(57)【要約】本発明は、染色に適した媒体に、パラフェニレンジアミン類、複ベース類、パラアミノフェノール類、メタフェニレンジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類、複素環ベース及び複素環カップラー、及びこれらの化合物の酸付加塩類から選択される少なくとも１つの酸化染料先駆物質及び／又はカップリング剤と、８〜３０の炭素原子を有する脂肪鎖を有する少なくとも１つの両性ポリマーとを含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維のためのを酸化染色用組成物に関する。また本発明は、前記酸化染色用組成物を使用する染色方法及び染色具に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体に、パラフェニレンジアミン類、複ベース類、パラアミノフェノール類、メタフェニレンジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類、複素環ベース類及びカップラー、及びこれらの化合物の酸付加塩類から選択される少なくとも１つの酸化染料先駆物質及び／又はカップラーと、８〜３０の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１つの両性ポリマーとを含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物。
【請求項２】
少なくとも１つの脂肪鎖を有する両性ポリマーが、少なくとも１つの非環状カチオン性単位をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記両性ポリマーが、モノマーの全モル数に対して１〜２０モル％の脂肪鎖を有するモノマーを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
両性ポリマーが：
１）次の式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）：
2004501172.tif 000026
［上式中：
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素原子又はメチル基であり；
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基であり；
ＺはＮＨ基又は酸素原子であり；
ｎは２から５の整数であり；
Ａ−は有機又は無機酸から誘導されたアニオンである］
の少なくとも１つのモノマー；
２）次の式（ＩＩ）：
2004501172.tif 000027
［上式中：
Ｒ６及びＲ７は同一又は異なっており、水素原子又はメチル基である］
の少なくとも１つのモノマー；及び
３）次の式（ＩＩＩ）：
2004501172.tif 000028
［上式中：
Ｒ６及びＲ７は同一又は異なっており、水素原子又はメチル基であり；
Ｘは酸素又は窒素原子を示し；
Ｒ８は直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基を示す］
の少なくとも１つのモノマー；
を含有し、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（ＩＩＩ）のモノマーの少なくとも１つが、８〜３０の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪鎖を有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のモノマーが、ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、ジエチルアミノエチルメタクリラート、ジエチルアミノエチルアクリラート、ジメチルアミノプロピルメタクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリラート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、及びジメチルアミノプロピルアクリルアミドで、第４級化されていてもよいものからなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
式（Ｉａ）のモノマーが、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド又はメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドであることを特徴とする請求項４又は５に記載の組成物。
【請求項７】
式（ＩＩ）のモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び２−メチルクロトン酸からなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
式（ＩＩＩ）のモノマーが、Ｃ１２−Ｃ２２、好ましくはＣ１６−Ｃ１８のアルキルアクリラート又はメタクリラートからなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項９】
脂肪鎖を有する前記両性ポリマーが、アクリル酸／（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／メタクリル酸ステアリルのターポリマーから選択されることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
脂肪鎖を有する両性ポリマーが、ポリアスパラギン酸から誘導されるポリマーから選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
脂肪鎖を有する両性ポリマーが、組成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％の量で使用されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
脂肪鎖を有する両性ポリマーが、組成物の全重量に対して０．１〜５重量％の量で使用されることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
パラフェニレンジアミン類が、次の式（Ｉ）：
2004501172.tif 000029
［上式中：
Ｒ１は、窒素、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又は水素原子であり；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）基又は窒素基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基であり；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル、スルホ、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アセチルアミノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４メシルアミノアルコキシ又はＣ１−Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基であり；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり；
Ｒ１及びＲ２は、それらが担持されている窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５−又は６員の窒素複素環を形成可能である］
のもの及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
窒素基が、アミノ、モノアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ジアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、トリアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、モノヒドロキシアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基から選択されることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
パラフェニレンジアミン類が、パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、２，３−ジメチルパラフェニレンジアミン、２，６−ジメチルパラフェニレンジアミン、２，６−ジエチルパラフェニレンジアミン、２，５−ジメチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルパラフェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２−フルオロパラフェニレンジアミン、２−イソプロピルパラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）パラフェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル，β−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）パラフェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシパラフェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシパラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）パラフェニレンジアミン、２−メチル−１−Ｎ−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
複ベース類が、次の式（ＩＩ）：
2004501172.tif 000030
［上式中：
−　Ｚ１及びＺ２は同一又は異なっており、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されうるヒドロキシル又は−ＮＨ２基であり；
−　結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子及び／又は一又は複数の窒素基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖であり；
−　Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙであり；
−　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっており、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり；
一分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解される］
のもの及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
式（ＩＩ）において、窒素基が、アミノ、モノアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ジアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、トリアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、モノヒドロキシアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基から選択されることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
複ベース類が、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ，３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１６又は１７に記載の組成物。
【請求項１９】
パラアミノフェノール類が、次の式（ＩＩＩ）：
2004501172.tif 000031
［上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ
１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル、アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノアルキル（Ｃ１−Ｃ４）基であり；
Ｒ１４は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ４シアノアルキル又はアルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）基である］
のもの及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
パラアミノフェノール類が、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
複素環ベース類が、ピリジン誘導体、ピリミジン及びピラゾロピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
ピリジン誘導体が、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
ピリミジン誘導体が、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン及び２，５，６−トリアミノピリミジンから選択され、ピラゾロピリミジン誘導体が、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール、２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、３−アミノ−５−メチル−７−イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２４】
ピラゾール誘導体が、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２５】
酸化染料先駆物質が、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％の濃度で存在していることを特徴とする請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
カップラーが、メタフェニレンジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類、複素環カップラー及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項２７】
カップラーが、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモール、１−アミノ−２−メトキシ−４，５−メチレンジオキシベンゼン、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシインドリン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、１−Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、３，６−ジメチルピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
カップラーが、組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
酸化染料先駆物質及びカップラーの酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１及び１３ないし２８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
組成物の全重量に対して０．００１〜２０重量％の割合で直接染料をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
少なくとも１つのカチオン性ポリマー、又は請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の脂肪鎖を有する両性ポリマー以外の少なくとも１つの両性ポリマーをさらに含有することを特徴とする請求項１ないし３０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
カチオン性ポリマーが、次の式（Ｗ）：
2004501172.tif 000032
の繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウム化合物であることを特徴とする請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
カチオン性ポリマーが、次の式（Ｕ）：
2004501172.tif 000033
の繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウム化合物であることを特徴とする請求項３１に記載の組成物。
【請求項３４】
両性ポリマーが、モノマーとして少なくともアクリル酸及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドを含有するコポリマーであることを特徴とする請求項３１に記載の組成物。
【請求項３５】
カチオン性ポリマー又は本発明の脂肪鎖を有するもの以外の両性ポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％であることを特徴とする請求項３１ないし３４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３６】
アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤から選択される少なくとも１つの界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３７】
界面活性剤が非イオン性であることを特徴とする請求項３６に記載の組成物。
【請求項３８】
界面活性剤が、組成物の全重量に対して０．０１〜４０重量％であることを特徴とする請求項３６又は３７に記載の組成物。
【請求項３９】
組成物の全重量に対して０．０５〜３重量％の範囲の量で、少なくとも１つの還元剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし３８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４０】
酸化剤をさらに含有することを特徴とする請求項１ないし３９のいずれか１項に記載の使用準備が整った組成物。
【請求項４１】
４〜１１の範囲のｐＨを有することを特徴とする請求項４０に記載の組成物。
【請求項４２】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸塩、及びそれぞれの供与体又は補因子を伴っていてもよい酸化還元酵素から選択されることを特徴とする請求項４０に記載の組成物。
【請求項４３】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする請求項４２に記載の組成物。
【請求項４４】
酸化剤が、その力価が１〜４０容量の間で変化する過酸化水素溶液であることを特徴とする請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色する方法において、染色に適した媒体に、パラフェニレンジアミン類、複ベース類、パラアミノフェノール類、メタフェニレンジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類、複素環ベース類及びカップラー、及びこれらの化合物の酸付加塩類から選択される少なくとも１つの酸化染料先駆物質及び／又はカップラーを含有せしめてなる少なくとも１つの染色用組成物を繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ混合されるか、又は中間のすすぎをすることなく続いて適用される少なくとも１つの酸化剤を含有する酸化組成物によりアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させ、請求項１ないし１０に記載した少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１つの両性ポリマーが、染色用組成物中、酸化組成物中又は該組成物のそれぞれの中に存在していることを特徴とする方法。
【請求項４６】
前記染色用組成物及び酸化組成物から使用時に調製される使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、１〜６０分、好ましくは５〜４５分の時間、放置して作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項４７】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための複数区画染色具又はキットにおいて、少なくとも２つの区画を有し、その一方が、染色に適した媒体にパラフェニレンジアミン類、複ベース類、パラアミノフェノール類、メタフェニレンジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類、複素環ベース類及びカップラー、及びこれらの化合物の酸付加塩類から選択される少なくとも１つの酸化染料先駆物質及び／又はカップラーを含有せしめてなる染色用組成物を収容し、その他方が、染色に適した媒体に酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物を収容し、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の少なくとも１つの脂肪鎖を有する両性ポリマーが、染色用組成物中、酸化組成物中又は２つの組成物のそれぞれの中に存在していることを特徴とする、染色具又はキット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの酸化染料先駆物質及び／又は特定のカップラー、及び少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１つの両性ポリマーを含有する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための組成物に関する。
【０００２】
酸化染料、特に酸化染料先駆物質、一般に「酸化ベース（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｂａｓｅｓ）」として知られているオルト−又はパラフェニレンジアミン類、オルト−又はパラアミノフェノール類、及び複素環ベース類を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。
酸化染料先駆物質は、最初は無色か弱く着色した化合物であり、酸化剤の存在下で毛髪内部で染色力が発現し、着色化合物が形成される。これらの着色化合物の形成は、酸化染色において使用される染色用組成物中に一般に存在する、調色酸化染料、又は「カップラー」と「酸化ベース」の酸化縮合又は「酸化ベース」それ自体の酸化縮合のいずれかに起因するものであり、カップラーは、特にメタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール類及びメタ−ジフェノール類及びある種の複素環化合物である。
【０００３】
一方では「酸化ベース」、他方では「カップラー」を構成するのに使用される様々な分子により、非常に豊富な色調パレットが提供される。
これらの酸化染料により得られる、いわゆる「永久的な」着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、所望の強さの色調が得られ、外的要因（光、天候、洗浄、パーマネント処理、発汗、擦過）に対して良好な耐性を有さなければならない。
また、染料は白髪をカバーすべきものでなければならず、最終的に可能な限り選択度が低いこと、すなわち、実際には毛髪の先端と末端の間で敏感化度（すなわち傷み具合）が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにできなければならない。
【０００４】
さらに、顔又は染色しようとする領域を越えて流れ落ちないように、酸化染料を局在化させて毛髪へ適用するため、伝統的な増粘剤、例えば架橋ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、ロウ、及び適切に選択されたＨＬＢ（親水性親油性バランス）の非イオン性界面活性剤の混合物に加えて、アニオン性、非イオン性又はカチオン性の会合性ポリマー（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）が使用されている。
しかし、伝統的な増粘系、すなわち上述した界面活性剤の混合物とロウでは、処理された毛髪を良好な美容状態にすると同時に、良好な耐性、選択性が低く、強くて色度のある色調を得ることができない。さらに、従来の増粘系及び酸化染料（類）を含有する使用準備が整った染色用組成物では、経時的に粘度が低下したり組成物が流れ落ちたりすることなく、十分正確に適用することはできない。
アニオン性、非イオン性又はカチオン性タイプの会合性ポリマーはこの課題の解決手段の探索における重要な進捗を表している。
【０００５】
本出願人は、全く予期しないことに、また驚くべきことに、処理された毛髪を確実に良好な美容状態にすると同時に、良好な耐性、選択性が低く、強くて色度のある色調を可能にし、流れ落ちたりしない、よって適用箇所に良好に局在化して残存する新しい酸化染色用組成物（酸化剤と混合した後）を見出した。この染色用組成物は、有効量の少なくとも１つの脂肪鎖を有する両性ポリマーを、（ｉ）酸化染料先駆物質（類）及び／又は特定のカップラーを含有する組成物中、又は（ｉｉ）酸化組成物中、又は（ｉｉｉ）双方の組成物中に一度に、導入して含む。
これらの発見が本発明の基礎を形成する。
【０００６】
よって本発明は、染色に適した媒体に、パラフェニレンジアミン類、複ベース類、パラアミノフェノール類、メタフェニレンジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類、複素環ベース類及びカップラー、及びこれらの化合物の酸付加塩類から選択される少なくとも１つの酸化染料先駆物質及び／又はカップラーと、８〜３０の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１つの両性ポリマーとを含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための新規の組成物に関する。
また本発明は、上述した少なくとも１つの酸化染料先駆物質及び／又はカップラーと、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１つの両性ポリマーと、さらには酸化剤とを含有する、ケラチン繊維を染色するための使用準備が整った組成物に関する。
本発明の目的において、「使用準備が整った組成物」とは、ケラチン繊維に直接適用されることを意図した任意の組成物を意味すると理解され、「脂肪鎖」とは８〜３０の炭素原子を有する鎖を意味すると理解される。
【０００７】
また、本発明は、染色に適した媒体に、上述した少なくとも１つの酸化染料先駆物質及び／又はカップラーを含有せしめてなる少なくとも１つの染色用組成物をケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維に適用することからなり、染色用組成物の使用時に混合されるか、又は中間のすすぎをすることなく続いて適用される少なくとも１つの酸化剤を含有する酸化組成物によりアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させ、少なくとも１つの脂肪鎖を有する少なくとも１つの両性ポリマーが、染色用組成物中、酸化組成物中、又は該組成物のそれぞれの中に存在している方法に関する。
【０００８】
さらに本発明は、複数の区画を有する染色具又はキットに関する。
本発明の２区画染色具は、染色に適した媒体に上述した少なくとも１つの酸化染料先駆物質及び／又はカップラーを含有せしめてなる染色用組成物を収容する区画と、染色に適した媒体に酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物を収容する他の区画とからなり、少なくとも１つの脂肪鎖を有する両性ポリマーは、染色用組成物中、酸化組成物中又はこれらの組成物のそれぞれの中に存在しているものである。
しかしながら、本発明のさらなる特徴、特色、主題及び利点は、以下の記載及び実施例により明らかになるであろう。
【０００９】
８〜３０の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪鎖を有する両性ポリマー
「両性ポリマー」とは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーを意味すると理解され、そのＫは少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル又はスルホン酸基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく；またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも１つのアミン基が、炭化水素基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α，β−ジカルボン酸エチレン単位を有するポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミン基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【００１０】
本発明で使用される両性ポリマーは、８〜３０の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪鎖を有しており、例えば以下のもののような、８〜３０の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪鎖を有するポリアスパラギン酸から誘導されるポリマーから選択することができる：
−  その内容が本発明の一体部分を形成する、欧州特許出願第０７６７１９１号に記載され、調製されているもの。このようなポリマーは、溶媒体中、塩基性触媒、例えば脂肪族の第３級アミンの存在下又は非存在下で、脂肪鎖（Ｃ８−Ｃ２４）を有するアミンとポリスクシンアミド（ＰＳＩ）とを反応させ、続いてハロゲン化有機酸と反応させることにより、得られた生成物を両性化させる公知の方法で調製される。
ＰＳＩと反応させる、Ｃ８−Ｃ２４脂肪鎖を有するアミンとしては、特に次のもの：オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、エイコシルデシルアミン、オクチニルアミン、デセニルアミン、ドデセニルアミン、テトラデセニルアミン、ヘキサデセニルアミン、オクタデセニルアミン及びエイコセニルアミンを挙げることができる。
このようなポリマーの具体例は、塩基性触媒としてＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンの存在下で、ｎ−ラウリルアミン又はｎ−ステアリルアミンとＰＳＩを反応させ、続いて得られた生成物をモノクロロ酢酸カリウムと反応させて両性化させることにより調製される。このようなポリマーの調製は、欧州特許出願第０７６７１９１号の１３〜２０頁（１〜４行）、及び２８〜３４頁（１〜４行）の実施例１ないし５に詳細に記載されている。
【００１１】
−  その内容が本発明の一体部分を形成する、欧州特許出願第０８８４３４４号に記載され、調製されているもの。このようなポリマーは、溶媒媒体中、減圧下、１２０〜１４０℃の温度で４〜６時間、Ｃ８−Ｃ２４アルキル又はアルケニルモノマレアートとアンモニアガスとを反応させることにより調製される。Ｃ８−Ｃ２４アルキル又はアルケニル基は、特に次の直鎖状又は分枝状の基：デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル及びオレイルから選択することができる。
このようなポリマーの例には、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸デシル単位を有するポリマー、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸ドデシル単位を有するポリマー、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸セチル単位を有するポリマー、アスパラギン酸単位とアスパラギン酸ステアリル単位を有するポリマー、及びアスパラギン酸単位とｎ−デシルアスパルトアミド単位を有するポリマーで、前記特許出願の実施例１〜６に記載されているものが含まれる。
【００１２】
−  その内容が本発明の一体部分を形成する、欧州特許出願第０９５９０９４号に記載され、調製されているもの。このようなポリマーは、溶媒媒体中、場合によってはマレイン酸モノエステルと混合されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ８−Ｃ３０アルキル又はアルケニル鎖で疎水性にされた、ポリアルコキシル化マレイン酸モノアミドとアンモニアガスとを反応させることにより調製される。
この方法で調製されたポリマーの例は、前記特許出願の１１頁にある実施例２に記載されている。
−　その内容が本発明の一体部分を形成する、欧州特許出願第０９５９０９０号に記載され、調製されているもの。このような疎水性の高分子量ポリマーは、マレイン酸誘導体、アンモニアガス、及び二官能性又は多官能性のアルコール類又はアミン類から得られる。アスパラギン酸とアスパラギン酸セチル単位又はアスパラギン酸とアスパラギン酸セチル単位のコポリマーは、前記特許出願の実施例３及び５に、それぞれ与えられている。
−　あるいは、その内容が本発明の一体部分を形成する、欧州特許出願第０９５９０９１号に記載され、調製されているもの。このような疎水性のポリマーは、マレイン酸モノエステル又はモノアミドとアンモニアガスから調製される。このようなコポリマーの例は、前記特許出願の実施例１、２、３及び５に付与されている。
【００１３】
好ましくは、本発明において、８〜３０の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪鎖を有する両性ポリマーは、少なくとも１つの非環状カチオン性単位を有するものから選択される。モノマーの全モル数に基づいて１〜２０モル％、好ましくは１．５〜１５モル％、特に好ましくは１．５〜６モル％の脂肪鎖を有するモノマーから調製される又は含有するものが、特に好ましい。
【００１４】
本発明において好ましい脂肪鎖を有する前記両性ポリマーは：
１）次の式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）：
2004501172.tif 000002
［上式中：
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素原子又はメチル基であり；
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基であり；
ＺはＮＨ基又は酸素原子であり；
ｎは２から５の整数であり；
Ａ−は塩化物又は臭化物等のハロゲン化物又はメトスルファートアニオン等の有機又は無機酸から誘導されるアニオンである］
の少なくとも１つのモノマー；
２）次の式（ＩＩ）：
2004501172.tif 000003
［上式中：
Ｒ６及びＲ７は同一又は異なっており、水素原子又はメチル基である］
の少なくとも１つのモノマー；及び
３）次の式（ＩＩＩ）：
2004501172.tif 000004
［上式中：
Ｒ６及びＲ７は同一又は異なっており、水素原子又はメチル基であり；
Ｘは酸素又は窒素原子を示し；
Ｒ８は直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基を示す］
の少なくとも１つのモノマー；
で、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（ＩＩＩ）のモノマーの少なくとも１つが少なくとも１つの脂肪鎖を含有するもの、
を含有するか、もしくは共重合させることにより得ることができる。
【００１５】
本発明の式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のモノマーは、好ましくは：
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、
−  ジエチルアミノエチルメタクリラート、ジエチルアミノエチルアクリラート、
−  ジメチルアミノプロピルメタクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリラート、及び
−  ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドで、
例えばＣ１−Ｃ４アルキルハライド又はＣ１−Ｃ４ジアルキルスルファートで第４級化されていてもよいモノマー、
からなる群から選択される。
【００１６】
特に、式（Ｉａ）のモノマーは、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択される。
本発明の式（ＩＩ）のモノマーは、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び２−メチルクロトン酸からなる群から選択される。式（ＩＩ）のモノマーは、特にアクリル酸である。
本発明の式（ＩＩＩ）のモノマーは、好ましくはＣ１２−Ｃ２２、特にＣ１６−Ｃ１８アルキルアクリラート又はメタクリラートからなる群から選択される。
【００１７】
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーを構成するモノマーは、好ましくは既に中和及び／又は第４級化されている。
アニオン電荷に対するカチオン電荷の数量比は、好ましくは約１に等しい。
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーは、好ましくは１〜１０モル％、特に好ましくは１．５〜６モル％の脂肪鎖含有モノマー（式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（ＩＩＩ）のモノマー）を含有している。
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーの重量平均分子量は、５００〜５０００００００、好ましくは１００００〜５００００００の間で変わり得る。
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーは、他のモノマー、例えば非イオン性モノマー、特にＣ１−Ｃ４アルキルアクリラート又はメタクリラートをさらに含有してもよい。
【００１８】
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーは、例えば国際公開第９８／４４０１２号に記載され、調製されている。
本発明において好ましい脂肪鎖を有する両性ポリマーは、アクリル酸／（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／メタクリル酸ステアリルのターポリマーである。
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマー（類）は、組成物の全重量に基づき約０．０５〜１０重量％の量で好ましく使用される。この量は、より好ましくは組成物の全重量に基づき０．１〜５重量％である。
【００１９】
酸化染料先駆物質
−（Ｉ）パラフェニレンジアミン類は、特に次の式（Ｉ）：
2004501172.tif 000005
［上式中：
Ｒ１は、４’−アミノフェニル、フェニル、窒素基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又は水素原子であり；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）基又は窒素基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基であり；
Ｒ３は、水素原子、塩素等のハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル、スルホ、カルボキシル、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アセチルアミノアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４メシルアミノアルコキシ又はＣ１−Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基であり；
Ｒ４は、水素原子又はハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり；
Ｒ１及びＲ２は、それらが担持されている窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５−又は６員の窒素複素環を形成可能である］
のもの及びそれらの酸付加塩類から選択される。
上述の式（Ｉ）の窒素基としては、特にアミノ、モノアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ジアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、トリアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、モノヒドロキシアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２０】
上述した式（Ｉ）のパラフェニレンジアミン類としては、特に次のもの：パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、２，３−ジメチルパラフェニレンジアミン、２，６−ジメチルパラフェニレンジアミン、２，６−ジエチルパラフェニレンジアミン、２，５−ジメチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルパラフェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２−フルオロパラフェニレンジアミン、２−イソプロピルパラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）パラフェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル，β−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）パラフェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシパラフェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシパラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）パラフェニレンジアミン、２−メチル−１−Ｎ−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２１】
上述した式（Ｉ）のパラフェニレンジアミン類の中でも特に好ましいのは、次のもの：パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、２−イソプロピルパラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエトキシパラフェニレンジアミン、２，６−ジメチルパラフェニレンジアミン、２，６−ジエチルパラフェニレンジアミン、２，３−ジメチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類である。
【００２２】
−（ＩＩ）本発明において、「複ベース」とは、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する少なくとも２つの芳香環を有する化合物を意味すると理解される。
本発明の染色組成物において酸化染料先駆物質として使用することができる複ベース類としては、特に、以下の式（ＩＩ）：
2004501172.tif 000006
［上式中：
−　Ｚ１及びＺ２は同一又は異なっており、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されうるヒドロキシル又は−ＮＨ２基であり；
−　結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖であり；
−　Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙであり；
−　Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっており、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり；
一分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］
の化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式（ＩＩ）の窒素基として、特に、アミノ、モノアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ジアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、トリアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、モノヒドロキシアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２３】
上述した式（ＩＩ）の複ベース類としては、特に次のもの：Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ，３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式（ＩＩ）の複ベース類の中でも、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の１つが特に好ましい。
【００２４】
−（ＩＩＩ）パラアミノフェノール類は、特に次の式（ＩＩＩ）：
2004501172.tif 000007
［上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル、アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アミノアルキル（Ｃ１−Ｃ４）基であり；
Ｒ１４は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ４シアノアルキル又はアルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（Ｃ１−Ｃ４）基である］
のもの及びそれらの酸付加塩類から選択される。
上述した式（ＩＩＩ）のパラアミノフェノール類としては、特に次のもの：パラアミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２５】
−（ＩＶ）本発明における酸化染料先駆物質として使用可能な複素環ベース類としては、特に次のもの：ピリジン誘導体、ピリミジン及びピラゾロピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
ピリジン誘導体として特に挙げることのできる化合物は、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類である。
【００２６】
ピリミジン誘導体と特に挙げることのできる化合物は、例えば独国特許第２３５９３９９号、日本国特許第８８−１６９５７１号及び日本国特許第９１−１０６５９又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン及び２，５，６−トリアミノピリミジンであり、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール、２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン、３−アミノ−５−メチル−７−イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２７】
ピラゾール誘導体として挙げることのできる化合物は、特に、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類である。
本発明において、酸化染料先駆物質は組成物の全重量に基づき、好ましくは約０．０００５〜１２重量％、特に好ましくは約０．００５〜８重量％である。
【００２８】
カップラー
本発明の染色用組成物で使用可能なカップラーは、メタフェニレンジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類及び複素環カップラーから選択される。
複素環カップラーとしては、次のもの：インドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンゾイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、１，３−ベンゾジオキソール類、キノリン類及びその酸付加塩類を挙げることができる。
これらのカップラーは、特に、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモール、１−アミノ−２−メトキシ−４，５−メチレンジオキシベンゼン、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシインドリン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、１−Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、３，６−ジメチルピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、及びそれらの酸付加塩類から選択される。
【００２９】
これらのカップラー（類）は、一般的に使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１５重量％、特に好ましくは約０．００１〜１０重量％である。
これらの酸化染料先駆物質及び／又はカップラーの酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００３０】
好ましい一実施態様において、本発明の使用準備が整った染色用組成物は、色調を変化させ、ハイライトに富ませるために一又は複数の直接染料をさらに含有してもよい。この場合、これらの直接染料は、特に中性、カチオン性又はアニオン性のニトロ、アゾ、アントラキノン染料から選択され、組成物の全重量に基づき、約０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の割合で存在する。
【００３１】
組成物の染色に適した媒体は好ましくは水で構成される水性の媒体であり、有利には化粧品分野で許容可能な有機溶剤、特にアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル類、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル類、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルを、組成物の全重量に基づき約０．５〜２０重量％、好ましくは約２〜１０重量％の間の濃度で含有する。
【００３２】
染色用組成物及び／又は酸化組成物は、、特に少なくとも１つの界面活性剤、好ましくは非イオン性の界面活性剤を、少なくとも０．０１重量％の割合でさらに含有することができる。
これらの界面活性剤は、次のものから選択される：
非イオン性界面活性剤（類）：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［特に、ブラッキー・アンド・サン社（グラスゴー及びロンドン）から出版されているエム・アール・ポーター（Ｍ．Ｒ． ＰＯＲＴＥＲ）の「界面活性剤ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）」（１９９１年、１１６−１７８頁）を参照］であり、本発明の枠組みにおいてその性質は重要ではない。しかして、限定するものではないが、それらは、特に、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化又はポリプロポキシル化されたアルキルフェノール類、α−ジオール類、アルコール類から選択可能で、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を２〜５０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド／プロピレンオキシドのコポリマー；脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類；平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化されたソルビタンの脂肪酸エステル類；スクロースの脂肪酸エステル類；ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類；アルキルポリグリコシド類；Ｎ−アルキルグルカミン誘導体；及びアミンオキシド類、例えばアルキル（Ｃ１０−Ｃ１４）アミンオキシド類又はＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、本発明の枠組みで特に適切な非イオン性界面活性剤であることを示しておく。
【００３３】
アニオン性界面活性剤：
本発明の枠組みにおいて、それ自体で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、限定するものではないが、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α−オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；アルキル（Ｃ６−Ｃ２４）スルホスクシナート類、アルキル（Ｃ６−Ｃ２４）エーテルスルホスクシナート類、アルキル（Ｃ６−Ｃ２４）アミドスルホスクシナート類；アルキル（Ｃ６−Ｃ２４）スルホアセタート類；アシル（Ｃ６−Ｃ２４）サルコシナート類；及びアシル（Ｃ６−Ｃ２４）グルタマート類の塩類（特にアルカリ金属塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩）を挙げることができる。またアルキル（Ｃ６−Ｃ２４）ポリグリコシドのカルボン酸エステル類、例えばアルキルグルコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタートラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類；アルキルスルホスクシナマート類；アシルイセチオナート類；及びＮ−アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを使用することができる。また、使用可能な他のアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、コプラ油又は水素化コプラ油からの酸；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、アルキル−Ｄ−ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、ポリアルコキシル化アルキル（Ｃ６−Ｃ２４）エーテルカルボン酸、ポリアルコキシル化アルキル（Ｃ６−Ｃ２４）アリールエーテルカルボン酸、ポリアルコキシル化アルキル（Ｃ６−Ｃ２４）アミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に２〜５０のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００３４】
両性又は双性イオン性界面活性剤：
本発明の枠組みにおいて両性又は双性イオン性界面活性剤の性質はあまり重要ではなく、特に限定するものではないが：脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基（例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート）を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；アルキル（Ｃ８−Ｃ２０）ベタイン類、スルホベタイン類、アルキル（Ｃ８−Ｃ２０）アミドアルキル（Ｃ１−Ｃ６）ベタイン類又はアルキル（Ｃ８−Ｃ２０）アミドアルキル（Ｃ１−Ｃ６）スルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシプロピオナート類（Ａｍｐｈｏｃａｒｂｏｘｙｐｒｏｐｉｏｎａｔｅｓ）の名称でＣＴＦＡ辞書、第３版、１９８２に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に記載され、ミラノール（ＭＩＲＡＮＯＬ）の名称で販売されている製品を挙げることができる。それらはそれぞれ次の構造：
Ｒ２−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）（ＣＨ２ＣＯＯ−）
［上式中：
Ｒ２は、加水分解されたコプラ油中に存在する酸Ｒ２−ＣＯＯＨのアルキル基、
又はヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し；
Ｒ３はβ−ヒドロキシエチル基を示し；
Ｒ４はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ２’−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｂ）（Ｃ）
［上式中：
Ｂは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ’であり；
Ｃはｚ＝１又は２である−（ＣＨ２）Ｚ−Ｙ’であり；
Ｘ’は、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ’は、−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ２’は、コプラ油又は加水分解された亜麻仁油中に存在する酸Ｒ９−ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和Ｃ１７基を示す］；
の構造をしている。
【００３５】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｌａｕｒｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃａｐｒｙｌａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃａｐｒｙｌｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｌａｕｒｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃａｐｒｙｌａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃａｐｒｙｌｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社（ＲＨＯＤＩＡ ＣＨＩＭＩＥ）社からミラノール（登録商標）Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で市販されている、ココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００３６】
カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤として、特に限定するものではないが：ポリアルコキシル化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級脂肪アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
本発明の組成物に存在する界面活性剤の量は、組成物の全重量に基づき０．０１〜４０％、好ましくは０．５〜３０％の間で変化させることができる。
【００３７】
本発明において好ましくは、染色用組成物及び／又は酸化組成物は、組成物の全重量に基づき少なくとも０．０１重量％の割合で、少なくとも１つのカチオン性ポリマー又は少なくとも１つの両性ポリマー（本発明の脂肪鎖を有するもの以外）をさらに含有することができる。
カチオン性ポリマー
本発明において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知のもの全て、特に、欧州特許出願公開第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又は該鎖に直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
【００３８】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及び第４級ポリアンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。これらは公知の生成物である。それらは特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる：
（１）次の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）
2004501172.tif 000008
［上式中：
Ｒ３は同一又は異なっており、水素原子又はＣＨ３基を示し、
Ａは同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基であり；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルであり；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の単位の少なくとも１つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００３９】
ファミリー（１）のポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素が低級アルキル（Ｃ１−Ｃ４）で置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー（１）のこれらのポリマーとしては、次のもの：
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社（ＨＥＲＣＵＬＥＳ）からヘルコフロック（ＨＥＲＣＯＦＬＯＣ）の名称で販売されているコポリマー；
−  例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社（ＣＩＢＡ ＧＥＩＧＹ）からビナクアット（ＢＩＮＡ ＱＵＡＴ）Ｐ１００の名称で販売されているもの；
−  ハーキュレス社からレテン（ＲＥＴＥＮ）の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー；
−  第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット（ＧＡＦＱＵＡＴ）」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、又は「コポリマー８４５、９５８及び９３７」と称される製品（これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている）；
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス（ＧＡＦＦＩＸ）ＶＣ７１３の名称で販売されている製品；
−  特にＩＳＰ社からスタイリーズ（ＳＴＹＬＥＺＥ）ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー；及び
−  第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００４０】
（２）仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーションから「ＪＲ」（ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ）又は「ＬＲ」（ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ）の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
（３）カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）から「セルクアット（Ｃｅｌｑｕａｔ）Ｈ１００」及び「セルクアットＬ２００」の名称で販売されている製品がある。
【００４１】
（４）特に、米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。使用されるカチオン性多糖類の例は、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩（例えば塩化物）で変性したグアーガムである。
このような製品は、特に、メイホール社（ＭＥＹＨＡＬＬ）から、ジャガー（ＪＡＧＵＡＲ）Ｃ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７及びジャガーＣ１６２の商品名で販売されている。
（５）酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に記載されている。
【００４２】
（６）特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロゲノヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス−ハロゲノヒドリン、ビス−アゼチジニウム化合物、ビス−ハロゲノアシルジアミン、又はビス−アルキルハライド、もしくはビス−ハロゲノヒドリン、ビス−アゼチジニウム化合物、ビス−ハロゲノアシルジアミン、ビス−アルキルハライド、エピハロゲノヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく、架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同２３６８５０８号に記載されている；
（７）ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社（Ｓａｎｄｏｚ）から「カルタレチン（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ）Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００４３】
（８）３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマーで、ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり、そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット（Ｄｅｌｓｅｔｔｅ）１０１」又は「ＰＤ１７０」の名称で、もしくはハーキュレス社から「ヘルコセット（Ｈｅｒｃｏｓｅｔｔ）５７」の名称で販売されている。
【００４４】
（９）鎖の主な構成要素として、次の式（Ｖ）又は（ＶＩ）：
2004501172.tif 000009
［上式中：
ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；
Ｒ９は、水素原子又はメチル基を示し；
Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級アミドアルキル（Ｃ１−Ｃ４）基を示すか、又はＲ７とＲ８は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示し得るもので；Ｒ７とＲ８は、互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
の単位を有する環状のアルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのポリマー、例えばホモポリマー又はコポリマー。
これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及びその追加特許証第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社（Ｃａｌｇｏｎ）から「メルクアット（Ｍｅｒｑｕａｔ）１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（及びその低重量平均分子量の相同体）、及び「メルクアット５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００４５】
（１０）次の式：
2004501172.tif 000010
｛上式中：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一又は異なっており、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１４−Ｄ又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１４−Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基であり；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基であり；
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はまた−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−基を示すことができ、
ここでＤは：
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は次の式：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２−
−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｙ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−
（上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す］；
ｂ）ビス−第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のビス−第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す］；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基；
を示す｝
の繰り返し単位を有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−は、アニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
特に使用可能なポリマーは、次の式（ＶＩＩＩ）：
2004501172.tif 000011
［上式中：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一又は異なっており、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し；
ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり；
Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
の繰り返し単位からなるものである。
【００４６】
（１１）次の式（ＩＸ）：
2004501172.tif 000012
［上式中：
ｐは約１〜６の間で変化する整数であり；
Ｄは存在しないか、又はｒが４又は７に等しい数を示す−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−基を表し；
Ｘ−はアニオンである］
の繰り返し単位からなる第４級ポリアンモニウムポリマー。
このようなポリマーは、米国特許第４１５７３８８号、同４７０２９０６号及び同４７１９２８２号に記載されている方法に従って調製することができる。それらは、特に欧州特許出願公開第１２２３２４号にも記載されている。これらの例として、ミラノール社（Ｍｉｒａｎｏｌ）から販売されている「ミラポール（Ｍｉｒａｐｏｌ）Ａ１５」、「ミラポールＡＤ１」、「ミラポールＡＺ１」及び「ミラポール１７５」を挙げることができる。
【００４７】
（１２）第４級ビニルピロリドンとビニルイミダゾールのポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット（Ｌｕｖｉｑｕａｔ）ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
（１３）ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール（１５）獣脂ポリアミン」の名称で分類され、ヘンケル社（ＨＥＮＫＥＬ）から販売されている「ポリクアート（Ｐｏｌｙｑｕａｒｔ）Ｈ」。
【００４８】
（１４）メタクリロイルオキシアルキル（Ｃ１−Ｃ４）トリアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アンモニウム塩の架橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、アクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー（重量比２０：８０）を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社（ＡＬＬＩＥＤ ＣＯＬＬＯＩＤＳ）から「サルケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）（登録商標）ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア（登録商標）ＳＣ９５」及び「サルケア（登録商標）ＳＣ９６」の名称で販売されている。
【００４９】
本発明の枠組みで使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明の枠組みで使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、ファミリー（１）、（９）、（１０）、（１１）及び（１４）のポリマー、好ましくは次の式（Ｗ）及び（Ｕ）：
2004501172.tif 000013
特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が９５００〜９９００であるもの、
2004501172.tif 000014
ゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が約１２００であるもの、の繰り返し単位を有するポリマーが好ましく使用される。
本発明の組成物中のカチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全重量に基づき０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に０．１〜３重量％である。
【００５０】
本発明のもの以外の両性ポリマー
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーの中から選択され、そのＫは少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル又はスルホン酸基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく；
またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも１つのアミン基が、炭化水素基を介して結合するカルボキシル又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α，β−ジカルボキシエチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミン基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【００５１】
上述した定義に相当する両性ポリマーは、特に好ましくは次のポリマーから選択される：
（１）特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はα−クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート又はアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド又はジアルキルアミノアルキルアクリルアミド等の、少なくとも１つの塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。またヘンケル社からポリクアート（ＰＯＬＹＱＵＡＲＴ）ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社からメルクアット２８０、メルクアット２９５及びメルクアットＰＬＵＳ３３３０の名称で販売されている。
【００５２】
（２）  ａ）窒素原子上をアルキル基で置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー、
ｂ）一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも１つの酸性コモノマー、及び
ｃ）第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物などの、少なくとも１つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド又はメタクリルアミドとしては、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有するもの、特にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及びアルキルが１〜４の炭素原子を有するマレイン酸又はフマル酸又は無水物のモノアルキルエステル類から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル及びＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリラートである。
コポリマーのＣＴＦＡ（第４版、１９９１）名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチ社からアンフォマー（ＡＭＰＨＯＭＥＲ）又はロボクリル（ＬＯＶＯＣＲＹＬ）４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００５３】
（３）  次の一般式：
2004501172.tif 000015
｛上式中：
Ｒ１９は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を有する脂肪族モノカルボン酸又はジカルボン酸、これらの酸と１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビスプライマリ又はビスセカンダリアミンに、上記酸の任意の一つを添加することにより誘導される基であり；
Ｚは、ビス−プライマリ、モノ−セカンダリ又はビス−セカンダリ−ポリアルキレンポリアミンの基を示し、好ましくは、
ａ）６０〜１００モル％の割合で、次の式：
2004501172.tif 000016
［上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３であるか、又はｘ＝３及びｐ＝２である］の基（この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される）；
ｂ）０〜４０モル％の割合で、上述した基（ＸＩ）において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式：
2004501172.tif 000017
のピペラジンから誘導される基；
ｃ）０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−基を表す｝
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの量の架橋剤が使用されて、エピハロゲノヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、アルカンスルトン、又はそれらの塩類との反応により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、６〜１０の炭素原子を有する酸、好ましくはアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、及びテレフタル酸から選択され、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸が選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００５４】
（４）次の式：
2004501172.tif 000018
［上式中：
Ｒ２０は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を示し；
ｙ及びｚは１〜３の整数を表し；
Ｒ２１及びＲ２２は、水素原子、メチル、エチル又はプロピルであり；
Ｒ２３及びＲ２４は、水素原子、又はＲ２３及びＲ２４の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基である］
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルアミノエチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、アクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキル、アルキルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社（ＳＡＮＤＯＺ）のダイアフォーマー（ＤＩＡＦＯＲＭＥＲ）Ｚ３０１という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸ブチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【００５５】
（５）次の式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）：
2004501172.tif 000019
｛上式中、単位（ＸＩＩＩ）は０〜３０％の割合、単位（ＸＩＶ）は５〜５０％の割合、及び単位Ｆは３０〜９０％の割合で存在し、単位（ＸＶ）においてＲ２５は次の式：
2004501172.tif 000020
［上式中：
ｑ＝０である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一又は異なっており、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン酸基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン基又はモノアルキルアミン基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ基、アルキル基がアミノ基を担持しているアルキルチオ基であり、この場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８基の少なくとも１つは水素原子であり；
又はｑ＝１である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩である］
の基である｝
のモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００５６】
（６）キトサンのＮ−カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社（ＪＡＮ ＤＥＫＫＥＲ）から「エバルサン（ＥＶＡＬＳＡＮ）」の名称で販売されているＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサン。
（７）例えば仏国特許第１４００３６６号に記載され、一般式（ＸＶＩ）：
2004501172.tif 000021
［上式中：
Ｒ２９は、水素原子、又はＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基であり；
Ｒ３０は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し；
Ｒ３１は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し；
Ｒ３２は、メチル又はエチルのような低級アルキル基、又は次の式：−Ｒ３３−Ｎ（Ｒ３１）２の基を示し、ここでＲ３３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基であり、Ｒ３１は上述の意味を持ち、さらに６までの炭素原子を有するこれらの基の上位同族体も表す］
のポリマー。
【００５７】
（８）次のものから選択される−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−タイプの両性ポリマー：
ａ）  クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ−      （ＸＶＩＩ）
［上式中、Ｄは、
2004501172.tif 000022
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ’を表し、Ｅ又はＥ’は同一又は異なっており、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、さらに酸素、窒素及び硫黄原子、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含むことが可能であり、酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン、アルケニルアミン、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する］
の少なくとも１つの単位を含む化合物と反応させて得られるポリマー。
ｂ）  次の式：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−          （ＸＶＩＩＩ）
［上式中、Ｄは、
2004501172.tif 000023
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ’を表し、少なくとも１回はＥ’を表し；Ｅは上述と同じ意味を持ち、Ｅ’は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在し、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される］
のポリマー。
【００５８】
（９）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、アルキル（Ｃ１−Ｃ５）ビニルエーテル及び無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有してもよい。
【００５９】
特に好ましい両性ポリマーは、（１）ファミリーのものである。
本発明において、本発明の脂肪鎖を有するもの以外の両性ポリマー（類）は、組成物の全重量に基づき０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、特に好ましくは０．１重量％〜３重量％である。
【００６０】
染色用組成物に、種々の慣習的なアジュバント、例えばＥＤＴＡ及びエチドロン酸のような金属イオン封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、ワックス、揮発性又は非揮発性で環状又は直鎖状又は分枝状の有機変性（特にアミノ基による）していてもしていなくてもよいシリコーン類、防腐剤、セラミド、疑似セラミド、植物性油、鉱物性油又は合成油、ビタミン又はプロビタミン、例えばパンテノール、乳白剤など、以前から酸化染色において知られているその他の薬剤を有効量、さらに含めることができる。
【００６１】
前記組成物は還元剤又は酸化防止剤をさらに含有してもよい。これらは、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ酪酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸から選択することができ、それらは、組成物の全重量に基づき約０．０５重量％〜３重量％の範囲の量で一般的に存在する。
もちろん、当業者は、本発明の染色組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加によって全体的な又は実質的に悪影響を受けないよう、上述した任意の補足的な化合物を留意して選択するであろう。
【００６２】
使用準備が整った組成物又は酸化組成物において、酸化剤は、好ましくは過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩又はフェリシアン化物、及び過ホウ素酸塩及び過硫酸塩などの過酸塩から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、過酸化水素水溶液からなる点において有利であり、その力価は、特に約１〜４０容量、好ましくは約５〜４０容量の間で変化する。
それぞれの供与体又は補因子の存在は不可欠である場合は、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び二電子を有するオキシドレダクターゼ（例えば、ウリカーゼ）等の、一又は複数の酸化物還元酵素を使用することが可能である。
【００６３】
ケラチン繊維に適用される使用準備が整った組成物［染色用組成物と酸化組成物を混合して得られる組成物］のｐＨは、一般に４〜１１である。好ましくは６〜１０であり、ケラチン繊維の染色における従来技術でよく知られている酸性化又はアルカリ性化剤で所望の値に調節することができる。
【００６４】
アルカリ性化剤の例としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式（ＩＶ）：
2004501172.tif 000024
［上式中、Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン基であり；
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一又は異なっており、水素原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル又はＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基である］
の化合物を挙げることができる。
従来からの酸性化剤は、例えば、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸類、例えば酒石酸、クエン酸又は乳酸、又はスルホン酸類である。
【００６５】
好ましくは、本発明の染色方法は、上述した染色組成物及び酸化組成物から使用時に調製される混合物（使用準備が整った組成物）を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、好ましくは約１〜６０分、特に好ましくは約５〜４５分の時間放置して作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなる。
前記染色方法及び／又は酸化組成物において、少なくとも１つのカチオン性ポリマー又は両性ポリマー（脂肪鎖を有するもの以外）と、少なくとも１つの、好ましくは非イオン性界面活性剤とが含有される。
【００６６】
次に本発明を例証する実施例を付与するが、本発明を何ら制限するものではない。
実施例：
次の本発明の染色用組成物を調製した：
2004501172.tif 000025
＊ＡＳは活性物質を示す
ＭＡＰＴＡＣ＝メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
ＡＡ＝アクリル酸
ＳＭＡ＝メタクリル酸ステアリル
ＭＢＡ＝Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド
過酸化水素と混合した後に毛髪に適用したところ、この染色用組成物により、強くて色度があり、低選択性の耐性のある色調になった。
【国際公開パンフレット】
2004501172.tif 000034
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【国際調査報告】
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2004501172.tif 000082
2004501172.tif 000083
2004501172.tif 000084
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