(57)【要約】本発明は、特有に変性されたビニルポリマーポリオール分散液およびポリイソシアネートからなる水性２成分ＰＵＲ系、向上された水性薬品耐性を有するこの種の水系２成分ＰＵＲ系の製造方法、ならびに所定の基材を被覆するための２成分ＰＵＲ被覆としての使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダーが、
ａ）ビニルポリマーポリオールタイプのポリオール分散液、
ｂ）ポリイソシアネート、および
ｃ）水系被覆技術における一般的な添加剤からなり、
ポリオール分散液ａ）は、
１０〜２６４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ樹脂固形分のヒドロキシル価、０〜５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ樹脂固形分の酸価（中和された酸基および中和されていない酸基の合計に基づいて計算される）、少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｎまたは少なくとも３００００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗ、少なくとも２０℃のガラス転移点および３００ｎｍ以下の平均粒子径を有し、
ａ１）ポリマーポリオールおよびポリイソシアネートの固形分の合計重量に基づいて０．１〜１０．０重量％のポリエーテルタイプのノニオン界面活性剤
の存在下で調製され、
ポリイソシアネートｂ）は、
１２０００ｍＰａ＊ｓ以下の粘度、非親水性またはノニオン親水性および／またはアニオン親水性を有し、成分ｂ）を、０．２：１〜５：１の成分ｂ）のイソシアネート基と成分ａ）のヒドロキシル基の当量比に対応する量で、成分ａ）に添加することを特徴とする水性２成分ＰＵ被覆用材料。
【請求項２】
成分ａ）が、ポリエーテルタイプａ１）のノニオン界面活性剤１．０〜８．０重量％の存在下で調製されることを特徴とする請求項１に記載の被覆用材料。
【請求項３】
ノニオン界面活性剤ａ１）として、式（Ｉ）：
【化１】
2004527588.tif 000014
で示されるタイプのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリマーを使用することを特徴とする請求項１または２に記載の被覆用材料。
【請求項４】
ノニオン界面活性剤成分ａ１）として、脂肪アルコールに基づくブロックおよびランダムのエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーを使用することを特徴とする請求項１または２に記載の被覆用材料。
【請求項５】
ノニオン界面活性剤成分ａ１）として、式（ＩＩＩ）：
【化２】
2004527588.tif 000015
で示されるタイプのエチレンジアミンとプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのブロックコポリマーを使用することを特徴とする請求項１または２に記載の被覆用材料。
【請求項６】
ノニオン界面活性剤成分ａ１）として、脂肪アルコールへのポリエチレンオキシドの付加物を使用することを特徴とする請求項１または２に記載の被覆用材料。
【請求項７】
ノニオン界面活性剤成分ａ１）として、ポリエーテル／ポリエステルブロックコポリマーを使用することを特徴とする請求項１または２に記載の被覆用材料。
【請求項８】
ノニオン界面活性剤が、５〜８０重量％のエチレンオキシド含量、１００００ｇ／ｍｏｌまでの分子量および０．３重量％〜８．０重量％のヒドロキシル含量を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の被覆用材料。
【請求項９】
ノニオン界面活性剤ａ１）が、ポリマーポリオール分散液ａ）の調製の間に、添加されることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の被覆用材料。
【請求項１０】
ノニオン界面活性剤ａ１）が、初期重合仕込みにおいて、ポリマーポリオールの調製の前に使用されることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の被覆用材料。
【請求項１１】
ポリイソシアネート（ｂ）が、親水化されていない水系の自己分散できないポリイソシアネートであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の被覆用材料。
【請求項１２】
ポリイソシアネート（ｂ）として、ポリエーテルモノアルコールによって親水化されたノニオンポリイソシアネートを使用することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の被覆用材料。
【請求項１３】
ポリイソシアネート（ｂ）として、アニオンに親水化されたポリイソシアネートを使用することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の被覆用材料。
【請求項１４】
ポリイソシアネート（ｂ）として、ポリマーポリオールおよびポリイソシアネートの固形分の合計重量に基づいて０．２〜５．０重量％の、リン酸基および以下の構造：
【化３】
2004527588.tif 000016
および／または
【化４】
2004527588.tif 000017
［Ｒ：
【化５】
2004527588.tif 000018
ｎ＝１〜１００；ｐ＝５〜２０；ｒ＝５〜１５；Ｍ＝アルカリ金属または（置換）アンモニウムイオン］
を有する界面活性剤によって、親水化されたアニオン親水化ポリイソシアネートを使用することを特徴とする請求項１３に記載の被覆用材料。
【請求項１５】
ポリイソシアネート（ｂ）として、化学的に組み込まれたスルホネート基を有するアニオンに親水化されたポリイソシアネートを使用することを特徴とする請求項１３に記載の被覆用材料。
【請求項１６】
木材、金属、プラスチックおよび鉱物の基材を被覆するための請求項１〜１４のいずれかに記載の被覆用材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、特有に変性されたビニルポリマーポリオール分散液およびポリイソシアネートを含んでなる水性２成分（２Ｋ）ＰＵ系、水性薬品に対して向上した安定性を有するそのような水性２成分ＰＵ系の製造方法、およびいずれかの所望の基材、例えば木材、金属、プラスチックを被覆する場合における２成分ＰＵ被覆用材料としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
（背景技術）
ＥＰ−Ａ  ０  ３５８  ９７９、ＥＰ−Ａ  ０  ４９６  ２１０およびＥＰ−Ａ  ０  ５５７  ８４４および他の特許文献は、適したポリイソシアネートとともに、第２分散液と呼ばれるものおよび第１分散液と呼ばれるものの両方を、ポリオール成分として使用するための水系２成分ＰＵ分散液の製造方法を記載している。用語「第２分散液」は、均一有機媒体中で最初に重合され、次いで、中和により、通常、外的乳化剤の添加なしに、水性媒体に再分散されるこれらの水性分散液を包含する。
【０００３】
用語「第１分散液」は、乳化重合の技術によって水性相に直接に調製されるポリオール分散液を包含する。それらは、通常、外的乳化剤を含有し、これらの乳化剤は、静電的または立体的に安定化をもたらす。
【０００４】
通常、５０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎおよび通常３００００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｗの比較的低い分子量のために、バランスのとれた親水性／脂肪親和性の観点において、第２分散液は、親水化されただけでなく、疎水性でもある自己分散しないポリイソシアネートを、水性媒体中で安定に乳化するのに、および、同時に、反応性成分として官能化するのに、驚くべきほど適している（ＥＰ−Ａ  ０  ３５８  ９７９を参照）。しかしながら、ポリオール第２分散液の比較的低い分子量のために、そのような水性２成分ＰＵ系は、通常、木材基材上で物理的な初期乾燥に関して充分な適性に欠く。乾燥時間（接触乾燥状態および埃がつかない乾燥状態）は、あまりにも長く、工業的なコーティングに適していない。
【０００５】
ポリオール成分として第１分散液を含んでなるものを通常、急速に物理的に乾燥する水性２成分ＰＵ系として使用することがより適している。これらは、通常、５０００ｇ／ｍｏｌをかなり超えるＭｎの分子量および通常３００００ｇ／ｍｏｌを超えるＭｗを有する。これらの第１分散液は、通常、（部分）親水化ポリイソシアネートとだけ組み合わせることができる；このことは、比較的簡単な攪拌装置または手およびガラス棒により、比較的複雑でない分散液の可能性を生み出す（ＥＰ−Ａ  ０  ５５７  ８４４を参照）。例えば、ポリエーテル基によってノニオンに親水化されたポリイソシアネートを、架橋剤として使用し、そのようなコーティングを、例えば木材基材に適用し、それを乾燥して、コーティングフィルムを得、着色物質、例えば赤ワイン、コーヒー、紅茶、マスタードなどに触れると、例えば、特に家具に、永久的な変色を保持し、永久的なマーキングに至ることがある。さらに、そのようなコーティング系は、わずかなフィルムの曇りの事実を示す。または、外的または内的アニオン基を有するポリイソシアネートを使用する場合、文句なしに、マーキング抵抗の向上があるが、達成できる抵抗レベルはまだ充分なものでない。そのような系で成分の互いの相溶性が低下し、フィルムの曇りが増す。
【０００６】
（発明の開示）
それゆえに、技術的な問題が、アニオン基を有するポリイソシアネート成分と共に、マーキング抵抗性であり、曇りを有しないコーティングフィルムを形成する、２成分（２Ｋ）ＰＵ系のための成分としてのポリオール分散液を提供することである。
【０００７】
水性ポリオール分散液、好ましくは特有のノニオン界面活性剤の存在下で調製された第１分散液タイプの分散液を、疎水性およびノニオン親和性またはアニオン親水性の両方を有するポリイソシアネートと、組み合わせることによって、この問題は解決できる。このことは、既に上記したように、そのような特有のノニオン界面活性剤なしに、ポリオール分散液は、ノニオンに親水化されたポリイソシアネートと組み合わせて、水性着色液に対して充分な安定性に欠く被覆用材料を導くことから、ますます驚くべきことであり、２成分ＰＵ系へのノニオン界面活性剤の更なる添加の後に、著しく乏しい抵抗特性が得られることが予想される。
【０００８】
それゆえに、本発明は、バインダーとして使用される水性２成分ＰＵ系が、
ａ）ビニルポリマーポリオールタイプのポリオール分散液、
ｂ）ポリイソシアネート、および
ｃ）水系被覆技術における一般的な添加剤からなり、
ポリオール分散液ａ）は、
１０〜２６４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ樹脂固形分のヒドロキシル価、０〜５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ樹脂固形分の酸価（中和された酸基および中和されていない酸基の合計に基づいて計算される）、少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｎまたは少なくとも３００００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗ、少なくとも２０℃のガラス転移点および３００ｎｍ以下の平均粒子径を有し、
ａ１）ポリマーポリオールおよびポリイソシアネートの固形分の合計重量に基づいて０．１〜１０．０重量％のポリエーテルタイプのノニオン界面活性剤
の存在下で調製され、
ポリイソシアネートｂ）は、
１２０００ｍＰａ＊ｓ以下の粘度、非親水性またはノニオン親水性および／またはアニオン親水性を有し、成分ｂ）を、０．２：１〜５：１の成分ｂ）のイソシアネート基と成分ａ）のヒドロキシル基の当量比に対応する量で、成分ａ）に添加することを特徴とする向上した水性薬品に対する耐性を有する水性２成分ＰＵ被覆用材料を提供する。
【０００９】
本発明は、そのような水性２成分ＰＵ系の製造方法も提供する。
成分ａ）は、
ａ１）ポリエーテルタイプのノニオン界面活性剤１．０〜８．０重量％の存在下で調製されることが好ましい。
【００１０】
界面活性剤成分ａ１）として、式（Ｉ）：
【化６】
2004527588.tif 000002
で示されるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリマー、
および／または脂肪アルコールに基づくブロックおよびランダムエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー（ＩＩ）、
プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのエチレンジアミンとの重縮合によって得られ得る式（ＩＩＩ）：
【化７】
2004527588.tif 000003
で示されるタイプのブロックポリマー、
および／またはポリエチレンオキシドへの脂肪アルコールの付加物（ＩＶ）
および／またはポリエーテル／ポリエステルブロックポリマー（Ｖ）
を調製および／または使用することが好ましい。
【００１１】
特に好ましい界面活性剤成分ａ１）は、界面活性剤群（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、および（ＩＶ）である。これらのノニオン界面活性剤は、通常、５〜８０重量％のポリエチレンオキシド含量、１００００ｇ／ｍｏｌまでの分子量、および０．３〜８．０重量％のヒドロキシル含量を有する。
【００１２】
成分ａ）は、重合より前にまたは重合の間に、ノニオン界面活性剤ａ１）を添加して、調製される。初期ポリオール仕込に、ａ）の調製より前に、ａ１）を使用することが好ましい。
【００１３】
ポリイソシアネート成分ｂ）は、この場合、
ｂ１）非親水性および
ｂ２）ノニオン親水性または他の
ｂ３）アニオン親水性
の両方を示しうる。
【００１４】
親水化されていない非水溶性または非水分散性ポリイソシネート成分ｂ１）が、水性２成分ＰＵ系で使用される場合、ＥＰ−Ａ  ０  ６８５  ５４４にしたがって、高い効果的な分散装置、例えばノズルジェット分散機によってのみ、効果的な分散が可能である。この手段によってのみ、２成分ＰＵ系の最大に可能な薬品耐性が、フィルムを適用した後に達成される。
【００１５】
しかしながら、ポリイソシアネート成分ｂ）が、より簡単な分散装置、例えば溶解機を使用して、またはプレアトマイザーノズルを有する２成分装置の使用によって、または手で、ポリオール成分と、効率よく、微細に分散させる場合に、ｂ）のノニオンまたはアニオン親水化（成分ｂ２）および／またはｂ３）として）が絶対的に必要である。
【００１６】
ポリイソシアネート成分ｂ）のノニオン親水化は、例えば、ＥＰ−Ａ  ０  ５４０  ９８５およびＥＰ−Ａ  ０  ９５９  ０８７にしたがって、未変性の疎水性ポリイソシアネートを、ポリエーテルモノアルコールによって変性することによって行う。
【００１７】
成分ｂ）のアニオン親水化は、（ポリマーポリオールおよびポリイソシアネートの固形分の合計重量に基づいて）０．２〜５．０重量％の、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基を有する界面活性剤を、未変性の疎水性ポリイソシアネート成分ｂ）に使用することによって行う。特に好ましい界面活性剤は、次の構造を有する：
【化８】
2004527588.tif 000004
および／または
【化９】
2004527588.tif 000005
［Ｒ：
【化１０】
2004527588.tif 000006
ｎ＝１〜１００；ｐ＝５〜２０；ｒ＝５〜１５；Ｍ＝アルカリ金属または（置換）アンモニウムイオン］
【００１８】
上記の構造の中でホスフェート界面活性剤の単独の使用は、確かに既知であるが（例えば、ＷＯ  ９８／３８１９６およびＷＯ  ９８／３８２３１を参照）、ノニオン界面活性剤成分ａ１）の存在下で調製されなかったポリオール成分ａ）とポリイソシアネート成分ｂ）との混合物の場合、使用できない結果に至る：実施例で示されるように、ポリイソシアネートｂ）が、ポリオールａ）に組み込むことがかなり困難であり、あまり安定でない２成分分散液を得、乾燥したコーティングフィルムはさらに曇る。さらに、水性薬品、例えば着色物質（赤ワイン、コーヒー、紅茶およびマスタード）に対する木材基材上で乾燥した２成分フィルムの安定性は、かなり低下する。
【００１９】
成分ｂ）のアニオン親水化は、ホスフェート基によってだけでなく、スルフェートまたはスルホネート基によって行なわれて良い。この場合、ポリイソシアネート中に化学的に結合した形態で存在するスルホネート基を使用することが好ましい。スルホネート基を有し、さらにＮＣＯ基と反応性である基を少なくとも１つ有する化合物と、ポリイソシアネートを反応することによって調製することができる。そのような物質の例は、３−（シクロヘキシルアミノ）プロパンスルホン酸とポリイソシアネートとの反応生成物である。スルホン酸基および／またはスルホネート基は、ポリイソシアネートに基づいて０．１〜５．０重量％の量で存在してよい。
【００２０】
混合親水化したポリイソシアネートの使用も、例えばＥＰ−Ａ  ０  ５１０  ４３８に記載されているように、原則的に可能である。この場合、親水化は、ノニオンポリエーテル基とおよび（潜在的に）アニオンカルボキシ基によって、同時に行なわれる。
【００２１】
ポリマーａ）は、１０〜２６４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ樹脂固形分の範囲のヒドロキシル価、０〜５５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ樹脂固形分の範囲の酸価を有し、さらに、固形分１００ｇにつき合計して０〜９７ミリ当量の化学的に結合したカルボキシレートおよび／またはスルホネート基を有するヒドロキシ官能コポリマーを含んでなる。ここでの酸価は、遊離した中和していない酸基、特にカルボキシル基だけでなく、中和した状態で存在する酸基、特にカルボキシレート基にも基づく。コポリマーは、通常、標準としてポリスチレンを使用してゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によって決定される分子量Ｍｎ５０００〜３０００００、好ましくは１００００〜２０００００、およびＭｗ３００００〜２００００００、好ましくは４００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌを有する。
【００２２】
コポリマーａ）は、
Ａ）アクリル酸および／またはメタクリル酸０〜７重量％、好ましくは１〜５重量％、
Ｂ）メチルメタクリレート０〜７５重量％、
Ｃ）スチレン０〜７５重量％（Ｂ＋Ｃの合計が１０〜８５重量％になる）、
Ｄ）１種またはそれ以上のＣ１−８アルキルアクリレートおよび／またはＣ２−８アルキルメタクリレート３〜４０重量％、
Ｅ）１種またはそれ以上のモノヒドロキシ官能アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート２〜７４重量％
Ｆ）他のオレフィン系不飽和モノマー０〜１５重量％
から形成され、
Ａ）〜Ｆ）の合計が、１００重量％になり、さらに、共重合された形態で存在する酸基の５〜１００％が、脂肪族アミンまたはアンモニアによって中和された形態で存在し、コポリマー中のアニオン塩型基の量は、上記の数字に対応するものが好ましい。
【００２３】
共重合した形態で存在する不飽和酸Ａ）および場合により存在するＦ）が、上記のように、少なくとも部分的に中和され、その結果、得られたアニオン基は、水中のコポリマーの溶解性または分散性にするか、少なくとも促進する。低い濃度の塩様基だけが存在する場合、水中のコポリマーの溶解性または分散性は、その上、外的乳化剤を使用することによって促進することができる。いずれの場合においても、コポリマーは、分散液としてまたはコロイド的に分子的に分散する「溶液」として水中で希釈できるようにする必要がある。
【００２４】
モノマーＢ）およびＣ）が、１つのモノマーだけが合計Ｂ）＋Ｃ）の１０〜８５重量％で存在するように変えることができ、この場合、スチレンが好ましい。
【００２５】
適したＣ１−８アルキルアクリレートＤ）としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。好ましくは、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、特にｎ−ブチルおよび／または２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる。
【００２６】
適したＣ２−８アルキルメタクリレートＤ）としては、例えばエチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび／または２−エチルヘキシルメタクリレートが挙げられる。
【００２７】
適したヒドロキシル官能（メタ）アクリレートＥ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートまたはこれらのモノマーの所望の混合物が挙げられる。２−ヒドロキシエチルメタクリレート、一般にヒドロキシプロピルメタクリレートと呼ばれる２−ヒドロキシプロピルメタクリレートと２−ヒドロキシイソプロピルメタクリレートとの工業グレードの混合物が好ましい。
【００２８】
さらなるモノマー単位Ｆ）は、置換スチレン誘導体、例えば異性体ビニルトルエン、α−メチルスチレン、プロペニルベンゼン、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルまたはバーサチック酸ビニル、ビニルスルホン酸であってよく、重合性酸（カルボン酸Ａ）に、適所で、Ｆ）としての上記の酸を加えた合計量は、７重量％を超えない。
【００２９】
共重合形態で存在する酸基の少なくとも部分的に中和するのに適した化合物としては、アンモニアまたは脂肪族アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミンまたは所望の他の脂肪族アミン、好ましくは３１〜２００の範囲の分子量を有するものが挙げられる。
【００３０】
コポリマーａ）は、例えば、有機溶媒中の溶液重合の原則によって調製され得る。適した溶媒は、例えばトルエン、キシレン、アルキル芳香族類の工業的グレードの混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １００， Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １５０ など）、クロロベンゼン、エチルまたはブチルアセテート、メチルまたはエチルグリコールアセテート、メトキシプロピルアセテート、メトキシブチルアセテート、ブチルグリコール、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルまたはジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、アセトン、ブタノン、メチレンクロライドまたはそのような溶媒の所望の混合物である。
【００３１】
溶液中のコポリマーａ）の調製ために、通常、溶媒が使用され、通常使用される低濃度は、重合および水性相の転化の後に、溶媒を除去する必要がないような量である。
【００３２】
このラジカル溶液重合の適した開始剤としては、例えば脂肪族アゾ化合物、例えば、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）または過酸化物化合物、具体的には、ベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクタエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエートまたはジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシドが挙げられる。
【００３３】
適した分子量調節剤としては、主に硫黄化合物、例えばドデシルメルカプタン（ドデカンチオール）またはチオグリコールが挙げられる。
【００３４】
重合が終えた後、溶液または分散液ａ）は、好ましくは、中和アミンを、有機ポリマー溶液に直接に添加し、次いで、中和溶液を、水性相に導入することによって、または既に中和剤を添加した水相に有機ポリマー溶液を測量供給し、その中で均一化することによって調製される。必要ならば、重合の間に存在する有機溶媒の、すべてまたは一部を、その後除去してよい。
【００３５】
しかしながら、乳化重合の技術によって水性分散液中でコポリマーａ）の直接の調製は、特に有利である。この場合に特に適したラジカル開始剤としては、パーオキソジスルフェート、例えば、カリウムまたはアンモニウムパーオキソジスルフェートが挙げられる。コポリマーａ）は、乳化重合の原則にしたがって調製される場合、外的乳化剤、例えばアニオン乳化剤、例えばアルキルスルフェートに基づくもの、アルキルアリールスルホネート、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｅｒｗｅｉｔｅｒｕｎｇｓ− ｕｎｄ Ｆｏｌｇｅｂａｅｎｄｅ， 第４版、第Ｅ２０巻、１９８７年（ｐａｒｔ １， ｐａｇｅｓ ２５９ −２６２）に記載されるアルキルフェノールポリエーテルスルフェートおよび／またはアルキルポリエーテルスルフェート、またはノニオン乳化剤、例えば後のコポリマー調製の系に残っていて、助剤ｃ）と考えられうる、アルカノール、フェノールまたは脂肪酸のアルコキシル化、特にエトキシル化生成物を使用することも可能である。そのような乳化剤が存在する場合、溶液または分散液の均一性を確保するために、非常に少量で、付随酸基を中和するのに充分である。それにもかかわらずに少なくとも低い濃度で使用される中和剤は、乳化重合の間と同じぐらいの早い段階で、系に組み込むことができる。これらの分散液は、通常、２０〜６０重量％の固形分、６〜１０のｐＨ、１０〜５０００ｍＰａｓの粘度および５０〜３００ｎｍの平均粒子径（レーザー相関分光法によって測定される）を有する。固形樹脂のガラス転移温度（ＤＳＣ法によって決定される）は、２０℃を超えて、好ましくは４０℃を超える。
【００３６】
成分ｂ）として適しているポリイソシアネートは、特に芳香族または（環式）脂肪族結合イソシアネート基を有するいわゆる「ペイントポリイソシアネート」であり、後者の（環式）脂肪族ポリイソシアネートが特に好ましい。
【００３７】
ヘキサメチレンジイソシアネートまたは１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）および／またはビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタンに基づく「ペイントポリイソシアネート」、特に排他的にヘキサメチレンジイソシアネートに基づくものが特に適している。これらのジイソシアネートに基づく「ペイントポリイソシアネート」は、これらのジイソシアネートの誘導体を意味し、該誘導体は、既知であり、ビウレット、ウレタン、ウレトジオン、アロファネートおよび／またはイソシアヌレート基を有し、その後の調製は、従来どおり、好ましくは蒸留によって、０．５重量％未満の残留含量に、過剰の出発ジイソシアネートを取り除く。本発明での使用に好ましい脂肪族ポリイソシアネートとしては、上記の基準を満たし、ビウレット基を有し、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくポリイソシアネート、例えばＵＳ−Ａ  ３  １２４  ６０５、ＵＳ−Ａ  ３  ３５８  ０１０、ＵＳ−Ａ  ３  ９０３  １２６、ＵＳ−Ａ  ３  ９０３  １２７またはＵＳ−Ａ  ３  ９７６  ６２２に記載される方法に得られ、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（６−イソシアナトヘキシル）ビウレットと少量の高い同族体との混合物からなるポリイソシアネート、および上記の基準を満たし、例えばＵＳ−Ａ  ４  ３２４  ８７９にしたがって得られ、少量の高い同族体の混合物のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（６−イソシアナトヘキシル）イソシアヌレートから本質的になるヘキサメチレンジイソシアネートの環状トリマーが挙げられる。上記の基準を満たし、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づき、ウレトジオンおよび／またはイソシアヌレート基を有するポリイソシアネートからなる混合物、例えば、トリアルキルホスフィンを使用するヘキサメチレンジイソシアネートの触媒オリゴマー化によって形成されるものが特に好ましい。５０〜５００ｍＰａｓの２３℃での粘度および２．２〜５．０のＮＣＯ官能価を有する最後に記載の混合物が特に好ましい。しかしながら、モノマーポリイソシアネート、例えば４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネートの使用が可能である。
【００３８】
本発明に同様に適しているが、好ましさが少ない芳香族ポリイソシアネートは、特に、２，４−ジイソシナトトルエンまたはそれと２，６−ジイソシアナトトルエンとの工業グレードの混合物または４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンまたはそれと異性体および／またはより高い同族体の混合物に基づく「ペイントポリイソシアネート」である。この種の芳香族ペイントポリイソシアネートの例は、ウレタン基を有するイソシアネート、例えば過剰量の２，４−ジイソシアナトトルエンを多価アルコール、例えばトリメチロールプロパンと反応させ、次いで、蒸留により過剰の未反応のジイソシアネートを取り除くことによって得られるものである。さらなる芳香族ペイントポリイソシアネートの例は、例示されるモノマージイソシアネートのトリマー、すなわち、調製後に、過剰のモノマージイソシアネートを、好ましくは蒸留により同様に取り除いた対応するイソシアナトイソシアヌレートである。
【００３９】
当然のことながら、粘度に関する説明に従うという条件で、例示される種の未変性ポリイソシアネートの使用も可能である。
【００４０】
上記の疎水性ポリイソシアネートのノニオンおよび／またはアニオン親水化によって調製される親水化ポリイソシアネートｂ）の好ましい使用は、上記しているとおりである。
【００４１】
ポリイソシアネート成分ｂ）は、さらに、例示されたポリイソシアネートの所望の混合物からなってよい。
【００４２】
本発明で使用するための２成分ＰＵ混合物は、ＮＣＯ／ＯＨ当量比が０．２：１〜５：１、好ましくは０．７：１〜３：１になるように、比が選択され、個々の成分ａ）およびｂ）を手で、または攪拌機または他の作用によって、分散が困難な２成分系の場合にはノズルジェット分散機によって、一体に攪拌することによって簡単に通常、調製される。
【００４３】
この点において、ａ）の重合の前または重合の間の早い段階で、ノニオン界面活性剤ａ１）を添加することが原則的に可能である。成分ａ１）を、重合より前でさえ、ポリオール成分ａ）に組み込む場合において、添加は、乳化重合では、通常、アニオン乳化剤とともに水性の初期仕込に行う。
【００４４】
成分ａ１）を、供給重合の間に導入する場合、次いで、通常、供給すべきモノマー混合物に添加するか、または充分な水分散性の場合、供給すべき水性開始剤溶液に添加する。原則的には、重合の終了後に、界面活性剤成分ａ１）を、ポリオール成分ａ）に添加することも可能である。
【００４５】
ポリイソシアネート成分ｂ）およびポリオール成分ａ）の相溶性およびこれらの成分から調製された水性２成分ＰＵ系のより早期の分散性は、ポリイソシアネート成分がノニオン的またはアニオン的に親水化される場合に、かなり上昇する。分散は、場合によっては簡単に手で、または簡単な攪拌装置、例えば溶解機によって行うことができる。
【００４６】
必要に応じて、本発明で使用されるａ）およびｂ）の混合物に、および／または混合物を調製するために使用されうる個々の成分に、被覆技術のさらなる助剤および添加剤ｃ）を組み込むことも可能である。
【００４７】
これらのさらなる助剤および添加剤としては、例えば、本発明の被覆用組成物の適した加工粘度を達成するためのさらなる量の水および／または溶媒が挙げられる。本発明のすぐに使用できる被覆用組成物には、すべての成分の合計重量に基づいて、一般に、２〜２５重量％の有機溶媒および１０〜７５重量％の水が存在する。さらなる助剤および添加剤ｃ）は、例えば顔料、充填剤、レベリング剤、シックナー、脱泡剤、脱蔵剤などである。
【００４８】
本発明の被覆用組成物は、すべての標準的な工業方法によって、例えば噴霧、浸漬または塗布によって、所望の基材、例えば木材、金属、プラスチックまたは他の鉱物物質に適用し、室温から約８０℃の温度で乾燥することができる。木材への適用は、特に好ましい。
【００４９】
（実施例）
ポリイソシアネート１
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ １００ （Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ， ドイツ）は、親水変性されていない、１，６−ジイソシアナトへキサンに基づく、約２２．０重量％のＮＣＯ含量、約３．８のＮＣＯ官能価、約１００００ｍＰａｓの粘度（２３℃）、および約１９１ｇ／ｍｏｌのＮＣＯ当量を有するポリイソシアネートである。以下の成分を、このポリイソシアネートに組み込んだ：７０重量部の１００％ポリイソシアネート、７重量部の乳化剤Ｒｈｏｄａｆａｃ（登録商標）ＲＥ ６１０ （Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、１重量部のトリエチルアミンおよび２２重量部のメトキシブチルアセテート。
【００５０】
ポリイソシアネート２
イソシアヌレート基を有し、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）に基づく、２１．７％のＮＣＯ含量、３．５の平均ＮＣＯ官能価（ＧＰＣによる）、０．１％のモノマーＨＤＩ含量および３０００ｍＰａｓの粘度（２３℃）を有するポリイソシアネート８５０ｇ（４．３９当量）を、攪拌しながら、１００℃で乾燥窒素の下で導入し、メタノールから開始して調製され、５００の平均分子量を有し、１４．６：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比に対応する一官能ポリエチレンオキシドポリエーテルを３０分かけて添加し、次いで、約２時間後、完成なウレタン化に対応する混合物のＮＣＯ含量が１７．２％のレベルに低下するまで、この温度で攪拌を続ける。アロファネート化反応は、亜鉛（ＩＩ）２−エチル−１−ヘキサノエートを添加することによって開始する。反応混合物の温度は、反応熱のために１０６℃に上昇する。熱の放出が納まった後、触媒の添加後３０分後、反応を、塩化ベンゾイル０．０１ｇを添加することによって終わらせ、反応混合物を室温に冷却させる。生成物は、以下の特徴を有する実質的に無色透明のポリイソシアネート混合物である：
固形分：１００％
ＮＣＯ含量：１６．０％
ＮＣＯ官能価：４．０
粘度（２３℃）：３２００ｍＰａｓ
ポリイソシアネート２を、メトキシブチルアセテート中で７０％濃度として使用する。
【００５１】
ポリイソシアネート３：
イソシアヌレート基を有し、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）に基づき、２１．７％のＮＣＯ含量、３．５の平均ＮＣＯ官能価（ＧＰＣによる）、０．１％のモノマーＨＤＩ含量および３０００ｍＰａｓの粘度（２３℃）を有するポリイソシアネート９７０ｇ（５．００当量）を、３−（シクロヘキシルアミノ）プロパンスルホン酸３０ｇ（０．１４当量）、ジメチルシクロヘキシルアミン１７．４ｇ（０．１４ｍｏｌ）および１−メトキシプロピル２−アセテート２５４ｇと一体に、乾燥窒素下で、８０℃で５時間攪拌する。室温に冷却後、生成物は、以下の特徴を有する実質的に無色透明のポリイソシアネート混合物溶液である：
固形分：８０％
ＮＣＯ含量：１６．０％
ＮＣＯ官能価：３．４
粘度（２３℃）：５７０ｍＰａｓ
色数：１５ＡＰＨＡ
スルホネート基含量：０．９％
実施例１〜１２のすべてにおいて、分散液は、界面活性剤ａ１）の本発明の使用とは別に、ＥＰ−Ａ  ０  ５５７  ８４４の実施例１および２に類似して合成された第１分散液と呼ばれるものである。
【００５２】
ポリマーポリオール１（ノニオン界面活性剤を用いない比較例としての第１分散液）
このビニルポリマーポリオール第１分散液は、以下のコモノマー混合物に基づく：
アクリル酸（３．０重量％）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（１６．９重量％）、メチルメタクリレート（５０．０重量％）およびｎ−ブチルアクリレート（２８．１重量％）を、乳化剤Ａｇｉｔａｎ（登録商標）９５１（Ｂａｙｅｒ ＡＧ， Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ， ドイツ）（ドデシルトリエチレンオキシドモノスルフェートのアンモニウム塩；モノマー混合物に基づいて約２．０重量％）の存在下で重合する。以下の物理化学的特性が得られる：
固形分：４２．０重量％
ｐＨ：７．５
粘度（２３℃、Ｄ＝４２秒ｓ−１）：４００ｍＰａｓ
平均粒子径（ＬＣＳ）：９３ｎｍ
酸価：１２．４ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ分散液
ガラス転移温度Ｔｇ：５５℃
【００５３】
ポリマーポリオール２（ノニオン界面活性剤をその後に添加した実施例１と類似した比較例）
ポリマーポリオールを、ポリマーポリオール１の例として調製した：しかしながら、重合の後、分子量２０９０ｇ／ｍｏｌおよび１０％のエチレンオキシド含量を有するノニオンポリエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ ６１（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）；分散液に対して約２重量％）を、最終分散液に添加した。この分散液の物理化学特性は、これらのポリマーポリオールのものと同様である。
【００５４】
ポリマーポリオール３
以下のコモノマーに基づくビニルポリマーポリオール分散液：
アクリル酸（３．０重量％）、ヒドロキシルプロピルメタクリレート（１６．９重量％）、スチレン（６８．４重量％）およびｎ−ブチルアクリレート（９．７重量％）を、ポリマーポリオール１の場合と同じ乳化剤（モノマー混合物に関して約２．０重量％）の存在下で、実施例２と同じポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックポリマー（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ ６１（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）；分散液に関して約２％）を、初期ポリマー仕込に添加して、重合する。分散液は、以下の物理化学特性を有する：
固形分：４３重量％
ｐＨ：７．０
粘度（２３℃；Ｄ＝４２ｓ−１）：約８０ｍＰａｓ
平均粒子径（ＬＣＳ）：９１ｎｍ
酸価：１２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
【００５５】
ポリマーポリオール４（第１分散液）
ポリマーポリオール３と同じコモノマーに基づいたビニルポリマーポリオール分散液；ポリマーポリオール１と同じ乳化剤の存在下での同様の調製。供給重合の間、供給されたモノマー混合物を、ブロックポリマーＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ ６１（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）；分散液に関して約２％）と混合する。
以下の物理化学特性が得られる：
固形分：４３．６重量％
ｐＨ：７．２
粘度（２３℃；Ｄ＝４２ｓ−１）：９０ｍＰａｓ
酸価：１３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
平均粒子径（ＬＣＳ）：１０２ｎｍ
【００５６】
ポリマーポリオール５（第１分散液）（ノニオン界面活性剤をその後に添加するポリオールの比較例）
ポリマーポリオール３と同じコモノマーに基づいたビニルポリマーポリオール分散液；乳化剤９５１（ドデシルトリエチレンオキシドモノスルフェートのアンモニウム塩；モノマー混合物に基づいて約２．０重量％）の存在下での同様の調製。重合の終了後、アンモニアによる中和の間、分散液を、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックポリマーＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ ６１ （分散液に関して約２％）と混合する。
以下の物理化学特性が得られる：
固形分：４３．２重量％
ｐＨ：７．５
粘度（２３℃；Ｄ＝４２ｓ−１）：約７０ｍＰａｓ
酸価：１３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
平均粒子径（ＬＣＳ）：７５ｎｍ
分子量Ｍｎ［ｇ／ｍｏｌ］：２３３００
分子量Ｍｗ［ｇ／ｍｏｌ］：５８１０００
ガラス転移温度（ＤＳＣ）：８１℃
【００５７】
ポリマーポリオール６
ポリマーポリオール３の場合と同じコモノマーに基づいたビニルポリマーポリオール分散液；ポリマーポリオール１と同じ乳化剤の存在下での同様の調製。さらに、初期仕込に、２２００ｇ／ｍｏｌの分子量および４０％のエチレンオキシド含量を有するポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックポリマー（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ ４４ （ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）；分散液に関して約２％）を導入する。水性分散系が以下の物理化学特性を有する：
固形分：４３．４重量％
ｐＨ：７．２
粘度（２３℃；Ｄ＝４２ｓ−１）：＜１００ｍＰａ＊ｓ
酸価：１３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
平均粒子径（ＬＣＳ）：１１０ｎｍ
【００５８】
ポリマーポリオール７
ポリマーポリオール３の場合と同じコモノマーに基づいたＥＰ−Ａ  ０  ３５８  ９７９に基づくビニルポリマーポリオール分散液；ポリマーポリオール１の場合と同じ乳化剤の存在下での同様の調製。さらに、初期仕込に、２９００ｇ／ｍｏｌの分子量および４０％のエチレンオキシド含量を有するポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックポリマー（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ ６４（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）；分散液に関して約２％）を導入する。水性分散液は以下の物理化学特性を有する：
固形分：４３．４重量％
ｐＨ：７．１
粘度（２３℃；Ｄ＝４２ｓ−１）：＜１００ｍＰａ＊ｓ
酸価：１２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
平均粒子径（ＬＣＳ）：１２５ｎｍ
【００５９】
ポリマーポリオール８
ポリマーポリオール３の場合と同じコモノマーに基づいたビニルポリマーポリオール分散液；ポリマーポリオール１と同じ乳化剤の存在下での同様の調製。さらに、初期仕込に、３８００ｇ／ｍｏｌの分子量および１０％のエチレンオキシド含量を有するポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックポリマー（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ １０１（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）；分散液に関して約２％）を導入する。
水性分散液は以下の物理化学特性を有する：
固形分：４３．２重量％
ｐＨ：７．０
粘度（２３℃；Ｄ＝４２ｓ−１）：＜１００ｍＰａ＊ｓ
酸価：１２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
平均粒子直径（ＬＣＳ）：９３ｎｍ
【００６０】
ポリマーポリオール９
ポリマーポリオール３の場合と同じコモノマーに基づいたビニルポリマーポリオール分散液；ポリマーポリオール１と同じ乳化剤の存在下での同様の調製。さらに、初期仕込に、４８００ｇ／ｍｏｌの分子量および８０％のエチレンオキシド含量を有するポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシドブロックポリマー（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｆ ３８（ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）；分散液に関して約２％）を導入する。
水性分散液は以下の物理化学特性を有する：
固形分：４３．８重量％
ｐＨ：６．７
粘度（２３℃；Ｄ＝４２ｓ−１）：＜１００ｍＰａ＊ｓ
酸価：１３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
平均粒子径（ＬＣＳ）：１３３ｎｍ
【００６１】
ポリマーポリオール１０
同じ乳化剤の存在下で調製した実施例３のビニルポリマーポリオール分散液。さらに、初期仕込に、開始化合物としてのエチレンジアミンに基づく、３７００ｇ／ｍｏｌの分子量および１０％のエチレンオキシド含量を有するエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｔ／７０１ （ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）；分散液に関して約２％）を導入する。
水性分散液は以下の物理化学特性を有する：
固形分：４３．６重量％
ｐＨ：７．５
粘度（２３℃；Ｄ＝４２ｓ−１）：＜１００ｍＰａｓ
酸価：１３．８ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
平均粒子径（ＬＣＳ）：１０５ｎｍ
【００６２】
ポリマーポリオール１１
同じ乳化剤の存在下で調製した実施例３のビニルポリマーポリオール分散液。さらに、初期仕込に、脂肪アルコールから開始して調製された６３０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリエーテル（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標） ＬＦ／ＲＡ ３０ （ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）；分散液に関して約２％）を導入する。
水性分散液は以下の物理化学特性を有する：
固形分：４４．５重量％
ｐＨ：８．５
粘度（２３℃；Ｄ＝４２ｓ−１）：＜１００ｍＰａｓ
酸価：１４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
平均粒子径（ＬＣＳ）：９５ｎｍ
【００６３】
ポリマーポリオール１２
ポリマーポリオール１と同じ乳化剤の存在下で調製した実施例１と同じ割合の同じコモノマーからなるビニルポリマーポリオール分散液。さらに、初期仕込に、ポリマーポリオール２と同じノニオン界面活性剤（Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ／Ｌ ６１；分散液に関して約２％）を導入する。
水性分散液は以下の物理化学特性を有する：
固形分：４３．６重量％
ｐＨ：７．５
粘度（２３℃；Ｄ＝４２／ｓ）：１５０ｍＰａ＊ｓ
酸価：１４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ  分散液
平均粒子径（ＬＣＳ）：１２１ｎｍ
【００６４】
性能例
例１〜６
例１〜６において、ポリマー実施例１２ならびに比較例１および２を、ポリイソシアネート１および２の組み込みの容易性について評価する。
すべての数値は重量部である。
【００６５】
まず、顔料ペーストを、これらの３種のポリマー分散液から調製した。その目的のために、ポリマー分散液を、最初に、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１９０およびＢＹＫ（登録商標）０２４（両方、Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｗｅｓｅｌ， ドイツ）およびＴｒｏｎｏｘ（登録商標）Ｒ−ＫＢ−２（Ｋｅｒｒ ＭｃＧｅｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ＧｍｂＨ， Ｋｒｅｆｅｌｄ， ドイツ）およびＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００（Ｇｒａｃｅ， ドイツ）を、溶解機を使用して、分散によって組み込んだ。分散を、約１５分間、２０００ｒｐｍで続けた。
【００６６】
【表１】
2004527588.tif 000007
１） Ｔｒｏｎｏｘ （登録商標）Ｒ−ＫＢ−２：二酸化チタン顔料（Ｋｅｒｒ ＭｃＧｅｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ， Ｋｒｅｆｅｌｄ）
２） Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００：沈降防止剤としての二酸化珪素（Ｇｒａｃｅ）
３） Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１９０：湿潤および分散剤（Ｂｙｋ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｗｅｓｅｌ）
４） ＢＹＫ ０２４：脱泡剤（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｗｅｓｅｌ）
【００６７】
これらの顔料ペーストを、以下の表に従う６種のペイントを処方するために使用した。これらのペイントを、箱型被覆用棒を使用して、エリクセンテストチャート上に約２００μｍの厚さの湿潤フィルムに伸ばし、１８〜２４℃で２４時間で乾燥した。その後、光沢（角６０°）を測定した［値１：黒カード／値２：白カード］。
【００６８】
【表２】
2004527588.tif 000008
【００６９】
例１および４は、ポリオール分散液中にノニオン界面活性剤の本発明の組み込みによって、ポリイソシアネートを組み込むことをさらに容易にし、本発明でない２成分系の例２、３、５および６と比較して、光沢の著しい上昇がもたらされることを示す。
【００７０】
例７〜１０
この一連のテストにおいて、ポリマー比較例５とポリマー例３を、ＤＩＮ６８８６１にしたがって薬品耐性に対して、着色したペイント系について評価した。ペイントを、例１〜６の場合のように調製した。
【００７１】
【表３】
2004527588.tif 000009
５） Ｔｅｇｏ Ｆｏａｍｅｘ ８１０：脱泡剤（Ｔｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｅｓｓｅｎ）
６）Ｓｅｒａｄ ＦＸ １０１０：シックナー（Ｓｅｒｖｏ Ｄｅｌｄｅｎ ＢＶ， Ｄｅｌｄｅｎ， オランダ）
【００７２】
これらの例は、ノニオン界面活性剤の本発明の組み込みによって、特に着色液に対して、薬品耐性の著しい向上することを示す（率０：薬品耐性にかなり安定；５：完全に不安定）。
【００７３】
例１１〜１７
この一連のテストにおいて、透明コート系を、ポリマー分散液３および６〜１１から調製し、ＤＩＮ６８８６１に従って薬品耐性および光沢の向上について評価した。
【００７４】
【表４】
2004527588.tif 000010
【００７５】
硬化剤を、約２０００ｒｐｍの速度で２分間、溶解機を使用して、組み込んだ。その後、湿潤フィルムを、メラミン樹脂シートで被覆したＭＤＦボードに１５０μｍのフィルム厚さで適用した。試験領域を、約２０℃で１５分間、最初に乾燥し、次いで、６０℃で６０分間、硬化し、約２０℃で７日間貯蔵した。薬品耐性を、ＤＩＮ６８８６１に従って試験した。
【００７６】
注：２つの測定値が挙げられているところでは、１つ目の数字は、直後の評価であり、２つ目の数字は３日後の評価である。
【００７７】
この被膜を、２００μｍの湿潤フィルムの厚さでテストチャート上に引き伸ばし、２４時間後（約２０℃で貯蔵後）に、光沢度を、（６０°の角で）測定した。
【００７８】
この一連の試験は、本発明のＯＨ含有分散液によって、著しい薬品耐性を有する高い光沢のワニス系が得られることを示す。
【００７９】
例１８
ペイントを、例９にしたがって製造し、エアレス装置（２成分装置（Ｇｒａｃｏ製））を使用して、シート被覆ＭＤＦボードに適用した。適用試験は、以下のノゾルの組合せによって行った：
適用例１：噴霧ノズル（０．３２ｍｍ）；プレアトマイザーノズルなし
適用例２：噴霧ノズル（０．３２ｍｍ）；プレアトマイザーノズル（０．３８ｍｍ）
適用例３：噴霧ノズル（０．３２ｍｍ）；プレアトマイザーノズル（０．２８ｍｍ）
適用例４：噴霧ノズル（０．３２ｍｍ）；プレアトマイザーノズル（０．２３ｍｍ）
【００８０】
ペイントを、約２００ｇ／ｍ２の湿潤フィルムの厚さで適用し、２２℃で約３０分間、最初に乾燥し、約６０℃で約１時間後硬化した。これらのコーティングの外観を評価した。
【００８１】
適用例１および２は、つやのない、不均一なコーティングであり、一方、適用例４は、特に、高光沢の均一なコーティングであった。適用例３は、適用例４と比較して、わずかな劣化を示した。これらの適用例は、本発明の分散液が、噴霧ノズルより小さい口径を有する簡単なプレアトマイザーノズルを使用する一般的な２成分噴霧装置で、実際のこれらの条件下で適用されることを示す。
【００８２】
例１９
例１９において、顔料ペーストを、溶解機を使用して、まず、分散液によって組み込む。分散を、２０００ｒｐｍで約１５分間続けた。
【００８３】
【表５】
2004527588.tif 000011
【００８４】
この顔料ペーストを、例１〜６と同様に、以下の表にしたがって、ペイント配合物に使用した。
【表６】
2004527588.tif 000012
【００８５】
性能結果を、以下の表に挙げる。ここで調べたパラメータは、乾燥挙動、硬化、振り子減衰、光沢および薬品耐性である（後者は、ＤＩＮ  ６８８６１１Ｂに従い、乾燥：１５’ＲＴ、６０’６０℃、７日ＲＴ）。
【００８６】
【表７】
2004527588.tif 000013
【国際公開パンフレット】
2004527588.tif 000019
2004527588.tif 000020
2004527588.tif 000021
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【国際調査報告】
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