(57)【要約】架橋性エラストマー材料製のストリップ状半完成品を製造および保管する方法であって：−エラストマー組成物を調製する段階と；−前記エラストマー組成物を賦形して、ストリップ状の半完成品を得る段階と；−前記ストリップ状の半完成品を保管リール上に巻き付ける段階とを含み；少なくとも１種類のポリアルケナマーが、前記エラストマー組成物を調製する段階で添加されることを特徴とする方法。前記半完成品は、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む架橋性エラストマー組成物からなるテープ、または前記架橋性エラストマー組成物中に少なくとも部分的に埋め込まれた糸状補強要素（糸、コードまたは繊維）を含むバンドで良い。
2004529015.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性エラストマー材料製のストリップ状半完成品を製造および保管する方法であって：
−エラストマー組成物を調製する段階と；
−前記エラストマー組成物を賦形して、ストリップ状の半完成品を得る段階と；
−ストリップ状の前記半完成品を保管リール上に巻き付ける段階とを含み；
前記エラストマー組成物を調製する段階で、少なくとも１種類のポリアルケナマーを添加することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記半完成品が、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む架橋性エラストマー組成物からなるテープである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記半完成品が、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む架橋性エラストマー組成物中に少なくとも部分的に埋め込まれた糸状補強要素を含むバンドである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ポリアルケナマーがポリオクテナマーである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ポリオクテナマーの割合が、トランス配置内の二重結合の少なくとも６０モル％である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ポリオクテナマーが、１２５℃において、２〜２０のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
ポリオクテナマーが２５℃〜８０℃の融点を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項８】
ポリオクテナマーが−９０℃〜−５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項９】
ポリオクテナマーが、分子量が１００  ０００までの大環状分子の割合で少なくとも２５重量％を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項１０】
ポリアルケナマーが３ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの量で存在する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
ポリアルケナマーが５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの量で存在する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ポリアルケナマーが８ｐｈｒ〜２５ｐｈｒの量で存在する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
エラストマー組成物が、天然ゴム；ブタジエン、イソプレンまたは２−クロロブタジエンのホモポリマーおよびコポリマー、たとえばポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエン（ＮＢＲ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）；エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）；エチレン／プロピレン／非共役ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）；またはこれらの混合物から選択される少なくとも１種類のエラストマーポリマーを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
エラストマーポリマーが、天然ゴム、スチレン−ブタジエン（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエン（ＮＢＲ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）、エチレン／プロピレン／非共役ジエンタ−ポリマー（ＥＰＤＭ）、またはこれらの混合物から選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
車輪用タイヤを製造する方法であって：
−架橋性エラストマー材料から製造した少なくとも１個の要素を含むグリーンタイヤを製造する段階であって、前記要素が、ストリップ状の半完成品を保管リールから巻き出してから、前記半完成品を組立ドラム上に巻き付けることにより得られる、段階と；
−加硫成形型内に画定された成形キャビティ内で前記グリーンタイヤを成形する段階と；
−前記タイヤを所定の温度まで、所定の時間にわたって加熱することによりエラストマー材料を架橋する段階とを含み；
架橋性エラストマー材料から製造された前記要素が、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む、方法。
【請求項１６】
前記巻き出しが、毎分５０ｍ〜毎分４００ｍの速度で行われる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記巻き出しが、毎分２５０ｍ〜毎分３５０ｍの速度で行われる、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
ポリアルケナマーが、請求項４〜１２のいずれか一項で定義される、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
エラストマー組成物が、請求項１３または１４で定義される、請求項１５〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
少なくとも１種類のポリアルケナマーを含むエラストマー組成物を含む架橋エラストマー材料から製造された少なくとも１個の要素を含む車輪用タイヤであって、前記構成部品が、ストリップ状の半完成品を保管リールから巻き出してから、前記半完成品を組立ドラム上に巻き付けることにより得られる、車輪用タイヤ。
【請求項２１】
ポリアルケナマーが、請求項４〜１２のいずれか一項で定義される、請求項２０に記載の車輪用タイヤ。
【請求項２２】
エラストマー組成物が、請求項１３または１４で定義される、請求項２０または２１に記載の車輪用タイヤ。
【請求項２３】
車輪用タイヤであって、以下の要素：
−ほぼトロイダル構成に賦形された少なくとも１枚のゴム引きカーカスプライであって、その対向側縁が、それぞれ右側および左側のビードワイヤに結合され、各々のビードワイヤがそれぞれのビード内に囲まれている、カーカスプライと；
−前記ゴム引きカーカスプライの円周に沿って付与された少なくとも１本のベルトストリップを含むベルト構造と；
−前記ベルト構造の円周に沿って付与されたトレッドと；
−前記ベルト構造と前記トレッドとの間に配置された補強層と；
−前記カーカスプライの外側に付与された右側および左側の側壁であって、軸方向外側位置に、それぞれのビードからベルト構造のそれぞれの縁部まで延在する側壁とを含み；
前記ベルト構造と前記トレッドとの間に配置された前記補強層が、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む架橋エラストマー組成物で被覆されて一緒に結合される、複数の補強コードを含んでいる車輪用タイヤ。
【請求項２４】
補強コードが紡織繊維からなる、請求項２３に記載の車輪用タイヤ。
【請求項２５】
ポリアルケナマーが、請求項４〜１２のいずれか一項で定義される、請求項２３または２４に記載の車輪用タイヤ。
【請求項２６】
エラストマー組成物が、請求項１３または１４で定義される、請求項２３〜２５のいずれか一項に記載の車輪用タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、エラストマー材料製の半完成品を製造および保管する方法に関する。
【０００２】
詳細には、本発明は、架橋性エラストマー材料から製造され、後にゴム製品、特にタイヤを製造する過程で使用されるストリップ状の半完成品を製造および保管する方法に関する。
【０００３】
本明細書および添付の請求の範囲では、「ストリップ状の半完成品」は、長形の要素であって、他の２つの寸法（幅および厚さ）に比べて不定かつ顕著な長さを有し、架橋性エラストマー材料から製造され、こうした半完成品の横断方向の厚さが一定であるかまたは可変であり、他の要素と共にゴム製品の構成部品として使用される要素を意味する。
【０００４】
前記半完成品は、テープ、つまりエラストマー材料のみからなる要素であるか、またはバンド、つまりエラストマー材料中に少なくとも部分的に埋め込まれた糸状補強要素（糸、コード、繊維）を含む要素で良い。
【０００５】
タイヤは、複数の製造段階を含む過程により製造できることは公知である。詳細には、前記過程は、タイヤの各種部品に対応する一連の半完成品を事前に、互いに別個に製造する段階を含み、こうした部品としては、たとえば１つ以上のゴム引きしたカーカスプライ、１本以上のベルトストリップ、トレッド、側壁、内側のチューブがない状態で使用することを意図されたタイヤ（「チューブレスタイヤ」）の内面を裏打ちするエラストマー材料から製造された気密層（「ライナー」）、トレッドとベルト構造との間に配置されるエラストマー材料製シート、幅が狭く、横断方向の厚さが可変であり、ベルト構造の縁部の下に配置されるエラストマー材料製のストリップ、または幅が狭く、厚さが一定であり、ベルトストリップの縁部周囲に折り畳まれたエラストマー材料製のテープなどがある。タイヤを製造する過程では、完成タイヤを製造するために結合されるエラストマー材料製の各種半完成品は、特定順序の作業段階で製造機械に供給され、製造機械は、一般に、たとえば英国特許第１  ４９５  ８０３号および米国特許第４  ４８４  ９６５号に記載されている先行技術で十分に周知されている技術により、上記の半完成品が上に徐々に配置されて組み立てられる少なくとも１個の組立ドラムを含む。
【０００６】
上記の半完成品は、通常、連続ストリップの形態で製造され、タイヤの工業生産の過程で使用される以前には、通常、重畳した同心コイル状に、たとえば保管リールのコアなどの円筒状表面周囲に巻かれる。
【０００７】
本明細書では、「保管リール」という用語は、限定されるものではなく、説明を単純にするため、半完成品を保管する何らかの種類の装置、たとえば保管ビームのように、前記リールの代替品として使用できる装置を示すために使用することに注意するべきである。
【０００８】
保管リール上への巻付けは、従来、巻かれたコイルが互いに付着して、特に長期間保管した後に、完全に不可能ではないにしても、互いから分離することが極めて難しくなるのを防止する非付着性材料（たとえばポリエチレンまたはポリエステルシート）から製造された分離手段を使用して行われる。さらに、間に強度の接着力が形成された重畳コイルを分離するには、強度の張力を加える必要があり、半完成品の幾何学的寸法を変化させるか、または半完成品を破損する場合もあると考えられる。
【０００９】
特許出願ＷＯ９９／６２６９５号には、保管リール上に保管する必要がある非加硫エラストマー材料に対する接着性が異なるハイブリッド分離シートが記載されている。実際、リール上に保管している間に、「ライナー付着」現象、つまり、保管リールには、非加硫エラストマー材料が分離シートに過度に付着する箇所が存在する現象が生じ、その結果、この材料を保管リールから巻き出す時に後に問題が生じる場合がある。上記の現象を避けるため、ハイブリッド分離シートが上記のように使用され、この場合、接着性が低い比較的高価な材料（綿）を、前記分離シートとエラストマー材料との間に過度な接着が最も生じやすい保管リール領域（特に、リールのコア付近の最も内側の領域）に使用し、比較的安価な材料（ポリエステル）を、分離シートとエラストマー材料との間に過度な接着が生じる可能性が少ない保管リール領域（特に、リールの最も外側の領域）に使用する。
【００１０】
米国特許第５  ００４  ６３５号は、厚さが異なる分離シートの使用に関し、このシートは、保管リール上に巻かれた非加硫エラストマー材料のコイル間の接着現象を防止するほかに、前記材料の圧潰または変形も防止する。前記分離シートは、基部、たとえばポリエチレンと、カバー、たとえばポリエステルと、基部とカバーとの間に配置された圧縮可能な充填材料、たとえばポリエステル繊維とからなる。
【００１１】
しかし、本願の特許出願人の経験によると、分離手段を上記のように使用する場合、多くの欠点があり、たとえば：半完成品の製造時、または完成品の製造過程に追加の処理段階が存在する（前記分離シートを付与し、後に剥離する）；あまり速くない巻き出し速度で作業する必要がある；前記分離シートが存在するために、機械が故障する可能性がある；分離シートを付与して、後に剥離するだけのための機械が必要である。前記欠点は、製造コストおよび全体の生産性の両方に負の影響を及ぼし、半完成品および完成品の製造時間が増加する原因になる。
【００１２】
本願の特許出願人は、前記分離手段の使用を避けるという問題を提起する。第１の方法は、エラストマー材料中にパラフィン蝋を含んで、前記材料の接着性を低下させることである。しかし、接着性は低下し、保管リール上の半完成品の巻き出しは許容範囲だったが、特に巻き出し速度が速い場合、前記巻き出し時の前記製品の裂傷に起因して、半完成品をリールから巻き出すことの問題が生じた。さらに、前記半完成品をタイヤ製造過程で使用する時、下にある要素に対する半完成品の接着性が低いために、問題が生じた。特に、半完成品が組立ドラム上で滑るため、タイヤの製造時に問題が見られ、完成タイヤの分離の問題も生じた。
【００１３】
次に、本願の特許出願人は、半完成品を保管リール上に巻き付け、後に保管リールから巻き出す時に問題が生じないように、半完成品の架橋性エラストマー材料の接着性を低下させる必要があるのみならず、前記材料の特性、特に「未処理強度（green strength）」に負の影響を与えないことも必要であることに気が付いた。さらに、特に半完成品をタイヤの製造に使用する場合、接着性不良の問題がなく、その結果、下にある要素に対する不十分な接着の問題も生じないことが必要であり、こうした問題は、その後、製造段階における問題（半完成品が組立ドラム上で滑る）、および完成品の問題（隣接要素間の接着不良により、分離現象が生じ、タイヤの性能品質および持続期間を損なう）を伴った。
【００１４】
次に、本願の特許出願人は、上記の欠点を克服して、特にタイヤを製造するための架橋性エラストマー材料から製造された半完成品を保管リール上に巻き付けることができること、そのために分離シートを使用する必要がなく、前記材料の特性に負の影響を与えることがないことを発見した。本願の特許出願人は、実際に、少なくとも１種類のポリアルケナマーを架橋性エラストマー材料に添加すると、接着性および未処理強度の点で、分離シートを使用せずに半完成品を保管リール上に巻き、その後、高度の巻き出し速度を用いた場合でも、裂けることなく前記リールから巻き出すことが可能な半完成品が得られることを発見した。さらに、前記半完成品は、タイヤの製造過程に使用することができ、接着問題、特に組立ドラム上か、または完成タイヤにおける不十分な接着問題を生じることがない。したがって、前記ポリアルケナマーの添加により、エラストマー材料の接着性および未処理強度の両方を調節し、半完成品および完成品の両方の製造時間を短縮することができる。
【００１５】
したがって、本発明は、第１の態様によると、架橋性エラストマー材料製のストリップ状半完成品を製造および保管する方法であって：
−エラストマー組成物を調製する段階と；
−前記エラストマー組成物を賦形して、ストリップ状の半完成品を得る段階と；
−ストリップ状の前記半完成品を保管リール上に巻き付ける段階とを含み；
前記エラストマー組成物を調製する段階で、少なくとも１種類のポリアルケナマーを添加することを特徴とする方法に関する。
【００１６】
好ましい一実施態様によると、前記半完成品は、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む架橋性エラストマー組成物からなるテープである。
【００１７】
さらに他の好ましい実施態様によると、前記半完成品は、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む架橋性エラストマー組成物中に少なくとも部分的に埋め込まれた糸状補強要素（糸、コード、繊維）を含むバンドである。したがって、この場合、製品は、織布（textile）、金属またはその他の何らかの材料から製造された補強コードを含む複合エラストマー材料である。詳細には、前記複合エラストマー材料は、一般に織布（たとえばレーヨン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート）から製造されるか、または金属（たとえば、一緒に撚り合わせられて、合金、たとえば銅／亜鉛、亜鉛／マンガン、亜鉛／モリブデン／コバルト合金で被覆された鋼糸）から製造されるか、またはガラスファイバーから製造された補強コードを含み、前記コードは、相互に平行に同一平面にあり、所望の厚さのエラストマー材料で被覆されて一緒に結合される（coated and welded together）。したがって、こうして配置された前記補強コードは、織布の経糸に類似しており、経糸を被覆して一緒に結合するエラストマー材料が、構成を維持する機能も果たすため、緯糸は任意である。
【００１８】
本発明は、さらに他の態様によると、車輪用タイヤを製造する方法であって：
−架橋性エラストマー材料から製造した少なくとも１個の要素を含むグリーンタイヤを製造する段階であって、前記要素が、ストリップ状の半完成品を保管リールから巻き出してから、前記製品を組立ドラム上に巻き付けることにより得られる、段階と；
−加硫成形型内に画定された成形キャビティ内でグリーンタイヤを成形する段階と；
−タイヤを所定の温度まで所定の時間にわたって加熱することによりエラストマー材料を架橋する段階とを含み；
架橋性エラストマー材料から製造された前記要素が、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む方法に関する。
【００１９】
好ましい一実施態様によると、前記巻き出しは、毎分５０ｍ〜毎分４００ｍ、好ましくは毎分２５０ｍ〜毎分３５０ｍで行われる。
【００２０】
本発明は、さらに他の態様によると、車輪用タイヤであって、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含むエラストマー組成物を含む架橋エラストマー材料から製造された少なくとも１個の要素を含み、前記要素が、ストリップ状の半完成品を保管リールから巻き出してから、前記製品を組立ドラム上に巻き付けることにより得られるタイヤに関する。
【００２１】
本発明は、さらに他の態様によると、車輪用タイヤであって、以下の要素：
−ほぼトロイダル構成に賦形された少なくとも１つのゴム引きカーカスプライであって、その対向側縁が、それぞれ右側および左側ビードワイヤに結合され、各々のビードワイヤがそれぞれのビード内に囲まれている、カーカスプライと；
−前記ゴム引きカーカスプライの円周に沿って付与された少なくとも１本のベルトストリップを含むベルト構造と；
−前記ベルト構造の円周に沿って付与されたトレッドと；
−前記ベルト構造と前記トレッドとの間に配置された補強層と；
−前記カーカスプライの外側に付与された右側および左側の側壁であって、軸方向外側位置に、それぞれのビードからベルト構造のそれぞれの縁部まで延在する側壁とを含み；
前記ベルト構造と前記トレッドとの間に配置された前記補強層が、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む架橋エラストマー組成物で被覆されて一緒に結合される複数の補強コードを含む、タイヤに関する。好ましくは、前記補強コードは、織布の繊維からなる。
【００２２】
好ましい一実施態様によると、ポリアルケナマーはポリオクテナマーである。
【００２３】
さらに好ましい一実施態様によると、前記ポリオクテナマーは次の特性を有する：
−赤外（ＩＲ）分光法で決定して、トランス配置内の二重結合の割合が、少なくとも６０モル％、好ましくは７５モル％〜９５モル％である；
−ＡＳＴＭ規格Ｄ１６４６に従って測定して、１２５℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が、２〜２０、好ましくは５〜１５である；
−ＤＳＣ（示差走査熱量計）で測定した融点が、２５℃〜８０℃、好ましくは４０℃〜６０℃である；
−ＩＳＯ規格５３  ４４５に従って測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が、−９０℃〜−５０℃、好ましくは−８０℃〜−６０℃である；
−分子量が１００  ０００までの大環状分子（macrocycles）の割合が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で決定して、少なくとも２５重量％である。
【００２４】
本発明に使用するポリアルケナマーは、本質的に公知であり、たとえばシクロペンテン、シクロオクテンおよびシクロドデセン、またはこれらの混合物から選択されるシクロアルケンを一般に溶液中において、元素周期表の亜族５〜７に属する金属、および主族１〜４に属する金属の化合物に基づく触媒混合物（たとえば、六塩化タングステン／二塩化エチルアルミニウム触媒系）の存在下で複分解反応することにより得られる。元素周期表について言及する場合、ＣＲＣが１９８７年に発行した「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ」（化学物理学ハンドブック）に記載されている版の表を指し、族および亜族の定義についてはＩＵＰＡＣの系を使用した。
【００２５】
上記のポリアルケナマーの調製に関するその他の詳細は、たとえば、Ｓｃｏｔｔ、Ｃａｌｄｅｒｏｎ、Ｏｆｓｔｅａｄ、ＪｕｄｙおよびＷａｒｄによる、１９７１年に発行された「Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｈｅｍ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈ」（ゴム化学および技術）４４、そこで引用されている参考文献、並びに米国特許第３  ８１６  ３５８号および同第４  １５３  ７７２号に記載されている。
【００２６】
本発明に使用でき、現在市販されているポリアルケナマーの例としては、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ（登録商標）が挙げられ、これは、Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ（デグサヒュルズ）が販売している製品である。Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ（登録商標）８０１２という製品は、特に好ましい。
【００２７】
好ましい一実施態様では、ポリアルケナマーは、３ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒ、さらに好ましくは８ｐｈｒ〜２５ｐｈｒの量で存在する。
【００２８】
本明細書および請求の範囲の目的上、「ｐｈｒ」という表現は、ポリマーベース１００重量部当たりのエラストマー組成物の特定成分の重量部を示すことを意図している。そのエラストマー組成物の特定成分は、以下に定義する少なくとも１種類のエラストマーポリマー、および上記で定義する少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む。
【００２９】
本発明により使用されるエラストマー組成物は、エラストマー特性を有する天然または合成ゴムから選択される少なくとも１種類のエラストマーポリマーも含み、天然ゴム；ブタジエン、イソプレンまたは２−クロロブタジエンのホモポリマーまたはコポリマー、たとえばポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエン（ＮＢＲ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）；エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）；エチレン／プロピレン／非共役ジエン（たとえばノルボルネン、シクロオクタジエンまたはジシクロペンタジエン）ターポリマー（ＥＰＤＭ）；またはこれらの混合物から選択される。以下は好ましい：天然ゴム、スチレン／ブタジエン（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエン（ＮＢＲ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）、エチレン／プロピレン／非共役ジエン（たとえばノルボルネン、シクロオクタジエンもしくはジシクロペンタジエン）ターポリマー（ＥＰＤＭ）、またはこれらの混合物。
【００３０】
前記エラストマー組成物は、ジエンエラストマーに一般に使用されるものから選択され、一般に硫黄ベースの加硫剤および１種類以上の加硫活性剤および／または促進剤を含む硫黄ベースの加硫系も含む。
【００３１】
最も有利に使用される加硫剤は、当業者が周知している促進剤および活性剤を含む、硫黄または硫黄含有分子（硫黄供与体）である。
【００３２】
特に効果的な活性剤は、亜鉛化合物、特にＺｎＯ、ＺｎＣＯ３、８〜１８個の炭素原子を含む飽和または不飽和脂肪酸の亜鉛塩、たとえばステアリン酸亜鉛であり、好ましくはＺｎＯおよび脂肪酸からブレンド中にｉｎ  ｓｉｔｕで形成する。その他の活性剤は、ＢｉＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４、ＰｂＯ２、またはこれらの混合物から選択される。
【００３３】
一般に使用される促進剤は、ジチオカルバミン酸塩、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、スルフェンアミド、チウラム、アミン、キサントゲン酸塩など、またはこれらの混合物から選択する。
【００３４】
さらに、前記エラストマー組成物は、少なくとも１種類の補強充填剤（たとえば、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、アルミノ珪酸塩、炭酸カルシウム、カオリンなど、またはこれらの混合物）を、従来のその他の成分、たとえば酸化防止剤、老化防止剤、保護剤、可塑剤、補強充填剤用の相溶化剤、接着剤、抗オゾン剤、変性樹脂、潤滑剤（たとえば、鉱油、植物油、合成油など、またはこれらの混合物）に加えて、含むことができる。
【００３５】
本発明により使用される架橋性エラストマー組成物は、先行技術で公知の方法により調製される。たとえば、前記調製は、調達を望む特定の半完成品の関数として選択される各種成分を一緒に混合することにより行うことができる。混合は、たとえば開放ミル型の開放混合機を使用するか、接線回転子（Ｂａｎｂｕｒｙ）もしくは連結回転子（Ｉｎｔｅｒｍｉｘ）を備えるタイプの内部混合機を使用するか、またはＫｏ−Ｋｎｅａｄｅｒ型（Ｂｕｓｓ）もしくは同時回転もしくは逆回転２軸スクリュータイプの連続混合機内で行うことができる。この過程を行う動作条件は、一緒に混合する必要がある成分の種類によっても左右され、当業者にとっては公知である。
【００３６】
架橋性エラストマー組成物を調製した後、前記組成物は、ストリップ状の半完成品が得られるように、たとえばテープまたはバンド状に賦形する。エラストマー材料の賦形は、張り（straining）、型出し（profiling）、カレンダー加工または押出しにより行うことができる。この過程を行う動作条件は、調達を望む特定の半完成品によって決まり、当業者にとっては公知である。上記のようにバンドを賦形する場合、エラストマー材料と補強要素（糸、コードまたは繊維）との間を結合する必要があり、この場合も、使用する技術、およびこの過程を行う動作条件は、調達を望む特定の半完成品によって決まり、当業者にとっては公知である。
【００３７】
こうして得られた架橋性エラストマー材料製のストリップ状の半完成品は、次に冷却段階をうける。この段階は、たとえば、前記半完成品を冷却液、たとえば室温の水中に浸漬するか；または前記半完成品を、冷水が循環する一連のコイル状管上を通過させるなど、様々な方法で行うことができる。
【００３８】
エラストマー材料から製造されたストリップ状半完成品は、冷却された後、保管リール上に巻かれる。
【００３９】
保管リール上に巻かれた上記の半完成品は、使用する時に巻き出して、何ら問題なく使用することができ、タイヤを製造する場合は、製造時点および完成タイヤの両方において、下にある要素に付着させることができる。
【００４０】
本発明について、多数の例示的な実施態様により、本発明により製造されたタイヤの一部の断面図である添付の図１を参照して、さらに詳細に説明する。
【００４１】
「ａ」は軸方向を示し、「ｒ」は半径方向を示す。分かりやすくするため、図１は、タイヤの一部分のみを示すが、図示されていない他の部分は同じであり、半径方向「ｒ」に対して対称に構成されている。
【００４２】
タイヤ（１００）は、対向する側方縁部が個々のビードワイヤ（１０２）に結合されている少なくとも１つのゴム引きカーカスプライ（１０１）を含む。カーカスプライ（１０１）とビードワイヤ（１０２）との間の結合は、通常、カーカスプライ（１０１）の対向する側方縁部をビードワイヤ（１０２）周囲で折り返して、図１に示すように、いわゆるカーカスの折返し（１０１ａ）を形成して行われる。
【００４３】
あるいは、従来のビードワイヤ（１０２）は、周方向に伸張不能な一対の環状挿入物であって、同心コイル（図１に示さない）状に配置された長形の要素から形成された挿入物と置き換えることができる（たとえば、欧州特許出願ＥＰ９２８  ６８０号およびＥＰ９２８  ７０２号参照）。この場合、カーカスプライ（１０１）は前記環状挿入物の周囲で折り返されず、その結合は、第１のカーカスプライの外側に付与された第２のカーカスプライ（図１に示さない）によってなされる。
【００４４】
ゴム引きしたカーカスプライ（１０１）は、一般に、互いに平行に配置されて、少なくとも部分的にエラストマー材料の層で被覆された複数の補強コードからなる。これらの補強コードは、一般に、織布（たとえばレーヨン、ナイロンもしくはポリエチレンテレフタレート）から製造される。場合によっては、前記補強コードは、金属（たとえば、互いに撚り合わせた鋼糸）を合金（たとえば、銅／亜鉛、亜鉛／マンガン、亜鉛／モリブデン／コバルト合金など）で被覆して製造される。
【００４５】
ゴム引きしたカーカスプライ（１０１）は、一般にラジアルタイプであり、つまり、周方向に対してほぼ垂直に配置された補強コードを含む。各々のビードワイヤ（１０２）は、タイヤ（１００）の内周方向縁部に沿って画定されるビード（１０３）内に囲まれる。かかるビードによって、タイヤは、車輪の一部を構成するリム（図１に示さない）上に係合する。各々のカーカスの折返し（１０１ａ）により画定される空間は、ビードワイヤ（１０２）が埋め込まれるビード充填剤（１０４）を含む。耐磨耗性ストリップ（１０５）は、一般に、カーカスの折返し（１０１ａ）に対して軸方向外側位置に配置される。
【００４６】
ベルト構造（１０６）は、ゴム引きしたカーカスプライ（１０１）の円周に沿って付与される。図１の特定の実施態様では、ベルト構造（１０６）は、複数の補強コード、一般に金属コードを含む２本のベルトストリップ（１０６ａ、１０６ｂ）を含み、これらの補強コードは、各々のストリップ内で互いに平行であり、隣接するストリップと交差して、周方向に対して予め決められた角度を形成するように方向付けられる。ベルト構造（１０６）は、「０°バンド」として一般に周知されている少なくとも１つの補強層（１０６ｃ）を０°の角度に任意に含むことができ、この補強層は、本発明によって製造することができ、半径方向最外側ベルトストリップ（１０６ｂ）上に配置され、この補強層は、一般に、複数の補強コード、通常は紡織コードを含み、これらの補強コードは、周方向に対して数度の角度で配置されて、エラストマー材料で被覆されて一緒に結合される。
【００４７】
側壁（１０８）も、ゴム引きカーカスプライ（１０１）の外側に付与され、この側壁は、軸方向外側位置で、ビード（１０３）からベルト構造（１０６）の縁部まで延在する。
【００４８】
側方縁部が側壁（１０８）に接続されるトレッド（１０９）は、ベルト構造（１０６）の半径方向外側の位置に周方向に付与される。外面的には、トレッド（１０９）は、地面に接触するように設計された転動面（１０９ａ）を有する。横断ノッチ（図１に示さない）により接続されて、転動面（１０９ａ）上に分布する様々な形状およびサイズの複数のブロックを画定する周方向溝は、この転動面（１０９ａ）に一般に設けられるが、転動面（１０９ａ）は、分かりやすくするために図１には平滑であるように示す。
【００４９】
一般に「小型側壁」として公知のエラストマー材料（１１０）から製造されるストリップは、任意に、側壁（１０８）とトレッド（１０９）との間の接続領域に存在することができ、この小型側壁は、トレッドとの同時押出しにより一般に得られ、トレッド（１０９）と側壁（１０８）との間の機械的相互作用を改善することができる。あるいは、側壁（１０８）の端部部分は、トレッド（１０９）の側方縁部を直接的に被覆する。トレッド（１０９）と共に、一般に「キャップ＆ベース」として公知の構造（図１には示さない）を形成する下層は、任意に、ベルト構造（１０６）とトレッド（１０９）との間に配置することができる。
【００５０】
エラストマー材料の層（１１１）は、「付着シート」、つまりトレッド（１０９）とベルト構造（１０６）との間を接続することができるシートとして機能し、トレッド（１０９）とベルト構造（１０６）との間に配置される。
【００５１】
チューブレスタイヤの場合、一般に「ライナー」として公知のゴム層（１１２）は、タイヤの膨張空気に対して必要な不浸透性を与え、やはり、ゴム引きカーカスプライ（１０１）に対して半径方向内側位置に設けられる。
【００５２】
本発明によりタイヤを製造する方法は、たとえばＥＰ  １９９  ０６４号、米国特許第４  ８７２  ８２２号、米国特許第４  ７６８  ９３７号に記載されている先行技術で公知の技法および装置を用いて行うことができ、この方法は、グリーンタイヤを製造する少なくとも１つの段階と、このタイヤを加硫処理する少なくとも１つの段階とを含む。
【００５３】
さらに詳細には、タイヤを製造するための方法は、タイヤの様々な部品に対応する一連の半完成品を事前に、互いに関係なく製造する段階を含み、これらの半完成品は、その後、上記のように適切な製造機械を使用して互いに結合される。このようにして得られたグリーンタイヤは、後続の成形および加硫処理段階に渡される。このために、加硫処理成形型が使用され、この成形型は、逆成形された壁部を有する成形キャビティ内に、処理されるタイヤを収容するように設計され、この壁部は、架橋が完了した時点でタイヤの外面を画定する。
【００５４】
半完成品を使用せずにタイヤ、またはタイヤの部品を製造するための別法による方法は、たとえば上記の特許出願ＥＰ９２８  ６８０号およびＥＰ９２８  ７０２号に開示されている。
【００５５】
グリーンタイヤは、タイヤの内面により画定された空間内に加圧流体を導入して、グリーンタイヤの外面を成形キャビティの壁部に対して圧迫して成形することができる。最も広く実践されている成形方法の１つでは、エラストマー材料から製造され、蒸気および／または別の流体を圧力下で充填された加硫室が、成形キャビティ内部に閉鎖されたタイヤ内で膨張する。こうして、グリーンタイヤは、成形キャビティの内壁に圧迫され、所望の成形品が得られる。あるいは、成形は、膨張する加硫室がなくても、得られるタイヤの内面の構成に応じてトロイダル状金属支持体をタイヤの内部に設けることにより行うことができる（たとえば特許ＥＰ  ２４２  ８４０号に記載されているように）。トロイダル状金属支持体と未加工エラストマー材料との熱膨張係数の差は、適切な成形圧力を得るために利用される。
【００５６】
この時点で、タイヤ内に存在する未加工エラストマー材料を加硫処理する段階が行われる。このため、加硫処理成形型の外壁は、外壁がほぼ１００℃〜２３０℃の最高温度に達するように、加熱流体（一般に蒸気）に接触して配置される。同時に、タイヤを成形キャビティの壁部に圧迫するために使用した流体と同じ加圧流体によってタイヤの内面を加硫温度まで加熱し、１００℃〜２５０℃の最高温度まで加熱する。エラストマー材料の全体を十分な程度まで加硫するのに必要な時間は、一般に３分から９０分の間で異なる可能性があり、主にタイヤの寸法によって決まる。加硫が完了したら、タイヤを加硫処理成形型から取り出す。
【００５７】
本発明について、多くの調製例により以下で詳細に説明するが、単なる例として説明するものであり、本発明を限定するものではない。
【００５８】
実施例１〜４
表１に記載する組成物は、以下のように調製した（量は、ｐｈｒで記載する）。
【００５９】
表１に記載するすべての成分は、硫黄、ＣＴＰ、ＨＭＭＭおよびＴＢＢＳを除いて、約７５ｒｐｍで回転する接線回転子（Ｂａｎｂｕｒｙ）モデルＰＬ１．６を備えた実験タイプ（the laboratory type）の内部混合機（Ｐｏｍｉｎｉが市販）内で一緒に混合した。約３分後、いずれの場合も、温度が１５０℃に達したら直ちに、前記組成物を混合機から取り出した（第１段階）。
【００６０】
前記組成物は、室温（約２３℃）まで冷却した後、実験用の開放ミル型混合機内に入れて、他の成分、つまりＺｎｏ、硫黄、ＣＴＰ、ＨＭＭＭおよびＴＢＢＳを添加した（第２段階）。組成物は、温度が９０℃に達した時に前記混合機から取り出した。
【００６１】
【表１】
2004529015.tif 000003
【００６２】
以下の試験は、こうして調製した組成物について実施した。
【００６３】
未処理製品に関する試験
以下は、上記のように得た非架橋組成物に関して測定した：
−ＩＳＯ規格２８９／１による１２７℃における「スコーチ時間（scorch time）」；
−ＩＳＯ規格２８９／１による１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ（１＋４）；
−ＩＳＯ規格２７８１による２３℃における密度。
【００６４】
得られたデータは、表２に記載する。
【００６５】
加硫製品に関する試験
（ａ）流量特性
上記で得た組成物は、後にＭｏｎｓａｎｔｏから市販されているＭＤＲ流量計を使用してＭＤＲ流量分析を行い（ＩＳＯ規格６５０２により）、試験は、１７０℃で３０分間、発振周波数１．６６Ｈｚ（発振数は毎分１００回）、発振振幅±０．５で実施し、２流量単位（ＴＳ２）増加するのに要する時間、および最終トルク値（Ｔ９０）の９０％に達するのに要する時間を測定した。得られたデータは、表２に記載する。
（ｂ）機械的特性、弾性降伏（elastic yield）および硬度
以下は、上記で得た組成物のサンプルについて、１７０℃で１０分間架橋して、測定した：
−ＩＳＯ規格３７による引張機械特性（ＣＡ１＝１００％伸張時の破断点応力；ＣＲ＝破断点応力）；
−ＩＳＯ規格４８によるＩＲＨＤ（国際ゴム硬さ）における硬度；
−ＩＳＯ規格４６６２による弾性降伏（Ｅ．Ｙ．）。
【００６６】
得られたデータは、表２に記載する。
【００６７】
【表２】
2004529015.tif 000004
【００６８】
付着試験
実施例１〜４の組成物は、ＡＳＴＭ規格Ｄ２２３０−９６ｅｌに記載されている実験用１軸スクリュー押出機であって、４ｍｍ×３５ｍｍの寸法を有する矩形の出口断面を有するダイを装備した押出機を使用して、以下の動作条件で押し出した：
−スクリューの回転速度：９０ｒｐｍ；
−９０℃で一定の温度プロファイル。
【００６９】
ストリップを形成して、室温（約２３℃）まで４時間冷却した。次に、前記ストリップから４０ｍｍ×３５ｍｍの矩形試験片を形成し、ＣｈａｔｉｌｌｏｎモデルＤＰＰ−１００Ｎ力計を使用して、牽引および圧縮時の付着試験を行った。
【００７０】
このため、試験する各々の組成物について、２枚の試験片を使用した。試験片は、前記力計のクランプ間に適用し、２個のクランプを互いに閉鎖する前に、有孔ポエチレン（直径１１ｍｍ）から作った分離シートを２枚の試験片の間に配置して、各試験片の断面が一定になるようにした。２枚の試験片の表面を接触した状態に配置し、４０Ｎ相当の荷重を加えて１０秒間圧迫した。１０秒間の終わりに、荷重を取り外して、２つの表面を分離するのに要した最低の力を、力計を使用してニュートン（Ｎ）単位で測定した。得られたデータは、表３に記載する。
【００７１】
未処理強度試験
未処理強度試験は、ＩＳＯ規格９０２６に従って実施した。以下の値を測定した：
−Ｍ５０：５０％伸張時の荷重；
−Ｍ１００：１００％伸張時の荷重；
−ＣＲ：破断点応力。
【００７２】
得られたデータは、表３に記載する。
【００７３】
【表３】
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【００７４】
実施例５
バンドの作製
実施例１〜４の組成物を、Ｉｔａｌ社から市販されている伸張器を使用して、１２５℃の状態で引っ張った。伸張器には、直径９０ｍｍのスクリュー、および織布にゴム引きするためのヘッドを装備した。伸張器に対して９０°の角度で方向付けた金属ワイヤを伸張器のヘッドに挿入してゴム引きし、バンドを形成した。次に、こうして得たバンドは、５個のドラムから構成した冷却ユニット内で冷却して切断し、内径５００ｍｍ、容量７０００〜８０００ｍのリール上に、毎分１１０ｍの速度で収集した。
【００７５】
リールを６０時間保管した後、毎分３００ｍの速度で巻き出した。得られた結果は、表４に記載する。表４は、裂けずに巻き出された材料の割合を示す。
【００７６】
【表４】
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【００７７】
実施例６
実施例３および４の組成物で得られたバンドを使用して、Ｐ６０００  ２５５／６０ＺＲ１６タイプの何本かのタイヤを製造した。前記バンドでは、なんら欠点を生じることなくタイヤを製造することが可能だった。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】本発明により製造されたタイヤの一部の断面図である。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年5月19日(2003.5.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２０】
車輪用タイヤであって、以下の要素：
−ほぼトロイダル構成に賦形された少なくとも１つのゴム引きカーカスプライであって、その対向側縁が、それぞれ右側および左側のビードワイヤに結合され、各々のビードワイヤがそれぞれのビード内に囲まれている、カーカスプライと；
−前記ゴム引きカーカスプライの円周に沿って付与された少なくとも１本のベルトストリップを含むベルト構造と；
−前記ベルト構造の円周に沿って付与されたトレッドと；
−前記ベルト構造と前記トレッドとの間に配置された補強層と；
−前記カーカスプライの外側に付与された右側および左側の側壁であって、軸方向外側位置に、それぞれのビードからベルト構造のそれぞれの縁部まで延在する側壁とを含み；
前記ベルト構造と前記トレッドとの間に配置された前記補強層が、少なくとも１種類のポリアルケナマーを含む架橋エラストマー組成物で被覆されて一緒に結合される複数の補強コードを含むことを特徴とする車輪用タイヤ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２１】
補強コードが織布の繊維からなる、請求項２０に記載の車輪用タイヤ。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２２】
ポリアルケナマーが請求項４〜１２のいずれか一項で定義される、請求項２０に記載の車輪用タイヤ。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２３】
エラストマー組成物が請求項１３または１４で定義される、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載の車輪用タイヤ。
【国際調査報告】
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2004529015.tif 000040