(57)【要約】情報表示面を有する表示装置のための情報表示装置プロテクタであって、前記情報表示装置プロテクタが実質的に透明な可撓性シートのスタックを含み、前記シートが接着剤層を一方面に有するとともに結合剤マトリックスに分散した無機酸化物粒子と低表面エネルギー弗素化化合物とを含むハードコート層を他方面に有し、前記シートが前記情報表示面に合うように前記スタックが切断されている情報表示装置プロテクタ。低表面エネルギー弗素化化合物は、ハードコート層の一部であることが可能であるか、あるいはハードコート層の頂上の別個の層であることが可能である。プロテクタは、非常に良好な耐引掻き性、耐汚れ性および耐グレア性を有する。プロテクタのスタックは、例えば、パーソナルディジタルアシスタントあるいはそのカバーまたはケース上に貯蔵することが可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
情報表示面を有する表示装置のための情報表示装置プロテクタであって、前記情報表示装置プロテクタが実質的に透明な可撓性シートのスタックを含み、前記シートが接着剤層を一方面に有するとともに結合剤マトリックスに分散した無機酸化物粒子と低表面エネルギー弗素化化合物とを含むハードコート層を他方面に有し、前記シートが前記情報表示面に合うように前記スタックが切断されている情報表示装置プロテクタ。
【請求項２】
前記ハードコートは、ラジカル硬化結合剤に分散したコロイド無機酸化物粒子を含む請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項３】
前記コロイド無機酸化物粒子はコロイドシリカ粒子を含む請求項２に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項４】
前記結合剤は、一種以上の共重合性ラジカル硬化性モノマー、オリゴマー、ポリマーまたはそれらの組み合わせから誘導される請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項５】
前記結合剤は導電性ポリマーを含む請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項６】
前記弗素化化合物は、式
Ｙ−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−ＣａＦ２ａ−Ｙ
（式中、各Ｙはランダムに分配された−ＣａＦ２ａＯ−反復単位の鎖に結合された重合性基を含み、各ａは独立して１〜７であり、ｂは前記反復単位の数であって、パーフルオロポリエーテルが約５００〜約２０，０００の数平均分子量を有するように１〜３００の値を有する。）
を有するパーフルオロポリエーテルから誘導される請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項７】
前記弗素化化合物は、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ３Ｈ６ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｆ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）２５ＣＦ２ＣＦ３、Ｃ４Ｈ９ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ４Ｈ９、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＨ２ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２、（ＨＯＣＨ２）２ＣＨ２ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２（ＣＨ２ＯＨ）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）８ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）８ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）１４ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）ＦＯ）１２ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）ＦＯ）１２ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２または
【化１】
2004511002.tif 000015
の少なくとも一種を含む請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項８】
前記ハードコート層は弗素化化合物を含む請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項９】
前記ハードコート層は約１マイクロメートル〜約１００マイクロメートルの厚さを有する請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項１０】
前記ハードコート層の頂上の汚れ防止層は弗素化化合物を含む請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項１１】
前記汚れ防止層は約０．００５〜約２マイクロメートルの厚さを有する請求項１０に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項１２】
実質的に透明な接着剤層をさらに含む請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項１３】
前記接着剤は皮膚に対して非粘着性である請求項１２に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項１４】
前記基板は、一方面にハードコートおよび他方面に接着剤層を有する二主面を有する請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項１５】
前記情報表示装置プロテクタのハードコート面に粗面および前記情報表示装置プロテクタの他方面に微小模様付き接着剤面を有する請求項１４に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項１６】
前記情報表示装置プロテクタのハードコート面に粗面を有する請求項１に記載の情報表示装置プロテクタ。
【請求項１７】
パーソナルディジタルアシスタント、携帯電話、タッチ感応スクリーン、腕時計、カーナビゲーションシステム、ＧＰＳ、測深機、計算機、電子ブック、ＣＤプレーヤー、ＤＶＤプレーヤー、投影テレビスクリーン、コンピュータモニター、ノートブックコンピュータ表示装置またはインストルメントゲージを含む情報表示装置であって、請求項１に記載の情報表示装置プロテクタのスタックを接着させている情報表示装置。
【請求項１８】
前記スタックは、パーソナルディジタルアシスタントの裏に接着される請求項１７に記載の情報表示装置。
【請求項１９】
前記スタックは、パーソナルディジタルアシスタントのフロントカバー接着される請求項１７に記載の情報表示装置。
【請求項２０】
前記パーソナルディジタルアシスタントは前記スタックが接着されたケースを含む請求項１７に記載の情報表示装置。
【請求項２１】
情報表示面を有する電子機器のための情報表示装置プロテクタを製造する方法であって、
ａ）ラジカル重合性結合剤マトリックスに分散した無機酸化物粒子と低表面エネルギー弗素化化合物とを含む硬化性ハードコート層を実質的に透明で概ね平らな基板の一方面に被着させる工程と、
ｂ）前記ハードコート層を硬化させる工程と、
ｃ）接着剤層を前記基板の他方面に被着させる工程と、
ｄ）前記被覆された基板をシートのスタックに形成する工程と、
【化２】
2004511002.tif 000016
ｅ）前記シートが前記情報表示面に合うように前記スタックを二次加工する工程とを含む方法。
【請求項２２】
前記弗素化化合物は、式
Ｙ−（ＣａＦ２ａＯ）ｂ−ＣａＦ２ａ−Ｙ
（式中、各Ｙはランダムに分配された−ＣａＦ２ａＯ−反復単位の鎖に結合された重合性基を含み、各ａは独立して１〜７であり、ｂは前記反復単位の数であって、パーフルオロポリエーテルが約５００〜約２０，０００の数平均分子量を有するように１〜３００の値を有する。）
を有するパーフルオロポリエーテルを含む請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記弗素化化合物は、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ３Ｈ６ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｆ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）２５ＣＦ２ＣＦ３、Ｃ４Ｈ９ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ４Ｈ９、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＨ２ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２、（ＨＯＣＨ２）２ＣＨ２ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２（ＣＨ２ＯＨ）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）８ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦ２０）８ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）１４ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）ＦＯ）１２ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）ＦＯ）１２ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２または
の少なくとも一種を含む請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
前記弗素化化合物は前記ハードコート層にブレンドされる請求項２１に記載の方法。
【請求項２５】
前記ハードコート層は約１マイクロメートル〜約１００マイクロメートルの厚さを有する請求項２１に記載の方法。
【請求項２６】
前記低表面エネルギー弗素化化合物は前記ハードコート層の頂上の別個の汚れ防止層として被着される請求項２１に記載の方法。
【請求項２７】
前記汚れ防止層は約０．００５〜約２マイクロメートルの厚さを有する請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記接着剤は皮膚に対して非粘着性である請求項２１に記載の方法。
【請求項２９】
前記情報表示装置プロテクタのハードコート面に粗面を形成する工程をさらに含む請求項２１に記載の方法。
【請求項３０】
前記接着剤上に微小模様付き面を形成する工程をさらに含む請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は情報表示装置のための保護フィルムに関する。
【０００２】
発明の背景
光学的表示装置、および特にタッチパネル表示装置は、典型的には、熱可塑性フィルムまたはスラブから製造された露出ビューイング面を有する。一般的に用いられる熱可塑性ポリマーは、良好な光学的透明性、寸法安定性および耐衝撃性を有するが、残念ながら耐摩耗性が劣っている。パーソナルディジタルアシスタント（「ＰＤＡ」）、携帯電話、タッチ感応スクリーンおよび着脱可能コンピュータフィルターなどのデバイスの光学的表示装置は、頻繁な取扱いおよびユーザーの顔または指、針、宝石および他の物体との接触を受ける。例えば、フェイシャルオイルは、携帯電話表示装置のコントラスト、色の飽和度または輝度に悪影響を及ぼしうる。投影テレビおよびラップトップコンピュータのスクリーンは、それほど頻繁には取り扱われないが、それでも時には触られるか、引っ掻かれるか、または汚される。従って、表示装置のビューイング面は、日常的な使用中に生じる引掻き、摩耗および汚れを受けやすい。これによって、表示装置は解像度および鮮明度を失うことがあり、時には読みとり不能または操作不能になりうる。こうした表示装置を保護するために、保護フィルムまたは保護被膜を用いることが可能である。
【０００３】
ＰＤＡ、携帯電話およびその他の表示装置のための保護フィルムは多くの供給業者から入手でき、供給業者には、Ａ．Ｒ．Ｍ（ＳＥＣＵＲＥＲ（商標）Ｓｃｒｅｅｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ）、ＣｏｍｐａｎｉｏｎＬｉｎｋ　Ｓｏｆｔｗａｒｅ，Ｉｎｃ．（ＣＯＭＰＡＮＩＯＮＬＩＮＫ（商標）ＰＤＡ　Ｓｃｒｅｅｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ）、ＥＣ　Ｆｉｌｍ（ＰＤＡ　Ｓｃｒｅｅｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ）、Ｆｅｌｌｏｗｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＷｒｉｇｈｔＲＩＧＨＴ（商標）ＰＤＡ　Ｓｃｒｅｅｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ）、ＰｅｒｆｅｃｔＤａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＳＩＬＫＹＢＯＡＲＤ（商標）ＰＤＡ　ＫｅｙｂｏａｒｄおよびＳｃｒｅｅｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ）、ＲＯＴＡ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｉｎｃ．（ＲＴ−ＰＤＳ　Ｓｃｒｅｅｎ　ＰｒｏｔｅｃｔｏｒおよびＲＴ−ＭＰＳ　Ｍｏｂｉｌｅ　Ｐｈｏｎｅ　Ｓｃｒｅｅｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ）、Ｓｗａｎｎ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ（ＰＤＡ　ＰＬＵＳ（商標）Ｓｃｒｅｅｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ）、Ｓａｎｗａ　Ｓｕｐｐｌｙ　Ｉｎｃ．（ＬＣＤ−ＰＤＡ　Ｓｃｒｅｅｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ）およびＶＳＰＳ（Ｖ．Ｓ．Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｓｈｉｅｌｄ）が挙げられる。典型的には、これらの製品は、無地のプラスチックフィルムの単一プレカットシートとして販売されている。但し、フィルムの少なくとも一部上に模様付き面または色付け面を含む製品もある。上述した保護フィルムの幾つかは、ＰＤＡスクリーンを汚れなしに保つことを助けると言われている。ビューイングスクリーン保護デバイスも、米国特許第４，９０７，０９０号（アナニアン（Ａｎａｎｉａｎ））、第６，０５９，６２８号（ヨー（Ｙｏｏ）ら）、第６，２５０，７６５号（ムラカミ（Ｍｕｒａｋａｍｉ））およびＲｅ．３５，３１８号（ワーマン（Ｗａｒｍａｎ））において示されている。最外粗面を有するタッチパネルデバイスは、特開平１２−０２０２４０号において示されている。
【０００４】
ハードコートも情報表示装置の面を保護するために用いられてきた。これらのハードコートは、典型的には、結合剤前駆体樹脂マトリックスに分散したナノメートル寸法の無機酸化物粒子、例えばシリカを含有し、時には「セラマー」と呼ばれる。例えば、米国特許第５，１０４，９２９号（ビルカディ（Ｂｉｌｋａｄｉ）特許９２９号）には、アクリル酸のプロトン性基−置換エステルまたはアミドに分散したコロイドシリカを含有するＵＶ硬化性セラマー被膜が記載されている。ビルカディ（Ｂｉｌｋａｄｉ）特許９２９号に記載され、３Ｍ９０６Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ　Ｃｏａｔｉｎｇとして知られているセラマーは、ビジュアルサイン上のハードコートとして用いられてきた。
【０００５】
米国特許第６，１３２，８６１号（カング（Ｋａｎｇ）ら特許８６１号）、第６，２３８，７９８Ｂ１号（カング（Ｋａｎｇ）ら特許７９８号）および第６，２４５，８３３Ｂ１号（カング（Ｋａｎｇ）ら特許８３３号）ならびにＰＣＴ出願ＷＯ９９／５７１８５号（ファン（Ｈｕａｎｇ）ら）には、コロイド無機酸化物粒子、硬化性結合剤前駆体および特定のフルオロケミカル化合物のブレンドを含有するセラマー組成物が記載されている。これらの組成物は、単層被膜中で耐汚れ性耐摩耗性ハードコートを提供する。
【０００６】
落書き防止シートの透明スタックは、ＰＣＴ公表出願ＷＯ００／２４５７６（ヤンセン（Ｊａｎｓｓｅｎ）ら）において示されている。スタック全体は、ガラス窓またはプラスチック窓、ビジュアルサインまたは表示装置に被着され、最上シートは一旦傷んでしまうと除去される。スタック中のシートは、任意の剥離層を含むことが可能である。剥離層は、好ましくはアクリレート、メタクリレート、ウレタン、ポリオレフィン、シリコーン、弗化炭化水素などのフルオロケミカルおよびそれらの混合物からなる群から選択された材料を含むと言われている。実施例７において、３Ｍ９０６Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ　Ｃｏａｔｉｎｇは、スタック中のポリカーボネートシートの頂上の耐摩耗性剥離層として用いられている。自動車の窓上で用いるための着脱可能なプラスチックシートのスタックは、米国特許第５，００２，３２６号（ウェストフィールド（Ｗｅｓｔｆｉｅｌｄ）ら）およびＯｆｆｅｎｌｅｇｕｎｇｓｓｃｈｒｉｆｔ　ＤＥ３６３７１８８Ａ１（アルトマン（Ａｌｔｍａｎｎ）ら）において示されている。
【０００７】
米国特許第５，８５１，６７４号（ペレライト（Ｐｅｌｌｅｒｉｔｅ）ら）には、汚れ防止特性を有する被膜を提供するために多層反射防止フィルムの頂上に被着されうる自己取付け（ｓｅｌｆ−ａｓｓｅｍｂｌｉｎｇ）弗化シランフィルムが記載されている。
【０００８】
米国特許第６，２０４，３５０号（リュー（Ｌｉｕ）ら）には、弗素化ポリマーを含有するアルコキシシランを含む硬化性塗料組成物が記載されている。
【０００９】
発明の概要
３Ｍ９０６Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ　Ｃｏａｔｉｎｇから製造された被膜は、ペンまたは鉛筆から染み、汚れおよび傷を受けやすい。凝集を経ずにカング（Ｋａｎｇ）ら特許７９８号組成物およびカング（Ｋａｎｇ）ら特許８３３号組成物中の原料を混合することは難しい可能性がある。フルオロケミカルの高いコストおよびハードコート層全体を通したフルオロケミカルの使用のゆえに、これらの組成物は比較的高価でもある。ペレライト（Ｐｅｌｌｅｒｉｔｅ）らのフィルムは、３Ｍ　９０６Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｒｅｓｉｓｔａｎｔ　Ｃｏａｔｉｎｇなどのセラマーから製造されたフィルムに対する粘着力が不十分である。
【００１０】
一つの態様において、本発明は、情報表示面（例えばスクリーン）を有する表示装置のためのプロテクタであって、前記プロテクタが実質的に透明な可撓性シートのスタックを含み、前記シートが接着剤層を一方面に有するとともに結合剤マトリックスに分散した無機酸化物粒子と低表面エネルギー弗素化化合物とを含むハードコート層を他方面に有し、前記シートが前記情報表示面に合うように前記スタックが切断されているプロテクタを提供する。低表面エネルギー弗素化化合物はハードコート層にブレンドすることが可能であるか、あるいはハードコート層の頂上の別個の層であることが可能である。
【００１１】
本発明は、情報表示面を有する電子機器のための情報表示装置プロテクタを製造する方法であって、
ａ）ラジカル重合性結合剤マトリックスに分散した無機酸化物粒子と低表面エネルギー弗素化化合物とを含む硬化性ハードコート層を実質的に透明で概ね平らな基板の一方面に被着させる工程と、
ｂ）前記ハードコート層を硬化させる工程と、
ｃ）接着剤層を前記基板の他方面に被着させる工程と、
ｄ）前記被覆された基板をシートのスタックに形成する工程と、
ｅ）前記シートが前記情報表示面に合うように前記スタックを二次加工する工程とを含む方法も提供する。
【００１２】
本発明の情報表示装置プロテクタは、非常に良好な耐引掻き性、耐汚れ性および耐グレア性ならびに非常に良好な耐久性を有する。情報表示装置プロテクタのスタックは表示装置上（例えば、ＰＤＡ上、あるいはＰＤＡカバーまたはＰＤＡケース上）に貯蔵することが可能である。
【００１３】
発明の詳細な説明
本発明の情報表示装置プロテクタおよびプロテクタの構成部品は、時には、「上方」、「頂上」、「上」または「フロント」などの向きの言葉を用いて本明細書で示すか、または記載している。これらの用語および類似の用語は、表示装置の標準ビューアーに向いた一般的方向（情報表示装置を通した光路に関する）を指すために単に便宜上用いている。同様に、本発明の情報表示装置プロテクタおよびプロテクタの構成部品は、時には、「下方」、「下」、「真下」または「背後」などの向きの言葉を用いて本明細書で示すか、または記載している。これらの用語および類似の用語は、表示装置に向いた一般的方向（こうした光路に関する）を指すために単に便宜上用いている。当業者によって理解されるように、本発明の情報表示装置プロテクタは様々な向きおよび場所で用いることが可能である。
【００１４】
本発明の情報表示装置プロテクタは、様々な情報表示面構成を有する多様な種類の情報表示装置上で用いることが可能である。こうした表示装置には、液晶表示装置（「ＬＣＤ」）、プラズマ表示装置、前方投写型表示装置、後方投写型表示装置、ブラウン管（「ＣＲＴ」）およびビジュアルサインなどの複数文字表示装置、特に複数文字複数線表示装置が挙げられる。本発明の情報表示装置プロテクタは、発光ダイオード（「ＬＥＤ」）、信号ランプおよびスイッチなどの単一文字表示装置または二進表示装置上でも用いることが可能である。本発明の情報表示装置プロテクタは、照明付き（ｉｌｌｕｍｉｎａｔｅｄ）表示装置または無照明表示装置上で用いることが可能である。本発明の情報表示装置プロテクタは、情報表示面が、標準使用中に損傷を受けやすいビューイング面を有するビューイングスクリーンの形を取っている表示装置上で特に有用である。
【００１５】
本発明の表示装置エレメントは、ＰＤＡ、携帯電話（組み合わせＰＤＡ／携帯電話を含む）、タッチ感応スクリーン、腕時計、カーナビゲーションシステム、ＧＰＳ、測深機、計算機、電子ブック、ＣＤプレーヤーまたはＤＶＤプレーヤー、投影テレビスクリーン、コンピュータモニター、ノートブックコンピュータ表示装置、インストルメントゲージ、インストルメントパネルカバー、グラフィックディスプレイ（屋内グラフィックス、屋外グラフィックスおよびバンパーステッカーなど）などのビジュアルサインおよび反射シーティングなどを含む様々な携帯式情報表示装置および非携帯式情報表示装置中で用いることが可能である。これらのデバイスは、平らなビューイング面、または典型的なＣＲＴの若干湾曲した面などの平らでないビューイング面を有することが可能である。典型的には、表示装置エレメントは、情報表示装置のビューイング面からかなり離れているのでなく情報表示装置のビューイング面に上に、またはビューイング面に物理的に近接して位置する。
【００１６】
図１は、１０として一般に識別され、典型的にはＰＤＡスクリーン上で使用することを目的とした先行技術のスクリーンプロテクタを示している。スクリーンプロテクタ１０は、接着剤１４が被覆されライナー１６に接着したビニルフィルム１２の単一シートである。こうしたスクリーンプロテクタは、箱内にばらで入れられるか、またはリーテイルハングカード上で包装される、典型的には、ライナー上の一シート組として販売されている。スタックは、典型的には、ＰＤＡとは別個に貯蔵され、ユーザーがＰＤＡ上に新しいスクリーンプロテクタを置きたい時に探し出さなければならない。スクリーンプロテクタ１０は、耐引掻き性も耐汚れ性も与えない比較的軟らかい表面を有する。そうでなく、スクリーンプロテクタ１０は、主として、下にあるＰＤＡスクリーンの最上膜を覆う犠牲膜として機能する。
【００１７】
図２は先行技術のもう一つのスクリーンプロテクタを示しており、それは一般に２０として識別され、湾曲した底端２１およびＰＡＬＭ（商標）ＶＰＤＡ（Ｐａｌｍ，Ｉｎｃ．）上で使用するために適合する全体的寸法を有する。スクリーンプロテクタ１０に似て、スクリーンプロテクタ２０は、接着剤２４が被覆されライナー２６に接着したフィルム２２の単一シートとして販売されている。しかし、スクリーンプロテクタ２０の最上表面２７の一部は、ＰＤＡスクリーン上の書き込み面のための多少の耐グレア性および針感触の多少の改善をもたらす艶消仕上げ領域２８を有する。領域２８は耐汚れ性をもたらさず、従って、染み、指紋およびインキと鉛筆の芯による傷を受けやすい。スクリーンプロテクタ２０の最上表面２７の残りは比較的軟らかく、耐引掻き性も耐汚れ性も与えない。
【００１８】
図３は本発明の情報表示装置プロテクタを示しており、それは一般に３０として識別されている。可撓性膜３３の下方面は接着剤層３４が被覆されており、保護ライナー３２が接着剤層３４に被着されている。接着剤３４の下方面は微小模様付きである。微小模様付き接着剤層の使用は任意である。微小模様を付けると、表示装置スクリーンに情報表示装置プロテクタ３０を被着させた時、情報表示装置プロテクタ３０の下からの気泡の逃げを助け、よって情報表示装置プロテクタ３０とスクリーンとの間の良好な光学的結合を提供するのを助ける。膜３３の上方面はハードコート層３６が塗布されている。ハードコート３６は、スクリーンを損傷から保護するのを助けるために耐引掻き性および耐摩耗性をもたらす。ハードコート３６は上方粗面３７を有する。こうした粗面を含めるのは任意である。粗面は表示装置スクリーンのためにグレア保護を提供し、針を用いて表示装置スクリーン上で書き込むことをより容易にする。汚れ防止層３８は低表面エネルギー弗素化化合物を含み、ハードコート３６の上方粗面３７をビューイング面３１上で複製するように十分に薄い。汚れ防止層３８は、スキンオイル、化粧品、鉛筆の芯、インキおよび外来の埃などの異物に曝されることによってハードコート３６が汚れたり、または別な風に染みがついたりしないように助けるために耐油性および耐インキ性をもたらす。汚れ防止層３８は、ハードコートが汚れた場合に浄化するのをより容易にすることも可能である。従って、必要ならば、ユーザーは、ペンまたは鉛筆で表示装置上に偶発的または意図的に書き込むことが可能であり、そして生じた鉛筆傷またはインキ傷を容易に除去することができる。任意の帯電防止被膜も、埃および他の異物が表示装置に付着しないように、ハードコート３６の頂上に、または汚れ防止層３８の頂上に被着させることが可能である。
【００１９】
図３ａは本発明のもう一つの情報表示装置プロテクタを示しており、それは一般に３０ａとして識別されている。可撓性膜３３の下方面は接着剤層３４ａが被覆されており、保護ライナー３２が接着剤層３４ａに被覆されている。接着剤３４ａの下方面は図３のプロテクタの場合のように微小模様付きででなくて平滑である。膜３３の上方面はハードコート層３６ａが被覆されている。ハードコート３６ａは、ハードコート３６ａの頂上の別個の汚れ防止層の代わりに層３６ａにブレンドされた低表面エネルギー弗素化化合物を含有する。ハードコート３６ａは上方粗面３７ａを有し、よってＰＤＡスクリーンのためにグレア保護を提供する。
【００２０】
図４は、図３の情報表示装置プロテクタ３０が被着された４０と一般に指定されたＰＤＡを示している。ユーザーは接着剤３４からライナー３２を単に除去し、プロテクタ３０をスクリーン４２上で中心にくるように合わせ、プロテクタ３０を所定の位置に押し付ける。プロテクタ３０はＰＤＡスクリーンのためのスクリーンプロテクタとして機能し、好ましくは、必要ならば後でプロテクタ３０を容易に取り外すことをなお可能にしつつプロテクタ３０の端がスクリーン４２の外周に殆ど広がるように若干小さめの寸法に前もって切断される。ビューイング粗面３１はグレアを減らし、特に針を用いる時にスクリーン４２上で書き込むことを遙かにより容易にする。汚れ防止層３８（図４では示していない）は、プロテクタ３０のハードコート３６（これも図４では示していない）が汚れたり、または別な風に染みがついたりしないように助けるために耐油性および耐インキ性をもたらす。これは、ユーザーがスクリーン４２上に書き込むために針ではなく偶発的にペンまたは鉛筆を用いる場合に特に有用である。
【００２１】
図５は、図３に示した型式の４個のＰＤＡ情報表示装置プロテクタのスタック５０を示している。スタック５０は、最下情報表示装置プロテクタの接着剤層３４ａを保護する単一ライナー３２を有する。残りの情報表示装置プロテクタは、それぞれ汚れ防止層３８ａ、３８ｂおよび３８ｃに接着剤層３４ｂ、３４ｃおよび３４ｄを押し付けることにより互いに接着することが可能である。ユーザーは最上プロテクタをスタックから取り外すことが可能であり、図４の場合のようにＰＤＡのスクリーンにそれを接着させることが可能である。こうして被着されたプロテクタが後で破損するか、損傷した場合、それをＰＤＡスクリーンから剥ぎ取ることができ、スタック５０からの別のプロテクタと交換することが可能である。
【００２２】
ユーザーは、スタックを表示装置あるいは表示装置のケースまたはカバーに接着させることによりスタックを貯蔵することが可能である。図６は、一般に６０と指定されたＰＤＡを示している。（基板３３上の）プロテクタ３０は、スタック５０の最上から取り外され、ＰＤＡ６０のスクリーン４２に被着される。ライナー３２は、スタック５０がＰＤＡフロントカバー６２の内面６４に接着できるようにスタック５０から取り外されている。図６に示していないけれども、スタックは代わりにＰＤＡ６０の背面または別個のＰＤＡケースの利用可能ないずれの面にも接着させることができよう。スタック５０が比較的少ない数（例えば、１０以下、より好ましくは５以下）のプロテクタを含む場合、スタック５０は、フロントカバー上で下にある印刷されたグラフィックス（一部のＰＤＡに付いてくる印刷されたＧＲＡＦＦＩＴＩ（商標）アルファベット記号ガイドなど）を過度にぼかさないし、ＰＤＡのカバーまたはケースの内面に被着された場合にＰＤＡのカバーまたはケースを閉じることを妨げない。スタック５０をＰＤＡと共に貯蔵できるので、予備プロテクタ３０は必要な時に手近にある。これは、単一シートとして販売される現行ＰＤＡスクリーンプロテクタ製品に関する典型的な貯蔵様式より遙かに便利な貯蔵様式である。スクリーン４２上のプロテクタ３０が破損するか、損傷した場合、新たなプロテクタをスタック５０から取り外すことができる。例えば、図６に示したように、接着剤層３４ｃを汚れ防止層３８ｂから剥ぎ取ることにより、スタック５０の次のプロテクタを取り外すことが可能である。
【００２３】
様々な基板材料を本発明において用いることができる。基板は実質的に透明であるのがよい。すなわち、情報表示装置プロテクタが下にあるＰＤＡスクリーンの使用およびビューイングを過度に妨げないように、基板は目的波長で且つ目的ビューイング条件下で十分な透明性または半透明性を有するのがよい。適する基板材料には、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート、すなわち「ＰＭＭＡ」）、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、すなわち「ＰＰ」）、ポリウレタン、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、すなわち「ＰＥＴ」）、ポリアミド、ポリイミド、フェノール樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマーおよびエポキシなどの熱硬化性ポリマーまたは熱可塑性ポリマーが挙げられる。典型的には、基板は、所期の目的のために所望の光学的および機械的特性にある程度基づいて選択される。こうした機械的特性には、典型的には、可撓性、寸法安定性および耐衝撃性が挙げられる。基板の厚さも典型的には所期の目的に応じて決まる。殆どの用途では、約０．５ｍｍ未満、より好ましくは約０．０２〜約０．２ｍｍの基板厚さが好ましい。自立高分子フィルムは好ましい。フィルムは、ＰＥＴなどのポリエステル、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）などのポリオレフィンから製造され、ポリ（塩化ビニル）は特に好ましい。基板樹脂のフィルムへの押出、押出フィルムの任意の一軸配向または二軸配向などの従来のフィルム製造技術を用いて、基板をフィルムに成形することが可能である。例えば、化学処理、空気コロナまたは窒素コロナなどのコロナ処理、プラズマ放射または化学線を用いて、基板とハードコートとの間の粘着力を改善するために、基板を処理することが可能である。中間層接着性を高めるために、必要ならば、任意の繋ぎ層を基板とハードコートとの間に被着させることも可能である。
【００２４】
ハードコートは、基板および下にある表示装置スクリーンを引掻き、摩耗および溶媒などの原因からの損傷から保護する強靱で耐摩耗性の層である。ハードコートは、好ましくは、結合剤マトリックスに分散したナノメートルサイズの無機酸化物粒子を含有し、任意に、ハードコート層の一原料として低表面エネルギー弗素化化合物を含有する。典型的には、ハードコートは、硬化性液体セラマー組成物を基板上に被覆し、現場（ｉｎ　ｓｉｔｕ）で組成物を硬化させて固化フィルムを生じさせることにより形成される。適する被覆方法には、例えば、スピン被覆、ナイフ被覆、ダイ被覆、ワイヤ被覆、フラッド被覆、パッディング、噴霧、ロール被覆、浸漬、ブラシがけおよび泡塗布などが挙げられる。
【００２５】
様々な無機酸化物粒子をハードコート中で用いることが可能である。粒子は、好ましくは実質的に球状であり、比較的均一なサイズである。粒子は、実質的に単分散のサイズ分布または二種以上の実質的に単分散の分布をブレンドすることにより得られる多峰分布を有することが可能である。好ましくは、無機酸化物粒子は、実質的に非凝集（実質的にばらばら）であるか、非凝集のまま残る。凝集が無機酸化物粒子の沈降またはハードコートのゲル化の原因になりうるからである。好ましくは、無機酸化物粒子はコロイドのサイズである。すなわち、無機酸化物粒子は、好ましくは約０．００１〜約０．２マイクロメートル、より好ましくは約０．０５マイクロメートル未満、最も好ましくは約０．０３マイクロメートル未満の平均粒径を有する。これらのサイズ範囲は、結合剤樹脂への無機酸化物粒子の分散を促進し、表面特性および光学的鮮明度が望ましいセラマーを提供する。無機酸化物粒子の平均粒子サイズは、所定の径の無機酸化物粒子の数を数える透過電子顕微鏡法を用いて測定することが可能である。好ましい無機酸化物粒子には、コロイドシリカ、コロイドチタニア、コロイドアルミナ、コロイドジルコニア、コロイドバナジア、コロイドクロミア、コロイド酸化鉄、コロイド酸化アンチモン、コロイド酸化錫およびそれらの混合物が挙げられる。無機酸化物粒子は、シリカなどの単一酸化物から本質的になるか、または単一酸化物からからなるか、あるいはシリカと酸化アルミニウムなどの酸化物の組み合わせ、あるいは別の種類の酸化物が上に沈着している一種類の酸化物のコア（または金属酸化物以外の材料のコア）を含むことが可能である。シリカは特に好ましい無機酸化物粒子である。無機酸化物粒子は、望ましくは、液媒体中に無機酸化物粒子のコロイド分散液を含むゾルの形で提供される。様々な技術を用いて、そして例えば、米国特許第５，６４８，４０７号（ゴエツ（Ｇｏｅｔｚ）ら）および第５，６７７，０５０号（ビルカディ（Ｂｉｌｋａｄｉ）ら）に記載されたようにヒドロゾル（水が液媒体として機能する）、有機ゾル（有機液が液媒体として機能する）および混合ゾル（液媒体が水と有機液の両方を含有する）を含む様々な形でゾルを調製することが可能である。これらの特許の開示は本明細書に引用して援用する。非晶質シリカの水性ゾルは特に好ましい。好ましいゾルは、ゾルの全重量を基準にして一般には約２〜約５０重量％、好ましくは約２５〜約４５重量％のコロイド無機酸化物粒子を含有する。好ましいゾルは、ＯＮＤＥＯ　Ｎａｌｃｏ　Ｃｏ．（例えば、ＮＡＬＣＯ（商標）１０４０、１０４２、１０５０、１０６０、２３２７および２３２９コロイドシリカ）、Ｎｙａｃｏｌ　Ｎａｎｏ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（例えば、ＮＹＡＣＯＬ（商標）ＡＬ２０コロイドアルミナ、ＮＹＡＣＯＬ（商標）Ａ１５３０、Ａ１５４０ＮおよびＡ１５５０コロイド五酸化アンチモン）およびＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ　ａｎｄ　Ｃｏ．（例えば、ＬＵＤＯＸ（商標）コロイドシリカ）などの供給業者から得ることが可能である。無機酸化物粒子の表面は、ビルカディ（Ｂｉｌｋａｄｉ）ら）に記載されたように「アクリレート官能化」されることが可能である。ゾルは結合剤のｐＨに調和することも可能であり、対イオンまたは水溶液化合物（例えば、アルミン酸ナトリウム）を含むことが可能であり、すべてはカング（Ｋａｎｇ）ら特許７９８号に記載された通りである。
【００２６】
ハードコートは、無機酸化物粒子の水性ゾルをラジカル硬化性結合剤前駆体（例えば、適する硬化用エネルギー源にさらされると架橋反応で沈殿しうる一種以上のラジカル硬化性モノマー、オリゴマーまたはポリマー）と混合することにより便利に調製することが可能である。得られた組成物は、それを塗布する前に通常は乾燥させて、水の実質的に全部を除去する。この乾燥工程は、時には「ストリッピング」と呼ばれる。有機溶媒は、得られたセラマー組成物を塗布する前に得られたセラマー組成物に添加して、改善された粘度特性を付与するとともにセラマー組成物を基板上に被覆するのを助けることが可能である。被覆後に、セラマー組成物を乾燥させて一切の添加溶媒を除去することができ、その後、乾燥させた組成物を適するエネルギー源にさらすことにより少なくとも部分的に固化させて、ラジカル硬化性結合剤前駆体の少なくとも部分的硬化を引き起こすことが可能である。
【００２７】
ハードコートは、結合剤の１００質量部当たり好ましくは約１０〜約５０質量部、より好ましくは約２５〜約４０質量部の無機酸化物粒子を含有する。ハードコートは、より好ましくは約１５〜約４０％のアクリレート官能化コロイドシリカ、最も好ましくは約１５〜約３５％のアクリレート官能化コロイドシリカを含有するセラマー組成物から誘導される。
【００２８】
様々な結合剤をハードコート中で用いることが可能である。好ましくは、結合剤は、一旦ハードコート組成物が基板上に被覆されてしまうと光硬化されうるラジカル重合性前駆体から誘導される。ビルカディ（Ｂｉｌｋａｄｉ）らに記載されたアクリル酸のプロトン性基−置換エステルまたはアミドなどの結合剤前駆体またはビルカディ（Ｂｉｌｋａｄｉ）らに記載されたエチレン系不飽和モノマーは特に好ましい。適する結合剤前駆体には、エチレングリコール、トリエチレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１−エトキシ−２，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，６−ヘキサメチレンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，６−シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノール、ピロカテコール、ビスフェノールＡおよびビス（２−ヒドロキシエチル）フタレートを含むジオールのジアクリル酸エステルまたはジメタクリル酸エステル、グリセリン、１，２，３−プロパントリメタノール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，３，６−ヘキサントリオール、１，５，１０−デカントリオール、ピロガロール、フロログリシノールおよび２−フェニル−２，２−メチロールエタノールを含むトリオールのトリアクリル酸エステルまたはトリメタクリル酸エステル、１，２，３，４−ブタンテトロール、１，１，２，２−テトラメチロールエタン、１，１，３，３−テトラメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールテトラアクリレートを含むテトラオールのテトラアクリル酸エステルまたはテトラメタクリル酸エステル、アドニトールを含むペントールのペンタアクリル酸エステルまたはペンタメタクリル酸エステル、ソルビトール、ジペンタエリトリトール、ジヒドロキシエチルヒダントインを含むヘキサノールのヘキサアクリル酸エステルまたはヘキサメタクリル酸エステルおよびそれらの混合物などの多価アルコールのポリアクリル酸エステルまたはポリメタクリル酸エステルが挙げられる。結合剤は、カング（Ｋａｎｇ）ら特許７９８号に記載されたように一種以上の一官能性モノマーから誘導することも可能である。好ましくは、結合剤は、ビルカディ（Ｂｉｌｋａｄｉ）らに記載されたように一種以上のＮ，Ｎ−二置換アクリルアミドおよび／またはＮ−置換−Ｎ−ビニル−アミドモノマーを含む。より好ましくは、ハードコートは、セラマー組成物中の固形物の全質量を基準にして約２０〜約８０％のエチレン系不飽和モノマーおよび約５〜４０％のＮ，Ｎ−二置換アクリルアミドモノマーまたはＮ−置換−Ｎ−ビニル−アミドモノマーを含有するセラマー組成物から誘導される。
【００２９】
好ましくは、ハードコート中の無機粒子、結合剤および他の一切の原料は、硬化したハードコートが基板の屈折率に近い屈折率を有するように選択される。これは、干渉模様または他の可視干渉縞の可能性を減少させるのを助ける。
【００３０】
上述したように、ハードコートは、被覆する前に水を除去するためにストリッピングされる水性塗料組成物から形成することができるか、または組成物を被覆するのを助けるために溶媒で任意に希釈することができる。当業者は、所望の溶媒および溶媒レベルの選択がハードコート中の個々の原料の性質および所望の基板および被覆条件に応じて決まることを認めるであろう。カング（Ｋａｎｇ）ら特許７９８号には、幾つかの有用な溶媒、溶媒レベルおよび塗料粘度が記載されている。
【００３１】
ハードコートは、ハードコートの内部凝集強度または耐久性を高めるために種々の薬剤で架橋することが可能である。好ましい架橋剤は比較的大きな数の利用可能官能基を有し、好ましい架橋剤には、ペンタエリトリトールトリアクリレートおよびペンタエリトリトールテトラアクリレートなどのトリアクリレートおよびテトラアクリレートが挙げられる。架橋剤を用いる時、架橋剤は、結合剤の１００質量部当たり好ましくは約６０質量部未満、より好ましくは約３０〜約５０質量部である。
【００３２】
当業者は、表面処理剤、界面活性剤、帯電防止剤（例えば導電性ポリマー）、レベリング剤、開始剤（例えば光開始剤）、光増感剤、ＵＶ吸収剤、安定剤、酸化防止剤、充填剤、潤滑剤、顔料、染料、可塑剤および懸濁剤などの他の任意の補助剤をハードコートが含有できることも認めるであろう。カング（Ｋａｎｇ）ら特許７９８号には、こうした補助剤および推奨使用レベルの広範な議論が含まれている。
【００３３】
コロイド無機酸化物粒子の水性ゾルと結合剤前駆体を組み合わせることによりハードコートを調製する場合、好ましくは、ゾルは粒子が負の表面電荷を有するようなｐＨを有する。例えば、無機粒子が主としてシリカ粒子である場合、ゾルは、好ましくは７より大きいｐＨ、より好ましくは８より大きいｐＨ、最も好ましくは９より大きいｐＨのアルカリ性である。好ましくは、ゾルは、ＮＨ４＋が負の表面電荷を有する粒子のための対カチオンとして利用できるように水酸化アンモニウムなどを含む。コロイド無機酸化物粒子の表面処理を必要とする場合、カング（Ｋａｎｇ）ら特許８３３号に記載されたように適する表面処理剤をゾルにブレンドすることが可能である。この特許の開示は本明細書に引用して援用する。ラジカル硬化性結合剤前駆体は、その後、セラマー組成物に添加される。セラマー組成物は、水の実質的に全部を除去するためにストリッピングされる。例えば、水の約９８％の除去、よってセラマー組成物中に約２％の水を残すことは適することが見出された。水の実質的に全部を除去すると直ぐに、カング（Ｋａｎｇ）ら特許７９８号に記載された種類の有機溶媒は、好ましくは、セラマー組成物が約５〜約９９質量％（好ましくは約１０〜約７０％）の固形物を含むような量で添加される。溶媒を添加した後、ブレンドしたハードコートを必要とする場合、低表面エネルギー弗素化化合物を添加することができ、その後、他の所望のあらゆる補助剤を添加することが可能である。
【００３４】
セラマー組成物は、好ましくは約１〜約１００マイクロメートル、より好ましくは約２〜約５０マイクロメートル、最も好ましくは約３〜約３０マイクロメートルの厚さを有する硬化ハードコートを提供するのに十分な塗布量で被覆される。被覆後に、溶媒が存在するなら、溶媒は熱および／または真空などでフラッシュ除去される。被覆されたセラマー組成物は、その後、熱エネルギー、可視光、紫外線または電子ビーム線などの適するエネルギー形態で照射することにより硬化する。周囲条件での紫外線による照射は、比較的安い費用およびこの硬化技術の速度のゆえに現在好ましい。さらに、ハードコート面は、任意に、艶消し面を提供するために粗にされるか、表面模様付きにされる。これは、ビードブラストされたか、または別な風に粗にされた適する工具でハードコートをエンボスすることを含め、珪砂またはガラスビーズなどの適する小粒子充填剤をハードコートに添加することにより、あるいは米国特許第５，１７５，０３０号（ル（Ｌｕ）ら）および第５，１８３，５９７号（ル（Ｌｕ））に記載されたように適する粗マスターと突き合わせて硬化を実施することにより、当業者が精通している様々な方法によって実行することが可能である。
【００３５】
ハードコートまたはハードコートの頂上の汚れ防止層は低表面エネルギー弗素化化合物を含む。低表面エネルギー弗素化化合物をハードコートにブレンドする時、低表面エネルギー弗素化化合物は、好ましくは、結合剤マトリックスとの適合性混合物を形成する。不適合性であれば、低表面エネルギー弗素化化合物は、好ましくは、ハードコートの上方面に吹き出し、ハードコートの大部分中よりも比較的高い濃度の弗素化化合物を含む耐久性の不連続領域または連続領域を上方面上に形成する。ハードコートの頂上の別個の汚れ防止層として形成される場合、低表面エネルギー弗素化化合物は、好ましくは、ハードコートに接着するか、またはハードコートと汚れ防止層との間に形成される任意の繋ぎ層に接着する膜形成性材料である。多様な低表面エネルギー弗素化化合物を用いることが可能である。弗素化化合物は過弗素化されるか、部分弗素化されることが可能である。弗素化化合物は、アクリレート基、メタクリレート基、アルコキシシラン基、アセトキシシラン基、エポキシ基、ビニルエーテル基のイソシアネート基などの、好ましくは少なくとも一個、より好ましくは二個以上の反応性官能基を有する。こうした適する化合物は、カング（Ｋａｎｇ）ら特許７９８号、カング（Ｋａｎｇ）ら特許８３３号およびリュー（Ｌｉｕ）特許３５０号に記載されている。特にハードコート層の頂上の別個の汚れ防止層として用いられる時、二個以上の反応性官能基を含むパーフルオロポリエーテルは最も好ましい。好ましいパーフルオロポリエーテルは、−ＣＦ２Ｏ−または−［（ＣＦ２）ｎＣＦ２−ｍ（ＣＦ３）ｍＯ］−（式中、ｍは０または１であり、ｎは好ましくは１〜７である）などのランダムに分配されたパーフルオロアルキレンオキシド−（ＣｎＦ２ｎＯ）−反復単位、および側鎖（例えば末端）重合性（例えば、アクリレートまたはメタクリレート）基を含む。適するパーフルオロポリエーテルには、米国特許第３，８１０，８７４号（ミトシュ（Ｍｉｔｓｃｈ）ら）、第４，３２１，４０４号（ウィリアムズ（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）ら）、第４，４７２，４８０号（オルソン（Ｏｌｓｏｎ））、第４，５６７，０７３号（ラーソン（Ｌａｒｓｏｎ）ら特許０７３号）、第４，８３０，９１０号（ラーソン（Ｌａｒｓｏｎ）ら特許９１０号）および第５，３０６，７５８号（ペレライト（Ｐｅｌｌｅｒｉｔｅ））に記載されたものが挙げられる。これらの特許の開示は本明細書に引用して援用する。
【００３６】
汚れ防止層の一つの好ましいサブクラスは、以下の式のパーフルオロポリエーテルから誘導される。
Ｙ−（ＣａＦ２ａＯ）ｂＣａＦ２ａ−Ｙ　（Ｉ）
式中、各Ｙはランダムに分配された−ＣａＦ２ａＯ−反復単位の鎖に結合された重合性基を含み、各ａは独立して１〜７であり、ｂは前記反復単位の数であって、パーフルオロポリエーテルが約５００〜約２０，０００の数平均分子量を有するように１〜３００の値を有する。
【００３７】
汚れ防止層のもう一つの好ましいサブクラスは、以下の式のパーフルオロポリエーテルから誘導される。
Ｚｃ−Ａ−（ＣＦ２Ｏ）ｅ（ＣＦ２ＣＦ２−ｍ（ＣＦ３）ｍＯ）ｆＣＦ２−Ａ−Ｚｄ　（ＩＩ）
式中、各Ｚはアクリレート基またはメタクリレート基であり、ｍは０または１であり、ｃおよびｄは、ｃ＋ｄが少なくとも２であることを条件として０〜３であり、Ｍが０である時、ｅおよびｆは５より大きく、ｍが１である時、ｅは０であることが可能であり、ｆは５より大きい。各Ａは、ｃ＋１またはｄ＋１価の連結基である。好ましい連結基Ａには、
【化３】
2004511002.tif 000002
などが挙げられる。
【００３８】
好ましい汚れ防止層のもう一つの好ましいサブクラスは、以下の式のパーフルオロポリエーテルから誘導される。
Ｙ−（ＣＦ２Ｏ）ｇ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｈＣＦ２−Ｙ　（ＩＩＩ）
式中、各Ｙは上で定義された通りであり、ｇおよびｈは５より大きい。Ｙがアクリレート基であるこのクラス内のパーフルオロポリエーテルは、以下の式のパーフルオロポリエーテルジエステルから転化されることが可能である。
ＣＨ３ＯＯＣ（ＣＦ２Ｏ）ｇ（ＣＦ２　ＣＦ２Ｏ）ｈＣＦ２ＣＯＯＣＨ３　（ＩＶ）
それは、米国のＡｕｓｉｍｏｎｔからＦＯＭＢＬＩＮ（商標）ジエステルとして市販されている。
【００３９】
汚れ防止層の別の好ましいサブクラスは、以下の式のパーフルオロポリエーテルから誘導される。
Ｙ−（ＣＦ２ＣＦＣＦ３Ｏ）ｇＣＦＣＦ３−Ｙ　（ＶＩ）
式中、各Ｙは上で定義された通りである。Ｙがアクリレート基であるこのクラス内のパーフルオロポリエーテルは、以下の式のパーフルオロポリエーテルジエステルから転化されることが可能である。
ＣＨ３ＯＯＣ（ＣＦ２ＣＦＣＦ３Ｏ）ｇＣＦＣＦ３ＣＯＯＣＨ３　（ＶＩ）
それは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　Ｃｏ．からＫＲＹＴＯＸ（商標）ジエステルとして市販されている。
特に好ましいパーフルオロポリエーテルには、
（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ３Ｈ６ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＳｉＣ３Ｈ６ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｆ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）２５ＣＦ２ＣＦ３、Ｃ４Ｈ９ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ４Ｈ９、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣ２Ｈ４ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＨ２ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２、（ＨＯＣＨ２）２ＣＨ２ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｏ）１５（Ｃ２Ｆ４Ｏ）１３ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２（ＣＨ２ＯＨ）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）８ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）８ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）１４ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）ＦＯ）１２ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）２ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）ＦＯ）１２ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２および
【化４】
2004511002.tif 000003
が挙げられる。
【００４０】
低表面エネルギー弗素化化合物が別個の層中に存在するなら、低表面エネルギー弗素化化合物は、ハードコートと関連して上で論じたものなどの任意の補助剤と組み合わせることが可能である。しかし、低表面エネルギー弗素化化合物に一部の補助剤を溶解することが難しい場合があり、従って補助剤の選択は幾分、より限定されうる。好ましい補助剤には光開始剤が含まれる。
【００４１】
低表面エネルギー弗素化化合物は、好ましくは、低表面エネルギー弗素化化合物をハードコート層または任意の繋ぎ層上に被覆するのを助ける溶媒を用いて別個の汚れ防止層として被着される。当業者は、所望の溶媒および溶媒レベルの選択がハードコート（または繋ぎ層）および汚れ防止層中の原料の性質および所望の被覆条件に応じて決まることを認めるであろう。好ましい溶媒には、約２０％固形物または約２０％固形物より高い推奨溶解レベルでの、ヒドロフルオロエーテルおよび過弗化オクタン（特にパーフルオロポリエーテルが主鎖中に極性連結基を含まない時）などの弗素化溶媒、ならびにメチルエチルケトンおよび酢酸エチルなどの炭化水素溶媒が挙げられる。溶媒を添加した後、所望の他のあらゆる補助剤を添加することができる。
【００４２】
低表面エネルギー弗素化化合物は、上述した方法を含む様々な従来の被覆方法を用いてハードコートに被着させることが可能である。グラビア被覆、切欠棒被覆、リバースロール被覆およびカーテン被覆は好ましい。切欠棒被覆およびグラビア被覆は、約１〜約５マイクロメートル台の湿り厚さの非常に薄い層の被着を可能にするので特に好ましい方法である。低表面エネルギー弗素化化合物は、好ましくは約０．００５〜約２マイクロメートル、より好ましくは約０．０１〜約０．１マイクロメートル、最も好ましくは約０．０２〜約０．０８マイクロメートルの硬化汚れ防止層厚さを提供するのに十分な塗布量で被覆される。湿り被膜は、典型的には強制空気炉を用いて乾燥される。乾燥された被膜は、エネルギー源を用いて（部分硬化状態または完全硬化状態に）さらに硬化させることが可能である。好ましいエネルギー源には、約５〜６０ミリジュール／平方センチメートル（ｍＪ／ｃｍ２）のＵＶ「Ｃ」線量を提供する紫外線硬化装置が挙げられる。好ましくは、硬化は、少量の酸素、例えば、約１００ｐｐｍ未満の酸素を含む環境内で行われる。窒素ガスは好ましい環境である。
【００４３】
情報表示装置プロテクタは、任意に、基板の裏面に接着剤を含むことが可能である。好ましくは、接着剤は透明であるか、あるいは下にある表示装置のビューイングを接着剤が過度に妨げないのに十分に半透明である。接着剤は、天然製品（例えば、ゴム系接着剤）から誘導することが可能であるか、あるいはホモポリマー、ランダムコポリマー、グラフトコポリマーまたはブロックコポリマーなどの合成材料であることが可能である。接着剤は架橋されることが可能であるか、または架橋されないことが可能であり、必要ならば、感圧特性を有することが可能である。感圧接着剤（ＰＳＡ）に関する容認された定量的説明はＤａｈｌｑｕｉｓｔ基準によって与えられ、その基準は、（室温約２０℃〜２２℃で１０ラジアン／秒で測定して）約３×１０５パスカル未満の貯蔵弾性率（Ｇ’）を有する材料が感圧接着剤特性を有する一方で、この値を超えるＧ’を有する材料は感圧接着剤特性をもたないことを表明している。非感圧接着剤、特に選択的接着性を提供する接着剤、例えば、皮膚に対して低い粘着性を有するか、または非粘着性であるが、表示装置の表面などの目標表面に対して高い粘着性を有する接着剤は好ましい。こうした非感圧選択的接着剤が被覆された表示装置エレメントは容易に取り扱うことができ、表示装置表面に被着させることができ、必要ならば綺麗に取り除くことが可能である。適する低粘着性接着剤または非粘着性接着剤には、米国特許第５，３８９，４３８号（ミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）ら）、第５，８５１，６６４号（ベネット（Ｂｅｎｎｅｔｔ）ら）、第６，００４，６７０号（コベ（Ｋｏｂｅ）ら）および第６，０９９，６８２号（クランプ（Ｋｒａｍｐｅ）ら）に記載された接着剤が挙げられる。熱可塑性ブロックコポリマーエラストマー（熱可塑性とゴム弾性の両方の挙動を示すセグメント化Ａブロックまたはセグメントとセグメント化Ｂブロックまたはセグメントのコポリマー）は特に好ましい。有用な熱可塑性ブロックコポリマーエラストマーには、放射状Ａ−Ｂジブロック、線状Ａ−Ｂジブロックおよび線状Ａ−Ｂ−Ａトリブロック構造を有する多ブロックコポリマーならびにこうしたコポリマーのブレンドが挙げられる。市販されている適する熱可塑性ブロックコポリマーエラストマーには、ＳＯＬＰＲＥＮＥ（商標）材料系列（Ｐｈｉｌｉｐｓ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｃｏ．）、ＦＩＮＡＰＲＥＮＥ（商標）材料系列（ＦＩＮＡ）、ＴＵＦＰＲＥＮＥ（商標）材料系列およびＡＳＡＰＲＥＮＥ（商標）材料系列（Ａｓａｈｉ）、ＳＴＥＲＥＯＮ（商標）材料系列（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｕｂｂｅｒ　＆　Ｌａｔｅｘ　Ｃｏ．）、ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ　ＳＯＬ　Ｔ（商標）材料系列（Ｅｎｉｃｈｅｍ）、ＶＥＣＴＯＲ（商標）材料系列（Ｄｅｘｃｏ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）およびＣＡＲＩＦＬＥＸ　ＴＲ（商標）材料系列（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）が挙げられる。適する他の接着剤材料には、高度に架橋したアクリル接着剤、米国特許第５，６７０，５９８号（レイア（Ｌｅｉｒ）ら）に記載されたようなシリコーンポリ尿素エラストマー、ＳＥＰＴＯＮ（商標）材料系列（Ｋｕｒａｒａｙ　Ｃｏ．Ｌｔｄ．）およびＫＲＡＴＯＮ（商標）材���系列（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）、例えば、ＫＲＡＴＯＮ　Ｄ−１１０１、Ｄ−１１０２、Ｄ−１１０７、Ｄ−１１１１、Ｄ−１１１２、Ｄ−１１１３、Ｄ−１１１４ＰＸ、Ｄ−１１１６、Ｄ−１１１７、Ｄ−１１１８、Ｄ−１１１９、Ｄ−１１２２Ｘ、Ｄ−１１２４、Ｄ−１１２５ＰＸ、Ｄ−１１６０、Ｄ−１１６５、Ｄ−１１６１、Ｄ−１１８４、Ｄ−１１９３、Ｄ−１３００、Ｄ−１３２０Ｘ、Ｄ−４１４１、Ｄ−４１５８、Ｄ−４４３３、ＲＰ−６４８５、ＲＰ−６４０９、ＲＰ−６６１４、ＲＰ−６９０６、ＲＰ−６９１２、Ｇ−１６５０、Ｇ−１６５１、Ｇ−１６５２、Ｇ−１６５４、Ｇ−１６５７、Ｇ−１７０１、Ｇ−１７０２、Ｇ−１７２６、Ｇ−１７３０、Ｇ−１７５０、Ｇ−１７６５、Ｇ−１７８０、ＦＧ−１９０１、ＦＧ−１９２１、ＦＧ−１９２４およびＴＫＧ−１０１が挙げられる。接着剤材料の混合物も使用することが可能である。
【００４４】
（例えば、米国特許第６，１９７，３９７号に記載されたように）抽気および容易な取扱いの特徴を提供するために、接着剤（または接着剤を汚染から保護するとともに接着剤に耐えるライナー）を任意に微小模様付けることが可能である。典型的には、単一シートの接着剤層またはシートのスタックの最下層はライナーによって覆われる。接着剤が粘着性接着剤である場合、ライナーは、好ましくは、接着剤に面する側でシリコーン剥離被膜などの剥離被膜を有する。接着剤が低粘着性を有するか、または非粘着性である場合、剥離被膜を用いずに普通紙または他の低表面エネルギー材料から製造されたライナーは十分でありうる。
【００４５】
シートが所望の情報表示装置の情報表示面に合うように（当業者が精通している技術を用いて）シートを二次加工することが可能である。適する二次加工技術には、打抜き、スリッティングおよびレーザー切断が挙げられる。
【００４６】
以下の実施例を参照して本発明を今からさらに説明する。特に指示がない限り、すべての割合および百分率は重量による。以下の評価方法を用いた。
【００４７】
インキ忌避性
黒のＳＨＡＲＰＩＥ（商標）ファインポイントパーマネントマーカー（Ｓａｎｆｏｒｄ　Ｃｏｒｐ．）を用いて、汚れ防止層が被覆されていない面から汚れ防止層が被覆された面上に長さ約３ｃｍの細線を描いた。図７に示した採点チャートを用いて、生じた線の外観に基づいて０（完全に湿潤性）〜６（完全に湿潤性でない）の数値を割り振った。かくして、より高い数値は優れた汚れ防止性能を表す。
【００４８】
鉛筆硬度
６Ｂ〜１Ｂ、ＨＢ、Ｆ、１Ｈ〜９Ｈの範囲の増加する硬度値の一連の鉛筆を加えた荷重１ｋｇ下で手持ち式ローリング試験スタンド内に固定し、試験した鉛筆硬度ごとに被覆基板を横切って３回または５回転がした。被膜を引掻きもせず、へこませもしなかった最高鉛筆硬度に基づいて被膜を採点した。割り振った評点は、３回通過を用いた時には３回通過の内の最高２回、５回通過を用いた時には５回通過の内の最高３回に基づいていた。かくして、より高い鉛筆硬度値は優れたフィルム硬度を示す。望ましくは、被膜は３Ｈ評点より良い評点を有するのがよい。
【００４９】
耐久性
乾燥チーズクロスで包まれた２Ｋｇの分銅またはＧｒａｄｅ００００スチールウールで包まれた２００ｇの分銅を被覆基板を横切って数回前後に擦った。周期的に擦るのを止め、上述したＳＨＡＲＰＩＥマーカーを用いて、擦った表面上に書き込もうと試みた。割り振った耐久性評点は、インキが玉で浮くとともにインキ残留物を残さずに乾いた軟らかいティッシュペーパーで拭き取ることができた擦りサイクルの最大回数に基づいていた。擦りサイクルの非常に多い回数を行うことができた一部の被膜について、多くの擦り（例えば、２００回）後に擦りを止め、耐久性評点は、試験を止めた時点の擦りの回数より多いとして記載した。望ましくは、被膜は、４０擦りサイクルチーズクロス耐久性評点より良い評点および６０擦りサイクルスチールウール耐久性評点より良い評点を有するのがよい。
【００５０】
テープ粘着力
ＡＳＴＭ試験方法Ｄ３３５９−９７に準拠して、鋭いナイフで被膜に網状線を描き、網状線を描いた被膜にテープス帯を被着させ、そして除去することにより、基板への被膜層の粘着力を評価した。試験方法に規定された５点段階を用いて、除去された被膜の量を評価した。２．３ｍ／分の引き剥がし速度（方法Ａ、１８０度引き剥がし）で運転されるＩＭＡＳＳ（商標）Ｍｏｄｅｌ　ＳＰ−２０００引き剥がし試験機（Ｉｍａｓｓ　Ｉｎｃ．）を用い、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ−３３３０に準拠して、引き剥がし粘着力を評価した。
【００５１】
光学的特性
ＭＰＣ３１００分光光度計（Ｓｈｉｍａｚｕ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて反射率を評価した。裏面に黒テープが被覆されていたガラススライドにフィルムサンプルを接着させた。全反射および第一表面反射の測定を行い、入射光の百分率として記録した。ＨＡＺＥ−ＧＡＲＤ　ＰＬＵＳ（商標）試験機（Ｂｙｋ　Ｇａｒｄｎｅｒ，Ｉｎｃ．）を用いて、平均可視明所視光透過率、ヘーズおよび鮮明度を評価した。ＭＩＣＲＯ−ＴＲＩ−ＧＬＯＳＳ（商標）メータ（Ｂｙｋ　Ｇａｒｄｎｅｒ，Ｉｎｃ．）を用いて光沢を２０度、６０度または８５度で評価した。
【００５２】
実施例１〜２４
反応容器内で５１．５部の硬化性結合剤前駆体ＰＥＴＡ（ペンタエリトリトールトリアクリレート）を約４９℃に最初に加熱することによりセラマー組成物を調製した。８８部のＮＡＬＣＯ（商標）２３２７コロイドシリカゾル（固形物４０％、平均粒子サイズ２０ナノメートルのシリカゾル、Ｎａｌｃｏ　Ｃｏｒｐ．）をＰＥＴＡに添加した。得られた混合物は３２．４部のコロイドシリカ粒子を含有していた。１５．６部のＤＭＡ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）を次に混合物に添加した。０．１５部のＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）および０．０２部のフェノチアジンを合わせて混合し、混合物に添加した。液体の殆どが除去されるまで混合物を穏やかな減圧蒸留（１００±２０ｍｍＨｇおよび５２℃±２℃）に供することにより混合物を「ストリッピング」した。数重量％の水が乾燥製品中に残った。得られた乾燥セラマー前駆体を１４／１イソプロピルアルコール／蒸留水混合物で固形物５０％に希釈し、その後、同じアルコール／水混合物を用いて固形物２５％にさらに希釈した。希釈した製品に０．７部のＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４光開始剤（Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を添加して、光硬化性セラマー組成物を生じさせた。
【００５３】
Ｍｅｙｅｒ　Ｒｏｄまたはグラビアロールを用いて、約３〜約５マイクロメートルの乾燥被膜厚さを生じさせるのに十分な塗布量でセラマー組成物を０．０４ｍｍＰＥＴフィルム上に被覆した。湿り被膜を７０℃で乾燥し、１０〜６０ｍＪ／ｃｍ２ＵＶＣのエネルギー密度で運転されるＵＶＨランプを用いて窒素パージ下で硬化させた。
【００５４】
異なる量のＨＦＥ−７１００（商標）Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３ヒドロフルオロエーテル溶媒（３Ｍ）に一連の低表面エネルギー弗素化化合物を溶解し、Ｍｅｙｅｒ　Ｒｏｄを用いて約０．０３〜約０．２マイクロメートルの乾燥被膜厚さを生じさせるのに十分な塗布量で、得られた溶液を硬化ハードコートサンプル上に被覆することにより、汚れ防止層を硬化ハードコートに被着させた。湿り被膜を７０℃で乾燥し、５ｍＪ／ｃｍ２ＵＶＣのエネルギー密度で運転されるＵＶＨランプを用いて窒素パージ下で硬化させた。
【００５５】
３種の対照組成物および２４種の配合物を調製し評価した。ハードコートを被着させるために用いた被覆方法、低表面エネルギー弗素化化合物、光開始剤（使用していれば）および補助剤（使用していれば）の種類、ならびに用いられたＨＦＥ溶媒の量を対照または実施例ごとに表１で以下に記載している。観察されたインキ忌避性、鉛筆硬度および耐久性の結果、ならびに被覆された対照および実施例の外観の評価を表２で以下に記載している。「ＮＤ」という記入は、値が決定されなかったことを示している。
【００５６】
【表１】
2004511002.tif 000004
【表２】
2004511002.tif 000005
【表３】
2004511002.tif 000006
【表４】
2004511002.tif 000007
【００５７】
【表５】
2004511002.tif 000008
【００５８】
エチレン系不飽和低表面エネルギー弗素化化合物を用いて特に良好な結果を得た。汚れ防止層は、非常に薄かったけれども、非常に良好で非常に耐久性のインキ忌避性を有する被膜を形成した。
【００５９】
フィルムを通した平均可視明所視光透過率を決定するために、実施例１４のフィルムを評価した。測定透過率は９３．８％であり、それは、被覆されていないＰＥＴフィルムの厚さ０．１３ｍｍのサンプルのおよその透過率（９４．５％）である。
【００６０】
実施例２５〜３２
実施例１〜２４の方法を用いて、ＨＦＥ−７１００溶媒に異なる量のＰＦＰＥ−Ｆを溶解し、約０．０３〜約０．２マイクロメートルの乾燥被膜厚さを生じさせるのに十分な塗布量で、得られた汚れ防止塗料溶液を硬化ハードコートサンプル上に被覆することにより、表示装置エレメントを調製した。実施例の半分はＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４光開始剤を含み、半分は光開始剤を用いなかった。湿り被膜を７０℃で乾燥し、３５ｍＪ／ｃｍ２ＵＶＣのエネルギー密度で運転されるＵＶＨランプを用いて窒素パージ下で硬化させた。実施例ごとのパーフルオロポリエーテルおよび光開始剤の量、ならびに観察された耐久性の結果を表３で以下に記載している。
【００６１】
【表６】
2004511002.tif 000009
【００６２】
表３に示した結果は非常に良好な耐久性を実証している。
【００６３】
実施例３３〜３７
実施例１〜２４の方法を用いて、ＨＦＥ−７１００溶媒に様々なパーフルオロポリエーテルおよび０．０１％のＲＨＯＤＯＲＳＩＬ２０７４光開始剤を溶解し、約０．０８マイクロメートルの乾燥被膜厚さを生じさせるのに十分な塗布量で、得られた汚れ防止塗料溶液を硬化ハードコートサンプル上に被覆することにより、表示装置エレメントを調製した。湿り被膜を７０℃で乾燥し、１２ｍＪ／ｃｍ２ＵＶＣのエネルギー密度で運転されるＵＶＨランプを用いて窒素パージ下で硬化させた。実施例ごとのパーフルオロポリエーテルの種類および観察された耐久性の結果を表４で以下に記載している。
【００６４】
【表７】
2004511002.tif 000010
【００６５】
表４に示した結果は、非常に薄い被膜厚さで被着された様々なパーフルオロポリエーテルの使用を実証している。
【００６６】
実施例３８
氷浴に入れた第１の容器を用いて、１部のＢＡＹＴＲＯＮ（商標）Ｐポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）導電性ポリマー溶液（Ｂａｙｅｒ　Ｃｏｒｐ．）を容器に添加し、その後、混合しながら６．５部のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドをゆっくり添加した。第２の容器内で、実施例１〜２４のストリッピングされ乾燥されたセラマー前駆体を１４／１イソプロピルアルコール／蒸留水混合物で固形物６５％に希釈し、３．１部の得られた希釈組成物を０．０５部の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド光開始剤と組み合わせた。その後、第２の容器内の混合物を攪拌しながら第１の容器内の冷却された混合物にゆっくり添加した。得られたセラマー組成物は１７％の固形物を含んでいた。７２／９／１９イソプロピルアルコール／エタノール／ｎ−ブチルアルコール溶媒混合物を用いて表５で以下に記載したような三つの異なる固形物レベルにさらに希釈した。
【００６７】
【表８】
2004511002.tif 000011
【００６８】
実施例１〜２４の方法およびＮｏ．１８Ｍｅｙｅｒ　Ｒｏｄを用いて、セラマー溶液の各々を厚さ０．１３ｍｍのＰＥＴフィルム上に被覆した。被覆したＰＥＴ基板を９３℃で３分にわたり乾燥させ、その後、４００〜６００ｍＪ／ｃｍ２ＵＶＡのエネルギー密度で運転されるＵＶＤランプの下に二回被膜を通すことにより硬化させた。乾燥させたセラマー被膜の厚さは１〜２マイクロメートルであった。セラマー溶液第２または第３が被覆された幾つかのサンプルに第２の被膜を生じさせ、再び硬化させ、２〜４マイクロメートルの乾燥セラマー被膜厚さを生じさせた。次に、１部のＰＦＰＥ−Ｆ（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２Ｏ）（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ＣＦ２ＣＨ２ＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２）、０．０４部のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４光開始剤、９３部のＨＦＥ−７１００溶媒および２３部のメチルエチルケトン溶媒から調製されたパーフルオロポリエーテル汚れ防止塗料溶液をセラマーが被覆されたサンプルに被覆した。約０．０５〜０．１マイクロメートルの乾燥汚れ防止被膜厚さを生じさせるのに十分な塗布量でパーフルオロポリエーテル溶液を被着させた。実施例１〜２４の方法を用いて、汚れ防止被膜を乾燥させ、１０〜６０ｍＪ／ｃｍ２ＵＶＣのエネルギー密度で運転されるＵＶＨランプの下で硬化させた。セラマー溶液番号、セラマー溶液の被膜の数、セラマー被膜厚さ、および被覆された基板に関する導電率値、インキ忌避性値およびテープ粘着力値を表６で以下に記載している。
【００６９】
【表９】
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【００７０】
実施例３９
減圧蒸留ヘッド、コンデンサ、メカニカルスターラー、加熱マントル、および加熱を制御する熱電対を三口反応容器に取り付けた。６，７１８部のＮＡＬＣＯ（商標）１０４２酸性水性ゾル（ＯＮＤＥＯ　Ｎａｌｃｏ　Ｃｏ．製のｐＨ３．５のゾルであり、平均径２０ナノメートルのシリカ粒子を３４％含む）、１，１２２部のヒドロキシエチルアクリレート、５６２部の３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、２部のブチル化ヒドロキシトルエンおよび０．２部のフェノチアジンを容器に投入した。内容物を室温で１時間にわたり攪拌し、その後、約４５分にわたり５５℃に加熱した。真空ポンプを用いて容器内の圧力をゆっくり下げて、過度な発泡を起こさずに揮発分を除去した。発泡がおさまった時、殆どすべての揮発分が除去されるまでポンプによる全面的真空をかけた。これには約６〜７時間の蒸留を要した。真空を解除し、その後、７９２部のＳＲ４４４ペンタエリトリトールトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｉｎｃ．）を容器に添加した。ポンプによる全面的真空を再びかけ、残りの揮発分を除去した。蒸留が完了した時、微細メッシュのチーズクロスを通して容器の内容物を濾過し、固形物１００％の無溶媒セラマーハードコートを生じさせた。
【００７１】
ビードブラスティングを用いて、それぞれ０．３６、０．４４および０．５７マイクロメートルの平均表面粗度（Ｒａ）値に向けて三本のクロムメッキ金属ロールを粗くした。粗くした金属ロールの一本とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の厚さ０．０５ｍｍのフィルムまたはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の厚さ０．１３ｍｍのフィルムを用いる一連の実験において、実施例１〜２４で用いられた硬化性セラマー組成物を用いて、粗くした被膜をフィルムに被着させた。フィルムと金属ロールとの間のニップ領域に硬化性セラマー組成物を沈着させ、ニップに圧力を加え、ニップ内でセラマー組成物のビードを形成させるのに十分な速度でロールを動かし、約４００ｍＪ／ｃｍ２ＵＶＡのエネルギー密度で運転されるＵＶＤランプ（Ｆｕｓｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．）を用いてフィルムを通してセラマー組成物を硬化させることにより、粗くした被膜を形成した。硬化したセラマー被膜およびフィルムをロールから引き離した。硬化したセラマー被膜の表面は、粗くしたロール表面を複製した。実施例２７の方法を用いて、ＨＦＥ−７１００溶媒中の１％ＰＦＰＥ−Ｆパーフルオロポリエーテルを含有する硬化性汚れ防止層を硬化したセラマー被膜に被着させ、１５ｍＪ／ｃｍ２ＵＶＣのエネルギー密度で運転されるＵＶＨランプを用いて、硬化したセラマー被膜上で硬化させた。５マイクロメートルのフィルタを装着した流体保持ダイを用いて、被覆されたフィルムの裏面にトルエン中のＫＲＡＴＯＮ（商標）Ｄ−１１０７エラストマーの３５％溶液を被覆し、厚さ０．０３ｍｍの非粘着性無空隙接着剤被膜を生じさせた。
【００７２】
被覆されたフィルムの反射率、透過率、ヘーズ、鮮明度、光沢、インキ忌避性および耐久性を評価した。比較のために、市販されている典型的なＰＤＡスクリーンプロテクタ（Ｆｅｌｌｏｗｅｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＷｒｉｇｈｔＲＩＧＨＴ（商標）ＰＤＡ　Ｓｃｒｅｅｎ　Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒ）を同様に評価した。結果を表７で以下に記載している。
【００７３】
【表１０】
2004511002.tif 000013
【００７４】
被覆されたＰＥＴフィルムの接着剤被覆面を普通紙ライナーに押し付け、その後、フィルムを矩形上に打ち抜いて、図６に示したＰＤＡに似たＰＡＬＭ（商標）ＶｘＰＤＡ（Ｐａｌｍ　Ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ　Ｃｏｒｐ．）のスクリーンの外周のちょうど内側に合うようにサイズが決められたカスタムスクリーンプロテクタを作製した。スクリーンプロテクタは、スクリーンの湾曲底端と、底端の終点間で伸びる弦との間の覆われていない小領域を残して、殆どスクリーン全体を覆った。また、図４に示したＰＤＡに似たＩＰＡＱ（商標）カラーＰＤＡ（Ｃｏｍｐａｑ　Ｃｏｒｐ．）のスクリーンの外周のちょうど内側に合うように、スクリーンプロテクタを手で裁断した。スクリーンプロテクタをライナーから取り外し、フィルムの下から気泡を除去するのを助けるためにクレジットカードの端を用いて、プロテクタをＰＤＡのスクリーン上で所定の位置に押し付けた。フィルムは、ＰＤＡスクリーンを通した透視度を過度に減じることなく実質的な屋内および屋外グレア減少をもたらした。本発明のスクリーンプロテクタが存在しなかった時、光の反射によって一部の角度でスクリーンを読みとることが難しくなっていた。スクリーンプロテクタ上の艶消し仕上げによってＰＤＡ針を用いてスクリーン上で書き込むことが、より容易になった。針の点がスクリーンを横切って横滑りする傾向が減少したからである。ＰＤＡスクリーンプロテクタ上で書き込むためにペンまたは鉛筆も用いることができた。少量のインキまたはグラファイトがスクリーンプロテクタに転写したが、スクリーンプロテクタ表面上に観察可能な損傷を全く残さずにティッシュペーパーを用いて容易に除去された。それに反して、プロテクタのないＰＤＡスクリーン上に直接書き込むためにペンまたは鉛筆を用いるなら、スクリーンは、典型的には永久に損なわれるであろう。
【００７５】
実施例４０
標準パッド製造装置を用いて、実施例３９の接着剤被覆シートの５層を互いに頂上で直接貼合せた。最下シートを普通紙ライナーに貼合せ、得られたスタックを打ち抜いて造形しパッドを形成させた。実施例３９の場合のようにＰＡＬＭ（商標）ＶｘＰＤＡ（Ｐａｌｍ　Ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ　Ｃｏｒｐ．）のスクリーンの外周のちょうど内側に合うようにパッドのサイズを決めた。ライナーをパッドから取り外し、パッドをＰＤＡの内表紙に接着させた。最上スクリーンプロテクタをパッドから取り外し、実施例３９の場合のようにクレジットカードの端を用いて、プロテクタをＰＤＡのスクリーン上で所定の位置に押し付けた。スクリーンプロテクタは、実施例３９の場合と同じ利点をもたらし、予備が容易に利用できるように、余分のスクリーンプロテクタをＰＤＡと共に保持することができた。
【００７６】
実施例４１
一連の実験において、ナイフコーターを用いて実施例２７の被覆フィルムの裏面に二種の異なる接着剤を被覆し、７０℃で１５分にわたり乾燥させた。得られた接着剤被覆サンプルを異なる保圧時間にわたってガラスに被着させ、その後、１８０度引き剥がし粘着力について評価した。実験番号、接着剤の種類、乾燥接着剤厚さおよび測定された引き剥がし粘着力値を表８で以下に記載している。
【００７７】
【表１１】
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【００７８】
本発明の種々の修正および変更は本発明の範囲および精神から逸脱せずに当業者に対して明らかであろう。本発明は、例証目的のみのために本明細書に記載された事象に限定されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【図１】
先行技術のスクリーンプロテクタを示す概略側面図である。
【図２】
先行技術のもう一つのスクリーンプロテクタを示す透視図である。
【図３】
本発明の情報表示装置プロテクタを示す概略側面図である。
【図３ａ】
本発明のもう一つの情報表示装置プロテクタを示す概略側面図である。
【図４】
スクリーンが図３の情報表示装置プロテクタで覆われているＰＤＡを示す平面図である。
【図５】
本発明のスクリーンプロテクタのスタックを示す透視図である。
【図６】
スクリーンが図３の情報表示装置プロテクタで覆われいるとともに、内表紙が図５のプロテクタのスタックを接着させているＰＤＡを示す透視図である。
【図７】
インキ忌避性を評価するために用いられる採点チャートを示している。
【図７】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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