(57)【要約】固定床接触改質装置を移動床装置に変換する方法が開示される。固定床反応器を、触媒を連続的または断続的に供給する設備を有する移動床反応器に変換し、新鮮または再生触媒の移動床反応器の触媒入口への連続的または断続的な添加、および移動床反応器の触媒出口からの廃触媒の連続的または断続的な取り出しを可能にする。反応器から取り出される廃触媒は、一体化されてない再生器（オフサイト再生器、いくつかの改質装置のために働く中央に配置されたオンサイト再生器、または第２の移動床装置と共有される再生器であってよい）で再生される。移動床反応器、触媒供給設備および触媒回収設備は、それら自体の間、および固定床装置からの既存設備（配管、圧縮、改質器仕込物の取扱いおよび加熱など）と、運転可能なように接続される。変換された装置は、改質油の品質および収率を改善し、変換前の固定床装置からの改質油生成物を上回るものとするのに有効な反応器圧力で運転される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
固定床接触改質装置の移動床反応器運転への変換方法であって、
少なくとも１つの固定床接触改質反応器を有する固定床接触改質装置の、少なくとも１つの固定床改質反応器を、新たに再生された触媒の移動床反応器の触媒入口への連続的または断続的な添加、および廃触媒の前記移動床反応器の触媒出口からの連続的または断続的な取り出しが可能になる移動床接触改質反応器に変換する工程；
新鮮または再生触媒を、前記移動床反応器の前記触媒入口を経由して前記連続式移動床反応器に連続的または断続的に装入するために、前記触媒入口に、連続的または断続的に触媒を供給する設備を加える工程；
前記移動床反応器の前記触媒出口から前記廃触媒を集め、前記廃触媒を、前記触媒が取り出される前記反応器と一体化されていない改質触媒再生設備に移送するための廃触媒回収設備を加える工程；
変換前の前記固定床装置からの前記改質油生成物の品質および収率と比較して、改質油の品質および収率を改善するのに有効な圧力で、前記移動床反応器を運転する工程；
前記廃触媒を、前記移動床反応器から連続的または断続的に取り出す工程；および
前記廃触媒を、前記一体化されてない再生設備へ移送する工程
を含むことを特徴とする変換方法。
【請求項２】
前記再生設備は、複数の改質装置で共用のオンサイト再生設備であり、前記共用オンサイト再生設備は、前記複数の改質装置からの前記廃触媒を連続的または断続的に受け入れ、前記廃触媒を再生させ、再生触媒を前記複数の改質装置に連続的または断続的に供給することを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【請求項３】
前記再生設備は、複数の改質装置からの廃触媒を再生させるのに適合したオフサイト再生設備であることを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【請求項４】
前記再生設備は、第２の移動床改質装置と一体化された移動床再生器であり、変換後の前記変換された装置の前記移動床反応器からの前記触媒を、前記再生設備が受け入れることを可能にする能力を有することを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【請求項５】
前記固定床改質装置は、列を成す複数の固定床反応器を含み、前記複数の固定床反応器は、前記列内の一つの反応器から次の反応器までの改質器仕込物の流れに対して直列となるよう接続され、
前記複数の固定床反応器は、各々移動床反応器に変換され、前記移動床反応器は、列を成し、前記列内の一つの反応器から次の反応器までの改質器仕込物の流れ、および改質触媒の流れに対して直列となるよう接続される
ことを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【請求項６】
前記反応器の列における前記触媒の流れは、前記反応器の列における改質器仕込物の流れと並流であることを特徴とする請求項５に記載の変換方法。
【請求項７】
前記移動床反応器は、変換後に、変換前の前記固定床反応器の圧力より低い圧力で運転されることを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【請求項８】
前記固定床反応器は、変換前、１０３５〜３８００ｋＰａｇの圧力で運転され、前記移動床反応器は、変換後、３４５〜２７６０ｋＰａｇの範囲内であり、かつ変換前の固定床反応器の圧力未満の圧力で運転されることを特徴とする請求項７に記載の変換方法。
【請求項９】
前記移動床反応器は、変換後、６９０〜２６２０ｋＰａｇの圧力で運転されることを特徴とする請求項８に記載の変換方法。
【請求項１０】
前記移動床反応器は、変換後、１０３５〜２４１５ｋＰａｇの圧力で運転されることを特徴とする請求項９に記載の変換方法。
【請求項１１】
前記移動床反応器は、変換後、前記固定床反応器が変換前に運転されていた１０３５〜３８００ｋＰａｇの圧力より２０〜６０％低い圧力に等しい圧力で運転されることを特徴とする請求項７に記載の変換方法。
【請求項１２】
前記移動床反応器は、変換後、前記固定床反応器が変換前に運転されていた１０３５〜３８００ｋＰａｇの圧力より２５〜５０％低い圧力に等しい圧力で運転されることを特徴とする請求項１１に記載の変換方法。
【請求項１３】
前記新鮮または再生触媒は、耐火性担体上に１種以上の第ＶＩＩＩ族貴金属を含むことを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【請求項１４】
前記新鮮または再生触媒は、水素化−脱水素化機能および酸機能を含むことを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【請求項１５】
前記新鮮または再生触媒は、実質的に球形のアルミナ担体粒子上に白金、スズ、レニウムまたはそれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【請求項１６】
前記新鮮または再生触媒は、実質的に球形のアルミナ担体粒子上に白金、白金およびスズ、または白金およびレニウムを含むことを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【請求項１７】
前記触媒供給設備は、前記移動床接触改質反応器に運転可能なように接続され、
前記触媒回収設備は、前記移動床接触改質反応器および前記触媒供給設備に運転可能なように接続され、
前記触媒回収設備および前記移動床接触改質反応器は、固定床装置から維持されている改質仕込物ヒータおよび改質油生成物回収設備を含む、既存の固定床装置設備に運転可能なように接続される
ことを特徴とする請求項１に記載の変換方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、接触改質装置に関する。より詳しくは、本発明は、高圧固定床接触改質装置を、連続式移動床反応器を備えた接触改質装置に変換または変換する改善された方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
接触改質は、確立された製油所プロセスである。それは、炭化水素原料のオクタン価品質を改善するために使用される。一般に、改質とは、相当数の反応によって製造される炭化水素原料の分子変化または炭化水素反応の全体作用を指す。代表的な改質反応には、シクロヘキサンの脱水素、アルキルシクロペンタンの脱水素異性化、パラフィンおよびオレフィンの脱水素環化、置換芳香族化合物の異性化、並びにパラフィンの水素化分解が含まれる。代表的な改質触媒は、多孔質無機酸化物担体に分散した水素化−脱水素化成分を有する多機能触媒である。この担体はまた、一般に、改質反応に必要な酸性官能基を含む場合がある。
【０００３】
改質反応は、吸熱性であり発熱性でもある。吸熱反応は、一般に改質の初期ステージで支配的である。発熱反応は、後の反応ステージで支配的である。改質装置は、一般に、プロセスの全体としての吸熱特性により吸収された熱を補償するために、反応ストリームが一つの反応器から次の反応器まで通過するとき、追加の熱を反応ストリームに供給する炉筒を備えた、直列に接続された複数の反応器を含む。従来は、改質プロセスは、固定床反応器を使用した半再生式または循環式プロセス、或いは、移動床反応器を使用した連続式プロセスとして運転されてきた。ハイブリッド構成で使用される反応器型式に適切な再生モードを用いて、固定床および移動床反応器を組み合わせる提案もまたなされており、これにより固定床反応器は、固定床型式の再生、通常は半再生式再生を保持し、装置内の移動床反応器は、専用の移動床再生器を保持する。このハイブリッド型式の装置は、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７および特許文献８に開示されている。特許文献８に記載されている装置は、２列を成す固定床反応器を使用し、それぞれの列は、その末端に最終の移動床反応器を有し、その移動床反応器は、移動床再生器を共有している。特許文献２に示される装置は、共用の移動床反応器（それ自身に専用の、完全に一体化された再生器を備える）に供給する、２列を成す固定床装置を使用する。固定床および移動床反応器の組み合わせを使用する同様のハイブリッド改質装置が、非特許文献１に記載されている。特許文献９は、積み重ねられた２つの移動床反応器が共通の再生器を共有する移動床改質装置を記載している。最近、ＵＯＰは、反応器列の最終の反応器として循環式触媒反応器を追加することによって、固定床改質装置からの水素製造を増大するための、そのサイクレックス（ＣｙｃｌｅＸ）（登録商標）プロセスを発表した。この反応器には、それ自体のヒータおよび再生器が、既存資産の置換というよりはむしろ拡張として設けられている（非特許文献２を参照）。
【０００４】
半再生式改質では、触媒が反応器中に残留したまま実行される触媒の再生および再活性化のために最終的に装置全体が運転停止されるまで、コークスの堆積によって生じる触媒の失活を補償するため、温度を徐々にかつ漸進的に上げることによって、全体の改質プロセス装置を運転する。循環式改質では、反応器は、様々な配管構成により個別に分離される。触媒は、系列の他の反応器をオンラインにしたままで再生、次いで再活性化される。「揺動式反応器」では、反応器を一時的に置き換えて、触媒の再生および再活性化のために系列から外し、その後、その反応器をその系列に戻す。連続式改質では、反応器は、連続的または断続的な触媒の追加および抜き取りを伴う移動床反応器であり、触媒は同反応器を通って漸進的に移動し、その後、再生および再活性化のための再生ゾーンを通過し、その後再び反応器に戻される。再生器では、堆積したコークスの少なくとも一部が燃焼除去され、その再生された触媒は反応器に再利用されて、循環を続ける。商用の連続式改質装置では、並列構成または積み重ね構成で配列した反応器を有する場合がある。その頻繁な再生を伴う連続式運転モードでは、触媒上へのコークスの堆積が大きくても耐えることができるので、連続式装置を、半再生式および循環式装置で通常使用される圧力より低い圧力で運転することが可能であり、その場合、後続の再生と再生の間の触媒寿命を延ばすことが重要であり、または少なくとも望ましい。
【０００５】
ヨーロッパおよび米国では、環境への懸念により、ガソリンプールからの鉛除去、およびプレミアム品位の高オクタン価無鉛ガソリンの導入が推進されてきた。これに応えて、石油精製業者は、高オクタン価無鉛ガソリンの混入物に関する要求に対処するため、製油所装置を運転する方法を変えてきた。製油所ガソリンプールの大部分は、接触改質装置により製造されており、この理由のため、十分なオクタン価を有する鉛を含まない燃料油生成物を製造するための改善された改質方法および装置が必要である。改質はまた、特に、政府規制を満足させるため、燃料油の硫黄レベルを低減しなければならない場合、製油所における水素の魅力的な供給源となり得る。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，１９０，６３８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，１９０，６３９号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１９６，１１０号明細書
【特許文献４】米国特許第５，２１１，８３８号明細書
【特許文献５】米国特許第５，２２１，４６３号明細書
【特許文献６】米国特許第５，３５４，４５１号明細書
【特許文献７】米国特許第５，３６８，７２０号明細書
【特許文献８】米国特許第５，４１７，８４３号明細書
【特許文献９】米国特許第４，４９８，９７３号明細書
【非特許文献１】ＮＰＲＡ論文番号ＡＭ−９６−５０「接触改質装置を変換するためのＩＦＰ解決策（ＩＦＰ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｒｅｖａｍｐｉｎｇ  Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ  Ｕｎｉｔｓ）」（１９９６年ＮＰＲＡ年次会議、１９９６年３月１７−１９日）
【非特許文献２】ＮＰＲＡ論文ＡＭ−０３−９３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
半再生式改質装置を連続式移動床装置に変換して、連続式運転に付随する高オクタン価改質油および水素の改善された収率を利用することができるが、これまで考えられてきた変換は、実質的に全ての既存容器およびほとんどの付属装置の交換、並びに一体化されている触媒再生器の据付けを必要とする装置全体の交換であり、この再生器は、この変換において最も費用のかかるものの一つである。再生器のコストは、変換に必要な総費用の約８０パーセントにもなることがある。従って、固定床改質器装置を移動床改質装置に変換するための、改善された、あまり費用のかからない方法のニーズが依然としてある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は一般に、固定床接触改質装置を移動床接触改質装置に変換する技術に関する。本変換技術に付随する変換コストは、一つには、本技術は既存の設備を利用し、また専用のオンサイト連続式触媒再生設備を必要としないという理由で、既存の変換に比べ著しく小さい。本発明の別の利点は、相当数の既存の移動床接触改質装置が単一の触媒再生設備を共有し、いくつかの固定床装置を変換するのに必要になる投資を更に低減することが可能になることである。
【０００９】
本発明によれば、少なくとも１つの固定床接触改質反応器を有する固定床接触改質装置を移動床装置に変換する技術は、この固定床接触改質反応器を移動床接触改質反応器に変換し、新鮮または再生触媒を同反応器の触媒入口へ連続的または断続的に加えること、および廃触媒を同反応器の触媒出口から連続的または断続的に取り出すことを可能にする。この装置には、連続的または断続的な運転モードにおいて、新鮮または再生触媒を移動床反応器に連続的または断続的に装入する触媒供給設備が設けられる。更に、廃触媒を集め、一時的にそれを格納し、それを触媒再生設備へ移すために、廃触媒回収設備が加えられる。移動床反応器、触媒供給設備および触媒回収設備は、それら自体の間で、および交換を必要としない固定床装置の既存設備（配管、付属装置）に、運転可能なように接続される。
【００１０】
移動床反応器は、変換前の固定床装置の品質および収率と比較して、改質油の品質および収率を改善するのに有効な圧力で運転される。変換された装置の移動床改質反応器を、変換前の固定床装置から得られる改質油の品質および収率と比較して、改質油の品質および収率を実質的に改善するのに十分に低い有効な圧力で運転できることが、本発明の一利点である。しかし、この圧力は、通常運転時、圧縮機、熱交換器、炉筒などの、固定床接触改質装置の既存装置の一部の使用が可能になるような十分に高い値に維持される。完全に一体化された連続式反応器−再生器に典型的な圧力より高い圧力を使用することは、それにより、再生のための触媒の流速を（一体化された装置のそれと比較して）低下させることが可能になり、このため触媒の取扱い負担が軽減されるという点で望ましい。
【００１１】
変換された改質装置の有効な運転圧力は、一般に、固定床装置の運転中の反応器圧力より実質的に低くすることができる。典型的には、変換された改質装置の有効な運転圧力は、変換前の固定床装置の運転中の反応器圧力より約１５〜約７０％、好ましくは約２０〜約６０％、より好ましくは約２５〜約５０％低くすることができる。
【００１２】
本発明では、オフサイト触媒再生設備を使用することができる。或いは、本発明では、共用オンサイト連続式触媒再生設備、即ち、２つ以上の反応器間で共有する連続式触媒再生器を使用することができる。また、非連続式オンサイト再生設備を、１つ以上の接触改質装置用に使用することができる。
【００１３】
現場における経済（ｓｉｔｅ  ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ）その他の因子に応じて、オフサイト触媒再生設備を使用することが好ましい場合がある。或いは、オンサイト連続式再生設備を、複数の変換された改質器近くに置いてもよい。改質装置の連続式反応器からの触媒を、再生設備へ輸送し、再生後、反応器で再使用するために改質器に戻すことができる。反応器から再生器への移送は、適切な移送装置、例えばコンベヤによって、連続的に行うこともでき、或いは、現場での要求の範囲、再生器の近さその他の因子に応じて、例えばトラックまたはレール車両によって、断続的に行うこともできる。別の変形形態は、複数の移動床改質装置からの触媒を再生させるのに使用できる循環型式の再生器などの、オンサイト非連続式再生設備を使用することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、精製業者が既存の固定床改質装置の性能および稼動係数を有意に改善するための、実質的に低コストの選択肢を提供する。非連続式（または固定床）接触改質装置を、半再生式接触改質装置、揺動式反応器（循環式再生改質器とも呼ばれる）接触改質装置、或いはハイブリッド・システムとすることができ、この全てが知られている。
【００１５】
非連続式接触改質装置は、半再生式装置であってもよい。半再生式装置は、典型的には、触媒が失活したとき、反応温度を上げることによって運転過酷度を維持する床間ヒータと共に、直列で運転される１つ以上の固定床反応器を含む。半再生式装置は、最終的には触媒の再生および再活性化のために停止される。
【００１６】
典型的な半再生式改質器の運転条件は、
圧力：１０３５〜３８００ｋＰａｇ（約１５０〜５５０ｐｓｉｇ）
温度：４２５〜５６５℃（約８００〜１０５０°Ｆ）
空間速度：０．５〜３．０ＷＨＷ
である。
【００１７】
高圧半再生式接触改質装置は、改質油の品質および収率の実質的な改善（変換前の半再生式装置に比較して）を確実にするために、変換された装置の反応器において、より低い有効な反応器圧力で運転されるように効果的に変換することができるが、この変換は、一旦変換が行われても、触媒の取扱い（装入、排出、移送、再生）上の克服できない課題を引き起こさない。特に、本発明の方法により、好ましくは９０〜１０５、より好ましくは９５〜１０３、最も好ましくは９８〜１０２のオクタン価を有する改質油の製造が可能になる。得られる改善された改質油の品質および収率に加えて、本発明で使用される有効な反応器圧力が、圧縮装置、熱交換器、炉筒、配管、ドラム、ポンプなどの既存設備の使用を可能にする。
【００１８】
この有効な圧力は、一般に、典型的な半再生式装置の反応器圧力より低いが、しかしまた、典型的な連続式反応器（この場合、取扱い上の考慮すべき問題によって引き起こされる触媒速度に関する同様の制約が全くない）より高い。その圧力は、３４５〜２７６０ｋＰａｇ（５０〜４００ｐｓｉｇ）、好ましくは６９０〜２６２０ｋＰａｇ（１００〜３８０ｐｓｉｇ）、より好ましくは約１０３５〜２４１５ｋＰａｇ（１５０〜約３５０ｐｓｉｇ）の範囲とすることができる。
【００１９】
変換された装置は、有効な反応器圧力で運転されることになり、その圧力が、既存の固定床改質装置と比較して、実質的に改善された改質油の品質および収率を提供する。反応器圧力の低下の程度を、必要に応じて、既存の圧縮、炉筒、配管などの装置の多くが、新規な移動床反応器と共に再利用することができる程度に制限してもよい。圧力低下の程度を制限することはまた、必要とされる（反応器と再生設備の間での）触媒循環速度を低下させる。これは、廃触媒が再生のためにオフサイトに送られるシステムでは特に魅力的である。一般に、ほとんどの既存設備の交換の必要なく、約２５〜約５０％の反応器の圧力低下を実現することができる。しかし、現場固有の（ｓｉｔｅ−ｓｐｅｃｉｆｉｃ）ある条件下、既存設備の多くを交換することが魅力的でありうる場合、一層大きい圧力低下を使用することもできる
【００２０】
固定床改質装置を、新たに再生された触媒を反応器の入口に連続的に加えること、および反応器の出口から廃触媒を連続的に取り出すことが可能になる移動床改質反応器に変換することが好ましい。これは、再生触媒用の適切な貯蔵設備を提供すること、または２つ以上の反応器の列によって共有される再生器を使用することによって達成することができる。後者では、例えば、変換された装置からの触媒を、再生器が（第２の）反応器の列と一体化されているが、第１の反応器の列とは一体化されていない、即ち、変換された装置用の再生器が専用の再生器でない第２の改質装置の再生器で再生する。共用される再生器は、１つの反応器の列に完全に一体化されているが、２つ以上の反応器からの触媒を再生する容量を有するように構成することができる。一体化されてない反応器は、オンサイト（同じ製油所プラント）にあっても、遠隔サイトにあってもよい。このようにして、再生器の実質的な資本コストは、再生設備に関連する規模の経済の故に、相応に低減される。
【００２１】
固定床（半再生式または循環式）改質装置を、移動床反応器を用いた運転に変換することは、少なくとも１つの固定床反応器、好ましくは装置にある固定床反応器の全てを、移動床反応器に交換または変換することを含んでもよい。変換された装置の触媒設備および連続式移動床反応器は、必要に応じて、運転可能なように既設プラント装置と接続される。移動床反応器は、現場での要求に応じて、並列または積み重ね構成で配置することができる。この変換は、実際、触媒の装入設備および回収（取り出し）設備に加え、連続式反応器と、選択された（即ち、オフサイト、一体化されてないオンサイト、または部分的に一体化された（共用される再生器）再生である）再生設備との間の境界にかかわる移送設備の追加を必要とする。
【００２２】
改質装置から回収された廃触媒を集め、オフサイト再生設備に移すことができる。触媒は、連続的な方法で回収することが好ましい。最後の反応器を出る廃触媒は、廃触媒貯蔵容器に集められ、次いでより小さいバッチで、オフサイト再生設備への輸送に適切なドラムまたは特別なコンテナに移されることになる。
【００２３】
触媒は、貯蔵装置（ドラム、コンテナ、容器）に集め、再生設備に移すことができる。廃触媒を集める設備と、これを移す設備は異なってもよい。例えば、それらは、最後の反応器の底にあるダンプ・ノズル（ｄｕｍｐ  ｎｏｚｚｌｅ）（内容物を従来の２００リットル（５５ＵＳガロン）ドラムにあけて空にする）と同程度に単純にすることができる。或いは、それらには、装入、輸送および取り出しの間、不活性雰囲気を維持できる、特別に設計されたトラック、レール車両または輸送容器を含めることができる。
【００２４】
触媒再生設備は、オフサイト、または、現場の条件が許すなら、好ましくは中央に配置したオンサイト設備にすることができる。ほとんどの場合、再生設備は、独立しており、特定の改質装置とは間接的に関連付けられるだけであることが好ましいが、共用の再生器構成が可能な場合もあり、ある環境ではそれが望ましい場合すらある。このように、独立した再生設備は、いかなる特定の改質装置からも独立して運転され、１つ以上の改質装置からの触媒を再生することができる。これにより、改質装置および再生設備に関する運転上の融通性の増大に加え、投資額（装置基準）の低減および改質油生成物の改善が可能になる。この実施形態によれば、中央に配置された触媒再生設備は、複数の移動床改質器からの廃触媒を連続的または断続的に受け入れ、再生された触媒を、これらの装置の反応器に連続的または断続的に供給する。
【００２５】
耐火性担体上に１種以上の第ＶＩＩＩ族貴金属を含む触媒を含めて、任意の典型的な改質触媒を使用することができる。この触媒は、水素化−脱水素化機能（水素転移）および酸機能を含む。その例には、白金、スズ、レニウム、イリジウム、スズまたはこれらの金属の組み合わせを含む触媒が含まれる。好適な担体には、実質的に球形のアルミナ担体粒子が含まれる。好適な触媒は、実質的に球形のアルミナ担体粒子上の白金、白金およびスズ、または白金およびレニウムを含む。最小の触媒摩滅で移動床反応器および他の装置を通過するので、球形の粒子が好ましい。
【００２６】
任意の型式の再生設備を使用することができる。一つの好適な再生設備は、連続式移動床再生塔（商業的に入手可能な連続式改質プロセスに典型的）を含んでいてもよく、回分式再生プロセス装置を含んでいてもよい。回分式再生プロセスの一例は、循環式パワーホーミング（ＰＯＷＥＲＦＯＲＭＩＮＧ）（登録商標）に特徴的な、高温燃焼排ガス再生回路（Ｈｏｔ  Ｆｌｕｅ  Ｇａｓ  Ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｃｉｒｃｕｉｔ）である。別の例は、もっぱら触媒再生に使用される遮断半再生式装置である。
【００２７】
適切な再生手順には、炭化水素パージ、コークス燃焼、オキシ塩素化、酸化物パージおよび還元処置を含めることができる。しかし、それはまた、触媒のタイプに応じて、再生処置の一部として、予備硫化を含むことができる。再生された触媒がオフサイト再生設備から戻された後、再生された触媒を先頭の反応器の炉頂に供給する直前に、還元および（必要に応じて）予備硫化を完了することが好ましい場合がある。オキシ塩素化処置は、大幅に変わる場合がある。最小でも、それは、コークス燃焼の後、コークス燃焼の間に失われた塩化物を置換するために、Ｃｌ２、ＨＣＩまたはポンプで汲み上げ可能な有機塩化物などの物質を含む塩化物の添加を含む場合がある。しかし、それはまた、コークス燃焼の間の塩化物物質の連続的添加を含む場合もある。それはまた、コークス燃焼後の過度の塩素化に続く、白金金属が完全に再分散された後の塩化物平衡化工程を含む場合がある。実際の再生処置では、これらの塩素化技術の任意の組み合わせを含むこともある。
【００２８】
図１は、例証としてだけ与えられ、連続式接触移動床改質プロセス装置１０を示す。この装置は、既存の高圧半再生式改質装置から、固定床反応器ケースを取り除き、並列構成に配置される移動床ケースを設置することによって構築される。現場での要求、例えば限られた面積により必然的に決定される場合、図１に示すリフト・ポットおよび移送ラインを、その列の一つの反応器から次の反応器までの重力細流（ｇｒａｖｉｔｙ  ｔｒｉｃｋｌｅ）に簡単に置換できるので、触媒移送装置が必然的に縮小される積み重ねの反応器構成を都合よく使用できよう。図１では、太線は新規な装置および配管を示し、細線は既存の装置および配管を示す。
【００２９】
変換には、半再生式反応器（図示せず）を、各々新規な移動床反応器２７、５７、６５と交換することと、新鮮／再生触媒を装入するプラットホーム１８、および管路１１を経由して新鮮／再生触媒が供給される（供給は弁１３によって制御される）新鮮触媒貯蔵ドラム２０を設置することが含まれる。その他の新しく追加するアイテムには、廃触媒貯蔵ドラム７１および７３、捕集装置２４、５４および６４、リフト・ポット３１、６１および６９および移送ライン５３、５８および５９を含む装置間触媒移送装置、廃触媒装入プラットホーム２４、除塵フィルタ２６、Ｎ２冷却器２８、Ｎ２循環機３０、補充窒素供給口３２、並びにＨ２予熱器３４が含まれる。最後の反応器から廃触媒を取り出すための同様の設備が示されており、それには、分離ホッパ７１、ロックホッパー７３および装入プラットホーム７４が含まれる。その他の追加のアイテムは以下に再度議論される。次の既存の装置アイテムが保持され、変換された装置で再利用される：装入炉筒３６、再熱炉筒３８、４０、原料／流出物熱交換器４２および対応する管路、流出物冷却器４４および対応する管路、生成物分離器４６、再循環圧縮機４８、並びに塩化物処理器５０。
【００３０】
運転の際には、変換された装置は以下のように運転される。
新鮮触媒またはオフサイト再生設備からの再生触媒は、装入プラットホーム１８に置かれ、再生触媒貯蔵ドラム２０に加えられる。次いで触媒は、ロックホッパー１７（管路１５からの窒素でパージされ、残留空気が除去されている）に入る。次いで触媒は、リフト結合部１９に移され、そこで触媒は、管路１９および弁２１を経由して供給される水素ガスによって、移送ライン５２を経由して、第１の反応器２７の頂部の還元／パージ／分離チャンバ１２まで持ち上げられる。ガスは、風簸（ｅｌｕｔｒｉａｔｉｏｎ）管１２内のホッパ１２から除去され、管路４３を経由して除塵フィルタ（新規）２６まで通過する。還元された触媒は、触媒流管路３７を経由して第１の反応器２７に加えられる。触媒は、重力によって反応器２７の下方へ移動し、その後、触媒は、管路４１を経由して出て、管路３９を経由して水素リッチガスが供給される触媒捕集装置２４に入る。触媒捕集装置２４からの触媒は次いで、リフト結合部３１に入り、そこで触媒は、Ｈ２リッチストリームで分離ホッパ５５まで持ち上げられる。リフトガスは、弁／入口３３を通じて流入する。触媒は、第２の反応器５７の頂上の第２の分離ホッパ４４に入り、その後反応器５７に入り、そこで触媒は、出口まで下方へ移動し、触媒捕集装置５４、続けてリフト結合部６１中へ移動する。次いで、リフト結合部６１からの触媒は、水素リッチガスによって第３の、即ち最後の反応器６５の頂上の分離ホッパ１６まで持ち上げられ、次に触媒は、そこから第３の、即ち最後の反応器６５の入口まで移動する。触媒は、捕集装置６４まで、次いでリフト結合部６９まで反応器６５を通って下方へ流動する。リフト結合部６９からの触媒は、水素リッチガスで分離／貯蔵ドラム７１まで持ち上げられ、そこでガスは触媒から分離され、風簸管２２を経由して除塵フィルタ２６に送られる。廃触媒は次いで、ロックホッパー７３へ移され、そこで廃触媒は、窒素でパージされ、最終的に廃触媒装入プラットホーム２４上の輸送容器に装入される。
【００３１】
改質器仕込物は、入口８５で装置に入り、管路８３からの水素リッチ再循環ガスを得て、管路８２を経由して、流出物熱交換器４２、次いで予熱炉筒（共に最初の装置に保持されている）まで移動する。仕込物は、予熱炉筒から第１の反応器２７中に移動して、触媒と接触する。第１の反応器２７を通過した後、仕込物は、今度は再熱炉筒３８（やはり保持されているアイテム）を経由して第２の反応器５７まで、最終的には再熱炉筒４０（保持されている）を経由して第３の反応器６５まで移動する。第３の反応器からの改質油流出物は、管路８９を経由して、仕込物熱交換器４２および再循環水素熱交換器３４に取り込まれ、流出物冷却器４４に至り、次いで管路８８を経由して既存の生成物分離器４６に至り、そこで液体とガスが分離される。水素リッチガスは、管路７７を経由して供給される圧縮機４８で再圧縮され、再循環ガスとして管路８３を経由して装置へ戻されるか、既存の塩化物処理器５０を経由して製油所装置外に送られる。未安定化改質油は、管路７５を経由して回収される。
【００３２】
パージ用窒素は、補充用入口３２を経由して導入され、ノックアウトドラム４５を経由して窒素ループに、次いで管路５１を経由してリフト結合部１７に移動し、また管路１５を経由してロックホッパー２３にも窒素が導入される。反応器からのガスは、除塵フィルタ２６を経由して窒素冷却器２８に移り、その後、ノックアウトドラム４５を経由して窒素ループに戻る。
【００３３】
図１は、実際のオフサイト、または中央に配置されたオンサイト再生設備を示していない。これらの再生設備では、いくつかの異なる設計を用いることができる。好適な設計は、実際のプロジェクト詳細に基づいて変わり得る。オフサイト再生システムの選択肢は、
１）商業的な触媒再生会社から今すぐ入手できる設備、
２）連続式移動床再生技術、
３）エクソンモービル・パワーホーミング技術（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ  ＰＯＷＥＲＦＯＲＭＩＮＧ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）により提供されている、高温燃焼排ガス技術（Ｈｏｔ  Ｆｌｕｅ  Ｇａｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）を含む商業的に入手可能な循環式再生設備、または、
４）触媒再生の完了専用の、様々な構成の休眠中の既存の半再生式接触改質装置
を含んでいてよい。
【００３４】
本方法の変形形態は、
１）最後の反応器の出口から取り出される全ての廃触媒を、手数料を払って触媒を再生してもらえる第三者の触媒業者に送ること、
２）既存の半再生式改質器のために、変換プロジェクトの一部として、非常に大きな（ｏｖｅｒｓｉｚｅｄ）再生設備（この設備の大きさは、同じく変換される場合がある他の装置からの触媒をも再生させるためのものとしてよい）を建設すること、
３）中央のある場所に非常に大きな再生設備を建設し、その大きさを、変換される区域の他の半再生式改質器からの触媒を再生させるためのものとすること、
４）変換される区域の他の稼動中の半再生式改質器からの廃触媒を再生させるために、既存の休眠中の半再生式改質器を使用する、またはそれらの休眠中の設備をより適切な場所に移動すること、および
５）すでに連続式接触再生技術を使用している１つ以上の場所において、その現場のオンサイト設備が、他の装置（それらが現在再生している、それ自体の一体化された装置からの触媒に加えて）からの触媒をも再生させることができるように、既存の再生設備を拡張すること
を含んでいてよい。
【実施例】
【００３５】
表１は、図１の装置を評価するための実行性調査の結果を示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
供給速度が４，７７０から５，４０６ｍ３／日（３０から３４ｋｂｄ）に増加したにもかかわらず、反応器圧力は、３３４４から２４８２ｋＰａｇに（４８５から３６０ｐｓｉｇに）約２５パーセント低下する。反応器圧力のこの低下により、精製業者は、過酷度が９５から１００ＲＯＮに増加するにもかかわらず、比較的一定のＣ５＋改質油収率を維持することが可能になる。水素製造もまた、７７から１３０ｎ．Ｌ．Ｌ．−１に（４３５から７３３ｓｃｆ／Ｂに）約７０％増加する。
【００３８】
触媒再生設備を使用して、２つ以上の改質器からの廃触媒を再生し、従って規模の経済を達成することができ、かつ、（２）専用の連続式触媒再生設備を有する既存の変換に比べてかなり低いプロジェクト投資でも、いくぶん適度な圧力低下および収率の改善を達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】既存の高圧固定床改質装置から構築された連続式移動床改質プロセスを示す図である。太線は新規の装置および配管を示し、細線は既存の装置および配管を示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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