(57)【要約】カーボンナノチューブを剥脱させる、および水溶性重合体材料を使用する、分散した本質的に一本一本のチューブを含んでいるそれらカーボンナノチューブの安定な水性懸濁液を製造する方法が提供される。再分散させて安定な懸濁液を形成することができるカーボンナノチューブの粉末がさらに提供される。該ナノチューブはエレクトロニクス、印刷、コーティング、薄層、分子機械において、および複合材料の製造のために使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンナノチューブの水性懸濁液の製造方法であって、水性媒体に、カーボンナノチューブの添加前または添加後に、水溶性重合体材料を加え、それによってそれらナノチューブを分散した本質的に一本一本のチューブに分離することを含む上記の方法。
【請求項２】
重合体が天然起源か合成起源のいずれかの親水性重合体である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
絡み合っていない乾燥カーボンナノチューブの製造方法であって：ｉ）請求項１によるカーボンナノチューブの水性懸濁液の製造；およびｉｉ）該懸濁液からの水の除去を含む上記の方法。
【請求項４】
水の除去が蒸発、凍結乾燥または濾過を含む、請求項３記載の方法。
【請求項５】
乾燥重合体被覆カーボンナノチューブの懸濁液中濃度が６５重量％までである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
重合体対カーボンナノチューブの質量比が０．０５〜２０の範囲である、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
重合体が多糖類およびポリペプチドから選ばれる、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
重合体が水溶性合成重合体である、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
重合体がアラビアゴム、カラゲナン、ペクチン、ポリガラクトウロン酸、アルギン酸、キトサンおよびそれらの誘導体から成る、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
重合体が帯電した重合体である、請求項８記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に従って製造されたカーボンナノチューブの安定な懸濁液。
【請求項１２】
カーボンナノチューブの粉末であって、重合体を該カーボンナノチューブと混和した状態で含む上記の粉末。
【請求項１３】
重合体がカーボンナノチューブ上に吸着されている、請求項１２記載の粉末。
【請求項１４】
カーボンナノチューブを固体支持体上に所要パターンで堆積させるための、請求項１１または１２記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１５】
シリカ結晶の成長用鋳型、またはシリカとカーボンナノチューブとのハイブリッド材料としての、請求項１１または１２記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１６】
重合体マトリックス用の強化剤としての、請求項１１または１２記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１７】
重合体マトリックスがエラストマーである、請求項１６記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１８】
２つの電子ディバイス間の導電性コネクタとしての、請求項１１または１２記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１９】
ディバイスの１つまたはその両者がナノ電子ディバイスである、請求項１８記載の使用。
【請求項２０】
薄層の形成を含む技術における、請求項１１または１２記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項２１】
技術が印刷である、請求項２０記載の使用。
【請求項２２】
技術がコーティングである、請求項２０記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カーボンナノチューブの剥脱（exfoliation）に、およびカーボンナノチューブの安定な水性懸濁液の製造方法に関する。本発明は、また、安定な懸濁液を形成するために再分散させることができるカーボンナノチューブの粉末を提供する。本発明は、さらに、エレクトロニクス、印刷、コーティング、薄層、分子機械（molecular machines）における、および複合材料の製造におけるカーボンナノチューブの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
単層ナノチューブ（SWNT）の形態をしているか、または多層ナノチューブ（MWNT）の形態をしているかのいずれかのカーボンナノチューブは、数ナノメートルの典型的直径および数十ミクロンまでの長さを有する高分子繊条（threads）である。その一本一本のチューブは、優れた機械的および電気的性質、１TPaに達するヤング率（M. S. Dresselhaus等のScience of Fullerens and Carbon Nanotubes、Academic Press社、New-York、1996）、および１０９Acm-2の電流密度、さらにまた卓越した熱安定性（W. A. de-Haar等のScience 281 (1998) 1744）を示す。
【０００３】
ナノチューブは密集する傾向がある；しかし、それらの最も望ましい形態はSWNTかMWNTのいずれかの十分に分離したチューブである。カーボンナノチューブが、現在、理論および実験研究の中心にある（S. J. Tans等のNature 386 (1997) 474；E. W. Wong等のScience 277 (1997) 1971）。
【０００４】
カーボンナノチューブの極めて優れた機械的性質は、重合体マトリックス中における、軽量の超強力メソ複合材料を形成する強化用充填材としてのそれらの利用に関して高い期待を集めている。これらの期待を実現するために、重合体マトリックスとナノチューブとの間の良好な機械的カップリング、特に応力移行が捜し求められている。
【０００５】
カーボンナノチューブ、特にSWNTに見込まれる第二の研究分野は分子エレクトロニクスである。ここでは、SWNTは２つの異なる役割を果たすだろう：それらは、電界効果トランジスターおよび電子放射源のようなナノサイズディバイスにおいて能動構成部品（active components）として役立つだろう。或いはまた、それらは色々なナノ構成部品を接続する分子ワイヤーとして役立つだろう。
【０００６】
しかし、理論的予測と実験的に観察されたカーボンナノチューブの性質との間にはしばしば不一致が見いだされる。その理由は、カーボンナノチューブが、絡み合って網状構造物になるロープ中で結晶化する傾向である。２つのチューブ間におけるファンデルワールス相互作用がそれらを整列させ、結果としてそれらを束ねて１００〜５００本のチューブを含み得る結晶性ロープにするに至るのである（J. Liu等のScience 280 (1998) 1253）。ロープの結晶性という本性は固有Ｘ線散乱図を生じさせる。カーボンナノチューブの異なる凝集レベルは、それらの電気的および機械的な両挙動に影響を及ぼすことが見いだされた（S. Sanvito等のPhys. Rev. Lett. 84 (2000) 9）。凝集したロープは脆く、そして十分に整列されているときでも電界放射強度のような予想された電気的性質を示さない。
【０００７】
最新の研究はナノチューブの取り扱いと配向に焦点を合わせている（P. J. de Pablo等のAdvanced Materials (2000) 573）。新規なアプローチの１つは、固体支持体上におけるカーボンナノチューブの緻密な秩序化したアレイ（ordered arrays）の合成に基づく。既報の研究の一部において、その各々の存在物は単一チューブではなくロープである。その整列したロープは、十分に分離したチューブから予想されるものに比較して劣った性質を示す。また、マトリックスとカーボンチューブとの界面に、より良好な接着をもたらすことになろう表面処理の必要が存在する。
【０００８】
最近、カーボンナノチューブの後合成整列のアプローチがVigolo等によって述べられた（B. Vigolo等のScience 290 (2000) 1331）。この方法では、製造されたままのSWNTがイオン性界面活性剤であるドデシル硫酸ナトリウム（SDS）の水溶液中に０．３５重量％までの低濃度で分散される。その分散したロープは、次に、剪断流中で再圧縮されて（re-condensed）、繊維、および十分に整列したロープのリボンになる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
カーボンナノチューブの界面工学の新しい方法の必要が存在する。ナノチューブ網状構造物を一本一本のロープに、そしてロープをばらばらのチューブに分散させる簡単な方法を開発する努力は成功しなかった。従って、本発明の１つの目的は、十分に分離した一本一本のカーボンナノチューブの安定な水性分散液を製造する方法を提供することである。本発明のもう１つの目的は、貯蔵および取り扱いが容易で、エレクトロニクスおよび材料工学を含めて多種多様な分野の用途および技術で直ぐに使えるようになっている乾燥形態の十分に分離したカーボンナノチューブを提供することである。本発明のさらにもう１つの目的は、カーボンナノチューブと、そのチューブがマトリックスの強化剤として役立つ重合体マトリックスとの間に接着性界面を与えることである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
（発明の概要）
本発明は、カーボンナノチューブの剥脱、および水性媒体に、カーボンナノチューブの添加前または添加後に、水溶性重合体材料を加え、それによってそのカーボンナノチューブを分散した本質的に一本一本のチューブに分離することを含むカーボンナノチューブの安定な水性懸濁液の製造方法に関する。重合体はカーボンチューブ上に吸着し、それらチューブ間の強い力を妨害し、それらの凝集を妨げて、６５重量パーセント程度またはそれ以上濃縮することができる安定な重合体被覆カーボンナノチューブの懸濁液の形成を可能にする。重合体被覆チューブは、それらチューブと重合体マトリックスとの間に高度に接着性の界面を形成させるに至る接着促進剤として役立ち得る。上記懸濁液の製造に好ましい重合体は合成物か天然物のいずれかである水溶性重合体であって、この場合重合体対カーボンナノチューブの質量比は０．０５〜２０の範囲であるのが好ましい。
【００１１】
本発明は、また、容易に再分散されて安定な懸濁液を形成することができる、粉末形態の、一本一本の十分に分離したカーボンナノチューブを提供する。この乾燥形態は取り扱うのが簡単で、その十分に分離した凝集していないチューブを所望とされる容量および濃度で有する懸濁液を速やかにかつ容易に製造できるようにする。このナノチューブの形態は、貯蔵し、取り扱い、そして直ちに使用するのに都合のよいものである。本発明は、さらに、エレクトロニクス、印刷、コーティング、薄層、分子機械における、および複合材料の製造における重合体被覆単一カーボンナノチューブの使用に関する。
【００１２】
本発明の上記および他の特徴と利点は、次の例証実施例を通じて、かつ添付図面を参照してされによく理解されるだろう。
【００１３】
（発明の詳細な説明）
本発明者は、重合体化合物の中には一本一本のカーボンナノチューブの安定な水性懸濁液の製造を可能にするものがあることを発見した。本発明者は、何らかの特定の理論に委ねることなく、本発明者の（図中に与えられる）実験的知見に基づいて、重合体、好ましくは親水性重合体がカーボンナノチューブに吸着して、チューブ間反発を誘発すると提唱するものである。この反発はそれらチューブの凝集を防いで、カーボンナノチューブの剥脱、および十分に分離した重合体被覆単一チューブを含む懸濁液の形成を可能にする。
【００１４】
水溶性重合体と、束になったロープのアレイを含んでいる、製造されたままのナノチューブの粉末とは、水または水溶液と任意の順序で混合される。この混合物は、次に、超音波処理されるか、またはミキサーで混合され、そうすると黒色のインキ様懸濁液が得られる。分離した重合体被覆チューブを含んでいるこの懸濁液は、意図された用途の準備が整ったものである。該懸濁液は何ヶ月間も安定である。
【００１５】
驚くべきことに、本発明者は、得られた上記懸濁液は既知の方法で乾燥することができ、そして得られる粉末は、純水または水溶液中に、６５重量％（またはそれ以上）までの所望の重合体被覆カーボンチューブ濃度まで容易に再分散させることができることを見いだした；ここで、該再分散には振盪、混合または超音波処理が使用できる。得られる懸濁液も何ヶ月も安定である。該乾燥、およびカーボンナノチューブの懸濁液からの水の除去は、蒸発、凍結乾燥、遠心分離および濾過から成ることができる。
【００１６】
本発明において使用される重合体は、天然起源か合成起源のいずれかの、好ましくは親水性重合体、さらに好ましくは帯電した重合体であり、そして該重合体対カーボンナノチューブの質量比は０．０５〜２０の範囲である。該重合体は多糖類およびポリペプチドから選ばれる。該重合体は水溶性の合成重合体であることができる。
【００１７】
この発明の好ましい態様においては、重合体はアラビアゴム、カラゲナン、ペクチン、ポリガラクトウロン酸、アルギン酸、キトサンおよびそれらの誘導体から成る。
【００１８】
１つの好ましい態様では、アラビアゴム（ＧＡ）が脱イオン水に１５％の濃度まで溶解され、そして製造されたままのカーボンチューブが３％の濃度まで混合され、続いて室温で超音波処理される；超音波処理の時間は５〜２０分であるのが好ましい。
【００１９】
また、他の界面活性剤はロープの一本一本のチューブへの分離を引き起こさず、そして、従来技術の否定的結果を確認するものであるが、前記で言及した、密集ロープに対する分散効果を少ししかまたは全く示さないことも、本発明者（図３）および他の研究者（B. Vigolo等のScience 290, (2000) 1331）によって見いだされた。他のタイプの界面活性剤、例えばSDS、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（CTAC）、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド（DTAB）、ペンタオキソエチレンドデシルエーテル（C12E5）、デキストリンおよびポリエチレンオキシド（ＭＷ約３００，０００）が色々な濃度でチェックされた。これらの物質の内で水溶液中におけるナノチューブの効率的な分散剤として作用したものは１つもなく、それらの最上のものでも、ＧＡが単一カーボンナノチューブの５０％分散液をもたらした条件下でカーボン束の０．３５％（重量パーセント、水中）懸濁液を安定化することさえできなかった。
【００２０】
分散液中におけるカーボンナノチューブの凝集状態を試験するために、ＧＡで被覆されたカーボンチューブのＸ線散乱測定を行った。製造されたままのSWNTのロープ内におけるチューブ間充填を特徴づける典型的なピークは、この発明による重合体被覆カーボンチューブでは消失した（図１を参照されたい）。この安定な分散液の微視的構造を、極低温透過型電子鏡検法（極低温TEM）を用いて調べた。極低温TEM画像は直径２−３ｎｍの十分に分離した一本一本のチューブを示した（図４を参照されたい）。このようなチューブは、懸濁液において、乾燥および再懸濁の前および後の両方で明白に観察することができる。これらの観察は、ＧＡの吸着が結晶性ロープ中におけるチューブ間相互作用の完全な崩壊をもたらすことを証明するものであった。ＧＡ吸着の補足的証拠は、乾燥SWNT粉末のFTIR測定によって与えられる。この乾燥SWNT粉末では、純粋なＧＡのカルボキシレートアニオンに起因する特性ピークも現れる（図５ａ）。
【００２１】
従って、本発明は、水性媒体に、カーボンナノチューブの添加前または添加後に、水溶性重合体材料を加え、それによってそれらナノチューブを分散した本質的に一本一本のチューブに分離することを含む、カーボンナノチューブの分散した水性懸濁液の製造方法に関する。さらに、本発明は、ナノチューブを前記重合体の水溶液に分散させ、そしてこの分散液を乾燥することを含む、絡み合っていない乾燥カーボンナノチューブの製造方法に関する。
【００２２】
本発明は、また、本質的に一本一本のカーボンチューブが必要とされるあらゆる用途におけるカーボンナノチューブの懸濁状態または粉末状態での使用に関する。
【００２３】
上記の知見に基づいて、本発明は、単一チューブの性質を試験すること、および理論的予測に対する比較を可能にする。実際的な観点からは、重合体スペーサーによって十分に分離された単一チューブの乾燥粉末を製造するこの能力は、合成されたままの粉末から単一チューブを分離する際に必要とされる、飽きるほど長い努力に対して迂回路を提供する。
【００２４】
定義された性質および制御された濃度を有する分離したカーボンナノチューブの懸濁液または粉末を製造できる可能性は、液体および粉末を取り扱い、そして分配する公知の技術を用いて、カーボンナノチューブを、任意の系に、任意の形態および量で容易に導入するのを可能にする。これは、印刷、コーティング、薄層および分子機械において直接的な用途を有する。
【００２５】
カーボンチューブ上に吸着された重合体は相溶化剤として作用するから、ナノチューブとそのマトリックスとの間の界面の質には顕著な改善を達成することができる。それら長鎖重合体は、チューブと重合体マトリックスとの間で高接着性界面の形成に至らしめる接着促進剤として役立ち得る。重合体がまっすぐ延びた界面の典型的な接着破壊エネルギーが、炭素−炭素平面の破壊エネルギーよりも約１００倍大きい１０２−１０３Ｊ／ｍ２のオーダーであることは周知である。かくして、一面においては、本発明は、また、炭素チューブと重合体マトリックスとの間に高度に接着性の界面を与えることに関する。
【００２６】
粒子寸法がナノメートルのオーダーである、連続相中に均質に分散されている１つの成分の粒子を含む複合材料が特別な機械的性質を示すことは、材料科学の分野では周知である。ナノ複合材料と呼ばれるこれら材料を製造するに当たっての主たる障害は、粒子間の強い接着力を克服することである。本発明による重合体被覆カーボンナノチューブは、それらの卓越した分散性の故に、ナノ複合材料の製造において直接使用することができる。従って、本発明は、さらに、新規な複合材料の製造におけるカーボンナノチューブの使用に関する。１つの好ましい態様において、カーボンナノチューブは重合体マトリックス中で強化剤として役立つ。この態様において好ましい重合体マトリックスはエラストマーである。
【００２７】
上記のようにして製造されたカーボンナノチューブの懸濁液は、直径２−３ｎｍのカーボンナノチューブの存在を示すことがさらに明らかにされた（図４）。前記で説明されたように、単層カーボンナノチューブは極めて優れた電気的性質を示す。本発明は、従って、ナノチューブがナノコンタクトとして役立ち得る、電子アレイ中の関連場所におけるナノチューブ粉末またはナノチューブ分散液の液滴の堆積にも関する。本発明は、かくして、２つの電子ディバイスの１つまたは両方がナノ電子ディバイスであるそれら電子ディバイス間に導電性コネクタを作るためのカーボンナノチューブの懸濁液または粉末の使用に関する。
【００２８】
本発明は、また、カーボンナノチューブを固体支持体上に必要とされるパターンで堆積させるためか、またはシリカ結晶の成長用鋳型若しくはシリカとカーボンナノチューブとのハイブリッド材料としてのいずれかのための、カーボンナノチューブの懸濁液または粉末の使用に関する。
【００２９】
本発明は、さらに、薄層の形成を含む技術におけるカーボンナノチューブの懸濁液または粉末の使用に関する。該技術は、好ましくは印刷またはコーティングである。
【００３０】
重合体がナノチューブ分散液を安定化する機構は、吸着重合体鎖間への斥力の導入に基づく。この混合物の組成による静電的反発およびエントロピー的反発の両者が、ある役割を果たしているだろう。いずれにしても、重合体被覆チューブの簡単な製造方法の導入は、印刷、コーティング、薄層、分子機械、強化エラストマーおよびエレクトロニクスの分野で使用されるべき既製のナノチューブに基づく添加剤の大量生産の途中にある重大な障害を取り除き得るのである。
【実施例１】
【００３１】
アラビアゴム（Sigma社）を純水に１５％（重量パーセント）まで溶解し、そして製造されたままのナノチューブの粉末（米国、ケンタッキー州、レキシントン市のケンタッキー大学、Carbolexからのもの）を３重量％まで加えた。この混合物２ｍＬを次に２０分間超音波処理した。SWNTの均質な分散液が得られた。インキ様外観を有するこの懸濁液を周囲温度で貯蔵し、そして周期的に目視変化をチェックした。この分散液は４ヶ月後も不変のままで、そのナノチューブは遠心分離器に４５００rpmで３０分間掛けたときに沈降しなかった。
【実施例２】
【００３２】
実施例１におけるとおりに製造された懸濁液１０ｍＬを２０ｍＬのフラスコ中で蒸発させると、約１．７グラムの、重合体被覆SWNTの細かい黒色粉末が生じた。この粉末を１．７ｍＬの純水中に再分散させてインク様の均質な分散液を得た；この分散液は安定であった。
【実施例３】
【００３３】
次の溶液を調製した：（Ａ）２％ＧＡ、（Ｂ）５％ＧＡ、（Ｃ）５％SDS、（Ｄ）１５％SDS、（Ｅ）５％CTACおよび（Ｆ）１５％CTAC。脱イオン水が使用され、SDSおよびＧＡはSigma社から、CTACはAldrich社から購入された。各溶液１０ｍＬをガラス管に置き、各管に実施例２におけるとおりに製造された重合体被覆SWNT５ｍｇを加え、その混合物を超音波処理した。それらガラス管を次に周囲温度で貯蔵し、そして時々変化を目視でチェックした。SDSおよびCTACの場合、それらが高濃度であるにもかかわらず、数分乃至数時間以内に暗色の沈降物が現れる。アラビアゴムの場合だけ、その懸濁液は、図３に見られるように両濃度で安定であった。
【実施例４】
【００３４】
製造されたままのナノチューブの粉末（Carbolexからのもの）を、Cu Kα（放射線の波長λ＝０．１５４ｎｍ）線およびグラファイトモノクロメーターと共に40kV/28mAにおいて使用されるPhilips社のｘ線粉末回折計（PW-1050/70）を用いて、Ｘ線散乱によって特徴付けた；ここで、散乱ベクトルはｑ＝４π／λsinθであり、θは散乱角である。図１ａは、１．８ｎｍの格子定数を持ち、かつThess等（P. Thess等のScience 273 (1996) 483）と一致している多層グラファイト物体の証拠を持つSWNTの２次元三角格子のロープ構造の広角ｘ線スペクトルを示す。図１ｂは、実施例２に記載されるように製造された重合体被覆SWNTの広角ｘ線スペクトルを示す。挿入図は、ナノチューブの合成で使用されるCo/Ni触媒の反射を示す。図１ａに見られるチューブ間反射は、図１ｂでは、ロープ構造を個々の単一カーボンナノチューブにまで分散させる結果として消失していることが分かる。グラファイトに相当する２つのピークは、ある一定量の多層ナノチューブが製造されたままの粉末中に存在することを反映しているだろう。
【実施例５】
【００３５】
SWNT分散液の微視的構造を極低温透過型電子鏡検法（極低温TEM）を用いて調べた。実施例２の粉末を脱イオン水に１ｍＬ中１８０ｍｇで再分散させ、この分散液１滴をFORMVAR上のレース状TEMグリッド上に置き、そして液体エタン中でガラス化させた。この試料を、液相中で形成された物体の構造を保存するGatan 626コールドステージ（coldstage）を備えたJEOL 1200EXII TEMを用いて−１７０℃において撮像した。図４は再分散ナノチューブの極低温TEM画像を示す。直径２−３ｎｍの十分に分離した一本一本のチューブが明白に観察される（図４において“Ｓ”を持つ矢印）。それより太い多層ナノチューブも観察することができる（“Ｍ”を持つ矢印）。
【実施例６】
【００３６】
製造されたままのナノチューブの粉末（Carbolexからのもの）を走査電子顕微鏡（JSM-35CF、JEOL、２５ｋＶで運転）によって分析した。Ａｕスパッタされた、受けいれたままのナノチューブの粉末の顕微鏡写真は、ランダム配向網状構造物中の柔軟なロープを示す。矢印は単一のロープを示す。
【実施例７】
【００３７】
実施例２の粉末をFTIR測定によってＧＡと比較した。純粋なＧＡ（ａ）およびSWNT粉末（ｂ）の、KBrを用いて作ったペレットのFTIRスペクトルをNicolet Protege 460分光計によって測定した。図６は、ＧＡがSWNTに吸着することを示している。
【００３８】
前記で説明され、そして実施例で例証された本発明には、諸修正および諸変更が可能である。本発明は、色々な手法で製造された、色々な適切な重合体が使用できるカーボンナノチューブの分散に適用することができる。このナノチューブは懸濁液として、または粉末として使用することができる。このナノチューブは、超小型電子素子として、結晶の成長用鋳型として、複合材料の成分として、印刷、コーティング、薄層、分子機械等々において使用することができる。従って、本発明は、添付特許請求の範囲内で、具体的に述べたもの以外でも、他の方法で実現し得ることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】（ａ）製造されたままのカーボンナノチューブの２次元三角格子を持つロープ構造の広角ｘ線スペクトル、および（ｂ）１５重量％のアラビアゴム（ＧＡ）対３重量％のSWNTの比を持つ溶液から製造された乾燥粉末の広角ｘ線スペクトルを示す。挿入図は、カーボンナノチューブの合成において使用されたＣｏ／Ｎｉ触媒の反射を示す。
【図２】Ａｕスパッタされた、受けいれたままのナノチューブ粉末のSEM顕微鏡写真であって、矢印は単一のロープを示す。
【図３】異なる水溶液中の０．０５％（重量パーセント）SWNT分散液の２ヶ月後における外観を示す：（Ａ）２％ＧＡ、（Ｂ）５％ＧＡ、（Ｃ）５％SDS、（Ｄ）１５％SDS、（Ｅ）５％CTAC、（Ｆ）１５％CTAC。
【図４】SWNTの分散液から得られた極低温TEM顕微鏡写真である。分散液は、ＧＡ被覆カーボンナノチューブの乾燥粉末を純水中に再分散させることによって調製された。粉末は１５％ＧＡおよび３％SWNTの水溶液を乾燥することによって製造された。矢印は、可撓性SWNT（Ｓ）、Ｃｏ／Ｎｉ触媒（Ｃ）、レース状支持体の放射線損傷（Ｄ）および多層ナノチューブ（Ｍ）を示す。
【図５】（ａ）純粋なＧＡ、および（ｂ）図２に従って製造された乾燥SWNTのFTIRスペクトルを示す。試料は、関連材料とKBrとを５：１００の比で混合することによって製造された。
【図１】
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【図５】
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【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年4月1日(2003.4.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カーボンナノチューブの水性懸濁液の製造方法であって、水性媒体に、カーボンナノチューブの添加前または添加後に、多糖類およびポリペプチドから選ばれる水溶性重合体材料を加え、それによってそれらナノチューブを分散した本質的に一本一本のチューブに分離することを含む上記の方法。
【請求項２】
重合体が天然起源か合成起源のいずれかの親水性重合体である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
絡み合っていない乾燥カーボンナノチューブの製造方法であって：ｉ）請求項１によるカーボンナノチューブの水性懸濁液の製造；およびｉｉ）該懸濁液からの水の除去を含む上記の方法。
【請求項４】
水の除去が蒸発、凍結乾燥または濾過を含む、請求項３記載の方法。
【請求項５】
乾燥重合体被覆カーボンナノチューブの懸濁液中濃度が６５重量％までである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
重合体対カーボンナノチューブの質量比が０．０５〜２０の範囲である、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
重合体がアラビアゴム、カラゲナン、ペクチン、ポリガラクトウロン酸、アルギン酸、キトサンおよびそれらの誘導体から選ばれる、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
重合体がアラビアゴムである、請求項７記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に従って製造されたカーボンナノチューブの安定な懸濁液。
【請求項１０】
カーボンナノチューブの粉末であって、重合体を該カーボンナノチューブと混和した状態で含む上記の粉末。
【請求項１１】
重合体がカーボンナノチューブ上に吸着されている、請求項１０記載の粉末。
【請求項１２】
カーボンナノチューブを固体支持体上に所要パターンで堆積させるための、請求項９または１０記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１３】
シリカ結晶の成長用鋳型、またはシリカとカーボンナノチューブとのハイブリッド材料としての、請求項９または１０記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１４】
重合体マトリックス用の強化剤としての、請求項９または１０記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１５】
重合体マトリックスがエラストマーである、請求項１４記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１６】
２つの電子ディバイス間の導電性コネクタとしての、請求項９または１０記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１７】
ディバイスの１つまたはその両者がナノ電子ディバイスである、請求項１６記載の使用。
【請求項１８】
薄層の形成を含む技術における、請求項９または１０記載のカーボンナノチューブの使用。
【請求項１９】
技術が印刷である、請求項１８記載の使用。
【請求項２０】
技術がコーティングである、請求項１８記載の使用。
【国際調査報告】
2004531442.tif 000024
2004531442.tif 000025
2004531442.tif 000026