(57)【要約】本発明は、トランスファーまたはフィルム−コーティングした場合に人工皮革基材として使用するのに好適な織物繊維／エラストマー複合材料を製造する方法に関する。本発明方法は、（ａ）少なくとも４つの成分（アニオン安定化水性ポリマー分散液、酸生成化学物質、曇り点界面活性剤および気泡安定界面活性剤）を含んで成るエラストマー組成物を製造し；（ｂ）充分なガスを該液体混合物に組み込んで、塗布性発泡物を生成し；（ｃ）該発泡物を、多孔質織物繊維基材に塗布し；（ｄ）エラストマーが編物繊維基材上で凝固するまで、該発泡ファブリックを加熱し；および（ｅ）得られた複合材料を、凝固構造を破壊せずに乾燥させる；ことを含んで成る。得られる複合材料は、革に似た可撓性、圧縮性およびドレープ性を有し、人工皮革を製造するトランスファーまたはフィルム−コーティングに好適な表面を有する。該複合材料は、家具または自動車における椅子張り地、衣服などとして使用できる。製造された特定の複合材料も本発明に包含される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
革様ファブリック／エラストマー複合材料を製造する方法であって、下記の順次工程：
（ａ）  実用表面および実用裏面を有する織物ファブリックを用意する工程；
（ｂ）（ｉ）  水性アニオン安定化ポリマーラテックス；
（ｉｉ）  酸生成化学物質；
（ｉｉｉ）  少なくとも１つの曇り点界面活性剤；および
（ｉｖ）  少なくとも１つの気泡安定界面活性剤；
を含んで成る発泡エラストマー組成物を製造する工程であって、該工程において、充分なガスをエラストマー組成物に導入して、該発泡エラストマー組成物を製造する工程；
（ｃ）  （ａ）のファブリックの実用裏面に、（ｂ）の発泡エラストマー組成物を塗布する工程；
（ｄ）  該発泡ファブリックを初期温度に加熱して、該ファブリック上で、該エラストマー組成物を均一分散させ、該エラストマー組成物を凝固させる工程；
（ｅ）  該ファブリックを、該初期温度より高い第二温度に加熱して、該ファブリック上で該凝固エラストマーを破壊せずに乾燥させる工程；
を含んで成る方法。
【請求項２】
織物ファブリックを含んで成るファブリック／エラストマー複合材料であって、該ファブリックが、少なくとも１つの面でエラストマー組成物により被覆され、該エラストマー組成物が、該ファブリックに部分的に組み込まれて、該ファブリックと該エラストマーの間に継ぎ目のない移行部を形成する複合材料。
【請求項３】
該ファブリックが、天然繊維から成る群から選択される繊維を含んでなる請求項２に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項４】
該ファブリックが、木綿、羊毛、麻およびこれらの繊維のブレンドから成る群から選択される天然繊維を含んでなる請求項２に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項５】
該ファブリックが、木綿繊維を含んで成る請求項４に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項６】
該ファブリックが、しゅす織り（サテン）構造を有する請求項４に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項７】
該ファブリックが、実用表面および実用裏面を有し、該ファブリックは、該エラストマー組成物が塗布される前に、実用表面において起毛されている請求項２に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項８】
該ファブリックが、起毛の後にカレンダー処理されている請求項７に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項９】
該ファブリックが、該エラストマー組成物が塗布される前にカレンダー処理されている請求項２に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項１０】
該エラストマー組成物が、該ファブリックの実用裏面に塗布される請求項２に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項１１】
該ファブリックは、横糸方向に２０〜８０本／インチの横糸数、および縦糸方向に３０〜９０本／インチの縦糸数を有する請求項２に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項１２】
該ファブリックが、４／１〜３２／１および４／２〜３２／２の範囲の綿番手を有する横糸を含んでなる請求項５に記載のファブリック／エラストマー。
【請求項１３】
該ファブリックが、８／１〜３２／１および８／２〜３２／２の範囲の綿番手を有する縦糸を含んでなる請求項５に記載のファブリック／エラストマー。
【請求項１４】
該ファブリックが、１〜１６オンス／平方ヤードの重さ有する請求項２に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項１５】
該ファブリックが、４〜１２オンス／平方ヤードの重さ有する請求項１４に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項１６】
該ファブリックが、６〜８オンス／平方ヤードの重さ有する請求項１４に記載のファブリック／エラストマー複合材料。
【請求項１７】
少なくとも第一材料、第二材料および第三材料を有する複合材料であって、該第一材料が織物ファブリックを含んで成り、該第二材料がエラストマーを含んで成り、該エラストマーは該ファブリックに少なくとも部分的に組み込まれ、該第三材料が、トランスファー被膜、フィルム被膜、およびポリマーフィルムまたはプラスチックフィルムから成る群から選択され、該第三材料は、第二材料と接するが、第一材料とは接していない複合材料。
【請求項１８】
該フィルム被膜が、フェルトまたはフロック繊維基材を有して成る請求項１７に記載の複合材料。
【請求項１９】
該フィルム被膜が、金属性基材を有して成る請求項１７に記載の複合材料。
【請求項２０】
該フィルム被膜が、ポリマーフィルムまたはプラスチックフィルムを有して成る請求項１７に記載の複合材料。
【請求項２１】
該トランスファー被膜が、複数の独立層を有して成る請求項１７に記載の複合材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、ファブリック／エラストマー複合材料を製造するためにエラストマーラテックス組成物で発泡した織物ファブリックに関し、該複合材料は、人工皮革基材を製造するトランスファーまたはフィルム−コーティングに特に好ましい。ここに開示された得られるファブリック／エラストマー複合材料は、革に似たしなやかさを示し、人工皮革を製造するためのトランスファーまたはフィルム−コーティングに適している。特に、該織物ファブリック／エラストマー複合材料は、高品質皮革に一般に関連した特性である高い圧縮性、可撓性およびドレープ性を示す。
【０００２】
（背景技術）
ポリマーラテックス（例えば、ポリウレタンおよびアクリレート）は、種々の用途、特に、ファブリック表面における塗膜または仕上剤として使用されている。そのようなラテックスは、例えば、潜在的に不利な環境条件に対するバリヤーを与える。さらに、代用革も、水性ポリマーラテックスを使用して製造される。そのような代用革は、高価格の本革物品の代替物を提供する。そのような人工皮革基材は、本革に特徴的な柔軟性および外観を示さなければならず、例えば自動車および家具の椅子張り地における、苛酷な、繰り返しの使用に耐えうるものでなければならない。
【０００３】
これまでのポリウレタンに基づく代用革製品は、ポリウレタンラテックスと酸生成化学物質（特にヒドロフルオロ珪酸塩）との反応によって製造される複合材料を包含する。そのような組成物は、ＭｃＣａｒｔｎｅｙの米国特許第４３３２７１０号に開示されている。この米国特許の開示内容は全体として本発明の開示の一部を構成するものとする。ＭｃＣａｒｔｎｅｙ特許は、ヒドロフルロ珪酸塩のような酸生成化学物質のみに関連したポリウレタンラテックスの熱活性化凝固を開示している。そのような組成物および方法は、主として、イオン凝固を生じる酸生成化学物質のみの使用において、いくつかの問題点を有する。この２成分系は、しばしば繊維基材において不均一分布を生じ、代用スエード革として魅力のない繊維質構造を形成しうる。特に重大なことは、当業界において使用しないよう強く求められているが、前記特許では好ましい酸生成化学物質とされているヒドロフルオロ珪酸塩の使用に関連した環境および安全性の問題である。
【０００４】
ポリマーラテックス熱活性化凝固に関連した他の先行文献は、Ｓｐｅｋらの米国特許第４８８６７０２号を包含する。該米国特許’７０２は、水性ポリマーラテックス（ポリウレタンおよびアクリレートを含有）、曇り点界面活性凝固剤、および加熱の間にガスを放出する発泡剤を含んで成る組成物を使用する方法を開示している。しかし、そのような組成物は、発泡剤の作用から生じる堅い風合いの故に、好ましい革様繊維製品を生じない。第二に、好ましい発泡剤は、その有害な環境への影響により、徐々に生産されなくなっているフレオン（フロン）である。第三に、凝固工程は酸および／または塩化合物の添加を必要とするが、このような化合物は、繊維基材との接触前にラテックス混合物を凝固させる可能性があり、従って、基材表面における不均一分散を生じうる。最後に、該米国特許の組成物の保存寿命は、最大で８時間に過ぎず、それによって、製造融通性に制限を加える。
【０００５】
さらに、Ｐａｒｋｅｒの米国特許第４１７１３９１号は、水性イオンまたは酸浴におけるポリウレタンラテックスの凝固を開示している。決定要素は、イオン物質（または酸）の種類および量、並びにそのような成分の浴から基材材料への拡散速度であるので、この方法は制御するのが難しい。その結果、繊維基材間の一貫した均一分散および凝固が充分でない。特に、重質布基材の場合、必要な接触時間は３０分間もの長さになる場合があり、製造会社、ひいては消費者にとって高価格になる。
【０００６】
（発明の開示）
これらの短所により、当産業において、製造コストが比較的低く、トランスファーまたはフィルム−コーティングした場合に本物に近い外観および高い美的品質を有し、先行技術品より全般的に高い性能を有する改良革様ファブリック／エラストマー複合材料が必要とされている。
【０００７】
本発明は、革様布／エラストマー複合材料およびその製造方法に関し、該方法は、下記の工程を含んで成る：
（ａ）  織物ファブリックを用意する工程；
（ｂ）  該織物ファブリックを、
（ｉ）  水性アニオン安定化ポリマーラテックス；
（ｉｉ）  酸生成化学物質；
（ｉｉｉ）  曇り点界面活性剤；および
（ｉｖ）  気泡安定界面活性剤；
を含んで成る液体エラストマー組成物で、発泡コーティングする工程であって、該工程において、充分なガスを液体エラストマー組成物に組み込んで、発泡エラストマー組成物を製造する工程；
（ｃ）  コーティングした該織物ファブリックを初期温度に加熱して、該ファブリック上に、該エラストマー組成物を均一分散させ、凝固させる工程；および
（ｄ）  次に、凝固したファブリックを、工程（ｃ）で使用した温度より高い温度に加熱して、ファブリック上の凝固エラストマーを破壊せずに乾燥させる工程。
【０００８】
次に、ファブリック／エラストマー複合材料をトランスファーまたはフィルム−コーティングする工程（ｅ）を加えることによって、本革物品の特徴である圧縮性、可撓性およびドレープ性を示す高品質人工皮革基材が得られる。
【０００９】
従って、本発明の目的は、改良された、より美的に満足できる革様ファブリック／エラストマー複合材料を提供することである。「ファブリック／エラストマー複合材料」という用語は、少なくとも１つの面がエラストマー組成物でコーティングされた織物ファブリック（布、生地）から成る物品を意味する。本発明の目的は、トランスファーまたはフィルム−コーティングした場合に、より本物に近い革様外観を有し、より美的に満足できる複合材料を提供することである。本発明の他の目的は、環境に安全な、非毒性、低臭気性、不燃性化学物質を含有する革様物品の製造方法を提供することである。本発明のさらに他の目的は、トランスファーまたはフィルム−コーティングした場合に、使用者が人工皮革基材を必要とするかまたは所望する全ての意図する使用に好適な、革様複合材料を提供することである。
【００１０】
最も重要と考えられることは、本発明の方法および組成物が、有機溶媒系（例えば、前記米国特許第４８８６７０２号に開示されている）を使用して製造した革様仕上げより優れていないにしても、それと匹敵しうる軟らかい、微細構造の凝塊（ｃｏａｇｕｌｕｍ）革様仕上げを付与する。従って、本発明の方法および組成物は、トランスファーまたはフィルム−コーティングした場合に本革物品にかなり似た好ましい柔軟性および外観を有するファブリック／エラストマー複合材料を、極めて安全に製造する方法を提供する。
【００１１】
「ファブリック／エラストマー複合材料」という用語は、１つの層は織物ファブリックであり、第二の層は織物ファブリックの少なくとも１つの面に塗布されたエラストマー被膜である、２つの層から成る物品を意味する。第二エラストマー層は、該織物ファブリックに部分的に組み込まれ、２つの層の間に継ぎ目のない移行部を形成する。前記のように、本発明の発泡エラストマー組成物は、５つの材料を含んで成る：水性ポリウレタンラテックス、酸生成化学物質、曇り点界面活性剤、気泡安定界面活性剤、および発泡生成物を生成するのに充分なガス。
【００１２】
アニオン安定化ポリマーラテックスは、ポリマー、アニオン界面活性剤および水から作られるエマルジョンまたは分散液である。ポリウレタン、アクリル、またはポリウレタン／アクリルラテックスが好ましいが、あらゆる水性アニオン安定化ポリマーラテックスを使用しうる。好ましいラテックスは、少なくとも３０％の固形分を有するラテックスである。ポリウレタンラテックスの１つの好ましい例は、Ｓｔａｈｌから入手できるＥＸ−６２−６５５（４０％固形分）である。好適なポリウレタン／アクリルラテックスはＰａｒａｃｈｅｍから入手できるＰａｒａｎｏｌ Ｔ−６３３０（５０％固形分）である。ポリマー分散液に使用される好適なアニオン界面活性剤の例は、ポリ−アクリル酸コポリマー、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホネート、およびＰｈｏｄａｃａｌ（商標）ＤＳ−１０（Ｒｈｏｄｉａ製）を包含するが、それらに限定されない。アニオン界面活性剤および水の他に、ノニオン界面活性剤もポリマー分散液に含有させることができる。ノニオン界面活性剤の例は、ポリビニルアルコールおよびエトキシル化界面活性剤、例えばＰｌｕｒｏｎｉｃ Ｆ−６８（ＢＡＳＦ製）である。ラテックスの安定化を補助するために、ポリマーの主鎖にカルボキシルまたはスルフェート基を組み込むことも、当分野でよく知られている。主として潜在的に環境に有害な有機溶媒がエラストマー組成物に存在しないことを確実にするために、本発明において水系であるという特徴が最も重要である。
【００１３】
「酸生成化合物」という用語は、室温において酸ではないが、熱源に暴露した際に酸を生成する化学物質を意味する。その例は、硫酸アンモニウムおよび燐酸アンモニウムのようなアンモニウム酸塩、ならびに有機酸エステルを包含するが、それらに限定されない。この性質を満たし、しかも環境への有害な影響をほとんどまたは全く有さずに、優れた結果を生じる１つの特に好適な種類の化合物は、有機酸エステルである。これらの化合物のいくつかの種類は、エチレングリコールジアセテート、エチレングルコールホルメート、ジエチレングリコールホルメート、トリエチルシトレート、モノステアリルシトレート、Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＨｉｐｏｃｈｅｍ ＡＧ−４５の商品名で入手できる有機酸エステル等を包含する。最も好ましい化合物は、ＡＰＴＥＸ（登録商標）Ｄｏｎｏｒ Ｈ−ｐｌｕｓの商品名でＡｐｐｌｉｅｄ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手できるエチレングリコールジアセテートである。
【００１４】
「曇り点界面活性剤」という用語は、高温に暴露した際により低い水溶性になる界面活性剤を包含するものとする。この種類の界面活性剤は、ゲル化の際にポリマーラテックスと容易に結合し、接触する繊維基材全体におけるラテックスの均一凝固を促進する。そのような条件を満たす界面活性剤は、ポリ（エチレン）オキシド、ポリ（エチレン／プロピレン）オキシド、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、オルガノポリシロキサン、ポリアルコキシル化アミン、またはこれらの化合物の誘導体を包含し、Ｃａｒｔａｆｉｘ Ｕ（商標）の商品名でＣｌａｒｉａｎｔから入手できるポリアルコキシル化アミンが好ましい。
【００１５】
「気泡安定界面活性剤」という用語は、空気を連行し保持する本発明の組成物の能力を向上させる界面活性剤を包含する。その例は、アルキルベンゼンスルフェートおよびスルホネート（Ｅｍｋａｙ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＲｅｘｏｐｒｅｎｅシリーズ）、例えばラウリル硫酸ナトリウム（Ｓｔｅｐａｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＳｔｅｐｈａｎｏｌ ＡＭの商品名でも市販）、スルホ琥珀酸ジオクチルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホネート、アルキルアミンオキシド（Ｕｎｉｃｈｅｍ Ｃｏｒｐ．からのＵｎｉｆｒｏｔｈシリーズ）、アルキルホスフェート（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＳｙｎｆａｃシリーズ）、ステアリン酸アンモニウム（Ｈｅｎｋｅｌ）、水溶性セルロース誘導体（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ．）、およびＡｌｋａｓｕｒｆ ＤＡＰ−９（Ｒｈｏｄｉａ）を包含するが、それらに限定されない。
【００１６】
本発明のエラストマー組成物に必要とされる比率は、ラテックスと残りの各成分との重量比に基づく。例えば、ラテックスと他成分各々（即ち、酸生成化合物、曇り点界面活性剤および気泡安定界面活性剤）との比率は５：１〜２００：１でなければならず、好ましくは約１０：１〜約５０：１である。下記実施例は、そのような重量比の使用をさらに例示する。
【００１７】
気泡形成に関係するガスは、空気、酸素、窒素および水素の混合物等から成る群から選択される。空気は、低コストの容易に入手できる源であるので好ましい。ガスは、１ポンド／平方インチ（ゲージ）（ｐ．ｓ．ｉ．ｇ．）〜１００ ｐ．ｓ．ｉ．ｇ．、好ましくは約２５ ｐ．ｓ．ｉ．ｇ．〜約５０ ｐ．ｓ．ｉ．ｇ．の圧力で組み込まれる。組成物における空気／ラテックスの許容される重量比は、０．１：１〜５０：１、好ましくは３：１〜８：１である。
【００１８】
空気または他のガスは、機械的撹拌によって発泡物に組み込まれる。一般に発泡と称される空気組み込み工程は、容認されているどのような方法で行ってもよい。その例は、ＨｏｂａｒｔミキサーまたはＧａｓｔｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ機械発泡器を使用する泡立てを包含するが、それに限定されない。次に、発泡エラストマー組成物を、スクリーンコーティング、ナイフコーティング、パラボリックフォームコーティング等で塗布することができるが、それらに限定されない方法。
【００１９】
本発明の組成物に空気を組み込む（または発泡させる）ことによって、従来の塗布法と比較していくつかの利益が得られることが見出された。第一に、繊維基材に塗布されるエラストマーの量がディップコーティングに使用される量より少なく、従って、製造コストを節減できる。第二に、組み込まれた空気が本発明の組成物の密度を減少させるので、凝固後に得られる基材は、皮革によく似た美的特性を有する。さらに、発泡物に組み込まれた空気は、塗膜の容量を増加させ、塗布を向上させ、トランファーコーティング用の向上した表面を形成する。最後に、製造者は、エラストマーの塗布をより高度に調節することできる。その結果、ディップコーティングの場合のように、気泡混合物をファブリックの両面に塗布する必要がない。さらに、繊維基材への発泡物の侵入度も調節することができる。
【００２０】
その後、エラストマー被覆繊維ファブリックを加熱する。この加熱工程は、酸を生成し、曇り点界面活性剤をゲル化し、次に、全基材上で本発明のラテックスを均一に凝固させる。反応を開始させるのに必要な温度は、使用される特定の酸生成化合物に依存する。しかし、一般に、必要な温度は少なくとも８０℃でなければならず、高温は約１３０℃である。
【００２１】
特に水蒸気適用（最も好ましくは、１００℃〜１１０℃の飽和水蒸気適用）を使用する場合は、水の沸点が好ましい温度である。湿熱（水蒸気）はエラストマー組成物に最も有効な暴露を与えるので、そのような条件が好ましい。乾熱の適用は本発明のラテックスの水性部分を一般に蒸発させ、好ましくない連続ポリマーフィルムの形成を助長するので、水分の存在は、より高レベルの反応の調節を可能にする。適切かつ均一な凝固を生じさせるために、ラテックスは水分を保持しなければならない。従って、エラストマー組成物は好ましくは、全反応を通して水を含有していなければらなない。水蒸気適用において、約１分〜約１０分間の暴露時間を使用し得る。水蒸気適用における好ましい暴露時間は約２分間である。水蒸気加熱工程の使用は、水性溶媒反応条件を厳密に維持することによる先行技術より明らかに有利である。
【００２２】
別に、エラストマー組成物全体に顕著な水分損失を与えないマイクロ波熱源による急速加熱に、被覆ファブリックを暴露することもできる。マイクロ波適用において、約１秒〜約１分間の暴露時間を使用する。
【００２３】
さらに他の代替法は、対流熱源による加熱に被覆ファブリックを暴露する方法である。好ましくは温度をゆっくり上げて、乾燥する前に被膜を凝固させ、被膜が割れるのを防止する。対流炉において、約１０秒〜約１０分間の暴露時間を使用する。
【００２４】
第一加熱工程後に、好ましくは高対流、低温加熱（好ましくは１３０℃未満であるが、これに限定されない）によるか、またはマイクロ波加熱によって、ファブリック／エラストマー複合材料を乾燥して、ファブリック表面における連続フィルム形成を防止する。第二加熱工程は、エラストマー組成物の凝固を破壊せずに複合材料を乾燥するように設計される。
【００２５】
本発明の方法に使用される繊維織物は、あらゆる天然繊維およびそれらのブレンドを含むことができる。例示するだけであって限定するものではないが、繊維ファブリックは、木綿、羊毛、麻等から構成することができる。加えて、ファブリックは、ポリエステル、ナイロン（−６または−６，６）、スパンデックス、ポリ乳酸、ポリオレフィン並びに上記合成または天然繊維のいずれかのブレンドから構成することもできる。。好ましい編物基材は、全体が木綿から製造される。本発明に使用するのに適したファブリックは、あらゆる織り構造により製造でき、織り構造は、例えば、しゅす織り、平織り、あや織りなどを含む。好ましい織り構造は、１００％木綿のしゅす織り（一般に綿じゅすとして知られている）である。好ましい横糸方向の横糸数（ピック／インチ）は、２０〜８０本／インチの範囲であり、好ましい縦糸方向の縦糸数（エンド／インチ）は、３０〜９０本／インチの範囲である。横糸の好ましい綿番手は、４／１〜３２／１および４／２〜３２／２の範囲であり、縦糸の好ましい綿番手は、８／１〜３２／１および８／２〜３２／２の範囲である。このような範囲から選択された糸により、１〜１６オンス／平方ヤード（ｏｚ／ｙｄ２）の重さ有するファブリックを製造する。より好ましい重さは４〜１２オンス／平方ヤードであり、最も好ましい重さは６〜８オンス／平方ヤードである。
【００２６】
発泡の前または後に、好ましくは発泡の前に、織物ファブリックを、染料、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、軟化剤、汚れ再付着防止剤（ｓｏｉｌ ｒｅｄｉｓｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｇｅｎｔｓ）、潤滑剤、酸化防止剤、難燃剤、流動化剤（ｒｈｅｏｌｏｇｙ ａｇｅｎｔｓ）等で処理することができる。エラストマー組成物に、前記の繊維添加剤ならびに潤滑剤または架橋剤を組み込むことができる。１つの特に好ましい薬剤は、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手できる軟化／汚れ再処理／潤滑添加剤 Ｌｕｂｒｉｌ ＱＣＸ（商標）である。好ましい顔料は、Ｓｔａｈｌから入手できるＰＰ１４−９１２およびＰＰ１４−９０５を包含する。
【００２７】
エラストマー組成物を塗布する前に、ファブリックをサンダ仕上げするかまたは起毛（ナップ）することによって、ファブリック／エラストマー複合材料の風合い（ｈａｎｄ）が向上し、ファブリックと組成物との付着性が向上することが見出された。さらに、サンダ仕上げまたは起毛工程は、ファブリック／エラストマー複合材料において、複合材料の有効裏面（ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｂａｃｋ）にスエード状風合いを付与することも分かった。起毛は、織物ファブリックに最も好ましいと考えられる。
【００２８】
さらに、ある場合には、完成ファブリックをカレンダリング工程に付すのが好ましいこともある。カレンダリングは、最終製品（即ち、トランスファーコーティングにも付された３層のファブリック／エラストマー複合材料）の付着特性を向上させる。カレンダリング工程も、トランスファーコーティングされたファブリック／エラストマー複合材料の有効裏面にスエードに似た風合いを与える。カレンダリングは、そのような目的のために設計されたどのような装置でも使用することができ、そのような装置は、約２０インチの加熱ドラム幅を有するＢｒｉｅｍカレンダーを包含するが、これに限定されない。温度、圧力および速度の設定は全て相互に関連しているので、適切な設定範囲を使用して、所望の効果を得ることができる。例えば、そのような好ましい設定は、１５０°Ｆの温度、４０ｋｇ／ｃｍ２の圧力、および２ヤード／分の速度を包含する。
【００２９】
カレンダリングした後に、ファブリック／エラストマー複合材料を、トランスファーまたはフィルム−コーティングに付して、外観および風合い特性の両方において本革に似た３層複合構成物を形成する。トランスファーおよびフィルム−コーティングの両方において、付加被膜は、エラストマー被膜に接触して塗布される。布製品の実用表面（ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｆａｃｅ）は、３層複合材料の有効裏面になる。トランスファーコーティング法は、複数（一般に、少なくとも２、最大５またはそれ以上）の各ポリウレタン層を紙裏材料に塗布することを含む。次に、該被膜をファブリック／エラストマー複合材料に付着させ、紙裏材料を除去して、３層革様製品を得る。この製品において、第三層は、先に製造した２層複合材料に一体として適用された複数の各層を意味する。フィルム−コーティング法は、一般に接着剤を使用して、シート状フィルム基材をファブリック／エラストマー複合材料に付着させ、加熱して、フィルムを複合材料に貼り合わせることを含む。「フィルム」という用語は、金属性基材、ポリマーまたはプラスチックフィルム、あるいはフェルト状またはフロック加工繊維基材のいずれかを含んで成る薄いシート状基材を意味するものとする。
【００３０】
本発明の組成物は、家具または自動車用の椅子張り生地として、衣服または衣装において、または繊維製代用革が必要とされる他の目的に、使用することができる。
【００３１】
（実施例）
本発明の好ましい態様を下記の実施例に示す。
実施例１
縦糸６０本／インチおよび横糸４２本／インチを有する織物生地を、縦糸に１８／１番手の綿糸および横糸に８／１番手の綿糸を用いて、製造した。パッド領域で、布を洗剤および熱水により脱サイズした。生地を、硫化染料を用いて染色して、所望の色を得た。次に、生地を缶乾燥した。クリップテンターパッドにおいて、潤滑剤および柔軟剤を適用した。その後、生地を、それぞれが３６パイル／ロールを有する４本ロールナッパー（起毛機）に通した。生地の裏面を最初に起毛し、表面を起毛し、処理の最後に裁断した。５７．５インチ幅の生地を、蒸気フレームを用いてセットした。次いで、生地をここに記載のアクリルを含むラテックス組成物であるエラストマー組成物で発泡コーティングした。発泡コーティングは、ピンコーターを止めて（ｏｆｆ ｔｈｅ ｐｉｎ ｃｏａｔｅｒ）、ナイフ−オーバー−スロット（ｋｎｉｆｅ−ｏｖｅｒ−ｓｌｏｔ）法で行った。塗布速度は、２５ヤード／分（ｙｐｍ）であった。エラストマーフォームの適用後、９個の温度領域を有するテンター炉に生地を通し、該炉において、生地を過乾燥せずに、エラストマーフォームを生地表面で均一に凝固させた。該温度領域の温度は、以下のように設定した：領域１〜５は２２５°Ｆ、領域６は３００°Ｆ、領域７は３２５°Ｆ、領域８は３２５°Ｆ、および領域９は２５０°Ｆ。ファン速度は、全９領域で高く設定した。得られた生地／エラストマー複合材料の剥離強度を、Ｓｉｎｔｅｃｈ １／Ｓ 装置を使用して、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ４１３（Ｂｏｏｋ ９．０１）によって試験した。試験結果は、４ポンド／インチ未満の剥離強度を示した。
【００３２】
実施例２
実施例１と同じ構成で織物試料を作成し、実施例１と同じ方法で被覆した。被覆前に、幅約２０インチのドラムを有するＢｒｉｅｍカレンダーで、織物生地をカレンダリング処理に付した。カレンダリング処理は、２ヤード／分の速度、４０ｋｇ／ｃｍ２の圧力、１５０°Ｆの温度で行った。得られたカレンダリング処理生地／エラストマー複合材料の剥離強度を、Ｓｉｎｔｅｃｈ １／Ｓ機械を使用して、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ４１３（Ｂｏｏｋ ９．０１）によって試験した。試験結果は、６．５ポンド／インチの剥離強度を示し、実施例１の非カレンダリング処理試料の剥離強度の約２倍であった。
【００３３】
実施例３
エラストマー組成物のラテックス成分の除き、実施例１と同じ構造および方法を用いてファブリック／エラストマー複合材料を製造した。本実施例では、アクリルに替えてポリウレタンを用いた。得られた生地／エラストマー複合材料の剥離強度を、Ｓｉｎｔｅｃｈ １／Ｓ機械を使用して、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ４１３（Ｂｏｏｋ ９．０１）によって試験した。試験結果は、４．０ポンド／インチの剥離強度を示した。
【００３４】
実施例４
実施例３と同じ構造および方法を用いて織物生地／エラストマー複合材料を製造した。発泡体被覆の前に、幅約２０インチのドラムを有するＢｒｉｅｍカレンダーで、織物生地をカレンダリング処理に付した。カレンダリング処理は、２ヤード／分の速度、４０ｋｇ／ｃｍ２の圧力、１５０°Ｆの温度で行った。得られたカレンダリング処理生地／エラストマー複合材料の剥離強度を、Ｓｉｎｔｅｃｈ １／Ｓ機械を使用して、ＡＳＴＭ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ４１３（Ｂｏｏｋ ９．０１）によって試験した。試験結果は、７．５ポンド／インチの剥離強度を示し、実施例３の非カレンダリング処理試料の剥離強度の約２倍であった。
【００３５】
カワバタ評価システム
以下に説明する可撓性、圧縮性および柔軟性の専門的定量法（カワバタ評価システム）を使用した。
【００３６】
カワバタ評価システム（カワバタシステム）は、客観的および再現可能な方法で繊維ファブリックの風合いを測定する科学的方法として、日本国京都大学高分子化学科教授川端季雄博士によって開発された。これは、風合い（例えば、滑らかさ、ふくよかさ、堅さ、柔軟性、可撓性および砕けやすさ）に関係した美的特性に関連させた基本的機械的特性を測定することによって行われる。これらの美的特性に関連させた機械的特性は、カワバタシステムに関して５つの基本的カテゴリーに分類しうる：曲げ特性、表面特性（摩擦および粗さ）、圧縮特性、剪断特性および引張特性。各カテゴリーは、別々に測定できる関連する機械的特性群から成る。
【００３７】
カワバタシステムは、一組の４つの高度に専門的な特製測定装置を使用する。これらの装置は以下の通りである：
カワバタ引張および剪断試験機（ＫＥＳ ＦＢ１）
カワバタ純粋曲げ試験機（ＫＥＳ ＦＢ２）
カワバタ圧縮試験機（ＫＥＳ ＦＢ３）
カワバタ表面試験機（ＫＥＳ ＦＢ４）
【００３８】
ＫＥＳ ＦＢ１〜３は、日本国京都のＫａｔｏ Ｉｒｏｎ Ｗｏｒｋｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． （株式会社加藤鉄工所）Ｄｉｖ． ｏｆ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎによって製造されている。ＫＥＳ ＦＢ４（カワバタ表面試験機）は、日本国京都のＫａｔｏ Ｔｅｋｋｏ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（株式会社加藤鉄工所）Ｄｉｖ． ｏｆ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎによって製造されている。本明細書に記載した結果には、ＫＥＳ ＦＢ１、ＫＥＳ ＦＢ２およびＫＥＳ ＦＢ３の使用が必要であった。
【００３９】
本明細書に記載した圧縮性、可撓性およびドレープ性に関する試験について、圧縮性、曲げ、および剪断剛性の特性に関するカワバタシステムパラメーターだけを使用した。
【００４０】
完全なカワバタ評価システムは、下記の米国の機関を包含する世界のいくつかの場所に設置され、ファブリック評価に使用できる：
2004502041.tif 000002
【００４１】
他の世界的な施設は、Ｔｈｅ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｅｎｔｅｒ（Ｓａｉｎｔｅ−Ｈｙａｃｉｎｔｈｅ， ＱＣ， Ｃａｎａｄａ）；Ｔｈｅ Ｓｗｅｄｉｓｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｆｉｂｅｒ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（Ｍｏｅｌｎｄａｌ， Ｓｗｅｄｅｎ）；およびＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍａｎｃｈｅｓｔｅｒ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｍａｎｃｈｅｓｔｅｒ， Ｅｎｇｌａｎｄ）を包む。
【００４２】
Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ （Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ， ＳＣ） のＴｅｘｔｉｌｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙに設置されているカワバタ評価システムを使用して、本明細書に示した多くの結果を得た。
【００４３】
カワバタ曲げ試験法
２０ｃｍｘ２０ｃｍの試料を、試験されるファブリックのウェブからカットした。折れ、シワ、応力、または試料を変形させるような試料の取扱を避けるように注意した。試料をカットするのに使用したダイは、ファブリックの糸に対して整列させて、測定の精度を高めた。他に記載のない限り、試料を周囲室内条件と平衡させた。
【００４４】
カワバタマニュアルの指示に従って試験装置を設定した。試料を試験する前に、少なくとも１５分間にわたって機械をウォーミングアップした。マニュアルに指示されているように、増幅器の感度を校正し、ゼロ目盛りに合わせた。布がいくらかの抵抗を示すがきつすぎないようにして、試料をカワバタＨｅａｖｙ Ｄｕｔｙ Ｐｕｒｅ Ｂｅｎｄｉｎｇ Ｔｅｓｔｅｒ（ＫＥＳ ＦＢ２）に取り付けた。横方向および縦方向の両方において布を試験し、パーソナルコンピューターで作動するデータ取得プログラムによってデータを自動的に記録した。カワバタによって指定された規定データ処理を単に自動化したパーソナルコンピューターに基づくプログラムによって、各試料の曲げ係数を算出し、その結果を、試料を反対方向に曲げた際に得た測定値と一緒に記録した。
【００４５】
実施例５−先行技術
苛酷曲げ試験（ＫＥＳ ＦＢ２）を使用して、ファブリック／エラストマー複合材料を約１５０°曲げるのに必要な力を測定した。ファブリック／エラストマー複合材料は、実施例１の構造を使用して作成したが、ファブリックの１つの面でエラストマー組成物（例えばアクリル系）を発泡させるのではなく、ファブリックをエラストマー組成物に浸漬し、ニップロールの間に挟んで、浸透およびピックアップ調節を行い、次に、乾燥させた。ここに記載のように製造したディップコーティングされたファブリック／エラストマーは、横糸方向において２．４グラム・フォースｃｍ２／ｃｍ、および縦糸方向において１．３ｇｆｃｍ２／ｃｍの力を必要とした。
【００４６】
実施例６
実施例１の（１つの面だけに発泡コーティングを付した）ファブリック／エラストマー複合材料を、前記の苛酷曲げ試験によって試験した。発泡コーティングしたファブリック／エラストマー複合材料は、横糸方向において１．１ｇｆｃｍ２／ｃｍ、および縦糸方向において０．８５ｇｆｃｍ２／ｃｍの力を必要としたにすぎなかった。この結果は、実施例１の発泡コーティングされたファブリック／エラストマーは、実施例５のディップコーテイングされたファブリック／エラストマーより高い柔軟性および可撓性であることを示す。
【００４７】
実施例７−先行技術
実施例５のファブリック／エラストマー複合材料の２００ｇ試料を、カワバタ試験機（ＫＥＳ ＦＢ１）で剪断試験の「標準測定」に付した。センス調節を２×５に設定し、伸び測定値は２５ｍｍであった。剪断調節は、「可変」位置ではなく「固定」位置であった。剪断試験は、対向平行力に付した場合に、試料が有する剛性および耐性の指標を与える。縦糸方向および横糸方向に測定されるこの試験で得られる数値は、ファブリックの剛性に正の関係で増加する（高数値が高剛性）。実施例５のファブリック／エラストマー複合材料は、横糸方向に１０．０ｇｆ／ｃｍ程度の測定剛性、および縦糸方向に８．４の測定剛性を示した。
【００４８】
実施例８
実施例１のファブリック／エラストマー複合材料の試料２００ｇを、カワバタ試験機（ＫＥＳ ＦＢ１）による剪断試験での「標準測定」に付した。センス調節を２×５に設定し、伸び測定値は２５ｍｍであった。剪断調節は、「可変」位置ではなく「固定」位置であった。剪断試験は、対向平行力に付した場合に、試料が有する剛性および耐性の指標を示す。縦糸方向および横糸方向に測定されるこの試験で得られる数値は、ファブリックの剛性に正の関係で増加する（高数値が高剛性）。実施例１のファブリック／エラストマー複合材料は、横糸方向に５．７ｇｆｃｍ２／ｃｍ程度の測定剛性、および縦糸方向に５．３の測定剛性を示した。特に横糸方向におけるこの差は、より低い程度の剛性（即ち、より柔軟な複合材料）を示す。
【国際公開パンフレット】
2004502041.tif 000003
2004502041.tif 000004
2004502041.tif 000005
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【国際調査報告】
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2004502041.tif 000022