(57)【要約】トリプタンの製造方法につき開示し、この方法は炭化水素供給原料を異性化触媒と−５０〜２５℃の反応温度および０．０１〜１５０時間の接触時間で接触させて、異性化反応のトリプタン選択率を前記炭化水素供給原料の比率として少なくとも５％にすることにより炭化水素供給原料を異性化させることからなっている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素供給原料を−５０〜２５℃の反応温度および０．０１〜１５０時間の接触時間で異性化触媒と接触させて、異性化反応のトリプタン選択率を前記炭化水素供給原料の比率として少なくとも５％とするよう炭化水素供給原料を異性化させることを特徴とするトリプタンの製造方法。
【請求項２】
反応温度が−３０〜１５℃である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
接触時間が０．０８〜２４時間である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
トリプタン選択率が初期炭化水素供給原料の９〜６０％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
用いる異性化触媒がスーパー酸である請求項の１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
異性化触媒がＨＳＯ３Ｆ−ＳｂＦ５、ＳｂＦ５−ＨＦもしくはその混合物からなる請求項５に記載の方法。
【請求項７】
触媒を溶液として用いる請求項の１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
触媒が塩化スルフリルフルオライド、弗化スルフリル、弗素化炭化水素、フルオロ硫酸、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸およびその混合物よりなる群から選択される希釈剤に溶解する請求項７に記載の方法。
【請求項９】
触媒を支持する請求項の１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
炭化水素供給原料がナフサ流である請求項の１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
ナフサ流が多量のＣ５〜Ｃ８炭化水素からなることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ナフサ流がｎ−へプタン、２−メチルへキサン、３−メチルヘキサン、エチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２，２−ジメチルペンタンおよび２，４−ジメチルペンタンの少なくとも１種からなるＣ７ナフサ流である請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
バッチ式または連続式に行う請求項の１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
トリプタンの連続製造法において、
炭化水素供給原料を反応器中へ供給し、
供給原料をトリプタンからなる生成混合物を生成させるのに有効な反応条件下で異性化触媒と接触させる
ことからなり、前記方法は生成混合物が少なくとも２つの液相からなり、一方の液相が他方よりも濃密であることを特徴とする連続法。
【請求項１５】
２つの液相のうち、一方を他方からデカンテーションにより分離する請求項１４に記載の連続法。
【請求項１６】
２つの液相のうち濃密な相を反応器中に保持するかまたは反応器から回収し、精製しかつ循環させる請求項１４または１５に記載の連続法。
【請求項１７】
２つの液相のうち密度の低い方をより濃密な相から分離し、反応器から回収し、必要に応じ精製してそのトリプタン濃度を増大させる請求項１５または１６に記載の連続法。
【請求項１８】
２つの液相の他に生成混合物が蒸気相をも含む請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の連続法。
【請求項１９】
蒸気相を凝縮させると共に必要に応じ精製してトリプタン含有流を生成させる請求項１８に記載の連続法。
【請求項２０】
反応帯域と分離帯域とを有する反応器を設け、
炭化水素供給原料を反応器中へ供給し、
供給原料をトリプタンからなる生成混合物を生成されるのに有効な反応条件下で異性化触媒と接触させる
ことからなり、前記方法は分離帯域に生成混合物の少なくとも１部を有して、これを少なくとも２つの液相に分離しうることを特徴とする請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の連続法。
【請求項２１】
反応帯域と分離帯域とが互いに流体連通する請求項２０に記載の連続法。
【請求項２２】
反応帯域と分離帯域とを、１個もしくはそれ以上のグリッドおよび／または多孔プレートを用いて分離する請求項２１に記載の連続法。
【請求項２３】
グリッドもしくはプレートの一方の側における反応器内容物を攪拌して、分離帯域をグリッドもしくはプレートの反対側に形成させる請求項２２に記載の連続法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は炭化水素の異性化方法に関するものである。特に本発明は、炭化水素を選択的に異性化させてトリプタン（２，２，３−トリメチルブタン）を得るための方法に関するものである。
【０００２】
トリプタンは高分枝鎖の炭化水素であって、その高オクタン価によりモーターガソリンおよび航空ガソリンのための燃料添加剤として使用することができる。これは一般に脂肪族、脂環式および／またはアルキル芳香族の炭化水素を異性化触媒の存在下に異性化または反応させて製造される。この種の方法の例は米国特許第３７６６２８６号明細書（特許文献１）に記載されている。この特許公報は−３０〜１００℃の反応温度および０．１〜１０時間の接触時間の使用を記載している。たとえば好適具体例は２５℃にて５〜６時間にわたるｎ−へプタンの異性化を記載している。得られるトリプタン収率は０．４〜１．４重量％である。
【０００３】
今回、反応温度および接触時間の慎重な選択によりトリプタンへの異性化法の選択率を増大させうることが突き止められた。
【０００４】
【特許文献１】
米国特許第３７６６２８６号明細書
【０００５】
本発明によればトリプタンの製造方法が提供され、前記方法は炭化水素供給原料を−５０〜２５℃の反応温度および０．０１〜１５０時間の接触時間で異性化触媒と接触させて、異性化反応のトリプタン選択率を前記炭化水素供給原料の比率として少なくとも５％にすることにより炭化水素供給原料を異性化させることからなっている。
【０００６】
好ましくは、反応温度は−３０〜１５℃、より好ましくは−２５〜１０℃、一層好ましくは−１５〜５℃、特に好ましくは−１０〜０℃である。
【０００７】
接触時間は０．０５〜５０時間、好ましくは０．０８〜２４時間、より好ましくは０．１〜１５時間、一層好ましくは１〜１０時間、さらに好ましくは２〜７時間、特に好ましくは４〜６時間とすることができる。
【０００８】
好ましくはトリプタン選択率は少なくとも７％、より好ましくは少なくとも９％である。たとえばトリプタン選択率は初期炭化水素供給原料の９〜６０％とすることができる。
【０００９】
用いる異性化触媒は好ましくはスーパー酸である。適するスーパー酸は式ＭＸｎのルイス酸からなるものを包含し、ここでＭは遷移金属系、すなわち周期律表の第１３、１４、１５もしくは１６族から選択される元素であり、Ｘはハロゲンまたはフルオロ硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸もしくはトリフルオロ酢酸から選択されるアニオンであり、ｎは３〜６の整数である。ＨＸ（ここでＸは上記と同じ意味を有する）から選択されるブレンステッド酸およびその混合物も使用することができる。
【００１０】
好ましくはＭは周期律表の第１３および１５族から選択される。より好ましくはＭはＳｂである。ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩとすることができ、好ましくはＦもしくはＣｌである。本発明の好適具体例においてＭはその最高原子価状態で選択ハロゲンと共に使用される。たとえば最も好ましい本発明の具体例において、ルイス酸はＳｂＦ５である。
【００１１】
Ｍは代案として遷移金属系から選択することもできる。Ｍが遷移金属である場合、これは好ましくは遷移金属系の第ＩＶもしくはＶ族からの金属である。好適遷移金属はＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａを包含する。より好ましくはＭはＴｉ、ＮｂおよびＴａから選択され、特に好ましくはＭはＴａである。
【００１２】
好ましくはブレンステッド酸はＨＦ、トリフルオロメタンスルホン酸およびフルオロ硫酸から選択される。
【００１３】
適する異性化触媒の好適例はＨＳＯ３Ｆ−ＳｂＦ５およびＳｂＦ５−ＨＦである。
【００１４】
ブレンステッド酸とルイス酸とのモル比は約２０：１〜１：５の範囲とすることができる。好ましくは５：１〜１：１のモル比が使用される。炭化水素の全使用量に対し用いられる触媒の量は炭化水素１重量部当たり約０．０１〜１００重量部の触媒の範囲とすることができる。好ましくは使用する触媒の量は炭化水素１重量部当たり１〜１０重量部の触媒である。
【００１５】
触媒はストレート液としてもしくは希釈溶液として使用することができ或いは固体支持体に吸着させることもできる。希釈触媒に関し、反応条件下にて不活性である任意の希釈剤を使用することができる。最適結果を得るには、希釈剤を予備処理してたとえば水、不飽和化合物などの触媒毒を除去することができる。典型的希釈剤は塩化スルフリルフルオライド、弗化スルフリル、弗素化炭化水素およびその混合物を包含する。フルオロ硫酸、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸などを包含するプロトン酸自身も希釈剤として使用することができる。希釈剤：触媒の容量比は約５０：１〜１：１、好ましくは１０：１〜２：１の範囲とすることができる。
【００１６】
触媒は代案として適する固体キャリヤもしくは支持体と一体化させることもできる。反応条件下で触媒に対し実質的に不活性である任意の固体触媒支持体を使用することができる。支持体をたとえば加熱、化学処理もしくは被覆により予備処理して、存在しうる実質上全ての水および／またはヒドロキシル部位を除去することができる。活性支持体をたとえば三弗化アンチモンもしくは三弗化アルミニウムのような不活性材料で被覆することにより、活性支持体を不活性にすることができる。適する固体支持体は炭素（たとえばグラファイト）、たとえばスルホン化陽イオン交換樹脂のような弗化物処理もしくは被覆された樹脂、たとえばアルミナおよびアルミノシリケートのような弗化物処理された酸性カルサイド、およびたとえばゼオライト（たとえばフォージャサイト）のような酸耐性分子篩、を包含する。支持触媒は任意適する方法にて、たとえば乾燥混合、共沈もしくは含浸を包含する従来法により作成することができる。一つの具体例において、支持触媒は適する失活支持体にたとえば五弗化アンチモンのような金属弗化物を含浸させ、次いでたとえばフルオロ硫酸のようなブレンステッド酸を含浸させることにより作成される。
【００１７】
支持触媒を用いる場合、ルイス酸と支持体との重量比は１：１００〜１：１０、好ましくは１：５０〜１：３５の範囲とすることができる。ブレンステッド酸と支持体との重量比は１：１００〜１：１０、好ましくは１：５０〜１：３５の範囲とすることができる。
【００１８】
本発明の方法にて使用しうる炭化水素供給原料はパラフィン、アルキル置換芳香族炭化水素およびその混合物を包含する。ここに規定したパラフィンは、室温にて実質的に液相である脂肪族および脂環式の炭化水素を包含する。脂肪族炭化水素（直鎖および分枝鎖の材料）は１分子当たり４〜２０個の炭素原子、好ましくは４〜８個の炭素原子を有することができ、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、メチルペンタン、メチルヘキサンなどにより例示することができる。脂環式炭化水素（ナフテン類）は１分子当たり６〜２０個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有することができ、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロペンタン、エチルシクロヘキサン、ｎ−ペンチルシクロヘキサンなどにより例示することができる。反応条件に応じ、環の概要（すなわち環拡大もしくは縮小）を側鎖異性化と競合させることができる。アルキル置換芳香族炭化水素は１分子当たり７〜２０個の炭素原子、好ましくは７〜１２個の炭素原子を有することができ、原理的にたとえばキシレン、ｎ−ブチルベンゼンなどの全ての異性化しうるアルキル芳香族もしくはポリアルキル芳香族炭化水素を包含することができる。環にて置換されたアルキル基の位置異性化および側鎖異性化の両者が反応条件に応じて生じうる。一般に従来の石油系炭化水素軽質ナフサ流にて見られる他の脂肪族もしくは非環式炭化水素も存在させることができる。
【００１９】
本発明の好適具体例において、炭化水素供給原料はＣ５〜Ｃ９アルカン、たとえばＣ７アルカンで構成される。たとえばＣ７ナフサ流を用いることができる。適するＣ７アルカンの例はｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、エチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２，２−ジメチルペンタンおよび２，４−ジメチルペンタンを包含する。炭化水素供給原料は実質上これらＣ７アルカンの１種で構成することができ、或いはこれらの２種もしくはそれ以上の混合物で構成することもできる。適するアルカン混合物は３−メチルへキサンと２，３−ジメチルペンタンとの混合物およびへプタンと２，４−ジメチルペンタンとの混合物を包含する。Ｃ７アルカンを、たとえばナフテン類（たとえば０〜４０％、好ましくは３０〜３６％）のような他の数種の炭化水素およびたとえばトルエン（たとえば０〜１０％、好ましくは２〜５％）のような芳香族物質と組合わせて存在させることができる。この種の組合せ物の例は２５〜４０％、好ましくは３２〜３８％のｎ−へプタン；１０〜２８％、好ましくは１５〜２３％のモノ−分枝鎖へプタン；５〜１５％、好ましくは７〜１１％の二分枝鎖へプタン；２０〜４０％、好ましくは３２〜３８％のナフテン類および０〜５％、たとえば２〜３％の芳香族物質からなっている。しかしながら好ましくは、供給物の芳香族含有量は低く、たとえば１％未満である。さらにＣ７アルカンをたとえばＣ５、Ｃ６およびＣ８アルカンのような他のアルカン類と一緒に供給物に存在させることもできる。この種の混合物の例は２〜６％、好ましくは４％のｉ−Ｃ５；３〜７％、好ましくは５％のＣ６；５０〜７０％、好ましくは６０〜６２％の２，３−ジメチルペンタン；２０〜３０％、好ましくは２２〜２６％の２，４−ジメチルペンタンおよび２〜８％、好ましくは４〜６％のＣ８からなるアルキレート−Ｃ７流である。
【００２０】
炭化水素供給原料はたとえば水素および／またはイソブタンのような各種のクラッキング阻止剤もしくは調整剤を含有することができる。阻止剤は、異性化に際し生じうる過度の開裂反応を抑圧するよう作用する。水素もしくはイソブタンを使用する場合、これは好ましくは炭化水素供給物に基づき１〜３モル％の範囲の量で使用される。
【００２１】
本発明の方法はバッチ式もしくは連続式の操作として行うことができる。一般に炭化水素相と触媒相との間の接触面積を増大させるべく抽出プロセスで常用される各種の手段を使用することができる。本発明の一つの具体例においては、炭化水素相と触媒相とを実質的に液相で接触させることができる。使用する装置は慣用のものとすることができる。たとえば装置は単一反応器たとえば流動床反応器または機械的攪拌器、超音波攪拌器、制限内径のジェットおよびターボミキサなどの効率的攪拌装置が設けられた多重反応器を備えることができる。炭化水素相と触媒相とを並流、交差流もしくは向流にて１個もしくはそれ以上の反応器に通過させることができる。未反応の反応体、触媒、阻止剤および反応のより重い生成物を所望の異性生成物から並びに相互に蒸留により分離して、全体的または部分的に異性化反応に戻すことができる。得られる生成物をたとえばアルキル化などによりさらに処理することもでき、或いは高オクタンガソリン配合剤として直接使用することもできる。
【００２２】
トリプタン生成物は、任意適する技術を用いて生成混合物から回収することができる。その例は蒸留、抽出蒸留および選択的結晶化を包含する。膜も使用することができる。
【００２３】
本発明の他面によればトリプタンの連続製造方法が提供され、前記方法は：
炭化水素供給原料を反応器中へ供給し、
供給原料をトリプタンからなる生成混合物を生成させるのに効果的な反応条件下で異性化触媒と接触させる
ことからなり、前記方法は生成混合物が少なくとも２つの液相からなり、一方の液相が他方よりも濃密であることを特徴とする。
【００２４】
２つの液相を、たとえばデカンテーションのような単一の分離技術により分離することができる。この分離工程は連続式に或いは定期的間隔で行うことができる。
【００２５】
２つの液相のうち、より濃密な液相は典型的には、異性化触媒と必要に応じ反応に用いられる任意の触媒希釈剤および／または触媒支持体とからなる極性もしくはイオン性の相である。より濃密な液相は反応器に保持することができる。代案として、より濃密な液相は反応器から回収して、好ましくは触媒希釈剤の少なくとも幾分かが回収相から除去された後に循環することもできる。さらに触媒は循環前に再生することもできる。２つの相のうち、より濃密な液相はエマルジョンとして存在させうることに注目すべきである。
【００２６】
２つの液相の密度の低い方は典型的には、トリプタン生成物からなる極性の低いまたは非極性の相である。必要に応じ、たとえば反応の副生物のような他の油性生成物も第２相に存在することができる。可能な副生物の例は脂肪族炭化水素、たとえば３〜１０個の炭素原子を有するものを包含する。他の副生物は芳香族および重合体の種類（Ｃ１２以上）を包含する。この種の物質は弗素化し、或いはスルホン化することができる。好適具体例において、より密度の低い相はより密度の高い相から分離して反応器から回収される。
【００２７】
２つの液相に加え、生成混合物はさらに蒸気相をも含むことができる。蒸気相はトリプタンと他の軽質脂肪族および芳香族炭化水素（たとえばＣ１〜Ｃ９）と水素とイソブタンとも含むことができる。好適具体例においては、蒸気相の少なくとも幾分かを反応器から抜き取る。蒸気相を縮合および蒸留により精製して、トリプタン含有流を生成することができる。
【００２８】
蒸気相から回収されたトリプタンはモーターガソリンもしくは航空ガソリン、特に鉛除去モーターガソリンもしくは鉛除去航空ガソリンの製造に使用することができる。好適具体例においては、縮合蒸気をさらにたとえば蒸留により精製して、そのトリプタン濃度を増大させる。縮合蒸気の残部は反応器まで循環させることができる。次いで、少なくとも１種のモーターガソリンもしくは航空ガソリン添加剤をトリプタン向上生成物に添加することができる。得られた混合物をモーターガソリンもしくは航空ガソリン、好ましくは鉛除去モーターガソリンもしくは航空ガソリンのための添加剤として用いることができる。
【００２９】
反応器の内容物を混合することもできる。この混合工程は、任意適する技術を用いて、たとえば機械攪拌器、超音波攪拌器を用いておよび／または気体もしくは液体を反応器中へ導入して行うことができる。任意適する機械攪拌器を用いることができる。反応器に通過させバブリングさせてその内容物を攪拌するガスは窒素、アルゴン、水素および軽質炭化水素（たとえばメタン、イソブタン）を包含する。追加として或いは代案として、混合は単に反応体および／または触媒が反応器中へ導入される結果として達成することもできる。
【００３０】
混合は反応を容易化させるのに重要であるが、これは２つの液相の分離を阻止することもある。この問題は、攪拌の割合を減少させて軽減することができる。しかしながら好ましくは、生成混合物の少なくとも１部を少なくとも部分的に充分な攪拌力から遮蔽して、少なくとも２つの液相まで分離しうるようにする。
【００３１】
従って好適具体例によればトリプタンの連続製造方法が提供され、前記方法は：
反応帯域と分離帯域とを有する反応器を設け、
炭化水素供給原料を反応器中へ供給し、
供給原料をトリプタンからなる生成混合物を生成させるのに効果的な反応条件下で異性化触媒と接触させる
ことからなり、前記方法は生成混合物の少なくとも１部を分離帯域に有して、これを少なくとも２つの液相まで分離させうることを特徴とする。
【００３２】
反応帯域と分離帯域とは、好ましくは互いに流体連通する。反応帯域および分離帯域は装置の単一ピースに、たとえば反応帯域と分離帯域とを有する反応器を用いて、設けることができる。この配置の利点は、配管作業の要件を最小限に保って全反応器の材料コストを減少させることである。しかしながら、たとえば反応器を分離タンクに連結することにより装置の別々のピースを用いて反応帯域と分離帯域とを設けうることに注目すべきである。多重反応帯域および／または分離帯域を使用することができる。たとえば反応帯域と分離帯域とを有する反応器を別の分離タンクに連結することができる。
【００３３】
本発明の好適具体例において、少なくとも１つの反応帯域と少なくとも１つの分離帯域とを有する反応器が用いられる。たとえば反応帯域と分離帯域とを、１つもしくはそれ以上のグリッドおよび／または多孔プレートを用いて分離することもできる。使用に際し生成混合物を反応帯域と分離帯域との間にグリッド／プレートにおける開孔もしくは目穴を介し自由流動させる。プレート／グリッドの一方の側における反応器の内容物を混合する場合、プレート／グリッドの反対側における反応器内容物を少なくとも部分的に充分な混合力から遮蔽する。かくして、グリッドの反対側における反応器内容物は分離帯域に存在し、少なくとも２つの相に分離することができる。攪拌器を１つもしくはそれ以上の邪魔板と組み合わせて用いることができ、邪魔板は反応器に位置せしめて反応帯域の混合作用を向上させることができる。
【００３４】
グリッドもしくは多孔プレートを反応器に位置せしめて、水平に対し０〜６０゜、好ましくは０〜４５゜、より好ましくは０〜３０゜、特に好ましくは０〜１５゜に設置することができる。一つの具体例においては、グリッドもしくはプレートを実質上水平に位置せしめる。グリッドもしくはプレートより下の反応器内容物を攪拌して、分離帯域をグリッドもしくはプレート上方に形成させる。好ましくはグリッドもしくはプレートの縁部を反応器の内壁部に隣接させる。各縁部を離間させ或いは反応器の内壁部と物理係合させることもできる。
【００３５】
上記具体例においては、反応器の内容物をグリッド／プレートの開口部もしくは目穴に比較的自由に流動させる。代案具体例においては、反応帯域から分離帯域への生成混合物の流れを機械インペラにより或いは反応器における任意の気泡のガス上昇作用により駆動させることができる。この方式における分離帯域への流過は、たとえば邪魔板もしくは堰を反応帯域と分離帯域との間に位置せしめると共にこれを横ぎる駆動力をどちらかの側における液体／蒸気または液体／液体界面レベルの制御により調節して制御することができる。かくして、生成混合物は反応帯域から分離帯域まで連続的または定期的間隔で流動する。
【００３６】
炭化水素供給原料は、連続的または定期的間隔で導入することができる。好ましくは供給原料を反応器に連続的に供給する。供給原料は、触媒１ｋｇ当たり毎時２５ｇより多い炭化水素の速度、たとえば触媒１ｋｇ当たり毎時５０〜２５００ｇの炭化水素の速度で反応器中へ供給することができる。
【００３７】
本発明のこれらおよび他の局面を図面を参照して以下説明する。
【００３８】
図１を参照して装置は反応器１０を備え、これは反応帯域１２と分離帯域１４とにグリッド１６により分割される。反応器には１対の邪魔板１８、２０と機械攪拌器２２とを設ける。攪拌器２２は反応帯域１２中へ延びる。
【００３９】
操作に際し、反応帯域１２にはライン「Ａ」を介しＦＳＯ３Ｈにおける３０モル％のＳｂＦ５を充填する。ナフサからなる反応体流をもライン「Ｂ」を介し反応帯域１２に連続供給すると共に、反応帯域１２における内容物を機械撹拌器２２により攪拌する。反応帯域１２を−３０〜１０℃に維持すると共に、圧力を５０バール未満に維持する。反応条件下でナフサを異性化してトリプタンからなる生成混合物を形成させる。
【００４０】
反応器１０の内容物を反応帯域１２と分離帯域１４との間にグリッド１６の開口部（図示せず）を介し自由流動させる。しかしながら、グリッド１６は分離帯域における生成混合物を少なくとも部分的に、攪拌器１２によって生ずる攪拌力から遮蔽する。かくして、分離帯域１４における生成混合物を沈降させると共に、より密度の低い相および濃密相に分離させる。より密度の低い相はトリプタン生成物を含有し、ライン「Ｃ」を介し分離帯域から連続回収される。濃密相は、反応帯域１２における攪拌力のためエマルジョンとして存在することができる。
【００４１】
図２は本発明の実施例を実施するための代案装置を示す。この装置は反応器１１０を備え、これは反応帯域１１２と分離帯域１１４とにセパレータ１１６により分割される。セパレータ１１６は入り口１１８と出口１２０とを備える。反応器１１０には機械攪拌器１２２をも設け、これは反応帯域１１２中へ延びる。
【００４２】
操作に際し、反応帯域１１２にはライン「Ａ」を介しＦＳＯ３Ｈにおける３０モル％のＳｂＦ５を充填する。ナフサを含む反応体流をもライン「Ｂ」を介し反応帯域１１２に連続供給すると共に、反応帯域１１２の内容物を機械攪拌器１２２により攪拌する。反応帯域１１２を−３０〜１０℃および５０バール未満の圧力に維持する。反応条件下でナフサを異性化して、トリプタンを含む生成混合物を生成させる。
【００４３】
反応帯域１１２の反応混合物は、攪拌器１２２により生じた攪拌力によりエマルジョンとして存在する。しかしながら、反応帯域１１２の反応混合物は反応帯域１１２から分離帯域１１４までセパレータ１１６の出口１２０を介し自由流動する。分離帯域にて反応混合物は、攪拌器１２２によって生ずる充分な攪拌力から遮蔽される。かくして、反応混合物を沈降させると共に３つの相（すなわち密度の低い相１２４、中間相１２６および濃密相１２８）に分離させる。より密度の低い相１２４はトリプタン生成物を含有すると共に、ライン「Ｃ」を介し分離帯域から連続回収される。濃密相１２８は酸触媒（ＦＳＯ３Ｈにおける３０モル％のＳｂＦ５）を含む。この相１２８の幾分かを入口１１８を介し反応帯域１１２中へ逆流させる。
【００４４】
実施例
炭化水素（１００ミリリットル）を、ＦＳＯ３Ｈにおける３０モル％のＳｂＦ５よりなる濃密触媒と−３０〜１０℃の温度にてバッチ式オートクレーブで均質混合した。良好な混合を確保するため邪魔板を用い、反応混合物を２０００ｒｐｍにて撹拌した。試料を一定間隔にて反応混合物から除去すると共にガスクロマトグラフィーにより分析した。その結果を下表１に示す。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
表から見られるように、トリプタンへのプロセスの選択率は用いる反応条件下にて少なくとも８．０％である。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明による方法の実施例を行うのに適する装置の概略図である。
【図２】
本発明による方法の実施例を行うのに適する代案装置の概略図である。
【図１】
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【図２】
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【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年9月23日(2002.9.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多量のＣ５〜Ｃ８炭化水素からなると共にｎ−へプタン、２−メチルへキサン、３−メチルヘキサン、エチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、２，２−ジメチルペンタンおよび２，４−ジメチルペンタンの少なくとも１種からなるＣ７ナフサ流であるナフサ流を異性化させることからなり、これには前記供給原料をＨＳＯ３Ｆ−ＳｂＦ５、ＳｂＦ５−ＨＦもしくはその混合物からなるスーパー酸である異性化触媒と−５０〜２５℃の反応温度および０．０１〜１５０時間の接触時間で接触させて、異性化反応のトリプタン選択率が前記炭化水素供給原料の比率として少なくとも５％となるようにすることを特徴とするトリプタンの製造方法。
【請求項２】
反応温度が−３０〜１５℃である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
接触時間が０．０８〜２４時間である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
トリプタン選択率が初期炭化水素供給原料の９〜６０％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
触媒を溶液として用いる請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
触媒を塩化スルフリルフルオライド、弗化スルフリル、弗素化炭化水素、フルオロ硫酸、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸およびその混合物よりなる群から選択される希釈剤に溶解する請求項５に記載の方法。
【請求項７】
触媒を支持する請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
バッチ式または連続式に行う請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
方法がトリプタンの連続製造方法であり、前記方法はさらに　炭化水素供給原料を反応器中へ供給し、
供給原料をトリプタンからなる生成混合物を生成させるのに有効な反応条件下で異性化触媒と接触させることからなり、
生成混合物は少なくとも２つの液相からなり、一方の液相が他方よりも濃密であることを特徴とする請求項８記載の方法。
【請求項１０】
２つの液相のうち一方を他方からデカンテーションにより分離する請求項９に記載の連続法。
【請求項１１】
２つの液相のうち、より濃密な相を反応器中に保持し、または反応器から回収し、精製しかつ循環させる請求項９または１０に記載の連続法。
【請求項１２】
２つの液相のうち、密度の低い方を密度の高い相から分離し、反応器から回収し、必要に応じ精製してそのトリプタン濃度を増大させる請求項１０または１１に記載の連続法。
【請求項１３】
２つの液相に加え、生成混合物が蒸気相をも含む請求項９〜１２のいずれか一項に記載の連続法。
【請求項１４】
蒸気相を凝縮させると共に、必要に応じ精製してトリプタン含有流を生成させる請求項１３に記載の連続法。
【請求項１５】
反応帯域と分離帯域とを有する反応器を設け、
炭化水素供給原料を反応器中へ供給し、
供給原料をトリプタンからなる生成混合物を生成されるのに有効な反応条件下で異性化触媒と接触させることからなり、
前記方法は分離帯域に生成混合物の少なくとも１部を有して、これを少なくとも２つの液相に分離しうることを特徴とする請求項９〜１４のいずれか一項に記載の連続法。
【請求項１６】
反応帯域と分離帯域とが互いに流体連通する請求項１５に記載の連続法。
【請求項１７】
反応帯域と分離帯域とを、１個もしくはそれ以上のグリッドおよび／または多孔プレートを用いて分離する請求項１６に記載の連続法。
【請求項１８】
グリッドもしくはプレートの一方の側における反応器内容物を攪拌して、分離帯域をグリッドもしくはプレートの反対側に形成させる請求項１７に記載の連続法。
【国際調査報告】
2004511493.tif 000023
2004511493.tif 000024