(57)【要約】本発明は、酸性ｐＨでの脱色に適した媒体に、少なくとも一のスルフィン酸と少なくとも一のα−オキシカルボン酸及び／又はそれらそれぞれの化粧品的に許容可能な塩類をベースにした組み合わせを含有せしめてなる、酸化染料及び／又は直接染料で染色されたケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色するための組成物に関する。また本発明は、前記繊維を染色及び脱色するための多区画装置及び前記組成物を使用する脱色方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性ｐＨでの脱色に適した水性媒体中に、少なくとも一の染料還元剤を含有する、酸化染料及び／又は直接染料で染色された、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を脱色するための組成物において、前記還元剤が、（ｉ）少なくとも一のスルフィン酸又はそれらの化粧品的に許容可能な塩類の一つを、（ｉｉ）少なくとも一のα−オキソカルボン酸又はそれらの化粧品的に許容可能な塩類の一つと組み合わせた系であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
１．８〜６のｐＨを示すことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
スルフィン酸及びその塩類としてヒドロキシメタンスルフィン酸及びその塩類が選択されることを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
スルフィン酸の塩又は塩類が、スルフィン酸アルカリ金属塩、スルフィン酸アルカリ土類金属塩又はスルフィン酸亜鉛から選択されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
それがヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムに関連していることを特徴とする請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項６】
α−オキソカルボン酸が、α−ケトグルタル酸、又はそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩類の一つであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
α−オキソカルボン酸が、シュウ酸、グリオキサル酸、ピルビン酸、又はそれらのアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩類の一つから選択されることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
スルフィン酸又は酸類、又はそれらの化粧品的に許容可能な塩類が、組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
α−オキソカルボン酸又は酸類が、組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物の全重量に対して．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
α−オキソカルボン酸又は酸類又はそれらの塩類に対するスルフィン酸又は酸類又はそれらの塩類の重量比が１０／１〜１／１０であることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
水性媒体に、組成物の全重量に対して０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％の範囲の濃度で存在する一又は複数の有機溶媒を含有していることを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
少なくとも一の増粘剤を含有することを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
増粘剤がセルロース誘導体、グアー誘導体、微生物又は植物由来のガム類、又は合成増粘剤であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
増粘剤又は増粘剤類が、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１４又は１５に記載の組成物。
【請求項１７】
組成物の全重量に対して０．０１〜３０重量％の範囲の量で、少なくとも一の塩基性化剤又は酸性化剤をさらに含有していることを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
塩基性化剤が、アンモニア、アルカリ性炭酸塩類、モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン及びそれらの誘導体等の、アルカノールアミン類、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化されたエチレンジアミン類及びヒドロキシアルキルアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式（Ｋ）：
2004527457.tif 000083
［ここで、Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１及びＲ４２は同一又は異なっており、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す］
の化合物から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
酸性化剤が、エチドロン酸、塩酸、オルトリン酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸等のカルボン酸類又はスルホン酸類等の無機酸又は有機酸から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
（ａ）酸性ｐＨで水性組成物と、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の少なくとも一の脱色系を含有する無水組成物、又は（ｂ）一方が、酸性又はアルカリ性ｐＨで少なくとも一のスルフィン酸又はその塩類の一つを含有し、他方が酸性ｐＨで、少なくとも一のα−オキシカルボン酸又はその塩類の一つを含有する、２つの水性組成物、又は（ｃ）少なくとも一のスルフィン酸又はその塩類の一つを含有する無水組成物と、酸性ｐＨで少なくとも一のα−オキシカルボン酸又はその塩類の一つを含有する水性組成物、又は（ｄ）酸性又はアルカリ性ｐＨで少なくとも一のスルフィン酸又はその塩類の一つを含有する水性組成物と、少なくとも一のα−オキシカルボン酸又はその塩類の一つを含有する無水組成物のいずれかを、使用時に即座に混合することによって得られることを特徴とする請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
一方が酸性又はアルカリ性ｐＨで少なくとも一のスルフィン酸又はその塩類の一つを含有し、他方が酸性ｐＨで、少なくとも一のα−オキシカルボン酸又はその塩類の一つを含有する、２つの水性組成物を使用時に即座に混合することにより得られることを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
一方がアルカリ性ｐＨで少なくとも一のヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムを含有し、他方が酸性ｐＨで少なくとも一のα−ケトグルタル酸を含有する、２つの水性組成物を使用時に即座に混合することにより得られることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
ゲル、クリーム、ムース、溶液又はエマルションの形態で提供されることを特徴とする請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
（ｉ）染色し、ついで（ｉｉ）酸化染料及び／又は直接染料で染色されたヒトの毛髪等のケラチン繊維を脱色することを意図した多区画具において、該繊維を酸化染色又は非酸化染色するための組成物を収容する第１の区画と、該染色された繊維を還元脱色するための請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物を収容する第２の区画を具備することを特徴とする多区画具。
【請求項２５】
第１の区画において、酸化染色用組成物が、酸化剤と混合することにより酸化染料を形成する酸化ベース及び／又はカップラーを含有することを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
酸化染色用組成物が、直接染料をさらに含有することを特徴とする請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
酸化染色用組成物が、酸化剤と混合することにより、艶出し直接染料を形成する、カチオン性直接染料等の直接染料を含有することを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２８】
非酸化染色用組成物が、カチオン性直接染料等の直接染料を含有することを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２９】
カチオン性直接染料が、次の構造（Ｉ）ないし（ＶＩＩ）を有する染料及びそれらのメソメリー型から選択され、それが以下のもの：
（ｉ）式（Ｉ）、（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂ、（ＩＩＩ）ａ及び（ＩＩＩ）ｂの染料：
2004527457.tif 000084
［上式（Ｉ）、（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂ、（ＩＩＩ）ａ及び（ＩＩＩ）ｂにおいて：
Ｒ１は水素原子又はアミノ基を表し；
Ｒ２は水素原子又はニトロ基を表し；
Ｒ３は水素原子、ニトロ基又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し；
Ｒ４はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ５は水素原子又はパラ−トリＣ１−Ｃ４アルキルアンモニオフェニル基を表し；
Ｒ６は臭素原子又はＮＨ−パラ−トリＣ１−Ｃ４アルキルアンモニオフェニル基を表し；
Ｘ−はアニオンを表す］
（ｉｉ）次の式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩ’）及び（ＶＩＩ）の染料で：
ａ）次の式（ＩＶ）：
2004527457.tif 000085
｛上式中：
Ｚ及びＤは同一又は異なっており、窒素原子又は−ＣＨ−基を表し、
Ｒ７及びＲ８は同一又は異なっており、水素原子；一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換可能で、窒素を含有していてもよく又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは−ＣＮ、−ＯＨ又は−ＮＨ２基で置換され得るＣ１−Ｃ４アルキル基；又は４’−アミノフェニル基を表し、
Ｒ９及びＲ９’は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−はアニオンを表し、
Ａは、次の構造Ａ１ないしＡ１９：
2004527457.tif 000086
2004527457.tif 000087
［上式中、Ｒ１０はヒドロキシル基で置換され得るＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表す｝
の化合物；
ｂ）次の式（Ｖ）：
2004527457.tif 000088
｛上式中：
Ｒ１２は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ１３は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基で置換可能で、窒素を含有していてもよく及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、Ｒ１２と共に形成するか、もしくは４’−アミノフェニル基、アミノ基又は−ＣＮ基で置換され得るアルキル基、又は水素原子を表し、
Ｒ１４及びＲ１５は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は−ＣＮ基を表し、
Ｘ−はアニオンを表し、
Ｂは、次の構造Ｂ１ないしＢ６：
2004527457.tif 000089
［上式中、Ｒ１６はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１７及びＲ１８は同一又は異なっており、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
の化合物；
ｃ）次の式（ＶＩ）及び（ＶＩ’）：
2004527457.tif 000090
｛上式中：
Ｒ１９は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ２０は、一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１−Ｃ４アルキル基又は水素原子を表し、
Ｒ２１は、水素原子もしくはハロゲン原子を表し、
Ｒ２２及びＲ２３は同一又は異なっており、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一又は異なっており、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｘ−はアニオンを表し、
Ｅは、次の構造Ｅ１ないしＥ８：
2004527457.tif 000091
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１３が窒素原子を表す場合、Ｅは次の構造Ｅ９：
2004527457.tif 000092
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
を有する基を表すこともできる｝
の化合物；
ｄ）次の式（ＶＩＩ）：
2004527457.tif 000093
｛上式中：
符合Ｇは次の構造Ｇ１ないしＧ３：
2004527457.tif 000094
［上記構造Ｇ１ないしＧ３中、
Ｒ２４は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換され得るフェニル基又はＣ１−Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ２５は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；
Ｒ２６とＲ２７は同一又は異なっており、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はフェニル基を表すか、又は構造Ｇ１の場合には、共同して一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されたベンゼン環を形成し、構造Ｇ２の場合は、共同して一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ２６はまた水素原子を示し得るものであり；
Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は−ＮＲ２５基を示し；
Ｍは、−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを示す）又は−ＮＲ２８（Ｘ−）ｒ基を表し；
Ｋは、−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを示す）又は−ＮＲ２８（Ｘ−）ｒ基を表し；
Ｐは、−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを示す）又は−ＮＲ２８（Ｘ−）ｒ基を表し；
ｒは０又は１であり；
Ｒ２８はＯ−原子、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２９とＲ３０は同一又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は−ＮＯ２基を表し、
Ｘ−はアニオンを表す］
から選択される基を表し；
符合Ｊは：
−  （ａ）次の構造Ｊ１：
2004527457.tif 000095
［構造Ｊ１において、
Ｒ３１は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、又は−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＮＨＲ３４、−ＮＲ３５Ｒ３６、又はＮＨＣＯ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表すか、又はＲ３２と共に、窒素、酸素及び硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５−又は６員環を形成し；
Ｒ３２は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ３３又はＲ３４と共に、窒素、酸素又は硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５−又は６員環を形成し；
Ｒ３３は、水素原子、−ＯＨ基、−ＮＨＲ３４基又は−ＮＲ３５Ｒ３６基を表し；
Ｒ３４は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基又はフェニル基を表し；
Ｒ３５とＲ３６は同一又は異なっており、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基又はＣ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す］
を有する基：
−  （ｂ）一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル、アミノ又はフェニル基で置換可能で、他のヘテロ原子及び／又はカルボニル基を含有し得る、５−又は６員の窒素性複素環基、特に次の構造Ｊ２：
2004527457.tif 000096
［構造Ｊ２において、
Ｒ３７とＲ３８は同一又は異なっており、水素原子、Ｃ１３Ｃ１０アルキル基又はフェニル基を表し；
Ｙは−ＣＯ−基又は次の式：
2004527457.tif 000097
の基を示し、
ｎ＝０又は１であり、ｎが１を示す場合、Ｕは−ＣＯ−基を示す］
を有する基を表す｝
の化合物、及びこれらの構造（ＩＶ）ないし（ＶＩＩ）のメソメリー型；
から選択されることを特徴とする請求項２７又は２８に記載の組成物。
【請求項３０】
請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物を、ヒトの毛髪等のケラチン繊維に周囲温度と８０℃の間の適用温度で、毛髪の着色を部分的又は完全に破壊するのに十分な時間、該繊維に適用し、続いて繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、酸化染料及び／又は直接染料で染色されたケラチン繊維の脱色方法。
【請求項３１】
適応温度が３５℃〜５０℃であることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
脱色に十分な時間が１〜６０分であることを特徴とする請求項３０又は３１に記載の方法。
【請求項３３】
脱色に十分な時間が５〜３０分であることを特徴とする請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
すすいでシャンプーした後に、過酸化水素水組成物を繊維に適用し、繊維をすすぎ、シャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする請求項３０ないし３３のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明の主題事項は、酸性ｐＨでのすすぎに適した媒体に、少なくとも一のスルフィン酸と少なくとも一のα−オキシカルボン酸及び／又はそれらそれぞれの化粧品的に許容可能な塩類をベースにした組み合わせを含有せしめてなる、酸化染料及び／又は直接染料で染色されたケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色するための組成物にある。また本発明は、前記組成物を使用する、該繊維を染色及び脱色するための多区画装置及び脱色方法に関する。
【０００２】
酸化染料及び／又は直接染料を含有する染色用組成物を用いてヒトの毛髪等のケラチン繊維を染色することが知られている。
酸化染料を用いて行われる染色、すなわち「酸化染色」は永久的であり；酸化染料として、酸化染料先駆物質及びカップラーを含有する。
一般に「酸化ベース（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｂａｓｅｓ）」として公知の酸化染料先駆物質は、使用時に添加される酸化剤の存在下で毛髪内部において染色力を発現させて着色したまた着色する化合物の生成をもたらす、最初は無色か弱く着色した化合物である。これら着色したまた着色する化合物の生成は、酸化染色に使用される染色用組成物中に存在する一般に「カップラー」として公知の調色化合物と「酸化ベース」の酸化的カップリングによるか、又は「酸化ベース」が互いに酸化的カップリングする結果によるものである。
酸化ベースは、特にオルト−又はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−又はパラ−アミノフェノール類、及び複素環ベース類である。
カップラーは、特に芳香族メタ−ジアミン類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール及びある種の複素環化合物から選択される。
酸化ベース及びカップラーに係る様々な分子により豊富なカラーパレットを得ることができる。
【０００３】
前記酸化染料により得られる色調を変化させるために、又はそれらの光沢を増加させるために、直接染料を添加してもよい。
直接染料を使用して行われる染色は、半永久的又は一時的な染色であり；これは、数回の洗髪に対して耐性がある、多かれ少なかれ明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与するものである。
これらの直接染料は酸化剤を用いることなく使用することができる。
従来より使用されている直接染料は、特にニトロベンゼン直接染料、アゾ直接染料、キノン直接染料、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び天然直接染料から選択される。
【０００４】
近年、国際公開第９５／１５１４４号、国際公開第９５／０１７７２号及び欧州特許第１０２５８３４号においては、ケラチン繊維にかなり高い色度の色調を付与することで従来の直接染料とは区別される新規のカチオン性直接染料の使用が推奨されている。
前記カチオン性直接染料は、酸化媒体中で使用することができる。
酸化剤が存在する場合は、艶出し（ｌｉｇｔｈｅｎｉｎｇ）染色を得ることが目的である。艶出し着色は、カチオン性直接染料と酸化剤と、使用時に調製されるの混合物を毛髪に塗布することにより行われ、特に、毛髪のメラニンを明るくすることにより、有利な効果、例えばグレイの毛髪の場合には均一な色調を得ることができ、また天然の有色の毛髪の場合はその色調を際立たせることができる。
【０００５】
しかしながら、種々の理由、例えば酸化染色、直接染色又は艶出し染色により付与された色調を部分的又は全体的に変化させることを所望する、もしくはこの染色の除去を所望する故に、毛髪それぞれの内部又は毛髪上に形成された色素を部分的又は完全に破壊することが望まれている。
今日まで、こういった脱色は酸化又は還元系を使用するプロセスを介して実施されている。
酸化系において従来から使用されている酸化剤は、過酸化水素又は加水分解により過酸化水素を生成可能な化合物、例えば過酸化尿素尿素、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩類、過炭酸塩類及び過硫酸塩類であるが、過酸化水素及び過硫酸塩類が特に好ましい。
還元系においては、染色した毛髪の脱色に、ｐＨが７〜９のヒドロキシメタンスルフィン酸を使用することが、独国特許第１１５１２４２号において公知である。
【０００６】
また、染色されたケラチン繊維を脱色するためのプロセスは、米国特許第３８９２８４５号に開示されており、それは、染料を還元する薬剤及びケラチンのジスルフィド共有結合を還元する薬剤といった２種類の還元剤を組み合わせて含有する水性組成物を繊維に適用することからなるもので；ここで該染料を還元する薬剤は、亜鉛、カリウム、ナトリウム又はカルシウムのヒドロキシメタンスルフィナート又はハイドロサルファイトであり、ケラチンを還元する薬剤は、特にチオグリコール酸、カリウム又はナトリウムの重硫酸塩又は重亜硫酸塩、二亜硫酸カリウム、チオ尿素、及びある種のリン化合物である。
【０００７】
しかしながら、毛髪等のヒトのケラチン繊維、例えば特に酸化染料で人工的に染色された毛髪を、酸性ｐＨで還元剤を使用して脱色することも知られている。
酸性ｐＨで還元することにより脱色する技術は、毛髪の繊維をあまり過敏にさせることがなく、毛髪の天然色素（ｎａｔｕｒａｌ ｂａｓｅ）を淡化（ｌｉｇｈｔｅｎ）させないといった利点を有する。
よって、市販品では、染色された毛髪用の還元剤としてヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムを酸性ｐＨで使用している。
【０００８】
また最近、欧州特許出願第０９４３３１６号では、前もって酸化染料で染色されたヒトの毛髪を脱色するために、アスコルビン酸とα−オキソカルボン酸を含有する組み合わせ物を酸性ｐＨで使用することを推奨しており、毛髪を脱色するための市販品は、アスコルビン酸とα−ケトグルタル酸を含有している。
【０００９】
しかしながら、本出願人は、これら従来技術のいずれも、従来の直接染料及び／又は酸化染料で染色されたケラチン繊維を十分効果的に脱色できないことを見出した。
これは、脱色が、ある種の色調、例えば塩基性の色相及び金色やアッシュハイライトを含む色調に対してわずかに効果的であるのみであるか、実際には効果がなかったりもするからである。
さらに、この種の脱色では、高い色度を有するカチオン性直接染料、特に近年、国際公開第９５／１５１４４号、国際公開第９５／０１７７２号及び欧州特許出願第１０２５８３４号に開示されているもので染色されたケラチン繊維を十分に脱色することはできない。
【００１０】
本出願人は、予期しないことに、また全く驚くべきことに、従来の直接染料及び／又は酸化染料で前もって染色されたケラチン繊維の脱色性をかなり有意に改善し、広範囲のカラーパレットを除去可能であることを見出した。
特に、カチオン性直接染料、例えば上述したもので染色されたケラチン繊維を、部分的又は完全に脱色することも可能である。
よって、これらの発見が、本発明の基礎を形成する。
【００１１】
本発明の第１の主題事項は、酸性ｐＨでの脱色に適した水性媒体に、少なくとも一の染料還元剤を含有する、酸化染料及び／又は直接染料で染色されたケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色するための組成物において、該還元剤が、（ｉ）少なくとも一のスルフィン酸又はそれらの化粧品的に許容可能な塩類の一つ、及び（ｉｉ）少なくとも一のα−オキソカルボン酸又はそれらの化粧品的に許容可能な塩類の一つを組み合わせた系であることを特徴とする組成物にある。
前記脱色は、部分的又は完全に行うことができる。
特に本出願人は、非常に驚くべきことに、前記系が、脱色において相乗作用を有することを見出した。
【００１２】
還元剤を使用し、毛髪を脱色することを意図した組成物は、主として、ｐＨ剤を含有する水性組成物と使用時に混合される還元剤又は還元剤類を含有する無水製品（パウダー）又はクリーム又はゲルを構成する、使用準備が整った組成物の形態で提供される。また、脱色用組成物は、適切なｐＨで還元剤又は還元剤類を含有する、使用準備が整った水性組成物の形態で提供される。
本発明の組成物は使用準備が整った組成物である。
本発明において「使用準備が整った（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ）組成物」なる用語は、ケラチン繊維にそのまま適用されることが意図された組成物、すなわち使用前にそのまま保管可能であるか、又は２又はそれ以上の組成物を使用時に混合することにより得られるものと理解されなければならない。
【００１３】
本発明において好ましくは、スルフィン酸としてヒドロキシメタンスルフィン酸が使用される。
本発明のスルフィン酸の化粧品的に許容可能な塩類は、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ）のスルフィン酸塩、アルカリ土類金属（Ｃａ）のスルフィン酸塩又はスルフィン酸亜鉛から選択することができる。
本発明においては、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムが特に好ましい。
スルフィン酸又は酸類又はそれらの塩類は、組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の割合で組成物中に存在可能である。
【００１４】
本発明において、α−オキソカルボン酸は、シュウ酸、グリオキサル酸、ピルビン酸、好ましくはα−ケトグルタル酸から選択することができる。
これらの酸の化粧品的に許容可能な塩類は、例えば特に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩類である。
α−オキソカルボン酸又は酸類又はそれらの塩類は、組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の割合で組成物中に存在可能である。
α−オキソカルボン酸又は酸類又はそれらの塩類に対するスルフィン酸又は酸類又はそれらの塩類の重量比が１０／１〜１／１０になるように注意がなされる。
【００１５】
本発明の他の主題事項は、（ｉ）染色し、ついで（ｉｉ）酸化染料及び／又は直接染料で染色されたケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色することを意図した多区画具又は包装キットにおいて、該繊維を酸化染色又は非酸化染色するための組成物を収容する第１の区画と、酸性ｐＨで上述した脱色系を含有する、該染色された繊維を還元脱色するための組成物を収容する第２の区画を具備することを特徴とする多区画具又は包装キットにある。
【００１６】
また本発明は、酸化染料及び／又は直接染料で染色されたケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を上述した脱色用組成物を使用して脱色する方法を目的としている。
キットの第１の区画において、酸化染料は、従来の酸化染料、直接染料又は艶出し染料（ｌｉｇｈｔｅｎｉｎｇ ｄｙｅ）であってもよい。
従来の酸化染料の場合、繊維は、少なくとも一の酸化染料、好ましくは酸化剤の存在下で少なくとも一の酸化ベースを用いて前もって染色されている。
よって、酸化染料、例えば従来の酸化染料の使用が推奨されるキットの第１の区画には、パラ−フェニレンジアミン及びアミン官能基及び／又はベンゼン環の一つが置換されたその誘導体、パラ−アミノフェノール及びアミン官能基及び／又はベンゼン環の一つが置換されたその誘導体、複ベース類、オルト−アミノフェノール類、オルト−フェニレンジアミン類及び複素環ベース類から好ましく選択される少なくとも一の酸化ベースが見出されるであろう。
本発明において酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体又はピラゾール誘導体を挙げることができる。これら全ての化合物は、フリーの形態又は酸付加塩類の形態で使用可能である。
【００１７】
−（Ｉ）  特に次の式（Ｉ）：
2004527457.tif 000002
［上式中、
Ｒ１は、窒素性、フェニル又は４’−アミノフェニル基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
Ｒ２は、窒素性基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
Ｒ３は、Ｃ１−Ｃ４カルバモイルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４メシルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４アセチルアミノアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、カルボキシ基、スルホ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、塩素原子等のハロゲン原子、水素原子を表し；
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ１及びＲ２はそれらを担持する窒素原子と共同して、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５−又は６員の窒素性複素環を形成可能である］
のパラ−フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式（Ｉ）の窒素性基として、特に、アミノ、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００１８】
上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類としては、特に、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル，β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−メチル−１−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００１９】
上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン類の中でも、パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００２０】
−（ＩＩ）  本発明において、「複ベース類（ｄｏｕｂｌｅ ｂａｓｅｓ）」なる用語は、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する、少なくとも２つのベンゼン環を有する化合物を意味すると理解される。
本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複ベース類としては、特に、次の式（ＩＩ）：
2004527457.tif 000003
［上式中、
−  Ｚ１及びＺ２は同一又は異なっており、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換され得るヒドロキシル又は−ＮＨ２基を表し；
−  結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１−Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数の酸素、硫黄又は窒素原子等のへテロ原子、及び／又は一又は複数の窒素性基が挿入されるか又は末端にあってもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
−  Ｒ５及びＲ６は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一又は異なっており、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
分子当り一のみの結合手Ｙを有すると理解される］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
上述した式（ＩＩ）の窒素性基として、特に、アミノ、モノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００２１】
上述した式（ＩＩ）の複ベース類としては、特に、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（４’−アミノ，３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これら式（ＩＩ）の複ベース類の中でも、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，５−ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩類の一つが特に好ましい。
【００２２】
−（ＩＩＩ）  次の式（ＩＩＩ）：
2004527457.tif 000004
［上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基又はヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
Ｒ１４は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アミノアルキル基、Ｃ１−Ｃ４シアノアルキル基又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す］
に相当するパラ−アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩類。
【００２３】
上述した式（ＩＩＩ）のパラ−アミノフェノール類としては、特に、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−［（β−ヒドロキシエチル）アミノメチル］フェノール及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２４】
−（ＩＶ）  本発明において酸化ベースとして使用可能なオルト−アミノフェノール類は、２−アミノフェノール、２−アミノ−１−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−メチルベンゼン及び５−アセトアミド−２−アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択される。
【００２５】
−（Ｖ）  本発明の染色用組成物において酸化ベースとして使用可能な複素環ベース類としては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２６】
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に開示されている化合物、例えば２，５−ジアミノ−ピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノ−ピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシ−ピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシ−ピリジン、３，４−ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２７】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８−１６９５７１号及び日本国特許第９１−１０６５９号又は国際公開第９６／１５７６５号に開示されている化合物、例えば２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジンを挙げることができ、またピラゾロピリミジン誘導体、例えば仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているようなものとして、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オ−ル；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オ−ル；２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール；２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール；２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、；５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，５−Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；３−アミノ−５−メチル−７−（イミダゾリルプロピルアミノ）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及び酸付加塩類を挙げることができる。
【００２８】
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号、国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に開示されている化合物、例えば、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（ヒドロキシメチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−（メチルアミノ）ピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
一般的に、酸化ベース類は、組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５〜１２重量％、さらに好ましくはこの量に対して約０．００５〜８重量％である。
【００２９】
より好ましくは、ケラチン繊維は酸化剤の存在下において、少なくとも一の酸化ベース及び少なくとも一のカップラーで染色される。
従って、従来の酸化染料の使用が推奨されるキットの第１の区画には、少なくとも一の酸化ベースと少なくとも一のカップラーが見出されるであろう。
【００３０】
これらのカップラーとしては、特に、メタ−アミノフェノール類、メタ−フェニレンジアミン類、メタ−ジフェノール類、複素環カップラー類、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、ナフタレン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾールトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
これらのカップラーは、特に２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモール、１−アミノ−２−メトキシ−４，５−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシインドール、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、１Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、３，６−ジメチルピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、及びそれらの酸付加塩から選択される。
一般的に、カップラー又はカップラー類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１５重量％、さらに好ましくはその重量に対して０．００１〜１０重量％である。
【００３１】
一般的に、酸化ベース又はカップラーの酸付加塩類は、塩酸塩、臭化水素酸塩、及び硫酸塩、及び酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
【００３２】
従来の酸化染料で得られた着色は、直接染料の添加により付与された色調であってもよく；よって少なくとも一の直接染料を、キットの第１の区画又は他の別々の区画にさらに導入することもできる。
直接染色のケースにおいては、繊維は少なくとも一の直接染料で前もって染色されている。
よって、直接染色の使用が推奨されるキットの第１の区画では、少なくとも一の直接染料が見出されるであろう。
【００３３】
従来の酸化染料で得られた色調を変えるため、又は直接染色プロセスで繊維を染色するために使用可能な直接染料は、特に中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のメチン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン直接染料、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び天然直接染料から選択することができる。
【００３４】
ベンゼン性直接染料としては、限定するものではないが、次の化合物：
−  １，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン
−  １−アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン
−  １−アミノ−２−ニトロ−４−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン
−  １，４−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロベンゼン
−  １−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン
−  １−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−アミノベンゼン
−  １−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−（エチル）（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン
−  １−アミノ−３−メチル−４−β−ヒドロキシエチルアミノ−６−ニトロベンゼン
−  １−アミノ−２−ニトロ−４−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−クロロベンゼン
−  １，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン
−  １−アミノ−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロベンゼン
−  １，２−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−ニトロベンゼン
−  １−アミノ−２−［トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミノ］−５−ニトロベンゼン
−  １−ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベンゼン
−  １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−ニトロベンゼン
−  １−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン
−  １−ヒドロキシ−２−アミノ−４，６−ジニトロベンゼン
−  １−β−ヒドロキシエチルオキシ−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロベンゼン
−  １−メトキシ−２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロベンゼン
−  １−β−ヒドロキシエチルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン
−  １−β，γ−ジヒドロキシプロピルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン
−  １−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−β，γ−ジヒドロキシプロピルオキシ−２−ニトロベンゼン
−  １−β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ−４−トリフルオロメチル−２−ニトロベンゼン
−  １−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−トリフルオロメチル−２−ニトロベンゼン
−  １−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−メチル−２−ニトロベンゼン
−  １−β−アミノエチルアミノ−５−メトキシ−２−ニトロベンゼン
−  １−ヒドロキシ−２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロベンゼン
−  １−ヒドロキシ−２−クロロ−６−アミノ−４−ニトロベンゼン
−  １−ヒドロキシ−６−［ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン
−  １−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼン
−  １−ヒドロキシ−４−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−ニトロベンゼン
を挙げることができる。
【００３５】
アゾ直接染料としては、その内容が本発明の一体部分を形成する国際公開第９５／１５１４４号、国際公開第９５／０１７７２号及び欧州特許第７１４９５４号に開示されているカチオン性アゾ染料を挙げることができる。
アゾ直接染料として、国際色指数（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）、第３版に記載されている次の染料：
−  ディスパースレッド１７；アシッドイエロー９；アシッドブラック１；ベイシックレッド２２；ベイシックレッド７６；ベイシックイエロー５７；ベイシックブラウン１６；アシッドイエロー３６；アシッドオレンジ７；アシッドレッド３３；アシッドレッド３５；ベイシックブラウン１７；アシッドイエロー２３；アシッドオレンジ２４；ディスパースブラック９；
を挙げることができる。
また、１−（４’−アミドジフェニルアゾ）−２−メチル−４−［ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン及び４−ヒドロキシ−３−（２−メトキシフェニルアゾ）−１−ナフタレンスルホン酸を挙げることもできる。
【００３６】
メチン直接染料としては、特に、カチオン性メチン直接染料、例えばベイシックレッド１４、ベイシックイエロー１３及びベイシックイエロー２９を挙げることができる。
【００３７】
キノン直接染料としては、特に次の染料：
−  ディスパースレッド１５；ソルベントバイオレット１３；アシッドバイオレット４３；ディスパースバイオレット１；ディスパースバイオレット４；ディスパースブルー１；ディスパースバイオレット８；ディスパースブルー３；ディスパースレッド１１；アシッドブルー６２；ディスパースブルー７；ベイシックブルー２２；ディスパースバイオレット１５；ベイシックブルー９９
及び次の化合物：
−  １−Ｎ−メチルモルホリニウムプロピルアミノ−４−ヒドロキシアントラキノン
−  １−アミノプロピルアミノ−４−（メチルアミノ）アントラキノン
−  １−アミノプロピルアミノアントラキノン
−  ５−β−ヒドロキシエチル−１，４−ジアミノアントラキノン
−  ２−アミノエチルアミノアントラキノン
−  １，４−ビス（β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ）アントラキノン
を挙げることができる。
【００３８】
アジン直接染料としては、次の化合物、例えばベイシックブルー１７及びベイシックレッド２を挙げることができる。
トリアリールメタン直接染料としては、次の化合物：
−  ベイシックグリーン１；アシッドブルー９；ベイシックバイオレット３；ベイシックバイオレット１４；ベイシックブルー７；アシッドバイオレット４９；ベイシックブルー２６；アシッドブルー７；
を挙げることができる。
【００３９】
インドアミン直接染料としては、次の化合物：
−  ２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−［ビス（−４’−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリノ−１，４−ベンゾキノン；
−  ２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−（２’−メトキシ−４’−アミノ）アニリノ−１，４−ベンゾキノン；
−  ３−Ｎ（２’−クロロ−４’−ヒドロキシ）−フェニル−アセチルアミノ−６−メトキシ−１，４−ベンゾキノンイミン
−  ３−Ｎ（３’−クロロ−４’−メチルアミノ）−フェニル−ウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミン；
−  ３−［４’−Ｎ−（エチル，カルバモイルメチル）アミノ］−フェニル−ウレイド−６−メチル−１，４−ベンゾキノンイミン；
を挙げることができる。
【００４０】
天然直接染料としては、ローソン（ｌａｗｓｏｎｅ）、ユグロン、アリザリン、プリプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピニュロシン（ｓｐｉｎｕｌｏｓｉｎ）又はアピゲニジン（ａｐｉｇｅｎｉｄｉｎ）を挙げることができる。また、これらの天然染料を含有する抽出物又は煎出物、特にハップ又はヘンナベースの抽出物を使用することもできる。
【００４１】
艶出し染色のケースにおいては、繊維は酸化剤の存在下で少なくとも一の直接染料により前もって染色されている。
よって、艶出し染色の使用が推奨されるキットの第１の区画には、少なくとも一の直接染料が見出されるであろう。
艶出し染色に好ましく使用される直接染料としては、上述したカチオン性メチン染料、特に酸性媒体中で高い色度の色調を発色するカチオン性染料、例えば本出願人による欧州特許出願第１０２５８３４号に開示されているものを挙げることができる。
【００４２】
艶出し直接染色に好ましく使用される前記カチオン性直接染料は、特に次の式（Ｉ）のもの、及び次の式（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂ、（ＩＩＩ）ａ、（ＩＩＩ）ｂ及び（ＩＶ）ないし（ＶＩＩ）のもの、及びそれらのメソメリー型から選択される：
（ｉ）式（Ｉ）、（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂ、（ＩＩＩ）ａ及び（ＩＩＩ）ｂの染料：
2004527457.tif 000005
［上式（Ｉ）、（ＩＩ）ａ、（ＩＩ）ｂ、（ＩＩＩ）ａ及び（ＩＩＩ）ｂにおいて：
Ｒ１は水素原子又はアミノ基を表し；
Ｒ２は水素原子又はニトロ基を表し；
Ｒ３は水素原子、ニトロ基又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し；
Ｒ４はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ５は水素原子又はパラ−トリＣ１−Ｃ４アルキルアンモニオフェニル基を表し；
Ｒ６は臭素原子又はＮＨ−パラ−トリＣ１−Ｃ４アルキルアンモニオフェニル基を表し；
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表す］
【００４３】
（ｉｉ）次の式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩ’）及び（ＶＩＩ）の染料：
ａ）次の式（ＩＶ）：
2004527457.tif 000006
｛上式中：
Ｚ及びＤは同一又は異なっており、窒素原子又は−ＣＨ−基を表し、
Ｒ７及びＲ８は同一又は異なっており、水素原子；一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換可能で、窒素を含有していてもよく又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは−ＣＮ、−ＯＨ又は−ＮＨ２基で置換され得るＣ１−Ｃ４アルキル基；又は４’−アミノフェニル基を表し、
Ｒ９及びＲ９’は同一又は異なっており、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ基、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又はアセチルオキシ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ａは、次の構造Ａ１ないしＡ１９：
2004527457.tif 000007
2004527457.tif 000008
［上式中、Ｒ１０はヒドロキシル基で置換され得るＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１１はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表す］
から選択される基を表す｝
化合物；
ｂ）次の式（Ｖ）：
2004527457.tif 000009
｛上式中：
Ｒ１２は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ１３は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基で置換可能で、窒素を含有していてもよく及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、Ｒ１２と共に形成するか、もしくは４’−アミノフェニル基、アミノ基又は−ＣＮ基で置換され得るアルキル基、水素原子を表し、
Ｒ１４及びＲ１５は同一又は異なっており、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は−ＣＮ基を表し、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｂは、次の構造Ｂ１ないしＢ６：
2004527457.tif 000010
［上式中、Ｒ１６はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ１７及びＲ１８は同一又は異なっており、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表す｝
の化合物；
ｃ）次の式（ＶＩ）及び（ＶＩ’）：
2004527457.tif 000011
｛上式中：
Ｒ１９は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
Ｒ２０は、一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよく、及び／又は酸素を含有していてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはＣ１−Ｃ４アルキル基、水素原子を表し、
Ｒ２１は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
Ｒ２２及びＲ２３は同一又は異なっており、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｄ１及びＤ２は同一又は異なっており、窒素原子又は−ＣＨ基を表し、
ｍ＝０又は１であり、
Ｘ−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Ｅは、次の構造Ｅ１ないしＥ８：
2004527457.tif 000012
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
から選択される基を表し、
ｍ＝０で、Ｄ１３が窒素原子を表す場合、Ｅは次の構造Ｅ９：
2004527457.tif 000013
［上式中、Ｒ’はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す］
を有する基を表すこともできる｝
の化合物；
ｄ）次の式（ＶＩＩ）：
2004527457.tif 000014
｛上式中：
符合Ｇは次の構造Ｇ１ないしＧ３：
2004527457.tif 000015
［上記構造Ｇ１ないしＧ３中、
Ｒ２４は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換され得るフェニル基又はＣ１−Ｃ４アルキル基を示し；
Ｒ２５は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；
Ｒ２６とＲ２７は同一又は異なっており、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はフェニル基を表すか、又は構造Ｇ１の場合には、共同して一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されたベンゼン環を形成し、構造Ｇ２の場合は、共同して一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシもしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を形成し；
Ｒ２６はまた水素原子を示し得るものであり；
Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は−ＮＲ２５基を示し；
Ｍは、−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを示す）又は−ＮＲ２８（Ｘ−）ｒ基を表し；
Ｋは、−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを示す）又は−ＮＲ２８（Ｘ−）ｒ基を表し；
Ｐは、−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを示す）又は−ＮＲ２８（Ｘ−）ｒ基を表し；
ｒは０又は１であり；
Ｒ２８はＯ−原子、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ２９とＲ３０は同一又は異なっており、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又は−ＮＯ２基を表し；
Ｘ−は、好ましくは塩化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチルスルファート、アセタート及びペルクロラートから選択されるアニオンを表す］
から選択される基を表し；
符合Ｊは：
−  （ａ）次の構造Ｊ１：
2004527457.tif 000016
［構造Ｊ１において、
Ｒ３１は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、又は−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＮＨＲ３４、−ＮＲ３５Ｒ３６、又はＮＨＣＯ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表すか、又はＲ３２と共に、窒素、酸素及び硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５−又は６員環を形成し；
Ｒ３２は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ３３又はＲ３４と共に、窒素、酸素及び硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５−又は６員環を形成し；
Ｒ３３は、水素原子、−ＯＨ基、−ＮＨＲ３４基又は−ＮＲ３５Ｒ３６基を表し；
Ｒ３４は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基又はフェニル基を表し；
Ｒ３５とＲ３６は同一又は異なっており、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキル基又はＣ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す］
を有する基：
−  （ｂ）一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル、アミノ又はフェニル基で置換可能で、他のヘテロ原子及び／又はカルボニル基を含有し得る、５−又は６員の窒素性複素環基、特に次の構造Ｊ２：
2004527457.tif 000017
［構造Ｊ２において、
Ｒ３７とＲ３８は同一又は異なっており、水素原子、Ｃ１３Ｃ１０アルキル基又はフェニル基を表し；
Ｙは−ＣＯ−基又は次の式：
2004527457.tif 000018
の基を示し、
ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、Ｕは−ＣＯ−基を示す］
を有する基を表す｝
の化合物。
【００４４】
式（ＩＶ）のカチオン性直接染料としては、特に次の構造（ＩＶ１）ないし（ＩＶ５４）：
2004527457.tif 000019
2004527457.tif 000020
2004527457.tif 000021
2004527457.tif 000022
2004527457.tif 000023
2004527457.tif 000024
2004527457.tif 000025
2004527457.tif 000026
2004527457.tif 000027
2004527457.tif 000028
に相当する化合物を挙げることができる。
上述した構造（ＩＶ１）ないし（ＩＶ５４）を有する化合物の中でも、構造（ＩＶ１）、（ＩＶ２）、（ＩＶ１４）及び（ＩＶ３１）に相当する化合物が特に好ましい。
【００４５】
式（Ｖ）のカチオン性直接染料としては、特に次の構造（Ｖ１）ないし（Ｖ９）：
2004527457.tif 000029
2004527457.tif 000030
2004527457.tif 000031
に相当する化合物を挙げることができる。
【００４６】
本発明の染色用組成物に使用可能な式（ＶＩ）のカチオン性直接染料としては、特に次の構造（ＶＩ１）ないし（ＶＩ１８）：
2004527457.tif 000032
2004527457.tif 000033
2004527457.tif 000034
2004527457.tif 000035
に相当する化合物を挙げることができる。
上述した構造（ＶＩ１）ないし（ＶＩ１８）を有する特定の化合物の中でも、構造（ＶＩ４）、（ＶＩ５）及び（ＶＩ１３）に相当する化合物が特に好ましい。
【００４７】
式（ＶＩ’）のカチオン性直接染料としては、特に次の構造（ＶＩ’１）ないし（ＶＩ’３）：
2004527457.tif 000036
2004527457.tif 000037
に相当する化合物を挙げることができる。
【００４８】
式（ＶＩＩ）のカチオン性直接染料としては、特に次の構造（ＶＩＩ１）ないし（ＶＩＩ７７）：
2004527457.tif 000038
2004527457.tif 000039
2004527457.tif 000040
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2004527457.tif 000054
2004527457.tif 000055
を有する化合物を挙げることができる。
【００４９】
式（Ｉ）ないし（ＶＩＩ）のこれら全ての特定の永続性染料、特に式（ＩＶ２）（＝ベイシックレッド５１）、（ＩＶ１４）（＝ベイシックオレンジ３１）及び（ＶＩ４）（＝ベイシックイエロー８７）は、本発明の脱色用組成物で除去可能である。
直接染料又は染料類は、酸化染色又は非酸化染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜２０重量％、さらに好ましくは約０．００５〜１０重量％である。
【００５０】
多区画キットにおいて、酸化染色又は艶出し染色の実施に必要な酸化剤は、酸化染料又は染料類もしくはカチオン性直接染料又は染料類とは分離される。それは好ましくは、過酸化水素、過酸化水素尿素、アルカリ金属の臭素酸塩類又はフェリシアン化物、又は過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩類から選択され、過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、過酸化水素水溶液からなる点において有利であり、その力価検定（アッセイ）は、特に約１〜４０容量、好ましくは約５〜４０容量で変化する。
適切な場合には供与体又は補因子の存在下で、４電子オキシドレダクターゼ（例えばラッカーゼ）、ペルオキシダーゼ及び２電子オキシドレダクターゼ（例えばウリカーゼ）等の、一又は複数の酸化／還元酵素を、酸化剤として使用することができる。
【００５１】
本発明の脱色用組成物に対する脱色に適した媒体（又は支持体）は、一般に、水、又は水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１−Ｃ４アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、これらの類似物及びその混合物を挙げることができる。
前記溶媒類は、脱色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．５〜２０重量％、特に約２〜１０重量％の割合で存在せしめることができる。
【００５２】
本発明の脱色用組成物のｐＨは酸性、好ましくは１．８〜６である。
それは、組成物の全重量に対して０．０１〜３０重量％の範囲の量の酸性化剤又は塩基性化剤で調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、エチドロン酸、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸類を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール及びそれらの誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式（Ｋ）：
2004527457.tif 000056
［ここで、Ｗは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１及びＲ４２は同一又は異なっており、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す］
の化合物を挙げることができる。
【００５３】
本発明の脱色用組成物は、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、特に約０．１〜５重量％の割合で、少なくとも一の増粘剤を含有することができる。
それらは、セルロース誘導体、グアー誘導体、微生物又は植物由来のガム類、及び合成増粘剤から好ましく選択される。
【００５４】
増粘剤：
セルロース誘導体として、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルセルロース類及びカルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルセルロース類を挙げることができる。
ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルセルロース類は特にヒドロキシエチルセルロース、例えばアメルコール社（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）からセロサイズ（Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ）ＱＰ３Ｌ、セロサイズＱＰ４４００Ｈ、セロサイズＱＰ３００００Ｈ、セロサイズＨＥＣ３００００Ａ又はセロサイズ・ポリマーＰＣＧ１０、又はハーキュレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）からナトロソール（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）２５０ＨＨＲ、ナトロソール２５０ＭＲ、ナトロソール２５０Ｍ、ナトロソール２５０ＨＨＸＲ、ナトロソール２５０ＨＨＸ、ナトロソール２５０ＨＲ又はナトロソールＨＸ、又はヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ）からチロース（Ｔｙｌｏｓｅ）Ｈ１０００の名称で販売されているものである。
また、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルセルロース類は、特にヒドロキシプロピルセルロース、例えばアクアロン社（Ａｑｕａｌｏｎ）からクリューセル（Ｋｌｕｃｅｌ）ＥＦ、クリューセルＨ、クリューセルＬＨＦ、クリューセルＭＦ又はクリューセルＧの名称で販売されている製品である。
【００５５】
カルボキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルセルロース類としては、カルボキシメチルセルロースであり、アクアロン社からブラノース（Ｂｌａｎｏｓｅ）７Ｍ８／ＳＦ、ブラノース・ラフィネ（Ｒａｆｆｉｎｅｅ）７Ｍ、ブラノース７ＬＦ、ブラノース７ＭＦ、ブラノース９Ｍ３１Ｆ、ブラノース１２Ｍ３１ＸＰ、ブラノース１２Ｍ３１Ｐ、ブラノース９Ｍ３１ＸＦ、ブラノース７Ｈ、ブラノース７Ｍ３１又はブラノース７Ｈ３ＳＸＦ、又はハーキュレス社からアクアソーブ（Ａｑｕａｓｏｒｂ）Ａ５００及びアンバーガム（Ａｍｂｅｒｇｕｍ）１２２１、又はモンテロ社（Ｍｏｎｔｅｌｌｏ）からセロゲン（Ｃｅｌｌｏｇｅｎ）ＨＰ８１０Ａ及びセロゲンＨＰ６ＨＳ９、又はアヴェベ社（Ａｖｅｂｅ）からプリメローズ（Ｐｒｉｍｅｌｌｏｓｅ）の名称で販売されている製品が好ましく使用される。
【００５６】
グアー誘導体としては、未変性又は変性した非イオン性グアーガムを挙げることができる。未変性のグアーガム類は、例えばユニペクチン社（Ｕｎｉｐｅｃｔｉｎｅ）からヴィドガム（Ｖｉｄｏｇｕｍ）ＧＨ１７５の名称で、またメイホール社（Ｍｅｙｈａｌｌ）からメイプロ−グアー（Ｍｅｙｐｒｏ−Ｇｕａｒ）５０及びジャガー（Ｊａｇｕａｒ）Ｃの名称で販売されている製品である。変性した非イオン性のグアーガム類は、特にＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル基で変性したものである。ヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基である。
このようなヒドロキシアルキル基で変性されていてもよい非イオン性のグアーガム類は、例えばローン−プーラン社（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）（メイホール社）からジャガーＨＰ８、ジャガーＨＰ６０、ジャガーＨＰ１２０、ジャガーＤＣ２９３及びジャガーＨＰ１０５の商品名で、またアクアロン社からガラクタソール（Ｇａｌａｃｔａｓｏｌ）４Ｈ４ＦＤ２の名称で販売されている。
【００５７】
微生物由来のガム類としては、バイオ多糖類ガム類、例えばスクレログルカンガム又はキサンタンガムを挙げることができる。
スクレログルカン類は、サノフィ・バイオ・インダストリー（Ｓａｎｏｆｉ Ｂｉｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からアクチガム（Ａｃｔｉｇｕｍ）ＣＳ、特にアクチガムＣＳ１１、及びアルバン・ミュラー・インターナショナル（Ａｌｂａｎ Ｍｕｌｌｅｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）からアミゲル（Ａｍｉｇｅｌ）の名称で販売されている製品である。また、他のスクレログルカン類、例えば仏国特許出願第２６３３９４０号にあるグリオキサールで処理されたものを使用することもできる。
【００５８】
キサンタン類は、ニュートラスイート・ケルコ社（Ｎｕｔｒａｓｗｅｅｔ Ｋｅｌｃｏ）からケルトロール（Ｋｅｌｔｒｏｌ）、ケルトロールＴ、ケルトロールＴＦ、ケルトロールＢＴ、ケルトロールＲＤ又はケルトロールＣＧの名称で、又はローディア・チミー社（Ｒｈｏｄｉａ Ｃｈｉｍｉｅ）からローディケア（Ｒｈｏｄｉｃａｒｅ）Ｓ及びローディケアＨの名称で販売されている製品である。
植物由来のガム類としては、植物滲出液から得られるもの、例えばアラビアガム、ガッチガム（ｇｈａｔｔｉｇｕｍ）、カラヤガム（ｋａｒａｙａ ｇｕｍ）、トラガカントガム、カラゲーニンガム、寒天ガム及びローカストビーンガムを挙げることができる。
ペクチン類、アルギナート類及びデンプン類を使用することもできる。
これら全ての化合物は当業者によく知られているものであり、特にロバート・エル・デイビッドソン（Ｒｏｂｅｒｔ Ｌ． Ｄａｖｉｄｓｏｎ）により、マグローヒル社（ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ）から出版（１９８０）された「水溶性ガムと樹脂のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｓｏｌｕｂｌｅ ｇｕｍｓ ａｎｄ ｒｅｓｉｎｓ）」に記載されている。
【００５９】
合成増粘剤：
両親媒性ポリマーを含む場合は「会合性（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ）」ポリマーとして公知のものであり、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性で、少なくとも一の脂肪鎖を有する。
両親媒性又は「会合性」ポリマー：
少なくとも一の脂肪鎖を有しアニオン性であるポリマーとしては、以下のものを挙げることができる：
−（Ｉ）少なくとも一の脂肪鎖アリルエーテル単位と少なくとも一の親水性単位を含むもの、特に親水性単位がエチレン性不飽和のアニオン性モノマー、さらにはビニルカルボン酸、特にアクリル酸又はメタクリル酸又はその混合物からなるもので、アリルエーテル単位が、次の式（ＸＶ）：
ＣＨ２＝ＣＲ’ＣＨ２ＯＢｎＲ                    （ＸＶ）
［上式中、Ｒ’はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎはゼロ又は１〜１００の範囲の整数を表し、Ｒは８〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール又はシクロアルキル基から選択される炭化水素性基（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎａｃｅｏｕｓ）を示す］
のモノマーに相当する脂肪鎖を含む。特に好ましい式（ＸＶ）の単位は、Ｒ’がＨを示し、ｎが１０に等しく、Ｒがステアリル（Ｃ１８）基を示す単位である。
この種のアニオン性両親媒性ポリマーは、欧州特許第０２１６４７９号において記載され、エマルジョン重合方法により調製される。
【００６０】
これらの脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーのなかでも、本発明において特に好ましいものは、２０重量％〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５重量％〜６０重量％の低級（メタ）アクリル酸アルキル、２重量％〜５０重量％の式（ＸＶ）の脂肪鎖を有するアリルエーテル、及び０〜１重量％のフタル酸ジアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリラート及びメチレンビスアクリルアミド等の良く知られた共重合性の不飽和ポリエチレンモノマーである架橋剤から形成されるポリマーである。
後者のポリマーでは、より好ましくは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアリルアルコールのポリエチレングリコール（１０ＥＯ）エーテル（ステアレス１０）の架橋ターポリマー、特にアライド・コロイド社（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）からサルケア（Ｓａｌｃａｒｅ）ＳＣ８０及びサルケアＳＣ９０なる名称で販売されているものが挙げられ、これは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス−１０−アリルエーテルの架橋ターポリマー（４０／５０／１０）の３０％水性エマルジョンである。
【００６１】
−（ＩＩ）オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも一の親水性単位と不飽和カルボン酸型のアルキル（Ｃ１０−Ｃ３０）エステルの少なくとも一の疎水性単位を含むもの：
好ましくは、これらのポリマーは、オレフィン性不飽和カルボン酸型親水性単位が次の式（ＸＶＩ）：
2004527457.tif 000057
［上式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示す、すなわち、アクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位を示す］のモノマーに相当し、不飽和カルボン酸型のアルキル（Ｃ１０−Ｃ３０）エステルの疎水性単位が、次の式（ＸＶＩＩ）：
2004527457.tif 000058
［上式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示し（すなわち、アクリラート、メタクリラート又はエタクリラート単位）、好ましくはＨ（アクリラート単位）又はＣＨ３（メタクリラート単位）を表し、Ｒ３はＣ１０−Ｃ３０、好ましくはＣ１２−Ｃ２２アルキル基を示す］のモノマーに相当するものから選択される。
【００６２】
本発明における不飽和カルボン酸のアルキル（Ｃ１０−Ｃ３０）エステル類には、例えば、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ドデシル、及び対応するメタクリラート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルが含まれる。
この種のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許第３９１５９２１号及び同４５０９９４９号に開示され調製されている。
【００６３】
この種の脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーとして、特に：
（ｉ）  本質的にアクリル酸、
（ｉｉ）Ｒ２がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ３が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示す、上述した式（ＸＶＩ）のエステル、及び
（ｉｉｉ）良く知られた共重合性の不飽和ポリエチレンモノマー、例えばフタル酸ジアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、（ポリ）エチレングリコールジメタクリラート及びメチレンビスアクリルアミドの架橋剤、
を含むモノマー混合物から形成されるポリマーを特に使用することができる。
この種の脂肪鎖を有するアニオン性増粘ポリマーは、９５重量％〜６０重量％のアクリル酸（親水性単位）、４重量％〜４０重量％のＣ１０−Ｃ３０アクリル酸アルキル（疎水性単位）、及び０〜６重量％の架橋重合性モノマーからなるもの、又は９８重量％〜９６重量％のアクリル酸（親水性単位）、１重量％〜４重量％のＣ１０−Ｃ３０アクリル酸アルキル（疎水性単位）、及び上述した０．１重量％〜０．６重量％の上述したような架橋重合性モノマーからなるものを特に使用することができる。
上記ポリマーとして、本発明において最も好適であるものは、グッドリッチ社（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）から商品名ペミュレン（Ｐｅｍｕｌｅｎ）ＴＲ１、ペミュレンＴＲ２又はカルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）１３８２、より好ましくはペミュレンＴＲ１、及びコーテックス（Ｃｏａｔｅｘ）ＳＸなる名称でＳ．Ｅ．Ｐ．Ｐ．Ｉ．Ｃ．社から販売されている製品である。
【００６４】
−（ＩＩＩ）無水マレイン酸／Ｃ３０−Ｃ３８α−オレフィン／マレイン酸アルキルのターポリマー、例えばニューフェーズ・テクノロジー社（Ｎｅｗｐｈａｓｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）からパフォーマ（Ｐｅｒｆｏｒｍａ）Ｖ１６０８の名称で販売されている製品（無水マレイン酸／Ｃ３０−Ｃ３８α−オレフィン／マレイン酸イソプロピルのコポリマー）。
【００６５】
−（ＩＶ）
（ａ）約２０重量％〜７０重量％のα，β−モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸、
（ｂ）約２０重量％〜８０重量％の（ａ）以外のα，β−モノエチレン性不飽和を有する非界面活性モノマー、
（ｃ）約０．５重量％〜６０重量％の、モノエチレン性不飽和を有するモノイソシアナートと一水酸基を有する界面活性剤との反応生成物である非イオン性モノウレタン、
を含有するアクリル酸ターポリマー、例えば欧州特許出願公開第０１７３１０９号に開示されているもの、特に実施例３に記載したターポリマー、すなわちメタクリル酸／アクリル酸メチル／エトキシル化されたベヘニルアルコールのジメチル（メタ−イソプロペニル）ベンジルイソシアナートの（４０ＥＯ）ターポリマーの２５％水性分散液。
【００６６】
−（Ｖ）α，β−モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸、α，β−モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸エステル、及びオキシアルキレン化脂肪アルコールといったモノマーを含有するコポリマー。
好ましくは、これらの化合物は、モノマーとしてα，β−モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸とＣ１−Ｃ４アルコールとのエステルをさらに含有する。
この種の化合物の例としては、メタクリル酸／アクリル酸エチル／オキシアルキレン化されたメタクリル酸ステアリルのターポリマーであり、ローム＆ハス社（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ）から販売されているアキュリン（Ａｃｕｌｙｎ）２２を挙げることができる。
【００６７】
非イオン性の脂肪鎖を有するポリマーからは、好ましくは以下のものが選択される：
−（１）  少なくとも一の脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース類としては、例えば；
−  アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はその混合物のような少なくとも一の脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類で、アルキル基が好ましくはＣ８−Ｃ２２であるもの、例えばアクアロン社（Ａｑｕａｌｏｎ）から販売されている製品ナトロゾール（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）・プラス・グレード３３０ＣＳ（Ｃ１６アルキル類）、又はベロール・ノーベル社（Ｂｅｒｏｌ Ｎｏｂｅｌ）から販売されている製品ベルモコル（Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ）ＥＨＭ１００、
−  アルキルフェノールのポリアルキレングリコールエーテル基で変性されたもの、例えばアメルコール社（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）から販売されている製品アメルセル（Ａｍｅｒｃｅｌｌ）ポリマーＨＭ−１５００（ノニルフェノールのポリエチレングリコール（１５）エーテル）、
を挙げることができる。
【００６８】
−（２）  少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグアー類、例えばランベルーチ社（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）から販売されている製品エサフロア（Ｅｓａｆｌｏｒ）ＨＭ２２（Ｃ２２アルキル鎖）、又はローンプーラン社から販売されている製品ＲＥ２１０−１８（Ｃ１４アルキル鎖）及びＲＥ２０５−１（Ｃ２０アルキル鎖）。
−（３）  脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドンのコポリマー；
例えば、
−  Ｉ．Ｓ．Ｐ．社から販売されている製品アンタロン（Ａｎｔａｒｏｎ）Ｖ２１６又はガネックス（Ｇａｎｅｘ）Ｖ２１６（ビニルピロリドン／ヘキサデセンコポリマー）
−  Ｉ．Ｓ．Ｐ．社から販売されている製品アンタロンＶ２２０又はガネックスＶ２２０（ビニルピロリドン／イコセンコポリマー）、
が含まれる。
【００６９】
−（４）  Ｃ１−Ｃ６アルキルメタクリラート又はアクリラートと少なくとも一の脂肪鎖を有する両親媒性モノマーのコポリマー、例えばゴールドシュミット社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）からアンティル（Ａｎｔｉｌ）２０８なる名称で販売されているアクリル酸メチル／オキシエチレン化されたアクリル酸ステアリルのコポリマー。
−（５）  親水性メタクリラート又はアクリラートと少なくとも一の脂肪鎖を有する疎水性モノマーのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリラート／メタクリル酸ラウリルのコポリマー。
【００７０】
−（６）  脂肪族配列を単独で、及び／又は脂環式及び／又は芳香族配列であってよい疎水性ブロックと一般的にポリオキシエチレン化の性質を有する親水性ブロックの双方を、それらの鎖の中に有するポリウレタン−ポリエーテル。
−（７）  少なくとも一の脂肪鎖を有するアミノ樹脂エーテル骨格を有するポリマー、例えばシュード・ケミー社（Ｓｕｄ−Ｃｈｅｍｉｅ）から提供されているピュア・チキ（Ｐｕｒｅ Ｔｈｉｘ）化合物。
好ましくは、６〜３０の炭素原子を有し、親水性ブロックで離間した少なくとも２つの炭化水素性の親油性鎖を含むポリエーテル−ポリウレタンで、該炭化水素性鎖がペンダント鎖であってよいもの、又は該鎖が親水性ブロックの端部にあるもの。特に一又は複数のペンダント鎖を提供することができる。さらに、ポリマーは親水性ブロックの一端又は両端に炭化水素性鎖を有していてもよい。
ポリエーテル−ポリウレタンはマルチブロック、特にトリブロックの形態であってもよい。疎水性ブロックは鎖の各端部（例えば：親水性中心ブロックを有するトリブロックのコポリマー）又は鎖の端部及び内部の双方に分布していてもよい（例えば：マルチブロックコポリマー）。これら同様のポリマーはグラフトポリマー又はスターバーストポリマーであってよい。
【００７１】
脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル−ポリウレタンは、親水性ブロックが５０〜１０００のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレン鎖であるトリブロックコポリマーであってよい。非イオン性ポリエーテル−ポリウレタンは親水性ブロック間にウレタン結合を含み、ここから名称が生じている。
さらに、脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル−ポリウレタンには、その親水性ブロックが他の化学結合を介して親油性ブロックに結合しているものが含まれる。
【００７２】
本発明で使用可能な脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテル−ポリウレタンの例として、レオックス社（Ｒｈｅｏｘ）から販売されている、ウレア官能基を有するレオラート（Ｒｈｅｏｌａｔｅ）２０５、又はレオラーオ２０８、２０４又は２１２、さらにローム＆ハス社のアクリソール（Ａｃｒｙｓｏｌ）ＲＭ１８４、アキュリン４４及びアキュリン４６［アキュリン４６は、マルトデキストリン（４％）と水（８１％）のマトリックスに、１５重量％の１５０又は１８０ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、ステアリルアルコール、及びメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート）（ＳＭＤＩ）の重縮合物が入ったもの；アキュリン４４は、プロピレングリコール（３９％）と水（２６％）の混合物に、３５重量％の１５０又は１８０ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、デシルアルコール、及びメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアナート）（ＳＭＤＩ）の重縮合物が入ったものである］を使用することができる。
また、アクゾ社（Ａｋｚｏ）からの、Ｃ１８アルキル鎖を含有する製品エルファコス（Ｅｌｆａｃｏｓ）Ｔ２１２、及びＣ１２−１４アルキル鎖を含有する製品エルファコスＴ２１０を挙げることができる。
【００７３】
さらに、水中に２０％の乾燥含有量で販売されており、ウレタン結合とＣ２０アルキル鎖を含有するローム＆ハス社の製品ＤＷ１２０６Ｂも使用することができる。
またさらに、これらのポリマーの溶液又は分散液、特に水又は水性／アルコール媒体へのものを使用することもできる。このようなポリマーの例としては、レオックス社から販売されているレオラート２５５、レオラート２７８及びレオラート２４４を挙げることができる。ローム＆ハス社から提供されている製品ＤＷ１２０６Ｆ及びＤＷ１２０６Ｊも使用することができる。
本発明で使用可能なポリエーテル−ポリウレタンは、特にＧ． Ｆｏｎｎｕｍ， Ｊ． Ｂａｋｋｅ及びＦｋ． Ｈａｎｓｅｎ−Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ ２７１， ３８０．３８９（１９９３）の論文に記載されているものである。
【００７４】
脂肪鎖を有するカチオン性のポリマーとしては、第４級化セルロース誘導体、特に
−  少なくとも一の脂肪鎖、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はこれらの基を混合して含む基で変性した第４級化セルロース；
−  少なくとも一の脂肪鎖、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はこれらの基を混合して含む基で変性した第４級化ヒドロキシエチルセルロース；
を挙げることができる。
上述した第４級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースにより担持されるアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を有する。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
【００７５】
Ｃ８−Ｃ３０脂肪鎖を有する第４級化アルキルヒドロキシエチル−セルロースの例には、アメルコール社から販売されている製品クアトリソフト（Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ）ＬＭ２００、クアトリソフトＬＭ−Ｘ ５２９−１８−Ａ、クアトリソフトＬＭ−Ｘ ５２９−１８Ｂ（Ｃ１２アルキル）及びクアトリソフトＬＭ−Ｘ ５２９−８（Ｃ１８アルキル）、及びクロダ社（Ｃｒｏｄａ）から販売されている製品クロダセル（Ｃｒｏｄａｃｅｌ）ＱＭ、クロダセルＱＬ（Ｃ１２アルキル）及びクロダセルＱＳ（Ｃ１８アルキル）が含まれる。
【００７６】
第４級化又は第４級化されていないアミナート側基を有するポリアクリラートには、例えばステアレス２０（ポリオキシエチレン化（２０）ステアリルアルコール）等のタイプの疎水性基が含まれる。
アミナート側鎖を含むポリアクリラートの例として、ナショナル・スターチ社から販売されているポリマー８７８１−１２１Ｂ又は９４９２−１０３を挙げることができる。
【００７７】
少なくとも一の脂肪鎖を有する両性ポリマーは、少なくとも一の非環状カチオン性単位を有するものから好ましく選択される。モノマーの全モル数に対して１〜２０モル％、好ましくは１．５〜１５モル％、特に好ましくは１．５〜６モル％の脂肪鎖を有するモノマーから調製される又は含有するものが特に好ましい。
【００７８】
本発明において好ましい脂肪鎖を有する前記両性ポリマーは：
１）次の式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）：
2004527457.tif 000059
［上式中：
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基を表し、
ＺはＮＨ基又は酸素原子を表し、
ｎは２から５の整数であり、
Ａ−は塩化物又は臭化物等のハロゲン化物又はメチルスルファートアニオン等の有機又は無機酸から得られるアニオンである］
の少なくとも一のモノマー；
２）次の式（ＩＩ）：
2004527457.tif 000060
［上式中：
Ｒ６及びＲ７は同一又は異なっており、水素原子又はメチル基である］
の少なくとも一のモノマー；及び
３）次の式（ＩＩＩ）：
2004527457.tif 000061
［上式中：
Ｒ６及びＲ７は同一又は異なっており、水素原子又はメチル基であり、Ｘは酸素又は窒素原子を示し、Ｒ８は直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基を示す］
の少なくとも一のモノマー；
で、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（ＩＩＩ）のモノマーの少なくとも一が少なくとも一の脂肪鎖を含有するもの、
を含有するか、もしくは共重合させることにより調製することができる。
【００７９】
本発明の式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）のモノマーは、好ましくは：
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、
−  ジエチルアミノエチルメタクリラート、ジエチルアミノエチルアクリラート、
−  ジメチルアミノプロピルメタクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリラート、
−  ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドで、
例えばＣ１−Ｃ４アルキルハライド又はジ（Ｃ１−Ｃ４アルキル）スルファートで第４級化されていてもよいモノマー、
からなる群から選択される。
【００８０】
特に、式（Ｉａ）のモノマーは、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択される。
本発明の式（ＩＩ）のモノマーは、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び２−メチルクロトン酸からなる群から選択される。式（ＩＩ）のモノマーは、特にアクリル酸である。
本発明の式（ＩＩＩ）のモノマーは、好ましくはＣ１２−Ｃ２２、特にＣ１６−Ｃ１８アルキルアクリラート又はメタクリラートからなる群から選択される。
【００８１】
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーを構成するモノマーは、好ましくは既に中和及び／又は第４級化されている。
カチオン電荷／アニオン電荷の数量比は、好ましくは約１に等しい。
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーは、好ましくは１〜１０モル％、特に好ましくは１．５〜６モル％の脂肪鎖を有するモノマー（式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（ＩＩＩ）のモノマー）を含有している。
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーの重量平均分子量は、５００〜５０００００００、好ましくは１００００〜５００００００の間で変わり得る。
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーは、他のモノマー、例えば非イオン性モノマー、特にＣ１−Ｃ４アルキルアクリラート又はメタクリラートをさらに含有してもよい。
【００８２】
本発明の脂肪鎖を有する両性ポリマーは、例えば国際公開第９８／４４０１２号に記載され、調製されている。
本発明において好ましい脂肪鎖を有する両性ポリマーは、アクリル酸／（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／メタクリル酸ステアリルのコポリマーである。
【００８３】
本発明の脱色用組成物は、毛髪の脱色用組成物に従来から使用されている種々のアジュバントをさらに含有してよい。
アジュバント：
これらのアジュバントの中でも、界面活性剤が存在可能で、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性の界面活性剤の単独物又は混合物から平等に選択することができる。
本発明の実施に適切な界面活性剤は特に次のものである：
（ｉ）アニオン性界面活性剤（類）：
本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に（非限定的列挙）、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α−オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；（Ｃ６−Ｃ２４）アルキルスルホスクシナート類、（Ｃ６−Ｃ２４）アルキルエーテルスルホスクシナート類、（Ｃ６−Ｃ２４）アルキルアミドスルホスクシナート類；（Ｃ６−Ｃ２４）アルキルスルホアセタート類；（Ｃ６−Ｃ２４）アシルサルコシナート類及び（Ｃ６−Ｃ２４）アシルグルタマート類の塩類（特にアルカリ金属の塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩）を挙げることができる。また（Ｃ６−Ｃ２４）アルキルポリグリコシドカルボン酸エステル類、例えばアルキルグルコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタータラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類；アシルイセチオナート類及びＮ−アシルタウラート類で；これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基であるものを使用することができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸の塩類、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、アルキル−Ｄ−ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、（Ｃ６−Ｃ２４）アルキルポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸、（Ｃ６−Ｃ２４）アルキルアリールポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸、（Ｃ６−Ｃ２４）アルキルアミドポリオキシアルキレン化エーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に２〜５０のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００８４】
（ｉｉ）非イオン性界面活性剤（類）：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社（グラスゴー及びロンドン）から出版されているエム・アール・ポーター（Ｍ．Ｒ． Ｐｏｒｔｅｒ）の「界面活性剤ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）」（１９９１年、１１６−１７８頁）を参照］であり、本発明においてその性質は重要な特徴であるとは仮定されない。しかして、それらは、特に（非限定的列挙）、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化又はポリプロポキシル化された酸類、アルキルフェノール類、α−ジオール類又は脂肪アルコール類から選択可能で、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を２〜５０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類；スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体、又はアミンオキシド類、例えば（Ｃ１０−Ｃ１４）アルキルアミンのオキシド類又はＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグルコシド類が本発明の範囲内において特に良好な非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
【００８５】
（ｉｉｉ）両性又は双性イオン性界面活性剤（類）：
本発明においてその性質は重要な特徴であるとは仮定されない両性又は双性イオン性界面活性剤は、特に（非限定的列挙）、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも一の水溶性のアニオン性基（例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート）を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、（Ｃ８−Ｃ２０）アルキルベタイン類、スルホベタイン類、（Ｃ８−Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ１−Ｃ６）アルキルベタイン類又は（Ｃ８−Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の構造：
Ｒ３４−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｒ３５）（Ｒ３６）（ＣＨ２ＣＯＯ−）
［上式中：Ｒ３４は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ３４−ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３５はβ−ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ３６はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ３４’−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｂ）（Ｃ）
［上式中：Ｂは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ’を示し、Ｃはｚ＝１又は２である−（ＣＨ２）Ｚ−Ｙ’を示し
Ｘ’は、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ’は、−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ３４’は、ヤシ油又は加水分解された亜麻仁油中に存在する酸Ｒ３７−ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３のもの、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形又は不飽和Ｃ１７基を示す］；
を有し、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシプロピオナート類の名称でＣＴＦＡ辞書、第３版、１９８２に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に開示されているような、ミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００８６】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｌａｕｒｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃａｐｒｙｌａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃａｐｒｙｌｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ラウロアンホプロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｌａｕｒｏａｍｐｈｏｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃａｐｒｙｌａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（Ｄｉｓｏｄｉｕｍ Ｃａｐｒｙｌｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３に分類されている。
例えば、ローディア・チミー社からミラノールＣ２Ｍ濃縮物（登録商標）の商品名で市販されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００８７】
（ｉｖ）カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤として、特に（非限定的列挙）：ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級脂肪アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
本発明の使用準備が整った組成物中に存在する界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して０．０１〜４０％、好ましくは０．１〜３０％の間で変化する。
【００８８】
他のアジュバントはが存在してもよく、非イオン性、アニオン性、両性、双性イオン性及びカチオン性のコンディショニングポリマー、又はそれらの混合物、好ましくはカチオン性又は両性の直接付着性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）ポリマーを挙げることができる。
直接付着性（すなわち、毛髪に付着する能力は、Ｒｉｃｈａｒｄ Ｊ． Ｃｒａｗｆｏｒｄ， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ， １９８０， ３１（５）， ２７３−２７８頁に記載されているテストにより、従来的に評価される（アシッドレッド８０染料により発色）。
【００８９】
カチオン性直接付着性ポリマー
本発明の趣意において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知のもの全て、すなわち特に、欧州特許出願公開第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に開示されているものから選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又は該鎖に直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
【００９０】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ（第４級アンモニウム）型のポリマーを特に挙げることができる。
これらは公知の生成物である。それらは特に、仏国特許第２５０５３４８号又は同２５４２９９７号に開示されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる：
（１）次の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）
2004527457.tif 000062
［上式中：
Ｒ３は同一又は異なっており、水素原子又はＣＨ３基を示し、
Ａは同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメチルスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の単位の少なくとも一を有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００９１】
ファミリー（１）のポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素が低級アルキル（Ｃ１−Ｃ４）で置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、又はビニルエステルのファミリーから選択可能なコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー（１）のこれらのポリマーとしては、次のもの：
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）からヘルコフロック（Ｈｅｒｃｏｆｌｏｃ）の名称で販売されているもの；
−  例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）からビナクアット（Ｂｉｎａ Ｑｕａｔ）Ｐ１００の名称で販売されているもの；
−  ハーキュレス社からレテン（Ｒｅｔｅｎ）の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルファートとアクリルアミドのコポリマー；
−  第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット（Ｇａｆｑｕａｔ）」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット７３４」又は「ガフクアット７５５」、又は「コポリマー８４５、９５８及び９３７」と称される製品（これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び同２３９３５７３号に詳細が記載されている）；
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス（Ｇａｆｆｉｘ）ＶＣ７１３の名称で販売されている製品
−  特にＩＳＰ社からスタイリーズ（Ｓｔｙｌｅｚｅ）ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー；及び
−  ビニルピロリドン／第４級化されたジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアットＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００９２】
（２）仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から「ＪＲ」（ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ）又は「ＬＲ」（ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ）の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
（３）カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に開示されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品は、特に、ナショナル・スターチ社から「セルクアット（Ｃｅｌｑｕａｔ）Ｈ１００」及び「セルクアットＬ２００」の名称で販売されている製品である。
【００９３】
（４）特に、米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に開示されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガム。例えば、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩（例えば塩化物）で変性したグアーガムを使用することができる。
このような製品は、特に、メイホール社から、ジャガーＣ１３Ｓ、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７又はジャガーＣ１６２の商品名で販売されている。
（５）酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に開示されている。
【００９４】
（６）特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス−ハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン又はアルキルビスハライド、もしくはビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキル−ビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び同２３６８５０８号に開示されている；
（７）ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアロイレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社（Ｓａｎｄｏｚ）から「カルタレチン（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ）Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００９５】
（８）３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に開示されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット（Ｄｅｌｓｅｔｔｅ）１０１」又は「ＰＤ１７０」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット（Ｈｅｒｃｏｓｅｔｔ）５７」の名称で販売されている。
【００９６】
（９）鎖の主な構成要素として、次の式（Ｖ）又は（ＶＩ）：
2004527457.tif 000063
［上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ９は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、１〜２２の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級アミドアルキル（Ｃ１−Ｃ４）基を示すか、又はＲ７とＲ８は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを示し得るもので；Ｒ７とＲ８は、互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シタラート、タータラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
の単位を有するアルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えばホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許書第２１９０４０６号に開示されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社（Ｃａｌｇｏｎ）から「メルクアット（Ｍｅｒｑｕａｔ）１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（及びその低重量平均分子量の相同体）、及び「メルクアット５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００９７】
（１０）次の式：
2004527457.tif 000064
｛上式（ＶＩＩ）中：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一又は異なっており、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１４−Ｄ又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１４−Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル、アミドで置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し；
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；Ａ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はまた−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−基を示すことができ、
ここでＤは：
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素性基、又は次の式：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２−
−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｙ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−
（上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す］；
ｂ）ビス−第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のビス第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素性基を示す］；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−は、アニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
【００９８】
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に開示されている。
【００９９】
特に使用可能なポリマーは、次の式（ＶＩＩＩ）：
2004527457.tif 000065
［上式中：Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一又は異なっており、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるものである。
【０１００】
（１１）次の式（ＩＸ）：
2004527457.tif 000066
［上式中、ｐは約１〜６の間で変化するの整数であり、Ｄは存在しないか、又はｒが４又は７に等しい数を示す−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−基を表し、Ｘ−はアニオンである］
の繰り返し単位からなるポリ（第４級アンモニウム）ポリマー。
このようなポリマーは、米国特許第４１５７３８８号、同４７０２９０６号及び同４７１９２８２号に開示されている方法に従って調製することができる。それらは、特に欧州特許出願公開第１２２３２４号にも開示されている。これらの例として、ミラノール社（Ｍｉｒａｎｏｌ）から販売されている「ミラポール（Ｍｉｒａｐｏｌ）Ａ１５」、「ミラポールＡＤ１」、「ミラポールＡＺ１」及び「ミラポール１７５」を挙げることができる。
【０１０１】
（１２）ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット（Ｌｕｖｉｑｕａｔ）ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
（１３）ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレングリコール（１５）獣脂ポリアミン」の名称が付され、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ）から販売されている「ポリクアート（Ｐｏｌｙｑｕａｒｔ）Ｈ」。
【０１０２】
（１４）メタクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルトリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム塩の架橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（重量比  ２０：８０）を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ）から「サルケア（Ｓａｌｃａｒｅ）（登録商標）ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア（登録商標）ＳＣ９５」及び「サルケア（登録商標）ＳＣ９６」の名称で販売されている。
【０１０３】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、ファミリー（１）、（９）、（１０）、（１１）及び（１４）のポリマー、好ましくは次の式（Ｗ）及び（Ｕ）：
2004527457.tif 000067
特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が９５００〜９９００であるもの、
2004527457.tif 000068
特に、ゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が約１２００であるもの、
の繰り返し単位を有するポリマーが好ましく使用される
本発明の組成物中のカチオン性直接付着性ポリマーの濃度は、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜３重量％である。
【０１０４】
両性直接付着性ポリマー：
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーの中から選択可能で、そのＫは少なくとも一の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル又はスルホ基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、双性イオン性のカルボキシベタイン又はスルホベタインのモノマーから誘導される基を示してもよく；
またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも一のアミン基が、炭化水素基を介して結合するカルボキシル又はスルホ基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α，β−ジカルボキシエチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の一が一又は複数の第１級又は第２級アミン基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【０１０５】
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される：
（１）特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はα−クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、又はジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び−アクリルアミド等の、少なくとも一の塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に開示されている。またヘンケル社からポリクアート（Ｐｏｌｙｑｕａｒｔ）ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社からメルクアット２８０、メルクアット２９５及びメルクアットＰＬＵＳ３３３０の名称で提供されている。
【０１０６】
（２）次の：
ａ）窒素原子上にアルキル基が置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも一のモノマー、
ｂ）一又は複数の反応性カルボキシル基を有する少なくとも一の酸性コモノマー、及び
ｃ）第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル類、及びジメチルアミノエチルメタアクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物等の、少なくとも一の塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
【０１０７】
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド又はメタクリルアミドとしては、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有するもの、特にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド又はＮ−ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
【０１０８】
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸、及び１〜４の炭素原子を有するマレイン酸又はフマル酸又は無水物のアルキルモノエステル類から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル又はＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミドエチルメタクリラートである。
コポリマーのＣＴＦＡ（第４版、１９９１）名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチ社からアンフォマー（Ａｍｐｈｏｍｅｒ）又はロボクリル（Ｌｏｖｏｃｒｙｌ）４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【０１０９】
（３）  次の一般式：
2004527457.tif 000069
｛上式中：
Ｒ１９は、飽和したジカルボン酸、エチレン性二重結合を有する脂肪族のモノ−又はジカルボン酸、これらの酸と１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビスプライマリ又はビスセカンダリアミンに、上記酸の任意の一つを添加することにより誘導される基を表し、Ｚは、ビス（プライマリ）、モノ−又はビスセカンダリポリアルキレンポリアミンの基を示し、好ましくは、
ａ）６０〜１００モル％の割合で、次の式：
2004527457.tif 000070
［上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３であるか、又はｘ＝３及びｐ＝２である］の基（この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される）；
ｂ）０〜４０モル％の割合で、上述した基（ＸＩ）において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式：
2004527457.tif 000071
のピペラジンから誘導される基；
ｃ）０〜２０モル％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−基を表す｝
のポリアミノアミド類から誘導され、部分的又は全体的にアルキル化及び架橋したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミド類は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの量の架橋剤が使用されて、エピハロゲノヒドリン、ジエポキシド、二無水物又はビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン、又はそれらの塩類との反応により、アルキル化される。
【０１１０】
飽和カルボン酸は、好ましくは６〜１０の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸及び２，４，４−トリメチルアジピン酸又はテレフタル酸、そしてエチレン性二重結合を有する酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はイタコン酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパン−又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【０１１１】
（４）次の式：
2004527457.tif 000072
［上式中、Ｒ２０は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を示し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ２１及びＲ２２は、水素原子又はメチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ２３及びＲ２４は、水素原子、又はＲ２３及びＲ２４の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す］
の双性イオン性単位を有するポリマー。
【０１１２】
このような単位を含むポリマーは、ジメチル−もしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキル、アルキルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社（Ｓａｎｄｏｚ）のダイアフォーマー（Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ）Ｚ３０１という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸ブチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【０１１３】
（５）次の式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）：
2004527457.tif 000073
｛上式中、単位（ＸＩＩＩ）は０〜３０％の割合、単位（ＸＩＶ）は５〜５０％の割合、及び単位（ＸＶ）は３０〜９０％の割合で存在し、単位（ＸＶ）においてＲ２５は次の式：
2004527457.tif 000074
［上式中、ｑはゼロ又は１を示し；
ｑ＝０である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一又は異なっており、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ基、アルキル基がアミノ基を担持しているアルキルチオ基であり、この場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８基の少なくとも一は水素原子であり；
又はｑ＝１である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す］
の基を表す｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【０１１４】
（６）キトサンのＮ−カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社（Ｊａｎ Ｄｅｋｋｅｒ）から「エバルサン（Ｅｖａｌｓａｎ）」の名称で販売されているＮ−（カルボキシメチル）キトサン又はＮ−（カルボキシブチル）キトサン。
（７）例えば仏国特許第１４００３６６号に開示され、一般式（ＸＩ）：
2004527457.tif 000075
［上式中、Ｒ２９は、水素原子、又はＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基であり、Ｒ３０は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３１は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３２は、メチル又はエチルのような低級アルキル基、又は次の式：−Ｒ３３−Ｎ（Ｒ３１）２に相当する基を示し、ここでＲ３３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基を表し、Ｒ３１は上述の意味を持ち、さらに６までの炭素原子を有するこれらの基の上位同族体も表し；ｒは分子量を５００〜６００００００、好ましくは１０００〜１００００００にするものである］
に相当するポリマー。
【０１１５】
（８）次のものから選択される−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−タイプの両性ポリマー：
ａ）  クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ−      （ＸＶＩＩ）
［上式中、Ｄは、
2004527457.tif 000076
なる基を表し：
Ｘは記号Ｅ又はＥ’を表し、Ｅ又はＥ’は同一又は異なっており、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖のアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、さらに酸素、窒素又は硫黄原子、もしくは１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含むことが可能であり；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、又はヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する］
の少なくとも一の単位を有する化合物と反応させて得られるポリマー。
ｂ）  次の式：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−          （ＸＶＩＩＩ）
［上式中、Ｄは、
2004527457.tif 000077
なる基を表し：
Ｘは記号Ｅ又はＥ’を表し、少なくとも１回はＥ’；Ｅは上述と同じ意味を持ち、Ｅ’は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖のアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在し、一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される］
のポリマー。
【０１１６】
（９）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、（Ｃ１−Ｃ５）アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有してもよい。
【０１１７】
本発明において特に好ましい両性ポリマーは、（１）ファミリーのものである。
本発明において、両性直接付着性ポリマー又はポリマー類は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、特に好ましくは０．１重量％〜３重量％である。
【０１１８】
他のアジュバント、例えば浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、分散剤、揮発性又は非揮発性で変性した又は未変性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、不透明化剤、鉱物性又は植物性油、ロウ類又はビタミン類を、本発明の脱色用組成物に存在していてもよい。
もちろん、当業者であれば、本発明の脱色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を受けないか、実質的には受けないように留意して、この又はこれらの任意の付加的な化合物を選択するであろう。
【０１１９】
本発明の組成物は、種々の形態、例えば液体、エマルション、クリーム又はゲルの形態、加圧されていてもよいムースの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を脱色するのに適した任意の他の形態で提供することができる。
【０１２０】
それは、（ａ）酸性ｐＨで、水性組成物と、上述した少なくとも一の脱色系を含有する無水組成物、又は（ｂ）一方が、酸性又はアルカリ性ｐＨで少なくとも一のスルフィン酸又はその塩類の一つを含有し、他方が酸性ｐＨで、少なくとも一のα−オキシカルボン酸又はその塩類の一つを含有する、２つの水性組成物、又は（ｃ）少なくとも一のスルフィン酸又はその塩類の一つを含有する無水組成物と、酸性ｐＨで、少なくとも一のα−オキシカルボン酸又はその塩類の一つを含有する水性組成物、又は（ｄ）酸性又はアルカリ性ｐＨで少なくとも一のスルフィン酸又はその塩類の一つを含有する水性組成物と、少なくとも一のα−オキシカルボン酸又はその塩類の一つを含有する無水組成物のいずれかを、使用時に即座に混合することによって得ることができる。
【０１２１】
本発明において好ましくは、酸性ｐＨで脱色するための組成物は、一方が酸性又はアルカリ性ｐＨで少なくとも一のスルフィン酸又はその塩類の一つを含有し、他方が酸性ｐＨで、少なくとも一のα−オキシカルボン酸又はその塩類の一つを含有する、２つの水性組成物を使用時に即座に混合することにより得られる。
さらに、本発明において好ましくは、酸性ｐＨで脱色するための組成物は、一方がアルカリ性ｐＨで少なくとも一のヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムを含有し、他方が酸性ｐＨで少なくとも一のα−ケトグルタル酸を含有する、２つの水性組成物を使用時に即座に混合することにより得られる。
【０１２２】
染色方法に応じて、上述した少なくとも一の脱色用組成物を、周囲温度と８０℃の間の適用温度で、ケラチン繊維の酸化又は非酸化染色で得られた着色を部分的又は完全に破壊するのに十分な時間、染色された繊維に適用するものである。続いて繊維をすすぎ、あるいは場合によってはシャンプーで洗浄し、過酸化水素水組成物を繊維に適用することにより、残存しているおそれのある還元剤を中和する工程を実施する。続いて繊維をすすぎ、シャンプーし、再度すすいで乾燥させる。
適応温度は周囲温度と６０℃の間、好ましくは３５℃〜５０℃である。
ケラチン繊維の脱色に十分な時間は、一般的に１〜６０分、特に５〜３０分である。
【０１２３】
次の実施例は本発明の例証を意図するものであって、その範囲を限定するものではない。
これらの実施例において、本発明の脱色能は、ＣＩＥ Ｌ★ａ★ｂ★国際系にて、ミノルタＣＭ２００２比色計を使用し、毛髪の脱色度合い△Ｅを測定することにより評価した。
この系では、Ｌ値が高くなればなる程、色は明るくなるか、又は弱まる。逆に、Ｌ値が低くなればなる程、色は暗くなるか、又は強まる［Ｌ★＝０は黒；Ｌ★＝１００は白］。
ａ★及びｂ★は２つの色軸を示し、ａ★は緑／赤色軸（＋ａ★は赤、−ａ★は緑）を、ｂ★は青／黄色軸（＋ｂ★は黄、−ｂ★は青）を示す。
ａ★及びｂ★の値が０に近ければ、グレーな色になる。
【０１２４】
脱色度合い△Ｅは次式を適用して算出する：
2004527457.tif 000078
この式で、ΔＥは２つの毛髪の束の色差（この場合では脱色度合い）を表し、Ｌ★、ａ★及びｂ★は、それぞれ脱色された毛髪の束の測定値を表し、Ｌ０★、ａ０★及びｂ０★は、それぞれ染色された毛髪の束の測定値を表している。
△Ｅ値が高くなればなる程、２つの毛髪の束の色差が大きくなり、この場合においては脱色度合いが増加する。
【０１２５】
実施例１：
市販の酸化染料Ｍｏｖｉｄａ４５を用いて、前もってダークブラウンに毛髪の束を染色しておいた。
続いて、処理された毛髪の束１ｇ当たり溶液１０ｇの割合で、次の実施例の溶液に毛髪の束を２０分間浸すことで脱色した。水ですすぎ、シャンプーし、乾燥させた後、比色計にかけた。
【０１２６】
［Ａ］  本発明の組み合わせを含む水溶液（３）から得られた脱色度合いを、本発明の組み合わせ中に存在するモル濃度で従来の化合物を含有する２種の水溶液（１）及び（２）と比較した：
（１）０．０５５２モル％のヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムジヒドラート［８．５重量％］
（２）０．００６８モル％のα−ケトグルタル酸［１重量％］
（３）０．０５５２モル％のヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムジヒドラート［８．５重量％］＋０．００６８モル％のα−ケトグルタル酸［１重量％］
これらの溶液のそれぞれが、同じ界面活性剤（オレフィンスルホン酸ナトリウム）を０．２５重量％さらに含有しており、使用前に、オルトリン酸及び／又はモノエタノールアミンでｐＨ２．７に調節された。
３つの染色された毛髪の束の平均による結果は次の通りである：
2004527457.tif 000079
その結果から、本発明の組み合わせに相当する溶液（３）は、組み合わされた化合物の各々の脱色度合いの算術合計（４．８＋２．１＝６．９）よりもさらに大きな脱色度合い（１１．４）であることが分かる。
【０１２７】
［Ｂ］  本発明の組み合わせを含む水溶液（３）から得られた脱色度合いを、本発明の組み合わせ中に存在する２つの化合物のモル濃度で従来の化合物を含有する２種の水溶液（５）及び（６）と比較した：
（５）０．０６２モル％（０．０５５２＋０．００６８モル％）のヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムジヒドラート［９．５６重量％］
（６）０．０６２モル％（０．０５５２＋０．００６８モル％）のα−ケトグルタル酸［９．０５５重量％］
（３）０．０５５２モル％のヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムジヒドラート［８．５重量％］＋０．００６８モル％のα−ケトグルタル酸［１重量％］
これらの溶液のそれぞれが、同じ界面活性剤（オレフィンスルホン酸ナトリウム）を０．２５重量％さらに含有しており、使用前に、オルトリン酸及び／又はモノエタノールアミンでｐＨ２．７に調節された。
３つの染色された毛髪の束の平均による結果は次の通りである：
2004527457.tif 000080
その結果から、本発明の組み合わせに相当する溶液（３）は、該組み合わせによってもたらされる脱色度合い（△Ｅ＝１１．４）が、該組み合わせ中に存在するこれら２つの化合物の全モル濃度で、溶液（５）についてはヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムジヒドラートを、溶液（６）についてはα−ケトグルタル酸をそれぞれ含有している従来の溶液［（５）△Ｅ＝８．８］及び［（６）△Ｅ＝０．９］の各々によりもたらされる脱色度合いよりもさらに大きいので、脱色に関して相乗効果があることが分かる。
【０１２８】
実施例２：
実施例１と同一のプロトコルに従い、市販の酸化染料Ｍｏｖｉｄａ４５を用いて、前もってダークブラウンに毛髪の束を染色しておいた。
本発明の組み合わせを含む実施例１の水溶液（３）を、従来の組み合わせを含む水溶液（４）と比較した：
（４）０．００５５２モル％のアスコルビン酸［９．７１５重量％］＋０．００６８モル％のα−ケトグルタル酸［１重量％］
これらの溶液のそれぞれが、同じ界面活性剤（オレフィンスルホン酸ナトリウム）を０．２５重量％さらに含有しており、使用前に、オルトリン酸及び／又はモノエタノールアミンでｐＨ２．７に調節された。
３つの染色された毛髪の束を平均した結果は次の通りである：
2004527457.tif 000081
これらの結果から、本発明の組み合わせにより、従来のもの（△Ｅ＝３．７０）よりもより強く脱色される（△Ｅ＝１１．４０）ことが分かる。
【０１２９】
実施例３：
実施例１と同一のプロトコルに従い、市販の酸化染料Ｍａｊｉｒｏｕｇｅ Ｓｈａｄｅ６．６６に、０．０３９％のカチオン性直接染料ベイシックレッド５１（式（ＩＶ２）の染料）及び０．０３５重量％のカチオン性直接染料ベイシックイエロー８７（式（ＶＩ４）の染料）を添加したものを用いて、前もって毛髪の束を染色しておいた。
続いて、実施例１及び２に記載したように、溶液（３）及び（４）を使用して脱色を行った：
（３）０．０５５２モル％のヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムジヒドラート［８．５重量％］＋０．００６８モル％のα−ケトグルタル酸［１重量％］
（４）０．００５５２モル％のアスコルビン酸［９．７１５重量％］＋０．００６８モル％のα−ケトグルタル酸［１重量％］
３つの染色された毛髪の束の平均した結果は次の通りである：
2004527457.tif 000082
これらの結果から、本発明の組み合わせにより、従来のもの（△Ｅ＝２１．３）よりもより強く脱色される（△Ｅ＝４３．９）ことが分かる。
【国際公開パンフレット】
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2004527457.tif 000208
2004527457.tif 000209
【国際調査報告】
2004527457.tif 000210
2004527457.tif 000211
2004527457.tif 000212
2004527457.tif 000213