(57)【要約】本発明は、洗濯、食器洗浄及び／又は硬質表面クリーナー組成物を包含する、シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ酵素並びに非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分を含む洗剤組成物に関する。そのような組成物は、デンプンを含有するしみ及び汚れの優れた除去及び悪臭制御；並びに洗濯組成物として配合された時の優れた白色度維持及び黒ずみの洗浄を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ酵素、並びに非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ、漂白剤及び／又はこれらの混合物からなる群から選択される洗剤成分を含む洗剤組成物。
【請求項２】
前記シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ酵素が純粋な酵素として、全洗剤組成物の０．０００２重量％〜１０重量％、好ましくは０．００１重量％〜２重量％、より好ましくは０．００１重量％〜１重量％の濃度で含まれる請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
更に、デンプン結合領域を含む請求項１または２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
前記シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ酵素がデンプン結合領域を有するか又は添加されている請求項３に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
前記非イオン性界面活性剤がアルキルアルコール類のポリエチレンオキシド縮合物、アミドオキシド、アルキル酸類のポリエチレンオキシド縮合物、及び／又はこれらの混合物からなる群から選択される請求項１〜４に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記漂白剤が［Ｍｎ（５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン）Ｃｌ２］；［Ｍｎ（５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン）；ペルカーボネートとノナノイルオキシベンゼン−スルホネート、Ｎ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル及び／又はテトラアセチルエチレンジアミンから選択される漂白剤活性化剤の組み合わせ；並びに／あるいはこれらの混合物からなる群から選択される請求項１〜５に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
プロテアーゼが、枯草菌からのプロテアーゼスブチリシン３０９、ＥＰ２５１４４６に記載の置換Ｙ２１７Ｌを有する「プロテアーゼＢ」変異型、置換組Ｎ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉを有する「プロテアーゼＤ」変異型、アミノ酸置換組１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを有するＷＯ９９／２０７２７、ＷＯ９９／２０７２６及びＷＯ９９／２０７２３に記載のプロテアーゼ並びに／あるいはこれらの混合物から選択される請求項１〜６に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
更に、リパーゼ、α−アミラーゼ、マルトゲニックα−アミラーゼ、アミログルコシダーゼ及び／又はこれらの混合物から選択される酵素を含む請求項１〜７に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
老化した及び／又は生デンプンの加水分解のための洗剤組成物中での、シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ酵素、並びに非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ、漂白剤及び／又はこれらの混合物からなる群から選択される洗剤成分の使用。
【請求項１０】
デンプンを含有するしみ及び汚れの除去のための、及び洗濯組成物として配合された時の優れた白色度維持及び黒ずみの洗浄のための、請求項９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、シクロデキストリントランスフェラーゼ酵素、並びに非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ及び／又は漂白剤からなる群から選択される洗剤成分を含む洗剤組成物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
洗剤製品の性能は、汚れを除去する能力を包含する多くの要因により判断される。従って、界面活性剤、漂白剤及び酵素のような洗剤成分が、洗剤に組み入れられている。そのような具体例の１つは、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及び／又はセルラーゼの使用である。
特に、アミラーゼ酵素は長い間、洗剤組成物において、食器又は硬質表面からデンプン質食品残留物又はデンプン質フィルムの除去を提供すること、あるいは洗濯及び食器洗浄用途において典型的に対面するデンプン質の汚れ並びに他の汚れにおける洗浄特性を提供することが認識されていた。実際に、アミロース及びアミロペクチンのようなデンプン質物質は、洗濯、食器洗浄又は硬質表面洗浄操作において包含される汚れ／しみの主要成分の１つを構成する。更に、織物工業では、それらの織物仕上げプロセスでデンプン質物質を使用する。従って、アミラーゼ酵素は長い間、デンプンを含有するしみの除去のために洗剤製品中に組み入れられてきた。しかしながら、驚くべきことに、そのような共通に使用される洗剤アミラーゼは逆行デンプン又は生デンプンを加水分解できないことが見出されている。
【０００３】
Ｊ．Ａ．ラドレイ（Ｒａｄｌｅｙ）「デンプン及びその誘導体（Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ ｉｔｓ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）」第４版、チャップマン・アンド・ホール有限会社（Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ Ｌｔｄ）、１９４〜２０１頁で熟考される通り、逆行（ｒｅｔｒｏｇｒａｄａｔｉｏｎ）は、デンプンペースト又はゲルにおいて老化時に自発的に生じる変化に与えられる用語である。他のもう１つの分子に結合することはデンプン分子固有の傾向から起こり、これは結晶化度の増加を導く。より大きい粒子となるデンプン分子の進行性の結合のため、低濃度の溶液はますます濁る。自発的沈殿が起こり、そして沈殿したデンプンは冷水非溶解性の元の状態に戻るように見える。高濃度のペーストは冷却時にゲル化し、これはデンプン分子の結合の増加のため老化時に着実に堅くなる。これは、隣接するデンプン分子におけるヒドロキシル基間の水素結合形成の傾向が強いために起こる。逆行の間に生じる変化は、デンプンの工業的使用において非常に重要である。それは、パンが新鮮でなくなること及び他のデンプン含有食品、例えば缶詰スープ、エンドウ豆、肉調合品等の材質変化において重要な要因であると考えられる。デンプン及び逆行デンプンは、織物、紙及び接着剤工業においても見出される。実際に、布帛は織りプロセスにおいてデンプンで糊付けされる。糊付けプロセスに依存して、逆行デンプンは布帛において形成され得、そして後の糊抜きプロセスで除去されなければならない。更に、布帛、食器及び他の硬質表面に見出される主なしみ／汚れは、特に台所で見出され、例えば洗濯かご又は食器洗浄機において老化するデンプンは、そのようなデンプンのネットワークに伴って逆行が起こるであろう。従って、そのような逆行デンプン含有物質は後に洗浄されるべき布帛、食器及び／又は他の硬質表面で見出される。アミロリティック（ａｍｙｌｏｌｙｔｉｃ）酵素による加水分解に高い抵抗を示すそのような逆行デンプンは、常温でわずかに可溶性であるだけであり、特に逆行デンプンが最初に乾燥し、更にゲル強度において増加した進行を示す場合、再分散するのが難しい。実際に、逆行デンプンは非常に安定な構造を形成し、そしてアミロースに関しては１５０℃、アミロペクチンに関しては６０℃、又はアミロース−脂質複合体に関しては１２０℃のような非常に高い温度で
のみ溶解することが見出されている。逆行のレベル及び時間はデンプンの種類に依存し、それはデンプン含量１０％〜９０％で変化し得る。現在の洗剤アミラーゼは、逆行デンプンに非常に小さい効果を有するか又は効果がないことが見出されている。
【０００４】
加えて、デンプン物質の相当な部分は、食品又は織物工業で加工された場合でさえ実際に生状態で残る。特に、布帛、食器及び他の硬質表面で回収された米、スパゲティ、ポテト、コーン、シリアル等のような食品の汚れは相当な量の生デンプンを含有することが見出されている。
更に驚くべきことに、表面上に残るそのような逆行又は生デンプンは更に不潔にさせることが見出されており、そして布帛表面に見出される場合、洗浄されるべき表面の薄汚れた外観を導くことが見出されている。
上記から見られ得るように、そのような生又は逆行デンプンを含有する汚れ／しみの除去を扱う洗剤製品を配合する必要がある。従って、上記目的は、シクロデキストリントランスフェラーゼ酵素、並びに非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分を含む洗剤組成物を配合することにより対応される。
【０００５】
実際に、洗剤組成物内の非イオン性界面活性剤及びシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼの組み合わせは、デンプンを含有する汚れ及びしみの非常に有効な洗浄を提供することが見出された。実際に、シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼはデンプンにトランスフェラーゼ活性並びにエンド−、エキソ−加水分解活性を有し、これは洗浄用途において非常に有用となり得ることが見出された。更に、そのようなデンプンを含有するしみ及び汚れは同様に多くの脂質成分を含む。理論に拘束されることを望まずに、非イオン性界面活性剤はデンプンを含有するしみ及び汚れに含有される脂質を除去し、それによりシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼによるデンプンの分解を促進すると考えられる。加えて、非イオン性界面活性剤は溶液中の分解されたデンプンを保持して、洗浄されるべき表面への再析を防ぐと考えられる。更に驚くべきことに、非イオン性界面活性剤はデンプンの逆行を防ぎ、従って前処理工程でシクロデキストリントランスフェラーゼと一緒に使用された場合、非常に効率的であることが見出された。同様に、そのようなデンプンを含有するしみ及び汚れは同様に多くのタンパク質成分を含む。理論に拘束されることを望まずに、タンパク質酵素はそのような複合体のしみに含有されるタンパク質を加水分解し、従ってシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼと一緒に、そのようなしみ／汚れの相乗的除去を誘発すると考えられる。加えて、そのような加水分解酵素／デンプンを含有するしみ／汚れは洗浄溶液において低分子量を有し、これは洗浄されるべき表面へのそのような加水分解されたしみ／汚れの再析をあまり生じさせない結果をもたらす。最終的に、漂白剤がデンプンを含有するしみ及び汚れを酸化させることが見出された。理論に拘束されることを望まずに、漂白剤の酸化作用はデンプンをより可溶性にし、従ってシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ及び漂白剤による相乗的除去を容易にすると考えられる。これは同様に、洗浄されるべき表面へのより少ない再析を生じさせる。
【０００６】
更に驚くべきことに、非イオン性界面活性剤及び／又はプロテアーゼ及びシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼの組み合わせが相乗的悪臭制御を提供すること見出された。悪臭の主な原因は、複合性の汚れ／しみに内包されるもののような油っぽい物質から誘導されると考えられる。理論に拘束されることを望まずに、非イオン性界面活性剤は、デンプンを含有するしみ及び汚れに含有される脂質を除去すると考えられる。同様に、プロテアーゼとの組み合わせはデンプン除去を増加するだろう。これは、シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼによるデンプンの分解を容易にする。従って、シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼの酵素活性からシクロデキストリンを形成するのに利用可能な、より多くのデンプンが存在する。シクロデキストリンは、疎水性分子を捕らえることができ、それにより臭いのある物質を除去することができる疎水性の空隙を包含するものとして既知である。非イオン性界面活性剤及び／又はプロテアーゼ及びシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼの組み合わせられた作用は、より多くのシクロデキストリンの生成をもたらし、そしてより多くの捕らえられた臭いのある物質の除去をもたらし、従って、より良好な悪臭制御をもたらす。加えて、漂白剤の酸化作用は、洗浄されるべき表面における微生物の成長を予防すること、それにより悪臭形成を予防することにおいて衛生面における効果を有することが見出されている。
【０００７】
シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ酵素は、様々な工業用途、特に食品、化粧品、化学、農薬及び薬品工業に関してシクロデキストリンの製造プロセスにおける適用を見出す。シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼは、直鎖オリゴ糖類、特に２〜１２のグルコース単位の直鎖オリゴ糖類の製造プロセスにおいても使用されてよい。シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼは、その場でのシクロデキストリンの生成に関して、特に焼成製品の製造方法のために、化学製品の製造間におけるそれらの安定化方法で、そして洗剤組成物においても使用される。ある種のシクロデキストリンは、焼成製品の品質を向上するため既知である。シクロデキストリンは安定化、可溶化等に有用な包含能力を有する。従って、シクロデキストリンは酸化及び光分解性物質を安定化させること、揮発性物質を非揮発性にすること、貧溶性物質を可溶性にすること、そして臭いのある物質を無臭にすること等ができ、従って香料、ビタミン、染料、医薬品、殺虫剤及び殺かび剤をカプセル化するために有用である。シクロデキストリンはコレステロールのような親油性物質と結合することも可能であり、卵黄、バター等からそれらを除去することができる。シクロデキストリンは、プラスチック積層体、フィルム、膜等の様々な目的のために使用されるプラスチック及びゴムに関する製品及びプロセスにおける利用も見出す。シクロデキストリンは生分解性プラスチックの製造に関しても使用されている。
【０００８】
ＥＰ８０２２５９号は、γ−シクロデキストリンの生産のためのシクロデキストリントランスフェラーゼを記載する。ＧＢ１６９９０２号は、シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ活性を有するポリペプチドを開示する。ＪＰ０７１０９４８８号は、デンプンに対する高い洗浄力及び脱臭効果のためのシクロデキストリントランスフェラーゼを含む洗剤組成物を記載する。ＪＰ０７１０７９７１号は、アルカリに対して改良された安定性を有するバチルスからの特定のシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼを記載する。ＷＯ９６／３３２６７号及びＷＯ９９／１５６３３号は特定の新規シクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ変異型を記載する。
しかしながら、シクロデキストリントランスフェラーゼと、非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分の相乗的に組み合わせられた使用は、洗剤組成物におけるデンプンを含有するしみ−汚れの相乗的な除去及び悪臭制御に関して、これまでは認められていなかった。
【０００９】
（発明の概要）
本発明は、洗濯、食器洗浄及び／又は硬質表面クリーナー組成物を包含する、シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ並びに非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分を含む洗剤組成物に関する。そのような組成物は、デンプンを含有するしみ及び汚れの優れた除去及び悪臭制御；並びに洗濯組成物として配合された時の優れた白色度維持及び黒ずみの洗浄を提供する。
【００１０】
（発明の詳細な説明）
（シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ）
本発明の第一の必須成分はシクロマルトデキストリングルカノトランスフェラーゼ（Ｅ．Ｃ．２．４．１．１９）及びまた、次に示したＣＧＴ−アーゼに指定されたシクロデキストリングルカノトランスフェラーゼ又はシクロデキストリングルコシルトランスフェラーゼであって、これらは分子内トランスグルコシル化を介するデンプン及び同様の物質のシクロマルトデキストリン類への転化を触媒し、それにより様々な大きさの次に示したシクロデキストリン類（又はＣＤ）のシクロマルトデキストリンを形成する。市販品として最も重要なものは、６、７及び８のグルコース単位のシクロデキストリン類であり、これらはそれぞれａ−、ｂ−及びｇ−シクロデキストリン類と命名される。市販品としてあまり重要ではないものは、９、１０及び１１のグルコース単位のシクロデキストリン類であり、これらはそれぞれｄ−、ｅ−及びｚ−シクロデキストリン類と呼ばれる。
【００１１】
従って、シクロデキストリンは、疎水性内部空隙を有する環式グルコースオリゴマーである。それらは水性溶液において多くの疎水性小分子を有する包接錯体を形成することが可能であり、結果として物理的特性における変化、例えば溶解度及び安定性の増加、並びに化学的反応性及び揮発性の減少が生じる。特に食品、化粧品、化学品及び医薬品工業において、シクロデキストリン類は用途を見出す。
殆どのＣＧＴ−アーゼはデンプン分解活性及びグリコシル転移活性の両方を有する。いくつかのＣＧＴアーゼは主にａ−シクロデキストリン類を生成し、そしていくつかのＣＧＴアーゼは主にｂ−シクロデキストリン類を生成するが、ＣＧＴアーゼは通常ａ−、ｂ−及びｇ−シクロデキストリン類の混合物を形成する。有機溶媒による選択的沈殿工程は、ａ−、ｂ−及びｇ−シクロデキストリン類の単離のために使用されてよい。高価及び環境的に有害な工程を避けるために、１つの特定の種類のシクロデキストリンの比率の増加を生じるＣＧＴアーゼの能力が望ましい。
【００１２】
バシラス、ブレビバクテリウム、クロストリジウム、コリネバクテリウム、クレブシェラ、球菌属、サーモアナエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）及びサーモアナエロバクテリウム（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）から得られるＣＧＴアーゼを包含する、様々な細菌供給源からのＣＧＴアーゼが文献に記載されている。
【００１３】
従って、キムラら［キムラＫ、カタオカＳ、イシイＹ、タカノＴ及びヤマネＫ；ジャーナル・オブ・バクテリオロジー（Ｊ． Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．），１９８７，１６９，４３９９−４４０２］はバシラス種１０１１ＣＧＴアーゼを記載し、カネコら［カネコＴ、ハマモトＴ及びホリコシＫ；ジャーナル・オブ・ジェネラル・ミクロバイオロジー（Ｊ． Ｇｅｎ． Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．），１９８８，１３４，９７−１０５］はバシラス種株３８−２ＣＧＴアーゼを記載し、カネコら［カネコＴ、ソン（Ｓｏｎｇ）ＫＢ、ハマモトＴ、クドウＴ及びホリコシＫ；ジャーナル・オブ・ジェネラル・ミクロバイオロジー（Ｊ． Ｇｅｎ． Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．），１９８９，１３５，３４４７−３４５７］はバシラス種株１７−１ＣＧＴアーゼを記載し、イトコー（Ｉｔｋｏｒ）ら［イコトー（Ｉｔｋｏｒ）Ｐ、ツカゴシＮ及びウダカＳ；バイオケミカル・アンド・バイオフィジカル・リサーチ・コミュニケーションズ（Ｂｉｏｃｈｅｍ． Ｂｉｏｐｈｙｓ． Ｒｅｓ． Ｃｏｍｍｕｎ．），１９９０，１６６，６３０−６３６］はバシラス種Ｂ１０１８ＣＧＴアーゼを記載し、シュミド（Ｓｃｈｍｉｄ）ら［シュミド（Ｓｃｈｍｉｄ）Ｇ、イングルブレシュト（Ｅｎｇｌｂｒｅｃｈｔ）Ａ、シュミド（Ｓｃｈｍｉｄ）Ｄ；シクロデキストリン類の第４回国際シンポジウム会報（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｆｏｕｒｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｓ）（ヒューバー（Ｈｕｂｅｒ）Ｏ、スゼジトリ（Ｓｚｅｊｔｌｉ）Ｊ編）１９８８，７１−７６］はバシラス種１−１ＣＧＴアーゼを記載し、キタモトら［キタモトＮ、キムラＴ、キトＹ、オーミヤＫ；ジャーナル・オブ・ファーメンテーション・アンド・バイオエンジニアリング（Ｊ． Ｆｅｒｍｅｎｔ． Ｂｉｏｅｎｇ．），１９９２，７４，３４５−３５１］はバシラス種ＫＣ２０１ＣＧＴアーゼを記載し、ササキら［ササキＳ、クボタＭ、ナカダＴ、トリゴエＫ、アンドウＯ及びスギモトＴ；澱粉科学（Ｊ． Ｊｐｎ． Ｓｏｃ． Ｓｔａｒｃｈ． Ｓｃｉ．），１９８７，３４，１４０−１４７］はバシラスステアロサーモフィラス（ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）ＣＧＴアーゼ及びバシラスマセランス（ｍａｃｅｒａｎｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、タカノら［タカノＴ、フクダＭ、モンマＭ、コバヤシＳ、カミヌマＫ及びヤマネ；ジャーナル・オブ・バクテリオロジー（Ｊ． Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．），１９８６，１６６（３），１１１８−１１２２］はバシラスマセランス（ｍａｃｅｒａｎｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、シンら［シンＫＡ、ナマムラＡ、コバヤシＫ、マサキＨ及びウオズミＴ；アプライド・ミクロバイオロジー・アンド・バイオテクノロジー（Ａｐｐｌ． Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ． Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．），１９９１，３５，６００−６０５］はバシラスオーベンシス（ｏｈｂｅｎｓｉｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、ニトシュク（Ｎｉｔｓｃｈｋｅ）ら［ニトシュク（Ｎｉｔｓｃｈｋｅ）Ｌ、ヘーガー（Ｈｅｅｇｅｒ）Ｋ及びシュルツ（Ｓｃｈｕｌｔｚ）Ｇ；アプライド・ミクロバイオロジー・アンド・バイオテクノロジー（Ａｐｐｌ． Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ． Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．），１９９０，���３，５４２−５４６］はバシラスシルクランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、ヒル（Ｈｉｌｌ）ら［ヒル（Ｈｉｌｌ）ＤＥ、アルドープ（Ａｌｄａｐｅ）Ｒ及びロゼル（Ｒｏｚｚｅｌｌ）ＪＤ；ヌクレイック・アシッド・リサーチ（Ｎｕｃｌｅｉｃ Ａｃｉｄｓ Ｒｅｓ．），１９９０，１８，１９９］はバシラスリケニホルミス（ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、トミタら［トミタＫ、カネダＭ、カワムラＫ及びナカニシＫ；ジャーナル・オブ・ファーメンテーション・アンド・バイオエンジニアリング（Ｊ． Ｆｅｒｍ． Ｂｉｏｅｎｇ．），１９９３，７５（２），８９−９２］はバシラスオートリティクス（ａｕｔｏｌｙｔｉｃｕｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、ジャムラ（Ｊａｍｕｎａ）ら［ジャムラ（Ｊａｍｕｎａ）Ｒ、サスワチ（Ｓａｓｗａｔｈｉ）Ｎ、シーラ（Ｓｈｅｅｌａ）Ｒ及びラマクリシュナ（Ｒａｍａｋｒｉｓｈｎａ）ＳＶ；アプライド・バイオケミストリー・アンド・バイオテクノロジー（Ａｐｐｌ． Ｂｉｏｃｈｅｍ． Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．），１９９３，４３，１６３−１７６］ はバシラスセレウス（ｃｅｒｅｕｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、アキマルら［アキマル（Ａｋｉｍａｒｕ）Ｋ、ヤギ（Ｙａｇｉ）Ｔ及びヤマモトＳ；ジャーナル・オブ・ファーメンテーション・アンド・バイオエンジニアリング（Ｊ． Ｆｅｒｍ． Ｂｉｏｅｎｇ．），１９９１，７１（５），３２２−３２８］はバシラスコアグランス（ｃｏａｇｕｌａｎｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、シュミド（Ｓｃｈｍｉｄ）Ｇ［シュミド（Ｓｃｈｍｉｄ）Ｇ；シクロデキストリン類及び誘導体における新傾向（Ｎｅｗ Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｓ ａｎｄ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）（デュケン（Ｄｕｃｈｅｎｅ）Ｄ編）、エディションズ・デ・サンタ（Ｅｄｉｔｉｏｎｓ ｄｅ Ｓａｎｔｅ）、パリ，１９９１，２５−５４］はバシラスファームス（ｆｉｒｍｕｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、アベリアン（Ａｂｅｌｉａｎ）ら［アベリアン（Ａｂｅｌｉａｎ）ＶＡ、アダミアンＭＯ、アベリアン（Ａｂｅｌｉａｎ）ＬＡＡ、バラヤン（Ｂａｌａｙａｎ）ＡＭ及びアフリキアン（Ａｆｒｉｋｉａｎ）ＥＫ；バイオケミストリー（Ｂｉｏｃｈｅｍｅｍｉｓｔｒｙ）（モスクワ），１９９５，６０（６），６６５−６６９］はバシラスハロフィラス（ｈａｌｏｐｈｉｌｕｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、そしてカトウら［カトウＴ及びホリコシＫ；澱粉科学（Ｊ． Ｊｐｎ． Ｓｏｃ． Ｓｔａｒｃｈ Ｓｃｉ．），１９８６，３３（２），１３７−１４３］はバシラスサブチリス（ｓｕｂｔｉｌｉｓ）ＣＧＴアーゼを記載する。
【００１４】
ＥＰ６１４９７１号はブレビバクテリウムＣＧＴアーゼを記載し、ヘッケル（Ｈａｅｃｋｅｌ）及びバール（Ｂａｈｌ）［ヘッケル（Ｈａｅｃｋｅｌ）Ｋ、バール（Ｂａｈｌ）Ｈ；ＦＥＭＳ・ミクロバイオロジー・レターズ（ＦＥＭＳ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ． Ｌｅｔｔ．），１９８９，６０，３３３−３３８］はクロストリジウムサーモスルフロゲンズ（ｔｈｅｒｍｏｓｕｌｆｕｒｏｇｅｎｅｓ）ＣＧＴアーゼを記載し、ポドコビロフ（Ｐｏｄｋｏｖｙｒｏｖ）及びゼイクス（Ｚｅｉｋｕｓ）［ポドコビロフ（Ｐｏｄｋｏｖｙｒｏｖ）ＳＷ、ゼイクス（Ｚｅｉｋｕｓ）ＪＧ；ジャーナル・オブ・バクテリオロジー（Ｊ． Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．），１９９２，１７４，５４００−５４０５］ はクロストリジウムサーモヒドロスルフリクム（ｔｈｅｒｍｏｈｙｄｒｏｓｕｌｆｕｒｉｃｕｍ）ＣＧＴアーゼを記載し、ＪＰ７０００１８３号はコリネバクテリウムＣＧＴアーゼを記載し、バインダー（Ｂｉｎｄｅｒ）ら［バインダー（Ｂｉｎｄｅｒ）Ｆ、ヒュバー（Ｈｕｂｅｒ）Ｏ及びボック（Ｂｏｃｋ）Ａ；ゲン（Ｇｅｎｅ），１９８６，４７，２６９−２７７］はクレブシェラプネウモニース（ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）ＣＧＴアーゼを記載し、ＵＳ４，３１７，８８１号は球菌属ＣＧＴアーゼを記載し、そしてウィンド（Ｗｉｎｄ）ら［ウィンド（Ｗｉｎｄ）ＲＤ、リベル（Ｌｉｅｂｌ）Ｗ、ブイタラー（Ｂｕｉｔｅｌａａｒ）ＲＭ、ペニンガ（Ｐｅｎｎｉｎｇａ）Ｄ、スペイナット（Ｓｐｒｅｉｎａｔ）Ａ、ディジクヒュイゼン（Ｄｉｊｋｈｕｉｚｅｎ）Ｌ、バール（Ｂａｈｌ）Ｈ；アプライド・アンド・エンバイロメンタル・ミクロバイオロジー（Ａｐｐｌ． Ｅｎｖｉｒｏｎ． Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．），１９９５，６１ （４），１２５７−１２６５］ はサーモアナエロバクテリウム（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）サーモスルフリゲンズ（ｔｈｅｒｍｏｓｕｌｆｕｒｉｇｅｎｅｓ）ＣＧＴアーゼを記載する。
【００１５】
サーモアナエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）種により生産されたＣＧＴアーゼは、ノーマン（Ｎｏｒｍａｎ）及びジョルゲンセン（Ｊｏｒｇｅｎｓｅｎ）［ノーマン（Ｎｏｒｍａｎ）ＢＥ、ジョルゲンセン（Ｊｏｒｇｅｎｓｅｎ）ＳＴ；澱粉科学，１９９２，３９，９９−１０６、及びＰＣＴ公開特許ＷＯ８９／０３４２１］により報告されている。
また、好温性放線菌からのＣＧＴアーゼも報告されている［アベリアン（Ａｂｅｌｉａｎ）ＶＡ、アフィアン（Ａｆｙａｎ）ＫＢ、アバキアン（Ａｖａｋｉａｎ）ＺＧ、メルクミアン（Ｍｅｌｋｕｍｙａｎ）ＡＧ及びアフリキアン（Ａｆｒｉｋｉａｎ）ＥＧ；バイオケミストリー（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（モスクワ），１９９５，６０（１０），１２２３−１２２９］。
最近、より多くの又はより少ない特定のシクロデキストリンを選択的に生産するように、ある種のＣＧＴアーゼを変性するために、タンパク質工学が利用されている。
【００１６】
本発明の目的に関して更に好適なＣＧＴアーゼは、次の文献に記載されている：ホフマン（Ｈｏｆｍａｎ）ら［ホフマン（Ｈｏｆｍａｎ）ＢＥ、ベンダー（Ｂｅｎｄｅｒ）Ｈ、シュルツ（Ｓｃｈｕｌｔｚ）ＧＥ；ジャーナル・オブ・モレキュラー・バイオロジー（Ｊ． Ｍｏｌ． Ｂｉｏｌ．），１９８９，２０９，７９３−８００］並びにクレイン（Ｋｌｅｉｎ）及びシュルツ（Ｓｃｈｕｌｚ）［クレイン（Ｋｌｅｉｎ）Ｃ、シュルツ（Ｓｃｈｕｌｚ）ＧＥ；ジャーナル・オブ・モレキュラー・バイオロジー（Ｊ． Ｍｏｌ． Ｂｉｏｌ．），１９９１，２１７，７３７−７５０］はバシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株８から誘導された第三構造のＣＧＴアーゼを報告し、クボタら［クボタＭ、マツウラＹ、ササキＳ及びカツベＹ；澱粉科学，１９９１，３８，１４１−１４６］はバシラスステアロサーモフィラス（ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）ＴＣ−９１から誘導された第三構造のＣＧＴアーゼを報告し、ローソン（Ｌａｗｓｏｎ）ら［ローソン（Ｌａｗｓｏｎ）ＣＬ、バン・モントフォート（ｖａｎ Ｍｏｎｔｆｏｒｔ）Ｒ、ストロコピトフ（Ｓｔｒｏｋｏｐｙｔｏｖ）Ｂ、ロゼボーム（Ｒｏｚｅｂｏｏｍ）ＨＪ、カルク（Ｋａｌｋ）ＫＨ、デ・ブリース（ｄｅ Ｖｒｉｅｓ）ＧＥ、ペニンガ（Ｐｅｎｎｉｎｇａ）Ｄ、ディジクヒュイゼン（Ｄｉｊｋｈｕｉｚｅｎ）Ｌ及びディジクストラ（Ｄｉｊｋｓｔｒａ）ＢＷ；ジャーナル・オブ・モレキュラー・バイオロジー（Ｊ． Ｍｏｌ． Ｂｉｏｌ．），１９９４，２３６，５９０−６００］はバシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株２５１から誘導された第三構造のＣＧＴアーゼを報告し、ストロコピトフ（Ｓｔｒｏｋｏｐｙｔｏｖ）ら［ストロコピトフ（Ｓｔｒｏｋｏｐｙｔｏｖ）Ｂ、ペニンガ（Ｐｅｎｎｉｎｇａ）Ｄ、ロゼボーム（Ｒｏｚｅｂｏｏｍ）ＨＪ；カルク（Ｋａｌｋ）ＫＨ、ディジクヒュイゼン（Ｄｉｊｋｈｕｉｚｅｎ）Ｌ及びディジクストラ（Ｄｉｊｋｓｔｒａ）ＢＷ；バイオケミストリー（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），１９９５，３４，２２３４−２２４０］はバシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株２５１から誘導された第三構造のＣＧＴアーゼ（このＣＧＴアーゼはアカーボーズ（ａｃａｒｂｏｓｅ）、有効ＣＧＴアーゼ阻害物質と複合体を形成する）を報告し、そしてコネグテル（Ｋｎｅｇｔｅｌ）ら［コネグテル（Ｋｎｅｇｔｅｌ）ＲＭＡ、ウィンド（Ｗｉｎｄ）ＲＤ、ロゼボーム（Ｒｏｚｅｂｏｏｍ）ＨＪ、カルク（Ｋａｌｋ）ＫＨ、ブイテラー（Ｂｕｉｔｅｌａａｒ）ＲＭ、ディジクヒュイゼン（Ｄｉｊｋｈｕｉｚｅｎ）Ｌ及びディジクストラ（Ｄｉｊｋｓｔｒａ）ＢＷ；ジャーナル・オブ・モレキュラー・バイオロジー（Ｊ． Ｍｏｌ． Ｂｉｏｌ．），１９９６，２５６，６１１−６２２］はサーモアナエロバクテリウムサーモスルフリゲンズ（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｈｅｒｍｏｓｕｌｆｕｒｉｇｅｎｅｓ）から誘導された第三構造のＣＧＴアーゼを報告する。更なるＣＧＴアーゼは次の文献に記載されている：バシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株２５１、これらはＡｓｐ２２９、Ｇｌｕ２５７及びＡｓｐ３２８であり、それぞれ、ソトロコピトク（Ｓｔｒｏ���ｏｐｙｔｏｖ）ら、１９９５、ｏｐｃｉｔ．を参照のこと；ｇ−シクロデキストリンとｂ−シクロデキストリンの増加された相対生成を有する変異型は、シンら［シンＫ、ナカムラＡ、マサキＨ、マツウラＹ及びウオズミＴ；ジャーナル・オブ・バイオテクノロジー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ），１９９４，３２，２８３−２８８］及びＪＰ−Ａ−５２１９９４８に記載される。ナカムラら［ナカムラＡ、ハガＫ及びヤマネＫ；バイオケミストリー（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），１９９４，３３，９９２９−９９３６］は、バシラス種株１０１１ＣＧＴアーゼの活性中心における４つの残基において行われた置換による、基質結合及び環化特性に及ぼす影響を記載する。これらのＣＧＴアーゼにおいては、位置１８３のファニルアラニンはロイシンにより置換され、位置１９５のチロシンはアラニン、フェニルアラニン、ロイシン、スレオニン、バリン及びトリプトファンによりそれぞれ置換され、位置２５９のフェニルアラニンはロイシンにより置換され、そして位置２８３のフェニルアラニンはロイシンにより置換されている。
【００１７】
ペニンガ（Ｐｅｎｎｉｎｇａ）ら［ペニンガ（Ｐｅｎｎｉｎｇａ）Ｄ、ストロコピトフ（Ｓｔｒｏｋｏｐｙｔｏｖ）Ｂ、ロゼブーム（Ｒｏｚｅｂｏｏｍ）ＨＪ、ローソン（Ｌａｗｓｏｎ）ＣＬ、ディジクストラ（Ｄｉｊｋｓｔｒａ）ＢＷ、バーグスマ（Ｂｅｒｇｓｍａ）Ｊ及びディジクヒュイゼン（Ｄｉｊｋｈｕｉｚｅｎ）Ｌ；バイオケミストリー（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），１９９５，３４，３３６８−３３７６］はバシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株２５１ＣＧＴアーゼの位置１９５のチロシンにおける部位特異的突然変異の活性及び生産選択性に及ぼす影響を記載する。この刊行物において、４つのＣＧＴアーゼ変異型が生産され、これらの変異型においては位置１９５のチロシンはフェニルアラニン、トリプトファン、ロイシン及びグリシンによりそれぞれ置換されている。フジワラら［フジワラＳ、カキハラＨ、サカグチＫ及びイマナカＴ；ジャーナル・オブ・バクテリオロジー（Ｊ． Ｂａｃｔｅｒｉｏｌ．），１９９２，１７４（２２）７４７８−７４８１］はバシラスステアロサーモフィラス（ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）から誘導されたＣＧＴアーゼ変異型を記載し、この変異型では位置１９１のチロシン残基（位置１９５ＣＧＴアーゼ番号に相当）はフェニルアラニンにより置換されており、位置２５４のトリプトファン残基（位置２５８ＣＧＴアーゼ番号に相当）はバリンにより置換されており、位置２５５のフェニルアラニン残基（位置２５９ＣＧＴアーゼ番号に相当）はフェニルアラニン及びイソロイシンによりそれぞれ置換されており、位置５９１のスレオニン残基（位置５９８ＣＧＴアーゼ番号に相当）はフェニルアラニンにより置換されており、位置６２９のトリプトファン残基（位置６３６ＣＧＴアーゼ番号に相当）はフェニルアラニンにより置換されている。ＪＰ−Ａ−７０２３７８１号はバシラス種１０１１から誘導されたＣＧＴアーゼ変異型を記載し、この変異型では位置１９５のチロシン残基はロイシン、バリン、フェニルアラニン及びイソロイシンによりそれぞれ置換されている。ＪＰ−Ａ−５２４４９４５号はバシラスステアロサーモフィラスＴＣ−９１から誘導されたＣＧＴアーゼ変異型を記載し、この変異型では、ａ−シクロデキストリンとｂ−シクロデキストリンの相対生産を増加するために、位置２２２及び２８６のチロシン残基（位置１９５及び２５９ＣＧＴアーゼ番号に相当）はフェニルアラニンにより置換されている。ＪＰ−Ａ−５０４１９８５はバシラス種＃１０１１から誘導されたＣＧＴアーゼ変異型を記載し、この変異型では領域Ａの位置１４０のヒスチジン残基、領域Ｂの位置２３３のヒスチジン残基及び領域Ｃの位置３２７のヒスチジン残基、はアルギニン及びアスパラギンによりそれぞれ置換されている。ＥＰ６３０，９６７号はＣＧＴアーゼ変異型を記載し、この変異型においてバシラス種２９０−３ＣＧＴアーゼの位置２１１（位置１９５ＣＧＴアーゼ番号に相当）、バシラス種１−１ＣＧＴアーゼの位置２１７（位置１９５ＣＧＴアーゼ番号に相当）及びバシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）ＣＧＴアーゼの位置２２９（位置１９５ＣＧＴアーゼ番号に相当）のチロシン残基はトリプトファン及びセリン��置換されている。
【００１８】
本発明の目的に対する他の好適なＣＧＴアーゼは、ＷＯ９１／１４７７０号に記載のγＣＧＴアーゼの分泌のためのバクテリアのスクリーニングにより得ることができるγＣＧＴアーゼである。
本発明の目的に対する他の好適なＣＧＴアーゼは、ＷＯ９６／３３２６７号に記載の酵素である。ＷＯ９６／３３２６７号はＣＧＴアーゼの変異型を記載し、この変異型は前駆体酵素と比較した場合、生産選択性の増加及び／又は生産抑制の減少を示す。従って、ＷＯ９６／３３２６７号は、基質に近い位置を保持するアミノ酸残基の１つ以上を置換、挿入及び／又は削除することにより前駆体ＣＧＴアーゼ酵素から誘導されたＣＧＴアーゼを提供する。
本発明の目的に対する更に好適なＣＧＴアーゼは、ＷＯ９９／１５６３３号に記載の酵素である。ＷＯ９９／１５６３３号は、野生型酵素と比較した場合に生産選択性の増加を示すＣＧＴアーゼ変異型を記載し、この変異型では次の位置に相当するアミノ酸残基の１つ以上が置換及び／又は挿入により導入されている（ＣＧＴアーゼ番号）。
【００１９】
（ｉ）位置４７：４７Ｃ；４７Ｄ；４７Ｅ；４７Ｆ；４７Ｇ；４７Ｉ；４７Ｋ；４７Ｎ；４７Ｐ；４７Ｒ；４７Ｓ；４７Ｔ；４７Ｖ；４７Ｗ；又は４７Ｙ；
（ｉｉ）位置１４５：１４５Ｄ；１４５Ｈ；１４５Ｉ；１４５Ｎ；１４５Ｑ；又は１４５Ｖ；
（ｉｉｉ）位置１４６：１４６Ｈ，１４６Ｋ；１４６Ｌ；１４６Ｔ；１４６Ｖ；又は１４６Ｙ；
（ｉｖ）位置１４７：１４７Ｃ；１４７Ｄ；１４７Ｅ；１４７Ｎ；１４７Ｑ；
（ｖ）位置１９６：１９６Ｃ；１９６Ｅ；１９６Ｆ；１９６Ｇ；１９６Ｈ；１９６Ｉ；１９６Ｋ；１９６Ｌ；１９６Ｍ；１９６Ｐ；１９６Ｑ；１９６Ｒ；１９６Ｔ；１９６Ｖ；又は１９６Ｗ；１９６Ｙ及び／又は
（ｖｉ）位置３７１：３７１Ｃ；３７１Ｅ；３７１Ｆ；３７１Ｈ；３７１Ｉ；３７１Ｋ；３７１Ｌ；３７１Ｍ；３７１Ｑ；３７１Ｒ；３７１Ｔ；３７１Ｖ；又は３７１Ｗ。
【００２０】
これに関して、生産選択性の増加したＣＧＴアーゼは、野生型酵素と比較した場合、１つの特定の種類のシクロデキストリンの増加した比率を生じることができるＣＧＴアーゼ変異型である。
そのようなＣＧＴアーゼ変異型において、次の位置（ＣＧＴアーゼ番号）に相当する１つ以上のアミノ酸残基は置換及び／又は挿入により導入される。
【００２１】
（ｉ）位置４７：４７Ｃ；４７Ｄ；４７Ｅ；４７Ｆ；４７Ｇ；４７Ｉ；４７Ｋ；４７Ｎ；４７Ｐ；４７Ｒ；４７Ｓ；４７Ｔ；４７Ｖ；４７Ｗ；又は４７Ｙ；
（ｉｉ）位置１４５：１４５Ｄ；１４５Ｈ；１４５Ｉ；１４５Ｎ；１４５Ｑ；又は１４５Ｖ；
（ｉｉｉ）位置１４６：１４６Ｈ，１４６Ｋ；１４６Ｌ；１４６Ｔ；１４６Ｖ；又は１４６Ｙ；
（ｉｖ）位置１４７：１４７Ｃ；１４７Ｄ；１４７Ｅ；１４７Ｎ；１４７Ｑ；
（ｖ）位置１９６：１９６Ｃ；１９６Ｅ；１９６Ｆ；１９６Ｇ；１９６Ｈ；１９６Ｉ；１９６Ｋ；１９６Ｌ；１９６Ｍ；１９６Ｐ；１９６Ｑ；１９６Ｒ；１９６Ｔ；１９６Ｖ；１９６Ｗ；又は１９６Ｙ及び／又は
（ｖｉ）位置３７１：３７１Ｃ；３７１Ｅ；３７１Ｆ；３７１Ｈ；３７１Ｉ；３７１Ｋ；３７１Ｌ；３７１Ｍ；３７１Ｑ；３７１Ｒ；３７１Ｔ；３７１Ｖ；又は３７１Ｗ。
【００２２】
ＷＯ９９／１５６３３号の好ましい実施形態において、α−シクロデキストリンの生産に関して生産選択性の増加を示すＣＧＴアーゼ変異型が提供され、この変異型において、次の位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基は置換及び／又は挿入により導入される（ＣＧＴアーゼ番号）。
（ｉ）位置４７：４７Ｆ；４７Ｋ；４７Ｒ；４７Ｗ；又は４７Ｙ；
（ｉｉ）位置１４５：１４５Ｄ；１４５Ｈ；１４５Ｎ；又は１４５Ｑ；
（ｉｉｉ）位置１４６：１４６Ｈ，１４６Ｋ；１４６Ｌ；１４６Ｔ；１４６Ｖ；又は１４６Ｙ；
（ｉｖ）位置１４７：１４７Ｃ；１４７Ｄ；１４７Ｅ；１４７Ｎ；１４７Ｑ；
（ｖ）位置１９６：１９６Ｃ；１９６Ｅ；１９６Ｆ；１９６Ｇ；１９６Ｈ；１９６Ｉ；１９６Ｋ；１９６Ｌ；１９６Ｍ；１９６Ｐ；１９６Ｑ；１９６Ｒ；１９６Ｔ；１９６Ｖ；１９６Ｗ；又は１９６Ｙ及び／又は
（ｖｉ）位置３７１：３７１Ｃ；３７１Ｈ；３７１Ｋ；３７１Ｒ；又は３７１Ｔ。
【００２３】
ＷＯ９９／１５６３３号のもう１つ好ましい実施形態において、β−シクロデキストリンの生産に関して生産選択性の増加を示すＣＧＴアーゼ変異型が提供され、この変異型において、次の位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基は置換及び／又は挿入により導入される（ＣＧＴアーゼ番号）。
（ｉ）位置４７：４７Ｃ；４７Ｄ；４７Ｅ；４７Ｆ；４７Ｇ；４７Ｉ；４７Ｎ；４７Ｐ；４７Ｓ；４７Ｔ；４７Ｖ；４７Ｗ；又は４７Ｙ；
（ｉｉ）位置１４５：１４５Ｄ；１４５Ｉ；１４５Ｎ；又は１４５Ｖ；
（ｉｉｉ）位置１４７：１４７Ｅ；
（ｉｖ）位置１９６：１９６Ｃ；１９６Ｅ；１９６Ｆ；１９６Ｇ；１９６Ｈ；１９６Ｉ；１９６Ｋ；１９６Ｌ；１９６Ｍ；１９６Ｐ；１９６Ｑ；１９６Ｒ；１９６Ｔ；１９６Ｖ；１９６Ｗ；又は１９６Ｙ及び／又は
（ｖｉ）位置３７１：３７１Ｃ；３７１Ｅ；３７１Ｆ；３７１Ｈ；３７１Ｉ；３７１Ｋ；３７１Ｌ；３７１Ｍ；３７１Ｑ；３７１Ｒ；３７１Ｔ；３７１Ｖ；又は３７１Ｗ。
【００２４】
ＷＯ９９／１５６３３号の更にもう１つ好ましい実施形態において、γ−シクロデキストリンの生産に関して生産選択性の増加を示すＣＧＴアーゼ変異型が提供され、この変異型において、次の位置に相当する１つ以上のアミノ酸残基は置換及び／又は挿入により導入される（ＣＧＴアーゼ番号）。
（ｉ）位置４７：４７Ｃ；４７Ｄ；４７Ｅ；４７Ｆ；４７Ｇ；４７Ｉ；４７Ｎ；４７Ｐ；４７Ｓ；４７Ｔ；４７Ｖ；４７Ｗ；又は４７Ｙ；
（ｉｉ）位置１４５：１４５Ｄ；１４５Ｉ；１４５Ｎ；又は１４５Ｖ；
（ｉｉｉ）位置１４７：１４７Ｅ；
（ｉｖ）位置１９６：１９６Ｃ；１９６Ｅ；１９６Ｆ；１９６Ｇ；１９６Ｈ；１９６Ｉ；１９６Ｋ；１９６Ｌ；１９６Ｍ；１９６Ｐ；１９６Ｑ；１９６Ｒ；１９６Ｔ；１９６Ｖ；１９６Ｗ；又は１９６Ｙ及び／又は
（ｖｉ）位置３７１：３７１Ｃ；３７１Ｅ；３７１Ｆ；３７１Ｈ；３７１Ｋ；３７１Ｍ；３７１Ｑ；３７１Ｒ；３７１Ｔ；又は３７１Ｗ。
【００２５】
ＷＯ９９／１５６３３号に記載のＣＧＴアーゼは、天然で見出されるいずれのＣＧＴアーゼから誘導されてもよい。しかしながら、ＣＧＴアーゼ変異型は好ましくは、微生物の酵素、好ましくはバクテリアの酵素から誘導され、そして好ましくはＣＧＴアーゼ変異型はバシラス株、ブレビバクテリウム株、クロストリジウム株、コリネバクテリウム株、クレブシェラ株、球菌属株、サーモアナエロビウム（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂｉｕｍ）株、サーモアナエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）株、サーモアナエロバクテリウム（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）株、サーモアクチノマイセス（Ｔｈｅｒｍｏａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ）株から誘導される。より好ましくは、ＣＧＴアーゼは、バシラスオートリティクス（ａｕｔｏｌｙｔｉｃｕｓ）株バシラスセレウス（ｃｅｒｅｕｓ）株、バシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株、バシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）変異型アルカロフィラス（ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ）株、バシラスコアギュランス（ｃｏａｇｕｌａｎｓ）株、バシラスフィルマス（ｆｉｒｍｕｓ）株、バシラスハロフィラス（ｈａｌｏｐｈｉｌｕｓ）株、バシラスマケランス（ｍａｃｅｒａｎｓ）株、バシラスメガテリウム（ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ）株、バシラスオーベンシス（ｏｈｂｅｎｓｉｓ）株、バシラスステアロサーモフィラス（ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）株、バシラスサブチリス（ｓｕｂｔｉｌｉｓ）株、 クレブシェラニューモニア（ｐｎｅｕｍｏｎｉａ）株、サーモアナエロバクターエタノリカス（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｅｔｈａｎｏｌｉｃｕｓ）株、サーモアナエロバクターフィニ（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｆｉｎｎｉｉ）株、クロストリジウムサーモアミリティカム（ｔｈｅｒｍｏａｍｙｌｏｌｙｔｉｃｕｍ）株、クロストリジウムサーモサッカロリエヒカム（ｔｈｅｒｍｏｓａｃｃｈａｒｏｌｙｔｉｃｕｍ）株又はサーモアナエロバクテリウムサーモスルフリゲンズ（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｔｈｅｒｍｏｓｕｌｆｕｒｉｇｅｎｅｓ）株から誘導される。最も好ましくは、ＷＯ９９／１５６３３のＣＧＴアーゼ変異型はバシラス種株１０１１、バシラス種株３８−２、バシラス種株１７−１、バシラス種株１−１、バシラス種株Ｂ１０１８、バシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株８、バシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株２５１又はサーモアナエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）種株ＡＴＣＣ５３６２７、あるいはこれらの突然変異型又は変異型から誘導される。
【００２６】
ＷＯ９９／１５６３３号のＣＧＴアーゼ変異型がバシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株から誘導される場合、次の位置に相当するアミノ酸残基の１つ以上が導入されてもよい。
【００２７】
（ｉ）位置Ｒ４７：Ｒ４７Ｃ；Ｒ４７Ｄ；Ｒ４７Ｅ；Ｒ４７Ｆ；Ｒ４７Ｇ；Ｒ４７Ｉ；Ｒ４７Ｋ；Ｒ４７Ｎ；Ｒ４７Ｐ；Ｒ４７Ｓ；Ｒ４７Ｔ；Ｒ４７Ｖ；Ｒ４７Ｗ；又はＲ４７Ｙ；
（ｉｉ）位置Ｓ１４５：Ｓ１４５Ｄ；Ｓ１４５Ｈ；Ｓ１４５Ｉ；Ｓ１４５Ｎ；Ｓ１４５Ｑ；又はＳ１４５Ｖ；
（ｉｉｉ）位置Ｓ１４６：Ｓ１４６Ｈ， Ｓ１４６Ｋ；Ｓ１４６Ｌ；Ｓ１４６Ｔ；Ｓ１４６Ｖ；又はＳ１４６Ｙ；
（ｉｖ）位置Ｄ１４７：Ｄ１４７Ｃ；Ｄ１４７Ｅ；Ｄ１４７Ｎ；Ｄ１４７Ｑ；
（ｖ）位置Ｄ１９６：Ｄ１９６Ｃ；Ｄ１９６Ｅ；Ｄ１９６Ｆ；Ｄ１９６Ｇ；Ｄ１９６Ｈ；Ｄ１９６Ｉ；Ｄ１９６Ｋ；Ｄ１９６Ｌ；Ｄ１９６Ｍ；Ｄ１９６Ｐ；Ｄ１９６Ｑ；Ｄ１９６Ｒ；Ｄ１９６Ｔ；Ｄ１９６Ｖ；Ｄ１９６Ｗ；又はＤ１９６Ｙ及び／又は
（ｖｉ）位置Ｄ３７１；Ｄ３７１Ｃ；Ｄ３７１Ｅ；Ｄ３７１Ｆ；Ｄ３７１Ｈ；Ｄ３７１Ｉ；Ｄ３７１Ｋ；Ｄ３７１Ｌ；Ｄ３７１Ｍ；Ｄ３７１Ｑ；Ｄ３７１Ｒ；Ｄ３７１Ｔ；Ｄ３７１Ｖ；又はＤ３７１Ｗ。
【００２８】
好ましくは、ＣＧＴアーゼ変異型はバシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株２５１、あるいはこれらの突然変異型又は変異型から誘導される。
ＣＧＴアーゼ変異型がサーモアマエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）種株から誘導される場合、次の位置に相当するアミノ酸残基の１つ以上が導入されてもよい。
【００２９】
（ｉ）位置Ｋ４７；Ｋ４７Ｃ；Ｋ４７Ｄ；Ｋ４７Ｅ；Ｋ４７Ｆ；Ｋ４７Ｇ；Ｋ４７Ｉ；Ｋ４７Ｎ；Ｋ４７Ｐ；Ｋ４７Ｒ；Ｋ４７Ｓ；Ｋ４７Ｔ；Ｋ４７Ｖ；Ｋ４７Ｗ；又はＫ４７Ｙ；
（ｉｉ）位置Ｓ１４５：Ｓ１４５Ｄ；Ｓ１４５Ｈ；Ｓ１４５Ｉ；Ｓ１４５Ｎ；Ｓ１４５Ｑ；又はＳ１４５Ｖ；
（ｉｉｉ）位置Ｅ１４６：Ｅ１４６Ｈ，Ｅ１４６Ｋ；Ｅ１４６Ｌ；Ｅ１４６Ｔ；Ｅ１４６Ｖ；又はＥ１４６Ｙ；
（ｉｖ）位置Ｔ１４７：Ｔ１４７Ｃ；Ｔ１４７Ｄ；Ｔ１４７Ｅ；Ｔ１４７Ｎ；Ｔ１４７Ｑ；
（ｖ）位置Ｄ１９６：Ｄ１９６Ｃ；Ｄ１９６Ｅ；Ｄ１９６Ｆ；Ｄ１９６Ｇ；Ｄ１９６Ｈ；Ｄ１９６Ｉ；Ｄ１９６Ｋ；Ｄ１９６Ｌ；Ｄ１９６Ｍ；Ｄ１９６Ｐ；Ｄ１９６Ｑ；Ｄ１９６Ｒ；Ｄ１９６Ｔ；Ｄ１９６Ｖ；Ｄ１９６Ｗ；又はＤ１９６Ｙ及び／又は
（ｖｉ）位置Ｄ３７１：Ｄ３７１Ｃ；Ｄ３７１Ｅ；Ｄ３７１Ｆ；Ｄ３７１Ｈ；Ｄ３７１Ｉ；Ｄ３７１Ｋ；Ｄ３７１Ｌ；Ｄ３７１Ｍ；Ｄ３７１Ｑ；Ｄ３７１Ｒ；Ｄ３７１Ｔ；Ｄ３７１Ｖ；又はＤ３７１Ｗ。
【００３０】
好ましくは、ＣＧＴアーゼ変異型はサーモアナエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）種株ＡＴＣＣ５３６２７、あるいはこれらの突然変異型又は変異型から誘導される。
【００３１】
ＷＯ９９／１５６３３号の実施例１は、変性された生産特異性を有するＴ．サーモスルフリゲンズ（）ＣＧＴアーゼ変異型Ａｓｐ１９６Ｈｉｓ（Ｄ１９６Ｈ）及びＡｓｐ３７１Ａｒｇ（Ｄ３７１Ｒ）の構造を記載し、この変異型においては部位特異的突然変異生成は活性部位間隙のサブサイトにおける水素結合数の変化を導く。変異型はサーモアナエロバクターサーモスルフリゲンズ（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｔｈｅｒｍｏｓｕｌｆｕｒｉｇｅｎｅｓ）ＥＭ１ＣＴＧアーゼ（即ち、野生型）から誘導され、これはヘックル（Ｈａｅｃｋｅｌ）及びバール（Ｂａｈｌ）により記載されたように得られる。［ヘックル（Ｈａｅｃｋｅｌ），Ｋ．及びバール（Ｂａｈｌ），Ｈ．（１９８９）ＦＥＭＳ・ミクロバイオロジー・レターズ（ＦＥＭＳ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ． Ｌｅｔｔ．）６０，３３３−３３８又はクネグテル（Ｋｎｅｇｔｅｌ）Ｒ．Ｍ．Ａ．、ウィンド（Ｗｉｎｄ）Ｒ．Ｄ．、ロゼブーム（Ｒｏｚｅｂｏｏｍ）Ｈ．Ｊ．、カルク（Ｋａｌｋ）Ｋ．Ｈ．、ブイタラー（Ｂｕｉｔｅｌａａｒ）Ｒ．Ｍ．、ディジクヒュイゼン（Ｄｉｊｋｈｕｉｚｅｎ）Ｌ．、ディジクストラ（Ｄｉｊｋｓｔｒａ）Ｂ．Ｗ．、ジャーナル・オブ・モレキュラー・バイオロジー（Ｊ． Ｍｏｌ． Ｂｉｏｌ．）２５６：６１１−６２２（１９９６）］。
【００３２】
ＷＯ９９／１５６３３号のもう１つの好ましい実施形態において、ＣＧＴアーゼは次のアミノ酸残基の１つ以上を含む（ＣＧＴアーゼ番号）。
【００３３】
（ｉ）４７Ｋ／１４５Ｅ／１４６Ｖ／１４７Ｎ；
（ｉｉ）４７Ｋ／１４５Ｅ／１４６Ｅ／１４７Ｎ；
（ｉｉｉ）４７Ｋ／１４５Ｄ／１４６Ｒ／１４７Ｄ；
（ｉｖ）４７Ｋ／１４５Ｄ／１４６Ｅ／１４７Ｄ；
（ｖ）４７Ｋ／１４５Ｅ／１４６Ｖ／１４７Ｎ／１９６Ｈ；
（ｖｉ）４７Ｋ／１４５Ｅ／１４６Ｅ／１４７Ｎ／１９６Ｈ；
（ｖｉｉ）４７Ｋ／１４５Ｅ／１４６Ｖ／１４７Ｎ／１９６Ｈ／３７１Ｒ；
（ｖｉｉｉ）４７Ｋ／１４５Ｅ／１４６Ｅ／１４７Ｎ／１９６Ｈ／３７１Ｒ；
（ｉｘ）４７Ｋ／１４５Ｄ／１４６Ｒ／１４７Ｄ／１９６Ｈ；
（ｘ）４７Ｋ／１４５Ｄ／１４６Ｅ／１４７Ｄ／１９６Ｈ；
（ｘｉ）４７Ｋ／１４５Ｄ／１４６Ｒ／１４７Ｄ／１９６Ｈ／３７１Ｒ；及び／又は
（ｘｉｉ）４７Ｋ／１４５Ｄ／１４６Ｒ／１４７Ｄ／１９６Ｈ／３７１Ｒ
（ｘｉｉｉ）４７Ｋ／１９６Ｈ；
（ｘｉｖ）４７Ｒ／１９６Ｈ；
（ｘｖ）１４５Ｅ／１４６Ｖ／１４７Ｎ；
（ｘｖｉ）１４５Ｅ／１４６Ｅ／１４７Ｎ；
（ｘｖｉｉ）１４５Ｄ／１４６Ｒ／１４７Ｄ；
（ｘｖｉｉｉ）１４５Ｄ／１４６Ｅ／１４７Ｄ；
（ｘｉｘ）４７Ｋ／３７１Ｒ；
（ｘｘ）４７Ｒ／３７１Ｒ；
ＣＧＴアーゼ変異型がバシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株から誘導される場合、次のアミノ酸残基の１つ以上が導入されてもよい。
【００３４】
（ｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｅ／Ｓ１４６Ｖ／Ｄ１４７Ｎ；
（ｉｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｅ／Ｓ１４６Ｅ／Ｄ１４７Ｎ；
（ｉｉｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｄ／Ｓ１４６Ｒ；
（ｉｖ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｄ／Ｓ１４６Ｅ；
（ｖ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｅ／Ｓ１４６Ｖ／Ｄ１４７Ｎ／Ｄ１９６Ｈ；
（ｖｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｅ／Ｓ１４６Ｅ／Ｄ１４７Ｎ／Ｄ１９６Ｈ；
（ｖｉｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｅ／Ｓ１４６Ｖ／Ｄ１４７Ｎ／Ｄ１９６Ｈ／Ｄ３７１Ｒ；
（ｖｉｉｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｅ／Ｓ１４６Ｅ／Ｄ１４７Ｎ／Ｄ１９６Ｈ／Ｄ３７１Ｒ；
（ｉｘ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｄ／Ｓ１４６Ｒ／Ｄ１９６Ｈ；
（ｘ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｄ／Ｓ１４６Ｅ／Ｄ１９６Ｈ；
（ｘｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｄ／Ｓ１４６Ｒ／Ｄ１９６Ｈ／Ｄ３７１Ｒ；
（ｘｉｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｓ１４５Ｄ／Ｓ１４６Ｒ／Ｄ１９６Ｈ／Ｄ３７１Ｒ；
（ｘｉｉｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｄ１９６Ｈ；
（ｘｉｖ）Ｓ１４５Ｅ／Ｓ１４６Ｖ／Ｄ１４７Ｎ；
（ｘｖ）Ｓ１４５Ｅ／Ｓ１４６Ｅ／Ｄ１４７Ｎ；
（ｘｖｉ）Ｓ１４５Ｄ／Ｓ１４６Ｒ；
（ｘｖｉｉ）Ｓ１４５Ｄ／Ｓ１４６Ｅ；
（ｘｖｉｉｉ）Ｒ４７Ｋ／Ｄ３７１Ｒ；
好ましくは、ＣＧＴアーゼ変異型はバシラスサーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）株２５１、あるいはこれらの突然変異型又は変異型から誘導される。
【００３５】
ＣＧＴアーゼ変異型がサーモアナエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）種株から誘導される場合、次のアミノ酸残基の１つ以上が導入されてもよい。
【００３６】
（ｉ）Ｓ１４５Ｅ／Ｅ１４６Ｖ／Ｔ１４７Ｎ；
（ｉｉ）Ｓ１４５Ｅ／Ｔ１４７Ｎ；
（ｉｉｉ）Ｓ１４５Ｄ／Ｅ１４６Ｒ／Ｔ１４７Ｄ；
（ｉｖ）Ｓ１４５Ｄ／Ｔ１４７Ｄ；
（ｖ）Ｓ１４５Ｅ／Ｅ１４６Ｖ／Ｔ１４７Ｎ／Ｄ１９６Ｈ；
（ｖｉ）Ｓ１４５Ｅ／Ｔ１４７Ｎ／Ｄ１９６Ｈ；
（ｖｉｉ）Ｓ１４５Ｅ／Ｅ１４６Ｖ／Ｔ１４７Ｎ／Ｄ１９６Ｈ／Ｄ３７１Ｒ；
（ｖｉｉｉ）Ｓ１４５Ｅ／Ｔ１４７Ｎ／Ｄ１９６Ｈ／Ｄ３７１Ｒ；
（ｉｘ）Ｓ１４５Ｄ／Ｅ１４６Ｒ／Ｔ１４７Ｄ／Ｄ１９６Ｈ；
（ｘ）Ｓ１４５Ｄ／Ｔ１４７Ｄ／Ｄ１９６Ｈ；
（ｘｉ）Ｓ１４５Ｄ／Ｅ１４６Ｒ／Ｔ１４７Ｄ／Ｄ１９６Ｈ／Ｄ３７１Ｒ；
（ｘｉｉ）Ｓ１４５Ｄ／Ｅ１４６Ｒ／Ｔ１４７Ｄ／Ｄ１９６Ｈ／Ｄ３７１Ｒ；
（ｘｉｉｉ）Ｓ１４５Ｅ／Ｅ１４６Ｖ／Ｔ１４７Ｎ；
（ｘｉｖ）Ｓ１４５Ｅ／Ｔ１４７Ｎ；
（ｘｖ）Ｓ１４５Ｄ／Ｅ１４６Ｒ／Ｔ１４７Ｄ；
（ｘｖｉ）Ｓ１４５Ｄ／Ｔ１４７Ｄ；及び／又は
（ｘｖｉｉ）Ｋ４７Ｒ／Ｄ３７１Ｒ；
（ｘｖｉｉｉ）Ｋ４７Ｒ／Ｄ１９６Ｈ
好ましくは、ＣＧＴアーゼ変異型はサーモアナエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）種株ＡＴＣＣ５３６２７、あるいはこれらの突然変異型又は変異型から誘導される。
【００３７】
ＷＯ９９／４３７９３号はＣＧＴアーゼ活性を有するマルトゲニック（ｍａｌｔｏｇｅｎｉｃ）α−アミラーゼの変異型及びマルトゲニックα−アミラーゼ活性を有するＣＧＴアーゼ、並びに構成されたハイブリッド酵素を記載している。これは本発明の酵素に関して要求されるＣＧＴアーゼ特性を示すものである。特に、ＷＯ９９／４３７９３号は：
ａ）ＷＯ９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ番号１のアミノ酸１〜６８６に対して少なくとも７０％の同一性を有し；
ｂ）ＷＯ９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ番号１と比較して、アミノ酸４０〜４３、７８〜８５、１３６〜１３９、１７３〜１８０、１８８〜１９５又は２５９〜２６８に相当する領域において、挿入、置換又は削除であるアミノ酸変性を含み；そして
ｃ）デンプンにおいて作用する時にシクロデキストリンを形成する能力を有するポリペプチドを記載する。
更にＷＯ９９／４７３９３号は：
ａ）親シクロデキストリングルカノトランスフェラーゼに対して少なくとも７０％同一性を有するアミノ酸配列を有し；
ｂ）親ＣＧＴアーゼと比較して、ＷＯ９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ番号１のアミノ酸４０〜４３、７８〜８５、１３６〜１３９、１７３〜１８０、１８８〜１９５又は２５９〜２６８に相当する領域において、挿入、置換又は削除であるアミノ酸変性を含み；そして
ｃ）デンプンにおいて作用する時に直鎖状オリゴ糖類を形成する能力を有するポリペプチドを開示する。
【００３８】
より詳細に、ＷＯ９９／４３７９３号はマルトゲニックα−アミラーゼ及びＣＧＴアーゼの変異型及びハイブリッドを提供し、発明に使用される親マルトゲニックα−アミラーゼはＥＣ３．２．１．１３３に分類される酵素であり、好ましくは使用されるマルトゲニックα−アミラーゼはＥＰ１２０６９３号に記載されるようにバシラスからクローン化されたアミラーゼであり、そして使用される親ＣＧＴアーゼはＥＣ２．４．１．１９に分類される酵素であり、好ましくは次の特徴の１つ以上を有するものである：
ｉ）ＷＯ９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ番号１のアミノ酸１〜６８６に対して少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％の同一性を有するアミノ酸配列；
ｉｉ）以下に記載された条件でハイブリッド化されるＤＮＡ配列により、ＷＯ９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ番号１において明らかにされたＤＮＡ配列、又はバシラス株ＮＣＩＢ１１８３７にあるノバミルをコード化するＤＮＡ配列にコード化されること；そして
ｉｉｉ）ＷＯ９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ番号１のアミノ酸１〜６８６において明らかにされたアミノ酸配列に示されるＤ２２、Ｅ２５６及びＤ３２９に相当するアミノ酸残基を含む触媒結合部位。
【００３９】
ＷＯ９９／４３７９３号は、デンプンにおいて作用する時に直鎖オリゴ糖類を形成する能力を有するＣＧＴアーゼの変異型を記載する。そのようなＣＧＴアーゼ変異型は、ＷＯ９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ番号１の残基４０〜４３、７８〜８５、１３６〜１３９、１７３〜１８０、１８９〜１９５又は２５９〜２６８に相当する領域において少なくとも１つのアミノ酸残基の変性を有する。
各変性は、示された領域における１つ以上のアミノ酸残基の挿入、削除又は置換であってもよい。親ＣＧＴアーゼの変性は、好ましくは、結果として得られた変性アミノ酸又はアミノ酸配列が、ノバミルにおける相当するアミノ酸又は構造領域に類似するようなものである。従って、変性は、ノバミルの相当位置に存在するアミノ酸の挿入又は置換、あるいはノバミルの相当位置に存在しないアミノ酸の削除であってもよい。
【００４０】
ＣＧＴアーゼは特に、ノバミルの領域Ｄ１９０〜Ｆ１９４（ＷＯ９９／４３７９３号のＳＥＱ　ＩＤ番号１に示されるアミノ酸配列）に相当する位置への挿入を含んでもよい。挿入は３〜７のアミノ酸、特に４〜６、例えば５のアミノ酸を含んでよい。挿入はノバミルに見出されるＤＰＡＧＦ又はこれらの類似体であってもよく、例えば最初のアミノ酸が陰性であり、最後のものは芳香族であり、そして間のものは好ましくはＰ、Ａ又はＧである。変異型は更に、ノバミルのＴ１８９に相当する位置で、Ｆ、Ｙ又はＷよりも嵩高くない中性アミノ酸による置換を含んでもよい。挿入の他の例は、ＤＡＧＦ、ＤＰＧＦ、ＤＰＦ、ＤＰＡＡＧＦ及びＤＰＡＡＧＧＦである。
【００４１】
領域７８〜８５における変性としては、好ましくは２〜５のアミノ酸、例えば３又は４のアミノ酸の削除が挙げられる。好ましくは、領域８３〜８５におけるいずれの芳香族アミノ酸も削除されるか又は非芳香族により置換されるべきである。
領域２５９〜２６８における変性としては、好ましくは１〜３のアミノ酸、例えば２のアミノ酸の削除が挙げられる。この領域はノバミルに相当するように変性されてもよい。
ＣＧＴ−アーゼ変異型は、他の領域、例えばノバミルのアミノ酸３７〜３９、４４〜４５、１３５、１４０〜１４５、１８１〜１８６、２６９〜２７３又は３７７〜３８３に相当する領域において更なる変性を含んでもよい。
【００４２】
アミノ酸配列の付加的な変性は第２のＣＧＴアーゼをモデルにしてもよく、即ち、アミノ酸の挿入又は置換は第２のＣＧＴアーゼの与えられた位置において見出されるか、又はそれらはＷＯ９６／３３２６７号に記載されるように基質に接近されてもよい（基質から８Å未満、例えば５Å未満、又は３Å未満）。
【００４３】
次のものは、サーモアナエロバクター（Ｔｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ）からの親ＣＧＴアーゼをベースとする変異型の数例である（Ｂ．サーキュランス（ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）番号を使用する）。同様の変異型は他のＣＧＴ−アーゼから製造されてもよい。
Ｌ１９４Ｆ＋＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ
Ｌ８７Ｈ＋Ｄ８９＊＋Ｔ９１Ｇ＋Ｆ９１ａＹ＋Ｇ９２＊＋Ｇ９３＊＋Ｓ９４＊＋Ｌ１９４Ｆ＋＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ
＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ
Ｌ８７Ｈ＋Ｄ８９＊＋Ｔ９１Ｇ＋Ｆ９１ａＹ＋Ｇ９２＊＋Ｇ９３＊＋Ｓ９４＊＋＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ
Ｙ２６０Ｆ＋Ｌ２６１Ｇ＋Ｇ２６２Ｄ＋Ｔ２６３Ｄ＋Ｎ２６４Ｐ＋Ｅ２６５Ｇ＋Ｖ２６６Ｔ＋＊２６６ａＡ＋＊２６６ｂＮ＋Ｄ２６７Ｈ＋Ｐ２６８Ｖ
＊１９４ａＴ＋＊１９４ｂＤ＋＊１９４ｃＰ＋＊１９４ｄＡ＋＊１９４ｅＧ＋Ｄ１９６Ｓ＋Ｙ２６０Ｆ＋Ｌ２６１Ｇ＋Ｇ２６２Ｄ＋Ｔ２６３Ｄ＋Ｎ２６４Ｐ＋Ｅ２６５Ｇ＋Ｖ２６６Ｔ＋＊２６６ａＡ＋＊２６６ｂＮ＋Ｄ２６７Ｈ＋Ｐ２６８Ｖ
【００４４】
ＷＯ９９／４３７９３号は更に、本発明で必要とされるＣＧＴアーゼ特性を有するノバミル変異型を記載する。そのようなノバミル変異型は同様に、デンプンにおける作用時にシクロデキストリン形成能力を有し、ＣＧＴアーゼ変異型に関して上記された同領域における少なくとも１つのアミノ酸残基の変性を有する。しかしながら、変性は好ましくは反対方向におけるものであり、即ち、得られた変性アミノ酸又はアミノ酸配列はＣＧＴ−アーゼの相当するアミノ酸又は構造領域に、より類似するようなものである。従って、変性は、ＣＧＴ−アーゼの相当位置に存在するアミノ酸の挿入又は置換、あるいはＣＧＴ−アーゼの相当位置に存在しないアミノ酸の削除であってもよい。好ましい変性としては、領域１９０〜１９５における削除、好ましくは削除（１９１〜１９５）及び／又はアミノ酸１８８及び／又は１８９、好ましくはＦ１８８Ｌ及び／又はＹ１８９Ｙの置換が挙げられる。
【００４５】
本発明の洗剤組成物に包含するのに好ましいＣＧＴアーゼは、上記でより詳細にされたＷＯ９９／１５６３３号の次のＣＧＴ−アーゼ変異型である：α−シクロデキストリンの生産に関して生産選択性の増加を示すＣＧＴアーゼ変異型；β−シクロデキストリンの生産に関して生産選択性の増加を示すＣＧＴアーゼ変異型；及びγ−シクロデキストリンの生産に関して生産選択性の増加を示すＣＧＴアーゼ変異型。より好ましいＣＧＴ−アーゼは、β−シクロデキストリンの生産に関して生産選択性の増加を示すＷＯ９９／１５６３３号のＣＧＴ−アーゼ変異型である。
【００４６】
そのようなＣＧＴ−アーゼは一般的に本発明の洗剤組成物に、全洗剤組成物の純粋な酵素の０．０００２重量％〜１０重量％、好ましくは０．００１重量％〜２重量％、より好ましくは０．００１重量％〜１重量％の濃度で含まれる。
市販品として入手可能なＣＧＴ−アーゼは、ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓにより商標名トルザイム（Ｔｏｒｕｚｙｍｅ）で販売される酵素製品、アマノによりＢ．マセランス（ｍａｃｅｒａｎｓ）からの商標名ＣＧＴ−アーゼで販売される酵素製品、及びハヤシバラによりＢ．ステアロサーモフィラス（ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）からの商標名ＥＮ３０１で販売される酵素製品である。
【００４７】
特定の用途に好ましいＣＧＴ−アーゼはアルカリＣＧＴ−アーゼであり、即ち、７〜１２、好ましくは１０．５の範囲のｐＨにて、最大活性の少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、さらに好ましくは少なくとも４０％の酵素活性を有する酵素である。より好ましいＣＧＴ−アーゼは、７〜１２、好ましくは１０．５の範囲のｐＨにて、最大活性を有する酵素である。
【００４８】
本発明のもう１つの実施形態において、本発明の洗剤組成物はＣＧＴ−アーゼ、並びに非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分を含み、更に１つ以上のデンプン結合領域を含む。そのようなデンプン結合領域は本発明の洗剤組成物にそのまま添加されるか、又はキメラＣＧＴ−アーゼハイブリッドの一部である。実際に、本発明のＣＧＴ−アーゼは好ましくはデンプン結合領域（ＳＢＤ）を有するか又は添加される。一般的に、アミラーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼのような酵素は触媒領域及び少なくとも１つの非触媒性領域からなるモジュラー構造を有し、その機能は一般的に多糖類結合領域（ＰＢＤ）、デンプン結合領域（ＳＢＤ）、セルロース結合領域（ＣＢＤ）及びキシラン結合領域のものとして記載される。これらの結合領域の機能は、酵素の基質と選択的に結合することであり、特にＳＢＤの第一の機能はデンプンと結合することである。驚くべきことに、１つ以上のＳＢＤを含み、そして／又はＣＧＴ−アーゼがそのようなＳＢＤを含む本発明の洗剤組成物は、より有効なデンプンを含有する汚れ／しみ除去を提供することが見出された。更に、そのような酵素がよりコスト効率のよい様式で配合され得ることが見出された。理論に拘束されることを望まずに、そのようなＣＧＴ−アーゼは、洗浄溶液からそれらの基質へより有効に特異的に向かい、そして改良された及び／又は新しい性能に関して、デンプンを含有するしみ／汚れへの付着を改良するであろうと考えられる。更に、ＳＢＤの結合はデンプンの表面を破壊し、より高い加水分解率をもたらすだろうと考えられる。
【００４９】
本発明での使用に好適なＳＢＤは、アスペルギルスニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）（シグマ（Ｓｉｇｍａ））及びＡ．アワモリ（Ａ． ａｗａｍｏｒｉ）からのβ−ガラクトシダーゼに含まれるＳＢＤである。ＳＢＤの回収及び溶解は、フォード（Ｆｏｒｄ），Ｃ．ら、ジャーナル・オブ・セルラー・バイオケミストリー．サプリメント（Ｊ． Ｃｅｌｌ． Ｂｉｏｃｈｅｍ． （Ｓｕｐｐｌ．））１４Ｄ：３０（１９９０）及びチェン（Ｃｈｅｎ），Ｌら、アブストラクト／アニュアル・ミーティング・アメリカン・ソサエティー・オブ・ミクロバイオロジー（Ａｂｓｔ． Ａｎｎｕ． Ｍｅｅｔ． Ａｍ． Ｓｏｃ． Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．）９０：２６９（１９９０）に記載される通り達成され得る。
【００５０】
前述の酵素は、例えば、植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のように好適な起源のいずれであってもよい。起源はさらに、中温性又は好極端性（低温好性、低温栄養性、好温性、傾圧性、好アルカリ性、好酸性、好ハロゲン性など）であることができる。このような酵素の精製された形態又は精製されていない形態を用いてもよい。現在、本発明の洗剤組成物でそれらの性能効率を最適化するために、タンパク質／遺伝子工学技術を介して野生型酵素を変性することが共通の慣習である。例えば、一般に対面するそのような組成物の成分への酵素の適合性が増加するように、変異型は設計されてもよい。あるいは、酵素変異型の最適ｐＨ、漂白剤又はキレート剤安定性、触媒活性等が特定の洗浄用途に適するように仕立てられるように、変異型は設計されてもよい。
【００５１】
特に、漂白剤安定性の場合、酸化へのアミノ酸感応性に、界面活性剤適合性に関しては表面電荷に注意が向けられるべきである。そのような酵素の等電点は、いくつかの帯電アミノ酸の置換により改質されてもよく、例えば等電点における増加は陰イオン性界面活性剤との適合性の改良を助ける。酵素の安定性は更に、例えば付加的な塩架橋の形成及び金属結合部位を実施してキレート安定性を増加させることにより増加されてもよい。
【００５２】
（非イオン性界面活性剤）
本発明の第２の必須成分は非イオン性界面活性剤であり得る。以下に記載される通り、好ましい非イオン性界面活性剤は、アルキルアルコール類のポリエチレンオキシド縮合物、アミドオキシド及びアルキル酸類のポリエチレンオキシド縮合物及び／又はこれらの混合物から選択される。
非イオン性界面活性剤は一般的に、全組成物の０．０５〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の濃度で含まれる。
【００５３】
上記の通り、驚くべきことに、非イオン性界面活性剤を含む本発明の洗剤組成物は布帛、食器及び他の硬質表面からのデンプンの相乗的除去を提供することが見出された。理論に拘束されることを望まずに、非イオン性界面活性剤はデンプンの粒状表面に吸着し、それによりデンプン構造を破壊し、デンプンの逆行プロセスに影響し、防止すると考えられる。そのような構造破壊は、基質へのＣＧＴ−アーゼ接触性を増加させる。更に、非イオン性界面活性剤は前処理プロセスにおいても使用され得、従ってデンプンの逆行プロセスを減少し得る。従って、デンプンを含有するしみ／汚れは酵素により、より容易に加水分解され、そしてＣＧＴ−アーゼ及び非イオン性界面活性剤によるデンプン汚れの相乗的分解が生じる。
【００５４】
本発明で使用され得る非イオン性界面活性剤は、本質的にいずれかのアルコキシル化非イオン性界面活性剤を含んでもよい。エトキシ化及びプロポキシル化非イオン性界面活性剤が好ましい。好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノール類の非イオン性縮合物、非イオンエトキシ化アルコール類、非イオンエトキシ化／プロポキシル化脂肪族アルコール類、プロピレングリコールと非イオンエトキシレート／プロポキシレートの縮合物及びプロピレンオキシド／エチレンジアミンアダクトと非イオンエトキシレートとの縮合生成物の部類から選択することができる。とりわけ好ましいのは１〜１２５モル、特に約５０又は１〜１５モル、好ましくは１１モルまでのアルキレンオキシドと脂肪族アルコールの縮合生成物である非イオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤であり、特にエチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシドが、本発明の粒子の無水成分に含まれるとりわけ好ましい非イオン性界面活性剤である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖状または分岐鎖状、一級または二級のいずれかであることができ、一般的には６〜２２個の炭素原子を含有する。特に好ましいのは、８〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコール類とアルコール１モルについて２〜９モル、特に３、５又は７モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。
【００５５】
本発明で使用され得る非イオン性界面活性剤は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド類、特に構造式Ｒ２ＣＯＮＲ１Ｚを有するものを含んでもよく、、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜１８、好ましくはＣ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ又はこれらの混合物、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくはＣ１又はＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（即ち、メチル）であり、そしてＲ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ５〜Ｃ１９、又はＣ７〜Ｃ１９アルキル又はアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ９〜Ｃ１７アルキル又はアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ１１〜Ｃ１７アルキル又はアルケニルあるいはこれらの混合物であり、そしてＺは、鎖に直接連結した少なくとも３つのヒドロキシルを有する直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、又はこれらのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化又はプロポキシル化）である。Ｚは好ましくは、還元アミン化反応において還元糖から誘導され、より好ましくはＺはグリシジルである。本明細書の使用に好ましい非イオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１４、Ｃ１５〜Ｃ１７及び／またはＣ１６〜Ｃ１８アルキルＮ−メチルグルカミドである。
【００５６】
本明細書の組成物は、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルＮ−メチルグルカミド及び８〜２０個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールとアルコール１モルについて２〜９モル、特に３、５又は７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物の混合物を含むのが特に好ましい。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドはいずれかの好適な工程によって調製できる。特に好ましい１つの工程がＷＯ９２／０６９８４号に詳細に記載されている。約９５重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含み、脂肪酸エステル及び環状アミドなどの望ましくない不純物が低濃度であり、典型的には約８０℃より高い温度で溶融される製品をこの工程で生成できる。
【００５７】
本発明で使用される非イオン性界面活性剤は、脂肪酸アミド界面活性剤又はアルコキシル化脂肪酸アミドを含んでもよい。それらは次式を有する非イオン性界面活性剤を包含する。Ｒ６ＣＯＮ（Ｒ７）（Ｒ８）、Ｒ６は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子又は更に好ましくは１１〜１３個の炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｒ７及ビＲ８はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、及び−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨからなる群から選択され、その際ｘは１〜１１、好ましくは１〜７の範囲であり、Ｒ７はＲ８とは異なるものが好ましく、１または２であるｘを有するもの、３〜１１又は好ましくは３〜７であるｘを有するものが好ましい。
【００５８】
本発明で使用される非イオン性界面活性剤は、脂肪酸のアルキルエステルを含んでもよい。これらの非イオン性界面活性剤は次式を有するものを包含する。Ｒ９ＣＯＯ（Ｒ１０）、Ｒ９は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素又はさらに好ましくは１１〜１３個の炭素原子を含有するアルキル基、及びＲ１０はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨであり、その際ｘは１〜１１、好ましくは１〜７、より好ましくは１〜５の範囲であり、その際Ｒ１０はメチル又はエチル基であることが好ましい。
本発明で使用するための非イオン性界面活性剤は、６〜３０個の炭素原子を含有する疎水性基及び多糖類、例えば、１．３〜１０個の糖単位を含有する親水性基を有するポリグリコシド、を有する、１９８６年１月２１日、レナドー（Ｌｌｅｎａｄｏ）に発行された米国特許４，５６５，６４７号に開示されているようなアルキル多糖類も含んでよい。
【００５９】
好ましいアルキルポリグリコシド類は次式を有する：
Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ
、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びこれらの混合物からなる群から選択され、ここではアルキル基は１０〜１８の炭素原子を含有し、そしてｎは２又は３であり、ｔは０〜１０であり、そしてｘは１．３〜８である。グリコシルは好ましくはグルコースから誘導される。
【００６０】
また、本発明の目的のための非イオン性界面活性剤として好適なものは半極性非イオン性界面活性剤である。半極性非イオン性界面活性剤は次の非イオン活性剤の特別な部類であり：約１０〜約１８個の炭素原子の１アルキル部分及び約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２部分を含有する水溶性アミンオキシド類；約１０〜約１８個の炭素原子の１アルキル部分及び約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２部分を含有する水溶性ホスフィンオキシド類；及び約１０〜約１８個の炭素原子の１アルキル部分及び約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される１部分を含有する水溶性スルホキシド類を包含する。
半極性非イオン性洗剤界面活性剤は、次式を有するアミンオキシド界面活性剤を含有する。
【００６１】
【化１】
2004502831.tif 000002
【００６２】
Ｒ３は、約８〜約２２個の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、又はアルキルフェニル基、若しくはそれらの混合物であり、Ｒ４は、約２〜約３個の炭素原子を含有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基、又はそれらの混合物であり、ｘは０〜約３であり、各Ｒ５は、約１〜約３の炭素原子を含有するアルキル又はヒドロキシアルキル基、又は約１〜約３のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ５基は例えば酸素又は窒素原子を通してお互いに結合でき、環構造を形成する。
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、とりわけＣ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシド類及びＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド類が挙げられる。
【００６３】
そこに包含される場合、本発明の洗浄性組成物は典型的に、そのような半極性非イオン性界面活性剤を重量０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％含む。
本発明の目的のための非イオン性界面活性剤として好適なものは更に、一級又は三級アミン類の群から選択される補助界面活性剤である。本明細書の使用に好適な一級アミンとしては次式によるアミン類が挙げられる：Ｒ１ＮＨ２（Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２、好ましくはＣ６〜Ｃ１０アルキル鎖、又はＲ４Ｘ（ＣＨ２）ｎであり、その際Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−ＮＨ−であり、Ｒ４はＣ６〜Ｃ１２アルキル鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である）。Ｒ１アルキル鎖は直鎖又は分岐鎖であってよく、そして１２まで、好ましくは５未満のエチレンオキシド部分により中断されてもよい。
【００６４】
本明細書の上述の式による好ましいアミン類はｎ−アルキルアミン類である。
本明細書の使用に好適なアミンは１−へキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン及びラウリルアミンから選択されてもよい。その他の好ましい一級アミンとしてはＣ８〜Ｃ１０オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、２−エチルへキシル−オキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミン及びアミドプロピルアミンが挙げられる。
本発明で使用される好適な三級アミンとしては、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎを有する三級アミンが挙げられ、Ｒ１及びＲ２はＣ１〜Ｃ８アルキル鎖又は次式で表わされる。
【００６５】
【化２】
2004502831.tif 000003
【００６６】
Ｒ３はＣ６〜Ｃ１２、好ましくはＣ６〜Ｃ１０アルキル鎖であるか、又はＲ３はＲ４Ｘ（ＣＨ２）ｎであり、Ｘは−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−又は−ＮＨ−であり、Ｒ４はＣ４〜Ｃ１２であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である。Ｒ５はＨ又はＣ１〜Ｃ２アルキルであり、ｘは１〜６である。
Ｒ３及びＲ４は直鎖又は分岐鎖であってよく、Ｒ３アルキル鎖は１２まで、好ましくは５未満のエチレンオキシド部分により中断されてもよい。
好ましい三級アミンは、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎであり、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２アルキル鎖であり、そしてＲ２及びＲ３はＣ１〜Ｃ３アルキル又は次式で表わされる。
【００６７】
【化３】
2004502831.tif 000004
【００６８】
Ｒ５はＨ、又はＣＨ３であり、そしてｘは１〜２である。
次式のアミドアミンも好ましい。
【００６９】
【化４】
2004502831.tif 000005
【００７０】
Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２アルキルであり、ｎは２〜４であり、
好ましくはｎは３であり、Ｒ２及びＲ３はＣ１〜Ｃ４である。
本発明の最も好ましいアミンとしては、１−オクチルアミン、１−ヘキシルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミン、Ｃ８〜１０オキシプロピルアミン、Ｎココ１−３ジアミノプロパン、ココナッツアルキルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒドロキシエチル）アミン、ラウリルアミン２モルプロポキシル化、オクチルアミン２モルプロポキシル化、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ８〜１０アミドプロピルジメチルアミン及びＣ１０アミドプロピルジメチルアミンが挙げられる。
【００７１】
本明細書の組成物の使用に最も好ましいアミン類は１−ヘキシルアミン、１−オクチルアミン、１−デシルアミン、１−ドデシルアミンである。とりわけ望ましいのはｎ−ドデシルジメチルアミン及びビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン及びオレイルアミン７倍エトキシ化、ラウリルアミドプロピルアミン及びココアミドプロピルアミンである。
【００７２】
（プロテアーゼ酵素）
本発明の洗剤組成物の第２の必須要素はプロテアーゼ酵素であり得る。上記の通り、デンプンを含有するしみ及び汚れは同様に多くのタンパク質成分を含む。
理論に拘束されることを望まずに、タンパク質酵素はそのような複合体のしみに含有されるタンパク質を加水分解し、従ってＣＧＴアーゼと一緒に、そのようなしみ／汚れの相乗的除去を誘発すると考えられる。加えて、そのような加水分解複合体のしみ／汚れは洗浄溶液において低分子量を有し、従ってこれは洗浄されるべき表面へのそのような加水分解された複合体のしみの再析をあまり生じさせない結果をもたらす。
【００７３】
好適なプロテアーゼは、特定の株スブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）及びリチェニフオルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）（スブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ’）から得られるスブチリシンである。好適なプロテアーゼの１つは、バチルスの株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲を通して最大活性を有し、デンマークのノボノルディスク社、以後「ノボ」により開発され、エスペラーゼ（ＥＳＰＥＲＡＳＥ）（登録商標）として販売されている。この酵素及び類似酵素の調製は、ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号に記載されている。そのほかの好適なプロテアーゼ類には、ノボ（Ｎｏｖｏ）のアルカラーゼ（ＡＬＣＡＬＡＳＥ）（登録商標）、デュラジーム（ＤＵＲＡＺＹＭ）（登録商標）、及びサビナーゼ（ＳＡＶＩＮＡＳＥ）（登録商標）（枯草菌からのプロテアーゼスブチリシン３０９）、並びにギスト−ブロケーズ（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）のマキサターゼ（ＭＡＸＡＴＡＳＥ）（登録商標）、マクサカル（ＭＡＸＡＣＡＬ）（登録商標）、プロペラズ（ＰＲＯＰＥＲＡＳ）Ｅ（登録商標）及びマクサペム（ＭＡＸＡＰＥＭ）（登録商標）（タンパク質工学マクサカル）が挙げられる。また、本発明に好適なのは、ＥＰ２５１，４４６号及びＷＯ９１／０６６３７に記載されているプロテアーゼ、ＷＯ９１／０２７９２に記載されているプロテアーゼブラップ（登録商標）及びＷＯ９５／２３２２１に記載されているものの変異型である。更にノボへのＷＯ９３／１８１４０Ａに記載されたバチルス株ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼを参照のこと。プロテアーゼ、１以上のその他の酵素、及び可逆的プロテアーゼ阻害剤を含む酵素的洗剤は、ノボのＷＯ９２／０３５２９Ａに記載されている。所望であれば、吸収を減らし、加水分解を高めたプロテアーゼは、プロクター＆ギャンブルのＷＯ９５／０７７９１号に記載されるように入手可能である。本明細書で好適な洗剤のための組換えのトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ９４／２５５８３号に記載されている。その他の好適なプロテアーゼは、ユニレバーによる欧州特許５１６２００号に記載されている。
【００７４】
タンパク質分解酵素は改変した細菌セリンプロテアーゼを含み、例えば１９８７年４月２８日出願のＥＰ第２５１、４４６号（特に１７、２４及び９８頁に記載された変異体Ｙ２１７Ｌ）に記載されたもの、そしてそれは本明細書で「プロテアーゼＢ」と呼ばれ、及び１９８６年１０月２９日公開のベネガスのＥＰ特許出願第１９９，４０４号に記載されたもの、それは本明細書で「プロテアーゼＡ］と呼ばれる改変した細菌セリンタンパク質分解酵素。好適なのは、本明細書で「プロテアーゼＣ」と呼ばれるものであり、それはバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）のアルカリ性セリンプロテアーゼの変異体であり、７位でリジンがアルギニンと入れ替わり、１０４位でチロシンがバリンと入れ替わり、１２３位でセリンがアスパラギンと入れ替わり、２７４位でアラニンがスレオニンと入れ替わっている。プロテアーゼＣはＷＯ９１／０６６３７号に記載されている。遺伝的に改変された変異体、特に、プロテアーゼＣの変異体も本明細書に包含される。
【００７５】
「プロテアーゼＤ」と称される好ましいプロテアーゼは、自然界では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解変異型であり、＋７６位に相当する前記カルボニル加水分解酵素における部位にて、好ましくは、ＷＯ９５／１０５９１号及びＷＯ９５／１０６１５号に記載されるバシラスアミロリキュアファシエンス（ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの番号付けに従った＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５及び／又は＋２７４からなる群から選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基部位と組み合わせて、複数のアミノ酸残基に対して別々のアミノ酸を置換することによって前駆体カルボニル加水分解酵素から誘導される。「プロテアーゼＤ］変異型は、好ましくはアミノ酸置換組７６／１０３／１０４、より好ましくは置換組Ｎ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉを有する。次の残基：＋３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１７、＋２１８及び＋２２２の１つ以上と組み合わせて＋２１０位に、相当する前駆体酵素において置換された複数のアミノ酸残基の置換により誘導されたアミノ酸配列を有する、ＷＯ９５／１０５９１号に記載されるカルボニル加水分解変異型も好適であり、ここでは番号付けられた位置は、バシラスアミロリキュアファシエンス（ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）からの天然由来スブチリシン、又はバシラスレンタス（ｌｅｎｔｕｓ）スブチリシンのような他のカルボニル加水分解酵素若しくはスブチリシンの同等のアミノ酸残基に相当する（ＷＯ９８／５５６３４号で公開された同時係属特許出願）。
【００７６】
より好ましいプロテアーゼは多プライ置換プロテアーゼ変異型である。これらのプロテアーゼ変異型は、バシラスアミロリクエファシエンス（ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの１、３、４、８、９、１０、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２４、２７、３３、３７、３８、４２、４３、４８、５５、５７、５８、６１、６２、６８、７２、７５、７６、７７、７８、７９、８６、８７、８９、９７、９８、９９、１０１、１０２、１０４、１０６、１０７、１０９、１１１、１１４、１１６、１１７、１１９、１２１、１２３、１２６、１２８、１３０、１３１、１３３、１３４、１３７、１４０、１４１、１４２、１４６、１４７、１５８、１５９、１６０、１６６、１６７、１７０、１７３、１７４、１７７、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１９２、１９４、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２２、２２４、２２７、２２８、２３０、２３２、２３６、２３７、２３８、２４０、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６３、２６５、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７４及び２７５の位置に相当するアミノ酸残基の位置で置換することと組み合わせて、バシラスアミロリクエファシエンス（ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの１０３の位置に相当するアミノ酸残基位置における、もう１つの天然由来アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換を含み；前記プロテアーゼ変異型が、１０３及び７６の位置に相当する位置でのアミノ酸残基の置換を包含するとき、バチルス・アミロリクエファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの２７、９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３、１２８、１６６、２０４、２０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２、２６０、２６５又は２７４の位置に相当するアミノ酸残基の位置以外の１つ又はそれより多くのアミノ酸残基の位置の置換もあり；そして／又は多プライ置換プロテアーゼ変異型は、バシラスアミロリクエファシエンス（ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの位置６２、２１２、２３０、２３２、２５２及び２５７に相当する１つ以上のアミノ酸残基位置において、もう１つの天然由来アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換を含み、これはプロクター＆ギャンブル社（Ｔｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ）から１９９８年１０月２３日に出願されたＷＯ９９／２０７２７号、ＷＯ９９／２０７２６号及びＷＯ９９／２０７２３号に記載される通りである。好ましい多プライ置換プロテアーゼ変異型は、バシラスアミロリクエファシエンス（ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）スブチリシンの番号に相当するアミノ酸置換組１０１／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、より好ましくは１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを有する。
【００７７】
本発明の目的のためにより好ましいプロテアーゼは、ノボ・ノルディクス（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓにより商標名サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）で販売されるタンパク質分解酵素、ＥＰ２５１４４６号に記載された置換Ｙ２７１Ｌを有する「プロテアーゼＢ」変異型、置換組Ｎ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉを有する「プロテアーゼＤ」変異型、アミノ酸置換組１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを有するＷＯ９９／２０７２７、ＷＯ９９／２０７２６及びＷＯ９９／２０７２３に記載のプロテアーゼである。
プロテアーゼ酵素は、通常、洗剤組成物の純粋な酵素の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０００１重量％〜０．１重量％、より好ましくは０．００１重量％〜０．０５重量％の濃度で洗剤組成物に組み入れられる。
【００７８】
（漂白剤）
本発明の洗剤組成物の第２の必須要素は漂白剤であり得る。理論に拘束されることを望まずに、漂白剤によるデンプン物質の酸化はデンプン物質を可溶化し、それによりＣＧＴ−アーゼにより、より容易に除去され、洗浄されるべき表面にあまり再析しない結果をもたらすと考えられる。従って、更に漂白剤を含む本発明の組成物は、デンプンを含有するしみ及び汚れの相乗的除去を提供し、そして洗剤組成物として配合された場合、白色度保持及び薄汚れた洗浄を改良する。
本発明の洗剤組成物に好ましい漂白剤は、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート（ＮＯＢＳ）、Ｎ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）及び／又はテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）から選択される漂白活性化剤とペルカーボネートの組み合わせである。［Ｍｎ（ビサイクラム（Ｂｃｙｃｌａｍ））Ｃｌ２］と称される漂白剤も好ましい。
【００７９】
本発明の目的に好適な漂白剤としては、過酸化水素、ＰＢ１、ＰＢ４及びペルカーボネートが挙げられ、４００〜８００ミクロンの粒度を有する。これらの漂白剤成分は、１つ以上の酸素漂白剤を含むことができ、そして選択された漂白剤に依存して、１つ以上の漂白活性化剤を含むことができる。存在する場合、酸素漂白剤化合物は、典型的に０．１％〜３０％、好ましくは１％〜２０％の濃度で存在する。
本発明で使用される漂白剤成分は、洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれでもあり得、酸素漂白剤並びに当該技術分野において既知の他のものを包含する。本発明に好適な漂白剤は、活性化又は非活性化漂白剤であり得る。
【００８０】
使用され得る酸素漂白剤の１つの分類は、ペルカルボン酸漂白剤及びこれらの塩を包含する。この分類の剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、メタ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノー４−オキソペルオキシ酪酸及びジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。
そのような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、欧州特許出願第０，１３３，３５４号及び米国特許第４，４１２，９３４号に開示される。非常に好ましい漂白剤としては、米国特許第４，６３４，５５１号に記載の６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。
【００８１】
使用され得る漂白剤のもう一種の分類は、ハロゲン漂白剤を包含する。次亜ハロゲン酸系漂白剤の例としては、例えばトリクロロイソシアヌル酸及びジクロロイソシアヌル酸ナトリウム及びカリウム及びＮ−クロロ及びＮ−ブロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。そのような物質は通常、仕上げられた製品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で添加される。
過酸化水素放出剤を、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ４，４１２，９３４号に記載）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ１２０，５９１号に記載）又はペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）又はＮ−ノナノイル−６−アミノカプロン酸のフェノールスルホネートエステル（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ、ＷＯ９４／２８１０６号に記載）のような漂白剤と組み合わせて使用することができ、これらは過加水分解されて活性漂白剤種としての過酸を形成し、漂白効果を向上させる。ＥＰ６２４１５４号に開示されるようなアシル化クエン酸エステル及びプロクター＆ギャンブルのＷＯ９８／０４６６４号に開示される次式の非対称的な非環式イミド漂白活性化剤も好適である。
【００８２】
【化５】
2004502831.tif 000006
【００８３】
、Ｒ１はＣ７〜Ｃ１３直鎖又は分岐鎖飽和又は不飽和アルキル基であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ８直鎖又は分岐鎖飽和又は不飽和アルキル基であり、そしてＲ３はＣ１〜Ｃ４直鎖又は分岐鎖飽和又は不飽和アルキル基である。これらの漂白活性化剤は一般的に、本発明の洗剤組成物内で、洗剤組成物の０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の濃度で使用される。
本発明による洗剤組成物での使用に有用な漂白剤は過オキソ酸、及び漂白活性化剤及び過酸素漂白剤化合物を含む漂白剤系を包含し、我々の同時係属出願ＷＯ９５／１０５９２号、ＷＯ９７／００９３７号、ＷＯ９５／２７７７２号、ＷＯ９５／２７７７３号、ＷＯ９５／２７７７号及びＷＯ９５／２７７７５号に記載される。
【００８４】
洗浄工程及び／又はすすぎ工程の開始時又はその途中で過酸化水素を発生することが可能である酵素系（すなわち、それゆえ酵素及び基質）を添加することにより過酸化水素が存在してもよい。そのような酵素系はＥＰ５３７３８１号に開示される。
【００８５】
漂白剤化合物に使用される金属含有触媒としては、ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）塩のようなコバルト含有触媒、及びＥＰＡ５４９２７１号；ＥＰＡ５４９２７２号；ＥＰＡ４５８３９７号；ＵＳ５，２４６，６２１号；ＥＰＡ４５８３９８号；ＵＳ５，１９４，４１６号及びＵＳ５，１１４，６１１号に記載されるもののようなマンガン含有触媒が挙げられる。ペルオキシ化合物、マンガン含有漂白剤触媒及びキレート剤を含む漂白剤組成物は、特許出願番号９４８７０２０６．３号に記載されている。漂白剤化合物は、マンガン化合物により触媒作用を受けることができる。かかる化合物は当業界において周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１９４，４１６号、米国特許第５，１１４，６０６号；及び欧州特許出願公開番号第５４９，２７１Ａ１号、第５４９，２７２Ａ１号、第５４４，４４０Ａ２号、及び第５４４，４９０Ａ１号に開示されているマンガンベース触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例には、ＭｎＩＶ２（ｕ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎＩＩＩ２（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎＩＶ４（ｕ−Ｏ）６（１，４，７−トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎＩＩＩＶｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎＩＶ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）及びこれらの混合物が挙げられる。
【００８６】
本発明で使用するのにより好ましいものは、遷移金属及びクロス架橋マクロポリマー性リガンドが錯体となる遷移金属漂白剤触媒であり、プロクター＆ギャンブルの特許出願ＷＯ９８／３９４０５号、ＷＯ９８／３９４０６号及びＷＯ９８／３９０９８号に記載されるようなものである。より好ましくは、次式［Ｍｎ（Ｂｃｙｃｌａｍ）Ｃｌ２］のＭｎ錯体漂白剤触媒であり、次のように表わされる。
【００８７】
【化６】
2004502831.tif 000007
【００８８】
「Ｂｃｙｃｌａｍ」（５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン又は５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカン） そのような遷移金属漂白剤触媒は、プロクター＆ギャンブルの特許出願ＷＯ号又はジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），（１９９０），１１２，８６０４に従って調製することができる。これらの漂白剤触媒は一般的に、本発明の洗剤組成物内で、洗剤組成物の０．０００７〜０．０７重量％、好ましくは０．００５〜０．０５重量％の濃度で包含される。
酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界において既知であり、本明細書で利用することができる。特に関心のある非酸素漂白剤の１つの型には、スルホン化亜鉛及び／又はアルミニウムフタロシアニン類のような光活性化漂白剤が挙げられる。これらの物質は、洗浄プロセス間に基材上に沈着され得る。日光の下で乾燥するために衣服を吊るすことによるように、酸素の存在する光照射下で、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化し、続いて基材は漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニン及び光活性化漂白プロセスは米国特許第４，０３３，７１８号に記載される。典型的に、洗剤組成物は約０．０２５重量％〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。
【００８９】
色彩に安全な漂白剤効能促進剤も本発明の目的のために好適な漂白種であり、これは漂白剤組成物の過酸素供給源と組み合わせて使用されてもよい。漂白剤効能促進剤剤は一般的に、本発明の洗剤組成物内で、組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％の濃度で使用存在する。本発明の洗剤組成物に包含されるべき漂白剤効能促進剤は、約−１〜約−３の正味陰電荷を有する双極性イミン、アニオン性イミンポリイオン及びこれらの混合物を含む。
本発明の好適なイミン漂白剤効能促進剤としては、次の一般構造のものが挙げられる。
【００９０】
【化７】
2004502831.tif 000008
【００９１】
式中、Ｒ１〜Ｒ４が、Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１つが陰イオン荷電部分を含有する場合を除き、水素又はフェニル、アリール、複素環、アルキル及びシクロアルキル基から成る群から選択される非置換型若しくは置換型の基であるものを含む。　好ましい漂白剤効能促進剤は、イミン窒素に陰イオン荷電部分が結合したものであり、ＷＯ９７／１０３２３号に記載されている。ＵＳ５，７１０，１１６号に記載のトリ：環式オキサジリジニウム化合物及びＷＯ９８／１６６１４号に記載の漂白剤効能促進剤も好ましい。これらは、ＷＯ９７／１０３２３号及び又はＷＯ９８／１６６１４号に記載の方法に従って調製され得る。
【００９２】
（洗剤成分）
本発明の洗剤組成物は、好ましくは更に、プロテアーゼ、リパーゼ、α−アミラーゼ、マルトゲニックα−アミラーゼ及び／又はアミログルコシダーゼから選択される酵素並びに漂白剤を含む。
好ましい実施形態において、本発明は、ＣＧＴ−アーゼ並びに非イオン性界面活性剤、プロテアーゼ及び／又は漂白剤から選択される洗剤成分を含む洗濯及び／又は布帛ケア組成物に関する（実施例１〜１７）。第２の実施形態において、本発明は食器洗浄又は家庭用洗浄組成物に関する（実施例１８〜２３）。
【００９３】
本発明の組成物は、例えば、手による及び機械食器洗浄組成物、洗濯添加剤組成物、並びに汚れた布帛の浸漬及び／又は前処理において使用するのに好適な組成物を包含する、手による及び機械洗濯洗剤組成物、リンス添加布帛柔軟化組成物、一般的な家庭用硬質表面洗浄操作に使用するための組成物として配合されてもよい。手による食器洗浄法に使用するための組成物として配合された場合、本発明の組成物は好ましくは、界面活性剤、並びに好ましくは、有機ポリマー化合物、石鹸泡増強剤、ＩＩ群金属イオン、溶媒、ヒドロトロープ及び追加の酵素から選択される他の洗剤化合物を含有する。
【００９４】
洗濯機洗浄法に使用するのに好適な組成物として配合する場合、本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤とビルダー化合物の双方、付加的に、有機高分子化合物、漂白剤、添加酵素、起泡抑制剤、分散剤、石灰ソープ分散剤（ｌｉｍｅ−ｓｏａｐ ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ）、汚れ懸濁剤、再付着防止剤及び腐食防止剤から好ましく選択される１つ以上の洗剤成分を含有する。洗濯組成物は、追加の洗剤組成物として柔軟化剤も含有できる。そのような非イオン性界面活性剤及びＣＧＴ−アーゼを含有する組成物は、デンプンを含有するしみ及び汚れの優れた除去及び洗濯洗剤組成物として配合された時の優れた白色度維持及び黒ずみの洗浄を提供する。
本発明の組成物は洗剤添加製品としても使用され得る。そのような添加製品は、従来の洗剤組成物の性能を補助するか又は促進する傾向がある。
【００９５】
本発明による洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲル、棒状、錠剤、スプレー、泡状、粉末又は粒状であり得る。顆粒状組成物はまた「コンパクトな」形態であることもでき、液状組成物はまた「濃縮型の」形態であることもできる。本明細書の洗濯洗剤組成物の密度は、必要により、２０℃で測定した場合、組成物の４００〜１２００ｇ／リットル、好ましくは５００〜９５０ｇ／リットルの範囲で変動される。本明細書の組成物の「コンパクトな」形態は、密度によって、組成に関していえば無機フィラー塩の量によって最も良好な影響をうけ、無機フィラー塩は粉末形態の洗剤組成物の従来の成分であり、従来の洗剤組成物において、フィラー塩は十分な量、組成物のほぼ全体の１７〜３５重量％で存在する。コンパクトな組成物において、フィラー塩は組成物全体の１５重量％を超えない量、好ましくは１０重量％を超えない量、最も好ましくは５重量％を超えない量で存在する。本組成物で意図されるような無機フィラー塩は、スルフェート類及びクロライド類のアルカリ及びアルカリ土類金属塩類から選択される。好ましいフィラー塩は硫酸ナトリウムである。本発明による液体洗剤組成物は「濃縮形態」にすることもでき、このような場合、本発明による液体洗剤組成物は従来の液体洗剤に比べて水分含有量が少ない。典型的に、濃縮液体洗剤の水分含有量は洗剤組成物の重量で、好ましくは４０％未満、より好ましくは３０％未満、最も好ましくは２０％未満である。
本発明での使用に好適な洗剤化合物は、以下に記載された化合物からなる群から選択される。
【００９６】
（界面活性剤系）
本発明による洗剤組成物は、非イオン性界面活性剤に加えて、界面活性剤が陰イオン性及び／又は陽イオン性及び／又は両性及び／又は双性界面活性剤から選択される界面活性剤系を含み得る。
界面活性剤は典型的に、０．１重量％〜６０重量％の濃度で存在する。組み入れのより好ましい濃度は、本発明の洗剤組成物の１重量％〜３５重量％、最も好ましくは１重量％〜３０重量％である。
界面活性剤は好ましくは、組成物に存在する酵素成分と適合するように配合される。液体又はゲル組成物において、界面活性剤は、それが組成物における酵素の安定性を促進するように又は少なくとも低下させないように最も好ましく配合される。
【００９７】
陰イオン性界面活性剤：使用される好適な陰イオン系界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２０のカルボン酸（すなわち脂肪酸）でジャーナル・オブ・アメリカン・オイル・ケミスト・ソサエティ（Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉｅｔｙ）の第５２巻（１９７５年）の３２３〜３２９ページに従ってガス状ＳＯ３でスルホン化されているものの線状エステルを含むアルキルエステルスルホネート界面活性剤である。好適な出発物質はタロー、パーム油などに由来する天然の脂肪物質を包含する。
特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、次の構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含む。
【００９８】
【化８】
2004502831.tif 000009
【００９９】
Ｒ３はＣ８〜Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキル又はこれらの組み合わせであり、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル又はこれらの組み合わせであり、そしてＭはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する陽イオンである。好適な塩形成陽イオンとしてはナトリウム、カリウム及びリチウムなどの金属、及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどの置換型あるいは非置換型アンモニウム陽イオン類が挙げられる。好ましくは、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ１６アルキル、及びＲ４はメチル、エチル又はイソプロピルである。とりわけ好適なのはメチルエステルスルホネート類でありＲ３はＣ１０〜Ｃ１６アルキルである。
【０１００】
他の好適な陰イオン性界面活性剤は化学式ＲＯＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸であるアルキルスルフェート界面活性剤であって、Ｒが好ましくはＣ１０〜Ｃ２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキルであり、更に好ましくはＣ１２〜Ｃ１８を有するアルキル又はヒドロキシアルキルであり、ＭはＨ又は陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（ナトリウム、カリウム、リチウム）又はアンモニウム又は置換アンモニウム（例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びそれらの混合物などのアルキルアミンから派生したテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウム陽イオン及び四級アンモニウム陽イオンなどのメチル−、ジメチル−及びトリメチルアンモニウム陽イオン及び四級アンモニウム陽イオン）などである。典型的には、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキル鎖はより低い洗浄温度（例えば約５０℃より低い）に好ましく及びＣ１６〜１８アルキル鎖はより高い洗浄温度（例えば約５０℃より高い）に好ましい。
【０１０１】
洗浄性目的のために有用な他の陰イオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に包含され得る。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム塩、及びモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩のような置換型アンモニウム塩が挙げられる）、Ｃ８〜Ｃ２２一級又は二級アルカンスルホネート類、Ｃ８〜Ｃ２４オレフィンスルホン酸塩、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているように、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により調製される、スルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）；アルキルグリセロールスルホン酸塩；脂肪アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオン酸塩のようなイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、アルキルスクシナメート及びスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和及び不飽和のＣ１２〜Ｃ１８モノエステル）及びスルホサクシネートのジエステル（特に飽和及び不飽和のＣ６〜Ｃ１４ジエステル）、アシルサルコシン酸塩、アルキルポリグルコシド（以下の非イオン系非硫酸化化合物）のサルフェートのようなアルキルポリ糖類のサルフェート、分岐鎖一級アルキルサルフェート、及び式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｋ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートであって、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、Ｋは１〜１０の整数であり、及びＭは可溶性塩生成陽イオンであるものが挙げられる。ロジン、水素添加ロジンなどの樹脂酸及び水素添加樹脂も好適であり、樹脂酸及び水素添加樹脂酸はトール油中に存在するか又はトール油から誘導される。
【０１０２】
更なる例は「Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（Ｉ及びＩＩ巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈ著）に記載されている。そのような多様な界面活性剤は一般に米国特許第３，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎら、１９７５年１２月３０日発行）の２３段５８行〜２９段２３行（本明細書に参考として組み入れる）に記載されている。
それに包含する場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は通常、約０．１重量％〜約４００重量％、好ましくは約３重量％〜約２０重量％の陰イオン性界面活性剤を含む。
【０１０３】
とりわけ好ましい陰イオン系界面活性剤としては、アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤が挙げられ、これは式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸で、ＲはＣ１０〜Ｃ２４アルキル成分、好ましくはＣ１２〜Ｃ２０アルキル又はヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル又はヒドロキシアルキルを有する非置換型Ｃ１０〜Ｃ２４アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位、ｍは０より大きく典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３、及びＭはＨ又は例えば金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウム又は置換型アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである。アルキルプロポキシル化スルフェート類並びにアルキルエトキシ化スルフェート類について本明細書において考慮した。置換型アンモニウム陽イオン類の特定の例としてはメチル−、ジメチル、トリメチル−アンモニウムカチオ類及びテトラメチル−アンモニウムなどの四級アンモニウム陽イオン類及びジメチルピリジニウム陽イオン類及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、これらの混合物などのアルキルアミン類から誘導されるもの及びその他が挙げられる。代表的な界面活性剤はＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（１．０）Ｍ））、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（３．０）Ｍ）、及びＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（４．０）Ｍ）であり、Ｍは簡便にナトリウム及びカリウムから選択される。
【０１０４】
陽イオン性界面活性剤：本発明の洗剤組成物での使用に好適な陽イオン性界面活性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。そのような陽イオン性界面活性剤の例としては、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物のようなアンモニウム界面活性剤が挙げられ、これらの界面活性剤は次式を有する。
【０１０５】
［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］２Ｒ５Ｎ＋Ｘ−
Ｒ２はアルキル鎖に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキル又はアルキルベンジル基であり、各Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及びこれらの混合物からなる群から選択され、各Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、２つのＲ４基を結合することにより形成されるベンジル環構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ（Ｒ６はヘキソース又は約１０００未満の分子量を有するヘキソースポリマーである。）及びｙが０でない場合、水素からなる群から選択され、Ｒ５はＲ４と同様であるか又はＲ２及びＲ５の全炭素原子数が約１８を超えないアルキル鎖であり、各ｙは０〜約１０であり、そしてｙ値の合計は０〜約１５であり、そしてｘはいずれかの適合性のある陰イオンである。
本発明に好適な四級アンモニウム界面活性剤は式（Ｉ）を有する。
【０１０６】
【化９】
2004502831.tif 000010
【０１０７】
Ｒ１は短鎖長アルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）又は次式（ＩＩ）のアルキルアミドアルキルである。
【０１０８】
【化１０】
2004502831.tif 000011
【０１０９】
ｙは２〜４、好ましくは３である。
従って、Ｒ２はＨ又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、
ｘは０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０であり、
従って、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一であるか又は異なって、短鎖アルキル（Ｃ１〜Ｃ３）又は次式ＩＩＩのアルコキシル化アルキルのいずれかであり得、
Ｘ−は対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリド又はメチルスルフェートである。
【０１１０】
【化１１】
2004502831.tif 000012
【０１１１】
Ｒ６はＣ１〜Ｃ４であり、そしてｚは１又は２である。
好ましい四級アンモニウム界面活性剤は式Ｉで定義されたものであり、従って、
Ｒ１はＣ８、Ｃ１０又はこれらの混合物、ｘ＝ｏであり、
Ｒ３、Ｒ４＝ＣＨ３であり、そしてＲ５＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
非常に好ましい陽イオン性界面活性剤は、次式を有する本組成物で有用な水溶性四級アンモニウム化合物である。
Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋Ｘ−（ｉ）
Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６アルキルであり、各Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、及び−（Ｃ２Ｈ４０）ｘＨであり、ｘは２〜５の値を有し、そしてＸは陰イオンである。１より多くないＲ２、Ｒ３又はＲ４はベンジルであるべきである。
【０１１２】
Ｒ１に対する好ましいアルキル鎖長はＣ１２〜Ｃ１５であり、特にアルキル基はココナッツ又はパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合であるか又はオレフィン増強又はオキソアルコール類合成により合成的に誘導される。Ｒ２Ｒ３及びＲ４に関する好ましい基はメチル及びヒドロキシエチル基であり、そして陰イオンＸはハライド、メソスルフェート、アセテート及びホスフェートイオンから選択されてよい。
本発明で使用するのに好適な式（Ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は次の通りである。
【０１１３】
ココナッツトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド；
ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド；
デシルトリエチルアンモニウムクロリド；
デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド；
Ｃ１２〜１５ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド；
ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド；
ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート；
ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド又はブロミド；
ラウリルジメチル（エテノキシ）４アンモニウムクロリド又はブロミド；
コリンエステル類（式（Ｉ）の化合物、Ｒ１は
【０１１４】
【化１２】
2004502831.tif 000013
【０１１５】
アルキルであり、そしてＲ２Ｒ３Ｒ４はメチルである）。
ジアルキルイミダゾリン類［式（ｉ）の化合物］。
本発明で有用な他の陽イオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日発行、キャンブレ（Ｃａｍｂｒｅ）の米国特許第４，２２８，０４４号及び欧州特許出願第０００，２２４号に記載されている。
典型的な陽イオン性布帛柔軟化組成物としては、水溶性四級アンモニウム布帛柔軟化活性物質、又はそれらの相当するアミン前駆体が挙げられ、最も共通に使用されるものはジ−長鎖アルキル鎖アンモニウムクロリド又はメチルスルフェートである。
【０１１６】
これらの中で好ましい陽イオン性柔軟化剤としては次のものが挙げられる。
１）ジ水タロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）；
２）二水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド；
３）二水素添加タロージメチルアンモニウムメチルスルフェート；
４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド；
５）ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド；
６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド；
７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド；
８）タロートリメチルアンモニウムクロリド；
９）水素添加タロートリメチルアンモニウムクロリド；
１０）Ｃ１２〜１４アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド；
１１）Ｃ１２〜１８アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド；
１２）ジ（ステアロイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＳＯＥＤＭＡＣ）；
１３）ジ−（タロー−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウムクロリド；
１４）ジタローイミダソリニウムメチルスルフェート；
１５）１−（２−タローイルアミドエチル）−２−タローイルイミダゾリニウムメチルスルフェート。
【０１１７】
生分解性四級アンモニウム化合物は、従来使用されたジ−長鎖アルキル鎖アンモニウムクロリド及びメチルスルフェートの代替物として存在している。そのような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基により中断される長鎖アルキル（アルケニル）基を含有する。前記物質及びそれらを含有する布帛柔軟化組成物は、ＥＰ−Ａ−０，０４０，５６２号及びＥＰ−Ａ−０，２３９，９１０号のような多くの刊行物に開示されている。
本明細書の四級アンモニウム化合物及びアミン前駆体は以下の式（Ｉ）又は（ＩＩ）を有する。
【０１１８】
【化１３】
2004502831.tif 000014
【０１１９】
式中、Ｑは−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ４−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ４−から選択され；
Ｒ１は（ＣＨ２）ｎ−Ｑ−Ｔ２ 又はＴ３であり；
Ｒ２は（ＣＨ２）ｍ−Ｑ−Ｔ４又はＴ５又はＲ３であり；
Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル又はＨであり；
Ｒ４はＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキル又はＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルであり；
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は独立してＣ１１〜Ｃ２２アルキル又はアルケニルであり；
ｎ及びｍは１〜４の整数であり；そして
Ｘ−は柔軟化剤適合性陰イオンである。柔軟化剤適合性陰イオンの非限定的な例としては、クロリド又はメチルスルフェートが挙げられる。
【０１２０】
アルキル又はアルケニル、鎖Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５は少なくとも１１個の炭素原子、好ましくは少なくとも１６個の炭素原子を含有するべきである。鎖は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。タローは、長鎖アルキル及びアルケニル物質の便利な及び安価な供給源である。Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５がタローに典型的な長鎖物質の混合を表わす化合物は、特に好適である。
【０１２１】
本発明の水性布帛柔軟化組成物で使用するのに好適な第四級アンモニウム化合物の具体例としては、１）Ｎ，Ｎ−ジ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；２）Ｎ，Ｎ−ジ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル，Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート；３）Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；４）Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；５）Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；６）Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド；７）Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−オキソエチル）−Ｎ−（タローイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；８）１，２−ジタローイルオキシ−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリド；及び上記物質のいずれかの混合物が挙げられる。
【０１２２】
包含される場合、本発明の洗剤組成物は典型的に、０．２重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約８重量％の、そのような陽イオン性界面活性剤を含む。
両性界面活性剤：両性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用するのに好適である。これらの界面活性剤は二級又は三級アミンの脂肪族誘導体又は脂肪族基が直鎖又は分岐鎖でありうる複素環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載されることができる。脂肪族置換基の１つは少なくとも８個の炭素原子、典型的には８〜約１８個の炭素原子を含有し、及び少なくとも１つは陰イオン水溶性基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含有する。米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）ら、１９７５年１２月３０日発行）１９段１８−３５行の両性界面活性剤の例を参照されたい。
【０１２３】
包含される場合、本発明の洗剤組成物は典型的に、０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の両性界面活性剤を含む。
双性界面活性剤：双性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用するのに好適である。これらの界面活性剤は、二級及び三級アミン類の誘導体、複素環式二級及び三級アミン類の誘導体、または四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載されることができる。双性界面活性剤の例に関しては、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）ら、１９７５年１２月３０日発行）の第１９段３８行目から第２２段４８行目を参照のこと。
包含される場合、本発明の洗剤組成物は典型的に、０．２重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の双性界面活性剤を含む。
【０１２４】
（従来の洗剤酵素）
本発明の洗剤組成物は、ＣＧＴ−アーゼに加えて、洗浄性能、布帛ケア及び／又は衛生的利益を提供する１つ以上の酵素を含み得る。前記酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、マンナーゼ、キシログルカナーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ又はそれらの混合物が挙げられる。
【０１２５】
好ましくは、本発明の洗剤組成物は更に、リパーゼ、α−アミラーゼ、マルトゲニックα−アミラーゼ及び／又はアミログルコシダーゼから選択される酵素並びに漂白剤を含む。実際に、本発明の洗剤組成物内でのＣＧＴ−アーゼとα−アミラーゼ、マルトゲニックα−アミラーゼ及び／又はアミログルコシダーゼの組み合わせが、生及び／又は逆行デンプンの除去の向上を提供することが見出されている。更に、洗濯、食器洗浄及び硬質表面洗浄において最も共通に包含されるしみは、一般的に、わずかな量のタンパク質及びトリグリセリド化合物を含む。特に、デンプン物質は通常、脂質化合物と関連することが見出されている。従って、本発明の洗剤組成物内におけるリパーゼとの更なる組み合わせは、そのような複合性のしみの除去の向上を提供する。
従って、そのような組み合わせの酵素を含む洗剤組成物は、デンプンを含有するしみ及び汚れの除去の向上を提供し、そして洗濯洗剤組成物として配合された場合、白色度保持及び薄汚れた洗浄を改良する。
【０１２６】
（α−アミラーゼ）
上記の通り、本発明の洗剤組成物は、好ましくはα−アミラーゼを含む。本発明の目的に好適なα−アミラーゼは、突然変異型アミラーゼを組み入れた洗浄性組成物を記載する次の文献：１９９４年二月３日発行、ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／ＳのＷＯ９４／０２５９７号に記載される。ＷＯ９５／１０６０３号（１９９５年４月２０日公開、ノボノルディスク）も参照のこと。清浄用組成物での使用で既知であるその他のアミラーゼには、α−及びβ−アミラーゼの両方が挙げられる。α−アミラーゼは既知であり、米国特許第５，００３，２５７号、欧州特許２５２，６６６号、ＷＯ／９１／００３５３号、フランス特許第２，６７６，４５６号、欧州特許第２８５，１２３号、欧州特許第５２５，６１０号、欧州特許第３６８，３４１号、及び英国特許明細書番号第１，２９６，８３９号（ノボ）に記載されるものが挙げられる。その他の好適なアミラーゼは、ＷＯ９４／１８３１４号（１９９４年８月１８日公開）及びＷＯ９６／０５２９５号（１９９６年２月２２日公開、ジェネンコール）に記載される安定性を高めるアミラーゼ、及びＷＯ９５／１０６０３号（１９９５年４月公開）で開示された、ノボノルディスクＡ／Ｓから入手可能な直接特許における追加の改変を有するアミラーゼ変異体である。また、好適なのは、欧州特許第２７７　２１６号、ＷＯ９５／２６３９７号及びＷＯ９６／２３８７３号（すべてノボノルディスクによる）に記載されるアミラーゼである。市販のα−アミラーゼ製品の例は、ジェネンコールのプラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）Ｏｘ　Ａｍ（登録商標）、並びにデンマークのノボノルディスクからすべて入手可能なターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）、バン（Ｂａｎ）（登録商標）、フンガミル（Ｆｕｎｇａｍｙｌ）（登録商標）、及びデュラミル（Ｄｕｒａｍｙ）ｌ（登録商標）である。ＷＯ９５／２６３９７号は、その他の好適なアミラーゼ、ターマミル（登録商標）の比活性よりも少なくとも２５％高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼ（２５℃〜５５℃の温度範囲及び８〜１０のｐＨ範囲にてファデバス（Ｐｈａｄｅｂａｓ）（登録商標）α−アミラーゼ活性アッセイで測定して）を記載している。好ましくは前記酵素の変異体であり、ＷＯ９６／２３８７３号（ノボノルディスク）に記載されている。好ましくは変異体は向上した熱安定性を示すものであり、より好ましくはＦ１８０、Ｒ１８１、Ｇ１８２、Ｔ１８３、Ｇ１８４又はＫ１８５に等しいアミノ酸残基の少なくとも１つが親α−アミラーゼから削除されたものである。特に好ましくは、アミノ酸削除Ｒ１８１＊＋Ｇ１８２＊又はＴ１８３＊＋Ｇ１８４＊を含む向上された熱安定性を有する変異体である。活性レベル及び熱安定性と高い活性レベルの組み合わせに関して改善された特性を持つその他のデンプン分解酵素は、ＷＯ９５／３５３８２号に記載されている。更に好適なアミラーゼは、ジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）によるＷＯ９８／２６０７８号に記載の、改良された熱安定性を示すＨ突然変異型α−アミラーゼ酵素である。
【０１２７】
デンプン分解酵素は、組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０００１８重量％〜０．０６重量％、さらに好ましくは０．０００２４重量％〜０．０４８重量％の純粋な酵素のレベルにて本発明の洗剤組成物に組み入れられる。
【０１２８】
（マルトゲニックα−アミラーゼ）
更に好適な酵素は、ＩＵＰＡＣ分類ＥＣ３．２．１．１３３のマルトゲニックα−アミラーゼであり、これは多糖類における１，４−α−Ｄ−グルコシド結合を加水分解して鎖の非還元末端から連続的α−マルトース単位を除去する。
好適なマルトゲニックα−アミラーゼは、ＥＰ１２０６３９号、ＷＯ９９／４３７９３号及びＷＯ９９／４３７９４号に記載される。市販品として入手可能なマルトゲニックα−アミラーゼは、ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓにより商標名ノバミル（Ｎｏｖａｍｙｌ）で販売される酵素製品である。
そのようなマルトゲニックα−アミラーゼは一般的に洗剤組成物に、全洗剤組成物の純粋な酵素の０．０００２重量％〜１０重量％、好ましくは０．００１重量％〜２重量％、より好ましくは０．００１重量％〜１重量％の濃度で含まれる。
【０１２９】
（アミログルコシダーゼ）
もう１つの好ましい更なる酵素は、ＩＵＰＡＣ分類でＥＣ３．２．１．３として分類されるアミログルコシダーゼである。そのようなアミログルコシダーゼはグルカン１，４−α−グルコシダーゼであり；「グルコアミラーゼ、γ−アミラーゼ、リソソマールα−グルコシダーゼ、酸マルターゼ又はエクソ−１，４−α−グルコシダーゼ」とも称され、そしてその系統名は１，４−α−Ｄ−グルカングルコヒドラーゼである。好適なアミログルコシダーゼはＷＯ９２／００３８１号、ＷＯ００／０４１３６号及びＷＯ９９／２８４４８号に記載される。市販品として入手可能なアミログルコシダーゼは、ＭＡＰＳによりパルコデックス（ＰＡＬＫＯＤＥＸ）、ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／ＳによりＡＭＧ３００Ｌ、ジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）によりオプティマックス（Ｏｐｔｉｍａｘ）７５２５（アミログルコシダーゼを包含する酵素の組み合わせ）及びスペザイム（Ｓｐｅｚｙｍｅ）の商標名で販売される酵素製品である。更なる市販品として入手可能なアミログルコシダーゼは、次の会社：アンバザイム（Ａｍｂａｚｙｍｅ）、アマノ（Ａｍａｎｏ）、ボーリンガー（Ｂｏｅｈｒｉｎｇｅｒ）、フルカ（Ｆｌｕｋａ）、シグマ（Ｓｉｇｍａ）、アルドマックス（Ａｌｄｏｍａｘ）、ゲンザイム（Ｇｅｎｚｙｍｅ）、ナガセ（Ｎａｇａｓｅ）、ＵＯＰから入手可能なアルペルギルスニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）からのものである。バイオキャタリスツ（Ｂｉｏｃａｔａｌｙｓｔｓ）又はダニスコ（Ｄａｎｉｓｃｏ）社からのアスペルギルス種からのアミログルコシダーゼ；ナガセ（Ｎａｇａｓｅ）からのリゾープスデレマー（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｄｅｌｅｍａｒ）から；アマノ（Ａｍａｎｏ）、ＩＣＮ、セイカガク（Ｓｅｉｋａｇａｋｕ）からのリゾープスニバース（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｎｉｖｅｕｓ）から；エンザイム・デベロップメント・コーポレーション（Ｅｎｚｙｍｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏ−ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）からのリゾープスオリザー（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｏｒｙｚａｅ）からのアミログルコシダーゼも好適である。
【０１３０】
リパーゼも好適である。洗剤用途に好適なリパーゼ酵素は、英国特許第１，３７２，０３４号で開示されている、シュードモナススタツ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）よりＡＴＣＣ１９．１５４号のようなシュードモナス群の微生物により生成されるものが挙げられる。好適なリパーゼには、微生物、シュードモナスフルオレセント（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ）ＩＡＭ　１０５７により生成される、リパーゼの抗体によって陽性の免疫的交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、以後「アマノ−Ｐ」と呼ばれる商品名リパーゼＰ「アマノ」で、天野製薬株式会社（日本、名古屋）から入手可能である。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、リパーゼｅｘ　クロモバクター・ビスコスム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）、例えば東京醸造（Ｔｏｙｏ Ｊｏｚｏ Ｃｏ．）（日本、タガタ）からのクロモバクター・ビスコスムｖａｒ．リポリティクム（ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ）ＮＲＲＬＢ３６７３；Ｕ．Ｓ．バイオケミカル社（Ｕ．Ｓ． Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）（米国）から及びディソインス社（Ｄｉｓｏｙｎｔｈ Ｃｏ．）（オランダ）のクロモバクター・ビスコスムリパーゼ、及びリパーゼｅｘ　シュードモナスガラジオリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌａｄｉｏｌｉ）が挙げられる。特に好適なリパーゼは、本発明の組成物と併用した場合、極めて有効であることが判っているＭ１リパーゼ（登録商標）、リポマックス（Ｌｉｐｏｍａｘ）（登録商標）（ギスト−ブロケード）（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）、リポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）（登録商標）、及びリポラーゼウルトラ（登録商標）（ノボ）のようなリパーゼである。ノボノルディスクによる欧州特許第２５８　０６８号、ＷＯ９２／０５２４９号及びＷＯ９５／２２６１５号、並びにユニレバー（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）によるＷＯ９４／０３５７８号、ＷＯ９５／３５３８１号及びＷＯ９６／００２９２号に記載される脂肪分解酵素も好適である。
【０１３１】
リパーゼの特殊な種類、すなわち、界面の活性化を必要としないリパーゼとみなすことができるクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も好適である。クチナーゼの洗剤組成物への添加は、例えば、ＷＯ−Ａ−８８／０９３６７号（ジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ））、ＷＯ９０／０９４４６号（プラント・ジェネティックシステム（Ｐｌａｎｔ Ｇｅｎｅｔｉｃ Ｓｙｓｔｅｍ））、並びにＷＯ９４／１４９６３号及びＷＯ９４／１４９６４号（ユニレバー（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ））に記載されている。
リパーゼ及び／又はクチナーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の純粋酵素の濃度で洗剤組成物に組み入れられる。
【０１３２】
本発明で使用可能なセルラーゼには、細菌のセルラーゼ又は真菌のセルラーゼの双方が挙げられる。好ましくは、それらは５〜１２のｐＨ至適性及び５０ＣＥＶＵ／ｍｇ（セルロースの粘度単位）を超える特異的活性を有する。好適なセルラーゼは、それぞれヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、チーラビア（Ｔｈｉｅｌａｖｉａ）及びスポロトリカム（Ｓｐｏｒｏｔｒｉｃｈｕｍ）から生成した真菌セルラーゼが米国特許第４，４３５，３０７号（バルベスゴード（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄ）ら）、Ｊ６１０７８３８４号及びＷＯ９６／０２６５３号に開示されている。欧州特許第７３９　９８２号は、新規バチルス種から単離されたセルラーゼ類を記載している。好適なセルラーゼは、英国特許出願第２．０７５．０２８号、英国特許出願第２．０９５．２７５号、ドイツ特許−ＯＳ−第２．２４７．８３２号及びＷＯ９５／２６３９８号にも記載されている。
【０１３３】
かかるセルラーゼの例は、ヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｇｒｉｓｅａ ｖａｒ． ｔｈｅｒｍｏｉｄｅａ）の株、特にヒュミコーラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）株ＤＳＭ１８００により生成されるセルラーゼである。
【０１３４】
その他の好適なセルラーゼは、ヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）に源を発し、約５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有し４１５のアミノ酸を含有するセルラーゼ、及びヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、ＤＳＭ１８００に由来し、セルラーゼ活性を示す４３ｋＤのエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＴＣ特許出願番号ＷＯ９１／１７２４３号に開示されているアミノ酸配列を有する。また、好適なセルラーゼは、ＷＯ９４／２１８０１号（１９９４年９月２９日公開、ジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ））に記載されているトリコデルマロンギブラチアタム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｌｏｎｇｉｂｒａｃｈｉａｔｕｍ）のＥＧＩＩＩセルラーゼである。特に好適なセルラーゼは、色彩維持の利益を有するセルラーゼである。かかるセルラーゼの例は、欧州特許出願第９１２０２８７９．２号（１９９１年１１月６日出願、ノボ（Ｎｏｖｏ）に記載されているセルラーゼである。ケアザイム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ）及びセルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ）（ノボノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓ）は特に有用である。ＷＯ９１／１７２４４号及びＷＯ９１／２１８０１号も参照のこと。布の手入れ及び／又は清浄特性のために好適なその他のセルラーゼは、ＷＯ９６／３４０９２号、ＷＯ９６／１７９９４号及びＷＯ９５／２４４７１号に記載されている。
【０１３５】
前記セルラーゼは通常、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の純粋酵素のレベルで洗剤組成物に組み入れられる。
ペルオキシダーゼ酵素は酸素供給源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルスルフェート、過酸化水素と組み合わせて、及び漂白増加分子としてのフェノール系基質とともに使用される。それらは、「溶液漂白」、すなわち洗浄操作の間に基材から除去された染料又は色素が洗浄溶液中の他の基材に移るのを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は既知であり、例えば、西洋わさびのペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、並びにクロロ−及びブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有の洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号、ＷＯ８９／０９８１３号及び欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号（１９９１年１１月６日出願）及び同第９６８７００１３．８号（１９９６年２月２０日出願）に記載されている。ラッカーゼ酵素も好適である。
【０１３６】
増強剤は一般的に、全組成物の０．１重量％〜５重量％の濃度で含まれる。好ましい増強剤は、置換されたフェンチアジン及びフェノキサシン１０−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）及び１０−メチルフェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１に記載されている）、並びに置換されたシリンゲート類（Ｃ３〜Ｃ５置換されたアルキルシリンゲート）及びフェノール類である。過炭酸ナトリウム又は過ホウ酸ナトリウムが過酸化水素の好ましい供給源である。
【０１３７】
前記ペルオキシダーゼは通常、洗剤組成物の０．０００１重量％〜２重量％の純粋酵素のレベルで洗剤組成物に組み入れられる。
前述の酵素は、例えば、植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のように好適な起源のいずれであってもよい。起源はさらに、中温性又は好極端性（低温好性、低温栄養性、好温性、傾圧性、好アルカリ性、好酸性、好ハロゲン性など）であることができる。このような酵素の精製された形態又は精製されていない形態を用いてもよい。現在、本発明の洗剤組成物でそれらの性能効率を最適化するために、タンパク質／遺伝子工学技術を介して野生型酵素を変性することが共通の慣習である。例えば、一般に対面するそのような組成物の成分への酵素の適合性が増加するように、変異型は設計されてもよい。あるいは、酵素変異型の最適ｐＨ、漂白剤又はキレート剤安定性、触媒活性等が特定の洗浄用途に適するように仕立てられるように、変異型は設計されてもよい。
【０１３８】
特に、漂白剤安定性の場合、酸化へのアミノ酸感応性に、界面活性剤適合性に関しては表面電荷に注意が向けられるべきである。そのような酵素の等電点は、いくつかの帯電アミノ酸の置換により改質されてもよく、例えば等電点における増加は陰イオン性界面活性剤との適合性の改良を助ける。酵素の安定性は更に、例えば付加的な塩架橋の形成及びカルシウム結合部位を実施してキレート安定性を増加させることにより増加されてよい。殆どのセルラーゼが分離結合領域（ＣＢＤ）を有する場合、特別な注意がセルラーゼに払われなければならない。そのような酵素の特性は、これらの領域内での変性により変えることができる。
酵素は、別々の単一成分（１つの酵素を含有する小球、顆粒状、安定化した液体など）、又は２つ以上の酵素の混合物として（例えば、一緒に造粒して）加えることができる。
【０１３９】
加えることができるその他の好適な洗剤成分は、酵素酸化スカベンジャーであり、同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号（１９９２年１月３１日出願）に記載されている。かかる酵素酸化スカベンジャーの例は、エトキシ化されたテトラエチレンポリアミン類である。
【０１４０】
酵素物質の範囲及び合成洗剤組成物へのそれらの組み込み手段は、ＷＯ９３／０７２６３Ａ及びＷＯ９３／０７２６０Ａ（ジェネンコール・インターナショナル）、ＷＯ８９／０８６９４　Ａ（ノボ）、並びに米国特許第３，５５３，１３９号（１９７１年１月５日発行、マッカーティ（ＭｃＣａｒｔｙ）ら）にも記載されている。酵素はさらに、米国特許第４，１０１，４５７号（１９７８年７月１８日発行、プレイス（Ｐｌａｃｅ）ら）、及び米国特許第４，５０７，２１９号（１９８５年３月２６日発行、ヒューズ（Ｈｕｇｈｅｓ）ら）に記載されている。液状の洗剤配合に有用な酵素物質及びかかる配合へのそれらの組み入れは、米国特許第４，２６１，８６８号（１９８１年４月１４日発行、ホラ（Ｈｏｒａ）ら）に記載されている。洗剤で使用するための酵素は、種々の技術で安定化することができる。酵素の安定化技術は、米国特許第３，６００，３１９号（１９７１年８月１７日発行、ゼドゲ（Ｇｅｄｇｅ）ら）、欧州特許第１９９，４０５号及び欧州特許第２００，５８６号（１９８６年１０月２９日、ベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ））に開示されており、例示されている。酵素の安定化システムは、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼ及びセルラーゼを提供する有用なＢａｃｉｌｌｕｓ　ｓｐ．ＡＣ１３は、ＷＯ９４０１５３２Ａ（ノボ）に記載されている。
【０１４１】
（色彩ケア及び布帛ケア利益）
色彩ケア利益の様式を提供する技術も包含され得る。これらの技術の例は、色彩保持のための金属触媒である。そのような金属触媒は、同時係属欧州特許出願第９２８７０１８１．２号に記載される。染料固着剤、抗しわ及び吸水性向上のためのポリオレフィン分散系、色彩ケア処理及び香料直接性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）のための香料及びアミノ官能性ポリマー（ＰＣＴ／ＵＳ／１６５４６号）は色彩ケア／布帛ケア技術の更なる例であり、１９９６年１１月７日出願の同時係属特許出願第９６８７０１４０．９号に記載されている。
【０１４２】
布帛柔軟化剤を本発明による洗剤組成物中に組み入れることもできる。これらの剤は無機又は有機の種類のものであってよい。無機柔軟化剤は、ＧＢ−Ａ−１４００８９８号及びＵＳＰ５，０１９，２９２号に開示のスメクタイト粘土により例示される。有機布帛柔軟化剤としては、ＧＢ−Ａ１５１４２７６号及びＥＰ−Ｂ−００１１３４０号に開示された非水溶性三級アミン類、ＥＰ−Ｂ−００２６５２７号及びＥＰ−Ｂ−００２６５２８号に開示されたモノＣ１２〜Ｃ１４四級アンモニウム塩類とのそれらの組み合わせ、並びにＥＰ−Ｂ−０２４２９１９号に開示されたジ−長鎖アミド類が挙げられる。布帛柔軟化系の他の有用な有機成分としては、ＥＰ−Ａ−０２９９５７５及び０３１３１４６号に開示されるような高分子量ポリエチレンオキシド材料が挙げられる。
【０１４３】
スメクタイト粘土の濃度は通常、２重量％〜２０重量％、より好ましくは５重量％〜１５重量％の範囲であり、この材料は乾燥混合成分として配合物の残りに添加される。
非水溶性三級アミン類又はジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟化剤は０．５重量％〜５重量％、通常１重量％〜３重量％の濃度で組み入れられ、高分子量ポリエチレンオキシド物質及び水溶性陽イオン性物質は０．１重量％〜２重量％、通常０．１５重量％〜１．５重量％の濃度で添加される。これらの物質は通常、組成物のスプレー乾燥部分に添加されるが、いくつかの例では、それらを組成物の他の固体成分上へ乾燥混合粒子として添加すること又はそれらを溶解液体としてスプレーすることがより都合が良い。
【０１４４】
（ビルダー系）
本発明に基づいた組成物はさらにビルダーシステムを含んでもよい。アルミノシリケート類、シリケート類、ポリカルボキシレート類、アルキル−又はアルケニル−コハク酸及び脂肪酸類、エチレンジアミンテトラアセテート、ジエチレントリアミンペンタメチレンアセテートなどの物質、アミノポリホスホネート類、とりわけエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチルレンホスホン酸などの金属イオン封鎖剤を包含する従来のいずれかのビルダー系が本発明での使用に好適である。ホスフェートビルダーも本発明で使用することができる。
好適なビルダーは無機イオン交換材料、一般に無機水和アルミノシリケート材料、より特に、水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、ＨＳ又はＭＡＰのような水和合成ゼオライトであり得る。
【０１４５】
もう１つの好適な無機ビルダー材料は、層状シリケート、例えばＳＫＳ−６（ヘキスト）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）からなる結晶性シリケートである。
１つのカルボキシ基を含有する好適なポリカルボキシレート類としては、乳酸、グリコール酸及びベルギー特許第８３１，３６８号、８２１，３６９号及び８２１，３７０号に開示された、これらのエーテル誘導体が挙げられる。２つのカルボキシル基を含有するポリカルボキシレート類としては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸の水溶性塩、並びに独国公開特許第２，４４６，６８６号及び第２，４４６，６８７号に記載のエーテルカルボキシレート類、及びベルギー特許第８４０，６２３号に記載のスルフィニルカルボキシレート類が挙げられる。
【０１４６】
３つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートには、特に、水溶性シトレート、アコニトレート及びシトラコネート、並びに英国特許第１，３７９，２４１号に記載されるカルボキシメチルオキシスクシネートのようなスクシネート誘導体、オランダ特許第７２０５８７３号に記載されるラクトキシスクシネート、及び英国特許第１，３８７，４４７号に記載される２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。
４つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８２９号で開示されたオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート類、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレート類及び１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレート類が挙げられる。スルホ置換型基を含有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号及び同第１，３９８，４２２号及び米国特許第３，９３６，４４８号で開示されたスルホスクシネート誘導体、並びに英国特許第１，０８２，１７９号で開示されたスルホネート化熱縮合シトレート類が挙げられ、ホスホン置換基含有ポリカルボキシレート類は英国特許第１，４３９，０００号で開示される。
【０１４７】
脂環族及び複素環のポリカルボキシレートには、シクロペンタン−シス、シス、シス−テトラカルボキシレート類、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート類、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボキシレート類、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート類、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート類、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート類、並びにソルビトール、マニトール及びキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートには、英国特許第１，４２５，３４３号で開示されたメリト酸、ピロメリト酸、及びフタル酸誘導体が挙げられる。
【０１４８】
前記の中で、好ましいポリカルボキシレート類は、分子当り３つまでのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート類であり、さらに特にはシトレート類である。
本組成物に使用するのに好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡのような非水溶性アルミノシリケートビルダー、又は層状シリケート（ＳＫＳ−６）、及びクエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート剤の混合物が挙げられる。他の好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡのようなアルミノシリケートビルダー、及びクエン酸のような水溶性カルボキシレートキレート剤の混合物が挙げられる。本発明の液体洗剤組成物で使用するのに好ましいビルダー系は石鹸及びポリカルボキシレート類である。
【０１４９】
粒状組成物に使用するビルダー系の一部を形成し得る他のビルダー物質としては、アルカリ金属カーボネート類、ビカーボネート類、シリケート類のような無機物質、及び有機ホスホネート類、アミノポリアルキレンホスホネート類及びポリカルボキシレート類のような有機物質が挙げられる。
他の好適な水溶性有機塩類は、有機ホモポリマー性又はコポリマー性酸又はそれらの塩類であり、その際ポリカルボン酸は２つを超えない炭素原子で互いに分離された少なくとも２つのカルボキシル基を含む。この種類のポリマーはＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号に開示される。そのような塩類の例は、分子量が２０００〜５０００のポリアクリレート及びそれらの無水マレイン酸とのコポリマーであり、そのようなコポリマーは分子量が２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００である。
【０１５０】
洗浄性ビルダー塩は通常、組成物の５重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、そして最も一般的には３０重量％〜６０重量％の量で包含される。
【０１５１】
（キレート剤）
本明細書の洗剤組成物は任意で１以上の鉄及び／又はマンガンキレート剤を含有してもよい。かかるキレート剤は、アミノカルボキシレート類、アミノホスホネート類、多官能−置換芳香族キレート剤及びこれらの混合物から成る群から選択することができ、すべて以下で定義する。理論により束縛されることを意図しないで、これらの物質の利益は、部分的には可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオンを除くそれらの並外れた能力によると考えられている。
任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレート類には、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロ−トリ−アセテート、エチレンジアミンテトラプロ−プリオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、及びエタノールジグリシン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩及びその混合物が挙げられる。
【０１５２】
洗剤組成物において少なくとも低レベルの総リンが許容される場合、アミノホスフォネート類も本発明の組成物におけるキレート剤としての使用に好適であり、デクエスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）としてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスフォネート）が挙げられる。好ましい、これらのアミノホスフォネート類は、約６を超える炭素原子を持つアルキル基又はアルケニル基を含有しない。
本明細書の組成物において、多官能置換型芳香族キレート剤も有用である。米国特許第３，８１２，０４４号（Ｃｏｎｎｏｒら、１９７４年５月２１日発行）を参照のこと。この種の酸性の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【０１５３】
本明細書で用いるのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジサクシネート（「ＥＤＤＳ」）であり、特に、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）及びパーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）への米国特許第４，７０４，２３３号（１９８７年１１月３日）に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。
本明細書の組成物は、キレート剤として、又は例えばゼオライト、層状シリケート等のような不溶性ビルダーに有用な補助ビルダーとして、水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（又は酸型）も含有してもよい。
利用するのであれば、このようなキレート剤は一般に、本発明における洗剤組成物の約０．１重量％〜約１５重量％含まれる。更に好ましくは、利用するのであれば、該キレート剤は、かかる組成物の約０．１重量％〜約３．０重量％含まれる。
【０１５４】
（泡抑制剤）
もう１つの任意成分は泡抑制剤であり、シリコーン及びシリカ−シリコーン混合物により例示される。シリコーンは一般に、アルキル化ポリシロキサン材料として表すことができるが、シリカは、通常、シリカエーロゲル及びキセロゲル及び種々のタイプの疎水性シリカによって例示される細かく分割された形態で用いられる。これらの物質は粒子として組み入れることができ、ここでは泡抑制剤は水溶性又は水分散性、本質的に非界面活性洗剤不浸透性キャリアに有利に放出できるように組み入れられる。あるいは、泡抑制剤は液体キャリアに溶解又は分散され得、そして他の成分の１つ以上にスプレーすることにより適用され得る。
【０１５５】
好ましいシリコーン泡制御剤は、バルトロタ（Ｂａｒｔｏｌｌｏｔａ）らの米国特許第３９３３６７２号に開示される。他の特に有用な泡抑制剤は、自己乳化シリコーン泡抑制剤であり、１９７７年４月２８日発行の独国特許出願ＤＴＯＳ２６４６１２６号に記載される。泡抑制剤化合物の例は、ダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）から市販品として入手可能なＤＣ−５４４であり、これはシロキサン−グリコールコポリマーである。特に好ましい泡制御剤は、シリコーン油及び２−アルキル−アルカノール類の混合物を含む泡抑制剤系である。好適な２−アルキル−アルカノール類は２−ブチル−オクタノールであり、これは商標名イソフォール（Ｉｓｏｆｏｌ）１２Ｒで市販品として入手可能である。
【０１５６】
そのような泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日出願の同時係属欧州特許出願第９２８７０１７４．７号に記載されている。
特に好ましいシリコーン泡制御剤は、同時係属欧州特許出願第９２２０１６４９．８号に記載されている。前記組成物は、エアロシル（Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）のようなヒュームド非孔性シリカとの組み合わせでシリコーン／シリカ混合物を含み得る。
上記泡抑制剤は通常、組成物の０．００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％の濃度で使用される。
【０１５７】
（その他）
汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、光学的光沢剤、研磨材、殺菌剤、曇り阻害剤、着色剤及び／又はカプセル化若しくは非カプセル化香料のような、洗剤組成物に使用される他の成分も使用され得る。
特に好適なカプセル材料は水溶性カプセル剤であって、これはＧＢ１，４６４，６１６号に記載されるような多糖類及びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる。他の好適な水溶性カプセル材料は、ＵＳ３，４５５，８３８号に記載されるような置換型ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸−エステル類から誘導されるデキストリン類を含む。これらの酸エステルデキストリン類は、好ましくは、ろう様メイズ（ｍａｉｚｅ）、ろう様ソルガム（ｓｏｒｇｈｕｍ）、サゴ（ｓａｇｏ）、タピオカ及びポテトから調製される。前記カプセル材料の好適な例としては、ナショナル・スターチにより製造されたＮ−ロック（Ｌｏｋ）が挙げられる。Ｎ−ロックカプセル材料は、変性メイズデンプン及びグルコースからなる。デンプンは、オクテニルスクシン酸無水物のようなモノ官能性置換基を添加することにより変性される。
【０１５８】
本発明で好適な再付着防止剤及び汚れ分散剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、並びにホモ−又はコ−ポリマー性ポリカルボン酸類又はそれらの塩が挙げられる。この種類のポリマーとしては、ビルダーとして前述されたポリアクリレート類及び無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー、並びに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテル又はメタクリル酸のコポリマーが挙げられ、無水マレイン酸はコポリマーの少なくとも２０モルパーセントを構成する。これらの物質は通常、組成物の０．５重量％〜１０重量％、より好ましくは０．７５重量％〜８重量％、最も好ましくは１重量％〜６重量％の濃度で使用される。
【０１５９】
好ましい光学的光沢剤は陰イオン性であり、その例は、４，４’−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’二スルホン酸二ナトリウム、４，−４’−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ−スチルベン−２：２’−二スルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２’−二スルホン酸二ナトリウム、４’，４”−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４’−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’−二スルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾル−２−イル）−スチルベン−２，２’二スルホン酸二ナトリウム、４，４’ビス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２’二スルホン酸二ナトリウム、ナトリウム２（スチビル−４”−（ナフト−１’，２’：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２”−スルホン化４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルである。非常に好ましい光沢剤は、ＥＰ７５３５６７号に開示された具体的な光沢剤である。
【０１６０】
他の有用なポリマー性材料はポリエチレングリコールであり、特に分子量１０００〜１００００、とりわけ２０００〜８０００、及び最も好ましくは約４０００のものである。これらは０．２０重量％〜５重量％、より好ましくは０．２５重量％〜２．５重量％の濃度で使用される。これらのポリマー及び前記ホモ−又はコ−ポリマー性ポリカルボキシル酸塩類は、遷移金属不純物の存在下での粘土、タンパク質性及び酸化性汚れにおける向上された白色度維持、布帛灰分付着、及び洗浄特性に関して重要である。
本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、慣例的に、様々な配列でのテレフタル酸とエチレングリコール及び／又はポリエチレングリコール単位のコポリマー又はターポリマーである。そのようなポリマーの例は、ともに譲渡された米国特許第４１１６８８５号及び第４７１１７３０号、並びに公開特許出願第０２７２０３３号に開示される。ＥＰ−Ａ−０２７２０３３号による特に好ましいポリマーは次式を有する。
【０１６１】
（ＣＨ３（ＰＥＧ）４３）０．７５（ＰＯＨ）０．２５［Ｔ−ＰＯ）２．８（Ｔ−ＰＥＧ）０．４］Ｔ（ＰＯ−Ｈ）０．２５（（ＰＥＧ）４３ＣＨ３）０．７５、ＰＥＧは−（ＯＣ２Ｈ４）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ３Ｈ６Ｏ）であり、そしてＴは（ｐｃＯＣ６Ｈ４ＣＯ）である。
ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコール及び１−２プロパンジオールのランダムコポリマーとして変性されたポリエステル類であって末端部が主にスルホベンゾエート及び従属的にエチレングリコール及び／又はプロパンジオールのモノエステルから構成されるものも非常に有用である。「主に」スルホベンゾエート基により量末端部において末端保護されたポリマーを得ることが目的であり、本局面において、殆どの前記コポリマーはスルホベンゾエート基により末端保護される。しかしながら、いくつかのコポリマーは十分に末端保護されず、そしてそれらの末端基はエチレングリコール及び／又はプロパン１−２ジオールのモノエステルからなってもよく、「従属的に」そのような種からなる。
【０１６２】
本発明の選択されたポリエステル類は、約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１６重量％のプロパン−１，２ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸及び約１５重量％のスルホイソフタル酸を含有し、そして約３，０００の分子量を有する。ポリエステル類及びそれらの調製法はＥＰＡ３１１３４２号に詳細に記載される。
水道水の遊離塩素は、洗剤組成物中の酵素を迅速に脱活することは当該技術分野において周知である。従って、配合物中でペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム又はポリエチレンイミンのような塩素捕捉剤を全組成物の約０．１重量％の濃度で使用することは、洗浄安定性を通して洗剤酵素の向上を提供する。塩素捕捉剤を含む組成物は、１９９２年１月３１日出願の欧州特許出願第９２８７００１８．６号に記載される。
【０１６３】
ポリアクリレートから調製されるもののようなアルコキシル化ポリカルボキシレート類は、追加的な油脂除去性能を提供するために本明細書で有用である。かかる物質は、ＷＯ９１／０８２８１号及びＰＣＴ９０／０１８１５号（４ページ以下参照）に記載されており、参考として本明細書に組み入れる。化学的に、このような物質は、７〜８のアクリレート単位あたり１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３のものであり、、ｍは２〜３、ｎは６〜１２である。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエーテル結合し、「櫛」ポリマー型構造を提供する。分子量は変化することができるが、通常、約２０００〜約５０，０００の範囲である。かかるアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書の組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％含まれることができる。
【０１６４】
（分散剤）
本発明の洗剤組成物は分散剤も含有することができ、好適な水溶性有機塩類はホモポリマー性又はコポリマー性の酸、又はそれらの塩であり、その際ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子で互いに分離された少なくとも２つのカルボキシル基を含む。この種類のポリマーはＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号に開示される。そのような塩類の例は、分子量が２０００〜５０００のポリアクリレート及びそれらの無水マレイン酸とのコポリマーであり、そのようなコポリマーは分子量が１，０００〜１００，０００である。
特に、４０００の分子量を有する４８０Ｎのようなアクリレート及びメタクリレートのコポリマーを組成物の０．５〜２０重量％の濃度で本発明の洗剤組成物に添加できる。
【０１６５】
本発明の組成物は、ライム石鹸ペプタイザー（ｐｅｐｔｉｓｅｒ）化合物を含有してもよく、これは好ましくは、以下で８を超えない、好ましくは７を超えない、最も好ましくは６を超えないものとして定義されるようなライム石鹸分散粉末（ＬＳＤＰ）を有する。ライム石鹸ペプタイザー化合物は、好ましくは０重量％〜２０重量％の濃度で存在する。
【０１６６】
ライム石鹸ペプタイザーの有効性の数値的測定はライム石鹸分散剤粉末（ＬＳＤＰ）により与えられ、これはＨ．Ｃ．ボルゲッティー（Ｂｏｒｇｈｅｔｔｙ）及びＣ．Ａ．ベルグマン（Ｂｅｒｇｍａｎ）、ジャーナル・オブ・アメリカン・オイル・ケミカル・ソサエティー（Ｊ． Ａｍ． Ｏｉｌ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．）、２７巻、８８〜９０頁（１９５０）による文献に記載されるライム石鹸分散試験を使用して決定される。このライム石鹸分散試験法はこの技術分野の実務者により広く利用されており、例えば次のレビュー記事に参照される：Ｗ．Ｎ．リンフィールド（Ｌｉｎｆｉｅｌｄ）、サーファクタント・サイエンス・シリーズ（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ）７巻、３頁；Ｗ．Ｎ．リンフィールド（Ｌｉｎｆｉｅｌｄ）、テンサイド・サーフ・デット（Ｔｅｎｓｉｄｅ ｓｕｒｆ． ｄｅｔ．）２７巻、１５９〜１６３頁（１９９０）；及びＭ．Ｋ．ナガラジャン（Ｎａｇａｒａｊａｎ）、Ｗ．Ｆ．マスラー（Ｍａｓｌｅｒ）、コスメティックス・アンド・トイレタリーズ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ）、１０４巻、７１〜７３頁（１９８９）。ＬＳＤＰは、３３３ｐｐｍＣａＣＯ３の水３０ｍｌにおける０．０２５ｇのオレイン酸ナトリウム（Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）当量硬度により形成されたライム石鹸析出物を分散させるのに必要な分散剤とオレイン酸ナトリウムの重量％比である。
【０１６７】
良好なライム石鹸ペプタイザー能力を有する界面活性剤は、ある種のアミンオキシド類、ベタイン類、スルホベタイン類、アルキルエトキシスルフェート類、及びエトキシ化アルコール類を包含する。
本発明により使用される８を超えないＬＳＤＰを有する代表的な界面活性剤はとしては、Ｃ１６〜Ｃ１８ジメチルアミンオキシド、１〜５の平均エトキシ度を有するＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシスルフェート類、特に約３のエトキシ度を有するＣ１２〜Ｃ１５アルキルエトキシスルフェート界面活性剤（ＬＳＤＰ＝４）、及び１２（ＬＳＤＰ＝６）又は３０の平均エトキシ度を有するＣ１４〜Ｃ１５エトキシ化アルコール類であってそれぞれＢＡＳＦ・ＧｍｂＨにより商標名ルテンソール（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）Ａ０１２及びルテンソール（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）Ａ０３０で販売されるものが挙げられる。
【０１６８】
本発明での使用に好適なポリマー性ライム石鹸ペプタイザーは、Ｍ．Ｋ．ナガラジャン（Ｎａｇａｒａｊａｎ）、Ｗ．Ｆ．マスラー（Ｍａｓｌｅｒ）による記事において、コスメティックス・アンド・トイレタリーズ（Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ）、１０４巻、７１〜７３頁（１９８９）で見出されるように記載される。
４−［Ｎ−オクタノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンスルホネート、４−［Ｎ−ノナノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンスルホネート、４−［Ｎ−デカノイル−６−アミノヘキサノイル］ベンゼンスルホネート、及びこれらの混合物、並びに親水性／疎水性漂白剤配合物と一緒のノナノイルオキシベンゼンスルホネート のような疎水性漂白剤もペプチザー化合物として使用できる。
【０１６９】
（転染阻害剤）
本発明の洗剤組成物は、着色された布帛を含む布帛洗濯操作間で生じる、可溶化及び懸濁された染料の１つの布帛からもう１つへの転染を阻害するための化合物も包含できる。
【０１７０】
（ポリマー転染阻害剤）
本発明の洗剤組成物は、０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０１重量％〜２重量％、より好ましくは０．０５重量％〜１重量％のポリマー染転阻害剤も含む。前記ポリマー転染阻害剤は通常、着色された布帛からそこで洗浄される布帛への染料の移動を阻害するために、洗剤組成物中に組み入れられる。これらのポリマーは、染料が洗浄中の他の物品へ付着する機会を有する前に、染色された布帛の洗い落とされた遊走性染料を錯化するか又は吸着する能力を有する。
特に好適なポリマー転染阻害剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー類、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー類、ポリビニルピロリドンポリマー類、ポリビニルオキサゾリドン類及びポリビニリミダゾール類、又はこれらの混合物が挙げられる。
【０１７１】
そのようなポリマーの添加は、本発明の酵素の性能も増加させる。
ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー類
使用するのに好適なポリアミンＮ−オキシドポリマー類は、次の構造式を有する単位を含有する。
【０１７２】
【化１４】
2004502831.tif 000015
【０１７３】
Ｐはポリマー性単位であり、Ｒ−Ｎ−Ｏ基はポリマー性単位に結合できるか又はＲ−Ｎ−Ｏ基はポリマー性単位の一部を形成するかあるいは両方の組み合わせである。
Ａは
【０１７４】
【化１５】
2004502831.tif 000016
【０１７５】
であり、ｘは０又は１であり、
Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式又は脂環式基、あるいはこれらの組み合わせであり、Ｎ−Ｏ基の窒素はこれらの基に結合できるか又はＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部である。
Ｎ−Ｏ基は以下の一般構造で表すことができる。
【０１７６】
【化１６】
2004502831.tif 000017
【０１７７】
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、脂肪族基、芳香族、複素環又は脂環族基又はその組み合わせであり；ｘ又は／及びｙ又は／及びｚは０又は１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は、これらの基に結合することができるか又はその一部を形成することができる。
Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位（Ｐ）の一部であることもでき又はポリマーの主鎖であることも又は両方の組み合わせであることもできる。
Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式又は複素環式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドを含む。
【０１７８】
前記ポリアミンＮ−オキシドの１つの部類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基の一部を形成するポリアミンＮ−オキシドの群を含む。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン及びこれらの誘導体などの複素環式基であるものをいう。
前記ポリアミンＮ−オキシドのもう１つの部類は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基のに結合するポリアミンＮ−オキシドの群を含む。
他の好適なポリアミンＮ−オキシド類はＮ−Ｏ基が重合可能な単位に結合するポリアミンオキシド類である。
【０１７９】
これらのポリアミンＮ−オキシド類の好ましい種類は、一般式（Ｉ）を有するポリアミンＮ−オキシド類であって、Ｒが芳香族、複素環式又は脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部であるものである。
これらの部類の実施例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール及びこれらの誘導体などの複素環式化合物であるポリアミンオキシドである。
もう１つのポリアミンＮ−オキシド類の好ましい種類は、一般式（Ｉ）を有するポリアミンＮ−オキシド類であって、Ｒが芳香族、複素環式又は脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合しているものである。
これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であり得るポリアミンオキシド類である。
形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、染料の移行を抑制する特性を有する限り、いかなるポリマー主鎖を用いることもできる。好適なポリマー主鎖の例は、ポリビニル類、ポリアルキレン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、ポリアミド、ポリイミド類、ポリアクリレート類及びそれらの混合物である。
【０１８０】
本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは典型的には、約１０：１〜約１：１００００００のアミン対アミンＮ−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合又はＮ−酸化の適当な程度によって変えることができる。好ましくは、アミンとアミンＮ−オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、より好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発明のポリマーは、１つのモノマー型がアミンＮ−オキシドであり、そして他のモノマー型がアミンＮ−オキシドであるか又はアミンＮ−オキシドではないランダム又はブロックコポリマーを包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、さらに好ましいｐＫａ＜６を有する。
【０１８１】
ポリアミンオキシド類はほとんどいかなる重合度においても得ることができる。重合度は物質が望ましい水溶解度及び染料懸濁力を有する場合には重要ではない。
典型的に、平均分子量は５００〜１０００，０００；好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。
【０１８２】
ｂ）Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー類
本発明で使用されるＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンポリマー類は５，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００の平均分子量範囲を有する。
本発明の洗剤組成物で使用するのに非常に好ましいポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーから選択されたポリマーを含み、前記ポリマーは５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。
バース（Ｂａｒｔｈ）Ｈ．Ｇ．及びメイズ（Ｍａｙｓ）Ｊ．Ｗ．、ケミカル・アナリシス（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）１１３巻、「ポリマー特性付けの現代法（Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ）」に記載されたように平均分子量範囲は光散乱により決定される。
【０１８３】
非常に好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、５，０００〜５０，０００；より好ましくは８，０００〜３０，０００；最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。
前記平均分子量範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、優れた転染阻害特性を提供するが、そこで配合された洗剤組成物の洗浄特性に逆効果をもたらさない。
本発明のＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、１：１〜０．２：１、さらに好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有する。
【０１８４】
ｃ）ポリビニルピロリドン
本発明の洗剤組成物は、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、そして最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を利用してもよい。好適なポリビニルピロリドンはニューヨーク州、ニューヨーク及びカナダ、モントリオールのＩＳＰ社より商品名ＰＶＰ　Ｋ−１５（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰ　Ｋ−３０（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰ　Ｋ−６０（平均分子量１６０，０００）、及びＰＶＰ　Ｋ−９０（平均分子量３６０，０００）で市販されている。他の好適なポリビニルピロリドン類はＢＡＳＦコーポレーションから市販品として入手可能であり、ソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＨＰ１６５及びソカランＨＰ１２；洗剤分野の当業者に既知のポリビニルピロリドン類（ＥＰ−Ａ−２６２，８９７号及びＥＰ−Ａ−２５６，６９６号）が挙げられる。
【０１８５】
ｄ）ポリビニルオキサゾリドン：
本発明の洗剤組成物は、ポリマー転染阻害剤としてポリビニルオキサゾリドンを利用してもよい。前記ポリビニルオキサゾリドン類は、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、そして最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有する。
ｅ）ポリビニルイミダゾール：
本発明の洗剤組成物は、ポリマー転染阻害剤としてポリビニルイミダゾールを利用してもよい。前記ポリビニルイミダゾール類は、約２，５００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０００、そして最も好ましくは約５，０００〜約１５，０００の平均分子量を有する。
【０１８６】
ｆ）架橋ポリマー類：
架橋ポリマー類は、その骨格鎖がある程度まで結合されたポリマー類であり；これらの架橋は化学的又は物理的性質のもの、あるいは骨格鎖又は分岐鎖における活性基によるものであり得；架橋ポリマーはジャーナリ・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、２巻、１０３５〜１０３９頁に記載されている。
１つの実施形態において、それらが三次元硬質構造を形成するような方法で架橋ポリマーは製造され、この三次元硬質構造は三次元構造により形成された孔に染料を捕捉することができる。もう１つの実施形態において、架橋ポリマーは膨張により染料を捕捉することができる。そのような架橋ポリマーは同時係属特許出願９４８７０２１３．９号に記載される。
【０１８７】
（洗浄方法）
本発明の組成物は実質的に、ソーキング法、前処理法及び別々のリンス補助組成物が添加され得るリンス工程を伴なう方法を包含するいずれの洗浄法で使用され得る。
【０１８８】
本明細書に記載の方法は、布帛、食器又はいずれかの他の硬質表面を通常の様式で洗浄性溶液と接触させることを含み、以下に例示される。従来の洗濯方法は、汚れた布帛を、そこに溶解又は分散された有効量の洗濯洗剤及び／又は布帛ケア組成物を有する水性液体で処理することを含む。好ましい機械食器洗浄法は、汚れた物品を、そこに溶解又は分散された有効量の機械食器洗浄又はリンス組成物を有する水性液体で処理することを含む。従来の有効量の機械食器洗浄組成物は、３〜１０リットルの洗浄体積に溶解又は分散された８〜６０ｇの製品を意味する。手による食器洗浄法により、汚れた食器は、有効量の食器洗浄組成物、典型的に０．５〜２０ｇ（２５の食器が処理されるのに対して）と接触する。好ましい手による食器洗浄法は、食器の表面への濃縮溶液の適用、又は洗剤組成物の多量の希釈溶液へのソーキングを包含する。従来の硬質表面法は、例えばスポンジ、ブラシ、布等で、そこに溶解又は分散された有効量の硬質表面クレンザー及び／又はそのような未希釈の組成物を有する水性液体で汚れた硬質物品を処理することを含む。それは、洗剤組成物の濃縮溶液又は多量の希釈溶液でのソーキングを包含する。本発明の方法は、洗浄方法の過程で都合良く行われる。洗浄方法は好ましくは５℃〜９５℃で、特に１０℃〜６０℃で行われる。処理溶液のｐＨは好ましくは７〜１２である。
【０１８９】
次の例は本発明の組成物を例示することを意味するが、必ずしも本発明の範囲を限定したり、あるいは定義したりするものではない。
【０１９０】
洗剤組成物において、酵素レベルは全組成物の重量による純粋な酵素により表わされ、他に明示されない限り、洗剤成分は全組成物の重量で表わされる。本明細書中の略語で示された成分の識別は次の意味を有する。
ＬＡＳ：　直鎖Ｃ１１〜１３アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＴＡＳ：　タローアルキル硫酸ナトリウム
ＣｘｙＡＳ：　Ｃ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキル硫酸ナトリウム
ＣｘｙＳＡＳ：　Ｃ１ｘ〜Ｃ１ｙ二級（２，３）アルキル硫酸ナトリウム
ＣｘｙＥｘ：　平均ｚモルのエチレンオキシドを縮合させたＣ１ｘ〜Ｃ１ｙの主として直鎖一級アルコール
ＣｘｙＥｚＳ：　平均ｚモルのエチレンオキシドを縮合させたＣ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキル硫酸ナトリウム
ＣｘＥＯｙ：　平均エトキシル化度ｙを有するＣｙアルコール
ＮＩ１：　混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール、例えば、平均エトキシル化度３．８及び平均プロポキシル化度４．５を有するアルコールであるプララファック（Ｐｌｕｒａｆａｃ）ＬＦ４０４
ＮＩ２：　Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキシド
ＱＡＳ：　Ｒ２．Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）（、Ｒ２＝Ｃ１２〜Ｃ１４）
ＱＡＳ１：　Ｒ２．Ｎ＋（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）（、Ｒ２＝Ｃ８〜Ｃ１１）
ＳＡＤＳ：　式２−（Ｒ）．Ｃ４Ｈ７−１，４−（ＳＯ４−）２（、Ｒ＝Ｃ１０〜１８）で表わされるＣ１４〜２２アルキル二硫酸ナトリウム
ＭＢＡＳ：　平均分岐鎖１．５のメチル又はエチル分岐鎖基を有するＣ１２〜１８中間分岐鎖アルキルスルフェート界面活性剤
ＭＥＳ：　Ｃ１８脂肪酸のｘ−スルホメチルエステル
ＡＰＡ：　：Ｃ８〜１０アミドプロピルジメチルアミン
石鹸：　タロー及びココ脂肪酸の８０／２０混合物から誘導された直鎖アルキルカルボン酸ナトリウム
ＳＴＳ：　トルエンスルホン酸ナトリウム
ＴＦＡＡ：　Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルＮ−メチルグルカミド
ＴＰＫＦＡ：　Ｃ１２〜Ｃ１４トップドホールカット脂肪酸
ＤＥＱＡ：　ジ−（タロー−オキシ−エチル）ジメチルアンモニウムクロリド
ＤＥＱＡ（２）：　ジ−（ソフト−タローイルオキシエチル）ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート
ＳＤＡＳＡ：　比率１：２のステアリルジメチルアミン：トリプルプレス・ステアリン酸
ＤＴＭＡＭＳ：　ジタロージメチルアンモニウムメチルスルフェート
シリケート：　非晶性ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比＝１．６〜３．２：１）
メタシリケート：　メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比＝１．０）
ゼオライトＡ：　０．１〜１０ミクロンの範囲の主要粒度を有する式Ｎａ１２（Ａ１Ｏ２ＳｉＯ２）１２．２７Ｈ２Ｏで表わされる水和アルミノケイ酸ナトリウム（重量は無水物を基準として表される）
ＳＫＳ−６：　式δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５で表される結晶性層状シリケート
クエン酸塩：　クエン酸三ナトリウム二水和物
クエン酸：　無水クエン酸
カーボネート：　無水炭酸ナトリウム
ビカーボネート：　炭酸水素ナトリウム
スルフェート：　無水硫酸ナトリウム
硫酸マグネシウム：　無水硫酸マグネシウム
ＳＴＰＰ：　トリポリリン酸ナトリウム
ＴＳＰＰ：　ピロリン酸四ナトリウム
ＭＡ／ＡＡ：　４：１アクリレート／マレエートのランダムコポリマー（平均分子量約７０，０００〜８０，０００）
ＭＡ／ＡＡ１：　６：４アクリレート／マレエートのランダムコポリマー（平均分子量約１０，０００）
ＡＡ：　ポリアクリル酸ナトリウムポリマー（平均分子量４，５００）
ポリカルボキシレート：　アクリル酸のコポリマーであってＭＷ４，５００の、ＢＡＳＦから市販品として入手可能なソコラン（Ｓｏｋｏｌａｎ）のような、２，０００〜８０，０００の範囲に及ぶＭＷを有するアクリレート、マレエート及びメタクリレートのようなカルボキシ化モノマーの混合物を含むコポリマー
粘土：　ベントナイト又はスメクタイト粘土
ＰＢ１：　無水過ホウ酸一水和物
ＰＢ４：　標準式ＮａＢＯ３．４Ｈ２Ｏの過ホウ酸ナトリウム四水和物
ペルカーボネート：　標準式Ｎａ２ＣＯ３．３Ｈ２Ｏ２の無水過炭酸ナトリウム
ＮＡＤＣＣ：　ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム
ＴＡＥＤ：　テトラアセチルエチレンジアミン
ＮＯＢＳ：　ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
ＮＡＣＡ−ＯＢＳ：　（６−ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート
ＬＯＢＳ：　Ｎａ塩の形のドデカノイルオキシベンゼンスルホネート
ＤＯＢＡ：　ドデカノイル安息香酸
ＤＴＰＡ：　ジエチレントリアミン五酢酸
ＨＥＤＰ：　１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＤＥＴＰＭＰ：　商品名デクエスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ）２０６０でモンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）により市販されているジエチルトリアミンペンタ（メチレン）ホスフォネート
ＥＤＤＳ：　エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、そのナトリウム塩の形の（Ｓ，Ｓ）異性体
ＭｎＴＡＣＮ：　１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナンマンガン
光活性化漂白剤 ：　デキストリン可溶性ポリマーにカプセル化されたスルホン化亜鉛フタロシアニン又はアルミノフタロシアニン
ＰＡＡＣ：　酢酸ペンタアミン・コバルト（ＩＩＩ）塩
パラフィン：　ウィンターズホール（Ｗｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ）により商品名ウィノグ（Ｗｉｎｏｇ）７０で販売されるパラフィンオイル
ＮａＢｚ：　安息香酸ナトリウム
プロテアーゼ：　ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓにより商標名サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）で販売されるタンパク質分解酵素、ＥＰ２５１４４６号に記載された置換Ｙ２１７Ｌを有する「プロテアーゼＢ」変異型、置換組Ｎ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉを有する「プロテアーゼＤ」変異型、アミノ酸置換組１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを有するＷＯ９９／２０７２７号、ＷＯ９９／２０７２６号及びＷＯ９９／２０７２３号に記載のプロテアーゼ
アミラーゼ：　ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓから入手可能な商標名ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）及びデュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）（登録商標）で販売されるアミロリティック（Ａｍｙｌｏｌｙｔｉｃ）酵素並びにＷＯ９５／３５３８２号に記載されたアミノ酸欠失Ｒ１８１＊＋Ｇ１８２＊又はＴ１８３＊＋Ｇ１８４＊による向上された熱安定性を有するそれらの変異型
リパーゼ：　ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓにより商標名リポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）、リポラーゼ・ウルトラ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ）及びギスト−ブロケーズ（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）によりリポマックス（Ｌｉｐｏｍａｘ）で販売される脂肪分解性酵素
ＣＧＴ−アーゼ：　ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓにより商標名トルザイム（Ｔｏｒｕｚｙｍｅ）で販売されるシクロデキストリントランスフェラーゼ
ＡＭＧ：　ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓにより商標名ＡＭＧで販売されるアミログルコシダーゼ
セルラーゼ：　ノボ・ノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）Ａ／Ｓにより商標名ケアザイム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ）、セルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ）及び／又はエンドラーゼ（Ｅｎｄｏｌａｓｅ）で販売されるセルリティック（Ｃｅｌｌｕｌｙｔｉｃ）酵素
ＣＭＣ：　カルボキシメチルセルロースナトリウム
ＰＶＰ：　ポリビニルポリマー（平均分子量６０，０００）
ＰＶＮＯ：　ポリビニルピリジンＮ−オキシド（平均分子量５０，０００）
ＰＶＰＶＩ：　ビニルイミダゾール及びビニルピロリドンのコポリマー（平均分子量２０，０００）
光沢剤１：　４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル・二ナトリウム
光沢剤２：　４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルフォリノ−１．３．５−トリアジン−２−イル）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウム
光沢剤３：　４，４’ビス（４，６−ジアニリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウム
シリコーン系消泡剤：　泡制御剤ポリジメチルシロキサン、分散剤としてシロキサン−オキシアルキレンコポリマーを伴う前記泡制御剤と前記分散剤の比１０：１〜１００：１
石鹸泡抑制剤：　粒状の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％デンプン
増粘剤：　Ｂ．Ｆ．グッドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ｂ．Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）及びポリゲル（Ｐｏｌｙｇｅｌ）により提案されるカルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）のような高分子量架橋ポリアクリレート類
ＳＲＰ１：　陰イオンで末端キャップしたポリエステル
ＳＲＰ２：　１）米国特許第５，４１５，８０７号（ゴッセリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、パン（Ｐａｎ）、ケレット（Ｋｅｌｌｅｔｔ）及びホール（Ｈａｌｌ）、１９９５年６月１６日発行）によるノンコットン汚れ放出ポリマー、及び／又は２）米国特許出願第６０／０５１５１７号によるノンコットン汚れ放出ポリマーから選択される非ワタ汚れ放出ポリマー
ＱＥＡ：　ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−Ｃ６Ｈ１２−Ｎ＋−（ＣＨ３）ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）−（Ｃ２Ｈ４Ｏ））ｎ（、ｎは２０〜３０）
ＰＥＩ：　ポリエチレンイミン（平均分子量：６００〜１８００、平均エトキシル化度：窒素１個あたりエチレンオキシ残基７〜２０個）
ＳＣＳ：　クメンスルホン酸ナトリウム
ＨＭＷＰＥＯ：　高分子量ポリエチレンオキシド
ＰＥＧ　Ｘ：　ポリエチレングリコール（分子量Ｘ）
ＰＥＯ：　ポリエチレンオキシド（平均分子量５，０００）
ＴＥＰＡＥ：　テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
ＢＴＡ：　ベンゾトリアゾール
ＰＨ：　蒸留水中１％溶液を２０℃で測定
【０１９１】
（実地例）
（実施例１）
次の粒状洗濯洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０１９２】
【表１】
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【０１９３】
（実施例２）
次の粒状洗濯洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０１９４】
【表２】
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【０１９５】
（実施例３）
次の粒状洗濯洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０１９６】
【表３】
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【０１９７】
【表４】
2004502831.tif 000021
【０１９８】
（実施例４）
次の粒状洗濯洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０１９９】
【表５】
2004502831.tif 000022
【０２００】
（実施例５）
次の粒状洗濯洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２０１】
【表６】
2004502831.tif 000023
【０２０２】
（実施例６）
次の粒状洗濯洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２０３】
【表７】
2004502831.tif 000024
【０２０４】
（実施例７）
次の錠剤形状又は粒状配合物の洗濯用洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２０５】
【表８】
2004502831.tif 000025
【０２０６】
（実施例８）
次の洗濯洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２０７】
【表９】
2004502831.tif 000026
【０２０８】
（実施例９）
次の液体洗濯洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２０９】
【表１０】
2004502831.tif 000027
【０２１０】
（実施例１０）
以下の非水性液体洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２１１】
【表１１】
2004502831.tif 000028
【０２１２】
（実施例１１）
次の錠剤形状の洗濯用洗剤組成物を本発明に従って調製した。
ｉ）組成物１の洗剤ベース粉末を次のように調製する：ベース組成物１の粒子状物質のすべてを一緒に混合用ドラムの中で混合して均一な粒子状混合物を形成した。この混合の間、スプレーオンが行われた。
ｉｉ）次いで錠剤を次の方法で製造した。５０ｇのマトリックスを直径５．５ｃｍの円形の型に導入し、そして圧縮し、１０ｋＰａの引張り強度（又は直径破壊応力）を有する錠剤を得た。
ｉｉｉ）次いで、この錠剤を重量で９０部のセバシン酸及び１０部のメトサ・セルラ（Ｍｅｔｓａ Ｓｅｒｌａ）によるニムセル（Ｎｙｍｃｅｌ）−ＺＳＢ１６（登録商標）を含む１４０℃の浴に浸した。加熱浴に錠剤を浸す時間は、４ｇの浴混合物の適用を可能にするように調整された。次いで、この錠剤を２４時間で２５℃の周囲温度まで冷却させた。冷却された錠剤の引張り強度は３０ｋＰａの引張り強度まで増加した。
【０２１３】
【表１２】
2004502831.tif 000029
【０２１４】
（実施例１２）
次の錠剤形状の洗濯用洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２１５】
【表１３】
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【０２１６】
（実施例１３）
次の洗濯用棒状洗剤組成物を本発明に従って調製した（レベルは重量部で表示され、酵素は純粋酵素で表わされる）。
【０２１７】
【表１４】
2004502831.tif 000031
【０２１８】
（実施例１４）
次の「洗浄を通しての柔軟化」能力を提供する粒状布帛洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２１９】
【表１５】
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【０２２０】
（実施例１５）
次のリンス添加布帛柔軟剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２２１】
【表１６】
2004502831.tif 000033
【０２２２】
（実施例１６）
次の布帛柔軟剤及びドライヤー添加用布帛コンディショナー組成物を本発明に従って調製した。
【０２２３】
【表１７】
2004502831.tif 000034
【０２２４】
（実施例１７）
次のコンパクト高密度（０．９６Ｋｇ／Ｌ）食器洗浄用洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２２５】
【表１８】
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【０２２６】
（実施例１８）
次の容積密度１．０２Ｋｇ／Ｌの粒状食器洗浄用洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２２７】
【表１９】
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【０２２８】
（実施例１９）
次の錠剤形状の洗剤組成物を本発明に従って調製したが、その際、標準の１２ヘッドロータリープレスを使用して、粒状食器洗浄用洗剤組成物を１３ＫＮ／ｃｍ２の圧力で圧縮した。
【０２２９】
【表２０】
2004502831.tif 000037
【０２３０】
（実施例２０）
次の密度１．４０Ｋｇ／Ｌの液体食器洗浄用洗剤組成物を本発明に従って調製した。
【０２３１】
【表２１】
2004502831.tif 000038
【０２３２】
（実施例２１）
次の錠剤形状の食器洗浄用組成物を本発明に従って調製した（レベルはグラムで表示される）。
【０２３３】
【表２２】
2004502831.tif 000039
【０２３４】
多相錠剤組成物を次のように調製する。粒状及び液体成分を混合することにより相１の洗剤活性物質組成物を調製し、次いで従来のロータリープレスのダイ中に通す。プレスは、型を形成するのに適した形状のパンチを包含する。ダイの横断面は、およそ３０×３８ｍｍである。次いで組成物に９４０ｋｇ／ｃｍ２の圧縮応力を受けさせ、そしてパンチを高め、その上部表面において型を含有する錠剤の第１相に暴させる。相２の洗剤活性物質組成物を同様に調製し、そしてダイに通す。次いで、粒子状活性物質組成物に１７０ｋｇ／ｃｍ２の圧縮応力を受けさせ、パンチを高め、そして多相錠剤を錠剤プレスから取り出す。得られた錠剤は１２分以内で上記の通り洗濯機において溶解するか又は分解し、錠剤の相２は５分以内で溶解する。錠剤は、良好な錠剤一体性及び強度と一緒に優れた溶解及び洗浄特性を提供する。
【０２３５】
（実施例２２）
次の、手による食器洗浄用組成物を本発明に従って調製した。
【０２３６】
【表２３】
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【０２３７】
（実施例２３）
次の布帛及び硬質表面クリーナー組成物を本発明に従って調製した。
【０２３８】
【表２４】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
2004502831.tif 000136
2004502831.tif 000137
2004502831.tif 000138