(57)【要約】本発明は、気体状物質、またはサンプル内で気体形態に変換可能な物質の、蛍光定量または測光定量の方法を記述する。温浸反応、任意選択の清浄化ステップ、および検出を、１つまたは複数のイオン不透過・気体透過膜を有するセル中で、物質の損失無くユーザフレンドリで選択的な方法で実施することができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
気体状物質、またはサンプル中で気体形態に変換可能な物質の測光定量または蛍光定量用のセルにおいて、該セルがイオン不透過・気体透過膜（２）によって２つのゾーンに分割されており、該ゾーン内に、前記膜によって隔てられて、サンプルと温浸溶液用区画（３）および、指示薬溶液を充填した指示薬溶液用区画（１）が配置され、前記セルが、クロージャ（５）によって気密かつ液密に封止可能であることを特徴とする、前記セル。
【請求項２】
気体状物質、またはサンプル中で気体形態に変換可能な物質の測光定量または蛍光定量用のセルにおいて、該セルが、少なくとも２つのイオン不透過・気体透過膜（２２、２４）によって、少なくとも３つのゾーンに分割されており、このゾーン内に、前記膜によって隔てられて、サンプルおよび温浸溶液用区画（２５）、指示薬溶液を充填した指示薬溶液用区画（２１）、および洗浄溶液を充填した洗浄溶液用区画（２３）が配置されていると共に、前記セルが、クロージャ（２７）によって気密かつ液密に封止可能であることを特徴とする、前記セル。
【請求項３】
少なくとも１つのイオン不透過・気体透過膜がシリコーンポリマーからなることを特徴とする、請求項１または２に記載のセル。
【請求項４】
少なくとも１つの膜が、セル中にクランプされていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のセル。
【請求項５】
少なくとも1つの膜が、セル中で重合化されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載のセル。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のセルを少なくとも含む、気体状物質、またはサンプル中で気体形態に変換可能な物質を定量するための分析キット。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のセルを使用して、気体状物質、またはサンプル中で気体形態に変換可能な物質を定量する方法において、
ａ）前記セルを開放し、
ｂ）上部小ゾーン内にサンプルおよび任意選択で温浸溶液を充填し、
ｃ）クロージャによって封止し、
ｄ）前記セルを倒置し、
ｅ）サンプルを温浸し、
ｆ）前記セルを倒置し、
ｇ）指示薬溶液を計量することを特徴とする、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、溶液中の揮発性物質を蛍光定量または測光定量する方法と装置に関する。
【０００２】
ある分析上の問題においては、個々の成分が、気相に変換されることによってサンプル混合物から分離される。次いで、これらの気体状成分は、ガスクロマトグラフィ、原子吸光、ＩＲまたは化学ルミネッセンススペクトル分析を用いるか、または電気伝導度測定、クーロメトリー、電位差測定、気体量分析、酸滴定、マノメータ計測、ヨウ素滴定、蛍光法または測光法などの間接的方法を用いて定量することができる。
ある問題に対しては、例えば米国特許第４２０１５４８号に記載されているような、特殊な方法が開発されており、それは液体中の揮発性物質の定量方法であり、この方法においては、サンプルは、半透膜によって区画されたプラスチック容器中に導入される。膜を透過した後に、分析物が、指示薬を含浸させた支持膜を発色させる。しかしながら、この目視検出用の装置は、測光法または蛍光法による検出には適していない。
【０００３】
米国特許第５２７５９５６号には、化学ルミネセンスによる有機塩素含有化合物の定量方法が記載されている。これに使用される装置は、温浸ゾーン（酸化ゾーン）、化学ルミネセンス化合物が形成される反応ゾーン、および検出ゾーンを含む。この非常に複雑な装置には、さらにコネクタ、ポンプ、検出器が設けられている。
このことが、第一に、測光分析または蛍光分析によって非常に広範囲のサンプルから様々な物質を定量できるようにする、極めて簡単で、汎用の試験システムを開発するという目的につながる。
【０００４】
この観点における第１のアプローチは、欧州特許第０６６３２３９号において開発されており、この特許には気体状サンプル成分の化学分析用の試験キットが記載されている。このキットには、２つの個別容器からなる装置が含まれる。１つの容器は、サンプルを収容し、気体を開放する役を果たし、他の容器が検出の役を果たす。気体は、アダプタを介して第１の容器から第２の容器に移転される。このキットの欠点は、２つの容器を使用する必要性があること、および使用中にこれらの容器をアダプタで接続する必要があることである。このために、実験が非常に複雑になる。さらに、２つの容器の接続が遅すぎることによって、気体の漏出または進入の危険を伴う。したがって分析データは不正確になりやすい。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、測光定量または蛍光定量の方法および装置であって、
広範囲のサンプルについて、様々な気体状物質、または気相に変換可能な物質を分析すること、
前記方法を、簡単な機器および実験によって実施すること、および
非常に選択的かつ高感度な分析を実施することを可能にする、方法及び装置を提供することである。
【０００６】
温浸および検出が単一容器中において実施されると、サンプル中の揮発性物質の定量における実験の複雑さと共に、選択性と感度の両方が大幅に改善されることがわかっている。
このために、この容器、例えばセルは気体透過膜によって、少なくとも２つの反応ゾーンに分割されている。サンプル物質およびさらに必要な試薬を加えた後に、容器は閉止される。温浸、清浄化および検出などの、さらなる分析ステップはすべて、密閉容器中で実施することができる。
【０００７】
したがって本発明は、サンプル中の揮発物質の測光定量または蛍光定量用のセルであって、該セルがイオン不透過・気体透過膜（２）によって２つのゾーンに分割されており、該ゾーン内に、前記膜によって隔てられて、サンプルおよび温浸溶液用の区画（３）、および指示薬溶液が充填された指示薬溶液用区画（１）が配置され、前記セルが、少なくとも１つのクロージャ（５）によって気密かつ液密に封止可能であることを特徴とする、前記セルに関する。
【０００８】
本発明はまた、サンプル中の気体状物質の測光定量または蛍光定量用のセルであって、該セルが、少なくとも２つの気体透過膜（２２、２４）によって、少なくとも３つのゾーンに分割されており、このゾーン内に、前記膜によって隔てられて、サンプルおよび温浸溶液用区画（２５）、指示薬溶液を充填した指示薬溶液用区画（２１）、および洗浄溶液を充填した洗浄溶液用区画（２３）が配置されると共に、前記セルがクロージャ（２７）によって気密かつ液密に封止可能であることを特徴とする前記セルに関する。
【０００９】
好ましい一実施態様においては、本発明によるセルの少なくとも１つの膜、好ましくはすべての膜が、シリコーンポリマーからなる。
さらなる好ましい実施態様においては、少なくとも１つの膜、好ましくはすべての膜が、セル中にクランプされている。
別の好ましい実施態様においては、少なくとも１つの膜、好ましくはすべての膜が、セル中で重合化されている。
【００１０】
本発明はまた、気体状物質、またはサンプル中で気体形態に変換可能な物質の定量用の分析キットであって、
ａ）少なくとも１つの疎水性、半透膜によって少なくとも２つの小ゾーンに分割され、
ｂ）下部小ゾーンに指示薬溶液を収容し、
ｃ）任意選択の中央小ゾーンに洗浄溶液を収容し、
ｄ）上部小ゾーンにサンプルおよび任意選択の補助試薬を充填することができ、
ｅ）気密かつ液密のクロージャを有する、本発明によるセルを少なくとも１つ含む前記分析キットに関する。
【００１１】
本発明はさらに、本発明によるセルを使用して、サンプル中の気体状物質を定量する方法であって、
ａ）セルが開放型であり、
ｂ）上部小ゾーン内にサンプルおよび任意選択で補助試薬を充填して、
ｃ）クロージャによって封止し、
ｄ）セルを倒置して、
ｅ）サンプルを温浸し、
ｆ）セルを再倒置して、
ｇ）指示薬溶液を計量することを特徴とする、前記方法に関する。
【００１２】
本発明による方法は、例えば、事前に変換するか、または事前変換なしに定量の可能な気体状化合物、フェノールまたはハロゲン化炭化水素類などの揮発性有機化合物、またはＮＯｘに変換される硝酸塩などの、セルの温浸部内で事前に実施される気体発生を含む化学反応によって定量される化合物などの、多様な分析物の定量に適している。
【００１３】
例を以下の表に示す。
【表１】
2004527757.tif 000003
【００１４】
本発明による方法は、第１に指示薬溶液、第２にサンプル溶液を温浸試薬と共に導入することのできる容器を使用することに基づく。膜は２つのゾーンを隔てる。
このために、最初に、指示薬溶液を容器に導入し、その後に膜を導入する。次いで任意選択で、この膜を温浸溶液で覆うことができる。サンプルの追加後に、容器を密閉する。
【００１５】
このように、分析に必要なすべての試薬は、単一の容器に入れられる。この概念によって、サンプルの簡単でユーザフレンドリな分析が可能となる。分析用の作業指示は、以下のステップに限定される。
１．クロージャのネジをゆるめての容器からの取り外し
２．ピペットによるサンプル導入
３．クロージャのネジ止め
４．倒置
５．温浸
６．倒置
７．計量
【００１６】
容器または分析装置は、好ましくはガラス製であるか、または例えば、有機ポリマー、好ましくは光透過性の別の材料で製作するか、あるいは少なくとも光透過性の材料のウインドーが設けられている。容器または分析装置は、好ましくは、例えばポリカーボネートや特に好ましくは水晶などの光度計（photometer）セルの製造に使用される材料からなる。
【００１７】
容器は、分析中は倒置されるので、ネジ付キャップまたはストッパの形態の、液密かつ気密のクロージャを含む。好ましい実施態様においては、容器は、例えばサンプルの温浸のための市販の標準的な乾燥サーモスタット中に挿入できると共に、計量容器として検出用の標準測定計器中に挿入できるように設計することができる。したがって測光または蛍光分析法に対しては、セルとしての設計が好ましい。このセルは、円形、正方形または長方形の形状とすることができる。本発明による容器は、以下ではセルと呼ぶことにする。
【００１８】
本発明の目的においては、測光定量または蛍光定量の用語には、濁度測定、例えば比濁法も含まれる。
温浸ゾーンを検出ゾーン（指示薬溶液ゾーン）から隔てるために、気体透過性かつイオン不透過性の膜をセル中に導入する。この膜は、液体またはイオン、特に水素イオンに対して不透過性であり、気体には透過性である。膜は、セル壁に密着する、機械的に安定な仕切りを形成する。
【００１９】
膜は、以下の追加の特徴を有するのが好ましい。
・温度安定性
・機械的安定性（圧力および引っ張り）
・均一な層厚
・セル壁への良好な粘着性
・強塩基に対する分解安定性
膜はさらに、炭素の分析を誤らせる炭素含有脱離生成物、または指示薬溶液に影響を与えるその他の脱離生成物を含んではならない。
【００２０】
これらの要件は、疎水性、多孔質、気体透過性の膜、特にシリコーン膜、テフロン（登録商標）膜およびシリコーン膜とテフロン（登録商標）膜を含む組合せ膜によって満たされる。
膜は、様々な方法でセル中に導入することができる。例えば、この膜を、（例えば直接、または間隙中もしくは突起上に）接着接合、（例えば直接、またはモールディング（moulding）の挿入による）クランピング、または重合化することによってセルの内壁に取り付けることができる。
膜を導入する好ましい方法について、以下により詳細に説明する。
【００２１】
膜の重合化：
重合化による導入に対して、膜または膜構成要素は、以下の特性も備える必要がある。
・水溶液上に浮上する能力
・強アルカリＰＨで緩衝された指示薬溶液上での重合化能力
特に好適な膜は、比較的短い重合化時間で製造可能なものである。
【００２２】
一般的な処理過程においては、最初に、指示薬溶液が容器に導入される。次いで、シリコーンのプレポリマーを液滴添加することによって指示薬溶液上にシリコーン膜が形成される。液体シリコーンプレポリマーは、指示薬溶液上に浮上し、均一な皮膜（film）を形成する。重合化後に、シリコーン皮膜は、容器壁に強固に付着した、疎水性の気体透過・イオン不透過膜を形成する。
【００２３】
シリコーン膜の製造においては、２種の開始材料の区別をする必要がある。それは縮合重合シリコーンおよび付加架橋シリコーンである。
縮合重合シリコーンは、プレポリマーの処理の容易さおよび容器のガラス壁への高い粘着力という特徴があるが、ある用途には、溶媒残留物または炭素含有脱離生成物を含むために、その使用は不可能である。この理由で、付加架橋シリコーンが、本発明の装置に好適に使用される。
【００２４】
縮合重合シリコーンと対照的に、この付加架橋シリコーンは、限定された範囲でのみ、ガラス壁のヒドロキシル基と反応することができる。したがってガラス壁は、前もって部分的に、又は完全に疎水化処理をするのが好ましい。ガラス壁に下塗りを施すことによって、曲率の大きい液面のメニスカスの形成が防止され、これによってシリコーンとガラス壁との十分に大きな接触面積が保証される。ガラス壁の疎水化は、例えばトリメトキシシラン（T9895、ABCR GmbH & Co.）もしくは、プロピルトリメトキシシランの共有結合または薄いシリコーン層でガラス壁を被覆することによって実施される。
また、疎水性内壁を有するガラス容器を使用するのが好ましい。
【００２５】
シリコーン膜の製造のための開始材料は、当業者には周知である。一般に、コポリマーは反応性末端基を有する直鎖形成成分（基剤）と、反応性末端基を有する側鎖成分（架橋剤）から製造される。架橋を発生させる化学反応用の反応開始剤としては、基剤と架橋剤の特性に応じて、様々な化学物質、あるいは物理パラメータ（圧力変化、温度変化）がある。縮合架橋シリコーンプレポリマーの場合には、通常、これは空気中の水蒸気成分の形態における水であるのに対して、付加架橋シリコーンプレポリマーの場合には、通常、化学物質、いわゆるラジカル開始剤である。
【００２６】
膜の接着接合
さらに別の好ましい実施態様は、予め製造された膜、または膜被覆された膜支持材を容器中に接着接合することである。例えば、気体透過性プラスチック、好ましくはテフロン（登録商標）またはその他の気体透過性材料で予め製造された膜は、接着ステップによってセル壁に接合することができる。使用する接着剤は、干渉物質を含んではならず、また使用する溶液の溶媒中で安定でなくてはならない。
【００２７】
使用する接着剤は、例えば、接着剤の製造または処理中、またはその後の温浸反応中に、炭素含有成分を放出して、定量反応に影響を与える溶媒（アセトン、トルエンまたはエタノール）などの、定量反応と干渉するいかなる物質も含んではならない。さらに、接着剤は、使用する溶液の溶媒中で安定でなくてはならない。シリコーン膜をセル中に接着接合するのに好適な接着剤は、例えば、World Precision Instruments, Inc. 販売の、Kwil-Sil（登録商標）低粘度シリコーンキットなどの、２成分付加架橋水素脱離シリコーンである。
【００２８】
膜のクランピング
さらに別の好ましい実施態様は、その形状のために容器の内部に拡張する、一体化された気体透過・イオン不透過性膜を備えるモールディング（moulding）を導入することである。このモールディングは、例えばシリコーンで構成することができる。このモールディングは、好ましくは、圧縮されたゴムボールと同じように自動的にはね上がり、それによって容器の内部に拡張するように技術設計される。この種のモールディングを、図４に記載してあり、図には、折り畳まれたモールディング（上）、モールディングの展開（右下）、およびセル中に位置する展開されたモールディング（左下）が示されている。
好ましい一態様においては、セル中にクランプされる膜は、折り畳み可能なシリコーンポリマーからなる。このようにすると、膜をセルに導入し、次いで、漏れを防止してセル中に精密に適合するように、膜を展開させることができる。
【００２９】
したがって、本発明による、クランプ・イン分離膜を備えるセルは、
好適なセルの準備、
指示薬溶液の導入、
工具を使用しての、折り畳んだ膜の挿入、
指示薬溶液の液面上の最終位置への膜の精密位置決め、
工具の解放と、それによるセル中への膜の展開と拡張、
任意選択での温浸液の導入、
クロージャキャップを用いたセルの封止、のステップによって製造される。
【００３０】
すべての実施態様において、膜自体は、１つまたは複数の構成要素で構成することができる。
分析容器が、２つの小ゾーンにのみ分割される場合には、サンプルまたは温浸溶液は、膜を導入した後に、上部小ゾーンに導入することができる。
【００３１】
分析物に加えて、分析に干渉する揮発性構成要素が予期される場合には、まず洗浄溶液を分離膜上に導入し、第２の膜でカバーをすることができる。したがってセルは、２つを上回る、好ましくは３つの小ゾーンに分割される。この配設は、例えば、硫化水素の存在下でのＴＯＣ試験に適している。洗浄溶液として硝酸鉛（ＩＩ）溶液を含むさらなる小ゾーンが、指示薬溶液とサンプルまたは温浸溶液との間の第２の膜によって、分割される。温浸によって、ＣＯ２およびＨ２Ｓが、気相中に進入し、第１の膜を透過する。干渉性のＨ２Ｓは、洗浄溶液によって保持されるが、ＣＯ２は第２の膜を透過して、指示薬溶液中に入り、そこで色変化を起こす。
【００３２】
セルを分割する方法、または容器中に洗浄溶液を含む追加小ゾーンが存在するかどうかとは関わりなく、サンプル溶液および任意選択で温浸溶液が、最上小ゾーンに導入される。
この最上の温浸小ゾーンでは、分析しようとする物質が揮発可能な形態に変換されるか、または分析物の間接定量の役割をする揮発性物質を解放する反応が実施される。これは、特定の温浸溶液を追加するか、あるいは追加なしに実施することができる。温浸溶液は、ＣＯ２またはＮＨ３の定量に使用されるが、これは、例えば揮発性炭化水素類の定量には不要である。
【００３３】
適切な温浸溶液の助けによって、ある物質は、気体相に選択的に変換することができる。例えば、弱酸またはその気体は、ｐＨ４の緩衝剤を使用して放出できるが、強酸は不可能である。さらに、例えば選択的にのみ温浸ゾーンを加熱することによって、温浸中のセル内に温度勾配を生成することによって、形成された気体が、より低温の指示薬小ゾーン内に優先的に移送させることができる。
指示薬部における分析物を富化するさらなる可能性としては、指示薬量とサンプル量に異なる量を使用することがある。サンプル溶液の量が、指示薬溶液の量よりも大きい場合には、形成される気体は、指示薬溶液中でより高濃度となる。
【００３４】
指示薬溶液を使用する分析物の検出は、本発明による方法の最終ステップを表すが、指示薬溶液はすべて、最初に分析容器に導入される。指示薬溶液の導入後にのみ、第１の分離膜を溶液に適用するか、または溶液上に設置することができる。
指示薬溶液は、水系または有機系、またはこの２つの混合物である。指示薬は、発色体システム（chromophoric）または発蛍光（fluorophoric）システムとすることができる。しかしながら、同様に、分析物の固有の色または固有の蛍光を検出することもできる。この場合には、指示薬溶液は、気体状成分に対する溶媒としてのみ機能する。指示薬、溶液の緩衝能力、ｐＨまたは錯化剤の添加を変化させることによって、検出しようとする分析物に応じて、指示薬溶液の選択性を変化させることができる。例えば、色変化、蛍光強度または蛍光寿命を検出することができる。
【００３５】
本発明による分析容器は、その簡易な構造のために、特に分析キットに使用される。この場合にも、容器の形は、サーモスタットまたは光度計またはその他の分析機器に直接挿入するのに適していなくてはならない。したがって、セルの使用が好ましい。
【００３６】
分析キットに存在するセルは、それぞれの指示薬溶液を充填されており、指示薬小ゾーンは、膜によって温浸ゾーンとの境界が決められている。目的の分析に対して、洗浄溶液を用いた分析物の更なる清浄化が必要な場合には、最初に、洗浄溶液を第１の膜の上に導入し、続いてさらなる膜を、温浸ゾーンを隔てるために適用する。分析を実施する前に、温浸溶液がすでにセル中に保存されているかどうかは、その安定性に依存する。一例では、温浸溶液はセル中にすでに導入されており、このために分析を実施するためには、単にサンプル溶液を加えることだけが必要である。温浸溶液が必要でないか、または安定性の理由から温浸溶液が隔離して保存されている場合には、分析を実施するときに、サンプルおよび任意選択で温浸溶液の両方を追加しなくてはならない。セルは、すべての必要な成分を充填した後に、液密かつ気密に封止されて、本発明による方法に供される。
【００３７】
このようにすると、実験の複雑さを伴うことなく、非常に選択的な分析を実施することができる。任意選択の洗浄溶液を用いたさらなる清浄化によっても、汚染された実際のサンプル、または干渉成分を含むサンプルが、計量可能となる。分析容器への導入以前のサンプルの富化または清浄化は、不要である。このクローズドシステムは、分析物の損失なしに、非常に高感度の計量を可能にする。
【００３８】
図１は、本発明による容器を示す。小ゾーン（１）は、指示薬溶液を含む。これは、小ゾーン（３）内の温浸溶液と、半透膜（２）によって隔てられている。この温浸溶液は、好ましくは、全小ゾーン（１）を占有せず、その代わりに気体空間（４）を自由にしておく。セル内の自由気体空間は、圧力等化のために必要である。セルは、クロージャ（５）によって封止される。
図２においては、指示薬溶液（２１）は、イオン不透過・気体透過膜（２２）によって区画されている。これに続いて、さらに別の膜に（２４）によって覆われた、洗浄溶液（２３）がある。温浸溶液（２５）および気体空間（２６）は、この膜の上方に位置する。セルは、クロージャ（２７）を用いて封止される。
【００３９】
図３は、溶液中の揮発性物質を定量するための、本発明による方法を示す図である。指示薬および温浸溶液を充填された、予め製造されたセル（Ａ）は、短時間解放されて、サンプルを追加（Ｂ）される。セルは、続いて再閉止（Ｃ）され、倒置され、かつ例えば温浸（Ｄ）のためにサーモスタット中に導入される。温浸の完了後（Ｅ）に、指示薬溶液は、容器を再倒置した後に、光度計中で直接計量（Ｆ）することができる。
【００４０】
さらなるコメントがなくても、当業者であれば、上記の記述を最も広い範囲で利用することができると考えられる。したがって、好ましい実施態様および実施例は、記述による開示であり、いかなる意味でも限定するものではないことを理解すべきである。
前述したすべての出願、特許および出版物、特に２００１年５月５日付申請のドイツ特許第１０１２１９９９．７は、参照として本出願に組み入れる。
【００４１】
実施例
１．ＴＯＣ定量用のセルの製造
ａ）疎水化処理
例１：シリコーン層によるガラス壁の疎水化処理
付加架橋シリコーンの添加は、それらを直接、水溶性緩衝溶液に添加した場合には、ガラス壁に対する良好な粘着力を示さないために、最初に市販の２成分シリコーン、World Precision Instruments Inc.のKwik-Sil（登録商標）を用いて、ガラス壁を疎水化処理をする。このために、Kwik-Sil（登録商標）の２成分を、ジエチルエーテルで容積％１：１に稀釈し、２つの溶液を混合して、その透明液をガラス容器の内壁の、シリコーン膜を重合化しようとする高さに塗布する。縦軸に沿った回転運動を用いることによって、均一な薄いリングが塗布される。１分後に、リングは乾燥している。溶媒の残留物をすべて除去するために、セルを乾燥室に６０℃で２時間保管する。
【００４２】
例２：共有結合、無炭素シラン層による、ガラス壁の疎水化処理
エタノール９４ｍｌ、トリメトキシシラン（ABCR GmbH & Co.製のT9895）１ｍｌ、および水４ｍｌを混合する。希薄Ｈ２ＳＯ４を用いてｐＨを４〜５に調整する。この溶液０．３ｍｌを、縦型セルにピペットで入れる。セルは、１４０℃で１時間、乾燥室に配置する。この気相シラン化処理によって、シランのガラス壁への効率的な結合が起こり、実質的に、単分子の疎水性被膜が生成される。
【００４３】
ｂ）指示薬溶液の容器への充填
チモールブルー指示薬溶液（緩衝濃度ホウ酸塩３．５ｍｍｏｌ／ｌ、ｐＨ９．７、チモールブルー０．０６ｍｍｏｌ／ｌ）４．５ｍｌをセル中に導入する。指示薬溶液の液面は、先に重合化で導入されたシリコーン上塗りの高さにある。指示薬容液の導入および膜の塗布は、空気中からの二酸化炭素の進入を低減するために、窒素雰囲気下で実施する。ガラス壁の疎水化処理によって、水面に湾曲したメニスカスが生成されず、このためにシリコーン膜／ガラス壁接触面積が大幅に増大し、シリコーン膜の均一な層厚が達成される。
【００４４】
ｃ）重合化によるシリコーン膜の導入
基剤（Karlsruhe、ABCR GmbH & Co.製のDMS-V22、ポリジメチルシロキサン、ビニルジメチル末端処理、visc.２００）２．５ｍｌと、架橋剤（Karlsruhe、ABCR GmbH & Co.製のHMS-301、メチルヒドロ（６５〜７０％）ジメチルシロキサンコポリマー）０．１ｍｌを混合し、この透明溶液に開始剤（Karlsruhe、ABCR GmbH & Co.製のPCO-075）２μｌを激しく攪拌しながら添加する。０．５ｍｌのシリコーン混合物を指示薬溶液の液面上に液滴で導入する。厚さが約２ｍｍの透明シリコーン膜が形成される。この膜は、室温で１０分後には固体状である。重合反応を完了させるために、さらに１時間窒素雰囲気下にセルを保持し、次いで封止する。
【００４５】
２．本発明によるＴＯＣ分析
ＴＯＣ試験セルを以下の成分から構築する：
ガラス壁の疎水化処理用の２成分シリコーン
シリコーンの名称：World Precision Instruments, Inc.販売の低粘度シリコーンキット、Kwik-Sil（登録商標）
膜用の２成分シリコーンDMS-V22、ポリジメチルシロキサン、ビニルジメチル末端処理、visc.２００、基材HMS-301、メチルヒドロ（６５〜７０％）ジメチルシロキサンコポリマー、架橋剤PCO-075、プラチナ／ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、３％Ｐｔ、触媒、（ABCR GmbH & Co. 販売）。
【００４６】
ガラス壁の疎水化処理
Kwik-Sil（登録商標）シリコーンの各成分をジエチルエーテルで、体積比１：１に希釈する。２つの溶液を混合して、その透明混合液を、ガラス瓶の内壁に、シリコーン膜を重合化しようとする高さに加える。ガラス瓶の縦軸回りの回転運動を用いて、均一に薄いリングを塗布する。溶媒は迅速に蒸発し、薄い皮膜は１分後には乾燥している。瓶を、６０℃で２時間、乾燥室に保管し、この間にすべての溶媒残留物が、非常に薄い「下塗り（primer）」から放出される。
【００４７】
指示薬
緩衝濃度としてホウ酸塩３．５ｍｍｏｌ／ｌ、ｐＨ９．７、指示薬濃度としてチモールブルーブルー０．０６ｍｍｏｌ／ｌを含む、青指示薬溶液４．５ｍｌを瓶に導入する。指示薬溶液の液面は、先に重合化されたシリコーン「下塗り」の高さにある。指示薬の導入およびシリコーン膜の塗布は、空気中からの二酸化炭素の進入を低減するために窒素雰囲気下で実行する。
【００４８】
シリコーン膜
基剤（DMS-V22、ポリジメチルシロキサン、ビニルジメチル末端処理、visc.２００）２．５ｍｌと架橋剤（HMS-301、メチルヒドロ−（６５〜７０％）ジメチルシロキサンコポリマー）０．１ｍｌを混合する。この透明溶液に、開始剤PCO-075 ２μｌを激しく攪拌しながら添加する。開始剤添加後の処理時間は、最大５分とする。シリコーン混合物０．５ｍｌを、液滴状に指示薬溶液の液面に導入する。厚さが２ｍｍの透明シリコーン膜が形成される。この膜は１５分後には固体状である。重合化を完了させるために瓶は、窒素流下で立てた状態で保管し、２時間後にねじキャップで封止する。
【００４９】
実験の実施
２５、５０、１００、２００および４００ｍｇ／ｌの炭素を含む４．５ｍｌの溶液を、上記の３つのＴＯＣ試験セルにピペットで入れる。ネジキャップを用いてセルを封止して、１００℃のサーモスタット（MERCKサーモリアクタTR 200）内に倒置する。温浸時間２時間後に、サンプルを、光度計（MERCK SQ 118）を用いて計量する。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】本発明によるセルを示す図である。
【図２】洗浄溶液用の追加の小ゾーンを有する、本発明の分析容器を示す図である。
【図３】溶液中の揮発物質を定量するための、本発明による方法を示す図である。
【図４】その形状のために容器中に拡張可能な、一体化された気体透過イオン不透過膜を有する型を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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