(57)【要約】固体高分子の状態で陰イオン性高分子を約０．１〜１０重量％含有しており、その陰イオン性高分子が、約１０〜約８０モル％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸またはそれらの塩基付加塩および約９０〜約２０モル％の一以上の陰イオン性または非イオン性モノマーを含有する化粧品に適した髪の固定剤組成物および髪を固定する方法を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子固体で、約０．１〜約１０重量％陰イオン性の高分子を含有し、前記陰イオン性の高分子が、約１０〜約８０モル％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸またはその塩基付加塩および約９０〜２０モル％の一以上の陰イオン性または非イオン性のモノマーを含有することを特徴とする化粧品に適した髪の固定剤組成物。
【請求項２】
前記陰イオン性または非イオン性のモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびスチレンスルホン酸からなるグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の髪の固定剤組成物。
【請求項３】
前記陰イオン性の高分子は、約２０，０００〜約５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有することを特徴とする請求項１に記載の髪の固定剤組成物。
【請求項４】
前記陰イオン性の高分子は、メタクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体またはアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の髪の固定剤組成物。
【請求項５】
前記髪の固定剤組成物は、ヘアースプレー、スタイリングジェル、スタイリンググレーズ、スプレーフォーム、スタイリングクリーム、スタイリングワックス、スタイリングローション、液体フォームおよびムースからなるグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の髪の固定剤組成物。
【請求項６】
高分子固体で、約０．５〜約５重量％の陰イオン性の高分子を含有することを特徴とする請求項５に記載の髪の固定剤組成物。
【請求項７】
前記陰イオン性の高分子が、メタクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体またはアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体であることを特徴とする請求項６に記載の髪の固定剤組成物。
【請求項８】
ジェル類、グレーズ類およびクリーム類からなるグループから選択されることを特徴とする請求項７に記載の髪の固定剤組成物。
【請求項９】
さらに、一以上の付加的な髪の固定剤高分子を含有することを特徴とする請求項１に記載の髪の固定剤組成物。
【請求項１０】
ａ）請求項１に記載の髪の固定剤組成物を整髪に効果的な量髪に塗布すること
および
ｂ）所望の形状に髪を配置すること
を有することを特徴とする髪を整える方法。
【請求項１１】
髪が濡れた状態または湿った状態であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の属する技術分野
本発明は、髪を処理するための組成物および方法に関するものである。より詳しくは、本発明は、陰イオン性高分子を含有する化粧品用髪の固定剤組成物および髪を整えるための前記組成物の使用方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景技術
自然の髪は、その元々の形状または位置に戻ろうとする傾向があり、そのため、整えた状態を良好に保持しないのである。髪の整髪剤および固定剤は、髪繊維の間に相互的な力を構築するのに役立ち、隣合う髪同士を粘着させ、高分子が乾くと、特定の形状または輪郭を保つことができる。かつて、ヘアースプレーは、簡単に使用でき、良いスタイリングおよび簡単な応用が効くために整髪関連市場では優位を占めていた。ポンプ式のヘアースプレー、炭化水素エアロゾルおよび二酸化炭素エアロゾルが３つの主なるスプレーの型であった。しかしながら、ヘアースプレーは、主要な化合物として揮発性有機化合物（Volatile Organic Compounds (VOC)）と認められる高圧ガスおよびアルコールが大体用いられている。
【０００３】
行政の規制により、ＶＯＣの許容量が下げられたので、産業は、製品におけるＶＯＣの使用量を減らした。ほとんどの場合で、このことは、組成における水分量の増加をもたらした。しかし、水分量の増加は、樹脂溶解性、粘性の増加、保持力の低下、元々のカールの弱りおよびみすぼらしさが増すといった多くの問題が生じることとなった。さらに、ヘアースプレーにおける水分量の増加は、エアロゾル製剤において腐食を引き起こし、また、溶媒／高圧ガスの不和合性も引き起こす。その結果、スタイリングジュル、光沢剤、スプレーフォーム、スタイリングクリームおよびワックス、およびスタイリングローションのような非エアロゾルおよび水を基礎とする整髪関連製品がヘアースプレーに取って代わりつつある。
【０００４】
高分子量ポリマーは、１９４０年から髪の固定剤として用いられるようになり、髪を整えている最中および配置させる際に、適当な位置に髪を固定させるのに重要な役割を担うようになった。何年間かかけて、ほとんどの髪の固定剤高分子は、アルコールまたは高圧ガスに溶けるように改良され、通常、これらの高分子は、水に対してほとんど溶解性を示さない。その結果として、髪の固定剤としてのそれらの作用は、水が成分中に含まれている場合には、影響が及ぶ。ポリクアテルニウム−１１およびポリクアテルニウム−４のような陽イオン性高分子は、優れた皮膜形成ポリマーであるが、高度な直接性のため、洗い落とすことが困難である。結果的に、陰イオン性高分子が最も頻繁に用いられるのである。
【０００５】
しかしながら、水に対する高い溶解性のために、陰イオン性髪の固定剤高分子も、湿った環境では、劣った整髪能力を示す吸湿性の物質と考えられる。水−インディッフェレンス（water-indifference）（湿度が高くても良好な状態にカールを保つ）および水−センシティビティー（water-sensitivity）（水で洗い流す際、髪から急速かつ完全に取り除かれる）といった相反する要求の間でよりよい均衡を保つ高分子を開発することを本発明の主目的とする。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明の概要
第一の観点において、本発明は、陰イオン性の高分子を、高分子固体で約０．１〜約１０重量％含有し、前記陰イオン性の高分子が、約１０〜約８０モル％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸またはその塩基付加塩および約９０〜約２０モル％の一以上の陰イオン性または非イオン性のモノマーを含有することを特徴とする化粧品に適した髪の固定剤組成物に関するものである。
【０００７】
他の観点において、本発明は、
ａ）陰イオン性の高分子を、高分子固体で約０．１〜約１０重量％含有し、前記陰イオン性の高分子が、約１０〜約８０モル％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸またはその塩基付加塩および約９０〜約２０モル％の一以上の陰イオン性または非イオン性のモノマーを含有する化粧品に適した髪の固定剤組成物を整髪に効果的な量髪に塗布すること
ｂ）所望の形状に髪を配置すること
を有する髪を整髪する方法に関するものである。
【０００８】
本発明の利点は、陰イオン性高分子が、湿度が高い状況下であっても作用し、水により容易に洗い流すことが可能であるといったことである。
【０００９】
本発明の他の利点は、陰イオン性高分子が陰イオン性の増粘剤と優れた和合性を有することである。
【００１０】
さらに他の利点は、陰イオン性の高分子が髪を乾かした後にシルクのような感触を与えることができるということである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
用語の定義
“陰イオン性モノマー”は、所定のｐＨ値以上で負電荷を有する本明細書で定義したモノマーを意味する。代表的な陰イオン性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、スルホプロピルアクリレートまたはメタクリレートの塩基付加塩、またはこれらの水溶物または他の重合化されたカルボン酸またはスルホン酸、スルホメチル化されたアクリルアミド、アリルスルホネート、スチレンスルホン酸、ナトリウムビニルスルホネート等を挙げることができる。好ましい陰イオン性モノマーは、アクリル酸および２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸である。
【００１２】
“塩基付加塩”は、水酸化物、炭酸塩、または金属陽イオンもしくはテトラアルキルアンモニウム陽イオンの重炭酸塩のような好適な塩基とカルボン酸（−ＣＯ２Ｈ）の反応、または、アンモニア、もしくは、カルボン酸グループを有する塩を形成するために充分な塩基度を有する有機第１、第２もしくは第３アミンとカルボン酸の反応により生じる塩を意味する。代表的なアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等を挙げることができる。塩基付加塩の形成に使用可能な代表的な有機アミンは、エチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ピペラジン等を挙げることができる。好ましい塩基付加塩は、ナトリウムおよびアンモニウムの塩を挙げることができる。
【００１３】
“ＩＶ”は、固有の粘性（intrinsic viscosity）の略であり、無限希釈の限界により推定されたＲＳＶである。無限希釈とは、高分子の濃度がほぼ０に等しくなった場合を意味する。
【００１４】
“モノマー”は、重合可能なアリル化合物、ビニル化合物またはアクリル化合物を意味する。モノマーは、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性でもよい。中でも、ビニルモノマーが好ましく、アクリルモノマーはさらに好ましい。
【００１５】
“非イオン性モノマー”は、電気的に中性である本明細書で定義したモノマーを意味する。代表的な非イオン性、水溶性のモノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルフォルムアミド(N-vinylformamide)、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルメタクリルレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等を挙げることができる。
【００１６】
“ＲＳＶ”は、還元比粘度（Reduced Specific Viscosity）の略である。実質的に直線であり、高い溶媒和を有する一連の高分子同族体において、希薄高分子溶液における“reduced specific viscosity（ＲＳＶ）”の測定値は、Paul J.Flory著“Principles of Polymer Chemistry”, Cornell University Press,Ithaca,NY.,copyright 1953,Chapter VII, “Determination of Molecular Weights”, PP.266-316.によれば高分子鎖長および平均分子量の指標である。前記ＲＳＶは、所定の高分子の濃度および温度で計測し、下記の式により計算される。
【００１７】
【数１】
2004537510.tif 000002
【００１８】
濃度“Ｃ”の単位は、（grams/100mlまたはg/deciliter）である。そのため、ＲＳＶの単位は、(dL/g)である。本発明においては、記載していない限り、１．０モル濃度のナトリウム硝酸溶液をＲＳＶの測定に使用する。この溶媒における高分子濃度は、０．０４５g/dLである。ＲＳＶは、３０℃で測定される。粘度ηおよびη０はCannon Ubbelohde semimicro dilution viscometer,size 75を用いて測定される。粘度測定装置は、完全に垂直状態に設置し、３０±０．０２℃に調整された恒温浴に設置される。ＲＳＶの測定における特有の誤差は、約２dL/gである。一連の２つのポリマー同族体が近いＲＳＶの数値を示すのであれば、両者は、近い分子量を有する。
【００１９】
“溶液高分子”は、溶液重合により生成される、本明細書で定義したポリマーの水溶性陰イオン性のものを意味する。水溶性モノマーの溶液重合を行うために、好適なモノマーは、緩衝液、酸性または腐食性のケラントおよび連鎖移動剤と共に用い、一般的には、５および４０％の間の濃度で水に溶解するものである。溶液は、窒素でパージし、重合温度まで加熱する。重合温度に到達した後、一以上の水溶性開始剤を加える。これらの開始剤は、アゾタイプまたは酸化還元タイプのいずれであってもよい。そして、所望の高分子の特性に応じて、無制御で上昇させるか（断熱）、または制御して冷却し生じた熱を取り除くこと（等温）のいずれかにする。重合が完了した後、高分子の溶液を反応容器から取り出し、貯蔵庫に移動させ、特色付ける。
好ましい態様
本発明においては、陰イオン性または非イオン性のモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびスチレンスルホン酸からなるグループから選択されるものであることが好ましい。
【００２０】
さらに、本発明においては、陰イオン性高分子の分子量が約２０，０００〜約５，０００，０００であることが好ましい。
【００２１】
さらに本発明においては、陰イオン性高分子が、メタクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体またはアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体であることが好ましい。
【００２２】
本発明の陰イオン性高分子は、高分子固体で、重量約０．１〜約１０％、中でも、約０．５〜約５％の量で化粧品用物質の中に混合されることにより、髪を処理する組成物として使用することができる。
【００２３】
これらの組成物は、ヘアースプレー、スタイリングジェル、スタイリンググレーズ、スプレーフォーム、スタイリングクリーム、スタンリングワックス、スタイリングローション、液状フォームおよびムース等の種々の形状で提供できる。それは、水およびいかなる化粧品用溶媒も含有することができ、特に、モノアルコール類、例えば、１〜８の炭素原子を有するアルカノール類、具体的には、エタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコールである。さらに、ポリアルコール類、例えば、アルキレングリコール類、具体的には、グリセリン類、エチレングリコールおよびプロピレングリコールである。また、グリコールエーテル類、例えば、モノ−、ジ−およびトリ−エチレングリコールモノアルキルエーテル類、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、およびジエチレングリコールモノメチルエーテルを挙げることができ、単独でまたは混合して用いてもよい。それらの溶媒は、総組成物の重量に対して、重量で、９９．５％までの割合で提供することができる。
【００２４】
本発明の組成物は、化粧品において、通常使用される他のいかなる成分も含有させることができ、例えば、香料、材料自身または髪の繊維に色付けする染料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、シリコン、柔軟剤、泡拮抗剤、泡安定剤、紫外線防止、解膠促進剤および陰イオン性、非イオン性、陽イオン性または両性（amphoteric）表面活性剤またはそれらの混合物を挙げることができる。
【００２５】
本発明の髪の固定剤組成物は、噴霧することにより濡れた髪または乾いた髪に塗布されたり、手で擦りつけることにより塗布される。処理された髪は、例えば、種々のローラまたはカーラーを用いることにより、機械的に所望の形状に固定される。濡れた髪に使用した場合は、自然乾燥、例えば、ブロードライヤーを用いることによる電気的または熱い空気で乾燥させる。髪を梳かすと、所望の髪型が得られる。
【００２６】
また、本発明においては、髪の固定剤組成物が、ジェル類、グレーズ類およびクリーム類からなるグループから選択されることが好ましい。
【００２７】
髪のスタイリングジェルは、剪断応力を用いて薄くする固まるジェルであり、そのため、髪に塗布した際には、とても薄く濡れ広がる。髪のスタイリングジェルは、一般的には、濡れた髪または湿った髪にジェルを手で擦りつけることにより塗られる。そして、髪の毛を所望の形状に配置し、例えば、髪をカーラーまたは指の周りにきつく巻きつけることにより、そして、上述したように乾かすことにより整える。髪のスタイリングおよびセッティングの一般的な専門書として、C.Zviak,The Science of Hair Care,150-178(1986)を見ることとする。
【００２８】
髪のスタイリンググレーズ(hair styling glazes)類は、容易に広がり、特に濡れているような見た目にするために、またはブロードライのスタイリング手法に有用な透明な流動性のジェルである。
【００２９】
髪のスタイリングクリーム類は、容易に広がり、流動性のローションである。
【００３０】
陰イオン性高分子および水および／またはアルコールに加えて、髪のスタイリングジェルまたはグレーズは、増粘剤の重量で、約０．０５〜約１５％含有している。増粘剤は、陰イオン性高分子と和合性を有し、髪のスタイリングジェルの安定性または効果に悪影響を及ぼさないものであるべきである。代表的な増粘剤は、ポリアクリル酸、ペンタエリスロルのアリルエーテルまたはスクロース（BF Goodrich,Brecksville,OH からCarbopol（商標登録）で入手可能）のアリルエーテルで架橋されたポリアクリル酸、ナトリウムアクリレート共重合体（Ciba Specialty Chemicals Corporation,High Point,NC からSalcare（商標登録）で入手可能）、キサンタンガム類、ナトリウムアルギネート類、アラビアゴムおよびセルロース派生物を挙げることができる。ポリエチレングリコールステアレート類またはジステアレート類を混合させることによりまたは硫酸エステルおよびアミドを混合することにより増粘性を達成することも可能である。
【００３１】
他の任意的な成分を髪のスタイリングジェルまたはグレーズに含有させることもできる。任意的な成分のアイデンティティーは、その任意的成分が、髪のスタイリングジェルの美しさおよび効果に悪影響を及ぼさない限り、特に限定はされない。そのような任意的成分は、この技術に精通する者には良く知られており、陰イオン性または非イオン性の界面活性剤のような乳化剤、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン、またはイミダゾリジニルウレアのような防腐剤、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、メチルジブロモグルタロニトリル（ONDEO Nalco,Naperville,IL からMerguard（商標登録）で入手可能）、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、およびジ（半硬化獣脂（partially hydrogenated tallow））ジメチルアンモニウムクロライドのような陽イオン性コンディショナー、いかなるＦＤ＆ＣまたはＤ＆Ｃ顔料のような着色剤、香料油、およびエチレンジアミンテトラ酢酸のようなキレート剤を挙げることができる。
【００３２】
本発明の髪の固定剤組成物は、グリコール類、フタラートエステル類およびグリセリンのような可塑剤、シリコン類、柔軟化粧水類、潤滑油類、および種々のラノリン化合物、たんぱく質加水分解物類および他のたんぱく質派生物類、エチレンアダクト類およびポリオキシエチレンコレステロールのような浸透剤等の従来髪のケアー補助剤として使用されているものを含有していてもよい。
【００３３】
本発明の髪の固定剤組成物は、アルミニウムクロリドレート、アルカリ金属塩類、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩またはリチウム塩、それらの塩の中でも好ましくは、ハロゲン化物類、例えば、塩化物または臭化物、さらにスルフェート、または有機酸類の塩、例えばアセテート類またはラクテート類、およびアルカリ土類金属塩類、好ましくは、カルシウム、マグネシウムおよびストロンチウムのカルボネート類、シリケート類、ニトレート類、アセテート類、グルコネート類、パントテネート類およびラクテート類のような電解質類を含有させることも可能である。
【００３４】
本発明の髪の固定剤組成物は、一以上の付加的な髪の固定剤高分子を含有していてもよい。含有させた場合には、付加的な髪の固定剤高分子は、重量で、総量が約０．２５〜５％で含有させる。陰イオン性および非イオン性の髪の固定剤高分子と和合性がある代表的な付加的な髪の固定剤高分子としては、アクリル／アクリレート共重合体、アリルステアレート／ビニルアセテート（ＶＡ）共重合体、ＡＭＰアクリレート／ジアセトンアクリルアミド共重合体、エチレンのブチルエステル／マレイン酸アンヒドライド（ＭＡ）共重合体、ＰＶＭのブチルエステル／ＭＡ共重合体、ＰＶＭのイソプロピルエステル／ＭＡ共重合体、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート共重合体、フタル酸アンヒドライド／グリセリン／グリシジルデカノエート共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチルアクリレート、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリジノン(polyvinylprrolidinone)（ＰＶＰ）、ＰＶＰ／ＶＡ、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ＰＶＰ／エリコシン共重合体、ＰＶＰ／エチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、ＰＶＰ／ヘキサデシン共重合体、ＰＶＰ／ＶＡ／イタコン酸共重合体、ナトリウムアクリレート／ビニルアルコール共重合体、スターチジエチルアミノエチルエーテル、ステアリルビニルエーテル／マレイン酸アンヒドライド共重合体、ＶＡ／クロトネート共重合体、ＶＡ／クロトン酸共重合体、ＶＡ／クロトン酸／メタクリルオキソベンゾフェノン−１共重合体、ＶＡ／クロトン酸／ビニルネオデカノエート共重合体等を挙げることができる。
【００３５】
本発明の髪のスタイリングジェルは、水中にまたは水／アルコール混合物に陰イオン性高分子を溶解させることにより、必要ならば加熱することにより生成する。そして、増粘剤の水性溶液およびいかなる任意的成分を加え、それらの混合物を攪拌し、ジェルまたはグレーズを生成する。
【００３６】
髪の固定剤組成物をヘアースプレーまたはムースの形状の場合には、５０重量％までの一以上の高圧ガスをさらに含有させる。一般的な高圧ガスとしては、エーテル類、圧縮ガス類、ハロゲン化炭化水素類および炭化水素類、例えば、ジメチルエーテル、二酸化炭素、窒素、酸化窒素および揮発性炭化水素類、例えば、ブタン、イソブタン、プロパン等を挙げることができる。
【００３７】
上述したことは、以下の実施例を参照することによりより深く理解することができ、実施例は、本発明の説明をするために挙げたものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００３８】
実施例１
代表的なアクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体の生成
攪拌器、温度調節器、および水冷コンデンサを備えた１．５リットルの樹脂反応装置に、脱イオン水１６９０．１９ｇ、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）のナトリウム塩５８％溶液２２９．０１ｇ、アクリル酸８０．００ｇおよびＥＤＴＡ０．２０ｇを加える。その結果の溶液が窒素の１Ｌ／ｍｉｎで噴霧され、７２℃に加熱し、０．１０ｇのナトリウム亜硫酸水素塩および０．５０ｇの２，２´アゾビス（Ｎ，Ｎ´２−アミドイノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、Wako Chemicals,Richmond,VA,USA）を加える。重合を５分で開始し、１０分後に、溶液が粘性を有し、反応物の温度が８０℃に上昇する。その反応を７８〜８２℃で全部で１６時間続ける。その結果の１０％高分子溶液は、２５℃で１０００ｃｐｓのBrookfield 粘性を有し、１．０モル濃度のＮａＮＯ３中で２．８ｄＬ／ｇの固有粘度である、６０／４０ ｗ／ｗアクリル酸／ＡＭＰＳ共重合体を含有している。
【００３９】
代表的なアクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩（ＡＡ／ＡＭＰＳ）共重合体の特性に関して、表１にまとめた。
【００４０】
【表１】
2004537510.tif 000003
【００４１】
実施例２
代表的なメタクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸共重合体の生成
攪拌器、温度調節器、および水冷コンデンサを備えた１．５リットルの樹脂反応装置に、脱イオン水９３９．２１ｇ、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）のナトリウム塩の５８％溶液１９１．９２ｇ、メタクリル酸９９．５０ｇ、水酸化ナトリウム（反応混合物をｐＨ７．０に調整する。）の５０％溶液９２．００ｇおよびＥＤＴＡ０．２０ｇを加える。その結果の溶液は窒素の１Ｌ／ｍｉｎで噴霧され、４５℃に加熱され、Ｖ−５０を０．５０ｇ加える。重合を１５分で開始し、６０分後に、溶液が粘性を有し、反応物の温度が５０℃に上昇する。その反応を４８〜５２℃で全部で１８時間続ける。さらに反応混合物を、８０℃に加熱し、７８〜８２℃で２４時間維持する。その結果の高分子溶液は、２５℃で４３２００ｃｐｓのBrookfield 粘性を有し、１．０モル濃度のＮａＮＯ３中で４．２８ｄＬ／ｇｍの固有粘度である、１５％の４９／５１ ｗ／ｗ（７０／３０ Ｍ／Ｍ）メタクリル酸／ＡＭＰＳ共重合体を含有している。
【００４２】
代表的なメタクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩（ＭＡＡ／ＡＭＰＳ）共重合体の特性に関して、表２にまとめた。
【００４３】
【表２】
2004537510.tif 000004
【００４４】
実施例３
代表的なアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体の生成
攪拌器、温度調節器、および水冷コンデンサを備えた１．５リットルの樹脂反応装置に、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩（Ｎａ−ＡＭＰＳ）（５８％固体）２２５．０７ｇ、アクリルアミド（４９．３％固体）１９１．６１ｇ、脱イオン水１０８０．７０ｇ、０．５０ｇの４０％溶液ＥＤＴＡおよび次亜リン酸ナトリウム０．５０ｇを加える。モノマー溶液を加えたらすぐ、ビーカーを６００ｇの脱イオン水で洗い流し、反応装置に加える。反応混合物を攪拌し、４５℃に加熱する。いったん、４５℃にしたら、１．１３ｇの１０％ｗｔ溶液の２，２´−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド（ＶＡ−０４４、Wako Chemicals USA,Inc.,Richmond,VA）開始剤（５００ｐｐｍモノマーで）を加え、その結果の混合物を約１Ｌ／ｍｉｎ、窒素でパージする。数分後反応混合物が粘性を有するようになる。約８時間後、反応混合物を室温まで冷やし、内容物を取り出す。高分子は、約２．５ｄＬ／ｇのＩＶを有し、約５７００ｃｐｓのBrookfield 粘性（１５％高分子溶液）を有する。
実施例４
スタイリングジェルの組成
代表的な髪のスタイリングジェルの組成を表３に示す。
【００４５】
【表３】
2004537510.tif 000005
【００４６】
ジェルは、総量の半量の水にカルボマー樹脂（Carbopol商標登録980,BF Goodrich,Brecksville,OH）を分散させ、３時間攪拌しつづけることにより生成される。メチルパラベン溶液（Nipagin商標登録,NIPA Inc.,Wilmington,DE）およびプロピレングリコール中のプロピルパラベン（Nipasol商標登録,NIPA Inc.,Wilmington,DE）をカルボマー分散液に加え、さらに、ベンゾフェノン−４（ESCALOL商標登録577.ISP Van Dyk,Belleville,NJ）、オレス２０（Oleth 20）(Ameroxol商標登録OE-20,Amerchol Corp.,Edison,NJ)およびジナトリウムＥＤＴＡ（Versene商標登録,Dow Chemical,Midland,MI）を追加する。トリエタノールアミンをさらに加えジェルを形成する。最後に、残りの水に陰イオン性高分子を溶かした溶液をゆっくりジェルに加え、クエン酸または水酸化ナトリウムでｐＨを約６．５に調整する。
実施例５
代表的なスタイリングジェル髪スタイリンググレーズの組成
代表的な髪のスタイリンググレーズの組成を表４に示す。
【００４７】
【表４】
2004537510.tif 000006
【００４８】
グレーズは、半量の水に入れたヒドロキシエチルセルロース（Natrosol HHR,Hercules Inc.,Wilmington,DE）溶液を、４時間攪拌器で攪拌することにより生成される。アルキルクアート（Incroquot 26,Croda Inc.,Parsippany,NJ）を、溶液に加え、残りの水に陰イオン性高分子を加えた溶液を加える。グレーズのｐＨをクエン酸または水酸化ナトリウムで約６．５に調整する。
実施例６
代表的なスタイリングクリームの組成
代表的なスタイリングクリームの組成を表５に示す。
【００４９】
【表５】
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【００５０】
スタイリングクリームは、水（組成物の６０％）にナトリウムアクリレート共重合体増粘剤（Salcare商標登録AST,Ciba Specialty Chemicals,Highpoint,NC）を加え、混合物が粘性を持つまで３００ｒｐｍで混合し、さらに３０分間５００ｒｐｍで混合することにより生成する。別のビーカーに、陰イオン性高分子を残りの水で希釈し、より簡単な付加物を混合した。シクロメチコーン（Dow Corning商標登録245 fluid,Dow Corning,Midland MI）、８０％フェノキシエタノール（Merguard商標登録1200,ONDEO Nalco,Naperville,IL）を有するメチルジブロモグルタロニトリル、防腐剤および陰イオン性高分子溶液を加え、クエン酸またはＮａＯＨでｐＨを約７に調整する。
実施例７
試験のための房状の髪の準備
６インチの長さ、ブリーチされている、および手作りの房状の髪を、DeMeo Brothers Inc.,New York,NYで入手する。
【００５１】
房状の髪を、前もってつまみをつけられた房状の髪（各々房状の髪に対して０．４ｇ）から１／８インチの幅に切ることにより、テストのために準備する。房状の髪を水で濡らし、０．３ｇのナトリウムラウレス（laureth）スルフェートを髪の根元から先まで一分間もみこむ。房状の髪を４０±２℃のタップ水で１分間洗い流す。洗髪された髪を一晩脱イオン水に浸す。
実施例８
水溶性陰イオン性高分子溶液を用いたカール保持力
きれいな房状の髪、上記実施例７と同様に準備したものを０．５重量％の水性高分子溶液に２分間浸す。余分な溶液を手袋をした指で房状の髪から搾る。各々の房状の髪をSallyスタイリング櫛の広がった先でほつれを解くように梳かし、髪の毛をローラー（直径１１／１６インチ）に巻きつける。ローラーに巻かれた髪を相対湿度５０％の部屋に一晩置く。翌日、髪の毛からローラーを取り外し、カールした髪を相対湿度９０％のチャンバー内に置く。カールの長さ（フォール−アウトfall-out）を１５分間隔で２時間計測し、カール保持力を下記の式に基づいて計算する。
【００５２】
【数２】
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【００５３】
代表的な陰イオン性高分子のカール保持力の結果（６テストの平均）を表６に示す。
【００５４】
【表６】
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【００５５】
上記表６に示したカール保持力テストの結果から、本発明の陰イオン性高分子は、充分なカール保持力を有し、高い湿度の状況下でさえも充分なカール保持力を有する（９０％相対湿度で２時間後８７％カール保持力）。
実施例９
代表的な陰イオン性高分子を含有するスタイリングジェルにおけるカール保持力
２ｇの洗髪された房状の髪に実施例４のスタイリングジェル組成物０．５グラムをむらなく塗布する。房状の髪を、ヘアードライヤーを用い、６５℃で５分間乾かす。ローラーに髪を巻きつけ、ローラに巻かれた髪を、５０％湿度の部屋に２時間放置する。そして、ローラーから髪を外し、カール保持力を実施例８のようにして計測する。結果を表７にまとめた。
【００５６】
【表７】
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【００５７】
表７に示すように、本発明によるスタイリングジェル組成物は、十分なカール保持力を有している。
実施例１０
代表的な陰イオン性高分子を含有するスタイリンググレーズにおけるカール保持力
２ｇの洗髪された房状の髪に実施例５に示すスタイリンググレーズ組成物０．５ｇをむらなく塗布する。房状の髪を、ヘアードライヤーを用いて６５℃で５分間乾かす。髪をローラーに巻きつけ、５０％湿度の部屋に２時間放置する。ローラーから髪を外し、カール保持力を実施例６のように計測する。その結果を表７に示す。
【００５８】
【表８】
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【００５９】
表８に示すように、本発明の陰イオン性高分子を含有する髪のスタイリンググレーズも、十分なカール保持力を有することが示唆される。
実施例１１
代表的な陰イオン性高分子を含有するスタイリングクリームのカール記憶性
洗髪された６インチの房状の髪２ｇを１０回ほつれを解くために梳かし（Sally櫛、大きな歯の部分で）、１ｇのスタイリングクリームを房状の髪に塗布する。房状の髪を３０％相対湿度、室温で１．５時間乾かす。カーリングアイロン（Conair Instant Heat）を２０にあわせ、１インチバレルを用いて各々房状の髪にカールをかけた。３０まで数えた後、カールを解き５０％相対湿度で５分置き冷ました。フォールアウト（fall-out）長を５分後と３０分後の両方計る。髪のフォールアウト長が短ければ短いほど、カールの記憶性が優れている。複製の房状の髪を試験した。その結果を表９にまとめた。
【００６０】
【表９】
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【００６１】
表９に示すように、本発明の陰イオン性高分子を含有する髪のスタイリングクリームは、高いカールの記憶性を有することが示唆される。
実施例１２
洗浄パネル評価
本発明の髪の固定剤組成物の髪からの除去し易さを、ブラインドウォッシュオフパネル試験を用いて評価する。テストは、結果がパネリスト達の意見や経験に左右されるため主観的である。しかしながら、結果は、いかに消費者が髪に対して製品の質を認識するかを決定付ける素晴らしい方法を与えてくれる。
【００６２】
このテストにおいて、余分な水を、洗った髪から搾り、実施例４のスタイリングジェル０．５ｇを髪にむらなく塗布する。各々の房状の髪を６５℃で５分間ヘアードライヤーを用いて乾かし、５０％相対湿度の部屋に３時間放置する。房状の髪を１２％のナトリウムラウレススルフェート溶液に１５分間浸し、１分間脱イオン水で洗い流し、脱イオン水に２度１０分間つける。余分な水を房状の髪から搾り出す。房状の髪を片方の手で持ち、もう片方の手で、髪の上から下に向って触り、髪の滑らかさの感触を評価する。髪を５回梳かし、全てのほつれを取り除き、梳き易さを評価するためにSally櫛の細かい方で２度梳かす。滑らかさおよび梳かし易さを以下のスケールで評価する。
髪の滑らかさ 梳かし易さ
５＝とても滑らか    ５＝とても容易
４＝滑らか          ４＝容易
３＝適度に滑らか    ３＝適度に容易
２＝僅かに滑らか    ２＝僅かに容易
１＝滑らかでない    １＝容易でない
結果を表１０にまとめる。
【００６３】
【表１０】
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【００６４】
パネルテストの結果から、本発明の髪の固定剤組成物は、容易に髪の毛から洗い流すことができ、さらに、濡れたような滑らかさおよびシルクのような感触を与え、乾いた状態での髪における梳かし易さを向上させることが示唆される。
実施例１３
付加的な髪の固定剤と代表的な陰イオン性高分子との和合性
本発明の陰イオン性高分子は最もよく使用される髪の固定剤と和合する。下記の表は、ポリ（ビニルピロリドン）およびポリ（ビニルピロリドン／ビニルアセテート）共重合体と陰イオン性高分子との組合せを有するスタイリング補助組成物を示している。表１１および１２に記載する組成物は、各々実施例４および６に記載の方法により生成した。スタイリングジェルおよびクリームは２週間後分離していない。
【００６５】
【表１１】
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【００６６】
【表１２】
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【００６７】
なお、この技術に精通した者には、ここに記載された好ましい態様への、様々な変更や改良が明白であろう。それらの変更や改良は、本発明の精神や範囲を逸脱することなく、それに伴う利点を損なうことなくなされ得る。それゆえ、そのような変更や改良は添付の特許請求の範囲に含まれる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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