(57)【要約】ガラス製品の腐食を減少させるすすぎ補助組成物であって、ａ）約０．０１重量％〜約７０重量％の少なくとも１つの水溶性金属塩；ｂ）約０．０１重量％〜約２５重量％の酸；ｃ）約０．０１重量％から約６０重量％の非イオン性界面活性剤；ｄ）分散剤ポリマー、香料、及びこれらの混合物のうちの少なくとも１つ；並びにｅ）任意に、酸、分散剤ポリマー、香料、ヒドロトロープ、結合剤、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される、少なくとも１つの構成成分を含むことを特徴とし、前記すすぎ補助組成物が、水溶液中において１０％の濃度で測定されたとき、約５未満のｐＨを有する、すすぎ補助組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス製品の腐食を減少させるすすぎ補助組成物であって：
ａ）約０．０１重量％〜約７０重量％の少なくとも１つの水溶性金属塩；
ｂ）約０．０１重量％〜約２５重量％の酸；
ｃ）約０．０１重量％〜約６０重量％の非イオン性界面活性剤；
ｄ）分散剤ポリマー、香料、及びこれらの混合物のうちの少なくとも１つ；並びに
ｅ）任意に、酸、分散剤ポリマー、香料、ヒドロトロープ、結合剤、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される、少なくとも１つの構成成分；
を含むことを特徴とし、
前記すすぎ補助組成物が、水溶液中において１０％の濃度で測定されたとき、約５未満のｐＨを有する、すすぎ補助組成物。
【請求項２】
前記すすぎ補助組成物が、約０．０１ｍＭ〜約１０ｍＭ、あるいは約０．０２ｍＭ〜約５ｍＭの、前記少なくとも１つの水溶性金属塩をすすぎ液に放出する、請求項１に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの水溶性金属塩が、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ランタン、スズ、ガリウム、ストロンチウム、チタン、及びこれらの混合物から成る群から選択される金属を含む、請求項１又は２に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項４】
前記水溶性亜鉛塩が、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛、ギ酸亜鉛、リンゴ酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項５】
前記酸が、有機、無機、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項６】
前記酸が、酢酸、アスパラギン酸、安息香酸、ホウ酸、臭素酸、クエン酸、ギ酸、グルコン酸、グルタミン酸、塩酸、乳酸、リンゴ酸、硝酸、スルファミン酸、硫酸、酒石酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項７】
前記ｐＨが約１〜約４の範囲である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項８】
前記分散剤ポリマーが、少なくとも１つ以上のホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、及びこれらの混合物を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項９】
前記分散剤ポリマーが、約１５，０００未満、あるいは約５００〜約１０，０００、あるいは約３５００の分子量を有する低分子量ポリアクリレート分散剤ポリマーであり、約７０重量％のアクリル酸及び約３０重量％のメタクリル酸を含むポリマーの非中和形態である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項１０】
前記分散剤ポリマーが、低分子量の変性ポリアクリレートコポリマーであり、前記コポリマーが、モノマー単位として下記：
ａ）約９０重量％〜約１０重量％のアクリル酸又はその塩、及び
ｂ）約１０重量％〜約９０重量％の置換アクリル酸モノマー又はその塩
を含有し、且つ下記一般式：
−［（Ｃ（Ｒ2）Ｃ（Ｒ1）（Ｃ（Ｏ）ＯＲ3）］−
（式中、角括弧内の不完全な原子価は水素であり、そして置換基Ｒ1、Ｒ2又はＲ3のうちの少なくとも１つは、炭素数１〜４のアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、ここでＲ1又はＲ2は水素であることができ、そしてＲ3は、水素又はアルカリ金属塩であることができる）を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項１１】
前記角括弧内の不完全な原子価が水素であり、そして置換基Ｒ1又はＲ2のうちの少なくとも１つが、炭素数１〜４のアルキル又はヒドロキシアルキル基である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項１２】
前記分散剤ポリマーが、置換アクリル酸モノマーであり、その際Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が水素であり、そしてＲ3がナトリウムである、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、ヒドロトロープ、結合剤、分散剤ポリマー、香料、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される、少なくとも１つの構成成分を更に含む、請求項１に記載のすすぎ補助組成物。
【請求項１４】
洗浄したガラス製品をすすぐ方法であって、下記：
ａ）約０．０１重量％〜約７０重量％の少なくとも１つの水溶性金属塩；
ｂ）約０．０１重量％〜約２５重量％の酸；
ｃ）約０．０１重量％〜約６０重量％の非イオン性界面活性剤；
ｄ）分散剤ポリマー、香料、及びこれらの混合物のうちの少なくとも１つ；並びに
ｅ）任意に、酸、分散剤ポリマー、香料、ヒドロトロープ、結合剤、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される、少なくとも１つの構成成分；
を含むすすぎ補助組成物（ここで、前記すすぎ補助組成物は、水溶液中において１０％の濃度で測定されたとき、約５未満のｐＨを有する）により、自動食器洗い機中で前記洗浄したガラス製品をすすぐ工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項１５】
自動食器洗い工程においてガラス製品の腐食及び皮膜形成を減少させる方法であって、前記方法が、下記：
ａ）約０．０１重量％〜約７０重量％の少なくとも１つの水溶性金属塩；
ｂ）約０．０１重量％〜約２５重量％の酸；
ｃ）約０．０１重量％〜約６０重量％の非イオン性界面活性剤；並びに
ｄ）酸、ヒドロトロープ、結合剤、分散剤ポリマー、香料、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される、少なくとも１つの構成成分；
を含むすすぎ補助組成物（ここで、前記すすぎ補助組成物は、水溶液中において１０％の濃度で測定されたとき、約５未満のｐＨを有する）で、洗浄したガラス製品をすすぐ工程を含むことを特徴とする方法、及び前記組成物。
【請求項１６】
前記組成物が、ヒドロトロープ、結合剤、分散剤ポリマー、香料、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される、少なくとも１つの構成成分を更に含む、請求項１４又は１５に記載の方法。
【請求項１７】
約０．０１ｍＭ〜約１０ｍＭの前記少なくとも１つの水溶性金属塩が、自動食器洗い装置の操作中にすすぎ液に放出される、請求項１４又は１５に記載の方法。
【請求項１８】
自動食器洗い工程におけるガラス製品の腐食及び皮膜形成を減少させるキットであって、下記：
（ａ）包装と、
（ｂ）使用説明書と、
（ｃ）自動食器洗い機における使用に好適なすすぎ補助組成物であって、（ｉ）アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ランタン、スズ、ガリウム、ストロンチウム、チタン、及びこれらの組み合わせを含む水溶性金属塩；（ｉｉ）酸；（ｉｉｉ）非イオン性界面活性剤；（ｉｖ）分散剤ポリマー、香料、芳香剤、及びこれらの混合物のうちの少なくとも１つ；並びに（ｖ）任意に、ヒドロトロープ、結合剤、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される、少なくとも１つの構成成分を含むすすぎ補助組成物と
を含むことを特徴とするキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は食器洗いの分野であり、特にガラス製品を保護するのに好適な自動食器洗い製品、補助剤、及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動食器洗いにおけるガラス製品の臭い、染み付き、皮膜形成及び腐食が、消費者を継続的に悩ましている周知の問題である。消費者は、より良い最終的な成果を要求している。ガラス製品への染み付き及び皮膜形成がより少ない、より良好な臭いのする製品を求めている。改良された腐食保護を有する、より良好な光沢を望んでいる。大多数の消費者は、自動食器洗いにおけるガラス製品の腐食が、満たされていない要求のうちで最も重大なものの１つであることに同意する。主要な洗浄洗剤製品単独と比較すると、現在の幾つかのすすぎ補助剤製品は、分散剤ポリマーを非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用して、より良好な染み付き及び皮膜形成能力を発揮することがあるが、これらは、ガラス製品を腐食から保護しない。
【０００３】
食器洗いで使用される、水溶性金属塩（例えば、クロリド、スルフェート又はアセテートの亜鉛塩）を含む組成物が、ガラス製品の保護に対して幾つかの手段を提供する。水溶性亜鉛塩を、セラミック表面の腐食を防止するために使用してもよい。亜鉛合金の固体金属プレートを、洗剤組成物と組み合わせて使用して、ガラス製品に腐食保護を提供してもよい。水溶性亜鉛塩を、さらに、中性から高ｐＨまで、低起泡性非イオン性界面活性剤と併せて使用してもよい。しかし、自動食器洗いにおけるこの高ｐＨ組成物の使用は、満足できない皮膜形成及び不溶性材料の沈殿という結果を招くことがある。そのような沈殿剤材料は、洗浄サイクルの間に食器洗い機の内部、並びに食器及びガラス製品の上に付着することがあるので、極めて望ましくない。沈殿の形成を減少させる１つの代替案は、製品の処方における様々な構成成分の濃度及び比率を注意深く調整することにより達成される。この方法は、厳密な処方の管理を必要とし、費用がかかる。沈殿の形成を減少させる別の代替案は、水溶性亜鉛塩の溶液を顆粒ポリリン酸塩の粒子に噴霧することにより達成される。可溶性亜鉛及びキレート剤を使用する別の代替案は、ガラス製品に対するいくらかの腐食防止を提供するが、皮膜形成にはマイナスに働く（すなわち、ガラス製品上に結晶と被膜が形成される）。更に別の代替案は、不溶性の亜鉛塩を使用し、すすぎ洗いにおいて亜鉛イオンの放出を制御して被膜形成を回避することである。しかし、液体すすぎ補助剤の処方に不溶性材料を使用することには不利な点がある。製品が濁り、特定の増粘剤及び安定剤が必要となり、それは、製品を、すすぎ補助剤ディスペンサーからすすぎ液へ送達することを抑制することがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
驚くべきことに、約５より低いｐＨで、キレート剤を使用せず、あるいは実質的な量のキレート剤を使用しないで、水溶性金属塩を（非イオン性界面活性剤、分散剤ポリマー、香料、補助剤成分、及びこれらの混合物のような特定の構成成分と共に）含有するすすぎ補助組成物は、ガラス製品に対する改良された皮膜効果を有し、それと同時に、ガラス製品上に望ましくない不溶性材料の沈殿がない、改良されたガラス製品腐食保護を提供する、より良い臭いの製品を消費者に供給することが見いだされる。これらの金属塩を含有するすすぎ補助剤は、臭いが良く、望ましくない沈殿を少なくとも部分的に減少させるばかりでなく、皮膜形成の減少にも役立つ。事実、驚くべきことに、これらはまた、水溶性金属塩、酸、及び／又は酸と分散剤ポリマーとを一緒にした組み合わせの存在により、ガラス製品に対して先行技術よりもより良好な皮膜形成性能を示す。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
自動食器洗い機における使用のための、水溶性金属塩、酸、非イオン性界面活性剤、分散剤ポリマー、及び／又は香料を含有するすすぎ補助組成物が開示される。１つの非限定的な実施形態において、ガラス製品の腐食を減少させるすすぎ補助剤は、（ａ）少なくとも１つの水溶性金属塩；（ｂ）酸；（ｃ）非イオン性界面活性剤；（ｄ）分散剤ポリマー、香料、及びこれらの混合物のうちの少なくとも１つ；並びに（ｅ）任意に、酸、分散剤ポリマー、香料、ヒドロトロープ、結合剤、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つの構成成分を含む。すすぎ補助剤は、水溶液中において１０％の濃度であると測定されたとき、約５未満のｐＨを有する。すすぎ補助剤は、不溶性沈殿物の形成を排除するために、水溶性金属塩をすすぎ液に急速に溶解させることができる酸を含む。別の非限定的な実施形態において、自動食器洗いにおいて使用される、ガラス製品腐食及び皮膜形成防止手段が開示され、そこでは、手段は、洗浄したガラス製品の表面を上記で開示されたすすぎ補助組成物ですすぐ工程が含まれる。方法及びキットにおける自動食器洗い洗剤組成物の使用も、本明細書で開示される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
自動食器洗い装置で使用される水溶性金属塩を含有するすすぎ補助組成物が、本明細書で開示される。すすぎ補助組成物は、洗浄及び／又はすすぎ液に過剰な沈殿を残さない、ガラス製品腐食保護、並びに皮膜性能を改良することができる。
【０００７】
図１では、３種類の処理のガラス腐食プロフィールを、ＧＥ５００自動食器洗い装置を使用するマルチサイクルテストにより軟水で実施した。主要な洗剤である、カスケード（ＣＡＳＣＡＤＥ）（商標）ピュア・リンス・ゲル（Pure Rinse Gel）（登録商標）が、予備洗浄（prewash）及び主洗浄において、推奨されているように投与される。３種類の処置が実施される：すすぎ補助剤処方Ｂ、すすぎ補助剤処方Ｃ及びすすぎ補助剤の不存在。すすぎ補助剤を使用した処置において、すすぎ補助剤処方Ｂ及びＣそれぞれの２ｍＬを、各洗浄サイクルの最終すすぎに加える。通常洗浄と加熱乾燥サイクルを３種類の処置全てで実施する。ガラスを、２０、４０、８０、１００、１２０、１５０、１７０及び２００サイクルの後、ライトボックスで等級付けする。等級５は完璧（ライトボックスで可視の腐食がない）であるが、等級１は、激しい腐食の形跡がある。約３．５より低い等級は通常の室内照明で消費者が見ることができる。図１で示されるデータによると、対照処方（すすぎ補助剤の不存在）は、約４０回の洗浄の後、通常の照明で見える腐食を示す。すすぎ補助剤処方Ｃは、２００回の洗浄の後、ライトボックスで僅かな腐食（曇り）を示すが、通常の照明ではまだ可視の腐食を示さない。しかし驚くべきことに処方Ｂは、２００回の洗浄の後、ライトボックスによっても腐食を示さない（依然として完璧）。
【０００８】
水溶性金属塩を、有機又は無機のいずれかの酸と配合すると、沈殿を排除することができる。液体すすぎ補助組成物の場合、酸をすすぎ補助組成物に加えることにより、水溶性金属塩をすすぎ補助組成物中に完全に溶解させることができ、それによりすすぎサイクル中に食器及びガラス製品上に沈殿物を形成する機会を減少させる。洗浄及び／又はすすぎサイクル中に不溶性材料が形成し、続いてガラス又は食器上に堆積しないように、水溶性金属塩をすすぎ液に急速に溶解させることができるために、酸をすすぎ補助組成物に加えてよい。水溶性金属塩を、酸の存在下で加えることは、ガラス製品に対する皮膜形成性能を著しく改良する。驚くべきことに、分散剤ポリマーを、この金属塩／酸混合物に加えることは、ガラス製品の皮膜形成性能を更に改良する。香料を、すすぎ補助組成物に加えることは、自動食器洗い機の操作の前、並びにその間の消費者用すすぎ補助組成物の臭い特性を改善する。
【０００９】
すすぎ補助組成物は、液体、ゲル、固体、顆粒、粉末、及びこれらの組み合わせを含む、いかなる好適な形態であってもよい。固体の水溶性金属塩は、粉末、結晶、コア粒子、コア粒子の凝集体、小球、粒塊、及びこれらの組み合わせの形態であってよい。これらの固体形態は、加工の間に、そして消費者によって使用されるときに、取り扱いのために非破砕性であってもよい。
【００１０】
あらゆる適切な水溶性金属塩をあらゆる適切な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してよい。１つの非制限的な実施形態において、アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ランタン、スズ、ガリウム、ストロンチウム、チタン、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つの水溶性金属塩を、すすぎ補助組成物に使用してもよい。
【００１１】
水溶性金属塩を原料としてすすぎ補助組成物に直接使用することができるか、又は添加剤化合物として提供することができ、これを他の構成成分と共に加えて、すすぎ補助組成物を形成してもよい。
【００１２】
すすぎ補助組成物は、例えば、あらゆる好適な量の水溶性金属塩化合物及び／又は生成物を、すすぎ液に放出してもよい。例えば、すすぎ補助組成物は、約０．０１ｍＭ〜約１０ｍＭ、あるいは約０．０２ｍＭ〜約５ｍＭ、あるいは約０．０５ｍＭ〜約１ｍＭ、あるいは約０．０５ｍＭ〜約０．５ｍＭの水溶性金属塩を放出してよい。
【００１３】
すすぎ補助組成物は、あらゆる好適な量の金属イオンをあらゆる好適な形態で自動食器洗い装置のすすぎ液に放出するように設計されてよい。例えば、すすぎ補助組成物は、約０．１重量％〜約２０重量％、あるいは、約０．２重量％〜約１５重量％、あるいは約０．５重量％〜約１０重量％、あるいは約１重量％〜約５重量％の金属イオンを、水溶性金属塩すすぎ補助組成物及び／又は生成物の形態で自動食器洗い装置のすすぎ液に放出するように設計されてよい。
【００１４】
水溶性金属塩は、例えば、組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％、あるいは約０．１重量％〜約５０重量％、あるいは約０．５重量％〜約３０重量％、あるいは約１重量％〜約１０重量％の量で存在してよい。１つの非限定的な実施形態において、水溶性金属塩は、すすぎ補助組成物組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％の量で存在してよい。
【００１５】
（亜鉛塩）
亜鉛のあらゆる好適な水溶性金属塩をあらゆる好適な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してよい。
好適な水溶性亜鉛塩としては、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、ギ酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、乳酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リンゴ酸亜鉛、硝酸亜鉛、過ホウ酸亜鉛、硫酸亜鉛、スルファミン酸亜鉛、酒石酸亜鉛、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらには限定されない。
【００１６】
水溶性亜鉛塩は、すすぎ補助剤製剤中、酸化亜鉛を酸とその場で反応させて形成することもできる。混合した後で組成物に亜鉛塩の沈殿を生じない、あらゆる有機又は無機の酸を使用することもできる。１つの実施形態において、すすぎ補助組成物は、酸化亜鉛を酸とその場で（in-situ）混合することにより調製した水溶性亜鉛塩を含んでもよい。例えば、液体すすぎ補助組成物の処方において、構成成分を、全ての粉末が溶解して透明な溶液が得られるまで混合する。その場での中和プロセスの後、他の成分を液体混合物に加えて、液体すすぎ補助組成物を配合することができる。別の実施例において、結合剤又は固体界面活性剤（例えば、２５℃で固体）を使用して、固体すすぎ補助組成物を配合してよい。
【００１７】
１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、約０．１重量％〜約２０重量％のＺｎ++イオンを水溶性亜鉛塩組成物及び／又は生成物の形態で自動食器洗い装置のすすぎ液に放出するように設計されてよい。別の非限定的な実施形態において、水溶性亜鉛塩は、すすぎ補助組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％の量で存在してよい。別の非限定的な実施形態において、水溶性亜鉛塩は、原料としてすすぎ補助組成物に直接使用されるか、及び／又は他の構成成分と共に添加されてすすぎ補助組成物を形成する、添加剤化合物若しくは生成物として提供される。
【００１８】
（アルミニウム塩）
アルミニウムのあらゆる好適な水溶性塩をあらゆる好適な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してよい。
好適な水溶性アルミニウム塩には、酢酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム、塩素酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、二ギ酸アルミニウム、ホルモ酢酸アルミニウム、モノステアリン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、酒石酸アルミニウム、三ギ酸アルミニウム、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらには限定されない。
【００１９】
１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、約０．１重量％〜約２０重量％のＡｌ+++イオンを水溶性アルミニウム塩組成物及び／又は生成物の形態で自動食器洗い装置のすすぎ液に放出するように設計されてよい。別の非限定的な実施形態において、水溶性アルミニウム塩は、組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％の量で存在してよい。別の非限定的な実施形態において、水溶性アルミニウム塩は、原料としてすすぎ補助組成物に直接使用されるか、及び／又は他の構成成分と共に添加されてすすぎ補助組成物を形成する、添加剤化合物若しくは生成物として提供される。
【００２０】
（マグネシウム塩）
マグネシウムのあらゆる好適な水溶性塩をあらゆる好適な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してよい。
水溶性マグネシウム塩としては、酢酸マグネシウム、マグネシウムアセチルアセトネート、リン酸アンモニウムマグネシウム、安息香酸マグネシウム、マグネシウムビオホスフェート（biophosphate）、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸クエン酸マグネシウム、臭素酸マグネシウム、臭化マグネシウム、塩化カルシウムマグネシウム、塩素酸マグネシウム、塩化マグネシウム、クエン酸マグネシウム、二クロム酸マグネシウム、フッ化ケイ酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、グルコン酸マグネシウム、グリセロリン酸マグネシウム、マグネシウムラウリルサルフェート、硝酸マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、過マンガン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、スズ酸マグネシウム、スズ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらには限定されない。
【００２１】
１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、約０．１重量％〜約２０重量％のＭｇ++イオンを水溶性マグネシウム塩組成物及び／又は生成物の形態で自動食器洗い装置のすすぎ液に放出するように設計されてよい。別の非限定的な実施形態において、水溶性マグネシウム塩は、組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％の量で存在してよい。別の非限定的な実施形態において、水溶性マグネシウム塩は、原料としてすすぎ補助組成物に直接使用されるか、及び／又は他の構成成分と共に添加されてすすぎ補助組成物を形成する、添加剤化合物若しくは生成物として提供される。
【００２２】
（カルシウム塩）
カルシウムのあらゆる好適な水溶性塩をあらゆる好適な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してよい。
水溶性カルシウム塩としては、酢酸カルシウム、アセチルサリチル酸カルシウム、アクリル酸カルシウム、カルシウムアスコルベート、カルシウムボレート、臭素酸カルシウム、臭化カルシウム、塩素酸カルシウム、塩化カルシウム、シクラミン酸カルシウム、カルシウムデヒドロアセテート、二クロム酸カルシウム、エデト酸カルシウムニナトリウム、カルシウムエチルヘキソエート、ギ酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、ヨウ素酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、過ホウ酸カルシウム、過塩素酸カルシウム、過マンガン酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、カルシウムタータート（tartate）、及びカルシウムチオシンナート（thiocynnate）、並びにこれの混合物が挙げられるが、それらには限定されない。
【００２３】
１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、約０．１重量％〜約２０重量％のＣａ++イオンを水溶性カルシウム塩組成物及び／又は生成物の形態で自動食器洗い装置のすすぎ液に放出するように設計されてよい。別の非限定的な実施形態において、水溶性カルシウム塩は、組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％の量で存在してよい。別の非限定的な実施形態において、水溶性カルシウムマ塩は、原料としてすすぎ補助組成物に直接使用されるか、及び／又は他の構成成分と共に添加されてすすぎ補助組成物を形成する、添加剤化合物若しくは生成物として提供される。
【００２４】
（他の水溶性金属塩）
他のあらゆる好適な水溶性塩をあらゆる好適な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してよい。
こられの他の水溶性金属塩は、ランタン、スズ、ガリウム、ストロンチウム、チタン、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される少なくとも１つの塩を含んでよく、これは、上記で開示された量と同量を自動食器洗い装置のすすぎ液に放出及び／又は配合されてよい。
【００２５】
１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、０．１重量％〜約２０重量％のこれらの他の金属イオンを水溶性金属塩組成物及び／又は生成物の形態で自動食器洗い装置のすすぎ液に放出するように設計されてよい。別の非限定的な実施形態において、他のいかなる水溶性金属塩も、組成物の約０．０１重量％〜約７０重量％の量で存在してよい。別の非限定的な実施形態において、他のいかなる水溶性金属塩も、原料としてすすぎ補助組成物に直接使用されるか、及び／又は他の構成成分と共に添加されてすすぎ補助組成物を形成する、添加剤化合物若しくは生成物として提供される。
【００２６】
（酸）
あらゆる好適な有機及び／又は無機酸をあらゆる好適な量ですすぎ補助組成物及び／又は製品に使用することができる。幾つかの好適な酸としては、酢酸、アスパラギン酸、安息香酸、ホウ酸、臭素酸、クエン酸、ギ酸、グルコン酸、グルタミン酸、塩酸、乳酸、リンゴ酸、硝酸、スルファミン酸、硫酸、酒石酸、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらには限定されない。
【００２７】
液体すすぎ補助組成物の場合、酸をすすぎ補助組成物に加えると、組成物中で、水溶性金属塩を少なくとも部分的に溶解させる、あるいは完全に溶解させることができる。酸は、すすぎサイクル中、硬質表面上の沈殿を少なくとも部分的に減少させることにも役立つ。酸は、使用前に液体すすぎ補助組成物が製品中に沈殿することに対して安定化するためにも、必要とされることがある。
【００２８】
固体すすぎ補助組成物の場合、酸をすすぎ補助組成物に加えると、水溶性金属塩が一旦放出されると、皿類、ガラス類、食器類及び／又は自動食器洗い装置自体の内部のコンポーネント上のような硬質表面上に不溶性材料が形成する及び／又は堆積することを防止するために、自動食器洗い装置の洗浄及び／又はすすぎ液に、急速に、少なくとも部分的に溶解させる、あるいは完全に溶解させることができる。
【００２９】
水溶性金属塩のその場での調製に使用される酸は、非沈殿性の酸でなければならない。特定の酸は、すすぎ補助組成物及び／若しくは製品それ自体において、又はすすぎサイクル中の自動食器洗い装置のすすぎ液において、水溶性金属塩の沈殿を生じることはない。例えば、硝酸、塩酸、及びこれらの混合物が、典型的な非沈殿酸である。反対に、リン酸、クエン酸、及びこれらの混合物のような他の酸は、沈殿性の酸であり、すすぎ補助組成物及び／若しくは製品それ自体における不溶性金属塩の沈殿を生じることがある。沈殿性の酸は、その場での水溶性金属塩調製プロセスそれ自体に使用することができない。しかし、その場での水溶性金属塩調製プロセスが完了した後、低濃度の沈殿性の酸を加えてもよい。
【００３０】
その場での水溶性金属塩調製プロセスに必要な酸の量は、例えば、下記の式を使用して化学量論的（stoichimetrically）に決定してよく：
２ＨxＡ＋ＸＺｎＯ→ＸＺｎＡ2/x＋ＸＨ2Ｏ
式中、Ａは有機及び／又は無機酸であり、そしてｘは、１〜２に変わる整数である。好適な酸類は、典型的には組成物の約０．０１重量％〜約２５重量％、あるいは約０．５重量％〜約２０重量％、あるいは約１重量％〜約１０重量％の範囲ですすぎ補助組成物及び／又は製品に存在する。
【００３１】
１つの非限定的な実施形態において、その場での水溶性金属塩調製プロセスに使用される酸は、酢酸、ギ酸、グルコン酸、グルタミン酸、塩酸、リンゴ酸、硝酸、硫酸、及びこれらの混合物から成る群から選択されてよく、混合物の重量で使用されてよい。
【００３２】
（ｐＨ）
すすぎ補助組成物は、あらゆる好適な酸性ｐＨの範囲で配合されてよい。ｐＨは、あらゆる形態のすすぎ補助組成物において水溶液中の１０％の濃度で測定される。
好適なｐＨは、約１〜約５未満、あるいは約１〜約４、あるは約１〜約３の範囲である。低いｐＨ範囲は、使用前に、すすぎ補助組成物と、自動食器洗い装置のすすぎ補助剤ディスペンサー槽に残った市販のすすぎ補助剤製品の残留物との不相溶性及び否定的な相互作用を減少させる傾向がある。
１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物のｐＨは、約１〜約５未満の範囲であってよい。
【００３３】
（非イオン性界面活性剤）
あらゆる好適な非イオン性界面活性剤をあらゆる好適な量で使用してすすぎ補助組成物を製造してよい。好適な非イオン性界面活性剤には、低起泡性非イオン性界面活性剤（ＬＦＮＩ）が挙げられるが、それらには限定されない。ＬＦＮＩは、ＬＦＮＩがすすぎ補助剤製品に付与する改良された水を薄い膜状に広げる（water-sheeting）作用（特にガラス製品から）のために自動食器洗い組成物に最も典型的に使用される。ＬＦＮＩはまた、非シリコーン、リン酸、又は非リン酸ポリマー材料を包含し、これらは以下、本明細書で更に説明され、自動食器洗いにおいて遭遇する食品の汚れを消泡することが知られている。
【００３４】
１つの非限定的な実施形態において、ＬＦＮＩには、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に一級アルコール類から誘導されるエトキシレート類、及びより高級な界面活性剤、例えばポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンリバースブロックポリマーとそれらのブレンドが挙げられる。必要条件に適合する好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物には、開始剤反応性水素化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン及びエチレンジアミン、並びにこれらの混合物に基づくものを挙げることができる。Ｃ12〜18脂肪族アルコールのような、単一の反応性水素原子との開始剤化合物の連続的エトキシル化及びプロポキシル化により製造されたポリマー化合物は、一般に、すすぎ補助組成物に満足のいく泡抑制を提供しない。しかし、ミシガン州、ワイアンドットのＢＡＳＦ−ワイアンドット社（BASF-Wyandotte Corp.）によりプルロニック（PLURONIC（登録商標））及びテトロニック（TETRONIC（登録商標））と命名されている特定のブロックポリマー界面活性剤化合物が、すすぎ補助組成物に適している。
【００３５】
別の非限定的な実施形態において、ＬＦＮＩは、約４０％〜約７０％のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマーブレンドを含有してよく、これはエチレンオキシド１７モル及びプロピレンオキシド４４モルを含有するポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのリバースブロックコポリマーを、ブレンド重量の約７５重量％；並びにトリメチロールプロパンで開始され、そしてトリメチロールプロパン１モル当たりプロピレンオキシド９９モル及びエチレンオキシド２４モルを含有するポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックコポリマーを、ブレンド重量の約２５重量％含む。
【００３６】
別の非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、エトキシル化モノヒドロキシアルコール又はアルキルフェノールの使用を包含してよく、追加的にポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリマー化合物を含み；ＬＦＮＩのエトキシル化モノヒドロキシアルコール又はアルキルフェノール部分は、ＬＦＮＩ全体の約２０％〜約８０％、あるいは約３０％〜約７０％を含む。
【００３７】
ＬＦＮＩは、任意に約１５重量％までの量でプロピレンオキシドを含有することができる。その他の代替的なＬＦＮＩ界面活性剤は、１９８０年９月１６日にビロティ（Builloty）に発行された米国特許第４，２２３，１６３号に記載される方法によって調製することができる。
【００３８】
ＬＦＮＩは、環状炭素原子を除く、約８〜約２０個の炭素原子を含有するモノヒドロキシアルコール又はアルキルフェノールと、アルコール又はアルキルフェノールの１モル当たり平均で約６〜約１５モルのエチレンオキシドとの反応から誘導される、エトキシル化界面活性剤であってもよい。
【００３９】
ＬＦＮＩは、約１６〜約２０個の炭素原子を含有する直鎖脂肪アルコール（Ｃ16〜Ｃ20アルコール）、あるいはＣ18アルコールから、アルコールの１モル当たり平均約６〜約１５モル、あるいは約７〜約１２モル、あるいは約７〜約９モルのエチレンオキシドとの縮合により誘導されてもよい。あるいは、そのようにして誘導されたエトキシル化非イオン性界面活性剤は、平均と比べるとエトキシレートの狭い分布を有する。
【００４０】
すすぎ補助組成物中でＬＦＮＩとして使用するのに好適なものは、比較的低い曇点及び高い親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有するＬＦＮＩである。水中で１％溶液の曇点は、水温の全範囲において、起泡の最適な抑制をするために、典型的には約３２℃未満であり、あるいはより低く、例えば０℃である。
【００４１】
ＬＦＮＩは、例えば、すすぎ補助組成物の約０．０１重量％から約６０重量、あるいは約０．０１重量％〜約５０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約４０重量％の範囲の量で存在してもよい。
【００４２】
１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、組成物の約０．０１重量％〜約６０重量％で、３０℃未満の曇点を有する低起泡性非イオン性界面活性剤を含む。別の非限定的な実施形態において、界面活性剤は、Ｃ9/11ＥＯ8−シクロヘキシルアセタールアルキル末端保護された非イオン性、Ｃ11ＥＯ7−ｎ−ブチルアセタール、Ｃ9/11ＥＯ8−２−エチルヘキシルアセタール、Ｃ11ＥＯ8−ピラニル、アルコールアルコキシラート、及びこれらの混合物から成る群から選択される、低曇点非イオン性界面活性剤であってもよい。
【００４３】
別の非限定的な実施形態において、ＬＮＦＩは、オリン社（Olin Corp）（商標）から市販されているＳＬＦ１８（登録商標）である、エトキシル化度が約８を有するＣ18アルコールポリエトキシレートを包含してもよい。本明細書の上記で考察された融点特性を有する、あらゆる生分解性ＬＦＮＩ、及びこれらの混合物である。
【００４４】
（分散剤ポリマー）
あらゆる好適な分散剤ポリマーをあらゆる好適な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してよい。分散剤ポリマーはすすぎ補助組成物に有用であり、それは、改良された被膜性能、改良された表面濡れ、及び改良された粒子状懸濁液及び／又は分散液を提供するからである。
【００４５】
好適なポリマー類は、１９８３年４月５日にマーフィー（Murphy）に発行された米国特許第４，３７９，０８０号で記載されている。これらのポリマー類は、食器類上の炭酸カルシウム又はケイ酸マグネシウムの付着を抑制する。他の好適な分散性ポリマーには、１９６７年３月７日にディール（Diehl）に対して発行された米国特許第３，３０８，０６７号で開示されるものが挙げられる。他の好適な分散性ポリマーには、１９６７年３月７日にディール（Diehl）に対して発行された米国特許第３，３０８，０６７号で開示されるものが挙げられる。好適な分散性ポリマーを形成するために重合することができる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（又は無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、及びメチレンマロン酸が挙げられる。メチルビニルエーテル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレートラジカルを含有しないモノマーセグメントの存在は、このようなセグメントが分散性ポリマーの約５０重量％を超えて構成されない限り、好適であってよい。
【００４６】
１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、１つ以上のホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、及びこれらの混合物を含む分散剤ポリマーを包含してもよい。
【００４７】
実質的に非中和形態のポリマーをすすぎ補助組成物に使用してもよい。このポリマーの分子量は、広範囲にわたって変わることができ、例えば、約１０００〜約５００，０００、あるいは約１０００〜約２５０，０００である。すすぎ補助組成物が、北米の自動食器洗い装置で使用される場合、ポリマーの分子量が、約１０００〜約５，０００の範囲であることが望ましいことがある。
【００４８】
約３，０００〜約１００，０００、あるいは約４，０００〜約２０，０００の分子量及び分散性ポリマーの約５０重量％未満、あるいは約２０重量％未満のアクリルアミド含有量を有する、アクリルアミドとアクリレートのコポリマーも使用することができる。あるいは、そのような分散性ポリマーは、約４，０００〜約２０，０００の分子量及びポリマーの約０重量％〜約１５重量％のアクリルアミド含有量を有してよい。
【００４９】
別の非限定的な実施形態において、分散剤ポリマーは、低分子量変性ポリアクリレートコポリマーであってもよい。そのようなコポリマーは、モノマー単位として：ａ）約９０重量％〜約１０重量％、あるいは約８０重量％〜約２０重量％のアクリル酸又はその塩と、ｂ）約１０重量％〜約９０重量％、あるいは約２０重量％〜約８０重量％の置換アクリルモノマー又はその塩とを含有し、そして下記の一般式を有し：
−［（Ｃ（Ｒ2）Ｃ（Ｒ1）（Ｃ（Ｏ）ＯＲ3）］−
式中、角括弧の中の不完全な原子価は水素であり、そして置換基Ｒ1、Ｒ2又はＲ3、あるいはＲ1又はＲ2のうちの少なくとも１つは、炭素数１〜４のアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ1又はＲ2は水素であることができ、そしてＲ3は、水素又はアルキル金属塩であることができる。１つの代替案では、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が水素であり、そしてＲ3がナトリウムである、置換アクリル酸モノマーを使用してもよい。
【００５０】
低分子量のポリアクリレート分散性ポリマーは、あるいは約１５，０００未満、あるいは約５００〜約１０，０００、あるいは約１，０００〜約５，０００の分子量を有する。あるいは、本明細書で使用されるポリアクリレートコポリマーは、３５００の分子量を有していてもよく、約７０重量％のアクリル酸及び約３０重量％のメタクリル酸を含む非中和形態のポリマーである。
他の好適な変性ポリアクリレートコポリマーには、米国特許第４，５３０，７６６号及び同第５，０８４，５３５号に開示されている不飽和脂肪族カルボン酸の低分子量コポリマーが挙げられる。
【００５１】
別の非限定的な実施形態において、分散剤ポリマーは、約１，０００〜約１０，０００の平均分子量を有するポリアクリレート類、並びに約２，０００〜約８０，０００の平均分子量及び約３０：１〜約１：２のアクリレートとマレアートとの、若しくはフマレートセグメントとの比を有するアクリレート／マレアート又はアクリレート／フマレートコポリマーを包含してもよい。不飽和モノ−とジカルボキシレートモノマーの混合物に基づいたそのようなコポリマーの例は、１９８２年１２月１５日発行の欧州特許出願６６，９１５に開示されている。
【００５２】
別の非限定的な実施形態において、本明細書で有用な分散性ポリマーには、約９５０〜約３０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール類及びポリプロピレングリコール類を挙げてもよく、これらはミシガン州ミッドランドのダウケミカルカンパニー（Dow Chemical Company）から入手できる。約３０℃〜約１００℃の範囲内に融点を有する、そのような化合物は、例えば、１４５０、３４００、４５００、６０００、７４００、９５００、及び２０，０００の分子量で得ることができる。そのような化合物は、必要モル数のエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドとエチレングリコール又はプロピレングリコールとの重合によって形成され、それぞれとポリプロピレングリコールの所望の分子量及び融点を提供する。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及び混合グリコール類は、下記式を使用して表され：
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）n（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2０）ＯＨ
式中ｍ、ｎ、及びｏは上記の分子量及び温度条件を満たす整数である。
【００５３】
別の非限定的な実施形態において、本明細書で有用な分散剤ポリマーには、セルロースアセテートスルフェートのようなセルローススルフェートエステル類、セルローススルフェート、ヒドロキシエチルセルローススルフェート、メチルセルローススルフェート、ヒドロキシプロピルセルローススルフェート、及びこれらの混合物を挙げてもよい。ナトリウムセルローススルフェートを代替物として使用してもよい。
別の非限定的な実施形態において、セルロース誘導分散剤ポリマーは、カルボキシメチルセルロースであってよい。別の非限定的な実施形態において、分散剤ポリマーは、ポリアスパラテート（polyaspartate）のような有機分散剤ポリマーであってよい。
【００５４】
他の好適な分散剤ポリマー類は、１９７３年３月２７日にディール（Diehl）に発行された米国特許第３，７２３，３２２号で記載されている、カルボキシル化多糖類、特にデンプン類、セルロース類及びアルギネート類；１９７５年１１月１１日にトンプソン（Thompson）に発行された米国特許第３，９２９，１０７号で開示されている、ポリカルボン酸のデキストリンエステル類；１９７４年４月９日にジェンセン（Jensen）に発行された米国特許第３，８０３，２８５号で記載されている、ヒドロキシアルキルデンプンエーテル類、デンプンエスエル類、酸化デンプン類、デキストリン類及びデンプン加水分解産物類；１９７１年１２月２１日にエルジブ（Eldib）に発行された米国特許第３，６２９，１２１号で記載されている、カルボキシル化デンプン類；並びに１９７９年２月２７日にマクドナルド（McDanald）に発行された米国特許第４，１４１，８４１号で記載されているデキストリンデンプン類である。
【００５５】
存在する場合、すすぎ補助組成物中の分散剤ポリマーは、他の構成成分と相溶する。分散剤ポリマーは、例えば、すすぎ補助組成物の約０．０１重量％〜約２５重量％、あるいは約０．５重量％〜約２０重量％、あるいは約１重量％〜約７重量％の範囲の量で存在してよい。
【００５６】
（香料）
あらゆる好適な香料をあらゆる好適な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してよい。香料は、水溶性金属塩含有すすぎ補助組成物、並びに自動食器洗い操作中の改良された臭い特性のために有用である。
香料は、例えば、香料組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、あるいは約０．１重量％〜約３重量％、あるいは約０．１重量％〜約２重量％の量で存在してよい。このすすぎ補助組成物中に使用される好適な香料は、非ブルーミング香料、並びにブルーミング香料として分類され得る。
【００５７】
下記の参考文献は、多種多様な香料を開示する：米国特許第３，９８３，０７９号；米国特許第４，１０５，５７３号；米国特許第４，２１９，４３６号；米国特許第４，３３９，３５６号；米国特許第４，５１５，７０５号；米国特許第４，７１４，５６２号；米国特許第４，７４０，３２７号；米国特許第４，９３３，１０１号；米国特許第５，０６１，３９３号；米国特許第５，０６６，４１９号；米国特許第５，１５４，８４２号；米国特許第５，２３２，６１３号；米国特許第５，５００，１５４号；米国特許第５，６７０，４７５号；米国特許第６，１４３，７０７号；及び米国特許第６，１９４，３６２号。
【００５８】
（担体媒質）
あらゆる好適な担体媒質をあらゆる好適な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してもよい。好適な担体媒質は、液体と固体の両方を含む。制限するのではなく、説明を目的として、担体媒質の種類のいくつかの非限定的な例を提示する。１つの例において、すすぎ補助組成物は、容器中に水性液体の形態で提供され得る。別の例では、すすぎ補助組成物は容器中に固体の形態で存在してよく、固体は水に溶解することができる。別の例では、すすぎ補助組成物は、水で希釈又は溶解され得る、液体と固体の両方の組み合わせの形態で提供され得る。１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物の形態は、乾燥粉末、顆粒、又は錠剤の封入製品、及びこれらの組み合わせであることができる。
【００５９】
好適な担体媒質の１つは、蒸留できる水、脱イオン化できる水、又は水道水であってもよい。水は、その費用の低さ、利用可能性、安全性、及び相溶性のために好ましいことがある。他の非限定的な実施形態において、担体媒質は、水道水であってもよい。
【００６０】
担体媒質が水性であってもよい１つの非限定的な実施形態において、水性担体の少なくとも一部は、水道水に変換するために受けた処理の上に、精製されてもよい（すなわち、水道水は後処理され、例えば、脱イオン化又は蒸留されてよい）。さらに別の非限定的な実施形態において、担体の少なくとも一部が少なくとも３．３ｍＭ（カルシウム：マグネシウム＝３：１）の硬度を有する硬水であってもよい。
【００６１】
任意に、水以外にも、担体は、水への溶解性が高い低分子量の有機溶媒、例えば、エタノール、メタノール、プロパノール、イソプロパノール等、及びこれらの混合物を含有することができる。低分子量のアルコール類は、処理された食器及びガラス製品の表面をさらに速く乾かすことができる。任意の水溶性低分子量の溶媒は、好適な担体媒質の約５０重量％まで、典型的には約０．１重量％〜約２５重量％、あるいは約２重量％〜約１５重量％、あるいは約５重量％〜約１０重量％の濃度で使用することもできる。
高濃度の溶媒を好適な担体媒質と組み合わせる場合、考慮が必要な要因としては、臭気、燃焼性、分散性及び環境への影響である。
【００６２】
すすぎ補助組成物は、また「濃縮形態」であることができ、そのような場合、１つの非限定的な実施形態では、濃縮された液体すすぎ補助組成物は従来の液体すすぎ補助組成物に比べて、より少量の好適な担体媒質を含有する。例えば、濃縮系における好適な担体媒質の含有量は、例えば、すすぎ補助組成物の約３０重量％〜約９９．９９重量％の量で存在してよい。濃縮系のすすぎ補助組成物における分散剤の含有量は、例えば、すすぎ補助組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％の量で存在してよい。
【００６３】
（結合剤）
固体すすぎ補助組成物は、あらゆる好適な結合剤をあらゆる好適な量で含有してもよい。固体すすぎ補助組成物の結合剤は、乾燥構成成分を単一の塊として一緒に保持する。結合剤は、相対的に高溶融であり、製品に一体性を維持する、いかなる材料を含んでもよい。
【００６４】
好適な結合剤としては、非イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール類、陰イオン性界面活性剤、皮膜形成ポリマー類、脂肪酸類、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらには限定されず、ここで結合剤は、１９８４年１２月４日にマーフィー（Murphy）らに発行された米国特許第４，４８６，３２７号で開示されているように、４０℃未満では溶融しない。特定の実施形態において、特定の結合剤には、アルカリ金属リン酸塩、脂肪酸アミド類、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６５】
好適な結合剤は、例えば、組成物全体の約０．０５重量％〜約９８重量％、あるいは約０．０５重量％〜７０重量％、あるいは約０．０５重量％〜５０重量％、あるいは約０．０５重量％〜３０重量％、あるいは約０．０５重量％〜１０重量％、あるいは約０．１重量％〜５重量％の濃度ですすぎ補助組成物に任意に組み込まれてもよい。充填材料もすすぎ補助組成物に存在することができる。これらには、ショ糖、スクロースエステル類、アルカリ金属塩化物又は硫酸塩が挙げられ、組成物の０．００１％〜６０％、あるいは５％〜３０％の量で含まれてもよい。
【００６６】
（ヒドロトロープ）
あらゆる好適なヒドロトロープをあらゆる好適な量で使用して、すすぎ補助組成物を製造してよい。好適なヒドロトロープには、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられるが、それらには限定されない。
【００６７】
下記の参考文献は多種多様の好適なヒドロトロープを開示している：米国特許第６，１３０，１９４号、米国特許第５，９４２，４８５号；米国特許第５，４７８，５０３号；米国特許第５，４７８，５０２号；米国特許第６，４８２，７８６号；米国特許第６，２１８，３４５号；米国特許第６，１９１，０８３号；米国特許第６，１６２，７７８号；米国特許第６，１５２，１５２号；米国特許第５，５４０，８６５号；米国特許第５，３４２，５４９号；米国特許第４，９６６，７２４号；米国特許第４，４３８，０２４号；及び米国特許第３，９３３，６７１号。
【００６８】
（製品形態）
すすぎ補助組成物は、液体、ゲル、固体、顆粒、粉末、及びこれらの組み合わせを含むあらゆる多様な製品形態で使用されてよい。１つの非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、水溶性金属塩を過剰な沈殿なしにすすぎで放出するために、固体として配合されてもよい。別の非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、すすぎサイクルまで水溶性金属塩の放出を遅らせるように設計できる固体の形態で水溶性金属塩を含む。
【００６９】
いずれかの物理的形態（例えば、液体、ゲル、固体、顆粒、粉末、及びこれらの組み合わせ）のすすぎ補助組成物は、水溶性又は水分散性小袋、及びこれらの組み合わせに包装されて、水溶性金属塩をすすぎ液に放出してもよい。すすぎ補助組成物は、１回用量の形態であることができ、それが、自動食器洗い装置のすすぎサイクルの間に水溶性金属塩の制御放出（例えば、遅延された、継続させた、誘引された、又はゆっくりした放出）を可能にする。
【００７０】
単一及び複数区画の水溶性小袋が使用に好適であり得る。添加剤及び複数構成成分の製品の場合、すすぎ補助組成物は、同じ物理形態である必要はない。別の非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、複数区画の小袋中に配合されてよく、それにより他のすすぎ補助剤構成成分とのマイナスの相互作用が最小限になる。
【００７１】
さらに別の実施形態において、使用に好適なすすぎ補助組成物は、好適ないずれかの装置、例えば、ボトル（ポンプ付きボトル、スクイーズボトル）、ペーストディスペンサー、カプセル、複数の区画のボトル、複数の区画のカプセル、単一及び複数区画の水溶性小袋、並びにこれらの組み合わせからも分配することができる。
【００７２】
別の非限定的な実施形態において、すすぎ補助組成物は、１回用量の形態であることができ、それが、自動食器洗い装置のすすぎサイクルの間に水溶性金属塩の制御放出（例えば、遅延された、継続させた、誘引された、又はゆっくりした放出）を可能にする。１回用量の形態において、例えば、すすぎ補助組成物は、固体、顆粒、粉末、液体、ゲル、及びこれらの組み合わせであってよく、錠剤として提供されてよいか、又は単一若しくは複数区画の水溶性小袋中に含有されてよい。
【００７３】
（使用方法）
１つの非限定的な実施形態において、洗浄したガラス製品をすすぐ方法は、（ａ）少なくとも１つの水溶性金属塩；（ｂ）酸；（ｃ）非イオン性界面活性剤；（ｄ）分散剤ポリマー、香料、及びこれらの混合物のうちの少なくとも１つ；並びに（ｅ）任意に、酸、分散剤ポリマー、香料、ヒドロトロープ、結合剤、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つの構成成分を含むすすぎ補助組成物を用いて、自動食器洗い機において、洗浄したガラス製品をすすぐことを含んでよい。すすぎ補助組成物は、水溶液中において１０％の濃度で測定されたとき、約５未満のｐＨを有する。
【００７４】
別の非限定的な実施形態において、洗浄されたガラス製品をすすぐ方法が開示され、そこでは、酸は、不溶性沈殿物がガラス製品上に形成することを最小限にするために、水溶性金属塩を自動食器洗い装置のすすぎ液に急速に溶解させることができる。
【００７５】
上記方法で開示されたすすぎ補助組成物は、液体、ゲル、固体、顆粒、粉末、及びこれらの組み合わせを包含するがそれらには限定されないあらゆる形態で存在してよい。すすぎ補助組成物は、例えば、約０．０１ｍＭ〜約１０ｍＭ、あるいは約０．０２ｍＭ〜約５ｍＭ、あるいは約０．０５ｍＭ〜約１ｍＭ、あるいは約０．０５ｍＭ〜約０．５ｍＭの水溶性金属塩をすすぎサイクルの間にすすぎ液に放出してもよい。水溶性金属塩は、粉末、結晶、コア粒子、コア粒子の凝集体、小球、粒塊、及びこれらの混合物の形態であってもよく、そのような水溶性金属塩は、非破砕性、水溶性若しくは水分散性であってよいか、又は約４０℃〜約５０℃の範囲の温度で溶解、分散若しくは溶融するものであってよい。
【００７６】
（キット）
１つの非限定的な実施形態において、キットは、（ａ）包装と、（ｂ）使用説明書と、（ｃ）自動食器洗浄における使用に好適なすすぎ補助組成物であって（ｉ）アルミニウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ランタン、スズ、ガリウム、ストロンチウム、チタン、及びこれらの組み合わせを含む水溶性金属塩；（ｉｉ）酸；（ｉｉｉ）非イオン性界面活性剤；（ｉｖ）分散剤ポリマー、香料、及びこれらの混合物のうちの少なくとも１つ；並びに（ｖ）任意に、ヒドロトロープ、結合剤、担体媒質、抗菌活性物質、染料、及びこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つの構成成分を含むすすぎ補助組成物を含んでもよい。すすぎ補助組成物は、例えば、０．０１ｍＭ〜約１０ｍＭ、あるいは約０．０２ｍＭ〜約５ｍＭ、あるいは０．０５ｍＭ〜約１ｍＭ、あるいは０．０５ｍＭ〜約０．５ｍＭの水溶性金属塩をすすぎサイクルですすぎ液に放出してもよい。水溶性金属塩は、粉末、結晶、コア粒子、コア粒子の凝集体、小球、粒塊、及びこれらの混合物の形態であってもよく、そして非破砕性、水溶性若しくは水分散性であってよいか、又は約４０℃〜約５０℃の範囲の温度で溶解、分散若しくは溶融するものであってもよい。すすぎ補助組成物は、液体、ゲル、固体、顆粒、粉末、及びこれらの組み合わせであってもよく、錠剤として提供されてもよいか、又は単一若しくは複数区画の水溶性小袋中に含有されてもよい。
【実施例】
【００７７】
【表１】
2006509896.tif 000002
*ＺｎＯと硝酸とをその場で反応させることにより形成。
**Ｅは、処方Ｂ又はＣが処方Ｅよりも有意に少ない皮膜を有することを意味する。
***Ｄは、処方Ｂが処方Ｄよりも有意に少ない皮膜を有することを意味する。
【００７８】
処方Ｂ及びＣは、本発明の製剤の非限定的な例である。処方Ａ、Ｄ、Ｅ及びＦは、市販の製品の処方であり、皮膜性能の比較のために提示される。
【００７９】
試験処方物の皮膜性能測定値は、ＧＥ５００自動食器洗い装置を使用し、市販されている主要な自動食器洗い液体ゲルであるカスケード（CASCADE）（商標）ピュア・リンス・ゲル（Pure Rinse Gel）（登録商標）を、主な洗浄洗剤として推奨された容量で用いることにより、得られる。すすぎ補助剤の各処方（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、又はＦ）２ｍＬの１回用量を最終すすぎサイクルに加える。乾燥サイクルの終了時に、ガラス類を可視検査又は統計的評価のために投影する。
【００８０】
試験１は軟水で実施する処方Ａ（ｐＨ＞５）及び処方Ｅ（２０％キレート剤）の両方は、ガラス製品上に可視の結晶及び皮膜形成を示し、一方処方Ｂ及びＣは、ガラス製品上に可視の結晶も、皮膜形成も示さない。
試験２は硬水（２１ｇｐｇ、Ｃａ／Ｍｇ比３：１）で実施する。処方Ｂ及びＣは、水溶性亜鉛塩化合物及び／又はポリマー分散剤を含有し、ジェット−ドライ（登録商標）である処方Ｆよりも有意に優れた性能（すなわち、ガラス製品上に有意に少ない皮膜）を示す。
試験３も硬水（２１ｇｐｇ、Ｃａ／Ｍｇ比３：１）で実施する。処方Ｂは、水溶性亜鉛塩化合物を含有し、処方Ｄ（亜鉛化合物なし）よりも有意に優れた性能（すなわち、有意に少ない皮膜）を示す。
【００８１】
上述の説明は、当業者が本発明を製造及び使用するのを可能にするために提供でき、また特定の用途及びその要件の関連で提供できる。実施形態の種々の改良は、当業者には容易に明らかであり、本明細書で定義された一般的原則は、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく他の実施形態及び応用に適用され得る。本発明の可能な実施形態は、示された実施形態に限定されることを意図するものではない。従って、次の特定の実施形態は、本発明の実施を例示することのみを意図し、限定するものではないので、本発明は、本明細書に開示された原理、特徴、及び教示と矛盾のない最も広い範囲と一致するものである。
【００８２】
本明細書全体にわたって記載されるあらゆる最大数値限定は、それよりも低いあらゆる数値限定も本明細書に明確に記載されたものとして含むことを理解されたい。本明細書全体にわたって記載されるあらゆる最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定も本明細書に明確に記載されたものとして含む。本明細書全体にわたって記載されるあらゆる数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内にあるあらゆるより狭い数値範囲も、すべて本明細書に明確に記載されたものとして包む。
引用されたすべての文書は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるものの、いずれの文書の引用も、本発明に関する先行技術となり得ると認めるものとして解釈されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】洗浄サイクルの回数に対する可視等級の関数としてのガラス腐食プロフィールを示すグラフ。
【図１】
2006509896.tif 000003
【国際調査報告】
2006509896.tif 000004
2006509896.tif 000005