(57)【要約】本発明は、テキスタイルを処理剤により処理し、かつ処理したテキスタイルを乾燥させることによりセルロース含有テキスタイルを防しわ処理するための方法において、処理剤が水溶性もしくは水分散性の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミンを１種もしくは数種含有することを特徴とする、セルロース含有テキスタイルの防しわ処理のための方法に関する。適切な疎水性に変性されたポリエチレンイミンは、エチレンイミンの疎水性に変性されたホモポリマー、ポリアミドアミンまたはポリビニルアミンの疎水性に変性されたグラフトポリマーである。適切な疎水性に変性されたポリビニルアミンはＮ−ビニルカルボン酸アミドの疎水性に変性され、少なくとも部分的にけん化されたホモポリマーまたはコポリマーである。ポリエチレンイミンおよびポリビニルアミンは多官能性の架橋作用のある化合物により架橋されていてもよく、四級化されているか、かつ／またはアルキレンオキシド、ジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−カルボン酸との反応により変性されていてもよい。適切な疎水化試薬は長鎖の直鎖状もしくは分枝鎖状の直鎖状カルボン酸、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルハロゲン化物、アルキルエポキシド、アルキルケテン二量体、環式無水ジカルボン酸、アルキルイソシアネートおよび脂肪アルコールのクロロギ酸エステルからなる群から選択されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
テキスタイルを処理剤により処理し、かつ処理したテキスタイルを乾燥させることによりセルロース含有テキスタイルを防しわ処理するための方法において、処理剤が水溶性もしくは水分散性の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミンを１種もしくは数種含有することを特徴とする、セルロース含有テキスタイルの防しわ処理のための方法。
【請求項２】
処理剤が、多官能性の架橋作用のある化合物によって架橋されていてもよいエチレンイミンの疎水性に変性されたホモポリマーを疎水性に変性されたポリエチレンイミンとして含有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
処理剤が、多官能性の架橋作用のある化合物によって架橋されていてもよいポリアミドアミンまたはポリビニルアミンの疎水性に変性されたグラフトポリマーを疎水性に変性されたポリエチレンイミンとして含有する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
処理剤が、多官能性の架橋作用のある化合物により架橋されていてもよいＮ−ビニルカルボン酸アミドの疎水性に変性された少なくとも部分的にけん化されたホモポリマーまたはコポリマーを、疎水性に変性されたポリビニルアミンとして含有する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンが四級化されており、かつ／またはアルキレンオキシド、ジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−カルボン酸との反応により変性されている、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよびポリビニルアミンが、長鎖の直鎖状もしくは分枝鎖状のカルボン酸、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルハロゲン化物、アルキルエポキシド、アルキルケテン二量体、環式の無水ジカルボン酸、アルキルイソシアネートおよび脂肪アルコールのクロロギ酸エステルからなる群から選択されている疎水化試薬との反応により得られる、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンの疎水化度が完成した生成物に対して疎水化試薬０．１〜２０質量％である、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
テキスタイル処理剤、固形もしくは液体の洗剤調製物および洗濯物手入れ用リンス剤中での請求項１から７までのいずれか１項により定義される疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンの使用。
【請求項９】
テキスタイルの製造の際、テキスタイル処理の際、テキスタイル洗浄の主洗い工程における、テキスタイル洗浄の柔軟仕上げすすぎ工程における、およびアイロン掛けにおける請求項１から７までのいずれか１項により定義される疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミンを含有する処理剤の使用。
【請求項１０】
請求項１から７までのいずれか１項により定義される疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミンを含有する、セルロース含有テキスタイルの防しわ処理のための処理剤。
【請求項１１】
ａ）請求項１から７までのいずれか１項記載の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン少なくとも１種  ０．１〜４０質量％、
ｂ）シリコーン１種もしくは数種  ０〜３０質量％、
ｃ）カチオン性および／または非イオン性界面活性剤１種もしくは数種  ０〜３０質量％、
ｄ）その他の成分、たとえばその他の湿潤剤、柔軟剤、滑剤、水溶性の、塗膜形成性および接着性ポリマー、香料および着色剤、安定剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調整剤、ソイルリリース添加剤、腐食防止剤、殺菌剤、保存剤および噴霧助剤  ０〜６０質量％および
ｅ）水  ０〜９９．９質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｅ）の合計が１００質量％であるテキスタイル処理剤。
【請求項１２】
ａ）請求項１から７までのいずれか１項記載の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン少なくとも１種  ０．０５〜２０質量％、
ｂ）シリコーン１種もしくは数種  ０〜２０質量％、
ｃ）非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤少なくとも１種  ０．１〜４０質量％、
ｄ）無機ビルダー  ０〜５０質量％、
ｅ）有機コビルダー１種もしくは数種  ０〜１０質量％、
ｆ）その他の通例の成分、たとえば増量剤、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、カチオン性界面活性剤、漂白触媒、移染防止剤、再汚染防止剤、ソイルリリースポリエステル、着色剤、殺菌剤、溶解助剤および崩壊剤  ０〜６０質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｆ）の合計が１００質量％である固形の洗剤調製物。
【請求項１３】
ａ）請求項１から７までのいずれか１項記載の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン少なくとも１種  ０．０５〜２０質量％、
ｂ）シリコーン１種もしくは数種  ０〜２０質量％、
ｃ）非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤少なくとも１種  ０．１〜４０質量％、
ｄ）無機ビルダー１種もしくは数種  ０〜２０質量％、
ｅ）有機コビルダー１種もしくは数種  ０〜１０質量％、
ｆ）その他の通例の成分、たとえばソーダ、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再汚染防止剤、ソイルリリースポリエステル、着色剤、殺菌剤、非水性溶剤、溶解助剤、ヒドロトロープ剤、増粘剤およびアルカノールアミン  ０〜６０質量％
ｇ）水  ０〜９９．８５質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｇ）の合計が１００質量％である液状の洗剤調製物。
【請求項１４】
ａ）請求項１から７までのいずれか１項記載の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン少なくとも１種  ０．０５〜４０質量％、
ｂ）シリコーン１種もしくは数種  ０〜２０質量％、
ｃ）カチオン性界面活性剤少なくとも１種  ０．１〜４０質量％、
ｄ）非イオン性界面活性剤１種もしくは数種  ０〜３０質量％、
ｅ）その他の通例の成分、たとえばシリコーン、その他の滑剤、湿潤剤、塗膜形成性ポリマー、香料および着色剤、安定化剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調整剤、ソイルリリース添加剤、腐食防止剤、殺菌剤および保存剤  ０〜３０質量％
ｆ）水  ０〜９９．８５質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｆ）の合計が１００質量％である洗濯物手入れ用リンス剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセルロースを含有するテキスタイルの防しわ処理のための方法、防しわ用添加剤としての疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよびポリビニルアミンの使用、ならびに疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよびポリビニルアミンを含有するテキスタイル処理剤、固形および液状の洗剤調製物および洗濯物手入れ用リンス剤に関する。
【０００２】
セルロースを含有するテキスタイルはたとえば尿素、グリオキサールおよびホルムアルデヒドからなる縮合生成物を用いた処理により手入れがしやすいように加工される。この場合、その処理はテキスタイル材料を製造する間に行われる。処理の際に、しばしばその他の添加剤、たとえば柔軟化化合物を使用する。こうして処理したテキスタイルは未処理のセルローステキスタイルに対して洗浄工程後にしわおよび折り目が少なく、アイロン掛けがしやすく、かつ柔軟でなめらかであるという利点を有する。
【０００３】
ＷＯ９２／０１７７３から洗濯工程の間のしわおよび折り目の形成を低減する（防しわ仕上げ）ための柔軟仕上げ剤中でのマイクロエマルション化したアミノシロキサンの使用が公知である。アミノシロキサンの使用により同時にアイロン掛けが容易になる。
【０００４】
ＷＯ９８／４７７２からテキスタイル材料の前処理のための方法が公知であり、その際、ポリカルボン酸とカチオン性柔軟剤からなる混合物をテキスタイル材料上に施与する。このことによりしわ防止が達成される。
【０００５】
ＥＰ−Ａ０３００５２５から架橋性のアミノ官能化されたシリコーンをベースとする柔軟仕上げ剤が公知であり、これは該柔軟剤で処理したテキスタイルに防しわもしくはアイロン掛けを容易にする効果をもたらす。
【０００６】
ＷＯ９９／５５９５３から、処理したテキスタイルに防しわ効果をもたらす調製物が公知である。該調製物は滑剤、テキスタイルの寸法および形状安定性をもたらすポリマー、リチウム塩および場合により別の成分、たとえば柔軟剤、イオン性および非イオン性界面活性剤、匂いを結合する物質および殺菌剤からなる。テキスタイル上への該調製物の施与は有利には噴霧により行う。
【０００７】
ＥＰ−Ａ０９７８５５６は、しわおよび折り目防止効果を有するテキスタイルの処理のための薬剤としての柔軟剤とカチオン性の特性を有する架橋剤成分とからなる混合物ならびにテキスタイルの防しわ処理のための方法を記載している。
【０００８】
ＷＯ００／２４８５３は処理したテキスタイルに防しわ効果をもたらす柔軟仕上げ用調製物を記載している。テキスタイルにしわが生じる傾向を低減するための薬剤として、有利には変性されたシリコーン、たとえばアミノポリジメチルシロキサン−ポリアルキレンオキシドコポリマーまたはスルフェート化もしくはスルホン化された植物油、たとえば硫酸化ひまし油を使用する。
【０００９】
本発明の課題はセルロースを含有するテキスタイルの防しわ処理のための別の方法ならびに該テキスタイルの防しわ処理のための処理剤を提供することである。
【００１０】
上記課題は、テキスタイルを処理剤により処理し、かつ処理したテキスタイルを乾燥させることによりセルロース含有テキスタイルを防しわ処理するための方法において、該処理剤が１種もしくは数種の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミンを溶解もしくは分散した形で含有することを特徴とする方法により解決される。
【００１１】
上記課題はまた、疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／または疎水性に変性されたポリビニルアミンを含有するセルロース含有テキスタイルの防しわ処理のための処理剤により解決される。
【００１２】
ポリエチレンイミン
本発明により疎水性に変性された形で防しわ用添加剤として使用されるポリエチレンイミンとしては本発明の範囲では、エチレンイミンのホモポリマー（アジリジン）またはその高級同族体ならびにポリアミドアミンまたはポリビニルアミンの、エチレンイミンによるグラフトポリマーまたはその高級同族体であると理解する。ポリエチレンイミンは未架橋か、または架橋されて存在していてもよいし、四級化されているか、かつ／またはアルキレンオキシド、ジアルキル−もしくはアルキレンカーボネートまたはＣ１〜Ｃ４−カルボン酸との反応により変性されていてもよい。
【００１３】
Ａ  エチレンイミンのホモポリマー（アジリジン）
疎水性に変性されるポリエチレンイミンとして、架橋していない形で、または架橋した形で存在していてもよいポリエチレンイミン−ホモポリマーを使用することができる。ポリエチレンイミンホモポリマーは公知の方法により、たとえばRoempp  Chemie  Lexikon、第８版、１９９２年、第３５３２〜３５３３頁またはUlmann's  Enzyklopaedie  der  Technischen  Chemie、第４版、１９７４年、第８巻、第２１２〜２１３頁およびここに挙げられている文献に記載されているように製造することができる。該ホモポリマーは約２００〜１００００００ｇ／モルの範囲の分子量を有する。その際、多官能性化合物による架橋によって高分子ポリマーが得られる。
【００１４】
適切な多官能性の、架橋作用のある化合物はたとえばジイソシアネート、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネート、ジハロゲンアルカン、たとえば１，２−ジクロロエタン、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロロブタンおよび１，６−ジクロロヘキサン、ジエポキシド、たとえばオリゴ−およびポリエチレングリコールビスエポキシド、２〜１００のエチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位を有するアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールのエピハロゲンヒドリン、たとえばエピクロロヒドリン、ビスクロロヒドリンエーテル、アルキレンカーボネート、たとえばエチレンカーボネートおよびプロピレンカーボネートおよびビスクロロホルメート、たとえば２，２−ジメチルプロピレンビスクロロホルメートである。
【００１５】
Ｂ  エチレンイミンによるポリアミドアミンのグラフトポリマー
本発明の範囲でのポリエチレンイミンは、エチレンイミンによりポリアミドアミンをグラフトすることにより得られるエチレンイミン単位を有するポリマーである。これらはＡであげた架橋剤により架橋していてもよい。
【００１６】
グラフトされたポリアミドアミンはたとえばＵＳ−Ａ−４，１４４，１２３またはＤＥ−Ｂ−２４３４８１６から公知である。ポリアミドアミンはたとえば
（ｉ）ジアミンとの混合物中に存在していてもよいポリアルキレンポリアミンと
（ｉｉ）少なくとも二塩基性のカルボン酸、たとえばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、酒石酸、クエン酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、グルタル酸、コルク酸、セバシン酸、テレフタル酸ならびにこれらのエステル、酸塩化物または無水物であり、これらは一塩基性のアミノ酸、一塩基性のヒドロキシカルボン酸および／または一塩基性のカルボン酸５０モル％までの混合物として存在していてもよい
との、（ｉ）対（ｉｉ）のモル比１：０．５〜１：２の縮合により得られる。
【００１７】
ポリアルキレンポリアミンとは、少なくとも３つの塩基性窒素原子を分子中に有する化合物、たとえばジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミンおよびＮ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンであると理解する。
【００１８】
適切なジアミンはたとえば１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、イソホロンジアミン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，４−ビス−（３−アミノプロピル）ピペラジン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミンまたはポリアルキレンオキシドのａ，ｚ−ジアミノ化合物である。
【００１９】
化合物（ｉ）および（ｉｉ）の縮合はたとえばＥＰ−Ｂ０７０３９７２に記載されているように行う。
【００２０】
グラフトポリマーは一般にポリアミドアミン１０〜９０質量％をグラフトベースとして、およびエチレンイミン９０〜１０質量％をグラフト枝として含有する。
【００２１】
Ｃ  エチレンイミンによるポリビニルアミンのグラフトポリマー
本発明の範囲でのポリエチレンイミンは、エチレンイミンによりポリビニルアミンをグラフトすることにより得られるエチレンイミン単位を有するポリマーでもある。ポリビニルアミンは一般式（Ｉ）
【００２２】
【化１】
2004531656.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２＝ＨまたはＣ１〜Ｃ６−アルキルを表す］の開鎖状のＮ−ビニルカルボン酸アミドのポリマーの完全な、または部分的なけん化により得られ、かつＥおよびＦ（以下を参照）に詳細に記載されている。けん化度は一般に５〜１００％である。グラフトポリマーはＡに記載の架橋剤により架橋していてもよい。
【００２３】
グラフトポリマーは一般にポリビニルアミン１０〜９０質量％をグラフトベースとして、およびエチレンイミン９０〜１０質量％をグラフト枝として含有している。
【００２４】
Ｄ  ポリアルキレンイミン
本発明の範囲でのポリエチレンイミンとはＡ〜Ｃに記載した化合物に相応するエチレンイミンの高級同族体のポリマー、たとえばプロピレンイミン（２−メチルアジリジン）、１−もしくは２−ブチレンイミン（２−エチルアジリジンもしくは２，３−ジメチルアジリジン）であると理解する。しかし有利にはエチレンイミンのポリマーである。
【００２５】
Ａ〜Ｄに記載したポリエチレンイミンはアルキレンオキシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシド、ジアルキルカーボネート、たとえばジメチルカーボネートおよびジエチルカーボネート、アルキレンカーボネート、たとえばエ
チレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートまたはＣ１〜Ｃ４−カルボン酸との反応により変性されていてもよい。変性は疎水化（以下を参照）の前でも後でも行うことができる。
【００２６】
Ａ〜Ｄに記載したポリエチレンイミンもしくはポリビニルアミンは四級化された形で存在していてもよい。適切な四級化剤はアルキル化剤、たとえばジメチルスルフェート、ジエチルスルフェート、塩化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチルまたは塩化ベンジルである。四級化は疎水化（以下を参照）の前でも後でも行うことができる。
【００２７】
ポリビニルアミン
本発明により疎水性に変性された形で防しわ用添加剤として使用されるポリビニルアミンとは本発明の範囲では少なくとも部分的にけん化されているＮ−ビニルカルボン酸アミドのホモポリマーまたはコポリマーであると理解する。ポリビニルアミンは架橋していなくても、架橋して存在していてもよく、四級化および／またはアルキレンオキシド、ジアルキルカーボネートまたはアルキレンカーボネートまたはＣ１〜Ｃ４−カルボン酸との反応により変性されていてもよい。
【００２８】
Ｅ  少なくとも部分的にけん化されたＮ−ビニルカルボン酸アミドのホモポリマー
その製造のために、たとえば上記の式（Ｉ）の開鎖状のＮ−ビニルカルボン酸アミドから出発する。適切なモノマーはたとえばＮ−ビニルホルムアミド（式Ｉ中でＲ１＝Ｒ２＝Ｈ）、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド（式Ｉ中でＲ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈ）、Ｎ−ビニルアセトアミド（式Ｉ中でＲ１＝Ｈ、Ｒ２＝メチル）、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（式Ｉ中でＲ１＝Ｒ２＝メチル）およびＮ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド（式Ｉ中でＲ１＝エチル、Ｒ２＝メチル）である。Ｎ−ビニルホルムアミドは有利である。
【００２９】
Ｆ  少なくとも部分的にけん化されたＮ−ビニルカルボン酸アミド−コポリマー
本発明の範囲におけるポリビニルアミンは、
（ａ）式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミド  ０．１〜１００モル％および
（ｂ）ビニルホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルアルコール、Ｎ−ビニル尿素、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジビニルエチレン尿素および／またはＮ−ビニルイミダゾール  ０〜９９．９モル％
からなり、少なくとも部分的にけん化されており、その際、（ａ）と（ｂ）との合計は、１００モル％であるコポリマーでもある。
【００３０】
ポリマーは５〜３００のＫ値（Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｃｈｅｍｉｅ、第１３巻、第５８〜６４頁および第７１〜７４頁（１９３２）により５質量％の食塩水溶液中２５℃および０．５質量％のポリマー濃度で測定）を有する。適切なＮ−ビニルカルボン酸アミドはＥであげた化合物である。Ｎ−ビニルホルムアミドは有利である。
【００３１】
ＥおよびＦであげたポリマーは少なくとも部分的にけん化されている、つまり、本来ポリマー中に存在するアミド基は、５〜１００％、有利には２０〜１００％、特に有利には４０〜１００％がけん化によりアミノ基に変換されている。けん化はアルカリ性媒体中でも酸性媒体中でも行うことができる。
【００３２】
本発明により使用されるビニルアミン単位を有するポリマーおよびコポリマーの製造はたとえばＵＳ−Ａ−４，４２１，６０２、ＥＰ−Ａ−０２１６３８７およびＥＰ−Ａ−０２５１１８２から公知である方法によって行う。
【００３３】
ＥおよびＦであげたポリビニルアミンは架橋していてもよい。架橋剤としてＡであげた架橋剤が適切である。
【００３４】
ＥおよびＦであげたポリビニルアミンはアルキレンオキシド、たとえばエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシド、ジアルキルカーボネート、たとえばジメチルカーボネートおよびジエチルカーボネート、アルキレンカーボネート、たとえばエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートまたはＣ１〜Ｃ４−カルボン酸との反応により変性されていてもよい。変性は疎水化（以下を参照）の前でも後でも行うことができる。
【００３５】
ＥおよびＦであげたポリビニルアミンは四級化された形で存在していてもよい。適切な四級化剤はアルキル化剤、たとえばジメチルスルフェート、ジエチルスルフェート、塩化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチルまたは塩化ベンジルである。四級化は疎水化（以下を参照）の前でも後でも行うことができる。
【００３６】
疎水性の変性
本発明により使用されるポリエチレンイミンＡ〜ＤおよびポリビニルアミンＥおよびＦは疎水性に変性されている。疎水性に変性とは本発明の範囲では、Ａ〜Ｆに記載したポリマー中で第一および第二アミノ基の水素原子が部分的に、アルキル基中に１０〜２２個の炭素原子、有利には１４〜１８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基またはアルキルカルボキシ基により代えられていることを意味する。
【００３７】
上記のＡ〜Ｆに記載されたポリマーは、
●アルキル基またはアルキレン基中に１０〜２２個の炭素原子、有利には１４〜１８個の炭素原子を有する長鎖の直鎖状もしくは分枝鎖状のカルボン酸、たとえばカプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸およびこれらの混合物、有利にはステアリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸、または上記のカルボン酸の酸塩化物、エステルまたは無水物、
●アルキル基中に１０〜２２個の炭素原子、有利には１４〜１８個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルハロゲン化物、たとえばテトラデシルクロリド、ヘキサデシルクロリド、オクタデシルクロリドおよびこれらの混合物、
●１０〜２２個の炭素原子、有利には１４〜１８個の炭素原子を有するアルキルエポキシド、たとえばヘキサデセニルオキシドおよびオクタデセニルオキシドおよびこれらの混合物、
●アルキル基中に１０〜２２個の炭素原子、有利には１４〜１８個の炭素原子を有するアルキルケテン−二量体、たとえばラウリルケテン、パルミチルケテン、ステアリルケテンおよびオレイルケテンの二量体およびこれらの混合物、
●アルキル基中に１０〜２２個の炭素原子、有利には１４〜１８個の炭素原子を有する環式ジカルボン酸無水物、特にアルキル置換されたコハク酸無水物、たとえばドデセニルコハク酸無水物、テトラデシルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物、
●アルキル基中に１０〜２２個の炭素原子、有利には１４〜１８個の炭素原子を有するアルキルイソシアネート、たとえばテトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネートおよびこれらの混合物、または
●１０〜２２個の炭素原子、有利には１４〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールのクロロギ酸エステル
との反応により疎水性に変性されている。
【００３８】
疎水化度は完成した生成物の質量に対して上記の疎水化反応試薬０．１〜２０質量％、有利には０．３〜１０質量％、特に有利には０．５〜７質量％である。
【００３９】
本発明の対象はさらに、セルロースを含有するテキスタイルの防しわ加工のための処理剤における、疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよびポリビニルアミンの使用である。処理剤は疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンをテキスタイル製品上に適用するために溶解もしくは分散した形で含有する任意の液状調製物である。本発明による処理剤はたとえば狭い意味でテキスタイルを製造する際に、または水性の洗浄浴の形で、または液状のテキスタイル処理剤として存在していてもよい。溶剤としてたとえば水、アルコール、たとえばメタノール、エタノールおよびプロパノール、ＴＨＦまたはこれらの混合物が適切である。たとえばテキスタイルの製造と関連して処理剤でテキスタイルを処理することが可能である。処理剤でまだ処理されていないか、または処理が不十分であるテキスタイルは、たとえば家庭における洗濯の前または後で、たとえばアイロン掛けの際に、疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンを含有するテキスタイル処理剤で処理することができる。しかしまた、テキスタイルを洗濯機の主洗い工程で、または主洗い工程の後に手入れ用または柔軟仕上げ用のすすぎにおいて疎水性に変性したポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンで処理することも可能である。
【００４０】
本発明の対象は、テキスタイルを製造する際の、テキスタイルを洗濯の前または後で処理する際の、テキスタイルの洗濯の主洗い工程での、テキスタイル洗濯の柔軟仕上げ用すすぎ工程での、およびアイロン掛けの際の、疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよびポリビニルアミンの使用でもある。このためにそのつど異なった調製物が必要とされる。
【００４１】
テキスタイル洗濯の前または後での処理の際に、テキスタイル処理剤は、疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミン以外に、溶解または分散した形で表面活性剤を含有する処理剤として使用することができる。この処理の際にセルロース含有のテキスタイルをたとえば疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンで噴霧し、その際、塗布量は乾燥したテキスタイル製品に対して一般に０．ｌ〜１０質量％、有利には０．１〜７質量％、特に有利には０．３〜４質量％であってよい。しかしまた処理剤は、乾燥したテキスタイル製品に対して疎水性に変性したポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンを溶解または分散した形で一般に０．１〜１０質量％、有利には０．３〜５質量％を含有する浴中にテキスタイルを浸漬することによってもテキスタイル製品上に適用することができる。テキスタイル製品は短時間、浴中に浸漬するか、または浴中に例えば１〜３０分間滞留させることもできる。
【００４２】
処理剤で噴霧により、または浸漬により処理されているセルロース含有のテキスタイルを場合により圧搾し、かつ乾燥させる。その際、乾燥は空気中で行うか、または乾燥器中で行うか、または、処理したテキスタイル製品に高温でアイロンをかけることによっても行うことができる。乾燥により処理剤はテキスタイル製品上に固定される。このために有利な条件は前試験により容易に決定することができる。アイロン掛けを含む乾燥の際の温度は一般に４０〜１５０℃、有利には６０〜１１０℃である。アイロン掛けのためには特にアイロンの木綿用コースが適切である。上記の方法により溶解または分散した形の疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンによって処理されているテキスタイルは、数回の洗濯によっても優れた防しわ効果および折り目防止効果を維持する。テキスタイルのアイロン掛けはしばしば、もはや不要である。こうして処理したテキスタイルはさらに繊維および色保護効果を有する。
【００４３】
本発明の対象は、
ａ）少なくとも１種の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン  ０．１〜４０質量％、有利には０．５〜２５質量％
ｂ）１種もしくは数種のシリコーン  ０〜３０質量％、
ｃ）１種もしくは数種のカチオン性および／または非イオン性界面活性剤  ０〜３０質量％、
ｄ）その他の成分、例えばその他の湿潤剤、柔軟剤、滑剤、水溶性の塗膜形成性および接着性ポリマー、香料および着色剤、安定化剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調節剤、ソイルリリース添加剤、腐食防止剤、殺菌剤、保存剤およびすすぎ助剤  ０〜６０質量％および
ｅ）水  ０〜９９．９質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｅ）の合計が１００質量％であるテキスタイル処理剤である。
【００４４】
有利なシリコーンｂ）はアミノ基含有シリコーンであり、これは有利にはマイクロエマルションの形で存在しており、アルコキシル化、特にエトキシ化シリコーン、ポリアルキレンオキシド−ポリシロキサン、ポリアルキレンオキシド−アミノポリジメチルシロキサン、第四級アンモニウム基を有するシリコーン（シリコーンコート(Siliconquats)およびシリコーン界面活性剤である。
【００４５】
適切な柔軟剤または滑剤は例えば酸化ポリエチレンまたはパラフィン含有のワックスおよびオイルである。適切な水溶性の、塗膜形成性および接着性ポリマーは例えばアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび／またはビニルスルホン酸をベースとする（コ）ポリマーである。前記の塩基性モノマーは四級化された形で使用することもできる。
【００４６】
テキスタイル前処理調製物をテキスタイル製品上に噴霧する場合、該調製物はさらに噴霧助剤を含有していてもよい。多くの場合、該調製物にアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコールまたはプロピレングリコールを添加することがさらに有利であり得る。その他の通例の添加剤はこのための通例の量での香料および着色剤、安定化剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調節剤、ソイルリリース添加剤、腐食防止剤、殺菌剤および保存剤である。
【００４７】
テキスタイル処理剤はテキスタイル製品を洗濯した後、アイロン掛けの際に一般に噴霧により適用することができる。アイロン掛けはこのことにより著しく容易になるのみでなく、テキスタイルはさらに長期間にわたって維持されるしわおよび折り目防止効果を有する。
【００４８】
疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよびポリビニルアミンの使用はテキスタイルを洗濯機で洗濯する際に主洗い工程で行うことができる。
【００４９】
本発明の対象は、
ａ）少なくとも１種の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン  ０．０５〜２０質量％、
ｂ）１種もしくは数種のシリコーン  ０〜２０質量％、
ｃ）少なくとも１種の非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤  ０．１〜４０質量％、
ｄ）１種もしくは数種の無機ビルダー  ０〜５０質量％、
ｅ）１種もしくは数種の有機コビルダー  ０〜１０質量％、
ｆ）その他の通例の成分、例えば増量剤、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再汚染防止剤、ソイルリリース−ポリエステル、着色剤、殺菌剤、溶解助剤および／または崩壊剤
を含有し、その際、成分ａ）〜ｆ）の合計が１００質量％である固体の洗剤調製物でもある。
【００５０】
本発明による固体の洗剤調製物は通常、粉末もしくは顆粒の形で、または押出成形品または錠剤の形で存在している。
【００５１】
本発明の対象はさらに
ａ）少なくとも１種の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン  ０．０５〜２０質量％、
ｂ）１種もしくは数種のシリコーン  ０〜２０質量％、
ｃ）少なくとも１種の非イオンおよび／またはアニオン性界面活性剤  ０．１〜４０質量％、
ｄ）１種もしくは数種の無機ビルダー  ０〜２０質量％、
ｅ）１種もしくは数種の有機コビルダー  ０〜１０質量％、
ｆ）その他の通例の成分、例えばソーダ、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再汚染防止剤、ソイルリリース−ポリエステル、着色剤、殺菌剤、非水性の溶剤、溶解助剤、ヒドロトロープ剤、増粘剤および／またはアルカノールアミン  ０〜６０質量％、
ｇ）水  ０〜９９．８５質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｇ）の合計が１００質量％である液状の洗剤調製物である。
【００５２】
適切なシリコーンｂ）は上記であげたシリコーンである。
【００５３】
適切なアニオン性界面活性剤ｃ）は特に次のものである：
−  ８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子を有する（脂肪）アルコールの（脂肪）アルコールスルフェート、例えばＣ９〜Ｃ１１−アルコールスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１４−アルコールスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８−アルコールスルフェート、ラウリルスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェートおよび獣脂アルコールスルフェート；
−  硫酸化アルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）。これらの種類の化合物はたとえばまずＣ８〜Ｃ２２−、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルコール、たとえば脂肪アルコールをアルコキシル化し、かつアルコキシル化生成物を引き続き硫酸化することにより製造することができる。アルコキシル化のために有利にはエチレンオキシドを使用する；
−  直鎖状のＣ８〜Ｃ２０−アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、有利には直鎖状のＣ９〜Ｃ１３−アルキルベンゼンスルホネートおよびアルキルトルエンスルホネート；
−  アルカンスルホネート、たとえばＣ８〜Ｃ２４−、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルカンスルホネート；
−  セッケン、たとえばＣ８〜Ｃ２４−カルボン酸のＮａ塩およびＫ塩。
【００５４】
上記のアニオン性界面活性剤を有利には塩の形で洗剤に添加する。これらの塩の中で適切なカチオンはアルカリ金属イオン、たとえばナトリウム、カリウムおよびリチウムおよびアンモニウムイオン、たとえばヒドロキシエチルアンモニウム、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウムおよびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウムである。
【００５５】
適切な非イオン性界面活性剤ｃ）は特に次のものである：
−  アルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコール、たとえば脂肪アルコールアルコキシレートまたはオキソアルコールアルコキシレート。これらはエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドによりアルコキシル化されていてもよい。界面活性剤としてこの場合、前記のアルキレンオキシド少なくとも２分子が付加されて含有されているすべてのアルコキシル化アルコールを使用することができる。この場合、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックポリマー、または前記のアルキレンオキシドが統計学的に分布して含有されている付加生成物が考えられる。非イオン性界面活性剤はアルコール１モルあたり、少なくとも１種のアルキレンオキシドを一般に２〜５０モル、有利には３〜２０モル含有している。有利にはこれらはアルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを含有している。アルコールは有利には１０〜１８個の炭素原子を有する。製造の際に使用されるアルコキシル化触媒の種類に応じてアルコキシレートは広いか、または狭いアルキレンオキシド同族体分布を有する；
−  Ｃ６〜Ｃ１４−アルキル鎖および５〜３０のアルキレンオキシド単位を有するアルキルフェノールアルコキシレート、たとえばアルキルフェノールエトキシレート；
−  アルキル鎖中に８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子を有し、かつ一般に１〜２０、有利には１．１〜５のグルコシド単位を有するアルキルポリグルコシド；
−  Ｎ−アルキルグルカミド、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートならびにエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドからなるブロックコポリマー。
【００５６】
適切な無機ビルダーｄ）は特に次のものである：
−  イオン交換特性を有する結晶質もしくは非晶質のアルミノケイ酸塩、たとえば特にゼオライト。ゼオライトとして特にゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳがそのＮａ形またはその中でＮａが部分的にその他のカチオン、たとえばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇまたはアンモニウムと交換されている形のものが適切である；
−  結晶質のケイ酸塩、たとえば特に二ケイ酸塩または層状ケイ酸塩、たとえばδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５またはβ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５。ケイ酸塩はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用することができ、有利にはＮａ、ＬｉおよびＭｇのケイ酸塩として使用する；
−  非晶質のケイ酸塩、たとえばメタケイ酸ナトリウムまたは非晶質の二ケイ酸塩；
−  炭酸塩または炭酸水素塩。これらはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用することができる。有利にはＮａ、ＬｉおよびＭｇの炭酸塩もしくは炭酸水素塩、特に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムを使用する；
−  ポリリン酸塩、たとえば三リン酸五ナトリウム。
【００５７】
適切な有機コビルダーｅ）は特に低分子、オリゴマーまたは高分子のカルボン酸である。
【００５８】
−  適切な低分子カルボン酸はたとえばクエン酸、疎水性に変性されたクエン酸、たとえばアガリシン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、コハク酸、イミドジコハク酸、オキシ二コハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸およびアミノポリカルボン酸、たとえばニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸およびメチルグリシン二酢酸およびエチルグリシン二酢酸である；
−  適切なオリゴマーもしくは高分子カルボン酸はたとえばアクリル酸のホモポリマー、オリゴマレイン酸、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、メタクリル酸、Ｃ２〜Ｃ２２−オレフィン、たとえばイソブテンまたは長鎖のα−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｃ１〜Ｃ８−アルコールの（メタ）アクリルエステルおよびスチレンである。有利にはアクリル酸のホモポリマーならびにアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーを使用する。さらにポリアスパラギン酸が有機コビルダーとして適切である。オリゴマーおよびポリマーのカルボン酸は酸の形で、またはナトリウム塩として使用する。
【００５９】
適切な漂白剤はたとえば過酸化水素と無機塩との付加物、たとえば過ホウ酸ナトリウム−一水和物、過ホウ酸ナトリウム−四水和物または炭酸ナトリウム−過水和物またはペルカルボン酸、たとえばフタルイミドペルカプロン酸である。
【００６０】
漂白活性化剤としてたとえばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム−ｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネートまたはＮ−メチルモルホリニウムアセトニトリルメチルスルフェートが適切である。
【００６１】
有利には洗剤中で使用される酵素はプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼまたはペルオキシダーゼである。
【００６２】
適切な移染防止剤はたとえば１−ビニルピロリドン、１−ビニルイミダゾールまたは４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシドのホモポリマーおよびコポリマーである。クロロ酢酸と反応した４−ビニルピリジンのホモポリマーおよびコポリマーもまた移染防止剤として適切である。
【００６３】
上記の洗剤成分の詳細な記載はたとえばＷＯ９９／０６５２４またはＷＯ９９／０４３１３およびLiquid Detergents、Kuo-Yann Lai編、Surfactant Sci. Ser.、第６７巻、Marcel Decker、New York、１９９７年、第２７２〜３０４頁に記載されている。
【００６４】
洗浄浴中での疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンの濃度はたとえば１０〜５０００ｐｐｍであり、かつ有利には５０〜１０００ｐｐｍの範囲である。疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンにより洗濯機の主洗い工程で処理されたテキスタイルは未処理のテキスタイルよりも明らかにしわが少ない。該テキスタイルはアイロン掛けがより容易であり、より柔軟で、かつよりなめらかであり、寸法および形状が安定しており、かつ数回の洗濯の後でも、その繊維および色保護により、それほど「使い古した」ようには見えず、つまり毛羽立ちおよびノットが少なく、かつ色の損傷もしくは色あせが少ない。
【００６５】
疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンの使用は、いわゆる柔軟仕上げ用もしくは手入れ用のすすぎ工程で主洗い工程の後に行うことができる。洗浄浴中での疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンの濃度はたとえば１０〜５０００ｐｐｍであり、かつ有利には５０〜１０００ｐｐｍの範囲である。柔軟仕上げ剤もしくは手入れ剤のために一般的な成分は場合によりすすぎ浴中に存在していてもよい。このようにして処理したテキスタイルもまたロープ上で、または乾燥器中での乾燥後に、極めて良好な防しわ効果を有しており、これはすでにアイロン掛けへの有利な作用と結びついている。しわ防止はテキスタイルを乾燥させた後、１回、短時間、アイロン掛けすることにより明らかに増大することができる。柔軟仕上げもしくは手入れ用すすぎ工程での処理はさらにテキスタイルの形状安定性に有利な影響を与える。さらにノットおよび毛羽立ちの形成は防止され、かつ色の損傷は抑制される。
【００６６】
本発明の対象はまた、
ａ）少なくとも１種の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン  ０．０５〜４０質量％、
ｂ）１種もしくは数種のシリコーン  ０〜２０質量％、
ｃ）少なくとも１種のカチオン性界面活性剤  ０．１〜４０質量％、
ｄ）１種もしくは数種の非イオン性界面活性剤  ０〜３０質量％、および
ｅ）その他の通例の成分、たとえば滑剤、湿潤剤、塗膜形成ポリマー、香料および着色剤、安定化剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調節剤、ソイルリリース−添加剤、腐食防止剤、殺菌剤および保存剤  ０〜３０質量％および
ｆ）水  ０〜９９．８５質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｆ）の合計が１００質量％である洗濯物手入れ用リンス剤である。
【００６７】
適切なシリコーンｂ）は上記のシリコーンである。
【００６８】
有利なカチオン性界面活性剤ｃ）は第四級ジエステルアンモニウム塩、第四級テトラアルキルアンモニウム塩、第四級ジアミドアンモニウム塩、アミドアミンエステルおよびイミダゾリニウム塩の群から選択されている。これらは有利には洗濯物手入れ用リンス剤中に３〜３０質量％の量で含有されている。その例は、２つのＣ１１〜Ｃ２２−アルキル−もしくは−アルケニルカルボニルオキシ（モノ−〜ペンタメチレン）基および２つのＣ１〜Ｃ３−アルキル−もしくは−ヒドロキシアルキル基を第四級Ｎ原子に有しており、かつ対イオンとしてたとえばクロリド、ブロミド、メチルスルフェートまたはスルフェートを有する第四級ジエステルアンモニウム塩である。
【００６９】
第四級ジエステルアンモニウム塩はさらに特にトリメチレン基の中央の炭素原子にＣ１１〜Ｃ２２−アルケニル−もしくは−アルキルカルボニル基を有するＣ１１〜Ｃ２２−アルケニル−もしくは−アルキルカルボニルオキシトリメチレン基、および３つのＣ１〜Ｃ３−アルキル−もしくは−ヒドロキシアルキル基を第四級Ｎ−原子に有し、かつ対イオンとしてたとえばクロリド、ブロミド、メチルスルフェートまたはスルフェートを有するものである。
【００７０】
第四級テトラアルキルアンモニウム塩は特に、２つのＣ１〜Ｃ６−アルキル基および２つのＣ８〜Ｃ２４−アルキル−もしくは−アルケニル基を第四級Ｎ原子に有し、かつ対イオンとしてたとえばクロリド、ブロミド、メチルスルフェートまたはスルフェートを有するものである。
【００７１】
第四級ジアミドアンモニウム塩は特に、２つのＣ８〜Ｃ２４−アルキル−もしくは−アルケニルカルボニルアミノエチレン基を有し、水素、メチル、エチルおよび５つのオキシエチレン単位を有するポリオキシエチレンから選択される置換基を有し、かつ第四の基としてメチル基を第四級窒素原子に有し、かつ対イオンとしてたとえばクロリド、ブロミド、メチルスルフェートまたはスルフェートを有するものである。
【００７２】
アミドアミノエステルは特に、窒素原子における置換基としてＣ１１〜Ｃ２２−アルケニル−もしくは−アルキルカルボニルアミノ（モノ−〜トリメチレン−）基、Ｃ１１〜Ｃ２２−アルケニル−もしくは−アルキルカルボニルオキシ（モノ−〜トリメチレン）基およびメチル基を有する第三アミンである。
【００７３】
イミダゾリニウム塩は特に、ヘテロ環の２位にＣ１４〜Ｃ１８−アルケニル−もしくは−アルキル基を、中性の窒素原子にＣ１４〜Ｃ１８−アルケニル−もしくはアルキルカルボニル（オキシもしくはアミノ）エチレン基および正電荷を有する窒素原子に水素、メチルまたはエチルを有するものであり、対イオンはこの場合、たとえばクロリド、ブロミド、メチルスルフェートまたはスルフェートである。
【００７４】
本発明を以下の実施例により詳細に説明する。
【００７５】
実施例
実施例におけるパーセントの記載は、前後関係からその他のものを表すのでない限り質量％である。
【００７６】
例１
ステアリン酸によるポリエチレンイミン（ＭＷ２５０００）のアミド化
上部に設置された蒸留ブリッジを有する２ｌの攪拌装置中でポリエチレンイミン（ＭＷ２５０００）６８０ｇを窒素雰囲気下で１５０℃に加熱した。ステアリン酸４５ｇを少量ずつ添加した。引き続き該混合物を１８０℃で２４時間攪拌し、その際、生じる反応水を留去した。高粘度の水溶性生成物が得られた。
【００７７】
例２
カチオン性ポリマーとアルキルケテン二量体との反応
ジエチレントリアミンとアジピン酸（質量比４０：６０）とからなり、エチレンイミンが（質量比１：１で）グラフトされており、かつ引き続きポリエチレンオキシドビスクロロヒドリン架橋剤（エチレンオキシド単位３４、完成ポリマーに対して３０質量％）により架橋したポリマー（全分子量２００００００）の２３質量％水溶液６４９ｇを９０℃に加熱した。この混合物にＴＨＦ５ｍｌ中のステアリルジケテン０．９７ｇの溶液を添加した。引き続き該混合物を９０℃で３時間攪拌した。その際、少量のＴＨＦを留去した。固体含有率２３％を有する分散液が得られた。
【００７８】
例３
ステアリン酸で変性されたポリエチレンイミンの四級化
ステアリン酸によるポリエチレンイミン（ＭＷ２５０００）のアミド化を例１と同様に行った。
【００７９】
こうして製造した生成物４．６ｇをトルエン５０ｍｌ中に溶解した。１００℃で徐々にジメチルスルフェート２６．７ｇを滴加した。生成物は反応の過程で生じた。該混合物を１００℃でさらに５時間攪拌した。引き続きトルエンをデカンテーションし、かつ残留した固体の残留物をアセトンで十分に洗浄し、かつ乾燥させた。黄色の水溶性ワックスが得られた。
【００８０】
例４
ステアリン酸によるポリエチレンイミンの疎水化および引き続きアルコキシル化
ステアリン酸によるポリエチレンイミン（ＭＷ２５０００）のアミド化を例１と同様に行った。
【００８１】
こうして製造した生成物５００ｇを水５００ｇ中に溶解し、かつ１００℃に加熱した。この温度でエチレンオキシド４３３ｇを噴霧した。固体含有率６５％を有する水性のポリマー溶液が得られた。
【００８２】
例５
ポリエチレンイミンのアルコキシル化および引き続き塩化ステアリン酸によるエステル化による疎水化
ポリエチレンイミン（ＭＷ２０００）の６０質量％水溶液２．１ｋｇを１００℃でエチレンオキシド１．１５ｋｇと反応させた。引き続き反応混合物に５０℃で水酸化カリウムの５０質量％水溶液１２５ｇおよびキシレン１．１５ｌを添加した。水を除去し、かつ反応混合物を１５０℃でエチレンオキシド７．７８ｋｇと反応させた。キシレンを留去し、反応混合物を水蒸気でストリッピングし、かつ水を蒸留により分離した。
【００８３】
こうして得られる無水の生成物５００ｇを８０℃に加熱した。１５分間で塩化ステアリン酸１０．０ｇを添加し、かつさらに８０℃で２時間攪拌した。室温でワックス状の水溶性生成物が得られた。
【００８４】
例６
１，２−オクタデシルエポキシドによるポリビニルアミンの疎水化および引き続きアルコキシル化
８．６質量％の水性ポリビニルアミン溶液（ＭＷ３００００、ｐＨ１１．９、加水分解度９８．６％、脱塩後）２００ｇにオクタデシルエポキシドの溶融液１．６０ｇを添加した。反応混合物を９０℃で４０時間攪拌した。
【００８５】
上記の反応溶液１００ｇを９０℃でブチレンオキシド２６．０ｇと反応させた。５０℃に冷却後、水酸化カリウムの５０質量％水溶液１．７ｇおよびキシレン３００ｇを添加し、水を除去し、かつ反応混合物をエチレンオキシド３４．８ｇと反応させた。
【００８６】
キシレンを留去し、かつ反応混合物を引き続き水蒸気によりストリッピングした。生成物が水溶液として得られた。
【００８７】
織布試験体の処理
処理剤として例１〜６に記載のポリマーの１質量％水溶液もしくは分散液を使用した。
【００８８】
面積あたりの質量１６０ｇ／ｍ２を有する第１表にそれぞれ記載した大きさの木綿（ＢＷ）からなる平面形成物を例１〜６による処理剤で両面を噴霧し、その際、塗布量はそれぞれの乾燥したテキスタイル製品の質量に対して２％であり、これらを次いでわずかに湿った状態で高温でアイロン掛けした。
【００８９】
こうして処理した織布試験体を、同じ大きさの未処理の織布試験体との比較のためにバラスト織布の存在下に液体洗剤を用いて家庭用自動洗濯機中４０℃（負荷は１．５〜３．０ｋｇ）で洗濯し、かつ引き続きドラム式乾燥器中で乾燥させた。標準洗濯コースもしくは標準乾燥コース（色物洗いコース４０℃または乾燥室中での乾燥コース）を使用した。乾燥後にＡＡＴＣＣ試験法１２４に準拠した平面の織布試験体の目視による評価を行い、その際、評点１は織布に極めてしわが多く、かつ多数の折り目を有することを意味し、その一方で評点５はしわおよび折り目のない織布が得られたことを意味する。処理剤Ａ、ＢおよびＣにより前処理した織布試験体は評点２〜３．５を有していた。これに対して未処理の織布試験体はそれぞれ評点１を有していた。
【００９０】
【表１】
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【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年5月19日(2003.5.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テキスタイルを処理剤により処理し、かつ処理したテキスタイルを乾燥させることによりセルロース含有テキスタイルを防しわ処理するための方法において、処理剤が水溶性もしくは水分散性の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミンを１種もしくは数種含有することを特徴とする、セルロース含有テキスタイルの防しわ処理のための方法。
【請求項２】
処理剤が、多官能性の架橋作用のある化合物によって架橋されていてもよいエチレンイミンの疎水性に変性されたホモポリマーを疎水性に変性されたポリエチレンイミンとして含有する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
処理剤が、多官能性の架橋作用のある化合物によって架橋されていてもよいポリアミドアミンまたはポリビニルアミンの疎水性に変性されたグラフトポリマーを疎水性に変性されたポリエチレンイミンとして含有する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
処理剤が、多官能性の架橋作用のある化合物により架橋されていてもよいＮ−ビニルカルボン酸アミドの疎水性に変性された少なくとも部分的にけん化されたホモポリマーまたはコポリマーを、疎水性に変性されたポリビニルアミンとして含有する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンが四級化されており、かつ／またはアルキレンオキシド、ジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−カルボン酸との反応により変性されている、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよびポリビニルアミンが、長鎖の直鎖状もしくは分枝鎖状のカルボン酸、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルハロゲン化物、アルキルエポキシド、アルキルケテン二量体、環式の無水ジカルボン酸、アルキルイソシアネートおよび脂肪アルコールのクロロギ酸エステルからなる群から選択されている疎水化試薬との反応により得られる、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンの疎水化度が完成した生成物に対して疎水化試薬０．１〜２０質量％である、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
セルロース含有テキスタイルの防しわ処理のための、請求項１から７までのいずれか１項により定義される疎水性に変性されたポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンの使用。
【請求項９】
テキスタイル処理剤、固形または液状の洗剤調製物および洗濯物手入れ用リンス剤中での請求項８記載の使用。
【請求項１０】
テキスタイルの製造の際、テキスタイル処理の際、テキスタイル洗浄の主洗い工程における、テキスタイル洗浄の柔軟仕上げすすぎ工程における、およびアイロン掛けにおける請求項８記載の使用。
【請求項１１】
請求項１から７までのいずれか１項により定義される疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミンを含有し、その際、ポリエチレンイミンまたはポリビニルアミンはその第一および第二アミノ基の水素原子が１０〜２２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基またはアルキルカルボキシ基により部分的に代えられていることにより疎水化されている、セルロース含有テキスタイルの防しわ処理のための処理剤。
【請求項１２】
ａ）請求項１１記載の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン少なくとも１種  ０．１〜４０質量％、
ｂ）シリコーン１種もしくは数種  ０〜３０質量％、
ｃ）カチオン性および／または非イオン性界面活性剤１種もしくは数種  ０〜３０質量％、
ｄ）その他の成分、たとえばその他の湿潤剤、柔軟剤、滑剤、水溶性の、塗膜形成性および接着性ポリマー、香料および着色剤、安定剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調整剤、ソイルリリース添加剤、腐食防止剤、殺菌剤、保存剤および噴霧助剤  ０〜６０質量％および
ｅ）水  ０〜９９．９質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｅ）の合計が１００質量％であるテキスタイル処理剤。
【請求項１３】
ａ）請求項１１記載の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン少なくとも１種  ０．０５〜２０質量％、
ｂ）シリコーン１種もしくは数種  ０〜２０質量％、
ｃ）非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤少なくとも１種  ０．１〜４０質量％、
ｄ）無機ビルダー  ０〜５０質量％、
ｅ）有機コビルダー１種もしくは数種  ０〜１０質量％、
ｆ）その他の通例の成分、たとえば増量剤、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、カチオン性界面活性剤、漂白触媒、移染防止剤、再汚染防止剤、ソイルリリースポリエステル、着色剤、殺菌剤、溶解助剤および崩壊剤  ０〜６０質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｆ）の合計が１００質量％である固形の洗剤調製物。
【請求項１４】
ａ）請求項１１記載の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン少なくとも１種  ０．０５〜２０質量％、
ｂ）シリコーン１種もしくは数種  ０〜２０質量％、
ｃ）非イオン性および／またはアニオン性界面活性剤少なくとも１種  ０．１〜４０質量％、
ｄ）無機ビルダー１種もしくは数種  ０〜２０質量％、
ｅ）有機コビルダー１種もしくは数種  ０〜１０質量％、
ｆ）その他の通例の成分、たとえばソーダ、酵素、香料、錯化剤、腐食防止剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、カチオン性界面活性剤、移染防止剤、再汚染防止剤、ソイルリリースポリエステル、着色剤、殺菌剤、非水性溶剤、溶解助剤、ヒドロトロープ剤、増粘剤およびアルカノールアミン  ０〜６０質量％
ｇ）水  ０〜９９．８５質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｇ）の合計が１００質量％である液状の洗剤調製物。
【請求項１５】
ａ）請求項１１記載の疎水性に変性されたポリエチレンイミンおよび／またはポリビニルアミン少なくとも１種  ０．０５〜４０質量％、
ｂ）シリコーン１種もしくは数種  ０〜２０質量％、
ｃ）カチオン性界面活性剤少なくとも１種  ０．１〜４０質量％、
ｄ）非イオン性界面活性剤１種もしくは数種  ０〜３０質量％、
ｅ）その他の通例の成分、たとえばシリコーン、その他の滑剤、湿潤剤、塗膜形成性ポリマー、香料および着色剤、安定化剤、繊維保護剤および色保護剤、粘度調整剤、ソイルリリース添加剤、腐食防止剤、殺菌剤および保存剤  ０〜３０質量％
ｆ）水  ０〜９９．８５質量％
を含有し、その際、成分ａ）〜ｆ）の合計が１００質量％である洗濯物手入れ用リンス剤。
【国際調査報告】
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