(57)【要約】本発明は、石油化学の分野、特に硫黄含有モリブデン化合物、および摩擦係数を低下させるための潤滑添加剤としてのその使用に関する。第１形態において、三硫化モリブデンおよびその誘導体のナノ粒子を、一般式：Ｍ２ＭｏＳ４−ＸＯＸ［式中、Ｍ＝ＮＨ４またはＮａ、ｘ＝０〜３］で示されるチオモリブデン酸塩から、２種の変性剤の存在下で調製し、変性剤の１つが、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＮＸ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても、異なってもよく、Ｃ１−１６アルキルからなる群から選択され、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。］で示されるテトラアルキルアンモニウム塩またはその塩の混合物の形状であり、一方、第２変性剤が一般式：【化１】2006503954.tif 000011［式中、Ｒ５は１４０〜約１０００の分子量を有する直鎖または分枝状アルキルまたオリゴアルキレンであり、Ｒ６は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＣＨ３からなる群から選択され、ｎは１〜４である。］で示されるスクシンイミドの形状である。該方法は、該チオモリブデン酸と第１または第２変性剤との溶媒混合物を均一化して熱処理し、得られた混合物を冷却し、その後、該第２または第１変性剤をそれぞれ添加することによって行う。第２形態において、本発明の方法は、式：Ｍ２ＭｏＯ４［式中、Ｍ＝ＮＨ４またはＮａである。］で示されるモリブデン酸塩、および一般式Ｍ'2Ｓn（Ｍ’＝Ｍ＝ＮＨ４またはＮａ、ｎ＝１〜４）の無機スルフィドもしくはポリスルフィドまたはチオカルバミドの形態の硫黄供与体から、三硫化モリブデンおよびその誘導体のナノ粒子を調製することからなり、他は、第１形態と同様である。
2006503954.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
三硫化モリブデンおよびその誘導体の化学変性ナノサイズ粒子からなる潤滑材料用添加剤を製造する方法であって、三硫化モリブデンおよびその誘導体のナノサイズ粒子を、一般式：Ｍ２ＭｏＳ４−ＸＯＸ［式中、Ｍは、ＮＨ４またはＮａであり、ｘは０〜３である。］で示されるチオモリブデン酸塩から、２種の変性剤の存在下で調製し、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＮＸ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても、異なってもよく、Ｃ１−１６アルキルからなる群から選択され、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。］で示されるテトラアルキルアンモニウム塩またはその塩の混合物を、第１変性剤として使用し、一方、一般式：
【化１】
2006503954.tif 000009
［式中、Ｒ５は１４０〜約１０００の分子量を有する直鎖または分枝状アルキルまたはオリゴアルキレンであり、Ｒ６は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＣＨ３からなる群から選択され、ｎは１〜４である。］で示されるスクシンイミド誘導体を第２変性剤として使用し、
該方法は、極性溶媒で均一化された該チオモリブデン酸と第１または第２変性剤との混合物を熱処理し、得られた混合物を冷却し、その後、該第２または第１変性剤をそれぞれ添加することによって行うことを特徴とする方法。
【請求項２】
三硫化モリブデンおよびその誘導体の化学変性ナノサイズ粒子からなる潤滑材料用添加剤を製造する方法であって、三硫化モリブデンおよびその誘導体のナノサイズ粒子を、一般式：Ｍ２ＭｏＯ４［式中、Ｍは、ＮＨ４またはＮａである。］で示されるモリブデン酸塩、および一般式Ｍ'2Ｓn（式中、Ｍ’はＮＨ４またはＮａであり、ｎは１〜４である。）の無機スルフィドもしくはポリスルフィドまたはチオウレアである硫黄供与体から、２種の変性剤の存在下で調製し、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＮＸ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても、異なってもよく、Ｃ１−１６アルキルからなる群から選択され、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。］で示されるテトラアルキルアンモニウム塩またはその塩の混合物を、第１変性剤として使用し、一方、一般式：
【化２】
2006503954.tif 000010
［式中、Ｒ５は１４０〜約１０００の分子量を有する直鎖または分枝状アルキルまたはオリゴアルキレンであり、Ｒ６は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＣＨ３からなる群から選択され、ｎは１〜４である。］で示されるスクシンイミド誘導体を第２変性剤として使用し、
該方法は、極性溶媒で均一化された該モリブデン酸と第１および／または第２変性剤との混合物を熱処理し、得られた混合物を冷却し、その後、該第２および／または第１変性剤をそれぞれ添加することによって行うことを特徴とする方法。
【請求項３】
熱処理を１５０〜２２０℃の温度で、１〜２時間行うことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、アセトンまたはベンゼンを、溶媒として使用することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石油化学の分野、特に硫黄を含んでなるモリブデン化合物、および摩擦係数を低下させるための潤滑材料における添加剤としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料消費および摩擦の際の機械部品の摩耗を減少させるために、減摩剤（摩擦変性剤）を潤滑油中に導入することは周知である。油溶性モリブデン錯体が摩擦変性剤として使用され、その化合物が硫黄、窒素またはリン原子を配位子として含むことも既知である。
【０００３】
例えば、ＵＳ特許[１]には、油の減摩性を向上させるテトラアルキル（アルケニル）アンモニウムチオモリブデン酸塩からなる潤滑油添加剤を製造する方法が記載されている。開始成分の１つの構成成分としての、植物油脂、例えばカカオまたは大豆から調製される比較的得にくく高価なアルキルおよびアルケニル基ならびにいわゆるハロゲン化テトラアルキルアンモニウムの使用が、提案された方法の欠点である。
【０００４】
潤滑油への添加剤は、活性水素原子を有する硫黄含有有機化合物を五塩化モリブデンと反応させることによって調製する方法が、［２］において既知である。反応の結果として単離された生成物は、モリブデン３％および塩素約１％を含有し、このことは生態学的理由および生成物の起こりうる腐食性から好ましくない。
【０００５】
減摩性および酸化防止性を示す潤滑油へのモリブデン含有添加剤は、ＵＳ特許［３］に記載されるように、第１工程において植物油のトリグリセリドと窒素含有化合物との反応を行い、次いで第２工程において第１工程の生成物をモリブデン化合物と反応させ、第３工程において第２工程の生成物を硫黄または硫黄含有化合物と反応させる３工程で、調製される。合成の比較的複雑な手順（多段階工程、不活性雰囲気の存在、温度範囲の厳しい制限）が、この方法の欠点と考えられる。
【０００６】
モリブデンのジチオカルバミル錯体からなる油添加剤を調製する方法［４、５］は、既知である。これらの添加剤は、（減摩性を含めて）多機能性であるが、その合成は、非常に複雑であり、かつ毒性の試薬、例えば二硫化炭素の使用を含む。
【０００７】
油への添加剤を、摩耗変性剤（窒素または酸素含有有機化合物）と配位子としてジチオカルバミン基を含んでなる三核硫黄含有モリブデン錯体との混合物から、調製することが既知である［６］。添加剤の複雑な構成およびオルガノモルブテン化合物の多工程合成が、この方法の欠点である。
【０００８】
請求した本発明と最も類似しているものは、減摩添加剤を、三硫化モリブデンの化学変性ナノサイズ粒子の形態で調製する方法である［７］。この方法において、三硫化モリブデンのナノサイズ粒子は、界面活性剤で安定化されていて、水相中に水溶性モリブデン酸塩を含んでなる油中水滴型逆ミクロエマルジョンを形成し、硫化水素と反応させたことによってチオモリブデン酸塩に転化し、次いで、事前に変性化合物で処理されたＭｏＳ３のナノサイズ粒子を単離することによって調製される。結果として、油を含む炭化水素媒体中で安定であり、減摩添加剤として極めて有効である三硫化モリブデンのナノサイズ粒子が得られる。かなり希釈した有機溶液中でのプロセスで行うことおよび試薬として硫化水素の使用に関した添加剤の合成における低い技術的な実効性がこの方法の欠点と考えられる。
【特許文献１】米国特許第４４００２８２号明細書
【特許文献２】米国特許第４４７４６７３号明細書
【特許文献３】米国特許第４７６５９１８号明細書
【特許文献４】米国特許第６１１７８２６号明細書
【特許文献５】米国特許第６２４５７２５号明細書
【特許文献６】英国特許第２３５９０９２号明細書
【特許文献７】ＷＯ０１／９４５０４Ａ２公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、三硫化モリブデンおよびその誘導体の化学変性ナノサイズ粒子からなる潤滑材料用添加剤の好都合かつ工業的な製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するために、潤滑材料用添加剤を調製する簡単な方法を提供し、該方法を実現するための２つの態様を提案する。
【００１１】
第１態様において、三硫化モリブデンの化学変性ナノサイズ粒子からなる潤滑材料用添加剤を製造する方法は、三硫化モリブデンおよびその誘導体のナノサイズ粒子を、一般式：Ｍ２ＭｏＳ４−ＸＯＸ［式中、Ｍは、ＮＨ４またはＮａであり、ｘは０〜３である。］で示されるチオモリブデン酸塩から、２種の変性剤の存在下を調製することを含んでなり、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＮＸ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても、異なってもよく、Ｃ１−１６アルキルからなる群から選択され、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。］で示されるテトラアルキルアンモニウム塩またはその混合物を、第１変性剤として使用し、一方、一般式：
【化１】
2006503954.tif 000003
［式中、Ｒ５は１４０〜約１０００の分子量を有する直鎖または分枝状アルキルまたはオリゴアルキレンであり、Ｒ６は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＣＨ３からなる群から選択され、ｎは１〜４である。］で示されるスクシンイミド誘導体を第２変性剤として使用し、
該方法は、極性溶媒で均一化された該チオモリブデン酸と第１または第２変性剤との混合物を熱処理し、得られた混合物を冷却し、その後、該第２または第１変性剤をそれぞれ添加することによって行う。
【００１２】
本発明の方法を実現するための第２態様は、三硫化モリブデンおよびその誘導体のナノサイズ粒子を、一般式：Ｍ２ＭｏＯ４［式中、Ｍは、ＮＨ４またはＮａである。］で示されるモリブデン酸塩、および一般式Ｍ'2Ｓn（式中、Ｍ’はＮＨ４またはＮａであり、ｎは１〜４である。）の無機スルフィドもしくはポリスルフィドまたはチオウレアである硫黄供与体から、２種の変性剤の存在下で調製することからなり、一般式：Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＮＸ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一であっても、異なってもよく、Ｃ１−１６アルキルからなる群から選択され、Ｘは、ＣｌまたはＢｒである。］で示されるテトラアルキルアンモニウム塩またはその混合物を、第１変性剤として使用し、一方、一般式：
【化２】
2006503954.tif 000004
［式中、Ｒ５は１４０〜約１０００の分子量を有する直鎖または分枝状アルキルまたはオリゴアルキレンであり、Ｒ６は、Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２、−（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎＣＨ３からなる群から選択され、ｎは１〜４である。］で示されるスクシンイミド誘導体が第２変性剤として使用し、
該方法は、極性溶媒で均一化された該モリブデン酸と第１または第２変性剤との混合物を熱処理し、得られた混合物を冷却し、その後、該第２または第１変性剤をそれぞれ添加することによって行う。
【００１３】
上記の方法において、上記の態様のいずれかに従って、熱処理が１５０〜２２０℃の温度で、１〜２時間行われ、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、アセトンまたはベンゼンが、溶媒として使用される。
【００１４】
テトラアルキルアンモニウム塩は、トリカプリル−メチルアンモニウムクロライド（Alikvat（商標）336)、メチル−トリアルキル（Ｃ８−Ｃ１０）アンモニウムクロライド（Adogen（商標）464)、セチル−トリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）からなる群から選択される。
【００１５】
該方法を種々変更して行うことによって調製された生成物は、固体混合物を単離する為に濾過され、減圧下で揮発性有機溶媒残留物は除去される。すべての調製工程は、単離および／精製の中間工程なしに、多量の有機溶媒を用いることなく、ワンポットで行われうる。
【００１６】
調製された生成物は、暗褐色の粘性液体であり、炭化水素および石油と容易に混和して透明溶液または組成物を形成でき、それらは赤褐色ないし茶色の色を有する。生成物中のモリブデン含量は、通常０．５〜２．０重量％である。得られた生成物の液は、三硫化モリブデンの表面変性ナノサイズ粒子の安定分散液であり、三硫化モリブデンはＵＶおよび可視領域の電子分光学データ（図１）およびＸ線小角散乱（ＳＡＸＳ）（図２）によって確認される。ＳＡＸＳ法は、ナノサイズ粒子の無機中心の寸法を決定することを可能にし、そのナノサイズ粒子は、１〜６ｎｍの範囲であり、［７］に記載の表面変性ナノサイズ粒子とは異なり、単分散寸法分布によって特徴づけられる。本発明の状況では、合成のより高い程度の再現性が可能になる。
【００１７】
実施例は本発明の例示を意図するものであり、本発明の範囲をどのようにも制限しない。
【実施例１】
【００１８】
テトラチオモリブデン酸アンモニウム０．１２ｇ、メチルトリアルキル（Ｃ８−Ｃ１０）アンモニウムクロライド（Adogen（商標）464）３．０ｇおよびメタノール５ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に２時間付した。生成物は、出発成分の全重量の３０％であった。アルケニルスクシンイミド４．２ｇおよびクロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、「ブルーベルト（blue belt）」フィルターによって濾過し、溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は１．２２％であった。調製された生成物のＵＶスペクトルにおいてテトラチオモリブデン酸アンモニウムに対応する吸収バンドは存在しなかった。
【実施例２】
【００１９】
テトラチオモリブデン酸アンモニウム０．１２ｇ、トリカプリルメチルアンモニウムクロライド（Alikvat（商標）336）３．０ｇおよびメタノール５ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に２時間付した。生成物は、出発成分の全重量の２９％であった。アルケニルスクシンイミド４．２ｇおよびクロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、実施例１と同様に濾過し、溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は１．２５％であった。
【実施例３】
【００２０】
テトラチオモリブデン酸アンモニウム０．１２ｇ、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（CTAB）３．０ｇおよびメタノールとクロロホルムの１：１混合物１０ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に２時間付した。生成物は、出発成分の全重量の５５％であった。アルケニルスクシンイミド４．２ｇおよびクロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、濾過して溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は１．３６％であった。
【実施例４】
【００２１】
テトラチオモリブデン酸アンモニウム０．１２ｇ、ＣＴＡＢ１．５ｇおよびAdogen（商標）１．５ｇならびにメタノールとクロロホルムの１：１混合物１０ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に２時間付した。生成物は、出発成分の全重量の４２％であった。アルケニルスクシンイミド４．２ｇおよびクロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、濾過して溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は１．３８％であった。
【実施例５】
【００２２】
テトラチオモリブデン酸アンモニウム０．１２ｇ、Adogen（商標）３．０ｇおよびメタノール５ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、１８０℃の熱処理に２時間付した。生成物は、出発成分の重量の２９％であった。アルケニルスクシンイミド４．２ｇおよびクロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、濾過して溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は１．１９％であった。
【実施例６】
【００２３】
テトラチオモリブデン酸アンモニウム０．１２ｇ、Adogen（商標）３．０ｇおよびメタノール５ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２１０℃の熱処理に２時間付した。生成物は、成分の出発重量の２７．５％であった。アルケニルスクシンイミド４．２ｇおよびクロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、濾過して溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は１．２５％であった。
【実施例７】
【００２４】
テトラチオモリブデン酸アンモニウム０．２４ｇ、Adogen（商標）３．０ｇおよびアセトン５ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に２時間付した。生成物は、成分の出発重量の２６．２％であった。アルケニルスクシンイミド４．２ｇおよびクロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、濾過し、溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は２．９２％であった。
【実施例８】
【００２５】
テトラチオモリブデン酸アンモニウム０．１２ｇ、Adogen（商標）３．０ｇおよびメタノール５ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に２時間付した。生成物は、成分の出発重量の２８．２％であった。アルケニルスクシンイミド４．２ｇおよびクロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、濾過して溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は１．２２％であった。
【実施例９】
【００２６】
テトラチオモリブデン酸アンモニウム０．２４ｇ、Adogen（商標）３．０ｇおよびメタノール５ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に２時間付した。生成物は、成分の出発全重量の３０．１％であった。アルケニルスクシンイミドのＮ−アルキレンアミノ誘導体４．２ｇおよびクロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌して、濾過して溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は１．１９％であった。
【実施例１０】
【００２７】
エタノールをメタノールのかわりに使用すること以外は、実施例１に従った調製手順。
【実施例１１】
【００２８】
プロパノールをメタノールのかわりに使用すること以外は、実施例１に従った調製手順。
【実施例１２】
【００２９】
イソプロパノールをプロパノールのかわりに使用すること以外は、実施例１に従った調製手順。
【実施例１３】
【００３０】
ｎ−ブタノールをメタノールのかわりに使用すること以外は、実施例１に従った調製手順。
【実施例１４】
【００３１】
イソブタノールをメタノールのかわりに使用すること以外は、実施例１に従った調製手順。
【実施例１５】
【００３２】
２−ブタノールをメタノールのかわりに使用すること以外は、実施例１に従った調製手順。
【実施例１６】
【００３３】
トリチオモリブデン酸アンモニウムをテトラチオモリブデン酸アンモニウムのかわりに使用すること以外は、実施例９に従った調製手順。
【実施例１７】
【００３４】
ジチオモリブデン酸アンモニウムをテトラチオモリブデン酸アンモニウムのかわりに使用すること以外は、実施例９に従った調製手順。
【実施例１８】
【００３５】
モノチオモリブデン酸アンモニウムをテトラチオモリブデン酸アンモニウムのかわりに使用すること以外は、実施例９に従った調製手順。
【実施例１９】
【００３６】
モリブデン酸アンモニウム０．００９５ｇ、Ｎａ２Ｓ・９Ｈ２Ｏ０．０１１３ｇおよびベンゼン１ｍｌ中のAdogen（商標）０．０３６０ｇを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に３０分間付した。熱処理後の生成物は、出発成分の全重量の４８％であった。アルケニルスクシンイミド０．０４２０ｇおよびクロロホルム１ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、「ブルーベルト（blue belt）」フィルターによって濾過し、次いで溶媒を減圧下で除去した。生成物中のモリブデン含量は１．３５％であった。
【実施例２０】
【００３７】
実施例１の手順で、最初にテトラチオモリブデン酸アンモニウム０．１２ｇおよびアルケニルスクシンイミド４．２ｇを均一化し、混合物を、１８０〜２００℃の熱処理に１時間付し、次いでAdogen（商標）３．０ｇを残留物に添加して均一化し、１８０〜２００℃の熱処理に１時間付した。残査をクロロホルムに溶解させ、濾過して溶媒を減圧下に除去した。結果として、０．６６％のモリブデン含量を有する生成物が得られた。
【実施例２１】
【００３８】
モリブデン酸アンモニウム０．０１０２ｇ、Adogen（商標）０．０３２０ｇ、チオウレア０．０１０１ｇおよびベンゼン５ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に２時間付した。熱処理後の生成物は、出発成分の全重量の４３．０％であった。クロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌し、濾過し、溶媒を減圧下で蒸発させた。生成物中のモリブデン含量は２．３５％であった。
【実施例２２】
【００３９】
モリブデン酸アンモニウム０．０１０１ｇ、Adogen（商標）０．０３１５ｇ、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３・５Ｈ２Ｏ０．０１４５ｇおよびベンゼン５ｍｌを６０℃で混合することによって調製された均一混合物を、２００℃の熱処理に２時間付した。熱処理後の生成物は、出発成分の全重量の３９．０％であった。クロロホルム５ｍｌを、生成物に添加し、混合物をマグネチックスターラで攪拌して、濾過して次いで溶媒を減圧下で蒸発させた。生成物中のモリブデン含量は１．３１％であった。
【００４０】
すべての結果を表Ｉに示す。
実施例１〜２２で調製された三硫化モリブデンの表面変性ナノサイズ粒子からなる減摩剤の試料の特性を、以下に示す。
【００４１】
【表１】
2006503954.tif 000005
【００４２】
調製されたナノサイズ粒子のトライボロジー特性
三硫化モリブデンの表面変性ナノサイズ粒子から調製された減摩剤のトライボロジー特性を、振動摩擦計ＳＲＶ（Optimol firm、ドイツ）を使用して、タービン油Ｔ４６中の組成に関して研究した。試験条件：摩擦対−ボール／平面；振幅−１ｍｍ、振動数５０Ｈｚ、徐々に２０から６００Ｎへの軸方向荷重変化（１段階１分ずつ、１段階で５０Ｎ）。摩擦係数の値を測定し、試験は、摩擦係数値が０．２２を超えたところ、または掻ききず（自動停止）があるところで終了し、考察した。油組成物は、Ｔ４６を、５重量％の試料Ｏ−１〜Ｏ−２２と混合して調製した。比較のための試料として、［７］に従って調製した表面変性ナノサイズ粒子（試料［ＭｏＳｘ］）および式IIIのジチオカルバミン酸モリブデンを使用した。
【化３】
2006503954.tif 000006
【００４３】
さまざまな試料について行ったトライボロギー試験のデータを以下に示す。
【表２】
2006503954.tif 000007
【００４４】
このように、本発明の方法は、三硫化モリブデンの表面変性ナノサイズ粒子からなる減摩剤を調製することを可能にし、この添加剤は、炭化水素および石油中で透明な安定分散体を形成し、金属表面間の摩擦係数を効果的に減少させ、減圧下での溶媒の限界荷重を上昇させる。全工程は、単離および／または精製の中間工程なしに、ワンポットで行うことができる。
【００４５】
考慮されるべき情報源は以下のとおりである：
１：米国特許第４４００２８２号明細書（1983年8月23日）
２：米国特許第４４７４６７３号明細書（1984年10月2日）
３：米国特許第４７６５９１８号明細書（1988年8月23日）
４：米国特許第６１１７８２６号明細書（2000年9月12日）
５：米国特許第６２４５７２５号明細書（2001年6月12日）
６：英国特許第２３５９０９２号明細書（2001年8月15日）
７：米国特許出願ＷＯ０１／９４５０４Ａ２（2001年12月13日）
【００４６】
【表３】
2006503954.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】三硫化モリブデンの変性ナノサイズ粒子のクロロホルム溶液の電子スペクトル
【図２】三硫化モリブデンの変性ナノサイズ粒子の寸法分布
【図１】
2006503954.tif 000012
【図２】
2006503954.tif 000013
【国際調査報告】
2006503954.tif 000014
2006503954.tif 000015