(57)【要約】耕地に、（ａ）式（Ｉ）のベンゾイル誘導体（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびｗは明細書で定義したとおりである）；（ｂ）窒素含有肥料；および（ｃ）１種またはそれ以上の助剤の除草有効量を施用することを含む、耕地の雑草の生長を防除する方法、およびそのための組成物。
2004527572.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式（Ｉ）：
【化１】
2004527572.tif 000020
［式中：
Ｒ1は式（II）：
【化２】
2004527572.tif 000021
であるか、
または、Ｒ1は−ＣＨ2Ｏ（ハロアルキル）、−ＣＨ2Ｏ（アルキル）、−ＣＨ2Ｏ（シクロアルキル）、−ＣＨ2ＯＣＨ2(シクロアルキル)、−ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏアルキル、−ＣＨ2Ｓ（ハロアルキル）、−ＣＨ2ＯＣＨ2Ｒ8または−ＯＣＨ2（シクロアルキル）であり；
Ｒ2およびＲ3は互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−Ｓ(Ｏ)nアルキル、−Ｓ(Ｏ)nハロアルキル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはハロアルコキシであり；
Ｒ4は水素、−ＳＯ2アルキル、−ＣＯフェニルまたは−ＳＯ2フェニル（これらのフェニル基は場合によりアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されている）であり；
Ｒ5は水素またはアルキルであり；
Ｒ6はシアノ、ＣＯＮＨ2、ＮＨＳＯ2アルキル、ＮＨＳＯ2ハロアルキル、ＯＲ9、ＣＯ2アルキル、−Ｓ(Ｏ)nアルキルまたは−Ｓ(Ｏ)nハロアルキルであり；
Ｒ7は水素またはアルキルであり；
Ｒ8は２−テトラヒドロフラニル、３−テトラヒドロフラニルまたは２−テトラヒドロピラニル環であり；
Ｒ9は水素、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルであり；
ｗは１または２であり；そして
ｎは０、１または２である］
のベンゾイル誘導体またはその農業上許容される塩もしくは金属錯体；
（ｂ）窒素含有肥料；および
（ｃ）１種またはそれ以上の助剤
の除草有効量を耕地に施用することを含む、耕地の雑草の生長を防除する方法。
【請求項２】
ベンゾイル誘導体が、式（Ｉａ）の化合物：
【化３】
2004527572.tif 000022
であり、式中：
Ｒ1は式（II）：
【化４】
2004527572.tif 000023
であるか、
または、Ｒ1は−ＣＨ2Ｏ（ハロ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル）、−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)、−ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、−ＣＨ2ＯＣＨ2Ｒ8または−ＯＣＨ2−(Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル)であり；
Ｒ2はメチル、−Ｓ(Ｏ)nメチル、−Ｓ(Ｏ)nエチルまたはハロゲンであり；
Ｒ3はトリフルオロメチル、−Ｓ(Ｏ)nメチル、−Ｓ(Ｏ)nエチルまたはハロゲンであり；
Ｒ5およびＲ5aはそれぞれ水素、メチルまたはエチルであり；
Ｒ6はシアノまたはＯＲ9であり；
Ｒ7は水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ8は２−テトラヒドロフラニルまたは３−テトラヒドロフラニル環であり；そして
Ｒ9はＣ1−Ｃ4−アルキルである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ベンゾイル誘導体が、式（Ｉａ）の化合物であり、式中：
Ｒ1は式（II）：
【化５】
2004527572.tif 000024
であるか、
または、Ｒ1は−ＣＨ2Ｏ(ハロ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル)、−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)、−ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏメチル、−ＣＨ2ＯＣＨ2Ｒ8または−ＯＣＨ2（シクロプロピル）であり；
Ｒ2はハロゲンまたはメチルであり；
Ｒ3は−Ｓ(Ｏ)nメチルまたは−Ｓ(Ｏ)nエチルであり；
Ｒ5およびＲ5aはそれぞれ水素またはメチルであり；
Ｒ6はシアノまたはＯＲ9であり；
Ｒ7は水素またはメチルであり；
Ｒ8は２−テトラヒドロフラニル環であり；そして
Ｒ9はメチルまたはエチルである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ベンゾイル誘導体が：
２−［２−クロロ−３−（５−シアノメチルイソキサゾリン−３−イル）−４−エチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（２,２,２−トリフルオロエトキシメチル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−｛２−クロロ−４−メチルスルホニル−３−［テトラヒドロフラン−２−イル］メトキシメチル］ベンゾイル｝シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（５−エトキシメチルイソキサゾリン−３−イル）−４−エチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（２,２−ジフルオロエトキシメチル）−４−エチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（メトキシエトキシエトキシメチル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（５−メトキシメチル−５−メチルイソキサゾリン−３−イル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−４−エチルスルホニル−３−（５−メトキシメチル−５−メチルイソキサゾリン−３−イル）ベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（５−エトキシメチル−５−メチルイソキサゾリン−３−イル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−４−エチルスルホニル−３−（５−メトキシメチルイソキサゾリン−３−イル）ベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−シクロプロピルメトキシ−４−メチルスルホニルベンゾイル］−５,５−ジメチルシクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−シクロプロピルメトキシ−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；および
２−［２−クロロ−３−（１,１,２,２,２−ペンタフルオロエトキシメチル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオンである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
助剤が界面活性剤または有機液体である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
助剤が、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート；アルキルアリールポリオキシエチレン；パラフィンベースの石油；ポリオキシエチル化されたポリオール脂肪酸およびポリオール脂肪エステル；穀物油濃縮物；およびシリコーンベースの添加物から選択される界面活性剤である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
肥料が窒素溶液である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
肥料が硝酸尿素アンモニウム（ＵＡＮ）（その％Ｎは２８％〜３３％である）；硫酸アンモニウム、尿素またはそれらの混合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
（ａ）請求項１〜４のいずれか１項で定義した式（Ｉ）のベンゾイル誘導体、またはその農業上許容される塩もしくは金属錯体の除草有効量；
（ｂ）請求項１、７または８で定義した窒素含有肥料；および
（ｃ）請求項１、５または６で定義した除草剤上許容される希釈剤もしくは担体および／または界面活性剤と組み合わせた１種またはそれ以上の助剤を含む組成物。
【請求項１０】
耕地の雑草の防除において、別個に、同時にまたは逐次的に使用するための組み合わせ調製物としての；
（ａ）請求項１〜４のいずれか１項で定義した式（Ｉ）のベンゾイル誘導体、またはその農業上許容される塩もしくは金属錯体の除草有効量；
（ｂ）請求項１、７または８で定義した窒素含有肥料；および
（ｃ）請求項１、５または６で定義した除草剤上許容される希釈剤もしくは担体および／または界面活性剤と組み合わせた１種またはそれ以上の助剤を含む製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除草剤の技術分野に関し、特に、一定のベンゾイルシクロヘキサンジオンを窒素肥料および助剤と組み合わせて含む除草剤組成物に関し、これらの組成物は重要な農作植物における雑草および細葉雑草の選択的防除のために有用である。本発明はまた、ベンゾイル誘導体、窒素含有肥料および１種またはそれ以上の助剤の除草有効量を含む除草剤組成物を、場合により追加の除草剤または薬害軽減剤と混合して、作物耕地または望ましくない植生に適用することにより、作物、特にトウモロコシ作物の存在下の望ましくない植生を防除する方法を含む。
【背景技術】
【０００２】
ベンゾイルシクロヘキサンジオン除草剤を記載している多くの特許出願がある。ＷＯ  ００／２１９２４およびＷＯ  ０１０７４２２に開示された一定のベンゾイルシクロヘキサンジオン化合物は、このような化合物の特に有用なクラスを形成する。ＷＯ  ９９６３８２３には、ピラゾールの３−ヘテロシクリル置換ベンゾイル誘導体を助剤および肥料とともに含む除草用混合物が開示されている。ＷＯ  ００５３０１４には、ピラゾールの３−ヘテロシクリル置換ベンゾイル誘導体を助剤とともに含む除草用混合物が開示されている。ＷＯ  ９２１９１０７には、或る２−ベンゾイル−シクロヘキサン−１,３−ジオン誘導体と窒素含有肥料および助剤との除草用混合物が開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、これらの特許から公知のベンゾイルシクロヘキサンジオンの使用には、しばしばその実施に当って不都合を伴っている。例えば、公知化合物の除草活性は必ずしも適切であるとは限らないか、または除草活性が適切であったとしても、有用植物に対して望ましくない傷害が観察される。
【０００４】
窒素は、当技術において肥料として周知であり、そして  Ｆａｒｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１９８８年版，Ｂ４８およびＢ４９ページに記載されている。市販の窒素含有肥料には、無水アンモニア、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、尿素、窒素溶液（これは硝酸尿素アンモニウムを含む）、硝酸カリウム、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【０００５】
助剤という用語には、界面活性剤、例えば湿潤剤、乳化剤、分散剤および／または有機溶剤、鉱油および植物油、およびそれらの組み合わせが含まれる。助剤、特に農芸化学的使用に適するものは、例えばＦｏｙ，Ｃ．Ｌ.，Ａｄｊｕｖａｎｔｓ  ｆｏｒ  ａｇｒｉｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ.，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，Ｆｌｏｒｉｄａ，ＵＳＡ  から公知である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、ベンゾイルシクロヘキサンジオン化合物の組み合わせを窒素含有肥料および１種またはそれ以上の助剤と一緒に用いると、これらの化合物の除草性能を著しく改善できることを見出した。
【０００７】
本発明は、耕地に、
（ａ）式（Ｉ）のベンゾイル誘導体：
【化１】
2004527572.tif 000003
［式中：
Ｒ1は式（II）：
【化２】
2004527572.tif 000004
であるか、
または、Ｒ1は−ＣＨ2Ｏ（ハロアルキル）、−ＣＨ2Ｏ（アルキル）、−ＣＨ2Ｏ（シクロアルキル）、−ＣＨ2ＯＣＨ2（シクロアルキル）、−ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏアルキル、−ＣＨ2Ｓ（ハロアルキル）、−ＣＨ2ＯＣＨ2Ｒ8または−ＯＣＨ2（シクロアルキル）であり；
Ｒ2およびＲ3は互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−Ｓ(Ｏ)nアルキル、−Ｓ(Ｏ)nハロアルキル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシまたはハロアルコキシであり；
Ｒ4は水素、−ＳＯ2アルキル、−ＣＯフェニルまたは−ＳＯ2フェニル（これらのフェニル基は場合によりアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ハロゲン、シアノまたはニトロで置換されている）であり；
Ｒ5は水素またはアルキルであり；
Ｒ6はシアノ、ＣＯＮＨ2、ＮＨＳＯ2アルキル、ＮＨＳＯ2ハロアルキル、ＯＲ9、ＣＯ2アルキル、−Ｓ(Ｏ)nアルキルまたは−Ｓ(Ｏ)nハロアルキルであり；
Ｒ7は水素またはアルキルであり；
Ｒ8は２−テトラヒドロフラニル、３−テトラヒドロフラニルまたは２−テトラヒドロピラニル環であり；
Ｒ9は水素、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルであり；
ｗは１または２であり；そして
ｎは０、１または２である］；
またはその農業上許容される塩もしくは金属錯体；
（ｂ）窒素含有肥料；および
（ｃ）１種またはそれ以上の助剤
の除草有効量を施用することを含む、耕地の雑草の生長を防除する方法を提供する。
【０００８】
Ｒ4が水素である式（Ｉ）の化合物は、多くのケトまたはエノール互変異性体形態として存在することがある。さらに、或る場合には、上記の置換基は光学異性および／または立体異性に寄与することがある。このような形態および混合物の全ては、本発明に包含される。
【０００９】
本明細書において、別に特定しない限り、下記の用語は一般的に下記のように定義される：
‘アルキル’は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を意味し；
‘ハロアルキル’は、１個またはそれ以上のハロゲンで置換された、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を意味し；
‘アルコキシ’は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基を意味し；
‘ハロアルコキシ’は、１個またはそれ以上のハロゲンで置換された、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基を意味し；
‘アルケニル’は、２〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルケニル基を意味し；
‘ハロアルケニル’は、１個またはそれ以上のハロゲンで置換された、２〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルケニル基を意味し；
‘アルキニル’は、３〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキニル基を意味し；
‘ハロアルキニル’は、１個またはそれ以上のハロゲンで置換された、３〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキニル基を意味し；
‘シクロアルキル’は、３〜６員の飽和炭素環式環を意味し；
‘シクロアルケニル’は、５または６員の一不飽和炭素環式環を意味し；
‘ハロゲン’は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子を意味する。
【００１０】
“農業上許容される塩”という用語は、その陽イオンが知られており、そして農業または園芸に用いられる塩を形成するために当技術で許容されている塩を意味する。好ましくは、塩は水溶性のものである。塩基との好適な塩は、アルカリ金属（例えばナトリウムおよびカリウム）、アルカリ土類金属（例えばカルシウムおよびマグネシウム）、アンモニウムおよびアミン（例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、オクチルアミン、モルホリンおよびジオクチルメチルアミン）の塩を包含する。
【００１１】
“金属錯体”という用語は、Ｒ4が水素である化合物（またはその互変異性体）であって、式（Ｉ）の２−ベンゾイル誘導体の酸素原子の１個またはそれ以上が、金属陽イオンに対するキレート化剤として作用するものを意味する。このような陽イオンの例は、亜鉛、マンガン、第二銅、第一銅、第二鉄、第一鉄、チタンおよびアルミニウムを包含する。
【００１２】
窒素含有肥料は、普通は硝酸塩型またはアンモニウム型のいずれかに分類される。市販のアンモニウム型は、無水アンモニア、アンモニア水、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、液状窒素肥料および尿素を包含する。硝酸塩型は、硝酸アンモニウム、窒素溶液、硝酸カルシウムおよび硝酸ナトリウムを包含する。好ましい窒素含有肥料は、窒素溶液である。最も好ましい窒素含有肥料は、硝酸尿素アンモニウム（ＵＡＮ）（その％Ｎは約２８％〜約３３％である）；硫酸アンモニウム；尿素；グリシン、またはそれらの混合物である。ＵＡＮ溶液および他の窒素溶液は、当技術で公知の方法により製造することができる。
【００１３】
混合物に用いられる窒素含有肥料の量は、一般的に約５０〜３０００ｇ／ｈａ、好ましくは約５０〜１５００ｇ／ｈａ、より好ましくは約１５０〜３００ｇ／ｈａである。
【００１４】
本発明者らは予想外にも、混合物中に存在する窒素含有肥料の量には、最も効果的な雑草防除性能を与える最適量があることを見出した。
【００１５】
好ましい助剤は界面活性剤または有機液体であり、後者は、必要に応じて、スプレータンク中での液体の均一な分配を促進するために適する乳化剤を含有する。
【００１６】
界面活性剤の種類は、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を包含する。
【００１７】
陰イオン性界面活性剤の例は下記のものを包含する：
ａ）カルボン酸塩、例えばココヤシ油脂肪酸のナトリウムおよびカリウム塩；
ｂ）スルホン酸塩、例えば直鎖状または分枝鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシウムおよびアンモニウム、石油スルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩およびナフタリンスルホン酸塩；
ｃ）硫酸エステル塩、例えば硫酸化された直鎖状の一級アルコール；および
ｄ）ホスホン酸ポリホスホン酸エステル、例えばアルキルリン酸ナトリウム；および
ｅ）リン酸または硫酸とエトキシキル化されたジ−およびトリスチリルフェノールとのエステル（遊離酸および／または塩として）。
【００１８】
陽イオン性界面活性剤の例は、下記のものを包含する：
ａ）長鎖アミン；
ｂ）四級アンモニウム塩、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミドおよびＮ−アルキルトリメチルアンモニウムクロリド；および
ｃ）ポリオキシエチレン化長鎖アミン。
【００１９】
非イオン性界面活性剤の例は、下記のものを包含する：
ａ）ポリオキシエチレン化アルキルフェノール；
ｂ）ポリオキシエチレン化飽和および不飽和の脂肪アルコール；
ｃ）ポリオキシエチレン化ポリオキシプロピレングリコール；
ｄ）天然脂肪酸のグリセリルおよびポリグリセリルエステル；
ｅ）エトキシル化ソルビタンエステル、例えばＡｔｐｌｕｓ  ３０９Ｆ；
ｆ）アルカノールアミン；
ｇ）三級アセチレニックグリコール；
ｈ）ポリオキシエチレン化シリコーン；
ｉ）Ｎ−アルキルピロリドン；
ｊ）アルキルポリグリコシド；
ｋ）エトキシル化アリールアルキルフェノール；
ｌ）エトキシル化アルキルフェノール；
ｍ）エトキシル化ヒドロキシ脂肪酸、例えばヒマシ油誘導体など；
ｎ）エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー；および
ｏ）ＥＯ−ＰＯブロックコポリマーとエチレンジアミンとの縮合生成物。
【００２０】
両性界面活性剤の例は以下のものを包含する：
ａ）ベータ−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸；
ｂ）Ｎ−アルキル−ベータ−イミノジプロピオン酸；
ｃ）イミダゾリンカルボキシレート；
ｄ）Ｎ−アルキルベタイン；
ｅ）アミノオキシド；
ｆ）スルホベタインまたはスルタイン；および
ｇ）ホスファチド。
【００２１】
これらの界面活性剤およびその他は、Ｄｒｅｗ  Ｍｙｅｒｓ，Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｈｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ.，１９８８），第２章、および  Ｍｉｌｔｏｎ  Ｊ．Ｒｏｓｅｎ，Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ，第２版（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ.，１９８９），第１章に記載されている。
【００２２】
有機液体の例は下記のものである：
１．非極性溶剤、例えば：
ａ）芳香族炭化水素、すなわちベンゼンの誘導体、例えばトルエン、キシレン、メシチレン、ジイソプロピルベンゼン、インダン、およびナフタレンの誘導体、例えば１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン；
ｂ）脂肪族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、および脂肪族系およびイソパラフィン系鉱油（例えばＥＸＸｏｎのＥｘｓｏｌ  Ｄ、Ｉｓｏｐｏｒ）；
ｃ）芳香族および脂肪族炭化水素の混合物（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ）；
ｄ）ハロゲン化脂肪族炭化水素、例えば塩化メチレン；および
ｅ）ハロゲン化芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼンまたはジクロロベンゼン；
２．極性親油性液体：
ａ）植物油および動物油脂肪酸グリセロールエステルまたは脂肪酸グリコールエステル、例えばトウモロコシ油、綿実油、亜麻仁油、ダイズ油、ココヤシ油、ヤシ油、アザミ油およびヒマシ油；
ｂ）飽和および不飽和脂肪酸のエステル（モノカルボン酸モノエステル）、例えば（Ｃ1−Ｃ7）アルカンカルボン酸−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルエステル、飽和および不飽和（Ｃ8−Ｃ22）脂肪酸−（Ｃ1−Ｃ6）アルキルエステル、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸のアルキルエステル、および植物油および動物油の誘導体、例えばアルキル化ナタネ油；
ｃ）芳香族カルボン酸のエステル、例えばフタル酸−（Ｃ1−Ｃ12）アルキルエステル、特にフタル酸−（Ｃ4−Ｃ8）アルキルエステル；
ｄ）他の有機酸のエステル、例えば［（Ｃ1−Ｃ18）アルキル］−ホスホン酸−ジ−［（Ｃ1−Ｃ12）アルキル）−および／または−シクロアルキル］−エステル、好ましくは［（Ｃ4−Ｃ16アルキル］−ホスホン酸−ジ−［（Ｃ1−Ｃ12）アルキル）−エステル、特にオクタンホスホン酸−ビス−（２−エチルヘキシル）−エステル（ＨＯＥ  Ｓ  ４３２６，Ｃｌａｒｉａｎｔ）；
３．上記のクラス１）および／または２）からの溶剤の混合物。
【００２３】
本発明において好ましい界面活性剤の例は、次のものを包含する：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート；アルキルアリール−ポリオキシエチレン；パラフィンベースの石油；ポリオキシエチル化されたポリオール脂肪酸およびポリオール脂肪エステル；穀物油濃縮物；およびシリコーンベースの添加物。
【００２４】
上記の界面活性剤に加えて、他の不活性助剤を本発明の組成物に混合して、より満足すべき処方物を与えることもできる。このような不活性助剤は、展着剤、乳化剤、分散剤、発泡助剤、消泡剤、浸透剤および修正剤を包含する。
【００２５】
本明細書において、除草剤という用語は、植物の成長を防除または改変する化合物を示すために用いられる。植物という用語は、実生から確立した植生までの範囲にわたる全ての発芽後の植生を包含するために用いられる。
【００２６】
本明細書において、窒素含有肥料という用語は、全ての植物が植物の成長に相当の量で必要とする一次栄養素を示すために用いられる。本発明の方法は、栽培者が、窒素含有肥料、助剤および除草剤を一緒に１回の操作で施用することを可能にする。これは、時間と労力を節約するという利点を有する。
【００２７】
さらに、予想外にも、本発明の混合物中に存在する界面活性剤の量には、最も効果的な雑草防除を与える最適量があることを見出した。
【００２８】
好ましい本発明の化合物は、式（Ｉａ）の化合物：
【化３】
2004527572.tif 000005
であり、この式中：
Ｒ1は式（II）：
【化４】
2004527572.tif 000006
であるか、
または、Ｒ1は−ＣＨ2Ｏ（ハロ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル）、−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）、−ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル、−ＣＨ2ＯＣＨ2Ｒ8または−ＯＣＨ2−（Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル）であり；
Ｒ2はメチル、−Ｓ(Ｏ)nメチル、−Ｓ(Ｏ)nエチルまたはハロゲンであり；
Ｒ3はトリフルオロメチル、−Ｓ(Ｏ)nメチル、−Ｓ(Ｏ)nエチルまたはハロゲンであり；
Ｒ5およびＲ5aは互いに独立して、水素、メチルまたはエチルであり；
Ｒ6はシアノまたはＯＲ9であり；
Ｒ7は水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルであり；
Ｒ8は２−テトラヒドロフラニルまたは３−テトラヒドロフラニル環であり；そして
Ｒ9はＣ1−Ｃ4−アルキルである。
【００２９】
より好ましい本発明の化合物は、（Ｉａ）の化合物であり、その式中：
Ｒ1は式（II）：
【化５】
2004527572.tif 000007
であるか、
または、Ｒ1は−ＣＨ2Ｏ（ハロ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル）（ここでハロアルキルは１〜５個のフッ素原子で置換されたエチルが好ましい）、−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)、−ＣＨ2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏ(ＣＨ2)2Ｏメチル、−ＣＨ2ＯＣＨ2Ｒ8または−ＯＣＨ2（シクロプロピル）であり；
Ｒ2はハロゲンまたはメチルであり；
Ｒ3は−Ｓ(Ｏ)nメチルまたは−Ｓ(Ｏ)nエチルであり；
Ｒ5およびＲ5aは互いに独立して、水素またはメチルであり；
Ｒ6はシアノまたはＯＲ9であり；
Ｒ7は水素またはメチルであり；
Ｒ8は２−テトラヒドロフラニル環であり；そして
Ｒ9はメチルまたはエチルである。
【００３０】
最も好ましい式（Ｉ）の化合物は、下記のものである：
２−［２−クロロ−３−（５−シアノメチルイソキサゾリン−３−イル）−４−エチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（２,２,２−トリフルオロエトキシメチル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−｛２−クロロ−４−メチルスルホニル−３−［テトラヒドロフラン−２−イル］メトキシメチル］ベンゾイル｝シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（５−エトキシメチルイソキサゾリン−３−イル）−４−エチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（２,２−ジフルオロエトキシメチル）−４−エチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（メトキシエトキシエトキシメチル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（５−メトキシメチル−５−メチルイソキサゾリン−３−イル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−４−エチルスルホニル−３−（５−メトキシメチル−５−メチルイソキサゾリン−３−イル）ベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−（５−エトキシメチル−５−メチルイソキサゾリン−３−イル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−４−エチルスルホニル−３−（５−メトキシメチルイソキサゾリン−３−イル）ベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−シクロプロピルメトキシ−４−メチルスルホニルベンゾイル］−５,５−ジメチルシクロヘキサン−１,３−ジオン；
２−［２−クロロ−３−シクロプロピルメトキシ−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；および
２−［２−クロロ−３−（１,１,２,２,２−ペンタフルオロエトキシメチル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン。
【００３１】
式（Ｉ）のベンゾイル誘導体は公知の方法により、例えばＷＯ  ００／２１９２４およびＷＯ  ０１／０７４２２に記載されたように製造することができる。
【００３２】
本発明に係る混合物は、経済上重要な単子葉および双子葉有害植物の広いスペクトルに対して優れた除草活性を有する。活性物質はまた、根茎、地下茎または他の多年生器官からシュートを生じて防除が困難な多年生雑草に対しても効果的に作用する。
【００３３】
本発明に係る化合物によって防除できる典型的な単子葉および双子葉雑草フローラは、下記のものを包含する：
単子葉雑草種、例えば一年生グループからは、アベナ（Ａｖｅｎａ）、ロリウム（Ｌｏｌｉｕｍ）、アロペクルス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、ファラリス（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、エキノクロア（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、ジギタリア（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、セタリア（Ｓｅｔａｒｉａ）およびシペルス（Ｃｙｐｅｒｕｓ）の種、および多年生種のうち、アグロピロン（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、シノドン（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、インペラタ（Ｉｍｐｅｒａｔａ）およびソルグム（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、そしてまた多年生シペルス種、ならびに
双子葉雑草種、例えば一年生のうち、ガリウム（Ｇａｌｉｕｍ）、ビオラ（Ｖｉｏｌａ）、ベロニカ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、ラミウム（Ｌａｍｉｕｍ）、ステラリア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、アマランツス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、シナピス（Ｓｉｎａｐｉｓ）、イポメア（Ｉｐｏｍｅａ）、マトリカリア（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、アブチロン（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）およびシダ（Ｓｉｄａ）、および多年生雑草の場合はコンボルブルス（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、シルシウム（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ルメックス（Ｒｕｍｅｘ）およびアルテミシア（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）。
【００３４】
イネの特定栽培条件下で生じる有害植物、例えばエキノクロア、サギタリア（Ｓａｇｉｔａｔａｒｉａ）、アリスマ（Ａｌｉｓｍａ）、エレオカリス（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、スキルプス（Ｓｃｉｒｐｕｓ）およびシペルスなども、本発明の混合物によって著しく良好に防除することができる。
【００３５】
本発明に係る混合物は単子葉および双子葉雑草に対して優れた除草活性を有するが、経済上重要な農作物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、イネ、メイズ、テンサイ、ワタおよびダイズなどの農作物植物は、取るに足らない程度でしか傷害されないか、全く傷害されない。これらの理由で、本発明の混合物は、農業上有用な植物の農作物または観賞植物の農作物における望ましくない植生を選択的に防除するために非常に適している。
【００３６】
それらの除草特性のため、本発明の混合物は、公知の遺伝的改変植物またはやがて開発される遺伝的改変植物の農作物における有害植物を防除するためにも使用することができる。原則として、トランスジェニック植物は、特に有利な特性、例えば或る種の農薬、特に或る種の除草剤に対する耐性、植物病および植物病の病原体、例えば或る種の昆虫またはカビ、細菌もしくはウイルスのような微生物に対する耐性によって区別される。
【００３７】
本発明に係る混合物は、有用植物および観賞植物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギ、キビ、イネ、カッサバおよびトウモロコシのような穀類の経済上重要なトランスジェニック農作物、またはそのほかにテンサイ、ワタ、ダイズ、ナタネ、ジャガイモ、トマト、エンドウおよび他の種類の野菜の農作物に好ましく用いられる。
【００３８】
本発明の混合物は、除草剤の細胞毒効果に対して耐性であるか、または遺伝的に耐性にされた有用な植物農作物における除草剤として好ましく使用することができる。
【００３９】
従って、本発明はまた、トランスジェニック農作物植物における有害植物を防除するための除草剤としての、本発明に係る上記の混合物の使用に関する。
【００４０】
本発明のもう一つの態様によれば、
（ａ）式（Ｉ）のベンゾイル誘導体、またはその農業上許容される塩もしくは金属錯体の除草有効量；
（ｂ）窒素含有肥料；および
（ｃ）除草剤上許容される希釈剤もしくは担体および／または界面活性剤と組み合わせた１種またはそれ以上の助剤を含む組成物が提供される。
【００４１】
式（Ｉ）の化合物は、生物学的および／または物理化学的パラメーターが予め指示されていることに応じて、種々の手段で処方することができる。好適な処方物の可能性は、次のものである：水和剤（ＷＰ）、水溶性粉剤、水溶性濃縮物、乳濁液（ＥＣ）、エマルジョン（ＥＷ）、例えば水中油滴型および油中水滴型エマルジョン、噴霧液剤、懸濁濃縮物（ＳＣ）、油系もしくは水系分散液、油混和性溶液、カプセル懸濁液（ＣＳ）、粉剤（ＤＰ）、粉衣剤、散布もしくは土壌施用のための顆粒剤、マイクロカプセル形態の顆粒剤（ＧＲ）、噴霧顆粒剤、被覆顆粒剤および吸着顆粒剤、顆粒水和剤（ＷＧ）、水溶性顆粒剤（ＳＧ）、ＵＬＶ処方物、マイクロカプセルおよびワックス。
【００４２】
これら個々の処方物の種類は原則として公知であり、例えばＷｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ,“Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”［Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，第７巻，Ｃ．Ｈａｕｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，  第４版  １９８６；  Ｗａｄｅ  ｖａｎ  Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇ，“Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎ.Ｙ.，１９７３；Ｋ．Ｍａｒｔｅｎｓ，“Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｙｉｎｇ”Ｈａｎｄｂｏｏｋ，第３版  １９７９，Ｇ．Ｇｏｏｄｗｉｎ  Ｌｔｄ．Ｌｏｎｄｏｎに記載されている。
【００４３】
必要な処方助剤、例えば不活性材料、界面活性剤、溶剤および他の添加物もまた公知であり、例えば  Ｗａｔｋｉｎｓ，“Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ  Ｄｕｓｔ  Ｄｉｌｕｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｒｒｉｅｒｓ”，第２版，Ｄａｒｌａｎｄ  Ｂｏｏｋｓ，Ｃａｌｄｗｅｌｌ  Ｎ.Ｊ.，Ｈ．ｖ．Ｏｌｐｈｅｎ，“Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｃｌａｙ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”；第２版，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎ．Ｙ.，；Ｃ．Ｍａｒｓｄｅｎ，“Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  Ｇｕｉｄｅ”；第２版，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎ．Ｙ．１９６３；  ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’s  “Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ”，  ＭＣ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ.，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ  Ｎ．Ｊ.，；Ｓｉｓｌｅｙ  ａｎｄ  Ｗｏｏｄ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ”，Ｃｈｅｍ．Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．Ｉｎｃ.，Ｎ．Ｙ．１９６４；Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ，“Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ  Ａｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ”［Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ  Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｏｘｉｄｅ  Ａｄｄｕｃｔｓ］，Ｗｉｓｓ．Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ.，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９７６；Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，“Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”［Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，第７巻，Ｃ．Ｈａｕｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，第４版  １９８６に記載されている。
【００４４】
これらの処方物に基づいて、他の農薬活性物質、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺菌剤などと、そしてまた薬害軽減剤、肥料および／または成長調節剤との組み合わせを、例えば完成した処方物の形態で、またはタンクミックスとして製造することもきる。
【００４５】
水和剤は、水中に一様に分散可能な調製物であり、これらは活性化合物のほかに、希釈剤または不活性物質に加えて、イオン性および／または非イオン性型の界面活性剤（湿潤剤、分散剤）、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪アルコール、ポリオキシエチル化脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、リグノスルホン酸ナトリウム、２,２’−ジナフチルメタン−６,６’−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、またはそのほかにオレイルメチルタウリン酸ナトリウムを含む。水和剤を製造するために、除草活性物質を、例えばハンマーミル、吹き込みミルおよびエアジェットミルのような慣用装置内で微細に粉砕し、同時にまたはその後で処方助剤と混合する。
【００４６】
乳濁液は、活性物質を、有機溶剤、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレン、またはそのほかに比較的に高沸点の芳香族化合物もしくは炭化水素または有機溶剤の混合物に、１種もしくはそれ以上のイオニックおよび／またはノニオニック型の界面活性剤（乳化剤）を添加して溶解することによって製造される。使用できる乳化剤の例は、次のものである：アルキルアリールスルホン酸のカルシウム塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸Ｃａ、または非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド−エチレンオキシド縮合生成物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例えばソルビタン脂肪酸エステルなど、またはポリオキシエチレンソルビタンエステル、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど。
【００４７】
粉剤は、活性物質を、微粉固体物質、例えばタルク、天然クレー、例えばカオリン、ベントナイトおよびピロフィライト、または珪藻土と共に粉砕することによって得られる。
【００４８】
懸濁濃縮物は、水系または油系のものであってよい。それらは、例えば市販のビーズミルにより、適切ならば例えば他の処方物の種類の場合について既に上述したような界面活性剤を添加して、湿式粉砕することによって製造することができる。
【００４９】
エマルジョン、例えば水中油滴型エマルジョン（ＥＷ）は、例えば撹拌器、コロイドミルおよび／または静的ミキサーにより、水性有機溶剤、および適切ならば既に上述したような界面活性剤を用いて製造することができる。
【００５０】
顆粒剤は、活性物質を吸着性の粒状化不活性材料上に噴霧することによって、または活性物質濃縮物を、担体、例えば砂、カオリナイトまたは粒状化不活性材料の表面上に、結合剤、例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムまたはそのほかに鉱油を用いて塗布することによって製造することができる。適切な活性物質を、肥料顆粒に常用される方法で、所望により肥料との混合物として粒状化することもできる。
【００５１】
原則として、顆粒水和剤は慣用方法、例えば噴霧乾燥、流動床粒状化、ディスク粒状化、高速ミキサーを用いる混合、および固体不活性材料を用いない押し出しによって製造される。
【００５２】
ディスク、流動床、押し出しおよび噴霧顆粒の製造については、例えば“Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｉｎｇ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”第３版  １９７９，Ｇ．Ｇｏｏｄｗｉｎ  Ｌｔｄ.，Ｌｏｎｄｏｎ；Ｊ．Ｅ．Ｂｒｏｗｎｉｎｇ，“Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  １９６７，１４７ページ以下；“Ｐｅｒｒｙ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，第５版，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９７３，８−５７ページに記載された方法を参照されたい。
【００５３】
植物保護剤の処方物に関するさらなる詳細については、例えば  Ｇ．Ｃ．Ｋｌｉｎｇｍａｎ，“Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｓ  ａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ”，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ.，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９６１，８１−９６ページ、およびＪ．Ｄ．Ｆｒｅｙｅｒ，Ｓ．Ａ．Ｅｖａｎｓ，“Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，第５版，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９６８，１０１−１０３ページを参照されたい。
【００５４】
原則として、農芸化学処方物は、０.１〜９９重量％、特に０.２〜９５重量％の式（Ｉ）の活性物質を含む。
【００５５】
水和剤において、活性物質濃度は、例えば約１０〜９０重量％であり、１００重量％までの残余は慣用処方成分からなる。乳濁液の場合、活性物質濃度は、例えば１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％であってよい。粉剤形態の処方物は、１〜３０重量％の活性物質、好ましくは通常５〜２０重量％の活性物質を含み、噴霧液剤は、約０.００２〜２重量％、好ましくは０.０１〜０.２重量％の活性物質を含む。顆粒水和剤の場合、活性物質含有量は、部分的には、活性化合物が液体または固体であるかどうか、そしてどのような粒状化助剤、充填剤などを用いるかに依存する。顆粒水和剤の場合、活性物質含有量は、例えば１〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％である。
【００５６】
さらに、上記の活性物質処方物は、場合により結合剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存剤、凍結防止剤および溶剤、充填剤、担体および着色剤、消泡剤、蒸発防止剤、およびｐＨ調節剤または粘度調節剤を含み、これらはそれぞれの場合に慣用されるものである。
【００５７】
本発明に係る活性物質のために混合処方物またはタンクミックスにおいて使用できる成分は、例えば公知の活性物質であり、例えば  Ｗｅｅｄ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ２６，４４１−４４５（１９８６）または“Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ”，  第１１版，Ｔｈｅ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｓｉｌ  ａｎｄ  ｔｈｅ  Ｒｏｙａｌ  Ｓｏｃ．ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７およびそこで引用された文献に記載されているようなものである。
【００５８】
使用するために、市販の形態で存在する処方物を、適切ならば常法により、水和剤、乳濁液、分散液および顆粒水和剤の場合には、例えば水を用いて希釈する。粉剤、土壌用もしくは撒布用顆粒剤および噴霧液剤の形態の調製物は、使用前に他の不活性物質でさらに希釈しないのが普通である。
【００５９】
式（Ｉ）の化合物の必要な施用量は、外部条件、例えば特に温度、湿度および使用する除草剤の種類によって変わる。それは広い範囲内で、例えば０.００１〜１０.０ｋｇ／ｈａまたはそれを超えた活性物質量で変えることができるが、好ましくは０.００５〜５ｋｇ／ｈａ、より好ましくは０.０１〜１ｋｇ／ｈａである。
【００６０】
本発明のもう一つの態様によれば、耕地の雑草の防除において、別個に、同時にまたは逐次的に使用するための組み合わせ調製物としての；
（ａ）式（Ｉ）のベンゾイル誘導体、またはその農業上許容される塩もしくは金属錯体の除草有効量；
（ｂ）窒素含有肥料；および
（ｃ）除草剤上許容される希釈剤もしくは担体および／または界面活性剤と組み合わせた１種またはそれ以上の助剤を含む製品が提供される。
【００６１】
予想外にも、上記の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のプレミックス処方物は、タンク混合物と比較して改善されたレベルの雑草防除および農作物選択性を与えること、従ってプレミックス処方物は本発明の好ましい態様を形成することを見出した。
【００６２】
以下の非限定的実施例によって本発明を説明する。
【００６３】
実施例に用いられる式（Ｉ）の化合物には、下記のコードが付けられている：
Ｂ１＝２−［２−クロロ−３−（２,２,２−トリフルオロエトキシメチル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
Ｂ２＝２−［２−クロロ−３−（５−シアノメチルイソキサゾリン）−４−エチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；
Ｂ３＝２−｛２−クロロ−４−メチルスルホニル−３−［テトラヒドロフラン−２−イル］メトキシメチル｝シクロヘキサン−１,３−ジオン；
Ｂ４＝２−［２−クロロ−３−（メトキシエトキシエトキシメチル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン；および
Ｂ５＝２−［２−クロロ−３−（１,１,２,２,２−ペンタフルオロエトキシメチル）−４−メチルスルホニルベンゾイル］シクロヘキサン−１,３−ジオン。
【００６４】
種々の農作物および雑草種には下記のコードが用いられる：
ＨＯＲＶＳ＝オオムギ；ＯＲＹＳＰ＝移植した水田のイネ；ＯＲＹＳＷ＝播種した水田のイネ；ＺＥＡＭＡ＝メイズ；ＡＢＵＴＨ＝アブチロン・テオフラスチ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）；ＡＭＡＲＥ＝アマランツス・レトロフレクサス（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）；ＡＶＥＦＡ＝アベナ・ファツア（Ａｖｅｎａ  ｆａｔｕａ）；ＣＨＥＡＬ＝ケノポジウム・アルブム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ  ａｌｂｕｍ）；ＣＹＰＩＲ＝シペルス・イリア（Ｃｙｐｅｒｕｓ  ｉｒｉａ）；ＣＹＰＥＳ＝シペルス・エスクレンツス（Ｃｙｐｅｒｕｓ  ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）；ＥＣＨＣＧ＝エキノクロア・クルス−ガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）；ＧＡＬＡＰ＝ガリウム・アパリネ（Ｇａｌｉｕｍ  ａｐａｒｉｎｅ）；ＭＡＴＣＨ＝マトリカリア・カモミラ（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ  ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ）；ＰＯＬＣＯ＝ポリゴヌム・コンボルブルス（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ  ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）；ＳＥＴＦＡ＝セタリア・ファベリイ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉｉ）；ＳＥＴＬＵ＝セタリア・ルテセンス（Ｓｅｔａｒｉａ  ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ）；ＳＥＴＶＩ＝セタリア・ビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ  ｖｉｒｉｄｉｓ）；ＳＴＥＭＥ＝ステラリア・メディア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ  ｍｅｄｉａ）；およびＶＩＯＴＲ＝ビオラ・トリコロール（Ｖｉｏｌａ  ｔｒｉｃｏｌｏｒ）。
【００６５】
下記の実施例において、“ＷＰ２０”の特色を有する除草剤化合物は、２０％の活性成分、２０％のＷｅｓｓａｌｏｎ  ＳＶ、１０％の界面活性剤、３０％のＴｅｘａｐｏｎ  Ｋ１２、５％のＣａｌｏｇｏｎ  Ｔ、０.２％のＦｌｕｏｗｅｔ  ＰＰ、１４.８％のＫａｏｌｉｎ  Ｗを含む水和剤として用いた。
【００６６】
処方物の種類の略語として用いた他の記号は、表１２の後に記載する。
【実施例１】
【００６７】
温室内での発芽後処理の雑草防除
種々の農作物および雑草種の種を砂質ローム土壌にまき、良好な成長条件下の温室の気候室内に入れた。播種後４週間に、処方した試験化合物を含有するタンク混合物を３００リットル／ｈａの噴霧液剤の施用量で植物に噴霧した。施用後１４日間、植物を肉眼評価し、植物の防除百分率を表１および２に示した。これらの結果は、Ｈａｓｔｅｎ（ダイズ油系助剤）を用いて処方した化合物Ｂ１おＢ２の雑草防除が、硫酸アンモニウムの添加によってさらに向上したことを示している。
【００６８】
【表１】
2004527572.tif 000008
【００６９】
【表２】
2004527572.tif 000009
【実施例２】
【００７０】
イネの雑草に対する効果
種々の雑草種およびイネ農作物品種の種を、良好な成長条件下の温室内の砂質ローム土壌にまいた。播種後３週間に、処方した試験化合物を含有するタンク混合物を６００リットル／ｈａの噴霧液剤の施用量で植物に噴霧した。施用後３週間、植物を肉眼評価し、植物のパーセント防除を表３に示した。これらの結果は、界面活性剤単独または硫酸アンモニウム単独を用いて処方した化合物Ｂ２の雑草防除が、それぞれ硫酸アンモニウムまたは界面活性剤の添加によって劇的に向上した一方で、イネ種の傷害が極めて低いことを示している。
【００７１】
【表３】
2004527572.tif 000010
【実施例３】
【００７２】
冠水施用によるイネの雑草に対する効果
種々の雑草種およびイネの品種を、良好な成長条件下の温室内の砂質ローム土壌にまいた。播種後３週間に、処方した試験化合物を含有するタンク混合物を水田水中に冠水した植物に施用した。施用後３週間、植物を肉眼評価し、未処理対照と比較した植物のパーセント防除を表４に示した。これらの結果は、エチル化ダイズ油を用いて処方した化合物Ｂ２の雑草防除が、硫酸アンモニウムの添加によって向上したことを示している。イネの傷害は観察されなかった。
【００７３】
【表４】
2004527572.tif 000011
【実施例４】
【００７４】
現地条件下でのメイズにおける発生後処理の雑草防除
実施例１の方法を用い、ただし現地の屋外ポット試験において、下記の表５、６および７に示す結果を得た。表５および６の結果は、非水性懸濁濃縮物として処方した化合物Ｂ２の雑草防除が、硫酸アンモニウムの添加によって向上したことを示している。メイズの傷害は観察されなかった。表７は、二つの異なる界面活性剤を用いた結果を示している。
【００７５】
【表５】
2004527572.tif 000012
【００７６】
【表６】
2004527572.tif 000013
【００７７】
【表７】
2004527572.tif 000014
【実施例５】
【００７８】
温室内での発芽後処理の雑草防除
実施例１の方法を用いて、下記の表８に示す結果を得た。これらの結果は、水系液体処方物として処方した化合物Ｂ２の雑草防除が、尿素またはグリシンの添加によって向上したことを示している。
【００７９】
【表８】
2004527572.tif 000015
【実施例６】
【００８０】
屋外ポット試験における発芽後処理の雑草防除
屋外ポット試験において実施例１の方法を用いて、下記の表９に示す結果を得た。これらの結果は、油性分散液  １Ｋ０５  Ａ１として処方した化合物Ｂ２の雑草防除が、硫酸アンモニウムの添加によって向上し、さらに、効力の強化に対して硫酸アンモニウムの最適量があることを示している。１００ｇ／ｈａ〜３００ｇ／ｈａの範囲の硫酸アンモニウムが最良の雑草防除を与えた。
【００８１】
【表９】
2004527572.tif 000016
【実施例７】
【００８２】
温室試験における発芽後処理の雑草防除
実施例１の方法を用い、ただし他の式（Ｉ）の化合物を用いた場合、表１０は、雑草防除が窒素肥料の添加によって向上したことを示している。これらの結果はまた、窒素肥料の量を変化させた効果、および３０００ｇ／ｈａの硫酸アンモニウムと比較して３００ｇ／ｈａを用いた場合に雑草防除が大きかったことも示している。
【００８３】
【表１０】
2004527572.tif 000017
【実施例８】
【００８４】
温室試験における発芽後処理の雑草防除
実施例１の方法を繰り返し、ただし変化する量の界面活性剤を用いた。表１１の結果は、最良の雑草防除に対して界面活性剤の最適量があることを示している。このように、１００ｇ／ｈａ〜１０００ｇ／ｈａのＡｃｔｉｒｏｂＢ、および１００ｇ／ｈａ〜３００ｇ／ｈａのＧｅｎａｐｏｌ  Ｘ０９０が最良の雑草防除を与えたが、より高い量は効果が少なかった。
【００８５】
【表１１】
2004527572.tif 000018
【実施例９】
【００８６】
屋外ポット試験における発芽後処理の雑草防除
温室試験において実施例１の方法を用いて、下記の表１２に示す結果を得た。これらの結果は、油性分散液  １Ｋ０３  Ａ１としてのプレミックス処方物として用いた化合物Ｂ２の雑草防除が、水和剤プラス２リットル／ｈａの界面活性剤ＡｃｔｉｒｏｂＢプラス３ｋｇ／ｈａの硫酸アンモニウムのタンク混合物の雑草防除よりも高かったことを示している。
【００８７】
【表１２】
2004527572.tif 000019
【００８８】
上記の表に用いた界面活性剤：
Ｈａｓｔｅｎ＝ダイズ油系助剤
Ａｔｐｌｕｓ  ３０９Ｆ＝カップリング剤を含有する非イオン性界面活性剤
Ｉｎｅｘ＝助剤
Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｘ１５０＝エトキシル化イソトリデカノールポリグリコールエーテルに基づく非イオン性界面活性剤
Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｘ０９０＝エトキシル化イソトリデカノールポリグリコールエーテルに基づく非イオン性界面活性剤
Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＬ４００＝ヒマシ油に基づ非イオン性界面活性剤
ＡｃｔｉｒｏｂＢ＝ナタネ油系助剤
ＲＭＥ＝メチル化ナタネ油
【００８９】
上記の表に用いた処方物：
１Ｋ０５  Ａ１＝活性成分ａ．ｉ．（５０ｇ／ｌ）、溶剤（ＲＭＥ,７６０ｇ／ｌ）およびＡｔｐｌｕｓ  ３０９Ｆ（１２０ｇ／ｌ）を含有する非水性懸濁濃縮物
１Ｋ０５  Ａ２＝ａ．ｉ．（５０ｇ／ｌ）、溶剤（ＲＭＥ，６７７ｇ／ｌ）、Ａｔｐｌｕｓ  ３０９Ｆ（１２０ｇ／ｌ）および硫酸アンモニウム（１００ｇ／ｌ）を含有する非水性懸濁濃縮物
１Ｋ０５  Ａ５＝ａ．ｉ．（５０ｇ／ｌ）、溶剤（ＲＭＥ，６２５ｇ／ｌ）、Ａｔｐｌｕｓ  ３０９Ｆ（１２０ｇ／ｌ）および硫酸アンモニウム（１５０ｇ／ｌ）を含有する非水性懸濁濃縮物
１Ｋ０３  Ａ１＝ａ．ｉ．（３３ｇ／ｌ）、溶剤（ＲＭＥ，６４４ｇ／ｌ）、Ａｔｐｌｕｓ  ３０９Ｆ（１２０ｇ／ｌ）および硫酸アンモニウム（１５０ｇ／ｌ）を含有する非水性懸濁濃縮物
１Ｋ０３  Ａ２＝ａ．ｉ．（３３ｇ／ｌ）、溶剤（ＲＭＥ，６４７ｇ／ｌ）、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＬ４００（１２０ｇ／ｌ）および硫酸アンモニウム（１５０ｇ／ｌ）を含有する非水性懸濁濃縮物
ＳＬ０５  Ａ１＝ａ．ｉ．（５０ｇ／ｌ）およびＧｅｎａｐｏｌ  Ｘ−１５０（２００ｇ／ｌ）を含有する水系液体処方物
ＳＬ０５  Ａ５＝ａ．ｉ．（５０ｇ／ｌ）、Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｘ−１５０（２００ｇ／ｌ）および尿素（５％）を含有する水系液体処方物
ＳＬ０６  Ａ５＝ａ．ｉ．（５０ｇ／ｌ）、Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｘ−１５０（２００ｇ／ｌ）、尿素（５％）およびグリシン（５％）を含有する水系液体処方物
【国際公開パンフレット】
2004527572.tif 000025
2004527572.tif 000026
2004527572.tif 000027
2004527572.tif 000028
2004527572.tif 000029
2004527572.tif 000030
2004527572.tif 000031
2004527572.tif 000032
2004527572.tif 000033
2004527572.tif 000034
2004527572.tif 000035
2004527572.tif 000036
2004527572.tif 000037
2004527572.tif 000038
2004527572.tif 000039
2004527572.tif 000040
2004527572.tif 000041
2004527572.tif 000042
2004527572.tif 000043
2004527572.tif 000044
2004527572.tif 000045
2004527572.tif 000046
2004527572.tif 000047
2004527572.tif 000048
2004527572.tif 000049
2004527572.tif 000050
2004527572.tif 000051
2004527572.tif 000052
2004527572.tif 000053
2004527572.tif 000054
2004527572.tif 000055
2004527572.tif 000056
2004527572.tif 000057
2004527572.tif 000058
2004527572.tif 000059
【国際調査報告】
2004527572.tif 000060
2004527572.tif 000061