(57)【要約】本発明はａ）農薬活性成分１つまたはそれ以上、ｂ）非アルコール有機溶媒１つまたは１つより多く、ｃ）アニオン系界面活性剤１つまたはそれ以上、および、ｄ）非イオン系界面活性剤１つまたはそれ以上を含有するマイクロエマルジョン剤に関する。該マイクロエマルジョン剤は作物保護の分野のために適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分：
ａ）農薬活性成分１つまたはそれ以上、
ｂ）非アルコール有機溶媒１つまたはそれ以上、
ｃ）アニオン系界面活性剤１つまたはそれ以上、および、
ｄ）非イオン系界面活性剤１つまたはそれ以上、
を含むマイクロエマルジョン剤。
【請求項２】
成分ａ）として除草活性成分１つまたはそれ以上を含む請求項１記載のマイクロエマルジョン剤。
【請求項３】
成分ｂ）として炭化水素、カルボン酸誘導体、リン酸エステル、エーテル、ケトンおよびスルホキシドの群から選択される溶媒１つまたはそれ以上を含む請求項１または２記載のマイクロエマルジョン剤。
【請求項４】
成分ｃ）として場合によりアルコキシル化されていることができる炭化水素のスルフェート、スルホネート、ホスフェートおよびホスホネート、好ましくはアルキルアリールスルホネート、アルキルアリールポリグリコールエーテルホスフェートスルフェート、アルキルアリールポリグリコールエーテルホスフェートスルホネート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルポリグリコールエーテルホスフェートおよびアルキルアリールポリグリコールエーテルホスフェートの群から選択されるアニオン系界面活性剤１つまたはそれ以上を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のマイクロエマルジョン剤。
【請求項５】
成分ｄ）としてアルコキシレート、好ましくはアルキルアリールポリアルコキシレート、アルキレンオキシドブロック共重合体、ポリアルキレンオキシド、ただしＣ10−Ｃ22−炭化水素基、アルコキシル化油、アルコキシル化Ｃ10−Ｃ22−脂肪アミンで置換されていることができるものの群から選択される非イオン系界面活性剤１つまたはそれ以上を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載のマイクロエマルジョン剤。
【請求項６】
更に従来の補助剤および添加剤を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載のマイクロエマルジョン剤。
【請求項７】
成分を混合する請求項１〜６のいずれか１項に記載のマイクロエマルジョン剤の製造方法。
【請求項８】
マイクロエマルジョンの製造のための請求項１〜６のいずれか１項に記載のマイクロエマルジョン剤の使用。
【請求項９】
下記成分：
ａ）農薬活性成分１つまたはそれ以上、
ｂ）非アルコール有機溶媒１つまたはそれ以上、
ｃ）アニオン系界面活性剤１つまたはそれ以上、
ｄ）非イオン系界面活性剤１つまたはそれ以上、および、
ｅ）水
を含む農薬組成物。
【請求項１０】
更に従来の補助剤および添加剤を含む請求項９記載の農薬組成物。
【請求項１１】
マイクロエマルジョンまたはそれから得ることができる噴霧混合物の形態の請求項９または１０記載の農薬組成物。
【請求項１２】
水で請求項１〜６のいずれか１項に記載のマイクロエマルジョン剤を希釈することにより得られる農薬組成物。
【請求項１３】
成分を混合する請求項９〜１２のいずれか１項に記載の農薬組成物の製造方法。
【請求項１４】
有害生物またはそれらが存在する場所に請求項１〜６または９〜１２のいずれか１項に記載の農薬組成物の有効量を適用する有害生物を防除する方法。
【請求項１５】
有害植物、植物の部分、植物の種子または植物の生育領域に請求項１〜６または９〜１２のいずれか１項に記載の農薬組成物の有効量を適用する望ましくない植物生育を防除する方法。
【請求項１６】
有害生物の防除のための請求項１〜６または９〜１２のいずれか１項に記載の農薬組成物の使用。
【請求項１７】
有害生物が有害植物である請求項１６記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は作物保護製剤の分野に関する。特に本発明は農薬活性成分を含むマイクロエマルジョン剤の形態の液体製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
作物保護のための活性成分は一般的にその純粋な形態では使用されない。適用の分野および種類、および、物理的、化学的および生物学的なパラメーターに応じて、活性成分は固体または液体の活性成分製剤として従来の補助剤および添加剤との混合物として使用される。
【０００３】
液体製剤は例えばＥＰ０２６１４９２、ＥＰ０３９４８４７、ＷＯ９５／１７８２２、ＷＯ９８／３１２２３、ＷＯ８９／０３１７６、ＥＰ０３５７１４９、ＷＯ０２／４５５０７、ＧＢ−２−２６７８２５Ａ、ＷＯ９４／２３５７８、ＥＰ０３３０９０４、ＥＰ０５３３０５７、ＥＰ０５３３０５７、ＤＥ−３６−２４９１０、ＷＯ０１／７４７８５、ＥＰ０４００５８５およびＥＰ０１１８５７９に記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は優れた化学的および物理的安定性および農薬活性を有する進歩した作物保護製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
意外にも、今回、この目的が本発明の特定のマイクロエマルジョン剤（ＭＣ）により達成されることがわかった。
【０００６】
即ち本発明は、下記成分：
ａ）農薬活性物質１つまたはそれ以上、
ｂ）非アルコール有機溶媒１つまたはそれ以上、
ｃ）アニオン系界面活性剤１つまたはそれ以上、および、
ｄ）非イオン系界面活性剤１つまたはそれ以上、
を含むマイクロエマルジョン剤に関する。
【０００７】
更にまた、本発明のマイクロエマルジョン剤は適宜、更に従来の補助剤および添加剤を別の成分として含有してよい。
【０００８】
マイクロエマルジョン剤（ＭＣ）という用語は水で希釈するとマイクロエマルジョン、例えば水中油マイクロエマルジョンまたは油中水マイクロエマルジョンを形成する組成物を意味する。マイクロエマルジョンは熱力学的に安定であり、一般的に１０〜４００ｎｍ、好ましくは５０〜２５０ｎｍの範囲の乳化層の液滴粒径を有するエマルジョンである。
【０００９】
一般的に、本発明のマイクロエマルジョン剤は以下に示す量の成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）を含有し、ここで、そして明細書全体に渡り、「重量％」とは、特段の記載が無い限り、製剤の総重量を基にした該当成分の相対的重量を指すものとする。
成分ａ）：０．００１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２５重量％。
成分ｂ）：１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８５重量％、特に好ましくは２５〜８０重量％。
成分ｃ）：０．１〜２５重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％。
成分ｄ）０．１〜６０重量％、好ましくは１．５〜４５重量％、特に好ましくは２〜４０重量％。
【００１０】
適当な農薬活性成分ａ）は例えば除草剤、殺虫剤、殺カビ剤、薬害軽減剤および成長調節剤である。好ましい活性成分は除草剤、例えば葉面作用の除草剤、例えばＡＬＳ阻害剤（例えばスルホンアミド、例えばフルカルバゾン、プロポキシカルバゾンまたはアミカルバゾン、またはスルホニル尿素、例えばメソスルフロン、インドスルフロン、アミドスルフロン、ホラムスルフロン）、ジフルフェニカン、ブロモキシニルまたはイオキシニル含有生成物、アリールオキシフェノキシプロピオネートクラスに属する除草剤、例えばフェノキサプロプ−ｐ−エチル、サトウダイコン用除草剤、例えばデスメジファム、フェンメジファム、エトフメセートまたはメタミトロン、グロホセートまたはグルホシネートまたはＨＰＰＤ阻害剤のクラスに属するその他の活性成分（例えばイソキサフルトール、スルコトリオン、メソトリオン）である。
【００１１】
本発明のマイクロエマルジョン剤中に存在する除草剤の例は、ＡＬＳ阻害剤（アセトラクテートシンターゼ阻害剤）またはＡＬＳ阻害剤以外の除草剤、例えばカーバメート類、チオカーバメート類、ハロアセタニリド類、置換フェノキシ−、ナフトキシ−およびフェノキシ−フェノキシカルボン酸誘導体およびヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えばキノリルオキシ−、キノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ−、ベンゾキサゾリルオキシ−およびベンゾチアゾリルオキシフェノキシアルカンカルボン酸エステル類、シクロヘキサンジオン誘導体、リン含有除草剤、例えばグルホシネート型またはグリホセート型のもの、および、Ｓ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）−ジチオリン酸エステルの群から選択される除草剤である。
【００１２】
ＡＬＳ阻害剤は特にイミダゾリノン類、ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸誘導体、ピリミジルオキシ安息香酸誘導体、トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体およびスルホンアミド、好ましくはスルホニル尿素の群に属するものである。
【００１３】
成分として本発明のマイクロエマルジョン剤中に存在するＡＬＳ阻害剤の群の活性成分、例えばスルホニル尿素は本発明の目的のためには中性の化合物のみならず、無機および／または有機の対イオンとのその塩も意味するものとする。例えばスルホニル尿素は例えば−ＳＯ2−ＮＨ−基の水素が農薬上適当なカチオンにより置き換えられている塩を形成してよい。これ等の塩は例えば、金属塩、特にアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウムおよびカリウムの塩またはアンモニウム塩または有機アミンとの塩である。同様に、塩は酸性と塩基性の基、例えばアミノおよびアルキルアミノとの間の付加反応により形成してよい。この目的のために適する酸は無機および有機の強酸、例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ2ＳＯ4またはＨＮＯ3である。
【００１４】
好ましいＡＬＳ阻害剤はスルホニル尿素のシリーズに属するもの、例えばピリミジン−またはトリアジニルアミノカルボニル［ベンゼン−、ピリジン−、ピラゾール−、チオフェン−および（アルキルスルホニル）アルキルアミノ］スルファミドである。ピリミジン環またはトリアジン環上の好ましい置換基はアルコキシ、アルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキル、ハロゲンまたはジメチルアミノであり、全ての置換基は相互に独立して組み合わせることができる。
【００１５】
ベンゼン、ピリジン、ピラゾール、チオフェンまたは（アルキルスルホニル）アルキルアミノ部分における好ましい置換基は、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、例えば
ホルミルアミノ、ニトロ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルコキシアミノカルボニル、ハロゲンアルコキシ、ハロゲノアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシアルキル、アルキルスルホニルアミノアルキル、（アルカンスルホニル）アルキルアミノである。このような適当なスルホニル尿素の例は、以下に示すとおりである。
【００１６】
Ａ１）  フェニル−およびベンジルスルホニル尿素および関連化合物、例えば、
１−（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（クロロスルフロン）、
１−（２−エトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）尿素（クロリムロン−エチル）、
１−（２−メトキシフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（メトスルフロン−メチル）、
１−（２−クロロエトキシフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（トリアスルフロン）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）尿素（スルフメツロン−メチル）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−メチル尿素（トリベヌロン−メチル）、
１−（２−メトキシカルボニルベンジルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ベンスルフロン−メチル）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４，６−ビス−（ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イル）−尿素，（プリミスルフロン−メチル）、
３−（４−エチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２，３−ジヒドロ−１，１−ジオキソ−２−メチルベンゾ−［ｂ］チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰ−Ａ−０７９６８３）、
３−（４−エトキシ−６−エチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２，３−ジヒドロ−１，１−ジオキソ−２−メチルベンゾ［ｂ］−チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰ−Ａ−００７９６８３）、
３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２−メトキシカルボニル−５−ヨード−フェニル−スルホニル）尿素（ヨードスルフロン−メチルおよびその塩、例えばナトリウム塩、ＷＯ９２／１３８４５）、
ＤＰＸ−６６０３７、トリフルスルフロン−メチル（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔ．Ｃｏｎｆ．Ｗｅｅｄｓ１９９５、ｐ．８５３）、
ＣＧＡ−２７７４７６，（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔ．Ｃｏｎｆ．Ｗｅｅｄｓ１９９５、ｐ．７９）、
メチル−２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ｕｒｅｉｄｏスルホニル］−４−メタンスルフロンアミド−メチルベンゾエート（メゾスルフロン−メチルおよびその塩、例えばナトリウム塩、ＷＯ９５／１０５０７）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−４−ホルミルアミノ−ベンズアミド（フォラムスルフロンおよびその塩、例えばナトリウム塩、ＷＯ９５／０１３４４）；
【００１７】
Ａ２）  チエニルスルホニル尿素、例えば、
１−（２−メトキシカルボニルチオフェン−３−イル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（チフェンスルフロン−メチル）；
【００１８】
Ａ３）  ピラゾリルスルホニル尿素、例えば、
１−（４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−イル−スルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ピラゾスルフロン−メチル）；
メチル−３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチル−ピラゾールｅ−４−カルボキシレート（ＥＰ−Ａ−０２８２６１３）；
５−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル−カルバモイルスルファモイル）−１−（２−ピリジル）ピラゾール−４−カルボキシレート（ＮＣ−３３０、Ｂｒｉｇｈｔｏｎ
Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔ．Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ‘Ｗｅｅｄｓ’１９９１、Ｖｏｌ．１、ｐ．４５ｆｆ．）、
ＤＰＸ−Ａ８９４７、アジムスルフロン，（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔ．Ｃｏｎｆ．‘Ｗｅｅｄｓ’１９９５、ｐ．６５）；
【００１９】
Ａ４）  スルホンジアミド誘導体、例えば、
３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニルアミノスルホニル）尿素（アミドスルフロン）およびその構造的類縁体（ＥＰ−Ａ−０１３１２５８ａｎｄＺ．Ｐｆｌ．Ｋｒａｎｋｈ．Ｐｆｌ．Ｓｃｈｕｔｚ、ＳｏｎｄｅｒｈｅｆｔＸＩＩ、４８９−４９７（１９９０））；
【００２０】
Ａ５）  ピリジルスルホニル尿素、例えば、
１−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルピリジン−２−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ニコスルフロン）、
１−（３−エチルスルホニルピリジン−２−イルスルホニル）−３−（−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（リムスルフロン）、
２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−６−トリフルオロメチル−３−ピリジン−カルボキシレート、ナトリウム塩（ＤＰＸ−ＫＥ４５９、フルピルスルフロン、ｓ．Ｂｒｉｇｈｔｏｎ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔ．Ｃｏｎｆ．Ｗｅｅｄｓ、１９９５、ｐ．４９）、トリフロキシスルフロンおよびそのナトリウム塩；
【００２１】
Ａ６）  アルコキシフェノキシスルホニル尿素、例えば、
ＥＰ−Ａ−０３４２５６９に記載のもの、好ましくは３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（２−エトキシフェノキシ）−スルホニル尿素（エトキシスルフロン）またはその塩；
【００２２】
Ａ７）  イミダゾリルスルホニル尿素、例えば、
ＭＯＮ３７５００、スルホスルフロン（ｓ．Ｂｒｉｇｈｔｏｎ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔ．Ｃｏｎｆ．Ｗｅｅｄｓ’、１９９５、ｐ．５７）、および他の関連のスルホニル尿素誘導体およびこれらの混合物。
【００２３】
これ等の活性成分の典型的な代表例は、特に、後に記載する化合物およびその塩、即ち、アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメツルフロン−メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、ハロスルフロン−メチル、イマゾスルフロン、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン−メチル、プロスルフロン、ピラゾルルフロン−エチル、リムスルフロン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、トリフロキシスルフロンおよびそのナトリウム塩、トリフルスルフロン−メチル、ヨードスルフロン−メチルおよびそのナトリウム塩（ＷＯ９２／１３８４５）、メソスルフロン−メチルおよびそのナトリウム塩（Ａｇｒｏｗ  Ｎｏ．３４７，Ｍａｒｃｈ−３，−２０００，ｐａｇｅ２２（ＰＪＢ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｌｔｄ．２０００））およびホラムスルフロンおよびそのナトリウム塩（Ａｇｒｏｗ  Ｎｏ．３３８，Ｏｃｔｏｂｅｒ−１５，１９９９，ｐａｇｅ２６（ＰＪＢ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｌｔｄ．１９９９））である。
【００２４】
上記した活性成分は、例えば「Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ」１２ｔｈ
ｅｄｉｔｉｏｎ（２０００），Ｔｈｅ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌおよび個々の活性成分の後に記載されている参考文献から知ることができる。
【００２５】
別の適当なＡＬＳ阻害剤の例は以下に示す通りである。
Ｂ）イミダゾリノン類、例えば、
メチル２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−メチルベンゾエートおよび２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−４−メチル安息香酸（イマザメタベンズ）、
５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマゼタピル）、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）キノリン−３−カルボン酸（イマザキン）、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマザピル）、
５−メチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマゼタメタピル）；
【００２６】
Ｃ）トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体、例えば、
Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−７−メチル−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（フルメツラム）、
Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−５，７−ジメトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−７−フルオロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２−クロロ−６−メトキシカルボニル）−５，７−ジメチル−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（ＥＰ−Ａ−０３４３７５２，ＵＳ−Ａ４，９８８，８１２）；
【００２７】
Ｄ）ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸およびピリミジニルオキシ安息香酸誘導体、例えば、
ベンジル３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピリジン−２−カルボキシレート（ＥＰ−Ａ−０２４９７０７）、
メチル３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピリジン−２−カルボキシレート（ＥＰ−Ａ−０２４９７０７）、
２，６−ビス［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］安息香酸（ＥＰ−Ａ−０３２１８４６）、
１−（エトキシカルボニルオキシエチル）２，６−ビス［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］ベンゾエート（ＥＰ−Ａ−０４７２１１３）。
【００２８】
ＡＬＳ阻害剤とは異なり、そして、本発明のマイクロエマルジョン剤中に存在する除草活性成分は例えばカーバメート、チオカーバメート、ハロゲノアセトアニリド、置換フェノキシ−、ナフトキシ−およびフェノキシフェノキシ−カルボン酸誘導体およびヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えばキノリルオキシ−、キノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ−、ベンゾキサゾリルオキシ−およびベンゾチアゾリルオキシフェノキシアルカンカルボン酸エステル、シクロヘキサンジオン誘導体、リン含有除
草剤、例えばグルホシネート型またはグリホセート型のもの、および、Ｓ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオリン酸エステルである。この点に関して好ましいものはフェノキシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸エステルおよび塩、および、除草剤、例えばベンタゾン、シアナジン、アトラジン、ジカンバまたはヒドロキシベンゾニトリル類、例えばブロモキシニルおよびイオキシニルおよびこれ等の塩およびエステルおよび他の葉面作用の除草剤である。
【００２９】
ＡＬＳ阻害剤とは異なり、そして、成分として本発明のマイクロエマルジョン剤中に存在してよい適当な除草活性成分は以下の通りである。
【００３０】
Ｅ）フェノキシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸誘導体型の除草剤、例えば、下記：
Ｅ１）フェノキシフェノキシ−およびベンジルオキシフェノキシカルボン酸誘導体、例えば、
メチル２−（４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ジクロホップ−メチル）、
メチル２−（４−（４−ブロモ−２−クロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ２６０１５４８）、
メチル２−（４−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＵＳ−Ａ４，８０８，７５０）、
メチル２−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ２４３３０６７）、
メチル２−（４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＵＳ−Ａ４，８０８，７５０）、
メチル２−（４−（２，４−ジクロロベンジル）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ２４１７４８７）、
エチル４−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）ペンタ−２−エノエート、
メチル２−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ２４３３０６７）；
【００３１】
Ｅ２）「単核式」ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えば、
エチル２−（４−（３，５−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ０００２９２５）、
プロパルギル２−（４−（３，５−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ０００３１１４）、
メチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ−０００３８９０）、
エチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ０００３８９０）、
プロパルギル２−（４−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ０１９１７３６）、
ブチル２−（４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（フルラジホップ−ブチル）；
【００３２】
Ｅ３）「二核式」ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えば
メチルおよびエチル２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリニルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（キザロホップメチルおよびキザロホップエチル）、
メチル２−（４−（６−フルオロ−２−キノキサリニルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（Ｊ．Ｐｅｓｔ．Ｓｃｉ．Ｖｏｌ．１０，６１（１９８５）参照）、
２−イソプロピリデンアミノオキシエチル２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリニルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（プロパキザホップ）、
エチル２−（４−（６−クロロベンゾキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（フェノキサプロプ−エチル）、そのＤ（＋）異性体（フェノキサプロプ−Ｐ−エチル）およびエチル２−（４−（６−クロロベンゾチアゾール−２−イルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ２６４０７３０）、
テトラヒドロ−２−フリルメチル２−（４−（６−クロロキノキサリニルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ０３２３７２７）；
【００３３】
Ｆ）クロロアセトアニリド類、例えば、
Ｎ−メトキシメチルｌ−２，６−ジエチル−クロロアセトアニリド（アラクロル）、
Ｎ−（３−メトキシプロパ−２−イル）−２−メチル−６−エチルクロロアセトアニリド（メトラクロル）、
２，６−ジメチル−Ｎ−（３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−５−イルメチル）クロロアセトアニリド，
Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（１−ピラゾリルメチル）クロロアセトアミド（メタザクロル）；
【００３４】
Ｇ）チオカーバメート類、例えば、
Ｓ−エチルＮ，Ｎ−ジプロピルチオカーバメート（ＥＰＴＣ）、
Ｓ−エチルＮ，Ｎ−ジイソブチルチオカーバメート（ブチレート）；
【００３５】
Ｈ）シクロヘキサンジオンオキシム類、例えば、
メチル３−（１−アリルオキシイミノブチル）−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソシクロヘキサ−３−エンカルボキシレート（アロキシジム）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（セトキシジム）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−フェニルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（クロプロキシジム）、
２−（１−（３−クロロアリルオキシ）イミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン、
２−（１−（３−クロロアリルオキシ）イミノプロピル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（クレソジム）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−３−ヒドロキシ−５−（チアン−３−イル）シクロヘキサ−２−エノン（シクロキシジム）、
２−（１−エトキシイミノプロピル）−５−（２，４，６−トリメチルフェニル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（トラルコキシジム）；
【００３６】
Ｉ）ベンゾイルシクロヘキサンジオン類、例えば、
２−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン（ＳＣ−００５１，ＥＰ−Ａ−０１３７９６３）、２−（２−ニトロベンゾイル）−４，４−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン（ＥＰ−Ａ−０２７４６３４）、
２−（２−ニトロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４，４−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン（ＷＯ９１／１３５４８、メソトリオン、）；
【００３７】
Ｊ）Ｓ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオホスホン酸エステル、例えばＯ，Ｏ−ジメチルＳ−［Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル］ジチオホスフェート（アニロホス）；
【００３８】
Ｋ）アルキルアジン類、例えば、ＷＯ−Ａ９７／０８１５６、ＷＯＡ９７／３１９０４、
ＤＥ−Ａ−１９８２６６７０、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３６、ＷＯ−Ａ−８／１５５３７、ＷＯＡ９８／１５５３８、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３９およびＤＥ−Ａ−１９８２８５１９、ＷＯ−Ａ−９８／３４９２５、ＷＯＡ９８／４２６８４、ＷＯ−Ａ−９９／１８１００、ＷＯ−Ａ−９９／１９３０９、ＷＯ−Ａ−９９／３７６２７およびＷＯＡ９９／６５８８２に記載のもの、好ましくは下記式（Ｉ）：
【化１】
2006509807.tif 000002
［式中、
ＲXは（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルまたは（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル；
ＲYは（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）−シクロアルキルまたは（Ｃ3−Ｃ6）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルおよび
Ａは−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｏ−、−ＣＨ2-ＣＨ2−Ｏ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−］のもの、特に好ましくは、下記式Ｉ１〜Ｉ７：
【００３９】
【化２】
2006509807.tif 000003
【００４０】
【化３】
2006509807.tif 000004
のもの、
【００４１】
Ｌ）リン含有除草剤、例えばグルソシネート型、例えば狭義のグルホシネート、即ち、Ｄ，Ｌ−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィニル］ブタン酸、グルホシネートモノアンモニウム塩、Ｌ−グルホシネート、Ｌ−または（２Ｓ）−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィニル］ブタン酸、Ｌ−グルホシネートモノアンモニウム塩またはビアラホス（またはビラナホス）即ちＬ−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィニル］ブタノイル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン、特にそのナトリウム塩、または、グリホセート型のもの、例えばグリホセート、即ちＮ−（ホスホノメチル）グリシン、グリホセートモノイソプロピルアンモニウム塩、グリホセートナトリウム塩またはスホセート、即ちＮ−（ホスホノメチル）グリシントリメシウム塩＝Ｎ−（ホスホノメチル）グリシントリメチルスルホニウム塩。
【００４２】
群Ｂ〜Ｌの除草剤は例えば各々上記した出版物および「Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ
Ｍａｎｕａｌ」，１２ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２０００，Ｔｈｅ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ，「Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｂｏｏｋ  ＩＩ  −  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ  −」、Ｗ．Ｔ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ，Ｔｈｏｍｐｓｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｆｒｅｓｎｏ  ＣＡ，ＵＳＡ  １９９０および「Ｆａｒｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  '９０」，Ｍｅｉｓｔｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｌｏｕｇｈｂｙ  ＯＨ，ＵＳＡ，１９９０に記載されている。
【００４３】
本発明のマイクロエマルジョン剤中に存在する農薬活性成分ａ）のうち好ましいものは、下記：
アセトクロル、アクロニフェン、アラクロル、アミドクロリ、アミドスルフロン、ベンスルフロン−メチル、ブロモキシニルオクタノエート、ブタクロル、クロルスルフロン、シノスルフロン、クロジナホップ−プロパルギル、シペルメトリン、２，４−Ｄエステル、２，４−ＤＢエステル、２，４−ＤＰエステル、ＣＭＰＰエステル、ＭＣＰＡエステル、デルタメトリン、デスメジファム、ジクロホップ−メチル、ジフルフェニカン、エトフメセート、フェンキソアプロペチル、フィプロニル、ホラムスルフロン、イマザピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン−メチル、イミドクロプリド、イオキシニルオクタノエート、イソキサフルトール、ラクトフェン、メソスルフロン−メチル、メトラクロル、メトスルフロン−メチル、メタミトロン、ニコスルフロン、オキシフルオルフェン、ペンジメタリン、フェンメジファム、プリミスルフロン−メチル、プロパキザホップ、ピラゾスルフロン−メチル、リムスルフロン、トリフルスルフロン−メチル、トリフルラリン、ヨードスルフロン、プロクロラズ、アミトラズ、オキサジノン、オキサジアルギル、メタミトロン、メフェンピルジエチル、フェンメジファム、デスメジファム、イソキサジフェン−エチルおよびその塩、例えばナトリウム塩である。
【００４４】
適当な非アルコール有機溶媒ｂ）はアルコール基を含有しない溶媒、例えば炭化水素、カルボン酸誘導物、リン酸エステル、エーテル、ケトンまたはスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。
【００４５】
炭化水素の例（例えばＲoｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｒｏｅｍｐｐ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，１０ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ  ３，ｐａｇｅ  ２２０２（１９９７），Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ参照）は好ましくは標準的な条件下で液体であるものである。炭化水素は非環式（脂肪族）炭化水素または環状の炭化水素、例えば芳香族または脂環式（環状脂肪族）炭化水素であることができる。
【００４６】
炭化水素ｂ）の例は、下記：
１）芳香族炭化水素、例えば
・アルキルで一または多置換された（例えば（Ｃ1−Ｃ10）アルキルで一−、二−または三置換された）芳香族炭化水素、例えばベンゼン類、例えばトルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、または、
・縮合芳香族環系を有する炭化水素炭、例えばナフタレン類、例えば１−メチルナフタ
レン、２−メチルナフタレンまたはジメチルナフタレン、または他の縮合芳香族炭化水素、例えば、インダンまたはテトラリン、
２）環状脂肪族炭化水素、例えば、
場合によりアルキルにより一−または多置換された（例えば（Ｃ1−Ｃ10）アルキルで一−、二−または三置換された）飽和または不飽和の、環状脂肪族炭化水素、例えば、シクロアルカン、シクロアルケンまたはシクロアルキン、例えばシクロヘキサンまたはメチルシクロペンタン、
３）脂肪族炭化水素、例えば、
直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和の炭化水素、好ましくはＣ5−Ｃ16−脂肪族炭化水素、例えば、アルカン、アルケンまたはアルキン、例えばペンタン、ヘキサン、オクタン、２−メチルブタンまたは  ２，２，４−トリメチルペンタン、
である。
【００４７】
芳香族炭化水素１つまたはそれ以上、および／または、環状脂肪族炭化水素１つまたはそれ以上、および／または、脂肪族炭化水素１つまたはそれ以上の混合物もまた成分ｂ）として存在してよい。脂肪族炭化水素の例は市販の溶媒、即ち、ＥＸＸＳＯＬ(R)Ｄシリーズ、ＩＳＯＰＡＲ(R)シリーズまたはＢＡＹＯＬ(R)シリーズに属する市販の溶媒、例えばＢａｙｏｌ(R)８２（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ）またはＩＳＡＮＥ(R)ＩＰシリーズまたはＨＹＤＲＯＳＥＡＬ(R)Ｇシリーズ（〜ＴＡＬＦＩＮＡＥＬＦ）のもの、または芳香族および脂肪族炭化水素の混合物、例えばＳＯＬＶＥＳＳＯ(R)シリーズの市販の溶媒、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ(R)１００、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ(R)１５０またはＳｏｌｖｅｓｓｏ(R)２００（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ−ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ）、ＳＯＬＶＡＲＥＸ(R)／ＳＯＬＶＡＲＯ(R)シリーズ（〜ＴＡＬＦＩＮＡＥＬＦ）またはＣａｒｏｍａｘ(R)シリーズ、例えばＣａｒｏｍａｘ(R)２８（Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍ  Ｃａｒｌｅｓｓ）に属するものである。
【００４８】
脂肪族炭化水素、特に飽和脂肪族炭化水素、例えばＣ5−Ｃ16−アルカン、例えばＢａｙｏｌ(R)シリーズが好ましい。
【００４９】
カルボン酸誘導体の例は例えばカルボン酸のエステルまたはアミドである。
【００５０】
適当なカルボン酸誘導体は、例えばモノカルボン酸、ジカルボン酸またはポリカルボン酸−、例えば３官能性または４官能性のカルボン酸またはより高い官能性を有するカルボン酸、好ましくは炭素原子２〜２６個を有するものである。
【００５１】
好ましいエステルはＣ1−Ｃ20−アルコール（例えばメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノール）のエステル；脂肪酸エステルの場合に特に好ましいものは更にグリセロールおよびグリコールエステルである。適当なカルボン酸エステルはまたラクトンのような内部エステルである。
【００５２】
モノカルボン酸エステルの例は、脂肪族および芳香族のモノカルボン酸のエステル、例えば脂肪族Ｃ1−Ｃ9−モノカルボン酸エステル、例えば、ギ酸エステル、酢酸エステルおよびプロピオン酸エステル、または脂肪族脂肪酸エステル、例えば、Ｃ10−Ｃ22−脂肪酸エステル、例えば天然起源のもの、例えば天然油または植物油中に存在するもの、または合成起源のもの、または芳香族Ｃ7−Ｃ22−モノカルボン酸エステル、例えば安息香酸エステルまたはフェニル酢酸エステルである。
【００５３】
脂肪酸エステルの例は天然起源のもの、例えば天然油、例えば動物油または植物油、または合成起源のもの、例えばＥｄｅｎｏｒ(R)  ＭＥＳＵまたはＡＧＮＩＱＵＥ(R)  ＭＥシリーズ（ＣＯＧＮＩＳ）、ＳＡＬＩＭ(R)ＭＥシリーズ（ＳＡＬＩＭ）、ＳＴＥＰ−Ａ
−Ｎ(R)Ｃシリーズ（ＳＴＥＰ−Ａ−Ｎ）またはＷＩＴＣＯＮＯＬ(R)２３シリーズ（ＷＩＴＣＯ）のものである。脂肪酸エステルは好ましくはＣ10−Ｃ22−、好ましくはＣ12−Ｃ20−脂肪酸のエステルである。Ｃ10−Ｃ22−脂肪酸エステルは、例えば不飽和または飽和したＣ10−Ｃ22−脂肪酸、特に偶数個数の炭素原子を有するもの、例えばエルカ酸、ラウリン酸、パルミチン酸、特にＣ18−脂肪酸、例えばステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸である。
【００５４】
Ｃ10−Ｃ22−脂肪酸エステルのような脂肪酸エステルの例はＣ10−Ｃ22−脂肪酸のような脂肪酸のグリセロールおよびグリコールエステル、またはそのエステル転移産物、例えばＣ10−Ｃ22−脂肪酸Ｃ1−Ｃ20−アルキルエステルのような脂肪酸アルキルエステル、即ち例えばＣ1−Ｃ20−アルコール（例えばメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノール）とのＣ10−Ｃ22−脂肪酸エステルのような上記したグリセロールまたはグリコール脂肪酸エステルのエステル転移により得られるものである。エステル転移は例えばＲoｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ，９ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ２，ｐａｇｅ１３４３，Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔに記載されているもののような知られた方法により実施できる。
【００５５】
好ましい脂肪酸エステルは例えば油生産植物種から得られる油、例えば大豆油、ナタネ油、コーン油、ヒマワリ油、綿実油、亜麻仁油、ココナツ油、パーム油、ベニハナ油、ウオルナッツ油、オリーブ油またはひまし油、特にナタネ油であり、植物油はそのエステル転移産物、例えばアルキルエステル、例えばナタネ油メチルエステルまたはナタネ油エチルエステルも意味するものとする。
【００５６】
ジカルボン酸およびポリカルボン酸のエステルの例はシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、メリット酸、トリメリット酸およびポリマレイン酸の完全エステル、特にＣ1−Ｃ10−アルキルエステル、例えばメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、例えばｎ−プロピルエステルまたはイソプロピルエステル、ブチルエステル、例えばｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｓ−ブチルエステルまたはｔ−ブチルエステルである。
【００５７】
その他の適当なカルボン酸アミドはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ1−Ｃ20−アルキル）−Ｃ1−Ｃ26−カルボキサミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−Ｃ1−Ｃ26−カルボキサミド、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルホルミアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、または内部アミド例えばラクタム類、例えばピロリドン、例えばＮ−置換Ｃ1−Ｃ12−アルキルピロリドン、例えばＮ−メチルピロリドン、Ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ドデシルピロリドンおよびＮ−シクロヘキシルピロリドンである。
【００５８】
適当なリン酸エステルは例えばリン酸とアルコールのトリエステルであり、アルコールは好ましくは下記：
１）炭素原子１〜２２個を有する１価のアルコール類例えばｎ−、ｉ−またはネオペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、
２）ジオール類またはポリオール類、例えばエチレングリコール、プロピレン  グリコールまたはグリセロール、
３）アリール−、アルキルアリール−、ポリ（アルキル）アリール−およびポリ（アリールアルキル）アリールアルコール類、例えばフェノールおよび/またはクレゾール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、トリイソブチルフェノール、トリスチリルフェノール、
４）上記１）、２）または３）において記載したアルコールをアルキレンオキシド、好ましくは（Ｃ1−Ｃ4）アルキレンオキシドと反応させることにより得られるアルコキシル
化アルコール、
よりなる群から選択される。
【００５９】
好ましい燐酸エステルはオルトリン酸のトリエステル、特にオルトリン酸のアルコキシル化トリエステル、例えばトリ（ブトキシエチル）ホスフェートである。
【００６０】
適当なケトンは例えば、芳香族、環状脂肪族または脂肪族ケトン、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、イソホロン、シクロヘキサノンおよびメチルエチルケトン、エチルブチルケトン、ジエチルケトン、ジブチルケトンである。
【００６１】
適当なエーテル類は例えば、芳香族、環状脂肪族または脂肪族のエーテル類、例えばアニソール、テトラヒドロフラン、オキシラン、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、ブチルヘキシルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテルである。
【００６２】
好ましい非アルコール溶媒ｂ）は芳香族炭化水素、例えば、Ｃ1−Ｃ6−アルキルベンゼン、例えばトルエンまたはキシレン、Ｃ1−Ｃ6−アルキルナフタレン類および芳香族炭化水素の混合物、例えば、ＥｘｘｏｎのＳｏｌｖｅｓｓｏ(R)シリーズ、ケトン、例えば、アセトフェノン、イソホロン、シクロヘキサノンおよびメチルエチルケトン、Ｎ−置換Ｃ1−Ｃ12−アルキルピロリドン、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ドデシルピロリドンおよびＮ−シクロヘキシルピロリドン、環状脂肪族炭化水素、例えば、デカリンおよびシクロヘキサン、酸アミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ラクトン類、例えば、γ−ブチロラクトン、ジ−またはポリカルボン酸エステル、例えば、フタル酸のＣ1−Ｃ12−アルキルエステル、アジピン酸エステル、例えばジイソプロピルアジペート、ジメチルアジペートおよびジイソブチルアジペートおよび脂肪酸エステルである。
【００６３】
アニオン系界面活性剤ｃ）として適するものは場合によりアルキレンオキシド単位を含んでいて良いスルフェート、スルホネート、ホスフェートおよびホスホネートである。スルフェート、スルホネート、ホスフェートおよびホスホネートは酸の形態または塩として存在できる。好ましいアニオン形界面活性剤ｃ）が下記式（Ｉ）
Ｒ−Ｑ    （Ｉ）
［式中、
Ｑは−Ｏ−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ3Ｍ、−Ｏ−ＰＯ3ＨＭまたはＰＯ3ＨＭであり、
ここでＭはＨまたはカチオン、特に金属カチオン、例えばアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオンであり、
Ｒは場合によりアルキレンオキシド単位を介して結合している未置換または置換されたＣ1−Ｃ30−炭化水素基であるか、またはＲはアルキレンオキシド単位である］のものである。
【００６４】
アルキレンオキシド単位という用語は特にＣ2−Ｃ10−アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドの単位を意味し、界面活性剤内の単位は相互に同じかまたは異なっていて、ランダム混合物またはブロック状であることができる。
【００６５】
Ｒは好ましくはＣ1−Ｃ20−アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）またはＣ6−Ｃ20−アリール基（例えばフェニル、ビフェニル、ナフチル）のような基１つまたはそれ以上を自身に結合して有する例えばＣ1−Ｃ20−アルキル基（例えば直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ20−アルキル、例えば、ｓｅｃ−ブチルまたはドデシル）から選択される基１つまたはそれ以上を場合により自身に結合して有することができるＣ6−Ｃ24−アリール基（例えばフェニル、ビフェニル、ナフチル）、および、Ｃ1−Ｃ10−アルキ
ル（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）のような基１つまたはそれ以上を場合により自身に結合して有することができるＣ6−Ｃ20−アリール（例えばフェニル、ビフェニルまたはナフチル）であるか、または、
Ｒは基Ｒ2Ｏ−（ＡＯ）wであり、ここでｗは１〜１００の整数であり、そして、ＡＯはアルキレンオキシド単位、例えば（ＥＯ）x（ＰＯ）Y（ＢＯ）Z、ここでＥＯはエチレンオキシド単位、ＰＯプロピレンオキシド単位、ＢＯブチレン  オキシド単位、ｘ０〜１００の整数、ｙ０〜１００の整数、ｚ０〜１００の整数であり、そしてｘ＋ｙ＋ｚの合計は少なくとも１であり、そしてアルキレンオキシド単位、例えば（ＥＯ）X（ＰＯ）Y（ＢＯ）Zはランダムまたはブロック状に配置することができ、そして、
Ｒ2はＨ、Ｃ1−Ｃ20−アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）またはＣ6−Ｃ20−アリール基（例えばフェニル、ビフェニル、ナフチル）のような基１つまたはそれ以上を自身に結合して有する例えばＣ1−Ｃ20−アルキル基（例えば直鎖または分枝鎖のＣ1−Ｃ20−アルキル、例えば、ｓｅｃ−ブチルまたはドデシル）から選択される基１つまたはそれ以上を場合により自身に結合して有することができるＣ6−Ｃ24−アリール基（例えばフェニル、ビフェニル、ナフチル）、および、Ｃ1Ｃ10−アルキル（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）のような基１つまたはそれ以上を場合により自身に結合して有することができるＣ6−Ｃ20−アリール（例えばフェニル、ビフェニルまたはナフチル）であるか、または、Ｒ2は−Ｏ−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ3Ｍ、−Ｏ−ＰＯ3Ｈ−Ｍ、ＨまたはＰＯ3ＨＭ、好ましくはＰＯ3ＨＭであり、ここでＭはＨまたはカチオン、特に金属カチオン、例えば、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオン、またはアンモニウムイオンである。
【００６６】
特に好ましいアニオン形界面活性剤ｃ）はアルキルアリールスルホネート、例えば、ドデシルベンゼンスルホネート、例えばアルカリ土類金属ドデシルベンゼンスルホネート、例えば、カルシウムドデシルベンゼンスルホネート（例えばＰｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎａｔ(R)  Ｃａ１００、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、アルキルアリールポリグリコールエーテルスルフェートおよびスルホネート、特にアリールアルキルアリールポリグリコールエーテルスルフェート、例えば、トリスチリルフェニルポリグリコールエーテルスルフェート、特にアルカリ金属またはアンモニウムまたはトリエタノールアミンの塩（例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒｅ(R)シリーズ、Ｒｈｏｄｉａ製）、アルキルエーテルスルフェートおよびその塩（例えば、例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ(R)  ＬＲＯ、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、アルキルスルフェートおよびアルキルスルホネート（例えば、Ｈｏｓｔａｐｕｒ(R)シリーズ、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、アルキルポリグリコールエーテルホスフェート、特にアルカリ金属塩（例えばＲｈｏｄａｆａｃ(R)シリーズ、Ｒｈｏｄｉａ）、アルキルアリールポリグリコールエーテルホスフェート、特にアルカリ金属塩の形態のものである。一般的に、塩は好ましくは金属塩、例えば、アルカリまたはアルカリ土類金属塩またはアンモニウムまたはトリアルキルアミンの塩である。
【００６７】
適当な非イオン系界面活性剤ｄ）は、例えば、アルコキシレート、例えばエトキシレート、プロポキシレートまたはブトキシレートおよびこれ等の組み合わせである。アルコキシレートという用語はアルキレンオキシド単位ｓ、特に単位Ｃ2−Ｃ10−アルキレンオキシド単位、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたは  ブチレンオキシドを含む化合物を意味するものとし、界面活性剤内の単位は相互に同じかまたは異なっていて、そしてランダムまたはブロック状に配置することができる。アルコキシレートｄ）の例は下記式（ＩＩ）：
Ｒ1−（ＡＯ）w−Ｒ2   （ＩＩ）
［式中、
Ｒ1は基Ｈ、ＨＯ、Ｃ1−Ｃ30−アルキル、これは直鎖または分枝鎖であることができるもの（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）、Ｃ1−Ｃ30−アルコキシ、好ましくはＣ1−Ｃ10−アルコキシ、これは直鎖または分枝鎖であることが
できるもの（例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ）、Ｃ6−Ｃ24−アリール（例えばフェニル）、これは場合により自身に結合して１つまたはそれ以上の基、例えば、Ｃ1−Ｃ30−アリールアルキル（例えばスチリルフェニル）またはＣ1−Ｃ30−アルキル、ただしアルキル基は直鎖または分枝鎖のもの（例えばブチルまたはドデシル）を有することができるもの、Ｃ6−Ｃ24−アリールオキシ（例えばフェノキシ）、これは場合により自身に結合して１つまたはそれ以上の基、例えば、Ｃ1−Ｃ30−アリールアルキル（例えばスチリルフェニル）またはＣ1−Ｃ30−アルキル、ただしアルキル基は直鎖または分枝鎖のもの（例えばブチルまたはドデシル）を有することができるもの、から選択されるか、または、
Ｒ1はソルビタンエステル残基、グリセロールエステル残基またはＣ1−Ｃ30−アルキル−ＮＲ4、好ましくはＣ10−Ｃ20−アルキル−ＮＲ4、ただしここでＣ1−Ｃ20−アルキル基直鎖または分枝鎖であることができるもの（例えばドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル）であり、そしてＲ4はＨまたはＣ1−Ｃ10−アルキル（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）であるものであり、
Ｒ2はＨまたは直鎖または分枝鎖であることができるＣ1−Ｃ6−アルキル、これは（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシル）であり、そして、
ｗは整数１〜１００であり、ＡＯはアルキレンオキシド単位、例えば（ＥＯ）X（ＰＯ）Y（ＢＯ）Z、ここでＥＯはエチレンオキシド単位、ＰＯプロピレンオキシド単位、ＢＯブチレンオキシド単位、ｘ整数０〜１００、ｙ  整数０〜１００、ｚ整数０〜１００およびｘ＋ｙ＋ｚの合計は少なくとも１であり、そしてアルキレンオキシド単位、例えば（ＥＯ）X（ＰＯ）Y（ＢＯ）Z、はランダムまたはブロック状の構造を有する］の化合物である。
【００６８】
特に好ましい非イオン系界面活性剤ｄ）はアルキルアリールポリアルコキシレート、例えばエトキシレート、プロポキシレートおよび／またはブトキシレート、アリールアルキルアリールポリアルコキシレート、例えば、トリスチリルフェニルポリアルコキシレート（例えばＳｏｐｒｏｐｈｏｒ(R)シリーズ、Ｒｈｏｄｉａ製）およびアルキルフェニルポリアルコキシレート、例えば、トリブチルフェニル  ポリアルコキシレート（例えばＳｏｐａｇｅｎａｔ(R)  シリーズ、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、アルキレンオキシドブロック共
重合体、例えば、エチレンオキシド（ＥＯ）／プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロック共重合体または  エチレンオキシド（ＥＯ）／ブチレンオキシド（ＢＯ）ブロック共重合体（例えばＰｌｕｒｏｎｉｃ(R)  シリーズ、  ＢＡＳＦ製）、ポリアルキレンオキシド、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはポリブチレンオキシド、ただし場合によりＣ1−Ｃ22−炭化水素基、好ましくはＣ10−Ｃ22−炭化水素基、例えば、直鎖または分枝鎖のＣ10−Ｃ22−アルキル基ｓ（例えばデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル）で末端酸素２個のうち１個において置換されているもの、例えばイソトリデシルで置換されたポリグリコールエーテル（例えばＧｅｎａｐｏｌ(R)シリーズ、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、アルコキシル化、例えばエトキシル化された油、例えば、植物油、例えばアルコキシル化例えばエトキシル化されたひまし油（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ(R)シリーズ、Ｃｌａｒｉａｎｔ）、アルコキシル化例えばエトキシル化された（Ｃ10−Ｃ22）−脂肪アミン（例えばＧｅｎａｍｉｎ(R)シリーズ、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）である。
【００６９】
本発明の記載が炭素含有基、例えばアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルアミノおよびアルキルチオおよび相当する不飽和および／または置換された基に言及する場合は、その炭素骨格は各々の場合直鎖または分枝鎖であることができる。特段の記載が無い限り、これらの基は一般的に炭素原子１〜３０個、より低級の炭素骨格、例えば炭素原子１〜６個を有するものであり、または、不飽和基の場合は、炭素原子２〜６個が好ましい。アルキル基は、アルコキシ、ハロアルキル等のような複合的な意味の場合においても、例えばメチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｔ−または２−ブチル、ペンチル、ヘキシル、例えばｎ−ヘキシル、イソヘキシルおよび１，３−ジメチルブチル、ヘプチル、例えばｎ−ヘプチル、２−メチルヘキシルおよび１，４−ジメチルペンチルであり；アルケニルおよびアルキニル基はアルキル基に相当する可能な不飽和の基の意味を有し；アルケニルは、例えばアリル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−３−エン−１−イル、１−メチルブタ−３−エン−１−イルおよび１−メチルブタ−２−エン−１−イルであり；アルキニルは例えばプロパルギル、ブタ−２−イン−１−イル、ブタ−３−イン−イン−１−イル、１メチルブタ−３−イン−１−イルである。
【００７０】
（Ｃ3−Ｃ4）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ5）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ8）アルケニルまたは  （Ｃ3−Ｃ12）−アルケニルの形態のアルケニルは好ましくは炭素原子３〜４、３〜５、３〜６、３〜８または３〜１２個を有するアルケニル基であり、ここで二重結合は式（Ｉ）の化合物の残余部分に連結した炭素原子には位置しない（「イル」の位置）。このことは（Ｃ3−Ｃ4）アルキニル等、（Ｃ3−Ｃ4）アルケニルオキシ等および（Ｃ3−Ｃ4）アルキニルオキシ等にも同様に適用される。
【００７１】
炭化水素基直鎖、分枝鎖または環状および飽和または不飽和または芳香族の炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルまたはアリールを意味する。
【００７２】
炭化水素基は好ましくは炭素原子１〜４０個、好ましくは炭素原子１〜３０個を有し；炭化水素基は特に好ましくは炭素原子１２個以下を有するアルキル、アルケニルまたは  アルキニルまたは環原子３、４、５、６または７個を有するシクロアルキルまたはフェニルである。
【００７３】
アリールは単−、二−または多環状芳香族系、例えばフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニル、フルオレニル等、好ましくはフェニルを意味する。
【００７４】
複素環基または環（ヘテロサイクリル）は飽和、不飽和、または複素芳香族および未置換または置換されていることができ；これは好ましくは環内に好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択されるヘテロ原子１つまたはそれ以上を含み；これは好ましくは環原子３〜７個を有する脂肪族複素環基または  環原子５または６個を有しそしてヘテロ原子１、２または３個を含む複素芳香族基である。複素環基は例えば複素芳香族基または  環状（ヘテロアリール）、例えば、環少なくとも１つがヘテロ原子１つまたはそれ以上を含む単−、二−または多環状芳香族系、例えばピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、フリル、ピロリル、ピラゾリルおよびイミダゾリルであるか、またはこれ部分的または完全に水素化された基、例えば、オキシラニル、オキセタニル、ピロリジニル、ピペリジル、ピペラジニル、ジオキソラニル、モルホリニル、テトラヒドロフリルである。置換複素環基のための適当な置換基はいかに記載する置換基およびオキソである。オキソ基はまた例えばＮおよびＳの場合に酸化の種々の水準において存在してよいヘテロ環原子において存在することもできる。
【００７５】
ハロゲンは例えばフッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。ハロアルキル、−アルケニルおよび−アルキニルは、部分的または完全にハロゲンにより、好ましくはフッ素、塩素および／または臭素により、特にフッ素または塩素により置換された、それぞれアルキル、アルケニルおよびアルキニル、例えばＣＦ3、ＣＨＦ2、ＣＨ2Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2、ＣＨ2ＦＣＨＣｌ、ＣＣｌ3、ＣＨＣｌ2、ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌであり；ハロアルコキシは例えばＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＨ2Ｆ、ＣＦ3ＣＦ2Ｏ、ＯＣＨ2ＣＦ3およびＯＣＨ2ＣＨ2Ｃｌであり；これはハロアルケニルおよび他のハロゲン置換基にも相応に適用される。
【００７６】
炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、フェニルおよびベンジル、または  複素環または  ヘテロアリールは置換されていることができ、置換基は例えばハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、カルボキシル、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホルミル、カルバモイル、モノ−およびジアルキルアミノカルボニル、置換アミノ、例えば、アシルアミノ、モノ−およびジアルキルアミノ、およびアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、そして環状基の場合は更にアルキルおよびハロアルキルおよび上記した飽和炭化水素含有基、例えばアルケニル、アルキニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ等に相当する不飽和の脂肪族基よりなる群から選択される１つまたはそれ以上、好ましくは１、２または３基を意味する。炭素原子を有する基の場合は炭素原子１〜４個、特に炭素原子１または２個を有するものが好ましい。好ましい置換基は、原則として、ハロゲン、例えばフッ素および塩素、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、好ましくはメチルまたは  エチル、（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、好ましくはメトキシまたは  エトキシ、（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノよりなる群から選択されるものである。この点において特に好ましいものは置換基メチル、メトキシおよび塩素である。
【００７７】
場合によっては置換されたフェニルは好ましくは未置換か、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）ハロゲンノアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）ハロゲノアルコキシおよびニトロ、例えばｏ−、ｍ−およびｐ−トリル、ジメチルフェニル、２−、３−および４−クロロフェニル、２−、３−および４−トリフルオロ−および−トリクロロフェニル、２，４−、３，５−、２，５−および２，３−ジクロロフェニル、ｏ−、ｍ−およびｐ−メトキシフェニルよりなる群から選択される同じかまたは異なる基で一−または多置換された、好ましくは三置換までのフェニルである。
【００７８】
アシル基は形式的には有機酸からＯＨ基を除くことにより形成される有機酸の基、例えばカルボン酸基およびこれより誘導された酸の基、例えばチオカルボン酸、場合によりＮ−置換されたイミノカルボン酸またはカルボン酸モノエステルの基、場合によりＮ−置換されたカルバミン酸、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸およびホスフィン酸を意味する。
【００７９】
アシル基は好ましくはホルミルまたはＣＯＲx、ＣＳ−Ｒx、ＣＯ−ＯＲx、ＣＳ−ＯＲx、ＣＳ−ＳＲx、ＳＯＲYまたはＳＯ2ＲYよりなる群から選択される脂肪族アシルであり、ここでＲxおよびＲYは各々の場合、未置換または置換されたＣ1−Ｃ30−炭化水素基またはアミノカルボニルまたはアミノスルホニルであり、後者２基は未置換、Ｎ−一置換またはＮ，Ｎ−二置換されている。
【００８０】
アシルは例えばホルミル、ハロゲノアルキルカルボニル、アルキルカルボニル、例えば、（Ｃ1−Ｃ4）アルキルカルボニル、フェニルカルボニルであり、フェニル環は、例えば上記においてフェニルに関して記載したとおり、またはアルキルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルフィニル、Ｎ−アルキル−１−イミノアルキルおよび有機酸の他の基で置換されている。
【００８１】
本明細書に記載した式（Ｉ）および他の化合物はまた、全ての立体異性体およびその混合物を包含する。そのような化合物は不斉炭素原子１つまたはそれ以上を含むか、または二重結合を含み、これらは一般式において特に記載しない。特定の空間的形状により定義される可能な立体異性体、例えばエナンチオマー、ジアステレオマー、Ｚ−およびＥ−異性体は全て該当する式に包含され、そして、慣用的な方法で立体異性体の混合物から得ることができるか、または、立体化学的に純粋な原料を使用しながら立体選択的反応により
製造できる。
【００８２】
本発明のマイクロエマルジョン剤は慣用的な方法、例えばここの成分を好ましくは室温で溶解または乳化することによる混合により製造できる。別の補助剤および添加剤が存在する場合は、それらも同様に室温で導入する。一般的にここの成分は何れかの所望な順序で添加することができる。
【００８３】
製造方法は原則として既知であり、そして、例えばＷｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，“Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”［Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，ｖｏｌｕｍｅ  ７，Ｃ．Ｈａｕｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，４ｔｈ  Ｅｄ．１９８６，Ｗａｄｅ  ｖａｎ  Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇ，“Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎ．Ｙ．，１９７３；  Ｋ．Ｍａｒｔｅｎｓ，“Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｙｉｎｇ”  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，３ｒｄ  Ｅｄ．１９７９，Ｇ．Ｇｏｏｄｗｉｎ  Ｌｔｄ．Ｌｏｎｄｏｎ；  Ｈ．Ｍｏｌｌｅｔ，Ａ．Ｇｒｕｂｅｎｍａｎｎ，“Ｆｏｒｍｕｌｉｅｒｕｎｇｓｔｅｃｈｎｉｋ”［Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ２０００に記載されている。
【００８４】
補助剤、例えば不活性物質およびその他の添加剤も既知であり、そして、例えばＷａｔｋｉｎｓ，“Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ  Ｄｕｓｔ  Ｄｉｌｕｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｒｒｉｅｒｓ”，２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｄａｒｌａｎｄ  Ｂｏｏｋｓ，Ｃａｌｄｗｅｌｌ  Ｎ．Ｊ．，Ｈ．ｖ．Ｏｌｐｈｅｎ，“Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｃｌａｙ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”；２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎ．Ｙ．；  Ｃ．Ｍａｒｓｄｅｎ，“Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  Ｇｕｉｄｅ”；２ｎｄ  Ｅｄ．，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎ．Ｙ．１９６３；  ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ'ｓ  “Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ”，ＭＣ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ  Ｎ．Ｊ．；Ｓｉｓｌｅｙ  ａｎｄ  Ｗｏｏｄ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ”，Ｃｈｅｍ．Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．Ｉｎｃ．，Ｎ．Ｙ．１９６４；Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ，“Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ  Ａｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ”［Ｓｕｒｆａｃｅ−ａｃｔｉｖｅ  ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ  ａｄｄｕｃｔｓ］，Ｗｉｓｓ．Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ．，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９７６；  Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ  Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，“Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”，ｖｏｌｕｍｅ  ７，Ｃ．Ｈａｕｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，４ｔｈ  Ｅｄ．１９８６に記載されている。
【００８５】
これらの製剤に基づけば、例えばレディミックスまたはタンクミックスの形態の成分ａ）以外の農薬活性成分、例えば除草剤、殺カビ剤、殺虫剤、薬害軽減剤、肥料および／または成長調節剤との混合剤を製造することも可能である。
【００８６】
本発明のマイクロエマルジョン剤は水で希釈してマイクロエマルジョンとすることができ、これも本発明の要件である。マイクロエマルジョン剤：水の重量比は例えば１：０．１〜１：１００、好ましくは１；１〜１：１００であることができ、これはそれ自体保存安定性のある濃縮されたマイクロエマルジョンを与える。適用目的のためには、これ等を水で更に希釈することにより通常はマイクロエマルジョンのような乳液、水溶液、懸濁液またはサスポエマルジョン製剤の形態で存在する噴霧用混合物を得ることができる。
【００８７】
本発明のマイクロエマルジョン剤およびマイクロエマルジョンの成分ａ）、ｂ）およびｃ）は共にレディミックスの形態で存在し、これを次に慣用的な方法、例えば噴霧用混合物の形態で適用できる。
【００８８】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）のほかに、本発明のマイクロエマルジョン剤およびマイクロエマルジョン、並びにこれより得られる噴霧用混合物（以下全て本発明の農薬組成物と称する）は更に、別の成分として、慣用的な補助剤および添加剤、例えば製剤補助剤、例えばドリフト防止剤、保湿剤、肥料、例えば硫酸アンモニウム、尿素またはコンパウンド肥料、例えばリン系、カリウム系および窒素系のもの、例えばＰ、Ｋ、Ｎ肥料、または成分ｃ）およびｄ）とは異なる市販の界面活性剤、例えばベタイン系または重合体系の界面活性剤、安定化剤、例えばｐＨ安定化剤、殺生物剤、ＵＶ安定化剤、消泡剤、合成または天然の重合体、溶媒、例えば極性溶媒、例えば水または非極性の溶媒、例えば分枝鎖または未分枝鎖または芳香族の溶媒であることができる飽和または不飽和の脂肪族溶媒、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ(R)１００、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ(R)１５０またはＳｏｌｖｅｓｓｏ(R)２００またはキシレンを含むことができる。これ等の農薬組成物およびその製造および使用もまた新規であり、本発明の要件である。
【００８９】
慣用的な補助剤および添加剤の好ましい例は以下の通りである。
・  湿潤剤、例えばＧｅｎａｐｏｌ(R)  ＬＲＯ（０〜２０重量％）、分散剤、例えばＴａｍｏｌ(R)（０〜１５重量％）または別の界面活性剤（非イオン系、カチオン系、アニオン系、重合体系の界面活性剤）（０〜３０重量％）；
・  無機塩、例えばＮａＣｌ、Ｎａ2ＳＯ4、ＭｇＣｌ2（０〜５０重量％）（オリゴ−、ポリ−）ホスフェート；炭酸塩例えば炭酸カリウム；  
・  肥料、例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、リン−およびカリウム−含有成分、適宜別の微量元素（０〜６０重量％）；
・  消泡剤、例えばＦｌｕｏｗｅｔ(R)ＰＰ（０〜２重量％）；
・  バインダー例えば適当な天然または合成の物質、例えばポリアミノ酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸誘導体（０〜１５重量％）；または、
・  溶媒、例えば水または有機溶媒（０〜１５重量％）。
【００９０】
本発明の農薬組成物は例えば有害生物またはそれらが存在する場所に対する例えば噴霧による適用により用いることができる。原則として、本発明の農薬組成物は有効量の成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）、および、適宜、例えば製剤または使用のための別の慣用的な補助剤および添加剤を含む噴霧用混合物の形態で適用する。一般的に、噴霧用混合物
は水系で製造し、慣用的な補助剤および添加剤、例えば油、例えば植物油、または高沸点の炭化水素、例えばケロセンまたはパラフィンを添加することも可能である。
【００９１】
適用に際しては、農薬活性成分ａ）の濃度は一般的に、１〜５０００Ｉ／ｈａ、好ましくは５０〜１０００Ｉ／ｈａの施用量で、適用組成物中、例えば噴霧用混合物中、１０-6〜１０重量％、好ましくは１０-5〜４重量％である。
【００９２】
使用に際しては、市販の形態で存在する濃縮製剤を適宜、慣用的な方法、例えば水を用いて希釈する。
【００９３】
追加の量の成分ｂ）、ｃ）およびｄ）および／または使用のための他の慣用的な補助剤および添加剤、特に自己乳化性油またはパラフィン油を添加することが好都合である。別の成分ａ）または成分ａ）とは異なる他の農薬活性成分も添加してよい。
【００９４】
農薬活性成分ａ）の必要な施用量は外的条件、例えば温度、湿度、使用する除草剤の種類により変動する。これは例えば活性成分０．００１〜１０ｋｇ／ｈａ以上の広範な範囲で変動し；好ましくは０．００５〜５ｋｇ／ｈａである。
【００９５】
本発明の農薬組成物は好ましくは除草剤組成物である。これ等は経済的に重要な単子葉および双子葉の有害植物の広範なスペクトルに対して顕著な除草活性を有する。活性成分は根茎、地下茎または他の多年生の組織から新芽を発生させ、防除が困難である多年生の雑草に対しても効果的に作用する。この点に関し、物質は播種前、発芽前または発芽後に適用できる。特定の実施例は本発明の除草剤組成物により防除できる単子葉および双子葉の雑草叢の一部の代表例に言及しており、列挙により特定の種に限定されるわけではない。
【００９６】
除草剤組成物が効果的に作用する雑草種の例は、単子葉雑草種では、一年草に属するセイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ  ｓｐｉｃａ  ｖｅｎｔｉ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ  ｓｐｐ．）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ  ｓｐｐ．）、ニクキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｓｐｐ．）、メヒシバ類（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｓｐｐ．）、ライグラス属（Ｌｏｌｉｕｍ  ｓｐｐ．）、イヌビエ類（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｓｐｐ．）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ  ｓｐｐ．）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ  ｓｐｐ．）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ  ｓｐｐ．）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ  ｓｐｐ．）およびスズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ  ｓｐｐ．）、例えばイヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ  ｃａｔｈａｒｔｉｃｕｓ）、カラスノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ  ｓｅｃａｌｉｎｕｓ）、ブロムスエレクツス（Ｂｒｏｍｕｓ  ｅｒｅｃｔｕｓ）、メウマノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｕｍ）およびスズメノチャヒキ（Ｂｒｏｍｕｓ  ｊａｐｏｎｉｃｕｓ）およびカヤツリグサ種（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、および、多年草の種ではカモジグサ類（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ギョウギシバ類（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ホウセンカ類（Ｉｍｐｅｒａｔａ）およびモロコシ類（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、そして更に多年草のカヤツリグサ種（Ｃｙｐｅｒｕｓ  ｓｐｅｃｉｅｓ）である。
【００９７】
双子葉雑草種では、作用スペクトルは例えば一年草に属するイチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｓｐｐ．）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｓｐｐ．）、ケアリタソウ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ  ｓｐｐ．）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ  ｓｐｐ．）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ  ｓｐｐ．）例えば  ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ  ａｐａｒｉｎｅ）、アサガオ属（Ｉｐｏｍｏｅａ  ｓｐｐ．）、ホウキギ属（Ｋｏｃｈｉａ  ｓｐｐ．）、オドリコソウ属（Ｌａｍｉｕｍ  ｓｐｐ．）、カミツレ属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ  ｓｐｐ．）、ヒルガオ属（Ｐｈａｒｂｉｔｉｓ  ｓｐｐ．）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｓｐｐ．）、アオイ属（Ｓｉｄａ  ｓｐｐ．）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ  ｓｐｐ．），イヌホオズキ属（Ｓｏｌａｎｕｍ  ｓｐｐ．）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ  ｓｐｐ．）、イヌノフグリ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ  ｓｐｐ．）およびスミレ属（Ｖｉｏｌａ  ｓｐｐ．）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ  ｓｐｐ．）そして多年草雑草の場合はヒルガオ類（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、アザミ類（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、スイバ類（Ｒｕｍｅｘ）およびヨモギ類（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）にまで至る。
【００９８】
本発明の活性成分はまたコメの特定の栽培の条件下に存在する有害植物、例えばイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ）、マツバイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ），ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）およびガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）に対して特に効率的に作用する。
【００９９】
本発明の除草剤組成物を発芽前の土壌表面に施用する場合は雑草の幼苗は完全に発芽を妨げられるか、または雑草は子葉期に達するまでは生育できるがその後はその成長が停止し、最終的には３〜４週間経過後に完全に死滅する。
【０１００】
本発明の除草剤組成物を発芽後に植物の緑色部分に対して施用する場合は、生育はやはり投与後極めて短期間で劇的に停止し、雑草植物は施用当時の生育段階のまま留まるか、または、ある時間の後に完全に死滅し、このような状態では作物植物にとって有害な雑草
による競合は極めて早期に、そして持続的に排除される。
【０１０１】
本発明の除草剤組成物は急速に開始し、長時間持続する除草活性を特徴としている。原則として、本発明の組み合わせにおける活性物質の降雨定着性（ｒａｉｎ  ｆａｓｔｎｅｓｓ）は好ましい。特定の利点は除草剤組成物中に使用される用量および除草化合物の有効用量をその土壌作用が至適な低値となるような低水準に調節できる。このことは第１に感受性の高い作物に用いることができるのみならず、地下水の汚染も実質的に回避できる。活性成分の本発明の組み合わせは活性成分の必要な適用量を大きく低減する。
【０１０２】
上記した性質および利点は農作物を望ましくない競合植物から開放しつづけるため、即ち、定性的および定量的な視点から収量を保留および／または増大するために必要である。これ等の新しい組成物は記載した特性に鑑みれば現状の技術水準を顕著に凌駕している。
【０１０３】
本発明の除草剤組成物は単子葉および双子葉の雑草に対して顕著な除草活性を有しているが、経済的に重要な作物の作物植物、例えば双子葉の作物、例えばダイズ、メンカ、ナタネ、サトウダイコンまたはイネ科の作物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、モロコシおよびアワ、コメまたはトウモロコシは最大でも極小範囲の損傷を受けるのみである。この理由のため、本発明の化合物は農業的に有用な植物または観賞植物の栽培において望ましくない植物の生育を選択的に制御するために極めて適している。
【０１０４】
更にまた、本発明の除草剤組成物は作物植物において顕著な成長調節作用を有する。これ等は調節的な態様で植物の代謝に関与し、そしてこのため、特定の態様で植物の成分に対して影響を与えるため、そして、例えば乾燥と矮小生育を誘発することにより収穫を効率化するために使用できる。更にまたこれ等は植物を同時に破壊することなく望ましくない生育の一般的な防除および抑制に適している。生育の抑制は倒伏が低減されるか完全に防止できることから、多くの単子葉および双子葉の作物において極めて重要である。
【０１０５】
その除草特性および植物成長調節作用のため、本発明の除草剤組成物は既知および開発中の遺伝子的に修飾された植物の作物における有害植物の防除のためにも使用できる。原則として、組み換え植物は特定の有利な特性により、例えば特定の農薬、特に特定の除草剤に対する耐性、植物疾患または植物疾患の起因生物、例えば特定の昆虫または微生物、例えばカビ、細菌またはウィルスに対する耐性により特徴付けられる。他の特定の特性は例えば量、質、保存性、組成および特定の成分に関連する収穫物に関わるものである。即ち、例えば、トランスジェニック植物はその澱粉含量が増加しているか、または、その澱粉の質が改変されているか、または収穫物が異なる脂肪酸組成を有するものが知られている。
【０１０６】
有用植物および鑑賞植物、例えばイネ科作物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、アワ、コメおよびトウモロコシ、またはサトウダイコン、メンカ、ダイズ、ナタネ、バレイショ、トマト、マメおよび他の野菜類の経済的に重要なトランスジェニック作物における本発明の除草剤組成物の使用も可能である。本発明の組成物は好ましくは除草剤の植物毒性作用に対して耐性であるか、または組み換え手法により除草剤の植物毒性作用に耐性とされている有用植物の作物における除草剤として使用できる。
【０１０７】
本発明の除草剤組成物をトランスジェニック作物に使用する場合は、他の作物において観察される有害植物に対する作用のほかにも作用が観察される場合が多く、これは対象となるトランスジェニック作物における適用に特異的なものであり、例えば変更または特に広範化された防除雑草スペクトル、変更された適用時の適用量、好ましくはトランスジェニック作物が耐性である除草剤と良好に組み合わせる特性、および、トランスジェニック
作物植物の成長および収穫量に対する作用である。
【０１０８】
従って本発明は更に、１つまたはそれ以上の本発明の除草剤組成物が有害植物、植物の部分、植物の種子または植物の生育領域、例えば耕作中の領域に対して、例えば発芽前、発芽後、または発芽の前後、好ましくは発芽前に適用される場合における、好ましくは穀類（例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、イネ、トウモロコシ、モロコシおよびアワ）、サトウダイコン、サトウキビ、ナタネ、メンカおよびダイズのような植物作物において、特に好ましくは単子葉植物作物、例えば穀類、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、カラスムギ、およびこれ等の交配種、例えばライコムギ、イネ、トウモロコシ、モロコシおよびアワにおいて、望ましくない植物生育を制御するための方法に関する。
【０１０９】
植物作物はまた遺伝子的に修飾されていることができ、または、突然変異体の選択により得ることができ、そして、好ましくはアセトラクテートシンターゼ（ＡＬＳ）阻害剤に対して耐容性である。
【０１１０】
本発明の要件はまた好ましくは植物の作物における有害植物を防除するための本発明の除草剤組成物の使用である。好ましい使用は成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の相乗作用量を含む除草剤組成物の適用に関する。
【０１１１】
本発明の除草剤組成物はまた例えば栽培作物において、街路、広場、産業用地または鉄道施設における望ましくない植生を防除するために非選択的に使用することもできる。
【０１１２】
本発明の農薬組成物、特に除草剤組成物は、適宜、別の農薬活性成分および慣用的な補助剤および添加剤と共に混合製剤の形態で存在してよく、そしてこのような混合製剤をその後慣用的な態様において、水希釈物として適用するか、または、個別に製剤された、または部分的に個別に製剤された成分を共に水で希釈することによりタンクミックスとして知られている形態で製造してよい。
【０１１３】
本発明の除草剤組成物は比較的低い施用量であるため、これ等は一般的には極めて良好に耐容される。特に除草活性成分の個別使用と比較した場合の絶対的な施用量の低減は本発明の組み合わせにより達成される。
【０１１４】
従って本発明はまた、植物、植物の部分、植物の種子または植物の生育領域、例えば耕作中の領域に対し、例えば発芽前、発芽後または発芽の前後、好ましくは発芽前に、成分ｂ）、ｃ）およびｄ）と組み合わせた上記除草剤ａ）の除草活性量を適用することを含む植物の作物における有害植物の選択的防除のための方法に関する。
【０１１５】
本発明の好ましい別法においては、除草剤ａ）を活性物質０．１〜２０００ｇ／ｈａ、好ましくは活性物質０．５〜１０００ｇ／ｈａの施用量で適用する。更にまた、特に好ましくは、共製剤の形態、または例えば製剤の形態の個々の成分がタンク内で水により共に混合され、そして得られた噴霧用混合物を適用するタンクミックスの形態で活性成分を適用する。
【０１１６】
本発明の組み合わせの作物植物耐容性は極めて良好であると同時に有害植物の極めて高水準の防除を可能とするため、これ等の組み合わせは選択的であると考えることができる。従って方法の好ましい別法においては、望ましくない植物を選択的に防除するために本発明の活性成分の組み合わせを有する除草剤組成物を使用する。
【０１１７】
本発明の除草剤組成物の耐容性および／または選択性を更に増強することが望ましい場合は、それらを薬害軽減剤または解毒剤と同時に、混合物として共に、または逐次的に使
用することが好都合な場合がある。
【０１１８】
本発明の除草剤組成物のための薬害軽減剤または解毒剤として適当である化合物は、例えば、ＥＰ−Ａ−３３３１３１（ＺＡ８９／１９６０）、ＥＰ−Ａ−２６９８０６（ＵＳ−Ａ−４，８９１，０５７）、ＥＰ−Ａ−３４６６２０（ＡＵ  Ａ−８９／３４９５１）および国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ９０／０１９６６  （ＷＯ−９１１０８２０２）およびＰＣＴ／ＥＰ９０１０２０２０（ＷＯ−９１１０７８４７４）およびその引用文献から知ることができるか、またそこに記載されている方法により製造できる。他の適当な薬害軽減剤はＥＰ−Ａ−９４  ３４９（ＵＳ−Ａ−４，９０２，３０４）、ＥＰ−Ａ−１９１７３６（ＵＳ−Ａ−４，８８１，９６６）およびＥＰ−Ａ−０４９２３６６およびその引用文献から知ることができる。
【０１１９】
従って好ましい実施形態においては、本発明の除草剤組成物は薬害軽減剤または解毒剤として作用する化合物１つまたはそれ以上の付加的な含量を含む。
【０１２０】
上記した本発明の除草剤組成物のための解毒剤または薬害軽減剤として適する特に好ましい薬害軽減剤または解毒剤または化合物の群はとりわけ以下に示す通りである。
【０１２１】
ａ）ジクロロフェニルピラゾリン−３−カルボン酸型の化合物、好ましくはエチル−１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（エトキシカルボニル）−５−メチル−２−ピラゾリン−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−１）、メフェンピル−ジエチル）のような化合物、および関連の化合物、例えばＷＯ  ９１／０７８７４（ＰＣＴ／ＥＰ９０１０２０２０）に記載のもの。
ｂ）ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸の誘導体、好ましくはエチル−１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−２）、エチル−１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−イソプロピルピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−３）、エチル−１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（１，１−ジメチルエチル）ピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−４）、エチル−１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−フェニルピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−５）のような化合物および関連の化合物、例えばＥＰ−Ａ−３３３１３１およびＥＰ−Ａ−２６９８０６に記載のもの。
ｃ）トリアゾールカルボン酸型の化合物、好ましくはフェンクロラゾール、即ちエチル−１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−トリクロロメチル（１Ｈ）１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−６、フェンクロラゾール−エチル）のような化合物および関連の化合物（ＥＰ−Ａ−１７４５６２およびＥＰ−Ａ−３４６６２０参照）。
【０１２２】
ｄ）ジクロロベンジル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸型の化合物、５−ベンジルまたは５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸型の化合物、好ましくはエチル−５−（２，４−ジクロロベンジル）−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−７）またはエチル−５  フェニル  ２−イソキサゾリン  ３−カルボキシレート（化合物Ｓ１−８）のような化合物および関連の化合物、例えばＷＯ９１／０８２０２（ＰＣＴ／ＥＰ９０／０１９６６）に記載のもの。
ｅ）８−キノリンオキシ酢酸型の化合物、好ましくは１−メチルヘキサ−１−イル−（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−１、クロキントセト−メキシル）、１，３−ジメチルブタ−１−イル−（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−２）、
４−アリルオキシブチル−（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−３）、
１−アリルオキシプロパ−２−イル−（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート
（Ｓ２−４）、
エチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−５）、
メチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−６）、
アリル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−７）、
２−（２−プロピリデンイミノオキシ）−１−エチル  （５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−８）、
２−オキソプロパ−１−イル−（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−９）および関連の化合物、例えばＥＰ−Ａ−００８６７５０、ＥＰ−Ａ−００９４３４９およびＥＰ−Ａ−０１９１７３６またはＥＰ−Ａ−０４９２３６６に記載のもの。
【０１２３】
ｆ）（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロン酸型の化合物、好ましくはジエチル−（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネート、ジアリル  （５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネート、メチルエチル−（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネートのような化合物および関連の化合物、例えばドイツ国特許出願ＥＰ−Ａ−０５８２１９８に記載のもの。
ｇ）フェノキシ酢酸またはプロピオン酸誘導体または芳香族カルボン酸の型の活性成分、例えば２，４−ジクロロフェノキシ酢酸およびそのエステル類（２，４−Ｄ）、４−クロロ−２−メチルフェノキシプロピオン酸（メコプロプ）、ＭＣＰＡまたは３，６  ジクロロ−２−メトキシ安息香酸およびそのエステル類（ジカンバ）。
ｈ）５，５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸型の化合物、好ましくはエチル−５，５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（Ｓ３−１，イソキサジフェン−エチル）。
【０１２４】
ｉ）例えばイネ用の薬害軽減剤として知られている化合物、例えばフェンクロリム（＝４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，１１ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９７，ｐ．５１１−５１２），ジメピペレート（＝Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル−ピペリジン−１−カーボチオエート，Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ
Ｍａｎｕａｌ，１１ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９７，ｐ．４０４−４０５）、ダイムロン（＝１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリル尿素、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，１１ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９７，ｐ．３３０），クミロン（＝３（２−クロロフェニルメチル）−１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−ｕｒｅａ，ＪＰ−Ａ−６０／０８７２５４）、メトキシフェノン（＝３，３’−ジメチル−４−メトキシ−ベンゾフェノン、ＣＳＢ（＝１−ブロモ−４−（クロロメチルスルホニル）ベンゼン、ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．５４０９１−０６−４）。
【０１２５】
更にまた上記した化合物の少なくとも一部はＥＰ−Ａ−０６４０５８７に記載されており、これは参照により本明細書に組み込まれる。
【０１２６】
ｊ）薬害軽減剤および解毒剤として更に重要な化合物群はＷＯ９５／０７８９７およびＷＯ９９／１６７４４に記載されている。
【０１２７】
上記したグループａ）〜ｊ）の薬害軽減剤（解毒剤）は有害植物に対する除草剤の活性に悪影響を及ぼすことなく有用植物の作物における本発明の除草剤組成物を使用する場合に生じる場合がある植物毒性作用を低減または抑制する。これにより本発明の除草剤組成物の適用分野が実質的に広範化し；特に、薬害軽減剤の使用により本来は限定された範囲のみに使用できていた、または不十分な結果しか得られなかった除草剤組成物、即ち低用量の薬害軽減剤を使用せずに使用した場合に有害植物の防除が不十分となり、狭いスペクトルの活性しか示していなかった組成物の適用を可能にする。
【０１２８】
本発明の除草剤の成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）および上記した薬害軽減剤は共に（
例えばレディミックスとして、または、タンクミックス法により）適用するか、所望の順序で逐次的に適用してよい。薬害軽減剤：除草剤の重量比は広範に変動してよく、好ましくは１：１００〜１００：１、特に１：１００〜５０：１の範囲である。各場合における至適な除草剤および薬害軽減剤の量は除草剤組成物の種類および／または使用する薬害軽減剤により、そして、処理すべき植物群生地の性質により通常は異なる。
【０１２９】
その性質に応じて、薬害軽減剤は作物植物の種子を前処理（種子処理）するため、または、予備植物配合により使用するか、または、植物の発芽の前または後に除草剤混合物と共に適用する。発芽前の投与は播種前に耕作地に投与することのみならず、種子は播種したがまだ発芽していない耕作地に投与することも包含する。除草剤混合物との同時投与が好ましい。タンクミックスおよびレディミックスをこの目的のために使用できる。
【０１３０】
適応症および使用する除草剤に応じて、必要とされる薬害軽減剤の施用量は広範に変動することができ；原則として０．００１〜１ｋｇ、好ましくは０．００５〜０．２ｋｇの活性成分をヘクタール当り使用する。
【０１３１】
本発明の除草剤組成物は慣用的な方法、例えば約５〜４０００リットル／ｈａの噴霧用混合物の比率で担体として水を用いながら適用できる。同様に組成物は少量および微量法（ＵＬＶ）として知られる方法により適用できる。
【０１３２】
更にまた、本発明の除草剤組成物は更に、除草剤ａ）とは異なる農薬活性成分（例えば殺虫剤、殺カビ剤、薬害軽減剤）の１種、２種または２種以上を、通常はより少ない量において、特性の補充のために含有してよい。
【０１３３】
これにより、本発明の精神から外れることなく、農薬活性成分の複数の相互の組み合わせに関わる、そして、作物植物中の有害植物のような有害生物を防除するためのこれらの同時使用に関わる可能性の数が多数になる。
【０１３４】
１つの実施形態において、例えば種々の農薬活性成分を相互に組み合わせることができ、例えばフェノキサプロプ−ｐ−エチル／イオキシニル−オクタノエート、ジクロホップ／ブロモキシニル−オクタノエート、ＣＭＰＰ／ブロモキシニル−オクタノエート、ＭＣＰＡ／イオキシニル−オクタノエート、ブロモキシニル−オクタノエート／ブロモキシニル−ヘプタノエート、ブロモキシニル−オクタノエート／ブロモキシニル−ヘプタノエート／ＭＣＰＡ，  ブロモキシニル−オクタノエート／ブロモキシニル−ヘプタノエート／２，４−Ｄ、フェンメジファム／デスメジファム、フェンメジファム／デスメジファム／エトフメセート、メタミトロン／エトフメセート、フェンメジファム／エトフメセート／メタミトロン、フェノキサプロプ−ｐ−エチル／ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、デルタメトリン／シペルメトリンが挙げられる。
【０１３５】
除草活性成分ａ）およびその混合物、例えば上記した活性成分混合物を薬害軽減剤１つまたはそれ以上と、特に薬害軽減剤メフェンピル−ジエチル（Ｓ１−１）、クロキントセット−メチル（Ｓ２−１）、イソキサジフェン−エチル（Ｓ３−１）またはフェンクロラゾール−エチル（Ｓ１−６）と、好ましくは（Ｓ１−１）、（Ｓ２−１）または（Ｓ３−１）と組み合わせることができる。
【０１３６】
意外にも、本発明のマイクロエマルジョン剤はアルコール溶媒を使用することなく水で希釈した場合に安定なマイクロエマルジョンを与える。
【０１３７】
本発明のマイクロエマルジョン剤およびマイクロエマルジョンは好都合な物理的適用挙動を示す。適用中、農薬活性成分は噴霧タンク中に均一に分散して残存し、これにより作
物または耕作地への均一な適用が可能となる。水溶液、懸濁液、乳液または懸濁乳液のような噴霧タンク中で形成された混合物（タンクミックス）も適している。
【０１３８】
本発明の農薬組成物は顕著な生物学的活性を示し、好ましくは相乗作用的に作用する。これ等の作用により、特に、施用量を低減でき、より広範なスペクトルの有害生物を防除でき、防除の格差を克服でき、より急速で信頼性のある活性が得られ、より長期間持続する活性が得られ、１回のみまたは数回の適用で有害生物の完全な防除が可能となり、そして適用対象が拡張される。
【０１３９】
以下に示す使用例は本発明を説明するものであり、性質を限定するものではない。
【０１４０】
製剤の製造
攪拌した溶媒に対し、まず農薬活性成分、次いで界面活性剤および慣用的な補助剤および添加剤を添加した。このようにして製造されたマイクロエマルジョン剤をその後、１：１０、１：３０および１：１００の比で水に添加した。これによりマイクロエマルジョンが形成した。マイクロエマルジョンを３ヶ月に渡り５０℃で保存したところ、全期間を通じて安定であり続けた。
【０１４１】
以下の表１および２において、組み合わせた成分の量は重量％で示す。
【表１】
2006509807.tif 000005
【０１４２】
【表２】
2006509807.tif 000006
【０１４３】
使用した市販品は以下の通りである。
Ｓｏｌｖｅｓｓｏ(R)  ２００（Ｅｘｘｏｎ）：芳香族物質の混合物
Ａｒｋｏｐａｌ(R)  Ｎ１００（Ｃｌａｒｉａｎｔ）：１０エチレンオキシド単位を有するノニルフェニルエトキシレート
Ｓａｐｏｇｅｎａｔ(R)  Ｔ−１００（Ｃｌａｒｉａｎｔ）：１０エチレンオキシド単位を有するトリイソブチルフェノールエトキシレート
Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ(R)  Ｖ１８１６（Ｃｌａｒｉａｎｔ）：ＰＯ／ＥＯブロック共重
合体
Ｔｒｉｔｏｎ(R)  ＧＲ７ＭＥ（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）：ジ（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート
Ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎａｔ(R)  Ｃａ１００（Ｃｌａｒｉａｎｔ）：カルシウムドデシルベンゼンスルホネート
Ｇｅｎａｐｏｌ(R)  Ｘ−０６０（Ｃｌａｒｉａｎｔ）：６エチレンオキシド単位を有するイソトリデシルアルコール
Ｇｅｎａｐｏｌ(R)  Ｘ−０８０（Ｃｌａｒｉａｎｔ）：８エチレンオキシド単位を有するイソトリデシルアルコール
Ｇｅｎａｐｏｌ(R)  ＰＦ４０（Ｃｌａｒｉａｎｔ）：ＥＯ／ＰＯ／ＥＯブロック共重合体
Ｅｄｅｎｏｌ(R)  Ｄ８１（Ｃｏｇｎｉｓ）：エポキシド化大豆油
【国際調査報告】
2006509807.tif 000007
2006509807.tif 000008
2006509807.tif 000009
2006509807.tif 000010
2006509807.tif 000011
2006509807.tif 000012
2006509807.tif 000013
2006509807.tif 000014
2006509807.tif 000015
2006509807.tif 000016
2006509807.tif 000017
2006509807.tif 000018
2006509807.tif 000019
2006509807.tif 000020
2006509807.tif 000021
2006509807.tif 000022
2006509807.tif 000023
2006509807.tif 000024