(57)【要約】本発明は、アルキリデン基を有機化合物に移動させるための方法に関する。本発明の方法において、液体形態または溶解した形態の少なくとも１種の有機化合物を、液体形態または溶解した形態の少なくとも１種のアルキリデン基移動試薬と、少なくとも１つの微小反応器中で混合し、特定の反応時間の間反応させ、このようにして得られたオレフィンを、随意に、反応混合物から単離する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキリデン基を有機化合物に移動させるための方法であって、液体形態または溶解した形態の少なくとも１種の有機化合物を、液体形態または溶解した形態の少なくとも１種のアルキリデン基移動試薬と、少なくとも１つの微小反応器中で混合し、滞留時間にわたり反応させ、得られたオレフィンを、所望により、反応混合物から単離することを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
微小反応器が、小型流動反応器であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
微小反応器が、静的マイクロミキサーであることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
微小反応器を、出口を介して、毛細管、好ましくは加熱可能な毛細管に連結することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
微小反応器の容積が、≦１００μｌ、好ましくは≦５０μｌであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
微小反応器が、加熱可能であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
微小反応器が、１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜８００μｍ、特に好ましくは３０〜４００μｍの直径を有するチャネルを有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
反応混合物が、微小反応器を通って、０．０１μｌ／分〜１００ｍｌ／分、好ましくは１μｌ／分〜１ｍｌ／分の流速で流れることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
微小反応器、適切な場合には微小反応器および毛細管において用いられる化合物の滞留時間が、≦１５時間、好ましくは≦３時間、特に好ましくは≦１時間であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
−１００〜＋１００℃、好ましくは−４０〜＋５０℃、特に好ましくは０〜＋２５℃の温度で行われることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
反応の経過を、クロマトグラフィー、好ましくは高圧液体クロマトグラフィーにより追跡し、所要に応じて調節することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
オレフィンを、反応混合物から抽出により単離することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
アルキリデン基移動試薬が、メチレン（＝ＣＨ２）、エチリデン（＝ＣＨ−ＣＨ３）またはイソプロピリデン（＝Ｃ（ＣＨ３）２）基、好ましくはメチレン（＝ＣＨ２）基を移動させることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
用いられるアルキリデン基移動試薬が、［（シクロペンタジエニル）２Ｔｉ（ＣＨ２）（Ｃｌ）Ａｌ（ＣＨ３）２］、ビスシクロペンタジエニルチタナジアルキル化合物、遷移金属のアルキル化合物、遷移金属のアルキリデン化合物またはこれらの化合物の少なくとも２種の混合物であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
用いられるビスシクロペンタジエニルチタナジアルキル化合物が、ジメチルチタノセンであることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
随意にインサイチュで生成することができる遷移金属のアルキリデン化合物が、一般式（Ｉ）
ＣＲ２＝ＭＬｎ
（Ｉ）
式中、
ｎ＝１〜９、好ましくは１〜６、特に好ましくは１または２の整数であり、リガンドＬおよび遷移金属Ｍに依存し、
基Ｒは、同一であるかまたは異なっており、有機基、好ましくは随意に置換されたアルキルまたはアリール基であり、
Ｍは、遷移金属、好ましくはチタン、ジルコニウムまたはハフニウム、特に好ましくはチタンであり、
および
基Ｌは、同一であるかまたは異なっており、有機または無機リガンド、好ましくはシクロペンタジエニル基またはペンタメチルシクロペンタジエニル基である、で表される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする、請求項１４または１５に記載の方法。
【請求項１７】
アルキリデン基移動試薬を、インサイチュで、好ましくは一般式Ｒ１−ＣＨ２−Ｘで表される少なくとも１種の化合物であって、Ｒ１が有機基またはハロゲン基であり、Ｘがハロゲン基である前記化合物と、亜鉛および四塩化チタンとの混合物により、好ましくは、臭化メチレン、亜鉛および四塩化チタンの混合物により、生成することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
用いられる有機化合物が、ケトン、ラクトン、カルボン酸エステル、カルボン酸アミドまたはこれらの化合物の少なくとも２種の混合物であることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
用いられるケトンが、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはビニローグ形成性ケトンであることを特徴とする、請求項１〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
用いられるラクトンが、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはビニローグ形成性ラクトンであることを特徴とする、請求項１〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
用いられる有機カルボン酸エステルが、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはビニローグ形成性カルボン酸アミドであることを特徴とする、請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
用いられる有機カルボン酸アミドが、脂肪族、芳香族、ヘテロ芳香族またはビニローグ形成性カルボン酸エステルであることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
用いられる１種または２種以上のアルキリデン基移動試薬と、１種または２種の有機化合物との間のモル比が、等モル比であるか、または１種または２種以上のアルキリデン基移動試薬を、用いられる１種または２種以上の有機化合物を基準として、２倍〜２０倍モル過剰、好ましくは３倍〜１５倍モル過剰および特に好ましくは４倍〜１０倍モル過剰で用いることを特徴とする、請求項１〜２２のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、アルキリデン基を有機化合物に移動させるための方法に関する。
アルキリデン基の有機化合物への移動は、化学工業において頻繁に実施されている方法であり、この顕著な重要性はまた、この主題についての多くの刊行物中に反映されている。
【０００２】
しかし、工業規模でのアルキリデン基移動反応の実行は、安全性の問題および危険と関連する。先ず、しばしば、比較的大量の高度に毒性の化学物質が用いられ、これは、これら自体で、すでに、人および環境に顕著な危険を示し、第２に、これらの反応は、しばしば、極めて高度に発熱的であり、従って、これらの反応を工業的規模で実施する際に、爆発の増大した危険がある。従って、これらの反応を工業的規模で実施するためのプラントの作動についての放出保護法に従う公式の承認を得ることは、相当な努力を伴う。
【０００３】
従って、本発明の目的は、前述の欠点を回避する、アルキリデン基を有機化合物に移動させるための方法を提供することにある。特に、この方法を、人および環境について増大した安全性および良好な収量で、簡単であり、再現可能な方式で実施することができなければならず、反応条件を制御するのが極めて容易に可能でなければならない。
【０００４】
この目的は、驚異的なことに、アルキリデン基を有機化合物に移動させるための本発明の方法であって、液体形態または溶解した形態の少なくとも１種の有機化合物を、液体形態または溶解した形態の少なくとも１種のアルキリデン基移動試薬と、少なくとも１つの微小反応器（ｍｉｃｒｏｒｅａｃｔｏｒ）中で混合し、滞留時間にわたり反応させ、得られたオレフィンを、所望により、反応混合物から単離する、前記方法により、達成される。
【０００５】
本発明の方法の有利な態様は、従属請求項に記載されている。
本発明において、個別の有機化合物またはこれらの化合物の少なくとも２種の混合物を、クレームされた方法により反応させることができる。好ましくは、各々の場合において、１種のみの有機化合物を、本発明の方法において反応させる。
【０００６】
本発明の目的のために、微小反応器は、液体および／または溶液を、少なくとも１回十分に混合する、≦１０００μｌの容積を有する反応器である。微小反応器の容積は、好ましくは≦１００μｌ、特に好ましくは≦５０μｌである。
微小反応器は、好ましくは、互いに連結された薄いシリコン構造から製造されている。
【０００７】
微小反応器は、好ましくは、小型流動反応器、特に好ましくは静的マイクロミキサーである。微小反応器は、極めて特に好ましくは、国際公開番号ＷＯ ９６／３０１１３を有する特許出願に記載されている静的マイクロミキサーであり、これを、本明細書中に、参照により組み込み、開示の一部と見なす。このタイプの微小反応器は、液体および／または溶液の形態の化学化合物が、互いに、流動する液体および／または溶液の運動エネルギーにより混合される、小さいチャネルを有する。
【０００８】
微小反応器のチャネルは、好ましくは、１０〜１０００μｍ、特に好ましくは２０〜８００μｍおよび極めて特に好ましくは３０〜４００μｍの直径を有する。
液体および／または溶液は、好ましくは、これらが、微小反応器を、０．０１μｌ／分〜１００ｍｌ／分、特に好ましくは１μｌ／分〜１ｍｌ／分の流速で流れるように、微小反応器中に圧送する。
【０００９】
本発明において、微小反応器は、好ましくは、加熱可能である。
本発明において、微小反応器は、好ましくは、出口を介して、少なくとも１つの滞留域、好ましくは毛細管、特に好ましくは加熱可能な毛細管に連結されている。微小反応器中で混合された後、液体および／または溶液は、この滞留域または毛細管中に供給されて、これらの滞留時間を延長する。
【００１０】
本発明の目的のために、滞留時間は、出発物質の混合と、得られた反応溶液の、１種または２種以上の所望の生成物の分析または単離のための精製操作（ｗｏｒｋ−ｕｐ）との間の時間である。
本発明の方法において必要な滞留時間は、種々のパラメーター、例えば出発物質の温度または反応性に依存する。当業者は、滞留時間を、これらのパラメーターに整合させ、従って反応の最適な経過を達成することができる。
【００１１】
少なくとも１つの微小反応器および所望により、滞留域を含む、用いられるシステム中の反応溶液の滞留時間を、用いられる液体および／または溶液の流速の選択により調整することができる。
反応混合物は、同様に、好ましくは、直列に連結された２つまたは３つ以上の微小反応器を通過する。これにより、増大した流速においても滞留時間の延長が達成され、アルキリデン基移動反応において用いられる成分は、１種または２種以上の所望のオレフィンの最適な生成物収量が達成されるように反応する。
【００１２】
他の好ましい態様において、反応混合物は、並列に配置された２つまたは３つ以上の微小反応器を通過して、処理量（ｔｈｒｏｕｇｈｐｕｔ）を増大する。
本発明の方法の他の好ましい態様において、１つまたは２つ以上の微小反応器中のチャネルの数および配置は、滞留時間が延長され、同様に、増大した流速と同時に１種または２種以上の所望のオレフィンの最適な収量がもたらされるように改変される。
【００１３】
微小反応器、適切な場合には微小反応器および滞留域における、反応溶液の滞留時間は、好ましくは≦１５時間、好ましくは≦３時間、特に好ましくは≦１時間である。
本発明の方法を、極めて広い温度範囲において実施することができ、これは、本質的に、微小反応器、すべての滞留域および他の構成部材、例えば連結および密封の構造に用いられる材料の耐熱性並びに用いられる溶液および／または液体の物理的特性により制限される。本発明の方法は、好ましくは、−１００〜＋１００℃、好ましくは−４０〜＋５０℃、特に好ましくは０〜＋２５℃の温度で実施する。
【００１４】
本発明の方法を、連続的にまたはバッチ式のいずれでも実施することができる。これを、好ましくは、連続的に実施する。
アルキリデン基の有機化合物への移動のための本発明の方法を実施するために、そうでなければ微小反応器中に存在するチャネルが遮断されるため、アルキリデン基移動反応を、可能な限り固体粒子を含まないかまたは極めて小さい固体粒子のみを含む均質な液体相において実施することが必要である。
【００１５】
本発明の方法におけるアルキリデン基移動反応の反応の経過を、当業者に知られており、所要に応じて調節されている種々の分析方法を用いて追跡することができる。反応の経過を、好ましくは、クロマトグラフィー、特に好ましくは高圧液体クロマトグラフィーにより追跡し、所要に応じて調節する。この場合において、反応の制御は、既知の方法と比較して、顕著に改善されている。
反応後、生成した１種または２種以上のオレフィンを、所望により単離する。生成した１種または２種以上のオレフィンを、反応混合物から、好ましくは、抽出により単離する。
【００１６】
本発明の方法において用いることができる有機化合物は、アルキリデン基移動反応の基質として当業者に知られているすべての有機化合物である。
有機化合物は、好ましくは、ケトン、ラクトン、カルボン酸エステル、カルボン酸アミドまたはこれらの化合物の少なくとも２種の混合物からなる群から選択される。
【００１７】
用いることができるケトンは、アルキリデン基移動反応のための基質として適する、当業者に知られているすべてのケトンである。これはまた、脂肪族、ビニローグ形成性（ｖｉｎｙｌｏｇｅｎｉｃ）、芳香族およびヘテロ芳香族ケトンを含む。
用いることができるラクトンは、アルキリデン基移動反応のための基質として適する、当業者に知られているすべてのラクトンである。これはまた、脂肪族、ビニローグ形成性、芳香族およびヘテロ芳香族ラクトンを含む。
【００１８】
用いることができるカルボン酸エステルは、アルキリデン基移動反応のための基質として適する、当業者に知られているすべてのカルボン酸エステルである。これはまた、脂肪族、ビニローグ形成性、芳香族およびヘテロ芳香族カルボン酸エステルを含む。
用いることができるカルボン酸アミドは、アルキリデン基移動反応のための基質として適する、当業者に知られているすべてのカルボン酸アミドである。これはまた、脂肪族、ビニローグ形成性、芳香族およびヘテロ芳香族カルボン酸アミドを含む。
【００１９】
本発明の目的のために、脂肪族ケトン、ラクトン、カルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドはまた、また随意に置換されていることができる、飽和、不飽和および分枝状ケトン、ラクトン、カルボン酸エステルおよびカルボン酸アミド並びに環式ケトン、カルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドを意味すると解釈される。
【００２０】
本発明の目的のために、ビニローグ形成性ケトン、ラクトン、カルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドは、カルボニル基に対してα位において二重結合を有するケトン、ラクトン、カルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドを意味すると解釈される。
【００２１】
本発明の目的のために、芳香族ケトン、ラクトン、カルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドはまた、単環式および／または多環式ホモ芳香族基本構造または対応する部位を、例えば置換基の形態で有する、ケトン、ラクトン、カルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドおよび／またはこれらの誘導体を含む。
【００２２】
本発明の目的のために、ヘテロ芳香族ケトン、ラクトン、カルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドはまた、少なくとも１つの単環式および／または多環式ヘテロ芳香族基本構造または対応する部位を、例えば置換基の形態で有する、ケトン、ラクトン、カルボン酸エステルおよびカルボン酸アミドおよび／またはこれらの誘導体を含む。これらのヘテロ芳香族基本構造または部分的な部位は、特に好ましくは、少なくとも１つの酸素および／または窒素および／または硫黄原子を含む。
【００２３】
本発明の方法において用いることができるアルキリデン基移動試薬は、当業者に知られており、アルキリデン基移動反応に適するすべてのアルキリデン基移動試薬またはこれらの試薬の少なくとも２種の混合物である。
好ましくは、１種のみのアルキリデン基移動試薬を、各々の場合において用いる。本発明の目的のために、アルキリデン基移動試薬はまた、インサイチュで生成したアルキリデン基移動試薬、即ちアルキリデン基移動反応の直前または反応中に生成したアルキリデン基移動試薬を含む。
【００２４】
本発明の他の好ましい態様において、用いられるアルキリデン基移動試薬は、アルキリデン基として、メチレン（＝ＣＨ２）、エチリデン（＝ＣＨ−ＣＨ３）またはイソプロピリデン（＝Ｃ（ＣＨ３）２）基、好ましくはメチレン（＝ＣＨ２）基を移動させる試薬である。
本発明の他の好ましい態様において、用いられるアルキリデン基移動試薬は、［（シクロペンタジエニル）２−Ｔｉ（ＣＨ２）−（Ｃｌ）−Ａｌ−（ＣＨ３）２］（「テッベ（Ｔｅｂｂｅ）試薬」）、ビスシクロペンタジエニルチタナジアルキル（ｂｉｓｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｔｉｔａｎａｄｉａｌｋｙｌ）化合物、遷移金属のアルキル化合物、遷移金属のアルキリデン化合物またはこれらの化合物の少なくとも２種の混合物である。
用いられるビスシクロペンタジエニルチタナジアルキル化合物は、好ましくは、ジメチルチタノセン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｔｉｔａｎｏｃｅｎｅ）であることができる。
【００２５】
随意にまたインサイチュで生成することができる、遷移金属のアルキリデン化合物は、好ましくは、一般式（Ｉ）
ＣＲ２＝ＭＬｎ
（Ｉ）
式中、
ｎ＝１〜９、好ましくは１〜６、特に好ましくは１または２の整数であり、１または２以上のリガンドＬおよび遷移金属Ｍに依存し、
基Ｒは、同一であるかまたは異なっており、有機基、好ましくは随意に置換されたアルキルまたはアリール基であり、
Ｍは、遷移金属、好ましくはチタン、ジルコニウムまたはハフニウム、特に好ましくはチタンであり、
および
基Ｌは、同一であるかまたは異なっており、有機または無機リガンド、好ましくはシクロペンタジエニル基またはペンタメチルシクロペンタジエニル基である、で表される少なくとも１種の化合物であることができる。
【００２６】
アルキリデン基移動試薬が、インサイチュで生成する場合には、これは、好ましくは、一般式Ｒ１−ＣＨ２−Ｘで表される化合物であって、Ｒ１が有機基またはハロゲン基であり、Ｘがハロゲン基である前記化合物と、亜鉛および四塩化チタンとの混合物により、特に好ましくは、臭化メチレン、亜鉛および四塩化チタンの混合物により生成することができる。
【００２７】
本発明の方法における、１種または２種以上のアルキリデン基移動試薬と１種または２種以上の有機化合物とのモル比は、用いられる１種または２種以上の有機化合物の反応性および用いられる１種または２種以上のアルキリデン基移動試薬の反応性に依存する。１種または２種以上のアルキリデン基移動試薬および１種または２種以上の有機化合物を、好ましくは、等モル比で用いる。本発明の方法の他の好ましい態様において、１種または２種以上のアルキリデン基移動試薬を、１種または２種以上の有機化合物に対して、２倍〜２０倍モル過剰で、特に好ましくは３倍〜１５倍過剰で、極めて特に好ましくは４倍〜１０倍過剰で用いる。
【００２８】
反応の選択性は、用いられる試薬の濃度に加えて、多数の他のパラメーター、例えば温度、用いられるアルキリデン基移動試薬のタイプまたは滞留時間に依存する。当業者は、種々のパラメーターを、１種または２種以上の所望のオレフィンが得られるように、それぞれの反応に整合させることができる。
【００２９】
本発明の方法には、用いられる有機化合物およびアルキリデン基移動試薬が、これら自体液体であるかまたは溶解した形態であることが必須である。アルキリデン基移動試薬または有機化合物のいずれかが、すでにこれら自体液体である場合には、これらをまた、適切な場合において、それぞれの他の反応成分のための溶媒として用いることができる。これらが、すでにこれら自体液体形態ではない場合には、これらを、本発明の方法を実施する前に好適な溶媒に溶解しなければならない。好ましい溶媒は、ハロゲン化溶媒、特に好ましくはジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンまたは１，１，２，２−テトラクロロエタン、直鎖状、分枝状または環式パラフィン、特に好ましくはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンまたはシクロオクタン、あるいは直鎖状、分枝状または環式エーテル、特に好ましくはジエチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジオキサン、芳香族溶媒、特に好ましくはトルエン、キシレン、リグロインまたはフェニルエーテル、Ｎ含有複素環式溶媒、特に好ましくはピリジンまたはＮ−メチルピロリドンあるいは前述の溶媒の少なくとも２種の混合物である。
【００３０】
本発明の方法において、放出される化学物質による人および環境への危険は、顕著に低減され、従って、危険物質の取り扱いの間の増大された安全性がもたらされる。本発明の方法による、アルキリデン基の有機化合物への移動により、さらに、従来の方法において可能であるよりも、反応条件、例えば反応継続時間および反応温度の良好な制御が可能になる。さらに、極めて高度に発熱的なアルキリデン基移動反応における爆発の危険は、本発明の方法において、顕著に低減される。温度を、システムの各々の容積単位において個別に、選択し、一定に保持することができる。アルキリデン基移動反応の反応の経過を、本発明の方法においては、極めて迅速かつ厳密に調節することができる。従って、オレフィンを、極めて良好かつ再現可能な収量で得ることができる。
【００３１】
本発明の方法は、さらに、通常は保護ガス雰囲気下で取り扱わなければならない酸化感受性有機化合物およびアルキリデン基移動試薬を、本発明の方法において、保護ガス雰囲気を伴わずに用いることができるという利点を有する。
また、本発明の方法を、連続的に実施することができることは、特に有利である。これにより、これが、従来の方法と比較して、迅速かつ安価になり、任意の所望の量のインドールを、多大な測定および調節の努力を伴わずに製造することが可能である。
本発明を、以下に、例を参照して説明する。この例は、単に、本発明を説明する役割を有し、本発明の思想の全体を限定しない。
【００３２】
例
メチレン基のベンゾフェノンへの移動
テッベ試薬の補助による、メチレン基のベンゾフェノンへの移動を、４０ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍの物理的大きさを有し、各々が０．１２５μｌの容積を有する合計で１１の混合段階を有する静的マイクロミキサー（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｉｌｍｅｎａｕ， Ｆａｃｕｌｔｙ ｏｆ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ， Ｄｒ．−Ｉｎｇ． Ｎｏｒｂｅｒｔ Ｓｃｈｗｅｓｉｎｇｅｒ， ＰＯ Ｂｏｘ １００５６５， Ｄ−９８６８４， Ｉｌｍｅｎａｕ）中で実施した。合計の圧力損失は、約１０００Ｐａであった。
【００３３】
静的マイクロミキサーを、出口およびオムニフィット（Ｏｍｎｉｆｉｔ）中圧ＨＰＬＣコネクター（Ｏｍｎｉｆｉｔ， 英国）を介して、０．４９ｍｍの内径および１．０ｍの長さを有するテフロン（登録商標）毛細管に連結した。反応を、０℃において実施した。このために、静的マイクロミキサーおよびテフロン（登録商標）毛細管を、この温度に、恒温にした二重ジャケット容器中で保持した。
【００３４】
１ｍｌの使い捨てシリンジを、９０ｍｇ（５ｍｍｏｌ）のベンゾフェノンを１ｍｌのテトラヒドロフランに溶解した溶液で充填し、他の１ｍｌの使い捨てシリンジを、［（シクロペンタジエニル）２Ｔｉ（ＣＨ２）（Ｃｌ）Ａｌ（ＣＨ３）２］（「テッベ試薬」）をトルエンに溶解した０．５Ｍ溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ， Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， ＷＩ ５３２３３， ＵＳＡ）で充填した。その後、２つのシリンジの内容物を、静的マイクロミキサー中に、計測ポンプ（Ｈａｒｖａｒｄ Ａｐｐａｒａｔｕｓ Ｉｎｃ．， Ｐｕｍｐ ２２， Ｓｏｕｔｈ Ｎａｔｉｃｋ， Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ， ＵＳＡ）を用いて移送した。
【００３５】
反応を実施する前に、実験装置を、滞留時間のポンプ流速への依存性に関して校正した。滞留時間を、１５秒に設定した。反応を、Ｍｅｒｃｋ Ｈｉｔａｃｈｉ ＬａＣｈｒｏｍ ＨＰＬＣ機器の補助により追跡した。ベンゾフェノンの１，１−ジフェニルエチレンへの転化が、わずか１５秒後に完結した。
【国際公開パンフレット】
2004501879.tif 000002
2004501879.tif 000003
2004501879.tif 000004
2004501879.tif 000005
2004501879.tif 000006
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2004501879.tif 000013
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2004501879.tif 000018
2004501879.tif 000019
2004501879.tif 000020
【国際調査報告】
2004501879.tif 000021
2004501879.tif 000022
2004501879.tif 000023
2004501879.tif 000024
2004501879.tif 000025
2004501879.tif 000026