(57)【要約】本発明は、殊に架橋されかつパターン化された絶縁層（４）を示し、この絶縁層上にゲート電極（５）が配置されている、有機電界効果トランジスタに関する。ＯＦＥＴの構造は、ＯＦＥＴのゲート電極（５）が同時に直ぐ次のトランジスタのソース電極（２）に対する導体路として利用されることができ、ひいては大型の回路の構成のために利用されることができることを保証する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機電界効果トランジスタにおいて、可撓性の基板（１）上で第１の層中にソース電極およびドレイン電極（２、２′）ならびに半導体（３）が配置されており、この半導体上で第２の層中に絶縁体（４）がパターン化されて形成されており、第３の層中にゲート電極（５）が付着されていることを特徴とする、有機電界効果トランジスタ。
【請求項２】
基板が最も薄手のガラス（ガラスフィルム）またはプラスチックフィルムである、請求項１記載の有機電界効果トランジスタ。
【請求項３】
基板（１）がポリエチレンテレフタレートまたは殊にポリイミドフィルムである、請求項２記載の有機電界効果トランジスタ。
【請求項４】
ソース電極およびドレイン電極（２、２′）がインジウム−錫−酸化物（ＩＴＯ）、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）および／または導電性ポリマーから形成されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の有機電界効果トランジスタ。
【請求項５】
半導体（３）が共役ポリマーまたは共役オリゴマーから形成されている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の有機電界効果トランジスタ。
【請求項６】
絶縁体（４）が光開始剤の存在で架橋剤で架橋された絶縁材料から形成されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載の有機電界効果トランジスタ。
【請求項７】
絶縁材料がポリ−４−ヒドロキシスチロールまたはヒドロキシル基含有メラミン−ホルムアルデヒド樹脂から選択されている、請求項６記載の有機電界効果トランジスタ。
【請求項８】
架橋剤が酸感受性であり、殊にヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）である、請求項６または７記載の有機電界効果トランジスタ。
【請求項９】
光開始剤がジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレートおよびトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートから選択されている、請求項６から８までのいずれか１項に記載の有機電界効果トランジスタ。
【請求項１０】
ゲート電極がポリアニリン、別の導電性ポリマーまたはカーボンブラックから形成されている、請求項１から９までのいずれか１項に記載の有機電界効果トランジスタ。
【請求項１１】
通常の方法で可撓性の基板（１）にソース電極およびドレイン電極（２、２′）ならびに半導体（３）が備えられている有機電界効果トランジスタを製造する方法において、酸感受性架橋剤ならびに光開始剤を含有する絶縁材料の溶液を塗布し、ソース電極およびドレイン電極（２、２′）を被覆するシャドウマスクを通じて露光し、引続き焼付け、その際露光した位置に架橋を生じさせることにより、半導体（３）上に絶縁体（４）を付着させ、こうして架橋されかつパターン化された絶縁体（４）上にゲート電極（５）を付着させることを特徴とする、有機電界効果トランジスタを製造する方法。
【請求項１２】
絶縁材料をポリ−４−ヒドロキシスチロールまたはヒドロキシル基含有メラミン−ホルムアルデヒド樹脂から選択する、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
架橋剤が酸感受性であり、殊にヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）である、請求項１１または１２記載の方法。
【請求項１４】
光開始剤は光の作用下に酸を形成し、殊に光開始剤をジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレートおよびトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートから選択する、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
絶縁材料、架橋剤および光開始剤を含有する溶液を回転塗布またはシルクスクリーニングによって塗布する、請求項１１から１４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
ＵＶ光で露光する、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
１００℃〜１４０℃の温度で焼き付ける、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
１２０℃の温度で焼き付ける、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
有機電子工学における請求項１から１０までのいずれか１項に記載の有機電界効果トランジスタの使用。
【請求項２０】
識別ステッカー（ＩＤカード）のため、電子量水標のため、電子バーコードのため、電子玩具のため、電子チケットのため、製品保護もしくは偽作からの保護の際または盗難防止の際の請求項１から１０までのいずれか１項に記載の有機電界効果トランジスタの使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、光パターン化されたゲート誘電体を備えた有機電界効果トランジスタ、所謂ＯＦＥＴならびにその製造法および有機電子工学における前記電界効果トランジスタの使用に関する。
【０００２】
電界効果トランジスタは、電子工学の全ての分野で中心的な役を演じる。この電界効果トランジスタを特殊な使用目的に適合させるために、電界効果トランジスタに軽量で柔軟な形態を与えることが必要であった。半導電性ポリマーおよび導電性ポリマーの開発によって、半導体層ならびにソース電極、ドレイン電極およびゲート電極を含めて全ての部分においてポリマー材料から製造されている、所謂有機電界効果トランジスタの製造が可能になった。
【０００３】
しかし、有機電界効果トランジスタを製造する場合には、例えば図１に示されているような一般の構造のＯＦＥＴを得るために、多数の層を重ねてパターン化しなければならない。これは、無機材料のパターン化のために固有に使用される従来のフォトリソグラフィーを用いて極めて制限されてのみ可能である。フォトリソグラフィーの場合に通常の作業工程は、有機相を攻撃するかまたは溶解し、したがってこの有機相を使用不可能にする。これは、例えばフォトラッカーの遠心分離、現像および溶解の際に行なわれる。
【０００４】
この問題は、例えばＡｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ １９９８， 第１０８頁以降に記載されている有機電界効果トランジスタを用いて解決された。この場合、基板としては、ポリイミドフィルムが使用され、このポリイミドフィルム上には、ポリアニリンが被覆されている。この第１のポリアニリン層中には、第１のマスクを通じての照射により、ソース電極およびドレイン電極が形成される。また、この第１の層中には、ポリ（チエニレンビニレン）ＰＴＶからなる層が形成される。更に、その上でポリビニルフェノールは、ヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）で架橋される。この層は、ゲート誘電体および絶縁体として直ぐ次の層および相互接続に使用される。最終的にその上で他のポリアニリン層は、形成され、このポリアニリン層中で相互接続の第２の層およびゲート電極は、パターン化によって定義される。垂直方向の相互接続は、機械的にピンの打ち抜きによって作製される。
【０００５】
この方法の場合には、先に塗布された層が溶解されるかまたはいずれにせよ損傷を受けることは回避される。しかし、”バイアス”（垂直方向の相互接続）との呼称される垂直方向の相互接続を形成させる最後の作業工程は、複雑な回路を製造することができないことが判明した。Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ ２０００， 第１４８７頁には、前記問題の解決のために、低抵抗の垂直方向の相互接続をフォトレジスト材料の光パターン化により電界効果トランジスタ構造体中に導入することが記載されている。このために、ＯＦＥＴの別の構造体、即ち所謂”ボトムゲート”構造体は、不可欠なものとして維持される。同じ組成の”トップゲート”構造体を製造する場合には、受け容れ不可能な高い接触抵抗は、ＭΩの程度で生じるであろう。
【０００６】
しかし、”ボトムゲート”構造体を有する前記ＯＦＥＴをパターン化するための構成および作業工程は、複雑であり、このことは、殊に複雑な回路の経済的な製造を不可能にする。
【０００７】
従って、本発明の課題は、フォトリソグラフィーの使用を有機相の攻撃または溶解なしに全ての作業工程で可能にし、ならびに導体路間での垂直方向の相互接続を種々の平面内で有機的に集積された回路内で簡単に可能にする構造体の構成を可能にする、有機電界効果トランジスタまたはその製造法を記載することであった。この場合、有機電界効果トランジスタは、同時に安価であり、経済的に簡単な作業工程で製造することができるはずである。
【０００８】
従って、本発明の対象は、可撓性の基板上で第１の層中にソース電極およびドレイン電極ならびに半導体が配置されており、この半導体上で第２の層中に絶縁体がパターン化されて形成されており、第３の層中にゲート電極が付着されていることを示す有機電界効果トランジスタである（トップ−ゲート構造体）。
【０００９】
本発明による有機電界効果トランジスタは、軽量であり、極めて可撓性である。それというのも、この本発明による有機電界効果トランジスタは、有機相のみから構成されており、この有機相は、主にフォトリソグラフィーを用いるが、しかし、フォトラッカーの使用なしにパターン化されているからである。本発明による有機電界効果トランジスタのゲート電極は、殊に絶縁体層のパターン化によって同時に直ぐ次のトランジスタのソース電極に対する導体路として利用されることができるからである。
【００１０】
本発明の対象の好ましい実施形式は、従属請求項２〜１０から明らかである。
【００１１】
即ち、基板としては、超薄手のガラス、しかしながら費用の理由から好ましくはプラスチックフィルムを使用することができる。ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびポリイミドフィルムは、殊に好ましい。いずれにせよ、基板は、できるだけ軽量で可撓性でなければならない。基板の厚さは、全構成要素の固有の厚さを定めるので、別の全ての層は、一緒になって約１０００ｎｍの厚さであるのすぎず、また、基板の厚さは、できるだけ僅かに維持されなければならない。基板の厚さは、通常、約０．０５〜０．５ｍｍの範囲内にある。
【００１２】
ソース電極およびドレイン電極は、多種多様の材料からなることができる。材料の種類は、本質的に好ましい製造の種類によって定められる。即ち、例えば電極は、インジウム−錫−酸化物（ＩＴＯ）からフォトリソグラフィーによって、ＩＴＯで被覆された基板上に製造されてよい。この場合、ＩＴＯは、フォトラッカーによって被覆されていない領域からエッチング除去される。また、電極は、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）から光パターン化またはフォトリソグラフィーによって、ＰＡＮＩで被覆された基板上に製造されてよい。同様に、電極は、導電性ポリマーから導電性ポリマーの印刷によって直接に基板上に製造されてよい。導電性ポリマーは、例えばドープされたポリエチレン（ＰＥＤＯＴ）または場合によってはＰＡＮＩである。
【００１３】
半導体層は、例えば共役ポリマー、例えばポリチオフェン、ポリチエニレンビニレンまたはポリフルオレン誘導体からなり、これらは、溶液で回転塗布、シルクスクリーニングまたは印刷によって加工可能である。半導体層の構成のためには、所謂”低分子”、即ちオリゴマー、例えばセキシチオフェンまたはペンタセンが適しており、これらは、真空技術によって基板上に蒸着される。
【００１４】
しかし、本発明の対象の本質的な視点は、絶縁体層の構成の方法にある。フォトリソグラフィーにより、即ち部分的な露光下で架橋され、パターン化される、架橋された絶縁体が重要である。絶縁材料は、架橋剤を用いて酸触媒反応下で領域的に架橋される。
【００１５】
本発明の範囲内で適した絶縁材料は、例えばポリ−４−ヒドロキシスチロールまたはヒドロキシル基含有メラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。架橋剤は、酸感受性であり、殊にヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）である。酸触媒反応は、光の作用下で酸を形成する、光開始剤、例えばジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレートまたはトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートにより引き起こされる。
【００１６】
また、本発明は、通常の方法で可撓性の基板にソース電極およびドレイン電極ならびに半導体が備えられている有機電界効果トランジスタを製造する方法に関し、この方法は、酸感受性架橋剤ならびに光開始剤を含有する絶縁材料の溶液を塗布し、ソース電極およびドレイン電極を被覆するシャドウマスクを通じて露光し、引続き焼付け、その際露光した位置に架橋を生じさせることにより、半導体上に絶縁体を付着させ、こうして架橋されかつパターン化された絶縁体上にゲート電極を付着させることによって特徴付けられる。
【００１７】
本発明による方法の詳細および好ましい実施態様は、従属請求項１２〜１８から明らかである。以下、本発明を図１〜３ならびに実施例につき詳説する。
【００１８】
従来のＯＦＥＴは、基板１、ソース電極またはドレイン電極２および２′、半導体３、絶縁体４およびゲート電極５からなる。従来のＯＦＥＴの場合には、大型回路の形成のために個々のＯＦＥＴを組み合わせるために、接点端子６が必要とされる。
【００１９】
図２に示されているように、本発明によるＯＦＥＴの製造のためには、従来のＯＦＥＴの場合と同様の基本構造から出発される。換言すれば、基板１上には、ソース電極およびドレイン電極２および２′ならびに半導体層３が形成されている。ソース電極およびドレイン電極２および２′ならびに半導体３は、１つの層内にある。この層上には、回転塗布、シルクスクリーニングまたは類似の作業形式によって平面状に絶縁材料、例えばポリ−４−ヒドロキシスチロール（ＰＶＰ）またはヒドロキシル基含有メラミン−ホルムアルデヒド樹脂の薄層が塗布される。塗布に必要とされる溶液中には、絶縁材料とともに、酸感受性の架橋剤、例えばヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＭ）ならびに光開始剤、例えばジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレートまたはトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートが含有されている。更に、この層４ａは、シャドウマスク７を通じて、有利にＵＶ光で露光される。光開始剤は、図３中の反応式（ａ）により露光によって酸を発生させ、この酸は、絶縁材料と架橋剤との間の架橋を温度の作用下に、即ち次の焼付け工程で架橋される（図３中の反応式（ｂ））。焼付けは、比較的低い温度、ほぼ１００℃〜１４０℃、有利に１２０℃で行なわれる。それによって、未露光の領域は、架橋されないまま残ることが保証される。それというのも、触媒なしでは本質的により高い温度が架橋に必要とされる。最後の現像工程において、未架橋の絶縁体は、適当な溶剤、例えばｎ−ブタノールまたはジオキサンを用いて洗浄によって除去される。図２に示されているように、それによって半導体層３上には、直接架橋されかつパターン化された絶縁体層４ｂが製造され、この絶縁体層上には、最終的にゲート電極が上記の記載と同様に塗布される。
【００２０】
即ち、本発明による方法の場合には、ゲート誘電体は、フォトリソグラフィーによってフォトラッカーの使用なしに製造される。この結果、１つのＯＦＥＴが生じ、このＯＦＥＴのゲート電極は、同時に直ぐ次のトランジスタのソース電極に対する導体路として利用されることができる。有機集積回路において種々の平面で導体路間での垂直方向の相互接続が可能になる。
【００２１】
このために、以下、１つの実施例が記載され、この場合この実施例は、反応条件を詳細に示す。
【００２２】
ゲート誘電体を製造するための実施例
ジオキサン中のポリ−４−ヒドロキシスチロールの１０％の溶液５ｍｌにヘキサメトキシメチルメラミン２０ｍｇおよび触媒作用を有する痕跡のジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレートを添加し、既に電極および半導体が存在する基板上に回転塗布によって平面状に塗布する。基板をシャドウマスクを通じて露光し、引続き１２０℃で３０分間焼き付ける。冷却後、絶縁体を露光されておらず、ひいては架橋されていない個所で強力な洗浄によって除去するかまたはｎ−ブタノールの装入またはｎ−ブタノール中への装入によって除去する。ゲート電極をその上に形成させる。
【００２３】
本発明によるＯＦＥＴは、有機電子工学における使用のため、殊に識別ステッカー（ＩＤカード）の製造の際、電子量水標の製造の際、電子バーコードの製造の際、電子玩具の製造の際、電子チケットの製造の際、製品保護もしくは偽作からの保護への使用のためまたは盗難防止のために卓越して好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】
従来のＯＦＥＴの構造を示す略示断面図。
【図２】
本発明によるＯＦＥＴの構造を示す略示断面図。
【図３】
架橋され、パターン化された絶縁層の製造を基礎とする化学反応を示す略図。
【符号の説明】
１  基板、  ２、２′  ソース電極またはドレイン電極、  ３  半導体、  ４  絶縁体、  ４ａ  層、  ４ｂ  絶縁体層、  ５  ゲート電極、  ６  接点端子、  ７  シャドウマスク
【図１】
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【図２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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