(57)【要約】本発明は、ホットメルト接着剤組成物およびこれを製造する方法に関する。ホットメルト接着剤組成物は、少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマー、少なくとも一種の熱可塑性添加剤および少なくとも一種の改質剤を含み、ここで、少なくとも一種の熱可塑性添加剤の溶融粘度対少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーの溶融粘度の比は、特定のホットメルト加工温度で１００ｓ−１の剪断速度で測定した時に約１：２０未満である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンパウンディング装置内に少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーを提供する工程と、
前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーと少なくとも一種の熱可塑性添加剤とのブレンドを生じさせるために前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤を前記非熱可塑性炭化水素エラストマーと合わせて配合する工程と、
を含むホットメルト接着剤組成物を調製する方法であって、
前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤の溶融粘度対前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーの溶融粘度の比が、ホットメルト加工温度で１００ｓ−１の剪断速度で測定した時に約１：２０未満である方法。
【請求項２】
前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーと前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤のブレンドと合わせて少なくとも一種の改質剤を配合する工程をさらに含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ホットメルト接着剤組成物は感圧接着剤組成物を含む請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記非熱可塑性炭化水素エラストマーは約５０，０００グラム／モルより大きい数平均分子量を有する請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記非熱可塑性炭化水素エラストマーは約１００，０００グラム／モルより大きい数平均分子量を有する請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記非熱可塑性炭化水素エラストマーは約５００，０００グラム／モルより大きい数平均分子量を有する請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記非熱可塑性炭化水素エラストマーは約１，０００，０００グラム／モルより大きい数平均分子量を有する請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記非熱可塑性炭化水素エラストマーは少なくとも約２５０，０００の粘度平均分子量を有する請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記非熱可塑性炭化水素エラストマーは全ホットメルト接着剤組成物の少なくとも約１５重量％を構成する請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記非熱可塑性炭化水素エラストマーは全ホットメルト接着剤組成物の少なくとも約３５重量％を構成する請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記非熱可塑性炭化水素エラストマーは、天然ゴム、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリ（アルファ−オレフィン）ゴム、およびスチレン−ブタジエンランダムコポリマーゴムから選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記熱可塑性添加剤は熱可塑性材料を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記熱可塑性添加剤はスチレン−ジエンブロックコポリマーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記熱可塑性添加剤は前記非熱可塑性炭化水素エラストマーと不混和性である請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記熱可塑性添加剤は、加工温度で測定した時に約１パスカル−秒〜約１，０００パスカル−秒の溶融粘度を有する請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記熱可塑性添加剤は、加工温度で測定した時に約５パスカル−秒〜約５００パスカル−秒の溶融粘度を有する請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記熱可塑性添加剤は、加工温度で測定した時に約５パスカル−秒〜約１００パスカル−秒の溶融粘度を有する請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記熱可塑性添加剤は、加工温度で測定した時に約３０パスカル−秒未満の溶融粘度を有する請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記熱可塑性添加剤は、前記非熱可塑性炭化水素エラストマーの全重量を基準にしてホットメルト接着剤組成物の少なくとも約１重量％〜約６０重量％を構成する請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記熱可塑性添加剤は熱可塑性ホモポリマーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記熱可塑性添加剤は熱可塑性コポリマーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記熱可塑性添加剤はポリオレフィンホモポリマーとポリオレフィンコポリマーの少なくとも一方を含む請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記熱可塑性添加剤はポリエチレンを含む請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記熱可塑性添加剤はエチレン酢酸ビニルとスチレン−イソプレン−スチレンの少なくとも一方を含む請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記改質剤は粘着性付与剤を含む請求項２に記載の方法。
【請求項２６】
前記改質剤は前記非熱可塑性炭化水素エラストマーと混和性である粘着性付与剤を含む請求項２に記載の方法。
【請求項２７】
前記改質剤は加工助剤を含む請求項２に記載の方法。
【請求項２８】
前記方法は連続コンパウンディング法を含む請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
前記方法は回分式コンパウンディング法を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
前記熱可塑性添加剤は、前記方法で用いられる溶融加工装置の第１の混練セクションの前に前記非熱可塑性炭化水素エラストマーとブレンドされる請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
前記コンパウンディング装置は、一連の交互の搬送セクションおよび加工セクションを有する二軸スクリューを備える連続コンパウンディング装置を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３２】
前記方法は、前記連続コンパウンディング装置の第１の搬送セクションおよび加工セクション内で前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーと前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤をブレンドする工程を含む請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記方法は、前記連続コンパウンディング装置の第２の搬送セクションおよび加工セクション内で前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーと前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤のブレンドと合わせて前記少なくとも一種の改質剤を配合する工程を含む請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
前記方法は、前記連続コンパウンディング装置の第３の搬送セクションおよび加工セクション内で前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマー、前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤および前記少なくとも一種の改質剤のブレンドと合わせてさらなる改質剤を配合する工程を含む請求項３１に記載の方法。
【請求項３５】
前記方法は、前記連続コンパウンディング装置の第３の搬送セクションおよび加工セクション内で前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマー、前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤および前記少なくとも一種の改質剤のブレンドと合わせてさらなる非熱可塑性炭化水素エラストマーを配合する工程を含む請求項３１に記載の方法。
【請求項３６】
前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーは脂肪族エラストマーを含み、前記さらなる非熱可塑性炭化水素エラストマーは芳香族エラストマーを含む請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記ホットメルト接着剤組成物は、約４５キログラム／ｈｒ／冷却面積平方メートルより多い処理量で形成される請求項１に記載の方法。
【請求項３８】
請求項１に記載の方法によりホットメルト接着剤組成物を調製する工程と、
接着剤被膜を形成させるために前記ホットメルト接着剤組成物をホットメルト被覆する工程と、
を含む接着剤被膜を形成させる方法。
【請求項３９】
前記接着剤被膜は約２００℃未満の加工温度で形成されることが可能である請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
前記接着剤被膜は約１２０℃〜約１６０℃の加工温度で形成されることが可能である請求項３８に記載の方法。
【請求項４１】
前記接着剤被膜を架橋する工程をさらに含む請求項３８に記載の方法。
【請求項４２】
前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤の溶融粘度対前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーの溶融粘度の比は１：２０未満である請求項１に記載の方法。
【請求項４３】
前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤の溶融粘度対前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーの溶融粘度の比は約１：２５未満である請求項１に記載の方法。
【請求項４４】
前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤の溶融粘度対前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーの溶融粘度の比は約１：５０未満である請求項１に記載の方法。
【請求項４５】
前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤の溶融粘度対前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーの溶融粘度の比は約１：１００未満である請求項１に記載の方法。
【請求項４６】
請求項１に記載の方法によりホットメルト接着剤組成物を調製する工程と、
テープ裏地の少なくとも一部の上に前記ホットメルト接着剤組成物をホットメルト被覆する工程とを含む接着剤テープを形成させる方法。
【請求項４７】
請求項４６に記載の方法により作製されるテープ。
【請求項４８】
少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマー、
少なくとも一種の熱可塑性添加剤、および
少なくとも一種の改質剤を含むホットメルト接着剤組成物であって、
前記少なくとも一種の熱可塑性添加剤の溶融粘度対前記少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーの溶融粘度の比が、特定のホットメルト加工温度で１００ｓ−１の剪断速度で測定した時に約１：２０未満であるホットメルト接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、広くは、非熱可塑性炭化水素エラストマーに基づくホットメルト接着剤を調製する際に有用な熱可塑性添加剤および該添加剤を用いる方法に関する。
【０００２】
発明の背景
天然ゴム、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−プロピレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレンまたはスチレン−ブタジエンランダムコポリマーゴムなどの非熱可塑性炭化水素エラストマーに基づく接着剤は技術上知られている。こうした接着剤のホットメルト加工も知られている。
【０００３】
非熱可塑性炭化水素エラストマーの接着剤への効率的なホットメルト加工を容易にするために、加工助剤は、典型的には接着剤組成物の全体的な分子量を低下させるために用いられ、よって接着剤組成物の溶融粘度を減少させる。こうした接着剤のエラストマー成分と比較して、プロセス油、エラストマーオリゴマー、ワックスまたはＤｉｃｔｉｏｎａｒｙ　ｏｆ　Ｒｕｂｂｅｒ，Ｋ．Ｆ．Ｈｅｉｎｉｓｃｈ，ｐｐ．３５９−３６１，Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｎ．Ｙ．（１９７４）で可塑剤として定義され記載されている他の材料などの、より低い分子量の加工助剤は、この目的を達成するために実質的な量で必要とされることが多い。
【０００４】
さらに、比較的低分子量の粘着性付与剤も、感圧接着剤を調製する時などのように接着性をもたらすために、または接着剤を十分に粘着性にするために必要とされうる。これらの粘着性付与剤の実質的な量も、特に感圧接着剤を調製する時に必要とされうる。
【０００５】
米国特許第６，０６３，８３８号には、ブレンドされた感圧接着剤の形成が記載されている。成分は、二個以上のドメインであって、一個のドメインが実質的に繊維状〜片状であるドメインを有するブレンドされた組成物を形成する。感圧接着剤を生じさせるために粘着性付与剤と合わせて配合される熱可塑性材料とエラストマー（特に合成ポリイソプレン）のブレンドは米国特許第６，０６３，８３８号で例示されている。この特許には、熱可塑性材料とエラストマー成分の各々が好ましくは似た溶融粘度を有することが教示されている。詳しくは、この特許には、特許の中で請求されたような微細分散モルホロジーを形成する能力が溶融混合温度での成分の剪断粘度の比に関連付けられることが記載されている。
【０００６】
それに関しては、この特許には、より低い粘度の材料がより少量の成分として存在する時、より少量の成分対主成分の粘度比が好ましくは約１：２０より高い、より好ましくは約１：１０より高いことが更に記載されている。この特許には、可塑剤、粘着性付与剤または溶媒（すなわち、加工助剤としての）の添加によって、または混合温度を変えることによって個々の成分の溶融粘度を変えてもよいことも教示されている。実施例で用いられた熱可塑性材料の溶融粘度対エラストマーの溶融粘度の比は１：２．３〜１：２１の範囲であり、以下の実施例節中の「溶融粘度」試験に従って、しかし１７５℃の温度で測定して、実施例で用いられたエラストマーに関する測定可能な最高溶融粘度は１，５８０パスカル−秒であり、実施例で用いられた熱可塑性材料に関する測定可能な最低溶融粘度は７４パスカル−秒である。
【０００７】
しかし、比較的高分子量のエラストマーへの比較的低分子量の実質的な量の成分の添加は、特にこうした成分間の溶融粘度の典型的に大きい差により不完全に混合された接着剤につながることが多い。不完全に混合された接着剤は、粗い（または粒子状）被膜およびこうして製造された接着剤膜の対応する接着性低下の原因になることが多い。
【０００８】
連続高処理量加工を用いてこうした接着剤をホットメルト加工する時に混合品質は遙かにより大きい問題となる。特に連続高処理量加工を用いる時、高剪断応力はコンパウンディング法の早期段階中に接着剤中に発生しうる。これは、エラストマーの分子量がエラストマーのホットメルト加工中に影響を受ける点までにさえも接着剤の溶融温度を上げる作用を有する。例えば、エラストマーの分子量は、好ましくないほどに低下（例えば劣化によって）しうるか、または増加（例えば架橋によって）しうる。溶融加工温度を上げることのもう一つの好ましくない作用は、溶融加工されている組成物からの不快臭の放出の可能性である。
【０００９】
連続高処理量加工を用いる時の混合品質を改善しようとする試みがなされてきた。例えば、米国特許第５，５３９，０３３号およびＢｒｅｄａｈｌらによる米国特許出願０９／１９８，７８１号を参照すること。しかし、ホットメルト接着剤の混合品質を改善する別の方法が望まれる。複雑な加工方法を必要とせずにホットメルト接着剤の混合品質を改善する方法を提供することが特に望ましい。
【００１０】
不完全に混合された接着剤に加えて、接着剤のホットメルト加工を容易にするために実質的な量の加工助剤を必要とすることに関わるもう一つの問題は、得られた接着剤の剪断強度を加工助剤が多くの場合低下させることである。結果として、得られた接着剤の多くの高性能用途の要求を満たす能力は損なわれることが多い。
【００１１】
得られた接着剤の剪断強度を高めようとする試みは知られている一方で、こうした試みは、典型的には、複雑で多くの場合高価な後加工工程を必要とする。接着剤の剪断強度を高める従来の一方法は、基板に接着剤を被着させた後に接着剤を架橋することによる。例えば、電子ビーム（ｅ−ビーム）または紫外（ＵＶ）線などのエネルギー源は、被着後に接着剤を架橋するために一般に用いられる。しかし、これらの方法は、余分な加工工程を必要とすることが多く、従って、加工効率の低下を招く。さらに、ｅ−ビームは、高価であるとともに接着剤をテープ中で用いる時に何らかの裏地に損傷を引き起こしうるので望ましいとは限らない。同様に、ＵＶ線には架橋用エネルギー源として限界がある。例えば、ＵＶ線は、接着剤の厚さ全体を通してＵＶ線が透過することが必要なので比較的厚い接着剤を架橋するのに効果的に使用できないことが多い。従って、特定の充填剤および顔料は、接着剤を通したＵＶ線の透過を潜在的に妨げるのでＵＶ架橋を用いる時に接着剤中で使用することができない。さらに、架橋は十分な感圧接着特性を有する接着剤の能力を損ないうる。
【００１２】
従って、高温マスキング用途および医療テープ用途などの高性能用途のために必要とされる特性を有する接着剤を調製するために非熱可塑性炭化水素エラストマーの既知のホットメルト加工を改善することが望ましい。例えば、基板に被着させた後に接着剤を後加工する必要性を除くことが望ましい。さらに、適切に混合されて粗い接着剤被膜を避ける接着剤組成物を提供するために複雑な加工工程の必要性を除くことが望ましい。
【００１３】
発明の概要
本発明はホットメルト接着剤組成物および該組成物を製造する方法に関する。ホットメルト接着剤組成物は、少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマー、少なくとも一種の熱可塑性添加剤および少なくとも一種の改質剤を含み、ここで、少なくとも一種の熱可塑性添加剤の溶融粘度対少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーの溶融粘度の比は、特定のホットメルト加工温度で１００ｓ−１の剪断速度で測定した時に約１：２０未満である。これらの組成物は高性能用途のために後加工を必要としない。さらに、これらの組成物は調製のために複雑な加工工程を必要としない。
【００１４】
好ましい実施形態の詳細な説明
本発明は、多くの高性能用途のために適する十分に混合されたホットメルト接着剤を製造することが可能な組成物および該組成物を用いる方法に関する。本発明は接着剤の主成分を構成する非熱可塑性炭化水素エラストマーに少なくとも一種の熱可塑性添加剤を添加することを含む。
【００１５】
本発明の説明を容易にするために、本明細書で以下の用語を用いる。
【００１６】
「ホットメルト接着剤」とは、接着剤をホットメルト加工（例えば、基材に被着させる）できるように、軟化すると直ぐに十分な粘度を有する接着剤を意味する。接着剤が加工温度で実際に溶融することは必須ではないが、それよりも加工温度で接着剤を流れさせうる点まで接着剤は軟化しなければならない。加工温度を調節することにより、接着剤の粘度を用途に合わせて容易に調整することが可能である。本発明のホットメルト接着剤は、好ましくは、約４００ポイズ〜約５，０００ポイズ（キャピラリーレオメータを用いて１，０００ｓ−１の剪断速度で測定して）の加工温度での溶融粘度を有する。接着剤組成物は、好ましくは、約２００℃未満の温度で加工することが可能である。幾つかの実施形態において、接着剤組成物は、約８０℃〜約２００℃、より好ましくは約１２０℃〜約１６０℃の温度でホットメルト加工可能である。
【００１７】
ホットメルト接着剤は、有利なことに、接着剤中の有機溶媒および接着剤の加工における有機溶媒の使用を減らすか、または除く。ホットメルト接着剤系は本質的に１００％固体系である。通常、こうした系は、約５％以下の有機溶媒または水、より典型的には約３％以下の有機溶媒または水を有する。最も典型的には、こうした系は有機溶媒と水を含まない。有利なことに、有機溶媒の使用を減らすことにより、溶媒の使用に付随した特別な取り扱いの問題も軽減される。
【００１８】
「感圧接着剤（ＰＳＡ）」は、（１）強力で永久的な粘着力、（２）指圧以下で基板に接着する、（３）被着物上に保持する十分な能力、および（４）被着物からきれいに除去するのに十分な凝集強度を含む特性を有することが当業者に周知されている。ＰＳＡは本発明による好ましいホットメルト接着剤の一例である。
【００１９】
「コポリマー」とは、化学的に異なる少なくとも二種のモノマーから誘導されたポリマーを意味する。例えば、本発明のコポリマーは、従来のコポリマー（すなわち、化学的に異なる少なくとも二種のモノマーから誘導されたポリマー）およびターポリマーを包含する。
【００２０】
「非熱可塑性炭化水素エラストマー」は炭化水素ホモポリマーまたは炭化水素コポリマーである。非熱可塑性炭化水素エラストマーは、本明細書で一般に「エラストマー」とも呼ぶ。定義によると、非熱可塑性炭化水素エラストマーは、示差走査熱分析（ＤＳＣ）を用いて測定して、測定可能な溶融温度をもたない炭化水素エラストマーである。非熱可塑性炭化水素エラストマーは、ガラス質末端ブロックを中間ゴム質ブロックに接合させているスチレン−ジエンブロックコポリマーなどのブロックコポリマーとは区別される。
【００２１】
「熱可塑性添加剤」は、熱可塑性材料または熱可塑性の特性を有する材料である（例えば、スチレン−ジエンブロックコポリマーなどの特定のブロックコポリマー）。
【００２２】
「改質剤」とは、非熱可塑性炭化水素エラストマーと比べて比較的低い数平均分子量（Ｍｎ）を有する材料を意味する。本発明の改質剤には、粘着性付与剤、加工助剤およびその他の補助剤が挙げられる。
【００２３】
「粘着性付与剤」とは、約１０，０００グラム／モル以下の数平均分子量（Ｍｎ）およびＤＳＣで測定して約−３０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する材料を意味する。
【００２４】
「加工助剤」とは、約５０，０００グラム／モル未満の数平均分子量（Ｍｎ）およびＤＳＣで測定して約−３０℃未満のＴｇを有する材料を意味する。加工助剤は、一般に、得られた接着剤組成物の粘度を低下させる。
【００２５】
成分の「不混和性」または「混和性」（すなわち、成分が「不混和性」または「混和性」であるか）は、得られた組成物の動的機械的分析（ＤＭＡ）によって決定することが可能である。得られた組成物の温度走査（ｓｗｅｅｐ）および／または周波数走査によるＤＭＡが、組成物中の成分ごとの異なったガラス転移温度を示唆する、規定温度で相角シフト応答のタンジェントの異なったピークを示す時、二種以上の成分は不混和性であると言われる。他方、得られた組成物が組成物中の成分の数に無関係に単一ガラス転移温度を示す時、成分は混和性であると言われる。
【００２６】
「連続コンパウンディング」とは、時には「プレバッチ」と呼ばれる成分の副次的組み合わせを「バッチ配合する」必要なしに成分を（単一点または逐次のいずれかで）直接装置に添加する本発明の好ましいプロセスを意味する。プレバッチは、典型的には、内部ＢＡＮＢＵＲＹ型ミキサーまたは二ロールミルなどの別個のミキサー内で混合され、その後、ブレンディングのためにもう一個の装置に移送される。連続コンパウンディングにおいて、すべての成分は、接着剤組成物を形成させるために、混合とブレンディングの両方のために単一装置に添加される。
【００２７】
バッチコンパウンディングを用いて接着剤組成物を調製しようと、連続コンパウンディングを用いて接着剤組成物を調製しようと、準備の問題として、少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーと少なくとも一種の熱可塑性添加剤のブレンドは、接着剤組成物を配合する早期段階で形成される。
【００２８】
非熱可塑性炭化水素エラストマー成分と熱可塑性添加剤成分の各々の溶融粘度は最適混合品質および最適効率のために本発明により広く異なることが可能である一方で、熱可塑性添加剤の溶融粘度対エラストマーの溶融粘度の比が約１：２０未満、より好ましくは１：２０未満、なおより好ましくは約１：２５未満、なおより好ましくは約１：５０未満、なおより好ましくは約１：１００未満であることが好ましい。これは、その使用が得られた接着剤のより高い剪断強度に寄与する比較的高分子量のエラストマーの使用を見込んで分かった。
【００２９】
非熱可塑性炭化水素エラストマー
本発明の接着剤は、少なくとも一種の非熱可塑性炭化水素エラストマーに基づく。非熱可塑性炭化水素エラストマーは、好ましくは約５０，０００グラム／モルより大きい、より好ましくは約１００，０００グラム／モルより大きい、なおより好ましくは約５００，０００グラム／モルより大きい、最も好ましくは約１，０００，０００グラム／モルより大きい数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００３０】
エラストマーは、全接着剤組成物の好ましくは少なくとも約１５重量％、より好ましくは少なくとも約２５重量％、最も好ましくは少なくとも約３５％を構成する。二種以上のエラストマーを組み合わせて用いる時、好ましくは少なくとも一種のエラストマーは、全エラストマー成分重量の少なくとも５０重量％を構成する。
【００３１】
様々なエラストマーおよびエラストマーの組み合わせを本発明において用いることが可能である。非熱可塑性炭化水素エラストマーの例には、天然ゴム、ブチルゴム、合成ポリイソプレン、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリ（アルファ−オレフィン）ゴム、およびスチレン−ブタジエンランダムコポリマーゴムが挙げられる。当業者は、例示しなかった他の非熱可塑性炭化水素エラストマーが本発明による熱可塑性添加剤を用いる加工から恩恵を受けることを認めるであろう。
【００３２】
熱可塑性添加剤
少なくとも一種の熱可塑性添加剤が本発明において用いられる。本発明の熱可塑性添加剤は、非熱可塑性炭化水素エラストマーの数平均分子量（Ｍｎ）と接着剤を形成させるために添加される改質剤のＭｎとの間のＭｎを有する。二種以上の熱可塑性添加剤を用いる場合、各熱可塑性添加剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、非熱可塑性炭化水素エラストマーの数平均分子量（Ｍｎ）より小さい。さらに、二種以上の熱可塑性添加剤を用いる場合、各熱可塑性添加剤のＭｎは接着剤を形成させるために添加される改質剤または二種以上の改質剤のＭｎより大きい。
【００３３】
好ましい熱可塑性添加剤は、以下の実施例節中の「溶融粘度」試験に従ってホットメルト加工温度（例えば１７７℃）で測定した時、約１パスカル−秒〜約１，０００パスカル−秒、より好ましくは約５パスカル−秒〜約５００パスカル−秒、最も好ましくは約５パスカル−秒〜約１００パスカル−秒の溶融粘度も有する。約３０パスカル−秒未満の溶融粘度を有する熱可塑性添加剤は特定の実施形態のために特に好ましい。
【００３４】
熱可塑性添加剤は、好ましくは、非熱可塑性炭化水素エラストマーの全重量を基準にして組成物の少なくとも１重量％〜約６０重量％、好ましくは約５重量％〜約４０重量％、より好ましくは約５重量％〜約２０重量％を構成する。一般に、熱可塑性添加剤のＭｎが増加する時、より多くの熱可塑性添加剤が用いられる。逆に、熱可塑性添加剤のＭｎが減少する時、より少ない熱可塑性添加剤が用いられる。
【００３５】
好ましくは、熱可塑性添加剤は、本発明の非熱可塑性炭化水素エラストマー成分と不混和性である。これらの二種の添加剤成分の不混和性は、本発明のホットメルト接着剤から製造される被膜の物理的強化に寄与することが考えられる。この物理的強化は、接着剤被膜に十分な剪断強度を付与するために従来法で必要とされる接着剤被膜の後加工の必要性を減らすか、除くことが考えられる。
【００３６】
様々な熱可塑性添加剤および熱可塑性添加剤の組み合わせを本発明において用いることが可能である。例えば、熱可塑性添加剤は熱可塑性ホモポリマーおよび熱可塑性コポリマーを含んでもよい。
【００３７】
好ましい熱可塑性ホモポリマーはポリオレフィンを含む。ポリオレフィンの例には、（メタ）アクリレート、ポリプロピレン（例えば、アイソタクチックポリプロピレン）、ポリエチレン（例えば、低密度ポリエチレン（線状変種を含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび塩素化ポリエチレン）、ポリブチレン、ポリエステル、ポリアミド、弗素化熱可塑性樹脂（例えば、ポリ弗化ビニリデンおよびポリテトラフルオロエチレン）、ポリスチレンおよびそれらの組み合わせが挙げられる。特に好ましい熱可塑性ホモポリマーはポリエチレンである。
【００３８】
好ましい熱可塑性コポリマーにはポリオレフィンコポリマーが挙げられる。ポリオレフィンコポリマーの例には、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）などのブロックコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、エチレン（メタ）アクリル酸コポリマー、弗化エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／α−オレフィンコポリマー（エチレン／プロピレンコポリマー）、それらのメタロセン触媒系変種などのエチレン誘導コポリマー、およびそれらの組み合わせが挙げられる。特に好ましい熱可塑性コポリマーには、エチレン酢酸ビニルコポリマーおよびスチレン−イソプレン−スチレンコポリマーが挙げられる。
【００３９】
適する熱可塑性エラストマーの特定の例は、テキサス州ヒューストンのＫｒａｔｏｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓから商品名ＫＲＡＴＯＮ　Ｄ−１１０７およびＫＲＡＴＯＮ　Ｇ−１７２６Ｘでシリーズから市販されている。熱可塑性エラストマーの別の例には、デラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ製のすべてエチレン酢酸ビニルであるＥＬＶＡＸ２０５Ｗ、ＥＬＶＡＸ２２０、ＥＬＶＡＸ２６０、ＥＬＶＡＸ４１０、ＥＬＶＡＸ４２０およびＥＬＶＡＸ２００Ｗ、テキサス州ヒューストンのＥｘｘｏｎ　Ｍｏｂｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＥＳＣＯＲＥＮＥ　ＭＶ−０２５２０、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製のＡＳＰＵＮ６８０６ポリエチレンが挙げられる。当業者は、例示しなかった他の熱可塑性添加剤も本発明により使用することができることを認めるであろう。
【００４０】
改質剤
好ましい実施形態において、少なくとも一種の改質剤は本発明の非熱可塑性炭化水素エラストマー／熱可塑性添加剤ブレンドと合わせて配合される。好ましくは、本発明の改質剤は約５０，０００グラム／モル未満のＭｎを有する。しかし、接着剤組成物に改質剤を添加する時に本発明が特に有用である一方で、こうした添加は必須ではない。
【００４１】
しかし、典型的には、本発明の接着剤を調製する時、少なくとも一種の粘着性付与剤が接着剤組成物に添加される。粘着性付与剤は、得られた組成物に粘着力、従って、感圧接着特性を付与する。
【００４２】
有用な粘着性付与剤の例には、ロジンおよびロジン誘導体、炭化水素樹脂（芳香族炭化水素樹脂と脂肪族炭化水素樹脂の両方を含む）およびテルペン樹脂などが挙げられる。適する脂肪族炭化水素粘着性付与剤は、テキサス州ヒューストンのＥｘｘｏｎ　Ｍｏｂｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＥＳＣＯＲＥＺ１３０４で、デラウェア州ウィルミントンのＨｅｒｃｕｌｅｓ　ＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄからＴＸおよびＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂで市販されている。典型的には、粘着性付与剤は、エラストマーの１００重量部当たり約１０〜約２００重量部を構成する。
【００４３】
好ましくは、粘着性付与剤は非熱可塑性炭化水素エラストマーと混和性である。二種以上の粘着性付与剤を用いる時、非熱可塑性炭化水素エラストマーと最も混和性である粘着性付与剤を最初に添加することが好ましい。
【００４４】
非熱可塑性炭化水素エラストマー／熱可塑性添加剤ブレンドと合わせて配合できる他の改質剤には、例えば、酸化防止剤、充填剤、加工助剤、臭気マスキング剤（例えば、バニラおよびシナモン）、発泡助剤（例えば、発泡剤および膨張性微小球）、硬化剤およびそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４５】
加工
接着剤組成物の加工は、混合（本明細書でコンパウンディングまたはマスティケーティングとも呼ぶ）工程および被覆工程の両方を含む。用いられる装置および技術に応じて、両方の加工工程は単一コンパウンディング・被覆ラインで行ってもよい。しかし、これは本発明の実施のために必須ではない。
【００４６】
本発明は、回分式コンパウンディング法と連続コンパウンディング法の両方において有用である。回分式コンパウンディングまたは連続コンパウンディングのいずれかを用いて、成分は例えば物理的ブレンディングを用いて配合してもよい。
【００４７】
分散混合、分配混合または分散混合と分配混合の組み合わせを生じさせる物理的ブレンディング装置も本発明の接着剤組成物を調製する際に有用である。上述したように、物理的ブレンディングの回分式法と連続法の両方を用いることが可能である。回分式法の例には、ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（ニュージャージー州サウスハッケンサックのＣ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．から入手できるＢＲＡＢＥＮＤＥＲ　ＰＲＥＰ　ＣＥＮＴＥＲを用いる）またはＢＡＮＢＵＲＹ内部混合およびロールミリング（コネチカット州アンソニアのＦＡＲＲＥＬ　ＣＯＭＰＡＮＹから入手できる装置を用いる）のような装置を用いることが含まれる。
【００４８】
しかし、好ましくは、連続コンパウンディング法が本発明の接着剤を調製するために用いられる。連続法の例には、一軸スクリュー押出、二軸スクリュー押出、ディスク押出、往復一軸スクリュー押出およびピンバレル一軸スクリュー押出のような種類の装置および加工を用いる方法が含まれる。連続法は、キャビティトランスファーエレメント（例えば、英国シュローズベリーのＲＡＰＰＡ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｔｄ．から入手できるＣＴＭ）およびピン混合エレメントなどの分配エレメントと、静的混合エレメントおよび分散エレメント（例えば、「Ｍｉｘｉｎｇ　ｉｎ　Ｓｉｎｇｌｅ−Ｓｃｒｅｗ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ」，Ｍｉｘｉｎｇ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ｅｄｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｃｈｒｉｓ　Ｒａｕｗｅｎｄａａｌ（Ｍａｒｃｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　Ｉｎｃ．：Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９９１），ｐｐ．１２９，１７６−１７７　ａｎｄ　１８５−１８６）に記載されたようなＭＡＤＤＯＣＫ混合エレメントまたはＳＡＸＴＯＮ混合エレメント）の両方を用いることを含むことが可能である。
【００４９】
連続コンパウンディング法において、熱可塑性添加剤は、一般に、溶融加工装置の第１の混練セクションの前に非熱可塑性炭化水素エラストマーに添加される。この添加は、エラストマーの全体的な分子量を大幅に低下させずに加工装置の第１の混練セクションの後にエラストマーおよびエラストマーから製造された混練物の見掛け溶融粘度を下げるのを助ける。これは、次に、大幅により低い混合強度（すなわち、剪断速度）で改質剤を効果的に添加するのを見込んでおり、それは接着剤のためにより低い溶融加工温度をもたらす。より低い溶融加工温度は、エラストマーの（例えば、より少ない熱劣化により）より高く保持された分子量および接着剤の加工中のより少ない臭気を助長する。本発明のもう一つの利点は、被覆後に接着剤の物理的強化によってもたらされる高い剪断強度である。
【００５０】
本発明による連続コンパウンディングは、比較的高い処理量を達成するために特に有利であり、ここで接着剤組成物成分は広く異なる粘度および分子量を有する。混合および混練は、高い処理量のために好ましくは迅速に起きるのがよい。
【００５１】
多くの連続コンパウンディング装置は知られている。連続コンパウンディング装置は単一装置または内部接続された一連の装置を含んでもよい。本発明において有用な連続コンパウンディング装置の例は、米国特許第５，５３９，０３３号（Ｂｒｅｄａｈｌら）に記載された押出機などの搬送セクションと加工セクションの逐次系列を有する二軸スクリュー押出機である。
【００５２】
エラストマー、熱可塑性添加剤、粘着性付与剤および技術上知られている他の添加剤などの接着剤組成物の種々の成分の添加を容易にするために、複数の投入開口を連続押出機の長さに沿って設けることが可能である。添加温度で固体であるか、または添加される時に固体である材料の添加は、ある程度満杯の搬送セクションへの投入口を通して行われる。添加温度で液体であるか、または添加される時に液体である材料の添加は、溶融物への利用可能ないずれの入口で行ってもよい。メルトポンプおよびフィルターは、連続コンパウンディング装置からの接着剤の取出しと接着剤ストリームからの好ましくない異物の除去の両方を容易にするために、押出機の一体部分として、または別個の装置としてのいずれかで存在してもよい。
【００５３】
一つの特定の実施形態において、連続コンパウンディング装置は、一連の互いに交互する搬送セクションおよび加工セクションを有する二軸スクリューを備える。熱可塑性添加剤に加えて第１の非熱可塑性炭化水素エラストマーおよび他のあらゆる任意の非熱可塑性炭化水素エラストマーは、連続コンパウンディング装置の第１の搬送セクションに添加される。非熱可塑性炭化水素エラストマーは、例えば、コンパウンディング装置にフィードする前に、粉砕または押出ペレット化によってペレット化してもよい。あるいは、非熱可塑性炭化水素エラストマーは、二重螺旋フィードスクリュー押出機（例えば、ＭＯＲＩＹＡＭＡ型押出機）、二段一軸スクリュー押出機（例えば、オハイオ州ユニオンタウンのＢｏｎｎｏｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）または二ロールフィード一軸スクリュー押出機（例えば、コネチカット州ポータックのＤａｖｉｓ　Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）などの装置を用いて、粉砕もペレット化もせずにコンパウンディング装置に直接フィードしてもよい。エラストマーをペレット化する場合、エラストマーは、ペレットの凝集を防ぐために、好ましくはタルクなどの材料で処理される。その後、こうした成分は第１の加工セクションに移送され、そこで、成分は混練され、混練および混合の前の第１の非熱可塑性炭化水素エラストマーの溶融粘度より低い溶融粘度を有する混練物を生じさせるのに十分な時間にわたり混合される。
【００５４】
その後、改質剤および他のあらゆる任意の非熱可塑性炭化水素エラストマーは逐次に添加され、混練物中の第１の非熱可塑性炭化水素エラストマーが、混合効率が失われる点まですべすべにならないような速度で混合される。高処理量加工のために、好ましくは、高処理量加工で製造される接着剤組成物は、約４５ｋｇ／ｈｒ／連続コンパウンディング装置の冷却壁−平方メートルより多い、より好ましくは約９０ｋｇ／ｈｒ／平方メートルより多い、最も好ましくは約１３５ｋｇ／ｈｒ／冷却面積平方メートルより多い処理量で効率的に製造される。
【００５５】
この実施形態において、第１の搬送セクションと加工セクション内で製造された混練物は第２の搬送セクションに移送され、そこで、混練物は冷却される。粘着性付与剤をこの点で混練物に添加することが可能である。その後、混練物は第２の加工セクションに移送される。第２の加工セクションにおいて、粘着性付与剤と混練物は混練され、互いに混合されて混練物が生じ、この混練物の溶融粘度は、第１の搬送セクションと加工セクション内で製造された混練物の溶融粘度から更に低下する。その後、混練物は第３の搬送セクションに移送され、そこで、混練物は冷却される。他の成分を第３の搬送セクション内で混練物に添加することが可能である。一実施形態において、第２の非熱可塑性炭化水素エラストマーが混練物に添加される。好ましくは、この実施形態において、第１の非熱可塑性炭化水素エラストマーは脂肪族エラストマーを含み、第２の非熱可塑性炭化水素エラストマーは芳香族エラストマーを含む。
【００５６】
この実施形態において、製造された各混練物の溶融粘度は順次低下する。有利なことに、結果として、この実施形態によって製造された接着剤組成物は、好ましい実施形態における比較的高い処理量でさえも十分に混合される（すなわち、実質的に均質）。
【００５７】
「実質的に均質」とは、組成物が比較的滑らかなコンシステンシーを有する（すなわち、組成物が裸眼に見える巨視的凝集物を実質的に含まない）ように、すべての成分が組成物中で均一に混合されることを意味する。「実質的に含まない」とは、組成物の全体積を基準にして好ましくは約５体積％未満の裸眼で見える巨視的凝集物に関連する。実質的に均質が、成分が混和性である必要があることを意味しないことが考慮されている。すなわち、本発明の実質的に均質な組成物は、動的機械的分析（ＤＭＡ）によって決定して多くの場合二相以上の相を含む。これは、製造された接着剤組成物を物理的に強化するために好ましく、よって高性能用途向けに十分な剪断強度を付与するために接着剤被膜の後加工の必要性を減らすか、または除く。
【００５８】
連続コンパウンディング装置に原材料をフィードするために、多くの技術を用いてもよい。コンパウンディング装置に固体材料をフィードするために、例えば、ニュージャージー州モナシュのＡｒｉｓｏｎ，Ｉｎｃ．から市販されている減量フィーダーなどの定速フィーダーを用いてもよい。コンパウンディング装置に液体をフィードするために、制御された速度で液体をフィードする加熱ペールアンローダー、ギヤポンプ（グリッドメルターと組み合わせたポンプを含む）および他の適切な装置を用いてもよい。低濃度で存在する成分は、任意に、より正確な添加のために他の成分の一種以上と合わせて前もってブレンドしてもよい。
【００５９】
接着剤組成物から被膜を形成させるために、ホットメルト被覆技術が用いられる。組成物を軟化させ、加圧し、被覆装置に移送するために、例えば、配合された接着剤組成物を容器に導入してもよい。これは、加熱された一軸スクリュー押出機、ギヤポンプまたは他の似た装置を通して便利に行うことが可能である。
【００６０】
連続加工を用いる時、そのように製造される接着剤組成物の被膜を形成させるために装置の変更は必要ないことが多い。接着剤組成物は、後での別の加工または使用のために、連続コンパウンディング装置から貯蔵容器に排出してもよい。あるいは、接着剤組成物は、必要でありうる別のいずれかの装置を用いて、フィルム状の基材上に被覆してもよい。
【００６１】
ホットメルト接着剤は容易に基材に被着される。例えば、ホットメルト接着剤は、シート製品（例えば、装飾シート、反射シートおよびグラフィックシート）、ラベルストックおよびテープ裏地に被着させることが可能である。基材は所望の用途に応じて適するいかなる種類の材料であることも可能である、典型的には、基材は、不織材料、織材料（例えば布地）、金属（例えばフォイル）、ゴム（圧延ゴムおよび発泡ゴムを含む）、他の発泡材料、紙、ポリプロピレン（例えば、二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ））、ポリエチレン、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、剥離ライナー（例えばシリコン処理ライナー）およびそれらの貼合せ体を含む。
【００６２】
従って、本発明によるホットメルト接着剤は、例えば、テープを形成させるために用いることが可能である。テープを形成させるために、ホットメルト接着剤は、適する裏地の少なくとも一部上に被覆される。剥離材料（例えば、低接着性バックサイズ）を必要ならば裏地の逆側に被着させることが可能である。両面テープを形成させる時、ホットメルト接着剤は、裏地の両側の少なくとも一部上に被覆される。
【００６３】
接着剤組成物は、適するいかなる方法を用いても基材上に被覆することが可能である。例えば、組成物は、ダイ（ドロップダイと表面接触ダイの両方を含む）および／またはカレンダーから送出することが可能であり、その後、基材上に被覆することが可能である。組成物は、延伸（ｄｒａｗｎ）接着剤組成物を移動ウェブ（例えば、プラスチックウェブ）または他の適する基材と接触させることにより基材に送られるか、あるいは静止基材に送られるのいずれかである。
【００６４】
関連被覆方法は、組成物および共押出裏地材料を共押出ダイから押し出し、層上の製品を冷却して接着剤テープなどの多層構造を生じさせることを含む。これらの連続法のいずれかによって形成した後に、得られた膜または構造物は、直接法（冷却ロールまたは水浴）と間接法（例えば、空気または気体衝突）の両方を用いて冷却することにより固化させることが可能である。
【００６５】
被覆された接着剤は、材料の凝集強度を強化するために、電子ビームまたは紫外線などの放射線を照射することにより任意に架橋させてもよい。架橋は、被覆運転と合わせてインラインで行ってもよく、または架橋を別個のプロセスとして行ってもよい。達成される架橋度は選択の問題であり、所望の最終製品、用いられる非熱可塑性炭化水素エラストマーの種類、接着剤層の厚さなどの多くの要素に応じて決まる。接着剤被膜の後加工によって架橋を達成する技術は当業者に知られている。
【００６６】
本発明による方法は、上述したような従来の加工および混合技術の欠点を克服する。さらに、本発明による方法は、高い処理量およびより低いプロセス温度で、そしてエラストマー分子量が以前に可能であったより高く保持された状態で、エラストマー、特に非熱可塑性炭化水素エラストマー、好ましくは高分子量非熱可塑性炭化水素エラストマーを加工することを可能にする。有利なことに、本発明による方法は、有機溶媒または低分子量加工助剤のいずれも用いる必要なしに用いることが可能である。
【００６７】
さらに、本発明の方法は、比較的高い処理量で高分子量炭化水素エラストマーさえも適応させることが可能である。ここで、「高分子量エラストマー」とは、２５０，０００以上の粘度平均分子量（Ｍｖ）を有するエラストマーを意味する。従来法では、こうしたエラストマーは、溶媒加工技術または水加工技術を利用すれば、または相当な量の低分子量加工助剤を用いれば、あるいは低処理量で、という条件でのみ配合し被着させることができるであろう。
【００６８】
以下の実施例は本発明の好ましい実施形態を実証する。列挙したすべての部は特に注記がないかぎり重量部である。例えば、ある部は、非熱可塑性炭化水素エラストマーの１００重量部を基準にしており、ｐｈｒで記載されている。
【００６９】
熱可塑性添加剤を以下で例示した特定の組成物中で用いなかった時、実施例は、「比較例」と呼ぶ。従って、熱可塑性添加剤を組成物中で用いた時、実施例は単に「実施例」と呼ぶ。しかし、以下の「実施例」のすべてが添付クレームに規定したすべての基準を満たすとは限らないことに注意されたい。
【００７０】
実施例
試験方法
落下剪断試験
落下剪断試験は、感圧接着剤（ＰＳＡ）の剪断強度の度合を示すように立案されている。試験は、一般に、約２２℃および４５％相対湿度での制御された温度および湿度（ＣＴＨ）条件で行った。しかし、１０４℃の温度を実施例５３〜５５および比較例Ｃ１２で用いた。
【００７１】
試験は、少なくとも２４時間にわたり熟成されていた二枚の幅半インチ（１．２センチメートル）のテープ帯を配置することからなっていた。そして、テープ帯が１．２センチメートルだけ重なるようにテープ帯を面対面で接着させた。その後、標準方式で重り付きローラーで押さえつけることにより、二枚の帯を互いに押し付けた。
【００７２】
２２℃の温度を用いた時、二枚の帯の自由両端間に加えた１，７５０グラムの力の付加によって帯をぴんと張る。１０４℃の温度を用いた時、２５グラムの分銅を同様に用いた。
【００７３】
面対面の結合が剥がれる（ｆａｉｌ）（滑って離れることにより）時間を落下剪断として表す。剥がれる前の時間が長ければ長いほど、ＰＳＡの剪断強度は大きい。
【００７４】
スチールへの接着力試験
スチールへの接着力（ＡＴＳ）試験は、スチールが基材であり、剥離速度が１２インチ／分（３０．５センチメートル／分）である点でＰＳＴＣ−１およびＡＳＴＭ　Ｄ−３３３０の若干の修正版である。
【００７５】
ガラスへの接着力試験
ガラスへの接着力（ＡＴＧ）は、ガラスが基材であり、剥離速度が９０インチ／分（２２９センチメートル／分）である点でＰＳＴＣ−１およびＡＳＴＭ　Ｄ−３３３０の若干の修正版である。
【００７６】
巻出試験
巻出試験は、２２９センチメートル／分の剥離速度を用いた点でＰＳＴＣ−８およびＡＳＴＭ　Ｄ−３８１１の若干の修正版である。この試験はテープに関する巻出力の指標を与える。
【００７７】
押出物シードカウント試験
押出物シードカウント試験は、裸眼で見える（すなわち、粒子は直径でおよそ１００マイクロメートル以上である）分散していないエラストマー粒子を数える方法である。木製舌圧子の周りに押出物を押し付けて分割することにより、長さ１２インチ（３０．５センチメートル）の押出物片を半分に切断する。分割した押出物の表面の数えられる分散していないエラストマー粒子を検査する。このプロセスをもう二回繰り返す。押出物シードカウントは、３回の測定について平均をとった分散していないゴム粒子の数である。
【００７８】
被膜シードカウント試験
被膜シードカウント試験は、裸眼で見える（すなわち、粒子は直径でおよそ１００マイクロメートル以上である）分散していないエラストマー粒子を数える方法である。長さ３６インチ（９１．４センチメートル）×幅５インチ（１２．７センチメートル）のＰＳＡ被覆フィルム片の数えられる分散していないエラストマー粒子を検査する。このプロセスをもう二回繰り返す。被膜シードカウントは、３回の測定について平均をとった分散していないゴム粒子の数である。
【００７９】
固有粘度試験
固有粘度（ＩＶ）はポリマーの分子量と直接的に関連している。この試験はＡＳＴＭ　Ｄ２８５７−７０に基づいており、種々の不混和性添加剤の存在しない状態で、および存在する状態で配合された天然ゴムのＩＶを特性分析するために用いた。天然ゴムとエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）の押し出したブレンドをヘプタンに溶解させた。溶解した溶液を遠心分離にかけて、ヘプタン／天然ゴム溶液から未溶解ＥＶＡを分離した。ＣＡＮＯＮ−ＦＥＮＳＫＥ型のサイズ１５０粘度計を用いて２５℃で制御された水浴内で、ヘプタン中のサンプルの溶液デシリットル当たり０．５グラムの１０ミリリットル部分のＩＶを測定した。
【００８０】
溶融粘度試験
０．１〜２０インチ／分（２．５４〜５０８ミリメートル／分）のクロスヘッド速度を用いるＩＮＳＴＲＯＮ　Ｍｏｄｅｌ３２１０試験機（マサチューセッツ州カントンのＩｎｓｔｒｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を用いて１３５℃および１７７℃の材料温度と１００ｓ−１の剪断速度で材料に関する溶融粘度を決定した。
【００８１】
印刷されたスチールからのホット除去
２，０４０グラムのゴムローラーを用いてテープサンプルを塗装スチールパネルに接着させた。接着されたパネルを１０４℃の炉に入れた。３０分後、テープサンプルを１０４℃でスチールパネルから引っ張った（すなわち、接着されたパネルを依然として炉内に入れつつ）。表面被覆面積％として表現される除去後にパネルに移行した接着剤の量をスチールからのホット除去として記録した。
【００８２】
【表１】
2004512421.tif 000002
【００８３】
実施例で用いたすべての粘着性付与剤は、上記溶融粘度試験を用いて測定して、１パスカル−秒未満の１７７℃での測定溶融粘度を有していた。
【００８４】
実施例１〜２および比較例Ｃ１〜Ｃ２
これらのサンプルは、感熱性合成ポリブタジエン（ＰＢ）エラストマー感圧接着剤（ＰＳＡ）を熱力学的不混和性熱可塑性エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）添加剤と合わせて溶融押出配合する本発明方法を実証している。ニュージャージー州ラムゼーのＫｒｕｐｐ　Ｗｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒから入手できるＷｅｒｎｅｒ　ａｎｄ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒモデル番号ＺＳＫ−３０からの長さ対直径（Ｌ／Ｄ）比３７／１の同方向回転噛み合い二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ）内で材料を配合した。ＴＳＥは、３０ミリメートルの直径と合計長さ１，１６０ミリメートルの１２個のバレルセクションを有していた。ブロック化を防ぐためにポリブタジエン（ＰＢ）ゴムであるＴＡＫＴＥＮＥ２２１およびＢＵＮＡ　ＣＢ−２３をタルクと合わせてペレット化し、その後、Ｋ−ＴＲＯＮ減量重力フィーダ（ニュージャージー州ピットマンのＫ−Ｔｒｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手できる）を経由してバレル１にフィードした。ＥＶＡペレット（ＥＬＶＡＸ２６０）もバレル１に重力によってフィードした。それぞれバレル３および７に２７／７５分割で乾燥粉末として粘着性付与剤を重力よってフィードした。材料の全体積を２０ポンド／ｈｒ（１５１．７グラム／分）に目標を定めた。スクリュー速度を２５０回転／分（ｒｐｍ）に設定した。ＴＳＥの温度分布は、ゾーン１〜１３内でそれぞれ８０℃、１９５℃、４０℃、１３０℃、８５℃、８０℃、４０℃、１３０℃、１００℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃および１１５℃に制御した。マサチューセッツ州ウェストニュートンのＺｅｎｉｔｈ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる２３ｒｐｍおよび１２２℃で運転するギヤポンプは、１３６℃に設定された表面接触被覆ダイに接続された１２８℃に設定された軟質ホースにＴＳＥ流れを排出した。それぞれ押し出した組成物および観察を表１および２にまとめている。
【００８５】
【表２】
2004512421.tif 000003
【００８６】
【表３】
2004512421.tif 000004
【００８７】
高剪断粘度ＰＢゴムが熱可塑性添加剤なしでホットメルト加工することができなかったことが観察された。
【００８８】
実施例３〜６および比較例Ｃ３〜Ｃ４
これらの実施例は、高粘度比の液体と固体のポリイソブチレン（ＰＩＢ）エラストマーの溶融押出配合済みブレンドへの熱力学的に不混和性のスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）熱可塑性エラストマーの添加の混合品質に及ぼす効力を実証する。実施例１と２および比較例Ｃ１とＣ２に関して記載されたのと同じ押出混合法および被覆法を用いて材料を配合した。固体ゴムであるＶＩＳＴＡＮＥＸ　ＭＭ　Ｌ−１００を前もってペレット化し、Ｋ−ＴＲＯＮ減量重力フィーダー（ニュージャージー州ピットマンのＫ−Ｔｒｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手できる）を用いて重力によってバレル１にフィードした。マサチューセッツ州ウェストニュートンのＺｅｎｉｔｈ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる１２１℃で運転する計量型ギヤポンプによって、オハイオ州ユニオンタウンのＢｏｎｎｏｔ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる単段一軸スクリュー押出機を用いて、液体ゴムであるＶＩＳＴＡＮＥＸ　ＬＳ−ＭＳをバレル５にフィードした。水素添加脂肪族粘着性付与剤（ＲＥＧＡＬＲＥＺ１１２６）を溶融させ、１９３℃に設定されたプレメルトおよびプログレッシブメルトを有するグリッドメルターおよび１７７℃に設定されたホース温度を用いてバレル７にフィードした。ＫＲＡＴＯＮ　Ｄ−１１０７を固体ゴムペレットと合わせてバレル１に重力によってフィードした。ＴＳＥの温度分布は、ゾーン１〜１３内でそれぞれ０℃、１５０℃、１５０℃、１３０℃、１３０℃、１４０℃、１３５℃、１４５℃、１３０℃、１３０℃、１４０℃、１５０℃および１５０℃に維持した。ＴＳＥスクリュー速度を３００から４００ｒｐｍに変えた。ポンプ、ホースおよびダイの温度も１５０℃に維持した。ＴＳＥの全材料処理量を７６グラム／分に維持した。ギヤポンプ回転数／分およびウェブ引取速度を変えて厚さ２５マイクロメートルのＰＥＴフィルム上で３０グラム／平方メートルの塗布量を維持した。組成および製造されたサンプルの被膜品質の定性的評価を表３にまとめている。
【００８９】
【表４】
2004512421.tif 000005
【００９０】
表３の結果は、固体高粘度ＰＩＢエラストマーへの不混和性スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）熱可塑性エラストマー添加剤の添加が、目に見える（３０マイクロメートルより大きい）分散していないエラストマー粒子の数を劇的に減少させ、そして無シード混合物を得るために必要とされる混合強度（ＲＰＭ）のレベルを低下させることを実証している。
【００９１】
比較例Ｃ５および実施例７
比較例Ｃ５および実施例７は、押出天然ゴム系ＰＳＡの混合品質の改善に及ぼす不混和性熱可塑性ＥＶＡ添加剤の添加の効力を実証している。実施例１と２および比較例Ｃ１とＣ２に関して記載したのと同じ押出コンパウンディング法を用いて比較例Ｃ５および実施例７を調製した。ＲＳＳ　ＮＲを前もってペレット化し、Ｋ−ＴＲＯＮ減量重力フィーダー（ニュージャージー州ピットマンのＫ−Ｔｒｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手できる）を用いてバレル１に１００部で重力によってフィードした。粘着性付与剤ＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂを１０７ｐｈｒの全量に関して３フードストリームに分割した。第１のフードストリームにおいて、樹脂を１４９℃で溶融し、２８ｐｈｒでバレル３にフィードした。Ｋ−ＴＲＯＮフィーダーを用いて第２の粘着性付与剤フードストリームおよび第３の粘着性付与剤フードストリームをバレル５およびバレル７にそれぞれ３８ｐｈｒおよび４１ｐｈｒで重力によってフィードした。実施例７の組成物に関して、不混和性熱可塑性添加剤ＥＬＶＡＸ２６０をＲＳＳ　ＮＲと合わせてバレル１に重力によって共フィードした。ＴＳＥのスクリュー速度を３００ｒｐｍに設定した。ＴＳＥの温度分布は、ゾーン１〜１３内でそれぞれ１２０℃、８０℃、１４０℃、１２０℃、５０℃、５０℃、６０℃、６０℃、５５℃、５５℃、５５℃、９０℃および９０℃に維持した。サンプルを集め、押出物シードカウント試験によってサンプルの混合品質を目視検査した。比較例Ｃ５および実施例７に関する組成およびシード量（ｃｏｎｔｅｎｔｓ）を表４に詳述している。
【００９２】
【表５】
2004512421.tif 000006
【００９３】
表４のデータは、不混和性熱可塑性ＥＶＡ添加剤の添加による混合品質を改善する効力を実証している。目で見て大きい分散していない天然ゴム粒子の存在は実質的に減少した。
【００９４】
実施例８〜１０
実施例８〜１０は、押出天然ゴム系ＰＳＡの混合品質に及ぼすＥＶＡ添加剤の量の変更の影響を実証している。異なる量のＥＬＶＡＸ２６０ＥＶＡ添加剤を用いたことを除き、前の実施例組（比較例Ｃ５および実施例７）に関して記載したのと同じ押出コンパウンディング法を用いて実施例８〜１０を調製した。サンプルを集め、押出物シードカウント試験によってサンプルの混合品質を目視検査した。実施例８〜１０に関する組成およびシード量を表５で詳述している。
【００９５】
【表６】
2004512421.tif 000007
【００９６】
表５に示したシードカウント結果は、０から１５ｐｈｒのＥＬＶＡＸ２６０の量の増加によって混合品質が連続的に改善されたことを実証している。
【００９７】
実施例１１〜２３および比較例Ｃ６
実施例１１〜２３および比較例Ｃ６は、押出天然ゴム系ＰＳＡの溶融温度および混合品質に及ぼす溶融粘度が異なるＥＶＡ添加剤の量および種類の変更の影響を例示している。異なる種類および量のＥＶＡ添加剤を用いたことを除き、前の二実施例組（比較例Ｃ５および実施例８〜１０）に関して記載したのと同じ押出コンパウンディング法を用いて実施例１１〜２３および比較例Ｃ６を調製した。サンプルを集め、押出物シードカウント試験の使用によってサンプルの混合品質を目視検査した。組成、１４９℃および１００ｓ−１で測定した添加剤溶融粘度、バレル２内で測定した温度、および混合品質を実施例１１〜２３および比較例Ｃ６の押出物に関してすべて評価し、表６で詳述している。
【００９８】
【表７】
2004512421.tif 000008
【００９９】
表６に示した結果は、より低い溶融粘度のＥＶＡ添加剤がより低い溶融温度および改善された混合品質をもたらすのに有用であることを実証している。例えば、それぞれ７．５ｐｈｒのＥＬＶＡＸ２２０Ｗ、ＥＬＶＡＸ４１０またはＥＳＣＯＲＥＮＥ　ＭＶ−０２５２０を添加することにより溶融粘度は段階的に減少しているからである。バレル２内の得られた溶融温度は、それぞれ１４２℃から１４０℃、１３４℃に低下した。対応するシードカウントはそれぞれ１５から５、０に段階的に減少した。最低粘度添加剤の一種（ＥＳＣＯＲＥＮＥ　ＭＶ−０２５２０）は、このコンパウンディング装置に関する最低達成可能流量（７．５ｐｈｒ）に至るまでシード数を与えなかった。本発明者らは、この添加剤の遙かにより少ない量（例えば、１〜５ｐｈｒ）が改善された混合品質を与えるのに効果的であろうことを推測している。
【０１００】
要するに、添加剤の粘度が低下するにつれて、無シード押出物を達成するために必要な添加剤の量は減少した。対応する溶融温度も低下し、よってＴＳＥのより低いｒｐｍを用いる潜在性を可能にする。ＴＳＥのより低いｒｐｍは、少ないエネルギー消費、天然ゴム成分の少ない分子量低下、および少ない押出物臭気をもたらす。
【０１０１】
比較例Ｃ７および実施例２４〜４２
比較例Ｃ７および実施例２４〜４２は、ホットメルト被覆された押出天然ゴム系ＰＳＡの接着特性に及ぼす不混和性熱可塑性ＥＶＡ添加剤の添加の影響を実証している。実施例１と２および比較例Ｃ１とＣ２に関して記載したのと同じ押出コンパウンディング法を用いて比較例Ｃ７および実施例２４〜４２を調製した。ＲＳＳ　ＮＲを前もってペレット化し、Ｋ−ＴＲＯＮ減量重力フィーダー（ニュージャージー州ピットマンのＫ−Ｔｒｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手できる）を用いてＴＳＥのバレル１に１００部で重力によってフィードした。粘着性付与剤ＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂを１１０ｐｈｒの全量に関して３フードストリームに分割した。第１のフードストリームにおいて、樹脂を１４９℃で溶融し、２８ｐｈｒでバレル３にフィードした。Ｋ−ＴＲＯＮフィーダーを用いて第２の粘着性付与剤フードストリームおよび第３の粘着性付与剤フードストリームをバレル５およびバレル７にそれぞれ３８ｐｈｒおよび４１ｐｈｒで重力によってフィードした。実施例２４−４２の組成物に関して、不混和性熱可塑性ＥＶＡ添加剤をＲＳＳ　ＮＲと合わせてバレル１に重力によって共フィードした。無シード被膜を提供するために、ＴＳＥのスクリュー速度を比較例Ｃ７では４２５ｒｐｍに設定し、実施例２４〜４２では３００ｒｐｍに設定した。ＴＳＥの温度分布は、ゾーン１〜１３内でそれぞれ１２０℃、８０℃、１４０℃、１２０℃、５０℃、５０℃、６０℃、６０℃、５５℃、５５℃、５５℃、５５℃および９０℃に維持した。マサチューセッツ州ウェストニュートンのＺｅｎｉｔｈ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる３０ｒｐｍおよび１４０℃で運転するギヤポンプは、１４２℃に設定された接触被覆ダイに接続された１４０℃に設定された軟質ホースにＴＳＥ流れを排出した。ウェブ引取速度を９．１メートル／分に制御して厚さ２５マイクロメートルのポリ／布地貼合せ体上に１５０グラム／平方メートルの塗布量を維持した。比較例Ｃ７および実施例２４〜４２に関する接着剤被覆テープの落下剪断、ガラスへの接着力（ＡＴＧ）およびスチールへの接着力（ＡＴＳ）を評価した。比較例Ｃ７および実施例２４〜４２に関する組成、１４９℃および１００ｓ−１で測定した溶融粘度、および接着特性を表７で詳述している。
【０１０２】
【表８】
2004512421.tif 000009
【０１０３】
表７の結果は、不混和性熱可塑性ＥＶＡ添加剤が天然ゴム系ＰＳＡの落下剪断または凝集強度を実質的に増加させることを実証している。殆どの配合についてガラスおよびスチールへの接着力の対応する減少もあった。混合品質、５−ボンドおよび粘着力のために必要とされるＥＶＡ添加剤の量は最適の加工効率およびテープ性能のためにバランスを取ることが可能である。
【０１０４】
比較例Ｃ８および実施例４３〜４６
比較例Ｃ８および実施例４３〜４６は、ホットメルト被覆された押出天然ゴム系ＰＳＡに関する改善された混合品質および高い接着剤落下剪断を提供するのに有効であるＥＶＡ以外の添加剤種を例示している。前の実施例組（実施例２４〜４２および比較例Ｃ７）に関して記載したのと同じ押出コンパウンディング法および被覆法を用いて比較例Ｃ８および実施例４３〜４６を調製した。ＲＳＳ　ＮＲを前もってペレット化し、Ｋ−ＴＲＯＮ減量重力フィーダー（ニュージャージー州ピットマンのＫ−Ｔｒｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手できる）を用いてＴＳＥのバレル１に１００部で重力によってフィードした。粘着性付与剤ＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂを１０７ｐｈｒの全量に関して３フードストリームに分割した。第１のフードストリームにおいて、樹脂を１４９℃で溶融し、２８ｐｈｒでバレル３にフィードした。Ｋ−ＴＲＯＮフィーダーを用いて第２の粘着性付与剤フードストリームおよび第３の粘着性付与剤フードストリームをバレル５およびバレル７にそれぞれ３８ｐｈｒおよび４１ｐｈｒで重力によってフィードした。実施例４３〜４６の組成物に関して、異なる種類の添加剤をＲＳＳ　ＮＲと合わせてバレル１に重力によって共フィードした。異なる種類には、（１）低密度ポリエチレン（ＡＳＰＵＮ６８０６）および（２）スチレン−エチレンブチレン−スチレン熱可塑性エネルギー（ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ−１７２６Ｘ）が含まれる。１２６ｐｈｒのＣａＣＯ３と１ｐｈｒのＩＲＧＡＮＯＸ１０１０の混合物をバレル１０に重力によってフィードした。ＴＳＥスクリュー速度を３００ｒｐｍに設定した。ＴＳＥの温度分布は、ゾーン１〜１３内でそれぞれ１２０℃、８０℃、１４０℃、１２０℃、５０℃、５０℃、６０℃、６０℃、５５℃、５５℃、５５℃、５５℃および９０℃に維持した。マサチューセッツ州ウェストニュートンのＺｅｎｉｔｈ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる３０ｒｐｍおよび１４０℃で運転するギヤポンプは、１４２℃に設定された接触被覆ダイに接続された１４０℃に設定された軟質ホースにＴＳＥ流れを排出した。ウェブ引取速度を９．１メートル／分に制御して厚さ２５マイクロメートルのポリ／布地貼合せ体上に１５０グラム／平方メートルの塗布量を維持した。比較例Ｃ８および実施例４３〜４６に関する接着剤被覆テープの落下剪断、ガラスへの接着力（ＡＴＧ）およびスチールへの接着力（ＡＴＳ）を評価した。組成および接着特性を表８で詳述している。
【０１０５】
【表９】
2004512421.tif 000010
【０１０６】
表８に示した結果は、ポリエチレン（ＡＳＰＵＮ６８０６）と熱可塑性ブロックコポリマーエラストマー（ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ−１７２６Ｘ）添加剤の両方が押出天然ゴム系ＰＳＡに関して高い落下剪断をもたらすことを実証している。
【０１０７】
比較例Ｃ９および実施例４７
比較例Ｃ９および実施例４７は、押出天然ゴム系ＰＳＡに関する無シード混合品質の達成に及ぼす添加剤の添加の順序の重要性を例示している。比較例Ｃ１〜Ｃ２および実施例１〜２に関して記載したのと同じ押出コンパウンディング法を用いて比較例Ｃ９および実施例４７を調製した。ＲＳＳ　ＮＲを前もってペレット化し、Ｋ−ＴＲＯＮ減量重力フィーダー（ニュージャージー州ピットマンのＫ−Ｔｒｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手できる）を用いてＴＳＥのバレル１に１００部で重力によってフィードした。粘着性付与剤ＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂを１０７ｐｈｒの全量に関して３フードストリームに分割した。第１のフードストリームにおいて、樹脂を１４９℃で溶融し、２８ｐｈｒでバレル３にフィードした。Ｋ−ＴＲＯＮフィーダーを用いて第２の粘着性付与剤フードストリームおよび第３の粘着性付与剤フードストリームをバレル５およびバレル７にそれぞれ３８ｐｈｒおよび４１ｐｈｒで重力によってフィードした。実施例４７の組成物に関して、ＥＶＡ（ＥＬＶＡＸ２６０）をＲＳＳ　ＮＲと合わせてバレル１に重力によって共フィードした。比較例Ｃ９の組成物に関して、ＥＶＡ（ＥＬＶＡＸ２６０）をＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂ固体粘着性付与剤と合わせてバレル７に重力によって共フィードした。１２６ｐｈｒのＣａＣＯ３と１ｐｈｒのＩＲＧＡＮＯＸ１０１０の混合物をバレル１０に重力によってフィードした。ＴＳＥスクリュー速度を３００ｒｐｍに設定した。ＴＳＥの温度分布は、ゾーン１〜１３内でそれぞれ１２０℃、８０℃、１４０℃、１２０℃、５０℃、５０℃、６０℃、６０℃、５５℃、５５℃、５５℃、５５℃および９０℃に維持した。マサチューセッツ州ウェストニュートンのＺｅｎｉｔｈ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる３０ｒｐｍおよび１４０℃で運転するギヤポンプは、１４２℃に設定された接触被覆ダイに接続された１４０℃に設定された軟質ホースにＴＳＥ流れを排出した。比較例Ｃ９および実施例４７に関する組成および被覆シードカウントを表９で詳述している。
【０１０８】
【表１０】
2004512421.tif 000011
【０１０９】
混合品質は、粘着性付与剤の添加前に天然ゴムエラストマーと合わせて不混和性熱可塑性ＥＶＡ成分を添加することにより実質的に改善された（実施例４７）。粘着性付与剤を天然ゴムエラストマーに添加した後のＥＶＡ成分の添加は押出天然ゴム系ＰＳＡの混合品質を改善しなかった（比較例Ｃ９）。
【０１１０】
比較例Ｃ１０および実施例４８〜４９
比較例Ｃ１０および実施例４８〜４９は、ＴＳＥから抜き取ったヘプタン可溶性天然ゴムフラクションの固有粘度に及ぼす熱可塑性ＥＶＡ添加剤の影響を実証している。ＲＳＳ　ＮＲを前もってペレット化し、Ｋ−ＴＲＯＮ減量重力フィーダー（ニュージャージー州ピットマンのＫ−Ｔｒｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手できる）を用いてＴＳＥのバレル１に１００部で重力によってフィードした。粘着性付与剤フィードをこれらの実施例では止めた。熱可塑性ＥＶＡ添加剤をＲＳＳ　ＮＲと合わせてバレル１に重力によって共フィードした。ＴＳＥスクリュー速度を３００ｒｐｍに設定した。ＴＳＥの温度分布は、ゾーン１〜１３内でそれぞれ１２０℃、８０℃、１４０℃、１２０℃、５０℃、５０℃、６０℃、６０℃、５５℃、５５℃、５５℃、５５℃および９０℃に維持した。表１０は、ＴＳＥのバレル３から集められた組成物を含んでいる。ＥＶＡに関して非溶媒であるが天然ゴムに関して良溶媒であるｎ−ヘプタンに組成物を溶解した。組成および固有粘度試験によって測定されたような遠心分離ｎ−ヘプタン溶液フラクションの固有粘度を表１０にまとめている。
【０１１１】
【表１１】
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【０１１２】
（１）天然ゴムエラストマーへのＥＶＡの添加はエラストマーのＩＶを高める（Ｃ１０と実施例４８〜４９を比較する）および（２）ＥＶＡの溶融粘度の減少もエラストマーのＩＶを高める（実施例４８と実施例４９を比較する）という二つの結果を表１０に示した固有粘度（ＩＶ）分析から導くことができる。どちらの場合も、ＩＶの相対的増加は、不混和性熱可塑性添加剤の存在によってもたらされた低下した機械的劣化の結果である比較的より高いエラストマー分子量に対応する。
【０１１３】
比較例Ｃ１１および実施例５０
比較例Ｃ１１および実施例５０は、３５０ポンド／ｈｒ（１５０キログラム／ｈｒ）より多い加工処理量で押し出された天然ゴム系ＰＳＡの混合品質および溶融温度に及ぼす不混和性熱可塑性ＥＶＡ添加剤の添加の影響を実証している。用いられたコンパウンディング装置設計は、ニュージャージー州ラムゼーのＫｒｕｐｐ　Ｗｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒから入手できる長さ３，３６０ミリメートル×直径９０ミリメートルのバレルを備えるＷｅｒｎｅｒ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒモデル番号ＺＳＫ−９０の装置設計であった。
【０１１４】
オハイオ州ユニオンタウンのＢｏｎｎｏｔ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる二段一軸スクリュー押出機から混練物としてＲＳＳ　ＮＲをＴＳＥのバレル２に９８キログラム／ｈｒの速度でフィードした。実施例４８ではＥＬＶＡＸ２６０のペレットを１４．５キログラム／ｈｒでバレル１に重力によってフィードした。ＴＳＥスクリューは、比較例Ｃ１１では２２５ｒｐｍで、実施例５０では２００ｒｐｍで運転した。ＥＶＡおよびＲＳＳ　ＮＲをバレル１およびバレル２からバレル３に移送し、混練した。６５．５キログラム／ｈｒの合計樹脂フィード速度に対して、それぞれ６．５キログラム／ｈｒ、２８．３キログラム／ｈｒおよび３０．７キログラム／ｈｒの速度で、ＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂを溶融物としてバレル４にフィードし、バレル６および８に重力によって添加した。ＴｉＯ２を２．０キログラム／ｈｒでバレル１１に重力によってフィードした。ＴＳＥの温度分布は、すべてのバレル１〜１４に関して４０℃に維持した。押出物シードカウント試験を用いて、比較例Ｃ１１および実施例５０に関する押出物の混合品質を検査した。組成、バレル３で測定した溶融温度およびシードカウントを表１１で詳述している。
【０１１５】
【表１２】
2004512421.tif 000013
【０１１６】
実施例５０を製造するために比較例Ｃ１１の押出天然ゴムＰＳＡ組成物に不混和性熱可塑性ＥＶＡを添加すると、より低いＲＰＭ（２２５に対する２００）および溶融温度での実質的に改善された混合品質（少ないシードカウント）をもたらした。
【０１１７】
実施例５１〜５２
実施例５１〜５２は、１５９キログラム／ｈｒより高い加工処理量で押し出した天然ゴム系ＰＳＡの混合品質および溶融温度に及ぼす熱可塑性ＥＶＡ添加剤の量を変える利点を実証する。ＲＳＳ　ＮＲ対ＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂ樹脂の比およびＥＬＶＡＸ　２６０の量を若干変え、比較例Ｃ１１および実施例５０に関して記載したのと同じ高処理量コンパウンディング法を用いて実施例５１〜５２を調製した。実施例５１〜５２に関するバレル３で測定した溶融温度およびシードカウントを表１２で詳述している。
【０１１８】
【表１３】
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【０１１９】
ゴムおよび樹脂のこのレベルにおいて１５から２０ｐｈｒにＥＬＶＡＸ２６０の量を増やすと、混合品質を実質的に改善し（少ないシードカウント）、溶融温度も低下させた。前述したように、低下した溶融温度はスクリューｒｐｍの減少を見込んでおり、それは、より低いエネルギー消費および少ないエラストマー分子量低下につながる。
【０１２０】
比較例Ｃ１２および実施例５３〜５５
比較例Ｃ１２および実施例５３〜５５は、マスキングテープ用途向けの押出天然ゴム系ＰＳＡに不混和性熱可塑性ＥＶＡ添加剤を添加する利点を実証している。比較例Ｃ１１および実施例５０に関して記載したのと同じ押出コンパウンディング法を用いて比較例Ｃ１２および実施例５３〜５５を製造した。
【０１２１】
比較例Ｃ１２では、ＣＶ６０（天然ゴム）およびＡＭＥＲＩＰＯＬ１０１１ＡＣ（ＳＢＲ）を粉砕し、タルクを振りかけた。ＣＶ６０およびＡＭＥＲＩＰＯＬ１０１１ＡＣをそれぞれ、２１．２キログラム／ｈｒおよび１５．３キログラム／ｈｒの速度でＴＳＥのバレル１に重力によって添加した。ＴＳＥスクリュー速度は１５０ｒｐｍに設定した。エラストマーであるＣＶ６０およびＡＭＥＲＩＰＯＬ１０１１ＡＣをバレル１からバレル２、その後バレル３に移送し、バレル３内で混練した。それぞれ８．７５キログラム／ｈｒおよび１０．２キログラム／ｈｒの速度でＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂをバレル７およびバレル９に重力によって添加した。酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０および化学発泡剤ＨＹＤＲＯＣＥＲＯＬ　ＢＩＨをＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂに加えて、それぞれ０．５５キログラム／ｈｒおよび０．７２５キログラム／ｈｒの流速でバレル９に重力によって添加した。ダイギャップの下流側に回転スチールロッドを有する幅６６センチメートルの接触押出ダイに得られた接着剤混合物を計量供給して、ウェブ上に接着剤を塗布した。接着剤を１２５ポンド／ｈｒ（５７キログラム／ｈｒ）の速度で押し出し、クレープ紙マスキングテープ裏地上に被覆した。ダイを幅３３．７センチメートルまでに幅を決め、紙裏地を５３．３メートル／分のライン速度で走らせ、４９マイクロメートルの接着剤被膜厚さを生じさせた。ＴＳＥ全体を通して、そしてダイを通して溶融温度を約１２５℃に維持した。その後、線量レベル／単位面積を制御して接着剤被膜の上面に３メガラド（３０キログレー）を送達する電子ビーム処理を用いて、被覆されたウェブに照射した。
【０１２２】
ＣＶ６０およびＡＭＥＲＩＰＯＬ１０１１ＡＣをそれぞれ１９．９キログラム／ｈｒおよび１４．４キログラム／ｈｒの速度でＴＳＥのバレル１に重力によって添加したことを除き、比較例１２と同じ方法で実施例５３を調製した。不混和性熱可塑性添加剤ＥＬＶＡＸ２６０もペレットとして３．４５キログラム／ｈｒの速度でバレル１に重力によって添加した。ＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂ粘着性付与剤をバレル７およびバレル９にそれぞれ８．２キログラム／ｈｒおよび９．６キログラム／ｈｒの速度で重力によって添加した。ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０およびＨＹＤＲＯＣＥＲＯＬ　ＢＩＨをＰＩＣＣＯＴＡＣ　Ｂに加えてそれぞれ０．５キログラム／ｈｒおよび０．７キログラム／ｈｒの流速でバレル５に重力によって添加した。
【０１２３】
より低い溶融粘度のＥＶＡ（ＥＬＶＡＸ４１０）をＥＬＶＡＸ２６０の代わりに添加したことを除き、実施例５３と同じ方法で実施例５４を調製した。被覆されたテープを電子ビーム照射に供さなかったことを除き、実施例５４と同じ方法で実施例５５を調製した。比較例Ｃ１２および実施例５３〜５５に関する組成および得られたテープの特性をそれぞれ表１３および１４に示している。
【０１２４】
【表１４】
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【０１２５】
【表１５】
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【０１２６】
得られたＰＳＡテープはマスキングテープとして有用であった。比較例Ｃ１２を実施例５３〜５５と比較すると、巻出力の低下および落下剪断の増加が著しい。さらに、電子ビーム照射硬化を用いなかった実施例５５において、Ｃ１２と比較して優れた落下剪断の発現も著しい。
【０１２７】
本発明の種々の修正および変更は、添付した請求の範囲によって定められる本発明の精神および範囲から逸脱せずに当業者に明らかになるであろう。以下のいかなる方法クレームでも列挙された工程は工程を列挙した順序で行うことは必ずしも必要でないことが注意されるべきである。当業者は、工程の実施に際して工程を列挙した順序の変形を認めるであろう。例えば、特定の実施形態において、工程を同時に行ってもよい。添付した請求の範囲は、これらの原則に留意して解釈されるべきである。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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