(57)【要約】本発明のシンジオタクチック樹脂組成物はシンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＡ−ＭＡ）と水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）を相溶化剤として使用し、ジアミン和合物をカップリング剤として添加することによってシンジオタクチックポリスチレンとゴム成分との相溶性を向上させ、耐衝撃性及び優れた機械的な性質を有する。前記相溶化剤及びカップリング剤はシンジオタクチックポリスチレン及びゴム成分の極性とシンジオタクチックポリスチレン組成物の耐衝撃性を改善させる。【選択図】図２
2004516353.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）５０〜９５重量部、
（Ｂ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）２〜２０重量部、
（Ｃ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、
（Ｄ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、
（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）１〜１０重量部、及び
（Ｆ）ジアミン化合物０．０２〜２０重量部、
からなることを特徴とするシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物。
【請求項２】
ガラス繊維（ＧＦ）が５〜３０重量部の量で更に付加されることを特徴とする請求項１記載の耐衝撃性が優れたシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）５０〜９６重量部、
（Ｂ）ポリプロピレン（ＰＰ）１〜２０重量部、
（Ｃ）ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）１〜１０重量部、
（Ｄ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、
（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）１〜１０重量部  、及び
（Ｆ）ジアミン化合物０．０２〜３０重量部、
からなることを特徴とするシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）５０〜９６重量部、
（Ｂ）エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）１〜２０重量部、
（Ｃ）エチレン／プロピレン／ジエン−ｇ−無水マレイン酸（ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡ）またはエチレン／プロピレン／ジエン−ｇ−ポリスチレン（ＥＰＤＭ−ｇ−ＰＳ）１〜１０重量部、
（Ｄ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）１〜１０重量部、
（Ｅ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、及び
（Ｆ）ジアミン化合物０．０２〜３０重量部、
からなることを特徴とするシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物。
【請求項５】
難燃剤、滑剤、離型剤、滴下防止剤、衝撃補強剤、加工助剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料、染料及び／または無機充鎮剤を更に含むことを特徴とする請求項１乃至４の記載の耐衝撃性が優れたシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物。
【請求項６】
（Ａ）シンジオタクチック（ｓＰＳ）２〜９３重量部、
（Ｂ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）０〜１０重量部、
（Ｃ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、
（Ｄ）ポリプェニレンオキシド（ＰＰＯ）１〜１０重量部、
（Ｅ）エチルビニルアセタート共重合体（ＥＶＡ）５〜９０重量部、
及び
（Ｆ）ガラス繊維１〜５０重量部、
からなることを特徴とするシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物。
【請求項７】
（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）２〜９０重量部、
（Ｂ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）０〜１０重量部、
（Ｃ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）２〜１０重量部、
（Ｄ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）０〜１０重量部、
（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）２〜１０重量部、
（Ｇ）ジアミン和合物０．０２〜２０重量部、及び
（Ｈ）エチルビニルアセタート（ＥＶＡ）６〜９０重量部、
からなることを特徴とするシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物。
【請求項８】
難燃剤、滑剤、離型剤、滴下防止剤、衝撃補強剤、加工助剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料、染料及び／または無機充鎮剤を更に含むことを特徴とする請求項６及び７の記載の耐衝撃性が優れたシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、耐衝撃性が優れたシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物に関するものである。より具体的に本発明は、シンジオタクチックポリスチレンを含む組成物に相溶化剤としてゴム成分であるシンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）及び水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）を適用し、ジアミン化合物を付加することにより機械的物性、特に衝撃強度が優れたシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シンジオタクチックポリスチレンは非常に優れた重合体であって、前記重合体は低い比重、低い誘電定数、高い屈曲率、高い熱安定性、高い剛性、約２７０°Ｃの高い融点、または化学物質に対する優れた耐性を表している。したがって、シンジオタクチックポリスチレンは自動車、電子及び舗装産業で多様に応用できる有用な物質になってきた。
【０００３】
しかし、シンジオタクチックポリスチレンは衝撃強度が非常に低いので、その用途が極めて制限された。このような問題点を解決するためゴム成分の衝撃補強剤及び各種相溶化剤を導入することにより衝撃強度の向上技術に対する研究がたくさん行われた。
【０００４】
米国特許第５、２７０、３５３号（Ｎａｋａｎｏ）には、シンジオタクチック構造を有しているが、作用機がないスチレン系重合体とエポキシ基を有するスチレン系重合体とシルラン化合物またはチタニウム化合物によって表面処理された無機充鎮剤とを有するスチレン系樹脂組成物が開示されている。
【０００５】
米国特許第５、３５２、７２７号（Ｏｋａｄａ）にはシンジオタクチックポリスチレン、第１反応性官能基を有するシンジオタクチックポリスチレン及び第２反応性官能基を有するゴム状重合体からなり、前記第１及び第２反応性官能基は互いに反応できるポリスチレン組成物を開示している。
【０００６】
米国特許第５、３９１、６０３号（Ｗｅｓｓｅｌ）にはシンジオタクチック芳香族ビニル熱可塑性樹脂とゴム衝撃吸収領域を形成する重合体とシンジオタクチック芳香族ビニル熱可塑性樹脂のための核剤とミネラル、ガラス、セラミック、高分子または炭素系衝撃強化剤と１以上のポリアリレンエーテルまたは極性機に変成されたポリアリレンエーテルとからなる組成物が開示されている。
【０００７】
米国特許第５、５４３、４６２号（Ｏｋａｄａ）には、シンジオタクチック構造を有するスチレン重合体と極性機を有する変成機によって衝撃強化されたゴム弾性体と選択的にゴム弾性体及び／またはポリ（フェニレンエテル）とからなる耐衝撃性ポリスチレン組成物が開示されている。
【０００８】
米国特許第５、６５４、３６５号（Ｈａｖｒｉｌｉａｋ、Ｊｒ．）にはポリスチレン−水素添加ポリブタジエンブロック共重合体と架橋度が低いや非架橋されたゴムコアに基づく１以上のコア／シェル衝撃補強剤との混合によって衝撃強化されたシンジオタクチックポリスチレン組成物が開示されている。
【０００９】
米国特許第５、７６０、１０５号（Ｏｋａｄａ）には、シンジオタクチック構造（ｓＰＳ）または変成されたｓＰＳを有するスチレン重合体と、極性機を有する熱可塑性樹脂と、ｓＰＳに親和性を有するゴム弾性体と、極性機を有する相溶化剤とからなるスチレン樹脂組成物が開示されている。
【００１０】
米国特許第５、７７７、０２８号（Ｏｋａｄａ）には、シンジオタクチック構造を有するスチレン重合体とオレフィン成分またはポリオレフィンを有するゴム弾性体と、１８０°Ｃのマイクロ相分離温度を有するスチレン／オレフィンブロックまたはグラフト共重合体とからなる耐衝撃性ポリスチレン組成物が開示されている。
【００１１】
シンジオタクチックポリスチレン組成物を製造する方法として、二つの一般的な方法がある。一つは、シンジオタクチックポリスチレンとゴム成分とを単純に混合してシンジオタクチックポリスチレンの弾性を向上させる方法であり、他の一つは、表面での相分離現象を防止するためにまた他のゴム成分を相溶化剤として用いることにより、シンジオタクチックポリスチレンとゴム成分間の表面性質を改善する方法である。この中で加工性や物性面で後者の方法がより好ましい。しかし、後者の方法はシンジオタクチックポリスチレンとゴム成分の極性を向上させるに重点をおいただけで、シンジオタクチックポリスチレン組成物の衝撃強度の向上には寄与できなかった。
【００１２】
従って、本発明者は、シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）及び水素添加されたスチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）を相溶化剤として用い、ジアミン化合物をカップリング剤として用いて優れた衝撃強度だけでなく、優れた機械的性質を有するシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物を開発することに至る。
【００１３】
前記相溶化剤及びカップリング剤は、シンジオタクチックポリスチレンとゴム成分の極性を向上させ、またシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物の衝撃強度を向上させる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、優れた機械的な性質のみならず、優れた耐衝撃性を有するシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物を提供することである。
【００１５】
本発明の他の目的は、相溶化剤として、シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）及び水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）を適用し、ジアミン化合物をカップリング剤として添加することにより、シンジオタクチックポリスチレンとゴム成分間の相溶性が増大されたシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物を提供することである。
【００１６】
本発明の他の目的は多様な用途で使用できるように優れた物性を有するシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物を提供することである。
【００１７】
本発明の前記及びその他の目的は、下記で説明される本発明によって全て達成できる。
【００１８】
本発明は、シンジオタクチックポリスチレンを含む組成物に相溶化剤としてゴム成分であるシンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）及び水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）を適用し、ジアミン化合物をカップリング剤として用いることにより耐衝撃性のような機械的物性が優れ、シンジオタクチックポリスチレンとゴム成分間の相溶性が優れる。前記相溶化剤及びカップリング剤はマトリックス領域のシンジオタクチックポリスチレンとゴム領域のＳＥＢＳ間の極性を向上させ、またシンジオタクチックポリスチレン組成物の衝撃強度を向上させる。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物は、シンジオタクチックポリスチレンとゴム成分間の相溶性が優れ、衝撃強度のような機械的物性が優れる。
【００２０】
前記シンジオタクチックポリスチレン組成物はシンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）と水素添加されたスチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）を相溶化剤として用い、ジアミノ化合物をカップリング剤として用いる。前記相溶化剤及びカップリング剤はシンジオタクチックポリスチレンとゴム成分間の極性を増大させ、シンジオタクチックポリスチレン組成物の衝撃強度を向上させる。
【００２１】
前記水素添加されたスチレン／ブタジエン／スチレン−無水マライン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）とシンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）はジアミン化合物とカップリング反応をしてシンジオタクチックポリスチレンとゴム成分との混和性が増大される。
【００２２】
水素添加されたスチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）とシンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）とのカップリング反応は次のようである。
2004516353.tif 000003
【００２３】
前記式において、Ｒは
2004516353.tif 000004
である。
【００２４】
以下本発明のシンジオタクチックポリスチレンの樹脂組成物の各成分に対して具体的に説明する。
【００２５】
（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）
一般的にポリスチレンは側鎖としてベンゼン環の位置によってアタクチック、イソタクチック及びシンジオタクチック構造に分類される。アタクチックポリスチレンはベンゼン環が不規則に配列されており、イソタクチックポリスチレンはベンゼン環が重合体の主鎖の一方の面に位置した配列を有している。反面、シンジオタクチックポリスチレンはベンゼン環の規則的な交差配列を有している。
【００２６】
前記シンジオタクチックポリスチレンは、スチレン単量体をメタロセン触媒と助触媒よりなる触媒系で重合して製造される。前記メタロセン触媒はＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆなどのような周期表ＩＶ族の遷移金属化合物とシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基及びこれらの誘導体を１または２つ有するリガンドと結合された構造を有する。
【００２７】
メタロセン触媒が高い活性を有しているので、前記触媒はチーグラ−ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒よりもさらに優れた物性を有する重合体を製造することができる。米国特許出願第０８／８４４、１０９号及び第０８／８４４、１１０号では立体規則性が優れ、高い溶融温度を有し、分子量分布が良好なシンジオタクチックポリスチレンを製造するための新たなアルキル橋二核メタロセン触媒、シリル橋二核メタロセン触媒、及びアルキル−シリル橋二核メタロセン触媒を開示している。
【００２８】
米国特許出願第０９／２３１、８８４号（１９９９年１月１４日出願）ではメタロセン触媒及び助触媒からなった触媒系で製造された新たなシンジオタクチックポリスチレンを表している。
【００２９】
本発明では立体規則性を９７％以上含んだシンジオタクチックポリスチレンを使用することが望ましい。
【００３０】
本発明のシンジオタクチックポリスチレンは樹脂組成物１００重量部に対して５０〜９５重量部で使用される。
【００３１】
（Ｂ）ゴム成分
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物にはゴム成分が添加され、水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）がゴム成分として使用されることが望ましい。ＳＥＢＳの代わりにポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）またはエチルビニルアセタート（ＥＶＡ）が使用されることができる。ゴム成分は衝撃を吸収して、樹脂組成物の衝撃強度を増加させる。
【００３２】
ゴム成分は前記樹脂組成物の１００重量部に対して１〜９５の重量部で使用される。
【００３３】
（Ｃ）第１相溶化剤
ＳＥＢＳが本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物でゴム成分として使用される時、シンジオタクチックポリスチレンとゴム成分との相溶性を増加させるために水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）が第１相溶化剤として使用される。
【００３４】
前記水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）は水素添加スチレンブタジエン／スチレンを無水マレイン酸として処理することによって製造される。前記方法は従来技術に一般的な技術を有する者が容易に行うことができる。また、水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）は商業的に市販されていることを用いることができる。
【００３５】
ＰＰが本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物でゴム成分として用いられる時、シンジオタクチックポリスチレンとゴム成分との相溶性を増加させるために付加される第１相溶化剤としてポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）が使用される。
【００３６】
前記ポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）はポリプロピレンを無水マレイン酸として処理することによって製造され、これは本発明が属する技術分野で通常の知識をを有している者により容易に実施することができる。また、ポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）は商業的に市販されていることを用いることができる。
【００３７】
ＥＰＤＭが本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物でゴム成分として使用される時、シンジオタクチックポリスチレンとゴム成分との相溶性を増加させるために付加される第１相溶化剤としてエチレン／プロピレン／ジエン−グラフト−無水マレイン酸（ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡ）またはエチレン／プロピレン／ジエン−グラフト−ポリスチレン（ＥＰＤＭ−ｇ−ＰＳ）が使用される。
【００３８】
エチレン／プロピレン／ジエン−グラフト−無水マレイン酸（ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡ）はエチレン／プロピレン／ジエンと無水マレイン酸をグラプティングして製造され、これは本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者により容易に実施することができる。さらに前記ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡは商業的に市販されていることを用いることができる。前記エチレン／プロピレン／ジエン−グラフト−ポリスチレン（ＥＰＤＭ−ｇ−ＰＳ）はエチレン／プロピレン／ジエンにポリスチレンをグラプティングして製造され、これは本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者により容易に実施することができる。前記方法は従来技術に一般的な技術を有している者が容易に行うことができる。さらに前記ＥＰＤＭ−ｇ−ＰＳは商業的に市販されていることを用いることができる。
【００３９】
ＥＶＡが本発明のシンジオタクチック樹脂組成物でゴム成分として使用される時、ジアミン和合物を使用しなくてもいい。
【００４０】
第１相溶化剤が樹脂組成物の１００重量部に対して０〜２０重量部で使用される。
【００４１】
（Ｄ）第２相溶化剤
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物はシンジオタクチックポリスチレンとゴム成分との相溶性を増大させるためにシンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）を第２相溶化剤として用いる。
【００４２】
前記シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）はシンジオタクチックポリスチレンを無水マレイン酸で処理して製造され、これは特別な方法により製造される。従って、前記シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）は商業的に用いることができない。
【００４３】
第２相溶化剤は樹脂組成物の１００重量部に対してほぼ０〜１０の重量部で使用される。
【００４４】
（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物にはシンジオタクチックポリスチレンとゴム成分との相溶性を増加させるためにＰＰＯを添加する。前記ＰＰＯは商業的に市販されていることを用いることができる。
【００４５】
ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）は樹脂組成物の１００重量部に対して０〜１０重量部で使用される。
【００４６】
（Ｆ）カップリング剤
本発明では水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）とシンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）がカップリング剤とカップリング反応をしてシンジオタクチックポリスチレンとゴム成分の均一な混和性を増大させる。前記カップリング剤としてはジアミン和合物を使用することが望ましい。
【００４７】
最も好ましいジアミンは次のようである。
2004516353.tif 000005
【００４８】
ジアミン和合物は前記樹脂組成物の１００重量部に対して０．０２〜２０重量部で使用される。
【００４９】
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物は選択的に衝撃補強剤を含むことができる。
【００５０】
（Ｇ）ガラス繊維
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物は衝撃補強剤が添加されることができ、ガラス繊維が衝撃補強剤として好ましく用いられることができる。
【００５１】
前記ガラス繊維は前記樹脂組成物の１００重量部に対してほぼ５〜４０の重量部で使用される。
【００５２】
（Ｈ）その他の添加剤
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物は、必要に応じて他の添加剤を添加することができる。前記添加剤としては難燃剤、滑剤、離型剤、滴下防止剤、衝撃補強剤、加工助剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、顔料、染料などを添加でき、タルク、シリカ、マイカ、またはセラミックのような無機充鎮剤なども添加できる。
【００５３】
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物の第１具体例は、（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）５０〜９５重量部、（Ｂ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）２〜２０重量部、（Ｃ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、（Ｄ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）１〜１０重量部、（Ｆ）ジアミン化合物０．０２〜２０重量部、及び選択的にガラス繊維５〜３０重量部からなる。
【００５４】
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物の第２具体例は、（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）５０〜９６重量部、（Ｂ）ポリプロピレン（ＰＰ）１〜２０重量部、（Ｃ）ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）１〜１０重量部、（Ｄ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）１〜１０重量部、及び（Ｆ）ジアミン化合物０．０２〜３０重量部からなる。
【００５５】
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物の第３具体例は、（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）５０〜９６重量部、（Ｂ）エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）１〜２０重量部、（Ｃ）エチレン／プロピレン／ジエン−ｇ−無水マレイン酸（ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡ）またはエチレン／プロピレン／ジエン−ｇ−ポリスチレン（ＥＰＤＭ−ｇ−ＰＳ）１〜１０重量部、（Ｄ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）１〜１０重量部及び（Ｆ）ジアミン和合物０．０２〜３０重量部からなる。
【００５６】
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物の第４具体例は、（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）２〜９０重量部、（Ｂ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）０〜１０重量部、（Ｃ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）２〜１０重量部、（Ｄ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）０〜１０重量部、（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）２〜１０重量部  （Ｆ）ジアミン化合物０．０２〜２０重量部、及び（Ｈ）エチルビニルアセタート（ＥＶＡ）６〜９０重量部からなる。
【００５７】
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物の第５具体例は、（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）２〜９３重量部、（Ｂ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）０〜１０重量部、（Ｃ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）１〜１０重量部、（Ｄ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）１〜１０、（Ｅ）エチルビニルアセタート共重合体（ＥＶＡ）５〜９０、及び（Ｆ）ガラス繊維１〜５０重量部からなる。
【００５８】
本発明のシンジオタクチックポリスチレン樹脂組成物は、下記の実施例によってさらに一層明確に理解でき、下記の実施例は本発明の例示目的だけで、発明の領域を制限しようとすることではない。
【００５９】
【実施例】
下記の実施例及び比較例の樹脂組成物に用いられた（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）、（Ｂ）ＳＥＢＳ、ＰＰ、ＥＰＤＭ及びＥＶＡのゴム成分、（Ｃ）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）、ポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）及びエチレン／プロピレン／ジエンゴム−グラフト−ポリスチレン（ＥＰＤＭ−ｇ−ＰＳ）の第１相溶化剤、（Ｄ）シンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）の第２相溶化剤、（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、（Ｆ）ジアミン和合物のカップリング剤、（Ｇ）グラス繊維、及び（Ｈ）その他の添加剤の製造及び仕様は次のとおりである。
【００６０】
（Ａ）シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）
９７％立体規則性を有するシンジオタクチックポリスチレンはガラス反応機で製造された。スチレン重合は外部温度調節装置、磁気攪拌機または機械攪拌機、及び単量体と窒素が供給されるバルブが装着されたガラス反応機で行った。その後助触媒であるメチルアルミノキサンを投入して３０分間充分に攪拌した後、必要量の触媒を注入して７０℃で重合を開始させた。１時間反応させた後、メタノールを投入して重合反応を終結させた。得た混合物を水酸化ナトリウムが添加された多量のメタノールによって洗浄した後にろ過し、このように得られた重合体を真空状態の９０℃で約４時間以上乾燥してシンジオタクチックポリスチレンを得た。
【００６１】
（Ｂ）ゴム成分
（Ｂ１）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）。ＳＥＢＳはシェル社の  Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ−１６５１を用いた。
（Ｂ２）ポリプロピレンゴム（ＰＰ）。ＰＰは三星総合化学株式会社の  ＨＪ４００製品を用いた。
（Ｂ３）エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）。ＥＰＤＭは韓国錦湖株式会社の  ＫＥＰ−５７０Ｐを用いた。
（Ｂ４）エチルビニルアセタート共重合体（ＥＶＡ）。三星総合科学株式会社の  Ｅ２２０Ｆ（ビニルアセタート２２％重量部）を用いた。
【００６２】
（Ｃ）第１相溶化剤
（Ｃ１）水素添加スチレン／ブタジエン／スチレン−無水マレイン酸（ＳＥＢＳ−ＭＡ）。ＳＥＢＳ−ＭＡは日本旭化成工業株式会社の  Ｍ−１９１３を用いた。
（Ｃ２）ポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）。ＰＰ−ｇ−ＭＡはポリプロピレンと無水マレイン酸をグラフティングして合成したことを用いた。
（Ｃ３）エチレン／プロピレン／ジエンゴム−グラフト−ポリスチレン（ＥＰＤＭ−ｇ−ＰＳ）。ＥＰＤＭ−ｇ−ＰＳはＥＰＤＭとスチレン単量体を反応させて合成したことを用いた。
（Ｃ４）エチレン／プロピレン／ジエン−グラフト−無水マレイン酸（ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡ）。ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡはユニローヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社のＥｘｃｅｌｌｏｒ製品を用いた。
【００６３】
（Ｄ）第２相溶化剤
前記で製造されたシンジオタクチックポリスチレンを１０Ｌ反応機でジクミルパーオキシドと無水マレイン酸と反応させて製造されたシンジオタクチックポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＳ−ＭＡ）を第２相溶化剤として用いた。
【００６４】
（Ｅ）ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）
日本旭化成工業株式会社の  Ｐ４０１を用いた。
【００６５】
（Ｆ）カップリング剤
下記のとおり表されるジアミンを用いた。
2004516353.tif 000006
【００６６】
（Ｇ）ガラス繊維
米国オウイン−コーニング（Ｏｗｉｎ−Ｃｏｒｎｉｎｇ）社の４９２Ａ製品を用いた。
【００６７】
（Ｈ）その外の添加剤
下記実施例及び比較例で用いられる全ての樹脂組成物は酸化防止剤が入る。
【００６８】
実施例１及び比較例１−４
前記各成分を用いて下記表１に記載された組成により実施例１及び比較例１〜４の樹脂組成物を製造した。表１では実施例１及び比較例１−４に用いられた各成分の量を表した。
【００６９】
前記実施例１及び比較例１−４の樹脂組成物は下記表１に記載された含量を投入してドイツＨａａｋｅ社の回分式ミキサーにより２８０℃の温度、５０ｒｐｍの速度で７分間混練して製造した。スチレン系酸化防止剤（１次、２次）を０．１重量％添加し、２８０℃の温度において、５０ｒｐｍで７分間混練してＡＳＴＭ  Ｄ−２５６によるモルド（ｍｏｌｄ）で成形温度３００℃で測定試片を製造し、製造された試片はＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって１／８″ノッチ試片でＩｚｏｄ衝撃強度を測定した。ｓＰＳ−ＭＡとジアミン和合物を用いる実施例１の樹脂組成物は前記比較例１〜４の樹脂組成物よりＩｚｏｄ衝撃強度をよく表している。
【００７０】
【表１】
2004516353.tif 000007
【００７１】
実施例１及び比較例２の樹脂組成物に対して物性を評価するため、通常の二軸押出機で２８０℃の加工温度で押出してペレット状で製造した。製造されたペレットは８０℃の温度で３時間乾燥した後、５０ｔｏｎ射出機で成形温度３００℃の条件で射出して物性試片を製造した。比較例２は米国特許第５，７７７，０２８号による樹脂組成物で製造された。降伏強度、破断強度、伸率、屈曲剛性及び屈曲強度のような物理的物性を測定してその結果を表２に表した。
【００７２】
【表２】
2004516353.tif 000008
【００７３】
注解。降伏強度及び破断強度はＡＳＴＭ  Ｄ６３８に基づいて測定され、伸率、屈曲剛性及び屈曲強度はＡＳＴＭ  Ｄ７９０に基づいて測定された。
【００７４】
図２で示したようにｓＰＳ−ＭＡ及びジアミン和合物を添加した実施例１の樹脂組成物は比較例２の樹脂組成物より優れた降伏強度、破断強度、屈曲剛性及び屈曲強度を表している。
【００７５】
実施例２−８
実施例２−８の組成は表３に表した。実施例２−８は表３の組成を除外しては実施例１と同様に製造した。アイゾド衝撃強度は表３に表した。
【００７６】
【表３】
2004516353.tif 000009
【００７７】
表３から分かるように、相溶化剤としてＥＰＤＭ−ｇ−ＰＳを用いた場合、多少の衝撃強度の向上が観察された。相溶化剤としてＳＥＢＳ−ＭＡを用いた場合には、ｓＰＳ−ＭＡの含量が少ないながらジアミン化合物を用いた時に樹脂組成物（実施例５）の衝撃強度が最も高いことが分かる。
【００７８】
実施例９−１７及び比較例５
実施例９−１７及び比較例５の組成を表４に表した。実施例９−１７及び比較例５は表４の組成を除外しては実施例１と同様に製造された。アイゾド衝撃強度を表４に表した。
【００７９】
【表４】
2004516353.tif 000010
【００８０】
表４から分かるように、ジアミン化合物とＰＰ−ｇ−ＭＡの含量が増加するにつれて化合物の衝撃強度が向上された。図１は比較例５のシンジオタクチックポリスチレン／ポリスチレンの界面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真であり、図２はｓＰＳ／ｓＰＳ−ＭＡ／ＰＰ／ＰＰ−ＭＡ／ジアミン和合物（７６／４／１６／４／２）からなる樹脂組成物の界面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。図１で示したように界面は不均一であり、Ｉｚｏｄ衝撃強度は低い。
【００８１】
実施例１８−１９及び比較例６−１２
実施例１８−１９及び比較例６−１２の組成を表５に表した。実施例１８−１９及び比較例６−１２は表５の組成を除外しては実施例１と同様に製造された。アイゾド衝撃強度を表５に表した。
【００８２】
【表５】
2004516353.tif 000011
【００８３】
表５の実施例１８−１９のように、ジアミン化合物を適用し、ＥＰＤＭ−ｇ−ＭＡの量が増加することにつれて、樹脂組成物の衝撃強度が向上される結果を表した。反面、比較例６−１２のように、ジアミン化合物を適用しない場合の樹脂組成物は低いＩｚｏｄ衝撃強度を示している。
【００８４】
実施例２０−２７
実施例２０−２７の組成を表６に表した。実施例２０−２７は表６の組成を除外しては実施例１と同様に製造された。アイゾド衝撃強度を表６に表した。
【００８５】
【表６】
2004516353.tif 000012
【００８６】
表６のように、実施例２０−２７はｓＰＳ及びＥＶＡの最適の量を得るために実施された。優れた衝撃強度を維持する樹脂組成はｓＰＳが３５〜４０重量部及びＥＶＡが５５〜６０重量部である。
【００８７】
実施例２８−３５
実施例２８−３５の組成は表７に表した。実施例２８−３５は表７の組成を除外しては実施例１と同様に製造された。アイゾド衝撃強度を表７に表した。
【００８８】
【表７】
2004516353.tif 000013
【００８９】
表７から分かるように、ゴム成分ＥＶＡとＧＦのみからなる樹脂組成物（実施例３５）は他の樹脂組成より低い最高の衝撃強度を表した。即ち、ＥＶＡは衝撃補強用ゴム成分であり、既存の衝撃補強用素材であるＳＥＢＳより更に経済的に適用できるものである。
【００９０】
本発明の単純な変形ないし変更は本発明が属する分野の当業者により容易に実施でき、その変形や変更もすべて本発明の領域に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）／ポリプロピレン（ＰＰ）化合物の界面上の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【図２】
シンジオタクチックポリスチレン（ｓＰＳ）／ポリスチレン−無水マレイン酸（ｓＰＡ−ＭＡ）／ポリプロピレン（ＰＰ）／ジアミン化合物の界面上の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【国際公開パンフレット】
2004516353.tif 000014
2004516353.tif 000015
2004516353.tif 000016
2004516353.tif 000017
2004516353.tif 000018
2004516353.tif 000019
2004516353.tif 000020
2004516353.tif 000021
2004516353.tif 000022
2004516353.tif 000023
2004516353.tif 000024
2004516353.tif 000025
2004516353.tif 000026
2004516353.tif 000027
2004516353.tif 000028
2004516353.tif 000029
2004516353.tif 000030
2004516353.tif 000031
2004516353.tif 000032
2004516353.tif 000033
2004516353.tif 000034
2004516353.tif 000035
2004516353.tif 000036
2004516353.tif 000037
2004516353.tif 000038
【国際調査報告】
2004516353.tif 000039
2004516353.tif 000040