(57)【要約】周期表の第５族〜８族の遷移金属錯体のシングルサイト触媒反応によって得られるポリオレフィンの酸化によって得られ、分子量Ｍｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である酸化ポリオレフィンワックス。【特許請求の範囲】
【請求項１】
周期表の第５族〜８族の遷移金属の錯体を主成分とし金属原子１個当たり１個以下のシクロペンタジエニル構造を有するシングルサイト触媒を使用した触媒反応によって製造されるポリオレフィンの酸化によって得られる、分子量Ｍｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の酸化ポリオレフィンワックス。
【請求項２】
前記シングルサイト触媒が、周期表の第５族〜８族の遷移金属のトリ−ニコゲン−シクロヘキサン錯体を触媒活性成分として含む請求項１に記載の酸化ワックス。
【請求項３】
前記シングルサイト触媒が、周期表の第５族〜８族の遷移金属の１，３，５−トリアザシクロヘキサン錯体、１，３−ジアザ−５−ホスファシクロヘキサン錯体、または１，３，５−トリホスファシクロヘキサン錯体を触媒活性成分として含む請求項１または２のいずれか１項に記載の酸化ワックス。
【請求項４】
前記シングルサイト触媒が、Ｃｒ錯体を触媒活性成分として含む請求項１から３のいずれか１項に記載の酸化ワックス。
【請求項５】
前記ポリオレフィンがエチレンホモポリマーまたはコポリマーを含む請求項１から４のいずれか１項に記載の酸化ワックス。
【請求項６】
酸価のけん化価に対する比が１：１〜１：４の範囲である請求項１または２のいずれか１項に記載の酸化ワックス。
【請求項７】
分子量Ｍｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオレフィンを、１４０〜３５０℃の範囲の温度で酸素剤を使用して酸化することによる酸化ポリオレフィンワックスの製造方法であって、周期表の第５族〜８族の遷移金属の錯体を主成分とし金属原子１個当たり１個以下のシクロペンタジエニル構造を有するシングルサイト触媒を使用した触媒反応によって得ることができるポリオレフィンを使用することを含む方法。
【請求項８】
前記酸素剤が空気を含む請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記酸化が、有機酸または無機酸を添加して行われる請求項６または７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリオレフィンがエチレンホモポリマーまたはコポリマーを含む請求項６から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
コーティング組成物として、またはその成分としての請求項１から５のいずれか１項に記載の酸化ワックスの使用。
【請求項１２】
床手入れ用または皮革手入れ用組成物として、またはそれらの成分としての請求項１から５のいずれか１項に記載の酸化ワックスの使用。
【請求項１３】
柑橘類果実用のコーティング組成物として、またはその成分としての請求項１から５のいずれか１項に記載の酸化ワックスの使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、周期表の第５族〜８族の遷移金属の錯体を主成分とし金属原子１個当たり１個以下のシクロペンタジエニル構造を有するシングルサイト触媒を使用した触媒反応によって製造されるポリオレフィンの酸化によって得られる、分子量Ｍｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の酸化ポリオレフィンワックスに関する。
【０００２】
本発明は、分子量Ｍｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオレフィンを、１４０〜３５０℃の温度で酸素剤を使用して酸化することによる酸化ポリオレフィンワックスの製造方法、コーティング、床手入れまたは皮革手入れ用組成物またはその成分としての酸化ワックスの使用、ならびに柑橘類果実用のコーティング組成物またはその成分としての酸化ポリオレフィンワックスの使用に関する。
【０００３】
酸化ポリオレフィンワックス自体は公知である。通常は低分子量チーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）ポリエチレン、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）ポリエチレン（ＰＥ−ＨＤ）、または高圧ポリエチレン（ＰＥ−ＬＤ）を空気または純酸素を使用して酸化することで一般に得られ、例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｖｏｌ．４，１６１ページ以降、カール・ハンザ・フェアラーク（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ），１９６９、を参照されたい。
【０００４】
このような酸化ワックスは、床や柑橘類果実の表面処理などの種々の分野のコーティング組成物として使用されている。
【０００５】
ポリオレフィンワックスの酸化は、特にポリオレフィン出発物質のポリマー鎖内またはポリマー鎖上にカルボキシル基を形成することによって実施され、これらの基の数は酸値として知られる方法で求めることができる。ワックスは酸化が高いと、ワックスのより効率的な分散および使用が可能となるので、一般には好都合である。
【０００６】
公知のフィリップスポリエチレン、チーグラーポリエチレン、または特に高圧ポリエチレンワックスの酸化によって、ポリマー出発物質に酸化ワックスの融点が大きく低下することが観察され、これに伴い酸化ワックスの硬度の望ましくない低下も起こる。しかしながら、例えばコーティング組成物、床手入れ用組成物、または柑橘類果実などとしてまたはその成分として使用する場合、酸化ワックスは高硬度、すなわち高融点であると好都合である。
【０００７】
ＤＥ−Ａ　１９６　１７　２３０号は、メタロセン触媒反応によって製造されるワックスを酸化することによって得られる酸化ポリエチレンワックスを開示している。
【０００８】
さらに、ＥＰ−Ａ　０　８９０　５８３号は、有機酸または無機酸がポリエチレン溶融物に転化されるポリエチレンワックスの酸化方法を開示している。
【０００９】
しかしながら、ＤＥ−Ａ　１９６　１７　２３０号およびＥＰ−Ａ　０　８９０　５８３号により得られワックスの溶融粘度は出発物質と比べると全体的に低下する。これはポリマー鎖の分解が原因である。しかしながら、ポリマー鎖の分解が激しいと性能特性が低下するため不都合である。特に、例えば床手入れ剤、または柑橘類果実コーティング組成物またはその成分としての従来技術の酸化ワックスの用途において硬度の向上に関する余地がなお存在する。
【００１０】
さらに、酸化の反応時間は数時間続き、そのためこの長さは不都合であり、プラントの能力が低下する。
【００１１】
本発明の目的は、上記欠点に対処することであり、特に、比較的高い分子量と高い酸価、高いけん化価、比較的高い硬度、および高融点を兼ね備える酸化ポリオレフィンワックスを提供することである。
【００１２】
本発明のさらに別の目的は、前述の所望の特性を有する酸化ポリオレフィンワックスを得るためのポリオレフィンの酸化方法を提供することである。
【００１３】
本発明者らは、周期表の第５族〜８族の遷移金属の選択された錯体を使用する触媒反応によって得られるポリオレフィンワックスを酸化することによって製造される酸化ワックスによってこれらの目的が実現されることを発見した。本発明の酸化ワックスは分子量Ｍｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。本発明者らは、分子量Ｍｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であるポリオレフィンを、酸素剤を使用して１４０〜３５０℃の範囲の温度で酸化することによる、本発明の酸化ポリオレフィンワックスの製造方法も発見した。
【００１４】
さらに本発明者らは、コーティング組成物またはその成分としての酸化ワックスの用途、床手入れ用組成物またはその成分としての酸化ワックスの用途、あるいは柑橘類果実用のコーティング組成物またはその成分としての酸化ワックスの用途を発見した。
【００１５】
酸化ワックスの主成分であるポリオレフィンは、ポリエチレンまたはポリプロピレン標準物質を使用して１３５℃で１，２，４−トリクロロベンゼン中で測定されるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定した重量平均分子量Ｍｗが、１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、好ましくは２０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。酸化ワックスの主成分であるポリオレフィンの上記ＧＰＣ法で測定される多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、一般に１．５〜３．０の範囲内であり、好ましくは１．８〜２．５の範囲内である。
【００１６】
酸化ワックスの主成分であるポリオレフィンは、式Ｉａ〜ｃの錯体の存在下で対応するモノマーを重合させることによって得ることができる。
【００１７】
遷移金属原子１個当たり１個以下のシクロペンタジエニル構造を有する周期表の第５族〜８族の遷移金属のこのようなシングルサイト触媒を使用して製造できるワックスそのものは公知である。この製造に必要なクロム錯体は式Ｉａ〜ｃの化合物を含む。
【００１８】
式Ｉａにおいて、
【００１９】
【化１】
2004501246.tif 000002
【００２０】
Ｍは、酸化状態が＋３のＶ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、およびＦｅからなる群より選択される元素であり、好ましくはＶ、Ｃｒ、またはＭｏであり、特に好ましくはＣｒであり、
Ｘ１およびＸ２は、
ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素、特に好ましくは塩素および臭素、
トリフルオロアセテート、
ＢＦ４−、ＰＦ６−、またはＳｂＦ６−、
Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、およびｎ−ドデシル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、およびｎ−ブチル、
Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル、
Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル、好ましくはＣ７〜Ｃ１２フェニルアルキル、例えば、ベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、および４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、および９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、および２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、およびイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、およびｎ−ブトキシ、あるいは
ＮＲ８Ｒ９（式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択され、これらは飽和または不飽和の５〜１０員環を形成してもよく、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、およびジフェニルアミノ基である。飽和環のアミノ基の例は、Ｎ−ピペリジル基およびＮ−ピロリジニル基であり、不飽和環を有するアミノ基の例は、Ｎ−ピリル基、Ｎ−インドリル基、およびＮ−カルバゾリル基である）、
から選択される。
【００２１】
好ましくは、Ｘ１とＸ２は同種であり、特に好ましくはＸ１およびＸ２は塩素である。
【００２２】
Ｒ１〜Ｒ６は、互いに独立に、
水素、
ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素、特に好ましくは塩素および臭素、
Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、およびｎ−ドデシル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔｅｒｔ−ブチル、
１個以上の供与原子で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えば、非環状または環状エーテル、アルコール、ケタール、チオエーテル、またはアミン、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、エトキシエチル、β−ヒドロキシエチル、ω−エトキシプロピル、（２−エチルヘキシルオキシ）プロピリデン、メトキシエトキシプロピリデン、またはω−ジメチルアミノプロピル、
モノハロゲン化またはポリハロゲン化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ペンタフルオロエチル、パーフルオロプロピル、およびパーフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、およびパーフルオロブチル、
Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、好ましくはＣ２〜ω−Ｃ８アルケニル、例えば、ビニル、アリル、ブト−３−エン−１−イル、ω−ペンテニル、ω−ヘキセニル、ω−ヘプテニル、およびω−オクテニル、
Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル、
Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル、好ましくはＣ７〜Ｃ１２フェニルアルキル、例えばベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、および４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、および９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、および２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
シリルＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２（Ｒ１０〜Ｒ１２は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１５アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択される）、好ましくはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリベンジルシリル基、トリフェニルシリル基、およびトリ−ｐ−キシリルシリル基、特に好ましくはトリメチルシリル基およびｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、
シロキシＯＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２（Ｒ１０〜Ｒ１２は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１５アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択される）、好ましくはトリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ジエチルイソプロピルシリルオキシ基、ジメチルへキリルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、およびトリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基、特に好ましくはトリメチルシリルオキシ基およびｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、およびイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、およびｎ−ブトキシ、
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４アリール基、シリル基ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、シロキシ基ＯＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、またはＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基の１個以上で置換されたＣ１〜Ｃ１２アリール（これらの基の詳細は前述の通りである）、から選択され、
Ａ１は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｏ−Ｒ１３、Ｓ−Ｒ１３、Ｎ（Ｒ１３）２、またはＰ（Ｒ１３）２Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、置換または未置換Ｃ６〜Ｃ１４アリール基、またはＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基から選択され、これらの基はＲ１〜Ｒ６で規定されている。
【００２３】
本発明の特定の実施形態では、２つの隣接する基は、親芳香構造と合わせて５〜１０員環を形成することができる。したがって式Ｉａにおいて、例えばＲ３とＲ４を合わせたものが、−（ＣＨ２）３−（トリメチレン）、−（ＣＨ２）４−（テトラメチレン）、−（ＣＨ２）５−（ペンタメチレン）、−（ＣＨ２）６−（ヘキサメチレン）、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、−０−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ−（Ｃ６Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｏ−、−ＮＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＨ２−ＮＣＨ３−、または−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−となりうる。
【００２４】
本発明の別の実施形態では、使用される触媒活性成分は式Ｉｂの化合物を含み、
【００２５】
【化２】
2004501246.tif 000003
【００２６】
式中、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに独立に、
水素、
ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素、特に好ましくは塩素および臭素、
Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、およびｎ−ドデシル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔｅｒｔ−ブチル、
１個以上の供与原子で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えば、非環状または環状エーテル、アルコール、ケタール、チオエーテル、またはアミン、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、エトキシエチル、β−ヒドロキシエチル、ω−エトキシプロピル、（２−エチルヘキシルオキシ）プロピリデン、メトキシエトキシプロピリデン、またはω−ジメチルアミノプロピル、
モノハロゲン化またはポリハロゲン化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ペンタフルオロエチル、パーフルオロプロピル、およびパーフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、およびパーフルオロブチル、
Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、好ましくはＣ２〜ω−Ｃ８アルケニル、例えば、ビニル、アリル、ブト−３−エン−１−イル、ω−ペンテニル、ω−ヘキセニル、ω−ヘプテニル、およびω−オクテニル、
Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル、
Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル、好ましくはＣ７〜Ｃ１２フェニルアルキル、例えば、ベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、および４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、
２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、および９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、および２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、　　シリルＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２（Ｒ１０〜Ｒ１２は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１５アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択される）、好ましくはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリベンジルシリル基、トリフェニルシリル基、およびトリ−ｐ−キシリルシリル基、特に好ましくはトリメチルシリル基およびｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、
シロキシＯＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２（Ｒ１０〜Ｒ１２は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１５アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択される）、好ましくはトリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ジエチルイソプロピルシリルオキシ基、ジメチルへキリルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、およびトリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基、特に好ましくはトリメチルシリルオキシ基およびｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、およびイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、およびｎ−ブトキシ、
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４アリール基、シリル基ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、シロキシ基ＯＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、またはＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基の１個以上で置換されたＣ１〜Ｃ１２アリール（これらの基の詳細は前述の通りである）、であり、
Ａ２は、酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ１３、またはＰ−Ｒ１３、好ましくはＮ−Ｒ１３またはＰ−Ｒ１３から選択され、Ｒ１３は前述の通りである。
【００２７】
本発明の特定の実施形態では、２つの隣接する基は、親芳香構造と合わせて５〜１０員環を形成することができる。したがって式Ｉｂにおいて、例えば、Ｒ３とＲ４またはＺ１とＺ２を合わせたものが、−（ＣＨ２）３−（トリメチレン）、−（ＣＨ２）４−（テトラメチレン）、−（ＣＨ２）５−（ペンタメチレン）、−（ＣＨ２）６−（ヘキサメチレン）、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ−（Ｃ６Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｏ−、−ＮＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＣＨ３−、−ＮＣＨ３−ＣＨ２−ＮＣＨ３−、または−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−となりうる。
【００２８】
その他の変量は式Ｉａの規定の通りである。
【００２９】
式Ｉｃにおいて、
【００３０】
【化３】
2004501246.tif 000004
【００３１】
Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５は、互いに独立に、
ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素、特に好ましくは塩素および臭素、
トリフルオロアセテート、
ＢＦ４−、ＰＦ６−、またはＳｂＦ６−、
Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、およびｎ−ドデシル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、およびｎ−ブチル、
Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル、
Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル、好ましくはＣ７〜Ｃ１２フェニルアルキル、例えば、ベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、および４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、および９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、および２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、およびイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、およびｎ−ブトキシ、あるいは、
ＮＲ８Ｒ９（式中、Ｒ８およびＲ９は、互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択され、これらは飽和または不飽和の５〜１０員環を形成してもよく、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、およびジフェニルアミノ基である。飽和環のアミノ基の例は、Ｎ−ピペリジル基およびＮ−ピロリジニル基であり、不飽和環を有するアミノ基の例は、Ｎ−ピリル基、Ｎ−インドリル基、およびＮ−カルバゾリル基である）、
から選択される。
【００３２】
好ましくは、Ｘ３〜Ｘ５は同種であり、特に好ましくはＸ３〜Ｘ５は塩素である。
【００３３】
Ｎｕ１〜Ｎｕ３は、互いに独立に、ＮまたはＰから選択され、好ましくはＮｕ１およびＮｕ２はそれぞれＮであり、特に好ましくはＮｕ１〜Ｍｕ３がそれぞれＮである。
【００３４】
Ｒ１４〜Ｒ１６は、それぞれ独立に、
水素、
ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素、特に好ましくは塩素および臭素、
Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、およびｎ−ドデシル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔｅｒｔ−ブチル、
１個以上の供与原子で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えば、非環状または環状エーテル、アルコール、ケタール、チオエーテル、またはアミン、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、エトキシエチル、β−ヒドロキシエチル、ω−エトキシプロピル、（２−エチルヘキシルオキシ）プロピリデン、メトキシエトキシプロピリデン、またはω−ジメチルアミノプロピル、
モノハロゲン化またはポリハロゲン化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ペンタフルオロエチル、パーフルオロプロピル、およびパーフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、およびパーフルオロブチル、
Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、好ましくはＣ２〜ω−Ｃ８、例えば、ビニル、アリル、ブト−３−エン−１−イル、ω−ペンテニル、ω−ヘキセニル、ω−ヘプテニル、およびω−オクテニル、
Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、
シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル、
Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル、好ましくはＣ７〜Ｃ１２ベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、および４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、および９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、および２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
シリルＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２（Ｒ１０〜Ｒ１２は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１５アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択される）、好ましくはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリベンジルシリル基、トリフェニルシリル基、およびトリ−ｐ−キシリルシリル基、特に好ましくはトリメチルシリル基およびｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、
シロキシＯＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２（Ｒ１０〜Ｒ１２は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１５アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択される）、好ましくはトリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ジエチルイソプロピルシリルオキシ基、ジメチルへキリルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、およびトリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基、特に好ましくはトリメチルシリルオキシ基およびｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、およびイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、およびｎ−ブトキシ、
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４アリール基、シリル基ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、シロキシ基ＯＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、またはＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基の１個以上で置換されたＣ１〜Ｃ１２アリール（これらの基の詳細は前述の通りである）、である。
【００３５】
好ましくは、Ｒ１４〜Ｒ１６は同種である。
【００３６】
Ｒ１７〜Ｒ２２は、互いに独立に、
水素、
Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、およびｎ−ドデシル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔｅｒｔ−ブチル、
モノハロゲン化またはポリハロゲン化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ペンタフルオロエチル、パーフルオロプロピル、およびパーフルオロブチル、特に好ましくはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、およびパーフルオロブチル、
１個以上の供与原子で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル、例えば、非環状または環状エーテル、アルコール、ケタール、チオエーテル、またはアミン、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、エトキシエチル、β−ヒドロキシエチル、ω−エトキシプロピル、（２−エチルヘキシルオキシ）プロピリデン、メトキシエトキシプロピリデン、またはω−ジメチルアミノプロピル、
Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、好ましくはＣ２〜ω−Ｃ８アルケニル、例えば、ビニル、アリル、ブト−３−エン−１−イル、ω−ペンテニル、ω−ヘキセニル、ω−ヘプテニル、およびω−オクテニル、
Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル、
Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル、好ましくはＣ７〜Ｃ１２フェニルアルキル、例えば、ベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、および４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、および９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、および２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
シリルＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２（Ｒ１０〜Ｒ１２は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１５アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択される）、好ましくはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ジメチルヘキシルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリベンジルシリル基、トリフェニルシリル基、およびトリ−ｐ−キシリルシリル基、特に好ましくはトリメチルシリル基およびｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、
シロキシＯＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２（Ｒ１０〜Ｒ１２は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１５アラルキル、およびＣ６〜Ｃ１４アリールから選択される）、好ましくはトリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、ジエチルイソプロピルシリルオキシ基、ジメチルへキリルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、およびトリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基、特に好ましくはトリメチルシリルオキシ基およびｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基、
Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、およびイソヘキソキシ、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、およびｎ−ブトキシ、
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４アリール基、シリル基ＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、シロキシ基ＯＳｉＲ１０Ｒ１１Ｒ１２、またはＣ１〜Ｃ１２アルコキシ基の１個以上で置換されたＣ１〜Ｃ１２アリール（これらの基の詳細は前述の通りである）、である。
【００３７】
好ましくはＲ１７、Ｒ１９、およびＲ２１のそれぞれが同種であり、好ましくはＲ１８、Ｒ２０、およびＲ２２がそれぞれ水素である。特に好ましくはＲ１７〜Ｒ２２が水素である。これらの特に好ましい化合物を合成するために必要なトリアザシクロヘキサンリガンドは、特に合成に好適である。
【００３８】
式Ｉｃの特定の実施形態では、２つの隣接する基が１個になって、飽和または不飽和４〜９員環を形成することができ、例えば２つの基を合わせたものが、Ｃ３〜Ｃ９アルキリデン、例えば、−（ＣＨ２）３−（トリメチレン）、−（ＣＨ２）４−（テトラメチレン）、−（ＣＨ２）５−（ペンタメチレン）、−（ＣＨ２）６−（ヘキサメチレン）、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ−（Ｃ６Ｈ５）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−、または−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−となりうる。
【００３９】
その他の変量は式Ｉａの規定の通りである。
【００４０】
式Ｉａ〜ｃの遷移金属錯体の製造自体は公知である。式Ｉａおよびｂの錯体の好適な合成方法は、ＤＥ−Ａ　１９７　１０　６１５号、Ａ．ドーリング（Ｄｏｈｒｉｎｇ）ら，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｅｓ　２０００，１９，３８８、およびＪ．Ｃ．ウェーバー（Ｗｅｂｅｒ），Ｄｉｓｓｅｒｔａｔｉｏｎ，ＭＰＩ　Ｍｕｈｌｈｅｉｍ／Ｒｕｈｒ，１９９９に見ることができる。
【００４１】
トリアザシクロアルカンリガンドの製造方法自体は公知である。Ｒ１７〜Ｒ２２がそれぞれ水素であり、基Ｒ１４〜Ｒ１６がそれぞれ同種である式Ｉｃの特に非常に好ましい化合物の合成のためのリガンドは、ホルマリン溶液の形態のホルムアルデヒドを例えば関連するアミンＲ１４−ＮＨ２によって合成すると特に好適である。これらの錯体リガンドの種々の合成経路は、例えば、Ｆ．ワイトル（Ｗｅｉｔｌ）ら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７９，１０１　２７２８、Ｍ．タカハシ（Ｔａｋａｈａｓｈｉ），Ｓ．タカモト（Ｔａｋａｍｏｔｏ），Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ　１９７７，５０，３４１３、Ｔ．アリシマ（Ａｒｉｓｈｉｍａ）ら，日本化学会誌１９７３，１１１９、Ｌ．クリスチャンセン（Ｃｈｒｉｓｔｉａｎｓｅｎ）ら，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８６，２５，２８１３、Ｌ．Ｒ．ガーハン（Ｇａｈａｎ）ら，Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．１９８２，３５，１１１９、Ｂ．Ａ．セイヤー（Ｓａｙｅｒ）ら，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，１９８３，７７，Ｌ６３、Ｋ　ウィグハルト（Ｗｉｅｇｈａｒｄｔ）ら，Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．，１９８３，３８ｂ，８１，およびＩ．Ａ．ファリス（Ｆａｌｌｉｓ）ら，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｏｎ．１９９８，６６５に記載されている。
【００４２】
金属錯体、特にクロム錯体は、金属塩化物または金属カルボニルなどの対応する金属塩を、例えばＰ．チャウドゥーリー（Ｃｈａｕｄｈｕｒｉ），Ｋ．ウィグハルト（Ｗｉｅｇｈａｒｄｔ），Ｐｒｏｇ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８７，３５，３２９、またはＧ．Ｐ．スターレイ（Ｓｔａｈｌｅｙ）ら，Ａｃｔａ　Ｃｒｙｓｔａｌｌ．１９９５，Ｃ５１，１８に記載のリガンドなどと反応させることによって簡単に得ることができる。
【００４３】
上記式Ｉａ〜ｃの錯体は触媒活性であるので、陽イオン生成化合物によって活性化する。好適な陽イオン生成化合物は、電子吸引基を有するアルミニウム化合物またはホウ素化合物から選択される（例えば、トリスペンタフルオロフェニルボラン、トリスペンタフルオロフェニルアルミニウム、テトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（３，５−ビスパーフルオロメチル）フェニルホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、テトラキス（３，５−ビスパーフルオロメチル）フェニルホウ酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、およびテトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸トリチリウム）。式Ｉａ〜ｃの錯体のこれらの活性化剤は、ＤＥ−Ａ　１９９　３５　４０７号、ＰＣＴ／ＥＰ　０００２７１６号、およびＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１９９４，Ｖｏｌ．３３，ｐ．１８７７に記載されている。テトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸ジメチルアニリニウム、テトラキスペンタフルオロフェニルホウ酸トリチリウム、およびトリスペンタフルオロフェニルボランが好ましい。
【００４４】
ホウ素化合物またはアルミニウム化合物が式Ｉａ〜ｃの錯体の活性化剤として使用される場合、Ｍを基準にしてい一般にモル比１：１０〜１０：１で使用され、好ましくは１：２〜５：１、特に好ましくは１：１．５〜１．５：１で使用される。
【００４５】
陽イオン生成化合物のもう１個の好適な種類は式ＩＩａ〜ｂのアルミノキサンを含む。
【００４６】
アルミノキサンの厳密な構造は知られていない。これらは、アルミニウムアルキルを注意深く部分的に加水分解することによって得られる生成物を含む（参照ＤＥ−Ａ　３０　０７　７２５号）。これらお生成物は純物質の形態では存在せず、タイプＩＩａおよびｂの開鎖および環構造の混合物として存在する。これらの混合物は動的平衡にあると推定されている。
【００４７】
【化４】
2004501246.tif 000005
【００４８】
式ＩＩａおよびｂにおいて、基Ｒ２３は、互いに独立に、
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、およびｎ−ドデシル、好ましくはＣ１〜Ｃ６メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、特に好ましくはメチル、
Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチル、
Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル、好ましくはＣ７〜Ｃ１２フェニルアルキル、例えば、ベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、および４−フェニルブチル、特に好ましくはベンジル、あるいは
Ｃ６〜Ｃ１４アリール、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、および９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、および２−ナフチル、特に好ましくはフェニル、
であり、
ｎは０〜４０の整数であり、好ましくは１〜２５の整数であり、特に好ましくは２〜２２の整数である。
【００４９】
文献には、アルミノキサンのかご状構造についても議論されている（Ｙ．コイデ（Ｋｏｉｄｅ），Ｓ．Ｇ．ボット（Ｂｏｔｔ），Ａ．Ｒ．バレン（Ｂａｒｒｅｎ），Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ　１９９６，１５，２２１３−２６、Ａ．Ｒ．バレン（Ｂａｒｒｅｎ），Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１９９５，９７，１５−２５）。アルミノキサンの実際の構造がどのようであるかとは無関係に、これらは式Ｉａ〜ｃの遷移金属錯体の好適な活性化剤である。
【００５０】
パラフィン溶液、ｎ−ヘプタン、またはイソドデカンなどの中で重合が実施される場合、種々のアルミノキサンの混合物は特に好ましい活性化剤である。特に好ましい混合物の１個は、ウィトコ（Ｗｉｔｃｏ　ＧｍｂＨ）よりＣｏＭＡＯで市販されており、これは式［（ＣＨ３）０．９（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）０．１ＡｌＯ］ｎを有する。
【００５１】
式Ｉａ〜ｃの錯体をアルミノキサンで活性化させるためには、Ｍを基準にして過剰のアルミノキサンが一般には必要である。有用なモル比Ｍ：Ａ１は、１：１０〜１：１０〜１：１０，０００であり、好ましくは１：５０〜１：１０００であり、特に好ましくは１：１００〜１：５００である。
【００５２】
選択された式Ｉａ〜ｃの錯体と陽イオン生成化合物を合わせたものが触媒系となる。式Ａｌ（Ｒ２３）３のアルミニウムアルキル化合物をさらに１種類以上加えることによって、前記触媒系の活性をさらに増加させることができる。
【００５３】
さらに別の式Ａｌ（Ｒ２３）３のアルミニウムアルキルまたはアルミノキサンを加えることによって、触媒系の活性をさらに増加させることができ、式Ａｌ（Ｒ２３）３のアルミニウムアルキルまたはアルミノキサンは分子量調整剤としても作用しうる。別の有効な分子量調整剤は水素である。分子量は、反応温度および滞留時間によって特によく制御することができる。
【００５４】
ポリオレフィンワックスの現在の工業的製造方法は、溶液法、懸濁法、液体または超臨界モノマーのバルク重合法、および気相法であり、気相法としては撹拌気相法または気相流動床法が挙げられる。
【００５５】
式Ｉａ〜ｃの錯体を懸濁法、バルク重合法、または気相法での使用に好適にするために、固体担体に錯体を固定すると好都合である。そうしないと、ポリマーの形態の問題（塊状化、壁面への付着、ラインまたは熱交換器の閉塞）によってプラントの停止が起こりうる。担持された式Ｉａ〜ｃの錯体はＤＥ−Ａ　１９９　３５　４０７号により公知である。
【００５６】
非常に好適なモノマーは、エチレン、およびＣ３〜Ｃ１０−アルク−１−エン、すなわちプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、および１−デセンである。使用されるモノマーエチレンおよび／またはプロピレンが好ましい。
【００５７】
モノマーは単独重合させる場合もあるし、任意の比率で共重合させる場合もある。酸化ワックスの主成分として好ましいポリオレフィンは、密度が０．９０〜０．９８ｇ／ｃｍ３の範囲、好ましくは０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３の範囲であり、前述のようにＧＰＣ法で測定したＭｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であるエチレンホモポリマーである。
【００５８】
さらに別の好適なポリオレフィン出発物質は、アルク−１−エンから誘導される構造単位の全量が、コポリマーを基準にして０．１〜１５ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１〜１０ｍｏｌ％であるエチレン／Ｃ３〜Ｃ１０−アルク−１−エンコポリマーである。好ましいエチレン／アルク−１−エンコポリマーは、コポリマー中のプロピレンから誘導される構造単位の含有率が、コポリマーを基準にして０．１〜１０ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１〜５ｍｏｌ％であるエチレン−プロピレンコポリマーである。これらのコポリマーは、前述のようにＧＰＣ法で測定したＭｗが一般に１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、好ましくは２０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００５９】
酸化ワックスの主成分としてさらに別の好ましいポリオレフィンは、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法で測定したイソタクチック５連子含有率ｍｍｍｍが９０〜９８％の範囲であり、前述のようにＧＰＣ法で測定したＭｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であるイソタクチックプロピレンホモポリマーである。
【００６０】
さらに、プロピレンと、エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０−アルク−１−エンのコポリマーも、ベースポリオレフィンとして好適である。プロピレンコポリマーの場合、エチレンおよび／またはＣ４〜Ｃ１０−アルク−１−エンから誘導される構造単位の全量は、コポリマーを基準にして０．１〜１５ｍｏｌ％の範囲であり、好ましくは１〜１０ｍｏｌ％の範囲である。好ましいプロピレンコポリマーは、エチレンから誘導される構造単位の含有率が、コポリマーを基準にして０．１〜１０ｍｏｌ％の範囲であり、好ましくは１〜５ｍｏｌ％であるプロピレン−エチレンコポリマーである。これらのプロピレンコポリマーは、前述のようにＧＰＣ法で測定したＭｗが一般に１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、好ましくは１０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００６１】
式Ｉａ〜ｃの錯体の存在下でモノマーの単独重合または共重合が実施される。
【００６２】
ポリマーまたはコポリマーの製造に好適な反応器としては、連続撹拌タンク反応器が挙げられ、希望するなら一列に連続して接続された撹拌タンクを使用することもできる。重合反応は、気相、懸濁液、液体および超臨界のモノマー中、あるいは不活性溶媒中で実施することができる。
【００６３】
酸化ワックスの主成分となるポリオレフィンの酸化は、純酸素、または酸素含有ガスを使用して実施することができる。好ましくは、ポリオレフィンの酸化には空気が使用される。酸化を促進するために、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチルなどの有機か酸化物を加えることができ、酢酸マンガンなどの重金属塩を加えることもできる。さらに、酸化反応を促進するために有機酸または無機酸を加えることもできる。好適な無機酸は塩酸または硝酸である。有機酸としてはモノカルボン酸、ジカルボン酸、またはトリカルボン酸を挙げることができる。好適なモノカルボン酸は１〜３個の炭素原子を有し、ギ酸および酢酸が好ましい。より高級なモノカルボン酸は、不快な臭気のためあまり好ましくはない。好適なジカルボン酸は２〜６個の炭素原子を有する。好ましいジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、酒石酸、リンゴ酸、およびアジピン酸を挙げることができる。特に好ましいジカルボン酸は、酒石酸、リンゴ酸、およびアジピン酸であり、特に好ましいトリカルボン酸はクエン酸である。しかしながら、酸化過程で酢酸およびアジピン酸が生成されることも多いので、さらなる酸の添加は必ずしも必要ではない。
【００６４】
ポリオレフィンワックスの好適な酸化方法は、ＤＥ−Ａ　２０　３５　７０６号などによって基本的には公知である。
【００６５】
好ましい方法の１個では、本発明のメタロセンポリオレフィン（好ましくはエチレンホモポリマー）と酸素含有ガス（好ましくは空気）の反応が、チューブ反応器または撹拌オートクレーブ中、１４０〜３５０℃の範囲の温度、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲の温度、１００〜２０，０００ｋＰａの範囲の圧力、好ましくは５００〜４０００ｋＰａの範囲の圧力で行われる。供給される酸素量は、一般に０．１〜１０００ｌ酸素／時・ｋｇワックスの範囲であり、好ましくは１〜５０ｌ酸素／時・ｋｇワックスの範囲である。
【００６６】
得られる酸化ポリオレフィンワックス、特にエチレンホモポリマーから得られる酸化ワックスは、酸価のけん化価に対する比が１：１〜１：４の範囲であり、好ましくは１：１〜１：２の範囲である。
【００６７】
酸価は、ＤＩＮ　５３４０２に準拠した滴定により測定される。けん化価は、ＤＩＮ　５３４０１に準拠した滴定により測定される。好適な酸価は１〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。ＤＩＮ　５１００７に準拠して示差走査熱分析（ＤＳＣ）法で測定される本発明の酸化ワックスの融点は、通常９０〜１２５℃の範囲内であり、好ましくは１１０〜１２５℃の範囲内である。
【００６８】
本発明の酸化ワックスの硬度は、ＤＩＮ　５０１３３に準拠したボール圧力硬度法により測定される。これは通常８００〜２０００Ｎ／ｍｍ２の範囲内であり、好ましくは１０００〜１５００Ｎ／ｍｍ２の範囲内である。
【００６９】
ＤＩＮ　５１５６２に準拠したウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）溶融粘度法で１４０℃において測定される本発明の酸化ワックスの粘度は、通常１００〜１０，０００ｃＳｔの範囲であり、好ましくは２００〜５０００ｃＳｔの範囲である。
【００７０】
本発明のワックスは、コーティング組成物として、あるいはコーティング組成物の成分として非常に好適である。一般に、本発明のコーティング組成物は、高硬度および高光沢を特徴とする。
【００７１】
例えば、本発明の酸化ワックスは、床手入れまたは皮革手入れ用組成物の成分として特に好適であり、特に靴手入れ用組成物の成分に好適である。
【００７２】
製造実施例
試料１の製造
１０リットル鋼製オートクレーブ（ビュッヒ（Ｂｕｌｃｈｉ）製）中で、トルエンに溶解した５０ｍｇ（６７μｍｏｌ）の（ｎ−Ｃ１２Ｈ２５ＮＣＨ２）３ＣｒＣｌ３（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１９９４，Ｖｏｌ．３３，ｐ．１８７７と同様にして製造した）を、１４ｍｌの３０％ＭＡＯ（ウィトコ製）（Ａｌ：Ｃｒ比が１０００：１となる）で活性化させた。４ｌのイソブタンと８０ｌ（３．８ｍｏｌ）の水素を注入し、続いてオートクレーブを９０℃に加熱した。その後４０ｂａｒのエチレンを注入し、３０分間重合を実施し、さらにエチレンを加えることで圧力を４０ｂａｒに維持した。
【００７３】
オートクレーブを減圧して重合を停止した。この実験を３回繰り返した。
【００７４】
収量：４６０ｇ、１４，０００ｋｇＰＥ（ｍｏｌＣｒ・時）の活性に対応。
【００７５】
得られたワックスの性質は、融点１２８．５℃、Ｍｗ：５２００ｇ、Ｍｎ：２１００ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５であった。
【００７６】
チーグラー・ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒反応で製造されたクラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）ワックスＰＥ　１３０を比較例Ｖ１として使用した。ＤＥ−Ａ　１９６　１７　２３０に準拠してメタロセン触媒反応により製造されたポリエチレンワックスを比較例Ｖ２として使用した。
【００７７】
【表１】
2004501246.tif 000006
融点：ＤＩＮ　５１００７に準拠して測定、硬度：ＤＩＮ　５０１３３に準拠して測定
【００７８】
実施例１、Ｖ１、Ｖ２
ワックス１、Ｖ１、およびＶ２（上の表を参照）の酸化を、撹拌式（インペラー攪拌機）１ｌ鋼製オートクレーブで圧力を保持しながら実施した。最初に酸化するワックス（８００ｇ）を投入し、１６０℃に加熱した。ワックスが溶融してから、攪拌機のスイッチを入れ、空気（３０ｌ／時・ｋｇ）を流した。所望の酸価に到達したときに反応を停止し、酸化ワックスを取り出して分析した。
【００７９】
【表２】
2004501246.tif 000007
ＤＩＮ　５３４０２に準拠して酸価を測定した。
【００８０】
使用実施例
本発明および比較例の酸化ワックス１ならびにＶ１およびＶ２のそれぞれ２０部を、２倍重量のモルホリンおよび５倍重量のオレインと、６８倍重量の水中で混合し、その混合物を加圧オートクレーブ中１５０℃で１５分間加熱した。得られたエマルションを室温まで冷却し、ろ過して、光沢度測定用の試料を採取した。３ｍｌの懸濁液を６０ｍｍ箱型コーティングバーに入れ、皮革に適用し、摩耗後に光沢度［８５°］を測定した（Ｄｒ．ランゲ（Ｌａｎｇｅ）の装置、ＵＭＥ−２）。
【００８１】
コーティングなし　　　　　　　５．８
実施例１の分散液を使用　　　　９．７
実施例Ｖ１の分散液を使用　　　６．４
実施例Ｖ２の分散液を使用　　　８．６
【国際公開パンフレット】
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2004501246.tif 000031
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004501246.tif 000032
【手続補正書】
【提出日】平成14年8月17日(2002.8.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
周期表の第５族〜８族の遷移金属の錯体を主成分とし金属原子１個当たり最大１個のシクロペンタジエニル構造を有するシングルサイト触媒を使用した触媒反応によって製造されるポリオレフィンの酸化によって得られる、分子量Ｍｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の酸化ポリオレフィンワックス。
【請求項２】
前記シングルサイト触媒が、周期表の第５族〜８族の遷移金属のトリ−ニコゲン−シクロヘキサン錯体を触媒活性成分として含む請求項１に記載の酸化ワックス。酸化ワックス。
【請求項３】
前記シングルサイト触媒が、周期表の第５族〜８族の遷移金属の１，３，５−トリアザシクロヘキサン錯体、１，３−ジアザ−５−ホスファシクロヘキサン錯体、または１，３，５−トリホスファシクロヘキサン錯体を触媒活性成分として含む請求項１または２のいずれか１項に記載の酸化ワックス。
【請求項４】
前記シングルサイト触媒が、Ｃｒ錯体を触媒活性成分として含む請求項１から３のいずれか１項に記載の酸化ワックス。
【請求項５】
前記ポリオレフィンがエチレンホモポリマーまたはコポリマーを含む請求項１から４のいずれか１項に記載の酸化ワックス。
【請求項６】
酸価のけん化価に対する比が１：１〜１：４の範囲である請求項１または２のいずれか１項に記載の酸化ワックス。
【請求項７】
分子量Ｍｗが１０００〜４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオレフィンを、１４０〜３５０℃の範囲の温度で酸素剤を使用して酸化することによる酸化ポリオレフィンワックスの製造方法であって、周期表の第５族〜８族の遷移金属の錯体を主成分とし金属原子１個当たり最大１個のシクロペンタジエニル構造を有するシングルサイト触媒を使用した触媒反応によって得ることができるポリオレフィンを使用することを含む方法。
【請求項８】
前記酸素剤が空気を含む請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記酸化が、有機酸または無機酸を添加して行われる請求項６または７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリオレフィンがエチレンホモポリマーまたはコポリマーを含む請求項６から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
コーティング組成物として、またはその成分としての請求項１から５のいずれか１項に記載の酸化ワックスの使用。
【請求項１２】
床手入れ用または皮革手入れ用組成物として、またはその成分としての請求項１から５のいずれか１項に記載の酸化ワックスの使用。
【請求項１３】
柑橘類果実用のコーティング組成物として、またはその成分としての請求項１から５のいずれか１項に記載の酸化ワックスの使用。
【国際調査報告】
2004501246.tif 000033
2004501246.tif 000034