(57)【要約】本発明は、唇のメークアップおよび/またはケアのために使用される化粧用組成物に関する。本発明の組成物は、化粧品に許容できる少なくとも1種の有機液体媒体およびグラフト化エチレン性ポリマーを含む。前記ポリマーは、その十分量が組成物中に分散するとき、組成物が35%以下の色移りを有する付着物を形成することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
グラフト化エチレン性ポリマーの粒子の分散物を液体脂肪相中に含み、前記ポリマーは、十分な量で組成物中に分散するとき、組成物が35%以下の色移りを有する付着物を形成できるようなものである、化粧用リップケアおよび/またはリップメークアップ組成物。
【請求項２】
30%以下、好ましくは25%以下、好ましくは20%以下、好ましくは15%以下、好ましくは10%以下、好ましくは5%以下の色移りを有する付着物を形成することができることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
グラフト化エチレン性ポリマーが、前記液体脂肪相に不溶なエチレン性骨格、および、前記骨格と共有結合し、かつ前記液体脂肪相に可溶な側鎖を含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
エチレン性ポリマーが、粒子表面に追加の安定化剤がない状態で分散されることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
エチレン性ポリマーが、グラフト化アクリルポリマーであることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
分散しているグラフト化エチレン性ポリマーが、
前記不溶性骨格を形成するための、少なくとも1種のアクリルモノマー、および任意選択で少なくとも1種の追加の非アクリル系ビニルモノマー、ならびに
前記側鎖を形成するための、重合可能な末端基を含む少なくとも1種のマクロモノマーで、200以上の重量平均分子量を有し、重合したマクロモノマーの量がポリマー重量の0.05%から20%に相当するマクロモノマー
の有機重合媒体中でのラジカル重合によって得られるグラフト化アクリルポリマーであることを特徴とする、請求項3および5に記載の組成物。
【請求項７】
アクリルモノマーが、単独または混合物で、以下のモノマーおよびその塩からも選択されることを特徴とする、請求項6に記載の組成物:
(i)式
【化１】
2006509811.tif 000012
の(メタ)アクリレートで、
式中、
R1は、水素原子またはメチル基を示し、
R2は、
1から6個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基で、その鎖中にO、NおよびSから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含んでもよく;かつ/または-OH、ハロゲン原子(F、Cl、BrまたはI)、ならびに直鎖または分枝状C1〜C4アルキル基から選択され、同一でも異なっていてもよいR'およびR"を有する-NR'R"から選択される1つまたは複数の置換基を含んでもよく;かつ/または、少なくとも1つのポリオキシアルキレン基、特にポリオキシエチレンおよび/またはポリオキシプロピレンで、5〜30個のオキシアルキレン単位の繰り返しからなる前記ポリオキシアルキレン基で置換されてもよい、前記の基、
3から6個の炭素原子を含む環状アルキル基で、その鎖中にO、NおよびSから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含んでもよく、かつ/またはOHおよびハロゲン原子(F、Cl、BrまたはI)から選択される1つまたは複数の置換基を含んでもよい前記の基
から選択される基を表し、
(ii)式
【化２】
2006509811.tif 000013
の(メタ)アクリルアミドで、
式中、
R3は、水素原子またはメチル基を示し、
R4およびR5は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、あるいは、-OH、ハロゲン原子(F、Cl、BrまたはI)、ならびに直鎖または分枝状C1〜C4アルキルから選択され、同一でも異なっていてもよいR'およびR"を有する-NR'R"から選択される1つまたは複数の置換基を含んでもよい、1から6個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基を表し、あるいは
R4は、水素原子を表し、かつR5は、1,1-ジメチル-3-オキソブチル基を表し、
(iii)アクリル酸、メタクリル酸またはアクリルアミドプロパンスルホン酸などの、少なくとも1種のカルボン酸、リン酸またはスルホン酸官能基を含む(メタ)アクリルモノマー。
【請求項８】
アクリルモノマーが、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびイソブチル(メタ)アクリレート;メトキシエチルまたはエトキシエチル(メタ)アクリレート;トリフルオロエチルメタクリレート;ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート; ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリル酸ならびにこれらの塩から選択されることを特徴とする、請求項7に記載の組成物。
【請求項９】
アクリルモノマーが、メチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸およびジエチルアミノエチルメタクリレート、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項7に記載の組成物。
【請求項１０】
アクリルモノマーが、アクリル酸であることを特徴とする、請求項7に記載の組成物。
【請求項１１】
グラフト化ポリマーが、(メタ)アクリル酸を含むことを特徴とする、請求項7から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
アクリルモノマーが、少なくとも(メタ)アクリル酸と、請求項8のセクション(i)および(ii)に記載の(メタ)アクリレートおよび(メタ)アクリルアミドから選択される、少なくとも1種のモノマーとを含むことを特徴とする、請求項7から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
アクリルモノマーが、少なくとも(メタ)アクリル酸と、C1〜C3アルキル(メタ)アクリレートから選択される少なくとも1種のモノマーとを含むことを特徴とする、請求項7から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
(メタ)アクリル酸が、ポリマーの全重量に対して、少なくとも5重量%、具体的には5重量%から80重量%の範囲、好ましくは少なくとも10重量%、具体的には10重量%から70重量%の範囲、優先的には少なくとも15重量%、具体的には15重量%から60重量%の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
グラフト化アクリルポリマーが、追加の非アクリル系ビニルモノマーを全く含まないことを特徴とする、請求項6から14のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
グラフト化アクリルポリマーが、1種または複数のアクリルモノマー、および1種または複数の追加の非アクリル系ビニルモノマー、および前記マクロモノマーのラジカル重合によって得られる請求項6から15のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
追加の非アクリル系ビニルモノマーが、
式:R6-COO-CH=CH2のビニルエステル、
(式中、R6は1から6個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基、あるいは3から6個の炭素原子を含む環状アルキル基および/または芳香族基、例えばベンゼン、アントラセンまたはナフタレン型のものを表す)
少なくとも1つのカルボン酸、リン酸またはスルホン酸官能基、例えばクロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸またはビニルリン酸、およびこれらの塩を含む、非アクリル系ビニルモノマー、
少なくとも1つの3級アミン官能基、例えば2-ビニルピリジンまたは4-ビニルピリジンを含む、非アクリル系ビニルモノマー、
およびこれらの混合物
から選択されることを特徴とする、請求項16に記載の組成物。
【請求項１８】
アクリルモノマーが、アクリルモノマーと任意選択の非アクリル系ビニルモノマーとの混合物の重量に対して、50重量%から100重量%、好ましくは60重量%から100重量%、優先的には70重量%から100重量%に相当することを特徴とする、請求項6から17のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
マクロモノマーが、その鎖の1つの末端に、ビニル基または(メタ)アクリレート基から選択される重合可能な末端基、好ましくは(メタ)アクリレート基を含むことを特徴とする、請求項6から18のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
マクロモノマーの重量平均分子量が、300以上、優先的には500以上、より優先的には600以上であることを特徴とする、請求項6から19のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
マクロモノマーが、300から100,000の範囲、好ましくは500から50,000の範囲、優先的には800から20,000の範囲、より優先的には800から10,000の範囲、さらにより優先的には800から6,000の範囲の重量平均分子量(Mw)を有することを特徴とする、請求項20に記載の組成物。
【請求項２２】
重合したマクロモノマーが、ポリマーの全重量の0.1重量%から15重量%、好ましくは0.2重量%から10重量%、優先的には0.3重量%から8重量%に相当することを特徴とする、請求項6から21のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
液体脂肪相が、18(MPa)1/2以下の、好ましくは17(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する液体有機化合物から選択される、液体有機化合物を含むことを特徴とする、請求項1から22のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
液体脂肪相が、20(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有するモノアルコールから選択される、液体有機化合物を含むことを特徴とする、請求項1から22の一項に記載の組成物。
【請求項２５】
揮発油を含むことを特徴とする、請求項1から24のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、イソドデカン、イソデカンイソヘキサデカン、ならびにこれらの混合物から選択される揮発油を含むことを特徴とする、請求項25に記載の組成物。
【請求項２７】
揮発油が、組成物の全重量に対して、1重量%から70重量%の範囲、好ましくは5重量%から50重量%の範囲、優先的には10重量%から35重量%の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項25または26に記載の組成物。
【請求項２８】
液体脂肪相が、非シリコーン系液体脂肪相であることを特徴とする、請求項1から27のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２９】
非シリコーン系液体脂肪相が、
18(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する非シリコーン系有機液体化合物、20(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有するモノアルコール、および
これらの混合物
から選択される、少なくとも1種の非シリコーン系有機液体化合物の少なくとも50重量%からなることを特徴とする、請求項28に記載の組成物。
【請求項３０】
非シリコーン系液体脂肪相が、18(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する、シリコーン系液体有機化合物の50重量%未満を含むことを特徴とする、請求項28または29に記載の組成物。
【請求項３１】
非シリコーン系液体脂肪相が、シリコーン系液体有機化合物を含まないことを特徴とする、請求項28から30のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３２】
マクロモノマーが、炭素系マクロモノマーであることを特徴とする、請求項6から31の一項に記載の組成物。
【請求項３３】
炭素系マクロモノマーが、
(i)ビニル基または(メタ)アクリレート基から選択される重合可能な末端基を有する、直鎖または分枝状C8〜C22アルキルのアクリレートまたはメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、
(ii)重合可能なエチレン性不飽和末端基を有するポリオレフィン
から選択されることを特徴とする、請求項32に記載の組成物。
【請求項３４】
炭素系マクロモノマーが、
(i)モノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(2-エチルヘキシルアクリレート)マクロモノマー、モノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(ドデシルアクリレート)マクロモノマー、ポリ(ドデシルメタクリレート)マクロモノマー、モノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(ステアリルアクリレート)マクロモノマー、モノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(ステアリルメタクリレート)マクロモノマー、
(ii)ポリエチレンマクロモノマー、ポリプロピレンマクロモノマー、ポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーのマクロモノマー、ポリエチレン/ポリブチレンコポリマーのマクロモノマー、ポリイソブチレンマクロモノマー、ポリブタジエンマクロモノマー、ポリイソプレンマクロモノマー、ポリブタジエンマクロモノマー、ポリ(エチレン/ブチレン)-ポリイソプレンマクロモノマー、(メタ)アクリレート末端基を有するこれらのマクロモノマー
から選択されることを特徴とする、請求項33に記載の組成物。
【請求項３５】
炭素系マクロモノマーが、
(i)モノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(2-エチルヘキシルアクリレート)マクロモノマー、およびモノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(ドデシルアクリレート)マクロモノマー、
(ii)ポリ(エチレン/ブチレン)メタクリレート
から選択されることを特徴とする、請求項34に記載の組成物。
【請求項３６】
グラフト化ポリマーが、
特に、イソドデカン、イソノナン酸イソノニル、オクチルドデカノール、リンゴ酸ジイソステアリルおよび安息香酸C12〜C15アルキルから選択される溶媒中での、メチルアクリレートおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマーの、
特にイソドデカン中での、メトキシエチルアクリレートおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマーの、
特にイソドデカン中での、メチルアクリレート/メチルメタクリレートモノマーおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマーの、
特にイソドデカン中での、メチルアクリレート/アクリル酸モノマーおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマーの、
特にイソドデカン中での、メチルアクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレートモノマーおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマーの、
特にイソドデカン中での、メチルアクリレート/2-ヒドロキシエチルメタクリレートモノマーおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマーの、
重合によって得られるポリマーから選択されることを特徴とする、請求項35に記載の組成物。
【請求項３７】
グラフト化ポリマーが、非シリコーン系グラフト化ポリマーであることを特徴とする、請求項28から36のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３８】
非シリコーン系グラフト化ポリマーが、炭素系マクロモノマーを主に含み、任意選択でシリコーン系マクロモノマーを7重量%以下含むことを特徴とする、請求項37に記載の組成物。
【請求項３９】
非シリコーン系グラフト化ポリマーが、シリコーン系マクロモノマーを含まないことを特徴とする、請求項37または38に記載の組成物。
【請求項４０】
液体脂肪相が、シリコーン系液体脂肪相であることを特徴とする、請求項1から27のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４１】
シリコーン系液体脂肪相が、18(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有するシリコーン系有機液体化合物から選択される、少なくとも1種のシリコーン系有機液体化合物の少なくとも50重量%からなることを特徴とする、請求項40に記載の組成物。
【請求項４２】
シリコーン系有機液体化合物が、揮発性シリコーン油を含むことを特徴とする、請求項40または41に記載の組成物。
【請求項４３】
揮発性シリコーン油が、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項42に記載の組成物。
【請求項４４】
シリコーン系有機液体化合物が、不揮発性シリコーン油を含むことを特徴とする、請求項30および41から43のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４５】
不揮発性シリコーン油が、不揮発性ポリジアルキルシロキサン;ペンダントとしてまたはシリコーン鎖末端に存在するアルキル、アルコキシまたはフェニル基を含み、これらの基が2から24個の炭素原子を含む、ポリジメチルシロキサン;フェニルシリコーン;脂肪酸(特にC8〜C20の脂肪酸)、脂肪アルコール(特にC8〜C20の脂肪アルコール)またはポリオキシアルキレン(特にポリオキシエチレンおよび/またはポリオキシプロピレン)で修飾されたポリシロキサン;アミノポリシロキサン;ヒドロキシル基を含むポリシロキサン; ペンダントとしてまたはシリコーン鎖末端に存在し、1から12個の炭素原子を含み、その水素原子の全てまたは一部がフッ素原子で置換されているフッ素化された基を含むフルオロポリシロキサン、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項44に記載の組成物。
【請求項４６】
液体脂肪相が50重量%未満の非シリコーン系液体有機化合物を含むことを特徴とする、請求項1から45のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４７】
18(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する非シリコーン系有機液体化合物が、単独または混合物の、炭素系油、炭化水素系油およびフッ素油; 任意選択で揮発性の、直鎖、分枝状および/または環状アルカン;エステル、特に少なくとも6個の炭素原子を有する直鎖、分枝状または環状エステル;ケトン、特に少なくとも6個の炭素原子を有するケトン、エーテル、特に少なくとも6個の炭素原子を有するエーテル、から選択されることを特徴とする、請求項29または46に記載の組成物。
【請求項４８】
20(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有するモノアルコールが、炭化水素鎖が置換基を含まない、6から30個の炭素原子を有する脂肪族脂肪モノアルコール、特にオレイルアルコール、オクチルドデカノール、デカノールおよびリノレイルアルコールから選択されることを特徴とする、請求項29に記載の組成物。
【請求項４９】
液体脂肪相が非シリコーン系液体有機化合物を含むことを特徴とする、請求項40から45のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５０】
マクロモノマーがシリコーン系マクロモノマーであることを特徴とする、請求項6および40から48のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５１】
シリコーン系マクロモノマーが、オルガノポリシロキサンマクロモノマー、好ましくはポリジメチルシロキサンマクロモノマーであることを特徴とする、請求項50に記載の組成物。
【請求項５２】
シリコーン系マクロモノマーが、下記の式(II)
【化３】
2006509811.tif 000014
式中、R8は、水素原子またはメチル基を示し、
R9は、1から10個の炭素原子を有し、かつ任意選択で1個または2個のエーテル結合-O-を含む二価の炭化水素系基を示し、R10は、1から10個の炭素原子、特に2から8個の炭素原子を有するアルキル基を示し、nは1から300の範囲、好ましくは3から200の範囲、優先的には5から100の範囲の整数を示す
マクロモノマーから選択されることを特徴とする、請求項50または51に記載の組成物。
【請求項５３】
グラフト化アクリルポリマーが、
単独または混合物の、C1〜C3アルキル(メタ)アクリレートから選択される主たるアクリルモノマー、ならびに任意選択でアクリル酸、メタクリル酸および式(I)の
【化４】
2006509811.tif 000015
式中、
R'1は水素原子またはメチル基を示し、
R'2は、
1から6個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基であって、前記の基はその鎖中に1つまたは複数の酸素原子を含み、かつ/または-OH、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I)および、C1〜C3直鎖または分枝状アルキルから選択され、同一でも異なっていてもよいR'およびR"を有する-NR'R"から選択される1つまたは複数の置換基を含む直鎖または分枝状アルキル基;
3から6個の炭素原子を含む環状アルキル基であって、前記の基はその鎖中に1つまたは複数の酸素原子を含み、かつ/またはOHおよびハロゲン原子(F、Cl、Br、I)から選択される1つまたは複数の置換基を含むことが可能である環状アルキル基
を表す
アルキル(メタ)アクリレートから選択される1種または複数の追加的アクリルモノマー、
および前記不溶性骨格を形成するためのこれらの塩、
およびシリコーン系マクロモノマー
の重合溶媒中でのラジカル重合により得られることを特徴とする、請求項5および50または51のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５４】
R'2が、メトキシエチル、エトキシエチル、トリフルオロエチル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチルおよびジメチルアミノプロピルの各基から選択される基を示すことを特徴とする、請求項53に記載の組成物。
【請求項５５】
主たるアクリルモノマーが、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレートおよびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項50または51に記載の組成物。
【請求項５６】
主たるアクリルモノマーがメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレートおよびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項50に記載の組成物。
【請求項５７】
追加的アクリルモノマーが、(メタ)アクリル酸、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートならびにこれらの塩から選択されることを特徴とする、請求項50から53のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５８】
追加的アクリルモノマーが、アクリル酸およびメタクリル酸から選択されることを特徴とする、請求項57に記載の組成物。
【請求項５９】
マクロモノマーが、モノ(メタ)アクリレート末端基を含むポリジメチルシロキサン、特にモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンから選択されることを特徴とする、請求項49に記載の組成物。
【請求項６０】
グラフト化アクリルポリマーが、
メチルアクリレート、および800から6,000の範囲の重量平均分子量を有するモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマーの、特にデカメチルシクロペンタシロキサンまたはフェニルトリメチコン中での、
メチルアクリレート、アクリル酸および800から6,000の範囲の重量平均分子量を有するモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマーの、特にデカメチルシクロペンタシロキサンまたはフェニルトリメチコン中での
重合により得られるポリマーから選択されることを特徴とする、請求項5および37から56のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６１】
グラフト化ポリマーが、シリコーン系グラフト化ポリマーであることを特徴とする、請求項40から60のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６２】
シリコーン系グラフト化ポリマーが、シリコーン系マクロモノマーを主に含み、かつ任意選択で7重量%以下の炭素系マクロモノマーを含むことを特徴とする、請求項61に記載の組成物。
【請求項６３】
シリコーン系グラフト化ポリマーが、炭素系マクロモノマーを含まないことを特徴とする、請求項61または62に記載の組成物。
【請求項６４】
グラフト化エチレン性ポリマーが、10,000と300,000の間、特に20,000と200,000の間、より好ましくは25,000と150,000の間の重量平均分子量(Mw)を有することを特徴とする、請求項1から63のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６５】
グラフト化エチレン性ポリマーの粒子が、10から400nmの範囲、好ましくは20から200nmの範囲の平均サイズを有することを特徴とする、請求項1から64のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６６】
グラフト化エチレン性ポリマーが、皮膜形成性ポリマーであることを特徴とする、請求項1から65のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６７】
グラフト化エチレン性ポリマーの粒子の液体脂肪相中の分散物、および特に、顔料、真珠光沢顔料または光学的効果を有する他のフィラーおよびこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の粉状着色剤を含むリップケアおよび/またはリップメークアップ組成物。
【請求項６８】
請求項3から60の一項により定義されるように、グラフト化エチレン性ポリマーの粒子の分散物を液体脂肪相中に含むことを特徴とする、前記請求項に記載の組成物。
【請求項６９】
グラフト化エチレン性ポリマーが、組成物の全重量に対して、固形物含有量で表して、1重量%から66.5重量%の範囲、好ましくは6重量%から45重量%の範囲、より良くは8重量%から40重量%の範囲の量で組成物中に存在する請求項1から68のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７０】
組成物の全重量に対して0.1重量%から50重量%、より好ましくは1重量%から30重量%のワックスを含むことを特徴とする請求項1から69のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項７１】
ビタミン、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、香料、塩基性化または酸性化剤、防腐剤、界面活性剤、日焼け止め、酸化防止剤およびこれらの混合物から選択される化粧用成分を含むことを特徴とする、請求項1から70のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７２】
ペーストまたはスティックの形態であることを特徴とする、請求項1から71のいずれか一項に記載の化粧用組成物
【請求項７３】
無水形態であることを特徴とする、請求項1から72のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項７４】
a)少なくとも1つのコンパートメントの範囲を定める容器で、閉鎖部材によって閉じられる容器、および
b)前記コンパートメント内に配置された組成物で、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物
を含む化粧用アセンブリ。
【請求項７５】
容器が少なくとも部分的に、少なくとも1種の熱可塑性素材で形成されていることを特徴とする、請求項74に記載の化粧用アセンブリ。
【請求項７６】
容器が少なくとも部分的に、少なくとも1種の非熱可塑性素材、特にガラスまたは金属で形成されていることを特徴とする、請求項74に記載の化粧用アセンブリ。
【請求項７７】
容器が閉鎖した位置では、閉鎖部材が、容器中にねじ込まれていることを特徴とする、請求項74から76のいずれか一項に記載のアセンブリ。
【請求項７８】
容器が閉鎖した位置では、閉鎖部材が、ねじ込み以外、特にスナップ固定、接着または溶接により容器と連結されていることを特徴とする、請求項74から77のいずれか一項に記載のアセンブリ。
【請求項７９】
請求項1から73のいずれか一項に記載の組成物を唇に施用することを含む、唇をメークアップまたは非治療的にケアする化粧方法。
【請求項８０】
非色移り性付着物、特に、唇への非色移り性メークアップ付着物を与えるための、請求項1から73のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項８１】
35%以下の色移りを有する付着物を唇に与えるための化粧用組成物中における、グラフト化エチレン性ポリマーの十分な量の分散物の液体脂肪相中での使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、唇への適用を意図されている、グラフト化エチレン性ポリマーの分散物を液体脂肪相中に含む化粧用リップケアおよび/またはリップメークアップ組成物に関する。
【０００２】
本発明の組成物は、メークアップ組成物またはケア組成物、好ましくはメークアップ組成物であってよい。
【背景技術】
【０００３】
リップスティック組成物は通常、唇に美的色彩を与えるために使用される。これらのメークアップ製品は、一般にワックスおよび油などの脂肪相、顔料および/またはフィラーおよび任意選択で添加剤、例えば化粧用のまたは皮膚科学的活性物質を含む。
【０００４】
これらの組成物は、唇に施用されたとき、色移りするという欠点を示す。すなわち、少なくとも部分的に付着し、接触しうるある種の基材、特にグラス、カップ、タバコ、衣類または皮膚に、痕跡を残す。その結果として、施用した皮膜の持続性は並み程度となり、リップスティック組成物を定期的に施用し直さなければならなくなる。
【０００５】
したがって、接触しうる基材(グラス、衣類、タバコ、織物)に少なくとも部分的付着を起こさない付着物を形成するという利点を有する「非色移り性」リップメークアップ組成物が求められている。
【０００６】
化粧用組成物の色移りを制限するために、揮発油を、特に40重量%を超える量で、使用することが知られている。これらの揮発油は、大量に存在するとき、メークアップ製品、特にリップスティックにおいて、使用者にとって不快である。すなわち、メークアップ付着物は、乾燥およびつっぱりの感覚を与える。
【０００７】
非色移り性メークアップを与える目的で、2つに分かれた組成物の形態で一方をもう一方に重ねて唇に施用する製品が同様に知られている。例えば、WO 97/17057に記載されているように、MaxFactorのLipfinity製品が、連続して施用される2つの組成物を含む製品である。そのベース組成物は、シリコーン樹脂および揮発油を含み、表面(またはトップコート)組成物は、ショ糖エステルを含む。しかし、メークアップをするために2つの組成物を施用することは、ある種の使用者には受け入れられない恐れがある。
【０００８】
本発明の目的の1つは、化粧用組成物、特にリップメークアップ組成物であって、良好な非色移り性を有する付着物を得ることを、具体的にはかなりの割合の揮発油を使用せずに、可能にし、前記付着物をこの単一の組成物により得ることが可能であるリップメークアップ組成物の新しい配合法を提供することである。
【０００９】
化粧用組成物、特に唇に快適な付着物が得られることを可能にするリップメークアップ組成物を提供することは、本発明のもう1つの目的である。
【特許文献１】WO 97/17057
【特許文献２】EP 749 747
【非特許文献１】Eric A.Grulke、「Solubility parameter values」、「Polymer Handbook」、3rd Edition、Chapter VII、519〜559頁
【非特許文献２】C.M.Hansen、「The three-dimensional solubility parameters」、J.Paint Technol.、39、105、(1967)
【特許文献３】EP 895 467
【特許文献４】EP 96 459
【非特許文献３】Gillman K.F.、Polymer Letters、Vol 5、477〜481頁(1967)
【特許文献５】US 5,625,005
【非特許文献４】ASTM D3418-97
【非特許文献５】Van de Hulst、H.C.、「Light Scattering by Small Particles」、Chapter 9 and 10、Wiley、New York、1957
【非特許文献６】ISO 11357-3:1999
【特許文献６】FR 2 722 380
【特許文献７】US 5 492 426
【特許文献８】FR 2 761 959
【特許文献９】WO 01/03538
【特許文献１０】FR 2 806 273
【特許文献１１】FR 2 775 566
【特許文献１２】FR 2 727 609
【特許文献１３】WO 03/013423
【特許文献１４】FR 2 791 042
【特許文献１５】FR 2 792 618
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者は、このような組成物を、特定のグラフト化ポリマーの液体脂肪相への分散物を用いて得ることが可能であることを見出した。組成物は、付着物、特に良好な非色移り性を示すリップメークアップを得ることを可能にする。さらに、唇上に得られる付着物は、使用者に、乾燥感またはつっぱり感を起こすことがない。したがって、付着物は快適である。
【００１１】
したがって、より具体的には、本発明はその目的として以下に記載するようなポリマー分散物を含む化粧用組成物であり、組成物は具体的には以下に定義される通りである。
【００１２】
本発明は、第1に、グラフト化エチレン性ポリマーの粒子、好ましくは固体粒子の分散物を液体脂肪相中に含み、前記ポリマーが十分な量で組成物中に分散するとき、組成物が35%以下の色移りを有する付着物を形成することができるような、化粧用リップケアおよび/またはリップメークアップ組成物を提供する。
【００１３】
さらに有利には、本発明の組成物は、30%以下、好ましくは25%以下、好ましくは20%以下、好ましくは15%以下、好ましくは10%以下、好ましくは5%以下の色移りを有する付着物を形成することができる。
【００１４】
本発明はまた、先に定義したような組成物の唇への適用を含む、唇をメークアップまたは非治療的にケアするための化粧方法をも提供する。
【００１５】
本発明は、非色移り性付着物、特に唇の非色移り性メークアップを与えるための、先に定義したような組成物の使用を、追加的に提供する。
【００１６】
本発明は、非色移り性付着物、特に唇の非色移り性メークアップを与えるための化粧用組成物中での、液体脂肪相中に分散したグラフト化アクリルポリマーの使用を、さらに提供する。
【００１７】
本発明は、35%以下の色移りを有する付着物を唇上に与えるための、グラフト化エチレン性ポリマーの液体脂肪相中への分散物の、十分な量での化粧用組成物中での使用を、追加的に提供する。
【００１８】
本発明の組成物により得られる付着物の色移りは、以下に記載のプロトコールにより決定される。
【００１９】
1つの面に粘着性があるポリエチレンフォーム製の基質(厚さ3mmの長方形40mm×70mm)で、33kg/m3の密度を有するもの(RE40X70EP3の名称でJoint Technique Lyonnais Indにより販売されている)を、基質表面が33℃±1℃の温度に維持するように温度40℃に維持されたホットプレート上で予熱する。
【００２０】
基質をホットプレート上に置いたままで、細かいブラシを用いて約15μmの組成物の付着物を得るように組成物を広げることにより、組成物を基質の非粘着面全体に塗布し、次いで30分間放置して乾燥させる。
【００２１】
乾燥後に、20mmの直径を有し、スクリューピッチの付いたアンビルに、支持体をその接着面で接着する。次いで、基質/付着物アセンブリを直径18mmのパンチを用いて切断する。その後、アンビルを、動力計(SomecoのImada DPS-20)を備えた圧縮機(SomecoのStatif Manuel Imada SV-2)にねじ留めする。
【００２２】
白色コピー用紙、80g/m2を圧縮機の台に置き、次いで基質/付着物アセンブリを2.5kgの圧力で30秒間、紙に押し付ける。基質/付着物アセンブリを取り除くと、付着物の一部が紙への移行を起こしている。次いで、紙に移行した付着物の色彩をMinolta CR300色彩色差計を用いて測定し、色を色差パラメータL*、a*およびb*により特徴付ける。使用した非コート紙の色の色差パラメータL*0、a*0およびb*0を測定する。
【００２３】
次いで、非コート紙の色に対する移行した付着物の色の色差ΔE1の決定を、以下の関係に基づき、行う:
【００２４】
【数１】
2006509811.tif 000002
【００２５】
さらに、周囲温度(25℃)で先に使用したものと同一の紙に、組成物を直接塗布することにより、全色移り参照試料を用意する。すなわち組成物を細かいブラシを用いて約15μmの組成物の付着物を与えるように組成物を広げ、次いで30分間、周囲温度(25℃)で放置して乾燥させる。付着物が乾燥した後、全色移り参照色に相当する、紙の上に付けられた付着物の色の色差パラメータL*'、a*'およびb*'を直接測定する。使用した非コート紙の色の色差パラメータL*'0、a*'0およびb*'0を測定する。
【００２６】
次いで、非コート紙の色に対する全色移り参照色の色差ΔE2の決定を、以下の関係に基づき、行う:
【００２７】
【数２】
2006509811.tif 000003
【００２８】
パーセンテージで表示された組成物の色移りは、以下の比率と等しい:
100×ΔE1ΔE2
【００２９】
測定は、4つの基質について連続して行い、色移り値は、4つの基質について得られた4個の測定値の平均に相当する。
【００３０】
本発明の組成物は、グラフト化エチレン性ポリマーの粒子、好ましくは固体粒子の分散物を液体脂肪相中に含む。
【００３１】
用語「エチレン性」ポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合により得られるポリマーを意味する。
【００３２】
グラフト化エチレン性ポリマーの分散物は、例えばEP 749 747に記載されているもののように、特に、前記グラフト化ポリマー以外に安定化ポリマーを含まず、かつグラフト化エチレン性ポリマーの粒子は、したがって、このような追加の安定化ポリマーによって表面安定化されることがない。したがってグラフト化ポリマーは、グラフト化ポリマーの粒子の追加の表面安定化剤が存在しないとき、液体脂肪相中に分散される。
【００３３】
用語「グラフト化」ポリマーは、ペンダントとしてまたは鎖末端に、好ましくはペンダントとして存在する、少なくとも1つの測鎖を含む骨格を有するポリマーを意味する。
【００３４】
有利には、グラフト化エチレン性ポリマーは、前記液体脂肪相に溶解しないエチレン性骨格、および前記骨格と共有結合し、かつ前記液体脂肪相に溶解する側鎖とを含む。
【００３５】
グラフト化エチレン性ポリマーは、特に非架橋ポリマーである。具体的には、ポリマーは重合可能な基を1つだけ含むモノマーの重合により得られる。
【００３６】
好ましくは、グラフト化エチレン性ポリマーは、皮膜形成性ポリマーである。
【００３７】
用語「皮膜形成性ポリマー」は、それ自体でまたは皮膜形成補助剤の存在下で、触るとかつ/または肉眼での見た目に連続的であり、基質、特にケラチン物質に接着する皮膜を形成する能力があるポリマーを意味する。
【００３８】
本発明の一実施形態に基づき、グラフト化エチレン性ポリマーは、グラフト化アクリルポリマーである。
【００３９】
グラフト化エチレン性ポリマーは、特に、
-  前記不溶性の骨格を形成するために、少なくとも1種のエチレンモノマー、特に少なくとも1種のアクリルモノマーおよび任意選択で少なくとも1種の追加の非アクリル系ビニルモノマー、ならびに
-  側鎖形成のために重合可能な末端基を含む少なくとも1種のマクロモノマーで、前記マクロモノマーが200以上の重量平均分子量を有し、重合したマクロモノマーの割合がポリマーの0.05重量%から20重量%に相当するマクロモノマーの、
有機重合媒体中でのラジカル重合によって得ることができる。
【００４０】
グラフト化ポリマーを含んでその配合物に供給する媒体は、有機液体分散媒体と称され、重合溶媒と同一であってよい。
【００４１】
しかし、重合媒体は、全体的または部分的に他の有機液体媒体で置換されてよい。この他の有機液体媒体は、重合後に重合媒体に添加してよい。次いで前記重合媒体を、全体的または部分的に蒸発させる。
【００４２】
化粧用組成物の液体脂肪相は、有機重合媒体を含んでよい。
【００４３】
液体脂肪相は、分散媒体中に存在するもの以外に液体有機化合物を含んでよい。これら他の化合物は、グラフト化ポリマーが液体脂肪相中に分散された状態を維持するように選択される。
【００４４】
有機液体分散媒体は、得られたグラフト化ポリマーの組成物への導入により、本発明の組成物の液体脂肪相中に存在する。
【００４５】
液体脂肪相
液体脂肪相は、好ましくは主成分として、以下に定義されるような1つまたは複数の液体有機化合物(または油)を含む。
【００４６】
具体的には、液体脂肪相は、室温(25℃)において水と混和しない非水性液体有機相である。
【００４７】
用語「液体有機化合物」は、室温(25℃)において液体形態であり、したがってその自重で流動する非水性化合物を意味する。
【００４８】
用語「シリコーン化合物」は、少なくとも1個のケイ素原子を含む化合物を意味する。
【００４９】
本発明の組成物は有利には、以下に記載するような揮発油を含む。
【００５０】
用語「揮発油」は、皮膚または唇から1時間以内に蒸発する能力があり、かつ、特に室温および大気圧において、10-3から300mmHg(0.13Paから40,000Pa)の範囲の蒸気圧を有する、油を意味する。
【００５１】
揮発油は、シリコーン系であっても、非シリコーン系であってもよい。揮発油は特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、イソドデカン、イソデカンおよびイソヘキサデカンならびにこれらの混合物であってよい。
【００５２】
揮発油は有利には、組成物の全重量に対して、1重量%から70重量%の範囲、好ましくは5重量%から50重量%の範囲、優先的には10重量%から35重量%の範囲の量で存在してよい。
【００５３】
液体脂肪相は、以下に記載するような不揮発油を含んでよい。不揮発油は、有利には、組成物の全重量に対して、1重量%から80重量%の範囲、好ましくは5重量%から60重量%の範囲の量、優先的には10重量%から50重量%の範囲の量で存在してよい。
【００５４】
液体脂肪相中に存在してよい液体有機化合物または油の中で、液体有機化合物、特にシリコーン系または非シリコーン系で、18(MPa)1/2、好ましくは17(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する液体有機化合物を挙げることができる。液体有機化合物が、モノアルコールから選択されるとき、そのハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータは、17(MPa)1/2超であってよく、一方残りは20(MPa)1/2以下であってよい。
【００５５】
全溶解度パラメータδは、Eric A.Grulkeにより著作「Polymer Handbook」、3rd Edition、Chapter VII、519〜559頁において、論文「Solubility parameter values」に、関係式:
δ=(δD2+δP2+δH2)1/2
式中、
-  δDは、分子衝突の間に引き起こされる双極子形成に由来するロンドン分散力を特徴づけ、
-  δPは、永久双極子間のデバイ相互作用力を特徴付け、かつ
-  δHは、特定の相互作用(例えば水素結合、酸/塩基、供与体/受容体、など)の力を特徴付ける
により定義される。
【００５６】
ハンセンによる溶解度空間における溶剤の定義は、C.M.Hansenによる論文「The three-dimensional solubility parameters」、J.Paint Technol.、39、105、(1967)に記載されている。
【００５７】
液体有機化合物、特に18(MPa)1/2以下、好ましくは17(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有するシリコーン系または非シリコーン系液体有機化合物の中で、液体脂肪物質、特に油、天然または合成で、炭素系、炭化水素系、フッ素およびシリコーン油から選択されてよく、任意選択で分枝状である、単独または混合物としての油を挙げることができる。
【００５８】
これらの油の中で、脂肪酸エステルおよび多価アルコール、特にトリグリセリド、から形成される植物油、例えばヒマワリ油、ゴマ油またはナタネ油、あるいは長鎖(すなわち、6から20個の炭素原子を含む鎖)を含む酸またはアルコールから誘導されるエステル、具体的には式RCOOR'のエステル、式中Rは7から19個の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を表し、かつR'は3から20個の炭素原子を含む炭化水素系鎖、例えばパルミテート、アジペートおよびベンゾエート、特にアジピン酸ジイソプロピルを表すことができる。
【００５９】
揮発性であってよい直鎖、分枝状および/または環状アルカン、具体的には流動パラフィン、ワセリンまたは水添ポリイソブチレン、イソドデカンまたは「Isopars」、揮発性イソパラフィンも挙げることができる。エステル、エーテルおよびケトンも挙げることができる。
【００６０】
シリコーン油、例えば、任意選択でフッ素化されている脂肪族および/または芳香族基、あるいはヒドロキシル、チオールおよび/またはアミン基などの官能基、ならびに揮発性シリコーン油、特に環状の揮発性シリコーン油により、任意選択で置換されたポリジメチルシロキサンおよびポリメチルフェニルシロキサンなども挙げることができる。
【００６１】
具体的には、揮発性およびまたは不揮発性の、任意選択で分枝状のシリコーン油を挙げることができる。
【００６２】
本発明で使用できる揮発性シリコーン油として、2から7個のケイ素原子を含む直鎖または環状シリコーンを挙げることができ、これらのシリコーンは任意選択で1から10個の炭素原子を含むアルキルまたはアルコキシ基を含む。具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカオクタメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００６３】
不揮発性シリコーン油の中で挙げられるものは、不揮発性ポリジアルキルシロキサン、例えば、不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMS);ペンダントとしてまたはシリコーン鎖末端に存在するアルキル、アルコキシまたはフェニル基を含み、これらの基が2から24個の炭素原子を含む、ポリジメチルシロキサン;フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサンおよびポリメチルフェニルシロキサン; 脂肪酸(特にC8〜C20の脂肪酸)、脂肪アルコール(特にC8〜C20の脂肪アルコール)またはポリオキシアルキレン(特にポリオキシエチレンおよび/またはポリオキシプロピレン)で修飾されたポリシロキサン;アミノポリシロキサン;ヒドロキシル基を含むポリシロキサン;ペンダントとしてまたはシリコーン鎖末端に存在し、1から12個の炭素原子を含み、その水素原子の全てまたは一部がフッ素原子で置換されているフッ素化された基を含むフルオロポリシロキサン、ならびにこれらの混合物などである。
【００６４】
18(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する非シリコーン系液体有機化合物として、具体的には、
-  少なくとも6個の炭素原子、特に6から30個の炭素原子を含む直鎖、分枝状または環状エステル、
-  少なくとも6個の炭素原子、特に6から30個の炭素原子を含むエーテル、および
-  少なくとも6個の炭素原子、特に6から30個の炭素原子を含むケトン
が挙げられる。
【００６５】
挙げることのできる20(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する液体モノアルコールは、炭化水素系鎖が置換基を含まない、6から30個の炭素原子を含む脂肪族脂肪液体モノアルコールを含む。挙げることのできる本発明のモノアルコールは、オレイルアルコール、デカノールおよびリノレイルアルコールを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６６】
非シリコーン系媒体
本発明の第1の実施形態に基づき、液体脂肪相は、非シリコーン系液体脂肪相であってよい。
【００６７】
用語「非シリコーン系液体脂肪相」は、1つまたは複数の非シリコーン系液体有機化合物または油を含む脂肪相、例えば前記のものなどを意味し、前記非シリコーン系化合物は、液体脂肪相中で主成分として、すなわち、液体脂肪相の全重量に対して、少なくとも50重量%、特に50重量%から100重量%、好ましくは60重量%から100重量%(例えば60重量%から99重量%)、あるいは65重量%から100重量%(例えば65重量%から95重量%)存在する。
【００６８】
非シリコーン系液体有機化合物は、特に18(MPa)1/2以下、好ましくは17(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する非シリコーン系液体有機化合物から選択されてよい。液体有機化合物がモノアルコールから選択されるとき、モノアルコールのハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータは17(MPa)1/2超であってよく、一方残りは、20(MPa)1/2以下であってよい。
【００６９】
前記非シリコーン系液体脂肪相は、したがって任意選択でシリコーン系液体有機化合物または油、例えば前記のものなどを含んでよく、それらは、液体脂肪相の全重量に対して、50重量%未満、特に0.1重量%から40重量%の範囲、またはさらに1重量%から35重量%の範囲、あるいは5重量%から30重量%の範囲の量で存在してよい。
【００７０】
本発明の特定の一実施形態に基づき、非シリコーン系液体脂肪相は、シリコーン系液体有機化合物または油を含まない。
【００７１】
液体脂肪相が、非シリコーン系液体脂肪相であるとき、グラフト化ポリマー中に存在するマクロモノマーは、有利には以下に記載するような炭素系マクロモノマーである。
【００７２】
具体的には、液体脂肪相が、非シリコーン系液体脂肪相であるとき、組成中に存在するグラフト化ポリマーは、有利には非シリコーン系グラフト化ポリマーである。
【００７３】
用語「非シリコーン系グラフト化ポリマー」は、炭素系マクロモノマーを主成分として含み、かつ任意選択でポリマー全重量の7重量%以下、好ましくは5重量%以下のシリコーンマクロモノマーを含むか、またはさらにシリコーンマクロモノマーを含まないグラフト化ポリマーを意味する。
【００７４】
シリコーン系媒体
本発明の第2の実施形態に基づき、液体脂肪相は、シリコーン系液体脂肪相であってよ
い。
【００７５】
用語「シリコーン系液体脂肪相」は、1つまたは複数のシリコーン系液体有機化合物またはシリコーン油を含む脂肪相、例えば前記のものなどを意味し、前記シリコーン化合物は、液体脂肪相中で主成分として、すなわち、液体脂肪相の全重量に対して、少なくとも50重量%、特に50重量%から100重量%、好ましくは60重量%から100重量%(例えば60重量%から99重量%)、あるいは65重量%から100重量%(例えば65重量%から95重量%)存在する。
【００７６】
シリコーン系液体有機化合物は、特に、シリコーン系であって、かつ18(MPa)1/2以下、好ましくは17(MPa)1/2以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する、液体有機化合物から選択されてよい。
【００７７】
前記シリコーン系液体脂肪相は、したがって任意選択で非シリコーン系液体有機化合物または油を、前記のように含んでよく、それらは、液体脂肪相の全重量に対して、50重量%未満、特に0.1重量%から40重量%の範囲、またはさらに1重量%から35重量%の範囲、あるいは5重量%から30重量%の範囲の量で存在してよい
【００７８】
本発明の特定の一実施形態に基づけば、シリコーン系液体脂肪相は、非シリコーン系液体有機化合物を全く含まない。
【００７９】
液体脂肪相が、シリコーン系液体脂肪相であるとき、グラフト化ポリマー中に存在するマクロモノマーは、有利には以下に記載するようなシリコーン系マクロモノマーである。
【００８０】
具体的には、液体脂肪相が、非シリコーン系液体脂肪相であるとき、グラフト化ポリマー中に存在するマクロモノマーは、有利にはシリコーン系グラフト化ポリマーである。
【００８１】
用語「シリコーン系グラフト化ポリマー」は、シリコーン系マクロモノマーを主成分として含み、任意選択でポリマー全重量の7重量%まで、好ましくは5重量%までの炭素系マクロモノマーを含むか、または炭素系マクロモノマーを含まないことさえあるグラフト化ポリマーを意味する。
【００８２】
グラフト化ポリマー
ポリマーの骨格を構成するモノマー、マクロモノマー、ポリマーの分子量、ならびにモノマーとマクロモノマーの比率の選択は、液体有機分散媒体に依存して、有利にはグラフト化ポリマーの粒子の分散物、特に安定な分散物が得られるように行われてよく、この選択は場合により当業者によって行われる。
【００８３】
用語「安定な分散物」は、固体付着物を形成する傾向がないかまたは、特に遠心分離、例えば4,000rpmで15分間の後に、液/固相分離を起こす傾向がない分散物を意味する。
【００８４】
したがって、分散した粒子を形成するグラフト化エチレン性ポリマーは、前記脂肪相に不溶な骨格および前記脂肪相に溶解する部分を含む。
【００８５】
グラフト化エチレン性ポリマーは、ランダムポリマーであってよい。
【００８６】
本発明によれば、用語「グラフト化エチレン性ポリマー」は、
-  1つまたは複数のエチレン性モノマーと、
-  1つまたは複数のマクロモノマーの、有機重合媒体中での
ラジカル重合によって得ることができるポリマーを意味する。
【００８７】
本発明によれば、用語「グラフト化アクリルポリマー」は、
-  少なくとも1種のアクリルモノマー、および任意選択で少なくとも1種の追加の非アクリル系ビニルモノマー、ならびに
-  少なくとも1種のマクロモノマーの、有機重合媒体中での
ラジカル重合によって得ることができるポリマーを意味する。
【００８８】
有利には、アクリルモノマーは、アクリルモノマー+任意選択の非アクリル系ビニルモノマーの混合物の50重量%から100重量%、好ましくは55重量%から100重量%(特に55重量%から95重量%)、優先的には60重量%から100重量%(特に60重量%から90重量%)に相当する。
【００８９】
好ましくは、アクリルモノマーは、ホモポリマーが当該分散媒体中に不溶、すなわちホモポリマーが、周囲温度(20℃)において前記分散媒体中5重量%以上の濃度で固体(または不溶性)形態、であるモノマーから選択される。
【００９０】
マクロモノマー
本発明によれば、表現「重合可能な末端基を含むマクロモノマー」は、アクリルモノマーおよび任意選択で骨格を構成する追加の非アクリル系ビニルモノマーとの重合反応の間に反応することのできる重合可能な末端基を、末端のうち1つのみに含む、あらゆるポリマーを意味する。マクロモノマーは、グラフト化アクリルポリマーの側鎖の形成を可能にする。マクロモノマーの重合可能な基は、有利には、骨格を構成するモノマーとラジカル重合することのできるエチレン性不飽和基であってよい。
【００９１】
用語「炭素系マクロモノマー」は、非シリコーン系マクロモノマー、特にエチレン性不飽和非シリコーン系モノマーの重合、主としてアクリルおよび/または非アクリル系ビニルモノマーの重合により得られるオリゴマーマクロモノマーを意味する。
【００９２】
用語「シリコーン系マクロモノマー」は、オルガノポリシロキサンマクロモノマー、具体的にはポリジメチルシロキサンマクロモノマーを意味する。
【００９３】
好ましくは、マクロモノマーは、ホモポリマーが当該分散媒体中に溶解、すなわち室温において前記分散媒体中5重量%以上の濃度で完全に溶解するマクロモノマーから選択される。
【００９４】
したがって、グラフト化アクリルポリマーは、特に1つまたは複数のアクリルモノマーおよびマクロモノマーの反応から誘導される側鎖(またはグラフト)の重合に起因するアクリル単位の配列を含む骨格(または主鎖)を含み、前記側鎖は、前記主鎖と共有結合している。
【００９５】
骨格(または主鎖)は、当該分散媒体に不溶であり、一方側鎖(またはグラフト)は、前記分散媒体に溶解する。
【００９６】
モノマー
本特許出願において、用語「アクリルモノマー」は、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル((メタ)アクリレートとしても知られる)、および(メタ)アクリル酸アミド((メタ)アクリルアミドとしても知られる)から選択されるモノマーを意味する。
【００９７】
ポリマーの不溶性骨格を形成するために使用できる非酸性アクリルモノマーとして、単独または混合物として、以下のモノマーおよびこれらの塩も挙げられる:
(i)式
【００９８】
【化１】
2006509811.tif 000004
【００９９】
の(メタ)アクリレート、
式中、
-  R1は、水素原子またはメチル基を示し、
-  R2は、
-  1から6個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基であって、前記の基は場合によりその鎖中にO、NおよびSから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含み;かつ/または場合により-OH、ハロゲン原子(F、Cl、BrまたはI)および、直鎖または分枝状C1〜C4アルキルから選択され、同一でも異なっていてもよいR'およびR"を有する-NR'R"から選択される1つまたは複数の置換基を含み; かつ/または場合により、少なくとも1つのポリオキシアルキレン基、具体的にはC2〜C4アルキレン、特にポリオキシエチレンおよび/またはポリオキシプロピレン、で置換されており、前記ポリオキシアルキレン基は5〜30個のオキシアルキレン単位の繰り返しからなり、
-  3から6個の炭素原子を含む環状アルキル基であって、前記の基は場合によりその鎖中にO、NおよびSから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を含み;かつ/または場合によりOHおよびハロゲン原子(F、Cl、BrまたはI)から選択される1つまたは複数の置換基を含む。
【０１００】
挙げることのできるR2の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシポリオキシエチレン(350 EO)、トリフルオロエチル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチルまたはジメチルアミノプロピル基:
-  (ii)式
【０１０１】
【化２】
2006509811.tif 000005
【０１０２】
の(メタ)アクリルアミドで、
式中、
-  R3は、水素原子またはメチル基を示し、
-  R4およびR5は、同一でも異なっていてもよく、水素原子あるいは-OH、ハロゲン原子(F、Cl、BrまたはI)および、直鎖または分枝状C1〜C4アルキルから選択され、同一でも異なっていてもよいR'およびR"を有する-NR'R"から選択される1つまたは複数の置換基を含んでよい、1から6個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基を表し、あるいは
-  R4は、ハロゲン原子を表し、かつR5は、1,1-ジメチル-3-オキソブチル基を表す
ものを含む。
【０１０３】
R4およびR5を構成することができるアルキル基の例として、n-ブチル、t-ブチル、n-プロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチルおよびジメチルアミノプロピル;
-  (iii)少なくとも1つのカルボン酸、リン酸またはスルホン酸官能基、例えばアクリル酸、メタクリルまたはアクリルアミドプロパンスルホン酸を含む(メタ)アクリルモノマー
が挙げられる。
【０１０４】
これらのアクリルモノマーの中で、最も別に挙げられるのは、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびイソブチル(メタ)アクリレート;メトキシエチルまたはエトキシエチル(メタ)アクリレート;トリフルオロエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート;ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド;メタクリル酸;ならびにこれらの塩;ならびにこれらの混合物である。
【０１０５】
好ましくは、アクリルモノマーは、メチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸およびジメチルアミノエチルメタクリレートならびにこれらの混合物から選択される。
【０１０６】
一実施形態に基づき、グラフト化アクリルポリマーは、1つまたは複数のアクリルモノマーおよび1つまたは複数の追加的非アクリル系ビニルモノマー、および前記マクロモノマーのラジカル重合により得ることができる。
【０１０７】
追加的非アクリル系ビニルモノマーの中で挙げられるものは:
-  式:R6-COO-CH=CH2のビニルエステル
式中、R6は、1から6個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基、あるいは3から6個の炭素原子を含む環状アルキル基および/または芳香族基、例えばベンゼン、アントラセンまたはナフタレン型のものを表す、
-  少なくとも1つのカルボン酸、リン酸またはスルホン酸官能基、例えばクロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、およびこれらの塩、
-  少なくとも1つの3級アミン官能基、例えば2-ビニルピリジンまたは4-ビニルピリジンなどを含む非アクリル系ビニルモノマー、
-  およびこれらの混合物
である。
【０１０８】
アクリルモノマーは、好ましくは、アクリルモノマーおよび任意選択の非アクリル系ビニルモノマー混合物の全重量に対して、50重量%から100重量%、好ましくは60重量%から100重量%、優先的には70重量%から100重量%に相当する。
【０１０９】
有利には、グラフト化ポリマー中に存在するアクリルモノマーは、少なくとも(メタ)アクリル酸ならびに先にセクション(i)および(ii)に記載される(メタ)アクリレートおよび(メタ)アクリルアミドから選択される少なくとも1つのモノマーを含む。好ましくは、アクリルモノマーは、少なくとも(メタ)アクリル酸およびC1〜C3アルキル(メタ)アクリレートから選択される少なくとも1つのモノマーを含む。(メタ)アクリル酸は、ポリマーの全重量に対して、少なくとも5重量%(特に5重量%から80重量%の範囲)、好ましくは少なくとも10重量%、(特に10重量%から70重量%の範囲)、優先的には少なくとも15重量%(特に15重量%から60重量%の範囲)の含有量で存在してよい。
【０１１０】
塩の中で、挙げられるものは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化アンモニウムなどの無機塩基あるいは、アルカノールアミンなどの有機塩基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンまたは2-メチル-2-アミノ-1-プロパノール、による酸性基の中和によって得られる塩である。
【０１１１】
3級アミン単位の中和、例えば鉱酸または有機酸を用いた中和により形成される塩も挙げられる。鉱酸の中で挙げられるものは、硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸およびホウ酸である。有機酸の中で挙げられるものは、1つまたは複数のカルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸基を含む酸である。これらは直鎖、分枝状または環状脂肪族酸、あるいは芳香族酸であってよい。これらの酸はまた、OおよびNから選択される1つまたは複数のヘテロ原子を、例えばヒドロキシル基の形態で含んでもよい。酢酸またはプロピオン酸、テレフタル酸、ならびにクエン酸および酒石酸は特に挙げられる。
【０１１２】
本発明の一実施形態に基づけば、グラフト化アクリルポリマーは、前述のようにいかなる追加的非アクリル系ビニルモノマーをも含まない。この実施形態において、グラフト化エチレン性ポリマーの不溶性骨格は前述のようにアクリルモノマーからのみ形成される。
【０１１３】
これらの非重合アクリルモノマーは、当該分散媒体に溶解することができるが、これらのモノマーにより形成されるポリマーは、分散媒体に不溶であると理解される。
【０１１４】
本発明の特定の一実施形態に基づき、グラフト化エチレン性ポリマーは、
-  不溶性骨格を形成するための、単独または混合物としての、C1〜C3アルキル(メタ)アクリレートから選択される主たるアクリルモノマー、および任意選択で、アクリル酸、メタクリル酸および下に定義する式(I)のアルキル(メタ)アクリレート、ならびにこれらの塩から選択される1つまたは複数の追加的アクリルモノマー;ならびに
-  先に定義したように、重合可能な末端基を含む少なくとも1種のシリコーン系マクロモノマー
の有機重合媒体中でのラジカル重合により得られる。
【０１１５】
使用できる主たるアクリルモノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルアクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレートおよびイソプロピルメタクリレート、ならびにこれらの混合物を含む。
【０１１６】
メチルアクリレート、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートは、最も特に好ましい。
【０１１７】
追加的アクリルモノマーは、以下のものから選択される:
-  (メタ)アクリル酸およびその塩、
-  式(I)の(メタ)アクリレート、およびこれらの塩:
(i)式
【０１１８】
【化３】
2006509811.tif 000006
【０１１９】
式中、
・  R1'は、水素原子またはメチル基を示し、
・  R2'は、
-  1から6個の炭素原子を含む直鎖または分枝状アルキル基であって、前記の基はその鎖中に1つまたは複数の酸素原子を含みかつ/または
-OH、ハロゲン原子(F、Cl、BrまたはI)および、直鎖または分枝状C1〜C3アルキル基から選択され、同一でも異なっていてもよいR'およびR"を有する-NR'R"から選択される1つまたは複数の置換基を含むアルキル基;
-  3から6個の炭素原子を含む環状アルキル基であって、前記の基は場合によりその鎖中に1つまたは複数の酸素原子を含み;かつ/または場合によりOHおよびハロゲン原子(F、Cl、BrまたはI)から選択される1つまたは複数の置換基を含むアルキル基;
-  およびこれらの混合物。
【０１２０】
挙げることのできるR2'の例は、メトキシエチル、エトキシエチル、トリフルオロエチル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチルおよびジメチルアミノプロピル基である。
【０１２１】
これらの追加的アクリルモノマーの中で、最も特に、(メタ)アクリル酸、メトキシエチルまたはエトキエチル(メタ)アクリレート;トリフルオロエチルメタクリレート;ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレートおよび2-ヒドロキシエチルアクリレート、ならびにこれらの塩、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【０１２２】
アクリル酸およびメタクリル酸が最も特に好ましい。
【０１２３】
マクロモノマーは、グラフト化エチレン性ポリマーの側鎖を形成するために、アクリルモノマーおよび任意選択で追加的ビニルモノマーとの重合反応の間に反応することのできる重合可能な末端基を、鎖の1つの末端に含む。前記重合可能な末端基は、具体的にはビニルまたは(メタ)アクリレート(または(メタ)アクリロイルオキシ)基、好ましくは(メタ)アクリレート基であってよい。
【０１２４】
マクロモノマーは、好ましくはホモポリマーが25℃以下、特に-100℃から25℃の範囲、好ましくは-80℃から0℃の範囲のガラス転移温度(Tg)を有するマクロモノマーから選択される。
【０１２５】
マクロモノマーは、200以上、好ましくは300以上、優先的には500以上、より優先的には600超の重量平均分子量を有する。
【０１２６】
好ましくは、マクロモノマーは、300から100,000の範囲、好ましくは500から50,000の範囲、優先的には800から20,000の範囲、より優先的には800から10,000の範囲、さらにより優先的には800から6,000の範囲の重量平均分子量(Mw)を有する。
【０１２７】
本特許出願において、重量平均(Mw)および数平均(Mn)分子量は、液体ゲル浸透クロマトグラフィー(THF溶媒、直鎖ポリスチレン標準で作成した検量線、屈折検出器)により測定する。
【０１２８】
特に挙げることのできる炭素系マクロモノマーは、
-  (i)ビニルまたは(メタ)アクリレート基から選択される重合可能な末端基を有する、直鎖または分枝状C8〜C22アルキルアクリレートまたはメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマーを含み、その中で具体的には、モノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(2-エチルヘキシルアクリレート)マクロモノマー;モノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(ドデシルアクリレート)またはポリ(ドデシルメタクリレート)マクロモノマー;モノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(ステアリルアクリレート)またはポリ(ステアリルメタクリレート)マクロモノマーが挙げられる。
【０１２９】
このようなマクロモノマーは、具体的にはEP 895 467およびEP 96 459、ならびにGillman K.F.による論文Polymer Letters、Vol 5、477〜481頁(1967)に記載されている。
【０１３０】
特にモノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリ(2-エチルヘキシルアクリレート)系またはポリ(ドデシルアクリレート)系のマクロモノマー;
-  (ii)エチレン性不飽和末端基、具体的には(メタ)アクリレート末端基を含むポリオレフィンが挙げられる。特に挙げることのできるこのようなポリオレフィンの例は、具体的には以下のマクロモノマーを含み、これらは(メタ)アクリレート末端基を含むことが理解される:ポリエチレンマクロモノマー、ポリプロピレンマクロモノマー、ポリエチレン/ポリプロピレンコポリマーのマクロモノマー、ポリエチレン/ポリブチレンコポリマーのマクロモノマー、ポリイソブチレンマクロモノマー;ポリブタジエンマクロモノマー;ポリイソプレンマクロモノマー;ポリブタジエンマクロモノマー;ポリ(エチレン/ブチレン)-ポリイソプレンマクロモノマー。
【０１３１】
このようなマクロモノマーは、具体的には、(メタ)アクリレート反応性末端基を含むエチレン/ブチレンおよびエチレン/プロピレンマクロモノマーに言及しているUS 5,625,005に記載されている。
【０１３２】
具体的には、Kraton Liquid L-1253の名称でKraton Polymersにより販売されているものなどのポリ(エチレン/ブチレン)メタクリレートが挙げられる。
【０１３３】
特に挙げることのできるシリコーン系マクロモノマーは、モノ(メタ)アクリレート末端基を有するポリジメチルシロキサン、特に下記の式(II)のポリジメチルシロキサンを含む:
【０１３４】
【化４】
2006509811.tif 000007
【０１３５】
式中、R8は、水素原子またはメチル基を示し、
R9は、1から10個の炭素原子を含みかつ任意選択で1個または2個のエーテル結合-O-を含む二価の炭化水素系基を示し、R10は、1から10個、特に2から8個の炭素原子を含むアルキル基を示し、nは1から300の範囲、好ましくは3から200の範囲、優先的には5から100の範囲の整数を示す。
【０１３６】
使用できるシリコーン系マクロモノマーは、PS560-K6の名称でUnited Chemical Technologies Inc.(UCT)社により販売されている製品またはMCR-M17の名称でGelest Inc.社により販売されている製品などのモノメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンを含む。
【０１３７】
好ましくは、(グラフト化ポリマーの側鎖を構成する)重合マクロモノマーは、ポリマーの全重量の0.05重量%から20重量%、好ましくは0.1重量%から15重量%、優先的には0.2重量%から10重量%、より優先的には0.3重量%から8重量%に相当する。
【０１３８】
非シリコーン系液体脂肪相中に分散する特に好ましいグラフト化エチレン性ポリマーとして、
-  メチルアクリレートおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマー(特にKraton L-1253)の、特にイソドデカン、イソノナン酸イソノニル、オクチルドデカノール、リンゴ酸ジイソステアリルまたは安息香酸アルキルC12-C15(例えばFinsolv TNなど)中での、
-  メトキシエチルアクリレート/メチルメタクリレートモノマー、およびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマー(特にKraton L-1253)の、特にイソドデカン中での、
-  メチルアクリレート/アクリル酸モノマーおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマー(特にKraton L-1253)の、特にイソドデカン中での、
-  メチルアクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレートモノマーおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマー(特にKraton L-1253)の、特にイソドデカン中での、
-  メチルアクリレート/2-ヒドロキシエチルメタクリレートモノマーおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンマクロモノマー(特にKraton L-1253)の、特にイソドデカン中での
重合によって得られるものを使用することが可能である。
【０１３９】
シリコーン系液体脂肪相中に分散する特に好ましいグラフト化アクリルポリマーとして、
-  メチルアクリレートおよび800から6,000の範囲の重量平均分子量を有するモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマーの、特にデカメチルシクロペンタシロキサンまたはフェニルトリメチコン中での、
-  メチルアクリレート、アクリル酸および800から6,000の範囲の重量平均分子量を有するモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマーの、特にデカメチルシクロペンタシロキサンまたはフェニルトリメチコン中での
重合によって得られるものを使用することが可能である。
【０１４０】
グラフト化ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10,000と300,000の間、特に20,000と200,000の間、よりよくは25,000と150,000の間である。
【０１４１】
前述の特性により、所与の有機分散媒体においてポリマーはそれ自体で折り重なる能力を有し、したがってほぼ球形の粒子を形成し、これら粒子の周辺部は展開された側鎖を有し、これら粒子の安定性を確実にする。グラフト化ポリマーの特性に起因するこのような粒子は、前記媒体中で凝集せず、したがって自己安定化し、かつ特に安定なポリマー粒子分散物を形成するという特徴を有する。
【０１４２】
具体的には、分散物のグラフト化エチレン性ポリマーは、10から400nm、好ましくは20から200nmの範囲の平均サイズを有するナノメーターサイズの粒子を形成することができる。
【０１４３】
この非常に小さなサイズの結果として、分散しているグラフト化ポリマー粒子は、特に安定でありしたがって凝集体を形成する傾向はほとんどない。
【０１４４】
グラフト化ポリマーの分散物は、したがって室温(25℃)で長時間(例えば24時間)置いた場合、安定であり、かつ沈降物を形成しない分散物となることができる。
【０１４５】
好ましくは、グラフト化ポリマー粒子の分散物は、固体の40重量%から70重量%、特に45重量%から65重量%の、ポリマーの固形物含有量(または乾燥抽出物)を有する。
【０１４６】
グラフト化ポリマー粒子の分散物は、有機重合媒体中での、上に定義したような1つまたは複数のアクリルモノマーと上に定義したような1つまたは複数のマクロモノマーとのラジカル共重合のステップを含むプロセスにより調製されてよい。
【０１４７】
前記のように、液体有機分散媒体は、重合媒体と同一であっても異なっていてもよい。
【０１４８】
共重合は、慣例的に重合開始剤の存在下で行われてよい。重合開始剤は、ラジカル開始剤であってよい。一般に、このような重合開始剤は、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイドまたはtert-ブチルぺルオキシ-2-エチルヘキサノエートなどの有機過酸化化合物;アゾビスイソブチロニトリルまたはアゾビスジメチルバレロニトリルなどのジアゾ化合物から選択されてよい。
【０１４９】
反応はまた、光開始剤を用いてあるいはUVまたは中性子などの照射により、あるいはプラズマにより開始してもよい。
【０１５０】
一般に、このプロセスを行うために、少なくとも有機重合媒体の一部、重合後に不溶性骨格を構成することになる追加的アクリルおよび/またはビニルモノマーの一部、(ポリマーの側鎖を構成することになる)マクロモノマーの全部、および重合開始剤の一部を、調製しようとするポリマーの量に適した大きさの反応器に導入する。導入のこの段階において、反応媒体は、比較的均一な媒体を形成する。
【０１５１】
次いで、反応媒体を攪拌し、モノマーとマクロモノマーの重合が起こる温度にまで加熱する。一定時間後に、当初は均一で透明であった媒体が、乳状の外観の分散物になる。次いで、モノマーおよび重合開始剤の残りの部分からなる混合物を加える。混合物を攪拌しながら過熱し、適当な時間が経過した後に、媒体は、乳状の分散物の形態で、形成された媒体中で安定化されたポリマー粒子を含む分散物を安定化し、前記安定化は、ポリマー中の、前記分散媒体に溶解する側鎖の存在によるものである。
【０１５２】
ポリマー分散物は、組成物中に、3重量%から95重量%、特に4重量%から90重量%またはさらに20重量%から70重量%の割合で存在してよい。
【０１５３】
グラフト化ポリマーは、本発明の組成物中に、固形物含有量(または活性物質)で表して、組成物の全重量に対して、1重量%から66.5重量%の範囲、好ましくは6重量%から45重量%の範囲、よりよくは8重量%から40重量%の範囲の量で存在してよい。
【０１５４】
本発明の実施例は、本発明に基づく、かつ当該有機媒体中で粒子の分散物を形成することのできるポリマーの調製を例証する。
【０１５５】
これらの実施例では、前記分散物の調製に続き、ポリマーの重量平均(Mw)および数平均(Mn)分子量、ポリマーのガラス転移温度、分散物の固形物含有量(または乾燥抽出物)、ポリマー粒径の決定がなされる。
【０１５６】
重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、液体ゲル浸透クロマトグラフィー(THF溶媒、直鎖ポリスチレン標準で作成した検量線、屈折検出器)により決定される。
【０１５７】
ガラス転移温度(Tg)は、ASTM D3418-97標準法に基づき、-100℃と+150℃の間の温度範囲、加熱速度10℃/分、150μlアルミニウムるつぼ中で、熱量計により示差熱分析(DSC「示差走査熱量測定」)により測定する。
【０１５８】
るつぼは、以下のように準備する:得られた分散物の100μlを150μlアルミニウムるつぼに入れ、溶媒を周囲温度、相対湿度50%で、24時間にわたり蒸発させる。操作を繰り返し、次いで、るつぼをMettler DSC 30熱量計に入れる。
【０１５９】
固形物含有量(または乾燥抽出物)、すなわち不揮発性物質の量は、種々の方法で測定してよい:例えばオーブン乾燥を含む方法または赤外線への暴露による乾燥を含む方法が挙げられる。
【０１６０】
固形物含有量は、好ましくは2μmから3.5μmの波長の赤外線で試料を加熱することにより測定する。蒸気圧が高い組成物中に存在する物質は、この照射の影響下で蒸発する。試料の重量損失の測定により組成物の乾燥抽出物を測定することが可能になる。これらの測定は、Mettlerにより市販されている赤外線デシケータLP16を用いて行う。この手法は、Mettlerにより供給されるこの装置用の説明書に十分に記載されている。
【０１６１】
測定プロトコールは以下の通りである。約1gの組成物を金属カップ上に広げる。このカップをデシケータに入れた後、120℃の設定温度に1時間暴露する。試料の初期質量に相当する湿潤質量、および照射暴露後の質量に相当する試料の乾燥質量を、精密天秤を用いて測定する。固形物含有量を以下のように算出する:
乾燥抽出物=100×(乾燥質量/湿潤質量)。
【０１６２】
粒径は、種々の手法で測定してよい:特に光散乱法(動的および静的)、コールターカウンター法、沈降速度測定(ストークスの法則によるサイズに関連)および顕微鏡法を挙げることができる。これらの手法により、粒子径および、一部の手法では、粒径分布を測定することが可能である。
【０１６３】
本発明の組成物における粒径および粒径分布は、好ましくは、MalvernのMasterSizer 2000タイプの市販の粒度分析計を用いた静的光散乱法により測定する。データはMie散乱理論に基づき処理する。この理論は、等方性粒子に関して正確であるが、非球体粒子の場合、「有効」粒子径を決定することが可能である。この理論は、特にVan de Hulst、H.C.、「Light Scattering by Small Particles」、Chapters 9 and 10、Wiley、New York、1957の研究論文に記載されている。
【０１６４】
組成物は、以下のように定義される体積D[4.3]によって「有効」平均粒子径により特徴付けられる:
【０１６５】
【数３】
2006509811.tif 000008
【０１６６】
式中、Viは有効直径diを有する粒子の体積を表す。このパラメータは、特に粒度分析計に添付の技術的説明書に記載されている。
【０１６７】
測定は、組成物から得られた希釈粒子分散物について、25℃で、以下の通り、行う:1)水で100倍に希釈、2)溶液を均一化、3)溶液を18時間放置、4)白色がかった均一な上清を回収。
【実施例１】
【０１６８】
メチルアクリレートおよびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンコポリマーに相当するマクロモノマー(Kraton L-1253)の重合により得られるポリマー。
2kgのヘプタン、2kgのイソドデカン、2.8kgのメチルアクリレートおよび1.2kgのメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンコポリマーに相当するタイプのマクロモノマー(Kraton L-1253)および320gのtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート(Trigonox 21S)を反応器に充填する。
【０１６９】
反応混合物を攪拌し、1時間で、周囲温度から90℃まで加熱する。90℃で15分経過後に、透明から乳状の外観へと移行する反応媒体の外観の変化が観察される。攪拌しながらの加熱をさらに15分間続け、16kgのメチルアクリレートおよび200gのTrigonox 12Sからなる混合物を1時間かけて滴下する。
【０１７０】
続いて、90℃で4時間の加熱を行い、その際ヘプタンを反応媒体から留去する。この蒸留操作の終了時に、ポリマー粒子の安定な分散物が、したがってイソドデカン中に得られる。
【０１７１】
グラフト化ポリマーは、ポリマーの重量に対して、6重量%のマクロモノマーを含む。
【０１７２】
ポリマーおよび前記ポリマーによって形成された粒子の特徴は以下の通りである:
-  重量平均分子量Mw=119,900
-  数平均分子量Mn=16,300
-  多分散指数(Mw/Mn)=7.37
-  ガラス転移温度:10℃、Mettler DSCによる
-  乾燥抽出物:イソドデカン中52.4%、熱天秤で実施
-  粒径:0.05の多分散性で46nm、Malvern Autosizer Lo-Cで25℃で実施。
【０１７３】
得られた分散物の安定性は、以下の安定性プロトコールを実施することにより示される:8mlの調製分散物を溶血チューブに入れ、Jouan C100-S5遠心分離機を用いて4,000rpmで15分間、遠心分離する。15分後、相分離は認められず、これにより、分散物が安定であることが証明される。
【実施例２】
【０１７４】
メチルアクリレート、アクリル酸およびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンコポリマーに相当するマクロモノマー(Kraton L-1253)の重合により得られるポリマー。
200gのヘプタン、200gのイソドデカン、14gのメチルアクリレート、10gのアクリル酸および16gのメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンコポリマーに相当するタイプのマクロモノマー(Kraton L-1253)および3.2gのtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート(Trigonox 21S)を1リットルの反応器に充填する。
【０１７５】
反応混合物を攪拌し、1時間で、周囲温度から90℃まで加熱する。90℃で15分経過後に、透明から乳状の外観へと移行する反応媒体の外観の変化が観察される。攪拌しながらの加熱をさらに15分間続け、次いで130gのメチルアクリレート、30gのアクリル酸および2gのTrigonox 12Sからなる混合物を1時間かけて滴下する。
【０１７６】
続いて、90℃で4時間の加熱を行い、その際ヘプタンを反応媒体から留去する。この蒸留操作の終了時に、ポリマー粒子の安定な分散物が、したがってイソドデカン中に得られる。
【０１７７】
ポリマーおよび前記ポリマーによって形成された粒子の特徴は以下の通りである:
-  重量平均分子量Mw=175,294
-  数平均分子量Mn=28,265
-  多分散指数(Mw/Mn)=6.2
-  乾燥抽出物:イソドデカン中54.9%
-  粒径: 0.04の多分散性で85nm、Malvern Autosizer Lo-Cで25℃で実施。
【０１７８】
グラフト化ポリマーは、ポリマーの重量に対して、8重量%のマクロモノマーを含む。
【０１７９】
得られた分散物の安定性は、以下の安定性プロトコールを実施することにより示される:8mlの調製分散物を溶血チューブに入れ、Jouan C100-S5遠心分離機を用いて4,000rpmで15分間、遠心分離する。15分後、相分離は認められず、これにより、分散物が安定であることが証明される。
【実施例３】
【０１８０】
メチルアクリレート、アクリル酸およびモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンマクロモノマーの重合により得られるポリマー。
マクロモノマーは、5,000の重量平均分子量を有し、MCR-M17の名称でGelest Inc.により販売されている。
【０１８１】
200gのヘプタン、200gのデカメチルシクロペンタシロキサン、26gのメチルアクリレート、14gのモノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサンMCR-M17および3.2gのtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート(Trigonox 21S)を1リットルの反応器に充填する。
【０１８２】
反応混合物を攪拌し、1時間で、周囲温度から90℃まで加熱する。90℃で15分経過後に、透明から乳状の外観へと移行する反応媒体の外観の変化が観察される。攪拌しながらの加熱をさらに15分間続け、120gのメチルアクリレート、40gのアクリル酸および2gのTrigonox 21Sからなる混合物を1時間かけて滴下する。続いて、90℃で4時間の加熱を行い、その際ヘプタンを反応媒体から留去する。
【０１８３】
この蒸留操作の終了時に、ポリマー粒子の安定な分散物が、したがってデカメチルシクロペンタシロキサン中に得られる。
【０１８４】
グラフト化ポリマーは、ポリマーの重量に対して、7重量%のマクロモノマー(したがってD5に溶解する側鎖のマクロモノマー)を含む。
【０１８５】
ポリマーおよび前記ポリマーによって形成された粒子の特徴は以下の通りである:
-  乾燥抽出物:デカメチルシクロペンタシロキサン中50%、熱天秤で実施
-  ガラス転移温度:12℃、Mettler DSCによる
-  粒径:0.04の多分散性で170nm、Malvern Autosizer Lo-Cで25℃で実施。
【実施例４】
【０１８６】
メチルアクリレート、アクリル酸およびメタクリレート末端基を含むポリエチレン/ポリブチレンコポリマーに相当するマクロモノマー(Kraton L-1253)の重合により得られるポリマー。
200gのヘプタン、200gのイソドデカン、28gのメチルアクリレート、12gのメタクリレート末端基付きポリエチレン/ポリブチレンコポリマータイプのマクロモノマー(Kraton L-1253)および3.2gのtert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート(Trigonox 21S)を1リットルの反応器に充填する。
【０１８７】
反応混合物を攪拌し、1時間で、周囲温度から90℃まで加熱する。90℃で15分経過後に、透明から乳状の外観へと移行する反応媒体の外観の変化が観察される。攪拌しながらの加熱をさらに15分間続け、次いで150gのメチルアクリレート、10gのアクリル酸および2gのTrigonox 12Sからなる混合物を1時間かけて滴下する。
【０１８８】
続いて、90℃で4時間の加熱を行い、その際ヘプタンを反応媒体から留去する。この蒸留操作の終了時に、ポリマー粒子の安定な分散物が、したがってイソドデカン中に得られる。
【０１８９】
グラフト化ポリマーは、ポリマーの重量に対して、6重量%のマクロモノマーを含む。
【０１９０】
ポリマーおよび前記ポリマーによって形成された粒子の特徴は以下の通りである:
-  重量平均分子量Mw=143,639
-  数平均分子量Mn=23,965
-  多分散指数(Mw/Mn)=5.99
・ 理論的乾燥抽出物:イソドデカン中51.3%
-  粒径: 0.04の多分散性で48nm、Malvern Autosizer Lo-Cで25℃で実施。
【０１９１】
実施例1に従い、安定性プロトコールを実施した後、得られた分散物が安定であることが判明する。
【０１９２】
本発明の組成物は、周囲温度で固体であって、特にワックス、ペースト状脂肪物質、ガムおよびこれらの混合物から選択される少なくとも1種の脂肪物質をもまた含んでよい。これらの脂肪物質は、動物、植物、鉱物または合成由来であってよい。
【０１９３】
ペースト状脂肪により、温度23℃で液体部分と固体部分とを含む親油性脂肪化合物を意味する。
【０１９４】
前記ペースト状化合物は、好ましくは0.001から0.5MPa、好ましくは0.002から0.4MPaの20℃における硬度を有する。
【０１９５】
硬度は、化合物の試料へプローブの貫入を含む方法により、特に直径2mmのステンレス鋼シリンダーを備えたテクスチャ分析器(例えばRheoのTA-XT2i装置)を用いて測定する。硬度測定は、20℃において、5個の試料の中心部で行う。シリンダーを1mm/秒の測定前速度で、次いで0.1mm/秒の測定速度で、貫入深さ0.3mmで、各試料に導入する。得られる硬度値は、最大ピークの値である。
【０１９６】
23℃で測定したペースト状化合物の液体部分は、好ましくは化合物重量の9重量%から97重量%に相当する。23℃で液体であるこの部分は、好ましくは15重量%と85重量%の間、より好ましくは40重量%と85重量%の間に相当する。23℃でのペースト状化合物に対する液体部分の重量は、ペースト状化合物の融解エンタルピーに対する23℃で消費される融解エンタルピーの比率に等しい。
【０１９７】
ペースト状化合物の融解エンタルピーは、化合物が固体状態から液体状態へと変化することにより消費されるエンタルピーである。ペースト状化合物は、その質量の全てが固体結晶形態であるとき、固体状態にあると言われる。ペースト状化合物は、その質量の全てが液体形態であるとき、液体状態にあると言われる。
【０１９８】
ペースト状化合物の融解エンタルピーは、示差走査熱量計(DSC)、例えばTA Instrument社によりMDSC 2920の名称で販売されている熱量計を用いて、ISO 11357-3:1999標準法に基づき、毎分5から10℃の温度上昇で得られたサーモグラムの曲線の下の面積に等しい。ペースト状化合物の融解エンタルピーは、化合物を固体状態から液体状態に変化させるために必要なエネルギーの量であり、J/gで表される。
【０１９９】
23℃で消費される融解エンタルピーは、試料が固体状態から、23℃でそれが存在する状態である、液体部分と固体部分とからなる状態へと変化するために吸収するエネルギー量である。
【０２００】
32℃で測定したペースト状化合物の液体部分は、好ましくは化合物重量の30重量%から100重量%、好ましくは80重量%から100重量%、より好ましくは化合物重量の90重量%から100重量%に相当する。32℃で測定したペースト状化合物の液体部分が100%に等しいとき、ペースト状化合物の融点範囲の終点の温度は32℃以下である。
【０２０１】
32℃で測定したペースト状化合物の液体部分は、ペースト状化合物の融解エンタルピーに対する32℃で消費される融解エンタルピーの比率に等しい。32℃で消費される融解エンタルピーは、23℃で消費される融解エンタルピーと同様にして算出される。
【０２０２】
本発明では、ワックスは、周囲温度(25℃)で固体であり、かつ可逆的な固体/液体状態変化を示し、30℃以上、場合によっては120℃までの融点を有する親油性化合物を意味すると理解される。
【０２０３】
ワックスの融点は、示差走査熱量計(DSC)、一例はDSC 30の名称でMettler社により販売されている熱量計により測定することができる。
【０２０４】
ワックスは、炭化水素系、フッ素系および/またはシリコーン系ワックスであってよく、かつ植物、鉱物、動物および/または合成由来であってよい。具体的には、ワックスは30℃以上の融点、より好ましくは45℃超の融点を有する。
【０２０５】
本発明の組成物に使用できるワックスとして、ミツロウ、カルナウバロウまたはカンデリラロウ、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンまたはオゾケライト;ポリエチレンまたはフィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス、ならびに16から45個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシジメチコンなどのシリコーンワックスを挙げることができる。
【０２０６】
ガムは、一般に、高分子量のポリジメチルシロキサン(PDMS)またはセルロースガムまたは多糖類であり、ペースト状物質は一般に、ラノリンおよびこれらの誘導体あるいはPDMSなどの炭化水素系化合物である。
【０２０７】
固体物質の性質および量は、所望の感触および機械的特性により決定される。指針として、組成物は、組成物の全重量に対して0.1重量%から50重量%、よりよくは1重量%から30重量%のワックスを含んでよい。
【０２０８】
したがって、組成物は水または水と親水性有機溶媒、例えばアルコール、特にエタノール、イソプロパノールまたはn-プロパノールなど2から5個の炭素原子を有する直鎖または分枝状低級モノアルコール、およびグリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、ペンチレングリコール、およびポリエチレングリコールなどの多価アルコール、あるいは親水性のC2エーテルおよびC2〜C4アルデヒドとの混合物を含んでよい。
【０２０９】
水または水と親水性有機溶媒との混合物は、本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して0.1重量%から99重量%、好ましくは1重量%から80重量%、より好ましくは10重量%から80重量%の範囲の量で存在してよい。
【０２１０】
本発明の組成物は、水溶性染料ならびに顔料、真珠光沢顔料、およびこれらの混合物などの粉状着色剤から選択される1つまたは複数の着色剤をさらに含んでよい。着色剤は、組成物中に、組成物の全重量に対して、0.01重量%から50重量%、好ましくは0.01重量%から30重量%の範囲の量で存在してよい。
【０２１１】
本発明の課題の1つは、グラフト化エチレン性ポリマーの粒子の分散物を液体脂肪相中ならびに顔料、真珠光沢顔料、または光学的効果を有する他のフィラーおよびこれらの混合物から選択される少なくとも1種の粉状着色剤を含む、リップケアおよび/またはリップメークアップ組成物である。出願人は、実際には、粉状物質、特に顔料は、前述のようにグラフト化エチレン性ポリマーの粒子の分散物中で、かなりの量の分散剤を使用することなくあるいは分散剤を全く添加しなくとも、速やかに分散することを見出した。
【０２１２】
顔料により、生理的媒体に不溶であってかつ組成物を着色することを意図したあらゆる形状の白色または有色の、有機または無機の粒子を意味する。
【０２１３】
真珠光沢顔料によって、あらゆる形状の虹色の、具体的にはある種の軟体動物が貝殻の内部で産生する、あるいは合成された粒子を意味する。
【０２１４】
顔料は、白色または有色の、有機および/または無機顔料であってよい。無機顔料の中で、任意選択で表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、および酸化亜鉛、酸化鉄(黒、黄または赤)または酸化クロム、マンガンバイオレット、グンジョウ、水和クロムおよびコンジョウ、ならびにアルミニウムパウダーおよび銅パウダーなどの金属パウダーが挙げられる。
【０２１５】
有機顔料の中で、カーボンブラック、D&Cタイプの顔料、およびコチニールカルミン、バリウム、ストロンチウム、カルシウムまたはアルミニウム系レーキが挙げられる。
【０２１６】
有機または無機、天然または合成基質を含む粒子、たとえばガラス、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、セラックスまたはアルミナなどの効果顔料であって、前記基質はアルミニウム、金、銀、プラチナ、銅、青銅などの金属物質によりまたは二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロムおよびこれらの混合物などの金属酸化物により被覆されているかまたは素地のままである効果顔料も挙げられる。
【０２１７】
真珠光沢顔料は、チタン被覆マイカ、またはオキシ塩化ビスマスなどの白色真珠光沢顔料、酸化鉄で被覆したチタンマイカ、特にコンジョウまたは酸化クロムで被覆したチタンマイカ、前述のタイプの有機顔料で被覆したチタンマイカ、およびオキシ塩化ビスマス系の真珠光沢顔料から選択されてよい。干渉顔料、特に液晶顔料または多層顔料が使用されてもよい。
【０２１８】
水溶性染料は、例えば、ビート根液汁およびメチレンブルーである。
【０２１９】
本発明の組成物は、少なくとも1つのフィラーを、具体的には、組成物の全重量に対して、0.01重量%から50重量%の範囲、好ましくは0.01重量%から30重量%の範囲の量で、含んでよい。フィラーにより、組成物が製造される温度に無関係に、組成物の媒体に不溶である、あらゆる形状の、無色または白色の、無機または合成の粒子を意味する。これらのフィラーは、具体的には組成物のレオロジーまたは感触を変化させる働きがある。
【０２２０】
フィラーは、有機または無機でかつ、結晶形(例えば平板、立方晶、六方晶、斜方晶形等)がいかなるものであろうと、あらゆる形状、小板状、球状、または楕円形であってよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド(ナイロン(登録商標))パウダー(AtochemのOrgasol(登録商標))、ポリ-β-アラニンパウダーおよびポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレン(Teflon(登録商標))ポリマーのパウダー、ラウリルリシン、デンプン、窒化ホウ素、塩化ポリビニリデン/アクリロニトリルのポリマー中空マイクロスフィア、例えばExpancel(登録商標)(Nobel Industries)、アクリル酸コポリマー(Dow CorningのPolytrap(登録商標))、およびシリコーン樹脂マイクロビーズ(例えば、ToshibaのTospearls(登録商標))、エラストマー系ポリオルガノシロキサンの粒子、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよび炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカマイクロスフィア(MaprecosのSilica Beads(登録商標))、セラミックまたはガラスマイクロカプセル、8から22個、好ましくは12から18個の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石けん、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムまたはステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛およびミリスチン酸マグネシウムが挙げられる。
【０２２１】
顔料、真珠光沢顔料、または固体フィラーは、分散剤の存在下で、組成物の液体脂肪相中に分散してよい。
【０２２２】
分散剤の目的は、分散した粒子の凝集または凝結を防止することである。この分散剤は、界面活性剤、オリゴマー、ポリマーまたはこれらの2つ以上の混合物であってよく、分散させる粒子表面との親和性の高い1つまたは複数の官能基を備えている。特に、分散剤は物理的または化学的に顔料表面に接着するようになってよい。これらの分散剤は、追加的に、連続媒体と相容また連続媒体に溶解する少なくとも1個の官能基を示す。特に、12-ヒドロキシステアリン酸のエステル、特に、C8〜C20脂肪酸のエステルおよびグリセリン、ジグリセリンなどの多価アルコール、例えば分子量約750g/molのポリ(12-ヒドロキシステアリン)酸ステアレート、例えばSolsperse 21,000の名称でAveciaにより販売されているものなど、Dehymyls PGPHの参照名でHenkelにより販売されているpolyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate(CTFA名)プロピレングリコール、あるいはArlacel P100の参照名でUniqemaにより販売されているポリヒドロキシステアリン酸、およびこれらの混合物が使用される。
【０２２３】
本発明の組成物に使用できる他の分散剤として、Aveciaにより販売されているSolsperse 17,000などの、ポリ縮合脂肪酸の4級アンモニウム誘導体およびDC2-5185およびDC2-5225の参照名でDow Corningにより販売されているものなどのポリジメチルシロキサン/オキシプロピレンの混合物が挙げられる。
【０２２４】
ポリジヒドロキシステアリン酸および12-ヒドロキシステアリン酸のエステルは、炭化水素系またはフッ素系媒体向けとして好ましく、一方、ジメチルシロキサンオキシエチレン/オキシプロピレンの混合物は、シリコーン系媒体向けとして好ましい。
【０２２５】
顔料、真珠光沢顔料、またはフィラーは、粒子、液体媒体および分散剤を含む微粒子ペーストの形態で組成物に導入されてよい。微粒子ペーストの液体媒体は、有利には液体脂肪相の一部を形成している組成物中で使用が所望される油の1つである。
【０２２６】
本発明の組成物は、化粧品学において通常使用される成分、例えばビタミン、微量元素、柔軟剤、金属イオン封鎖剤、香料、塩基性化または酸化剤、防腐剤、日焼け止め、界面活性剤、酸化防止剤、またはこれらの混合物をさらに含んでよい。
【０２２７】
当然のことながら、当業者であれば、意図される添加により、本発明の当該組成物の優位性が全く、あるいは実質的には損なわれないように、このまたはこれらの任意選択の追加的化合物および/またはその量を慎重に選択するであろう。
【０２２８】
本発明の組成物は、具体的には、懸濁液、分散物、溶液、ゲル、エマルション、特に水中油型(O/W)または油中水型(W/O)、または多相(W/O/Wまたは多価アルコール/O/WまたはO/W/O)エマルションの形態、クリーム、ペースト、ムース、ベシクル分散物、特にイオン性または非イオン性脂質のベシクル分散物、2相または多相ローションの形態であってよい。組成物は、無水物であってよい。例えば、組成物はスティックまたは無水ペーストを含んでよい。
【０２２９】
「無水」により組成物の全重量に対して、5%未満の水、よりよくは3%未満の水、より好ましくは1%の水を含むことがある組成物を意味する。
【０２３０】
当業者であれば、自己の一般的知識に基づき、第1に、使用される構成成分の性質、特にベシクルへの溶解性を、第2に、組成物について意図される用途を考慮に入れ、適切な剤形、およびその調製方法をも選択するであろう。
【０２３１】
他の側面に基づき、本発明はまた、
i)少なくとも1つのコンパートメントの範囲を定める容器で、前記容器が閉鎖部材によって閉じられている容器、および
ii)本発明の組成物である、前記コンパートメントに配置された組成物
を含む化粧用アセンブリにも関する。
【０２３２】
容器は適切なあらゆる形態であってよい。容器は特に、ボトル、チューブ、ジャー、ケース、箱、小袋またはカートンの形態であってよい。
【０２３３】
閉鎖部材は、着脱可能なストッパー、蓋、キャップ、切り取り式ストリップまたはカプセル、特に容器に取り付けられたボディとボディにつながったカバーキャップを含むタイプの形態であってよい。閉鎖部材はまた、容器を選択的に閉鎖する部分、特にポンプ、弁またはフラップの形態であってよい。
【０２３４】
容器は、アプリケーターと組み合わされてよい。アプリケーターは、例えばFR 2 722 380に記載されているように、細いブラシの形態であってよい。アプリケーターは、フォームのブロックまたはエラストマーのブロックの形態、フェルトまたはスパチュラであってよい。アプリケーターは、例えば、US 5 492 426に記載されているように、自由に動く(刷毛またはスポンジ)かまたは、閉鎖部材によりロッドに確実に固定されていてよい。アプリケーターは、例えば、FR 2 761 959に記載されているように、容器に確実に固定されていてよい。
【０２３５】
製品は、直接または間接的に容器に含まれてよい。例証として、製品は、特に拭き取り布またはパッドの形態の含浸支持体に配置されて、かつ(個別にまたは複数で)箱または小袋に配置されてよい。製品を組み込んだこのような支持体は、例えば、WO 01/03538に記載されている。
【０２３６】
閉鎖部材は、ねじ込みにより容器と連結されてよい。あるいは、閉鎖部材と容器との連結は、ねじ込み以外、特に差し込みピン構造、スナップ固定、グリッピング、溶接、接着または磁気的引力により行われる。「スナップ固定」により、一部分、具体的には閉鎖部材の弾性変形による、素材のビーズまたはコードの交差を含むあらゆるシステムであって、ビーズまたはコードの交差後に引き続いて、前記部分が拘束されない位置へ復帰するシステムを意味する。
【０２３７】
容器は、少なくとも部分的に熱可塑性の素材でできていてよい。挙げることのできる熱可塑性の材料の例はポリプロピレンまたはポリエチレンを含む。
【０２３８】
あるいは、容器は非熱可塑性の素材、特にガラスまたは金属(または合金)でできていてよい。
【０２３９】
容器は、特にチューブまたはチューブ状ボトルの形態の場合、固い壁または変形可能な壁を有してよい。
【０２４０】
容器は、組成物の分配または分配を容易にするための手段を含んでよい。例証として、容器は、容器内部での陽圧に応じて組成物を流出させるような変形可能な壁を有してよく、この陽圧は、容器の壁を弾性(または非弾性)的に絞ることによって生じる。あるいは、特に製品がスティック形態の場合、製品はピストンメカニズムにより送り出されてよい。さらに、スティックの場合、容器は、メカニズム、特にラックメカニズム、ねじロッドメカニズム、またはらせん溝メカニズムを含んでよく、かつ前記開口部の方向へスティックを動かすことができてよい。この種のメカニズムは、例えばFR 2 806 273またはFR 2 775 566に記載されている。液体製品に関するこの種のメカニズムは、例えばFR 2 727 609に記載されている。
【０２４１】
容器は、組成物を含む少なくとも1つの収納部の範囲を定める底面、および特に底面につながり、かつ少なくとも部分的に前記底面を覆うことができる蓋を有するカートンからなってよい。この種のカートンは、例えばWO 03/013423またはFR 2 791 042に記載されている。
【０２４２】
容器は、容器開口部区域に配置された排流口を備えていてよい。この種の排流口はアプリケーターを拭うことを可能にし、適切な場合には、それが確実に固定されているであろうロッドを拭うことを可能にする。この種の排流口は例えばFR 2 792 618に記載されている。
【０２４３】
前掲の特許または特許出願の内容は、参照により本特許出願に組み込まれる。
【０２４４】
本発明は、以下に記載の実施例によって、より詳細に例証される。
【実施例５】
【０２４５】
リップスティック
【０２４６】
【表１】
2006509811.tif 000009
【０２４７】
るつぼに、ワックス、油相およびミルベースの形態の顔料をPVP-エイコセンを含んだ油相に加える。Rayneriミキサーで攪拌しながら、混合物を100℃で融解する。調製物が液体になったら、全体を40分間、100℃にしておく。次いで揮発性成分、または揮発性溶剤を含む成分を加える。るつぼには、蒸発を制限するために蓋をし、混合物を攪拌しながら10分間、100℃にしておく。次いで配合物を42℃で型に流し込み、次いでフリーザーに入れる。型の温度が約4℃になったら、離型を行う。
【０２４８】
この配合物の色移りを前述のプロトコールにしたがって測定した。色移りは、1.85±0.1に等しい。
【実施例６】
【０２４９】
リップスティック
Rayneriミキサーで攪拌しながら、るつぼに、ワックス、顔料ペーストおよびショ糖エステルを加えて、温度を105℃で安定させ、混合物を30分間混合する。次いで真珠光沢顔料を加え、続けてポリマー分散物および香料を加え、混合物を10分間混合した後、42℃で型に流し込む。型をフリーザーに入れ、型の温度が約4℃になったら、離型を行う。
【０２５０】
【表２】
2006509811.tif 000010
【０２５１】
前記のプロトコールにより測定した色移りは、1.2である。
【実施例７】
【０２５２】
リップスティック
【０２５３】
【表３】
2006509811.tif 000011
【国際調査報告】
2006509811.tif 000016
2006509811.tif 000017
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