(57)【要約】本発明は、Ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物（式中Ｈａｌ１およびＨａｌ２は同一または異なるハロゲン原子であり、Ｒ１はＨ、カチオンまたはＣ１−Ｃ２０−炭素含有基である）および、Ｂ）少なくとも１２のアルキレンオキシド単位を構造要素として含有する少なくとも１つの界面活性剤を含有する除草剤に関する。【化１】2004516255.tif 000014
2004516255.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）式（Ｉ）
【化１】
2004516255.tif 000013
〔式中
Ｈａｌ１およびＨａｌ２は、同一であるか異なるハロゲン原子であり、
Ｒ１は、Ｈ、カチオンまたはＣ１−Ｃ２０−炭素含有基である〕
の化合物１つまたはそれ以上、および
Ｂ）少なくとも１２のアルキレンオキシド単位を構造要素として含有する界面活性剤１つまたはそれ以上
からなる除草剤組成物。
【請求項２】
成分Ｂ）として式（ＩＩ）
Ｒγ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）Ｚ−Ｒδ          （ＩＩ）
〔式中
ＥＯはエチレンオキシド単位であり、
ＰＯはプロピレンオキシド単位であり、
ｘは０から５０、好ましくは１から５０の整数であり、
ｙは０から５０の整数であり、
ｚは０から５０の整数であり、
ここで（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計は１２以上１５０以下であり、
ＲγはＯＨ、非置換または置換されたＣ１−Ｃ４０−ハイドロカルボノキシ基、Ｏ−アシル基またはＮＲＩＲＩＩまたは［ＮＲＩＲＩＩＲＩＩＩ］＋Ｘ−であり、ここでＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なって、Ｈまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基であり（それは基（ＥＯ）ｗを介して結合していてもよく、ここでｗは１から５０の整数であり）、そしてＸ−はアニオンであり、また、
ＲδはＨ、非置換または置換されたＣ１−Ｃ４０−炭化水素基、アシル基またはＮＲＩＲＩＩまたは［ＮＲＩＲＩＩＲＩＩＩ］＋Ｘ−であり、ここでＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なって、Ｈまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基であり（それは基（ＥＯ）ｗを介して結合していてもよく、ここでｗは１から５０の整数であり）、そしてＸ−はアニオンである〕
の界面活性剤１つまたはそれ以上を含有する請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
異なるタイプの農薬的に活性な化合物、製剤助剤、および作物保護において慣用される添加剤からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上の更なる成分を付加的に含有する請求項１又は２に記載の除草剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかで定義された除草剤組成物を、発芽前施用法、発芽後施用法、または発芽前および発芽後施用法によって植物、植物の部分、植物種子または栽培地域に適用することを含む有害植物の防除方法。
【請求項５】
作物中の有害植物を選択的に防除する請求項４記載の方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかにおいて定義した除草剤組成物の有害植物防除のための使用。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物を１つまたはそれ以上の界面活性剤Ｂ）と混合することよりなる、請求項１〜３のいずれかで定義された除草剤組成物を製造する方法。
【請求項８】
成分Ａ）およびＢ）が水および／または油とタンクミックス法によって混合される請求項７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は化学的な作物の保護の分野、特にヒドロキシベンゾニトリル系の特定の除草剤と特定の界面活性剤の組合せに関する。
ヒドロキシベンゾニトリル系の除草剤、例えばイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）、ブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）およびそれらの誘導体、例えばその塩またはエステルは、トウモロコシまたはコムギ等の栽培における望ましくない植物の防除に適している。
上記の除草剤化合物を、界面活性剤と組み合せて標準的な製剤とすることも公知である。
本発明の目的は、特に優れた除草活性を有する除草剤組成物を提供することである。
驚くべきことに、本発明の目的は、下記式（Ｉ）のヒドロキシベンゾニトリル系除草剤と特定の界面活性剤を組み合せてなる除草剤組成物によって達成されることが見出された。
【０００２】
したがって、本発明は
Ａ）１またはそれ以上の式（Ｉ）の化合物
【化２】
2004516255.tif 000003
式中
Ｈａｌ１およびＨａｌ２は同一であるか異なるハロゲン原子、例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、好ましくはＢｒ、Ｉであり、
Ｒ１はＨ、カチオンまたはＣ１−Ｃ２０−炭素含有基である、および
Ｂ）少なくとも１２のアルキレンオキシド単位、好ましくは１２から２００のアルキレンオキシド単位を有する１またはそれ以上の界面活性剤
からなる除草剤組成物に関する。
【０００３】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、Ｒ１がＨ、Ｃ１−Ｃ２０−炭素含有基、例えばＣ１−Ｃ２０−アシル基またはカチオン、例えば＋ＮＨ４、＋ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、＋ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、＋ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３、＋Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）４、＋ＮＨ３（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル、＋ＮＨ２［（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル］２、＋ＮＨ［（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル］３または＋Ｎ［（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル］４のようなアンモニウムイオン、＋Ｓ［（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル］３のようなスルホニウムイオン、＋Ｐ［（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル］４のようなホスホニウムイオン、Ｎａ＋、Ｋ＋のようなアルカリ金属イオン、１／２Ｃａ２＋または１／２Ｍｇ２＋のようなアルカリ土類金属イオン、１／２Ｚｎ２＋のような遷移族金属イオンである。
【０００４】
Ｃ１−Ｃ２０−炭素含有基であるＲ１は、非置換のまたは置換された、直鎖または分枝鎖状、飽和または不飽和、脂肪族または（ヘテロ）芳香族であることができる。適当な置換基は、たとえばオキソ（＝Ｏ）、ＯＨ、（Ｃ１−Ｃ６）−（ハロ）アルキルまたはハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）からなる群から選ばれた１またはそれ以上の基である。
Ｒ１は炭素含有アシル基、好ましく（Ｃ１−Ｃ１９）−アルキルカルボニル、好ましくは（Ｃ１−Ｃ１０）−アルキルカルボニルであり、例えばプロピルカルボニル（ブチレート）、ヘキシルカルボニル（ヘプタノエート）またはヘプチルカルボニル（オクタノエート）である。
式（Ｉ）の化合物において、Ｈａｌ１およびＨａｌ２が同一のハロゲン原子、特にＢｒまたはＩである化合物が好ましい。
【０００５】
式（Ｉ）は、原子の同じトポロジー的結合をもつあらゆる立体異性体およびその混合物を包含している。そのような化合物は、１またはそれ以上の非対称的に置換された炭素原子、あるいは一般式には明示されない１またはそれ以上の二重結合を含んでいる。例えばエナンチオマー、ジアステレオマー、ＺおよびＥ異性体および互変異性体のような、特定の空間型によって定義される存在し得る立体異性体は、立体異性体の混合物から定法によって、または立体化学的に純粋な出発物質と立体選択的反応を組み合せて製造され得る。
【０００６】
式（Ｉ）の化合物は、例えばＣ． Ｄ． Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ著「Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ」、第１２版（１９９９）Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｃｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＩＳＢＮ １９ ０１ ３９ ６１ ２６）、１１０ｆｆ頁および５４８ｆｆ頁により公知である。
【０００７】
式（Ｉ）の特に好適な化合物は、例えばブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）（Ａ１）およびイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）（Ａ５）、それらの塩およびエステルであり、例えばブロモキシニルナトリウム（Ａ２）、ブロモキシニルカリウム（Ａ３）、ヘプチルカルボニルブロモキシニル（＝ブロモキシニルオクタノエート）（Ａ４）、イオキシニルナトリウム（Ａ６）、イオキシニルカリウム（Ａ７）、ヘプチルカルボニルイオキシニル（＝イオキシニルオクタノエート）（Ａ８）、ヘキシルカルボニルブロモキシニル（＝ブロモキシニルヘプタノエート）（Ａ９）、プロピルカルボニルブロモキシニル（＝ブロモキシニルブチレート）（Ａ１０）、ヘキシルカルボニルイオキシニル（＝イオキシニルヘプタノエート）（Ａ１１）およびプロピルカルボニルイオキシニル（＝イオキシニルブチレート）（Ａ１２）、およびそれらの混合物である。
【０００８】
界面活性剤Ｂ）は、好ましくは、１２から２００のアルキレンオキシド単位、１またはそれ以上のＣ１−Ｃ４０−炭素含有基および場合により１またはそれ以上の極性の官能基を含んでいる。
【０００９】
「アルキレンオキシド単位」は、好ましくはＣ２−Ｃ１０−アルキレンオキシドの単位、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはヘキシレンオキシドであり、該界面活性剤中の該単位は互いに同一もしくは異なっていることができる。
【００１０】
適当な極性の官能基は、例えば、陰イオン性の基例えばカルボン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩またはホスホン酸塩、カチオン性の基例えばピリジニウム基または−ＮＲＹ３基（ここにおいてＲＹは、同一または異なって、Ｈおよび非置換または置換のＣ１−Ｃ１０−炭化水素基（例えば（Ｃ１−Ｃ１０）−アルキル）からなる群から選ばれる基である）のようなカチオン性窒素を有する基、電気的に中性の極性基例えばカルボニル、イミン、シアノまたはスルホニル、またはベタイン性の基例えば
【００１１】
【化３】
2004516255.tif 000004
式中、ｍ は１、２、３、４または５であり、Ｒｘは同一または異なって非置換または置換されたＣ１−Ｃ１０−炭化水素基例えば（Ｃ１−Ｃ１０）−アルキルである。
【００１２】
本発明の組成物は、成分Ｂ）として好ましくは式（ＩＩ）で表される１またはそれ以上の界面活性剤を含有する。
Ｒγ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）Ｚ−Ｒδ          （ＩＩ）
式中
ＥＯはエチレンオキシド単位であり、
ＰＯはプロピレンオキシド単位であり、
ｘは０から５０、好ましくは１から５０の整数であり、
ｙは０から５０の整数であり、
ｚは０から５０の整数であり、
ここで（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計は１２以上１５０以下であり、
ＲγはＯＨ、非置換または置換されたＣ１−Ｃ４０−ハイドロカルボノキシ基、Ｏ−アシル基例えば０−ＣＯＲＩ、０−ＣＯ−ＯＲＩ、０−ＣＯ−ＮＲＩＲＩＩ、Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＲＩ）［（ＥＯ）ｕ（ＯＲＩＩ）］または０−Ｐ（０）［（ＥＯ）ｕ（ＯＲＩ）］［（ＥＯ）ｖ（ＯＲＩＩ）］、またはＮＲＩＲＩＩまたは［ＮＲＩＲＩＩＲＩＩＩ］＋Ｘ−であり、ここでＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なって、Ｈまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基であり（それは基（ＥＯ）ｗを介して結合していてもよく、ここでｗは１から５０の整数であり）、Ｘ−はアニオン（例えば酢酸塩、乳酸塩等のカルボン酸アニオンのような有機酸のアニオン、１／２硫酸塩、［Ｏ−ＳＯ３−ＣＨ３］−、スルホン酸塩、１／３リン酸塩、ホスホン酸塩またはハライド（例えばＣｌ−またはＢｒ−）のような無機酸のアニオンであり、ｕおよびｖは互いに独立して０から５０の整数であり、
【００１３】
ＲδはＨ、非置換または置換されたＣ１−Ｃ４０−炭化水素基、アシル基例えばＣＯＲＩ、ＣＯ−ＯＲＩ、ＣＯ−ＮＲＩＲＩＩ、Ｐ（Ｏ）（ＲＩ）［（ＥＯ）ｕ（ＯＲＩＩ）］またはＰ（０）［（ＥＯ）ｕ（ＯＲＩ）］［（ＥＯ）ｖ（ＯＲＩＩ）］、またはＮＲＩＲＩＩまたは［ＮＲＩＲＩＩＲＩＩＩ］＋Ｘ−であり、ここでＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なって、Ｈまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基であり（それは基（ＥＯ）ｗを介して結合していてもよく、ここでｗは１から５０の整数であり）、Ｘ−はアニオン（例えば酢酸塩、乳酸塩等のカルボン酸アニオンのような有機酸のアニオン、１／２硫酸塩、［Ｏ−ＳＯ３−ＣＨ３］−、スルホン酸塩、１／３リン酸塩、ホスホン酸塩またはハライド（例えばＣｌ−またはＢｒ−）のような無機酸のアニオンであり、ｕおよびｖは互いに独立して０から５０の整数である。
【００１４】
式（ＩＩ）の略号ＥＯおよびＰＯは、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位を意味し、これは他の記載においても同じである。
Ｒγ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）Ｚ−Ｒδ          （ＩＩ）
好ましい式（ＩＩ）の界面活性剤においては、（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計は１２以上かつ１５０以下、好ましくは１２−１００特に好ましくは１２−８０であり、そして、
ＲγはＯＨ、非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−ハイドロカルボノキシ基、好ましくは Ｃ４−Ｃ３０−ハイドロカルボノキシ基例えばＣ８−、Ｃ１０−、Ｃ１２−、Ｃ１３−（例えばイソトリデシル）、Ｃ１４−、Ｃ１６−、Ｃ１８−、Ｃ２０−アルコキシ基、−アルケニルオキシ基またはアルキニルオキシ基、または非置換または置換されたＣ６−Ｃ１４−アリールオキシ基、例えば（Ｃ１−Ｃ２０）−アルキルまたはスチリルのような（Ｃ７−Ｃ２０）−アリールアルキルでモノ−またはポリ−置換されたＣ６−Ｃ１４−アリールオキシ基、例えばｐ−オクチルフェノキシ、ｐ−ノニルフェノキシ、２，４−ジブチルフェノキシ、２，４，６−トリイソブチルフェノキシ、２，４，６−トリ−ｎ−ブチルフェノキシ、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシまたはモノ−、ジ−またはトリスチリルフェニルであるか、または
【００１５】
Ｒγは０−ＣＯＲＩ、０−ＣＯＯＲＩ、ＮＲＩＲＩＩまたは［ＮＲＩＲＩＩＲＩＩＩ］（Ｘ−であり、ここでＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なって、Ｈまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基、好ましくはＣ４−Ｃ２０−炭化水素基であり、例えばＣ８−、Ｃ１０−、Ｃ１２−、Ｃ１３−（例えばイソトリデシル）、Ｃ１４−、Ｃ１６−、Ｃ１８−、Ｃ２０−アルキル基、−アルケニル基または−アルキニル基、または非置換または置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基、例えば（Ｃ１−Ｃ２０）−アルキルまたはスチリルのような（Ｃ７−Ｃ２０）−アリールアルキルでモノ−またはポリ−置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基であり、例えばｐ−オクチルフェニル、ｐ−ノニルフェニル、２，４−ジブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｎ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニルまたはモノ−、ジ− またはトリスチリルフェニル、またはＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なる（ＥＯ）ｗ−ＲＩＶであり、ここでＲＩＶはＨまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ２０−炭化水素基、例えばＣ８−、Ｃ１０−、Ｃ１２−、Ｃ１３− （例えばイソトリデシル）、Ｃ１４−、Ｃ１６−、Ｃ１８−、Ｃ２０−アルキル基、−アルケニル基または−アルキニル基、または非置換または置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基、例えば（Ｃ１−Ｃ２０）−アルキルまたはスチリルのような（Ｃ７−Ｃ２０）−アリールアルキルでモノ−またはポリ−置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基であり、例えばｐ−オクチルフェニル、ｐ−ノニルフェニル、２，４−ジブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｎ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニルまたはモノ−、ジ− またはトリスチリルフェニルであり、ｗは１から５０の整数であり、Ｘ−はアニオンであり、
【００１６】
ＲδはＨ、非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基、好ましくはＣ１−Ｃ２０−炭化水素基例えばＣ１−、Ｃ２−、Ｃ３−、Ｃ４−、Ｃ５−、Ｃ６−、Ｃ８−、Ｃ１０−、Ｃ１２−、Ｃ１３−（例えばイソトリデシル）、Ｃ１４−、Ｃ１６−、Ｃ１８−、Ｃ２０−アルキル基、−アルケニル基または−アルキニル基、または非置換または置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基、例えば（Ｃ１−Ｃ２０）−アルキルまたはスチリルのような（Ｃ７−Ｃ２０）−アリールアルキルでモノ−またはポリ−置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基であり、例えばｐ−オクチルフェニル、ｐ−ノニルフェニル、２，４−ジブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｎ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニルまたはモノ−、ジ− またはトリスチリルフェニル、または
【００１７】
ＲδはＣＯＲＩ、ＣＯＯＲＩ、ＮＲＩＲＩＩまたは［ＮＲＩＲＩＩＲＩＩＩ］（Ｘ−であり、ここでＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なって、Ｈまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基、例えばＣ１−、Ｃ２−、Ｃ３−、Ｃ４−、Ｃ５−、Ｃ６−、Ｃ８−、Ｃ１０−、Ｃ１２−、Ｃ１３−（例えばイソトリデシル）、Ｃ１４−、Ｃ１６−、Ｃ１８−、Ｃ２０−アルキル基、−アルケニル基または−アルキニル基、または非置換または置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基、例えば（Ｃ１−Ｃ２０）−アルキルまたはスチリルのような（Ｃ７−Ｃ２０）−アリールアルキルでモノ−またはポリ−置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基であり、例えばｐ−オクチルフェニル、ｐ−ノニルフェニル、２，４−ジブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｎ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニルまたはモノ−、ジ− またはトリスチリルフェニルからなる群から選ばれた置換基であり、またはＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なる（ＥＯ）ｗ−ＲＩＶであり、ここでＲＩＶはＨまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基、好ましくはＣ１−Ｃ２０−炭化水素基、例えばＣ１−、Ｃ２−、Ｃ３−、Ｃ４−、Ｃ５−、Ｃ６−、Ｃ８−、Ｃ１０−、Ｃ１２−、Ｃ１３− （例えばイソトリデシル）、Ｃ１４−、Ｃ１６−、Ｃ１８−、Ｃ２０−アルキル基、−アルケニル基または−アルキニル基、または非置換または置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基、例えば（Ｃ１−Ｃ２０）−アルキルまたはスチリルのような（Ｃ７−Ｃ２０）−アリールアルキルでモノ−またはポリ−置換されたＣ６−Ｃ１４−アリール基であり、例えばｐ−オクチルフェニル、ｐ−ノニルフェニル、２，４−ジブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｎ−ブチルフェニル、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェニルまたはモノ−、ジ−またはトリスチリルフェニルであり、ｗは１から５０の整数であり、Ｘ−はアニオンである。
【００１８】
好適な界面活性剤Ｂ）は、下記の式Ｂ１〜Ｂ３の界面活性剤である。
Ｂ１） （Ｃ８−Ｃ３０）アルキル−Ｏ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ−Ｒ２
Ｂ２） （Ｃ８−Ｃ３０）アルキル−ＣＯ−Ｏ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ−ＣＯ−（Ｃ８−Ｃ３０）アルキル
Ｂ３） Ａｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ−Ｒ３
【００１９】
式中
Ｒ２はＨ、ＣＯ−（Ｃ１−Ｃ１７）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル、ＳＯ３−、Ｐ（Ｏ）Ｏ２２−、［（Ｃ８−Ｃ３０）−アルキル−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）４］−Ｐ（Ｏ）−Ｏ−、［Ｃ８−Ｃ３０）−アルキル−Ｏ（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）４］２−Ｐ−Ｏ−、
Ｒ３は、Ｈ、ＣＯ−（Ｃ１−Ｃ１７）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル、ＳＯ３−、Ｐ（Ｏ）Ｏ２２−、［Ａｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ］Ｐ（Ｏ）Ｏ−、［Ａｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ］２Ｐ（Ｏ）、
ｘは０から５０の整数であり、ｙは０から５０の整数であり、ｘ＋ｙは１２以上１００以下の整数であり、および
Ａｒは、非置換または置換されたアリール基、例えば非置換または置換されたフェニル、例えばモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−またはペンタ−（Ｃ１−Ｃ１０）−アルキルフェニル、好ましくはジ−およびトリブチルフェニル、例えばジ−およびトリ−ｎ−ブチル−フェニル、−ｓｅｃ−ブチルフェニル、−イソブチルフェニルおよび−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、更に、モノ−、ジ−またはトリスチリルフェニルである。
【００２０】
特に好適な界面活性剤は、式（ＩＩ）において（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計が１５−８０好ましくは２０−５０であり、
Ｒγが（Ｃ８−Ｃ１８）−アルコキシ、（Ｃ８−Ｃ１８）−アルケニルオキシまたは（Ｃ８−Ｃ１８）−アルキニルオキシ、（Ｃ７−Ｃ１７）−アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ７−Ｃ１７）−アルケニルカルボニルオキシ、（Ｃ７−Ｃ１７）−アルキニルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ１０）−アルキルフェノキシ、例えばオクチルフェノキシ、ｐ−ノニルフェノキシ、２，４，６−トリ−ｎ−ブチルフェノキシ、２，４，６−トリイソブチルフェノキシ、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ、または（Ｃ７−Ｃ２０）−アリールアルキルフェノキシ例えばモノ−、ジ− またはトリスチリルフェノキシであり、また
ＲδはＨ、（Ｃ１−Ｃ１８）−アルキル、好ましくは（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ１８）−アルケニル、好ましくは（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニル、または（Ｃ２−Ｃ１８）−アルキニル、好ましくは（Ｃ２−Ｃ６）−アルキニル、ＣＯ−Ｈ、ＣＯ−（Ｃ１−Ｃ１７）−アルキル、ＣＯ−（Ｃ２−Ｃ１７）−アルケニル、またはＣＯ−（Ｃ２−Ｃ１７）−アルキニルである。
【００２１】
例えば式（ＩＩ）の界面活性剤Ｂ）は、文献例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ著「Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」１９９４、１巻（Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ）および２巻（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ）（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ ＮＪ， ＵＳＡ）および「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ ｉｎ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」（Ｊ． Ｆａｌｂｅ， Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎ， １９８７）から公知である。そこに記載された界面活性剤Ｂ）は引用によって本明細書に明示的に組み込まれる。さらに、例えば式（ＩＩ）の界面活性剤Ｂ）は市販されており、例えば商品名をあげれば、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＡＧのＧｅｎａｐｏｌ（Ｒ） ＸまたはＯまたはＴシリーズ、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ）Ｔシリーズ、Ａｒｋｏｐａｌ（Ｒ）Ｎシリーズ、 Ａｆｉｌａｎ（Ｒ） ＰＴＵ、Ｈｏｒｄａｐｈｏｓ（Ｒ）およびＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（Ｒ）シリーズ、Ａｋｃｒｏｓ ＯｒｇａｎｉｃｓのＡｇｒｉｌａｎ （Ｒ）タイプ、ＲｈｏｄｉａのＡｌｋａｍｕｌ（Ｒ）およびＡｎｔａｒｏｘ（Ｒ）タイプ、ＢＡＳＦ ＡＧのＥｍｕｌａｎ（Ｒ）タイプ（ＮＰ， ＯＣ， ＯＧ， ＯＫ）、ＨｅｎｋｅｌのＤｅｈｙｄｏｌ（Ｒ）タイプ、Ｓｔｅｐａｎ ＣｏｍｐａｎｙのＡｇｅｎｔ Ｗ（Ｒ） タイプ、Ｃｒｏｄａ ＧｍｂＨのＣｒｏｄａｍｅｌ（Ｒ）タイプである。当該製品のパンフレットに記載された界面活性剤は参照によって本明細書に明示的に組み込まれる。
【００２２】
例えば式（ＩＩ）の界面活性剤Ｂ）の例は、以下の表１にリストされる。
【表１】
2004516255.tif 000005
【００２３】
【表２】
2004516255.tif 000006
【００２４】
【表３】
2004516255.tif 000007
【００２５】
特別に別の意味で定義しない限り、以下の定義が（Ｉ）および（ＩＩ）の式および以下の式に適用される。
【００２６】
本明細書において「アシル基」が使われる場合、これは有機酸からＯＨ基を除くことによって形式的に形成される有機酸由来の基であり、例えばカルボン酸由来の基およびそれから誘導される酸由来の基であり、例えばチオカルボン酸、非置換のまたはＮ−置換されたイミノカルボン酸、または炭酸モノエステルに由来する基、非置換のまたはＮ−置換されたカルバミン酸、スルホン酸、スルフィン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸が挙げられる。
【００２７】
好適なアシル基はホルミルまたはＣＯ−ＲＺ、ＣＳ−ＲＺ、ＣＯ−ＯＲＺ、ＣＳ−ＯＲＺ、ＣＳ−ＳＲＺ、ＳＯＲＺおよびＳ０２ＲＺからなる群からのアシルであり、ここにおいて、ＲＺはいずれの場合においても非置換または置換されたＣ１−Ｃ１０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１０−アリールのようなＣ１−Ｃ１０−炭化水素基であり、これは非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのようなハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、シアノまたはアルキルチオよりなる群からの１またはそれ以上の基で置換されており、またはＲＺはアミノカルボニルまたはアミノスルホニルであり、ここにおいて最後に述べた２つの基は非置換であるか、例えばアルキルおよびアリールからなる群からの置換基によって、Ｎ−モノ置換またはＮ，Ｎ−ジ置換されている。
【００２８】
アシルは、例えばホルミル、ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ１０）−アルキルカルボニルのようなアルキルカルボニル、フェニル環が置換されていてもよいフェニルカルボニル、または（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルオキシカルボニルのようなアルキルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニルのようなアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルフィニルのようなアルキルスルフィニル、Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル−１−イミノ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルのようなＮ−アルキル−１−イミノアルキルおよびその他の有機酸の基である。
【００２９】
炭素含有基は、少なくとも１つの炭素原子を有する有機基であり、好ましくは１〜４０の炭素原子、特に好ましくは１〜３０の炭素原子、さらに好ましくは１〜２０の炭素原子および、例えばＨ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩのような周期律表の１またはそれ以上の他の原子の少なくとも１つを含んでいる。炭素含有基の例は、非置換または置換された炭化水素基（これは骨格に直接またはＳｉ、Ｎ、Ｓ、ＰまたはＯのようなヘテロ原子を介して結合することができる）、非置換または置換されたヘテロ環基（これは骨格に直接またはＳｉ、Ｎ、Ｓ、ＰまたはＯのようなヘテロ原子を介して結合することができる）、炭素含有アシル基またはシアノ基である。
「ヘテロ原子」は炭素および水素とは異なる周期律表の各種原子、例えばＳｉ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｏ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを意味するものとして理解さるべきである。
【００３０】
炭化水素（ハイドロカルボノキシ）基は、直鎖、分岐鎖または環状の、飽和または不飽和の脂肪族のまたは芳香族炭化水素（ハイドロカルボノキシ）基であり、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、またはシクロアルキル、シクロアルケニルまたはアリールのような炭素環式リングおよびこれらの炭化水素基に対応するハイドロカルボノキシ基であり、例えばアルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケニルオキシまたはアリールオキシであり；ここにおいてアリールはモノ−、ビ−またはポリ環状芳香系であり、例えばフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニル（ｐｅｎｔａｌｅｎｙｌ）、フルオレニル等であり、好ましくはフェニルであり；炭化水素基は好ましくは１〜３０の炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルキニル、または３、４、５、６または７個の環原子をを有するシクロアルキル、またはフェニルである。
【００３１】
置換された炭化水素（ハイドロカルボノキシ）基のような置換された基、例えば置換されたアルキル、アルケニル、アルキニルまたは炭素環式環（例えばまたはシクロアルキル、シクロアルケニルまたはアリール）、およびこれらの炭化水素基に対応するハイドロカルボノキシ基（例えばアルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケニルオキシまたはフェノキシ）、または置換されたヘテロ環式基は、例えば非置換の骨格から導かれる置換された基であり、ここにおいて置換基は、例えば、１またはそれ以上好ましくは１、２または３個の基であり、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、カルボキシル、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホルミル、カルバモイル、モノ−およびジアルキルアミノカルボニル、置換されたアミノ（例えばアシルアミノ、モノ−およびジアルキル）、およびアルキルスフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、および環式基の場合には、更に非置換または置換されたアルキル、例えばハロアルキル、アルコキシアルキル、ハロアルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、ニトロアルキル、カルボキシアルキル、シアノアルキルまたはアジドアルキル、および更に上記の飽和炭化水素含有基に対応する不飽和脂肪族基、例えばアルケニル、アルキニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ等からの群から選ばれる。炭素原子を有する基のうち、好ましいものは、１〜４個の炭素原子特には１または２個の炭素原子炭素原子を有するものである。一般に、好ましい置換基は、ハロゲン、例えばフッ素および塩素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、好ましくはメチルまたはエチル、（Ｃ１−Ｃ４）−ハロアルキル、好ましくはトリフロロメチル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−ハロアルコキシ、ニトロ、シアノからなる群から選ばれる。特に好ましい置換基は、メチル、メトキシおよび塩素である。
【００３２】
炭素を含有する基、例えばアルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルアミノおよびアルキルチオ、およびそれに対応する不飽和および／または置換された基は、いずれの場合においてもその炭素骨格が直鎖または分枝鎖であることができる。特に別の意味が指示されない限り、これらの基の中でも、１〜６個の炭素原子を有する、不飽和基の場合は２〜６個の炭素原子を有する、低級炭素骨格が望ましい。例えばアルコキシ、ハロアルキルのような意味においても用いられるアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、ｎ−、イソ−、ｔ−または２−ブチル、ペンチル、ヘキシル、例えばｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシルおよび１，３−ジメチルブチル、ヘプチル、例えばｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシルおよび１，４−ジメチルペンチルであり；アルケニルおよびアルキニル基はアルキル基に対応する可能な不飽和の基を意味し；アルケニルは例えばアリル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−ｌ−イル、ブタ−３−エン−ｌ−イル、１−メチルブタ−３−エン−１−イルおよび１−メチルブタ−２−エン−１−イルであり；アルキニルは例えば、プロパルギル、ブタ−２−イン−ｌ−イル、ブタ−３−イン−ｌ−イル、１−メチルブタ−３−イン−１−イルである。
【００３３】
シクロアルキルは好ましくは、３〜８個の好ましくは３〜７個の特に好ましくは３〜６個の炭素原子を有する環式アルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。シクロアルケニルおよびシクロアルキニルは、それに対応する不飽和化合物を意味する。
【００３４】
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素または沃素である。ハロアルキル、ハロアルケニルおよびハロアルキニルは、アルキル、アルケニルおよびアルキニルがそれぞれハロゲン、好ましくはフッ素、塩素および／または臭素によって、特に好ましくはフッ素または塩素によって部分的にまたは完全に置換されたものであり、例えばＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３ＣＦ２、ＣＨ２ＦＣＨＣＩ、ＣＣＩ３、ＣＨＣｌ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌである。ハロアルコキシは、例えばＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＣＦ３ＣＦ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＦ３およびＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｌである。このことは他のハロゲン置換された基にも同様にあてはまる。
【００３５】
炭化水素基は、アリールのような芳香族炭化水素基、または脂肪族炭化水素基であり；脂肪族炭化水素基は、一般に直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和の、好ましくは１〜１８個の特に好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素であり、例えばアルキル、アルケニルまたはアルキニルである。
脂肪族の炭化水素ラジカルは、好ましくは１２個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルキニルである。このことは他の脂肪族炭化水素にも同様にあてはまる。
【００３６】
環は、炭素環式またはヘテロ環式のモノ−、ビ−またはポリ環式、非置換または置換された環系であり、飽和、不飽和または芳香系である。炭素環式環の例は、アリール、シクロアルキルまたはシクロアルケニルである。
アリールは、一般的に、好適には６−２０個の炭素原子、好ましくは６−１４個の炭素原子、特に好ましくは６−１０個の炭素原子を有するモノ−、ビ−またはポリ環式芳香系炭化水素基であり、それはモノ−、ビ−またはポリ環式、非置換または置換された芳香系ヘテロ環系と、モノ−、ビ−またはポリ環式、非置換または置換された、飽和または不飽和の炭素環系（例えばシクロアルキルまたはシクロアルケニル）と、またはモノ−、ビ−またはポリ環式、非置換または置換された、飽和または不飽和のヘテロ環系と縮合していてもよい。アリールの例は、フェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニルおよびフルオレニルであり、特に好ましくはフェニルである。
【００３７】
ヘテロ環式の環、ヘテロ環式基、ヘテロ環式系は、単環−、二環−または多環式、非置換または置換された環系であり、これは飽和、不飽和および／または芳香系であり、１またはそれ以上、好ましくは１〜４個の、好ましくはＮ、Ｓおよび０からなる群からのヘテロ原子を含んでいる。好ましいのは、３〜７個の環原子およびＮ、ＯおよびＳからなる群からのヘテロ原子１個または２個を有する（但し、酸素族原子は隣接しない）飽和したヘテロ環である。特に好ましいものは、３〜７個の環原子およびＮ、ＯおよびＳからなる群からの１個のヘテロ原子を有する単環式の環であり、モルホリン、ジオキソラン、ピペラジン、イミダゾリンおよびオキサゾリジンが好ましい。格別に好適な飽和ヘテロ環は、オキシラン、ピロリドン、モルホリンおよびテトラヒドロフランである。
【００３８】
環原子が５〜７個であり、Ｎ、ＯおよびＳよりなる群からの１または２個のヘテロ原子を有する部分的に不飽和のヘテロ環もまた好適である。特に好適なものは、５または６個の環原子およびＮ、ＯおよびＳよりなる群からの１個のヘテロ原子を有する部分的に不飽和のヘテロ環である。格別に好適な部分的に不飽和のヘテロ環は、ピラゾリン、イミダゾリンおよびイソキサゾリンである。
【００３９】
例えば、５または６個の環原子を有し、Ｎ、ＯおよびＳよりなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する（但し、酸素族原子は隣接しない）モノ−またはビシクロヘテロ芳香環のようなヘテロアリールもまた好適である。
特に好適なものは、５または６個の環原子を有し、Ｎ、ＯおよびＳからなる群からの１個のヘテロ原子を含む単環芳香族ヘテロ環であり、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、トリアゾールおよびイソオキサゾールである。格別に好ましいものは、ピラゾール、チアゾール、トリアゾールおよびフランである。
【００４０】
一−または二置換されたアミノ基は、例えばアルキル、アルコキシ、アシルおよびアリールからなる群からの１または２個の同一または異なる基によってＮ−置換された置換アミノ基の群から選ばれる化学的に安定な基であり；好ましくはモノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、アリールアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノおよびＮ−ヘテロ環であり；ここにおいてアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するものが望ましく；アリールはフェニルまたは置換フェニルが望ましく；アシルは以下に与えられる定義に対応し、好ましくはホルミル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルカルボニルまたは（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルスルホニルである。このことは置換されたヒドロキシルアミノおよびヒドラジノにも同様にあてはまる。
【００４１】
非置換または置換されたフェニルは、好ましくは非置換または、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）−ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）−ハロアルコキシおよびニトロからなる群から選ばれる置換基によって、モノ−またはポリ置換好ましくはトリ置換まで（ＣｌおよびＦのようなハロゲンの場合にはペンタ置換まで）されたフェニルであり、例えば、ｏ−、ｍ−およびｐ−トリル、ジメチルフェニル、２−、３−および４−クロロフェニル、２−、３−および４−トリフルオロ−および−トリクロロフェニル、２，４−、３，５−、２，５−および２，３−ジクロロフェニル、ｏ−、ｍ−およびｐ−メトキシフェニルである。
【００４２】
式（Ｉ）の化合物および界面活性剤Ｂ）を含有する本発明の除草剤組成物は、優れた除草作用および好ましい態様において超付加的な効果を有する。本発明の除草剤組成物によって有害植物防除が改善される結果、使用量を減少し、および／または安全域を広げることができる。この点はいずれも、経済的および生態学的な観点の両面から意味あることである。使用される成分Ａ）＋Ｂ）の量および成分Ａ）：Ｂ）の比率は、種々の要因に依存する。
【００４３】
好ましい態様における本発明の除草剤組成物は、式（Ｉ）の化合物と界面活性剤Ｂ）の組合せの相乗的有効量を含んでいる点に特徴がある。例えばそれぞれの成分が通常大きく異なる比率で組み合されることや、それぞれの成分の有害植物防除効果がすでに優れていることなどに起因して、それぞれのケースにおいて相乗効果が明確に現れない使用量やＡ）：Ｂ）の重量比の組合せであっても、相乗効果は本発明の除草剤組成物に本来的に備わったものであることが、特に強調されなければならない。
【００４４】
本発明の除草剤組成物の成分Ａ）およびＢ）は、別々に製剤化し適用の際タンクで混合する（タンクミックス法）こともでき、また両者を即使用可能な製剤（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）中に一緒に含有させることもでき、その製剤は例えば散布液の形で慣用の方法で適用される。
【００４５】
本発明の除草剤組成物は、主要な生物学的および／または物理化学的パラメータに従いさまざまな方法で製剤化することができる。適当な製剤例は、水和剤（ＷＰ）、水溶性粉末（ＳＰ）、水溶剤（ＳＬ）、乳剤（ＥＣ）、エマルジョン（ＥＷ）、例えば水中油型および油中水型エマルジョン、散布溶液、懸濁剤（ＳＣ）、油−または水基剤懸濁剤、油混合性溶液、カプセル懸濁剤（ＣＳ）、粉剤（ＤＰ）、散布用顆粒および土壌適用顆粒、微粒剤形の顆粒（ＧＲ）、散布顆粒、コーテング顆粒および吸着顆粒、水分散性顆粒（ＷＧ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、ＵＬＶ製剤、マイクロカプセルおよびワックスである。これらの個々の製剤型は、原則として公知であり、例えば、以下に記載されている：Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ著「Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ」７巻、Ｃ．Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ、第４版， １９８６；Ｗａｄｅ ｖａｎ Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇ著「Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｎ．Ｙ．， １９７３；Ｋ．Ｍａｒｔｅｎｓ著「Ｓｐｒｙ Ｄｒｙｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第３版， １９７９、Ｇ．Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ． ロンドン。
【００４６】
必要な製剤補助剤、例えば不活性材料、界面活性剤、溶剤および他の添加物は、同様に公知であり、例えば以下に記載されている：Ｗａｔｋｉｎｓ著「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｒｉｃｉｄｅ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ Ｄｕｓｔ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ」第２版、Ｄａｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ， Ｃａｄｗｅｌｌ Ｎ．Ｌ．； Ｈ．ｖ．Ｏｌｐｈｅｎ著「Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｃｌａｙ Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第２版、Ｊ． Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｎ．Ｙ．；Ｃ．Ｍａｒｓｄｅｎ著「Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ」第２版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎ．Ｙ． １９６３、；ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ著「Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ」、ＭＣ Ｐｕｂｌ． Ｃｏｒｐ．， Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎ．Ｊ．；Ｓｉｓｌｅｙ ａｎｄ Ｗｏｏｄ著「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ」Ｃｈｅｍ． Ｐｕｂｌ． Ｃｏ． Ｉｎｃ．， Ｎ．Ｙ． １９６４；Ｓｃｈｏｅｎｆｅｌｄｔ著「Ｇｒｅｎｚｆｌａｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ Ａｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ」Ｗｉｓｓ． Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌ．， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７６；Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ著「Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ」７巻、Ｃ．Ｈａｕｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ Ｍｕｎｉｃｈ、第４版 １９８６。
【００４７】
これらの製剤化により、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、抗菌剤、薬害軽減剤（ｓａｆｅｎｅｒ）、肥料および／または生長調整物質のような成分Ａ）とは異なる他の農業化学的に活性な化合物と組み合せて、例えば即使用可能な製剤やタンクミックスを作ることができる。
【００４８】
水和剤は、水中で均一に分散する製剤であり、活性化合物Ａ）および／または界面活性剤Ｂ）に加えて、希釈剤および不活性な物質の外、界面活性剤Ｂ）と異なるイオン性および／または非イオン性の界面活性剤（湿展剤、分散剤）、例えばポリエトキシ化されたアルキルフェノール、ポリエトキシ化された脂肪族アルコール、ポリエトキシ化された脂肪質のアミン、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、アルカンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、リグニンスルホン酸ナトリウム、２，２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムまたはオレオイルメチルタウリンナトリウム等を含んでいる。水和剤を製造するため、除草活性化合物Ａ） および／または界面活性剤Ｂ）を、例えばハンマーミル、ファン摩砕機およびエアジェット摩砕機のようなに常用の装置中で細かく粉砕し、同時にまたは引き続き製剤用補助剤と混合する。
【００４９】
乳剤は、活性化合物Ａ）および／または界面活性剤Ｂ）を、界面活性剤Ｂ）と異なった１またはそれ以上のイオン性および／または非イオン性の界面活性剤（乳化剤）を添加して、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたは他の比較的高沸点の芳香系化合物または炭化水素または有機溶媒の混合物のような有機溶媒に溶解することにより作ることができる。乳化剤として適当なものは、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムのようなアルキルアリールスルホン酸カルシウム、または非イオン性乳化剤、例えば、脂肪酸グリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド／エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルのようなソルビタンエステル、またはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルのようなポリオキシエチレンソルビタンエステルである。
【００５０】
水溶剤は、例えば活性化合物Ａ）および／または界面活性剤Ｂ）を水または水混和性溶剤に、必要に応じて水溶性界面活性剤のような他の補助剤を添加して、溶解することによって得られる。
粉剤は、活性化合物Ａ）および／または界面活性剤Ｂ）を、微粉砕された固体物質、例えばタルク、カオリン、ベントナイト、葉蝋石のような自然粘土または珪藻土と共に粉砕することによって得られる。
懸濁剤は水ベースであるか油ベースであることができる。これらは、例えば、他の製剤型において前述した様に、界面活性剤Ｂ）と異なる界面活性剤を添加するかしないで、慣用のビーズ摩砕機を用いて摩砕して調製することができる。
エマルジョン、例えば、水中油型乳剤（ＥＷ）は、例えば、他の製剤型において前述した様に、水性の有機溶媒、および必要に応じて界面活性剤Ｂ）と異なる界面活性剤を使用して、撹拌機、コロイドミルおよび／または静的混合機を用いて調製することができる。
【００５１】
顆粒剤は、活性化合物Ａ）および／または界面活性剤Ｂ）を、吸着性の粒状化された不活性材料に吹き付けることによって、または活性化物濃縮物を例えば砂、カオリナイトまたは粒状化された不活性材料のような担体の表面に、接着性結合剤（例えばポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムまたは他の鉱油）を用いて適用することによって調製することができる。適当な活性化合物Ａ）および／または界面活性剤Ｂ）は、粒状肥料を製造する慣用的な方法によって、場合によっては肥料との混合物として粒状化することもできる。
水分散性顆粒は、慣用的な方法、例えば噴霧乾燥、流動床造粒、円板造粒、高速混合機による混合、および固体の不活性材料を用いない押出しによって調製することができる。
【００５２】
円板、流動床、押出および噴霧顆粒法については、例えば次の文献の工程を参照のこと：「Ｓｐｒａｙ−Ｄｒｙｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」第３版、１９７９、Ｇ． Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ．， ロンドン；Ｊ． Ｅ． Ｂｒｏｗｎｉｎｇ著、「Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ １９６７、１４７ｆｆ頁；「Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」第５版、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ， ニューヨーク １９７３、８−５７頁。
作物保護製品の製剤化に関する更なる詳細は例えば次の文献を参照のこと：Ｇ．Ｃ． Ｋｌｉｎｇｍａｎ著、「Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ」Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．， ニューヨーク １９６１、８１−９６頁、およびＪ． Ｄ． Ｆｒｅｙｅｒ， Ｓ． Ａ． Ｅｖａｎｓ著「Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」第５版、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、オックスフォード、１９６８、１０１−１０３頁。
【００５３】
本発明の除草剤組成物は、式（Ｉ）の化合物１つまたはそれ以上を、０．０１〜９９重量％、特には０．１〜９５重量％を含有する。
水和剤における活性化合物の濃度は、例えば約１０〜９０重量％であり、慣用的な製剤成分および適当な場合には界面活性剤Ｂ）を加えて１００重量％とする。乳剤における活性化合物の濃度は、１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％である。粉剤の場合には、活性化合物を１〜３０重量％、好ましく最も慣用的には５〜２０重量％を含み、散布液の場合には、活性化合物を約０．０５〜８０、好ましくは２〜５０重量％を含む。水分散性顆粒の場合、活性化合物の含量は、活性化合物が液体であるか固体であるか、使用される造粒助剤、充填剤その他に部分的に依存する。水分散性顆粒の場合、活性化合物の含量は、１〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％である。
【００５４】
更に適当な剤型は、例えば徐放性製剤であり、活性化合物を担体材料に組み込んだものである。徐放性製剤とするために、活性化合物を担体材料に組み込むことは基本的には公知であり、例えば次の専門書に記載されている：Ｃ．Ｌ． Ｆｏｙ， Ｄ．Ｗ． Ｏｒｉｔｃｈａｒｄ著「Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ， １９９６、２７３ｆｆ頁およびそこで引用された文献；Ｄ． Ａ． Ｋｎｏｗｌｅｓ著「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ」Ｋｌｕｗｅｒ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ， １９９８、１３２ｆｆ頁およびそこで引用された文献。
【００５５】
活性化合物を包むか被覆する担体材料は、適当な温度範囲好ましくは約０−５０℃において、固形状態のものを選択する。固体材料とは、固く、ワックス状において弾力性の、無晶形または結晶状のものであるが、液体状態にないか未だなっていない材料を意味するものとして理解されるべきである。 担体材料は、無機性または有機性のもの、合成または天然起源のものであり得る。
【００５６】
適切な担体材料に農薬活性化合物を組み込む１つの例は、例えばマイクロカプセル化である。これらのマイクロカプセルは、合成および／または天然起源の高分子材料から構成することができる。 適切な材料には、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、メラミン樹脂、ゼラチン、ワックスおよびデンプン等があげられる。
これらの材料のいくつかのマイクロカプセルは、例えば界面重縮合方法によって製造される。粒径および壁厚さおよび放出速度は、単量体の量、活性化合物の量、および水と溶媒の量および工程の条件によって容易に調節することができる。
【００５７】
ポリウレタンまたはポリ尿素で作られるマイクロカプセルの場合には、被覆される活性化合物を囲むカプセル壁を作るために汎用される方法は、水中油型乳剤での界面重合であり、そこでは有機相が、活性化合物に加えて、遊離のイソシアネート基を有する油溶性のプレポリマーを含む。
適切なプレポリマーは、当業者に良く知られた慣用のイソシアネート、例えばトルエン２，４−ジイソシアネート、トルエン２，６−ジイソシアネート、メチレンビス（フェニル４−イソシアネート）およびヘキサメチレンジイソシアネートをベースとするものである。重合つまりマイクロカプセルのマントル（ｍａｎｔｌｅ）の合成は、当業者に知られている慣用的な方法によって一般に行われる。
【００５８】
マイクロカプセルのマントルを構成するカプセル構成材料は、油溶性のイソシアネート基含有プレポリマーから得られ、そのプレポリマーはアニリンとホルムアルデヒドの縮合物をベースとするポリイソシアネートからなる一連の工業的な混合製品である。これらの工業的な混合製品は、縮合の度合いおよび場合によっては化学的な修飾が製品ごとに異なっている。ユーザにとって重要な特性は、粘性および遊離のイソシアネート基の含有量である。典型的な市販品は、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ （Ｒ）ブランド（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）およびＶｏｒａｎａｔｅ （Ｒ）ブランド（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）である。本発明のために使用されるイソシアネート基を含むプレポリマーの量は、全体の製剤の好ましくは５重量％以下であり、好ましくは０．５〜５重量％、特には１〜２重量％である。
【００５９】
カプセル成形材料は、水の存在下において０−９５℃好ましくは２０−６５℃でまたは好ましくは必要量のジポリアミンを用いて、イソシアネートプレポリマーを硬化することによって製造される。
【００６０】
マイクロカプセルがジポリアミンを使用して製造される場合には、適当なジポリアミンが使われる。例えば、炭素鎖単位が２〜８個の炭素原子を含むアルキレンジアミン、ジアルキレントリアミンおよびトリアルキレンテラミンである。ヘキサメチレンジアミンが好ましい。ここにおいて、使用されるイソシアネートプレポリマーの量に化学量論的な量で使うことも、また、好ましくは化学量論的量の３倍までの過剰、好ましくは最高２倍過剰を使うことができる。
【００６１】
本発明のマイクロカプセルの製造に適当なポリウレタンまたはポリ尿素からマイクロカプセルを調製するための更なる方法は文献に開示されている。その方法は、以下に示される。
ＵＳ−Ａ−３ ５７７ ５１５は、水溶性のポリアミンの導入後、そのような乳剤中の小滴表面がイソシアネート基含有のプレポリマーの添加によりどのように硬化するかを記載している。これはポリ尿素外側マントルを成形する。
ＵＳ−Ａ−４ １４０ ５１６は、外部から水溶性アミンを添加しない場合でさえ、イソシアネート官能基を持ったプレポリマーの乳剤中において部分的加水分解を起こさせることにより、ポリ尿素タイプの外壁をもつマイクロカプセルを生産することができることを記載している。この工程において、いくつかのアミノ基がイソシアネート基から再生され、内部重付加とそれに引き続く硬化の結果、所望のカプセルマントルが同様に成形される。トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびその高級同族体の使用が記載されている。硬化が外部添加ポリアミンを使用して行なわれる場合、これは通常、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミンおよびテトラエチレンペンタミンから成るグループからのものが使用される。
【００６２】
ＤＥ−Ａ−２ ７５７ ０１７は、内部的構造化マイクロカプセルが記載され、その壁材料は尿素とウレタンのモチーフによって交差結合した混合重合体の性質を有する。活性化合物は、カプセルの内部の中に有機溶媒に溶かされて存在する。カプセル壁を構築するために、通常全製剤の当り１０％のプレポリマーが必要とされる。
ＷＯ−Ａ−９６／０９７６０においても、同じプレポリマーが例えばエンドスルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ）をカプセル化するため使用される。
ＷＯ−Ａ−９５／２３５０６は、活性化合物が冷却された融成物として存在するエンドスルファン添加のポリ尿素マイクロカプセルを記載している。 プレポリマーとして、メチレンビス（フェニルイソシアネート）およびその高級同族体の混合物が記述され、使用されるプレポリマーの量は製剤の合計に対し６％以上である。硬化はポリアミンの混合物を使用して行なわれる。
上に述べた特許と特許出願の内容は、マイクロカプセル壁の材料および製造法に関し、本発明の重要かつ不可欠な部分として、参照により本出願に含まれる。
【００６３】
カプセル化のその他の例は、例えばメラミン／ホルムアルデヒドあるいは尿素／ホルムアルデヒドを使用するカプセル形成である。
この目的のために、メラミンまたは上述のイソシアネートプレポリマーは、最初に水中に添加され、水不溶性の活性化合物と混合される。添加に先立って、活性化合物は水不溶性の溶剤に分散または溶解され乳化されている。ｐＨを約３−５の酸性、好ましくは３−４とし、３０〜６０℃、好ましくは５０℃の高めた温度で数時間撹拌することによって、カプセル壁は重縮合によって成形される。その例は米国特許４，１５７，９８３および３，５９４，３２８に記載され、その内容はカプセルの製造に関して、参照により本出願に含まれる。
【００６４】
農薬の活性化合物のマイクロカプセル化にふさわしい他の方法はコアセルベーションである。この目的のために、水不溶性の農薬活性化合物を水中に分散し、陰イオン性の水溶性重合体およびカチオン性の材料と混合する。コアセルベーションによって作られ本来水溶性の重合体を壁材料として含んでいるマイクロカプセルは、水不溶性である。最後の段階において、カプセルはアルデヒドを添加した縮合によって硬化される。この目的にふさわしいものは、例えばゼラチン／アラビアゴム（１：１）の組合せおよびホルムアルデヒドである。コアセルベーションによるマイクロカプセル化プロセスは当業者に知られている。詳細な方法は、例えばＪ．Ａ．Ｂａｈａｎ著「Ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ Ｃｏａｃｅｒｖａｔｉｏｎ／Ｐｈａｓｅ Ｓｅｐａｒｔａｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ， Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｒｅｌｅａｓｅｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ： Ｍｅｔｈｏｄ Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」２巻、Ｋｙｄｏｎｉｅｎｓ、Ａ．Ｆ， Ｅｄ． ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ， Ｉｎｃ．， Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ， ＦＬ． １９８０、４章 に詳細に記述されている。
【００６５】
マイクロカプセル化のために、活性化合物とカプセル壁を成形する重合体を、適切な界面活性剤を用いて、水中に乳化することができる。ここで、重合体と活性化合物が互いに溶け合うものであってはならない。ついで溶剤を撹拌しながら蒸発させる。水が除去されると、重合体は乳化された滴の表面上に層を成形する。
マイクロカプセル製造にふさわしい別の材料はワックスである。この目的のために、自己乳化性のワックスを煎断力をかけながら加熱して水に溶解するか、あるいは界面活性剤を加えて煎断力をかけながら加熱して乳剤に変換する。脂肪親和性の強い農薬活性化合物は、溶解され乳化されたワックスに溶ける。冷却する間に、滴は凝固しワックス分散物が形成される。
あるいは、活性化合物／ワックスを押し出し造粒したものを水または油の中に分散させ、ついで粒径が例えば２０μｍよりも小さくなるよう微粉砕してワックス分散物とすることもできる。
【００６６】
適切なワックスは、例えば非親水性ワックスとの混合物中のＰＥＧ ６０００、Ｓｙｎｃｈｒｏｗａｃｈｓ ＨＧＬＣ１、Ｍｏｓｔｅｒｍｏｎｔ（Ｒ）ＣＡＶ２、Ｈｏｅｃｈｓｔ−Ｗａｃｈｓヘキスト  ワックス ＯＰ３あるいはこれらのワックスの組み合わせである。
粒子の水性分散物（マイクロカプセルあるいはワックス粒子）は、ＣＳ製剤（カプセル懸濁剤）の処方と同様にして調製することができる。
上記の方法で得られるマイクロカプセルは、本明細書中に述べた様々な製剤に組み込むことができる。さらに、別の活性化合物を製剤に組み込むこと、例えば水溶性の活性化合物をカプセル分散剤の水性相に組み込む、または例えばＷＧ製剤に固体の活性化合物を組み込むことができる。
【００６７】
マイクロカプセル化の後、カプセルから溶剤を除去し慣用的な方法、例えば噴霧乾燥により乾燥される。この状態で、カプセルは貯蔵し、輸送することができる。問題の作物への施用に先立って、所望に応じさらなる活性化合物、アジュバントおよび慣用的な添加剤と製剤化することもできる。
しかしながら、カプセルの硬化後に得られた分散剤も、分散剤からカプセルを単離することなく、上述のさらなる成分を含む適切な農薬製剤の調製に使用することができる。
【００６８】
これらのマイクロカプセルの分散剤では、Ｎ−アルキル脂肪酸アミド、Ｎ−アルキルラクタム、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、イソホロン、フタル酸エステルおよび芳香族炭化水素のグループからの有機溶媒あるいはその混合物を使用することができ、特に低級アルキル置換されたナフタレン誘導体が適当である。
【００６９】
本発明のために適切な市販の溶剤は、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ （Ｒ） ２００、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ （Ｒ） １５０およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） １００（１）、ジグリコール酢酸ブチル、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（Ｒ） ＲＡ （２）、Ａｃｅｔｒｅｌ（Ｒ） ４００（３）、Ａｇｓｏｌｅｘ（Ｒ） ８（４）、Ａｇｓｏｌｅｘ（Ｒ） １２（５）、Ｎｏｒｐａｒ（Ｒ） １３（６）、Ｎｏｒｐａｒ （Ｒ） １５（７）、Ｉｓｏｐａｒ（Ｒ） Ｖ （８）、Ｅｘｓｏｌ（Ｒ） Ｄ １００（９）、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（Ｒ） Ｋ （１０）およびＳｈｅｌｌｓｏｌ（Ｒ） Ｒ（１１）であり、それは以下の組成である：
（１） 芳香族化合物の混合物、製造業者：エクソン（Ｅｘｘｏｎ）
（２） アルキル化されたベンゼン混合物、沸騰範囲１８３−３１２℃、製造業者：シェル（Ｓｈｅｌｌ）
（３） 芳香族化合物の高沸点混合物、沸騰範囲３３２−３５５℃、製造業者：エクソン
（４） Ｎ−オクチルピロリドン、沸点１００℃（０．３ｍｍＨｇ）、製造業者：ＧＡＦ
（５） Ｎ−ドデシルピロリジン、沸点１４５℃（０．３ｍｍＨｇ）、製造業者：ＧＡＦ
（６） 脂肪族炭化水素：沸点範囲、２２８−２４３℃、製造業者：エクソン
（７） 脂肪族炭化水素：沸点範囲、２５２−２７２℃、製造業者：エクソン
（８） 脂肪族炭化水素：沸点範囲、２７８−３０５℃、製造業者：エクソン
（９） 脂肪族炭化水素：沸点範囲、２３３−２６３℃、製造業者：エクソン
（１０） 脂肪族炭化水素：沸点範囲、１９２−２５４℃、製造業者：シェル
（１１） 脂肪族炭化水素：沸点範囲、２０３−２６７℃、製造業者：シェル
これらの溶媒相互の混合物も適切である。ジグリコール酢酸ブチル、Ａｃｅｔｒｅｌ（Ｒ） ４００、Ａｇｓｏｌｅｘ（Ｒ） ８およびＡｇｓｏｌｅｘ（Ｒ） １２が特に適切である。Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） ２００は極めて適切である。
【００７０】
本発明による分散剤の水相は、乳化剤と分散剤のグループからの界面活性製剤助剤を含んでいる。それらは、例えばポリビニルアルコール、ポリアルキレンオキシド、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸および／またはフェノール縮合物、ポリアクリレート、無水マレイン酸とアルキレンアルキルエーテルとの共重合体、リグノスルホネート、およびポリビニルピロリドンの化合物ファミリーを含む群からのものである。これらの化合物はいずれの場合も、全分散剤の０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜４重量％の間で使用される。
【００７１】
ポリアルキレンオキシドの場合には、ブロック共重合体が適当であり、その分子中心および分子周辺は、それぞれポリプロピレンオキシドブロックおよびポリエチレンオキシドブロックによって成形される。ここで特に優れているのは、ポリプロピレンオキシドブロックが２０００−３０００のモル質量を有し、ポリエチレンオキシドブロックの含有率がモル質量全体の６０〜８０％である物質である。そのような物質は、例えばＰｌｕｒｏｎｉｃ（Ｒ）Ｆ８７の品名でＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅから入手できる。
【００７２】
さらに適切な分散剤は、カルシウムリグノスルホネート、高度に精製されたナトリウムリグノスルホネート（例えばＢｏｒｒｅｇａａｒｄからのＶａｎｉｓｐｅｒｓｅ（Ｒ） ＣＢ）、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨの分散剤Ｓおよび分散剤ＳＳ、ナフタレン／スルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩（例えばＷｉｔｃｏのＭｏｒｗｅｔ（Ｒ）Ｄ ４２５、ＢＡＳＦのＴａｍｏｌ（Ｒ）のＮＮ ８９０６）、ナトリウムポリカルボキシレート（例えばＲｈｏｄｉａ ＧｍｂＨのＳｏｐｒｏｐａｎ（Ｒ） Ｔ ３６）である。
適切なポリビニルアルコールはポリビニルアセテートの部分加水分解によって製造される。それらは、７２〜９９モル％の加水分解率および２〜１８ｃＰの粘度（ＤＩＮ ５３ ０１５に従って、２０℃で４％強度の水溶液の中で測定）を持っている。加水分解率が８３〜８８モル％であり低粘度特に３〜５ｃＰの部分的に加水分解されたポリビニルアルコールが特に優れている。
【００７３】
適切であれば、分散剤の水相は、湿展剤、凍結防止剤、増粘剤、保存剤および粘度増加剤のグループからの製剤補助剤の少なくとも１つをさらに含んでいる。
適切な湿展剤の代表例は、例えばアルキル化されたナフタレンスルホン酸、Ｎ−脂肪酸アシルＮ−アルキルタウリッド、脂肪酸アシルアミドアルキルベタイン、アルキルポリグリコシド、アルファ−オレフィンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、スルホ琥珀酸エステルおよび脂肪酸アルキルサルフェート（それらはアルキレンオキシ基によって修飾されていてもよい）の物質群からえらばれる。ここで含有率は、製剤全量の０〜５重量％好ましくは０〜２重量％である。
【００７４】
適切な市販品は、例えばＤａｒｖａｎ（Ｒ） Ｎｏ．３、Ｖａｎｉｓｐｅｒｓｅ（Ｒ） ＣＢ、Ｈｏｅ Ｓ１７２８（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ）、Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（Ｒ） Ｋ ３０、Ｒｅｓｅｒｖｅ Ｃ、 Ｆｏｒｉａｎｉｔ（Ｒ） Ｐ、Ｓｏｋａｌａｎ（Ｒ） ＣＰ １０、Ｍａｒａｎｉｌ Ａ、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） ＰＦ ４０、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） ＬＲＯ、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ Ｔブランド（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ）のようなトリブチルフェノールポリグリコールエーテル、Ａｒｋｏｐａｌ（Ｒ） Ｎブランド（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ） のようなノニルフェノールポリグリコールエーテルあるいはトリスチリルフェノールポリグリコールエーテル誘導体である。
【００７５】
水性の分散剤に添加され得る保存剤は次のものである： ホルムアルデヒドまたはヘキサヒドロトリアジン誘導体例えばＲｉｅｄｅｌ ｄｅ ＨａｅｎのＭｅｒｇａｌ（Ｒ） ＫＭ ２００、Ｒｈｏｎｅ ＰｏｕｌｅｎｃのＣｏｂａｔｅ（Ｒ） Ｃ、イソチアゾロン誘導体例えばＲｉｅｄｅｌ ｄｅ ＨａｅｎのＭｅｒｇａｌ（Ｒ） Ｋ９Ｎ、Ｒｏｈｍ ａｎｄ ＨａａｓのＫａｔｈｏｎ（Ｒ） ＣＧ、１，２−ベンゾイソチアゾリン−２−オン例えばＮｉｐａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ ＧｍｂＨのＮｉｐａｃｉｄｅ（Ｒ） ＢＩＴ ２０あるいはＲｉｅｄｅｌ ｄｅ ＨａｅｎのＭｅｒｇａｌ（Ｒ） Ｋ１０、あるいは５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン （ＨｅｎｋｅｌのＢｒｏｎｉｄｏｘ（Ｒ） ＬＫ）。これらの保存剤の含有率は製剤全量の２重量％以下である。
【００７６】
適切な凍結防止剤は、例えば一価−または多価アルコール、グリコールエーテル又は尿素、特に塩化カルシウム、グリセリン、イソプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ―またはトリプロピレングリコールモノメチルエーテルまたはシクロヘキサノールである。 これらの凍結防止剤の含有量は分散剤全体の２０重量％以下である。
【００７７】
増粘剤は無機または有機性であってよく、それらを組合せてもよい。 適切な増粘剤は、例えば例えばアルミノ珪酸塩、キサンタン、メチルセルロース、多糖類、アルカリ土類金属ケイ酸塩、ゼラチンおよびポリビニルアルコールをベースとするものであり、例えばＢｅｎｔｏｎｅ（Ｒ） ＥＷ、Ｖｅｇｕｍ（Ｒ）、Ｒｏｄｏｐｏｌｅ（Ｒ） ２３またはＫｅｌｚａｎ（Ｒ） Ｓである。その含有量は分散剤全体の０−０．５重量％であり、好ましくは０．３重量％以下である。
【００７８】
本発明はさらに、本発明のマイクロカプセル分散剤を製造する方法にも関する。その方法は、最初に有機相と水相（ジアミン不含有）のプレ乳剤を作り、次にそのプレ乳剤をミキサー（好ましくはスタティックミキサーのように連続的に作動するもの、歯のあるコロイドミルまたはそれと同種のもの）に通して剪断力にかける。この工程だけで、乳化された油滴のマイクロカプセル形成のために後で必要とされる微細度が達成される。最後に、場合によってはジアミンを添加した後に、物質全体を重合反応によって硬化する。水溶性ポリアミンを追加をしない時は、最終の乳剤を適当な温度で一定の時間、例えば７０℃で６時間撹拌することもできる。
【００７９】
除放性組み合せ剤を製造するため、マイクロカプセル化する代わりに、活性化合物を例えばワックスのような有機性の基材に導入することも可能である。更には、例えば、珪酸塩、アルミノ珪酸塩、酸化アルミニウム、上記の物質に基づく鉱物のような無機基材を用いることもできる。そのような有機または無機の基材に取り込むことによって、農薬活性化合物は物理的に結合することになる。
【００８０】
放出のメカニズムとしては、例えば無生物的および／または生物的分解（風化作用）、基材またはカプセル壁の破裂、活性化合物の基材またはマイクロカプセルからの拡散または溶解が考えられる。これは、水のような液体との接触に依存し、または温度に依存して起きる。
一般に、活性化合物の大部分は、施用後最初の４週間以内、好ましくは最初の７日以内に基材またはマイクロカプセルから放出される。
【００８１】
さらに、上記の活性化合物の製剤は、粘着付与剤、湿展剤、分散化剤、乳化剤、浸透剤、保存剤、凍結防止剤、溶剤、充填材、担体、着色剤、消泡剤、鉱物または植物油およびその誘導体のようなのようなアジュバント、蒸発阻害剤、ｐＨおよび粘性調整剤のような慣用的な助剤を含むことができる。
本発明の除草剤組成物は、例えば撹拌機、振盪機あるいは（スタティック）ミキサー混合機を用いて成分を混合する慣用的な方法によって製造することができる。
【００８２】
本発明の好ましい態様では、式（Ｉ）の化合物を含む製剤は、界面活性剤Ｂ）および／またはその製剤と散布タンクの中で混合される。この目的のために、式（Ｉ）の化合物は、例えばカオリンをベースとした水分散性の粒剤として製剤化することができ、そこでは、式（Ｉ）の化合物の含量は０．０１〜９９重量％、好ましくは０．５〜８０重量％の間の広い範囲内で変化することができる。これらの製剤は、式（Ｉ）の化合物に加えて、薬害軽減剤のような農薬活性化合物を０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜４０重量％の量で含むことができる。界面活性剤Ｂ）は、純物質としてまたは製剤化された形態、好ましくは水溶性の濃縮物または乳化可能な濃縮物のような水性製品として加えることができる。
【００８３】
即使用可能な製剤は、例えば、式（Ｉ）の化合物、界面活性剤Ｂ）およびさらなる助剤を、水溶剤、水性分散剤、乳剤または油性分散剤として製剤することによって得られる。 即使用可能な製剤では、式（Ｉ）の化合物の量は一般に０．０１〜９９重量％、好ましくは０．１〜６０重量％の間の広い範囲で変化することができる。界面活性剤Ｂ）の量もまた広い範囲内で変化することができ、一般的には１〜８０重量％、原則的には５〜５０重量％である。最終的に、即使用可能な製剤は薬害軽減剤のような農薬活性化合物を例えば０．０１〜６０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％の量で含むことができる。
【００８４】
場合によっては、製剤は溶剤のような補助剤、例えばキシレンまたはエクソンのＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） １００、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） １５０またはＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） ２００のようなＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） シリーズからの芳香族化合物の混合物のような芳香族の溶剤； エクソンからのＥｘｘｏｌ（Ｒ）−ＤまたはＩｓｏｐｕｒ（Ｒ）シリーズからの製品のような脂肪族またはイソパラフィン系の溶剤；植物性、鉱物性または動物性の油およびその誘導体、例えば菜種油または菜種油メチルエステル； 酢酸ブチルのようなエステル； ジエチルエーテル、ＴＨＦあるいはジオキサンのようなエーテル、を含むことができる。溶媒の含量は、好ましくは１−９５重量％、特に５−８０重量％である。さらに適切な助剤は、例えば乳化剤（好ましい含量：０．１−１０重量％）、分散剤（好ましい含量：０．１−１０重量％）および増粘剤（好ましい含量：０．１−５重量％）であり、また場合によっては、消泡剤のような安定剤、ドリフト防止剤、窒素含有肥料のような肥料、脱水剤、脱酸剤および結晶化防止剤である。
【００８５】
本発明の除草剤組成物は、発芽前または発芽後に、好ましくは発芽後にスプレーによって施用される。本混合物の使用によって、雑草防除に必要な製剤量をかなり減らすことができる。
【００８６】
本発明によって使用される界面活性剤Ｂ）は一般に、化合物Ａ）と一緒に、または化合物Ａ）の施用直後に、好ましくは界面活性剤Ｂ）および化合物Ａ）の有効量および場合によっては慣用の助剤を含む散布液の形で適用される。散布液は、水および／または油、例えば灯油またはパラフィンのような高沸騰の炭化水素をベースとして製造される。ここで、本発明の除草剤組成物は、タンクミックス剤（ｔａｎｋ ｍｉｘ）として、あるいは即使用可能な製剤（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）とすることができる。
【００８７】
界面活性剤Ｂ）に対する化合物Ａ）の重量比率は広い範囲内に変わることができ、例えば除草剤の効果に依存する。その範囲は一般的に１０：１から１：５０００好ましくは４：１から１：２０００の範囲である。
【００８８】
式（Ｉ）の化合物の施用量は、一般に１０〜２０００ｇ ＡＳ／ｈａ（ＡＳは活性物質であり、活性化合物に基づく施用量）、好ましくは５０〜１０００ｇ ＡＳ／ｈａである。界面活性剤Ｂ）の施用量は一般に１〜５０００ｇ界面活性剤／ｈａ、好ましく１０〜２０００ｇ界面活性剤／ｈａ、特には５０から１０００ｇ界面活性剤／ｈａである。
本発明の散布液中に用いられる界面活性剤Ｂ）の濃度は一般に、界面活性剤０．０５〜４重量％、好ましく０．１〜１重量％、特には０．１から０．３重量％である。
【００８９】
本発明の除草剤組成物は、さらに追加の成分として、成分Ａ）とは異なる農薬活性化合物、例えば除草剤、殺菌剤、殺虫剤あるいは薬害軽減剤を含むことができる。
【００９０】
本発明の除草剤組成物に存在する除草活性化合物は、例えばＡＬＳ阻害剤（アセトラクテートシンセターゼ阻害剤）であるか、あるいはＡＬＳ阻害剤以外の除草剤であり、例えばカーバメート、チオカーバメート、ハロアセトアニリド、置換されたフェノキシ−、ナフトキシ−およびフェノキシフェノキシカルボン酸誘導体、およびキノリルオキシ−、キノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ−、ベンズオキサゾリルオキシ−およびベンズチアゾリルオキシフェノキシアルカンカルボン酸エステルのようなヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、 シクロヘキサンジオン誘導体、イミダゾリノン、グルホシネート系あるいはグリホセート系のような燐含有除草剤、ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸誘導体、ピリミジルオキシ安息香酸誘導体、トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体、およびＳ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオリン酸エステルからなる群から選ばれる除草剤である。
【００９１】
好適なＡＬＳ阻害剤は、スルホニル尿素および／またはそれらの塩の系列からのものであり、例えばピリミジニル−またはトリアジニルアミノカルボニル［ベンゼン−、ピリジン−、ピラゾール−、チオフェン−および（アルキルスルホニル）アルキルアミノ］スルファミドである。ピリミジン環またはトリアジン環上の置換基として好ましいものは、アルコキシ、アルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキル、ハロゲンまたはジメチルアミノであり、全ての置換基は互いに独立に組み合せることができる。ベンゼン、ピリジン、ピラゾール、チオフェンまたは（アルキルスルホニル）アルキルアミノ残基における好適な置換基は、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ニトロ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルコキシアミノカルボニル、ハロアルコキシ、ハロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシアルキル、（アルカンスルホニル）アルキルアミノである。この種の好適なスルホニル尿素の例は次のとおりである。
【００９２】
Ａ１）フェニル−およびベンジルスルホニル尿素およびその関連化合物、例えば
１−（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（クロルスルフロン、ｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）、
１−（２−エトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）尿素（クロリムロンエチル、ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、
１−（２−メトキシフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（メタスルフロンメチル、ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、
１−（２−クロロエトキシフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（トリアスルフロン、ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）尿素（スルフメツロンメチル、ｓｕｌｆｕｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−メチル尿素（トリベヌロンメチル、ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、
１−（２−メトキシカルボニルベンジルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ベンスルフロンメチル、ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４，６−ビス−（ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イル）尿素）（プリミスルフロンメチル、ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、
【００９３】
３−（４−エチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２，３−ジヒドロ−ｌ、１−ジオキソ−２−メチルベンゾ−［ｂ］チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰ０ ０７９ ６８３）、
３−（４−エトキシ−６−エチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２，３−ジヒドロｌ ，１−ジオキソ−２−メチルベンゾ［ｂ］−チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰＡ ０ ７９０ ６８３）、
３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２−メトキシカルボニル−５−ヨードフェニル−スルホニル）尿素（ヨードスルフロンメチル、ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌおよびそのナトリウム塩、ＷＯ ９２／１３８４５）、
ＤＰＸ−６６０３７、トリフルスルフロンメチル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ．−Ｗｅｅｄｓ−１９９５、８５３頁参照）、
ＣＧＡ−２７７４７６（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ．−Ｗｅｅｄｓ−１９９５， ７９頁参照）
メチル ２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−４−メタンスルホンアミド−メチルベンゾエート（メソスルフロンメチル、ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ、ＷＯ ９５／１０５０７）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン２−イル）ウレイドスルホニル］−４−ホルミルアミノ−ベンズアミド（ホラムスルフロン、ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ、ＷＯ ９５／０１３４４）、
【００９４】
Ａ２）チエニルスルホニル尿素、例えば
１−（２−メトキシカルボニルチオフェン−３−イル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（チエンスルフロンメチル、ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、
Ａ３）ピラゾリルスルホニル尿素、例えば
１−（４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−イル−スルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ピラゾスルフロンメチル、ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、
メチル ３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチル−ピラゾール−４−カルボキシレート（ＥＰＡ ０ ２８２ ６１３）、
メチル ５−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル−カルバモイルスルファモイル）−１−（２−ピリジル）ピラゾール−４−カルボキシレート（ＮＣ−３３０、Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ’Ｗｅｅｄｓ’１９９１、第１巻、４５頁以下参照）
ＤＰＸ−Ａ８９４７、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ’Ｗｅｅｄｓ’１９９５、６５頁参照）、
【００９５】
Ａ４）スルホンジアミド誘導体、例えば
３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニルアミノスルホニル）尿素（アミドスルフロン、ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）およびその構造上のアナログ（ＥＰＡ ０ １３１ ２５８およびＺ． Ｐｆｌ． Ｋｒａｎｋｈ著「Ｐｆｌ． Ｓｃｈｕｔｚ」、特別版ＸＩＩ、４８９−４９７頁（１９９０））、
Ａ５）ピリジルスルホニル尿素、例えば
１−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルピリジン−２−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ニコスルフロン、ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、
１−（３−エチルスルホニルピリジン−２−イルスルホニル）−３−（−（４，６−ジメトキシピリミジン２−イル）尿素（リムスルフロン、ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、
メチル  ２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン２−イル）ウレイドスルホニル］−６−トリフルオロメチル−３−ピリジン−カルボキシレート、ナトリウム塩（ＤＰＸ−ＫＥ ４５９、フルピルスルフロン（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ）Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ． Ｗｅｅｄｓ、１９９５、４９頁参照）、
【００９６】
ピリジルスルホニル尿素（例えば、ＤＥＡ ４０ ００ ５０３およびＤＥＡ ４０ ３０ ５７７記載）、特に式
【化４】
2004516255.tif 000008
式中
ＥはＣＨまたはＮ、好ましくはＣＨであり、
Ｒ２０は沃素またはＮＲ２５Ｒ２６であり、
Ｒ２１は水素、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ３）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニル、モノ−または（ジ（Ｃ１−Ｃ３）アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ３）アルキルスルフィニルまたはスルホニル、Ｓ０２−ＮＲｘＲｙまたはＣＯ−ＮＲｘＲｙ、特に水素であり、
Ｒｘ、Ｒｙはそれぞれ互いに独立して水素、（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、（Ｃ１−Ｃ３）アルケニル、（Ｃ１−Ｃ３）アルキニルまたは一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−または−（ＣＨ２）２−０−（ＣＨ２）２−
ｎは０、１、２または３、好ましくは０または１であり、
Ｒ２２は水素またはＣＨ３であり、
Ｒ２３はハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルキル、特にＣＦ３、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルコキシ、好ましくはＯＣＨＦ２またはＯＣＨ２ＣＦ３、
Ｒ２４は（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルコキシ、好ましくはＯＣＨＦ２または（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシであり、
Ｒ２５は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
Ｒ２６は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル であるか、
Ｒ２５およびＲ２６は一緒になって式−（ＣＨ２）３ＳＯ２−、または、−（ＣＨ２）４ＳＯ２−で表される鎖である、
で表されるピリジルスルホニル尿素であり、例えば３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（３−Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチル−アミノピリジン−２−イル）スルホニル尿素またはそれらの塩である。
【００９７】
Ａ６）アルコキシフェノキシスルホニル尿素（例えば、ＥＰＡ ０ ３４２ ５６９記載）、特に式
【化５】
2004516255.tif 000009
式中
ＥはＣＨまたはＮ、好ましくはＣＨであり、
Ｒ２７はエトキシ、プロポキシまたはイソプロポキシであり、
Ｒ２８はハロゲン、Ｎ０２、ＣＦ３、ＣＮ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオまたは（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシカルボニルであり、好ましくはフェニル環の６−位にあり、
ｎは０、１、２または３、好ましくは０または１であり、
Ｒ２９は水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ３−Ｃ４）アルケニル、
Ｒ３０、Ｒ３１はそれぞれ独立にハロゲン、（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ２）ハロアルコキシまたは（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、好ましくはＯＣＨ３またはＣＨ３であり、
で表されるアルコキシフェノキシスルホニル尿素、例えば３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（２−エトキシフェノキシ）スルホニル尿素またはそれらの塩である。
【００９８】
Ａ７）イミダゾリルスルホニル尿素、例えばＭＯＮ ３７５００、スルホスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕｌｆｕｒｏｎ、Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ． ‘Ｗｅｅｄｓ’， １９９５， ５７頁を参照）、および他の関連したスルホニル尿素誘導体およびそれらの混合物。
【００９９】
これらの典型的な活性物質の例は、特に以下に一覧を示す化合物である：
アミドスルフロン（ａｍｉｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロン−メチル（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、クロリムロン−エチル（ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、クロルスルフロン（ｃｈｌｏｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、エタメトスルフロン−メチル（ｅｔｈａｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フラザスルフロン（ｆｌａｚａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、フルピルスルフロン−メチルナトリウム（ｆｌｕｐｙｒｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ−ｓｏｄｉｕｍ）、ハロスルフロン−メチル（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、メトスルフロン−メチル（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ニコスルフロン（ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、オキサスルフロン（ｏｘａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、プリミスルフロン−メチル（ｐｒｉｍｉｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、プロスルフロン（ｐｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロン−エチル（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｅｔｈｙｌ）、リムスルフロン（ｒｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、スルホメツロン−メチル（ｓｕｌｆｏｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、スルホスルフロン（ｓｕｌｆｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、チフェンスルフロン−メチル（ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリアスルフロン（ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ）、トリベヌロン−メチル（ｔｒｉｂｅｎｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、トリフルスルフロン−メチル（ｔｒｉｆｌｕｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、ヨードスルフロン−メチル（ｉｏｄｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）およびそのナトリウム塩（ＷＯ ９２／１３８４５）、メソスルフロン−メチル（ｍｅｓｏｓｕｌｆｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）およびそのナトリウム塩（Ａｇｒｏｗ Ｎｏ． ３４７、２０００年３月３日、２２頁（ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｌｔｄ． ２０００））およびホラムスルフロン（ｆｏｒａｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）およびそのナトリウム塩（Ａｇｒｏｗ Ｎｏ． ３３８、１９９９年１０月１５日、２６頁（ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｌｔｄ． ２０００）。
【０１００】
上記に示した活性物質は、例えばＣ．Ｄ．Ｓ Ｔｏｍｌｉｎ著「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄａｌ Ｍａｎｕａｌ」、第１２版（１９９９）（Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ）またはそこにおいて各活性物質に関して引用された文献から公知である。
【０１０１】
本発明の除草剤組成物に存在するＡＬＳ阻害剤以外の除草活性物質は、例えばカーバメート、チオカーバメート、ハロアセトアニリド、置換されたフェノキシ−、ナフトキシ−およびフェノキシフェノキシカルボン酸誘導体、およびキノリルオキシ−、キノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ−、ベンズオキサゾリルオキシ−およびベンズチアゾリルオキシフェノキシアルカンカルボン酸エステルのようなヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、 シクロヘキサンジオン誘導体、イミダゾリノン、グルホシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）系あるいはグリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）系のような燐含有除草剤、ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸誘導体、ピリミジルオキシ安息香酸誘導体、トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体、およびＳ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオリン酸エステルからなる群から選ばれる。ここで好ましいものは、フェノキシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸エステルおよび塩、イミダゾリノン、および除草剤、例えば、ベンタゾン（ｂｅｎｔａｚｏｎｅ）、シアナジン（ｃｙａｎａｚｉｎｅ）、アトラジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、ジカンバ（ｄｉｃａｍｂａ）、または例えばブロモキシニル（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）およびイオキシニル（ｉｏｘｙｎｉｌ）のようなヒドロキシベンゾニトリルおよび他の茎葉作用性の除草剤である。
【０１０２】
本発明の除草剤組成物において成分Ａ）として存在することができ、ＡＬＳ阻害剤と異なる除草剤活性物質Ａ）として適当なものは、例えば次のようなものである。
【０１０３】
Ｂ） フェノキシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸誘導体系の除草剤、例えば
Ｂ１）フェノキシフェノキシ−、およびベンジルオキシフェノキシカルボン酸誘導体、例えば、
メチル  ２−（４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ジクロホップメチル、ｄｉｃｌｏｆｏｐ−ｍｅｔｈｙｌ）、
メチル  ２−（４−（４−ブロモ−２−クロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥＡ ２６ ０１ ５４８）、
メチル  ２−（４−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＵＳＡ ４，８０８，７５０）、
メチル  ２−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥＡ ２４ ３３ ０６７）、
メチル  ２−（４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＵＳＡ ４，８０８，７５０）、
メチル  ２−（４−（２，４−ジクロロベンジル）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥＡ ２４ １７ ４８７）、
エチル  ４−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）ペンタ−２−エノエート、
メチル  ２−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥＡ ２４ ３３ ０６７）
【０１０４】
Ｂ２）単環性ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えば  エチル  ２−（４−（３，５−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ ０ ００２ ９２５）、
プロパルギル  ２−（４−（３，５−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ ０ ００３ １１４）、
メチル  ２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ ０ ００３ ８９０）、
エチル  ２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ ０ ００３ ８９０）、
プロパルギル  ２−（４−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ ０ １９１ ７３６）、
ブチル  ２−（４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（フルアジホップブチル、ｆｌｕａｚｉｆｏｐ−ｂｕｔｙｌ）、
【０１０５】
Ｂ３）二環性ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えば  メチルおよびエチル  ２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（キザロホップメチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐｍｅｔｈｙｌ）およびキザロホップエチル（ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐｅｔｈｙｌ））、
メチル ２−（４−（６−フルオロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（Ｊ． Ｐｅｓｔ． Ｓｃｉ． １０巻、６１（１９８５）参照）、
２−イソピロピリデンアミノオキシエチル  ２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（プロパキザホップ、ｐｒｏｐａｑｕｉｚａｆｏｐ）、
エチル  ２−（４−（６−クロロベンゾオキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（フェノキサプロップエチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−ｅｔｈｙｌ）、そのＤ（＋）異性体（フェノキサプロップ−Ｐ−エチル（ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ−Ｐ−ｅｔｈｙｌ））および、
エチル  ２−（４−（６−クロロベンゾチアゾール−２−イルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥＡ ２６ ４０ ７３０）、
テトラヒドロ−２−フリルメチル  ２−（４−（６−クロロキノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰＡ ０ ３２３ ７２７）、
【０１０６】
Ｃ） クロロアセトアニリド、例えば
Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエチルクロロアセトアニリド（アラクロール、ａｌａｃｈｌｏｒ）、
Ｎ−（３−メトキシプロパ−２−イル）−２−メチル−６−エチルクロロアセトアニリド（メトラクロール、ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）、
２，６−ジメチル−Ｎ−（３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−５−イルメチル）クロロアセトアニリド、
Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（１−ピラゾリルメチル）クロロアセトアミド（メタザクロール、ｍｅｔａｚａｃｈｌｏｒ）、
【０１０７】
Ｄ） チオカルバメート、例えば
Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ジプロピルチオカルバメート（ＥＰＴＣ）、
Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ジイソブチルチオカルバメート（ブチレート、ｂｕｔｙｌａｔｅ）、
Ｅ） シクロヘキサンジオンオキシム、例えば
メチル  ３−（１−アリルオキシイミノブチル）−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソシクロヘキサ−３−エンカルボキシレート（アロキシジム、ａｌｌｏｘｙｄｉｍ）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（セトキシジム、ｓｅｔｈｏｘｙｄｉｍ）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−フェニルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（シクロプロキシジム、ｃｌｏｐｒｏｘｙｄｉｍ）、  ２−（１−（３−クロロアリルオキシ）イミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン、
２−（１−（３−クロロアリルオキシ）イミノプロピル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（クレソジム、ｃｌｅｔｈｏｄｉｍ）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−３−ヒドロキシ−５−（チアン−３−イル）−シクロヘキサ−２−エノン（シクロキシジム、ｃｙｃｌｏｘｙｄｉｍ）、
２−（１−エトキシイミノプロピル）−５−（２，４，６−トリメチルフェニル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（トラルコキシジム、ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）、
【０１０８】
Ｆ） イミダゾリノン、例えば
メチル  ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−５−メチルベンゾエートおよび２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）−４−メチル安息香酸（イマザメタベンツ、ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ）、
５−エチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマゼタピル、ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）キノリン−３−カルボン酸（イマザキン、ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、
２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマザピル、ｉｍａｚａｐｙｒ）、
５−メチル−２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾリン−２−イル）ピリジン−３−カルボン酸（イマゼタメタピル、ｉｍａｚｅｔｈａｍｅｔｈａｐｙｒ）；
【０１０９】
Ｇ） トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体、例えば
Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−７−メチル−１，２，４−トラゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（フルメトスラム、ｆｌｕｍｅｔｓｕｌａｍ）、
Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−５，７−ジメトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジフルオロフェニル）−７−フルオロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２，６−ジクロロ−３−メチルフェニル）−７−クロロ−５−メトキシ−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド、
Ｎ−（２−クロロ−６−メトキシカルボニル）−５，７−ジメチル−１，２，４−トリアゾロ［１，５−ｃ］ピリミジン−２−スルホンアミド（ＥＰＡ ０ ３４３ ７５２、ＵＳＡ ４，９８８，８１２）；
【０１１０】
Ｈ） ベンゾイルシクロヘキサンジオン、例えば
２−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン（ＳＣ−００５１、ＥＰＡ ０ １３７ ９６３）、
２−（２−ニトロベンゾイル）−４，４−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン（ＥＰＡ ０ ２７４ ６３４）、
２−（２−ニトロ−３−メチルスルホニルベンゾイル）−４，４−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン（ＷＯ ９１／１３５４８）、
【０１１１】
Ｉ） ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸およびピリミジニルオキシ安息香酸誘導体、例えば
ベンジル  ３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピリジン−２−カルボキシレート（ＥＰＡ ０ ２４９ ７０７）、
メチル  ３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシピリジン−２−カルボキシレート（ＥＰＡ ０ ２４９ ７０７）、
２，６−ビス［（４，６−ジメトキシピリミジン ２−イル）オキシ］安息香酸（ＥＰＡ ０ ３２１ ８４６）、
１−（エトキシカルボニルオキシエチル）２，６−ビス［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］ベンゾエート（ＥＰＡ ０４７２ １１３）；
【０１１２】
Ｊ） Ｓ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオホスホネート、例えばＳ−［Ｎ−（４−クロロフェニル−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル） Ｏ，Ｏ−ジメチルジチオホスフェート（アニロホス、ａｎｉｌｏｐｈｏｓ）；
Ｋ） アルキルアジン、例えば、ＷＯ−Ａ ９７／０８１５６、ＷＯ−Ａ−９７／３１９０４、ＤＥ−Ａ−１９８２６６７０、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３６、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３７、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３８、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３９、ＤＥ−Ａ−１９８２８５１９、ＷＯ−Ａ−９８／３４９２５、ＷＯ−Ａ−９８／４２６８４、ＷＯ−Ａ−９９／１８１００、ＷＯ−Ａ−９９／１９３０９、ＷＯ−Ａ−９９／３７６２７およびＷＯ−Ａ−９９／６５８８２に記載のものであり、好ましくは式（Ｅ）のもの
【０１１３】
【化６】
2004516255.tif 000010
Ｒ１は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルである、
Ｒ２は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルまたは（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり、
【０１１４】
Ａは−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−０、−ＣＨ２−ＣＨ２−０−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−０−であり、特に好ましくは下記の式Ｅ１−Ｅ７の化合物である；
【化７】
2004516255.tif 000011
【０１１５】
【化８】
2004516255.tif 000012
【０１１６】
Ｌ） リン含有除草剤、例えば、狭義の意味でのグルホシネート（ｇｌｕｆｏｓｉｎａｔｅ）つまりＤ，Ｌ−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィニル］ブタン酸、グルホシネートモノアンモニウム塩、Ｌ−グルホシネート、Ｌ−または（２Ｓ）−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィニル］−ブタン酸、Ｌ−グルホシネートモノアンモニウム塩、またはビアラホス（ｂｉａｌａｐｈｏｓ）（またはビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ））つまり、Ｌ−−２−アミノ−４−［ヒドロキシ（メチル）ホスフィニル］−ブタノイル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニン特にそのナトリウム塩、のようなグルホシネート系のもの、または
グリホセート（ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ）つまりＮ−（ホスホノメチル）グリシン、グリホセートモノイソプロピルアンモニウム塩、グリホセートナトリウム塩、またはスルホセート（ｓｕｌｆｏｓａｔｅ）つまりＮ−（ホスホノメチル）グリシントリメシウム塩＝Ｎ−（ホスホノメチル）グリシントリスルホキソニウム塩、のようなグリホセート系のものである。
【０１１７】
ＢからＬのグループの除草剤は、例えば上記で引用した各特許明細書および「Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ」第１２版、１９９９、Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｃｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ；Ｗ．Ｔ． Ｔｈｏｍｐｓｏｎ著「Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｂｏｏｋ ＩＩ−Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ−」Ｔｈｏｍｐｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ， Ｆｒｅｓｎｏ ＣＡ， ＵＳＡ １９９０；および「Ｆａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ’９０」Ｍｅｉｓｔｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｗｉｌｌｏｕｈｂｙ ＯＨ、ＵＳＡ、１９９０などから公知である。
【０１１８】
本発明の除草剤組成物は、広範囲の経済的に重要な単子葉および双子葉の有害な植物に対して優れた除草活性を持っている。その活性化合物は、地下茎、根茎、または他の永年性器官から発芽する防除が困難な多年生雑草にも有効である。ここにおいて、物質の施用が播種前であるか、発芽前であるかまたは発芽後であるかは一般に重要でない。本発明の除草剤組成物によって防除される単子葉および双子葉雑草群の一部の代表的なものが例として言及されるが、これは特定の生物種に限定するものではない。
【０１１９】
この活性化合物が有効に作用する雑草の例のうち、単子葉植物では、カラスムギ（Ａｖｅｎａ）、ドクムギ（Ｌｏｌｉｕｍ）、スズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、クサヨシ（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｌｉａ）、エノコログサ（Ｓｅｔｅｒｉａ）、更には一年生草植物ではカヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）系のもの、永年植物ではカモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ギョウバシギ（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、チガヤ（Ｉｍｐｅｒａｔａ）およびモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ）およびカヤツリグサ系のものである。
【０１２０】
双子葉雑草の場合の作用範囲は、一年生植物では、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ）、スミレ（Ｖｉｏｌａ）、クワガタソウ（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、オドリコソウ（Ｌａｍｉｕｍ）、ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、ヒエ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、カラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ）、サツマイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ）、マトリカリア（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、アブチロン（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）およびキンゴジカ（Ｓｉｄａ）、および多年生植物ではヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｕｖｕｓ）、ノアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、スイバ（Ｒｕｍｅｘ）およびヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ）のような生物種に及ぶ。
【０１２１】
本発明の除草剤組成物は、例えばヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ヘラオモダカ（Ａｌｉｓｍａ）、ハリイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ）およびカヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ）のような、イネ栽培の特殊な条件で生育する有害植物の防除にも卓抜した効果を示す。
【０１２２】
本発明の除草剤組成物が発芽前に土壌面に適用される場合は、雑草の発芽が完全に抑えられるか、または発芽して子葉まで成長してからその成長を止めるかであり、結果的には３〜４週後にはそれらは完全に枯死する。
【０１２３】
本発明の除草剤組成物が発芽後に植物の緑部に適用される場合は、成長が施用後短時間に急激に停止し、雑草は適用時の成長段階に留まるか、もしくは一定時間後に枯死するかであり、その結果、作物にとって有害な雑草との競合は極めて早期に持続的に除去される。
【０１２４】
本発明の除草剤組成物は、単子葉および双子葉の雑草、特に双子葉雑草に対し優れた除草活性を有するが、経済的に重要な作物の作物植物、例えば大豆、ワタ、菜種、テンサイのような双子葉植物、特に大豆、またはコムギ、大麦、ライ麦、イネまたはトウモロコシのような稲科作物は全く被害を受けないか無視できる程度である。これらの理由により、本化合物は、農業上有用な植物または観賞用植物の育成において、望まれない植物を選択的に防除するのに非常に適している。
【０１２５】
加えて、本発明の除草剤組成物は、作物において顕著な成長調整作用を有する。それらは、植物代謝において調整的な方法で関与し、植物形態の制御または収穫促進のため、例えば乾燥を促進したり矮小化成長をさせるために用いられる。さらにそれらは、その過程で植物を破壊せずに、望ましくない栄養成長を調整し抑制することにも一般的に適している。栄養成長を阻害することは、多くの単子葉および双子葉の作物において重要な役割を果たし、その倒伏を減少させるか完全に阻止する。
【０１２６】
その除草作用および植物生育調整作用によって、本発明の除草剤組成物は公知のまたはこれから開発される遺伝子工学的に改変された植物の栽培における有害植物の防除にも用いることができる。そのトランスジェニック植物は、一般に特別に有用な性質、例えば特定の農薬特には除草剤に対する抵抗性、植物病あるいは植物病の原因となる生物、例えば特定の昆虫や、菌類、細菌またはウィルスのような微生物に対する抵抗性を有する。他の特定の性質は、例えば、収穫された産物の量、品質、貯蔵安定性、組成および特定の成分に関する。このように、増加した澱粉含量または修飾した澱粉品質を有するトランスジェニック植物、収穫された産物が異なる脂肪酸構成を有するものは公知である。
【０１２７】
有用植物および観賞用植物の経済的に重要なトランスジェニック作物、例えばコムギ、大麦、ライ麦、カラスムギ、粟、イネ、カッサバおよびトウモロコシ、その他にテンサイ、ワタ、大豆、菜種、ジャガイモ、トマト、エンドウおよび他の野菜類に、本発明の組成物を使用するのが適当である。本発明の組成物は、除草剤の植物毒性効果に対して抵抗性であるか遺伝子工学的方法によって抵抗性が付与されている有用植物の栽培において、除草剤として有利に使用することができる。
【０１２８】
本発明の除草剤組成物をトランスジェニック作物に用いる場合には、他の作物における有害植物に対する効果の外に、それぞれのトランスジェニック作物の適用に特有の効果がある。例えば、防除される雑草スペクトルが変更、特に拡大される、適用量が変更される、トランスジェニック作物が抵抗性である除草剤との適合性が良くなる、およびトランスジェニック作物植物の成長および収率が向上する効果である。
【０１２９】
本発明は、したがって、本発明の組成物を除草剤として有害植物の防除への使用にも関し、そこにおいて栽培植物は好ましくはブロモキシニル耐性綿（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ−ｔｏｌｅｒａｎｔ ｃｏｔｔｏｎ）のようなトランスジェニック植物であり得る。
本発明の除草剤組成物は、例えば道路、オープンスペース、工場敷地、鉄道線路における、望ましくない植生防除のための非選択的な使用にも使用できる。
本発明の除草剤組成物の比較的低い施用量により、本組成物は概して受容性が良い。特に、本発明の組成物は、除草剤活性化合物それぞれを使用する場合と比較して、その絶対施用量が少なくて済む。
場合によっては、本発明の除草剤組成物の寛容性および／または選択性を高めるために、本組成物を薬害軽減剤または解毒剤とともに混合物としてまたは適用時期をずらせて施用することが有利である。
【０１３０】
本発明の除草剤組成物に対する薬害軽減剤または解毒薬として適切である化合物は、例えば、ＥＰ−Ａ−３３３ １３１（ＺＡ−８９／１９６０）、ＥＰ−Ａ−２６９ ８０６（ＵＳ−Ａ−４，８９１，０５７）、ＥＰ−Ａ−３４６ ６２０（ＡＵ−Ａ−８９／３４９５１）および国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ／９０／０１９６６（ＷＯ−９１１０８２０２）およびＰＣＴ／ＥＰ／９０１０２０２０（Ｗ ０−９１１０７８４７４）およびそこで引用された文献に記載されており、そこに記載の方法で製造することができる。他の適当な薬害軽減剤は、ＥＰ−Ａ−９４ ３４９（ＵＳ−Ａ−４，９０２，３０４）、ＥＰ−Ａ−１９１ ７３６（ＵＳ−Ａ−４，８８１，９６６）およびＥＰ−Ａ−０ ４９２ ３６６およびそこで引用された文献から公知である。
好ましい態様において、本発明の除草剤組成物は、したがって、Ｃ）薬害軽減剤または解毒薬として作用する化合物の１つまたはそれ以上を追加的に含んでいる。
【０１３１】
本発明の除草剤組成物に解毒薬または薬害軽減剤として適当な、薬害軽減剤または解毒薬は、特に次のものである：
ａ） ジクロロフェニルピラゾリン−３−カルボン酸系の化合物、好ましくはエチル  １−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（エトキシカルボニル）−５−メチル−２−ピラゾリン−３−カルボキシレート（化合物Ｃ１−１、メフェンピルジエチル、ｍｅｆｅｎｐｙｒ−ｄｉｅｔｈｙｌ）および例えば国際特許出願ＷＯ ９１／０７８７４（ＰＣＴ／ＥＰ ９０１０２０２０）に記載された関連化合物；
ｂ） ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸誘導体、好ましくは、例えばエチル  １−（２，４−ジクロロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｃ１−２）、エチル  １−（２，４−ジクロロフェニル）−５−イソプロピルピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｃ１−３）、エチル  １−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（１，１−ジメチルエチル）ピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｃ１−４）、エチル  １−（２，４−ジクロロフェニル）−５−フェニルピラゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｃ１−５）およびＥＰ−Ａ−０ ３３３ １３１およびＥＰ−Ａ−０ ２６９ ８０６に記載されている関連化合物；
【０１３２】
ｃ）  トリアゾールカルボン酸系化合物、好ましくは例えば、エチル  １−（２，４−ジクロロフェニル）−５−トリクロロメチル−（１ Ｈ）−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシレート（化合物Ｃ１−６、フェンクロラゾールエチル、ｆｅｎｃｈｌｏｒａｚｏｌｅ−ｅｔｈｙｌ）および関連した化合物（ＥＰ−Ａ−０ １７４ ５６２およびＥＰ−Ａ−０ ３４６ ６２０参照）のような化合物；
ｄ） ジクロロベンジル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸系の化合物、５−ベンジル−または５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸系の化合物、好ましくはエチル  ５−（２．４−ジクロロベンジル）−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（化合物Ｃ１−７）またはエチル  ５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（化合物Ｃ１−８）、および国際特許出願ＷＯ９１／０８２０２号（ＰＣＴ／ＥＰ ９０／０１９６６）に記載された関連化合物のような化合物；
【０１３３】
ｅ） ８−キノリンオキシ酢酸系の化合物、好ましくは、１−メチルヘキサ−ｌ−イル  ５−クロロ−８−キノリンオキシアセテート（クロキントセトメキシル、ｃｌｏｑｕｉｎｔｏｃｅｔ−ｍｅｘｙｌ、Ｃ２−１）、１，３−ジメチルブタ−ｌ−イル  ５−クロロ−８−キノリンオキシアセテート（Ｃ２−２）、４−アリルオキシブチル  ５−クロロ−８−キノリンオキシアセテート（Ｃ２−３）、ｌ−アリルオキシプロパ−２−イル  ５−クロロ−８−キノリンオキシアセテート（Ｃ２−４）、エチル  ５−クロロ−８−キノリンオキシアセテート（Ｃ２−５）、メチル  ５−クロロ−８−キノリンオキシアセテート（Ｃ２−６）、アリル  ５−クロロ−８−キノリンオキシアセテート（Ｃ２−７）、２−（２−プロピリデン−イミノオキシ）−１−エチル  ５−クロロ−８−キノリンオキシアセテート（Ｃ２−８）、２−オキソプロパ−ｌ−イル  ５−クロロ−８−キノリンオキシアセテート（Ｃ２−９）、およびＥＰ−Ａ−０ ０８６ ７５０、ＥＰ−Ａ−０ ０９４ ３４９およびＥＰ−Ａ−０ １９１ ７３６またはＥＰ−Ａ−０ ４９２ ３６６に記載された関連化合物のような化合物；
【０１３４】
ｆ） ５−クロロ８−キノリンオキシマロン酸系の化合物、好ましくは例えば、ジエチル  ５−クロロ−８−キノリンオキシマロネート、ジアリル  ５−クロロ−８−キノリンオキシマロネート、メチル  エチル  ５−クロロ−８−キノリンオキシマロネート、ドイツ特許出願ＥＰ−Ａ−０ ５８２ １９８に記載され提案された関連化合物のような化合物；
ｇ） フェノキシ酢酸−または−プロピオン酸誘導体系または、芳香族カルボン酸系の活性化合物、例えば２，４−ジクロロフェノキシ酢酸（およびそのエステル）（２，４−Ｄ）、４−クロロ−２−メチルフェノキシプロピオン酸エステル（メコプロプ、ｍｅｃｏｐｒｏｐ）、ＭＣＰＡまたは３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（およびそのエステル）（ジカンバ、ｄｉｃａｍｂａ）；
【０１３５】
ｈ） ５，５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸系の化合物、好ましくは、エチル  ５，５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（Ｃ３−１、イソキサジフェンエチル、ｉｓｏｘａｄｉｆｅｎ−ｅｔｈｙｌ）；
ｉ） 例えばイネの薬害軽減剤として公知の化合物、例えばフェンクロリム（ｆｅｎｃｌｏｒｉｍ）（＝４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１２版、１９９９、３８６／３８７頁）、ジメピペレート（ｄｉｍｅｐｉｐｅｒａｔｅ）（＝Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル） １−ピペリジンカルボチオエート、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１２版、１９９９、３０２／３０３頁）、ダイムロン（ｄａｉｍｕｒｏｎ）（＝１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリル尿素、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１２版、１９９９、２４７頁）、クミルロン（ｃｕｍｙｌｕｒｏｎ）（＝３−（２−クロロフェニルメチル）−１−（１−メチル−１−フェニル−エチル）尿素、ＪＰ−Ａ−６０／０８７２５４）、メトキシフェノン（ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｎｅ）（＝３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン）、ＣＳＢ（＝ １−ブロモ−４−（クロロメチルスルホニル）ベンゼン、ＣＡＳ Ｒｅｇ． Ｎｏ． ５４０９１−０６−４）；
さらに、上述の化合物の少なくともいくつかはＥＰ−Ａ−０ ６４０ ５８７に記載されており、これはここで公表目的で引用される。
ｊ） 薬害軽減剤および解毒薬として適切である化合物の重要な群は、ＷＯ ９５１０７８９７にも開示される。
【０１３６】
上記の群ａ）からｊ）からの薬害軽減剤（解毒薬）は、本発明の除草剤組成物を使用した時、有害な植物に対する除草剤の効果に悪影響を与えないで、有用植物栽培における薬害効果を減少させ抑制する。このことによって、本発明の除草剤組成物の適用分野がかなり広がり、特に、薬害軽減剤の使用は以前その使用が制限されていたり十分な効果が発揮されなかった場合、例えば、薬害軽減剤なしではその応用範囲が狭く少ない用量では十分な有害植物の防除ができなかった場合にも、この組合せが使用可能となる。
【０１３７】
本発明の除草剤組成物と上記の薬害軽減剤は、一緒に適用する（即使用可能な製剤としてまたはタンク中の混合によって）かまたは任意の順番で連続的に適用することができる。薬害軽減剤：除草剤（式（Ｉ）の化合物および／またはそれの塩）の重量量比は、広い範囲内で変化することができ、好ましくは１：１００から１００：１、特に１：１０から１０：１の範囲である。除草剤および薬害軽減剤のそれぞれの最適量は、通常、除草性組成物のタイプおよび／または使用する薬害軽減剤および処理される植物の性質に依存する。
【０１３８】
それらの特性に応じて、型Ｃ）の薬害軽減剤は、作物植物の種子の前処理（種子粉衣）のために使用され、播種前の種子畝へ組み込まれ、または植物の発芽前・後に除草剤混合物と一緒に適用される、
発芽前処理は、播種前の栽培地域の処理だけでなく、播種されているが未だ発芽していない地域の処理をも含んでいる。除草剤混合物と共同施用が好ましい。このために、タンクミックス剤または即使用可能な製剤が用いられる。
薬害軽減剤の必要とされる使用量は使用目的および使用される除草剤によって、広い範囲内で変化することができ、概して、１ヘクタール当たりの活性化合物の量は０．００１〜１ｋｇ、好ましくは０．００５〜０．２ｋｇの範囲である。
【０１３９】
本発明は、また好ましくは植物好ましくは作物栽培における望ましくない植物の制御方法にも関し、それは本発明の除草剤組成物の除草的に活性な量を、例えば植物、植物の一部、植物の種子または栽培領域に施用することよりなる。
好ましい変法において、本発明の除草剤組成物は、例えばタンクミックス剤、別々の成分、例えばタンクの中で水または油と一緒に混合して得られる散布液が施用される製剤形態で適用される。本発明の組み合せは格別に優れた栽培植物耐性を持っていると同時に有害植物に対し優れた防除効果を示すので、この組み合わせは選択的であると考えられる。したがって、除草剤組成物は、不要な植物の選択的な防除のため、好ましく改変された方法で使用される。
【０１４０】
除草剤組成物は、慣用的な方法、例えば、水および／または油を担体とする散布液を１ヘクタール当たり約０．５−４０００リットル、好ましくは１００〜１０００リットルで施用される。本組成物は、少量散布および微量散布（ＵＬＶ）方法によって、および顆粒および微粒剤の形態で適用される。
好適な適用法は、成分Ａ）およびＢ）の相乗的有効量での除草剤組成物を使用するものである。
本発明は、１またはそれ以上の組み合せパートナーＡ）、好ましくはＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９および／またはＡ１０および１またはそれ以上の組み合せパートナーＢ）、場合によっては１またはそれ以上の薬害軽減剤Ｃ）との組み合せの混合物からなる除草剤混合物に関する。
【０１４１】
本発明の除草剤組成物の好適な例として言及されるものは、下記のＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９および／またはＡ１０と界面活性剤Ｂ）との組合せであるが、ここに明記されたものに限定されることはない。
Ａ１  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ２  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ３  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ４  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ５  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ６  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ７  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ８  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ９  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ１０  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ１１  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
Ａ１２  Ｂ１からＢ６５の界面活性剤（表１参照）の１つとの組み合せ
【０１４２】
本発明の除草剤組成物はさらにその特性を完全にするため、さらに成分Ａ）とは異なる１、２またはそれ以上の通常は微量の農薬活性成分（例えば除草剤、殺虫剤または抗菌剤）を含有することができる。
このように、本発明の本質を離れることなく、複数の活性化合物を相互に組み合せ、それらを特に栽培植物中の有害植物の防除に使用する多数の可能性がある。
【０１４３】
要約すると、式（Ｉ）の化合物が１またはそれ以上の界面活性剤Ｂ）と共に使われる時は、優れた除草活性が得られると言える。本発明の除草剤組成物の好ましい態様における活性は、用いられる各成分それぞれが使用された場合に較べて更に卓抜している。なかでも、これらの効果によって、適用量が減少し、広葉雑草およイネ科雑草（ｗｅｅｄ ｇｒａｓｓｅｓ）の広いスペクトルの防除、有効に防除できなかった雑草の防除および抵抗性種の防除が可能となり、より迅速且つ安全な作用、たった１回もしくは数少ない適用による有害植物の完全な防除、および次の使用までの期間の延長などが達成される。
上記の特性は農業作物を望ましくない植物との競合から守り、収穫の品質および量を確保しおよび／または増加するための、実際的な雑草のコントロールに必要とされる。記載された特性に関して、これらの新規な組み合せは従来技術よりもかなり優れている。さらに、本発明の組み合せによって、それ以外では抵抗性の有害植物を極めて優れた態様で防除するができる。
【０１４４】
【実施例】
製剤実施例１
式（１）の化合物と界面活性剤との本発明による組み合わせの例は、５％のブロモキシニル−カリウム、１０％のＧｅｎａｐｏｌ（Ｒ） −Ｘ−１５０、８４．８％の水と０．２％のＢｉｏｚｉｄ Ｍｉｒｇａｌ（Ｒ） ＡからなるＳＬ製剤である。これは、物質を順次かき混ぜながら水に混入することによって製造される。同様な方法によって、他の活性化合物／界面活性剤の比率が広範囲に変化した、他の界面活性剤との製剤を調製することができる。
【０１４５】
製剤実施例２
５７．９重量％の水、５．０重量％のＡｔｌｏｘ（Ｒ） Ｍｅｔａｓｐｅｒｓｅ ５５０ Ｓ、１．０重量％のポリエチレングリコール（分子量：４０００）、５．０重量％のＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（Ｒ） ＥＬ ４００、および０．１重量％のＲｈｏｄｏｒｓｉｌ（Ｒ） ４３２からなる水性相を１リットルの４つ口フラスコに入れ、６０℃で撹拌した。１１．１重量％から成るブロモキシニルオクタノエート、１０．０重量％のＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） ２００および１．０重量％のＶｏｒａｎａｔｅ（Ｒ） Ｍ ２２０を同様に６０℃に加熱し、水性相に激しくかき混ぜながら（３００回転数／分）導入した。混合物を、所望の粒度となるまで（１分以下）、高回転速度（１５００−２０００回転数／分）でせん断し、ついで回転速度５０−１００回転数／分において更に６時間撹拌した。その結果平均カプセル径２−２０マイクロメータのマイクロカプセル懸濁液（ＣＳ）が得られる。
【０１４６】
生物学的実施例
単子葉および双子葉雑草の種子または根茎片をプラスチック製ポットの砂質ローム土壌に配置し、土壌で覆い適正な生育条件で温室において生育させた。播種３週種後、試験植物は３−葉期において処理された。水和剤または乳剤として製剤された本発明の組成物は、植物の緑部に、６００−８００リットルの水／ヘクタール（換算）のさまざまな適用量で散布された。試験植物は約３〜４週間、最適生育条件の下で温室に置き、ついで製剤の効果を非処理のコントロールと目視により比較して評価された。本発明の除草剤組成物は、経済的に重要な有害植物に対して優れた除草活性を有する。ブロモキシニルナトリウム（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ−Ｎａ）を１ヘクタール当たり３００ｇの適用量で、界面活性剤例えばＧｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ １５０、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ ２００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ１３０、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ ２００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ ３００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ ４００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ ５００またはＧｅｎａｐｏｌ（Ｒ） ０ ２００と、例えば１ヘクタール当たり５０ｇ、１００ｇ、３００ｇおよび６０ｇの適用量で組み合せて適用した場合の活性は、例えばブロモキシニルナトリウムをエチレンオキシドユニット低含有量の界面活性剤、例えばＧｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ ０６０（６つのエチレンオキシドユニット）とともに適用した場合よりもかなり高い。
【０１４７】
製剤実施例２によってマイクロカプセル懸濁剤（１０％）として製剤されたブロモキシニルオクタノエート（ｂｒｏｍｏｘｙｎｉｌ−ｏｃｔａｎｏａｔｅ）を１ヘクタール当たり活性成分３００ｇまたは６００ｇの適用量で、例えばＧｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ １５０、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ ２００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ１３０、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ ２００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ ３００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ ４００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ（Ｒ） Ｔ ５００またはＧｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｏ ２００のような界面活性剤と共に、１ヘクタール当たり界面活性剤１５０ｇ、３００ｇおよび６００ｇの適用量で適用した場合、市販のブロモキシニルオクタノエート製剤よりもかなり高い除草活性を示した。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年1月9日(2003.1.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）式（Ｉ）
【化１】
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〔式中
Ｈａｌ１およびＨａｌ２は、同一であるか異なるハロゲン原子であり、
Ｒ１は、Ｈ、カチオンまたはＣ１−Ｃ２０−炭素含有基である〕
の化合物１つまたはそれ以上、および
Ｂ）少なくとも１２のアルキレンオキシド単位を構造要素として含有する界面活性剤１つまたはそれ以上
を含むポリマー材料で構成されるマイクロカプセル。
【請求項２】
成分Ｂ）として式（ＩＩ）
Ｒγ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）Ｚ−Ｒδ          （ＩＩ）
〔式中
ＥＯはエチレンオキシド単位であり、
ＰＯはプロピレンオキシド単位であり、
ｘは０から５０、好ましくは１から５０の整数であり、
ｙは０から５０の整数であり、
ｚは０から５０の整数であり、
ここで（ｘ＋ｙ＋Ｚ）の合計は１２以上１５０以下であり、
ＲγはＯＨ、非置換または置換されたＣ１−Ｃ４０−ハイドロカルボノキシ基、Ｏ−アシル基またはＮＲＩＲＩＩまたは［ＮＲＩＲＩＩＲＩＩＩ］＋Ｘ−であり、ここでＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なって、Ｈまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基であり（それは基（ＥＯ）ｗを介して結合していてもよく、ここでｗは１から５０の整数であり）、そしてＸ−はアニオンであり、また、
ＲδはＨ、非置換または置換されたＣ１−Ｃ４０−炭化水素基、アシル基またはＮＲＩＲＩＩまたは［ＮＲＩＲＩＩＲＩＩＩ］＋Ｘ−であり、ここでＲＩ、ＲＩＩおよびＲＩＩＩは、同一であるか異なって、Ｈまたは非置換または置換されたＣ１−Ｃ３０−炭化水素基であり（それは基（ＥＯ）ｗを介して結合していてもよく、ここでｗは１から５０の整数であり）、そしてＸ−はアニオンである〕
の界面活性剤１つまたはそれ以上を含有する請求項１記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、メラミン樹脂、ゼラチン、ワックスおよび澱粉よりなる群から選ばれた１つまたはそれ以上のポリマーをポリマー材料として含有する請求項１又は２に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
異なるタイプの農薬的に活性な化合物、製剤助剤、および作物保護において慣用される添加剤からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上の更なる成分を付加的に含有する請求項１、２または３記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかで定義されたマイクロカプセルを、発芽前施用法、発芽後施用法、または発芽前および発芽後施用法によって植物、植物の部分、植物種子または栽培地域に適用することよりなる有害植物の防除方法。
【請求項６】
作物中の有害植物を選択的に防除する請求項５記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかにおいて定義したマイクロカプセルの有害植物防除のための使用。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物を１つまたはそれ以上の界面活性剤Ｂ）および１つまたはそれ以上のポリマー材料と混合することよりなる、請求項１〜４のいずれかで定義されたマイクロカプセルを製造する方法。
【国際調査報告】
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