(57)【要約】本発明の課題は、剥離紙及び剥離フィルムのための下塗剤におけるシラン官能性ポリビニルアルコールの使用であって、該シラン官能性ポリビニルアルコールが、Ｉ）ａ）全ポリマーに対して１〜３０モル％の割合が、カルボン酸の１種又は複数種の、アルキル基が１〜６個のＣ原子を有する１〜６個のＣ原子を有する１−アルキルビニルエステルである、１〜１８個のＣ原子を有する非分枝鎖状又は分枝鎖状のアルキルカルボン酸の１種又は複数種のビニルエステル、ｂ）０．０１〜１０モル％の１種又は複数種のシラン含有エチレン系不飽和モノマー、並びに場合によりｃ）これらと共重合可能な他のコモノマーをラジカル重合させ、そしてこれにより得られたポリマーをけん化することにより得られ、７５〜１００モル％の加水分解度を有する完全けん化又は部分けん化されたビニルエステルコポリマーを基礎とする少なくとも１種のシラン含有ポリビニルアルコールを含有する使用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥離紙及び剥離フィルムのための下塗剤におけるシラン官能性ポリビニルアルコールの使用であって、該シラン官能性ポリビニルアルコールが、
ａ）全ポリマーに対して１〜３０モル％の割合が、１〜６個のＣ原子を有するカルボン酸の１種又は複数種の、アルキル基が１〜６個のＣ原子を有する１−アルキルビニルエステルである、１〜１８個のＣ原子を有する非分枝鎖状又は分枝鎖状のアルキルカルボン酸の１種又は複数種のビニルエステル、
ｂ）０．０１〜１０モル％の１種又は複数種のシラン含有エチレン系不飽和モノマー、並びに場合により、
ｃ）これらと共重合可能な他のコモノマー
をラジカル重合させ、そしてこれにより得られたポリマーをけん化させることにより得られ、７５〜１００モル％の加水分解度を有する完全けん化又は部分けん化されたビニルエステルコポリマーを基礎とする少なくとも１種のシラン含有ポリビニルアルコールを含有する使用。
【請求項２】
シラン含有ポリビニルアルコールが、ビニルアセテートとの共重合により得られることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
１−メチルビニルアセテート、１−エチルビニルアセテート、並びに１−プロピルビニルアセテートを含む群からの１種又は複数種の１−アルキルビニルエステルが共重合されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
シラン含有ポリビニルアルコールが、一般式（Ｉ）Ｒ１ＳｉＲ２０−２（ＯＲ３）１−３［式中、Ｒ１は、ＣＨ２＝ＣＲ４−（ＣＨ２）０−３又はＣＨ２＝ＣＲ４ＣＯ２（ＣＨ２）１−３を意味し、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ３−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基又はハロゲンを意味し、Ｒ３は、１〜１２個のＣ原子を有する非分枝鎖状又は分枝鎖状の置換又は非置換のアルキル基であるか若しくは２〜１２個のＣ原子を有するアシル基であり、その際、Ｒ３は、エーテル基により中断されているか又は中断されておらず、かつＲ４はＨ又はＣＨ３を示す］のエチレン系不飽和ケイ素化合物及び一般式（ＩＩ）ＣＨ２＝ＣＲ５−ＣＯ−ＮＲ６−Ｒ７−ＳｉＲ８ｍ−（Ｒ９）３−ｍ［式中、ｍ＝０〜２、Ｒ５は、Ｈ又はメチル基の何れかであり、Ｒ６は、Ｈ又は１〜５個のＣ原子を有するアルキル基であり、Ｒ７は、１〜５個のＣ原子を有するアルキレン基若しくは炭素鎖がＯ原子又はＮ原子により中断された二価の有機基であり、Ｒ８は、１〜５個のＣ原子を有するアルキル基であり、Ｒ９は、１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシ基である］で示される、更に複素環で置換又は非置換の、シラン基が含まれるメタ（アクリルアミド）を含む群からの１種又は複数種のエチレン系不飽和シラン含有モノマーの共重合により得られることを特徴とする、請求項１から３までの何れか１項に記載の使用。
【請求項５】
シラン含有ポリビニルアルコールが、γ−アクリル−又はγ−メタクリルオキシプロピルトリ（アルコキシ）シラン、α−メタクリルオキシメチルトリ（アルコキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジ（アルコキシ）シラン、ビニルアルキルジ（アルコキシ）シラン、ビニルトリ（アルコキシ）シランを含み、その際、アルコキシ基として、例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエチレン基、エトキシエチレン基、メトキシプロピレングリコールエーテル基又はエトキシプロピルレングリコールエーテル基が含まれていてよい群からの１種又は複数種のエチレン系不飽和シラン含有モノマーの共重合により得られることを特徴とする、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
０．０１〜１．５モル％のエチレン系不飽和シラン含有モノマーが共重合されることを特徴とする、請求項１から５までの何れか１項に記載の使用。
【請求項７】
剥離紙及び剥離フィルムの剥離層塗布法における、請求項１から６までの何れか１項に記載の使用であって、担体上に下塗剤を塗布した後にシリコーン塗膜を施与する使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離紙及び剥離フィルムのための下塗剤（プライマー）におけるシラン官能性ポリビニルアルコールの使用に関する。
【０００２】
粘着剤に対して脱粘着特性を有する剥離紙の製造のために、紙担体にはシリコーン層が設けられる。シリコーン層の改善のために、特に、その被覆の間に担体材料に浸透するのを防止するために、シリコーン層の塗布前に担体の紙に下塗剤が施される。
【０００３】
ＤＥ−Ａ３７２７０７８号からは、金属錯体と皮膜形成剤、例えばポリビニルアルコールとの溶液が下塗剤として使用されることが知られている。ＤＥ−Ａ４４２５７３７号においては、紙上に下塗剤として水ガラス塗膜が形成される。ＥＰ−Ａ３９６７８９号の方法においては、下塗剤として、皮膜形成物質、白色顔料並びに貴金属触媒を含有する懸濁液が塗布される。ＤＥ−Ａ１９５１２６６３号は、水酸化アルミニウムを有する顔料塗料を推奨している。ＥＰ−Ａ３９９０７９号においては、下塗りのために、オルガノシラン又はオルガノシロキサンが単独で又はバインダー、例えばポリビニルアルコールとの混合物で塗布される。ＵＳ−Ａ５３５８９７７号は、架橋可能な芳香族又は脂肪族物質の下塗剤としての使用を記載している。ＪＰ−Ａ５８／２１４５９６号は、剥離紙の製造に好適な、シラン変性ポリビニルアルコールで被覆された紙を記載している。
【０００４】
これまで使用されている下塗剤では、脱粘着性シリコーン層に対してその結合がしばしば十分ではないことと、これにより架橋性シリコーンについての加熱時間の延長が惹起され、かつ貯蔵安定性が不十分であることが欠点である。
【０００５】
従って課題は、前記欠点を解消し、かつ特に、迅速に架橋する、脱粘着性シリコーン被覆を有する剥離紙の製造に好適である下塗剤（プライマー）を提供するという課題があった。
【０００６】
本発明の対象は、剥離紙及び剥離フィルムのための下塗剤（プライマー）におけるシラン官能性ポリビニルアルコールの使用であって、該シラン官能性ポリビニルアルコールが、
ａ）全ポリマーに対して１〜３０モル％の割合が、１〜６個のＣ原子を有するカルボン酸の１種又は複数種の、アルキル基が１〜６個のＣ原子を有する１−アルキルビニルエステルである、１〜１８個のＣ原子を有する非分枝鎖状又は分枝鎖状のアルキルカルボン酸の１種又は複数種のビニルエステル、
ｂ）０．０１〜１０モル％の１種又は複数種のシラン含有エチレン系不飽和モノマー、並びに場合により、
ｃ）これらと共重合可能な他のコモノマー
をラジカル重合させ、そしてこれにより得られたポリマーをけん化させることにより得られ、７５〜１００モル％の加水分解度を有する完全けん化又は部分けん化されたビニルエステルコポリマーを基礎とする少なくとも１種のシラン含有ポリビニルアルコールを含有する使用である。
【０００７】
好適なシラン含有ポリビニルアルコールは、７５〜１００モルの加水分解度を有する、完全けん化又は部分けん化されたビニルエステルポリマーである。完全けん化されたビニルエステルポリマーは、好ましくは９７．５〜１００モル％、特に好ましくは９８〜９９．５モル％の加水分解度を有する。部分けん化されたポリビニルエステルは、好ましくは８０〜９５モル％、特に好ましくは８６〜９０モル％の加水分解度を有する。へプラー粘度（ＤＩＮ５３０１５による、４質量％水溶液）は、部分けん化又は完全けん化されたシラン化ビニルエステルポリマーの分子量及び重合度の尺度として用いられ、好ましくは２〜５０ｍＰａｓである。
【０００８】
好適なビニルエステルは、１〜１８個のＣ原子を有する非分枝鎖状又は分枝鎖状のカルボン酸のビニルエステルである。好ましいビニルエステルは、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル−２−エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルピバレート及び５〜１３個のＣ原子を有するα−分枝モノカルボン酸のビニルエステル、例えばＶｅＯＶａ９（Ｒ）又はＶｅｏＶａ１０（Ｒ）（Ｓｈｅｌｌ社の商品名）である。特にビニルアセテートが好ましい。
【０００９】
１−アルキルビニルエステルの割合は、全ポリマーに対して１〜３０モル％である。１〜６個のＣ原子を有するカルボン酸の、アルキル基が１〜６個のＣ原子を有する１−アルキルビニルエステル、例えば１−メチルビニルアセテート、１−エチルビニルアセテート並びに１−プロピルビニルアセテートが好ましい。特に好ましい実施形態においては、１−メチルビニルアセテートを共重合させる。
【００１０】
好適なエチレン系不飽和のシラン含有モノマーｂ）は、一般式（Ｉ）Ｒ１ＳｉＲ２０−２（ＯＲ３）１−３［式中、Ｒ１は、ＣＨ２＝ＣＲ４−（ＣＨ２）０−３又はＣＨ２＝ＣＲ４ＣＯ２（ＣＨ２）１−３を意味し、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ３−アルキル基、好ましくはメチル又はエチル、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基、好ましくはメトキシ又はエトキシ、若しくはハロゲン、好ましくはＣｌ又はＢｒを意味し、Ｒ３は、１〜１２個のＣ原子、好ましくは１〜３個のＣ原子を有する、非分枝鎖状又は分枝鎖状の置換又は非置換のアルキル基、好ましくはメチル又はエチルであるか、若しくは２〜１２個のＣ原子を有するアシル基であり、その際、Ｒ３はエーテル基により中断されているか又は中断されていなくてよく、かつＲ４は、Ｈ又はＣＨ３を示す］のエチレン系不飽和ケイ素化合物である。
【００１１】
好適なエチレン系不飽和シラン含有モノマーｂ）は、更には、一般式（ＩＩ）ＣＨ２＝ＣＲ５−ＣＯ−ＮＲ６−Ｒ７−ＳｉＲ８ｍ−（Ｒ９）３−ｍ［式中、ｍ＝０〜２、Ｒ５は、Ｈ又はメチル基の何れかであり、Ｒ６は、Ｈ又は１〜５個のＣ原子を有するアルキル基であり；Ｒ７は、１〜５個のＣ原子を有するアルキレン基若しくは炭素鎖がＯ原子又はＮ原子により中断された二価の有機基であり、Ｒ８は、１〜５個のＣ原子を有するアルキル基であり、Ｒ９は、１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシ基である］で示され、更に複素環で置換されていてよい、シラン基が含まれるメタ（アクリルアミド）である。２個以上のＲ５−基又はＲ９−基が存在するモノマー中においては、これらは同一であるか又は異なっていてよい。
【００１２】
かかる（メタ）アクリルアミド−アルキルシランの例は：３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルエチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）−アクリルアミド−プロピルトリアセトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミド−エチル−トリメトキシシラン、１−（メタ）アクリルアミド−メチルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルジメチルメトキシシラン、３−（Ｎ−メチル−（メタ）アクリルアミド）−プロピルトリメトキシシラン、３−（（メタ）アクリルアミド−メトキシ）−３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（（メタ）アクリルアミド−メトキシ）−プロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−３−（メタ）アクリルアミド−プロピルアンモニウムクロリド及びＮ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルアンモニウムクロリドである。
【００１３】
好ましいエチレン系不飽和のシラン含有モノマーｂ）は、γ−アクリル−又はγ−メタクリルオキシプロピルトリ（アルコキシ）シラン、α−メタクリルオキシメチルトリ（アルコキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジ（アルコキシ）シラン；ビニルシラン、例えばビニルアルキルジ（アルコキシ）シラン及びビニルトリ（アルコキシ）シランであり、その際、アルコキシ基として、例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエチレン基、エトキシエチレン基、メトキシプロピレングリコールエーテル基又はエトキシプロピレングリコールエーテル基を使用できる。好ましいシラン含有モノマーの例は、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス−（１−メトキシ）−イソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルトリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、トリアセトキシビニルシラン、アリルビニルトリメトキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルジメチルアセトキシシラン、ビニルイソブチルジメトキシシラン、ビニルトリイソプロピルオキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリヘキシルオキシシラン、ビニルメトキシジヘキソキシシラン、ビニルトリオクチルオキシシラン、ビニルジメトキシオクチルオキシシラン、ビニルメトキシジオクチルオキシシラン、ビニルメトキシジラウリルオキシシラン、ビニルジメトキシラウリルオキシシラン並びにまたポリエチレングリコール変性ビニルシランである。
【００１４】
シランｂ）として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリス−（１−メトキシ）−イソプロポキシシラン、メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン及びメタクリルオキシメチルトリメトキシシラン並びにこれらの混合物が、特に好ましい。シランｂ）は、好ましくは０．０１〜１０．０モル％、特に好ましくは０．０１〜１．５モル％のエチレン系不飽和のシラン含有モノマーの量で共重合させる。
【００１５】
シラン含有モノマーの他に、更に他の１種又は複数種のコモノマーｃ）が、好ましくは０．１〜２５モル％の割合で含まれていてよい。例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、アクリルニトリル、メタクリルニトリル；アルキルビニルエーテル、例えばエチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル；ビニルメチルケトン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾールである。更に、アクリル酸及びメタクリル酸並びにこれらのエステル並びにアミド、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、α−クロロアクリルエステル、α−シアンアクリルエステルが、好適である。更なる例は、ビニルカルバゾール、シアン化ビニリデン、ビニルエステル、無水アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル及びフマル酸エステル、スルホン酸修飾モノマー、例えば２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸及びこのアルカリ塩、カチオンモノマー、例えばトリメチル−３−（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）アンモニウムクロリド、トリメチル−３−（１−（メタ）アクリルアミドプロピル）アンモニウムクロリド、１−ビニル−２−メチルイミダゾール及びこれらの第４級化合物である。
【００１６】
シラン含有ビニルエステルポリマーは、公知のように重合により；好ましくは、塊状重合、乳化重合、懸濁重合により製造でき、又は有機溶剤、特に好ましくはアルコール溶液中での重合により製造できる。分子量の調節は、当業者に知られているように、分子量調整剤の存在下での重合により実施することができる。シラン含有ビニルエステルポリマーのけん化は、自体公知のように、例えば、ベルト法（Ｂａｎｄｖｅｒｆａｈｒｅｎ）又は混練法により、若しくは攪拌槽内で、酸又は塩基を添加してアルカリ性又は酸性中で実施する。加水分解の完了後に、溶剤を留去すると、シラン含有ポリビニルアルコールが粉末として得られる。シラン含有ポリビニルアルコール水溶液は、場合により更に、噴霧乾燥により霧化させることができ、そしてシラン含有ポリビニルアルコールを粉末として得ることができる。粉末状のシラン含有ポリビニルアルコールの製造は、例えばＤＥ−Ａ１０２３２６６６号に詳細に記載されている。慣用の乾燥法は、流動層乾燥、薄層乾燥、凍結乾燥及び噴霧乾燥である。
【００１７】
下塗剤組成物は、場合により、更に他のバインダー及び添加剤を含有してよい。通例の更なる添加剤及びバインダーは：顔料、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、デンプン、デンプン誘導体、アルギン酸塩、タンパク質、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸エステルと、アクリルニトリルと、ビニルアセテートと、ブタジエンと、スチレンとを基礎とする水性ポリマー分散液及び可塑剤、例えばエチレングリコール、グリセリン並びに触媒である。
【００１８】
下塗剤組成物の塗布は、液状物質から皮膜を製造するために、広範に知られている任意の好適な方法、例えば浸漬、刷毛塗り、流し塗り、噴霧、ローラ塗布、例えばオフセットグラビア被覆装置による印刷、ナイフ被覆又はドクター被覆により実施でき、若しくはエアナイフを用いて実施できる。この塗布は、好ましくは０．５〜５．０ｇ／ｍ２、特に好ましくは１．５〜３．５ｇ／ｍ２の量で実施する。
【００１９】
剥離紙及び剥離フィルムの剥離層のための方法及び配合物は、当業者に知られている。好適な担体は、紙、特に未加工紙、並びにフィルム、例えばポリエチレンフィルム、ＰＥＴフィルム、フリース、織物及び剥離用未加工クレープである。担体物質を下塗りした後に、公知の塗布法によりシリコーン塗膜を施与する。脱粘着特性を有する好適なシリコーンポリマーは当業者に知られており、これらには例えば、鎖状ジメチルポリシロキサンが含まれ、これは末端ヒドロキシ基を有し、高温作用下でかつ触媒としての有機スズ塩の存在下でケイ酸エステルと縮合されているか、又はビニル末端基を有する鎖状ポリマーとハイドロジェンポリシロキサンとの、白金触媒の存在下での温度作用下での反応による付加架橋により得られるものである。シリコーン塗膜のための配合物は、場合により、更に他の添加剤、例えば皮膜形成助剤、例えばポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、又は可塑剤、例えばエチレングリコール及びグリセリンを含有してよい。
【００２０】
実施例
実施例１：
充填容量２．５リットルの恒温実験室装置内に、窒素下で、水６１２ｇ、酢酸銅（ＩＩ）６１．２ｍｇ及び５質量％ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ−Ｋ９０）６１．２ｇを水に溶かした溶液を装入した。ｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノエート（ＴＢＰＥＨ９９％水溶液）６２０ｍｇと、ｔ−ブチル−ペルネオ−デカノエート（Ｐｅｒｇａｎ社製ＰＮＤ９５％水溶液）３２２ｍｇと、ビニルトリエトキシシラン４．９ｇと、イソプロペニルアセテート４８．９ｇと、イソプロパノール４２．８ｇとをビニルアセテート６１２ｇ中に溶かした溶液を、撹拌しつつ供給した。反応器を５１．５℃まで加熱して、反応の減衰に応じて、徐々に７５℃まで加熱した。それをこの温度で更に２時間ほど保持し、次いで冷却した。得られた真珠状ポリマーを吸引分離して、水で十分に洗浄して、そして乾燥させた。２．５ｌの容量を有する実験室反応器内で、真珠状ポリマー９０ｇをメタノール８１０ｇ中に５０℃で溶解させた。この溶液を３０℃まで冷却し、静止した撹拌器で、メタノール５００ｇを積層し、そして直ちにメタノール性ＮａＯＨ（メタノール９０ｇに溶解された４６％ＮａＯＨ水溶液１０ｇ）を混合し、そして撹拌器を稼働させた。この溶液は次第に濁ってきた。ゲル段階の間は、撹拌器を高回転数に調整し、ゲルを粉砕した。ゲル段階の後に更に２時間にわたりなおも反応させ、酢酸で中和し、そして形成された固形物を濾過分離して、洗浄して、そして乾燥させた。２８ｍＰａｓのへプラー粘度を有する、完全けん化ポリビニルアルコール（４％水溶液）が得られた。
【００２１】
比較例１：
２５ｍＰａｓのへプラー粘度を有する、ビニルシラン単位を含有する完全けん化ポリビニルアルコール（４％水溶液）。
【００２２】
比較例２：
２５ｍＰａｓのへプラー粘度を有する、シランを含有しない完全けん化ポリビニルアルコール（４％水溶液）。
【００２３】
紙の製造：
実施例及び比較例からの下塗剤を、それぞれ、実験室サイズプレス塗工機を用いて未加工紙上に塗布し、そして適切に乾燥させた（被覆は１．５〜３ｇ／ｍ２）。このように下塗りされた紙の上に、ビニル末端ポリシロキサン（Ｄｅｈｅｓｉｖｅ  ９２０）１００質量部、Ｈ含有シロキサン（Ｖｅｒｎｅｔｚｅｒ  Ｖ９０）２．４質量部及びＰｔ触媒（Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒ  ＯＬ）１質量部からの剥離層を施与して、そして被覆された紙を１５０℃で７秒にわたり加熱した。
【００２４】
試験方法の説明：
移行試験：
試験用粘着テープをシリコーン化されたばかりの面に貼り、続いてまた引き剥がした。この粘着テープを粘着表面が接触するように折り曲げた。次いで、この両端部を引き離した（ループ試験）。相互に粘着する層が良好な粘着性を示せば、このことは支持体上でのシリコーン層の良好な付着性を示すことになる。両試験の評価は、１〜６の評定：１＝秀、６＝不可で実施する。
【００２５】
擦り落とし試験：
シリコーン化された表面上を指で強く１回摩擦して、そしてこの位置を斜めに入射する光において観察する。この位置で明度の差又は筋が生ずれば、このシリコーン生成物は最適には付着していないことになる。更に、このシリコーン層を指で繰り返し激しく摩擦して、そして摩耗粒子の量を観察する。両試験の評価は、１〜６の評定により実施する。
【００２６】
試験結果：
【００２７】
【表１】
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【００２８】
この試験は、貯蔵後に本発明により使用されたシラン含有ポリビニルアルコールが優れていることを示している。
【００２９】
変性ポリビニルアルコールの１１％水溶液（ｐＨ＝８．５）での貯蔵安定性の測定：
【００３０】
【表２】
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【００３１】
この試験は、本発明により使用されたシラン含有ポリビニルアルコールは、貯蔵しても粘度上昇を示さないことを示している。
【国際調査報告】
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