(57)【要約】本発明は、約４０℃〜約７０℃の範囲内のＴｇから約７０℃〜約１５０℃の範囲内のＴｃｇに至る非晶質加工ウインドウを有するヒートシール可能なポリエステル組成物を提供する。この組成物は、好ましくは、物理的ブレンド、または、それぞれのモノマーから調製されたコポリエステルオリゴマーまたはポリマーのいずれかとして、ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとの混合物を含有する。得られる組成物は、低温でヒートシール可能であり、バリア特性を保持し、香味を奪い取らない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
約４０℃〜約７０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇから約７０℃〜約１５０℃の範囲内の非晶質状態からのピーク結晶化温度Ｔｃｇに至る非晶質加工ウインドウを有する二種の明確に異なるポリエステルのブレンドを含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記非晶質加工ウインドウは、約４８℃〜約７０℃の範囲内のＴｇから約８０℃〜約１３５℃の範囲内のＴｃｇに至ることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記二種の明確に異なるポリエステルの少なくとも一方はポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
融点Ｔｍは約１８０℃〜約２４０℃の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ＩＶは約０．４〜約２．０ｄｌ／ｇの範囲内であることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーと、約５重量％〜約９５重量％のポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとを含み、前記重量％がポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（トリメチレンテレフタレート）の全重量を基準にすることを特徴とするポリエステル組成物。
【請求項７】
約３０重量％〜約７０重量％の前記ポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーを含むことを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の組成物であって、そのような組成物が前記ホモポリマーの物理的ブレンドまたは各成分のコポリマーであることを特徴とする組成物。
【請求項９】
物理的ブレンディング後の最終ＩＶは少なくとも約０．８０ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項６に記載の組成物であって、そのような組成物が、テレフタル酸、エチレングリコール、１，３−プロパンジオールおよび任意に他のエステル形成性モノマーの縮重合によって形成されたコポリマーであることを特徴とする組成物。
【請求項１１】
前記非晶質加工ウインドウは、約４０℃〜約７０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇから約７０℃〜約１５０℃の範囲内の非晶質状態からのピーク結晶化温度Ｔｃｇに至ることを特徴とする請求項６〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物は、少なくとも５０℃のＴｇ、２３℃で約５〜約１２ｃｃ−ｍｉｌ／ｄａｙ−６４５ｃｍ2（１００平方インチ）−ａｔｍの範囲の酸素透過率を示し、良好な香味／臭気バリアを示すことを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物から製造されることを特徴とする物品。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物から製造されることを特徴とするフィルム。
【請求項１５】
請求項１１に記載の組成物から製造されることを特徴とするフィルム。
【請求項１６】
請求項１４に記載のフィルムを含むことを特徴とする多層フィルム。
【請求項１７】
請求項１５に記載のフィルムを含むことを特徴とする多層フィルム。
【請求項１８】
請求項１６に記載のフィルムから製造されることを特徴とする包装。
【請求項１９】
請求項１７に記載のフィルムから製造されることを特徴とする包装。
【請求項２０】
ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーのＴｇを下げる方法であって、
（ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーを、結晶化されたポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーに添加し、ブレンドを形成する工程と、
（ｂ）少なくとも約６時間または十分な乾燥が行われるまで約１２０℃〜約１３０℃の範囲の温度で露点−２０．５℃（−５°Ｆ）未満の乾燥空気の少なくとも０．０２８ｍ3／分（１ｆｔ3／分）の流れに前記ブレンドを曝すことにより前記ブレンドを乾燥させる工程と、
（ｃ）前記ブレンドを溶融ブレンディングし、前記工程（ａ）のポリ（エチレンテレフタレート）より低いＴｇを有するポリマーを形成する工程とを含むことを特徴とする方法。
【請求項２１】
低温ヒートシール可能なポリエステルフィルムを製造する方法であって、
（ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーを、結晶化されたポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーに添加し、ブレンドを形成する工程と、
（ｂ）少なくとも約６時間または十分な乾燥が行われるまで約１２０℃〜約１３０℃の範囲の温度で露点−２０．５℃（−５°Ｆ）未満の乾燥空気の少なくとも０．０２８ｍ3／分（１ｆｔ3／分）の流れに前記ブレンドを曝すことにより前記ブレンドを乾燥させる工程と、
（ｃ）前記ブレンドを溶融ブレンディングし、前記工程（ａ）のポリ（エチレンテレフタレート）より低いＴｇを有するポリマーを形成する工程とを含むことを特徴とする方法。
【請求項２２】
熱および圧力を加えることにより二種の熱可塑性表面を互いにシールする二種の熱可塑性プラスチックをヒートシールする方法であって、前記熱可塑性プラスチックの少なくとも一方が、ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとのブレンド、または、それぞれのモノマーから形成されたコポリマーを含むポリエステル組成物を含むことを特徴とする方法。
【請求項２３】
前記ポリエステル組成物はポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーと、約２０重量％〜約８０重量％のポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとを含み、前記重量％はポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（トリメチレンテレフタレート）の全重量を基準にすることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
前記ポリエステル組成物は、約４０℃〜約７０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇから約７０℃〜約１５０℃の範囲内の非晶質状態からのピーク結晶化温度Ｔｃｇに至る非晶質加工ウインドウを示すことを特徴とする請求項２２に記載の方法。
【請求項２５】
二種の熱可塑性表面がヒートシールされた物品であって、前記熱可塑性表面の少なくとも一方が、ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとのブレンド、または、それぞれのモノマーから形成されたコポリマーを含むポリエステル組成物を含むことを特徴とする物品。
【請求項２６】
前記ポリエステル組成物はポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーと、約５重量％〜約９５重量％のポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとを含むことを特徴とする請求項２４に記載の物品。
【請求項２７】
前記ポリエステル組成物は、約４０℃〜約７０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇから約７０℃〜約１５０℃の範囲内の非晶質状態からのピーク結晶化温度Ｔｃｇに至る非晶質加工ウインドウを示すことを特徴とする請求項２５に記載の物品。
【請求項２８】
ヒートシール可能なフィルムまたはシートを製造する方法であって、
（ｄ）９５〜５重量部のポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマー部分と、５〜９５重量部のポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマー部分とを含む二種の明確に異なるポリエステル部分の混合物を押し出す工程であって、前記押し出し工程が２３５〜２９０℃の温度で１〜１５分の押出機およびダイ内のポリマー滞留時間で行われる工程と、
（ｅ）工程（ａ）で製造された押出ポリエステル溶融物を冷却する工程と、
（ｆ）約４０℃〜約７０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇから約７０℃〜約１５０℃の範囲内の非晶質状態からのピーク結晶化温度Ｔｃｇに至る非晶質加工ウインドウを有するポリエステルフィルムまたはシートを回収する工程とを含むことを特徴とする方法。
【請求項２９】
二種の明確に異なるポリエステル部分の前記混合物は、一方の明確に異なるポリエステル部分としてのポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーのペレット、ポリ（エチレンテレフタレート）コポリマーのペレットまたはそれらの混合物と、もう一方の明確に異なるポリエステル部分としてのポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーのペレット、ポリ（トリメチレンテレフタレート）コポリマーのペレットまたはそれらの混合物とを含むことを特徴とする請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
少なくとも約６時間にわたり約１２０℃〜約１３０℃の範囲の温度で露点−２０．５℃（−５°Ｆ）未満の乾燥空気の少なくとも０．０２８ｍ3／分（１ｆｔ3／分）の流れに前記部分または混合物を曝すことにより押出前に前記二種の明確に異なるポリエステル部分の一種以上を乾燥させる工程をさらに含むことを特徴とする請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
二種の明確に異なるポリエステル部分の混合物の前記押出工程は、多層フィルムまたはシートの共押出に際して少なくとも一種の他のポリマーの押出工程と同時に行われることを特徴とする請求項２８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヒートシール可能なポリエステル組成物および約４０℃〜約７０℃の範囲内のＴｇから約７０℃〜約１５０℃の範囲内のＴｃｇに至る非晶質加工領域を有するヒートシール可能なポリエステルフィルムの製造に関する。本発明は、詳しくは、ポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーの添加によるポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーの改質に関し、その添加は低Ｔｇおよび高Ｔｃｇを有するポリマーブレンドまたはコポリエステルを生じさせ、より低い温度でポリマーブレンドまたはコポリエステルをヒートシール可能にしながらも適度なバリア特性を保持させる。
【背景技術】
【０００２】
本明細書で２ＧＴまたはＰＥＴと呼ぶポリ（エチレンテレフタレート）、およびポリ（エチレンテレフタレート）のコポリエステル（例えば、２ＧＴ−Ｉ、２Ｇ−ＣＨＤＭ／Ｔまたは２Ｇ−ＣＨＤＭ／Ｔ−Ｉを製造するためのイソフタレート（Ｉ）またはシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）とのコポリエステル）は、香味損失を受けやすい製品または食品または周囲の香味および臭気を吸収する、すなわち、香味を奪い取る製品または食品の包装のために有用であることが知られている。例えば、米国特許公報（特許文献１）を参照すること。これらの樹脂は耐脂性を提供するためにも有用である。さらに、これらのポリエステルは、酸素、二酸化炭素および／または水蒸気の透過に対する適度なバリアを提供する。
【０００３】
包装および他の用途において、ヒートシールは、熱可塑性プラスチック部品を接合するために用いられる。これは、表面を接合する必要がある場所に多少の圧力を加えつつ、接合するべき表面を軟化または溶融させるためにこうした表面に熱を加えることにより行われる。最も一般的には、加熱は、接合するべき表面とは反対側の表面をホットバーなどの高温物体に接触させるか、または高温空気加熱、赤外線加熱、超音波加熱または誘導加熱により表面を加熱することにより行われる。接合するべき表面を接合するのに適切な温度に加熱できる速度は、多くの場合、表面をヒートシールできる速度を決定する。高速ヒートシールは重要である。こうした多くの運転が大量連続運転であるのに対して、遅いヒートシール速度はコストを大幅に高めるからである。
【０００４】
速いシール速度で熱シール装置を用いて上述したポリエステルをシールし、それでもなお強いシールを達成することは望ましいであろう。これは、２ＧＴホモポリマーまたはコポリマーによって達成するのは伝統的に困難であった。これらの組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が典型的には約７０℃より高かったからである。非晶質（非結晶質）ポリエステルフィルムまたは物品は、二つのシール形成用表面の温度をガラス転移より上の範囲に上昇させるまで単独でヒートシールを形成しない。
【０００５】
本明細書で３ＧＴと呼び、ポリ（プロピレンテレフタレート）またはＰＰＴとも呼ぶポリ（トリメチレンテレフタレート）は、１，３−プロパンジオールとテレフタル酸の縮重合によって調製されるポリエステルである。ポリ（トリメチレンテレフタレート）は、テトライソプロピルチタネート触媒であるＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴ（本願特許出願人の登録商標）を用いて二容器プロセスで１，３−プロパンジオールとジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）からも調製することが可能である。溶融したＤＭＴは、エステル交換容器内で約１８５℃において１，３−プロパンジオールおよび触媒に添加され、メタノールを除去しつつ温度は２１０℃に上げられる。得られた中間体は重縮合容器に移送され、そこで圧力は１ミリバール（１０．２ｋｇ／ｃｍ2）に下げ、温度は２５５℃に上昇させる。所望の溶融粘度を達成した時に、圧力は上げ、ポリマーを押し出し、冷却し、ペレットに切断することが可能である、
【０００６】
３ＧＴは、２ＧＴと比べてより良好な酸素バリア特性および香味バリア特性を有するが、典型的には約５０℃の遙かにより低いガラス転移温度を有する。残念なことには、３ＧＴは、低Ｔｇおよび小さい非晶質加工ウインドウのために安定なヒートシール性能を有していない。すなわち、ＴｇとＴｃｇとの間の温度範囲（すなわち、ガラス転移温度と非晶質状態からの結晶化のピーク温度との間のΔＴ）は非常に小さいので、非晶質フィルムまたは部品はシールする前に老化または結晶化する傾向がある。一旦３ＧＴ含有フィルムまたは部品が結晶化すると、溶融温度より低い温度で強いシールを達成するのは非常に困難である。
【０００７】
米国特許公報（特許文献２）には、熱成形技術によって容器向けの透明耐熱性ポリエステルフィルムを製造する方法が記載されている。シートは、１，３−プロパンジオールおよびテレフタル酸またはそれらのエステル形成性誘導体から誘導された少なくとも８０モル％のエステル単位を有する溶融ポリエステル樹脂から製造される。ポリエステル樹脂は、ポリマー鎖中の反復単位の全体を基準にして少なくとも８０モル％の３ＧＴを有する。これは、約８０重量％の３ＧＴに等しい。固体樹脂シートは低い結晶度を有し、熟成後に、シートは、高結晶の容器をもたらすために特定の条件下で熱成形することにより成形される。
【０００８】
米国特許公報（特許文献３）には、約８５〜１００モル％の１，３−プロパンジオールまたは約８５．８〜１００重量％の１，３−プロパンジオールを含むグリコール成分の反応生成物を含むコポリエステルが開示されている。コポリエステルは、包装用途において有用であることが開示されている。
【０００９】
米国特許公報（特許文献４）には、コポリエステル連続相と低弾性率不連続相の多相組成物が開示されている。不連続相は、ゴム弾性であるか、非ゴム弾性であるか、架橋されているか、分岐鎖であるか、または直鎖であることが可能である。エチレンコポリマーまたはターポリマーは不連続相として特に有用である。組成物は、高温粘度安定性および優れた長期のヒートシール特性およびバリア特性を提供する。
【００１０】
米国特許公報（特許文献５）には、グリコール成分として３〜３５重量％の１，３−プロパンジオールを好ましくは含むコポリエステルが開示されている。フィルムは、フィルム破壊の発生率が大幅に減少するように経時的なフィルムの耐劣化性を高めるために１００〜１８０℃の範囲内の温度で熱処理される。得られたフィルムは、他の特性の中でも特に、４０℃で５日間貯蔵後に１００％より高い伸張率を有する。
【００１１】
【特許文献１】
米国特許第４，５７８，４３７号明細書
【特許文献２】
米国特許第５，１８３，６２３号明細書
【特許文献３】
米国特許第５，９８９，６６５号明細書
【特許文献４】
米国特許第５，６２７，２３６号明細書
【特許文献５】
特開平第１０［１９９８］−２７９７０７号明細書
【非特許文献１】
Ｓｔｒｕｉｋ，Ｌ．Ｃ．Ｅ著、非晶質ポリマーおよび他の材料における物理的老化（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  ａｇｉｎｇ  ｉｎ  ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  ｏｔｈｅｒ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．出版、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ；Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｏｒｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｕ．Ｓ．ａｎｄ  Ｃａｎａｄａ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｎｏｒｔｈ−Ｈｏｌｌａｎｄ，１９７８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
２ＧＴおよび３ＧＴの最良バリア特性を有するポリマーであって、低いシールバー温度および速いシール速度で容易にヒートシールでき、それでもなお高強度のシールをもたらすポリマーが必要とされている。特に包装用途のために、こうしたポリマーが透明な部品およびフィルムをもたらすことが好ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、約４０℃〜約７０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇから約７０℃〜約１５０℃の範囲内の非晶質状態からのピーク結晶化温度Ｔｃｇに至る非晶質加工ウインドウを有するヒートシール可能なポリエステル組成物を提供する。
【００１４】
本発明は、ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーと、約５重量％〜約９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％のポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとを含み前記重量％が、ポリ（エチレンテレフタレート）およびポリ（トリメチレンテレフタレート）の全重量を基準にすることを特徴とするポリエステル組成物をさらに提供する。
【００１５】
ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーのＴｇを下げる方法であって、
（ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーを、結晶化されたポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーに添加するし、ブレンドを形成する工程と、
（ｂ）少なくとも約６時間または十分な乾燥が行われるまで約１２０℃〜約１３０℃の範囲の温度で露点−２０．５℃（−５°Ｆ）未満の乾燥空気の少なくとも０．０２８ｍ3／分（１ｆｔ3／分）の流れに前記ブレンドを曝すことにより前記ブレンドを乾燥させる工程と、
（ｃ）前記ブレンドを溶融ブレンディングし、前記工程（ａ）のポリ（エチレンテレフタレート）より低いＴｇを有するポリマーを形成する工程とを含む方法も提供される。
【００１６】
本発明は、低温ヒートシール可能なポリエステルフィルムを製造する方法であって、
（ａ）ポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーを、結晶化されたポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーに添加し、ブレンドを形成する工程と、
（ｂ）少なくとも約６時間または十分な乾燥が行われるまで約１２０℃〜約１３０℃の範囲の温度で露点−２０．５℃（−５°Ｆ）未満の乾燥空気の少なくとも０．０２８ｍ3／分（１ｆｔ3／分）の流れに前記ブレンドを曝すことにより前記ブレンドを乾燥させる工程と、
（ｃ）前記ブレンドを溶融ブレンディングし、前記工程（ａ）のポリ（エチレンテレフタレート）より低いＴｇを有するポリマーを形成する工程とを含む方法をさらに提供する。
【００１７】
本発明は、熱および圧力を加えることにより二種の熱可塑性表面を互いにシールする二種の熱可塑性プラスチックをヒートシールする方法であって、前記熱可塑性プラスチックの少なくとも一方が、ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとのブレンド、または、それぞれのモノマーから形成されたコポリマーを含むポリエステル組成物を含むという改善がなされることを特徴とする方法も提供する。
【００１８】
本発明は、二種の熱可塑性表面がヒートシールされた物品であって、前記熱可塑性表面の少なくとも一方が、ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマーとのブレンド、または、それぞれのモノマーから形成されたコポリマーを含むポリエステル組成物を含むことを特徴とする物品も提供する。
【００１９】
本発明は、ヒートシール可能なフィルムまたはシートを製造する方法であって、
（ａ）９５〜５重量部のポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマー部分と５〜９５重量部のポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーまたはコポリマー部分とを含む二種の明確に異なるポリエステル部分の混合物を押し出す工程であって、前記押出工程が２３５〜２９０℃の温度で１〜１５分の押出機およびダイ内のポリマー滞留時間で行われることを特徴とする工程と、
（ｂ）前記工程（ａ）で製造された押出ポリエステル溶融物を冷却する工程と、
（ｃ）約４０℃〜約７０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇから約７０℃〜約１５０℃の範囲内の非晶質状態からのピーク結晶化温度Ｔｃｇに至る非晶質加工ウインドウを有する前記ポリエステルフィルムまたはシートを回収する工程とを含む方法も提供する。
【００２０】
この後者の方法において、二種の明確に異なるポリエステル部分は、好ましくは、一方の明確に異なるポリエステル部分としてのポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーのペレット、ポリ（エチレンテレフタレート）コポリマーのペレットまたはそれらの混合物と、もう一方の明確に異なるポリエステル部分としてのポリ（トリメチレンテレフタレート）ホモポリマーのペレット、ポリ（トリメチレンテレフタレート）コポリマーのペレットまたはそれらの混合物とを含む。好ましくは、少なくとも約６時間にわたり約１２０℃〜約１３０℃の範囲の温度で露点−２０．５℃（−５°Ｆ）未満の乾燥空気の少なくとも０．０２８ｍ3／分（１ｆｔ3／分）の流れに前記部分を曝すことにより押出前に前記二種の明確に異なるポリエステル部分の一種以上は乾燥される。
【００２１】
本発明のこの後者の方法によると、押出温度での押出滞留時間中の２ＧＴ／３ＧＴホモポリマー／コポリマー混合物のエステル交換がＮＭＲによって確認でき、得られたポリエステルフィルムの所望の低温ヒートシール性と有利に相関することが発見された。より詳しくは、１２０℃における重水素化テトラクロロエチレンｔｃｅ−ｄ2中の1Ｈ  ＮＭＲスペクトル、５００ＭＨｚ以上の約８．０３８ｐｐｍのピーク（２ＧＴおよび３ＧＴと関連付けられる主ホモポリマーＮＭＲピークの間に位置する）は、非晶質ポリマーフィルムの改善されたヒートシール性と相関することが観察された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下の開示の目的のために、以下の定義を適用する。
この開示における「非晶質加工ウインドウ」とは、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと非晶質状態からの結晶化のピーク温度、すなわち、冷結晶化温度Ｔｃｇとの間の温度範囲を意味する。
【００２３】
「コポリマー」という用語は、三種以上のモノマーから重合されたポリマーを意味し、よってターポリマーを含むか、または、より厳密には２種以上の反復単位を含むポリマーを含む。
【００２４】
「明確に異なるポリエステル」という用語は、少なくとも一種のモノマーがポリエステルの間で異なるモノマーから調製されたポリエステルを意味する。
【００２５】
「ホモポリマー」という用語は、二種のモノマー（例えば、一種のグリコールと一種の二酸（または二酸のメチルエステル））から重合されたポリマー、または、より厳密には一種の反復単位を含むポリマーを意味する。
【００２６】
「物理的ブレンド」という用語は、溶融ブレンディングおよび任意にコンパウンディングによって作られた二種以上のポリマーの均一混和物を意味する。Ｔｇはポリマーのガラス転移温度を意味する。典型的には、これは、加熱および冷却について１０℃／分の加熱速度でＡＳＴＭＤ３４１７に準拠して示差走査熱分析計（ＤＳＣ）を用いることにより測定され、屈曲の中点が報告される。
【００２７】
そして、Ｔｃｇとは、加熱および冷却について１０℃／分の加熱速度でＡＳＴＭＤ３４１７に準拠して（ＤＳＣ）を用いることにより測定される非晶質状態からの結晶化のピーク温度を意味する。
【００２８】
出願人は、特にポリマーのＴｇが比較的低いので広い非晶質加工ウインドウを示すヒートシール可能なポリエステル組成物を見出した。ヒートシールを形成できる温度を下げるので、こうしたポリマーのフィルムは高ヒートシール速度で加工でき、よって製造コストを引き下げ、効率を高める。さらに、ポリエステルフィルムは、改善された香味バリア特性、良好な酸素および／または二酸化炭素バリア特性を示し、光学的に透明である。
【００２９】
詳しくは、こうした組成物の非晶質加工ウインドウは、約４０℃〜約７０℃、好ましくは約４８℃〜約７０℃の範囲内のガラス転移温度Ｔｇから約７０℃〜約１５０℃、好ましくは約８４℃〜約１３５℃の範囲内の非晶質状態からの結晶化のピーク温度Ｔｃｇに至る。
【００３０】
ポリエステル組成物の融点は、約１８０〜約２４０の範囲内、好ましくは約２４０℃未満である。本発明のポリエステル組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１７に準拠してＤＳＣを用いて測定する時に、組成物が少なくとも二つの明確に異なる融点を大抵の場合に示す物理的ブレンドである。以下の実施例に記載されたように１９℃の温度でジクロロメタンとトリフルオロ酢酸の１：１重量％溶液を用いて測定されるような固有粘度（ＩＶ）は、一般には約０．４ｄｌ／ｇ〜約２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは約０．８０ｄｌ／ｇ〜約１．５ｄｌ／ｇの範囲である。
【００３１】
ポリエステル組成物は、２ＧＴおよび３ＧＴの全重量を基準にして約５〜約９５重量％、好ましくは約２０〜約８０重量％、最も好ましくは約３０〜約７０重量％の３ＧＴホモポリマーまたはコポリマーの添加によって変性された２ＧＴホモポリマーまたはコポリマーである。ポリエステルがコポリエステルである時、３ＧＴの量は、２ＧＴおよび３ＧＴの全重量を基準にして好ましくは約４０〜約７５重量％である。特定の理論にも解釈によっても縛られない一方で、出願人は、２ＧＴポリマーへの３ＧＴポリマーの添加が、添加前の２ＧＴと比べてＴｇを本質的に下げたり、および／または結晶化を遅らせたりすることにより非晶質加工ウインドウを広げると考えている。
【００３２】
組成物は、二種の明確に異なるポリエステル、例えば、２ＧＴポリマーと３ＧＴポリマーの物理的ブレンドまたはそれぞれのモノマー、例えば、テレフタル酸、エチレングリコール、１，３−プロパンジオールおよび任意に他のエステル形成性モノマーから調製されたコポリエステルオリゴマーまたはポリマーのいずれかである。組成物が物理的ブレンドを含む時、物理的ブレンディング後のＩＶは少なくとも約０．４ｄｇ／ｇである。
【００３３】
２ＧＴホモポリマーは、エチレングリコールとテレフタル酸の重合から実質的に誘導されたポリマー、または別案としてそれらのエステル形成性同等物（例えば、ポリエチレンテレフタレートのポリマーを最終的に提供するために重合されうるあらゆる反応物）から誘導されたポリマーを意味することが意図されている。２ＧＴのコポリマーは、少なくとも約７０モル％のエチレンテレフタレートとテレフタル酸およびエチレングリコール（またはそれらのエステル形成性同等物）以外のモノマーから誘導されるポリマーの残りとを含む（または誘導された）あらゆるポリマーを意味することが意図されている。
【００３４】
本発明において有用な２ＧＴポリエステルには、（ａ）ポリ（エチレンテレフタレート）ホモポリマーおよび（ｂ）２ＧＴコポリマー、すなわち、テレフタル酸以外の二酸（イソフタル酸（Ｉ）、無水トリメリット酸；、アジピン酸、ドデカン二酸を含む脂肪族二酸、ＣＨＤＡ（シクロヘキサンジカルボン酸）など）またはエチレングリコール以外のグリコール（シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ジエチレングリコール）を組み込むことにより変性された２ＧＴポリマーおよびそれらの混合物が挙げられる。ポリエステルプロセスの再循環ストリームからの不純物は、もう一つのモノマー源である。
【００３５】
本発明により用いられる２ＧＴポリエステルは、少なくとも約６０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）および少なくとも１５０℃の融点を有して、熱可塑性および結晶性であるのがよい。より好ましいポリエステルは少なくとも約２００℃の融点を有する。最も好ましいポリエステルは約１〜１５％のイソフタル酸を有する２ＧＴコポリマーである。ジエチレングリコール（ＤＥＧ）のレベルは、好ましくは約２重量％までの範囲である。非晶質ポリマーは、より乾燥するのが難しいので、より好ましくない。
【００３６】
３ＧＴホモポリマーは、１，３−プロパンジオールとテレフタル酸の重合から実質的に誘導されたポリマー、または別案としてそれらのエステル形成性同等物（例えば、ポリ（トリメチレンテレフタレート）のポリマーを最終的に提供するために重合されうるあらゆる反応物）から誘導されたポリマーを意味することが意図されている。３ＧＴのコポリマーは、少なくとも約７０モル％のトリメチレンテレフタレートとテレフタル酸および１，３−プロパンジオール（またはそれらのエステル形成性同等物）以外のモノマーから誘導されるポリマーの残りを含む（または誘導された）あらゆるポリマーを意味することが意図されている。実用的な観点から、より高い％のトリメチレンテレフタレートは、ポリマーが半結晶質であるとともに、それによって乾燥するのがより容易であることを確実にする。
【００３７】
ポリエステル組成物は、十分な機械的特性を得るために適切な分子量を有するのがよい。固有粘度（ＩＶ）に関して、ブレンディング後の組成物は、ジクロロメタンとトリフルオロ酢酸の１：１重量％溶液で測定して、少なくとも約０．４ｄｌ／ｇ〜約０．８０ｄｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも約０．９０ｄｌ／ｇ、最も好ましくは、約１．３〜１．５ｄｌ／ｇのＩＶを有する。固有粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７．９５に規定されたように１９℃での既知のポリマー濃度の溶液の流動時間および毛細管粘度計中のポリマー溶媒の流動時間を測定することにより決定される。
【００３８】
得られた組成物は本質的に非晶質（すなわち、結晶度を本質的に示さない）であり、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５−８１に似た実施例の手順に従って測定して、好ましくは、約５〜約１２ｃｃ−ｍｌ／ｄａｙ−６４５ｃｍ2（１００平方インチ）−ａｔｍ（２３℃、乾燥下（ａｔ２３℃  ａｎｄ  ｄｒｙ））の範囲の酸素透過率を示す。組成物は、好ましくは、透明（必要ならば着色剤を添加してもよいけれども）であり、良好な香味バリア特性、すなわち、低香味透過、低香味奪い取りおよび包装内容物への臭気と香味の無移入を示す。最も重要なことは、組成物が、通常、比較的低い温度でヒートシール可能であり、殆どの包装用途に対応するために良好なヒートシール強度および熱間粘着強度を有することである。
【００３９】
本発明の組成物は、フィルム（シートを含める積もりである）または他の物品に成形してもよい。フィルムは、単層フィルム、またはポリオレフィン、エチレンコポリマー、イオノマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリスチレン、接着剤繋ぎ層、再密封可能接着剤エチレンビニルアルコール、ＰＶＤＣなどを含む他のフィルム層と共押出で成形された多層フィルムであることが可能である。単層フィルムは、他のフィルムまたは基板に貼合わせることも可能である。多層フィルムは二層以上の層を有し、好ましくは、表面層の一方または両方は本明細書に記載されたようなヒートシール可能なポリエステル組成物である。低温ヒートシール性の特性のために、本発明のフィルムは、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）または無水変性ＥＭＡなどの接着剤繋ぎ層を用いて、他の層にポリオレフィンと合わせて容易に共押出することが可能である。こうした多層フィルムは、他の層が特に機械的強度、靱性、追加バリア特性、耐熱性、印刷適性などの別の所望特性を付与できるので本発明の可能な用途を広げる。
【００４０】
本発明のフィルムは包装用途向けに特に有用であり、当業者に対して知られている多くの方法によって包装に成形することが可能である。「包装」という用語は、空気および／または水分などの周囲条件および／または蒸発による包装の内容物の損失に抗して、特に内容物の使用前に殆どの時間密封しようとする一切の容器を意味し、蓋覆い用途（例えば、取り外しできる蓋覆いフィルムによって覆われるトレーまたは容器）を包含する。包装は、周囲条件に抗したシールがシールバッグを開けるために切るか、または引き裂くことにより永久的に破壊されてもよいように、または、使用中である間にシールされたまま残ってもよいように、例えば、加熱されそして加熱アンカとして利用されるジェルパックのように設計してもよい。これらの包装は、好ましくは、本明細書で開示された単層フィルムまたは多層フィルム、特に多層フィルムから製造され、多層フィルム中で本発明のヒートシール可能なポリエステル組成物は「シール層」、すなわち、ヒートシールを形成する層を構成する。こうした包装は、酸素バリア機能のゆえに食品を包装するために非常に有用であり、奪い取りおよび付与のない良好な香味／臭気バリアが形成でき、そして透明である。従って、こうした包装は、味／香保持が重要である包装のために特に好ましい。包装は、特に固体食品容器または液体食品容器、静脈内バッグ、パウチ、乾燥食品容器（箱内のシリアルライナー、クラッカーライナー）、ケミカルパウチ、自立パウチ、シリアルパウチ、蓋覆い、ペット食品バッグなどの、シールされる軟質バッグであってもよい。
【００４１】
必須ではないけれども、従来の添加剤は、本発明の組成物、フィルムまたは物品に添加してもよい。こうした添加剤には、顔料、着色剤、安定剤、酸化防止剤、押出助剤、スリップ剤、カーボンブラック、核剤、難燃剤、当業者に知られている他の薬剤およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４２】
本発明の組成物から製造されたフィルムは、包装に関係ない無数の他の用途のために確かに用いてもよい。例えば、見込みある一つの用途は、消費者が衣類乾燥機中で用いるホームドライクリーニングバッグである。こうしたバッグは、典型的には３側面に沿ってヒートシールされ、洗浄されるべき衣類および洗浄化学薬品を受け取るための再密閉可能な第４の側面を残す。こうしたバッグは、高温、例えば、約２００°Ｆより高い温度で良好な寸法安定性、そして良好なドライクリーニング薬品バリアをもたなければならない。本明細書中のヒートシール可能な組成物は、ナイロン（例えばナイロン６）に加えて２ＧＴ、３ＧＴ（本明細書に記載されたもの）のペレットブレンドとしてブレンドしてもよく、その後、キャスティングされたか、または配向された（二軸または一軸配向）ポリアミド（ナイロン６またはナイロン６，６）、または、２ＧＴフィルム上に押出被覆してもよい。得られたフィルムは、ドライクリーニングバッグを製造するために用いることが可能である。多くの他の用途が考慮されている。
【００４３】
本発明は、２ＧＴホモポリマーまたはコポリマーのＴｇを下げる方法も提供する。この方法は、結晶化された２ＧＴホモポリマーまたはコポリマーの乾燥、および３ＧＴホモポリマーまたはコポリマーの別個の乾燥または同時の乾燥のいずれかで始まる。乾燥は、少なくとも約６時間または十分な乾燥が行われるまで約１２０℃〜約１３０℃の範囲の温度で露点−２０．５℃（−５°Ｆ）未満の乾燥空気の少なくとも０．０２８ｍ3／分（１ｆｔ3／分）の流れにポリマーを曝すことにより行われる。別個に乾燥させた場合、３ＧＴホモポリマーまたはコポリマーは、物理的ブレンドを作るために２ＧＴホモポリマーまたはコポリマーに次に添加される。しかし、好ましい方法は、３ＧＴホモポリマーまたはコポリマーのペレットと２ＧＴホモポリマーまたはコポリマーのペレットをブレンドし、その後、上で論じたように、それらを同時に乾燥させることである。物理的ブレンドは、溶融ブレンディングにより形成された二種のポリマーの均一混和物である。溶融ブレンディングは、当業者に知られている種々の方法によって実行してもよく、それらの方法には、（１）ポリマー溶融物を作るために前のパラグラフで論じたペレットのブレンドを乾燥させ、押し出す方法、（２）乾燥させたペレットブレンドを溶融コンパウンディングし、その後、フィルムまたは他の物品を製造する方法および任意にフィルムまたは他の物品に成形する前にソリッドステート重合する方法が挙げられる。あるいは、２ＧＴおよび３ＧＴのそれぞれのモノマーは、似た特性を達成するために共重合してもよい。物理的ブレンドとしてであろうとコポリマーとしてであろうと、得られたポリマー／フィルムは、元の２ＧＴホモポリマーまたはコポリマーより低いＴｇを有する。
【００４４】
本発明は、低温ヒートシール可能なポリエステルフィルムを製造する方法も提供する。第１の工程は、上述したように物理的ブレンドを作るために２ＧＴおよび３ＧＴを乾燥させ混合し（あるいは別案として混合し、その後乾燥させ）、溶媒ブレンディングすることである。あるいは２ＧＴおよび３ＧＴのそれぞれのモノマーを供重合させてもよい。得られた物理的ブレンドまたはコポリマーは、単層フィルムまたは多層フィルムを形成させるために押し出される。
【００４５】
本発明は、熱および圧力を加えることにより二種の熱可塑性表面を互いにシールする二種の熱可塑性プラスチックをヒートシールする方法をさらに提供する。改善は、２ＧＴホモポリマーまたはコポリマーと３ＧＴホモポリマーまたはコポリマーを含むポリエステル組成物を含む熱可塑性表面の少なくとも一方に存する。本明細書で開示されたポリエステル組成物の前の議論は、こうした表面に等しく当てはまる。
【００４６】
本発明は、二種の熱可塑性表面がヒートシールされた物品であって、前記熱可塑性表面の少なくとも一方が、２ＧＴホモポリマーまたはコポリマーと３ＧＴホモポリマーまたはコポリマーとを含むポリエステル組成物を含むことを特徴とする物品も提供する。ヒートシールされるべき物品の両方の表面は、本明細書に記載されたようにポリエステル組成物の表面を有してもよい。但し、一方の表面のみがポリエステル組成物を含む用途も考慮されている。例えば、蓋覆い用途である。本明細書で開示されたポリエステル組成物の前の議論は、こうした熱可塑性表面に等しく当てはまる。ヒートシールされるべき両方の表面がポリエステル組成物を含む場合、好ましくは、これらの二表面の組成物は同じモノマーから製造され、より好ましくは、こうした表面は本質的に同じポリマーから製造される。
【００４７】
三種以上の表面を互いにシールしてもよい。例えば、三種のフィルムは、シールされるすべての表面が本明細書に記載された組成物の表面であるかぎり互いにシールしてもよい。好ましくは、シールされるべき領域の加熱は、高周波加熱、誘電加熱、超音波などによる、より熱い材料（例えば、シールバーまたはシールロール）からの熱伝導によって行われる。
【００４８】
用いられる圧力の量は、シールされるべき二（またはそれ以上）表面を接触させるために必要な圧力、例えば、指圧からプレスまたはロールによって加えられる圧力、例えば、シールバーの平方インチ当たり約９０ポンドに至るまで異なってもよい。加熱は、圧力の付加の前、またはそれと同時であってもよい。圧力を加熱の前に加えてもよいけれども、加熱が行われるまで圧力は通常は有効でない。
【００４９】
シールされているヒートシール可能なポリエステル組成物シール面の温度は一般にＴｇより高く、Ｔｃｇより低い。商業的に行われるヒートシールの多くが高速ラインで行われるので、十分な強度のシールを与えるのに必要な温度が低ければ低いほど、多くの場合ラインは速く走ってもよい。必要な温度にシール面を加熱するために、より少ない時間しか要しないからである。
【００５０】
二種の熱可塑性表面が本明細書で開示されたようにヒートシールされた物品には、射出成形品、圧縮成形品、熱成形品またはブロー成形品、単層および多層のフィルムおよびシート、フィルムおよびシートから製造された包装（これも上述されている）、本明細書中のヒートシール可能なポリエステルで被覆されたフォイル、紙または板紙およびそれらから製造された包装が挙げられる。
【００５１】
純粋に代表例のみであることを意図している以下の実施例によって本発明をさらに明確化する。
【００５２】
（実施例１〜６）
実施例１〜６は、３ＧＴ樹脂と２ＧＴ／Ｉ樹脂のブレンドから単層キャストフィルムを製造することにより「製造されたままの」低温ヒートシール強度および熱間粘着強度の幅の驚くべき改善を実証している。
【００５３】
（樹脂の乾燥）
二種のポリマーを別々に乾燥させた。第１のポリマーは、ポリマーの全重量を基準にして約１．５重量％のＤＥＧ含有率、全モル酸を基準にして２モル％のＩ、全モル酸を基準にして９８モル％のＴを有するエチレングリコール、テレフタル酸（Ｔ）およびイソフタル酸（Ｉ）のポリエステルコポリマー、すなわち、２ＧＴ／Ｉであって、融点が２４１℃であり公称ＩＶが０．８ｄｌ／ｇであるポリエステルコポリマーであった。第２のポリマーは、２３０℃の融点および１．１ｄｌ／ｇの公称ＩＶを有する１，３−プロパンジオールとジメチルテレフタレートのホモポリマー（３ＧＴ）であった。乾燥熱風乾燥機（露点−２０℃未満、乾燥機設定点１２５℃）内で二種のポリマーを個々に一晩乾燥させた。
【００５４】
（ペレット／ペレットブレンド）
乾燥後、体積２０リットルのプラスチックバケツ内で樹脂を混合することにより、２ＧＴ／Ｉと３ＧＴのペレット／ペレットブレンドを調製した。
フィルムキャスティング
【００５５】
３／１の圧縮比、溶融混合区画５Ｌ／Ｄの一条ねじスクリューを備えた直径３２ｍｍ（１  １／４インチ）のＬ／Ｄ３０／１の一軸スクリュー押出機の窒素パージホッパーに、ブレンドしたペレットを直ちにフィードした。押出機ダイは、ダイギャップ０．０３ｃｍ（０．０１２インチ）の幅１５２ｍｍ（６インチ）のコートハンガー型フラットフィルム押出ダイであった。押出機およびダイは、ウェインマシーン（Ｗａｙｎｅ  Ｍａｃｈｉｎｅ（１００Ｆｕｒｌｅｒ  Ｓｔ．Ｔｏｔｏｗａ  ＮＪ０７５１２−１８９６））によって製造された。ダイから出た溶融ポリマーフィルムは、温度が制御された冷却水を備えた幅８インチ×直径８インチの二重シェルスパイラルキャスティングロール上にキャスティングした時、公称０．００１５インチの厚さに引き落とされた。キャスティングロールはキリオンエクストルーダーズ（Ｋｉｌｌｉｏｎ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ（Ｄａｖｉｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ２００  Ｃｏｍｍｅｒｃｅ  Ｒｏａｄ，Ｃｅｄａｒ  Ｇｒｏｖｅ  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  ０７００９））によって製造された。
【００５６】
冷却したキャストフィルムを直径３インチの紙芯に巻き取り、ポリエチレンバッグ内に貯蔵した。押出機およびキャスティングロールの運転条件に加えてブレンド組成物の要約を表１および表２に示している。
【００５７】
【表１】
2004530000.tif 000002
【００５８】
【表２】
2004530000.tif 000003
【００５９】
（フィルム分析）
ヒートシール特性を測定するために単層キャストフィルムを用いた。強いシールが起きる最低シールバー温度は興味深い。低ヒートシール開始は、より少ない熱しかシールを発生させるために必要でないことを意味するからである。より少ない熱は、より低いシールバー温度を使用でき、それはシーリング顎寿命を延長させ（メンテナンスコストを引き下げる）、より速くシールが起きるのでより速いライン速度とも相関することを意味する。１２．５μｍ（０．５ミル）の本願特許出願人のＭｙｌａｒ（登録商標）フィルムスリップシート、２５６ｋＰＡ（４０ｐｓｉ）のシールバー圧力、幅０．６４ｃｍ（０．２５インチ）のシールバー、および１．０秒の保圧時間を用いてヒートシールをＡＳＴＭ手順Ｆ４８８に準拠して測定した。熱を上方バーのみに加えた。イマス（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ｂｏｘ１３４  Ａｃｃｏｒｄ  ＭＡ０２０１８−０１３４））によって販売されているＳＰ−１０２Ｃ−３ｍ９０滑り／剥離試験機を用いて、得られたシール強度を幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）のシールされた帯上で２５．４ｃｍ（１０インチ）／分のクロスヘッド速度で測定した。
【００６０】
単層キャストフィルム上のヒートシール強度を表３にまとめている。
【００６１】
【表３】
2004530000.tif 000004
【００６２】
実施例フィルム１および６（それぞれ純３ＧＴおよび２ＧＴ／Ｉ）は、９０、１００または１１０℃のシールバー設定点温度でシール強度がないか、または非常に低いシール強度（１５０ｇ／１．２７ｃｍ）しかなかった。
【００６３】
驚くべきことには、２ＧＴ／Ｉ中に４０〜２０％の３ＧＴを含むブレンドから製造されたフィルム（実施例フィルム４および５）は、１１０℃程度に低いシールバー温度で強いヒートシール強度（５００ｇ／１．２７ｃｍより大きい）を有していた。
【００６４】
熱間粘着強度を測定するためにも単層キャストフィルムサンプルを用いた。ヒートシール試験において、シール強度を測定する前に、シールを放置して室温に冷却する。熱間粘着性試験は、まだ熱いシールのシール強度を測定する。熱間粘着強度は、全体の形成および充填の運転が秒で行われるのでシールを形成した殆ど直後に荷重（包装内容物）をシール上に加える水平または垂直形成／充填シール用途において必要とされる。
【００６５】
熱間粘着強度を測定するために、オランダで製造されたＪＢ熱間粘着試験機モデル３０００バージョン２を用いた。機械条件および試験結果を表４に示している。
【００６６】
【表４】
2004530000.tif 000005
【００６７】
実施例フィルム１および６（それぞれ純３ＧＴおよび２ＧＴ／Ｉ）は、再び、９０℃または１００℃のシールバー温度で低い熱間粘着強度シール強度（３００ｇ／インチ以下）を有していた。３ＧＴと２ＧＴ／Ｉのブレンドに関する熱間粘着強度は驚くほど良好であり、４０％３ＧＴ／６０％２ＧＴ／Ｉブレンド（実施例４）に関する値は、９０℃のシールバー設定点温度で１０００ｇ／インチを超えていた。試験した温度の完全な範囲にわたって、熱間粘着強度が実施例フィルム３および４について非常に良好なままであったことも注目すること。
【００６８】
６種の単層フィルムサンプルで溶液粘度を測定した。サンプルの調製および分析を表５に示している。溶液粘度は分子量を推定する手段である。
【００６９】
【表５】
2004530000.tif 000006
【００７０】
熱特性を測定するために６種の単層フィルムサンプルを分析した。熱特性を測定する前に、最初にフィルムサンプルを一晩乾燥させ、次に、２５５℃で５分にわたり加熱し、その後、メタノール・ドライアイスの浴内で直ちに冷却した。ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ示差走査熱分析計Ｍｏｄｅｌ＃２９２０に装填する前には、得られた特殊に状態調節されたサンプルは一切の結晶度を本質的に含まなかった（非晶質）。サンプルを１０℃／分の加熱速度で−４０℃から２７５℃まで加熱した（ＡＳＴＭ  Ｄ３４１７に準拠）。
【００７１】
表６において、これらの６種のフィルムサンプルの最初の加熱からの特性をまとめている。Ｔｇは℃でのガラス転移温度を表す（屈曲の中点を報告している）。Ｔｃｇは非晶質サンプルが加熱後に結晶化する℃でのピーク温度を表す。ΔＨ  Ｔｃｇは、結晶化によりサンプルから発生する熱（単位Ｊ／ｇ）を表す。Ｔｍは℃でのサンプルのピーク溶融温度である。ΔＨ  Ｔｍは、溶融中にサンプルによって消費された熱（単位Ｊ／ｇ）である。
【００７２】
【表６】
2004530000.tif 000007
【００７３】
図１は表６のデータをグラフで表している。ヒートシール試験および熱間粘着性試験の結果に基づくと、４８〜７０℃のＴｇ範囲（８０％〜２０％の３ＧＴ、または直線相関による約５０℃〜６６℃）と８４〜１３５のＴｃｇ範囲（または直線相関による約８６℃〜１３５℃）の組み合わせは、純粋な２ＧＴ／Ｉ（Ｔｇ７０、Ｔｃｇ１４４）または３ＧＴ（Ｔｇ４６、Ｔｃｇ７１）より驚くべき良好なヒートシールおよび熱間粘着性をもたらす。
【００７４】
実施例フィルム２〜５は、驚くべき良好な「製造されたままの」熱間粘着強度（低シールバー温度で）を３ＧＴと２ＧＴ／Ｉのブレンドから製造されたフィルムで達成できたことを示している。純粋な３ＧＴから製造された実施例１のフィルムサンプルは、劣った「製造されたままの」ヒートシールおよび熱間粘着性を有していた。２ＧＴ／Ｉ樹脂から製造された実施例６のフィルムサンプルは、良好な「製造されたままの」ヒートシールおよび熱間粘着性を有していたが、高いシールバー温度でのみであった。
【００７５】
温度および湿度の周囲条件に非晶質フィルムサンプルを曝すと、シールおよび熱間粘着性の特性は悪化するようであった。図２は、周囲条件に実施例フィルム４を一週間にわたり供した後のヒートシール開始およびヒートシール強度の変化を例示している。
【００７６】
酸素透過率および水蒸気透過率を測定するためにも実施例フィルム１〜６を用いた。Ｏｘｔｒａｎ（登録商標）２／２０Ｍｏｄｅｌ  Ｈ低透過率試験機（モコン（Ｍｏｃｏｎ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ５５４２８Ｕ．Ｓ．Ａ））を用い、１００％酸素（空気ではない）を用いて２３℃および相対湿度０％で酸素透過率を測定した。試験の理論は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５−８１「クーロメトリセンサーを用いるプラスチックフィルムおよびシートを通した酸素ガス透過率に関する標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｇａｓ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｒａｔｅ  ｔｈｒｏｕｇｈ  ｐｌａｓｔｉｃ  ｆｉｌｍ  ａｎｄ  ｓｈｅｅｔｉｎｇ  ｕｓｉｎｇ  ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  ｓｅｎｓｏｒ）」に概説されている。結果を厚さ２５μｍ（１ミル）当たりで報告している。値は１０１ｋＰａ（７６０ｍｍＨｇ）の大気圧に相関していた。試験の前にサンプルを４時間にわたり状態調節した。試験面積は５０ｃｍ2であった。検査時間は６０分であった。
【００７７】
Ｐｅｒｍａｔｒａｎ（登録商標）Ｗ３／３１水蒸気透過率システム（モコン（Ｍｏｃｏｎ，Ｉｎｃ．））を用いて、３８℃および９０〜１００％ＲＨで水蒸気透過率を測定した。試験の理論は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２４９−９０「被変調赤外線センサーを用いるプラスチックフィルムおよびシートを通した水蒸気透過率に関する標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｗａｔｅｒ  Ｖａｐｏｒ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｒａｔｅ  ｔｈｒｏｕｇｈ  ｐｌａｓｔｉｃ  ｆｉｌｍ  ａｎｄ  ｓｈｅｅｔｉｎｇ  ｕｓｉｎｇ  ａ  ｍｏｄｕｌａｔｅｄ  ｉｎｆｒａｒｅｄ  ｓｅｎｓｏｒ）」に概説されている。結果を厚さ２５μｍ（１ミル）当たりで報告している。サンプル試験面積は５０ｃｍ2であった。相対湿度は本質的に１００％であった。試験の前にサンプルを２時間にわたり状態調節した。検査時間は３０分であった。試験温度は３７．８℃であった。
【００７８】
酸素透過率および水蒸気透過率を表Ａで報告している。
【００７９】
【表７】
2004530000.tif 000008
【００８０】
図３でグラフにした表Ａの試験結果は、２ＧＴ−Ｉが３ＧＴとブレンドされるにつれて酸素透過率が高まることを示している。水蒸気透過率は、すべての６試験フィルムについてほぼ同じである。
【００８１】
３ＧＴ／２ＧＴ−Ｉポリマーブレンドの香味透過率を測定するためにも実施例フィルム１〜６を用いた。用いた方法はＡＳＴＭ  Ｅ９６に似ていた。７０ミリリットル（５８．６グラム）のｄ−リモネン柑橘類香味剤（アロマケム（Ａｒｏｍａｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．）製）を各蒸気計量カップ内に入れ、試験フィルムの試験片をｏ−リングによりカップの頂上まわりで固定した。結果の信頼性を確保するために各試験フィルムの５サンプルを試験した。カップを４０℃のオーブンに入れ、２７日にわたって毎日測定して、香味剤の重量損失を決定した。これらの結果から、ＧＭＤ値（ｇｒａｍ＊ｍｉｌ／（ｄａｙ＊ａｔｍ＊６４５ｃｍ2（１００ｉｎ2））を計算した。実施例フィルム１〜６に加えて、ナイロン６（アライドシグナル（Ａｌｌｉｅｄ  Ｓｉｇｎａｌ））および線状低密度ポリエチレン（Ｄｏｗ  Ｄｏｗｌｅｘ２０４５）から製造された比較フィルムを含めた。表Ｂは香味試験結果をまとめている。
【００８２】
【表８】
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【００８３】
表Ｂの試験結果は、３ＧＴと２ＧＴ−Ｉのブレンドが純２ＧＴ／ＩまたはＬＬＤＰＥと比べて香味バリアの実質的な改善をもたらすことを示している。
【００８４】
（実施例７〜１０）
一切の物理的老化現象（例えば、非特許文献１を参照）を克服するために、出発３ＧＴまたは２ＧＴ／Ｉをソリッドステート化することにより、または、２ＧＴ／Ｉと３ＧＴの溶融ブレンドにより製造されたペレットをソリッドステート化することにより、より高い分子量の２ＧＴ／Ｉおよび３ＧＴのサンプルを調製した。以下の４種の樹脂サンプルは、ヒートシール開始およびシール強度の維持に及ぼすより高い分子量の利点を例示している。
【００８５】
実施例フィルム１〜６を作成するために用いられた二種の樹脂２ＧＴ／Ｉおよび３ＧＴを再び乾燥させ、ブレンドし、その後、水冷された直径１．５６ｍｍ（１／１６インチ）のストランドダイクラッシュを通して押し出し、長さ１／８インチのペレットに切断した。４種のペレットブレンドの組成（実施例樹脂７〜１０）および押出条件を表７に示している。
【００８６】
その後、上述した乾燥ホッパードライヤーシステム内で押出ペレットの４組を１２０℃で一晩結晶化させ、その後、高温窒素の連続流れを用いて充填床ソリッドステーター内で２０２℃において２６時間にわたりソリッドステート化した。２６時間後に、樹脂を放置して冷やした。溶液粘度を測定するためにソリッドステート化樹脂を分析した。ソリッドステート化後の溶液粘度値を表８でまとめている。
【００８７】
【表９】
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【００８８】
【表１０】
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【００８９】
ソリッドステート重合済み溶融ブレンド樹脂７、８および１０の有効性を実証するために、シーラント層としてこれらの実施例樹脂、繋ぎ層として本願特許出願人のＢｙｎｅｌ（登録商標）３８６１無水変性エチレン酢酸ビニル樹脂および外側構造層としてＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン、Ｃｈｅｖｒｏｎ９６６２）を用いて三層ブローフィルムを作成した。層の厚さは次の通りであった。
ＨＤＰＥ、１．７ミル
Ｂｙｎｅｌ（登録商標）３８６１、０．３ミル
実施例樹脂、０．５ミル
【００９０】
厚さ２．５ミルのフィルムのヒートシール強度を試験し、純３ＧＴシーラント層を有する三層フィルムと比較した。ヒートシール条件は、保圧時間０．５秒、シールバー圧力２７６ｋＰａ（４０ｐｓｉ）およびシールバー幅２．５４ｃｍ（１インチ）であった。２７５°Ｆ以上のシール温度についてはスリップシートを用いた。
【００９１】
図４は、「製造されたままのフィルム」に関するヒートシール強度対シールバー温度をプロットしている。図５は、周囲暴露から２４時間後にシールされたフィルムに関するヒートシール強度対シールバー温度をプロットしている。
【００９２】
３ＧＴと２ＧＴ−Ｉの高分子量ブレンドから製造されたフィルムが、周囲条件に２４時間にわたり暴露されることによりヒートシール特性が本質的に変わらないままであることが図５で分かる。他方、３ＧＴ対照樹脂から製造されたフィルムは、試験した温度範囲にわたって劣ったヒートシール強度を有する。
【００９３】
（実施例１１）
これらのフィルムは、３ＧＴ樹脂と２ＧＴ／Ｉ樹脂のソリッドステート重合済み溶融ブレンドから単層キャストフィルムを製造することにより「製造されたままの」低温ヒートシール強度および熱間粘着強度の幅における驚くべき結果を実証している。
【００９４】
（実施例フィルム１１の作成）
（溶融ブレンドの調製）
（樹脂の乾燥）
二種のポリマーを別々に乾燥させた。第１のポリマーは、エチレングリコール、ジメチルテレフタレートおよびイソフタル酸のポリエステルコポリマー（２ＧＴ／Ｉ）であって、融点が２１７℃であり公称ＩＶが０．６８であるポリエステルコポリマー［Ｓｅｌｌａｒ（商標）ＰＴ８３０７ポリエステルコポリマー］であった。第２のポリマーは、２３０℃の融点および１．１の公称ＩＶを有する１，３−プロパンジオールとジメチルテレフタレートのホモポリマー（３ＧＴ）であった。乾燥熱風乾燥機（露点−２０℃未満、乾燥機設定温度１２５℃）内で二種のポリマーを個々に一晩乾燥させた。
ペレット／ペレットブレンド
【００９５】
乾燥後、体積２０リットルのプラスチックバケツ内で樹脂を混合することにより、２ＧＴ／Ｉと３ＧＴのペレット／ペレットブレンドを調製した。
溶融ブレンディング
【００９６】
直径１．５６ｍｍ（１／１６インチ）のストランドダイ、水冷却槽およびペレタイザーを備えた直径３２ｍｍ（１  １／４インチ）のＷａｙｎｅＬ／Ｄ３０／１一軸スクリュー押出機に乾燥ペレット／ペレットブレンドをフィードした。３０％３ＧＴ／７０％２ＧＴ−Ｉに関するＷａｙｎｅ押出条件を表９に示している。
【００９７】
【表１１】
2004530000.tif 000012
【００９８】
その後、溶融ブレンドした樹脂を上述した乾燥ホッパードライヤーシステム内で１２０℃で一晩結晶化させ、その後、高温窒素の連続流れを用いて充填床ソリッドステーター内で１９５℃で５時間にわたりソリッドステート化した。５時間後に、樹脂を放置して冷やした。
【００９９】
（フィルム分析）
ソリッドステート化された溶融ブレンド（３０重量％の３ＧＴと７０重量％の２ＧＴ−Ｉを含む）を用いて、上述した同じ単層キャストフィルム構成を用いて厚さ公称３７マイクロメートル（０．００１５インチ）のフィルムをキャスティングした。フィルムにキャスティングする前に、ソリッドステート化された樹脂を１３０℃で一晩乾燥させた。実施例フィルム１１を作成するために用いたフィルムキャスティング条件を表１０に示している。溶液粘度測定（上述した手順を用いる）によって、０．９８５の実施例フィルム１１に関するＩＶが測定された。
【０１００】
【表１２】
2004530000.tif 000013
【０１０１】
ヒートシール特性を測定するために、実施例フィルム１１と表示したラベル付きの単層キャストフィルムを用いた。強いシールが起きる最低シールバー温度は興味深い。低ヒートシール開始は、シールを発生させるために、より少ない熱しか必要でないことを意味するからである。より少ない熱は、より低いシールバー温度を使用でき、それはシーリング顎寿命を延長させ（メンテナンスコストを引き下げる）、より速くシールが起きるのでより速いライン速度とも相関することを意味する。１２．５μｍ（０．５ミル）のＭｙｌａｒ（登録商標）フィルムスリップシート、２７６ｋＰＡ（４０ｐｓｉ）のシールバー圧力、幅０．６４ｃｍ（０．２５インチ）のシールバー、および１．０秒の保圧時間を用いてヒートシールをＡＳＴＭ手順Ｆ４８８に準拠して測定した。熱を上方バーのみに加えた。イマス（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ｂｏｘ１３４  Ａｃｃｏｒｄ  ＭＡ０２０１８−０１３４））によって販売されているＳＰ−１０２Ｃ−３ｍ９０滑り／剥離試験機を用いて、得られたシール強度を幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）のシールされた帯上で１０インチ／分のクロスヘッド速度で測定した。
【０１０２】
実施例フィルム１１のヒートシール強度を表１１にまとめている。
【０１０３】
【表１３】
2004530000.tif 000014
【０１０４】
キャストフィルムに関連した第１の実施例組および共押出フィルムに関連した第２の実施例組を含む本発明の特定の特徴および実施形態をさらに例示するために、以下の別の実施例を提示する。そのような以下の実施例は不当に限定的であることを意図していない。
【０１０５】
（実施例組Ａ−Ｍ：ヒートシール可能な単層キャストフィルム）
非晶質ヒートシール可能なポリエステルフィルムを製造するために高い溶融温度および長い保圧時間が必要であることを例示するために、コモノマー１，３−プロパンジオールを用いて製造された少なくとも一種のコポリエステルを含むペレットブレンドから幾つかのキャストフィルムを作成した。すべての場合、キャストフィルムを２３±１℃および５０％相対湿度（ＲＨ）で２４時間にわたり状態調節し、その後、フィルムを種々のシールバー温度でヒートシールした。シールの平均ピークシール強度を測定した。
【０１０６】
フィルムを以下のポリエステル樹脂のペレットブレンドから製造した。
１，２−エタンジオール、テレフタル酸および少量のイソフタル酸から製造された公称ＩＶ０．９１のソリッドステート化されたコポリエステル樹脂。このポリマーは、デュポン・ポリエステルレジンズ・アンド・インターミーディエーツ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｒｅｓｉｎｓ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ）によって販売され、Ｍｅｌｉｎａｒ（商標）Ｎ４００９ポリエステル樹脂として商標付けされている。このコポリエステルのピーク融点は、インジウム、錫および亜鉛による三点校正を用いるＡＳＴＭ  Ｄ３４１７に準拠して１０℃／分の加熱速度を用いるＴＡ  Ｉｎｓｔｒｒｕｍｅｎｔｓ示差走査熱分析計（ＤＳＣ）によって測定して２４４℃であった。このポリマーを２ＧＴ−Ｉ（０．９１ＩＶ）と呼ぶ。
【０１０７】
１，３−プロパンジオールおよびジメチルテレフタレートから製造された公称ＩＶ１．０４のソリッドステート化されたポリエステルホモポリマー。このポリマーは、Ｓｏｒｏｎａ（商標）３ＧＴポリエステルとして本願特許出願人によって販売されている。このホモポリマーのピーク融点は、上述したＤＳＣ手順によって測定して２２８℃であった。このポリマーを３ＧＴ（１．０４ＩＶ）と呼ぶ。
【０１０８】
１，２−エタンジオールおよびジメチルテレフタレートから製造された公称ＩＶ０．９５のポリエステルホモポリマー。このポリマーは、Ｓｅｌａｒ（商標）ＰＴ  Ｘ２９５ポリエステルとして本願特許出願人によって販売されている。このホモポリマーのピーク融点は、上述したＤＳＣ手順によって測定して２４９℃であった。この樹脂を２ＧＴ（０．９５ＩＶ）と呼ぶ。
【０１０９】
フィルムにキャスティングする前に、ドライヤーのための設定点温度が１２１℃（２５０°Ｆ）であった乾燥ホッパードライヤーシステムを用いて樹脂を一晩乾燥させた。その後、２０リットルのバケツ内に適切な比率を計り取り、２分にわたり手で激しく混ぜることにより、乾燥させた樹脂を３０００グラムバッチに互いにブレンドした。
【０１１０】
３／１の圧縮比、溶融混合区画５Ｌ／Ｄの一条ねじスクリューを備えた直径３２ｍｍ（１  １／４インチ）の長さ対直径（Ｌ／Ｄ）３０／１の一軸スクリュー押出機の窒素パージホッパーに、ブレンドしたペレットを直ちにフィードした。フィード区画のねじ山の高さは５．３ｍｍ（０．２０インチ）であった。押出機ダイは、ダイギャップ０．２５ｃｍ（０．１０インチ）の幅１５２ｍｍ（６インチ）のコートハンガー型フラットフィルム押出ダイであった。押出機およびダイは、ウェインマシーン（Ｗａｙｎｅ  Ｍａｃｈｉｎｅ（１００Ｆｕｒｌｅｒ  Ｓｔ．Ｔｏｔｏｗａ  ＮＪ０７５１２−１８９６））によって製造された。ダイから出た溶融ポリマーは、温度が制御された冷却水を備えた幅２０３ｍｍ（８インチ）ｘ直径２０３ｍｍ（８インチ）の回転二重シェルスパイラルバッフルキャスティングロール上にキャスティングした時、公称３８μｍ（０．００１５インチ）の厚さに引き落とされた。すべての場合、ナイアガラ・スクリーンプロダクツ（Ｎｉａｇａｒａ  Ｓｃｒｅｅｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）によって販売されている８０／１００／８０ＵＳメッシュスクリーン組み合わせを用いて、ポリマー溶融物を濾過した。スクリーンをブレーカープレートによって所定の場所に保持した。キャスティングロールはキリオンエクストルーダーズ（Ｋｉｌｌｉｏｎ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ（Ｄａｖｉｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ２００  Ｃｏｍｍｅｒｃｅ  Ｒｏａｄ，Ｃｅｄａｒ  Ｇｒｏｖｅ  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ  ０７００９））によって製造された。フィルムをチルロール上にキャスティングした。フィルムの外側端をキャスティングロールに固定するために、ジェットオリフィスを通して送られた空気のストリーム（供給圧力５３４ｋＰａ）を用いた。
【０１１１】
冷却したキャストフィルムを直径７６ｍｍ（３インチ）の紙芯に巻き取り、ポリエチレンバッグ内に貯蔵した。ブレンド組成物の要約を表１２に示した。表１３ａ、１３ｂおよび１３ｃは押出機およびキャスティングロールの運転条件をまとめている。表１３ａ〜１３ｃにおいて、二つの溶融温度が報告されている。すなわち、フルター前のポリマー溶融温度およびアダプターにおけるポリマー溶融温度である。フィルターメルトプローブはフランジ内のポリマー溶融物チャンネルの端に面一に取り付けた。プローブはスチールフランジの温度の十分な目安であり、ポリマー溶融物の指標である。直径６．１ｍｍ（１／４インチ）のアダプターメルト移送ラインの中心に伸びたメルトプローブを用いて、アダプターメルト温度を記録した。表１３ａ、１３ｂおよび１３ｃにおいて、報告された処理量（単位グラム／分）は、押出中に３０秒のサンプル期間にわたって集められた押出フィルムのサンプルを秤量することにより計算した。保圧時間も、フィードスクリーンの殆ど露出したねじ山上にカラーコンセントレートペレットを落下させ、その後、押出フィルム中に出現する色を真っ先に見る前に経過する時間を記録することにより計算した。この技術には、供給口からペレットを搬送しきるのにどれだけ時間が実際にかかるかに関して幾つかの欠点がある。この技術は、ペレットが瞬間的に搬送されることを想定しているが、恐らくそうではなさそうである。報告した保圧時間は、おそらく、保圧時間を過大にする偏りを有するであろう。図６は、測定された保圧時間および推定された保圧時間（配置に基づいて）対、アダプターおよび幅１５２ｍｍ（６インチ）のフラットフィルムダイを備えた直径３２ｍｍ（１  １／４インチ）のＬ／Ｄ３０／１Ｗａｙｎｅ押出機のスクリュー速度のプロットである。
【０１１２】
【表１４】
2004530000.tif 000015
【０１１３】
【表１５】
2004530000.tif 000016
【０１１４】
【表１６】
2004530000.tif 000017
【０１１５】
【表１７】
2004530000.tif 000018
【０１１６】
図６は、本質的に１０から１００ｒｐｍまで用いられた直径３２ｍｍ（１  １／４インチ）のキャストフィルム押出機およびダイに関するスクリューｒｐｍの関数としての推定保圧時間（分）を測定保圧時間と比較している。
【０１１７】
フィルムをキャスティングした直後に、将来の分析のために捩り結束または捩りテープでシールされた厚さ８０〜１００マイクロメートルのポリエチレンバッグ内にロールを貯蔵した。
【０１１８】
サンプルフィルムＡ〜ＪおよびＭの場合、同日に、それらのフィルムをフィルムにキャスティングし、長さ約２メートルのフィルムをポリエチレンバッグから取り出し、温度と湿度が制御された実験室（２３±１℃および５０％ＲＨ）内で２４時間にわたり露出させた。サンプルフィルムＫおよびＬの場合、それらのフィルムを周囲条件で４日にわたりプラスチックバッグ内に貯蔵し、その後、２３±１℃および５０％ＲＨで２４時間状態調節するためにバッグからサンプルを取り出した。２４時間の露出直後に、フィルムを互いにヒートシールして、フィンシールを形成させた。シールバー設定点温度は１０℃刻みで９０〜１３０℃であった。Ｓｅｎｃｏｒｐ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｈｙａｎｎｉｓ  ＭＡ  ＵＳＡ０２６０１）Ｍｏｄｅｌ１２ＡＳＬ／１ヒートシーラーを用いてヒートシールを調製した。シール条件は、本願特許出願人の１２．５μｍ（０．５ミル）のＭｙｌａｒ（登録商標）フィルムスリップシート、３５８ｋＰａ（４０ｐｓｉ）シールバー圧力、幅２．５ｃｍ（１．０インチ）×長さ３０．５ｃｍ（１２・１／２インチ）のシールバーおよび０．５秒の保圧時間であった。熱を上方バーのみに加えた。下方の加熱されなかったバーは、スチールホールダー内の幅２．５ｃｍ×長さ３０．５ｃｍの赤ゴム片を含んでいた。ＡＳＴＭ手順Ｆ４８８に準拠して、幅２５．４ｍｍ×長さ７０〜１００ｍｍのクーポンをシールされたフィルムから打ち抜いて、シールの強度を試験した。すべての場合、フィンシールの配向は横方向であった。２３±１℃および５０％ＲＨの周囲条件を用い初期顎分離を５０．８ｍｍ（２インチ）とし、顎分離速度を２５．４ｃｍ／分（１０インチ／分）としてＩｎｓｔｒｏｎモデル４４６９を用いて幅２５．４ｃｍのシールをＭＤ方向で引っ張った。尾部を手で持って、引っ張りの方向に尾部が９０度向くことを確実にした。一般に４個のクーポンを各シールバー設定点温度で試験した。平均ピークシール強度をサンプルフィルムＡ〜Ｍについて表１４で報告している。
【０１１９】
【表１８】
2004530000.tif 000019
【０１２０】
表１４で報告した平均ピークシール強度値は、試験した１３サンプルのどれもが９０℃シールバー設定点温度でシール強度を全くもたなかったことを示している。一部のサンプルは１００℃シールバー設定点以上でシール強度を有していた。
【０１２１】
１１０℃シールバー設定点と１３０℃シールバー設定点との間で１，０００グラム／２．５４ｃｍ（グラム／インチ）より大きい強いシールをシールされた一部のフィルムが容易に作った理由を理解するためにプロセスモデルを開発した。表に示したプロセス条件および実施例フィルムＡ〜Ｊに関する１００℃および１２０℃シールバーシール設定点温度での平均シール強度値を用いて（表１５参照）、プロセスモデルを開発した。
【０１２２】
三つのプロセスファクターは次の通りであった。
・×３ＧＴ−３ＧＴ／２ＧＴブレンドまたは３ＧＴ／２ＧＴ−Ｉブレンド中の３ＧＴ比率
・ＨＵＴ−押出プロセスにおける保圧時間
・ＭＴ−押出プロセスにおけるアダプターメルト温度
【０１２３】
【表１９】
2004530000.tif 000020
【０１２４】
このモデルは、１１０℃および１２０℃での平均シール強度と三つのファクターとの間で強い相関が存在したことを示している。
【０１２５】
（プロセスモデル）
以下の関係を用いて、上述した三つのファクターをＷａｙｎｅ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎプロセスモデルのために正規化した。
ＮＸ３ＧＴ＝（×３ＧＴ−０．６）／（．１）
ＮＭＴ＝（ＭＴ−２７５．７）／１２
ＮＨＵＴ＝（ＨＵＴ−３）／１．４
このモデルは、相互作用ファクターも含んでいた。
ＮＸ３ＧＴ＊ＮＭＴ
ＮＸ３ＧＴ＊ＮＨＵＴ
ＮＭＴ＊ＮＨＵＴ
１１０℃バー温度でシール強度を予測するためのプロセスモデル；
１１０℃でのシール強度に関して、全パラメータモデルは、
【０１２６】
【表２０】
2004530000.tif 000021
【０１２７】
精度の極僅かの損失で、１１０℃でのシール強度に関するモデルは丁度５つのパラメータに減少させることが可能である。
１１０℃でのシール強度に関する減少したプロセスモデルにおいて、５つのパラメータモデルは
【０１２８】
【表２１】
2004530000.tif 000022
【０１２９】
１２０℃シールバー設定点でシール強度を予測するためのプロセスモデル；
１２０℃シールバー設定点でのシール強度に関して、全応答モデルは、
【０１３０】
【表２２】
2004530000.tif 000023
【０１３１】
このモデルの有効性を例示するために、表５は、すべての１３種の実施例フィルムＡ〜Ｍについて１１０℃および１２０℃での予測シール強度、測定シール強度および予測シール強度と実シール強度との間の誤差をまとめている。負のシール強度値には意味がなく、恐らく零と解釈されるべきである。
【０１３２】
【表２３】
2004530000.tif 000024
【０１３３】
（プロセスの最適化）
プロセスモデルの比較的良好な予測能力を想定して、最良のシール性能をもたらす加工条件を次の通り正確に記述することが可能である。
・溶融温度を上げる。
・保圧時間を長くする。
・３ＧＴ比率を５０％に下げる。
【０１３４】
関係を例示すると、２７０℃のアダプターメルト温度では、強いシールを有するフィルムを製造するために長い保圧時間が必要とされることを考慮すること。このモデルは、５０％の３ＧＴ比率および２７０℃のアダプターメルト温度を用いると、１，０００ｇ／２．５ｃｍの平均ピークシール強度を達成するために９分の保圧時間が必要とされるであろうと予測する。２８５℃にアダプターメルト温度を上げることにより、このモデルは、同じ１，０００ｇ／２．５ｃｍのシールを１．１分の保圧時間で達成できることを予測する。３ＧＴ／２ＧＴブレンドにおける７０％の３ＧＴ比率および２８５℃のアダプターメルト温度では、このモデルは、１，０００ｇ／２．５ｃｍのシール強度を達成するために４．３分の保圧時間が必要とされると予測する。
【０１３５】
保圧時間およびアダプターメルト温度には実用的な制約がある。例えば、保圧時間に関しては、１０分〜１５分を超える長い保圧時間を達成するために必要な長い移送ラインおよび／またはアダプターの使用を妨げうる圧力降下、剪断速度および装置製作コストによって課される限界がある。３００℃を超える溶融温度を妨げうるポリエステル樹脂の熱安定性または多層共押出フィルムの場合の熱安定性も同様である。
【０１３６】
（単層キャストフィルムの熱分析）
ピーク融点（ＡＳＴＭ  Ｄ３４１７）および転移（ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８）を決定するために、１３種の単層キャストフィルムのすべてをＤＳＣによって分析した。図７、８および９は、実施例フィルムＡの３パスＤＳＣ分布を示している。図７は、１０℃／分での−４０℃から２７０℃までの実施例フィルムＡに関する第一パスを表している。この第一ヒート分布では、興味ある屈曲およびピークは次の通りである。
・Ｔｇはガラス転移温度を表す。非晶質（非結晶質）ポリエステルフィルムまたは物品は、二つのシール形成用表面の温度がガラス転移温度より上に上がるまで単独でヒートシールを形成しない。第一ヒートでは、Ｔｇはフィルムの一定加熱速度を維持するために必要とされる熱において屈曲として見える。屈曲の中点を報告している。
・Ｔｃｇは非晶質ポリマーまたはフィルムサンプルがガラスから結晶化するピーク温度を表す。表６でまとめられたＴｃｇは発熱曲線上のピークである。ΔＨ  Ｔｃｇは結晶化中にサンプルから放出される熱を表し、結晶化発熱曲線の下の面積を測定することにより計算される。
・Ｔｍは半結晶質サンプルが溶融するピーク温度を表す。これは、第一ヒートにおいて吸熱である。１３種の実施例フィルムの１０種では、第一ヒートで二つの溶融ピークが観察された。ΔＨ  Ｔｍはサンプルを溶融するために必要とされる余分の熱を表し、ピークの下の面積から計算される。
【０１３７】
図８は、１０℃／分での２７０℃から−４０℃までの実施例フィルムＡに関する冷却曲線を表している。この典型的な冷却曲線分布では、興味ある屈曲およびピークは次の通りである。
・Ｔｃは冷え結晶化する時の溶融ポリマーのピーク結晶化温度である。ΔＨ  Ｔｃはピークの下の面積であり、結晶化するにつれてサンプルから出る熱を表す。
【０１３８】
図９は、１０℃／分での−４０℃から２７０℃までの実施例フィルムＡに関する第二ヒートを表している。図９で示した第二ヒート曲線には、ＴｇおよびＴｍがある。１３種のフィルムの一種において、第二ヒートで明確に二つの溶融ピークがあった。
【０１３９】
表１７は、すべての１３種の実施例フィルムに関する主要熱特性測定をまとめている。図１０および１１は、主要熱特性と１１０℃でのシール強度との間の相関を例示している。図１０は、第一ヒートで測定されたＴｇ、ＴｃｇおよびＴｍ対１１０℃での平均シール強度をプロットしている。かくして、図１０は、実施例フィルムの熱特性対１１０℃シールバー設定点での平均ピークシール強度をプロットしている。図１１は、第二ヒートからのＴｇおよびＴｍに加えて冷却曲線からのＴｃｇ対１１０℃シールバー設定点での平均ピークシール強度をプロットしている。平均シール強度への熱データの直線カーブ当てはめも図１０および１１に記載しており、多少の直線関係が存在しうる一方で、相関係数（Ｒ2）は一貫して劣る。要するに、１１０℃シールバー温度で形成されるシールの強度を予測するために、一種だけの熱特性を用いることができない。
【０１４０】
【表２４】
2004530000.tif 000025
【０１４１】
（実施例組Ｎ〜ＺおよびＡＡとＡＢ−ヒートシール可能な共押出ポリエステルフィルム）
単層実施例フィルムＡ〜Ｍは、コモノマー１，３−プロパンジオールを含むヒートシール可能な単層キャストフィルムを作成するために長い押出機保圧時間または高い溶融温度が必要なことを例示している。
【０１４２】
単層キャストフィルム加工から修得された保圧時間および／または高い溶融温度の必要性は、コモノマー１，３−プロパンジオールを含むポリマーからヒートシール可能な層を製造するために外側層の一方または両方を用いる共押出フィルムにも適用することが可能である。ブランプトン・エンンジニアリング（Ｂｒａｍｐｔｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｂｒａｍｐｔｏｎ，Ｏｎｔａｒｉｏ  Ｃａｎａｄａ））の三層ブローフィルム押出ラインを用いて以下の実施例フィルムを作成した。三種の明確に異なる層を有するフィルムのチューブを上方に押し出した。図７は、三層ブローフィルムラインによって製造されたチューブ内の層配列を例示している。
【０１４３】
三層ダイは、５０ｍｍ（２インチ）環状リップセットおよび１６５０μｍダイギャップを備えた直径７６ｍｍ（３インチ）の環状ダイ本体を有していた。長さ対直径比３０／１の同じ直径３２ｍｍ（１  １／４インチ）の押出機からダイの各層（Ａ層、Ｂ層またはＣ層）をフィードした。スクリュー設計は単層キャストフィルム実施例で前述したのと同じ設計であった。減量フィーダーから樹脂ペレットを各押出機にフィードした。共押出実施例フィルムは、前述したブレンド１またはブレンド２から製造された一層（Ａまたはｃのいずれか）を有していた。フィルムのコア層をダイおよびＢ押出機上の「Ｂ」層からフィードした。コア層はすべての場合、「バイネル」（Ｂｙｎｅｌ）（商標）２１７４で、本願特許出願人によって販売されている密度０．９３１ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）２．８の無水変性エチレンアクリレートコポリマーであった。
三層構造中の第３の層は次の通りであった。
・「スクレア」（Ｓｃｌａｉｒ）（商標）１９Ａという商品名で、ノバ・ケミカル（Ｎｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）によって販売されている密度０．９６２グラム／ｃｍ3、ＭＩ０．７２のポリエチレン、または
・「スクレア」（Ｓｃｌａｉｒ）（商標）１９Ｃという商品名で、ノバ・ケミカル（Ｎｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）によって販売されている密度０．９５８グラム／ｃｍ3、ＭＩ０．９５のポリエチレン。
【０１４４】
一旦ダイから出たフィルムの溶融チューブをブランプトン・エンンジニアリング（Ｂｒａｍｐｔｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）供給空気環で冷却した。ダイフェースから一次ニップまでの距離は約４．３メートルであった。共押出実施例フィルムのすべてを公称総フィルム厚さ６１μｍおよび公称へこみチューブレイフラット２１０ｍｍ（ブローアップ比２．７／１）で製造した。各場合、へこみチューブをインラインで切り開いて、二枚のフィルムシートを作り、内部バブル表面（Ａ層）を紙芯上に巻き込んで、二枚のフィルムシートを直径７６ｍｍの紙芯に巻き取った。フィルム巻取機は、マルコ・エンジニアリング（Ｍａｒｃｏ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、（Ｍｉｓｓｉｓｓａｕｇａ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ））によって製造された。
【０１４５】
（樹脂の乾燥および取り扱い）
ブレンディングと、窒素パージされた減量フィードホッパーへの移送の前に、ポリエステル樹脂のみを１２１℃（２５０°Ｆ）で乾燥ホッパードライヤーシステム内で一晩乾燥させた。ポリエチレンおよび無水変性エチレンアクリレートポリマーをバッグまたはボックスから減量フィードホッパーのホッパーに直接装填した。
【０１４６】
（フィルム構造）
表１８は、１５種のフィルムの公称構造をまとめている。フィルムＮ〜Ｚは、バブルの内側にポリエステルシーラント層を伴って製造された。フィルムＡＡおよびＡＢは、バブルの外側にポリエステルシーラント層を伴って製造された。すべての場合、無水変性エチレンアクリレートポリマーを中間層中で用いた。
【０１４７】
【表２５】
2004530000.tif 000026
【０１４８】
図１３は、共押出ブローフィルムラインでのＡ層およびＣ層のための配置に基づく推定保圧時間を示している。Ａ押出機供給口に落下した着色ペレットがダイリップに現れるのに要する時間に基づく推定保圧時間は曲線上に記載されている。単層フィルムに関して前節で述べたように、着色ペレットは保圧時間を過大にする偏りを有する。
【０１４９】
表１９は、配置に基づく推定保圧時間、（ポリエステル層に関する）測定されたアダプターメルト温度、および実施例共押出フィルムごとのブレンド組成物中の３ＧＴ比率を報告している。押出機とダイとの間でポリマー溶融物を運ぶアダプターパイプの壁を通して挿入された面一取り付けプローブは、各層内のポリマーの溶融温度を推定した。アダプターメルト温度は、プローブがポリマー溶融物に入り込む深さを調節できるＪ型熱電対プローブを用いて測定した。アダプターメルトチャンネルの直径は約１７ｍｍであった。試験は、プローブが壁からポリマー溶融物ストリームの中心に移動するにつれて多くとも３℃で上昇した溶融温度を決定した。
【０１５０】
図１３−配置に基づき、そしてＡおよびＣ共押出フィルム層のための着色ペレットによる保圧時間推定対スクリュー速度
【０１５１】
【表２６】
2004530000.tif 000027
【０１５２】
表１９において、
＋は、得られたシール強度に良い影響を有するであろう加工ファクターに付した。
−は、得られたシール強度に悪い影響を有するであろう加工ファクターに付した。
０は、高加工条件と低加工条件との間の中間点を示したプロセスファクターに付した。
【０１５３】
種々の実施例フィルムに付した表１９の＋、０および−に基き、そして各ファクターの重要性において同じ重み付けを想定して、３個のプラスを有するフィルムは３個のマイナスを有するフィルムより良好に機能するであろう。
【０１５４】
実施例フィルムＮ、ＵおよびＡＡに関するフィルム加工条件を表２０に示している。各場合、チューブを刃先で二枚のシートに切り開き、直径７６ｍｍの別個の紙芯上に二枚のシートを巻き取った。
【０１５５】
（共押出フィルムの分析）
捩り結束または捩りテープでシールされた厚さ８０〜１００マイクロメートルのポリエチレンバッグ内にロールを貯蔵した。
【０１５６】
共押出サンプルフィルムを周囲条件で７日までにわたりプラスチックバッグ内に貯蔵し、その後、２３±１℃および５０％ＲＨで２４時間状態調節するためにバッグからサンプルを取り出した。２４時間の露出直後に、フィルムを互いにヒートシールして、フィンシールを形成させた。シールバー設定点温度は１０℃刻みで９０〜１３０℃であった。Ｓｅｎｃｏｒｐ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（Ｈｙａｎｎｉｓ  ＭＡ  ＵＳＡ０２６０１）Ｍｏｄｅｌ１２ＡＳＬ／１ヒートシーラーを用いてヒートシールを調製した。９０℃、１００℃および１１０℃のシールバー設定点では、スリップシートは不要であった。１２０℃および１３０℃では、本願特許出願人の１２．５μｍ（０．５ミル）Ｍｙｌａｒ（登録商標）フィルムスリップシートを用いて、共押出フィルム上の外側ポリエチレン層のホットシールバーへの粘着を妨げた。２７６ｋＰａ（４０ｐｓｉ）シールバー圧力、幅２．５ｃｍ（１インチ）×長さ３０．５ｃｍ（１２  １／２インチ）のシールバー、および０．５秒の保圧時間でＳｅｎｃｏｒｐシーラーを組み立てた。熱を上方バーのみに加えた。下方の加熱されなかったバーは、スチールホールダー内の幅２．５ｃｍ×長さ３０．５ｃｍの赤ゴム片を含んでいた。ＡＳＴＭ手順Ｆ４８８に準拠して、幅２５．４ｍｍ×長さ７０〜１００ｍｍのクーポンをシールされたフィルムから打ち抜いて、シールの強度を試験した。すべての場合、フィンシールの配向は横方向であった。２３±１℃および５０％ＲＨの周囲条件を用い初期顎分離を５０．８ｍｍ（２インチ）とし、顎分離速度を２５．４ｃｍ／分（１０インチ／分）としてＩｎｓｔｒｏｎモデル４４６９を用いて幅２５．４ｃｍのシールをＭＤ方向で引っ張った。尾部を手で持って、引っ張りの方向に尾部が９０度向くことを確実にした。一般に４個のクーポンを各シールバー設定点温度で試験した。標準偏差に加えて平均ピークシール強度を実施例フィルムＮ〜ＡＢについて表１０で報告している。さらに、試験帯の破壊様式も報告している。
【０１５７】
【表２７】
2004530000.tif 000028
【０１５８】
【表２８】
2004530000.tif 000029
【０１５９】
図１４〜２８において、平均シール強度（誤差バーを含む）をシールバー設定点温度の関数としてグラフにしている。誤差バーは、平均を計算するために用いられた４サンプルで測定されたシール強度の最大値および最小値を表している。
【０１６０】
これらの図は、プラス側への加工パラメータ（３ＧＴ比率、ＨＵＴおよび溶融温度）を用いて製造されたフィルム、または少なくとも最少負加工パラメータを用いて製造されたフィルムが最も一定して強いシール（１０００グラム／２．５ｃｍのシールより大きい）を有する傾向があったことを例示している。
【０１６１】
１５種の共押出実施例フィルムの内、フィルムＳ（＋０−）、Ｔ（＋−）、Ｖ（−＋）およびＡＡ（＋００）はすべて、１１０℃、１２０℃および１３０℃で好ましくない剥離シール破壊様式を実証した。主たる破壊様式であるシール層から繋ぎ層の離層を有することが好ましいであろう。剥離破壊様式を有していたフィルムサンプルは、一般に、１０００ｇ／２．５ｃｍのシール強度の基準に対して劣ったシール強度を有していた。実施例フィルムＵ（−−−）は、好ましくない一定でないシール強度を有していたけれども、破壊様式は離層であり、平均は１０００ｇ／２．５ｃｍより高いシール強度であった。
【０１６２】
（実施例２９および３０）
実施例２９および３０は、低温ヒートシール層としての３ＧＴコポリマーの有効性を実証している。ジメチルテレフタレート、シクロヘキサンジメタノールおよび１，３−プロパンジオールから調製されたコポリマーから実施例フィルム２９を製造し、３ＧＴ／ＣＨＤＭと呼ぶ。ジメチルテレフタレート、エチレングリコールおよび１，３−プロパンジオールから調製されたコポリマーから実施例フィルム３０を製造した。３Ｇ対２Ｇの比は本質的に７０／３０の比であり、３ＧＴ／２ＧＴと呼ぶ。
【０１６３】
１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ジメチルテレフタレートおよび１，３−プロパンジオールからの３ＧＴ／ＣＨＤＭ（約１０モル％）コポリマーの調製は次の通りである。
【０１６４】
１２０ｌｂのジメチルテレフタレート、１２．３ｌｂのＣＨＤＭ、６０ｌｂの１，３−プロパンジオールおよび６．６グラムのチタネート触媒を２５ガロンの反応器に投入した。（１，３−プロパンジオール＋ＣＨＭＤ）対ＤＭＴのモル比は１．４：１であった。温度を２００℃に上げ、２時間にわたり保持した。発生したメタノールを蒸留によって凝縮液として除去した。
【０１６５】
メタノールの発生が止まった後、得られたプレポリマーを異なるオートクレーブに移送し、２５０℃の温度および０．４ｍｍＨｇの圧力で４時間にわたり重合させた。得られたランダムコポリマー樹脂をペレット化した。ポリマーの固有粘度は０．７７ｄｌ／ｇであった。加工条件に関連したデータおよび実施例２９の非晶質フィルムに関する結果を表２２、２３および２４で以下に示している。
【０１６６】
ジメチルテレフタレート、１，３−プロパンジオールおよびエチレングリコールからの３ＧＴ／２ＧＴ（約３０モル％）コポリマーの調製は次の通りである。
１２０ｌｂのジメチルテレフタレート、４７．５ｌｂの３Ｇ、１６ｌｂの２Ｇおよび触媒としての１８ｇのＴｙｚｏｒ（Ｒ）ＴＰＴを２５ガロンの反応器に投入した。（３Ｇ＋２Ｇ）対ＤＭＴのモル比は１．４：１であった。温度を２１０℃に上げ、２時間にわたり保持した。発生したメタノールを蒸留によって凝縮液として除去した。
【０１６７】
メタノールの発生が止まった後、得られたプレポリマーをオートクレーブに移送し、２５０℃の温度および０．４ｍｍＨｇの圧力で３時間にわたり重合させた。得られたコポリマー３ＧＴ／２ＧＴ樹脂をペレット化した。ランダムコポリマーの固有粘度は０．７８２ｄｌ／ｇであった。フィルムをキャスティングする前に、ポリマーを窒素パージオーブン内で１３０℃において３時間にわたり結晶化させた。その後、高温窒素の連続流れを用いて、結晶化されたポリマーを充填床ソリッドステーター内で１８２℃において８時間にわたりソリッドステート化した。
【０１６８】
（フィルムのキャスティング）
実施例フィルム１〜６および１１を作成するために用いられたのと同じキャストフィルム装置単位で実施例フィルム２９および３０を作成した。加工条件を表２２で示している。実施例フィルム１〜６に関する熱特性を測定するために用いられたのと同じＤＳＣ技術を用いて、フィルムサンプル２９および３０を作成するために用いられた非晶質樹脂の熱特性を測定した。実施例フィルム１〜６のために用いられたのと同じシール条件および装置を用いて、実施例フィルム２９をヒートシールした。同様に、シール強度を測定するために、同じ滑り／剥離試験機を用いた。実施例フィルム２９および３０を製造するために用いられた非晶質樹脂の第一ヒート熱特性を表２３にまとめている。実施例フィルム３９および３０に関するシール強度対シールバー設定点温度を表２４に示している。
【０１６９】
【表２９】
2004530000.tif 000030
【０１７０】
【表３０】
2004530000.tif 000031
【０１７１】
【表３１】
2004530000.tif 000032
【０１７２】
（実施例３１および３２）
（４０℃および８０％ＲＨでの４日にわたる状態調節後の伸びの残率）
前に引用した（特許文献５）では、４０℃で５日にわたり貯蔵後に１００％伸長（伸び）を有するコポリエステルフィルムが開示された。アニーリング条件および後続のフィルム伸張試験を次の通り記載する。
【０１７３】
（伸張）
４０℃の温度および８０％の相対湿度で５日にわたりフィルムを放置した後、本発明者らは、ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２−８１（Ａ）法に準拠して張力試験器（伸張試験機）を用いて３００ｍｍ／分の伸張速度の速度で幅１０ｍｍ×長さ５０ｍｍのフィルムサンプルの縦方向および横方向で破断伸張（％）を決定した。試験の回数（ｎ）は方向ごとに５回であり、平均値を得た。
【０１７４】
本発明において特許請求された典型的なフィルムが所望の１００％伸びを保持しないことを示すために、本発明者らは、状態調節装置が８０±１０％ＲＨで４０℃の試験期間７日にわたって維持された（特許文献５）において本質的に記載されたような条件で４日および７日にわたって状態調節する前後に実施例フィルム３１および３２に関する伸びを測定した。
【０１７５】
（フィルムの作成）
実施例９および１０のソリッドステート化実施例樹脂から実施例フィルム３１および３２をキャスティングした。フィルムのキャスティング条件を表２５に示している。
【０１７６】
（ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に準拠した引張試験）
幅１２．７ｍｍ（０．５インチ）×長さ１０１．６ｍｍ（４インチ）のサンプルを実施例フィルム３１および３２から打ち抜いた。１サンプル組を機械方向（ＭＤ）に長軸として取り、１サンプル組を横方向（ＴＤ）に長軸として取った。６個のＭＤ配向サンプルおよび６個のＴＤ配向サンプルを各フィルムから取り、その後、５０％ＲＨおよび２３℃（７２°Ｆ）で２日にわたり状態調節した。状態調節後、（日本特許に従って）２インチのゲージ長さおよび３００ｍｍ／分のＸＨＳを備えたＩｎｓｔｒｏｎ  Ｍｏｄｅｌ４４６９設備を用いて、破断伸びをＡＳＴＭ  Ｄ８８２方法Ａに準拠して測定した。フィルムごとの別のＭＤサンプルおよびＴＤサンプルを４０±０．５℃および８０±１０％ＲＨで３．８日および７日にわたり状態調節した。高い状態調節後に、サンプルを放置して２３℃および５０％ＲＨで再び平衡に保ち、その後、破断伸びを再び測定した。図２９は、４０℃での状態調節前後の実施例フィルム３１および３２に関する平均機械方向破断伸びをプロットしている。図３０は、同じ状態調節期間後のＴＤ破断伸びの変化をプロットしている。
【０１７７】
【表３２】
2004530000.tif 000033
【図面の簡単な説明】
【０１７８】
【図１】表６のデータを用いる非晶質フィルムサンプルの第一ヒート熱特性を示すグラフである。
【図２】一週間にわたり周囲条件に非晶質サンプルを供した後のヒートシール開始およびヒートシール強度の変化を示すグラフである。
【図３】単層キャストフィルムを通した酸素透過率および水蒸気透過率を示すグラフである。
【図４】「製造されたままの」三層ブローフィルム、すなわち、耐湿性バッグ内で貯蔵され、フィルムの作成から１日以内にヒートシールされたフィルムに関するヒートシール強度対シールバー温度を示すグラフである。
【図５】周囲条件で２４時間にわたり最初に熟成されたフィルムに関するヒートシール強度対シールバー設定点温度を示すグラフである。
【図６】直径３２ｍｍ（１  １／４インチ）のキャストフィルム押出機およびダイに関するスクリューｒｐｍの関数としての推定保圧時間と測定保圧時間を比較するグラフである。
【図７】１０℃／分の走査速度での−４０〜２７０℃の実施例Ａのキャストフィルムに関する第一パス示差走査熱分析ＤＳＣプロットである。
【図８】１０℃／分の走査速度での２７０℃〜−４０℃の実施例Ａのキャストフィルムに関するＤＳＣ冷却曲線である。
【図９】１０℃／分の走査速度での−４０℃〜２７０℃の実施例Ａのキャストフィルムに関する第二ヒートＤＳＣである。
【図１０】１１０℃バー設定点温度での平均シール強度（ｇ／２．５４ｃｍ）の関数としての表１７のデータを用いる単層キャストフィルムサンプルの第一ヒート熱特性を示すグラフである。
【図１１】１１０℃バー設定点温度での平均シール強度（ｇ／２．５４ｃｍ）の関数としての表１７のデータを用いる単層キャストフィルムサンプルの冷却曲線Ｔｇおよび第二ヒート熱特性を示すグラフである。
【図１２】本発明の方法により製造された三層共押出ブローフィルムチューブを例示する斜視側面図である。
【図１３】図１２で例示され、Ａ押出機供給口に着色ペレットを落下させることにより層Ａに関して測定された共押出ブローフィルムに関するＡ層およびＣ層の配置に基づいて計算されたスクリューｒｐｍの関数としての推定保圧時間（分）を示すグラフである。
【図１４】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図１５】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図１６】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図１７】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図１８】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図１９】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２０】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２１】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２２】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２３】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２４】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２５】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２６】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２７】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２８】表２１の実施例Ｎ〜Ｚ、ＡＡおよびＡＢの共押出フィルム上で製造されたフィンシールに関するシールバー設定点温度の関数としての平均ヒートシール強度（最大値および最小値を示す）を示すグラフである。
【図２９】４０℃での状態調節前後の実施例キャストフィルム１４および１５に関する平均ＭＤ破断伸びを示すグラフである。
【図３０】４０℃での状態調節前後の実施例キャストフィルム１４および１５に関する平均ＴＤ破断伸びを示すグラフである。
【図１】
2004530000.tif 000034
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
2004530000.tif 000041
【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
2004530000.tif 000151
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2004530000.tif 000153