(57)【要約】本発明の対象は水性分散液からポリオルガノシロキサンを単離する方法であり、この場合に、抽出剤を用いて溶解した形でポリオルガノシロキサンを水から分離する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
抽出剤を用いて溶解した形でポリオルガノシロキサンを水から分離する、水性分散液からポリオルガノシロキサンを単離する方法。
【請求項２】
ポリオルガノシロキサンは少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
抽出剤として、１０１３ｈＰａ（絶対）で高くても２００℃の沸点を有する溶剤を使用する、請求項１及び２記載の方法。
【請求項４】
抽出剤に対してさらに沈殿手段を使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
沈殿手段が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム及びアンモニウムの塩化物、硫酸塩及び炭酸塩から選択される、請求項４記載の方法。
【請求項６】
沈殿手段は２０℃で少なくとも５質量％まで水と混合可能な溶剤である、請求項４記載の方法。
【請求項７】
沈殿手段として、電場、ポリイオン、温度変化、剪断、圧力、界面活性剤の生物学的、熱的又は化学的分解から選択される方法又は物質を使用する、請求項４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、水性分散液からポリオルガノシロキサンを単離する方法に関する。
【０００２】
オルガノポリシロキサン、たとえばＵＳ−Ａ−５８５４３６９から公知のオルガノポリシロキサン粒子、ＵＳ−Ａ−５０４９６３６から公知のコア−シェル−粒子又はＭＱ−樹脂はしばしば固体として使用される。この場合、これらの生成物が分散液の形で水溶液中で製造され、引き続き単離しなければならないことが問題となる。これはたとえば分散液の噴霧乾燥又は凍結乾燥により行うことができる。これらの方法の場合の欠点は、乾燥を行った後で分散液製造のために使用した乳化剤が生成物中に残留するか、又は場合により乾燥した生成物を後洗浄によりこの乳化剤を除去しなければならないことである。
【０００３】
また、ＵＳ−Ａ−５０４９６３６に記載されたように、上記の化合物は水性分散液からいわゆるオルガノゾルとして単離できる。この方法の欠点は高価な溶剤交換であり、この場合、水を溶剤と交換し、これは著しくエネルギーがかかる。さらに、この方法の場合でも乳化剤は生成物中に残留する。
【０００４】
従って本発明の根底をなす課題は、ポリオルガノシロキサンのコストのかからない単離を可能にしかつさらに省エネルギーの方法を提供することであった。さらに、このポリオルガノシロキサンは乳化剤の少ない形で提供できるのが好ましい。
【０００５】
本発明の対象は、抽出剤を用いて溶解した形で水からポリオルガノシロキサンを分離する、水性分散液からポリオルガノシロキサンを単離する方法である。
【０００６】
ポリオルガノシロキサンの製造の際に存在する水は、溶液の蒸留により除去されるのではなく、簡単な相分離によりエネルギーをかけずに行われる。ポリオルガノシロキサンは抽出剤中に溶解する。
【０００７】
このポリオルガノシロキサンは水性でかつ乳化剤を含有する分散液から又は乳化剤を含有しない水溶液から分離することができる。
【０００８】
この水性分散液は、特に連続層として水を有する分散液を意味する。
【０００９】
ポリオルガノシロキサンは、有利に少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、特に有利に少なくとも１００００ｇ／ｍｏｌ、さらに特に少なくとも１０００００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有する高分子量のポリオルガノシロキサンであり、この場合、分子量は有利にゲル浸透クロマトグラフィーを用いて決定される。
【００１０】
ポリオルガノシロキサンを単離する方法は、特に架橋した及び／又は粒子状のポリオルガノシロキサンに対して適している。さらに、この方法は、特に分枝したポリオルガノシロキサン、たとえばデンドリマーの単離のために適している。
【００１１】
このポリオルガノシロキサン、特に粒子の表面又は外側の被膜は、モノマーの有機単位又は無機単位で変性されていていてもよく、この単位はたとえば（メタ）アクリルオキシアルキル基、たとえばメタクリルオキシプロピル基及びメタクリルオキシプロピル基；エポキシアルキル基、たとえば（グリシジルオキシ）アルキル基；メルカプトアルキル基、アミノアルキル基、ウレイドアルキル基、及びアルケニル基、たとえばビニル基；ヒドロキシアルキル基、（ヒドロキシアリール）アルキル基、スルホネート基、ポリマーの残基、たとえばポリエチレンオキシド基、ポリプロピレンオキシド基、ポリ（アルキル（メタ）アクリレート）基、ポリスチリル基及びポリオレフィン基、化学的に結合した金属化合物、たとえば配位結合した金属化合物、又は共有結合した金属化合物、たとえば有機アルミニウム化合物；酸化数０の形の金属原子（これはその都度少なくとも酸化数０の形の他の金属原子と金属間相互作用している）から選択される。
【００１２】
表面が変性されたポリオルガノシロキサンも有利であり、これはポリオルガノシロキサン−コアポリマーと、有機ポリマー、たとえば１箇所又は数箇所エチレン性の不飽和を有するモノマーからなる付加的なシェルとからなる。この種の変性されたポリオルガノシロキサンはたとえばＥＰ−Ａ−８８２１０５及びＵＳ−Ａ−５２２３５８６に記載されており、これらは参照により組み込まれる。
【００１３】
さらに有利なポリオルガノシロキサンはたとえばＵＳ−Ａ−５０４９６３６、ＵＳ−Ａ−５８５４３６９、ＥＰ−Ａ−８５２５９５、ＥＰ−Ａ−８５７７４８及びＷＯ９９／１４２６９に記載されており、これらは参照により組み込まれる。
【００１４】
樹脂状のポリオルガノシロキサンは有利に一般式（１）
【００１５】
【化１】
2004502808.tif 000002
【００１６】
［式中、
Ｒは水素原子又は同じ又は異なる一価のＳｉＣ−結合した、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１８−炭化水素基を表し、
Ｒ１は水素原子又は同じ又は異なる一価のＣ１〜Ｃ６−アルキル基を表し、
ｘは０、１、２又は３の値を表し、平均して有利に０．５〜２．５であり、平均して特に有利に０．８から２．３であり、
ｙは０、１、２又は３の値を表し、平均して有利に０〜１．１、平均して特に有利に０．０１〜０．１であり、
ただし、ｘ＋ｙ≦３である］の単位から構成されている。
【００１７】
基Ｒは有利に非置換の及び置換された直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、水素及びフェニル基、特にメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、ヘキシル基、ドデシル基、オクタデシル基、フェニル基、ビニル基、アリル基、メタクリルオキシプロピル基、３−クロロプロピル基、３−メルカプトプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）プロピル基、３−（２−ヒドロキシフェニル）プロピル基、３−（４−メトキシ−３−ヒドロキシフェニル）プロピル基、２−シアノエチル基、３−アミノプロピル基及び（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基、水素及び４級アンモニウム基である。
【００１８】
基Ｒ１の例は、水素及び基Ｒについて示したＣ１〜Ｃ６−アルキル基の例である。基Ｒ１は有利に水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、その際、メチル基及びエチル基が特に有利である。
【００１９】
特に有利な高分子量のポリオルガノシロキサンは、唯一の分子からなり、架橋されており、５〜２００ｎｍの平均直径を有し、ペンタン、トルエン、アセトン、テトラヒドロフラン、エタノール及び水から選択される溶剤中に２０℃で少なくとも５質量％溶解可能であり、かつその際、粒子の少なくとも５０％、特に少なくとも８０％が、平均直径から大きくても５０％、特に大きくても３０％逸脱するようなオルガノポリシロキサン粒子である。
【００２０】
このオルガノポリシロキサン粒子は一般に少なくとも１０５、特に５×１０５〜多くても１０１０、特に１０９の分子量Ｍｗを有する。オルガノポリシロキサン粒子の平均直径は、有利に少なくとも１０ｎｍであり、最大でも１５０ｎｍである。粒子の少なくとも８０％が、平均直径から大きくても２０％逸脱する、特に大きくても１０％逸脱する直径を有しているのが有利である。オルガノポリシロキサン粒子は、有利に球形のマイクロゲルである。
【００２１】
このオルガノポリシロキサン粒子は、分子内架橋しているが、オルガノポリシロキサン粒子の間の分子間架橋を有していない。従って、このオルガノポリシロキサン粒子は溶剤に良好に可溶性である。
【００２２】
オルガノポリシロキサン粒子を少なくとも５質量％溶解する溶剤は、オルガノポリシロキサン粒子の構造に依存して、特にオルガノポリシロキサン粒子の表面に存在する基に依存している。全てのオルガノポリシロキサン粒子に対して適当な溶剤が存在する。
【００２３】
オルガノポリシロキサン粒子の可溶性は、たとえば２０℃で測定される。炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン粒子のための溶剤として特に適しているのはトルエンであり、アミノ基を有するオルガノポリシロキサン粒子のために適しているのはテトラヒドロフランであり、スルホネート基を有するオルガノポリシロキサン粒子のために適しているのは水である。たとえば炭化水素基を有するオルガノポリシロキサン粒子はトルエン中にほとんど際限なく溶解し、かつ２５℃で３５ｍＰａ．ｓの粘度を有する液状のポリジメチルシロキサン中に１５質量％まで溶解する。このオルガノポリシロキサン粒子はヘキサン、トルエン、テトラヒドロフラン、アセトン及び水から選択された溶剤中で、少なくとも１質量％、特に少なくとも５質量％可溶であるのが有利である。
【００２４】
このオルガノポリシロキサン粒子は、次の単位を少なくとも９５質量％、少なくとも９８質量％含有する：
一般式（２）の単位０．５〜８０．０質量％
［Ｒ２３ＳｉＯ１／２］　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
一般式（３）の単位０〜９９．０質量％
［Ｒ２２ＳｉＯ２／２］　　　　　　　　　　　　　　　　　（３）
一般式（４）の単位０〜９９．５質量％
［Ｒ２ＳｉＯ３／２］　　　　　　　　　　　　　　　　　（４）
一般式（５）の単位０〜８０．０質量％
［ＳｉＯ４／２］　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（５）
一般式（６）の単位０〜２０．０質量％
［Ｒ２ａＳｉ（Ｏ（３−ａ）／２）−Ｒ３−Ｘ−（Ｒ３−Ｓｉ（Ｏ（３−ａ）／２））ｂＲ２ａ］　　（６）
前記式中、
Ｒ２はＲの意味を表す、
Ｒ３は同じ又は異なる二価のＳｉＣ−結合した、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１８−炭化水素基を表し、この基は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯＮＲ４−、−ＮＲ４ＣＯ−及び−ＣＯ−からなる二価の、両側で炭素原子と結合した基で中断されていてもよく、
Ｒ４は水素原子又は基Ｒ２を表し、
Ｘは基−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−及び−Ｃ（Ｃ６Ｈ５）２−Ｃ（Ｃ６Ｈ５）２−からなる基を表し、
ａは０、１又は２の値を表し、
ｂは０又は１の値を表し、
ただし、一般式（４）及び（５）の単位の和は少なくとも０．５質量％である。
【００２５】
基Ｒ２についての例及び有利な例は、基Ｒについて記載してある。
【００２６】
二価の炭化水素基Ｒ３についての例は、飽和アルキレン基、たとえばメチレン基及びエチレン基、並びにプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基及びオクタデシレン基又は不飽和アルキレン基又はアリーレン基、たとえばヘキセニレン基及びフェニレン基であり、特に式（７）
−（ＣＨ２）３Ｎ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）２−Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ３）−　　　（７）
［式中、Ｒ５は水素、メチル基又はシクロヘキシル基を表す］の基、及び式（８）
−（ＣＨ２）３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｏ）−　　　（８）
である。
【００２７】
有利な基Ｘは−Ｎ＝Ｎ−及び−Ｏ−Ｏ−である。
【００２８】
一般式（６）の特に有利な単位は一般式（９）
［（ＣＨ３）ａＳｉ（Ｏ（３−ａ）／２）−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）２−Ｃ（ＣＮ）（ＣＨ３）−Ｎ＝］２
［式中、ａ及びＲ５は前記した意味を表す］に該当する。
【００２９】
ポリオルガノシロキサンの水性分散液は、水の存在でオルガノシラン及び／又は低分子量のポリオルガノシロキサンを加水分解及び縮合することにより有利に製造される。しかしながら、文献に公知及び記載されたポリオルガノシロキサンの他の水性分散液も、ポリオルガノシロキサンを単離するために本発明による方法のために使用することができる。
【００３０】
ポリオルガノシロキサンの製造は有利に２０〜１５０℃、５００〜６０００ｈＰａ（絶対）の圧力で行う。
【００３１】
水性及び乳化剤含有の分散液の製造は、たとえばＵＳ−Ａ−５０４９６３６、ＵＳ−Ａ−５８５４３６９、ＥＰ−Ａ−８５２５９５、ＥＰ−Ａ−８５７７４８及びＷＯ９９／１４２６９に記載されている。
【００３２】
有利にこのオルガノポリシロキサン粒子は、少なくとも２工程からなる方法で製造され、その際、コロイド状の水性及び乳化剤含有の分散液が生じる。特にＵＳ−Ａ−５８５４３６９、第４欄、７行〜第７欄、１４行に記載された製造方法が有利である。
【００３３】
分散液にとって特に適した乳化剤は、アルキルスルフェート、たとえば８〜１８個のＣ原子の鎖長を有するアルキルスルフェート、疎水基中に８〜１８個のＣ原子を有しかつ１〜４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）単位もしくはプロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアリールエーテルスルフェート及びアルキルエーテルスルフェート；
スルホネート、たとえば８〜１８個のＣ原子を有するアルキルスルホネート、８〜１８個のＣ原子を有するアルキルアリールスルホネート、スルホコハク酸と、４〜１５個のＣ原子を有する１価のアルコール又はアルキルフェノールとのエステル又は半エステル、場合によりこのアルコール又はアルキルフェノールは１〜４０ＥＯ−単位でエトキシ化されていてもよい；
アルキル基、アリール基、アルカリール基又はアラルキル基中で８〜２０個のＣ原子を有するカルボン酸のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩；
リン酸部分エステル及びそのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、たとえば有機基中で８〜２０個のＣ原子を有するアルキルホスフェート及びアルカリールホスフェート、アルキル基もしくはアルカリール基中で８〜２０個のＣ原子を有しかつ１〜４０個のＥＯ−単位を有するアルキルエーテルホスフェートもしくはアルカリールエーテルホスフェート；
２〜４０個のＥＯ−単位を有しかつ４〜２０個のＣ原子を有するアルキル基を有するアルキルポリグリコールエーテル；
２〜４０個のＥＯ−単位を有しかつアルキル基及びアリール基中に８〜２０個のＣ原子を有するアルキルアリールグリコールエーテル；
８〜４０個のＥＯ−単位もしくはＰＯ−単位を有するエチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）−ブロックコポリマー；
６〜２４個のＣ原子を有しかつ２〜４０個のＥＯ−単位を有する脂肪酸ポリグリコールエステル；
アルキルポリグリコシド、天然物質及びその誘導体、たとえばレシチン、ラノリン、サポニン、セルロース；セルロースアルキルエーテル及びカルボキシアルキルセルロース、そのアルキル基はそれぞれ４個までの炭素原子を有する；
２４個までのＣ原子を有するアルコキシ基を有し及び／又は４０個までのＥＯ−単位及び／又はＰＯ−単位を有する極性基含有の線状オルガノ（ポリ）シロキサン；
８〜２４個のＣ原子を有する１級、２級及び３級脂肪アミンと酢酸、硫酸、塩酸及びリン酸との塩；
４級アンモニウム塩、たとえばハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩又は水酸化物、そのアルキル基はそれぞれ無関係に１〜２４個のＣ原子を有し；場合により４級化されたアンモニウム化合物のアルキル基又はアルカリール基又はアラルキル基は部分的にエトキシ化されていてもよい（１〜４０個のＥＯ−単位）；
アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩及びアルキルオキサゾリニウム塩、そのアルキル鎖は１８個までのＣ原子を有し、そのハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩又は酢酸塩の形である。
【００３４】
脂肪族置換されたベンゼンスルホン酸及びその塩並びに場合により部分的にエトキシ化した４級アンモニウムハロゲン化物及び水酸化物が有利である。ドデシルベンゼンスルホン酸及びベンジルジメチル−｛２−［２−（ｐ−１，１，３，３−テトラメチルブチル−フェノキシ）−エトキシ］−エチル｝−アンモニウムクロリド（塩化ベンゼトニウム）。
【００３５】
水性分散液について前記の乳化剤の任意の混合物を使用することもできる。
【００３６】
本発明による方法にとって、ポリオルガノシロキサンの水性分散液の任意の混合物も適している。
【００３７】
乳化剤の量は、オルガノポリシロキサン粒子の量に対してそれぞれ０．５〜５０質量％、特に１．０〜３０質量％である。
【００３８】
抽出剤として、原則としてポリオルガノシロキサンを溶解できる全ての有機又は無機の溶剤又は超臨界二酸化炭素を使用することができる。この沸点は１０１３ｈＰａ（絶対）で最高でも２００℃である。
【００３９】
脂肪族又は芳香族炭化水素、たとえばヘキサン、スチレン、ベンゼン、トルエン、キシレン、脂肪族又は芳香族ラクトン、ラクタム、ケトン、ケタール、アセタール、アルコール、チオール、アミン、アミド、エステル、スルホン、同様に低分子量のポリオルガノシロキサン、たとえばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン又はシクロオクタメチルテトラシロキサンなどが有利である。さらに、重合可能な有機化合物、たとえば置換又は官能化された（メタ）アクリレート及びビニルエステル、たとえばヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ウレタンジメタクリレート、グリシジルメタクリレートなど、スチレン、エポキシ樹脂、たとえばビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル及び３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが有利である。特にトルエン、ブチルアセテート及びメチルイソブチルケトンが有利である。
【００４０】
さらに、抽出剤として融点を超えて低粘度の液体に移行する有機又は無機の固体の溶融液も適している。
【００４１】
さらに、軟化点又は融点を上回る有機又は無機のポリマーの化合物が抽出剤として適している。
【００４２】
純粋な化合物又はこれらの混合物も抽出剤として適している。
【００４３】
抽出剤に対してさらに沈殿剤（手段）を使用することも有利である。
【００４４】
場合により、抽出剤がポリオルガノシロキサンに対して特に高い親和性を有するか又は抽出剤として使用した溶剤が相応する沈殿特性を提供する場合には、つまりこの場合、沈殿剤と抽出剤とが同じである場合には、沈殿剤の添加は行わなくてもよい。この種の抽出剤はたとえばアルコール、たとえばメタノール又はケトン、たとえばアセトンである。
【００４５】
沈殿剤として、原則として、沈殿剤として適している限り前記した溶剤の全ての塩が使用される。アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム及びアンモニウムの塩化物、硫酸塩及び炭酸塩から選択される沈殿剤が有利である。純粋な塩又はその溶液も沈殿剤として使用できる。さらに、沈殿のために、分散液を不安定化することができる全ての方法又は物質、たとえば電場、ポリイオン、温度変化、剪断、圧力、界面活性剤の生物学的、熱的又は化学的分解も使用することができる。上記の方法の組合せもしくは沈殿剤の混合が不安定化のために適している。沈殿剤として有利なのは２０℃で少なくとも５質量％まで水と混合可能な溶剤、たとえばアセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン及びジメチルホルムアミドである。
【００４６】
分散液１００重量部に対して、それぞれ１０〜５００重量部、特に５０〜２００重量部の抽出剤及び場合により沈殿剤を使用するのが有利である。しかしながらこの量から逸脱する量も使用できる。
【００４７】
ポリオルガノシロキサンの抽出及び場合による沈殿は、有利に０〜１９０℃の温度で、特に１０〜１００℃の温度で、有利に周囲環境の圧力で、つまり１０１３ｈＰａ（絶対）の圧力で行う。しかしながら、所望の場合には、より高い、有利に１００００ｈＰａまでの圧力又はより低い圧力を適用することもできる。
【００４８】
ポリオルガノシロキサンの抽出及び場合による沈殿は、有利に不連続的に又は連続的方法で行う。
【００４９】
ポリオルガノシロキサンの不連続的抽出及び沈殿の有利な実施態様の場合には、反応容器中でポリオルガノシロキサンの分散液の沈殿のために適した沈殿剤を装入し、引き続き抽出すべきポリオルガノシロキサンの分散液を著しく撹拌しながら供給する。さらに、抽出のために適した溶剤を撹拌しながら添加し、ポリオルガノシロキサンの抽出のために有利に数時間撹拌する。引き続き相分離する。乳化剤がポリオルガノシロキサンと一緒に完全に又は部分的に抽出剤へ移行した場合には、ポリオルガノシロキサンを含有する相を、場合により洗浄することにより、分散液製造のために使用した乳化剤の場合による残留物を除去する。しかしながら、原則として添加もしくは装入のそれぞれ他の順序も選択できる。
【００５０】
ポリオルガノシロキサンの連続的抽出及び沈殿の有利な実施態様の場合には、ポリオルガノシロキサンの分散液の沈殿のために適した沈殿剤及び抽出すべきポリオルガノシロキサンの分散液並びに抽出のために適した溶剤を接触させる。引き続き相分離し、ポリオルガノシロキサンを含有する層を場合により連続的に洗浄するか又はたとえば活性炭、酸化アルミニウム又は高分散性ケイ酸を用いた吸着工程により、分散液製造のために使用した乳化剤を除去する。しかしながら、原則として使用される薬剤の添加のそれぞれ他の順序を選択することもできる。
【００５１】
乳化剤含有量をさらに低減すべき場合には、ポリオルガノシロキサンの溶液を有利に乳化剤を抽出物から除去することができる適当な洗浄液で洗浄する。
【００５２】
適当な洗浄液は、たとえば水及び希釈又は飽和した水性の塩溶液である。
【００５３】
このポリオルガノシロキサンは、公知の連続的又は不連続的方法により、たとえば噴霧乾燥又は蒸留又はそれぞれ他の適当な物理的方法により溶剤を除去することができる。
【００５４】
次の実施例を用いて本発明をさらに詳説する。部及びパーセントの全ての記載は質量に関する。この例は周囲環境の圧力で、つまりほぼ０．１Ｍｐａで実施した。
【００５５】
例
ポリオルガノシロキサンを不連続的に製造するための装置は、撹拌装置及び滴下漏斗を備えている１リットルの丸底フラスコからなる。このフラスコの加熱は、場合によりマントルヒータによって保証した。
【００５６】
沈殿及び抽出を行った後に、生成物を含有する相を場合により洗浄することにより、分散液製造のために使用した界面活性剤を除去し、抽出液から場合により回転蒸発器で減圧下で溶剤を除去した。抽出の進行は抽出液の固体成分の測定により行った。この抽出液は、選択的に直接継続加工することもできる、たとえば、抽出剤として硬化可能な化合物を選択した場合にはさらに他の成分を添加した後で硬化させることができる。
【００５７】
分散液Ａ
完全脱塩水５００．０ｇにセチルトリメチルアンモニウムブロミド１２．０ｇ及び１Ｎ　ＮａＯＨ溶液０．９ｇを添加し、５０℃でメチルトリメトキシシラン７７．１ｇを２時間内に滴下した。３０分間撹拌した後に、室温で３−（シクロヘキシルアミノ）プロピル−トリメトキシシラン２．３ｇを５分間添加し、さらに３０分間個の温度で撹拌した。３０分間に合計でトリメチルメトキシシラン２９．４ｇを添加した。
【００５８】
分散液Ｂ
完全脱塩水４８０．０ｇ及びドデシルベンゼンスルホン酸２．０ｇからなる混合物を１Ｎ　ＮａＯＨ溶液１３．３ｇでｐＨ１２に調節し、９０℃に加熱した。この温度で、フェニルトリメトキシシラン６６．１ｇ及びメチルトリメトキシシラン１６．０ｇとからの混合物を５時間の間に添加し、引き続き１５分間後撹拌した。室温に冷却し、０．５Ｎ　塩酸２３．９ｇでｐＨ１．５に調節した。トリメチルメトキシシラン３１．３ｇを３０分間添加した。
【００５９】
分散液Ｃ
完全脱塩水５００．０ｇ、塩化ベンゼトニウム１２．０ｇ及び１Ｎ　ＮａＯＨ溶液０．９ｇとからなる混合物を室温で装入した。５時間でジメチルジメトキシシラン４０．０ｇ及びメチルトリメトキシシラン６０．０ｇからなる混合物を添加した。室温で５時間後撹拌した後に、トリメチルメトキシシラン２９．４ｇを３０分間で添加した。
【００６０】
分散液Ｄ
完全脱塩水４８０．０ｇ及びドデシルベンゼンスルホン酸２．０ｇからなる混合物を装入し、５０℃に加熱した。２．５時間内にメチルトリメトキシシラン８０．０ｇを添加し、１時間後撹拌した。引き続き３０℃でトリメチルメトキシシラン２７．８ｇを添加し、１Ｎ　ＮａＯＨ溶液で中和した。
【００６１】
分散液Ｅ
完全脱塩水４８２．３ｇに、１０％のドデシルスルホン酸ナトリウム１７．７ｇを添加し、濃硫酸０．７５ｇで酸性にした。５０℃で２時間内にメチルトリメトキシシラン１００．０ｇを滴下した。室温に冷却し、トリメチルメトキシシラン３１．６ｇを添加した。
【００６２】
例１〜８
抽出のために、同量の分散液、沈殿剤及び抽出剤（割合１：１：１）を５分間充分に撹拌し、次いで相分離させた。１時間後に有機相の固体含有量を測定した。
【００６３】
表中には実施例で使用した出発分散液、沈殿剤、抽出剤としての有機溶剤及び抽出物の得られた固体含有量を記載した。
【００６４】
【表１】
2004502808.tif 000003
【国際公開パンフレット】
2004502808.tif 000004
2004502808.tif 000005
2004502808.tif 000006
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【国際調査報告】
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