(57)【要約】本発明は、生体適合性材料として有用な改良されたコポリマーに関する。詳細には、本発明は、眼用レンズ（例えば、コンタクトレンズ）として有用なコポリマーに関する。本発明は、イタコン酸エステル、（メタ）アクリル酸エステル、フマル酸エステルおよびスチレンからなる群から選択される少なくとも１つのモノマー、少なくとも１つのエチレン性不飽和であるオルガノシリキサンモノマー、およびＰＯＳＳ化合物を含有する少なくとも１つのモノマーを含有する混合物を重合することによって生成される生体適合性コポリマーを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
生体適合性コポリマーであって、以下；
（ａ）イタコネート、（メタ）アクリレート、フマルレートおよびスチレンからなる群から選択される、少なくとも１つのモノマー；
（ｂ）ＰＯＳＳ化合物を含有する少なくとも１つのモノマー、
を含有する混合物を重合することによって生成される、生体適合性コポリマー。
【請求項２】
エチレン性不飽和オルガノシロキサンモノマーをさらに含有する、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
前記ＰＯＳＳ化合物が、以下の式：
【化１】
2004516347.tif 000009
を有する、請求項１に記載の生体適合性コポリマーであって、ここで：
各Ｙは、独立して、活性化不飽和ラジカルであり；そして
各Ｒは、独立して、Ｃ１−Ｃ１２の１価の炭化水素ラジカル、エーテル結合を含有するＣ１−Ｃ１２の１価の炭化水素ラジカル、ハロゲン置換されたＣ１−Ｃ１２の１価の炭化水素ラジカル、およびハロゲン置換された、エーテル結合を含有するＣ１−Ｃ１２の１価の炭化水素ラジカルからなる群から選択される、生体適合性コポリマー。
【請求項４】
前記ＰＯＳＳモノマーが、閉かご構造を有する、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項５】
前記ＰＯＳＳモノマーが、開かご構造を有する、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項６】
請求項１に記載のコポリマーであって、以下：
ａ）約３〜約２５重量％の前記ＰＯＳＳモノマー；
ｂ）約２〜約６０重量％の前記エチレン性不飽和である、単官能性オルガノシロキサンモノマー；
ｃ）約１〜約２５重量％の親水性モノマー
ｄ）０〜約５０重量％である、硬度を改変された（メタ）アクリレートモノマー；および
ｅ）０〜約２０重量％のシリコーンを含有しない架橋剤、
をさらに含む、コポリマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、生体適合性材料として有用な改良されたコポリマーに関する。詳細には、本発明は、眼用レンズ（例えば、コンタクトレンズ）として有用なコポリマーに関する。
【０００２】
初期のハードコンタクトレンズは、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）または酢酸酪酸セルロース（ＣＡＢ）から製造されていた。シリコーン含有コポリマーから形成される剛性でガス透過性の（ＲＧＰ）コンタクトレンズは、ＰＭＭＡレンズおよびＣＡＢレンズを超える種々の利点を提供した（特に増加した酸素透過性）。ＲＧＰ材料の別の例は、シリコーン含有モノマーおよびメタクリル酸メチルを含むコポリマーである。
【０００３】
シリコーン含有ＲＧＰレンズ用のコポリマーのより新しいクラスは、イタコン酸エステルコポリマーである。米国特許第４，１５２，５０８号（Ｅｌｌｉｓら）、同第４，３３０，３８３号（Ｅｌｌｉｓら）および同第４，８２６，８８９号（Ｅｌｌｉｓら）は、以下から調製されたコンタクトレンズ用のコポリマーを開示する：単官能化シロキサニルエステルモノマー、イタコン酸エステル、一価アルカノールもしくは一価フェノールまたは多価アルカノールもしくは多価フェノールおよび（メタ）アクリル酸エステル；架橋剤；ならびに好ましくは親水性モノマー。
【０００４】
ＲＧＰレンズ用の公知のコポリマーとしてはまた、フッ素化イタコン酸エステルのコポリマー（例えば、米国特許第４，６８６，２６７号（Ｅｌｌｉｓら）および同第４，９９６，２７５号（Ｅｌｌｉｓら）に開示されるコポリマー）が挙げられ、これらは、フッ素化イタコン酸エステルおよびエチレン性不飽和オルガノシロキサンから調製される。
【０００５】
ＲＧＰレンズ用イタコン酸エステルコポリマーの他の例は、以下において開示される：米国特許第４，６０２，０７４号（Ｍｉｚｕｔａｎｉら）；同第４，５０８，８８４号（Ｗｉｔｔｍａｎｎら）；同第４，７４３，６６７号（Ｍｉｚｕｔａｎｉら）；同第４，８２６，９３６号（Ｅｌｌｉｓ）；および同第４，８６１，８５０号（Ｎｏｖｉｃｋｙ）。
【０００６】
米国特許第４，１５２，５０８号に開示されるように、イタコン酸エステルは、剛性、硬さおよびある程度の湿潤性を、得られるコポリマーに与える。しかしイタコン酸エステルを含むことにより、得られるコポリマーが、より脆弱になる傾向がある。このことは、新規な眼用レンズ材料の開発における主要な挑戦を説明する：特定の特徴を達成することを目的として、所定のモノマーをポリマー混合物に添加することは、他のあまり所望でない特徴を本質的に含み得る。例えば、シリコーン含有モノマーは、望ましく剛性に寄与し得る一方で、靭性を望ましくなく減少させる。
【０００７】
特定の多官能性オルガノシロキサンは、イタコネートエステルＲＧＰコポリマーにより高い衝撃強さを与え、そして脆弱さを減少するために有用であると記載されている。米国特許第４，８２６，９３６号は、このような特性を有する多官能性オルガノシロキサンのクラスを記載する。
【０００８】
シルセスキオキサン（ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）マクロマーは、酸素およびケイ素の四面体構造に基づくケイ素含有かご型分子である。シルセスキオキサンマクロマーは、重合して、高温プラスチックのような耐熱性材料を生成し得る。シルセスキオキサン含有材料の例は、米国特許第５，４１２，０５３号；同第５，４８４，８６７号；および同第５，５８９，５６２号（全てＬｉｃｈｔｅｎｈａｎら）に開示される。ケイ素および酸素を含有するかさ高い（ｂｕｌｋｙ）物質が、コンタクトレンズ材料のような生体適合性材料の酸素透過性を改良するために興味をもたれてきたが、これらの物質は、シルセスキオキサン（ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｘａｎｅ）マクロマーに関連する進行中の研究の課題である耐熱性材料とは顕著に異なる。
【０００９】
従って、他の本質的な特性を犠牲にすることなく、生体適合性材料の酸素透過性を改善することが望ましい。特に、光学的に透明で、かつ優れた機械的特性および靭性を有する生体適合性材料を提供することもまた望ましい。
【００１０】
（発明の要旨）
本発明は、生体適合性材料として有用なシルセスキオキサン（ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）含有コポリマーに関する。本発明のコポリマーは、以下を含む混合物の重合生成物である：
（ａ）イタコネート、（メタ）アクリレート、フマレーとおよびスチレンからなる群から選択されるモノマー；
（ｂ）エチレン性不飽和オルガノシロキサンモノマー；ならびに
（ｃ）重合可能な活性化不飽和基を含む少なくとも１つの置換基を含有するＰＯＳＳ化合物。
【００１１】
本発明にしたがってＰＯＳＳ化合物と共に重合するために有用なモノマーとしては、任意のエチレン性不飽和モノマー（例えば、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸ネオペンチルのようなメタクリル酸アルキル、ならびにメタクリル酸ベンジルのような芳香族メタクリレート）が挙げられる。
【００１２】
ハロゲン化メタクリレートおよびイタコネートはまた、本発明において有用なモノマーである。例としては、メタクリル酸フルオロアルキル（例えば、メタクリル酸ヘキサフルオロイソプロピルおよびメタクリル酸トリフルオロエチル）、およびハロゲン化イタコネート（例えば、イタコン酸（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル））が挙げられる。
【００１３】
芳香環化合物はまた、本発明におけるモノマーとして有用であり得る。適切な芳香族モノマーの例としては、アルキル置換スチレン（例えば、ｔ−ブチルスチレン）が挙げられる。他の有用なモノマーとしては、ビニルラクタムおよびｎ−ビニルピロリドンが挙げられる。
【００１４】
（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）のような親水性モノマーはまた、本発明において有用である。
【００１５】
本発明において有用なモノマーはまた、上記に列挙される型の２種類以上の官能基を含有し得る。
【００１６】
（発明の詳細な説明）
本発明の材料は、シルセスキオキサン（「ＰＯＳＳ」）化合物に基づく官能基化モノマーを含有する。本発明に従うモノマーとして有用なＰＯＳＳ化合物は、当該分野で公知の一般的な方法（例えば、米国特許第５，４１２，０５３号；同第５，４８４，８６７号；および同第５，５８９，５６２号（全てＬｉｃｈｔｅｎｈａｎら）に開示される方法）によって生成される。
【００１７】
シルセスキオキサンベースのモノマー単位の一例の一般的なかご型構造は、構造（Ｉ）として以下に示される：
【００１８】
【化２】
2004516347.tif 000002
ここで：
各Ｙは、独立して活性化不飽和ラジカルであり；そして
各Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１２の一価炭化水素ラジカル、エーテル連結を含むＣ１〜Ｃ１２の一価炭化水素ラジカル、ハロゲン置換されたＣ１〜Ｃ１２の一価炭化水素ラジカル、およびエーテル連結を含むハロゲン置換されたＣ１〜Ｃ１２の一価炭化水素ラジカルからなる群から独立して選択される。
【００１９】
本発明において有用なシルセスキオキサンベースのポリマーは、上に示す構造よりも小さいかご（ｃａｇｅ）サイズまたは大きいかごサイズを有し得、そしてまた閉かご（ｃｌｏｓｅｄ  ｃａｇｅ）構造または開かご（ｏｐｅｎ  ｃａｇｅ）構造を含み得る。
【００２０】
本発明において有用なシルセスキオキサンべースのポリマーは、少なくとも１つの重合可能な部位、好ましくはエチレン性不飽和部位を含まなければならない。構造（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、適切な閉かごモノマーの例を例示する。構造ＩＩＩは、好ましいモノマーを表す。
【００２１】
【化３】
2004516347.tif 000003
本発明のポリマーは、構造（ＩＶ）により以下に示されるような１つ以上の開かごモノマーをさらに含み得る。
【００２２】
【化４】
2004516347.tif 000004
用語「多面体オリゴマーシルセスキオキサン」または「ＰＯＳＳ」は、本明細書中で使用される場合、少なくとも２つのシロキサン環が、剛性の分子構造を形成している、３次元的シロキサン分子の型を記載する。開かごＰＯＳＳモノマーおよび閉かごＰＯＳＳモノマーの両方が、本発明において有用である。
【００２３】
用語「閉かご（ｃｌｏｓｅｄ−ｃａｇｅ）ＰＯＳＳモノマー」とは、環員のケイ素原子の各々が酸素原子を介して３つの他の環員のケイ素原子に連結されている、多面体オリゴマーシルセスキオキサンモノマーを意味する。
【００２４】
用語「開かご（ｏｐｅｎ−ｃａｇｅ）ＰＯＳＳモノマー」とは、少なくとも２つのケイ素原子が、酸素原子を介してそれぞれ２個以下の他の環員のケイ素原子に連結されている、多面体オリゴマーシルセスキオキサンモノマーを意味する。
【００２５】
本発明のポリマーは、必要に応じて親水性モノマーを含み得る。
【００２６】
本発明の材料は、生体適合性である。この材料は、それらの改善された靭性、酸素透過性およびたわみ耐性に起因して、剛性でガス透過性の（ＲＧＰ）コンタクトレンズ材料として特に有用である。
【００２７】
本発明によれば、ＰＯＳＳ化合物が、生体適合性ポリマー材料の酸素透過性およびたわみ耐性を改善する際に特に有効であることが見出された。
【００２８】
ポリシルセスキオキサン（ＰＯＳＳ材料）は、式［ＲＳｉＯ１．５］λにより表され、式中、λは重合度であり、そしてＲは、有機置換基（Ｈ、シロキシ、反応性官能基（例えば、アルコール、エステル、アミン、ケトン、オレフィン、エーテルまたはハライド）をさらに含み得る環状または直鎖状の脂肪族基または芳香族基）である。ポリシルセスキオキサンは、ホモレプティック（ｈｏｍｏｌｅｐｔｉｃ）またはヘテロレプティック（ｈｅｔｅｒｏｌｅｐｔｉｃ）のいずれかであり得る。ホモレプティック系は、１つの型のみのＲ基を含むが、ヘテロレプティック系は、１つ以上の型のＲ基を含む。
【００２９】
ＰＯＳＳおよびＰＯＳナノ構造組成は、以下の式：
ホモレプティック組成については、［ＲＳｉＯ１．５）ｎ］λ＃；
ヘテロレプティック組成（Ｒ≠Ｒ’の場合）については、［（ＲＳｉＯ１．５）ｍ（Ｒ’ＳｉＯ１．５）ｎ］λ＃；および
官能基化ヘテロレプティック組成（Ｒ基が、等価であり得るかまたは非等価であり得る場合）については、［（ＲＳｉＯ１．５）ｍ（ＲＸＳｉＯ１．０）ｎ］λ＃によって表される。
【００３０】
これらの式の全てにおいて、Ｒは、構造（Ｉ）について上記で規定されたものと同じであり、そしてＸとしては、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルコキシド（ＯＲ）、アセテート（ＯＯＣＲ）、ペルオキシド（ＯＯＲ）、アミン（ＮＲ２）、イソシアネート（ＮＣＯ）、およびＲが挙げられるがこれらに限定されない。記号ｍおよびｎは、その組成の化学量論量を指す。記号λは、その組成がナノ構造を形成することを示し、そして記号＃は、そのナノ構造内に含まれるケイ素原子の数を指す。＃の値は、通常ｍ＋ｎの合計である。λ＃が化学量論量を決定するための乗数と混同されるべきではないことに留意すべきである。なぜならば、これは、単にその系の全体のナノ構造特性（「かごサイズ」とも呼ばれる）を記載しているにすぎないからである。
【００３１】
以下の構造（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）は、それぞれλが６、８、１０および１２であるＰＯＳＳモノマーの例を示す。
【００３２】
【化５】
2004516347.tif 000005
ＰＯＳＳモノマーは、好ましくはモノマー混合物の５〜６０重量％で使用される。十分な剛性および硬さを有するコポリマーを提供するためにこのモノマー混合物から、コポリマーが調製される。好ましい実施形態によれば、ＰＯＳＳモノマーは、このモノマー混合物中に２０〜８５重量パーセントで存在し、３０〜６５重量パーセントがより好ましい。
【００３３】
イタコネートは当該分野で公知であり、これらとしては、構造（ＩＸ）：
【００３４】
【化６】
2004516347.tif 000006
の化合物が挙げられ、
ここでＸおよびＹ（これらは、同じでも異なっていてもよい）は、独立して、以下であるが、但しＸおよびＹのうちの少なくとも一方は、水素以外である：水素；Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基またはフルオロ置換アルキル基；Ｃ５〜Ｃ１８のシクロアルキル基またはフルオロ置換アルキル基；Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基またはフルオロ置換アルケニル基；フェニル基またはフルオロ置換フェニル基；ベンジル基またはフルオロ置換ベンジル基；フェネチル基またはフルオロ置換フェネチル基；あるいはＣ２〜Ｃ１８のエーテル基またはフルオロ置換エーテル基。
【００３５】
代表的なメタ（アクリレート）としては、Ｃ１〜Ｃ２０の一価アルカノールもしくは一価フェノールまたは多価アルカノールもしくは多価フェノールと（メタ）アクリル酸とのエステルが挙げられる。代表的な（メタ）アクリレートモノマーとしては、以下が挙げられる：アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、およびメタクリル酸ネオペンチル）；シクロアルキル含有（メタ）アクリレート（例えば、メタクリル酸シクロヘキシル）；およびメタクリル酸フェニル。この（メタ）アクリレートは、モノマー混合物中に０〜約５０重量パーセントで、より好ましくは約５〜約３５重量パーセントで含まれ得る。
【００３６】
イタコネートは、本発明の（メタ）アクリレート化合物を部分的にかまたは完全に置換するために用いられ得る。代表的なイタコネートとしては、イタコン酸メチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸フェニル、イタコン酸メチルフェニル、ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）イタコネート、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）イタコネート、ビス（１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロオクチル）イタコネート、ビス（１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロウンデシル）イタコネート、ビス（ペルフルオロ−ｔ−ブチル）イタコネート、ビス（ペンタフルオロフェニル）イタコネート、ビス（２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロベンジル）イタコネート、およびビス（ペンタフルオロフェニルメチル）イタコネートが挙げられる。
【００３７】
イタコネートは、６０重量％までのモノマー混合物を含み得、この混合物からコポリマーが調製されて、十分な剛性および硬さを有するコポリマーを提供する。このモノマー混合物にイタコネートが含まれる場合、イタコネートは代表的に、２０〜５５重量％、好ましくは３０〜５０重量％の濃度で存在する。
【００３８】
当該分野において認識されるように、イタコネートが、メタクリル酸メチルに代えてか、またはメタクリル酸メチルと組み合わせて用いられる場合、生じるコポリマーは、剛性および硬さを増大している。しかし、イタコン酸エステルの含有はまた、生じるコポリマーをより脆性にしやすい。ＲＧＰコンタクトレンズ材料は、棒、ボタン、またはレンズブランクの形態でしばしば提供され、これらは次いで、所望のレンズ表面を有するコンタクトレンズへと機械加工される。このコポリマー性材料が脆性である場合、このような材料の機械加工（例えば、材料のチップ化またはフレーク化、あるいは破壊さえも）において、困難と遭遇し得る。
【００３９】
本発明に従って、ＰＯＳＳモノマーが、得られるコポリマーを効率的に強靭化し得、それによって、イタコネートモノマーに帰する不利を克服することが見出されている。このコポリマーは、光学的透明性、減少された脆性、および改善された強靭性を有する、改善されたイタコネート含有ＲＧＰ材料を表す。好ましくは、このＰＯＳＳ含有ポリマーは、少なくとも約１．２ＭＰａ．ｍｍ／ｍｍ（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９０Ｍ−８６標準で測定した場合）の強靭性、そしてより好ましくは、少なくとも約１．５ＭＰａ．ｍｍ／ｍｍの強靭性を有する。
【００４０】
多官能性オルガノシロキサンは、コンタクトレンズの形成において有用であるとして記載されており、構造（ＸＩ）として以下に示される一般式のシロキサン化合物を含み、
【００４１】
【化７】
2004516347.tif 000007
（ここで、Ａ、Ｒ’およびＲは、一般に、式（ＩＩ）に与えられる定義に対応し、そしてｎ’は、種々の範囲を有する）。本出願人らは、ＰＯＳＳ含有コンタクトレンズ材料のために、オルガノシロキサンモノマーを含むことが好ましいことを見出している。
【００４２】
好ましい実施形態において、このオルガノシロキサン化合物は、構造（ＸＩ）として上に示される構造を有し、およびｎの平均は少なくとも約１５である。
【００４３】
構造（ＸＩ）において、Ａは、活性化された不飽和基（すなわち、フリーラジカル重合を容易化するための置換基を含む不飽和基）であり、好ましくは、ビニル含有置換基である。代表的なＡ基としては、（メタ）アクリルオキシ、（メタ）アクリルアミド、およびスチリルが挙げられる。（本明細書中で用いられる場合、用語「（メタ）」は、任意のメチル置換を表す。従って、「（メタ）アクリレート」のような用語は、「アクリレートまたはメタクリレート」を表す。）メタクリルオキシ基が、より好ましい。
【００４４】
各々のＲ’は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２２二価炭化水素基である。代表的なＲ’基としては、アルキレン基が挙げられ、そして好ましい基としては、メチレン、プロピレンおよびブチレンが挙げられる。
【００４５】
各々のＲは、独立して、Ｃ１〜Ｃ１２一価炭化水素基、エーテル結合を有するＣ１〜Ｃ１２一価炭化水素基、ハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ１２一価炭化水素基、および、エーテル結合を有するハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ１２一価炭化水素基からなる群より選択される。代表的なＲ基としては、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール基、アルコキシアルキル基、およびそれらのハロゲン置換誘導体が挙げられる。好ましい基としては、Ｃ１〜Ｃ４アルキルが挙げられ、メチルが特に好ましい。
【００４６】
シロキサン化合物は、有効量で用いられ、生じるコポリマーの脆性を減少させる。一般に、このシロキサン化合物は、開始モノマー混合物の約３〜約２５重量％、より好ましくは約５〜約２０重量％で存在すべきであり、約９〜約１５重量％が特に好ましい。当業者は、特定の処方物に対する最適な量を容易に決定し得る。
【００４７】
エチレン性の不飽和なオルガノシロキサンモノマー（ＰＯＳＳ化合物を含まない）は、コポリマーの酸素透過性を増大させるのに有用である。好ましいオルガノシロキサンは、（メタ）アルキレート基を含有する、単官能性オルガノシロキサン（例えば、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシプロピルシラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、ヘプタメチルシクロテトラシロキサンプロピルメタクリレート、ヘプタメチルシクロテトラシロキサンメチルメタクリレートおよびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシメチルシラン）である。当該分野において公知である他のオルガノシロキサンモノマーは、米国特許第４，６８６，２６７号に記載され、この特許の開示は、参考として本明細書中で援用される。オルガノシロキサンモノマーは、約２〜約６０重量％で、より好ましくは約５〜約５０重量％で、モノマー混合物に含有され得る。
【００４８】
親水性モノマーは、生じるコポリマーの親水性を増大させ、そして湿潤性を改善するために、反応混合物に添加され得る。従来の親水性モノマーとしては：親水性（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート）；親水性（メタ）アクリルアミド（例えば、メタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）；（メタ）アクリルカルボン酸（例えば、メタクリル酸）；ならびにビニルラクタム（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン）が挙げられる。親水性モノマーは、約１〜約２５重量％で、より好ましくは約３〜約１５重量％で、モノマー混合物に含有され得る。
【００４９】
コンタクトレンズ形成のための、他の公知の材料が、モノマー混合物において用いられ得、この混合物から、イタコネートコポリマーが調製される。
【００５０】
コポリマーの硬さをさらに改変する（メタ）アクリレートモノマーが含まれ得る。このようなモノマーは、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０一価または多価のアルカノールまたはフェノールと、（メタ）アクリル酸とのエステルである。代表的なモノマーとしては：（メタ）アクリル酸アルキル（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、およびメタクリル酸ネオペンチル）；シクロアルキル含有（メタ）アクリレート（例えば、メタクリル酸シクロヘキシル）；ならびにメタクリル酸フェニルが挙げられる。この（メタ）アクリレートは、０〜約５０重量％で、より好ましくは約５〜約３５重量％で、モノマー混合物に含有され得る。
【００５１】
従来のシリコーン非含有架橋剤が用いられ得る。架橋剤としては、（メタ）アクリル酸の多官能性誘導体、（メタ）アクリルアミドおよび他の多ビニル置換化合物が挙げられる。代表的な架橋剤としては：ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸ネオペンチルグリコール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、ヘキサメチレンビスアクリルアミドおよびジビニルベンゼンが挙げられる。架橋剤は、０〜約２０重量％、より好ましくは約１〜約１０重量％で、モノマー混合物に含有され得る。
【００５２】
従って、好ましいコポリマーは、以下を含むモノマー混合物から調製される：
（ａ）約０〜約６０重量％、好ましくは約２０％〜約５５重量％の、イタコン酸エステル；
（ｂ）約３〜約８５重量％、好ましくは約５％〜約６０重量％、そしてより好ましくは約１０〜約２５重量％の、ＰＯＳＳ化合物（Ｉ）；
（ｃ）約３〜約２５重量％、好ましくは約５％〜約２０重量％の、そしてより好ましくは約９〜約１５重量％の、式（ＩＩ）のシロキサン化合物；
（ｄ）約２〜約６０重量％、好ましくは約５％〜約５０重量％の、エチレン性不飽和のオルガノシロキサン；
（ｅ）約１〜約２５重量％、好ましくは約３％〜約１５重量％の、親水性モノマー；
（ｆ）０〜約５０重量％、好ましくは約５％〜約３５重量％の、（メタ）アクリレートモノマー；および
（ｇ）０〜約２０重量％、好ましくは約１〜約１０重量％の、架橋剤。
【００５３】
他の任意の成分は、従来のフリーラジカル開始剤および着色剤を含有し、この開始剤は、一般に０．０１〜２重量％で用いられる。
【００５４】
モノマー混合物は、当該分野において公知の方法によって、好ましくは熱または紫外線照射の存在下で重合され得、そして所望ならば、このコポリマーは、γ線照射を用いて処理されて、任意の未反応モノマーを減少させ得る。好ましくは、この混合物は、次いでコンタクトレンズの形態（例えば、１つの仕上げられた表面を有する、棒材、レンズボタン、またはレンズブランク）に機械加工される形状に成型される。あるいは、この混合物は、コンタクトレンズの形状に直接的に成型され得る。
【００５５】
（実施例）
以下の実施例は、本発明の好ましい実施形態をさらに例示する。
【００５６】
種々のコポリマーを、以下の表に列挙されるモノマー混合物から重合した。ここで、個々の成分の量は、重量部で与えられる。この混合物を、円筒管内に置き、そしてこの管を、脱酸素し、そして密閉した。この混合物を、湯浴での加熱（４０℃、３日間）によって重合し、その後、乾燥器で加熱した（６５℃、２日間）。種々のコポリマーを、不活性雰囲気下でのγ線照射への曝露を含む、重合後の処理に供して、未反応のモノマーを減少させた。
【００５７】
重合された棒から切り取られた０．５ｍｍの円盤サンプルにおける強靭性および弾性率を、ＡＳＴＭ−Ｄ  ７９０Ｍ−８６標準に従って決定した。標準偏差を、表中に挿入的に示す。０．５ｍｍの円盤サンプルにおける透過性を、ＡＮＳＩ  Ｚ８０．２０およびＩＳＯ  ９９１３−１．２：１９９６「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ａｎｄ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｂｉｌｉｔｙ  ｗｉｔｈ  ｔｈｅ  ＦＡＴＴ  Ｍｅｔｈｏｄ」に従って決定した。
【００５８】
結果を、以下の表に要約する。この表は、以下の略語を含む。
１．ＰＯＳＳ−Ｒがシクロペンチルまたはイソブチルである、（多面体オリゴマー性シルセスキオキサン（Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ））。
２．ＡＩＢＮ−２，２−アゾビスイソブチロニトリル（開始剤）。
３．ＡＩＶＮ−２，２−アゾビスイソバレロニトリル（開始剤）。
４．ＢＨＩ−イタコン酸ビス（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）。
５．ＭＡＡ−メタクリル酸。
６．ＭＭＡ−メタクリル酸メチル。
７．ＮＰＧＤＭＡ−ジメタクリル酸ネオペンチルグリコール。
８．ＮＰＭＡ−メタクリル酸ネオペンチル。
９．ＮＶＰ−Ｎ−ビニルピロリドン。
１０．ＴＲＩＳ−メタクリル酸トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル。
１１．ＨＦＩＰＭ−メタクリル酸ヘキサフルオロイソプロピル。
１２．Ｍ２Ｄ２５−各々のＲがメチルであり、各々のＲ’がブチレンであり、各々のＡがメタクリレートであり、そしてｎが平均して約２５である、式（Ｉ）。
【００５９】
【化８】
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上の表に要約されたデータは、本発明のＰＯＳＳ化合物が、ＲＧＰコンタクトレンズ材料としての使用に適するのに十分な酸素透過性および強靭性を有する、光学的に透明な材料を生成することを実証する。
【００６０】
特定の好ましい実施形態を記載しているが、本発明がそれらに限定されず、そして改変および変化が、当業者に明白であることは理解される。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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