(57)【要約】本発明は、５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量及び官能性末端基を有するポリアミドの群から選択されたポリマーを含むホットメルト接着剤組成物の、織物製品特にタフトカーペットにおける使用に関する。このホットメルト接着剤組成物は様々な形において施与され得、パイル材の支持体材料への良好な結合をもたらす。本発明は、ホットメルト接着剤組成物が使用された織物製品の製造方法にもまた関し、またそのようにして得られた織物製品及び、それらの床又は壁の覆いとしての使用にもまた関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
織物製品、特にタフトカーペットにおける使用のための、ポリアミドの群から選択されるポリマーを含むホットメルト接着剤組成物において、ポリマーが５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量及び官能性末端基を有することを特徴とするホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
ポリマーが１０００〜４０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
ポリマーが、１８０℃において１〜２００Ｐａ．ｓ．の溶融粘度を有する、請求項１〜２のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
ポリマーが、１８０℃において２〜１００Ｐａ．ｓ．の溶融粘度を有する、請求項３に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
ポリマーが、１８０℃において５〜５０Ｐａ．ｓ．の溶融粘度を有する、請求項４に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
ポリマーが、官能性末端基として反応性基のみ、非反応性基のみ、又は反応性基と非反応性基との組合せを有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
ポリマーが少なくとも２の反応性基を有する、請求項６に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項８】
ポリマーが分岐状である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項９】
ポリアミドが、モノマーとしてのε―カプロラクタムから実質的になる、請求項１〜８のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１０】
ポリマーが５０〜２００℃の融点を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１１】
ホットメルト接着剤組成物が鎖延長剤及び／又は架橋剤をもまた含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１２】
ポリマーがカルボン酸基を反応性基として有し、かつ鎖延長剤及び／又は架橋剤がエポキシド基を含む、請求項１１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１３】
ホットメルト接着剤組成物が粉末の形である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１４】
ホットメルト接着剤組成物が水性分散物であり、ポリマー、好ましくはポリアミドのカルボキシル末端基が部分的に中和されている、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１５】
支持体の表側においてパイルが突き出し、かつ裏側においてループが形成されるように繊維パイル材が挿入された支持体を含む織物製品、特にタフトカーペットの製造方法であって、少なくとも以下の工程、
（ａ）ホットメルト接着剤組成物の支持体の裏への施与、ただしホットメルト接着剤組成物はパイル材及び支持体材料の融点より低い融点を有し、かつ少なくともホットメルト接着剤組成物及びパイル材がポリアミドの群から選択されるポリマーを含む、及び
（ｂ）次に、ホットメルト接着剤組成物中のポリマーの融点より高く、かつパイル材及び支持体材料の融点より低い温度まで加熱し、次に冷却すること
を含む方法において、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のホットメルト接着剤組成物が使用されることを特徴とする方法。
【請求項１６】
ホットメルト接着剤組成物が粉末の形で施与される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ホットメルト接着剤組成物が水性懸濁物又はペーストの形において施与され、かつ水が工程ｂ）の前に少なくとも一部蒸発される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
工程ｂ）の後に粉末の形のポリエチレンを支持体の裏の上に分配し、次に該ポリエチレンを溶融することにより裏打ち材が施与される、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
工程ａ）の後に粉末の形のポリエチレンを支持体の裏の上に分配し、次に該ポリエチレンをホットメルト接着剤組成物と共に溶融することにより裏打ち材が施与される、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の方法により得られ得る織物製品、特にタフトカーペット。
【請求項２１】
請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の方法により得られ得る織物製品、特にタフトカーペットを床又は壁の覆いとして使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、織物製品、特にタフトカーペットにおける使用のためのポリアミドの群から選択されるポリマーを含むホットメルト接着剤組成物に関する。本発明は、織物製品の製造方法、本方法により得られ得る織物製品、特にタフトされたカーペット及び床又は壁の覆いとしてのそれらの使用にもまた関する。
【０００２】
そのようなホットメルト接着剤は国際特許出願公開第９３１２２８５号から公知である。該刊行物は、そのようなホットメルト接着剤組成物が使用されている再利用可能なタフトカーペット及びそのようなカーペットの製造方法についてもまた記載する。
【０００３】
一般的に用いられるタフトカーペットの製造方法においては、まず繊維性のパイル材、例えば長繊維又は短繊維からなる、所望により撚られたヤーン又はヤーンの束が支持体に「タフティング」により挿入され、その結果、支持体の表側でパイル材が突き出し、そして裏でパイル材がループを形成する。繊維パイル材として例えばポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン又は他の天然又は合成材料及びこれらの組合せが使用され得る。タフティング以外の他の技術、例えば織り込みもまた支持体の上にパイルを形成するために使用され得る。支持体は例えばフリース又は天然及び／又は合成の源の材料から製造された織物であり得、カーペットに機械的強度及び寸法的な安定性を与える。もし望まれるならば、タフト又は形成されるパイルは、例えばベロアタイプの材料のために切断されることができる。任意的な塗装又はプリント処理の後、タフトされた支持体は次の段階において１以上の接着剤を付与され、所望により第二の裏打ちが施される。接着剤は特にパイル材を支持体に結合させて、良好なタフトの引抜力（ヤーン又は繊維束の第１の支持体への良好な結合／固定）及び良好なピリング耐性(ヤーン又は繊維束における繊維の良好な相互接着)を得るように、使用される。接着剤として通常スチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）が使用される。しかし、製造及び環境の両方の観点から見てこれらのＳＢＲラテックスの使用は様々な欠点を含む。従って近年、通常熱可塑性ポリマーを含む様々な代わりの接着剤が開発され、該接着剤は溶融された状態又は固体状態，例えば粉末、フィルム又は繊維として施与され、次に溶融される。そのような接着剤もまたホットメルト接着剤と呼ばれる。
【０００４】
国際特許出願公開第９３１２２８５号は、再利用可能なカーペットにおけるホットメルト接着剤の使用について記載し、該カーペットにおいて、様々な成分、第１支持体、繊維状のパイル材、裏打ち材及び接着剤のポリマーはすべて同じ群のポリマーに属し、好ましくはポリアミド、ポリエステル又はポリプロピレンである。タフトされたパイル材は接着剤としてホットメルト接着剤組成物を用いて第１の支持体にタフトされ、接着剤はペーストの形で施与され、次に溶融される。このホットメルト接着剤組成物は１００〜１７０℃の融点を有するコポリマーを含む。
【０００５】
国際特許出願公開第９３１２２８５号からのホットメルト接着剤組成物の欠点は、第１の支持体へのパイル材繊維の十分な結合のために、それは１００μｍより小さい粒子サイズを有する、コポリマーの分散された非常に微細な粒子を有するペーストの形においてのみ施与され得ることである。そのような細かいコポリマー粉末の製造は、発生する摩擦熱がコポリマーを溶融させるために、技術的に複雑であり高価な方法である。もう一つの欠点は、コポリマーの溶融の間に十分な接着が達成されることを担保するため、特に耐ピリング性を改善するため、ホットメルト接着剤組成物を有するタフトされた支持体に通常圧力がかけられなければならないことである。もしホットメルト接着剤組成物が固体の形、例えば粉末、フィルム、又は繊維として施与されるなら、所望される結合は達成されない。他の欠点は、相対的に大量のホットメルト接着剤組成物が施与されなければならないことである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、従って上述された欠点を有しない、あるいはこれらの欠点を実質的により少ない程度にまで有するホットメルト接着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚いたことに、この目的は本発明に従って、ホットメルト接着剤組成物が５００〜５０００ｇ／モルの数平均分子量及び官能性末端基を有するポリマーを含むことにおいて達成される。
【０００８】
本明細書において分子量は、他に示されない限り、数平均分子量（Ｍｎ）であると理解される。
【０００９】
該ホットメルト接着剤組成物が織物製品において良好な性質をもたらすことは驚きである、なぜならそのような低い分子量を有するポリマーは一般的に劣る機械強度を示すからである。織物製品、特に、本発明のホットメルト接着組成物が使用されているタフトカーペットは、工業的要求(例えばＡＳＴＭ  Ｄ１３３５６‐７２)を満足するタフト引抜力及び良好なピリング耐性を有することが見出された。
【００１０】
本発明のホットメルト接着剤組成物のもう１つの主な利点は、ホットメルト接着剤組成物は固体の形において例えば粉末としてだけ施与され得るのではなく、粒子サイズが本当に決定的ではない水性のペーストとして又は懸濁物又は乳濁物としてもまた施与され得ることである。どちらの場合においても、織物製品、例えばタフトカーペットの製造のための現行の製造装置が、場合により少し改造した後利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
好ましくは、ホットメルト接着剤組成物中のポリマーの分子量は、少なくとも１０００ｇ／モルである、なぜならこれはより良好な引抜性をもたらすからである。該ホットメルト接着剤組成物のポリマーは好ましくは４０００ｇ／モルより低い分子量を有する。このことの利点は、織物製品のより高い耐ピリング性である。分子量が少なくとも１０００ｇ／モルであるとき、良好な接着が達成されているが、パイル又はタフトの望ましくない硬直化が起きないことが見出された。
【００１２】
ホットメルト接着剤組成物のポリマーの、溶融粘度（例えば１８０℃においてキャピラリー粘度計を用いて測定された）は、従って好ましくは役１〜２００Ｐａ．ｓ、より好ましくは２〜１００Ｐａ．ｓ、そして最も好ましくは約５〜５０Ｐａ．ｓである。もし望まれるならば、ポリマーの溶融温度に応じて異なる温度においてもまた溶融粘度は測定され得る。
【００１３】
国際特許出願公開第９６３２５２８号から、重合化可能なモノマーを含む反応性組成物が公知であり、該組成物は非常に低い粘度を有し、そして望まれる性質を有するタフトカーペットを製造するための接着剤として使用されることができるが、上記反応性化合物の主な欠点は、必要とされる重合化反応が痕跡量の水にさえ、例えばタフトされたパイル材に一般的に存在する水にさえ高度に感受性が高く、その結果、重合化反応は制御することが難しいことである。その上，この反応性組成物を接着剤として使用することができるためには、現行のカーペット製造装置のかなりな改造が必要であることがわかった。
【００１４】
本特許出願の文脈において、官能性末端基は
ａ）ホットメルト接着剤組成物のポリマー又は二官能性又は多官能性の鎖延長剤又は架橋剤と反応することができる反応性基であり、反応性基の適切な例は、カルボン酸、カルボン酸無水物、水酸基及びアミン基を含み、及び／又は
ｂ）非反応性基、例えば１〜４０の炭素原子及び任意的に１以上のヘテロ原子を有する脂肪族、脂環式及び芳香族化合物
であると理解される。
【００１５】
その性質に依存して、これらの官能性末端基は、例えばポリマーの分子量を制御するため、例えば非反応性基は分子量を制限するため；ポリマーの融点を変えるため、ポリマーの極性そしてその結果例えばパイル及び裏打ち材との相溶性、又は水又は汚れをはじく性質に影響を及ぼすため；機械的又は電気的性質を制御するため；又は後の段階において鎖延長剤又は架橋剤との反応によりポリマーの分子量を増すことができるために役立つ。
【００１６】
そのような官能性末端基は、重合化反応の間に、例えば１以上の反応性基を有する適切な化合物をコモノマーとして用いることによりポリマーに取り込まれ得るが、ポリマーがそのような化合物と後の段階において反応することを許すことによってもまたポリマーに取り込まれ得る。
【００１７】
官能性末端基として、該ポリマーは反応性基のみ又は非反応性基のみを含み得るが、両者の組合せもまた含み得る。反応性基の利点は、鎖延長剤又は架橋剤との後の反応の可能性であるが、非反応性基の利点は、溶融した状態におけるポリマーの高い安定性である。ホットメルト接着剤組成物のこれらの性質は反応性及び非反応性基の組合せを有するポリマーを選択することにより制御され得る。好ましくは該ポリマーは少なくとも２の反応性基を官能性末端基として含む。好ましくはこれらの反応性基はカルボン酸基である。これは、一方では適切な条件下において、例えば溶融した状態において、公知の鎖延長剤及び／又は架橋剤に関して高い反応性を有するポリマーが得られるが、他方では通常の貯蔵条件下においてあるいは鎖延長剤及び／又は架橋剤なしで、事実上一定の粘度を有するホットメルト接着剤組成物をもたらすという利点を有する。
【００１８】
本発明のホットメルト接着剤組成物のポリマーはポリアミドの群から選択される。原則として、任意の熱可塑性ポリアミドが使用され得る。
【００１９】
適切なポリアミドの例は、脂肪族ジアミン及び／又は芳香族ジカルボン酸、又はそれらの誘導体から由来する多縮合体又はα，ω―アミノカルボン酸から由来する多縮合体、特にそれらから由来するラクタム、又は上記化合物の混合物から由来する多縮合体である。適切なジアミンは、一般式Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＨ2により記述され得るが、ここでＲは直鎖又は分岐状の２〜２４の炭素原子及び任意的に１以上のヘテロ原子、例えばＮ，Ｏ，Ｓ原子を有する(環状)脂肪族基である。好ましくは、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２‐メチルペンタメチレンジアミン、又はピペラジンが使用される。ジカルボン酸として、一般式HOOC-R1-COOHの化合物が使用されることができ、ここでＲ1は、２〜４０の炭素原子及び任意的に１以上のヘテロ原子、例えばＮ，Ｏ，又はＳ原子を有する直鎖又は分岐の (環状)脂肪族又は芳香族基である。好ましくはアジピン酸、アゼライン酸、二量体の脂肪酸、ドデカンジカルボン酸、又はイソフタル酸が使用される。α、ω―アミノカルボン酸又はラクタムとして、好ましくは、６〜１２の炭素原子を有する化合物が選択される。
【００２０】
本発明のホットメルト接着剤組成物のポリアミドは、３以上のカルボン酸基又はアミン基を有する化合物から由来する少量のモノマーをもまた含み得る。結果として、直鎖よりむしろ分岐のポリマーが得られる。そのような分岐状のポリアミドの利点は、このポリマーを有するホットメルト接着剤組成物は低粘度を有するが，ホットメルト接着剤組成物の施与後、分岐状のポリマーが容易に鎖延長剤又は架橋剤と反応して、高分子量及び改善された機械的強度を有するポリマーを生成することである。最も好ましくは、実質的にモノマーとしてε―カプロラクタムからなるポリアミドが選択される。該ポリアミドは、好ましくは少なくとも４０モル％、より好ましくは少なくとも５０モル％のε―カプロラクタム含有量を有する。これは、特にポリアミド６パイル材が使用される織物製品における使用にとって有利である。
【００２１】
本発明のホットメルト接着剤組成物のポリマーは、半結晶であって融点を有していてもよいが、また、実質的にアモルファスであってその結果ガラス転移点しか有していなくてもよい。もしポリマーが融点を有すると、この融点は結合されるべき成分の融点より好ましくは低く、その結果溶融された状態におけるホットメルト接着剤組成物はこれらの成分を害することなく濡らす及び／又は浸透することができ、冷却後、良好な結合が得られる。この理由から、該ポリマーは結合されるべき成分の融点より好ましくは約２０℃、より好ましくは少なくとも約３０℃、最も好ましくは少なくとも約４０℃低い融点を有することが好ましい。
【００２２】
ポリマーがガラス転移点のみを有するならば、ホットメルト接着剤組成物のポリマーは、施与に際してその温度にまでホットメルト接着剤組成物が加熱される温度において、それが結合されるべき成分を濡らす及び／又は該成分に浸透することができるそのような低い粘度を有する温度においてガラス転移点を有し、そして冷却すると良好な結合が得られることが好ましい。本特許出願の文脈においてこの温度は軟化点と呼ばれ、一般的にガラス転移点より５０℃より高い。アモルファスのポリマーは一般的には５０〜９０℃にガラス転移点を一般的に有する。以下においては、融点もまた軟化点であると理解される。
【００２３】
当業者には、ポリマーの融点又はガラス転移点はコポリマーを製造することにより下げられることが公知である。ポリアミドのコポリマーにとって、コモノマーの量及びタイプが融点に与える影響は、例えばM.I. Kahn編集、「ナイロンプラスチックハンドブック」Hauser出版, ミュンヘン、1995年 (ISBN 3-446-17048-0), 第９章及び第１１章、に記載されている。「ポリマーサイエンス及びエンジニアリングの事典」第１２巻、John Wiley & Sons, ニューヨーク、1988年(ISBN 0-471-80944-6)、1〜75頁及び217〜256頁において、様々なコポリエステルの融点が記載されている。一般的にコモノマーがポリマー鎖にランダムに、例えば多縮合反応の間に取り込まれているコポリマーは、ブロックコポリマーの性質を有するコポリマーより大きい融点の降下を示す。
【００２４】
低分子量を有する本発明のホットメルト接着剤組成物のポリマーにおいて、末端的に存在しているに過ぎないコモノマーもまた十分に高い融点降下効果を既に有することが見出された。これらの末端コモノマーは上において官能性末端基と呼ばれる。
【００２５】
織物製品特にタフトカーペットにおいて、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に基づく、又はポリアミド、特にポリアミド６（ＰＡ６）又はポリアミド６６（ＰＡ６６）に基づくフリース合成繊維が繊維パイル材として使用される。ＰＥＴ、ＰＡ６及びＰＡ６６の融点はそれぞれ約２５０，２２０及び２５５℃である。支持体としてフリース又はＰＥＴ又はポリプロピレン（ＰＰ、融点約１８０℃）に基づくフリース又は織物がしばしば使用される。上記繊維との組合せにおけるＰＥＴ支持体の場合、ホットメルト接着剤組成物のポリマーは、上に記載された選択に基づいて、好ましくは約２００℃より低い融点を有し、ＰＰ支持体の場合には好ましくは１６０℃より低い融点を有する。
【００２６】
室温より高い温度、例えばクリーニング工程の間における織物製品の寸法及び熱的安定性を改善するため、ホットメルト接着剤組成物のポリマーは好ましくは５０より高い、より好ましくは７０より高い、さらにより好ましくは９０℃より高い融点を有する。
【００２７】
本発明のホットメルト接着剤組成物のポリマーは好ましくは５０〜２００℃、より好ましくは７０〜１８０℃、最も好ましくは９０〜１６０℃の融点を有する。
【００２８】
本発明のホットメルト接着剤組成物のポリマーは、当業者に公知の複数の方法を用いて適切なモノマーの重合により製造されることができる。適切な方法は、とりわけ上述の本、“ナイロンプラスチックハンドブック”及び“ポリマーサイエンス及びエンジニアリングの事典”第１２巻及びそこに引用された参考文献に記載されている。官能性末端基のタイプ及び量及びその結果ポリマーの分子量はコモノマーのタイプと量とに基づいて制御され得る。カルボキシル基を官能性末端基として有するポリマーは例えば過剰のジカルボン酸モノマーを用いることにより得られることができる。非反応性基は例えばかなりの量のモノカルボン酸を重合されるべきモノマーの混合物に添加することにより得られる。当業者は、実験により、望ましい分子量及び官能性末端基を有するポリマーを得るために適切なコモノマーの量を簡単な方法で計算又は決定することができる。
【００２９】
ホットメルト接着剤組成物のポリマーのもう一つの製造方法においては、より高い分子量のポリマーが制御された方法において分解されて、ポリマーと連鎖停止剤との反応により官能性末端基を有するより低い分子量のポリマーを得る。本明細書においてより高い分子量のポリマーとは５０００ｇ／モル、好ましくは１０，０００ｇ／モルより高い分子量を有するポリマーであると理解される。連鎖停止剤は本明細書において少なくとも１の反応性基、それは例えばポリアミドのアミド基と反応することができる、を有する化合物と解する。そのような方法はとりわけポリアミドの場合について、D. Lehmannらによる “インドゴムのプラスチック”、第49巻、第10号658〜665頁 (1996年)において及びE. Taegerらによる“化学繊維／織物産業”, 第43巻、 p. 526〜531頁 (1993年)において記載されている。適切な鎖停止剤の例は、１〜２４の炭素原子及び任意的に１以上のヘテロ原子を有する脂肪族、環式脂肪族、又は芳香族化合物であり、該化合物はポリアミド又はポリエステルと反応する基、例えばカルボン酸基、カルボン酸無水物、水酸基又はアミン基を少なくとも１含む。ポリアミドの分解に対しては、好ましくはジカルボン酸又はジカルボン酸無水物が連鎖停止剤として選択される。これは高分子量のポリアミドが制御された方法において、溶融相における速い反応により末端カルボン酸基を有する低分子量のポリアミドに転化され得るという利点を有する。より高い分子量のポリマーは、この目的のために製造され得るが、好ましくは製造残渣であり、又は製造残渣又はこのポリマーを含む廃棄物から回収され、又はより高い分子量のこのポリマーを含む使用済み製品から回収される。最後に述べられた場合の例は、例えば使用済みカーペットから回収されたポリアミド（ＰＡ６又はＰＡ６６）繊維材料である。使用済み製品からのポリマーの回収に適する方法は、例えばJ. Brandrup編集 “プラスチックの再利用” Hanser出版、ミュンヘン、1995年 (ISBN 3-446-17412-5) 、181〜280頁、730〜745頁に記載されている。より好適には、ホットメルト接着剤組成物のポリマーは連鎖停止剤としてのジカルボン酸又はジカルボン酸無水物とより高い分子量のポリアミド６、該ポリアミド６は使用済みカーペットから回収された、との反応により製造される。この方法は、材料の再使用が閉じられたサイクルの中で起きることできるという利点を有する。
【００３０】
本発明の好ましい実施態様において、ホットメルト接着剤組成物もまた鎖延長剤及び／又は架橋剤を含む。これはホットメルト接着剤組成物が例えばタフトされた支持体に施与された後、溶融した状態において最初に低い粘度を示し、そして繊維の束に適切に浸透することができるが、後に、鎖延長及び／又は架橋の結果として、粘度が増加し、その結果、形成される繊維製品はより良い機械的性質を示すという利点を有する。鎖延長剤及び／又は架橋剤として、ホットメルト接着剤組成物のポリマーの反応性基と反応できる少なくとも２の基を含む全ての公知の化合物が選択され得る。好ましくは、その反応はホットメルト接着剤組成物が、該ポリマーの融点より上まで加熱されたときのみ、又はいずれにしても容易に感知できる形で起きる。
【００３１】
適切な鎖延長剤及び／又は架橋剤の例は、二又は多官能性イソシアネート、ブロック化イソシアネート、エポキシド、オキサジン、オキサゾリン、ラクタム、カルボニルラクタム、アシルラクタム、ビスアシルラクタム、又はそのような化合物の組合せである。例えば特許文献、国際特許出願公開第９８４７９４０号において記載されるように、主に水酸基又はアミン基を反応性基として有するポリマーの場合、好ましくはブロック化イソシアネート、アシルラクタム、及びカルバモイルラクタムの群、より好ましくはカルボニルビスラクタム、特にカルボニルビスカプロラクタムから選択された化合物が、鎖延長剤、及び／又は架橋剤として使用される。もしホットメルト接着剤組成物のポリマーが主にカルボキシル基を有するならば、好ましくはエポキシド、ヒドロキシアルキルアミド、オキサジン、又はオキサゾリン基を有する鎖延長剤及び／又は架橋剤が使用される。より好ましくは、エポキシド基及びヒドロキシアルキルアミド基を有する鎖延長剤及び／又は架橋剤が使用される。エポキシド基を有する鎖延長剤及び／又は架橋剤の適切な例は、ビスフェノール―Ａ―ジグリシジルエーテルに基づくポリエーテル及びポリカルボン酸及びイソシアヌール酸のジ及びトリグリシジルエーテルである。エポキシド基を有する鎖延長剤及び／又は架橋剤としてトリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣとして知られている、Ａｒａｌｄｉｔｅ(商標)ＰＴ８１０，Ｃｉｂａ製）、ジグリシジルテレフタレート及び／又はトリグリシジルトリメリテート（この混合物はＡｒａｌｄｉｔｅ(商標)ＰＴ９１０の名前の下で市販されている、Ｃｉｂａ製）及びビスフェノール―Ａ―ジグリシジルエーテルに基づくグリシジル―官能性ポリエーテル例えばＡｒａｌｄｉｔｅ(商標)ＧＴ７００４（Ｃｉｂａ）、又はＥｐｏｎ(商標)８２８及び１００１(Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製)が使用される。ヒドロキシアルキルアミド基を含む鎖延長剤及び／又は架橋剤の適切な例は、Ｐｒｉｍｉｄ(商標)ＸＬ５５２及びＱＭ１２６０（ＥＭＳ製）及び分岐状のβ置換βヒドロキシアルキルアミド基を含みかつ重量平均モル分子量＞８００ｇ／モルを有する国際特許出願公開第９９１６８１０号に記載されたような縮合ポリマーである。好ましくは最後に挙げられた縮合ポリマーは、ヒドロキシアルキルアミド基を有する鎖延長剤及び／又は架橋剤として使用される。ポリマーが様々なタイプの反応性基を含むならば、好ましくは様々な鎖延長剤及び／又は架橋剤の組合せが使用される。もし所望ならば、他の化合物もまた反応を加速するために添加され得る。ホットメルト接着剤組成物に取り込まれる鎖延長剤及び／又は架橋剤の量は、とりわけ、ポリマーの反応性基のタイプと数及び分子量の望まれる増加に依存し、一般的にポリマーに対して約０．１〜１５重量％となる。本発明のホットメルト接着剤組成物は好ましくは反応性基と鎖延長剤及び／又は架橋剤との間の反応を加速する化合物をもまた含む。本発明のポリマーの反応性カルボキシル基と鎖延長剤及び／又は架橋剤のエポキシドとの反応を加速できる化合物の適切な例は、臭化エチルトリフェニルホスホニウム（ＴＲＡＢ）及び臭化テトラブチルアンモニウムである。
【００３２】
さらに、本発明のホットメルト接着剤組成物は、安定化剤、着色剤、フィラーなどを含む、１以上の慣習的な添加剤を含み得る。もし本発明のホットメルト接着剤組成物がペースト又は分散物又は乳濁物の形を有するならば、該組成物はさらに水を含み、そしてもし必要であれば、有機溶媒、そして任意的に分散助剤、粘度調節剤などを含む。本発明のホットメルト接着剤組成物は様々な公知の方法を用いて製造されることができる。ホットメルト接着剤組成物の望ましい形に依存して、様々な構成成分が固体条件において混合されて、粉末を得るか又はそれらは水の存在下、水性分散物又はぺ―ストに形成される。
【００３３】
本発明の特定の実施態様において、ホットメルト接着剤組成物は、ポリマー好ましくはポリアミドのカルボン酸末端基が例えば苛性アルカリ溶液との反応により部分的に中和されているような、ポリマーの水性分散物を含む。これはポリマー自身が分散助剤として作用するという利点を有し、その結果、より少ない助剤物質が必要とされる。
【００３４】
本発明は、ホットメルト接着剤組成物のポリマーの融点が織物製品中の結合されるべき成分の融点より低いことを特徴とする、本発明のホットメルト接着剤組成物を織物製品の製造のためのホットメルト接着剤として使用することにもまた関する。好ましくは、結合されるべき成分の少なくとも１はホットメルト接着剤組成物のポリマーと同じポリアミドの群から選択されたポリマーから主になる。接着剤としての本発明のホットメルト接着剤組成物の使用の利点は、相対的に少量の接着剤が使用されたとき既に成分の間の優れた結合が形成されることである。
【００３５】
本発明は、パイルが支持体の表側で突き出し、及びループが裏で形成されるように繊維パイル材が挿入された支持体を含む織物製品特にタフトカーペットの製造方法にもまた関し、該方法は、少なくとも以下の段階、
（ａ）本発明のホットメルト接着剤組成物の支持体の裏への施与、ただしホットメルト接着剤組成物はパイル及び支持体の融点より低い融点を有し、少なくともホットメルト接着剤組成物及びパイル材がポリアミドの群から選択されるポリマーを含む、及び
（ｂ）次に、ホットメルト接着剤組成物中のポリマーの融点より高く、パイル及び支持体の融点より低い温度まで加熱し次に冷却すること
を含む。
【００３６】
特に、本発明は織物製品特にタフトカーペットの製造方法に関し、該方法においてホットメルト接着剤組成物は粉末の形で施与される。この方法の利点は、それが簡単な方法において実行され得ることであるが、エネルギー消費が相対的に低いことである。粉末は様々な方法、例えば機械的分配において施与可能である。本発明の方法の特定の態様において、ホットメルト接着剤組成物は、Ｍｉｓｅｖにより“粉体コーティングの化学と技術”（１９９１年John Wiley）において記載されるように、粉体塗料組成物を基材に施与するために使用されるのと同じ技術を用いて粉末の形において施与される。より好ましくは、欧州特許明細書第０７９２３２５号に記載されるように、ホットメルト接着剤組成物は電磁気的ブラシ法を用いて粉体塗料組成物と同じように施与される。これは、接着剤の薄層が正確で再現性のある方法において施与され得るという利点を有する。
【００３７】
本発明の方法のもう一つの特定の実施態様においては、ホットメルト接着剤組成物は水性懸濁物又はペーストの形において施与され、温度がホットメルト接着剤組成物のポリマーの融点より上まで上昇される前に、水が少なくとも部分的に蒸発される。この方法の利点は、それが現行の装置を用いて、場合により微細な改造で行えることができることである。
【００３８】
溶融後、特に支持体が同じ群から選択されないポリマーから実質的になる場合（例えばホットメルト接着剤組成物及びパイル材中のポリアミドポリマー及び支持体としてのポリエステル又はポリプロピレン）、ホットメルト接着剤組成物が支持体の裏のパイル材のループまで及びその中へ実質的に流れることが見出された。これは接着剤が効率的に使用される、すなわち、特にその接着機能を行うべきところにそれが存在するという利点を有する。もう一つの利点は、カーペットがより低い重量を有し巻き上げ易く、その結果輸送コストも削減されるだろうということである。もう一つの利点は、支持体が接着剤で完全に覆われるわけではなく、任意の裏打ち材、あるいは支持体と裏打ち材との結合を改善する第二の接着剤と直接に接触され得ることである。裏打ち材として、しばしばポリオレフィン例えばポリエチレンが使用される。
【００３９】
本発明の方法の特定の実施態様において、粉末の形のポリエチレンの裏打ち材が、支持体の裏に施与され、ホットメルト接着剤組成物が施与され溶融された後、それに続いて温度がポリエチレンが溶融する温度まで上昇され、表面の上に分配される。この方法の利点は、特にポリプロピレンが支持体として使用されるとき、裏打ち材が支持体に直接結合されることである。
【００４０】
本発明の方法のもう一つの特定の実施態様においては、施与されたホットメルト接着剤組成物が溶融する前に、粉末の形のポリエチレンの裏打ち材が支持体の裏に施与され、それに続いてポリエチレン及びホットメルト接着剤組成物の両方が溶融する値まで温度が上昇される。この場合も、裏打ち材が支持体に結合され、パイル材は、良好な引抜力及びピリング耐性を示す。
【００４１】
本発明は、織物製品、特に、本発明の方法により得られ得るタフトカーペットにもまた関する。公知の織物製品に比較された利点は、良好な性質、例えば引抜力及びピリング耐性、魅力的な費用原価、及び製造廃棄物及び使用済み製品、例えばカーペットの再加工の良好な可能性である。
【００４２】
本発明は織物製品、特に本発明の方法により得られ得るタフトカーペットの床又は壁の覆いとしての使用にもまた関する。
【００４３】
本発明は今、以下の実施例及び比較実験に基づいてさらに説明される。
【実施例】
【００４４】
ポリマーの製造
実施例１
加圧され、攪拌装置を付与されることのできる反応容器(オートクレーブ)に、ε―カプロラクタム（６）、α、ω―アミノウンデカン酸、(１１)及びナイロン６．６−塩（６．６；アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの反応生成物）の混合物が、６／１１／６．６のモル比が約５０／３０／２０で供給された。さらに、生成されるポリマーが理論的に３５１２ｇ／モルの分子量を有するような量のアジピン酸が添加された。次に反応容器に窒素ガスが施与され、次に閉じられ、その後、混合物は攪拌されながら３段階で２６０℃まで加熱された。この温度における１１時間の反応後、ポリマーは反応容器から除去され、大きさを小さくされ、冷水で洗浄され、そして乾燥された。最後に、ポリマーは２００℃、及び大気圧において不活性雰囲気下、１６時間加熱された。滴定により、ポリマー中のカルボン酸末端基の含有量が６８３ミリモル／ｋｇであると測定され、これは１１ミリモル／ｋｇのアミン末端基の含有量と共に、２８８２ｇ／モルの分子量に相当する。ＤＳＣ装置を用いて、約１１９℃の融点が測定された(ピーク溶融温度、走査速度１０℃／分)。
【００４５】
実施例ＩＩ
実施例Ｉの方法と同様に、コモノマーとして２．２モル％のビス（ヘキサメチレン）トリアミンを含むポリマーもまた製造された。このポリマーは２７００ｇ／モルの理論的な分子量及び２．５の分岐度を有する。ポリマー中のカルボン酸末端基の含有量は６０７ミリモル／ｋｇであり、これは１２ミリモル／ｋｇのアミン末端基の含有量と共に、４０４０ｇ／モルの分子量に相当することが見出された。ＤＳＣ装置を用いて約１１７℃の融点が測定された。
【００４６】
比較実験Ａ
実施例Ｉの方法と同様に、カプロラクタム及びα、ω―アミノウンデカン酸から約７５／２５のモル比においてポリマーが製造された。このポリマーの数平均分子量は１５，４００ｇ／モル（理論的には１３，１２０ｇ／モル）であることが測定され、一方、約１８２℃の融点が測定された。
【００４７】
ホットメルト接着剤組成物の製造
表１に与えられたホットメルト接着剤組成物が、様々な成分を２軸スクリュー押出機を用いて混合することにより製造された。表１において、ＰＴ９１０はジ及びトリ官能性エポキシド（Ｃｉｂａ）の混合物であるＡｒａｌｄｉｔｅ(商標)ＰＴ９１０を表し、カルボン酸末端基を有するポリマーの架橋剤として作用する。ＴＲＡＢはリン化合物(臭化トリフェニルエチルホスホニウム)であり、エポキシドとカルボン酸基との反応の触媒として作用する。混合の間、温度は１１０〜１４０℃に保たれて、ポリマーと架橋剤との早すぎる反応を防止した。温度はポリマーの融点のほんの少し下であることが好ましい。
【００４８】
ホットメルト接着剤組成物の施与
様々なポリマー及びホットメルト接着剤組成物が極低温粉砕されて、約１ｍｍより小さい粒子サイズの粉末を得た。
【００４９】
実施例ＩＩＩ〜ＶＩＩ
得られた粉末は、次に長さが約１０〜１０ｃｍである織物製品の裏に、表面上に上記粉末を均一に撒くことにより手動で施与された。このカーペット試料は、ポリアミド６パイル材がタフティングにより挿入されたポリエステルの支持体から構成されていた（従って接着剤なし）。施与されたホットメルト接着剤組成物の量は、約３００ｇ／ｍ2であった。試料は次にオーブン中で約１５０又は１８０℃において約１０分間加熱された。ホットメルト接着剤組成物が溶融し、カーペット試料に取り込まれるのが視覚的に観察された。組成物は表１に与えられる。
【００５０】
実施例ＶＩＩＩ〜ＸＶＩ
粉末状の接着剤は、接着剤なしのカーペット試料の裏に、粉体塗料組成物の基材への（静電的）施与のためにもまた使用される方法により施与された。この方法を用いて、実施例ＸＶにおいてわずか８３ｇ／ｍ2の粉末の均一な薄い層を施与することが可能であることがわかった（表２を参照）。粉末施与の後、カーペット試料は１０分間オーブン中において１８０℃において加熱された。
【００５１】
引抜力の測定
ホットメルト接着剤組成物の施与後のパイル材と支持体との結合を試験するために、ＩＳＯ４９１９（１９７８）に従う方法に類似する試験方法が用いられた。これは約４×８ｃｍの大きさの凹みのついた金属板を用いてカーペット試料の水平締付けを含んだ。次にパイルのループにフックが付けられ、該フックは力変換機に接続され、該力変換機は次に、１０ｍｍ／分の一定速度において、実質的に垂直にカーペット試料から遠ざかるように動かされた。表１及び２に与えられる引抜力の値は、少なくとも１０回の測定の平均である。これらの結果は、ホットメルト接着剤組成物のポリマーの架橋は、パイルと支持体との間において得られる結合にプラスの効果を及ぼすことを示す。少量の本発明のホットメルト接着剤組成物においてさえ、良好な結合がやはり観察されることもまた明らかである。即ち、幾分多い量において、非常に集中的な使用に付されるカーペットについて産業において使用される値である、３０Ｎの最小値が十分に満たされる。
【００５２】
カーペット試料のピリング耐性はベルクロ片をパイル材の表に張り、速い動きにおいてそれを引き剥がすことにより試験された。良好な引抜力を有する試料は、低いピリング傾向をもまた有するようであり、これは繊維束の様々な繊維もまたホットメルト接着剤組成物により結合されることを意味する。
【００５３】
比較実験Ｂ
実施例ＩＩＩ〜ＶＩＩにおけるのと同じ方法において、比較実験Ａに従う粉末ポリマーがカーペット試料に施与された。オーブン中での温度処理の後、ポリマーは裏にまだ明らかに存在していて、溶融しなかった(１５０℃において)又は完全には溶融しなかった(１８０℃において)のが見られた。引抜力が測定されたとき、意味のある測定はほとんど可能でないことがわかり、パイル材は支持体にほとんど結合されないことが見出された。
【表１】
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【表２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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