(57)【要約】本発明の主題は、二つの基板（１、２）とそれらの間に置かれる活性システム（３）を含む積層グレージングである。本グレージングは、以下のポリマー系の少なくとも一つから選択される１以上のホットメルト・ポリマーに基づく少なくとも一つのシール材を含む第一周辺密閉手段（５）、特に蒸気形態をとる水に対してシールするものを提供する：エチレン酢酸ビニル、ポリイソブチレン、ポリアミド、または特にポリウレタン、ポリサルファイドまたはシリコーン系の、マスチック樹脂系のもの。このシール材は、また、機械的に強化しおよび／または二つの基板間の間隙に合わせるための手段と組合せることも可能である。【選択図】図１
2004511367.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二つの基板（１、２）とそれらの間に置かれる活性システム（３）を含む積層グレージングであって、該グレージングが、エチレン酢酸ビニル、ポリイソブチレンおよびポリアミド、またはマスチック樹脂系、特にポリウレタン、ポリサルファイドまたはシリコーン系のポリマー系の少なくとも一つから選択される１以上のホットメルト・ポリマーに基づく少なくとも一つのシール材を含む第一周辺密閉手段（５）、特に蒸気形態をとる水に対してシールするものを提供することを特徴とする積層グレージング。
【請求項２】
１以上のポリマーに基づく少なくとも一つのシール材を含むと共に、機械的に強化しおよび／または二つの基板の間の間隙を調整するための手段と組合せた、特に蒸気形態をとる水に対してシールする第一周辺密閉手段（５）を有することを特徴とする、二つの基板（１、２）とそれらの間に置かれる活性システム（３）を含む積層グレージング。
【請求項３】
シール材（５）が、エチレン酢酸ビニル、ポリイソブチレン、ポリアミドまたはマスチック樹脂系のもの、特にポリウレタン、ポリサルファイドまたはシリコーン系のポリマー系の少なくとも一つから選択される１以上のホットメルト・ポリマーに基づくことを特徴とする、請求項２に記載のグレージング。
【請求項４】
活性システム（３）が電気化学システム、特に、エネルギー／光学特性可変性を有する電気制御可能システム、例えば、全固体エレクトロクロミック・システム、光バルブ・システム、液晶システム、ビオロゲン系システム、光電池システムまたは電子発光システムなどであることを特徴とする、請求項１〜３の一つに記載のグレージング。
【請求項５】
活性システム（３）がサーモクロミック、サーモトロピック、フォトクロミック、太陽光制御または低放射率の層または多層であることを特徴とする、請求項１〜４の一つに記載のグレージング。
【請求項６】
活性システム（３）が加熱用ワイヤーのグリッド、または加熱層であることを特徴とする、請求項１〜５の一つに記載のグレージング。
【請求項７】
それが、二つの剛性または半剛性基板（１、２）とそれらの間に熱可塑性ポリマーに基づく少なくとも一つの中間層（４）を上に置く電気活性システム（３）が存在する積層グレージングの形態をとることを特徴とする、請求項１〜６の一つに記載のグレージング。
【請求項８】
中間層または複数の中間層（４）が、該基板の間に周辺溝を造り上げるために、二つの基板（１、２）のそれらよりも小さい寸法を有し、第一周辺密閉手段（５）のシール材または複数のシール材が、少なくとも部分的に、好ましくは完全に前記溝の中に収容されることを特徴とする、請求項７に記載のグレージング。
【請求項９】
少なくとも一つの基板、特に両方の基板の内側縁がより広い周辺溝を画定するために面取りされることを特徴とする、請求項８に記載のグレージング。
【請求項１０】
第一周辺密閉手段のポリマー系シール材または複数のシール材（５）が、また、少なくとも一つの架橋剤、特にイソシアネートおよび／またはエポキシドの架橋剤を含むことを特徴とする、請求項１〜９の一つに記載のグレージング。
【請求項１１】
第一周辺密閉手段のポリマー系シール材または複数のシール材が、また、粘着性付与樹脂、特に炭化水素脂肪族樹脂タイプの分子質量１０，０００または５，０００未満を有する樹脂から選択されるものを含むことを特徴とする、請求項１〜１０の一つに記載のグレージング。
【請求項１２】
第一周辺密閉手段のポリマー系シール材または複数のシール材が、また、少なくとも一つの無機充填剤、特に酸化アルミニウムまたは酸化マグネシウム、珪砂、水晶、発熱性または非発熱性シリカ、タルク、マイカ、カオリン、ガラス・ミクロスフェアおよび炭酸カルシウムから選択されるものを含むことを特徴とする、請求項１〜１１の一つに記載のグレージング。
【請求項１３】
第一周辺密閉手段のシール材または複数のシール材が、７０〜１８０℃間、特に９０〜１００℃間または１４５〜１７０℃間の軟化点を有することを特徴とする、請求項１〜１２の一つに記載のグレージング。
【請求項１４】
第一周辺密閉手段のシール材または複数のシール材が、１９０℃で、０．１〜２０Ｐａ．ｓ間、特に０．８〜８Ｐａ．ｓ間の粘度を有することを特徴とする、請求項１〜１３の一つに記載のグレージング。
【請求項１５】
第一周辺密閉手段のシール材または複数のシール材が、ＡＳＴＭ・Ｅ９６６３Ｔにより、５または４または３ｇ／ｍ２／２４ｈ以下の水蒸気透過性を有することを特徴とする、請求項１〜１４の一つに記載のグレージング。
【請求項１６】
第一周辺密閉手段のシール材または複数のシール材が、液相で押出されるか、射出されて設けられることを特徴とする、請求項１〜１５の一つに記載のグレージング。
【請求項１７】
第一周辺密閉手段が、機械的に強化しおよび／または二つの基板の間の間隙を調整するための手段と組合せた少なくとも一つのポリマー系シール材を含み、前記の強化および／間隙調整の手段が、特にアルミニウムまたは鋼タイプの金属製、またはガラス製、またはセラミック製またはゼオライト、好ましくは親水性ゼオライト製の剛性または半剛性ボールを含むことを特徴とする、請求項１〜１６の一つに記載のグレージング。
【請求項１８】
第一周辺密閉手段が、機械的に強化しおよび／または二つの基板の間の間隙を調整するための手段と組合せた少なくとも一つのポリマー系シール材を含み、前記の強化および／または間隙調整の手段が、例えば、金属、ガラス、セラミックまたは低融点ガラス・フリットから作製されるスタッド、特に四角、三角または台形の断面を有する多角体を含むことを特徴とする、請求項１〜１７の一つに記載のグレージング。
【請求項１９】
第一周辺密閉手段が、機械的に強化しおよび／または二つのガラス板間の間隙を調整するための手段と組合せた少なくとも一つのポリマー系シール材を含み、前記の強化および／または間隙調整の手段が１以上の金属ワイヤーを含むことを特徴とする、請求項１〜１８の一つに記載のグレージング。
【請求項２０】
ボールおよび／またはスタッドおよび／または金属ワイヤーがポリマー系シール材中に埋め込まれるか、または少なくとも部分的に前記シール材中に覆われることを特徴とする、請求項１７〜１９の一つに記載のグレージング。
【請求項２１】
第一周辺密閉手段が、機械的に強化しおよび／または二つの基板間の間隙を調整するための手段と組合せた少なくとも一つのポリマー系シール材を含み、前記の強化および／または間隙調整の手段が、特に、金属、ガラス、セラミックまたは低融点ガラス・フリットから作製される枠を含むことを特徴とする、請求項１〜２０の一つに記載のグレージング。
【請求項２２】
それらを介して枠が基板上に位置する座面の少なくとも一部が１以上のポリマー系シール材により被覆されることを特徴とする、請求項２１に記載のグレージング。
【請求項２３】
二つの剛性または半剛性基板（１、２）と共に、それらの間に活性システム（３）および任意に熱可塑性ポリマーに基づく１以上の中間層（４）が置かれた積層グレージングの形態であり、かつ、ボールの直径（ｄ１）および／またはスタッドの高さ（ｈ１）および／またはワイヤーまたは複数ワイヤーの直径（ｄ２）および／または枠の高さ（ｈ２）が、（１／２ｅ）ｍｍと（ｅ−０．１）ｍｍの間〔式中、ｅは中間層または複数の中間層（４）の全体厚さ、または二つの基板（１，２）間の所期の間隙である〕であることを特徴とする、請求項１７〜２２の一つに記載のグレージング。
【請求項２４】
ｅ値が０．３５ｍｍ〜１．２５ｍｍ間にあることを特徴とする、請求項２３に記載のグレージング。
【請求項２５】
それが、液体水をシールする少なくとも一つのシール材、特にポリウレタン、シリコーンまたはポリサルファイドに基づき選択されるものの形態をとる第二周辺密閉手段を含むことを特徴とする、請求項１〜２４の一つに記載のグレージング。
【請求項２６】
それが、ＰＶＢまたはＥＶＡのタイプの熱可塑性ポリマーから作製されるシール材、特に、前記グレージングを積層するために用いられるポリマー中間層または複数の中間層（４）と同じ性質を有するものの形態をとる第二周辺密閉手段を含むことを特徴とする、請求項１〜２５の一つに記載のグレージング。
【請求項２７】
第一および第二周辺密閉手段が隣接するシール材を含むことを特徴とする、請求項２５または請求項２６に記載のグレージング。
【請求項２８】
周辺密閉手段のすべてのシール材が、特に同一平面上にあるシール材を得るために、熱可塑性ポリマー系中間層または複数の中間層（４）のセットバックのゆえに、二つの基板（１、２）の間に存在する周辺溝中に収容されることを特徴とする、請求項１〜２７の一つに記載のグレージング。
【請求項２９】
周辺密閉手段のシール材または複数のシール材が、すでに組立てられたグレージング上または組立ての前にグレージングの基板の一つの上に、それらを液体形態において射出することにより、押出しにより、またはプレ押出しまたはプレキャスト・ビーズの形態において挿入されることを特徴とする、請求項１〜２８の一つに記載のグレージングを製造するための方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は積層グレージング、さらに詳細には、事実上有機、無機または有機／無機混成物であり得る１以上の層および／または１以上の不連続要素により与えられる機能を有するグレージングに関する。積層グレージングは、通常、二つの剛性基板とそれらの間に熱可塑性型ポリマーのシート又はシートの重ね合わせがある。本発明は、また、ガラス型の単一剛性基板を一般に少なくとも一つのポリウレタン系のものを含む、ポリマーのいくつかのシートと組合せて用いる「非対称グレージング」として公知の積層グレージングを含む。本発明は、また、エラストマー型の片面または両面接着性ポリマーに基づく少なくとも一つの中間層を有する積層グレージングを含む（すなわち、従来の用語の意味内−熱可塑性中間層を軟化しそれを接着性にするために熱および一般に圧力を必要とする積層−での積層操作を必要としないもの）。
【０００２】
上述の層または不連続要素は、一般に、前記基板とポリマー系可撓性シートまたは前記シートの一つとの間で、剛性基板の一つに対して（または単一剛性基板に対して）置かれる。それらは、また、単一の剛性基板と組合された二つの可撓性または半可撓性基板の間に置くことが可能であるか、または二つの剛性基板の間に置くことが可能である。それらは以後用語「活性システム」で示される。グレージングはいくつかの活性システムを含むことが可能である。
【０００３】
本発明にとって興味のある活性システムの第一のタイプは、一般的には電気化学システム、およびさらに詳細には、グレージングが可変のエネルギーおよび／または光学的性質を有するタイプの電気制御可能システムにある。それらは、また、光起電性および電子発光システム（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｓｙｓｔｅｍ）を含む。
【０００４】
これらのシステムは極めて多様な用途を有する：光起電性電池は太陽エネルギーを光エネルギーに変換する。
【０００５】
電気制御可能システムは、特に、視覚の暗化程度または熱的／太陽放射のフィルター効果を随意に調整することが可能であるグレージングが得られることを可能とする。これらには、例えば、米国特許第５２３９４０６号および欧州特許第６１２８２号に記載されているように光透過または吸収が規制されることを可能とするビオロゲン系グレージングが含まれる。
【０００６】
電子発光システムは電気エネルギーを直接光に変換し、例えば仏国特許第２７７０２２２号に記載されている。
【０００７】
また、光および熱の透過が調節されることを可能とするエレクトロクロミック・グレージングがある。これは、例えば、欧州特許第２５３７１３号および同第６７０３４６号に記載されていて、電解質はポリマーまたはゲルの形態をとり、他の層は無機型である。別のタイプは欧州特許第８６７７５２号、同第８３１３６０号、ＰＣＴ／ＦＲ００／００６７５号およびＰＣＴ／ＦＲ９９／０１６５３号に記載されていて、今度は電解質は無機層の形態をとり、次にシステムのすべての層は本質的に無機物である：このタイプのエレクトロクロミック・システムは、一般に、「全固体」エレクトロクロミック・システムの名前で呼ばれる。また、すべての層がポリマー型であるエレクトロクロミック・システムがあり、従って「全ポリマー」エレクトロクロミック・システムと呼ばれる。
【０００８】
一般に、エレクトロクロミック・システムは、電解質層により分離され、二つの電気伝導層が側面に立つ２層のエレクトロクロミック材料を含む。
【０００９】
また「光バルブ」と呼ばれるシステムがある：これらは、電界作用下で好ましい方向に向くことができる粒子を含有する微細液滴が中に分散されたポリマー系フィルムである。この例はＷＯ９３／０９４６０号に記載されている。
【００１０】
また、前のものと同じような方法で操作する液晶システムがある：それらは、二つの伝導層の間に置かれるポリマー・フィルムを用い、特に正の誘電異方性を有するネマチック液晶の液晶液滴が前記フィルム中に分散される。電圧がフィルムにかけられる場合、液晶は好ましい軸に沿って配向され、視覚を可能とする。電圧がかけられない場合にフィルムは散乱したものとなる。これらの例は、欧州特許第２３８１６４号、米国特許第４４３５０４７号、同第４８０６９２２号、同第４７３２４５６号に記載されている。ＷＯ９２／１９６９５号に記載されているコレステロールの液晶ポリマーについても言及することが可能である。
【００１１】
本発明にとって興味のある活性システムの第二のタイプは、それらの特性が電気的な供給なしで熱または光の効果により調整される層または多層に関する：サーモクロミック層、特に酸化バナジウムに基づくもの、サーモトロピック層および光発色性層に基づくものについても言及することが可能である。本発明の脈絡の中でおよび本テキストを通して、用語「層」はその最も広い意味で解釈されることが好ましい：層は、有機型材料、最も詳細にはポリマー・フィルムまたはゲル・フィルムの形態でさえあり得るポリマーと同様に無機材料から作製されることも適当である場合がある。これは、特に、サーモトロピック・ゲル、例えば、欧州特許第６３９４５０号、米国特許第５６１５０４０号、ＷＯ９４／２０２９４号および欧州特許第８７８２９６号に記載されるものによる場合である。
【００１２】
本発明にとって興味のある活性システムの第三のタイプは、加熱用ワイヤまたはグリッド、またはジュール効果により加熱する伝導層の形態をとる要素に関する（これらは、例えば、欧州特許第７８５７００号、同第５５３０２５号、同第５０６５２１号および同第４９６６６９号に記載されているように熱可塑性シートの表面中に埋め込まれるワイヤであることが可能である）。
【００１３】
本発明にとって興味のある活性システムの第四のタイプは、太陽光制御または低放射率特性を有する層または多層、とりわけ誘電層により散らばらされた１以上の銀層に基づくものに関する。これらの多層は、剛性基板の一つの上、またはガラスタイプの二つの剛性基板を一緒に接合するＰＶＢ（ポリビニル・ブチラール）型の熱可塑性ポリマー・シート２枚の間に置かれるＰＥＴ（テレフタル酸ポリエチレン）型の可撓性基板上に挿入することが可能である。これらの例は、欧州特許第６３８５２８号、同第７１８２５０号、同第７２４９５５号、同第７５８５８３号および同第８４７９６５号に見出される。
【００１４】
これらシステムの一部は外部電流源への電気接続の手段を必要とし、それは短絡回路を避けるように設計されなければならない。すべてのこれらシステムは、それらが大なり小なり、共通に、機械的または化学的作用、水との接触または外部との交流に対して、敏感であるという事実を有する。
【００１５】
これらが、それらの正しい操作を保持するために、これらの活性システムが通常少なくとも一つの保護担体基板に対して置かれる理由である。それらは、通常、直接接触によるかまたは１以上の熱可塑性型接合用ポリマー・シートを介してのいずれかで、例えばガラス、または剛性、半剛性または可撓性ポリマーから作製される二つの保護基板の間に置かれる。それらは通常上述の積層構造を有する。周辺密閉手段は多くの場合に提供され、それらの目的は外部からできるだけ活性システムを単離することにある。特に、活性システムから外部への水の拡散を、およびその逆も同様に、制限することができるシリコーンまたはポリサルファイド系シール材と組合せたブチルゴムシール材を用いることは、一般的な方法である。
【００１６】
しかし、これらのシール材は、それらが必ずしも適合しない少なくとも三つの要求事項にできるだけ合致しなければならないので、いくつかの点で改善することができる。第一に、我々が見てきたように、それらは活性システムを外部から単離しなければならない。従って、それらは、特に蒸気形態をとる水に対する障壁として、できるだけ効率的に作用しなければならない。これまで用いられてきたシール材は、この観点からは完全に満足のいくものではない。第二に、それらのはめ込み−それらが装置の縁に沿って置かれる方法−は、工業的な観点から必ずしも最も簡単なものではない。結局、それらの機械的特性は要求されるものからほど遠いものであり得る。
【００１７】
従って、本発明の目的は、特にそれらの化学的特性および／またはそれらの機械的特性および／またはそれらのはめ込みおよび／または活性システムを防護する基板に関するそれらの構造に関わる、前述の積層グレージングをシールするための周辺シール材の設計を改善することである。
【００１８】
本発明の主題は第一に積層グレージングであって、その種々の構造は上述されてきたし、それは前記グレージングの２基板間に置かれる前述のものからの「活性システム」を含む。本発明は、活性システムのための第一周辺密閉手段、特に、以下のポリマー系の少なくとも一つから選択される１以上のホットメルト・ポリマーに基づく少なくとも一つのシール材を含む、蒸気形態における水に対してシールする手段を有するこのグレージングを提供することに存する：エチレン酢酸ビニル、ポリイソブチレンおよびポリアミド。これらのポリマーは、また、コポリマーおよび分岐鎖ポリマーの形態をとる。これら３種類のホットメルト・ポリマーは少なくとも二つの理由で特に有利である：それらは高度な固有密閉性を提供し、特に蒸気形態の水に対して高度に不透水性である。それらがホットメルトであるので、それらは、また、特により低コストで加工することが容易である：それらは公知の工業的手段により所期の温度で液体または半液体形態において容易に射出することが可能である。それらは、また、プレ押出しまたはプレキャスト・ビーズの形態をとってはめ込むことが可能である。
【００１９】
これらのポリマーは、好ましくは、シール材構成材料の４０〜９８重量％を構成する。添加剤はそれらに添加することができるし、これらは特に三つの異なる機能を有する：
第一に、少なくとも一つの架橋剤、例えばイソシアネートおよび／またはエポキシド型の架橋剤を添加することが可能である；
第二に、多くの特に粉末形態をとる無機充填剤、例えば、酸化アルミニウムまたは酸化マグネシウム、珪砂、石英、珪藻土、発熱性シリカとも呼ばれる熱性シリカ、および非発熱性シリカを添加することが可能である。充填剤はタルク、雲母、カオリン、ガラス微小球などの珪酸塩、又は炭酸カルシウムなどのその他の鉱物粉末、又は鉱物繊維でもよい；
最後に、「粘着付与性樹脂」または「粘着付与剤」と呼ばれる１以上の樹脂を添加することが可能であり、それらの機能は、それが接触することになる材料に対するシール材の接着性を改善することである。それが２基板の間に挿入される場合、粘着付与剤は、従って、シール材と基板（ガラス、ポリマー、など）間、またはシール材とそれらの接触領域中の基板を覆うことができる材料（無機層、など）間の相互接着を改善するための化合物である。それらは、特に、せいぜい１０，０００、特に５０００未満または５００〜２０００間の非常に低い分子量、および好ましくは５０〜１３０℃間、特に９０〜１００℃間の軟化点の化合物であることができる。例は飽和炭化水素脂肪族樹脂である。
【００２０】
実際に、本質的に不透水性であるだけでなく、シール材のあらゆる層間剥離を避けるために、シール材とシールしようとする材料間の界面での拡散通路の生成を防止するために、それが接触している材料に極めて良好に接着するポリマーを選択することも重要である。こうした粘着付与剤の使用の代わりにまたはそれに加えて、とりわけポリイソブチレンの場合においてホットメルト・ポリマー中に存在するモル質量の分布を変更することも可能である：いくつかのモル質量を混合することは高温での良好な耐クリープ性（高モル質量の場合）およびまたシールしようとする材料に対する良好な接着性または良好な粘着性（低モル質量の場合）をもたらす。
【００２１】
一般に、本発明によるシール材は、有利には、７０〜１８０℃間、特に９０〜１００℃間または１４５〜１７０℃間の軟化点を有する；従って、それらは、工業的に許容可能な温度でそれらをはめ込むかまたはそれらを成形するために液化させることが可能である。
【００２２】
有利には、それらは、また、１９０℃で測定される０．１〜２０Ｐａ．ｓ間、特に０．８〜８Ｐａ．ｓ間の粘度を有する。
【００２３】
最終的に、それらは、有利には、ＡＳＴＭ・Ｅ９６６３Ｔによる５ｇ／ｍ２／２４ｈ以下または４ｇ／ｍ２／２４ｈ以下または３ｇ／ｍ２／２４ｈ以下、特に１ｇ／ｍ２／２４ｈ以下の水蒸気透過性を有する；これはそれらが水に対して特に不透水性であることを意味する。
【００２４】
上述のシール材のホットメルト・ポリマーは、熱い時にホットメルト・ポリマーのように挙動するポリマーであるマスチック樹脂により置換することが可能であるが、しかし、それらの固相から液相への変換は、ホットメルト状態とは異なって可逆的ではない（何故ならそれらは熱硬化系であるから）。それらを液相でグレージング中にはめ込むことができる利点は、それらをはめ込んだ後に架橋するものから選択される場合には、このマスチック樹脂系の場合にも適用される。とりわけ好ましいものは、それらの水蒸気透過性が４ｇ／ｍ２／２４ｈ以下、またはちょうどほぼ２ｇ／ｍ２／２４ｈであるポリウレタン系マスチック樹脂である。所期の基準（特に５ｇ／ｍ２／２４ｈ以下の水蒸気透過性を有する）に合致するポリウレタン系マスチック樹脂は、トレムコ（Ｔｒｅｍｃｏ）により商品名ＩＳ４４２（透過性５ｇ／ｍ２／２４ｈ）、およびル・ジョワ・フランセ（Ｌｅ　Ｊｏｉｎｔ　Ｆｒａｎｃａｉｓ）により商品名ＰＵ３１８９／２（透過性４ｇ／ｍ２／２４ｈ）で市販されているマスチック樹脂である。これらの特定マスチック樹脂の利点は、それらが水蒸気および液体水の両方に対して良好な不透過性を確保することであるが、一方で、液体水に対する障壁として役立つように意図された第二シール材を有するホットメルト・ポリマーに基づくシール材を「倍加する」ことは好ましい（これらの例は以下に述べられる）。それらは、また、ポリサルファイド系またはシリコーン系マスチック樹脂であることが可能である。
【００２５】
本発明によるシール材において用いられるポリマーの化学的性質について結論を出すと、これらのホットメルト・ポリマーは、例えば、靴産業および段ボール物品の製造における極めて多様な用途において用いられることが知られていて、本発明に関する他の全面的に異なる技術分野においても特に有益であることが証明されてきている。
【００２６】
本発明の別の態様は、特に上述のホットメルト・シール材しかしそれらに限らないこうしたグレージングのためのシール材の機械的強度を改善することができる方法に関する；本発明の主題は、また、特に蒸気形態の水に対するシールのため第一周辺密閉手段を与えられるグレージングと同じ型のものであり、これは少なくとも一つのポリマー系シール材を含むと共に、活性システムがそれらの間に存在する二つの基板間の間隙を機械的に強化しおよび／または間隙を調整する（ｇａｕｇｉｎｇ）ための手段と組合せられる。
【００２７】
多くの場合において、シール材が有意な機械的強度を有することは極めて有利である。装置が、二つの剛性または半剛性基板、およびそれらの間に活性システムと１以上の接続用ポリマー・シートが置かれる積層グレージングの形態をとる場合が、とりわけこのケースに当たる。この場合において、一つの適する構造は、接続用ポリマー・シートまたは複数のシートは（活性システムそれ自体と一緒に）二つの基板のそれらよりも小さい寸法を有することを確保する点に存する。こうして、グレージング周辺の周囲にシール材または複数のシール材を中に収容することができる溝が創り出される。しかし、この構造は、積層操作（これは通常圧力をかけられて行われ、一般に熱い）の間グレージングに極めて多大な機械的圧力をかけることがあり得る。このことが、上述の周辺の溝がある領域において、ガラス型基板の縁が片持ち状態にされると共に圧力をかけられて、前記基板のより中心的な部分を基準にして曲がる傾向に陥る理由である。
【００２８】
従って、積層操作は、熱可塑性シートの縁で層間剥離を起こす傾向にあり、その結果、泡を生成する傾向がある。最悪の場合、ガラス基板破壊の危険性さえあり得る。これらの条件下で、機械的に強化された１以上の周辺シール材を用いることは格別に有利である；これらの機械的強化は、少なくとも組立て操作の間、溝の「決定的な」周辺領域中に曲がるそれらの傾向性に対抗することにより、それらの周辺周囲の二つの基板の間の適切な間隙を維持することができる。ある種の用途において、この機械的強化は、また、加圧積層型の組立て操作に対する必要性があるかまたはないかという事とは別に、最終製品において極めて有用であることを証明することが可能である。
【００２９】
強化／間隙調整手段の第一タイプは、特にアルミニウムまたはステンレス鋼タイプの金属製、またはガラス製、またはセラミック製の剛性または半剛性ボールの形態をとることが可能である。ボールは、また、ゼオライト、好ましくは親水性のものから作製することが可能である。
【００３０】
特に独国特許第９１１６２０６８号、同第４１０４１０８号および欧州特許第４９９５２５号に記載されているように、湾曲複層ガラス用のシール材においてアルミニウム・ボールを用いることは公知である。しかし、複層ガラス・ユニットの場合においてそれらの機能は異なる：複層ガラス・ユニットにおいて、二つのガラス板間の材料の「空洞」は周辺周囲にはなく、ガラスの中心部分にある。さらに、複層ガラス・ユニットは加熱加圧組立て操作を行わない。最終的に、複層ガラス・ユニットの場合において、シール材に用いられるボールは最終的な複層ガラス・ユニットのガラス板間の名目間隙を維持するために役立つが、しかし、本発明にとってさらに特別興味のある積層グレージングで起きる傾向のある曲げ方向に対して反対の方向に曲がるガラス板の縁の傾向性に対抗する。
【００３１】
従って、本発明は、断熱グレージング分野において公知であるこれらの局部的強化に対する新規用途を見出した。
【００３２】
強化／間隙調整（符号）手段の第二タイプは、スタッドの形態をとることが可能である。それらは四角、三角または台形の断面であることが可能である。それらは金属、ガラス、セラミックまたは低融点ガラス・フリットから作製することが可能である。それらの幾何学的図形は変更することができ、あらゆるタイプの多角体であることが可能である。重要な点は、それらが、好ましくは、それらが間に置かれる基板に対して平らである座面を確定するべきであるという点である。実際、この型のスタッドは、全く別の用途、すなわち、最小の全体寸法のための極めて高い断熱性を達成するために、真空が二つのガラス板の間に生み出される「真空」複層ガラス・ユニットと呼ばれる用途において公知である。
【００３３】
これらのスタッドおよびそれらの製造方法およびはめ込みの例は、欧州特許第６４５５１６号および同第６２７３８９号に記載されている。
【００３４】
これらのスタッドまたはこれらのボールは、好ましくは、ポリマー系シール材中に埋め込まれるか、または部分的にその中に積み重ねられる。ボールをシール材と組合せるために、上述の独国特許第４１０４１０８号に記載される装置は特に用いることが可能である。
【００３５】
スタッドの挿入に関して、これらは、それらが正しく置かれるように一つ、一つ挿入される必要がある。ボール、スタッド、両方の場合において、シール材に沿ってのボール／スタッドの均一な間隔を提供することが可能である。二つの続きのボールまたは二つの続きのスタッド間の間隔は、例えば、いずれの場合にも、それらの隅における体系的な存在（隅に近いそれぞれの側の一つのボールまたはスタッド）と１〜５ｃｍにあることが可能である。ボールまたはスタッドは、不規則方式において離れて置かれるように位置付けることも可能である。
【００３６】
強化／間隙調整手段の第三タイプは、特に金属、ガラス、セラミックまたは低融点ガラス・フリット製の枠の形態をとることが可能である。枠の断面は、上述のスタッドのそれのように、四角、三角、などであることが可能である。この枠は、ワンピースとして、またははめ込む間に一緒に突付かれるいくつかの部分として作製することが可能である。従って、これは、標準的な複層ガラス・ユニットのガラス板間の間隙を維持するために用いられる一般的な金属枠／スペーサの構造と比較することが可能である。有利には、それらを介して枠が基板上に位置する座面の少なくとも一部は１以上のポリマー系シール材により被覆される。従って、はめ込まれる前にその座面が完全にシール材により被覆される四角またはＨ型断面の枠を有することは可能である。
【００３７】
強化／間隙調整手段の第四タイプは、１以上の金属ワイヤーを用いることに存する。有利には、これらは、予備成形されたポリマーシール材、例えば、円筒形断面のシール材の中で、完全に鞘に収められるか／埋め込まれ、それらは次に軟化され適切なやり方ではめ込まれる。これらのワイヤーは、アルミニウム、鋼または銅、および好ましくは比較的延性の金属により作製することが可能である。
【００３８】
これらの種々の強化手段は、適切に寸法化されなければならない。従って、積層グレージングに関して、ボールの直径（ｄ１）および／またはスタッドの高さ（ｈ１）および／または金属ワイヤーまたは複数のワイヤーの直径（ｄ２）および／または枠の高さ（ｈ２）が、これらの種々の手段を二つの基板の間でいかなる問題もなしに収容できるようなものであることは好ましい。これらはその間隔を調整し規制する役割すら行なうことができる。
【００３９】
積層グレージングにおいて、以下の関係が満足されることは好ましい：
１／２ｅ≦ｈ１，ｈ２，ｄ１，ｄ２≦ｅ−０．１（ｍｍ）
式中、（ｅ）は、ポリマー中間層があるかないかにはこだわらず、積層のために用いられる熱可塑性中間層または複数の中間層の全体厚さ、すなわち、二つの基板間の所期の間隙である。一般に、この値（ｅ）は、０．０２５ｍｍ〜１．２５ｍｍ間、好ましくは０．３５〜１．２５ｍｍ間である。（熱可塑性シートがある場合、その厚さは一般に０．３５〜１．２５ｍｍ間である；両面接着剤ポリマーがある場合、その厚さは一般に０．０２５〜０．１ｍｍ間である。機械的強化は熱可塑性ポリマーの場合において最も有用である。）
【００４０】
有利には、本発明によるグレージングは、液体水をシールする少なくとも一つのシール材の形態をとる第二周辺密閉手段を含む。これは特にポリウレタン、シリコーンまたはポリサルファイドに基づいて選択することが可能である。
【００４１】
この第二周辺密閉手段は、また、熱可塑性ポリマー製、例えば、ポリビニル・ブチラール（ＰＶＢ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、またはある種のポリウレタン製のシール材の形態をとることが可能である。有利には、このシール材は、実際、グレージングを積層するために用いられる熱可塑性中間層のそれと同じ化学的性質または類似の化学的性質であることが可能である。
【００４２】
従って、中間層または複数の中間層は、シール材または複数のシール材を中に収容するための周辺溝を創り上げるために、二つのガラス板に対して引っ込められるように切断されると共に、溝が上述のような一つまたは二つのシール材を備えることを確保するための方策を講じることが可能である。次に、溝の「充填」は、中間層と同じ種類の熱可塑性ポリマーのストリップによって完成させることが可能である。これらのストリップは、液体に対するシールの役割を正確に充足し、これが中間層を作製するために用いられてきたのですでに使用可能な材料から作製される；これは簡単で有効な解決法である、すなわち、それらが補完的なシール材の役割を充足するように、熱可塑性シートをこのように「拉致すること（ａｂｄｕｃｔｉｎｇ）」なのである。この熱可塑性シール材は、好ましくは、グレージングのすべての周囲にわたり連続的である。それは、また、不連続であることが可能である。この場合において、それは、周辺溝中でその前に置かれた他のシール材または複数のシール材を「監禁する（ｉｍｐｒｉｓｏｎｓ）」。
【００４３】
この特定ケースにおいて、装置の第一および第二密閉手段が隣接するシール材を含むことは好ましい。例えば、化学的に異なる配合物を有する二つのタイプのシール材は、共射出成形または共押出しすることが可能である。二つのプレ押出しまたはプレキャスト・ビーズを一緒に挿入することは、また、可能である。すべてのシール材が上述の周辺溝中に収容されることを確保するための方策を講じることが可能である。次に、これは、その密閉手段が同一平面上であり、基板の上に「突き出る」ことのない装置をもたらすと共に、これは、基板を車両または建物中に取り付ける場合、美的に魅力的でもあり実用的でもある。
【００４４】
本発明によるシール材または複数のシール材をすでに組立てられた装置上にはめ込むことは可能である。それが他の基板に接合される前に、装置基板の一つの上にそれらを適合させることは、また、可能である（上述のビーズにより）。
【００４５】
その化学的性質がそれに液体水および水蒸気の両方に対して満足な不透水性を与える場合、単一のシール材を用いることは、また、可能である。
【００４６】
シール効果を改善しおよび／またはシール材をはめ込むことをより容易にするために、装置の基板の実際形状を順応させることも可能である。従って、それらの内側縁（他の基板に向けて曲がった）が面取りされ、それによって、もはや単純な長方形断面を有するのではなく、例えば、少なくとも部分的に台形断面を有するより広い周辺溝を確定することを可能とする基板を用いることは可能である。
【００４７】
有利には、本発明の脈絡において用いられるシール材は、活性システムの電気伝導層と接触しないように置かれる。
【００４８】
本発明は、図１ａ、１ｂ、２および３を用いる以下の非限定的実施例によりさらに詳細に以下に記載される。これらの図は、本発明によりシールされた積層エレクトロクロミック・グレージングを、断面で高度に図解的に示す。実施例は、すべて、「全固体」エレクトロクロミック・グレージングに関する。
【００４９】
「全固体」エレクトロクロミック・システムの電気活性多層は一般的に以下のようである：
フッ素ドープ酸化錫Ｆ：ＳｎＯ２（または錫ドープ酸化インジウムＩＴＯ）から作製される透明な第一伝導層；
水和酸化イリジウム（または水和酸化ニッケル）から作製される陽極（アノード）エレクトロクロミック材料の第一層；
水和酸化タンタル（またはアルミニウムドープ酸化ケイ素Ａｌ：ＳｉＯ２、またはドープされるかまたはされない、例えばイットリウムによりドープされた、酸化ジルコニウムＺｒＯ２）の層と結合する酸化タングステンの層からなる電解質；
場合により水和化される酸化タングステンに基づくエレクトロクロミック材料の第二の陰極（カソード）層；および
例えばＩＴＯから作製される第二の透明な電気伝導層。
【００５０】
これらの層または類似の層についてのさらなる詳細は、本明細書の前文において言及した特許に見出すことが可能である。
【００５１】
この多層は、図１ａ、１ｂ、２および３に示される積層グレージング中に組み込まれる：それらは２．１ｍｍの厚さを有する二つのガラス板１、２からなり、それらの間にエレクトロクロミック多層３および０．７６ｍｍ厚さを有するポリウレタン（ＰＵ）製の熱可塑性中間層４（ＰＵはエチレン酢酸ビニルＥＶＡに取り替えることが可能である）がある。
【００５２】
すべての場合において、中間層は、シール材が中に収容される周辺溝を確定するために、二つのガラス板のそれらよりも小さい寸法を有する。ガラス板が面取りされる場合、周辺溝はもはや長方形の断面でなく、台形の断面（図２）または丸みをおびた縁を有する台形形状（図３）である。
【００５３】
次に、シール材５は同一平面上にあり、完全に溝を充填する。このシール材用の配合物の例は以下のようである：
酢酸ビニル５〜４０％およびエチレン４０〜９５％を含有するエチレン酢酸ビニル基材（これは特にナショナル・スターチ（Ｎａｔｉｎａｌ　Ｓｔａｒｃｈ）により「インスタント・パック（Ｉｎｓｔａｎｔ　Ｐａｋ）２３００」の商品名で市販されているＥＶＡ、またはＴＲＬにより「サーメルト（Ｔｈｅｒｍｅｌｔ）２１４７／２１５７」の商品名で市販されているＥＶＡである）であって、この基材は以下の添加剤の少なくとも一つを含有することが可能である：
粘着付与性樹脂；
架橋剤；
充填材。
【００５４】
このタイプの配合物により、蒸気形態の水に対して顕著に不透水性であり、且つまたガラスに対して極めて強固に接着し、それを極めて有効にするシール材が得られる。
【００５５】
あるいは、ＥＶＡ系シール材の代わりに、ポリアミドまたはポリイソブチレンに基づくシール材を用いることは可能である。
【００５６】
前述の例において、シール材はホットメルトである。従って、それは融解され、次に、一旦グレージングが組立てられると、加圧下、グレージングの周辺溝中に射出することができる。それは、また、それがガラス板２に接続される前にガラス板１の周辺周りにはめ込まれ、積層操作により、圧力および可能ならば熱の影響下、それを所期の断面に合わせることができる。
【００５７】
第二シール材（図示されていない）を通常提供することが可能であり、これはシール材５を取り囲み、液体水をシールするために公知のやり方で役立つ。それは以下のように設置することが可能である：
ポリウレタン（ＰＵ）またはあらゆる熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）の押出しによる；
ＰＵの反応型射出成形による；
ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）／ＴＰＥ混合物の熱可塑性射出成形による；および
エチレン・プロピレン・ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）の射出成形および加硫による。
【００５８】
熱可塑性中間層４のそれと同じタイプのＰＵまたはＥＶＡのストリップは、また、提供することが可能である。
【００５９】
はめ込みは、シール材５がはめ込まれるのと同時かまたは後に（グレージングを組立てる前か後に）行うことが可能である。それは、二つのガラス板の縁を覆って「突き出る」か、または二つのシール材の組合せが最終的な積層グレージングにおいて同一平面上にあるようにグレージングの周辺溝の中でシール材５に隣接することが可能である。
【００６０】
シール材５は、好ましい変形体により、約０．６ｍｍの（および従ってＰＵ中間層の厚さよりもわずかに小さい）直径を有するガラスまたはゼオライト・ボールを用いて、機械的に強化される。これらのボールは、二つのボール間の間隔が約２ｃｍであるように、前述の独国特許出願第４１０４１０８．９号に記載されている装置を用いて部分的にシール材５の外側の縁の周りに挿入される。これらのボールは、グレージングの組立てにおいて極めて積極的な役割を演じる。図１ａおよび１ｂにおいて、グレージングが積層操作の間加圧である場合、中間層を欠く周辺領域に対応するグレージングの縁は、矢印により示される方向に曲がる傾向があることは理解される。その結果、その周辺で脱結合する中間層の危険性およびガラス破壊の危険性さえある。シール材５中のボールの存在は、この高感受性周辺領域におけるガラス板間の間隔を維持し曲げ現象を防止する。従って、これらのボールは、積層の間局所強化用として機能する（勿論、それらは最終製品におけるシール材を強化し続ける）。それらははめ込むために容易であり、有効で安価である。
【００６１】
従って、本発明はシール材のための新奇な化学配合物および機械的にそれを強化する新奇な手段を開発してきた。これらの密閉手段は、それが水および一般に雰囲気に対するあらゆる曝露に対して感受性のある二つの基板間の層／要素を保護する結果になる場合に有効である。
【００６２】
勿論、反射操作の活性システム（例えば、バックミラー型のエレクトロクロミック・ミラー）を有するグレージングのため、または熱可塑性中間層が両面接着性ポリマーのフィルムにより置き換えられるグレージングのためにそれらを用いることも可能である。
【００６３】
密閉手段は、また、非ガラス基板に適用することも可能である。それらは、また、周辺シールを必要とするがしかし積層グレージングの形態（複層ガラス、剛性基板なしのシステム、など）をとらない活性システムに適用することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】
組立て前および一旦グレージングが組立てられた後の第一シール材５を示す。
【図２】
ガラス板１、２の内側縁が面取りされた変形例である。
【図３】
ガラス板１、２の内側縁が面取りされた変形例である。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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