(57)【要約】本発明は相当する構造単位を有するポリマー材料（６６）から、置換されたまたは置換されていないアクリル酸のモノマーエステルまたはスチレンを有するモノマーの回収に関する。本発明により、ポリマー材料を加熱した反応器（５１）の内部で熱媒と接触させる。熱媒とポリマー材料（６６）を反応器（５１）の内部で攪拌し、反応器（５１）の内部で形成され、モノマーを含有するガスを反応器（５１）の外部に取り出す。熱媒は多くの球状粒子（６７）を含有し、前記粒子が回収されるモノマーの高い収率および純度を達成するために特に有利であることが示された。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
相当する構造単位を有するポリマー材料から置換されたまたは置換されていないアクリル酸のモノマーエステル、スチレンおよび／またはモノマースチレン誘導体を回収する方法であり、ポリマー材料を加熱反応器（１．５１）中で熱媒と接触させ、熱媒およびポリマー材料を反応器（１，５１）中で移動させ、モノマーを含有し、反応器（１，５１）中で製造されるガスを反応器（１，５１）の外部に取り出し、熱媒が多数の球状粒子（６７）からなる、モノマーエステル、スチレンおよび／またはモノマースチレン誘導体を回収する方法。
【請求項２】
ポリマー材料がアクリル化合物を含有し、反応器（１，５１）中の熱媒の粒子（６７）の平均温度が２５０〜６００℃の範囲内である請求項１記載の方法。
【請求項３】
反応器（１，５１）が電気的に加熱される請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
球状粒子（６７）がモノマーの回収に反応により関係しない材料からなる請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
球状粒子（６７）がステンレススチール、特にクロムおよびニッケルを含有するスチールからなる請求項４記載の方法。
【請求項６】
球状粒子（６７）の直径が０.０７５〜０.２５ｍｍ、特に０.１〜０.２ｍｍの範囲内である請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
連続的に駆動される混合部品により球状粒子（６７）が移動し、反応器（１，５１）に残留する請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
ポリマー材料および球状粒子が保護ガス雰囲気中で移動する請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
反応器（１，５１）に導入する直前にポリマー材料が保護ガス雰囲気に存在する請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
相当する構造単位を有するポリマー材料から置換されたまたは置換されていないアクリル酸のモノマーエステルまたはスチレンを有するモノマーを回収する装置であり、前記装置が
ポリマー材料からモノマー含有ガスを発生するための加熱可能な反応器（１．５１）および
反応器（１，５１）と結合したまたは反応器の一部である、反応器（１，５１）に含まれる移動物質を移動するための移動装置（３，１１、１３，５３，６３）
を有し、移動物質（６５）がポリマー材料および熱媒を有し、熱媒が多数の球状粒子（６７）を有するモノマーエステルまたはスチレンを有するモノマーを回収する装置。
【請求項１１】
反応器（１，５１）にポリマー材料を導入するためのエアーロック装置（２２）を有し、エアーロック装置（２２）がエアーロック室（１９）、エアーロック室（１９）の入口側に配置された第１閉鎖装置（７１）、およびエアーロック室（１９）の出口側に配置された第２閉鎖装置（７２）を有し、排気装置（７４，７５，７６）およびガス充填装置（１８，７４，７５，７９）がエアーロック室（１９）と結合され、第１および第２閉鎖装置（７１，７２）が閉鎖されると、エアーロック室（１９）からガスを排気することができ、エアーロック室（１９）に保護ガスを充填できる、請求項１０記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は相当する構造単位を有するポリマー材料から、置換されたまたは置換されていないアクリル酸のモノマーエステル、スチレンおよび／またはモノマースチレン誘導体を回収する方法および装置に関する。
【０００２】
主にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から製造されるアクリル酸シートを含むアクリレートポリマーは特に長持ちする消費製品を製造するために使用される。このために成形法がしばしば使用され、その進行中に廃棄ポリマーが製造される。この理由のためにおよび使用されるポリマー廃棄物の再生のために処理工程が有用である。同様のことがポリスチレンおよびスチレン含有コポリマーおよびその処理に該当する。アクリレートポリマー、特にＰＭＭＡ、ポリスチレンおよびスチレン含有コポリマーは有利に所定の温度および圧力で完全に再び分解し、相当するモノマーを生じることがある。
【０００３】
ドイツ特許第１９８４３１１２号明細書の冒頭には、粉砕したプラスチックを熱い押出機に導入し、この中で２つの密にかみ合うスクリューが自浄作用を有して回転するＰＭＭＡ解重合の連続的方法が記載されている。押出機内の熱および機械的剪断作用がＰＭＭＡの解重合を生じる。得られるメチルメタクリレート（ＭＭＡ）は排ガスドームにより気相で取り出され、濃縮される。この方法で濃縮物中のＭＭＡ含量は８９％から９７％に変動し、ＭＭＡの収率は９７％より小さい。この方法での押出機中のＰＭＭＡの加熱はジャケット壁により行う。しかし反応器容積が増加するとともに、ジャケット面（および従って加熱可能な壁面）と加熱すべき反応器容積の比が少なくなる。従って工業的規模の大きい装置にはきわめて高い壁温度が必要であるかまたは減少した収率が予想されるはずである。高い壁温度は局所的な過熱を生じることがあり、これがモノマーの純度を損なう好ましくない副生成物の形成を生じることがある。
【０００４】
更にドイツ特許第１９８４３１１２号明細書の冒頭から流動床熱分解によりＰＭＭＡが解重合できることが同様に知られている。使用される流動化材料は０.３〜０.７ｍｍの粒度の珪砂である。しかし流動床の流れを維持するために、複雑な流動技術を有する装置が必要である。
【０００５】
ドイツ特許第１９８４３１１２号は反応器中でポリマー材料を熱い機械的に流動化した固体（熱媒）と接触させ、得られた蒸気を取り出し、凝縮することを提案する。この方法において、予め加熱した熱媒を反応器の一方の端部で連続的に供給し、他方の端部で冷却した熱媒を排出する。使用される熱媒は粒度が０.１〜５ｍｍの無機微粒子固体または天然に存在するかまたは合成により製造した硅素、アルミニウム、マグネシウムまたはジルコニウムまたはこれらの元素の混合物をベースとする酸化物からなる。
【０００６】
従って前記方法は反応器から分離した加熱装置および熱媒を反応器の内部に導入し、反応器の外部に排出する装置を必要とする。反応器の外部の熱媒の排出は、所望のモノマー収率を得るために、ポリマー材料の滞在時間、従って解重合工程の動力学と一致しなければならない。
【０００７】
本発明の課題は、きわめて低い製造技術費用、ポリマー材料に対する有効な熱の移動の達成および少なくとも反応器空間の部分領域での実質的に均一な温度分布の達成を可能にする、相当する構造単位を有するポリマー材料から、置換されたまたは置換されていないアクリル酸のモノマーエステル、スチレンおよび／またはモノマースチレン誘導体を回収する方法および装置を提供することである。
【０００８】
本発明の方法において、ポリマー材料を加熱した反応器内で熱媒と接触させ、熱媒とポリマー材料が反応器内で移動し、モノマーを含有し、反応器内で製造されるガスが反応器から取り出される。意想外にも、熱媒が多くの球状粒子を含有する場合に、解重合法が複雑な流動床技術がなくても良好な結果を生じることが見出された。
【０００９】
従って本発明の装置でモノマーガスを製造するために、加熱可能な反応器中でこの多数の球状粒子を用意することが提案される。この場合にまず球状粒子を移動し、引き続き反応器中でポリマー材料を含有する材料を移動するために移動装置が存在する。
【００１０】
解重合工程での球状粒子の意想外な作用の理由はおそらく他の形の粒子に比べて球体が互いに対して、反応器および反応器に配置された任意の装置（例えば加熱装置および／または移動装置）の表面に対して、およびポリマー材料に対して特に容易に滑走し、従って互いにおよびポリマー材料の部分と特に良好に混合することである。従って加熱装置からポリマー材料への有効な熱の移動および少なくとも反応器空間の部分領域での実質的に均一な温度分布を達成することができる。
【００１１】
球の粒度が関係する限り、実験において直径が０.０７５〜０.２５ｍｍ、有利に０.１〜０.２ｍｍの範囲であることが有利であると示された。この粒度範囲内でそれぞれ球がまず解重合工程のかなりの熱容量を維持し、第２に流体の粒度と同様に特に容易な滑りを示す。
【００１２】
移動装置の種々の構成が可能である。特に当業者に周知の任意の構成、例えば移動または回転する壁、または反応器の他の移動する部品を使用することができる。移動装置は例として機械的振動および／または少ない線形（または非線形）運動を行う１個または２個以上の部品を有することができ、これにより反応器で移動する材料の移動を生じおよび／または維持する。有利な移動装置は特にパドルの形の湾曲した混合部品および／または他の混合部品が備えられた１個以上の回転軸を有する。軸は例えば水平方向にまたは垂直方向に延びることができる。例として垂直方向に延びる軸を有し、前記軸の半径方向に突出する少なくとも１個の混合部品が前記軸に固定されている混合装置を有する反応器が良好な混合結果のために有利である。この構成は移動する材料の少なくとも１個の部分の連続的な移動を可能にし、ここで粒子が球状であるので、移動する材料が連続的な混合運動にさらされる。
【００１３】
球状粒子は有利に解重合の間に反応器に残留し、ドイツ特許第１９８４３１１２号に記載されるように、反応器の一方の端部に供給されず、反対側の端部で排出されない。粒子が反応器に保留することによりこの方法はかなり簡略化される。反応器外部の熱媒のかなり複雑で無駄の多い加熱を有するドイツ特許第１９８４３１１２号に記載される方法はここで除外することができる（これに関しては以下の段落参照）。しかし本発明は反応器中の球状粒子の保留に限定されない。本発明の他の構成は従来の熱媒より良好な混合を容易に達成することができるかまたはより簡単な手段により同じ程度の混合を達成できる。特に少ない駆動エネルギーレベルおよび相当して少ない出力の移動装置および少ない加熱出力で十分である。前記の不利な効果を有する局所的過熱が排除される。
【００１４】
１つの有利な構成において反応器または反応器の少なくとも一部が有利に電気的に直接加熱される。例として反応器の外壁の部分であり、反応器内部に向かって内側に面している部分が加熱され、および／または反応器内に配置される移動装置の少なくとも一部が加熱される。特に反応器または反応器内部の少なくとも一部が熱伝導により加熱装置に接続され、この部分が球状粒子の一部とこれらの粒子の運動工程の間に接触する。こうして球状粒子によりポリマー材料への良好な熱の移動が達成される。
【００１５】
ポリマー材料がアクリル化合物を含有する場合は、反応器中の熱媒粒子の平均温度が特に２５０〜６００℃の範囲にあり、ＭＭＡの回収のためにはＭＭＡの自己発火温度、４２５℃未満が有利である。以下の後の段階で説明される試験は本発明の方法が高い収率およびこれらの低い温度でもモノマーの高い純度を達成できることを示す。
【００１６】
本発明の方法の１つの実施態様において、ポリマー材料が同じ反応器で加熱され、その滞在時間の間に解重合する。ここで例えばドイツ特許第３１４６１９４号に記載されるように、ポリマー材料を該当する反応器空間の上流の加熱空間で予熱する必要がなく、それというのも球状粒子が熱源からポリマー材料への特に速い熱の移動を可能にし、特に均一な温度分布が達成できるからである。
【００１７】
しかし本発明はこの一段階加熱法に限定されない。例としてポリマー材料を予熱後に反応器に割り当てられた供給容器に導入するかまたは予熱後にこの種の供給容器に導入することができる。
【００１８】
球状粒子は有利にモノマーの回収に反応により関係しない材料から形成される。これは熱媒の処理を簡単にするかまたは排除することができる。例としてスチールが球状粒子用材料として良好に適している。ステンレススチール、特にＣｒ／Ｎｉ１８／１０鋼（Ｖ２Ａ鋼）またはＣｒ／Ｎｉ／Ｍｏ１７／１２／２鋼（Ｖ４Ａ鋼）のようなクロムおよびニッケルを含有するスチールが特に有利である。標準的スチールもすぐれた弾性を有し、移動装置により適当な機械的刺激が付与されて、滑りやすさが個々の粒子の躍動と結合され、これが熱の分布を促進する。材料としてのステンレススチールが特に良好に適している他の理由は反応器に導入される多くの種類の物質とのまたはポリマー材料と一緒の化学反応に耐性であることである。Ｖ２ＡまたはＶ４Ａ鋼から形成される球は更に少ない費用で製造できる。
【００１９】
解重合工程は有利に保護ガス雰囲気中、例えば窒素雰囲気中で行う。ここで反応器中の圧力は周囲圧力（一般に大気圧と同じ圧力）または周囲圧力より低いかまたは高い圧力であってもよい。過圧を使用する場合は、例として１３３．３ＭＰａ（１００トル）までである。本発明はこれより高い過圧を含むが、実際は技術装置の高い費用を伴う。過圧は有利に５０〜８０ｈＰａ（３７．５〜６０トル）,特に６５〜７０ｈＰａ（４８．７５〜５２．５トル）の範囲である。気圧より低い圧力を使用する場合は、例として周囲圧力より低い８０〜１３３．３ｈＰａ（６０〜１００トル）であってもよい。ここで再び高い圧力（すなわち低い絶対圧力）が可能である。
【００２０】
本発明の１つの実施態様において、反応器にポリマー材料を導入するためにエアーロック装置が備えられ、このエアーロック装置がエアーロック室を有する。更にエアーロック室の入口側に配置された第１閉鎖装置およびエアーロック室の出口側に配置された第２閉鎖装置が存在する。排気装置とガス導入装置がエアーロック室と結合され、第１閉鎖装置と第２閉鎖装置が閉鎖されると、エアーロック室からガスを排気し、エアーロック室に保護ガスを充填することが可能である。このやり方で繰り返しておよびそれぞれ、第１閉鎖装置が開いている間にポリマー材料量をエアーロック室に導入し、エアーロック室を排気し、エアーロック室に保護ガスを導入し、引き続き第２閉鎖装置を開放後、ポリマー材料を反応器に導入することが可能である。
【００２１】
ポリマー材料の位置が反応器に導入する直前に保護ガス中にあるので、反応器に保護ガスを直接導入する必要がない。これは特に熱損失に関して反応器の良好な遮断を可能にする。
【００２２】
本発明を以下に図面にもとづく実施例により詳細に説明する。しかし本発明は本発明の例に限定されない。
【００２３】
図１に示される装置は例としてＭＭＡの解重合および回収のために使用する。しかし場合により装置の反応器１に圧力および温度の適当な調節手段を有して、選択的に、他の置換されたまたは置換されていないアクリル酸のモノマーエステル、スチレンおよび／またはモノマースチレン誘導体の回収に使用することができる。
【００２４】
以下に記載される装置はすでに記載したように本発明の１つの実施例である。この装置の１個以上の要素は他の要素と交換できる。特に以下に記載される反応器へのポリマー材料の導入法は反応器それ自体および／または反応器から取り出されるモノマーガスの処理を他のやり方で実施することができる。
【００２５】
解重合されるポリマー材料は供給容器２３に配置し、その出口に計量装置２１が取り付けられている。ポリマー材料は計量装置２１によりエアーロック室１９に導入する。エアーロック装置の例は図５を使用して詳細に説明される。エアーロック装置およびエアーロック室１９はエアーロックにより反応器１にポリマー材料を導入し、保護ガス雰囲気で解重合工程を行うために用いる。
【００２６】
ポリマー材料は反応器１の充填開口１４により反応器１に導入する。図１に示される反応器１は水平方向に配列した連続的駆動軸３を有する加熱反応器であり、駆動軸から多くの腕１１が軸３の半径方向に突出する。軸３の反対側の腕１１の端部にそれぞれ混合部品１３が配置され、混合部品は例として横断面で示されるように三角形の形を有している。腕を有すると考えることができる混合部品は異なる形状、例えばパドル形および／またはそれぞれの腕の端部に取り付けられた多数の混合部品を有することもできる。適当な混合部品は使用される球状粒子（熱媒）の特性および大きさの関数としておよび／またはポリマー材料の部分の特性および大きさの関数として選択される。例としてポリマー材料は反応器に導入する前に種々の方法で処理することができ、特に種々の大きさの断片および／または形状に粉砕することができる。周知の適当な方法はポリマー材料のかなり大きい部分を切断して数ｍｍから２ｃｍ以上の大きさの断片を生じることである。粒子が球状であるために、解重合法は良好な収率および高い純度で異なる大きさおよび形のポリマー材料を使用して行うことができる。
【００２７】
図２は反応器１の１つの選択的な構成を示し、すなわち反応器５１は垂直方向に配列した回転軸５３および軸５３に直接取り付けられた複数の（この場合に３個の）パドル形混合部品６３を有し、混合部品は軸５３から半径方向に突出する。混合部品６３の直線の表現は図式的に解釈される。垂直および／または水平の非線形の混合部品６３を有する構成もある。
【００２８】
図２はポリマー材料６６の断片および球６７を有する混合部品６３により移動する材料６５を示す（明らかにするために反応器５１中の混合部品６３により分けられる３個の部分の１つでのみ示される）。球６７の形状は球を互いに対しておよびポリマー材料６６の断片に対してより容易に移動することを可能にする。従って移動する材料６７内部で機械的なかみ合わせまたは粘着が起こらない。移動する材料内部で特に良好な移動を保証するために、反応器中の球の全部の容積が残留するポリマー材料の固体断片の全部の容積より大きい、特に少なくとも二倍の大きさであることが有利である。これはポリマー材料断片の固化またはかみ合わせをかなり排除する。
【００２９】
特にＰＭＭＡの場合に球にポリマー材料が固化しないために、ステンレススチールからなる粒子を使用することも有利である。しかし球の移動の高い自由度は常にポリマー材料が混合部品に、移動装置の他の部分におよび／または反応器壁に固化しないようにする。
【００３０】
図２に示されるように、反応器５１は少なくとも反応器の側壁に電気的加熱装置５９を有する。反応器側壁および底部は有利に実質的に全部の表面にわたり加熱されおよび／または加熱装置により壁領域を横断して均一に分配されて加熱される。例として従来の電気的抵抗加熱装置および／または誘導加熱装置をこの特定の例のみでなく使用することができる。
【００３１】
図１に示される反応器１の場合に、反応器１の例として円形の外部ジャケットが加熱装置９により全部の表面にわたり加熱される。軸３の良好な長時間運転特性を達成するために、軸３を軸冷却装置５と結合することができる。
【００３２】
混合運動および反応器１に存在する球は短時間反応器１中のポリマー材料の加熱および解重合を生じる。ＰＭＭＡ断片がモノマーガス相に完全に反応するために典型的に必要な時間は平均球温度に応じて５〜６０秒の範囲である。
【００３３】
ガス状ＭＭＡを反応器１のガス開口１５およびモノマーガスライン２５により取り出し、セパレーター２７に入れ、添加剤、例えば着色顔料を添加する。図１に示されるように、セパレーター２７は特にサイクロンである。添加剤をセパレーター２７からポンプ２９を使用して排出ライン２８により取り出すことができる。保護ガス（ここでは窒素）をセパレーター２７にＭＭＡおよび添加剤と並んで導入する。保護ガスを引き続きＭＭＡから分離するかまたはＭＭＡと一緒に取り出す。
【００３４】
ＭＭＡ／保護ガス混合物を接続ライン３１により冷却器３３（例えば急冷器）に導入し、ここで予め冷却され、返送された凝縮液の一部をなお熱いガス混合物にノズルを使用して吹きつけ、こうしてきわめて短い時間でガス混合物が冷却する。これは更にモノマーの収率および純度を高めることができる。これは他の従来の冷却器で製造することができる固体の堆積物を明らかに減少する。返送工程のために、冷却器３３はモノマー排出ライン３５によりモノマー容器３７と接続され、モノマー容器で冷却したモノマーを取り出す。モノマー容器３７に配置されたモノマーの一部はポンプ４１を使用して返送ライン４０により上方装置のノズルに返送される。返送ライン４０に配置された連続的冷却器４３が存在する。
【００３５】
モノマーを装置からポンプ３９により駆動するモノマー容器３７に取り付けられた他のライン３８により取り出す。ライン３８に接続されたコネクターラインにより冷却器３３への付加的な返送が可能であり、弁４７を使用して停止することができる。この目的のために、コネクターライン４６の他方の端部を返送ライン４０の部分に接続し、返送ラインは他方の連続的冷却器４３に流動方向に配置している。冷却器３３のノズルで生じる温度を弁４７の調節および変動する温度の返送されるモノマーの相当する混合により調節することができる。
【００３６】
図３および４は再び本発明の熱媒粒子の球の形の実質的な効果を説明する。図面の下側に示される２つの線の矢印により示されるように、混合部品６３に隣接する球６８が移動し、隣接する２つの他の球６９，７０に運動を伝える。生じる球６９、７０の運動は２つの矢印により示される。結果は球６９，７０が運動に対してきわめて小さい抵抗を有して離れて押出され、（図４に示されるように）球６８の容易な通過を可能にする。相当する球の運動はポリマー材料の断片に対して同様に運動に対して低い抵抗を有して可能である。
【００３７】
図５は例として図１の装置に反応器１の上流に設置することができるエアーロック装置２２を示す。例として図１に示される配量装置２１に結合される充填剤ネック２０がエアーロック装置２２のエアーロック室１９に開口する。この装置はエアーロック室１９の入口側に第１の閉鎖装置、実施例では上側閉鎖装置を有し、前記閉鎖装置は図示される本発明のエアーロック装置２２の例では前方および後方に移動できる閉鎖装置８０を使用して充填剤ネック２０を閉鎖することができる。閉鎖装置７１の構成は一般に入口側でエアーロック室の気密封止を生じることができるように形成されている。エアーロック室１９の出口側に、この場合にエアーロック室の下方に、第２閉鎖装置７２が存在し、第２閉鎖装置は同様に例として、前方および後方に移動できる閉鎖装置８１により反応器１へのポリマーライン１７を閉鎖することができる。第２閉鎖装置７２の構成も（この場合に出口側で）容器１９の気密封止を生じることができるように形成される。
【００３８】
エアーロック室１９に更にガスライン７４が結合され、主要弁７８と結合している。エアーロック室１９の反対側の主要弁７８の側に、Ｔ部品７５が存在し、Ｔ部品でガスライン７４が上方枝部と下方枝部に分岐する。この装置は上方枝部にポンプ７６を有する。装置は下方枝部に保護ガス弁７９を有する。下方枝部は例として図１に示される保護ガス供給ラインに開口する。上方枝部および下方枝部は図面に示されるように、それぞれ上方および下方に通じていなくてもよいが、適当な任意の方向に通じていることができる。
【００３９】
解重合工程の間に、特に図１に示される装置または他の装置の運転中に、ポリマー材料量を反応器に繰り返して充填する。この目的のために、ポリマー材料量をまず充填剤ネック２０によりエアーロック室１９に充填する。第２の下側閉鎖装置７２はここで閉鎖されている。ポリマー材料を導入した後に、第１の上側閉鎖装置７１を閉鎖する。引き続き主要弁７８を（すでに開いていない限り）開放し、ガス（特に空気）をエアーロック室１９からポンプ７６により排気する。保護ガス弁７９はここで閉鎖されている。引き続きポンプ７６を中断し、必要によりガスライン７４の上方枝部も閉鎖する。引き続き更に保護ガスをエアーロック室１９に導入し、この間に主要弁７８および保護ガス弁７９は所望の圧力に到達するまで開放されている。ここでエアーロック室１９で到達する最終圧力は有利に反応器中の保護ガスの圧力より高い。これは第１に反応器からのモノマー／保護ガス混合物の取り出しにより反応器からの保護ガス損失を補償することができ、第２にエアーロック室１９へのポリマー供給ラインによりモノマー／保護ガス混合物の逃散を防ぐことができる。
【００４０】
エアーロック室１９で最終圧力に到達した後に、第２の下方閉鎖装置７２を開放し、こうしてポリマー材料量を反応器に導入する。
【００４１】
反応器中の解重合工程の構成および実施の実施例を以下に記載する。
【００４２】
例１
直径２８０ｍｍおよび長さ４００ｍｍのパドル反応器を選択した。直径０.２ｍｍの鋼球１２ｋｇを熱媒としてこの反応器に充填した。解重合工程の間に球の平均温度は４５６℃であり、反応器中の保護ガス（例では窒素）の過圧は海面での大気圧に対して６６.７ｈＰａ（約５０トル）であり、パドル反応器の軸の回転速度は１００ｒｐｍであった。図１に示される装置構造を使用して純度９８.５％を有して９７％のＭＭＡ収率が達成された。
【００４３】
例２
例１の工程に相当する工程であるが、２０ｋｇの鋼球を反応器に充填し、球の平均温度を３８０℃に調節した。ＭＭＡ収率は９８％であり、純度は９９％であった。
【００４４】
例３
例２に記載されるように試験を行ったが、この工程は球の平均温度３２０℃のみで実施した。ＭＭＡ収率は９８.５％であり、純度は９９％であった。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】ポリマー材料からモノマー物質を回収する装置の図である。
【図２】ポリマー材料からモノマー含有ガスを製造する加熱反応器の図である。
【図３】混合装置により移動する球状粒子の配置である。
【図４】移動の後の時点での図３と同様の配置である。
【図５】例として図１の反応器の上流に配置され、エアーロックにより反応器にポリマー材料を導入するために使用するエアーロック装置の図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【手続補正書】
【提出日】平成17年3月24日(2005.3.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
相当する構造単位を有するポリマー材料から置換されたまたは置換されていないアクリル酸のモノマーエステル、スチレンおよび／またはモノマースチレン誘導体を回収する方法であり、ポリマー材料を加熱反応器（１．５１）中で熱媒と接触させ、熱媒およびポリマー材料を反応器（１，５１）中で移動させ、モノマーを含有し、反応器（１，５１）中で製造されるガスを反応器（１，５１）の外部に取り出し、熱媒が多数の球状粒子（６７）、特に０.０７５〜０.２５ｍｍの範囲の直径を有する球状粒子からなる、モノマーエステル、スチレンおよび／またはモノマースチレン誘導体を回収する方法。
【請求項２】
ポリマー材料がアクリル化合物を含有し、反応器（１，５１）中の熱媒の粒子（６７）の平均温度が２５０〜６００℃の範囲内である請求項１記載の方法。
【請求項３】
反応器（１，５１）が電気的に加熱される請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
球状粒子（６７）がモノマーの回収に反応により関係しない材料からなる請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
球状粒子（６７）がステンレススチール、特にクロムおよびニッケルを含有するスチールからなる請求項４記載の方法。
【請求項６】
球状粒子（６７）の直径が０.１〜０.２ｍｍの範囲内である請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
連続的に駆動される混合部品により球状粒子（６７）が移動し、反応器（１，５１）に残留する請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
ポリマー材料および球状粒子が保護ガス雰囲気中で移動する請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
反応器（１，５１）に導入する直前にポリマー材料が保護ガス雰囲気に存在する請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
相当する構造単位を有するポリマー材料から置換されたまたは置換されていないアクリル酸のモノマーエステルまたはスチレンを有するモノマーを回収する装置であり、前記装置が
ポリマー材料からモノマー含有ガスを発生するための加熱可能な反応器（１．５１）、および反応器（１，５１）と結合したまたは反応器の一部である、反応器（１，５１）に含まれる移動物質（６５）を移動するための移動装置（３，１１、１３，５３，６３）
を有し、移動物質（６５）がポリマー材料および熱媒を有し、熱媒が多数の球状粒子（６７）、特に０.０７５〜０.２５ｍｍの範囲の直径を有する球状粒子を有するモノマーエステルまたはスチレンを有するモノマーを回収する装置。
【請求項１１】
反応器（１，５１）にポリマー材料を導入するためのエアーロック装置（２２）を有し、エアーロック装置（２２）がエアーロック室（１９）、エアーロック室（１９）の入口側に配置された第１閉鎖装置（７１）、およびエアーロック室（１９）の出口側に配置された第２閉鎖装置（７２）を有し、排気装置（７４，７５，７６）およびガス充填装置（１８，７４，７５，７９）がエアーロック室（１９）と結合され、第１および第２閉鎖装置（７１，７２）が閉鎖されると、エアーロック室（１９）からガスを排気することができ、エアーロック室（１９）に保護ガスを充填できる、請求項１０記載の装置。
【国際調査報告】
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