(57)【要約】遷移金属に結合して錯体を形成するある種の不斉置換シクロペンタジエンを含むキラル有機金属化合物が提供される。シクロペンタジエンは、遷移金属と錯体を形成し、キラル接続鎖によってシクロペンタジエンに結合される第２配位基を有する。好ましい遷移金属としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルト、鉄、マンガン、クロム、タングステン、モリブデン、ニッケル、パラジウム、又は白金を挙げることができる。これらのキラル有機金属化合物は、キラル化合物を製造する不斉合成において使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2004537583.tif 000038
（式中、
Ｌは、場合によっては、化学反応中に除かれ得る１種以上の基であり；
Ｍは、６群、７群、８群、９群及び１０群から選択される遷移金属であり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよい結合基であり；
Ａは、金属（Ｍ）に結合又は配位し得る場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子であり；及び
（a）Ｒ5及びＲ6は水素であり；
Ｒ1は、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリル、又はＲ1とＹとは不斉置換環を形成する態様で結合しており、又はＲ1とＡとは場合によっては置換されていてもよい複素環を形成する態様で結合しており；
Ｒ2は、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであり；
Ｒ3及びＲ4は、独立に、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリル又は水素であり；あるいは
Ｒ2とＲ3及びＲ3とＲ4の１種以上は、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する態様で結合しており；
ただし、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4 は、それらが付いたシクロペンタジエン環が不斉置換されるように選択されることを条件とする；
あるいは
（b）Ｒ3は、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであり；及び、
（i）Ｒ5とＲ2とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成する態様で結合されており；且つ
Ｒ1、Ｒ4及びＲ6は、独立に、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであり；もしくは
Ｒ1とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成する態様で結合されており、且つＲ4は、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、若しくはトリヒドロカルビルシリルであり；もしくは
Ｒ4とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する態様で結合されており、且つＲ1は、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであるか；
あるいは、
（ii）Ｒ5、Ｒ1及びＲ2は、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族不斉環系を形成する態様で結合されており；及びＲ4及びＲ6は、独立に、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、若しくはトリヒドロカルビルシリルであり；又はＲ4とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する態様で結合されている、
のいずれかである）
の化合物。
【請求項２】
式（１）：
【化２】
2004537583.tif 000039
（式中、
Ｌは、独立に、化学反応中に除かれ得る１種以上の基であり；
Ｍは、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルト、鉄、マンガン、クロム、タングステン、モリブデン、ニッケル、パラジウム、もしくは白金であり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-5アルキルもしくはアルキルアリール、又は場合によっては置換されていてもよいシリルブリッジ、又は場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子含有ブリッジを含む結合鎖であり；
Ａは、金属に結合し得る原子（キャリー置換基でもよい）、好ましくはＰＲ8Ｒ9、ＮＲ8、ＮＲ8Ｒ9 Ｏ、ＯＲ8、ＳもしくはＳＲ8（式中、Ｒ8 及びＲ9 は、独立に、水素、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールオキシアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アシル、アリールスルホネート、アルキルスルホネートである）であり；及び、
（a）Ｒ5及びＲ6は、水素であり；
Ｒ1及びＲ2は、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；又はＲ2は、上述のものであり且つＲ1はＹに結合して、不斉置換Ｃ3-8シクロアルキル、Ｃ3-8シクロアルケニルもしくは場合によってはヒドロキシ、トリアルキルシリル、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアリル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル若しくはヘテロアリールオキシアルキルで置換されていてもよいＣ3-8複素環を形成し；又はＲ2 は、上述のものであり且つＲ1はＡに結合して、場合によっては置換されていてもよい複素環を形成し；Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なっていて、Ｒ1及びＲ2に関して既に記載した置換基から選択され、さらに、独立に、水素でもよく；又は、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4の１種以上は結合して、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する；
あるいは
（b）Ｒ3は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；且つ
（i）Ｒ5とＲ2とは結合して、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成し；及び
Ｒ1、Ｒ4及びＲ6は、独立に、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；又は、
Ｒ1とＲ6とは結合して、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成し、且つＲ4は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；又は、
Ｒ4とＲ6とは結合して、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環系を形成し、且つＲ1は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルである；
あるいは、
（ii）Ｒ5、Ｒ1及びＲ2は、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族不斉環系を形成する態様で結合されており；且つＲ4及びＲ6は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；又はＲ4とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい関係を形成する態様で結合されている、のいずれかである）
の化合物。
【請求項３】
式（２）又は（３）：
【化３】
2004537583.tif 000040
（式中、
Ｌは、独立に、化学反応中に除かれ得る１種以上の基であり；
Ｍは、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルト、鉄、マンガン、クロム、タングステン、モリブデン、ニッケル、パラジウム、若しくは白金であり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-5アルキルもしくはアルキルアリール、又は場合によっては置換されていてもよいシリルブリッジ、又は場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子含有ブリッジを含む結合鎖であり；
Ａは、金属に結合し得る原子（キャリー置換基でもよい）、好ましくはＰＲ8Ｒ9、ＮＲ8、ＮＲ8Ｒ9、ＳＲ8であり；
Ｒ1は、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；又はＲ1はＹに結合して、不斉置換Ｃ3-8シクロアルキル、Ｃ3-8シクロアルケニル、若しくはヒドロキシ、トリアルキルシリル、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアリル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルで場合によっては置換されていてもよいＣ3-8複素環を形成し；又はＲ1はＡに結合して、場合によっては置換されていてもよい複素環を形成し；
Ｒ4は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；
Ｒ6は、水素であり；及び
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4は、同一又は異なっていて、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルである）
の化合物。
【請求項４】
前記Ｙは、（ＣＨ2）n（式中、nは、1、2、又は3である）であり；
Ｍ-Ｌは、Ｒｈ（ＣＯ）又はＲｕ（ＰＰｈ3）Ｃｌであり；
Ｔ1-4は、独立に、水素又はアルキルであり；
Ｒ1は、アルキル、アリール、シクロアルキルであり；及び
Ｒ4は、水素、アルキル、アリール、シクロアルキル又はトリアルキルシリルである、
請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
前記Ｙは、ＣＲ10Ｒ11であり；
前記Ｍ-Ｌは、Ｒｈ（ＣＯ）又はＲｕ（ＰＰｈ3）Ｃｌであり；
前記Ｔ1-4は、水素であり；
前記Ｒ1は、アルキル、アリール、シクロアルキルであり；
前記Ｒ4は、水素であり；及び
前記Ｒ10及びＲ11の一方は水素であり、他方はナフチル又はフェニルである、
請求項３に記載の化合物。
【請求項６】
式（４）又は（５）：
【化４】
2004537583.tif 000041
（式中、
Ｌは、独立に、化学反応中に除かれ得る１種以上の基であり；
Ｍは、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルト、鉄、マンガン、クロム、タングステン、モリブデン、ニッケル、パラジウム、若しくは白金であり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-5アルキルもしくはアルキルアリール、又は場合によっては置換されていてもよいシリルブリッジ、又は場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子含有ブリッジを含む結合鎖であり；
Ａは、金属に結合し得る原子（キャリー置換基でもよい）、好ましくはＰＲ8Ｒ9、ＮＲ8、ＮＲ8Ｒ9、ＳＲ8であり；
Ｂは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-3アルキルブリッジ又は場合によっては置換されていてもよい1-3原子ブリッジを含むブリッジであり、ここで、少なくとも１種の原子はヘテロ原子で、任意の残りの原子は炭素原子であり、好ましくは任意のヘテロ原子は、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉを含む群より選択されたものであり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-3アルキルブリッジであり；及び
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ7は、同一又は異なっていて、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；又は、
Ｒ4とＲ6とは、場合によって１種以上のヘテロ原子を含む場合によっては置換されていてもよい環を形成する態様で結合しており；又は、
Ｑ4とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成する態様で結合しており；さらに追加的に
Ｑ2及びＱ3は、アルコキシ、アリールオキシ若しくはシリルオキシであってもよく；又はＱ2とＱ3とは組合せにより、カルボニル基、イミン基、もしくはアルキルイデン基を形成する）
の化合物。
【請求項７】
前記化合物は、式（８）及び（９）：
【化５】
2004537583.tif 000042
（式中、
Ｍ-Ｌは、Ｒｈ（ＣＯ）又はＲｕ（ＰＰｈ3）Ｃｌであり；
Ｙは、（ＣＨ2）n（式中、n＝1、2又は3）であり；
Ｑ3及びＱ5は、それぞれＨであり；
Ａは、ＰＰｈ2であり；
Ｑ1は、水素又はアルキルであり；
Ｑ2は、水素、アルキル、アリール又はシクロアルキルであり；及び
Ｑ4は、水素、アルキル又はアリールであり；且つ
Ｒ4及びＲ6は、それぞれ水素であるか又はＲ4及びＲ6は-（ＣＨ2）4-である；
あるいは
Ｒ4は水素であり；且つ
Ｑ4及びＲ6は-（ＣＨ2）3-である、
のいずれかである）
の化合物である請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
前記化合物は、式（１０）及び（１１）：
【化６】
2004537583.tif 000043
（式中、
Ｍ-Ｌ ＝ Ｒｈ（ＣＯ）又はＲｕ（ＰＰｈ3）Ｃｌ；
Ｑ3及びＱ5は、それぞれＨであり；
Ａは、ＰＰｈ2であり；
Ｑ1は、水素又はアルキルであり；
Ｑ2は、水素、アルキル、アリール又はシクロアルキルであり；及び
Ｑ4は、水素、アルキル又はアリールであり；且つ
Ｒ4及びＲ6は、それぞれ水素であるか、又はＲ4及びＲ6は-（ＣＨ2）4-である；
あるいは
Ｒ4は水素であり；且つ
Ｑ4及びＲ6は、-（ＣＨ2）3-である、
のいずれかである）
の化合物である請求項６に記載の化合物。
【請求項９】
前記化合物は、式（１２）及び（１３）：
【化７】
2004537583.tif 000044
（式中、
Ｍ-Ｌは、Ｒｈ（ＣＯ）又はＲｕ（ＰＰｈ3）Ｃｌであり；
Ｙは、（ＣＨ2）n（式中、n＝1、2又は3）であり；
Ｑ1、Ｑ3及びＱ5は、それぞれＨであり；
Ａは、ＰＰｈ2であり；
Ｑ2は、ＣＨＭｅ2又はＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ2であり；及び
Ｑ4は、水素、アルキル又はアリールであり；且つ
Ｒ4及びＲ6は、それぞれ水素であるか、又はＲ4及びＲ6は-（ＣＨ2）4-である；
あるいは
Ｒ4は、水素であり；且つ
Ｑ4及びＲ6は、-（ＣＨ2）3-である、
のいずれかである）
の化合物である請求項６に記載の化合物。
【請求項１０】
前記化合物は、式（１４）及び（１５）：
【化８】
2004537583.tif 000045
（式中、
Ｍ-Ｌは、Ｒｈ（ＣＯ）又はＲｕ（ＰＰｈ3）Ｃｌであり；
Ｑ1、Ｑ3及びＱ5は、それぞれＨであり；
Ａは、ＰＰｈ2であり；
Ｑ2は、ＣＨＭｅ2又はＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ2であり；及び
Ｑ4は、水素、アルキル又はアリールであり；且つ
Ｒ4及びＲ6は、それぞれ水素であるか又はＲ4及びＲ6は、-（ＣＨ2）4-である；
あるいは、
Ｒ4は水素であり；且つ
Ｑ4及びＲ6は、-（ＣＨ2）3-である、
のいずれかである）
の化合物である請求項６に記載の化合物。
【請求項１１】
前記Ｍは、ロジウム、イリジウム又はルテニウムである請求項１、２、３又は６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
キラル生成物を製造する不斉合成における請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機金属キラル化合物、該化合物を調製するプロセス、及び該化合物をキラル生成物を生成する不斉合成に用いる方法に関する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
中間体から容易に合成することができるキラル生成物の不斉合成において用いるための安定な有機金属キラル化合物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明者らは、ある種の非対称的に置換された（不斉置換）シクロペンタジエン類が予め遷移金属を有するキラル錯体を形成しやすくすること、及びキラル接続鎖上に第２配位基を組み込むことによりエナンチオ誘起（enantioinduction）反応に対する第２制御要素（second control element）を与え且つ解離に対する錯体の安定性を改良することを知見した。
【０００４】
本発明の第１の側面によれば、式（１）：
【０００５】
【化１】
2004537583.tif 000002
【０００６】
（式中、
Ｌは、場合によっては、化学反応中に除かれ得る１種以上の基であり；
Ｍは、６群、７群、８群、９群及び１０群から選択される遷移金属であり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよい結合基（linking group）であり；
Ａは、金属（Ｍ）に結合又は配位可能な場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子であり；及び、
（ａ）Ｒ5及びＲ6は、水素であり；
Ｒ1は、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであり、又はＲ1とＹとは不斉置換環を形成する態様で結合されているか、又はＲ1とＡとは場合によっては置換されていてもよい複素環を形成する態様で結合されており；
Ｒ2は、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであり；
Ｒ3及びＲ4は、独立に、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、トリヒドロカルビルシリル もしくは水素であり；又は、
Ｒ2とＲ3及びＲ3とＲ4の１種以上は、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する態様で結合されており；
ただし、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4は、これらが結合しているシクロペンタジエン環が不斉置換されるように選択されることを条件とする；
あるいは、
（ｂ）Ｒ3は、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであり；及び、
（ｉ）Ｒ5とＲ2とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成する態様で結合されており；及び
Ｒ1、Ｒ4及びＲ6は、独立に、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであり；又は、
Ｒ1とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成する態様で結合されており、且つＲ4は、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであり；又は、
Ｒ4とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する態様で結合されており、且つＲ1は、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルである；
あるいは、
（ii）Ｒ5とＲ1とＲ2とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族不斉環系を形成する態様で結合されており；且つＲ4及びＲ6は、独立に、水素、場合によっては置換されていてもよいヒドロカルビル、場合によっては置換されていてもよい複素環、もしくはトリヒドロカルビルシリルであるか；又はＲ4とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する態様で結合されている、
のいずれかである）
の化合物が提供される。
【０００７】
本発明は、分子レベルで、キラル炭素原子を不斉置換シクロペンタジエニル環（金属原子に結合している）の炭素原子及び金属中心に配位している基の両者に結合させる炭素−炭素結合を含むキラル有機金属化合物を提供する。
【０００８】
不斉置換シクロペンタジエニル環を有することにより、有機金属化合物は平面キラリティーを獲得し、不斉置換シクロペンタジエン環に結合しているキラル基を有することにより、シクロペンタジエンの複数の面はジアステレオ性であり、メタレーションが主に一面に割り当てられる（is directed predominantly to one face）。不斉置換シクロペンタジエニル環の別の面のメタレーションにより発生した錯体は、ジアステレオ性であり、よって分離され得る。さらに、有機金属化合物の金属に対して結合して錯体を作ると、不斉置換シクロペンタジエン環及びキラル接続鎖は、エナンチオ誘起（enantioinduction）反応に対する２つの制御要素を提供する。
【０００９】
金属に配位する第２の基を含むことにより、シクロペンタジエンの配向性は固定され、両方の基の金属からの解離に対する安定性が改良される。
Ｒ1-6により表されてもよいヒドロカルビル基としては、独立に、アルキル基、アルケニル基及びアリール基、及びアラルキル及びアルカリルなどこれらの任意の組合せ、例えばベンジル基を挙げることができる。
【００１０】
Ｒ1-6で表されてもよいアルキル基としては、最大20個の炭素原子、好ましくは1〜10個の炭素原子及び好ましくは1〜6個の炭素原子、例えば1〜4個の炭素原子を含む直鎖及び分鎖アルキル基を挙げることができる。アルキル基が枝分かれしている場合、この基はしばしば、最大10個の枝分かれ炭素原子、好ましくは最大4個の枝分かれ原子を含む。ある実施形態において、アルキル基は、環式であってよく、最大の環に、3〜10個の炭素原子、好ましくは3〜8個の炭素原子、特に3〜6個の炭素原子を含み、場合によっては１種以上のブリッジ環を特徴とする。Ｒ1-6によって表されてもよいアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、2-プロピル基、ブチル基、2-ブチル基、t-ブチル基、n-ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基を挙げることができる。
【００１１】
Ｒ1-6によって表されてもよいアルケニル基としては、Ｃ2-20、好ましくはＣ2-6アルケニル基を挙げることができる。１以上の炭素−炭素二重結合が存在していてもよい。アルケニル基は、１種以上の置換基、特にフェニル置換基を持つものでもよい。アルケニル基が枝分かれしている場合、この基はしばしば、最大10個までの枝分かれ炭素原子、好ましくは最大4個までの枝分かれ原子を含む。ある実施形態において、アルケニル基は環式であってもよく、最大の環に、通常3〜10個の炭素原子、好ましくは3〜8個及び特に3〜6個の炭素原子を含み、場合によっては１以上のブリッジ環を特徴とする。アルケニル基の例としては、ビニル基、スチリル基、シクロヘキセニル基及びインデニル基を挙げることができる。
【００１２】
Ｒ1-6によって表されてもよいアリール基としては、1個の環又は2個以上の縮合環を挙げることができ、シクロアルキル、 アリール又は複素環を挙げることができる。好ましくは、アリール基は、場合によっては置換されていてもよいフェニル基又はナフチル基、より好ましくはフェニル基である。Ｒ1-6で表されてもよいアリール基の例としては、フェニル基、トリル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、アニシル基、ナフチル基及びフェロセニル基を挙げることができる。
【００１３】
Ｒ1-6で表されてもよい複素環基としては、独立に、1個の環又は2個以上の縮合環で構成される芳香族、飽和環系及び部分不飽和環系を挙げることができ、シクロアルキル、アリール又は複素環を挙げることができる。複素環基は、少なくとも１個の複素環を含み、そのうち最大のものは、通常、3〜7個の環原子を含み、少なくとも１個の原子は炭素であり、少なくとも１個の原子はＮ、Ｏ、Ｓ又はＰのうち任意のものである。Ｒ1-6で表されてもよい複素環基の例としては、ピペリジニル基、モルフォリニル基、ピロリジニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピロリル基、チオフェニル基、フラニル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、イミダゾイル基及びトリアゾイル基を挙げることができる。
【００１４】
Ｒ1-6で表されてもよいトリヒドロカルビルシリル基としては、独立に、シリル基を挙げることができ、ここでヒドロカルビル基は、Ｒ1について上記定義したものと同一又は異なるものでもよい。好ましいトリヒドロカルビルシリル基としては、トリアルキルシリル基、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基及びトリアリールシリル基を挙げることができ、より好ましくは、アルキルはＣ1-8アルキル基であり、アリールはフェニル基である。トリヒドロカルビルシリル基の例としては、（ＣＨ3）3Ｓｉ、（ＣＨ3）2ＰｈＳｉ、ＣＨ3（Ｐｈ）2Ｓｉ及び（Ｐｈ）3Ｓｉを挙げることができる。
【００１５】
Ｒ1-6のうち任意のものが置換ヒドロカルビル基又は複素環基である場合、置換基は、反応速度又は反応の立体選択性に不利な影響を与えないようなものとすべきである。任意の置換基としては、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、チオール基、アシル基、ヒドロカルビル基、過ハロゲン化ヒドロカルビル基、複素環基、ヒドロカルビルオキシ基、モノ−もしくはジ−ヒドロカルビルアミノ基、ヒドロカルビルチオ基、トリヒドロカルビルシリル基、エステル基、カルボネート基、アミド基、スルホニル基及びスルホンアミド基を挙げることができ、ここでヒドロカルビル基及び複素環基はＲ1 について上記定義したものであり、過ハロゲン化ヒドロカルビル基は、過ハロゲン化アルキル基、例えば-ＣＦ3及び-Ｃ2Ｆ5、及び過ハロゲン化アリール基、及びこれらの任意の組合せ、例えば過ハロゲン化アラルキル基及びアルカリル基を含む。１個以上の置換基が存在していてもよい。
【００１６】
Ｙによって表されてもよい場合によっては置換されていてもよい結合基は、場合によっては、1〜6個の原子のブリッジを含み、ここで好ましくは少なくとも１個の原子は炭素であり、場合によっては少なくとも１個の原子は、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ又はＰの任意のものである。好ましい結合基としては、場合によっては置換されていてもよいＣ1-5アルキレンブリッジ、場合によっては置換されていてもよいアルキレンアリールブリッジ、及び場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子含有ブリッジ、例えば、場合によっては置換されていてもよいシリルブリッジ及びアルキレンシリルブリッジを挙げることができる。結合基の例としては、-ＣＨ2-、-（ＣＨ2）2-、-（ＣＨ2）3-、-（ＣＨ2）4-、-（ＣＨ2）5-、-ＣＨ2ＳｉＭｅ2-、及び-ＣＨ2ＳｉＭｅ2ＣＨ2-を挙げることができる。
【００１７】
Ａによって表されてもよい金属（Ｍ）に結合又は配位可能な場合によっては置換されていてもよい原子としては、場合によっては置換されていてもよいＯ、Ｐ、Ｎ又はＳ原子を挙げることができる。Ａが場合によっては置換されていてもよいＯ、Ｐ、Ｎ又はＳ原子である場合、Ｏ、Ｐ、Ｎ又はＳ原子は、Ｒ1について上記定義された基から選択される基で置換されていてもよい。金属（Ｍ）に結合又は配位可能な場合によっては置換されていてもよい原子の例としては、ＰＰｈ2、ＰＣｙ2、ＰＭｅ2、ＳＰｈ、ＳＭｅ、Ｓ、ＮＰｈ2、ＮＭｅ2、ＮＰｈ、ＮＭｅ、ＮＴｓ、ＯＭｅ及びＯ（式中、Ｃｙ＝シクロヘキシル）を挙げることができる。
【００１８】
Ｌによって表される化学反応中に除かれ得る基としては、ハライド、例えば、フルオライド、クロライド、ブロマイド及びヨーダイド、ヒドロカルビルオキシ基、シロキシ基、ヒドロカルビル基、ホスフィン類、エーテル類、チオエーテル類、一酸化炭素、ヒドロカルビルイソシアネート類、及びη2-アルケン類、η2-シクロアルケン類及びη2-アルケン類、例えばη2-エテン、η2-シクロオクテン及びη2-ジフェニルアセチレンを挙げることができる。
【００１９】
Ｍによって表される６群、７群、８群、９群及び１０群から選択される遷移金属としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルト、鉄、マンガン、クロム、タングステン、モリブデン、ニッケル、パラジウム、又は白金を挙げることができ、好ましくはロジウム、イリジウム又はルテニウムである。
【００２０】
Ｒ1とＹ、Ｒ1とＡ、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ1とＲ6、Ｒ4とＲ6、Ｒ2とＲ5又はＲ1とＲ2とＲ5とによって表されてもよい環は、通常、3〜10個の環原子、好ましくは3〜8個、特に5〜6個の環原子を含む。場合によっては、これらは縮合環系であってもよく、あるいは１個以上のブリッジ環を特徴とするものであってもよい。好ましくは、Ｒ3とＲ4、Ｒ1とＲ6、Ｒ4とＲ6、Ｒ2とＲ5又はＲ1とＲ2とＲ5とによって表される環において、Ｍが結合しているシクロペンタジエニル環から誘導されたものではない環原子は、好ましくは飽和している。
【００２１】
本発明の好ましい側面において、式（１）：
【００２２】
【化２】
2004537583.tif 000003
【００２３】
（式中：
Ｌは、独立に、化学反応中に除かれ得る１種以上の基であり；
Ｍは、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルト、鉄、マンガン、クロム、タングステン、モリブデン、ニッケル、パラジウムもしくは白金であり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-5アルキルもしくはアルキルアリール、又は場合によっては置換されていてもよいシリルブリッジ、又は場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子含有ブリッジを含む結合鎖であり；
Ａは、金属に結合してもよい原子（キャリー置換基でもよい）であり、好ましくはＰＲ8Ｒ9、ＮＲ8、ＮＲ8Ｒ9 Ｏ、ＯＲ8、ＳもしくはＳＲ8であり、ここでＲ8及びＲ9は、独立に 水素、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールオキシアルキル、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アシル、アリールスルホネート、アルキルスルホネートであってもよく；及び、
（ａ）Ｒ5及びＲ6は、水素であり；
Ｒ1及びＲ2は、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであるか；又はＲ2は上述のものであり、且つＲ1はＹに結合して、不斉置換Ｃ3-8シクロアルキル、Ｃ3-8シクロアルケニル又は場合によってはヒドロキシ、トリアルキルシリル、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアリル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルで置換されていてもよいＣ3-8複素環であり；又はＲ2は上述のものであり、且つＲ1はＡに結合して、場合によっては置換されていてもよい複素環を形成し；Ｒ3及びＲ4は同一又は異なっていて、Ｒ1及びＲ2に関してすでに記載した置換基から選択され、さらには独立に水素でもよく；又は、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ4の１種以上は結合して、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する、
あるいは：
（ｂ）Ｒ3は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；及び、
（ｉ）Ｒ5及びＲ2は結合して、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成し；及び
Ｒ1、Ｒ4及びＲ6は、独立に、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；又は
Ｒ1とＲ6とは結合して、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成し、且つＲ4は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであり；又は
Ｒ4とＲ6とは結合して、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環系を形成し、且つＲ1は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル若しくはヘテロアリールオキシアルキルである；
あるいは、
（ii）Ｒ5とＲ1とＲ2とは、１種以上のヘテロ原子を含む場合によっては置換されていてもよい非芳香族不斉環系を形成する態様で結合し；且つＲ4及びＲ6は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであるか；又はＲ4とＲ6とは結合して、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環系を形成する）
の化合物が提供される。
【００２４】
本発明のこの好ましい側面において、シクロアルキル環及びシクロアルケニル環は、好ましくは、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基若しくはアリールアルキル基で場合によっては置換されていてもよく；アリールアルキル基は、好ましくはフェニル（Ｃ1-4）アルキル、例えば、ベンジル、1-フェニルエチルイル（1-phenyleth-l-yl）、2-フェニルエチルイル（2-phenyleth-l-yl）、2-フェニルプロプ-2-イル（2-phenylprop-2-yl）、1-フェニルプロプ-2-イル（1-phenylprop-2-yl）若しくは1-フェニル-2-メチルプロプ-2-イル（1-phenyl-2-methylprop-2-yl）であり；アリールオキシアルキル基は、好ましくはフェノキシ（Ｃ1-4）アルキル、例えば、フェノキシメチル、1-フェノキシエチル若しくは2-フェノキシエチルであり；アルコキシアルキル基及びアルコキシアルコキシアルキル基は、好ましくは、それぞれ、Ｃ1-6アルコキシ（Ｃ1-6）アルキル及びＣ1-6アルコキシ（Ｃ1-6）アルコキシ（Ｃ1-6）アルキルであり、例えばそれぞれ、メトキシメチル、エトキシメチルもしくはメトキシ（エトキシメチル）であり；シクロアルキルアルキル基は、好ましくはＣ3-8シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、例えば、シクロプロピルメチル、シクロヘキシルメチルもしくはシクロヘキシルエチルであり；複素環は、芳香族ではなく、好ましくは炭素、酸素、窒素もしくはケイ素から選択される3〜8個の原子、特に3〜6個の原子を含み、好ましくは複素環は1個、2個若しくは3個のヘテロ原子を含み、例えばピペリジン、モルフォリン若しくはピロリジンであり、及び好ましくは、場合によってはヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、アリール基若しくはアリールアルキル基で置換されていてもよく；ヘテロアリールは、１個以上の（好ましくは、1個、2個もしくは3個）のヘテロ原子（好ましくは、窒素、酸素もしくは硫黄）を含む５員環もしくは６員環芳香族を含み、例えば、ピリジン、ピリミジン、トリアジン（1、2、3-、1、2、4-もしくは1、3、5-）、ピロール、キノリン若しくはイソキノリンであり；ヘテロアリールアルキルは、好ましくはヘテロアリール（Ｃ1-4）アルキル、例えばピリド-2-イルメチル（pyrid-2-ylmethyl）若しくはピリド-4-イルメチル（pyrid-4-ylmethyl）であり；ヘテロアリールオキシアルキルは、好ましくはヘテロアリールオキシ（Ｃ1-4）アルキル、例えば、ピリド-2-イルオキシメチル（pyrid-2-yloxymethyl）もしくはピリド-4-イルオキシメチル（pyrid-4-yloxymethyl）である。
【００２５】
本発明のこの好ましい側面において、任意のアリール基及びヘテロアリール基が１種以上の置換基で場合によっては置換されていてもよい場合、好ましい置換基は、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1-8アルキル（特にメチル若しくはエチル）、Ｃ1-8アルコキシ（特にメトキシ）、Ｃ1-4アルキルチオ（特にメチルチオ）、ヒドロキシ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、場合によっては置換されていてもよいメチレンジオキシ若しくはエチレンジオキシ（例えば、アルキルで場合によっては置換されていてもよい）又は-ＮＲ'Ｒ"、ここでＲ'及びＲ"は、独立に、水素、Ｃ1-4アルキル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、フェニルもしくはベンジルであり、フェニル基及びベンジル基は、場合によってはＣ1-4アルキルもしくはＣ1-4アルコキシで置換されていてもよい。
【００２６】
好ましくは、式（１）の化合物において、Ｒ5及びＲ6は、水素である。
好ましくは、式（１）の化合物において、Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-4アルキル鎖である。
【００２７】
好ましくは、式（１）の化合物において、Ａは、ＰＲ8Ｒ9であり、ここでＲ8及びＲ9は、独立に、アリール（好ましくはフェニル）もしくはアルキル（シクロアルキルを含む）である。
【００２８】
好ましくは、式（１）の化合物において、Ｌは、一酸化炭素、ハライド（特にクロライド）、h2-エテンもしくはホスフィン類（特にＰＰｈ3）である。
本発明のさらに好ましい側面において、式（２）又は（３）：
【００２９】
【化３】
2004537583.tif 000004
【００３０】
（式中：
Ｌは、独立に、化学反応中に除かれ得る１種以上の基であり；
Ｍは、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルト、鉄、マンガン、クロム、タングステン、モリブデン、ニッケル、パラジウム、又は白金であり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-5アルキル若しくはアルキルアリール、又は場合によっては置換されていてもよいシリルブリッジ、又は場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子含有ブリッジを含む結合鎖であり；
Ａは、金属に結合してもよい原子（キャリー置換基でもよい）、好ましくはＰＲ8Ｒ9、ＮＲ8、ＮＲ8Ｒ9、ＳＲ8であり；
Ｒ1は、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルであるか；又はＲ1はＹに結合して、不斉置換Ｃ3-8シクロアルキル、Ｃ3-8シクロアルケニル、又はヒドロキシ、トリアルキルシリル、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアリル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル若しくはヘテロアリールオキシアルキルで場合によっては置換されていてもよいＣ3-8複素環であるか；又はＲ1はＡと結合して、場合によっては置換されていてもよい複素環を形成し；
Ｒ4は、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル又はヘテロアリールオキシアルキルであり；
Ｒ5及びＲ6は、水素であり；及び
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4は、同一又は異なっていて、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキルもしくはヘテロアリールオキシアルキルである）
の化合物が提供される。
【００３１】
好ましくは、本発明のこの側面において、式（２）又は（３）におけるＹは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-4アルキル鎖である。
好ましくは、本発明のこの側面において、式（２）又は（３）におけるＡは、ＰＲ8Ｒ9であり、ここでＲ8及びＲ9は、独立に、アリール（好ましくはフェニル）又はアルキル（シクロアルキルを含む）である。
【００３２】
本発明のまたさらに別の側面において、式（４）：
【００３３】
【化４】
2004537583.tif 000005
【００３４】
（式中：
Ｌは、独立に、化学反応中に除かれ得る１種以上の基であり；
Ｍは、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルト、鉄、マンガン、クロム、タングステン、モリブデン、ニッケル、パラジウム、又は白金であり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-5アルキルもしくはアルキルアリール、又は場合によっては置換されていてもよいシリルブリッジ、又は場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子含有ブリッジを含む結合鎖であり；
Ａは、金属に結合してもよい原子（キャリー置換基でもよい）、好ましくはＰＲ8Ｒ9、ＮＲ8、ＮＲ8Ｒ9、ＳＲ8であり；
Ｂは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-3アルキルブリッジ又は場合によっては置換されていてもよい1-3個の原子ブリッジ（ここで、少なくとも１個の原子はヘテロ原子であり、任意の残りの原子は炭素原子であり、ここで好ましくは任意のヘテロ原子はＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉを含む群より選択されたものである）を含むブリッジであり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-3アルキルブリッジであり；及び
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ7は同一又は異なっていてもよく、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル又はヘテロアリールオキシアルキルであるか；又は
Ｒ4とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する態様で結合されているか；又は
Ｑ4とＲ6とは、１種以上のヘテロ原子を含む場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成する態様で結合されており；さらに、
Ｑ2及びＱ3もまた、アルコキシ、アリールオキシ若しくはシリルオキシであってもよく；又はＱ2及びＱ3を組み合わせて、カルボニル基、イミン基、もしくはアルキルイデン基を形成する）
の化合物が提供される。
【００３５】
本発明のさらに別の好ましい側面において、式（５）：
【００３６】
【化５】
2004537583.tif 000006
【００３７】
（式中：
Ｌは、独立に、化学反応中に除かれ得る１種以上の基であり；
Ｍは、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、コバルト、鉄、マンガン、クロム、タングステン、モリブデン、ニッケル、パラジウム、又は白金であり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-5アルキルもしくはアルキルアリール、又は場合によっては置換されていてもよいシリルブリッジ、又は場合によっては置換されていてもよいヘテロ原子含有ブリッジを含む結合鎖であり；
Ａは、金属に結合してもよい原子（キャリー置換基でもよい）、好ましくはＰＲ8Ｒ9、ＮＲ8、ＮＲ8Ｒ9、ＳＲ8であり；
Ｂは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-3アルキルブリッジ又は場合によっては置換されていてもよい1-3個の原子ブリッジ（ここで、少なくとも１個の原子はヘテロ原子であり、任意の残りの原子は炭素原子であり、好ましくは任意のヘテロ原子はＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉの群から選択される）を含むブリッジであり；
Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-3アルキルブリッジであり；及び
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ7は同一又は異なっていて、水素、トリアルキルシリル、ジアルキルアリールシリル、アルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、アルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル又はヘテロアリールオキシアルキルであるか；又は
Ｒ4とＲ6とは、場合によっては１種以上のヘテロ原子を含んでいてもよい場合によっては置換されていてもよい環を形成する態様で結合されているか；又は
Ｑ4とＲ6とは、１種以上のヘテロ原子を含む場合によっては置換されていてもよい非芳香族環系を形成する態様で結合されており；さらに
Ｑ2及びＱ3もまたアルコキシ、アリールオキシ又はシリルオキシでもよく；又はＱ2及びＱ3を組み合わせてカルボニル基、イミン基又はアルキルイデン基を形成する）
の化合物が提供される。
【００３８】
好ましくは、式（４）及び（５）の化合物において、Ｙは、場合によっては置換されていてもよいＣ1-4アルキル、又はアリール、又はアルキルアリール鎖である。
好ましくは、式（４）及び（５）の化合物において、Ａは、ＰＲ8Ｒ9であり、ここでＲ8及びＲ9は、独立に、アリール（好ましくはフェニル）又はアルキル（シクロアルキルを含む）である。
【００３９】
好ましくは、式（４）及び（５）の化合物において、Ｍは、ロジウム、イリジウム、又はルテニウムである。
下記Tableに示す化合物を調製した。
【００４０】
【化６】
2004537583.tif 000007
【００４１】
【表１】
2004537583.tif 000008
【００４２】
【化７】
2004537583.tif 000009
【００４３】
【表２】
2004537583.tif 000010
【００４４】
【化８】
2004537583.tif 000011
【００４５】
【表３】
2004537583.tif 000012
【００４６】
【化９】
2004537583.tif 000013
【００４７】
【表４】
2004537583.tif 000014
【００４８】
【化１０】
2004537583.tif 000015
【００４９】
【表５】
2004537583.tif 000016
【００５０】
【化１１】
2004537583.tif 000017
【００５１】
【表６】
2004537583.tif 000018
【００５２】
式（１）の化合物は、以下の手順の１種以上により調製することができる。式（１６）の化合物に対する参照は、シクロペンタジエン環内の全ての二重結合異性体を含む。
【００５３】
【化１２】
2004537583.tif 000019
【００５４】
式（１）の化合物は、適切な溶剤（テトラヒドロフランなど）中で、式（１６）の化合物を脱プロトン化して（例えば、ブチルリチウムで）、得られた生成物を式（１７）の化合物（式中、xはハロゲン原子等の適切な残基である）と反応させることにより調製することができる。
【００５５】
Ａ＝ＮＲ8である場合には、式（１）の化合物は、適切な溶剤（テトラヒドロフランなど）中で、式（１６）の化合物を二重に脱プロトン化（例えば、２当量のブチルリチウムで）して、得られた生成物を式（１８）の化合物（式中、Ｘ及びＸ'は、ハロゲン原子などの適切な残基である）と反応させることにより、調製することができる。
【００５６】
あるいは、式（１）の化合物は、適切な溶剤（例えば、トルエン）中で、式（１６）の化合物を式（１７）又は式（１８）の化合物（式中、Ｘ及びＸ'は、ハロゲン原子などの適切な残基である）と反応させることにより、調製することができる。
【００５７】
あるいは、式（１）の化合物は、適切な溶剤（例えば、トルエン）中で、式（１６）の化合物のトリアルキルシリル又はトリアルキスタニル誘導体（シクロペンタジエニル上の１個の水素をトリアルキルシリル又はトリアルキルスタニルと反応させることにより得られる）を式（１７）又は式（１８）の化合物（式中、Ｘ及びＸ'は、ハロゲン原子などの適切な残基である）と反応させることにより、調製することができる。
【００５８】
あるいは、Ｒ2とＲ3とが結合して、飽和６員炭素環（例えば（η5:η1-4、5、6、7-テトラヒドロインデニル-ＣＨ（Ｃｙ）ＣＨ2ＰＰｈ2）ＲｕII（Ｃｌ）（ＰＰｈ3））を形成する場合には、式（１）の化合物は、適切な溶剤（ジクロロメタンなど）中で、適切な触媒（酸化白金など）を用いて、適切な条件（室温〜１００℃の間で、１〜１００bar（１bar＝１気圧；760mmHg）の間での水素添加などの条件）下、で式（１）の化合物（式中、Ｒ2とＲ3とは結合して、芳香族環（例えば（η5:η1-インデニル-ＣＨ（Ｃｙ）ＣＨ2ＰＰｈ2）ＲｕII（Ｃｌ）（ＰＰｈ3））を形成する）を水素化することにより、調製することができる。
【００５９】
本発明の化合物は、キラル生成物が必要とされる種々の異なる産業プロセスにおいて触媒として用いることができる。このようなプロセスの例としては、ヒドライド移動（hydride transfers）（鎖式又は環式アルケン類、イミン類、エナミン類、又はケトン類の水素添加、イミン類又はケトン類のヒドロシリル化など）；アルケン類のヒドロ硼素化又はヒドロシリル化；２種のアルケン類又はアルケンとアルキンとの共環化（co-cyclisation）；アルケン類のカルボメタレーション、及びアルケン類のカルボメタレーションが重要なステップである（すなわち、アルケン類への炭素−炭素結合の形成）接触プロセス；'Pauson Khand環化（シクロペンテノン（cyclopentenone）を形成するアルケン、アルキン、及び一酸化炭素の共環化（co-cyclisation））；アリル置換（allylic displacement）；Nozaki-Hiyama 付加（addition）（第二アルコールを形成する有機ハロゲン化物、アルデヒド、及び化学量論量の金属の反応）；エポキシ化（epoxidation）；1,2-ジヒドロキシル化（1、2-dihydroxylation）；1,2-アミノヒドロキシル化（1、2-aminohydroxylation）；1,2-ジチオール化（1、2-dithiolation）；アミノ化（amination）（Ｃ-Ｈ結合のＣ-Ｎ結合による置換）；シクロプロパン化（cyclopropanation）；ピナコール結合（pinacol coupling）（1,2-ジオールをもたらす２種のカルボニル化合物の付加）；ディールスアルダー付加環化（Diels Alder cycloaddition）；ヘテロディールスアルダー付加環化（hetero-Diels-Alder cycloaddition）；[2+2+2]-付加環化；異性体化；シクロ異性体化；エノールシラン類（enolsilanes）又はアリルシラン類（allylsilanes）のアルデヒド類又はイミン類への付加；アルケン類のヒドロホルミル化を挙げることができる。
【００６０】
以下の実施例は、本発明を説明する。
全ＮＭＲデータは、テトラメチルシランから、ppmで表す。
実施例全体を通して、以下の略号を用いる。
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン；
ＮＭＲ＝核磁気共鳴；
ppm＝百万分の１；
s＝一重線（singlet）；
d＝二重線（doublet）；
m＝多重線（multiplet）；
t＝三重線（triplet）；
q＝四重線（quartet）；
dd＝二重線の二重線（doublet of doublets）；
dt＝三重線の二重線（doublet of triplets）；
brs＝ブロードな一重線（broad singlet）；
ddd＝二重線の二重線の二重線（doublet of doublet of doublets）；
mp＝融点；
ＤＭＥ＝ジメトキシエタン；
eq＝当量；
ＨＭＰＡ＝ヘキサメチルホスホルアミド（（ＣＨ3）2Ｎ）}ＰＯ
【００６１】
［（η5:η1-インデニル-ＣＨ（Ｃｙ）ＣＨ2ＰＰｈ2）ＲｈIＣＯの合成］
【００６２】
【化１３】
2004537583.tif 000020
【００６３】
アルゴン雰囲気、−７８℃で、ＴＨＦ（２０ｍｌ）中［（2Ｒ）-2-シクロヘキシル-2-（3Ｈ-インデン-1-イル）エチル］ジフェニルホスフィン（0.41g、1mmol）の溶液に、n-ＢｕＬｉ（ヘキサン中2.5Ｍ溶液0.4mL、1.0mmol）をゆっくりと添加し、反応液を−７８℃で３０分間撹拌し、次いで、室温まで暖めて、さらに２時間、撹拌した。次いで、暗赤色の配位子アニオン溶液を−７８℃まで冷却して、−７８℃にて、約２０分間、ＴＨＦ（20mL）中[ＲｈI（μ-Ｃｌ）（ＣＯ）2]2 （194mg、0.5mmol）溶液にカニューラを通して滴下したところ、すぐに暗茶色の溶液を形成した。この溶液を−７８℃にて２時間撹拌し、次いで、一晩（１６時間）ゆっくりと室温まで暖めた。次いで、溶剤を真空中（in vacuo）で除去して、茶色の泡状の固体を得た。1Ｈ ＮＭＲ分光法は、ジアステレオ異性体の７８：２２混合物として所望の錯体が形成されたことを示した。粗物質をカラムクロマトグラフィー（中性アルミナ、ガソリン中30-50%トルエン）で精製して、オレンジ色の粉末（367mg、68%）として生成物を得た。−３０℃におけるジエチルエーテル／ヘキサンからの再結晶化により、明るい赤色の結晶（195mg、36%）として、主要なジアステレオ異性体を得た。
【００６４】
【表７】
2004537583.tif 000021
【００６５】
［（η5:η1-インデニル-ＣＨ（Ｃｙ）ＣＨ2ＰＰｈ2）ＲｕII（Ｃｌ）（ＰＰｈ3）の合成］
【００６６】
【化１４】
2004537583.tif 000022
【００６７】
[（2Ｒ）-2-シクロヘキシル-2-（1Ｈ-3-インデニル）エチル]（ジフェニル）ホスフィン（1.0eq、3.0mmol、1.23g）をトルエン（90mL）中に溶解させて、アルゴン雰囲気中で−７８℃まで冷却した。次いで、光を排除して、n-ＢｕＬｉ（ヘキサン中2.5Ｍ溶液、1.1eq、3.3mmol、1.3mL）を撹拌溶液中に滴下した。反応液を−７８℃にて１５分間撹拌し、次いで、ゆっくりと室温まで暖めて、２時間撹拌した。
【００６８】
一方、ＴＨＦ（90mL）中ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）（1.1eq、3.3mmol、3.16g）懸濁液を調製して、アルゴン雰囲気中で、−６０℃まで冷却した。次いで、ルテニウム溶液に、カニューラを通して、アニオン溶液を滴下した。得られた暗色の混合物を−６０℃にて１５分間撹拌し、次いで、徐々に９５℃まで暖めて、この温度で一晩（約１７時間）撹拌した。暗色の溶液を室温まで冷却して、溶剤を真空中で除去して、茶色の固体を得た。錯体を脱ガス溶剤を用いるカラムクロマトグラフィー（Ａｌ2Ｏ3、50−＞60%ジエチルエーテル／ガソリン）により精製して、茶色の空気安定性粉末（2.02 g、2.5mmol、83%）として標題の錯体を得た。
【００６９】
【表８】
2004537583.tif 000023
【００７０】
［（η5:η1-4、5、6、7-テトラヒドロインデニル-ＣＨ（Ｃｙ）ＣＨ2ＰＰｈ2）ＲｕII（Ｃｌ）（ＰＰｈ3）の合成］
【００７１】
【化１５】
2004537583.tif 000024
【００７２】
ジクロロメタン（20mL）中（η5:η1-インデニル-ＣＨ（Ｃｙ）ＣＨ2ＰＰｈ2）ＲｕII（Ｃｌ）（ＰＰｈ3）3（0.40g、0.5mmol）及びＰｔＯ2（12mg、10mol%）懸濁液を調製し、次いで、この混合物を冷凍（液体Ｎ2）により脱ガスし、0.05mmHgまで排気して、閉鎖系中で解凍させ、アルゴンで再充填した（この脱ガスサイクルを３回繰り返した）。
【００７３】
脱ガスした懸濁液をシリンジで高圧ステンレススチールボンベ（アルゴン充填）及び取り付けられている高圧Ｈ2シリンダに移した。ボンベを1800psi Ｈ2まで加圧して密閉し、次いでオイルバスで６５℃まで加熱した（これにより圧力は、〜1850psiに増加した）。反応液をこれらの条件下で３日間撹拌した。
【００７４】
ボンベを減圧した後、反応混合物をセライト（celite）を通してさらにジクロロメタン（3×5mL）で濾過して、ＰｔＯ2触媒を除いた。すると、明るい茶色の溶液の濃縮物は、淡い茶色／オレンジ色の固体（406mg、0.5mmol、99%）となり、ＮＭＲにより標題の錯体が＞９０％であることが示された。脱ガスした溶剤を用いるカラムクロマトグラフィー （Ａｌ2Ｏ3、30%ジエチルエーテル／ガソリン）によりさらに精製して、淡いオレンジ色の固体として、減少した収率（164mg、0.2mmol、40%）で、標題の錯体を得た。
【００７５】
【表９】
2004537583.tif 000025
【００７６】
［rac-（η5:η1-インデニル-ＣＨ（Ｐｈ）ＣＨ（Ｐｈ）ＰＰｈ2）ＲｕII（ＰＰｈ3）Ｃｌの合成］
【００７７】
【化１６】
2004537583.tif 000026
【００７８】
トルエン（33mL）中rac-[2-（3Ｈ-インデン-1-イル）-1、2-ジフェニルエチル]ジフェニル-ホスファン（phosphane）（〜1.0mmol、480mg）の粗リチウム塩溶液を調製して、−６０℃にて、トルエン（19 mL）中ジクロロトリス-（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）（1.2mmol、1.15g）懸濁液に、シリンジを通してゆっくりと（約１５分を越える）移した。得られた暗色の混合物を−６０℃にて１５分間撹拌し、次いで、徐々に９５℃まで暖めて、この温度にて２４時間撹拌した。
【００７９】
この後、反応液を室温まで冷却して、溶剤を真空中で除去して暗色の固体を得た。粗生成物の1Ｈ ＮＭＲにより、標題の錯体が、非常に高度に金属中心化されたジアステレオ選択率−約９７：１を有する平面キラルジアステレオ異性体の７２：２８混合物として調製されたことが確認された。
【００８０】
無機塩を除去するために、不活化Ａｌ2Ｏ3のパッドを通してエーテル溶液をフラッシュ洗浄することにより錯体を精製し、次いで脱ガスされた溶剤を用いるカラムクロマトグラフィー（中性Ａｌ2Ｏ3、50%ジエチルエーテル／ガソリン）により黄色／明るい茶色粉末（スピロシクロ2、3-ジフェニルスピロ[シクロプロパン1、1’-インデン]前駆体から２ステップを経て、223mg、0.25mmol、25%）を得た。
【００８１】
【表１０】
2004537583.tif 000027
【００８２】
［rac-（η5:η1-インデニル-ＣＨ（Ｐｈ）ＣＨ（Ｐｈ）ＰＰｈ2）ＲｈIＣＯの合成］
【００８３】
【化１７】
2004537583.tif 000028
【００８４】
ＴＨＦ（5mL）中、rac-[2-（3Ｈ-インデン-1-イル）-1,2-ジフェニルエチル]ジフェニル-ホスファン（phosphane）（〜0.5mmol、240mg）の粗リチウム塩溶液を調製し、−４０℃まで冷却した。次いで、配位子溶液をカニューラを通して、煉瓦赤色のＴＨＦ中[ＲｈI（μ-Ｃｌ）（ＣＯ）2]2（0.6mmol、233mg）の懸濁液に、−７８℃にて滴下して移した。混合物を−７８℃にて４０分間撹拌し、次いで、撹拌しながら、１６時間をかけて、ゆっくりと室温まで暖めた。次いで、溶剤を真空中で除去して、暗赤色の泡状固体を得た。
【００８５】
粗生成物の1Ｈ ＮＭＲは、先のロジウム錯体中のＣp共鳴に一致するδ＝ 5.27ppm及びδ＝ 4.61ppmに新しい共鳴を示したが、これは所望の錯体が形成されたことを示唆する。粗生成物の31Ｐ ＮＭＲは、先のロジウム錯体と同様なＲｈ-Ｐカップリング定数を有するδ＝ 46.14ppm及びδ＝ 45.84ppmにおける小さな共鳴及び主たる共鳴を示し、積分値は錯体がジアステレオ異性体の７０：３０混合物として形成されたことを示した。
【００８６】
しかし、粗錯体のカラムクロマトグラフィー（中性Ａｌ2Ｏ3、60%ジエチルエーテル／ガソリン）による精製の試みは、清浄な物質を何ら得ることができず失敗した。錯体は、クロマトグラフィーに適切ではなかったようである。
【００８７】
【表１１】
2004537583.tif 000029
【００８８】
［rac-（η5:η1-インデニル-ＣＨ（Ｃｙ）ＣＨ2ＣＨ2ＰＰｈ2）ＲｕII（ＰＰｈ3）Ｃｌの合成］
【００８９】
【化１８】
2004537583.tif 000030
【００９０】
トルエン（33mL）中、配位子rac-[3-シクロヘキシル-3-（3Ｈ-インデン-1-イル）プロピル]ジフェニル-ホスファン（phosphane）（425mg、1.0mmol）を調製し、−７８℃まで冷却した。暗くして、n-ＢｕＬｉ（ヘキサン中2.5Ｍ溶液、0.44mL、1.1mmol）を滴下して、反応液を−７８℃にて１５分間撹拌した。次いで、得られた濁った懸濁液をゆっくりと室温まで暖めて、２時間撹拌し、黄色の溶液を得た。この溶液をシリンジを通してゆっくりと（約１０分を越えて）、−６０℃にて、トルエン（19mL）中ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）（1.1mmol、1.1g）懸濁液に移した。
【００９１】
暗色の混合物を−６０℃にて１５分間撹拌し、次いで暖めて、２４時間還流した。この後、反応液を室温まで冷却して、溶剤を真空下で除去した。粗物質の1Ｈ ＮＭＲは、予想された錯体が、完全な金属中心コントロール（さらなるジアステレオ異性体共鳴は見られなかった）を有する平面キラルジアステレオ異性体の８３：１７混合物として形成されたことを示した。
【００９２】
粗物質をジエチルエーテル／トルエン中で再溶解させて、Ａｌ2Ｏ3（中性、不活化）の短いパッドを通して混合物をフラッシュ洗浄することにより、粗物質より無機物を除去した。錯体の最終精製は、カラムクロマトグラフィー（30-40%ジエチルエーテル／ガソリン、中性Ａｌ2Ｏ3、脱ガスした溶剤を用いる）により達成され、錯体の両ジアステレオ異性体を提供した。主たる異性体は、暗赤色の固体（454mg、0.55mmol、55%、40%ジエチルエーテル／ガソリン中Ｒf 0.4）として集められ、少量の異性体は、赤色／茶色の固体（70mg、0.08mmol、9%、40%ジエチルエーテル／ガソリン中 Ｒf 0.1）として集められた。
【００９３】
少量の異性体は、室温に３時間放置したところ、ジエチルエーテル中溶液から晶析した。主たる異性体は、４℃にて２週間を越えて、ベンゼン中溶液に、ペンタンをゆっくりと拡散させることにより、結晶化した。
【００９４】
【表１２】
2004537583.tif 000031
【００９５】
【化１９】
2004537583.tif 000032
【００９６】
【表１３】
2004537583.tif 000033
【００９７】
［rac-（η5:η1-インデニル-ＣＨ（Ｃｙ）ＣＨ2ＣＨ2ＰＰｈ2）ＲｈIＣＯの合成］
【００９８】
【化２０】
2004537583.tif 000034
【００９９】
ＴＨＦ（5mL）中、配位子rac-[3-シクロヘキシル-3-（3Ｈ-インデン-1-イル）プロピル]ジフェニル-ホスファン（phosphane）（212mg、0.5mmol）を調製して、アルゴン雰囲気で−７８℃まで冷却した。暗くして、冷たい配位子溶液に、n-ＢｕＬｉ（ヘキサン中2.5Ｍ溶液、0.22mL、0.55mmol）を添加した。反応液を−７８℃にて３０分間撹拌し、次いで、室温まで暖めて、２時間撹拌した。次いで、配位子アニオン溶液を−７８℃まで冷却して、カニューラを通して、−７８℃のＴＨＦ（5mL）中[ＲｈI（μ-Ｃｌ）（ＣＯ）2]2（107mg、0.27mmol）溶液にゆっくりと添加した。得られた暗赤色の懸濁液を−７８℃にてさらに３０分間撹拌して、１４時間をこえてゆっくりと室温まで暖めた。溶剤を真空中で除いて、赤茶色の粗固体を得た。31Ｐ ＮＭＲは、ジアステレオ異性体の７４：２６混合物として錯体が形成されたことを示した。粗物質をカラムクロマトグラフィー（中性Ａｌ2Ｏ3、ガソリン中4-6%ジエチルエーテル）により精製して、黄色の膜（44.9mg、0.08mmol、16%）を得た。
【０１００】
1Ｈ ＮＭＲスペクトルは、ジアステレオ異性体の約３：１混合物を示し、主たる異性体からの共鳴を下記のように同定し、残りの共鳴は積分により少量の異性体に割り当てられた。
【０１０１】
【表１４】
2004537583.tif 000035
【０１０２】
［rac-（η5:η1-インデニル-ＣＨ（Ｃｙ）ＣＨ2ＣＨ2ＳＭｅ）ＲｕII（ＰＰｈ3）Ｃｌの合成］
【０１０３】
【化２１】
2004537583.tif 000036
【０１０４】
トルエン（8mL）中、配位子rac-3-（1-シクロヘキシル-3-メタンスルファニル-プロピル）-1Ｈ-インデン（72mg、0.25mmol）溶液を−７８℃まで冷却して、暗くしてn-ＢｕＬｉ（ヘキサン中2.5Ｍ溶液、0.11mL、0.28mmol）を滴下した。次いで、反応液を−７８℃にて１５分間撹拌し、室温にて２時間撹拌した。得られた黄色の溶液をシリンジを通して、ゆっくりと（１０分を越えて）、−６０℃にて、トルエン（5mL）中ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（II）（288mg、0.30mmol）懸濁液に移した。暗色の混合物を−６０℃にて１５分間撹拌し、次いで暖めて、１６時間還流し、次いで、反応液を室温まで冷却して、溶剤を真空下で除去した。粗物質の1Ｈ ＮＭＲは、予想された錯体が、（おそらく）金属中心化されたジアステレオ異性体の約１：１混合物として形成されたことを示した。
【０１０５】
錯体の精製は、カラムクロマトグラフィー（50%ジエチルエーテル／ガソリン、中性Ａｌ2Ｏ3、脱ガスされた溶剤を用いる）により達成され、錆赤色の固体（62mg、0.09mmol、36%）及びジアステレオ異性体の１：１混合物を得た。
【０１０６】
1Ｈ ＮＭＲスペクトルは、ジアステレオ異性体の１：１混合物を示し、２つの共鳴が明らかに別個の異性体に帰属するものとして識別され、いずれか一方の共鳴に対して「異性体Ａ」及び「異性体Ｂ」を用いて示される。
【０１０７】
【表１５】
2004537583.tif 000037
【国際公開パンフレット】
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2004537583.tif 000049
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2004537583.tif 000071
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2004537583.tif 000083
2004537583.tif 000084
【国際調査報告】
2004537583.tif 000085
2004537583.tif 000086
2004537583.tif 000087