(57)【要約】軽量感と保温性とを有する中空レーヨン繊維の、単純かつ安全な製造方法を開示する。セルロースアセテート繊維の一部をアルカリを用いて選択的に鹸化することにより、セルロースＩＩおよびＩＶの混合結晶構造を有するセルロース層を形成し、次に、未鹸化の残存部分を有機溶媒で溶解することにより、図１の断面を有する繊維を製造する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空レーヨン繊維を製造する方法であって、
アセチル置換度が２．０〜３．０（酢化度４５〜６２．５％）であるセルロースアセテート繊維を鹸化することにより、前記セルロースアセテート繊維の総アセチル基２７〜７５％を水酸基に置換する工程と、
前記鹸化後、残存する未鹸化のセルロースアセテート繊維内層を溶解して、中空穴を形成する工程、
とを含んでなる、中空レーヨン繊維の製造方法
【請求項２】
前記鹸化工程を、一浴中で強アルカと弱アルカリとを併用して行う、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記鹸化工程を、二浴中で強アルカリ弱とアルカリとを併用して行う、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記鹸化工程が鹸化促進剤を用いて実施されるものであり、前記鹸化促進剤が、第４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものである、請求項２または３に記載の方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法により製造された中空レーヨン繊維であって、比重が１．４３〜１．５０ｇｍ／ｃｍ３である、中空レーヨン繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、軽量感と保温性とを有する中空レーヨン繊維を、単純かつ環境親和的に製造する新規な方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
セルロースと同一の化学構造を有する人造繊維であるレーヨン繊維は、水酸基の置換率が１５％未満である再生セルロース繊維として定義され（Ｆｉｂｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｍａｎａｃｈｅｍ Ｌｅｗｉｎ Ｅｌｉ Ｍ． Ｐｅａｒｃｅ， Ｄｅｋｋｅｒ ｐ． ９１４，１９８５）、固有の光沢や比重を有し、触感に優れることから、高級繊維に使用される。
【０００３】
ビスコースレーヨン（以下、略して「レーヨン」という）は、水酸化ナトリウムと二硫化炭素（ＣＳ２）とをセルロースに添加して得られるナトリウムセルロースキサンテート溶液を、硫酸および硫酸亜鉛の水溶液中に紡糸することにより製造される。このような方法は商業化されているが、ＣＳ２のような有害物質を排出する等の問題があるため、近年、公害防止のため法的規制がなされている。
【０００４】
【発明の開示】
したがって、本発明の目的は、軽量感と保温性とを有する中空レーヨン繊維を単純かつ安全に製造できる商業的方法を提供することである。
【０００５】
前記目的を達成するため、本発明は、中空レーヨン繊維を製造する方法であって、アセチル置換度が２．０〜３．０（酢化度４５〜６２．５％）であるセルロースアセテート繊維を、強アルカリおよび弱アルカリの水溶液を用いて鹸化することにより、前記セルロースアセテート繊維の総アセチル基２７〜７５％を水酸基に置換して、セルロースＩＩおよびＩＶの混合結晶構造を有するセルロース層を形成する工程と、次に、未鹸化のセルロースアセテート部分を、有機溶媒を用いて溶解させる工程、とを含んでなる、中空レーヨン繊維の製造方法を提供する。
【０００６】
【発明を実施するための最良の様態】
本発明の上記およびその他の目的、特徴ならびに利点は、添付図面とともに以下の詳細な説明から、より明確に理解されうる。
【０００７】
本発明は、中空セルロース繊維の製造において、セルロースアセテート繊維を一部鹸化し、未鹸化のセルロースアセテート部分を溶解させることを特徴とするものである。
【０００８】
中空レーヨン繊維の原料として使用するセルロースアセテートは、アセチル基置換度が２．０〜３．０（酢化度４５〜６２．５％）である。
【０００９】
本発明によれば、セルロースアセテート繊維を鹸化して、セルロースアセテートの総アセチル基２７〜７５％を水酸基に置換する。
【００１０】
前記鹸化工程は、セルロースアセテートを、一浴中または二浴中で強アルカリおよび弱アルカリを用いて処理することにより達成できる。
【００１１】
本発明における鹸化工程に用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、および炭酸ナトリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。かかるアルカリ化合物は単独で使用してもよく、また鹸化促進剤と併用して使用してもよい。併用する鹸化促進剤としては、ホスホニウム化合物であるＮＥＯＲＡＴＥ ＮＣＢ（韓国精密製）、第４級アンモニウム塩であるＫＦ−ＮＥＯＲＡＴＥ ＮＡ−４０（韓国精密社製）、ＤＹＫ−１１２５（一方社製）、ＤＸＹ−１０Ｎ（一方社製）、カセリンＰＥＳ、カセリンＰＥＬ、カセリンＰＥＦ（明成化学社製）、およびＳＮＯＧＥＮ ＰＤＳ（大栄化学社製）が挙げられる。
【００１２】
鹸化過程において、セルロースアセテート繊維に対して１０〜３５％のアルカリ水溶液を用い、このアルカリ水溶液中に好ましくは７０〜１３０℃で１〜１２０分間、一回ないし二回セルロースアセテートを浸漬してセルロースに鹸化することにより、総アセチル基の２７〜７５％を水酸基に置換することができるが、これらの浴数や条件は特に限定されるものではない。
【００１３】
このような強アルカリによる脱アセチル化方法を用いることにより、外層と内層との置換度が相違する。詳細には、強アルカリを用いると、初めセルロースアセテート繊維の外層が鹸化される。したがって、該セルロースアセテート繊維の表層部のみを選択的に鹸化させることができ、それにより繊維の外層と内層とで置換度が異なる。
【００１４】
有機溶媒に対する前記セルロースアセテート繊維の溶解度は、置換度により相違する。それゆえこの溶解度差を中空セルロース繊維の製造に利用するのが有益である。表面が鹸化されたアセテート繊維の内層はアセチル基が多量にあることから有機溶媒に容易に溶解し、一方、鹸化された外層は、大部分のアセチル基が水酸基に置換されているため、有機溶媒には溶解せずセルロース繊維として残る。
【００１５】
アルカリを用いてセルロースジアセテートを鹸化させる際、当該繊維の外層は、セルロースアセテートの分子構造がセルロースの分子構造に変換されるとともに、非晶形態にある分子鎖がフォールディングまたはパッキングにより結晶化して結晶領域が増加する。
【００１６】
上記の鹸化されたセルロース繊維の構造解析により、セルロースＩＩとセルロースＩＶの混合結晶が存在し、比重が１．４３〜１．５０であることが判明した。
【００１７】
上記の部分鹸化された繊維の内層からセルロースアセテート部分を溶解させるために使用する溶媒としては、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトン、ＴＦＡ、２−メトキシエタノールの特級試薬等が例示できるが、これらに制限されるものではない。
【００１８】
本発明によれば、部分鹸化されたセルロースアセテート繊維を２−メトキシエタノール溶液中に浸漬し、２０〜１３０℃で１〜６０分間、１〜５回にわたって処理することにより、当該繊維内層の未鹸化セルロースアセテートを溶解させて中空セルロース繊維を製造する。
【００１９】
本明細書中で用いられるセルロースアセテートの減量率、溶解度、脱アセチル化度、ならびに繊維の破断強度および破断伸度等は、以下のように定義される。
【００２０】
＊繊維の減量率：アルカリ処理前後での試料の重量変化を測定し、下記式により算出した。
【００２１】
【数１】
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【００２２】
＊繊維の溶解度：溶解前後での試料の重量変化を測定し、下記式により算出した。
【００２３】
【数２】
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【００２４】
＊脱アセチル化度：赤外分光分析器（ＭＡＧＮＡ７５０、米国Ｎｉｃｏｌｅｔ社製）を用いて中空レーヨン繊維の脱アセチル化度を解析し、１７６０ｃｍ−１にあるセルロースアセテートアセチル基のＣ＝０伸縮振動ピークと、１４３０ｃｍ−１にあるセルロースのＣＨ２屈曲振動ピークとの大きさを積分法により求め、その比を脱アセチル化度とした。
【００２５】
＊繊維の破断強度および破断伸度：万能試験機（ドイツＺｗｉｃｋ社製）を用いて、試料長５００ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分により破断強伸度を測定した。
【００２６】
本発明は、以下の実施例からより明確に理解される。
【００２７】
【実施例】
アセチル置換度２．５５（酢化度５６．９％）のジアセテート繊維からなる五本朱子織物（経糸１５０ｄ／３３ｆ、経密度１９３本／インチ、緯糸１５０ｄ／３３ｆ、緯密度９０本／インチ）を精錬して乾燥させた。該朱子織物と水とを、ジアセテート繊維に対して１０〜４０重量％の水酸化ナトリウムとともに、液流染色機に投入し、次に、３０℃から２℃／分の昇温速度で９８℃まで昇温した。９８℃で３０分間維持した後、２℃／分の降温速度で３０℃まで冷却した。排液後、水洗いして残留アルカリを除去した。次に、該繊維を染色機から取り出して乾燥させた。鹸化条件およびセルロースジアセテート繊維の減量率を表１に示す。
【００２８】
上記の鹸化工程により得られた部分的に鹸化された繊維は、初期ジアセテート繊維重量に対して１０〜４０％の減量率を有するものであった。この部分鹸化繊維を、液流染色機中、常温で３０分間、２−メトキシエタノール溶媒で処理して排液した。このメトキシエタノール処理を３回繰り返した後、該繊維を水洗いして残留溶媒を除去した。次に、該繊維を染色機から取り出して乾燥させた。
【００２９】
鹸化条件による溶解度を表２に示す。図１に示すように脱アセチル化度を赤外分光スペクトルにより確認した。初期のセルロースジアセテート繊維では一部分に、１７６０ｃｍ−１にあるアセチル基のカルボニルバンドが明らかに観測されたが、中空レーヨン繊維では、このカルボニルバンドのほとんどが消失していた。
【００３０】
本実施例で得られた繊維の物性を表３に示す。減量処理しなかった試料１では、ジアセテート固有の物性を示したのに対し、試料２〜６では破断強度および比重が増加した。比較例１における未処理の試料では、ジアセテート固有の物性と同様の物性であった。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
【表２】
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【００３３】
【表３】
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【００３４】
上記のように、本発明は、軽量感と保温性とを有する中空レーヨン繊維を単純かつ持続的な方式で製造する商業的方法を提供するものである。
【００３５】
本発明を例示的に説明したが、ここに使用された用語は本質的に本発明を限定するものではなく、説明のためのものであると理解すべきである。上記の技術的観点から、本発明の種々の修正例および変形が可能である。したがって、上記したものの他、実施されうるものは特許請求の範囲内であるということが理解される。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、本発明による中空セルロース繊維の断面図である。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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