(57)【要約】高度に帯電し、暗失活が低く、光伝導性減衰が高度であり、迅速な現像性を示し、またトナー固定のための熱処理の後には現像性の変化がほとんどなく、トナーの付着力が高く、現像機中で形成されるスラッジが低量である電子写真記録材料を作り出すための、高価なバインダーを必要とせず、充分な現像性を有し、強アルカリ性現像液を必要としない、印刷版及び印刷回路の調製のために有用な光伝導性組成物の提供を課題とする。この課題の解決のために、有機光伝導体、増感剤、及び（ａ）芳香族ビニルモノマーと、第一の脂肪族アルコールによって開環した無水マレイン酸とを、重合形態で含む少なくとも１つのコポリマー及び、（ｂ）（ｉ）ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ、（ｉｉ）第二の脂肪族アルコールによって開環した無水マレイン酸、を重合形態で含む少なくとも１つのコポリマーを含むバインダーを含む光伝導性組成物が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）少なくとも１つの有機光伝導体；
（２）少なくとも１つの増感剤；及び
（３）（ａ）芳香族ビニルモノマーと、第一の脂肪族アルコールによって開環した無水マレイン酸とを、重合した形態で含む少なくとも１つのコポリマー、及び、
（ｂ）下記のモノマー：
（ｉ）ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ（式中、ｎは０または１であり、Ｒは、水素、１乃至約１０の炭素原子を有する脂肪族基、及び−ＣＯＲ’（式中、Ｒ’は１乃至約１０の炭素原子を有する脂肪族基である））、
（ｉｉ）第二の脂肪族アルコールによって開環した無水マレイン酸、
を、重合した形態で含む少なくとも１つのコポリマー、
を含むバインダー；
を含む光伝導性組成物。
【請求項２】
前記の第一の脂肪族アルコール及び第二の脂肪族アルコールが、それぞれ１乃至６の炭素原子を含む、請求項１の光伝導性組成物。
【請求項３】
コポリマー（ａ）の前記芳香族ビニルモノマーは、スチレン及び置換スチレンからなる群より選択される、請求項１または２の光伝導性組成物。
【請求項４】
前記モノマー（ｉ）が、ビニルアルコールである、請求項１、２、または３の光伝導性組成物。
【請求項５】
コポリマー（ａ）中における前記芳香族ビニルモノマーと開環無水マレイン酸とのモル比が、約２：１乃至１：１である、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の光伝導性組成物。
【請求項６】
コポリマー（ａ）のコポリマー（ｂ）に対する重量比が、約２：１乃至約２０：１である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の光伝導性組成物。
【請求項７】
コポリマー（ａ）とコポリマー（ｂ）とを合わせた混合物が、光伝導性組成物の不揮発性構成成分の全重量に対して約２０乃至約８５重量％を占める、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の光伝導性組成物。
【請求項８】
コポリマー（ｂ）が、本質的にモノマー（ｉ）及びモノマー（ｉｉ）からなり、前記モノマー（ｉ）のモノマー（ｉｉ）に対するモル比が、約１．２：１乃至１：１である、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の光伝導性組成物。
【請求項９】
コポリマー（ｂ）が、更にモノマー（ｉｉｉ）：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ”（式中、Ｒ”は、炭素、酸素、窒素、及び硫黄からなる群より選択される約６乃至約２０の環原子を含む置換又は無置換の芳香族残基であり、ここで３以下の環原子が酸素、窒素、及び硫黄からなる群より選択される）を含む、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の光伝導性組成物。
【請求項１０】
モノマー（ｉｉｉ）が、スチレン、α−メチルスチレン、及びα−クロロスチレンからなる群より選択される、請求項９の光伝導性組成物。
【請求項１１】
モノマー（ｉｉｉ）が、スチレンである、請求項１０の光伝導性組成物。
【請求項１２】
コポリマー（ｂ）が、本質的に約１０乃至約５０ｍｏｌ％のモノマー（ｉ）、約１０乃至約５０ｍｏｌ％のモノマー（ｉｉ）、及び２乃至約４０ｍｏｌ％のモノマー（ｉｉｉ）からなる、請求項９、１０、または１１の光伝導性組成物。
【請求項１３】
前記有機光伝導体が、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、芳香族ヒドラジン、及びトリアリールアミンからなる群より選択される、請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の光伝導性組成物。
【請求項１４】
前記有機光伝導体が、該光伝導性組成物の不揮発性構成成分全重量に対して約１４乃至７５重量％を占める、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の光伝導性組成物。
【請求項１５】
前記増感剤が、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、チアジン染料、アクリジン染料、キノリン染料、キノン及びケトン染料、ポリメチン染料、及びシアニン染料からなる群より選択される、請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の光伝導性組成物。
【請求項１６】
増感剤の量が、前記有機光伝導体の重量に基づいて、約０．００１乃至約０．１重量部の量である、請求項１乃至１５のいずれか一項に記載の光伝導性組成物。
【請求項１７】
画像コントラストを増大させるための染料及び顔料、界面活性剤、並びに可塑剤からなる群より選択される、少なくとも１つの添加剤を更に含む、請求項１乃至１６の光伝導性組成物。
【請求項１８】
伝導性基板、及び
前記基板上の請求項１乃至１７のいずれか一項の光伝導性組成物の層、
を含む、電子写真記録エレメント。
【請求項１９】
前記基板が、アルミニウムプレート、亜鉛プレート、マグネシウムプレート、銅プレート、または多金属プレートからなる群より選択される、請求項１８の電子写真記録エレメント。
【請求項２０】
（ａ）請求項１８または請求項１９の電子写真記録エレメントの光伝導性組成物の層に帯電させ、帯電層を形成する工程；
（ｂ）前記帯電層を画像形成のために露光させ、露光済み及び未露光の領域を含む、画像形成のために露光した層を形成する工程；
（ｃ）前記未露光領域にトナーを適用する工程；
（ｄ）前記トナーを加熱によって固定する工程；及び
（ｅ）前記層の露光領域を、水性アルカリ性ストリッパーで除去する工程；
を含む、画像形成方法。
【請求項２１】
前記トナーが、液体トナーである、請求項２０の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷版の調製のために有用な光伝導性組成物に関する。特に、本発明は、有機光伝導体、電荷キャリア発生物質、及びポリマー性バインダーを含む組成物、前記光伝導性組成物を含む印刷版前駆体、及び前記印刷版前駆体の画像化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷版前駆体、特に平版印刷版前駆体は、感光性被覆を基板に適用することによって得られる。前記前駆体は、画像形成のために放射線、例えば紫外光または赤外線などに露光させ、画像化した印刷版を得るためにアルカリ性現像液で現像する。現像の際に、露光領域が前記版から除去されるか前記版上に維持されるかによって、こうした版はそれぞれポジ型版またはネガ型版と呼称される。露光領域及び未露光領域の、現像液中での溶解度の相違は、紫外線または赤外線への露光の間の、感光性層の光反応による。
【０００３】
こうした種類の印刷版前駆体の他に、電子写真システムも存在する。こうした版を画像化するための方法には、下記の工程：（１）コロナ帯電させる工程、（２）画像形成のために放射線に露光させ、これにより露光部分を放電させる工程、（３）乾燥または液体トナーを適用する工程、（４）前記トナーを加熱により固定する工程、（５）ストリッパーにより非画像領域を除去する工程、が含まれる。こうした電子写真印刷版システムのための光伝導性材料は、当業者には周知である。これらはまた、印刷回路の製造のためにも使用される。
【０００４】
電子写真版は、下記の一般的要求：
（１）版の帯電は高度であるべきである；
（２）暗失活は出来る限り低くあるべきである；
（３）帯電した版の光伝導性減衰は高度であるべきである；
（４）迅速な現像性があり、また、トナー固定のための熱処理の後には、現像性の変化はもしあっても僅かであるべきである；
（５）トナーの付着力は高くあるべきである；
（６）現像機の中で形成されるスラッジは低量のみであるべきである；
に見合わねばならない。
【０００５】
これらの要求に見合うか、並びにどの程度見合うかは、主に光伝導層に使用されるポリマー性バインダーに依存する。したがって、この分野における研究は、適当なバインダーの開発に集中してきた。
【０００６】
Ｅｌｓａｅｓｓｅｒ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． Ｎｏ． ５，７４４，２７２には、有機光伝導体、増感剤、及びバインダーを含む平版印刷版のための光伝導性組成物が開示されている。前記バインダーは、（ａ）第一のビニル芳香族化合物（例えばスチレン）を含むユニット、及び無水マレイン酸及び／またはマレイン酸部分エステルを含むユニットを含むコポリマーと、（ｂ）第二のビニル芳香族化合物（例えばスチレン）を含むユニット、及び（メタ）アクリル酸のユニットを含むコポリマーとの混合物を含む。こうした組成物から得られる電子写真版は、しかしながら、不十分な現像性能を示す。
【０００７】
ＥＰ−Ａ−０４２０００２［Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｅｓｓ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． ５，１２６，５０４］に開示された光伝導性組成物は、ポリウレタンがグラフトベースであり、ここにビニルアルコールユニットがグラフト化してなるグラフトポリマーを含み、前記ビニルアルコールのヒドロキシル基は無水マレイン酸によってカルボキシル化されている。こうした記録材料は優れた特性を有するが、バインダーの合成が非常に複雑であり、したがって製造が高価になるという欠点がある。
【０００８】
ＥＰ−Ａ−０３２４１８０［Ｌｉｎｄ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． Ｎｏ． ４，９３３，２４８］は、有機光伝導体、増感剤、及びバインダーとして任意に置換されたポリビニルフェノール樹脂を含む光伝導性組成物を提供する。ホモポリマーの他に、ビニルフェノールと、スチレンもしくはアクリル酸エステル等の別のビニル化合物とのコポリマーが使用可能である。ビニルフェノールバインダーに加えて、例えば、スチレンと無水マレイン酸及びその部分エステルとのコポリマー、ポリビニルアセテート、ポリアクリレート等から選択しうる、付加的なバインダーが使用可能である。しかしながら、こうした組成物から得られる印刷フォームの、水性現像液（「ストリッパー」）中における現像性は不十分である。該現像液は、強アルカリ性でなければならず、このため空気中の二酸化炭素に対して非常に感受性になる。
【０００９】
別の電子電子写真記録材料が、ＥＰ−Ｂ−００８９６０３に開示されている。その光伝導層は、光伝導体の他に、増感剤及び任意の別の添加剤、スルホニルイソシアネートとビニルアルコールコポリマー（例えばポリビニルブチラール）等のヒドロキシル含有ポリマーとの反応生成物であるポリマー性バインダー、ポリエステル、及びセルロースエステルを含む。ＥＰ−Ａ−０３２４１８０の材料のように、この材料は不十分な現像性を示し、強アルカリ性の現像液を必要とする。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、（１）乃至（６）の要求に見合う電子写真記録材料を作り出すが、高価なバインダーを必要とせず、充分な現像性を有し、強アルカリ性現像液を必要としない、印刷版及び印刷回路の調製のために有用な光伝導性組成物が求められている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
１つの実施態様において、本発明は、
（１）少なくとも１つの有機光伝導体；
（２）少なくとも１つの電荷キャリア発生物質；及び
（３）（ａ）芳香族ビニルモノマーと、第一の脂肪族アルコールによって開環した無水マレイン酸とを含む少なくとも１つのコポリマー、及び、
（ｂ）下記のモノマー：
（ｉ）ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ（式中、ｎは０または１であり、Ｒは、水素、１乃至約１０の炭素原子を有する脂肪族基、及び−ＣＯＲ’（式中、Ｒ’は１乃至約１０の炭素原子を有する脂肪族基である））、
（ｉｉ）第二の脂肪族アルコールによって開環した無水マレイン酸、
を含む少なくとも１つのコポリマー、
を含むバインダー；
を含む光伝導性組成物である。
【００１２】
１つの実施態様においては、コポリマー（ｂ）は、更にモノマー（ｉｉｉ）：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ”（式中、Ｒ”は、炭素、酸素、窒素、及び硫黄からなる群より選択される約６乃至約２０の環原子を含む置換又は無置換の芳香族残基であり、ここで３以下の環原子が酸素、窒素、及び硫黄からなる群より選択される）を含む。
【００１３】
更に別の実施態様においては、本発明は、基板と光伝導性組成物を含む光伝導層とを備えた電子写真記録エレメントである。更に別の実施態様においては、本発明は、電子写真記録エレメントを使用して、画像、典型的には画像化及び現像された印刷版、を形成するための方法である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本願において使用される場合、「アルキル」なる語には、特記のない限り、直鎖、分枝状及び環状のアルキル基が含まれ、アルコキシ基のアルキル部分についても同様である。
【００１５】
前記光伝導性組成物は、少なくとも１つの有機光伝導体を含む。好適な有機光伝導体は、例えば芳香環または芳香族複素環に基づく化合物であり、これらは１つ以上の置換基、好ましくは塩基性アミノ基を有していてよい。こうした光伝導体は、例えば、Ｎｅｕｇｅｂａｕｅｒ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． Ｎｏ． ３，１８９，４４７； Ｓｕｓ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． Ｎｏ． ３，２５７，２０３； ＤＥ−Ａ−２９４９８２６［ＣＡ１，１４６，７９４］；及びＥＰ−Ａ−０１２５４８１［Ｌｉｎｄ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． Ｎｏ． ４，５２８，２５６］に記載されている。更に好ましくは、有機光伝導体は、オキサジアゾールもしくはオキサゾール、トリフェニルアミン、トリフェニルメタン、より高度に縮合した芳香族炭化水素、例えばアントラセン、ベンゾ縮合複素環、ピラゾリン、ヒドラゾン、イミダゾール、またはトリアゾールから誘導される。最も好ましいのは、オキサジアゾール、オキサゾール、芳香族ヒドラジン、ピラゾリン、及びトリアリールアミンである。光伝導体は、個別に使用しても混合物として使用しても良い。有機光伝導体の割合は、好ましくは光伝導性組成物の不揮発性構成成分全重量に対して約１４乃至約７５重量％、更に好ましくは約２５乃至約５０重量％である。
【００１６】
さらなる必須成分は、電荷キャリア発生物質（「増感剤」とも呼称される）であり、これは通常有機染料または顔料である。
【００１７】
増感性染料及び顔料は、例えば、Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｅｓｓ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． Ｎｏ． ５，１２６，５０４， ｃｏｌｕｍｎ ８， ｌｉｎｅ ４５ ｔｏ ｃｏｌｕｍｎ １０， ｌｉｎｅ １５に開示されている。増感剤は、個別に使用しても混合物として使用しても良い。好ましくは、増感剤は、トリアリールメタン染料、例えばブリリアントグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、ビクトリアブルーＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、及びマラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）；キサンテン染料、例えばローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、エオシンＢ（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．４５４４０）、及びフルオレセイン（Ｃ．Ｉ．４５３３０）；チアジン染料、例えばメチレンブルー（Ｃ．Ｉ．５２０１５）；アクリジン染料、例えばアクリジンオレンジ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、及びアクリジンイエロー（Ｃ．Ｉ．４６０２５）；キノリン染料、キノン及びケトン染料、ポリメチン染料、並びにシアニン染料からなる群より選択される。使用される量は光源の性質によるが、前記増感剤は典型的には光伝導体の重量部について増感剤約０．００１乃至約０．１重量部の重量比で使用されるのが典型的である。
【００１８】
使用されるポリマー性バインダーは、少なくとも１つのコポリマー（ａ）と少なくとも１つのコポリマー（ｂ）とを含む混合物である。コポリマー（ａ）は、重合した形態で、芳香族ビニルモノマー及び第一の脂肪族アルコールで開環した無水マレイン酸を含む。好ましくは、コポリマー（ａ）中には、他のモノマーは本質的に存在しない。
【００１９】
コポリマー（ａ）の調製のために使用される芳香族ビニルモノマーの例は、単核、二核、または三核の芳香族化合物であり、これらはビニル基に加えて、他の置換基を担持していても良い。これらの置換基には、例えば、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、またはアリールオキシ基、またはハロゲン原子を含む。好ましいのは、単核ビニル芳香族であり、これはスチレンおよび置換スチレンである。置換スチレンの例には、ビニルトルエン（メチルスチレン）、ビニルキシレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルアニソール（メトキシスチレン）、α−メチルスチレン、及びα−クロロスチレンが含まれる。
【００２０】
第一の脂肪族アルコールは、好ましくは１乃至約６の炭素原子を有する低級アルコールである。メタノール、エタノール、プロパノール、及びｎ−ブタノールは、特に好ましい。
コポリマー（ｂ）は、下記のモノマー：
（ｉ）ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ（式中、ｎは０または１であり、Ｒは、水素、１乃至約１０の炭素原子を有する脂肪族基、及び−ＣＯＲ’（式中、Ｒ’は１乃至約１０の炭素原子を有する脂肪族基である））、
（ｉｉ）第二の脂肪族アルコールによって開環した無水マレイン酸、及び任意に、
（ｉｉｉ）ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ”（式中、Ｒ”は、炭素、酸素、窒素、及び硫黄からなる群より選択される約６乃至約２０の環原子を含む置換又は無置換の芳香族残基であり、ここで３以下の環原子が酸素、窒素、及び硫黄からなる群より選択される）
を含む。
【００２１】
コポリマー（ｂ）は、式（ｉ）の１つ以上のモノマー及び式（ｉｉ）の１つ以上のモノマーを、重合した形態で含む。コポリマー（ｂ）は、式（ｉｉｉ）の１つ以上のモノマーもまた、重合した形態で含んでも良い。１つの実施態様において、コポリマー（ｂ）中には、モノマー（ｉ）、モノマー（ｉｉ）、及び任意のモノマー（ｉｉｉ）の他に別のモノマーは本質的に存在しない。
【００２２】
モノマー（ｉ）においては、ｎは好ましくは０である。Ｒは好ましくはハロゲンである。Ｒ及びＲ’は、それぞれが好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル基、更に好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、最も好ましくはメチルもしくはエチルである。
【００２３】
モノマー（ｉｉ）においては、第二の脂肪族アルコールは、１乃至約６の炭素原子を有する低級アルコールであることが好ましい。メタノール、エタノール、プロパノール、及びｎ−ブタノールが、特に好ましい。
【００２４】
モノマー（ｉｉｉ）においては、Ｒ”は、ビニル基に加えて、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、及びハロゲン原子からなる群より選択される１乃至３の置換基によって置換されていてもよい単核芳香族基である。好ましくは、前記芳香族基の芳香族部分は、酸素、窒素、及び硫黄からなる群より選択される如何なる原子も含まない。最も好ましくは、モノマー（ｉｉｉ）は、スチレン、α−メチルスチレン、及びα−クロロスチレンからなる群より選択される。
【００２５】
バインダー、すなわち、少なくとも１つのコポリマー（ａ）と少なくとも１つのコポリマー（ｂ）との混合物は、好ましくは該光伝導性組成物中に、前記光伝導性組成物の不揮発性構成成分全重量に基づいて約２０乃至約８５重量％、より好ましくは約４０乃至約８０重量％、最も好ましくは約５０乃至約７０重量％の量で存在する。コポリマー（ａ）のコポリマー（ｂ）に対する重量比は、好ましくは約２：１乃至約２０：１、より好ましくは約５：１乃至約１５：１、最も好ましくは約８：１乃至約１２：１である。コポリマー（ａ）及びコポリマー（ｂ）の分子量は、好ましくは２００００乃至約３０００００、より好ましくは約５００００乃至約２０００００の範囲である。コポリマー（ａ）中における芳香族ビニルモノマーと開環無水マレイン酸とのモル比は、好ましくは約２：１乃至約１：１、より好ましくは約１．５：１乃至１：１、更に好ましくは約１．２：１乃至約１：１、とりわけ好ましくは１：１である。コポリマー（ｂ）が、少なくともモノマー（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）から誘導されるならば、モノマー（ｉ）から誘導されるユニットは、好ましくはコポリマー（ｂ）に基づいて約１０乃至約５０ｍｏｌ％、より好ましくは３０乃至５０ｍｏｌ％の量で存在し；開環無水マレイン酸から誘導されるユニット（ｉｉ）の量は、好ましくは約１０乃至約５０ｍｏｌ％、更に好ましくは４０乃至５０ｍｏｌ％であり；モノマー（ｉｉｉ）から誘導されるユニットの量は、好ましくは０より大で約５０ｍｏｌ％まで、更に好ましくは２乃至３０ｍｏｌ％である。コポリマー（ｂ）がモノマー（ｉｉｉ）から誘導されるユニットを含まないならば、モノマー（ｉ）のモノマー（ｉｉ）に対するモル比は、好ましくは約１．２：１乃至１：１、更に好ましくは１．１：１乃至１：１である。
【００２６】
光伝導性組成物は、１つ以上の慣用の添加剤、例えば染料及び顔料、界面活性剤、及び可塑剤を含んでも良い。当業者には周知のように、染料及び顔料は画像コントラストを増大させるために使用しても良い。
【００２７】
本発明はまた、伝導性基板と前記基板上の光伝導層とを備えた電子写真記録エレメントを提供するが、これは光伝導性組成物を伝導性基板に適用することによって得られる。
【００２８】
アルミニウムプレート、亜鉛プレート、マグネシウムプレート、銅プレート、または多金属プレート等の材料を基板として使用して良い。表面仕上げしたアルミニウムシートが、特に申し分のないことが判明している。用いるならば、表面仕上げは、前記基板の機械的及び／または電気化学的砂目立てを含み、引き続いて任意に、例えばポリビニルホスホン酸での親水性化及び陽極酸化処理を含む。表面仕上げを用いることにより、印刷操業の長さ及び／または生産量は、増大が見込まれる。基板上の表面仕上げの利用により、酸化に対する感受性もまた低減されうる。前記のものに加えて適当なのは、セルロース水和物、セルロースアセテート、またはセルロースブチレートのフィルム、蒸発金属の層を備えたポリアミドフィルムである。伝導性ポリマーもまた使用可能である。
【００２９】
光伝導性組成物の溶液を、任意に予備処理した伝導性基板の表面に適用する。得られた光伝導層の乾燥被覆重量は、好ましくは約２乃至約１０ｇ／ｍ２、更に好ましくは約４乃至約７ｇ／ｍ２である。
【００３０】
電子写真記録エレメントを画像化するためには、光伝導性組成物の層の表面に荷電して帯電層を形成し、次いで画像形成のために露光させて、露光領域と未露光領域とを形成する。乾燥もしくは液体の静電トナーを適用し、加熱によって固定する。前記トナーは、前記層の未露光領域に付着する。最後に、露光した領域をストリッパーによって除去する。
【００３１】
電子写真記録エレメントの荷電は、コロナなどの通常の手段により行われる。好ましくは、約３乃至約１５ｋＶのコロナを適用する。帯電した電子写真記録エレメントの画像形成のための露光は、アナログ処理またはデジタル処理で実行可能である。好適な放射線源は、可視光線、赤外線、紫外線を放出するものである。これらの放射線源は、当業者には周知であり、例えば水銀ランプ、赤外線レーザー、及び可視光線レーザーが含まれる。紫外線を使用するならば、光伝導性組成物中の増感剤は省くことができる。可視光線を使用することが好ましい。
【００３２】
乾燥または液体のいずれかのトナーを使用可能である。前記トナーは、好ましくは約１１０乃至２００℃、更に好ましくは約１３０乃至１６０℃の加熱によって固定される。
【００３３】
非画像領域のストリップは、水性アルカリ性ストリッパー（時に「現像液」とも呼称される）で行うことができる。そのｐＨは、好ましくは約８乃至約１４、より好ましくは約１０乃至１２の範囲である。水性ストリッパーは、非−トナー−被覆領域（「非画像領域」）の除去を改善するために、任意に上限約１０体積％の有機溶媒を含むことができる。好ましい溶媒は、例えば、ベンジルアルコール及びフェノキシエタノールである。
【００３４】
（産業上の利用可能性）
該光伝導性組成物は、高度の写真速度、低い暗失活、水ベースのアルカリ性ストリッパー中における迅速な現像性を有し、タンク内及び現像機のローラー上において版材料が沈殿及びスラッグを起こす傾向が低く、並びに高い版処理能力を有する電子写真エレメントまたは版を提供する。更に、前記版は、光伝導層に使用される成分にかかるコストが低いために、経済的観点から有利である。
【００３５】
本発明の有利な特性は、本発明を詳説はするが限定するものではない、下記の実施例を参照して観察してよい。
【００３６】
【実施例】
（合成実施例１）
スチレン、ビニルアルコール、及びエタノールによって開環した無水マレイン酸のコポリマーの合成
２３．６ｇの無水マレイン酸を、２０６ｍＬのトルエンに溶解させた。窒素を前記溶液に通気し、これを７６℃にまで加熱した。３０分以内に、１２．５ｇのスチレン、１０．３ｇのビニルアセテート、及び５０ｍｇのアゾビスイソブチリルニトリル（ＡＩＢＮ）の溶液を、撹拌しつつ加えた。該溶液を、７６℃に６時間維持した。沈殿したコポリマーを濾過して除き、石油エーテルで洗い、真空中４０℃にて乾燥させた。
【００３７】
８ｇのこのポリマーを、０．１ｍｏｌ／Ｌのｐ−トルエンスルホン酸を含有する１２０ｍＬのエタノールに溶解させ、該溶液を１時間に亘って加熱還流させた。該コポリマーを水中での沈殿によって単離し、４０℃にて真空中で乾燥させた。該コポリマーの分析により、該コポリマー中のモノマーのモル比は、重合に使用されたモノマーの比に相当することが示される。
【００３８】
（合成実施例２）
ビニルアルコールとエタノールによって開環した無水マレイン酸とのコポリマーの合成
４７．２ｇの無水マレイン酸を、４００ｍＬのトルエンに溶解させた。窒素を前記溶液に通気し、これを７６℃にまで加熱した。３０分以内に、４１．４ｇのビニルアセテート及び１００ｍｇのＡＩＢＮの溶液を、撹拌しつつ加えた。該溶液を、７６℃に６時間維持した。沈殿したコポリマーを濾過して除き、石油エーテルで洗い、真空中４０℃にて乾燥させた。
【００３９】
２０ｇのこのポリマーを、０．１ｍｏｌ／Ｌのｐ−トルエンスルホン酸を含有する３００ｍＬのエタノールに溶解させ、該溶液を１時間に亘って加熱還流させた。該コポリマーを水中での沈殿によって単離し、４０℃にて真空中で乾燥させた。該コポリマーの分析により、該コポリマー中のモノマーのモル比は、重合に使用されたモノマーの比に相当することが示される。
【００４０】
（合成実施例３）
ビニルアルコールとエタノールによって開環した無水マレイン酸とのコポリマーの合成
２３．６ｇの無水マレイン酸を、２０６ｍＬのトルエンに溶解させた。窒素を前記溶液に通気し、これを７６℃にまで加熱した。３０分以内に、１２．５ｇのスチレン、１０．３ｇのビニルアセテート、及び５０ｍｇのＡＩＢＮの溶液を、撹拌しつつ加えた。該溶液を、７６℃に６時間維持した。沈殿したコポリマーを濾過して除き、石油エーテルで洗い、真空中４０℃にて乾燥させた。
【００４１】
１６ｇのこのポリマーを、０．１ｍｏｌ／Ｌのｐ−トルエンスルホン酸を含有する２４０ｍＬのメタノールに溶解させ、該溶液を３時間に亘って加熱還流させた。該コポリマーを水中での沈殿によって単離し、４０℃にて真空中で乾燥させた。該コポリマーの分析により、該コポリマー中のモノマーのモル比は、重合に使用されたモノマーの比に相当することが示される。
【００４２】
（実施例１乃至４及び比較例１乃至５）
版の調製：
被覆溶液を、表１に記載した成分を溶解させることによって調製した。該溶液を濾過した後、これを電気化学的に粗面化し、陽極酸化したアルミニウムホイルに適用し、前記ホイルに、ポリビニルホスホン酸の水溶液を使用する、定法による後処理を行い、４分間９０℃にて乾燥させた。被覆重量は、５．７ｇ／ｍ２であった。
【００４３】
版の評価：
電子写真版に、８ｋＶのコロナで帯電させた。暗失活及び光失活（ｌｉｇｈｔ ｄｅｃａｙ）（４．３ルクスの白色光露光）を、Ｍｏｎｒｏｅ−ｐｒｏｂｅ （Ｍｏｎｒｏｅ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ， Ｌｙｎｄｏｖｉｌｌｅ， ＮＹ）で評価した。評価の結果を、表２にまとめる。表中の略称は、下記の意味である。
Ｕ０　　　　　　　荷電直後の電圧（ボルト）
ＤＤ　　　　　　 ＵＤ２０＊１００％／ＵＤ７０によって算出した暗失活
ＬＤ　　　　　　 ＵＬ２０＊１００％／ＵＬ７０によって算出した光失活
ＵＤ２０　　　　　　荷電の停止２０秒後の電圧（露光無し）
ＵＤ７０　　　　　　荷電の停止７０秒後の電圧（露光無し）
ＵＬ２０　　　　　　荷電の停止２０秒後の電圧（露光あり）
ＵＬ７０　　　　　　荷電の停止７０秒後の電圧（露光あり）
【００４４】
平版の調製のために、ＰＯＬＹＣＨＲＯＭＥ（登録商標）２５００カメラを使用した。このカメラ中において、版を８ｋＶのコロナで帯電させた後、１乃至９９％の色値（ｔｏｎａｌ ｖａｌｕｅ）を有し、５４線／ｃｍを含むポジ型透明試験ターゲットを使用して、４つの１５００Ｗキセノンランプで１４秒間露光させ（フィルムの表側から）、その後白色灯で１４秒間露光させた（フィルムの裏側から）。帯電画像は、Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ Ｇｒａｐｈｙｉｃｓ製のＬｉｑｕｉｄ Ｔｏｎｅｒ ４０５で現像し、約１３０℃で加熱することによって固定した。現像バス中において、トナー被覆されていない画像領域を、Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ Ｇｒａｐｈｙｉｃｓ製のＤｅｖｅｌｏｐｅｒ ５０５で、２３℃にて現像した（浸液時間１５秒間）。
【００４５】
下記のパラメータが、版評価の際に考慮された。
再現品質：５４線／ｃｍスクリーンの再現ドット範囲。
現像性速度：トナー固定のために水で１＋２に希釈したＤｅｖｅｌｏｐｅｒ ５０５で熱処理した後、トナー被覆されていない光伝導層を現像するために必要な時間（秒）。
現像性能：１リットルのＤｅｖｅｌｏｐｅｒ ５０５で鮮明に処理できる版（ｍ２）；鮮明性を試験するためには、メチルエチルケトンの液滴を版に適用し、インクで、形成される円の端部が鮮明になるか否かを試験した。更にまた、ローラー及びタンク上でのスラッジ形成の目視評価を行った。
操業長さ：オフセット印刷機に供給した紙に、トナー画像の劣化が明らかになる前に得られるコピーの最大数。
【００４６】
表２の結果は、本発明の実施例について、電子写真データに否定的効果を及ぼすことなく現像性／現像性能が改善され、再現ドット領域が改善され、操業長さが延長されたことを示す。コポリマー（ａ）及び（ｂ）を組み合わせることの相乗効果は、コポリマー（ａ）及び（ｂ）のいずれかが単独で使用された比較例１乃至５により明かである。本発明の実施例１乃至５は、現像性能に関して比較例６（Ｅｌｓａｅｓｓｅｒ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． Ｎｏ． ５，７４４，２７２によるもの）よりも優れている。
【００４７】
比較例７及び８は、ＥＰ−Ａ−０３２４１８０［Ｌｉｎｄ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． Ｎｏ． ４，９３３，２４８］にあるようなポリ（ビニルフェノール）、またはＥＰ−Ｂ−００８９６０３［Ｄｏｅｓｓｅｌ， Ｕ． Ｓ． Ｐａｔ． Ｎｏ． ４，５２５，４４４］に記載のようなポリ（ビニルブチラル）のヒドロキシル基とトルエンスルホニルイソシアネートとの反応生成物を使用する電子写真版について、現像性／現像性能が不十分なことを示している。
【００４８】
【表１】
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１）Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製、スチレンとマレイン酸半エステルとのコポリマー、分子量１８００００、酸価１８５
２）ＩＳＰ社製、メチルビニルエーテルとマレイン酸とのコポリマー
３）ＢＡＳＦ社製のＳｕｐｒａｐａｌ ＷＳ、スチレンとアクリル酸とのコポリマー、酸価２７０
４）ｐ−トルエンスルホニルイソシアネートで変性されたポリビニルブチラル、酸価３０
５）ポリビニルフェノール
６）Ｓｉｍｐｓｏｎ Ｌｔｄ．（ＵＫ）社製のＢａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ２、４，４’−（イミノカルボニル）−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アニリンヒドロクロライド
７）ＢＡＳＦ社製、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルローダミン
【００４９】
【表２】
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１）被覆溶液が混濁していたため測定不可能であった。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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