(57)【要約】水性のインクジェットインクは、水、構造式（Ｉ）のＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド助溶剤、及びインク重量の少なくとも０．５％の、反応性染料類、酸性染料類又は直接染料類から選択された染料を含む。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）水と、
ｂ）Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシドと、
ｃ）重量で少なくとも約０．５％の固形染料と、
を含むインクジェットインク。
【請求項２】
前記Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシドが、重量で約０．５％と２０％との間の量で存在することを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシドが、重量で約１％と１２％との間の量で存在することを特徴とする、請求項２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記固形染料が、重量で約０．５％と２０％との間の量で存在することを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記固形染料が、重量で約４．０％より多い量で存在することを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記染料が、反応性染料類、酸性染料類、直接染料類、及び塩基染料類から成る群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項７】
前記染料が、反応性染料と酸性染料から成る群から選択されることを特徴とする、請求項６に記載のインクジェットインク。
【請求項８】
湿潤剤をさらに含む、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項９】
前記湿潤剤が、重量で約０．５％と２０％との間の量で存在することを特徴とする、請求項８に記載のインクジェットインク。
【請求項１０】
前記湿潤剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、プロパン−１，３−ジオール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、グリコール、ジオール、及び多価アルコールから成る群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載のインクジェットインク。
【請求項１１】
前記湿潤剤が、グリコールであることを特徴とする、請求項１０に記載のインクジェットインク。
【請求項１２】
前記湿潤剤が、多価アルコールであることを特徴とする、請求項１０に記載のインクジェットインク。
【請求項１３】
前記湿潤剤が、ジオールであることを特徴とする、請求項１０に記載のインクジェットインク。
【請求項１４】
前記水が、重量で約２０．０％と９５％との間の量で存在することを特徴とする、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項１５】
少なくとも１つの付加的な助溶剤を更に含む、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの付加的な助溶剤が、重量で約１％と１２％との間の量で存在することを特徴とする、請求項１５に記載のインクジェットインク。
【請求項１７】
ａ）重量で約２０％と９５％との間の量の水と、
ｂ）重量で約０．５％と２０％との間のＮ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド助溶剤と、
ｃ）重量で少なくとも約０．５％の固形染料と、
を含むインクジェットインク。
【請求項１８】
湿潤剤を更に含む、請求項１７に記載のインクジェットインク。
【請求項１９】
少なくとも１つの付加的な助溶剤を含む、請求項１７に記載のインクジェットインク。
【請求項２０】
Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシドと、
染料と
を含む水性インクジェットインク。
【請求項２１】
前記Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシドが、重量で約０．５％と２０．０％との間の量で存在することを特徴とする、請求項２０に記載の水性インクジェットインク。
【請求項２２】
前記Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシドが、重量で約１％と１２％との間の量で存在することを特徴とする、請求項２０に記載のインクジェットインク。
【請求項２３】
前記染料が、固形染料の重量で約０．５％と２０％との間の量で存在することを特徴とする、請求項２０に記載の水性インクジェットインク。
【請求項２４】
前記固形染料が、重量で約４．０％より多い量で存在することを特徴とする、請求項２０に記載のインクジェットインク。
【請求項２５】
前記染料が、反応性染料、酸性染料、直接染料、又は塩基染料のいずれかから選択されることを特徴とする、請求項２０に記載の水性インクジェットインク。
【請求項２６】
前記染料が、反応性染料又は酸性染料のいずれかから選択されることを特徴とする、請求項２５に記載の水性インクジェットインク。
【請求項２７】
少なくとも１つの付加的助溶剤を更に含む、請求項２０に記載の水性インクジェットインク。
【請求項２８】
湿潤剤を更に含む、請求項２０に記載の水性インクジェットインク。
【請求項２９】
キレート剤、腐食防止剤、殺生剤、界面活性剤又はｐＨ安定剤、緩衝剤、粘度調整剤、消泡剤、又はこれらの組み合わせから成る群から選択された添加剤を更に含む、請求項２０に記載の水性インクジェットインク。
【請求項３０】
ａ）水と、
ｂ）Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド助溶剤と、
ｃ）重量で少なくとも約０．５％の固形染料と
を含むインクジェットインクを提供する段階と、
前記インクジェットインクをインクジェットプリンタで繊維基層上に印刷する段階と、
を含む繊維基層を印刷する方法。
【請求項３１】
請求項３０に記載の方法により印刷した繊維基層。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、インクジェットインクに関する。より詳細には、本発明は助溶剤を含有するインクジェットインクに関する。
【０００２】
（背景技術）
インクジェット印刷法は、経済的で、高品質な、多色印刷が可能であることから、急速に成長しつつある商業的に重要な印画法である。実際、インクジェット印刷方法は、狭幅及び広幅フォーマットのいずれにおいても、グラフィック及びフォントを含む、コンピュータで生成した画像のカラーハードコピーを生成するために選択される印刷法になりつつある。インクジェット印刷は、電子信号により、広範囲の基層上に堆積することができるインクの液滴又は流れを制御して誘導する、非衝撃式及び非接触式の印刷法である。現在のインクジェット印刷技術は、材料／媒体の表面に、圧電圧力、熱吐出、又は振動により小さいノズルからインク滴を押し出す段階を含む。インクジェット印刷は、処理することができる基層材料の種類、並びに達成することができる印刷品質及び作業速度の点から極めて用途が広い。更に、インクジェット印刷は、デジタル制御することが可能である。
【０００３】
このような理由で、インクジェット印刷方法は、工業用マーキング及びラベル付けに広く採用されている。また、インクジェット印刷方法は、建築及び工業デザインへの用途、医療画像、事務印刷（文書及びグラフィック双方とも）、地理画像システム（例えば地震データ解析及び地図作製）、標識、グラフィック表示（例えば写真焼き増し、ビジネス用グラフィック及び法廷図、グラフィックアート）、及び同様なものにも広く用いられている。最後に、インクジェット印刷は、現在では、綿、絹及び合成材料のような種々の繊維基層上に画像を生成するのにも用いられている。
【０００４】
このようなインクジェットインク製剤には、着色剤として染料及び顔料の両方が用いられてきた。インクジェットインクに染料を（通常染料溶液の形で）用いる場合には、濃度が、インク質量の４重量％（全固形染料のパーセント）を超えることは稀である。繊維用途を意図する水性のインクジェットインクの場合には、布上に濃色の印刷が行われるように、固形染料の濃度をインク質量の４重量％より大きくすることが望ましいことが多い。幾つかの場合では、この固体染料濃度は、インク質量の１０％を超えることがある。この固体染料濃度レベルでは、良好なインク噴出特性及び有用なインク寿命を維持しつつ、大量の染料をインクジェットインクに組み込むのは困難であることがわかっている。特に、高レベルの染料を有するインクを吐出すると、インク内に粒子が堆積／沈殿するため、インクジェットが目詰まりするとともに貯蔵寿命が低く／短くなる。理想的には、このようなインクの貯蔵寿命は、インク製造的なものとするには少なくとも９ヶ月から２４ヶ月の間が必要がある。インクジェットの目詰まりは、インクジェットプリンタからのインク噴出の遅延という形で現れる。本出願の目的に対しして、「噴出」という用語は、インクジェットプリンタヘッドからインクが放出されることを言うものとする。
【０００５】
インクジェットインクに、助溶剤、又は添加剤として幾つかの化合物を用いて、特定の染料により高度に染料を含有させることができるが、これは印刷及びインク安定性に影響を及ぼすことが多い。例えば、目視観測で見られるように、印刷画像が途切れることもあり、又は画像の色強度が減少する可能性がある。本出願では、「高度染料含有」という用語は、染料含有量がインク質量の約４％を超える、即ち固形染料含有量がインク質量の約４％を超える染料を含有するインクを言うものとする。
【０００６】
噴出の問題を防ぐことに加え、特定の基層上に生成される画像が、インクに含まれる材料によって視覚的に鮮明（鮮やか）になれば特に有利である。材料によって染料を鮮やかにすることができる機構には、基層を膨潤させて着色剤を基層内に浸透させ易くすることが含まれるが、これに限定されない。基層に印刷された画像の色を改善する別の可能な機構には、個々の染料分子が、インク内で互いに会合して微細な塊を形成するのを阻止することを含むことができる。染料分子が会合して塊を形成すると、得られる色が鈍くなることは公知である。従って、噴出の問題を防ぐと共に、基層に印刷されるときのインクの色に関する他の利点をインクにもたらす特定の助溶剤が必要とされていることが分かる。
【０００７】
従って、印刷品質、インク噴出動作、印刷色の鮮明度、又は貯蔵寿命を犠牲にすることなく、高度に染料を含有するインクジェットインクが必要とされていることがわかる。また、高度に染料を含有する能力を備えるインクジェットインクを用いたインクジェット印刷の方法が必要とされている。特に、高度染料含量（含有）のインクジェットインクを用いて、繊維をインクジェット印刷する方法が必要とされている。本発明はこのような必要性に関するものである。
【０００８】
（発明の開示）
本発明の一実施形態による水性のインクジェットインクは、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド（ＮＭＭＯ）助溶剤を含み、この助溶剤により、インク噴射特性を妥協することなく、大量の染料（インク中の固体染料含有量が４〜２０％）をインク中に使用できるようになり、その上、インクの安定性を維持して貯蔵寿命を長くし、更に視覚的により鮮やかな色の印刷を生成する。また、本発明の助溶剤を有する水溶性のインクは、インク中の固体染料含有量を重量で４％未満にして用いることもできることが理解されるであろう。更に、本発明は、ＮＭＭＯ助溶剤を含み、重量で約４％を超える高度染料含有量のインクジェットインクを用いるインクジェット印刷の方法に関する。望ましくは、本発明は、ＮＭＭＯ助溶剤を含み、染料含有量が約４％を超える水溶性インクジェットインクを用いた繊維をインクジェット印刷する方法に関する。このインクは、反応性染料、直接染料、塩基性染料又は酸性染料ベースのインクであることが望ましい。更に、このような製剤は、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、又はテトラメチレンスルホンのような少なくとも１つの付加的な助溶剤を含むことができる。反応性染料又は酸性染料ベースのインクに重量で０．５％〜２０％のレベルで含まれる場合には、ＮＭＭＯは、染料含量をインクジェットインク内の全固形染料の約１０％又はそれ以上に増大させることが可能となり、使用可能な他の助溶剤と比較すると、印刷の視覚的外観を有利な改善をもたらす。
【０００９】
（発明を実施するための最良の形態）
インクジェットインクがＮＭＭＯ助溶剤を含むことにより、インクは、プリントヘッドを目詰まりすることなく、しかも貯蔵寿命が改善されてインクジェットヘッドから吐出することができる。また、ＮＭＭＯを含むインクでは、布に印刷して蒸気を当てると視覚的に鮮やかな印刷が得られることが見出されてきた。このようなインクジェットインクは、主な溶媒として水、好ましくは重量で約２０．０〜９５％の間までの範囲にある脱イオン水と、重量で約０．５と２０．０％との間の量のＮＭＭＯ助溶剤と、重量で約０．５と２０％との間のインク内の固形染料、望ましくは４．０％を超える固形染料の量の染料、特に反応又は酸性染料とを含む。任意選択的ではあるが、インク製剤には、重量で約０．５と２０％との間の量の湿潤剤を含むことができる。更に、該製剤には、重量で約１．０と１２．０％との間の量の他の助溶剤を含むことができる。
【００１０】
また、インクの性能を改善するために、他の添加剤、例えば、長期間の間にインクが使用不能になる化学反応を生じる可能性がある金属イオンを封鎖するために、特に金属錯体染料と共に用いるキレート剤、プリンタ又はインク送達システムの金属構成部品を保護するのに役立つ腐食防止剤、インク中での望ましくない細菌、真菌、又は酵母の成長を制御するための殺生剤又は静菌剤、及びインクの表面張力を調節するための界面活性剤も含むことができる。しかし、界面活性剤を用いるかどうかは、用いるプリントヘッドの形式によるものとすることができる。界面活性剤が含まれる場合は、重量で約０．１と１．０％との間の量で存在することが望ましい。殺生剤又は静菌剤が含まれる場合には、重量で約０．１と０．５％との間で存在することが望ましい。
【００１１】
【化１】
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助溶剤Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド（上記１）（ＮＭＭＯ）は、ウィスコンシン州ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができる。反応又は酸性染料インク中に重量で０．５〜２０％、望ましくは１．０〜１２重量％のレベルで含まれる場合には、ＮＭＭＯは、染料含量をインクジェットインク中に約１０％固形染料まで増大させることができる。純粋ＮＭＭＯの他の名称には、ＣＡＳ（化学情報検索サービス機関）登録番号７５２９−２２−８、４−メチルモルホリン−４−オキシド、４−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド、４−メチルモルホリンオキシド、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド、及びＮＭＯが含まれる。ＮＭＭＯは、水と強力に会合するため、水和物の形、例えばジセスキ水和物（ＣＡＳ登録番号８０９１３−６５−１）、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド水和物（２：５）、ＣＡＳ登録番号１７２１５８−６１−１（モルホリン、４−メチル、４−オキシド、水混合物）、ＣＡＳ登録番号８０９１３−６６−２（不特定割合でのＮＭＭＯ及び水の混合物）、ＣＡＳ登録番号７０１８７−３２−５（４−メチルモルホリン−４−オキシド１水和物）、ＣＡＳ登録番号８５４８９−６１−８（Ｎ−メチルモルホリンオキシド２水和物）で供給される場合が多い。実際、ＮＭＭＯと水との会合により、ＮＭＭＯは助溶剤としてだけでなく、湿潤剤としても働くことができる。
【００１２】
任意選択的に、製剤に用いられる付加的な湿潤剤には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール２００、４００、６００、プロパン１，３ジオール、他のグリコール類、カリフォルニア州サンタアナのＧａｌｌａｄｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手されるＤａｗａｎｏｌ  ＰＭのようなプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び多価アルコールが含まれる。前述と同様に、該製剤には、多数の湿潤剤を含むことができる。
【００１３】
インク製剤に添加することができる反応性染料は、ＢＡＳＦ、ＤｙｅＳｔａｒ、ＣＩａｒｉａｎｔ、及びＣｉｂａなどの会社から入手することができる。許容可能な反応性染料類には、例えば、モノクロロトリアジン、モノフルオロトリアジン、テトラクロロピリミジン、２，３−ジクロロキノキサリン、ジクロロフタラジン、５−クロロジフルオロピリミジニル、β−スルファトエチルスルファモイル、β−クロロエチルスルファモイル、スルファトエチルスルホン、及びビニルスルホン反応性染料が含まれるが、本質的には、どのような反応性染料を用いてもよい。本発明で有用な反応性染料の例には、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２２、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒｅｎｇｅ  ４、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒｅｎｇｅ  １２、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒｅｎｇｅ  １３、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒｅｎｇｅ  ３５、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒｅｎｇｅ  ６６、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ５、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ６、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １１、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１、ＣＩＲｅａｃｔｉｖｅＧｒｅｅｎ  ８、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ５、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ９、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １３、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ６３、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ７１、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ７２、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ６２、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ９６、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ９９、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １０９、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １２２、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １４０、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １６１、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １６２、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １６３、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １６６、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９８、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ９、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １０、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １７、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２２、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ２３、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ８、ＣＩ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １４が含まれるが、これに限定されない。このリストは、例示的なものであり、網羅的なものを意図していないが、付加的な例は、以下の製剤試験例に記載されている。以下の例では、Ｐｒｏｃｌｏｎ染料は、ノースカロライナ州シャーロットのＢＡＳＦ社から入手し、Ｃｉｂａｃｒｏｎ染料は、ノースカロライナ州ハイポイントのＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手した。
【００１４】
本発明で有用な酸性染料は、Ｍｏｒｌｏｔ社などの会社から入手することができ、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３６、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１０、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｏｒｅｎｇｅ  ７、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｏｒｅｎｇｅ  ８、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｏｒｅｎｇｅ  ６０、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｏｒｅｎｇｅ  ６３、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｏｒｅｎｇｅ  １４２、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８７、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３５７、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  １、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２６、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２５４、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ９０、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｂｌｏｗｎ  ２６、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｂｌｏｗｎ  ２６８、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｂｌｏｗｎ  ２６９、ＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １９４、及びＣＩ  Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２１０が含まれるが、これに限定されない。反応性染料のリストと同様に、このリストは、単に例示として意図したものであり、決して限定を意図するものでは無い。
【００１５】
典型的には、標準的な市販の染料には、染料とともに供給される不純物が含まれており、この不純物により、染料は、インクジェット印刷システムのようなデジタル印刷システムに直接用いることができない。従って、通常、繊維染色及びスクリーン印刷に用いる標準染料をデジタル印刷システムで使用可能とするために、それぞれに合わせた精製が必要である。精製により、インク安定性と、プリントヘッド及びプリント品質両方におけるインク性能とに対して有害となる材料が、染料溶液から除去される。染料を選択すると、次にこれを精製して精製染料原液に製剤化した後、溶媒混合物に導入する。これらの精製染料原液は、望ましくない汚染物質を除去するように設計された精製システムを用いて形成される。しかし、塩のような染料内に含まれる不純物の幾つかは有益であり、これらは、ｐＨ緩衝剤として用いられる。従って、精製システムは、精製染料溶液の品質に有害な影響を及ぼす不純物のみを除去するように設計されることが好ましい。不純物を除去した後、インクジェットインクを形成する前に溶液を安定にするために、精製染料に、水及び任意選択的にウィスコンシン州ミルウォーキーのＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のクエン酸、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の酢酸、イリノイ州バッファローグローブのＡｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＡＭＰ−９５、又はコネチカット州ダンベリーのＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のトリエタノールアミン（ＴＥＡ）のような緩衝材料と混合することにより、染料を精製染料原液に製剤化する。これらの材料を用いる場合には、染料溶液の重量の１．０％よりも少ない量で用いる。このようなインクを精製するのに有用な精製システムの例としては、濾過、イオン交換、沈殿、電気透析、及び遠心分離が使用される。しかし、望ましい精製システムは、濾過システムである。
【００１６】
本発明で使用可能な濾過法は幾つかあり、限定ではないが、クロスフロー（ｃｒｏｓｓｆｌｏｗ）濾過及び通過（ｔｈｒｏｕｇｈｆｌｏｗ）濾過があり、この内、クロスフロー濾過が望ましい方法である。いずれの方法も、大きな粒子から小さい分子及びイオンまでに及ぶ種々の型の種を分離するのに用いることができる。分離する種の種類によって、使用する膜システムの型式が決まる。これらの膜システムには、限定ではないが、精密濾過、限外濾過、ナノ濾過、及び逆浸透が含まれる。染料分子は中程度の大きさ（分子量約５００）の分子であるため、大きな粒子及び小さい分子の両方を除去可能な濾過システムを選択することが好ましい。更に、染料中の全ての不純物がインクとしての性能に有害であるわけではないので、システムは、特定の不純物を除去し、有利な不純物を残すことが可能である必要がある。最後に、膜の目詰まり及び劣化の恐れを最低限に抑えることになる濾過システムを選択することが望ましい。このような理由により、好ましい濾過システムは、クロスフロー膜濾過システム（透析としても知られる）である。
【００１７】
図１に示すように、クロスフロー膜濾過システム２００では、染料は２段階の処理を受ける。第１段階では、大きい不純物を除去するために、サイズ排除を利用する膜２７０を選択する。第２段階では、小さいサイズの不純物を除去可能な異なる膜２７０を選択する。
クロスフロー膜濾過システム２００は、染料注入口２１０と、第１の排出口２２０と、循環排出口２３０とを備える。また、システム２００は、膜２７０を挟む下側プレート２５０及び上側プレート２６０を含むクロスフロー濾過域２４０を含む。染料は、通常、高速、高圧で濾過され、膜２７０上に相当な力を生じるため、ボルト又は他の締結手段を用いて、膜２７０が、濾過段階中に適所に確実に留まるようにする。また、ポンプ２８５と、圧力ゲージ２９０と、圧力調整バルブ２９５とを用いて、システム２００を通る流体の流れを制御することができる。第１の排出口２２０及び循環排出口２３０からの排出は、いずれの濾過段階が起こっているかにより変わることになる。第１の濾過段階では、大きな粒子が、膜２７０により捕捉されて循環排出口２３０まで循環し、そこで除去される。部分的に精製された染料及び小さい粒子は、膜２７０を通過し、第１の排出口２２０から排出される。第２の濾過段階では、孔径及び選択特性が異なる第２の膜２７０を用いる。この段階では、小さい不純物及び水が膜２７０を通過し、第１の排出口２２０からシステム２００を出る。システムから出た不純物を含んだ水は、清浄な蒸留水で置き換えられる。清浄な水を加えて不純物を含んだ水と置き換えることは、通常、ダイアフィルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）として知られている。精製された染料は、膜２７０により捕捉され、清浄な水と共に循環排出口２３０を通過し、そこで容器（図示せず）に集められて水及び緩衝剤と混合され、精製染料原液が生成される。
【００１８】
或いは、濾過装置は、２つの異なる膜２７０を連続して配置して、大きな孔径の膜を第１の位置に定めるように設計してもよい。この場合、濾過装置は、３つの排出口を含むことになる。第１の膜を通過しない材料は、大きな不純物を含むことになるため、第１の排出口から廃棄されることになる。第２の膜を通過した材料は、小さい不純物を含むことになるため、第３の排出口から廃棄されることになる。精製された染料は、第２の排出口から取り出されることになる。
使用する膜２７０は、主に、孔径に基づいて選択される。しかし、膜２７０はまた、例えばｐＨ調整剤などで修飾し、不純物の一部のみを選択的に保持又は除去することができ、これにより有利な不純物を染色溶液に留めることが可能になることも好ましい。好ましくは、クロスフロー濾過に用いる精密フィルタ膜は、ＳＵＰＯＲ（商標）膜である。これは、ミシガン州アナーバーのＧｅｌｍａｎ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製のポリエーテルスルホン膜であり、ＶＷＲ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社から販売されている。精密フィルタ膜の孔径は、０．２μｍであることが望ましい。
【００１９】
また、クロスフロー濾過のための限外フィルタ膜は、サウスカロライナ州ロックヒルのＳｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社から称号Ｇ５、Ｇ１０、及びＧ２０で入手可能である。これらの薄いフィルム複合膜は、２つの層、即ち、上面にある実際の分離を行う膜の薄いフィルムと、底面にある支持体を形成する裏当て材料の比較的厚い層とから構成される。Ｇ５、Ｇ１０、及びＧ２０膜は、異なる分画分子量にランク付けされている。しかし、分子量分画は、指針として用い、絶対的な境界としては用いないようにすべきであることは留意する必要がある。Ｇ５が通路の最低の量であり、Ｇ２０が通路の最大の量となる。高いパーセンテージ（９５〜９９％）の染料分子が、これらの特定の膜により保持されることが測定されている。
【００２０】
また、インク製剤には、付加的な助溶剤を含むこともできる。このような付加的な助溶剤の例としては、Ｎ−メチルピロリドンのようなラクタムが含まれる。しかし、任意選択的な他の助溶剤の例には、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、プロピレングリコール−モノメチルエーテル、テトラメチレンスルホン、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルが含まれる。更に使用可能な他の溶媒には、プロピレングリコール及びトリエタノールアミン（ＴＥＡ）が含まれる。また、製剤にアセトアミドベースの助溶剤が含まれる場合には、重量で約１．０〜１２％の範囲内の重量で約５％存在することが望ましい。
【００２１】
殺生剤又は静菌剤をインク製剤に加える場合には、デラウェア州ウィルミントンのＺｅｎｅｃａ社から入手されるＰｒｏｘｅｌ  ＧＸＬを例証とすることができる。他の例としては、イリノイ州バッファローグローブのＡｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手されるＢｉｏｂａｎ  ＤＸＮを含む。製剤に腐食防止剤を加える場合には、オハイオ州シンシナチのＰＭＣ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｇｒｏｕｐ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｎｇから入手可能なＣｏｂｒａｔｅｃを例証とすることができる。別の腐食防止剤には、亜硝酸ナトリウム、リン酸トリエタノールアミン、及びｎ−アシルサルコシンが含まれる。更に別の例としては、Ａｌｄｒｉｃｈから入手されるベンゾトリアゾールが含まれる。製剤に界面活性剤が含まれる場合には、ペンシルベニア州アレンタウンのＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なＳｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４を例証とする非イオン性界面活性剤であることが望ましい。また、更に他の例には、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＳｕｒｆｙｎｏｌ４６５、及びＤｙｎｏｌ６０４が含まれる。製剤にキレート剤が含まれる場合には、エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）を例証とすることができる。また、製剤には、製品の用途に応じてｐＨ安定剤／緩衝剤（例えばクエン酸及び酢酸、並びにそれから誘導されるアルカリ金属塩）、粘性調節剤、及びＳｕｒｆｙｎｏｌ  ＤＦ−６５のような消泡剤などの他の添加剤を含んでもよい。
【００２２】
最終的なインク特性、例えば、粘性及び表面張力は、使用するプリントヘッド、及び所望のプラットフォーム、構成に応じて変わることになることを理解されたい。このような物理特性は、必要以上に実験を行うことなく、種々のプリントヘッドに対して同じインクを適応させるために変更することができる。例えば、表面張力を調節する必要がある場合には、製剤に、付加的な／別の界面活性剤を用いることができる。粘性を増大させる必要がある場合には、製剤に、ポリエチレングリコールのような増粘剤を添加することができる。
ＮＭＭＯ助溶剤を含む高度染料含有インクジェットインクを生成するためには、最初に、助溶剤を水と混合する。次に、他の非染料成分を製剤に加え、３０分から２時間の間、望ましくは約１時間、約３０℃と５０℃との間、望ましくは約４０℃に加熱して撹拌する。キレート剤として製剤にエチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）を加える場合には、ＥＤＴＡが溶解するまで、加熱した製剤を撹拌する。次に、この混合物に染料成分を加える。上述したように、プリントヘッドに凝固することにより、プリントヘッドジェットを目詰まりさせる可能性がある望ましくない塩を除去するために、混合物に染料成分を加える前に、染料をまず溶液の形にし、透析処理を行うことが好ましい。
【００２３】
青色染料及び構造内に錯化金属原子を含む染料などを含むような特定のインクでは、インク製剤中にキレート剤を含むのが望ましいとすることができる。このようなキレート剤又は金属封鎖剤の例証となる例は、Ｖｅｒｓｅｎｅ１００  ＸＬであり、Ｖｅｒｓｅｎｅ１００  ＸＬは、ＥＤＴＡの４ナトリウム塩のＮａＯＨ溶液である。また、乾燥型の２ナトリウム塩を使用してもよい。このような材料は、ｐＨを中程度の８．０未満にするものであり、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手される。Ｖｅｒｓｅｎｅ１００  ＸＬを用いる場合には、重量で約０．１と１．５％との間の量で用いることが望ましい。ＥＤＴＡを用いる場合には、重量で約０．１と１．０％との範囲で用いることが望ましい。別のキレート剤には、ニューハンプシャー州ナシュア及びイリノイ州シカゴのＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手されるＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  Ｈ−８８Ｘが含まれる。
【００２４】
モノクロロトリアジン反応性染料を含むものをはじめとする反応性染料では、ｐＨは、約６と８との間であることが好ましい。ビニルスルホン反応性染料を含むインクでは、ｐＨは、約４と６との間であることが好ましい。ｐＨを調整することが必要な場合には、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）又はＡＭＰ−９５で例証される２−アミノ−１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン（又はヒドロキシ−ｔ−ブチルアミン）を混合物に加えることにより調整することができる。これらは、重量で約０．０５と５％との間で加えることが望ましい。他の許容可能なｐＨ調整剤には、クエン酸、酒石酸、及び塩酸が含まれる。
【００２５】
混合段階の後、約１５分と２時間との間、望ましくは約１時間、約３０°と５０℃との間、望ましくは４０℃に維持して混合物を加熱する。冷却させた後、複数の膜を通してこの混合物を濾過する。望ましくは、まず、０．４５ミクロンの膜、次に０．２ミクロンの膜を通してインクを濾過する。インクを生成した後、Ｃｏｌｏｒｓｐａｎカートリッジ、Ｃｏｌｏｒｓｐａｎ部品番号０９００４００−３００のようなインクジェットプリンタカートリッジにインクを入れ、Ｃｏｌｏｒｓｐａｎ  ＤＭ−ＸＩＩサーマルインクジェットプリンタのような、インクジェットプリンタに挿入することができる。別のプリンタとしては、日本のＳｅｉｋｏ−ＥｐｓｏｎのＥｐｓｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｓｔｙｌｕｓ  ３０００、それぞれカリフォルニア州サンディエゴのＥｎｃａｄから入手可能なＥｎｃａｄ  ６００ｄｐｉカートリッジを用いるＥｎｃａｄ  Ｎｏｖａｊｅｔ  ＰＲＯ  ６００ｅ、Ｅｎｃａｄ  ３００ｄｐｉカートリッジを用いるＥｎｃａｄ  ６０ｅプリンタ、Ｅｎｃａｄ３００ｄｐｉカートリッジを用いるＥｎｃａｄ  ４２ｅプリンタ、及びＥｎｃａｄ  ３００ｄｐｉカートリッジを用いるＥｎｃａｄ１５００ｔｘプリンタが含まれる。
Ｃｏｌｏｒｓｐａｎプリンタは、以下の実施例で更に説明するように操作する必要がある。繊維基層に印刷するのに用いるプリンタでは、基層上でインクがほぼ２００％飽和となるように印刷モードを設定する必要がある。
【００２６】
試験方法
大量の染料をインクジェットインクに組み込むと、通常、幾つかの問題が発生する。「インク安定性」という用語は、貯蔵中、又は熱応力が加わっている間に、インク内に発生する変化を表すのに用いられる。これらの変化には、ｉ）待機中、又は高温（例えば５０℃）で保管されている場合の、インク内に生じる微視的、時には巨視的な粒子、ｉｉ）「始動性」、これは、カートリッジを最初に発射するとき（即ち、インク滴を吐出するための信号を送るとき）、インクが印刷を開始せず、実線の画像を生成することができるようになる前に、印刷の数行を要する、印刷の問題を言う、ｉｉｉ）２４時間、４８時間後などの始動性、アイドル期間後に、プリンタカートリッジに含まれるインクが、印刷時に直ぐに始動できない、ｉｖ）ｐＨの変化、ｖ）粘性又は表面張力の変化、ｖｉ）他の物理的、化学的、又はインクの印刷特性の変化、が含まれるが、これに限定されない。
【００２７】
インクの安定性は、インクの試料を５０℃のオーブンに入れることにより試験することができる。インクは、例えばマサチューセッツ州ボストンのＯｒｉｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ社から入手されるＯｒｉｏｎ  Ｍｏｄｅｌ４２０Ａ電子メータ等を用いることにより測定した、オーブンに入れる前のｐＨにより特徴が示される。次に、インクを５０℃に貯蔵し、河川、池及び小川の沈泥レベルを検査するためのＡＳＴＭ標準Ｄ４１８９−８２を修正した濾過試験を用いて、経時的なインク中の微粒子レベルの変化を監視することができる。
【００２８】
修正濾過試験（促進エージング試験）手順は、以下の通りである。即ち、２５ｍｍステンレス鋼製の容量５０ｍｌのフィルタ漏斗を２５０ｍｌフィルタフラスコに嵌める。Ｔｈｅ  Ｐａｌｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手される２５ｍｍ、０．４５ミクロンＰａｌｌ  Ｕｌｔｉｐｏｒ膜フィルタディスクを、フィルタロートに固定する。次に、フィルタ膜を脱イオン水で濡らす。真空計に嵌めた真空ラインを装置に取り付け、２３インチＨｇの減圧を与える。メスシリンダを用いてインク２０ｍｌを測り、フィルタ組立体の上部に一度に注ぐ。次に、インクが全てフィルタを通過するのに要する時間を、四捨五入して１／１００秒単位まで測定する。この時間をＴ１とする。次に、時間を測定せずに同じ膜を通して更に１６０ｍｌのインクを濾過する。最後に、装置を通してインク２０ｍｌを濾過する。最後のインク２０ｍｌがフィルタ膜を通過するのに要する時間をＴ３とする。Ｔ１／Ｔ３から濾過係数（ＦＩ）を計算する。インクのＦＩの減少（５０℃のオーブンに３日間又は１週間貯蔵後）は、インクが不安定であることを示し、インク内に粒子が形成されている。好ましくは、Ｔ１／Ｔ３の比率は、ほぼ０．８０以上である。更に望ましくは、インクの濾過係数を、０．９０より大きくし、寿命が確実に長くなるようにする必要がある。本質的には、インクが、特定の時間内で濾過されれば、試験は合格である。このような条件は、周囲温度で４ヶ月のエージングに相当するものとすることができる。しかし、濾過率が０．８０値より大きくても、フィルタ膜の視覚的検査を定期的に行い、膜開口を目詰まりさせないが、印刷性能には影響を及ぼすことになる大きな粒子（例えば結晶）の蓄積を検査することに留意されたい。フィルタ膜は、化学天秤スパチュラを用いてこすり取り、固体の検査に役立てることができる。固体が見える場合は、インクは、濾過係数が０．８０値より大きくても濾過試験に不合格とされることになる。
【００２９】
詳細には、以下の実施例に対しては、反応繊維インクの試料３００ｍｌを、５０℃のＢｌｕｅ  Ｍ．  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ対流オーブンで３日間、１週間、又は２週間加熱した後、取り出して室温まで冷却した。或いは、加熱段階では、Ｙａｍａｔｏ  ＤＸ３００対流オーブン、Ｔｈｅｌｃｏ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃオーブン、又はＧＣＡ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｇｒｏｕｐオーブンを用いることもできた。次に、上述の時間測定濾過操作でインクを濾過し、粒子が堆積していないかどうかフィルタを検査した。
【００３０】
印刷能力とは、インクジェットプリンタに用いるインクの能力を言う。これは、次の印刷試験法で測定することができる。理想的には、インクは、電子的に活性化されると直ぐに、即ち、プリントヘッドにインク滴を吐出するための信号が送られると直ぐにプリントヘッドから吐出される必要がある。多数の発射インパルスが送られるまでヘッドから吐出されないインクは、「始動性不良」であると言う。ヘッドへの最初のインパルスで吐出されるインクは、「始動性良好」であると言う。始動性は、プリンタの媒体送り方向に移動する４ｍｍのストリップを印刷することにより試験する。用いる媒体は、繊維、又は写真光沢紙のような他の基層とすることができる。始動性良好なインクは、直ぐにストリップに印刷を開始することになるが、始動性不良なインクは、媒体がプリントヘッドの下を数ミリ通過した後にようやく印刷を開始することになる。別の印刷試験では、細いストリップではなく、大きな区画を印刷し、印刷の横縞（ｂａｎｄｉｎｇ）及びスキッピング（ｓｋｉｐｐｉｎｇ）を検出することができる。
【００３１】
測色とは、被検体間の色差を客観的に評価して定量化するために使用可能な３つの数の観点からの色の視覚的解析を言う。被検体の表面からの反射光スペクトルを測定し、このスペクトルを視覚的色感覚に関する一連の数字に変換する計器は入手可能である。例えば、主観的用語である「明るさ」は、測色計器を用いて得られる客観的な量「輝度」を用いて定量化することができる。色は、印刷した布をとり、印刷に蒸気を当て、冷やして乾燥させた後、Ｍｉｎｉｓｃａｎ  ＸＥ４５／０測定ヘッドを備えたＨｕｎｔｅｒ  分光光度計（バージニア州２２０９０、レストン、ヒルズロード１１４９１のＨｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社製）の測定開口に印刷域を合わせ、製造者により記載されている標準操作手順を用いることにより測定される。用いる布が完全には不透明でないため、試料は、測定する間、標準白色較正タイル（Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社製）上に置いた。視覚的色感覚は、被検体を見るのに用いる光源の種類（例えば、直射日光、タングステンフィラメント光等）のほか、被検体が占める観測者の視野の大きさを含む多くの事項によって決まるため、測色時にはこのようなパラメータも指定する必要がある。比色分析データは、Ｄ６５光源を用い、観測者設定を１０度にして得た。
【００３２】
本発明において、ＮＭＭＯは、種々のレベルでインクジェットインクに組み込んだ。インクは、１週間又は３日間の５０℃加熱／濾過試験で良好な始動性及び安定性を示した。また、ＮＭＭＯを含有するインクを用いて行った印刷では、布に印刷して蒸気処理すると、視覚的に鮮やかな色が得られた。インクを含有する助溶剤は、以下の例で表される。この例では、パーセントは、特に指定しなければ重量を単位とする。
例に用いた染料は、液体の形でＢＡＳＦ及びＣｉｂａから入手し、過剰な塩を除去するために、サウスカロライナ州ロックヒルのＳｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社で処理した。処理には、限外濾過又はナノ濾過膜、好ましくはカリフォルニア州サンディエゴのＤｅｓａｌ社から調達されるものを用いて、染料にクロスフロー膜透析を行う形式を取った。フィルタは、Ｇ５、Ｇ１０、又はＧ２０が指定されているが、Ｇ１０が望ましい。クロスフロー濾過の操作条件は、以下の通りであった。染料溶液は、ポンプを用い、２００〜８００ｐｓｉの間の圧力、１ガロン／分の流速で膜を通過させたが、流速はこれより大きくすることも小さくすることもできた。圧力は、３００〜５００ｐｓｉの範囲が望ましい。染料溶液には脱イオン水を加え、膜を通る流体を置き換える。染料は、透過導電率が漸近レベルまで低下すると、十分に処理されたと判断する。染料は、クロスフロー膜を用いて濾過すると、前述のように他の成分と混合し、カートリッジ、ここではＣｏｌｏｒｓｐａｎ０９００４００−３００カートリッジ、に入れて、Ｃｏｌｏｒｓｐａｎ  ＤＭＸＩＩプリンタで印刷した。
【００３３】
インクは、成分を記載した順序で混合した。典型的には、全ての非染料原料は、全ての固体が溶解するまで、４０℃で約２０分間互いに混合した。次に、適切な染料溶液を加え、この混合物を４０℃で１時間撹拌し、室温まで冷却させた。次に、少なくとも０．２ミクロンのフィルタ（真空フィルタ）を通して混合物を濾過した。典型的には、インクは、まず、０．４５ミクロン膜（Ｕｌｔｉｐｏｒ  Ｎ６６、ミシガン州アナーバーのＰａｌｌ社製）、次に、０．２ミクロン膜（Ｐａｌｌ社のＮｙｌａｆｌｏ  ４７ｍｍ０．２ミクロン）を通して濾過した。
【００３４】
充填したＣｏｌｏｒｓｐａｎ  ０９００４００−３００カートリッジをＣｏｌｏｒｓｐａｎプリンタに装着した。プリンタ設定は、２００％インク付着で１２色、８パスモードであった。コーティング紙で裏打ちされた綿ポプリン材料（坪量６．５オンス／平方ヤード、キンバリークラークコットンポプリン１３３×７２平織という名称でキンバリークラーク社から入手される）をプリンタに入れて印刷した。紙は、接着剤を含んでおり、プリンタを通す処理のために、材料の裏側にラミネートされていた。紙の裏打ちは、６７９８という名称でＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｂｕｉｌｔｒｉｔｅから入手可能である。ラミネートは、ジョージア州ロズウェルのキンバリークラーク社から綿ポプリン／Ｇｅｎ．２という名称で入手可能である。更に、このラミネートは、同一の譲受人に譲渡された米国特許出願番号０９／５２６，８３１号に記載されており、該出願は、引用により全体を本明細書に組み込まれる。視覚的比較では、各色で２つの試料を印刷するが、一方は本発明の助溶剤系を含むインクで、他方は、本発明の助溶剤系を含まないインクで印刷した。印刷した布から裏打ちを除去し、この布をＪａｃｑｕａｒｄ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｓｔｅａｍｅｒを用いて、１００℃で２５分間蒸気処理した。
視覚的に及び測色により印刷を比較した。
【００３５】
本発明を、以下の特定の試験例により更に説明する。しかし、このような実施例は、本発明の技術的思想又は範囲のいずれをも決して制限するものではない。特に明記しない限り、全てのパーセントは、重量パーセントである。例証として、染料溶液の全固体パーセント（前述同様に脱塩後）は、次のように測定し、計算した。
分析天秤（精度０．１ｍｇ）で、測定皿の重量を計量し、風袋とし、重量を記録した。染料２グラム（溶解状態で）を皿に加え、皿及び染料の合計重量を記録した。次に、皿内の試料を、１１０℃に予め設定した従来型のオーブンに１時間入れた。オーブンから試料を取り出し、乾燥機内で冷却した。残渣の固体のある皿の重量を再び計量した。次に、次の等式１により％固体を計算した。
等式１：
染料溶液中の％固体＝｛（はかり皿＋残渣）−はかり皿）／（試料の重さ）｝×１００
【００３６】
無色化合物は、精製後でも染料と共に溶液中に存在するため、染料溶液の吸光度試験も行った。従って、吸光度試験により、インク又は染料溶液中の活性着色剤の濃度が測定される。結果は、特定の波長での吸光度単位で得られる。溶液中の染料濃度の増大に比例して、吸光度値が増大する。吸光度試験は、染料及びインクに関して次の方法で行った。
【００３７】
マイクロリットルシリンジを用い、インク又は染料溶液を分取して、ペンシルベニア州１９３８０、ウエストチェスター、Ｇｏｓｈｅｎ  Ｐｋｗｙ  １３１０、のＶＷＲ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能な、すりガラスストッパ付きＡ級容量フラスコに入れた。１：２０００希釈の場合には、ＶＷＲ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＨａｍｉｌｔｏｎマイクロリットル７０１番の１０マイクロリットル皮下注射器を用い、５マイクロリットルのインクを分取して１０ｍｌの容量フラスコに移し、脱イオン水で１０ｍｌにした。１：１０００希釈の場合には、Ｈａｍｉｌｔｏｎマイクロリットル７０１番の１０マイクロリットル皮下注射器を用い、１０マイクロリットルのインクを分取して１０ｍｌの容量フラスコに移し、脱イオン水で１０ｍｌにした。１：４０００希釈の場合には、ＶＷＲ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＢｉｏｈｉｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社の２５マイクロリットル固定容量ピペットを用いて、２５マイクロリットルのインク又は染料溶液を１００ｍｌ容量フラスコに移し、脱イオン水で１００ｍｌにした。１：５０００希釈の場合には、Ｈａｍｉｌｔｏｎマイクロリットル７０１番の１０マイクロリットル皮下注射器を用い、５マイクロリットルのインク又は染料溶液を２５ｍｌ容量フラスコに移した。１：１０，０００希釈の場合には、Ｈａｍｉｌｔｏｎマイクロリットル７０１番の１０マイクロリットル皮下注射器を用い、５マイクロリットルのインク又は染料溶液を５０ｍｌ容量フラスコに移し、脱イオン水で５０ｍｌにした。１：５００希釈の場合には、Ｈａｍｉｌｔｏｎマイクロリットル７０１番の１０マイクロリットル皮下注射器を用い、１０マイクロリットルのインク又は染料を２回分取して１０ｍｌ容量フラスコに移し、脱イオン水で１０ｍｌにした。
【００３８】
充填した容量フラスコは、少なくとも６回逆さにし、必ず適切に混合されるようにした。次に、希釈したインク又は染料溶液は、次の方法に従い、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ  ２紫外／可視二重光線分光光度計（ドイツユーバーリンゲン  Ｄ−７７７０、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  ＧｍｂＨのＢｏｄｅｎｓｅｅｗｅｒｋ）を用いて分析した。吸光度分析には、ＶＷＲ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（カタログ番号５８０１６−２７６）から入手可能な適合する１０ｍｍ路程の７Ｑクオーツ分光光度計セルを用いた。参照光及び試料光の両方に脱イオン水を用いてバックグラウンド補正を行った。分析する希釈溶液を試料キュベット（ｃｕｖｅｔｔｅ）に入れ、分光光度計の試料光内に置換え、参照セルを適所に留置し、７５０ｎｍと３５０ｎｍとの間でスペクトルをスキャンした。可視スペクトルは、最も顕著なピーク、波長、及び吸光度値を示す表と共にグラフに記録した。各試料に対して最大吸光度値及び波長を希釈比とともに記録した。着色剤及びインクが、可視スペクトル内に２つ以上のピークを含む場合には、吸光度値及び波長は、最も大きいピークを記録した。例えば、結果０．１３１＠６６９．６ｎｍ及び１．６１７８＠４２０ｎｍ（希釈１：２０００）
は、可視スペクトル内に２つのピークが見えることを示している。（１つは６６９ナノメートルで吸光度が０．１３１９吸収単位であり、もう１つは４２０ナノメートルで吸光度が１．６１７８吸収単位である。）試料は、最初の試料を２０００倍に希釈することにより分析用に調製した。
【００３９】
インク又は染料溶液の試料中の染料の量は、希釈倍率を考慮して、特定の波長の吸光度を調べることにより求めることができる。等式２のランバート−ベールの法則の法則によれば、吸光度は染料濃度に正比例する。
等式２
ＡＢＳ＝εｃＩ
式中、ＡＢＳは吸光度を表し、εはｌ／モル／ｃｍで表した染料の吸光係数（特定の波長では特定の染料に対して定数）であり、Ｉは試料を通って照射される光の路程を、通常ｃｍで表したものであり、ｃはモル／Ｉ又はｇ／Ｉで表した濃度である。従って、吸光度は、染料濃度に正比例し、希釈比に反比例する。従って、異なる希釈比を用いて測定した同じ染料の濃度を比較するためには、等式３を用いることができる。
等式３
ＡＢＳ１×Ｄ１＝ＡＢＳ２×Ｄ２
式中、ＡＢＳ１は、希釈倍率Ｄ１での吸光度の読みであり、ＡＢＳ２は、希釈倍率Ｄ２での吸光度の読みである。従って、種々のインク内の染料の量は、希釈倍率を考慮すると、吸光度値を用いて比較することができる。
【００４０】
例１（ターコイズ）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ２３．５％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          １．３％
グリセリン                            ３．５％
ＮＭＭＯ（５０％水溶液）              ７．０％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ  ９９（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｉｏｓｅ  Ｈ−Ａ２５溶液（脱塩、２５．９６％固体）                                  ４６．９％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：１．０７７＠６６６．３ｎｍ、０．６１５＠６２８ｎｍ（１：１０，０００希釈）。染料は、用いる前に０．２ミクロンの膜フィルタを用いて予め濾過した。
混合物を、４５分間撹拌し、０．２ミクロンのフィルタ膜を用いて濾過した。
最終的なインクの吸光度：０．５２７０＠６６６．７ｎｍ及び０．２６６３＠６２７．８ｎｍ；１：１０，０００希釈
【００４１】
インク内の固形染料のおよそのパーセントは、脱塩染料溶液中の固体パーセントにインク内の染料溶液の重量パーセントを乗算し、得られた積に１００を乗ずることにより、計算することができる。従って、例１では、インク内のパーセント固形染料は、（０．２５９６×０．４６９）×１００、即ち１２．１８％となる。
例に記載したＮＭＭＯの濃度は、インクに加えた「５０％ＮＭＭＯ水溶液」の量を表すことに留意されたい。例えば、例１は、実際にはＮＭＭＯを３．５％含有し、これは、「５０％ＮＭＭＯ水溶液」の７％である。
例１を作り、これを用いてＣｏｌｏｒｓｐａｎ  ０９００４００−３００カートリッジを満たし、Ｃｏｌｏｒｓｐａｎ  ＤＭ  ＸＩＩカラープリンタを用いて印刷試験を行った。例１は、印刷遅れがなく、印刷画像に有害な作用を及ぼすことなく印刷されたことから、印刷安定であることが示された。粘度がやや高く、組成変更がおこる寸前であったため、５０℃で貯蔵した後のこのインクの濾過係数は試験しなかった。しかし、このインクの印刷は良好であり、印刷物に更に測色試験を行った。例９は、例１のインクから誘導したターコイズインク製剤であり、濾過係数試験を用いて試験した。
【００４２】
例２（ゴールデンイエロー）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ５４．２％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
溶液を４０℃まで加温し、撹拌した。
グリセリン                            ３．５％
ＮＭＭＯ（５０％水溶液）              ７．０％
ポリエチレングリコール４００          １．０％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ  ９９（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．１％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ４６５              ０．１％
混合物を１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＸ−２Ｒ溶液（脱塩、２３．１４％固体）
３．４％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：１．１３２＠４８８．５ｎｍ；１：１０，０００希釈）
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−６ＧＳ溶液（脱塩、２２．０５％固体）                                      ２９．２％
（Ｃｉｂａより入手した染料。精製後の吸光度：０．８２５＠４２１．５ｎｍ、１：１０，０００希釈）
インクは、４５分間混合し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
最終的なインクの吸光度：０．５１０５＠４２２．５ｎｍ（１：５，０００希釈）
例２のインクは印刷が良好で、濾過試験に合格し、５０℃で１週間貯蔵後の濾過係数は０．９０であった。
【００４３】
例３（スカーレット）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ４５．８％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
固体が溶解するまで、溶液を４０℃まで加温し、撹拌した。
グリセリン                            ３．５％
ＮＭＭＯ（５０％水溶液）              ２４．０％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ  ９９（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．１％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ４６５              ０．１％
混合物を１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｈ−ＲＭＡ溶液（脱塩、１７．０６％固体）                                      ２１．０％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：０．６１３＠５０７．７ｎｍ（１：１０，０００希釈））
この染料は、用いる前に０．２ミクロン膜フィルタを用いて予め濾過した。
混合物を、４５分間撹拌し、０．２ミクロンの膜フィルタを用いて濾過した。
最終的なインクの吸光度の結果：０．６０４１＠５０７ｎｍ及び０．１８５８＠３７６．５ｎｍ（１：２，０００希釈）
例３のインクはスカーレットレッド色のインクであり、濾過試験に合格し、Ｃｏｌｏｒｓｐａｎ  ＤＭ１２プリンタでの印刷が良好であった。５０℃で１週間貯蔵後の濾過係数は０．９３であった。
【００４４】
例４（イエロー）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ３６．５％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
溶液を４０℃まで加温し、撹拌して固体を溶解した。
グリセリン                            ３．５％
ＮＭＭＯ（５０％水溶液）              ７．０％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ  ９９（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．１％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ４６５              ０．１％
混合物を１５分間混合。
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−６ＧＳ溶液（脱塩、２２．０５％固体）                                      ５１．３％
（Ｃｉｂａより入手した染料。精製後の吸光度：０．８２５＠４２１．５ｎｍ（１：１０，０００希釈））
混合物は、４５分間撹拌し、次に０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
最終的なインクの吸光度：０．４５１４＠４２１．６ｎｍ（１：１０，０００希釈）
例４のインクはＣｏｌｏｒｓｐａｎ  ＤＭ１２での作動が良好で、布に鮮やかなイエローの印刷を生成した。インクは、濾過試験に合格し、５０℃で１週間貯蔵後の濾過係数は０．９２であった。
【００４５】
例５（オレンジ）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ４７．５％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
固体が溶解するまで、溶液を４０℃まで加温し、撹拌した。
グリセリン                            ３．５％
ＮＭＭＯ（５０％水溶液）              ７．０％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ  ９９（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．１％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ４６５              ０．１％
混合物を１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｏｒｅｎｇｅ  ＰＸ−２Ｒ溶液（脱塩、２３．１４％固体）
４０．３％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：１．１３２＠４８８．５ｎｍ（１：１０，０００希釈））
混合物は、４５分間撹拌し、０．２ミクロンの膜を通して濾過した。
例５のインクは、印刷が良好で、５０℃で１週間貯蔵後の濾過係数は０．９６であった。例５のインクの吸光度は、１．１４５６＠４８７．５ｎｍ（１：４０００希釈）
【００４６】
例６（ミディアムターコイズ）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ７６．４％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
固体が溶解するまで、溶液を４０℃まで加温し、撹拌。
グリセリン                            ３．５％
ＮＭＭＯ（５０％水溶液）              ７．０％
ポリエチレングリコール４００          ２．０％
ポリエチレングリコール６００          ３．０％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｈ−Ａ２５溶液（脱塩、２５．９６％固体）                                  ６．４％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：１．０７７＠６２８ｎｍ及び０．６１５＠６２８ｎｍ、１：１０，０００希釈）染料溶液は、用いる前に０．２ミクロンフィルタを用いて予め濾過した。
混合物は、４５分間撹拌し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
例６のインクは印刷が良好で、５０℃で１週間貯蔵後の濾過係数は０．９６であった。インクの吸光度は、０．３６８１＠６６６．４ｎｍ及び０．２０４１＠６２９．４ｎｍ（１：２０００希釈）であった。
【００４７】
例７（グレー）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ７５．７％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
溶液を４０℃まで加温し、撹拌。
グリセリン                            ３．５％
ＮＭＭＯ（５０％水溶液）              ７．０％
ポリエチレングリコール４００          ２．０％
ポリエチレングリコール６００          ３．０％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．１％
混合物を１５分間混合。
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｇｒｅｙ  Ｐ−ＡＳ溶液（脱塩、１８．８９％固体）
７．２％
（Ｃｉｂａより入手した染料。精製後の吸光度：０．３８７＠５８９．２ｎｍ（１：１０，０００希釈））
混合物は、４５分間撹拌し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
例７のインクは印刷が良好であった。吸光度及び貯蔵後の濾過係数は、いずれも試験しなかった。
【００４８】
例８（グリーン）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ４６．３％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
溶液を４０℃まで加温して撹拌し、固体を溶解した。
グリセリン                            ３．５％
ＮＭＭＯ（５０％水溶液）              ７．０％
ポリエチレングリコール４００          １．０％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．１％
混合物を１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｅｒｑｕｏｉｓｅ  Ｈ−Ａ２５溶液（脱塩、２５．９６％固体）                                  ２．１％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：１．０７７＠６２８ｎｍ及び０．６１５＠６２８ｎｍ（１：１０，０００希釈）染料は、用いる前に０．２ミクロンフィルタを用いて予め濾過した。
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−６ＧＳ溶液（脱塩、２２．０５％固体）                                      ３８．５％
（Ｃｉｂａより供給された染料。精製後の吸光度：０．８２５＠４２１．５ｎｍ）
混合物は、４５分間撹拌し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
例８のインクは印刷が良好で、緑の印刷を生成した。インクは、濾過係数試験に合格し、５０℃で１週間貯蔵後の濾過係数は０．９０であり、試験終了時にフィルタ膜上に見える粒子はなかった。最終的なインクの吸光度は、１：２０００希釈で０．１３１９＠６６９．６ｎｍ及び１．６１７８＠４２０．３ｎｍであった。
【００４９】
例９（ターコイズ）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ３３．４％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
溶液を４０℃まで加温して撹拌し、固体を溶解した。
グリセリン                            ３．０％
ＮＭＭＯ（５０％水溶液）              １５．０％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｈ−Ａ２５溶液（脱塩、２５．９６％固体）                                  ４６．９％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：１．０７７＠６２８ｎｍ及び０．６１５＠６２８ｎｍ（１：１０，０００希釈）染料は、用いる前に０．２ミクロンフィルタを用いて予め濾過した。
混合物は、４５分間撹拌し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
例９のインクは印刷が良好で、ターコイズの印刷を生成した。インクは、濾過係数試験に合格し、５０℃で１週間貯蔵後の濾過係数は０．９７であり、試験終了時にフィルタ膜上に見える粒子はなかった。最終的なインクの吸光度は、１：１０，０００希釈を用いると０．５３８５＠６６６．６ｎｍ及び０．２９２５＠６２７．８ｎｍであった。
【００５０】
比較例１（ターコイズ）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ３１．１４３５％
Ｎ−メチルピロリドン                  ４．９７５％
ジエチレングリコール                  ３．４８２５％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．８９７％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．４９８５％
固体が溶解するまで、溶液を４０℃まで加温し、撹拌した。
グリセリン                            ３．４８２５％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．２９８５％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．２９８５％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．１９９％
混合物を１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｉｏｓｅ  Ｈ−Ａ２５溶液（脱塩、２４．１５％固体）                                  ５４．７２５％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：０．９２３＠６６６．４ｎｍ）染料は、用いる前に０．２ミクロンフィルタを用いて予め濾過した。
混合物は、４５分間撹拌し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
インクの吸光度は、０．５２３＠６６６ｎｍ及び０．２８２＠６２８ｎｍであり、比較例１の染料の量は、例１及び例９に含有される染料の量に相当することを示している。このインクは印刷が良好で、測色試験を行うに十分であるが、インク中のＥＤＴＡ濃度が高くても濾過係数試験での濾過係数は０．８４であり、これは、低レベル合格である。
【００５１】
比較例２（ゴールデンイエロー）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ４８．３％
エチレングリコール                    ３．０％
グリセリン                            ２．０％
Ｎ−メチルピロリドン                  ５．０％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を、固体が溶解するまで４０℃で撹拌して、冷却。
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ６ＧＳ溶液（脱塩、１８．３５％固体）
３６％
（Ｃｉｂａより入手した染料。精製後の吸光度：０．６８６＠４２２ｎｍ（１：１０，０００希釈））
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｏｒｅｎｇｅ  ＰＸ−２Ｒ溶液（脱塩、２０．２２％固体）
４．０％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：０．９４８＠４８８．２ｎｍ（１：１０，０００希釈））
混合物は、４５分間撹拌し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
最終的なインクの吸光度は、０．５０２＠４２２ｎｍ（１：５０００希釈）であった。このインクは、５０℃で１週間貯蔵した後、濾過試験に合格したが、このインクを用いてキンバリークラーク綿ポプリン上に生成した印刷は、例２のインクを用いた印刷ほど視覚的に明るくなかった。
【００５２】
比較例３（スカーレット）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ６３．３％
テトラメチレンスルホン                １２．０％
グリセリン                            ２．０％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｈ−ＲＭＡ溶液（脱塩、１７．０６％固体）                                      ２１．０％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：０．６１３＠５０７．７ｎｍ（希釈１：１０，０００））染料溶液は、用いる前に０．２ミクロンフィルタを用いて予め濾過した。
混合物は、４０℃まで撹拌しながら加熱し、その後４５分間にわたって冷却し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
インクの最終的な吸光度は、０．６０８３＠５０７．６ｎｍ及び０．２１２＠３７７．６ｎｍ（１：２０００希釈）であった。このインクは安定であり、濾過係数は０．９６であったが、１００％綿ポプリン１３３×７２スレッドカウント（キンバリークラーク製品番号５０２−１０１−ｘｘｘｘ布）に印刷し、蒸気処理して生成された色は、例３のインクを用いて生成した印刷ほど視覚的に鮮やかではなかった。
【００５３】
比較例４（イエロー）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ３１．３％
Ｎ−メチルピロリドン                  ５．０％
ジエチルグリセロール                  ３．５％
グリセリン                            ３．５％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を、４０℃で１５分間混合。
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ６ＧＳ溶液（脱塩、１８．３５％固体）
５５．０％
（Ｃｉｂａより入手した染料。精製後の吸光度：０．６８６＠４２２ｎｍ）染料溶液は、用いる前に０．２ミクロンのフィルタを用いて予め濾過した。
混合物は、１時間撹拌し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
このインクは、濾過係数０．９７で濾過係数試験に合格した。最終的なインクの吸光度は、０．３８１＠４４２ｎｍ（１：１０，０００希釈）であり、このインクの染料濃度は、例４の染料濃度に相当することが示されるが、綿に印刷して蒸気処理すると、例４の方が鮮やかな色を得た（前述のようにＨｕｎｔｅｒ装置を用いて測定した表１及び２のＬ＊値が増大していることにより示される）。
【００５４】
比較例５（オレンジ）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ４６．０％
Ｎ−メチルピロリドン                  ５．０％
ジエチレングリコール                  ３．５％
グリセリン                            ３．５％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を、４０℃で１５分間混合。
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＸ−２Ｒ溶液（脱塩、２３．１４％固体）
４０．３％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：１．１３２＠４８８．５ｎｍ（１：１０，０００希釈））染料溶液は、用いる前に０．２ミクロンのフィルタを用いて予め濾過した。
混合物は、１時間撹拌し、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
最終的なインクの吸光度は、０．８１９４＠４８８ｎｍ及び０．２７３＠３７８ｎｍ（１：５０００希釈）であった。このインクは、Ｃｏｌｏｒｓｐａｎ  ＤＭ  ＸＩＩで印刷が良好であり、５０℃で１週間貯蔵した後の濾過係数が０．８５（低レベル合格）であった。しかし、キンバリークラーク印刷技術綿ポプリン製品番号５０２−１０１−ｘｘｘｘ上に印刷し、蒸気処理（２５分）すると、表１及び表２での低いＬ＊値で示されるように、例５のインクよりくすんだ色が得られた。
【００５５】
比較例６（ミディアムターコイズ）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ７９．９％
Ｎ−メチルピロリドン                  ５．０％
ジエチレングリコール                  ３．５％
グリセリン                            ３．５％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を、４０℃で１５分間混合。
ＰｒｏｃｉｏｎＴｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｈ−Ａ２５溶液（脱塩、２５．９６％固体）
６．４％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：１．０７７＠６６６．３ｎｍ及び０．６１５＠６２８ｎｍ（希釈１：１０，０００））染料溶液は、用いる前に０．２ミクロンのフィルタを用いて予め濾過した。
混合物は、１時間撹拌して、０．２ミクロンのフィルタを通して濾過した。
最終的なインクの吸光度は、０．３４１１＠６６６．５ｎｍ及び０．１７８３＠６２８．７ｎｍ（希釈１：２０００）であった。このインクは、安定であり、５０℃で１週間貯蔵した後の濾過係数は０．９２であった。
【００５６】
比較例７（グレー）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ７７．３％
Ｎ−メチルピロリドン                  ５．０％
ジエチレングリコール                  ３．５％
グリセリン                            ３．５％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を、４０℃まで加温。
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｇｒｅｙ  Ｐ−ＡＳ溶液（脱塩、１５．６２％固体）
９．０％
（Ｃｉｂａより入手した染料。精製後の吸光度：０．３０７＠５９０．２ｎｍ（１：１０，０００希釈））
混合物は、１時間撹拌して冷却した後、０．２ミクロンのフィルタを通して濾過した。
最終的なインクの吸光度は、０．５３５＠５９０ｎｍ（１：５００希釈）であった。このインクは、安定であり、５０℃で１週間貯蔵した後の濾過係数は０．９５であったが、綿ポプリンへの印刷は、蒸気処理後に例７に比較すると鮮やかさに劣った。
【００５７】
比較例８（グリーン）
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ３６．３％
Ｎ−メチルピロリドン                  ３．０％
グリセリン                            ２．０％
テトラメチレンスルホン                ７．０％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
混合物を、４０℃で１５分間混合。
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−６ＧＳ溶液（脱塩、１８．３５％固体）                                      ４７．５％
（Ｃｉｂａより入手した染料。精製後の吸光度：０．６８６＠４２２ｎｍ）
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｈ−Ａ２５溶液（脱塩、２４．１５％固体）                                  ２．５％
（ＢＡＳＦより入手した染料。精製後の吸光度：０．９２３＠６６６．４ｎｍ及び０．５２１＠６２９ｎｍ。  染料溶液は、用いる前に０．２ミクロンのフィルタを通して予め濾過した。
混合物は、１時間撹拌して冷却した後、０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。
このインクは、印刷が良好で安定しており、５０℃で１週間貯蔵した後の濾過係数は０．９６であった。最終的なインクの吸光度は、０．６２８＠４２１ｎｍ（１：５０００希釈）であった。このインクは、印刷は良好であるが、キンバリークラーク印刷技術綿ポプリン上に生成した印刷は、例８のインクの印刷より鈍かった。吸光度測定値からは、このインクは、本発明の例のグリーンインク（例８）より含有する染料の量がわずかに少ないことが示唆されるが、本発明の例を布上に印刷すると、Ｌ＊値が高く、比較例８のインクを用いて生成した印刷より視覚的に鮮やかであった。
【００５８】
インク例１〜８、及びインク比較例１〜８を、熱カートリッジ（Ｃｏｌｏｒｓｐａｎ部品番号０９００４００−３００）に充填し、Ｃｏｌｏｒｓｐａｎ  ＤＭ  ＸＩＩプリンタを用いてキンバリークラーク印刷技術綿ポプリン（製品番号５０２−１０１−ｘｘｘｘ）に印刷した。インクは、１００％付着モード及び２００％付着モードで印刷した。布から裏打ちを取り除き、Ｊａｃｑｕａｒｄ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｓｔｅａｍｅｒを用いて、１００℃で２５分間布を蒸気処理した。得られた印刷は、視覚的に検査し、全ての場合において、本発明のインクを用いた印刷が、対応する比較インクを用いて生成した印刷よりも、視覚的に鮮やかであった。殆どの場合、測色により、視覚的な色感覚と一致する、印刷の物理的データが得られた。印刷の色を測定して、表１（１００％インク付着）及び表２（２００％インク付着）に示している。表１及び表２に含まれるデータは、３回測定の平均の読みである。
表１  前述の装置にＤ−６５光源及び１０度視野の観測者を用いた、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるキンバリークラーク綿ポプリン布への蒸気処理印刷の色座標。３回測定の平均。印刷は、１００％、４−パス印刷モードを用いて行った。
2004531585.tif 000004
【００５９】
表２  前述の装置にＤ−６５光源及び１０度視野の観測者を用いた、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるキンバリークラーク綿ポプリン布への蒸気処理印刷の色座標。３回測定の平均。印刷は、２００％、８−パス印刷モードを用いて行った。
2004531585.tif 000005
本発明の例のインクを用いて生成した印刷の方が、比較例のインクを用いた印刷よりも、人間の目には視覚的に鮮やかに見え、殆どの場合、表１及び表２に示した測色データは、視覚的印象と一致している点に留意されたい。例５及び例６を除く全ての場合において、ＮＭＭＯがインクに含まれると、Ｌ＊（明度）値が高くなり、このことは、印刷が視覚的に鮮やかになることを示している。
【００６０】
比較例９
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ２３．９％
グリセリン                            ３．５％
Ｎ−メチルピロリドン                  ５．０％
ジエチレングリコール                  ３．５％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＰＸ  ３Ｒ  ４０溶液（脱塩、１０．７％固体）                      ６２．４％
このインクは、印刷するときの始動性がよくなかったが、濾過試験には合格した（５０℃１週間後に濾過係数０．９５）。
【００６１】
比較例１０
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ３６．３％
グリセリン                            ３．５％
Ｎ−メチルピロリドン                  ３．５％
ジエチレングリコール                  ３．５％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＰＸ  ３Ｒ  ４０溶液（脱塩、１０．７％固体）                      ５０．０％
このインクは、印刷するときの始動性が良くなく、濾過試験にも不合格であった。
比較例１１
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ５８．１％
グリセリン                            ２．０％
テトラメチレンスルホン                １２．０％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
撹拌して４０℃まで加温し、
液体、脱塩、
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｈ−ＲＭＡ２５溶液（１２．５８％固体）
２６．２％
を添加。（染料溶液は、用いる前に０．２ミクロンの膜フィルタを通して濾過した。）
４０℃で１時間撹拌した後、０．４５ミクロンの膜、続いて０．２ミクロンの膜を通して濾過した。同じ膜を用いた。
このインクの５０℃１週間後の濾過係数は、０．７８であった。
【００６２】
比較例１２
成分                                  重量パーセント
脱イオン水                            ３９．３％
エチレングリコール                    ３．０％
グリセリン                            ３．０％
Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭ                  ３．０％
Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ                  ０．３％
Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００  ＸＬ          ０．６％
ＥＤＴＡ２ナトリウム                  ０．３％
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ５０４              ０．２％
Ｃｏｂｒａｔｅｃ（５０％水、２ピロリドン中の３３％溶液）
０．３％
撹拌して４０℃まで加温し、
液体、脱塩、
Ｐｒｏｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  ＨＡ２５溶液（２４．１５％固体）
２．５％
Ｃｉｂａｃｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ６ＧＳ液体３３溶液（１８．３５固体）
４７．５％
を加える。（染料溶液は、用いる前に０．２ミクロンフィルタ膜を通して濾過した。）
混合物を、４０℃で１時間撹拌した後、０．４５ミクロンの膜、続いて０．２ミクロンの膜を通して濾過した。Ｄｏｗａｎｏｌ  ＰＭのプロピレングリコールモノメチルエーテル（湿潤剤及び助溶剤）は、カリフォルニア州サンタアナのＧａｌｌａｄｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手した。
５０℃で１週間後のこのインクの濾過係数は、０．９８であったが、濾過試験を行った後、フィルタ膜上には相当な量（スパチュラで擦り取ることができるほど）の堆積物が存在しており、インクジェットプリンタのノズルを目詰まりさせることになる大きな粒子が生成されていることを示唆していた。従って、このインクは安定ではなく、インクがエージングすると印刷品質が悪化することになる。
【００６３】
本発明を好ましい実施形態を具体的に参照して詳細に説明したが、この実施形態には、添付の請求の範囲に記載する本発明の技術的思想及び範囲から逸脱することなく、多くの変更、付加、及び削除を行うことができることは理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明で有用な精製システムの例示的な実施形態を示す図である。
【国際公開パンフレット】
2004531585.tif 000006
2004531585.tif 000007
2004531585.tif 000008
2004531585.tif 000009
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2004531585.tif 000012
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2004531585.tif 000047
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004531585.tif 000048
2004531585.tif 000049
【国際調査報告】
2004531585.tif 000050
2004531585.tif 000051