(57)【要約】本発明は、９２〜９７重量％の顔料、及び３〜８重量％のバインダーを、それぞれの場合に組成物に基づき、含む組成物であって、該バインダーが、バインダーに基づき、５〜６０重量％の改質セルロース（グルコース１単位あたり、平均して０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０．２５〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられているか、又は０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられている）と、バインダーに基づき、４０〜９５重量％の式（Ｉ）［式中、Ｑは、非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＯＲ1でモノ−からトリ−置換された、８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ1は、それぞれ、他のＲ1と互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニルであり、Ｒ2は、それぞれ、他のＲ2と互いに独立して、２〜１０個の炭素、０〜４個の酸素、及び０〜２個の窒素原子を有する、Ｒ1とは異なる有機基であり、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、他の水素原子と独立して、Ｒ1、Ｒ2、Ｃ5〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニルカルボニル、フェニル、ベンゾイル、トリル、メチルベンゾイル、ベンジル、フェニルアセチル、フェネチル又はスチリルである］で示される化合物と、を含む混合物である組成物に関する。本発明による組成物は、ダストフリーであり、傑出した着色を生じる。特にポリオレフィン向けの、着色剤としてのその使用、並びに特に水性分散物及び吹付け乾燥によるその製造も、特許請求されている。
2006509067.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
９２〜９７重量％の顔料、及び３〜８重量％のバインダーを、それぞれ組成物に基づき、含む組成物であって、
該バインダーが、
−バインダーに基づき、５〜６０重量％の改質セルロース（グルコース１単位あたり、平均して０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０．２５〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられているか、又は０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられている）と、
−バインダーに基づき、４０〜９５重量％の式：
【化１】
2006509067.tif 000006
（式中、
Ｑは、非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＯＲ1でモノ−からトリ−置換された、８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ1は、それぞれ、他のＲ1と互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニルであり、
Ｒ2は、それぞれ、他のＲ2と互いに独立して、２〜１０個の炭素、０〜４個の酸素、及び０〜２個の窒素原子を有する、Ｒ1とは異なる有機基であり、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、他の水素原子と独立して、Ｒ1、Ｒ2、Ｃ5〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニルカルボニル、フェニル、ベンゾイル、トリル、メチルベンゾイル、ベンジル、フェニルアセチル、フェネチル又はスチリルである）
で示される化合物と、を含む混合物である組成物。
【請求項２】
Ｒ1が、メチル又はエチルであり、Ｒ2が、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＣＯＯＲ3、Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−ＮＲ3Ｒ4又は［Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｏ］1-4−Ｒ3であり、Ｒ3及び／又はＲ4が、水素若しくはＲ2であり、Ｑが、少なくとも１２個の炭素原子を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
バインダーが、０〜２０重量％の有機若しくは無機酸、又は非イオン性化合物を含む、請求項１又は２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
有機酸が、１〜８個の炭素原子を有し、非置換であるか、又はヒドロキシルで置換されている、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
顔料が、１−アミノアントラキノン、アンタントロン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、キナクリドン、キナクリドンキノン、キノフタロン、ジオキサジン、ジケトピロロピロール、フラバントロン、インダントロン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン又はチオインジゴ系列、好ましくはキナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、ジケトピロロピロール又はジアゾ縮合顔料に由来する、請求項１、２、３又は４記載の組成物。
【請求項６】
ポリオレフィン（ポリスチレン及びビニル重合体を包含する）又はポリオレフィン共重合体を顔料着色する方法であって、ポリオレフィン又はポリオレフィン共重合体に基づき、０．０１〜２３０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の請求項１、２、３、４又は５記載の組成物を、ポリオレフィン又はポリオレフィン共重合体に組み込む方法。
【請求項７】
請求項１、２、３、４又は５記載の組成物を製造する方法であって、
水性媒体と、
顔料と、
バインダー：
−バインダーに基づき、５〜６０重量％の改質セルロース（グルコース１単位あたり、平均して０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０．２５〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられているか、又は０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられている）、及び
−バインダーに基づき、４０〜９５重量％の式
【化２】
2006509067.tif 000007
で示される化合物、並びに場合により
−０〜２０重量％の追加分の物質を含むバインダーと、
［ここで、
Ｑは、非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＯＲ1でモノ−からトリ−置換された、８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ1は、それぞれ、他のＲ1と互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニルであり、
Ｒ2は、それぞれ、他のＲ2と互いに独立して、２〜１０個の炭素、０〜４個の酸素、及び０〜２個の窒素原子を有する、Ｒ1とは異なる有機基であり、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、他の水素原子と独立して、Ｒ1、Ｒ2、Ｃ5〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニルカルボニル、フェニル、ベンゾイル、トリル、メチルベンゾイル、ベンジル、フェニルアセチル、フェネチル又はスチリルであり、かつ
バインダーに対する顔料の重量比は、９２：８〜９７：３であり、水性媒体に対する顔料の重量比は、１：１．５〜１：１００、好ましくは１：２．５〜１：１０である］
を、pH値４〜７、好ましくは４．５〜６．５、特に５〜６を有する水性分散物が得られるように操作される装置に、逐次又は同時に加え、次いで、水性媒体を除去する方法。
【請求項８】
顔料を湿った顔料ケークの形態で装置に加える、請求項７記載の方法。
【請求項９】
水性媒体を吹付け乾燥によって除去する、請求項７又は８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
１０3〜１０8g/molの範囲の分子量を有する、天然又は合成由来の有機材料のための着色剤としての、請求項１、２、３、４又は５記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
顔料調製品になされる要求は、絶えず大きくなっている。取扱いの際のできるだけ少ないダストの発生と、優れた分散性を必要とする、優秀な彩色上の結果とは、特に重要である。本発明は、セルロース誘導体及び脂肪酸又は脂肪性アミン誘導体の、基本的には二成分のバインダー配合物をベースとする顔料調整品に関するものであって、それは、吹付け乾燥による非常に簡単な手段によって、高収率で得ることができ、かつ適用すると異例に優れた結果を示す。
【背景技術】
【０００２】
US5,455,288は、摩擦熱を用いたミキサー内で形成される、ダストレス顔料顆粒を開示している。バインダーとしては、脂肪酸エステル及びアミド（特にエルカアミド）を、２〜２０重量％という典型的な量で用いる。
【０００３】
US4,264,552は、流動床装置内で顔料材料を水とともに吹き付けることによる、実質的に乾燥した、低ダストの自由流動性顆粒の顔料の製造を開示している。バインダーとしては、とりわけ、場合によりエトキシ化された脂肪酸アミン及び脂肪酸アミドを、０．５〜２０重量％の量で用いる。例１８で、ヒドロキシプロピルセルロース及び不飽和Ｃ18アルコールを含むアミン混合物を組み合わせて、ダスト指数を７８から３０に低下させた。例１９では、アビエチルアミン、ヒドロキシエチルセルロース及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムを一緒に用いている。
【０００４】
セルロース誘導体の特性は、置換の種類、及びヒドロキシル基の置換の程度次第で大きく異なる。０．８５〜１．３５という平均置換度（ＤＳ）、及び１．５〜３というモル置換度（ＭＳ）を有する、商業的に入手できるヒドロキシエチルセルロース、並びに４〜４．５というモル置換度（ＭＳ）を有する、やはり商業的に入手できるヒドロキシプロピルセルロースは、水溶性であることが公知であるのに対し、たとえば、低い置換度を有するメチルセルロースは、アルカリ性媒体にのみ可溶性であり、高い置換度を有するメチルセルロースは、有機溶剤にのみ可溶性であるにすぎない。
【０００５】
ここに、最高の彩色上の要求に応え、製造が非常に簡単である、新規組成物が見出された。加えて、驚異的にも、極めて単純な手段によって、本発明による顔料組成物を、吹付け乾燥によってダストフリー顆粒の形態で得ることが可能である。
【０００６】
上記により、本発明は、それぞれの場合に組成物に基づき、９２〜９７重量％の顔料、及び３〜８重量％のバインダーを含む組成物であって、該バインダーが、
【０００７】
−バインダーに基づき、５〜６０重量％の改質セルロース（グルコース１単位あたり、平均して０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０．２５〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられているか、又は０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられている）、及び
【０００８】
−バインダーに基づき、４０〜９５重量％の式:
【０００９】
【化３】
2006509067.tif 000003
【００１０】
［式中、Ｑは、非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＯＲ1でモノ−からトリ−置換された、８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ1は、それぞれ、他のＲ1と互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニルであり、
Ｒ2は、それぞれ、他のＲ2と互いに独立して、２〜１０個の炭素、０〜４個の酸素、及び０〜２個の窒素原子を有する、Ｒ1とは異なる有機基であり、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、他の水素原子と独立して、Ｒ1、Ｒ2、Ｃ5〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニルカルボニル、フェニル、ベンゾイル、トリル、メチルベンゾイル、ベンジル、フェニルアセチル、フェネチル又はスチリルである］
で示される化合物を含む、混合物である組成物に関するものである。
【００１１】
改質セルロースのグルコース単位−［Ｃ6Ｈ10Ｏ5］−は、通常、その対がセロビオース単位を形成する、グルコピラノシルの形態をなす。しかし、開いた加水分解の形態とすることができる。
【００１２】
Ｒ1は、好ましくはメチル又はエチル、特にメチルである。
【００１３】
Ｒ2は、好ましくはベンジル、Ｃ1〜Ｃ4アルキレン−ＣＯＯＲ3、Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−ＮＲ3Ｒ4又は［Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｏ］1-4−Ｒ3、特に［Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｏ］1-2−Ｈである。
【００１４】
ヒドロキシル水素原子が、Ｒ1及びＲ2の双方で置き換えられているときは、Ｒ1及びＲ2で置き換えられているヒドロキシル水素原子の総数は、好ましくは、約０．６〜１．５である。
【００１５】
Ｒ3及び／又はＲ4は、好ましくは水素又はＲ2、特に水素、格別には、双方が同時に水素である。
【００１６】
Ｑは、直鎖状、分枝鎖状、環状（多環式を包含する）、飽和、モノ不飽和、又は共役若しくは単離ポリ不飽和（たとえばジ−又はトリ−不飽和）とすることができ、また、１個以上（たとえば２個）の芳香環を有することができる。好ましくは、Ｑは、飽和又はモノ不飽和で、直鎖又は分枝鎖状である。複数の環が、たとえばテルペン、ステロイド又はポリ芳香族化合物のように、個別的であるか、又は縮合していてもよい。高度な要求に対しては、Ｑ中の炭素原子の数は、下記のようなＲ3中の炭素原子の数に関連し得る。Ｑは、好ましくは、少なくとも１２個の炭素原子を、特にＲ3が水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニルであるときに有する。特に好ましいのは、１４〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、特に１６〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基であるＱ、及び水素、メチル又はエチル、特に水素であるＲ3である。
【００１７】
バインダーは、場合により、０〜２０重量％の望まれるあらゆる追加分の物質、好ましくは有機若しくは無機酸、又は非イオン性化合物を成分として含むことができる。酸は、適用できる場合は、１重量部の本発明による組成物を４重量部の水に分散させると、pH値４〜７、好ましくは４．５〜６．５、特に５〜６を生じるような量で含有させる。
【００１８】
酸は、たとえば、塩酸、硫酸、又はギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、安息香酸、フェニル酢酸若しくはフタル酸のような有機酸である。
【００１９】
好適な有機酸は、１〜８個の炭素原子、特に１〜４個の炭素原子を有し、非置換であるか、又はヒドロキシルで置換されている。特に好ましいのは、ギ酸及び特に酢酸である。
【００２０】
しかし、酸は別として、追加分の成分の量は、好ましくは、できるだけ少量であり；特に好ましいのは、追加分の成分が皆無なことである。
【００２１】
顔料は、有機又は無機のものとすることができ、たとえば、１−アミノアントラキノン、アンタントロン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、キナクリドン、キナクリドンキノン、キノフタロン、ジオキサジン、ジケトピロロピロール、フラバントロン、インダントロン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン又はチオインジゴ系列からであり、適用できる場合は金属錯体又はレーキの形態のものを包含する。アゾ系は、たとえば、たとえばカップリング、縮合又はレーキ形成によって得られる、公知のあらゆるサブクラスからのモノ−又はジス−アゾ顔料とすることができる。
【００２２】
例として、有機顔料の例は、カラーインデックスピグメントイェロー３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、４２、５３、６２、７４、８３、９３、９５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１９、１２３、１２８、１２９、１３９、１４７、１５０、１６４、１６８、１７３、１７４、１８４、１８８、１９１、１９１：１、１９３、１９９、ピグメントオレンジ５、１３、１６、３４、４０、４３、４８、４９、５１、６１、６４、７１、７３、ピグメントレッド２、４、５、２３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、５３：１、５７、５７：１、８８、８９、１０１、１０４、１１２、１２２、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１９０、１９２、１９４、２０２、２０４、２０６、２０７、２０９、２１４、２１６、２２０、２２１、２２２、２２４、２２６、２５４、２５５、２６２、２６４、２７０、２７２、ピグメントブラウン２３、２４、３３、４２、４３、４４、ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３１、３７、４２、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２８，２９、６０、６４、６６、ピグメントグリーン７、１７、３６、３７、５０、ピグメントホワイト６、ピグメントブラック７、１２、２７、３０、３１、３２、バットレッド７４、３，６−ジ（３’−シアノフェニル）−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン又は３−フェニル−６−（４’−tert−ブチルフェニル）−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンを包含する。
【００２３】
好ましいのは、アゾベンゾイミダゾロン、ジアゾ及び多環式顔料、並びにイソインドリノン及びジケトピロロピロールである。
【００２４】
特に好ましいのは、キナクリドン、ジオキサジン、ペリレン、ジケトピロロピロール又はジアゾ縮合顔料である。キナクリドンは、好ましくは、たとえばUS5,840,901又はWO-02/077104に記載されたように、過酸化水素を用いたジヒドロキナクリドンの酸化によって製造される。
【００２５】
顔料は、単一の化学的化合物、又は複数の化学的化合物を含む固溶体若しくは混晶を包含する、複数の成分の混合物とすることができる。好ましいのは、物理的混合物及び混合相より大きい色飽和を通常生じるような、均一な結晶質の顔料である。にもかかわらず、より曇った色合いが最終的適用に望ましいならば、それは、それ自体は公知である方式で、異なる色の着色剤で和らげることによって達成し得る。
【００２６】
本発明による組成物は、好ましくは、顔料及びバインダーのみから、特に顔料、メチルセルロース、及びほぼ１当量の酸で中和された、式:
【００２７】
【化４】
2006509067.tif 000004
【００２８】
で示される化合物のみからなる。それらは、好ましくは０．００５〜１０mm、特に０．０５〜０．５mmの粒度を有する（すなわち微細な顆粒である）。
【００２９】
本発明による組成物は、慣用のあらゆる目的に、たとえば、繊維、表面塗装組成物（自動車分野向けのものをはじめとする、特殊効果仕上げを包含する）及び印刷インキの形態のものを包含する、重合体の練り込み着色に（又は通常１０3〜１０8g/molの範囲の分子量を有する、天然若しくは合成由来のその他の有機材料向けの着色剤として）か、又はいわゆるレジスト若しくはトナーにも用いることができる。そのような使用は、当業者にはあまりにも明らかであるため、ここに列挙する手数を省くことができると思われる。それらは、無数の特許明細書及び技術的労作、たとえば「Industrielle Organische Pigmente」（W. Herbst & K. Hunger, VCH Weinheim/New York、ドイツ及び英国で継続的に新版が発行されている）にも開示されている。
【００３０】
主要な利点は、非常に低いダスト形成、高い着色強さ及び色飽和、傑出した分散性、優れたレオロジーであって、それらが、高い濃度で、かつ顔料着色しようとする非常に広範囲の下地との高い融和度での使用を許すため、顔料の範囲を、経済的に好都合な方式で簡素化することができる。その上、本発明による組成物は、良好な一般的特性、たとえば移染、光及び天候に対する耐性が際立っている。
【００３１】
本発明による顔料組成物は、アイソタクチック、シンジオタクチック及びアタクチックなポリオレフィン、特にポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、並びにエチレン／プロピレン、スチレン／アクリロニトリル、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン及びスチレン／ブタジエン共重合体、たとえば、ＰＥＣ、ＰＥ−ＨＤ、ＰＥ−ＬＤ、ＰＥ−ＬＬＤ、ＰＥ−ＭＤ、ＰＥ−ＵＨＭ（Ｗ）、ＰＥ−Ｖ、ＰＥＸ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＡＢＳ又はＥＰＳ、並びにＰＶＣ、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及びその共重合体を包含するビニル重合体、またポリオレフィンの、たとえばポリエーテル、ポリエーテルケトン又はポリウレタンとの共重合体に特に好都合であることが判明している。
【００３２】
本発明による組成物による高分子量有機物質の着色は、たとえば、適切な場合はマスターバッチの形態での、該組成物を、ロールミル又は混合若しくは粉砕装置を用いて下地と混合することによって実施する。そうして、着色された材料を、それ自体は公知である方法、たとえばカレンダー加工、圧縮成形、押出し、被覆、注型又は射出成形を用いて、望みの最終形態にする。適切な場合は、公知の添加剤、たとえば、分散剤、レオロジー改良剤、薄膜形成剤、乾燥剤、可塑化剤、充填剤、補強剤、消泡剤、及び／又はその他の添加剤、たとえば加工用アジュバント、ＵＶ吸収剤、ルミネセンス消光剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤（たとえば1Ｏ2）及び／又はその他の安定剤を、それ自体は公知である望みのいかなる量で加えることもできる。添加剤は、本発明による組成物の前後、又はそれと同時に重合体に組み込むことができる。異なる色相を得るために、本発明による組成物に加えて、高分子量有機物質を、他の色彩付与成分、たとえば白色、有色、黒色又は効果顔料と、望みのいかなる量で混合することも更に可能である。
【００３３】
着色は、好ましくは、本発明による顔料組成物を、ポリオレフィンの顆粒又は粉末と混合し、混合物を繊維、薄膜又は顆粒（マスターバッチの形態のものを包含する）へと加工することによって実施する。そうして、後者自体は、たとえば、繊維へと紡糸するか、シートへとカレンダー加工するか、プロフィールへと押し出すか、又は射出成形法で物品へと形成することができる。
【００３４】
上記により、本発明は、ポリオレフィン（ポリスチレン及びビニル重合体を包含する）又はポリオレフィン共重合体を顔料着色する方法であって、ポリオレフィン又はポリオレフィン共重合体に基づき、０．０１〜２３０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の本発明による組成物を、ポリオレフィン又はポリオレフィン共重合体に組み込む方法にも関するものである。
【００３５】
本発明による組成物は、好都合ないかなる方法によっても、しかし好ましくは、pH値４〜７、好ましくは４．５〜６．５、特に５〜６の水性分散物中で製造される。そのためには、本発明による組成物の成分及び水を、顔料粒子を適切ないかなる手段によってもできる限り均質に分散する装置に、逐次又は同時に加え、その後、水性媒体を、適切な手段によって除去する。水性媒体の量は、好都合には、乾燥顔料重量の１．５〜１００倍、好ましくは２．５〜１０倍、特に３〜６倍、格別には３．５〜４．５倍である。
【００３６】
好都合な水性媒体は、水、及び少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の水と、不活性で中性の液体、たとえば慣用の親水性溶剤、たとえばアルコール又はケトン（特にメタノール、エタノール、アセトン又はメチルエチルケトン）との単相混合物である。不活性である中性の液体が存在するとき、それらは、好ましくは、５０〜１２０℃の沸点を有するか、又は水とともに、５０〜１２０℃の沸点を有する共沸混合物を形成する。
【００３７】
公知の分散手段は、たとえば、望みのいかなる幾何学的及び撹拌速度も有する撹拌機、分散装置、ホモジナイザー、ノズルミキサー、ドラム、ニーダー、スクリュー装置、振盪装置、振動装置又は超音波装置である。場合により事前の濾過又は遠心分離後の、公知の脱水手段は、たとえば、乾燥機又は凍結乾燥装置、好ましくは吹付け乾燥機である。
【００３８】
上記により、本発明は、本発明による組成物を製造する方法であって、
水性媒体と、
顔料と、
【００３９】
バインダー：
−バインダーに基づき、５〜６０重量％の改質セルロース（グルコース１単位あたり、平均して０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０．２５〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられているか、又は０．５〜１．４個のヒドロキシル水素原子がＲ1によって置き換えられ、かつ０〜０．６個のヒドロキシル水素原子がＲ2によって置き換えられている）、及び
【００４０】
−バインダーに基づき、４０〜９５重量％の式:
【００４１】
【化５】
2006509067.tif 000005
【００４２】
で示される化合物、並びに場合により
−０〜２０重量％の追加分の物質を含むバインダーと、
【００４３】
［ここで、
Ｑは、非置換であるか、又はヒドロキシル若しくはＯＲ1でモノ−からトリ−置換された、８〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ1は、それぞれ、他のＲ1と互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルキルカルボニルであり、
Ｒ2は、それぞれ、他のＲ2と互いに独立して、２〜１０個の炭素、０〜４個の酸素、及び０〜２個の窒素原子を有する、Ｒ1とは異なる有機基であり、
Ｒ3及びＲ4は、それぞれ、他の水素原子と独立して、Ｒ1、Ｒ2、Ｃ5〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニル、Ｃ5〜Ｃ8アルケニルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルキルカルボニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニル、Ｃ5〜Ｃ8シクロアルケニルカルボニル、フェニル、ベンゾイル、トリル、メチルベンゾイル、ベンジル、フェニルアセチル、フェネチル又はスチリルであり、かつ
バインダーに対する顔料の重量比は、９２：８〜９７：３であり、水性媒体に対する顔料の重量比は、１：１．５〜１：１００、好ましくは１：２．５〜１：１０である］
【００４４】
を、pH値４〜７、好ましくは４．５〜６．５、特に５〜６のを有する水性分散物が得られるように操作される装置に、逐次又は同時に加え、次いで、水性媒体を除去する方法にも関するものである。
【００４５】
この顔料は、好ましくは、合成又はコンディションニング（たとえば再結晶又は塩捏和）から直接、湿った顔料ケークの形態で用いる。水性媒体は、好ましくは、吹付け乾燥によって除去するが、これは、バインダーに対する顔料の重量比が、上記のとおりであり、吹付け乾燥機の操作条件が、慣用されるとおりであるとき、驚異的にも、彩色特性、分散性、及びダスト格付けについて異例に優れた結果を生じる。前記したとおり、pH値を調整するには、必要ならば、少量の酸を加えるが、それは、通常、その後の乾燥の際に、本発明による組成物の成分として残留する。
【００４６】
加える順序は、それ自体は重要ではなく、通常、成分の物理的特性、特にそれらの粘度と、利用できる装置との双方に支配される。たとえば、初めに水及び顔料プレスケークを容器内で一緒に撹拌し、次いで脂肪性アミン、改質セルロース及び酸を（記述された順に）加えることが可能であって、後者を、脂肪性アミンの前か、又は脂肪性アミンと改質セルロースとの間に加えることも可能である。これに代えて、初めに、水を容器に導入し、改質セルロースをその中に組み入れ、次いで、容易に撹拌できる均質な集塊が得られた後に、脂肪性アミン及び酸（さもなければ、その二成分塩）を加え、最後にのみ顔料プレスケークを小分けにしてか、又は連続して加えるのも、好都合であろう。しかし、本発明は、ひたすら例示としてのみ列挙された、これらの順序に決して限定されることはなくて、当業者が容易に認識すると思われるとおり、むしろすべての種類の代替策を許す。
【００４７】
水性媒体は、完全にか、又は部分的にのみ除去してもよくて、残留するいかなる残留水分も、本発明による組成物に基づき、好都合には０〜２０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に０〜２重量％である。
【００４８】
以下に記載する実施例は、本発明を例示するが、その対象範囲を限定はしない（別途指定されない限り、「部」又は「％」は、常に、それぞれ重量部又は重量％である）。
【実施例】
【００４９】
例１：
合成から直接得たＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４４の２５％水性プレスケーク７５６重量部を、獣脂アミン（Armeen TD（商標）、Akzo Nobel）９重量部、メチルセルロース（メトローズＳＭ−１００（商標）、約３０％のメトキシ含量、信越化学）１重量部、及び水１８９重量部とともにスラリー化して、懸濁液を形成した。塩酸を用いて、pH値を５．０に調整し、撹拌を継続した。工程中に、当初は粘ついた粘稠相は、均質な懸濁液となって、２５℃では、約１０〜２５mPa秒の粘度を２００〜１，０００／秒の剪断速度で有した。この均質なスラリーは、１０μm未満の粒子のみを含むにすぎず、難なく吹付け乾燥された（Ｔin＝１４８℃；Ｔout＝１０２℃；大気圧を２００Pa下回る）。生成物の顆粒は、１重量％未満の残留含水量を有して、Lorenzによる沈降測定装置（DIN 55992）内で２０以下の８”値を有し、高密度ポリエチレンに優れた結果を生じた。
【００５０】
例２：
手順は、例１と同様であるが、ピグメントレッド１４４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の水性プレスケークを用いた。酢酸を用いて、pH値を５．５に調整した。均質なスラリーは、約１．１μmの測定平均粒度を有して、比表面積が約１０m2/gであり、難なく吹付け乾燥された（Ｔin＝２２０℃；Ｔout＝１０４℃；大気圧を２００Pa下回る）。顆粒は、同様にダストフリーであり、ポリエチレンにおける結果は、例１と同様であった。
【００５１】
例３：
手順は、例１と同様であるが、ピグメントレッド１４４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４の水性プレスケークを、また水１８９重量部に代えて、２９４重量部を用いた。５０〜８５０mPa秒の粘度が、５〜５００／秒の剪断速度で達成された。均質なスラリーは、約０．８０μmの測定平均粒度を有して、比表面積が約１２m2/gであり、難なく吹付け乾燥された（Ｔin＝２１０℃；Ｔout＝１０５℃；大気圧を２００Pa下回る）。顆粒は、同様にダストフリーであり、ポリエチレンにおける結果は、例１と同様であった。
【００５２】
例４：
手順は、例１と同様であるが、ピグメントレッド１４４に代えてＣ．Ｉ．ピグメントイェロー１１０の水性プレスケークを用い、水の添加を省いた。ギ酸を用いて、pH値を５．８に調整した。１０〜３０mPa秒の粘度が、５〜５００／秒の剪断速度で達成された。均質なスラリーは、約１０μmの測定平均粒度を有して、比表面積が約１０m2/gであり、難なく吹付け乾燥された（Ｔin＝１８０℃；Ｔout＝１０３℃；大気圧を２００Pa下回る）。顆粒は、同様にダストフリーであり、ポリエチレンにおける結果は、例１と同様であった。
【００５３】
例５〜６：
例１を繰り返したが、それぞれ、メトローズＳＭ−１５（商標）、及び水５４０重量部、並びにメトローズＳＭ−１５００（商標）、及び水１０８重量部を用いた（メチルセルロースは、ほぼ同じメトキシ含量であるが、粘度が異なる）。匹敵する結果が得られた。
【００５４】
例７〜８：
例１を繰り返したが、それぞれ、メトローズ９０ＳＨ−１００（商標）、及び水２１８重量部、並びにメトローズ９０ＳＨ−４０００ＳＲ（商標）、及び水５１１重量部を用いた（約２３〜２４％のメトキシ含量、並びにそれぞれ約５〜６％及び８〜９％のヒドロキシプロポキシ含量を有する、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）。匹敵する結果が得られた。
【００５５】
例９：
例１を繰り返したが、ファーマコート６０３（商標）（信越化学、約２９〜３０％のメトキシ含量、及び約８〜９％のヒドロキシプロポキシ含量を有するヒドロキシプロピルメチルセルロース）、及び水２１８重量部を用いた。匹敵する結果が得られた。
【００５６】
例１０：
例１を繰り返したが、ファーマコート９０４（商標）（信越化学、約２３〜２４％のメトキシ含量、及び約５〜６％のヒドロキシプロポキシ含量を有するヒドロキシプロピルメチルセルロース）を用い、追加的な水を全く用いなかった。匹敵する結果が得られた。
【００５７】
例１１〜１３：
例１を繰り返したが、それぞれ、Ｌ−ＨＰＣＬＨ−１１（商標）、及び水１６８部、Ｌ−ＨＰＣＬＨ−２１（商標）、及び水１０１部、並びにＬ−ＨＰＣＬＨ−３１（商標）、及び水１１１部（信越化学、約１０〜１１％のヒドロキシプロポキシ含量を有する低置換度ヒドロキシプロピルセルロース）を用いた。匹敵する結果が得られた。
【００５８】
例１４〜４０：
例２〜４を繰り返したが、例５〜１３による改質セルロースを用い、水の量を適切に変更した。
【００５９】
例４１〜８０：
例１〜４０を繰り返したが、Armeen TD（商標）に代えてArmeen T（商標）を用いた。
【国際調査報告】
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