(57)【要約】【課題】  トリグリセリドの脂肪酸鎖組成を調節する方法及びその使用を提供する。【解決手段】  本発明は、供給流が長鎖少なくとも一本を含むトリグリセリド混合物を含む、トリグリセリドの脂肪酸鎖組成を調節する方法に関するものである。前記混合物は実質的にトリ短鎖トリグリセリドを含まず、そして長鎖トリグリセリドの間を分別するため、２００℃より高い温度で及び圧力０．０１Ｐａと１０Ｐａとの間で、分別段階少なくとも二つにおいて処理され、ここで、前記段階の一方は、トリ長鎖トリグリセリドとモノ−及びジ長鎖トリグリセリドとに分別し、そして前記段階の他方は、モノ長鎖トリグリセリドとジ長鎖トリグリセリドとに分別する。本方法は、調節された脂肪酸鎖分布を有する標的トリグリセリドを提供するために使用され得る。
2006509055.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
長脂肪酸鎖少なくとも一本を含むトリグリセリド混合物であって、前記混合物は実質的にトリ短鎖トリグリセリドを含有しない混合物を含む供給流が、長鎖トリグリセリドの間を分別するため、２００℃より高い温度で及び圧力０．０１Ｐａと１０Ｐａとの間で、分別段階少なくとも二つにおいて処理されるところの、トリグリセリドの脂肪酸鎖組成を制御する方法であって、
前記段階の一方は、トリ長鎖トリグリセリドとモノ−及びジ長鎖トリグリセリドとに分別し、そして前記段階の他方は、モノ長鎖トリグリセリドとジ長鎖トリグリセリドとに分別する方法。
【請求項２】
前記分別段階の少なくとも一方が、２７０℃より高い温度で行われる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記分別段階の少なくとも一方が、蒸溜ユニット、ショートパス蒸溜カラム、遠心蒸溜器及び高真空ワイプトフィルム（ｗｉｐｅｄ  ｆｉｌｍ）エバポレーター、好ましくはショートパス蒸溜カラムから選択された分別手段において行われる、請求項１又は請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記分別段階が、分離ショートパス蒸溜カラム一本に又は二本に又はそれより多くにおいて行われる、請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記カラムの一本からの流体が、別の分別手段において、２００℃より高い温度で処理される、請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記供給流を構成する前記トリグリセリド混合物が、望ましい最終生成物トリグリセリドの望ましい脂肪酸鎖を含む、トリ短鎖、トリ中鎖及び／又はトリ長鎖トリグリセリドから誘導される、請求項１ないし５の何れか一項記載の方法。
【請求項７】
前記分別段階の前に前記トリグリセリドからトリ短鎖トリグリセリドを除去するため、ストリッピングカラム内で、前記供給流からトリ短鎖トリグリセリドがストリップされている、請求項１ないし６の何れか一項記載の方法。
【請求項８】
ストリップされたトリ短鎖トリグリセリドが、ストリッピングの前に、トリグリセリドの約５〜４０％、好ましくは１０〜３０％を構成する、請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記供給流を構成する前記トリグリセリドが、望ましい最終生成物トリグリセリドの望ましい脂肪酸鎖を含む、短及び／又は長脂肪酸鎖化合物を使用する酵素技術から誘導される、請求項１ないし５の何れか一項記載の方法。
【請求項１０】
トリ短鎖ストリッピングが、前記分別段階の後に、好ましくは水蒸気を用いて、好ましくは温度約１８０〜２５０℃で、そして好ましくは圧力約１０〜２０００Ｐａで行われる、請求項１ないし９の何れか一項記載の方法。
【請求項１１】
モノ長鎖トリグリセリド及びジ長鎖トリグリセリドの両方が、トリ長鎖トリグリセリドからの分別を提供するため、第一分別段階において、２７０℃より高い温度で蒸溜される、請求項１ないし１０の何れか一項記載の方法。
【請求項１２】
モノ−及びジ長鎖トリグリセリドの両方を含む前記第一分別段階からの蒸溜物が、温度約２１０℃ないし２７０℃で、モノ長鎖トリグリセリドを蒸溜物として及びジ長鎖トリグ
リセリドを残渣として回収するため、第二分別段階に供給される、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記モノ長鎖及び／又はジ長鎖トリグリセリドが、ストリッピング段階において精製される、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記モノ長鎖トリグリセリドの大部分が、第一分別段階において溜去される、請求項１ないし１０の何れか一項記載の方法。
【請求項１５】
前記モノ長鎖トリグリセリドが、別の段階において精製される、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
前記第一分別段階からの残渣が、ジ長鎖トリグリセリドを回収するため、第二分別段階において、２７０℃より高い温度で、好ましくは圧力約０．０１〜１０Ｐａで処理される、請求項１４又は１５記載の方法。
【請求項１７】
分別後の蒸溜物のジ長鎖トリグリセリド含有率が５０％より多く、好ましくは７５％より多く、より好ましくは約９０％より多く、残部がモノ長鎖及びトリ長鎖トリグリセリドである請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
第二分別段階からの蒸溜物が、ジ長鎖トリグリセリドを精製するため、ストリッピング段階に供給される、請求項１６又は１７記載の方法。
【請求項１９】
蒸溜カラムに対する供給流が、酵素的又は化学的方法から得られる、請求項１ないし１８の何れか一項記載の方法。
【請求項２０】
第三の長鎖トリグリセリド分別が、より純粋な生成物を得るために行われる、請求項１ないし１９の何れか一項記載の方法。
【請求項２１】
モノ長鎖及び／又はジ長鎖トリグリセリド生成物の純度が、少なくとも約７５％、好ましくは少なくとも約９０％、より好ましくは少なくとも約９５％である、請求項１ないし２０の何れか一項記載の方法。
【請求項２２】
トリグリセリド中の長鎖脂肪酸が１２個ないし２４個の炭素原子を含み、そしてラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、リノール酸、α−リノール酸並びに、ＤＨＡ及びＥＰＡからなる群から選択される、請求項１ないし２１の何れか一項記載の方法。
【請求項２３】
トリグリセリド中の短鎖脂肪酸が２個ないし４個の炭素原子を含み、そして酢酸、プロピオン酸及び酪酸からなる群から選択される、請求項１ないし２２の何れか一項記載の方法。
【請求項２４】
制御された脂肪酸鎖分布及び組成を有する標的トリグリセリドを提供するための、請求項１の方法の使用であって、前記使用は、
−標的トリグリセリドの標的長鎖脂肪酸少なくとも一種を定義する段階、
−所望により、前記長鎖脂肪酸の標的位置を定義する段階、
−望ましい脂肪酸鎖分布を有する標的トリグリセリドをかなりの量含むトリグリセリド出発物質を提供する段階、
−トリ短鎖トリグリセリドを実質的に含有しない供給流を提供するため、必要に応じて、
前記出発物質からトリ短鎖トリグリセリドを除去する段階、
−前記供給流を、長鎖トリグリセリドの間を分別するため、２００℃より高い温度で及び圧力０．０１Ｐａと１０Ｐａとの間で、分別段階少なくとも二つにおいて処理する段階、並びに
−望ましい脂肪酸鎖分布を有する、前記標的長鎖脂肪酸少なくとも一種を含む標的トリグリセリドを回収する段階、
を含む使用。                                                                    
【請求項２５】
前記標的トリグリセリドが、７５％より高い、好ましくは９０％より高い純度で回収される、請求項２４記載の使用。
【請求項２６】
標的長鎖脂肪酸及び／又は位置の前記定義が、顧客の要求に応じて行われる、請求項２４記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリグリセリドの混合物における望ましい長鎖脂肪酸組成を提供するため、トリグリセリドの脂肪酸鎖組成を調節する方法に関するものである。本発明は、顧客の要求に応じて標的トリグリセリドを製造するための本方法の使用にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
トリグリセリドの官能性及び性質は、分子中の脂肪酸鎖の比率及び種類に依存する。従って、トリグリセリドは、それらの性質に応じて、栄養面で、複数の方法により使用される。脂肪酸の分布は、例えば、トリグリセリドの栄養価に影響を及ぼす。ある種の脂肪酸は、トリグリセリドを高カロリーのものにし、これに対して他の脂肪酸は、トリグリセリドを低カロリーのものにする。植物等に由来するトリグリセリドは、典型的には高カロリーのものである。短及び長鎖脂肪酸を含むトリグリセリドは、低カロリーのものである。低カロリーのトリグリセリドの特定の種類は、長鎖飽和脂肪酸少なくとも一種及び短鎖脂肪酸少なくとも一種を含む“サラトリム（ｓａｌａｔｒｉｍ）”である。サラトリムは、Ｓｈｏｒｔ  Ａｎｄ  Ｌｏｎｇ  ｃｈａｉｎ  Ａｃｙｌ  ＴＲＩｇｌｙｃｅｒｉｄｅ  Ｍｏｌｅｃｕｒｅｓ（短及び長鎖アシルトリグリセリド分子）の短縮形である。
【０００３】
トリグリセリドの吸収率及び消化率は、脂肪酸鎖により影響を受ける。トリグリセリドは、必須脂肪酸並びに、リノール酸及びα−リノール酸、ＤＨＡ（ドコサヘキサン酸）、及びＥＰＡ（エイコサペンタン酸）のような前記必須脂肪酸の代謝産物の源でもある。それらは、とりわけ、ヒマワリ、オオマツヨイグサ、アマニ、魚、単細胞藻等に由来する油中に見出される。従って、ある種のトリグリセリドは、例えば、外科手術を受けた患者に対する腸からの及び非経口的な栄養摂取の際の栄養組成物において有益であり、また、ある種のトリグリセリドは、体重を調節するための低カロリー製品において使用される。脂肪酸組成は、トリグリセリドの融点のような物理的特性にも影響を及ぼす。
【０００４】
特定の脂肪酸組成を持つトリグリセリドは、食品産業、栄養補助食品産業及び医療産業において並びに、コーティング及び可塑化等のような技術的用途において利点を与える。種々の栄養目的のための異なる種類のトリグリセリドの使用は、従来技術において周知である。
【０００５】
欧州特許第０４６６７６８号明細書（特許文献１）は、非経口的栄養物又は栄養補助食品において使用され得る合成トリグリセリド群に関するものである。本発明の合成トリグリセリドは、短鎖（炭素原子数２ないし５）脂肪酸少なくとも一種を有する。
【０００６】
国際特許出願公開第０１／９１５８７号パンフレット（特許文献２）は、体重増加を低減し且つ適正体重を維持する方法であって、該方法は、４個ないし１４個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導された短及び中間鎖脂肪酸残基並びに、１６個ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸から誘導された長鎖脂肪酸残基を持つトリグリセリドを含む油組成物を動物に投与することからなる方法、に関するものである。
【０００７】
米国特許第５，９６８，８９６号明細書（特許文献３）は、異なる脂肪源少なくとも二種からなる脂肪であって、該脂肪源の一方はモノ不飽和脂肪酸に富む脂肪、そして他方はオメガ−３−脂肪酸に富む脂肪並びに、酸化防止剤の治療的量を含む栄養補助食品に関するものである。前記栄養補助食品は、手術後の合併症を阻止するか又は低減するため、大手術に臨む個人における体重維持のために使用される。  
【０００８】
トリグリセリドは天然源から得られるか又は、それらは合成的に製造され得る。トリグリセリドの脂肪酸組成物を変性するため、異なる方法が開発されている。
【０００９】
英国特許第７９１，１６５号明細書（特許文献４）は、脂肪酸エステルの内部エステル化のための方法に関するものである。内部エステル化は、実質的に完全にエステル化された脂肪酸エステル混合物を温度少なくとも１８０℃で、複数の金属石けん触媒の存在下で加熱し、それにより、混合物中の脂肪酸基を再配置することにより行われる。本発明の方法は、トリグリセリドの変性を可能にする。
【００１０】
米国特許第６，１２４，４８６号明細書（特許文献５）は、低カロリーのトリグリセリドを作る方法に関するものである。前記方法は、炭素原子数２ないし１０の脂肪酸鎖を有する短鎖トリグリセリド及び、炭素原子数１６ないし２４の脂肪酸鎖を有する長鎖トリグリセリドを、触媒の存在下で内部エステル化することを含む。内部エステル化生成物混合物は、未反応の短鎖及び長鎖トリグリセリド並びに、少なくとも一つの長い脂肪酸鎖及び少なくとも一つの短い脂肪酸鎖を有する個々のトリグリセリドを含む。前記トリグリセリドの少なくとも実質的に一部は、一つの長い脂肪酸鎖及び二つの短い脂肪酸鎖を有する。低カロリーのトリグリセリドはその後、未反応の短鎖トリグリセリド及び長鎖トリグリセリドを除去することにより、反応生成物混合物から回収される。
【００１１】
米国特許第６，１２４，４８６号明細書（特許文献５）による方法においては、トリ短鎖トリグリセリドを最初に、例えば蒸発させることにより、生成物混合物から除去する。その後、残りの反応生成物混合物を、分離段階において、長鎖一本又は二本を含む低カロリートリグリセリドを未反応のトリ長鎖トリグリセリド及びどのような残存のトリ短鎖トリグリセリドからも分離するため、処理する。前記分離段階は、好ましくは、ショートパス蒸溜器、遠心分子蒸溜器又は、高真空ワイプトフィルム（ｗｉｐｅｄ  ｆｉｌｍ）エバポレーター中で行われる。
【００１２】
米国特許第６，３６９，２５２号明細書（特許文献６）は、新規構造のリン脂質及びそれらを含む組成物並びに、これら新規構造のリン脂質及び混合物を形成するための酵素的方法に関するものである。本発明の合成トリアシルグリセロールは短鎖脂肪酸少なくとも一つ及び不飽和脂肪酸少なくとも一つを含む。
【特許文献１】欧州特許第０４６６７６８号明細書
【特許文献２】国際特許出願公開第０１／９１５８７号パンフレット
【特許文献３】米国特許第５，９６８，８９６号明細書
【特許文献４】英国特許第７９１，１６５号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１２４，４８６号明細書
【特許文献６】米国特許第６，３６９，２５２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従来技術の方法は、純粋なモノ−又はジ長鎖トリグリセリドの製造のためには適さない。モノ−又はジ長鎖トリグリセリドの混合物のみが得られる。純粋なモノ長鎖トリグリセリドを一段階分離法において高収率で製造することは容易でなく、そして、純粋なジ長鎖トリグリセリドを一段階で製造することは不可能である。従来技術の方法を用いて、何らかの望ましい予想される用途に対して最適である特定の長鎖脂肪酸組成を有する純粋なトリグリセリドを製造することもまた、可能でない。従来技術における分別は一般的に、２７０℃より低い温度で行われる。より高い温度は一般的に、分離工程が内部エステル化触媒の存在下で行われるとき、分別すべき液体は同時に、生成物を連続的に変化させる内部エステル化反応を受けるので、避けられる。
【００１４】
従来技術の化学的方法により得られるトリグリセリド生成物は、ランダムな脂肪酸鎖分布を有し、そしてそれらは、栄養物としての用途の幾つかにおいて有益でないトリ長鎖トリグリセリドのような不純物を含んでいる。特定種類の脂肪酸鎖並びに、長鎖、中間鎖及び短鎖の特定分布を持つトリグリセリドを提供することは、非常に困難である。酵素的方法でさえも、トリグリセリド分子混合物を与える。
【００１５】
予め決定された様式に基づく種々の物理的及び化学的性質を持つトリグリセリドを製造することを可能にすることが望ましい。しかしながら、従来技術は、殆どの目的に対して充分に正確ではない。従って、より純粋で且つより正確に設計されたトリグリセリドの製造を可能にする方法に対する要求が存在する。とりわけ、工業規模で、どのような短、中間及び／又は長鎖組み合わせも得ることができるような、望ましい脂肪酸鎖長及び組成を有するトリグリセリドを製造することを可能にする方法を提供するための要求が存在する。本発明は、この要求を満足させることを目的とする。産業面でのトリグリセリドに対する大きな興味及び、特定の性質を持つ新規トリグリセリドを開発することに対する要望が存在する。しかしながら、従来技術の方法は、実用上充分なレベルで、実行者がどのような標的トリグリセリドであれ得ることを可能にはしない。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、トリグリセリドの脂肪酸鎖組成を調節する方法に関するものである。前記方法は、工業規模で実施されるのに適している。前記方法は、添付の請求項に定義されている。本発明は、技術的に実行可能な方法で、顧客に彼らの望ましい標的トリグリセリドを提供するための前記方法の工業的使用にも関するものである。前記使用は、添付の請求項に定義されている。請求項の内容は、本明細書の一部であると考えられる。
【００１７】
本発明の方法において、長鎖少なくとも一本を含むトリグリセリド混合物であって、該混合物は実質的にトリ短鎖トリグリセリドを含有しない前記混合物を含む供給流が、２００℃より高い温度で及び圧力０．０１Ｐａと１０Ｐａとの間で作動する連続分別手段において、長鎖一本、二本又は三本を含む長鎖トリグリセリドを分別するため、少なくとも二段階で処理される。
【００１８】
本発明の好ましい実施態様において、長鎖一本と、長鎖二本又は長鎖三本をそれぞれ含むトリグリセリドの分別を向上させるため、分別段階の少なくとも一方は、２７０℃より高い温度で行われる。異なる長鎖組成を有する標的トリグリセリドは、前記分別手段二つからそれぞれ、最終生成物として回収され得る。
【００１９】
好ましい実施態様において、前記分別段階の少なくとも一方は、ショートパス蒸溜カラムのような蒸溜ユニット、遠心蒸溜器及び／又は高真空ワイプトフィルム（ｗｉｐｅｄ  ｆｉｌｍ）エバポレーター、好ましくはショートパス蒸溜カラム、のような分別手段において行われる。分別段階は好ましくは、別個のショートパス蒸溜カラム一本又は二本又はそれより多くにおいて行われる。好ましい実施態様において、前記カラム一本からの流体は、２００℃より高い温度で、別の分別手段において処理される。実質的に純粋なトリ長鎖トリグリセリド画分は、２７０℃より高い温度で作動する蒸溜ユニットから除去される。
【００２０】
前記供給混合物におけるトリグリセリドの調節に、前記分別手段の温度に、そして前記流体の流路に基づいて、前記標的トリグリセリドが、高純度で得られる。分離方法は、供給混合物中のトリグリセリドの脂肪酸組成に影響を及ぼさない。望ましい標的トリグリセリドを得るため、供給混合物の脂肪酸分布は好ましくは、望ましいモノ長鎖及び／又はジ長鎖トリグリセリド分子を含むトリグリセリド混合物を提供するために設計される。本発明の特定の分別方法は、栄養物としての、栄養補助食品としての用途のための及び、医療
における用途のための並びに、他の用途のためのような、意図する用途のための最終的なトリグリセリド組成を提供する。本発明の方法は、興味深い産業において評価するために、純粋な形態で新規トリグリセリドを製造することを可能にする。このようにして、本発明は、潜在的に有益で且つ驚くべき性質を有する全く新規なトリグリセリドを提供することを可能にする。
【００２１】
本発明の方法において、トリグリセリド混合物は、望ましい長鎖脂肪酸組成を得るため、分別される。本発明において供給流として使用されるトリグリセリド混合物は、どのような慣用の方法によっても製造され得る。従って、前記混合物は、慣用の化学的及び／又は酵素的方法を使用する反応系中でのトリ短鎖及びトリ長鎖トリグリセリドの内部エステル化により、短又は長鎖脂肪酸を用いるグリセロールの酵素的又は化学的エステル化により、或いは、長鎖脂肪酸モノグリセリドの短鎖脂肪酸を用いるエステル化により、提供され得る。当業者は、前記供給混合物用のトリグリセリド混合物を提供するための他の方法を熟知している。
【００２２】
従って、供給流を構成するトリグリセリドは、例えば、望ましい生成物トリグリセリドの望ましい脂肪酸鎖を含むトリ短鎖、トリ中鎖及び／又はトリ長鎖トリグリセリドの内部エステル化により、供給され得る。慣用のエステル化法から得られる混合物は、該方法のために使用される供給物並びに、それに使用される該方法自体に応じて、異なる数の短、中間及び長鎖脂肪酸を含むトリグリセリド混合物を含む。
【００２３】
供給流が内部エステル化により作られるとき、該供給流の組成は、本発明の分別においてｋｇ／時間による望ましい生成物の最高収率を与えるための、反応におけるトリ短鎖及び／又はトリ中鎖とトリ長鎖との比率を選択することにより、最適化され得る。供給流がトリ短鎖及びトリ長鎖トリグリセリドの内部エステル化により、又は、トリ短鎖グリセリドを製造する他のプロセスにより供給されるとき、本発明の方法は、長鎖トリグリセリドの実際の分別の前にトリ短鎖化合物を除去することを必要とする。
【００２４】
酵素技術により、望ましい供給流混合物を提供することも可能である。酵素技術により、例えば、ポリ不飽和脂肪酸を含むトリグリセリドを得ることが可能である。酵素技術は、望ましい鎖のより正確な分布を提供することも可能にする。酵素技術は、長、短及び／又は中間鎖脂肪酸のトリグリセリド混合物を製造することを可能にし、該混合物において、必須脂肪酸、例えば、リノール酸、α−リノール酸、ＤＨＡ及びＥＰＡのようなポリ不飽和脂肪酸である長鎖の濃度は、化学的内部エステル化又はエステル化反応によるトリグリセリド混合物におけるよりも高い。
【００２５】
本発明において、最終生成物の脂肪酸組成は、分別段階で使用される温度により、主に調節される。モノ長鎖、ジ長鎖及びトリ長鎖トリグリセリドは、混合物から順次そして当該分別段階において使用される温度に応じたフラクションに分離される。トリ長鎖トリグリセリドが、第一分別段階からの残渣として前記混合物から除去される場合、該混合物中に残るどのような触媒も、トリ長鎖化合物と共に除去される。その後、長鎖脂肪酸一種又は二種を有する望ましいトリグリセリドが、別の分別段階において回収される。分別段階の数は、トリグリセリド最終生成物の望ましい純度により選択される。
【００２６】
本発明の短鎖脂肪酸は、酢酸（炭素原子数２）ないし酪酸（炭素原子数４）の範囲の脂肪酸である。中間鎖脂肪酸は、カプロン酸（炭素原子数６）ないしデカン酸（炭素原子数１０）の範囲の脂肪酸である。長鎖脂肪酸は、１６個ないし２４個の炭素原子を有する酸であり、他方、炭素原子数１２ないし１４の脂肪酸が中間体であり、そして、長鎖脂肪酸の定義中に含まれるときもある。
【００２７】
本発明の長鎖脂肪酸は、好ましくは、炭素原子数１６ないし２４の飽和又は不飽和脂肪酸である。前記酸は、低カロリー又は他の栄養物としての使用、医療における使用であってよい生成物の、望ましい公知の性質により選択され得る。前記酸は、何らかの産業分野において有益であることが証明され得る未知の性質を持つ標的トリグリセリドを得るための様式により、選択されてもよい。
【００２８】
飽和長鎖脂肪酸は、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等を含む。不飽和長鎖脂肪酸は、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸等を含む。アマニ油、ヒマワリ油、魚油、藻油、とりわけ単細胞藻油のような、リノール酸、α−リノール酸、ＤＨＡ（炭素原子数２２：６ω３）及びＥＰＡ（炭素原子数２０：５ω３）、のようなポリ不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）を多量に含む油からのトリグリセリドを含むことも可能である。
【００２９】
供給流トリグリセリド混合物中に長鎖脂肪酸が存在しないとき、中鎖脂肪酸トリグリセリドが、長鎖のものと同様の方法で、分別され得る。このようなとき、中鎖脂肪酸は、本請求項において定義されたような長鎖脂肪酸と同等であると考えるべきである。
【００３０】
トリグリセリド混合物が短鎖脂肪酸を含まないとき、トリ中鎖トリグリセリドが、トリ短鎖と同様の方法で、除去され得る。
【００３１】
本明細書及び本請求項において使用されるモノ長鎖（トリグリセリド）は、長鎖脂肪酸一種を有するトリグリセリドを意味する。他の脂肪酸二種は、短及び／又は中鎖脂肪酸である。ジ長鎖（トリグリセリド）は、長鎖脂肪酸二種及び、短又は中鎖脂肪酸一種を含む。トリ長鎖（トリグリセリド）は、長鎖脂肪酸三種を有する。本明細書及び本請求項において使用される用語トリ短鎖（トリグリセリド）は、短鎖脂肪酸のみを含むトリグリセリドを示す。トリ短鎖及びトリ長鎖トリグリセリドは一般的に、生成物において望ましいものではない。
【００３２】
本発明の方法は、高純度のモノ−及びジ長鎖トリグリセリドの製造を可能にする。本方法は、要するに、下記のように記載することができる：
−望ましいトリグリセリド混合物を含むトリグリセリド供給流を提供すること、
−所望により、前記供給流からトリ短鎖トリグリセリドをストリップすること、
−トリ短鎖を含まない供給流を、２００℃より高い温度で、第一分別手段中で、第一長鎖トリグリセリド分別段階に付すこと、
−前記第一分別手段からの流体であって、該流体は前記第一分別段階からの蒸溜物であるか又は残渣である流体を、２００℃より高い温度で、第二分別手段中で、第二長鎖トリグリセリド分別段階に付すこと、
−望ましい長鎖組成の標的トリグリセリドを、前記第一及び前記第二分別手段の少なくとも一つから回収すること。
【００３３】
分別段階少なくとも一つは、２７０℃より高い温度で行われることが好ましく、それにより、モノ長鎖フラクション及びジ長鎖フラクションの収率が改善され、そしてそれにより、ジ長鎖フラクションのジ長鎖濃度が高められる。
【００３４】
分別段階における圧力は、好ましくは０．０１Ｐａと１０Ｐａとの間の値に、より好ましくは０．０５Ｐａと５Ｐａとの間の値に、最も好ましくは０．１Ｐａと１Ｐａとの間の値に、低下される。
【００３５】
トリグリセリド混合物の蒸溜において、モノ長鎖が最初に溜去される。従来技術の一段階蒸溜を用いると、蒸溜物中のモノ長鎖の量は常に多く、そして、例えば、上述の米国特
許第６，１２４，４８６号明細書におけるように、蒸溜が最高温度２７０℃で行われるとき、少なくとも６５％である。温度を２７０℃より高めると、生成物中のジ長鎖の割合がより高まる。ときには、モノ−及びジ長鎖の、そのような混合物が生成物として許容され得る。しかしながら、どのような残渣も常に、着色不純物を多量に含む。
【００３６】
本発明において、分別は二段階で行われ、これは生成物純度を向上させ、そして、モノ長鎖６５％未満及びジ長鎖を３５％より多く有する蒸溜生成物を高収率で得ることを可能にする。トリグリセリド混合物は、トリグリセリドに含まれる個々の脂肪酸及び、分子中のそれらの相対的な分布、即ち、１位、２位又は３位にあること、が多様であり得るが、分別は、分布レベルでトリグリセリドの間を識別しない。従って、モノ長鎖が最初に溜出し、その後ジ長鎖が溜出し、そして最後にトリ長鎖が溜出する。望ましい標的モノ長鎖又はジ長鎖生成物を提供するため、供給トリグリセリド混合物は、従って、分別後に適する最終生成物を提供するために調整される。
【００３７】
本発明は、従来技術において得られ得る純度よりも高い純度を有する生成物を得ることを可能にする。本発明のモノ長鎖及び／又はジ長鎖生成物の純度は、好ましくは少なくとも約７５％、より好ましくは少なくとも約９０％、最も好ましくは少なくとも約９５％である。
【００３８】
殆どの慣用のトリグリセリド製造方法から得られ得るトリグリセリド混合物は、本発明の方法において処理されるために適している。しかしながら、前記混合物がトリ短鎖トリグリセリドを含む場合、それらは、前記混合物が本発明の方法に付される前に、実質的に除去されるべきである。モノ−、ジ−及びトリ長鎖トリグリセリドはそれぞれ、本方法のフローデザイン並びに本方法に使用される温度に依存する順序で、前記混合物から分離される。本発明の方法は、蒸溜手段及びエバポレーターのような慣用の分離及び分別装置を使用して設計され得る。ショートパス蒸溜ユニットが、分離手段として好ましい。本方法は好ましくは、生成物の更なる精製のためにストリッパーを含んでもよい。
【００３９】
本発明の好ましい実施態様において、二つの分別段階が、二つの分離分別手段において行われる。しかしながら、全く同一の物理的装置内に二つの分別手段を設けることも可能である。従って、二つ又はそれより多くの分離加熱セクションを有する一つのショートパス蒸溜カラムを設けることが可能である。前記分離セクションは、異なる温度で動作し得、従って、別個の分別段階を提供する。カラム及び／又はセクションは、異なるトリグリセリドの回収のための別々の蒸溜残渣捕集ポイントを備え得る。
【００４０】
前記分別は、最も好ましくは、少なくとも二つの別個のショートパス蒸溜カラムにおいて、行われる。望ましい生成物組成に応じて、前記蒸溜は、選択された温度で、そして、望ましい組成を与えるフローデザインを用いて、行われる。ショートパス蒸溜カラムが本発明の方法において使用される場合、前記分別は一般的に、二つの主な原理の一つにより動作される。
【００４１】
本発明の好ましい方法において、モノ長鎖及びジ長鎖の両方が、２７０℃より高い温度で、第一カラムで溜去され、その後、モノ長鎖が、温度約２１０℃ないし２７０℃で、第二カラムで溜去される。得られたモノ長鎖及びジ長鎖は好ましくは、分別後の別々の段階において、それぞれ更に精製される。
【００４２】
本発明の方法の、カラムを動作させるための別の好ましい方法は、モノ長鎖の大部分を第一カラムで蒸溜することである。その後、ジ長鎖が、残りの混合物から、第二カラムで蒸溜される。約５０％を越える、好ましくは７５％を越える、より好ましくは約９０％のジ長鎖含有率が得られ、残部はモノ長鎖及び／又はジ長鎖である。第二カラムの温度は、
好ましくは、２７０℃と３００℃との間である。第三分離段階が使用される場合、ジ長鎖のより高い含有率が得られる。
【００４３】
前記分別手段からのそれぞれのモノ長鎖及びジ長鎖生成物は、好ましくは、良好な官能品質を保証し且つどのような微量のトリ短鎖も除去するため、充填カラム中で水蒸気を用いてストリップ処理される。
【００４４】
本発明は、どのような望まれる要求に対しても、そしてまた、潜在的に有益な性質を試験するために、トリグリセリドを設計することを可能にする。本発明の方法は、それ故、調節された脂肪酸鎖分布及び組成を有する標的トリグリセリドを提供するために使用され得、前記使用は、
−標的トリグリセリドの標的長鎖脂肪酸少なくとも一種を定義する段階、
−所望により、前記長鎖脂肪酸の標的位置を定義する段階、
−望ましい脂肪酸鎖分布を有する標的トリグリセリドをかなりの量含むトリグリセリド出発物質を提供する段階、
−トリ短鎖トリグリセリドを実質的に含まない供給流を提供するため、必要に応じて、前記出発物質からトリ短鎖トリグリセリドを除去する段階、
−長鎖トリグリセリドの間を分別するため、前記供給流を、２００℃より高い温度で及び圧力０．０１Ｐａと１０Ｐａとの間で、分別段階少なくとも二つにおいて処理する段階、並びに
−望ましい脂肪酸鎖分布を有する前記標的長鎖トリグリセリド少なくとも一種を含む標的トリグリセリドを回収する段階、
を含む。
【００４５】
本発明により得られたトリグリセリドは、例えば、栄養組成物において、栄養補助食品及び医薬等において、使用され得る。前記トリグリセリドはまた、種々の食品産業用途、例えば、低カロリー製品において、焼かれた製品、調理油、コーティング及びスナックフード製品において、並びに、乳化剤、可塑化剤等のために、使用され得る。当業者に知られている多数の他の用途がある。加えて、本発明は、いまだ知られていない性質を有する新規組成物の製造を可能にする。本発明は、望ましい脂肪酸分布を持つ純粋なトリグリセリドを得るための新たな可能性を提供するので、新規で且つ驚くべき性質を持つ、新規で且つ今まで知られていなかったトリグリセリドが製造され得る。従って、本発明は、コレステロール吸収を低下し、脂肪組織を減少し、腫瘍成長速度を減少し、腎臓、肝臓又は大腸機能を増強し、又は、感染の危険を減少する等のために有益なトリグリセリドを製造することを可能にする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４６】
本発明は今や、図面を参照してより詳細に記載され、ここで、
図１は、本発明の方法のための分別システムを開示しており、
図２は、本発明の方法のための別の分別システムを開示している。
【００４７】
図１に開示された本方法の好ましい実施態様において、慣用の反応システムから得られたトリグリセリド混合物１が第一ストリッピングカラム２に供給され、ここで、トリ短鎖の実質的に全てが、反応混合物１中のトリ短鎖の量に応じて、温度約１８０〜２６０℃及び圧力約２０〜１０００Ｐａで、該反応混合物から除去される。この段階において、混合物の約５〜４０質量％、好ましくは約１０〜３０質量％がストリップ除去される。トリ短鎖を極力除去することが好ましく、そして、次の段階への供給物は一般的に、トリ短鎖０．５質量％未満を含む。ストリップ処理されたトリ短鎖３は、トリグリセリド混合物１を製造するために、プロセスに戻して再循環され得る。
【００４８】
第一ストリッピングカラム２からの、トリ短鎖がストリップ処理されたトリグリセリド混合物は、本発明の供給混合物４として使用される。前記供給混合物は最初に、第一ショートパス蒸溜ユニット５に供給される。供給物の温度は、好ましくは、ショートパス蒸溜への供給の前に約１４０〜２００℃に調節される。第一ショートパス蒸溜は、モノ−及びジ長鎖の両方を蒸溜するため、２７０℃より高い温度で行われる。蒸溜ユニットにおける圧力は、約０．０１〜１０Ｐａである。トリ長鎖トリグリセリドは前記条件下で蒸溜されず、そして、トリ長鎖トリグリセリドを含む残渣６が除去され、そして、トリグリセリド混合物１を製造するため、反応物内に、供給物として再循環され得る。
【００４９】
モノ−及びジ長鎖トリグリセリドの両方を含む蒸溜物７は、その後、第二ショートパス蒸溜ユニット８に供給される。モノ長鎖を蒸溜するため、前記第二ショートパス蒸溜ユニットにおいて使用される温度は、約２１０〜２７０℃である。前記蒸溜ユニットの圧力は、約０．０１〜１０Ｐａである。
【００５０】
第二ショートパス蒸溜ユニット８からの残渣１０は、主にジ長鎖トリグリセリドを含む生成物として、回収される。それは好ましくは熱交換器を通って、第二ストリッピングカラム１４に供給される。このストリッピングユニットはジ長鎖トリグリセリドを精製し、そして臭いを除去する。前記カラムの温度は約１８０〜２４０℃であり、そして圧力は約２０〜１０００Ｐａである。残渣１５は、高収率でジ長鎖トリグリセリドを含む最終生成物を含む。
【００５１】
第二ショートパス蒸溜ユニット８からの蒸溜物９は、生成物を精製するため、第三ストリッピングカラム１１に供給され得る。そのようなカラムの温度は約１８０〜２４０℃であり、そして圧力は約２０〜１０００Ｐａである。残渣１３は、高収率でモノ長鎖トリグリセリドを含む最終生成物を含む。
【００５２】
図２に開示された本発明の別の方法において、慣用の反応システムから得られたトリグリセリド混合物１が第一ストリッピングカラム２に供給され、ここで、未反応のトリ短鎖が、反応混合物１中のトリ短鎖の量に応じて、温度約１８０〜２００℃で、該反応混合物から除去される。
【００５３】
トリ短鎖がストリップ処理されたトリグリセリド混合物は、第一ショートパス蒸溜ユニット５への供給混合物４として使用される。供給物の温度は、約１４０〜２００℃に調節される。第一ショートパス蒸溜は、２００℃より高い温度で行われる。蒸溜ユニットにおける圧力は、約０．０１〜１０Ｐａである。モノ長鎖トリグリセリドは、この段階で混合物から溜去される。
【００５４】
温度約４０〜１００℃を有する第一ショートパス蒸溜からの蒸溜物７は、精製のため、第二ストリッピングカラム１４に供給され得る。カラムの温度は約１８０〜２４０℃であり、そして圧力は約２０〜１０００Ｐａである。蒸溜物は除去され、そして残渣１５は、精製されたモノ長鎖トリグリセリドを含む最終生成物を含む。
【００５５】
第一ショートパス蒸溜ユニット５からの残渣６は、温度約１４０〜２００℃に加熱される。それは、その後、第二ショートパス蒸溜ユニット８に供給される。前記第二ショートパス蒸溜ユニットで使用される温度は、約２７０〜３００℃である。前記蒸溜ユニットにおける圧力は約０．０１〜１０Ｐａである。残渣は、廃棄され得るか又は内部エステル化に再循環され得るトリ長鎖トリグリセリドを含む。
【００５６】
温度約４０〜１００℃を有する、第二ショートパス蒸溜ユニット８からの蒸溜物９は、精製のため、第三ストリッピングカラム１１に供給され得る。カラムの温度は約１８０〜
２４０℃であり、そして圧力は約２０〜１０００Ｐａである。ストリップ処理された部分１２は除去され、そして残渣１３は、ジ長鎖トリグリセリドを含む最終生成物を含む。
【００５７】
蒸溜物の温度及び／又は流れは、望ましい生成物組成に応じて選択される。これは、ｋｇ／時間による蒸溜物流速をｋｇ／時間による供給流速で割った商として定義される蒸溜物カットにより、調節される。なお、分別プロセス内への供給物として使用されるトリグリセリド混合物は、得られる異なる長さのトリグリセリドの量に影響を及ぼす。
【００５８】
当業者は、供給流の組成並びに本発明の方法に応じて、それぞれの望ましい生成物に対して、適切な温度及び流れを決定することが可能である。
【００５９】
下記において、本発明の幾つかの実施態様を記載している幾つかの実施例により、本発明を説明する。実施例における百分率は、特記しない限り質量による。
【実施例】
【００６０】
実施例１
トリ短鎖トリグリセリドを実質的に含まないトリグリセリド混合物を、本発明に従う二段階分別に付した。長鎖脂肪酸はＣ１８（ステアリン酸）であり、そして短鎖脂肪酸はＣ４（酪酸）であった。第一分別において、下記の組成（質量％）：
モノ長鎖      ３１
ジ長鎖        ４６
トリ長鎖      ２３
を持つトリグリセリド混合物を、図１に示される原理に基づき、２８０℃及び圧力０．３Ｐａで、ショートパス蒸溜カラム中で分別した。供給物の６６％が、下記の組成（％）：
モノ長鎖      ４９．３
ジ長鎖        ４８．６
トリ長鎖        ２．１
を持つ蒸溜物として除去された。
【００６１】
残部は、下記の組成：
モノ長鎖        ０．０
ジ長鎖        ３９．２
トリ長鎖      ６０．８
を持つ残渣であった。
【００６２】
第一分別からの蒸溜物を、２２０℃及び圧力０．１Ｐａにて、ショートパス蒸溜カラム中での第二分別に付した。供給物の５３％が、下記の組成（％）：
モノ長鎖      ９１．４
ジ長鎖          ８．６
トリ長鎖        ０．０
を持つ蒸溜物として除去された。
【００６３】
この生成物を、モノ長鎖トリグリセリド生成物として回収した。
【００６４】
第二分別からの蒸溜物は、下記の組成（％）：
モノ長鎖        ２．１
ジ長鎖        ９３．４
トリ長鎖        ４．５
を有していた。
【００６５】
この生成物を、ジ長鎖トリグリセリド生成物として回収した。それは、従来技術の方法により得られ得るジ長鎖純度よりも遥かに高いジ長鎖純度を有していた。
【００６６】
実施例２
下記の組成（％）：
トリ短鎖      １１．３３
遊離脂肪酸      ０．４３
モノ長鎖      ３８．７１
ジ長鎖        ３８．１１
トリ長鎖      １１．４３
を有するトリグリセリド混合物であって、前記短鎖が酪酸から誘導され且つ前記長鎖がステアリン酸から誘導された混合物を、図２に従うプロセスにおいて分別した。トリ短鎖を、２４６℃及び圧力７００Ｐａにて、連続ストリッピングカラム中で、トリグリセリド混合物から除去し、それにより、供給物の１３％を、トリ短鎖を含む蒸気として除去した。得られた液体供給混合物は、下記の組成（％）：
トリ短鎖        ０．０１
遊離脂肪酸      ０．２５
モノ長鎖      ４１．２０
ジ長鎖        ４４．５５
トリ長鎖      １３．９９
を有していた。
【００６７】
残りの液体を、２１２℃及び圧力０．１Ｐａにて、ショートパス蒸溜カラム中で、第一分別において分離した。供給物の３６．５％が、下記組成：
トリ短鎖        ０．００
遊離脂肪酸      ０．３０
モノ長鎖      ９６．５０
ジ長鎖          ３．２０
トリ長鎖        ０．００
を持つ蒸溜物として除去された。
【００６８】
蒸溜物を、実質的に純粋なモノ長鎖生成物として回収した。残部は、下記の組成：
トリ短鎖        ０．００
遊離脂肪酸      ０．２３
モノ長鎖        ７．９９
ジ長鎖        ６９．２０
トリ長鎖      ２２．６０
を持つ残渣であった。
【００６９】
残渣を、２１８℃及び圧力０．８Ｐａにて、ショートパス蒸溜カラム中で、第二分別において更に処理した。残渣の１０％を、蒸溜物として除去した。蒸溜物の組成（％）は、
トリ短鎖        ０．０
遊離脂肪酸      ０．８
モノ長鎖      ５４．４
ジ長鎖        ４４．８
トリ長鎖        ０．０
であった。
【００７０】
残渣の組成は、
トリ短鎖        ０．０
遊離脂肪酸      ０．２
モノ長鎖        ２．８
ジ長鎖        ７１．９
トリ長鎖      ２５．１
であった。
【００７１】
残渣を、２５９℃及び圧力０．１Ｐａにて、ショートパス蒸溜カラム中で、第三分別において処理した。残渣の４３％を、下記の組成（％）：
トリ短鎖        ０．００
遊離脂肪酸      ０．４０
モノ長鎖        ６．６０
ジ長鎖        ９１．７０
トリ長鎖        １．３０
を持つ蒸溜物として除去した。
【００７２】
蒸溜物を、実質的に純粋なジ長鎖生成物として回収した。
【００７３】
本発明は、上記実施例により詳細に説明された。本発明は、多くの異なる方法及び多くの異なる用途において使用され得ることは、当業者には明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】図１は、本発明の方法のための分別システムを開示している図である。
【図２】図２は、本発明の方法のための別の分別システムを開示している図である。
【図１】
2006509055.tif 000003
【図２】
2006509055.tif 000004
【国際調査報告】
2006509055.tif 000005
2006509055.tif 000006
2006509055.tif 000007