(57)【要約】本発明は、過酸化アルカリ塩および有機過酸前駆物質を含む粒子状洗剤組成物、前記組成物によって染みを処理する方法、および前記組成物の製造方法を提供する。組成物は、過酸アルカリ塩への被覆によって与えられる長期安定を有する。この被覆を含めるための組成物の調合方法は比較的容易であり安価である。
2006526695.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．界面活性剤で被覆された過酸化アルカリ塩と、
ｂ．カルボン酸およびその塩のうちから選択される過酸前駆物質とを含む、保存安定性が向上した粒子状固体洗剤組成物。
【請求項２】
過酸化アルカリ塩は、過炭酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムのうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
過酸化アルカリ塩は、約２０重量％から約８０重量％の量で存在することを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
過酸前駆物質は、ジカルボン酸およびトリカルボン酸のうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
過酸前駆物質は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、タンニン酸、酒石酸、およびクエン酸、ならびにそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
過酸前駆物質は酒石酸であることを特徴とする請求項５に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
過酸前駆物質は、約０．１重量％から約１０重量％の量で存在することを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
過酸前駆物質は、約０．７重量％から約２重量％の量で存在することを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
界面活性剤は、少なくとも１種類の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１０】
非イオン性界面活性剤は、１１〜１６炭素アルコールエトキシレートを含むことを特徴とする請求項９に記載の洗剤組成物。
【請求項１１】
アルコールエトキシレートは、ＧＥＮＯＰＯＬ  ＬＡ０６０（商標）、ＧＥＮＯＰＯＬ
ＵＤ−０３０（商標）およびそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項１０に記載の洗剤組成物。
【請求項１２】
組成物は、界面活性剤基質をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１３】
界面活性剤基質は、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムおよびそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項１２に記載の洗剤組成物。
【請求項１４】
該組成物は、金属保護剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１５】
金属保護剤は、メタケイ酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１２に記載の洗剤組成物。
【請求項１６】
該組成物は、分散剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１７】
分散剤は、アクリル誘導ポリマーおよびロジンせっけんのうちから選択されることを特徴とする請求項１６に記載の洗剤組成物。
【請求項１８】
分散剤は、マレイン酸／アクリル酸コポリマーであることを特徴とする請求項１６に記載の洗剤組成物。
【請求項１９】
組成物は、水溶性溶媒をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項２０】
水溶性溶媒は、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、およびそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項１９に記載の洗剤組成物。
【請求項２１】
布上の染みの処理方法であって、
染みのついた布を、界面活性剤で被覆された過酸化アルカリ塩と、カルボン酸およびその塩のうちから選択される過酸前駆物質とを含む洗剤組成物と接触させることを含む方法。
【請求項２２】
過酸化アルカリ塩は、過炭酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムのうちから選択されることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
過酸化アルカリ塩は、過炭酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムのうちから選択されることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
過酸化アルカリ塩は、約２０重量％から約８０重量％の量で存在することを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２５】
過酸前駆物質は、ジカルボン酸およびトリカルボン酸のうちから選択されることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２６】
過酸前駆物質は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、タンニン酸、酒石酸、およびクエン酸、ならびにそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２７】
過酸前駆物質は酒石酸であることを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
過酸前駆物質は、約０．１重量％から約１０重量％の量で存在することを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２９】
過酸前駆物質は、約０．７重量％から約２重量％の量で存在することを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項３０】
界面活性剤は、少なくとも１種類の非イオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項３１】
非イオン性界面活性剤は、１１〜１６炭素アルコールエトキシレートを含むことを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
アルコールエトキシレートは、ＧＥＮＯＰＯＬ  ＬＡ０６０（商標）、  ＧＥＮＯＰＯＬ  ＵＤ−０３０（商標）およびそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
組成物は、界面活性剤基質をさらに含むことを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項３４】
界面活性剤基質は、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムおよびそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
組成物は、金属保護剤をさらに含むことを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項３６】
金属保護剤は、メタケイ酸ナトリウムであることを特徴とする請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
組成物は、分散剤をさらに含むことを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項３８】
分散剤は、アクリル誘導ポリマーおよびロジンせっけんのうちから選択されることを特徴とする請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
分散剤は、マレイン酸／アクリル酸コポリマーであることを特徴とする請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
組成物は、水溶性溶媒をさらに含むことを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項４１】
水溶性溶媒は、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、およびそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
ａ．界面活性剤で被覆された約５０重量％から約６０重量％の過酸化アルカリ塩と、
ｂ．カルボン酸およびその塩のうちから選択される約０．７重量％から約２重量％の過酸前駆物質と、を含む洗剤組成物。
【請求項４３】
ａ．約３０重量％から約４０重量％の炭酸ナトリウムと、
ｂ．約０．７重量％から約２重量％のメタケイ酸ナトリウムと、
ｃ．約０．２重量％から約５重量％のマレイン酸／アクリル酸コポリマーと、
ｄ．約０．３重量％から約０．５重量％のジプロピレングリコールメチルエーテルと、
ｅ．約０．２重量％から約５重量％の直鎖１０〜１４炭素アルコールエトキシレートと、
ｆ．約０．２重量％から約５重量％の１１炭素アルコールエトキシレートとをさらに含む、請求項４２に記載の洗剤組成物。
【請求項４４】
粒子状固体洗剤の製造方法であって、
ａ．過酸化アルカリ塩を、界面活性剤を含む溶液と接触させて、被覆された過酸化アルカリ塩を形成することと、
ｂ．酸前駆物質を前記被覆された過酸化アルカリ塩に加えて、保存安定性の向上した粒子状固体組成物を形成することとを含む方法。
【請求項４５】
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
非イオン性界面活性剤は、１１〜１６炭素アルコールエトキシレートを含むことを特徴とする請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
アルコールエトキシレートは、ＧＥＮＯＰＯＬ  ＬＡ０６０（商標）、ＧＥＮＯＰＯＬ
ＵＤ−０３０（商標）およびそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
溶媒は水溶性であることを特徴とする請求項４４に記載の方法。
【請求項４９】
溶媒はジプロピレングリコールメチルエーテルであることを特徴とする請求項４４に記載の方法。
【請求項５０】
前記接触工程は、
ａ．界面活性剤基質を溶液と接触させることと、
ｂ．過酸化アルカリ塩を、界面活性剤基質と混合することとを含み、過酸化アルカリ塩は、界面活性剤基質の表面から溶液を吸収することを特徴とする請求項４４に記載の方法。
【請求項５１】
過酸化アルカリ塩は、過炭酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムのうちから選択されることを特徴とする請求項４４に記載の方法。
【請求項５２】
過酸化アルカリ塩は、粒子状固体洗剤中に約２０重量％から約８０重量％の量で存在することを特徴とする請求項４４に記載の方法。
【請求項５３】
過酸前駆物質は、ジカルボン酸およびトリカルボン酸のうちから選択されることを特徴とする請求項４４に記載の方法。
【請求項５４】
過酸前駆物質は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、タンニン酸、酒石酸、およびクエン酸、ならびにそれらの組み合わせのうちから選択されることを特徴とする請求項４４に記載の方法。
【請求項５５】
過酸前駆物質は酒石酸であることを特徴とする請求項５４に記載の方法。
【請求項５６】
過酸前駆物質の添加に続いて、非イオン性界面活性剤、界面活性剤基質、金属保護剤、分散剤、酵素しみ抜き剤、蛍光増白剤、蛍光発光剤、緩衝剤、着色剤、香料、洗剤ビルダー、過酸化物安定化剤および増量剤のうちから選択される成分を、被覆された過酸化アルカリ塩に加える付加的な工程をさらに含む請求項４４に記載の方法。
【請求項５７】
過酸化アルカリ塩と、溶媒と、カルボン酸およびその塩のうちから選択される過酸前駆物質とを含む乾燥粒子状洗剤組成物であって、
ａ．界面活性剤を溶媒と組み合わせて溶液を作製する工程と、
ｂ．過酸化アルカリを溶液と接触させて、過酸化アルカリ塩を形成する工程と、
ｃ．過酸前駆物質で被覆された過酸化アルカリ塩に加えて、保存安定性が向上した粒子状固体組成物を得る工程とからなる方法によって製造される乾燥粒子状洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期保存安定性を有する調合物中に過酸化アルカリ塩と過酸前駆物質活性剤との組み合わせを含む洗浄用組成物の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩素を含有する布用漂白剤は、優れた洗浄特性を有するものの、適合する布の洗浄しか行えず、色柄布に使用することができない。さらに、上記漂白剤は特有の臭いを有し、高濃度で使用すると布によってはその臭いが付着することもある。このような理由から、上記のような制限を受けない酸素含有漂白剤の開発が強く求められている。
【０００３】
酸素含有漂白剤のなかでは、その漂白能力と安定性から、過炭酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムが特に有用である。過酸素漂白は、布色に対して安全であり、白色布の黄変も比較的生じ難い。また、布の物理的強度を損なうこともなく、布に良好な手触りと吸収力を与える。このような過酸素漂白は、主として、２つの異なる洗濯環境において、染みや汚れを除去するために用いられている。第１の環境は、高い洗浄温度、とりわけ１８５°Ｆ（約８５℃）を超える温度を利用するものであり、商用洗濯でよく使われており、ときにはヨーロッパの家庭でもみられる。このような高温環境では、過酸化水素もしくは過ホウ酸または過炭酸ナトリウムなどの過酸素物質を洗浄混合液に加えて、漂白効果を上げることもできる。米国の家庭用洗濯機では、典型的には、これより低い温度が用いられている。低温の場合、過酸化水素を活性剤とをうまく組み合わせて用いてきた。低温から中温での漂白を強化するために、過酸素漂白用の活性剤としては、広範な物質が提案されている。
【０００４】
過酸素漂白活性剤の組み合わせは２つの相反する特性を複雑な均衡によって選択される。組み合わせは、保存安定性があり、その活性が著しい損失を受けない（例えば、５９°Ｆ〜８６°Ｆ（約１５℃〜約３０℃）において、９０日間のあいだに１０〜２０％を超えない）ようにしなければならない。一方で、家庭用自動洗濯機サイクルの１０〜１２分の洗浄時間の大半の間に効果を発揮できるように、冷水（５０°Ｆ〜８６°Ｆ（約１５℃〜約３０℃））洗濯溶液に添加後１〜２分以内に反応できるような十分な反応性を有した組み合わせでなければならない。このように、過酸素化合物と活性剤の組み合わせは、洗濯機中では、保存中に耐えられる分解速度の１０，０００〜１００，０００倍の反応速度を示す必要がある。
【０００５】
フリース（Ｆｒｉｅｓ）らに付与された特許文献１は、活性酸素に対する活性剤と、脂肪酸およびポリエチレングリコールの混合物とを含む、洗浄および漂白組成物に添加するのに適した安定化された漂白助剤を教示している。開示されている活性剤は、パー化合物と反応して過酸を形成することにより、混合物の漂白作用を高めるか、低い洗浄温度での漂白を可能にするカルボン酸誘導体である。この漂白助剤調合物は、活性剤と、脂肪酸と、ポリエチレングリコールとの組み合わせを固化ゾーンに噴霧して、直径１ｍｍ未満の粒子を形成することによって安定化されている。しかしながら、この製品を用いて行われた安定性試験では、２１〜２８日間保存後には活性漂白成分である過ホウ酸塩の有効性が９０％未満に落ち込み、６週間後には有効性が４０％未満にまで低下している。このように、上記調合方法は技術的に複雑かつ高価であるとともに、得られる製品が保存、輸送および消費者使用に対して安定性が不十分であることがわかる。
【０００６】
トラーニ（Ｔｒａｎｉ）およびリッチ（Ｒｉｃｃｉ）に付与された特許文献２は、安定性を高めた、クエン酸の疎水性アシル化エステルで被覆またはアグロメレーションを行っ
た過炭酸塩を含む顆粒状洗濯用洗剤を開示している。クエン酸のアシル化エステルは、洗剤粒子を被覆して保存時の過炭酸塩の安定性を高めるとともに、水洗条件における漂白活性剤として働く。この組成物は、クエン酸のアシル化エステルを、他のすべての成分を組み合わせた後に、顆粒状過炭酸塩粒子上、または過炭酸塩および他の添加物を含んだ完全な組成物を上に噴霧することによって製造される。しかしながら、このようなクエン酸のアシル化エステルは疎水性が大きいため、調合の選択性を限られたものにしたり、被覆された製品の水への溶解速度に負の影響をおよぼすことになる。
【０００７】
マクベス（ＭａｃＢｅａｔｈ）に付与された特許文献３は、アルカリ金属の炭酸塩およびアルカリ金属の硫酸塩を含む混合塩によって被覆された過炭酸塩漂白剤を含む洗濯用洗剤を開示している。この洗剤もまた、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質と、酸性化剤と、酸性化剤の放出を遅延させる手段とを含んでいる。被覆された過炭酸塩は、保存安定性を有するとともに、酸性化剤が徐放されるので、最終洗浄溶液において洗濯物のｐＨがｐＨ９．５未満に抑えられる。酸性化剤の徐放をもたらす被覆は、内側ワックスと外側シリカからなる二重被覆であり、機能的多層被覆処理によって形成されるが、この処理が被覆と上記乾燥洗剤の調合物を複雑かつ高価なものにしている。
【特許文献１】米国特許第３，８３３，５０６号
【特許文献２】米国特許第５，７０２，６３５号
【特許文献３】米国特許第５，７１６，９２３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、比較的容易かつ安価に調合が行える保存安定性組成物において過酸素漂白剤の洗浄性と過酸素漂白活性剤とを併せもつ布洗剤調合物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、界面活性剤で被覆された過酸素漂白剤と、過酸素漂白活性剤とを併せ持った粒子状洗剤組成物、当該洗剤組成物が長期保存安定性を有するように容易にかつ安価に調合する方法、および、布の染みを処理するために当該これらの洗剤組成物を使用する方法を提供する。組成物は、界面活性剤で被覆された過酸化アルカリ塩と、カルボン酸およびその塩で構成される過酸前駆物質とを含む。好ましくは、組成物の約２０重量％〜約８０重量％の量で存在する過酸化アルカリ塩は、過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムである。好ましくは、過酸前駆物質は、組成物の約０．１重量％〜約１０重量％の量で存在する、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、タンニン酸、酒石酸、またはクエン酸などのジカルボン酸またはトリカルボン酸、あるいはそれらの組み合わせである。好ましい界面活性剤は、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、特に、１１〜１６炭素のアルコールエトキシレートまたはこれらのアルコールエトキシレートの混合物である。
【００１０】
組成物は任意で、炭酸ナトリウムおよび／または硫酸ナトリウムなどの界面活性剤基質、メタケイ酸ナトリウムなどの金属保護剤、アクリル誘導ポリマーやロジンせっけんなどの分散剤、ジプロピレングリコールメチルエーテルおよび／またはエチレングリコールブチルエーテルなどの水溶性溶媒、酵素しみ抜き剤、蛍光増白剤、蛍光発光剤、緩衝剤、着色剤、香料、洗浄ビルダー、過酸化物安定剤および増量剤などを含む他の洗浄助剤を含有する。
【００１１】
本発明の固体洗剤組成物の調合方法は、洗剤成分を混合および被覆し、保存安定性が高められた組成物を製造する安価な方法を提供する。上記の方法は、界面活性剤を溶媒と混合して溶液を生成することと、過酸化アルカリ塩を該溶液で被覆して、被覆された過酸化アルカリ塩を生成することとを含む。次に過酸前駆物質を、被覆された過酸化アルカリ塩
に加える。好ましくは、該組成物は界面活性剤基質を含み、過酸化アルカリ塩が界面活性剤基質の表面から溶液を吸収するように、界面活性剤基質はまず最初に溶液で被覆された後に過酸化アルカリ塩と混合される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、長い貯蔵寿命と高い安定性を有するとともに、布の洗浄に特に有用な、過酸化アルカリ塩と有機酸漂白剤活性剤とを含む洗剤調合物を提供する。前記調合物は、過酸化アルカリ塩と、界面活性剤で被覆された過酸前駆物質とを含む。
【００１３】
過酸化アルカリ塩は、過炭酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムなどの酸素含有漂白剤である。好ましくは、過酸化物塩は、過炭酸ナトリウムである。本願において、「過酸化アルカリ塩」という用語は、過酸化アルカリ塩の水和物および他のカチオンのことをさす。過酸化アルカリ塩は、１つの化学種からなるものであってもよいし、異なる化学種の組み合わせからなるものであってもよい。過酸化物塩は、調合物の約１重量％から約９９重量％の範囲で調合物中に存在している。好ましくは、過酸化物塩は、約２０重量％から約８０重量％の範囲で存在している。より好ましくは、過酸化物塩は、約４０重量％から約６０重量％の範囲で存在している。さらにより好ましくは、過酸化物塩は、約５０重量％から約６０重量％の範囲で存在している。最も好ましくは、過酸化物塩は、約５６重量％で存在している。
【００１４】
過酸前駆物質は、溶液中の過酸化アルカリ塩を活性化して有機過酸化物を発生させる。過酸前駆物質は、１つの化学種からなるものであってもよいし、異なる化学種の組み合わせからなるものであってもよい。本発明の過酸前駆物質は、有機酸およびその塩から選択される。異なる異性体を有する過酸前駆物質については、すべての異性体が本発明の組成物において有効である。好ましいジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、タンニン酸および酒石酸が挙げられる。有効なトリカルボン酸はクエン酸である。より好ましくは、過酸前駆物質は、酒石酸、アジピン酸、および／またはクエン酸を含むが、酒石酸が最も好ましい。過酸前駆物質は、典型的には調合物中に調合物の約０．１重量％から約１０重量％の範囲で存在する。好ましくは、過酸前駆物質は、約０．５重量％から約５重量％の範囲で存在する。より好ましくは、過酸前駆物質は、約０．７重量％から約２重量％の範囲で存在する。最も好ましくは、過酸前駆物質は、約１重量％で存在する。
【００１５】
当該技術においては他の過酸前駆物質（テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびスルホン酸非アロイロキシベンゼン（ＮＯＢＳ）など）も知られているが、本発明の過酸前駆物質は、既知の過酸前駆物質よりも著しい利点を有する。ＴＡＥＤやＮＯＢＳとは対照的に、本発明の多くの有機酸過酸前駆物質は自然界に広く存在し、環境にやさしいことが認識されている。さらに、多くの有機酸過酸前駆物質は安価であり、上記の特定濃度において経済的に使用することができるため、より費用効率が良好な系が提供される。
【００１６】
本発明の調合物は、水溶性溶媒を含んでいてもよい。当業者によって多くの水溶性溶媒が知られているが、好ましい水溶性溶媒としては、ジプロピレングリコールメチルエーテル（１−（２−メトキシイソプロポキシ）−２−プロパノール）およびエチレングリコールブチルエーテル（２−ブトキシエタノール）が挙げられる。水溶性溶媒は典型的には、調合物中に、約０．１重量％から約１０重量％の範囲で存在する。好ましくは、水溶性溶媒は、約０．２重量％から約５重量％の範囲で存在する。より好ましくは、水溶性溶媒は約０．３重量％から約０．５重量％の範囲で存在する。最も好ましくは、水溶性溶媒は約０．４重量％で存在する。
【００１７】
本発明の調合物は、非水溶性物質の溶解を助けるための少なくとも一種類の界面活性剤を含んでいてもよい。たとえば、有用な非イオン性界面活性剤としては、直鎖の１０〜１４炭素アルコールエトキシレートまたは１１炭素アルコールエトキシレートが挙げられる。本発明の調合物中における界面活性剤の濃度は、広範に変更することができる。典型的には、界面活性剤は、調合物中に約０．１重量％から約２０重量％の範囲で存在する。好ましくは、界面活性剤は、約０．２重量％から約５重量％の範囲で存在する。より好ましくは、界面活性剤は、約０．６重量％から３重量％の範囲で存在する。
【００１８】
これまでは、過酸化アルカリ塩を有効なレベルで乾燥粒子状洗濯用洗剤に組み込むことが困難であった。これは、それらの漂白剤が保存中に不安定であるためであった。過炭酸ナトリウムは、イオンまたは鉄、銅、マンガンなどの重金属の存在下、最も重要なものでは湿気の存在下において、その利用可能な酸素を急速に失う。このような効果は約３０℃（約８５°Ｆ）を超える温度で加速される。
【００１９】
水分およびイオンは、従来の顆粒洗濯処理組成物では回避できない成分である。また、洗濯処理製品は湿気の多い環境に保存されることが多く、そのような環境で製品が水分を取り込むので、保存中の水分による過酸化アルカリ塩の分解は益々問題となる。その結果、温暖多湿な地域に出荷される過酸化アルカリ塩を含有する洗濯用洗剤においては、漂白剤の安定性は辛うじて許容される程度である。
【００２０】
このような温度によって加速される過炭酸塩の分解は、最終製品の製造過程においても起こる。いくつかの条件において、個々の成分を混合すると、混合物の温度が上昇し、過酸化アルカリ塩の分解が加速される。さらに、温度上昇は、混合を多湿条件で行った場合にはより大きくなる。
【００２１】
さらに、過酸化アルカリ塩を漂白剤活性剤と混合すると、保存および製造中の安定性はさらに大きな問題となる。実際のところ、乾燥粒状洗剤の調合中に過酸化アルカリ塩と漂白剤活性剤とを混合することにより、その洗剤組成物が多湿環境におかれた場合、製造または保存時に急速な分解が起こることがある。
【００２２】
したがって、過酸化アルカリ塩粒子を界面活性剤で被覆することにより、過酸化アルカリ塩およびカルボン酸過酸前駆物質を含む乾燥粒状洗剤を、比較的長く安定な貯蔵寿命を有するように調合することができたことは、予期せぬ有益な発見である。界面活性剤は、通常、親水性化合物と疎水性化合物との間の界面を埋めることによって、表面を活性化する薬剤として機能する。したがって、過酸化アルカリ塩の水との反応性、特に水と過酸前駆物質の組み合わせとの反応性のために、粒子状洗剤において過酸化アルカリ塩を使用することが困難であることを考えると、過酸化アルカリ塩を、水との接触を高める物質と組み合わせることで調合物を安定化できることは予期せぬことである。しかしながら、過酸化アルカリ塩を界面活性剤で被覆することにより、安定性が大幅に高まり、したがって本発明の粒子状洗剤組成物の貯蔵寿命が増大することが見出された。これにより、過酸漂白剤活性剤とともに、過酸化水素の供給源である過酸化アルカリ塩を含む安定な粒子状漂白組成物を製造することが可能になる。
【００２３】
洗剤調合物の調合直後および保存中の各時点における、洗剤の利用可能な酸素含量を測定する本発明の洗剤組成物を用いて行った安定性試験からは、組成物が、湿度５０％、約３６℃（９６°Ｆ）において６０日間保存した後に、約９０％を超える利用可能な酸素を保持していることが分かる。好ましくは、本発明の洗剤組成物は、上記条件下で６０日間保存後に、約６０％を超える利用可能な酸素を保持するだけの安定性を有する。より好ましくは、本発明の洗剤組成物は、上記条件下で６０日間保存後に、約７０％を超える利用可能な酸素を保持するだけの安定性を有する。より好ましくは、本発明の洗剤組成物は、
上記条件下で６０日間保存後に、約８０％を超える利用可能な酸素を保持するだけの安定性を有する。より好ましくは、本発明の洗剤組成物は、上記条件下で６０日間保存後に、約９０％を超える利用可能な酸素を保持するだけの安定性を有する。最も好ましくは、本発明の洗剤組成物は、上記条件下で６０日間保存後に、約９５％を超える利用可能な酸素を保持するだけの安定性を有する。
【００２４】
本開示の目的のために、洗剤の過酸化アルカリ塩成分の被覆とは、過酸化アルカリ塩の少なくとも一つの表面が調合後の最終洗剤組成物において界面活性剤と接触するように、過酸化アルカリ塩を界面活性剤に接触させることを指す。好ましくは、界面活性剤は、個々の過酸化アルカリ塩粒子の少なくとも半分を被覆（コーティング）するかまたは同粒子の少なくとも半分に凝着（アグロメレーション）する。最も好ましくは、界面活性剤は、個々の過酸化アルカリ塩粒子の全面に対して被覆または凝着を行う。
【００２５】
本発明の被覆された粒子状粒子は、例えば、噴霧法、アグロメレーション、またはコーティングなどの当該技術分野において知られる様々な方法によって得ることができる。たとえば、界面活性剤または界面活性剤の組み合わせを、アグロメレーション剤または被覆剤のいずれかとして用いて、過酸化アルカリ塩の粒子を被覆または凝着してもよい。過酸化アルカリ塩粒子の好ましい被覆方法は、選ばれた界面活性剤を溶媒と混合して、界面活性剤溶液を形成し、これを過酸化アルカリ塩と混合して、個々の過酸化アルカリ塩粒子を被覆または凝着することである。被覆または凝着の後、界面活性剤は、水に対するバリアとして作用する流動不能なコンシステンシーを呈する。このようにして被覆または凝着された過酸化アルカリ塩粒子を調製するためには、溶媒は、界面活性剤と混合して溶液を形成し、被覆された粒子の調合中または調合後にコンシステンシーの変化を受けるように選択されなければならない。
【００２６】
過酸化アルカリ塩を加え、被覆を得るために十分に混合した後、界面活性剤溶液は「ゴム状」の非流動性のコンシステンシーを呈する。これが過酸化アルカリ塩粒子の保護力を高めているものと考えられる。いかなる理論に縛られるわけではないが、界面活性剤溶液中に存在する溶媒の一部が蒸発し、一部が界面活性剤基質に吸収されることにより、界面活性剤溶液のコンシステンシーが変化し、これにより、過酸化アルカリ塩粒子の表面上に非流動性の保護バリアが形成されるものと考えられる。
【００２７】
本発明の洗剤組成物の最も好ましい製造方法は、水溶性溶媒を用いて１つまたはそれ以上の非イオン性界面活性剤の溶液を生成することである。次にこの溶液を、界面活性剤溶液で被覆された界面活性剤基質が得られるとともに、残量の界面活性剤溶液が残るような割合で、界面活性剤基質と混合する。その直後、過酸化アルカリ塩を混合物に加え、残った界面活性剤溶液が界面活性剤基質表面から過酸化アルカリ塩の表面に吸収されることによって、過酸化アルカリ塩粒子が被覆されるまで混合する。上記成分のこの混合方法によって、洗剤組成物が家庭の洗濯水に加えられた際に過酸化アルカリ塩を水から保護しつつ、過酸化アルカリ塩の完全な活性を可能にするのに十分な薄さを有する、過酸化アルカリ塩上への少なくとも１つの界面活性剤の軽度の被覆を容易にかつ安価に得ることができる。混合物に他の任意の望ましい成分を加えて、本発明の洗剤調合物を製造してもよい。
【００２８】
本発明の組成物において用いる好ましい界面活性剤基質は、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）であり、最も好ましい被覆溶液は、水溶性溶媒ジプロピレングリコールメチルエーテルと混合されたＧＥＮＯＰＯＬ  ＬＡ０６０（商標）などの直鎖１２〜１６炭素アルコールエトキシレートや、ＧＥＮＯＰＯＬ  ＵＤ−０３０（商標）などの１１炭素アルコールエトキシレートなどの非イオン性界面活性剤の混合物を含む。この界面活性剤溶液を混合し、炭酸ナトリウムを被覆するために用いる。次に過酸化アルカリ塩を混合物に加え、界面活性剤溶液の軽い被覆剤が過酸化アルカリ塩粒子の表面上に吸収されるまで混ぜ合わせる
。この混合中および混合後、被覆剤のコンシステンシーは、液体から非流動性の形態に変化する。その後、任意のさらなる洗浄補助剤を混合物に加えて混ぜ合わせる。
【００２９】
この界面活性剤で被覆された過酸化アルカリ塩の組み合わせは、界面活性剤は洗濯水に導入されると布洗浄の手助けをすることが知られているために、さらに有利である。このように、界面活性剤は、調合および保存中には過酸化アルカリ塩と過酸前駆物質とを含む本発明の粒子状洗剤を保護し、安定化するように作用するとともに、洗濯水に導入された際には過酸化アルカリ塩と過酸を遊離させるように作用し、その後、活性化された漂白化合物とは別に、そこにある布の洗浄および染みの除去を補助するように機能する。これらの二重の機能によって、本発明の洗剤の洗浄力が高まるとともに、乾燥調合物に対する製造、輸送および取扱条件が易化される。
【００３０】
本発明の調合物は、増量剤としても機能する界面活性剤用基質を含んでいてもよい。たとえば、界面活性剤基質は炭酸ナトリウム（ソーダ灰）または硫酸ナトリウムとすることもできる。炭酸ナトリウムは、緩衝剤として機能し、硫酸ナトリウムよりも吸収性が高いため、好ましい。典型的には、界面活性剤基質は、約１重量％から約６０重量％の範囲で存在する。好ましくは、界面活性剤基質は、約１０重量％から約５０重量％の範囲で存在する。より好ましくは、界面活性剤基質は、約３０重量％から約４０重量％の範囲で存在する。最も好ましくは、界面活性剤基質は約３７重量％で存在する。
【００３１】
本発明の調合物は、汚れ分散剤および／またはｐＨ緩衝剤としても機能しうる金属保護剤を含んでいてもよい。たとえば、金属保護剤は、メタケイ酸ナトリウム、高分子金属保護剤またはカチオン性金属保護剤などである。メタケイ酸ナトリウムが、分子金属保護剤またはカチオン性金属保護剤に比べて調合が容易であることからより好ましい。メタケイ酸ナトリウムは、典型的には調合物中に約０．１重量％から約１０重量％の範囲で存在する。好ましくは、メタケイ酸ナトリウムは、約０．５重量％から約５重量％の範囲で存在する。より好ましくは、メタケイ酸ナトリウムは、約０．７重量％から約２重量％の範囲で存在する。最も好ましくは、メタケイ酸ナトリウムは、約１重量％で存在する。
【００３２】
本発明の調合物は、分散剤を含んでいてもよい。当業者には多くの分散剤が知られているが、好ましい分散剤としては、アクリル酸コポリマーなどのアクリル誘導ポリマー、およびロジンせっけんが挙げられる。好ましいアクリル酸コポリマーは、マレイン酸／アクリル酸コポリマーである。分散剤は、典型的には調合物中に、約０．１重量％から約１０重量％の範囲で存在する。好ましくは、分散剤は約０．２重量％から約５重量％の範囲で存在する。より好ましくは、分散剤は約０．２５重量％で存在する。本発明の好ましい調合物を表１に示す。
【００３３】
【表１】
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本発明の組成物は、任意でさらなる洗浄補助剤を含んでいてもよい。代表的な洗浄補助剤としては、酵素しみ抜き剤が挙げられる。そのような物質としては、たとえば布の染みなどの基質を加水分解できるような酵素が挙げられる。国際生化学連合（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）においては、こうした種類の酵素に対して許容されている名称はヒドラーゼである。ヒドラーゼとしては、限定はされないが、プロテアーゼ、アミラーゼ（カルボヒドラーゼ）、リパーゼ（エステラーゼ）、セルラーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。プロテアーゼ、特にいわゆるアルカリプロテアーゼが、洗剤補助剤としてよく用いられる。これはそれらのプロテアーゼが、例えば血液や草などの厄介な汚れであるタンパク質物質を攻撃して分解するためである。様々な本発明の調合物において、酵素を不活性化することがない範囲まで溶液のｐＨを下げるのに十分なだけ組成物が希釈されている場合には、任意で酵素しみ抜き剤を加えることができる。
【００３４】
本発明の実施の恩恵を享受しうる他のクラスの洗剤補助剤としては、蛍光増白剤および蛍光発光剤であるが、原則としては、これらの材料は酵素しみ抜き剤に比べて迅速に効果を示すので、活性酸素の急速な発生による攻撃をより受け難い。代表的な蛍光増白剤としては、それぞれＴｉｎｏｐａｌ（商標）ＲＢＳおよびＴｉｎｏｐａｌ（商標）ＣＢＳ−Ｘの名称でチバ−ガイギー  コーポレイション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より販売されている、ナフトールトリアゾールスチルベンおよびジスチリルビフェニル蛍光増白剤、並びに、チバ−ガイギーによって、Ｔｉｎｏｐａｌ（商標）５ＢＭＸの名称で販売されているスチルベン材料である。Ｔｉｎｏｐａｌ（商標）ＣＢＳ−Ｘ増白剤は、過酸化物に最も安定な増白剤であるので、本発明の調合物における好ましい増白添加剤である。他の有用な増白剤は、参照により本願に援用される米国特許第３，３９３，１５３号に開示されており、さらに有用な増白剤は、米国試験材料教会（ＡＳＴＭ）刊行物Ｄ−５５３Ａ、石鹸洗剤工業のための蛍光増白剤一覧(List of Fluorescent Whitening
Agents for the Soap and Detergent Industry)に開示されている。
【００３５】
必要に応じて、本発明の組成物は、緩衝剤、着色剤、香料、一次洗浄剤（界面活性剤）、洗浄ビルダーおよび増量剤などのさらに別の成分を含んでいてもよい。さらに、重金属キレートリガンド、例えばＥＤＴＡなどのペルオキシド安定化剤も必要に応じて加えてもよい。
【００３６】
代表的な界面活性剤としては、当該技術分野において記載されているような、従来の非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性界面活性剤が挙げられる。これらの調合物中で用いるための適切な界面活性剤の例は、カークオスマー化学工業百科辞典(Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology)、第３版、２２巻、２４７〜３８７頁（１９８３）およびマクカッチョン(McCutcheon)のDetergents and Emulsifiers, North American Edition(1983)などに記載されている。１つの一般的に好ましい界面活性剤のグループとしては、カークオスマーの３６０〜３７７頁に記載されているような非イオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン性材料としては、アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、カルボン酸エステル、グリセロールエステル、ポリオキシエチレンエステル、無水ソルビトールエステル、エトキシル化無水ソルビトールエステル、天然脂肪のエトキシレート、オイルおよびワックス、脂肪酸のグリコールエステル、カルボン酸アミド、ジエタノールアミン縮合物、モノアルカノールアミン縮合物、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリアルキレンオキシドブロックコポリマー、ポリ（オキシエチレンコオキシプロピレン）非イオン性界面活性剤などが挙げられる。Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｎｅｏｄｏｌｓ（商標），ｔｈｅ  Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｔｅｒｇｉｔｏｌｓ（商標），ｔｈｅ  ＩＣＩ  Ｔｗｅｅｎ’ｓ（商標）およびＳｐａｎｓ（商標）などを含む広範な材料が市販されている。
【００３７】
漂白組成物に任意で追加してもよい洗浄ビルダーは、洗剤調合物に一般的に添加される洗浄ビルダーのなかから選択することができる。有用なビルダーは、任意の従来の無機および有機の水溶性ビルダー塩である。有用な無機ビルダー塩としては、たとえば、リン酸塩、ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩などの水溶性の塩が挙げられる。有機ビルダーとしては、水溶性のホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、コハク酸塩などが挙げられる。
【００３８】
無機リン酸塩ビルダーの具体的例としては、三リン酸、ピロリン酸、ヘキサメタリン酸のナトリウム塩およびカリウム塩が挙げられる。有機ポリホスホン酸塩としては、具体的には、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン−１，１，２−トリホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩が挙げられる。上記および他のリン酸系ビルダー化合物の例は、米国特許第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４２２，１３７号および第３，４００，１７６号に開示されている。トリポリリン酸五ナトリウムおよびピロリン酸四ナトリウムが特に好ましい水溶性無機ビルダーである。
【００３９】
非リン酸系無機ビルダーの具体例としては、水溶性の無機炭酸塩、二炭酸塩、およびケイ酸塩が挙げられる。ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、二炭酸塩、およびケイ酸塩が、本発明の調合物において特に有用である。
【００４０】
水溶性の有機ビルダーも有用である。たとえば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリヒドロキシ硫酸塩は、本発明の組成物および製法に対して有用なビルダーである。ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩ビルダーの具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸
、ベンゼンポリカルボン（すなわちペンタまたはテトラ）酸、カルボキシメトキシコハク酸およびクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩が挙げられる。
【００４１】
不水溶性ビルダー、とりわけ、一価のカチオンがナトリウムでありポアサイズが約４Åであるゼオライト分子篩の一種であるゼオライト４Ａなどのゼオライトなどのケイ酸ナトリウムアルミノ錯体を使用してもよい。この種類のゼオライトの調製については、米国特許第３，１１４，６０３号に記載されている。ゼオライトは、非晶質または結晶質のいずれであってもよく、技術上周知のように水和水を有していてもよい。
【００４２】
本発明の漂白組成物には、充填剤または増量剤をさらに含めてもよい。一般的な充填剤塩はアルカリ金属の硫酸塩、たとえば、硫酸カリウムまたは硫酸ナトリウムであり、後者の方が好ましい。本発明の組成物において使用するのに最も好ましい充填剤は、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）である。
【００４３】
本発明の組成物は、スパゲッティ、マスタード、サラダドレッシング、汚れたモータオイル、血液、草、メーク用品、ワイン、ジュース、香辛料、フルーツフィリング、およびフルーツジャムなどを含む広範な染みの種類に対して有用である。
【００４４】
本発明の洗浄組成物は、洗濯洗浄剤、カーペット洗浄剤、室内装飾用洗浄剤および自動車内装用洗浄剤などを含む、様々な特に布用洗浄製品に調合することができる。当業者であれば、本願で開示する組成物を様々な種類の製品に調合することができる。
【００４５】
本発明のさらなる目的、利点、および新規の特徴については、限定することを意図しない下記の実施例を検討することにより、当業者には明らかであろう。
【実施例】
【００４６】
（実施例１）
本実施例では、１時間、３時間または５時間の浸け置き時間での、綿、ポリ／綿、および綿ニット布からの様々な種類の染みの除去において、表１に示す洗剤組成物（以後、「改良調合物」とよぶ）の効果を実証する。
【００４７】
予洗し、裁断した綿布、ポリエステル／綿布、および綿ニット布からなる６インチ四方の材料布は、テストファブリックス  インコーポレテッド（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．）（ペンシルヴァニア州、ウェストピッツトン）より入手した。スパゲッティ、マスタード、サラダドレッシング、汚れたモータオイルおよび血液という５種類の異なる染みについて調べた。各点に対して、材料布を２つずつ用いた。
【００４８】
染みは次のようにして付着させた。スパゲッティについては、０．２５ｍＬのＲＡＧＵ（商標）Ｏｒｉｇｉｎａｌを各材料布に付着させた。マスタードについては、少量のマスタードをゴム製ピペットバルブの背面におき、材料布に該マスタードをこすりつけることにより、ＫＲＯＧＥＲ（商標）Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ  Ｙｅｌｌｏｗを各材料布に付着させた。サラダドレッシングの染みに似たものとして、０．２５ｍＬ  ＫＲＡＦＴ  ＦＲＥＥ（商標）Ｃａｔａｌｉｎａドレッシングを各材料布に付着させた。汚れたモータオイルの染みについては、２滴の使用済モータオイルを各材料布に付着させた。最後に、血液の染みについては、０．２５ｍＬのウシの血液を各材料布に付着させた。
【００４９】
染みを付着させた後、材料布を一晩経過させた。それぞれ１９リットル（５ガロン）の浸け置き用バケツに、２９．６ｍＬ（ｃｃ）の改良調合物とともに、７．６リットル（２ガロン）の約４６℃（１１５°Ｆ（±２°））の水を加えた。溶液を攪拌して固体を溶解
した後、材料布を加えた。指定に従って、１時間、３時間、または５時間、バケツ中での浸け置きを行った。１５分後と、３０分後に再度、各バケツを手でかき混ぜた。指定された時間の後、バケツ中の溶液を捨て、各群の材料布を、１／３カップのＵｌｔｒａ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ  ＰＵＲＥＸ（商標）洗濯洗剤およびバラスト負荷（ｂａｌｌａｓｔ  ｌｏａｄ）を用い、ＫＥＮＭＯＲＥ（商標）８０シリーズ３．２Ｃｕ．ｆｔ．洗濯機を用いて洗浄し、ＫＥＮＭＯＲＥ（商標）Ｅｌｉｔｅ乾燥機中で乾燥した。
【００５０】
乾燥後、すべての材料布を２人の異なる評価者によって評価した。以下の評価手順を用いた。３時間浸け置きした材料布を、１時間浸け置きした材料布と比較し、５時間浸け置きした材料布を１時間浸け置きした材料布と比較した。以下の評価システムを用いた。４＝著しく良好；３＝かなり良好；２＝良好；１＝わずかに良好；０＝対照と同等（染みが完全に除去されている場合には星）；−１＝僅かに劣る；−２＝劣る；−３＝かなり劣る；−４＝著しく劣る。表３は、綿、ポリ／綿、および綿ニットについて、３時間浸け置きしたものを１時間浸け置きのものと比較して示した結果であり、表４は、綿、ポリ／綿、および綿ニットについて、５時間浸け置きしたものを１時間浸け置きのものと比較して示した結果である。図１ａ〜図１ｃは、表２および３に示す結果をグラフで示したものである。
【００５１】
これらの結果から、改良調合物の性能は、浸け置き時間が長くなるほど増大することが示された。浸け置き時間が１時間の場合と比べて、浸け置き時間が３時間の場合には、ポリ／綿上ではすべての種類の染みに対して、また綿および綿ニット上では血液を除いたすべての種類の染みに対して、浸け置き時間が１時間の場合よりも３時間の場合において何らかの向上が見られた。さらに、染みの除去性能の向上は、５時間の浸け置き時間においても認められた。しかしながら、殆どの染みに対しては、染みの除去の最も劇的な向上は、１時間〜５時間の浸け置き時間よりも、１時間〜３時間浸け置き時間において起こっていた。これらの結果は、過酸前駆物質を有する本発明の調合物が、評価した殆どの染みの種類に対して、過酸前駆物質を含まない調合物に比べて、洗浄結果の向上をもたらすことを示すものである。
【００５２】
【表２】
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【００５３】
【表３】
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【００５４】
（実施例２）
本実施例では、異なる過酸前駆物質を含有する本発明の２つの洗剤調合物の染みの除去効果を、表４に示す過酸前駆物質を含まない調合物（以後、「比較調合物」という）と比較する。
【００５５】
【表４】
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予洗し、裁断した綿布、ポリエステル／綿布、および綿ニット布の６インチ四方の材料布は、テストファブリックス（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ）より入手した。異なる４種類の染み、すなわちスパゲッティ、マスタード、汚れたモータオイルについて調べた。各染みは、実施例１に記載したようにして各布の６枚の材料布に付着させた。同じ染みを付着させた材料布のうちの２枚を、酒石酸（Ｓｉｇｍａ  Ｃｏｒｐ．ミズーリー州セントルイス）を最終重量パーセントが酒石酸塩当量で１重量％となるように加えた比較調合物で処理し、同じ染みを付着させた材料布のうちの２枚を、酒石酸カリウムナトリウム（Ｓｉｇｍａ  Ｃｏｒｐ．ミズーリー州セントルイス）を最終重量パーセントが酒石酸塩当量で１重量％となるように加えた改良調合物で処理した。過酸前駆物質は標準的な工業的手順によって加えた。
【００５６】
染みを付着させた後、材料布を一晩経過させた。それぞれ１９リットル（５ガロン）の浸け置き用バケツに、２９．６ｃｃの適当な洗剤添加物とともに、７．６リットル（２ガロン）の約４６℃（１１５°Ｆ（±２°））の水を加えた。溶液を攪拌して固体を溶解した後、材料布を加えた。バケツ中で１時間浸け置きを行い、１５分後と、３０分後に再度、各バケツを手でかき混ぜた。指定された時間の後、バケツ中の溶液を捨て、各群の材料布を、実施例１に記載のように洗浄および乾燥した。
【００５７】
酒石酸または酒石酸カリウムナトリウムのいずれかを含む洗剤調合物を、実施例１に記載のように比較調合物に対して比較し、評価した。表５は、様々な種類の染みに対しての結果を、酒石酸含有洗剤調合物と比較して示したものであり、表６は同じ種類の染みに対しての結果を、酒石酸カリウムナトリウム含有調合物と比較したものである。図２ａ〜図２ｃは、表５および表６に示した結果をグラフで示したものである。これらの結果は、調べたすべての布上において、殆どの染みの種類に対して、比較調合物と比較して、過酸前駆物質添加剤を含む洗剤調合物の性能が向上していることを示すものである。さらに、これらの結果は、溶液中の酒石酸塩過酸前駆物質の供給源として、酒石酸を用いた場合と、酒石酸カリウムナトリウムを用いた場合とで、有意な違いは見られないことを実証するものである。
【００５８】
【表５】
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【００５９】
【表６】
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【００６０】
（実施例３）
本実施例では、改良調合物、比較調合物およびいくつかの市販の洗濯用前処理剤の染みの除去性能を比較する。
予洗し、裁断した綿布、およびポリエステル／綿布の６インチ四方の材料布は、テストファブリックス（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ）より入手した。異なる６種類の染み、すなわち、コーヒー、ぶどう、スパゲッティ、血液、ドレッシング、草、メーク用品、およびパイフィリングについて調べた。それぞれの染みは、それぞれの前処理種類に対する各布について２枚の材料布に付着させた。染みを付着させるために、以下の染み付着手順を用いた。各染みに対する出発材料は、洗濯用添加剤の分野で一般に用いられているものである。草およびパイフィリングに対する出発材料は均質化した。すべての染みは、各布上に飽和した約２．５ｃｍ（１インチ）円の染みを形成するのに十分な量で付着させた。染み付けをした材料布を一晩経過させた後、材料布を指定した処理によって処理した。処理条件は以下の通りである。改良調合物、比較調合物およびＳＨＯＵＴ（商標）に対しては、水１リットルにつき８グラムの洗剤を溶かした。ＣＬＯＲＯＸ（商標）は、水１リットルにつき１０ｇの量で用いた。水は４０℃（１０４°Ｆ）、硬度１５０ｐｐｍのものを用いた。浸け置き時間は６０分間とした。指定時間後、バケツの中の溶液を捨て、各群の材料布を実施例１に記載のよう洗浄し、乾燥した。
【００６１】
乾燥後、材料布の染みの除去について評価した。色差はΔＥ値として記述した。比色分析値は、工業基準比色計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｏｒｐ，ニュージャージー州ラムジー）を用いて取得し、ΔＥは、Ｌ＊（明るさ），ａ＊，（緑〜赤紫軸），およびｂ＊，（黄色〜
青色軸）を測定する方法を用いて計算した。ここでΔＥは、当該空間における点の間のベクトル差を記述するものである。最小の色差は、最小のΔＥ値を有する。報告するΔＥ値は、染みを付着していない布と比較したものである。
【００６２】
結果を表７〜８および図３に示す。表７および８は、それぞれの布の種類毎の各染みに対する各処理の性能を示したものであり、ΔＥ単位として報告する。「全体」の列は、すべての染みの種類にわたるΔＥ測定の合計であり、各処理種類の全般的な染みの除去能力を示すものである。図３は、綿に対する各染みに対する全ΔＥと、ポリ／綿および綿の両者に対して得られる各染みに対する全ΔＥとの合計を示したグラフである。これらの結果は、改良調合物が、比較調合物，ＳＨＯＵＴ（商標）およびＣＬＯＲＯＸ（商標）と比較して、最良の全般的染みの除去性能を有することを実証するものである。
【００６３】
【表７】
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【００６４】
【表８】
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【００６５】
（実施例４）
本実施例では、種々の過酸前駆物質を含有する本発明の洗剤組成物の染みの除去性能を比較する。
試験布、染み、および他の適用手順は、上記３実施例において記載した通りであるが、本実施例では調べる染みに汚れたモータオイル（ＤＭＯ）を追加する。表１に示す洗剤調合物は、過酸前駆物質を加えずに大量に調製した。この洗剤調合物の別々の回分に対して、種々の過酸前駆物質のそれぞれを以下のようにして加えた。クエン酸（Ｓｉｇｍａ  Ｃｏｒｐ．，ミズーリー州セントルイス）は、最終濃度が１重量％となるように加えた。ア
ジピン酸（Ｓｉｇｍａ  Ｃｏｒｐ．，ミズーリー州セントルイス）は、最終濃度が０．８重量％となるように加えた。酒石酸（Ｓｉｇｍａ  Ｃｏｒｐ．，ミズーリー州セントルイス）は、最終濃度が１重量％となるように加えた。洗剤調合物の１つのアリコートについては、「酸なし」調合物として、比較のために過酸前駆物質を入れなかった。
【００６６】
染みを付着させた後、材料布を一晩経過させた。処理条件は以下の通りである。すべての処理に対して、水１リットルにつき８グラムの各洗浄剤を溶解した。水は４０℃（１０４°Ｆ）、硬度１５０ｐｐｍのものを用いた。浸け置き時間は６０分間とした。指定時間後、バケツの中の溶液を捨て、各群の材料布を実施例１に記載のよう洗浄し、乾燥した。
【００６７】
乾燥後、材料布の染みの除去について実施例３に記載したようにして評価した。結果を表９および表１０、ならびに図４に示す。表９および表１０は、それぞれの布の種類毎の各染みに対する各処理の性能を示したものであり、ΔＥ単位として報告する。「全体」の列は、すべての染みの種類にわたるΔＥ測定の合計であり、各処理の種類による全般的な染みの除去能力を示すものである。図４は、綿に対する各染みに対する全ΔＥの合計と、ポリ／綿に対して得られる各染みに対する全ΔＥとの合計を示したグラフである。これらの結果は、調査したすべての種類の過酸前駆物質が、表１に記載した洗剤調合物の染みの除去能力を向上させることを実証している。
【００６８】
【表９】
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【００６９】
【表１０】
2006526695.tif 000012
【００７０】
（実施例５）
本実施例は、アジピン酸、酒石酸、およびＬ−酒石酸を含有する本発明の調合物、および市販の調合物ＳＨＯＵＴ（商標），ＯＸＹＰＯＷＥＲ（商標）およびＣＬＯＲＯＸ（商標）Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｃｔｉｏｎによって示される染みの除去性能を比較する。
【００７１】
試験布、処理条件、染み、および他の適用手順は、本実施例ではスパゲッティ、血液、草、メーク用品およびマスタードのみを調べたことを除いては、実施例３に記載したものと同様である。アジピン酸は、実施例４に記載のように調合した洗剤組成物中の濃度１％および０．８％について調べた。酒石酸処理とＬ−酒石酸処理のいずれも、最終濃度が１重量％酒石酸塩となるように添加剤を混合して、表１に示すような調合を行うことで構成される。
【００７２】
染みを付着させた後、材料布を一晩経過させた。処理条件は以下の通りである。すべての処理に対して、ＣＬＯＲＯＸ（商標）を以外については、水１リットルにつき８グラムの各洗浄剤を溶解した。ＣＬＯＲＯＸ（商標）は水１リットルにつき１０グラムを溶解した。水は４０℃（１０４°Ｆ）、硬度１５０ｐｐｍのものを用いた。浸け置き時間は６０分間とした。指定時間後、バケツの中の溶液を捨て、各群の材料布を実施例１に記載のよう洗浄し、乾燥した。
【００７３】
乾燥後、材料布の染みの除去について実施例３に記載したようにして評価した。結果を表１１および表１２、ならびに図５に示す。表１１および表１２は、各染みに対する各処理の性能を示したものであり、ΔＥ単位として報告する。「全体」の列は、すべての染みの種類にわたるΔＥ測定の合計であり、各処理種類の全般的な染みの除去能力を示すものである。図５は、綿に対する各染みに対する全ΔＥの合計と、ポリ／綿に対して得られる各染みに対する全ΔＥとの合計を示したグラフである。これらの結果は、ΔＥによって測定されるように、調べたすべての種類の過酸前駆物質が、表１の洗剤調合物中にて示された濃度で使用された場合に、ＳＨＯＵＴ（商標）Ｏｘｙ  ＰｏｗｅｒおよびＣＬＯＲＯＸ（商標）Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｃｔｉｏｎと比較して染みをよく除去することを示すものである。
【００７４】
【表１１】
2006526695.tif 000013
【００７５】
【表１２】
2006526695.tif 000014
【００７６】
（実施例６）
本実施例では、アジピン酸および酒石酸を含む本発明の調合物によって実証される染料退色性能について、比較調合物および市販の調合物ＳＨＯＵＴ（商標）Ｏｘｙｐｏｗｅｒ、ＴＩＤＥ（商標）Ｗｉｔｈ  ＢｌｅａｃｈおよびＣＬＯＲＯＸ（商標）Ｏｘｙｇｅｎ  Ａｃｔｉｏｎの場合と比較する。
【００７７】
予め染色した布をテストファブリックス  インコーポレイテッド（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．）より入手し、以下の工業用標準染料によって、すなわち、ポリアミドに対してアシッドブルー１１３、綿に対してダイレクトブルー７１、綿に対してリアクティブブルー２２５、綿に対してリアクティブブラウン７、綿に対してサルファーブルー１９、綿に対してダイレクトブルー１、綿に対してダイレクトレッド８０、およびナイロンに対してアシッドレッドで、染色した材料布を準備した。アジピン酸を最終重量が１％となるように比較調合物に加えた。酒石酸は、最終重量が酒石酸当量で１重量％となるように、比較調合物に加えた。
【００７８】
染色した材料布に対する処理条件は以下の通りである。すべての処理に対して、ＣＬＯＲＯＸ（商標）を以外については、水１リットルにつき８グラムの各洗浄剤を溶解した。ＣＬＯＲＯＸ（商標）は水１リットルにつき１０グラムを溶解した。水は４０℃（１０４°Ｆ）、硬度１５０ｐｐｍのものを用いた。浸け置き時間は６０分間とした。指定時間後、バケツの中の溶液を捨て、各群の材料布を実施例１に記載と同様に洗浄し、乾燥した。
【００７９】
乾燥後、材料布の染みの除去について評価した。色差は実施例３に記載したようにΔＥ値として記述した。色差が最も小さいものが最小のΔＥ値を有する。すなわち、ΔＥが小さければ小さいほど、観察される退色は小さいことを意味する。報告したΔＥ値は、処理を行っていない染色布と比較したものである。
【００８０】
結果を表１３および図６に示す。表１３は、各染料に対する各処理種類の退色性能をΔＥ単位として示したものである。「全体」の列は、全染料種類にわたるΔＥ測定の合計であり、各処理種類の全般的な退色性能を示すものである。図６は、各染料種類に対する全ΔＥの合計を示すグラフである。これらの結果は、比較調合物に過酸前駆物質アジピン酸および酒石酸を加えても、比較調合物に比べて、わずかな退色の増大しか見られず、ＴＩＤＥ（商標）ｗｉｔｈ  Ｂｌｅａｃｈよりも退色を引き起こしにくいことを示している。
【００８１】
【表１３】
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【００８２】
（実施例７）
本実施例では、水中で発生する酸化電位を比較調合物と改良調合物とで比較する。比較調合物と改良調合物のいずれの場合も、４０℃（１０４°Ｆ）、硬度１５０ｐｐｍの水１リットルにつき８ｇの各洗剤組成物を溶解した。ｐＨは約１０．８であった。ミリボルトで示すＯＲＰ（酸化還元電位）の測定は、ＯＲＰ電極（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，カリフォルニア州フラートン）を用いて行った。
【００８３】
結果を図７に示すが、この図は、比較調合物と改良調合物によって生じるＯＲＰを、対数によるカーブフィッティングを行って示したグラフである。図７は、改良調合物が比較調合物による場合と比較して、水中のＯＲＰに増加をもたらし、漂白力も増大させることを実証するものである。
【００８４】
（実施例８）
本実施例では、本発明の粒子状洗剤調合物の保存安定性について実証する。表１４に記載の組成を有する２つの洗剤調合物を、安定性試験のために調製した。これらの調合物のうちの１つには、さらに炭酸ナトリウムを含めて、メタケイ酸ナトリウム金属保護剤の欠如を補った。
【００８５】
【表１４】
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【００８６】
上記２つの調合物は、炭酸ナトリウム界面活性剤基質を、２種の非イオン性界面活性剤と水溶性基質とを含有する溶液と１分以内で混合することによって調製した。調合物をさらに７分間混合して、液体の大半が粉末に吸収された滑らかで一様な材料を得た。次に残りの材料を加え、混合物は、均一な混合物が得られるまでさらに３．５分間混合された。
【００８７】
２つの調合物のそれぞれを２つに分け、それらの有効酸素含量を測定し、５０％の湿度において、約２２℃（７２°Ｆ）または約３６℃（９６°Ｆ）のいずれかで、６０日間保存した。図８は、安定性試験の結果を、６０日間の保存期間にわたる２つの調合物の有効酸素含量の指数関数的減衰で示したものである。
【００８８】
（実施例９）
本実施例では、酸または中和状態の過酸前駆物質供給源のいずれかを有する、本発明の２つの洗剤調合物を比較する。表１５に記載の組成を有する２つの試験用洗剤調合物を調製した。
【００８９】
【表１５】
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【００９０】
この組成物に、酒石酸の過酸前駆物質を酸状態（酒石酸）または中和状態（酒石酸カリウムナトリウム）のいずれかで、酸当量で１．５重量％の濃度（すなわち、１．５重量％酒石酸および２．１５重量％酒石酸ナトリウムカリウム）になるように加えた。いずれの調合物についても、前出の実施例に記載の試験プロトコルにある、種々の布に対する染みの洗浄能力について調べた。いずれの場合においても、酸状態または中和状態のいずれかの酒石酸の過酸前駆物質を有する２つの調合物の洗浄能力に有意な違いは見られなかった。
【００９１】
以上のような本発明の検討は、説明および記載の目的のために提示してきた。上記は本発明を開示した形態に限定することを意図するものではない。本発明の説明は１つまたはそれ以上の実施形態および特定の変形および変更を含んでいるが、他の変形および変更も、発明の範囲内であり、たとえば、本発明の開示を理解した後に、当業者の常識の範囲内になるかもしれない。本明細書に開示されているか否かに関わりなく、また、どの特許可能な主題も公共に提供することを意図せず、請求したものに対する代替、互換および／または同等の構造、機能、範囲または工程を含む、許容される範囲の代替実施形態を含む権利を得ることを意図する。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１ａ】本発明の洗剤組成物による、１時間、３時間、および５時間の浸け置きを比較する実施例１に記載の布洗浄の結果を示す図。
【図１ｂ】本発明の洗剤組成物による、１時間、３時間、および５時間の浸け置きを比較する実施例１に記載の布洗浄の結果を示す図。
【図１ｃ】本発明の洗剤組成物による、１時間、３時間、および５時間の浸け置きを比較する実施例１に記載の布洗浄の結果を示す図。
【図２ａ】過酸前駆物質添加剤を有する本発明の洗剤組成物と、過酸前駆物質を有しない類似の組成物とで比較した、様々な布上の染みに対する実施例２に記載の布試験の結果を示す図。
【図２ｂ】過酸前駆物質添加剤を有する本発明の洗剤組成物と、過酸前駆物質を有しない類似の組成物とで比較した、様々な布上の染みに対する実施例２に記載の布試験の結果を示す図。
【図２ｃ】過酸前駆物質添加剤を有する本発明の洗剤組成物と、過酸前駆物質を有しない類似の組成物とで比較した、様々な布上の染みに対する実施例２に記載の布試験の結果を示す図。
【図３】綿およびポリ／綿上の種々の染みに対する全ΔＥを、本発明の組成物で処理した場合と、市販の洗剤で処理した場合で比較して示したグラフ。
【図４】本発明の洗剤組成物で処理した種々の染みに対する全ΔＥを、過酸前駆物質を欠如する組成物と比較して示したグラフ。
【図５】綿または綿混布上の種々の染みに対する全ΔＥを、様々な過酸前駆物質を有する本発明の調合物と、市販の洗剤とで比較して示したグラフ。
【図６】様々な過酸前駆物質を有する本発明の洗剤組成物で処理した布上での様々な標準染料に対する全ΔＥを、市販の洗剤と比較して示したグラフ。
【図７】本発明の洗剤組成物によって発生する酸化還元電位を、酸前駆物質を含まない類似組成物によるものと、指数的カーブフィッティングを行って比較したグラフ。
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図１ｃ】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【図２ｃ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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