(57)【要約】本発明の対象は、下記の一般式（Ｉ）で表される（ｐ‐アミノ‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド‐誘導体：【化１】2004518765.tif 000028又は、この生理学的に温和な水溶性塩、並びにこれら化合物を含有するケラチン繊維用酸化染色剤である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ） の（ｐ‐アミノ‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド‐誘導体、または、その生理学的に温和な水溶性の塩。
【化１】
2004518765.tif 000022
〔上式において、
Ｒ１は、水素、ハロゲン原子、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基又はＣ１ ‐Ｃ４ ‐アルコキシ基であり、
Ｒ２及びＲ３は独立して互いに、水素又はＣ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基であり、
Ｒ４及びＲ５は独立して互いに、水素又はＣ１ ‐Ｃ２ ‐アルコキシ基、Ｃ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、不飽和のＣ３ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ３ ‐Ｃ４ ‐ジヒドロキシアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐アミノアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐ジメチルアミノアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐アセチルアミノアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐メトキシアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐エトキシアルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐シアノアルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐カルボキシアルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アミノカルボニルアルキル基、ピリジルメチル基、フルフリル基、チエニルメチル基、水素添加されたフルフリル基、置換されたピリジル基、下記式（ＩＩ）の残基：
【化２】
2004518765.tif 000023
下記式（ＩＩＩ） の残基：
【化３】
2004518765.tif 000024
又は下記式（ＩＶ）の残基：
【化４】
2004518765.tif 000025
であるか、あるいは、Ｒ４とＲ５が窒素原子と共に下記式の環：
【化５】
2004518765.tif 000026
を形成し、
Ｒ６は、水素、カルボキシ基又はアミノカルボニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は独立して互いに、水素、ヒドロキシ基、アミノカルボニル基、メチルチオメチル基、フェニル基又はヒドロキシ基にて置換されたフェニル残基、又は下記式の残基：
【化６】
2004518765.tif 000027
であり、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、独立して互いに水素、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルコキシ基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ジ（Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル）アミノ基、（Ｃ３ ‐Ｃ４ ‐ジヒドロキシアルキル）アミノ基、（Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル）‐Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキルアミノ基、トリフルオロメタン基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ３ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ３ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ３ ）３ ‐基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基又はＣ３ ‐Ｃ４ ジヒドロキシアルキル基を示すか、あるいは、互いに隣り合って位置する残基Ｒ９〜Ｒ１３の２つが‐Ｏ‐ＣＨ２ ‐Ｏ‐架橋を形成し、
Ｒ１４は、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキル基、ベンジル基又はＣ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１５は、水素又はＣ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基であり、
Ｒ１６は、水素、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基又はヒドロキシメチル基であり、しかも
Ｒ１７は、水素又はＣ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基である。〕
【請求項２】
前記式（Ｉ） において、残基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの一つ、それ以上又は全てが水素であることを特徴とする請求項１記載のｐ‐アミノフェノール‐誘導体。
【請求項３】
前記式（Ｉ） において、Ｒ４がＣ１ ‐Ｃ２ ‐アルキル基、メトキシ基又はＣ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基であり、しかも、Ｒ５がＣ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基であることを特徴とする請求項１又は２記載のｐ‐アミノフェノール‐誘導体。
【請求項４】
前記式（Ｉ） において、Ｒ４とＲ５が独立して互いに、水素、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキル基、不飽和Ｃ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ３ ‐Ｃ４ ‐ジヒドロキシアルキル基、フルフリル基、前記式（ＩＩＩ） の置換されたフェニル残基又は、前記式（ＩＶ）の置換されたピラゾリル残基であることを特徴とする請求項１又は２記載のｐ‐アミノフェノール‐誘導体。
【請求項５】
前記式（Ｉ） において、Ｒ４が水素であり、しかもＲ５が、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキル基、不飽和Ｃ３ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ３ ‐Ｃ４ ‐ジヒドロキシアルキル基、フルフリル基、前記式（ＩＩＩ） の置換されたフェニル残基又は前記式（ＩＶ）の置換されたピラゾリル残基であることを特徴とする請求項１、２又は４記載のｐ‐アミノフェノール‐誘導体。
【請求項６】
３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐エチル‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシ‐フェニル）‐Ｎ‐エチル‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシ‐フェニル）‐Ｎ‐（４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノ‐フェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノフェニル）‐アクリルアミド、Ｎ‐〔４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２Ｈ‐ピラゾール‐３‐イル〕‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド及び、Ｎ‐〔４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２Ｈ‐ピラゾール‐３‐イル〕‐３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、並びにこれらの生理学的に温和な塩から成るグループより選ばれたものであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のｐ‐アミノフェノール‐誘導体。
【請求項７】
顕色物質‐カップラー物質‐配合物を主剤とした、ケラチン繊維を酸化染色するための薬剤であって、前記薬剤が、顕色物質として、請求項１〜６のいずれか１項に記載の前記式（Ｉ） のｐ‐アミノフェノール誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする、ケラチン繊維の酸化染色用薬剤。
【請求項８】
前記式（Ｉ） のｐ‐アミノフェノール誘導体が０．００５〜２０重量％の量にて含有されていることを特徴とする請求項７に記載の薬剤。
【請求項９】
前記のカップラー物質が、Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（３‐ヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐メトキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノ‐フェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、２，６‐ジヒドロキシ‐３，４‐ジメチルピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，３‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール及び２，３‐インドリンジオンから成るグループより選ばれたものであることを特徴とする請求項７又は８に記載の薬剤。
【請求項１０】
前記薬剤が、前記一般式（Ｉ） の化合物に加えて更に公知の化合物を含み、当該化合物が、１，４‐ジアミノベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐メチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，６‐ジメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐３，５‐ジエチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，５‐ジメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，３‐ジメチル‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐２‐イル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐３‐イル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（ピリジン‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐ビフェニル、１，４‐ジアミノ‐２‐メトキシメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐アミノメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２‐（２‐（アセチルアミノ）エトキシ）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼン、４‐フェニルアミノ‐アニリン、４‐ジメチルアミノ‐アニリン、４‐ジエチルアミノ‐アニリン、４‐ジプロピルアミノ‐アニリン、４‐〔エチル（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕‐アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐アニリン、４‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐アニリン、４‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐アニリン、１，４‐ジアミノ‐２‐（１‐ヒドロキシエチル）‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（１‐メチルエチル）‐ベンゼン、１，３‐ビス〔（４‐アミノフェニル）（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐プロパノール、１，４‐ビス〔（４‐アミノフェニル）アミノ〕‐ブタン、１，８‐ビス（２，５‐ジアミノフェノキシ）‐３，６‐ジオキサオクタン、４‐アミノ‐フェノール、４‐アミノ‐３‐メチル‐フェノール、４‐アミノ‐３‐（ヒドロキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐３‐フルオロ‐フェノール、４‐メチルアミノ‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（ヒドロキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐フルオロ‐フェノール、４‐アミノ‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕メチル‐フェノール、４‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（メトキシ‐メチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェノール、５‐アミノ‐サリチル酸、２，５‐ジアミノ‐ピリジン、２，４，５，６‐テトラアミノ‐ピリミジン、２，５，６‐トリアミノ‐４‐（１Ｈ）‐ピリミドン、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチルエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐〔（４‐メチル‐フェニル）メチル〕‐１Ｈ‐ピラゾール、１‐〔（４‐クロロフェニル）メチル〕‐４，５‐ジアミノ‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐メチル‐１Ｈ‐ピラゾール、２‐アミノ‐フェノール、２‐アミノ‐６‐メチル‐フェノール、��‐アミノ‐５‐メチル‐フェノール及び１，２，４‐トリヒドロキシ‐ベンゼンから成るグループより選ばれたものであることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１１】
前記の顕色物質及びカップラー物質が、当該染色剤の総量に対してそれぞれ０．００５〜２０重量％の総量で含まれていることを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１２】
前記薬剤がさらに、少なくとも１種の直接染料を含有していることを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１３】
前記薬剤が毛髪染色剤であることを特徴とする請求項７〜１２のいずれか１項に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、新規な（ｐ‐アミノ‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド‐誘導体、並びにこれら化合物を含有したケラチン繊維（特に人間の頭髪）染色用の薬剤に関するものである。
【０００２】
ケラチン繊維の染色、特に毛髪染色の分野においては、酸化染料は非常に重要なものになっている。この場合、発色は、適当な酸化剤の存在下で、特定の顕色物質が特定のカップラー物質と反応することによって生じる。この際、顕色物質としては、特に２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、ｐ‐アミノフェノール、１，４‐ジアミノベンゼン及び４，５‐ジアミノピラゾール‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）が添加される一方、カップラー物質としては、例えばレゾルシン、２‐メチル‐レゾルシン、１‐ナフトール、３‐アミノフェノール、ｍ‐フェニレンジアミン、２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐アニソール、１，３‐ジアミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン及び２，４‐ジアミノ‐５‐フルオロ‐トルエンが挙げられる。
【０００３】
人間の毛髪を染色するのに使用される酸化染料には、色調が所望の濃度であることの他に、多くの更なる必要条件が決められている。即ち、これら染料は、毒物学的な点においても皮膚科学的な点においても危険性のないものでなければならず、しかも、得られた毛髪染色が、良好な光堅牢度、パーマネントウェーブ堅牢度、酸堅牢度及び摩擦堅牢度を示すことが必要とされる。それから、いずれの場合にも、このような染色は、光、摩擦及び化学薬剤の作用がなければ、少なくとも４〜６週間以上の間は安定な状態を維持することが必要である。その上、適当な顕色成分と発色成分の組み合わせにより、幅広い色彩の範囲の種々の染色色合いを生じさせることができることも必要である。
【０００４】
赤色の範囲において自然で、特にモダンな色あいを生じさせるために、とりわけｐ−アミノフェノールが、単独であるいは他の顕色物質との混合物中に、適当なカップラー物質との組み合わせにおいて添加されている。置換を行うことによってｐ−アミノフェノールの特性が改良されることも既に試みられてきている。これに関連するものとして、ＤＥ−ＯＳ第１９６０７７５１号が示され、これには、顕色物質として特殊な置換ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば５‐アミノ‐ヒドロキシ桂皮酸を含む染色剤が記載されている。
【０００５】
しかしながら、今日までに知られている染色剤を用いては、染色剤についての前述の必要条件を全ての点で満たすことができない。それゆえ、以前から、特定の量にて前述の必要条件を満たす新規な顕色物質に対する要望がある。
【０００６】
ここに、驚くべきことに、一般式（Ｉ） で表される新規な（ｐ‐アミノ‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド誘導体が、顕色物質についての前記必要条件を非常に満足するものであることが見い出された。即ち、このような顕色物質を、最も良く知られたカップラー物質と共に使用することで、非常に優れた光堅牢度及び洗濯堅牢度である、濃い染色色合いが得られる。
【０００７】
それゆえ、本発明の対象は、下記の一般式（Ｉ） で表される（ｐ‐アミノ‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド誘導体、又はこれらの生理学的に温和な水溶性塩である。
【０００８】
【化７】
2004518765.tif 000002
【０００９】
〔上式において、
Ｒ１は水素、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基又はＣ１ ‐Ｃ４ ‐アルコキシ基であり、
Ｒ２及びＲ３は独立して互いに、水素又はＣ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基であり、
Ｒ４及びＲ５は独立して互いに、水素又はＣ１ ‐Ｃ２ ‐アルコキシ基、Ｃ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、不飽和のＣ３ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ３ ‐Ｃ４ ‐ジヒドロキシアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐アミノアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐ジメチルアミノアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐アセチルアミノアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐メトキシアルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐エトキシアルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐シアノアルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐カルボキシアルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アミノカルボニルアルキル基、ピリジルメチル基、フルフリル基、チエニルメチル基、水素添加されたフルフリル基、置換されたピリジル基、下記式（ＩＩ）の残基：
【００１０】
【化８】
2004518765.tif 000003
【００１１】
下記式（ＩＩＩ） の残基：
【００１２】
【化９】
2004518765.tif 000004
【００１３】
又は下記式（ＩＶ）の残基：
【００１４】
【化１０】
2004518765.tif 000005
【００１５】
であるか、あるいは、Ｒ４とＲ５が窒素原子と共に下記式の環：
【００１６】
【化１１】
2004518765.tif 000006
【００１７】
を形成し、
Ｒ６は、水素、カルボキシ基又はアミノカルボニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は独立して互いに、水素、ヒドロキシ基、アミノカルボニル基、メチルチオメチル基、フェニル基又はヒドロキシ基にて置換されたフェニル残基、又は下記式の残基：
【００１８】
【化１２】
2004518765.tif 000007
【００１９】
であり、
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、独立して互いに水素、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルコキシ基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルコキシ基、Ｃ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ジ（Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル）アミノ基、（Ｃ３ ‐Ｃ４ ‐ジヒドロキシアルキル）アミノ基、（Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル）‐Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキルアミノ基、トリフルオロメタン基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ３ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ３ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ３ ）３ ‐基、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基又はＣ３ ‐Ｃ４ ジヒドロキシアルキル基を示すか、あるいは、互いに隣り合って位置する残基Ｒ９〜Ｒ１３の２つが‐Ｏ‐ＣＨ２ ‐Ｏ‐架橋を形成し、
Ｒ１４は、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキル基、ベンジル基又はＣ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１５は、水素又はＣ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基であり、
Ｒ１６は、水素、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基又はヒドロキシメチル基であり、しかも
Ｒ１７は、水素又はＣ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基である。〕
【００２０】
適した前記式（Ｉ） の化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐シクロプロピル‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐プロピル‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐ピロリジン‐１‐イル‐プロペノン、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐メトキシエチル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐モルフォリン‐４‐イル‐プロペノン、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（１‐ヒドロキシメチルプロピル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐フラン‐２‐イルメチル‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐メトキシ‐Ｎ‐メチル‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（４‐メチル‐ピペラジン‐１‐イル）‐プロペノン、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（４‐ヒドロキシ‐ピペリジン‐１‐イル）‐プロペノン、Ｎ‐（２‐アセチルアミノエチル）‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐モルフォリン‐４‐イル‐エチル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐〔３‐（２‐オキソ‐ピロリジン‐１‐イル）‐プロピル〕‐アクリルアミド、Ｎ‐アリル‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐１‐メチルエチル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐〔２‐（５‐ニトロ‐ピリジン‐２‐イルアミノ）‐エチル〕‐アクリルアミド、Ｎ‐（２‐アミノエチル）‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（３‐イミダゾール‐１‐イル‐プロピル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（テトラヒドロフラン‐２‐イルメチル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノフェニル）‐アクリルアミド、Ｎ‐〔４‐アミノ‐２（３）‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェニル〕‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐｛４‐〔ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕‐フェニル｝‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（３‐アミノフェニル）‐アクリルアミド、Ｎ‐〔５‐アミノ‐２（４）‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐フェニル〕‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐〔２‐クロロ‐４‐（２‐ヒドロキシエトリアミノ）‐５‐ニトロ‐フェニル〕‐アクリルアミド、Ｎ‐〔４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２Ｈ‐ピラゾール‐３‐イル〕‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐ベンゾ〔１，３〕ジオキソール‐５‐イル‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐Ｎ‐メチル‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐エチル‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（２‐ヒドロキシメチル‐ピロリジン‐１‐イル）‐プロペノン、１‐〔３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリロイル〕‐ピロリジン‐２‐カルボン酸アミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（３‐ヒドロキシ‐ピペリジン‐１‐イル）‐プロペノン、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐１‐ヒドロキシメチルエチル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐エチル‐アクリルアミド、２‐〔３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリロイルアミノ〕‐３‐メチル‐酪酸、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（１‐カルバモイル‐２‐ヒドロキシエチル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノ‐２（３）‐メチル‐フェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（３‐ヒドロキシ‐４‐メチルフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐５‐ニトロ‐フェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリル酸、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐シクロプロピル‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐プロピル‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐１‐ピロリジン‐１‐イル‐プロペノン、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐メトキシエチル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐１‐モルフォリン‐４‐イル‐プロペノン、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（１‐ヒドロキシメチルプロピル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐フラン‐２‐イルメチル‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐メトキシ‐Ｎ‐メチル‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（４‐メチル‐ピペラジン‐１‐イル）‐プロペノン、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（４‐ヒドロキシ‐ピペリジン‐１‐イル）‐プロペノン、Ｎ‐（２‐アセチルアミノエチル）‐３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐モルフォリン‐４‐イル‐エチル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐〔３‐（２‐オキソ‐ピロリジン‐１‐イル）‐プロピル〕‐アクリルアミド、Ｎ‐アリル‐３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐１‐メチルエチル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐〔２‐（５‐ニトロ‐ピリジン‐２‐イルアミノ）‐エチル〕‐アクリルアミド、Ｎ‐（２‐アミノエチル）‐３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（３‐イミダゾール‐１‐イル‐プロピル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（テトラヒドロフラン‐２‐イルメチル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノフェニル）‐アクリルアミド、Ｎ‐〔４‐アミノ‐２（３）‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェニル〕‐３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐｛４‐〔ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕‐フェニル｝‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（３‐アミノフェニル）‐アクリルアミド、Ｎ‐〔５‐アミノ‐２（４）‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐フェニル〕‐３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐〔２‐クロロ‐４‐（２‐ヒドロキシエトリアミノ）‐５‐ニトロ‐フェニル〕‐アクリルアミド、Ｎ‐〔４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２Ｈ‐ピラゾール‐３‐イル〕‐３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐ベンゾ〔１，３〕ジオキソール‐５‐イル‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐Ｎ‐メチル‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐エチル‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（２‐ヒドロキシメチル‐ピロリジン‐１‐イル）‐プロペノン、１‐〔３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリロイル〕‐ピロリジン‐２‐カルボン酸アミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（３‐ヒドロキシ‐ピペリジン‐１‐イル）‐プロペノン、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐１‐ヒドロキシメチルエチル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐エチル‐アクリルアミド、２‐〔３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリロイルアミノ〕‐３‐メチル‐酪酸、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（１‐カルバモイル‐２‐ヒドロキシエチル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノ‐２（３）‐メチルフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（３‐ヒドロキシ‐４‐メチルフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐５‐ニトロ‐フェニル）‐アクリルアミド及び、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリル酸、並びにこれらの生理学的に温和な塩。
【００２１】
前記式（Ｉ） の化合物において好ましいものは、（ｉ） 残基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうちの一つ、それ以上又は全てが水素であるもの、及び／又は、（ｉｉ）Ｒ４がＣ１ ‐Ｃ２ ‐アルキル基、メトキシ基又はＣ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基であり、しかも、Ｒ５がＣ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基であるもの、及び／又は、（ｉｉｉ） Ｒ４とＲ５が独立して互いに、水素、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキル基、不飽和Ｃ１ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ３ ‐Ｃ４ ‐ジヒドロキシアルキル基、フルフリル基、前記式（ＩＩＩ） の置換されたフェニル残基又は、前記式（ＩＶ）の置換されたピラゾリル残基であるもの、及び／又は、（ｉｖ）Ｒ４が水素であり、しかもＲ５が、Ｃ１ ‐Ｃ４ ‐アルキル基、不飽和Ｃ３ ‐Ｃ６ ‐アルキル基、Ｃ２ ‐Ｃ４ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ３ ‐Ｃ４ ‐ジヒドロキシアルキル基、フルフリル基、前記式（ＩＩＩ） の置換されたフェニル残基又は前記式（ＩＶ）の置換されたピラゾリル残基であるものである。
【００２２】
前記式（Ｉ） で表される以下の化合物が特に好ましい。
３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐エチル‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシ‐フェニル）‐Ｎ‐エチル‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシ‐フェニル）‐Ｎ‐（４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノフェニル）‐アクリルアミド、３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノフェニル）‐アクリルアミド、Ｎ‐〔４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２Ｈ‐ピラゾール‐３‐イル〕‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド及び、Ｎ‐〔４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２Ｈ‐ピラゾール‐３‐イル〕‐３‐（２‐アミノ‐５‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド、並びにこれらの生理学的に温和な塩。
【００２３】
前記式（Ｉ）の化合物は、フリーの塩基として添加できるだけでなく、無機酸又は有機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸など）との、それらの生理学的に温和な塩の形態でも添加することができる。
【００２４】
前記式（Ｉ） の、本発明のアミノフェノール誘導体の製造は、文献公知の合成方法を用いることによって行うことができる。上記の本発明の化合物の合成は、例えば以下に示されるようにして実施可能である。
即ち、下記式（Ｖ） の置換されたベンゼン類：
【００２５】
【化１３】
2004518765.tif 000008
【００２６】
と、式ＮＨＲ４Ｒ５で表されるアミンとのアミノ化と、これに引き続いて行われる上記保護基の分離及び／又はニトロ基の還元によって行うことができる。
【００２７】
上式にて、Ｒａは適当な保護基を示し、例えば有機合成（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ） 、第３章、「フェノール類についての保護」、第１４３頁以降、ウィリーインターサイエンス、１９９１年に記載されているようなものであり、ＲｂはＮＨＲａ又はＮＯ２ を意味し、Ｒ１８はカルボン酸基、カルボン酸塩化物基、カルボン酸エステル基又はカルボン酸無水物基を示し、上記の残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、前記式（Ｉ） において示したものを意味する。
【００２８】
前記式（Ｉ）の本発明の化合物は、特に、ケラチン繊維用の酸化染色剤における顕色物質として使用でき、しかも、幅広い色彩の範囲の種々の染色色合いを可能とし、この染色色合いは、ブロンド色から茶色、深紅色を経て青紫色の色調にまで及ぶ。
【００２９】
それゆえ、本願発明のもう一つの対象は、ケラチン繊維（例えば毛髪、毛皮、羽毛又は羊毛、特には人間の頭髪）を酸化染色するための薬剤であり、この薬剤は、顕色物質とカップラー物質の配合物を主剤とし、顕色物質として、前記式（Ｉ）の（ｐ‐アミノ‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド誘導体の少なくとも１種を含有する。
【００３０】
前記式（Ｉ）のアミノフェノール誘導体は、本発明の染色剤中に、約０．００５〜２０重量％の量で含有され、この際、約０．０１〜５．０重量％の量が好ましく、０．１〜２．５重量％の量が特に好ましい。
【００３１】
カップラー物質としては好ましくは、Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（３‐ヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐メトキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノ‐フェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、２，６‐ジヒドロキシ‐３，４‐ジメチルピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，３‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール及び２，３‐インドリンジオンが挙げられる。
【００３２】
ここに記載されている前記式（Ｉ） のアミノフェノール誘導体の好ましい性質は、これらが単独の顕色物質として使用されても示されるが、もちろん、この式（Ｉ） のｐ‐アミノフェノール誘導体は、公知の顕色物質、例えば１，４‐ジアミノベンゼン、２，５‐ジアミノトルエン、２‐（２，５‐ジアミノフェニル）‐エチルアルコール、１‐（２，５‐ジアミノフェニル）‐エチルアルコール、Ｎ，Ｎ‐ビス‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐１，４‐ジアミノベンゼン、４‐アミノフェノールおよびその誘導体（例えば４‐アミノ‐３‐メチルフェノール）、ピラゾール誘導体（例えば４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐ベンジル‐ピラゾール及び４，５‐ジアミノ‐１‐（４‐メチルベンジル）‐ピラゾール）、又はテトラアミノピリミジン類と共に添加することも可能である。
【００３３】
前記のカップラー物質及び顕色物質は、本発明の染色剤中に、それぞれ別々に、あるいは一緒に混合されて含有することができ、この際、本発明の染色剤におけるカップラー物質と顕色物質の（当該染色剤の全体量に対する）総量は、それぞれ約０．００５〜２０重量％、好ましくは約０．０１〜５重量％で、特に好ましくは０．１〜２．５重量％である。
【００３４】
ここに記載されている染色剤中に含有される顕色物質‐カップラー物質の配合物の総量は約０．０１〜２０重量％であることが好ましく、この際、約０．０２〜１０重量％の量が好ましく、０．２〜６．０重量％が特に好ましい。前記の顕色物質及びカップラー物質は、一般的にはほぼ等モル量で添加される。しかしながら、この点に関しては、顕色物質がある程度過剰に存在する場合であっても、ある程度不足して存在する場合であっても不都合となることはない。
【００３５】
更に、本発明の染色剤は、この他の染色成分、例えば６‐アミノ‐２‐メチルフェノールや２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、並びに、更に通常の直接染料、例えば４‐〔（４’‐アミノフェニル）‐（４’イミノ‐２”，５”‐シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチルアミノベンゼン‐モノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．  ４２  ５１０）や４‐〔（４’アミノ‐３’‐メチル‐フェニル）‐（４”‐イミノ‐３”‐メチル‐２”，５”シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチル‐アミノベンゼンモノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．  ４２  ５２０）のようなトリフェニルメタン染料、４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロトルエン、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール、２‐アミノ‐５‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロベンゼン、２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール、４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシ‐４‐ニトロアニリン、２‐アミノ‐４‐クロロ‐６‐ニトロフェノールや１‐〔（２’‐ウレイドエチル）アミノ‐４‐ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料、６‐〔（４’‐アミノフェニル）アゾ〕‐５‐ヒドロキシ‐ナフタリン‐１‐スルホン酸‐ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．  １４  ８０５）のようなアゾ染料、及び、例えば１，４‐ジアミノアントラキノンや１，４，５，８‐テトラアミノアントラキノンのような分散染料を追加して含有することができる。この染色剤は、これら染色成分を約０．１〜４重量％の量にて含有しても良い。
【００３６】
もちろん、前記のカップラー物質及び顕色物質、並びにこの他の染色成分は、それが塩基である場合には、有機酸又は無機酸、例えば塩酸や硫酸との生理学的に温和な塩の形態で添加することもでき、あるいは、それが芳香族性のＯＨ基を有する場合には、例えばアルカリフェノレートのような塩基との塩の形態で添加することもできる。
【００３７】
その上、この染色剤では、これが毛髪を染色するのに使用される場合に、更に通常の化粧添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに、芳香油、錯体形成剤、湿潤剤、乳化剤、粘稠剤及び保護剤を含むことができる。
【００３８】
本発明の染色剤の調製形態は、例えば溶液、特に水性溶液又は水‐アルコール性溶液とすることができる。しかしながら、特に好ましい調製形態は、クリーム、ゲル又はエマルジョンである。これらの調合物は、前記の染料成分と、このような調製において一般的な添加物との混合により調製される。
【００３９】
溶液、クリーム、エマルジョン又はジェルにおける一般的な添加物には、例えば、水、低級脂肪族アルコール（例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール）、グリセリン又はグリコール（例えば１，２‐プロピレングリコール）等の溶剤、更には、例えば脂肪族アルコールサルフェート、オキシエチル化脂肪族アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド及びオキシエチル化脂肪酸エステルのような、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性の界面活性物質の属から選ばれた湿潤剤あるいは乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱粉、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油及び脂肪酸のような粘稠剤、ならびに、カチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸およびベタインのようなこの他の整髪物質が挙げられる。上記の成分は、このような目的において一般的な量で用いられ、例えば前記の湿潤剤および乳化剤は約０．５〜３０重量％の濃度で、前記の粘稠剤は約０．１〜３０重量％の量で、そして前記の整髪物質は約０．１〜５重量％の濃度で使用される。
【００４０】
調合によっては、本発明の染色剤は、弱い酸性、中性又はアルカリ性で反応可能である。好ましくは、本発明の染色剤は６．５〜１１．５のｐＨ値を有し、この際、塩基性への調整は、アンモニアを用いて行なうことが好ましい。しかしながら、例えばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンのような有機アミンを使用することもでき、あるいは、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機塩基も使用できる。酸性の領域にｐＨを調整するためには、無機又は有機の酸、例えばリン酸、酢酸、クエン酸又は酒石酸が挙げられる。
【００４１】
毛髪を酸化染色するために使用する場合、前記の染色剤を、使用する直前に酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、毛髪染色処理を行うのに充分な量、一般的には約６０〜２００ｇのこれら混合物を毛髪上に塗布する。
【００４２】
毛髪染色を生じさせるための酸化剤としては、特に、過酸化水素又は、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又はカルボン酸ナトリウムによる付加化合物で、３〜１２％水溶液、好ましくは６％水溶液の形態のものを挙げることができるが、空気中の酸素も挙げられる。酸化剤としての６％過酸化水素溶液は、毛髪染色剤と酸化剤の重量割合が５：１〜１：２の間、好ましくは１：１になるようにして使用される。大量の酸化剤は、特に毛髪染色剤中の染料濃度が高い場合、あるいは、同時に毛髪を強く漂白することを意図する場合に使用する。この混合物を、１５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは３０分間、毛髪に作用させ、それから、毛髪を水で濯いで乾燥させる。場合によっては、このような濯ぎを行った後、引き続いて、シャンプーを用いて洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸や酒石酸のような弱い有機酸を用いて、再び濯ぎを行う。引き続いて、この毛髪を乾燥させる。
【００４３】
顕色物質として前記式（Ｉ） のｐ‐アミノフェノール誘導体を含む本発明の毛髪染色剤は、特に光堅牢性、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に関しての優れた染色堅牢性を有した毛髪染色を可能とする。この染色特性については、本発明の毛髪染色剤は、染色成分の性質及び調合に応じて、幅広い色彩の種々の染色色合いを示し、この染色色合いは、ブロンド色から茶色の色調、深紅色の色調、紫色から青色にかけての色調、及び黒色の色調に渡っている。この場合において、この染色色調は、その高い染色濃度と、損傷を受けた毛髪と損傷を受けていない毛髪との間の良好な染色釣合いの点で優れている。更に、本願明細書に記載の毛髪染色剤の、このように非常に良好な染色特性は、この薬剤が、白くなって化学的に損傷を受けていない毛髪を問題なく染色することができ、しかも良好な塗覆力を有した着色が可能であることを示している。
【００４４】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
【実施例】
実施例１：前記式（Ｉ） の（ｐ‐アミノ‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド誘導体の合成（一般的な合成手法）
Ａ．Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステルの合成
クロロホルム１００ｍｌ中にＮ‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステル１０ｇ（４７．８ミリモル）を含む懸濁液に、クロロホルム４５０ｍｌ中にＮ‐ブロモ‐スクシンイミド９．４ｇ（５２．８ミリモル）を含む溶液を、０℃にて２時間以内に滴下する。この反応混合物を、引き続いて更に１５分間攪拌し、その後、水で２回（１回目は４００ｍｌ、その後２００ｍｌ）洗滌し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させ、濾過し、部分的に濃縮する。この残渣を、その後、攪拌しながらヘキサンと混合すると、沈殿物が生じる。この沈殿物を濾別し、ヘキサンを用いて洗滌する。
Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステル９．７ｇ（理論値の７０％）が得られる。
【００４６】
Ｂ．Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステルの合成
６０ｍｌのテトラヒドロフラン中にＮ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステル５ｇ（１７．４ミリモル）を含む溶液に、水素化ナトリウム分散液（油中に５５％）０．７６ｇ（１７．４ミリモル）を０℃にて少しずつ加える。この混合物を、引き続いて０℃にて５０分間攪拌し、その後、１．８３ｇ（１９．４ミリモル）のクロロメチルエチルエーテルと混合する。この混合物を、０℃にて更に１時間攪拌し、その後、氷上に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルを用いて抽出し、この有機相を飽和食塩水で洗滌し、ＮａＳＯ４ にて乾燥させ、濾過した後、濃縮する。この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。
Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステル４．８ｇ（理論値の８０％）が得られる。
１Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３ ）：δ＝７．６７（ｄ，１Ｈ）；７．１６（ｄｄ，１Ｈ）；７．０７（ｄ，１Ｈ）；７．２１  ６．４０（ｂｒ，１Ｈ）；５．２３（ｓ，２Ｈ）；３．７７（ｑ，２Ｈ）；１．５１（ｓ，９Ｈ）；１．２２（ｔ，３Ｈ）
【００４７】
Ｃ．Ｎ‐（４‐エトキシメトキシ‐３‐ホルミルフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステルの合成
工程Ａからの（３‐ブロモ‐４‐ｔｅｒｔ‐ブトキシカルボニルアミノ‐フェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステル３．３ｇ（０．０１モル）を、水を含まないテトラヒドロフラン１００ｍｌ中にアルゴン下で溶解させる。その後、１．６モルのエーテル性メチルリチウム溶液１７ｍｌ（＝０．０３モル）を徐々に添加する。この反応混合物を−２０℃に冷却し、更に１．５モルのｔｅｒｔ． ‐ブチルリチウム溶液７ｍｌ（＝０．０１モル）を徐々に添加する。添加が終了した後、この溶液を更に前記の温度にて３０分間攪拌する。引き続いて、１．２ｇ（０．０２モル）のジメチルホルムアミドを添加し、この反応混合物を−２０℃で１時間攪拌する。ゆっくりと０℃まで加温した後、この反応混合物を１０％燐酸塩緩衝溶液にて加水分解し、その後、酢酸エチルエステルに注ぎ入れる。その後、この水相を酢酸エチルエステルで抽出し、有機相を硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をヘキサンと混合する。このようにして得られた黄色の沈殿物を、引き続いて濾別し、ヘキサンを用いて洗滌し、乾燥させる。
Ｎ‐（４‐エトキシメトキシ‐３‐ホルミルフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステル２．０ｇ（理論値の７０％）が得られる。
１Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３ ）：δ＝１０．４３（ｓ，１Ｈ）；７．７３（ｄ，１Ｈ）；７．６１（ｄ，１Ｈ）；７．２０（ｄ，１Ｈ）；６．４５（ｂｒ，１Ｈ）；５．３１（ｓ，２Ｈ）；３．７５（ｑ，２Ｈ）；１．５１（ｓ，９Ｈ）；１．２３（ｔ，３Ｈ）
【００４８】
Ｄ．３‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブトキシカルボニルアミノ‐２‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐アクリル酸メチルエステルの合成
工程ＣからのＮ‐（４‐エトキシメトキシ‐２‐ホルミルフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ． ブチルエステル８．９ｇ（０．０３モル）を、７０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させ、１１．９ｇ（０．０３６モル）のメトキシカルボニル‐メチレン‐トリフェニルホスホランと混合する。この反応混合物を室温にて３時間攪拌する。引き続いて、この反応混合物を水の中に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルで抽出し、この有機相を飽和食塩水で洗滌し、硫酸ナトリウムにて乾燥させ、濾過した後、濃縮する。
この未精製生成物のフラッシュクロマトグラフィーをシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチルエステルを用いて行うと１０．５ｇ（理論値の９５％）が生じる。この純粋なＥ‐アイソマーは、ヘキサン／ジエチルエーテル（１０：１）中で前記混合物を懸濁させ、その後引き続いて酢酸エチルエステル／ヘキサンから再結晶を行うことによって得られる。
１Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３ ）：δ＝７．９９（ｄ，１Ｈ）；７．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；７．２６（ｄｄ，１Ｈ）；７．１２（ｄ，１Ｈ）；６．５０（ｄ，１Ｈ）；６．４２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；５．２５（ｓ，２Ｈ）；３．７９（ｓ，‐３Ｈ）；３．７３（ｑ，２Ｈ）；１．５１（ｓ，９Ｈ）；１．２１（ｔ，３Ｈ）
【００４９】
Ｅ．３‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブトキシカルボニルアミノ‐２‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐アクリル酸の合成
５０ｍｌのテトラヒドロフラン、１５ｍｌのメタノール及び３０ｍｌの水の中に、工程Ｄからの３‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブトキシカルボニルアミノ‐２‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐アクリル酸メチルエステル６．３ｇ（０．０１８モル）を含む溶液に、水酸化リチウム‐一水和物２．５３ｇ（０．０６モル）を０℃にて添加する。この混合物を６０℃にて２４時間攪拌する。この反応混合物を、引き続いて燐酸塩緩衝溶液（ｐＨ７．０）に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルを用いて抽出し、この有機相を飽和食塩水で洗滌し、その後、硫酸ナトリウムにて乾燥させる。この有機相を、沈殿物の形成が部分的に起こるまで濃縮し、ヘキサンと混合する。この沈殿物を濾別し、５０ｍｌのヘキサンにて後洗滌する。
３‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブトキシカルボニルアミノ‐２‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐アクリル酸５．４ｇ（理論値の８９％）が得られる。
１Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ‐Ｄ６ ）：δ＝１２．４（ｂｒ，１Ｈ）；９．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；７．８１（ｄ，１Ｈ）；７．７３（ｄ，１Ｈ）；７．４２（ｄｄ，１Ｈ）；７．１０（ｄ，１Ｈ）；６．３３（ｄ，１Ｈ）；５．２７（ｓ，２Ｈ）；３．６７（ｑ，２Ｈ）；１．４８（ｓ，９Ｈ）；１．１３（ｔ，３Ｈ）
【００５０】
Ｆ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド誘導体の合成
０．０７ｇ（０．１８５ミリモル）の３‐（５‐ｔｅｒｔ‐ブトキシカルボニルアミノ‐２‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐アクリル酸と、０．０３７ｇ（０．２４ミリモル）のＮ‐ヒドロキシベンゾトリアゾール‐水和物と、０．０４３ｇ（０．２２ミリモル）のＮ‐（３‐ジメチルアミノプロピル）‐Ｎ’‐エチル‐カルボジイミド‐塩酸塩とから成る混合物を、ジクロロメタン中に入れ、相当するアミン（０．２２ミリモル）並びに０．０４７ｇのＮ‐エチル‐ジイソプロピルアミンと混合し、室温で１２時間振とうさせる。反応が終了した後、この反応混合物を、１０ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、炭酸水素ナトリウムを用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、適当な溶離剤（例えば石油エーテル／酢酸エチルエステル、又はジクロロメタン／メタノール）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、４ｍｌのエタノール中で５０℃に加熱する。引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１．５ｍｌを滴下する。この溶液を濃縮し、その後、残渣を乾燥させる。
【００５１】
ａ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐エチル‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：エチルアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２０７（１００）
ｂ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：４‐ヒドロキシ‐ベンズアルデヒド
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７１（１００）
ｃ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノフェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：４‐アミノ‐フェニル‐カルバミン酸ｔｅｒｔ‐ブチルエステル
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７０（１００）
ｄ．Ｎ‐〔４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２Ｈ‐ピラゾール‐３‐イル〕‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：４，５‐ジアミノ‐１−（２‐ヒドロキシエチル）ピラゾール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２６９（１００）
ｅ．Ｎ‐アリル‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：アリルアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ３０４（１００）
ｆ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐シクロプロピル‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：シクロプロピルアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２１９（１００）
ｇ．Ｎ‐（２‐アミノエチル）‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：エチレンジアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２２（１００）
ｈ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（４‐アミノ‐２（３）‐メチル‐フェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：（４‐アミノ‐２‐メチルフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ‐ブチルエステル及び（４‐アミノ‐３‐メチルフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ‐ブチルエステル
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２８４（１００）
ｉ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐イソプロピル‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：イソプロピルアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２１（１００）
ｊ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐プロピル‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：プロピルアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２１（１００）
ｋ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐ピロリドン‐１‐イル‐プロペノン塩酸塩
使用したアミン：ピロリジン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２３３（１００）
ｌ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐メトキシエチル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：２‐メトキシエチルアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２３７（１００）
ｍ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐モルフォリン‐４‐イル‐プロペノン塩酸塩
使用したアミン：モルフォリン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２４９（１００）
ｎ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（１‐ヒドロキシメチルプロピル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：２‐アミノ‐１‐ブタノール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５１（１００）
ｏ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐フラン‐２‐イル‐メチル‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：フルフリルアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５９（１００）
ｐ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐メトキシ‐Ｎ‐メチル‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：Ｎ，Ｏ‐ジメチルヒドロキシアミン塩酸塩
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２２３（１００）
ｑ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（４‐メチル‐ピペラジン‐１‐イル）‐プロペノン塩酸塩
使用したアミン：４‐メチル‐ピペラジン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２６２（１００）
ｒ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（４‐ヒドロキシ‐ピペリジン‐１‐イル）‐プロペノン塩酸塩
使用したアミン：４‐ヒドロキシ‐ピペリジン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２６３（１００）
ｓ．Ｎ‐（２‐アセチルアミノエチル）‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：Ｎ‐アセチルエチレンジアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２６４（１００）
ｔ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐モルフォリン‐４‐イル‐エチル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：４‐（２‐エチルアミノ）‐モルフォリン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２９２（１００）
ｕ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐〔３‐（２‐オキソ‐ピロリジン‐１‐イル）‐プロピル〕‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：１‐（３‐アミノプロピル）‐２‐ピロリドン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ３０４（１００）
ｖ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐１‐メチルエチル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：２‐アミノ‐プロパノール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２３７（１００）
ｗ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐〔２‐（５‐ニトロ‐ピリジン‐２‐イルアミノ）‐エチル〕‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：２‐アミノ‐５‐ニトロ‐ピリジン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ３４４（１００）
ｘ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（３‐イミダゾール‐１‐イル‐プロピル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：１‐（３‐アミノプロピル）‐イミダゾール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２８７（１００）
ｙ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（テトラヒドロフラン‐２‐イル‐メチル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：テトラヒドロフルフリルアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２６３（１００）
ｚ．Ｎ‐〔４‐アミノ‐２（３）‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェニル〕‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：（４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ．ブチルエステル及び（４‐アミノ‐３‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ．ブチルエステル
質量スペクトル：ＭＨ＋ ３１４（１００）
【００５２】
ａａ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐｛４‐〔ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ〕‐フェニル｝‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：４‐ビス‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐アニリン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ３５８（１００）
ａｂ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（３‐アミノフェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：（３‐アミノフェニル）‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ．ブチルエステル
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７０（１００）
ａｃ．Ｎ‐〔５‐アミノ‐２（４）‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐フェニル〕‐３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：〔３‐アミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐フェニル〕‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ．ブチルエステル及び、〔３‐アミノ‐６‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐フェニル〕‐カルバミン酸‐ｔｅｒｔ．ブチルエステル
質量スペクトル：ＭＨ＋ ３３０（１００）
ａｄ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐〔２‐クロロ‐４‐（２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐５‐ニトロ‐フェニル〕‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：２‐クロロ‐４‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐ニトロ‐アニリン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ３９３（１００）
ａｅ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐ベンゾ〔１，３〕ジオキソール‐５‐イル‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：ベンゾ〔１，３〕ジオキソール‐５‐イルアミン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２９９（１００）
ａｆ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐Ｎ‐メチル‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：２‐メチルアミノ‐エタノール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２３７（１００）
ａｇ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐エチル‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：２‐エチルアミノ‐エタノール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５１（８０）
ａｈ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（２‐ヒドロキシメチル‐ピロリジン‐１‐イル）‐プロペノン塩酸塩
使用したアミン：プロリノール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２６３（１００）
ａｉ．１‐〔３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリロイル〕‐ピロリジン‐２‐カルボン酸アミド塩酸塩
使用したアミン：プロリンアミド
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７６（１００）
ａｊ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐１‐（３‐ヒドロキシ‐ピペリジン‐１‐イル）‐プロペノン塩酸塩
使用したアミン：３‐ヒドロキシ‐ピペリジン
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２６３（１００）
ａｋ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐１‐ヒドロキシメチルエチル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：３‐アミノ‐１，２‐プロパンジオール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２５３（１００）
ａｌ．２‐〔３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐アクリロイルアミノ〕‐３‐メチル‐酪酸塩酸塩
使用したアミン：α‐アミノ‐イソバレリアン酸
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２７９（１００）
ａｍ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（１‐カルバモイル‐２‐ヒドロキシエチル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐プロピオンアミド
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２６６（１００）
ａｎ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（３‐ヒドロキシ‐４‐メチル‐フェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ２８５（１００）
ａｏ．３‐（５‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェニル）‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシ‐５‐ニトロ‐フェニル）‐アクリルアミド塩酸塩
使用したアミン：２‐アミノ‐４‐ニトロ‐フェノール
質量スペクトル：ＭＨ＋ ３１６（１００）
【００５３】
実施例２〜３９：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
表１に記載される式（Ｉ）の顕色物質              １．２５ミリモル
表１に記載されるカップラー物質                  １．２５ミリモル
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）          １．０ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液）                １．０ｇ
エタノール                                        １．０ｇ
アスコルビン酸                                    ０．３ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００５４】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。このようにして得られた色が、表１に要約されている。
【００５５】
【表１】
2004518765.tif 000009
【００５６】
【表２】
2004518765.tif 000010
【００５７】
【表３】
2004518765.tif 000011
【００５８】
実施例４０〜７１：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
表３に記載される式（Ｉ）の顕色物質Ｅ１又はＥ２            Ｘｇ
表３に記載される顕色物質Ｅ３〜Ｅ１０                      Ｕｇ
表４に記載されるカップラー物質Ｋ１１〜Ｋ３６              Ｙｇ
表２に記載される直接染料Ｄ１〜Ｄ３                        Ｚｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）              １０．０ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液）                    １０．０ｇ
エタノール                                            １０．０ｇ
アスコルビン酸                                          ０．３ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００５９】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この染色結果は、表５にまとめられている。
【００６０】
実施例７２〜７７：毛髪染色剤
以下の組成であるクリーム状染色キャリヤー物質を製造する。
表３に記載される式（Ｉ）の顕色物質Ｅ１                    Ｘｇ
表３に記載される顕色物質Ｅ３〜Ｅ１０                      Ｕｇ
表４に記載されるカップラー物質Ｋ１１〜Ｋ３６              Ｙｇ
表２に記載される直接染料Ｄ１〜Ｄ３                        Ｚｇ
セチルアルコール                                      １５．０ｇ
アスコルビン酸                                          ０．３ｇ
ナトリウムラウリルアルコールジグリコール‐
エーテルスルフェート、２８パーセント水溶液              ３．５ｇ
アンモニア、２２パーセント水溶液                        ３．０ｇ
亜硫酸ナトリウム、無水                                  ０．３ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００６１】
上記の染色クリーム３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を毛髪上に塗布する。３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この染色結果が、以下の表６に要約されている。
【００６２】
【表４】
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【００６３】
【表５】
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【００６４】
【表６】
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【００６５】
【表７】
2004518765.tif 000015
【００６６】
【表８】
2004518765.tif 000016
【００６７】
【表９】
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【００６８】
【表１０】
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【００６９】
【表１１】
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【００７０】
【表１２】
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【００７１】
【表１３】
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【００７２】
本願明細書中にて示されている百分率はいずれも、特にとこわりのない限り、重量パーセントを意味している。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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