(57)【要約】本発明は顆粒状可食性殺虫剤組成物であって、（ａ）親水性物質、好ましくは粒状形の親水性物質および水を含有してなる連続親水性マトリックス相であって、害虫の好む味を有するマトリックス相；および（ｂ）親水性マトリックス相内に分散し、親油性担体および好ましくは親油性相に溶解した殺虫剤とを含有してなる不連続親油性相；を含有してなる組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顆粒状可食性殺虫剤組成物であって、
（ａ）親水性物質、好ましくは粒状形の親水性物質および水を含有してなる連続親水性マトリックス相であって、害虫の好む味を有するマトリックス相；および
（ｂ）親水性マトリックス相内に分散し、親油性担体および好ましくは親油性相に溶解した殺虫剤とを含有してなる不連続親油性相；
を含有してなる組成物。
【請求項２】
該殺虫剤が親油性相に溶解している請求項１記載の顆粒状可食性殺虫剤組成物。
【請求項３】
水を含む親水性マトリックス相７０ないし９５重量％および親油性相５ないし３０％を含有してなる請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項４】
親油性相重量に基づき、殺虫剤０．００１ないし３３重量％を含有してなる請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項５】
該顆粒が少なくとも５００ｇの個々の破砕力を有するものである請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項６】
５ないし２０重量％の親油性相総組成物と８０ないし９５重量％の親水性マトリックス相総組成物とを含有してなる請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項７】
温度２５℃で少なくとも１００ｃＰのブルックフィールド粘性を有する親油性相を含有してなる請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項８】
該親油性相が塩素化炭化水素およびポリアルキレングリコールからなる群より選択される１種以上の親油性担体を含有してなる請求項７記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項９】
該親油性相が、少なくとも１２個の炭素原子からなり、その塩素化率が少なくとも４０％である塩素化炭化水素を含有してなる請求項７記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項１０】
該親水性物質が処理もしくは未処理穀物粒、血液と骨、泥炭と動物肥料からなる群より選択されるものである請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項１１】
該親水性物質が泥炭である請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項１２】
該殺虫剤が少なくとも１ミリパスカルの蒸気圧を有する請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項１３】
該殺虫剤が有機リン酸系殺虫剤、有機塩素系殺虫剤、カルバミン酸系殺虫剤、合成ピレスロイド、グアニジン／ネオニコチノイドおよびその混合物からなる群より選択されるものである請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項１４】
該殺虫剤が有機リン酸系殺虫剤である請求項１３記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項１５】
該親油性相が乾燥時間試験で少なくとも２０％を示すものである請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項１６】
該顆粒が０．５ないし１０ｍｍの範囲の最大ディメンションを有するものである請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項１７】
該顆粒が押出しによるものである請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物。
【請求項１８】
一地域の土壌に生息する害虫の駆除方法であって、前記請求項のいずれか一つに記載の顆粒状殺虫剤組成物を土壌表面に隣接して、またはその表面下に配置することを特徴とする方法。
【請求項１９】
請求項１記載の顆粒状殺虫剤組成物の製造法であって、
（ｉ）水と親水性相とを混合して変形性ドウを形成する工程；
（ｉｉ）親油性相を親水性相にスプレーし、混合する工程；
（ｉｉｉ）混合物を顆粒に形成する工程；および
（ｉｖ）顆粒を機械的に完全な状態に乾燥する工程；
からなることを特徴とする方法。
【請求項２０】
該親水性物質が繊維を含有してなり、該顆粒が押出し法により形成されるものである請求項１９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許は殺虫剤送達用製剤および当該製剤の製造法に関する。とりわけ、本発明は可食性でかつ害虫が摂取したときに殺虫活性を示す製剤に関する。
【０００２】
標的となる害虫とは、その摂食活動が人々の活動に有害な影響を及ぼすが害虫、例えば、昆虫、クモ、ダニ、線虫、げっ歯類などである。
【背景技術】
【０００３】
可食性殺虫組成物は害虫の駆除に広く使用されている。かかる製剤において、有効成分の損失は該組成物の有効性と環境の安全性にとって問題である。
【０００４】
殺虫剤はしばしば環境に放出され、揮散、土壌もしくは有機物への結合、微生物分解、化学的崩壊および滲出などの過程で消耗（除去または分解）される。このことが可食性殺虫製剤の有効期間を著しく短縮する。
【０００５】
可食性殺虫組成物が原因となるもう一つの問題は、殺虫剤が、害虫を捕獲するが生得の能力において摂食被害は起こさない有益な生物体に対してもしばしば有毒であることである。
【０００６】
時間の経過とともに殺虫剤が失われていくことにより、残存する半致死量の殺虫剤の存在が殺虫剤抵抗性を引き起こし、害虫集団を増殖させる。この問題は半致死殺虫剤濃度の有意なゾーンまたは“ホットスポット”を生じる遅速放出製剤によりなお悪化する可能性がある。
【０００７】
持続性放出製剤は殺虫剤を遅速連続放出させることにより殺虫活性を長期間持続させると記載されている。かかる持続性放出製剤は、殺虫剤を疎水性マトリックス物質に包含させることにより製造されている。
【０００８】
制御放出製剤の一例はサスコン（ＳｕＳＣｏｎ）範囲の制御放出クロルピリフォス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）顆粒剤であり、クロップケア・オーストラレーシア社（Ｃｒｏｐｃａｒｅ  Ａｕｓｔｒａｌａｓｉａ  Ｐｔｙ  Ｌｔｄ．）（オーストラリア、クイーンズランド州、ピンケンバ（Ｐｉｎｋｅｎｂａ）、チンギラ（Ｔｉｎｇｉｒａ）通り、７７）が販売しているが、この製剤ではマトリックス相として熱可塑性樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体など）を使用することを基本としている。
【０００９】
制御放出製剤のもう一つの例は、アブラムシ用殺虫顆粒剤製品であり、ＩＣＩ  ＰＬＣの特許文献１に記載されているように熱可塑性樹脂またはワックスの使用に基づくものである。
【００１０】
これら製剤からの殺虫剤の遅速放出は可食性殺虫製剤の有効寿命を延長はするが、これは非標的生物体への損傷または抵抗性構築の問題を処理するものではない。多くの長期持続疎水性マトリックス物質（例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体）は害虫が摂食し得るものではない、従って、可食性殺虫製剤を提供するためには使用し得ない。
【００１１】
持続放出製剤はまた殺虫剤を親水性マトリックス物質中に含有させることによっても製造されている（すなわち、親水性物質が製剤の連続相を与える）。これら親水性物質は一定量の水を含み、湿潤条件に遭遇した場合にはさらに水分を取り込み得る。親水性マトリックスに殺虫剤を含む殺虫製剤の例は以下の通りである：
【００１２】
（１）バラッサ（Ｂａｌａｓｓａ）による担体としての水和繊維状マットの使用（特許文献２）
（２）ヴォーガン（Ｖａｕｇｈａｎ）らによる担体としての熱可塑性ヒドロゲルの使用（特許文献３）
（３）バース（Ｂａｒｔｈ）らによるげっ歯類の餌の調製に際しての可逆的に脱水する野菜および／または果実の使用（特許文献４）
（４）ネルソン（Ｎｅｌｓｏｎ）らによる（有効成分としての高レベルのホウ酸の存在下）ミルク固体とスクロースからなる担体相の使用（特許文献５）。ネルソンの指摘によると、爬行昆虫に対して毒性の餌は歴史的に水をベースとしており、水は良好な餌の性能にとって必要とされている。ネルソンは十分量の水を含んでなる製品は、水の喪失、酸敗、有効成分の分解などの結果として有効性を失う傾向があると説明している。
（５）ロウ（Ｌｏｗｅ）らは農業用顆粒剤のマトリックスとして水生植物繊維スラリー（引き続き乾燥）の使用について記載している（特許文献６）。ロウらはマトリックスに粘土を使用するとクロルピリフォスなどの有効成分の化学的不活化を引き起こし得ると記している。
（６）マグリオ（Ｍａｇｌｉｏ）は殺虫剤マトリックスとして水中（引き続き乾燥）でのポリビニルアルコールとホウ酸塩の使用について記載している（特許文献７）。
（７）カッツ（Ｋａｔｚ）らは殺虫剤用担体としてトウモロコシの穂軸の部分の様々な割合での使用について記載している（特許文献８）。
【００１３】
本明細書において、本発明の背景技術の考察は本発明の状況を説明するために記載するものである。このことは請求項のいずれについてもその優先権日に、引用した資料がオーストラリアにおいて発行され、既知となりまたは一般常識の一部となったことを認めるものと解釈すべきではない。
【００１４】
上記製剤はいずれもが有効成分を適切に含有する長期間摂取可能な餌を提供するとは何ら示していない。
【特許文献１】
オーストラリア特許第８９４４３０１号
【特許文献２】
米国特許第４７８７９２８号
【特許文献３】
オーストラリア特許第７６８０９９１号
【特許文献４】
欧州特許第８６１０７９２８号
【特許文献５】
米国特許第６１５３１８１号
【特許文献６】
米国特許第５０１９５６４号
【特許文献７】
米国再発行特許第３３６７０号
【特許文献８】
米国特許第４５６３３４４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、
（ａ）親水性物質、好ましくは粒状形の親水性物質および水を含有してなる連続親水性マトリックス相であって、害虫の好む味を有するマトリックス相；および
（ｂ）親水性マトリックス相内に分散し、親油性担体および好ましくは親油性相に溶解する殺虫剤とを含有してなる不連続親油性相；
を含有してなることを特徴とする顆粒を提供する。
【００１６】
不連続に分散した親油性相が油溶解性殺虫剤の封じ込めを増強するということは驚くべきことである；その理由は放出の主たる障壁が親水性マトリックスであると考えられているからである。
【００１７】
好適な一態様において、親油性相は外気温度において粘稠性である；すなわち、１００ｍｌビーカーから当該親油性相を注ぐのに要する時間が２０℃で１０秒を超え、より好ましくは２０℃で３０秒を超える。親油性相は、好ましくはブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘性が１００ｃＰよりも大きいものであり、より好ましくは２００ｃＰよりも大きい（温度２５℃で測定）。
【００１８】
本発明はさらに一地域の土壌に生息する害虫の駆除方法であって、本明細書のすでに記載の顆粒状殺虫剤組成物を土壌に隣接してまたはその表面下に配置することを特徴とする方法を提供する。
草木の繁茂する地域において、該顆粒剤は土壌表面に隣接する草木のサッチ（ｔｈａｔｃｈ：落葉や朽ち葉）に適用するとよい。
【００１９】
なおさらなる側面において、本発明は本明細書にすでに記載した顆粒状殺虫剤組成物の製造法であって、
（ｉ）水と親水性相とを混合して変形性ドウ（ｄｏｕｇｈ：柔らかい固まり）を形成する工程；
（ｉｉ）親油性相を親水性相にスプレーし、混合する工程；
（ｉｉｉ）混合物を顆粒に形成する工程；および
（ｉｖ）顆粒を機械的に完全な状態に乾燥する工程；
からなることを特徴とする方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明の殺虫組成物は非連続親油性相を含有してなり、該相は一般にそこに溶解した殺虫剤を含有する。
好ましくは、親油性相は以下に説明する乾燥時間試験において、マトリックス相からの水分の喪失速度を加速する。乾燥時間試験においては、水を親水性マトリックス相に加え、２００単位のマトリックス相を６０％含水量とする（すなわち、水分はその１２０単位を構成する）。１０単位の親油性物質を７０℃撹拌下にマトリックス相に噴霧し、その混合物をペレット化する（押出しまたは圧縮による）。要すれば、ペレットが物理的に完全な状態を確実に維持するために必要とされる最少量に、デンプン末を加えてもよい。該ペレットを７０℃のオーブンに入れ、顆粒の水分が６０％から１０％に乾燥するのに要する時間を記録する。
【００２１】
適切な親油性物質は乾燥時間を（親油性物質不添加の場合と比較して）ファクターとして２０％以上低下させる物質である。
水膨潤性親水性マトリックス相からの水分喪失速度を加速する親油性物質の使用が、油溶解性殺虫剤の封じ込めを増強させ得るということは驚くべきことである。
【００２２】
本発明の組成物は親水性物質と水とを含む連続親水性マトリックス相を含有してなる。典型的な親水性物質は粒状固体である。好ましくは、これらの粒状体は、最大ディメンション対最少ディメンションの比が少なくとも２、より好ましくは少なくとも５の偏心性粒子を含有してなる。なおより好ましくは、該親水性因子は長さ０．０５ｍｍ以上、最も好ましくは０．５ｍｍ以上の繊維または繊維セグメントからなる。
【００２３】
連続親水性相は水を含む。この水は親水性相の少なくとも０．５重量％の量で存在し得るものであり、好ましくは親水性相の少なくとも５重量％の量で存在し得る。水に対する好適な上限は一般に組成物の所望の機械的に完全な状態により左右される。一般には３０重量％を超えることはない。
【００２４】
好適な一態様において、親水性マトリックス相は水で膨潤させた場合、高圧せん断力の作用下に変形可能なドウに形成され得る。
親水性マトリックス相は標的害虫にとって可食性である。親水性マトリックスは広範な有機物質から構成し得るものであるが、分解した植物材料および植物繊維が特に好適である。親水性マトリックスは安定な堆肥材料、植物繊維、植物皮、生または処理済の穀類、血液と骨、骨粉、泥炭と動物肥料、およびその混合物などの可食性物質を含んでもよい。
【００２５】
特に好適な一態様において、親水性マトリックスは泥炭またはトウモロコシ繊維、好ましくは木質泥炭またはリードカヤツリグサ泥炭（ｒｅｅｄ  ｓｅｄｇｅ  ｐｅａｔ）またはミズゴケ泥炭からなる。より好ましくは、繊維性リードカヤツリグサ泥炭である。最も好ましくは、親水性マトリックスは繊維性泥炭からなる。
【００２６】
好適な一態様において、親水性マトリックス相は、顆粒の内部が（長期の土壌保存条件下で）周囲の土壌とは異なる１以上のｐＨ単位、好ましくは２以上の単位に維持され得る緩衝能を有する。
【００２７】
好適な一態様において、顆粒内部は中性または酸性のｐＨ値を有する。この中性または酸性ｐＨは、好ましくは周囲の土壌がｐＨ８．５以上である場合でも維持される。
【００２８】
親油性相は一般に重量に基づくと、より少ない成分として殺虫剤を含有することとなる。殺虫剤の量は従って、通常、親油性相の重量の５０％未満となる。より好ましくは、殺虫剤の量は親油性相の重量の４０％を超えることがない。殺虫剤の量は、最も好ましくは親油性相の重量の０．００１ないし３３％である。
【００２９】
本発明の特に好適な態様において、親油性相の担体は塩化水素を含んでなり、好ましくは少なくとも８個の炭素原子、より好ましくは少なくとも１２個の炭素原子、より好ましくは１２ないし２０個の炭素原子を含む。ワックスの塩素化の度合いは、好ましくは４０％以上であり、より好ましくは塩素化ワックスはオリカ・オーストラリア社（Ｏｒｉｃａ  Ａｕｓｔｒａｌｉａ  Ｐｔｙ  Ｌｔｄ．）（オーストラリア、メルボルン）が販売するセレクロール（Ｃｅｒｅｃｌｏｒ）ＡＳ５２である。塩素化炭化水素は粘稠性油またはワックスの形状である。
【００３０】
該顆粒は、好ましくは幾度の高湿／乾燥サイクルを含む１〜３年にわたり、土壌中でその形態を維持する。
好ましくは、顆粒は摂食による以外、害虫を殺さない。とりわけ、好適なのは、例え殺虫剤が接触毒であるとしても、該顆粒は接触毒として作用しないことである。好ましくは、該顆粒がコフキコガネまたは地虫などの大型昆虫に密着したとしても有害ではないことである。
【００３１】
好ましくは、該顆粒は顆粒に近接する領域において殺虫剤の殺虫濃度を蓄積させるものではない。もし顆粒が心土環境において垂直の多孔性膜に接近して位置するならば、多孔性膜の反対側の害虫は、例え多孔性膜が殺虫剤透過性であっても、傷を受けることはない。
【００３２】
本発明の組成物に存在する殺虫剤は、好ましくは、油溶解性殺虫剤、より好ましくは揮発性油溶解性殺虫剤であり、より好ましくはクロルピリフォスなどの有機リン酸系殺虫剤である。好ましくは、少なくとも５０重量％の殺虫剤が土壌滞留３ヶ月後にも顆粒剤内に残留する；より好ましくは６ヶ月後にも少なくとも５０重量％が残留し、より好ましくは８０重量％が残留する。本発明はＡＳＴＭ  Ｄ５１９１により測定した場合、少なくとも１ミリパスカルの蒸気圧となる効力を有する殺虫剤を使用するのに最も適している。
【００３３】
本発明の組成物は土壌およびサッチ常住害虫の駆除に特に適している。これらの害虫は以下の綱（クラス）のものを含む：昆虫（綱昆虫類）、線虫（線虫門）、ダニ（クモ形類；亜綱ダニ類）、クモ（綱ダニ類；真性クモ目）、ナメクジおよびカタツムリ（綱腹足類）、ヤスデ（綱倍脚類）、トビムシ（綱トビムシ類）、結合類（綱結合類）。
【００３４】
該顆粒剤は典型的に土壌表面の上または下に配置するか、または草木が繁茂して存在する場合には土壌の表面に隣接して覆うサッチに配置し得る。顆粒剤を配置するために一般に使用する手法は、顆粒剤を配置する土壌の耕筰、土壌もしくは草木サッチへの顆粒剤の注入またはドリルまきなどである。
【００３５】
好適な一態様において、水を含む親水性マトリックス相は、組成物全重量の６０〜５０重量％、より好ましくは８０〜９５重量％、最も好ましくは８０〜９０重量％とする。親油性相は一般に、クロルピリフォスなどの殺虫剤を、好ましくは塩素化ワックス中、（親油性相の重量に基づき）１〜２５重量％、好ましくは５〜２５重量％含有してなる。全親油性相は、好ましくは、組成物全重量の５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは５〜２０重量％とする。
【００３６】
泥炭の場合には、一般に親水性マトリックス相を乾燥して、最終製品の含水量を３０％ｗ／ｗまで、より好ましくは５〜２５％ｗ／ｗとする。具体的な一例において、該殺虫組成物は９％ｗ／ｗのセラクロール（Ｃｅｒａｃｈｌｏｒ），１％ｗ／ｗのクロルピリフォス、２０％ｗ／ｗの水および約７０％ｗ／ｗの泥炭を含有する（乾燥重量に基づく）。
我々は最終製品全体の２０％ｗ／ｗという高い濃度の油相を用いて餌を作製することに成功した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
本発明による殺虫顆粒剤の製造法を以下に開示する：該方法は
（１）変形性ドウを加圧形成し得るまで水を親水性相に添加する工程；
（２）親油性相を親水性相にスプレーし、次いで、例えば、ロータリードラム内で混合する工程；
（３）例えば、押出し法、圧縮顆粒化法、バスケット顆粒化法、または技術上既知の他の方法から選択される方法により混合物を顆粒に形成する工程；および
（４）顆粒を乾燥する工程；
からなる。
【００３８】
好適には、押出機は少なくとも１．５、好ましくは少なくとも２の圧縮比を達成する。好適には、単一スクリュー前プレート押出機を使用して顆粒を形成する。
好適には、内部および外部裁断羽根は押出機のダイスプレートに近接させて配置する。内部裁断羽根は前プレートにおいて開口部間にブリッジを形成する繊維を切断する。外部裁断羽根は押出された棒状物を顆粒に切断する。我々は内部裁断羽根の使用が泥炭および堆肥および他の長い繊維物質にとって非常に重要であること、しかし血液および骨などの物質ではそれ程でもないことを見出した。泥炭および繊維状物質の場合、外部裁断羽根は内部裁断羽根よりもそれ程必要でない。外部裁断機は餌となる顆粒剤を所望の長さとするために使用するが、この操作は回転ドラムなどの他の手段を経由して達成し得る。
【００３９】
好適には、該顆粒剤は顆粒の個々の破砕力が少なくとも５００ｇ、より好ましくは少なくとも１０００ｇとなるまで乾燥する。
内部および外部の可動裁断羽根両方を押出機のダイスプレートに近接させて同時に使用することは、ペレット化方法の新しい特徴であると信じられる。
【００４０】
本明細書の記載および請求項において、“含有してなる”という語、およびその関連する用語“すること”、“からなる”などは、他の添加物または成分または必須なものを排除することを意図するものではない。
本発明を以下の実施例を参照しながら説明する。理解すべきことは、これらの実施例は本発明を説明するために提供するものであり、如何なる方法でも本発明の範囲を制限するものではないことである。
【実施例１】
【００４１】
殺虫性クロルピリフォス餌製剤
繊維性リードカヤツリグサ泥炭（６０％含水）を脱穀機に通して粉砕サイズとし、全体として繊維長が５ｍｍ未満からなるばらばらの粒状塊としての泥炭とする。
泥炭はタイネンゴワー（Ｔｉｎｅｎｇｏｗｅｒ）所有地のピートオペレーションズ（Ｐｅａｔ  Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ）鉱山（オーストラリア、ビクトリア州、コラック（Ｃｏｌａｃ）、スワンマーシュ区、スワンマーシュイリウイィッペ（Ｓｗａｎ  Ｍａｒｓｈ  Ｉｒｒｅｗｉｌｌｉｐｅ）通り）から入手した。繊維状泥炭は一般に供給源の上部６００ｍｍｍに位置している。
【００４２】
クロルピリフォス（１．２ｇ）を５０℃に加熱し、塩素化パラフィンワックス（９ｇ）に５０℃で溶解させる。塩素化ワックスはＣ１４ワックスで、５２％塩素化されていた。本物質はオーストラリア、メルボルンのオリカ・オーストラリア社がセレクロール（Ｃｅｒｅｃｌｏｒ）ＡＳ５２の商品名で販売している。
【００４３】
親油性ワックス相（１０ｇ）を回転式撹拌機によりかき混ぜながら、繊維状リードカヤツリグサ泥炭相（６０％含水）１９７ｇに噴霧した。ドウをモウリメックス（Ｍｏｕｌｉｍｅｘ）単一スクリュー前プレート押出機から押出して３ｍｍ（直径）×６ｍｍ（長さ）のディメンションの顆粒を形成した。この顆粒をファン強制オーブン中、７０℃で５時間乾燥した。仕上がり顆粒の測定含量はクロルピリフォス１％、水２０％であった。
【実施例２】
【００４４】
塩素化ワックスは６０％含水繊維状リードカヤツリグサ泥炭顆粒からの水分喪失速度を加速する。
押出された顆粒は乾燥工程のないことおよびクロルピリフォスを使用しないこと以外、実施例１の方法に従って製造した。Ｇ１と命名した顆粒は塩素化ワックスを加えずに製造し、またＧ２と命名した顆粒は塩素化ワックス９ｇを添加して製造した。顆粒サンプル５ｇを１０ｃｍ径のアルミホイル皿に載置し、７０℃のファン強制オーブンに収容した。皿はオーブンに収容後、定期的に秤量した。
Ｇ１顆粒が１０％含水量となるまでに要する時間は１２５分であり、Ｇ２顆粒が１０％含水量となるまでに要する時間は４０分であった。
【実施例３】
【００４５】
泥炭顆粒剤はオーストラリアサトウキビコガネムシ（ｇｒｅｙｂａｃｋ  ｃａｎｅ  ｂｅｅｔｌｅ）（デルモレピダ・アルボヒルツム；Ｄｅｒｍｏｌｅｐｉｄａ  ａｌｂｏｈｉｒｔｕｍ）幼虫可食性である。
成虫が産んだ卵を集めて、一齢うじ形幼虫を孵化させた。１５の反復実験のそれぞれが単一のうじ形幼虫からなり、それを７０ｍｌバイアル中、湿った砂に入れた。新たに孵化したサトウキビ幼虫は砂のなかに潜伏した。次いで、黒色のリードカヤツリグサ泥炭ペレット（親油性封入体またはクロルピリフォスを含まず）を砂の表面上に置いた。試験は７日間続いた。泥炭ペレット試験では、幼虫が摂食したとしてのみ説明し得る噛み跡のある侵食区分を示した。うじ形幼虫（腸管部分が透明であった）の試験では、その腸内に黒色の泥炭断片を示した。
【実施例４】
【００４６】
本発明により製造した１％クロルピリフォス泥炭餌は接触作用により白色うじ形幼虫を殺さない
１％クロルピリフォス顆粒剤を実施例１の方法に従って製造した。これらの顆粒剤を摂食させた場合、三齢コフキコガネ幼虫は１００％死亡するが、この顆粒剤を三齢幼虫の前に手術用粘着テープで接着した場合、その死亡率は対照と有意な差がなかった。
【実施例５】
【００４７】
本発明により製造した１％クロルピリフォス餌は、餌中に適度にクロルピリフォスを含有する
１％クロルピリフォス顆粒剤を実施例１の方法に従って製造した。Ｇ２と命名した顆粒剤は、塩素化ワックス９部に溶解したクロルピリフォス１部を含んでなる親油性相を用いて本発明に従い製造した。Ｇ３と命名した顆粒剤は、正味のクロルピリフォスを親水性相に加えることによって製造した（追加の親油性物質は含まれなかった）。顆粒剤はオーストラリア、ビクトリア州のウインメラ（Ｗｉｍｍｅｒａ）地方から採取したアルカリ性ウインメラ粘土（ｐＨ８．５）に１ｃｍ埋めた。粘土は予め水で再湿潤し（２８％水分まで）、頂部に約２ｃｍの空隙のある５００ｍｌのブリキ缶に入れてあった。缶に封をし、３５℃のオーブンに入れた。
【００４８】
異なる期間を置いて処理した後のＧ２およびＧ３に残存する平均有効成分を下記表１に示す。
３５℃にて１２ヶ月間保存した後のＧ２と命名した顆粒剤は当初のクロルピリフォスの７１％を含有し、一方Ｇ３は丁度１２％含有していることが判明した。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
３５℃、３ヶ月のインキュベーションの後、Ｇ２と命名した顆粒剤は当初存在したクロルピリフォスの８５％を含有していることが判明した。Ｇ３と命名した顆粒剤は当初存在したクロルピリフォスの僅か２０％のみを含有していることが判明した。
【実施例６】
【００５１】
本実施例では、本発明の成分を用いた、大地に生息する一連の害虫の駆除について説明する。
［実施例６ａ］
本発明に従って製造したクロルピリフォス餌を用いて、実験室試験におけるサトウキビうじ形幼虫を駆除した。
一齢サトウキビうじ形幼虫（デルモレピダ・アルボヒルツム）を試験個体として使用した。試験は２５℃で実施した。泥炭顆粒はクロルピリフォスの量を様々に変えて、実施例１の方法に従い製造した。１回の処理で、リードカヤツリグサ泥炭を腐植土泥炭（同じ鉱山からの泥炭であるが、有機物の含量が遥かに少ない）に置換えた。（表２参照）。
【００５２】
【表２】
2004537605.tif 000003
【００５３】
各反復実験において、１匹のサトウキビうじ形幼虫を１００ｍｌバイアル中の湿潤砂に入れた。各処置に対して１５の反復実験とした。サトウキビうじ形幼虫が砂の中へ潜伏したところで、１個の餌顆粒を砂の表面直下に置いた。うじ形幼虫は２日間隔でチェックし、砂の表面には湿気を保った。代替食餌源［イェーツミズゴケ泥炭（Ｙａｔｅｓ  Ｓｐｈａｇｎｕｍ  Ｐｅａｔ）；バンニングス・ウェアハウス社（Ｂｕｎｎｉｎｇｓ  Ｗａｒｅｈｏｕｓｅ）供給、オーストラリア、ビクトリア州、ウェリビー（Ｗｅｒｒｉｂｅｅ）］を一部の処置に用意し（表２参照）、餌顆粒の下に置いて、幼虫が代替食餌源を通過して餌を見つけなければならないようにした。
【００５４】
処置後（ＤＡＴ）５日目、対照群のうじ形幼虫に死亡例はなかったが、０．０５％以上の濃度のクロルピリフォスを含む顆粒での処理のすべてにおいて少なくとも８０％のうじ形幼虫が死亡した。１％クロルピリフォス含有物での処理ではすべてにおいて、うじ形幼虫の死亡率が１００％であった。
７ＤＡＴまでに、すべてのクロルピリフォス顆粒がうじ形幼虫の死亡率を１００％としたが、対照群ではうじ形幼虫の死亡例はなかった。
【００５５】
［実施例６ｂ］
本発明に従って製造したクロルピリフォス餌を用いて、実験室試験における白色うじ形幼虫（アクロシダス・タスマニエ；Ａｃｒｏｓｓｉｄｕｓ  ｔａｓｍａｎｉａｅ）を駆除した。
クロルピリフォス濃度を０．１％および１％の２通りとして使用し、実施例１通りに顆粒サンプルを調製した。もう一つの顆粒サンプルはクロルピリフォスを除いて調製し、対照＋泥炭と命名した。うじ形幼虫に対する生物学的有効性評価のプロトコールは、実施例６ａのデルモレピダ・アルボヒルツムについてのものと同様とした。
対照群のうじ形幼虫の１５％および対照＋泥炭処理群の２５％が実験中に死亡した。対照的に、うじ形幼虫の１００％が１％顆粒では２日以内に、また０．１％顆粒では４日以内に死亡した（表３参照）。
【００５６】
【表３】
2004537605.tif 000004
【００５７】
［実施例６ｃ］
本発明に従って製造したクロルピリフォス餌を用いて、実験室試験における代替サトウキビうじ形幼虫種（レピディオタ・ネガトリア；Ｌｅｐｉｄｉｏｔａ  ｎｅｇａｔｏｒｉａ）を駆除した。
顆粒剤は実施例６ｂの通りに調製した。一つの顆粒サンプルはクロルピリフォスを除いて調製し、対照＋泥炭と命名した。うじ形幼虫に対する生物学的有効性評価のプロトコールは、実施例６ａのデルモレピダ・アルボヒルツムについてのものと同様とした。
対照群のうじ形幼虫の１５％および対照＋泥炭処理群の５％が実験中に死亡した（表４参照）。対照的に、うじ形幼虫の１００％が１％顆粒では６日以内に、また０．１％顆粒では８日までに死亡した。
【００５８】
【表４】
2004537605.tif 000005
【００５９】
［実施例６ｄ］
本発明に従って製造したクロルピリフォス餌を用いて、実験室試験における黒色カマドコオロギ（テレオグリラス・コモズス；Ｔｅｌｅｏｇｒｙｌｌｕｓ  ｃｏｍｍｏｄｕｓ）を駆除した。
顆粒剤は実施例１の通りに調製し、コオロギに対する生物学的有効性評価のプロトコールは実施例６ａで使用したものと同様とした；ただし、２０の反復実験と、コオロギは砂の表面に放し、顆粒はその表面の直下に置いた。バイアルに穴を開け、湿らせた生綿の塊をその表面上に入れて、コオロギが再水和し得るようにした。死亡率を２日後に評価した。実験室コロニーから新しく現れた一齢個体をこの実験で使用した。
餌を与える処理をしたコオロギの死亡率は１００％であったが、未処理対照群では０％であった。
【実施例７】
【００６０】
殺虫性顆粒バッチの製造
脱穀したリードカヤツリグサ泥炭（１９．７ｋｇ、６０％含水率）を回転ドラム式セメントミキサー（０．４ｍの開口部に向かってすぼまる最大径０．８ｍのドラム）に入れた。
クロルピリフォス１２０ｇをセレクロールＡＳ５２塩素化ワックス９００ｇに５０℃で撹拌下に溶解した。この親油性相をセメントミキサー中のリードカヤツリグサ泥炭中に撹拌下５分を要して滴下し、さらに５分間ミキサーを稼動させた。
【００６１】
セメントミキサー中の内容物をファビオ・レナルディ（Ｆａｂｉｏ  Ｌｅｏｎａｒｄｉ）０．７ＨＰ前プレート押出機で処理加工した（ファビオ・レナルディはイタリア・ボー所在）。
前プレートは直径８ｃｍであり、開孔は直径３ｍｍであった。押出機はピッチ可変の単一のスクリューを用いて、圧縮比２：１とした。押出機はスクリューに搭載したはめ込み内部カッター付きで購入した。
【００６２】
外部カッターは鋭利な鋼鉄製羽根からなり、電気ドリルビットに結合し、押出機のスクリューとは独立して回転させた。カッターはダイスの外部表面に位置し、押出された成分を細断して顆粒とするために使用した。外部カッターは押出機のスクリュー回転とは逆向きに回転させた。
【００６３】
得られた顆粒（３ｍｍ径×６ｍｍ長）は幅１ｍ、深さ３０ｃｍのドラム式乾燥機で乾燥し、鋼鉄製ドラムの外部は直接ガス火炎で加熱した。
顆粒は含水１５％まで乾燥し、クロルピリフォスの測定含量は１重量％であった。
【実施例８】
【００６４】
常套方法による強固な繊維状リードカヤツリグサ泥炭顆粒の製造失敗
繊維状リードカヤツリグサ泥炭（６０％含水）を３ｍｍダイス付き不二パウダル・モデルＥＸＤＴＦ１００押出機に加えた。押出し試行は不二パウダル研究所（日本、大阪）にて２０００年９月１１〜１２日に実施した。
操作開始３６秒後に、泥炭繊維がスクリュー作動によりダイスの内面に対してフラットとなったとき、ダイスは遮断された。
【００６５】
繊維状リードカヤツリグサ泥炭を、回転式練合作用を利用して強制的に泥炭をダイスに送り込む一連の市販ペレットミルに加えた。これらのペレット化装置はすべて操作開始１０分以内に遮断された。さらに、顆粒（遮断される前の）は均一かつ緻密ではなく、形態的に筋状であった（ペレット化装置の繰返し圧縮パルスの作用を反映）。このように製造された顆粒は簡単に崩壊し、土壌への散布と安定な滞留に十分な強度ではなかった。
【実施例９】
【００６６】
野外試験−サトウキビうじ形幼虫の駆除
サトウキビは２０００年７月に２ヶ所で栽培した。２０００年１０月、４列の植え付け条列からなる１０ｍ×６ｍの試験区を割付け、実施例７の方法に従い製造したが、クロルピリフォスと塩素化ワックスは半量とした０．５％クロルピリフォス顆粒を１ヘクタールあたり２５０ｋｇに相当する率で手作業散布した。顆粒は動力ハローを用いて１５ｃｍの深さに取込ませた。オーストラリアサトウキビコガネムシ（デルモレピダ・アルボヒルツム）成虫の飛行が２０００年１２月〜２００１年１月に始まり、２月に、１試験区あたり４本のサトウキビ切り株を２条の中間条列から掘り起こし、切り株１本あたりのうじ形幼虫数を勘定した。それぞれの処理は５回繰り返した；すなわち、合計２０本の切り株を各処理ごとに掘り起こした。結果は切り株１本あたりの平均うじ形幼虫数で示した（表５参照）。３番目の箇所では同様の実験をサトウキビ刈り株苗（前年の季節に刈り取ったサトウキビから再生）について割り付けた。
【００６７】
試験は試験場１（オーストラリア、クイーンズランド州、バーデキン（Ｂｕｒｄｅｋｉｎ）地区、農業者ロメオ（Ｒｏｍｅｏ））、試験場２（刈り株苗収穫、オーストラリア、クイーンズランド州、バーデキン地区、農業者スガーボッサ（Ｓｇａｒｂｏｓｓａ））、および試験場３（オーストラリア、クイーンズランド州、ツーリイ（Ｔｕｌｌｙ）地区、農業者マルシリオ（Ｍａｒｃｉｌｌｉｏ））で実施した。
【００６８】
【表５】
2004537605.tif 000006
【実施例１０】
【００６９】
５％クロルピリフォス泥炭餌の調製
実施例７の方法に従い顆粒剤を製造した；ただし、親油性相は３部のセレクロールＡＳ５２中クロルピリフォス１部から構成されるようにした。仕上がり餌はクロルピリフォス５部、セレクロール１５部、水１５部および乾燥泥炭６５部から構成させていた。
【実施例１１】
【００７０】
５％クロルピリフォス／泥炭顆粒剤による野外試験
クイーンズランド州北部のバーデキン地方、クレアー（Ｃｌａｒｅ）のケリー（Ｋｅｌｌｙ）農場、植物トウモロコシブロックにて、１処理につき５つの反復実験からなる無作為ブロックに、表６に記載した処理を２０００年１０月１０日に適用した。
【００７１】
イオウ被覆熱可塑性顆粒中１４％のクロルピリフォスを含んでなるＳｕＳＣｏｎプラスはクロップケア・オーストラレーシア社から提供を受けた。コンフィドール（Ｃｏｆｉｄｏｒ）（イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）からなる液状製剤）はバイエルが提供してくれた。試験は２００１年３月９日に、１試験区につき４本のサトウキビ切り株にて、オーストラリアサトウキビコガネムシ幼虫の数を勘定することにより抽出した。結果を表６に示す。
【００７２】
【表６】
2004537605.tif 000007
【実施例１２】
【００７３】
本発明に従い多くの殺虫剤試薬群から調製した３ｍｍ餌は保存に安定である
実施例１に従い、それぞれの有効成分から直径３ｍｍの餌顆粒サンプルを製造した；ただし、クロルピリフォスは下記表の有効成分の一つと置き換え、またイミダクロプリドについては、０．１２ｇのイミダクロプリドを１．２ｇのクロルピリフォスの代わりに使用した。これら顆粒剤のそれぞれのサンプル１００ｇをとり、４分割した。２５ｇのサンプルを２つ１組として５０ｍｌ封入ガラスバイアルに入れ、５４℃に維持したオーブン中に１４日間置いた。他の２つの重複サンプルは有効成分について分析した。１４日後にオーブンから取り出したサンプルについてもその有効成分含量を分析した。
【００７４】
この試験では顆粒の保存安定性を評価するだけではなく、長期間土壌にあったときの有効成分の相対喪失をも予測する。親油性相が存在する場合、有効成分はすべて５４℃での１４日間の保存に安定であり、８％を超えて分解するものはないことが判明した（表７参照）。
【００７５】
【表７】
2004537605.tif 000008
【実施例１３】
【００７６】
他の有効成分から本発明に従い製造した餌は、実験室試験において白色うじ形幼虫（アクロシダス・タスマニエ）を駆除する。
サンプルは実施例１の通りに調製した；ただし、１．２ｇのクロルピリフォスは、１．２ｇのビフェンスリン（ｂｅｆｅｎｔｈｒｉｎ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、ジアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、エンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ）、メチダチオン（ｍｅｔｈｉｄａｔｈｉｏｎ）、または０．１２ｇのイミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｈｌｏｐｒｉｄ）と置換えた。うじ形幼虫に対する生物学的有効性評価のプロトコールは実施例６ｂと同様とした；ただし、死亡率は新たに孵化したうじ形幼虫よりもむしろ二齢〜三齢のうじ形幼虫について、また処理後３日目に測定した。
対照群のうじ形幼虫の１０％が実験中に死亡した。対照的に、殺虫剤含有物処理での死亡率は３０〜７０％の範囲であった。
【００７７】
【表８】
2004537605.tif 000009
【実施例１４】
【００７８】
他の有効成分から本発明に従い製造した餌は、実験室試験においてシロアリ（コプトテルメス・アシナシホルミス；Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ａｃｉｎａｃｉｆｏｒｍｉｓ）を駆除する。
ビフェンスリン、カルバリル、ジアジノン、メチジチオン（ｍｅｔｈｉｄｉｔｈｉｏｎ）およびトリクロフォン（ｔｒｉｃｈｌｏｆｏｎ）を用いて実施例１３に従い顆粒サンプルを調製し、さらに１％クロルピリフォスを含む顆粒サンプルを作製した。シロアリに対する生物学的有効性評価のプロトコールは実施例１３と同様とした；ただし、５つの反復実験はそれぞれが働き階級のシロアリ個体を使用した。
対照群シロアリに実験中の死亡例はなかった。対照的に、殺虫剤含有物処理での死亡率は１６〜９６％の範囲であった（表９参照）。
【００７９】
【表９】
2004537605.tif 000010
【実施例１５】
【００８０】
塩素化ワックスは他のマトリックスからの水分喪失速度を加速する。
それぞれ５００ｇのマトリックス（表１０参照）に連続的に撹拌しながら水を噴霧し、少量がモウリメックス（Ｍｏｕｌｉｍｅｘ）単一スクリュー前プレート押出機からうまく押出されて直径３ｍｍの顆粒を形成するまで続けた。ニワトリ肥料マトリックスは水を加える前に乳棒と乳鉢により、イエーツ・ダイナミック・リフター（Ｙａｔｅｓ’  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｌｉｆｔｅｒ）ニワトリ肥料ペレットを粉砕することにより作製した。
【００８１】
次いで、予め湿らせたサンプルを等量に二分し、約２６０〜３００ｇのサブサンプルとした。１６．５ｍｌのセラクロールＡＳ５２を一方のサブサンプルに撹拌しながら噴霧した。次いでサブサンプルを押出機に通して顆粒を形成した。これらの顆粒をステンレス鋼トレイ上に薄く広げ、７０℃のファン強制オーブンに２時間入れた。次いでサンプルを取り出し、その含水量を定量した。
【００８２】
【表１０】
2004537605.tif 000011
【００８３】
親水性マトリックスに塩素化パラフィンを添加すると、それぞれの顆粒からの水分喪失率が上昇し、場合によっては乾燥に際しての水分喪失が略２倍となる（表１１参照）。
【００８４】
【表１１】
2004537605.tif 000012
【実施例１６】
【００８５】
塩素化ワックスは広範な可食性親水性マトリックスからのクロルピリフォス喪失を低下させた。
親水性マトリックスは土壌での誕生害虫に可食性であり、かつ親油性相と有効成分と両立しなければならず、また製造の乾燥段階とその後の長期に及ぶ土壌中で有効成分を保持しなければならない。昇温下での試験はこれらの条件下での相対的な喪失と、これらマトリックスの相対的適合性を評価するために使用することができる。
【００８６】
それぞれ５００ｇのマトリックス（表１２参照）に連続的に撹拌しながら水を噴霧し、少量がモウリメックス単一スクリュー前プレート押出機からうまく押出されて直径３ｍｍの顆粒を形成するまで続け、“予め湿らせたマトリックス”を形成した。ニワトリ肥料マトリックスは水を加える前に乳棒と乳鉢により、イエーツ・ダイナミック・リフターニワトリ肥料ペレットを粉砕することにより作製した。“予め湿らせた”マトリックスそれぞれの含水量を次いで定量した。次いでクロルピリフォス１部を９部のセラクロールＡＳ５２に加え、“液状ブレンドＡ”を形成させるか、または代替法としてクロルピリフォス１部をアセトン９部に加えて“液状ブレンドＢ”を形成させた。顆粒を７０℃で３時間乾燥した後にクロルピリフォスが約１％となるように“予め湿らせたマトリックス”に添加する必要のある“液状ブレンドＡまたはＢ”の量を、該マトリックスの含水量を用いて計算した。次いで、“液状ブレンド”の適切な予測量を“予め湿らせたマトリックス”に加えた。このサンプルを次いで押出機に通して顆粒を形成させた。これらの顆粒はステンレス鋼トレイ上に薄く広げ、５４℃のファン強制オーブンに２週間放置した。次いで顆粒を取り出し、そのクロルピリフォス含量を定量した。
【００８７】
【表１２】
2004537605.tif 000013
【００８８】
親水性マトリックスに塩素化ワックスを加えると、５４℃で２週間保存したときのクロルピリフォス喪失が著しく減少した（表１３参照）。塩素化ワックスの存在下で、追跡したマトリックスのすべてが適切なマトリックス候補であった。
【００８９】
【表１３】
2004537605.tif 000014
【実施例１７】
【００９０】
親油性相は温度負荷条件下でクロルピリフォスの喪失を減少させる。
親油性相は有効成分に対して溶媒として作用し得る（または少なくとも混合し得る）ものでなければならず、また製造の乾燥段階とその後の長期に及ぶ土壌中で有効成分の喪失を減少させるものでなければならない。昇温下での試験はこれらの条件下での相対的な喪失と、親油性相候補の相対的適合性を評価するために使用することができる。本試験のもとで適切とされた候補は、有効成分単独の場合のその喪失を３分の１まで低下させるであろう。
【００９１】
クロルピリフォス１．２ｇを９ｇの選択可能な親油性候補それぞれに加えた（表１４参照）。次いで、この液状ブレンド１．０２ｇをガラスペトリ皿内のアルミホイルに載せた。対照は溶融したクロルピリフォスのみとした。次いでサンプルを７０℃のファン強制オーブンに７０時間入れ、それを取り出してクロルピリフォス含量を分析した。
【００９２】
【表１４】
2004537605.tif 000015
【００９３】
塩素化パラフィンおよびパラフィンをベースとするオイルは試験した条件下で、活性喪失の低減に最も有用であることが分かった（表１５参照）。
【００９４】
【表１５】
2004537605.tif 000016
【実施例１８】
【００９５】
選択した親油性相は温度負荷条件下でクロルピリフォスの喪失を減少させる。
１％クロルピリフォス顆粒剤を実施例１の方法に従って製造した；ただし、セラクロールＡＳ５２は表１４に示す他の５種の候補に置換えた。各顆粒サンプルを２分割してサブサンプルとし、その一方を５４℃のファン強制オーブン中に１４日間放置した。他方はクロルピリフォス含量について分析した。オーブンから取り出したサブサンプルについてもクロルピリフォスにつき分析した。
【００９６】
これらの候補はいずれも本試験において特に良好に作用しなかったが、塩素化率の高い短鎖の塩素化パラフィンはクロルピリフォスにとって最良の親油性相となった（表１６参照）。
【００９７】
【表１６】
2004537605.tif 000017
【実施例１９】
【００９８】
有機リン酸クロルピリフォスを用いて本発明に従い製造した直径１ｍｍおよび直径７ｍｍの餌は保存に安定である。
４種の顆粒サンプルを製造した。顆粒サンプルの一つは実施例１に従って調製し、２番目のサンプルも同じ方法で調製したが、顆粒径は７ｍｍとした。３番目と４番目のサンプルは実施例１に従って調製したが、アセトンを親油性相に置換えた。サンプル３は直径３ｍｍとし、サンプル４は直径７ｍｍとした。
【００９９】
これら顆粒剤それぞれのサブサンプル１００ｇをとり、４分割した。２５ｇサンプル２サンプルを５０ｍｌ封入ガラスバイアルに入れ、オーブンに収容して１４日間５４℃に保持した。他の２つの重複サンプルは有効成分について分析した。１４日後にオーブンから取り出したサンプルについても有効成分含量を分析した。
親油性相が存在しない場合、５４℃で１４日間保存した７ｍｍ顆粒からは４５％のクロルピリフォスが失われたが、それと比較して親油性相が存在する場合には、喪失が１１％であった（表１７参照）。
【０１００】
【表１７】
2004537605.tif 000018
【０１０１】
親油性相が存在しない場合、５４℃で１４日間保存した１ｍｍ顆粒からは４４％のクロルピリフォスが失われたが、それと比較して親油性相が存在する場合には、喪失が１４％であった（表１８参照）。
【０１０２】
【表１８】
2004537605.tif 000019
【実施例２０】
【０１０３】
リードカヤツリグサ泥炭以外の広範な可食性親水性マトリックスを使用して昆虫害虫を駆除し得る。
親水性マトリックスは標的害虫が摂食し得るものでなければならない。
実施例１６と同様に１１種の親水性マトリックス（表１９参照）から顆粒を製造した；ただし、顆粒はすべてセラクロールＡＳ５２で製造し、アセトンは使用しなかった。
生物検定は実施例６ｂと同様に白色うじ形幼虫（アクロシダス・タスマニエ）について、また実施例１４と同様にシロアリ（コプトテルメス・アシナシホルミス）について実施した。
【０１０４】
【表１９】
2004537605.tif 000020
【０１０５】
シロアリ：
試験したマトリックスはすべてシロアリ駆除に満足すべきものであることが証明されたが、泥炭ベースのマトリックスとココヤシ泥炭が最高の死亡率を与えた（表２０参照）。
【０１０６】
【表２０】
2004537605.tif 000021
【０１０７】
白色うじ形幼虫：
試験したマトリックスはすべて満足すべきものであることが証明されたが、ピートモスベースのマトリックスは低い死亡率を示した（表２１参照）。
【０１０８】
【表２１】
2004537605.tif 000022
【実施例２１】
【０１０９】
本発明に従って製造された１％クロルピリフォス餌は、一連の可食性親水性マトリックスから調製した餌中にクロルピリフォスを適切に含有する。
可食性親水性マトリックスは、製造の乾燥段階ばかりでなく、その後の長期に及ぶ土壌中でも有効成分を保持できなければならない。加速喪失試験は土壌中の相対喪失度を評価するために使用することができる。
【０１１０】
顆粒は実施例２０に従い９種の親水性マトリックス（表２２参照）から製造した。試験した顆粒はすべてセラクロールＡＳ５２を用いて製造した。顆粒は実施例５のように土壌中に保存された。顆粒は１ヶ月のインキュベーションの後に回収し、クロルピリフォス含量を分析した。
【０１１１】
【表２２】
2004537605.tif 000023
【０１１２】
リードカヤツリグサ泥炭を用いて本発明に従って製造した顆粒は、土壌中昇温下で１ヶ月のインキュベーションの後も、当初のクロルピリフォスの９１％を保持した（表２３参照）。マトリックスはすべて良好に作用し、顆粒内にクロルピリフォスを５４％以上保持していた。ココヤシ泥炭は例外として、他のマトリックスはすべて８８％以上のクロルピリフォスを保持した。
【０１１３】
【表２３】
2004537605.tif 000024
【実施例２２】
【０１１４】
オーストラリアリグニン泥炭（または木質泥炭）を用いて本発明に従い製造した１％クロルピリフォス餌も、６ヶ月間、顆粒中にクロルピリフォスを適切に含有した。
本実施例では、選択した泥炭起源が６ヶ月間土壌中でインキュベートしたサンプルに対して親水性マトリックスとして作用する上で、リードカヤツリグサ泥炭と同様に有効であることが示された。
【０１１５】
顆粒剤は実施例５と同様に製造した；ただし、親水性マトリックスはエコ−グロ・インターナショナル社（Ｅｃｏ−Ｇｒｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）（オーストラリア、クイーンズランド州、マランダ）からのオーストラリアリグニン泥炭とした。これらの顆粒剤はＧ３と命名した。リードカヤツリグサ泥炭はリードカヤツリグサを分解して形成させたが、リグニン泥炭は木質と樹木を分解して形成させたもので、組成が異なる。リグニン泥炭は木質泥炭または木質性泥炭とも呼ばれる。このデータは実施例５のデータに対して作表したものである。
【０１１６】
３５℃で６ヶ月保存後、起源と組成の大きく異なるこれら２種類の泥炭によるＧ２またはＧ３顆粒からのクロルピリフォス喪失速度の差は僅かであった（表２４参照）。
【０１１７】
【表２４】
2004537605.tif 000025
【実施例２３】
【０１１８】
本発明に従って製造された餌は、昇温下に土壌中に配置した場合、多くの代替有効成分を適切に含有した。
本発明では土壌中に保存した場合、クロルピリフォスを親水性マトリックス中に適切に保持し得ることはすでに示した。本実施例では、他の有効成分もリードカヤツリグサ泥炭マトリックス内に保持されることを示す。
【０１１９】
直径３ｍｍの餌を実施例１通りに製造した；ただし、クロルピリフォスはビフェンスリン（合成ピレスロイド）、カルバリル（カルバミン酸系）、メチダチオン（有機リン酸系）およびエンドスルファン（有機塩素系）と置換えた。
【０１２０】
顆粒剤は実施例５と同様に１ヶ月間昇温下に土壌中に配置した。
土壌中１ヵ月後、５０％を超える当初の有効成分が顆粒中に維持されていることが分かった。この値は害虫駆除に必要とされる値を遥かに超えている（表２５参照）。
【０１２１】
【表２５】
2004537605.tif 000026
【実施例２４】
【０１２２】
本発明に従い、２種類の有効成分と油相の比で製造された顆粒剤は、昇温下の土壌中に配置した場合、有効成分を適切に含有した。
本発明ではクロルピリフォス１部と油相９部の比で調製した場合、クロルピリフォスが親水性マトリックス中に適切に保持され得ることはすでに示した。本実験では、クロルピリフォス１部／油相３部の比を５％クロルピリフォス顆粒剤に使用し、クロルピリフォス１部／油相９９部を０．１％顆粒剤に使用した。
【０１２３】
顆粒剤を実施例１と同様に製造した；ただし、クロルピリフォス５ｇを１５ｇのセラクロールＡＳ５２に加え、次いで十分量加えて５％クロルピリフォス顆粒とするか、またはクロルピリフォス０．１ｇを９ｇのセラクロールＡＳ５２に加え、次いで十分量加えて０．１％クロルピリフォス顆粒とした。該顆粒剤を実施例５と同様に昇温下の土壌中に１ヶ月間配置した。
土壌中１ヵ月後、９３％を超える当初のクロルピリフォスが５％顆粒中に維持されていることが判明し、０．１％顆粒では９６％が見出された。
【実施例２５】
【０１２４】
親油性相中の有効成分の溶解性はこの相の性能に影響する。
好適な親油性相は、親油性相と殺虫剤との組合せ重量に基づいて、少なくとも２０％ｗ／ｗ、より好ましくは少なくとも３０％ｗ／ｗ、なおより好ましくは少なくとも４０％重量の殺虫剤を溶解させることが判明した。
クロルピリフォスの溶解度は実施例１７の親油性相候補について決定した。
【０１２５】
好適な候補はクロルピリフォスおよび親油性相の合計重量においてクロルピリフォスを２０％ｗ／ｗ、好ましくは３０％、より好ましくは４０％含有し得ることが判明した。
【実施例２６】
【０１２６】
本発明に従い、代替殺虫剤を用いて製造した直径１ｍｍの餌は保存に安定である。
直径１ｍｍのサンプルを製造し、実施例１９ａに従い処理した；ただし、クロルピリフォスは代替殺虫剤、ジアジノンまたはテルブフォス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）に置換えた。
【０１２７】
親油性相のない場合、これら揮発性殺虫剤の大部分が乾燥段階と保存段階で失われた。
親油性相のない場合、約３０％のテルブフォスが乾燥過程で失われ、さらに乾燥顆粒剤のテルブフォス含量に基づくと、７０％が土壌保存中に失われた。親油性相が存在する場合、減少率はそれぞれ１８％および４８％に留まった（表２６参照）。
【０１２８】
親油性相のない場合、約６％のジアジノンが乾燥過程で失われ、さらに乾燥顆粒剤のジアジノン含量に基づくと、６４％が１４日間の土壌保存中に失われた。親油性相が存在する場合、減少率はそれぞれ０％および４９％に留まった。
【０１２９】
【表２６】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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