(57)【要約】本発明は、洗濯、食器洗い及び／又は硬い表面の洗剤組成物を含め、マルトゲニック−α−アミラーゼ酵素及び非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ、漂白剤及び／又はそれらの混合物から成る群より選択される洗剤成分を含む洗剤組成物に関する。そのような組成物は、デンプンを含有する汚れとしみへの優れた除去性能を示し、洗濯洗剤組成物に配合すると、白さの維持と黒ずみの洗浄性に際立つ性能を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ、漂白剤及び／又はそれらの混合物から成る群から選択される、マルトゲニック−α−アミラーゼ酵素及び洗剤成分を含む洗剤組成物。
【請求項２】
該マルトゲニック−α−アミラーゼ酵素が、全洗剤組成物の０．０００２重量％〜１０重量％、好ましくは０．００１重量％〜２重量％、更に好ましくは０．００１重量％〜１重量％の濃度で純酵素を含有する、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
デンプン結合領域を更に含有する請求項１または２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
該マルトゲニック−α−アミラーゼ酵素がデンプン結合領域を有するか、またはデンプン結合領域が加えられたものである、請求項３に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
該非イオン性界面活性剤がアルキルアルコールのポリエチレンオキシド縮合物、アミドオキシド、アルキル酸のポリエチレンオキシド縮合物及び／又はそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
該漂白剤が、［Ｍｎ（５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン）Ｃｌ２］；［Ｍｎ（５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン）；過炭酸塩とノナノイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−ノナノイル６−アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル及び／又はテトラアセチルエチレンジアミンから選択される漂白活性化剤との組合せ；及び／又はそれらの混合物より成る群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
プロテアーゼが、枯草菌由来のプロテアーゼスブチリシン３０９、欧州特許出願公開第２５１，４４６号明細書に記載される置換Ｙ２１７Ｌを有する「プロテアーゼＢ」変異型、置換セットＮ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉを有する「プロテアーゼＤ」変異型；アミノ酸置換セット１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを有する国際公開第９９／２０７２７号パンフレット、国際公開第９９／２０７２６号パンフレット及び国際公開第９９／２０７２３号パンフレットに記載されるプロテアーゼ及び／又はそれらの混合物、から選択される請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
リパーゼ、α−アミラーゼ、シクロマルトデキストリン転移酵素、アミログルコシダーゼ及び／又はそれらの混合物から選択される酵素を更に含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
マルトゲニック−α−アミラーゼ酵素と非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ、漂白剤及び／又はそれらの混合物より成る群から選択される洗剤成分の老化デンプン及び／又は生デンプンの加水分解用洗剤組成物中での使用。
【請求項１０】
デンプンを含有する汚れとしみの除去、並びに洗濯組成物として配合して優れた白さを維持し且つ黒ずみを洗浄するための、請求項９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、マルトゲニック−α−アミラーゼ酵素と非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ酵素及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分とを含む洗剤組成物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
洗剤製品の性能は、汚れを除去する能力を含めた多くの要素から判断される。したがって、界面活性剤、漂白剤及び酵素のような洗剤成分が洗剤に配合されてきた。そのような特定の例の１つはプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及び／又はセルラーゼの使用である。
【０００３】
特に、アミラーゼ酵素が洗剤組成物中で、食器若しくは硬い表面からデンプン食物残留物又はデンプン性被膜の除去性を提供すること又は一般に洗濯及び食器洗いに利用する際に典型的に出会うデンプンの汚れやその他の汚れの洗浄性能を提供することは長い間認識されてきた。確かに、アミロース及びアミロペクチンのようなデンプン物質は、洗濯、食器洗い又は硬い表面の洗浄作業で遭遇する汚れ／しみの主成分の１つを構成する。更に、繊維産業では、デンプン物質を繊維の仕上げ処理に使用する。したがって、アミラーゼ酵素はデンプンを含有する汚れを除去するために、長い間洗剤製品に配合されてきた。しかし、そのように通常使用される洗剤アミラーゼが逆行性のデンプン又は粗デンプンを加水分解できなかったことが意外にも見出された。
【０００４】
Ｊ．Ａ．ラドリー（Ｊ．Ａ．Ｒａｄｌｅｙ）“Ｓｔａｒｃｈ　ａｎｄ　ｉｔｓ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ”（デンプン及びその誘導体）４版、チャップマン・エンド・ホール社（Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ Ｌｔｄ）１９４−２０１頁に研究されているように、デンプン老化とは、デンプンペースト又はデンプンジェルに経時変化に伴って自然に起こる変化を示す用語である。それはデンプン分子に内在する互いに結合する傾向に起因し、結晶化度の増大をもたらす。低濃度の溶液は、デンプン分子が漸次、大きな粒子へと結合するために次第に濁っていく。自然に沈殿が起こり、沈降したデンプンはその本来の冷水には不溶である性質に戻るようである。冷却中の高濃度のペーストはジェルとなっていき、デンプン分子の結合が増加するために経時的に次第に硬くなる。このことは、ヒドロキシ基と隣接するデンプン分子とが水素結合を形成するという強い傾向に起因している。
【０００５】
デンプン老化の間に起こる変化は、デンプンの産業的な利用にかなりの重要性を示す。固くなったパンやその他のデンプン含有食品、例えば缶スープ、エンドウ豆類、食肉加工品などの質感の変化には重要な要因があると考えられている。デンプン及び老化したデンプンは、繊維、紙及び接着剤の業界にもみられる。確かに、布地は繊維の処理においてデンプンにより糊付けされる。糊付け方法に応じて、老化したデンプンが布地上に生じ、後の糊抜き処理で除去されないこともある。その上、布地、食器及びその他の硬い表面上に見出される汚れ／しみの大部分は、特に台所で見出されるものはデンプンを含み、経時変化により、例えば、洗濯籠又は食器洗い機のようなものは、そのようなデンプンの変化に伴って老化する。したがって、そのような老化したデンプンを含有する物質は、後に洗う予定の布地、食器及び／又はその他の硬い表面上に見出される。このような老化したデンプンは、デンプン分解酵素による加水分解への抵抗性を増し、通常の温度ではほんのわずかにしか可溶性ではなく、そして特にその老化したデンプンが最初に乾燥してジェルの固さを更に増す場合は、かろうじて再分散するのみである。確かに、老化したデンプンはきわめて安定した構造を形成し、アミロースは１５０℃、アミロペクチンは６０℃、又はアミロースと脂質の錯体は１２０℃というようなきわめて高い温度でしか溶解しないことが見出された。デンプン老化の程度とタイミングはデンプンの種類によって決まり、デンプン含量の１０％から９０％までさまざまに変化し得る。現在の洗剤のアミラーゼは老化デンプンにほとんどかまたは全く効果がないことが見出された。
【０００６】
それに加えて、デンプン物質の実質的部分は、食品業界又は繊維業界において処理されるときでさえも、生のまま残る。特に、布地、食器及びその他の硬い表面上から回収された米、スパゲッティ、ジャガイモ、トウモロコシ、穀物などのような食物の汚れが、相当量の生のデンプンを含んでいることが見出された。
【０００７】
更に、意外なことにはそれらの表面上に残る老化デンプン又は生のデンプンは、更にごみを捉え、布地表面に認められる場合、洗浄するべき表面に薄汚い外観をもたらす。
【０００８】
上記のことからわかるように、そのような生デンプン又は老化デンプンを含有する汚れ／しみの除去にあたる洗剤製品を配合する必要がある。それ故に、上記の目標は非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ酵素及び／又は漂白剤から選択されるマルトゲニック−α−アミラーゼ酵素及び洗剤成分を含む洗剤組成物を配合することによって満足される。
【０００９】
マルトゲニック−α−アミラーゼと非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ酵素及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分との組合せは、デンプンを含有する汚れとしみの相乗効果的な洗浄性を提供することが意外なことに見出された。確かに、マルトゲニック−α−アミラーゼは、デンプンへのエンド−、エキソ−並びに転移酵素の加水分解活性を有し、洗浄への適用に非常に有効となり得ることが見出された。更に、そのようなデンプン含有の汚れやしみは多くの脂質成分も同様に含んでいる。理論に拘束されることを望むことなく、非イオン性界面活性剤は、デンプン含有の汚れとしみに含まれる脂質を除去し、その結果、マルトゲニック−α−アミラーゼによるデンプンの分解を促進すると考えられている。その上、非イオン性界面活性剤は、劣化したデンプンを溶液中にとどめ、洗浄するべき表面に再付着するのを防ぐと考えられている。更に意外なことに、非イオン性界面活性剤はデンプンの老化を防ぎ、それ故に前処理工程でマルトゲニック−α−アミラーゼとともに使用するときわめて効率的である事が見出された。同様に、そのようなデンプン含有の汚れやしみは多数のタンパク質成分もまた同様に含んでいる。理論に拘束されることを望むことなく、プロテアーゼ酵素はそのような錯体の汚れに含まれるタンパク質を加水分解し、その結果マルトゲニック−α−アミラーゼとともにそのような汚れ／しみの相乗効果的な除去を引き起こすと考えられている。更に、そのような加水分解したタンパク質／デンプンを含有する汚れ／しみは、洗浄用液中で比較的に低分子量であり、このために洗浄するべき表面へのそのような加水分解した汚れ／しみの再付着は少なくなる。最終的に、漂白剤はデンプンを含有する汚れやしみを酸化することが見出された。理論に拘束されることを望むことなく、漂白剤の酸化作用はデンプンの可溶性を増し、その結果、マルトゲニック−α−アミラーゼ及び漂白剤によって相乗的に除去することを容易にすると考えられている。それはまた洗浄するべき表面への再付着を少なくする結果となる。
【００１０】
マルトゲニック−α−アミラーゼは、さまざまな業界で利用されていることが知られている。特に、この酵素はデンプン老化、したがって製パン業界では一般的であるデンプンを基にした通常の食品の劣化遅延又は防止に適用する可能性が見出されている。これらの酵素は、直鎖オリゴ糖類の製造工程やデンプン業界及び／又は繊維業界の甘味剤及びエタノールの製造にも有効である。バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）（ＥＰ１２０，６９３）由来のマルトゲニック−α−アミラーゼは、ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）（登録商標）（デンマークのノボノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）の製品）の商品名で市販されており、デンプンの老化を減少させる能力があるために製パン業界では抗老化剤として広く使用されている。国際公開第９９／４３７９４号は、マルトゲニック−α−アミラーゼ変異型の改良された特性、すなわち最適ｐＨの変更、熱安定性の改善、特定の活性の増大、切断パターンの変更、又はデンプン老化又はパンの老化を引き出す能力の増大について記載している。国際公開第９９／４３７９３号は、ＣＧＴアーゼ活性を有するマルトゲニック−α−アミラーゼ変異型、マルトゲニック−α−アミラーゼ活性を有するＣＧＴアーゼ及び親酵素の特性を１つ以上改良したハイブリッド酵素について開示している。
【００１１】
しかしながら、マルトゲニック−α−アミラーゼを、特に非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ酵素及び／又は漂白剤から選択された洗剤成分とともに、洗剤組成物中でデンプンを含有する汚れやしみの相乗効果的な除去のために使用することは、これまでに認識されていなかった。
【００１２】
（発明の概要）
本発明は、洗濯、食器洗い及び／又は硬い表面の洗剤組成物を含め、マルトゲニック−α−アミラーゼと、非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ酵素及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分を含む洗剤組成物に関する。そのような組成物は、デンプンを含有する汚れとしみへの優れた除去性能を示し、洗濯洗剤組成物に配合すると、白さの維持と黒ずみの洗浄性に際立つ性能を提供する。
【００１３】
（発明の詳細な説明）
（マルトゲニック−α−アミラーゼ）
本発明の洗剤組成物の第一の必須成分は、多糖類の１，４−α−Ｄ−グルコシドの結合を、鎖の非還元末端部から連続するα−マルトースユニットを除去するように加水分解する、ＩＵＰＡＣ分類ＥＣ３．２．１．１３３のマルトゲニック−α−アミラーゼである。マルトゲニック−α−アミラーゼはこのようにアミロース及びアミロペクチンをα−配置のマルトースに加水分解し、更にマルトトリオースの他にシクロデキストリンも加水分解することができる。このような酵素はまたマルトヒドロラーゼ（グルカン−１，４−α−マルトヒドロラーゼ）とも呼ばれる。
【００１４】
そのようなマルトゲニック−α−アミラーゼは、一般に本発明の洗剤組成物中に、全洗剤組成物の０．０００２重量％〜１０重量％、好ましくは０．００１重量％〜２重量％、更に好ましくは０．００１重量％〜１重量％の純酵素の濃度で含まれる。
【００１５】
本発明の目的のために好適なマルトゲニック−α−アミラーゼは以下に記載されている。
【００１６】
１）好適なマルトゲニック−α−アミラーゼは、欧州特許出願公開第１２０，６９３号（以降ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）と呼ぶ）明細書に記載されるように、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）によりクローン化したアミラーゼである。ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）は、国際公開第９９／４７３９３号のＳＥＱ　ＩＤＮＯ：１のアミノ酸１−６８６に記載されたアミノ酸配列を有する。ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）は国際公開第９９／４７３９３号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１に記載される核酸配列を有するバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）株ＮＣＩＢ１１８３７にある遺伝子にコード化されている。
【００１７】
２）国際公開第９９／４３７９３号は、本発明の酵素に必要とされるマルトゲニック−α−アミラーゼ特性を示す、ＣＧＴアーゼ活性を有するマルトゲニック−α−アミラーゼ変異型及びマルトゲニック−α−アミラーゼ活性を有するＣＧＴアーゼの変異型、並びに構成的ハイブリッド酵素について記載する。
【００１８】
特に、国際公開第９９／４３７９３号はポリペプチドについて記載しており、それは、
ａ）国際公開第９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１のアミノ酸１−６８６に対して少なくとも７０％一致する；
ｂ）国際公開第９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１と比較してアミノ酸４０−４３、７８−８５、１３６−１３９、１７３−１８０、１８８−１９５又は２５９−２６８に対応する領域にアミノ酸の、挿入、置換又は欠失である修飾を含み；そして
ｃ）デンプンに作用するときにシクロデキストリンの生成能を有する。
【００１９】
国際公開第９９／４７３９３号が更に開示するポリペプチドは：
ａ）親シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ（ＣＧＴアーゼ）に対して少なくとも７０％一致するアミノ酸配列を有し；
ｂ）国際公開第９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１のアミノ酸４０−４３、７８−８５、１３６−１３９、１７３−１８０、１８８−１９５又は２５９−２６８に対応する領域に、親ＣＧＴアーゼと比較して、挿入、置換又は欠失であるアミノ酸の修飾を含み；そして
ｃ）デンプンに作用する際に直鎖オリゴ糖類を生成する能力を有する。
【００２０】
更に詳細には、国際公開第９９／４３７９３号は、マルトゲニック−α−アミラーゼとＣＧＴアーゼの変異型、及びハイブリッドを提供し、その際本発明に使用される親マルトゲニック−α−アミラーゼはＥＣ３．２．１．１３３に分類される酵素であり、好ましくは使用されるマルトゲニック−α−アミラーゼは欧州特許出願公開第１２０，６９３号明細書に記載されるバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）によりクローン化されるアミラーゼであり、その際、使用される親ＣＧＴアーゼは、ＥＣ２．４．１．１９に分類される酵素であり、好ましくは以下の特性を１つ以上有する。
【００２１】
ｉ）国際公開第９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１のアミノ酸１−６８６に少なくとも５０％一致し、好ましくは少なくとも６０％一致するアミノ酸配列；
ｉｉ）国際公開第９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１に記載されるＤＮＡ配列又はバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）株ＮＣＩＢ１１８３７中にあるノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）をコード化したＤＮＡ配列について記述される条件で交雑するＤＮＡ配列によってコード化される；そして
ｉｉｉ）国際公開第９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１のアミノ酸１−６８６に記載されるアミノ酸配列に示されるようなＤ２２８、Ｅ２５６及びＤ３２９に対応するアミノ酸残基を含む触媒結合部位。
【００２２】
国際公開第９９／４３７９３号は、デンプンに作用する際に直鎖オリゴ糖類を生成する能力を有し、それ故に本発明に必要とされる望ましいマルトゲニック−α−アミラーゼの特性を有するＣＧＴアーゼ変異型を記載している。
【００２３】
そのようなＣＧＴアーゼ変異型は、国際公開第９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１の残基４０−４３、７８−８５、１３６−１３９、１７３−１８０、１８９−１９５又は２５９−２６８に対応する領域に少なくとも１つのアミノ酸残基の修飾を有する。各修飾は、示された位置の１つ又はそれ以上のアミノ酸残基の挿入、欠失又は置換である。親ＣＧＴアーゼの修飾は、好ましくは結果として修飾されたアミノ酸又はアミノ酸配列がアミノ酸又はアミノ酸構造の領域にきわめてよく類似する。したがって、その修飾はノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）の対応する位置に存在するアミノ酸による挿入又は置換であってもよく、又はノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）の対応する位置に存在しないアミノ酸の欠失であってもよい。
【００２４】
ＣＧＴアーゼ変異型は、具体的には、ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）（国際公開第９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１に示されるアミノ酸配列）のＤ１９０−Ｆ１９４の領域に対応する位置への挿入を含んでもよい。上記挿入には、３〜７個のアミノ酸、特に４〜６個、例えば５個のアミノ酸を含んでもよい。上記挿入は、ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）又はそれらの類似体にみられるようにＤＰＧＡＦであってよく、例えば第１のアミノ酸が陰性、末端は芳香族、そしてその間のものは好ましくはＰ、Ａ又はＧであってもよい。上記変異型は、更にノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）のＴ１８９に対応する位置に、Ｆ、Ｙ又はＷより嵩高ではない中性アミノ酸による置換を含んでもよい。挿入のその他の例は、ＤＡＧＦ、ＤＰＧＦ、ＤＰＦ、ＤＰＡＡＧＦ及びＤＰＡＡＧＧＦである。
【００２５】
７８−８５の領域の修正には、好ましくは２〜５個、例えば３又は４個のアミノ酸の欠失を含む。好ましくは、８３−８５の領域のいずれかの芳香族アミノ酸は欠失であるべきか、又は非芳香族による置換であるべきである。
【００２６】
２５９−２６８の領域の修飾には、好ましくは１〜３個、例えば２個のアミノ酸の欠失が含まれる。上記領域はノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）と一致するように修飾されてもよい。
【００２７】
ＣＧＴアーゼ変異型はその他の領域、例えばノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）と対応する領域アミノ酸３７−３９、４４−４５、１３５、１４０−１４５、１８１−１８６、２６９−２７３又は３７７−３８３に更に修飾することを含んでもよい。
【００２８】
アミノ酸配列の追加的修飾は第二のＣＧＴアーゼを見本にしてもよく、すなわち第二のＣＧＴアーゼの特定の位置に見出されるアミノ酸の挿入又はそのアミノ酸による置換を行うか、又は国際公開第９６／３３２６７号に記載されるような基質（基質から８Å未満、例えば５Å未満又は３Å未満）に類似させて行ってもよい。
【００２９】
以下に示すのはサーモアンアエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）（バチルス・サーキュランズ（Ｂ．ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）の番号付け）由来の親ＣＧＴアーゼに基づく変異型のいくつかの例である。同様の変異型はその他のＣＧＴアーゼより作られてもよい。
【００３０】
Ｌ１９４Ｆ＋＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ
Ｌ８７Ｈ＋Ｄ８９＊＋Ｔ９１Ｇ＋Ｆ９１ａＹ＋Ｇ９２＊＋Ｇ９３＊＋Ｓ９４＊＋Ｌ１９４Ｆ＋＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ
＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ
Ｌ８７Ｈ＋Ｄ８９＊＋Ｔ９１Ｇ＋Ｆ９１ａＹ＋Ｇ９２＊＋Ｇ９３＊＋Ｓ９４＊＋＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ
Ｙ２６０Ｆ＋Ｌ２６１Ｇ＋Ｇ２６２Ｄ＋Ｔ２６３Ｄ＋Ｎ２６４Ｐ＋Ｅ２６５Ｇ＋Ｖ２６６Ｔ＋＊２６６ａＡ＋＊２６６ｂＮ＋Ｄ２６７Ｈ＋Ｐ２６８Ｖ
＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ＋Ｙ２６０Ｆ＋Ｌ２６１Ｇ＋Ｇ２６２Ｄ＋Ｔ２６３Ｄ＋Ｎ２６４Ｐ＋Ｅ２６５Ｇ＋Ｖ２６６Ｔ＋＊２６６ａＡ＋＊２６６ｂＮ＋Ｄ２６７Ｈ＋Ｐ２６８Ｖ
国際公開第９９／４３７９３号には、更に本発明の中で必要とされる望ましいマルトゲニック−α−アミラーゼの特性を有するノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）変異型が記載されている。そのようなノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）変異型もデンプンに作用するとき、シクロデキストリンを生成する能力を有し、前述のＣＧＴ−アーゼに対するのと同じ領域において少なくとも１つのアミノ酸残基を修飾することができる。しかしながら、修飾は好ましくは、反対の方向にあり、例えば、修飾されたアミノ酸またはアミノ酸配列をよりＣＧＴ−アーゼのアミノ酸または構造領域に近づけるものである。したがって、修飾はＣＧＴ−アーゼに関連する位置にあるアミノ酸を挿入または置換するものであるか、またはＣＧＴ−アーゼに関連する位置にないアミノ酸を削除するものである。好ましい修飾は１９０−１９５の領域の削除、好ましくはΔ（１９１−１９５）の削除及びΔ（１９１−１９５）の削除及び／又は、アミノ酸１８８及び／又は１８９、好ましくはＦ１８８Ｌ及び／又はＹ１８９Ｙの置換を含む。
【００３１】
３）本発明の目的のために好適なその他のマルトゲニック−α−アミラーゼは国際公開第９９／４３７９４号に記載されている。国際公開第９９／４３７９４号にはマルトゲニック−α−アミラーゼ、ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）の３次元構造に基づいた、向上された性質を持つマルトゲニック−α−アミラーゼに関連する変異型のアミノ酸修飾が記載されている。変異型は物理化学的性質によって区別される。例えば、それらの性質とは異なる指摘ｐＨ、向上した温度安定性、向上した特異活性、異なる分解パターンまたは、でんぷんまたは固くなったパンの老化を遅らせる能力の高さである。
【００３２】
具体的には、国際公開第９９／４７３９４号は好ましいマルトゲニック−α−アミラーゼは１つ以上の以下に示す性質を持つべきであると記載されている：
ｉ）ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）と３次元構造が同じであること
ｉｉ）アミノ酸配列が国際公開第９９／４７３９４号に記載されるＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１と少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％または９０％、例えば９５％または９８％同じであること
ｉｉｉ）国際公開第９９／４７３９４号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１に記載されるＤＮＡ配列又はバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）株ＮＣＩＢ１１８３７に包含されるノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）にコード化されたＤＮＡ配列に交雑したＤＮＡ配列；
ｉｖ）Ａｓｎ由来の主鎖カルボニル原子、Ｇｌｕ由来の側鎖原子ＯＥ２及びＯＥ１、Ａｓｐ由来の側鎖原子ＯＤ１、Ａｓｐ由来の側鎖原子ＯＤ１及びＧｌｕ由来の側鎖原子ＯＥ１、及び１つの水分子ＷＡＴＶ２１、原子ＯＷ０と等価である配位を含み、その際、その位置が国際公開第９９／４７３９４号の付録１に示されるとおりであるカルシウム結合部位；
ｖ）国際公開第９９／４７３９４号のＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１に示されるアミノ酸配列の残基１９１−１９５と等価の位置にあるＰｒｏ−Ａｌａ−Ｇｌｙ−Ｐｈｅ−Ｓｅｒに対応する５つのアミノ酸配列；及び
上記のｉ）に参照される構造の相同性は、その他の配列の相同性、すなわち疎水性のクラスター分析に基づくか又は逆のスレッディング（Ｈｕｂｅｒ、Ｔ；Ｔｏｒｄａ、ＡＥ、ＰＲＯＴＥＩＮ　ＳＣＩＥＮＣＥ、７巻、１号、１４２〜１４９頁（１９９８））によるものであり、それはこれらの方法により、ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）と同じ第三級構造を有すると予想され、その際その第三級構造は、全体の折り畳み又はＡ、Ｂ及びＣの領域の折り畳み、更に好ましくはＤの領域を含み、そして最も好ましくはＥの領域を含めて参照する。あるいは、ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）及びマルトゲニック−α−アミラーゼの間の構造的配列は等価の位置を確認するために使用してもよい。上記のｉｖ）に参照されるカルシウム結合部位は、ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）の三次元構造体に特定されるカルシウム結合部位に基づいており、国際公開第９９／４７３９４号の「カルシウム結合部位」の項に詳細に記載されている。上記のｖ）に参照される「等価の位置」は、当業界では既知の方法を使用したアミノ酸又はＤＮＡ配列の並び又は構造的相同性に基づいている。
【００３３】
本発明の目的のために好ましいマルトゲニック−α−アミラーゼは、ＥＰ１２０，６９３に記載されるノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）酵素であり；ＳＥＱ　ＩＤ　ＮＯ：１のアミノ酸１−６８６に示されるアミノ酸配列に基づくそのノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）変異型は、そのうちの残基１９１−１９５が除去され、ＰｈｅはＬｅｕに置換され、更にＴｈｒはＴｙｒに置換され、Δ（１９１−１９５）−Ｆ１８８Ｌ−Ｔ１８９Ｙと称され（国際公開第９９／４３７９３号の実施例４を参照のこと）；同様に以下の２つのノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）変異型（国際公開第９９／４３７９４号の実施例５を参照のこと）であり：それらの変異型の１９１−１９５の位置は欠失されていて、更に以下の位置の以下のアミノ酸は置換されている。Ｆ１８８Ｌ／Ｔ１８９Ｙ／Ｔ１４Ａ／Ｎ３２７Ｓ。更に好ましい酵素はノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）である。
【００３４】
市販されているマルトゲニック−α−アミラーゼは、商品名をノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）としてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）より販売される酵素製品である。
【００３５】
特定の適用に好ましいマルトゲニック−α−アミラーゼは、アルカリ性のマルトゲニック−α−アミラーゼであり、すなわちｐＨ７〜１２の範囲で、好ましくはｐＨ１０．５で、それらの最大活性の少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、更に好ましくは少なくとも４０％の酵素活性を有する酵素である。更に好ましいマルトゲニック−α−アミラーゼは、ｐＨ７〜１２の範囲で、好ましくはｐＨ１０．５でそれらの最大活性を有する酵素である。
【００３６】
本発明の別の実施態様では、本発明の洗剤組成物は更に１以上のデンプン結合領域を含んでもよい。このようなデンプン結合領域は、本発明の洗剤組成物に追加されてもよく、それ自体、又はおそらくキメラのマルトゲニック−α−アミラーゼハイブリッドの部分として追加されてもよい。実際に、本発明のマルトゲニック−α−アミラーゼは、好ましくはデンプン結合領域（ＳＢＤ）を有するか又はそれを追加されてもよい。一般にアミラーゼ、セルラーゼ及びキシラナーゼのような酵素は、触媒領域及び少なくとも１つの非触媒領域から成るモジュラー構造を有し、その作用は一般に多糖類結合領域（ＰＢＤ）、デンプン結合領域（ＳＢＤ）、セルロース結合領域（ＣＢＤ）及びキシラン結合領域の作用として記載される。これらの結合領域の作用は、酵素の基質に選択的に結合することであり、特に、ＳＢＤの主な機能はデンプンに結合することである。１つ以上のＳＢＤを含み、及び／又はそのマルトゲニック−α−アミラーゼがＳＢＤのような領域を含む本発明の洗剤組成物は効果的にデンプン含有の汚れ／しみを除去することが意外にも見出された。更にそのような酵素がより費用効率が高い方法で配合し得ることが見出された。理論に拘束されることを望むことなく、そのようなマルトゲニック−α−アミラーゼは、洗浄溶液のそれらの基質に特異的に効果的に向かい、性能の改良又は新しい性能を発揮するためにデンプンを含有する汚れ／しみへの吸着性を改善させることができると考えられている。その上、ＳＢＤの結合はデンプン表面を分解し、加水分解率を高める結果となると考えられている。
【００３７】
本発明への使用に好適なＳＢＤは、アスぺルギルス・ニガー（シグマ（Ｓｉｇｍａ））由来のグルコアミラーゼ及びアスペルギルス・アワモリ（Ａ．ａｗａｍｏｒｉ）由来のβ−ガラクトシダーゼに含まれるＳＢＤである。ＳＢＤの回収及び融合は、フォード（Ｆｏｒｄ，Ｃ．）ら著のＪ．Ｃｅｌｌ．Ｂｉｏｃｈｅｍ（Ｓｕｐｐｌ．）１４Ｄ：３０（１９９０）およびチェン（Ｃｈｅｎ，Ｌ．）ら著のＡｂｓｔ．Ａｎｎｕ．Ｍｅｅｔ．Ａｍ．Ｓｏｃ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．９０：２６９（１９９０）に記載されるように達成することができる。
【００３８】
前述の酵素は、例えば、植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のように好適な起源のいずれであってもよい。起源は更に、中温性又は好極端性（低温好性、低温栄養性、好温性、傾圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）であることができる。このような酵素の精製された形態又は精製されていない形態を用いてもよい。現在では、本発明の洗剤組成物の性能効率を最適化するためにタンパク質／遺伝工学的技術を介して野生型酵素を修飾することは一般的な方法である。例えば、その変異型は、通常遭遇するそのような組成物の成分への酵素の適合性が高まるようにデザインしてもよい。あるいは、その変異型は、酵素変異型の最適なｐＨ、漂白剤又はキレート剤の安定度、触媒活性などが特定の洗浄用に適合して作成されるようにデザインしてもよい。
【００３９】
界面活性剤の適合性のための漂白剤安定度及び表面の荷電に関しては、特に、酸化に敏感なアミノ酸に注意を集中するべきである。そのような酵素の等電点は、いくつかの荷電したアミノ酸の置換により修飾してもよく、例えば等電点の増加により陰イオン系界面活性剤の適合性の改善を促進してもよい。その酵素の安定度は、例えば追加した塩架橋及びキレート剤の安定度を増加するために強化した金属結合部位を作成することによって更に強化してもよい。
【００４０】
（非イオン系界面活性剤）
本発明の洗剤組成物は、第二の必須要素として非イオン性界面活性剤を含み得る。以下に記載するように、好ましい非イオン系界面活性剤は、アルキルアルコールのポリエチレンオキシド縮合物、アルキル酸のアミドオキシドとエチレンオキシドの縮合物及び／又はそれらの混合物から選択される。
【００４１】
非イオン系界面活性剤は一般に、全組成物の０．０５〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の濃度で含まれる。
【００４２】
上述のように、非イオン性界面活性剤を含む本発明の洗剤組成物は、布地、食器及びその他の硬い表面からデンプンを相乗効果的に除去することが意外にも見出された。理論に拘束されることを望むことなく、その非イオン性界面活性剤はデンプンの粒状の表面に吸着し、その結果デンプンの構造を乱し、デンプン老化の過程に影響をおよぼし、それを防ぐと考えられている。このように構造を乱すことによって、マルトゲニック−α−アミラーゼのその基質への接触性は増大する。更に、非イオン系界面活性剤は前処理過程にも使用できるので、デンプンの老化過程を低減することができる。したがって、デンプンを含有する汚れ／しみは酵素によって容易に加水分解し、デンプン汚れのマルトゲニック−α−アミラーゼ及び非イオン性界面活性剤による相乗効果的な分解が起こる。
【００４３】
本発明に使用し得る非イオン性界面活性剤は、本質的にはいかなるアルコキシル化非イオン性界面活性剤を含んでもよい。エトキシ化及びプロポキシル化非イオン系界面活性剤が好ましい。好ましいアルコキシル化界面活性剤はアルキルフェノールの非イオン系縮合物、非イオンエトキシ化アルコール、非イオンエトキシ化／プロポキシル化脂肪族アルコール、プロピレングリコールと非イオンエトキシレート／プロポキシレートの縮合物及びプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物と非イオンエトキシレートとの縮合生成物の部類から選択することができる。きわめて好ましいのは、脂肪族アルコールと１から１２５モルまで、特に約５０モル又は１から１５モルまで、好ましくは１１モルまでのアルキレンオキシドで、特にエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの縮合生成物である非イオンアルコキシル化アルコール界面活性剤であり、本発明の粒子の無水成分に含まれる非イオン性界面活性剤がきわめて好ましい。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖状又は分岐鎖状、一級又は二級であることができ、一般的には６〜２２個の炭素原子を含有する。特に好ましいのは８〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールとアルコール１モルについて２〜９モル及び特に３、５又は７モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。
【００４４】
本発明に使用し得る非イオン性界面活性剤は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含んでもよく、特に構造式Ｒ２ＣＯＮＲ１Ｚを有するものが好ましく、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜１８、好ましくはＣ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ又はそれらの混合物、Ｃ１〜Ｃ４アルキルが好ましく、更に好ましくはＣ１又はＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（例えば、メチル）；及びＲ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ５〜Ｃ１９又はＣ７〜Ｃ１９アルキル又はアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ９〜Ｃ１７アルキル又はアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ１１〜Ｃ１７アルキル又はアルケニル又はそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直接少なくとも３個のヒドロキシルが結合した直鎖ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル又はそれらのアルコキシル化（好ましくはエトキシ化又はプロポキシル化）誘導体である。Ｚは好ましくは還元型アミノ化反応において還元糖から誘導され；より好ましくはＺはグリシチルである。本明細書の使用に好ましい非イオン系ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１４、Ｃ１５〜Ｃ１７及び／又はＣ１６〜Ｃ１８アルキルＮ−メチルグルカミドである。本明細書の組成物は、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルＮ−メチルグルカミド並びに８〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールとアルコール１モルについて２〜９モル及び特に３、５又は７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物の混合物を含むのが特に好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドはいずれかの好適な工程によって調製できる。特に好ましい１つの工程が国際公開第９２０６９８４号に詳細に記載されている。重量の約９５％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含み、脂肪酸エステル及び環状アミドなどの望ましくない不純物が低濃度であり、典型的には約８０℃より高い温度で溶融される製品をこの工程で生成できる。
【００４５】
本発明に使用する非イオン性界面活性剤は、更に脂肪酸アミド界面活性剤又はアルコキシル化脂肪酸アミドを含んでもよい。それらは、Ｒ６ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８）の式を有する非イオン系界面活性剤を含んでもよく、Ｒ６は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子又は更には１１〜１３個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、及び−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨから成る群より選択され、その際ｘは１〜１１、好ましくは１〜７の範囲であり、その際おそらくＲ７はＲ８とは異なるものが好ましく、ｘは１又は２であるもの、ｘは３〜１１、又は好ましくは３〜７であるものが好ましい。
【００４６】
本発明に使用する非イオン性界面活性剤は、更に脂肪酸のアルキルエステルを含んでもよい。これらの非イオン系界面活性剤には、式Ｒ９ＣＯＯ（Ｒ１０）を有するものが含まれ、Ｒ９は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子、又は更に好ましくは１１〜１３個の炭素原子を含有するアルキル基及びＲ１０はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ、その際ｘは１〜１１、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５の範囲であり、その際Ｒ１０はメチル又はエチル基であることが好ましい。
【００４７】
本発明に使用する非イオン性界面活性剤は更に、米国特許第４，５６５，６４７号（レナドー、１９８６年１月２１日発行）に開示されるような、例えば、ポリグリコシド、すなわち１．３〜１０個の糖単位を含有する親水性基のような６〜３０個の炭素原子を含有する疎水性の基及び多糖類を有するアルキルポリサッカライドを含んでもよい。
【００４８】
好ましいアルキルポリグリコシド類は次式を有する：
Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ
Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びそれらの混合物から成る群より選択され、それらのアルキル基は１０〜１８個の炭素原子を含み；ｎは２又は３；ｔは０から１０、そしてｘは１．３〜８である。グリコシルは好ましくはグルコースから誘導される。
【００４９】
更に本発明の目的の非イオン系界面活性剤として好適なものは半極性非イオン系界面活性剤であり、半極性非イオン系界面活性剤とは、約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分を含む水溶性アミンオキシド及び約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群より選択される２つの部分；約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分を含む水溶性ホスフィンオキシド及び約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群より選択される２つの部分；並びに約１０〜約１８個の炭素原子の１つアルキル部分を含む水溶性スルホキシド及び約１〜約３個の炭素原子のアルキル及びヒドロキシアルキル部分から成る群より選択される部分を含む非イオン系界面活性剤の特別なカテゴリーである。
【００５０】
半極性非イオン洗剤界面活性剤は次式を有するアミンオキシド界面活性剤を含み、
【化１】
2004502832.tif 000002
Ｒ３は約８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル又はアルキルフェニル基又はそれらの混合物であり；Ｒ４は約２〜約３個の炭素原子を含むアルキレン又はヒドロキシアルキレン基又はそれらの混合物であり；ｘは０〜約３；及び各Ｒ５は約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル又はヒドロキシアルキル基又は約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。Ｒ５基は例えば酸素又は窒素原子を介して互いに結合し、環構造を形成できる。
【００５１】
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、とりわけＣ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド類及びＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド類が挙げられる。
【００５２】
その中に含む場合、本発明の洗剤組成物は一般にそのような半極性非イオン性界面活性剤の０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度で含む。
【００５３】
更に本発明の目的のために非イオン系界面活性剤として好適なものは、第一級アミン又は第三級アミンから成る群から選択される補助界面活性剤である。本明細書への使用に好適な第一級アミンには、式Ｒ１ＮＨ２によるアミンが含まれ、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２、好ましくはＣ６〜Ｃ１０アルキル鎖又はＲ４Ｘ（ＣＨ２）ｎ、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−ＮＨ−、Ｒ４はＣ６〜Ｃ１２アルキル鎖、ｎは１〜５、好ましくは３であり、Ｒ１アルキル鎖は直鎖又は分岐鎖状であってよく、１２までに中断してもよく、好ましくは５未満のエチレンオキシド部分であってよい。
【００５４】
本明細書の上述の式による好ましいアミン類はｎ−アルキルアミン類である。
【００５５】
本明細書の使用に好適なアミンは１−へキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン及びラウリルアミンから選択されてもよい。その他の好ましい一級アミンとしてはＣ８〜Ｃ１０オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、２−エチルへキシル−オキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミン及びアミドプロピルアミンが挙げられる。
【００５６】
本明細書への使用に好適な第三級アミンには、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎを有する第三級アミンが含まれ、Ｒ１及びＲ２はＣ１〜Ｃ８アルキル鎖、又は
【化２】
2004502832.tif 000003
Ｒ３はＣ６〜Ｃ１２、好ましくはＣ６〜Ｃ１０のアルキル鎖、又はＲ３はＲ４Ｘ（ＣＨ２）ｎのいずれかであり、その際Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−ＮＨ−、Ｒ４はＣ４〜Ｃ１２、ｎは１〜５の間、好ましくは２〜３の間である。Ｒ５はＨ又はＣ１〜Ｃ２アルキルであり、ｘは１〜６の間である。
【００５７】
Ｒ３及びＲ４は直鎖又は分岐鎖であり；Ｒ３アルキル鎖は１２までに中断されてもよく、好ましくは５未満の、エチレンオキシド部分である。
【００５８】
好ましい第三級アミンはＲ１Ｒ２Ｒ３Ｎであり、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２アルキル鎖、Ｒ２及びＲ３はＣ１〜Ｃ３アルキル又は
【化３】
2004502832.tif 000004
Ｒ５はＨ又はＣＨ３であり、ｘ＝１〜２である。
【００５９】
更に好ましいのは、次式のアミドアミンであり、
【化４】
2004502832.tif 000005
Ｒ１は、Ｃ６〜Ｃ１２アルキル；ｎは２４、
好ましくはｎは３；Ｒ２およびＲ３はＣ１〜Ｃ４である。
【００６０】
本発明の最も好ましいアミンには、１−オクチルアミン、１−ヘキシルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン，Ｃ８〜Ｃ１０オキシプロピルアミン、Ｎ−ココ−１−３ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロキシエチル）アミン、２モルをプロポキシル化したラウリルアミン、２モルをプロポキシル化したオクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメシルアミン、Ｃ８〜Ｃ１０アミドプロピルジメシルアミン及びＣ１０アミドプロピルジメシルアミンが含まれる。
【００６１】
本明細書の組成物の使用に最も好ましいアミン類は１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。とりわけ望ましいのはｎ−ドデシルジメチルアミン及びビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン及びオレイルアミン７倍エトキシ化、ラウリルアミドプロピルアミン及びココアミドプロピルアミンである。
【００６２】
（プロテアーゼ酵素）
本発明の洗剤組成物の第二の必須要素は、プロテアーゼ酵素であり得る。上述のように、デンプン含有の汚れやしみには、多数のタンパク質成分も含まれる。理論に拘束されることを望むことなく、プロテアーゼ酵素はそのような錯体に含まれるタンパク質を加水分解し、その結果そのような汚れ／しみのマルトゲニック−α−アミラーゼによる相乗効果的な除去を引き起こすと考えられている。それに加えて、そのように加水分解された錯体の汚れ／しみは洗浄液中では低分子量であり、したがって洗浄するべき表面へのそのような加水分解された錯体の汚れの再付着を少なくする結果となる。
【００６３】
好適なプロテアーゼは、特定の株バシラス・サブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）及びバシラス・リチェニクオルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）から得られるスブチリシンである（スブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ’）。好適なプロテアーゼの１つは、バチルスの株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲を通して最大活性を有し、デンマークのノボノルディスク社、以後「ノボ」により開発され、エスペラス（ＥＳＰＥＲＡＳ）Ｅ（登録商標）として販売されている。この酵素及び類似酵素の調製は、ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号に記載されている。その他の好適なプロテアーゼには、ノボ社（Ｎｏｖｏ）より市販されるＡＬＣＡＬＡＳＥ（登録商標）、ＤＵＲＡＺＹＭ（登録商標）及びＳＡＶＩＮＡＳＥ（登録商標）（枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｉｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）由来のプロテアーゼスブチリシン３０９）、及びヒストブロカデス（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）より市販されるＭＡＸＡＴＡＳＥ（登録商標）、ＭＡＸＡＣＡＬ（登録商標）、ＰＲＯＰＥＲＡＳＥ（登録商標）及びＭＡＸＡＰＥＭ（登録商標）（タンパク質を加工したＭａｘａｃａｌ）が含まれる。また、本発明に好適なのは、欧州特許出願公開第２５１，４４６号及び国際公開第９１／０６６３７号に記載されているプロテアーゼ、国際公開第９１／０２７９２号に記載されているプロテアーゼＢＬＡＰ（登録商標）、及び国際公開第９５／２３２２１号に記載されているそれらの変異体である。国際公開第９３／１８１４０Ａ号（ノボ（Ｎｏｖｏ））に記載されるバシラス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）ＮＣＩＭＢ４０３３８由来の高ｐＨのプロテアーゼも参照のこと。プロテアーゼ、１つ又はそれより多いその他の酵素及び可逆的プロテアーゼ阻害剤を含む酵素的洗剤は、国際公開第９２／０３５２９Ａ号（ノボ（Ｎｏｖｏ））に記載されている。所望であれば、国際公開第９５／０７７９１号に記載されるように、吸着性を減らし加水分解性を高めたプロテアーゼは、プロクター・アンド・ギャンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）より入手可能である。本明細書で好適な洗剤のための組換えのトリプシン様プロテアーゼは、ノボへの国際公開第９４／２５５８３号に記載されている。その他の好適なプロテアーゼは、ユニレバーによる欧州特許出願公開第５１６２００号に記載されている。
【００６４】
タンパク質分解酵素は更に欧州特許出願公開第２５１，４４６号（１９８７年４月２８日出願）（１７、２４及び９８頁に記載される特に変異型Ｙ２１７Ｌ）に記載されているもののような修飾した細菌性セリンプロテアーゼを包含し、それを本明細書では「プロテアーゼＢ」と呼び、欧州特許出願公開第Ａ−１９９，４０４号（ベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ）、１９８６年１０月２９日公開）で参照される修飾した細菌性セリンタンパク分解（ｐｒｏｔｅａｌｙｔｉｃ）酵素を本明細書では「プロテアーゼＡ」と呼ぶ。好適なのは、本明細書で「プロテアーゼＣ」と呼ばれるものであり、それはバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）のアルカリ性セリンプロテアーゼの変異体であり、７位でリジンがアルギニンと入れ替わり、１０４位でチロシンがバリンと入れ替わり、１２３位でセリンがアスパラギンと入れ替わり、２７４位でアラニンがスレオニンと入れ替わっている。プロテアーゼＣは国際公開第９１／０６６３７号に記載されている。遺伝的に改変された変異体、特に、プロテアーゼＣの変異体も本明細書に包含される。
【００６５】
「プロテアーゼＤ」として参照される好ましいプロテアーゼは、自然界には見出されないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変異型であり、＋７６位に相当する前記カルボニル加水分解酵素における部位にて、国際公開第９５／１０５９１号及び国際公開第９５／１０５９２号に記載されるバチルス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの番号付けに従った＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５及び／又は＋２７４から成る群から選択されるものに相当する１つ以上のアミノ酸残基部位と組み合わせて、複数のアミノ酸残基に対して別々のアミノ酸を置換することによって前駆体カルボニル加水分解酵素から誘導される。「プロテアーゼＤ］変異型は、好ましくはアミノ酸置換セット７６／１０３／１０４、更に好ましくはアミノ酸置換セットＮ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉを有する。更に好適なのは、国際公開第９５／１０５９１号に記載されるプロテアーゼのカルボニル加水分解酵素変異型であり、１つ以上の次の＋３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１７、＋２１８及び＋２２２の残基と組み合わせて＋２１０に相当する位置の酵素前駆体と置換される複数のアミノ酸残基の置換によって誘導されるアミノ酸配列を有し、その際，番号の位置はバチルス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）に由来する自然界に生ずるスブチリシン、又はバチルス・レンタス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ）スブチリシン（国際公開第９８／５５６３４号として公開された同時係属出願特許）のようなその他のカルボニル加水分解酵素又はスブチリシンの等価のアミノ酸残基に相当する。
【００６６】
更に好ましいプロテアーゼは、多重置換プロテアーゼ変異型である。これらのプロテアーゼ変異型は、アミノ酸残基の別の自然界に生ずるアミノ酸残基と、バチルス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの１、３、４、８、９、１０、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２４、２７、３３、３７、３８、４２、４３、４８、５５、５７、５８、６１、６２、６８、７２、７５、７６、７７、７８、７９、８６、８７、８９、９７、９８、９９、１０１、１０２、１０４、１０６、１０７、１０９、１１１、１１４、１１６、１１７、１１９、１２１、１２３、１２６、１２８、１３０、１３１、１３３、１３４、１３７、１４０、１４１、１４２、１４６、１４７、１５８、１５９、１６０、１６６、１６７、１７０、１７３、１７４、１７７、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１９２、１９４、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２２、２２４、２２７、２２８、２３０、２３２、２３６、２３７、２３８、２４０、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６３、２６５、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７４及び２７５の位置に相当する位置での置換と組み合わせてバチルス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの１０３の位置に相当する位置での置換を含んでおり；前記プロテアーゼ変異型が、１０３及び７６の位置に相当する位置でのアミノ酸残基の置換を包含するとき、更にアミノ酸残基の置換が２７、９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３、１２８、１６６、２０４、２０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２、２６０、２６５又はバチルス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの２７４に相当するアミノ酸残基の位置以外の１つ以上のアミノ酸残基の位置で行われ、及び／又は国際公開第９９／２０７２７号、国際公開第９９／２０７２６号及び国際公開第９９／２０７２３号（すべてプロクター・アンド・ギャンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）が、１９９８年１０月２３日に出願）に記載されるように多重置換型プロテアーゼ変異型のアミノ酸残基のバチルス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）チリシンの６２、２１２、２３０、２３２、２５２及び２５７の位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基の位置で自然界に生ずるアミノ酸残基との置換を含む。好ましい多重置換プロテアーゼ変異型は、バチルス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）の番号付けにしたがってアミノ酸置換セットの１０１／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、更に好ましくは１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ��有する。
【００６７】
本発明の目的のために更に好ましいプロテアーゼは、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）としてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）より市販されているタンパク質分解酵素ＥＰ２５１，４４６に記載される置換Ｙ２１７Ｌを有する「プロテアーゼＢ」変異型、置換セットＮ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉを有する「プロテアーゼＤ」変異型、及びアミノ酸置換セット１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを有する国際公開第９９／２０７２７号パンフレット、国際公開第９９／２０７２６号パンフレット及び国際公開第９９／２０７２３号パンフレットに記載されるプロテアーゼである。
【００６８】
プロテアーゼ酵素は、通常は洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０００１重量％〜０．１重量％、更に好ましくは０．００１重量％〜０．０５重量％の純粋酵素の濃度で洗剤組成物に組み入れられる。
【００６９】
（漂白剤）
本発明の洗剤組成物の第二の必須要素は、漂白剤であり得る。理論に拘束されることを望むことなく、デンプン物質の漂白剤による酸化は、デンプン物質を可溶化し、それ故に容易に除去され、洗浄するべき表面への付着を少なくする結果となると考えられている。したがって、更に漂白剤を含む本発明の組成物は、デンプンを含有する汚れとしみの相乗効果的な除去を行い、洗濯洗剤組成物として配合するとき、白さを更に維持し、黒ずみの洗浄性を改善する。
【００７０】
本発明の洗剤組成物のための好ましい漂白剤は、過炭酸、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート（ＮＯＢＳ）、Ｎ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）のフェノールスルホネートエステル及び／又はテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）から選択される漂白活性化剤との組合せである。更に好ましいのは、［Ｍｎ（Ｂｃｙｃｌａｍ）Ｃｌ２］として参照される漂白剤である。
【００７１】
本発明の目的に好適な漂白剤には、過酸化水素、ＰＢ１、ＰＢ４及び粒径が４００〜８００ミクロンである過炭酸が含まれる。これらの漂白剤成分は１つ以上の酸素漂白剤を含むことができ、選択された漂白剤に応じて、１つ以上の漂白活性化剤を含み得る。酸素漂白化合物が存在する場合、一般に洗剤組成物の０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の濃度で存在する。
【００７２】
本発明に使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤並びに当業界では周知の漂白剤を含めて、洗剤組成物に有効な漂白剤のいずれかであり得る。本発明に好適な漂白剤は、活性化漂白剤又は非活性化漂白剤であり得る。
【００７３】
使用することができる１つの酸素漂白剤のカテゴリーは、過カルボン酸漂白剤及びその塩を包含する。この種の作用剤の好適な例には、マグネシウムモノ過オキシフタレートヘキサヒドレート、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソ過オキシ酪酸及びジ過オキシドデカン二酸が挙げられる。そのような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許出願ＵＳ−Ａ−７４０，４４６号、欧州特許出願公開第Ａ−０，１３３，３５４号及び米国特許第４，４１２，９３４号に開示されている。きわめて好ましい漂白剤には更に、米国特許第４，６３４，５５１号に記載される６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸が含まれる。
【００７４】
使用することができるもう１つの漂白剤のカテゴリーは、ハロゲン漂白剤を包含する。ハイポハライト漂白剤の実施例には、例えば、トリクロロイソシアヌル酸、並びにジクロロイソシアヌル酸及びジクロロイソシアヌル酸のナトリウム塩及びカリウム塩、並びにＮ−クロロアルカンスルフォンアミド及びＮ−ブロモアルカンスルフォンアミドが含まれる。そのような物質は通常は最終製品の０．５〜１０重量％、好ましくは１５重量％の濃度で加えられる。
【００７５】
過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート（米国特許第４，４１２，９３４号に記載されるＮＯＢＳ）、３，５，−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（欧州特許出願公開第１２０，５９１号に記載されるＩＳＯＮＯＢＳ）又はペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）又はＮ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル（国際公開第９４／２８１０６号に記載されるＮＡＣＡ−ＯＢＳ）のような漂白活性化剤と組み合わせて使用することができ、それは過加水分解されて漂白活性種としての過酸を生成し、漂白効果の改善をもたらす。更に好適な活性化剤は、欧州特許出願公開第６２４，１５４号に開示されるようなアシル化したシトレートエステル及び国際公開第９８／０４６６４号（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）に開示されるような次式の非対称の非環式イミド漂白活性化剤である。
【００７６】
【化５】
2004502832.tif 000006
Ｒ１は、Ｃ７〜Ｃ１３の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル基、Ｒ２はＣ１〜Ｃ８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル基、及びＲ３はＣ１〜Ｃ４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルキル基である。それらの漂白活性化剤は、一般に本発明の洗剤組成物に、その洗剤組成物の０．１〜１０重量％、好ましくは０．５５重量％の濃度で使用される。
【００７７】
有用な漂白剤は、本発明に従う洗剤組成物に使用するための漂白活性化剤及び過酸素漂白化合物を含む過酸及び漂白系を含み、プロクター・アンド・ギャンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）の同時係属出願中の国際公開第９５／１０５９２号、国際公開第９７／００９３７号、国際公開第９５／２７７７２号、国際公開第９５／２７７７３号、国際公開第９５／２７７７４号、及び国際公開第９５／２７７７５号に記載されている。
【００７８】
過酸化水素は更に酵素的システム（すなわち、酵素及び基質）を加えることにより存在してもよく、それは洗浄及び／又はすすぎの過程の開始時又はその間に過酸化水素を発生することができる。そのような酵素的システムは、欧州特許出願公開第５３７，３８１に開示されている。
【００７９】
漂白剤組成物に使用する金属含有触媒には、ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩類のようなコバルト含有触媒、欧州特許出願公開第Ａ−５４９，２７１号；欧州特許出願公開第Ａ−５４９，２７２号；欧州特許出願公開第Ａ−４５８，３９７号；米国特許第５，２４６，６２１号；欧州特許出願公開第Ａ−４５８，３９８号；米国特許ＵＳ５，１９４，４１６号及び米国特許ＵＳ５，１１４，６１１号に記載されるようなマンガン含有触媒が含まれる。ペルオキシ化合物、マンガン含有の漂白触媒、及びキレート剤を含む漂白剤組成物は、特許出願番号９４８７０２０６．３号に記載されている。漂白剤化合物は、マンガン化合物によって触媒することができる。そのような化合物は当業界において周知であり、例えば、米国特許ＵＳ５，２４６，６２１号、米国特許ＵＳ５，２４４，５９４号、米国特許ＵＳ５，１９４，４１６号、米国特許ＵＳ５，１１４，６０６号；及び欧州特許出願公開番号ＥＰ−Ａ−５４９，２７１Ａ１号、５４９，２７２Ａ１号、５４４，４４０Ａ２号及び５４４，４９０Ａ１号に開示されているマンガンベース触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例には、ＭｎＩＶ２（ｕ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎＩＩＩ２（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎＩＶ４（ｕ−Ｏ）６（１，４，７−トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎＩＩＩＭｎＩＶ４（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎＩＶ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）及びそれらの混合物が挙げられる。
【００８０】
それらへの使用に更に好ましいのは、プロクター・アンド・ギャンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）の特許出願国際公開第９８／３９４０５号、国際公開第９８／３９４０６号及び国際公開第９８／３９０９８号に記載されるような遷移金属の錯体である遷移金属漂白触媒及び交差架橋した大多環式配位子である。最も好ましいのは、式［Ｍｎ（Ｂｃｙｃｌａｍ）Ｃｌ２］のＭｎ錯体漂白剤触媒であり、以下のように示される。
【００８１】
【化６】
2004502832.tif 000007
「Ｂｃｙｃｌａｍ」（５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン又は５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン）このような遷移金属漂白触媒は、プロクター・アンド・ギャンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅの特許出願）国際公開第９８／３９３３５号又はＪ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、（１９９０年）、１１２、８６０４に従って調製し得る。これらの漂白剤触媒は一般に、本発明の洗剤組成物に、洗剤組成物の０．０００７〜０．０７重量％、好ましくは０．００５〜０．０５重量％の濃度で包含される。
【００８２】
酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界において既知であり、本明細書で利用することができる。特に関心のある非酸素漂白剤の１つの型には、スルホン化亜鉛及び／又はアルミニウムフタロシアニン類のような光活性化漂白剤が挙げられる。これらの物質は洗浄過程に基質上に付着し得る。光線を照射すると、酸素の存在で、日光の下に布地を乾燥するために吊下げることなどにより、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化され、その結果としてその基質は漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニン及び光活性化漂白過程は米国特許ＵＳ４，０３３，７１８号に記載されている。一般に、洗剤組成物は、約０．０２５重量％〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含む。
【００８３】
本発明の目的のために漂白種として更に好適なものは、漂白組成物中で過酸素源とともに使用してもよい色物にも安全な漂白増強剤である。漂白増強剤は、一般に洗剤組成物に組成物の０．０１〜１０重量％、及び更に好ましくは０．０５〜５重量％の濃度で存在する。本発明の洗剤組成物に含まれる漂白増強剤には、双極性イミン、正味約−１〜約−３の負電荷を有する陰イオン性イミンポリイオン、及びそれらの混合物が含まれる。
【００８４】
本発明の好適なイミン漂白増強剤には、以下の一般構造を示すものを含む。
【００８５】
【化７】
2004502832.tif 000008
Ｒ１〜Ｒ４は、水素又は少なくとも１つのＲ１〜Ｒ４が陰イオン性に帯電した部分を含むことを除いては、フェニル環、アリール環、複素環、アルキル及びシクロアルキル基から成る群より選択される非置換又は置換ラジカルであってもよい。
【００８６】
好ましい漂白増強剤は、国際公開第９７／１０３２３号に記載される、イミン窒素に結合する陰イオン性に帯電した部分を有する。更に好ましいのは、米国特許ＵＳ５，７１０，１１６号に記載される三環式オキサジリディニウム化合物及び国際公開第９８／１６６１４号に記載される漂白増強剤である。これらは、国際公開第９７／１０３２３号及び／又は国際公開第９８／１６６１４号に記載される方法に従って調製することができる。
【００８７】
洗剤成分
本発明の洗剤組成物は、好ましくはリパーゼ、α−アミラーゼ、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ及び／又はアミログルコシダーゼから選択される酵素を更に含み得る。
【００８８】
本発明の好ましい実施態様は、マルトゲニック−α−アミラーゼ及び非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ酵素及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分を含む洗濯用製剤及び／又は布地手入れ用製剤組成物に関する（実施例１〜１７）。本発明の第二の実施形態は、食器洗い用洗剤又は家庭用洗浄剤組成物に関する（実施例１８〜２３）。
【００８９】
本発明の組成物は、例えば、手洗い用及び食器洗浄機用の食器用洗剤組成物、洗濯洗剤添加組成物及び浸け置き及び／又布地のしみの前処理への使用に好適な組成物を含めた手洗い用及び洗濯機用の洗濯洗剤組成物、すすぎ時に添加する布地柔軟剤組成物及び一般の家庭用の硬い表面の洗浄処理に使用する組成物として配合してもよい。手洗いによる食器洗浄方法に使用する組成物として配合するとき、本発明の組成物は、好ましくは界面活性剤を含み、そして好ましくは有機ポリマー化合物、発泡促進剤、ＩＩ族の金属イオン、溶媒、向水性物質、ヒドロトロープ及び追加酵素から選択されるその他の洗剤化合物を含む。
【００９０】
洗濯機による洗浄方法への使用に好適な組成物として配合するとき、本発明の組成物は、好ましくは界面活性剤及びビルダー化合物の両方を含有し、そして追加的に好ましくは有機ポリマーの化合物、漂白剤、追加酵素、泡抑制剤、分散剤、石灰石鹸分散剤、汚れ懸濁剤及び再付着防止剤及び腐蝕阻害物質から選択される１つ又はそれより多くの洗剤成分を含む。洗濯洗剤組成物は追加の洗剤成分として、更に柔軟剤を含み得る。非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ酵素及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分を含むそのような組成物、並びにマルトゲニック−α−アミラーゼは、洗濯洗剤組成物として配合するときデンプン含有の汚れの除去、白さの維持及び黒ずみの洗浄性を提供する。
【００９１】
本発明の組成物は更に洗剤添加物製品として使用し得る。そのような添加物製品は、従来の洗剤組成物の性能を補うか又は増強することを目的とする。
【００９２】
本発明に従う洗剤組成物は、液体、ペースト、ジェル、棒状、錠剤、スプレー、フォーム、粉末又は粒状であり得る。「コンパクトな」形態として顆粒状組成物であることもでき、「濃縮型の」形態として液状組成物であることもできる。必要であれば、本発明の洗濯洗剤組成物の密度は、２０℃で測定して組成物の４００〜１２００ｇ／Ｌ、好ましくは５００〜９５０ｇ／Ｌの範囲である。本発明の組成物の「コンパクト」型は、密度により、そして組成物の観点からは無機フィラー塩の量によって最もよく反映され；無機フィラー塩は粉末状の通常の洗剤組成物成分であり；通常の洗剤組成物には、フィラー塩は相当量、すなわち一般には、全組成物の１７〜３５重量％の濃度で存在する。コンパクトな組成物において、フィラー塩は組成物全体の１５重量％を超えない量、好ましくは１０重量％を超えない量、最も好ましくは５重量％を超えない量で存在する。本発明に使用することを目的とする無機フィラー塩は、サルフェ−ト類のアルカリ及びアルカリ土類金属塩類及び塩化物から選択される。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。本発明に従った液体洗剤組成物は、「濃縮型」にも存在することができ、そのような場合、本発明に従った液体洗剤組成物は従来の液体洗剤と比較して水分含量が少ない。一般に濃縮液体洗剤の水分含量は、好ましくは洗剤組成物の４０重量％未満、更に好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは２０重量％未満である。
【００９３】
本明細書への使用に好適な洗剤化合物は、後述の化合物から成る群より選択される。
【００９４】
（界面活性剤系）
本発明に従った洗剤組成物は、非イオン性界面活性剤とともに、界面活性剤系を含むことができ、その界面活性剤は陰イオン性及び／又は陽イオン及び／又は両性及び／又は双性界面活性剤から選択し得る。
【００９５】
界面活性剤は、一般に０．１重量％〜６０重量％の濃度で存在する。更に好ましい混合濃度は、本発明に従った洗剤組成物の１重量％〜３５重量％、最も好ましくは１重量％〜３０重量％である。
【００９６】
界面活性剤は、好ましくは上記組成物に存在する酵素成分と適合性のあるように配合する。液体組成物又はジェル組成物では、界面活性剤は最も好ましくは、これらの組成物のいずれかの酵素の安定度を促進するか、又は少なくとも低下させないように配合する。
【００９７】
陰イオン系界面活性剤：使用に好適な陰イオン系界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２０カルボン酸（例えば、脂肪酸）の直鎖エステルを含めたアルキルエステルスルホネート界面活性剤であり、それらは「Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｏｉｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　Ｓｏｃｉｅｔｙ」、５２（１９７５年）、３２３〜３２９頁に従うガス状ＳＯ３によってスルホン化されている。好適な出発物質は、タロー、パーム油などに由来する天然の脂肪物質を包含する。
【００９８】
好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、特に洗濯用には、次の構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含む。
【００９９】
【化８】
2004502832.tif 000009
Ｒ３は、Ｃ８〜Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキル又はそれらの組合せ、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル又はそれらの組合せ、そしてＭは、アルキルエステルスルホネートと水溶性塩を生成する陽イオンである。好適な塩形成陽イオンとしてはナトリウム、カリウム及びリチウムなどの金属及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどの置換型あるいは非置換型アンモニウム陽イオン類が挙げられる。好ましくは、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ１６アルキル、及びＲ４はメチル、エチル又はイソプロピルである。とりわけ好適なのはメチルエステルスルホネート類でありＲ３はＣ１０〜Ｃ１６アルキルである。
【０１００】
その他の好適な陰イオン系界面活性剤には、ＲＯＳＯ３Ｍの式の水溶性の塩又は酸であるアルキルサルフェート界面活性剤が含まれ、Ｒは好ましくはＣ１０〜Ｃ２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル又はヒドロキシアルキル、そしてＭはＨ又は陽イオン、例えば、アルカリ金属の陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）又はアンモニウム又は置換型アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−及びトリメチルアンモニウム陽イオン及びテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウム陽イオンのような四級アンモニウム陽イオン及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウム陽イオン及びそれらの混合物など）である。典型的には、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキル鎖はより低い洗浄温度（例えば約５０℃より低い）に好ましく及びＣ１６〜１８アルキル鎖はより高い洗浄温度（例えば約５０℃より高い）に好ましい。
【０１０１】
洗浄性の目的のために有用なその他の陰イオン系界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に含まれ得る。これらは、石鹸の塩類（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩類のような置換型アンモニウム塩類を含めて）、Ｃ８〜Ｃ２２の一級又は二級アルカンスルホネート類、Ｃ８〜Ｃ２４オレフィンスルホネート類、アルカリ土類金属シトレートの熱縮合生成物のスルホン化によって調製されるスルホン化ポリカルボン酸、例えば、英国特許明細書番号１，０８２，１７９に記載されるような、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モルまでのエチレンオキシドを含む）；アルキルグリセロールスルホネート、脂肪族アシルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメート類及びスルホスクシネート、スルホコハク酸のモノエステル（特に飽和及び不飽和Ｃ１２〜Ｃ１８モノエステル）及びスルホコハク酸のジエステル（特に飽和及び不飽和Ｃ６〜Ｃ１２ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシド（後述のような非イオン非サルフェート化合物）のサルフェートのようなアルキル多糖類のサルフェート、分岐鎖状一級アルキルサルフェート、及び式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋であって、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキル、ｋは１〜１０の整数及びＭは可溶性塩を生成する陽イオンであるもののようなアルキルポリエトキシカルボキシレートを含み得る。ロジン、水素添加ロジンなどの樹脂酸及び水素添加樹脂も好適であり、樹脂酸及び水素添加樹脂酸はトール油中に存在するか又はトール油から誘導される。
【０１０２】
実施例は更に「界面活性剤と洗剤（Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）」（シュワルツ、ペリー及びバーチ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ， Ｐｅｒｒｙ ａｎｄ Ｂｅｒｃｈ）著のＩ巻及びＩＩ巻）に記載されている。そのような多様な界面活性剤は一般に米国特許第３，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）の２３段５８行〜２９段２３行（本明細書に参考として組み入れる）に記載されている。
【０１０３】
そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は一般に約１重量％〜約４０％、好ましくは約３重量％〜約２０重量％のそのような陰イオン系界面活性剤を含む。
【０１０４】
とりわけ好ましい陰イオン系界面活性剤としては、アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤が挙げられ、これは式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸で、ＲはＣ１０〜Ｃ２４アルキル成分、好ましくはＣ１２〜Ｃ２０アルキル又はヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル又はヒドロキシアルキルを有する非置換型Ｃ１０〜Ｃ２４アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位、ｍは０より大きく典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３及びＭはＨ又は例えば金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム又は置換型アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである。アルキルプロポキシル化サルフェート類並びにアルキルエトキシ化サルフェート類について本明細書において考慮される。置換型アンモニウム陽イオン類の特定の例としてはメチル−、ジメチル、トリメチル−アンモニウムカチオ類及びテトラメチル−アンモニウムなどの四級アンモニウム陽イオン類及びジメチルピリジニウム陽イオン類及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、これらの混合物などのアルキルアミン類から誘導されるものが挙げられる。代表的な界面活性剤はＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（１．０）Ｍ））、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（３．０）Ｍ）、及びＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは簡便にナトリウム及びカリウムから選択される。
【０１０５】
陽イオン界面活性剤：本発明の洗剤組成物への使用に好適な陽イオン界面活性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。そのような陽イオン界面活性剤の例には、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲナイドのようなアンモニウム界面活性剤が含まれ、それらの界面活性剤は次式を有し、
［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］２Ｒ５Ｎ＋Ｘ−
Ｒ２はアルキル鎖に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキル又はアルキルベンジル基であり、各Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及びそれらの混合物から成る群から選択され；各Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、２つのＲ４基が結合して形成するベンジル環状構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨから成る群から選択され、Ｒ６は約１０００未満の分子量を有するヘキソース又はヘキソースポリマーのいずれか、及びｙが０でないときは水素であり；Ｒ５はＲ４と同じか又はアルキル鎖であり、その際Ｒ２プラスＲ５の炭素原子の総数が約１８を越えず；各ｙは０〜約１０及びｙの値の合計は０〜約１５；及びＸは適合性のあるいずれかの陰イオンである。
【０１０６】
本発明に好適な四級アンモニウム界面活性剤は式（Ｉ）を有し：
【化９】
2004502832.tif 000010
Ｒ１は鎖長の短いアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）又は式（ＩＩ）のアルキルアミドアルキルであり：
【化１０】
2004502832.tif 000011
ｙは２〜４、好ましくは３である。
【０１０７】
Ｒ２はＨ又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、
ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０であり、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同じか又は異なるかのいずれかであり、式ＩＩＩの短鎖アルキル（Ｃ１〜Ｃ３）又はアルコキシル化アルキルのいずれかであり得る。
【０１０８】
それによって、Ｘ−は対イオン、好ましくはハロゲン化物、例えば塩化物又は硫酸メチルである。
【０１０９】
【化１１】
2004502832.tif 000012
Ｒ６はＣ１〜Ｃ４であり、ｚは１又は２である。
【０１１０】
好ましい４級アンモニウム界面活性剤は、式Ｉに定義されるような界面活性剤であり、
Ｒ１はＣ８、Ｃ１０又はそれらの混合物、ｘ＝０、
Ｒ３、Ｒ４はＣＨ３及びＲ５はＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【０１１１】
きわめて好ましい陽イオン界面活性剤は本発明に有効な水溶性第四級アンモニウム化合物であって次式を有する。
【０１１２】
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ−（ｉ）
Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６アルキル、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のそれぞれは独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル及び−（Ｃ２Ｈ４０）ｘＨであり、ｘの値は２〜５及びＸは１つの陰イオンである。１つを越えないＲ２、Ｒ３又はＲ４はベンジルであるべきである。
【０１１３】
Ｒ１の好ましいアルキル鎖の長さは、Ｃ１２〜Ｃ１５であり、特にアルキル基はココナツ又はパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、又はオレフィン生成又はオキソアルコール合成により人工的に誘導されるＲ２Ｒ３及びＲ４に好ましい基はメチル及びヒドロキシエチル基であり、その陰イオンＸはハロゲン化物、メトサルフェート、アセテート及びリン酸イオンから選択してもよい。
【０１１４】
本明細書への使用に好適な式（ｉ）の第四級アンモニウム化合物の実施例は、
ココナツトリメチル塩化アンモニウム又はそのブロミド；
ココナツメチルジヒドロキシエチル塩化アンモニウム又はそのブロミド；
デシルトリエチル塩化アンモニウム；
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド又はブロミド；
Ｃ１２〜１５ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド又はブロミド；
ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド又はブロミド；
ミリスチルトリメチルアンモニウム硫酸メチル；
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド又はブロミド；
ラウリルジメチル（エテノキシ）４アンモニウムクロライド又はブロミド；
コリンエステル（式（ｉ）の化合物であって、Ｒ１は
【化１２】
2004502832.tif 000013
アルキルであり、Ｒ２Ｒ３Ｒ４はメチルである）
ジアルキルイミダゾリン類［式（ｉ）の化合物］である。
【０１１５】
本明細書で有用なその他の陽イオン界面活性剤は更に、米国特許ＵＳ４，２２８，０４４号（カンブレ（Ｃａｍｂｒｅ）、１９８０年１０月１４日発行）及び欧州特許出願公開第Ａ−０００，２２４号に記載される。
【０１１６】
典型的な陽イオン性の布地柔軟化成分には、非水溶性の四級アンモニウムの布地柔軟化活性物質又はそれらに対応するアミン前駆体を含み、最も一般に使用されるものは２つの長鎖アルキルの塩化アンモニウム又はメチルサルフェートである。
【０１１７】
これらのうち好ましい陽イオン柔軟剤には以下のものが含まれる。
【０１１８】
１）ジタロージメチルアンモニウムクロライド（ＤＴＤＭＡＣ）；
２）二水素添加タロージメチルアンモニウムクロライド；
３）二水素添加タロージメチルアンモニウム硫酸メチル；
４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド；
５）ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド；
６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド；
７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロライド；
８）タロートリメチルアンモニウムクロライド；
９）水素添加タロートリメチルアンモニウムクロライド；
１０）Ｃ１２〜１４アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド；
１１）Ｃ１２〜１８アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド；
１２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロライド（ＤＳＯＥＤＭＡＣ）；
１３）ジ（タロー−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウムクロライド；
１４）ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート；
１５）１−（２−タローイルアミドエチル）−２−タローイルイミダゾリニウムメチルサルフェート
生分解可能な第四級アンモニウム化合物は、伝統的に使用される２つの長鎖アルキルの塩化アンモニウム及びメチルサルフェートの代替物として提供されてきた。このような第四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基によって中断される長鎖アルキル（アルケニル）基を含有する。前記物質及びそれらを含有する布地柔軟剤組成物は、欧州特許出願公開第Ａ−０，０４０，５６２号及び欧州特許出願公開第Ａ−０，２３９，９１０号のような多数の出版物に開示されている。
【０１１９】
本明細書の第四級アンモニウム化合物及びアミン前駆体は、下記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）を含み、
【化１３】
2004502832.tif 000014
Ｑは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ４−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ４−から選択され；
Ｒ１は、（ＣＨ２）ｎ−Ｑ−Ｔ２又はＴ３；
Ｒ２は、（ＣＨ２）ｍ−Ｑ−Ｔ４又はＴ５又はＲ３；
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル又はＨ；
Ｒ４は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル；
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は独立して、Ｃ１１〜Ｃ２２アルキル又はアルケニル；
ｎ及びｍは、１〜４の整数；及び
Ｘ−は、柔軟剤と適合性のある陰イオンである。柔軟剤と適合性のある陰イオンの非限定的な例には、塩化物又は硫酸メチルが含まれる。
【０１２０】
アルキル鎖又はアルケニル鎖である、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は、少なくとも１１個の炭素原子、好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を含有しなければならない。鎖は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。タロー（獣脂）は、長鎖アルキル物資及び長鎖アルケニル物質の便利で安価な供給源である。式中、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５がタローに典型的である長鎖物質の混合物を表す化合物が特に好ましい。
【０１２１】
本発明の水性布地柔軟剤組成物への使用に好適な第四級アンモニウム化合物の特定の例には、
１）Ｎ，Ｎ−ジ（タロー−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド；
２）Ｎ，Ｎ−ジ（タロー−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート；
３）Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロー−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド；
４）Ｎ，Ｎ−ジ（２−タロー−オキシ−エチルカルボニル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド；
５）Ｎ−（２−タロー−オキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タロー−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩化物；
６）Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タロー−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル塩化アンモニウム；
７）Ｎ−（２−タロー−オキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ−（タロー−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド；及び
８）１，２−ジタロー−オキシ３−トリメチルアンモニオプロパンクロライド；
及び上記の物質のいずれかの混合物が含まれる。
【０１２２】
その中に含む場合、本発明の洗剤組成物は一般にそのような陽イオン界面活性剤の０．２重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約８重量％の濃度で含まれる。
【０１２３】
両性界面活性剤：両性界面活性剤も本発明の洗剤組成物への使用に好適である。
【０１２４】
これらの界面活性剤は二級又は三級アミンの脂肪族誘導体又は脂肪族基が直鎖又は分岐鎖でありうる複素環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載されることができる。脂肪族置換基の１つは少なくとも８個の炭素原子、一般的には８〜約１８個の炭素原子を含有し及び少なくとも１つは陰イオン水溶性基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）ら、１９７５年１２月３０日発行）１９段１８〜３５行の両性界面活性剤の例を参照のこと。
【０１２５】
その中に含む場合、本発明の洗剤組成物は一般にそのような両性界面活性剤の０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度で含まれる。
【０１２６】
双性界面活性剤：双性界面活性剤は更に洗剤組成物への使用に好適である。これらの界面活性剤は二級及び三級アミンの誘導体、複素環式二級及び三級アミンの誘導体又は四級アンモニウム、四級ホスホニウム若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載されることができる。例えば双性界面活性剤については、米国特許ＵＳ３，９２９，６７８（ラフリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）ら、１９７５年１２月３０日発行）の１９段３８行目から２２段４８行目を参照のこと。
【０１２７】
その中に含む場合、本発明の洗剤組成物は一般にそのような双性界面活性剤の０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度で含まれる。
【０１２８】
（従来の洗剤酵素）
本発明の洗剤組成物は、マルトゲニック−α−アミラーゼに加えて、クリーニング性能、布地の手入れ及び／又は衛生化の効果を提供する１つ以上の酵素を含み得る。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、マンナナーゼ、キシログルカネース、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ又はそれらの混合物から選択される酵素が含まれる。
【０１２９】
好ましくは、本発明の洗剤組成物は、リパーゼ、α−アミラーゼ、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ及び／又はアミログルコシダーゼから選択される酵素を含む。確かに、本発明の洗剤組成物のうちマルトゲニック−α−アミラーゼ及び選択された洗剤成分と、α−アミラーゼ、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ及び／又はアミログルコシダーゼとの組合せが、生デンプン及び／又は老化デンプンの除去能力を改善することは見出されている。その上、洗濯、食器洗い及び硬い表面の洗浄の際に遭遇する最もありふれた汚れには、一般に相当量のタンパク質及びトリグリセリド化合物を含んでいる。特に、デンプン物質は通常、脂質化合物と関連することが見出されている。したがって、マルトゲニック−α−アミラーゼ、非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ酵素及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分、好ましくは非イオン性界面活性剤と、本発明の洗剤組成物のうちのリパーゼとの組合せは、そのような複合の汚れの除去能力を改善することは見出されている。
【０１３０】
それ故に、そのような酵素の組合せを含む洗剤組成物は、デンプン含有の汚れとしみの除去性を高め、洗濯洗剤組成物として配合するとき、白さの維持性と黒ずみの洗浄性を高める。
【０１３１】
（α−アミラーゼ）
上述のように、本発明の洗剤組成物は、好ましくはα−アミラーゼを含む。本発明の目的に好適なα−アミラーゼは、変異アミラーゼを組み入れる洗浄剤組成物を説明する国際公開第９４／０２５９７号（ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）、１９９４年２月３日公開）に記載されている。国際公開第９５／１０６０３号（１９９５年４月２０日公開、ノボノルディスク）も参照のこと。清浄用組成物での使用で既知であるその他のアミラーゼには、α−及びβ−アミラーゼの両方が挙げられる。α−アミラーゼは既知であり、米国特許ＵＳ５，００３，２５７号、欧州特許出願公開第２５２，６６６号、国際公開第／９１／００３５３号、フランス特許ＦＲ２，６７６，４５６号、欧州特許出願公開第２８５，１２３号、欧州特許出願公開第５２５，６１０号、欧州特許出願公開第３６８，３４１号及び英国特許明細書番号第１，２９６，８３９号（ノボ）に記載されるものが挙げられる。その他の好適なアミラーゼは、国際公開第９４／１８３１４号（１９９４年８月１８日公開）及び国際公開第９６／０５２９５号（１９９６年２月２２日公開、ジェネンコール）に記載される安定性を高めるアミラーゼ及び国際公開第９５／１０６０３号（１９９５年４月公開）で開示された、ノボノルディスクＡ／Ｓから入手可能な直接特許における追加の改変を有するアミラーゼ変異体である。また、好適なのは、欧州特許出願公開第２７７２１６、国際公開第９５／２６３９７号及び国際公開第９６／２３８７３号（すべてノボノルディスクによる）に記載されるアミラーゼである。市販のα−アミラーゼ製品の例は、ジェネンコールのプラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）ＯｘＡｍ（登録商標）、並びにデンマークのノボノルディスクからすべて入手可能なターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）、バン（Ｂａｎ）（登録商標）、フンガミル（Ｆｕｎｇａｍｙｌ）（登録商標）、及びドラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）（登録商標）である。国際公開第９５／２６３９７号は、その他の好適なアミラーゼ、ターマミル（登録商標）の比活性よりも少なくとも２５％高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ（２５℃〜５５℃の温度範囲及び８〜１０のｐＨ範囲にてファデバス（Ｐｈａｄｅｂａｓ）（登録商標）α−アミラーゼ活性アッセイで測定して）を記載している。好ましいのは上記酵素の変異型であり、国際公開第９６／２３８７３号（ノボノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ））に記載されている。好ましくは、その変異型は熱的安定性の改善を示すものであり、更に好ましくはそのうちＦ１８０、Ｒ１８１、Ｇ１８２、Ｔ１８３、Ｇ１８４又はＫ１８５と等価の少なくとも１つのアミノ酸残基が親α−アミラーゼから欠失しているものである。特に好ましいのは、Ｒ１８１＊＋Ｇ１８２＊又はＴ１８３＊＋Ｇ１８４＊のアミノ酸欠失を含む熱的安定性を改善したそれらの変異型である。活性レベル及び熱安定性と高い活性レベルの組み合わせに関して改善された特性を持つその他のデンプン分解酵素は、国際公開第９５／３５３８２号に記載されている。更に好適なアミラーゼは、国際公開第９８／２６０７８号（ジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ））に記載される、安定度を改善したＨ変異型α−アミラーゼ酵素である。
【０１３２】
デンプン分解酵素は、組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０００１８重量％〜０．０６重量％、更に好ましくは０．０００２４重量％〜０．０４８重量％の純粋な酵素のレベルにて本発明の洗剤組成物に組み入れられる。
【０１３３】
（シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ）
更に好ましいのは、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ、ＥＣ２．４．１．１９であり、それは１，４−α−Ｄ−グルカン鎖の部分を１，４−α−Ｄ−グルコシド結合によって環化し、１，４−α−Ｄ−グルカン４−α−Ｄ−（１，４−α−Ｄ−グルカン）−トランスフェラーゼ（環化）の系統名を有する酵素である。市販のシクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ酵素は、商品名ＣＧＴアーゼとしてアマノ（Ａｍａｎｏ）から、ＥＮ３０１としてハヤシバラ（Ｈａｙａｓｈｉｂａｒａ）から及びトルザイム（Ｔｏｒｕｚｙｍｅ）としてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）から販売されている。
【０１３４】
シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼは一般に、本発明の洗剤組成物に０．０００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の濃度で含まれる。
【０１３５】
（アミログルコシダーゼ）
更に好ましいのは、ＩＵＰＡＣ分類でＥＣ３．２．１．３として分類されるアミログルコシダーゼである。このようなアミログルコシダーゼはグルカン−１，４−α−グルコシダーゼであり；それらは更に「グルコアミラーゼ、γ−アミラーゼ、リソソームα−グルコシダーゼ、産生マルターゼ又はエキソ−１，４−α−グルコシダーゼ」とも呼ばれ、その系統的名称は、１，４−α−Ｄ−グルカンα−グルコシダーゼヒドロラーゼである。好適なアミログルコシダーゼは、国際公開第９２／００３８１号、国際公開第００／０４１３６号、及び国際公開第９９／２８４４８号に記載されている。市販されているアミログルコシダーゼは、商品名パルコデックス（ＰＡＬＫＯＤＥＸ）としてＭＡＰＳから；ＡＭＧ３００Ｌとしてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）から、オプティマクス（Ｏｐｔｉｍａｘ）７５２５（アミログルコシダーゼを含む酵素の組合せ）とスペザイム（Ｓｐｅｚｙｍｅ）としてジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）から販売される酵素製品である。その他に市販されるアミログルコシダーゼは、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）を入手可能な以下の会社、すなわちアンバザイム（Ａｍｂａｚｙｍｅ）、アマノ（Ａｍａｎｏ）、ベーリンガー（Ｂｏｅｈｒｉｎｇｅｒ）、フルカ（Ｆｌｕｋａ）、シグマ（Ｓｉｇｍａ）、アルドマックス（Ａｌｄｏｍａｘ）、ゲンザイム（Ｇｅｎｚｙｍｅ）、ナガセ（Ｎａｇａｓｅ）、ＵＯＰの販売する製品である。更に好適なものは、バイオカタリスト社（Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｔｓ）又はダニスコ社（Ｄａｎｉｓｃｏ）から市販されるアスペルギルス種（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｓｐｅｃｉｅｓ）由来のアミログルコシダーゼ及びナガセ（Ｎａｇａｓｅ）から市販されるリゾープス・デレマ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｄｅｌｅｍａｒ）由来のアミログルコシダーゼ；アマノ（Ａｍａｎｏ）、ＩＣＮ、セイカガク（Ｓｅｉｋａｇａｋｕ）から市販されるリゾープス・ニベウス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｎｉｖｅｕｓ）由来のアミログルコシダーゼ；エンザイムデベロップメント社（Ｅｎｚｙｍｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏ−ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）から市販されるリゾープス・オリーゼ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｏｒｙｚａｅ）由来のアミログルコシダーゼである。
【０１３６】
更に好ましいのはリパーゼである。好適なリパーゼ酵素には、英国特許ＥＰ１，３７２，０３４号に開示されるシュードモナス・スタッツェリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）ＡＴＣＣ１９．１５４のようなシュードモナス属の微生物により生成されるものが挙げられる。好適なリパーゼには、微生物、シュードモナスフルオレセント（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ）ＩＡＭ　１０５７により生成される、リパーゼの抗体によって陽性の免疫的交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、以後「アマノ−Ｐ」と呼ばれる商品名リパーゼＰ「アマノ」で、天野製薬株式会社（日本、名古屋）から入手可能である。その他の好適な市販のリパーゼには、アマノ（Ａｍａｎｏ）−ＣＥＳ、クロモバクテリウム・ビスコサム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）由来のリパーゼ、例えば東洋醸造（Ｔｏｙｏ Ｊｏｚｏ Ｃｏ．、日本田方郡）より市販されるクロモバクテリウム・ビスコサム変異株（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ ｖａｒ．）のリポリティカムＮＲＲＬＢ３６７３；米国バイオケミカル社（Ｕ．Ｓ．Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．、米国）及びディソインス社（Ｄｉｓｏｙｎｔｈ Ｃｏ．、オランダ）より市販されるクロモバクテリウム・ビスコサム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）のリパーゼ、及びシュードモナス・グラディオリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌａｄｉｏｌｉ）由来のリパーゼが含まれる。特に好適なリパーゼは、本発明の組成物と組み合わせて使用した場合、きわめて有効であることがわかっているＭ１リパーゼ（登録商標）及びリポマックス（Ｌｉｐｏｍａｘ）（登録商標）（ヒストブロカデス（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ））及びリポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）（登録商標）及びリポラーゼウルトラ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ）（登録商標）（ノボ（Ｎｏｖｏ））のようなリパーゼである。ノボノルディスクによる欧州特許出願公開第２５８０６８、国際公開第９２／０５２４９号及び国際公開第９５／２２６１５号、並びにユニレバー（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）による国際公開第９４／０３５７８号、国際公開第９５／３５３８１号及び国際公開第９６／００２９２号に記載される脂肪分解酵素も好適である。
【０１３７】
リパーゼの特殊な種類、すなわち、界面の活性化を必要としないリパーゼとみなすことができるクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も好適である。クチナーゼの洗剤組成物への添加は、例えば、国際特許出願第Ａ−８８／０９３６７号（ジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ））、国際公開第９０／０９４４６号（プラント・ジェネティックシステム（Ｐｌａｎｔ Ｇｅｎｅｔｉｃ Ｓｙｓｔｅｍ））、並びに国際公開第９４／１４９６３号及び国際公開第９４／１４９６４号（ユニレバー（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ））に記載されている。
【０１３８】
リパーゼ及び／又はクチナーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の純粋酵素の濃度で洗剤組成物に組み入れられる。
【０１３９】
本発明で使用可能なセルラーゼには、細菌のセルラーゼ又は真菌のセルラーゼの双方が挙げられる。好ましくは、それらは５と１２の間のｐＨ至適性及び５０ＣＥＶＵ／ｍｇ（セルロースの粘度単位）を超える特定の活性を有する。好適なセルラーゼは、米国特許ＵＳ４，４３５，３０７号（バルベスゴード（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄ）ら）、Ｊ６１０７８３８４号及び国際公開第９６／０２６５３号に開示されており、それは、それぞれヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、チーラビア（Ｔｈｉｅｌａｖｉａ）及びスポロトリカム（Ｓｐｏｒｏｔｒｉｃｈｕｍ）から生成した真菌セルラーゼを開示している。欧州特許出願公開第７３９９８２号は、新規バチルス種から単離されたセルラーゼ類を記載している。好適なセルラーゼは、英国特許出願ＧＢ−Ａ−２．０７５．０２８号、英国特許出願ＧＢ−Ａ−２．０９５．２７５号、ドイツ特許ＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８３２号及び国際公開第９５／２６３９８号にも記載されている。
【０１４０】
このようなセルラーゼの例は、ヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｇｒｉｓｅａ ｖａｒ．ｔｈｅｒｍｏｉｄｅａ）の株、特にヒュミコーラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）株ＤＳＭ１８００により生成されるセルラーゼである。
【０１４１】
その他の好適なセルラーゼは、ヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）に源を発し、約５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有し４１５のアミノ酸を含有するセルラーゼ及びヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、ＤＳＭ１８００に由来し、セルラーゼ活性を示す４３ｋＤのエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ国際特許出願ＷＯ９１／１７２４３に開示されているアミノ酸配列を有する。また、好適なセルラーゼは、国際公開第９４／２１８０１号（１９９４年９月２９日公開、ジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ））に記載されているトリコデルマロンギブラチアタム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｌｏｎｇｉｂｒａｃｈｉａｔｕｍ）のＥＧＩＩＩセルラーゼである。特に好適なセルラーゼは、色彩維持の利益を有するセルラーゼである。かかるセルラーゼの例は、欧州特許出願公開第Ａ−９１２０２８７９．２号（１９９１年１１月６日出願、ノボ（Ｎｏｖｏ）に記載されているセルラーゼである。ケアザイム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ）及びセルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ）（ノボノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓ）は特に有用である。国際公開第９１／１７２４４号及び国際公開第９１／２１８０１号も参照のこと。布の手入れ及び／又は清浄特性のために好適なその他のセルラーゼは、国際公開第９６／３４０９２号、国際公開第９６／１７９９４号及び国際公開第９５／２４４７１号に記載されている。
【０１４２】
前記セルラーゼは通常、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の純酵素の濃度で洗剤組成物に組み入れられる。
【０１４３】
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素の供給源、例えば過炭酸、過ホウ酸、過硫酸、過酸化水素などと、漂白剤増強分子としてのフェノール基質とを組み合わせて使用される。それらは、「溶液漂白」、すなわち洗浄操作の間に基質から除去された染料又は色素が洗浄溶液中の他の基質に移るのを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は既知であり、例えば、西洋わさびのペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、並びにクロロ−及びブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有の洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願国際公開第８９／０９９８１３号、第８９／０９８１３号及び欧州特許出願公開第Ａ−９１２０２８８２．６号（１９９１年１１月６日出願）及び欧州特許出願公開第Ａ−９６８７００１３．８号（１９９６年２月２０日出願）に記載されている。ラッカーゼ酵素も好適である。
【０１４４】
増強剤は一般に全組成物の０．１重量％〜５重量％の濃度で含まれる。好ましい増強剤は、置換されたフェンチアジン及びフェノキサシン１０−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）及び１０−メチルフェノキサジン（国際公開第９４／１２６２１号に記載されている）、並びに置換されたシリンゲート類（Ｃ３〜Ｃ５置換されたアルキルシリンゲート）及びフェノール類である。過炭酸ナトリウム又は過ホウ酸ナトリウムが過酸化水素の好ましい供給源である。
【０１４５】
前記ペルオキシダーゼは通常、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の純酵素の濃度で洗剤組成物に組み入れられる。
【０１４６】
前述の酵素は、例えば、植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のように好適な起源のいずれであってもよい。起源は更に、中温性又は好極端性（低温好性、低温栄養性、好温性、傾圧性、好アルカリ性、好酸性、好ハロゲン性など）であることができる。このような酵素の精製された形態又は精製されていない形態を用いてもよい。現在では、本発明の洗剤組成物の性能効率を最適化するためにタンパク質／遺伝工学的技術を介して野生型酵素を修飾することは一般的な方法である。例えば、その変異型は、通常遭遇するそのような組成物の成分への酵素の適合性が高まるようにデザインしてもよい。あるいは、その変異型は、酵素変異型の最適なｐＨ、漂白剤又はキレート剤の安定度、触媒活性などが特定の洗浄用に適合して作成されるようにデザインしてもよい。
【０１４７】
界面活性剤の適合性のための漂白剤安定度及び表面の荷電に関しては、特に、酸化に敏感なアミノ酸に注意を集中するべきである。そのような酵素の等電点は、いくつかの荷電したアミノ酸の置換により修飾してもよく、例えば等電点の増加により陰イオン系界面活性剤の適合性の改善を促進してもよい。その酵素の安定度は、例えば追加した塩架橋及びキーラントの安定度を増加するために強化したカルシウム結合部位を作成することによって更に強化してもよい。ほとんどのセルラーゼが個々の結合領域（ＣＢＤ）を有するので、セルラーゼには特別の注意を払わなければならない。このような酵素の特性は、これらの領域の修飾によって変化させることができる。
【０１４８】
上記酵素は、別個の単一成分（小球、顆粒、安定液体などを含有する１つの酵素）として、又は２つ又はそれより多くの酵素（例えばｃｏｇｒａｎｕｌａｔｅｓ）の混合物として追加し得る。
【０１４９】
加えることができるその他の好適な洗剤成分は、酵素酸化スカベンジャーであり、同時係属欧州特許出願公開第Ａ−９２８７００１８．６号（１９９２年１月３１日出願）に記載されている。かかる酵素酸化スカベンジャーの例は、エトキシ化されたテトラエチレンポリアミン類である。
【０１５０】
合成洗剤組成物に組み込まれる酵素物質の範囲及びその手段もジェネンコールの国際公開第９３０７２６３号Ａ及び国際公開第９３０７２６０Ａ号、ノボの国際公開第８９０８６９４Ａ号、並びに米国特許ＵＳ３，５５３，１３９号（１９７１年１月５日発行、マッカーティ（ＭｃＣａｒｔｙ）ら）に開示されている。酵素は更に、米国特許ＵＳ４，１０１，４５７号（プレイス（Ｐｌａｃｅ）ら、１９７８年７月１８日発行）及び米国特許ＵＳ４，５０７，２１９号（ヒュージ（Ｈｕｇｈｅｓ）、１９８５年３月２６日発行）に開示されている。液状の洗剤配合に有用な酵素物質及びかかる配合へのそれらの組み入れは、米国特許ＵＳ４，２６１，８６８号（ホラ（Ｈｏｒａ）ら、１９８１年４月１４日発行）に記載されている。洗剤で使用するための酵素は、種々の技術で安定化することができる。酵素の安定化技術は、米国特許ＵＳ３，６００，３１９号（ゲドゲ（Ｇｅｄｇｅ）ら、１９７１年８月１７日発行）、欧州特許出願公開第１９９，４０５号及び欧州特許出願公開第２００，５８６号（ベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ）、１９８６年１０月２９日）に開示されており、例示されている。酵素の安定化システムは、例えば、米国特許ＵＳ３，５１９，５７０号にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼ及びセルラーゼを提供する有用なバチルス種（Ｂａｃｉｌｌｕｓ，ｓｐ．）ＡＣ１３は、国際公開第９４／０１５３２Ａ号（ノボ）に記載されている。
【０１５１】
（色の保護利益及び布地の保護利益）
色の保護利益を提供する技術も、更に含み得る。これらの技術の実施例は、色の保持のための金属触媒である。このような金属触媒は、同時係属欧州特許出願公開第Ａ−９２８７０１８１．２号に記載されている。染色堅牢度増進剤、抗しわ用のポリオレフィン分散性及び水分吸光度の改善、香料及び色の保護処理のためのアミノ官能基のポリマー（ＰＣＴ／ＵＳ９７／１６５４６）及び香料の直接性は、色の保護／布地の保護の技術の更なる実施例であり、同時係属特許出願番号９６８７０１４０．９号（１９９６年１１月７日出願）に記載されている。
【０１５２】
布地柔軟剤も本発明に従う洗剤組成物に組み入れることができる。これらの柔軟剤の種類は無機又は有機であってもよい。無機柔軟剤は、ドイツ特許出願第１，４００，８９８号及び米国特許ＵＳ５，０１９，２９２号に開示することによってスメクタイト粘土によって例示されている。有機布地柔軟剤は、英国特許出願ＧＢ−Ａ−１，５１４，２７６号及び欧州特許出願公開第Ｂ０，０１１，３４０号に開示されるように非水溶性第三級アミンを含み、それらのモノＣ１２〜Ｃ１４の第四級アンモニウム塩との組合せは欧州特許出願公開第−Ｂ０，０２６，５２７号及び欧州特許出願公開第Ｂ０，０２６，５２８号に開示され、ジ−長鎖アミドは欧州特許出願公開第Ｂ０，２４２，９１９号に開示されている。その他の有用な布地柔軟系の有機成分には、欧州特許出願公開第Ａ０，２９９，５７５号及び０，３１３，１４６に開示されるように高分子量のポリエチレンオキシド物質が含まれる。
【０１５３】
スメクタイト粘土の濃度は通常、乾燥した混合成分として製剤の残りに追加される物質と一緒で、２重量％〜２０重量％、更に好ましくは５重量％〜１５重量％の範囲である。非水溶性第三級アミン又はジー長鎖アミド物質のような有機の布地柔軟剤は、０．５重量％〜５重量％で、通常は１重量％〜３重量％で組み入れられるが、高分子量のポリエチレンオキシド物質及び水溶性陽イオン物質は、０．１重量％〜２重量％、通常は０．１５重量％〜１．５重量％の濃度で追加される。これらの物質は通常、組成物の噴霧乾燥部分に加えられるが、場合によってはそれらを乾燥した混合粒子として加えるか、又は溶解した液体として組成物のその他の固体成分の上に噴霧すると便利である。
【０１５４】
（ビルダーシステム）
本発明に基づいた組成物は更にビルダーシステムを含んでもよい。通常のビルダーシステムは、アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキル−又はアルケニル−コハク酸及び脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンアセテートのような物質、アミノポリホスフォネートのような金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めて、いずれも本明細書への使用に好適である。ホスフェートビルダーもまた本発明に使用し得る。
【０１５５】
好適なビルダーは無機イオン交換物質であることができ、一般には無機水和アルミノシリケート物質、特に水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳ又はＭＡＰのような水和合成ゼオライトである。
【０１５６】
その他の好適な無機ビルダー物質は層状シリケート、例えばヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ）のＳＫＳ６である。ＳＫＳ６は、ナトリウムシリケート（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）から成る結晶性層状シリケートである。
【０１５７】
好適な１つのカルボキシル基を含有するポリカルボキシレートは、ベルギー特許Ｂｅｌｇｉａｎ８３１，３６８号、８２１，３６９及び８２１，３７０に開示されるように、乳酸、グリコール酸及びそれらのエーテル誘導体を含む。２つのカルボキシル基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸の水溶性塩、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、オキシニ酢酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸、並びにドイツ特許ＤＥ２，４４６，６８６および２，４４６，６８７、及米国特許ＵＳ３，９３５，２５７に記載されるエーテルカルボキシレート、及びベルギー特許Ｂｅｌｇｉａｎ８４０，６２３号に記載されるスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートには、特に、水溶性シトレート、アコニトレート及びシトラコネート、並びに英国特許ＧＢ１，３７９，２４１号に記載されるカルボキシメチルオキシスクシネートのようなスクシネート誘導体、及びオランダ特許出願Ｎ−Ａ−７２０５８７３号に記載されるアミノスクシネート、及び英国特許ＧＢ１，３８７，４４７号に記載される２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。
【０１５８】
４つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートには、英国特許ＧＢ１，２６１，８２９号で開示されたオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート類、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレート類及び１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレート類が挙げられる。スルホ置換型基を含有するポリカルボキシレートには、英国特許ＧＢ１，３９８，４２１号及び同１，３９８，４２２号及び米国特許ＵＳ３，９３６，４４８号で開示されたスルホスクシネート誘導体、並びに英国特許ＧＢ１，４３９，０００号で開示されたスルホン化し熱縮合したシトレート類が挙げられ、含まれる一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは、英国特許ＧＢ１，４３９，０００号に開示されている。
【０１５９】
脂環族及び複素環のポリカルボキシレートには、シクロペンタン−シス、シス、シス−テトラカルボキシレート類、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート類、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボキシレート類、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート類、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート類、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート類、並びにソルビトール、マニトール及びキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートには、英国特許ＧＢ１，４２５，３４３号で開示されたメリト酸、ピロメリト酸及びフタル酸誘導体が含まれる。
【０１６０】
前記の中で、好ましいポリカルボキシレート類は、分子当り３つまでのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート類であり、更に特にはシトレート類である。
【０１６１】
本発明の組成物への使用に好ましいビルダーシステムには、ゼオライトＡのような水不溶性アルミノシリケートビルダーの混合物又は層状シリケート（ＳＫＳ６）の混合物及びクエン酸のような水溶性カルボキシレートのキレート剤が含まれる。その他の好ましいビルダーシステムには、ゼオライトＡのような水不溶性アルミノシリケートビルダーの混合物及びクエン酸のような水溶性カルボキシレートのキレート剤が含まれる。本発明の液体洗剤組成物への使用に好ましいビルダーシステムは、石鹸及びポリカルボキシレートである。
【０１６２】
粒状の組成物に使用するビルダーシステムの部分を形成し得るその他のビルダー物質には、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩のような無機物質及び有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート及びアミノポリカルボキシレートのような有機物質が含まれる。
【０１６３】
その他の好適な水溶性有機塩類は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩類であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を越えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシル基を含んでいる。このタイプのポリマーは英国特許出願ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６に開示されている。そのような塩類の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレート及びそれらの無水マレイン酸とのコポリマーであって、分子量が２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００であるようなコポリマーである。
【０１６４】
洗浄性ビルダー塩は通常、組成物の５重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、及び最も普通には３０重量％〜６０重量％の濃度で含まれる。
【０１６５】
（キレート剤）
本発明の洗剤組成物は更に、任意に１つ以上の鉄及び／又はマンガンキレート剤を含有してもよい。かかるキレート剤は、アミノカルボキシレート類、アミノホスホネート類、多官能−置換芳香族キレート剤及びこれらの混合物から成る群から選択することができ、すべて以下で定義する。理論により束縛されることを意図しないで、このような物質の利益は、部分的には可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオンを除くそれらの並外れた能力によると考えられている。
【０１６６】
任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレート類には、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミン−ヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート及びエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩及びそれらの混合物が含まれる。
【０１６７】
洗剤組成物において少なくとも低レベルの総リンが許容される場合、アミノホスフォネート類も本発明の組成物におけるキレート剤としての使用に好適であり、デクエスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）としてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスフォネート）が挙げられる。好ましい、このようなアミノホスフォネート類は、約６を超える炭素原子を持つアルキル基又はアルケニル基を含有しない。
【０１６８】
本明細書の組成物において、多官能置換型芳香族キレート剤も有用である。米国特許ＵＳ３，８１２，０４４号（コナー（Ｃｏｎｎｏｒ）ら、１９７４年５月２１日発行）を参照のこと。この種の酸性の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【０１６９】
本明細書で用いるのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジサクシネート（「ＥＤＤＳ」）であり、特に、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）及びパーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）への米国特許ＵＳ４，７０４，２３３号（１９８７年１１月３日）に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。
【０１７０】
本発明の組成物は更に、キレート又は、例えば、ゼオライト、層状シリケートなどのような不溶性のビルダーとのコビルダーとして有用な水溶性メチルグリシン二酢酸（ＧＤＡ）塩（又は酸の形態）を含んでもよい。
【０１７１】
利用するのであれば、このようなキレート剤は一般に、本発明における洗剤組成物の約０．１重量％〜約１５重量％含まれる。更に好ましくは、利用するのであれば、該キレート剤は、かかる組成物の約０．１重量％〜約３．０重量％含まれる。
【０１７２】
（泡抑制剤）
その他の任意成分は、シリコーン及びシリカ−シリコーン混合物に例示される泡抑制剤である。シリコーンは一般に、アルキル化ポリシロキサン物質として表すことができるが、シリカは、通常、シリカエーロゲル及びキセロゲル及び種々のタイプの疎水性シリカによって例示される細かく分割された形態で用いられる。これらの物質は、粒子として組入れることができ、その際、泡抑制剤は、有利に放出できるように、水溶性又は水分散性の状態で、実質的に非界面活性物質洗剤の不浸透性キャリアに組み入れられる。あるいは、泡抑制剤は、液体キャリアに溶存又は分散することができ、１つ又はそれより多くのその他の成分にスプレーすることによって利用することができる。
【０１７３】
好ましいシリコーン泡調整剤は、米国特許ＵＳ３，９３３，６７２号（バートローラ（Ｂａｒｔｏｌｌｏｔａ）ら）に開示されている。その他の特に有用な泡抑制剤は、自己乳化シリコーン泡抑制剤であり、ドイツ特許出願ＤＴＯＳ２，６４６，１２６号（１９７７年４月２８日公開）に記載されている。そのような化合物の実施例は、ダウ・コーニング社（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）より市販されるＤＣ−５４４であり、それはシロキサン−グリコールコポリマーである。特に好ましい泡調整剤は、シリコーンオイル及び２−アルキル−アルカノールの混合物を含む泡抑制剤系である。好適な２−アルキル−アルカノールは２−ブチル−オクタノーであり、イソフォル（Ｉｓｏｆｏｌ）１２Ｒという商品名で市販されている。
【０１７４】
このような泡抑制剤系は、同時係属欧州特許出願公開第Ａ−Ｎ９２８７０１７４．７号（１９９２年１１月１０日出願）に記載されている。
【０１７５】
特に好ましいシリコーン泡調整剤は、同時係属欧州特許出願公開第Ａ−Ｎ９２２０１６４９．８．号に記載されている。前記組成物は、エアロシル（Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）のようなヒュームド無孔シリカと組み合わせたシリコーン／シリカ混合物を含み得る。
【０１７６】
上記の泡抑制剤は通常、組成物の０．００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％の濃度で使用される。
【０１７７】
（その他）
洗剤組成物に使用されるその他の成分は、汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、光学的光沢剤、研磨材、殺菌剤、変色阻害物質、着色剤及び／又はカプセル化した香料又は非カプセル化した香料などを使用してもよい。
【０１７８】
特に好適なカプセル化物質は、英国特許ＧＢ１，４６４，６１６号に記載されるような多糖類及びポリヒドロキシ化合物のマトリックスから成る水溶性カプセルである。その他の好適な水溶性のカプセル物質は、米国特許ＵＳ３，４５５，８３８号に記載されるような置換型ジカルボン酸のゼラチン化していないデンプン酸性エステルより誘導されるデキストリンを含む。これらの酸性エステルデキストリンは、好ましくは、ろう状トウモロコシ、ろう状モロコシ、サゴ、タピオカ及びジャガイモのようなデンプンから調製される。好適な前記封入物質の実施例には、ナショナル・スターチ社（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）によって製造されるＮ−Ｌｏｋが含まれる。Ｎ−Ｌｏｋ封入物質は変性トウモロコシデンプン及びグルコースから成る。このデンプンは、無水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることによって修飾されている。
【０１７９】
本発明に好適な抗再付着及び懸濁液剤には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、及びホモポリマー又はコポリマーのポリカルボン酸又はそれらの塩類が含まれる。このタイプのポリマーには、ビルダーとして既述されたポリアクリレート及び無水マレイン酸のアクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸のエチレンとのコポリマー、メチルビニルエーテル又はメタクリル酸、少なくとも２０モルパーセントのコポリマーにより構成される無水マレイン酸が含まれる。これらの物質は通常、組成物の０．５重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．７５重量％〜８重量％、最も好ましくは１重量％〜６重量％の濃度で使用される。
【０１８０】
好ましい光学的光沢剤は、陰イオン性を示し、それらの例は、４，４’−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ−スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４’，４’’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４’−ビス−（２−アニリノ４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム、２（スチルビル−４’−（ナフト−１’，２’：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２’−スルホン酸ナトリウム及び４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルである。きわめて好ましい増白剤は、欧州特許出願公開第７５３，５６７号に開示される特定の増白剤である。
【０１８１】
その他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコールであって、特に分子量１０００〜１０，０００、更に好ましくは２０００〜８０００、及び最も好ましくは約４０００のポリエチレングリコールである。これらは、０．２０重量％〜５重量％、更に好ましくは０．２５重量％〜２．５重量％の濃度で使用される。これらのポリマー及び既述のホモポリマー又はコポリマーのポリカルボン酸塩は、白さの維持、布地の灰付着、並びに粘土、蛋白質の汚れ及び遷移金属不純物の存在による酸化性の汚れへの洗浄性能の改善に価値がある。
【０１８２】
本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、通常はテレフタル酸とエチレングリコール及び／又はさまざまな配置のプロピレングリコール単位のコポリマー又はターポリマーである。このようなポリマーの実施例は、通常指定される米国特許ＵＳ４，１１６，８８５及び４，７１１，７３０号及び欧州公開特許ＥＰ０，２７２，０３３号に開示される。特に好ましいポリマーは欧州特許出願公開第Ａ−０，２７２，０３３号に従う次式である。
【０１８３】
（ＣＨ３（ＰＥＧ）４３）０．７５（ＰＯＨ）０．２５［Ｔ−ＰＯ）２．８（Ｔ−ＰＥＧ）０．４］Ｔ（ＰＯ−Ｈ）０．２５（（ＰＥＧ）４３ＣＨ３）０．７５
ＰＥＧは、−（ＯＣ２Ｈ４）Ｏ−であり、ＰＯは、（ＯＣ３Ｈ６Ｏ）であり、Ｔは、（ｐｃＯＣ６Ｈ４ＣＯ）である。
【０１８４】
更にきわめて有用なものは、ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコール及び１−２プロパンジオールのランダムコポリマーとしての修飾されたポリエステルであり、末端部の基は一次的にスルホベンゾエート及び二次的にエチレングリコール及び／又はプロパンジオールのモノエステルである。目標は両方の末端部を「一次的に」スルホベンゾエートで保護されたポリマーを得ることであり、本発明の状況では本発明のほとんどの前記コポリマーはスルホベンゾエート基により末端部が保護される。しかしながら、いくつかのコポリマーは完全に末端を保護されていないので、それらの末端部の基は、「二次的に」そのような種類から成るエチレングリコール及び／又はプロパン１−２ジオールのモノエステルから成ってもよい。
【０１８５】
本発明に選択されるポリエステルは、約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１６重量％のプロパン−１．２ージオール、約１０重量％のエチレングリコール、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸、及び約１５重量％のスルホイソフタル酸を含有し、分子量は約３，０００である。上記ポリエステル及びそれらの調製方法は、欧州特許出願公開第Ａ−３１１，３４２号に詳細に記載されている。
【０１８６】
水道水中の遊離塩素は、洗剤組成物に含まれる酵素を急速に不活性化することは当業界では周知である。したがって、過ホウ酸、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム又はポリエチレンイミンのような塩素スカベンジャーを全組成物の０．１重量％を超える濃度で使用して、その配合は洗剤酵素の洗浄安定度を介して改善する。塩素スカベンジャーを含む組成物は、欧州特許出願公開第Ａ−９２８７００１８．６号（１９９２年１月３１日出願）に記載される。
【０１８７】
ポリアクリレートより調製されたそれらのようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書で有用であり、追加的な脂肪の除去性能を提供する。かかる物質は、国際公開第９１／０８２８１号及び国際公開第９０／０１８１５号（４ページ以下参照）に記載されており、参考として本明細書に組み入れる。化学的に、このような物質は、７〜８のアクリレート単位あたり１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３のものであり、ｍは２〜３、ｎは６〜１２である。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエーテル結合し、「櫛」ポリマー型構造を提供する。分子量は変化することができるが、通常、約２０００〜約５０，０００の範囲である。かかるアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書の組成物の約０．０５重量〜約１０重量％含まれることができる。
【０１８８】
（分散剤）
本発明の洗剤組成物は、分散剤も含むことができ、分散剤、すなわち好適な水溶性有機塩類は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩類であり、その際ポリカルボン酸は、２つを超えない炭素原子で互いに分離された少なくとも２つのカルボキシル基を含む。このタイプのポリマーは、英国特許出願ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号に開示される。このような塩類の実施例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレート及びそれらの無水マレイン酸とのコポリマーであり、そのようなコポリマーの分子量は１，０００〜１００，０００である。
【０１８９】
特に、アクリレートのコポリマー及び分子量４０００を有する４８０Ｎのようなメチルアクリレートは、組成物の０．５重量％〜２０重量％で本発明の洗剤組成物に加えることができる。
【０１９０】
本発明の組成物は、石灰石鹸解膠剤化合物を含んでもよく、それは好ましくは以下に定義されるように８を超えない、好ましくは７を超えない、最も好ましくは６を超えない石灰石鹸分散能（ＬＳＤＰ）を有する。上記石灰石鹸解膠剤化合物は、好ましくは０重量％〜２０重量％の濃度で存在する。
【０１９１】
石灰石鹸解膠剤の効果の数値基準は、ボーゲッティ（Ｈ．Ｃ．Ｂｏｒｇｈｅｔｔｙ）及びバーグマン（Ｃ．Ａ．Ｂｅｒｇｍａｎ）によるＪ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、２７巻、８８〜９０頁（１９５０年）の論文に記載される石灰石鹸分散剤試験において決定される石灰石鹸分散能（ＬＳＤＰ）により与えられる。この石灰石鹸分散性の試験方法は当業界の技術者に広く使用されており、例えば、次のレビュー論文；リンフィールド（Ｗ．Ｎ．Ｌｉｎｆｉｅｌｄ）著論文、Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ　ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｓｅｒｉｅｓ、７巻、３頁；リンフィールド（Ｗ．Ｎ．Ｌｉｎｆｉｅｌｄ）著論文、Ｔｅｎｓｉｄｅ　ｓｕｒｆ．ｄｅｔ．、２７巻、１５９〜１６３頁、（１９９０年）；及びナガラジャン（Ｍ．Ｋ．Ｎａｇａｒａｊａｎ）、マスラー（Ｗ．Ｆ．Ｍａｓｌｅｒ）著論文、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ　ａｎｄ　Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、１０４巻、７１〜７３頁、（１９８９年）に参照される。ＬＳＤＰは、３３３ｐｐｍのＣａＣｏ３（Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）と等価の硬度の水３０ｍｌ中に０．０２５ｇのオレイン酸ナトリウムによって生成した石灰石鹸沈着を分散させるのに必要な分散剤の、オレイン酸ナトリウムに対する％重量比率である。
【０１９２】
優れた石灰石鹸解膠剤特性を有する界面活性剤は、特定のアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン類、アルキルエトキシルサルフェート及びエトキシ化アルコールを含むことになる。
【０１９３】
ＬＳＤＰの値が８を超えない、本発明に従って使用する代表的な界面活性剤には、Ｃ１６〜Ｃ１８ジメチルアミンオキシド、平均のエトキシル化の程度が１〜５のＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシル化の程度が３（ＬＳＤＰ＝４）であるＣ１２〜Ｃ１５アルキルエトキシサルフェート界面活性剤、及び平均のエトキシル化の程度が１２（ＬＳＤＰ＝６）又は３０のいずれかであるＣ１４〜Ｃ１５エトキシ化アルコール、ＢＡＳＦ・ＧｍｂＨより販売される、それぞれ商品名がルテノール（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）ＡＯ１２及びルテノール（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）ＡＯ３０が含まれる。
【０１９４】
本明細書への使用に好適なポリマーの石灰石鹸解膠剤は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ　ａｎｄ　Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、１０４巻、７１〜７３頁、（１９８９年）に見出されるナガラジャン（Ｍ．Ｋ．Ｎａｇａｒａｊａｎ）、マスラー（Ｗ．Ｆ．Ｍａｓｌｅｒ）著の論文に記載されている。
【０１９５】
４−［Ｎ−オクタノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンスルホネート、４−［Ｎ−ノナノイル６−アミノヘキサノイル］ベンゼンスルホネート、４−［Ｎ−デカノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンスルホネート及びそれらの混合物のような疎水性の漂白剤；及び親水性の／疎水性の漂白剤処方とともにノナノイルオキシベンゼンスルホネートも更に石灰石鹸解膠剤化合物として使用され得る。
【０１９６】
（染料移着の阻害）
本発明の洗剤組成物は更に、色物の布地を含む布地の洗濯中に遭遇する、可溶化染料及び浮遊染料のある布地から別の布地への染料再付着を阻害するための組成物を含むことができる。
【０１９７】
（ポリマー染料再付着阻害剤）
本発明に従う洗剤組成物は更に、０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜２重量％、更に好ましくは０．０５重量％〜１重量％のポリマーの染料再付着抑制剤を含む。前記ポリマーの染料再付着抑制剤は通常、一緒に洗浄する布地への色物の布地からの染料の付着を防ぐために洗剤組成物に組み入れられる。これらのポリマーは、布地から洗い出された浮遊性の染料を、その染料が洗浄中の他の物品に接触する機会を得る前に、複合化又は吸着する能力を有する。
【０１９８】
特に好適なポリマーの染料移行抑制剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾルのポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はそれらの混合物である。
【０１９９】
このようなポリマーを追加することにより、本発明に従う酵素の性能を更に促進する。
【０２００】
ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー
使用に好適なポリアミンＮ−オキシドポリマーは、次の構造式を有する単位を含有する。
【０２０１】
【化１４】
2004502832.tif 000015
Ｐは重合が可能な単位であり、Ｒ−Ｎ−Ｏ基に結合できるか、又はＲ−Ｎ−Ｏ基は重合が可能な単位の一部となり得るか、又はその両方の組合せである。
【０２０２】
Ａは
【化１５】
2004502832.tif 000016
であり；ｘはＯ又は１であり；
Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環又は脂環基又はそれらのいずれかの組合せであり、その際、ＮＯ基の窒素は結合可能であるか、又はＮＯ基の窒素はこれらの基の一部である。
【０２０３】
Ｎ−Ｏ基は以下の一般構造で表すことができる。
【０２０４】
【化１６】
2004502832.tif 000017
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は脂肪族、芳香族、複素環又は脂環基又はそれらの組合せ、ｘ又は／及びｙ又は／及びｚは、０又は１であり、その際、ＮＯ基の窒素は結合可能であるか、又はＮＯ基の窒素はこれらの基の一部である。
【０２０５】
Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位（Ｐ）の一部であることもでき又はポリマーの主鎖に結合されることもでき又は両方の組み合わせであることもできる。
【０２０６】
Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式又は複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドを含む。
【０２０７】
前記ポリアミンＮ−オキシドの１つの部類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基の一部を形成するポリアミンＮ−オキシドの群を含む。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン及びこれらの誘導体などの複素環基であるものである。
【０２０８】
前記ポリアミンＮ−オキシドの別の部類は、ＮＯ基の窒素がＲ基に結合するポリアミ−Ｎ−オキシド基を含む。
【０２０９】
他の好適なポリアミン−Ｎ−オキシドはＮＯ基が重合可能な単位に結合するポリアミンオキシドである。
【０２１０】
これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい部類は、Ｒが芳香族、複素環式又は脂環式基である一般式（Ｉ）を有するポリアミンＮ−オキシドであり、その際Ｎ−Ｏ官能基の窒素は前記Ｒ基の一部である。
【０２１１】
これらの部類の実施例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール及びこれらの誘導体などの複素環式化合物であるポリアミンオキシドである。
【０２１２】
その他のポリアミンＮ−オキシドの好ましい部類は、Ｒが芳香族、複素環式又は脂環式基である一般式（Ｉ）を有するポリアミンオキシドであり、その際Ｎ−Ｏ官能基の窒素は前記Ｒ基に結合している。
【０２１３】
これらの部類の実施例は、ポリアミンオキシドであり、Ｒ基はフェニルのような芳香族であり得る。
【０２１４】
形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、染料の移行を抑制する特性を有する限り、いかなるポリマー主鎖を用いることもできる。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル類、ポリアルキレン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリアミド、ポリイミド類、ポリアクリレート類及びそれらの混合物である。
【０２１５】
本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、一般にアミンのアミンＮ−オキシドに対する比率は１０：１〜１：１，０００，０００である。しかしながらポリアミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の量は適切な共重合又はＮ−酸化の適切な程度によって変わり得る。好ましくは、アミンのアミンＮ−オキシドに対する比率は２：３〜１：１００００００である。更に好ましくは１：４〜１：１，０００，０００、最も好ましくは１：７〜１：１，０００，０００である。本発明のポリマーは、実際にはランダムポリマー又はブロックコポリマーを包含し、その際、１つのモノマータイプはアミンＮ−オキシドであり、もう１つのモノマータイプはアミンＮ−オキシド又はそうでないかのいずれかである。ポリアミン−Ｎ−オキシドのアミンオキシド単位は、ＰＫａ＜１０、好ましくはＰＫａ＜７、更に好ましくはＰＫａ＜６である。
【０２１６】
ポリアミンオキシドはほとんどいかなる重合度においても得ることができる。重合度は物質が望ましい水溶解度及び染料懸濁力を有する場合には重要ではない。
【０２１７】
一般には、その平均分子量は、５００〜１０００，０００；好ましくは１，０００〜５０，０００、更に好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。
【０２１８】
ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー
本発明に使用されるＮ−ビニルイミダゾル−Ｎ−ビニルピロリドンポリマーの平均分子量の範囲は、５，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００である。
【０２１９】
本発明に従う洗剤組成物への使用にきわめて好ましいポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾル−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーを含み、その際、前記ポリマーの平均分子量の範囲は５，０００〜５０，０００、更に好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である。
【０２２０】
平均分子量の範囲はバース（Ｂａｒｔｈ Ｈ．Ｇ．）及びメイズ（Ｍａｙｓ Ｊ．Ｗ．）著化学分析（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）１１３巻、「ポリマーの特性付けの現代的方法（Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ）」に記載されるように光分散によって決定される。
【０２２１】
きわめて好ましいＮ−ビニルイミダゾル−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーの平均分子量の範囲は、５，０００〜５０，０００；更に好ましくは８，０００〜３０，０００；最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である。
【０２２２】
前記平均分子量範囲を有することにより特徴付けられるＮ−ビニルイミダゾル−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーは、染料再付着を阻害する優れた特性を示すが、それらのともに配合された洗剤組成物の洗浄性能に悪影響を及ぼすことはない。
【０２２３】
本発明のＮ−ビニルイミダゾル−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマーのＮ−ビニルイミダゾル対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比は、１〜０．２、更に好ましくは０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４である。
【０２２４】
ｃ）ポリビニルピロリドン
本発明の洗剤組成物は更に、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５，０００〜約５０，０００、及び最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００であるポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）を使用してもよい。好適なポリビニルピロリドンは、ＩＳＰコーポレーション（ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（ニューヨーク州ニューヨーク及びカナダ、モントリオール市）より製品名ＰＶＰ　Ｋ−１５（粘度率分子量１０，０００）、ＰＶＰ　Ｋ−３０（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰ　Ｋ−６０（平均分子量１６０，０００）、およびＰＶＰ　Ｋ−９０（平均分子量３６０，０００）として市販されている。ＢＡＳＦ社（ＢＡＳＦ Ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ）から市販されるその他の好適なポリビニルピロリドンには、ソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＨＰ１６５及びソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＨＰ１２；洗剤業界の技術者には既知のポリビニルピロリドン（例えばＥＰ−Ａ−２６２，８９７及びＥＰ−Ａ−２５６，６９６を参照のこと）が含まれる。
【０２２５】
ｄ）ポリビニルオキサゾリドン：
本発明の洗剤組成物は、更にポリビニルオキサゾリドンを染料再付着抑制剤ポリマーとして使用してもよい。前記ポリビニルオキサゾリドンの平均分子量は、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５，０００〜約５０，０００、及び最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００である。
【０２２６】
ｅ）ポリビニルイミダゾール：
本発明の洗剤組成物は、更にポリビニルイミダゾールを染料再付着抑制剤ポリマーとして使用してもよい。前記ポリビニルイミダゾールの平均分子量は、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５，０００〜約５０，０００、及び最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００。
【０２２７】
ｆ）架橋ポリマー：
架橋ポリマーは、その主鎖がある程度相互に連結されているポリマーであり；これらの結合はおそらくは主鎖又は分岐鎖の活性基との化学的又は物理的な性質である可能性があり；架橋ポリマーはＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ、２２巻、１０３５〜１０３９頁に記載されている。
【０２２８】
ある実施態様では、その架橋ポリマーは三次元剛構造を形成するように作成され、それは染料を三次元構造体によって形成された孔に捉えることができる。別の実施態様では、架橋ポリマーは膨張することによって染料を捉える。そのような架橋ポリマーは、同時係属特許出願９４８７０２１３．９に記載されている。
【０２２９】
（洗浄方法）
本発明の組成物は、浸け置き法、前処理法及び別個のすすぎ補助剤組成物を加えてもよいすすぎ工程を伴う方法を含めて、基本的にいかなる洗浄方法又は清浄化の方法に使用してもよい。
【０２３０】
本明細書に記載される方法は、通常の方法及び以下に例示する方法で、布地、食器、又は何らかのその他の硬い表面を洗浄溶液に接触させることを含む。通常の洗濯方法には、洗濯洗剤及び／又は布地保護剤組成物の効果的な量をそこに溶存又は分散させる水性液体により汚れた布地を処理することが含まれる。好ましい機械的な食器洗い方法には、食器洗浄機用洗剤組成物又はすすぎ剤組成物の効果的な量をそこに溶存又は分散させる水性液体により汚れた物品を処理することが含まれる。食器洗浄機用洗剤組成物の通常の効果的な量とは、３〜１０リットルの洗浄容積中に溶存又は分散する８〜６０ｇの製品を意味する。手洗いの食器洗い方法では、汚れた食器は食器洗い用組成物の効果的な量、すなわち一般には０．５〜２０ｇ（２５個の食器の処理につき）に接触する。好まし手洗いの食器洗い方法には、濃縮溶液を食器の表面に適用するか、又は食器を洗剤組成物の大量の希釈溶液中に浸漬することが含まれる。通常の硬い表面の洗浄方法には、汚れた硬い物品を、例えばスポンジ、ブラシ、布などで、硬い表面用洗浄剤及び／又そのような未希釈の組成物の効果的な量をそこに溶存又は分配した水性液体により処理することが含まれる。それは更に、濃縮溶液又はその洗剤組成物の大量の希釈溶液に浸漬することも包含する。本発明の方法は、洗浄の過程で便利に行われる。この洗浄方法は、好ましくは５℃〜９５℃で行われ、特に１０℃と６０℃の間である。処理溶液のｐＨは、好ましくは７〜１２である。
【０２３１】
次の実施例は本発明の組成物を例示するためのものであり、必ずしも本発明の範囲を限定したり、あるいは定義したりするものではない。
【０２３２】
洗剤組成物において、酵素の濃度は、全組成物中の純粋な酵素重量で示され、特に指定しない限り、その洗剤成分は全組成物の重量に対して示される。本明細書において略記した成分識別記号は、次の意味を有する。
【０２３３】
ＬＡＳ：　直鎖Ｃ１１〜１３アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＴＡＳ：　タローアルキル硫酸ナトリウム
ＣｘｙＡＳ：　Ｃ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキル硫酸ナトリウム
ＣｘｙＳＡＳ：　Ｃ１ｘ〜Ｃ１ｙ二級（２，３）アルキル硫酸ナトリウム
ＣｘｙＥｚ：　平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合した主にＣ１ｘ〜Ｃ１ｙの直鎖一級アルコール
ＣｘｙＥｚＳ：　平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキル硫酸ナトリウム
ＣｘＥＯｙ：　平均ｙのエトキシル化したＣｙアルコール
ＮＩ１：　エトキシ化／プロポキシル化の混合脂肪族アルコール、例えば、エトキシル化の平均の程度が３．８及びプロポキシル化の平均の程度が４．５を示すアルコールであるプルラファク（Ｐｌｕｒａｆａｃ）ＬＦ４０４
ＮＩ２：　Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシド
ＱＡＳ：　Ｒ２．Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）とＲ２＝Ｃ１２〜Ｃ１４．
ＱＡＳ１：　Ｒ２．Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）とＲ２＝Ｃ８〜Ｃ１１．
ＳＡＤＳ：　Ｃ１４〜２２アルキル二硫酸ナトリウムの式２−（Ｒ）．Ｃ４Ｈ７−１，４−（ＳＯ４−）２、Ｒ＝Ｃ１０〜１８
ＭＢＡＳ：　Ｃ１２〜１８中央の分岐鎖状アルキルサルフェート界面活性剤、平均分岐鎖数は１．５、分岐鎖基はメチル又はエチル
ＭＥＳ：　Ｃ１８脂肪酸のｘ−スルホメチルエステル
ＡＰＡ：　Ｃ８〜１０アミドプロピルジメチルアミン
石鹸：　直鎖アルキルカルボン酸ナトリウム、タロー及びココナツ脂肪酸の８０／２０混合物より誘導
ＳＴＳ：　トルエンスルホン酸ナトリウム
ＴＦＡＡ：　Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルＮ−メチルグルカミド
ＴＰＫＦＡ：　Ｃ１２〜Ｃ１４のトップ・ホール・カットの脂肪酸
ＤＥＱＡ：　ジ−（タロー−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウムクロライド
ＤＥＱＡ（２）：　ジ−（ソフト−タローイルオキシエチル）ヒドロキシエチルメチルアンモニウム硫酸メチル
ＳＤＡＳＡ：　ステアリルジメチルアミン：トリプルプレストステアリン酸が１：２の比率
ＤＴＭＡＭＳ：　ジタロージメチルアンモニウム硫酸メチル
ケイ酸塩：　非晶性ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ、比率＝１．６〜３．２：１）
メタシリケート：　ナトリウムメタシリケート（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ、比率＝１．０）
ゼオライトＡ：　一次粒度が０．１〜１０μｍである式Ｎａ１２（Ａ１Ｏ２ＳｉＯ２）１２２７Ｈ２Ｏの水和ナトリウムアルミノシリケート（重量は無水基準）
ＳＫＳ−６：　式δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５である結晶性層状シリケート
クエン酸塩：　クエン酸三ナトリウム二水和物
クエン酸：　無水のクエン酸
炭酸塩：　無水の炭酸ナトリウム
重炭酸塩：　炭酸水素ナトリウム
サルフェ−ト：　無水の硫酸ナトリウム
硫酸マグネシウム：　無水の硫酸マグネシウム
ＳＴＰＰ：　トリポリリン酸ナトリウム
ＴＳＰＰ：　ピロリン酸四ナトリウム．
ＭＡ／ＡＡ：　アクリレート／マレアートが４：１のランダムコポリマー、平均分子量約７０，０００〜８０，０００
ＭＡ／ＡＡ１：　アクリレート／マレアートが６：４のランダムコポリマー、平均分子量約１０，０００
ＡＡ：　平均分子量４，５００のポリアクリル酸ナトリウムのポリマー
ポリカルボキシレート：　アクリレート、マレアート及びメチアクリレートのような分子量が２，０００〜８０，０００の範囲のカルボキシレートモノマーの混合物を含むコポリマー、例えばアクリル酸のコポリマーで分子量４，５００であるＢＡＳＦより市販されるソコラン（Ｓｏｋｏｌａｎ）
粘土：　ベントナイト粘土又はスメクタイト粘土
ＰＢ１：　無水過ホウ酸ナトリウムの一水和物
ＰＢ４：　標準式がＮａＢＯ３．４Ｈ２Ｏである過ホウ酸ナトリウム四水化物
過炭酸塩：　標準式がＮａ２ＣＯ３．３Ｈ２Ｏ２である無水の過炭酸ナトリウム
ＮａＤＣＣ：　ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム
ＴＡＥＤ：　テトラアセチルエチレンジアミン
ＮＯＢＳ：　ナトリウム塩の形態であるノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩
ＮＡＣＡ−ＯＢＳ：　（６−ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩
ＬＯＢＳ：　Ｎａ塩の形態のドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩
ＤＯＢＡ：　ドデカノイル安息香酸
ＤＴＰＡ：　ジエチレントリアミン五酢酸
ＨＥＤＰ：　１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＤＥＴＰＭＰ：　商品名デクエスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ）２０６０としてモンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）より市販されるジエチルトリアミンペンタ（メチレン）ホスホン酸塩
ＥＤＤＳ：　エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、ナトリウム塩の形態の（Ｓ，Ｓ）異性体
ＭｎＴＡＣＮ：　マンガン１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン
光活性化漂白剤：　デキストリン可溶性ポリマーに封入されるスルホン化亜鉛又はアルミノフタロシアニン
ＰＡＡＣ：　ペンタアミン酢酸コバルト（ＩＩＩ）塩
パラフィン：　ウィンターシャル社（Ｗｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ）により商品名ウィノグ（Ｗｉｎｏｇ）７０として販売されるパラフィンオイル
ＮａＢｚ：　安息香酸ナトリウム
プロテアーゼ：　商品名をサビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）としてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）より市販され、欧州特許出願公開第ＥＰ２５１，４４６号明細書に記載される置換Ｙ２１７Ｌを有する「プロテアーゼＢ」変異型、置換セットＮ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉを有する「プロテアーゼＤ」変異型、及びアミノ酸置換セット１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを有する国際公開第９９／２０７２７号、国際公開第９９／２０７２６号及び国際公開第９９／２０７２３号に記載されるプロテアーゼであるタンパク質分解酵素。
【０２３４】
アミラーゼ：　商品名ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）及びデュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）（登録商標）としてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）より市販されるデンプン分解酵素と、アミノ酸欠失Ｒ１８１＊＋Ｇ１８２＊又はＴ１８３＊＋Ｇ１８４＊によって熱的安定度を高めたそれらの変異型であり、国際公開第９５／３５３８２号に記載されるデンプン分解酵素
リパーゼ：　商品名リポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）、リポラーゼ・ウルトラ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ）としてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）より、リポマックス（Ｌｉｐｏｍａｘ）としてヒストブロカデス（Ｇｉｓｔ‐Ｂｒｏｃａｄｅｓ）より市販される脂肪分解酵素。
【０２３５】
マルトＨ：　商品名をノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）としてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）より販売されるマルトゲニック−α−アミラーゼ。
【０２３６】
ＡＭＧ：　商品名をＡＭＧとしてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）より販売されるアミログルコシダーゼ。
【０２３７】
セルラーゼ：　商品名をカレザイム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ）、セルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ）、及び／又はエンドラーゼ（Ｅｎｄｏｌａｓｅ）としてノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）より販売されるセルロース分解酵素。
【０２３８】
ＣＭＣ：　カルボキシメチルセルロースナトリウム
ＰＶＰ：　平均分子量６０，０００のポリビニルポリマー
ＰＶＮＯ：　平均分子量５０，０００のポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド
ＰＶＰＶＩ：　平均分子量２０，０００のビニルイミダゾル及びビニルピロリドンのコポリマー
光沢剤１：　４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム
光沢剤２：　４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１．３．５−トリアジン−２−イル）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム
増白剤３：　４，４’−ビス（４，６−ジアニリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノスチルベン−２−２’−ジスルホン酸二ナトリウム
シリコーン系消泡剤：　泡制御剤ポリジメチルシロキサン、分散剤としてシロキサン−オキシアルキレンコポリマーを伴う前記泡制御剤と前記分散剤の比１０：１〜１００：１
起泡抑制剤：　１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール，粒状の７０％デンプン
増粘剤：　例えば、Ｂ．Ｆ．ゴールドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）及びポリゲル社（Ｐｏｌｙｇｅｌ）より提供されるカルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）のような高分子量の架橋ポリアクリレート。
【０２３９】
ＳＲＰ１：　陰イオン性に末端部を保護したポリエステル
ＳＲＰ２：　１）米国特許第５，４１５，８０７号（ゴッセリンク、パン、ケレット、ホール（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、Ｐａｎ、Ｋｅｌｌｅｔｔ ａｎｄ Ｈａｌｌ）、１９９５年５月１６日発行）に従った非−綿汚れ放出ポリマー又は、及び／又は２）米国特許出願番号第６０／０５１５１７号に従った非−綿汚れ放出ポリマーから選択される汚れ放出ポリマー
ＱＥＡ：　ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−Ｃ６Ｈ１２−Ｎ＋−（ＣＨ３）ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）−（Ｃ２Ｈ４Ｏ））ｎ、ｎは２０〜３０である。
【０２４０】
ＰＥＩ：　平均分子量６００〜１８００のポリエチレンイミン及び平均エトキシル化度が窒素当たりのエチレンオキシ残基７〜２０
ＳＣＳ：　クメンスルホン酸ナトリウム
ＨＭＷＰＥＯ：　高分子量のポリエチレンオキシド
ＰＥＧＸ：　分子量がＸのポリエチレングリコール
ＰＥＯ：　平均分子量５，０００のポリエチレンオキシド
ＴＥＰＡＥ：　テトラエチレンペンタアミンエトキシレート．
ＢＴＡ：　ベンゾトリアゾール
ＰＨ：　２０℃で蒸留水中１％溶液として測定
（実施例）
実施例１
以下の粒状の洗濯洗剤組成物は、本発明に従って調製された。
【０２４１】
【表１】
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【表２】
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実施例２
以下の粒状の洗濯洗剤組成物は、本発明に従って調製された。
【０２４２】
【表３】
2004502832.tif 000020
実施例３
以下の粒状の洗濯洗剤組成物は、本発明に従って調製された。
【０２４３】
【表４】
2004502832.tif 000021
【表５】
2004502832.tif 000022
実施例４
以下の粒状の洗濯洗剤組成物は、本発明に従って調製された。
【０２４４】
【表６】
2004502832.tif 000023
実施例５
以下の粒状の洗濯洗剤組成物は、本発明に従って調製された：
【表７】
2004502832.tif 000024
実施例６
以下の粒状の洗濯洗剤組成物は、本発明に従って調製された：
【表８】
2004502832.tif 000025
実施例７
錠剤又は粒剤の形態の以下の洗濯洗剤組成物は本発明に従って調製された：
【表９】
2004502832.tif 000026
実施例８
以下の洗濯洗剤組成物は、本発明に従って調製された：
【表１０】
2004502832.tif 000027
実施例９
以下の液体洗濯洗剤組成物は、本発明に従って調製された。
【０２４５】
【表１１】
2004502832.tif 000028
実施例１０
以下の非水性液体洗剤組成物は本発明により調製された。
【０２４６】
【表１２】
2004502832.tif 000029
実施例１１
錠剤の形態の以下の洗濯洗剤組成物は本発明に従って調製された。
【０２４７】
ｉ）組成物Ｉの洗剤の基本粉末を以下のように調製した。基本組成物Ｉの粒子状物質はすべて一緒に混合用ドラムの中で混合して均一な粒子状混合物を形成した。この混合中に、スプレーオンした。
【０２４８】
ｉｉ）錠剤は以下の方法で製造した５０ｇのマトリックスは直径５．５ｃｍの円形の金型に導入し、圧縮して錠剤の引っ張り強さ（又は直系方向の破壊応力）を１０ｋＰａにする。
【０２４９】
ｉｉｉ）その錠剤を次に、重量で９０部のセバシン酸及び１０部のメトサ・セルラ社（Ｍｅｔｓａ Ｓｅｒｌａ）のニムセル（Ｎｙｍｃｅｌ）−ＺＳＢ１６（登録商標）を含む１４０℃の槽に浸漬する。その錠剤を槽に浸漬したときに、加熱した槽は４ｇの槽混合物を適用できるように調整した。錠剤は次に、２５℃の室温で２４時間冷却した。コーティングされた錠剤の引っ張り強さは、３０ｋＰａの引っ張り強さまで高めた。
【０２５０】
【表１３】
2004502832.tif 000030
実施例１２
錠剤の形態の以下の洗濯洗剤組成物は本発明に従って調製された。
【０２５１】
【表１４】
2004502832.tif 000031
実施例１３
以下の洗濯バー洗剤組成物は本発明に従って調製された（濃度は重量当たり、酵素は純粋酵素で表現）：
【表１５】
2004502832.tif 000032
実施例１４
以下の粒状の布地用洗剤組成物の「洗浄によって柔軟化する」性能は本発明に従って調製された。
【０２５２】
【表１６】
2004502832.tif 000033
実施例１５
以下の、リンス添加布地用柔軟剤組成物を本発明に従って調製した。：
【表１７】
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実施例１６
以下の、布地用柔軟剤及び布地用乾燥剤を添加した布地用コンディショナー組成物を本発明に従って調製した。
【０２５３】
【表１８】
2004502832.tif 000035
実施例１７
以下に示す、コンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／Ｌ）食器洗浄用洗剤組成物を本発明に合わせて調製した。
【０２５４】
【表１９】
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実施例１８
以下に示す、バルク密度１．０２Ｋｇ／Ｌの粒状食器洗浄用洗剤組成物を本発明に合わせて調製した。
【０２５５】
【表２０】
2004502832.tif 000037
実施例１９
以下の錠剤形状の洗剤組成物を本発明に合わせて調製したが、その際、標準の１２ヘッドロータリープレスを使用して、粒状食器洗浄用洗剤組成物を１３ＫＮ／ｃｍ２の圧力で圧縮した。
【０２５６】
【表２１】
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実施例２０
以下に示す、密度１．４０Ｋｇ／Ｌの粒状食器洗浄用洗剤組成物を本発明に合わせて調製した。
【０２５７】
【表２２】
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実施例２１
錠剤又は粒剤の形態の以下の食器洗い洗剤組成物は本発明に従って調製された（濃度はｇで示されている）。
【０２５８】
【表２３】
2004502832.tif 000040
多相錠剤組成物は、以下のように調製される。相１の洗剤活性剤組成物は、粒状成分及び液体成分を混合することによって調製され、次に通常の回転式プレスの型に入れる。プレス機には、金型を形成するために適切に形作られた穿孔装置が含まれる。型の横断面は、およそ３０ｘ３８ｍｍである。組成物は次に９４０ｋｇ／ｃｍ２の力で圧縮され、その穿孔装置は次に上昇し、その上表面に型を有する錠剤の第１の相を露出する。第２の相の洗剤活性物質組成物は、同様に調製され、型の中に入れられる。粒子状活性剤組成物を次に１７０ｋｇ／ｃｍ２の力で圧縮し、穿孔装置は上昇し、多相錠剤は錠剤プレス機から排出される。結果として生成した錠剤は、上述のように洗浄機内で１２分以内に溶解又は分解して、錠剤の第２の相は５分以内に溶解する。錠剤は、優れた錠剤の完全性と強度とともに優れた溶解性及び洗浄性を提供する。
【０２５９】
実施例２２
以下の手洗い用食器洗浄剤組成物を本発明に合わせて調製した。
【０２６０】
【表２４】
2004502832.tif 000041
実施例２３
以下の布地及び硬い表面用清浄剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２６１】
【表２５】
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【国際公開パンフレット】
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2004502832.tif 000127
2004502832.tif 000128
【国際調査報告】
2004502832.tif 000129
2004502832.tif 000130
2004502832.tif 000131
2004502832.tif 000132