(57)【要約】油の量に対してステロール０．０１〜５重量％および不飽和脂肪酸０．１〜９０重量％を含有する天然油を含んで成るヘアケア製剤、並びに該ヘアケア製剤の、アンドロゲン性脱毛症の防止および発毛の促進のための使用を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
油の量に対して、
（ａ）ステロール０．０１〜５重量％、および
（ｂ）不飽和脂肪酸０．１〜９０重量％
を含有する天然油を含んで成るヘアケア製剤。
【請求項２】
更なる成分として、式（Ｉ）：
Ｒ1Ｏ−[Ｇ]p          （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、炭素原子数４〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｇは炭素原子数５または６の糖単位であり、ｐは１〜１０の値である。］
で示されるアルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドを含有する請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
更なる成分としてエステルクォートを含有する請求項１または２に記載の製剤。
【請求項４】
天然油を０．１〜１０重量％の量で含有する請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
【請求項５】
不飽和脂肪酸が炭素原子数８〜２２の鎖長を有する請求項１〜４のいずれかに記載の製剤。
【請求項６】
不飽和脂肪酸が炭素原子数１８の鎖長を有する請求項１〜５のいずれかに記載の製剤。
【請求項７】
天然油がトリテルペン化合物を少なくとも０．３重量％の量で含有する請求項１〜６のいずれかに記載の製剤。
【請求項８】
油の量に対して、
（ａ）ステロール０．０１〜５重量％、および
（ｂ）不飽和脂肪酸０．１〜９０重量％
を含有する天然油の、ヘアケア製剤製造のための使用。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の製剤の、アンドロゲン性脱毛症の防止のための使用。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載の製剤の、発毛促進のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用製剤、とりわけ、毛髪を強化し発毛を促進するために使用する、不飽和脂肪酸およびステロールを含有する天然油を含んで成るヘアケア製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
脱毛に抗するためのヘアケアおよびヘアトリートメント製剤の形の新規生成物が、毎年のように市場にもたらされている。ケラチン繊維の減少および脱落には多くの原因がある。一つには、環境的影響が毛髪および毛根に損傷を与え得るのであり、他方では、染毛、脱色または洗浄において毛髪を強い化学薬品で処理すると、残留薬品が毛髪および頭皮に必ず存在して毛髪を著しく損傷する。これが、頻繁な、または負担の大きいスタイリングと同様に原因となって、毛髪が薄くなる。しかし、最も一般的な原因はホルモン的なものであり、主としてアンドロゲンが影響力を持つ故に男性が主に影響を受ける。
【０００３】
ステロールおよび特にβ−シトステロールが抗アンドロゲン作用を有することが知られている。β−シトステロールは酵素５−α−レダクターゼを阻害し、典型的アンドロゲン性現象の前立腺肥大に作用するだけでなく、アンドロゲン性脱毛症（すなわち、男性ホルモンによって引き起こされる脱毛）にも作用する。男性の脱毛症に有効に用いられるＦinasterid（登録商標）の主な活性成分もステロイドであるが、これは合成物由来である。
【０００４】
発毛促進剤としてのステロールがＵＳ６１５６２９６に記載されている。これはヘアケア製剤中でα−ヒドロキシカルボン酸との組み合わせとして用いられる。不飽和脂肪酸、例えばポリ不飽和Ｃ１８酸も、抗アンドロゲン剤として知られている。ＣＬＡ（共役リノール酸）は、筋肉および周辺組織の細胞膜を狭める作用を示し、該身体域の脂肪の通過を容易にし、そこでエネルギー産生させ成長させることが知られている。
【０００５】
そのような効果を発揮するためには、活性成分が毛髪および頭皮に充分吸収されることが重要である。使用濃度は通例、比較的高い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、発毛（育毛）促進作用および毛髪強化作用の改善された製剤を提供することである。更に、本発明の製剤は、適用後の毛髪損傷を軽減するもので、毛髪を安定化し、それにより毛髪構造維持に寄与するものである。そのような製剤はまた、皮膚科学的適合性が高く、高温での貯蔵時の安定性が高いものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、油の量に対して、
（ａ）ステロール０．０１〜５重量％、および
（ｂ）不飽和脂肪酸０．１〜９０重量％
を含有する天然油を含んで成るヘアケア製剤に関し、また、該ヘアケア製剤を、アンドロゲン性脱毛症の防止および発毛の促進のために使用することに関する。
【０００８】
本発明は、ステロール０．０１〜５重量％および不飽和脂肪酸０．１〜９０重量％を含有する天然油を、ヘアケア製剤の製造に使用することにも関する。
【０００９】
驚くべきことに、発毛の促進、損傷毛髪のケア、および毛髪の強化におけるステロールおよび不飽和脂肪酸の効果は、これらをヘアケア製剤中の天然油中で使用した場合には著しく向上することがわかった。油は環境的影響および機械的ストレスに対するケアおよび保護作用を示し（特に損傷および乾燥した毛髪において）、他方ではホルモン的影響に抗する活性成分の利用率を向上する。とりわけ、ステロールと不飽和脂肪酸との組み合せは、脱毛に対する効果の改善をもたらす。更に、そのような製剤は、予防的に毛髪構造の損傷軽減をもたらし、従って毛髪構造維持に寄与する。
【００１０】
ステロールおよび不飽和脂肪酸を含有する天然油
本発明の製剤は、ステロールおよび不飽和脂肪酸を含有する天然油を０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは２〜３重量％の量で含有する。本発明において天然油は、動物および好ましくは植物由来の油であると理解される。
【００１１】
そのような天然油は、直鎖Ｃ６−２２脂肪酸と直鎖Ｃ６−２２脂肪アルコールとのエステル、分枝状Ｃ６−１３カルボン酸と直鎖Ｃ６−２２脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチル ミリステート、ミリスチル パルミテート、ミリスチル ステアレート、ミリスチル イソステアレート、ミリスチル オレエート、ミリスチル ベヘネート、ミリスチル エルケート、セチル ミリステート、セチル パルミテート、セチル ステアレート、セチル イソステアレート、セチル オレエート、セチル ベヘネート、セチル エルケート、ステアリル ミリステート、ステアリル パルミテート、ステアリル ステアレート、ステアリル イソステアレート、ステアリル オレエート、ステアリル ベヘネート、ステアリル エルケート、イソステアリル ミリステート、イソステアリル パルミテート、イソステアリル ステアレート、イソステアリル イソステアレート、イソステアリル オレエート、イソステアリル ベヘネート、イソステアリル オレエート、オレイル ミリステート、オレイル パルミテート、オレイル ステアレート、オレイル イソステアレート、オレイル オレエート、オレイル ベヘネート、オレイル エルケート、ベヘニル ミリステート、ベヘニル パルミテート、ベヘニル ステアレート、ベヘニル イソステアレート、ベヘニル オレエート、ベヘニル ベヘネート、ベヘニル エルケート、エルシル ミリステート、エルシル パルミテート、エルシル ステアレート、エルシル イソステアレート、エルシル オレエート、エルシル ベヘネート、およびエルシル エルケートである。
【００１２】
Ｃ６−１０脂肪酸のトリグリセリド、Ｃ８−１８脂肪酸のモノ／ジ／トリグリセリドの液体混合物も適当である。
【００１３】
ステロールおよび不飽和脂肪酸を、油に添加し得るが、好ましくは天然の形で油中に既に存在する。
【００１４】
Cremeol（登録商標）、現在ではCegesoft（登録商標）（デュッセルドルフのCognis）の名称で知られるAarhus  Oliefabrik  A/S（デンマーク、オーフス）の市販生成物が好ましい。このような生成物は、次のものを包含する：
Cegesoft（登録商標）（旧Cremeol（登録商標））PS6：植物油、Ｃ１８：１  ８４％、Ｃ１８：２  ５％、不ケン化物（主としてフィトステロール、例えばβ−シトステロール、カンペステロール）１．１％、トコフェロール１４００ppm
Cegesoft（登録商標）（旧Cremeol（登録商標））PS17：植物油、Ｃ１８：１  ７２％、Ｃ１８：２  １１％、不ケン化物（主としてフィトステロール、例えばβ−シトステロール、カンペステロール）１．５％、トコフェロール２０００ppm
Cegesoft（登録商標）（旧Cremeol（登録商標））PF0：トケイソウ（Passiflora incarnata）油、Ｃ１８：１  １６％、Ｃ１８：２  ７０％、不ケン化物（フィトステロール、例えばβ−シトステロール、カンペステロール）＜１ないし最高２．５％（そのうち、β−シトステロール４９％、スチグマステロール２３％、カンペステロール１１％、その他１７％）、トコフェロール６００ppm
Cegesoft（登録商標）（旧Cremeol（登録商標））SH：Shorea stenopteraバター、Ｃ１８：１  ３５％、Ｃ１８：２  １％、不ケン化物（トリテルペンおよびステロール）１．４％（そのうち、トリテルペン３１．５％、４−デスメチルステロール６５．３％、α−メチルステロール３．２％）
Cegesoft（登録商標）（旧Cremeol（登録商標））SBE：シアバター（Butyrospermum parkii）抽出物、Ｃ１８：１  ６３．４％、Ｃ１８：２  １．８％、不ケン化物３０〜４０％（そのうち、トリテルペンアルコール８５％、ステロール８％）、トコフェロール１４００ppm
【００１５】
Karlshamns  AB（スウェーデン、カールスハムン）からAkorex（登録商標）の名称で市販されている油も、不飽和脂肪酸およびステロールの含有レベルが高く、適当である。
【００１６】
すなわち、ステロールとしてフィトステロールを主に使用する。その例は、シトステロール、カンペステロール、ブラシカステロール、ルペノール（Lupenol）、スチグマステロール、α−スピナステロールおよびアベンナステロール（Avennasterol）を包含する。β−シトステロールおよびカンペステロールが特に好ましい。ステロールは油中に０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、より好ましくは１〜２重量％の量で存在する。
【００１７】
本発明において、不飽和脂肪酸は、炭素原子数６〜２２、二重結合数１、２または３の、直鎖または分枝状脂肪族アシル基を有する脂肪族カルボン酸であると理解される。炭素原子数１６〜１８の脂肪酸が好ましい。なかでもＣ１８酸であるオレイン酸、リノール酸およびリノレン酸並びにそれらの異性体、例えば共役リノール酸が特に好ましい。不飽和脂肪酸は使用する天然油中に０．１〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％の量で存在する。
【００１８】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド
アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、式（Ｉ）：
Ｒ1Ｏ−[Ｇ]p          （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、炭素原子数４〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｇは炭素原子数５または６の糖単位であり、ｐは１〜１０の値である。］
で示される既知のノニオン性界面活性剤である。アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、関連の有機化学的合成方法によって得られる。それに関する広範な文献の例として、ＥＰ０３０１２９８Ａ１およびＷＯ９０／０３９７７を引用する。
【００１９】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、炭素原子数５または６のアルドースまたはケトースから、好ましくはグルコースから誘導し得る。すなわち、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。
【００２０】
式（Ｉ）中の指数ｐは、オリゴマー化度（ＤＰ）、すなわちモノ−およびオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０の値である。個々の化合物のｐは常に整数であり、特に１〜６の値であり得るが、アルキルオリゴグリコシドとしての値ｐは、分析学的に求めた計算値であって、通例整数でない。平均オリゴマー化度ｐが１.１〜３.０であるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを使用することが好ましい。オリゴマー化度が１.７未満、とりわけ１.２〜１.４であるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが、適用の観点から好ましい。
【００２１】
アルキルまたはアルケニル基Ｒ1は、炭素原子数４〜１１、好ましくは８〜１０の第一級アルコールから誘導し得る。そのようなアルコールの例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウンデシルアルコール、並びにそれらの工業用混合物（例えば、工業用脂肪酸メチルエステルを水素化することによるか、または Roelen のオキソ合成由来のアルデヒドを水素化することによって得られる）である。工業用Ｃ8-18ヤシ油脂肪アルコールの分留において最初の蒸留物として得られ、不純物としてのＣ12アルコールの含量が６重量％未満であり得るアルコールから誘導した、鎖長Ｃ8-10のアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）、および工業用Ｃ9/11オキソアルコールから誘導したアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）が好ましい。
【００２２】
また、アルキルまたはアルケニル基Ｒ1は、炭素原子数１２〜２２、好ましくは１２〜１４の第一級アルコールから誘導してもよい。そのようなアルコールの例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール、およびそれらの工業用混合物（前記のようにして得られる）である。水素化Ｃ12/14ヤシ油アルコールから誘導した、ＤＰが１〜３であるアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
【００２３】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、本発明の組成物に０〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは１〜３重量％の量で加え得る。
【００２４】
エステルクォート
「エステルクォート（esterquats）」は通常、第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩であると理解される。これは、適当な有機合成化学的方法によって得られる既知の化合物である。これに関する参考文献は、国際特許出願ＷＯ９１／０１２９５(Ｈenkel)であり、それによると、トリエタノールアミンを次亜リン酸の存在下に脂肪酸で部分的にエステル化し、反応混合物に空気を通した後、全体を硫酸ジメチルまたはエチレンオキシドで第四級化する。更に、ＤＥ４３０８７９４Ｃ１（Ｈenkel）には、固体エステルクォートの製法であって、適当な分散剤（好ましくは脂肪アルコール）の存在下にトリエタノールアミンエステルの第四級化を行うことを含んで成る方法が記載されている。エステルクォートに関する概要は、例えばＲ．Ｐuchtaら、Ｔens．Ｓurf．Ｄet.，３０，１８６（１９９３）、Ｍ．Ｂrock、Ｔens．Ｓurf．Ｄet.，３０，３９４（１９９３）、Ｒ．Ｌagermanら、Ｊ．Ａm．Ｏil  Ｃhem．Ｓoc.，７１，９７（１９９４）およびＩ．Ｓhapiro、Ｃosm．Ｔoil.，１０９，７７（１９９４）に記載されている。
【００２５】
第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩は、式(II):
【化１】
2004531565.tif 000002
[式中、Ｒ2ＣＯは炭素原子数６〜２２のアシル基であり、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して、水素またはＲ2ＣＯと同意義であり、Ｒ5は炭素原子数１〜４のアルキル基または(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)qＨ基であり、m、nおよびpは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、qは１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。]
で示される。
【００２６】
本発明に従って使用し得るエステルクォートの通常の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸並びにそれらの工業用混合物（例えば天然油脂の加圧加水分解によって得られる）から誘導する生成物である。工業用Ｃ１２／１８ヤシ油脂肪酸、および特に部分水素化したＣ１６／１８獣脂またはパーム油脂肪酸、並びにエライジン酸含量の高いＣ１６／１８脂肪酸フラクションを使用することが好ましい。
【００２７】
第四級化エステルを製造するために、脂肪酸およびトリエタノールアミンを１．１：１ないし３：１のモル比で使用し得る。エステルクォートの性能に関して、１．２：１ないし２．２：１（好ましくは１．５：１ないし１．９：１）の比が、特に有利であることがわかった。好ましいエステルクォートは、平均エステル化度１．５〜１．９のモノ−、ジ−およびトリエステルの工業用混合物で、工業用Ｃ１６／１８獣脂またはパーム油脂肪酸（ヨウ素価０〜４０）から誘導したものである。Ｒ2ＣＯが炭素原子数１６〜１８のアシル基、Ｒ3がＲ2ＣＯと同意義、Ｒ4が水素、Ｒ5がメチル基、m、nおよびpが０、Ｘがメチルスルフェートである式(II)で示される第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が、性能の点で特に有利であることがわかった。
【００２８】
第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩のほかに適当なエステルクォートは、式(III):
【化２】
2004531565.tif 000003
[式中、Ｒ2ＣＯは炭素原子数６〜２２アシル基であり、Ｒ3は水素またはＲ2ＣＯと同意義であり、Ｒ4およびＲ5は互いに独立して、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、mおよびnは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。]
で示されるジエタノールアルキルアミンと脂肪酸の第四級化エステル塩である。
【００２９】
更に他の適当なエステルクォートは、式(IV):
【化３】
2004531565.tif 000004
[式中、Ｒ2ＣＯは炭素原子数６〜２２のアシル基であり、Ｒ3は水素またはＲ2ＣＯと同意義であり、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は互いに独立して、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、mおよびnは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートである。]
で示される１,２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンと脂肪酸の第四級化エステル塩である。
【００３０】
好ましい脂肪酸および好適なエステル化度の選択に関しては、式（II）に関する例示説明を式（III）および式（IV）のエステルクォートにも適用する。
【００３１】
エステルクォートは通例、アルコール中５０〜９０重量％溶液の形態で市販され、これは必要に応じて水で容易に希釈し得る。エステルクォートは本発明のヘアケア製剤中に、０〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは１．５〜３重量％の量で存在し得る。
【００３２】
工業的適用
比較的長時間にわたって毛髪または頭皮に残留する製剤が、抗アンドロゲン作用を発揮させるのに特に適している。そのような製剤は、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアローション、ヘアゲル、ヘアカラー、脱色製剤、パーマネントウェーブ製剤を包含する。本発明の製剤は、予防効果を伴って長時間適用するのに特に適している。しかし、本発明の製剤は、アンドロゲン性脱毛症の防止および発毛の促進のほか、頭皮乾燥およびフケの処置、頭皮の炎症の処置、並びに抗老化作用のためにも使用し得る。
【００３３】
化粧用および／または医薬製剤
本発明のヘアケア製剤は、更なる助剤および添加剤として、界面活性剤、補助乳化剤、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、コンシステンシー調節剤、ポリマー、シリコーン化合物、ワックス、安定剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、ヒドロトロープ、防腐剤、可溶化剤、錯化剤、還元剤、アルカリ化剤、抗酸化剤、香油等を含有し得る。
【００３４】
他の好ましい助剤および添加剤は、アニオン性および／または両性もしくは双性イオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤の例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物(特に、小麦系植物性の生成物)、並びにアルキル(エーテル)ホスフェートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体分布を有することが好ましい。
【００３５】
両性または双性イオン性界面活性剤の例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
【００３６】
上記界面活性剤は、いずれも既知の化合物である。そのような界面活性剤の構造および製造に関しては、関連文献、例えばJ. Falbe (編)、"Surfactants in Consumer Products"、Springer Verlag、ベルリン、1987、第54〜124頁、またはJ. Falbe (編)、"Katalysatoren, Tenside und Mineraloeladditive"、Thieme Verlag、シュトゥットガルト、1978、第123-217頁に記載されている。本発明の製剤中の界面活性剤含量は、製剤に対して０．１〜１０重量％であり得、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００３７】
本発明のヘアケア製剤に補助乳化剤として他の界面活性剤をも添加し得る。その例は次のものを包含する。
(１)直鎖Ｃ8-22脂肪アルコール、Ｃ12-22脂肪酸、およびアルキル基の炭素原子数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物；
(２)グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステル；
(３)飽和および不飽和Ｃ6-22脂肪酸の、グリセロールモノエステルおよびジエステル、およびソルビタンモノエステルおよびジエステル、並びにそれらのエチレンオキシド付加物；
(４)ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド１５〜６０モル付加物；
(５)ポリオールエステルおよびとりわけポリグリセロールエステル、例えばポリグリセロールポリリシノレート、ポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレート、またはポリグリセロールダイメレートイソステアレート。複数の上記群の化合物の混合物も適当である；
【００３８】
(６)ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド２〜１５モル付加物；
(７)直鎖、分枝状、不飽和または飽和Ｃ6/22脂肪酸、リシノール酸および１２−ヒドロキシステアリン酸と、グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えばセルロース)との、部分エステル；
(８) モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および／またはトリ−ＰＥＧ−アルキルホスフェート、並びにそれらの塩；
(９)羊毛ワックスアルコール；
(１０)ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体；
(１１)ＤＥ−ＰＳ１１６５５７４による、ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および／またはＣ6-22脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール（好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール）の混合エステル；
(１２)ポリアルキレングリコール；および
(１３)グリセロールカーボネート。
【００３９】
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、脂肪酸のグリセロールモノおよびジエステル、脂肪酸のソルビタンモノおよびジエステル、またはヒマシ油の、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物である。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を行う基質化合物とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの量比に対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物のＣ12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、ＤＥ−ＰＳ２０２４０５１により、化粧用製剤用の脂質層改善剤として知られている。
【００４０】
他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個のカルボキシレートおよびスルホネート基を有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまたはアシル基の炭素原子数８〜１８の、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。ＣＴＦＡ名コカミドプロピルベタイン（Cocamidopropyl Betaine）として既知の脂肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。
【００４１】
両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中に、Ｃ8/18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ3Ｈ基を有する界面活性化合物で、分子内塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基の炭素原子数約８〜１８の、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ12/18アシルサルコシンである。
【００４２】
過脂肪剤は、例えば、ラノリン、レシチン、ポリエトキシル化もしくはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド、および脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択し得る。脂肪酸アルカノールアミドは、泡安定剤としても機能する。
【００４３】
コンシステンシー調節剤は主として、炭素原子数１２〜２２（好ましくは１６〜１８）の脂肪アルコールもしくはヒドロキシ脂肪アルコール、および部分グリセリド、脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸である。このような物質は、同鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド、および／またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートと組み合せて使用することが好ましい。
【００４４】
適当な増粘剤は、ポリマー増粘剤、例えばAerosil（登録商標）種（親水性シリカ）、多糖、とりわけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレート（例えばCarbopols（登録商標）［Goodrich］またはSynthalens（登録商標）[Sigma]）、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール（例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン）とのエステル、狭範囲脂肪アルコールエトキシレート、並びに電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。
【００４５】
適当なカチオン性ポリマーの例は、カチオン性セルロース誘導体、例えば第四級化ヒドロキシエチルセルロース［Polymer JR 400（登録商標）；Amerchol］、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquat（登録商標)（BASF）、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウム・ヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen）［Lamequat（登録商標）L；Gruenau］、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコン（Amidomethicone）、アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー［Cartaretine（登録商標）； Sandoz］、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー［Merquat（登録商標）550; Chemviron］、ポリアミノポリアミド、例えばＦＲ２２５２８４０Ａ１に記載のもの、およびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン（場合により、微結晶分布したもの)、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）とビス−ジアルキルアミン(例えばビス−ジメチルアミノ−１,３−プロパン）との縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば Jaguar（登録商標）ＣＢＳ、Jaguar（登録商標）Ｃ−１７、Jaguar（登録商標）Ｃ−１６（Celanese）、並びに第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば Mirapol（登録商標）Ａ−１５、Mirapol（登録商標）ＡＤ−１、Mirapol（登録商標）ＡＺ−１（Miranol）である。
【００４６】
適当なアニオン性、双性イオン性、両性およびノニオン性ポリマーは、例えば酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル／メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロラクタムターポリマー、並びに場合により誘導体化したセルロースエーテル、およびシリコーンである。
【００４７】
適当な真珠光沢ワックスの例は、アルキレングリコールエステル、とりわけエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、とりわけヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、とりわけステアリン酸モノグリセリド；多塩基性の（場合によりヒドロキシ置換した）カルボン酸と、炭素原子数６〜２２の脂肪アルコールとのエステル、とりわけ酒石酸の長鎖エステル；脂肪化合物、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート（総炭素原子数少なくとも２４のもの）、とりわけラウロンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸；炭素原子数１２〜２２のオレフィンエポキシドの、炭素原子数１２〜２２の脂肪アルコールおよび／または炭素原子数２〜１５／ヒドロキシル基数２〜１０のポリオールによる開環生成物；並びにそれらの混合物である。
【００４８】
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および／またはアルキル−修飾シリコーン化合物（室温で液状および樹脂様であり得るもの）である。他の適当なシリコーン化合物は、ジメチルシロキサン単位数２００〜３００の平均鎖長を有するジメチコンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコンである。適当な揮発性シリコーンに関しては、Toddら、Cosm. Toil. ９１、２７（１９７６）に詳細に記載されている。
【００４９】
使用する天然油のほかに、本発明の製剤中にワックスをも使用してもよい。ワックスはとりわけ、天然ワックス、例えばカンデリラ蝋、カルナウバ蝋、木蝋、エスパルト蝋、コルク蝋、グアルマ蝋（Guarumawachs）、米糠蝋、サトウキビ蝋、オーリキュリ蝋（Ouricurywachs）、モンタン蝋、蜜蝋、シェラック蝋、鯨蝋、ラノリン（羊毛蝋）、尾脂（Buerzelfett）、セレシン、オゾケライト（地蝋）、ワセリン、パラフィン蝋およびマイクロワックス；化学修飾ワックス（硬蝋）、例えばモンタンエステル蝋、サソール蝋、水素化ホホバ蝋、並びに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
【００５０】
安定剤として、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム塩、アルミニウム塩および／または亜鉛塩を使用し得る。
【００５１】
適当なフケ防止剤は、Pirocton Olamin (1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-(1H)-ピリジノン モノエタノールアミン塩)、Baypival（登録商標）（Climbazole）、Ketoconazol（登録商標）(4-アセチル-1-{4-[2-(2,4-ジクロロフェニル) r-2-(1H-イミダゾール-1-イルメチル)-1,3-ジオキシラン-c-4-イルメトキシフェニル}-ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、二硫化セレン、コロイドイオウ、イオウポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、イオウリシノールポリエトキシレート、イオウタール蒸留物、サリチル酸 (またはヘキサクロロフェンとの組み合わせ)、ウンデシレン酸、モノエタノールアミド スルホスクシネート Na塩、Lamepon（登録商標）UD (タンパク質/ウンデシレン酸縮合物)、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオン、およびマグネシウムピリチオン/ジピリチオン マグネシウムスルフェートである。
【００５２】
流動性を改善するために、更にヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコール、またはポリオールを使用し得る。適当なポリオールは、好ましくは炭素原子数２〜１５で、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。ポリオールは、他の官能基（とりわけアミノ基）を有し得るか、または窒素で修飾されていてもよい。ポリオールの例は、
・グリセロール;
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量１００〜１０００ダルトンのポリエチレングリコール;
・自己縮合度１．５〜１０の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量４０〜５０重量％の工業用ジグリセロール混合物;
・メチロール化合物、例えばとりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール;
・低級アルキルグルコシド(特に、アルキル基の炭素原子数１〜８のもの)、例えばメチルおよびブチルグルコシド;
・炭素原子数５〜１２の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;
・炭素原子数５〜１２の糖、例えばグルコースまたはスクロース;
・アミノ糖、例えばグルカミド
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２−アミノプロパン−１,３−ジオール
である。
【００５３】
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、並びにＫosmetikverordnung の補遺６、パートＡおよびＢに挙げられた種類の化合物である。
【００５４】
上記二群の主な日焼け止め剤のほかに、抗酸化剤タイプの副次的日焼け止め剤をも使用し得る。抗酸化剤タイプの副次的日焼け止め剤は、ＵＶ線が皮膚に侵入すると開始される光化学反応鎖を断つ。その例を次に挙げる：アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびその誘導体、ペプチド、例えばＤ,Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポン酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、それらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、スルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスルホキシミン）（例えばピコモルないしマイクロモル／kg程度の極く少ない適合量で）、
【００５５】
（金属）キレート剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノン、ユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えばアスコルビルパルミテート、Ｍgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（ビタミンＡパルミテート）、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレト酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシド−ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えばＺnＯ、ＺnＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばメチオニンセレン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば酸化スチルベン、酸化トランススチルベン）、並びに本発明の目的に適当な上記活性物質の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）。
【００５６】
使用する錯化剤は、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ホスホン酸、Triton B、Turpinalおよびフェナセチンから選択し得る。更に、還元剤、例えばアスコルビン酸、硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムなどを使用し得る。適当なアルカリ化剤は、アンモニア、モノエタノールアミン、（L）アルギニン、ＡＭＰなどである。
【００５７】
適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然香料は、下記植物の抽出物を包含する：花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン−イラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤメ、ショウブ）、木（マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン）、草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉および枝（トウヒ、モミ、マツ、低木マツ）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナクス）。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーを使用してもよい。
【００５８】
合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、ベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、炭素原子数８〜１８の直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素は主として、テルペン類、バルサム類を包含する。しかし、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
【００５９】
他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、Ｂoisambrene  Ｆorte、Ａmbroxan、インドール、ヘジオン（Hedione）、サンデリス（Sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル（Cyclovertal）、ラバンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、Ｖertofix  Ｃoeur、Ｉso−Ｅ−Ｓuper、Ｆixolide  ＮＰ、エベルニル、イラルデイン（Iraldein）ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート（Romilat）、イロチル（Irotyl）およびフロラメート（Floramat）。
【００６０】
実施例
ヘアリンスを製造するために、液体および固体の成分（Dehyquart（登録商標）L 80を含む）を含有する油相を75〜80℃で溶融した。防腐剤を含有する水相に、増粘剤のヒドロキシプロピルグアーを混ぜ込んだ。高温の油相に、水相を同じく75〜80℃に加熱して注ぎ、全体を撹拌しながらゆっくりと30℃に冷却した。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
ヘアマスクを製造するために、液体および固体の成分（Dehyquart F 75を含む）を含有する油相を75〜80℃で溶融した。この高温の油相に、水相を同じく75〜80℃に加熱して注ぎ、全体を撹拌しながらゆっくりと30℃に冷却した。
【００６３】
【表２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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