(57)【要約】本発明は、タイヤのトレッド、特に改善された耐摩耗性を有するトレッドを構成する為に使用できる架橋性又は架橋ゴム組成物、及びこのトレッドを導入する事により改善された耐久性を有するタイヤに関する。本発明の組成物は、一種以上のジエンエラストマーをベースとし、且つ前記ジエンエラストマーに混和性である少なくとも一種の炭化水素可塑化用樹脂を含み、前記樹脂は、１０℃〜１５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）と４００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有し、前記組成物は、５ｐｈｒ〜３５ｐｈｒ（ｐｈｒ：エラストマーの１００部当りの質量部）の量の前記炭化水素可塑化用樹脂と、５０ｐｈｒより多く１００ｐｈｒまでの量の、−６５℃〜−１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する一種以上のジエンエラストマー及び５０ｐｈｒ未満で０ｐｈｒまでの量の、−１１０℃〜−８０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する一種以上のジエンエラストマーを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
タイヤトレッドを構成する為に使用できる架橋性又は架橋ゴム組成物であって、前記組成物が一種以上のジエンエラストマーをベースとし、且つ前記ジエンエラストマーに混和性である少なくとも一種の炭化水素可塑化用樹脂を含み、前記樹脂が、１０℃〜１５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）と４００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するゴム組成物において、前記組成物が、５ｐｈｒ〜３５ｐｈｒ（ｐｈｒ：エラストマーの１００部当りの質量部）の量の前記炭化水素可塑化用樹脂と、５０ｐｈｒより多く１００ｐｈｒまでの量の、−６５℃〜−１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する一種以上のジエンエラストマー及び５０ｐｈｒ未満で０ｐｈｒまでの量の、−１１０℃〜−８０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する一種以上のジエンエラストマーを含む事を特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
−６５℃〜−１０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーが、溶液で調製されたスチレン−ブタジエンコポリマー、エマルジョンで調製されたスチレン−ブタジエンコポリマー、天然ポリイソプレン、９５％より多いシス−１，４結合含有量を有する合成ポリイソプレン及びこれらのエラストマーの混合物から成る群に属し、−１１０℃〜−８０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーが、９０％より多いシス−１，４結合含有量を有するポリブタジエンを含む、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
−６５℃〜−１０℃のＴｇを有するジエンエラストマーとして、−５０℃〜−１５℃のＴｇを有する、溶液で調製された少なくとも一種のスチレン−ブタジエンコポリマー、又は−６５℃〜−３０℃のＴｇを有する、エマルジョンで調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーを含む、請求項２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
−６５℃〜−１０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーを１００ｐｈｒの量で含む、請求項１〜３の何れか一項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
−６５℃〜−１０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーと、−１１０℃〜−８０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーとのブレンドを含む、請求項１〜３の何れか一項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
−１１０℃〜−８０℃のＴｇのジエンエラストマーとして、９０％より多いシス−１，４結合含有量を有する少なくとも一種のポリブタジエンと、−６５℃〜−１０℃のＴｇのジエンエラストマーとして、溶液で調製された少なくとも一種のスチレン−ブタジエンコポリマーとのブレンドを含む、請求項５に記載のゴム組成物。
【請求項７】
−１１０℃〜−８０℃のＴｇのジエンエラストマーとして、９０％より多いシス−１，４結合含有量を有する少なくとも一種のポリブタジエンと、−６５℃〜−１０℃のＴｇのジエンエラストマーとして、エマルジョンで調製された少なくとも一種のスチレン−ブタジエンコポリマーとのブレンドを含む、請求項５に記載のゴム組成物。
【請求項８】
−１１０℃〜−８０℃のＴｇのジエンエラストマーとして、９０％より多いシス−１，４結合含有量を有する少なくとも一種のポリブタジエンと、−６５℃〜−１０℃のＴｇのジエンエラストマーとして、少なくとも一種の天然又は合成ポリイソプレンとのブレンドを含む、請求項５に記載のゴム組成物。
【請求項９】
前記炭化水素可塑化用樹脂が３０℃〜１００℃のガラス転移温度を有する、請求項１〜８の何れか一項に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
前記炭化水素可塑化用樹脂が、４００ｇ／ｍｏｌ〜１０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量と、２未満の多分子性指数を有する、請求項１〜９の何れか一項に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
前記炭化水素可塑化用樹脂を１５ｐｈｒ〜２５ｐｈｒの量で含む、請求項１〜１０の何れか一項に記載のゴム組成物。
【請求項１２】
パラフィン系又は芳香族系の一種以上の可塑化用油を更に含み、前記組成物中の可塑化用油の合計量が３０ｐｈｒ以下である、請求項１〜１１の何れか一項に記載のゴム組成物。
【請求項１３】
強化充填剤としてカーボンブラックを含む、請求項１〜１２の何れか一項に記載のゴム組成物。
【請求項１４】
強化充填剤として強化白色充填剤を含む、請求項１〜１２の何れか一項に記載のゴム組成物。
【請求項１５】
強化充填剤としてカーボンブラックと強化白色充填剤とのブレンドを含む、請求項１〜１２の何れか一項に記載のゴム組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５の何れか一項に記載のゴム組成物を含む事を特徴とするタイヤ用トレッド。
【請求項１７】
請求項１６に記載のトレッドを含む事を特徴とする、乗用車又は重量車両用タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、タイヤのトレッド、特に、改善された耐摩耗性を有するトレッドを構成する為に使用する事のできる架橋性又は架橋ゴム組成物、及びこのトレッドを導入したタイヤに関する。本発明は、特に乗用車用又は重量車両用のタイヤに適用する。
（発明の背景）
燃費及び環境保護の必要性が優先される様になった為に、トレッドの様なタイヤの構成の中に含まれる様々な半製品の製造の為に使用できる、ゴム組成物の形態で加工ができ且つ減少されたローリング抵抗を有するタイヤを得る為に、良好な機械的性質と可能な限り低いヒステリシスを有する混合物を製造する事が望まれる様になった。
【０００２】
トレッド組成物のヒステリシスを減少させる為に、従って、その様な組成物を含むタイヤのローリング抵抗を減少させる為に提案されている多くの解決方法の中では、例えば、ＵＳ−Ａ−４，５５０，１４２、ＵＳ−Ａ−５，００１，１９６、ＥＰ−Ａ−２９９０７４又はＥＰ−Ａ−４４７０６６の特許明細書に開示されている組成物が挙げられる。
ローリング抵抗のこの減少に加えて、タイヤトレッドの耐摩耗性を改善する事、従って、タイヤトレッドの寿命を増加させる事も望ましい（この改善された耐摩耗性は、走行によるタイヤの地上細片及び環境保護に貢献するリサイクルが意図される破損タイヤの量を、時間にわたって減少させる効果を有する）。
この耐摩耗性を改善する為に、現在までに提案されている解決方法は比較的少なく、例えば、ＪＰ−Ａ−６１−２３８５０１、ＥＰ−Ａ−５０２７２８又はＥＰ−Ａ−５０１２２７の特許明細書に開示されている組成物が挙げられる。
所で、タイヤの為の一つの機能の改善は、しばしばその他の機能の犠牲を伴う。例えば、高いガラス転移温度（Ｔｇ）又は溶融温度と低い分子量を有する無定形又は半結晶ポリマーのトレッド組成物の使用は、そのタイヤの乾燥又は湿った地面でのグリップを改善する効果を持つが、それらの耐摩耗性に逆影響を及ぼす。
米国特許第５，９０１，７６６号明細書は、実施態様のその実施例において、耐摩耗性を改善する為のトレッド組成物において、（ｐｈｒ：エラストマーの１００部当りの質量部）、５０ｐｈｒ以上の量の、−１０３℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、高シス結合含有量を有するポリブタジエン、５０ｐｈｒ以下の量の、エマルジョンで調製された、−５５℃のＴｇを有するスチレン−ブタジエンコポリマー、炭化水素樹脂、フェノール／アセチレン樹脂（非炭化水素）、ロジン由来の樹脂及びその様な樹脂の混合物から成る群に属する可塑化用樹脂（実施態様の実施例では、１５ｐｈｒの樹脂の合計量で、クマロン／インデンタイプの樹脂と任意に、フェノール／アセチレンタイプの樹脂が使用される）、２８．７５ｐｈｒ以上の量の芳香族可塑化用油及び７０ｐｈｒのカーボンブラックから成る強化充填剤の使用を開示している。
全ての公知のトレッド組成物に共通の欠点の一つは、そのタイヤによって達成される機能の水準において、特に、ローリング抵抗及びグリップ、更に耐摩耗性における改善での相対的な不均衡性にある。
本発明の目的は、この現状を解決する事であり、これは、５０ｐｈｒより多く、１００ｐｈｒまでの量の、−６５℃〜−１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する一種以上のジエンエラストマーと、５０ｐｈｒ未満で０ｐｈｒまでの量の、−１１０℃〜−８０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する一種以上のジエンエラストマーと、５〜３５ｐｈｒの量の、少なくとも一種の炭化水素可塑化用樹脂であって、前記ジエンエラストマーと混和性であり、１０℃〜１５０℃のガラス転移温度と４００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する樹脂との組合わせが、公知のタイヤに比べて改善された耐摩耗性を有するタイヤトレッドを構成する為に使用する事のできる架橋性又は架橋ゴム組成物を得る事を可能とする事、そのトレッドは、可塑化剤として可塑化用油を含み、それを含むタイヤに、ローリング抵抗及び、同じ公知のタイヤのグリップに近い、乾燥及び湿った地面でのグリップを付与する事を本出願人が最近に予想外に発見した事によって達成される。
【０００３】
又、この炭化水素可塑化用樹脂の、本発明の組成物における存在は、この樹脂が、タイヤの隣接混合物中への可塑化用油、例えば、芳香族、パラフィン又はナフテン油の移動を最小限にし、従って、前記混合物の性質、例えば、それらの剛性及びクラック抵抗の有害な変化を最小限にし、これは、その中にクラウン強化材を含む三角クラウンプライの分離に対するタイヤの抵抗（プライの分離に対する抵抗は、時に、当業者によって“開裂”抵抗と言われる）を改善する事を可能とする事によって、それをタイヤのトレッド中に含むタイヤに対して改善された耐久性を与える事を可能とする点が注目される。
【０００４】
「ジエンエラストマー」とは、ジエンモノマー（共役であるかないかに拘わらず、二つの二重炭素−炭素結合を持つモノマー）からの部分（ホモポリマー又はコポリマー）を少なくとも有するエラストマーを意味する。
本発明の組成物のジエンエラストマーは、「高度に不飽和」であると言える、即ち、５０％より大きい、共役ジエンから得られる単位のモル比を持つ共役ジエンモノマー由来のものである。
本発明の実施態様の一実施例によれば、−６５℃〜−１０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーは、溶液で調製されたスチレン−ブタジエンコポリマー、エマルジョンで調製されたスチレン−ブタジエンコポリマー、天然ポリイソプレン、９５％より多いシス−１，４結合含有量を有する合成ポリイソプレン及びこれらのエラストマーの混合物から成る群に属し、−１１０℃〜−８０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーは、好ましくは、−１０５℃〜−９０℃のガラス転移温度を有し、７０％以上の量のブタジエン単位を含む。更に好ましくは、前記多量成分エラストマーは、９０％より多いシス−１，４結合含有量を有するポリブタジエンから成る。
本発明の好ましい実施態様によれば、前記組成物は、−６５℃〜−１０℃のＴｇのジエンモノマーとして、−５０℃〜−１５℃のＴｇを有する、溶液で調製された少なくとも一種のスチレン−ブタジエンコポリマー、又は、−６５℃〜−３０℃のＴｇを有する、エマルジョンで調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーを含む。
本発明の実施態様の一実施例によれば、前記組成物は、−６５℃〜−１０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーを１００ｐｈｒの量で含む。
本発明のその他の実施態様によれば、前記組成物は、−６５℃〜−１０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーと、−１１０℃〜−８０℃のＴｇの前記ジエンエラストマーとのブレンドを含む。
【０００５】
その他の本発明の最初の実施態様によれば、前記組成物は、９０％より多いシス−１，４結合含有量を有する前記ポリブタジエンの少なくとも一種と、前記の溶液で調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーの少なくとも一種とのブレンドを含む。
その他の本発明の第二の実施態様によれば、前記組成物は、９０％より多いシス−１，４結合含有量を有する前記ポリブタジエンの少なくとも一種と、前記のエマルジョンで調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーの少なくとも一種とのブレンドを含む。
その他の本発明の第三の実施態様によれば、前記組成物は、９０％より多いシス−１，４結合含有量を有する前記ポリブタジエンの少なくとも一種と、前記の天然又は合成ポリイソプレンの少なくとも一種とのブレンドを含む。
エマルジョンで調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーとしては、実質的に１ｐｈｒ〜３．５ｐｈｒで変動する乳化剤の量を有するコポリマー、例えば、それぞれに、１．７ｐｈｒ〜１．２ｐｈｒの乳化剤を含むＥ−ＳＢＲコポリマーが使用されても良い。両方共、フランス国特許出願Ｎ０．０００１３３９に記載されている（この出願の記述に含まれる実施態様の実施例のセクションＩを参照）。
本発明の組成物において使用される為に特に選択される可塑化用樹脂は、専ら炭化水素樹脂、即ち、炭素と水素原子のみを含む樹脂である。この樹脂は、脂肪族及び／又は芳香族タイプの樹脂であっても良く、前記のジエンエラストマーと混和性である様な樹脂である。そのガラス転移温度は１０〜１５０℃であり、その数平均分子量は、４００〜２０００ｇ／ｍｏｌである。
以下のものが本発明の組成物において使用できる。
１）Ｍ．Ｊ．， Ｚｏｈｕｒｉａａｎ−Ｍｅｈｒ ａｎｄ Ｈ． Ｏｍｉｄｉａｎ， Ｊ．Ｍ．Ｓ ＲＥＶ ＭＡＣＲＯＭＯＬ． ＣＨＥＭ． ＰＨＹＳ． Ｃ４０（１）， ２３−４９ （２０００）の論文で定義されている「脂肪族」系炭化水素樹脂、即ち、その炭化水素鎖が、ピペリレン、イソプレン、モノ−オレフィンの変動量を含むＣ４〜Ｃ６画分で形成されている樹脂及び非重合性パラフィン系化合物。適当な脂肪族樹脂の例としては、ペンテン、ブテン、イソプレン、ピペリレンをベースとした樹脂及び少量のシクロペンタジエン又はジシクロペンタジエンを含む樹脂が挙げられる。
２）Ｍ．Ｊ．， Ｚｏｈｕｒｉａａｎ−Ｍｅｈｒ ａｎｄ Ｈ． Ｏｍｉｄｉａｎ， Ｊ．Ｍ．Ｓ ＲＥＶ ＭＡＣＲＯＭＯＬ． ＣＨＥＭ． ＰＨＹＳ． Ｃ４０（１）， ２３−４９ （２０００）の論文で定義されている「芳香族」系炭化水素樹脂、即ち、その炭化水素鎖が、スチレン、キシレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン又はインデン系の芳香族単位で形成されている樹脂。適当な芳香族樹脂の例としては、α−メチルスチレンとメチレンをベースとした樹脂、及び、クマロンとインデンをベースとした樹脂が挙げられる。
３）「脂肪族／芳香族」系の中間体樹脂、即ち、脂肪族単位の質量分率が８０％〜９５％（従って、芳香族単位の質量分率が５％〜２０％）である中間体樹脂。
好ましくは、本発明の組成物の可塑化用樹脂は、３０℃〜１００℃のガラス転移温度と、４００〜１０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量及び２未満の多分子性指数を有する。
【０００６】
本発明の実施態様の一実施例によれば、５０℃〜９０℃のガラス転移温度を有し、脂肪族及び芳香族単位の質量分率が、それぞれ、９５％より多く且つ３％未満である脂肪族樹脂が可塑化用樹脂として使用される。
本発明のその他の実施態様によれば、３０℃〜６０℃のガラス転移温度を有し、脂肪族及び芳香族単位の質量分率が、それぞれ、３０％〜５０％及び７０％〜５０％で変化する芳香族樹脂が可塑化用樹脂として使用される。
本発明の更にその他の実施態様によれば、６０℃のガラス転移温度を有し、脂肪族及び芳香族単位の質量分率が、それぞれ、８０％及び２０％である脂肪族／芳香族系樹脂が可塑化用樹脂として使用される。
本発明の実施態様の有利な実施例によれば、前記組成物は、前記可塑化用樹脂を１０〜３０ｐｈｒの量で、更に好ましくは１５〜２５ｐｈｒの量で含む。
【０００７】
本発明の組成物は、更に、可塑剤として、一種以上の可塑化用油、例えば、パラフィン系又は芳香族系（ナフテン系を含む）油を、前記組成物中の可塑化用油の合計量が３０ｐｈｒ以下となる様に含む。
本発明のタイヤトレッドの耐摩耗性の改善は、走行中にこのトレッドに掛かる圧縮による緻密化（ｃｏｍｐａｃｔｉｏｎ）の減少、従って、汚染性可塑剤、例えば、この芳香族油の走行中における損失の減少を含む。
この結果は、環境汚染の著しい減少をもたらし、これは、本発明のトレッド組成物中に最初に導入される芳香族油の少ない量によって更に最少のものとされる。
本発明の組成物は、又、５０〜１５０ｐｈｒの変動量で前記組成物中に存在しても良い強化充填剤を含む。
本発明の実施態様の一実施例によれば、前記組成物は、強化充填剤としてカーボンブラックを含む。タイヤ、特にこれらのタイヤのトレッドにおいて通常使用されるカーボンブラックの全てが、特に、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ及びＳＡＦのカーボンブラックがこの目的に適する。Ｎ１１５、Ｎ１３４、Ｎ２３４、Ｎ３３９、Ｎ３４７及びＮ３７５のカーボンブラックが挙げられるがこれらに限定されない。
【０００８】
本発明の実施態様のその他の実施例によれば、前記組成物は強化充填剤として強化白色充填剤を含む。
本発明において、「強化白色充填剤」とは、「白色」充填剤（即ち、無機充填剤、特に、鉱物充填剤）、時に、「透明」充填剤とも呼ばれ、それ自身、中間体カップリングシステム以外の如何なる手段も用いる事無しに、タイヤの製造を意図したゴム組成物を強化する事のできる、換言すれば、その強化機能において通常の充填剤のタイヤグレードのカーボンブラックを置換える事のできる充填剤を意味する。
【０００９】
好ましくは、強化白色充填剤の全部又は少なくとも多量成分の割合はシリカ（ＳｉＯ２）である。使用されるシリカは、当業者に公知の強化シリカであっても良く、特に、高分散性沈降シリカが好ましいが、ＢＥＴ比表面積とＣＴＡＢ比表面積のいずれもが４５０ｍ２／ｇを有する沈降シリカであっても良い。
更に好ましくは、前記シリカはＢＥＴ又はＣＴＡＢ比表面積のいずれもが８０ｍ２／ｇ〜２６０ｍ２／ｇの比表面積を有する。
本発明では、ＢＥＴ比表面積は、周知の通り、”Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ”， ｖｏｌ． ６０， ｐａｇｅ ３０９， Ｆｅｂｒｕａｒｙ １９３８，に記載されているＢｒｕｎａｕｅｒ， Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒの方法及びＳｔａｎｄａｒｄ ＡＦＮＯＲ−ＮＦＴ−４５００７ （Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９８７）で定義される。ＣＴＡＢ比表面積は、同じく１９８７年１１月のＳｔａｎｄａｒｄ ＡＦＮＯＲ−ＮＦＴ−４５００７によって定義される。
【００１０】
「高分散性シリカ」とは、エラストマーマトリックス中で解凝集及び分散する為の相当な能力（公知の方法で薄片上で電子又は光学顕微鏡で観察する事ができる）を有するシリカを意味する。その様な好ましい高分散性シリカとしては、Ａｋｚｏ社のＫＳ４３０、Ｄｅｇｕｓｓａ社のＢＶ３３８０、Ｒｈｏｄｉａ社のＺｅｏｓｉｌ１１６５ＭＰ及び１１１５ＭＰ、ＰＰＧ社のＨｉ−Ｓｉｌ ２０００、Ｈｕｂｅｒ社のＺｅｏｐｏｌ ８７４１又は８７４５及び、例えば、ＥＰＡ−０７３５０８８に記載されているアルミニウムをドープしたシリカの様な処理された沈降シリカが挙げられるがこれらに限定されない。
強化白色充填剤が存在する物理的状態は、それが、粉末、マイクロビーズ、粒状又は球状であるかは重要ではない。勿論、「強化白色充填剤」とは、又、異なる強化白色充填剤、特に、上述の高分散性シリカの混合物をも意味する。
【００１１】
強化白色充填剤としては、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、例えば、ＥＰＡ−８１０２５８に記載されている高分散性のアルミナ、或いは、例えば、国際特許明細書ＷＯ−Ａ−９９／２８３７６に記載されている水酸化アルミニムが挙げられるがこれらに限定されない。
【００１２】
本発明のその他の実施態様によれば、強化白色充填剤とカーボンブラックとのブレンド（混合物）が強化充填剤として使用される。シリカで部分的に或いは完全に被覆されているカーボンブラックも、強化充填剤を構成するのに適している。又、シリカで変性されたカーボンブラック、例えば、国際特許明細書ＷＯ−Ａ−９６／３７５４７に記載されている、ＣＡＢＯＴ社から“ＣＲＸ２０００”の名称で市販されている強化充填剤も適当であるが、これに限定されない。
本発明の組成物において使用できるジエンエラストマー又は少なくともその一種は、前記強化充填剤にカップリングする為に特に活性な一種以上の官能基を含んでも良い。
カーボンブラックにカップリングする為の官能基の例としては、Ｃ−Ｓｎ結合を含む官能基が挙げられる。その様な基は、それ自身公知の、一般式：Ｒ３ＳｎＣｌに相当する有機ハロゲン化錫型の官能化剤との反応、或いは、一般式：Ｒ２ＳｎＣｌ２に相当する有機ジハロゲン化錫型のカップリング剤との反応、又は、一般式：ＲＳｎＣｌ３に相当する有機トリハロゲン化錫型、或いは、式：ＳｎＣｌ４（ここで、Ｒは、アルキル、シクロアルキル又はアリール基である）に相当するテトラハロゲン化錫型の星状化剤との反応によって得ても良い。
【００１３】
又、カーボンブラックにカップリングする為には、例えば、ＤＥＡＢと称される４，４′−ビス−（ジエチルアミノベンゾフェノン）を使用して得られるアミン官能基が挙げられる。例としては、ＦＲＡ−２５２６０３０及びＵＳ−Ａ−４，８４８，５１１が挙げられる。
強化白色充填剤にカップリングする為には、当業者に公知の全ての官能基、カップリング基又は星状化基が適当である。以下のものが適当であるが、これらに限定されない。
１）ＦＲＡ−２７４０７７８に記載されている様な、シラノール末端を有するシラノール又はポリシロキサン基。
更に詳細に、この文献は、シリカにカップリングする為に活性である官能を得る為に、アニオン的に得られるリビングポリマー用の官能化剤を使用する事を教示している。この官能化剤は、シクロポリシロキサン、例えば、ポリメチルシクロトリ−、テトラ−又はデカ−シロキサンから形成され、好ましくは、ヘキサメチルシクロトリシロキサンである。この様にして得られた官能化ポリマーは、そのマクロ構造、従って、その物理的性質を変化させる事無しに、溶剤のスチーム抽出によってその形成が為されて、反応媒体から分離される。
【００１４】
２）アルコキシシラン基も適当である。
アルコキシシラン基に関しては、例えば、少なくとも一種の非加水分解性アルコキシ基を有するアルコキシシラン化合物をアニオン的に得られるリビングポリマーに反応させる事から成る、シリカにカップリングする為の、国際特許出願ＷＯ−Ａ−８８／０５４４８に記載されている官能化反応が挙げられる。この化合物はハロアルキルアルコキシシランの中から選ばれる。
又、アルコキシシラン官能の取得に関しては、ＦＲＡ−２７６５８８２が例として挙げられる。この文献は、多量成分強化充填剤としてその表面に固定されたシリカを有するカーボンブラックにカップリングさせる為に、リビングジエンポリマーを官能化させる為のトリアルコキシシラン、例えば、３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランの使用を開示している。
【００１５】
強化白色充填剤が強化充填剤として使用される場合は、本発明のゴム組成物は、更に、通常の方法で、強化白色充填剤／エラストマーマトリック結合剤（又は、カップリング剤とも呼ばれる）を含む。その機能は、前記白色充填剤とマトリックスとの間の十分な化学的及び／又は物理的結合（又はカップリング）を確実にし、この充填剤の前記マトリックス中への分散を促進する事である。
少なくとも二官能性であるその様な結合剤は、例えば、簡単な一般式：Ｙ−Ｔ−Ｘを有する（式中、Ｙは、白色充填剤と物理的に及び／又は化学的に結合することの出来る官能基（Ｙ官能）を表し、（その様な結合は、例えば、カップリング剤のケイ素原子と充填剤のヒドロキシル（ＯＨ）表面基（例えば、シリカの場合は表面シラノール）との間に確立される）、Ｘは、例えば、硫黄原子を介してエラストマーと物理的に及び／又は化学的に結合する事の出来る官能基（Ｘ官能）を表し、Ｔは、ＹとＸとを結合させる事のできる炭化水素基を表す）。
【００１６】
これらの結合剤は、特に、充填剤と活性であるＹ官能を含んでも良いがエラストマーと活性であるＸ官能を欠く、当該充填剤を被覆する為の単純な試薬と混同されてはならない。
【００１７】
有効性が変動するその様な結合剤は多数の文献に開示されていて当業者に公知のものである。つまり、タイヤの製造に使用できるジエンゴム組成物において、シリカとジエンエラストマーとの間の有効な結合を与えることが知られている結合剤、例えば、有機シラン、特に多硫化アルコキシシラン又はメルカプトシラン、又は、上述のＸ官能とＹ官能を持つポリオルガノシロキサンを使用することが可能である。
本発明のゴム組成物で好ましく使用されるカップリング剤は、ここで「Ｙ」及び「Ｘ」と呼ばれる二つの官能を持つ多硫化アルコキシシランであり、最初に、「Ｙ」官能（アルコキシシリル）によって白色充填剤にグラフトされ、第二に、「Ｘ」官能（硫黄官能）によってエラストマーにグラフトできる。
【００１８】
特に、その特定の構造によって「対称」又は「非対称」と言われる多硫化アルコキシシランは、例えば、ＵＳＡ３８４２１１１、ＵＳＡ３８７３４８９、ＵＳＡ３９７８１０３、ＵＳＡ３９９７５８１、ＵＳＡ４００２５９４、ＵＳＡ４０７２７０１、ＵＳＡ４１２９５８５、或いは極最近の特許である、ＵＳＡ５５８０９１９、ＵＳＡ５５８３２４５、ＵＳＡ５６５０４５７、ＵＳＡ５６６３３５８、ＵＳＡ５６６３３９５、ＵＳＡ５６６３３９６、ＵＳＡ５６７４９３２、ＵＳＡ５６７５０１４、ＵＳＡ５６８４１７１、ＵＳＡ５６８４１７２、ＵＳＡ５６９６１９７、ＵＳＡ５７０８０５３、ＵＳＡ５８９２０８５又はＥＰＡ−１０４３３５７（これらはその様な公知の化合物を詳細に記述している）に記載のものが使用される。
【００１９】
本発明を実施するのに特に適当なものは、以下の定義に限定されることなしに、以下の一般式（Ｉ）を満足させる所謂「対称」多硫化アルコキシシランである。
（Ｉ）Ｚ−Ａ−Ｓｎ−Ａ−Ｚ
（ここで、ｎは、２〜８の整数であり、Ａは、二価の炭化水素基であり、Ｚは、以下の式の一つに相当する：
−Ｓｉ（Ｒ１）２（Ｒ２）；
−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）２ ；
−Ｓｉ（Ｒ２）３
（ここで、基Ｒ１は置換されていてもいなくても良く、同じであっても異なっていても良い、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基、Ｃ５〜Ｃ１８のシクロアルキル基又はＣ６〜Ｃ１８のアリール基を表し、基Ｒ２は置換されていてもいなくても良く、同じであっても異なっていても良い、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシ基又はＣ５〜Ｃ１８のシクロアルコキシ基を表す）。
【００２０】
上記式（Ｉ）において、数字「ｎ」は、好ましくは３〜５の整数である。
上記式（Ｉ）の多硫化アルコキシシランの混合物の場合、特に、通常市販の混合物の場合、「ｎ」の平均値は分数であり、好ましくは３〜５、更に好ましくは４に近い。
基Ａは、置換、非置換に拘わらず、好ましくは、１〜１８個の炭素原子を含む二価の置換又は非置換炭化水素基である。特に、Ｃ１〜Ｃ１８のアルキレン基又はＣ６〜Ｃ１２のアリーレン基、更に好ましくはＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基、特にＣ２〜Ｃ４のアルキレン基、特にプロピレンが適当である。
【００２１】
基Ｒ１は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、シクロヘキシル又はフェニル基、特に、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、更に好ましくはメチル及び／又はエチルである。
基Ｒ２は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８のアルコキシ基又はＣ５〜Ｃ８のシクロアルコキシ基、更に好ましくはメトキシ及び／又はエトキシである。
その様な所謂「対称」多硫化アルコキシシラン及び、それらを得る為の幾つかの方法は、例えば、最近のＵＳＡ５６８４１７１及びＵＳＡ５６８４１７２に記載されており、これらは、ｎが２〜８に変動するこれら公知の化合物の詳細な一覧表を示している。
【００２２】
好ましくは、本発明で使用される多硫化アルコキシシランは、ビス−（（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシシリルプロピル）、更に好ましくは、ビス−（トリ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシシリルプロピル）、特に、ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）又はビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）のポリスルフィド、特にテトラスルフィドである。
特に好ましい例としては、式：［（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓ２］２のビス−（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（ＴＥＳＰＴと略される）が使用され、これは、例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ社からＳｉ６９（又は、それがカーボンブラックに５０質量％で担持されている場合はＸ５０Ｓ）の名称で、或いは、Ｗｉｔｃｏ社からＳｉｌｑｕｅｓｔ Ａ１２８９の名称で市販されている（共に、４に近いｎの平均値を有するポリスルフィドの市販混合物）。
【００２３】
本発明のゴム組成物においては、多硫化アルコキシシランの含有量は強化白色充填剤の質量当り１〜１５％の範囲であっても良い。
勿論、多硫化アルコキシシランは、最初に、本発明の組成物のジエンエラストマーに（「Ｘ」官能を介して）グラフトする事が出来、この様に官能化された或いは「予備カップリングされた」エラストマーは、そこで、強化白色充填剤の為の遊離の「Ｙ」官能を含む。又、多硫化アルコキシシランは、強化白色充填剤に（「Ｙ」官能を介して）前以ってグラフトする事が出来、この様に「予備カップリングされた」充填剤は、そこで、遊離の「Ｘ」官能によってジエンエラストマーに結合できる。
然しながら、特に、未加硫状態にある組成物の良好な加工処理の為には、強化白色充填剤上にグラフトされているか、或いは、遊離（即ち、非グラフト）状態にあるカップリング剤を使用することが好ましい。
【００２４】
本発明の組成物は、前述のジエンエラストマーに加えて、前記可塑化用樹脂、前記可塑化用油、前記強化充填剤及び出来れば前記強化白色充填剤／エラストマー結合剤、ゴム混合物に一般的に使用されるその他の構成成分及び添加剤の全部又は一部、例えば、顔料、耐酸化剤、耐オゾンワックス、硫黄及び／又は過酸化物及び／又はビスマレイミドをベースとした架橋系、強化白色充填剤を被覆する為の一種以上の試薬、例えば、アルキルアルコキシシラン、ポリオール、アミン、アミド等を含む。
本発明の組成物は、一つ以上の段階の構成の公知の熱機械的作業方法を使用して調製されても良い。それらは、例えば、３〜７分持続する密閉式混合機で、５０ｒｐｍのブレードの回転速度で、一段階で、或いは、それぞれに、３〜５分と２〜４分持続する密閉式混合機で、二段階での熱機械的作業と、それに続く、約８０℃で行われる仕上げ段階（その間に、硫黄架橋されるべき組成物の場合には、硫黄と加硫促進剤とが導入される）によって得ても良い。
【００２５】
本発明のタイヤトレッドは、本発明の前記ゴム組成物によって形成される。
本発明のタイヤはこのトレッドを含む。
本発明の前述の特徴及びその他の特徴は、例示であって限定ではない本発明の実施態様の幾つかの実施例についての以下の記述を読む事によって一層理解されるであろう。
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）の方法による本発明の樹脂の分子量の決定：
サイズ排除クロマトグラフィー又はＳＥＣは、多孔性の固定相で充たされたカラムにおいて膨潤状態でそのサイズによるマクロ構造を物理的に分離する事を可能とする。このマクロ構造は、その流体力学的容量で分離され、最大の容積が迅速に溶出される。
【００２６】
絶対的方法ではないが、ＳＥＣは、樹脂の分子量分布について為される判定を可能とする。低分子量（１０４〜９００００ｇ／ｍｏｌ）の市販の標準的なポリスチレンについて、数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗが決定され、多分散指数Ｉｐが計算された。
樹脂のそれぞれのサンプルは、テトラヒドロフランに、約１ｇ／ｌの濃度で溶解された。使用された装置は、クロマトグラフ“ＷＡＴＥＲＳモデルＡｌｌｉａｎｃｅ２６９０”である。溶出溶媒は、テトラヒドロフラン（移動相）で、流速は１ｍｌ／分であり、系の温度は３５℃で、分析期間は４０分であった。それぞれの商品名が“ＷＡＴＥＲＳタイプＳＴＹＲＡＧＥＬ ＨＲ４”（混合ベッドカラム）、“ＷＡＴＥＲＳタイプＳＴＹＲＡＧＥＬ ＨＲ１”（１００Åの空隙率）及び“ＷＡＴＥＲＳタイプＳＴＹＲＡＧＥＬ ＨＲ０．５”（５０Åの空隙率）である一連の三つのセットが固定相として使用された。
【００２７】
樹脂サンプルの溶液の注入容量は１００μｌであった。検出計は、“ＷＡＴＥＲＳモデル２４１０”の示差屈折計であり、クロマトグラフデータ処理ソフトウエアは、“ＷＡＴＥＲＳ ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ”（バージョン３−２）システムであった。
エラストマー及び可塑剤のガラス転移温度Ｔｇは、示差熱量計（示差走査熱量計）によって測定された。
これらのエラストマー及び可塑剤を含むゴム組成物のＴｇの測定に限り、１０Ｈｚの周波数で二つの異なる応力値（０．２ＭＰａと０．７ＭＰａ）で動的測定が行われ、「ＭＤＣ」測定は、ＩＳＯ標準４６６４（変形形式は剪断であり、試験片は円筒形である）によって行われた。
ゴム組成物の性質は、以下の様に測定された。
ムーニー粘度：ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６により測定された、１００℃でのＭＬ（１＋４）。
伸び弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ−４１２により測定された、ＭＥ１０（１０％における）、ＭＥ１００（１００％における）、及びＭＥ３００（３００％における）。
スコット破断指数：２３℃で測定された破断荷重（ＭＰａ）と伸び（％）。
ヒステリシス損失（ＨＬ）：６０℃での跳ね返りによって測定された（測定される損失の為の変形は約４０％である）。
動的剪断特性：ＡＳＴＭ−Ｄ２２３１−７１（１９７７年に再認定された）により測定された（１０Ｈｚで、０．１５％〜５０％のピーク−ｔｏ−ピークの変形で行われた変形の関数として測定、及び、１０Ｈｚで、２０又は７０Ｎ／ｃｍ２の反復応力下で、−８０℃〜１００℃の温度掃引で行われた変形の関数として測定）。
【００２８】
トレッドがこれらのゴム組成物をベースとしているタイヤの機能は、「対照」タイヤの特徴を１００とした場合の機能の相対指数で測定された（この基準１００よりも大きい機能指数は、相当する「対照」タイヤの機能より優れた機能を示す）。
テストされたそれぞれのタイヤのローリング抵抗は、２５℃の周囲温度で、３９２ｄａＮの荷重下で、８０ｋｍ／ｈの速度で、タイヤの内圧を２．１ｂａｒとして、テストドラム上を走行させて測定された。
それぞれのタイヤの耐摩耗性は、曲がりくねった道路サーキット上で（或いは、実施例４の場合は、その表面が微小な粗さを特徴とする非常に曲がりくねった激しい摩耗のサーキット上で）、７７ｋｍ／ｈの平均速度で、摩耗が、トレッド中のグルーブ中に配置された摩耗指示計に達するまで走行させた後の残留ゴムの高さの関数である相対摩耗指数によって決められた。実施例１〜４では、この相対摩耗指数は、本発明のトレッド上に残るゴムの高さを、「対照」トレッド（定義によって、１００の摩耗指数を有する）上に残るゴムの高さと比較する事によって得られた。
テストされたそれぞれのタイヤのグリップは、乾燥地面及び／又は湿った地面において、「二輪固定」ブレーキ形式及び「ＡＢＳ」ブレーキ形式におけるブレーキ距離を測定する事によって評価された。更に詳しくは、「二輪固定」ブレーキ形式でのブレーキ距離は、湿った地面において、４０ｋｍ／ｈの速度から０ｋｍ／ｈの速度にして測定され、一方、「ＡＢＳ」形式でのブレーキ距離は、乾燥地面において、７０ｋｍ／ｈの速度から２０ｋｍ／ｈにした場合、及び、湿った地面において、４０ｋｍ／ｈの速度から１０ｋｍ／ｈの速度にした場合について測定された。
それぞれのタイヤの湿った地面上の挙動は、湿った曲がりくねった道路サーキットを走るのに要した時間によって評価された。
【００２９】
クラウンプライの分離に対するタイヤの抵抗は、「対照」タイヤの特徴を１００とした場合の機能の相対指数で測定された（この基準１００よりも大きい機能指数は、相当する「対照」タイヤの機能より優れた機能を示す）。
この抵抗は、タイヤの内部圧を２．５ｂａｒにして、２０℃の周囲温度で、４９０ｄａＮの荷重下で、７５ｋｍ／ｈの速度で、その表面に障害物（棒及び、二つの作動クラウンプライＷＣＰ１とＷＣＰ２で形成されているタイヤのベルトの縁を圧迫する“ｐｏｌａｒｓ”）が設けられているテストドラム上のランニングテストによって測定された。このテストは、タイヤのクラウン補強材の変形が検出される時に停止される。
それぞれのタイヤは、最初に、４週間、６５℃で、（取付けられていない状態で）ベーク（”ｂａｋｅｄ”）された。
得られた結果は、有用性の機能（二つの「対照」タイヤの平均を基準１００として）の形式で表される。
【００３０】
【実施例】
実施例１
それぞれが、「乗用車」タイプのタイヤのトレッドを構成するものとして、「対照」ゴム組成物Ｔ１及び本発明のゴム組成物Ｉ１を用意した。
以下の表１は、
１）これらの組成物Ｔ１及びＩ１のそれぞれの組成、
２）非加硫及び加硫状態でのそれぞれの組成物の性質、
３）それぞれのトレッドがこれらの組成物Ｔ１とＩ１で形成されているタイヤの機能、
を含む。
【００３１】
【表１】
表１
2004518806.tif 000002
【００３２】
Ｅ−ＳＢＲ Ａ：エマルジョンで調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーで、１４．９％の１，２−結合含有量、１３．０％の１，４−結合含有量、７２．１％のトランス結合含有量、２３．９％のスチレン結合含有量、１００℃で４６のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、３８．１ｐｈｒの油及び−５３℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
Ｅ−ＳＢＲ Ｂ：エマルジョンで調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーで、１４．２％の１，２−結合含有量、１４．２％の１，４−結合含有量、７１．６％のトランス結合含有量、３８．３％のスチレン結合含有量、１００℃で５４．５のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、３７．９ｐｈｒの油及び−３６℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
ＢＲ−Ａ：ポリブタジエンであって、凡そ９３％のシス−１，４−結合含有量と、−１０３℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
可塑化用樹脂Ｒ１：ＨＥＲＣＵＬＥＳ社から、“Ｒ２４９５”の名称で市販されていて、９７％の脂肪族結合含有量、０％の芳香族含有量、８２０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）と１０６０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）及び８８℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
６ＰＰＤ：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンと、
ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾチアジルスルフェンアミド。
【００３３】
高弾性率の動的応力（０．７ＭＰａ）下での本発明の組成物Ｉ１のＴｇは、「対照」組成物Ｔ１のＴｇと実質的に等しい点が注目される。
表１から分かる通り、０．２ＭＰａの低い弾性率の動的応力で測定された、組成物Ｉ１とＴ１とのＴｇの間の差（０．５℃）は、高弾性率の前記応力下で測定された、組成物Ｉ１とＴ１とのＴｇの間の差（０．１℃）に極めて近い。
高弾性率の応力から低い弾性率の応力へ通過する時にＴｇ間に食い違いが存在しない事は、樹脂Ｒ１が、Ｅ−ＳＢＲ ＡとＢＲ−Ａによって構成されるエラストマーマトリックにおいて容易に混和性である事の事実を伝えるものである。
タイヤのこの機能の結果は、強化充填剤としてカーボンブラックを含むトレッド組成物Ｉ１において、８８℃のＴｇと８２０ｇ／ｍｏｌのＭｎの可塑化用樹脂の混入が、これらのタイヤの乾燥地面でのグリップ及びそのローリング抵抗に逆の影響を及ぼす事無しに、本発明の樹脂の上述の混和性によって、タイヤ（そのトレッドは、前記組成物Ｉ１で形成されている）の耐摩耗性並びに湿った地面でのグリップを改善する事が可能である事（その様なタイヤを装着した車両の湿った地面上の挙動も又改善される）を示す。
この組成物Ｉ１は、組成物Ｔ１と比較して、著しく少ない量の可塑化用油を含む点が注目される。
【００３４】
実施例２
実施例１と同様に、「乗用車」タイプのタイヤ用として、「対照」トレッド組成物Ｔ２と本発明の組成物Ｉ２を調製した。以下の表２は、得られた結果を示す。
【００３５】
【表２】
表２
2004518806.tif 000003
【００３６】
Ｓ−ＳＢＲ Ａ：溶液で調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーで、５８％の１，２−結合含有量、２５％のスチレン結合含有量、２３％のトランス結合含有量、１００℃で５４のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、３７．５ｐｈｒのエクステンダー油及び−３０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
可塑化用樹脂Ｒ２：Ｇｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から、“Ｗ１００”の名称で市販されていて、４９％の脂肪族結合含有量、５１％の芳香族含有量、７４０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）と１３３０ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）及び５５℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【００３７】
高弾性率の動的応力（０．７ＭＰａ）下での本発明の組成物Ｉ２のＴｇは、「対照」組成物Ｔ２のＴｇと実質的に等しい点が注目される。
表２から分かる通り、０．２ＭＰａの低い弾性率の動的応力で測定された、組成物Ｉ２とＴ２とのＴｇの間の差（２．５℃）は、高弾性率の前記応力下で測定された、組成物Ｉ２とＴ２とのＴｇの間の差（０．３℃）に近い。
高弾性率の応力から低い弾性率の応力へ通過する時にＴｇ間に食い違いが存在しない事は、樹脂Ｒ２が、Ｓ−ＳＢＲ ＡとＢＲ−Ａによって構成されるエラストマーマトリックにおいて容易に混和性である事の事実を伝えるものである。
タイヤのこの機能の結果は、強化充填剤としてシリカを含むトレッド組成物Ｉ２において、５５℃のＴｇと７５０ｇ／ｍｏｌのＭｎの可塑化用樹脂の混入が、タイヤの乾燥又は湿った地面でのグリップ、これらのタイヤを装着した車両の挙動及びそのローリング抵抗に逆の影響を及ぼす事無しに、本発明の樹脂の上述の混和性によって、タイヤ（そのトレッドは、前記組成物Ｉ２で形成されている）の耐摩耗性並びに湿った地面でのグリップを改善する事が可能である事を示す。
この組成物Ｉ２は、組成物Ｔ２と比較して、著しく少ない量の可塑化用油を含む点が注目される。
【００３８】
実施例３
「最高級乗用車」タイプのタイヤ用として、「対照」トレッド組成物Ｔ３と、本発明の組成物Ｉ３とを調製した。以下の表３は得られた結果を示す。
【００３９】
【表３】
表３
2004518806.tif 000004
【００４０】
Ｓ−ＳＢＲ Ｂ：溶液で調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーで、２９％のスチレン結合含有量、７８％のトランス−１，４−結合含有量、１００℃で５８のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、３７．５ｐｈｒのエクステンダー油及び−５０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
Ｓ−ＳＢＲ Ｃ：溶液で調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーで、２４％の１，２−結合含有量、４０％のスチレン結合含有量、１００℃で５４のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）、３７．５ｐｈｒのエクステンダー油及び−３０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
Ｓ−ＳＢＲ Ｄ：溶液で調製されたスチレン−ブタジエンコポリマーで、２７．５％のスチレン結合含有量、７８％のトランス−１，４−結合含有量、１００℃で５４のムーニー粘度ＭＬ（１＋４）及び−５０℃のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【００４１】
高弾性率の動的応力（０．７ＭＰａ）下での本発明の組成物Ｉ３のＴｇは、「対照」組成物Ｔ３のＴｇの比較的に近い所に設定される点が注目される。
表３から分かる通り、０．２ＭＰａの低い弾性率の動的応力で測定された、組成物Ｉ３とＴ３とのＴｇの間の差（６℃）は、高弾性率の前記応力下で測定された、組成物Ｉ３とＴ３とのＴｇの間の差（５℃）に近い。
高弾性率の応力から低い弾性率の応力へ通過する時にＴｇ間に食い違いが存在しない事は、樹脂Ｒ１が、Ｓ−ＳＢＲ ＢとＳ−ＳＢＲ Ｄによって構成されるエラストマーマトリックにおいて容易に混和性である事の事実を伝えるものである。
タイヤのこの機能の結果は、強化充填剤として５０％のシリカと５０％のカーボンブラックとを含むトレッド組成物Ｉ３において、８８℃のＴｇと８２０ｇ／ｍｏｌのＭｎの可塑化用樹脂の混入が、その様なタイヤの湿った地面でのグリップ、これらのタイヤを装着した車両の湿った地面上での挙動及びそのローリング抵抗に逆の影響を及ぼす事無しに、本発明の樹脂の上述の混和性によって、「最高級」タイプのタイヤ（そのトレッドは、前記組成物Ｉ３で形成されている）の耐摩耗性並びに湿った地面でのグリップを改善する事が可能である事を示す。
この組成物Ｉ３は、組成物Ｔ３と比較して、著しく少ない量の可塑化用油を含む点が注目される。
【００４２】
実施例４
「乗用車」タイプのタイヤ用として、「対照」トレッド組成物Ｔ４と、本発明の組成物Ｉ４並びにＩ４−１とを調製した。以下の表４は得られた結果を示す。
【００４３】
【表４】
表４
2004518806.tif 000005
【００４４】
高弾性率の動的応力（０．７ＭＰａ）下での本発明の組成物Ｉ４とＩ４−１のＴｇは、「対照」組成物Ｔ４のＴｇに実質的に等しく用意される点が注目される。
表４から分かる通り、０．２ＭＰａの低い弾性率の動的応力で測定された、組成物Ｉ４、Ｉ４−１とＴ４とのＴｇの間の差（１〜２．５℃）は、高弾性率の前記応力下で測定された、組成物Ｉ４、Ｉ４−１とＴ４とのＴｇの間の差（０．５〜１℃）に近い。
高弾性率の応力から低い弾性率の応力へ通過する時にＴｇ間に食い違いが存在しない事は、樹脂Ｒ１が、Ｓ−ＳＢＲ ＡとＢＲ−Ａによって構成されるエラストマーマトリックにおいて容易に混和性である事の事実を伝えるものである。
タイヤのこの機能の結果は、強化充填剤としてシリカを含むトレッド組成物Ｉ４において、８８℃のＴｇと８２０ｇ／ｍｏｌのＭｎの可塑化用樹脂の混入が、タイヤの湿った地面でのグリップ、これらのタイヤを装着した車両の挙動及びそのローリング抵抗に逆の影響を及ぼす事無しに、本発明の樹脂の上述の混和性によって、タイヤ（そのトレッドは、前記組成物Ｉ４で形成されている）の耐摩耗性並びにクラウンプライの分離抵抗（「開裂」耐久性）を改善する事が可能である事を示す。
組成物Ｉ４と比べて非常に低いＴｇを持つ、樹脂とエラストマーの量が多い組成物Ｉ４−１（２５ｐｈｒの樹脂と４９ｐｈｒのＢＲ−Ａ）は、タイヤ（そのトレッドは、前記組成物Ｉ４−１で形成されている）の耐摩耗性及び「開裂」耐久性を更に改善し、組成物Ｔ４を特徴付けている芳香族油の量と比べてその芳香族油の量を相当に減少させる事を可能とする（４０ｐｈｒから１５ｐｈｒへの減少）。
この結果は、汚染が、「対照」組成物Ｔ４で形成されるトレッドを持つタイヤに比べて、この組成物Ｉ４−１の良好な摩耗性挙動及び改善された耐久性によって更に最少にされるこの組成物Ｉ４−１で構成されるトレッドを持つタイヤを装着した車両の走行による環境汚染の著しい減少である。
【００４５】
実施例５
「雪氷車両」タイプのタイヤ用として、「対照」トレッド組成物Ｔ５と、本発明の組成物Ｉ５とを調製した。以下の表５は得られた結果を示す。
【００４６】
【表５】
表５
2004518806.tif 000006
【００４７】
ＮＲ：“ＴＳＳＲ”タイプの天然ゴム。
高弾性率の動的応力（０．７ＭＰａ）下での本発明の組成物Ｉ５のＴｇは、「対照」組成物Ｔ５のＴｇに実質的に等しい点が注目される。
表５から分かる通り、０．２ＭＰａの低い弾性率の動的応力で測定された、組成物Ｉ５とＴ５とのＴｇの間の差（０．５℃）は、高弾性率の前記応力下で測定された、組成物Ｉ５とＴ５とのＴｇの間の差（１℃）に近い。
高弾性率の応力から低い弾性率の応力へ通過する時にＴｇ間に食い違いが存在しない事は、樹脂Ｒ１が、ＮＲとＢＲ−Ａによって構成されるエラストマーマトリックにおいて容易に混和性である事の事実を伝えるものである。
タイヤのこの機能の結果は、強化充填剤としてシリカを含むトレッド組成物Ｉ５において、８８℃のＴｇと８２０ｇ／ｍｏｌのＭｎの可塑化用樹脂の混入が、タイヤの冬期地面（氷と雪）及び乾燥地面でのグリップ及びそのローリング抵抗に逆の影響を及ぼす事無しに、本発明の樹脂の上述の混和性によって、タイヤ（そのトレッドは、前記組成物Ｉ５で形成されている）の耐摩耗性並びに湿った地面上のそのグリップ（ブレーキ及び挙動）を改善する事が可能である事を示す。
組成物Ｉ５は、パラフィン系可塑化用油を含み、芳香族油を全く含まないので、走行中の環境汚染の著しい減少、即ち、汚染が、「対照」組成物Ｔ５と比較して、この組成物Ｉ５の良好な摩耗性挙動によって更に最少化される点が注目される。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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