(57)【要約】本発明は、無溶媒シリコーンコーティング組成物、並びに白金族金属含有触媒の存在下で、ケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの、大過剰の有機水素ケイ素化合物を、少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物と反応させることを含む方法により得られる液体シリコーンミスト抑制剤組成物を含むシリコーンコーティング組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）無溶媒シリコーンコーティング組成物、並びに
（Ｂ）（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金族金属となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物
を含むシリコーンコーティング組成物。
【請求項２】
（Ａ）が、（ｉ）分子当たりケイ素に結合したアルケニル基を少なくとも２つ含む有機ケイ素化合物、
（ｉｉ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも２つ含む有機水素ケイ素化合物であって、（ｉｉ）のケイ素に結合した水素原子数と（ｉ）のケイ素に結合したアルケニル基数との比が、０．５：１〜４．５：１である有機水素ケイ素化合物、
（ｉｉｉ）白金族金属含有触媒、及び
（ｉｖ）阻害剤
を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（Ａ）が、（ｉ）分子当たりケイ素に結合したアルケニル基を少なくとも２つ含む有機ケイ素化合物、
（ｉｉ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも２つ含む有機水素ケイ素化合物であって、（ｉｉ）のケイ素に結合した水素原子数と（ｉ）のケイ素に結合したアルケニル基数との比が、０．５：１〜４．５：１である有機水素ケイ素化合物、
（ｉｉｉ）白金族金属含有触媒、及び
（ｉｖ）阻害剤
を混合することを含む方法により得られる請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
（ｉｉ）のケイ素に結合した水素原子数と（ｉ）のケイ素に結合したアルケニル基数との比が、０．５：１〜３：１である請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
（ｉｉ）のケイ素に結合した水素原子数と（ｉ）のケイ素に結合したアルケニル基数との比が、０．５：１〜３：１である請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
（ｉｉｉ）が、１００万重量部の成分（ｉ）＋（ｉｉ）に対して３０〜５００重量部の白金となる十分量の白金含有触媒である請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と（ｂ）のアルケニル基数との比が、４．６：１〜５００：１である請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と（ｂ）のアルケニル基数との比が、４．６：１〜５００：１である請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と（ｂ）のアルケニル基数との比が、４．６：１〜５００：１である請求項３に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と（ｂ）のアルケニル基数との比が、４．６：１〜５００：１である請求項４に記載の組成物。
【請求項１１】
成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と（ｂ）のアルケニル基数との比が、４．６：１〜５００：１である請求項５に記載の組成物。
【請求項１２】
シリコーンミスト抑制剤組成物を得るため方法が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を混合後、（ｄ）阻害剤を添加することを更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
シリコーンミスト抑制剤組成物を得るため方法が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を混合する時又は混合後、（ｅ）１つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物を添加することを更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
シリコーンミスト抑制剤組成物を得るため方法が、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を混合する時又は混合後に、（ｅ）１つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物を添加することを更に含む請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
（Ａ）分子当たりケイ素に結合したアルケニル基を少なくとも２つ含む少なくとも１つの有機ケイ素化合物、
（Ｂ）（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金族金属となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物、並びに
（Ｃ）阻害剤
を含むシリコーンコーティング組成物。
【請求項１６】
（Ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも２つ含む有機水素ケイ素化合物、
（Ｂ）（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物
を含むシリコーンコーティング組成物。
【請求項１７】
組成物が、（Ｃ）阻害剤を更に含む請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
無溶媒シリコーンコーティング組成物に、（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物を添加することを含む、シリコーンコーティング組成物中のミストを減少させる方法。
【請求項１９】
硬化コーティングの製造方法であって、
（Ｉ）（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物を無溶媒シリコーンコーティング組成物に添加する工程、
（ＩＩ）（Ｉ）からの混合物を基材表面上にコーティングする工程、
（ＩＩＩ）コーティング及び基材を、コーティングを硬化させるのに十分な量の（ｉ）熱又は（ｉｉ）化学線からなる群から選択されるエネルギー源にさらす工程を含む前記方法。
【請求項２０】
前記方法が、工程（ＩＩＩ）の後、コーティングへ感圧接着剤を適用することを更に含む請求項５１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無溶媒シリコーンコーティング組成物、及び白金族金属含有触媒の存在下で、ケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む大過剰の少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物と、少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物とを反応させることを含む方法により得られる液体シリコーンミスト抑制剤組成物を含むシリコーンコーティング組成物に関する。
【０００２】
また、本発明は、無溶媒シリコーンコーティングに、白金族金属含有触媒の存在下で、ケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む大過剰の少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物と、少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物とを反応させることを含む方法により得られる液体シリコーンミスト抑制剤組成物を添加することを含む、無溶媒シリコーンコーティング中のミストを減少させる方法にも関する。
【０００３】
また、本発明は、基材と接着剤との積層体であって接着剤が基材から剥がれるものを調製するための方法において、シリコーン抑制剤組成物を使用することにも関する。
【０００４】
【従来の技術】
剥離剤コーティングをする目的でシリコーンを紙にコーティングする際、シリコーンミスト（即ち、エアロゾル）の形成は望ましくない。１〜１０ミクロンという微小なミスト粒子は、肺に吸い込まれる可能性があると考えられ、肺中に過度に蓄積する可能性がある。またシリコーンミストは、コーティングヘッド付近にあるすべてのものをシリコーンの層でコーティングすることによって衛生的な問題を引き起こす可能性もある。
【０００５】
無溶剤シリコーンコーティングは、当該分野において開示されている。例えば、Ｃｈｕｎｇらの米国特許第５，０３６，１１７号明細書では、（Ａ）分子当たり平均して少なくとも２つの、ヒドロキシ基及びオレフィン族炭化水素基からなる群から選択される硬化基を有する有機ケイ素化合物、（Ｂ）分子当たり平均して少なくともケイ素に結合した水素原子を含む有機水素ケイ素化合物、その際、ケイ素に結合した水素原子数とケイ素に結合した硬化基数との比が１／１００〜１００／１となる十分な量の成分（Ａ）及び（Ｂ）、（Ｃ）前記ケイ素に結合した硬化基と前記ケイ素に結合した水素原子との硬化反応を促進するのに十分な量の白金族金属含有触媒、（Ｄ）室温における硬化反応を遅らせるのに十分で且つ高温における硬化反応を妨げない全量の、前記促進された硬化反応のための阻害剤化合物、並びに（Ｅ）室温における硬化反応をさらに遅らせるのに十分な全量の浴寿命延長化合物を含む硬化性組成物が開示されている。
【０００６】
Ｊｏｎｅｓらの米国特許第５，１２５，９９８号明細書では、（Ｉ）第一に、（Ａ）阻害剤化合物及び（Ｂ）白金族金属含有触媒を混合する工程、（ＩＩ）次いで、（Ｉ）の混合物を（Ｃ）分子当たり平均して少なくとも２つの、ヒドロキシ基及びオレフィン族炭化水素基からなる群から選択される硬化基を有する有機ケイ素化合物、（ＩＩＩ）次いで、（ＩＩ）の混合物に（Ｄ）分子当たり平均して少なくとも２つのケイ素に結合した水素原子を含む有機水素ケイ素化合物を添加する工程、その際、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の量は、ケイ素に結合した水素原子数とケイ素に結合した硬化基との比が１／１００〜１００／１となる十分な量で、（ＩＶ）（ＩＩＩ）で得られる混合物を固体基材に適用して、コーティングを形成する工程、（Ｖ）コーティングを硬化させるのに十分な量の（ｉ）熱及び（ｉｉ）化学線からなる群から選択されるエネルギー源にコーティングをさらす工程を含む方法であって、それによれば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組成物全量中に存在する成分（Ａ）は、室温における全ての硬化反応を遅れさせるのに十分で且つ高温における硬化反応を妨げず、成分（Ｂ）の量は、ケイ素に結合した硬化基とケイ素に結合した水素原子との高温における硬化反応を促進するのに十分である方法が開示されている。
【０００７】
Ｔｈａｙｅｒらの米国特許第５，２８１，６５６号明細書では、（Ａ）アルケニルジオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン、（Ｂ）アルケニルジオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノアルケニルシロキサン共重合体、（Ｃ）水素ジオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン、（Ｄ）白金含有触媒及び（Ｄ）阻害剤を含むコーティング組成物を開示している。Ｔｈａｙｅｒらは更に、この組成物に用いる成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の量は、成分（Ｃ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（Ａ）及び（Ｂ）のケイ素に結合したアルケニル基数との比によって表わされ、その比の値を１／２〜２０／１、好ましくは１／２〜２／１、より好ましくは約１／１とするのに十分であることが開示されている。
【０００８】
シリコーンミストを抑制するのに有用なシリコーン組成物は、当該分野において開示されている。例えば、Ｃｈｕｎｇらの米国特許第５，６２５，０２３号明細書では、有機ケイ素化合物、オキシアルキレン含有化合物及び触媒を反応させて得られるシリコーンミスト抑制剤組成物が開示されている。Ｃｈｕｎｇらは更に、これらの組成物をシリコーンコーティングに添加すると、高速コーティング処理におけるシリコーンミスト量が減少するということを開示している。これらのシリコーンミスト抑制剤組成物は、ほんの一部だけシリコーンと相溶であるので、コーティング配合物に添加すると濁った混合物を生じる。この部分的な不相溶性は、これらの材料のミスト抑制能力にとって重要であると考えられている。しかしながら、これらの抑制剤の使用によって、シリコーン剥離コーティングの被覆や定着といった新たな問題がもたらされる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高速コーティング処理において用いられるシリコーンコーティング中のミストを抑制することができるシリコーン組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
第一の態様において、本発明は、（Ａ）無溶媒シリコーンコーティング組成物、並びに（Ｂ）（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金族金属となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物を含むシリコーンコーティング組成物に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
成分（Ａ）無溶媒シリコーンコーティングは、当該分野で公知の無溶媒ヒドロシリル化反応をベースにした任意の組成物である。一般に、これらの無溶媒シリコーンコーティング組成物は、（ｉ）分子当たりケイ素に結合したアルケニル基を少なくとも２つ含む有機ケイ素化合物、（ｉｉ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも２つ含む有機水素ケイ素化合物、（ｉｉｉ）白金族金属含有触媒、及び（ｉｖ）阻害剤を含む。
【００１２】
成分（ｉ）のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブチル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基、６−ヘプテニル基、７−オクテニル基、８−ノネニル基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、４，７−オクタジエニル基、５，８−ノナジエニル基、５，９−デカジエニル基、６，１１−ドデカジエニル基及び４，８−ノナジエニル基が挙げられる。
【００１３】
成分（ｉ）としては、例えば、トリオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノアルケニルシロキサン共重合体、アルケニルジオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノアルケニルシロキサン共重合体、トリオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノアルケニルシロキサン共重合体、アルケニルジオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノアルケニルシロキサン共重合体、トリオルガノシロキシ基を末端基とするポリオルガノアルケニルシロキサン重合体及びアルケニルジオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン重合体が挙げられ、これらはそれぞれ、２０〜５００、好ましくは５０〜３００の重合度及び２５℃において、５０〜２，０００ミリパスカル秒、好ましくは８０〜１，０００ミリパスカル秒の粘度を有する。オルガノ置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、シクロヘキシル基のような脂環式基、フェニル基、トリル基及びキシリル基のようなアリール基、並びにベンジル基及びフェニルエチル基のようなアラルキル基等の１〜２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基が挙げられる。好ましいオルガノ置換基は、メチル基である。いくつかのオルガノ置換基は、所望により同一であっても異なってもよい。アルケニル置換基としては、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブチル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基、６−ヘプテニル基、７−オクテニル基、８−ノネニル基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、４，７−オクタジエニル基、５，８−ノナジエニル基、５，９−デカジエニル基、６，１１−ドデカジエニル基及び４，８−ノナジエニル基が挙げられ、ビニル基及び５−ヘキセニル基が好ましい。
【００１４】
成分（ｉ）は、好ましくはトリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサン共重合体、ビニルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサン共重合体、ヘキセニルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチルビニルシロキサン重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチルヘキセニルシロキサン重合体、ビニルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体及びヘキセニルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体からなる群から選択され、これらはそれぞれ、５０〜３００の重合度及び２５℃において、８０〜１，０００ミリパスカル秒の粘度を有する。また成分（ｉ）は、上記のアルケニルシロキサンを２つ以上組み合わせたものであってもよい。
【００１５】
成分（ｉｉ）の有機水素ケイ素化合物は、好ましくは脂肪族不飽和がなく、且つ二価の基によって結合したケイ素原子を２つ以上含み、ケイ素原子当たりケイ素に結合した一価の基を平均して１〜２つ含み、さらに化合物当たりケイ素に結合した水素原子を平均して少なくとも２つ以上含む。有機水素ケイ素化合物は、好ましくはケイ素に結合した水素原子を平均して３つ以上、例えば、５、１０、２０、４０、７０、１００及びそれ以上含む。成分（ｉｉ）として好適な有機水素ケイ素化合物は、線状、分岐状、環状、樹脂及びこれらの組み合わせである。
【００１６】
成分（ｉｉ）としては、例えば、ジオルガノ水素シロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン重合体、ジオルガノ水素シロキシ基を末端基とするポリオルガノ水素シロキサン重合体、ジオルガノ水素シロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノ水素シロキサン共重合体、トリオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノ水素シロキサン共重合体及びトリオルガノシロキシ基を末端基とするポリオルガノ水素シロキサン重合体が挙げられ、これらはそれぞれ、２〜１，０００、好ましくは５〜１００の重合度及び２５℃において、１〜１０，０００ミリパスカル秒、好ましくは５〜１００ミリパスカル秒の粘度を有する。これらシロキサンのオルガノ置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、シクロヘキシル基のような脂環式基、フェニル基、トリル基及びキシリル基のようなアリール基、並びにベンジル基及びフェニルエチル基のようなアラルキル基等の１〜２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基が挙げられる。好ましいオルガノ置換基は、メチルである。いくつかのオルガノ置換基は、所望により同一であっても異なってもよい。
【００１７】
従って、成分（ｉｉ）は、好ましくはジメチル水素シロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体、ジメチル水素シロキシ基を末端基とするポリメチル水素シロキサン重合体、ジメチル水素シロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチル水素シロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチル水素シロキサン共重合体又はトリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチル水素シロキサン重合体から選択され、これらはそれぞれ、５〜１００の重合度及び２５℃において、５〜１００ミリパスカル秒の粘度を有する。また成分（ｉｉ）は、上記のオルガノ水素シロキサンを２つ以上組み合わせたものであってもよい。
【００１８】
本発明の組成物において用いられる成分（ｉ）及び（ｉｉ）の量は、成分（ｉｉ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｉ）のケイ素に結合したアルケニル基数との比によって表わされ、その比が０．５：１〜４．５：１、好ましくはその比が０．５：１〜３：１となるようにすべきである。
【００１９】
成分（ｉｉｉ）は、任意の白金族金属含有触媒成分である。本明細書において白金族金属とは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及びこれらの錯体を意味する。成分（ｉｉｉ）は、好ましくは白金含有触媒である。白金含有触媒は、金属白金、シリカゲル若しくは木炭粉末のような担体に付着させた金属白金、又は白金族金属の化合物若しくは錯体である。好ましい白金含有触媒には、六水和物若しくは無水物の形態の塩化白金酸、及び／又は塩化白金酸をジビニルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族不飽和の有機ケイ素化合物と反応させることを含む方法により得られる白金含有触媒が含まれる。成分（ｉｉｉ）は、１００万重量部の成分（ｉ）＋（ｉｉ）の全てに対して、少なくとも１０重量部、好ましくは３０〜５００重量部の白金となる十分な量で存在し、１００万重量部の成分（ｉ）＋（ｉｉ）の全てに対して、３０〜２５０重量部の白金となる十分な量で存在することがより好ましい。
【００２０】
成分（ｉｖ）阻害剤は、白金族金属含有触媒の触媒活性を抑えるために用いられることが知られ、又は用いられ得る任意の物質である。本明細書において、用語「阻害剤」とは、成分（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の混合物の室温での硬化を遅らせる物質、並びに混合物の高温での硬化を妨げることのない任意の追加成分を意味する。好適な阻害剤の例には、エチレン不飽和又は芳香族不飽和のアミド、アセチレン化合物、シリル化アセチレン化合物、エチレン不飽和のイソシアネート、オレフィン族シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、共役エン−イン（ｅｎｅ−ｙｎｅ）、ヒドロペルオキシド、ニトリル及びジアジリジンが含まれる。
【００２１】
好ましい阻害剤としては、例えば、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、２−エチニル−イソプロパノール、２−エチニル−ブタン−２−オール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールのようなアセチレンのアルコール、例えば、トリメチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シラン、ジメチル−ビス（３−メチル−１−ブチン−オキシ）シラン、メチルビニルビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シラン及び（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシランのようなシリル化アセチレンのアルコール、例えば、ジアリルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルフマレート、ジアリルフマレート及びビス−（メトキシイソプロピル）マレエートのような不飽和カルボン酸のエステル、例えば、２−イソブチル−１−ブテン−３−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３−メチル−３−ヘキセン−１−イン、１−エチニルシクロヘキセン、３−エチル−３−ブテン−１−イン及び３−フェニル−３−ブテン−１−インのような共役エン−イン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンのようなビニルシクロシロキサン、並びに上記共役エンアイン及び上記ビニルシクロシランの混合物が挙げられる。
【００２２】
本発明の無溶媒シリコーンコーティングで用いる阻害剤の量は重要ではない。１００重量部の成分（ｉ）＋（ｉｉ）に対して、０．１〜１０重量部の阻害剤を用いることが好ましい。
【００２３】
無溶媒シリコーンコーティング組成物は、室温における硬化反応をより一層遅らせるのに十分な全量の（ｖ）浴寿命延長化合物を更に含んでもよい。好適な浴寿命延長化合物の例には、１つ以上の第一又は第二アルコール基を含む化合物、カルボン酸（室温において水にさらされて、カルボン酸を生成する化合物を含む）、環状エステル及び水が含まれる。この分類群には、第一アルコール及び第二アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンのようなジオール及びトリオール；２−メトキシエタノール、２−メトキシプロパノール及び２−メトキシイソプロパノールのようなジオール及びトリオールの部分エステル；テトラヒドロフラン；水並びに鉱酸、アルカリ及び塩の水溶液が含まれる。第一アルコール及び第二アルコール、好ましくは１０個以下の炭素原子を有するものが、本発明の組成物にとって最も好ましい。それらの例には、メタノール、１−ブタノール、２−ブタノール、テトラデカノール並びにエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、第二ペンタノール、イソペンタノール、ｎ−ヘキサノール、第二ヘキサノール、イソヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、第二ヘプタノール、イソヘプタノール、ｎ−オクタノール、第二オクタノール及びイソオクタノールのような他のアルカノール類、ベンジルアルコール、フェノール並びにメチルフェニルカルビノール及び２−フェニルエチルアルコールのような他の芳香族アルコール類、アリルアルコール並びにシクロヘキサノールが含まれる。浴寿命延長剤は、ベンジルアルコール又は水であるのがより好ましい。
【００２４】
用いる浴寿命延長剤（ｖ）の量は、１０重量部以上であればよい。好ましくは、浴寿命延長剤の量は、１００重量部の成分（ｉ）＋（ｉｉ）に対して、０．０１〜５重量部であり、最も好ましくは０．０１〜１重量部である。
【００２５】
無溶媒シリコーンコーティング組成物は、（ｖｉ）剥離添加剤を更に含んでもよい。当該技術分野でよく知られた任意の剥離添加剤を使用することができる。この剥離添加剤は、好ましくはＲＳｉＯ１／２単位（Ｒは独立して、上述のようなアルケニル基又はオルガノ置換基である）とＳｉＯ４／２単位とから本質的になるシロキサン樹脂であり、その際、ＲＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位のモル比は、０．６：１〜４：１、好ましくは０．６：１〜１．９：１、最も好ましくは１．２：１〜１．６：１である。シロキサン樹脂のオルガノ置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基及びデシル基のようなアルキル基、シクロヘキシル基のような脂環式基、フェニル基、トリル基及びキシリル基のようなアリール基、並びにベンジル基及びフェニルエチル基のようなアラルキル基が挙げられる。オルガノ置換基はメチル基であるのが好ましい。いくつかのオルガノ置換基は、所望により同一であっても異なってもよい。更に、上記のもの（例えば、ビニル基又はヘキセニル基を含むポリジオルガノシロキサンポリマー又はコポリマー）のようなオルガノアルケニルシロキサンで希釈されたシロキサン樹脂であってもよい。高剥離添加剤は、好ましくは４０〜７０重量部のビニル官能性ＭＱ樹脂と３０〜６０重量部のオルガノアルケニルシロキサンポリマーとを含む。本発明の無溶媒シリコーン剥離コーティング（Ａ）では、１００重量部の成分（ｉ）＋（ｉｉ）に対して、１〜９９重量部の高剥離添加剤を用いることができ、好ましくは１〜１０重量部の高剥離添加剤が用いられる。
【００２６】
無溶媒シリコーンコーティング組成物（Ａ）は、白金族金属触媒有機ケイ素組成物において一般に使用される任意の追加成分、例えば、補強用及び増量用の充填剤、脂肪族不飽和のない炭化水素及びハロ炭化水素、着色剤、安定剤、付着力調節剤並びに接着剤剥離調節剤などを含むことができる。
【００２７】
成分（ｉ）〜（ｉｖ）及び任意の追加成分は、任意の好適な混合手段、例えば、スパチュラ、ドラムローラー、機械式攪拌機、三本ロール機、シグマブレードミキサー、ブレッドドウミキサー及び二本ロール機などを用いて、一緒に混合することができる。無溶媒シリコーン剥離コーティングは、（ｉ）（ｉｉ）（ｉｉｉ）（ｉｖ）及び任意の追加成分を、任意の順番に均一混合して調製することができる。成分（ｉ）〜（ｉｖ）及び任意の追加成分を混合する順番は重要ではないが、成分（ｉｉｉ）白金族金属含有触媒は、成分（ｉ）（ｉｉ）（ｉｖ）及び任意の追加成分の存在下で一緒にするのが好ましい。成分（ｉ）（ｉｉ）（ｉｖ）及び任意の追加成分を予備混合工程で混合し、次いで、触媒（ｉｉｉ）を添加することがより好ましい。成分（ｉ）〜（ｉｖ）及び任意の追加成分は、室温（２０〜２５℃）で混合するか、又は上記室温、例えば、２００℃までの温度に加熱してもよいが、成分（ｉ）〜（ｉｖ）及び任意の追加成分を加熱する場合、５０℃〜１２０℃に加熱することが好ましい。
【００２８】
成分（Ａ）はまた、当該分野で知られている放射線硬化性シリコーンコーティング組成物のうちのいずれのものでもよく、例えば、ＵＶ（紫外線）又はＥＢ（電子線）硬化性のシリコーンコーティングのようなものでよい。これらの放射線硬化性シリコーンコーティング組成物は、一般に、（ｉ）エポキシ基、ビニルエーテル基、アクリルアミド基及びアクリレート基からなる群から選択される少なくとも２つの基を有する有機ケイ素化合物、並びに（ｉｉ）開始剤を含む。好ましくは、有機ケイ素化合物（ｉ）は、ビニルエーテル基含有オルガノポリシロキサン及びエポキシ基含有オルガノポリシロキサンからなる群から選択される。
【００２９】
ビニルエーテル基含有オルガノポリシロキサンとしては、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルエーテルシロキサン共重合体、ビニルエーテルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルエーテルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチルビニルエーテルシロキサン重合体及びビニルエーテルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体が挙げられ、その際、ビニルエーテル基は、−Ｑ（ＯＱ）ｃＯＣＨ＝ＣＨ２及び−ＱＳｉ（ＯＱＯＣＨ＝ＣＨ２）３−ｍＲｍ（その際、Ｑはアルキレン基であり、ｃは０〜１０の値を有し、ｍは０〜２の値を有し、Ｒは一価の炭化水素基である）からなる群から選択され、これらのビニルエーテル基含有オルガノポリシロキサンは、３〜７００、好ましくは５〜３００の重合度及び２５℃において５〜２５，０００ミリパスカル秒、好ましくは５〜１，５００ミリパスカル秒の粘度を有する。放射線硬化性シリコーンコーティング中の成分（ｉ）はまた、上記のビニルエーテル基含有オルガノポリシロキサンの２つ以上の組み合わせであってもよい。上式において、Ｑは独立して、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基、トリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、３−エチルヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、テトラデカメチレン基及びオクタデカメチレン基のようなアルキレン基、シクロヘキシレン、フェニレン並びにベンジレンであり、Ｒは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基及びデシル基のようなアルキル基、シクロヘキシル基のような脂環式基、フェニル基、トリル基及びキシリル基のようなアリール基、並びにベンジル基及びフェニルエチル基のようなアラルキル基である。好ましくはｃ及びｍは０である。
【００３０】
エポキシ基含有オルガノポリシロキサンは、少なくとも２つのエポキシ基を含む任意のオルガノポリシロキサンであることができる。エポキシ基含有オルガノポリシロキサンとしては、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルエポキシシロキサン共重合体、エポキシジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルエポキシシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチルエポキシシロキサン重合体及びエポキシジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体が挙げられ、その際、エポキシ基としては、１，２−エポキシエチル基、２，３−エポキシプロピル基、３，４−エポキシブチル基、５，６−エポキシヘキシル基、９，１０−エポキシデシル基、グリシドオキシメチル基、α−グリシドオキシエチル基、β−グリシドオキシエチル基、α−グリシドオキシプロピル基、β−グリシドオキシプロピル基、γ−グリシドオキシプロピル基、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基及び３，４−エポキシシクロヘキシルブチル基が挙げられ、これらのエポキシ基含有オルガノポリシロキサンは、３〜７００、好ましくは５〜３００の重合度及び２５℃において５〜２５，０００ミリパスカル秒、好ましくは５〜１，５００ミリパスカル秒の粘度を有する。放射線硬化性シリコーンコーティング中の成分（ｉ）はまた、上記のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンの２つ以上の組み合わせであってもよい。
【００３１】
本発明の放射線硬化性コーティング組成物において、９５〜９９．５重量％の放射線硬化性有機ケイ素化合物（ｉ）を用いることが好ましく、９７〜９９重量％の放射線硬化性有機ケイ素化合物を用いることがより好ましく、これらの重量％は放射線硬化性シリコーンコーティング組成物の全量を基準にしている。
【００３２】
開始剤（ｉｉ）として好適な化合物には、光開始剤及び増感剤が含まれる。増感剤は、当該分野の多数の多数の刊行物に非常に詳しく記載されており、周知の物質のベンゾフェノンのような物質が含まれる。光開始剤としては、オニウム塩、スルホン酸のジアリールヨードニウム塩、スルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、ホウ酸のジアリールヨードニウム塩及びホウ酸のトリアリールスルホニウム塩が挙げられる。
【００３３】
好ましいオニウム塩は、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセネート及びビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートのようなビス−ジアリールヨードニウム塩、並びにジアルキルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートである。
【００３４】
好ましいスルホン酸のジアリールヨードニウム塩は、ペルフルオロアルキルスルホン酸のジアリールヨードニウム塩及びアリールスルホン酸のジアリールヨードニウム塩から選択される。好ましいペルフルオロアルキルスルホン酸のジアリールヨードニウム塩には、ペルフルオロブタンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、ペルフルオロエタンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、ペルフルオロオクタンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩及びトリフルオロメタンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩が含まれる。好ましいアリールスルホン酸のジアリールヨードニウム塩には、ｐ−トルエンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩、ベンゼンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩及び３−ニトロベンゼンスルホン酸のジアリールヨードニウム塩が含まれる。
【００３５】
好ましいスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩は、ペルフルオロアルキルスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩又はアリールスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩から選択される。好ましいペルフルオロアルキルスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩には、ペルフルオロブタンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、ペルフルオロエタンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、ペルフルオロオクタンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩及びトリフルオロメタンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩が含まれる。好ましいアリールスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩には、ｐ−トルエンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩、ベンゼンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩及び３−ニトロベンゼンスルホン酸のトリアリールスルホニウム塩が含まれる。
【００３６】
好ましいホウ酸のジアリールヨードニウム塩には、ペルハロアリールホウ酸のジアリールヨードニウム塩が含まれ、好ましいホウ酸のトリアリールスルホニウム塩は、ペルハロアリールホウ酸のトリアリールスルホニウム塩である。
【００３７】
開始剤（ｉｉ）は、本発明の組成物の硬化を生じさせる任意の割合で存在することができる。好ましくは開始剤の量は、組成物全量に対して、０．１〜１０重量％であり、放射線硬化性シリコーンコーティング組成物の全量に対して、１〜５重量％用いることがより好ましい。
【００３８】
放射線硬化性シリコーンコーティングはまた、例えば、光増感剤、充填剤、高剥離添加剤、有機ビニルエーテル類のような反応性希釈剤、光互変性物質（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ）、染料、着色料、防腐剤、香料といった任意成分を更に含むことができ、この組成物には他の放射線硬化性化合物を含有させてもよい好ましくは、これらの任意成分は組成物の２５重量％以下を占める。
【００３９】
成分（Ｂ）は、（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金族金属となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物である。
【００４０】
有機水素ケイ素化合物（ａ）は、好ましくは脂肪族不飽和がなく、且つ二価の基によって結合したケイ素原子を３つ以上含み、ケイ素原子当たりケイ素に結合した一価の基を平均して１〜２つ含み、さらに化合物当たりケイ素に結合した水素原子を平均して少なくとも３つ以上含む。有機水素ケイ素化合物は、好ましくはケイ素に結合した水素原子を平均して３つ以上、例えば、５、１０、２０、４０、７０、１００及びそれ以上含む。成分（ａ）として好適な有機水素ケイ素化合物は、線状、分岐状、環状、樹脂及びこれらの組み合わせである。
【００４１】
成分（ａ）としては、例えば、ジオルガノ水素シロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン重合体、ジオルガノ水素シロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノ水素シロキサン共重合体、トリオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノ水素シロキサン共重合体及びトリオルガノシロキシ基を末端基とするポリオルガノ水素シロキサン重合体が挙げられ、これらはそれぞれ、３〜３００、好ましくは３〜１００の重合度及び２５℃において、１〜１，０００ミリパスカル秒、好ましくは１〜２００ミリパスカル秒の粘度を有する。これらシロキサンのオルガノ置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、シクロヘキシル基のような脂環式基、フェニル基、トリル基及びキシリル基のようなアリール基、並びにベンジル基及びフェニルエチル基のようなアラルキル基等の１〜２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基が挙げられる。好ましいオルガノ置換基は、メチルである。いくつかのオルガノ置換基は、所望により同一であっても異なってもよい。
【００４２】
従って、成分（ａ）は、好ましくはジメチル水素シロキシ基を末端基とするポリメチル水素シロキサン重合体、ジメチル水素シロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチル水素シロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチル水素シロキサン共重合体又はトリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチル水素シロキサン重合体から選択され、これらはそれぞれ、３〜１００の重合度及び２５℃において、１〜２００ミリパスカル秒の粘度を有する。また成分（ａ）は、上記のオルガノ水素シロキサンを２つ以上組み合わせたものであってもよい。
【００４３】
成分（ｂ）のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブチル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基、６−ヘプテニル基、７−オクテニル基、８−ノネニル基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、４，７−オクタジエニル基、５，８−ノナジエニル基、５，９−デカジエニル基、６，１１−ドデカジエニル基及び４，８−ノナジエニル基が挙げられる。
【００４４】
成分（ｂ）は、例えば、１，３−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、プロパジエン、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン及び１，９−デカジエンのようなジエン類のようなアルケニル基を少なくとも２つ含む有機化合物である。
【００４５】
成分（ｂ）はまた、例えば、ジビニルテトラメチルジシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、トリオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノアルケニルシロキサン共重合体、アルケニルジオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノアルケニルシロキサン共重合体、トリオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノアルケニルシロキサン共重合体、アルケニルジオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン−ポリオルガノアルケニルシロキサン共重合体、トリオルガノシロキシ基を末端基とするポリオルガノアルケニルシロキサン重合体及びアルケニルジオルガノシロキシ基を末端基とするポリジオルガノシロキサン重合体のようなアルケニルシロキサンであることができ、これらはそれぞれ、２〜１０，０００、好ましくは２〜１０００の重合度及び２５℃において、０．５〜５００，０００ミリパスカル秒、好ましくは０．５〜１０，０００ミリパスカル秒の粘度を有する。オルガノ置換基は、その好ましい態様を含めて、先に記載した通りである。アルケニル置換基としては、例えば、ビニル基、アリル基、３−ブチル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基、６−ヘプテニル基、７−オクテニル基、８−ノネニル基、９−デセニル基、１０−ウンデセニル基、４，７−オクタジエニル基、５，８−ノナジエニル基、５，９−デカジエニル基、６，１１−ドデカジエニル基及び４，８−ノナジエニル基が挙げられ、ビニル基及び５−ヘキセニル基が好ましい。
【００４６】
成分（ｂ）は、好ましくはジビニルテトラメチルジシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサン共重合体、ビニルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサン共重合体、ヘキセニルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルヘキセニルシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチルビニルシロキサン重合体、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチルヘキセニルシロキサン重合体、ビニルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体又はヘキセニルジメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体から選択され、これらはそれぞれ、２〜１，０００の重合度及び２５℃において、０．５〜１０，０００ミリパスカル秒の粘度を有する。また成分（ｂ）は、上記のアルケニルシロキサンを２つ以上組み合わせたものであってもよい。
【００４７】
本発明の組成物で用いる成分（ａ）及び（ｂ）の量は、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比によって表わされ、その比が４．６：１、好ましくは４．６：１〜５００：１となるようにすべきである。成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比（即ち、ＳｉＨ：Ｖｉ比であり、その際、Ｖｉは−Ｃ＝Ｃ−を表わす）は、成分（ａ）の型、量、粘度及び重合度のような要素と成分（ｂ）の型、量、粘度及び重合度のような要素に左右される。いくつかの典型的なＳｉＨ：Ｖｉ比は、約４．７：１〜約１０：１、約１５：１〜約２５：１、約３０：１〜約４１：１、約６０：１〜約６５：１、約８０：１〜約９０：１、約１５５：１〜約１６５：１、約２１５：１〜約２２５：１、及び１２，０００：１〜１３，０００：１と同程度の高い比を含む。しかしながら、本発明のシリコーンミスト抑制剤組成物に関して、ＳｉＨ：Ｖｉ比は４．６：１〜１００：１が好ましい。
【００４８】
成分（ｃ）は、任意の白金族金属含有触媒成分である。本明細書において白金族金属とは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金及びこれらの錯体を意味する。成分（ｃ）は、好ましくは白金含有触媒である。白金含有触媒は、金属白金、シリカゲル若しくは木炭粉末のような担体に付着させた金属白金、又は白金族金属の化合物若しくは錯体である。好ましい白金含有触媒には、六水和物若しくは無水物の形態の塩化白金酸、及び／又は塩化白金酸をジビニルテトラメチルジシロキサンのような脂肪族不飽和の有機ケイ素化合物と反応させることを含む方法により得られる白金含有触媒が含まれる。成分（ｃ）は、１００万重量部の成分（ｉ）＋（ｉｉ）の全てに対して、０．１〜１０重量部の白金となる十分な量で添加し、１００万重量部の成分（ｉ）＋（ｉｉ）の全てに対して、０．１〜５重量部の白金となる十分な量がより好ましい。
【００４９】
シリコーンミスト抑制剤組成物を得る方法は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を混合する時又は混合後に、（ｄ）阻害剤を添加することを更に含むことができる。成分（ｄ）阻害剤は、知られている又は知られ得る、白金族金属含有触媒の触媒活性を抑えるために用いられる任意の物質である。本明細書において、用語「阻害剤」とは、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物の室温での硬化を遅らせる物質、並びに混合物中に少量、例えば、１０重量％の組成物を組み入れた場合、混合物の高温での硬化を妨げることのない任意の追加成分を意味する。好適な阻害剤の例には、エチレン不飽和又は芳香族不飽和のアミド、アセチレン化合物、シリル化アセチレン化合物、エチレン不飽和のイソシアネート、オレフィン族シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、共役エン−イン（ｅｎｅ−ｙｎｅ）、ヒドロペルオキシド、ニトリル及びジアジリジンが含まれる。
【００５０】
好ましい阻害剤としては、例えば、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、２−エチニル−イソプロパノール、２−エチニル−ブタン−２−オール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールのようなアセチレンのアルコール、例えば、トリメチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキシ）シラン、ジメチル−ビス（３−メチル−１−ブチン−オキシ）シラン、メチルビニルビス（３−メチル−１−ブチン−３−オキシ）シラン及び（（１，１−ジメチル−２−プロピニル）オキシ）トリメチルシランのようなシリル化アセチレンのアルコール、例えば、ジアリルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルフマレート、ジアリルフマレート及びビス−（メトキシイソプロピル）マレエートのような不飽和カルボン酸のエステル、例えば、２−イソブチル−１−ブテン−３−イン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン、３−メチル−３−ペンテン−１−イン、３−メチル−３−ヘキセン−１−イン、１−エチニルシクロヘキセン、３−エチル−３−ブテン−１−イン及び３−フェニル−３−ブテン−１−インのような共役エン−イン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンのようなビニルシクロシロキサン、並びに上記共役エンアイン及び上記ビニルシクロシランの混合物が挙げられる。（ａ）（ｂ）及び（ｃ）を混合した後、阻害剤（ｄ）を添加することが好ましい。
【００５１】
本発明のシリコーンミスト抑制剤組成物で用いる阻害剤（ｄ）の量は重要ではない。１００重量部の成分（ａ＋ｂ）に対して、０．０１〜１０重量部の阻害剤を用いることが好ましい。
【００５２】
シリコーンミスト抑制剤組成物を得るための方法は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び任意で（ｄ）を混合する時又は混合後に、（ｅ）１つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物を添加することを更に含むことができる。成分（ｅ）の化合物は、１個のアルケニル基のみを含むことができる。成分（ｅ）としては、例えば、ビニル芳香族重合体、ポリオキシアルキレン重合体、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、アクリルアミド化合物、アクリレート化合物、イソシアネート化合物及びα−オレフィンが挙げられる。
【００５３】
ビニル芳香族重合体としては、例えば、スチレン及びα−メチルスチレンが挙げられる。ポリオキシアルキレン重合体としては、例えば、アルケニル基を末端基とするポリオキシエチレン重合体、アルケニル基を末端基とするポリオキシプロピレン重合体、並びにアルケニル基を末端基とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体及びアルケニル基を末端基とするポリオキシエチレン−ポリオキシブチレン共重合体のようなアルケニル基を末端基とするポリオキシアルキレン共重合体が挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、３，４−エポキシ−１−ブテン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、７，８−エポキシ−１−オクテン、１１，１２−エポキシ−１−ドデセン、アリルグリシジルエーテル、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンオキシド、１，４−ジメチル−４−ビニルシクロヘキセンオキシド及び２，６−ジメチル−２，３−エポキシ−７−オクテンのようなビニル又はアリル官能性エポキシドが挙げられる。ビニルエーテル化合物としては、例えば、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ｐ−フェノールビニルエーテル、ヒドロキシブチル−２−メチルビニルエーテル又はＨ（Ｏ（ＣＨ２）２）３ＯＣＨ＝ＣＨ２が挙げられる。イソシアネート化合物としては、例えば、アリルイソシアネートが挙げられる。α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン及び１−エイコセンのような２〜２０個の炭素原子を有する直鎖状のα−オレフィン、並びに４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン及び３−メチル−１−ブテンのような４〜２０個の炭素原子を有する分岐状のα−オレフィンを含むものが挙げられる。直鎖状又は分岐状のα−オレフィンは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び任意で（ｄ）を混合した後、成分（ｅ）を添加することが好ましい。
【００５４】
成分及び任意の追加成分を任意の温度で混合することができるが、成分（ａ）〜（ｃ）及び任意の追加成分を室温で混合するか、又は２５℃〜１５０℃に加熱することが好ましい。
【００５５】
成分（ａ）〜（ｃ）及び任意の追加成分を、任意の好適な混合手段、例えば、スパチュラ、ドラムローラー、機械式攪拌機、三本ロール機、シグマブレードミキサー、ブレッドドウミキサー及び二本ロール機などを用いて、一緒に混合することができる。成分（ａ）〜（ｃ）は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び任意の追加成分を、任意の順番に均一混合して調製することができる。成分（ａ）〜（ｃ）及び任意の追加成分を混合する順番は重要ではないが、成分（ａ）、（ｂ）及び任意の追加成分の存在下で成分（ｃ）を一緒にするのが好ましい。成分（ａ）、（ｂ）及び任意の追加成分を予備混合工程で混合し、次いで、触媒（ｃ）を添加することがより好ましい。成分（ａ）、（ｂ）、任意の追加化合物及び触媒（ｃ）の混合により、反応生成物が形成される。
【００５６】
シリコーンミスト抑制剤組成物は、本発明のシリコーンコーティング組成物中に、高速処理時のコーティングのミスト（エアロゾル）を減少させるのに十分な量で存在し、この量は、通常の実験により当業者が用意に決定することができる。シリコーンミスト抑制剤組成物を、無溶媒シリコーンコーティング組成物に０．１〜１５重量部添加することが好ましく、０．２〜５重量部添加することがより好ましく、これらの重量部は無溶媒シリコーンコーティング組成物の１００重量部を基にしている。
【００５７】
成分（Ｂ）シリコーンミスト抑制剤組成物は、高度分岐状のメチル水素シロキサン重合体又は共重合体の錯体混合物である。ゲル化点に到達することなく成分（ｂ）のアルケニル基を完全に反応させるために、大過剰の成分（ａ）が必要である。従って、この反応の生成物は、ゲル化点に到達させる目的でアルケニルシロキサンとオルガノ水素シロキサンとを反応させるシリコーンエラストマーやゲル組成物とは異なる。本発明の物質は、液体状態であり且つゲル化点に到達してはならない。出発物質の構造に依るが、最終生成物の粘度は、好ましくは３００〜１５，０００ミリパスカル秒である。
【００５８】
第二の態様において、本発明は、（Ａ）分子当たりケイ素に結合したアルケニル基を少なくとも２つ含む少なくとも１つの有機ケイ素化合物、（Ｂ）（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金族金属となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物、並びに（Ｃ）阻害剤を含むシリコーンコーティング組成物に関する。成分（Ａ）の有機ケイ素化合物、成分（Ｂ）の液体シリコーンミスト抑制剤及び阻害剤（Ｃ）は、上記のような好ましいそれらの態様を含む。シリコーンミスト抑制剤組成物は、一般に０．１〜１５重量部存在し、０．２〜５重量部存在することがより好ましく、これらの重量部は成分（Ａ）の１００重量部を基にしている。本発明のシリコーンコーティング組成物で用いる阻害剤の量は、１００重量部の成分（Ａ＋Ｂ）に対して、０．０１〜１０重量部用いることが好ましい。
【００５９】
第三の態様において、（Ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも２つ含む有機水素ケイ素化合物、（Ｂ）（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物、並びに（Ｃ）阻害剤を含むシリコーンコーティング組成物に関する。成分（Ａ）の有機ケイ素化合物、成分（Ｂ）の液体シリコーンミスト抑制剤及び阻害剤（Ｃ）は、上記のような好ましいそれらの態様を含む。シリコーンミスト抑制剤組成物は、一般に少なくとも１０重量部存在し、１０〜１０００重量部存在することがより好ましく、これらの重量部は成分（Ａ）の１００重量部を基にしている。本発明のシリコーンコーティング組成物で用いる阻害剤の量は、１００重量部の成分（Ａ＋Ｂ）に対して、０．０１〜１０重量部用いることが好ましい。
【００６０】
第四の態様において、本発明は、無溶媒シリコーンコーティング組成物に、（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物を添加することを含む、シリコーンコーティング組成物中のミストを減少させる方法に関する。無溶媒シリコーンコーティング組成物及び液体シリコーンミスト抑制剤組成物は、上記のような好ましいそれらの態様及び量を含む。
【００６１】
第五の態様において、本発明は、（Ｉ）（ａ）分子当たりケイ素に結合した水素原子を少なくとも３つ含む少なくとも１つの有機水素ケイ素化合物、（ｂ）分子当たり少なくとも２つのアルケニル基を含む少なくとも１つの化合物、及び（ｃ）１００万重量部の（ａ）＋（ｂ）に対して０．１〜１０重量部の白金となる十分量の白金族金属含有触媒を、成分（ａ）のケイ素に結合した水素原子数と成分（ｂ）のアルケニル基数との比が、少なくとも４．６：１となる条件で混合することを含む方法により得られる、１５０〜５０，０００ミリパスカル秒（ｍＰａ．ｓ）（１ミリパスカル秒＝１センチポイズ）の粘度を有する液体シリコーンミスト抑制剤組成物を無溶媒シリコーンコーティング組成物に添加する工程、（ＩＩ）（Ｉ）からの混合物を基材表面上にコーティングする工程、及び（ＩＩＩ）コーティング及び基材を、コーティングを硬化させるのに十分な量の（ｉ）熱又は（ｉｉ）化学線からなる群から選択されるエネルギー源にさらす工程を含む硬化コーティングの製造方法に関する。この方法は、工程（ＩＩＩ）の後、コーティングへ感圧接着剤を適用することを更に含むことができる。無溶媒シリコーンコーティング組成物及び液体シリコーンミスト抑制剤組成物は、上記のような好ましいそれらの態様及び量を含む。
【００６２】
化学線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線及びＸ線を意味する。熱とは、赤外線、熱空気及びマイクロ波放射等を意味する。もちろん化学線はしばしば熱を伴い、そしてこれらの２つの組み合わせを用いることも本発明の方法の範囲に含まれる。本発明の好ましい方法において、コーティング処理は、当該分野で知られている任意の好適な方法、例えば、塗り広げ（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）、はけ塗り（ｂｒｕｓｈｉｎｇ）、押出し（ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ）、吹きつけ（ｓｐｒａｙｉｎｇ）、グラビア、キスロール及びエアナイフにより行われる。
【００６３】
即席の方法の好ましい態様において、固体基材は、例えば、紙、ポリオレフィンフィルム及びポリオレフィンをコーティングした紙又は箔などの柔軟性シート材料である。本発明の方法によりコーティングされるこの他の好適な基材には、木材、厚紙及び綿のような他のセルロース質材料、アルミニウム、銅、鉄及び銀のような金属材料、ガラス及び石材のようなケイ素質材料、並びにポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル及びポリアクリレートのような合成ポリマー材料が含まれる。形態としては、固体基材は、感圧接着剤のための可剥性剥離ライナー、布若しくは箔のような実質的にシート状のもの、又は実質的に三次元形状のものでよい。
【００６４】
本明細書に記載したように、シリコーンコーティング組成物を基材にコーティングした後、それを加熱及び／又はそれに化学線を照射して、液体コーティングを硬化させ、そして基材に付着させる。
【００６５】
本発明の好ましい態様において、紙、金属箔又はテープ素材のような柔軟性シート材料をシリコーンコーティング組成物の薄いコーティングで、好ましくは連続式にコーティングする。次いで、このコーティングされた材料を加熱及び／又はこれに照射をおこなって素早くコーティングを硬化させて、少なくとも一方の表面に接着剤剥離コーティングを有するシート状材料を得る。続いて、この接着剤剥離コーティングを感圧接着剤と、好ましくはインライン式に接触させて、可剥性の、即ち、剥離可能な接着剤／コーティング界面を有する物品を形成する。このような物品の例には、可剥性の背面材を有する接着ラベル、ロール形態の接着テープ及び可剥性容器に包装された接着剤が含まれる。感圧接着剤は、よく知られたアクリルタイプ若しくはゴムタイプのような非シリコーン系のもの、又は過酸化物若しくは白金で硬化可能なポリジオルガノシロキサン系接着剤のようなシリコーン系のものであることができる。
【００６６】
本発明の方法はまた、感圧接着剤以外の接着剤物質にも適用可能である。そのような接着剤物質の例には、食品、グラファイト複合材、アスファルト及びガムポリマーが含まれる。
【００６７】
本発明のシリコーンミスト抑制剤組成物をシリコーンコーティングに添加すると、例えば、紙のような基材をシリコーンコーティングでコーティングし、続いて、熱を用いてそのコーティングを基材上に硬化させて、少なくとも一方の表面に接着剤剥離コーティングを有するシート状材料を得る場合のような高速コーティング処理時の剥離コーティングによって発生するミスト量を減少させるのに有効である。
【００６８】
【実施例】
本発明を更に説明するために下記の例を開示するが、本発明を限定するものではなく、本発明は添付の請求の範囲によって適切に記載されている。全ての量（部及び百分率）は、特に指示がない限り重量によるものである。
【００６９】
いくつかの実施例では、上記の「ミスト発生器」により発生されたシリコーンミスト粒子を、ＱＣＭ  Ｃａｓｃａｄｅ  Ｉｍｐａｃｔｏｒ（登録商標）（モデルＰＣ−２  Ｔｅｎ  Ｓｔａｇｅ  ＱＣＭ  Ｃａｓｃａｄｅ  Ｉｍｐａｃｔｏｒ、カリフォルニア州シエラマドレ（Ｓｉｅｒｒａ Ｍａｄｒｅ）のＣａｌｉｆｏｒｎｉａ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．製）へ吸い込ませて分析した。エアロゾルの質量濃度及び大きさ分布の完全な分析値を、短時間（１０秒〜１分）に採取した空気試料から得た。捕集された所定の大きさの粒子試料を、乱さずに保持し（粒子が固体である場合）、そして走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び他の分析手法を補助的に用いて、組成、大きさ及び形状（固体粒子についてのみ）を得るために試料粒子を直接用いた。
【００７０】
この計測器は、エアロゾル粒子を０．０５μｍから２５μｍまでの１０の大きさに分離する。粒子を加速させる、寸法の小さくなる（種々の寸法のオリフィスの）慣性衝撃子ジェット（ｉｎｅｒｔｉａｌ ｉｍｐａｃｔｏｒ ｊｅｔ）を、各ステージが含む一連の１０ステージを通してエアロゾルを含む空気試料を吸い込むことによってこの分離をおこなう。各ジェットの直ぐ下には圧電性の石英結晶があり、これを衝撃子として用いて分離された粒子を捕集した。空気のジェットがノズルから出てくると、粒子はこの結晶を迂回して流れるように急な角度で曲がる。流れ中のより大きな粒子は、それ自体の慣性のために、結晶プレートの方に進み続けて衝突する。小さな粒子は、結晶を迂回する空気の流れにしたがって次のステージに進み、そのステージがより小さな粒子を衝突させるために設計された小さなノズルを備えていることを除いて、前のステージの繰り返しである。このように、１０のステージによって、だんだん小さくなる粒子を捕集する。各結晶は、石英結晶微量天秤（ｑｕａｒｔｚ−ｃｒｙｓｔａｌ ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ）（ＱＣＭ）の周波数制御素子（ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ−ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ ｅｌｅｍｅｎｔ）であり、この素子の出力周波数は、表面に粒子が捕集されると低下する。この検出用結晶の周波数より約２ｋＨｚ高く設定された他の回路の周波数を制御する同一の対照結晶を、検出用結晶の直ぐ近くであるが、捕集される粒子から遮蔽して配置した。一つのステージにおける一組の結晶の周波数は、厳密に整合していた。
【００７１】
二つの発信器間のうなり周波数（ｂｅａｔ ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）は、捕集された物質の質量を示す信号であった。粒子の大きさ分布は、１０の各ステージのＱＣＭの周波数変化を監視して得られた。
【００７２】
ステンレス鋼チューブ（直径１／４インチ）の先端を、ＱＣＭ  Ｃａｓｃａｄｅ  Ｉｍｐａｃｔｏｒ（登録商標）から離して、ミスト発生器のニップ箇所（ｎｉｐ ｐｏｉｎｔ）に近接して配置した。測定を開始するために、制御装置のフロントパネルの初期設定ボタンを押して衝撃子を初期化した。ミスト発生器を所定の速度（１，０００、１，５００又は２，０００ｆｔ／分のいずれか）に設定し、試料を採取する前に１０秒間運転してから、衝撃子の試料採取ノブを所定の時間（１０〜３０秒）開けた。試料の採取後、衝撃子をさらに５０秒間アイドリング運転させておき、ステージに粒子を堆積させた。フロントパネルの「最終」ボタンを押して、各ステージで捕集された粒子の量を計算した。ミストの全量及び粒子の大きさ分布の結果を、シリアルポートを経由して接続したＰＣのＣＲＴと制御器のサーマルプリンターの両方に出力した。少なくとも一つの速度につき三回の個別の実験の平均から、データを採用した。個別のデータが余りにもばらつく場合には、さらに二回の測定をおこなって、二つの極端な値（最大のもの一つと最小のもの一つ）を削除してから、結果を平均した。
【００７３】
１２インチの正転ロール塗布機（ｆｏｒｗａｒｄ ｒｏｌｌ ｃｏａｔｅｒ）でも試験をおこなった。直径１２インチのロールを５本有する生産規模の正転ロール塗布機に、ＱＣＭ  Ｃａｓｃａｄｅ  Ｉｍｐａｃｔｏｒ（登録商標）を取り付けて、１，５００ｆｔ／分の線速度で生じたミスト量を測定した。試料採取用のステンレス鋼のチューブ（直径１／４インチ）の先端を、アプリケーターのニップ箇所及び塗布機の挟みローラーから１インチ離して配置した。塗布機を１，５００ｆｔ／分で１０秒間運転し、次いでミスト試料を１０秒間採取した。一つの条件につき２〜３点のデータを採取し、次いで平均をデータとして採用した。平均偏差は、平均値の１５％未満であった。
【００７４】
〔実施例１〜７〕
以下の実施例１〜７では、メチル水素シロキサン（Ａ）とアルケニルシロキサン（Ｂ）とを２５℃で十分に混合した。その後、２５℃で十分に混合しながら触媒（Ｃ）を添加した。次いで、混合物を所望の反応温度にして、その温度で粘度が安定するまで混合した（反応Ａ）。所望により、ビニル官能性有機化合物又はビニル官能性有機化合物の組み合わせ（Ｄ）を添加し、ビニル官能性有機化合物が完全に反応するまで反応混合物を加熱した（反応Ｂ）。反応の完結と同時に、触媒の活性を抑えるために阻害剤（Ｅ）を添加して、生成物を安定化させた。表１は、用いた試薬、反応条件及び最終生成物の粘度をまとめたものである。
以下の表１では、
（Ａ）は、シロキサン鎖に約５０モル％のメチル水素部分を持ち、約１０の全平均重合度及び約５ミリパスカル秒の粘度を有する、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチル水素シロキサン共重合体を表わし、
（Ｂ−１）は、約１３０の平均重合度及び約３００ミリパスカル秒の粘度を有する、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体を表わし、
（Ｂ−２）は、約５の平均重合度及び約３ミリパスカル秒の粘度を有する、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体を表わし、
（Ｂ−３）は、シロキサン鎖に約１モル％のメチルビニル部分を持ち、約１００の全平均重合度及び約２３０ミリパスカル秒の粘度を有する、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサン共重合体を表わし、
（Ｂ−４）は、シロキサン鎖に約２モル％のメチルビニル部分を持ち、約１５０の全平均重合度及び約３７５ミリパスカル秒の粘度を有する、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサン共重合体を表わし、
（Ｃ）は、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンから形成した、白金を０．６７重量％含有する可溶性の白金錯体を表わし、
（Ｄ−１）は、１−オクタデセンを表わし、
（Ｄ−２）は、α−メチルスチレンを表わし、
（Ｅ）は、ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）マレエートを表わす。
【００７５】
表２はそれぞれの物質のミスト抑制能力をまとめたものである。
【００７６】
（ａ）ミスト発生器の回転数設定に相当するコーティング線速度
ミスト発生器は、２，０００ｆｔ／分を超える線速度で運転可能な実験用２本ロール塗布機であった。この２本ロール塗布機は、直径６インチの２本のローラー（ゴム被覆した下部ロール及びクロム被覆した上部ロール）と、各ロールに１つの二枚ブレードと、液体の供給品を入れるためのボトムパンとを具備していた。ゴム被覆した下部ロールは、２，０００ｆｔ／分を超える線速度におよぶ変速モーターで駆動された。上部ロールは、圧力を加えることで下部ロールと繋がる挟みロール（ｎｉｐｐｉｎｇ ｒｏｌｌ）であった。ミストの測定は、外部条件に極めて敏感であるので、系全体をフードの中に配置し、フードの乱流の測定への影響を最小限にするために、フードファンの速度を低く設定した。ミストが測定点を通過したら、それを一掃するために、コートハンガー型付属品（ｃｏａｔ ｈａｎｇｅｒ ｔｙｐｅ ａｃｃｅｓｓｏｒｙ）を用いて各ロールの表面に真空クリーナーを取り付けた。ボトムパン又は上部金属ロールに接した上部ブレード上のダムから、コーティング液を供給した。ボトムパンからの供給方法は、明細書に報告される全てのデータについて用いた。矛盾のない結果を得るために、上部ブレード及び上部ロールの圧力設定を、それぞれ１０ｐｓｉ及び５０ｐｓｉに保持し、下部ブレードをドクタリングブレード（ｄｏｃｔｏｒｉｎｇ ｂｌａｄｅ）として用い、供給される液量を調整した。この塗布機は、ミシガン州ベイシティーのＥｎｃｌｉｄ  Ｔｏｏｌ  ａｎｄ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ社によって作製された。
【００７７】
（ｂ）モデル  ３２２５  Ａｅｒｏｓｉｚｅｒ  ＤＳＰ装置（ＴＳＩ社製）を用いる測定
このＡｅｒｏｓｉｚｅｒ装置（Ａｅｒｏｓｉｚｅｒ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）は、設定した試料採取時間１分につき約３リットルで、装置を介して吸い込まれる空気試料中のミスト粒子の総数及び粒子の大きさ分布を測定することができる。本明細書中のミスト測定の試料採取時間は、全て３０秒とした。
【００７８】
実施例では、上記で調製されたシリコーンミスト抑制剤を、以下の表２に示す量でシリコーンコーティングに添加した。次の成分：９５．５重量部の約１３０の平均重合度及び約３００ミリパスカル秒の粘度を有する、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体と、４．５重量部のシロキサン鎖に約７０モル％のメチル水素部分を持ち、約４０の全平均重合度を有する、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチル水素シロキサン共重合体と、０．１重量部のビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）マレエートとを混合してシリコーンコーティングを調製した。
【００７９】
（ｃ）同一の線速度で対照コーティングを行い、シリコーンミスト抑制剤を含まないことを除いて、上記のシリコーンコーティングと同じものを使用した。対照コーティングは、ミストを１００％生成するものとして定義した。表２から、本発明のシリコーン抑制剤組成物は、対照コーティングのミスト生成を著しく減少させるということがわかる。
【００８０】
【表１】
2004501262.tif 000002
【００８１】
【表２】
2004501262.tif 000003
【００８２】
〔実施例８〜１３〕
メチル水素シロキサン（Ａ）、アルケニルシロキサン（Ｂ）、不飽和有機化合物（Ｃ）及び触媒（Ｄ）を、２５℃で十分に混合した。次いで、混合物を所望の反応温度にして、その温度で全てのビニル基が完全に反応し、且つ粘度が安定するまで混合した。反応の完結と同時に、触媒の活性を抑えるために阻害剤（Ｅ）を添加して、生成物を安定化させた。表３は、用いた試薬、反応条件及び最終生成物の粘度（ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ））をまとめたものである。次に、シリコーンミスト抑制剤組成物を、実施例１〜７で用いたモデル　３２２５　Ａｅｒｏｓｉｚｅｒ　ＤＳＰ装置（ＴＳＩ社製）の代わりにモデルＰＣ−２　Ｔｅｎ　Ｓｔａｇｅ　ＱＣＭ　Ｃａｓｃａｄｅ　Ｉｍｐａｃｔｏｒ（登録商標）（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．製）を用いて（ｂ）を測定することを除いて、実施例１〜７に記載される（ａ）、（ｂ）、シリコーンコーティング及び（ｃ）と同様にして試験をおこなった。表４は、シリコーンミスト抑制剤のミスト抑制能力をまとめたものである。対照コーティングは、ミストを１００％生成するものとして定義した。表４から、本発明のシリコーン抑制剤組成物は、対照コーティングのミスト生成を著しく減少させるということがわかる。
【００８３】
以下の表３では、
（Ａ−１）は、シロキサン鎖に約５０モル％のメチル水素部分を持ち、約１０の全平均重合度及び約５ミリパスカル秒の粘度を有する、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチル水素シロキサン共重合体を表わし、
（Ａ−２）は、シロキサン鎖に約７０モル％のメチル水素部分を持ち、約４０の全平均重合度及び約３０ミリパスカル秒の粘度を有する、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチル水素シロキサン共重合体を表わし、
（Ａ−３）は、約４０の全平均重合度及び約３０ミリパスカル秒の粘度を有する、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチル水素シロキサン重合体を表わし、
（Ｂ−１）は、ジビニルテトラメチルジシロキサンを表わし、
（Ｂ−２）は、約１３０の平均重合度及び約３００ミリパスカル秒の粘度を有する、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体を表わし、
（Ｂ−３）は、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンを表わし、
（Ｂ−４）は、１，５−ヘキサジエンを表わし、
（Ｃ−１）は、１−オクタデセンを表わし、
（Ｃ−２）は、一端がアセトキシ基で末端処理され、もう一端が２−プロペニルオキシ基で処理された、重合度７を有するポリプロピレンオキシド重合体を表わし、
（Ｃ−３）は、を表わし、
（Ｄ）は、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンから形成した、白金を０．６７重量％含有する可溶性の白金錯体を表わし、
（Ｅ）は、ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）マレエートを表わす。
【００８４】
【表３】
2004501262.tif 000004
【００８５】
【表４】
2004501262.tif 000005
【００８６】
〔実施例１４〜１９〕
メチル水素シロキサン（Ａ）、アルケニルシロキサン（Ｂ）、不飽和有機化合物（Ｃ）及び触媒（Ｄ）を、２５℃で十分に混合した。次いで、混合物を所望の反応温度にして、その温度で全てのビニル基が完全に反応し、且つ粘度が安定するまで混合した。反応の完結と同時に、触媒の活性を抑えるために阻害剤（Ｅ）を添加して、生成物を安定化させた。表５は、用いた試薬、反応条件及び最終生成物の粘度（ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ））をまとめたものである。次に、シリコーンミスト抑制剤組成物を、実施例１〜７で用いたモデル　３２２５　Ａｅｒｏｓｉｚｅｒ　ＤＳＰ装置（ＴＳＩ社製）の代わりにモデルＰＣ−２　Ｔｅｎ　Ｓｔａｇｅ　ＱＣＭ　Ｃａｓｃａｄｅ　Ｉｍｐａｃｔｏｒ（登録商標）（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．製）を用いて（ｂ）を測定することを除いて、実施例１〜７に記載される（ａ）、（ｂ）、シリコーンコーティング及び（ｃ）と同様にして試験をおこなった。表６は、シリコーンミスト抑制剤のミスト抑制能力をまとめたものである。対照コーティングは、ミストを１００％生成するものとして定義した。表６から、本発明のシリコーン抑制剤組成物は、対照コーティングのミスト生成を著しく減少させるということがわかる。
【００８７】
以下の表５では、
（Ａ−１）は、シロキサン鎖に約５０モル％のメチル水素部分を持ち、約１０の全平均重合度及び約５ミリパスカル秒の粘度を有する、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチル水素シロキサン共重合体を表わし、
（Ａ−２）は、約４０の全平均重合度及び約３０ミリパスカル秒の粘度を有する、トリメチルシロキシ基を末端基とするポリメチル水素シロキサン重合体を表わし、
（Ｂ−１）は、約５の平均重合度及び約３ミリパスカル秒の粘度を有する、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体を表わし、
（Ｂ−２）は、約１３０の平均重合度及び約３００ミリパスカル秒の粘度を有する、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体を表わし、
（Ｂ−３）は、約９，５００の平均重合度を有するジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン重合体を表わし、
（Ｂ−４）は、シロキサン鎖に約１モル％のメチルビニル部分を持ち、約１００の全平均重合度及び約２３０ミリパスカル秒の粘度を有する、ジメチルビニルシロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサン共重合体を表わし、
（Ｃ−１）は、１−オクタデセンを表わし、
（Ｃ−２）は、α−メチルスチレンを表わし、
（Ｄ）は、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンから形成した、白金を０．６７重量％含有する可溶性の白金錯体を表わし、
（Ｅ）は、ビス（２−メトキシ−１−メチルエチル）マレエートを表わす。
【００８８】
【表５】
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【００８９】
【表６】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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