(57)【要約】水、及び有機分散剤又は分散剤の混合物を含む組成物であって、組成物のｐＨが約７乃至約１１である、リソグラフ印刷版の現像液として有用な組成物、及び、（Ａ）前記現像液中に分散可能なポリマー物質を含み、インキ受容性であるトップ層；前記現像液中に、溶解可能又は分散可能なポリマー物質を含む下地層；及び親水性基材をこの順に備えた画像形成可能なエレメントを準備する工程；（Ｂ）画像形成可能なエレメントを熱で露光して、露光領域と非露光領域を含む画像状に露光した画像形成可能なエレメントを作製する工程；及び（Ｃ）画像状に露光した画像形成可能なエレメントに前記現像液を塗布し、画像形成可能なエレメントの露光領域を除去し、画像を形成する工程を含む、画像形成方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、及び
有機分散剤又は分散剤の混合物
を含む組成物であって、組成物のｐＨが約７乃至約１１である、リソグラフ印刷版の現像液として有用な組成物。
【請求項２】
前記分散剤が、分散剤中の活性成分の重量で、組成物の約０．３乃至約８．０重量％を占める、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記分散剤が、一官能性オレオアルキレンオキシドブロックコポリマー類、部分的に中和されたアセトホスホン酸アミン塩類及びカルボン酸ポリマー類からなる群より選択される、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、さらに、有機溶媒又は有機溶媒の混合物のいずれかと、バッファーとを含む請求項１乃至３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、約０．５乃至約１５重量％の有機溶媒又は有機溶媒の混合物を含み、分散剤中の活性成分の重量で、約０．３乃至約８．０重量％の分散剤を含む、請求項１乃至４のいずれか一項記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物のｐＨが約８乃至約１０．５である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が約１乃至約１０重量％の有機溶媒又は有機溶媒の混合物、及び分散剤中の活性成分の重量で約０．５乃至約４重量％の分散剤を含む、請求項４乃至６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
組成物のｐＨが約９乃至約１０である請求項１乃至７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
（Ａ）現像液中に分散可能なポリマー物質を含み、インキ受容性であるトップ層；
現像液中に、溶解可能又は分散可能なポリマー物質を含む下地層；及び
親水性基材
をこの順に備えた、画像形成可能なエレメントを準備する工程；
（Ｂ）画像形成可能なエレメントを熱で露光して、露光領域と非露光領域を含む画像状に露光した画像形成可能なエレメントを作製する工程；及び
（Ｃ）画像状に露光した画像形成可能なエレメントに現像液を塗布し、画像形成可能なエレメントの露光領域を除去して、画像を形成する工程
を含み、現像液が請求項１乃至８のいずれか一項に記載の組成物である、画像形成方法。
【請求項１０】
画像形成可能なエレメントが、約８００ｎｍ乃至約１２００ｎｍの範囲の放射で露光される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
（Ａ）露光領域と非露光領域を含む、画像状に露光された画像形成可能なエレメントを準備する工程であって、該画像形成可能なエレメントは、
現像液中に分散可能なポリマー物質を含み、インキ受容性であるトップ層；
現像液中に、溶解可能又は分散可能なポリマー物質を含む下地層；及び
親水性基材
をこの順に備えた、画像形成可能なエレメントである工程；
（Ｂ）画像状に露光した画像形成可能なエレメントに現像液を塗布し、画像形成可能なエレメントの露光領域を除去し、画像を形成する工程
を含み、現像液が請求項１乃至８のいずれか一項に記載の組成物である、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リソグラフ印刷に関する。特に、本発明は、多層のリソグラフ印刷版のための水性現像液に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リソグラフの印刷では、画像領域として知られる、インキ受容領域が、親水性表面上に生成する。表面を水で湿らせてインキを塗布すると、親水性領域は水を保持してインキをはじき、インキ受容領域はインキを受けて水をはじく。インキが、物質表面に転写され、その上に画像が再形成される。典型的には、最初に、インキが中間のブランケットに転写され、その後、インキが物質の表面に転写され、その上に画像が再形成される。
【０００３】
リソグラフ印刷版プリカーサーは、しばしば、印刷板又は印刷フォームと呼ばれ、典型的には、支持体の親水性表面の上に塗布された放射感受性コーティングを含む。放射で露光した後に、コーティングの露光領域が、現像工程において除去されて、その下の支持体の親水性表面が現れる場合、そのプレートはポジ型印刷版と呼ばれる。反対に、非露光領域が、現像工程により除去される場合、プレートはネガ型版と呼ばれる。各々の場合で、残存する放射感受性層の領域（すなわち画像領域）は、インキ受容性であり、現像工程により現れる親水性表面の領域は、水と水性溶液、典型的には湿し水を受容し、インキをはじく。
【０００４】
オフセット印刷版の直接のデジタル画像形成は、ネガを通した露光の必要性をなくすものであり、印刷業界でますます重要となっている。
【０００５】
多層リソグラフ印刷版は、親水性表面を有する基材上に、トップ層と下地層を含む。放射で露光した後に、印刷版の露光領域は、現像工程の間に除去されて、その下にある支持体の親水性表面が現れる。
【０００６】
典型的には、これらの系の下地層は、現像液に溶解性であるが、トップ層は現像液に分散性であるにすぎない。露光領域においてトップ層が除去されることにより生成する物質は、現像液中にふえていく。この物質は、現像処理機のローラー上と、現像液タンクの壁と底に、スラッジとして凝集し、再付着する可能性がある。スラッジの形成は、現像液の処理量（すなわち、現像液１ｌ当たりの、ｍ２で示される現像される露光印刷版の面積）を、著しく制限する可能性がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
こうして、現像液工程におけるスラッジが形成されず、高い処理量で、多層印刷版を高速で現像する多層リソグラフ印刷版用の現像液のニーズが存在する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
一実施態様では、本発明は、露光された多層の画像形成可能なエレメントの現像方法である。この方法は、
（Ａ）露光領域と非露光領域を含む、画像状に露光された画像形成可能なエレメントを準備する工程であって、画像形成可能なエレメントは、
現像液中に分散可能なポリマー物質を含み、インキ受容性であるトップ層；
現像液中に、溶解可能又は分散可能なポリマー物質を含む下地層；及び
親水性基材
をこの順に備えた、画像形成可能なエレメントである工程；
（Ｂ）画像状に露光した画像形成可能なエレメントに現像液を塗布し、画像形成可能なエレメントの露光領域を除去し、画像を形成する工程
を含み、現像液が、水と分散剤又は分散剤の混合物を含み、現像液が、約７乃至約１１のｐＨを有するものである。
【０００９】
他の実施態様では、本発明は、多層リソグラフ印刷版のための現像液として有用な組成物である。組成物は、
水、
分散剤又は分散剤の混合物；
バッファー；及び
有機溶媒又は有機溶媒の混合物；
を含み、組成物のｐＨが約７乃至約１１である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
ポジ型リソグラフ印刷版の調製用の、多層で感熱性の画像形成可能なエレメントは、親水性表面を有する基材上に、少なくとも二つの層、そなわち下地層とトップ層を含む。下地層は、基材の親水性表面上にあり、トップ層は下地層の上にある。これらの系は、例えば、米国特許出願番号０９／３０１，８６６［ＷＯ９９／６７０９７］及びＥＰ８６４，４２０に開示されている。他の層、例えば放射吸収層も、感熱性の画像形成可能なエレメント中に存在してもよい。基材の背面側（すなわち、下地層とトップ層の反対の側）は、画像形成可能なエレメントの取り扱いと「感触」を改善するために、静電気防止剤及び／又はスリップ層又はマット層で被覆されていてもよい。
【００１１】
基材は、支持体のみからなるものでもよく、又はさらに、一以上の任意の下塗り及び／又は接着層を含むことができる。支持体は、印刷による消耗に耐えるために十分な厚さと、印刷フォームの周囲を包むために十分な薄さを有する。ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタネートは、典型的には、約１００乃至約３１０μｍ、好ましくは約１７５μｍの厚みを有する。アルミニウムシートは、典型的には、約１００乃至約６００μｍの厚みを有する。典型的には、ポリマーフィルムは、表面の親水性を増加させる、隣接層への接着性を改善する、紙の基質の平坦性を改善する、などのために、表面特性を改変するためのサブコーティングを一方又は両方の表面に含む。この層又はこれらの層の性質は、支持体と、その隣接する被覆された層の組成によって決められる。下塗り層の物質の例は、接着促進性物質であり、例えば、アルコキシシラン類、アミノプロピルトリエトキシシラン、グリコシドオキシプロピルトリエトキシシラン及びエポキシ官能性ポリマー類、並びに、写真フィルムでのポリエステルベース上で用いられる従来の下塗り物質である。
【００１２】
下地層を溶解することなく下地層の上にトップ層をコーティングすることができるように、下地層は、現像液に分散性又は好ましくは溶解性で、かつトップ層をコーティングするために用いられる溶媒に不溶性のポリマー物質を含む。これらのポリマー物質は、酸及び／又はフェノール性官能基を含むもの、及びそのような物質の混合物を含む。有用なポリマー物質は、カルボキシ官能性アクリル類、ビニルアセタート／クロトナート／−ビニルネオデカノアートコポリマー類、スチレン無水マレイン酸コポリマー類、フェノール樹脂、マレイン酸化ウッドロジン、及びこれらの組合せを含む。
【００１３】
改善された耐薬品性、すなわち、湿し水と、激しい洗浄の両方に対する耐性を与えるために、溶媒耐性の下地層が開発されている。溶媒に耐性な下地層に有用なポリマー物質は、ポリビニルアセタール類；Ｎ−置換マレイミド類を含むコポリマー類、特にＮ−フェニルマレイミド、メタクリルアミド類、特にメタクリルアミド、及びアクリル酸及び／又はメタクリル酸、特にメタクリル酸；側鎖に尿素結合を有する（すなわちペンダント尿素基）モノマーを含む、水性アルカリ現像液溶解性コポリマー類、例えばＩｓｈｉｚｕｋａ，米国特許第５，７３１，１２７号に開示されたもの；ペンダントスルホンアミド基を含むアルカリ現像液溶解性ポリマー物質、例えばＡｏｓｈｉｍａ，米国特許第５，１４１，８３８に開示されたものを含む。ネガ型、塩基溶解性又は分散性光感受性組成物、例えば、Ｂａｕｍａｎｎ，米国特許第５，７００，６１９と、Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｓ： Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕｒａｂｌｅ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｂ．Ｍ．Ｍｏｎｒｏｅ ｉｎ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｕｒｉｎｇ： Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓ．Ｐ．Ｐａｐｐａｓ編、Ｐｌｅｎｕｍ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９２，ｐｐ．３９９−４４０に記載されたものは、溶媒耐性の下地層を作製するために用いることができる。
【００１４】
トップ層は、熱で露光した後に現像液に溶解性又は分散性となる。それは、インキ受容性及び水溶液に不溶性のポリマー物質、例えばアクリル及びメタクリルポリマー類及びコポリマー類、例えばポリメチルメタクリラート；ポリスチレン；スチレン−アクリルコポリマー類；ポリエステル類；ポリアミド類；ポリウレア類；ポリウレタン類；ニトロセルロースポリマー類；エポキシ樹脂；又はこれらの組み合わせを含む。フェノール性ヒドロキシル基を含むポリマー類、例えばノボラック樹脂、レゾール樹脂、ペンダントフェノール基を含むアクリル樹脂、及びポリビニルフェノール樹脂は、単独又は溶解性抑制成分と組み合わせてトップ層に用いることができる。
【００１５】
ヒドロキシ含有ポリマー物質の溶解性抑制成分として機能する化合物が、トップ層に存在してもよい。溶解性抑制成分は、ヒドロキシル基との水素結合のアクセプタ−部位として作用すると考えられる極性官能基を有する。有用な極性基は、例えば、ジアゾ基；ジアゾニウム基；ケト基；スルホン酸エステル基；リン酸エステル基；トリアリールメタン基；オニウム基、例えばスルホニウム、ヨードニウム、およびホスホニウム；複素環に窒素原子が導入されている基；及び正に荷電した原子、特に正に荷電した窒素原子、典型的には、第四級化窒素原子を含む基、すなわち、アンモニウム基を含む基を含む。他の極性基、例えば、エーテル、アミン、アゾ，ニトロ、フェロセニウム、スルホキシド、スルホン、及びジスルホンを含む化合物も、溶解性抑制成分として有用であり得る。これらの系は、例えば、Ｗｅｓｔ，米国特許第５，７０５，３０８号及び第６，０６０，２２２；Ｂｅｎｎｅｔｔ，ＷＯ９７／０７９８６［ＰＣＴ／ＧＢ９６／０１９７３］ ；及びＮａｇａｓａｋａ，ＥＰ０．８２３，３２７に開示されている。
【００１６】
もし、印刷版が、赤外線放射で露光されるものであれば、一方又は両方の層は典型的には、光熱転換物質として知られる、赤外線吸収剤を含む。光熱転換物質を含む付加的な赤外線吸収層も、基材と下地層の間、又は下地層とトップ層の間のいずれかに存在してもよい。光熱転換物質は、染料及び顔料、例えば、スクアリリウム、メロシアニン、インドリジン、ピリリウム、及び金属ジチオレンクラス、並びにカーボンブラックの染料及び顔料を含む。染料、特に、現像液に溶解性の染料が好ましい。染料は、例えば、インドアニリン染料、オキソノール染料、ポルフィリン誘導体、アントラキノン染料、メロスチリル染料、ピリリウム化合物及びスクアリリウム誘導体から選択することができる。
【００１７】
これらの多層の、熱で画像形成可能なエレメントは、エレメントにより吸収される波長領域において、調節された近赤外線または赤外線放射を発光する、レーザー又は一連のレーザーで、画像形成することができる。赤外線放射、特に、約８００ｎｍ乃至約１２００ｎｍの範囲の赤外線放射は、典型的に、熱で画像形成可能なエレメントの画像形成のために用いられる。画像形成は、従来より、約８３０ｎｍで、又は約１０５６ｎｍで発光するレーザーで行なわれている。適当な市販の画像形成装置は、Ｃｒｅｏ Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（カナダ、Ｂｒｉｔｉｓｈ ＣｏｌｕｍｂｉａのＣＲＥＯ Ｃｏｒｐ．から市販されている）及びＧｅｒｂｅｒ Ｃｒｅｓｃｅｎｔ ４２Ｔ（Ｇｅｒｂｅｒ Ｃｏｒｐ．から市販されている）などの画像セッタ−を含む。
【００１８】
あるいは、多層の、熱で画像形成可能なエレメントは、感熱印刷ヘッドを含む従来の装置を用いて、画像形成することができる。画像形成可能なエレメントと組み合わせた使用に適した画像形成装置は、少なくとも一の感熱ヘッドを含むが、通常、一連の感熱ヘッド、例えば、感熱式ファクス機及び昇華型プリンターで用いられるＴＤＫ Ｍｏｄｅｌ Ｎｏ．ＬＶ５４１６を含むであろう。
【００１９】
露光の後に、トップ層と下地層の露光領域（すなわち熱で画像形成された領域）は、現像液により除去され、基材の親水性表面が現れる。トップ層はインキ受容性であるが、親水性表面の露光領域は、水と水溶液、典型的には、湿し水を受容し、インキをはじく。
【００２０】
これらの系において、熱での露光で、接着される層、典型的には下地層へのトップ層の接着性を変化させることが提案されている。画像状に熱で露光した後、現像液は、非露光領域に浸透するよりもずっと速くトップ層の露光領域に浸透することができる。現像工程は、トップ層の露光領域とその下にある下地層の領域を除去するために十分に長く行なうが、トップ層の非露光領域を除去するほど長くは行なわない。非露光領域のトップ層と下地層に実質的に影響を与えないように、下地層の領域を、トップ層とともに除去し、基材の親水性表面が現れる。このように、系はポジ型である。
【００２１】
典型的には、下地層だけが、現像液に溶解する。トップ層は、現像液に溶解性でなく、溶解しているというより分散している。より多くの露光済み印刷版を現像液浴に通すので、現像液中に分散した物質の量が増加する。結局、この物質は凝集し、現像処理機のローラ上と現像液タンクの壁や横にスラッジとして付着する。スラッジ形成は、現像液の処理量（すなわち、現像液１ｌ当たりの、ｍ２で示される現像される露光印刷版の面積）を著しく制限する可能性がある。ローラは、現像の間に、スラッジを画像領域と非画像領域の両方に転写し、印刷版により形成される画像を損ねる。
【００２２】
分散剤を含む現像液が、多層印刷版をすばやく、高い処理量で、現像工程の間にスラッジを形成せずに、現象することが見出された。現像液の特定の組成物はトップ層と下地層の組成物によるであろうが、有用な現像液は、典型的には、少なくとも７から約１１のｐＨを有する水性アルカリ溶液である。好ましい水性アルカリ現像液は約８から約１０．５、より好ましくは約９から１０、さらに好ましくは約１０のｐＨを有する。好ましい現像液は水性現像液、すなわち付加的な有機溶媒を含まないもの、あるいは、非常にわずかな量の有機溶媒しか添加されていないものである。
【００２３】
現像工程の間にスラッジが形成されるのを防止するために、有機分散剤又はその混合物が、現像液に添加される。分散剤は、トップ層の成分（類）の安定な分散物を形成する。分散剤は、トップ層の分散可能な成分を、細かく分散された形態に保ち、露光かつ現像済みエレメントへの、及びローラーと現像処理機への、その再付着を防止する。
【００２４】
分散剤は、ディスパーサント又はディスパーサーとしても知られており、液体中固体型懸濁液へ添加されて、懸濁された粒子を個々に分離する物質である。それらは、例えば、顔料分散物の分野でよく知られている。有機分散剤は、アニオン性、カチオン性，又は電気的に中性でもよい。それらは、粒子分散物に添加されて、粒子が凝集するのを防止し、粒子のサイズをそのまま保持し、粒子が表面に浮かぶこと、又は底に沈澱してスラッジを形成することを防止する。
【００２５】
分散剤は、液体の表面の張力を減少させる、あるいは液体と固体又は二液の間の界面の張力を減少させる界面活性剤と異なる。
【００２６】
典型的な有機分散剤は、一官能性オレオアルキレンオキシドブロックコポリマー類、例えば、ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０分散剤；部分的に中和されたアセトホスホン酸アミン塩類、例えば、ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤；及びカルボン酸ポリマー類、例えばＳｅｑｕｉｏｎ ＭＳ ８４分散剤を含む。典型的には、現像液の全重量に対して、約０．５重量％から約１０．０重量％、好ましくは約１．０重量％から約５．０重量％の分散剤又は分散剤の混合物が現像液に存在する。多くの分散剤が、溶媒又は溶媒類、例えば水も含む混合物として提供される。これらのパーセンテージは、現像液に添加された分散剤の混合物又は混合物類の全重量に基づくものであり、現像液に添加された活性成分又は成分類の重量に基づくものではない。量は、添加される活性成分又は成分類の性質により変化するであろうが、添加される活性成分又は成分類の量は、現像液の全重量に対して、典型的には約０．３重量％から約８．０重量％、好ましくは約０．５重量％から約４．０重量％である。
【００２７】
典型的には、水は、現像液の重量に対して、現像液の約７５重量％から約９８重量％を占め、好ましくは、現像液の重量に対して、現像液の約８０重量％から９５重量％を占め、より好ましくは現像液の重量に対して、現像液の約８５重量％から９２重量％を占める。
【００２８】
現像液は、ｐＨを、所望のｐＨ範囲内に比較的安定に保つために、バッファー系も含むこともできる。多くのバッファー系が当業者に知られている。典型的には、バッファー系は、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、又はトリ−ｉ−プロピルアミンなどの水溶性アミン類と、ベンゼンスルホン酸又は４−トルエンスルホン酸などのスルホン酸との組合せ；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）の四ナトリウム塩とＥＤＴＡとの混合物；モノアルカリリン酸塩類とトリアルキルリン酸塩類との混合物などの、リン酸塩類の混合物；アルカリホウ酸塩類とホウ酸との混合物を含む。
【００２９】
現像液は、有機溶媒又は有機溶媒類の混合物を含むこともできる。水性層と有機溶媒を含む層の層分離がおこらないように、有機溶媒又は有機溶媒類の混合物は、水に混和性、又は少なくとも現像液に添加される程度は現像液に溶解性でなければならない。下記の溶媒とこれらの溶媒類の混合物が現像液での使用に適している：フェノールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反応産物、例えば、エチレングリコールフェニルエーテル；ベンジルアルコール；エチレングリコール及びプロピレングリコールと、６以下の炭素原子を有する酸とののエステル類、及びエチレングルコール、ジエチレングリコール、及びプロピレングルコールと、６以下の炭素原子を含むアルキル基とのエーテル類、例えば２−エチルエタノール及び２−ブトキシエタノール。単一の有機溶媒又は有機溶媒類の混合物を用いることができる。有機溶媒又は溶媒混合物は、典型的には、現像液の重量に対して、約０．５重量％から約１５重量％、好ましくは約１重量％から約１０重量％、より好ましくは約１重量％から約６重量％、さらに好ましくは約３重量％から約５重量％の濃度で現像液中に存在する。
【００３０】
現像液は、界面活性剤又は湿潤剤も含むことができる。好ましい界面活性剤は、アルキルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩類、脂肪酸アルコールの硫酸モノエステルのアルカリ金属塩類で、典型的には６から９の炭素原子を有するもの、例えばオクチル硫酸ナトリウム；及びスルホン酸のアルカリ金属塩類で、典型的には６から９の炭素原子を有するものを含む。好ましいアルカリ金属はナトリウムである。現像液は、現像液の重量に対して、典型的には１から１０重量％、好ましくは約１から６重量％の界面活性剤を含む。当業者によく知られているように、多くの界面活性剤が界面活性剤水溶液として供給されている。これらのパーセンテージは、現像液中の界面活性剤の量（すなわち、界面活性剤溶液中の水や他の不活性物質を除いた、活性成分又は成分類の量）に基づくものである。
【００３１】
産業上の利用可能性
現像液は、印刷版、特に、トップ層が現像液に分散可能な多層感熱印刷版を現像するために用いることができる。現像液は、多層印刷版、特に二層印刷版を、迅速に、高処理量で、現像工程の間にスラッジを形成せずに、現像する。
【００３２】
典型的に、現像液は、画像形成されたエレメントに、現像液を含むアプリケーターでのトップ層のラビング又はワイピングにより塗布される。あるいは、画像形成されたエレメントは、現像液でブラシされてもよく、あるいは、現像液は、露光領域を除くのに十分な力でトップ層をスプレーすることにより、エレメントに適用されてもよい。いずれの場合も、現像化されたエレメントが作製される。現像工程は、Ｍｅｒｃｕｒｙ ＣＴＰ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｏｒｏｍｅ Ｇｒａｐｈｙｉｃｓ）、Ｓｐｒｉｎｔｅｒ ７２ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｏｒｏｍｅ Ｇｒａｐｈｙｉｃｓ）、又はＵｎｉｇｒａｐｈ ＰＣ２８Ｅ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｕｎｉｇｒａｐｈ）などの市販の現像処理機で、簡便に行なうことができる。現像工程の間に、下地層とその上の層の両方の露光領域が除去され、その下の親水性基材が現れる。現像化されたエレメント、典型的にはリソグラフ印刷版又は印刷部材は、（１）下地層とトップ層が除去されて、その下の親水性基材の表面が現れた領域、及び（２）下地層とトップ層が除去されていない相補領域を含む。下地層とトップ層の両方が除去されていない領域は、インキ受容性であり、画像形成の間に露光されていない領域に相当する。
【００３３】
下地層がネガ型の塩基溶解性又は分散性の光感受性組成物を含むなら、現像化されたエレメントは、化学線の放射、すなわち下地層の光非溶解化を起こすことができるいずれかの放射に露光される。放射源は、当業者によく知られており、例えば、レーザー、蛍光ランプ、水銀、金属付加物、及びアークランプを含む。
【００３４】
ひとたび画像形成可能なエレメントが画像形成され現像化されると、湿し水、ついでリソグラフインキを、その表面の画像に適用することにより、印刷を行なうことができる。湿し水は、画像形成された領域に取り上げられ、インキは非画像形成領域により取り上げられる。インキは、ついで、適当な受容性物質（例えば、布、紙、金属、ガラス、又はプラスチック）に、直接又は間接に、オフセット印刷ブランケットの使用によって転写されて、その上に画像の所望の印刷を提供する。画像形成部材は、所望の場合、従来の正常手段を用いて、印刷の間に清浄化することができる。
【００３５】
以下の実施例を参照して、本発明の有利な特性が見出されるが、これらの実施例は例示であって、本発明を制限するものではない。
【００３６】
【実施例】
用語
・コポリマー１：　Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリルアミド及びメタクリル酸のコポリマー（４５：３５：２０モル％）
・ＤＯＷＡＮＤＯＬ（登録商標）ＥＰｈ：　エチレングリコールフェニルエーテル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ ＭＩ ＵＳＡ）
・ＤＯＷＡＮＤＯＬ（登録商標）ＰＭ：　プロピレングリコールメチルエーテル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ ＭＩ ＵＳＡ）
・ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０：　分散剤、一官能性オレオアルキレンオキシドブロックコポリマー（８０％活性成分）（ドイツ、Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆの、Ｈｅｎｋｅｌ）
・ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４：　分散剤、部分的に中和されたアセトホスホン酸アミン塩（４８−５２％活性成分）（ドイツ、Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆの、Ｈｅｎｋｅｌ）
・Ｎｅｇａ １０７：　３−メトキシ−ジフェニルアミン−４−ジアゾニウムサルファート、及び４，４’−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテルとの縮合により作製されたネガ型ジアゾ樹脂、メシチレンスルホン酸塩として単離されている（フランス、Ｌｉｓｓｅｓの、Ｐａｎｃｈｉｍ）
・Ｎｏｖｏｌａｃ ＳＰＮ ４００：　ノボラック樹脂（ドイツ、Ｗｉｅｓｂａｄｅｎの、Ｃｌａｒｉａｎｔ）
・Ｐｅｔｒｏ ＡＡ：　ナフタレンスルホン酸ナトリウム（Ｗｉｔｃｏ）
・ＰＤ １４０：　ノボラック樹脂（ＵＳＡ、ＯＨ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓの、Ｂｏｒｄｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
・ＰＭＰ２３４：　ＡＰＫ−２３４、アクリロニトリル、及びメタクリルアミドのコポリマー（４０：５０：１０重量％）；ＡＰＫ−２３４は、下記の構造の尿素置換されたモノマーである：
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ｐ−Ｃ６Ｈ４−ＯＨ
・Ｓｅｑｕｉｏｎ ＭＳ ８４：　カルボン酸ポリマー（Ｐｏｌｙｇｏｎ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ）
・ＴＥＸＡＰＯＮ（登録商標）ＣＰＳ： 　アルキル硫酸ナトリウム（Ｈｅｎｋｅｌ）
・ＴＲＩＬＯＮ（登録商標）Ｂ キレート剤：　エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ドイツ、ＬｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎのＢＡＳＦ）
・ＴＲＩＬＯＮ（登録商標）ＢＳ キレート剤：　エチレンジアミン四酢酸（ドイツ、ＬｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎのＢＡＳＦ）
・Ｔｒｕｍｐ ＩＲ Ｄｙｅ：　赤外線吸収染料（λｍａｘ＝８３０ｎｍ）（ＵＳＡ、ＮＹ、Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒの、Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）
【００３７】
【化１】
2004512555.tif 000002
【００３８】
実施例１
コーティング溶液は、米国特許第５，７００，６１９号、Ｂａｕｍａｎｎの調製例１１の手順に従って、無水マレイン酸、２−（Ｎ−メチルアミノ）−アセトアルデヒドジメチルアセタール、及びポリビニルアルコールから調製された２．１３ｇのカルボキシ官能性ポリビニルアセタール；２．１３ｇのＮｅｇａ １０７ネガ型ジアゾ樹脂；及び０．１５ｇのＴｒｕｍｐ ＩＲ Ｄｙｅを、５０ｍＬの２−メトキシエタノール、メタノール及び２−ブタノン（３５：２５：４０）に溶解することにより調製した。
【００３９】
溶液を、基材にコーティングして、コーティング重量が１．４０ｇ／ｍ２の光感受性（紫外線感受性）下地層を得た。基材は，電気化学的に砂目立てされ、陽極酸化され、ポリビニルホスホン酸でコーティングされたアルミニウムシートであった。
【００４０】
ノボラック樹脂（Ｎｏｖｏｌａｃ ＳＰＮ ４００）（２．４８ｇ）を、３０ｍＬの、トルエン及びＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ　溶媒（７０：３０）混合物に溶解し、下地層の上にコーティングして、コーティング重量０．５ｇ／ｍ２のトップ層を得た。得られた熱で画像形成可能な印刷版を、９０℃、１０分間乾燥した。版は、Ｃｒｅｏ ３２４４ Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒで、１４０ｒｐｍ、８Ｗで画像形成した。
【００４１】
下記の成分を含む現像液を調製した：８５重量％の水。、１重量％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤、２．６重量％、アルキル硫酸ナトリウム、５．３重量％のナフタレンスルホン酸ナトリウム、１．２重量％のジエタノールアミン、４．０重量％のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＥＰｈ溶媒、及び１重量％のバッファー（１部のＴＲＩＬＯＮ（登録商標）ＢＳと２０部のＴＲＩＬＯＮ（登録商標）Ｂとの混合により得られたもの）。現像液は約１０のｐＨを有していた。露光された印刷版は、この現像液で、２４℃、Ｕｎｉｐｒａｐｈ ＰＣ ２８Ｅ現像処理機で、８０ｃｍ／分、１８秒の滞留時間で、現像した。現像化された印刷版は、良好な解像度のきれいな現像を示した。
【００４２】
実施例２
３．０ｇのコポリマー１、１．５ｇのＰＭＰ２３４、及び０．７ｇのＴｒｕｍｐ ＩＲ染料を、５０ｍＬのメタノール、ジオキソラン、メチルラクテート、及びジメチルホルムアミド（４３：４３：７：７）の混合物に、溶解することにより、コーティング溶液を調製した。実施例１の基材上に溶液をコーティングして、コーティング重量２．０ｇ／ｍ２を有する下地層を得た。
【００４３】
ノボラック樹脂（ＰＤ１４０）を３．０モル％までトシル化した。トシル化樹脂（２．５ｇ）を、ブチルアセタートとｎ−ブタノールの混合物（９０：１０）に溶解し、前の層の上にコーティングして、コーティング重量０．５ｇ／ｍ２のトップ層を得た。得られた熱で画像形成可能な印刷版を、９０℃、１０分間乾燥した。版は、Ｃｒｅｏ ３２４４ Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒで、１４０ｒｐｍ、８Ｗで画像形成した。
【００４４】
露光済みの版を、７９％の実施例１の現像液、２０％の現像液４００５、従来の版のためのポジ型現像液（Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ Ｇｒａｐｈｉｃｓ）、及び１％ＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０分散剤からなる現像液で現像した。現像された印刷版は、良好な解像度のきれいな現像を示した。
【００４５】
実施例３
現像液の調製
下記の現像液を調製した：
比較現像液−８７．８８％の水、５．３％のＴＥＸＡＰＯＮ（登録商標）ＣＰＳ、１．２％のＰｅｔｒｏ　ＡＡ，０．１２％のジエタノールアミン、４．５％のトルエンスルホン酸、及び１％のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒。現像液のｐＨは９．５と１０．５の間であった。
【００４６】
現像液１−８５．２８％の水、２．６％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤、５．３％のＴＥＸＡＰＯＮ（登録商標）ＣＰＳ、１．２％のＰｅｔｒｏ　ＡＡ，１．２％のジエタノールアミン、０．１２％のジエタノールアミン、４．５％の４−トルエンスルホン酸、及び１％のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒。現像液のｐＨは９．５と１０．５の間であった。
【００４７】
現像液２−８３．２８％の水、２％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤、２．６％のＴＥＸＡＰＯＮ（登録商標）ＣＰＳ、５．３％のＰｅｔｒｏ　ＡＡ，１．２％のジエタノールアミン、０．１２％のトルエンスルホン酸、４．５％のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒、及び１％の実施例１で調製されたバッファー。現像液のｐＨは９．５と１０．５の間であった。
【００４８】
現像液３−８３．２８％の水、２％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０分散剤、２．６％のＴＥＸＡＰＯＮ（登録商標）ＣＰＳ、５．３％のＰｅｔｒｏ　ＡＡ，１．２％のジエタノールアミン、０．１２％のトルエンスルホン酸、４．５％のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒、及び１％の実施例１で調製されたバッファー。現像液のｐＨは９．５と１０．５の間であった。
【００４９】
現像液４−８３．２８％の水、１％のＳｅｑｕｉｏｎ ＭＳ ８４、１％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０分散剤、１％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤、２．６％のＴＥＸＡＰＯＮ（登録商標）ＣＰＳ、５．３％のＰｅｔｒｏ　ＡＡ，１．２％のジエタノールアミン、０．１２％のトルエンスルホン酸、４．５％のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒、及び１％の実施例１で調製されたバッファー。現像液のｐＨは９．５と１０．５の間であった。
【００５０】
現像液５−８３．２８％の水、１％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０分散剤、１％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤、２．６％のＴＥＸＡＰＯＮ（登録商標）ＣＰＳ、５．３％のＰｅｔｒｏ　ＡＡ，１．２％のジエタノールアミン、０．１２％のトルエンスルホン酸、４．５％のＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒、及び１％の実施例１で調製されたバッファー。現像液のｐＨは９．５と１０．５の間であった。
【００５１】
現像液６−１％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０分散剤、２％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤、及び９７％の、ＥＰ０４８２０９８［Ｗａｌｌｓ、米国特許第５，０３５，９８２号］の実施例１のバッファー。現像液のｐＨは７．４であった。
【００５２】
現像液７−２％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤、及び９８％の、ＥＰ０６０２７３６［Ｍｉｌｌｅｒ、米国特許第５，４６６，５５９号］の実施例１のバッファー。現像液のｐＨは９．５であった。
【００５３】
現像液８−１％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０分散剤、１％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤、及び９８％の、ＤＥ３，９１３，１８３［Ａｋｉｙａｍａ、米国特許第５，１２６，２２９号］の実施例１のバッファー。現像液のｐＨは１０．５であった。
【００５４】
現像液の評価
現像液を下記の手順で評価した。従来のネガ型ジアゾプレート（ＷＩＮＮＥＲ（登録商標）印刷版、ドイツ、Ｏｓｔｅｒｏｄｅの、Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ Ｇｒａｐｈｉｃｓ）を、ＵＧＲＡステップウェッジを有するネガを通した、紫外線放射での露光に供した。実施例１と２に記載された、多層の赤外線で画像形成可能な印刷版を、Ｃｒｅｏ ３２４４ Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒで、１８５ｒｐｍ、９．５Ｗで画像形成した。赤外線で画像可能な印刷版を画像形成して、ＵＧＲＡデジタルスケール画像を作製した。
【００５５】
水銀ＣＴＰ現像処理機を、４０Ｌの現像液で満たした。ロード試験の間に、現像液を、現像されたプレートｍ２当たり３０ｍＬの現像液を載せた。現像処理速度は、１ｍ／分であり、滞留時間は２５秒であった。現像液の温度は２３℃であった。
【００５６】
【表１】
2004512555.tif 000003
【００５７】
実施例１の光感受性印刷版を約３ｍ２／Ｌだけロードした後、現像液１は、付着の最初の徴候を示した。ノボラック樹脂は凝集し、プレート上に再付着した。約１０ｍ２／Ｌをロードした後、現像液はスラッジにより非常に汚染し、きれいな現像は得られなかった。スラッジは、現像液を循環させても、再分散させることができなかった。現像処理機をきれいにするため、スラッジを、現像液タンクの壁と底からこすり取らなければならなかった。ローラーも、スラッジにより汚染した。
【００５８】
【表２】
2004512555.tif 000004
【００５９】
両方のタイプのプレートは、これらの現像液で良好に現像された。実施例１の印刷版は、約２０ｍ２／Ｌのロードまで、良好な現像を示した。フェノール樹脂は、微細に分散した形態で保持された。凝集はなく、現像液の良好な循環が可能であった。現像液を一晩静置した後、粒子は底に沈澱したが、これは現像処理に影響を与えなかった。評価の後に、各現像液は、容易に排出することができ、現像処理機は、水ですすぐことができた。タンクの底から付着を除去するために、こすり又は他の機械的な作用は不要であった。ローラーは、評価している間、きれいなままであった。
【００６０】
実施例４
現像液の調製
下記の現像液を調製した：
現像液９−８０％の現像液１と２０％の現像液４００５（Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ Ｇｒａｐｈｉｃｓから市販されている現像液）。現像液のｐＨは９．５と１０．５の間であった。
【００６１】
現像液１０−７８％の現像液１、２０％の現像液４００５、１％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０分散剤、及びＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤。現像液のｐＨは１２．０と１２．５の間であった。
【００６２】
現像液１１−８％の現像液１、２０％の現像液４００５、及びＳｅｑｕｉｏｎ ＭＳ ８４分散剤。現像液のｐＨは１２．０と１２．５の間であった。
【００６３】
現像液１２−８６％の現像液１、１２％の現像液４００５、１％のＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）１０８０分散剤、及びＨＹＤＲＯＰＡＬＡＴ（登録商標）３２０４分散剤。現像液のｐＨは１２．０と１２．５の間であった。
【００６４】
現像液１３−８８％の現像液１と１２％の現像液４００５。現像液のｐＨは１２．０と１２．５の間であった。
【００６５】
現像液１４−Ｇｏｌｄｓｔａｒ ＤＣ（ＥＰ０２７４０４４［Ｔｕｒｎｅｒ，米国特許第４，９４５，０３０号］に従い、Ｋｏｄａｋ Ｐｏｌｙｃｈｒｏｍｅ Ｇｒａｐｈｉｃｓから市販されている現像液）。現像液のｐＨは１３．４であった。
【００６６】
現像液１５−１０％の水性のメタケイ酸ナトリウム。現像液のｐＨは１３．７の間であった。
【００６７】
現像液は、実施例３で用いた手順にしたがって評価した。添加された分散剤を含まない現像液９、１４、及び１５では、比較的低いロードで再付着が起こった。添加された分散剤を含む現像液１、１１、及び１２は、現像液２−８に匹敵する結果を得た。
【００６８】
実施例５
この実施例では、コポリマー１の調製を記載する。メチルグリコール（１Ｌ）を、攪拌機、温度計、窒素導入口、還流濃縮器を備えた丸底フラスコに入れた。メタクリル酸（５５．７４ｇ）、Ｎ−フェニルマレイミド（１８１．４８ｇ）、及びメタクリルアミド（７７．１３ｇ）を添加し、攪拌しながら溶解した。２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（０．４２５ｇ）を添加し、反応混合物を６０℃で攪拌しながら２４時間加熱した。ついで約５Ｌのメタノールを添加し、沈澱したコポリマーをろ過し、メタノールで２回洗浄し、４０℃、２日間オーブンで乾燥させた。
【００６９】
このタイプの他のポリマー物質を、この一般的な手順にしたがって調製することができる。例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリルアミド、及びメタクリル酸（４５：３５：２０モル％）のコポリマーを、メチルグリコール（８００ｍＬ）中で、メタクリル酸（３６．１２ｇ）、Ｎ−フェニルマレイミド（１６５．４ｇ）、メタクリルアミド（６２．５ｇ）及びＡＩＢＮ（３．４ｇ）の反応により調製することができる。
【００７０】
重合を１，３−ジオキソラン中で行なう場合、再沈澱を防止できる場合がある。モノマーは、溶解性の１，３−ジオキソランであるが、ポリマー物質は、不溶性であり、反応の間に沈澱する。
【００７１】
実施例６
この実施例は、１．８モル％までトシル化されたトシル化ノボラック樹脂の調製を記載する。反応物質の量の適当な修正により、他のレベルでトシル化されたノボラック樹脂を得ることができる。
【００７２】
乾燥ノボラック樹脂（１２０ｇ）を、６００ｍＬのビーカー内で、アセトン（３２５ｇ）中に、攪拌により溶解し、溶液を約１０℃に冷却する。４−トルエンスルホニルクロリド（３．５６ｇ）を約１分かけて添加する。トリエチルアミン（２．０９ｇ）を約１０℃で約１時間かけて添加し、反応混合物を１５℃以下で１時間攪拌する。酢酸（１．３６ｇ）を約１分間かけて約１０℃で添加し、反応混合物を約１５分間攪拌する。
【００７３】
３．０ｋｇの氷と３．０ｋｇの水の混合物を７．５Ｌのビーカーに入れる。酢酸（５ｇ）を攪拌しながら添加し、混合物を約１５℃で約１分間攪拌する。約２５％の反応混合物を添加し、混合物を約２０分間攪拌する。反応混合物を約２０分間おいて沈澱させ、上清を沈澱からデカントする。水（約１．９Ｋｇ）を沈澱に添加し、得られた混合物を５分間約１５℃で攪拌する。沈澱を２０分間おいて形成し、上清をデカントする。工程を、反応混合物の残りの３部で繰り返す。沈澱を回収し、乾燥して、約１２３ｇの、約１．８モル％のヒドロキシル基がトシル基に転換されている、トシル化ノボラック樹脂を得た。
【００７４】
以上の説明に基づき、特許請求の範囲とその均等物について、特許請求する。
【国際公開パンフレット】
2004512555.tif 000005
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2004512555.tif 000028
2004512555.tif 000029
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004512555.tif 000030
【国際調査報告】
2004512555.tif 000031
2004512555.tif 000032
2004512555.tif 000033