(57)【要約】熱可塑性成形用組成物は、（Ａ）１０〜９９．９９質量％の少なくとも１種のポリオキシメチレン単独重合体または共重合体、（Ｂ）０．０１〜５質量％の少なくとも１種のポリエチレンイミン単独重合体または共重合体、（Ｃ）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のポリアルキレングリコールまたはポリアルキレングリコールアミン、またはこれらの混合物、及び（Ｄ）０〜７０質量％の他の添加剤、を、成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量換算による割合の合計が常に１００％となるように含んでいる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１０〜９９．９９質量％の少なくとも１種のポリオキシメチレン単独重合体または共重合体、
（Ｂ）０．０１〜５質量％の少なくとも１種のポリエチレンイミン単独重合体または共重合体、
（Ｃ）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のポリアルキレングリコールまたはポリアルキレングリコールアミン、またはこれらの混合物、及び
（Ｄ）０〜７０質量％の他の添加剤、
を、成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量換算による割合の合計が常に１００％となるように含む熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】
含まれる成分（Ｂ）が、式Ｉ：
【化１】
2004502015.tif 000020
［但し、Ｒ１が水素または炭素原子数１〜４個のアルキルを表わし、
Ｒ２が水素または炭素原子数１〜４個のアルキルを表わし、そして
ｎが２を超過する］
で表されるポリアルキレングリコールを含む請求項１に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項３】
０．０５〜１質量％の（Ｂ）を含む請求項１または２に記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項４】
１〜８質量％の（Ｃ）を含む請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項５】
ポリエチレンイミンポリマーが、
エチレンイミンの単独重合体、
エチレンイミンと、少なくとも２個のアミノ基を有するアミンとの共重合体、
架橋ポリエチレンイミン、
グラフト化ポリエチレンイミン、
ポリエチレンイミンと、カルボン酸、カルボン酸エステル、無水カルボン酸、カルボキシアミド、またはハロゲン化カルボニルとを反応させることによって得られるアミド化ポリマー、
アルコキシル化ポリエチレンイミン、
ヒドロキシル基含有ポリエチレンイミン、
両性ポリエチレンイミン、および
親油性ポリエチレンイミン、
から選択される請求項１〜４のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物を成形品、フィルム、繊維または発泡体の製造に使用する方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性成形用組成物から得られる成形品、フィルム、繊維または発泡体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも
（Ａ）１０〜９９．９９質量％の少なくとも１種のポリオキシメチレン単独重合体または共重合体、
（Ｂ）０．０１〜５質量％の少なくとも１種のポリエチレンイミン単独重合体または共重合体、
（Ｃ）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のポリアルキレングリコールまたはポリアルキレングリコールアミン、またはこれらの混合物、及び
（Ｄ）０〜７０質量％の他の添加剤、
を、成分（Ａ）〜（Ｄ）の質量換算による割合の合計が常に１００％となるように含む熱可塑性成形用組成物に関する。
【０００２】
更に本発明は、本発明による成形用組成物を任意の種類の成形品の製造に使用する方法、及びこれにより得られる任意の種類の成形品に関する。
【０００３】
多くのポリマーには、荷電状態とするための顕著な性能に関して不都合を有している。一旦電荷が用いられると、低伝導率により、電荷を十分迅速に散逸できないことを意味する。しかしながら、電荷の迅速な散逸は、安全上の理由、ならびに審美性に関連した理由及び用途に関連した技術的な理由から屡々必要されることがある。電荷の迅速な散逸が保証されない場合、その結果、ポリマーの表面が汚染され、ポリマーと接触する人を電気的に荷電し、そして構築される過酷な電荷に起因してスパークし、その後、ダスト／空気または溶剤／空気の混合物に着火する。
【０００４】
静電（帯電）防止添加剤及び静電荷電の機構の更に詳細については、例えば、”Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｌｌｋ”， Ｒ． Ｇａｅｃｈｌｅｒ ａｎｄ Ｈ． Ｍｕｅｌｌｅｒ編， Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ， 第３版， １９９０， ７４９−７７５頁において見出すことができる。
【０００５】
しかしながら、体積伝導性（ｖｏｌｕｍｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ）を増大させる公知の物質、例えばカーボンブラックまたは金属粉末は、ポリマーの機械特性を損ね、そして例えばマイクロチップの充填等の用途に用いることができなくなる。なぜなら、カーボンブラックは敏感な構成部材分に付着可能であり、これによりこの構成部材への損傷が撤回できないからである。
【０００６】
その他の従来からの静電防止剤、例えば第４級アンモニウム塩は、ポリオキシメチレンに撤回し得ない損傷を与える。
【０００７】
ＥＰ−Ａ４３２８８８では、ＴＰＵが同時使用される場合、多価アルコールの脂肪エステルとポリエチレングリコールとの混合物を静電防止剤として記載している。これにより、強度、例えば弾性率、及び他の機械特性が低減する。
【０００８】
ポリエチレンイミンも同様にそれ自体公知であり、製紙分野において使用される：ポリエチレンイミンは、紙繊維を凝集して、望ましくない少量の成分を結合させる、即ち、凝集剤として、ならびに凝結剤及び錯化剤として使用されて、紙の湿潤強度を改良する。ポリエチレンイミンは、着色剤及び塗料の製造にも使用され、水処理に使用され、、積層ポリプロピレン複合フィルムの接着層としても使用され、そして石油エーテルまたは天然ガスの製造において使用され、最後に、酵素の固定に使用される。Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ＶＣＨ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ， ｋｅｙｗｏｒｄ ”Ａｚｉｒｉｄｉｎｅｓ”， 第６章”Ｕｓｅｓ”（以下、”Ｕｌｌｍａｎｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｒｅｌｅａｓｅ”（ウルマン電子版）と称する）を参照されたい。熱可塑性成形用組成物の組成分としてのポリエチレンイミンの使用に関しては、ここに開示されていない。
【０００９】
従って、本発明の目的は、着色性、熱安定性及び機械特性が実質上保持されている耐電防止性の熱可塑性ＰＯＭ成形用組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明者等は、上記目的が冒頭に定義された成形用組成物により達成されることを見出した。好ましい実施形態は、サブクレームにおいて見出される。
【００１１】
成分（Ａ）として、本発明の成形用組成物は、１０〜９９．９９質量％、好ましくは２０〜９８．９５質量％、特に５０〜９７．９５質量％のポリオキシメチレンの単独重合体または共重合体を含んでいる。
【００１２】
この種類のポリマーは、それ自体当該技術者等に公知であり、文献に記載されている。
【００１３】
これらのポリマーは、そのポリマー主鎖に−ＣＨ２Ｏ−繰り返し単位を５０モル％以上含むのが一般的である。
【００１４】
単独重合体は、ホルムアルデヒドまたはトリオキサンを、好ましくは適当な触媒の存在下に重合することによって製造されるのが一般的である。
【００１５】
本発明の目的のために、成分Ａは、ポリオキシメチレン共重合体であるのが好ましく、特に、−ＣＨ２Ｏ−繰り返し単位他に、以下の繰り返し単位：
【００１６】
【化２】
2004502015.tif 000002
【００１７】
［但し、Ｒ１〜Ｒ４が相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたは炭素原子数１〜４個のハロゲン置換アルキルを表わし、Ｒ５が−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、Ｃ１〜Ｃ４アルキル−若しくはＣ１〜Ｃ４ハロアルキル−置換メチレンまたは対応するオキシメチレン基を表し、そしてｎが０〜３までを表す］
を５０モル％以下、好ましくは０．１〜２０モル％、特に０．３〜１０モル％、極めて好ましくは２〜６モル％有しているものである。これらの基は、環式エーテルの開環によって、共重合体に導入されるのが有効である。好ましい環式エーテルは、下式：
【００１８】
【化３】
2004502015.tif 000003
【００１９】
［但し、Ｒ１〜Ｒ５及びｎが上記と同義である］
を有している。単なる例示としては、エチレンオキシド、プロピレン１，２−オキシド、ブチレン１，２−オキシド、ブチレン１，３−オキシド、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン及び１，３−ジオキセパンが環式エーテルとして特記に値し、ポリジオキソランまたはポリジオキセパン等の直鎖のオリゴ形またはポリ形がこのモノマーとして特記に値する。
【００２０】
他の好適な成分（Ａ）は、オキシメチレンのターポリマーであり、例えば、トリオキサンと、上述した環式エーテルのいずれかと、第３のモノマー、例えば下式：
【００２１】
【化４】
2004502015.tif 000004
【００２２】
［但し、Ｚが化学結合、−Ｏ−、−ＯＲＯ−（Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８シクロアルキレン）を表す］
で表される好ましい二官能性化合物とを反応させることによって製造される。
【００２３】
この種の好ましいモノマーは、エチレンジグリシド、ジグリシジルエーテル、ならびにグリシジル化合物とホルムアルデヒド、ジオキサンまたはトリオキサンとから作製されるジエーテル（モル比２：１）であり、更に２モルのグリシジル化合物と１モルの脂肪族ジオール（炭素原子数２〜８個）とのジエーテルであり、例としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，３−シクロブタンジオール、１，２−プロパンジオールまたは１，４−シクロヘキサンジオールのグリシジルエーテルが特記に値するが、僅か数種類である。
【００２４】
上述した単独重合体及び共重合体の製造方法は、当業者等に公知であり、文献に記載されているため、詳細については本明細書において不要である。
【００２５】
好ましいポリオキシメチレン共重合体は、１５０℃以上の融点及び５０００〜２０００００の範囲、好ましくは７０００〜１５００００の範囲の分子量（質量平均）Ｍｗを有している。
【００２６】
鎖（連鎖）の末端にＣ−Ｃ結合を有する末端基を安定化させたポリオキシメチレンポリマーが特に好ましい。
【００２７】
本発明により、成分（Ｂ）として、熱可塑性成形用組成物は、０．０１〜５質量％の少なくとも１種のポリエチレンイミン単独重合体または共重合体を含んでいる。（Ｂ）の割合は、０．０５〜１質量％が好ましく、特に０．０５〜０．５質量％である。
【００２８】
本発明の目的のために、ポリエチレンイミンは、ウルマン電子版におけるキーワード「アジリジン」、またはＷＯ−Ａ９４／１２５６０に記載の方法によって得られる単独重合体または共重合体である。
【００２９】
これらの単独重合体は、一般に、酸放出性化合物、酸またはルイス酸の存在下で水溶液または有機溶液中のエチレンイミン（アジリジン）を重合させることによって得られる。この種類の単独重合体は、一般に、第１級、第２級および第３級アミノ基を約３０％：４０％：３０％の比率で含むのが一般的である分岐ポリマーである。アミノ基の分布は、一般に、１３Ｃ−ＮＭＲ分光法によって測定され得る。
【００３０】
使用されるコモノマーは、少なくとも２個のアミノ官能基を有する化合物が好ましい。好適なコモノマーの例としては、アルキレン基中に２〜１０個の炭素原子を有するアルキレンジアミンが特記に値し、好ましくはエチレンジアミンまたはプロピレンジアミンである。他の好適なコモノマーは、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチレンジアミンおよびビスアミノプロピルエチレンジアミンである。
【００３１】
ポリエチレンイミンは、通常、１００〜３００００００、好ましくは８００〜２００００００の平均分子量（質量平均）を有している（光散乱で測定）。ＩＳＯ２５５５（２０℃）に準拠した粘度は、一般に、１００〜２０００００ｍＰａｓの範囲内であり、好ましくは１０００〜１０００００ｍＰａｓの範囲内である。
【００３２】
他の好適なポリエチレンイミンは、官能基として少なくとも１個のハロヒドン単位、グリシジル単位、アジリジン単位、またはイソシアネート単位、あるいはハロゲン原子を有する二官能性または多官能性架橋剤とポリエチレンイミンとを反応させることによって得ることができる架橋ポリエチレンイミンである。例としては、２〜１００単位のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを有するポリアルキレングリコールのエピクロロヒドリンおよびビスクロロヒドリンエーテル、ならびにＤＥ−Ａ１９９３１７２０および米国特許第４１４４１２３号に挙げられている化合物が特記に値する。架橋ポリエチレンイミンの製造方法は、特に、上述した公報により公知であり、更にＥＰ−Ａ８９５５２１およびＥＰ−Ａ２５５１５からも公知である。
【００３３】
グラフトポリエチレンイミンも好適であり、使用されるグラフト化剤は、ポリエチレンイミンのアミノ基および／またはイミノ基と反応可能な任意の化合物であっても良い。好適なグラフト化剤およびグラフトポリエチレンイミンの製造方法は、例えばＥＰ−Ａ−６７５９１４で見出される。
【００３４】
本発明の目的に好適な他のポリエチレンイミンは、アミド化ポリマーであり、通常、ポリエチレンイミンを、カルボン酸、そのエステルまたは無水物、カルボキサミド、またはハロゲン化カルボニルと反応させることによって得ることができる。ポリエチレンイミン鎖中のアミド化窒素原子の比率に応じて、アミド化ポリマーは、その後に上述した架橋剤を使用して架橋させても良い。本発明では、３０％のアミノ基をアミド化するのが好ましく、これにより、その後の架橋反応に利用可能な第１級および／または第２級窒素原子が依然として十分に存在する。
【００３５】
アルコキシル化ポリエチレンイミンも好適であり、例えば、ポリエチレンイミンをエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと反応させることによって得ることができる。これらのアルコキシル化ポリマーもその後に架橋しても良い。
【００３６】
ヒドロキシル基含有ポリエチレンイミン、および両性ポリエチレンイミン（アニオン性基を含む）も本発明の他の好適なポリエチレンイミンとして特記に値する場合があり、更に、長鎖炭化水素基をポリマー鎖に導入することによって一般に得られる親油性ポリエチレンイミンも特記に値する場合がある。この種のポリエチレンイミンの製造方法は当業者には公知であるので、これと関連するさらなる詳細な説明は不要である。
【００３７】
本発明の成形組成物は、成分（Ｃ）として、０．１〜１５質量％、好ましくは１〜８質量％、特に２〜６質量％の少なくとも１種のポリアルキレングリコールまたは１種のポリアルキレングリコールアミン、またはこれらの混合物を含む。好ましいポリアルキレングリコールは、式Ｉ：
【００３８】
【化５】
2004502015.tif 000005
【００３９】
［但し、Ｒ１が水素または炭素原子数１〜４個のアルキルを表わし、水素および／またはメチルを表すのが好ましく、
Ｒ２が水素または炭素原子数１〜４個のアルキルを表わし、水素および／またはメチルを表すのが好ましく、そして
ｎが２を超過し、３０を超過するのが好ましい］
で表される。
【００４０】
好ましいポリプロピレングリコールは、一般に、プロピレンオキシドを水または１，２−プロパンジオールに重付加することによって得られ；ポリエチレングリコールは、主として少量の水を含む系において、エチレンオキシドを出発物質としてのエチレングリコールと塩基触媒の触媒作用による重付加により得られる。
【００４１】
広い意味で、ポリアルキレングリコールには、ｎ＝２〜４（ジ−、トリ−及びテトラエチレングリコール、ならびにジ−、トリ−及びテトラプロピレングリコール）の生成物も含まれる（Ｒｏｅｍｐｐｓ Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ、参照）。
【００４２】
本発明の目的のために、ポリエチレングリコールには、アルキル−エチレンオキシド／プロピレンオキシドのブロック共重合体も含まれ、その際、このブロックは、種々の配列、例えばＡ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂまたは単に２個のＡ−Ｂブロックを有していても良い。モノマーを添加する順序により、ブロック構造が決定される。
【００４３】
ポリアルキレングリコールは、ドイツ工業規格５３２４０により、０．０２２〜６２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１〜１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有しているのが一般的である。
【００４４】
これは、通常、平均モル質量（Ｍｎ）１８０〜５００００００ｇ／モル、好ましくは６６０〜１１２２００ｇ／モルに相当する。
【００４５】
好ましいポリエチレングリコールは、１８０〜５００００、好ましくは５００〜２５０００の（Ｍｎ）、または６２４〜２．２、好ましくは２２４〜４．５のＯＨ価を有している。
【００４６】
好ましいポリアルキレンのグリコールアミンは、一般に、ポリアルキレングリコールの還元的アミノ化により得られる。これは、通常、ドイツ工業規格５３２４０により０．５〜２００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミノ価、好ましくは１〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアミノ価を有していて、これは、アミノ価により形成されて、１１２２００〜２８１、好ましくは５６１００〜３７４の平均分子量（Ｍｎ）に相当する。
【００４７】
成分（Ｄ）として、本発明の成形用組成物は、０〜７０質量％、好ましくは０〜３０質量％の他の添加剤を含んでいても良い。
【００４８】
好適な立体障害フェノール類（Ｄ）は、原則として、フェノール構造を有し、フェノール環上に少なくとも１個の嵩高い基を有する任意の化合物である。
【００４９】
使用されるのが好ましい化合物の例は、下式：
【００５０】
【化６】
2004502015.tif 000006
【００５１】
［但し、Ｒ１およびＲ２がアルキル基、置換アルキル基、または置換トリアゾール基であり、Ｒ１とＲ２は同一でもまたは異なっていても良く、そしてＲ３がアルキル、置換アルキル、アルコキシまたは置換アミノを表す。］
で表される化合物である。
【００５２】
上述した種類の酸化防止剤は、例えば、ＤＥ−Ａ２７０２６６１（米国特許第４３６０６１７号）に記載されている。
【００５３】
別の好ましい立体障害フェノール類は、置換ベンゼンカルボン酸、特に置換ベンゼンプロピオン酸から誘導される。
【００５４】
この種類の特に好ましい化合物は、下式：
【００５５】
【化７】
2004502015.tif 000007
【００５６】
［但し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７およびＲ８が相互に独立して、それぞれ置換基を有していても良いＣ１〜Ｃ８アルキルであり（これらの少なくとも１つは嵩高い基である）、そしてＲ６が炭素原子数１〜１０個であり且つ主鎖中にＣ−Ｏ結合を有してもよい二価の脂肪族基である。］
で表される。
【００５７】
この構造を有する好ましい化合物は、
【００５８】
【化８】
2004502015.tif 000008
【００５９】
（チバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）２４５）
【００６０】
【化９】
2004502015.tif 000009
（チバ−ガイギーのイルガノックス（登録商標）２５９）
である。
【００６１】
特記に値する立体障害フェノールの例は、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジステアリル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクタ−４−イルメチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリルチオトリアジルアミン、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、およびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミドである。
【００６２】
特に有効であると証明されているので、使用されるのが好ましい化合物は、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸１，６−ヘキサンジオール（イルガノックス（登録商標）２５９）、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］および上述したチバ−ガイギー製のイルガノックス（登録商標）２４５（これが特に好適である）である。
【００６３】
酸化防止剤（Ｄ）（単独で、または混合物として使用することができる）の含まれる量は、成形組成物Ａ）〜Ｃ）の全質量を基準にして、通常、２質量％以下であり、好ましくは０．００５〜２質量％であり、特に０．１〜１質量％である。
【００６４】
特に長期間拡散光中で保存時に色安定性を評価する場合に特に有効であることが証明された立体障害フェノール類は、フェノール性ヒドロキシル基に対するオルト位に１個以下の立体障害基を有する場合がある。
【００６５】
成分（Ｄ）として使用可能なポリアミドは、それ自体公知である。例えば、「高分子科学工学百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）」、第１１巻、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）、１９８８、３１５〜４８９頁に記載されているように、部分結晶質または非晶質の樹脂を使用しても良い。このポリアミドの融点は、２２５℃未満が好ましく、２１５℃未満が特に好ましい。
【００６６】
これの例は、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカンジアミド、ポリ−１１−アミノウンデカナミド、およびビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカンジアミド、ならびに例えばラクタム、またはポリラウロラクタムの開環によって得られる生成物である。その他の好適なポリアミドは、酸成分としてのテレフタル酸またはイソフタル酸と、ジアミン成分としてのトリメチルヘキサメチレンジアミンまたはビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンとを基礎とするポリアミド、ならびに上述したポリマーまたはその成分の２種類以上を共重合することによって調製されるポリアミド系樹脂（ｐｏｌｙａｍｉｄｅ ｂａｓｅ ｒｅｓｉｎ）である。
【００６７】
特に好適なポリアミドとしては、カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、ｐ，ｐ’−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびアジピン酸を基礎とするコポリアミドが特記に値する。この例として、ＢＡＳＦアクチエンゲゼルシャフト）より商品名ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）（登録商標）１Ｃで販売される製品が挙げられる。
【００６８】
その他の好適なポリアミドは、デュポン社より商品名エルバミド（Ｅｌｖａｍｉｄｅ）（登録商標）で販売されている。
【００６９】
これらのポリアミドの製造も上述した公報に記載されている。末端アミノ基の末端酸基に対する比は、出発化合物のモル比を変化させることによって制御可能である。
【００７０】
本発明の熱可塑性成形用組成物中におけるポリアミドの比は、２質量％以下であり、好ましくは０．００５〜１．９９質量％であり、０．０１〜０．０８質量％が特に好ましい。
【００７１】
使用されるポリアミドの分散性は、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とエピクロロヒドリンから生成される重縮合生成物を併用することによって向上することもある。
【００７２】
エピクロロヒドリンとビスフェノールＡより生成されるこの種類の縮合（重縮合）生成物は市販されている。その製造方法も当業者に公知である。これらの重縮合物の商標は、フェノキシ（Ｐｈｅｎｏｘｙ）（登録商標）（ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））およびエピコート（Ｅｐｉｋｏｔｅ）（登録商標）（シェル（Ｓｈｅｌｌ））である。この重縮合物の分子量は広範囲で変動させることができる。原則として、任意の市販グレード（市販銘柄）が好適である。
【００７３】
本発明のポリオキシメチレン成形組成物中に存在してもよい他の安定剤は、成形組成物の全質量を基準にして、２．０質量％以下、好ましくは０．００５〜０．５質量％、特に０．０１〜０．３質量％の量の１種類以上のアルカリ土類金属ケイ酸塩および／またはアルカリ土類金属グリセロリン酸塩である。ケイ酸塩およびグリセロリン酸塩を形成するのに好ましいことが証明されているアルカリ土類金属は、カルシウムが好ましく、そして特にマグネシウムである。有用な化合物は、グリセロリン酸カルシウムおよび好ましくはグリセロリン酸マグネシウム、および／またはケイ酸カルシウムおよび好ましくはケイ酸マグネシウムである。
【００７４】
特に好ましいアルカリ土類金属ケイ酸塩は、下式：
【００７５】
【化１０】
2004502015.tif 000010
【００７６】
［但し、Ｍｅがアルカリ土類金属であり、好ましくはカルシウム、特にマグネシウムであり、
ｘは１．４〜１０の数、好ましくは１．４〜６の数であり、
ｎは０以上、好ましくは０〜８である。］
により示されるケイ酸塩である。
【００７７】
これらの化合物は、微粉砕形態で使用されるのが有効である。特に好適な生成物は、１００μｍ未満の平均粒径、好ましくは５０μｍ未満の平均粒径を有している。
【００７８】
ケイ酸カルシウムおよびケイ酸マグネシウム、および／またはグリセロリン酸カルシウムおよびグリセロリン酸マグネシウムを使用することが好ましい。これらの例は、以下の特性値でより正確に規定することができる。
【００７９】
ケイ酸カルシウムおよびケイ酸マグネシウムは、それぞれ、
ＣａＯおよびＭｇＯの含有率は、それぞれ４〜３２質量％、好ましくは８〜３０質量％、特に１２〜２５質量％であり、
ＳｉＯ２のＣａＯに対する比およびＳｉＯ２のＭｇＯに対する比（ｍｏｌ／ｍｏｌ）は、それぞれ、１．４〜１０、好ましくは１．４〜６、特に１．５〜４であり、
嵩密度は、１０〜８０ｇ／１００ｍｌ、好ましくは１０〜４０ｇ／１００ｍｌであり、
平均粒径は、１００μｍ未満であり、好ましくは５０μｍ未満である。
【００８０】
グリセロリン酸カルシウムおよびグリセロリン酸マグネシウムは、それぞれ、　ＣａＯおよびＭｇＯの含有率は、それぞれ７０質量％を超え、好ましくは８０質量％を超え、
灰化残留物（ｒｅｓｉｄｕｅ ｏｎ ａｓｈｉｎｇ）は４５〜６５質量％であり、
融点は３００℃を超え、
平均粒径は１００μｍ未満であり、好ましくは５０μｍ未満である。
【００８１】
発明の成形組成物中に含まれていても良い好ましい滑剤（Ｄ）は、５以下、好ましくは０．０９〜２、特に０．１〜０．７の量の、炭素原子数１０〜４０個、好ましくは１６〜２２個の飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、ポリオール、または炭素原子数２〜４０個、好ましくは２〜６個の飽和脂肪族アルコール若しくはアミン、またはアルコールとエチレンオキシドから誘導されるエーテルとの少なくとも１種のエステルまたはアミドである。
【００８２】
カルボン酸は一塩基酸でも二塩基酸でもよい。例としては、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、ならびに特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸、およびモンタン酸（炭素原子数３０〜４０個の脂肪酸の混合物）が特記に値する。
【００８３】
脂肪族アルコールは１〜４価であってよい。アルコールの例は、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびペンタエリスリトールであり、好ましくはグリセロールおよびペンタエリスリトールである。
【００８４】
脂肪族アミンは、１〜３塩基性であってよい。これらの例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよびジ（６−アミノヘキシル）アミンであり、特に好ましくはエチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンである。これに対応して、好ましいエステルおよびアミドは、グリセロールジステアレート、グリセロールトリステアレート、エチレンジアンモニウムジステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールトリラウレート、グリセロールモノベヘネートおよびペンタエリスリトールテトラステアレートである。
【００８５】
異なるエステルまたはアミドの混合物、またはエステルとアミドの混合物を、所望の混合比で使用することも可能である。
【００８６】
その他の好適な化合物は、一塩基または多塩基カルボン酸、好ましくは脂肪酸でエステル化された、あるいはエーテル化された、ポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオールである。好適な製品は、例えば、ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ）より市販されるロキシオール（Ｌｏｘｉｏｌ）（登録商標）ＥＰ７２８である。
【００８７】
アルコールとエチレンオキシドから誘導される好ましいエーテルは、下式：
【００８８】
【化１１】
2004502015.tif 000011
【００８９】
［但し、Ｒが炭素原子数６〜４０個のアルキルであり、ｎが１以上の整数である。］
を有する。Ｒが飽和Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールであり、ｎが約５０であるのが特に好ましく、ＢＡＳＦよりルテンソル（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）（登録商標）ＡＴ５０として市販されている。
【００９０】
新規成形組成物は、０〜５質量％、好ましくは０．００１〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜３質量％、特に０．０５〜１質量％のメラミン−ホルムアルデヒド縮合物を含んでもよい。これは、架橋した水不溶性沈殿縮合物の微粉末状であるのが好ましい。ホルムアルデヒドのメラミンに対するモル比は、１．２：１〜１０：１が好ましく、特に１．２：１〜２：１である。この種類の縮合物の構造およびその製造方法は、ＤＥ−Ａ２５４０２０７に記載されている。
【００９１】
新規成形組成物は、０．０００１〜１質量％、好ましくは０．００１〜０．８質量％、特に０．０１〜０．３質量％の核形成剤を成分（Ｄ）として含んでもよい。
【００９２】
考え得る核形成剤は、シアヌル酸メラミン、窒化ホウ素などのホウ素化合物、シリカ、顔料、例えばヘリオゲン（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ）（登録商標）ブルー（Ｂｌｕｅ）（銅フタロシアニン顔料、ＢＡＳＦアクチエンゲゼルシャフトの登録商標）、または分岐ポリオキシメチレンなどの任意の公知の化合物であり、これらは少量で核形成作用を示す。
【００９３】
特にタルクが核形成剤として使用され、これは式Ｍｇ３［（ＯＨ）２／Ｓｉ４Ｏ１０］またはＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏで表されるケイ酸マグネシウムの水和物である。これは、３層フィロケイ酸塩と呼ばれ、三斜晶、単斜晶または斜方晶の結晶構造を有し、層状の外観を有する。存在し得る他の微量元素は、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、ＮａおよびＫであり、ＯＨ基の一部はフッ素で置き換えられている場合もある。
【００９４】
粒径の１００％が２０μｍ未満であるタルクを使用することが特に好ましい。粒径分布は、通常、沈降分析によって測定され、好ましくは、
＜２０μｍ　　１００質量％、
＜１０μｍ　　　９９質量％、
＜５μｍ　　　　８５質量％、
＜３μｍ　　　　６０質量％、
＜２μｍ　　　　４３質量％、
である。
【００９５】
この種類の製品は、マイクロ−タルクＩ．Ｔ．エクストラ（Ｍｉｃｒｏ−Ｔａｌｃ　Ｉ．Ｔ．ｅｘｔｒａ）（ノルウィージャン・タルク・ミネラルズ（Ｎｏｒｗｅｇｉａｎ　Ｔａｌｃ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ））として市販されている。
【００９６】
フィラーの例としては、５０質量％以下、好ましくは５〜４０質量％の量の、チタン酸カリウムウィスカー、炭素繊維および好ましくはガラス繊維が特記に値する。ガラス繊維は、例えば、低アルカリＥガラスから製造され且つ直径５〜２００μｍ、好ましくは８〜５０μｍのガラス織物、マット、不織布および／またはガラスフィラメントロービングまたはチョップドガラス繊維の形態で使用されても良い。これらを混入した後、繊維状フィラーの平均長さは、０．０５〜１μｍが好ましく、特に０．１〜０．５μｍである。
【００９７】
他の好適な充填剤の例は、炭酸カルシウムおよびガラスビーズ（好ましくは粉砕形態である）、またはこれらフィラーの混合物である。
【００９８】
他の添加剤としては、５０質量％以下、好ましくは０〜４０質量％の量の、耐衝撃性ポリマー（以下ではエラストマーポリマーまたはエラストマーとも呼ぶ）が特記に値する。
【００９９】
かかるエラストマーの好ましい種類は、エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）ゴム、およびエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムとして知られるエラストマーである。
【０１００】
一般に、ＥＰＭゴムは実質的に残留二重結合を有していなく（実質的に二重結合を含んでいない）、一方、ＥＰＤＭゴムは、炭素原子１００個あたり１〜２０個の二重結合を有していても良い。
【０１０１】
ＥＰＤＭゴムのジエンモノマーの例としては、共役ジエン、例えばイソプレンおよびブタジエン、炭素原子５〜２５個の非共役ジエン類、例えば１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエンおよび１，４−オクタジエン、環状ジエン、例えばシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジエン、ならびにアルケニルノルボルネン、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、および２−イソプロペニル−５−ノルボルネン、ならびにトリシクロジエン、例えば３−メチルトリシクロ［５．２．１．０２，６］−３，８−デカジエン、あるいはこれらの混合物が特記に値する。１，５−ヘキサジエン−５−エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジエンが好ましい。ＥＰＤＭゴムのジエン含有率は、ゴムの全質量を基準にして、好ましくは０．５〜５０質量％であり、特に１〜８質量％である。
【０１０２】
ＥＰＤＭゴムは、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸エステル、または（メタ）アクリルアミドなどの他のモノマーでグラフト化されていても良い。
【０１０３】
エチレンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体は、別の種類の好ましいゴムである。これらのゴムは、エポキシ基を有するモノマーも含んでいても良い。エポキシ基を含むこれらのモノマーは、式ＩまたはＩＩ：
【０１０４】
【化１２】
2004502015.tif 000012
【０１０５】
［但し、Ｒ６〜Ｒ１０が水素または炭素原子１〜６個のアルキル基であり、ｍが０〜２０の整数であり、ｇが０〜１０の整数であり、そしてｐが０〜５の整数である。］
で表されるエポキシ基含有モノマーをモノマー混合物に添加することによって、ゴムに導入されるのが好ましい。
【０１０６】
Ｒ６〜Ｒ８は水素であるのが好ましく、その際にｍが０または１であり、ｇが１である。対応する化合物は、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルである。
【０１０７】
式ＩＩで表される好ましい化合物は、エポキシ基を有するアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルであり、例えばグリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートである。
【０１０８】
共重合体は、５０〜９８質量％のエチレンと、０〜２０質量％のエポキシ基含有モノマーとから構成されているのが有効であり、その際、残りは、（メタ）アクリル酸エステルである。
【０１０９】
５０〜９８質量％、特に５５〜９５質量％のエチレン、
特に０．３〜２０質量％のグリシジルアクリレート、および／または
０〜４０質量％、特に０．１〜２０質量％のグリシジルメタクリレート、および
１〜５０質量％、特に１０〜４０質量％のｎ−ブチルアクリレートおよび／または２−エチルヘキシルアクリレート、
から生成される共重合体が特に好ましい。
【０１１０】
その他の好ましい（メタ）アクリレートは、メチル、エチル、プロピル、イソブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルのエステルである。
【０１１１】
これらの他に、使用可能なコモノマーは、ビニルエステルとビニルエーテルである。
【０１１２】
上述のエチレン共重合体はそれ自体公知の方法によって調製されても良く、好ましくは、高温及び高圧のランダム共重合よって調製される。適切な方法は公知である。
【０１１３】
好ましいエラストマーには、例えばブラックレイ（Ｂｌａｃｋｌｅｙ）の論文「乳化重合」に記載される方法で調製されるエマルションポリマーも含まれる。使用可能な乳化剤および触媒は公知である。
【０１１４】
原則として、均一構造エラストマーまたはシェル構造を有するエラストマーを使用することができる。シェル型構造は、特に、個々のモノマーの添加の順序によって決定される。ポリマーのモルホロジーもこの添加順番の影響を受ける。
【０１１５】
エラストマーのゴム分を調製する場合に単なる例示として本明細書で記載されても良いモノマーには、ｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートなどのアクリレート、およびこれに対応するメタクリレート、ならびにブタジエンとイソプレン、ならびにこれらの混合物が挙げられる。これらのモノマーを、スチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテルなどの他のモノマー、あるいはメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレートまたはプロピルアクリレートなどの他のアクリレートまたはメタクリレートと共重合させても良い。
【０１１６】
エラストマーの軟質相またはゴム相（ガラス転移温度０℃未満）は、コア、外皮（ｏｕｔｅｒ ｅｎｖｅｌｏｐｅ）または中間シェル（３個以上のシェルを有する構造のエラストマーの場合）であっても良い。２個以上のシェルを有するエラストマーの場合、２個以上のシェルがゴム相で構成される場合もある。
【０１１７】
エラストマー構造中に１種以上の硬質成分（ガラス転移温度が２０℃を超える）がゴム相以外に含まれる場合、これらは、主要モノマーとしてのスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、あるいはメチルアクリレート、エチルアクリレートまたはメチルメタクリレートなどのアクリレートまたはメタクリレートの重合によって調製されるのが一般的である。これらの他に、他のコモノマーを比較的に低い割合で使用することも可能である。
【０１１８】
ポリマーの表面に反応性基を有するエマルションポリマーを使用すると有効な場合があることが証明された。このような種類の基の例は、エポキシ基、アミノ基、およびアミド基であり、下式：
【０１１９】
【化１３】
2004502015.tif 000013
【０１２０】
［但し、Ｒ１５が水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ１６が水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはアリール、特にフェニルであり、
Ｒ１７が水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたは−ＯＲ８であり、
このＲ１８がＣ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ６〜Ｃ１２アリールであり、必要によりＯ−またはＮ−含有機で置換されており、
Ｘが化学結合、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンまたはＣ６〜Ｃ１２アリーレン、または
【０１２１】
【化１４】
2004502015.tif 000014
である。］
で表されるモノマーを併用することによって導入されても良い官能基である。
【０１２２】
ＥＰ−Ａ２０８１８７に記載されるグラフトモノマーも、表面での反応性基の導入に好適である。
【０１２３】
他の例としては、アクリルアミド、メタクリルアミドならびに（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチルアクリレートおよび（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレートなどの置換アクリレートまたはメタクリレートが特記に値する。
【０１２４】
ゴム相の粒子を架橋させても良い。架橋性モノマーの例は、１，３−ブタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ブタンジオールジアクリレートおよびジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、ならびにＥＰ−Ａ５０２６５に記載の化合物が挙げられる。
【０１２５】
グラフト−架橋性モノマーとして知られるモノマー、すなわち重合中に異なる速度で反応する２種以上の重合性二重結合を有するモノマーを使用することも可能である。少なくとも１種の反応性基が別のモノマーとほぼ同じ速度で重合し、別の反応性基（または複数の反応性基）が、例えば、十分にゆっくりと重合する化合物を使用することが好ましい。重合速度の差によって、ゴムの不飽和二重結合が所定の割合となる。その後、かかる種類のゴム上に別の相がグラフトする場合、ゴムに含まれる二重結合の少なくとも一部は、グラフトモノマーと反応して化学結合を形成し、すなわちグラフトした相は、少なくともある程度の化学結合をグラフトベースに形成する。
【０１２６】
かかる種類のグラフト−架橋性モノマーの例は、アリル基含有モノマーであり、特に、エチレン系不飽和カルボン酸のアリルエステル、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリルおよびイタコン酸ジアリル、ならびにこれらのジカルボン酸の対応するモノアリル化合物である。これらの他に、多種多様な他のグラフト−架橋性モノマーが存在する。更なる詳細に関しては、例えば、ＵＳ−Ａ４１４８８４６を参照されたい。
【０１２７】
成分（Ｄ）中のこれらの架橋性モノマーの割合は、（Ｄ）を基準にして、５質量％以下が一般的であり、３質量％以下が好ましい。
【０１２８】
好ましいエマルションポリマーの一部を以下に列挙する。ここでは、最初に、コアと少なくとも１種の外部シェルを有し、以下の構造のグラフトモノマーについて述べる：
【０１２９】
【表１】
2004502015.tif 000015
【０１３０】
２種以上のシェルを有する構造のグラフトポリマーの代わりに、１，３−ブタジエン、イソプレンおよびｎ−ブチルアクリレートまたはこれらの共重合体から作製される均一な、すなわち単一シェルのエラストマーを使用することもできる。これらの生成物も同様に、架橋性モノマーまたは反応性基を有するモノマーを併用し調製しても良い。
【０１３１】
上述したエラストマー（Ｄ）は、懸濁重合などの他の従来の方法によって調製することもできる。
【０１３２】
他の好適なエラストマーとしては、例えば、ＥＰ−Ａ１１５８４６、ＥＰ−Ａ１１５８４７およびＥＰ−Ａ１１７６６４に記載の熱可塑性ポリウレタンが特記に値する。
【０１３３】
もちろん、上述した種類のゴム混合物を使用することも可能である。
【０１３４】
本発明の成形組成物は、他の従来の添加剤および加工助剤を含んでいても良い。単なる例示であるが、例えば、ホルムアルデヒド捕捉用添加剤（ホルムアルデヒドスカベンジャー）、可塑剤、カップリング剤および顔料が特記に値する。この種類の添加剤の割合は、０．００１〜５質量％の範囲が一般的である。
【０１３５】
本発明の成形用組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の全質量に対して、０〜２質量％、好ましくは１０ｐｐｍ〜１．５質量％、特に０．００１〜１質量％のアルカリ金属化合物および／またはカリ土類金属化合物を成分（Ｄ）として含んでいても良い。
【０１３６】
一般に、任意のアルカリ土類金属のカチオンおよび／またはアルカリ土類金属のカチオンを使用しても良く、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、及びカルシウムカチオンが好ましい。
【０１３７】
本発明の目的のために、アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物は、水溶液または懸濁液中でアルカリ反応を形成する、該化合物の無機塩又は有機塩である。
【０１３８】
無機塩の例としては、炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、酸化物及びリン酸塩が特記に値し、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウム等のアルカリ金属の炭酸塩が特に好ましい。
【０１３９】
有機塩の例は、Ｃ２〜Ｃ１２アルコールのアルコレート、フェノレート、及び炭素原子数２〜１２個のカルボン酸の塩であり、クエン酸塩、シュウ酸塩及び酒石酸塩が特に好ましい。
【０１４０】
アルカリ金属の水酸化物が特に好ましく、特に水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムであり、ＰＯＭ成形用組成物を製造する場合、これらは、１０〜７０％濃度、好ましくは４０〜６０％濃度の水溶液中に添加されるのが好ましく、そしてこれらをカーボンブラックと共に計量導入しても良い。
【０１４１】
本発明の熱可塑性成形用組成物は、それ自体公知の方法で各成分を混合することによって製造されるので、これに関する詳細な情報は不要である。各成分を押出器で混合するのが有効である。
【０１４２】
製造に関する好ましい一形態において、成分（Ｂ）ならびに適宜成分（Ｃ）及び（Ｄ）を室温で（Ａ）のペレットに施し、その後、押出すのが好ましい。
【０１４３】
別の好ましい形態において、（Ｂ）を熱可塑性溶融体（Ａ）に溶液、好ましくは水溶液で添加する。この溶液は、通常、固体含有率０．００５〜５質量％、好ましくは０．１〜１質量％である。
【０１４４】
本発明の熱可塑性成形用組成物は、平衡の保たれた特性分布、更に低い帯電防止荷電を有し、そして極めて良好な熱安定性を示すので、加工中に金型付着物の形成、変色及びホルムアルデヒドの放出が少ない。従って、かかる種類の成形品は、例えばチェーンリンク、キャスター、スライドレール、または大歯車として使用する場合に特に適当である。
【０１４５】
【実施例】
使用される成分は、以下の通りであった：
［成分（Ａ）］
９７．３質量％のトリオキサンと２．７質量％のブタンジオールホルマールとからポリオキシメチレン共重合体を生成した。この生成物は、約３質量％の未転化トリオキサンと５質量％の熱不安定性分を依然として含んだ。熱不安定性分を分解した後、共重合体は、２．２ｍｌ／１０分のＭＶＲを有していた（１９０℃、２．１６ｋｇ、ＩＳＯ１１３３／Ｂに準拠）。
【０１４６】
［成分（Ｂ）］
光散乱により測定される３５０００の平均分子量（Ｍｗ）及びＩＳＯ２５５５に準拠する２０℃で１４０００ＭＰａｓの粘度を有しているポリエチレンイミンであった。
【０１４７】
［成分（Ｃ）］
１２０００の平均分子量（Ｍｎ）及びドイツ工業規格５３２４０に準拠する９．３５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するポリエチレングリコールであった。
【０１４８】
［成分（Ｄ）］
Ｄ／１：チバガイギーのイルガノックス（登録商標）２４５：
【０１４９】
【化１５】
2004502015.tif 000016
【０１５０】
Ｄ／２：米国特許第３９６０９８４号の実施例５−４（「ＰＡ−二重キャップ」）と類似の方法により、カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびプロピオン酸（分子量調整剤として）から調製された分子量約３０００のポリアミドオリゴマーであった。
【０１５１】
Ｄ／３：合成Ｍｇシリケート（ソシエテ・ノーベル（Ｓｏｃｉｅｔｅ　Ｎｏｂｅｌ）、ピュトー（Ｐｕｔｅａｕｘ）のアンボソル（Ａｍｂｏｓｏｌ（登録商標））は、以下の性質を有していた：
ＭｇＯ含有率　　　　１４．８質量％以上、
ＳｉＯ２含有率　　　　５９質量％以上、
ＳｉＯ２：ＭｇＯ比　　２．７ｍｏｌ／ｍｏｌ、
かさ密度　　　　　　２０〜３０ｇ／１００ｍ、
灰化による減少　　　２５質量％未満。
【０１５２】
Ｄ／４：ＤＥ−Ａ２５４０２０７の実施例１に記載されているメラミン−ホルムアルデヒド縮合物。
【０１５３】
成形組成物を製造するために、成分Ａを、表に示される量の成分Ｂ〜Ｄと、乾燥混合器中で２３℃にて混合した。これにより得られた混合物を、ベント式二軸スクリュー押出器中において２３０℃で均質化し、そして均質化混合物を、押出ダイによりストランド状に押し出して、ペレット化した。
【０１５４】
熱安定性を試験するため以下のことを測定した：
ＷＬ　Ｎ２：１．２ｇのペレット試験片を窒素中２２０℃に２時間加熱時の損失質量（％）、
ＷＬ　空気：１．２ｇのペレット試験片を空気中２２０℃に２時間加熱時の損失質量（％）。
【０１５５】
帯電防止性は、コロナ試験により測定した：Ｗ． Ｈｕｅｂｌｅｒ， Ｅｌｅｋｔｒｏｔｅｃｈｎｉｋ ５３， 第１５／１６巻 （１９７１）  １０−１５頁：非接触荷電による静電（帯電）性の測定。
【０１５６】
表面抵抗は、ドイツ工業規格ＶＤＥ０３０３Ｔ．３に準拠して測定した（先にドイツ工業規格５３４８２）。
【０１５７】
２３／５０の温度及び湿度標準条件（２３℃／５０％の大気湿度）下で３日間保存した後に測定を行った。ここで、各記号は、以下の意味を有していた：
ΔＥ（デルタＥ）：電荷の低下（％）、
ＲＯＡ：電極配列Ａ（１００ｍｍ×１０ｍｍ）で測定される表面抵抗。
【０１５８】
以下の表において、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれ０．３５質量％のＤ／１、０．０４質量％のＤ／２、０．０５質量％のＤ／３及び０．２質量％のＤ／４を含んでいた。
【０１５９】
成形用組成物の構成及び測定結果を表１〜３に示す。
【０１６０】
【表２】
2004502015.tif 000017
【０１６１】
【表３】
2004502015.tif 000018
【０１６２】
【表４】
2004502015.tif 000019
【国際公開パンフレット】
2004502015.tif 000021
2004502015.tif 000022
2004502015.tif 000023
2004502015.tif 000024
2004502015.tif 000025
2004502015.tif 000026
2004502015.tif 000027
2004502015.tif 000028
2004502015.tif 000029
2004502015.tif 000030
2004502015.tif 000031
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【国際調査報告】
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