(57)【要約】（ａ）重合すると約１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する約１５〜約８５質量部の（メタ）アクリレートエステルモノマーと、（ｂ）約８５〜約１５質量部の親水性酸性コモノマーと、（ｃ）構成要素（ａ）＋（ｂ）の合計１００部を基準にして少なくとも約１０部の非反応性可塑剤、および共重合したスチレンとイソプレン、ブタジエンまたはエチレン−ブチレンからなるスチレンブロック共重合体（例えば直鎖、放線状、テーパー、星状）と、ポリイソプレンと、ポリブタジエンと、ポリイソブチレンと、ブチルゴムと、スチレン−ブタジエンゴムと、天然ゴムと、ポリ−α−オレフィン（例えばポリヘキセン、ポリオクテン、およびプロピレン−ヘキセン）とをはじめとする、エラストマーまたは熱可塑性エラストマーを含む疎水性感圧接着剤との重合生成物を含む、親水性感圧接着剤を含む接着剤配合物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）親水性感圧接着剤および（ＩＩ）疎水性感圧接着剤の配合物を含む、接着性組成物。
【請求項２】
配合物が（Ｉ）５〜９５質量部の親水性感圧接着剤、および（ＩＩ）９５〜５質量部の疎水性感圧接着剤を含む、請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項３】
疎水性感圧接着剤がエラストマーまたは熱可塑性エラストマーである、請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項４】
湿潤または乾燥皮膚に対する初期引きはがし粘着力（Ｔ０）が、少なくとも０．８Ｎ／ｄｍで１５Ｎ／ｄｍ以下である、請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項５】
水面下ステンレス鋼に対する初期引きはがし粘着力が少なくとも１６Ｎ／ｄｍであり、ツーボンドが少なくとも２５Ｎ／ｄｍである、請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項６】
抗菌組成物または抗酸化剤組成物をさらに含む、請求項１に記載の接着性組成物。
【請求項７】
（ａ）重合すると約１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する約１５〜約８５質量部の（メタ）アクリレートエステルモノマーと、（ｂ）約８５〜約１５質量部の親水性酸性コモノマーと、（ｃ）構成要素（ａ）＋（ｂ）の合計１００部を基準にして少なくとも約１０部の非反応性可塑剤、およびエラストマーまたは熱可塑性エラストマーである疎水性感圧接着剤との重合生成物を含む、親水性感圧接着剤の配合物を含む接着性組成物。
【請求項８】
重合生成物が（ｄ）重合開始剤残渣をさらに含む、請求項７に記載の接着性組成物。
【請求項９】
疎水性感圧接着剤が非粘着性エラストマーまたは熱可塑性エラストマー、および粘着付与樹脂または可塑剤である、請求項７に記載の接着性組成物。
【請求項１０】
疎水性感圧接着剤が粘着性エラストマーまたは熱可塑性エラストマー、および任意に粘着付与樹脂または可塑剤である、請求項７に記載の接着性組成物。
【請求項１１】
親水性感圧接着剤が（ａ）イソオクチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレート、（ｂ）アクリル酸、（ｃ）ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、それらの共重合体と誘導体、（ｄ）少なくとも１種の重合開始剤、および（ｅ）少なくとも１種の連鎖移動剤の重合生成物である、請求項７に記載の接着性組成物。
【請求項１２】
疎水性感圧接着剤がスチレンおよびイソプレン、ブタジエンまたはエチレン−ブチレンのスチレンブロック共重合体と、ポリイソプレンと、ポリブタジエンと、ポリイソブチレンと、ブチルゴムと、スチレン−ブタジエンゴムと天然ゴムと、ポリ−α−オレフィンとからなる群より選択される、請求項７に記載の接着性組成物。
【請求項１３】
疎水性感圧接着剤が液体ゴム、脂肪族および芳香族炭化水素樹脂、ロジン、二量化または水素化バルサムおよびエステル化アビエチン酸などの天然樹脂、ポリテルペン、テルペンフェノール、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、およびロジンエステルからなる群より選択される粘着付与樹脂をさらに含む、請求項１２に記載の接着性組成物。
【請求項１４】
（ａ）接着剤配合物の層を基材に所定の厚さに塗布するステップと、
（ｂ）層状基材を湿潤または乾燥表面に適用するステップと
を含む、請求項１に記載の接着性組成物を湿潤また乾燥表面で使用する方法。
【請求項１５】
層状基材を適用するステップが層状基材を湿潤または乾燥皮膚に適用するステップを含む請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
基材がフィルム、フォーム、織布、不織布、ニット、およびそれらのラミネートからなる群より選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
基材とその上に配置された感圧接着性組成物とを含む感圧接着剤製品であって、感圧接着性組成物が（Ｉ）親水性感圧接着剤および（ＩＩ）疎水性感圧接着剤の配合物を含む、感圧接着剤製品。
【請求項１８】
基材が布帛、金属化フォイル、金属化フィルム、ポリマーフィルム、不織ポリマー材料、紙、フォーム、およびそれらの組合わせの群より選択される、請求項１７に記載の感圧接着剤製品。
【請求項１９】
基材とその上に配置された感圧接着性組成物とを含む感圧接着剤製品であって、感圧接着性組成物が親水性感圧接着剤の配合物を含み、親水性感圧接着剤が（ａ）重合すると約１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する約１５〜約８５質量部の（メタ）アクリレートエステルモノマーと、（ｂ）約８５〜約１５質量部の親水性酸性コモノマーと、（ｃ）構成要素（ａ）＋（ｂ）の合計１００部を基準にして少なくとも約１０部の非反応性可塑剤、およびエラストマーまたは熱可塑性エラストマーである疎水性感圧接着剤との重合生成物を含む、感圧接着剤製品。
【請求項２０】
基材が布帛、金属化フォイル、金属化フィルム、ポリマーフィルム、不織ポリマー材料、紙、フォーム、およびそれらの組合わせの群より選択される、請求項１９に記載の感圧接着剤製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、親水性感圧接着剤と疎水性感圧接着剤とを含む接着剤配合物、より具体的には多層構造内の異なる層に存在しても良い、乾燥および湿潤表面への接着に関する。
【０００２】
発明の背景
感圧接着剤（ＰＳＡ）テープは、様々なマーキング、保持、保護、シーリング、およびマスキングの目的で、半世紀以上にわたり使用されている。感圧接着テープは、裏材料または基材、および感圧接着剤を含む。感圧接着剤は、指先の圧力以外の活性化を必要とせず、強力な保持力を発揮して残渣を残すことなく滑らかな表面から除去できる。
【０００３】
皮膚に付着させることは、皮膚に固有の可変特性のために接着剤製造業者にとって難題である。皮膚への接着は、多くの要素に左右される。これらの要素としては受容者の所在する環境が挙げられるが、これに限定されるものではない。例えば皮膚への接着は、湿度次第で同一人物でも変動する。特定の接着剤を使用して、異なる気候において同一人物を皮膚接着について試験した場合、人物が乾性環境、湿性環境のどちらに所在するかによって、異なる接着結果が得られるであろう。
【０００４】
さらに皮膚は個人毎に変動する。１人は極度の乾燥皮膚を有し、もう１人は油性皮膚を有するかもしれない。個人毎に変動するだけでなく、皮膚特性は身体中での所在によって特定個人でも変動するかもしれない。例えば手に位置する皮膚は、背中または顔面に所在する皮膚よりも大幅により乾燥しているかもしれない。したがって環境および個人の可変性に適した皮膚接着剤を製造することは、非常に困難である。
【０００５】
接着性組成および性能も接着剤の意図される用途に左右される。マスキングテープまたは舗装道路マーキングためのＰＳＡの使用は、医療用の使用とは異なる。全ての用途はいくらかの湿潤粘着性能を必要とするが、用途によって異なる要求条件がある。例えば敏感な領域への付着などのいくつかの用途では、穏やかな接着剤が必要である一方、接着剤が長期にわたり付着を保つことが必要である場合、または接着剤が非常に動きやすい領域に付着する場合などの他で用途では、より乾燥粘着性の高い接着剤が必要である。
【０００６】
医療用接着剤は、概して創傷包帯、外科ドレープ、絆創膏、およびテープで使用される。これらの商品は、概して接着剤被覆された裏材料から構成される。接着剤の性能は、ある程度は裏材料の閉鎖性に左右される。裏材料は概して裏材料中の孔隙率によって、非閉鎖性または閉鎖性のどちらかに分類される。医療用絆創膏などを調製するのに閉鎖性裏材料を使用すると、得られる絆創膏は典型的に長期にわたり皮膚に良好に付着しない。これはおそらく絆創膏が水蒸気を放出できずに水分保持を引き起こし、次に接着剤が皮膚から剥がれるために起きる。
【０００７】
順応性と粘着性は反比例する特性であり、最終用途、特に医療製品および医療用途のために、接着剤を調製または選択する際に考慮される。医療用接着剤は、それが付着した皮膚の形状に順応することが望ましい。これにより皮膚の微細構成内に接着剤が流れ込むことができるため、着用者の快適性が向上して皮膚へのより強力な初期接着も確実になる。しかし接着剤が過度に順応性であると、接着剤が無傷なまま製品を除去するのに必要な粘着性に欠けるかもしれない。接着剤が凝集力に欠ける場合、製品の除去を試みた際に絆創膏上の接着剤が裂けて、皮膚に付着したいくらかの接着剤残渣が残り、いくらかの接着剤は絆創膏裏材料と共に除去されるかもしれない。これはほとんどの医療専門家および患者にとって許容できない。
【０００８】
感圧接着剤には、接着性、凝集性、伸縮性、および弾性の四者の均衡をもたらす、粘着性と弾性との微妙な均衡が必要である。概して感圧接着剤は、固有に粘着性であるか、あるいは粘着付与樹脂の添加によって粘着付与できるポリマーを含む。それらは、選ばれた基材に容易に塗布できるレベルに材料粘度を低下させる、溶剤または水性エマルジョンから塗布できる。
【０００９】
概して添加剤を使用して感圧接着剤の特性を向上させる場合、それらは感圧接着剤と混和性であり、あるいは分子レベルで均質な配合物が形成できるようにする、いくつかの共通ブロックまたは化学基を有することが要求される。感圧接着剤は改質されて、新しい分野におけるそれらの適用性が広がってきている。粘着付与熱可塑性エラストマーが、アクリルモノマー中に溶解され、引き続いて硬化されている。粘着付与熱可塑性エラストマーは、適合を可能にする共通セグメントを各構成要素が含有する、溶剤中の重合したアクリル感圧接着剤にも添加されている。天然ゴムが、溶剤中の重合したアクリル感圧接着剤に添加され、引き続いて熱硬化されている。普遍的な目的は、エラストマーの高剪断特性をポリアクリレートの高粘着性能と組み合わせて、極性および非極性双方の表面への接着を達成することである。さらなる特性の改善と、より良い均衡が求められ続けている。
【００１０】
湿潤または湿性表面に付着する感圧接着剤、いわゆる親水性または「湿潤付着性」接着剤は、多くの工業、商業、および民生用途で有用である。医薬品およびその他の医療用分野では、このような親水性接着剤は、典型的にテープ、絆創膏、包帯、および覆い布などの製品を創傷または湿気を帯びやすい身体領域などの湿性皮膚表面に接着するのに使用される。親水性接着剤は、路床材料、交通管制標識、および船舶または自動車塗膜および表面などの屋外または外部用途でも使用される。結露のため、あるいは水中または氷中に浸漬されるために、湿気に曝される食品容器およびその他の製品用ラベルもまた、親水性接着剤で被覆されなくてはならない。
【００１１】
（メタ）アクリレート感圧接着剤はそれらの親水性特性のために、多くのテープおよびラベル用途で魅力的な材料である。（メタ）アクリレートモノマーと親水性酸性コモノマーとの共重合により、親水性特性を増大させてＰＳＡの凝集力を向上できる。しかしこの増大した凝集力は、概して親水性酸性コモノマー含有（メタ）アクリレート共重合体の粘着性を減少させる。
【００１２】
より高い酸性コモノマーのレベルでは、（メタ）アクリレート共重合体は劇的にそれらの粘着性を失って、高度に親水性になることができる。水に曝すと湿気によって、これらの高度に酸性で低粘着性の組成物が、多くの医療用途で使用される湿潤付着性接着剤として適切な粘着性材料に転換される。水を蒸発させると、これらの接着剤は感圧粘着性を失う。このような組成物は、水溶性または水分散性接着剤としても有用であることができる。水分散性または水溶性（メタ）アクリレート共重合体は、乾燥紙ロールの紙継ぎに使用されて紙再生操作を受けると接着結着性を失って完全に分解するようにデザインされている、再パルプ化可能な接着剤として配合できる。
【００１３】
高レベルの酸性コモノマーを使用する場合、溶剤、水性反応媒体、またはこれらのモノマーの共重合を促進させる添加剤なしに、これらの材料を効率的に共重合させることは困難である。適合化反応媒体不在下でこれらのモノマーを共重合する試みからは、酸性コモノマーの重合によって形成されるガラス質領域と、重合した（メタ）アクリレートモノマーを含むより柔らかい領域とが優位を占める、不均質な材料が帰結することが多い。したがって高レベルの酸性コモノマーを有する（メタ）アクリレート共重合体は、伝統的に溶剤重合法または水性重合法のどちらかを使用して製造されている。
【００１４】
発明の要約
簡単に述べると、発明の一様態では、親水性感圧接着剤（ＰＳＡ）（構成要素Ｉ）と、疎水性ＰＳＡ（構成要素ＩＩ）との配合物を含む接着性組成物が提供される。本発明の適切な接着剤配合物組成物は、質量比が約１：１９〜約１９：１（およそ５／９５〜９５／５質量％）の構成要素Ｉおよび構成要素ＩＩを含む。好ましい接着剤組成物は、質量比が約１：９〜約９：１（およそ１０／９０〜９０／１０質量％）の構成要素Ｉおよび構成要素ＩＩを含む。より好ましい接着剤組成物は、質量比が約１：４〜約４：１（およそ２０／８０〜８０／２０質量％）の構成要素Ｉおよび構成要素ＩＩを含む。最も好ましい接着剤組成物は、質量比が約１：３〜約３：１（およそ２５／７５〜７５／２５質量％）の構成要素Ｉおよび構成要素ＩＩを含む。
【００１５】
本発明は、親水性ＰＳＡと疎水性ＰＳＡとの配合物を含む接着性組成物を提供し、親水性構成要素は（ａ）重合すると約１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する約１５〜約８５質量部の（メタ）アクリレートエステルモノマーと、（ｂ）約８５〜約１５質量部の親水性酸性コモノマーと、（ｃ）構成要素（ａ）＋（ｂ）の合計１００部を基準にして少なくとも約１０部の非反応性可塑剤、および共重合したスチレンとイソプレン、ブタジエンまたはエチレン−ブチレンを含むスチレンブロック共重合体（例えば直鎖、放線状、テーパー、星状）と、ポリイソプレンと、ポリブタジエンと、ポリイソブチレンと、ブチルゴムと、スチレン−ブタジエンゴムと、天然ゴムと、ポリ−α−オレフィン（例えばポリヘキセン、ポリオクテン、およびプロピレン−ヘキセン）とをはじめとするが、これに限定されるものではない、エラストマーまたは熱可塑性エラストマーである疎水性感圧接着剤との重合生成物を含む。
【００１６】
固有に粘着性のエラストマーおよび熱可塑性のエラストマーは、粘着付与樹脂または可塑剤の添加を必要としないが、エラストマーまたは熱可塑性エラストマーに、粘着付与樹脂および可塑剤を添加することもできる。他方、非粘着性エラストマーおよび熱可塑性エラストマーには、粘着付与樹脂および／または可塑剤を添加して疎水性接着剤（構成要素ＩＩ）を提供する。好ましくは使用する場合、粘着付与樹脂および可塑剤は、構成要素ＩＩのエラストマーまたは熱可塑性エラストマーに可溶性である。
【００１７】
構成要素Ｉ、構成要素ＩＩ、または構成要素ＩおよびＩＩの配合物に添加しても良い可能な添加剤としては、重合開始剤、連鎖移動剤、顔料、充填剤、医療用添加剤、中空または中実微小球（発泡性および非発泡性）、ならびにブロック共重合体およびホモポリマーをはじめとする適合化剤が挙げられる。
【００１８】
別の態様では、医療用テープ、舗装道路マーキングテープ、ラベル、ダクトテープ、マスキングテープ、および創傷包帯および外科ドレープなどの乾燥および湿潤表面で有用なその他の製品などの接着剤被覆された製品が提供される。
【００１９】
有利なことに親水性ＰＳＡと疎水性ＰＳＡとの配合物は、乾燥および湿潤双方の表面、特に皮膚表面に対する接着性能に改善された均衡を提供する。好ましくはここで述べる試験プロトコルによる測定で、本発明の接着剤製品は、湿潤皮膚および乾燥皮膚に対して、少なくとも約０．８Ｎ／ｄｍで約８．０Ｎ／ｄｍ以下の初期（Ｔ０）接着を有し、約１５Ｎ／ｄｍ以下の長期接着（２４〜４８時間、Ｔ２４〜４８）を有する。さらに本発明の接着剤組成物は、少なくとも１６Ｎ／ｄｍの水面下ステンレス鋼への初期引きはがし粘着力（接着剤層と試験面の間の結合）を有しても良く、ツーボンド（接着剤層と基材の間の結合）は少なくとも２５Ｎ／ｄｍである。
【００２０】
本発明の別の態様では、（ａ）接着剤配合物の層を基材に所定の厚さに塗布するステップと、（ｂ）層状基材を湿潤または乾燥表面に適用するステップとを含む、本発明の接着剤配合物を使用する方法が提供される。さらに湿潤または乾燥表面は、湿潤または乾燥皮膚である。
【００２１】
本発明のさらに別の態様では、基材とその上に配置された感圧接着性組成物とを含む感圧接着剤製品が提供され、感圧接着性組成物は（Ｉ）親水性感圧接着剤および（ＩＩ）疎水性感圧接着剤の配合物を含み、基材は布帛、金属化フォイル、金属化フィルム、ポリマーフィルム、不織ポリマー材料、紙、フォーム、およびそれらの組合わせの群より選択される。
【００２２】
ここでの用法では、
「感圧接着剤」または「ＰＳＡ」は、（１）乾燥粘着性および永久粘着性（２）指先圧力以下での付着（３）基材を保持し続けるのに十分な能力、および（４）基材からきれいに除去するのに十分な凝集力の特性を有する粘弾性の材料を指す。
「親水性接着剤」とは、湿潤基材に付着した際に感圧接着特性を示す材料を指す。親水性接着剤は、乾燥条件下で感圧接着性を示しても、示さなくても良い。
「（メタ）アクリレートモノマー」は、非三級アルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルであり、アルコールは好ましくは約４〜１２個の炭素原子を有する。
「親水性酸性コモノマー」とは、カルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸官能性を有して（メタ）アクリレートモノマーと共重合性である、水溶性エチレン性不飽和フリーラジカル反応性のモノマーである。
「適合性」とは（構成要素Ｉで使用されるような）可塑剤に言及する場合は、
１）所定量で存在する場合、親水性接着剤からの著しい相分離を示さず、
２）親水性接着剤と混和すると、エージングに際して親水性接着剤から顕著に相分離せず、
３）この可塑化接着剤が上で定義したような感圧特性を示すように、親水性接着剤のための流動性変性剤として機能し、
４）コモノマーの９８％の重合を越える高転換率の重合を促進する
可塑剤を意味する。
「非反応性」とは、コモノマーと共反応することもあり得るフリーラジカル反応性エチレン性不飽和基、あるいはこれらのモノマーの重合を顕著に阻害する官能性を含有しない可塑剤を指す。
「不揮発性」とは、親水性接着剤中に存在する場合、３％未満のＶＯＣ（揮発性有機物含量）を生じる可塑剤を指す。ＶＯＣ含量は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５４０３−９３と同じようにして、塗布された親水性接着剤を強制通風炉内で１時間１００℃±５℃に曝すことで測定できる。可塑化感圧接着剤から３％未満の可塑剤が損失すれば、可塑剤は「不揮発性」とみなされる。
「無溶剤」とは、実質的に１００％固形分システムである親水性接着剤重合性混合物を指す。このような重合性混合物は、通常約５％以下の有機溶剤または水、より典型的には約３％以下の有機溶剤または水を有する。最も典型的にはこのような重合性混合物は、有機溶剤および水を含まない。
【００２３】
好ましい実施態様（群）の説明
本発明の接着剤配合物は、乾燥および湿潤表面接着特性をユニークに均衡させ、親水性ＰＳＡ（構成要素Ｉ）と疎水性ＰＳＡ（構成要素ＩＩ）を含む。接着剤配合物は、任意に添加剤を含むことができる。
【００２４】
構成要素Ｉ−親水性感圧接着剤
構成要素Ｉは、少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーと、少なくとも１つの親水性酸性コモノマーと、少なくとも１つの可塑剤との重合生成物を含む、親水性湿潤付着性ポリアクリレートＰＳＡを含む。さらに重合性混合物は、典型的に重合開始剤、連鎖移動剤をはじめとする追加的添加剤、および／または顔料、（発泡したまたは未発泡でも良い）ガラスまたはポリマーバブルまたはビーズ、繊維、補強剤、疎水性または親水性シリカ、強化剤、難燃剤、抗酸化剤、ポリエステルやナイロンやポリプロピレンなどの微粉砕ポリマー粒子、および安定剤などのその他の添加剤を含有する。
【００２５】
（メタ）アクリレートモノマー
本発明の接着剤配合物の構成要素として使用される親水性ＰＳＡは、そのアルキル基が好ましくは約４〜約１２個の炭素原子、より好ましくは約４〜約８個の炭素原子を含む非三級アルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステルと、それらの混合物とからなる群より選択される、少なくとも１つの単官能性不飽和モノマーを含有する。好ましい（メタ）アクリレートモノマーは、一般式（Ｉ）、
【化１】
2004516338.tif 000002
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３である。）を有する。Ｒ２は直鎖または分枝鎖炭化水素基から選択され、１つ以上のヘテロ原子を含有しても良い。炭化水素基中の炭素原子数は、好ましくは約４〜約１２個であり、より好ましくは約４〜約８個である。
【００２６】
本発明で有用である適切な（メタ）アクリレートモノマーの例としては、ｎ−ブチルアクリレート、デシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。特に好ましいのは、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、およびそれらの混合物である。
【００２７】
親水性酸性コモノマー
有用な親水性酸性コモノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、およびそれらの混合物から選択されるものが挙げられるが、これに限定されるものではない。このようなコモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸など、およびそれらの混合物からなる群より選択されるものが挙げられる。特に好ましい親水性酸性モノマーはエチレン性不飽和カルボン酸、最も好ましくはアクリル酸である。
【００２８】
（メタ）アクリレートモノマーおよび親水性酸性モノマーの双方と共重合性の少量（例えば約１０質量％以下）のモノマーを使用できる。このようなモノマーの例としては、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、およびＮ−ビニルラクタムが挙げられる。
【００２９】
親水性接着剤を製造するのに使用される共重合性混合物は、合計１００質量部を基準にして、約１５〜約８５質量部の少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー、および約８５〜約１５質量部の親水性酸性コモノマーを含む。好ましくは共重合性混合物は、約２０〜約８０質量部の少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー、および約８０〜約２０質量部の親水性酸性コモノマーを含む。より好ましくは共重合性混合物は、約４０〜約６０質量部の少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマー、および約６０〜約４０質量部の親水性酸性コモノマーを含む。親水性接着剤中における各コモノマーの割合は、性能を最適化するように選択できる。
【００３０】
可塑剤
有用な可塑剤は、親水性感圧接着剤の開始モノマーおよび得られるポリマーと適合性であり、可塑剤をモノマーまたは得られるポリマーに混合した際、可塑剤が相分離しない。「相分離」または「相分離する」とは、湿潤粘着接着剤組成物中の純粋な可塑剤について、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により溶融またはガラス転移温度などの検知できる熱転移が見つけられないことを意味する。
【００３１】
好ましくは、可塑剤は不揮発性かつ非反応性である。特に有用な可塑剤としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、およびそれらの共重合体などの約１５０〜約５，０００、好ましくは約１５０〜約１，５００の重量平均分子量を有するポリアルキレンオキシドと、ＰＹＣＡＬ  ９４（ＩＣＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されるポリエチレンオキシドのフェニルエーテル）などのアルキルまたはアリール官能性付与ポリアルキレンオキシドと、Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ  ４００（Ｖｅｌｓｉｃｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されるポリプロピレングリコールジベンゾエート）およびポリエチレンオキシドのモノメチルエーテルなどのベンゾイル官能性付与ポリエーテルと、それらの混合物とが挙げられる。その他の有用な可塑剤の例としては、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．から入手できるおよそ５５０の分子量を有するメトキシポリエチレングリコール可塑剤であるＣＡＲＢＯＷＡＸＴＭＭＰＥＧ  ５５０と、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ，Ｉｎｃ．から入手できるおよそ１０２５の分子量を有するポリプロピレングリコール可塑剤であるＰｌｙｏｌ  ＰＰＧ  １０２５と、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ，Ｉｎｃ．から入手できるおよそ４２５の分子量を有するポリプロピレングリコール可塑剤であるＰｌｙｏｌ  ＰＰＧ  ４２５と、ＢＡＳＦ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できるエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体可塑剤であるＰＬＵＲＯＮＩＣＴＭ２５Ｒ４とが挙げられる。
【００３２】
可塑剤は、少なくとも約１０ｐｐｈ（１００部の（メタ）アクリレートモノマーおよび親水性酸性コモノマーに対する質量部）の量で使用できる。典型的に可塑剤は、接着剤中に約１５〜１００ｐｐｈの量で存在する。好ましくは可塑剤は、約２０〜８０ｐｐｈの量で存在する。必要な可塑剤の量は、重合性混合物中で使用される（メタ）アクリレートモノマーと親水性酸性コモノマーのタイプと比率、および可塑剤の化学分類と分子量に左右される。
【００３３】
添加剤
Ａ．重合開始剤
好ましくは（メタ）アクリレートコモノマーと酸性コモノマーとの共重合を助けるために、フリーラジカル重合開始剤が添加される。使用される重合開始剤のタイプは、重合工程に左右される。重合性混合モノマーを重合するのに有用な光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテルまたはベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換ベンゾインエーテル、２−ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド、および１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性化オキシドが挙げられる。市販の光重合開始剤の例は、どちらもＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されるＩＲＧＡＣＵＲＥＴＭ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）およびＩＲＧＡＣＵＲＥＴＭ１８４（ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）である。概して光重合開始剤は、共重合性モノマーの質量を基準にして約０．００５〜１質量％の量で存在する。適切な熱重合開始剤の例としては、ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）と、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシドと、ベンゾイルペルオキシドおよびシクロヘキサンペルオキシドなどのペルオキシドとが挙げられる。
【００３４】
Ｂ．連鎖移動剤
好ましくは重合性混合物は、連鎖移動剤を含んで重合組成物の分子量を制御する。連鎖移動剤はフリーラジカル重合を調節する材料であり、概して技術分野で既知である。適切な連鎖移動剤としては、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素と、ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、２−メルカプトイミダゾール、および２−メルカプトエチルエーテルなどのイオウ化合物と、それらの混合物とが挙げられる。
【００３５】
有用な連鎖移動剤の量は、連鎖移動剤の所望の分子量とタイプに左右される。連鎖移動剤は１００部の全モノマーに対して、典型的に約０．００１〜約１０質量部、好ましくは約０．０１〜約０．５質量部、そして最も好ましくは約０．０２〜約０．２０質量部の量で使用される。
【００３６】
Ｃ．その他の添加剤
その他の添加剤を重合性混合物に含めて、接着剤の特性を変化させることができる。このような添加剤としては、充填剤、顔料、化学的または物理的膨張剤、抗菌剤、抗生物質、医療用添加剤、（発泡したまたは未発泡でも良い）ガラスまたはポリマーバブルまたはビーズ、繊維、補強剤、疎水性または親水性シリカ、強化剤、難燃剤、抗酸化剤、ポリエステルやナイロンやポリプロピレンなどの微粉砕ポリマー粒子、および安定剤が挙げられる。Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．４，７３７，５５９で開示されたような、オルト芳香族ヒドロキシル基がない共重合性モノエチレン性不飽和芳香族ケトンコモノマーなどの架橋剤も添加できる。有用な架橋剤の特定例としては、パラ−アクリロキシベンゾフェノン、パラ−アクリロキシエトキシベンゾフェノン、パラ−Ｎ−（メチルアクリロキシエチル）−カルバモイルエトキシベンゾフェノン、パラ−アクリロキシアセトフェノン、オルト−アクリルアミドアセトフェノン、アクリレート化アントラキノンなどが挙げられる。好ましい架橋剤はアクリロイロキシベンゾフェノンである。使用する場合、当業者には既知のように、添加剤は所望の最終特性に影響を与えるのに十分な量で添加される。
【００３７】
方法
（ａ）（ｉ）ホモ重合すると約１０℃未満のＴｇを有する約１５〜約８５質量部の（メタ）アクリレートエステルモノマーと、
（ｉｉ）約８５〜約１５質量部の親水性酸性コモノマーと、
（ｉｉｉ）構成要素（ａ）＋（ｂ）の合計１００部を基準にして少なくとも約１０部の非反応性可塑剤と
を含む重合性混合物を組み合わせるステップと、
（ｂ）重合性混合物を重合して湿潤基材面に付着する感圧接着剤を形成するステップと
を含む、親水性感圧接着剤を調製する方法。
【００３８】
（ａ）（ｉ）ホモ重合すると約１０℃未満のＴｇを有する約１５〜約８５質量部の（メタ）アクリレートエステルモノマーと、
（ｉｉ）約８５〜約１５質量部の親水性酸性コモノマーと、
（ｉｉｉ）（ａ）＋（ｂ）の１００部を基準にして少なくとも約１０部の非反応性可塑剤と
を含む重合性混合物を組み合わせるステップと、
（ｂ）パッケージング材料中に重合性混合物を包むステップと、
（ｃ）包まれた重合性混合物を重合性混合物を重合するのに十分な放射線に曝して、湿潤基材面に付着する感圧接着剤を形成するステップと
を含む、親水性感圧接着剤を調製する代案の方法。
【００３９】
（ａ）（ｉ）ホモ重合すると約１０℃未満のＴｇを有する約１５〜約８５質量部の（メタ）アクリレートエステルモノマー、および
（ｉｉ）約８５〜約１５質量部の親水性酸性コモノマー
を含むプレポリマーシロップを調製するステップと、
（ｂ）プレポリマーシロップと、構成要素（ｉ）＋（ｉｉ）の合計１００部を基準にして少なくとも約１０部の非反応性可塑剤とを組み合わせて重合性混合物を形成するステップと、
（ｃ）重合性混合物を重合性混合物を重合するのに十分な放射線に曝して、湿潤基材面に付着する感圧接着剤を形成するステップと
を含む、親水性感圧接着剤を調製するためのさらに別の方法。
【００４０】
重合法
Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏｓ．４，６１９，９７９および４，８４３，１３４で述べられる連続フリーラジカル重合法などの重合法、Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．５，６３７，６４６で述べられるバッチ反応器を使用する実質的に断熱式の重合法、およびＵ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．５，８０４，６１０で述べられるパッケージされた重合性混合物の重合法を使用して、ポリマーを調製しても良い。
【００４１】
Ｕ．Ｓ．Ｐａｔｅｎｔ  Ｎｏ．４，１８１，７５２で述べられるように、紫外線（ＵＶ）照射に暴露して重合させることもできる。
【００４２】
構成要素ＩＩ−疎水性感圧接着剤
構成要素ＩＩは、エラストマーまたは熱可塑性エラストマー、および任意に粘着付与樹脂および／または可塑剤を含む疎水性ＰＳＡを含む。
【００４３】
熱可塑性エラストマー
熱可塑性エラストマー材料は、概して周囲温度でエラストマーとして挙動するが、高温では熱可塑性で成形および再成形できる材料として定義される。本発明で有用な熱可塑性エラストマー材料としては、例えばどちらもテキサス州ヒューストンのＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手できるＫｒａｔｏｎＴＭＤ  １１０７およびＫｒａｔｏｎＴＭＤ  １１１３などの直鎖、放線状、星状、およびテーパーのスチレン−イソプレンブロック共重合体と、テキサス州ヒューストンのＥｎｉＣｈｅｍ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．から入手できるＥＵＲＯＰＲＥＮＥＴＭＳＯＬ  ＴＥ  ９１１０と、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手できるＫｒａｔｏｎＴＭＧ１６５７などの直鎖スチレン−（エチレン−ブチレン）ブロック共重合体と、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手できるＫｒａｔｏｎＴＭＧ１７０１などの直鎖スチレン−（エチレン−プロピレンｅ）ブロック共重合体と、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手できるＫｒａｔｏｎＴＭＤ  １１１８Ｘなどの直鎖、放線状、および星状スチレン−ブタジエンブロック共重合体と、ＥｎｉＣｈｅｍ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，ｎｃ．から入手できるＥＵＲＯＰＲＥＮＥＴＭＳＯＬ  ＴＥ  ６２０５と、ＤｕＰｏｎｔから入手できるＨＹＴＲＥＬＴＭＧ３５４８などのポリエーテルエステルと、式−（ＣＨ２−ＣＨＲ）−（式中、Ｒは２〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基である。）によって表されるものなどのポリ−α−オレフィンベースの熱可塑性エラストマー材料と、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏ．から入手できるエチレン／ポリ−α−オレフィン共重合体であるＥＮＧＡＧＥＴＭＥＧ８２００などのメタロセン触媒作用に基づくポリ−α−オレフィンとが挙げられる。
【００４４】
Ｂ．エラストマー
エラストマー材料は、概して２１℃で１つの相を形成し、約０℃未満のガラス転移温度を有して弾性特性を示す材料である。エラストマーは、比較的低応力で非常に大きな可逆的伸長（５００〜１０００％まで）を容易に起こせるポリマー群の１つである。本発明で有用なエラストマー材料としては、例えば調節粘度等級のＣＶ−６０、およびリブドスモークドシートゴムであるＳＭＲ−５などの天然ゴムと、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手できるＥｘｘｏｎ  Ｂｕｔｙｌ  ２６８などのブチルゴムと、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手できるＫｒａｔｏｎＴＭＩＲ３０５などの合成ポリイソプレンと、Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．から入手できるＮＡＴＳＹＮＴＭ２２１０と、エチレン−プロピレンと、ポリブタジエンと、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手できるＩＳＴＡＮＥＸＴＭＭＭＬ−８０などのポリイソブチレンと、オハイオ州アクロンのＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈから入手できるＡＭＥＲＩＰＯＬＴＭ１０１１Ａなどのスチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴムとが挙げられる。
【００４５】
Ｃ．粘着付与樹脂または可塑剤
任意に粘着付与樹脂または可塑剤によって、これらの熱可塑性エラストマーまたはエラストマー材料を改質できる。
【００４６】
粘着付与樹脂または可塑剤は、構成要素Ｉと混和性であってもなくても良い。粘着付与樹脂または可塑剤が存在する場合、エラストマーまたは熱可塑性エラストマーの１００質量部を基準にして、概して約５〜３００質量部、より典型的には約２００質量部まで含まれる。発明に適した有用な粘着付与樹脂の例としては、液体ゴム、脂肪族および芳香族炭化水素樹脂、ロジン、二量化または水素化バルサムおよびエステル化アビエチン酸などの天然樹脂、ポリテルペン、テルペンフェノール、フェノールホルムアルデヒド、樹脂、およびロジンエステルが挙げられるが、これに限定されるものではない。好ましい粘着付与樹脂としては、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手できるＥｓｃｏｒｅｚＴＭ１３１０ＬＣ、およびＧｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．から入手できるＷｉｎｇｔａｃｋＴＭ９５が挙げられる。有用な可塑剤の例としては、ポリブテン、パラフィン油、ナフテン系油、ワセリン、およびジトリデシルフタレートなどの長い脂肪族側鎖がある特定のフタレートが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４７】
添加剤
本発明の接着剤配合物中で、顔料、充填剤、薬物（例えば抗菌剤その他の生物学的活性作用薬）、架橋剤、および抗酸化剤などの添加剤を使用しても良い。充填剤の例としては、酸化亜鉛、アルミナ三水和物、タルク、二酸化チタン、酸化アルミニウム、およびシリカなどの無機充填剤が挙げられるが、これに限定されるものではない。また非晶質ポリプロピレンあるいは種々のワックスなどのその他の添加剤を使用しても良い。意図される用途によって接着剤の特性を操作するために、顔料および充填剤を接着剤配合物中に組み込んでも良い。発明の接着剤配合物に、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、および置換ベンゾフェノンなどの照射架橋剤を添加しても良い。最後に抗酸化剤を使用して、紫外線光または熱によって引き起こされる過酷な環境老化から保護しても良い。抗酸化剤としては、例えば，ヒンダードフェノール、アミン、およびイオウおよび亜リン酸水酸化物分解剤が挙げられる。好ましい抗酸化剤は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．から入手できるＩＲＧＡＮＯＸＴＭ１０１０である。
【００４８】
接着剤配合物を製造する方法
構成要素ＩおよびＩＩは、好ましくは混合されて、溶融押出し技術または溶剤コーティングを使用して塗布されるが、混合は、構成要素ＩおよびＩＩの実質的に均質な分布をもたらすあらゆる方法によって実施できる。
【００４９】
ホットメルトコーティングが所望される場合、配合物は、分散混合、分配混合、または分散混合と分配混合の組合わせを提供する装置を使用して、構成要素を溶融または軟化状態で溶融混合して調製される。回分および連続混合法の双方を使用して良い。回分法の例としては、ＢｒａｂｅｎｄｅｒＴＭまたはＢａｎｂｕｒｙＴＭ密閉混合、およびロール練りが挙げられる。連続法の例としては一軸押出し、二軸押出し、ディスク押出し、往復一軸押出し、およびピンバレル一軸押出しが挙げられる。連続法は、英国シュローズベリーのＲＡＰＲＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｔｄ．から入手できるＣＴＭＴＭのようなキャビティ転移エレメント、ピン混合エレメント、および静止混合エレメントなどの分配エレメントと、Ｍａｄｄｏｃｋ混合エレメントまたはＳａｘｔｏｎ混合エレメントなどの分散エレメントとの双方を含むことができる。
【００５０】
回分工程の例では、被覆される所望の基材と剥離ライナーの間に、配合物の一部を配置させ、所望の厚さの感圧コーティングを形成するのに十分な温度と圧力でこの複合構造物を加熱段プレス内でプレスし、得られるコーティングを冷却する。
【００５１】
連続形成法は、感圧接着性組成物をフィルムダイから引き出すステップと、引き続いて移動するプラスチックウェブまたはその他の適切な基材を接触させるステップとを含む。関連した連続法は、感圧接着性組成物および同時押出しされた裏材料をフィルムダイから押出すステップと、引き続いて冷却して感圧接着テープを形成するステップとを含む。
【００５２】
その他の連続形成方法は、急速に移動するプラスチックウェブまたはその他の適切な基材に、感圧接着剤配合物を直接接触させるステップを含む。この方法では、逆転オリフィスコーティングダイなどの柔軟ダイリップを有するダイを使用して、感圧接着剤配合物を移動するウェブに塗布できる。形成後、冷却ロールまたは水浴のような直接法、および空気またはガス衝突のような間接法の双方を使用して、急冷によって感圧接着剤コーティングを固化させる。
【００５３】
任意に構成要素ＩおよびＩＩは、溶剤混合および溶剤コーティング技術を使用して混合され塗布される。しかし使用される溶剤に、構成要素ＩおよびＩＩが実質的に可用性であることが好ましい。混合は、構成要素Ｉおよび構成要素ＩＩの実質的に均質な分布をもたらすあらゆる方法で実施できる。
【００５４】
ラミネート構造物−基材
本発明の接着剤配合物は、接着剤被覆された製品を調製するのに有用である。本発明は皮膚適合性接着剤を提供し、それらは外科用テープおよび覆い布、絆創膏、運動競技テープ、創傷包帯などの医療用に特に適する。接着剤配合物は、閉鎖性（実質的に非通気性）および非閉鎖性裏材料（通気性）を含む医療用に適したあらゆる裏材料上に塗布しても良い。閉鎖性裏材料は低孔隙率裏材料としても知られている。閉鎖性裏材料の制限を意図しない例としては、フィルム、フォーム、およびそれらのラミネートが挙げられる。非閉鎖性裏材料の制限を意図しない例としては、織布基材と、ニット基材と、ハイドロエンタングルメントされた材料またはメルトブローンウェブ、フォームなどの不織基材と、加熱型押し不織基材とが挙げられる。
【００５５】
本発明の塗布された接着剤配合物は、例えば中圧水銀アーク灯から紫外線を照射することで、あるいは電子ビーム（ｅ−ビーム）に暴すことで架橋できる。例えばマサチューセッツ州ウィルミントンのＥｎｅｒｇｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．から入手できるＥＬＥＣＴＯＣＵＲＴＡＩＮＴＭＣＢ−１７５電子ビームシステムを使用して、コーティング工程の直後およびインラインにおいｔ、１７５ｋＶで２Ｍｒａｄの線量レベルで、被覆された接着剤配合物をＥ−ビーム放射によって照射できる。
【００５６】
発明範囲の制限を意図しない以下の実施例によって、本発明をさらに例証する。特に断りのない限り、実施例では全ての部、比率、および百分率は重量による。以下の試験法を使用して、実施例中で製造される接着剤組成物と配合物を評価して特徴を求めた。特に断りがなく説明がない限り、全ての材料は例えばＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓなどから市販される。
【００５７】
実施例
試験プロトコル
鋼への接着
この手順に従って、鋼上でサンプルドウェルなしに鋼への接着を測定した。テープサンプルを２．５ｃｍ×３０．５ｃｍのストリップに切断した。１２．７×１７．８ｃｍのサンプルが鋼表面を越えて伸びるように、サンプルを接着剤面を下に向けて、清潔にした鋼表面（５０％ｎ−ヘプタン／５０％イソプロピルアルコールでクリーニング）の中心に付着した。２．０ｋｇのローラーにより秒速およそ５．１ｃｍで、テープを各方向に１回押しつけた。次にサンプルの自由端をそれ自体の上に折り返し、鋼パネルからおよそ２．５ｃｍを剥がした。サンプルを除去したパネルの端を、インストロン試験機の下方ジョー内に入れた。自由端を折って小さなタブを形成し、上と同様に上方ジョー内に入れた。分速３０．５ｃｍのクロスヘッド速度でインストロンを起動させて、サンプルをプレートから機械的に除去し、データを記録した。３回の剥離値の平均をニュートン／デジメートル（Ｎ／ｄｍ）で報告した。
【００５８】
乾燥および湿潤皮膚への接着
被験者の湿潤および乾燥皮膚にテープサンプルを適用して、初期皮膚接着（Ｔ０）および種々の異なるドウェル時間（Ｔ２４、Ｔ４８）後の接着を測定した。乾燥皮膚接着試験では、それぞれ幅２．５ｃｍ×長さ７．６ｃｍのサンプル２個（Ｔ０用１個およびＴ２４またはＴ４８用１個）を６人の被験者のそれぞれの背中に適用した。腕を体側に置き頭を横向きにした腹臥位を被験者に取らせた。各サンプルの長辺を脊柱に直角に位置させて、皮膚への緊張または引っ張りなしにサンプルを脊柱の両側に適用した。
【００５９】
初期（Ｔ０）湿潤皮膚接着試験では、サンプルを適用する直前に、皮膚が目に見えて湿潤になるよう規定量の水（約２０μｌ）をスプレーした皮膚に、上述のようにしてサンプルを適用した。
【００６０】
およそ２．５ｃｍ／秒の速度で動く２ｋｇのローラーで前後に１回通過させて、サンプルを所定位置に押しつけた。適用中、手によるローラーへの加圧はしなかった。
【００６１】
次に２．５ｃｍクリップに付着した１１．３ｋｇ試験ラインを装着した従来の接着試験機を使用して、適用後５分間（Ｔ０湿潤または乾燥）、あるいは２４または４８＋／−２時間（Ｔ２４／Ｔ４８）で、除去角度１８０°および除去速度１５ｃｍ／分でサンプルを除去した。約１ｃｍのサンプルを皮膚から手で持ち上げ、持ち上げた端にクリップを付着して、クリップを脊柱から遠い方のサンプル端に付着した。接着試験機は、電動台車に乗ったひずみゲージであった。
【００６２】
測定された、各テープサンプルの除去をもたらすために必要な力を（６個のサンプルレプリカの平均として）Ｎ／ｄｍで報告した。好ましくは、湿潤または乾燥皮膚への初期接着は少なくとも０．８Ｎ／ｄｍで８．０Ｎ／ｄｍ以下であった。長期（すなわち２４〜４８時間）接着は、好ましくは１５Ｎ／ｄｍ以下であった。
【００６３】
孔隙率
ＡＳＴＭ  Ｄ７３７−７５で述べられるのと同様にして、ガーレー透気度試験機の内部シリンダーが、サンプルの２５ｍｍ円形サンプルを通して１００ｃｃの空気を押し出す所用時間（秒）を測定する手順によって、孔隙率を評価した。ガーレー孔隙率の値が＞１００秒のサンプルは、閉鎖性とみなされる。
【００６４】
透湿度（ＭＶＴＲ）
ＡＳＴＭ  Ｅ９６−８０で述べられるのと同様にして、４０℃でＭＶＴＲを評価し、１日あたりの平方メートルあたり透過グラム数（ｇ／ｍ２／２４時間）で表した。水蒸気透過性とみなされるためには、テープサンプルは５００ｇ／ｍ２／２４時間以上のＭＶＴＲ値を示さなくてはならない。
【００６５】
ツーボンド接着
ツーボンド接着法を使用して、感圧接着剤コーティングをその裏材料から除去するのに必要な力を測定した。標本を幅２．５ｃｍ×長さ２０ｃｍのストリップに切断した。清潔な鋼プレートを使用して、ライナーを除去した両面塗布接着テープ（３Ｍ  Ｂｒａｎｄ  Ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｔｉｃｋ  Ｔａｐｅ、ミネソタ州セントポールの３Ｍ  Ｃｏ．）の幅５ｃｍのストリップを中心に置いてプレートに付着した。次に接着剤面を上にしてテープ標本を両面塗布テープに適用した。試験テープ（ＳｃｏｔｃｈＴＭＮｏ．５６  Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  Ｔａｐｅ、３Ｍ  Ｃｏ．）の長さ２４ｃｍ×幅１．２７ｃｍのストリップを中心に置いて、接着剤面を下にしてテープ標本に適用した。次に２３０ｃｍ／分の速度で２．０ｋｇのローラーを１回通過させて、構造物を押しつけた。次に台車を動かすと１８０°剥離角度が得られるように、試験テープの残る長さ（およそ４ｃｍ）を常時荷重セルに固定した。台車を２３０ｃｍ／分の速度で動かした。接着剤をテープ標本から除去するのに必要な力をＮ／ｄｍ（２個のレプリカの平均）で報告し、あらゆるテープ接着破壊の観測を書き留めた。
【００６６】
ガラス（２１℃および４℃）およびステンレス鋼（２１℃）に対する引きはがし粘着力
引きはがし粘着法を使用して、接着剤被覆されたサンプルを試験基材面から、特定の角度と除去速度で除去するのに必要な力を測定した。清潔なガラスまたはステンレス鋼プレートのどちらかに対する室温引きはがし粘着力を２１℃および５０％ＲＨで測定した。２．１ｋｇのゴム張りローラーを１回通過させてテープサンプル（幅１．２５ｃｍ×長さ１５ｃｍ）を試験基材に付着し、モデル３Ｍ９０滑り／剥離試験機（マサチューセッツ州アコードのＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．）を使用して、角度１８０°および速度２２９ｃｍ／分で試験した。ガラスに対する４℃での引きはがし粘着力では、試験前にテープサンプルを４℃で２４時間順化させた。２個のレプリカを試験して平均結果をＮ／ｄｍで記録した。
【００６７】
ステンレス鋼（ＳＳ）への剪断
保持時間によって判定される剪断強度を接着剤被覆されたテープサンプルについて、清潔なステンレス鋼基材に対して測定した。テープサンプル（幅１２．５ｃｍ×長さ２５ｃｍ）をおよそ２１℃および５０％ＲＨで２４時間以上順化させ、２．１ｋｇのゴム張りローラーを４回通過させて鋼基材面に付着した。テープ付着基材を垂直保持ラックにのせて、５００ｇの静荷重を１８０°の角度でテープに付着して、加重が落下するまでの時間を分単位で測定した。４０００分後に基材に接着したままのサンプルについては、試験を中止した。２個のレプリカを試験して平均結果を分単位で記録した。
【００６８】
ＳＳへの水面下接着（１．０分および９６０分のドウェル時間）
水面下引きはがし粘着法を使用して、接着剤被覆されたサンプルを水面下試験基材面から、特定の角度と除去速度で除去するのに必要な力を測定した。テープサンプル（幅１．２５ｃｍ×長さ１５ｃｍ）をおよそ２１℃および５０％相対湿度で２４時間以上順化させた。サンプルの接着剤面を水に１．０分間浸漬し、次に厚さ約２．５ｃｍの水層下で２．１ｋｇのゴム張りローラーを１回通過させて、清潔なステンレス鋼（ＳＳ）プレートに押しつけた。１．０または９６０分の規定の水面下ドウェル時間後、温度およそ２１℃および５０％ＲＨで、モデル３Ｍ９０滑り／剥離試験機（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．）を角度１８０°および剥離速度２２９ｃｍ／分で使用して、テープサンプルを試験した。ドウェル時間毎に２個のレプリカを試験して、平均結果をＮ／ｄｍで記録した。
【００６９】
【表１】
2004516338.tif 000003
【００７０】
親水性接着剤開始材料
発明の接着剤配合物を調製するのに使用される、親水性で湿潤付着性のポリアクリレート接着剤（ＰＡＡ）の組成を表１に提供する。接着剤ＰＡＡ−１〜ＰＡＡ−１１は、Ｕ．Ｓ．特許出願Ｓｅｒ．Ｎｏ．０９／３６７，４５５の実施例１〜１３で述べられるように、無溶剤重合工程によって調製してアクリルパウチ内に包装した。ＵＶ暴露時間は９分間であった。
【００７１】
比較例として、伝統的な非親水性で非湿潤付着性のポリアクリレートＰＳＡ（ＣＡ−１）を使用して接着剤配合物を調製した。ＣＡ−１は、ＵＳ  Ｐａｔ．Ｎｏ．４，８３３，１７９（Ｙｏｕｎｇら）で述べられるようにして調製されたＩＯＡ／メタクリル酸（ＭＡＡ）９６／４共重合体ＰＳＡである。
【００７２】
【表２】
2004516338.tif 000004
【００７３】
実施例１〜２７および比較例１〜９
ホットメルト加工によって調製される接着剤配合物
実施例１〜２７の接着剤配合物は、以下の手順に従って親水性ＰＡＡ、エラストマー、および粘着付与剤構成要素を一緒に組み合わせて調製した。５．０８ｃｍのＢｏｎｎｏｔ押出し機（オハイオ州ユニオンタウンのＢｏｎｎｏｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる）を使用して、ＰＡＡのアクリルパウチを融解し素練りして、完全にかみ合って共回転する二軸スクリュー押出し機（ＴＳＥ）（ニュージャージー州ラムゼイのＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒから入手できるモデルＺＳＫ  ３０、３０ｍｍ径、長さ対直径比３６〜１、および１２のバレルセクションを有する）のバレル７に供給した。Ｂｏｎｎｏｔ温度を７６〜９３℃に制御して、計量Ｚｅｎｉｔｈギヤポンプ（マサチューセッツ州ウェストニュートンのＺｅｎｉｔｈ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる）を取り付けた。Ｋ−ＴＲＯＮＴＭ重量測定フィーダー（ニュージャージー州ピットマンのＫ−ＴＲＯＮＴＭＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから入手できる）を使用して、ＴＳＥのバレル１のオープンポート内に、エラストマー構成要素（例えばＫｒａｔｏｎＴＭＤ１１０７またはペレット化したＮａｔｓｙｎＴＭ２２１０）を乾式供給した。粘着付与樹脂構成要素（例えばＥｓｃｏｒｅｚＴＭ１３１０またはＷｉｎｇｔａｃｋＴＭ９５）を抗酸化剤（例えばＩＲＧＡＮＯＸＴＭ１０１０）と任意に乾式混合した。Ｋ−ＴＲＯＮＴＭ重量測定フィーダーを使用してバレル３および５のオープンポートに、粘着付与樹脂（または樹脂と抗酸化剤の配合物）を乾燥粉末として供給した。ＴＳＥ内で配合した後、適切な基材へ塗布するために、ＴＳＥからＺｅｎｉｔｈギヤポンプを通じて、溶融組成物を柔軟なホースとそれに続く接触ダイ内に吐出した。
【００７４】
これらの接着剤配合物（実施例１〜２７）、１００％親水性ＰＡＡからなる比較例（ＣＥ）１〜７、エラストマーおよび粘着付与剤のみからなる（ポリアクリレートなし）比較例８、および非親水性ポリアクリレート、エラストマー、および粘着付与剤の配合物からなる比較例９を構成する個々の構成要素の重量％を表２に提供する。
【００７５】
【表３】
2004516338.tif 000005
【００７６】
実施例２８〜３３および比較例１０〜１１
ホットメルト加工によって調製される接着剤配合物
以下の例外を除いて、実施例１〜２７で述べた親水性ＰＡＡ、エラストマー、および粘着付与剤構成要素を一緒に組み合わせて、実施例２８〜３３の接着剤配合物を調製した。Ｂｏｎｎｏｔ押出し機温度は７９〜９５℃に制御された。エラストマー構成要素はＴＳＥのバレル１のオープンポート内に乾式供給され、粘着付与樹脂は３０／７０に分割して（質量基準）、それぞれバレル３および５のオープンポート内に供給され、親水性ＰＡＡのアクリルパウチは融解され素練りされて、ＴＳＥのバレル９内に供給された。
【００７７】
これらの接着剤配合物（実施例２８〜３３）、エラストマーおよび粘着付与剤のみからなる（ポリアクリレートなし）比較例ＣＥ−１０、および１００％親水性ＰＡＡからなる比較例ＣＥ−１１の個々の構成要素の重量％を表３に提供する。
【００７８】
【表４】
2004516338.tif 000006
【００７９】
実施例３４〜４１および比較例１２
ホットメルト加工によって調製される接着剤配合物
適合化剤を粘着付与剤樹脂の最初の部分（３０％）と任意に混合し、ＴＳＥのバレルのオープンポートに入れたこと以外は、実施例２８〜３３で述べられるようにして親水性ＰＡＡ、エラストマー、および粘着付与剤構成要素を一緒に組み合わせて、実施例３４〜４１の接着剤配合物を調製した。
【００８０】
これらの接着剤配合物（実施例３４〜４１）、および１００％親水性ＰＡＡからなる比較例ＣＥ−１２を構成する個々の構成要素の質量％を表４に示す。
【００８１】
【表５】
2004516338.tif 000007
【００８２】
実施例４２〜５３および比較例１３〜１７
接着剤配合物で被覆されたタフタ裏材料
実施例１〜１２の接着剤配合物、および比較接着剤サンプルＣＥ−１〜ＣＥ−４およびＣＥ−９（表２に示すような溶融材料）をアセテートタフタ裏材料に塗布した。コーティング条件は、ギアポンプ、柔軟ホース、およびコーティングダイを１４９〜１８４℃の範囲の同一温度に設定することを伴った。ギヤポンプおよびフィルム引取装置速度を調節して、５８ｇ／ｍ２の塗布量を提供した。裏材料は、ジョージア州スパータンバーグのＭｉｌｌｉｋｅｎ  ＆  Ｃｏ．から入手された、たて方向７５デニール繊維、よこ方向１５０デニール繊維の１８０×４８平織アセテートタフタ布帛であった。
【００８３】
鋼への接着、湿潤および乾燥皮膚への初期（Ｔ０）接着、４８時間（Ｔ４８）後の皮膚への接着、ＭＶＴＲ、および孔隙率について、得られた接着剤被覆された裏材料のサンプルを評価した。実施例４２〜５３（接着剤配合物で被覆された裏材料）の試験結果を表５に提供し、比較例１３〜１６（親水性ポリアクリレート接着剤のみで被覆された裏材料）および比較例１７（非親水性ポリアクリレートＰＳＡ  ＣＡ−１からできたポリアクリレート／エラストマー／粘着付与剤配合物で被覆された裏材料）と比較する。
【００８４】
【表６】
2004516338.tif 000008
【００８５】
表５からの結果は、発明の接着剤配合物で被覆されたタフタ裏材料（例えば実施例４２、４５、４８、および５１）が、親水性湿潤付着性ポリアクリレート接着剤のみで被覆された裏材料（比較例ＣＥ−１３〜ＣＥ−１６）に比べて、湿潤皮膚接着をほとんどあるいは全く失わずにより大きなきな乾燥皮膚接着を有することを示す。発明の接着剤配合物被覆された裏材料は、非親水性ポリアクリレート／エラストマー／粘着付与剤（比較施例ＣＥ−１７）の接着剤配合物で被覆された裏材料と比較して、顕著により大きい湿潤皮膚接着を有した。
【００８６】
実施例５４〜５９および比較例１８〜２０
接着剤配合物で被覆された不織レーヨン裏材料
実施例１３〜１８の接着剤配合物、および比較接着剤サンプルＣＥ−２、ＣＥ−３、およびＣＥ−５（表２に示すような溶融材料）を不織レーヨン裏材料に塗布した。コーティング条件は、ギアポンプ、柔軟ホース、およびコーティングダイを１４２〜１６３℃の範囲の同一温度に設定することを伴った。ギヤポンプおよびフィルム引取装置速度を調節して、２５ｇ／ｍ２の塗布量を提供した。裏材料は、Ｕ．Ｓ．特許出願Ｎｏ．０９／３６７，５０９の実施例３で述べられるようにして、型押しポリエステルレーヨンカードウェブから形成した。
【００８７】
鋼への接着、湿潤および乾燥皮膚への初期（Ｔ０）接着、２４時間（Ｔ２４）後の皮膚への接着、ＭＶＴＲ、および孔隙率について、得られた接着剤被覆された裏材料のサンプルを評価した。実施例５４〜５９（接着剤配合物で被覆された裏材料）の試験結果を表６に提供し、比較例１８〜２０（親水性ポリアクリレート接着剤のみで被覆された裏材料）および市販のＭＩＣＲＯＰＯＲＥＴＭ医療用テープ（ミネソタ州セントポールの３Ｍ  Ｃｏ．）と比較する。
【００８８】
【表７】
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【００８９】
表６からの結果は、親水性湿潤付着性ポリアクリレート接着剤のみで被覆された裏材料（比較例ＣＥ−１８〜ＣＥ−２０）と比べて、あるいは市販のＭＩＣＲＯＰＯＲＥＴＭ医療用テープと比べて、発明の接着剤配合物で被覆された不織レーヨン裏材料（実施例５４〜５９）が、より大きな乾燥皮膚接着を有し十分な湿潤皮膚接着を保持することを示す。
【００９０】
実施例６０〜７０および比較例２１〜２３
接着剤配合物で被覆された綿織布裏材料
実施例１９〜２７の接着剤配合物、および比較接着剤サンプルＣＥ−６〜ＣＥ−８（表２に示すような溶融材料）をウイック仕上げなしのさらし綿織布裏材料（織り方Ｎｏ．６３×４６またはＮｏ．６３×５４、ノースカロライナ州カトーバのＡｕｒｏｒａ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）に被覆した。コーティング条件は、ギアポンプ、柔軟ホース、およびコーティングダイを１２０〜１４０℃の範囲の同一温度に設定することを伴った。ギヤポンプおよびフィルム引取装置速度を調節して、６２〜７４ｇ／ｍ２の塗布量を提供した。
【００９１】
鋼への接着、湿潤および乾燥皮膚への初期（Ｔ０）接着、２４時間（Ｔ２４）後の皮膚への接着、ＭＶＴＲ、および孔隙率について、得られた接着剤被覆された裏材料のサンプルを評価した。実施例６０〜７０（接着剤配合物で被覆された裏材料）の試験結果を表７に提供し、比較例２１〜２２（親水性ポリアクリレート接着剤のみで被覆された裏材料）および比較例２３（エラストマーと粘着付与剤のみで被覆された裏材料）と比較する。
【００９２】
【表８】
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【００９３】
表７からの結果は、発明の接着剤配合物で被覆された綿布裏材料（実施例６０〜７０）が、親水性湿潤付着性ポリアクリレート接着剤（比較例ＣＥ−２１〜ＣＥ−２２）のみで被覆された裏材料に比べて、概してより大きい乾燥皮膚接着を有して十分な湿潤皮膚接着を保持し、粘着付与エラストマー（非親水性ポリアクリレート）接着剤（比較例ＣＥ−２３）のみで被覆された裏材料よりもはるかにより望ましい初期（湿潤および乾燥）および２４時間皮膚接着値を有することを示す。本発明実施例のより望ましい皮膚接着値は、比較例２３が有する望ましくないほど高レベルの湿潤および乾燥皮膚接着なしに、湿潤および乾燥皮膚の双方に対する良好な接着を示す。
【００９４】
実施例７１〜７６および比較例２４〜２５
接着剤配合物で被覆されたポリコートされたレーヨン布帛裏材料
実施例２８〜３３の接着剤配合物、および比較接着剤サンプルＣＥ−１０およびＣＥ−１１（表３に示すような溶融材料）をポリ被覆されたレーヨン布帛裏材料上に被覆した。コーティング条件は、ギアポンプ、柔軟ホース、およびコーティングダイを１６０〜１７０℃の範囲の同一温度に設定することを伴った。ギヤポンプおよびフィルム引取装置速度を調節して、１２６ｇ／ｍ２の塗布量および１９．７μｍの乾燥コーティング厚を提供した。裏材料は、ポリエチレンでラミネートされたレーヨン布帛（４０×３０スレッドカウント、Ｎｏ．３０レーヨン／７０Ｐ、ニューヨーク州ニューヨークのＩｔｏｃｈｕ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．）。ＥＬＥＣＴＲＯＣＵＲＴＡＩＮＴＭＣＢ−３００電子ビームシステム（Ｅｎｅｒｇｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．）を使用して、１７５ｋＶで４Ｍｒａｄのレベルであらゆる被覆された裏材料の接着剤面をＥ−ビーム放射線で照射した。
【００９５】
得られる接着剤被覆された裏材料のサンプルをツーボンド接着、ステンレス鋼への引きはがし粘着力、ＳＳへの剪断、ガラスへの引きはがし粘着力（２１℃および４℃のサンプル）、およびＳＳへの水面下引きはがし粘着力（１．０分および９６０分のドウェル時間）について評価した。実施例７１〜７６の試験結果（接着剤配合物で被覆された裏材料）を表８に提供し、比較例２４（エラストマーおよび粘着付与剤のみで被覆された裏材料）および２５（親水性ポリアクリレート接着剤のみで被覆された裏材料）と比較する。
【００９６】
【表９】
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【００９７】
表８からの結果は、エラストマーおよび粘着付与剤構成要素のみからできた接着剤（ＣＥ−１０）を含有する比較テープサンプル（ＣＥ−２４）が、高い乾燥接着および優れた剪断を有するが、その疎水性特性のため湿潤（水面下）接着に劣ることを示す。親水性湿潤付着性ポリアクリレート接着剤（ＣＥ−１１）からできた比較テープサンプル（ＣＥ−２５）は良好な湿潤接着を有したが、概して低いツーボンド接着、引きはがし粘着力、および芳しくない剪断を有した。対照的に発明の接着剤配合物で被覆された布帛裏材料（実施例７１〜７６）は、ＣＥ−２４と比較して顕著に改善された湿潤接着を示し、ＣＥ−２５と比較して概して改善されたツーボンド接着、乾燥接着、および剪断保持力を有した。
【００９８】
実施例７７〜８４および比較例２６
接着剤配合物で被覆されたポリエステルフィルム裏材料
実施例３４〜４１の接着剤配合物および比較接着剤サンプルＣＥ−１２（表４に列挙するような溶融材料）をポリエステルフィルム裏材料に被覆した。コーティング条件は、ギアポンプ、柔軟ホース、およびコーティングダイを１６０〜１７０℃の範囲の同一温度に設定することを伴った。ギヤポンプおよびフィルム引取装置速度を調節して、１２６ｇ／ｍ２の塗布量および１９．７μｍの乾燥コーティング厚を提供した。裏材料は、接着剤をコーティングする前に、両面をコロナ処理し、片面をアクリルポリウレタ低接着性裏のり（ＬＡＢ）で処理した、１．５ミルのポリエステル（ＰＥＴ）フィルムであった。
【００９９】
ステンレス鋼への引きはがし粘着力、ＳＳへの剪断、ガラスへの引きはがし粘着力（２１℃および４℃のサンプル）、およびＳＳへの水面下引きはがし粘着力（１．０分および９６０分のドウェル時間）について、得られる接着剤被覆された裏材料のサンプルを評価した。実施例７７〜８４（接着剤配合物で被覆された裏材料）の試験結果を表９に提供し、比較例２６（親水性ポリアクリレート接着剤のみで被覆された裏材料）と比較する。
【０１００】
【表１０】
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【０１０１】
表９からの結果は、親水性湿潤付着性ポリアクリレート接着剤（ＣＥ−１２）からできた比較テープサンプル（ＣＥ−２６）が、良好な湿潤接着を有するが、概して低いツーボンド接着、引きはがし粘着力、および芳しくない剪断を有することを示す。対照的に発明の接着剤配合物で被覆されたポリエステルフィルム裏材料（実施例７７〜８４）は、ＣＥ−２６と比較して、概して改善されたツーボンド接着、乾燥接着、および剪断保持力を示した。
【０１０２】
本発明の範囲と精神を逸脱することなく、本発明の種々の変更と修正とができることは当業者には明らかであり、本発明はここで述べた例証を目的とする実施態様によって不当な制限を受けないものとする。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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