(57)【要約】本発明は、スキンケア活性物質を含有する改善された審美性を有する局所用スキンケア組成物に関するものであり、その際、スキンケア活性物質は、粘着性の溶媒に可溶性であり、且つ皮膚科学的に許容可能な送達システムがシリコーンエラストマー及びエラストマー用キャリアと組み合わせて粘着性の溶媒を含有する。本発明はまた、かかる組成物を用いて良好な審美性を維持しつつ、哺乳類の皮膚の状態を調節する方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
改善された審美性を有する局所用スキンケア組成物であって、
ａ）スキンケア活性物質が粘着性の溶媒に可溶性である、組成物の０．０００１重量％〜４０重量％のスキンケア活性物質、好ましくはニコチン酸アミド、
ｂ）
ｉ）組成物の１重量％〜６０重量％の粘着性の溶媒、好ましくはグリセリン、
ｉｉ）０．１％〜３０％のシリコーンエラストマー、
ｉｉｉ）１％〜８０％のエラストマー用キャリア
を含む皮膚科学的に許容可能な送達システムを含み、
その際、粘着性の溶媒とスキンケア活性物質の混合物は、４．５より大きい感覚的触覚認知評点を有し、局所用スキンケア組成物は、４．５未満の、好ましくは１．０未満の感覚的触覚認知評点を有する組成物。
【請求項２】
粘着性の溶媒対スキンケア活性物質の比が３：２〜２：１である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
シリコーンエラストマーが、ジメチコーンコポリオールクロスポリマー及びジメチコーン混合物、ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー、及びこれらの混合物から成る群から選択される請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
組成物がさらに１％〜９５％の水を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
組成物がさらに、剥脱剤、皮膚軟化剤、及びこれらの混合物から成る群から選択されるコンディショニング剤を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
組成物がさらに、無機顔料、有機顔料、レーキ、染料、トナー、及びこれらの混合物から成る群から選択される着色剤を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
改善された肌触りを有する局所用組成物であって、
ａ）５％〜２０％のニコチン酸アミド、
ｂ）７．５％〜４５％のグリセリン、
ｃ）２％〜１０％のシリコーンエラストマー、
ｄ）５％〜４０％のエラストマー用キャリア、
を含み、その際、グリセリン対ニコチン酸アミドの比が少なくとも３：２である組成物。
【請求項８】
組成物がさらに０．１％〜５０％の、ファルネソール、サリチル酸、ペンタペプチド類、ビタミンＥ誘導体類、及びこれらの混合物から成る群から選択される追加のスキンケア活性物質を含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
皮膚の状態を調節するための薬剤を製造するための請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項１０】
皮膚の微細な皺線及び皺の外観を調節するための薬剤を製造するための請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、シリコーンエラストマー類を含有する局所用スキンケア組成物及びその使用方法に関する。かかる組成物は、消費者が許容可能な審美性を有する製品においてスキンケア活性物質を送達するのに有用である。
【０００２】
（背景）
消費者にとって現在利用可能な多数のパーソナルケア製品は主として、皮膚及び又は毛髪の健康及び／又は物理的外観を改善することに向けられている。皮膚ケア製品の多くは、一般的に、皮膚の老化、又はヒト皮膚に対する環境的な損傷に関連した皮膚の皺や他の組織学的変化を遅延させ、最小にし又は更には除去することに向けられている。当該技術分野においては、多くの化合物が皮膚の状態を調節するのに有用であることが記載され、それには、小皺、皺及びその他、加齢又は光により損傷を受けた皮膚に関連するムラ又は粗い表面の肌目の調節も含まれている。
【０００３】
皮膚は多数の外在性及び内在性因子による攻撃にさらされる外在性因子には紫外線（例えば、日光暴露による）、環境汚染、風、熱、低い湿度、強力な界面活性剤、研磨剤等が含まれる。内在性因子には経年的老化や皮膚内部の他の生化学的変化が含まれる。これらの因子は、外在性であれ内在性であれ、皮膚老化及び環境的損傷の目に見える徴候、例えば、しわや他の形態の粗さ（孔の大きさ、フレーク化及び皮膚の線の増加を含む）や皮膚老化又は損傷に関連した他の組織学的変化を生じさせる。多くの人々にとって、皮膚のしわは若さの消失を想起させるものである。その結果、しわを無くすことは若さが意識されている社会で急速に発展するビジネスとなってきている。その扱いは、化粧クリームや保湿剤から種々の形態の美容外科の範囲にまで及んでいる。
外在性又は内在性因子は、皮膚の痩薄化や全体的な劣化を生じさせる可能性がある。例えば、皮膚が自然に老化すると、皮膚を支える細胞や血管が減少する真皮−表皮接合点も平板化し、そしてその結果、この接合点の機械的抵抗が一層弱化する。例えば、オイカリネン（Ｏｉｋａｒｉｎｅｎ）、「皮膚の老化：経年的老化対光老化（Ｔｈｅ Ａｇｉｎｇ ｏｆ Ｓｋｉｎ：Ｃｈｒｏｎｏａｇｉｎｇ Ｖｅｒｓｕｓ Ｐｈｏｔｏａｇｉｎｇ）」Ｐｈｏｔｏｄｅｒｍａｔｏｌ．Ｐｈｏｔｏｉｍｍｕｎｏｌ．Ｐｈｏｔｏｍｅｄ、７巻、３〜４頁、１９９０年（これは全体を参照として本明細書に組み入れる）参照。
【０００４】
皮膚の加齢の徴候を緩和するのに用いられてきた化粧品用活性物質の例の１つがニコチン酸アミドである。ニコチン酸アミドは、ナイアシンの生理的に活性のある形態である。ビタミンＢ３としても知られているナイアシンは、ニコチン酸の一般名である。ナイアシン及びナイアシン酸アミド（ニコチン酸アミド、ニコチンアミド）は体内で２つの補酵素の構成成分：ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド（ＮＡＤ）及びニコチンアミドアデニンジヌクレオチドホスフェート（ＮＡＤＰ）として機能する。最近まで、これらのビタミンＢ３化合物はもっぱらナイアシン欠乏及びペラグラを治療するために使用されていた。
今日、しかしながら、ビタミンＢ３化合物もスキンケア活性物質として局所適用に使用されている。英国特許第１，３７０，２３６号及び米国特許第４，０９６，２４０号は、皮膚ライトニングを促進するために皮膚に局所的に適用されるニコチン酸アミドを開示している。同様に、ニコチン酸アミドは、油性肌の調節及びセルライト（ｃｅｌｌｕｌｉｔｅ）の調節を含むその他多数の皮膚の利益のために開示されている。
【０００５】
残念なことに、ニコチン酸アミドのようなスキンケア活性物質の多くは、従来の送達システムにおいて溶解度が乏しい。例えば、高濃度のビタミンＢ３化合物を含有するスキンケア組成物は、適用した際、皮膚上に目視できる白色の残留物を残す傾向がある。この残留物は明らかにビタミンＢ３化合物の「塩析」から生じている。
上記に基づいて、良好な肌触り及び審美性を維持しつつ、スキンケア活性物質の改善された送達を有するスキンケア組成物を配合する継続的なニーズが存在する。
驚くべきことに、溶解度（特に皮膚に適用した場合）を確実にするために粘着性の溶媒を必要とする活性物質を含有する組成物を改善された送達システムの使用を介して良好な審美性を保持して、調製することができることが今や見い出された。
本発明の利点や利益の全てを提供する技術は現存していない。
【０００６】
（概要）
本発明は、改善された審美性を有し、スキンケア活性物質が粘着性の溶媒に可溶性である、組成物の約０．０００１重量％〜約４０重量％のスキンケア活性物質、及び皮膚科学的に許容可能な送達システムを含有する局所用スキンケア組成物に関するものであり、その際、送達システムは、組成物の約１重量％〜約６０重量％の粘着性の溶媒；約０．１％〜約３０％のシリコーンエラストマー；及び約１％〜約８０％のエラストマー用キャリアを含有し；その際、粘着性の溶媒とスキンケア活性物質の混合物は、４．５より大きな感覚的触覚認知評点を有し、得られた組成物は４．５未満の感覚的触覚認知評点を有する。
本発明はまた、その組成物を哺乳類の皮膚の状態を調整するために使用する方法に関する。前記方法は一般に、かかる処置を必要とする哺乳類の皮膚に安全且つ有効量の組成物を局所的に適用する工程を含有する。
本発明のこれらの特徴及びその他の特徴、観点、並びに利点は、本発明の明細書を読むことにより当業者において明らかになる。
【０００７】
［発明の詳細な説明］
（詳細な説明）
本明細書は本発明を特に指摘し、そして明確に請求する、特許請求の範囲でまとめているが、本発明は以下の説明からより良く理解されると考えられる。
本明細書で使用するパーセント及び割合は全て総組成物の重量によるものであり、測定は全て他に明示されない限り、２５℃で行われる。
本明細書で使用されるとき、「スキンケア製品」は、皮膚を処置する、手当てする、何らかの形で湿気を与える、改善する又は洗浄するために使用されるものである。語句「スキンケア製品」によって熟考される製品には、加湿剤、身体洗浄製品、閉塞剤送達貼付剤、マニキュア液、粉体、拭き取り用品、毛髪コンディショナー、皮膚処理エマルション、髭剃りクリームなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【０００８】
本明細書中で使用される「周囲条件」という用語は、特に指示されない限り、約１気圧未満、相対湿度約５０％、及び約２５℃における周囲条件をいう。
本発明の組成物は、本発明の構成成分並びに本明細書に記載されている他の成分を包含することができる、これらから本質的になることができる、又はこれらからなることができる。本明細書で使用する時、「から本質的になる」とは、追加成分が特許請求された組成物又は方法の基本的且つ新規な特徴を実体的に変化させない場合にだけ、前記組成物又は構成成分がこのような追加成分を含んでもよいことを意味する。
特に指定しない限り、すべてのパーセンテージ、割合及び比率は、本発明のスキンケア組成物の全重量を基に計算される。列挙する成分に関連するこのような重量はすべて、活性レベルを基にしているため、特に指定しない限り、市販されている物質に含まれることがある担体や副生成物を含まない。
本明細書で引用した刊行物は、全てその全体を像参考として本明細書に組み入れる。
【０００９】
本明細書で使用する時、「ケラチン組織」とは哺乳類（例えば人、犬、猫など）の最も外側の保護外皮にあるケラチン含有層を意味し、皮膚、唇、髪、脚の爪、指の爪、表皮、ひづめなどが挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で使用する時、用語「皮膚科学的に許容可能な」とは、このように記載されているこれらの組成物又は構成成分が不当な毒性、不適合性、不安定性、アレルギー応答等を有することなく哺乳類ケラチン組織と接触させて使用するのに適していることを意味する。
本明細書において使用される「安全及び有効量」という用語は、本明細書において開示する個別の又は組み合わせた効果を含めて、有意なプラスの効果、好ましくはケラチン組織の外観にプラスの効果又はプラスの感触の効果、又は毛髪の外観にプラスの効果又はプラスの感触を引き起こすために十分な量の化合物又は組成物の量であるが、重篤な副作用を避けるために十分に少ない量である、すなわち、当業者の健全な判断の範囲内でリスク比に対し適正な効果を提供する量を意味する。
【００１０】
本明細書で使用する時、用語「たるみ」は皮膚エラスチンにおける喪失、損傷、変性、及び／或いは異常によって起こるゆるみ、しまりのないこと等の皮膚の状態を意味する。
本明細書で使用する時、「滑らかにする」及び「軟らかくする」は、感触の改善等、ケラチン組織表面を改変することを意味する。
【００１１】
「皮膚老化の徴候」には、外部から目視及び触知できる程認知可能な皮膚老化による全ての悪化、並びに他のいかなるマクロ又はミクロ的効果も含まれるが、これらに限定されない。このような徴候は内在性因子又は外在性因子、例えば経年的老化及び／又は環境的損傷によって誘導されるか又は引き起こされることがある。これらの徴候は、これに限定されるものではないが、しわと粗くて深いしわ、小皺、ひび、打撲傷、（例えば、汗腺管、脂腺又は毛包のような付属器構造に関連した）大きな孔皮膚不均一性若しくは粗さのような組織における不連続の発生、皮膚の弾性喪失（機能的な皮膚エラスチンの喪失及び／又は不活性化）、たるみ（目の領域や顎の腫れを含む）、皮膚堅固性の喪失、皮膚緊張性の喪失、皮膚の変形反動の喪失、変色（目の下のくまを含む）、しみ、青白さ、年齢斑やそばかすのような色素沈着過剰皮膚領域、角化症、異常な分化、過剰ケラチン化、弾性線維症、コラーゲン分解、並びに角質層、真皮、表皮、皮膚血管系（例えば、毛細血管拡張症又はクモ状脈管）、及び基礎となっている組織、特に皮膚近位のその他の組織学的変化を含む過程から生じる可能性がある。
【００１２】
皮膚の状態を調節することのようなスキンケア利益に関して高いレベルで１以上のスキンケア活性物質を有することが望ましい。しかしながら、伝統的なスキンケア製品に高いレベルのスキンケア活性物質を使用すると、不利な面がある。
例えば、ニコチン酸アミドの「塩析」によって生じる残留物は、皮膚上に望ましくない白化効果を生じる。
グリセリンのような非揮発性溶媒の使用によって、スキンケア活性物質を皮膚上で溶解したままにしておくことができるので、皮膚上の目視できる残留物（すなわち、白化）が軽減される。しかしながら、目視できる残留物を軽減するかかる溶媒を使用することは、さらにもう１つの審美的問題、皮膚上でのねばねば感触を生じる。
シリコーンエラストマーは、スキンケア組成物における有用な構成成分として当該技術分野において既知である。かかるシリコーンエラストマーは、グリセリンを含む、皮膚コンディショニング剤に付随するべたつき感／ねばねばとした感じを軽減することが知られている。
【００１３】
驚くべきことに今や、高いレベルのスキンケア活性物質及び非揮発性溶媒を有する組成物にシリコーンエラストマーを添加することによって、かかる組成物は軽減された目視可能な残留物及び軽減されたべたっとした感じを含めた許容可能な審美性を有することが見い出された。
本発明はまた、皮膚のキメ及び色彩における不連続性を含む哺乳類の皮膚における視覚的及び／又は触覚的不連続性を治療的に調節するのにも有用である。
例えば、孔の見かけ上の直径は減少し、又は孔開口部の直近位の組織の見かけ上の高さは付属器官皮膚の高さに近く、皮膚の色調／色はより均一になり、及び／或いは、線及び／又はしわの長さ、深さ及び／又は他の寸法は減少する。
【００１４】
本発明の組成物は、皮膚の状態を調整し、そして特にケラチン組織の状態を調製するために有効である。皮膚状態、すなわち哺乳類特に人の皮膚状態の調節は、体に対する内在性及び／或いは外在性因子によって誘発される又は引き起こされる可能性のある状態によってしばしば必要とされる。例えば、環境的な損傷、放射線照射（紫外線を含む）、加齢による老化、更年期状態（例えば更年期後の皮膚の変化）、ストレス、病気等が挙げられる。要するに「皮膚状態の調節」は皮膚状態の予防的な調節及び／又は治療的な調節を含み、皮膚の萎縮を減少させるための皮膚の増厚化（すなわち皮膚の表皮及び／又は真皮及び／又は皮下（例えば皮下脂肪又は筋肉）層及び適用可能であれば爪及び毛髪の軸のケラチン層の形成）、―真皮表皮境界（網状隆起としても知られる）の回旋の増加、弾性線維症、たるみ、皮膚の変形反動の喪失等の皮膚弾性の喪失（皮膚エラスチン機能の喪失、損傷及び／又は不活性化）、目の下のくま等の非メラニン皮膚の変色、しみ（例えば、ばら色などの不均一な赤い変色）（以後、「赤いしみ」と記す）、血色の悪化（青白い色）、毛細血管拡張症又はクモ状脈管による変色の予防といった１つ又は複数の利益を包含してもよい。
【００１５】
本明細書において使用されるように、皮膚の状態の予防的調整には、目に見える及び／又は触知できる皮膚の不連続性（すなわち、目で見て又は感触により見つけ得る皮膚のきめの不規則性）の遅延、最小化、及び／又は防止が挙げられる。
本明細書で使用するとき、皮膚状態の治療的調節には皮膚不規則性を改善すること、例えば、減退させ、最小にしそして／又は消退させることが含まれる。
本発明の組成物は安定性、皮膚への（使用者の許容不可能な）重要な刺激がないこと及び良好な美容特性を含めて、付加的な利益を提供する。
本発明の組成物は、スキンケア活性物質、粘着性の溶媒、シリコーンエラストマー、及びシリコーンエラストマー用の溶媒を含有する。
本明細書の組成物はまた、多種多様なその他の成分も包含する。本発明の組成物は以下に詳細に記載する。
【００１６】
Ｉ．スキンケア活性物質
本発明の局所適用組成物は、粘着性の溶媒に可溶性である、約０．０００１％〜約４０％のスキンケア活性物質を包含する。
「粘着性の溶媒に可溶性である」によって、スキンケア活性物質を可溶化する又は分散するために粘着性の溶媒成分に組みこまれてもよいスキンケア活性物質を意味する。さらに、これらの活性物質を可溶化する／分散するのに粘着性の溶媒を用いなければ、皮膚への製剤の適用後、活性物質は皮膚上に沈殿する。可溶性スキンケア活性物質成分は、ニコチン酸アミド、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ゼオライト類、ペプチド類、日焼け止め活性種、及びこれらの混合物から選択されてもよい。
【００１７】
（ニコチン酸アミド）
本明細書に用いるスキンケア活性物質は、好ましくはニコチン酸アミド（又は粘着性の溶媒に可溶性であり、室温で固体のその他のビタミンＢ３化合物）から選択される。本発明は好ましくは３．０％〜約４０％、さらに好ましくは約５％〜約３０％、一層さらに好ましくは約５％〜約２０％のビタミンＢ３化合物を包含する。
本明細書で使用されるとき、「ニコチン酸アミド」は、次式を有する化合物を意味する：
【００１８】
【化１】
2004502716.tif 000002
【００１９】
式中、Ｒは−ＣＯＮＨ２である。
粘着性の溶媒に可溶性であるスキンケア活性物質は、ビタミンＢ３化合物が室温で固体であり、粘着性の溶媒成分に可溶性であるという条件で、ニコチン酸アミド以外の１以上のビタミンＢ３から選択されてもよい。
ニコチン酸アミドは、実質的に純粋な物質として包含されてもよく、天然（例えば、植物）資源から好適な物理的及び／又は化学的に単離して得られた抽出物として包含されてもよい。ビタミンＢ３化合物は、好ましくは十分に純粋であり、更に好ましくは本質的に純粋である。
【００２０】
（アスコルビン酸リン酸マグネシウム）
アスコルビン酸リン酸マグネシウムはビタミンＣの安定した形態である。生体内では、それはビタミンＣに変換される。それは、水、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、マルチトール、及びグリセリンを包含する種々の溶媒に可溶性であり、安定している。ビタミンＣとは異なって、それは経皮的に皮膚に吸収される。アスコルビン酸リン酸マグネシウムは、ニコール（ＮＩＫＫＯＬ）ＶＣ−ＰＭＧとしてバーネットプロダクツコーポ（Ｂａｒｎｅｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐ．）から市販されている。
【００２１】
（ゼオライト類）
ゼオライト類は、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｘＨ２Ｏ型の天然のアルミニウムとナトリウム又はカルシウムのいずれか又はその双方との水和シリケートである。本明細書では、天然及び合成のゼオライトの双方を用いてもよい。
本明細書に用いるのに好適な天然のゼオライト類には、方沸石、斜方沸石、輝沸石、ソーダ沸石、束沸石、及びソモソナイトが挙げられる。本明細書に用いるのに好適な合成ゼオライト類には、ゼオライトが添加されるマトリクスを形成する、ゲル法によって製造されるもの（珪酸ナトリウム及びアルミナ）又は粘土法によって製造されるもの（カオリン）が挙げられる。好ましいゼオライト類は、ＰＱコーポレーションのＵＯＰモレキュラーシーブ、モレキュラーシーブ１３Ｘ型、バルフォー（Ｖａｌｆｏｒ）ゼオライトＮａ−Ａ並びにフーバー（Ｈｕｂｅｒ）のゼオレックス（Ｚｅｏｌｅｘ）７、３５及び２３Ａから入手可能なケイアルミン酸ナトリウムである。
【００２２】
（ペプチド類）
これらに限定されるものではないが、ジ−、トリ−、テトラ−、及びペンタペプチド及びそれらの誘導体等のペプチド類は、本発明の組成物に安全かつ有効な量で包含されてもよい。本明細書で使用する時、「ペプチド類」と言う用語は、天然に存在するペプチド類及び合成ペプチド類の双方を意味する。また、本明細書で有用なのは、ペプチド類を含有する天然に存在する及び市販されている組成物である。
【００２３】
本明細書に用いるのに好適なジペプチド類には、カルノシン（登録商標）（β−Ａｌａ−Ｈｉｓ）が挙げられる。本明細書で使用するのに好適なトリペプチド類は、ｇｌｙ−ｈｉｓ−ｌｙｓ、ａｒｇ−ｌｙｓ−ａｒｇ、ｈｉｓ−ｇｌｙ−ｇｌｙが挙げられる。好ましいトリペプチド及びそれらの誘導体には、バイオペプチド（Ｂｉｏｐｅｐｔｉｄｅ）ＣＬ（登録商標）（パルミトイル−ｇｌｙ−ｈｉｓ−ｌｙｓ１００ｐｐｍ、セデルマ（Ｓｅｄｅｒｍａ）フランスから入手可能）として購入できるパルミトイル−ｇｌｙ−ｈｉｓ−ｌｙｓ、ペプチドＣＫ（ａｒｇ−ｌｙｓ−ａｒｇ）；ペプチドＣＫ＋（ａｃ−ａｒｇ−ｌｙｓ−ａｒｇ−ＮＨ２）及びラミン（Ｉａｍｉｎ）としてシグマ（Ｓｉｇｍａ）（ミズーリ州、セントルイス）から販売されているｈｉｓ−ｇｌｙ−ｇｌｙの銅誘導体が挙げられる。テトラペプチド類及びペンタペプチド類も本明細書に用いるのに好適である。好ましい市販のペンタペプチド誘導体組成物は、パルミトイル−Ｌｙｓ−ｔｈｒ−ｔｈｒ−Ｌｙｓ−Ｓｅｒ（セデルマ（Ｓｅｄｅｒｍａ）フランスから市販）である。
【００２４】
本発明の組成物に含有される時、ペプチド類は組成物の重量の好ましくは約１×１０−６重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１×１０−６重量％〜約０．１重量％、更により好ましくは約１×１０−５重量％〜約０．０１重量％の量で包含される。ペプチドがカルノシン（Ｃａｒｎｏｓｉｎｅ、登録商標）である組成物には、好ましくは組成物の約０．１重量％〜約５重量％のかかるペプチドが含有される。ペプチド又はペプチド含有組成物パルミトイル−Ｌｙｓ−ｔｈｒ−ｔｈｒ−Ｌｙｓ−Ｓｅｒ及び／又はビペプチドＣＬ（Ｂｉｏｐｅｐｔｉｄｅ）（登録商標）が包含されるその他の実施形態では、組成物は好ましくは約０．０００１％〜約１０％のパルミトイル−Ｌｙｓ−ｔｈｒ−ｔｈｒ−Ｌｙｓ−Ｓｅｒ及び／又はビペプチドＣＬ（登録商標）ペプチド含有組成物を含有する。
【００２５】
（日焼け止め活性剤）
溶媒可溶性のスキンケア活性物質はまた、室温で固体であり、粘着性の溶媒成分に可溶性であるか及び／又は粘着性溶媒成分に分散可能である日焼け止め活性種であってもよい。かかる日焼け止め剤の非限定例には、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸塩、ベンゾフェノン−４、ベンジリデンカンファースルホン酸、ＤＥＡ−メトキシケイ皮酸塩、ＴＥＡ−サリチラート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸の塩、及びこれらの混合物が挙げられる。
ａ）２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸塩
２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸塩は、水又はグリセリンのような多価アルコールに可溶性の日焼け止め剤である。対応する基剤から、その場で塩、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンが調製される。２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸は、Ｅ．メルク（Ｍｅｒｃｋ）（ユーソレックス（ＥＵＳＯＬＥＸ）２３２）、ロシュ（Ｒｏｃｈｅ）（パーソル（ＰＡＲＳＯＬ）ＨＳ）及びハーマン（Ｈａａｒｍａｎｎ）＆レイマー（Ｒｅｉｍｅｒ）（ネオ‐ヘリオパンタイプヒドロ（Ｈｅｌｉｏｐａｎ ＴｙｐｅＨｙｄｒｏ））から市販されている。
【００２６】
ｂ）ベンゾフェノン−４
ベンゾフェノン−４（スルイソベンゾン）は水又は多価アルコールに可溶性の日焼け止め剤である。それは、ユビノール（Ｕｖｉｎｏｌ）ＭＳ−４０としてＢＡＳＦから市販されている。
【００２７】
ｃ）ベンジリデンカンファースルホン酸
ベンジリデンカンファースルホン酸は、メクソリル（ＭＥＸＯＲＹＬ）ＳＬとしてキメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）から市販されている、水又は多価アルコールに可溶性の日焼け止め剤である。
【００２８】
ｄ）ＤＥＡ−メトキシケイ皮酸塩
ＤＥＡ−メトキシケイ皮酸塩は、水又は多価アルコールに可溶性の４−メトキシケイ皮酸の誘導体である。ニパソーブＤとしてニパハードウイックル（Ｎｉｐａ Ｈａｒｄｗｉｃｋｅ）から市販されている。
【００２９】
ｅ）ＴＥＡ−サリチラート
ＴＥＡ−サリチラート（トリエタノールアミンサリチラート）は、水又は多価アルコールに可溶性のサリチル酸誘導体である。ネオヘリオパン（ＮＥＯＨＥＬＩＯＰＡＮ）タイプＴＳとしてハーマン＆レイマーから及びカトスクリーン（ＫＡＴＯＳＣＲＥＥＮ）ＴＥＳとしてカトワールドワイド（Ｋａｔｏ Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ）社から市販されている。
【００３０】
ｆ）テレフタリリデンジカンファースルホン酸の塩
テレフタリリデンジカンファースルホン酸の塩のその場での形成は水又は多価アルコールに可溶性である。これらの日焼け止め活性種はまた、３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２オキソ−ビシクロ−（２．２．１）ヘプト−１−イルメタンスルホン酸として知られている。市販されているテレフタリリデンジカンファースルホン酸の塩は、メクソリル（ＭＥＸＯＲＹＬ）ＳＸとしてキメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）から入手可能である。
【００３１】
ＩＩ．送達システム
本発明の組成物は、改善された送達システムを包含する。改善された送達システムは皮膚科学的に許容可能な送達システムである。本明細書において使用される「皮膚科学的に許容可能な送達システム」という語句は、送達システムが皮膚への局所適用に好適であり、美的にも優れた性質を有し、本発明のスキンケア活性物質及びその他のいずれの構成成分とも相容性があり、そして不適切な安全性又は毒性についていずれの問題も起こさないことを意味する。
【００３２】
Ａ．粘着性の溶媒
本発明の局所適用組成物は、組成物の約１重量％〜約６０重量％の粘着性の溶媒を包含する。粘着性の溶媒は、ワセリンの引張応力よりも大きな引張応力を本質的に有するものである。引張応力の測定は当該技術分野において既知であり、参考として本明細書に組み入れられるゼイドラー（Ｚｅｉｄｌｅｒ）によりＪｏｕｒｎａｌ　Ｓｅｉｆｅｎ，Ｏｌｅ，Ｆａｔｔｅ，Ｗａｃｈｅの１１８巻（１９９２年）１００１ページに記載される方法を用いて客観的に決定してもよい。
好ましくは、組成物は、組成物の約２重量％〜約５０重量％、さらに好ましくは約５重量％〜約４０重量％の粘着性の溶媒を包含する。
【００３３】
本明細書に用いるのに好適な粘着性の溶媒は、ポリアルキレングリコール類のような多価アルコール類が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましいのは、アルキレン多価アルコール類及びそれらの誘導体である。本明細書で有用な多価アルコール類の例には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２，６−ヘキセントリオール、グリセリン、エトキシ化グリセリン、プロポキシル化グリセリン、ブタントリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましい多価アルコールは、グリセリンである。
「グリセロール」又は「グリシルアルコール」としても当該技術分野において既知であるグリセリンは、以下の式に基づいた３価の（多価）アルコールである：
【００３４】
【化２】
2004502716.tif 000003
【００３５】
本明細書に用いるのための粘着性の溶媒は、伝統的ないかなる製造手段及び精製方法に由来してもよい。
【００３６】
Ｂ．シリコーンエラストマー
本発明の組成物はまた、組成物の約０．１重量％〜約３０重量％のシリコーンエラストマー成分も包含する。好ましくは、組成物は、組成物の約１重量％〜約２０重量％、さらに好ましくは約２重量％〜約１０重量％のシリコーンエラストマー成分を包含する。
【００３７】
本明細書に用いるのに好適なのは、乳化する又は乳化しない架橋シロキサンエラストマー類又はその混合物であることができるシリコーンエラストマー類である。架橋オルガノポリシロキサンエラストマーの出発物質として役立つ硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物の種類に関しては具体的な制約はない。この点での例は、ＳｉＨ含有ジオルガノポリシロキサンと珪素結合ビニル基を有するオルガノポリシロキサンとの間の付加反応により白金金属触媒のもとで硬化する付加反応−硬化オルガノポリシロキサン組成物；ヒドロキシル−末端ジオルガノポリシロキサンとＳｉＨ含有ジオルガノポリシロキサンとの間の脱水素反応により有機スズ化合物の存在下硬化する縮合−硬化オルガノポリシロキサン組成物；有機スズ化合物又はチタン酸エステルの存在下、ヒドロキシル−末端ジオルガノポリシロキサンと加水分解可能なオルガノシランの縮合反応（この縮合反応は、脱水、アルコール−遊離、オキシム−遊離、アミン−遊離、アミド−遊離、カルボキシル−遊離、及びケトン−遊離反応によって例証される）により硬化する縮合−硬化オルガノポリシロキサン組成物；オルガノペルオキシド触媒の存在下、熱硬化するペルオキシド−硬化オルガノポリシロキサン組成物；及びガンマ線、紫外線照射、又は電子線のような高エネルギー放射線法により硬化されるオルガノポリシロキサン組成物である。
【００３８】
迅速な硬化速度及び優れた硬化均一性のために付加反応−硬化オルガノポリシロキサン組成物が好ましい。特に好ましい付加反応−硬化オルガノポリシロキサン組成物は：
（Ａ）各分子中に少なくとも２つの低級アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン；
（Ｂ）各分子中に少なくとも２つの珪素結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン；及び
（Ｃ）白金型の触媒から調製される。
【００３９】
上記に関して、成分（Ａ）は、シリコーンエラストマーを生じるオルガノポリシロキサンの基本となる成分であり、成分（Ｃ）による触媒のもとで成分（Ｂ）とのこの成分の付加反応によって硬化は進行する。この成分（Ａ）は、各分子の中に少なくとも２つの珪素結合の低級アルケニル基を含有せねばならず；２つの低級アルケニル基より少ないと網状構造が形成されないので、優れた硬化生成物は得られない。前記低級アルケニル基は、ビニル、アリル、及びプロペニルによって例示される。低級アルケニル基は分子のいかなる位置に存在することもできるが、分子の末端に存在することが好ましい。この成分の分子構造は、直鎖、分枝状直鎖、環状、又は網状であってもよいが、直鎖であって、可能性としてやや分枝状が好ましい。成分の分子量は具体的に制約されないので、粘度は低い粘度から極めて高い粘度のゴムまでの範囲であってもよい。硬化生成物がゴムエラストマーの形態で入手されるためには、摂氏２５度での粘度は少なくとも１００センチストークであることが好ましい。これらのオルガノポリシロキサンは、メチルビニルシロキサン類、メチルビニルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ−末端ジメチルポリシロキサン類、ジメチルビニルシロキシ−末端ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ−末端ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ−末端ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキシ−末端ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ−末端メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン類、及びジメチルビニルシロキシ−末端ジメチルシロキサン−メチル（３，３，−トリフルオロプロピル）シロキサンコポリマーによって例示される。
【００４０】
成分（Ｂ）は、各分子の中に少なくとも２つの珪素結合の水素原子を有するオルガノポリシロキサンであり、成分（Ａ）の架橋剤である。成分（Ｃ）による触媒のもと、この成分における珪素結合した水素原子と成分（Ａ）における低級アルケニル基との付加反応によって硬化が進行する。この成分（Ｂ）は、架橋剤として機能するために、各分子の中に少なくとも２つの珪素結合の水素原子を含有しなければならない。さらに、成分（Ａ）の各分子におけるアルケニル基の合計数と成分（Ｂ）の各分子における珪素結合した水素原子の数は少なくとも５であるべきである。網状構造が本質的に形成されないので、５より下の値は回避すべきである。
【００４１】
この成分における分子構造には具体的な制約は存在せず、直鎖、分枝含有直鎖、環状などであってもよい。この成分の分子量は具体的に制約されないが、成分（Ａ）との良好な混和性を得るためには、摂氏２５度での粘度が１〜５０，０００センチストークであることが好ましい。本成分における珪素結合した水素原子の総量と成分（Ａ）における低級アルケニル基の総量との間のモル比が（１．５：１）〜（２０：１）の範囲内に収まるような量にてこの成分を添加することが好ましい。モル比が０．５：１より低くなると、良好な硬化特性を得るのが困難である。
【００４２】
（２０：１）を超えると、硬化生成物を加熱した時、硬度が高いレベルに上昇する傾向がある。さらに、実質的なアルケニルを含有するオルガノシロキサンを、例えば、補強の目的で補完的に添加する場合、このようなアルケニル基を相殺する量にてＳｉＨを含有する本成分の添加を行うことが好ましい。この成分は、トリメチルシロキシ−末端メチルヒドロジェンポリシロキサン類、トリメチルシロキシ−末端ジメチルシロキサン−メチルヒドロジェンシロキサンコポリマー、及びジメチルシロキサン−メチルヒドロジェン−シロキサン環状コポリマーによって具体的に例示される。
成分（Ｃ）は、珪素結合した水素原子とアルケニル基の付加反応の触媒であり、具体的には塩化白金酸によって例示され、できれば、アルコール又はケトンに溶解し、この溶液を任意で熟成した、塩化白金酸−オレフィン錯体、塩化白金酸−アルケニルシロキサン錯体、塩化白金酸−ジケトン錯体、白金黒、及びキャリア−坦持の白金によって例示される。
【００４３】
正確な１，０００，０００重量部の成分（Ａ）プラス（Ｂ）の総量当り好ましくは０．１〜１，０００重量部、さらに好ましくは１〜１００重量部の白金型金属として成分（Ｃ）を添加する。上記の硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物の基礎を形成するオルガノポリシロキサンにおいて珪素に結合してもよいその他の有機基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、及びオクチルのようなアルキル基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、及び３，３，３−トリフルオロプロピルのような置換アルキル基；フェニル、トリル、及びキシリルのようなアリール基；フェニルエチルのような置換アリール基；及び例えば、エポキシ基、カルボキシレートエステル基、メルカプト基、などで置換された一価の炭化水素基である。
【００４４】
オルガノポリシロキサンエラストマー粉末の製造の例は次のとおりである：
上記のような（付加−硬化可能な、縮合−硬化可能な、又はペルオキシド−硬化可能な）オルガノポリシロキサン組成物を界面活性剤（非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、又は両性）の存在下、水と混合し、ホモミキサー、コロイドミル、ホモジナイザー、プロペラミルなどで均質になるまで混合した後、熱湯中（少なくとも摂氏５０度の温度）に放出することによりこれを硬化し、次いで乾燥する；（付加−硬化可能な、縮合−硬化可能な、又はペルオキシド−硬化可能な）オルガノポリシロキサン組成物を加熱した電流に直接噴霧することにより硬化する；高エネルギー放射線照射のもとに噴霧することにより照射−硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物を硬化することによって粉末を得る；（付加−硬化可能な、縮合−硬化可能な、又はペルオキシド−硬化可能な）オルガノポリシロキサン組成物又は高エネルギー−硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物を硬化し、後者は高エネルギー放射線照射によって硬化し、次いでボールミル、噴霧器、混練器、ロールミルなどのような既知の粉砕機を用いて生成物を粉砕し、それによって粉末を得る。
【００４５】
本発明の組成物は、乳化する架橋オルガノポリシロキサンエラストマー、乳化しない架橋オルガノポリシロキサンエラストマー、又はその混合物を包含してもよい。用語「乳化しない」は、本明細書で使用するとき、それからのポリオキシアルキレン単位が存在しない架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを定義する。用語「乳化する」は、本明細書で使用するとき、少なくとも１つのポリオキシアルキレン（例えば、ポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレン）単位を有する架橋オルガノポリシロキサンエラストマーを意味する。本明細書で好ましい乳化するエラストマーには、ジビニル化合物から形成されるポリオキシアルキレン修飾エラストマー、特に、ポリシロキサン主鎖上でのＳｉ−Ｈ結合と反応する、少なくとも２つの遊離ビニル基を持つシロキサンポリマーが挙げられる。
【００４６】
好ましくは、エラストマーは、分子的には球形状のＭＱ樹脂におけるＳｉ−Ｈ部位によって架橋されるジメチルポリシロキサンである。乳化する架橋オルガノポリシロキサンエラストマーは特に、それらのすべて、その全体を参考として引用し、本明細書に組み入れる米国特許第５，４１２，００４号（５／２／９５発行）；同第５，８３７，７９３号（１１／１７／９８発行）；及び同第５，８１１，４８７号（９／２２／９８発行）に記載されている架橋ポリマーから選択されることができる。さらに、ジメチコーンコポリオールクロスポリマー（及び）ジメチコーンから成る乳化するエラストマーは商品名ＫＳＧ−２１のもとで信越から入手可能である。
【００４７】
特定の平均粒度のシリコーンエラストマーを生じさせるために、本発明のシリコーンエラストマーはさらに、シリコーンエラストマー用の溶媒の存在下、ソノレーター（Ｓｏｎｏｌａｔｏｒ）を介して１〜６０回リサイクルするか或いはしないかで高剪断（およそ５，０００ｐｓｉ）処理にかけることによって加工してもよい。
１０回未満の通過で約２０〜２００ミクロンの範囲の平均粒度を生じる。
１０〜６０回の通過でホリバ（Ｈｏｒｉｂａ）ＬＡ−９１０による測定にて２０ミクロン未満の平均粒度を生じる。本明細書で使用するとき、用語、エラストマーの「粒度」は膨潤状態でのエラストマーの粒度を表す。本明細書で使用するとき、「膨潤する」によって、エラストマー粒子が溶媒化合物を吸収することによって通常のサイズ及び形状を超えて拡大したことを意味する。
【００４８】
有利なことに、乳化しないエラストマーはジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーである。かかるジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーは、ダウ・コーニング（ＤＣ９０４０及びＤＣ９０４１）、ゼネラル・エレクトリック（ＳＦＥ８３９）、信越（ＫＳＧ−１５、１６、１８［ジメチコーン／フェニルビニルジメチコーンクロスポリマー］）、及びグラントインダストリーズ（Ｇｒａｎｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）（グランシル（ＧＲＡＮＳＩＬ）（商標）一連のエラストマー）を含む様々な供給元から供給される。本発明で有用である架橋オルガノポリシロキサンエラストマー及びその製造方法は、それらのすべてを参考として引用し、本明細書に組み入れる米国特許第４，９７０，２５２号（１９９０年１１月１３日発行、サクタ（Ｓａｋｕｔａ）ら）；米国特許第５，７６０，１１６号（１９９８年６月２日発行、キルゴール（Ｋｉｌｇｏｕｒ）ら；米国特許第５，６５４，３６２号（１９９７年８月５日発行、シュルツ（Ｓｃｈｕｌｚ）２世ら）にさらに記載されている。本発明で有用である追加の架橋オルガノポリシロキサンエラストマーは、ポーラ化成工業株式会社に譲渡された日本特許出願６１−１８７０８号に開示されている。
本明細書に用いるのに好ましい市販のエラストマーは、ダウ・コーニングの９０４０シリコーンエラストマー混合物、信越のＫＳＧ−２１、及びこれらの混合物である。
【００４９】
Ｃ．エラストマー用キャリア
本発明の局所適用組成物は、組成物の約１重量％〜約８０重量％の、上記架橋オルガノポリシロキサンエラストマー成分のための好適なキャリアを包含する。
キャリアは、本発明の架橋オルガノポリシロキサンエラストマー粒子と組み合わせると、エラストマー粒子を懸濁し、膨潤して、弾性のゲル様網状構造又はマトリクスを提供するのに役立つ。架橋シロキサンエラストマーのためのキャリアは、周囲条件のもとで液体であり、好ましくは皮膚上での改善された広がりを提供するために低い粘度を有する。
本発明の化粧品組成物におけるキャリアの濃度は、主として用いられるキャリア及び架橋シロキサンエラストマーの種類及び量によって変化する。キャリアの好ましい濃度は、組成物の約５重量％〜約５０重量％、さらに好ましくは約５重量％〜約４０重量％である。
【００５０】
架橋シロキサンエラストマーのキャリアは、ヒトの皮膚に対する局所適用に好適な１以上の液状キャリアを包含する。液状キャリアが約２８℃〜２５０℃、好ましくは約２８℃〜１００℃、好ましくは約２８℃〜７８℃の温度で選択されたシロキサンエラストマーの濃度にて、選択された架橋シロキサンエラストマーとの間で溶液又はその他の均質な液体又は液体分散液を形成するという条件で、このような液状キャリアは、有機、シリコーン−含有又はフッ素−含有、揮発性又は非揮発性、極性又は非極性であってもよい。架橋シロキサンエラストマーのためのキャリアは好ましくは、約３〜約１３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、さらに好ましくは約５〜約１１（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５、最も好ましくは約５〜約９（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５の溶解度パラメータを有する。液体キャリア又はその他の物質の溶解度パラメーター、及びそのようなパラメーターを決定する手段は、化学の技術分野で周知である。溶解度パラメータの記載及びそれを測定する手段は、Ｃ．Ｄ．ボーガン（Ｖａｕｇｈａｎ）著、「製品、包装、浸透及び保存における溶解度の影響」（１０３コスメチックアンドトイレトリーズ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ）の４７〜６９ページ、１９８８年１０月号）；及びＣ．Ｄ．ボーガン（Ｖａｕｇｈａｎ）著、「化粧品配合における溶解度パラメータの使用」（３６Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓの３１９〜３３３ページ、１９８８年９／１０月号）に記載されており、その論文を参考として本明細書に組み入れる。
【００５１】
キャリアは好ましくは、揮発性、非極性の油；非揮発性、相対的に極性の油；非揮発性、非極性の油；及び非揮発性パラフィン状の炭化水素油を包含し、それぞれを下文で完全に議論する。用語、非揮発性は、本明細書で使用するとき、１気圧、２５℃にて約０．２ｍｍＨｇを超えない蒸気圧を示す物質及び／又は１気圧にて少なくとも約３００℃の沸点を有する物質をいう。用語、「揮発性」は、本明細書で使用するとき、本明細書で前に定義したような「非揮発性」ではないすべての物質をいう。語句、「比較的極性」は、本明細書で使用するとき、溶解度パラメータという点でもう１つの物質よりも大きい極性を意味し、すなわち、溶解度パラメータが高ければ高いほど、液体の極性は大きくなる。用語「非極性」は、通常、物質が約６．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５より小さい溶解度パラメータを有することを意味する。
【００５２】
１．非極性で揮発性の油
非極性の、揮発性の油は、本発明の組成物に極めて望ましい審美的特性を付与する傾向がある。従って、非極性の、揮発性の油は好ましくはかなり高い濃度で利用される。本発明で特に有用な非極性の、揮発性の油は、シリコーン油；炭化水素；及びこれらの混合物である。かかる非極性、揮発性の油は、例えば、バルサム及びサリガン（Ｂａｌｓａｍ ａｎｄ Ｓａｇａｒｉｎ）編のコスメティクス、サイエンスアンドテクノロジーの第１巻２７〜１０４ページ（１９７２年）に開示されている。
【００５３】
本発明で有用な非極性、揮発性の油は、飽和又は不飽和のいずれでもよく、脂肪族の特徴を有してもよく、直鎖でも分枝鎖でもよく、脂環状又は芳香族の環を含有してもよい。好ましい非極性、揮発性の炭化水素には、イソドデカン及びイソデカン（例えば、プレスパース（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ）社から入手可能なペルメチル（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ）−９９Ａ）のようなポリデカン類及びＣ７〜Ｃ８からＣ１２〜Ｃ１５までのイソパラフィン類（例えば、エクソンケミカル（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能なイソパーシリーズ（Ｉｓｏｐａｒ Ｓｅｒｉｅｓ））が挙げられる。非極性、揮発性の液状シリコーン油は、米国特許第４，７８１，９１７号（１９８８年１１月１日発行、ルーベ（Ｌｕｅｂｂｅ）ら）に開示されており、そのすべてを参考として本明細書に組み入れる。さらに、種々の揮発性シリコーン物質の記載は、トッド（Ｔｏｄｄ）ら著、「化粧品用揮発性シリコーン流体」コスメティクスアンドトイレトリーズ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ）９１巻：２７〜３２ページ（１９７６年）に見い出され、その全体を参考として本明細書に組み入れる。特に好ましい揮発性シリコーン油は、下記式に相当する環式揮発性シリコーンから選択される：
【００５４】
【化３】
2004502716.tif 000004
【００５５】
式中、ｎは約３〜約７である；線状揮発性シリコーンは下記式に相当する：
（ＣＨ３）３Ｓｉ−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ］ｍ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
式中、ｍは約１〜約７である。直鎖状揮発性シリコーンは一般的には２５℃で約５センチストーク未満の粘度を有するが、環状シリコーンは２５℃で約１０センチストーク未満の粘度を有する。揮発性シリコーン油のとりわけ好適な例としては種々の粘度のシクロメチコン類、例えばダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）２００、ダウ・コーニング２４４、ダウ・コーニング２４５、ダウ・コーニング３４４、及びダウ・コーニング３４５（ダウ・コーニング社から市販）；ＳＦ−１２０４及びＳＦ−１２０２シリコーン流体（Ｇ．Ｅ．シリコーンから市販）、ＧＥ７２０７及びＧＥ７１５８（ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．）から市販）；及びＳＷＳ−０３３１４（ＳＷＳシリコーン社から市販）が挙げられる。
【００５６】
２．比較的極性で非揮発性の油
非揮発性の油は、上で議論した非極性で、揮発性の油に比べて「比較的極性」である。従って、非揮発性コキャリアは、少なくとも非極性で、揮発性の油の１つよりも極性が大きい（すなわち、高い溶解度パラメータを有する）。本発明で有用である可能性がある比較的極性で、非揮発性の油は、例えば、コスメティックス、サイエンス　エンド　テクノロジー（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ，ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、１巻、２７〜１０４ページ、バルサム（Ｂａｌｓａｍ）及びサガリン（Ｓａｇａｒｉｎ）編集（１９７２年）；米国特許第４，２０２，８７９号（シェルトン（Ｓｈｅｌｔｏｎ）、１９８０年５月１３日発行）；及び米国特許第４，８１６，２６１号（レッベ（Ｌｕｅｂｂｅ）ら、１９８９年３月２８日発行）に開示されており、それらの全体を参考として引用し、本明細書に組み入れる。本発明で有用な比較的極性、非揮発性の油は好ましくは、シリコーン油類；炭化水素油類；脂肪族アルコール類；脂肪酸類；一及びニ塩基カルボン酸とモノ及び多価アルコールとのエステル類；ポリオキシエチレン類；ポリオキシプロピレン類；脂肪族アルコールのポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンエーテル類の混合物；及びこれらの混合物から選択される。
【００５７】
本発明で有用な比較的極性、非揮発性のコキャリアは、飽和又は不飽和のいずれでもよく、脂肪族の特徴を有してもよく、直鎖でも分枝鎖でもよく、脂環状又は芳香族の環を含有してもよい。さらに好ましくは、比較的極性、非揮発性の液状コキャリアは、約１２〜２６の炭素原子を有する脂肪族アルコール類；約１２〜２６の炭素原子を有する脂肪酸類；一塩基カルボン酸と約１４〜３０の炭素原子を有するアルコールとのエステル類；ニ塩基カルボン酸と約１０〜３０の炭素原子を有するアルコールとのエステル類；多価アルコール類と約５〜２６の炭素原子を有するカルボン酸とのエステル類；約１２〜２６の炭素原子を持つ脂肪族アルコールのエトキシ化、プロポキシル化、エトキシ化とプロポキシル化の混合のエーテル類で約５０を下回るエトキシル化及びプロポキシル化の程度を有するもの；及びこれらの混合物から選択される。さらに好ましいのは、約５０を下回るプロポキシル化度を有するＣ１４〜Ｃ１８の脂肪族アルコール類のプロポキシル化エーテル類、Ｃ２〜Ｃ８のアルコール類とＣ１２〜Ｃ２６のカルボン酸のエステル類（例えばエチルミリステート、パルミチン酸イソプロピル）、Ｃ１２〜Ｃ２６のアルコール類と安息香酸のエステル類（例えば、ファインテックス（Ｆｉｎｅｔｅｘ）供給のファインソルブ（Ｆｉｎｓｏｌｖ）ＴＮ）、Ｃ２〜Ｃ８のアルコール類とアジピン酸、セバシン酸、及びフタル酸のジエステル類（例えば、ジイソプロピルセバケート、ジイソプロピルアジパート、ジ−ｎブチル−フタラート）、Ｃ６〜Ｃ２６のカルボン酸の多価アルコールエステル類（例えば、プロピレングリコールジカプレート／ジカプリレート、プロピレングリコールイソステアレート）；及びこれらの混合物である。さらに好ましいのは、約１２〜２６の炭素原子を有する分枝鎖脂肪族脂肪族アルコール類である。さらに好ましいのは、イソセチルアルコール、オクチルデカノール、オクチルドデカノール及びウンデシルペンタデカノールであり、最も好ましいのは、オクチルドデカノールである。かかる好ましい脂肪族脂肪族アルコール類は、本明細書で議論する揮発性液状シリコーン油と組み合わせてキャリアの平均溶解度を調整するのに特に有用である。
【００５８】
３．非極性で非揮発性の油
上記で議論した液体に加えて、架橋シロキサンエラストマーのためのキャリアは任意で非揮発性で、非極性の油を包含してもよい。典型的な非揮発性で、非極性の皮膚軟化剤は、例えば、コスメティックス、サイエンス　エンド　テクノロジー（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ，ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、１巻、２７〜１０４ページ、バルサム（Ｂａｌｓａｍ）及びサガリン（Ｓａｇａｒｉｎ）編集（１９７２年）；米国特許第４，２０２，８７９号（シェルトン（Ｓｈｅｌｔｏｎ）、１９８０年５月１３日発行）；及び米国特許第４，８１６，２６１号（レッベ（Ｌｕｅｂｂｅ）ら、１９８９年３月２８日発行）に開示されている。双方とも、参考として本明細書に組み入れる。本発明で有用な非揮発性の油は、本質的に非揮発性のポリシロキサン、パラフィン状の炭化水素油、及びこれらの混合物である。本発明で有用なポリシロキサン類は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、及びこれらの混合物から選択される。これらの例には、２５℃で約５〜約１００，０００センチストークの粘度を有するポリジメチルシロキサン類が挙げられる。本組成物で有用な好ましい非揮発性シリコーン皮膚軟化剤は、２５℃にて約２〜約４００センチストークの粘度を有するポリジメチルシロキサン類である。かかるポリアルキルシロキサン類には、ビスカシルシリーズ（ゼネラル・エレクトリックにより販売されている）及びダウ・コーニング２００シリーズ（ダウ・コーニングコーポにより販売されている）が挙げられる。ポリアルキルアリールシロキサンには、２５℃にて約１５〜約６５センチストークの粘度を有するポリメチルフェニルシロキサン類が挙げられる。
【００５９】
これらは、例えばＳＦ１０７５メチルフェニル流体（ゼネラル・エレクトリックカンパニーにより販売されている）及び５５６化粧品グレード流体（ダウ・コーニング・コーポにより販売されている）として入手可能である有用なポリエーテルシロキサンコポリマー類には、例えば、２５℃にて約１２００〜１５００センチストークの粘度を有するポリオキシアルキレンエーテルコポリマーが挙げられる。かかる流体は、ＳＦ１０６６オルガノシリコーン界面活性剤（ゼネラル・エレクトリックにより販売されている）として入手可能である。ポリシロキサンエチレングリコールエーテルコポリマーは、本組成物での使用に好ましいコポリマーである。
【００６０】
本発明で有用な非揮発性のパラフィン状の炭化水素油類には鉱油類及び特定の分枝鎖炭化水素類が挙げられる。このような流体の例は、米国特許第５，０１９，３７５号（１９９１年５月２８日発行、タナー（Ｔａｎｎｅｒ）らに開示されており、その全体を参考として本明細書に組み入れる。好ましい鉱油類は次の特性を有する：
（１）４０℃にて約５センチストーク〜約７０センチストークの粘度；
（２）２５℃にて約０．８２から０．８９ｇ／ｃｍ３の間の密度；
（３）約１３８℃から約２１６℃の間の引火点；及び
（４）約１４から約４０の間の炭素原子の炭素鎖長
好ましい分枝鎖炭化水素油類は次の特性を有する：
（１）２０℃にて約０．７９から０．８９ｇ／ｃｍ３の間の密度；
（２）約２５０℃より高い沸点；及び
（３）約１１０℃から約２００℃の間の引火点。
【００６１】
特に好ましい分枝鎖炭化水素には、平均約２４の炭素原子を含有するペルメチル（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ）１０３Ａ；平均６８の炭素原子を含有するペルメチル１０４Ａ；平均約２０の炭素原子を含有するペルメチル１０２Ａが挙げられ；それらはすべてペルメチルコーポレーションから購入してもよく；及び３０の炭素原子と４０の炭素原子の混合物を含有し、エチルコーポから購入してもよいエチルフロ（Ｅｔｈｙｌｆｌｏ）３６４が挙げられる。
本明細書で有用な追加のキャリアには、その全体を参考として本明細書に組み入れる米国特許第５，７５０，０９６号（１９９８年５月１２日、ジェラルドＪ．ガスキー（Ｇｅｒａｌｄ Ｊ．Ｇｕｓｋｅｙ）らに記載される溶媒が挙げられる。
【００６２】
（構成剤）
本発明の組成物は、実施形態によっては、送達システムの一部として構造剤をさらに含んでもよい。構造剤は、組成物がエマルションの形態であるとき特に好ましく、本発明の水中油型エマルション実施形態において特に好ましい。理論によって限定されずに、構成剤は組成物の安定性に寄与する組成物への粘弾性特性を供給する助けをすると考えられている。例えば、構成剤は液状結晶性ゲル網状組織構造の形成を助ける傾向がある。構成剤はまた乳化剤又は界面活性剤としても機能し得る。本発明の組成物は、約０．１〜約２０％、より好ましくは約０．１〜約１０％、更により好ましくは約０．５〜約９％の１つ又は複数の構成剤を含有してもよい。
【００６３】
本明細書で使用するのに好ましい構成剤は、ＨＬＢが約１〜約８であり、少なくとも約４５℃の融点を有する。好適な構成剤は、飽和Ｃ１４〜Ｃ３０脂肪族アルコール、約１〜約５モルのエチレンオキシドを含有する飽和Ｃ１６〜Ｃ３０脂肪族アルコール、飽和Ｃ１６〜Ｃ３０ジオール、飽和Ｃ１６〜Ｃ３０モノグリセロールエーテル、飽和Ｃ１６〜Ｃ３０ヒドロキシ脂肪酸、Ｃ１４〜Ｃ３０ヒドロキシル化及び非ヒドロキシル化飽和脂肪酸、Ｃ１４〜Ｃ３０飽和エトキシ化脂肪酸、約１〜約５モルのエチレンオキシドジオールを含有するアミン及びアルコール、モノグリセリド含有量が少なくとも４０％であるＣ１４〜Ｃ３０飽和グリセリルモノエステル、約１〜約３個のアルキル基及び約２〜約３個の飽和グリセロール単位を有するＣ１４〜Ｃ３０飽和ポリグリセロールエステル、Ｃ１４〜Ｃ３０グリセリルモノエーテル、Ｃ１４〜Ｃ３０のソルビタンモノ／ジエステル、約１〜約５モルのエチレンオキシドを有するＣ１４〜Ｃ３０飽和エトキシ化ソルビタンモノ／ジエステル、Ｃ１４〜Ｃ３０の飽和メチルグルコシドエステル、Ｃ１４〜Ｃ３０の飽和スクロースモノエステル／ジエステル、約１〜約５モルのエチレンオキシドを有するＣ１４〜Ｃ３０の飽和エトキシ化メチルグルコシドエステル、平均１〜２個のグルコース単位を有するＣ１４〜Ｃ３０の飽和ポリグルコシド及びそれらの混合物から選択され、少なくとも約４５℃の融点を有する。
【００６４】
本発明の組成物で使用するのに好ましい構造剤の例には、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアリン酸、パルミチン酸、平均約１〜約５のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、平均約１〜約５のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、及びそれらの混合物が挙げられる。さらに好ましいのは、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、平均約２個のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル（ステアレス−２）、平均約２個のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、及びこれらの混合物である。更により好ましい構成剤はステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、べヘニルアルコール、ステアレスー２、及びこれらの混合物から選択される。
【００６５】
（増粘剤）
本発明の組成物は、実施形態によってはさらに１以上の増粘剤を含んでもよい。
存在する場合、組成物は好ましくは、組成物の約０．１重量％〜約５重量％、さらに好ましくは約０．１重量％〜約４重量％、及び一層さらに好ましくは約０．２５重量％〜約３重量％の増粘剤を包含する。
非限定的な増粘剤の種類は次のものから選択されるものが包含される。
【００６６】
ａ）カルボン酸ポリマー
これらのポリマーは、アクリル酸、置換アクリル酸、及びこれらのアクリル酸や置換アクリル酸の塩及びエステルに由来する１つ以上のモノマーを含む架橋した化合物であるが、ここで架橋剤は２つ以上の炭素一炭素二重結合を有し、かつ多価アルコールに由来する。本発明で有用なポリマーは、米国特許第５，０８７，４４５号（１９９２年２月１１日発行、ハフェイ（Ｈａｆｆｅｙ）ら）；米国特許第４，５０９，９４９号（１９８５年４月５日発行、ハング（Ｈｕａｎｇ）ら）；米国特許第２，７９８，０５３号（１９５７年７月２日発行、ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）；及びＣＴＦＡ国際化粧品成分事典、第４版（１９９１年）の１２及び８０ページに完全に記載されている。
【００６７】
本明細書において有効な市販されるカルボン酸ポリマーの例には、スクロースのアリルエーテル又はペンタエリトリトールと架橋したアクリル酸のホモポリマーであるカルボマーが包含される。このカルボマーはカルボポール（登録商標）９００シリーズとして（例えば、カルボポール（登録商標）９５４）Ｂ．Ｆ．グッドリッチ（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）より入手可能である。それに加えて、その他の好適なカルボン酸重合剤には、Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートと１つ又は複数のアクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、又はそれらの短鎖の１つ（即ちＣ１〜４アルコール）のエステルとのコポリマーが包含され、その際その架橋剤はスクロースのアリルエーテル又はペンタエリトリトールである。これらのコポリマーは、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマーとして知られ、通常、カルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）（登録商標）１３４２、カルボポール（登録商標）１３８２、ペムレン（ＰＥＭＵＬＥＮ）ＴＲ−１、及びペムレン（ＰＥＭＵＬＥＮ）ＴＲ−２としてＢ．Ｆ．グッドリッチ社（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）より市販されている。換言すれば、本明細書中で有用なカルボン酸ポリマー増粘剤の例は、カルボマー、アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー及びそれらの混合物から選択されるものである。
【００６８】
ｂ）架橋ポリアクリレートポリマー
本発明の組成物は、陽イオン及び陰イオン性ポリマーの双方を包含して増粘剤又はゲル化剤として有効な架橋ポリアクリレートポリマーを任意に含み得るが、陽イオン性ポリマーが一般に好ましい。有用な架橋非イオン性ポリアクリレートポリマー及び架橋陽イオン性ポリアクリレートポリマーの例は、米国特許第５，１００，６６０号（１９９２年３月３１日発行、ハウ（Ｈａｗｅ）ら）；米国特許第４，８４９，４８４号（１９８９年７月１８日発行、ハード（Ｈｅａｒｄ）；米国特許第４，８３５，２０６号（１９８９年５月３０日発行、ファラー（Ｆａｒｒａｒ）ら）；米国特許第４，６２８，０７８号（１９８６年１２月９日発行、グローバー（Ｇｌｏｖｅｒ）ら）；米国特許第４，５９９，３７９号（１９８６年７月８日発行、フレッシャー（Ｆｌｅｓｈｅｒ）ら）；及び欧州特許第２２８，８６８号（１９８７年７月１５日公開、ファラー（Ｆａｒｒａｒ）ら）に記載されているものである。
【００６９】
ｃ）ポリアクリルアミドポリマー
本発明の組成物は、ポリアクリルアミドポリマー、特に置換分枝又は非分枝ポリマーを包含して非イオン性ポリアクリルアミドポリマーを任意に含有し得る。
これらのポリアクリルアミドポリマーのうちより好ましいのは、非イオン性ポリマーであり、ＣＴＦＡ指定が与えられたポリアクリルアミド及びイソパラフィン及びラウレス７であり、商品名セピゲル（Ｓｅｐｉｇｅｌ）３０５としてセピックコーポレーション（Ｓｅｐｐｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（米国ニュージャージー州フェアフィールド（Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ））より市販されている。
本明細書で有用なもうひとつのポリアクリルアミドポリマーには、アクリルアミドと、アクリル酸で置換したアクリルアミド、及び置換したアクリル酸との多重ブロックコポリマーがある。このような多重ブロックコポリマーの市販商品の例としては、リポケミカルズ社（Ｌｉｐｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．米国ニュージャージー州パターソン）のハイパン（ＨＹＰＡＮ）ＳＲ１５０Ｈ，ＳＳ５００Ｖ，ＳＳ５００Ｗ、ＳＳＳＡ１００Ｈが挙げられる。
【００７０】
ｄ）多糖類
多種多様な多糖類が本明細書で有用である。「多糖類」とは、反復する糖（即ち炭水化物）単位の主鎖を含有するゲル化剤をいう。多糖類ゲル化剤の非限定例としては、セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、プロピオン酸カルボン酸セルロースアセテート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、微結晶セルロース、セルロース硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられる。アルキル基を置換したセルロースもまた本明細書で有用である。これらのポリマーにおいて、前記セルロースポリマーの前記ヒドロキシ基は、ヒドロキシアルキル化（好ましくはヒドロキシエチル化又はヒドロキシプロピル化）されてヒドロキシアルキル化セルロースを形成し、次いで更にＣ１０〜Ｃ３０の直鎖又は分枝鎖アルキル基にエーテル結合を介して修飾される。一般的に、これらのポリマーは、Ｃ１０〜Ｃ３０の直鎖又は分枝鎖アルコールのヒドロキシアルキルセルロースとのエーテルである。本明細書で有用なアルキル基の例としては、ステアリル、イソステアリル、ラウリル、ミリスチル、セチル、イソセチル、ココイル（すなわちココヤシ油のアルコールに由来するアルキル基）、パルミチル、オレイル、リノレイル、リノレニル、リシノレイル、ベヘニル、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられる。アルキルヒドロキシアルキルセルロースエーテルのうちで好ましいのは、ＣＴＦＡの呼称がセチルヒドロキシエチルセルロースでセチルアルコールとヒドロキシエチルセルロースとのエーテルである物質である。この物質は商品名ナトロゾル、（登録商標）ＣＳプラス（ＣＳＰｌｕｓ）としてアクアロン社（Ａｑｕａｌｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、（デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ））より販売される。
【００７１】
その他の有用な多糖類は、直鎖の（１−３）結合グルコース単位と３単位毎の（１−６）結合グルコースであるスクレログルカンが挙げられ、市販製品で得られる実施例は、マイケルメルシエプロダクト社（Ｍｉｃｈｅｌ Ｍｅｒｃｉｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）（ニュージャージー州マウンテインサイド（Ｍｏｕｎｔａｉｎｓｉｄｅ））のクレアロゲール（Ｃｌｅａｒｏｇｅｌ）（登録商標）ＣＳ１１である。
【００７２】
ｅ）ゴム類
本明細書において有効なその他の増粘剤及びゲル化剤には、主として自然の供給源から誘導される物質が含まれる。これらのゲル化剤ゴムの例としては、アカシア、アガー、アルギン、アルギン酸、アルギン酸アンモニウム、アミロペクチン、アルギン酸カルシウム、カラゲナンカルシウム、カルニチン、カラゲナン、デキストリン、ゼラチン、ゲランゴム、グアーゴム、ヒドロキシプロピルトリモニウム塩化グアー、ヘクトライト、ヒアルロン酸、水和シリカ、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシプロピルグアー、カラヤゴム、ケルプ、イナゴマメガム、納豆ゴム、アルギン酸カリウム、カラゲナンカリウム、アルギン酸プロピレングリコール、スクレロチンゴム、カルボキシメチルデキストランナトリウム、カラゲナンナトリウム、トラガカントゴム、キサンタンゴム、及びその混合物から選択される物質が挙げられる。
本発明の好ましい組成物は、カルボン酸ポリマー、架橋ポリアクリレートポリマー、ポリアクリルアミドポリマー、及びこれらの混合物から選択され、更に好ましくはカルボン酸ポリマー、ポリアクリルアミドポリマー、及びこれらの混合物から選択される増粘剤を包含する。
【００７３】
（水）
本発明の局所適用組成物は、実施形態によっては、組成物の約０．１重量％〜約９５重量％、好ましくは約０．５重量％〜約９０重量％、さらに好ましくは約０．１重量％〜約７０重量％の水をさらに包含してもよい。
【００７４】
好適な形態
本明細書の送達システムは、シリコーンエラストマー、エラストマー用キャリア、及び粘着性の溶媒を包含する。送達システムは、多種多様な形態で提供されることができる。例えば、本発明においては水中油型、油中水型、シリコーン中水型、水中油中水型及びシリコーン中水中油型エマルションなどのエマルションデリバーシステムが有用であるが、これらに限定されない。そのほかの好適な形態には、グリセリンとシリコーンの混合物のような無水の混合物が挙げられる。好ましい送達システムは、水中油型、油中水型エマルション、及びシリコーン中水型エマルションのようなエマルションを含有する。当業者が理解するように、任意の成分は、組成物における上記成分の水に対する溶解性／分散性に依存して、まず、水、または油／シリコーン相に入っていく。
【００７５】
組成物がエマルションの形態である場合、組成物は好ましくは、送達システムの重量を基にして約０．０１％〜約１０％、さらに好ましくは約０．１％〜約５％の乳化剤をさらに含有する。乳化剤は、非イオン性、陰イオン性又は陽イオン性であってもよい。好適な乳化剤は、例えば、米国特許３，７５５，５６０号（ディッカート（Ｄｉｃｋｅｒｔ）ら、１９７３年８月２８日発行）；米国特許４，４２１，７６９号（ディクソン（Ｄｉｘｏｎ）ら、１９８３年１２月２０日発行）；及び「マッカチャン（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ）著の「洗剤と乳化剤（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ）」北アメリカ版、３１７〜３２４ページ（１９８６年）に開示されている。好適な乳化剤の例はまた、米国特許第５，０８５，８５６号（ダンフィ（Ｄｕｎｐｈｙ）ら）及び米国特許第５，６８８，８３１号（エル・ノカリイ（Ｅｌ−Ｎｏｋａｌｙ）ら）にも見い出すことができ、参考として双方を本明細書に組み入れる。
【００７６】
エマルションは更に、ケラチン組織へ適用する際に泡の発生を最小にするために消泡剤を含有する。消泡剤としては、高分子量のシリコーン、及びそのような利用について当該技術分野において既知のその他の物質が挙げられる。
好適なエマルションは、所望の製品形状によって、幅広い粘度を有し得る。
好ましいシリコーン中水型エマルション及び水中油型エマルションを以下に詳しく説明する。
【００７７】
ａ）シリコーン中水型エマルション
シリコーン中水型エマルションは、当該技術分野において既知であり、連続したシリコーン相及び分散された水性相を含有する。
【００７８】
（１）連続的なシリコーン相
本発明の好ましいシリコーン中水型エマルションは、約１重量％〜約８０重量％、好ましくは約５重量％〜約５０重量％、さらに好ましくは約５重量％〜約４０重量％の連続的なシリコーン相を含有する。連続的なシリコーン相は、以下に説明するような不連続な水性相を含有するような、又は取り囲むような外部相として存在する。
【００７９】
連続的なシリコーン相はポリオルガノシロキサンオイルを含有する。好ましいエマルションにおける連続的なシリコーン相は、約５０重量％〜約９９．９重量％の間のオルガノポリシロキサンオイル及び約５０重量％より少ない非シリコーンオイルを含有する。特に好ましい実施形態において、連続的なシリコーン相は、連続的なシリコーン相の重量の少なくとも約５０％、好ましくは約６０％〜約９９．９％、より好ましくは約７０％〜約９９．９％、さらにより好ましくは約８０％〜約９９．９％のポリオルガノシロキサンオイルを含み、及び連続的なシリコーン相の重量の、約５０％まで、好ましくは約４０％より少なく、より好ましくは約３０％より少なく、さらにより好ましくは約１０％より少なく、さらにより好ましくは約２％より少ない非シリコーンオイルを含む。これらの好ましいエマルション性は、低い濃度のポリオルガノシロキサンオイルを含有している油中水型エマルションに比べて、長期間、組成物に対する酸化的安定性を提供する。この型のシリコーン中水型−エマルションはＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／２１４２３（１９９７年、６月１９日公開）に記載されている。
【００８０】
組成物に使用するオルガノポリシロキサンオイルは揮発性、非揮発性、又は揮発性及び非揮発性シリコーンの混合物であってもよい。この文脈で用いられている「非揮発性」という用語は周囲条件で液状であり、発火点が約１００℃以上（１気圧下で）であるシリコーンのことをいう。この文脈で用いられている「揮発性」という用語は、他の全てのシリコーン油のことを言う。好適なオルガノポリシロキサン類は、広範囲の揮発性及び粘度範囲を持つ多種多様なシリコーン類から選択できる。好適なオルガノポリシロキサンオイルの例には、ポリアルキルシロキサン、環式ポリアルキルシロキサン及びポリアルキルアリールシロキサンが包まれる。
【００８１】
本発明の組成物に有効なポリアルキルシロキサンには、２５℃で、粘度が約０．５〜約１，０００，０００センチストークであるポリアルキルシロキサンが挙げられる。このようなポリアルキルシロキサンは、一般化学式Ｒ３ＳｉＯ［Ｒ２ＳｉＯ］ｘＳｉＲ３で示され、式中Ｒは１〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基（好ましくはＲはメチル又はエチル、更に好ましくはメチル；更に同一分子内に混合したアルキル基を使用し得る）、及びｘは０〜約１０，０００の整数であり、約１０，０００，０００を越えることもあり得る所望の分子量を得るために選択される。市販されるポリアルキルシロキサンには、ジメチコーンとしても知られるポリジメチルシロキサンが挙げられ、その例にはゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）より市販されるビカシル（Ｖｉｃａｓｉｌ）（登録商標）シリーズ及びダウ・コーニング社（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より市販されるダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）（登録商標）２００シリーズが挙げられる。好適なポリジメチルシロキサンの具体例としては、粘度０．６５センチストーク及び沸点１００℃を有するダウ・コーニング（登録商標）２００流体、粘度１０センチストーク及び沸点が２００℃より高いダウ・コーニング（登録商標）２２５流体、及び、粘度がそれぞれ５０、３５０、及び１２，５００センチストークであり、及び沸点が２００℃より高いダウ・コーニング（登録商標）２００流体が挙げられる。好適なジメチコーンには、化学式が（ＣＨ３）３ＳｉＯ［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｘ［ＣＨ３ＲＳｉＯ］ｙＳｉ（ＣＨ３）３で示されるものを包含し、式中Ｒは２〜約３０個の炭素原子を有する直鎖アルキル又は分枝鎖アルキルであり、ｘ及びｙはそれぞれ１又はそれより大きい整数であり、約１０，０００，０００を越え得る範囲の所望の分子量を得るように選択される。これらのアルキル−置換型ジメチコーンの例には、セチルジメチコーン及びラウリルジメチコーンが挙げられる。
【００８２】
上記組成物への使用に好適な環状ポリアルキルシロキサンには、化学式が［ＳｉＲ２−Ｏ］ｎで示されるものを包含し、式中Ｒはアルキル基（好ましくはＲはメチル基又はエチル基であり、更に好ましくはメチル基）そしてｎは約３から約８、より好ましくは約３から約７の、最も好ましくは約４から約６の整数である。Ｒがメチルである場合、これらの物質は一般にシクロメチコーンと呼ばれる。市販のシクロメチコーンには、粘度が２．５センチストークで沸点が１７２℃の主としてシクロメチコーンテトラマー（即ちｎ＝４）を含有するダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）（登録商標）２４４流体、粘度が２．５センチストークで沸点が１７８℃の主としてシクロメチコーンペンタマー（即ちｎ＝５）を含有するダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）（登録商標）３４４流体、粘度が４．２センチストークで沸点が２０５℃の主としてシクロメチコーンテトラマー及びペンタマー（即ちｎ＝４及び５）の混合物を含有するダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）（登録商標）２４５流体、そして粘度が４．５センチストークで沸点が２１７℃の主としてシクロメチコーンテトラマー、ペンタマー、及びヘキサマー（即ちｎ＝４，５，及び６）を含有するダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）（登録商標）３４５流体が含まれる。
【００８３】
一般化学式［（ＣＨ２）３ＳｉＯ１／２］ｘ［ＳｉＯ２］ｙに相当するポリマー物質であるトリメチルシロキシシリケートのような物質も有用である（式中、ｘは約１〜約５００の整数であり、ｙは約１〜約５００の整数である）。市販のトリメチルシロキシシリケートは、ダウ・コーニング（登録商標）５９３流体としてジメチコーンとの混合物として販売されている。
ジメチコノールもまた組成物への使用に好適である。これらの化合物は化学式Ｒ３ＳｉＯ［Ｒ２ＳｉＯ］ｘＳｉＲ２ＯＨ及びＨＯＲ２ＳｉＯ［Ｒ２ＳｉＯ］ｘＳｉＲ２ＯＨで表すことができ、式中Ｒはアルキル基（好ましくは、Ｒはメチル基又はエチル基、更に好ましくはメチル基である）及びｘは、望ましい分子量を得るために選択される０から約５００までの整数である。市販の入手可能なジメチコノールは、典型的にはジメチコーン又はシクロメチコンとの混合物（例えば、ダウ・コーニング（登録商標）１４０１、１４０２及び１４０３流体）として販売されている。
【００８４】
ポリアルキルアリールシロキサンも組成物で使用するのに好適である。２５℃にて約１５から約６５センチストークの粘度を有するポリメチルフェニルシロキサンは特に有用である。
本明細書での利用で好ましいものは、ポリアルキルシロキサン、アルキル基で置換したジメチコーン、シクロメチコーン、トリメチルシロキシシリケート、ジメチコノール、ポリアルキルアリールシロキサン、及びそれらの混合物から選択されるオルガノポリシロキサンである。本明細書で用いるのにより好ましいのは、ポリアルキルシロキサン類及びシクロメチコーン類である。ポリアルキルシロキサンの中で好ましいのはジメチコーンである。
前述したように、連続的なシリコーン相は１つかそれより多くの非シリコーンオイルを含有しても良い。連続的なシリコーン相における非シリコーンオイルの濃度は、組成物中で選択されたレチノイドの酸化安定性をさらに高めるために、最小限に抑えるかいっしょにするのを避けている。
【００８５】
好適な非シリコーンオイルは、約１気圧で約２５℃以下の融点を有する。連続的なシリコーン相での使用に好適な非シリコーンオイルの例には、油中水型エマルションの形態の塗布用身体ケア製品における、化学分野では周知の、たとえば、鉱油、植物油、合成油、半合成油などが挙げられる。
【００８６】
（２）分散した水性相
本発明の局所用組成物は、約２０％〜約９０％、さらに好ましくは約３０％〜約８５％、及び一層さらに好ましくは約４０％〜約８０％の分散した水性相を含有する。乳化技術では、「分散した相」という用語は、当業者には周知の用語であり、連続相に浮遊したまたは取り囲まれた小さな粒子または液滴として相が存在することを意味する。分散した相は、内部相または不連続相としても知られている。
分散した水性相は前述した連続的なシリコーン相に浮遊し取り囲まれた小さな水性粒子又は液滴の分散である。
【００８７】
水性相は水又は１或いはそれより多くの水溶性或いは水に分散性の成分の組み合わせであり得る。そのような成分の限定的ではない例には、増粘剤、酸、塩基、塩、キレート剤、ゴム、水溶性または分散性アルコール及びポリオール、緩衝液、防腐剤、日焼け止め剤、着色剤等が挙げられる。
【００８８】
（３）水性相を分散させるための乳化剤
本発明のシリコーン中水型エマルションは、乳化するエラストマー以外の又はそれに加えて乳化剤を含有することができる。実施形態によっては、組成物は、組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、さらに好ましくは約０．５重量％〜約７．５重量％、一層さらに好ましくは約１重量％〜約５重量％の乳化剤を含有する。乳化剤は、連続的なシリコーン相に水性相を分散し、浮遊するのを助ける。
好ましいシリコーン中水型エマルションを作成するために、本明細書では多種多様な乳化剤を使用できる。選択された乳化剤が物理的、化学的に本発明の組成物の成分に適合し、望ましい分散特性を提供するという条件で、既知のまたは従来使用されている乳化剤を組成物に使用できる。好適な乳化剤には、局所用身体ケア製品を利用する分野の当業者に公知の、シリコーン乳化剤、非シリコーン含有乳化剤、及びそれらの混合物が包含される。好ましくはこれらの乳化剤は、ＨＬＢ値が約１４以下、更に好ましくは約２〜約１４、及び更に一層好ましくは約４〜約１４である。これらの範囲外のＨＬＢ値を有する乳化剤は、これらの範囲内に収まる効果的な加重平均ＨＬＢ値を得るように、その他の乳化剤と組み合わせて使用し得る。
【００８９】
シリコーン乳化剤が好ましい。本明細書では、多種多様なシリコーン乳化剤が有用である。これらのシリコーン乳化剤は、典型的には、有機的に変性したオルガノポリシロキサン類であって、当該技術分野ではシリコーン界面活性剤としても知られている。有用なシリコーン乳化剤としてはジメチコーンコポリオール類が挙げられる。これらの物質はポリジメチルシロキサン類であって、修飾によって、ポリエーテル側鎖、例えば、ポリエチレンオキシド鎖、ポリプロピレンオキシド鎖、これらの混合物、並びにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの双方に由来する部分を含有するポリエーテル鎖を有している。その他の例には、アルキル変性ジメチコーンコポリオール、即ち、Ｃ２〜Ｃ３０ペンダント側鎖を含有する化合物が含まれる。さらに他の有用なジメチコーンコポリオール類としては、種々の陽イオン性、陰イオン性、両性、及び双極性イオン性のペンダント部分を有する物質が挙げられる。
本明細書において有用なジメチコーンコポリオール乳化剤は、次の一般構造で記載することができる：
【００９０】
【化４】
2004502716.tif 000005
【００９１】
ここでＲは、Ｃ１〜Ｃ３０の直鎖、分枝鎖又は環式アルキル基であり、Ｒ２は以下から選択される：
−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ３Ｏ）ｍ−Ｈ、
及び
−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨＲ３Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨＲ４Ｏ）ｏ−Ｈ、
式中、ｎは、３から約１０の整数であり；Ｒ３及びＲ４は、Ｒ３及びＲ４が、同時に同じものとならないようにＨ及びＣ１〜Ｃ６直鎖又は分枝鎖アルキル基から選択される；及びｍ、ｏ、ｘ、及びｙは、全体の分子量が分子量約２００から約１０，０００，０００になるように選択され、ｍ、ｏ、ｘ、及びｙは、ｍ及びｏが同時にゼロにならないように、ｚは別に１以上の整数で、ゼロ以上の整数より選択される。これらのコポリオールの位置的異性体ができうることが認識される。Ｒ３及びＲ４基を含有するＲ２部分について上述の化学的な代表例は、便宜上示したものでこれらに限定するものではない。
【００９２】
ここで有用なものはまた、厳密にはジメチコーンコポリオールとしては分類されないが、前の段落で示した構造のようなシリコーン界面活性剤であり、そこではＲ２は：
−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｒ５
であり、式中Ｒ５は、陽イオン、陰イオン、両性イオン又は双極性イオン部分である。
【００９３】
本発明の乳化剤として有用なジメチコーンコポリオール及びその他のシリコーン界面活性剤の非限定的な例には、ペンダントポリエチレンオキシド側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、ペンダントポリプロピレンオキシド側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、ペンダント混合物ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシド側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、ペンダント混合物ポリ（エチレン）（プロピレン）オキシド側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、ペンダントオルガノベタイン側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、ペンダントカルボキシレート側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー、ペンダント四級アンモニウム側鎖を有するポリジメチルシロキサンポリエーテルコポリマー；及び前記コポリマー類を更に修飾したコポリマーでペンダントＣ２〜Ｃ３０直鎖、分枝鎖、又は環式アルキル部分を含有するものがある。本発明において有用なダウ・コーニング社（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より市販されるジメチコーンコポリオールの例は、ダウ・コーニング（登録商標）１９０、１９３、Ｑ２−５２２０、２５０１ワックス、２−５３２４流体、及び３２２５Ｃ（この後者の物質はシクロメチコーンとの混合物として販売される）である。セチルジメチコーンコポリオールは、ポリグリセリル−４−イソステアレート（及び）ヘキシルラウレートとの混合物として市販され、ＡＢＩＬ（登録商標）ＷＥ−０９（ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）より入手可能）という商品名で販売されている。セチルジメチコーンコポリオールは、ヘキシルラウレート（及び）ポリグリセリル−３オレエート、（及び）セチルジメチコーンの混合物としても市販され、ＡＢＩＬ（登録商標）ＷＳ−０８（ゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）より市販）という商品名で販売される。ジメチコーンコポリオールの他の非限定例としては、ラウリルジメチコーンコポリオール、ジメチコーンコポリオールアセテート、ジエメチコーンコポリオールアジペート、ジメチコーンコポリオールアミンジメチコーンコポリオールベヘネート、ジメチコーンコポリオールブチルエーテル、ジメチコーンコポリオールヒドロキシステアレート、ジメチコーンコポリオールイソステアレート、ジメチコーンコポリオールラウレート、ジメチコーンコポリオールメチルエーテル、ジメチコーンコポリオールホスフェート、及びジメチコーンコポリオールステアレートが挙げられる。国際化粧品成分辞書、第５版（１９９３年）を参照されたい。
【００９４】
本明細書で有用なジメチコーンコポリオール乳化剤は、例えば、米国特許第４，９６０，７６４号（フィグレオア・ジュニア（Ｆｉｇｕｅｒｏａ，Ｊｒ．）ら、１９９０年１０月２日発行）；欧州特許第ＥＰ３３０，３６９号（サノグエリア（Ｓａｎｏ Ｇｕｅｉｒａ）、１９８９年８月３０日公開）；Ｇ．Ｈ．ダームス（Ｇ．Ｈ．Ｄａｈｍｓ）ら「シリコーンコポリオールにより提供された新しい処方の可能性」化粧品及び洗面用化粧品、１１０巻、９１〜１００頁、１９９５年３月；Ｍ．Ｅ．カルロッティ（Ｍ．Ｅ．Ｃａｒｌｏｔｔｉ）ら「Ｗ／Ｏ−Ｓ乳状液の最適化及びエステル構造と乳状液特性の量的な関係の研究」分散科学と技術誌、１３巻３号、３１５〜３３６頁（１９９２年）；Ｐ．ハメイヤー（Ｐ．Ｈａｍｅｙｅｒ）「化粧品、油中水型乳状液調製における有機及び有機シリコーン乳化剤の比較技術研究」ＨＡＰＰＩ１２８巻４号、８８〜１２８頁（１９９１年）；Ｊ．スミッド−コーバー（Ｊ．Ｓｍｉｄ−Ｋｏｒｂａｒ）ら「乳状液におけるシリコーン界面活性剤の有効性と利点」プロビジョナル・コミュニケーション、インターナショナル・ジャーナル・オブ・コスメティック・サイエンス、１２巻、１３５〜１３９頁（１９９０年）；及びＤ．Ｇ．クリシク（Ｄ．Ｇ．Ｋｒｚｙｓｉｋ）ら「油中水システムのための新しいシリコーン乳化剤」ドラッグ・アンド・コスメティック・インダストリー、１４６巻４号、２８〜８１頁（１９９０年４月）に記載されている。
【００９５】
本発明に有用な非シリコーン含有乳化剤の中には、糖エステル及びポリエステル、アルコキシ化糖エステル及びポリエステル、Ｃ１〜Ｃ３０脂肪酸とＣ１〜Ｃ３０脂肪アルコールのエステル、Ｃ１〜Ｃ３０脂肪アルコールのＣ１〜Ｃ３０脂肪酸エステルのアルコキシ化誘導体、Ｃ１〜Ｃ３０脂肪アルコールのアルコキシ化エーテル、Ｃ１〜Ｃ３０脂肪酸のポリグリセリルエステル、ポリオールのＣ１〜Ｃ３０エステル、ポリオールのＣ１〜Ｃ３０エーテル、アルキルホスフェート、ポリオキシアルキレン脂肪エーテルホスフェート、脂肪酸アミド、アシルラクチレート、石鹸、及びそれらの混合物のような様々な非イオン性及び陰イオン性乳化剤がある。その他の好適な乳化剤は、例えば「マッカチャンの洗剤と乳化剤（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ）」、北米版（１９８６年）、アルレッド・パブリッシング社（Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）出版；米国特許第５，０１１，６８１号（チオッティ（Ｃｉｏｔｔｉ）ら、１９９１年４月３０日発行）；米国特許第４，４２１，７６９号（ディクソン（Ｄｉｘｏｎ）ら、１９８３年１２月２０日発行）；及び米国特許第３，７５５，５６０号（ディッカート（Ｄｉｃｋｅｒｔ）ら、１９７３年８月２８日発行）に記載されている。
【００９６】
本明細書で有用なその他の好適な界面活性剤には、当該分野において既知の及び下記に詳述するような多種多様な陽イオン性、陰イオン性、双極イオン性、及び両性界面活性剤が含まれる。例えば、マッカチャ（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ）の「洗剤と乳化剤（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ）」北アメリカ版（１９８６年）、アルレッド（Ａｌｌｕｒｅｄ）出版社；米国特許第５，０１１，６８１号（チオッティ（Ｃｉｏｔｔｉ）ら、１９９１年４月３０日発行）、米国特許第４，４２１，７６９号（ディクソン（Ｄｉｘｏｎ）ら、１９８３年１２月２０日発行）、及び米国特許第３，７５５，５６０号（ディッカート（Ｄｉｃｋｅｒｔ）ら、１９７３年８月２８日発行）、これら４つの参考は全てそのまま参考として本明細書に組み入れ、参照されたい。本明細書で使用される有用な親水性界面活性剤は単一の界面活性剤、又は複数の好適な界面活性剤を組み合わせて含有できる。選択される正確な界面活性剤（又は複数の界面活性剤）は、組成物及びその他の存在する構成成分のｐＨによって異なることになる。
【００９７】
本明細書で有用な陽イオン性界面活性剤には、ジアルキル第四級アンモニウム化合物が挙げられ、その例は米国特許第５，１５１，２０９号；米国特許第５，１５１，２１０号；米国特許第５，１２０，５３２号；米国特許第４，３８７，０９０号；米国特許第３，１５５，５９１号；米国特許第３，９２９，６７８号；米国特許第３，９５９，４６１号；マッカチャンの洗剤及び乳化剤、（北米版１９７９年）Ｍ．Ｃ．パブリッシング・カンパニー；及びシュワルツらの界面活性剤、その化学及び技術、ニューヨーク：インターサイエンス・パブリッシャーズ（１９４９年）に記載されており；これらの記載は参考として本明細書に組み入れる。
本明細書で有用な陽イオン性界面活性剤には、更に次の式を有するような陽イオンアンモニウム塩が含まれる：
【００９８】
【化５】
2004502716.tif 000006
【００９９】
式中Ｒ１は、約１２個〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基、または約１２個〜約３０個の炭素原子を有する芳香族、アリール基またはアルカリル基；Ｒ２，Ｒ３、及びＲ４は、水素、約１個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基、または約１２個〜約２２個の炭素原子を有する芳香族、アリール基またはアルカリル基から独立して選択される；及びＸは、いずれかの適合する陰イオンで、好ましくは塩化塩、臭化塩、ヨウ化塩、酢酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、トシラート、乳酸塩、クエン酸塩、グリコール酸塩、及びそれらの混合物から選択される。更に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のアルキル基はまた、エステル及び／或いはエーテル結合、またはヒドロキシ或いはアミノ基の置換基も含有することができる（たとえば、アルキル基がポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール部分を含有することができる）。
【０１００】
さらに好ましくは、Ｒ１は、約１２個から約２２個の炭素原子を持つアルキル基であり；Ｒ２は、水素または約１個から約２２個の炭素原子を持つアルキル基から選択される；Ｒ３及びＲ４は、水素または約１個から約３個の炭素原子を持つアルキル基から独立して選択される；及びＸは前に説明したとおりである。
更により好ましくは、Ｒ１は、約１２個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、水素または約１個〜約３個の炭素原子を有するアルキル基から選択し；及びＸは前に説明したとおりである。
或いは、その他の有用な陽イオン性乳化剤にはアミノ−アミドが含まれ、その際、上記構造中のＲ１は、代わりにＲ５ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎであり、式中、Ｒ５は約１２〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基、そしてｎは約２〜約６、更に好ましくは約２〜約４、及び更に一層好ましくは約２〜約３の整数である。
【０１０１】
これらの陽イオン性乳化剤の非限定例としては、ステアロアミドプロピルＰＧ−ジモニウムクロリドホスフェート、ベヘナミドプロピルＰＧ塩化ジモニウム、ステアルアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ステアルアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシレート、ステアルアミドプロピルジメチル塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピルジメチルアンモニウム乳酸塩、及びそれらの混合物が含まれる。特別に好ましいのは、ベヘナミドプロピルＰＧ塩化ジモニウムである。
【０１０２】
四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤についての限定されない例としては、セチル塩化アンモニウム、セチル臭化アンモニウム、ラウリル塩化アンモニウム、ラウリル臭化アンモニウム、ステアリル塩化アンモニウム、ステアリル臭化アンモニウム、セチルジメチル塩化アンモニウム、セチルジメチル臭化アンモニウム、ラウリルジメチル塩化アンモニウム、ラウリルジメチル臭化アンモニウム、ステアリルジメチル塩化アンモニウム、ステアリルジメチル臭化アンモニウム、セチルトリメチル塩化アンモニウム、セチルトリメチル臭化アンモニウム、ラウリルトリメチル塩化アンモニウム、ラウリルトリメチル臭化アンモニウム、ステアリルトリメチル塩化アンモニウム、ステアリルトリメチル臭化アンモニウム、ラウリルジメチル塩化アンモニウム、ステアリルジメチルセチルジタロージメチル塩化アンモニウム、ジセチル塩化アンモニウム、ジセチル臭化アンモニウム、ジラウリル塩化アンモニウム、ジラウリル臭化アンモニウム、ジステアリル塩化アンモニウム、ジステアリル臭化アンモニウム、ジセチルメチル塩化アンモニウム、ジセチルメチル臭化アンモニウム、ジラウリルメチル塩化アンモニウム、ジラウリルメチル臭化アンモニウム、ジステアリルメチル塩化アンモニウム、ジステアリルメチル臭化アンモニウム及びそれらの混合物から選択されたものが挙げられる。さらに四級アンモニウム塩には、Ｃ１２〜Ｃ３０のアルキル炭素鎖がタロー脂肪酸またはココヤシ脂肪酸に由来するようなものが包含される。「タロー」という用語は、一般にＣ１６からＣ１８の範囲でアルキル鎖の混合物を有する、タロー脂肪酸（通常水素添加されたタロー脂肪酸）に由来するアルキル基のことをいう。「ココヤシ」という用語は、一般にＣ１２〜Ｃ１４の範囲でアルキル鎖の混合物を有する、ココヤシ脂肪酸に由来するアルキル基のことをいう。タローやココヤシに由来する四級アンモニウム塩の例としては、ジタロージメチル塩化アンモニウム、ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加タロー）ジメチル塩化アンモニウム、ジ（水素添加タロー）ジメチル酢酸アンモニウム、ジタロージプロピルリン酸アンモニウム、ジタロージメチル硝酸アンモニウム、ジ（ココヤシアルキル）ジメチル塩化アンモニウム、ジ（ココヤシアルキル）ジメチル臭化アンモニウム、タロー塩化アンモニウム、ココヤシ塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピル塩化ＰＧ−ジモニウムホスフェート、ステアルアミドプロピルエチルジモニウムエソサルフェート、ステアルアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシラート、ステアルアミドプロピルジメチル塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピルジメチル乳酸アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。エステル結合をもつアルキル基を有する第四級アンモニウム化合物の例は、ジタローイルオキシエチルジメチル塩化アンモニウムである。
【０１０３】
さらに好ましい陽イオン界面活性剤は、ベヘナミドプロピル塩化ＰＧジモニウム、ジラウリルジメチル塩化アンモニウム、ジステアリルジメチル塩化アンモニウム、ジミリスチルジメチル塩化アンモニウム、ジパルミチルジメチル塩化アンモニウム、ジステアリルジメチル塩化アンモニウム、ステアロアミドプロピル塩化ＰＧ−ジモニウムホスフェート、ステアロアミドプロピルエチルジアンモニウムエソサルフェート、ステアロアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）塩化アンモニウム、ステアロアミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシラート、ステアロアミドプロピルジメチル塩化アンモニウム、ステアロアミドプロピルジメチル乳酸アンモニウム、及びそれらの混合物から選択されたものが包含される。
一層さらに好ましい陽イオン界面活性剤は、ベヘナミドプロピル塩化ＰＧジモニウム、ジラウリルジメチル塩化アンモニウム、ジステアリルジメチル塩化アンモニウム、ジミリスチルジメチル塩化アンモニウム、ジパルミチルジメチル塩化アンモニウム、及びそれらの混合物から選択されたものが包含される。
【０１０４】
陽イオン性界面活性剤と構成剤の好ましい組合せは、ベヘナミドプロピル塩化ＰＧジモニウム及び／又はベヘニルアルコールであり、特にそのような組合せがイオン性及び／又は極性の高い溶媒を含有する場合、物理的、化学的安定性を高め、維持するように、その比率を好ましく最適化する。この組合せは、特に酸化亜鉛やオクチルメトキシケイ皮酸のような日焼け防止剤の送達に有用である。
多種多様な陰イオン性界面活性剤もまた本明細書では有用である。例えば、ローリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）等の米国特許第３，９２９，６７８号（１９７５年１２月３０日発行）は、参考として本明細書に全て組み入れ、参照されたい。陰イオン性界面活性剤の非限定的な例には、アルコイルイセチオン酸、並びにアルキル及びアルキルエーテルサルフェート類が包含される。アルコイルイセチオンネートは一般に、式ＲＣＯ−ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍを持ち、本式中では、Ｒは、約１０個〜約３０個の炭素原子を持つアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍはアンモニウム、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンのような水溶性カチオンである。イセチオン酸塩の非限定的な例には、ココイルイセチオン酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトソウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ステアロイルイセチオン酸ナトリウム及びそれらの混合物から選ばれたアルコイルイセチオン酸塩が含まれる。
【０１０５】
ｂ）水中油型エマルションのその他に好ましい局所用キャリアには、連続的な水性相及びそこに分散している疎水性、水不溶性の相（「油相」）をもつ水中油型エマルションが包含される。好適な水中油型エマルション担体の例は、米国特許第５，０７３，３７１号（ターナー（Ｔｕｒｎｅｒ）、Ｄ．Ｊ．ら、１９９１年１２月１７日発行）、及び米国特許第５，０７３，３７２号（ターナー（Ｔｕｒｎｅｒ）、Ｄ．Ｊ．ら、１９９１年１２月１７日発行）に記載されている。構成剤、親水性の界面活性剤及び水を含有する、特に好ましい水中油型エマルションについては以下に詳述する。
【０１０６】
（１）構成剤
好ましい水中油型エマルションは、液状結晶ジェルネットワーク構造の形成を支えるための構成剤を含有する。理論によって限定されずに、構成剤は組成物の安定性に寄与する組成物への粘弾性特性を供給する助けをすると考えられている。
構成剤はまた乳化剤又は界面活性剤としても機能し得る。本発明の好ましい組成物は、組成物の約０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは約１重量％〜約１０重量％、更により好ましくは約１重量％〜約５重量％の構成剤を含有する。
【０１０７】
本発明の好ましい構成剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアリン酸、パルミチン酸、平均約１〜約２１のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、平均約１〜約５のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールポリエチレングリコールエーテル、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明の更に好ましい構成剤は、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、平均約２のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル（ステアレス−２）、平均約２１のエチレンオキシド単位を有するステアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル（ステアレス−２１）、平均約２のエチレンオキシド単位を有するセチルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、及びそれらの混合物から選択される。更により好ましい構成剤は、ステアリン酸、パルミチン酸、ステアリルアルコール、セチルアルコール、べヘニルアルコール、ステアレス−２、ステアレス−２１、及びこれらの混合物から選択される。
【０１０８】
（２）親水性界面活性剤
好ましい水中油型エマルションは、約０．０５％〜約１０％、好ましくは約１％〜約６％、及びより好ましくは約１％〜約４％の少なくとも１つの親水性界面活性剤を含有し、疎水性の物質を水相に分散できるようにする（塗布用キャリアの重量に対する比率）。界面活性化剤は水に分散するのに充分な親水性を最低限持たなければならない。
【０１０９】
好ましい親水性界面活性剤は、非イオン性界面活性剤から選択される。ここで有用な非イオン性界面活性剤の中で、長鎖アルコール、例えばＣ８〜３０のアルコールと糖類又はデンプンポリマーの縮合生成物、すなわちグリコシドとして広く定義されるものがある。これらの化合物は式（Ｓ）ｎ−Ｏ−Ｒで表すことができ、式中、Ｓはグルコース、フルクトース、マンノース、及びガラクトース等の糖部分であり；ｎは約１から約１０００までの整数であり、ＲはＣ８〜３０アルキル基である。アルキル基が誘導され得る長鎖アルコールの例としては、デシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。これらの界面活性剤の好ましい例には、Ｓがグルコース部分、ＲがＣ８〜２０アルキル基、及びｎが約１から約９までの整数であるものが挙げられる。市販されているこれらの界面活性剤の例には、デシルポリグルコシド（ヘンケルからＡＰＧ３２５ＣＳとして市販）及びラウリルポリグルコシド（ヘンケルからＡＰＧ６００ＣＳ及び６２５ＣＳとして市販）が含まれる。
【０１１０】
他の有用な非イオン性界面活性剤としては、アルキレンオキシド類と脂肪酸類の縮合生成物（すなわち、脂肪酸類のアルキレンオキシドエステル）が挙げられる。これらの物質は、一般式ＲＣＯ（Ｘ）ｎＯＨを有し、式中、ＲはＣ１０〜３０アルキル基、Ｘは−ＯＣＨ２ＣＨ２−（すなわち、エチレングリコール又はオキシドから誘導）又は−ＯＣＨ２ＣＨＣＨ３−（すなわち、プロピレングリコール又はオキシドから誘導）、そしてｎは約６〜約２００の整数である。他の非イオン性界面活性剤は、アルキレンオキシドと２モルの脂肪酸類との縮合生成物（すなわち、脂肪酸のアルキレンオキシドジエステル）である。これらの物質は、一般式ＲＣＯ（Ｘ）ｎＯＯＣＲを有し、式中、ＲはＣ１０〜３０のアルキル基であり、Ｘは−ＯＣＨ２ＣＨ２−（すなわち、エチレングリコール又はオキシドから誘導）又は−ＯＣＨ２ＣＨＣＨ３−（すなわち、グリコール又はオキシドから誘導）、及びｎは約６〜約１００の整数である。その他の非イオン性界面活性剤は、アルキレンオキシドと脂肪族アルコールとの縮合生成物（即ち、脂肪族アルコールのアルキレンオキシドエーテル）である。これらの材料は、一般式Ｒ（Ｘ）ｎＯＲ’を有し、式中ＲはＣ１０〜３０のアルキル基、Ｘは−ＯＣＨ２ＣＨ２−（即ち、エチレングリコール又はオキシドに由来する）又は−ＯＣＨ２ＣＨＣＨ３−（即ち、プロピレングリコール又はオキシドに由来する）であり、ｎは約６〜約１００の整数であり、Ｒ’はＨ又はＣ１０〜３０のアルキル基である。更に、他の非イオン性界面活性剤は、アルキレンオキシドと脂肪酸及び脂肪族アルコールの双方との縮合生成物［すなわち、ポリアルキレンオキシド部分は一方の末端が脂肪酸でエステル化され、そしてもう一方の末端が脂肪族アルコールでエーテル化（すなわち、エーテル結合を介して結合される）される］である。これらの物質は、一般式ＲＣＯ（Ｘ）ｎＯＲ’を有し、式中、Ｒ及びＲ’はＣ１０〜３０のアルキル基であり、Ｘは−ＯＣＨ２ＣＨ２−（すなわち、エチレングリコール又はオキシドから誘導）又は−ＯＣＨ２ＣＨＣＨ３−（すなわち、グリコール又はオキシドから誘導）、及びｎは約６〜約１００の整数である。これらのアルキレンオキシドが誘導する非イオン性界面活性剤の非限定例には、セテス−６、セテス−１０、セテス−１２、セテアレス−６、セテアレス−１０、セテアレス−１２、ステアレス−６、ステアレス−１０、ステアレス−１２、ステアレス−２１、ＰＥＧ−６−ステアレート、ＰＥＧ−１０−ステアレート、ＰＥＧ−１００−ステアレート、ＰＥＧ−１２−ステアレート、ＰＥＧ−２０−グリセリルステアレート、ＰＥＧ−８０グリセリル獣脂、ＰＥＧ−１０−グリセリルステアレート、ＰＥＧ−３０−グリセリルココエート、ＰＥＧ−８０−グリセリルココエート、ＰＥＧ−２００−グリセリル獣脂、ＰＥＧ−８−ジラウレート、ＰＥＧ−１０−ジステアレート、及びそれらの混合物が含まれる。
【０１１１】
更にその他の有用な非イオン性界面活性剤には、次の構造式に相当するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が含まれる：
【０１１２】
【化６】
2004502716.tif 000007
【０１１３】
式中：Ｒ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシ−プロピルで、好ましくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、更に好ましくは、メチル基又はエチル基、最も好ましくは、メチル基であり；Ｒ２は、Ｃ５〜Ｃ３１のアルキル基又はアルケニル基で、好ましくは、Ｃ７〜Ｃ１９のアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくは、Ｃ９〜Ｃ１７のアルキル基又はアルケニル基、最も好ましくは、Ｃ１１〜Ｃ１５のアルキル基又はアルケニル基であり；及びＺは、少なくとも３個の水酸基が直接鎖に結合した直鎖状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分、又はそのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシ化又はプロポキシル化）である。Ｚは、好ましくはグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース、及びそれらの混合物から選択される糖部分である。上記の構造に相当する特に好ましい界面活性剤は、ココヤシアルキルＮ−メチルグルコシドアミド（即ち、式中Ｒ２ＣＯ−部分は、ヤシ油脂肪酸に由来する）である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物を製造する方法は、例えば、英国特許明細書第８０９，０６０号（トーマス・ヘドレイ社（Ｔｈｏｍａｓ Ｈｅｄｌｅｙ ＆ Ｃｏ．Ｌｔｄ．）により１９５９年２月１８日公開）；米国特許第２，９６５，５７６号（１９６０年１２月２０日発行、Ｅ．Ｒ．ウイルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）；米国特許第２，７０３，７９８号（１９５５年３月８日発行、Ａ．Ｍ．シュワルツ）；及び米国特許第１，９８５，４２４号（１９３４年１２月２５日発行、ピゴット（Ｐｉｇｇｏｔｔ））に開示されており；その全体を参考として本明細書に組み入れる。
【０１１４】
非イオン性界面活性剤の中で好ましいは、ステアレス−２１、セテアレス−２０、セテアレス−１２、スクロースココエート、ステアレス−１００、ＰＥＧ−１００ステアレート、及びこれらの混合物から選択されるものである。
本明細書で使用するのに好適なその他の非イオン性乳化剤としては、糖エステル及びポリエステル、アルコキシ化糖エステル及びポリエステル、Ｃ１〜Ｃ３０の脂肪族アルコールのＣ１〜Ｃ３０の脂肪酸エステル、Ｃ１〜Ｃ３０の脂肪族アルコールのＣ１〜Ｃ３０の脂肪酸エステルのアルコキシ化誘導体、Ｃ１〜Ｃ３０の脂肪族族アルコールのアルコキシ化エーテル、Ｃ１〜Ｃ３０の脂肪酸のポリグリセリルエステル、ポリオールのＣ１〜Ｃ３０エステル、ポリオールのＣ１〜Ｃ３０エーテル、リン酸アルキル、リン酸ポリオキシアルキレン脂肪エーテル、脂肪酸アミド、アシルラクチレート、及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１１５】
これらの乳化剤の非限定例としては、ポリエチレングリコール２０ソルビタンモノラウレート（ポリソルベート２０）、ポリエチレングリコール５大豆ステロール、ステアレス−２０、セテアレス−２０、ＰＰＧ−２メチルグルコースジステアリン酸エーテル、セテス−１０、ポリソルベート８０、リン酸セチル、セチルリン酸カリウム、リン酸ジエタノールアミンセチル、ポリソルベート６０、グリセリルステアレート、ポリオキシエチレン２０ソルビタントリオレエート（ポリソルベート８５）、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレン４ラウリルエーテルナトリウムステアレート、ポリグリセリル−４イソステアレート、ラウリン酸ヘキシル、ＰＰＧ−２メチルグルコースジステアリン酸エーテル、ＰＥＧ−１００ステアレート及びそれらの混合物が挙げられる。
【０１１６】
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤のもう１つの群は、ソルビタン又はソルビトール脂肪酸エステルとスクロース脂肪酸エステルとの混合物に基づく脂肪酸エステル混合物であり、その脂肪酸はいずれの場合も好ましくはＣ８〜Ｃ２４、更に好ましくはＣ１０〜Ｃ２０である。好ましい脂肪酸エステル乳化剤は、ソルビタン又はソルビトールＣ１６〜Ｃ２０脂肪酸エステルと、スクロースＣ１０〜Ｃ１６脂肪酸エステルの混合物、特にソルビタンステアレートとスクロースココエートの混合物である。これは、ＩＣＩから商品名アーラトン（Ａｒｌａｔｏｎｅ）２１２１として市販されている。
【０１１７】
本明細書で有用なその他の好適な界面活性剤には、当該技術分野において既知の及び下記に詳述するような多種多様な陽イオン性、陰イオン性、双極イオン性、及び両性界面活性剤が含まれる。例えば、マッカチャ（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ）の「洗剤と乳化剤（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ）」北アメリカ版（１９８６年）、アルレッド（Ａｌｌｕｒｅｄ）出版社；米国特許第５，０１１，６８１号（チオッティ（Ｃｉｏｔｔｉ）ら、１９９１年４月３０日発行）、米国特許第４，４２１，７６９号（ディクソン（Ｄｉｘｏｎ）ら、１９８３年１２月２０日発行）、及び米国特許第３，７５５，５６０号（ディッカート（Ｄｉｃｋｅｒｔ）ら、１９７３年８月２８日発行）、これら４つの参考は全てそのまま参考として本明細書に組み入れ、参照されたい。本明細書で使用される有用な親水性界面活性剤は単一の界面活性剤、又は複数の好適な界面活性剤を組み合わせて含有できる。選択される正確な界面活性剤（又は複数の界面活性剤）は、組成物及びその他の存在する構成成分のｐＨによって異なることになる。
【０１１８】
また、本明細書で有用なのは、陽イオン性界面活性剤、特にジアルキル第四級アンモニウム化合物であり、その例は米国特許第５，１５１，２０９号；米国特許第５，１５１，２１０号；米国特許第５，１２０，５３２号；米国特許第４，３８７，０９０号；米国特許第３，１５５，５９１号；米国特許第３，９２９，６７８号；米国特許第３，９５９，４６１号；「マッカチャンの洗剤と乳化剤（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ＆ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ）」、（北米版、１９７９年）Ｍ．Ｃ．パブリッシング社；及びシュワルツら著「界面活性剤（Ｓｕｒｆａｃｅ ＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ）、それらの化学と技術（Ｔｈｅｉｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、ニューヨーク：インターサイエンス・パブリッシャーズ、１９４９；に記載されており、これらの記載は参考として引用し本明細書に組み入れる。本明細書で有用な陽イオン性界面活性剤には、次式を有するような陽イオンアンモニウム塩が包含される：
【０１１９】
【化７】
2004502716.tif 000008
【０１２０】
式中Ｒ１は、約１２個〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基、または約１２個〜約３０個の炭素原子を有する芳香族、アリール基またはアルカリル基；Ｒ２，Ｒ３、及びＲ４は、水素、約１個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基、または約１２個〜約２２個の炭素原子を有する芳香族、アリール基またはアルカリル基から独立して選択される；及びＸは、いずれかの適合する陰イオンで、好ましくは塩化塩、臭化塩、ヨウ化塩、酢酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、トシラート、乳酸塩、クエン酸塩、グリコール酸塩、及びそれらの混合物から選択される。更に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のアルキル基はまた、エステル及び／或いはエーテル結合、またはヒドロキシ或いはアミノ基の置換基も含有することができる（たとえば、アルキル基がポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール部分を含有することができる）。
【０１２１】
さらに好ましくは、Ｒ１は、約１２個から約２２個の炭素原子を持つアルキル基であり；Ｒ２は、水素または約１個から約２２個の炭素原子を持つアルキル基から選択される；Ｒ３及びＲ４は、水素または約１個から約３個の炭素原子を持つアルキル基から独立して選択される；及びＸは前に説明したとおりである。
更により好ましくは、Ｒ１は、約１２個〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、水素または約１個〜約３個の炭素原子を有するアルキル基から選択し；及びＸは前に説明したとおりである。
或いは、その他の有用な陽イオン性乳化剤にはアミノ−アミドが含まれ、その際、上記構造中のＲ１は、代わりにＲ５ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎであり、式中、Ｒ５は約１２〜約２２個の炭素原子を有するアルキル基、そしてｎは約２〜約６、更に好ましくは約２〜約４、及び更に一層好ましくは約２〜約３の整数である。
【０１２２】
これらの陽イオン性乳化剤の非限定例としては、ステアロアミドプロピルＰＧ−ジモニウムクロリドホスフェート、ベヘナミドプロピルＰＧ塩化ジモニウム、ステアルアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ステアルアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシレート、ステアルアミドプロピルジメチル塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピルジメチルアンモニウム乳酸塩、及びそれらの混合物が含まれる。特別に好ましいのは、ベヘナミドプロピルＰＧ塩化ジモニウムである。
【０１２３】
四級アンモニウム塩の陽イオン界面活性剤についての限定されない例としては、セチル塩化アンモニウム、セチル臭化アンモニウム、ラウリル塩化アンモニウム、ラウリル臭化アンモニウム、ステアリル塩化アンモニウム、ステアリル臭化アンモニウム、セチルジメチル塩化アンモニウム、セチルジメチル臭化アンモニウム、ラウリルジメチル塩化アンモニウム、ラウリルジメチル臭化アンモニウム、ステアリルジメチル塩化アンモニウム、ステアリルジメチル臭化アンモニウム、セチルトリメチル塩化アンモニウム、セチルトリメチル臭化アンモニウム、ラウリルトリメチル塩化アンモニウム、ラウリルトリメチル臭化アンモニウム、ステアリルトリメチル塩化アンモニウム、ステアリルトリメチル臭化アンモニウム、ラウリルジメチル塩化アンモニウム、ステアリルジメチルセチルジタロージメチル塩化アンモニウム、ジセチル塩化アンモニウム、ジセチル臭化アンモニウム、ジラウリル塩化アンモニウム、ジラウリル臭化アンモニウム、ジステアリル塩化アンモニウム、ジステアリル臭化アンモニウム、ジセチルメチル塩化アンモニウム、ジセチルメチル臭化アンモニウム、ジラウリルメチル塩化アンモニウム、ジラウリルメチル臭化アンモニウム、ジステアリルメチル塩化アンモニウム、ジステアリルメチル臭化アンモニウム及びそれらの混合物から選択されたものが挙げられる。さらに四級アンモニウム塩には、Ｃ１２〜Ｃ３０のアルキル炭素鎖がタロー脂肪酸またはココヤシ脂肪酸に由来するようなものが包含される。「タロー」という用語は、一般にＣ１６からＣ１８までの範囲でアルキル鎖の混合物を有する、タロー脂肪酸（通常水素添加されたタロー脂肪酸）に由来するアルキル基のことをいう。
【０１２４】
「ココヤシ」という用語は、一般にＣ１２〜Ｃ１４の範囲でアルキル鎖の混合物を有する、ココヤシ脂肪酸に由来するアルキル基のことをいう。タローやココヤシに由来する四級アンモニウム塩の例としては、ジタロージメチル塩化アンモニウム、ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加タロー）ジメチル塩化アンモニウム、ジ（水素添加タロー）ジメチル酢酸アンモニウム、ジタロージプロピルリン酸アンモニウム、ジタロージメチル硝酸アンモニウム、ジ（ココヤシアルキル）ジメチル塩化アンモニウム、ジ（ココヤシアルキル）ジメチル臭化アンモニウム、タロー塩化アンモニウム、ココヤシ塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピル塩化ＰＧ−ジモニウムホスフェート、ステアルアミドプロピルエチルジモニウムエソサルフェート、ステアルアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシラート、ステアルアミドプロピルジメチル塩化アンモニウム、ステアルアミドプロピルジメチル乳酸アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。エステル結合をもつアルキル基を有する第四級アンモニウム化合物の例は、ジタローイルオキシエチルジメチル塩化アンモニウムである。
【０１２５】
さらに好ましい陽イオン界面活性剤は、ベヘナミドプロピル塩化ＰＧジモニウム、ジラウリルジメチル塩化アンモニウム、ジステアリルジメチル塩化アンモニウム、ジミリスチルジメチル塩化アンモニウム、ジパルミチルジメチル塩化アンモニウム、ジステアリルジメチル塩化アンモニウム、ステアロアミドプロピル塩化ＰＧ−ジモニウムホスフェート、ステアロアミドプロピルエチルジアンモニウムエソサルフェート、ステアロアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）塩化アンモニウム、ステアロアミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウムトシラート、ステアロアミドプロピルジメチル塩化アンモニウム、ステアロアミドプロピルジメチル乳酸アンモニウム、及びそれらの混合物から選択されたものが包含される。
【０１２６】
一層さらに好ましい陽イオン界面活性剤は、ベヘナミドプロピル塩化ＰＧジモニウム、ジラウリルジメチル塩化アンモニウム、ジステアリルジメチル塩化アンモニウム、ジミリスチルジメチル塩化アンモニウム、ジパルミチルジメチル塩化アンモニウム、及びそれらの混合物から選択されたものが包含される。
陽イオン性界面活性剤と構成剤の好ましい組合せは、ベヘナミドプロピル塩化ＰＧジモニウム及び／又はベヘニルアルコールであり、特にそのような組合せがイオン性及び／又は極性の高い溶媒を含有する場合、物理的、化学的安定性を高め、維持するように、その比率を好ましく最適化する。この組合せは、特に酸化亜鉛やオクチルメトキシケイ皮酸のような日焼け防止剤の送達に有用である。
【０１２７】
多種多様な陰イオン性界面活性剤もまた本明細書では有用である。例えば、ローリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）等の米国特許第３，９２９，６７８号（１９７５年１２月３０日発行）は、参考として本明細書に全て組み入れ、参照されたい。陰イオン性界面活性剤の非限定的な例には、アルコイルイセチオン酸、並びにアルキル及びアルキルエーテルサルフェート類が包含される。アルコイルイセチオンネートは一般に、式ＲＣＯ−ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍを持ち、本式中では、Ｒは、約１０個〜約３０個の炭素原子を持つアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍはアンモニウム、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンのような水溶性カチオンである。イセチオン酸塩の非限定的な例には、ココイルイセチオン酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトソウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ステアロイルイセチオン酸ナトリウム及びそれらの混合物から選ばれたアルコイルイセチオン酸塩が含まれる。
【０１２８】
アルキル及びアルキルエーテルサルフェート類は一般に、それぞれ式ＲＯＳＯ３Ｍ及びＲＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＳＯ３Ｍを持ち、ここでは、Ｒは、約１０個から約３０個の炭素原子を持つアルキル基またはアルケニル基であり、ｘは約１から約１０、及びＭは、アンモニウム、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンのような水溶性カチオンである。もう１つの好適なクラスの陰イオン性界面活性剤は以下の一般式を持つ、有機、硫酸反応産物の水溶性塩である：
Ｒ１ＳＯ３Ｍ
本式中Ｒ１は、約８個〜約２４個、好ましくは約１０〜約１６個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖、飽和脂肪族炭化水素基から成るグループから選択され；及びＭは陽イオンである。更にその他の陰イオン合成界面活性剤には、約１２〜約２４個の炭素原子を有するスクシナメート類、オレフィンスルホネート類、及びβ−アルキルオキシアルカンスルホネート類として示される種類が含まれる。
【０１２９】
これらの物質の例はラウリル硫酸ナトリウム及びラウリル硫酸アンモニウムである。
本発明において有用なそのほかの陰イオン物質は、脂肪酸の石鹸（すなわち、例えば、ナトリウム又はカリウム塩のようなアルカリ金属塩）であり、一般に約８個〜約２４個の炭素原子を持ち、好ましくは約１０〜約２０個の炭素原子を持っている。石鹸を作るのに用いられる脂肪酸は天然資源、例えば、植物又は動物由来のグリセリド（例えば、パーム油、ヤシ油、大豆油、ヒマシ油、獣脂、豚脂、など）から得ることができる。脂肪酸は合成して作成することもできる。石鹸については、米国特許第４，５５７，８５３号に更に詳細に記載されている。
【０１３０】
両性及び双極性イオン性界面活性剤もまた本明細書では有用である。本発明の組成物で使用できる両性及び双極性イオン界面活性剤の例は、脂肪族基が直鎖又は分枝であることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜約２２個の炭素原子を有し（好ましくはＣ８〜Ｃ１８）そして１つが陰イオン水溶性化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート、又はホスホネートを含有する脂肪族第二級及び第三級アミンの誘導体と広く記載されるものである。例としては、式ＲＮ［（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｍ］２及びＲＮＨ（ＣＨ２）ｍＣＯ２Ｍのようなアルキルイミノアセテート類、及びイミノジアルカノエート類及びアミノアルカノエート類があり、ここでｍは１から４、ＲはＣ８〜Ｃ２２のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属アンモニウム、またはアルカノールアンモニウムである。また、イミダゾリニウム及びアンモニウム誘導体も挙げられる。好適な両性界面活性剤の具体例としては、３−ドデシル−アミノプロピオン酸ナトリウム、３−ドデシルアミノプロパンスルホン酸ナトリウム、本明細書に全体を参考として組み入れられる米国特許第２，６５８，０７２号の教示に従ってドデシルアミンをイセチオン酸ナトリウムと反応させることによって生成するもののようなＮ−アルキルタウリン類；本明細書に全体を参考として組み入れられる米国特許第２，４３８，０９１号の教示に従って生成するもののようなＮ−高級アルキルアスパラギン酸；「ミラノール」の商品名で販売されている製品で、本明細書に全体を参考として組み入れられる米国特許第２，５２８，３７８号に記載されているものが挙げられる。有用な両性のその他の例には、コアミドプロピル塩化ＰＧ−ジモニウムリン酸（モナコープ（Ｍｏｎａ Ｃｏｒｐ）からモナクエート（Ｍｏｎａｑｕａｔ）ＰＴＣとして市販されている）のようなリン酸塩が含まれる。
【０１３１】
本明細書で使用される有用な他の両性または双極イオン性界面活性剤としてはベタインが挙げられる。ベタインの例には、例えば、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルアルファカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルジメチルベタイン（ロンザ社からロンザイン１６ＳＰの名で入手可能）、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルガンマ−カルボキシプロピルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）アルファ−カルボキシエチルベタイン、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン等の高級アルキルベタイン類、アミドベタイン類、アミドスルホベタイン類（ここではＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）３基は、ベタインの窒素原子と結合している。）、オレイルベタイン（ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）から両性ベルベテックＯＬＢ−５０として入手可能）、及びコカミドプロピルベタイン（ヘンケルからベルベテックスＢＫ−３５及びＢＡ−３５として入手可能）が包含される。
【０１３２】
そのほかの有用な両性及び双極イオン性界面活性剤には、スルタイン類及びコカミドプロピルヒドロキシスルタイン（ローヌプーランからミラテインＣＢＳとして市販）のようなヒドロキシスルタイン類及び式ＲＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｍに相当するアルカノイルサルコシネートで、式中Ｒは約１０から約２０炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基、及びＭは、アンモニウム、ナトリウム、カリウム及びトリアルカノールアミン（例えば、トリエタノールアミン）のような水溶性陽イオンであるものが挙げられ、例の中で好ましいのは、ラウロイルサルコシン酸ナトリウムである。
【０１３３】
（３）水
好ましい水中油型エマルション形態は、組成物の約２５重量％〜約９８重量％、好ましくは約４０重量％〜約９５重量％、さらに好ましくは約５０重量％〜約９０重量％の水を含有してもよい。
疎水性相は連続的な水性相に分散している。疎水性相は、水中シリコーン型エマルションに関連して本明細書に記載されるシリコーン、及びエマルションに関連して前述したようなその他のオイルや脂質を含めて、当該分野で公知の水不溶性又は部分的に水溶性の物質を含有し得るが、これらに限定されない。
洗浄（「洗剤」）に役立つ本発明の組成物は、例えば、上述したように、好適な送達システムによって処方され、及び好ましくは、約１％〜約９０％、さらに好ましくは約５％〜約１０％の皮膚科学的に許容可能な界面活性剤を含有する。
【０１３４】
界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、双極イオン性、両性イオン性及び両性電解質性界面活性剤、及びこれらの界面活性剤の混合物から適したものを選択する。そのような界面活性剤は、洗浄剤業界の当業者には公知のことである。
可能性のある界面活性剤の非限定例には、イソセテス−２０、メチルココイルタウリン酸ナトリウム、メチルオレオイルタウリン酸ナトリウム、及びラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。本明細書で有用な界面活性剤の例示については、その全体を引用して本明細書に参考として組み入れている米国特許第４，８００，１９７号（コウツ（Ｋｏｗｃｚ）ら、１９８９年１月２４日発行）を参照されたい。本発明において有用な追加の界面活性剤の多種多様の例は、「マッカチャンの洗剤と乳化剤（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ）」、北米版（１９８６年）、アルレッド・パブリッシング社（Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）発行に記載されている。洗浄剤組成物は任意に、従来洗浄剤組成物で用いられているその他の素材を、技術的に確立したレベルで含有することができる。
【０１３５】
洗浄剤組成物の物理的形状はさほど重要ではない。組成物は、例えば化粧石鹸、リキッド、シャンプー、浴用ジェル、ヘアコンディショナー、ヘアトニック、ペースト、又はムースとして配合することができる。シャンプーのような洗い流す洗浄剤組成物は、皮膚や頭皮に活性物質を充分な濃度で付着させるために適した送達システムが必要である。好ましい送達システムには不溶性複合体の利用が包含される。そのような送達システムの更に完全な開示については、米国特許第４，８３５，１４８号（バーフォード（Ｂａｒｆｏｒｄ）ら、１９８９年５月３０日発行）を参照のこと。
【０１３６】
（任意成分）
本発明の組成物は１つ以上の追加の皮膚ケア活性剤を含有しても良い。好ましい実施形態では、組成物がヒトのケラチン組織に接触されるところでは、追加成分はケラチン組織への適用に好適であるべきで、すなわち、上記組成物中に混合したときに、正しい医学的判断の範囲内で、過度の毒性、不適合性、不安定性、アレルギー反応などを示すことなく、ヒトのケラチン組織に接触させて使用するのに好適である。
【０１３７】
「ＣＴＦＡ化粧品成分ハンドブック（ＣＴＦＡ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、第２版（１９９２年）には、スキンケアに関連する業界で通常使用される様々な非限定的な化粧品及び医薬品の構成成分が記載されており、それらは本発明の組成物への使用に好適である。これらの成分部類の例としては：研磨剤、吸収剤、芳香剤などの美容的構成成分、顔料、着色剤／着色料、精油、皮膚への刺激剤、収斂剤（例えば、丁子油、メンソール、カンファー、ユーカリ油、オイゲノール、メンチルラクテート、マンサク属の留出物）、抗にきび剤、固化防止剤、消泡剤、酸化防止剤、結合剤、生物学的添加物、緩衝剤、充填剤、キレート化剤、化学的添加物、化粧用収斂剤、化粧用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、外用鎮痛剤、皮膜形成剤又は物質、例えば、前記組成物の皮膜形成性及び直接染色性を補助するポリマー（例えば、エイコセンとビニルピロリドンのコポリマー）、乳白剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、噴射剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、スキンブリーチング剤及びライトニング剤（例えば、ヒドロキノン、コウジ酸、アスコルビン酸、アスコルビン酸グルコサミン）、スキンコンディショニング剤（その他の及び閉鎖性のものを含めた保湿剤）、皮膚鎮静剤及び／又は治療剤（例えば、パンテノール及び誘導体（例えば、エチルパンテノール）、アロエベラ、パントテン酸及びその誘導体、アラントイン、ビサボロール、及びグリチルリチン酸二カリウム）、皮膚処理剤、増粘剤及びビタミン及びその誘導体が挙げられる。
【０１３８】
しかしながら、本発明のいかなる実施形態においても、本明細書において有用な活性物質は、それらが提供する利益又は前提とされるそれらの作用様式によって分類することができる。しかしながら、本明細書において有用な活性物質はある場合によっては複数の効果を与え、又は複数の作用様式を介して機能することを理解されたい。それゆえ、本明細書での分類は、便宜上のことであって、特定の適用又は列記する適用に活性を限定しようとするものではない。
【０１３９】
（ビタミンＢ３化合物）
本発明の組成物はまた、実施形態によっては、追加のビタミンＢ３化合物（ニコチン酸アミド以外）を包含してもよい。存在する場合、組成物は好ましくは、組成物の約０．０１重量％〜約５０重量％、さらに好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、一層さらに好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、及び尚さらに好ましくは約１重量％〜約５重量％のビタミンＢ３化合物を包含する。
本明細書で用いる「ビタミンＢ３化合物」とは次の構造式を有する化合物を意味する：
【０１４０】
【化８】
2004502716.tif 000009
【０１４１】
式中、Ｒは、−ＣＯＯＨ（すなわち、ニコチン酸）又は−ＣＨ２ＯＨ（すなわち、ニコチニルアルコール）；その誘導体；及び前述のいかなるものの塩である。
前記ビタミンＢ３化合物の典型的な誘導体としては、ニコチン酸の非血管拡張性エステルを包含するニコチン酸エステル、ニコチニルアミノ酸、及びカルボン酸のニコチニルアルコールエステルが挙げられる。
好適なニコチン酸のエステルとして、Ｃ１〜Ｃ２２アルコールの、好ましくはＣ１〜Ｃ１６アルコールの、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルコールのニコチン酸エステルが挙げられる。それらのアルコールは好適には直鎖又は分枝鎖、環状又は非環状、飽和又は（芳香族を含めて）不飽和、及び置換又は非置換である。エステルは「非発赤性」のものが好ましい。本明細書で使用するとき，「非発赤性」とは通例対象組成物の皮膚への適用後エステルが目視できる発赤反応を引き起こさないということを意味する（一般の人々の大多数は目に見える発赤反応を経験しないであろうが、このような化合物は裸眼では見えない血管拡張の原因となり得る）。
【０１４２】
或いは、高濃度では発赤性のあるニコチン酸材料は発赤作用を減少させるために低濃度で使用し得る。非発赤性のニコチン酸のエステルにはニコチン酸トコフェロール及びヘキサニコチン酸イノシトールが含まれるが；ニコチン酸トコフェロールが好ましい。
ビタミンＢ３化合物のその他の誘導体は、アミド基の１以上の水素を置換して得られるニコチン酸アミドの誘導体である。本発明に有用なニコチン酸アミド誘導体の非限定例としては、例えば、活性ニコチン酸化合物（例えば、ニコチン酸アジ化物又はニコチニル塩化物）とアミノ酸の反応から誘導されたニコチニルアミノ酸及び有機カルボン酸（例えば、炭素数１〜１８個）のニコチニルアルコールエステルが挙げられる。このような誘導体の具体例には以下の化学構造を有するニコチヌル酸及びニコチニルヒドロキサム酸が含まれる。
【０１４３】
【化９】
2004502716.tif 000010
【０１４４】
【化１０】
2004502716.tif 000011
【０１４５】
典型的なニコチニルアルコールエステルとしては、カルボン酸サリチル酸、酢酸、グリコール酸、パルミチン酸などのニコチニルアルコールエステルが挙げられる。本明細書で有用なビタミンＢ３化合物のその他の非限定例は、２−クロロニコチンアミド、６−アミノニコチンアミド、６−メチルニコチンアミド、ｎ−メチルニコチンアミド、ｎ，ｎ−ジエチルニコチンアミド、ｎ−（ヒドロキシメチル）−ニコチンアミド、キノリン酸イミド、ニコチンアニリド、ｎ−ベンジルニコチンアミド、ｎ−エチルニコチンアミド、ニフェナゾン、ニコチンアルデヒド、イソニコチン酸、メチルイソニコチン酸、チオニコチンアミド、ニアルアミド、１−（３−ピリジルメチル）尿素、２−メルカプトニコチン酸、ニコモール、及びナイアプラジンである。
【０１４６】
上記ビタミンＢ３化合物の例は、当該技術分野において既知であり、多数の供給源、例えば、シグマ・ケミカル・カンパニー（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）（ミズーリ州セントルイス）、ＩＣＮバイオケミカル（ＩＣＮ Ｂｉｏ ｍｅｄｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）（カリフォルニア州アービン）、及びアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）（ウィスコンシン州ミルウォーキー）より市販されている。
使用する場合、ニコチン酸アミドの塩、誘導体、及び塩誘導体は、本明細書に記載される皮膚の状態の調整方法におけるニコチン酸アミドと実質的に同じ有効性を有することが好ましい。
【０１４７】
ビタミンＢ３化合物の塩もまた本発明に有用である。本明細書において有用なビタミンＢ３化合物の塩の非限定例として、陰イオンの無機種（例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物、炭酸塩、好ましくは塩化物）を有する無機塩、及び（モノ−、ジ−、及びトリ−の炭素数が１〜１８個のカルボン酸塩、例えば、アセテート、サリチル酸塩、グリコール酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、クエン酸塩、好ましくは酢酸塩のようなモノカルボン酸塩を含む）有機カルボン酸塩のような有機または無機塩が挙げられる。これらの及びその他のビタミンＢ３化合物塩は、当業者によって容易に製造できるものであり、例えば、ダブリュー・ウェンナー（Ｗ．Ｗｅｎｎｅｒ）による「Ｌ−アスコルビン酸及びＤ−イソアスコルビン酸とニコチン酸及びそのアミドとの反応（Ｔｈｅ Ｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｌ−Ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｎｄ Ｄ−ｉｓｏａｓｃｏｒｂｉｃ Ａｃｉｄ ｗｉｔｈ Ｎｉｃｏｔｉｎｉｒｉｃ Ａｃｉｄ ａｎｄ Ｉｔｓ Ａｍｉｄｅ）」（Ｊ．Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、１４巻、２２〜２６頁、１９４９年）に記載されており、これは参考として本明細書中に組み入れる。
【０１４８】
ウェンナーはニコチン酸アミドのアスコルビン酸塩の合成について述べている。
好ましくは、ビタミンＢ３化合物の窒素環は、実質的には化学的に遊離（例えば、結合していない及び／又は妨害されていない）状態であるか、又は皮膚に送達された後に実質的に化学的に遊離する（「化学的に遊離」という用語はこれ以降、代わりに「錯体ではない」とする）。
好ましくはビタミンＢ３化合物は、皮膚に送達される前に、実質的に本組成物中で錯体を形成していない。好ましくは、ビタミンＢ３化合物は、本質的に塩の形態を含まない。ビタミンＢ３化合物は実質的に純粋な物質、又は天然（例えば、植物）原料から好適な物理的及び／又は化学的分離をすることによって得られる抽出物として含まれ得る。ビタミンＢ３化合物は、好ましくは十分に純粋であり、更に好ましくは本質的に純粋である。
【０１４９】
（フィタントリオール）
本発明の局所適用組成物は、実施形態によっては、安全且つ有効量のフィタントリオールを含有する。フィタントリオールは一般名で、化学的には３，７，１１，１５，テトラメチルヘキサデカン−１，２，３，−トリオールとして知られている。フィタントリオールはＢＡＳＦ（米国ミシガン州、ワイアンドット、ビドルアベニュー１６０９）から市販されている。例えば、フィタントリオールはクモ状脈管／赤色のしみの治療剤、目のくま／脹れの治療剤、青白さの治療剤、たるみ治療剤、抗かゆみ剤、皮膚増厚剤、孔減少剤、オイル／日光減少剤、炎症後の色素沈着の治療剤、傷治療剤、抗セルライト剤として有用であり、そしてしわ及び細かい線を含めた皮膚構造を調節する。
【０１５０】
本発明の組成物に包含される場合、フィタントリオールは好ましくは、組成物の約０．００１重量％〜約５０重量％、さらに好ましくは約０．０１重量％〜約２０重量％、一層さらに好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、一層さらに好ましくは約０．２重量％〜約１０重量％、尚さらに好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、及び尚さらに好ましくは約１重量％〜約５重量％の量にて包含される。
【０１５１】
（ファルネソール）
本発明の局所適用組成物は、実施形態によっては、安全且つ有効量のファルネソールを含有する。ファルネソールは天然に存在する物質で、スクアレン及びステロール、特にコレステロールの生合成の前駆体及び／又は中間体としての役割を果たすと考えられている。ファルネソールはまた、たんぱく質の修飾及び調整（例えばたんぱく質のファルネシル化）に関わり、そしてファルネソールに対して感応性を有する細胞核受容体が存在する。
ファルネソールは、化学的には［２Ｅ，６Ｅ］−３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オールで、本明細書で使用される「ファルネソール」は異性体及び互変体も含む。ファルネソールは、例えばファルネソールの製品名で（ドラゴコ（Ｄｒａｇｏｃｏ）、米国ニュージャージー州、トトワ、ゴールデンドライブ１０から異性体の混合物）及びトランス−トランス−ファルネソールの製品名で（シグマ・ケミカル・カンパニー（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃａｍｐａｎｙ、米国ミズーリ州、セントルイス、郵便局私書箱１４５０８から）市販されている。
【０１５２】
本発明の組成物中に存在する時、組成物の重量の好ましくは約０．００１〜約５０％、より好ましくは約０．０１％〜約２０％、更により好ましくは約０．１％〜約１５％、更により好ましくは約０．１％〜約１０％、更に一層より好ましくは約０．５％〜約５％、及び更に一層より好ましくは約１％〜約５％のファルネソールが含有される。
【０１５３】
（剥離剤）
本発明の組成物に安全で且つ有効量の剥離活性物質を、好ましくは組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、さらに好ましくは約０．２重量％〜約５重量％、一層さらに好ましくは約０．５重量％〜約４重量％加えてもよい。剥離活性物質は、本発明の皮膚の外観への効果を高める。例えば、剥離剤は皮膚のきめ（例えば、滑らかさ）を改善する傾向がある。本明細書で使用するのに好適な剥離システムはスルフヒドリル化合物及び双極イオン性界面活性剤を含有し、参考として本明細書に組み込まれたビセット（Ｂｉｓｓｅｔｔ）による米国特許第５，６８１，８５２号に記載されている。本明細書で使用するのに好適な他の剥離システムはサリチル酸及び双極イオン性界面活性剤を含有し、参考として本明細書に組み込まれたビセット（Ｂｉｓｓｅｔｔ）による米国特許第５，６５２，２２８号に記載されている。これらの出願に記載されるような双極イオン性界面活性剤もまた本明細書の剥離剤として有効であり、セチルベタインともに使用すると特に好ましい。
【０１５４】
（抗にきび活性物質）
本発明の組成物は安全かつ有効量の１つ以上の抗にきび剤を含有しても良い。　有用な抗にきび剤の例には、レゾルシノール、イオウ、サリチル酸、過酸化ベンゾイル、エリスロマイシン、亜鉛などが挙げられる。好適な抗ニキビ活性物質のさらなる例は、米国特許第５，６０７，９８０号（１９９７年３月４日発行、マッカティー（ＭｃＡｔｅｅ）ら）にさらに詳細に記載されている。
【０１５５】
（抗しわ剤／抗萎縮剤）
本発明の組成物はさらに安全かつ有効量の１つ以上の抗しわ剤または抗萎縮剤を含有しても良い。本発明の組成物において使用される好適な抗しわ剤／抗萎縮剤の例としては、硫黄を含有するＤ型及びＬ型アミノ酸及びそれらの誘導体及び塩、特にそれらのＮ−アセチル誘導体であって、好ましい例はＮ−アセチル−Ｌ−システイン；チオール、例えばエタンチオール；ヒドロキシ酸（例えば乳酸及びグリコール酸などのα―ヒドロキシ酸又はサリチル酸及びオクタノイル誘導体のようなサリチル酸誘導体などのβ―ヒドロキシ酸）、フィチン酸、リポ酸；リソフォスファチジル酸、皮膚剥離剤（たとえばフェノールなど）、及び本発明のケラチン組織の外観に関する効果を高め、特にケラチン組織の状態、例えば皮膚の状態の調整に関する効果を高めるレチノイドが挙げられる。
【０１５６】
ａ）レチノイド類
本発明の組成物は更に、レチノイドを含有し得る。本発明で使用される時、「レチノイド」は皮膚においてビタミンＡの生物学的活性を有するビタミンＡ又はレチノール様化合物の全ての天然及び／又は合成類縁体、並びにこれらの化合物の幾何異性体及び立体異性体を包含する。レチノイドは、好ましくはレチノール、レチノールエステル（例えば、パルミチン酸レチニル、酢酸レチニル、プロピオン酸レチニルを包含するレチノールのＣ２〜Ｃ２２アルキルエステル）、レチナール、及び／又はレチノイン酸（全トランスレチノイン酸及び／又は１３−シス−レチノイン酸を包含する）、更に好ましくはレチノイン酸以外のレチノイド類である。
【０１５７】
これらの化合物は当該技術分野において既知のものであり、たとえば、シグマ・ケミカルカンパニー（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）（ミズーリ州、セントルイス）及びベーリンガーマンハイム（Ｂｏｅｒｈｉｎｇｅｒ Ｍａｎｎｈｅｉｍ）（インディアナ州インディアナポリス）などの多数の供給元から市販されている。本明細書で有用なその他のレチノイド類は、パリッシュ（Ｐａｒｉｓｈ）等の米国特許第４，６７７，１２０号（１９８７年６月３０日発行）、パリッシュ（Ｐａｒｉｓｈ）等の米国特許第４，８８５，３１１号（１９８９年１２月５日発行）、パーセル（Ｐｕｒｃｅｌｌ）等の米国特許第５，０４９，５８４号（１９９１年９月１７日発行）、パーセル（Ｐｕｒｃｅｌｌ）等の米国特許第５，１２４，３５６号（１９９２年６月２３日発行）及びパーセル（Ｐｕｒｃｅｌｌ）等の第３４，０７５号（１９９２年９月２２日再発行）に記載されている。その他の好適なレチノイド類は、トコフェリルレチノエート［レチノイン酸（トランス−又はシス−）のトコフェロールエステル］、アダパレン｛６−［３−（１−アダマンチル）−４−メトキシフェニル］−２−ナフト工酸｝、及びタザロテン（エチル−６−［２−（４，４−ジメチルチオクロマン−６−イル）−エチニル］ニコチネート）である。好ましいレチノイド類は、レチノール、パルミチン酸レチニル、酢酸レチニル、プロピオン酸レチニル、レチナール及びそれらの組み合わせである。
【０１５８】
レチノイドは、実質的に純粋な物質として包含されてもよく、または天然（例えば、植物）資源から好適な物理的及び／又は化学的に単離して得られた抽出物として包含されてもよい。レチノイドは好ましくは実質的に純粋なものであり、更に好ましくは本質的に純粋なものである。
【０１５９】
本発明の組成物は、安全で且つ有効量のレチノイドを、即ち結果として得られる組成物が、ケラチン組織状態の調整、好ましくは目に見える及び／又は触知できる皮膚の不連続性の調整、更に好ましくは皮膚老化の徴候の調整、更に一層好ましくは目に見える及び／又は触知できる皮膚の老化に関連する皮膚のきめの不連続性の調整のために安全で且つ有効であるように含有し得る。組成物は、好ましくは約０．００５〜約２％、更に好ましくは０．０１〜約２％のレチノイドを含有する。レチノールは、好ましくは約０．０１％以上約０．１５％以下の量で用いられ；レチノールエステル（例えばレチニルプロピオネート、レチニルパルミテート）は、好ましくは約０．０１％以上約２％以下の量で用いられ（例えば約１％）；レチノイン酸は、好ましくは約０．０１％以上約０．２５％以下の量で用いられ；トコフェロリルレチノエート、アダパレン、及びタザロテンは最も好ましくは約０．０１以上約２％以下の量で用いられる。
【０１６０】
ｂ）ヒドロキシ酸
本発明の組成物は、安全かつ有効量のヒドロキシ酸を含有してもよい。本発明の組成物に使用するのに好ましいヒドロキシ酸としてはサリチル酸及びサリチル酸誘導体が挙げられる。本発明の組成物にサリチル酸が存在する時、好ましくは約０．０１％〜約５０％、より好ましくは約０．１％〜約２０％、更により好ましくは約０．１％〜約１０％、一層より好ましくは約０．５％〜約５％、一層より好ましくは約０．５％〜約２％の量で使用される。
【０１６１】
（酸化防止剤／ラジカルスカベンジャー）
本発明の組成物は、安全で且つ有効量の酸化防止剤／ラジカルスカベンジャーを含み得る。酸化防止剤／ラジカルスカベンジャーは、角質層における鱗屑状の剥がれまたは組織変化を増加させるような紫外線照射からの保護、及び皮膚の損傷を起こし得るようなその他の環境化学物質から保護するためにとりわけ有用である。
安全で、有効な量の酸化防止剤／ラジカルスカベンジャーを、組成物の重量について、好ましくは約０．１％〜約１０％、より好ましくは約１％〜約５％で本発明の組成物に加えてもよい。
【０１６２】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）及びその塩、脂肪酸のアスコルビルエステル、アスコルビン酸誘導体（たとえば、アスコルビルリン酸マグネシウム、アスコルビルリン酸ナトリウム、アスコルビルソルビン酸）、トコフェロール（ビタミンＥ）、ソルビン酸トコフェロール、酢酸トリフェロール、そのほかのトコフェロールエステル、ブチル化ヒドロキシ安息香酸及びその塩、６−ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラメチルクロマン−２−カルボン酸（商品名トロロックスＴｒｏｌｏｘ（商標登録）で市販されている）、没食子酸及びそのアルキルエステル、特に没食子酸プロピル、尿酸及びその塩及びアルキルエステル、ソルビン酸及びその塩、リポ酸（ｌｉｐｏｉｃ ａｃｉｄ）アミン（たとえば、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、アミノ−グアニジン）、スルフヒドリル化合物（たとえば、グルタチオン）、ジヒドロキシフマル酸及びその塩、リシンピドレート、アルギニンピロレート、ノルジヒドログアヤレト酸、バイオフラボノイド、クルクミン、リジン、メチオニン、プロリン、スーパーオキシドジスムターゼ、シリマリン、茶抽出物、ブドウの皮／種の抽出物、メラニン、及びローズマリー抽出物のような酸化防止剤／ラジカルスカベンジャーを用いてもよい。好ましい酸化防止剤／ラジカルスカベンジャーは、酢酸トコフェロール、及びその他のトコフェロールエステル類から選択され、より好ましくは酢酸トコフェロールである。局所組成物における及び本発明に適用できるソルビン酸トコフェロールの使用については、ドナルド・ビセット（Ｄｏｎａｌｄ Ｌ．Ｂｉｓｓｅｔｔ）、ロドニー・ブッシュ（Ｒｏｄｎｅｙ Ｄ．Ｂｕｓｈ）及びランジット・シャテジー（Ｒａｎｊｉｔ Ｃｈａｔｔｅｒｊｅｅ）による１９８９年７月１１日発行の米国特許第４，８４７，０７１号に記載されている。
【０１６３】
（キレート剤）
本発明の組成物は安全かつ有効量のキレート剤或いはキレート試薬を包含してもよい。本明細書で用いる「キレーター」または「キレート剤」とは、金属イオンが容易に化学反応に加わったり、化学反応を触媒したりしないように、錯体を形成することによって系から金属イオンを除くことができる活性物質を意味する。キレート化剤が包含されることは、過度の鱗屑または皮膚のきめの変化の一因となるような紫外線照射からの保護、及び皮膚の損傷を起こし得るようなその他の環境化学物質から保護するためにとりわけ有用である。
安全且つ有効量のキレート化剤を、本発明の組成物に加えてもよく、好ましくは組成物の約０．１重量％〜約１０重量％、更に好ましくは約１重量％〜約５重量％加えてもよい。本明細書で有用なキレート剤の代表例は、ビセット（Ｂｉｓｓｅｔｔ）らの米国特許第５，４８７，８８４号（１９９６年１月３０日発行）；ブッシュ（Ｂｕｓｈ）らの国際公開第９１／１６０３５号（１９９５年１０月３１日公開；及びブッシュ（Ｂｕｓｈ）らの国際公開第９１／１６０３４号（１９９５年１０月３１日公開）に開示されている。本発明の組成物に有用な好ましいキレート化剤は、フリルジオキシム、フリルモノオキシム、及びそれらの誘導体である。
【０１６４】
（フラボノイド）
本発明の組成物は任意にフラボノイド化合物を含有しても良い。フラボノイドは米国特許第５，６８６，０８２号及び第５，６８６，３６７号に広範に開示されており、これらは両者とも参考として本明細書に組み入れる。本発明での使用に好適なフラボノイドは、非置換フラバノン、モノ−置換フラバノン及びこれらの混合物から選択されるフラバノン；非置換カルコン、モノ−置換カルコン、ジ−置換カルコン、トリ−置換カルコン及びこれらの混合物から選択されるカルコン；非置換フラボン、モノ−置換フラボン、ジ−置換フラボン及びこれらの混合物から選択されるフラボン；１つ又はそれより多くのイソフラボン；非置換クマリン、モノ−置換クマリン、ジ−置換クマリン及びこれらの混合物から選択されるクマリン；非置換クロモン、モノ−置換クロモン、ジ−置換クロモン及びこれらの混合物から選択されるクロモン；１つ又はそれより多くのジクマロール；１つ又はそれより多くのクロマノン；１つ又はそれより多くのクロマノール；これらの異性体（例えばシス／トランス異性体）；及びこれらの混合物である。本明細書で使用する「置換型」という用語は、フラボノイドの１つ又はそれより多くの水素原子が独立して、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシル、Ｏ−グリコシド等又はこれら置換基の混合で置換されているフラボノイドを意味する。
【０１６５】
適当なフラボノイドの例には、非置換フラバノン、モノ−ヒドロキシフラバノン（例えば、２’−ヒドロキシフラバノン、６−ヒドロキシフラバノン、７−ヒドロキシフラバノン等）、モノ−アルコキシフラバノン（例えば、５−メトキシフラバノン、６−メトキシフラバノン、７−メトキシフラバノン、４’−メトキシフラバノン等）、非置換カルコン（特に非置換トランス−カルコン）、モノ−ヒドロキシカルコン（例えば、２’−ヒドロキシカルコン、４’−ヒドロキシカルコン等）、ジ−ヒドロキシカルコン（例えば、２’，４−ジヒドロキシカルコン、２’，４’−ジヒドロキシカルコン、２，２’−ジヒドロキシカルコン、２’，３−ジヒドロキシカルコン、２’，５’−ジヒドロキシカルコン等）及びトリ−ヒドロキシカルコン（例えば、２’，３’，４’−トリヒドロキシカルコン、４，２’，４’−トリヒドロキシカルコン、２，２’，４’−トリヒドロキシカルコン等）、非置換フラボン、７，２’−ジヒドロキシフラボン、３’，４’−ジヒドロキシナフトフラボン、４’−ヒドロキシフラボン、５，６−ベンゾフラボン及び７，８−ベンゾフラボン、非置換イソフラボン、ダイドザイン（７，４’−ジヒドロキシイソフラボン）、５，７−ジヒドロキシ−４’−メトキシイソフラボン、大豆イソフラボン（大豆から抽出した混合物）、非置換クマリン、４−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシクマリン、６−ヒドロキシ−４−メチルクマリン、非置換クロモン、３−ホルミルクロモン、３−ホルミル−６−イソプロピルクロモン、非置換ジクマロール、非置換クロマノン、非置換クロマノール並びにこれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【０１６６】
本発明に使用するのに好ましいものは、非置換フラバノン、メトキシフラバノン、非置換カルコン、２’，４−ジヒドロキシカルコン及びこれらの混合物である。
より好ましいのは、非置換フラボノン、非置換カルコン（特にトランス異性体）、及びこれらの混合物である。
これらは、合成物質であるか又は天然由来（例えば、植物）からの抽出物として得ることができる。天然に供給される物質を更に誘導することもできる（例えば、天然供給源から抽出後に製造されるエステル又はエーテル誘導体）。本発明で有用なフラボノイド化合物は、多数の供給元、例えば、インドファイン・ケミカル社（Ｉｎｄｏｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）（米国ニュージャージー州サマービル）、ステラロイズ社（Ｓｔｅｒａｌｏｉｄｓ，Ｉｎｃ．）（米国ニューハンプシャー州ウィルトン）及びアルドリッチ・ケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ））、Ｉｎｃ．）（米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）から市販されている。
【０１６７】
上記フラボノイド化合物の混合物を使用してもよい。
本明細書に記載したフラボノイド化合物は、本発明中では、好ましくは約０．０１％〜約２０％、より好ましくは約０．１％〜約１０％、そして更により好ましくは約０．５％〜約５％の濃度で存在している。
【０１６８】
（抗炎症剤）
安全で且つ有効量の抗炎症剤を本発明の組成物に加えることができ、その濃度は好ましくは組成物の約０．１〜約１０％、更に好ましくは約０．５〜約５％である。抗炎症剤は、本発明における皮膚の外観に関する利点を高め、例えばそのような薬剤は、更に均一で好ましい皮膚の色調又は色に寄与する。そのような薬剤は効力が様々に異なるために、組成物中で使用される抗炎症剤の正確な量は、利用する特定の抗炎症剤に依存している。
【０１６９】
ヒドロコルチゾン、ヒドロキシルトリアムシノロン、アルファ−メチルデキサメサゾン、デキサメサゾン−ホスフェート、ジプロピオン酸ベクロメサゾン、クロベタゾールバレレート、デソニド、デソキシメサゾン、デソキシコルチコステロンアセテート、デキサメサゾン、ジクロリソン、ジ酢酸ジフロラソン、ジフルコルトロンバレレート、フルアドレノロン、フルクロロロンアセトニド、フルドロコルチゾン、フルメタゾンピバレート、フルオシノロンアセトニド、フルオシノニド、フルコルチンブチルエステル、フルオコルトロン、フルプレドニデン（フルプレドニリデン）アセテート、フルランドレノロン、ハルシノニド、ハイドロコルチゾンアセテート、酪酸ハイドロコルチゾン、メチルプレドニゾロン、トリアムシノロンアセトニド、コルチゾン、コルトドキソン、フルセトニド、フルドロコルチゾン、ジ酢酸ジフルオロソン、フルラドレノロン、フルドロコルチゾン、ジ酢酸ジフルロソン、フルラドレノロンアセトニド、メドリゾン、アムシナフェル、アムシナフィド、ベタメサゾン、及び残りのそのエステル、クロロプレドニゾン、酢酸クロロプレドニゾン、クロコルテロン、クレシノロン、ジクロリゾン、ジフルプレドネート、フルクロロニド、フルニソリド、フルオロメサロン、フルペロロン、フルプレニソロン、ハイドロコルチゾンバレレート、ハイドロコルチゾンシクロペンチルプロピオネート、ハイドロコルタメート、メプレドニゾン、パラメサゾン、プレドニゾロン、プレドニゾン、ベクロメサゾンジプロピオネート、トリアムシノロン及びこれらの混合物のようなコルチコステロイドを包含するステロイド性抗炎症剤を使用してよいが、これに限定されるものではない。好ましいステロイド性の抗炎症剤はヒドロコルチゾンである。
【０１７０】
組成物で有用な第二の種類の抗炎症剤は、非ステロイド性抗炎症剤である。この群に含まれる様々な化合物は、当業者に公知である。非ステロイド性抗炎症剤の化学構造、合成、副作用などの詳しい開示については、抗炎症剤及び抗リウマチ剤、Ｋ．Ｄ．ラインスフォード（Ｒａｉｎｓｆｏｒｄ）著、第Ｉ−ＩＩＩ巻（ＣＲＣプレス、ボカラトン（Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ）、１９８５年）、及び抗炎症剤、化学及び薬学１、Ｒ．Ａ．シェラー（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ）ら著（アカデミックプレス、ニューヨーク、１９７４年）を包含する標準的な教科書を参照してもよい。
本発明の組成物に有用な特定の非ステロイド性抗炎症剤としては次のようなものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１７１】
１）ピロキシカム、イソキシカンム、テノキシカム、スドキシカム、及びＣＰ−１４，３０４等のオキシカム；
２）アスピリン、ジサルシド、ベノリレート、トリリセート、サファプリン、ソルプリン、ジフルニサル、及びフェンドサルなどのサリチレート；
３）ジクロフェナック、フェンクロフェナック、インドメタシン、サルインダック、トルメチン、イソキセパック、フロフェナック、チオピナック、ジドメタシン、アセマタシン、フェンチアザック、ゾメピラック、クリンダナック、オキセピナック、フェルビナック、及びケトロラック等の酢酸誘導体；
４）メフェナミック、メクロフェナミック、フルフェナミック、ニフルミック、及びトルフェナミン酸等のフェナメート
５）イブプロフェン、ナプロキセン、ベノキサプロフェン、フルビプロフェン、ケトプロフェン、フェノプロフェン、フェンブフェン、インドプロフェン、ピルプロフェン、カルプロフェン、オキサプロジン、プラノプロフェン、ミクロプロフェン、チオキサプロフェン、スプロフェン、アルミノプロフェン、及びチアプロフェニック等のプロピオン酸誘導体；及び
６）フェニルブタゾン、オキシフェンブタゾン、フェプラゾン、アザプロパゾン、及びトリメタゾン等のピラゾール
これらの薬剤の皮膚科学的に許容される塩やエステル並びに、これらの非ステロイド性抗炎症剤の混合物を用いてもよい。例えば、フルフェナム酸の誘導体であるエトフェナメートは局所用に特に有効である。非ステロイド性抗炎症剤の中では、イブプロフェン、ナプロキセン、フルフェナミック酸、エトフェナメート、アスピリン、メフェナミック酸、メクロフェナミック酸、ピロキシカム及びフェルビナックが好ましい；イブプロフェン、ナプロキセン、ケトプロフェン、エトフェナメート、アスピリン、フルフェナミック酸がより好ましい。
【０１７２】
最終的に、いわゆる「天然の」抗炎症剤は本発明の方法に有効である。このような抗炎症剤は、天然原料（例えば、植物、真菌、微生物の副生成物）から好適な物理的及び／又は化学的単離による抽出物として得られ、或いは合成的に調製できる。例えば、キャンデリワックス、ビサボロール（例えば、α−ビサボロール）、アロエ・ベラ、植物ステロール（例えば、フィトステロール）、マンジスタ（Ｍａｎｊｉｓｔｈａ）（アカネ科アカネ属（Ｒｕｂｉａ）の植物、特にＲｕｂｉａ Ｃｏｒｄｉｆｏｌｉａ（ルビア・コルディフォリア）から抽出）、及びググル（Ｇｕｇｇａｌ）（コミフォラ（Ｃｏｍｍｉｐｈｏｒａ）属の植物、特にＣｏｍｍｉｐｈｏｒａ Ｍｕｋｕｌ（コミフォラ・ムクル）から抽出）、コラ抽出物、カモミール、ムラサキツメクサ抽出物、及びムチサンゴ抽出物を使用し得る。
【０１７３】
本発明において有用な追加の抗炎症剤には、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、及びそれらの誘導体（即ち、塩及びエステル）を包含して、カンゾウ族の化合物（植物属／種名グリチルリチア・グラブラ（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｇｌａｂｒａ））が挙げられる。前記化合物の好適な塩としては金属及びアンモニウム塩が挙げられる。
好適なエステルとしては、Ｃ２〜Ｃ２４、好ましくはＣ１０〜Ｃ２４、より好ましくはＣ１６〜Ｃ２４の酸の飽和又は不飽和エステルが挙げられる。前述の特定の例には、油溶性カンゾウ抽出物、グリチルリチン酸及びグリチルレチン酸そのもの、グリチルリチン酸モノアンモニウム、グリチルリチン酸モノカリウム、グリチルリチン酸ニカリウム、１−β−グリチルレチン酸、ステアリルグリチルレチネート、及び３−ステアリルオキシグリチルレチン酸、及び３−スクシニルオキシ−β−グリチルレチン酸ニナトリウムが含まれる。ステアリルグリチルレチネートは好ましい。
【０１７４】
（抗セルライト剤）
本発明の組成物は安全かつ有効量の抗セルライト剤を含有しても良い好適な剤としては、キサンチン化合物（例えば、カフェイン、テオフィリン、テオブロミン、及びアミノフィリン）を挙げてもよいが、これらに限定されない。
【０１７５】
（局所麻酔剤）
本発明の組成物は安全かつ有効量の局所麻酔剤を含有しても良い。局所麻酔剤の例には、ベンゾカイン、リドカイン、ブピバカイン、クロルプロカイン、ジブカイン、エチドカイン、メピバカイン、テトラカイン、ジクロニン、ヘキシルカイン、プロカイン、コカイン、ケタミン、プロモキシン、フェノール、及び薬理学的に許容可能なそれらの塩がある。
【０１７６】
（日焼け活性物質）
本発明の組成物は日焼け剤を含有しても良い。本発明の組成物に存在する時、組成物は好ましくは約０．１重量％〜約２０重量％、より好ましくは約２重量％〜約７重量％、及び更により好ましくは約３重量％〜約６重量％の人工日焼け剤としてのジヒドロキシアセトンを含有する。
ジヒドロキシアセトンは、ＤＨＡ又は１，３−ジヒドロキシ−２−プロパノンとして知られが、白色から灰白色の結晶性粉末である。この物質は化学式Ｃ３Ｈ６Ｏ３で示され、次のような化学構造を有する。
【０１７７】
【化１１】
2004502716.tif 000012
【０１７８】
前記化合物はモノマー及びダイマーの混合物として存在し、固体結晶状態のダイマーが優勢である。加熱又は溶解の際に、このダイマーは分解し、モノマーが得られる。このダイマー型からモノマー型への変換もまた、水溶液中で生じる。
ジヒドロキシアセトンは、酸性ｐＨ値においてより安定であることも知られている。メルクインデックス（Ｔｈｅ ＭｅｒｃｋＩｎｄｅｘ）、第１０版、３１６７項目、４６３頁（１９８３年）、及び「化粧品用のジヒドロキシアセトン（Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙａｃｅｔｏｎｅ ｆｏｒ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）」、イー．メルクテクニカルブリテン（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）、０３−３０４　１１０、３１９　８９７、１８０　５８８を参照のこと。
【０１７９】
（皮膚ライトニング剤）
本発明の組成物は皮膚ライトニング剤を含有しても良い。使用される時、組成物は、組成物の好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．２重量％〜約５重量％、更に好ましくは約０．５重量％〜約２重量％の皮膚ライトニング剤を含有する。好適な皮膚ライトニング剤としては、コウジ酸、アルブチン、アスコルビン酸及びこれらの誘導体（例えば、アスコルビルリン酸ナトリウム）、及び抽出物（例えば、くわの実抽出物、胎盤抽出物）等の、当業者に既知のものが挙げられる。本明細書に用いるのに好適な皮膚ライトニング剤は、ＰＣＴ出願番号ＵＳ９５／０７４３２号（６／１２／９５出願）に相当するヒルブランドの名のもとでのＰＣＴ国際公開特許９５／３４２８０；及びバルンス（Ｋｖａｌｎｅｓ）、ミッチェルＡ．デロング（Ｍｉｔｃｈｅｌｌ Ａ．ＤｅＬｏｎｇ）、バートンＪ．ブラッドベリー（Ｂａｒｔｏｎ Ｊ．Ｂｒａｄｂｕｒｙ）、カーチスＢ．モトレイ（Ｃｕｒｔｉｓ Ｂ．Ｍｏｔｌｅｙ）及びジョンＤ．カーター（Ｊｏｈｎ Ｄ．Ｃａｒｔｅｒ）の名のもとで出願され、ＰＣＴ国際公開特許９５／２３７８０（９／８／９５公開）に相当する米国特許同時係属出願出願番号０８／３９０，１５２号に記載されているものも包含する。
【０１８０】
（皮膚鎮静及び皮膚治療剤）
本発明の組成物は皮膚鎮静及び皮膚治療剤を包含してもよい。本明細書の使用に好適な皮膚鎮静及び皮膚治療剤としては、パンテノール酸誘導体（パンテノール、デクスパンテノール、エチルパンテノールを包含する）、アロエベラ、アラントイン、ビサボロール、及びグリチルリチン酸二カリウムが挙げられる。安全かつ有効量の皮膚鎮静剤及び皮膚治療剤を好ましくは組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約２０重量％、更により好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％で本発明の組成物に加えてもよい。
【０１８１】
ａ）ビサボロール
本発明の塗布用組成物は安全かつ有効量のビサボロールを含有してもよい。
ビサボロールは、天然には次の構造を有する不飽和一単環状テルペンアルコールとして存在する。
【０１８２】
【化１２】
2004502716.tif 000013
【０１８３】
それは、カモミ−ル抽出物／オイルの主要な活性成分である。ビサボロールは、合成（ｄ，ｌ−α−異性体又は（＋／−）−α−異性体）又は天然（（−）−α−異性体）由来のものであることが可能であり、本質的には純粋な化合物又は化合物の混合物（例えば、カモミールのような天然資源からの抽出物）として使用し得る。ビサボロールのアルファ型（ａ−ビサボロール）は皮膚調整剤或いは鎮静剤として化粧品に広範囲に使用される。本明細書で使用する時「ビサボロール」とは、カモミ−ル抽出物又はオイル及びいずれかの異性体及びそれの互変体を含む。好適なビサボロール化合物は天然物質として製品名アルファビサボロールナチュラルでドラゴコ（Ｄｒａｇｏｃｏ、米国ニュージャージー州トトワ）から市販され、及び合成物質として製品名アルファビサボロールでフルカ（Ｆｌｕｋａ、米国ウィスコンシン州ミルウォーキー）から市販されている。
本発明の組成物中で、組成物は、組成物の重量の好ましくは約０．００１％〜約５０％、より好ましくは約０．０１％〜約２０％、更により好ましくは約０．０１％〜約１５％、一層より好ましくは約０．１％〜約１０％、更に一層より好ましくは約０．１％〜約５％のビサボロールを含有する。
【０１８４】
（抗菌活性物質及び抗真菌活性物質）
本発明の組成物は抗菌剤及び抗真菌剤を含有してもよい。このような活性物質は、微生物を駆除し、微生物の発生を防止し、又は微生物の病原作用を防止し得る。安全で且つ有効量の抗菌剤又は抗真菌剤が、好ましくは約０．００１％〜約１０％、より好ましくは約０．０１％〜約５％、更により好ましくは約０．０５％〜約２％で本発明の組成物に加えられる。
【０１８５】
抗菌及び抗真菌剤の例には、β−ラクタム剤、キノロン剤、シプロフロキサシン、ノルフロキサシン、テトラサイクリン、エリスロマイシン、アミカシン、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，４，４’−トリクロロバニライド、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール、フェノキシイソプロパノール、ドキシサイクリン、カプレオマイシン、クロルヘキシジン、クロルテトラサイクリン、オキシテトラサイクリン、クリンダマイシン、エタンブトール、ヘキサミジンイセチオネート、メトロニダゾール、ペンタミジン、ゲンタマイシン、カナマイシン、リネオマイシン、メタサイクリン、メテナミン、ミノサイクリン、ネオマイシン、ネチルミシン、パロモマイシン、ストレプトマイシン、トブラマイシン、ミコナゾール、塩酸テトラサイクリン、エリスロマイシン、亜鉛エリスロマイシン、エリスロマイシンエストレート、ステアリン酸エリスロマイシン、硫酸アミカシン、塩酸ドキシサイクリン、硫酸カプレオマイシン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、塩酸クロルテトラサイクリン、塩酸オキシテトラサイクリン、塩酸クリンダマイシン、塩酸エサムブトール、塩酸メトロニダゾール、塩酸ペンタミジン、硫酸ゲンタマイシン、硫酸カナマイシン、塩酸リネオマイシン、塩酸メタサイクリン、馬尿酸メテナミン、マンデル酸メテナミン、塩酸ミノサイクリン、硫酸ネオマイシン、硫酸ネチルミシン、硫酸パロモマイシン、硫酸ストレプトマイシン、硫酸トブラマイシン、塩酸ミコナゾール、ケタコナゾール、塩酸アマンファジン、硫酸アマンファジン、オクトピロックス、パラクロロメタキシレノール、ナイスタチン、トルナフテート、ジンクピリチオン及びクロトリマゾールがある。
【０１８６】
（日焼け止め活性種）
紫外線に曝されることによって、角質層の過度の鱗屑と組織変化を招くことになる。したがって、本発明の組成物は、任意に日焼け止め剤を含有し得る。本明細書において使用される時、「日焼け止め活性物質」とは、日焼け止め剤及び物理的日焼け防止剤の双方を含んでいる。好適な日焼け止め剤は、有機又は無機であり得る。
本明細書で有用な無機日焼け止め剤としては次のような金属オキシドが挙げられる；約１５ｎｍ〜１００ｎｍの平均一次粒子サイズを有するチタンジオキシド、約１５ｎｍ〜１５０ｎｍの平均一次粒子サイズを有する亜鉛オキシド、約１５ｎｍ〜１５０ｎｍの平均一次粒子サイズを有するジルコニウムオキシド、約１５ｎｍ〜５００ｎｍの平均一次粒子サイズを有する鉄オキシド、及びこれらの混合物である。本明細書で使用する時、無機日焼け止剤は、組成物の約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、より好ましくは約１重量％〜約５重量％の量で存在する。
【０１８７】
多種多様な、従来からの日焼け止め剤が、本明細書の使用に好適である。サガリン（Ｓａｇａｒｉｎ）ら著「化粧品化学及び技術（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」（１９７２年）ＶＩＩＩ章１８９頁以下には、多数の好適な活性物質を開示する。
【０１８８】
具体的な好適な日焼け止め活性種には、例えば：ｐ−アミノ安息香酸、その塩及びその誘導体（エチル、イソブチル、グリセリルエステル類；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸）；アントラニラート（すなわち、ｏ−アミノ安息香酸；メチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、ターピニル、及びシクロヘキセニルエステル類）；サリチレート（アミル、フェニル、オクチル、ベンジル、メンチル、グリセリル、及びジプロピレングリコールエステル類）；ケイ皮酸誘導体（メンチル及びベンジルエステル類、ａ−フェニルシンナモニトリル；ブチルシナモイルピルベート）；ジヒドロキシケイ皮酸誘導体（ウンベリフェロン、メチルウムベリフェロン、メチルアセト−ウンベリフェロン）；トリヒドロキシケイ皮酸誘導体（エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフェネチン、及びグルコシド、エスクリン及びダフニン）；炭化水素（ジフェニルブタジエン、スチルベン）；ジベンザルアセトン及びベンザルアセトフェノン；ナフトールスルホネート（２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸のナトリウム塩及び２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸のナトリウム塩）；ジヒドロキシナフエ酸及びその塩；ｏ−及びｐ−ヒドロキシビフェニルジスルホネート；クマリン誘導体（７−ヒドロキシ、７−メチル、３−フェニル）；ジアゾール（２−アセチル−３−ブロモインダゾール、フェニルベンゾキサゾール、メチルナフトキサゾール、種々のアリールベンゾチアゾール；キニン塩（ビサルフェート、サルフェート、クロリド、オレエート及びタンネート）；キノリン誘導体（８−ヒドロキシキノリン塩、２−フェニルキノリン）；ヒドロキシ−又はメトキシ置換されたベンゾフェノン；尿酸及びバイオルール酸；タンニン酸及びその誘導体（例えば、ヘキサエチルエーテル）；（ブチルカルボトール）（６−プロピルピペロニル）エーテル；ヒドロキノン；ベンゾフェノン（オキシベンゼン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、２，２’，４，４’−テトラヒドロベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン；４−イソプロピルジベンゾイルメタン；ブチルメトキシジベンゾイルメタン；エトクリレン；オクトクリレン；［３−（４’−メチルベンジリデンボルナン−２−オン）、テレフタリリデンジカンファースルホン酸及び４−イソプロピル−ジ−ベンゾイルメタンが挙げられる。
【０１８９】
これらのうち、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシケイ皮酸塩（パーソル（ＰＡＲＳＯＬ）ＭＣＸとして市販）、４、４’−ｔーブチルメトキシジベンゾイルメタン（パーソル（ＰＡＲＳＯＬ）１７８９として市販）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル−４−（ビス（ヒドロキシプロピル））アミノ安息香酸、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−サリチレート、グリセリル−ｐ−アミノ安息香酸、３，３，５−トリ−メチルシクロヘキシルサリチル酸エステル、アントラニル酸メチル、ｐ−ジメチル−アミノ安息香酸又はアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−スルホンベンゾオキサゾイン酸、オクトクリレン及びそのような化合物の混合物が好ましい。
【０１９０】
本発明で有用な組成物で有用なさらに好ましい有機日焼け止め活性種は、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシケイ皮酸塩、ブチルメトキシジベンゾイル−メタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、オクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸、オクトクリレン及びこれらの混合物である。
また、組成物で特に有用なのは、米国特許第４，９３７，３７０号（１９９０年６月２６日発行、サバテリ（Ｓａｂａｔｅｌｌｉ））及び米国特許第４，９９９，１８６号（１９９１年３月１２日発行、サバテリ＆スピルナック（Ｓａｂａｔｅｌｌｉ ＆ Ｓｐｉｒｎａｋ）に開示されているような日焼け止め活性種である。それらの明細書中で開示された日焼け止め剤は、異なった紫外放射線吸収スペクトルを示す異なった二種の発色団成分を単一分子中に有する。発色団部分の１つが主としてＵＶＢ紫外線範囲を吸収し、別のものがＵＶＡ紫外線範囲を強く吸収する。
【０１９１】
日焼け止め剤のこの部類の好ましいメンバーは、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メチル−アミノ安息香酸エステル；４−ヒドロキシジベンゾイルメタンとのＮ，Ｎ−ジ−（２−エチルヘキシル）−４−アミノ安息香酸エステル；４−ヒドロキシジベンゾイルメタンとの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メチル−アミノ安息香酸エステル；２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メチル−アミノ安息香酸エステル；４−（２−ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）−メチル−アミノ安息香酸エステル；２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンのＮ，Ｎ−ジ−（２−エチルヘキシル）−４−アミノ安息香酸エステル；及び４−（２−ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンのＮ，Ｎ−ジ−（２−エチルヘキシル）−４−アミノ安息香酸エステル及びこれらの混合物である。
【０１９２】
特に好ましい日焼け止め活性種には、４，４’−ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシケイ皮酸塩、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、及びオクトクリレンが挙げられる。
通常では組成物の約１重量％〜約２０重量％、さらに通常では約２重量％〜約１０重量％の安全且つ有効量の有機日焼け止め活性種が用いられる。正確な量は、日焼け止め剤又は選択される複数の日焼け止め剤及び所望の太陽光線保護指数（ＳＰＦ）によって異なる。
【０１９３】
（微粒子物質）
本発明の組成物は、実施形態によっては、微粒子物質、好ましくは金属酸化物を含有してもよい。これらの微粒子は、コーティングされても、又はコーティングされなくてもよく、荷電されても、又は荷電されなくてもよい。荷電した微粒子物質は、参考として本明細書に組み入れる米国特許第５，９９７，８８７号（ハ（Ｈａ）ら）に開示されている。本明細書で有用な微粒子物質には、ビスマスオキシクロリド、酸化鉄、雲母、硫酸バリウムで処理した雲母、二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛、ジルコニウムオキシド、シリカ、ナイロン、ポリエチレン、タルク、スチレン、ポリプロピレン、エチレン／アクリル酸コポリマー、セリサイト、酸化アルミニウム、シリコーン樹脂、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、セルロースアセテート、ポリメチルメタクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１９４】
無機微粒子物質、例えば、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、又はＺｒＯ２は多数の供給元から市販されている。好適な微粒子物質の例の１つは、ＵＳコスメティクス（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）（トロノックス（ＴＲＯＮＯＸ）ＴｉＯ２シリーズ、ＳＡＴ−ＴＣＲ８３７、ルチルＴｉＯ２）から市販されている物質を含有する。好ましくは、微粒子物質は、組成物の約０．０１重量％〜約２重量％、さらに好ましくは約０．０５重量％〜約１．５重量％、一層さらに好ましくは約０．１重量％〜約１重量％の濃度で組成物に存在する。組成物で用いられる顔料、着色剤又は充填剤粉末に関しては具体的な制限はない。
【０１９５】
好ましい有機粉末／充填剤には、例えば、トスパール（Ｔｏｓｐｅａｒｌ）１４５Ａの名のもとで東芝シリコーンにより販売されているもののようなメチルシルセスキオキサン樹脂微小球から選択されるポリマー粒子；ミクロパール（Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ）Ｍ１００の名のもとでセピック（Ｓｅｐｐｉｃ）から販売されているもののようなポリメチルメタクリレートの微小球；架橋ポリジメチルシロキサンの球状粒子、特に、トレフィル（Ｔｒｅｆｉｌ）Ｅ５０６Ｃ又はトレフィルＥ５０５Ｃの名のもとでダウ・コーニングトーレイシリコーンにより販売されてるようなもの、ポリアミドの球状粒子、さらに具体的にはナイロン１２、特に、オルガソール（Ｏｒｇａｓｏｌ）２００２Ｄ　ＮａｔＣ０５の名のもとでアトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）から販売されているようなもの、例えば、ダイノスフェア（Ｄｙｎｏｓｐｈｅｒｅｓ）の名のもとでダイノパーティクル（Ｄｙｎｏ）から販売されているもののようなポリスチレン微小球、フロビーズ（ＦｌｏＢｅａｄ）ＥＡ２０９の名のもとコボ（Ｋｏｂｏ）から販売されているエチレンアクリレートコポリマー及びこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されない。
【０１９６】
また、本明細書で有用なのは、ＢＡＳＦのナノ着色剤のような顔料及び／又は染料内包物及びＢＡＳＦのシコパール（Ｓｉｃｏｐｅａｒｌｓ）のような多層干渉顔料である。
顔料／粉末は、表面処理されて色彩の安定性及び配合の容易さを提供することが好ましい。疎水的に処理された顔料は、送達ビヒクルにさらに容易に分散し得るので、さらに好ましい。さらに、シリコーン相と相容性である物質で顔料を処理することが有用かもしれない。シリコーン中水型エマルションで使用するのに特に有用な疎水性の顔料処理には、その全体を参考として本明細書に組み入れる米国特許第５，１４３，７２２号に開示されるもののようなポリシロキサン処理が挙げられる。約１０ｎｍ〜約１００，０００ｎｍ、さらに好ましくは約５０ｎｍ〜約５，０００ｎｍ、最も好ましくは約１００ｎｍ〜約１０００ｎｍの１次平均粒度を有する顔料／粉末も好ましい。異なった粒度を有する同一の又は異なった顔料／粉末の混合物も本明細書で有用である（例えば、約１００ｎｍ〜約４００ｎｍの１次の粒度を有するＴｉＯ２を約１０ｎｍ〜約５０ｎｍの１次の粒度を有するＴｉＯ２とともに組み入れる）。
【０１９７】
（コンディショニング剤）
本発明の組成物は、保湿剤、加湿剤、又はスキンコンディショナーから選択されるコンディショニング剤を含有してもよい。これらの種々の物質を用いることができ、それぞれは、組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％、さらに好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、及び一層さらに好ましくは約０．５重量％〜約７重量％の濃度で存在することができる。これらの物質には、グアニジン；尿素；グリコール酸及びグリコール酸塩（例えばアンモニウム及び四級アルキルアンモニウム）；サリチル酸；乳酸及び乳酸塩（例えば、アンモニウム及び四級アルキルアンモニウム）；種々の形態のいずれかのアロエベラ（例えば、アロエベラジェル）；ポリエチレングリコール；糖（例えば、メリビオース）及びデンプン；糖及びデンプン誘導体（例えば、アルコキシル化グルコース、フルクトース、グルコサミン）；ヒアルロン酸；ラクトアミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミン；パンテノール；アラントイン；及びこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されない。米国特許第４，９７６，９５３号（１９９０年１２月１１日発行、オール（Ｏｒｒ）ら）に記載されているプロポキシル化グリセロール類も本明細書で有用である。
【０１９８】
糖及び関連物質のＣ１〜Ｃ３０のモノエステル及びポリエステルも有用である。これらのエステルは、糖又は多価アルコール部分及び１以上のカルボン酸部分から誘導される。かかるエステル物質は、米国特許第２，８３１，８５４号、米国特許第４，００５，１９６号（１９７７年１月２５日発行、ジャンダセック（Ｊａｎｄａｃｅｋ））；米国特許第４，００５，１９５号（１９７７年１月２５日発行、ジャンダセック（Ｊａｎｄａｃｅｋ）、米国特許第５，３０６，５１６号（１９９４年４月２６日発行、レットン（Ｌｅｔｔｏｎ）ら）；米国特許第５，３０６，５１５号（１９９４年４月２６日発行、レットン（Ｌｅｔｔｏｎ）ら）；米国特許第５，３０５，５１４号（１９９４年４月２６日発行、レットン（Ｌｅｔｔｏｎ）ら）；米国特許第４，７９７，３００号（１９８９年１月１０日発行、ジャンダセック（Ｊａｎｄａｃｅｋ）ら）；米国特許第３，９６３，６９９号（１９７６年６月１５日発行、リッツィ（Ｒｉｚｚｉ）ら）；米国特許第４，５１８，７７２号（１９８５年５月２１日発行、ボルペンヘイン（Ｖｏｌｐｅｎｈｅｉｎ）；及び米国特許第４，５１７，３６０号（１９８５年５月２１日発行、ボルペンヘイン（Ｖｏｌｐｅｎｈｅｉｎ）にさらに記載されている。
【０１９９】
コンディショニング剤が皮膚軟化剤である場合、好ましくは、炭化水素、脂肪酸、脂肪族アルコール及びエステルから選択される。イソノニルイソノナノエートは、最も好ましい炭化水素タイプの皮膚軟化剤コンディショニング剤である。
用いてもよいその他の炭化水素には、鉱油、ポリデセンのようなポリオレフィン、及びイソヘキサデカン（例えば、ペルメチル９９登録商標及びペルメチル１０１登録商標）のようなパラフィンが挙げられる。
好ましくは、コンディショニング剤は、尿素、グアニジン、スクロースポリエステル、パンテノール、デキサパンテノール、アラントイン、及びそれらの組み合わせから選択される。
【０２００】
（その他の任意成分）
種々の追加成分を本発明の組成物に組み入れることができる。これらの追加成分の非限定例には；着色剤、染料、顔料；芳香油、芳香、皮膚感覚剤、乳白剤、芳香族化合物（例えば、丁子油、メンソール、カンファー、ユーカリ油、及びオイゲノール）のような審美目的に好適な剤；防腐剤（例えばパラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントインのようなヒダントイン誘導体、プロピオネート塩、及び塩化ベンザルコニウム、クアテルニウム１５［ダウィシル２００］、塩化ベンゼトニウム、及び塩化メチルベンゼトニウムのような種々の第四級アンモニウム化合物）が挙げられる。特に好ましい防腐剤は、ＥＤＴＡ二ナトリウム、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素（ガーモール（Ｇｅｒｍａｌｌ）１１５７として市販）、デヒドロ酢酸ナトリウム及びベンジルアルコールである。
【０２０１】
（試験方法）
ａ）引張応力の評価
任意の溶媒の引張応力のレベルは、溶媒のべたつき感の直接的な指標である。　本明細書に用いるための粘着性の溶媒は、ワセリンよりも大きい引張応力を有する。溶媒の引張強度を測定するのに、引張応力を測定するためのいかなるる当該技術分野において既知の方法も使用することができる。引張応力を測定する試験方法の例は、ゼイドル（Ｚｅｉｄｌｅ）により ｊｏｕｒｎａｌＳｅｉｆｅｎ　Ｏｌｅ、Ｆｅｔｔｅ、Ｗａｃｈｅの１１８巻（１９９２年）の１００１ページに開示されており、参考として本明細書に組み入れる。この方法は、試験物質の付着量を測定するのに抵抗力変換器を用いることによりｍＮ／ｃｍにおける引張応力のレベルを測定することを必要とする。
【０２０２】
ｂ）感覚的なべたつき感の評価
メイガード（Ｍｅｉｇａａｒｄ）、シビル（Ｃｉｖｉｌｌｅ）及びカール（Ｃａｒｒ）により編集された感覚評価技術：、３版（ＣＲＣプレス、１９９９年）に開示されているスペクトル性状分析法に基づいた試験方法によって感覚的触覚認知の評点を決定する。
【０２０３】
本明細書で用いられる方法は以下のように実行する：
１）以下の定義されたプロトコールを用いて製品評価に関して１０組のヒト評者を訓練する。べたつき感を１〜１０の尺度に関して評点付けするように評者に指示する。予め確定したべたつき感の評点を有する３つの標準製品に対して試験製品のべたつき感を比較することによってこの評点を決定する。
標準対照製品は、高いべたつき参照（スコア＝７．５）として石油ゼリー、中程度のべたつき参照（スコア＝４．５）として手のためのアボンモイスチャーセラピー（ＡｖｏｎＭｏｉｓｔｕｒｅＴｈｅｒａｐｙ）及び低いべたつき参照（スコア＝０．５）としてエスティラウンダーフルイションエクストラ（Ｅｓｔｅｅ Ｌａｕｄｅｒ Ｆｒｕｉｔｉｏｎ ｅｘｔｒａ）である。
【０２０４】
２）試験中、０．１５グラムの試験されるべき製品が１０人の評者によって各評者の顔の一方の頬に分配され、塗布される。
３）製品を皮膚にのせて１５分後、指の平坦な部分を用いて、適度な圧力を用いて、評者の指で頬を圧迫する。
４）次いで、標準対照製品の結果と比較していかに指を頬の皮膚から放し易いかを評価することによって訓練された評者はべたつき感を評価する。
５）次いで、特定の組成物に関する１０人の評者のそれぞれのスコアを平均することによって感覚的触覚認知評点を算出する。
本明細書で用いられる粘着性の溶媒と該溶媒に可溶性のスキンケア活性物質の組み合わせは、４．５より大きい感覚的触覚認知評点を有し、局所用スキンケア組成物は、４．５未満の感覚的触覚認知評点を有する。好ましくは、局所用スキンケア組成物は、３．０未満の、さらに好ましくは１．０未満の感覚的触覚認知評点を有する。
【０２０５】
（組成物の調製）
本発明の方法に有用な組成物は一般に、塗布用組成物を調製する場合に当該技術分野において既知であるような従来の方法によって調製する。このような方法は、一般的に、加熱、冷却、真空適用等の有り又は無しで、１以上の工程で成分を混合して比較的均一な状態にすることを包含する。
本発明の局所適用組成物は、顔面皮膚の化粧料、眼の化粧料、口唇の化粧料、頭皮ヘアスタイリング助剤、顔面ヘアスタイリング助剤、加湿剤、皺鎮静漿液、ローション、マスカラ、皮膚顔面マスク、スキンローション、スキンクリーム、スキンジェル、眼用ジェル、眼用クリーム、口唇用ジェル、口唇用クリーム、化粧料、ファンデーション、又はその他の一般的に既知の皮膚製品又は処理用に配合してもよい。
【０２０６】
（使用方法）
本発明の組成物は、良好な審美性を有しつつ、皮膚及び／又は毛髪の状態を調節するのに有用である。皮膚の状態を調節することには、皮膚上の微細な皺線及び／又は皺の外観を軽減すること、眼のたるみ及び眼の下のクマ、たるんだ皮膚、瘢痕／痕、窪み、孔、引っ張り痕、荒れ、皮膚表面の汚点、眉間皺線、皺線の発現、皺、欠点、光による損傷、裂け目、及び／又はむらの外観を軽減することが挙げられる。
粘着性の溶媒に可溶性の活性物質を組み合わせたかかる活性物質、及び改善された送達システムで皮膚の角質組織の状態を調節することは、予防的及び治療的調節を包含することができる。例えば、この調整法は、ケラチン組織の増濃化（すなわち、皮膚の真皮及び／又は表皮層及び爪及び毛髪の軸のケラチン層の形成）及び哺乳類皮膚の萎縮の予防及び／又は遅延、哺乳類皮膚のクモ状脈管及び／又は赤いしみの予防及び／又は遅延、哺乳類の目の下のくまの出現の予防及び／又は遅延、哺乳類の皮膚の青白さの予防及び／又は遅延、哺乳類の皮膚のたるみの予防及び／又は遅延、哺乳類の唇、毛髪、爪を軟らかくする及び／又は滑らかにする、哺乳類の皮膚のかゆみの予防及び／又は軽減、肌の構造（例えば、皺及び細かい線）の調節、及び皮膚の色（例えば、赤み、そばかす）の改善等である。
【０２０７】
好ましい実施形態では、組成物は皮膚に慢性的に適用される。「慢性的な局所塗布」という表現は、対象者の生涯の長い期間にわたって、好ましくは、少なくとも約一週間、より好ましくは、少なくとも約一ヶ月間、さらにより好ましくは、少なくとも約三ヶ月間、さらにより好ましくは、少なくとも約六ヶ月間、さらにより好ましくは、少なくとも約一年間にわたって、継続して組成物を局所的に塗布することを意味する。様々な最大使用期間（例えば、５年、１０年または２０年）が経過した後に利益が得られるが、対象者の生涯を通して、慢性的な塗布が継続されることが好ましい。一般的に、塗布回数は、このような長い期間にわたって、１日につき約１回程度のものであってよいが、塗布ペースは、１週間につき約１回から１日につき約３回以上と様々であってよい。
【０２０８】
本発明の組成物は、皮膚外観及び／又は感触の利益を提供するために広範囲の量を使用することができる。１回の適用当たり、一般的に使用される本発明組成物の量は、組成物ｍｇ／皮膚ｃｍ２で、約０．１ｍｇ／ｃｍ２から約１０ｍｇ／ｃｍ２までである。特に有用な適用量は、約１ｍｇ／ｃｍ２〜約２ｍｇ／ｃｍ２である。
【０２０９】
皮膚の外観、感触、及び／又は状態を改変すること及び／又は調節することは、好ましくは、何らかの美容上、予防上、治療上又はその他の利益ののために皮膚又はその他のケラチン構造に残すことを意図する（すなわち、「残留型」”組成物）、スキンローション、クリーム、ジェル、発泡体、軟膏、ペースト、エマルション、スプレー、コンディショナー、トニック、化粧料、口紅、ファンデーション、マニキュア液、髭剃り後ローションなどの形態にて組成物を適用することによって実践される。本発明の組成物を皮膚に適用した後、この組成物は好ましくは少なくとも約１５分間、より好ましくは少なくとも約３０分間、更により好ましくは少なくとも約１時間、なお一層より好ましくは少なくとも数時間、例えば約１２時間までの間皮膚に残っている。 顔、毛髪及び／又は爪の外側部分のいずれかの部分、例えば、顔、唇、目の下部領域、まぶた、頭皮、首、胴、腕、手、脚、足、指爪、足指爪、頭髪、まつげ、眉毛等を処置することができる。組成物は、指又は道具又は装置によって適用され得る（例えば、パッド、コットンボール、アプリケーターペン、スプレーアプリケーターなど）。
【０２１０】
少なくとも最小値の組成物に対して皮膚を確実に連続暴露するもう１つの試みは、例えば顔に適用される貼付剤を用いて上記化合物を適用することである。そのようなアプローチは、より集中的な処置が必要である問題のある皮膚領域（すなわち、顔の目尻のしわの領域、眉間しわ線、目の下の領域など）に特に有用である。貼付剤は閉塞性、半閉塞性又は非閉塞性であり得、及び接着性又は非接着性であり得る。前記組成物は貼付剤中に含有させるか、又は前記貼付剤の適用に先立って皮膚に適用し得る。貼付剤は、米国特許第５，８２１，２５０号、同第５，９８１，５４７５号、及び同第５，９７２，９５７号（ウー（Ｗｕ）ら）に記載されているような発熱反応のための化学反応開始剤のような追加の活性物質を包含することができる。
【０２１１】
（実施例）
以下の実施例は、本発明の範囲内の実施形態を更に説明及び明示する。これらの実施例は単に説明の目的だけで示されており、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく本発明の多数の改変が可能であり、本発明を限定するものではない。
【０２１２】
（実施例１〜７）
シリコーン中水型スキンクリーム
以下の成分から従来の方法によってシリコーン中水型スキンクリームを調製する。
【０２１３】
【表１】
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【０２１４】
【表２】
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【０２１５】
１メクソリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ）ＳＸとしてキメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）から入手することができる。
２ペプチドはセデルマ（Ｓｅｄｅｒｍａ）から入手することができる。
３ダウ・コーニングのシクロメチコン中１２％のジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー
４信越から入手可能；ジメチコーン中２５％のジメチコーン／コポリオールクロスポリマー
５二酸化チタンＧＬＷ７５ＣＡＰ−ＭＰはコボ（ＫＯＢＯ）から入手することができる。
６パーソール（Ｐａｒｓｏｌ）１７８９はロシュ（Ｒｏｃｈｅ）から入手することができる。
【０２１６】
別々の好適な容器の中に相Ａ及び相Ｂの成分を加え、プロペラ刃を装備した好適なミキサー（例えば、テクマー製モデルＲＷ２０ＤＺＭ）を用いて双方の相を混合する。双方の相が均質になったら、プロペラ刃で相Ｂを混合しながら、相Ｂに相Ａをゆっくり加える。バッチが均一になるまで混合を維持する。好適なミル（テクマー製Ｔ２５）を用いて確実に均一になるまで数分間エマルションを加工する。生成物を好適な容器に注ぐ。
【０２１７】
（実施例８〜１）
水中油型スキンローション
以下の成分から従来の方法によって水中油型スキンローションを調製する。
【０２１８】
【表３】
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【０２１９】
【表４】
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【０２２０】
１ＵＳコスメティクス（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ）から入手可能
２ロシュ（Ｒｏｃｈｅ）から入手可能
３信越から入手可能；ジメチコーン中２５％のジメチコーン／コポリオールクロスポリマー
４シクロメチコン中１２％ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー　５セピゲル（Ｓｅｐｉｇｅｌ）３０５はセピック（Ｓｅｐｐｉｃ）から購入することができ、ポリアクリルアミド及びＣ１３〜１４イソパラフィン及びラウレス−７である。
【０２２１】
Ａ相構成成分を好適なミキサー（例えば、テクマー製モデルＲＷ２０ＤＺＭ）により混合し、撹拌しながら７０〜８０℃の温度まで加熱する。別に、Ｂ相構成成分を好適なミキサーで混合し、７０〜７５℃まで加熱し、撹拌しながら温度を維持する。混合しながらＢ相をＡ相に加え、よく乳化させる。エマルションがおよそ６０℃のとき、エマルションの混合を継続しながら相Ｃを加える。およそ５０℃で、エマルションに相Ｄを加えて、混合を継続する。およそ４０℃で、エマルションに相Ｅを加える。次いで、好適なミル（テクマー製Ｔ−２５）を用いておよそ５分間エマルションを加工し、均一な生成物を生じる。
【０２２２】
（実施例１６〜１８）
無水のスキンクリーム
以下の成分から従来の方法によって無水のスキンクリームを調製する。
【０２２３】
【表５】
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【０２２４】
１ＭＯＬＳＩＶ吸収剤３Ａは、ＵＯＰから入手可能なゼオライトである。
２信越から入手可能；ジメチコーン中２５％のジメチコーン／コポリオールクロスポリマー
３シクロメチコン中１２％ジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマー
４カオリンは、ウイッテーカークラーク＆ダニエルズ（ＷｈｉｔｔａｋｅｒＣｌａｒｋ ＆ Ｄａｎｉｅｌｓ）から入手可能な含水ケイ酸アルミニウムである。
【０２２５】
好適なミキサー（例えば、テクマー製モデルＲＷ２０ＤＺＭ）で均質になるまで成分すべてを混合する。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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