(57)【要約】汚れ離脱効果を得るための、好ましくは業務用食器洗い機中で実施される、機械的食器洗いプロセスにおける酸性すすぎ液の使用方法が提供される。該方法によれば、それぞれの使用濃度まで水に溶解または希釈して使用する少なくとも２つの別々の成分を有する機械的器物洗浄機用の化学洗浄系であって、第１の成分が洗浄剤と、中性または温和なアルカリ性の使用濃度を得るためのアルカリ性剤とを含んでおり、第２の成分が６．０以下のｐＨを有する酸性の使用濃度を得るための酸性剤を含んでいる化学洗浄系が適用される。該第１の成分を洗浄ゾーンまたは洗浄ステップに導入し、かつ該第２の成分を洗浄後のすすぎゾーンまたはすすぎステップに導入する。この系により、酵素材料がなんら存在しなくても高度に有効な汚れ除去性能を得ることができた。【特許請求の範囲】
【請求項１】
機械的食器洗いに酸性すすぎ溶液を使用して（本明細書に定義する）汚れ離脱効果を得るための方法であって、
それぞれの使用濃度まで水に溶解または希釈して使用する少なくとも２つの別々の成分を有する機械的器物洗浄機用の化学洗浄系であって、第１の成分が洗浄剤と、中性または温和なアルカリ性の使用濃度を得るためのアルカリ性剤とを含んでおり、第２の成分が６．０以下のｐＨを有する酸性の使用濃度を得るための酸性剤を含んでいる化学洗浄系を適用し、さらに
該第１の成分を洗浄ゾーンまたは洗浄ステップに導入し、かつ該第２の成分を洗浄後のすすぎゾーンまたはすすぎステップに導入することを特徴とする酸性すすぎ溶液の使用方法。
【請求項２】
前記第２の成分から得られる酸性使用濃度が４．５以下のｐＨを有する請求項１に記載の使用方法。
【請求項３】
前記系を多槽または単槽の業務用機械的器物洗浄機に適用する請求項１または２に記載の使用方法。
【請求項４】
前記第１の成分から得られる使用濃度が６〜１１、好ましくは８〜１０．５の範囲内のｐＨを有する請求項１〜３のいずれかに記載の使用方法。
【請求項５】
前記第２の成分から得られる使用濃度が１〜４．５、好ましくは２．５〜３．５の範囲内のｐＨを有する請求項１〜４のいずれかに記載の使用方法。
【請求項６】
前記第１の成分が酵素を含んでいる請求項１〜５のいずれかに記載の使用方法。
【請求項７】
前記酵素がアミラーゼである請求項６に記載の使用方法。
【請求項８】
機械的器物洗浄機における器物洗浄方法であって、
（１）それぞれの使用濃度まで水に溶解または希釈して使用する、化学洗浄系の少なくとも２つの別々の成分であって、第１の成分が洗浄剤と、中性または温和なアルカリ性の使用濃度を得るためのアルカリ性剤とを含んでおり、第２の成分が６．０以下のｐＨを有する酸性の使用濃度を得るための酸性剤を含んでいる各成分を配合するステップ；
（２）該第１の成分を洗浄ゾーンまたは洗浄ステップに導入して汚れた食器類を洗浄するステップ；および
（３）該第２の成分を洗浄後のすすぎゾーンまたはすすぎステップに導入して（本明細書に定義する）汚れ離脱効果を得るステップ
を含んでおり、多槽または単槽の業務用機械的器物洗浄機中で実施されることを特徴とする方法。
【請求項９】
前記第２の成分から得られる酸性使用濃度が４．５以下のｐＨを有する請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
多槽の業務用機械的器物洗浄機中で実施される請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
処理する食器類がセラミック材料からなるものである請求項８または９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、洗浄組成物と、機械的器物洗浄、特に複数の洗浄およびすすぎゾーンまたはステップを有する業務用もしくは産業用の多槽もしくは単槽の装置における洗浄組成物の使用に関する。
【０００２】
（発明の背景）
従来の多槽の産業用器物洗浄機は、別個の予備洗浄、洗浄、すすぎ、および乾燥ゾーンを有するコンベヤベルト装置からなっている。新鮮な洗浄水が、機械のすすぎゾーン中に導入され、予備洗浄ゾーンに向かってカスケード式に流通され、その間皿類が向流方向に運ばれる。
このような機械に使用する皿洗い組成物は、一般に、苛性剤（例えば水酸化ナトリウム）、トリポリリン酸ナトリウムなどの金属イオン封鎖剤、および塩素漂白剤の水溶液などの洗浄成分を含んでいる。
【０００３】
洗浄組成物の皿類との接触時間は典型的には極めて短く、例えば約１分である。洗浄された皿類は一般には最終のすすぎ場所で非イオン界面活性剤を含有するすすぎ助剤の希釈溶液を使用してすすがれる。
産業用器物洗浄の際に発生する１つの問題は、デンプン残留物などの除去困難な汚れの蓄積である。デンプン残留物は、食物を調理する間皿類が高温を受け、かつ配送の間加熱された基体上に長時間放置された場合に除去するのが特に困難である。
【０００４】
この問題に対し提案されている解決策は、ＥＰ−Ａ−２８２，２１４に開示されている。この公報は、強アルカリ性溶液を無方向性のミスト状に噴霧することにより汚れた皿類を洗浄する方法に関する。
上記の問題に対する他の解決策は、皿洗い機のすすぎ浴または洗浄浴のいずれかに添加して低アルカリ性洗剤および酵素を使用する産業用皿洗い方法を記述するＷＯ−Ａ−９４／２７４８８号（Ｈｅｎｋｅｌ−Ｅｃｏｌａｂ）により提供される。この公報は、酵素を間欠的に添加することにより静置状態における酵素、具体的にはアミラーゼの劣化を補償する手段を記述している。
【０００５】
また、ＷＯ−Ａ−９６／１６１５２は、多槽の機械的器物洗浄機用の洗浄系であって、機械の異なった洗浄槽または洗浄ゾーン中に酵素および漂白剤を添加する洗浄系を開示している。この洗浄系を適用すると、特に中程度の酵素濃度において良好なデンプンおよび茶しぶの除去を行うことができる。
しかし、費用および環境上の理由で、また産業用もしくは業務用機械的器物洗浄の場合には最適な操作者安全性という理由で、機械的器物洗浄向けの洗浄系における酵素濃度をさらに低減させることがしばしば望まれる。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、限定された濃度の酵素しか使用せず、もしくは酵素材料を全く使用しないが、有利な洗浄性能をもたらす特に産業用の機械的器物洗浄機用の有効な洗浄系を提供することである。
本技術分野においては、酸性すすぎ助剤の適用を伴う食器洗いプロセスが知られている。これら既知のプロセスにおいては、酸性すすぎ助剤は特に硬水中に存在する、ノズルの詰まりを生じる恐れがある（例えば、ドイツ特許出願３８０５８８１号参照）水硬塩によるスケールを防止する（このような塩を結合させることにより）ために使用される。これらの既知の方法においては、酸性すすぎ助剤は、標準のアルカリ性食器洗い洗剤と組み合わせて使用されるだけである。より穏和な、すなわちアルカリ性のより低い皿洗い洗剤は明らかに安全上の利点を有するが、一般には洗浄性能が低く、特にデンプンの沈着を防止できない。この問題はＷＯ−９４／２７４８８号に示されるように、酵素、具体的にはアミラーゼ酵素を使用することにより部分的には克服することができる。しかし、これらの酵素には、高い原価という制限や、ある種の汚れ（例えば、茶しみ）や混ざり合った汚れあるいは使用条件（例えば、高温における運転、漂白剤の存在）に対する適応性に欠けるといった限界がある。
【０００７】
本発明者は、驚くべきことに、酸性すすぎ助剤の使用により、汚れ離脱効果を得ることができ、その効果が洗浄プロセスを促進することを見出した。より具体的には、我々は予想に反して、穏和なアルカリ性洗浄成分と酸性成分とを有する化学洗浄系であって、酸性成分を洗浄後すすぎゾーンまたはステップに添加する系を適用すると良好な総合的洗浄性能を達成できることを見出した。
【０００８】
（発明の定義）
したがって、第１の観点において、本発明は、機械的食器洗いに酸性すすぎ溶液を使用して（本明細書に定義する）汚れ離脱効果を得るための方法であって、
それぞれの使用濃度まで水に溶解または希釈して使用する少なくとも２つの別々の成分を有する機械的器物洗浄機用の化学洗浄系であって、第１の成分が洗浄剤と、中性または温和なアルカリ性の使用濃度を得るためのアルカリ性剤とを含んでおり、第２の成分が６．０以下のｐＨを有する酸性の使用濃度を得るための酸性剤を含んでいる化学洗浄系を適用し、さらに
該第１の成分を洗浄ゾーンまたは洗浄ステップに導入し、かつ該第２の成分を洗浄後のすすぎゾーンまたはすすぎステップに導入することを特徴とする酸性すすぎ溶液の使用方法を提供する。
【０００９】
第２の態様において、本発明は、機械的器物洗浄機における器物洗浄方法であって、
（１）それぞれの使用濃度まで水に溶解または希釈して使用する、化学洗浄系の少なくとも２つの別々の成分であって、第１の成分が洗浄剤と、中性または温和なアルカリ性の使用濃度を得るためのアルカリ性剤とを含んでおり、第２の成分が６．０以下のｐＨを有する酸性の使用濃度を得るための酸性剤を含んでいる各成分を配合するステップ；
（２）該第１の成分を洗浄ゾーンまたは洗浄ステップに導入して汚れた食器類を洗浄するステップ；および
（３）該第２の成分を洗浄後のすすぎゾーンまたはすすぎステップに導入して（下記に定義する）汚れ離脱効果を得るステップ
を含んでおり、多槽または単槽の業務用機械的器物洗浄機中で実施されることを特徴とする効果的な方法を提供する。
【００１０】
本発明の器物洗浄方法ばかりでなく、本発明により使用される化学洗浄系も、特に、多槽もしくは単一槽の業務用機械的器物洗浄機における使用に適している。本発明に係る系および方法を多槽の機械的器物洗浄機に使用することで最良の結果が得られることが分かった。
ここで、本明細書および請求の範囲において使用する汚れ離脱効果という用語は、洗浄ステップ中に、洗浄された食器類の表面が、その食器類を次回使用して汚した後に、その食器類を極めて効果的に洗浄することができるような程度まで改質される現象と定義される。
【００１１】
（発明の詳細な説明）
本発明の洗浄系によれば、いかなる酵素材料も存在しない場合でも、穏和なアルカリ性洗浄成分を使用して高度に有効な汚れ除去性能を得ることができることが思いもよらず見出された。さらに、洗浄後すすぎゾーンまたはステップに適用する第２の成分中に酸性剤だけが存在する場合でも、汚れ除去性能の著しい向上を達成することができた。
全ての酸材料について、正の汚れ離脱効果を一般的に得ることができることを見出した。特に、クエン酸、塩酸、リン酸、およびソルビン酸により有利な結果を得ることができた。
【００１２】
第２の成分中に用いる酸の濃度は、それらの使用濃度（すなわち、洗浄後すすぎゾーンまたはステップに適用する濃度）でのｐＨが、１〜４．５、より好ましくは２．５〜３．５の範囲内にあるようなものであることが好ましい。一般に、使用濃度としてこのようなｐＨ値を得るための、第２のすすぎ助剤成分中の酸の濃度は、５〜５０重量％の範囲内にある。
洗浄後すすぎゾーンまたはステップで正しい酸性度を得るためには、第２の成分を使用濃度まで希釈するのに脱イオン水を使用することが好ましい。
【００１３】
ある種の非イオン界面活性剤等のすすぎ助剤機能を有する他の成分が酸性の第２の成分中に存在していてもよい。これらの他の成分は存在する酸の正の効果に著しい影響を及ぼさないことを見出した。
例えば、ｐＨ３を有し、酸性剤だけを含有する酸性溶液で食器類をすすぐ場合と、同じくｐＨ３を有するが、酸性剤のほかにすすぎ助剤として非イオン界面活性剤を含有する酸性溶液で食器類をすすぐ場合とで同様な正の汚れ離脱効果が得られた。
【００１４】
本発明に係る系の洗浄性能を向上させるために、一般に、第２の成分中に酸素系およびハロゲン系（特に塩素系）漂白化合物を共に含有させることができる。
また、過酸化水素を第２の成分の一成分とするのが好ましい。それは、その場合に本発明に係る系の全体的な洗浄、漂白効率が向上することが見い出されたからである。
【００１５】
セラミック食器類を処理する場合に正の汚れ離脱効果が最も顕著であることも見い出された。
本発明に係る系および方法による結果として得られる、改良された洗浄および消毒性能のほかに、本発明に係る系および方法により下記の追加の利点が得られる。
・洗浄に必要な洗剤製品が少なくて済む。場合によっては水による洗浄だけですでに十分であることを見出した；かつ／または
・洗浄に必要な侵食性材料が少なくて済む；かつ／または
・洗浄に必要な水およびエネルギー（温度）が少なくて済む水；かつ／または
・所要洗浄時間が短い。
その結果、本発明に係る系は改良された洗浄性能ばかりでなくコスト削減効果をももたらす。
【００１６】
本発明に係る系の第１の成分についての典型的な水溶解割合または希釈割合は、水の単位体積当りの該成分重量が、０．５〜５ｇ／ｌ、好ましくは１〜４ｇ／ｌの範囲にあるものである。
第２の成分についての典型的な水溶解割合または希釈割合は、水の単位体積当りの該成分重量が、０．１〜２ｇ／ｌ、好ましくは０．２〜１ｇ／ｌの範囲にあるものである。
【００１７】
第１の成分
第１の成分は、アルカリ性剤および洗浄剤を含有している。
適切なアルカリ性剤には、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、および、アルカリ金属ケイ酸塩、例えばメタケイ酸ナトリウムが含まれる。第１の成分中に存在するアルカリ性剤の濃度は、それらの使用濃度でのｐＨ（すなわち、第１の成分を導入する洗浄ゾーンまたはステップに適用するｐＨ）が、６〜１１、より好ましくは８〜１０．５の範囲内にあるものであることが好ましい。
アルカリ性剤として水酸化ナトリウムを適用する場合、第１の成分中での水酸化ナトリウムの濃度は一般に２重量％未満である。一方、第１の成分中のメタケイ酸ナトリウムの濃度は最大１０重量％までであることができる。
【００１８】
第１の成分の洗浄剤内容物としては、ビルダー（すなわち、キレート剤／金属イオン封鎖剤の部類を含む洗剤ビルダー）、漂白剤、酵素、および界面活性剤から選択される１種以上の薬剤を含むことができる。
適切なビルダー材料（リン酸塩および非リン酸塩ビルダー材料）は本技術分野においてよく知られており、文献中に多くの種類の有機および無機化合物が記述されている。ビルダー材料は通常、アルカリ性および緩衝能力をもたらし、フロック形成を防止し、イオン強度を維持し、汚れから金属を抽出し、かつ／または洗浄溶液からアルカリ土類金属イオンを除去するために全ての種類の洗浄組成物中で使用される。
【００１９】
本明細書において利用可能なビルダー材料は、種々の既知のリン酸塩および非リン酸塩ビルダー材料のいずれか１つまたは混合物であることができる。好適な非リン酸塩ビルダー材料の例は、アルカリ金属クエン酸塩、炭酸塩、および炭酸水素塩；およびニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）の塩；メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）；セリン二酢酸（ＳＤＡ）；イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）；ジピコリン酸（ＤＰＡ）；オキシ二コハク酸（ＯＤＳ）；コハク酸アルキルおよびアルケニル（ＡＫＳ）；エチレンジアミン四酢酸塩、酸化されたヘテロポリマー多糖；ポリマレエート、ポリアセテート、ポリヒドロキシアクリレート、ポリアクリレート／ポリマアレエートコポリマー、およびポリアクリレート／ポリメタクリレートコポリマー、およびポリアクリレート／ポリマレエートおよび酢酸ビニルのターポリマー（Ｈｕｌｓ製）などのポリカルボキシレート、ならびにゼオライト；層状シリカ、およびそれらの混合物である。これらは、第１の成分中に１〜９０重量％、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％の範囲内で存在させることができる。
【００２０】
特に好ましいビルダーは、リン酸塩、クエン酸塩、ＤＰＡ、ＯＤＳ、コハク酸アルケニル、炭酸塩、炭酸水素塩、６０，０００を超える分子量を有する高分子量ブロックコポリマーＩＴＡ／ＶＡ、無水マレイン酸／（メタ）アクリル酸コポリマー、例えばＢＡＳＦ製Ｓｏｋａｌａｎ　ＣＰ５、ＮＴＡ、ならびにターポリマー、ポリアクリレート／ポリマレエートおよび酢酸ビニル（Ｈｕｌｓから供給される）である。
食器類や機械部品上へのスケール形成は、特に低リン酸塩（例えば、トリリン酸ナトリウム２０重量％当量未満）、および無リン酸塩の機械器物洗浄組成物、特にゼロ−Ｐの機械器物洗浄の場合に機械器物洗浄製品を調合する際に解決、または少なくとも緩和する必要のある重要な問題である。
【００２１】
この問題を軽減させるため、ポリアクリル酸またはポリアクリル酸塩（ＰＡＡ）、および種々の有機ポリホスホン酸塩、例えばＤｅｑｕｅｓｔ範囲のもの等の補助ビルダーを第１の成分中に導入することができる。生分解性を改良するために、ＷＯ−Ａ−９４／１７１７０中で定義される式（１）のブロックコポリマーのような補助ビルダーも使用することができる。第１の成分中に存在する補助ビルダーの量は、０．５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは１〜５重量％の範囲内とすることができる。
さらに、第１の成分は、１種以上の界面活性剤を含むことができる。界面活性剤は、すすぎ助剤として、第２の成分中にも存在することができる。第１の成分中で、界面活性剤は、最大２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％の範囲内で存在させることができる。
【００２２】
通常、従来のような適正なビルダー入り、または高度なビルダー入り組成物では、洗浄を助けまた特にある種のタンパク質汚れに起因する過剰の発泡を抑制するため、ごく少量の低発泡もしくは無発泡の非イオン界面活性剤が存在する。高ＨＬＢの非イオン界面活性剤、アニオン硫酸塩もしくはスルホン酸塩界面活性剤、およびアルキルポリグリコシド級の界面活性剤などの高度に洗浄性のある界面活性剤をより多量に低ビルダー含有の活性／酵素系組成物中に使用することができる。
第１の成分の組成物はまた脱泡剤を含むこともできる。適切な脱泡剤には、モノおよびジステアリル酸性リン酸塩、シリコ−ン油、鉱物油、ならびに長鎖ケトンを含有する有機担体（例えば、Ｄｅｈｙｐｏｎシリーズ、Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ、ドイツ製）が含まれる。この組成物は、脱泡剤０．０２〜２重量％、または好ましくは０．０５〜１．０重量％を含むことができる。
【００２３】
漂白剤
本発明に係る系の第１の成分中に使用するための適切な漂白剤は、一般にハロゲン系漂白剤または酸素系漂白剤であることができる。ただし、酸素系漂白剤がより好ましい。
本発明に係る系中に酵素材料が存在しない場合には、第１の成分の一成分としてハロゲン系漂白剤を有効に使用できる。その場合は、該漂白剤は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％の範囲内の濃度（活性ハロゲンとして）で存在させることが望ましい。ハロゲン漂白剤としてはアルカリ金属次亜塩素酸塩を使用することができる。他の好適なハロゲン漂白剤は、ジおよびトリクロロシアヌル酸ならびにジおよびトリブロモシアヌル酸のアルカリ金属塩である。
【００２４】
好適な酸素系漂白剤は、過ホウ酸ナトリウム（四または一水和物）、過炭酸ナトリウム、または過酸化水素などの過酸素漂白剤である。これらは、より低温における活性酸素種の放出を可能とする漂白活性化剤と一緒に使用することが好ましい。しばしば漂白剤前駆体とも呼ばれるこの種の活性化剤の多くの例が本技術分野において知られており、参照のため本明細書に組み入れられているＵＳ−Ａ−３，３３２，８８２およびＵＳ−Ａ−４，１２８，４９４などの文献中に詳細に記述されている。好ましい漂白活性化剤は、ＷＯ−９１／１０７１９に開示されているテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）、グルコースペンタアセテート（ＧＰＡ）、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、シアヌル酸トリアセチル、ナトリウムスルホニルエチルカルボン酸エステル、ナトリウムアセチルオキシベンゼン、およびモノ長鎖アシルテトラアセチルグルコースであるが、ＵＳ−Ａ４，７５１，０１５およびＵＳ−Ａ−４，８１８，４２６に開示されているコリンスルホフェニルカーボネート（ＣＳＰＣ）等の他の活性化剤も使用することができる。
【００２５】
参照のため本明細書に組み入れられるＧＢ−Ａ−８３６，９８８に記載されるように、本技術分野においてペルオキシ安息香酸前駆体が知られている。好適な前駆体の例は、フェニルベンゾエート、フェニルｐ−ニトロベンゾエート、ｏ−ニトロフェニルベンゾエート、ｏ−カルボキシフェニルベンゾエート、ｐ−ブロモフェニルベンゾエート、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム、および無水安息香酸である。好ましい過酸素漂白剤前駆体は、ｐ−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＥＡＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）、およびコリンスルホニルカーボネート（ＣＳＰＣ）である。
【００２６】
第１の成分中の過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウム、および漂白活性化剤の量はそれぞれ、３０重量％、１０重量％を超えることなく、例えばそれぞれ、４〜３０重量％、および２〜１０重量％の範囲内にあることが好ましい。
さらに、本発明に係る系の第１の成分における漂白材料として、有機ペルオキシ酸を有効に使用することができる。かかる材料は、通常下記の一般式：
【化１】
2004511277.tif 000002
（式中、Ｒは炭素原子１〜約２０個を含有するアルキレンまたは置換アルキレン基であって、内部アミド結合を有していることができるか；またはフェニレンまたは置換フェニレン基であり；またＹは、水素、ハロゲン、アルキル、アリール、イミド芳香族もしくは非芳香族基、ＣＯＯＨ，または
【化２】
2004511277.tif 000003
基、または第四級アンモニウム基である）を有する。
【００２７】
本発明において有用な、典型的なモノペルオキシ酸には、例えば下記のものが含まれる：
（ｉ）ペルオキシ安息香酸および環置換されたペルオキシ安息香酸、例えばペルオキシ−アルファ−ナフトエ酸；
（ｉｉ）脂肪族、置換された脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、およびＮ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）；ならびに
（ｉｉｉ）６−オクチルアミノ−６−オキソペルオキシヘキサノン酸。
本発明において有用な、典型的なジペルオキシ酸には、例えば下記のものが含まれる：
（ｉ）１，１２−ジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）；
（ｉｉ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸；
（ｉｉｉ）ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシイソフタル酸；および
（ｉｖ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−ドイチン酸。
【００２８】
例えば、モノ過硫酸カリウム（ＭＰＳ）などの無機過酸化合物もまた、本発明に係る系の第１の成分中に使用するのに適している。全てのこれらのペルオキシ化合物は、単独または上述の漂白剤前駆体と一緒に使用できる。存在する場合、本発明に係る系の第１の成分中の過酸の濃度は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、が適切である。
酵素材料
本発明に係る系の第１の成分に酵素が存在するのが好ましい。通常は、デンプン分解酵素および／またはタンパク分解酵素が使用されるが、デンプン分解酵素がより好ましい。
【００２９】
本明細書において使用可能なデンプン分解酵素は、細菌または菌類に由来するものであることができる。好ましいデンプン分解酵素は、英国特許第１，２９６，８３９号において調製、記述され、Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓの菌株　ＮＣＩＢ　８０６１、ＮＣＩＢ　８０５９、ＡＴＣＣ　６３３４、ＡＴＣＣ　６５９８、ＡＴＣＣ　１１９４５、ＡＴＣＣ　８４８０、およびＡＴＣＣ　９９４５Ａから培養したものである。かかるデンプン分解酵素の一例は、デンマーク、コペンハーゲンのＮｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ　Ａ／Ｓにより商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌのもとに生産、頒布されているアミラーゼである。その酸化安定性ゆえに好適な他の種類のアミラーゼは、Ｄｕｒａｍｙｌ（Ｎｏｖｏ製）およびＰｕｒａｆｅｃｔ　ＯｘＡｍ（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ製）である。
【００３０】
これらのデンプン分解酵素は、一般に粉粒体または液体として存在する。これらのデンプン分解酵素は、本発明に係る系の第１の成分中に、該成分の最終使用組成が、デンプン分解酵素の活性として１０〜１０８Ｍａｔｏｓｅ単位／キログラム、好ましくは１０２〜１０６ＭＵ／ｋｇ、より好ましくは１０２〜１０４ＭＵ／ｋｇを有するような量で存在することができる。本明細書において使用するデンプン分解活性は、Ｐ．Ｂｅｒｎｆｅｌｄが「Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　Ｅｎｚｙｍｏｌｏｇｙ」、Ｉ巻（１９５５年）、１４９ページに記述している方法により測定することができる。
【００３１】
本明細書において使用可能なタンパク分解酵素は、例えば、スブチリシン類であり、それらはオランダ、デルフトのＧｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ　Ｎ．Ｖ．により供給される市販のｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎｓ　ｍａｘａｔａｓｅ、およびデンマーク、コペンハーゲンのＮｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ　Ａ／Ｓにより供給されるＡｌｃａｌａｓｅなどのＢ．ｓｕｂｔｉｌｉｓおよびＢ．Ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓの特定の菌株から得られる。特に好適なものは、ｐＨ範囲８〜１２にわたって最大活性を有する細菌の菌株から得られるプロテアーゼであり、Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ　Ａ／ＳからＥｓｐｅｒａｓｅおよびＳａｖｉｎａｓｅの商品名のもとに市販されている。これらの酵素および類似体酵素の調製は英国特許第１，２４３，７８４号中に記載されている。これらの酵素は、一般に粒剤、例えばマリューム、プリル、Ｔ−グラニュレート等、あるいは液体として提供され、また５００〜６，０００グリシン単位／ｍｇの酵素活性を有することができる。
【００３２】
タンパク分解酵素活性は、Ｍ．Ｌ．Ａｎｓｏｎが「Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ」、２２巻（１９３８年）、７９ページに記述している方法により測定することができる（１　Ａｎｓｏｎ単位／グラム＝７３３　グリシン単位／ミリグラム）。
本発明の組成物において、タンパク分解酵素は、第１の成分の最終使用組成物が、タンパク分解酵素活性として、約１０〜１０１０グリシン単位／キログラム、好ましくは１０２〜１０１０、より好ましくは１０４〜１０９を有するような量で存在することができる。
【００３３】
脂肪分解酵素等の他の酵素を導入して脂肪除去性能を向上させることもできる。商業的な脂肪分解酵素の典型的な例は、Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製のＬｉｐａｓｅ　ＹＬ、Ａｍａｎｏ　ＣＥ、Ｗａｌｌｅｒｓｔｅｉｎ　ＡＷ、Ｌｉｐａｓｅ　ＭＹ、およびＬｉｐｏｌａｓｅである。
他の成分
本発明の化学洗浄系中には、少量の種々の他の成分を存在させることができる。これらの成分には、漂白剤捕捉剤、消泡剤、エタノール、イソプロパノール、およびキシレンスルホン酸塩などの溶剤およびヒドロトロープ、流動性制御剤；酵素安定剤；汚れ懸濁剤；再付着防止剤；防曇剤；腐食防止剤；着色剤、および他の機能性添加剤が含まれる。
【００３４】
本発明の各成分は、独立に、固体（場合によっては使用前に溶解される）、水性液体または非水性液体（場合によっては使用前に希釈される）の形で配合することができる。
器物洗浄プロセス
本発明の化学洗浄系は一般に、あらゆる慣用の家庭用および業務用器物洗浄機に利用することができる。
【００３５】
しかし、上述のように本発明の洗浄系および器物洗浄方法はいずれも、業務用機械的器物洗浄機での使用に特に適している。典型的な業務用器物洗浄プロセスは、連続的、または非連続的のいずれかであり、単一槽または多槽／コンベヤ型機械のいずれかで実施される。
コンベヤ型機械では、一般的に仕切りを使用して、予備洗浄、洗浄、洗浄後すすぎ、および乾燥ゾーンを設ける。洗浄水を、洗浄後すすぎゾーンに導入して、予備洗浄ゾーンに向かってカスケード式に逆流させ、一方で汚れた食器類が、向流方向に運ばれる。別の（いわゆる「バイパス」）プロセスでは、このすすぎ水を予備洗浄ゾーンに導入する。この「バイパス」プロセスを本発明の方法と組み合わせると、このようにして洗浄槽の間にｐＨ勾配が作り出され、それにより汚れ除去のためのより最適な条件をもたらす可能性があるので、より効果的なものとなり得る可能性がある。例えば、予備洗浄ゾーンに酸性の洗浄後すすぎ組成物を導入すると、酵素（第１の成分中に存在する場合）がより中性のｐＨ条件で、より活性になることができる。種々の多槽の器物洗浄機では、食器が洗浄後すすぎ部分を通過するときだけすすぐという選択肢を有している。この選択肢を本発明の方法と結び付けると、上記のように酸すすぎ溶液の容積が限定されたものになるので、魅力的なものとなることができる。このような限定された酸すすぎ容積によって、主洗浄溶液のアルカリ性を低下させる能力が及ぼす影響が限定されたものになるであろう。その上、本発明に係る洗浄系の各成分は、食器類に向かって上方に、かつ／または下方に向けられる適切な噴霧ノズルまたはジェットなどの従来の手段を用いて、器物洗浄機に使用する。
【００３６】
ここで、本発明は、下記の非限定的な実施例によって、さらに例示されるであろう。実施例において、特に示さないかぎり部および百分率は重量による。
（実施例１）
この実施例では、酸すすぎ製品による、セラミック皿の前処理についての汚れ離脱効果を評価した。
下記の試験手順を採用した。まず、クエン酸を水中に溶解し、この溶液を６０℃に加熱することにより、ｐＨ３．５を有するクエン酸の酸性水溶液を調製した。この酸性溶液中にセラミック皿を、３０秒間、半分だけ浸漬した。その後、前記セラミック皿を水ですすぎ、乾燥した。次いで、それらの皿をルーで全面的に汚し、その後１１５℃で１時間皿をエージングした。皿を汚すのに使用したルー混合物は、脱イオン水９４重量％中に、ジャガイモデンプン（Ｈｏｎｉｇ製）１重量％およびＲｏｕｘ　Ｂｌａｎｃ（Ｎｅｓｔｌｅ’　Ｆｏｏｄｓｅｒｖｉｃｅｓ製）５重量％を溶解することにより調製した。その後、洗浄剤として軟水（ｐＨ７を有する）、またはＮａＣｌを１重量％含有する軟水のいずれかを使用して、汚れた皿を単一槽機中で洗浄した。この洗浄ステップは上記の洗浄剤を使用し、５５〜６５℃で８０秒洗浄し、続いて洗浄した皿を温水（８０〜９０℃）で２０秒間すすぐことにより行った。
【００３７】
続いて、この洗浄ステップの後に上記の皿上に残留するデンプンのレベルを、残留するデンプンを目で見えるようにするためヨウ素を用いて評価した。クエン酸の酸性溶液中に浸漬した皿の半分を、浸漬しなかった半分と比較することにより酸性溶液で皿を前処理した効果についての結論を引き出すことができた。得られた結果を下記の表１に示している。
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【００３８】
これらの結果は、明らかに、クエン酸の酸性水溶液でセラミック皿を前処理することにより、実際に洗浄薬品が存在しなくても、汚れ離脱効果を得ることができることを示している。
実施例２
この実施例では、いくつかの汚染／洗浄サイクルの後で、低アルカリ性洗浄剤に加えて種々のすすぎ助剤組成物を適用した場合の、セラミック皿の汚れ離脱効果を評価した。
【００３９】
下記の試験手順を採用した。最初に、セラミック皿を下記のすすぎ溶液の１つにより予備的にすすぎ、それらの皿を目的とする所定の試験に引き続き使用した。その後、実施例１で用いた仕様のルー混合物を噴霧することにより、これらの皿を全面的に汚し、その後、このようにして汚れた皿を２５から７５℃まで上昇する温度において約２〜３分間乾燥した。
続いて、これら汚れた皿を、洗浄ゾーンとすすぎゾーンとを有する多槽機内で、洗浄し（約２分間）、次いですすいだ（約１０秒間）。洗浄ゾーンでは、ｐＨ１０を有する穏和なアルカリ性の洗浄溶液を使用し、この溶液は脱イオン水と、その脱イオン水中に１ｇ／水１リットルの濃度で添加した洗浄剤とを含有していた。この洗浄剤は、下記の組成を有する：
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【００４０】
すすぎゾーンでは、３つの異なるすすぎ助剤を適用した。これらすすぎ助剤は、すすぎ溶液を得るため水に１ｇ／水１リットルの濃度で添加されており、それぞれ下記の組成を有している：
2004511277.tif 000006
【００４１】
これらのすすぎ助剤を用いて調製したすすぎ溶液のｐＨ値は、それぞれ７（すすぎ助剤Ｉについて）、４（すすぎ助剤ＩＩについて）、３（すすぎ助剤ＩＩＩについて）である。
セラミック皿を、上記の洗浄溶液およびすすぎ溶液で処理した後、再び皿を汚した。１０回の汚染／洗浄サイクルの後、処理した皿上のデンプン沈着に対するすすぎ溶液の酸性度の影響を測定し評価した。その結果（１０サイクル後の清浄度に関する）を、下記に示す。
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【００４２】
これらの結果を考慮すると、かなりの濃度のクエン酸を有する酸性すすぎ溶液を使用することによる汚れ離脱効果によって、穏和なアルカリ性洗浄剤の使用がもたらす著しいデンプンの蓄積を防止することができると結論できる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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