(57)【要約】本発明の第１の態様は次の式を有する光活性プロ・アコード共役化合物に関する：【化１】2004527533.tif 000024式中［ＰＨＯＴＯ］は電磁線放射にさらした時にプロ・アコード単位を放出することができる光不安定性単位であり；Ｘは酸素、窒素、硫黄から選択されるヘテロ原子であり；Ｒ１及びＲ２はひとまとめにして考慮すると、アルデヒドフレグランス又はケトンフレグランス原料を含む部分であり、Ｒ３はフレグランス原料アルコール、アミン、又はチオ化合物を含む。
2004527533.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式を有する光活性プロ・アコード共役化合物であって：
【化１】
2004527533.tif 000019
式中［ＰＨＯＴＯ］は、電磁放射線にさらした時にプロ・アコード単位を放出できる光不安定性単位であり、
Ｒ１は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖又若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物
から選択され：
Ｒ２は、
ｉ）水素；
ｉｉ）Ｒ１；
から選択され、その際Ｒ１及びＲ２は、カルボニル単位とひとまとめにして考慮すると、前記光不安定性化合物によって放出されることができるアルデヒド又はケトンを含む部分であり；及び
Ｒ３はフレグランス原料アルコールから誘導される単位である。
【請求項２】
次の式を有する光活性プロ・アコード共役化合物であって：
【化２】
2004527533.tif 000020
式中Ｘは：
ｉ）−Ｏ−；
ｉｉ）−ＮＨ−；
ｉｉｉ）−Ｓ−；
ｉｖ）又はこれらの混合物であり、
好ましくは式中Ｘは−Ｏ−であり；
Ｒは光不安定性単位調節基であり；
Ｒ１は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物
から選択され；
Ｒ２は、
ｉ）水素；
ｉｉ）Ｒ１；
から選択され、その際、Ｒ１及びＲ２は、ひとまとめにして考慮すると、前記光不安定性化合物によって放出されることができるアルデヒド又はケトンを含む部分であり；
Ｒ３は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物
から選択され；
Ｒ４は、
ｉ）水素；
ｉｉ）ハロゲン；
ｉｉｉ）−ＯＲ’；
ｉｖ）−Ｎ（Ｒ’）２；
ｖ）−ＳＲ’；
ｖｉ）ニトリロ；
ｖｉｉ）下記の式を有する単位を含むカルボニルであって：
【化３】
2004527533.tif 000021
式中Ｒ６は、水素、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル、Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル、又はこれらの混合物；
ｖｉｉｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｘ）又はこれらの混合物
から選択される。
【請求項３】
Ｘが−ＮＨ−である請求項２に記載の共役化合物。
【請求項４】
Ｒが次から選択される請求項２に記載の共役化合物：
ｉ）水素；
ｉｉ）ハロゲン；
ｉｉｉ）−ＯＲ’；
ｉｖ）−Ｎ（Ｒ’）２；
ｖ）−ＳＲ’；
ｖｉ）−ＣＮ；
ｖｉｉ）−ＮＯ２；
ｖｉｉｉ）−Ｃ（Ｏ）Ｒ’；
ｉｘ）−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’;
Ｘ）−ＯＣ（Ｏ）Ｒ’；
ｘｉ）−ＳＯ２Ｒ’；
ｘｉｉ）−ＳＯ３Ｒ’；
ｘｉｉｉ）−ＯＳＯ２Ｒ’；
ｘｉｖ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｘｖ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｘｖｉ）又はこれらの混合物；
式中Ｒ’は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のヒドロカルビル、−ＯＨ、及びこれらの混合物であり；好ましくは、Ｒは−ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ２０置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；又はこれらの混合物であり；最も好ましくは、Ｒは−ＯＨである。
【請求項５】
Ｒ１及びＲ２がフレグランス原料ケトンを含む、請求項２又は３に記載の共役化合物。
【請求項６】
Ｒ１及びＲ２がフレグランス原料アルデヒドを含む、請求項２又は３に記載の共役化合物。
【請求項７】
Ｒ３がフレグランス原料アルコールから誘導される単位である、請求項２に記載の共役化合物。
【請求項８】
フレグランス・アコードを送達するためのシステムであって、該システムが以下を含む：
ａ）約０．０００１重量％からの光活性プロ・アコード共役化合物であって、前記プロ・アコード共役化合物が次の式を有する：
【化４】
2004527533.tif 000022
式中［ＰＨＯＴＯ］は、電磁放射線にさらした時にプロ・アコード単位を放出できる光不安定性単位であり；
Ｘは：
ｉ）−Ｏ−；
ｉｉ）−ＮＨ−；
ｉｉｉ）−Ｓ−；
ｉｖ）又はこれらの混合物であり；
Ｒ１は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物
から選択され；
Ｒ２は、
ｉ）水素；
ｉｉ）Ｒ１；
から選択され、その際、Ｒ１及びＲ２は、ひとまとめにして考慮すると、前記光不安定性化合物によって放出されることができるアルデヒド又はケトンを含む部分であり；及び
Ｒ３は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物
から選択される；並びに
ｂ）残部となるキャリア及びその他の補助剤成分。
【請求項９】
アコードをある位置に送達する方法であって、前記方法が次の工程を含む：
Ａ）次の式を有する光活性化プロ・アコード共役化合物をある位置に送達する：
【化５】
2004527533.tif 000023
式中［ＰＨＯＴＯ］は、電磁放射線にさらした時にプロ・アコード単位を放出できる光不安定性単位であり；
Ｘは：
ｉ）−Ｏ−；
ｉｉ）−ＮＨ−；
ｉｉｉ）−Ｓ−；
ｉｖ）又はこれらの混合物であり；
Ｒ１は、下記のものから選択される
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物であり；
Ｒ２は、
ｉ）水素；
ｉｉ）Ｒ１；
から選択され、その際、Ｒ１及びＲ２は、ひとまとめにして考慮すると、前記光不安定性化合物によって放出されることができるアルデヒド又はケトンを含む部分であり；及び
Ｒ３は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物
から選択され；
前記プロ・アコードは１又はそれ以上のフレグランス原料を放出できる；及び
Ｂ）前記プロ・アコードを、前記フレグランス原料の放出を開始できる電磁放射線にさらす。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光不安定性プロ・アコード共役化合物に関し、該共役化合物は、酸素含有プロ・フレグランス化合物の光活性化放出で開始する一連の化学反応工程において、フレグランス原料アコードを放出することが可能である。共役化合物はフレグランス・送達システムを配合する上で有用である。本発明の共役化合物はいかなる種類のフレグランス原料も供給することが可能である。
【背景技術】
【０００２】
プロ・フレグランス及びプロ・アコードはフレグランス原料の供給を増進し、その有効期間を持続するために使用されてきた。通常、プロ・フレグランス及びプロ・アコードは、１以上のメカニズム、とりわけ皮膚の酸性ｐＨ、初期の水分により加水分解される基質を経てアルコール、ケトン、アルデヒド、及びエステルフレグランス原料を送達する。
【０００３】
フレグランス又は香気は、心地よい、審美的な利益を提供するだけでなく、また信号としての役目も果たす。例えば、すっぱくなった又はもはや食べられない食品は、臭いを発することがあり、それは不快な臭いであり、もはや味は良くないという信号を送る。そのため、芳香感知信号の送達は利益でもあり、これはプロ・フレグランスが提供し得るものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
プロ・フレグランス及びプロ・アコードは、しかしながら通常は、偶発的な状況ではなくて故意的な実行に基づいた化学種の崩壊に依存している。電磁放射線、とりわけ紫外線ヘさらすことにより開始される、制御された化学的カスケードによりフレグランスの放出を生じるフレグランス又は香気放出化合物は現在存在しない。本発明はフレグランス又はアコードを送達する手段を提供し、前記フレグランス又は前記アコードの供給は、光へさらすことにより誘発される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、驚くべきことにフレグランス・アコードが光活性プロ・アコード共役化合物により送達され得ることが見出されたことで前述の要求を満たす。本発明の光不安定性共役化合物は、共役化合物を電磁放射線ヘさらすことにより活性化されるが、これは最終的にフレグランス原料の放出につながる化学的カスケードにおける最初の工程である。該カスケードにおける第１の工程は、フレグランス前駆体部分に含有される酸素原子と光化学的に活性化される誘発単位との間の化学結合の光化学的分裂を伴う。
【０００６】
本発明の共役化合物は、布地上に付着でき、該布地がその後、とりわけ引き出し及びクローゼット内に保管され、後で着用又は使用された時にプロ・アコードを放出するカスケードを開始する電磁放射線にさらされる。
【０００７】
本発明の第１の態様は次の式を有する光活性化プロ・アコード共役化合物に関する：
【化１】
2004527533.tif 000003
式中［ＰＨＯＴＯ］は、電磁放射線にさらした時にプロ・アコード単位を放出できる光不安定性単位であり；
Ｘは：
ｉ）−Ｏ−；
ｉｉ）−ＮＨ−；
ｉｉｉ）−Ｓ−；
ｉｖ）又はこれらの混合物であり；
Ｒ１は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換非置換、直鎖若しくは若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物
から選択され；
Ｒ２は、
ｉ）水素；
ｉｉ）Ｒ１；
から選択され、その際、Ｒ１及びＲ２は、ひとまとめにして考慮すると、前記光不安定性化合物によって放出されることができるアルデヒド又はケトンを含む部分であり；及び
Ｒ３は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物
から選択される。
【０００８】
本発明の更なる態様は、フレグランス・アコードを送達するシステムに関し、前記システムが
ａ）約０．０００１重量からの本発明による光活性化プロ・アコード共役化合物：及び
ｂ）残部のキャリア及びその他の補助剤成分を含む。
【０００９】
本発明の別の態様は、アコードをある位置に送達する方法に関し、前記方法が
Ａ）本発明による光活性化プロ・アコード共役化合物をある位置に送達する工程；
前記プロ・アコードは１又はそれ以上のフレグランス原料を放出できる；及び
Ｂ）前記プロ・アコードを前記フレグランス原料の放出を開始できる電磁放射線にさらす工程、を含む。
【００１０】
これらの及び他の目的、特徴、及び利点については、以下の詳細な説明及び付属する請求項を読むことにより当業者には明白となる。本明細書におけるすべての百分率、比率、及び割合は、特に指定しない限り重量による。温度は全て、特に指定のない限り、摂氏（℃）による。すべての引用文献は、関連部分において、参考として本明細書に組み入れられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、香料原料アコードが光活性化プロ・アコード共役化合物によって送達され得るという驚くべき発見に関する。本発明の組成物は光分裂するまで水性条件に対して安定している。以前のプロ・アコードは、プロ・アコード分子の一工程分解を経てフレグランス原料アコードを送達することができる化合物であった。前記分子は、発生期の水分の存在下で放出が速度論的に速いか又は熱力学的に有利な場合に、早期分解を受けやすかった。本発明の化合物は共役化合物であって、アルデヒド又はケトンを放出可能な形態であるアセタール、チオアセタール、又はアミナールとして含む。実施形態の１つでは、形成されたアセタールはフレグランス原料アルコールを含む。更に、光不安定性部分、即ち電磁放放射線にさらした時に共役化合物の分解を開始する付加物は、それ自体が香料原料物質構成成分であってもよく、例えば、クマリンは香料に広く使用されている。
【００１２】
本発明の目的に関して、用語「光不安定性単位」は、本明細書で「電磁放射線にさらされると、最終的にフレグランス原料又はフレグランス・アコードを放出する化学遷移のカスケードを開始する作用をする単位」として定義される。本発明のいくつかの実施形態、例えば、アミンが放出されるアミナール形態の共役化合物では、放出されたアミン化合物が放出されるフレグランス原料又はアコードの美的品質又は特性を妨害しないことが有利である。光の存在下では、光不安定性単位は１以上のフレグランス原料を最終的に放出して終了する化学反応、又は反応カスケードの誘因となる役目を果たす。
【００１３】
本発明の目的に関して、「プロ・フレグランス単位」という用語は、本明細書において「光不安定性プロ・フレグランス共役化合物の部分であって、光不安定性プロ・フレグランス共役化合物を電磁放射線又は光へさらした結果、フレグランス化合物又はプロ・フレグランス化合物を生じる部分」として定義される。
【００１４】
本発明の目的に関して、「プロ・アコード共役化合物」という用語は、本明細書において「１以上の化学変化を経ることにより、結果として１以上のフレグランス化合物を放出する化学種」として定義される。フレグランス化合物及びフレグランス原料は、供給される最終的な「香料」成分を指す用語であり、これらは本明細書において同じ意味で使用される。本明細書において「化学変化」という用語が意味することは、任意の方法、とりわけ加水分解、光分解、熱分解、自動酸化、付加、脱離、及び置換反応による異なる分子式の種への変換、並びに同じ分子式であるが、別の化学的配向性を有する種への変換、即ち異性化を含む。
【００１５】
フレグランス原料の放出を開始する化学的カスケードは、放出シーケンスを開始するために存在するべき特定波長の電磁放射線を必要とすることにより制御されてもよい。例えば「外光」は、通常は紫外線の全範囲を含み、フレグランス前駆体の放出を開始するために必要とされてもよい。
【００１６】
フレグランス材料の混合物は、フレグランス及び香料の分野の当業者には「アコード」として知られている。本明細書で使用する時、「アコード」という用語は、「快い匂い、香気、エッセンス、又はフレグランス特性を付与するために巧みに組み合わされた、２以上の「フレグランス原料」の混合物」として定義される。本発明の目的に関して、本発明の１以上の実施形態を包含する共役化合物にはフレグランス原料を１つしか放出しないものがあるが、これらの物質も光活性化プロ・アコードと表される。本発明の目的に関して、「フレグランス原料」は、本明細書において、少なくとも１００ｇ／モルの分子量を有し、香気、フレグランス、エッセンス、又は匂いを、単独で、又は他の「フレグランス原料」と組合せて付与するのに有用な化合物として定義される。
【００１７】
本発明の重要な態様の１つは、多数の実施形態につながり、美的に関連するフレグランス原料で構成される共役化合物の混和に関する。これら態様及び実施形態は、本明細書で後に詳述する。
【００１８】
光活性化プロ・アコード
（定義）
本発明の目的で、次の定義は光活性化プロ・アコードを含む構成成分の説明に関する。
【００１９】
ヒドロカルビル：用語「ヒドロカルビル」は１〜２０の炭素原子を有するいかなる炭化水素鎖にも関する。鎖は直鎖、とりわけオクチル、及びデシル、又は分枝、とりわけ６−メチルオクチルであってもよい。鎖は非環式；アルキル、アルケニル、アルキニルなど、又は環式、例えばシクロヘキシル又はビシクロ［２．２．１］ヘプタニルであってもよい。用語、ヒドロカルビルはまた、前記鎖における炭素原子の総数が１〜２０であるような単位の分枝鎖のいかなる種類をも包含する。ヒドロカルビル単位は芳香族であってもよいし、又は非芳香族であってもよい。
【００２０】
ヘテロカルビル：用語「ヘテロカルビル」は、本明細書の全体にわたって使用され、３〜２０個の炭素原子を含み、その主鎖又は環の少なくとも１個の原子がヘテロ原子である単位を意味する。本発明のいくつかの実施形態は、酸素、窒素、硫黄及びこれらの混合物から成る群から選択される１つ以上のヘテロ原子を含む。ヘテロカルビル単位は芳香族であってもよいし、又は非芳香族であってもよい。ヘテロカルビル単位の非限定例には、ピペリジン、ケプトピペリジン、ケトジアゼピン、プロリン、ピペラジン、ピロリン、及びピロリドンが挙げられる。
【００２１】
置換：「置換」という用語は、本明細書の全体にわたって使用され、本発明の目的に関して「置換」という用語は、「部分を形成するための、１つの炭素原子からの１つの水素原子、２つの水素原子、又は３つの水素原子の置き換え、又は部分を形成するための、隣接する炭素原子からの水素原子の置き換え」として定義される。例えば１つの水素原子の置き換えを必要とする置換単位には、ハロゲン、ヒドロキシルなどが挙げられる。２つの水素原子の置き換えには、カルボニル、オキシイミノなどが挙げられる。３つの水素原子の置き換えには、シアノなどが挙げられる。置換という用語は、部分、とりわけ芳香族環、アルキル鎖が、置換基によって置き換えられた１以上の水素原子を有し得ることを示すために、本明細書の全体にわたって使用される。例えば４−ヒドロキシフェニルは「置換芳香族炭素環」であり、３−グアニジノプロピルは「置換Ｃ３アルキル単位」である。
【００２２】
以下のものは部分の非限定例であり、れらは炭素上で置換単位を形成するために水素原子を置き換えることができる：
ｉ）−ＮＨＣＯＲ５；
ｉｉ）−ＣＯＲ５；
ｉｉｉ）−ＣＯＯＲ５；
ｉｖ）−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２；
ｖ）−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ２；
ｖｉ）−Ｎ（Ｒ５）２；
ｖｉｉ）−ＮＨＣ６Ｈ５；
ｖｉｉｉ）＝ＣＨＣ６Ｈ５；
ｉｘ）−ＣＯＮ（Ｒ５）２；
ｘ）−ＣＯＮＨＮＨ２；
ｘｉ）−ＮＨＣＮ；
ｘｉｉ）−ＯＣＮ；
ｘｉｉｉ）−ＣＮ；
ｘｉｖ）−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、及びこれらの混合物；
ｘｖ）＝Ｏ；
ｘｖｉ）−ＯＲ５；
ｘｖｉｉ）−ＮＨＣＨＯ；
ｘｖｉｉｉ）−ＯＨ；
ｘｉｘ）−ＮＨＮ（Ｒ５）２；
ｘｘ）＝ＮＲ５；
ｘｘｉ）＝ＮＯＲ５；
ｘｘｉｉ）−ＮＨＯＲ５；
ｘｘｉｉｉ）−ＣＮＯ；
ｘｘｉｖ）−ＮＣＳ；
ｘｘｖ）＝Ｃ（Ｒ５）２；
ｘｘｖｉ）−ＳＯ３Ｍ；
ｘｘｖｉｉ）−ＯＳＯ３Ｍ；
ｘｘｖｉｉｉ）−ＳＣＮ；
ｘｘｉｘ）−Ｐ（Ｏ）Ｈ２；
ｘｘｘ）−ＰＯ２；
ｘｘｘｉ）−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２；
ｘｘｘｉｉ）−ＳＯ２ＮＨ２；
ｘｘｘｉｉｉ）−ＳＯ２Ｒ５；
ｘｘｘｉｖ）−ＮＯ２；
ｘｘｘｖ）−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３；
ｘｘｘｖｉ）及びこれらの混合物であり；
式中Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０直鎖若しくは分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリール、Ｃ７〜Ｃ２０アルキレンアリール、及びこれらの混合物であり；Ｍは水素又は塩形成陽イオンである。好適な塩形成陽イオンには、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウムなどが挙げられる。アルキレンアリール単位の非限定例には、ベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、２−フェニルプロピルが挙げられる。
【００２３】
（光活性化プロ・アコード）
本発明の光活性化プロ・アコード共役化合物は、式Ｒ１ＣＨＯを有するアルデヒド又は式Ｒ１Ｒ２ＣＯを有するケトンを、アコードを構成するフレグランス原料の構成要素である式Ｒ３ＸＨを有する分子、とりわけアルコールと共に放出することができる。共役化合物は次の式を有する：
【化２】
2004527533.tif 000004
式中［ＰＨＯＴＯ］は、電磁放射線にさらした時にプロ・アコード単位を放出できる光不安定性単位である。［ＰＨＯＴＯ］単位はそれ自体、フレグランス原料又は望ましい美的特性を有するか若しくは共役化合物の形成を増強する構成成分の最終的な形態をとってもよい。
【００２４】
式中Ｘは
ｉ）−Ｏ−；
ｉｉ）−ＮＨ−；
ｉｉｉ）−Ｓ−；
ｉｖ）又はこれらの混合物
から選択されるヘテロ原子である。
【００２５】
Ｒ１は本発明の共役化合物によって放出されるアルデヒド又はケトンフレグランス原料を含む。Ｒ１単位は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物
から成る群から選択され、Ｒ１及びＲ２単位は、カルボニル単位とひとまとめにして考慮すると、アルデヒド又はケトンフレグランス原料を含む。プロ・アコードにおいて、カルボニル単位は、Ｘが酸素、窒素、又は硫黄のいずれかによってアセタール、ケタール、アミナール等の形態である。本発明の目的に関して、単に便宜上、共役化合物によってケトンフレグランス原料が放出される時、Ｒ１は前記ケトンを含むそれより大きな単位を表す。例えば、放出されたケトンがβ−イオノンである場合、Ｒ１単位は、次の式を有する環状ヒドロカルビル（シクロヘキセニル）エチレン単位を表す。
【化３】
2004527533.tif 000005
Ｒ２単位は、本発明の共役化合物によって放出されるアルデヒド又はケトンフレグランス原料を含む他の単位である。Ｒ２単位は各々、
ｉ）水素；
ｉｉ）Ｒ１から成る群から独立して選択される。
【００２６】
本明細書で上述したように、Ｒ１及びＲ２は、カルボニル炭素とひとまとめにして考慮すると、前記光不安定性化合物によって放出されることができるアルデヒド又はケトンを含む部分である。本発明の目的に関して、単に便宜上、共役化合物によってケトンフレグランス原料が放出される時、Ｒ２は前記ケトンを含むそれより小さな単位を表す。例えば、種々のイオノンに関して、Ｒ２はメチルである。
【００２７】
Ｒ３単位は、
ｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｉ）Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル；
ｉｉｉ）又はこれらの混合物から成る群から独立して選択される。
【００２８】
Ｒ３単位は、式Ｒ３ＯＨ、Ｒ３ＮＨ２、及びＲ３ＳＨを有する単位から誘導される。本発明の実施形態の１つでは、共役化合物がフレグランス原料アルコールを放出する際に、Ｒ３単位が式Ｒ３ＯＨを有するアルコールを含み、その際前記アルコールは本明細書で上記で定義したように少なくとも１００ｇ／モルの分子量を有する。
【００２９】
本発明の共役化合物の実施態様の１つでは、［ＰＨＯＴＯ］単位は次の式を有する（２−ヒドロキシフェニル）アクリル酸誘導体であり：
【化４】
2004527533.tif 000006
光開始工程の副生成物としてクマリン誘導体を放出することができる。
【００３０】
本発明のこの態様の実施形態の１つでは、フレグランス原料アルコール、並びにケトン又はアルデヒドを含むアコードが放出される際、ヘテロ原子Ｘは酸素であり、それによって次の式を有する共役化合物を形成する：
【化５】
2004527533.tif 000007
その際前記共役化合物は光不安定性部分の光開裂によって開始される反応カスケードの後、次の化合物を放出することができる。
【化６】
2004527533.tif 000008
芳香環は、環のいずれか又はすべての位置で１以上のＲ単位によって置換されてもよい。Ｒ単位は次から成る群から独立して選択される：
ｉ）水素；
ｉｉ）ハロゲン；
ｉｉｉ）−ＯＲ’；
ｉｖ）−Ｎ（Ｒ’）２；
ｖ）−ＳＲ’；
ｖｉ）ニトリロ；
ｖｉｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖、環式又は非環式ヒドロカルビル；
ｖｉｉｉ）及びこれらの混合物；
式中Ｒ’は各々、水素、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル、−ＯＨ、及びこれらの混合物から成る群から独立して選択される。
【００３１】
Ｒ４は、次から選択される：
ｉ）水素；
ｉｉ）ハロゲン；
ｉｉｉ）−ＯＲ’；
ｉｖ）−Ｎ（Ｒ’）２；
ｖ）−ＳＲ’；
ｖｉ）ニトリロ；
ｖｉｉ）下記の式を有するカルボニルを含む単位であって：
【化７】
2004527533.tif 000009
式中Ｒ６は、水素、−ＯＲ’、−Ｎ（Ｒ’）２、−Ｎ（Ｒ’）２、Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル、Ｃ３〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、環式若しくは非環式ヘテロカルビル、又はこれらの混合物であり；
ｖｉｉｉ）Ｃ１〜Ｃ２０の置換若しくは非置換、直鎖若しくは分枝鎖、環式若しくは非環式ヒドロカルビル；
ｉｘ）又はこれらの混合物。
【００３２】
本発明におけるこの態様の１つの実施形態においては、放出されたクマリン化合物は高い香気検出閾を有する誘導体である。この実施形態において、Ｒは−ＯＨであり、典型的には７−ヒドロキシクマリンを放出する２，４−ジヒドロキシシンナモイルである。
【００３３】
（フレグランス・アコード・送達システム）
本発明の態様の１つは、フレグランス・アコードをある位置に送達するシステムに関する。本発明のシステムは、
ａ）約０．０００１重量％（１ｐｐｍ）からの本発明による光活性化プロ・アコード共役化合物：及び
ｂ）残部のキャリア及びその他の補助剤成分を含む。
【００３４】
本発明の１つの実施形態において、前記システムは約０．００１重量％（１０ｐｐｍ）〜約１重量％（１０，０００ｐｐｍ）の共役化合物を含む。本発明の更なる実施形態は、約０．０５重量％（５００ｐｐｍ）〜約０．５重量％（５０００ｐｐｍ）の共役化合物を含むシステムに関する。
【００３５】
本発明の別の態様では、２以上の光活性化プロ・アコード共役化合物の混合物が一緒に混和される。別の実施形態では、補足の（complimentary）フレグランス原料が光活性化プロ・アコード共役化合物によって放出され得る。例えば、ゲラニオール及びシトロネラールを含むプロ・アコードが、次の式を有する光活性化プロ・アコードから送達され得る。
【化８】
2004527533.tif 000010
式中［ＰＨＯＴＯ］は、フレグランス原料放出カスケードを開始する光不安定性単位を表す。
【００３６】
別の実施例は、次の式を有する光活性プロ・アコードである。
【化９】
2004527533.tif 000011
これはα−イオノン及び２−フェニルエタノールを放出することができる。
【実施例】
【００３７】
（実施例１）
（Ｅ）−３−［２−ヒドロキシフェニル］−アクリル酸１−ヘプチルオキシ−２−フェニルエチルエステルの調製
【化１０】
2004527533.tif 000012
６．５ｇの（Ｅ）−３−［２−（ｔ−ブチル−ジメチル−シラノキシ）−フェニル］−アクリル酸（１；ＥＰ０９３６２１１Ａ２に従って調製）及び５．４ｇの（Ｅ）−２−（ヘプチルオキシ）エテニルベンゼン（２；ベルシニ（Bellucini）ら、Ｓｙｎｌｅｔｔ、１９９６年、９、８８０〜８８２頁に従って調製）を２５ｍＬのトルエン中に含む溶液を、１６時間加熱還流及び攪拌する。室温まで冷却及び濃縮した後、反応混合物をフラッシュカラム・クロマトグラフィーで精製し、中間体である（Ｅ）−３−［２−（ｔ−ブチル−ジメチル−シラノキシ）−フェニル］−アクリル酸１−ヘプチルオキシ−２−フェニルエチルエステル７．２ｇを得る。該中間体を５０ｍＬのＴＨＦに溶解し、氷浴で冷却し、４．７ｇのＴＢＡＦ・３Ｈ２Ｏで３０分間処理する。その後、該混合物を濃縮し、フラッシュ・クロマトグラフィーで精製して、標記の化合物３を得る。
【００３８】
（実施例２）
（Ｅ）−３−［２−ヒドロキシフェニル］−アクリル酸１−（２−プロペニルチオ）−２−フェニルエチルエステルの調製
【化１１】
2004527533.tif 000013
標記の化合物５を、実施例１の手順に従って、２を等モル量の２−（２−プロペニルチオ）エテニルベンゼン（４；ボニーニ（Bonini）ら、化学会誌（J.Chem.Soc.）、パーキン・トランス（Perkin Trans.）１１９９６、２３、２８０３〜２８０９頁）に置換して調製する。
【００３９】
（使用方法）
本発明の別の態様は、アコードをある位置に送達する方法に関し、前記方法が
Ａ）本発明による光活性化プロ・アコード共役化合物をある位置に送達する工程；
前記プロ・アコードは１又はそれ以上のフレグランス原料を放出できる；及び
Ｂ）前記プロ・アコードを前記フレグランス原料の放出を開始できる電磁放射線にさらす工程、を含む。
【００４０】
（実施形態）
以下のものは、本発明の追加的な非限定の実施形態である。
【００４１】
スキンコンディショニングローション
本発明のスキンケア組成物の例は、炭素原子の総数が約２８を超えるエステル、例えばラウリルラウレート、ラウリルミリステート、ミリスチルミリステート、ベヘニルカプレート、セテアリルパルミテート、ベヘニルステアレート、更に好ましくはセテアリルパルミテート、及びセチルステアレートを含む。
【００４２】
本明細書の上記のエステルに加えて、本組成物は、エステルと皮膚軟化剤の合計量が、組成物総量の約０．２％から、好ましくは約４％から約２５％まで、好ましくは約１８％までであるような量で皮膚軟化剤物質を含有する。皮膚軟化剤の１つの機能は、エステルが皮膚上で被膜の様な状態になることができるように、確実にエステルを十分に可塑化させることである。本組成物中の皮膚軟化剤は、脂肪族アルコール、約２４より少ない炭素原子総数を有するエステル（例えばイソプロピルパルミテート）、約２４を超える炭素原子総数を有する分枝鎖エステル（例えばセテアリルオクトネート）、スクアラン、液状又は固形パラフィン、脂肪酸及びスクアランの混合物、脂肪酸及び液状又は固形パラフィンの混合物、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。前述のエステルであって、約２４より少ない炭素原子を有するもの、又は分枝鎖で約２４を超える炭素原子を有するものは、皮膚軟化剤として使用されるならば、長鎖エステルの約３分の１と等しい量で好ましくは使用されるべきである。上記のように、適切な可塑化が望ましいため、選択される特別な皮膚軟化剤は選択された特定のエステルに、ある程度依存する。２８より多くの炭素原子を有するエステル用の皮膚軟化剤は、好ましくはスクアラン、液状又は固形パラフィン、及び脂肪族アルコールとスクアラン又はパラフィンの混合物から成る群から選択される。本組成物に有用な典型的な脂肪族アルコール及び脂肪酸には、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、ステアリン酸、及びパルミチン酸のような１２〜２２の炭素原子を有するものが挙げられる。パラフィンには、例えば鉱油、ワセリン、及びパラフィンワックスが挙げられる。本組成物では蒸留水が使用されるのが好ましい。
【００４３】
任意成分
油相成分
前述の長鎖エステル、皮膚軟化剤及び乳化剤に加えて、本組成物の油相は次を包含する多様な物質を含有してもよい：
（ａ）オレイルオレエート、イソステアリルイソステアレート、イソプロピルラノレート、イソプロピルミリステート、ブチルステアレート、ミリスチルラクテート、及び２−エチルヘキシルパルミテートのような、長鎖エステルの要件を満たさない、及び以前に皮膚軟化剤として存在しないエステル；
（ｂ）ヒマシ油、ホホバ油、綿実油、ピーナッツオイル、及びゴマ油のような油；
（ｃ）セレシンワックス、カルナバワックス、密蝋、及びカスターワックスのようなワックス；
（ｄ）ラノリンアセチル化ラノリン、ラノリンアルコール、及びラノリン脂肪酸のような、その誘導体、及び成分。ラノリン脂肪酸は、本明細書に引用され組み入れられる米国特許第Ｒｅ．２９，８１４号（１９７８年１０月２４日、Ｗ．Ｅ．スナイダー（Snyder））に記載されている。
【００４４】
（ｅ）水素添加ポリイソブテン及びポリエチレンのようなポリアルキレン；及び
（ｆ）コレステロール及びフィトステロールのようなステロール。
【００４５】
これらの任意の油相物質を、油相の約８０％まで、好ましくは約３５％まで含んでもよい。これらの濃度で使用される場合、任意成分は組成物の閉塞性を損なわず、組成物の全体的な美容のための性能を増進する。
【００４６】
水相成分
組成物の水相は、次を含有する多くの種類の物質を含有してもよい：
（ａ）約１％〜約２０％の濃度の保湿剤、例えばソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、アルコキシル化グルコース及びヘキサントリオール；
（ｂ）約０．０１％〜約６％の濃度の増粘剤、例えばカルボキシビニルポリマー、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、植物ガム及びビーガム（Veegum）ＲＴＭ（ケイ酸アルミニウムマグネシウム、Ｒ．Ｔ．ヴァンダービルト社（R.T.Vanderbilt Inc.））のような粘土；
（ｃ）約０．１％〜約３％の濃度のタンパク質及びポリペプチド；
（ｄ）約０．２％〜約２．５％の濃度の防腐剤、例えばヒドロキシ安息香酸（パラベン（Paraben）−マリンクロット・ケミカル・コーポレーション（Mallinckrodt Chemical Corporation））ＥＤＴＡのメチル、エチル、プロピル及びブチルエステル、及びイミダゾリジニル尿素（ゲルマール（Germall）１１５−サットン・ラボラトリーズ（Sutton Laboratories））；並びに
（ｅ）望ましい場合、存在する可能性のある脂肪酸又は増粘剤の一部を中和するためのアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム。
【００４７】
これらの追加の水相成分の全ての百分率は全組成物に基づく。
【００４８】
本組成物はまた染料のような審美的な目的のために好適な作用剤を含有してもよい。本発明の組成物は、その性能に悪影響を与える物質を、好ましくは実質的に含まない。そのため、ポリエチレングリコールのようなものは、好ましくは全組成物の僅か約１％より低い濃度で存在する。本組成物のｐＨは好ましくは約７．５〜１０の範囲である。
【００４９】
（製造方法）
本発明のスキンローションの実施形態を含む組成物は、一般にローションの粘度を有し、水中油型又は油中水型エマルションの形態であり得るが、より心地の良い美容的特性のため、前者の方が好ましい。本発明の組成物は好ましくは；
ａ）油相を調製する工程；
ｂ）水相を調製する工程；及び
ｃ）油相を水相に添加する工程；を含む方法により製造される。
【００５０】
工程（ａ）は油相物質を約７５℃〜約１００℃の温度に加熱することにより実行される。工程（ｂ）は水相物質を油相のものとほとんど同一の温度に加熱することにより実行される。エマルションは、工程（ａ）において調製された油相を、工程（ｂ）において調製された水相に撹拌しながらゆっくりと添加することにより形成される。フレグランス・送達システム、又は他の成分を含むプロ・アコードは、２相の混合前にそれらが可溶性である相に添加されてもよいし、又は混合された水及び油相に直接添加されてもよい。
【００５１】
ヒトの皮膚に用いるフレグランス含有組成物に加えて、本発明のプロ・アコードはまた、いかなる臭気抑制又はフレグランス調節の用途に使用するのにも好適である。この臭気抑制能力の例は、動物用寝わら、及び檻、馬屋、及び家畜の他の生活圏の臭気を覆うのに有用な臭気抑制物品である。例えば、米国特許第５，３３９，７６９号（トス（Toth）ら、１９９４年８月２３日発行）は、吸収性組成物を製造するための方法を記載し、これは本発明のプロ・アコード物質にうまく適用することができる。
【００５２】
本発明のプロ・アコードを含む、好適なネコ用トイレ砂物質の例は、以下の方法により形成され得る。
【００５３】
グラット（Glatt）流動層造粒機に１，００００ｇのベントナイト粘土（粒子の９０％は４２０ミクロンより大きい）及び１０ｇのセルロースエーテル（メトセル（Methocel（商標））Ｋ１５Ｍプレミアム、２％水溶液として１５，０００センチポアズ（ｃＰ）の粘度を有するセルロースエーテル）を充填する。造粒機を始動し、生成物温度を約４０℃（出口温度）に上げる。出口温度が約４０℃に達したら、造粒機内の移動する粉末に霧化した水を噴霧する。前記造粒プロセスの間、入口空気温度は７０℃〜８０℃に維持し、空気噴霧圧力は２８〜３５ｐｓｉ（１９３〜２４１ｋＰａ）、及び噴霧サイクルは振とう時間１５秒を含めて４５秒である。
【００５４】
粘土／セルロースエーテルの凝集体は、時間の経過にしたがって膨らむ。セルロースエーテルポリマーに水が水和し、これは粘着性を生み出し顆粒を形成する。この時に、プロ・アコード物質、及びその他の審美的フレグランスを導入することは、更に有利である。顆粒の形成は、不活性基質の小さい寸法の粒子、例えば約５０〜６００ミクロンの粘土粒子の凝集を促進する。ネコ用トイレ砂が濡れている場合に凝集体を形成する間、その顆粒の形成は最終製品の中の埃の質を大幅に減少させる。
【００５５】
粘土主体のネコ用砂箱物品／プロ・アコード混合物の別の実施形態では、一旦粘土粒子が形成された後、プロ・アコードの濃縮溶液又はキャリアアルコール主体の混合物が好適な手段により顆粒表面に供給されてもよい。
【００５６】
下記の組成物を有し、本質的に水を含まない、本発明の防臭剤ジェルスティックは以下のように調製される。
【表１】
2004527533.tif 000014
１．オリン（Olin.）から市販されている粉末状
２．実施例によるプロ・アコード共役化合物。
【００５７】
フレグランス・プロ・アコード以外の上記のすべての物質を激しく混合し、混合物が透明になるまで、約１２１℃まで加熱する。次に混合物を約８０℃まで冷却し、撹拌しながらプロ・アコードを添加する。混合物をスティック型に注ぎ、室温に冷却すると、本発明の防臭剤ジェルスティック組成物を形成する。
【００５８】
パーソナル洗浄組成物は以下の成分を従来の混合技術を用いて混合することにより調製される。
【表２】
2004527533.tif 000015
１．Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社（B.F.Goodrich Corporation）よりペムレン（Pemulen）（登録商標）として入手可能
２．Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社（B.F.Goodrich Corporation）よりカルボマー（Carbomer）（（登録商標）９５４として入手可能
３．５０％の水溶液として
４．ペンレコ（Penreco）（テキサス州ディッケンソン）よりドレイケオール（Drakeol）として入手可能な軽質鉱油
５．実施例によるプロ・アコード共役化合物
６．実施例によるプロ・アコード共役化合物
上記の実施例は以下のようにして好適に調製され得る。好適な容器内で、Ａ相成分を室温で混ぜて分散液を形成し、撹拌しながら７０〜８０℃に加熱する。別の容器内でＢ相成分を撹拌しながら７０〜８０℃に加熱する。次にＢ相を、Ａ相に混合しながら添加し、エマルションを形成する。次に、Ｃ相を組成物を中和するため添加する。Ｄ相成分を混合しながら添加し、その後４５〜５０℃に冷却する。次にＥ相成分を撹拌しながら添加し、その後４０℃に冷却する。Ｆ相を混合しながら４０℃に加熱し、エマルションに添加し、これを室温に冷却する。得られた洗浄組成物は皮膚を洗浄するのに有用である。エマルションは皮膚との接触により、非乳濁化する。
【００５９】
本発明はヒトの皮膚に接触しない実施形態、とりわけ洗濯用洗剤組成物、硬質表面洗浄組成物、カーペット洗浄組成物などにおける、光不安定性プロ・フレグランスの使用に更に関する。
【００６０】
洗浄性界面活性剤
本発明の洗濯用洗剤組成物は、約１重量％から、好ましくは約１０重量％から約８０重量％まで、好ましくは約６０重量％まで、更に好ましくは約３０重量％までの界面活性剤システムを含み、界面活性剤は陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、双性イオン性、両性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される。本発明の実施形態に応じて、１以上のカテゴリーの界面活性剤を配合者が選択してもよい。好ましい界面活性剤のカテゴリーは、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、双性イオン性、及びこれらの混合物から成る群から選択される。界面活性剤の各カテゴリー内で、１を超えるタイプの界面活性剤を選択できる。例えば、好ましくは、本発明の固体状（即ち、顆粒状）及び粘稠な半固体状（即ち、ゼラチン状、ペースト状など）のシステムにおいて、界面活性剤は好ましくは組成物の約１重量％〜６０重量％、好ましくは約３０重量％で存在する。
【００６１】
本明細書において有用な界面活性剤の非限定例には：
ａ）Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；
ｂ）Ｃ１０〜Ｃ２０の一級、分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）；
ｃ）次の式を有するＣ１０〜Ｃ１８の二級（２，３）アルキルサルフェート：
【化１２】
2004527533.tif 000016
式中、ｘ及び（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり；前記界面活性剤は米国特許第３，２３４，２５８号（モリス（Morris）、１９９６年２月８日発行）、米国特許第５，０７５，０４１号（ルッツ（Lutz）、１９９１年１２月２４日発行）、米国特許第５，３４９，１０１号（ルッツ（Lutz）ら、１９９４年９月２０日発行）米国特許第５，３８９，２７７号（プリート（Prieto）１９９５年２月１４日発行）に開示されており、この各々を本願に引用し組み入れる。
【００６２】
ｄ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）、好ましくはｘが１〜７であるもの；
ｅ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート、好ましくは１〜５のエトキシ単位を含むもの；
ｆ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレートであって、アルコキシレート単位がエチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位の混合物であるもの、Ｃ１２〜Ｃ１８アルコール、及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールとエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとの縮合物であって、本明細書に参考として組み入れられる米国特許第３，９２９，６７８号（ローリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）に開示されているとりわけＢＡＳＦのプルロニック（Pluronic）（登録商標）；
ｇ）本明細書に参考として組み入れられる米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）に開示されているようなアルキル多糖類；
ｈ）下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド：
【化１３】
2004527533.tif 000017
式中、Ｒ７はＣ５〜Ｃ３１アルキル、Ｒ８は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルから成る群から選択され、Ｑは少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接結合している直鎖アルキル鎖を有するポリヒドロキシアルキル部分、又はそのアルコキシル化誘導体で、好ましいアルコキシはエトキシ又はプロポキシ、及びこれらの混合物であり；好ましいＱは還元型アミノ化反応で還元糖から誘導され、より好ましくはＱはグリシチル部分であり；Ｑは更に好ましくは−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）ｎ−１ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）２−（ＣＨＯＲ'）（ＣＨＯＨ）ＣＨ２ＯＨ、及びこれらのアルコキシ化誘導体から成る群から選択され、その際ｎは３以上５以下の整数であり、Ｒ’は水素又は環式若しくは脂肪族単糖類であって、米国特許第５，４８９，３９３号（コナー（Connor）ら、１９９６年２月６日発行）、及び米国特許第５，４５，９８２号（マーチ（Murch）ら、１９９５年１０月３日発行）に記載されており、これらをいずれも本願に引用し組み入れる。
【００６３】
キャリア及び補助剤成分
次のものは、本発明の洗濯用組成物において有用な補助剤成分の非限定例であり、前記補助剤成分には、ビルダー、蛍光増白剤、汚れ放出ポリマー、染料移行剤、分散剤、酵素、泡抑制剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ヒドロトロープ、光活性化剤、蛍光剤、布地柔軟剤、加水分解可能な界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、安定剤、縮み防止剤、シワ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６４】
下に挙げるのは、本発明に基づいた組成物の非限定例である。
【表３】
2004527533.tif 000018
１．Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルエトキシレートであり、シェル・オイル社（Shell Oil Co.）より販売されている。
【００６５】
２．Ｃ１２〜Ｃ１３アルキルエトキシレートであり、シェル・オイル社（Shell Oil Co.）より販売されている。
【００６６】
３．ＢＰＮ’のプロテアーゼＢ変異型であり、Ｔｙｒ１７はＬｅｕに置換されている。
【００６７】
４．フミコーラ・ラヌギノーサ（Humicola lanuginosa）より誘導され、ノボザイムズ（Novo.）より市販されている。
【００６８】
５．ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１０６０３Ａに開示されており、ノボザイムズ（Novo.）より入手可能。
【００６９】
６．親水性の分散剤ＰＥＩ１８９Ｅ１５〜Ｅ１８であり、米国特許第４，５９７，８９８号（ヴァンダー・ミーア（Vander Meer）、１９８６年７月１日発行）による。
【００７０】
７．ポリアルキレンイミン分散剤ＰＥＩ６００Ｅ２０。
【００７１】
８．実施例１による。
【００７２】
９．実施例２による。
【００７３】
非限定例として、顆粒状組成物は一般に、基礎顆粒成分、例えば界面活性剤、ビルダー、水などをスラリーとして混合し、得られたスラリーを低濃度の残留水分（５〜１２％）にスプレー乾燥することにより製造される。残った乾燥成分、例えばポリアルキレンイミン分散剤の顆粒は、スプレー乾燥された顆粒と共に、回転混合槽中で、顆粒粉末形態に混合され得る。液体成分、例えばポリアルキレンイミン分散剤、酵素、結合剤、及び香料の溶液は、得られた顆粒に噴霧して、完成した洗剤組成物を形成することができる。本発明による顆粒状組成物はまた「コンパクトな形態」にすることもでき、即ちそれは従来の顆粒状洗剤の密度、即ち５５０〜９５０ｇ／ｌよりも比較的高い密度を有してもよい。このような場合、本発明による顆粒状洗剤組成物は、従来の顆粒状洗剤と比べて「無機充填剤塩」含有量が少なく、典型的な充填剤塩類は、アルカリ土類金属の硫酸塩類及び塩化物類、通常は硫酸ナトリウムであり、「コンパクト」洗剤は通常充填剤塩を１０％より多くは含まない。
【００７４】
液体洗剤組成物は、必要な濃度の成分を含有する組成物を提供するために、その必須成分及び任意成分をいかなる所望の順序でも混合することにより、調製され得る。本発明による液体組成物はまた「コンパクトな形態」にすることもでき、このような場合、本発明による液体洗剤組成物は従来の液体洗剤に比べて水分含有量が少ない。ポリアルキレンイミン分散剤の、液体洗剤又は本発明の他の水性組成物への添加は、ポリアルキレンイミン分散剤を液状溶液に単に混合することにより実現されてもよい。
【００７５】
本発明の組成物は、配合者により選択されるいかなる方法によっても好適に調製することができ、その非限定例は、米国特許第５，６９１，２９７号（ナッサノ（Nassano）ら、１９９７年１１月１１日発行）；米国特許第５，５７４，００５号（ウエルチ（Welch）ら、１９９６年１１月１２日発行）；米国特許第５，５６９，６４５号（ディニウエル（Dinniwell）ら、１９９６年１０月２９日発行）；米国特許第５，５６５，４２２号（デルグレコ（Del Greco）ら、１９９６年１０月１５日発行）；米国特許第５，５１６，４４８号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年５月１４日発行）；米国特許第５，４８９，３９２号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年２月６日発行）；米国特許第５，４８６，３０３号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年１月２３日発行）に記載されており、これらすべてを参考として本明細書に組み入れる。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2004527533.tif 000056
2004527533.tif 000057
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