(57)【要約】クロマトグラフ高電界非対称波形イオン移動度分光測定の方法および装置には、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、およびイオン検出部分に緊密に結合されたガスクロマトグラフ分析計セクションが含まれ、イオン化に先立ち、サンプル化合物を少なくとも少量分離し、イオン濾過は、高電界非対称周期信号の影響を受けて、平板状チャンバ内で進行し、流路内で検出が行われて、広範囲の化合物を識別するための正確で、リアルタイムの直交データを生成する。【選択図】図２（ａ）
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガス・サンプル中の化学種の特性を決定するデータを生成するシステムであって、
入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、イオン種を検出する出力セクション、制御セクション、および前記入口セクションに結合され、ガス・サンプルをガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析するセクションを備え、
前記イオン化セクションが、前記ＧＣセクションからのガス・サンプルをイオン化するために配置され、このイオン化されたサンプルを、前記イオン・フィルタセクションのイオン・フィルタを通過させ、
前記制御セクションが、前記イオン・フィルタセクションに高電界非対称周期電圧および制御機能を供給することにより、イオン・フィルタを介して出力セクションに送られて、検出されるサンプル中のイオン種を制御するシステム。
【請求項２】
請求項１において、前記イオン・フィルタセクションが、少なくとも１つの基板を備え、また前記イオン・フィルタがこの基板上に少なくとも１つの平面電極を備え、この電極が該基板により前記出力セクションから分離されているシステム。
【請求項３】
請求項１において、前記イオン・フィルタセクションが一対の絶縁基板を備え、前記イオン・フィルタが、少なくとも一対の平面電極を備え、各基板上のこの電極が１つ設けられているシステム。
【請求項４】
請求項１において、さらに、前記入口セクションと出力セクションの間に流路を形成する平板状ハウジングを備え、
前記ハウジングが前記流路に沿って延びる少なくとも一対の基板で形成されており、
少なくとも一対のフィルタ電極を有する前記イオン・フィルタが前記流路中に配置され、流路内で互いに対向する基板のそれぞれに少なくとも１つの前記フィルタ電極が設けられ、
前記制御セクションが非対称周期電圧を前記イオン・フィルタ電極に供給して、前記フィルタを通るイオンの移動を制御するように構成されているシステム。
【請求項５】
請求項１において、さらに、流路を形成する平板状チャンバを備え、
前記ＧＣセクションがイオン化する前にガス・サンプルを分離し、
前記平板状チャンバ内で、前記高電界非対称周期信号の影響を受けて濾過が進行し、
前記流路内で検出が行われて、サンプル中の化学種を識別するための正確な、リアルタイムの直交データを生成するシステム。
【請求項６】
請求項１において、さらに、前記ＧＣがガス・サンプルを前記入口に送るキャピラリ・カラムを備え、前記ガス・サンプルが化合物を含む第１流量のキャリアガスを含むシステム。
【請求項７】
請求項６において、前記入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、および出力セクションが流路によって連通し、
さらに、前記入口にドリフト・ガスを供給して、化合物を含むキャリアガスを流路に沿って前記出力セクションに送るドリフト・ガス源を備えるシステム。
【請求項８】
請求項７において、さらに、ドリフト・ガス・チューブを備え、
前記キャリアガスを送り出すカラム出口を有する前記キャピラリ・カラムが前記ドリフト・ガス・チューブ内に収納され、
前記ドリフト・ガス流れが前記カラム出口で前記キャリアガス流れを包むシステム。
【請求項９】
請求項８において、さらに、前記入口で前記ドリフト・ガス・チューブを結合し、前記キャピラリ・チューブをこのドリフト・ガス・チューブ内から前記入口セクションに差し込む結合部を備えるシステム。
【請求項１０】
請求項１において、前記入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、および出力セクションが１つの平面上に形成され、
前記平面が前記イオン化セクションからフィルタ部分を通過して前記出力セクションへガス・サンプル中のイオンを流す長軸方向に沿った流路を形成して、
前記出力セクションが複数のイオン種を同時に検出する検出器を備えているシステム。
【請求項１１】
請求項１０において、前記検出器が、陽イオンおよび陰イオン種を同時に検出する複数の電極を備えているシステム。
【請求項１２】
請求項１において、さらに、サンプルをイオン化して反応イオンを生成するイオナイザを備え、この反応イオンが前記イオン化されたサンプルと反応して、反応イオン・データ・ピークを発生し、
前記制御セクションがさらに、前記反応イオン・データ・ピークを求めて、前記サンプルから保持時間を抽出する回路を備えているシステム。
【請求項１３】
請求項１において、さらに、サンプル中の化合物を求めるための補足データを生成する装置を備え、前記補足データが保持時間および別の変数を含むシステム。
【請求項１４】
請求項１３において、前記別の変数が、検出されるイオン種の濃度であるシステム。
【請求項１５】
請求項１４において、さらに、前記出力セクションに接続されて、検出されたイオン種の少なくとも２次元のデータを表示する表示部を備えているシステム。
【請求項１６】
請求項１５において、前記制御セクションがさらに、前記出力セクションで検出されたデータに応じて、イオン種を識別するパターン認識部を備えているシステム。
【請求項１７】
請求項１６において、前記データが、差動移動度スペクトルおよび保持時間データを含むシステム。
【請求項１８】
請求項１において、さらに、前記イオン・フィルタセクションと出力セクションとを結合する分離部を備え、
イオンが流路を通して前記イオン化源セクションから前記イオン・フィルタに送られ、
前記分離部により前記イオン・フィルタと出力セクションの非導電接続が維持されているシステム。
【請求項１９】
請求項１において、さらに、前記イオン・フィルタセクションが、濾過されたイオンを前記出力セクションに高速で移動させて検出させる短いドリフト・チューブを備えたことを特徴とするシステム。
【請求項２０】
請求項１９において、前記イオン・フィルタがさらに、フロー・ドリフト・チューブの横断方向に対向している一対の電極を備えているシステム。
【請求項２１】
請求項１９において、前記イオン・フィルタがさらに一対の電極を備え、
前記制御セクションが、一対の電極に、制御電界として高電界非対称周期電圧を供給することにより、イオン・フィルタを介して出力セクションに運ばれて検出されるサンプル中の化学種を制御するよう制御され、
前記ドリフト・チューブが前記イオン・フィルタ中のイオンに制御電界を供給する第１流路領域を形成しており、
前記イオン・フィルタが前記第１流路領域中に配置されており、さらに、
前記出力セクションがイオン検出器領域を備え、前記ドリフト・チューブが第２流路領域を形成し、
前記分離部が前記第２流路領域における前記第１領域の後で、前記検出器領域の前に配置され、
前記イオン・フィルタ部が、前記制御電界の作用により、ドリフト・チューブ内のイオンを通過させており、
前記フィルタ部を通過したイオンが、前記制御電界を前記検出領域から絶縁している前記分離部を通り前記検出領域に移動して、検出されるようになっているシステム。
【請求項２２】
請求項２１において、さらに、前記ドリフト・チューブを形成する一対の基板を備え、前記電極同士が電気的に絶縁されており、前記基板同士も電気的に絶縁されているシステム。
【請求項２３】
請求項２２において、前記基板が平板であるシステム。
【請求項２４】
請求項１において、さらに、少なくとも一対の基板と複数の電極とを備えて、前記一対の基板間にイオンを流す流路を形成しており、
前記複数の電極が、前記入口セクションと出力セクションの間で前記流路内に配置された一対のイオン・フィルタ電極を含み、１つのフィルタ電極が各基板に設けられ、
前記イオン・フィルタが種々のイオン種からなるサンプルを受け入れるように構成され、
前記イオン・フィルタ電極が前記制御セクションと協働して、イオンを制御し、かつ前記イオン・フィルタが選択された複数のイオン種を、サンプルから前記検出部まで同時に通過させるように構成されたシステム。
【請求項２５】
請求項２４において、前記出力部がさらにフィルタを通過した前記選択された複数のイオン種を同時に検出できる検出器部を備えているシステム。
【請求項２６】
請求項２５において、前記制御セクションが前記検出器部において分離した個別の出力を提供し、前記出力がサンプル中から同時に検出される化学種を表わす信号を提供するシステム。
【請求項２７】
請求項２６において、前記検出器部が流路中に配置された少なくとも一対の検出器電極で形成され、
少なくとも１つの前記電極が基板上に形成され、
前記検出器電極が、前記検出されたイオン種を表わす前記個別の出力に信号を送っており、
フィルタを通過した異なるイオン種を同時検出するよう、一方の検出器電極が第１レベルに保持され、他方の検出器電極が第２レベルに保持されているシステム。
【請求項２８】
請求項１において、前記入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、および出力セクションが、それらの間にイオンを流す流路を形成し、
さらに、前記入口セクションと出力セクションの間で前記流路内に配置した一対のイオン・フィルタ電極を含む複数の電極を備えているシステム。
【請求項２９】
請求項２８において、前記複数の電極が前記流路中に形成された電極アレイを備えているシステム。
【請求項３０】
請求項１において、前記複数の電極が流路中に配置されたイオン・フィルタ・アレイを備え、各イオン・フィルタが、化合物の識別のために選択されたドーパントがドープされているフロー・チャネルを有しているシステム。
【請求項３１】
請求項１において、前記イオン・フィルタを通過するイオンの軌道が制御セクションで制御されており、
前記出力セクションがさらに検出器を備え、
前記検出器が連続した複数の電極を備えて、前記イオン・フィルタの下流でセグメントに分割された検出器を形成し、
前記セグメントが、イオン軌道に応じてイオンを空間的に検出するよう、前記流路に沿って分離されているシステム。
【請求項３２】
請求項１において、前記入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、および出力セクションが流路を形成し、
さらに、電極配列を形成する複数の電極を流路内に備え、
前記複数の電極が各基板に設けられる少なくとも１つのフィルタ電極を備えて、イオン・フィルタセクションを形成しているシステム。
【請求項３３】
請求項３２において、さらに、一対の基板を備え、
前記イオン・フィルタが前記基板上に形成された少なくとも一対のフィルタ電極を備え、
前記基板が、前記フィルタ電極と出力セクションの間で流路に沿って配置された、少なくとも１つの絶縁面を有するシステム。
【請求項３４】
請求項３３において、さらに、前記出力セクションと連通する複数の専用流路を備え、
前記電極配列が、前記専用流路に設けられたフィルタ電極対のアレイを備えているシステム。
【請求項３５】
請求項３３において、さらに、複数の専用流路を備え、
前記電極配列が、前記出力セクション内に前記専用流路と連通する検出器電極アレイを備えているシステム。
【請求項３６】
請求項３３において、前記電極配列が少なくとも一対の検出器電極を備え、各基板にこの電極が１つずつ設けられており、
前記入口部がさらに、イオン化領域と、このイオン化領域内で少なくとも１つの電極とを備えているシステム。
【請求項３７】
請求項３３において、前記電極配列がさらに、複数のセグメントを持つ分割された検出器を形成し、
各セグメントが基板上の少なくとも１つの電極により形成され、
前記セグメントが前記出力セクション内に、流路に沿って長手方向に連続的に形成されているシステム。
【請求項３８】
請求項３３において、前記電子回路部がさらに、供給される制御信号を、濾過される化学種に応じて、所定の範囲で掃引するように構成されているシステム。
【請求項３９】
請求項３３において、前記基板が、前記入口部、流路、出力部、電極、および電子回路部を支持するデバイス・ハウジングを形成しているシステム。
【請求項４０】
請求項３３において、さらに、前記入口部から出力部に前記流路を通してガス・サンプルを吸引するフロー・ポンプを備えているシステム。
【請求項４１】
請求項３３において、さらに、第３基板を備え、
前記一対および第３の基板が平板であり、かつ２つの流路を形成しているシステム。
【請求項４２】
請求項４１において、前記入口部が、前記フロー・ポンプで吸引されるガス・サンプルをイオン化するイオン化源を備え、さらに、少なくとも１つの流路中の空気を循環する第２ポンプを備えているシステム。
【請求項４３】
請求項１において、さらに、長軸に沿って延びて、前記入口セクションと出力セクションの間に流路を形成するスペーサを備え、
前記イオン・フィルタが、前記流路中に配置され、一対の間隔を空けたフィルタ電極を有し、
前記制御セクションが、前記イオン・フィルタ電極間に非対称周期電圧を供給して、長軸に沿って前記フィルタを通過して前記出力セクションに移動するイオンの軌道を制御する制御電界を発生させる電気的コントローラを備えたシステム。
【請求項４４】
請求項４３において、前記スペーサが前記電極と協働して、前記流路を囲むデバイス・ハウジングを形成しているシステム。
【請求項４５】
請求項４３において、前記出力部がさらに、検出エリアを備え、
前記スペーサが、前記長軸に沿って延び、前記入力セクションを前記検出エリアに連通する流路延長部を形成し、
前記フィルタを通過したイオンが、前記検出エリアに移動して検出されるシステム。
【請求項４６】
請求項４５において、前記検出エリアが、少なくとも一対の検出器電極を有しており、さらに、前記イオン・フィルタを前記検出器から分離する分離部とを備え、
前記分離部が前記制御電界を前記検出器電極から分離しているシステム。
【請求項４７】
請求項４３において、前記スペーサが長軸方向の延長部を形成し、前記流路が、前記延長部の間を延び、かつ前記スペーサの長軸に沿って延びているシステム。
【請求項４８】
請求項４３において、さらに、一対の基板を備え、
前記基板が、前記スペーサと協働して前記入口と出口の間に前記流路を形成し、
さらに、前記流路内で互いに対向する前記フィルタ電極を形成しているシステム。
【請求項４９】
請求項４８において、前記基板が、前記入口と、イオン検出器を備えている出口との間に電気的に絶縁された流路を形成する絶縁面を有しているシステム。
【請求項５０】
請求項４３において、前記スペーサが、シリコン製であって、かつ前記流路中に閉じ込め電極を形成し、さらに、前記イオン・フィルタの下流に検出器を備えることにより、前記閉じ込め電極を制御して前記フィルタから移動するイオンを検出するシステム。
【請求項５１】
請求項４３において、前記出口がさらに前記流路中のイオンを検出するための少なくとも一対の電極から形成される検出器を備え、前記コントローラがさらに信号を前記電極に供給するリード線を備えるシステム。
【請求項５２】
請求項４３において、前記出口が、各々が前記フィルタを通過するイオン種を検出するために前記流路内に配置された一対の電極からなる検出器のアレイを備えているシステム。
【請求項５３】
請求項４３において、前記出口が一対のイオン検出器電極からなる検出器を備え、
前記電子回路部がさらに、前記検出部で互いに異なる複数のイオン種を個々に同時に検出可能とするように構成され、
前記電子回路部が各検出器電極からの個別の出力リード線を備えているシステム。
【請求項５４】
請求項４３において、前記出口が複数の電極セグメントを有する検出器を備え、前記セグメントを流路に沿って分割することにより、イオン軌道に応じてイオンを空間的に別々に分離検出するシステム。
【請求項５５】
請求項４３において、前記イオン・フィルタがフィルタ・アレイを備え、各フィルタが流路中に一対の電極を備えているシステム。
【請求項５６】
請求項４３において、前記流路が偏平であるシステム。
【請求項５７】
請求項４３において、さらに、前記入口にイオン源と、
前記流路と連通して、前記フィルタを通してイオンを流すポンプとを備えているシステム。
【請求項５８】
請求項４３において、さらに、前記流路中にヒータを備えることにより、この流路を加熱し、中性化されたイオンをパージするシステム。
【請求項５９】
請求項５８において、前記ヒータが、少なくとも1つの追加機能を有する一対の電極を備えているシステム。
【請求項６０】
請求項５９において、前記ヒータ電極が前記イオン・フィルタ電極を含むシステム。
【請求項６１】
請求項６０において、前記電子コントローラが、前記フィルタ電極を介して電流を選択的に供給して熱を発生させるように構成されているシステム。
【請求項６２】
請求項１において、さらに、間隔を空けた一対の基板が、それらの基板間に、前記入口と出力セクションとの間の流路を形成し、
前記イオン・フィルタが前記流路中に配置され、さらに、間隔を空けた少なくとも1つの一対のフィルタ電極を有し、
前記フィルタが、各基板上に少なくとも1つの電極を備え、
前記制御セクションがさらに、前記流路を加熱するヒータを備えているシステム。
【請求項６３】
請求項６２において、前記基板上の前記一対の電極を前記ヒータの熱源として使用し、
前記制御セクションが、前記熱源にヒータ信号を送るシステム。
【請求項６４】
請求項６２において、一対の間隔を空けた基板が、それらの基板間に、前記入口と出力セクションとの間で流路を形成し、
前記イオン・フィルタが前記流路中に配置され、さらに、少なくとも一対の間隔を空けた検出器電極を有し、
各基板上には前記検出器電極の少なくとも１つが設けられ、
前記制御セクションがさらに、前記流路を加熱するヒータを備え、熱源として前記検出電極を利用するシステム。
【請求項６５】
請求項１において、前記制御機能が前記制御セクションにより作り出されるデューティ・サイクル調整機能であり、
流路が前記入口および出力セクション間に延びており、
前記イオン・フィルタが前記流路内に配置され、
前記制御セクションが、前記デューティ・サイクル調整機能を用いて前記非対称周期電圧のデューティ・サイクルを選択的に調整することにより、前記入口セクションからのイオン種を、所望のイオン種が前記イオン・フィルタ通過して検出されるように分離するシステム。
【請求項６６】
請求項６５に記載されたイオン移動度フィルタであって、前記非対称周期電圧がバイアス電圧で補償されておらず、
さらに、前記イオン・フィルタの下流に、前記フィルタを通過するイオン種を検出する検出器を備えたイオン移動度フィルタ。
【請求項６７】
イオン入口および出力を形成する流路と、この入口と出力との間で該流路内に設けられたイオン移動度フィルタとを備え、前記フィルタを通過するイオンが前記入口から出力に移動するシステムを用いて、ガス・サンプル中の化学種の特性を決定するデータを生成する方法であって、
ＧＣを用いてガス・サンプルを分離し、キャリアガス中の前記分離されたサンプルを前記イオン入口に送り、
前記サンプルをイオン化し、このサンプルにドリフト・ガスを供給し、前記イオン化されたサンプルを前記イオン・フィルタに送り、
前記イオン・フィルタに非対称周期電圧を供給することにより、イオンが前記フィルタ中にある間に、前記イオン化されたサンプル中のイオンの軌道を制御し、
イオン種を前記イオン・フィルタに通して、前記出力部で検出を行なう、
各ステップを含む方法。
【請求項６８】
請求項６７において、さらに、前記非対称周期電圧のデューティ・サイクルを調整することにより、イオン種をイオン移動度に応じて分離し、
前記デューティ・サイクルに応じてイオン種を前記フィルタに通過させることにより、前記出力部で検出を行なう各ステップを含む方法。
【請求項６９】
クロマトグラフ法で化合物を分析する方法であって、
クロマトグラフ・カラム中で、分析するガス混合物をクロマトグラフ法で分離し、
前記ガス混合物をイオン化し、
前記イオン化されたガスを電界非対称イオン移動度分光計に送り、前記分離されたガス混合物の成分を高電界非対称イオン移動度フィルタに通し、
前記ガス混合物中のイオンをイオン移動度に応じて検出する各ステップを含む方法。
【請求項７０】
請求項６９において、さらに、前記送り出されたサンプルにドリフト・ガスを供給して、前記分光計を通るイオンの体積流量および速度を増大させるステップを含む方法。
【請求項７１】
請求項７０において、前記サンプルがＧＣのキャピラリ・カラムの前記出口から送り出され、さらに、前記キャピラリ・カラム出口を前記ドリフト・ガス流れで包むステップを含む方法。
【請求項７２】
請求項６９において、前記システムが、前記サンプルをイオン化して反応イオンを生成するイオナイザを有し、この反応イオンが前記イオン化されたサンプルと反応して、反応イオン・データ・ピークを生成し、
さらに、前記反応イオン・データ・ピークの強度の変動を観察して、ＧＣ保持時間を得るステップを含む方法。
【請求項７３】
請求項６９において、さらに、イオンを、高周波電界中を通過させて、陽イオンおよび陰イオンを同時に検出するステップを含む方法。
【請求項７４】
請求項６９において、前記システムが、前記サンプルをイオン化するイオナイザを備え、
さらに、検出データを処理し、保持時間、補償電圧および濃度を求め、これらをサンプルに関連付けて、サンプルの化学種を識別する各ステップを含む方法。
【請求項７５】
ガス・サンプル中の化学種の特性を決定するセンサ・システムであって、
入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、イオン種を検出する出力セクション、制御セクション、および前記入口セクションに結合され、ガス・サンプルをガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析するセクションを備え、
前記イオン化セクションが、前記ＧＣセクションからのガス・サンプルをイオン化して、このイオン化されたサンプルを前記イオン・フィルタセクションに送るように配置され、
前記制御セクションが、前記イオン・フィルタに高電界非対称周期電圧および制御機能を供給することにより、前記イオン・フィルタを介して前記出力セクションに送られて検出される前記サンプル中のイオン種を制御し、
さらに、
サンプル入力部と出力部の間に流路を形成し、この流路に沿って延びる少なくとも一対の基板で形成される平板状ハウジングと、
前記流路中に配置され、少なくとも一対のフィルタ電極を有し、前記流路内で互いに対向する基板のそれぞれに少なくとも１つの前記フィルタ電極が設けられたイオン・フィルタと、
を備え、
前記制御セクションが、前記イオン・フィルタ電極に非対称周期電圧を供給して、前記フィルタを通るイオンの移動を制御する制御部を有しているセンサ・システム。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本発明は分光測定に関し、詳細にはクロマトグラフ高電界非対称波形イオン移動度分光測定により、化合物を分析する方法および装置に関する。
【０００２】
工場現場または自然環境現場で、複合混合物中に存在する化学物質をその場所で測定することに関心がもたれている。十分な機能を有する化学センサ・システムは、その前部に、例えば化合物セパレータとしてのガスクロマトグラフィ（ＧＣ）分析器を、その後方に検出器（すなわち分光計）を、それぞれ組み込んでいる。
【０００３】
ガスクロマトグラフィは化合物を分離する方法であり、任意のガス・サンプル（化学成分の混合物からなる）はシャッター機構によりＧＣカラムに導入される。導入されたガス・サンプルの成分は２相に分配される。１つの相は大きい表面積を持つ固定床であり、他方の相はこの固定床の中に浸透するガスである。サンプルは、気化され、移動気相（キャリアガス）によりカラム内を移送される。そのときの温度におけるコーティング中へのサンプルの溶解度に基づいて、サンプルが、固定（液体）相に分配される（つまり固定相および移動相間において平衡する）。サンプルの成分は、成分の相対的な蒸気圧および固定床との親和性に基づいて互いに分離される。このプロセスは溶出（溶離）と呼ばれる。
【０００４】
クロマトグラフの心臓部はカラムである。初期のカラムは不活性担体を充填した金属製チューブであり、この担体は固定相液体でコーティングされていた。現在では、最も普及しているカラムは融解石英製であり、キャピラリ状の開口管である。固定相液体がキャピラリ内壁にコーティングされている。
【０００５】
化合物は、ＧＣカラム内に留まる時間によって識別される（サンプルの注入時からピークの最大値が現れるまでの時間）。化学種は、それらの保持時間を基にしてサンプルから識別される。いずれのピーク高さも、特定の検出された化合物の強度または濃度を示す。
【０００６】
キャリアガス（例えば、ヘリウム、濾過空気、窒素）は注入口、次にカラムを通り連続的に流れる。キャリアガスの流量は注意して制御し、再現性の高い保持時間を保証し、検出器のドリフトおよびノイズを最少にしなければならない。サンプルは通常、加熱された注入口に注入され（微量注射器を用いることが多い）、そこで気化され、カラム内に送られる。多くの場合、長さ１５〜３０メートルのキャピラリーカラムが使用されるが、高速ＧＣでは大幅に短い（１メートル未満）カラムが使用され、これらのカラムの内側は高沸点液体（固定相）の薄膜（例えば、０．２ミクロン）でコーティングされている。サンプルは移動相と固定相に分配され、液体相（固定相液体）における溶解度および蒸気圧に基づいて個々の成分に分離される。カラムを出た後、キャリアガスおよびサンプルは検出器を通過する。検出器は一般に、サンプルの量を測定し、その量を表わす電気信号を発生する。
【０００７】
高速ＧＣ分析器またはポータブルＧＣ分析器の特定の構成部品は、高度に改良されてきている。これらの改良部品には、カラム、インジェクタ、およびカラムの精密温度制御を実現するヒータが含まれる。一方では、ポータブル・ガスクロマトグラフ用の検出器は依然として、相対的に劣る検出限界および感度の問題を残している。さらに、従来の検出器、例えば水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）、熱伝導度検出器および光−イオン化検出器のうちいずれかと結合されたＧＣ分析器は、単に、ＧＣカラムから溶出した化合物の有無を示す信号を発生するだけである。しかし、化合物の存在の有無の表示だけでは不十分であり、多くの場合、正確に化合物を識別できる追加の特定情報を得るのが望ましい。
【０００８】
正確に化合物を識別する１つの方法は、各クロマトグラムのピークの直交軸上で示した情報セットを提供できる測定器の組み合わせを利用する。（当業者には、用語の直交の意味は、複数のレベルで特定の化学種を高信頼性で、正確に識別できるデータ、かつ識別のために化合物のさまざまな特性を利用するデータを意味する、ことは理解されるであろう。）このような測定器の組み合わせの１つは、質量分析計（ＭＳ）にＧＣを組み合わせたものである。質量分析計は一般に、ＧＣから溶出する各化合物のフラグメント・イオンの指紋パターンを生成するため、化合物を識別する性能の良い検出器の１つと考えられている。検出器として質量分析計を使用することにより、ＧＣにより得られる分析分離の重要度が大幅に増している。ＧＣ−ＭＳの組合せにより得られる情報は、ほとんどの場合、化合物の正確な識別に十分なものである。
【０００９】
ＧＣ−ＭＣの不都合な点は、小型、低コスト、現場使用可能な測定器として適さないことである。したがって、今でも、高信頼の直交情報を生成できる現場使用の化学センサを実現することへの強い要望がある。優れた現場測定器は、小型インジェクタ／カラムおよび小型検出器／分光計の両方を備え、さらに検出された化合物を識別できる正確な直交データを高速に生成する必要がある。
【００１０】
ＧＣは絶えず小型化され、コストも低下しているが、質量分析計は依然として高価であり、１００，０００ドルは軽く超える。質量分析計のサイズは比較的大きく、現場での使用を難しくしている。また、質量分析計の問題点は低圧で操作する必要があることであり、そのスペクトルは解析するのが難しく、高度に訓練されたオペレータを必要とすることが多い。したがって、現場使用可能な分光計の開発は継続されている。
【００１１】
飛行時間イオン移動度分光計（ＴＯＦ−ＩＭＳ）は、イオン移動度分光測定の開発初期からガスクロマトグラフ用の検出器として説明されてきており、キャピラリ・クロマトグラフィを用いるＴＯＦ−ＩＭＳの最初の成功例は１９８２年であった。高速応答および低記憶効果が得られ、ＴＯＦ−ＩＭＳ内の気相イオン化学は再現性が高く、移動度スペクトルから化学的種別情報を収集する基礎を提供する。したがって、ＧＣ用のイオン化検出器としてのＴＯＦ−ＩＭＳは、ＩＭＳの全プロセスが周囲圧力で行われ、真空システムを必要としない点を除いて、質量分析計と類似の機能を示す。ＩＭＳスペクトルはまた、イオン断片化（fragmentation）がより発生しないため、ピーク数が少なくなり、容易に解明できる。ＴＯＦ−ＩＭＳ検出器を用いるガスクロマトグラフの有用性は、空気品質監視、化学薬剤監視、爆発物検出、および特定の環境用途において認識されてきた。
【００１２】
現場利用性は依然として、ＴＯＦ−ＩＭＳの問題点として残っている。過去１０年間にわたる進歩にもかかわらず、ＴＯＦ−ＩＭＳドリフト・チューブは依然として、サイズが大きくて高価であり、小型化した場合の検出限界の低下が問題である。したがって、小型インジェクタ／カラムおよび小型検出器／分光計の両方を備え、さらに検出された化合物を識別できる正確な直交データを即時に生成できる、優れた現場測定器に対する研究は現在も継続している。
【００１３】
高電界非対称波形イオン移動度分光計（ＦＡＩＭＳ）はＴＯＦ−ＩＭＳの代替となるものである。ＦＡＩＭＳデバイスでは、化合物を含むガス・サンプルをイオン化源に印加する。イオン化されたガス・サンプルのイオンはイオン・フィルタに吸引され、高電界非対称波形イオン移動度濾過法を施される。次に、フィルタを通過した選択イオン種はイオン検出器に達し、選択されたイオン種の表示を可能にする。
【００１４】
ＦＡＩＭＳ濾過法では、フィルタ電極間の高電界にキャリアガス中のイオンを通過させる。電界はフィルタ電極に非対称周期電圧（一般に、別の制御バイアスと共に）を加えることにより形成される。
【００１５】
このプロセスは、イオン移動度の差を強調することにより濾過効果を得る。非対称電界は高電界強度および低電界強度条件の間で交番し、イオンを電界の作用によりイオン移動度に従って移動させる。通常、高電界における移動度と低電界におけるそれとでは差動移動度の差は、ガス・フロー中でイオンがフィルタを通過して運ばれるとき、イオンの正味変位を生じさせる。補償バイアス信号がない場合、イオンはフィルタ電極の１つに衝突し、中性化される。特定のバイアス信号がある場合、特定のイオン種は流路の中心に戻り、フィルタを通過する。非対称電界に応じる移動度の変化量は、化合物に依存する。これにより、適切に設定されたバイアスを与えた状態での、イオン種に応じたイオンの相互分離が可能になる。
【００１６】
過去には、Ｍｉｎｅ Ｓａｆｅｔｙ  Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ  Ｃｏ．（ＭＳＡ）が、円筒形デバイス内で機能するＦＡＩＭＳの実現を試みた。これについては、米国特許第５，４２０，４２４号に開示されている。（電界イオン分光計（ＦＩＳ）としてＭＳＡにより参照されている。図1参照。）このデバイスは部品が多くて複雑であり、実用性には多少の制限がある。
【００１７】
高速検出は現場で使用される検出装置に必要とされる特徴である。公知のＦＡＩＭＳデバイスの特性の１つは、検出時間が比較的遅いことである。しかし、ＧＣははるかに高速で作動するため、公知のＦＡＩＭＳデバイスは各ＧＣピークが示すイオンの完全なスペクトルを生成できない。したがって、これらのＦＡＩＭＳデバイスは、ＧＣに結合される場合、約１０秒の応答時間を要する、単一化合物検出モードに限定される必要がある。次の化合物を測定するにはさらに１０秒間必要である。
【００１８】
前述の装置は多くの用途に適合するが、さらに、戦場およびその他の環境で利用するために、検出された化合物のリアルタイムまたはほぼリアルタイムの表示を提供できる小型で、現場使用可能なイオン検出器／分光計を実現することが望ましい。
【００１９】
さらに、ＧＣ−ＦＡＩＭＳデバイスは、一度につき１つの化学種に的を絞っているため、例えば空港のセキュリティ検出器、戦場、または工業的環境で有効である広範囲の化学種の同時検出は不可能である。このような装置はまた、ガス・サンプル中の陽イオンおよび陰イオンの両方の同時検出が不可能である。
【００２０】
したがって本発明の目的は、従来技術の限界を克服する機能的で小型の、現場使用可能な検出器／分光計を提供することである。
【００２１】
本発明の別の目的は、ＧＣおよびＦＡＩＭＳの利点を特徴とするが、短い処理時間で高速に動作できる化学センサを提供することである。
【００２２】
本発明のさらに別の目的は、ＧＣおよびＦＡＩＭＳの利点を特徴とするが、一度に複数の化学種を検出できる化学センサを提供することである。
【００２３】
本発明のさらに別の目的は、ＧＣおよびＦＡＩＭＳの利点を特徴とするが、検出された化学種を完全に識別する直交データを発生できる化学センサを提供することである。
【００２４】
本発明のさらに別の目的は、ＧＣおよびＦＡＩＭＳの利点を特徴とするが、陽イオンおよび陰イオンを同時に検出できる化学センサを提供することである。
【００２５】
本発明のさらに別の目的は、小型イオン・インジェクタ／カラムおよび小型検出器／分光計の両方を備え、かつ、サンプル中の種々の化合物を識別するための正確な直交データを高速で生成できる現場使用可能な化学センサを提供することである。
【００２６】
本発明のさらに別の目的は、リアルタイムまたはほぼリアルタイムに、その現場で、広範囲の化合物を識別するための正確な直交データを高速で生成できる新型の化学センサを提供することである。
【００２７】
本発明のさらに別の目的は、陽イオンおよび陰イオンの両方を同時に検出する能力を有し、かつ分析時間の短縮を達成するセンサを提供することである。
【００２８】
本発明のさらに別の目的は、反応イオン・ピークを利用して、ＧＣサンプルから保持時間データを抽出する能力を有する一種のセンサを提供することである。
【００２９】
本発明のさらに別の目的は、得られた化学種の情報を２Ｄおよび３Ｄ表示する能力を有する一種のセンサを提供することである。
【００３０】
本発明のさらに別の目的は、パターン認識アルゴリズムを利用することにより化学種の情報の抽出が可能な一種のセンサを提供することである。
【００３１】
本発明のさらに別の目的は、イオン化のために消耗部品を必要としない一種のセンサを提供することである。
【００３２】
本発明のさらに別の目的は、保持時間データに加えて、差動移動度のスペクトル情報を提供する一種のセンサを提供することである。
【００３３】
本発明のさらに別の目的は、標準サンプルをＧＣに通す必要性をなくすることができる一種のセンサを提供することである。
【００３４】
本発明のさらに別の目的は、各々が特定の化合物を検出するように調整されているＦＡＩＭＳデバイス・アレイにより、簡単な電子装置を用いて、複数の化合物を高速で同時に検出する一種のセンサを提供することである。
【００３５】
本発明のさらに別の目的は、溶出されたサンプルをイオン化することにより化合物を検出し、印加される異なる振幅の高電界非対称波形を利用して、化学種の高精度な識別に有効な、異なるレベルのイオン集団を生成するＧＣ検出器を提供することである。
【００３６】
本発明のさらに別の目的は、複数のＦＡＩＭＳデバイス・アレイを利用して、検出されるイオンを余分に提供する一種のセンサを提供することである。
【００３７】
本発明のさらに別の目的は、各イオン・フィルタが個々の流路（またはフロー・チャネル）を有し、かつ化合物の識別を容易にするために異なるドーパントがドープされている複数のＦＡＩＭＳデバイス・アレイを利用するセンサを提供することである
【００３８】
本発明のさらに別の目的は、溶出されたＧＣピークの内容の高速分析を実現するために、各々がスペクトルの割り当てられたバイアス範囲を掃引される複数のＦＡＩＭＳデバイス・アレイを利用するセンサを提供することである。
【００３９】
本発明のさらに別の目的は、高電圧非対称電界の振幅を変化させることにより、またはＦＡＩＭＳデバイスを通るイオン流量を調整することにより、イオンの集団状態およびイオン動態に関する情報を提供できる検出器を提供することである。
【００４０】
本発明のさらに別の目的は、ＧＣおよびＦＡＩＭＳの利点を特徴とするが、同時かつ個別に検出するために、陽イオンおよび陰イオンを、同時にフィルタに通して検出器に送る長手方向に延びる流路を備えることにより、陽イオンおよび陰イオンを同時に検出できる化学センサを提供することである。
【００４１】
本発明のさらに別の目的は、ドリフト、キャリヤガスおよびサンプル・ガス量の比率が適正に制御されてＰＦＡＩＭＳに運ばれるサンプル量の希釈度を制御することにより、広範囲の濃度にわたってサンプルを検出できるセンサを提供することである。
【００４２】
本発明のさらに別の目的は、偏向電極の電位を制御して、イオン・フィルタ領域に注入されるイオン量を調整することにより、希釈度を制御して広範囲の濃度にわたってサンプルを定量的に検出できるセンサを提供することである。
【００４３】
上記およびその他の目的は、ここに開示する本発明により満たされるであろう。本発明は、小型で現場使用可能なパッケージ内に納まる、イオン移動度の差に基づいて化学種を識別する新規の方法と装置により、ＭＳ、ＴＯＦ−ＩＭＳ、ＦＡＩＭＳ、ＦＩＳおよび他の従来デバイスのコスト、サイズまたは性能限界の問題を克服する。
【００４４】
本発明の１つの構成では、ポータブル化学センサが提供される。本発明の他の構成では、物質を識別するための改良された実験室装置が提供される。本発明の好ましい実施形態では、新規の平板状ないし平板状の高電界非対称イオン移動度分光計（ＰＦＡＩＭＳ）デバイスをＧＣと結合させて、新しい種類の化学センサ、すなわちＧＣ−ＰＦＡＩＭＳを実現する。
【００４５】
本発明の実施形態によれば、リアルタイムまたはほぼリアルタイムに、その場で、正確な直交データを高速で生成して、広範囲の化合物を識別できる現場使用可能な化学センサを実現する。本発明の1つの構成によれば、ガス・サンプル中の化学種を特徴付ける複数のデータを生成するためのシステムが提供される。本発明によるセンサ・システムは広範囲の化学種を同時検出する能力を有し、また、ガス・サンプル中の陽イオンおよび陰イオンの両方を同時検出する能力を有する。高イオン化エネルギー源を用いて、本発明の実施におけるデバイスは、反応イオン・ピークを利用して、ＧＣから保持時間データを抽出する。これらデバイスは、保持時間データに加え、差動移動度スペクトル情報を生成する能力を有し、化学種情報の２Ｄおよび３Ｄ表示を可能にし、さらに、パターン認識アルゴリズムを利用して、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳ検出データから化学種および追加情報を抽出することも可能である。
【００４６】
さらに別の有利な点は、本発明のデバイスは、低消費電力で、現場で操作できる低コスト、小型、大量生産可能なパッケージであり、さらに、検出された種々の化学種を完全に識別できる直交データを生成できることである。
【００４７】
本発明の実施例において、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳは、低コストで高感度（ｐｐｂ−ｐｐｔ）である。これらデバイスはまた、イオン化するための消耗品（ＦＩＤにおける水素ガスのような）を一切必要としない利点を有する。環境条件（例えば、湿度、水分）の変化に起因して保持時間がシフトするため、水素炎イオン化検出器または熱伝導度センサを用いるＧＣは、現場において、化学標準サンプルを使用して校正する必要がある。しかし、本発明のＧＣ−ＰＦＡＩＭＳの操作では、ＧＣ自体の検出原理と異なる検出原理を利用するので、２次情報が提供され（すなわち、ＧＣの各ピークに対して差動移動度スペクトルを提供する）、この情報を利用して、実験結果を確認できる。したがって、本発明を使用することにより、複雑で時間を要する、標準サンプルをＧＣに通す操作の必要がなくなる。
【００４８】
本発明の１つの実施形態には、入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、イオン種検出の出力セクション、制御セクション、ガス・サンプルのガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析セクション、入口セクションに連結されたＧＣセクションを含む。イオン化セクションはＧＣセクションからのガス・サンプルをイオン化するセクションであり、イオン化されたサンプルは移動してイオン・フィルタセクションのイオン・フィルタに達する。制御セクションは、高電界非対称波形電圧を供給し、イオン・フィルタセクションを制御して、イオン・フィルタを通過し出力セクションに達して検出されるサンプル中のイオン種を制御する。
【００４９】
本発明の１つの実施形態によれば、イオン・フィルタセクションは少なくとも１つの基板を有し、イオン・フィルタはこの基板上に、基板により出力セクションから分離された少なくとも１つの平面電極を有する。
【００５０】
本発明の１つの実施形態によれば、イオン・フィルタセクションは一対の絶縁基板を有し、イオン・フィルタは一対の平面電極（各基板上に１つ）を有する。
【００５１】
本発明の１つの実施形態によれば、平板状ハウジングは、入口セクションと出力セクションとの間に流路を形成し、流路に沿って延びる少なくとも一対の基板で形成される。イオン・フィルタは流路中に配置され、フィルタは少なくとも一対のフィルタ電極を備える。少なくとも１つの電極が、流路において互いにに対向する基板上にそれぞれ配置されている。制御セクションは、イオン・フィルタ電極に非対称の周期電圧を供給するように配置され、フィルタを通過するイオンの移動を制御する。
【００５２】
本発明のさらに別の実施形態では、平板状チャンバが流路を形成し、ＧＣセクションがガス・サンプルを分離した後にイオン化し、高電界非対称周期信号を印加された平板状チャンバ内で濾過が始まり、流路内で検出が行われて、サンプル中の化学種を識別するための正確なリアルタイムの直交データを生成する。
【００５３】
本発明の別の実施形態では、ＧＣはさらにガス・サンプルを入口に送るキャピラリ・カラムを備え、ガス・サンプルは化合物を含む第1流量のキャリアガスを含む。好ましくは、入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、および出力セクションは流路により連通し、さらに、ドリフト・ガスを入口に供給することによって、化合物を含むキャリアガスを流路に沿って出力セクションに送るドリフト・ガス源が備えられている。1つの実施例ではさらに、ドリフト・ガス・チューブを備えており、この場合には、カラム出口を有するキャピラリ・カラムはこのドリフト・ガス・チューブ内に収納される。このカラム出口から、キャリアガス流れおよびカラム出口でキャリアガス流れを包むドリフト・ガス流れを送り出す。1つの実施例では、入口セクションでドリフト・ガス・チューブを結合する結合部を備えており、キャピラリ・チューブはドリフト・ガス・チューブ内から入口セクションに差し込まれる。
【００５４】
別の実施形態では、入口セクション、イオン化部部分、イオン・フィルタセクション、および出力セクションは、平面上に形成され、この平面は、イオン化セクションからフィルタ部分を通過し、出力セクションに達するガス・サンプル中のイオン流れのための流路を長軸に沿って形成している。この場合の出力セクションは、複数のイオン種を同時に検出する検出器を備えている。好ましくは、検出器は、陽イオンおよび陰イオン種を同時に検出するための複数の電極を備える。
【００５５】
本発明のさらに別の実施形態では、サンプルをイオン化し、反応イオンを生成するイオナイザを備え、反応イオンがイオン化されたサンプルと反応して、反応イオン・データ・ピークを生成する。この場合、制御セクションはさらに、反応イオン・データ・ピークを求めることにより、サンプルから保持時間データを抽出する回路を備える。
【００５６】
さらに別の実施形態では、サンプル中の化合物を求めるための補足データを生成する装置を備えており、このデータには、保持時間および別の変数が含まれる。好ましくは、この変数は検出されたイオン種の濃度である。
【００５７】
本発明の１つの実施形態の実施例では、表示部は出力セクションに連結され、少なくとも検出された化学種を表わす少なくとも２次元のデータを表示する。好ましくは、制御セクションはさらに、出力セクションで検出されたデータに応じてイオン種を識別するパターン認識部を備える。好ましい実施形態では、データは差動移動度スペクトルおよび保持時間データを含む。
【００５８】
さらに別の実施形態では、分離部はイオン・フィルタセクションおよび出力セクションとを結合し、イオンが流路を介してイオン化セクションからイオン・フィルタに送られる。この分離部はイオン・フィルタと出力セクションとの結合を非導電に保っている。
【００５９】
さらに別の実施形態では、イオン・フィルタセクションはさらに、濾過されたイオンを出力セクションに高速で移動させて検出するための短いドリフト・チューブを備える。好ましくは、イオン・フィルタはさらに、フロー・ドリフト・チューブ内で互いに対向する一対の電極を備える。この場合に、イオン・フィルタはさらに、一対の電極を備えることもでき、また制御セクションが一対の電極に対し、制御電界として高電界非対称周期電圧および制御機能を供給して、検出のためにイオン・フィルタを介して出力セクションに運ばれたサンプル中の化学種を制御する。ドリフト・チューブは、イオン・フィルタ内のイオンに制御電界を印加するための第１流路領域を形成し、またイオン・フィルタは第１流路領域に配置される。出力セクションはさらに、イオン検出領域を有し、ドリフト・チューブは第２流路領域を形成し、分離部は第１流路領域と検出領域間で第２流路領域内に配置され、イオン・フィルタセクションが制御電界の影響の下でドリフト・チューブ内のイオンを通過させる。フィルタ・セクションを通過したイオンは分離部を介して検出セクションに運ばれて、検出される。分離部は制御電界を検出領域から絶縁する。別の方法では、さらに一対の基板を備え、この基板はドリフト・チューブを形成する。この場合、電極同士は電気的に絶縁されており、基板は平板状の電気的絶縁体である。
【００６０】
別の実施形態では、少なくとも一対の基板が、その基板の間にイオンを流す流路を形成している。この流路は、入口セクションと出力セクション間で流路内に配置された一対のイオン・フィルタ電極を含む複数の電極を有している。１つのフィルタ電極が各基板に組み合わされている。イオン・フィルタは種々のイオン種を含むサンプルを受け入れるように構成され、フィルタ電極は制御セクションと協働してイオンを制御し、イオン・フィルタは選択された複数のイオン種をサンプルから検出セクションへ同時に通過させる。好ましくは、出力部はさらに、フィルタを通過する選択された複数のイオン種を同時に検出できる検出器部を含む。制御セクションは検出器部において別個に独立した出力を供給する。この出力はサンプル中から同時に検出される化学種を表す信号を発生する。検出器部は、流路中に配置された少なくとも一対の検出器電極から形成され、少なくとも１つの電極は基板上に形成される。検出器電極は信号を、検出されたイオン種を表わす個々の出力に送る。第１の検出器電極は第１レベルに保持され、第２の検出器電極は第２レベルに保持されて、フィルタを通過した異なるイオン種を同時に検出する。
【００６１】
本発明の１つの実施形態では、入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、および出力セクションは、それらの間にイオンを流す流路を形成しており、さらに、入口セクションと出力セクションとの間で流路内に配置された一対のイオン・フィルタ電極を含む複数の電極を備える。この複数の電極には流路中に形成される検出器電極のアレイを含むことができる。
【００６２】
本発明の１つの実施形態では、イオン・フィルタを通るイオンの軌道は制御セクションにより調節される。出力セクションはさらにセグメントに分かれた検出器を形成するように順に並べた複数の電極を有する検出器を備え、それらのセグメントはイオン・フィルタの下流において流路に沿って離間して配置されて、イオン軌道に従って空間的にイオンを検出する。
【００６３】
本発明の１つの実施形態では、入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、および出力セクションは流路を形成しており、さらに、流路内には、電極配列を形成するように設けられた複数の電極を備える。これらの複数の電極は各基板に組み合わせられる少なくとも１つのフィルタ電極であり、イオン・フィルタセクションを形成する。このシステムはさらに、一対の基板を備えてもよい。イオン・フィルタは基板上に形成される少なくとも一対のフィルタ電極を有する。この基板は、フィルタ電極と出力セクションとの間で流路に沿って配置される少なくとも１つの絶縁面を有する。このシステムは出力セクションと連通する複数の専用の流路を備えることができ、その場合の電極配列には、専用流路に設けられるフィルタ電極対アレイが含まれる。システムは複数の専用の流路を有してもよく、この場合、電極アレイは出力部において検出器電極アレイを有している。この検出器電極アレイは専用流路に連通されている。このシステムは、各々が各基板に設けられている少なくとも一対の検出器電極を含む電極アレイを備えてもよく、この場合、入力部はさらに少なくとも１つの電極が設けられたイオン化領域を備える。電極の配列は、複数のセグメントを有するセグメント化検出器を形成することもできる。各セグメントは基板の少なくとも１つの電極から形成されている。これらのセグメントは出力セクションの流路に沿って、長手方向に連続的に形成される。電子回路部は、濾過される化学種に応じて、供給された制御信号を所定範囲で掃引するように構成される。基板により、入力部、流路、出力部、電極、および電子回路部を支持するデバイス・ハウジングを形成できる。フロー・ポンプを利用して、ガス・サンプルを、流路を介して入力部から出力部に吸引する。第３の基板を設けてもよく、この場合、基板は平板状で、２つの流路を形成する。１つの実施例では、入力部は、フロー・ポンプで吸引されたガス・サンプルをイオン化するイオン化源を備え、さらに少なくとも１つの流路中の空気を循環する第２ポンプを備える。
【００６４】
本発明の１つの実施形態では、長軸に沿って延びるスペーサを設けて、入口セクションと出力セクションとの間に流路を形成する。イオン・フィルタが流路中に配置され、一対の間隔を空けたフィルタ電極を有する。制御セクションが、イオン・フィルタ電極間に非対称周期電圧を印加し、かつ制御電界を発生させる電子コントローラを備える。この制御電界が、フィルタを通り長軸に沿って出力セクションに移動するイオンの経路を制御する。スペーサを電極と組み合わせて、流路を囲むデバイス・ハウジングを形成できる。出力部となる出口はさらに検出領域を有してもよく、スペーサは、長軸に沿って延び、かつ入力セクションを検出領域に接続する流路延長部を形成し、イオンはフィルタを通過した後検出領域に移動して検出される。検出領域は少なくとも一対の検出器電極を備えてもよく、さらにイオン・フィルタを検出器から離間させる分離部を備えてもよい。この分離部は検出器電極と制御電界の間を絶縁する。スペーサはさらに長手方向に延長部を形成してもよい。この場合、流路は、これらの延長部の間を延び、スペーサの長手方向に延びる。この実施形態ではさらに、スペーサと組み合わされて入口と出口の間に流路を形成する一対の基板を備えてもよい。さらにこの基板は流路内で互いに対向するフィルタ電極を形成する。好ましくは、基板は、入口と、イオン検出器を有する出力セクションとの間に電気的に絶縁された流路部を形成する絶縁面を有する。別の実施例では、スペーサは、シリコン製であり、流路中に閉じ込め電極を形成する。さらにイオン・フィルタの下流に検出器を設けて、閉じ込め電極を制御することによりフィルタから移動するイオンを検出する。出口はさらに、少なくとも一対の電極で形成された検出器を備えて、流路中のイオンを検出する。この場合、コントローラはさらに信号を電極に供給する電子リード線を備える。さらに、以下の（１）〜（３）の構成が可能である。すなわち、（１）出口には検出器アレイを形成し、各検出器は、フィルタを通過するイオン種を検出するために流路中に配置された一対の電極から構成される。または、（２）出口に検出器を設け、一対のイオン検出器電極を有する。電子回路部はさらに、異なるイオン種を同時かつ個別に検出できるように構成されており、検出された複数のイオンは、検出器により同時に検出された互いに異なる検出イオン種を表わし、電子回路部は各検出器電極からの別々の出力リード線を備える。または、（３）出口に複数の電極セグメントを有する検出器を設け、これらのセグメントが流路に沿って離間して配置されて、イオン軌道に応じて複数のイオンを空間的に別個に検出する。
【００６５】
イオン・フィルタは複数のフィルタを配列させたものでもよく、各フィルタは流路中に一対の電極を有する。好ましくは、流路は平板状であり、さらに入口にイオン源を備える。ポンプは、流路と連通してフィルタを通してイオンを流し、さらに流路中にヒータを備えて流路を加熱し、中性化されたイオンをパージする。この場合、ヒータは少なくとも１つの追加機能を有する一対の電極を備えてもよい。このヒータ電極はイオン・フィルタ電極を備えてもよい。電子コントローラは、フィルタ電極を通して電流を選択的に供給し、熱を発生させる。
【００６６】
本発明の１つの実施形態では、一対の間隔を空けた基板が、基板間で、入口と出力セクションとの間に流路を形成する。さらに、流路中に配置されたイオン・フィルタが一対の離間したフィルタ電極を有する。各基板上には少なくとも1つの電極が設けられている。さらに制御セクションが流路を加熱するヒータを有する。１つの実施例では、基板上の一対の電極がヒータ用の熱源として利用され、制御セクションは熱源にヒータ信号を送るように構成される。１つの実施例では、一対の離間した基板が、基板間で、入口と出力セクションとの間に流路を形成する。この流路中にイオン・フィルタが配置される。さらに、少なくとも一対の間隔を空けた検出器電極を備え、少なくとも一方の検出器電極が各基板上に設けられる。さらに制御セクションが流路を加熱するヒータを備え、熱源として検出器電極を利用する。
【００６７】
本発明の１つの実施形態では、制御機能は制御セクションにより作り出されるデューティ・サイクル制御機能である。流路は入口と出力セクション間で延びており、イオン・フィルタはこの流路中に配置される。制御セクションは、デューティ・サイクル制御機能を用いて非対称周期電圧のデューティ・サイクルを選択的に制御することにより、入口からのイオン種を互いに分離させて、所望のイオン種を、イオン・フィルタを通過させて検出する。１つの実施例では、非対称周期電圧はバイアス電圧で補償されない。さらに、イオン・フィルタの下流には、フィルタを通過するイオン種を検出する検出器が設けられる。
【００６８】
本発明の１つの実施形態では、流路を有するシステムにおいて、複数のデータを生成してガス・サンプル中の化学種を決定する方法が提供される。イオン入口、出力部、および入口と出力間で流路中に配置されるイオン移動度フィルタを形成し、このフィルタが入口から出力に流れるイオンを通過させる。この方法は、ＧＣを用いてガス・サンプルを分離し、キャリアガス中の分離されたサンプルをイオン入口に送るステップと、サンプルをイオン化し、ドリフト・ガスをサンプルに供給し、イオン化されたサンプルをイオン・フィルタに送るステップと、イオンがフィルタ内にあるときに、イオン・フィルタに非対称周期電圧を供給して、イオン化されたサンプル内のイオンの流路を制御するステップと、イオン種をイオン・フィルタに通して出力セクションで検出するステップとを有する。この方法はさらに、非対称周期電圧のデューティ・サイクルを調整してイオン種をイオン移動度に応じて分離するステップと、デューティ・サイクルに応じてフィルタを介してイオン種を通過させて出力部で検出するステップとを含んでもよい。
【００６９】
本発明の別の実施形態では、クロマトグラフィを用いて化合物を分析する方法を提供する。この方法は、分析するガス混合物をクロマトグラフィによりクロマトグラフカラム内で分離し、ガス混合物をイオン化し、イオン化されたガスを電界非対称イオン移動度分光計に通し、分離された混合物の成分を高電界非対称イオン移動度フィルタに通し、混合物中のイオンをイオン移動度に応じて検出する、各ステップを含む。この方法はさらに、溶出されたサンプルにドリフト・ガスを供給して、分光計を通過するイオン流れの容量および流速を増加させるステップを含むことができる。サンプルはＧＣのキャピラリ・カラムの出口から溶出され、さらに、流れているドリフト・ガスでキャピラリ・カラム出口を囲むステップが含まれる。この方法はまた、システムがサンプルをイオン化し、反応イオンを生成するイオナイザを備え、この反応イオンがイオン化されたサンプルと反応して反応イオン・データ・ピークを生成するステップを含み、さらに、反応イオン・データ・ピークの強度（濃度）の変動を監視してＧＣ保持時間を得るステップを含むことができる。さらに、この方法は、高周波数においてイオンを通過させることにより、陽イオンおよび陰イオンを同時に検出するステップを含むことができる。このシステムはサンプルをイオン化するイオナイザを備える。また、別のステップでは、検出データを処理し、保持時間、補償電圧および強度を得て、これをサンプルに関連付けしてサンプルの化学種を識別する。
【００７０】
本発明の別の実施形態では、ガス・サンプル中の化学種を決定するセンサ・システムは、入口セクション、イオン化セクション、イオン・フィルタセクション、イオン種を検出する出力セクション、制御セクション、およびガス・サンプルのガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析を行うセクションを備える。ＧＣセクションは入口セクションに連結される。イオン化セクションはＧＣセクションからのガス・サンプルをイオン化するために配置される。イオン化されたサンプルはイオン・フィルタセクションに移動し、制御セクションは高電界非対称周期電圧、および制御機能をイオン・フィルタに与えて、フィルタを介して出力セクションに運ばれて検出されるサンプル中のイオン種を制御する。平板状ハウジングがサンプル入口と出力部の間で流路を形成し、この流路に沿って延びる少なくとも一対の基板で形成される。少なくとも一対のフィルタ電極を有する、イオン・フィルタが流路中に配置され、少なくとも１つの電極が流路内で互いに対向する基板上に設けられる。制御セクションが、非対称周期電圧をイオン・フィルタ電極に供給して、フィルタを通るイオンの移動を制御するように構成された制御部を有する。
【００７１】
以下の詳細な説明は、化合物を分析するための、クロマトグラフ高電界非対称波形イオン移動度分光計の方法および装置の実施形態に関する。本発明の実施例では、濾過はイオン移動度の差を強調することにより達成される。非対称電界は高電界強度および低電界強度条件の間で交番し、イオンを電界の作用によりイオン移動度に従って移動させる。一般に、高電界中の移動度は低電界中の移動度とは異なる。この移動度の差は、ガス・フロー中をイオンがフィルタを通過して移動するときに、イオンの正味変位を生じさせる。補償バイアス信号がない場合、イオンはフィルタ電極の１つに衝突し、中性化される。特定のバイアス信号がある場合、特定のイオン種は流路の中心に戻り、フィルタを通過する。非対称電界によじる移動度の変化量は、化合物に依存する。これにより、適切に設定されたバイアスを与えた状態での、イオン種に応じたイオンの相互分離を可能にする。
【００７２】
本発明の実施例では、用語の検出器、分光計およびセンサは特定の意味を持つ。しかし、これら用語は、本発明の精神と範囲から逸脱しない限り、区別なく使用されることがある、ことは理解されるであろう。
【００７３】
本発明の前述およびその他の特徴および利点は、添付図面と併わせた以下の詳細な説明により完全に理解されるであろう。図面では、同一参照符号は同一要素を指す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７４】
本発明は、ガスクロマトグラフ高電界非対称波形イオン移動度分光測定法により化合物を分析するための方法および装置を提供する。本発明の好ましい実施形態では、図２ａに示すＧＣ−ＰＦＡＩＭＳ化学センサ・システム１０は、平板状の高電界非対称イオン移動度分光計（ＰＦＡＩＭＳ）セクション１０Ｂに緊密に結合され、かつ、データおよびシステム・コントローラセクション１０Ｃにより機能するガスクロマトグラフ（ＧＣ）分離セクション１０Ａを備える。データおよびシステム・コントローラは、システム１０の動作を制御し、また検出データを評価および報告する。
【００７５】
本発明の好ましい実施形態では、図２ｂに示すように、ＧＣセクション１０Ａは、溶解度に応じてＧＣから溶出するキャリアガス・サンプル１２ａ（化合物と共に）をＰＦＡＩＭＳ分光計１０Ｂの入口１６に送出するキャピラリ・カラム１１を備える。（加熱されることもある）ドリフト・ガス１２ｃもまた、カラム１１を囲む通路１１ａを経由して入口１６に導入される。このドリフト・ガスは分光計を通してイオンを移送するのに必要な容量である。ドリフト・ガスの流量は保持時間の再現性を保証し、検出器のドリフトおよびノイズを最少にするように制御される。化合物／キャリアガス１２ａおよびドリフト・ガス１２ｃは、イオン源またはイオナイザ１８（例えば、放射線、コロナ放電）によりイオン化領域１７でイオン化される。この実施形態では、キャリアガスおよびドリフト・ガスは正圧下にあるが、ポンプ１４を使用してガス・サンプルをイオン化領域１７に吸引し、イオン化されたガスを流路２６に沿って流し出すこともできる。いすれにせよ、ガスおよび化合物サンプルは、イオン・フィルタ２４の平行電極プレート２０、２２の間の流路に沿って押出されるか、または吸引され、同時に、コントローラ３０の命令により、ＲＦ／ＤＣ発生器回路２８によりフィルタ電極に供給される高強度非対称波形無線周波数（ＲＦ）信号４０および補償信号４１を与えられる。
【００７６】
出力部３１は検出器３２を備える。イオンはフィルタ２４を通過するとき、フィルタ電極に衝突するため、一部は中性化され、残りは検出器３２に達する。データおよびシステム・コントローラ１０Ｃはフィルタ電極の信号を調整し、それにより、どのイオン種がフィルタを通過するか制御する。コントローラ１０Ｃは検出器電極を駆動し、それらの出力を受け取り、解析し、表示する。
【００７７】
図２ｃに示す本発明の別の実施形態では、ＧＣセクション１０Ａが、ＰＦＡＩＭＳ分光計１０Ｂの入口１６に結合されたＧＣカラム１１を含み、イオン化されたサンプルはフィルタ２４を通して検出領域３２に送る。検出領域３２は質量分析計８２または他の検出器に直接結合できる。イオン化源は、全体または一部をドリフト・チューブ内に配置するか、またはドリフト・チューブの外側に配置することができるが、この場合、ガス・サンプルがイオン化源と作用するようにイオン化領域ドリフト・チューブ内に開口している。ＧＣとＦＡＩＭＳの接続は、ＧＣ出口とＰＦＡＩＭＳ入口ハウジングの両方に螺合し、かつ、ＧＣカラムがコネクタを通過して、キャリアガスおよびサンプル・ガスをイオン化領域に送り出すことができるＴ型コネクタを用いるのが望ましい。Ｔ型コネクタはＧＣカラムを保護する役割も果たす。Ｔ型コネクタはまた、ドリフト・ガスを受入れ、それをＰＦＡＩＭＳに送り出す。
【００７８】
図２ｄに示す本発明のさらに別の実施形態では、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳシステムはイオン化するためのイオン化源１８’（遠隔でもよい）を備え、ドリフト・ガス１２ｃはイオン化領域１７を通過してＰＦＡＩＭＳフィルタセクション２４に導かれ、一方、ＧＣカラムから溶出されたサンプル１２ａは、イオン化領域の後方に位置する混合領域１７’に入る。その結果の生成イオン４２’はフィルタ２４に流れ込む。
【００７９】
このデバイスの１つの実施形態では、反応イオン１７”はドリフト・ガス１２ｃのイオン化により生成され、その後、混合領域１７’内でＧＣカラムからのサンプル１２ａと混合されて、サンプル１２ｃから所望の生成イオン４２’を生成する。ＧＣにより導入された特定の化学物質がイオン化源を侵食する理由から、この構成の利点は、サンプル分子がイオン化源と接触せず、それの作用を受けないことである。この構成を使用すれば通常は特定のイオン化源を使用できない多くの化学物質を使用できる。
【００８０】
ＧＣとＦＡＩＭＳとの結合も重要である。なぜなら、従来のＧＣから溶出される化合物の流量が小さすぎて、従来のＦＡＩＭＳに必要な流量と一致しないからである。イオン軌道がガス流量に大きく影響されることは、公知である。ＧＣ（ＧＣカラム）をＦＡＩＭＳに単に結合するだけでは、イオンがフィルタ電極で多量に中性化されるため、イオンが検出器領域に到達しない結果を引き起こす。
【００８１】
本発明の実施例では、ＰＦＡＩＭＳセクション１０Ｂのフィルタ２４を適正に機能させるためには、イオンはある一定の速度（例えば、１５ミリメートル長さのイオン・フィルタ対し約６メートル／秒）で移動する必要がある。ガス流速はフィルタでのイオン速度を決定する。イオン・フィルタ領域中のガスの平均速度は、Ｖ＝Ｑ／Ａで定義できる。ここでＱはガスの容積流量であり、Ａはチャネル（流路）の断面積である。一例では、ＰＦＡＩＭＳの断面積Ａは、５×１０Ｅ−６ ｍ２である。したがって、例えば、フィルタを通るイオンが、約６メートル／秒の平均速度を有するには流量Ｑ＝２リットル／分のガスが必要である。このデバイスでは、イオン速度がＶ＝６メートル／秒未満である場合、イオンはフィルタを通過できず、フィルタ電極方向に偏向され、中性化される。
【００８２】
カラムから溶出するＧＣサンプルの一般的な流量は、数ミリリットル／分の範囲であり、ＰＦＡＩＭＳに導入して検出するには遅すぎる。したがって、新規の構成では、両者の接続を調整する必要がある。好ましくは、追加のドリフト・ガスを加えて、ＧＣカラムからのサンプル流れを増加させることにより、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳ方法を実行可能にする。
【００８３】
ドリフト・ガスの容積流量に対するＧＣカラム内のキャリアガス流量（または、キャリアガスとサンプルの割合）を調整することにより、ＰＦＡＩＭＳ検出器のダイナミック・レンジを拡大する種々の希釈法を実現できる（例えば、図２ｃ参照）。ＰＦＡＩＭＳが高濃度のサンプルを検出する必要がある場合、このサンプル量を公知の方法で希釈し、ＰＦＡＩＭＳが最適感度状態で検出できるようにするのが望ましい。
【００８４】
好ましい実施形態では、イオン・フィルタは基板の絶縁面上に形成される。電極を平坦な絶縁面上に形成できることの利点は、パッケージを小型にし、大量生産するのに好都合なことである。したがって、イオン・フィルタはこのような絶縁面上に、流路上で互いに対向するフィルタ電極により形成される。一方、領域Ｘ（図２（ｂ））における基板の絶縁面は、フィルタ電極における制御信号を検出器電極から絶縁することにより、ノイズを低下させ、性能を向上させる。
【００８５】
本発明のＧＣ−ＰＦＡＩＭＳの実施形態はＰＦＡＩＭＳ基板の多機能用途を特徴とする。基板は、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳデバイスの構成部品またはセクションの高精度な形成および位置決めのためのプラットフォーム（または物理的支持構造）である。基板はハウジングを形成し、他の構成部品を封入するのと同様に、流路をフィルタおよび場合により検出器で囲む。この多機能構成により、部品数が減少すると同時に、構成部品を正確に位置決めして、大量生産における品質および均一性を達成できる。デバイスの小型化はまた、予期しない性能改良をもたらしたが、おそらく、ドリフト・チューブが短くなったことと、基板が電気的絶縁機能を果たしていることが理由であろう。絶縁体（例えば、ガラスまたはセラミック）として、基板は、電極のような構成部品の形成のための直接的なプラットフォームとなり、向上した性能特性を備えることができる。
【００８６】
絶縁された基板／流路を持つＧＣ−ＰＦＡＩＭＳセンサにより、簡単な構造ですぐれた性能を得ることができる。ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳデバイスに電気的に絶縁された流路を使用することにより、供給される非対称周期電圧（ＰＦＡＩＭＳデバイスの特徴である）を、検出が行われる出力部から（例えば、検出器の電極から）絶縁できる。この小型化が達成されるのは、絶縁基板が、流路内のフィルタと検出器との間に絶縁領域“Ｘ”（図２ｂ）を形成するからであり、この空間がさらに有効にフィルタ電界を検出器から分離する。よりノイズのない検出環境は、ＰＦＡＩＭＳデバイスの感度の向上、したがってＧＣ−ＰＦＡＩＭＳセンサの性能向上を意味する。本発明の実施例では、ｐｐｂ（十億分率）および場合によりｐｐｔ（兆分率）の感度を得ることができる。
【００８７】
さらに、絶縁基板上に電極を形成することにより、イオン・フィルタ電極および検出器電極を近接して配置することができ、その結果、期待以上のイオン収集効率の向上が得られ、調整・加熱・制御する必要があるデバイスの大きさが低減される。これにより流路も短縮され、必要電力も減少する。さらに、小型電極を使用することにより、キャパシタンスが減少するので電力消費が低減する。同様に、基板の絶縁面がこのような電極を形成するに適したプラットフォームなので、間隔を空けた電極を配置することは、大量生産に適する。これは単一チップ上に実現できる。
【００８８】
支持体／ハウジングとして基板を利用することは、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳデバイス周辺を形成する他の“ハウジング”部品または他の構造体を妨害しないことを意味する。例えば、デバイス全体に防湿バリヤを設けることが望ましい。同様に、バッテリのような他の構成部品は、基板／ハウジング外部（例えば、バッテリ・ケース内）に装着することができる。それでもなお、本発明のＧＣ−ＰＦＡＩＭＳの実施形態は、性能および特有の構造、基板の絶縁機能；支持機能；多機能ハウジング機能、および他の新規の特徴の長所により、全般的に従来技術に勝る。
【００８９】
図３ａは、（ＧＣを取り外した）ＰＦＡＩＭＳデバイスの１つの実施形態を示しており、基板が組み合わさって平板状のハウジング１３を形成している。この多用途で、部品数の少ないハウジング構造により、実際の占有容積が小さくなり、小型（最大で、１インチ（約２．５ｃｍ）×１インチ×１インチの小型化）で、高効率で作動するＰＦＡＩＭＳデバイスが可能になる。
【００９０】
好ましくは、分光計セクション１０Ｂは、間隔を空けた絶縁基板５２、５４（例えば、Ｐｙｒｅｘ（登録商標）グラス、Ｔｅｆｌｏｎ(登録商標)、ＰＣボード）で形成され、その基板上には（金、プラチナ、銀等からなる）フィルタ電極２０、２２を有する。基板５２、５４はさらに、これら基板間に、流路２６に沿って入力部１６および出力部３１を形成している。好ましくは、出力部３１は、流路で互いに対向する絶縁面１９、２１上に取り付けられる、検出器電極３３、３５を持つ検出器３２を備える。
【００９１】
ポンプ１４は空気流を発生させ、小型構造のハウジング／基板構造と共に、小型のＰＦＡＩＭＳデバイスを実現する。ポンプ１４は、調整された空気流を流路に供給するために循環させる。
【００９２】
図３ｂはＰＦＡＩＭＳの１つの実施形態の正面断面図であり、電極２０および２２は絶縁基板５２および５４上に形成されている。絶縁または導電のスペーサ５６ａおよび５６ｂは、電極２０と２２との間に調整された空隙を設け、流路を形成する役割を果たす。
【００９３】
イオン・フィルタ２４はフィルタ電極の電気信号に応じて、選択されたイオンを通過させる。特定のイオンの取る軌道は、供給された電気信号の作用を受けて、そのイオン種の特性の関数になる。本発明の１つの実施形態の実例では、非対称電気信号は、補償バイアス電圧４４と共に供給され、その結果、フィルタは、電子コントローラ３０により供給される制御信号に応じて所望のイオン種を通過させる。バイアス電圧４４を所定の電圧範囲にわたり掃引することにより、サンプル・ガス１２の完全なスペクトルを得ることができる。別の実施形態では、非対称電気信号により、所望のイオン種を通過させることができ、この場合の補償は、電気コントローラ３０により供給される制御信号の命令に従って、バイアス電圧を補償する必要もなく、非対称電気信号のデューティ・サイクルを変化させるものである。
【００９４】
別の実施形態では、基板５２、５４はスペーサ５６ａ、５６ｂにより分離されている。これらのスペーサはシリコン・ウェーハをエッチングまたはダイシングして形成できるが、パターン付けしたテフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）（登録商標）、セラミック、または他の絶縁体からも製作できる。スペーサ５６ａ、５６ｂの厚みは、基板と電極２０、２２の間の距離を決定する。１つの実施形態では、これらのスペーサを電極として使用し、閉じ込め電圧をシリコン・スペーサ電極に供給して、濾過されたイオンを流路の中心に閉じ込める。この封入により、多数のイオンが検出器に衝突し、その結果、検出機能が向上する。
【００９５】
図３ｃの分解組立図に示す別の実施形態では、構造電極２０ｘおよび２２ｘは絶縁スペーサ５６ａ、５６ｂにより分離され、流路２６はそれらの内部に形成される。一端では、入力部１１ｘがフィルタ２４ｘにイオンを供給し、他端では、濾過されたイオンが出力部３１ｘに入る。
【００９６】
ＰＦＡＩＭＳ分光計１０Ｂが動作する際、一部のイオンが電極２０、２２と衝突し、中性化される。これらイオンは加熱することにより除去できる。１つの実施形態では、イオンの除去は、例えばフィルタ電極２０、２２またはスペーサ電極５６ａ、５６ｂに電流を供給するなどして、流路２６を加熱することでなされる。ヒータ電極として、これら電極を使用してイオン・フィルタ領域を加熱することにより、イオン・フィルタ領域が外部温度の変化の影響を受けないようにすることができる。
【００９７】
本発明のデバイスは種々の電極配列を有する。これらの配列には、電極対、電極アレイおよびセグメント化電極が含まれる。濾過は、図２（ｂ）に示すように、単一のフィルタ電極２０、２２対により行ってもよい。しかし、デバイス性能はフィルタ・アレイ６２（例えば、図４〜５）を備えることにより向上する。図４（ａ、ｂ）には単一のフローチャネル内に設けられた複数フィルタ（すなわち、アレイ）が示されており、図５には各々が少なくとも１つのフィルタまたはアレイを有する複数の流路が示されている。
【００９８】
フィルタ・アレイ６２は対となる複数のフィルタ電極２０ａ〜ｅおよび２２ａ〜ｅを有してもよく、各電極対に供給する信号を制御して、異なるイオン種を同時に通過させることができる。さらに、各電極対に対してある電圧範囲にわたり制御電圧を掃引して、イオン・スペクトルを濾過することができる。
【００９９】
さらに、フィルタ・アレイを用いることにより、補償電圧の全体スペクトル範囲を、単一フィルタを使用する場合に比べて高速で走査できる。アレイ構成では、各フィルタを狭い電圧範囲の走査に利用することができる。これら走査のすべてを組み合わせることは、結果として、短い時間で所望の全スペクトルを掃引することになる。３つのフィルタがある場合、例えば、スペクトルは３つに分割でき、その各々がフィルタの１つに割り当てられ、それらのすべてが同時に測定可能である。
【０１００】
別の実施形態では、フィルタ・アレイ６２は、対となるフィルタ電極２０ａ〜ｅおよび２２ａ〜ｅを備え、アレイの各フィルタに異なる補償バイアス電圧４４を掃引せずに供給することにより、異なるイオン種を同時に検出できる。この場合、この固定補償電圧により補償できる１つのイオン種だけが、各フィルタを通過し、その濃度が測定される。本発明の実施例では、アレイ６２は、分光計のサイズと用途に応じて、任意の数のフィルタを含むことができる。
【０１０１】
フィルタ・アレイ６２は１つの共通流路２６または個別の流路２６ａ〜ｅ（図５）を備えることができる。各流路は、例えば、入口１６ａ、イオン化領域１８ａ、閉じ込め電極５６ａ’、５６ｂ’、イオン・フィルタ電極対２０ａ、２２ａ、検出器電極対３３ａ、３５ａ、および出口６８ａからなる個別の構成部セットを有してもよく、他のイオン種が検出されている間に、特定のイオン種を検出できる。複数の流路を有することにより、追加情報が得られ、サンプリング処理における自由度が大きくなる。
【０１０２】
当業者には明らかなように、それぞれの化学種は異なるドーパントに対して異なる親和性を有する。したがって、電極アレイを有する本発明の実施例では、複数の流路を設け、各流路に異なるドーパントを加えることができる。その結果、イオン・フィルタおよび検出器は選択された特定のイオン種に対応し、さらに流路を特定のイオン種に対応させることにより識別能力を向上できる。
【０１０３】
短時間で十数種類以上の化合物を測定することを望む場合、アレイ形態の使用は重要である。高速ＧＣをＰＦＡＩＭＳの前段に配置する場合、ＧＣから溶出する化学物質のピーク幅は数秒の狭さである。時間内に必要な補償電圧範囲にわたる完全なスペクトル掃引を行って、ＧＣに含まれる情報を収集するために、スペクトル範囲をアレイのイオン・フィルタ間で細分することができる。これにより、ＧＣピークのすべての成分を同時に検出できる。
【０１０４】
本発明の別の実施例では、検出器３２は単一または複数の化学種を同時に検出できる。1つの実施形態では、検出器３２は、所定の電圧レベルの上側電極３３と、他の電圧レベル（場合により、グラウンド・レベル）の下側電極３５とを備える。上側電極３３は正極性のイオンを電極３５に向けて下方に偏向し、イオンを検出する。例えば、図６はこの構成を示しているが、この構成に限定されない。
【０１０５】
図６の構成は、特定サンプルの分析状態においていくつかの利点を有する。図６に示すＰＦＡＩＭＳデバイスは２つの流路２６’、２６’’を有する。ＧＣカラムから溶出するサンプル１２は入口１６に入り、領域１の流路２６’内のイオン化領域１７でイオン化される。この実施形態では、電極１８はこの領域内でイオン化を行う。
【０１０６】
図６の実施形態はまた、本発明の範囲内で、単一電極、偏向電極、ＭＳ等の異なる電極構成を有することもある。
【０１０７】
イオンはステアリング電極（steering electrode）５６ａｘ、５６ｂｘの間を通過し、濾過または調整されたガスを含む領域２の流路２６’’に流入する。サンプルおよびガスは、流路１に沿って領域１のガス排出口１６ｘから排出される。サンプル分子は、イオン化領域１７に導入されると、イオン化され、これらのイオン４２’は電極５６ａｘ、５６ｂｘによりその移動方向を操作され、流路＃２に入り、そこでイオン・フィルタ２０、２２を通過して移動し、検出器３２で検出される。イオン移動度と供給電圧に応じて、イオン４２’’は検出器３２に達する。ガスは排出され、ハンドラ（handler）３２において清浄化され、濾過され、ポンプで吸引され、その後、清浄な濾過されたガス６６として、領域２の流路２に戻される。
【０１０８】
この構成にはいくつかの利点がある。第１の利点は、流路＃１と＃２の間の開口領域の圧力が平衡していれば、この構成により、流路＃１と＃２の流量を個別に制御できることである。このことは、特定のＧＣシステムに応じて、サンプルの流量を大きくしたり、小さくしたりできることを意味し、一方で、イオン・フィルタを通るイオン流量を一定に維持して、均一な、再現性のある結果を得ることができることを意味する。サンプル導入システムが原因でイオン・フィルタを通る流量を変化させる必要がある場合、ＰＦＡＩＭＳ測定に悪影響を与える。イオン濾過の効率は大きな影響を受け、流量が異なると、ＰＦＡＩＭＳ分光計のピーク位置（補償電圧）が異なる。さらに、これにより異なる高電圧高周波数電界を利用することが必要となり、電子回路が複雑になる。
【０１０９】
第２の利点は、イオン・フィルタ領域でイオンの中性化が起こらないことである。このことは、ＧＣカラムから出る高濃度のサンプルを測定するときに重要となる。イオン化源が供給できるイオン量は固定されているため、サンプル分子が多すぎると、一部の中性サンプル分子はサンプル・イオンと共にクラスタ化し、個別のサンプル分子には見えない、大きな分子を生成することがある。流路＃２の清浄ガス流れにイオンを直接注入することにより、また高電圧高周波電界の影響によって、クラスタ化した分子は分解され、イオンは期待されるスペクトルを発生する。
【０１１０】
第３の利点は、ＰＦＡＩＭＳ検出器のダイナミック・レンジが拡大されることである。イオン化領域１７（図６）に流入するドリフト・ガスおよびＧＣサンプル／キャリアガスの容積流量の比を調整することにより、ＧＣから溶出する化合物の濃度を公知の方法により調整／希釈して、サンプルを、ＰＦＡＩＭＳフィルタおよび検出器に最適の濃度でＰＦＡＩＭＳイオン・フィルタ２４に送ることができる。さらに、ステアリング電極５６ａｘ、５６ｂｘをパルス化または他の方法で制御して、所定の時間に領域２に入るイオン量を決定できる。
【０１１１】
図６の領域１にも、イオン・フィルタ２４ｘを備えることができる。この構成により、並列ＰＦＡＩＭＳデバイスが実現し、フィルタ２４ｘは領域１内に、二点鎖線に示すような  電極２０’、２２’を有し、また、検出器３２ｘは二点鎖に示すような電極３３‘，３５’を有することもできる。
【０１１２】
この実施形態では、異なるガス状態がそれぞれの領域で実現される。２つのステアリング電極５６ａｘ、５６ｂｘを適正に制御することにより、どちらの領域にイオンを送るかの選択が可能になる。各チャンバがそれ自体のガスおよびバイアス状態を有するため、単一サンプルに対して複数組のデータを生成できる。これにより、サンプル導入にＧＣを使用するかしないかにかかわらず、簡単な構造で化学種の識別が向上する。
【０１１３】
電子コントローラ３０は制御電子信号を供給する。制御回路はオン・ボード（例えば、図３）、またはオフ・ボードにでき、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳデバイス１０は少なくとも、制御回路（例えば、図４〜６）に接続するリード線および接触パッドを有する。コントローラからの信号は、図４の基板上に示すように、リード線７１によりフィルタ電極に供給される。
【０１１４】
電子コントローラ３０は、例えば、増幅器３４およびマイクロプロセッサ３６を備えることができる。増幅器３４は、電極３５に収集される電荷の関数である検出器３２の出力を増幅し、その出力を分析のためにマイクロプロセッサ３６に提供する。同様に、増幅器３４’を備えることもでき、この場合、電極３３は検出器としても利用される。したがって、どちらの電極もイオン電荷および電極に供給される電圧に応じてイオンを検出できる。すなわち、上側電極３３を一方の極性の第１検出器として使用し、下側電極３５を他方の極性の第２検出器として利用することにより、かつ２つの異なる増幅器を使用することにより、複数のイオンを検出できる。このように、本発明のＧＣ−ＰＦＡＩＭＳセンサは、異なるイオン種の同時複数検出が可能である。
【０１１５】
さらに、図４に示すように検出器アレイ６４を検出器３２ａ〜ｅとして設けて、複数の選択されたイオン種を同時に検出できるので、ガス・サンプルのスペクトルを得るのに必要な時間が短縮されて、高速検出が実現する（図４）。
【０１１６】
別の１つの実施形態では、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳデバイスの分解能を向上させるために、図７に示すように、検出器３２を複数のセグメントに分割する。イオンが電極２０と電極２２間のフィルタ２４を通過するとき、個々のイオン３８ｃ’〜３８ｃ’’’’は空間的に分離されて検出され、イオンは、そのサイズ、電荷および断面積に応じて決定される軌道４２ｃ’〜４２ｃ’’’’のそれぞれを有する。したがって、各セグメントが特定のイオン種を検出するため、つまり、検出器セグメント３２’は１つのイオン種の濃度（含有率）を検出し、一方で、検出器セグメント３２’’は異なるイオン種の濃度を検出するため、スペクトル分解能が向上する。
【０１１７】
ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳデバイスは小型でコンパクトであり、絶縁基板に起因するキャパシタンス効果は小さい。好ましい実施形態では、本発明の実施例のデバイスは、広範囲の化合物を識別するため、リアルタイムまたはほぼリアルタイムに、その現場で正確な直交データを高速で生成できる。
【０１１８】
本発明による簡単化されたＧＣ−ＰＦＡＩＭＳセンサ・システムの利点は一般に、所定のガス・サンプルのスペクトルを生成するのに数分の１秒しか必要としないことである。以前のＧＣ−ＦＡＩＭＳを組み合わせた化学センサ・システムでは、この性能は得られなかった。
【０１１９】
本発明の１つの実施例では、ＰＦＡＩＭＳは、小型であり，特有の構成を有しているため、イオン・フィルタ領域内のイオンの移動時間を最短化する短いフィルタ電極の使用が可能となり、検出時間が最短化される。イオン化領域から検出器までの平均イオン移動時間ｔｄは、ドリフト・ガス速度Ｖとイオン・フィルタ領域の長さＬｆとにより決定され、ｔｄ＝Ｌｆ／Ｖで表される。本発明のデバイスではＬｆを小さくでき（例えば、１５ｍｍ以下）、またＲＦ非対称電界の周波数を５ＭＨｚ程度に高くできるため、ＰＦＡＩＭＳの応答時間を極めて短くでき（約１ミリ秒）、その一方で、イオン濾過（識別）の効率を今まで通り高くできる。
【０１２０】
本明細書に記載のＰＦＡＩＭＳは、一般のＧＣおよび高速ＧＣの両方において、単一ＧＣピーク中の化合物の完全な電界非対称イオン移動度スペクトルを生成できることを示してきた。これは従来のＦＡＩＭＳデバイスでは不可能である。例えば、ＦＩＳ（ＭＳＡにより開発されたＦＡＩＭＳ）は円筒形構成を特徴とし、その電界は不均一であり、イオン収束が発生する。効果的なイオン収束のためには、極めて長いイオン・フィルタ領域長さＬｆが必要であり、イオンの移動時間ｔｄを大幅に長くする（本明細書に記載のＰＦＡＩＭＳに比べて１０〜１００倍、またはそれ以上の長さ）。この結果、ＦＩＳは単一ＧＣピーク中に含まれる化合物の完全なスペクトル走査を実行できない。
【０１２１】
繰り返すが、本発明のＰＦＡＩＭＳだけが、一般のＧＣおよび高速ＧＣの両方において、単一ＧＣピーク中の化合物の完全なＦＡＩＭＳスペクトルを生成できる。部分的には、これは、小型サイズのＧＣ−ＰＦＡＩＭＳがイオンの滞在時間を（すなわち、ＰＦＡＩＭＳセクションのイオナイザから検出器に移動する時間）１ミリ秒（１秒の１／１０００）程度にまで短くするからである。全体スペクトル（例えば、１００ボルトの範囲にわたるバイアスの掃引）は１秒以下で得られる。これにより、イオンの特性把握の速度は、最新の四重極型質量分析計の速度と同等になるが、真空中でＭＳを作動させる必要はない。したがって、ＰＦＡＩＭＳの高速検出はＧＣとの結合を可能にし、ＧＣの全性能を活用できる高性能化学検出システムを実現する。
【０１２２】
本発明の実施例におけるこのシステムは、従来のＦＩＳでは追随できない高速ＧＣモードでも作動できる。このモードでは、ＰＦＡＩＭＳはＧＣピーク中のイオンの完全なスペクトルを生成し、図２に示すような、データの２次元および３次元グラフ表示を可能にする。２次元および３次元プロットにより、検出される化合物を高速且つ、高精度で識別できる。これは本発明の重要な利点であり、極めて有意義な化学検出および特性把握を可能にする。
【０１２３】
長さの短いＰＦＡＩＭＳセクション１０Ｂおよび容積の小さいイオン化セクションは、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳがイオン形成の研究をする能力を提供することを意味する。イオンが極めて高速でＰＦＡＩＭＳ部分を移動する場合、クラスタの形成およびイオン分子相互作用が発生するための時間が短いために、モノマー・イオンが最も観察される。ＰＦＡＩＭＳセクションでの滞在時間が増加すると、イオンが他の中性サンプル分子と相互作用する機会が増加して、イオンと中性分子が付着することにより，大径のクラスタおよび最終生成イオンが形成されてしまうことになる。
【０１２４】
また、高電界強度非対称波形電界の強さ（振幅）を変化させることにより、イオンのクラスタ化に影響を与えることができる。大きい振幅または高周波数を持つ電界を供給することにより、イオンのクラスタ形成量を減少させることができ、化合物の識別を向上させる別の手段となる。
【０１２５】
本発明の実施例では、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳシステムを以下のように形成した。すなわち、モデル５７１０ガスクロマトグラフ（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏ．，Ａｖｏｎｄａｌｅ  ＰＡ）にＨＰスプリットレス・インジェクタ、３０ｍ ＳＰ ２３００キャピラリ・カラム（Ｓｕｐｅｌｃｏ、Ｂｅｌｌｅｆｏｎｔｅ，ＰＡ）、１ｍ長さのカラム、、およびＰＦＡＩＭＳ検出器を装備した。空気が１〜２リットル／分でＧＣドリフト・チューブに供給された。また、空気は、モデル７３７  Ａｄｄｃｏ  Ｐｕｒｅ  Ａｉｒ発生器（Ｍｉａｍｉ、ＦＬ）から供給され、さらに５Å分子シーブ・ベッド（sieve bed）（直径５ｃｍ×長さ２ｍ）により浄化された。ドリフト・チューブは、ＰＦＡＩＭＳ電子回路パッケージを含んだアルミニウム・ボックスの一方の側面上に配置された。キャピラリ・カラムの１０ｃｍ部分が加熱されたチューブを通してＰＦＡＩＭＳまで達している。キャリアガスには分子シーブ・ベッド（sieve bed）により浄化された窒素（９９．９９％）を使用した。スプリットレス・インジェクタの圧力は１０ｐｓｉｇ（６．９×１０−２ＭＰａ）であり、分割比は２００：１であった。
【０１２６】
補償電圧は＋／−１００Ｖｄｃから走査した。非対称波形の、高い方の電圧は１．０ｋＶ（２０ｋＶ／ｃｍ）であり、低い方の電圧は−５００Ｖ（−５ｋＶ／ｃｍ）であった。周波数は１ＭＨｚであり、高周波数は２０％のデューティ・サイクルを有する、ただし、本発明の実施例では、システムを最高５ＭＨｚの周波数で作動させた。増幅器はＡｎａｌｏｇ  Ｄｅｖｉｃｅｓのモデル４５９増幅器を基本とし、増幅器の線形、応答時間および帯域幅はそれぞれ７ｍｓと１４０Ｈｚを示した。信号は、走査値をデジタル化して格納する。Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓボード（モデル６０２４Ｅ）および結果を、時間に対するイオン濃度のスペクトル、プロットおよびグラフとして表示する専用のソフトウェアを使用して処理した。イオン源は全放射能強度が２ｍＣｉの小型６３Ｎｉフォイルであった。しかし、フォイルからのイオン・フラックス量の大部分はイオン化領域の幾何的形状により失われ、予測される実効放射能強度は０．６〜１ｍＣｉであった。
【０１２７】
ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳセンサは比較的低コスト、高速、高感度、ポータブル化学センサである。ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳは水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）のある最良特性と質量分析計のそれとを組み合わせている。しかし、ＰＦＡＩＭＳの平均的検出限界はＦＩＤの限界に比べてほぼ１桁（約1０倍）向上している。図８は、同族ケトン（ketone）混合物に対する化合物濃度の関数として、ＦＩＤ応答とＰＦＡＩＭＳ応答とを比較している。（平均ＦＩＤ検出限界は２Ｅ−１０ｇであり、一方、平均ＰＦＡＩＭＳ検出限界は２Ｅ−１１ｇであることに注意）
【０１２８】
質量分析計と同様に、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳ走査により提供される情報は正確な化合物の識別を得る能力を持つ。図９はＧＣ−ＰＦＡＩＭＳクロマトグラム（右欄）であり、生成された生成イオンのピーク強度の和を構成する。ＦＩＤを使用してもこの同一データを生成できる。ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳでは、クロマトグラムは生成されたデータの一部のみを表わす。ＦＩＤと異なり、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳ走査により発生した補償電圧とイオン濃度とを関連付けする２次元プロット（左欄）が得られる。イオン強度は勾配で表される。このデータの組み合わせは、本明細書に開示するＧＣ−ＰＦＡＩＭＳセンサ・システムのＧＣから溶出される化合物を同定する手段を提供する。
【０１２９】
本発明によるＧＣ−ＰＦＡＩＭＳは、予想外の利点を提供する。ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳは３つのレベルの情報、すなわち保持時間、補償電圧、およびイオン濃度を提供する。さらに、陽イオンおよび陰イオンのスペクトルの両方が同時に得られるため、異なる測定条件（ＭＳで必要とされる）の下での連続分析の必要がなくなる。ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳにより提供される豊富な情報は、場合によっては、標準サンプルを用いる外部校正の必要をなくする。
【０１３０】
現場において、または、環境条件、湿度変動もしくはサンプル濃度などの特定の条件においては、化合物の保持時間は予測値からずれることがある。未知の復合混合物を分析する場合に、これは重要な問題である。このずれを補正するために、既知の濃度の既知の標準サンプルを最初にＧＣに通して、ＧＣを校正する。しかし、標準サンプルを通すことは時間を要し、検出プロセスが複雑になる。さらに、標準サンプルは消耗品であり、現場で使用するには不便である。ＰＦＡＩＭＳは２次元情報を提供するため、異なる化合物に対するＧＣ保持時間が予測値からずれるとしても、ＰＦＡＩＭＳスペクトルにより提供される追加情報が、標準サンプルを必要とせずに化合物の正確な同定をを可能とする。ＰＦＡＩＭＳ分光計の再現性は、図１０（ＰＦＡＩＭＳ対ＦＩＤの再現性比較）に示すように、ＦＩＤの再現性に比べて優れている。
【０１３１】
図１１ａに示すような、左欄の情報は、本明細書に開示したＰＦＡＩＭＳ分光計１０Ｂに特有のものである。今日まで、イオン種を識別するために、保持時間に対する補償電圧の２次元プロットが表示されたことはなかった。
【０１３２】
右欄のスペクトルは、所定の保持時間における左欄に示すスペクトル中の全イオンを加算することにより生成された全イオン濃度測定値である。これは２つの方法で実行できる。すなわち、ソフトウェア中の全スペクトルの強度を加算するか、または、反応イオン・ピークを形成するイオン化源（例えば、放射線およびコロナ放電源）を使用する場合は、反応イオン・ピークの強度の変化を観測する。
【０１３３】
ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳの利点は、反応イオン・ピーク（ＲＩＰピーク）の強度変化を観測することにより、保持時間スペクトルを得る能力を有することにある。これによりさらに、ある範囲の化合物を識別するための、正確な直交データを高速で生成できる化学センサを実現することが可能になる。さらに有利なことは、ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳの総合特性が、経験の浅い者にも実行できる簡単な分析プロトコルを可能にし、低コストでの高速のサンプル分析を実現する。
【０１３４】
詳細には、反応イオン・ピークは、窒素および水分子のような、“バックグラウンド”空気（キャリアガス）分子のイオン化により発生する化学ピークであり、特定の補償電圧において、検出器で一定強度のイオン信号を発生する。反応イオン・ピークの強度はイオン化源の活性度（エネルギー）により決定される。図１１ｂに示すように、反応イオン・ピークは特定の補償電圧において発生する。ＧＣから有機化合物が溶出されるとき、一部の電荷が反応イオン化合物からこの有機化合物に移動して、生成イオンを発生する。生成イオンが形成されることにより、結果として反応イオン・ピーク強度（有効な反応イオンの量）が低下する。反応イオン・ピーク強度の低下量は、生成イオンを生成するのに必要なイオン量に等しい。複数の生成イオンが同時に生成される場合、反応イオン・ピーク強度は、全ての生成イオン濃度の和に等しい量だけ減少する。言い換えると、反応イオン・ピークの変化を観測することにより、個々の生成イオン・ピークのすべてを加算するのと同じ情報を得ることができる。
【０１３５】
本発明のＰＦＡＩＭＳは、陽イオンおよび陰イオンの両方を同時に測定できる能力を有する。例えば質量分析計またはＩＭＳと異なり、ＰＦＡＩＭＳは、検出器電極３３および３５のそれぞれがデータ・システムに対して個別の出力を供給する場合のように、陽イオンおよび陰イオンの両方を同時検出できる。
【０１３６】
図１２は昆虫フェロモン混合物のＧＣ−ＰＦＡＩＭＳスペクトルを示しており、陽イオンおよび陰イオン・スペクトルがＰＦＡＩＭＳにより同時に得られ、その一方で、フェロモン類似物質の混合物を分析する。ＧＣピーク２および４によって、アニオンおよびカチオンの両方の存在を知ることができる。陽イオンおよび陰イオン・スペクトルの両方が同時に得られるため、ＭＳで必要とされる、異なる測定器による連続分析の必要がなくなる。
【０１３７】
同時検出は、複数のイオン種を検出するのに１回の走査を必要とするだけであるため、分析時間を削減する。また同時検出は、ＴＯＦ−ＩＭＳに比較して豊富な情報内容を提供するため、検出されるイオン種の正確な識別ができる。例えば、図１２では、サンプルの全ＧＣピークを見るための全体測定には約８００秒を必要とした。陰イオン（アニオン）に対してこの実験を繰り返すと仮定すると、さらに８００秒待つ必要がある。利用できるサンプルが限定されており、また、測定を１度しか実施できないとき、同時検出が可能であることは重要である。
【０１３８】
本発明による実施形態によれば、高分解能、高速作動および高感度を達成し、さらに少ない部品数で済み、低コストで大量に製造および組み立てできる構成を持つＧＣ−ＰＦＡＩＭＳデバイスを実現する。優れた点は、ｐｐｂ（十億分率）またはｐｐｔ（兆分率）の範囲の感度を持つデバイスにであるにもかかわらず、パッケージングが非常に小型になることである。さらに、この小型デバイスの減少した実質占有体積により、イオン検出の際またはデバイス表面の加熱の際に、消費電力の低減が可能となり、小型バッテリを使用することができる。この電力消費およびサイズの減少は、例えば本発明の実施例で製作されたポータブル化学センサを現場で使用する場合のように、ポータブルデバイスを現場で使用する場合には極めて重要である。
【０１３９】
したがって、当業者には理解されるところであるが、本発明は、部品数が少なく、また部品構造が簡単な小型ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳデバイスの実現性を提供する。したがって、このデバイスは従来の方法で、かつ高い製造歩留まりで大量生産できる。構造の簡単化は、大幅に性能を向上させる。その結果、高品質、高性能の小型、低コストのデバイスが得られる。
【０１４０】
本発明は、過去に開示も実現もされていない。本発明による新規的な進歩は、構成部品の形成を簡単化する多用途ハウジング／基板構造を実現したことである。別の特徴として、基板を物理的プラットフォームとして利用して、イオナイザと適正に位置合わせされるＧＣ受容信部を形成すること、さらに、基板上にフィルタおよび検出器を形成できることが挙げられる。簡単に言えば、デバイス全体の構造を与えることができること、基板を絶縁プラットフォームまたはエンクロージャとして利用して、デバイスを通る流路を形成すること、および／または基板を利用して、性能を向上させる分離構造体を形成できることである。複数の電極形成および機能スペーサの配置についても記載しているが、これらも性能および能力を改良するものである。
【０１４１】
本発明のＧＣ−ＰＦＡＩＭＳ装置の実施例では、濾過の際には、制御要素と共にフィルタに非対称周期電圧が供給される。この制御要素は、バイアス電圧である必要はないが、同一の非対称信号のデューティ・サイクルを調整することにより供給される。構造体を形成できるものとして使用でき、またバイアス制御用のシリコン電極対として使用できるスペーサを、デバイス内に組み込むことができる。最後に、この装置は小型なので、イオンをパージするヒータを組み込むことができ、加熱／温度制御用のフィルタまたは検出器電極の使用が可能となる。
【０１４２】
本発明の用途としては、ガス・サンプル中の特定化合物を検出する使いやすいポータブルＧＣ−ＰＦＡＩＭＳ化学センサを提供できる。検出可能な物質には、例えば、薬品または爆薬に含まれる極微量の毒性ガス、または極微量の元素を含む。現在、質量分析計は、高分解能および高感度で、相対的に高速で、正確な検出を実現できることで知られているが、大型で、高価である。所望の場所（戦場、空港、または家庭もしくは職場のいずれにせよ）において多数のポータブルセンサを設置できるようにする必要性は依然として大きい。したがって、高品質性能を実現する低コストの、大量生産可能な、ポータブルデバイスに対する強い要求が存在する。本発明はこの強い要求に対応するものである。
【０１４３】
本発明の好ましい実施形態は、高周波数高電圧波形を利用する電界非対称イオン移動度濾過方式を使用する。電界は、イオン移動方向に対し垂直に供給されるので、装置を平板状に形成するのが好ましい。この平板形状により、小型のドリフト・チューブを、低コストで製作できる。このドリフト・チューブは、好ましくは微細加工により製作される。また電子回路を小型化し、全推定電力を、現場測定器に適するレベルである４ワット以下（非加熱）にまで低減できる。
【０１４４】
ＦＩＳデバイスに勝るＦＡＩＭＳデバイスの別の利点は、デバイス・アレイを組み込む能力である。ＦＡＩＭＳフィルタのアレイが組み込めるという事実は、アレイを構成している各フィルタを、特定化合物を検出するように設定できることを意味する。異なる化合物を検出するのにフィルタ条件を異なる設定に変更することなく、アレイを構成するフィルタの数で決まる複数の化合物を同時に検出できる。
【０１４５】
本発明はクロマトグラフ高電界非対称波形イオン移動度分光計の方法および装置の改良を実現するものであり、好ましくは、本発明は、イオン化セクション、イオン・フィルタセクションおよびイオン検出部分に緊密に結合されたガスクロマトグラム分析計セクションを含み、イオン化の前に、サンプル化合物を少なくとも少量分離する。さらに、イオン濾過は、高電界非対称周期信号の影響を受けて、偏平なチャンバ内で進行し、流路内で行われる検出により、広範囲の化合物を識別するための正確で、リアルタイムの直交データが生成する。
【０１４６】
本発明は、クロマトグラフ高電界非対称波形イオン移動度分光計による改良された化学分析を提供する。本発明は、小型で現場使用可能な、パッケージ内でイオン移動度に基づいて化学種を識別する新規の方法および装置によって、ＭＳ、ＴＯＦ−ＩＭＳ、ＦＡＩＭＳおよび他の従来デバイスのコスト、サイズまたは性能限界を克服する。その結果、新規な平板状の高電界非対称イオン移動度分光計デバイスをＧＣセパレータと緊密に結合させて、新型の化学センサ、すなわちＧＣ−ＰＦＡＩＭＳ化学センサを実現する。広範囲の化合物を識別するため、リアルタイムまたはほぼリアルタイムに、その現場で正確な直交データを高速で生成できる現場使用可能な一体型のＧＣ−ＰＦＡＩＭＳ化学センサを実現できる。これらのセンサはさらに、広範囲の化学種を同時識別する能力を有し、またガス・サンプル中の陽イオンおよび陰イオンの両方を同時検出する能力を有する。さらに優れた点は、このセンサは、低消費電力で、現場で操作できる低コスト、小型、大量生産可能なパッケージにより実現でき、さらに、種々の検出される化学種を完全に識別できる直交データを生成できることである。
【０１４７】
本発明の用途の例には、化学センサ、爆発物センサ等が含まれる。前述の実施形態のさまざまな変形形態もまた、本発明の精神と範囲内に含まれる。本明細書で開示した緒例は、説明目的で示したものであり、これに限定されるものではない。前記およびその他の実施形態の範囲は、添付の特許請求の範囲の内容によってのみ限定される。
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】従来技術のＦＩＳ／ＦＡＩＭＳ分光計の断面概略図である。
【図２ａ】本発明のＧＣ−ＰＦＡＩＭＳのシステム・レベルの概略図である。
【図２ｂ】ＧＣカラムをＰＦＡＩＭＳと結合した１つの構成の実施形態のより詳細な概略図である。
【図２ｃ】イオン化源が完全に流路の内側にない場合を示すＧＣ−ＰＦＡＩＭＳの別の概略図である。
【図２ｄ】ＧＣカラムからサンプルを導入する前に、イオン化を実行する場合を示す別の概略図である。
【図３ａ】本発明のＰＲＡＩＭＳの実施形態の斜視図である。
【図３ｂ】図３ａの実施形態の側面断面図であり、スペーサと離間した基板とを示す。
【図３ｃ】絶縁スペーサを使用する、本発明の別の実施形態の分解斜視図である。
【図４ａ】単一流路内のフィルタ・アレイおよび検出器電極の概略図である。
【図４ｂ】単一流路内のフィルタ・アレイおよび検出器電極の概略図である。
【図５】複数の流路を持つフィルタ・アレイの分解図である。
【図６】本発明の実施例における多層ＰＦＡＩＭＳの概略図である。
【図７】本発明の実施例におけるセグメント化された検出器電極の概略図である。
【図８】ＰＦＡＩＭＳの検出限界を工業規格の素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）と比較する実験データである。
【図９】同族のアルコール混合物のＧＣ−ＰＦＡＩＭＳスペクトルを示す。
【図１０】ＰＦＡＩＭＳの再現性を水素炎イオン化検出器と比較した図である。２つのグラフは相対的な再現性性能を示す。
【図１１ａ】ＧＣ−ＰＦＡＩＭＳスペクトルを示す。
【図１１ｂ】反応イオン・ピーク、およびその反応イオンと生成イオンとの相互作用効果を示す。
【図１２】検出器としてＰＦＡＩＭＳを使用して、同時に得た陽イオンおよび陰イオンのスペクトルである。
【符号の説明】
【０１４９】
１０…センサシステム
１０Ａ…ガスクロマトグラフセクション
１０Ｂ…高電界非対称波形イオン動度分光測定セクション
１０Ｃ…コントローラ
１２ａ…キャリア・ガス・サンプル
１２ｃ…ドリフト・ガス
１４…ポンプ
１６…入口セクション
１７…イオン化セクション
１８…イオン源
２４…イオン・フィルタ
２６…流路
３０…フィルタのコントローラ
３１…出口セクション
３２…検出器
５２，５４…基板
【図１】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図２ｃ】
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【図２ｄ】
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【図３ａ】
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【図３ｂ】
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【図３ｃ】
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【図４ａ】
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【図４ｂ】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１ａ】
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【図１１ｂ】
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【図１２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004529461.tif 000098
【国際調査報告】
2004529461.tif 000099
2004529461.tif 000100
2004529461.tif 000101