(57)【要約】式(Ｉ)【化１】2004529130.tif 000079（式中、Ｘは、同じか又は異なり、ａ) ハロゲン、シアノ、ニトロ；ｂ) （Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニルであり、その際、グループｂの基は、非置換であるか又はハロゲンからなる群より選ばれる一つもしくはそれ以上、好ましくは１、２又は３個の基によって置換されており；Ｒ1は、同じか又は異なり、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ又はシアノであり；ｍは、０、１、２、３又は４であり；ｎは、１、２、３、４又は５であり；Ｚは、酸素、硫黄、ＣＨ2又はＮＲ2であり；Ｒ2は、ＣＮ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、ＣＨＯ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル又は(ＣＷ)ＮＲ3Ｒ4であり；Ｒ3、Ｒ4は、同じか又は異なり、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり；Ｗは、Ｏ又はＳであり；Ｇは、隣接したフェニル環に対して３、４又は５位に付いた一〜四置換された、好ましくは単又は二置換されたイソオキサゾリンである）の化合物、農薬として使用するのに適したその純粋な異性体（光学及び幾何異性体）、異性体混合物、Ｎ−オキシド及び塩。
2004529130.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(Ｉ)
【化１】
2004529130.tif 000065
［式中、Ｘは、同じか又は異なり、
ａ）ハロゲン、シアノ、ニトロ；
ｂ）（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニルであり、その際、グループｂの基は、非置換であるか又はハロゲンからなる群より選ばれる一つもしくはそれ以上の基によって置換されており；
Ｒ1は、同じか又は異なり、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ又はシアノであり；
ｍは、０、１、２、３又は４であり；
ｎは、１、２、３、４又は５であり；
Ｚは、酸素、硫黄、ＣＨ2又はＮＲ2であり；
Ｒ2は、ＣＮ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、ＣＨＯ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル又は(ＣＷ)ＮＲ3Ｒ4であり；
Ｒ3、Ｒ4は、同じか又は異なり、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり；
Ｗは、Ｏ又はＳであり；
Ｇは、隣接したフェニル環に対して３、４又は５位に付いた一〜四置換されたイソオキサゾリンである］
のアリールイソオキサゾリン誘導体、農薬として使用するのに適したその純粋な異性体（光学及び幾何異性体）、異性体混合物、Ｎ−オキシド及び塩。
【請求項２】
Ｘは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ3）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ又は（Ｃ1−Ｃ3）−ハロアルコキシであり、
ｍは、０又は１であり、
ｎは、１、２又は３であり、
Ｚは、酸素又はＣＨ2であり、
Ｒ1は、Ｈ、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ又は（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシであり、
Ｇは、
【化２】
2004529130.tif 000066
であり、
ｔは、０、１、２又は３であり、
Ｒ5は、同じか又は異なり、
ａ）ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2；
ｂ）１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、その際、一つ又はそれ以上の(ＣＨ2)基は、場合により−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ)−0,1,2、−ＮＨ−、−ＮＲ6−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、非置換の又は置換されたアリールジイル、非置換の又は置換されたヘテロシクリルジイル、非置換の又は置換された（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル又は非置換の又は置換された（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルケニルによって置換されているが、但し、カルコゲンは、互いに隣接することはできず、また２つの基Ｒ5は、場合によりイソオキサゾリン環の原子と共に３〜８員環系を形成し、そして個々の水素原子は、場合によりハロゲンによって置換されており；
ｃ）α−位に位置する２つの基Ｒ5の場合、該基は、また（＝Ｙ）であり、その際、Ｙは、（＝Ｏ）、（＝Ｓ）、（＝ＮＯＲ6）又は（＝ＣＲ62）であるが、但しそれらの基Ｒ5は、一緒になって５又はそれ以上の環員を有する一つを超える環系を含むことはなく；
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、非置換の又は置換されたフェニル又は非置換の又は置換されたベンジルである、
請求項１記載の式(Ｉ)の化合物。
【請求項３】
基Ｒ5において、
Ｒ5は、ＣＮ、非置換の又は置換されたフェニル、非置換の又は置換されたフェノキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルケニル、−（Ｃ1−Ｃ6）−アルカンジイル−アリールであり、その際、アリール基は、非置換であるか又は置換されており、そして一つの−ＣＨ2−単位は、場合により−Ｃ(Ｏ)−ＮＲ10−、ＮＲ10−（ＣＯ）、ＮＲ10又はＯによって置換されており；
Ｒ10は、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、非置換の又は置換されたフェニル、非置換の又は置換されたベンジルである、請求項２記載の化合物。
【請求項４】
【化３】
2004529130.tif 000067
が
【化４】
2004529130.tif 000068
である請求項１〜３のいずれか一項記載の化合物。
【請求項５】
式（Ｉ１）〜（Ｉ２８）：
【化５】
2004529130.tif 000069
【化６】
2004529130.tif 000070
【化７】
2004529130.tif 000071
【化８】
2004529130.tif 000072
【化９】
2004529130.tif 000073
（Ｒ1m及びＲ5は、請求項２に定義された通りである）からなる群から選ばれる請求項１〜４のいずれか一項記載の化合物。
【請求項６】
（ａ）３−イソオキジニル基を有する化合物を製造するため、式(II)
【化１０】
2004529130.tif 000074
（式中、Ｘ及びＺは、式(Ｉ)に定義された通りである）のオキシムを塩素化剤と反応させて、式(III)
【化１１】
2004529130.tif 000075
（式中、Ｈａｌは、ハロゲンである）の化合物を得、次いで、さらに式(IV)
【化１２】
2004529130.tif 000076
（式中、Ｒ5及びｔは、上に定義された通りである）のオレフィンと反応させる；又は
（ｂ）５−イソオキサジニル基を有する化合物を製造するため、式（VII）
【化１３】
2004529130.tif 000077
（式中、Ｚ及びＲ5tは請求項２に定義された通りである）のオレフィンを式（VIII）
【化１４】
2004529130.tif 000078
（式中、Ｒ5は請求項２に定義された通りである）のハロゲン化オキシムと反応させる、請求項１〜５のいずれか一項記載の式(Ｉ)の化合物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項記載の少なくとも一つの化合物及び少なくとも一つの処方助剤を含む農薬。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項記載の少なくとも一つの化合物の有効量を本用途に慣用的に用いられる添加剤又は助剤と共に含む請求項７記載の殺虫性、殺ダニ性及び／又
は殺線虫性組成物。
【請求項９】
殺虫的、殺ダニ的及び／又は殺線虫的に有効量の請求項１〜５のいずれか一項記載の少なくとも一つの化合物及び少なくとも一つのさらなる活性化合物を、本用途で慣用的に用いられる助剤及び添加剤と共に含む農薬。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれか一項記載の少なくとも一つの化合物の有効量を、本用途で慣用的に用いられる助剤又は添加剤と共に含む、木材保護又はシーラント、塗料、金属作業のための冷却潤滑剤もしくは穿孔及び切削油中の防腐剤として使用するための組成物。
【請求項１１】
動物薬を製造するための請求項１〜５のいずれか一項記載の化合物又は請求項７、８又は９記載の組成物の使用。
【請求項１２】
活性化合物及び他の添加剤を配合し、それらを処方して適切な使用形態にすることからなる請求項７〜１１のいずれか一項記載の組成物の製造方法。
【請求項１３】
木材防腐剤又は塗料、シーラント、金属作業の冷却潤滑剤及び／又は穿孔及び切削油中の防腐剤として請求項１〜５のいずれか一項記載の化合物又は請求項７、８又は９のいずれか一項記載の組成物の使用。
【請求項１４】
害虫、ダニ目、軟体動物及び線虫を防除するための請求項１〜５のいずれか一項記載の化合物又は請求項７、８、９及び１０のいずれか一項記載の組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜５のいずれか一項記載の一つ又はそれ以上の化合物又は請求項７、８、９及び１０のいずれか一項記載の組成物の有効量を害虫、ダニ目、軟体動物及び／又は線虫と接触させる、これらの生物の防除方法。
【請求項１６】
請求項１〜５のいずれか一項記載の化合物又は請求項７、８及び９のいずれか一項記載の組成物の有効量をこれらの生物又はそれらがはびこっている植物、場所又は基体に適用する請求項１５記載の害虫、ダニ目、軟体動物及び／又は線虫の防除方法。
【請求項１７】
請求項１〜５のいずれか一項記載の化合物又は請求項７、８又は９のいずれか一項記載の組成物の有効量を含む又はそれらを被覆した種子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリールイソオキサゾリン誘導体、その製造方法、それを含んでなる組成物及び動物害虫、特に節足動物、例えば昆虫及びダニ目、並びに蠕虫を防除するためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ある種の１,３−オキサゾリン、１,３−チアゾリン、ピロリン及びイミダゾリンは、生物活性があるため、動物害虫を防除するのに適している（例えば、WO-A-93/24470、 WO-A-95/04726及びWO-A-96/22283参照）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、最新の農薬は、例えば有効性、残留性、活性スペクトル、使用スペクトル、毒性、他の活性化合物との組合せ、処方剤との組合せ又は合成に関して多種多様な必要性を満たさなければならず、そして耐性が生じる可能性があるため、このような物質の開発は、決して終わることがないと考えられ、少なくともいくつかの態様において知られている化合物と比べて利点が得られる新規な化合物に対する必要性は常に高い。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の目的は、種々の態様の下で農薬のスペクトルを広くする化合物を提供することである。
この目的及び明確には記載されてない他の目的は、本明細書で議論された状況から、誘導又は推測することができ、式(Ｉ)
【化１】
2004529130.tif 000003
（式中、記号及び添え字は、以下に定義される通りであり：
Ｘは、同じか又は異なり、
ａ)ハロゲン、シアノ、ニトロ；
ｂ)（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニルであり、その際、グループｂの基は、非置換であるか又はハロゲンからなる群より選ばれる一つもしくはそれ以上、好ましくは１、２又は３個の基によって置換されており；
Ｒ1は、同じか又は異なり、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ又はシアノであり；
ｍは、０、１、２、３又は４であり；
ｎは、１、２、３、４又は５であり；
Ｚは、酸素、硫黄、ＣＨ2又はＮＲ2であり；
Ｒ2は、ＣＮ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、ＣＨＯ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル又は(ＣＷ)ＮＲ3Ｒ4であり；
Ｒ3、Ｒ4は、同じか又は異なり、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり；
Ｗは、Ｏ又はＳであり；
Ｇは、隣接したフェニル環に対して３、４又は５位に付いた一〜四置換された、好ましくは単又は二置換されたイソオキサゾリンである）のアリールイソオキサゾリン誘導体、農薬として使用するのに適したその純粋な異性体（光学及び幾何異性体）、異性体混合物、Ｎ−オキシド及び塩によって達成される。
【０００５】
驚いたことに、式(Ｉ)の化合物は、活性スペクトル及び効力に関して、知られている１,３−オキサゾリン、１,３−チアゾリン、ピロリン又はイミダゾリン誘導体よりもより良好な殺ダニ及び殺虫作用を有する。
【０００６】
式(Ｉ)中の記号及び添え字は、好ましくは以下の意味を有する。
Ｘは、好ましくはハロゲン、特にＣｌ、Ｂｒ又はＦ、シアノ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ3）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ又は（Ｃ1−Ｃ3）−ハロアルコキシである。
Ｘは、特に好ましくはハロゲン、特にＣｌ、Ｂｒ又はＦ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ3）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ又は（Ｃ1−Ｃ3）−ハロアルコキシである。
ｍは、好ましくは０又は１である。
ｎは、好ましくは１、２又は３である。
Ｚは、好ましくは酸素又はＣＨ2である。
Ｒ1は、好ましくはＨ、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシである。
Ｇは、好ましくは、
【化２】
2004529130.tif 000004
特に好ましくは、
【化３】
2004529130.tif 000005
極めて特に好ましくは
【化４】
2004529130.tif 000006
特に
【化５】
2004529130.tif 000007
である。
【０００７】
ｔは、０、１、２又は３、好ましくは０又は１である。
Ｒ5は、同じか又は異なり、
ａ)ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2；
ｂ)１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、その際、一つ又はそれ以上の(ＣＨ2)基は、場合により−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ)−0,1,2、−ＮＨ−、−ＮＲ6−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、非置換の又は置換されたアリールジイル、非置換の又は置換されたヘテロシクリルジイル、非置換の又は置換された（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルカンジイル又は非置換の又は置換された（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルケンジイルによって置換されているが、但し、カルコゲンは、互いに隣接することはできず、また２つの基Ｒ5は、場合によりイソオキサゾリン環の原子と共に３〜８員環系を形成し、そして個々の水素原子は、場合によりハロゲンによって置換されており；
ｃ)α位に位置する２つの基Ｒ5の場合、基は、また（＝Ｙ）であり、その際、Ｙは、（＝Ｏ）、（＝Ｓ）、（＝ＮＯＲ6）又は（＝ＣＲ26）であるが、但し基Ｒ5（複数）は、一緒になって５又はそれ以上の環員を有する一つを超える環系を含むことはない。
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、非置換の又は置換されたフェニル又は非置換の又は置換されたベンジルである。
【０００８】
イソオキサゾリン基上の置換基として、基Ｒ5は、好ましくは以下の意味を有する。
Ｒ5は、同じかもしくは異なり、Ｄ−Ｒ7であるか、又は２つの基Ｒ5は、それらが付いている原子と共に非置換であるか又は一つもしくはそれ以上の基Ｒ7によって置換され、そしてまた場合によりさらなるヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、Ｓ及び／又はＳＯ2を含む３〜８員飽和もしくは不飽和環系を形成し；
Ｄは、直接結合又は非置換であるかもしくは一つもしくはそれ以上のハロゲン原子によって置換された（Ｃ1−Ｃ6）−アルカンジイルであり；
Ｒ7は、同じか又は異なり、Ｒ8、Ｒ9、−Ｃ(Ｗ)Ｒ8、−Ｃ(＝ＮＯＲ8)Ｒ8、−Ｃ(＝ＮＮＲ82)Ｒ8、−Ｃ(＝Ｗ)ＯＲ8、−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ82、−ＯＣ(＝Ｗ)Ｒ8、−ＯＣ(＝Ｗ)ＯＲ8、−ＮＲ8Ｃ(＝Ｗ)Ｒ8、−Ｎ[Ｃ(＝Ｗ)Ｒ8]2、−ＮＲ8Ｃ(＝Ｗ)ＯＲ8、−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ8−ＮＲ82、−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ8−ＮＲ8[Ｃ(＝Ｗ)Ｒ8]、−ＮＲ8−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ82、−ＮＲ8−ＮＲ8Ｃ(＝Ｗ)Ｒ8、−ＮＲ8−Ｎ[Ｃ(＝Ｗ)Ｒ8]2、−Ｎ[(Ｃ＝Ｗ)Ｒ8]−ＮＲ82、−ＮＲ8−Ｎ[(Ｃ＝Ｗ)ＷＲ8]、−ＮＲ8[(Ｃ＝Ｗ)ＮＲ82]、−ＮＲ8(Ｃ＝ＮＲ8)Ｒ8、−ＮＲ8(Ｃ＝ＮＲ8)ＮＲ82、−Ｏ−ＮＲ82、−Ｏ−ＮＲ8(Ｃ＝Ｗ)Ｒ8、−ＳＯ2ＮＲ82、−ＮＲ8ＳＯ2Ｒ8、−ＳＯ2ＯＲ8、−ＯＳＯ2Ｒ8、−ＯＲ8、−ＮＲ82、−ＳＲ8、−ＳｉＲ83、−ＰＲ82、−Ｐ(＝Ｗ)Ｒ82、−ＳＯＲ8、−ＳＯ2Ｒ8、−ＰＷ2Ｒ82、−ＰＷ3Ｒ82であるか、又は２つの基Ｒ7は一緒になって（＝Ｙ）、（＝Ｎ−Ｒ8）、（＝ＣＲ28）もしくは（＝ＣＨＲ8）であり；
Ｗは、Ｏ又はＳであり；
【０００９】
Ｒ8は、同じか又は異なり、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、アリール、ヘテロシクリルであり；その際、記載された基は、非置換であるか又は一つもしくはそれ以上の基Ｒ9によって置換されており、そして場合により、２つの基Ｒ8は、一緒になって環系を形成し；
【００１０】
Ｒ9は、同じか又は異なり、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、チオ、アミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイル、（Ｃ2−Ｃ6）−ハロアルカノイル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルコキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルオキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルケニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルオキシ、カルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−モノ−又はジアルキルカルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−モノ−又はジハロアルキルカルバモイル、（Ｃ3−Ｃ8）−モノ−又はジシクロアルキルカルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルコキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカンアミド、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルカンアミド、Ｃ(Ｏ)ＮＨ(Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、Ｃ(Ｏ)ＮＨ(Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、Ｃ(Ｏ)Ｎ[(Ｃ1−Ｃ6）−アルキル]2、Ｃ(Ｏ)Ｎ[(Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル]2、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケンアミド、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルカンアミド、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルカンアミド、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アル���ニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルホニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ジアルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルカミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルアミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（��1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−トリアルキルシリル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリールアミノ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイル、アリール−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルオキシ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、アリール−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルチオ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、アリール−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルアミノ、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）−ジアルキルシリル、ジアリール−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルシリル、トリアリールシリル及び５又は６員ヘテロシクリルであり、その際、環式基は、非置換であるか又はハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、チオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルアミノ及び（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイルからなる群より選ばれる一つ又はそれ以上の基によって置換されている。
【００１１】
特に好ましくは、Ｒ5は、ＣＮ、非置換の又は置換されたフェニル、非置換の又は置換されたフェノキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルケニル、−（Ｃ1−Ｃ6）−アルカンジイル−アリールであり、その際、アリール基は、非置換であるか又は置換されており、そして一つの−ＣＨ2単位は、場合により−Ｃ(Ｏ)−ＮＲ10−、ＮＲ10−（ＣＯ）、ＮＲ10又はＯによって置換されている。Ｒ10は、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、非置換の又は置換されたフェニル、非置換の又は置換されたベンジルである。
【００１２】
【化６】
2004529130.tif 000008
について特に好ましいのは、基
【化７】
2004529130.tif 000009
である。
【００１３】
式(Ｉ)の化合物の特に好ましい群は、式（Ｉ１）〜（Ｉ２８）：
【化８】
2004529130.tif 000010
【００１４】
【化９】
2004529130.tif 000011
【００１５】
【化１０】
2004529130.tif 000012
【００１６】
【化１１】
2004529130.tif 000013
【００１７】
【化１２】
2004529130.tif 000014
のものである。
【００１８】
上記式中、「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素原子のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル」は、１〜４個の炭素原子を有する非分枝鎖又は分枝鎖炭化水素基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチルプロピル又はtert−ブチル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル」は、上記アルキル基、そしてまた、例えばペンチル、２−メチルブチル、１,１−ジメチルプロピル又はヘキシル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルカンジイル」は、１〜６個の炭素原子を有する非分枝鎖又は分枝鎖アルカンジイル基、例えばメチレン、エタン−１,２−ジイル、プロパン−１,２−ジイル、プロパン−１,３−ジイル、ブタン−１,４−ジイル、ブタン−１,３−ジイル又は２−メチルプロパン−１,３−ジイルのことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル」は、一つ又はそれ以上の水素原子が、上記ハロゲン原子、好ましくは塩素又はフッ素によって置換された、用語「（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル」の下で記載されたアルキル基、例えばトリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２,２,２−トリフルオロエチル基、クロロメチル又はフルオロメチル基、ジフルオロメチル基又は１,１,２,２−テトラフルオロエチル基のことであると理解される。
【００１９】
用語「（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル」は、例えばシクロプロピル、シクロブチル又はシクロペンチル基、そしてまたシクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキル」は、一つ又はそれ以上の、またフッ素の場合、場合によりすべての水素原子が、ハロゲン、好ましくはフッ素又は塩素によって置換された上記（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル基の一つ、例えば２,２−ジフルオロ−又は２,２−ジクロロシクロプロパン基又はフルオロシクロペンタン基のことであると理解される。
用語「（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニル」は、例えばビニル、アリル、２−メチル−２−プロペニル又は２−ブテニル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ2−Ｃ4）−ハロアルケニル」は、いくつかの又はフッ素の場合すべての水素原子が、ハロゲン、好ましくはフッ素又は塩素によって置換された（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニル基ことであると理解される。
用語「（Ｃ2−Ｃ4）−アルキニル」、例えばエチニル、プロパルギル、２−メチル−２−プロピニル又は２−ブチニル基のことであると理解される。
【００２０】
用語「（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル」、例えば上記の基、そしてまた、例えば１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル又は４−ペンチニル基のことであると理解される。
用語「ハロアルキニル」は、いくつかの、またフッ素の場合、すべての水素原子がハロゲン原子、好ましくはフッ素又は塩素によって置換されたアルキニル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル」は、例えばアセチルメチル、プロピオニルメチル、２−アセチルエチル又はブチリルメチル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイル」は、例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、２−メチルプロピオニル又はブチリル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイル」は、上記の基、そしてまた例えばバレロイル、ピバロイル又はヘキサノイル基のことであると理解される。
【００２１】
用語「（Ｃ2−Ｃ6）−ハロアルカノイル」は、いくつかの、またフッ素の場合、すべての水素原子がハロゲン原子、好ましくはフッ素又は塩素によって置換された（Ｃ2−Ｃ6）−アルカノイル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル」は、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル又はヘキシルオキシカルボニル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルコキシカルボニル」は、一つ又はそれ以上の、またフッ素の場合、場合によりすべての、水素原子がハロゲン、好ましくはフッ素又は塩素によって置換された（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルチオ」は、炭化水素基が用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル」の下で示された意味を有するアルキルチオ基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルチオ」は、炭化水素部分の一つ又はそれ以上の、またフッ素の場合、場合によりすべての水素原子が、ハロゲン、特に塩素又はフッ素によって置換された（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルチオ基のことであると理解される。
【００２２】
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルフィニル」は、例えばメチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチル−、sec−ブチル−、tert−ブチル−、ペンチル−、２−メチルブチル−又はヘキシルスルフィニル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルホニル」は、例えばメチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチル−、sec−ブチル−、tert−ブチル−、ペンチル−、２−メチルブチル−又はヘキシルスルホニル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルフィニル」及び「（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルホニル」は、炭化水素部分の一つ又はそれ以上の、またフッ素の場合、場合によりすべての水素原子がハロゲン、特に塩素又はフッ素によって置換された上記の意味を有する（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルフィニル及び−スルホニル基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ」は、炭化水素基が用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル」の下で示された意味を有するアルコキシ基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルアミノ」は、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、sec−ブチルアミノ、tert−ブチルアミノ、ペンチルアミノ又はヘキシルアミノ基のことであると理解される。
【００２３】
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−ジアルキルアミノ」は、例えばジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジペンチルアミノ又はジヘキシルアミノ基、そしてまた、環式系、例えばピロリジノ又はピペリジノ基のことであると理解される。
用語「（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルコキシ」は、ハロ炭化水素基が用語「（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル」の下で示された意味を有するハロアルコキシ基のことであると理解される。
用語「アリール」は、好ましくは６〜１４個、特に６〜１２個の炭素原子を有する炭素環式芳香族基、例えばフェニル又はナフチル、好ましくはフェニルのことであると理解される。
【００２４】
用語「ヘテロシクリル」は、「ヘテロ芳香族環系」が、少なくとも一つのＣＨ基がＮによって置換された及び／又は少なくとも２つの隣接したＣＨ基がＳ、ＮＨ又はＯによって置換されたアリール基、例えばチオフェン、フラン、ピロール、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラゾール、１,３,４−オキサジアゾール、１,３,４−チアジアゾール、１,３,４−トリアゾール、１,２,４−オキサジアゾール、１,２,４−チアジアゾール、１,２,４−トリアゾール、１,２,３−トリアゾール、１,２,３,４−テトラゾール、ベンゾ[ｂ]チオフェン、ベンゾ[ｂ]フラン、インドール、ベンゾ[ｃ]チオフェン、ベンゾ[ｃ]フラン、イソインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、１,３,５−トリアジン、１,２,４−トリアジン、１,２,４,５−トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、１,８−ナフチリジン、１,５−ナフチリジン、１,６−ナフチリジン、１,７−ナフチリジン、フタラジン、ピリドピリミジン、プリン、プテリジン又は４Ｈ−キノリジン基のことであると理解され、そして用語「ヘテロ脂肪族環系」は、少なくとも一つの炭素単位がＯ、Ｓ、又は基ＮＲ11によって置換され、そしてＲ11は水素、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ又はアリールである（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル基のことであると理解されるヘテロ芳香族又はヘテロ脂肪族環系のことであると理解される。
【００２５】
用語「アリールチオ」は、例えばフェニルチオ基のことであると理解される。
用語「アリールオキシ」は、例えばフェノキシ基のことであると理解される。
用語「ヘテロシクリルオキシ」又は「ヘテロシクリルチオ」は、酸素又は硫黄原子を介して付いた上記複素環式基の一つを意味するものとして理解される。
用語「（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ」又は「（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ」は、酸素又は硫黄原子を介して付いた上記（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル基の一つを意味するものとして理解される。
用語「（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシカルボニル」、例えば、シクロブチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル又はシクロヘプチルオキシカルボニル基のことであると理解される。
【００２６】
そして、用語「非置換の又は置換されたアリール、ヘテロシクリル、フェニル等」は、好ましくは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、チオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルアミノ、ホルミル又は（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイルからなる群より選ばれる基の一つ又はそれ以上、好ましくは１〜３個、またハロゲンの場合、最大数までの基によって置換されたことを意味するものとして理解される。
上記説明は、同族体及びそこから誘導された基に同様に適用される。
【００２７】
本発明は、遊離塩基又は酸付加塩の形態の式(Ｉ)の化合物に関する。塩形成に使用できる酸は、例えば無機酸、例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸又は有機酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、シュウ酸、フマル酸、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸又はトルエンスルホン酸である。
【００２８】
場合によっては、式(Ｉ)の化合物は、一つ又はそれ以上のキラル炭素原子又は二重結合上の立体異性体を含む。したがって、鏡像異性体又はジアステレオマーを生成することができる。本発明は、純粋な異性体及びそれらの混合物に関する。ジアステレオマーの混合物は、慣用の方法、例えば適切な溶媒からの選択的結晶化又はクロマトグラフィによって成分に分離することができる。したがって、ラセミ体は、慣用の方法によって、例えば、キラルな、鏡像的に純粋な酸との塩形成、ジアステレオマー塩の分離そして塩基による純粋な鏡像異性体の遊離によって鏡像異性体に分離することができる。
【００２９】
本発明の化合物は、有機合成における標準的な操作を説明している文献、例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods in Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartからそれ自体で知られている方法によって製造される。
製造は、知られている上記反応に適切な反応条件下で実施される。他の変法もそれ自体で知られており、本明細書ではあまり詳細に説明してないが、使用することができる。
また、所望により、出発物質は、反応混合物から単離しないやり方でその場で形成し、直ちに反応させてさらに式(Ｉ)の化合物を得ることができる。
【００３０】
１,３−オキサゾリンの化学の概略は、例えばTetrahedron, 1994, 50, 2297-2360 及びNachr. Chem. Tech. Lab. 1996, 44, 744-750に記載されている。また、本発明は、式(II)の１,３−オキサゾリン、１,３−チアゾリン、ピロリン及びイミダゾリン（例えば、WO-A-96/22283参照）（Ｘn及びＲ1mによって適切に置換されている）をハロゲン化剤と反応させて式(III)の化合物を得、これらの化合物をオレフィン(IV)（Ｒ5ｔによって適切に置換されている）と反応させ、その際、最初に式(II)
【００３１】
【化１３】
2004529130.tif 000015
（式中、Ｘ及びＺは、式(Ｉ)に示した意味を有する）のオキシムをハロゲン化剤、好ましくは塩素化剤と反応させて、式(III)
【００３２】
【化１４】
2004529130.tif 000016
（式中、Halは、ハロゲン、好ましくはＣｌである）の化合物を得、次いで、さらに式(IV)
【００３３】
【化１５】
2004529130.tif 000017
（式中、Ｒ5及びｔは、上記の意味を有する）のオレフィンと反応させる式（Ｉ、Ｇ＝３−イソオキサジニル）の化合物の製造方法を提供する。
【００３４】
また、本発明は、式(Ｖ)
【化１６】
2004529130.tif 000018
（式中、Ｘn及びＺは、式(Ｉ)に示した意味を有する）の１,３−オキサゾリン、１,３−チアゾリン、ピロリン及びイミダゾリン（Ｘ及びＲ1によって適切に置換された）を必要に応じて塩基の存在下で、ヒドロキシルアミン又はその塩と反応させることによる式(II)の化合物の製造方法を提供する。
【００３５】
また、本発明は、式(VI)（Ｘ及びＲ1によって適切に置換された）の１,３−オキサゾリン、１,３−チアゾリン、ピロリン及びイミダゾリンから式(Ｖ)の化合物を製造する方法を提供し、その場合、式(VI)
【化１７】
2004529130.tif 000019
（式中、Ｙ1及びＹ2は、互いに独立して水素、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシカルボニル又はフェニルであり、そしてＸn及びＺは式(Ｉ)に示した意味を有する）の化合物を酸化剤と反応させて式(Ｖ)の化合物を得る。
【００３６】
例として式(Ｉ)（Ｇ＝３−イソオキサジニル）の化合物の異なる部分群の合成を用いて方法Ａ〜Ｄを説明する。
イソオキサゾール環は、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルコキシド及びアミンの群より選ばれる塩基の存在下で生成するのが好都合である。
【００３７】
方法Ａ
【化１８】
2004529130.tif 000020
ハロゲン化剤を用いて、式(II)のオキシムをハロオキシム(III)に転化する。例えば、適切なハロゲン化剤は、元素のハロゲン、ハイポハライト及びＮ−ハロイミドである。
【００３８】
方法Ｂ
【化１９】
2004529130.tif 000021
式(II)のオキシムは、式(Ｖ)のアルデヒドを必要に応じて塩基の存在下でヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミン塩と反応させることによって製造する。
【００３９】
方法Ｃ
【化２０】
2004529130.tif 000022
式(Ｖ)のアルデヒドは、酸化剤を用いて式（VI）のオレフィンを切断することによって生成される。例えば、適切な酸化剤は、ルテニウム又はオスミウム化合物と過ヨウ素酸塩又はオゾンとの組み合わせである。
【００４０】
方法Ｄ
【化２１】
2004529130.tif 000023
式(VI)のいくつかの化合物は記載されているか(WO-A-95/04726)、又はそれらは同様の方法で製造することができる。
【００４１】
また、本発明は、Ｘn及びＲ1mによって適切に置換された(VII)の１,３−オキサゾリン、１,３−チアゾリン、ピロリン及び式イミダゾリン（例えばWO-A 95/04726参照）をハロオキシムと反応することによる式(Ｉ)（Ｇ＝５−イソオキサジニル）の化合物の製造方法を提供し、その場合、式(VII)
【化２２】
2004529130.tif 000024
（式中、Ｚ及びＲ5tは、上に示した意味を有する）を式(VIII)
【化２３】
2004529130.tif 000025
（式中、Ｒ5は、上記の意味を有する）のハロオキシムと反応させる。
【００４２】
例として式(Ｉ)（Ｇ＝３−イソオキサジニル）の化合物の合成を用いて方法Ｅを説明する。
イソオキサゾール環は、例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルコキシド及びアミンからなる群より選ばれた塩基の存在下で生成される。
【００４３】
方法Ｅ
【化２４】
2004529130.tif 000026
種々のエステル及びアミドは、基Ｒ5として、例えば酸性誘導体から製造することができる。それらの一部については、例えば、エステル加水分解、例えば
【化２５】
2004529130.tif 000027
によって入手できる。
【００４４】
加水分解剤として使用するのに適しているのは、例えばアルカリ金属水酸化物水溶液である。アミド又はエステル製造中に、例えばカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール又は無機酸塩化物、例えば塩化チオニルを用いて酸を活性化することができる。
【００４５】
また、種々のエステル及びアミドは、基Ｒ5として、例えばヒドロキシル及びアミン誘導体から製造することができる。それらの一部については、例えばエステル又はアミド加水分解、例えば
【化２６】
2004529130.tif 000028
によって入手できる。
【００４６】
加水分解剤として使用するのに適しているのは、例えばアルカリ金属水酸化物水溶液である。アミド又はエステルを製造するには、アルコール又はアミンを、例えば活性化された酸、例えば酸塩化物と反応させることができる。
【００４７】
上記スキームによって合成することができる式(Ｉ)の化合物のコレクションは、同時平行的なやり方でも製造することができ、そしてこれは手作業で又は半自動化もしくは全自動化された方法で実施することができる。この場合、例えば生成物もしくは中間体の反応、処理又は精製の操作を自動化することは可能である。つまり、これは、S.H. DeWittによって“Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated synthesis" 第1巻, Verlag Escom 1997, 第69〜77頁に記載された方法を意味するものと理解される。
【００４８】
例えばStem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, England 又
は H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleissheim, Germanyによって提供される多くの商業的に入手可能な装置は、反応及び処理のパラレル法に用いることができる。式(Ｉ)の化合物又は製造中に得られる中間体のパラレル精製については、とりわけ、クロマトグラフィ装置、例えばISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USAのものを使用することができる。
【００４９】
記載した装置は、モジュラ方式で導かれ、個々の処理工程は自動化されているが、処理工程の間は手動操作で行わなければならない。これは、半統合又は全統合された自動操作系使用することによって回避することができ、その際、当該自動操作部分は、例えばロボットによって運転される。このような自動操作系は、例えばZymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USAから入手することができる。
【００５０】
ここで記載された方法に加えて、式(Ｉ)の化合物は、固相支持方法によって部分的に又は完全に製造することができる。この目的では、合成すなわち当該方法に適応させた合成のそれぞれの中間工程つまり全ての中間工程において、合成樹脂に結合されている。固相支持合成方法は、専門家の文献、例えばBarry A. Bunin in “The Combinatorial Index”，Verlag Academic Press, 1998に詳細に記載されている。
【００５１】
固相支持合成方法の使用により、一連のプロトコールが可能となり、これは文献から知られており、順に手作業で又は自動化された方法で実施することができる。例えば、“ティーバッグ法(tea-bag method)”(Houghten, US 4,631,211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82, 5131-5135)では IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USAからの製品を使用し、半自動化することができる。固相支持パラレル合成の自動操作は、例えばArgonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA又はMultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Germanyの装置によって実施することが成功している。
【００５２】
本明細書に記載された方法に従って製造すると、ライブラリと称する物質コレクションの形態の式(Ｉ)の化合物が得られる。また、本発明は、式(Ｉ)の少なくとも２つの化合物を含んでなるライブラリに関する。
【００５３】
式(Ｉ)の化合物は、農業、家畜飼育、森林、貯蔵商品及び材料の保護及び衛生学分野において直面する動物害虫、特に昆虫、蛛形類動物、蠕虫及び軟体動物の防除、特に好ましくは昆虫及び蛛形類動物の防除に適切であり、そして温血種に対して良好な植物耐性及び望ましい毒性を有する。それらは、通常、感受性及び耐性のある種に対して並びに全ての又はそれぞれの発生段階に対して活性である。上記害虫には、以下：
ダニ目からは、例えばAcarus siro、Argas spp.、Ornithodoros spp.、Dermanyssus gallinae、Eriophyes ribis、Phyllocoptruta oleivora、Boophilus spp.、Rhipicephalus spp.、Amblyomma spp.、Hyalomma spp.、Ixodes spp.、Psoroptes spp.、Chorioptes spp.、Sarcoptes spp.、Tarsonemus spp.、Bryobia praetiosa、Panonychus spp.、Tetranychus spp.、Eotetranychus spp.、Oligonychus spp.及びEutetranychus spp.；
等脚目からは、例えばOniscus asselus、Armadium vulgare及びPorcellio scaber；
倍脚目からは、例えばBlaniulus guttulatus；
唇脚目からは、例えばGeophilus carpophagus及びScutigera spp.；
コムカデ目からは、例えばScutigerella immaculata；
シミ目からは、例えばLepisma saccharina；
トビムシ目からは、例えばOnychiurus armatus；
直翅目からは、例えばBlatta orientalis、Periplaneta americana、Leucophaea madeira、Blattella germanica、Acheta domesticus、Gryllotalpa spp.、Locusta migratoria migratorioides、Melanoplus differentialis及びSchistocerca gregaria；
シロアリ目からは、例えばReticulitermes spp.；
シラミ目からは、例えばPhylloera vastatrix、Pemphigus spp.、Pediculus humanus corporis、Haematopinus spp.及びLinognathus spp.；
ハジラミ目からは、例えばTrichodectes spp.及びDamalinea spp.；
アザミウマ目からは、例えばHercinothrips femoralis及びThrips tabaci；
異翅目からは、例えばEurygaster spp.、Dysdercus intermedius、Piesma quadrata、Cimex lectularius、Rhodnius prolixus及びTriatoma spp.；
同翅目からは、例えばAleurodes brassicae、Bemisia tabaci、Trialeurodes vaporariorum、Aphis gossypii、Brevicoryne brassicae、Cryptomyzus ribis、Doralis fabae、Doralis pomi、Eriosoma lanigerum、Hyalopterus arundinis、Macrosiphum avenae、Myzus spp.、Phorodon humuli、Rhopalosiphum padi、Empoasca spp.、Euscelus bilobatus、Nephotettix cincticeps、Lecanium corni、Saissetia oleae、Laodelphax striatellus、Nilaparvata lugens、Aonidiella aurantii、Aspidiotus hederae、Pseudococcus spp.及びPsylla spp.；
鱗翅目からは、例えばPectinophora gossypiella、Bupalus piniarius、Cheimatobia brumata、Lithocolletis blancardella、Hyponomeuta padella、Plutella maculipennis、Malacosoma neustria、Euproctis chrysorrhoea、Lymantria spp.、Bucculatrix thurberiella、Phyllocnistis citrella、Agrotis spp.、Euxoa spp.、Feltia spp.、Earias insulana、Heliothis spp.、Laphygma exigua、Mamestra brassicae、Panolis flammea、Prodenia litura、Spodoptera spp.、Trichoplusia ni、Carpocapsa pomonella、Pieris spp.、Chilo spp.、Pyrausta nubilalis、Ephestia kuehniella、Galleria mellonella、Cacoecia podana、Capua reticulana、Choristoneura fumiferana、Clysia ambiguella、Homona magnanima及びTortrix viridana：が含まれる。
【００５４】
鞘翅目からは、例えばAnobium punctatum、Rhizopertha dominica、Bruchidius obtectus、Acanthoscelides obtectus、Hylotrupes bajulus、Agelastica alni、Leptinotarsa decemlineata、Phaedon cochleariae、Diabrotica spp.、Psylloides chrysocephala、Epilachna varivestis、Atomaria spp.、Oryzaephilus surinamensis、Anthonumus spp.、Sitophilus spp.、Otiorrhynchus sulcatus、Cosmopolites sordidus、Ceuthorrynchus assimilis、Hypera postica、Dermestes spp.、Trogoderma、Anthrenus spp.、Attagenus spp.、Lyctus spp.、Meligethes aeneus、Ptinus spp.、Niptus hololeucus、Gibbium psylloides、tribolium spp.、Tenebrio molitor、Agriotes spp.、Conoderus spp.、Melolontha melolontha、Amphimallon solstitialis及びCostelytra zealandica；
膜翅目からは、例えばDiprion spp.、Hoplocampa spp.、Lasius spp.、Monomorium pharaonis及びVespa spp.；
双翅目からは、例えばAedes spp.、Anopheles spp.、Culex spp.、Drosophila melanogaster、Musca spp.、Fannia spp.、Calliphora erythrocephala、Lucilia spp.、Chrysomyia spp.、Cuterebra spp.、Gastrophilus spp.、Hypobosca spp.、Stomoxys spp.、Oestrus spp.、Hypoderma spp.、Tabanus spp.、Tannia spp.、Bibio hortulanus、Oscinella frit、Phorbia spp.、Pegomyia hyoscyami、Ceratitis capitata、Dacus oleae及びTipula paludosa；
ノミ目からは、例えばXenopsylla cheopsis及びCeratophyllus spp.；
クモ目からは、例えばScorpio maurus及びLatrodectus mactans；
蠕虫綱からは、例えばHaemonchus、Trichostrongulus、Ostertagia、Cooperia、Chabertia、Strongyloides、Oesophagostomum、Hyostrongulus、Ancylostoma、Ascaris及びHeterakis並びにFasciolaである。
【００５５】
腹足綱からは、例えばDeroceras spp.、Arion spp.、Lymnaea spp.、Galba spp.、Succinea spp.、Biomphalaria spp.、Bulinus spp.及びOncomelania spp.；
Bivalva綱からは、例えばDreissena spp.である。
【００５６】
本発明により防除できる植物寄生性線虫には、例えば根寄生性の土壌にいる線虫、例えばMeloidogyne属（根瘤線虫、例えばMeloidogyne incognita、Meloidogyne hapla及びMeloidogyne javanica）、Heterodera及びGlobodera（嚢胞線虫、例えばGlobodera rostochiensis、Globodera pallida及びHeterodera trifolii)及びRadopholus属、例えばRadopholus similis、Pratylenchus、例えばPratylenchus neglectus、Pratylenchus penetrans及びPratylenchus curvitatus、Tylenchulus、例えばTylenchulus semipenetrans、Tylenchorhynchus、例えばTylenchorhynchus dubius及びTylenchorhynchus claytoni、Rotylenchus、例えばRotylenchus robustus、Heliocotylenchus、例えばHeliocotylenchus multicinctus、Belonoaimus、例えばBelonoaimus longicaudatus、Longidorus、例えばLongidorus elongatus、Trichodorus、例えばTrichodorus primitivus及びXiphinema、例えばXiphinema indexを包含するものである。
【００５７】
また、線虫のDitylenchus属（茎寄生生物、例えばDitylenchus dipsaci及びDitylenchus destructor)、Aphelenchoides（葉線虫、例えばAphelenchoides ritzemabosi)及びAnguina（種子線虫、例えばAnguina tritici)は、本発明の化合物を用いて防除することができる。
【００５８】
また、本発明は、適切な処方助剤に加えて、一つ又はそれ以上の式(Ｉ)の化合物を含んでなる組成物、例えば農作物保護組成物、好ましくは殺虫性、殺ダニ性、殺マダニ性、殺線虫性、殺軟体動物性又は殺真菌性組成物、特に好ましくは殺虫性及び殺ダニ性組成物に関する。
【００５９】
一般に、本発明による組成物は、式(Ｉ)の活性物質１〜９５重量％を含む。
本発明の組成物を製造するには、活性物質及び他の添加剤を合わせ、適切な使用形態に処方する。
それらは、生物学的及び／又は物理化学的パラメータに応じて種々の方法で処方することができる。したがって、処方物の可能な例は、水和剤（ＷＰ）、乳剤（ＥＣ）、水溶液剤（ＳＬ）、エマルション、散布剤、油又は水ベースの分散製剤（ＳＣ）、サスポエマルション製剤（ＳＥ）、粉剤（ＤＰ）、種子粉衣、微粒形態の顆粒剤、噴霧顆粒剤、吸着顆粒剤及び吸収顆粒剤、顆粒水和剤（ＷＧ）、微量散布剤、マイクロカプセル剤、ろう又は餌である。
【００６０】
これらの個々の処方物タイプは、原則として知られており、そして例えばWinnacker-Kuechler, “Chemische Technologie”[Chemical Technology], 第7巻, C. Hanser Verlag Munich, 第4版 1986;van Falkenberg, “Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 第2版 1972-73;K. Martens, “Spray Drying Handbook", 第3版 1979, G. Goodwin Ltd. Londonに記載されている。
【００６１】
また、必要な処方助剤、例えば不活性物質、界面活性剤、溶媒及びさらなる添加剤は、同様に知られており、そして例えばWatkins,“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" ，第2版, Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry"，第2版, J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden,“Solvents Guide"，第2版, Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's,“Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood,“Encyclopedia of Surface Active Agents" Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schofeldt,“Grenzflahenaktive Athylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Kuchler,“Chemische Technologie"[Chemical Technology], 第7巻, C. Hauser Verlag Munich, 第4版 1986に記載されている。
【００６２】
これらの処方物に基づいて、例えば即時使用処方物又はタンクミックスの形態で、他の農薬作用を有する物質、肥料及び／又は成長調節剤との合剤を製造することができる。水和剤は、水中に均等に分散することができ、活性物質の他に、希釈剤又は不活性物質に加えて、また、湿潤剤、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪族アルコール、アルキル−又はアルキルフェノールスルホネート、及び分散剤、例えばナトリウムリグノスルホネート、ナトリウム２,２'−ジナフチルメタン−６,６'−ジスルホネートを含んでなる製剤である。
【００６３】
乳剤は、有機溶媒、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレン又はより高沸点の芳香族化合物もしくは炭化水素中に活性物質を溶解し、一つ又はそれ以上の乳化剤を添加して製造する。使用し得る乳化剤は、例えばカルシウムアルキルアリールスルホネート、例えばカルシウムドデシルベンゼンスルホネート、又は非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド／エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル又はポリオキシエチレンソルビトールエステルである。
【００６４】
粉剤は、活性物質を、細かく粉砕した固体物質、例えばタルク又は天然クレー、例えばカオリン、ベントナイトもしくはピロフィライト又は珪藻土と共に粉砕することによって得られる。顆粒剤は、活性物質を、造粒された吸着性の不活性物質上へ噴霧するか、又は濃厚活性物質を、担体物質、例えば砂、カオリナイトもしくは粒状不活性物質の表面上に、結合剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムもしくは鉱油を用いて適用することによって製造することができる。また、肥料との混合物が望ましい場合、肥料顆粒剤を製造するための慣用の方法で、適切な活性物質を造粒することができる。
【００６５】
水和剤では、活性化合物の濃度は、例えば約１０〜９０重量％であり、残りの１００重量％までは、慣用の処方成分からなる。乳剤の場合、活性物質の濃度は、約５〜８０重量％であることができる。粉状処方物は、通常、活性物質５〜２０重量％を含み、散布剤は、約２〜２０重量％を含む。顆粒剤の場合、活性物質の含量は、活性化合物が液体又は固体形態であるかどうか、そしてどんな造粒助剤、充填剤等を使用するかによってある程度左右される。
【００６６】
さらに、記載された活性物質の処方物は、必要に応じて、特定の慣用の粘着性付与剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、溶媒、充填剤又は担体を含む。
使用の際、例えば水和剤、乳剤、分散製剤の場合、そしてまた場合により微粒剤の場合、必要に応じて、慣用の方法で、商業的に入手可能な形態で存在する原体を水で希釈する。通常、粉状及び粒状処方物及び散布剤を、使用前に他の不活性物質でさらに希釈することはない。
必要な施用量は、外部条件、例えば温度、湿度で変化する。施用量は、広範囲、例えば活性物質０.０００５〜１０.０kg/ha又はそれ以上で変化することができるが、好ましくは０.００１〜５kg/haである。
【００６７】
本発明による活性物質は、それらの商業的に入手可能な処方物中に存在することができ、そして他の活性物質、例えば殺虫剤、誘引物質、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺眞菌剤、成長調節剤又は除草剤との混合物としてこれらの処方物（前述した組成物参照）から製造された使用形態で存在することができる。
【００６８】
農薬には、例えばリン酸エステル、カルバメート、カルボキシレート、カルボン酸エステル、ホルムアミジン、スズ化合物及び微生物によって産生された物質が含まれる。
【００６９】
混合物の好ましい成分としては、
１．リン化合物の群からは、アセフェート、アザメチホス、アジンホス−エチル、アジンホス−メチル、ブロモホス、ブロモホス−エチル、カズサホス（Ｆ−６７８２５）、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルメホス、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、デメトン、デメトン−Ｓ−メチル、デメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジアリホス、ジアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルフォトン、ＥＰＮ、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、ファンファ、フェナミホス、フェニトリオチオン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フォノホス、ホルモチオン、ホスチアザート（ＡＳＣ−６６８２４）、ヘプテノホス、イサゾホス、イソチオエート、イソキサチオン、マラチオン、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、サリチオン、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトエート、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、フェントアート、ホレート、ホサロン、ホスホラン、ホスホカルブ（ＢＡＳ−３０１）、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス、ピリミホス−エチル、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、プロパホス、プロエタムホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダペンチオン、キナルホス、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テブピリムホス、テトラクロルビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、バミドチオン；
【００７０】
２．カルバメートの群から、アラニカルブ（ＯＫ−１３５）、アルジカルブ、２−sec−ブチルフェニルメチルカルバメート（ＢＰＭＣ）、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、ベンフラカルブ、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、ＨＣＮ−８０１、イソプロカルブ、メトミル、５−メチル−ｍ−クメニルブチリル（メチル）カルバメート、オキサミル、ピリミカルブ、プロポキサー、チオジカルブ、チオファノクス、１−メチルチオ（エチリデンアミノ）Ｎ−メチル−Ｎ−（モルホリノチオ）カルバメート（ＵＣ ５１７１７）、トリアザメート；
【００７１】
３．カルボン酸エステルの群から、アクリナトリン、アレトリン、アルファメトリン、５−ベンジル−３−フリルメチル（Ｅ）−（１Ｒ）−シス−２,２−ジ−メチル−３−（２−オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシレート、ベータ−シフルトリン、ベータ−シペルメトリン、ビオアレトリン、ビオアレトリン（(Ｓ)−シクロペンチル異性体）、ビオレスメトリン、ビフェントリン、（ＲＳ）−１−シアノ−１−（６−フェノキシ−２−ピリジル）メチル（１ＲＳ）−トランス−３−（４−tert−ブチルフェニル）−２,２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（ＮＣＩ ８５１９３）、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シチトリン、シペルメトリン、シフェノトリン、デルタメトリン、エンペントリン、エスフェンバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルメトリン、フルバリネート（Ｄ異性体）、イミプロトリン （Ｓ−４１３１１）、ラムダ−シハロトリン、パーメトリン、フェオトリン（(Ｒ)異性体）、プラレトリン、ピレトリン（天然物）、レスメトリン、テフルトリン、テトラメトリン、シータ−シペルメトリン（ＴＤ−２３４４）、トラロメトリン、トランスフルトリン及びゼータ−シペルメトリン（Ｆ−５６７０１）；
【００７２】
４．アミジンの群から、アミトラズ、クロロジメフォルム；
５．スズ化合物の群から、シヘキサチン、フェンブタチンオキシド；
６．他のもの、アバメクチン、ＡＢＧ−９００８、アセタミプリド、Anagrapha falcitera、ＡＫＤ−１０２２、ＡＫＤ−３０５９、ＡＮＳ−１１８、Bacillus thuringiensis、Beauveria bassianea、ベンスルタップ、ビフェンナゼート（Ｄ−２３４１）、ビナプアクリル、ＢＪＬ−９３２、ブロモプロピレート、ＢＴＧ−５０４、ＢＴＧ−５０５、ブプロフェジン、カンフェクロル、カルタップ、クロロベンジレート、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、２−（４−クロロフェニル）−４,５−ジフェニルチオフェン（ＵＢＩ−Ｔ９３０）、クロルフェンテジン、クロマフェノジド（ＡＮＳ−１１８）、ＣＧ−２１６、ＣＧ−２１７、ＣＧ−２３４、Ａ−１８４６９９、２−ナフチルメチルシクロプロパン−カルボキシレート（Ｒｏ１２−０４７０）、シロマジン、ジアクロデン（チアメトキサム）、ジアフェンチウロン、Ｎ−（３,５−ジクロロ−４−（１,１,２,３,３,３−ヘキサフルオロ−１−プロピルオキシ）フェニル）カルバモイル）−２−クロロベンゾカルボキシアミド酸エチルエステル、ＤＤＴ、ジコホール、ジフルベンズロン、Ｎ−（２,３−ジヒドロ−３−メチル−１,３−チアゾール−２−イリデン）−２,４−キシリジン、ジノブトン、ジノカップ、ジオフェノラン、ＤＰＸ−０６２、エマメクチン−ベンゾエート（ＭＫ−２４４）、エンドスルファン、エチプロール（スルフェチプロール）、エトフェンプロックス、エトキサゾール（ＹＩ−５３０１）、フェナザキン、フェノキシカルブ、フィプロニル、フルアズロン、フルミット（フルフェンジン、ＳＺＩ−１２１）、２−フルオロ−５−（４−（４−エトキシフェニル）−４−メチル−１−ペンチル）ジフェニルエーテル（ＭＴＩ ８００）、顆粒病及び核多角体病ウィルス、フェンプロキシメート、フェンチオカルブ、フルベンズイミン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス（ＩＣＩ−Ａ５６８３）、フルプロキシフェン、ガンマ−ＨＣＨ、ハロフェノジド（ＲＨ−０３４５）、ハロフェノプロクス（ＭＴＩ−７３２）、ヘキサフルムロン（ＤＥ＿４７３）、ヘキシチアゾクス、ＨＯＩ−９００４、ヒドラメチルノン（ＡＣ ２１７３００）、ＩＫＩ２２０、イミダクロプリド、インドキサカルブ（ＤＰＸ−ＭＰ０６２）、カネミット（ＡＫＤ−２０２３）、Ｍ−０２０、ＭＴＩ−４４６、イベルメクチン、ルフェヌロン、Ｍ−０２０、メトキシフェノジド（Intrepid、ＲＨ−２４８５）、ミルベメクチン、ＮＣ−１９６、ネエムガード、ニテンピラン（ＴＩ−３０４）、２−ニトロメチル−４,５−ジヒドロ−６Ｈ−チアジン（ＤＳ５２６１８）、２−ニトロメチル−３,４−ジヒドロチアゾール（ＳＤ ３５６５１）、２−ニトロメチレン−１,２−チアジナン−３−イルカルバムアルデヒド（ＷＬ １０８４７７）、ピリプロキシフェン（Ｓ−７１６３９）、ＮＣ−１９６、ＮＣ−１１１１、ＮＮＩ−９７６８、ノバルロン（ＭＣＷ−２７５）、ＯＫ−９７０１、ＯＫ−９６０１、ＯＫ−９６０２、プロパルギット、ピメトロジン、ピリダベン、ピリミジフェン（ＳＵ−８８０１）、ＲＨ−０３４５、ＲＨ−２４８５、ＲＹＩ−２１０、Ｓ−１２８３、Ｓ−１８３３、ＳＢ７２４２、ＳＩ−８６０１、シラフルオフェン、シロマジン（ＣＧ−１７７）��スピノサッド、ＳＵ−９１１８、テブフェノジド、テブフェノピラド（ＭＫ−２３９）、テフルベンズロン、テトラジホン、テトラスル、チアクロプリド、チオシクラム、ＴＩ−４３５、トルフェンピラド（ＯＭＩ−８８）、トリアザメート（ＲＨ−７９８８）、トリフルムロン、ベルブチン、ベルタレク（ミコタール）、ＹＩ−５３０１である。
【００７３】
商業的に入手可能な処方物から製造された使用形態の活性物質含量は、活性物質０.０００００００１〜９５重量％、好ましくは０.００００１〜１重量％であることができる。活性化合物は、使用形態に適した慣用の方法で使用される。
また、本発明は、本発明の化合物又は本発明の組成物の有効量を害虫、ダニ目、軟体動物及び／又は線虫といった微生物又はそれらがはびこっている植物、場所もしくは基体に適用する、害虫、ダニ目、軟体動物及び／又は線虫の防除方法を提供する。
また、本発明は、害虫、ダニ目、軟体動物及び／又は線虫を防除するための本発明の化合物又は本発明の組成物の使用を提供する。
また、本発明の活性物質は、動物用医薬品の分野、好ましくは内部及び外部寄生生物の防除、そして動物飼育の分野に適している。
【００７４】
本発明の活性物質は、知られている方法、例えば錠剤、カプセル剤、飲料又は顆粒剤の形態で経口投与によって、例えば浸漬、噴霧、浴びせる(pouring-on)及び部分的に塗る (spotting-on)及び散粉の形態で皮膚施用によって、そしてまた例えば注射形態で非経口投与によって施用される。
【００７５】
従って、また、本発明の式(Ｉ)の化合物は、家畜飼育（例えばウシ、ヒツジ、ブタ及び家禽、例えばニワトリ、ガチョウ等）において特に都合よく使用することができる。本発明の好ましい実施態様において、新規化合物は、必要に応じて適切な処方物として、そして必要に応じて飲用水又は飼料と共に経口的に動物に投与される。糞便による排出が非常に効果的であるため、このやり方では非常に簡単に動物の糞便における昆虫の発生を防止することができる。各場合に適した用量及び処方物は、特に家畜の種類及び発育段階、そしてまた感染症の危険性に左右され、慣用の方法によって容易に決定し、定めることができる。ウシの場合、例えば０.０１〜１mg/kg体重の用量で化合物を使用することができる。
従って、また、本発明は、動物薬を製造するための式(Ｉ)の化合物又は上記組成物の一つの使用を提供する。
さらに、また、本発明の化合物は、例えば木材防腐剤として、塗料、金属作業の冷却潤滑剤中の防腐剤として、又は穿孔及び切削油中の防腐剤として産業分野に使用するのに適している。
商業的に入手可能な処方物における式(Ｉ)の化合物は、単独で又は文献から知られている他の殺菌剤と組み合わせて使用することができる。
【００７６】
文献から知られており、本発明に従って式(Ｉ)の化合物と組合わせることができる殺菌剤の例は、以下の製品：アルジモルフ、アンドプリム、アニラジン、ＢＡＳ ４８０Ｆ、ＢＡＳ ４５０Ｆ、ベンアラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナプアクリル、ビテルタノール、ブロムコナゾール、ブチオベート、カプタホル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、ＣＧＡ １７３５０６、シプロフラム、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロブトラゾール、ジエトフェンカルブ、ジフェンコナゾール（ＣＧＡ １６９３７４）、ジフルコナゾール、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホス、エチリモール、エトリジアゾール、フェナリモル、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェリムゾン（ＴＦ１６４）、フルアジナム、フルオベンズイミン、フルキンコナゾール、フルオルイミド、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホル、ホルペト、ホセチル−アルミニウム、フベリダゾール、フルスルファミド（ＭＴ−Ｆ ６５１）、フララキシル、フルコナゾール、フルメシクロクス、グアザチン、ヘキサコナゾール、ＩＣＩ Ａ５５０４、イマザリル、イミベンコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イソプロチオラン、ＫＮＦ ３１７、銅化合物、例えば銅オキシクロリド、オキシン−銅、酸化銅、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム（ＫＩＦ ３５３５）、メトコナゾール、メプロニル、メタラキシル、メタスルホカルブ、メトフロキサム、ＭＯＮ２４０００、ミクロブタニル、ナバム、ニトロタリドプロピル、ヌアリモル、オフレース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンコナゾール、ペンシクロン、ＰＰ ９６９、プロベナゾール、プロピネブ、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロチオカルブ、ピラカルボリド、ピラゾホス、ピリフェノクス、ピロキロン、ラベンザゾール、ＲＨ７５９２、イオウ、テブコナゾール、ＴＦ １６７、チアベンダゾール、チシオフェン、チオフェネート−メチル、チラム、トルクロホス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ＸＲＤ ５６３、ジネブ、ナトリウムドデシルスルホネート、ナトリウムドデシルスルフェート、ナトリウムＣ13／Ｃ15−アルコールエーテルスルホネート、ナトリウムセトステアリルホスフェートエステル、ナトリウムジオクチルスルホスクシネート、ナトリウムイソプロピルナフタレンスルホネート、ナトリウムメチレンビスナフタレンスルホネート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、長鎖第一級、第二級又は第三級アミンの塩、アルキルプロピレンアミン、ラウリルピリミジニウムブロミド、エトキシル化された第四級化脂肪族アミン、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及び１−ヒドロキシルエチル−２−アルキルイミダゾリンである。
【００７７】
上記成分は、知られている活性物質であり、これらの多くはC.D.S. Tomlin, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 第12版, British Crop Protection Council, Farnham 2000に記載されている。
また、本発明は、本発明の化合物又は本発明の組成物の有効量を含んでなる又はそれにより被覆された種子を提供する。
【００７８】
また、式(Ｉ)の化合物は、知られている又は開発中の遺伝子工学植物の作物において有害な微生物を防除するために使用することができる。一般に、トランスジェニック植物は、特定の有益な性質、例えばある種の作物保護剤に対する耐性、植物疾患又は植物疾患の病原体例えばある種の昆虫又は微生物、例えば真菌、細菌又はウイルスに対する耐性を特徴としている。他の特定の性質は、例えば収穫された物質の量、質、貯蔵性、組成及び具体的な成分に関する。したがって、デンプン含量が高められたもしくはデンプンの質が変わったトランスジェニック植物、又は収穫された材料の脂肪酸スペクトルの異なるものが知られている。
【００７９】
有用植物及び観賞植物、例えば穀類、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、キビ及びモロコシ、イネ、キャッサバ及びトウモロコシ又はテンサイ、ワタ、ダイズ、ナタネ、ジャガイモ、トマト、エンドウ及び他の野菜の作物の経済的に重要なトランスジェニック作物における使用が好ましい。
【００８０】
トランスジェニック作物、特に植物が殺虫性を発現するものに使用する場合、当該トランスジェニック作物の施用に特異的な、例えば防除することができる害虫スペクトルが変わるもしくは具体的には広がる、又は施用に使用できる適用量が変わるといった効果が（他の作物において観察することができる農薬の効果に加えて）見られることが多い。
したがって、また、本発明は、トランスジェニック作物植物において有害な微生物を防除するための式(Ｉ)の化合物の使用を提供する。
【００８１】
式(Ｉ)の化合物又はそれを含んでなる組成物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺軟体動物剤又は殺線虫剤の本発明による使用には、式(Ｉ)の化合物又はその塩が、例えば昆虫、植物又は土壌において施用後にのみ前駆的物質から形成される場合が包含される。
【００８２】
優先権が本出願によって請求されているドイツ特許出願第101 14 597.7号の内容及び添付概要の内容は、参照により本明細書に具体的に組み込まれており、それは引用により本説明の一部であるとみなされる。
以下の実施例は、本発明を限定することなく、本発明を説明するものである。
【００８３】
Ａ．製造実施例
３−アリールイソオキサゾリン
中間体Ｉ２：２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（２−フェニルエテニル）フェニル）オキサゾリン
ＤＭＦ３００ｍｌ中の２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−ブロモフェニル）オキサゾリン（３３.８ｇ，０.１mol）及びスチレン（２２.９ｍｌ，０.２mol）を炭酸ナトリウム（１１.６６ｇ，０.１１mol）、トリス（２,４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト（６.４７ｇ，１０mmol）及び酢酸パラジウム（０.４５ｇ，２mmol）と共に還流で２０時間加熱した。酢酸エチルで抽出処理した後、残留物をヘプタン／ジクロロメタン（１:１）で磨砕した。これにより結晶（融点１４１℃）２７ｇを得た。
【００８４】
中間体Ｉ２：２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−ホルミルフェニル）オキサゾリン
０℃で、２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（２−フェニルエテニル）フェニル）オキサゾリン（７.２２ｇ，２０mmol）及びメタ過ヨウ素酸ナトリウム（８.５５ｇ，２０mmol）を、アセトニトリル／アセトン／水（１：１：１，１８０ｍｌ）中で懸濁し、触媒量の三塩化ルテニウム水和物を加えた。酢酸エチルで抽出し、カラムクロマトグラフィにかけた後、粘性油状物としてアルデヒド５.６ｇを得た。
【００８５】
中間体Ｉ３：２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（ヒドロキシイミノメチル）フェニル）オキサゾリン
２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−ホルミルフェニル）オキサゾリン（５.６ｇ）、塩酸ヒドロキシルアミン（１.５３，１.１ｇ当量）及び酢酸ナトリウム（４.９ｇ，３当量）をエタノール５０ｍｌ中、室温で２４時間撹拌した。酢酸エチルで抽出処理し、カラムクロマトグラフィにかけて結晶（融点１５９℃）４.２ｇを得た。
【００８６】
２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（５−tert−ブチルイソオキサゾリン−３−イル）フェニル）オキサゾリン（実施例番号９）
ＤＭＦ２ｍｌ中の２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（ヒドロキシイミノメチル）フェニル）オキサゾリン（４０ｍｇ，０.１３mmol）及びＮ−クロロスクシンイミド（１９ｍｇ，１.１当量）を、５０℃で４時間加熱した。室温に冷ました後、３,３−ジメチルブテン（３３ｍｇ，０.４mmol）及びトリエチルアミン（４１ｍｇ，０.４mmol）を加えた。１６時間撹拌した後、混合物を酢酸エチルで抽出処理し、残留物をカラムクロマトグラフィによって精製した。これにより生成物１９ｍｇを得た。
【００８７】
２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（５−トリフルオロメチルイソオキサゾリン−３−イル）フェニル）オキサゾリン（実施例番号４３）
ＤＭＦ２ｍｌ中の２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（ヒドロキシイミノメチル）フェニル）オキサゾリン（４０ｍｇ，０.１３mmol）及びＮ−クロロスクシンイミド（１９ｍｇ，１.１当量）を５０℃で４時間加熱した。室温に冷まし後、３,３,３−トリフルオロプロペンで飽和したＤＭＦ溶液２ｍｌ及びトリエチルアミン（４１ｍｇ，０.４mmol）を加えた。１６時間撹拌した後、混合物を酢酸エチルで抽出処理し、残留物をカラムクロマトグラフィによって精製した。これにより生成物３７ｍｇを得た。
【００８８】
２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（５−（トリフルオロアセトアミドメチル）イソオキサゾリン−３−イル）フェニル）オキサゾリン（実施例番号１１５）
ＤＭＦ６ｍｌ中の２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（ヒドロキシイミノメチル）フェニル）オキサゾリン（１.２ｇ，４mmol）及びＮ−クロロスクシンイミド（５６０ｍｇ，１.０５当量）を５０℃で４時間加熱した。室温に冷ました後、Ｎ−アリルトリフルオロアセトアミド（２.７５ｇ，３当量）及びトリエチルアミン（１.６６ｍｌ，３当量）を加えた。１６時間撹拌した後、混合物を酢酸エチルで抽出処理し、残留物をカラムクロマトグラフィによって精製した。これにより生成物９２０ｍｇを得た。
【００８９】
２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（５−（プロピオニルアミノメチル）イソオキサゾリン−３−イル）フェニル）−オキサゾリン（実施例番号１１６）
メタノール２ｍｌ中の２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（５−（トリフルオロアセトアミドメチル）イソオキサゾリン−３−イル）フェニル）−オキサゾリン（４３ｍｇ）を２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０.５ｍｌと混合し、混合物を１６時間撹拌した。ジクロロメタンで抽出処理した後、トリエチルアミン（０.０５ｍｌ）及びプロピオニルクロリド（５０ｍｇ）を、ジクロロメタン２ｍｌ中の粗アミンに０℃で加えた。２時間撹拌した後、混合物を酢酸エチルで抽出処理し、残留物をカラムクロマトグラフィによって精製した。これにより生成物４０ｍｇを得た。
【００９０】
５−アリールイソオキサゾリン
中間体Ｉ４：２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−エテニルフェニル）オキサゾリン
ＤＭＦ１００ｍｌ中の２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−ブロモフェニル）オキサゾリン（６.０ｇ，１８mmol）、炭酸ナトリウム（２.９ｇ，２１mmol）、トリス（２,４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト（１.２ｇ，１.８mmol）及び酢酸パラジウム（６４ｍｇ，２％当量）を、オートクレーブ中、２０barのエチレン下、１５０℃で４４時間加熱した。酢酸エチルで抽出処理し、カラムクロマトグラフィにかけて結晶（融点７６℃）３.７５ｇを得た。
【００９１】
２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（３−メチルイソオキサゾリン−５−イル）フェニル）オキサゾリン（実施例番号５６６）
ＤＭＦ３ｍｌ中のアセトアルドキシム（３０ｍｇ，０.５mmol）及びＮ−クロロスクシンイミド（６７ｍｇ，１当量）を室温で３時間撹拌した。次いで、２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−エテニルフェニル）オキサゾリン（４３ｍｇ，０.１５mmol）及びトリエチルアミン（４６ｍｇ，０.４５mmol）を加え、混合物を１６時間撹拌した。酢酸エチルで抽出処理し、カラムクロマトグラフィにかけて生成物３２ｍｇを得た。
【００９２】
２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（３−tert−ブチルイソオキサゾリン−５−イル）フェニル）オキサゾリン（実施例番号５７３）
ＤＭＦ３ｍｌ中のピバルアルデヒドオキシム（５１ｍｇ，０.５mmol）及びＮ−クロロスクシンイミド（６７ｍｇ，１当量）を室温で３時間撹拌した。次いで、２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−エテニルフェニル）オキサゾリン（４３ｍｇ，０.１５mmol）及びトリエチルアミン（４６ｍｇ，０.４５mmol）を加え、混合物を１６時間撹拌した。酢酸エチルで抽出処理し、カラムクロマトグラフィにかけて生成物３０ｍｇを得た。
【００９３】
２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（３−エトキシカルボニルイソオキサゾリン−５−イル）フェニル）オキサゾリン（実施例番号６１４）
トリエチルアミン（０.３３ｍｌ，１.０５当量）を、０℃でジクロロエタン１０ｍｌ中の２−（２,６−ジフルオロ−フェニル）−４−（４−エテニルフェニル）オキサゾリン（５７０ｍｇ，２mmol）及びエチル２−クロロ−２−ヒドロキシイミノアセテート（３２０ｍｇ，１.０５当量）に加え、混合物を室温で１６時間撹拌した。酢酸エチルで抽出処理し、カラムクロマトグラフィにかけて生成物４２０ｍｇを得た。
【００９４】
２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（３−（２,２,２−トリフルオロエチルアミノカルボニル）イソオキサゾリン−５−イル）フェニル）オキサゾリン（実施例番号６２８）
エタノール２０ｍｌ及び２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６.５ｍｌ中の２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４−（４−（３−エトキシカルボニルイソオキサゾリン−５−イル）フェニル）オキサゾリン（７６９ｍｇ，１.９mmol）を室温で３時間撹拌した。混合物を２Ｎ塩酸で酸性化し、次いでジクロロメタンで抽出処理した。これにより粗酸７１５ｍｇを得、これをさらに直接使用することができた。ＤＭＦ２ｍｌ中の粗酸４７ｍｇ（０.１３mmol）をヒドロキシベンゾトリアゾール（１８ｍｇ，１当量）及びＮ−エチル−Ｎ'−(３−ジメチルアミノ−プロピル）カルボジイミド（２５ｍｇ，１当量）と共に混合した。次いで、ＴＨＦ１ｍｌ中のエチルジイソプロピルアミン（１７ｍｇ，１当量）及びＴＨＦ１ｍｌ中の２,２,２−トリフルオロエチルアミン（０.０１５ｍｌ）を加えた。混合物を１６時間５０℃で撹拌し、次いで酢酸エチルで抽出処理し、カラムクロマトグラフィにかけて生成物４１ｍｇを得た。
【００９５】
Ｂ．化学物質実施例（表１〜４）
表１：
式(Ｉ)のオキサゾリン、Ｚ＝Ｏ、Ｇ＝３−イソオキサゾリニル
【００９６】
【表１】
2004529130.tif 000029
【００９７】
【表２】
2004529130.tif 000030
【００９８】
【表３】
2004529130.tif 000031
【００９９】
【表４】
2004529130.tif 000032
【０１００】
【表５】
2004529130.tif 000033
【０１０１】
【表６】
2004529130.tif 000034
【０１０２】
【表７】
2004529130.tif 000035
【０１０３】
【表８】
2004529130.tif 000036
【０１０４】
【表９】
2004529130.tif 000037
【０１０５】
【表１０】
2004529130.tif 000038
【０１０６】
【表１１】
2004529130.tif 000039
【０１０７】
【表１２】
2004529130.tif 000040
【０１０８】
【表１３】
2004529130.tif 000041
【０１０９】
表２：
式(Ｉ)のオキサゾリン、ピロリン、イイダゾリン、Ｇ＝３−イソオキサゾリニル
【０１１０】
【表１４】
2004529130.tif 000042
【０１１１】
【表１５】
2004529130.tif 000043
【０１１２】
【表１６】
2004529130.tif 000044
【０１１３】
【表１７】
2004529130.tif 000045
【０１１４】
【表１８】
2004529130.tif 000046
【０１１５】
【表１９】
2004529130.tif 000047
【０１１６】
表３：
式(Ｉ)のオキサゾリン、Ｚ＝Ｏ、Ｇ＝５−イソオキサゾリニル
【０１１７】
【表２０】
2004529130.tif 000048
【０１１８】
【表２１】
2004529130.tif 000049
【０１１９】
【表２２】
2004529130.tif 000050
【０１２０】
【表２３】
2004529130.tif 000051
【０１２１】
【表２４】
2004529130.tif 000052
【０１２２】
【表２５】
2004529130.tif 000053
【０１２３】
【表２６】
2004529130.tif 000054
【０１２４】
【表２７】
2004529130.tif 000055
【０１２５】
【表２８】
2004529130.tif 000056
【０１２６】
【表２９】
2004529130.tif 000057
【０１２７】
【表３０】
2004529130.tif 000058
【０１２８】
表４：
式(Ｉ)のピロリン及びイミダゾリン
【０１２９】
【表３１】
2004529130.tif 000059
【０１３０】
【表３２】
2004529130.tif 000060
【０１３１】
【表３３】
2004529130.tif 000061
【０１３２】
【表３４】
2004529130.tif 000062
【０１３３】
【表３５】
2004529130.tif 000063
【０１３４】
【表３６】
2004529130.tif 000064
【０１３５】
Ｃ．処方物実施例
ａ) 粉剤は、活性化合物１０重量部及び不活性物質としてタルク９０重量部を混合してインパクトミル中で混合物を粉砕することによって得られる。
ｂ) 水中で容易に分散しうる水和剤は、活性化合物２５重量部、不活性物質としてカオリン含有石英６５重量部、リグニンスルホン酸カリウム１０重量部及び湿潤剤及び分散剤としてナトリウムオレオイルメチルタウリネート１重量部を混合し、ピン留めディスクミル(pinned−disk mill)中で混合物を粉砕して得られる。
ｃ) 水中容易に分散しうる濃厚分散製剤は、活性化合物４０重量部、スルホコハク酸モノエステル７重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム２重量部及び水５１重量部を混合し、磨砕ビーズミル中で混合物を５ミクロン未満の粉末度に粉砕することによって得られる。
ｄ)乳剤は、活性化合物１５重量部、溶媒としてシクロヘキサン７５重量部及び乳化剤としてエトキシル化ノニルフェノール（１０ＥＯ）１０重量部から製造することができる。
ｅ) 顆粒剤は、活性化合物２〜１５重量部及び不活性顆粒担体物質、例えばアタパルジャイト、軽石の細粒及び／又は珪砂から製造することができる。３０％の固形物含量を有する実施例ｂ)の水和剤の懸濁液を使用し、これをアタパルジャイトの細粒表面上へ噴霧し、成分を乾燥させてそれをよく混合する。水和剤の含量は、約５重量％であり、そして不活性担体物質は、仕上がった顆粒剤の約９５重量％である。
【０１３６】
Ｄ.生物学的実施例
【実施例１】
【０１３７】
ハダニTetranychus urticaeにおける効果
一葉を有する豆植物（Phaseolus vulgaris）の茎切断片を、水道水を満した褐色のガラス瓶に移し、その後、約１００匹のハダニ（Tetranychus urticae）を棲息させた。次に、被検処方製剤の水溶液に植物の葉及びハダニを５秒間浸漬した。溶液を流した後、動物及び植物を環境試験室（１６時間昼光／日、２５℃、相対大気湿度４０〜６０％）中で保存した。保存６日後、製剤による全段階のハダニ死亡率を測定した。５００ppmの濃度（活性化合物の含量に基づく）では、実施例番号１、２、５、９、１０、１２、２２、２３、３２、３３、３５、３９、４１、４２、４３、４５、４６、４８、４９、５２、６３、７６、７９、８７、９０、９１、９２、９５、９６、９７、９９、１０８、１１０、１１３、１１７、１２０、５６９、５７０、５７３、５７４、５７６、５７８、５７９、５８９、６００、６０５、６１９、６２３、６２４、６２５、６２６、６２８、６２９、６３０、６３１の製剤で、８０〜１００％の死亡率がもたらされた。
【実施例２】
【０１３８】
アブラムシAphis fabaeにおける効果
一葉を有する豆植物(Phaseolus vulgaris)の茎切断片を、水道水を満たした褐色ガラス瓶に移し、その後、約１００匹のアブラムシ（Aphis fabae)を棲息させた。次いで、植物の葉及びアブラムシを被検処方製剤の水溶液に５秒間浸漬した。溶液を流した後、動物及び植物を環境試験室（１６時間昼光／日、２５℃、相対大気湿度４０〜６０％）中で保存した。保存６日後、製剤による全段階のアブラムシの死亡率を測定した。５００ppm（活性化合物の含量に基づく）の濃度では、実施例番号９６及び１０３の製剤で、８０〜１００％の死亡率がもたらされた。
【実施例３】
【０１３９】
Heliothis virescensの卵−幼虫段階における効果
底部がろ紙で覆われた、約５ｍｌの栄養培地を含むペトリ皿を調製した。オオタバコガ（Heliothis virescens）の２４時間齢の卵約３０個を含むろ紙部分を被検処方製剤の水溶液に５秒間浸漬し、続いてペトリ皿中に置いた。追加の２００μｌの水溶液を栄養培地に注入した。ペトリ皿を閉じた後、環境試験室中、約２５℃で保存した。保存６日後、卵及び卵から孵化したすべての幼虫において製剤による死亡率を測定した。５００ppm（活性化合物の含量に基づく）の濃度では、実施例番号１、５、９、２０、２２、２８、３９、４５、４６、４８、４９、５２、６３、９４、１０３、１１６、５６８、５６７、５７３、５７９、５８９、６１９、６２３の製剤で、８０〜１００％の死亡率がもたらされた。
【実施例４】
【０１４０】
チョウ幼虫Heliothis virescensにおける摂食効果
栄養培地（凍結乾燥した立方体）を被検処方製剤の水溶液に浸漬し、次いでペトリ皿中に置いた。次にオオタバコガ（Heliothis virescens）のＬ２幼虫１０匹を加えた。次いでペトリ皿を蓋で閉じた。約２３℃で４日保存した後、幼虫における製剤の効果を測定した。５００ppm（活性化合物の含量に基づく）の濃度では、実施例番号２、９、１３、２０、２２、２８、２９、３０、３２、３５、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４８、４９、５２、６３、７６、７８、９１、９３、９４、９５、９８、１０３、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２４、１２５、５６７、５７３、５８９、６００、６０５、６１３、６１４、６１５、６１９、６２１、６２３、６２４、６２９の製剤で、８０〜１００％の幼虫死亡率がもたらされた。
【実施例５】
【０１４１】
チョウ幼虫Spodoptera litoralisにおける摂食効果
栄養培地（凍結乾燥した立方体）を、被検処方製剤の水溶液に浸漬し、次いでペトリ皿中に置いた。次にエジプト綿葉寄生虫（Spodoptera litoralis）のＬ２幼虫１０匹を加えた。次いで、ペトリ皿を蓋で閉じた。約２３℃で４日保存した後、幼虫における製剤の効果を測定した。５００ppm（活性化合物の含量に基づく）の濃度では、実施例番号５、９、１２、２８、２９、３０、３５、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４８、５２、６３、８７、９０、９１、９２、９４、９７、９８、９９、１００、１０３、１０７、１１３、１１７、１２０、１２５、５６６、５６７、５７３、５７４、５８９、６００、６１３、６１４、６１９、６２６の製剤で、８０〜１００％の幼虫死亡率がもたらされた。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年1月22日(2003.1.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(Ｉ)
【化１】
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[式中、Ｘは、同じか又は異なり、
ａ) ハロゲン、シアノ、ニトロ；
ｂ) （Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニルであり、その際、グループｂの基は、非置換であるか又はハロゲンからなる群より選ばれる一つもしくはそれ以上の基によって置換されており；
Ｒ1は、同じか又は異なり、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ又はシアノであり；
ｍは、０、１、２、３又は４であり；
ｎは、１、２、３、４又は５であり；
Ｚは、酸素、硫黄、ＣＨ2又はＮＲ2であり；
Ｒ2は、ＣＮ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、ＣＨＯ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル又は(ＣＷ)ＮＲ3Ｒ4であり；
Ｒ3、Ｒ4は、同じか又は異なり、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり；
Ｗは、Ｏ又はＳであり；
Ｇは、
【化２】
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であり；
ｔは、０、１、２又は３であり；
Ｒ5は、同じか又は異なり
ａ）ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2であり；
ｂ)１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、その際、一つ又はそれ以上の(ＣＨ2)基は、場合により−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ)−0,1,2、−ＮＨ−、−ＮＲ6−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、アリールジイル、ヘテロシクリルジイル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルカンジイル又は（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルケニルジイルによって置換されるが、但し、カルコゲンは、互いに隣接することはできず、そして個々の水素原子は、場合によりハロゲンによって置換されており；
ｃ）α−位に位置する２つの基Ｒ5の場合、該基は、また（＝Ｙ）であり、その際、Ｙは、（＝Ｏ）、（＝Ｓ）、（＝ＮＯＲ6）又は（＝ＣＲ62）であり；但しそれらの基Ｒ5は、一緒になって５又はそれ以上の環員を有する一つを超える環系を含むことはなく；
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、フェニル又はベンジルであり；
アリールは、６〜１４個の炭素原子を有する炭素環式芳香族基であり；
ヘテロシクリルは、ヘテロ芳香族又はヘテロ脂肪族環系であり、その際、「ヘテロ芳香族環系」は、少なくとも一つのＣＨ基がＮによって置換された及び／又は少なくとも二つの隣接するＣＨ基がＳ、ＮＨ又はＯによって置換されたアリール基を意味するものであり、そして「ヘテロ脂肪族環系」は、少なくとも一つの炭素単位がＯ、Ｓ又は基ＮＲ11によって置換されており、そしてＲ11が水素、(Ｃ1−Ｃ4) −アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ又はアリールである（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル基を意味するものであり、
その際、Ｒ5、Ｒ6の意味における環式基は、場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、チオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルアミノ及び（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイルからなる群より選ばれる一つ又はそれ以上の基によって置換されている]
のアリールイソオキサゾリン誘導体並びに農薬として使用するのに適したその純粋な異性体（光学及び幾何異性体）、異性体混合物、Ｎ−オキシド及び塩。
【請求項２】
Ｘは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ3）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ又は（Ｃ1−Ｃ3）−ハロアルコキシであり、
ｍは、０又は１であり、
ｎは、１、２又は３であり、
Ｚは、酸素又はＣＨ2であり、
Ｒ1は、Ｈ、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ又は（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシであり、
Ｇは、
【化３】
2004529130.tif 000179
であり、
ｔは、０、１、２又は３であり、
Ｒ5は、同じか又は異なり
ａ）ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2であり；
ｂ）１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状アルキル基であり、その際、一つ又はそれ以上の(ＣＨ2)基は、場合により−Ｏ−、−Ｓ(Ｏ)−0,1,2、−ＮＨ−、−ＮＲ6−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、アリールジイル、ヘテロシクリルジイル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル又は（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルケニルによって置換されているが、但し、カルコゲンは、互いに隣接することはできず、そして個々の水素原子は、場合によりハロゲンによって置換されており；
ｃ）α−位に位置する２つの基Ｒ5の場合、該基は、また（＝Ｙ）であり、その際、Ｙは、（＝Ｏ）、（＝Ｓ）、（＝ＮＯＲ6）又は（＝ＣＲ62）であり；但しそれらの基Ｒ5は、一緒になって５又はそれ以上の環員を有する一つを超える環系を含むことはなく；
Ｒ6は、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、フェニル又はベンジルであり；
アリールは、６〜１４個の炭素原子を有する炭素環式芳香族基であり；
ヘテロシクリルは、ヘテロ芳香族又はヘテロ脂肪族環系であり、その際、「ヘテロ芳香族環系」は、少なくとも一つのＣＨ基がＮによって置換された及び／又は少なくとも二つの隣接するＣＨ基がＳ、ＮＨ又はＯによって置換されたアリール基を意味するものであり、そして「ヘテロ脂肪族環系」は、少なくとも一つの炭素単位がＯ、Ｓ又は基ＮＲ11によって置換されており、そしてＲ11が水素、(Ｃ1−Ｃ4) −アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ又はアリールである（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル基を意味するものであり、
その際、Ｒ5、Ｒ6の意味における環式基は、場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシ、チオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルアミノ及び（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイルからなる群より選ばれる一つ又はそれ以上の基によって置換されている、
請求項１記載の式(Ｉ)の化合物。
【国際調査報告】
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