(57)【要約】本発明は、第一層（Ａ）及び第二層（Ｂ）を含んでなる透明な熱吸収性層に関する。本発明は、第一層（Ａ）が少なくとも１つの有機赤外線吸収剤及び少なくとも１つのＵＶ吸収剤を含み且つ第二層（Ｂ）が少なくとも１つのＵＶ吸収剤を含み、一方第一層（Ａ）が有機赤外線吸収剤を含む唯一の層であることが特徴である。更に本発明は、該層系の製造、その使用法及びそれから作られた製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一層（Ａ）及び第二層（Ｂ）を含んでなり、第一層（Ａ）が少なくとも１つの有機赤外線吸収剤及び少なくとも１つの紫外線吸収剤を含み且つ第二層（Ｂ）が少なくとも１つの紫外線吸収剤を含み、そして第一層（Ａ）がコーティング系において有機赤外線吸収剤を含む唯一の層である、透明な熱吸収性コーティング系。
【請求項２】
第一層（Ａ）が０．８−１．５ｍｍ、特に３−６ｍｍの厚さを有する、請求項１のコ−ティング系。
【請求項３】
第二層（Ｂ）が１−１００μｍの厚さを有する、請求項１〜２のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項４】
第二層（Ｂ）が３０−８０μｍ、特に４０−６０μｍの厚さのポリマ−フィルムとして形成される、請求項１〜３のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項５】
第二層（Ｂ）が１−１０μｍ、特に４−６μｍの厚さの塗料として形成される、請求項１〜４のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項６】
層（Ａ）及び（Ｂ）の他に、赤外線または紫外線吸収剤のいずれも含まない少なくとも１つの更なる透明な層（Ｃ）がコーティング系に存在する、請求項１〜５のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項７】
透明な層（Ｃ）がポリマ−及び／またはガラスを含む、請求項６のコーティング系。
【請求項８】
第一層（Ａ）が０．００１−１０ｇ／ｍ２、特に０．１−１ｇ／ｍ２の量で有機赤外線吸収剤を含む、請求項１〜７のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項９】
第一層（Ａ）が０．１−１０％、特に０．２−１％の量で紫外線吸収剤を含む、請求項１〜８のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項１０】
第二層（Ｂ）が０．１−４０％、特に１−１０％の量で紫外線吸収剤を含む、請求項１〜９のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項１１】
赤外線吸収剤がフタロシアニン及びナフタロシアニンの群から選択される、請求項１〜１０のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項１２】
紫外線吸収剤がベンゾトリアゾ−ル、トリアジン、ベンゾフェノン、及びアリ−ル化シアノアクリレ−トの群から選択される、請求項１〜１１のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項１３】
層（Ａ）及び（Ｂ）がポリマ−及び／または塗料に基づく層である、請求項１〜１２のいずれか１つのコ−ティング系。
【請求項１４】
透明な熱可塑性の、特にポリカ−ボネ−トまたはコポリカ−ボネ−トをポリマーとして使用する、請求項１３のコ−ティング系。
【請求項１５】
塗料がアクリレ−ト、アリル、エポキシ、シロキサン、イソシアネ−ト、無水物及びメラミンホルムアルデヒド架橋塗料の群から選択される、請求項１３のコ−ティング系。
【請求項１６】
塗料がシロキサン塗料である、請求項１５のコ−ティング系。
【請求項１７】
次の工程、
（ａ）有機赤外線吸収剤及び紫外線吸収剤を透明なポリマ−基材または塗料系と混合することによる層（Ａ）に対する組成物の製造、
（ｂ）紫外線吸収剤を透明なポリマ−基材または塗料系と混合することによる層（Ｂ）に対する組成物の製造、
（ｃ）層（Ａ）及び層（Ｂ）及び随時１つまたはそれ以上の透明なコ−ト（Ｃ）の共押し出し、射出成形、または噴霧によるコ−ティング系の製造、
を含む、請求項１−１６のいずれか１つのコーティング系の製造法。
【請求項１８】
混合を混練りで行う、請求項１７の方法。
【請求項１９】
層（Ａ）を射出成形で、層（Ｂ）を塗布で、そして層（Ｃ）を射出成形または塗布で製造する、請求項１７または１８の方法。
【請求項２０】
層（Ａ）及び（Ｂ）及び随時（Ｃ）を共押し出しで製造する、請求項１７−１９のいずれか１つの方法。
【請求項２１】
請求項１−１６のいずれか１つのコーティング系を含む成形物。
【請求項２２】
成形物が透明な自動車用板ガラス要素、特にポリカ−ボネ−ト及び／またはコポリカ−ボネ−トに基づく透明な自動車用板ガラス要素である、請求項２１の成形物。
【請求項２３】
プラスチックの板ガラス要素を熱線から保護するための、請求項１−１６の１つのコーティング系の使用法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも第一層（Ａ）及び第二層（Ｂ）を含む熱吸収性コーティング系、並びにその製造法、使用法、及びそれから作られる製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車及び建築において、例えば透明な熱可塑性ポリマ−例えばポリカ−ボネ−トを含む組成物から作られた板ガラス（ｇｌａｚｉｎｇ）系は、ガラスから作られた通常の板ガラス系よりも多くの利点、例えばより大きな耐破壊性及び重量の軽減を提供する。その結果自動車用の板ガラスでは、それが交通事故の時に乗客の安全性をもたらし、また重量の低減は燃料消費量を減少させる。最後に透明な熱可塑性ポリマ−及び透明な熱可塑性ポリマ−を含む組成物は、その容易な成形性のために実質的に大きな設計の自由度を与える。
【０００３】
しかしながら透明な熱可塑性ポリマ−の高い透熱性（ｄｉａｔｈｅｒｍａｎｃｙ）（即ちＩＲ線の透過性）は、日光の当る場合、自動車の内部の温度を望ましくないほど上昇させる。非特許文献１に記述されているように、殆どの太陽エネルギーは、４００−７５０ｎｍの可視光の隣に位置する６５０−１１００ｎｍの近赤外線（ＮＩＲ）範囲にある。透過した太陽光線は、例えば自動車内で吸収され、５−１５μｍの長波長の熱線として放出される。特に通常の板ガラス材料及び透明な熱可塑性ポリマ−はこの範囲において透明でないから、熱線は外部へ消散できない。温室効果が見られる。この効果を最小にするためには、板ガラス系のＮＩＲの透過をできる限り低く保つべきである。しかしながら通常の透明な熱可塑性ポリマ−、例えばポリカ−ボネ−トは可視光範囲及びＮＩＲの両方において透明である。それゆえに例えばできるだけ低いＮＩＲの透過性を、できるだけ高い可視光範囲の透過性と共に有する添加剤が必要である。
【０００４】
温度上昇を制限するこの目的のための赤外線吸収剤は、文献に記述されている（例えば非特許文献２、特許文献１、特許文献２）。
【０００５】
近赤外（ＮＩＲ）に最大吸収を有する染料はそのような用途のために公知である。しかしながら屋外の用途においては、必要なスペクトル性のほかに、変色及び色あせに対する高い長期耐光性も必要である。
【０００６】
有機及び無機ＮＩＲ吸収剤には区別がある。無機ＮＩＲ吸収剤は、通常高い光安定性を示すが、熱可塑性物に不溶であり、従って曇りを生じて不透明な成形組成物にするという欠点を持つ。これに対し、有機ＮＩＲ吸収剤は熱可塑性物に可溶であるが、低い光安定性を示すことが知られている。
【０００７】
（Ａ）フタロシアニン赤外線吸収剤及び（Ｂ）紫外線吸収剤の両方を含む薄い、フィルム様の熱吸収性コーティング系は特許文献３に記述されている。断熱層の耐候性は、この手段で改善されるといわれる。１つの具体例によると、フタロシアニン赤外線吸収剤及び紫外線吸収剤の両方を含む厚さ０．１３ｍｍのフィルム様コーティング層が提案されている。この種のコーティング層が４８時間の促進耐候性試験で許容しうる耐候性を有することは真実である。しかしながら実際の適用に対しては、５００時間以上の耐候性試験が必要である。更にこの文献に記述されている薄いフィルム様コーティング層は、不適当な光学的性質を有し、従って自動車用板ガラスに使用するのが不適当である。
【０００８】
熱吸収性コーティング系の耐候性を改善するために、フタロシアニン赤外線吸収剤が徐々に減少した３層を含んでなる薄い、フイルム状の熱吸収性コーティングも特許文献３に提案されている。これは、入射光に向って上層に紫外線吸収剤を、紫外線及びフタロシアニン赤外線吸収剤の混合物を中間層に、そして入射光から離れた下層に更なるフタロシアニン赤外線吸収剤を含む。この種のコーティング系の欠点は、積層によって製造される高価な３層構造とコーティング系の貧弱な光学的性質とである。
【０００９】
ある種の熱可塑性物は、ＵＶ吸収性塗料及び／またはＵＶ吸収剤を高含量で有する共押し出しされた層を使用することによって保護できることが知られている。例えば特許文献４からは、ポリカ−ボネ−トプラスチックシートの耐候性はＵＶ吸収剤３−１５重量％含む層でコーティングすることによって改善できることが知られている。この文献に記述されている多層系は赤外線吸収剤を含まない。
【００１０】
最後に特許文献５は、ＵＶ吸収性保護層を示す無機顔料に基づく熱フィルターを記述する。無機顔料は熱可塑性物に溶解しない欠点を有する。即ち可視光範囲に透明であり且つ曇りの低い成形物が得られないことを意味する。
【特許文献１】
米国特許第５７１２３３２号。
【特許文献２】
日本国特許第０６２４０１４６Ａ号。
【特許文献３】
日本国特許第１０−０７７３６０Ａ号。
【特許文献４】
ヨ−ロッパ特許第０１１０２２１Ａ号。
【特許文献５】
ヨ−ロッパ特許第０７７４５５１Ａ号。
【非特許文献１】
パリ−・ム−ン（Ｐａｒｒｙ  Ｍｏｏｎ）、フランクリン研究所報  （Ｊｏｕｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｆｒａｎｋｌｉｎ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）、２３０、ｐ．５８３−６１８（１９４０）。
【非特許文献２】
Ｊ．ファビアン（Ｆａｂｉａｎ）、Ｈ．ナカズミ（Ｎａｋａｚｕｍｉ）、Ｈ．マツオカ（Ｍａｔｓｕｏｋａ）、ケム・レブ（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）、９２、ｐ．１１９７（１９９２）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の根底にある目的は、できるだけ簡単で、安価な製造法により、際だった長期耐候性と優秀な光学的性質、例えば透明性及び光沢を有し、また透明なプラスチック板ガラス要素の断熱に使用できる熱吸収性コーティング系を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述の課題は、本発明により、第一層（Ａ）及び第二層（Ｂ）を含んでなり、第一層（Ａ）が少なくとも１つの有機赤外線吸収剤及び少なくとも１つの紫外線吸収剤を含み且つ第二層（Ｂ）が少なくとも１つの紫外線吸収剤を含み、そして第一層（Ａ）がコーティング系において有機赤外線吸収剤を含む唯一の層である、透明な熱吸収性コーティング系によって達成される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明による熱吸収性コーティング系は、有機赤外線吸収剤及び紫外線吸収剤が１つの層（層Ａ、「ＮＩＲ／ＵＶ層」）に一緒に導入されることに特徴がある。２つの添加剤が同一の層に一緒に存在することは、敏感な有機赤外線吸収剤の多くがＵＶ線から保護されることを意味する。有機赤外線吸収剤は、紫外線吸収剤を含む更なる層（層Ｂ、「ＵＶ層」）によってもＵＶ線による分解から保護される。更なる特別な特徴は、層（Ａ）が本発明によるコーティング系において有機ＩＲ吸収剤を含む唯一の層であることである。コーティング系に随時含まれるいかなる他の層、例えば透明なコート（ｃｌｅａｒ  ｃｏａｔ）も有機赤外線吸収剤を含まない。ＵＶ層（層Ｂ）の機能の１つは層（Ａ）中のＮＩＲ染料をＵＶ線から保護することであるから、入射光線の方向に関して、層（Ｂ）を層（Ａ）の上に配置させることが有利である。従って入射方向に向かう面から始めて、次のコーティング構造が有利である：特に層（Ａ）が基材（例えばプラスチックの自動車フロントガラス）としても役立つ場合、層（Ｂ）−層（Ａ）。更に１つまたはそれ以上の更なる層（Ｂ）を層（Ａ）の下に配置し、例えば層（Ｂ）−層（Ａ）−層（Ｂ）のコーティング構造とすることもできる。この具体例においても、層（Ａ）が基材（例えばプラスチックの自動車フロントガラス）としても役立つことが有利である。両面に共押し出しされ且つ有機赤外線吸収剤及びＵＶ吸収剤を含む熱可塑性物（層（Ａ））と各面の薄いＵＶ吸収剤層（層（Ｂ））とからなるシートは、ここに例示として掲げることができる。両面が塗布された或いは有機赤外線吸収剤及びＵＶ吸収剤を含む熱可塑性物（層（Ａ））と両面のＵＶ吸収剤を含む塗料膜（層（Ｂ））とからなるシートも可能である。
【００１４】
驚くべきことに、熱吸収性コーティング系における長期耐候性と優秀な光沢及び透明性値の適当な改善は、ＮＩＲ／ＵＶ層の上に単一のＵＶ保護層を配置することによって得られることが確立された。本発明によるコーティング系は、特許文献３に記述される単一層断熱コーティングに比べて、かなり改良された長期耐候性を有することが特色である。特許文献３に記述される３層断熱コーティングと比べて、本発明によるコーティング系は、かなり改良された透明性及び光沢値を示し、且つ単純で費用を掛けずに製造できることが特色である。本発明によれば、特許文献３の教示と対比して、驚くべきことにコーティング系でＮＩＲ吸収剤を徐々に減少させる目的のためにＮＩＲ吸収剤をいくつかの層に導入することは、長期耐候性の改善に必ずしも必要ないということが確立された。本発明によるコーティング系で達成される更なるＮＩＲ層の削減は、熱吸収性コーティング系の透明性及び光沢性の実質的な改善にも通じる。
【００１５】
更に、本発明によるコーティング系の個々の層は特別な厚さで構成されることが有利であることも発見された。即ち本発明の好適な具体例によれば、第一層（Ａ）は２−８ｍｍ、特に３−５ｍｍの厚さを有する。本発明の更に好適な具体例によれば、第二層（Ｂ）は１−１００μｍの厚さを有する。これは、第二層（Ｂ）が３０−８０μｍ、特に４０−６０μｍの厚さのポリマ−フィルムとして形成される場合、特に有利である。同様に、第二層は１−３０μｍ、特に４−１０μｍの厚さの塗料として形成させることもできる。
【００１６】
驚くべきことに、本発明によるＮＩＲ／ＵＶ層（Ａ）に対する熱吸収性コーティング系の光学的性質及び長期耐候性は、特許文献３に記述されるような薄いフィルム様コーティング層としてではなく、０．８−１５ｍｍの厚さで形成させることが有利であると分かった。これは、薄い層が一般に厚い層より良好な曇り性を示すから、驚くべきことである。０．８−１５ｍｍの比較的厚いＮＩＲ／ＵＶ層（層Ａ）が厚さ１−１００μｍの比較的薄いＵＶ保護層（層Ｂ）で被覆されているコーティング系は特に有利であることが分かった。この被覆コーティングは、例えば塗料としてまたは薄いポリマ−フィルムとして形成させることができる。そのようなコーティング系は、優秀な透明性と曇り性を、際だった長期耐候性と共に有する。これは、コーティング系におけるＮＩＲ／ＵＶ層（Ａ層）及びＵＶ層（層Ｂ）及び随時他の層が適当な厚さの共押し出しされたポリマ−層として形成される場合、製造の観点及び自動車の板ガラスへの使用に対する特別な性質に関して、その両方から特に有利であることが分かった。
【００１７】
本発明の更に好適な具体例によれば、本発明のコ−ティング系は、層（Ａ）及び（Ｂ）の他に有機赤外線吸収剤も、紫外線吸収剤も含まない少なくとも１つの更なる透明な層  （Ｃ）を含む。層（Ｃ）は「透明なコート」としても言及され、耐引掻き性を改善し、または機械的剛性を向上させるのに役立つ。本発明によるコーティング系は、１つまたはそれ以上の透明なコートを含むことができる。好ましくは１−３つの透明なコート、特に好ましくは１つの透明なコートが使用される。透明なコートは、コーティング系のいかなる場所にも、即ち層（Ａ）及び（Ｂ）の上、下及び／またはその間に位置させることができる。しかしながら、次のコーティング構造（入射光に向いた面から始めての構造）を有するコーティング系は特に有利である：層（Ｂ）−層（Ａ）−層（Ｃ）または層（Ｃ）−層（Ｂ）−層（Ａ）。透明なコート（Ｃ）を作る材料に関しては特別な制限はないが、一般にポリマ−またはガラス層として作ることが有利である。特に透明な熱可塑性物はポリマ−層として適当である。ポリカ−ボネ−トまたはコポリカ−ボネ−トまたはＰＭＭＡまたはＰＥＴＧは特に適当な透明熱可塑性物である。コーティング系の光学的性質に対しては、他の層と同一のポリマ−を層（Ｃ）に使用する場合に有利である。例えば層（Ａ）及び／または（Ｂ）がポリカ−ボネ−トに基づく層である本発明のコーティング系の場合、層（Ｃ）もポリカ−ボネ−トまたはＰＭＭＡまたはＰＥＴＧに基づく層である時有利である。
【００１８】
本発明のコーティング系で使用するのに適当な有機赤外線吸収剤は、７００−１５００ｎｍ（近赤外線＝ＮＩＲ）でできる限り高い吸収性を有する化合物である。例えばＭ．マツオカ（Ｍａｔｓｕｏｋａ）、「赤外線吸収染料（Ｉｎｆｒａｒｅｄ  Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ  Ｄｙｅｓ）」、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９０年における材料群に記述されるような文献から公知の赤外線吸収剤は適当である。フタロシアニン、ナフタロシアニン、金属錯体、アゾ染料、アンスラキノン、クアドラチック酸（ｑｕａｄｒａｔｉｃ  ａｃｉｄ）誘導体、インモニウム染料、ペリレン、クアテリレン（ｑｕａｔｅｒｒｙｌｅｎｅｓ）及びポリメチンの材料群からの赤外線吸収剤は特に適当である。これらのうち、フタロシアニン及びナフタロシアニンは最も特に適当である。嵩高な側鎖基を有するフタロシアニン及びナフタロシアニンはその改善された熱可塑性物への溶解性がゆえに好適である。
【００１９】
層（Ａ）に含まれる有機赤外線吸収剤の量に関しては、熱線の所望の吸収及びコーティング系の適当な透明性が確保されるならば特に制限はない。層（Ａ）は０．００１−１０ｇ／ｍ２、特に０．１−１ｇ／ｍ２の量で有機赤外線吸収剤を含む場合に特に有利であることが判明した。ＮＩＲ／ＵＶ層（層Ａ）の吸光係数及びフィルムの厚さに依存して、赤外線吸収剤は好ましくは１−１００００ｐｐｍ、更に好ましくは１０−１０００ｐｐｍ、最も特に好ましくは２０−４００ｐｐｍの濃度で使用される。赤外線吸収剤の混合物も特に適当である。同業者は、種々の波長に吸収最大値を有する染料を用いることにより、近赤外範囲において吸収の最適化を図ることができる。
【００２０】
本発明のコーティング系に使用するのに適当な紫外線吸収剤は、４００ｎｍ以下の透過ができるだけ低く、４００ｎｍ以上の透過ができるだけ高い化合物である。そのような化合物及びその製造は文献から公知であり、例えばヨ−ロッパ特許第０８３９６２３号、ＷＯ特許第９６／１５１０２号、及びヨ−ロッパ特許第０５００４９６号に記述されている。本発明のコーティング系に使用するのに特に適当な紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾ−ル、トリアジン、ベンゾフェノン、及び／又はアリ−ル化シアノアクリレ−トである。
【００２１】
特に適当な紫外線吸収剤は、ヒドロキシベンゾトリアゾ−ル、例えば２−（３´、５´−ビス（１、１−ジメチルベンジル）−２´−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル［チヌビン（ＴｉｎｕｖｉｎＲ）２３４、チバ・スペチアリテ−テンヘミ−（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ、Ｂａｓｌｅ）］、２−（２´−ヒドロキシ−５´−（ｔｅｒｔ−オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾ−ル（チヌビン３２９、チバ・スペチアリテ−テンヘミ−）、２−（２´−ヒドロキシ−３´−（２−ブチル）−５´−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ベンゾトリアゾ−ル（チヌビン３５０、チバ・スペチアリテ−テンヘミ−）、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）メタン（チヌビン３６０、チバ・スペチアリテ−テンヘミ−）、２−（ヒドロキシ−２−ヒドロキシフェニル）４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジン（チヌビン１５７７、チバ・スペチアリテ−テンヘミ−）、及びベンゾフェノン、例えば２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン［キマソルブ（ＣｈｉｍａｓｏｒｂＲ）２２、チバ・スペチアリテ−テンヘミ−］、２−プロペン酸、２−シアノ−３、３−ジフェニル−、２、２−ビス［［（２−シアノ−１−オキソ−３、３−ジフェニル−２−プロペニル）オキシ］メチル］−１、３−プロパンジイルエステル（９Ｃｌ）［ユビヌル（ＵｖｉｎｕｌＲ）３０３０、ＢＡＳＦ社（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）］である。これらの紫外線吸収剤の混合物も使用できる。
【００２２】
ナノスケールの無機ＵＶ吸収剤も、有機ＵＶ吸収剤とともにまたは単独で使用できる。ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＣｅＯ２は好適である。これらの粒子の寸法は１００ｎｍ未満である。この製造は公知である。
【００２３】
コーティング系に含まれる紫外線線吸収剤の量に関しては、ＵＶ光の所望の吸収及びコーティング系の適当な透明性が確保されるならば特に制限はない。本発明の好適な具体例によれば、層（Ａ）は０．１−１０％、特に０．２−１％の量で紫外線吸収剤を含む。更に層（Ｂ）は０．１−４０％、特に１−１０％の量で紫外線吸収剤を含む場合に有利であることが分かった。
【００２４】
層（Ａ）及び（Ｂ）に対する基材に関しては、材料が高い透過性及び耐候性を有し、したがって自動車の板ガラスへの使用に適している限り、特別な制限はない。しかしながら、コーティング系の個々の層がポリマ−または塗料に基づく層である場合に、特に有利であることが分かった。これは、有機赤外線吸収剤及び／または紫外線吸収剤が個々の層に含まれる場合にポリマ−または塗膜に導入されていることを意味する。
【００２５】
透明な熱可塑性ポリマ−は好適に使用される。
【００２６】
透明な熱可塑性ポリマ−は、本発明の意味において、例えばエチレン性不飽和モノマ−のポリマ−及び／または二官能性の反応性化合物の重縮合物である。透明な熱可塑性ポリマ−の例は、例えばジフェノ−ルに基づくポリカ−ボネ−トまたはコポリカ−ボネ−ト、ポリアクリレ−トまたはコポリアクリレ−ト及びポリメタクリレ−トまたはコポリメタクリレ−ト、例えばポリメチルまたはコポリメチルメタクリレ−ト、及びスチレンとのコポリマ−、例えば透明なポリスチレンアクリロニトリル（ＰＳＡＮ）またはエチレン及び／またはプロピレンに基づくポリマ−及び芳香族ポリエステル、例えばＰＥＴ、ＰＥＮまたはＰＥＴＧ及び透明な熱可塑性ポリウレタンである。環式オレフィンに基づくポリマ−［例えばトパス（ＴＯＰＡＳＲ）、チコナ（Ｔｉｃｏｎａ）製の商品］、テレフタル酸の重縮合物又は共重縮合物、例えばポリエチレンまたはコポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴまたはＣｏＰＥＴ）またはＰＥＴＧも導入できる。
【００２７】
いくつかの透明な熱可塑性ポリマ−の混合物も可能である。
【００２８】
ポリカ−ボネ−トまたはコポリカ−ボネ−トは好適である。
【００２９】
特に好適なポリカ−ボネ−トは、ビスフェノ−ルＡに基づくホモポリカ−ボネ−ト、１、３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンに基づくホモポリカ−ボネ−ト及び２つのモノマ−のビスフェノ−ルＡと１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンに基づくコポリカ−ボネ−トである。
【００３０】
本発明の意味において、ポリカ−ボネ−トはホモポリカ−ボネ−ト及びコポリカ−ボネ−トの両方である。このポリカ−ボネ−トは公知のように線状でも枝分かれしていてもよい。
【００３１】
ポリカ−ボネ−トは、公知の方法で、ジフェノ−ル、炭酸誘導体、随時連鎖停止剤、及び分岐鎖剤から製造される。
【００３２】
ポリカ−ボネ−ト製造の詳細は、約４０年以上にわたり、多くの特許明細書に書き留められてきた。ここに例示すれば、次のものだけを挙げておく：シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ），［ポリカ−ボネ−トの化学と物理」、ポリマ−・レビュ−ズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第９巻、インタ−サイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｓｙｄｎｅｙ）、１９６４年、Ｄ．フライタグ（Ｆｒｅｉｔａｇ），Ｕ．グリゴ（Ｇｒｉｇｏ）Ｐ．Ｒ．ミュラ−（Ｍｕｅｌｌｅｒ）、Ｈ．ヌ−ベルヌ（Ｎｏｕｂｅｒｔｎｅ）、バイエル社、ポリマ−の化学及び技術百科辞典、第１１巻、第２版、１９８８年、６４８−７１８ページにおける「ポリカ−ボネ−ト」、及び最後にＵ．グリゴ、Ｋ．キルヒナ−（Ｋｉｒｃｈｎｅｒ）及びＰ．Ｒ．ミュラ−、ベッカ−（Ｂｅｃｋｅｒ）／ブラウン（Ｂｒａｕｎ）編、プラスチックハンドブック、第３／１巻、ポリカ−ボネ−ト、ポリアセタ−ル、ポリエステル、セルロ−スエステルにおける「ポリカ−ボネ−ト」、カ−ル・ハンザ−出版（Ｃａｒｌ  Ｈｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ、Ｖｉｅｎｎａ）、１９９２年、１１７−２９９ページ。
【００３３】
ポリカ−ボネ−トの製造に適当なジフェノ−ルの例は、ハイドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エ−テル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α、α´−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、及びこれらの環アルキル化及び環ハロゲン化化合物を含む。
【００３４】
好適なジフェノ−ルは、４、４´−ジヒドロキシジフェニル、２、３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２、４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２、２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２、２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２、４−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１、１−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２、２−ビス（３、５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン及び１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００３５】
特に好適なジフェノ−ルは、２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（３、５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、及び１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３、３、５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００３６】
これら及び他の適当なジフェノ−ルは、例えば米国特許第３０２８６３５号、米国特許第２９９９８２５号、米国特許第３１４８１７２号、米国特許第２９９１２７３号、米国特許第３２７１３６７号、米国特許第４９８２０１４号及び米国特許第２９９９８４６号、独国特許第１５７０７０３号、独国特許第２０６３０５０号、独国特許第２０３６０５２号、独国特許第２２１１９５６号及び独国特許第３８３２３９６号、仏国特許第１５６１５１８号、単行本のシュネル，「ポリカ−ボネ−トの化学と物理」、インタ−サイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  ｙｏｒｋ）、１９６４年、及び日本国特許第６２０３９／１９８６号、日本国特許第６２０４０／１９８６号及び日本国特許第１０５５５０／１９８６号に記述されている。
【００３７】
ホモポリカ−ボネ−トの場合には１つだけのジフェノ−ルが使用され、コポリカ−ボネ−トの場合に１つ以上のジフェノ−ルが使用される。
【００３８】
適当な炭酸誘導体は、例えばホスゲンまたは炭酸ジフェニルを含む。
【００３９】
ポリカ−ボネ−トの製造に使用できる適当な連鎖停止剤は、モノフェノ−ル及びモノカルボン酸の両方である。適当なモノフェノ−ルは、フェノ−ル自体、アルキルフェノ−ル、例えばクレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノ−ル、ｐ−ｎ−ノニルフェノ−ル及びｐ−イソノニルフェノ−ル、ハロフェノ−ル、例えばｐ−クロロフェノ−ル、２、４−ジクロロフェノ−ル、ｐ−ブロモフェノ−ル及び２、４、６−トリブロモフェノ−ル、２、４、６−トリヨ−ドフェノ−ル、ｐ−ヨ−ドフェノ−ル、及びこれらの混合物である。
【００４０】
特に好適な連鎖停止剤はｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びフェノールである。
【００４１】
更に適当なモノカルボン酸は安息香酸、アルキル安息香酸及びハロ安息香酸である。
【００４２】
好適な連鎖停止剤は、更に式（Ｉ）
【００４３】
【化１】
2004529007.tif 000002
［式中、Ｒは水素または直鎖もしくは分岐鎖Ｃ１−Ｃ３０アルキル基であり、好まし    くはｔｅｒｔ−ブチルまたは直鎖もしくは分岐鎖Ｃ８及び／またはＣ９アルキル    基である］
のフェノールである。
【００４４】
使用しうる連鎖停止剤の量は、それぞれの場合に使用するジフェノ−ルのモルに対して好ましくは０．１−５モル％である。連鎖停止剤はホスゲン化前、中または後に添加することができる。
【００４５】
適当な分岐鎖剤は、ポリカ−ボネ−トの化学において公知の３官能性またはそれ以上の官能性の化合物、特に３つまたはそれ以上のフェノ−ル性ＯＨ基を有するものである。
【００４６】
適当な分岐鎖剤の例は、フロログルシノ−ル、４、６−ジメチル−２、４、６−トリ  （４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４、６−ジメチル−２、４、６−トリ  （４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１、３、５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１、１、１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２、２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２、４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノ−ル、２、６−ビス（２−ヒドロキシ−５´−メチルベンジル）−４−メチルフェノ−ル、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ヘキサ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェニル）オルトテレフタル酸エステル、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン及び１、４−ビス（４´４´´−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン並びに２、４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌ−ル酸クロリド及び３、３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２、３−ジヒドロインド−ルを含む。
【００４７】
随時添加しうる分岐鎖剤の量は、好ましくはそれぞれの場合に用いるジフェノ−ルのモルに対して０．０５−２モル％である。
【００４８】
分岐鎖剤は、水性アルカリ性相中にジフェノ−ル及び連鎖停止剤と一緒に含ませてよく、或いはホスゲン化の前に添加し、有機溶媒に溶解させてもよい。分子間エステル化を用いる場合、分岐鎖剤はジフェノ−ルと一緒に添加される。
【００４９】
本発明による組成物は、他の通常のポリマ−添加剤、例えばヨ−ロッパ特許第０８３９６２３号、ＷＯ第９６／１５１０２号及びヨ−ロッパ特許第０５００４９６号に記述されている酸化防止剤及び離型剤も含有できるが、文献から公知の難燃剤、ガラス繊維、充填剤、発泡剤、顔料、明色化剤または染料も、関連する熱可塑性物に通常の量で含むことができる。組成物の量に対して５重量％まで、好ましくは０．０１−５重量％、特に好ましくは０．０１−１重量％の量が好適である。いくつかの添加剤の混合物も適当である。
【００５０】
熱可塑性ポリカ−ボネ−ト中の汚染物として存在するイオン含量は、好ましくは１０ｐｐｍ未満、特に好ましくは５ｐｐｍ未満である。
【００５１】
熱可塑性ポリカ−ボネ−トの製造に含まれる手段は同業者の熟知するところである。
【００５２】
１つよりも多い熱可塑性層を使用する場合、熱可塑性物は異なっても同一でもよい。
【００５３】
成形物及び保護層の適当な組み合わせは、例えばヨ−ロッパ特許第０３２０６３２号に記述されている。類似したプラスチックが好適に使用される。
【００５４】
本発明のコーティング系に使用するのに適当な塗料系は、架橋成分がアクリレ−ト、アリル、エポキシ、シロキサン、イソシアネ−ト、無水物、及び／またはメラミンホルムアルデヒド官能基を有するものである。そのような塗料系の例示的記述は以下に見出だされる：ハンス・キッテル（Ｈａｎｓ  Ｋｉｔｔｅｌ）編、「塗料と塗膜教材」、ヒルツェル出版（Ｖｅｒｌａｇ  Ｈｉｒｚｅｌ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９９８年；ハンス・ワグナ−（Ｈａｎｓ  Ｗａｇｎｅｒ）、ハンス・フリ−ドリッヒ・サルクス（Ｈａｎｓ  Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ  Ｓａｒｘ）、「塗料合成樹脂」、カ−ル・ハンザ−出版（Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ）、１９７１年；特にエポキシ樹脂については、クレイトンＡ．メイ（Ｃｌａｙｔｏｎ  Ａ．Ｍａｙ）及びヨシオ・タナカ（Ｙｏｓｈｉｏ  Ｔａｎａｋａ）編、「エポキシ樹脂、化学と技術」、マ−セル・デッカ−社（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９７３）、第７章、４５１ページ以降。
【００５５】
例えば独国特許第４０２０３１６号に記述されているようなシロキサン塗料は特に好適である。
【００５６】
塗膜の厚さは１−２００μｍ、好ましくは２−５０μｍ、特に好ましくは２−１０μｍである。塗料の粘度は好ましくは５−１００００ｍＰａ・ｓである。
【００５７】
層（Ａ）、（Ｂ）及び／または（Ｃ）に使用されるポリマ−または塗料は、随時他の添加剤、例えばヨ−ロッパ特許第０８３９６２３Ａ１号及びヨ−ロッパ特許第０５００４９６Ａ１号に記述されている酸化防止剤、難燃剤、充填剤、発泡剤、通常の染料及び顔料、明色化剤、造核剤などを、好ましくはそれぞれの場合に全混合物に対し好ましくは５重量％まで、好ましくは０．０１−５重量％の量、特に好ましくはプラスチックに対し０．０１−１重量％の量で含むことができる。これら添加剤の混合物も適当である。
【００５８】
更に熱可塑性物は通常の熱安定剤を含む。本発明による熱安定剤として特に適当なものは、ヒンダ−ドフェノ−ル、例えばオクタデシル−３−（３´、５´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト［イルガノックス（ＩｒｇａｎｏｘＲ）１０７６、チバ・スペシャルティ−・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｌｅ）］である。本発明による他の特に適当な熱安定剤は、ホスファイト、特にトリス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト［イルガフォス（ＩｒｇａｆｏｓＲ）１６８、チバ・スペシャルティ−・ケミカルズ］またはホスフィン、例えばトリフェニルホスフィンである。
【００５９】
本発明によるコーティング系における熱可塑性物は、通常の離型剤も含有しうる。特に適当な離型剤は、ペンタエリスリト−ルテトラステアレ−ト（ＰＥＴＳ）またはグリセロ−ルモノステアレ−ト（ＧＭＳ）である。
【００６０】
有機赤外線吸収剤、紫外線吸収剤及び他の添加剤は、公知の方法により、例えば混練、溶液への導入、共押し出し、混練り、射出成形による導入によってまたはマスタ−バッチとして混入することができる。
【００６１】
本発明によるコーティング系は、公知の方法で、例えば塗布、共押し出し、浸液コーティング、エンボス化、裏打ち、積層、サンドウィッチ成形、溶液からの塗布、裏面噴霧、などにより、１つまたはそれ以上の随時異なる工程で製造することができる。
【００６２】
個々の層は基材部分の成形と同時にまたはその直後に互いの上に、例えば共押し出しまたはサンドウィッチ成形により適用できる。しかしながら、それらは最終の成形された基材部分に、例えばフィルムの積層によりまたは溶液でのコ−ティングにより適用してもよい。
【００６３】
本発明によるコ−ティング構造は、随時続いて、例えば熱成形により熱可塑性状態で成形してもよい。
【００６４】
本発明のコーティング系は、例えば
（ａ）有機赤外線吸収剤及び紫外線吸収剤を透明なポリマ−基材または塗料系と混合することによる層（Ａ）に対する組成物の製造、
（ｂ）紫外線吸収剤を透明なポリマ−基材または塗料系と混合することによる層（Ｂ）に対する組成物の製造、
（ｃ）層（Ａ）及び層（Ｂ）及び随時他の層の共押し出し、射出成形、または噴霧によるコ−ティング系の製造、
の工程で製造できる。
【００６５】
紫外線及び／または赤外線吸収剤は、好ましくは混練りによってポリマ−基材と混合される。
【００６６】
本発明の好適な具体例によれば、層（Ａ）は射出成形により製造され、層（Ｂ）は塗布により、及び射出随時成形または塗布による他の層で製造される。
【００６７】
個々の層は好ましくは共押し出しで製造される。
【００６８】
本発明のコーティング系からは、固体シートに加えて、多壁（ｍｕｌｔｉ−ｗａｌｌ）シート（２壁シート、３壁シートなど）または波形シートを製造することができる。それらは、食品容器のような射出成型部品として、電気用部品として、及び眼鏡レンズ、例えば溶接ゴ−グルのような安全ゴ−グルとしても使用できる。
【００６９】
本発明によるコーティング系は、透熱が望ましくない場所のどこへでも普遍的に使用できる。その自動車部品、例えば板ガラス要素、車のサンル−フ、プラスチック製ヘッドランプ散光具、及び建築部品、例えば建物の板ガラス、温室部品、ドームの明かり、バス停、または同様の用途における使用は特に適当である。
【００７０】
本発明によるコーティング系は、成形物の製造に、特に透明なプラスチック板ガラス要素、例えばポリカ−ボネ−ト及び／またはコポリカ−ボネ−トに基づくプラスチック板ガラス要素の製造に適当である。それゆえに本発明は、本発明によるコーティング系で製造される成形物も提供する。
【実施例】
【００７１】
本発明は、具体的な実施例を引用して、以下に更に詳細に記述される。
実施例１
試験片を製造するために、それぞれ約２８０００及び２００００の平均分子量（ＧＰＣによるＭｗ）を有するポリカ−ボネ−ト［マクロロン（ＭａｋｒｏｌｏｎＲ）２８０８又はマクロロンＤＰ１２６５、バイエル社製］を、２軸押し出し機により３００℃において、表１に示す添加剤量と混練りし、次いでペレットにした。次いでこのペレットから色のついた試料（６０ｍｍｘ４０ｍｍｘ２ｍｍ）を押し出した。組成物Ｒ５及び６は２５０℃で直接押し出した。
【００７２】
次の化合物をＩＲ吸収剤として使用した。
ＩＲ吸収剤（Ａ）：バナジル−５、１４、２３、３２−テトラフェニル−２、３−ナフタロシアニン［アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ）］、
ＩＲ吸収剤（Ｂ）：銅（ＩＩ）−１、４、８、１１、１５、１８、２２、２５−オクタブトキシ−２９Ｈ、３１Ｈ−フタロシアニン（アルドリッチ）、ＩＲ吸収剤（Ｃ）：ＫＵ３−２０５２（バイエル社からの、成分Ａ及びＢを有する市販の２成分ＮＩＲ染料）。
【００７３】
次の化合物をＵＶ吸収剤として使用した。
ＵＶ吸収剤（Ａ）：２−（２´−ヒドロキシ−３´−（２−ブチル）−５´−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ベンゾトリアゾ−ル（チヌビン３５０、チバ・スペチアリテ−テンヘミ−製）、
ＵＶ吸収剤（Ｂ）：ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）メタン（チヌビン３６０、チバ・スペチアリテ−テンヘミ−製）。
表１  試料の組成
組成物
2004529007.tif 000003
次いで色のついた試料を、１５５℃及び１００ｋＮで６０秒間エンボス加工することにより、マクロロン３１０８中ＵＶ吸収剤（Ｂ）５％からなる厚さ１００μｍのポリカ−ボネ−トフィルムでコーティングした。
実施例２
組成物２、４及び６、並びに参照組成物１、３及び５から製造した色のついた試料に対する透過スペクトルをパ−キン・エルマ−（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）からの「ラムダ９」ＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ分光計で測定した。次いで試料を、ＸｅＷＯＭにより、０．３５Ｗ／ｍ２（１０２：１８）で耐候性試験し、再び透過スペクトルを測定した。
【００７４】
ＮＩＲの吸収最大における透過を測定した。組成物２及び４並びに参照組成物１及び３の場合、本発明のコーティング系の安定化作用をより良く比較するために、副吸収最大においても透過値を測定した。
【００７５】
【表１】
2004529007.tif 000004
表２から分かるように、本発明による組成物２、４及び６に対する吸収最大または副吸収最大における透過は、参照組成物１、３及び５の場合よりも増加が鋭敏でなかった。これは、ＮＩＲ染料が本発明のコーティング系（組成物２、４及び６）のために通常のＵＶ保護層だけで保護されたもの（参照組成物１、３及び５）に比べて耐候性の評価条件下にひどく色あせしないことを意味する。
実施例３
耐候性試験した及びしない試料に関する曇りを、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従い、ＢＹＫ−ガ−ドナ−社（Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨ、Ｄ−８２５３８、Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ）からのヘイズ−ガ−ド（Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ）プラス装置で決定した。
表３  曇り試験及び３０００時間ＸｅＷＯＭ耐候性試験前後の曇り値差Δ
2004529007.tif 000005
Δ＝耐候性試験してない試料との差
表３の測定値は、本発明によるＵＶ保護層（保護フィルム有りの組成物６）が、参照組成物の場合に比べて、４．９％に対して３．７％或いは２７．４％に対して２１．３％にすぎない曇り値上昇を維持していることを示す。同様に絶対的な曇り値も、耐候性試験後において、本発明の保護層の場合に低かった。
実施例４
耐候性試験した及びしてない試料の光沢をＤＩＮ標準６７５３０に従って決定した。
表４  光沢試験
2004529007.tif 000006
表４の測定値は、本発明によるコーティング系（保護フィルムを有する組成物２）が１１９％及び１３８％で、いくつかの場合にはより短い耐候性試験をしているが、５０００時間のＸｅＷＯＭ後に参照試料よりも高い光沢値を維持することを示す。
【００７６】
上記試験結果は、簡単な構造を有する本発明のコーティング系が５０００時間後でさえ、ＸｅＷＯＭ耐候性試験下に置いて際だった長期耐候性、優秀な透明性及び際だった光沢値を有することを示す。
【国際公開パンフレット】
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2004529007.tif 000008
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【国際調査報告】
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