(57)【要約】本発明は、特定の遷移金属化合物の製造方法、新規な遷移金属化合物、及びこれをオレフィンの重合に使用する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2004511562.tif 000036
［但し、Ｍ１が元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ族の遷移金属を表し、
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
２個以上のＲ１を相互に合体させて、基Ｒ１とこれに結合するシクロペンタジエニル環の原子とが、置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール（シクロペンタジエニル環と合体して、アザペンタレン、チアペンタレン又はホスファペンタレンを形成する。）、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
２個以上のＲ２を相互に合体させて、基Ｒ２とこれに結合するシクロペンタジエニル環の原子とが、置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
Ｒ５及びＲ６を相互に合体させて、Ｒ５及びＲ６が置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ６０が水素原子又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基を表し、
ｖ＝０の場合、ｌが５であり、ｖ＝１の場合、ｌが４であり、
ｖ＝０の場合、ｍが５であり、ｖ＝１の場合、ｍが４であり、
Ｄ、Ｑ、Ｙがそれぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素を表し、
Ｘが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素を表し、相互に芳香族系又は脂環式系等の環系を形成可能であり、
Ｌが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基（例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリール）、ハロゲン原子又はＯＲ９、ＳＲ９、ＯＳｉＲ３９、ＳｉＲ３９、ＰＲ２９若しくはＮＲ２９（このＲ９がハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、ハロゲン化Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基又はハロゲン化Ｃ６〜Ｃ２０アリール基を表す。）を表し、又は
Ｌがトルエンスルホニル、トリフルオロアセチル、トリフルオロアセトキシル、トリフルオロメタンスルホニル、ノナフルオロブタンスルホニル又は２，２，２−トリフルオロエタンスルホニルを表し、
ｎが１〜４の整数を表し、
Ｚが架橋構造単位を表し、そして
ｖが０又は１を表す。］
で表される化合物。
【請求項２】
Ｍ１がＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｓｃ、Ｃｒ又はＮｂを表し、
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
２個以上のＲ１を相互に合体させて、基Ｒ１とこれに結合するシクロペンタジエニル環の原子とが、置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール（シクロペンタジエニル環と共に、アザペンタレン、チアペンタレン又はホスファペンタレンを形成する。）、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
２個以上のＲ２を相互に合体させて、基Ｒ２とこれに結合するシクロペンタジエニル環の原子とが、置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
Ｒ５及びＲ６を相互に合体させて、Ｒ５及びＲ６が置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ６０が水素原子を表し、
Ｌが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリール、ハロゲン原子又はＯＲ９、ＳＲ９、ＯＳｉＲ９３、ＳｉＲ９３、ＰＲ９２若しくはＮＲ９２（このＲ９がハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、ハロゲン化Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基又はハロゲン化Ｃ６〜Ｃ２０アリール基を表す。）を表し、又は
Ｌがトルエンスルホニル、トリフルオロアセチル、トリフルオロアセトキシル、トリフルオロメタンスルホニル、ノナフルオロブタンスルホニル又は２，２，２−トリフルオロエタンスルホニルを表し、
ｎが２を表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＺがＭ２Ｒ１０Ｒ１１［但し、Ｍ２が炭素、ケイ素、ゲルマニウム、ホウ素又はスズを表し、Ｒ１０及びＲ１１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ２０炭化水素含有基を表す。］を表す請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
ＺがＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ＣＨ（Ｃ４Ｈ９）Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｓｉ、（ＣＨ３）２Ｇｅ、（ＣＨ３）２Ｓｎ、（Ｃ６Ｈ５）２Ｓｉ、（Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ３）Ｓｉ、（Ｃ６Ｈ５）２Ｇｅ、（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｓｉ（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ５）２−Ｓｎ、（ＣＨ２）４Ｓｉ、ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２、ｏ−Ｃ６Ｈ４若しくは２，２’−（Ｃ６Ｈ４）２又は１，２−（１−メチルエタンジイル）、１，２−（１，１−ジメチルエタンジイル）若しくは１，２−（１，２−ジメチルエタンジイル）のブリッジを表す請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
式（Ｉ）が、ｖ＝１でり、シクロペンタジエニル環がＲ２で置換されてインデニル環を形成する場合の架橋有機金属化合物である請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
式（ＩＩ）：
【化２】
2004511562.tif 000037
［但し、Ｍ１がＴｉ、Ｚｒ又はＨｆ、特に好ましくはジルコニウムを表し、
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１２）３又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
２個以上のＲ１を相互に合体させて、基Ｒ１とこれに結合する原子とが、置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ４、Ｒ７がそれぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表し、
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
Ｒ５及びＲ６を相互に合体させて、Ｒ５及びＲ６が置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ３が水素原子、ハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ２０基、好ましくは直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、置換されていても良いＣ６〜Ｃ１８アリール（特に、フェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、エチルフェニル、ナフチル、アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニル）、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表し、又は
２個以上のＲ３が、置換されていても良い単環式系又は多環式系を形成可能であり、
Ｒ６０が水素原子又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基、好ましくは水素原子を表し、
Ｊがハロゲン原子（特に、塩素）、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基等のアルキル基（特に、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル）、又は置換若しくは無置換のフェノキシドを表し、
Ｄ、Ｑ、Ｙがそれぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素、特にホウ素、炭素、ケイ素、窒素、酸素又は硫黄を表し、
Ｘが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素、特にホウ素、炭素、ケイ素、窒素、酸素又は硫黄を表し、且つ複数のＸが合体して、１個以上の炭素原子がＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂに置き換えられていても良い芳香族系又は脂環式系等の環式系、特にフェニル、ナフチル、アダマンチル、フルオレニル、シクロヘキシル、ボラタベンゼン（Ｒ１で置換されていても良い。）を形成し、
ｌ、ｉが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ０〜４の整数、好ましくは１又は２、特に好ましくは１を表し、
Ｂが架橋構造単位を表し、
Ｒ６０が水素原子を表す。］
で表される化合物。
【請求項７】
インデニル環が、２位、４位、２，４，５位、２，４，６位、２，４，７位又は２，４，５，６位において、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル又はＣ６〜Ｃ１８アリール等のＣ１〜Ｃ２０基を表す１個以上の基Ｒ３（２個以上のＲ３が合体して、更に環系を形成可能である。）で置換されている請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｍ１がジルコニウムを表し、
Ｒ７が水素原子又は直鎖若しくは分岐のＣ１〜Ｃ１２アルキル基を表し、
Ｒ５が水素原子、ハロゲン原子又は直鎖若しくは分岐のＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキルアルケニル、置換されていても良いＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ１２アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリールを表し、
Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基を表し、
Ｒ３が水素原子、ハロゲン原子又は直鎖若しくは分岐のＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、置換Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ１２アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリールを表し、
Ｊが塩素又はメチルを表し、
Ｄ、Ｑ、Ｙが相互に独立して、それぞれ元素周期表第ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素を表し、
Ｘが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素を表し、
ｌ、ｉが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ０〜４の整数を表し、
Ｂが架橋構造単位で且つ２価の基Ｓｉ（Ｍｅ）２、Ｓｉ（Ｐｈ）２、Ｓｉ（Ｅｔ）２、Ｓｉ（ＭｅＰｈ）、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｓｉ（ＣＨ３）｛但し、Ｍｅがメチル、Ｅｔがエチル、Ｐｈがフェニルを表す。｝を表す、請求項６に記載の化合物。
【請求項９】
ＢがＭ３Ｒ１３Ｒ１４［但し、Ｍ３が炭素又はケイ素を表し、Ｒ１３及びＲ１４が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール又はトリメチルシリルを表す。］を表す請求項６に記載の化合物。
【請求項１０】
式（ＩＩａ）：
【化３】
2004511562.tif 000038
［但し、Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１２）３又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
２個以上のＲ１を相互に合体させて、基Ｒ１とこれに結合する原子とが、置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ４、Ｒ７がそれぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表し、
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
Ｒ５及びＲ６を相互に合体させて、Ｒ５及びＲ６が置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ３が水素原子、ハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ２０基、好ましくは直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、置換されていても良いＣ６〜Ｃ１８アリール（特に、フェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、エチルフェニル、ナフチル、アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニル）、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表し、又は
２個以上のＲ３が、置換されていても良い単環式系又は多環式系を形成可能であり、
Ｄ、Ｑ、Ｙがそれぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素、特にホウ素、炭素、ケイ素、窒素、酸素又は硫黄を表し、
Ｘが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素、特にホウ素、炭素、ケイ素、窒素、酸素又は硫黄を表し、且つ複数のＸが合体して、１個以上の炭素原子がＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂに置き換えられていても良い芳香族系又は脂環式系等の環式系、特にフェニル、ナフチル、アダマンチル、フルオレニル、シクロヘキシル、ボラタベンゼン（Ｒ１で置換されていても良い。）を形成し、
ｌ、ｉが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ０〜４の整数を表し、
Ｂが架橋構造単位を表す。］
で表される化合物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の１種以上の化合物と１種以上の助触媒及び／又は１種以上の担体を含む触媒組成物。
【請求項１２】
請求項１０に記載の化合物を請求項６に記載の化合物の製造に使用する方法。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれかに記載の１種以上の化合物をポリオレフィンの製造に使用する方法。
【請求項１４】
請求項１１に記載の触媒組成物をポリオレフィンの製造に使用する方法。
【請求項１５】
請求項１〜９のいずれに記載の１種以上の化合物の存在下に、１種以上のオレフィンを重合することによるポリオレフィンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、特定の遷移金属化合物の製造方法、新規な遷移金属化合物及びそのオレフィンの重合での使用法に関する。
【０００２】
近年、オレフィンの重合は、従来からのチーグラ触媒ばかりでなく、メタロセンを使用して行われ、これにより特定の性質を有するポリオレフィンを生成しているが、この性質は、従来からのチーグラ触媒を使用して得ることはできない。メタロセンは、適宜１種以上の助触媒と組み合わせて、オレフィンを重合及び共重合するための触媒成分として使用可能である。特に、ハロゲン含有メタロセンは、例えばアルミノキサンを用いることにより、重合活性のカチオン性メタロセン錯体に転化可能な触媒前駆体として使用されている。
【０００３】
しかしながら、メタロセンを製造し、そして使用することは、依然としてコスト要因であり、これは、活性を増大させても、又は合成法を改良しても克服することができなかった。更に、かかる触媒を不均一にすることにより、更に別の課題が生じていた。なぜなら、重合が均一系で行われた場合と比較して、特に活性を大幅に低減させるからである。
【０００４】
文献には、種々の「非メタロセン」について記載しており、例えばＥＰ８７４００５において、これ（非メタロセン）は、製造が容易であり且つ出発材料が安価であるという点で有利である。この錯体の高活性は、更にコスト抑制要因を示す。
【０００５】
しかしながら、文献から非常に多くの化合物が知られているにもかかわらず、安全な毒性を有するアイソタクチックＰＰを生成する「非メタロセン」は、これまで依然として開発不可能であった。
【０００６】
従って、本発明の目的は、ポリオレフィンへの新規で有効な経路を提供し且つ上述した従来技術の不都合を回避する新規な金属触媒を開発することにある。
【０００７】
本発明者等は、上記目的が、置換又は無置換のサリチルアルジメン及び種々のシリル化インデンから構成され且つその後に、金属塩化物と反応して、新規な金属錯体を形成可能である新規な配位子構造により達成されることを見出した。この製造方法では、この新規な種類の化合物への普遍的な経路を提供する。これにより、この化合物は、本発明の目的を達成する。
【０００８】
本発明は、式（Ｉ）：
【０００９】
【化４】
2004511562.tif 000002
【００１０】
［但し、Ｍ１が元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ族の遷移金属、特にＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｓｃ、Ｃｒ又はＮｂを表し、
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
２個以上のＲ１を相互に合体させて、基Ｒ１とこれに結合するシクロペンタジエニル環の原子とが、置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１４アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール（シクロペンタジエニル環と合体して、アザペンタレン、チアペンタレン又はホスファペンタレンを形成する。）、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
２個以上のＲ２を相互に合体させて、基Ｒ２とこれに結合するシクロペンタジエニル環の原子とが、置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
【００１１】
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
Ｒ５及びＲ６を相互に合体させて、Ｒ５及びＲ６が置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ６０が水素原子又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基、好ましくは水素原子を表し、
ｖ＝０の場合、ｌが５であり、ｖ＝１の場合、ｌが４であり、
ｖ＝０の場合、ｍが５であり、ｖ＝１の場合、ｍが４であり、
Ｄ、Ｑ、Ｙがそれぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素を表し、
Ｘが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素を表し、相互に芳香族系又は脂環式系等の環系を形成可能であり、
Ｌが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基（例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル又はＣ６〜Ｃ１０アリール）、ハロゲン原子又はＯＲ９、ＳＲ９、ＯＳｉＲ３９、ＳｉＲ３９、ＰＲ２９若しくはＮＲ２９（このＲ９がハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、ハロゲン化Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基又はハロゲン化Ｃ６〜Ｃ２０アリール基を表す。）を表し、又は
Ｌがトルエンスルホニル、トリフルオロアセチル、トリフルオロアセトキシル、トリフルオロメタンスルホニル、ノナフルオロブタンスルホニル又は２，２，２−トリフルオロエタンスルホニルを表し、
ｎが１〜４の整数、好ましくは２を表し、
Ｚが架橋構造単位を表し、そして
ｖが０又は１を表す。］
で表される化合物を提供する。
【００１２】
Ｚの例としては、Ｍ２Ｒ１０Ｒ１１であり、これにおいて、Ｍ２が炭素、ケイ素、ゲルマニウム、ホウ素又はスズを表し、Ｒ１０及びＲ１１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ２０炭化水素含有基、例えばＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール又はトリメチルシリルを表す。Ｚとしては、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ＣＨ（Ｃ４Ｈ９）Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｓｉ、（ＣＨ３）２Ｇｅ、（ＣＨ３）２Ｓｎ、（Ｃ６Ｈ５）２Ｓｉ、（Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ３）Ｓｉ、（Ｃ６Ｈ５）２Ｇｅ、（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）２Ｓｎ、（ＣＨ２）４Ｓｉ、ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２、ｏ−Ｃ６Ｈ４若しくは２，２’−（Ｃ６Ｈ４）２又は１，２−（１−メチルエタンジイル）、１，２−（１，１−ジメチルエタンジイル）若しくは１，２−（１，２−ジメチルエタンジイル）のブリッジを表すのが好ましい。Ｚと、１種以上のＲ１０及び／又はＲ１１（但し、Ｒ１０及びＲ１１は上記と同義である。）とが合体して、単環式系又は多環式系を形成することも可能である。
【００１３】
式（Ｉ）で表される架橋有機金属化合物が好ましく、特に、Ｖ＝１であり、シクロペンタジエニル環を置換して、インデニル環を形成するものが好ましい。
【００１４】
式（ＩＩ）：
【００１５】
【化５】
2004511562.tif 000003
【００１６】
［但し、Ｍ１がＴｉ、Ｚｒ又はＨｆ、特に好ましくはジルコニウムを表し、
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１２）３又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ１が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
【００１７】
２個以上のＲ１を相互に合体させて、基Ｒ１とこれに結合する原子とが、置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
Ｒ４、Ｒ７がそれぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ２０基、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表し、
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＳｉ（Ｒ１２）３｛このＲ１２が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０フルオロアリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表す。｝を表し、又は
Ｒ５、Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール又はＣ１〜Ｃ１２アルコキシを表し、又は
Ｒ５及びＲ６を相互に合体させて、Ｒ５及びＲ６が置換されていても良いＣ４〜Ｃ２４環系を形成可能であり、
【００１８】
Ｒ３が水素原子、ハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ２０基、好ましくは直鎖又は分岐のＣ１〜Ｃ１８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、置換されていても良いＣ６〜Ｃ１８アリール（特に、フェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、エチルフェニル、ナフチル、アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニル）、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ２０アルキルアリールを表し、又は
２個以上のＲ３が、置換されていても良い単環式系（単環式基）又は多環式系（多環式基）を形成可能であり、
Ｒ６０が水素原子又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基、好ましくは水素原子を表し、
Ｊがハロゲン原子（特に、塩素）、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基等のアルキル基（特に、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル）、Ｃ６〜Ｃ１５アリール、又は置換若しくは無置換のフェノキシドを表し、
Ｄ、Ｑ、Ｙがそれぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素、特にホウ素、炭素、ケイ素、窒素、酸素又は硫黄を表し、
Ｘが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素、特にホウ素、炭素、ケイ素、窒素、酸素又は硫黄を表し、且つ複数のＸが合体して、１個以上の炭素原子がＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂに置き換えられていても良い芳香族系又は脂環式系等の環式系、特にフェニル、ナフチル、アダマンチル、フルオレニル、シクロヘキシル、ボラタベンゼン（Ｒ１で置換されていても良い。）を形成し、
ｌ、ｉが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ０〜４の整数、好ましくは１又は２、特に好ましくは１を表し、
Ｂが架橋構造単位を表し、
Ｒ６０が水素原子を表す。］
で表される架橋有機金属化合物が特に好ましい。
【００１９】
インデニル環は、基Ｒ３で置換されているのが好ましく、特に、２位、４位、２，４，５位、２，４，６位、２，４，７位又は２，４，５，６位において、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル又はＣ６〜Ｃ１８アリール等のＣ１〜Ｃ２０基で置換されているのが好ましく、その際、インデニル系の２個以上の置換基は合体して、更に環系を形成可能である。
【００２０】
Ｂの例としては、基Ｍ３Ｒ１３Ｒ１４であり、これにおいて、Ｍ３が炭素又はケイ素を表し、Ｒ１３及びＲ１４が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ炭化水素含有基、例えばＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール又はトリメチルシリルを表す。Ｂは、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２、ＣＨ（Ｃ４Ｈ９）Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＨ３）２Ｓｉ、（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｓｉ（ＣＨ３）を表すのが好ましい。
【００２１】
Ｍ１がジルコニウムを表し、
Ｒ７が水素原子又は直鎖若しくは分岐のＣ１〜Ｃ１２アルキル基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、シクロヘキシル、シクロペンチル若しくはオクチル等のアルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル又はシクロヘキシルを表し、
Ｒ５が水素原子、ハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ２０基、好ましくは直鎖若しくは分岐のＣ１〜Ｃ８アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキルアルケニル、置換されていても良いＣ６〜Ｃ１８アリール（特に、フェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、エチルフェニル、ナフチル、アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニル）、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ１２アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリールを表し、
Ｒ６が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基、好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル若しくはオクチル等のアルキル基、特に好ましくはメチル又はエチルを表し、
Ｒ３が水素原子、ハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ２０基、好ましくは直鎖若しくは分岐のＣ１〜Ｃ８アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール（特に、フェニル、トリル、キシリル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、エチルフェニル、ナフチル、アセナフチル、フェナントレニル又はアントラセニル）、好ましくは置換されていても良いＣ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ５〜Ｃ１８ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ１２アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ８アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ１８アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ１２アリールアルキル又はフッ素化Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリールを表し、
Ｊが塩素又はメチルを表し、
Ｄ、Ｑ、Ｙが相互に独立して、それぞれ元素周期表第ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素、特に炭素、窒素、硫黄又は酸素を表し、
Ｘが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ元素周期表第ＩＶ、Ｖ又はＶＩ主族の元素、特に炭素、窒素、硫黄又は酸素を表し、特にＲ１で置換されていても良いフェニル、ナフチル、シクロヘキシルを表し、
ｌ、ｉが同一でも又は異なっていても良く、それぞれ０〜４の整数、好ましくは１又は２、特に好ましくは１を表し、
Ｂが架橋構造単位を表し、好ましくはＳｉ（Ｍｅ）２、Ｓｉ（Ｐｈ）２、Ｓｉ（Ｅｔ）２、Ｓｉ（ＭｅＰｈ）、ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２、（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｓｉ（ＣＨ３）を表す、式（ＩＩ）で表される架橋有機金属化合物が特に好ましい。
【００２２】
上述した基において、Ｐｈが置換又は無置換のフェニル、Ｅｔがエチル、及びＭｅがメチルを表す。
【００２３】
更に本発明は、式（ＩＩａ）：
【００２４】
【化６】
2004511562.tif 000004
で表される配位子系（配位子組成物）を提供し、これにおいて、各基は、式（ＩＩ）と同義である。
【００２５】
式（ＩＩ）で表される新規な化合物例を示すが、これを限定するものではない：
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メイルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２６】
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，７−メチル−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，７−メチル−４−（２−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，７−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−アセナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２７】
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，５−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，４，６−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，５，６−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−５−イソブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチル（フェニル）シラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチル（フェニル）シラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチル（フェニル）シラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチル（フェニル）シラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチル（フェニル）シラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，５−（メチルベンゾ）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチル（フェニル）シラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，５−テトラメチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２８】
メチル（フェニル）シラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−アセナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチル（フェニル）シラニルオキシ（Ｌ）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチル（フェニル）シラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−５−イソブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，４−ブタンジイルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，４−ブタンジイルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，４−ブタンジイルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，２−エタンジイルオキシ（Ｌ）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
１，４−ブタンジイルオキシ（Ｌ）（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（Ｌ）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（Ｌ）（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
（Ｌ）（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
テトラクロロ［１［（Ｌ）（η５−１Ｈ−インデン−１−イリデン）メチルシリル］−３−η５−シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イリデン）−３−η５−９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ブタン］ジルコニウム、
【００２９】
テトラクロロ［２［（Ｌ）（η５−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イリデン）メトキシシリル］−５−（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ−２，４−ジエン−１−イリデン）−５（η５−９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ヘキサン］ジルコニウム、
テトラクロロ［１［（Ｌ）（η５−１Ｈ−インデン−１−イリデン）メチルシリル］−６−（η５−シクロペンタ−２，４−ジエン−１−イリデン）−６−（η５−９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）−３−オキサヘプタン］ジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（メチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（メチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（エチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３０】
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（メチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（エチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（メチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（エチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４−トリフルオロメチルフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４−メトキシフェニルインデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−イソプロピル−７−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，７−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３１】
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）チタンジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−７−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｎ−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４−ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−エチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｎ−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３２】
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ペンチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−（４’−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−（４’−エチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−（４’−イソプロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−（４’−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−メチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３３】
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−エチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−ｎ−プロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−イソプロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−ｎ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−ヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−シクロヘキシルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−ｓｅｃ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウム（Ｌ）（ジメチルアミド）、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジベンジルジクロニウム、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルゲルマニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルゲルマニルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルゲルマニルオキシ（Ｌ）（２−プロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）チタンジクロリド、
ジメチルゲルマニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３４】
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−フェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−ｎ−ブチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）チタンジクロリド、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−ヘキシル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジベンジルジクロニウム、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジベンジルハフニウム、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジベンジルチタン、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジメチルハフニウム、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−ｎ−プロピル−４−フェニル）インデニル）ジメチルチタン、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムビス（ジメチルアミド）、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ハフニウムビス（ジメチルアミド）、
エチリデンオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）チタンビス（ジメチルアミド）、
【００３５】
メチルエチリデンオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
メチルエチリデンオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ハフニウムジクロリド、
フェニルホスフィネジルオキシ（Ｌ）（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
フェニルホスフィネジルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−５−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−６−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−Ｎ−フェニル−５−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，５−ジメチル−４−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，５−ジメチル−６−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，５−ジメチル−Ｎ−フェニル−４−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，５−ジメチル−Ｎ−フェニル−６−アザペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
【００３６】
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−５−チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−６−チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，５−ジメチル−４−チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，５−ジメチル−６−チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−４−オキサペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−５−オキサペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２−メチル−６−オキサペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，５−ジメチル−４−オキサペンタレン）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシラニルオキシ（Ｌ）（２，５−ジメチル−６−オキサペンタレン）ジルコニウムジクロリド。
【００３７】
Ｌの例を示すが、これに限定されるものではない：
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−フェニルアミナト、
（ブチルベンジリデン）−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン−Ｎ−シクロヘキシル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−トリルアミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−イソプロピルアミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−シクロペンチルアミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−メチルアミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−エチルアミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフェニルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ブチルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジフェニルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリプロピルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，５，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメトキシフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）アミナト、
【００３８】
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルシリルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリニトロソフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（３，５−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（ブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソシアナトフェニル）アミナト；
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−フェニルアミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン−Ｎ−シクロヘキシル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−トリルアミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−イソプロピルアミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−シクロペンチルアミナト、
【００３９】
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−メチルアミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−エチルアミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフェニルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ブチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジフェニルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）アミナト、
【００４０】
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，５，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメトキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルシリルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリニトロソフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（３，５−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソシアナトフェニル）アミナト；
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−フェニルアミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン−Ｎ−シクロヘキシル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−トリルアミナト、
【００４１】
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−イソプロピルアミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−シクロペンチルアミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−メチルアミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−エチルアミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフェニルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ブチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジフェニルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アミナト、
【００４２】
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，５，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメトキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルシリルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリニトロソフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（３，５−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソシアナトフェニル）アミナト；
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−フェニルアミナト、
【００４３】
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン−Ｎ−シクロヘキシル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−トリルアミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−イソプロピルアミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−シクロペンチルアミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−メチルアミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−エチルアミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフェニルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ブチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジフェニルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アミナト、
【００４４】
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，５，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメトキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルシリルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリニトロソフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（３，５−ジメチルフェニル）アミナト、
（３，５−ジメチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソシアナトフェニル）アミナト；
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−フェニルアミナト、
【００４５】
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン−Ｎ−シクロヘキシル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−トリルアミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−イソプロピルアミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−シクロペンチルアミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−メチルアミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−エチルアミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフェニルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ブチルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジフェニルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリプロピルフェニル）アミナト、
【００４６】
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，５，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメトキシフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルシリルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリニトロソフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（３，５−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
【００４７】
（４，５−ジイソプロピルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソシアナトフェニル）アミナト；
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−フェニルアミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン−Ｎ−シクロヘキシル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−トリルアミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−イソプロピルアミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−シクロペンチルアミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−メチルアミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−エチルアミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフェニルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−イソプロピルフェニル）アミナト、
【００４８】
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（４−ブチルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジフェニルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリプロピルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，５，６−トリメトキシフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジメトキシフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリメチルシリルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）アミナト、
【００４９】
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリニトロソフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（３，５−ジイソプロピルフェニル）アミナト、
（４，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルブチルベンジリデン）−Ｎ−（２，６−ジイソシアナトフェニル）アミナト。
【００５０】
本発明の別の化合物例は、上述した有機金属化合物中のジルコニウムの断片（フラグメント）である「ジルコニウムジクロリド」が、以下のものに置換された化合物である：即ち、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２，４−ジメチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２，３−ジメチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２，５−ジメチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２，６−ジメチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（３，４−ジメチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（３，５−ジメチルフェノキシド）、
【００５１】
ジルコニウムモノクロリドモノフェノキシド、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２−メチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（３−メチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（４−メチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２−エチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（３−エチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（４−エチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２−ｓｅｃ−ブチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２−イソプソピル−５−メチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（４−イソプソピル−３−メチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（５−イソプソピル−２−メチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（５−イソプソピル−３−メチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２，４−ビス−（２−メチル−２−ブチル）フェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（４−ノニルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（１−ナフトキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２−ナフトキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２−フェニルフェノキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（ｔｅｒｔ−ブトキシド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（Ｎ−メチルアニリド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（２−ｔｅｒｔ−ブチルアニリド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（ジイソプロピルアミド）、
モノクロロモノメチルジルコニウム、
モノクロロモノベンジルジルコニウム。
【００５２】
更に本発明は、本発明の式ＶＩＩで表される化合物の製造方法を提供する。
【００５３】
【化７】
2004511562.tif 000005
【００５４】
ここで、Ｍ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ６０、Ｚ、Ｌ、ｍ、ｎ、ｖ、Ｘ、Ｄ、Ｙは上記と同義である。更に、
Ｒ３０、Ｒ４０、Ｒ５０が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基を表し、水素原子を表すのが好ましく、
Ｍ１０、Ｍ２０がそれぞれ元素周期表第Ｉ又はＩＩ主族の元素、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム又はマグネシウム、特に好ましくはリチウム又はナトリウムを表し、
Ｒ７０が水素原子又はＣ１〜Ｃ２０基を表し、好ましくは水素原子又はＣ１〜Ｃ１８アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルを表し、特に好ましくはメチル、ｎ−ブチル又はｓｅｃ−ブチルを表し、
ｔ、ｏがそれぞれ１〜４の整数、好ましくは２を表し、
Ｒ１００、Ｒ１０１がそれぞれハロゲン原子、特に塩素、又はアルキル基、例えばＣ１〜Ｃ１８アルキル基、特にエチル、メチル、ｔｅｒｔ−ブチルを表す。
【００５５】
このために、溶剤に溶解又は懸濁させても良く、又はそれ自体として存在している式（ＩＩＩ）で表される１種以上の化合物を、同様に溶剤に溶解又は懸濁させても良く、又はそれ自体として存在している式（ＩＶ）で表される１種以上の化合物と反応させる。使用可能な溶剤は、脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、イソドデカン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２，５−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン等、更にエーテル、例えばジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、アニソール、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びブタノール、並びにこれらの混合物である。添加は、１分〜９６時間に亘って行われ得る。１００分〜３６時間の範囲で添加するのが好ましい。添加中の最初の導入物温度は、−１００〜２００℃の範囲である。−８０〜１５０℃の範囲が好ましい。２０〜１５０℃の範囲が特に好ましい。この温度は、少なくとも１種の反応材料が液相であるように選択される。次の反応温度は、２０〜１５０℃の範囲が好ましい。更に、反応は、大気圧下で行われ得るが、過圧条件で行うことも可能であり、その場合、適当な反応器を必要とする。式（ＩＩＩ）と（ＩＶ）で表される化合物を組み合わせた場合の化学量論比は、使用される式（ＩＩＩ）の化合物の量に対して、１：１０００〜１：０．０１の範囲である。式（ＩＶ）で表される化合物の、使用される式（ＩＩＩ）で表される化合物に対する化学量論比は、１：１００〜１：０．１の範囲が好ましい。式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表される化合物の化学量論反応が特に好ましい。
【００５６】
本発明による式（ＩＩＩ）で表される化合物の例を示すが、これに限定されるものではない：
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
１−｛３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ヒドロキシフェニル｝エタン−１−オン、
２−ヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
１−｛２−ヒドロキシフェニル｝エタン−１−オン、
３，５−ジイソプロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジトリメチルシリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジメチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジエチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジ−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジ−ｎ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジフェニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジトリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジナフチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジアダマンチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジノルボルニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジフルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジイソプロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジトリメチルシリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
【００５７】
４，６−ジメチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジエチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジ−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジ−ｎ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジフェニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジトリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジナフチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジアダマンチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジノルボルニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジフルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジイソプロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジトリメチルシリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジメチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジエチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジ−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジ−ｎ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジフェニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジトリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジナフチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジアダマンチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジノルボルニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジフルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，６−ジクロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−イソプロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−トリメチルシリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−メチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−エチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
【００５８】
４−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−ｎ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−フェニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−トリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−ナフチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−アダマンチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−ノルボルニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−フルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
４−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−イソプロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−トリメチルシリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−メチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−エチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−ｎ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−フェニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−トリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−ナフチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−アダマンチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−ノルボルニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−フルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−イソプロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−トリメチルシリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−メチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−エチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−ｎ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
【００５９】
５−フェニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−トリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−ナフチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−アダマンチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−ノルボルニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−フルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
５−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−イソプロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−トリメチルシリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−メチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−エチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−ｎ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−フェニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−トリル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−ナフチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−アダマンチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−ノルボルニル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−フルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
６−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，４，５，６−テトラフルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，４，５，６−テトラクロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５，６−トリフルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
３，５，６−トリクロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、
１−｛３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ヒドロキシフェニル｝プロパン−１−オン、
１−｛３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ヒドロキシフェニル｝ペンタン−１−オン、
１−｛３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ヒドロキシフェニル｝ヘキサン−１−オン、
１−｛３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ヒドロキシフェニル｝ピリジン−１−オン。
【００６０】
本発明による式（ＩＶ）で表される化合物の例を示すが、これに限定されるものではない：
シクロヘキシルアミン、イソプロピルアミン、ベンジルアミン、ｐ−トルイジン、メチルアミン、プロピルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘプチルアミン、シクロオクチルアミン、ノニルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、フェニルアミン、イソブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ヘプチルアミン、キシリルアミン、ナフチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、アダマンチルアミン、ノルボルニルアミン、ペンタフルオロフェニルアミン、ペンタクロロフェニルアミン、アミノピリジン、アミノピロリジン。
【００６１】
次の工程において、式（Ｖ）で表される１種以上の化合物を反応容器に導入可能である。この化合物は、溶剤に溶解又は懸濁可能であり、あるいはそれ自体として存在させることも可能である。使用可能な溶剤は、脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、イソドデカン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２，５−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン等、更にエーテル、例えばジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、アニソール、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びブタノール、並びにこれらの混合物である。最初の導入物は、−１００〜３００℃の範囲、好ましくは−８０〜２００℃の範囲、特に好ましくは２０〜１５０℃の範囲の温度で反応容器中に導入する。式（Ｖ）で表される化合物は、液相で存在させるのが有効である。
【００６２】
次いで、式（ＶＩ）で表される１種以上の化合物を添加可能である。この化合物も同様に、溶剤に溶解又は懸濁可能であり、あるいはそれ自体として存在させることも可能である。使用可能な溶剤は、上記と同義であり、同一の溶剤を使用するのが好ましい。添加は、１分〜９６時間に亘って行われ得る。１００分〜１６時間の範囲で添加するのが好ましい。添加中の最初の導入物温度は、−１００〜２００℃の範囲である。−８０〜１５０℃の範囲が好ましい。２０〜１５０℃の範囲が特に好ましい。この温度は、少なくとも１種の反応材料が液相であるように選択される。次の反応温度は、２０〜１５０℃の範囲が好ましい。更に、反応は、大気圧下で行われ得るが、過圧条件で行うことも可能であり、その場合、適当な反応器を必要とする。式（Ｖ）と（ＶＩ）で表される化合物を組み合わせた場合の化学量論比は、使用される式（ＶＩ）の化合物におけるＭ１０の量に対して、１：１０００〜１：０．０１の範囲である。式（Ｖ）で表される化合物の、式（ＶＩ）で表される化合物におけるＭ１０の量に対する化学量論比は、１：１００〜１：０．１の範囲が好ましい。式（Ｖ）及び（ＶＩ）で表される化合物の化学量論反応が特に好ましい。これにより、式（ＶＩＩ）で表される化合物が得られる。
【００６３】
本発明により使用され得る式（ＶＩ）で表される化合物の例を示すが、これに限定されるものではない：
リチウムジイソプロピルアミド、リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジフェニルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、リチウムジベンジルアミド、リチウムイソプロピルメチルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミド、リチウムジトリルアミド、リチウムジシクロペンチルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムメチルエチルアミド、リチウムメチルブチルアミド、
ナトリウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジメチルアミド、ナトリウムジエチルアミド、ナトリウムジフェニルアミド、ナトリウムジシクロヘキシルアミド、ナトリウムジベンジルアミド、ナトリウムイソプロピルメチルアミド、ナトリウムジブチルアミド、ナトリウムジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミド、ナトリウムジトリルアミド、ナトリウムジシクロペンチルアミド、ナトリウムジブチルアミド、ナトリウムメチルエチルアミド、ナトリウムメチルブチルアミド、
カリウムジイソプロピルアミド、カリウムジメチルアミド、カリウムジエチルアミド、カリウムジフェニルアミド、カリウムジシクロヘキシルアミド、カリウムジベンジルアミド、カリウムイソプロピルメチルアミド、カリウムジブチルアミド、カリウムジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミド、カリウムジトリルアミド、カリウムジシクロペンチルアミド、カリウムジブチルアミド、カリウムメチルエチルアミド及び／又はカリウムメチルブチルアミド。別の例は、ブチルリチウム、水素化ナトリウム、ブチルナトリウム、ジブチルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムである。
【００６４】
次の工程において、式（ＶＩＩ）で表される１種以上の化合物を反応容器に導入可能である。この化合物は、溶剤に溶解又は懸濁可能であり、あるいはそれ自体として存在させることも可能である。使用可能な溶剤は、脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、イソドデカン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２，５−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン等、更にエーテル、例えばジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、アニソール、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びブタノール、並びにこれらの混合物である。最初の導入物は、−１００〜３００℃の範囲、好ましくは−８０〜２００℃の範囲、特に好ましくは２０〜１５０℃の範囲の温度で反応容器中に導入する。式（ＶＩＩＩ）で表される化合物は、液相で存在させるのが有効である。
【００６５】
次いで、式（ＶＩ）で表される１種以上の化合物を添加可能である。この化合物も同様に、溶剤に溶解又は懸濁可能であり、あるいはそれ自体として存在させることも可能である。使用可能な溶剤は上記と同義であり、同一の溶剤を使用するのが好ましい。添加は、１分〜９６時間に亘って行われ得る。１００分〜１６時間の範囲で添加するのが好ましい。添加中の最初の導入物温度は、−１００〜２００℃の範囲である。−８０〜１５０℃の範囲が好ましい。２０〜１５０℃の範囲が特に好ましい。この温度は、少なくとも１種の反応材料が液相であるように選択される。次の反応温度は、２０〜１５０℃の範囲が好ましい。更に、反応は、大気圧下で行われ得るが、過圧条件で行うことも可能であり、その場合、適当な反応器を必要とする。式（ＶＩＩＩ）と（ＶＩ）で表される化合物を組み合わせた場合の化学量論比は、使用される式（ＶＩ）の化合物におけるＭ１０の量に対して、１：１０００〜１：０．０１の範囲である。式（ＶＩＩＩ）で表される化合物の、式（ＶＩ）で表される化合物におけるＭ１０の量に対する化学量論比は、１：１００〜１：０．１の範囲が好ましい。式（ＶＩＩＩ）及び（ＶＩ）で表される化合物の化学量論反応が特に好ましい。これにより得られる化合物を、次いで、式（ＩＸ）で表される化合物と反応させる。反応条件及び使用される溶剤は、上記のものに対応する。
【００６６】
このようして得られた化合物を単離するか、又は式（ＶＩＩ）で表される化合物とその場で反応可能であり、その際、反応条件、化学量論及び個々の成分の添加順序、更に使用される溶剤は、上記のものに対応する。
【００６７】
この反応により、本発明で使用される式（ＩＩａ）で表される配位子系（配位子組成物）が得られる。最終工程において、式（ＩＩａ）で表される１種以上の化合物を反応容器に導入可能である。この化合物は、溶剤に溶解又は懸濁可能であり、あるいはそれ自体として存在させることも可能である。使用可能な溶剤は、脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、イソドデカン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２，５−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン等、更にエーテル、例えばジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、並びにこれらの混合物である。最初の導入物は、−１００〜３００℃の範囲、好ましくは−８０〜２００℃の範囲、特に好ましくは２０〜１５０℃の範囲の温度で反応容器中に導入する。式（ＶＩＩａ）で表される化合物は、液相で存在させるのが有効である。
【００６８】
次いで、式（Ｘ）で表される１種以上の化合物を添加可能である。この化合物も同様に、溶剤に溶解又は懸濁可能であり、あるいはそれ自体として存在させることも可能である。使用可能な溶剤は上記と同義であり、同一の溶剤を使用するのが好ましい。添加は、１分〜９６時間に亘って行われ得る。１０分〜１６時間の範囲で添加するのが好ましい。添加中の最初の導入物温度は、−１００〜２００℃の範囲である。−８０〜１５０℃の範囲が好ましい。２０〜１５０℃の範囲が特に好ましい。この温度は、少なくとも１種の反応材料が液相であるように選択される。次の反応温度は、２０〜１５０℃の範囲が好ましい。更に、反応は、大気圧下で行われ得るが、過圧条件で行うことも可能であり、その場合、適当な反応器を必要とする。式（ＩＩａ）と（Ｘ）で表される化合物を組み合わせた場合の化学量論比は、使用される式（Ｘ）の化合物におけるＭ２０の量に対して、１：１０００〜１：０．０１の範囲である。式（ＩＩａ）で表される化合物の、式（Ｘ）で表される化合物におけるＭ２０の量に対する化学量論比は、１：１００〜１：０．１の範囲が好ましい。式（ＩＩａ）及び（Ｘ）で表される化合物の化学量論反応が特に好ましい。これにより得られる生成物を、単離するか、又は式（ＸＩ）で表される化合物との別の反応用に単離することなく使用可能である。ここでは、式（ＩＩａ）で表される１種以上の化合物を反応容器に導入可能である。この化合物は、溶剤に溶解又は懸濁可能であり、あるいはそれ自体として存在させることも可能である。使用可能な溶剤は上記と同義である。
【００６９】
本発明により使用され得る式（Ｘ）の化合物の例を示すが、これに限定されるものではない：
リチウムジイソプロピルアミド、リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジフェニルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、リチウムジベンジルアミド、リチウムイソプロピルメチルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミド、リチウムジトリルアミド、リチウムジシクロペンチルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムメチルエチルアミド、リチウムメチルブチルアミド、
ナトリウムジイソプロピルアミド、ナトリウムジメチルアミド、ナトリウムジエチルアミド、ナトリウムジフェニルアミド、ナトリウムジシクロヘキシルアミド、ナトリウムジベンジルアミド、ナトリウムイソプロピルメチルアミド、ナトリウムジブチルアミド、ナトリウムジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミド、ナトリウムジトリルアミド、ナトリウムジシクロペンチルアミド、ナトリウムジブチルアミド、ナトリウムメチルエチルアミド、ナトリウムメチルブチルアミド、
カリウムジイソプロピルアミド、カリウムジメチルアミド、カリウムジエチルアミド、カリウムジフェニルアミド、カリウムジシクロヘキシルアミド、カリウムジベンジルアミド、カリウムイソプロピルメチルアミド、カリウムジブチルアミド、カリウムジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミド、カリウムジトリルアミド、カリウムジシクロペンチルアミド、カリウムジブチルアミド、カリウムメチルエチルアミド及び／又はカリウムメチルブチルアミド。別の例は、ブチルリチウム、水素化ナトリウム、ブチルナトリウム、ジブチルマグネシウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムである。
【００７０】
次いで、式（ＸＩ）で表される化合物を、式（ＩＩａ）で表される１種以上の化合物に添加する。この化合物は、溶剤に溶解又は懸濁可能であり、あるいはそれ自体として存在させることも可能である。反応条件及び使用される溶剤は、上記のものに対応する。式（Ｉ）で表される化合物を単離する。
【００７１】
図式１に示した経路への代わりの経路として、別の経路を用いることが可能である。これを以下の図式２、３及び４に示す。使用される化合物は、上述したものに対応する。
【００７２】
【化８】
2004511562.tif 000006
【００７３】
【化９】
2004511562.tif 000007
【００７４】
【化１０】
2004511562.tif 000008
【００７５】
ここで、Ｍ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ６０、Ｚ、Ｌ、ｍ、ｎ、ｖ、Ｘ、Ｄ、Ｙは上記と同義である。更に、
Ｒ９０が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ７〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０アルキルアリール又はＣ８〜Ｃ４０アリールアルケニルを表すか、又は
Ｒ９０が同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ３０基、例えばＣ１〜Ｃ２５アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピル、シクロヘキシル又はオクチル）、Ｃ２〜Ｃ２５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ１５アルキルアルケニル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ５〜Ｃ２４ヘテロアリール、Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ３０アルキルアリール、フッ素化Ｃ１〜Ｃ２５アルキル、フッ素化Ｃ６〜Ｃ２４アリール、フッ素化Ｃ７〜Ｃ３０アリールアルキルを表す。
【００７６】
本発明により使用され得る式（ＸＸ）で表される化合物の例を示すが、これに限定されるものではない：
トリシクロヘキシルアミン、トリイソプロピルアミン、トリベンジルアミン、トリ−ｐ−トリルアミン、トリメチルアミン、トリプロピルアミン、トリシクロペンチルアミン、トリシクロヘプテニルアミン、トリシクロオクチルアミン、トリノニルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリフェニルアミン、トリイソブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリヘプチルアミン、トリキシルアミン、トリナフチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリアダマンチルアミン、トリノルボルニルアミン、トリペンタフルオロフェニルアミン、トリペンタクロロフェニルアミン、トリピリジンアミン、トリピロリジンアミン。
【００７７】
更に本発明は、式（Ｉ）で表される新規な化合物を含む触媒組成物（触媒系）を提供する。
【００７８】
式（Ｉ）で表される新規な金属錯体は、少なくとも１種の助触媒と少なくとも１種の金属錯体とを含む触媒の存在下、少なくとも１種のオレフィンを重合することによってポリオレフィンを製造するための触媒組成物の組成分として特に有用である。
【００７９】
本発明の式ＩＩで表される遷移金属錯体と共に触媒系を形成する助触媒は、アルミノキサンまたはルイス酸などの少なくとも１種の化合物、または有機金属化合物と反応させて、それをカチオン性化合物に転化させるイオン性化合物を含む。
【００８０】
アルミノキサンとして、式（ＸＩＩ）：
【００８１】
【化１１】
2004511562.tif 000009
で表される化合物を用いることが好ましい。
【００８２】
別の適当なアルミノキサンは、式（ＸＩＩＩ）：
【００８３】
【化１２】
2004511562.tif 000010
の場合のように環状であっても、又は式（ＸＩＶ）：
【００８４】
【化１３】
2004511562.tif 000011
の場合のように直鎖であっても、又は式（ＸＶ）：
【００８５】
【化１４】
2004511562.tif 000012
の場合のようにクラスター型であっても良い。
【００８６】
かかるアルミノキサンは、例えば、ＪＡＣＳ　１１７（１９９５），６４６５−７４，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ　１３（１９９４），２９５７−２９６９に記載されている。
【００８７】
式（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）中の基Ｒは、同一でも又は異なっていても良く、それぞれＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基、例えばＣ１〜Ｃ６−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール基、ベンジル、または水素を表し、そしてｐは２〜５０の整数、好ましくは１０〜３５の整数である。基Ｒは同一であるのが好ましく、それぞれメチル、イソブチル、ｎ−ブチル、フェニルまたはベンジルを表し、特に好ましくはメチルである。
【００８８】
基Ｒが異なる場合、これらは、メチルと水素、メチルとイソブチル、又はメチルとｎ−ブチルを表すのが好ましく、水素またはイソブチルまたはｎ−ブチルは、基Ｒの数に対して、０．０１〜４０％の割合で存在するのが好ましい。
【００８９】
アルミノキサンは、既知の方法により多様な方法で製造することができる。その方法の一つは、例えば、不活性溶媒（例えば、トルエン）中で、アルミニウム−炭化水素化合物および／またはヒドリドアルミニウム−炭化水素化合物と水（気体、固体、液体、または例えば結晶水として拘束されているもの）とを反応させる方法である。
【００９０】
異なるアルキル基Ｒを有するアルミノキサンを製造するために、所望の組成および反応性に対応する二つの異なるトリアルキルアルミニウム（ＡｌＲ３＋ＡｌＲ’３）を水と反応させる（参照：Ｓ．Ｐａｓｙｎｋｉｅｗｉｃｚ，Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ　９（１９９０）４２９およびＥＰ−Ａ−０，３０２，４２４）。
【００９１】
製造法にかかわらず、すべてのアルミノキサン溶液は、付加体として又は遊離形態で存在する未反応アルミニウム出発化合物を多様な含有量で有する。
【００９２】
ルイス酸として、Ｃ１〜Ｃ２０基、例えば枝分かれしている、または枝分かれしていないアルキルまたはハロアルキル、例えばメチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、トリフルオロメチル、アリールまたはハロアリールなどの不飽和基、例えばフェニル、トリル、ベンジル基、ｐ−フルオロフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、３，４，５−トリフルオロフェニルおよび３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニルを含む少なくとも１種の有機ホウ素または有機アルミニウム化合物を用いることが好ましい。
【００９３】
ルイス酸の例は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリフルオロボラン、トリフェニルボラン、トリス（４−フルオロフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（トリル）ボラン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボランおよび／またはトリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボランである。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが特に好ましい。
【００９４】
イオン性助触媒として、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラフェニルボレート、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−またはＣｌＯ４−などの非配位アニオンを有する化合物を用いることが好ましい。カチオン性対イオンとして、メチルアミン、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及びその誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン及びその誘導体、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルアニリン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、メチルジフェニルアミン、ピリジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ニロト−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、テトラヒドロチオフェン又はトリフェニルカルベニウムなどのルイス塩基を使用することができる。
【００９５】
かかるイオン性化合物の例は、
テトラ（フェニル）ホウ酸トリエチルアンモニウム、
テトラ（フェニル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、
テトラ（トリル）ホウ酸トリメチルアンモニウム、
テトラ（トリル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、
テトラ（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸トリブチルアンモニウム、
テトラ（ジメチルフェニル）ホウ酸トリプロピルアンモニウム、
テトラ（トリフルオロメチルフェニル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、
テトラ（４−フルオロフェニル）ホウ酸トリブチルアンモニウム、
テトラ（フェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、
テトラ（フェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ（プロピル）アンモニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸ジ（シクロヘキシル）アンモニウム、
テトラキス（フェニル）ホウ酸トリフェニルホスホニウム、
テトラキス（フェニル）ホウ酸トリエチルホスホニウム、
テトラキス（フェニル）ホウ酸ジフェニルホスホニウム、
テトラキス（フェニル）ホウ酸トリ（メチルフェニル）ホスホニウム、
テトラキス（フェニル）ホウ酸トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸トリフェニルカルベニウム、
テトラキス（フェニル）アルミン酸トリフェニルカルベニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸フェロセニウムおよび／または
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミン酸フェロセニウム
である。
【００９６】
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸トリフェニルカルベニウムおよび／またはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムが好ましい。
【００９７】
少なくとも１種のルイス酸と少なくとも１種のイオン性化合物との混合物を使用することも可能である。
【００９８】
別の好適な助触媒成分は、ボラン又はカルボランの化合物、例えば
７，８−ジカルバウンデカボラン（１３）、
ウンデカヒドリド−７，８−ジメチル−７，８−ジカルバウンデカボラン、
ドデカヒドリド−１−フェニル−１，３−ジカルバノナボラン、
ウンデカヒドリド−８−エチル−７，９−ジカルバウンデカホウ酸トリ（ブチル）アンモニウム、
４−カルバノナボラン（１４）、
ノナホウ酸ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）、
ウンデカホウ酸ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）、
ドデカホウ酸ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）、
デカクロロデカホウ酸ビス（トリ（ブチル）アンモニウム）、
１−カルバデカホウ酸トリ（ブチル）アンモニウム、
１−カルバドデカホウ酸トリ（ブチル）アンモニウム、
１−トリメチルシリル−１−カルバデカホウ酸トリ（ブチル）アンモニウム、
ビス（ノナヒドリド−１，３−ジカルバノナホウ酸）コバルト（ＩＩＩ）酸トリ（ブチル）アンモニウム、
ビス（ウンデカヒドリド−７，８−ジカルバウンデカホウ酸）鉄（ＩＩＩ）酸トリ（ブチル）アンモニウム、
である。
【００９９】
更に別の有用な助触媒組成物（助触媒系）は、少なくとも１種の上述したアミン及び担体と、ＷＯ９９／４０１２９に記載されているような有機元素化合物との組み合わせである。
【０１００】
これらの助触媒の好ましい組成分は、式（Ａ）および（Ｂ）：
【０１０１】
【化１５】
2004511562.tif 000013
【０１０２】
（但し、Ａ１７が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４０基、特にＣ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール、Ｃ６〜Ｃ２０−ハロアリール、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールオキシ、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０−ハロアリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリールまたはＣ７〜Ｃ４０−ハロアルキルアリールを表す。）
で表される化合物である。Ｒ１７は、−ＯＳｉＲ１８３基（但し、Ｒ１８は同一でも又は異なっていても良くＲ１７と同義である。）を表すことも可能である。
【０１０３】
さらに好ましい助触媒は、一般に、式（Ｃ）および／または（Ｄ）および／または（Ｅ）で表される少なくとも１種の化合物を、式（Ｆ）で表される少なくとも１種の化合物と反応させることによって形成される化合物である：
【０１０４】
【化１６】
2004511562.tif 000014
【０１０５】
【化１７】
2004511562.tif 000015
【０１０６】
（式中、Ｒ８０が水素原子か、またはホウ素非含有Ｃ１〜Ｃ４０基、例えばＣ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ４０−アルキルアリールを表し、
Ｒ１７が上記と同義であり、
Ｘ１が、元素周期表第ＶＩ主族の元素であるか、またはＮＲ基（この場合、Ｒは水素原子であるか、またはＣ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０−アリールなどのＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基を表す。）を表し、
Ｄが、元素周期表第ＶＩ主族の元素であるか、またはＮＲ基（この場合、Ｒは水素原子であるか、またはＣ１〜Ｃ２０−アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０−アリールなどのＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基を表す。）を表し、
ｖが０〜３の整数であり、
ｓが０〜３の整数であり、
ｈが１〜１０の整数であり、
Ｂがホウ素を表し、
Ａｌがアルミニウムを表す。）。
【０１０７】
必要により、有機元素化合物は、式ＸＩＩ〜ＸＶ及び／又はＸＶＩ［Ｍ４０Ｒ１９ｂ］ｄ（式中、Ｍ４０が元素周期表第Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩ族の元素であり、Ｒ１９が同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、またはＣ１〜Ｃ４０基、特にＣ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ４０−アリール、Ｃ７〜Ｃ４０−アリールアルキルまたはＣ７〜Ｃ４０−アルキルアリールであり、ｂが１〜３の整数であり、ｄが１〜４の整数である。）で表される有機金属化合物を組み合わせる。
【０１０８】
式ＡおよびＢの助触媒活性化合物の例は、
【０１０９】
【化１８】
2004511562.tif 000016
【０１１０】
【化１９】
2004511562.tif 000017
である。
【０１１１】
式ＸＶＩで表される有機金属化合物は、Ｍ４がリチウム、マグネシウムおよび／またはアルミニウム、特に、アルミニウムである非荷電ルイス酸を表すのが好ましい。式ＸＩＩで表される好ましい有機金属化合物の例は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソプレニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムモノクロリド、ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジメチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジイソプロピルアルミニウムヒドリド、ジメチルアルミニウムトリメチルシロキシド、ジメチルアルミニウムトリエチルシロキシド、フェニルアラン、ペンタフルオロフェニルアランおよびｏ−トリルアランである。
【０１１２】
非担持または担持形態であっても良い更に別の有用な助触媒は、ＥＰ−Ａ−９２４２２３、ＤＥ−Ａ−１９６２２２０７、ＥＰ−Ａ−６０１８３０、ＥＰ−Ａ−８２４１１２、ＥＰ−Ａ−８２４１１３、ＷＯ９７／１１７７５及びＤＥ−Ａ−１９６０６１６７に挙げられている化合物である。
【０１１３】
本発明の触媒系の担持成分は、有機または無機不活性固体、特にタルク、無機酸化物および微細ポリマー粉末（例えば、多孔性ポリオレフィン、例えばポリエチレン及びポリプロピレン（粒径及び細孔容積がシリカのものに類似している。））などの多孔質担持体であっても良い。
【０１１４】
好適な無機酸化物は、元素周期表第ＩＩ〜ＶＩ主族の元素及び元素周期表第ＩＩＩ〜ＩＶ族の遷移元素による酸化物の中から見出すことが可能である。担体として好ましい酸化物の例には、二酸化ケイ素、酸化アルミニウムが挙げられ、単体のカルシウム、アルミニウム、ケイ素、マグネシウム、チタンの混合酸化物および対応する酸化物混合物も挙げられる。単独で、または上述した好ましい酸化物の単体と組み合わせて使用可能である他の無機酸化物は、例えば、ＭｇＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２またはＢ２Ｏ３等、僅かに数種類である。用いられる担持材料は、１０〜１０００ｍ２／ｇの範囲の比表面積、０．１〜５ｍＬ（リットル）／ｇの範囲の細孔容積、および１〜５００μｍの平均粒径を有する。５０〜５００μｍの範囲の比表面積、０．５〜３．５ｍＬ／ｇの範囲の細孔容積、および５〜３５０μｍの範囲の平均粒径を有する担体が好ましい。２００〜４００ｍ２／ｇの範囲の比表面積、０．８〜３．０ｍＬ／ｇの範囲の細孔容積、および１０〜２００μｍの平均粒径を有する担体が特に好ましい。
【０１１５】
用いられる担持材料が、低い含水率または残留溶媒含有量を有する場合、使用前の脱水または乾燥を省くことができる。そうでない場合、例えば、担持材料としてシリカゲルを用いる場合、脱水または乾燥することが賢明である。担体材料の熱脱水または乾燥は、減圧下に、同時に不活性ガス（例えば、窒素）でブランケットした状態で行うことができる。乾燥温度は、１００〜１０００℃、好ましくは２００〜８００℃の範囲である。この場合、圧力は臨界的でない。乾燥工程の継続時間は、１〜２４時間であり得る。選択された条件下で担体表面のヒドロキシル基との平衡を達成することができることを条件として、より短いまたはより長い乾燥時間が可能であり、通常、これは、４〜８時間かかる。
【０１１６】
担持材料の脱水または乾燥は、吸着水及び表面上におけるヒドロキシル基を適当な不動態化剤と反応させることにより、化学的手段によって行われ得る。不動態化試薬との反応によって、ヒドロキシル基の全て又は一部を、触媒活性中心との相互作用に悪影響を与えない形態に転化させることができる。適する不動態化剤は、例えば、ハロゲン化ケイ素およびシラン、例えば、四塩化ケイ素、クロリドトリメチルシラン、ジメチルアミノトリクロロシラン、またはアルミニウム、ホウ素およびマグネシウムの有機金属化合物、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルボラン、ジブチルマグネシウムである。担体材料の化学的脱水または不動態化は、例えば、空気と水を排除して（空気と水の非存在下）、担体材料を適当な溶剤に懸濁させた懸濁液を、純粋な形態の、又は適当な溶剤溶液としての不動態化剤と反応させることにより行われる。適する溶剤は、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエンまたはキシレンなどの脂肪族または芳香族炭化水素である。不動態化は、２５℃〜１２０℃、好ましくは５０〜７０℃で行われるが、より高い温度およびより低い温度が可能である。反応時間は、３０分〜２０時間、好ましくは１〜５時間である。化学的脱水が完了した後、担体材料を不活性条件下でろ過することによって単離し、上述した適当な不活性溶剤で１回以上洗浄し、その後、不活性ガス流中または減圧下で乾燥する。
【０１１７】
微細ポリオレフィン粉末（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリスチレン）などの有機担体材料も用いることができるが、これらも同様に、使用前に、適当な精製および乾燥操作によって、付着湿分、溶剤残留物または他の不純物を除去しなければならない。
【０１１８】
担持触媒系を製造するために、式ＶＩＩで表される少なくとも１種の上述した遷移金属化合物を、適当な溶剤中で少なくとも１種の助触媒成分と接触させて、これにより可溶性反応生成物、付加体または混合物を得るのが好ましい。
【０１１９】
このようにして得られた生成物を、次に、脱水または不動態化された担体材料と混合し、溶剤を除去し、これにより得られた担持遷移金属化合物の触媒系を乾燥して、溶剤の全てまたは大部分を担体材料の細孔から除去する。担持触媒は、易流動性粉末として得られる。
【０１２０】
易流動性で、必要により予備重合された遷移金属化合物の触媒系を製造する方法は、以下の工程：
ａ）適当な溶剤または懸濁媒体中で遷移金属化合物／助触媒混合物を製造する工程であって、この遷移金属化合物成分が上記の構造のうちの一つを有する工程；
ｂ）遷移金属化合物／助触媒混合物を多孔質の、好ましくは無機脱水担体に施す工程；
ｃ）これにより得られた混合物から大部分の溶剤を除去する工程；
ｄ）担持触媒系を単離する工程；
ｅ）必要により、これにより得られた担持触媒系を、１種以上のオレフィンモノマー（複数を含む）を用いて予備重合して、予備重合化担持触媒系を得る工程；
を含む。
【０１２１】
遷移金属化合物／助触媒混合物の製造に好ましい溶剤は、選択される反応温度で液体であり且つ個々の成分が好ましくは溶解する炭化水素および炭化水素混合物である。しかし、個々の成分の溶解度は、遷移金属化合物成分と助触媒成分の反応生成物が選択される溶剤に溶解し得るかぎり、必須条件ではない。適当な溶剤の例には、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびノナンなどのアルカン；シクロペンタンおよびシクロヘキサンなどのシクロアルカン；およびベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびジエチルベンゼンなどの芳香族化合物が挙げられる。トルエンが、特に好ましい。
【０１２２】
担持触媒系の製造に用いられるアルミノキサンおよび遷移金属化合物の量は、広い範囲で変化させることができる。１０：１〜１０００：１のアルミニウム：遷移金属化合物中の遷移金属のモル比が好ましく、５０：１〜５００：１が特に好ましい。
【０１２３】
メチルアルミノキサンの場合、３０％濃度のトルエン溶液を用いることが好ましいが、１０％濃度溶液を用いることも可能である。
【０１２４】
予備活性化するために、固体の有機金属化合物を適当な溶剤中のアルミノキサンの溶液に溶解する。適当な溶剤に遷移金属化合物を別個に溶解し、その後、この溶液をアルミノキサン溶液と混合することも可能である。トルエンを用いることが好ましい。
【０１２５】
予備活性化時間は、１分〜２００時間である。
【０１２６】
予備活性化は、室温（２５℃）で行うことができる。より高い温度を用いることによって、必要な予備活性化時間を短縮し、活性をさらに増加させるができる。この場合、表現「より高い温度」は、５０〜１００℃の範囲を指す。
【０１２７】
その後、予備活性化溶液または遷移金属化合物／助触媒混合物を、不活性担体材料、通常はシリカゲルと混合する。この担体材料は、乾燥粉末の形態で、または上述した溶剤の一つの中の懸濁液として含まれていても良い。担体材料を粉末として使用するのが好ましい。添加する順序は重要ではない。予備活性化遷移金属化合物／助触媒溶液または遷移金属化合物／助触媒混合物を担体材料に添加することができ、または担体材料を溶液に導入することができる。
【０１２８】
予備活性化溶液の体積または遷移金属化合物／助触媒混合物の体積は、用いられる担体材料の全細孔容積の１００％を超えることができ、又は全細孔容積の１００％未満とすることが可能である。
【０１２９】
予備活性化溶液または遷移金属化合物／助触媒混合物を担体材料と接触させる温度は、０〜１００℃の範囲で変化し得る。しかし、より低いまたはより高い温度も可能である。
【０１３０】
その後、溶剤を担持触媒系から完全にまたは大部分除去するが、混合物を撹拌し、必要によりこの操作中に加熱することもできる。溶剤の可視部分と担体材料の細孔中の部分の両方を除去することが好ましい。溶剤の除去は、真空および／または不活性ガスでのフラッシを用いる従来の方法で行うことができる。乾燥処理中、遊離溶剤が除去されてしまうまで、混合物を加熱することができ、通常、これには、３０〜６０℃の範囲の好ましい温度で１〜３時間かかる。遊離溶剤は、混合物の溶剤の可視部分である。これに関して、残留溶剤は、細孔中に閉じ込められた部分である。
【０１３１】
溶剤を完全に除去する代わりに、遊離溶剤を完全に除去しながら、担持触媒系を特定の残留溶剤含有量にだけ乾燥することもできる。担持触媒系を、その後、ペンタンまたはヘキサンなどの低沸点炭化水素で洗浄し、再び乾燥させることができる。
【０１３２】
本発明により製造された担持触媒系は、直接オレフィンの重合に用いることができ、または重合処理に用いる前に、１種以上のオレフィンモノマーを用いて予備重合させることができる。担持触媒系を予備重合させるための操作は、例えばＷＯ９４／２８０３４に記載されている。
【０１３３】
担持触媒系の製造中または製造後に、改質成分（変性成分）または静電気防止剤（米国特許出願番号０８／３６５２８０に記載）としての少量のオレフィン、好ましくはα−オレフィン（例えば、ビニルシクロヘキサン、スチレンまたはフェニルジメチルビニルシラン）を、添加剤として添加することができる。添加剤の、遷移金属化合物化合物Ｉに対するモル比は、１：１０００〜１０００：１の範囲が好ましく、特に好ましくは１：２０〜２０：１である。
【０１３４】
更に本発明は、式Ｉで表される少なくとも１種の遷移金属成分を含む新規な触媒系の存在下に１種以上のオレフィンを重合させることによるポリオレフィンの重合法を提供する。本発明のために、用語「重合」は、単独重合および共重合の両方を指す。
【０１３５】
式Ｒｍ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒｎ（式中、ＲｍおよびＲｎは同一でも又は異なっていても良く、それぞれ水素原子、または１〜２０個の炭素原子、特に１〜１０個の炭素原子を有する炭素含有基であり、ＲｍおよびＲｎは、それらに結合する原子と共に、一つ以上の環を形成することができる。）で表されるオレフィンを重合させることが好ましい。
【０１３６】
かかるオレフィンの例は、２〜２０個、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する１−オレフィン、例えばエテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンまたは１−オクテン、スチレン、ジエン、例えば１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、ノルボルナジエン、エチルノルボルナジエン、および環式オレフィン、例えばノルボルネン、テトラシクロドデセンまたはメチルノルボルネンである。本発明の方法において、プロペンまたはエテンを単独重合させるか、またはプロペンを、エテンおよび／または４〜２０個の炭素原子を有する１種以上の１−オレフィン、例えばブテン、ヘキセン、スチレンまたはビニルシクロへキサン、および／または４から２０個の炭素原子を有する１種以上のジエン、例えば１，４−ブタジエン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネンまたはエテンノルボルナジエンと共重合させることは好ましい。かかるコポリマーの例は、エテン−プロペンコポリマー、エテン−ノルボルネンコポリマー、エテン−スチレンコポリマー又はエテン−プロペン−１，４−ヘキサジエンターポリマーである。重合は、０〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃、特に好ましくは５０〜８０℃で行われる。圧力は、０．５〜２０００バール、好ましくは５〜６４バールである。
【０１３７】
重合は、溶液、塊状、懸濁または気相で、連続的にまたはバッチ式で、一つ以上の工程で行うことができる。本発明により製造される触媒系は、２〜２０個の炭素原子を有するオレフィンの重合用単独触媒成分として用いることができ、又は好ましくは、元素周期表第ＩＩ〜ＩＩＩ主族の元素の少なくとも１種のアルキル化合物、例えばアルミニウム、マグネシウムまたはリチウムのアルキルまたはアルミノキサンと組み合わせて用いることも可能である。アルキル化合物をモノマーまたは懸濁媒体に添加し、触媒活性に悪影響を及ぼし得る物質のモノマーを除去する役割を果たす。添加されるアルキル化合物の量は、用いられるモノマーの質に応じて異なる。必要により、水素をモル質量調節剤として添加するか、及び／又は活性を増大させるために添加する。
【０１３８】
触媒系を純粋な形態で重合系に導入することができ、またはパラフィン、油またはワックスなどの不活性成分と混合して、計量導入性を改良することも可能である。さらに、用いられる触媒系と共に、または別個に、静電防止剤を重合系に導入することができる。
【０１３９】
本発明の触媒系を用いて製造されるポリマーは、均一な粒子モルホロジーを示し、そして微粉を含まない。本発明の触媒系を用いる重合では、析出物またはケーキ化材料を形成しない。
【０１４０】
本発明の触媒系を使用することにより得られた共重合体は、析出物を形成することなく、産業に関連する処理パラメータ条件下で高い生産性を示して調製され得る。従って、この触媒組成物（触媒系）により、コモノマー含有率及びモル質量の高い共重合体を製造可能となる。
【０１４１】
以下の実施例で本発明を説明するが、これは本発明を限定するものではない。
【０１４２】
一般的な情報：有機金属化合物の製造及び取り扱いは、アルゴン下で空気及び水分を排除して行われた（シュレンク技術又はグローベボックス（Ｇｌｏｖｅ Ｂｏｘ））。必要な全ての溶剤は、アルゴンを用いて不純物が取り除かれ、これを使用前に分子篩で乾燥した。
【０１４３】
イミンの出発材料の製造は、文献に記載されている方法により行われる。例としては、例えばＣｈｅｍ． Ｒｅｖ． １９６３， ６３， ４８９−５１０頁において見出すことができる。これらの一部は、市販されている化学物質である。
【０１４４】
［ナトリウム塩及びリチウム塩の製造］
［実施例１］Ｎ−イソプロピルサリチルアルジミナトリチウムの製造
６ｇ（４０．２ミリモル）のイソプロピルサリチルアルジミンを７５ｍｌのトルエンに溶解し、０℃で、ブチルリチウムの２．５モル溶液１６．１ｍｌと混合した。次いで、この混合物を室温に暖め、この温度で３時間撹拌した。この時間中、白色の沈殿を得て、これをＧ４フリットを用いて分離した。白色沈殿を５ｍｌのトルエンで一度洗浄し、残留物を真空オイルポンプ中で乾燥した。これにより、４．４１ｇ（６５％）の所望の生成物を得た。
【０１４５】
［実施例２］Ｎ−シクロヘキシルサリチルアルジミナトリチウムの製造
８ｇ（３９．４ミリモル）のシクロヘキシルサリチルアルジミンを１００ｍｌのトルエンに溶解し、０℃で、ブチルリチウムをヘキサンに溶解した１．６モル溶液２４．６ｍｌと混合した。次いで、この混合物を室温に暖め、この温度で３時間撹拌した。この時間中、白色の沈殿を得た。懸濁液を溶剤の半分の体積まで蒸発させ、そして沈殿をＧ４フリットを用いて分離した。白色沈殿を５ｍｌのトルエン及び５ｍｌのペンタンで一度洗浄し、残留物を真空オイルポンプ中で乾燥した。これにより、５．１８ｇ（７０％）の所望の生成物を得た。
【０１４６】
［実施例３］Ｎ−シクロヘキシルサリチルアルジミナトナトリウムの製造
８．１ｇ（３９．８ミリモル）のシクロヘキシルサリチルアルジミンを６０ｍｌのメタノールに溶解し、室温で、７．２ｇ（３９．８ミリモル）のナトリウムメトキシド溶液と混合した。次いで、この混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、溶剤をロータリエバポレータで除去し、この温度で残留物を５０ｍｌのペンタンと撹拌した。黄色の残留物をＧ４フリットで単離し、５ｍｌのペンタンで洗浄した。その後、残留物を真空オイルポンプ中乾燥して、６．０４ｇ（６８％）の所望の生成物を得た。
【０１４７】
［実施例４］Ｎ−イソプロピルサリチルアルジミナトナトリウムの製造
６．８ｇ（４５．６ミリモル）のＮ−イソプロピルサリチルアルジミンを４０ｍｌのメタノールに溶解し、室温で、８．２ｇ（４５．６ミリモル）のナトリウムメトキシド溶液と混合した。次いで、この混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、溶剤をロータリエバポレータで除去し、この温度で残留物を５０ｍｌのペンタンと撹拌した。黄色の残留物をＧ４フリットで単離し、５ｍｌのペンタンで洗浄した。その後、残留物を真空オイルポンプ中乾燥して、５．８ｇ（６９％）の所望の生成物を得た。
【０１４８】
［実施例５］Ｎ−フェニルサリチルアルジミナトナトリウムの製造
８ｇ（４０．６ミリモル）のＮ−フェニルサリチルアルジミンを８５ｍｌのメタノールに溶解し、室温で、７．３ｇ（４０．６ミリモル）のナトリウムメトキシド溶液と混合した。次いで、この混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、溶剤をロータリエバポレータで除去し、この温度で残留物を３０ｍｌのペンタンと撹拌した。黄色の残留物をＧ４フリットで単離し、５ｍｌのペンタンで洗浄した。その後、残留物を真空オイルポンプ中乾燥して、８．５ｇ（９６％）の所望の生成物を得た。
【０１４９】
［実施例６］Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニルサリチルアルジミナトナトリウムの製造
８ｇ（３９．５ミリモル）のＮ−２，６−ジイソプロピルフェニルサリチルアルジミンを８５ｍｌのメタノールに溶解し、室温で、７．１ｇ（４０．６ミリモル）のナトリウムメトキシド溶液と混合した。次いで、この混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、溶剤をロータリエバポレータで除去し、この温度で残留物を３０ｍｌのペンタンと撹拌した。黄色の残留物をＧ４フリットで単離し、５ｍｌのペンタンで洗浄した。その後、残留物を真空オイルポンプ中乾燥して、７．５ｇ（６１％）の所望の生成物を得た。
【０１５０】
［実施例７］Ｎ−２，６−ジイソプロピル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルジミナトナトリウムの製造
９ｇ（２２．９ミリモル）のＮ−２，６−ジイソプロピル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルジミンを１００ｍｌのメタノールに溶解し、室温で、４ｇ（２２．９ミリモル）のナトリウムメトキシド溶液と混合した。次いで、この混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、溶剤をロータリエバポレータで除去し、この温度で残留物を３０ｍｌのペンタンと撹拌した。黄色の残留物をＧ４フリットで単離し、５ｍｌのペンタンで洗浄した。その後、残留物を真空オイルポンプ中乾燥して、８．８ｇ（９２％）の所望の生成物を得た。
【０１５１】
［実施例８］Ｎ−シクロヘキシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルジミナトリチウムの製造
１０ｇ（２９．７ミリモル）のＮ−シクロヘキシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルジミンを１００ｍｌのメタノールに溶解し、０℃で、ブチルリチウムをヘキサンに溶解した１．６モル溶液１９．７ｍｌと混合した。次いで、この混合物を室温に暖め、この温度で５時間撹拌した。この時間中、白色の沈殿を形成した。懸濁液を溶剤の半分の体積まで蒸発させ、そして沈殿をＧ４フリットを用いて分離した。白色沈殿を１０ｍｌのトルエン及び５ｍｌのペンタンで一度洗浄し、残留物を真空オイルポンプ中で乾燥した。これにより、７．７ｇ（７７％）の所望の生成物を得た。
【０１５２】
［モノシリル化インデンの製造］
［実施例９］２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ジメチルクロロシリルインデンの製造
２０．０ｇ（７６ミリモル）の２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデンを１６０ｍｌのトルエン及び５ｍｌのＤＭＥと共に、反応容器に導入した。この溶液に、２８．４ｍｌ（７６ミリモル）のブチルリチウム溶液を滴下し、滴下終了後、混合物を８０℃で更に１時間撹拌した。このようして形成した反応溶液を、２７．７ｍｌ（２２９ミリモル）のジメチルジクロロシランを２６０ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液（−４０℃に予備冷却した）にゆっくりと滴下した。反応混合物を室温に暖め、そして一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残った残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、２４．８ｇ（９８％）の所望の生成物を得た。
【０１５３】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３−７．０（ｍ、７Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．７（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．５（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、２．１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、０．３、０．０５（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１５４】
［実施例１０］２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ジメチルクロロシリルインデンの製造
２０．０ｇ（７６ミリモル）の２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデンを１５３ｍｌのトルエン及び４．８ｍｌのＤＭＥと共に、反応容器に導入した。この溶液に、２７．０ｍｌ（７２．４ミリモル）のブチルリチウム溶液を滴下し、滴下終了後、混合物を８０℃で更に１時間撹拌した。このようして形成した反応溶液を、２６．３ｍｌ（２１７ミリモル）のジメチルジクロロシランを２４８ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液（−４０℃に予備冷却した）にゆっくりと滴下した。反応混合物を室温に暖め、そして一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残った残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、２５．５ｇ（９５％）の所望の生成物を得た。
【０１５５】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．３−７．０（ｍ、７Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．７（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．６（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、２．６、２．４（それぞれｓ、１Ｈ、ＣＨ２）、１．３（ｓ、８Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．１（ｔ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．３、０．０（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１５６】
［実施例１１］２−メチル（４−チアペンタレン）−１−ジメチルクロロシランの製造
２０．０ｇ（１４．８ミリモル）の２−メチル（２−ヒドロシクロペンタ［２，１−ｂ］チオフェン）を２６０ｍｌのトルエン及び８ｍｌのＤＭＥと共に、反応容器に導入した。この溶液に、５５．３ｍｌ（１４８ミリモル）のブチルリチウム溶液を滴下し、滴下終了後、混合物を８０℃で更に１時間撹拌した。このようして形成した反応溶液を、５３．９ｍｌ（４４６ミリモル）のジメチルジクロロシランを４６０ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液（−４０℃に予備冷却した）にゆっくりと滴下した。反応混合物を室温に暖め、そして一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残った残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、２９．１ｇ（８６％）の所望の生成物を得た。
【０１５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：７．３−６．８（ｍ、２Ｈ）、６．７−６．４（ｍ、１Ｈ）、４．０−３．４（ｍ、２Ｈ）、２．６（ｍ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．３−０．０５（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１５８】
［実施例１２］２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）−１−ジメチルクロロシリルインデンの製造
１８．５ｇ（６５ミリモル）の２−イソプロピル−４−（１−ナフチル）インデンを１５０ｍｌのトルエン及び４．８ｍｌのＤＭＥと共に、反応容器に導入した。この溶液に、２４．２ｍｌ（６５ミリモル）のブチルリチウム溶液を滴下し、滴下終了後、混合物を８０℃で更に１時間撹拌した。このようして形成した反応溶液を、２６．２ｍｌ（２１６ミリモル）のジメチルジクロロシランを２５０ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液（−４０℃に予備冷却した）にゆっくりと滴下した。反応混合物を室温に暖め、そして一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残った残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、２３．４ｇ（９５％）の所望の生成物を得た。
【０１５９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４５−７．３２（ｍ、７Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．２６（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．６９（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、３．４１（ｍ、１Ｈ、ＣＨ−イソプロピル）、２．１５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．１、０．９（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−イソプロピル）、０．４６、０．１８（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１６０】
他のインデニル−ジメチルクロロシラン及びヘテロペンタレン−ジメチルクロロシラン系を、上述した実施例に類似の方法により合成可能であった。
【０１６１】
［配位子組成物の製造］
［実施例１３］２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニルオキシベンジリデン−２−｛２，６−ジイソプロピルフェニル｝アルジミン（Ｖ−１３）の製造
５ｇ（１７．８ミリモル）のＮ−ジイソプロピルフェニルサリチルアルジミンを４０ｍｌの塩化メチレンと共に反応容器に導入し、その後、Ｎ−エチルジイソプロピルアミンを添加し、そして混合物を室温で２０分間撹拌した。次いで、４０ｍｌの塩化メチレンに溶解した７．６３ｇ（１７．８ミリモル）の２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ジメチルクロロシリルインデンを添加し、反応溶液をこの温度で２時間撹拌した。溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残った油性の残留物を８０ｍｌのペンタンと撹拌した。これにより形成した微粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、そして２×５０ｍｌのペンタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、４．７ｇ（４７％）の所望の生成物を得た。
【０１６２】
【化２０】
2004511562.tif 000018
【０１６３】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．３９（ｓ、１Ｈ、イミン−Ｈ）、７．４５−６．７６（ｍ、１４Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３３（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．５（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、３．１２（ｍ、２Ｈ、Ｈ−イソプロピル）、１．７１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３４（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．２７（ｄｄ、１２Ｈ、ＣＨ３−イソプロピル）、０．０８（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１６４】
［実施例１４］２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニルオキシベンジリデン−２−｛フェニル｝アルジミン（Ｖ−１４）の製造
６ｇ（１６．８ミリモル）の２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ジメチルクロロシリルインデンを、４．２ｇ（１９．２ミリモル）のＮ−フェニルサリチルアルジミナトナトリウムを２４０ｍｌのＴＨＦに懸濁させた懸濁液に添加した。この混合物を一晩撹拌した。次いで、これにより形成した塩化ナトリウムをＧ３フリットにより分離し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ下で除去した。これにより、６．０ｇ（６９％）の橙色の油を得た。
【０１６５】
【化２１】
2004511562.tif 000019
【０１６６】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．３８（ｓ、１Ｈ、イミン−Ｈ）、７．４５−６．７６（ｍ、１４Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３０（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．４７（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、１．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３４（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、０．０９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１６７】
［実施例１５］２−メチル−７−（フェニル）−１−インデンジメチルシラニルオキシベンジリデン−２−｛フェニル｝アルジミン（Ｖ−１５）の製造
１０ｇ（３３．５ミリモル）の２−メチル−４−（フェニル）−１−ジメチルクロロシリルインデンを、７．３ｇ（１９．２ミリモル）のＮ−フェニルサリチルアルジミナトナトリウムを３００ｍｌのＴＨＦに懸濁させた懸濁液に添加した。この混合物を一晩撹拌した。次いで、これにより形成した塩化ナトリウムをＧ３フリットにより分離し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ下で除去した。これにより、８．０ｇ（５２％）の暗橙色の油を得た。
【０１６８】
【化２２】
2004511562.tif 000020
【０１６９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．３５（ｓ、１Ｈ、イミン−Ｈ）、７．４９−６．７６（ｍ、１４Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３２（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．５１（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、１．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、０．１０（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１７０】
［実施例１６］２−メチル−７−（フェニル）−１−インデンジメチルシラニルオキシベンジリデン−２−｛イソプロピル｝アルジミン（Ｖ−１６）の製造
７０ｍｌのＴＨＦに溶解させた１０ｇ（３３．５ミリモル）の２−メチル−４−（フェニル）−１−ジメチルクロロシリルインデンを、５．７ｇ（３３．５ミリモル）のＮ−イソプロピルサリチルアルジミナトリチウムを６０ｍｌのトルエンに懸濁させた懸濁液（−２０℃に予備冷却した）に滴下した。反応混合物を室温に暖め、一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解させた。これにより形成した塩化リチウムをＧ３フリットで分離し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、９．７ｇ（６８％）の暗橙色の油を得た。
【０１７１】
【化２３】
2004511562.tif 000021
【０１７２】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．１８（ｓ、１Ｈ、イミン−Ｈ）、７．４９−６．７６（ｍ、１４Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３５（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．５１（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、３．４７（ｍ、１Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、１．７４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．２３（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、０．０８（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１７３】
［実施例１７］２−エチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニルオキシベンジリデン−２−｛シクロヘキシル｝アルジミン（Ｖ−１７）の製造
７０ｍｌのＴＨＦに溶解させた７．５ｇ（２０．３ミリモル）の２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−ジメチルクロロシリルインデンを、４．２ｇ（２０．３ミリモル）のＮ−シクロヘキシルサリチルアルジミナトリチウムを４０ｍｌのトルエンに懸濁させた懸濁液（−２０℃に予備冷却した）に滴下した。反応混合物を室温に暖め、一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解させた。これにより形成した塩化リチウムをＧ３フリットで分離し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、６．５ｇ（６０％）の暗橙色の油を得た。
【０１７４】
【化２４】
2004511562.tif 000022
【０１７５】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．２０（ｓ、１Ｈ、イミン−Ｈ）、７．４９−６．７６（ｍ、１２Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３５（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．５１（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、３．０８（ｍ、１Ｈ、シクロヘキシル−ＣＨ）、２．８、２．６（それぞれｍ、１Ｈ、ＣＨ２）、１．６９（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３６（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．７６、１．４４（ｍ、１０Ｈ、シクロヘキシル−ＣＨ２）、０．０８（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１７６】
［実施例１８］２−イソプロピル−７−（ナフチル）−１−インデンジメチルシラニルオキシベンジリデン−２−｛シクロヘキシル｝アルジミン（Ｖ−１８）の製造
７０ｍｌのＴＨＦに溶解させた９．５ｇ（２５．２ミリモル）の２−イソプロピル−４−（ナフチル）−１−ジメチルクロロシリルインデンを、５．２ｇ（２０．３ミリモル）のＮ−シクロヘキシルサリチルアルジミナトリチウムを６０ｍｌのトルエンに懸濁させた懸濁液（−２０℃に予備冷却した）に滴下した。反応混合物を室温に暖め、一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残留物を１００ｍｌのトルエンに溶解させた。これにより形成した塩化リチウムをＧ３フリットで分離し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、８．５ｇ（６２％）の暗褐色の油を得た。
【０１７７】
【化２５】
2004511562.tif 000023
【０１７８】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．２０（ｓ、１Ｈ、イミン−Ｈ）、７．４９−６．７６（ｍ、１４Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３５（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．５１（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、３．４７（ｍ、１Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、３．０８（ｍ、１Ｈ、シクロヘキシル−ＣＨ）、１．１、０．９（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、１．７６、１．４４（ｍ、１０Ｈ、シクロヘキシル−ＣＨ２）、０．０８（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１７９】
［実施例１９］２−メチル−（４−チアペンタレン）ジメチルシラニル−１−オキシ−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジリデン｛２，６−ジイソプロピルフェニル｝アルジミン（Ｖ−１９）の製造
６ｇ（２６．２ミリモル）の２−メチル−（４−チアペンタレン）−１−ジメチルクロロシランを、１０．９ｇ（２６．２ミリモル）のＮ−２，６−ジイソプロピル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルジミナトナトリウムを３００ｍｌのＴＨＦに懸濁させた懸濁液に添加した。この混合物を一晩撹拌した。これにより形成した塩化リチウムをＧ３フリットでろ別し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、８．０ｇ（５５％）の橙色の油を得た。
【０１８０】
【化２６】
2004511562.tif 000024
【０１８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．３９（ｓ、１Ｈ、イミン−Ｈ）、７．３−６．８（ｍ、２Ｈ）、６．７−６．４（ｍ、１Ｈ）、４．０−３．４（ｍ、２Ｈ）、３．１２（ｍ、２Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、１．９（ｍ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３４（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．２７（ｄｄ、１２Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、０．３−０．０５（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１８２】
［錯体の製造］
［実施例２０］ジメチルシラニルオキシ（ブチルベンジリデン）−｛Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト｝（２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド（Ｖ−２０）の製造
１１．１２ｇ（１７．８ミリモル）の２−メチル−７−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニル−１−オキシフェニル−２−｛２，６−ジイソプロピルフェニル｝アルジミンを６０ｍｌのジエチルエーテルと共に反応容器に導入し、混合物を０℃に冷却した。次いで、１４．２ｍｌのブチルリチウム（３５．６ミリモル）を、温度が５℃を超えないような速度で滴下した。その後、反応混合物を室温に暖め、一晩撹拌した。反応溶液を０℃に冷却し、４．２ｇ（１８ミリモル）の四塩化ジルコニウムを一度に少しずつ添加した。混合物を室温に暖め、更に２時間撹拌した。その後、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残った油性の残留物を８０ｍｌのトルエンに溶解した（取り込んだ）。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離した。溶剤をろ液から除去し、残留物を５０ｍｌのペンタンと撹拌した。これにより形成した黄色の粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、２×５０ｍｌのペンタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、８．５ｇ（５８％）の所望の化合物を得た。
【０１８３】
【化２７】
2004511562.tif 000025
【０１８４】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４０−６．７６（ｍ、１４Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３９（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．９（ｄｄ、１Ｈ、ＣＨ）、３．４（ｍ、２Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、１．７５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．７０、１．３３、１．２９（それぞれｍ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２）、１．３４（ｓ、９−Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．２９（ｄｄ、１２Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、１．０８、１．０１（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）、０．９６（ｍ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【０１８５】
［実施例２１］ジメチルシラニルオキシ（ブチルベンジリデン）−｛（Ｎ−フェニル）アミナト｝（２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド（Ｖ−２１）の製造
６．４５ｇ（１２．６ミリモル）の２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニル−１−オキシフェニル−２−｛Ｎ−フェニル｝アルジミンを６６ｍｌのジエチルエーテルと共に反応容器に導入し、混合物を−７８℃に冷却した。次いで、９．９ｍｌのブチルリチウム（２５．２ミリモル）を、温度が−６０℃を超えないような速度で滴下した。その後、反応混合物を室温に暖め、一晩撹拌した。反応溶液を０℃に冷却し、３．０ｇ（１２．６ミリモル）の四塩化ジルコニウムを一度に少しずつ添加した。混合物を室温に暖め、更に２時間撹拌した。その後、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残った油性の残留物を６０ｍｌのトルエンに溶解した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離した。溶剤をろ液から除去し、残留物を４０ｍｌのペンタンと撹拌した。これにより形成した黄色の粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、２×５０ｍｌのペンタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、６．５ｇ（７０％）の所望の化合物を得た。
【０１８６】
【化２８】
2004511562.tif 000026
【０１８７】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４５−６．７６（ｍ、１４Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３９（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．７（ｄｄ、１Ｈ、ＣＨ）、１．７５（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．６５、１．２９、１．２７（それぞれｍ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２）、１．３４（ｓ、９−Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．０６、１．０４（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）、０．９２（ｍ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【０１８８】
［実施例２２］ジメチルシラニルオキシ（ブチルベンジリデン）−｛（Ｎ−フェニル）アミナト｝（２−メチル−７−（フェニル）−１−インデニル）チタンジクロリド（Ｖ−２２）の製造
５ｇ（１０．８ミリモル）の２−メチル−７−（フェニル）−１−インデンジメチルシラニル−１−オキシフェニル−２−｛Ｎ−フェニル｝アルジミンを４０ｍｌのジエチルエーテルと共に反応容器に導入し、混合物を−７８℃に冷却した。次いで、８．５４ｍｌのブチルリチウム（２１．６ミリモル）を、温度が−６０℃を超えないような速度で滴下した。その後、反応混合物を室温に暖め、一晩撹拌した。反応溶液を０℃に冷却し、２．０５ｇ（１０．８ミリモル）の四塩化チタンを一度に少しずつ添加した。混合物を室温に暖め、更に２時間撹拌した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離した。溶剤をろ液から除去し、残留物を４０ｍｌのペンタンと撹拌した。これにより形成した暗橙色の粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、２×３０ｍｌのペンタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、４．３ｇ（５９％）の所望の化合物を得た。
【０１８９】
【化２９】
2004511562.tif 000027
【０１９０】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．５０−６．７０（ｍ、１７Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３７（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．８４（ｄｄ、１Ｈ、ＣＨ）、１．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．８１、１．３３、１．２７（それぞれｍ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２）、１．１１、１．０９（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）、０．９６（ｍ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【０１９１】
［実施例２３］ジメチルシラニルオキシ（ブチルベンジリデン）−｛（Ｎ−イソプロピル）アミナト｝（２−メチル−４−（フェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド（Ｖ−２３）の製造
７ｇ（１６．４ミリモル）の２−メチル−７−（フェニル）−１−インデンジメチルシラニル−１−オキシフェニル−２−｛Ｎ−イソプロピル｝アルジミンを４０ｍｌのＴＨＦと共に反応容器に導入し、混合物を−７８℃に冷却した。次いで、１２．９ｍｌのブチルリチウム（３２．８ミリモル）を、温度が−６０℃を超えないような速度で滴下した。その後、反応混合物を室温に暖め、更に５時間撹拌した。反応溶液を０℃に冷却し、５．４２ｇ（１０．８ミリモル）の四塩化ジルコニウムを一度に少しずつ添加した。混合物を室温に暖め、更に２時間撹拌した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離した。溶剤をろ液から除去し、残留物を５０ｍｌのヘプタンと撹拌した。これにより形成した暗黄色の粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、２×３０ｍｌのヘプタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、５．２ｇ（４９％）の所望の化合物を得た。
【０１９２】
【化３０】
2004511562.tif 000028
【０１９３】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４９−６．７０（ｍ、１２Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３５（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．８４（ｄｄ、１Ｈ、ＣＨ）、２．９７（ｍ、１−Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、１．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．８１、１．３３、１．２７（それぞれｍ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２）、１．０５（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、１．１１、１．０９（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）、０．９８（ｍ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【０１９４】
［実施例２４］ジメチルシラニルオキシ（ブチルベンジリデン）−｛（Ｎ−シクロヘキシル）アミナト｝（２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド（Ｖ−２４）の製造
９ｇ（１５．１ミリモル）の２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニル−１−オキシフェニル−２−｛シクロヘキシル｝アルジミンを５０ｍｌのＴＨＦ／トルエン混合物（５：１）と共に反応容器に導入し、混合物を−７８℃に冷却した。次いで、１１．８ｍｌのブチルリチウム（３０．２ミリモル）を、温度が−４０℃を超えないような速度で滴下した。その後、反応混合物を室温に暖め、更に７時間撹拌した。反応溶液を０℃に冷却し、３．５２ｇ（１５．１ミリモル）の四塩化ジルコニウムを一度に少しずつ添加した。混合物を室温に暖め、更に４時間撹拌した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離した。溶剤をろ液から除去し、残留物を５０ｍｌのヘプタンと撹拌した。これにより形成した橙黄色の粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、２×３０ｍｌのヘプタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、５．２ｇ（４９％）の所望の化合物を得た。
【０１９５】
【化３１】
2004511562.tif 000029
【０１９６】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．５１−６．７８（ｍ、１２Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３２（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．４７（ｍ、１−Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、３．０８（ｍ、１Ｈ、シクロヘキシル−ＣＨ）、２．５、２．１（それぞれｍ、それぞれ１Ｈ、ＣＨ２）、１．６９（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３６（ｓ、９−Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．７９、１．７６、１．４２、１．３３、１．２７（それぞれｍ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２：シクロヘキシルとブチルの各基の一致により、明かな帰属をしなかった。）、１．０７、１．０２（それぞれｓ、それぞれ６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０１９７】
［実施例２５］ジメチルシラニルオキシ（ブチルベンジリデン）｛（Ｎ−シクロヘキシル）アミナト｝（２−イソプロピル−４−（ナフチル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド（Ｖ−２５）の製造
４ｇ（６．６６ミリモル）の２−イソプロピル−４−（ナフチル）−１−インデンジメチルシラニル−１−オキシフェニル−２−｛Ｎ−シクロヘキシル｝アルジミンを３０ｍｌのＴＨＦ／トルエン混合物（６：１）と共に反応容器に導入し、混合物を−４０℃に冷却した。次いで、５．２ｍｌのブチルリチウム（１３．３ミリモル）を、温度が−２０℃を超えないような速度で滴下した。その後、反応混合物を室温に暖め、更に４時間撹拌した。反応溶液を０℃に冷却し、１．５５ｇ（１５．１ミリモル）の四塩化ジルコニウムを一度に少しずつ添加した。混合物を室温に暖め、更に４時間撹拌した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離した。溶剤をろ液から除去し、残留物を５０ｍｌのヘプタンと撹拌した。これにより形成した橙黄色の粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、２×３０ｍｌのヘプタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、２．８ｇ（５５％）の所望の化合物を得た。
【０１９８】
【化３２】
2004511562.tif 000030
【０１９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４１−６．７２（ｍ、１２Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３７（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．４７（ｍ、１−Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、３．５７（ｍ、１−Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、３．０８（ｍ、１Ｈ、シクロヘキシル−ＣＨ）、２．５、２．１（それぞれｍ、それぞれ１Ｈ、ＣＨ２）、１．６９（ｍ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３６（ｓ、９−Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．７９、１．７６、１．４２、１．３３、１．２７（それぞれｍ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２：シクロヘキシルとブチルの各基の一致により、明かな帰属をしなかった。）、１．１、０．９（それぞれｄ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−イソプロピル）、１．１１、１．０９（それぞれｓ、それぞれ６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０２００】
［実施例２６］ジメチルシラニルオキシ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ブチルベンジリデン）｛（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル）アミナト｝（２−メチル−（４−チアペンタレン）ジルコニウムジクロリド（Ｖ−２６）の製造
８．５ｇ（１６．０ミリモル）の２−メチル−（４−チアペンタレン）ジメチルシラニル−１−オキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−｛Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル｝アルジミンを６０ｍｌのジエチルエーテルと共に反応容器に導入し、混合物を０℃に冷却した。次いで、１２．８ｍｌのブチルリチウム（３２．０ミリモル）を、温度が１０℃を超えないような速度で滴下した。その後、反応混合物を室温に暖め、一晩撹拌した。反応溶液を０℃に冷却し、３．７２ｇ（１８ミリモル）の四塩化ジルコニウムを一度に少しずつ添加した。混合物を室温に暖め、更に２時間撹拌した。その後、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残った油性の残留物を８０ｍｌのトルエンに溶解した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離した。溶剤をろ液から除去し、残留物を４０ｍｌのペンタンと撹拌した。これにより形成した黄色の粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、２×４０ｍｌのペンタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、３．７ｇ（３３％）の所望の化合物を得た。
【０２０１】
【化３３】
2004511562.tif 000031
【０２０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤ２Ｃｌ２）：７．３−６．８（ｍ、４Ｈ）、６．７−６．４（ｍ、１Ｈ）、４．０−３．４（ｍ、２Ｈ）、３．１２（ｍ、２Ｈ）、１．９（ｍ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３４、１．３２（それぞれｓ、それぞれ９−Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．２９（ｄｄ、１２Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、１．０３、０．９９（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０２０３】
［実施例２７］ジメチルシラニルオキシ（ブチルベンジリデン）｛（Ｎ−シクロヘキシル）アミナト｝（２−エチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデニル）ハフニウムジクロリド（Ｖ−２７）の製造
１０ｇ（１６．８ミリモル）の２−エチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニル−１−オキシフェニル−２−｛Ｎ−シクロヘキシル｝アルジミンを６０ｍｌのＴＨＦ／トルエン混合物（５：１）と共に反応容器に導入し、混合物を−７８℃に冷却した。次いで、１３．１ｍｌのブチルリチウム（３０．２ミリモル）を、温度が−４０℃を超えないような速度で滴下した。その後、反応混合物を室温に暖め、更に７時間撹拌した。反応溶液を０℃に冷却し、５．３８ｇ（１６．８ミリモル）の四塩化ジルコニウムを一度に少しずつ添加した。混合物を室温に暖め、更に７時間撹拌した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離した。溶剤をろ液から除去し、残留物を５０ｍｌのヘプタンと撹拌した。これにより形成した橙色の粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、２×４０ｍｌのヘプタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、７．２ｇ（４３％）の所望の化合物を得た。
【０２０４】
【化３４】
2004511562.tif 000032
【０２０５】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．６１−６．７８（ｍ、１２Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３５（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．５１（ｍ、１−Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、３．１０（ｍ、１−Ｈ、シクロヘキシル−ＣＨ）、２．７、２．３（それぞれｍ、それぞれ１Ｈ、ＣＨ２）、１．７１（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３４（ｓ、９−Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．８０、１．７７、１．４４、１．３５、１．２８（それぞれｍ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２：シクロヘキシルとブチルの各基の一致により、明かな帰属をしなかった。）、１．０５、１．０１（それぞれｓ、それぞれ６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）。
【０２０６】
［図式４による合成の実施例］
［実施例２８］２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニルオキシベンズアルデヒドの製造
１．７８ｍｌ（１６．９ミリモル）のサリチルアルデヒドを６０ｍｌのトルエンと共に反応容器に導入し、トリメチルアミンを添加し、次いで混合物を室温で３０分間撹拌した。次いで、６０ｍｌのトルエンに溶解させた６ｇ（１６．９ミリモル）の２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−ジメチルクロロシリルインデンを添加し、この温度で反応溶液を２時間撹拌した。溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、残った油性の残留物を２×５０ｍｌのペンタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、６．９ｇ（９３％）の所望の化合物を得た。
【０２０７】
［実施例２９］２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデンジメチルシラニルオキシベンジリデン−２−｛イソプロピル｝アルジミン（Ｖ−２９）の製造
１７ｍｌのトルエンに溶解させた６．９６ｇ（８．５３ミリモル）の２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニルオキシベンズアルデヒド及び４．１ｇの硫酸ナトリウムを室温で反応容器に導入し、これにより懸濁液を形成した。次いで、６．２ｍｌのトルエン中における０．７３ｍｌ（２９ミリモル）のＮ−イソプロピルアミンを滴下した。この混合物を室温で一晩撹拌した。硫酸ナトリウムをＧ３フリットで除去し、ろ液の溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、７．３９ｇ（９７％）の暗橙色油を得た。
【０２０８】
【化３５】
2004511562.tif 000033
【０２０９】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：８．１８（ｓ、１Ｈ、イミン−Ｈ）、７．４９−６．７６（ｍ、１４Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３５（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．５１（ｓ、１Ｈ、Ｈ−インデン）、３．４７（ｍ、１−Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、１．７４（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．３６（ｓ、９−Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｈ）、１．２３（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、０．０６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ３）。
【０２１０】
［実施例３０］ジメチルシラニルオキシ（ブチルベンジリデン）｛（Ｎ−イソプロピル）アミナト｝（２−メチル−４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド（Ｖ−３０）の製造
３．３ｇ（６．８５ミリモル）の２−メチル−７−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−インデンジメチルシラニルオキシベンジリデン−２−｛イソプロピル｝アルジミンを３３ｍｌのジエチルエーテルと共に反応容器に導入し、混合物を−７８℃に冷却した。次いで、５．５ｍｌのブチルリチウム（１３．７ミリモル）を、温度が−６０℃を超えないような速度で滴下した。その後、反応混合物を室温に暖め、更に２時間撹拌した。反応溶液を０℃に冷却し、１．６ｇ（６．８５ミリモル）の四塩化ジルコニウムを一度に少しずつ添加した。混合物を室温に暖め、更に２時間撹拌した。未溶解の塩化リチウムをＧ４フリットで分離した。溶剤をろ液から除去し、残留物を５０ｍｌのヘプタンと撹拌した。これにより形成した暗黄色の粉末の残留物をＧ４フリットでろ別し、２×３０ｍｌのヘプタンで洗浄した。真空オイルポンプ中で乾燥することにより、１．５ｇ（３１％）の所望の化合物を得た。
【０２１１】
【化３６】
2004511562.tif 000034
【０２１２】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．４９−６．７０（ｍ、１２Ｈ、芳香族−Ｈ）、６．３５（ｓ、１Ｈ、オレフィン−Ｈ−インデン）、３．８４（ｄｄ、１Ｈ、ＣＨ）、２．９７（ｍ、１−Ｈ、イソプロピル−Ｈ）、１．７２（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）、１．８１、１．３３、１．２７（それぞれｍ、それぞれ２Ｈ、ＣＨ２）、１．３８（ｓ、９Ｈ、ｔｅｒｔ−ブチル）、１．０５（ｄ、６Ｈ、イソプロピル−ＣＨ３）、１．１１、１．０９（それぞれｓ、それぞれ３Ｈ、ＣＨ３−Ｓｉ）、０．９８（ｍ、３Ｈ、ＣＨ３）。
【０２１３】
［重合結果］
［触媒系の一般的な製造（調製）］
８０μｍ上述した錯体を、室温で４．３ｃｍ３（２０ミリモルのＡｌ）の、トルエン中の３０％濃度メチルアルミノキサン溶液に溶解した。この溶液を３．７ｃｍ３のトルエンで希釈し、室温で１時間撹拌した。次いで、この反応溶液を一度に少しずつ４ｇのＳｉＯ２（ＭＳ９４８、グレース（Ｇｒａｃｅ）社製、アルゴン流中で６００℃にて乾燥）に撹拌しながら添加し、添加終了後、混合物を更に１０分間撹拌した。その後、真空オイルポンプ中で溶剤を、一定の質量が得られるまで除去した。これにより、淡ピンク色の易流動性粉末を得た。
【０２１４】
［重合の一般的な説明］
［重合］
重合系に導入するため、１ｇの担持触媒系を２０ｃｍ３のエクソールに再懸濁させた。
【０２１５】
これに平行して、乾燥状態の１６ｄｍ３の反応器を最初に窒素で、次いでプロピレンでフラッシュし、１０ｄｍ３の液体プロペンを満たした。８ｃｍ３の、バルソール（Ｖａｒｓｏｌ）中における２０％濃度トリエチルアルミニウム溶液をスカベンジャーとして添加し、混合物を３０℃で１５分間撹拌した。次いで、触媒懸濁液を反応器に導入した。反応混合物を重合温度の６５℃に加熱し（４℃／分）、１時間の冷却により、重合系を６５℃で保持した。残りのプロピレンを排出することにより、重合を停止させた。ポリマーを真空の乾燥炉において乾燥した。
【０２１６】
【表１】
2004511562.tif 000035
【国際公開パンフレット】
2004511562.tif 000039
2004511562.tif 000040
2004511562.tif 000041
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2004511562.tif 000119
2004511562.tif 000120
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004511562.tif 000121
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004511562.tif 000122
【国際調査報告】
2004511562.tif 000123
2004511562.tif 000124
2004511562.tif 000125
2004511562.tif 000126