(57)【要約】水中油型エマルションタイプの化粧品に許容可能な媒体中に、少なくとも一つのケイ酸塩を少なくとも１０重量％含む固形粒子を含む特に髪用の化粧品組成物であって、油相を構成する小滴の数平均基本粒径が１から４０μｍの間であり；ケイ酸塩粒子が１重量％未満のアルミニウムを含み；組成物の全重量に基づいて５から５０重量％の少なくとも一つのＣ１からＣ４アルコールを含むことを特徴とする組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中油型エマルションタイプの化粧品に許容可能な媒体中に、少なくとも一つのケイ酸塩を少なくとも１０重量％含む固形粒子を含む特に髪用の化粧品組成物であって、
−油相を構成する小滴の数平均基本粒径が１から４０μｍの間であり；
−ケイ酸塩粒子が１重量％未満のアルミニウムを含み；
−組成物の全重量に基づいて５から５０重量％の少なくとも一つのＣ１からＣ４アルコールを含む
ことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記ケイ酸塩を少なくとも１０重量％含む粒子が、２ｎｍから１μｍの間、好ましくは５から５００ｎｍの間、さらに好ましくは１０から２５０ｎｍの間の数平均基本粒径を有することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記粒子が、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、さらに好ましくは９０重量％より多くのケイ酸塩を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記粒子がケイ酸塩を１００％含むことを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ケイ酸塩を含む粒子が、組成物の全重量に基づいて、０．０１から１０重量％、好ましくは０．５から３重量％の量で用いられることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
水性連続相中の脂肪相または油相の小滴の平均径が１から２０μｍの間であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
組成物中のＣ１からＣ４アルコールの量が組成物の全重量に基づいて１０から３０重量％の間であることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
油が、
−鉱油、
−動物由来の油、
−植物由来の油、
−合成油、
−Ｃ１２−Ｃ１５脂肪アルコールベンゾアート、
−脂肪アルコール、
−アセチルグリセリド、
−アルコールおよびポリアルコールのオクタノアートおよびデカノアート、
−アルコールおよびポリアルコールのリシノレアート、
−脂肪酸トリグリセリド、
−Ｃ１０−Ｃ１８飽和脂肪酸のトリグリセリド、
−フッ素化および過フッ素化油、
−ラノリン、水素化ラノリンおよびアセチル化ラノリン、および
−揮発性または不揮発性シリコーン油
から選択されることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
油相が、組成物の全重量に基づいて、２から４０重量％、好ましくは５から３０重量％の濃度で組成物中に存在することを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
一以上のアニオン性、両性、カチオン性または非イオン性固定化ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
ケイ酸塩がナトリウム、マグネシウムおよび／またはリチウムのケイ酸塩から選択されることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
シリコーン化または非シリコーン化日光遮蔽剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性、非イオン性、カチオン性または両性ポリマー、タンパク質、タンパク質加水分解物、ヒドロキシ酸、ビタミン、パンテノール等のプロビタミン、および有機変性または非有機変性の、架橋または非架橋の、揮発性または不揮発性の、直鎖または環状のシリコーンから選択される少なくとも一つの添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１ないし１２のいずれか一項に記載の組成物の使用を含むことを特徴とする、髪の美容処理方法。
【請求項１４】
特に髪を固定および／または整髪するための、毛髪用製品としての請求項１ないし１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型エマルションタイプのビヒクル中にケイ酸塩粒子を含む、特に髪用の化粧品組成物に関する。さらに、当該組成物の適用を含む髪の美容処理方法、および毛髪用製品としてのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
溶液の形態で適用され、溶媒が蒸発した後に髪を被覆する被膜を形成する被膜形成ポリマーを含む、多くの髪用化粧品組成物が知られている。髪用化粧品組成物に用いられるこれらの被膜形成ポリマーの多くが、特に、髪の保持力を増強する特性を有することが知られている。これらの被膜形成ポリマーは、エアゾール装置により推進されてもよいローションを介して、またはフォーム、ジェル、またはエマルションを介して堆積させることができる。
【０００３】
しかしながら、これらの被膜形成ポリマーを用いて得られた保持力は、一般的にはあまり永く続かず、付与された感触も常に自然というわけではなく、それゆえ、ケラチン繊維に自然で耐久性のある保持力を与えると同時に、繊維の自然な光沢を保存または強化する組成物が必要とされている。
【０００４】
髪の感触および外観を改善するために、濯ぎ組成物において粒子を用いることが既に提案されている。例えば、特許US5334376は、シリコーン、脂肪アルコールおよびアミドを含むヘアコンディショニング組成物に炭酸カルシウム粒子を添加することを提案している。
【０００５】
特許出願DE19946784は、髪の脂っぽい外観を低減するために、髪用組成物に種々の酸化物、水酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩またはリン酸塩の粒子を用いることをさらに提案する。多くの場合において、シャンプーの通常の成分とこれらの粒子とを組み合わせる条件がもうけられている。
【０００６】
本願出願人名義の特許EP666071は、油相を構成する小滴の粒径が１００ｎｍから１μｍの間である超微細水中油型エマルションタイプの化粧品に許容できるビヒクル中に、光保護金属酸化物ナノ粒子の存在下で、少なくとも一つのアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属ケイ酸塩を含む、皮膚または髪の光保護用の化粧品組成物を提案する。それにもかかわらず、これらの組成物は、時に、髪を、重たく、もつれほどきが困難で、鈍いものとする欠点を有する。
【特許文献１】
特許US5334376
【特許文献２】
特許出願DE19946784
【特許文献３】
特許EP666071
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
出願人は、驚くべきことに、かつ予期せぬことに、油相を形成する油滴の粒径が一定の範囲内であり、かつ水相が一定量のアルコールをケイ酸塩粒子と組み合わせて含む水中油型のエマルションを選択することにより、化粧品特性および整髪特性に関して、特に髪用の化粧品を用いて従来得られていた結果を改善し得ることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、水中油型エマルションタイプの化粧品に許容可能な媒体中に、少なくとも一つのケイ酸塩を少なくとも１０重量％含む固形粒子を含む特に髪用の化粧品組成物であって、
（ａ）油相を構成する小滴の数平均基本粒径が１から４０μｍの間であり；
（ｂ）ケイ酸塩粒子が１重量％未満のアルミニウムを含み；
（ｃ）組成物の全重量に基づいて５から５０重量％の少なくとも一つのＣ１からＣ４アルコールを含む
ことを特徴とする組成物。
【０００９】
また、本発明に係る組成物は、脂っぽさが低く、優れたレベルの光沢をケラチン繊維に与える。
【００１０】
本発明は、さらに、本発明に係る組成物を用いた髪の美容処理方法にも関する。
【００１１】
本発明は、さらに、特に髪を固定および／または整髪するための、毛髪用製品としての上記組成物の使用にも関する。
【００１２】
本発明のさらなる目的、特徴、性質および利点は、以下の記載および種々の実施例からより明確になるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
ケイ酸塩粒子
有利に、固形粒子は、２ｎｍから１μｍの間の数平均基本粒径を有する。
【００１４】
好ましくは、この粒子は、０から１重量％のアルミニウムを含有する。
【００１５】
少なくとも１０重量％の少なくとも１種のケイ酸塩を含有する粒子は、好ましくは５から５００ｎｍ、より好ましくは１０から２５０ｎｍの数平均基本粒径を有する。
【００１６】
本発明による粒子は、たとえば球状、薄片、針状、小片、または完全に不規則な形状の任意の形態を有することができる。
【００１７】
好ましくは、ケイ酸塩は、ナトリウム、マグネシウム、および/またはリチウムのケイ酸塩であり、たとえばLAPONITE XLGおよびLAPONITE XLSの名称でLaporte社から市販されている化合物などである。
【００１８】
本発明の意味の範囲内で、「基本粒径」は、個々の粒子の正反対にある２つの点の間で測定可能な最大寸法であると理解される。この径は、たとえば透過電子顕微鏡によって、BET法で比表面積を測定することによって、またはレーザ粒径分析器によって求めることができる。
【００１９】
粒子がケイ酸塩および他のフィラーによって形成される場合、そのケイ酸塩は遊離状態であり、他のフィラーと化学結合を形成しない。したがって、ケイ酸塩と他のフィラーとの間に、特にそれらの異なる成分の熱融合によって得られた、特に金属または半金属酸化物との合金が存在する。
【００２０】
少なくとも１０重量％の少なくとも1種のケイ酸塩を含有する粒子が、さらに金属または半金属酸化物を含むとき、この金属または半金属酸化物は特に酸化ケイ素、酸化ホウ素、および酸化アルミニウムから選択される。
【００２１】
好ましくは、この粒子は少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％のケイ酸塩を含有し、ケイ酸塩が９０重量％を超える粒子が本発明によれば特に好ましい。
【００２２】
本発明の組成物に適したケイ酸塩は、天然由来、または合成由来であることができる。
【００２３】
本発明によるケイ酸塩を含有する粒子は、特に、組成物の全重量に対して、０．０５から１０重量％、好ましくは０．５から２．５重量％の量で用いられる。
【００２４】
本発明による組成物は、他の類の粒子、たとえば酸化チタン、酸化亜鉛、または酸化アルミニウムの粒子を含有することもできる。
【００２５】
その親油性、または逆に親水性の程度に依存して、ケイ酸塩は、エマルションの油相、または水相、または両方の相に同時に存在することができる。
【００２６】
エマルション
本発明に係るエマルションの組成物の一部を形成する油相は、決定的な性質のものではなく、水中油型エマルションの製造に適していることが既に一般的に知られているあらゆる化合物からなるとすることができる。特に、これらの化合物は、個別にまたは混合物として、種々の脂肪物質、植物、動物または合成由来の油、天然または合成ワックスなどから選択することができる。
【００２７】
油相の組成物の部分を形成することができる油の中では、特に以下のものを挙げることができる：
−鉱油、例えばパラフィン油および流動パラフィン、
−動物由来の油、例えばペルヒドロスクアレン、
−植物由来の油、例えばスウィートアーモンド油、アボカド油、ヒマシ油、オリーブ油、ホホバ油、ゴマ油、ピーナッツ油、グレープシード油、菜種油、コプラ油、ヘーゼルナッツ油、シアバター、パーム油、アプリコット核油、カロフィラム油、米糠油、トウモロコシ胚芽油、小麦胚芽油、大豆油、ヒマワリ油、マツヨイグサ油、ベニバナ油、トケイソウ油およびライ麦油、および
−合成油、例えばパーセリン油、ブチルミリスタート、イソプロピルミリスタート、セチルミリスタート、イソプロピルパルミタート、イソプロピルアジパート、エチルヘキシルアジパート、ブチルステアラート、ヘキサデシルステアラート、イソプロピルステアラート、オクチルステアラート、イソセチルステアラート、デシルオレアート、ヘキシルラウラート、プロピレングリコールジカプリラート、例えばイソプロピルラノラートおよびイソセチルラノラートのようなラノリン酸から誘導されたエステル、イソパラフィン、およびポリαオレフィン。
【００２８】
以下のものも、本発明に係るエマルションにおいて用いることができる別の油として挙げることができる：Ｃ１２−Ｃ１５脂肪アルコールベンゾアート(FINETEX社のFinsolv TN)、脂肪アルコール、例えばラウリル、セチル、ミリスチル、ステアリル、パルミチルおよびオレイルアルコールおよび２-オクチルドデカノール、アセチルグリセリド、アルコールおよびポリアルコールのオクタノアートおよびデカノアート、例えばグリコールおよびグリセロールのもの、アルコールおよびポリアルコールのリシノレアート、例えばセチルアルコールのもの、脂肪酸トリグリセリド、例えばカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、およびＣ１０−Ｃ１８飽和脂肪酸のトリグリセリド、フッ素化および過フッ素化油、ラノリン、水素化ラノリンおよびアセチル化ラノリン、および最後に揮発性または不揮発性シリコーン油。
【００２９】
当然、油相は、一以上の通常の親油性化粧品アジュバント、特に、化粧品組成物の製造および製剤化において既に通常用いられているものも含むことができる。
【００３０】
有利に、水性連続相中の油相の液状粒子（または小滴）の平均粒径は、１から２０μｍの間でなければならない。特に好ましくは、油滴の粒度分布は、前記小滴の大部分（すなわち少なくとも数にして９０％）が上記制限の範囲の粒径を有するようなものである。
【００３１】
油滴の粒径は、光学顕微鏡で容易に調べることができる。
【００３２】
本発明に係る安定な組成物は、混合したケイ酸塩を水中油型エマルションに導入することを必須に含むそれ自体公知の適切な方法で調製することができる。かくして、それ自体公知のあらゆる方法（超音波、ミキサー／ホモジナイザー、相転換など）で得られた調製エマルションにケイ酸塩を導入すること（第一の方法）、または、通常のエマルション調製方法の工程の少なくとも一つの工程においてケイ酸塩導入を導入すること（第二の方法）により得ることができる；第二の方法では、得られたエマルションと、ケイ酸塩を用いないが同じ方法で得られるであろうエマルションとの間の唯一の差異は、前記エマルション中における前記ケイ酸塩の存在である。結果的に、化学的組成（ケイ酸塩以外）および構造の所望の特性を有する本発明に係るエマルションを得るために、所望の特性を有するエマルションを製造することが知られているＯ／Ｗエマルションの調製のための公知かつ通常の方法であるが、そこにケイ酸塩導入工程がさらに組み込まれた方法を実施すればよい。当然、ケイ酸塩を含まないエマルションとケイ酸塩を含むエマルションとの間の対応規則は、上記第一の方法にも類推して適用される。
【００３３】
特に、界面活性剤を用いずにエマルションを製造することができる（いわゆるピカリングエマルション(Pickering emulsion)）。
【００３４】
水性連続相は、水、または水とＣ１からＣ４アルコール、例えば、エタノール、イソプロパノールまたはブタノール（水性−アルコール性溶液）の組み合わせから構成されることができ、また、通常の水溶性化粧品アジュバントを含むこともできる。
【００３５】
水性連続相はエタノールと水の混合物から構成され、組成物の全重量に基づいて５から５０％、好ましくは１０から３０％のエタノール含量を有する。任意に、一以上の他のＣ２からＣ８アルコールまたはポリオールを含むことができる。
【００３６】
組成物
示唆として、本発明に係る製剤は、一般に以下の組成を有する：
−水相：組成物の全重量に基づいて、２０から９０重量％、好ましくは３０から８０重量％；
−油相：組成物の全重量に基づいて、２から４０重量％、好ましくは５から３０重量％；
−ケイ酸塩：組成物の全重量に基づいて、０．０１から１０重量％、好ましくは０．５から３重量％。
【００３７】
本発明に係る組成物は、上記組み合わせに加えて、電解質または増粘剤（結合性または非結合性）のような粘度調節剤を含むことができる。特に挙げることができる化合物は、塩化ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、スクレログルカン、キサンタンガム、脂肪酸アルカノールアミド、任意に５ｍｏｌまでのエチレンオキシドでエトキシル化されたアルキルエーテルカルボン酸アルカノールアミド、例えばCHEM Y社から“AMINOL A15”の商品名で市販されている製品、架橋ポリアクリル酸、および架橋アクリル酸／Ｃ１０−Ｃ３０アルキルアクリラートコポリマーである。これらの粘度調節剤は、本発明に係る組成物において、組成物の全重量に基づいて、１０重量％までの範囲の比率で用いられる。
【００３８】
また、本発明に係る組成物は、当該技術分野で周知の５％までのパールエッセント剤または乳白剤、例えば、Ｃ１６以上の脂肪アルコール、脂肪鎖とアクリル化誘導体、例えばエチレングリコールまたはポリエチレングリコールモノステアラートまたはジステアラート、および脂肪鎖とのエーテル、例えばジステアリルエーテルまたは１-(ヘキサデシルオキシ）-２-オクタデカノールを含むこともできる。
【００３９】
本発明に係る組成物は、シリコーン化または非シリコーン化日光遮蔽剤、界面活性剤、アニオン性、非イオン性、または両性ポリマー、タンパク質、タンパク質加水分解物、ヒドロキシ酸、ビタミン、パンテノール等のプロビタミン、有機変性または非有機変性の、架橋または非架橋の、揮発性または不揮発性の、直鎖または環状のシリコーン、および本発明の組成物の特性に影響しない、化粧品分野で通常用いられるその他の添加剤から選択される少なくとも一つの添加剤を任意にさらに含むことができる。
【００４０】
保持効果を強化するために、組成物に、一以上のアニオン性、両性、カチオン性または非イオン性の固定ポリマーを導入することも有用であろう。
【００４１】
本発明に係る組成物が少なくとも一つの界面活性剤を含む場合、組成物の全重量に対して、０．０５から４重量％、特に好ましくは０．０５から２重量％の間の濃度で存在する。
【００４２】
当然に、当業者であれば、この（これらの）任意補足化合物および／またはそれらの量を、本発明に係る組み合わせに本来的に備わっている有利な特性が企図する添加により影響されないように、または実質的に影響されないように選択することに注意を払うであろう。
【００４３】
これらの添加剤は、任意に、組成物の全重量に基づいて、０．００００１から２０重量％の範囲の比率で本発明に係る組成物中に存在する。各添加剤の量は、その性質および機能に基づいて当業者により容易に決定される。
【００４４】
これらの添加剤は、一以上の増粘化した液体、またはクリームまたはゲルの形態をとることができ、主に髪のスタイリングおよびケラチン繊維、特に髪のケアに適している。
【００４５】
これらの組成物は、濯がれる、または好ましくは濯がれない方式で用いられる。
【００４６】
具体例を、制限することなく、本発明を例証するために、以下に記載する。
【００４７】
実施例
以下の３つの組成物を調製した：
組成物１
Laponite XLS(1)                                 ２％
水                                            ５８％
エタノール                                    ２０％
イソプロピルミリスタート                      ２０％
【００４８】
組成物２
Laponite XLS(1)                                 ２％
水                                            ５８％
エタノール                                    ２０％
ホホバ油                                      ２０％
【００４９】
組成物３
Laponite XLS(1)                                 ２％
水                                            ５８％
エタノール                                    ２０％
コプラ油                                      １５％
フェニル化シリコーン                            ５％
【００５０】
（１）数平均基本粒径：２５ｎｍ、Laporte社から市販されている。
【００５１】
これらの組成物は、乾燥した髪に適用したときに快適な質感を有している。適用後、髪がスタイリング(structured)され、光沢があった。
【国際公開パンフレット】
2004531566.tif 000002
2004531566.tif 000003
2004531566.tif 000004
2004531566.tif 000005
2004531566.tif 000006
2004531566.tif 000007
2004531566.tif 000008
2004531566.tif 000009
2004531566.tif 000010
2004531566.tif 000011
2004531566.tif 000012
2004531566.tif 000013
2004531566.tif 000014
2004531566.tif 000015
【国際調査報告】
2004531566.tif 000016
2004531566.tif 000017
2004531566.tif 000018
2004531566.tif 000019