(57)【要約】本発明は、式Ｉの化合物の、【化１】2004537520.tif 000051式ＩＩのケトン【化２】2004537520.tif 000052式ＩＩＩのアルデヒドまたはケトン、および式ＩＶのアルデヒドまたはケトン【化３】2004537520.tif 000053に対する前駆体としての式Ｉの化合物に言及する。これらの化合物は、香料、とりわけ上質および機能性香料に有用である。
2004537520.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2004537520.tif 000046
の化合物であって、式ＩＩ
【化２】
2004537520.tif 000047
のケトン、２０個までの炭素原子を含む式ＩＩＩ
【化３】
2004537520.tif 000048
のアルデヒドまたはケトン、および２０個までの炭素原子を含む式ＩＶ
【化４】
2004537520.tif 000049
のアルデヒドまたはケトンに対する前駆体としての使用であって、
ここで、
Ａは、芳香族環またはヘテロ芳香族環であり；または
Ａは、アルキル、アリール、アラルキル、アルケニル、アルキニル、−ＯＨ、−Ｏ−アルキル、−アルコキシアルコキシ、−Ｏ−アラルキル、−Ｏ−アリール、−Ｏ−アシル、−ＮＯ２、−ＮＨ２、−ＮＨ−アルキル、−Ｎ（アルキル）２、−ＮＨ−アシル、−Ｎ（アシル）２、−ＣＮ、−ＳＨ、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールおよびフッ素、塩素または臭素から選択されるハロゲン原子の群から選択される１種または２種以上の残基で置換された芳香族環またはヘテロ芳香族環であり、または
Ａは、それに付いている炭素原子と共に芳香族環または脂環式環を形成する残基を有する芳香族環またはヘテロ芳香族環であり、もしくは酸素、窒素または硫黄から選択される１種または２種以上のヘテロ原子を有する芳香族環または脂環式環であり、該芳香族環または脂環式環は、アルキル、アルケニルおよびアルキニル残基の群から選択される１種または２種以上の残基で置換されてもよく、
Ｒ１は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アシルまたはアリール残基を表し、および前記残基は１つまたは２つ以上の酸素原子を含んでよく、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルまたは芳香族残基を表し、および前記残基は１つまたは２つ以上の酸素原子を含んでよく、
Ｒ２およびＲ３は、それらに付いている炭素原子と共に、４〜１８員環の炭素環を形成し、それらは１０個までの炭素原子のアルキル、アルケニルまたはアルキニル残基で任意に置換されてよく、ならびに環および残基は、１つまたは２つ以上の酸素原子を含んでよく、
Ｒ４およびＲ５は、それらに付いている炭素原子と共に、４〜１８員環の炭素環を形成し、１０炭素原子までのアルキル、アルケニルまたはアルキニル残基で任意に置換されてよく、ならびに前記環および残基は、１つまたは２つ以上の酸素原子を含んでよく、および
ｎは、１〜３の整数である、
で表される、前記式Ｉの化合物の使用。
【請求項２】
Ａが、フェニルであり、または
Ａが、アルキル、アリール、アラルキル、アルケニル、アルキニル、−ＯＨ、−Ｏ−アルキル、−アルコキシアルコキシ、−Ｏ−アラルキル、−Ｏ−アリール、−Ｏ−アシル、−ＮＯ２、−ＮＨ２、−ＮＨ−アルキル、−Ｎ（アルキル）２、−ＮＨ−アシル、−Ｎ（アシル）２、−ＣＮ、−ＳＨ、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールおよびフッ素、塩素または臭素から選択されるハロゲン原子の群から選択される１種または２種以上の残基で置換されたフェニルであり、または
Ａが、それに付いている炭素原子と共に、芳香族環または脂環式環を形成する残基を有するフェニル環、または酸素、窒素または硫黄から選択される１種または２種以上のヘテロ原子を有する芳香族環または脂環式環であり、前記芳香族環または脂環式環は、アルキル、アルケニルおよびアルキニル残基の群から選択される１種または２種以上の残基で置換されてよい、
で表される、請求項１に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項３】
ｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ４が独立して、５〜１７個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル残基であり、ならびにＲ３およびＲ５がＨである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項４】
ｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ４が独立して、環状または非環式テルペン残基または４〜１５個の炭素原子を有するテルペンアルデヒド残基であり、ならびにＲ３およびＲ５がＨである、
請求項１または２に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項５】
ｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ４が独立して４〜１５個の炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルケニル残基であり、ならびにＲ３およびＲ５がＨである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項６】
ｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ４が独立して４〜１５個の炭素原子を有する芳香族残基であり、ならびにＲ３およびＲ５がＨである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項７】
ｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ３が共に５〜１７個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル残基であり、Ｒ４およびＲ５が共に５〜１７個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル残基である、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項８】
ｎ＝１であり、ならびにＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が環状または非環式テルペン、または４〜１５個の炭素原子を有するテルペンケトンの残基である、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項９】
ｎ＝１であり、ならびにＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が８〜１８個の炭素原子を有する脂環式ケトンの残基である、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１０】
ｎ＝１であり、ならびにＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が８〜１８個の炭素原子を有するアラリファティックケトンの残基である、請求項１に記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１１】
ｎ＝１であり、およびＲ１＝Ｈである、請求項１〜１０のいずれかに記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１２】
ｎ＝１であり、およびＲ１が１〜２０個の炭素原子を含む直線状または分枝状アルキル、アルケニル、アラルキルまたはアリールを表す、請求項１〜１０のいずれかに記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１３】
ｎ＝１、Ｒ１＝Ｈであり、
Ａが、芳香族環であり、または
Ａが、アルキル、アルケニル、アルキニル、およびアルコキシの群から選択される１種または２種以上の残基で置換された芳香族環であり、または
Ａが、それに付いた炭素原子と共に、芳香族環または脂環式環を形成する残基を有する芳香族環、または酸素、窒素もしくは硫黄から選択される１種または２種以上のヘテロ原子を有する芳香族環または脂環式環であり、芳香族環または脂環式環は、アルキル、アルケニルおよびアルキニル残基の群から選択される１種または２種以上の残基で置換されてよい、
で表される、請求項１〜１１のいずれかに記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１４】
ｎ＝１、Ｒ１＝Ｈであり、および
Ａが、ヘテロ芳香族環であり、または
Ａが、−ＯＨ、−Ｏ−アルキル、−アルコキシアルコキシ、−Ｏ−アラルキル、−Ｏ−アリール、−Ｏ−アシル、−ＮＯ２、−ＮＨ２、−ＮＨ−アルキル、−Ｎ（アルキル）２、−ＮＨ−アシル、−Ｎ（アシル）２、−ＳＨ、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールの群から選択される１種または２種以上の残基で置換された芳香族環またはヘテロ芳香族環であり、または
Ａが、それに付いた炭素原子と共に、芳香族または脂環式環を形成する残基を有する芳香族環またはヘテロ芳香族環であり、もしくは酸素、窒素または硫黄から選択される１種または２種以上のヘテロ原子を有する芳香族環または脂環式環であり、芳香族環または脂環式環は、アルキル、アルケニルおよびアルキニル残基の群から選択される１種または２種以上の残基で置換されてもよい、
で表される、請求項１、および３〜１１のいずれかに記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１５】
Ｒ２およびＲ４が同じであり、ならびにＲ３およびＲ５が同じである、請求項１〜１４のいずれかに記載の式Ｉの化合物の使用。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載の式Ｉの化合物を含む消費者製品。
【請求項１７】
製品がファインフレグランス、ホームケア製品またはパーソナルケア製品である、請求項１６に記載の消費者製品。
【請求項１８】
式Ｉ
【化５】
2004537520.tif 000050
ここでｎは１であり、
Ｒ１は、Ｈ、メチル、フェニルであり、
Ａは、フェニル、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチル−インダン−４−イル、２，４−ジメチルフェニル、３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル、１，１，２，３，３−ペンタメチル−インダン−５−イル、２−ナフタレニル、１，１，２，３，３，６−ヘキサメチル−インダン−５−イル、１，１，２，６−テトラ−メチル−３−（１−メチルエチル）−インダン−５−イル、３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル、３−エチル−５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル、４−アルコキシ−フェニル、４−ジアルキルアミノ−フェニル、４−アシルアミノ−フェニル、４−ジアシルアミノ−フェニル、３，４−（メチレンジオキシ）−フェニル、３，４−ジアルコキシ−フェニル、４−（２−メトキシエトキシ）−フェニル、３，４−ジ−（２−メトキシエトキシ）−フェニル、４−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ］−フェニル、３，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ］−フェニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシン−６−イルであり、
Ｒ２およびＲ４は水素であり、および
Ｒ３＝Ｒ５は、６，１０−ジメチルウンデク−９−エン−２−イル、２，４−ジメチル−シクロヘキス−３−エン−１−イル、１，３，５−トリメチル−シクロシクロヘキス−１−エン−４−イル、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−シクロヘキス−３−エン−１−イル、ペント−１−エニル、ヘキシル、６−メチル−ヘプト−５−エン−２−イル、ノニル、２−デシル、９−デセニル、デシル、ウンデシル、２−ウンデシル、ヘプチル、オクチル、８−デセニル、１−フェニル−エチル、（４−メチル−フェニル）−メチル、２，６−ジメチル−ヘプチル、２，６，１０−トリメチル−ウンデク−５，９−ジエニル、２，６−ジメチル−６−ヒドロキシ−ヘプチル、２−（３−イソプロピル−フェニル）−プロピル、４−（４−メチル−ペント−３−エニル）−シクロヘキス−３−エン−１−イル、４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキス−２−エン−１−イル）−２−ブチル、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−プロピル、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−エチル、３−（ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２−プロピル、２，６−ジメチル−５−ヘプテニル、３−（ｐ−イソプロピル−フェニル）−２−プロピル、（３，７−ジメチル−オクト−６−エニルオキシ）−メチル、（５Ｚ）−オクト−１，５−ジエニル、１−ノネニル、１−ウンデセニル、２，６−ジメチル−ヘプト−１，５−ジエニル、２，６−ジメチル−オクト−１，５−ジエニルであり、または
Ｒ２およびＲ４はメチルであり、および
Ｒ３＝Ｒ５は、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２−フェニル−エチル、４−メチル−ペント−３−エン−１−イル、４，８−ジメチル−ノン−３，７−ジエン−１−イル、（２，６，６−トリメチルシクロヘキス−１−エン−１−イル）−エチル、（２，６，６−トリメチルシクロヘキス−１−エン−２−イル）−エチル、２−（４−ヒドロキシフェニル）−エチル、（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−エチルであり、または
Ｒ２およびＲ４はエチルであり、および
Ｒ３＝Ｒ５は、５−メチル−ヘキス−４−エン−２−イルであり、またはＲ２ＣＨＲ３＝Ｒ４ＣＨＲ５は、２−ヘプチル−シクロペンチル、７−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−イル、３−メチル−シクロペンタデシル、シクロペンタデシル、５−シクロヘキサデセン−１−イル、４−（１，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキシル、２−（２−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキシル、２−（１−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキシル、２−（ブタン−２−イル）−シクロヘキシル、３−（２−オキソ−プロピル）−２−ペンチル−シクロペンチル、２−ペンチル−３−（メトキシカルボニルメチル）−シクロペンチルである、
で表される前記化合物。
【請求項１９】
Ｒ１がＨである、請求項１８に記載の式Ｉの化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、フレグランス組成物のフレグランス物質として有用なアルデヒドおよびケトンに対する前駆体に関する。
【０００２】
消費者製品(consumer products)に与えられる香りに最近用いられる原則的な戦略は、製品に直接的にフレグランスを混合することである。しかしながら、この戦略にはいくつかの障害がある。フレグランス物質は揮発しやすく、および／または溶けやすく、結果として製造、貯蔵および使用中にフレグランスを損失してしまう。多くのフレグランス物質は、長い間は不安定である。これは貯蔵の間に再び損失をもたらす。
【０００３】
多くの消費者製品の中で、フレグランスが長い間ゆっくりと放出されることが望ましい。マイクロカプセル化およびシクロデキストリンを伴う包接錯体が、不安定さの軽減を助けるため、安定性を改善するため、および持続放出性質を提供するために用いられてきた。しかしながら、これらの方法は、多くの理由によりしばしば成功しなかった。加えて、シクロデキストリンは、多くの適用における使用に対して高価すぎる。
【０００４】
従って、制御された方法で所望のにおいを保ちながら、長期間にわたって１種または２種以上のフレグランス化合物を放出することができる、フレグランス送達システムをもつことが望まれている。
【０００５】
感覚刺激に反応する化合物、とりわけ芳香、フレグランスおよびマスキング剤の送達のための前駆体は、ＥＰ−Ａ  ０  ９３６  ２１１に記載されている。この送達システムは、光および／またはＵＶ放射の照射で１種または２種以上の芳しい化合物を放出する。このシステムを種々の消費者製品に用いることは、放出されるフレグランス化合物の長期間の知覚をもたらす。ＷＯ  ９９／６０９９０には、光照射でフレグランスアルコール、アルデヒドまたはケトンを放出するフレグランス前駆体が記載されている。
【０００６】
公衆に受け入れられる香りを有するフレグランス化合物の大部分は、アルデヒドおよびケトンである。フレグランス組成物において、これらのアルデヒドおよびケトンは、例えば、さわやかさ、植物、花、アルデヒドおよびヘスパリジンの性状を組成物に与える重要な役割を担っている。特に、アルカリ性および酸化的な環境では、アルデヒドはすぐに品質が悪化し、その結果それらのフレグランス特性、および結果的に香料の所望のさわやかさ、植物、花、アルデヒドおよびヘスパリジンの性状を損失させる。従って、洗濯物を対処する製品とりわけ洗剤のために使用が限定されている。
【０００７】
従って、アルカリ性および酸化的な環境、とりわけ洗濯物を対処する製品においても安定であり、および高い永続性で溶着し、その結果、化合物例えば、フレグランス組成物のフレグランス物質として有用なアルデヒドおよびケトンを、外因性の刺激にさらされることで、放出することができる化合物を提供することに対する需要がある。
【０００８】
従って、第一の見地から、本発明は、式Ｉの化合物の、
【化１】
2004537520.tif 000003
式ＩＩのケトン
【化２】
2004537520.tif 000004
２０個までの炭素原子を含む式ＩＩＩのアルデヒドまたはケトン
【化３】
2004537520.tif 000005
および２０個までの炭素原子を含む式ＩＶのアルデヒドまたはケトン
【化４】
2004537520.tif 000006
に対する前駆体としての使用に関し、
【０００９】
ここで、
Ａは、芳香族環、例えばフェニル、またはヘテロ芳香族環、例えば５または６員環のヘテロ芳香族環、例えばピリジル、ピリル（ｐｙｒｙｌ）、イミダジリルであり；またはアルキル、アリール、アラルキル、アルケニル、アルキニル、−ＯＨ、−Ｏ−アルキル、−アルコキシアルコキシ、−Ｏ−アラルキル、−Ｏ−アリール、−Ｏ−アシル、−ＮＯ２、−ＮＨ２、−ＮＨ−アルキル、−Ｎ（アルキル）２、−ＮＨ−アシル、−Ｎ（アシル）２、−ＣＮ、−ＳＨ、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールおよびフッ素、塩素または臭素から選択されるハロゲン原子の群から選択される１種または２種以上の残基で置換された芳香族環またはヘテロ芳香族環であり、またはそれに付いている炭素原子と共に、芳香族環または脂環式環、例えば５および６員環を形成する残基を有する、芳香族環またはヘテロ芳香族環であり、または酸素、窒素または硫黄から選択される１つまたは２つ以上のヘテロ原子を有する芳香族環または脂環式環であり、芳香族環または脂環式環は、アルキル、アルケニルおよびアルキニル残基の群から選択される１種または２種以上の残基で置換されてよく、
【００１０】
Ｒ１は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アシルまたはアリール残基を表し、および前記残基は１つまたは２つ以上の酸素原子を含んでよく、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、独立して、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルまたは芳香族残基を表し、および前記残基は１つまたは２つ以上の酸素原子を含んでよく、または
Ｒ２およびＲ３は、それらに付いている炭素原子と共に、４〜１８員環の炭素環を形成し、それらは１０個までの炭素原子のアルキル、アルケニルまたはアルキニル残基で任意に置換されてよく、ならびに環および残基は、１つまたは２つ以上の酸素原子を含んでよく、
Ｒ４およびＲ５は、それらに付いている炭素原子と共に、４〜１８員環の炭素環を形成し、１０炭素原子までのアルキル、アルケニルまたはアルキニル残基で任意に置換されてよく、ならびに環および残基は、１つまたは２つ以上の酸素原子を含んでよく、および
ｎは、１〜３の整数である。
【００１１】
式Ｉの化合物に関して、
“アルキル”は他に示されていない場合は、Ｃ１−Ｃ２０を表し、好ましくはＣ１−Ｃ４、例えばメチル、エチル、イソブチル、Ｃ５−Ｃ１８、例えばヘキシル、（２−エチルヘキシル）−であり、；
“アリール”はＣ６−Ｃ２０を表し、好ましくはＣ６−Ｃ１０、例えばフェニル、ナフチル、またはＣ１１−Ｃ１５、例えばアントリルであり；
“アラルキル”はＣ７−Ｃ２０を表し、好ましくはＣ７−Ｃ１５、例えばベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルであり；
“アルケニル”はＣ２−Ｃ２０、例えばビニル、ビニルプロペニル、イソブテニルを表し、好ましくはＣ５−Ｃ１７、例えば９−デセニル、１０−ウンデセニル、３，７−ジメチル−６−オクテニルであり、；
“アルキニル”はＣ２−Ｃ２０を表し、好ましくはＣ２−Ｃ１０、例えばエチニル、プロピニル、ヘプチニル、オクチニル、６−メチル−ヘプチニルであり、：
“アシル”はＣ１−Ｃ２０を表し、好ましくはＣ２−Ｃ１０、例えばアセチル、ベンゾイルまたはＣ１１−Ｃ１８、例えばドデカノイル、ヘキサデカノイルであり、；
“シクロアルキル”は、Ｃ３−Ｃ２０を表し、好ましくはＣ４−Ｃ８、例えばシクロブチル、シクロヘプチル、３，３−ジメチル−シクロヘキシルまたはＣ９−Ｃ１８、例えばシクロデカニルであり、；
“シクロアルケニル”はＣ３−Ｃ２０を表し、好ましくはＣ４−Ｃ８、例えばシクロペンタジエニル、シクロオクタテトラエニル、２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル、シクロオクテニルまたはＣ９−Ｃ１８、例えばシクロドデセニル、２，４，５−トリメチル−３−シクロヘキセニル、シクロペンタデセニルであり、；および
“アルコキシアルコキシ”はＣ３−Ｃ２０を表し、好ましくはＣ３−Ｃ１０、例えばメトキシエトキシ、メトキシ−（エトキシ）２、メトキシプロポキシまたはＣ１１−Ｃ１８、例えばメトキシ−（エトキシ）５である。
【００１２】
式Ｉの化合物は、光を照射すると、式ＩＩＩおよび式ＩＶの揮発性のアルデヒトおよびケトン、ならびに式ＩＩのケトンを放出する。式Ｉの化合物は、アルカリ性および酸化的環境下でも安定であり、高い永続性を示すために、それらは洗剤および洗濯物対処製品中での使用にも見事に適応する。
【００１３】
式Ｉの化合物は、光、特に日光にさらされると、ゆっくりと開裂する。前記光からのエネルギーの吸収により、式Ｉの化合物は、ノリッシュ（Ｎｏｒｒｉｓｈ）型ＩＩ光化学反応を２回経て、式ＩＩのケトン、ならびに式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドおよび／またはケトンの放出をもたらす。
【００１４】
式Ｉの化合物は、２００ｎｍ〜８００ｎｍの波長域を有する光で、特によく開裂するが、約２５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長を有する光の照射が好ましい。
上記化合物の放出は、例えば、通常の窓から差し込み、特にＵＶ照射に豊富でない日光にさらされることで起こる。自然の室内光または屋内の人工光源にさらされるより、特に戸外での明るい日光にさらされることにより、式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物の放出が、非常に速く起こることは言うまでもない。式Ｉの化合物の開裂は、適切なランプ、例えば日焼けランプによっても開始される。
【００１５】
式Ｉの化合物の光化学反応は、第一段階でケト基により光が吸収され、アセタール−Ｈ原子の引き抜きが起こり、生成する１，４−ジラジカルの開裂がその後に起こることを含む（Ｓｃｈｅｍｅ  Ａ）。式Ｉの化合物の残基Ａは、この光化学反応で、ケト基の吸収最大値λｍａｘに影響するものとして、重要な役割をはたすことが見い出された。従って、式Ｉの化合物の開裂性質は、Ａの変化により修正することができる。
【００１６】
【化５】
2004537520.tif 000007
式ＩＩのケトンは、フレグランス性質を有するケトンであり得、および／または化学構造を安定化させる機能を有し得、および／または式Ｉの化合物の染色成分および／または光吸収増強成分であり得る。
【００１７】
フレグランス性質を有する式ＩＩのケトンは、香料または好ましい商品の形成のための有用な原料として、当業者には既知の化合物である。前記ケトンの限定されない例は、
１−（４−メトキシフェニル）−エタノン（アセトアニソール）（ａｃｅｔａｎｉｓｏｌｅ）＊、
１−フェニル−エタノン（アセトフェノン）、
１−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチル−インダン−４−イル）−エタノン＊、
１−（２，４−ジメチルフェニル）−エタノン（ジメチルアセトフェノン）＊、
１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル）−エタノン＊＊、
１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）−エタノン＊、
３−メチル−１−（４−メチルフェニル）−４−ヘキセン−１−オン、
１−フェニル−４−ペンテン−１−オン、
１−（１，１，２，３，３−ペンタメチル−インダン−５−イル）−エタノン＊、
１−（２−ナフタレニル）−エタノン＊、
１−（１，１，２，３，３，６−ヘキサメチル−インダン−５−イル）−エタノン＊、
１−フェニル−プロパン−２−オン（プロピオフェノン）、
１−［１，１，２，６−テトラ−メチル−３−（１−メチルエチル）−インダン−５−イル］−エタノン＊＊、
１−（３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル）−エタノン＊、
１−（３−エチル−５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル）−エタノン＊
であり、ここで＊は好ましいケトンを示し、＊＊はより好ましいケトンを示す。
【００１８】
上記リストが実例であり、本発明は、式ＩＩの他の多くのケトン、特にフレグランス性質を有するケトンに関することは、当業者には自明である。
式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドは、香料の原材料の重要な分類を表し、広範な構造的種類の化合物を含む。式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドは、種々の花およびフルーツの香りおよび芳香に寄与し、香料または香料商品の形成のために、有用な原料として知られている。以下のリストにおいて、そのようなアルデヒドの非限定的例示は、
【００１９】
２，６，１０−トリメチルウンデク−９−エナール＊、
８，８−ジメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−ナフタレン−２−カルバルデヒド、
（４−イソプロピル−フェニル）−エタナール、
２，４−ジメチル−シクロヘキス−３−エン−１−カルバルデヒド＊、
１，３，５−トリメチル−シクロヘキス−１−エン−４−カルバルデヒド＊、
４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−シクロヘキス−３−エン−１−カルバルデヒド＊、
ヘキス−２−エナール＊、
３，５，５−トリメチル−ヘキサナール、
ヘプタナール＊、
２，６−ジメチル−ヘプト−５−エナール＊、
デカナール＊＊、
デク−９−エナール、
デク−４−エン−１−アール、
２−メチル−デカナール＊、
ウンデク−１０−エン−１−アール＊＊、
ウンデカナール＊、
ドデカナール＊＊、
２−メチル−ウンデカナール＊＊、
トリデカナール、
トリデク−２−エナール、
オクタナール＊＊、
ノナナール＊、
ノン−２−エナール、
ウンデク−９−エナール＊＊、
２−フェニル−プロパナール＊、
２−（４−メチル−フェニル）−エタナール＊、
３，７−ジメチル−オクタナール＊、
ジヒドロファルネサール＊＊、
７−ヒドロキシ−３，７−ジメチル−オクタナール＊、
２，６−ジメチル−オクト−５−エン−１−アール、
３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブタナール＊＊、
２−（３，７−ジメチル−オクト−６−エン−オキシ）−エタナール、
４−（４−メチル−ペント−３−エニル）−シクロヘキス−３−エン−１−カルバルデヒド＊、
２，３，５，５，−テトラメチル−ヘキサナール、
ロンギホレンアルデヒド(longifolic aldehyde)、
２−メチル−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキス−２−エン−１−イル）−ブタナール＊、
２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール＊＊、
３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−プロパナール＊、
２−（４−イソプロピル−フェニル）−プロパナール、
３−（ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２−メチル−プロパナール＊、
３，７−ジメチル−オクト−６−エン−１−アール＊、
２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）−プロパナール＊、
４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサン−１−カルバルデヒド、
４−（オクタヒドロ−４，７−メタノ−５Ｈ−インデン−５−イリデン）−ブタナール、
（３，７−ジメチル−オクト−６−エニルオキシ）−エタナール＊＊、
（２Ｅ，６Ｚ）−ノナジエナール＊、
２，４−ジメチル−２，６−ヘプタジエナール、
（Ｅ）−デク−２−エナール＊、
ドデク−２−エナール＊、
３，７−ジメチル−オクト−２，６−ジエナール＊、
２，４−ジエチル−ヘプト−２，６−ジエナール、
３，７−ジメチル−ノン−２，６−ジエナール＊、
３−プロピル−ヘプト−２−エナール、
４−イソプロペニル−シクロヘキス−１−エン−１−カルバルデヒドであり、
ここで＊は、好ましいアルデヒドを示し、＊＊はより好ましいアルデヒドを示す。
【００２０】
式ＩＩＩおよびＩＶのケトンは、香料の原材料のもう一つの重要な分類を表し、広範な構造的種類の化合物を含む。式ＩＩＩおよびＩＶのケトンは、種々の花およびフルーツの香りおよび芳香に寄与し、香料または香料商品の形成のために、有用な原料として知られている。以下のリストにおいて、そのようなケトンの非限定的例示は、
２，５−ジメチル−オクト−２−エン−６−オン＊＊、
４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキス−１−エン−１−イル）−ブタン−２−オン＊、
４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキス−２−エン−１−イル）−ブタン−２−オン＊、
４−（２，５，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−ブト−３−エン−２−オン＊、
４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−メチル−ブト−３−エン−２−オン＊、
５−イソプロペニル−２−メチル−シクロヘキス−２−エンオン＊、
１−（４−ヒドロキシフェニル）−ブタン−３−オン＊＊、
４−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−ブタン−２−オン＊＊、
２−ヘプチル−シクロペンタノン＊＊、
ノナン−２−オン＊＊、
オクタン−２−オン＊＊、
ヘプタン−２−オン＊＊、
ウンデカン−２−オン＊＊、
４−フェニル−ブタン−２−オン＊＊、
６−メチル−ヘプト−５−エン−２−オン＊＊、
２−（ｓｅｃ−ブチル）−シクロヘキサノン＊＊、
２−ヘキシル−シクロペント−２−エン−１−オン＊＊、
２−（イソプロピル）−５−メチル−シクロヘキサノン＊、
５−メチル−２−プロピル−シクロヘキサノン＊＊、
４−（１，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキサノン＊＊、
６，１０−ジメチル−ウンデク−５，９−ジエン−２−オン＊＊、
（３−オキソ−２−ペンチル−シクロペンチル）−酢酸メチルエステル＊＊、
３−（２−オキソ−プロピル）−２−ペンチル−シクロペンタノン＊＊、
シス−１−（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，２，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−エタノン＊、
１−（２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−ナフタレン−２−イル）−エタノン＊、
１−シクロヘキス−２−エニル−２，４−ジメチル−ペント−２−エン−１−オン＊、
２−ヘキシル−シクロペント−２−エン−１−オン＊、
２−ペンチル−シクロペント−２−エンオン、
３−メチル−２−ペンチル−シクロペント−２−エンオン＊、
２−ヘキシリデン−シクロペンタノン＊、
３，５−ジエチル−５，６−ジメチル−シクロヘキス−２−エンオン＊、
６−イソプロペニル−４，４ａ−ジメチル−４，４ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−３Ｈ−ナフタレン−２−オン＊、
３−メチル−６−プロピルインデンシクロヘキサノン＊、
４−（１−メチルエチル）−シクロヘキス−２−エン−１−オン、
（Ｅ）−オクト−３−エン−２−オン、
１−（３，６，８，８−テトラメチル−２，３，４，７，８，８ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−３ａ，７−メタノ−アズレン−５−イル）−エタノン＊、
１−（３，３−ジメチル−シクロヘキス−１−エニル）−エタノン＊、
１−（２，４，６−トリメチルシクロヘキス−３−エン−１−イル）−ブト−１−エン−３−オン、
２−（３−メチルブト−２−エン−１−イル）−３−メチル−シクロペント−２−エン−１−オン、
３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−シクロペント−３−エン−１−イル）−ペント−３−エン−２−オン＊、
５−ブチリデン−２，２，４−トリメチルシクロペンタノン、
１，１，２，３，３−ペンタメチル−１，２，３，５，６，７−ヘキサヒドロ−インデン−４−オン＊、
３−メチル−５−プロピル−シクロヘキス−２−エン−１−オン＊、
６−イソプロピル−４，４ａ，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−３Ｈ−ナフタレン−２−オン、
３，５，５−トリメチル−シクロヘキス−２−エン−１，４−ジオン＊、
（Ｅ）−５−メチル−２−ヘプテン−４−オン、
アセチルジイソアミレン＊、
デク−３−エン−２−オン、
４−（２−エチル−３，６，６−トリメチル−シクロヘキス−２−エンイル）−ブト−２−エナール、
１−（５，５−ジメチル−１（６）−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン＊、
１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−ブト−２−エン−１−オン＊、
１−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−ブト−２−エン−１−オン＊、
１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−ブト−２−エン−１−オン＊、
４−（２，５，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−ブト−３−エン−２−オン＊、
２，４，４，５，５−ペンタメチル−１−シクロペンテン−１−イル−エタノン＊、
シクロヘキサデク−５−エンオン＊＊、
シクロペンタデカノン＊＊、
３−メチル−シクロペンタデカノン＊＊、
７−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン＊＊であり、
ここで＊は、好ましいケトンを示し、＊＊はより好ましいケトンを示す。
【００２１】
フレグランス性質を有する、式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶのさらなるアルデヒドおよびケトンは、例えば、“Perfume and Flavor Chemicals", S. Arctander Ed., Vol. I & II, Allured Publishing Corporation, Carol Stream, USA, 1994;および“Common Fragrance and Flavor Materials", K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Eds., Wiley-VCH, 3rd Edition, Weinheim, 1997に記載されている。
【００２２】
心地よい香りを有する、上記式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドおよびケトンの多くは、わりに揮発しやすく、および／または活性な媒体中で不安定であり、および／またはかなり水に溶けやすい。
【００２３】
式Ｉの化合物は揮発性でないか、またはわずかだけ揮発する。式ＩＩのケトン、ならびに式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドおよびケトンは、光とりわけ日光にさらされるだけで放出される。光化学的開裂は、数日および数週間にわたって、アルデヒドおよびケトンの知覚できるくらいの量を提供する。期間は、とりわけ、適用される式Ｉの化合物の濃度量、光にさらされる継続時間、その強度および波長に依存する。
【００２４】
式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドおよびケトンは、とりわけ、洗剤などのアルカリ性および漂白剤中で、分解する傾向がある。それらはまた、かなり水に溶けやすく、洗浄／洗濯過程で、ある程度洗い流される。これらの要因が、香料の極度の損失および特にアルデヒドにより与えられる雰囲気の損失をもたらしうる。
【００２５】
今日の消費者は、機能的性能だけでなく、香りにも基づいて、ある特定の製品を選択する。上記から、アルカリ性ｐＨおよび漂白活性を有する製品に合致する多様なフレグランスを導入するためのシステムが望まれていることは明らかである。式Ｉの化合物は、揮発性でないか、またはわずかだけ揮発し、およびアルカリ性および／または中性ｐＨおよび／または漂白活性を有する消費者製品中でも、化学的に安定であるという利点を有する。粉末洗剤に添加された式Ｉの化合物は、粉末洗剤中で貯蔵されている間、安定である。洗浄サイクル（アルカリｐＨ）およびリンスサイクル（中性ｐＨ）の間ずっと、その化合物は繊維表面に溶着する。光に繊維をさらすだけで、例えば太陽での物干し乾燥の間に、式ＩＩのケトンならびに式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドおよびケトンの放出が始まる。
【００２６】
式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドおよびケトンは、わりに揮発しやすい化合物である。このことは、脂肪族鎖で置換された低分子量のアルデヒトおよびケトン、例えば、２００未満の分子量を有するアルデヒドおよびケトンに対して、とりわけ当てはまる。さらに、それらは、ある程度まで水に溶解し、従って、洗浄／リンスサイクルの間に直接導入する場合、損失する。式Ｉの化合物は、異なった基材、とりわけ繊維での良好な永続性を有するという利点を有する。さらに、式Ｉの化合物は揮発しないか、またはわずかだけ揮発し、従って貯蔵の間に損失は発生しない。式Ｉの化合物により、極めて揮発しやすく、低い永続性を有する式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドおよびケトンは、長く続く心地よい香りを達成するために、うまく適用される。揮発性のアルデヒドおよびケトンは、式Ｉの化合物を洗浄サイクルの間に繊維に適用した後、光による活性化でそのまま生成する。
【００２７】
式Ｉの化合物中の、式ＩＩのケトンに由来する部分は、３つの利点を有する：
永続性だけでなく安定性を化合物に導入し、および光による活性化でフレグランス性質を示すことができる。
【００２８】
式Ｉの化合物は、以下の方法を経由して有利に調整される。まず、Ｒ１がＨのとき、式ＩＩのケトンは、ジメチルスルホキシド中、高濃度の臭化水素酸の水溶液で酸化され(H. Brawner Floyd et al., J. Org. Chem., 1985, 50, 5022-5027)、水和されたアリールグリオキサールを与える。これを穏やかな酸性条件下で対応するジエチルアセタールに変換させる。代替的に、対応するジメチルアセタールは、式ＩＩのケトンをメタノール中、ジフェニルジセレニドおよびアンモニウムペルオキシ二硫酸で処理すると、直接的に入手することができる(M. Tiecco et al., J. Org. Chem., 1990, 55, 4523-4528)。式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドまたはケトンに由来するアルコールとのアセタール交換反応は、穏やかな酸性条件下で式Ｉの化合物を与える。これらの合成はスキームＩに説明されている。
【化６】
2004537520.tif 000008
【００２９】
さらなる方法によると、式ＩＩのケトンは、例えば、ジメチルホルムアミド中、スルフリルハライドでハロゲン化される。式ＩＩのＡがアミンなどの窒素置換基を含有する場合、濃硫酸中でのブロモ化を用いることができる(Z. Diwu et al., Tetrahedron Lett., 1998, 39, 4987-4990)。ジハロゲン化物中間体は、メタノール中でナトリウムメトキシドまたは炭酸カリウムで置換することができる。穏やかな酸性で、式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドおよびケトンに由来するアルコールとのアセタール交換反応は、式Ｉの化合物を与える。このルートを経由する合成は、スキームＩＩに説明される。
【化７】
2004537520.tif 000009
【００３０】
式Ｉの好ましい化合物は、式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドを放出する化合物であり、ここでｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ４は、独立して、５〜１７個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル残基であり、ならびにＲ３およびＲ５はＨである。最も好ましい化合物は、６〜１３個の炭素原子を有する脂肪族アルデヒドおよび２−メチル−ウンデカナールを放出するものである。
【００３１】
式Ｉの他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ４が独立して環状または非環状テルペンまたはテルペンアルデヒドの残基、すなわち、テルペン由来のアルデヒド、例えば、４〜１５個の炭素原子を有するテルペノイドから１つまたは２つ以上の合成ステップで得られるアルデヒドであり、ならびにＲ３およびＲ５はＨである化合物を含む。最も好ましい化合物は、シトロネラル、シトラール、７−ヒドロキシジヒドロシトロネラル、７−メトキシジヒドロ−シトロネラルおよび２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール[ADOXAL1)]を放出するものである。
【００３２】
式Ｉの他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ４は４〜１５個の炭素原子を有するシクロ脂肪族残基であり、ならびにＲ３およびＲ５はＨである化合物を含む。最も好ましい化合物は、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド(carboxaldehyde)[CYCLAL C1)]、４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド[MYRALDEN1)]、および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド[LYRAL3)]を放出するものである。
【００３３】
他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ４が独立して、置換または無置換の４〜１５個の炭素原子を有する芳香族残基であり、ならびにＲ３およびＲ５はＨである化合物である。最も好ましい化合物は、ベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド（ｐ−アニスアルデヒド）、３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド（ヘリオトロピン、ピペロナール）、フェニルアセトアルデヒド、３−フェニルプロパナール、２−フェニルプロパナール、４−メチルフェニルアセトアルデヒド、３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール[FLORALOZONE3)]、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）−プロパナール(Cyclamenaldehyde)、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール[LILIAL1)]、シンナムアルデヒド、２−ペンチル−３−フェニル−２−プロペナール（α−アミル−シンナムアルデヒド）、２−ヘキシル−３−フェニル−２−プロペナール（α−ヘキシル−シンナムアルデヒド）、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド（バニリン）および３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド（エチルバニリン）を放出するものである。
【００３４】
他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、Ｒ２およびＲ３は５〜１７個の炭素原子を共に有するアルキル、アルケニルまたはアルキニル残基であり、ならびにＲ４およびＲ５は５〜１７個の炭素原子をともに有するアルキル、アルケニルまたはアルキニル残基である化合物である。最も好ましい化合物は、３−オクタノンを放出するものである。
【００３５】
式Ｉの他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、ならびにＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、環状または非環状テルペンまたはテルペンケトンの残基、すなわち、テルペン由来のケトン、例えば、４〜１５個の炭素原子を有するテルペノイドから１つまたは２つ以上の合成ステップで得られるケトンである化合物を含む。最も好ましい化合物は６，１０−ジメチル−５，９−ウンデカジエン−２−オン（ゲラニルアセトン）、（メントンおよびイソメントン）、１，８−ｐ−メンタジエン−６−オン（カルボン）、１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン（カンファー）、１，３，３−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン（フェンコン）、４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセニル）−３−ブテン−２−オンおよび４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセニル）−ブタン−２−オン（イオノンおよびジヒドロイオノン）、１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキセニル）−２−ブテン−１−オン(damascones)、５，６−ジメチル−８−イソプロペニルビシクロ［４．４．０］−デク−１−エン−３−オン(nootkatone)およびセドリル(cedryl)メチルケトンを放出するものである。
【００３６】
他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、ならびにＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が８〜１８個の炭素原子を有するシクロ脂肪族ケトンの残基であるものである。最も好ましい化合物は、２−ペンチルシクロペンタノン[DELPHONE2)]、２−ヘプチルシクロペンタノン[ALISMONE(Haarmann & Reimer GmbH, Germany)]、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン[VELUTONE2)]、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン（ジヒドロジャスモン）、３−メチル−２−（２−シス−ペンテン−１−イル）−２−シクロペンテン−１−オン（シス−ジャスモン）、４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキサノン[ORIVONE3)]、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インだノン[CASHMERAN3)]、シクロペンタデカノン[EXALTONE2)]、３−メチルシクロペンタデカノン[MUSCENONE2)]、５−シクロヘキサデセン−１−オン、９−シクロヘプタデセン−１−オン[CIVETTONE2)]、５−シクロヘキサデセン−１−オン[VELVIONE]、１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン[DYNACONE2)]および１−（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−エタノン[ISO E SUPER3)]を放出するものである。
【００３７】
ここで１）はGivaudan SA, Vernier, Switzerlandを、２）はFirmenich SA, Switzerlandを、および３）はInternational Flavors & Fragrances, USAを供給業者として表す。
【００３８】
他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、８〜１８個の炭素原子を有するアラリファティックケトンの残基であるものである。最も好ましい化合物は、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン（ラズベリーケトン）および４−フェニル−２−ブタノン（ベンジルアセトン）を放出するものである。
【００３９】
式Ｉの他の好ましい化合物は、ｎ＝１およびＲ１＝Ｈである化合物を含む。これらの化合物の開裂により、ケトンはアリールメチルケトンである式ＩＩのケトンを放出する化合物が最も好ましい。
【００４０】
他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、Ｒ１は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アラルキルまたはアリール残基であるものである。これらの化合物の開裂により、プロピオフェノンを放出する化合物が最も好ましい。
【００４１】
式Ｉの他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、Ｒ１＝Ｈであり、およびＡが芳香環、例えばフェニル、またはアルキル、アルケニル、アルキニルおよびアルコキシから選択される１種または２種以上の残基で置換されたフェニル、またはそれに付属する炭素原子と共に芳香または脂環式環、例えば５および６員環を形成する残基を有する芳香環、例えばフェニル、または酸素、窒素または硫黄から選択される１種または２種以上のヘテロ原子を有する芳香環または脂環式環であり、芳香環または脂環式環は、アルキル、アルケニルおよびアルキニル残基の群から選択される１種または２種以上の残基でよい、で表される化合物である。
最も好ましい化合物は、１−フェニル−エタノン（アセトフェノン）、１−（４−メトキシフェニル）−エタノン（アセトアニソール）、２，４−ジメチルフェニル−エタノン、１−（４−メトキシフェニル）−エタノン、１−（２−ナフタレニル）−エタノン、４−アセチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチル−インダン、１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−３’，５’，５’，６’，８’，８’−ヘキサメチル−２−ナフタレニル）−エタノン、１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−３’，５’，５’，８’，８’−ペンタメチル−２−ナフタレニル）−エタノン、１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−３’−エチル−５’，５’，８’，８’−テトラメチル−２−ナフタレニル）−エタノン、１−（２，３−ジヒドロ−１’，１’，２’，３’，３’，６’−ヘキサメチル−１Ｈ−インデン−５−イル）−エタノン、１−［２，３−ジヒドロ−１’，１’，２’，６’−テトラメチル−３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−インデン−５−イル］−エタノン、５−アセチル−１，１，２，３，３−ペンタメチル−インダンおよび１−（５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）−エタノンから選択される、式ＩＩのケトンを放出するものである。
【００４２】
他の好ましい化合物は、ｎ＝１であり、Ｒ１＝Ｈであり、およびＡは５または６員環のヘテロ芳香族環、例えばピリジル、ピリリル（ｐｙｒｙｌ）、イミダジリル、または芳香環、例えば−ＯＨ、−Ｏ−アルキル、−アルコキシアルコキシ、−Ｏ−アラルキル、−Ｏ−アリール、−Ｏ−アシル、−ＮＯ２、−ＮＨ２、−ＮＨ−アルキル、−Ｎ（アルキル）２、−ＮＨ−アシル、−Ｎ（アシル）２、−ＳＨ、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールの群から選択された１種または２種以上の残基で置換された例えばフェニル、またはヘテロ芳香環、例えばピリジル、ピリリル、イミダジリル、またはそれらに付いている炭素原子と共に芳香族環または脂環式環、例えば５および６員環を形成する残基を、前記したように有する芳香族環またはヘテロ芳香族環、または酸素、窒素または硫黄から選択される１種または２種以上のヘテロ原子を有する芳香族環または脂環式環で、芳香族環または脂環式環は、アルキル、アルケニルおよびアルキニル残基の群から選択される１種または２種以上の残基で置換される置換されてよい、で表されるものである。最も好ましい化合物は、４−アルコキシ−アセトフェノン、４−アルキルチオアセトフェノン、４−ジアルキルアミノ−アセトフェノン、４−アシルアミノ−アセトフェノン、４−ジアシルアミノ−アセトフェノン、３’，４’−（メチレンジオキシ）−アセトフェノン、２，４−ジアルコキシ−アセトフェノン、４−（２−メトキシエトキシ）−アセトフェノン、２，４−ジ−（２−メトキシエトキシ）−アセトフェノン、４−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ］−アセトフェノン、２，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ］−アセトフェノン、１−（２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシン−６−イル）−エタノンから選択される式ＩＩのケトンを放出するものである。
【００４３】
式Ｉの他の好ましい化合物は、式ＩＩＩおよびＩＶの放出される化合物が同様である化合物である。
それらの式Ｉの化合物は、
ｎは１であり、Ｒ１はＨ、メチル、フェニルであり、
Ａは、フェニル、６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチル−インダン−４−イル、２，４−ジメチルフェニル、３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル、１，１，２，３，３−ペンタメチル−インダン−５−イル、２−ナフタレニル、１，１，２，３，３，６−ヘキサメチル−インダン−５−イル、１，１，２，６−テトラ−メチル−３−（１−メチルエチル）−インダン−５−イル、３，５，５，８，８−ペンタメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル、３−エチル−５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル、４−アルコキシ−フェニル、４−ジアルキルアミノ−フェニル、４−アシルアミノ−フェニル、４−ジアシルアミノ−フェニル、３，４−（メチレンジオキシ）−フェニル、３，４−ジアルコキシ−フェニル、４−（２−メトキシエトキシ）−フェニル、３，４−ジ−（２−メトキシエトキシ）−フェニル、４−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ］−フェニル、３，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシ）−エトキシ］−フェニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾ［１，４］ジオキシン−６−イルであり、および
Ｒ２＝Ｒ４はＨであり、およびＲ３＝Ｒ５は、６，１０−ジメチルウンデク−９−エン−２−イル、２，４−ジメチル−シクロヘキス−３−エン−１−イル、１，３，５−トリメチル−シクロヘキス−１−エン−４−イル、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−シクロヘキス−３−エン−１−イル、ペント−１−エニル、ヘキシル、６−メチル−ヘプト−５−エン−２−イル、ノニル、２−デシル、９−デセニル、デシル、ウンデシル、２−ウンデシル、ヘプチル、オクチル、８−デセニル、１−フェニル−エチル、（４−メチル−フェニル）−メチル、２，６−ジメチル−ヘプチル、２，６，１０−トリメチル−ウンデク−５，９−ジエニル、２，６−ジメチル−６−ヒドロキシ−ヘプチル、２−（３−イソプロピル−フェニル）−プロピル、４−（４−メチル−ペント−３−エニル）−シクロヘキス−３−エン−１−イル、４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキス−２−エン−１−イル）−２−ブチル、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−プロピル、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−エチル、３−（ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル）−２−プロピル、２，６−ジメチル−５−ヘプテニル、３−（ｐ−イソプロピル−フェニル）−２−プロピル、（３，７−ジメチル−オクト−６−エニルオキシ）−メチル、（５Ｚ）−オクト−１，５−ジエニル、１−ノネニル、１−ウンデセニル、２，６−ジメチル−ヘプト−１，５−ジエニル、２，６−ジメチル−オクト−１，５−ジエニルであり、または
Ｒ２＝Ｒ４はメチルであり、およびＲ３＝Ｒ５は、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２−フェニル−エチル、４−メチル−ペント−３−エン−１−イル、４，８−ジメチル−ノン−３，７−ジエン−１−イル、（２，６，６−トリメチルシクロヘキス−１−エン−１−イル）−エチル、（２，６，６−トリメチルシクロヘキス−１−エン−２−イル）−エチル、２−（４−ヒドロキシフェニル）−エチル、（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−エチルであり、または
Ｒ２＝Ｒ４はエチルであり、およびＲ３＝Ｒ５は、５−メチル−ヘキス−４−エン−２−イルであり、または
Ｒ２ＣＨＲ３＝Ｒ４ＣＨＲ５は、２−ヘプチル−シクロペンチル、７−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−イル、３−メチル−シクロペンタデシル、シクロペンタデシル、５−シクロヘキサデセ−１−イル、４−（１，１−ジメチルプロピル）−シクロヘキシル、２−（２−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキシル、２−（１−メチルエチル）−５−メチル−シクロヘキシル、２−（ブタン−２−イル）−シクロヘキシル、３−（２−オキソ−プロピル）−２−ペンチル−シクロペンチル、２−ペンチル−３−（メトキシカルボニルメチル）−シクロペンチルで表されるものが、とりわけ好ましく、これらの化合物は、本発明のもう一つの側面を構成する。
【００４４】
光にさらされると、式Ｉの化合物は開裂し、式ＩＩのケトンならびに式ＩＩＩおよびＩＶのアルデヒドまたはケトンを提供するので、それらは高機能のフレグランス性質、とりわけ持続的な心地よい香りを有する有用な消費者製品の開発を可能とする。従って、本発明はまた、フレグランス化合物の前駆体としての、式Ｉのすべての化合物の使用に関する。
【００４５】
式Ｉの化合物は、上記フレグランス化合物の長期で確定した放出が望まれる、あらゆる製品で用いることができる。従って、これらの化合物は、適用中または適用後に、（日）光にされされる機能的香料にとりわけ有用である。
【００４６】
式Ｉの化合物は、機能的で上質の香料、すなわち、ファインフレグランス、産業、企業、家庭およびパーソナルケア製品のフレグランス前駆体としての役割を果たすことができる。式Ｉの化合物を加えることができる産業、企業および家庭洗濯製品は、すべての種類の洗剤、ウィンドウクリーナ、舗装クリーナ、すべての目的のクリーナおよび家具用つや出し剤である。その製品は、粉末または錠剤などの液体または固体である。式Ｉの化合物を含む製品で処理された繊維および表面は、通常のクリーナで洗浄されるときより、光にさらされると、非常に長い時間、さわやかおよび／または清潔な香りを拡散する。そのような洗剤で洗浄された繊維または衣類は、暗所、例えば洋服ダンスで数週間保管された後でも、アルデヒドおよびケトンを放出する。
【００４７】
また式Ｉの化合物は、すべての種類のボディーケア製品の適用に対して有用である。とりわけ興味深い製品は、ヘアーケア製品、例えば、シャンプー、コンディショナーおよびヘアースプレー、ならびに化粧品およびとりわけ日焼け防止製品などのスキンケア製品である。
【００４８】
上記の例は、当然、説明するためだけのものであり、非限定的である。式Ｉの化合物を加えることができる多くの他の製品は、石けん、バス用およびシャワー用ジェル、デオドラントならびに香料およびコロンである。
【００４９】
式Ｉの化合物は、単独または当業者には既知の他のフレグランス成分、溶媒またはアジュバントと組み合わせて用いることができる。そのような成分は、例えば、“Perfume and Flavor Chemicals", S. Arctander, Ed., Vol. I & II, Allured Publishing Corporation, Carol Stream, USA, 1994に記載され、天然由来または合成由来のフレグランス化合物およびエッセンスオイルを含む。
【００５０】
式Ｉの化合物が種々の上記製品に組み込まれる量は、広い範囲内で変化する。量は、放出されるアルデヒドおよびケトンの性質、式Ｉの化合物が加えられる製品の性質、および所望の嗅覚効果に依存する。用いられる量は、香料の共成分、溶媒またはアジュバントの混合物に式Ｉの化合物を用いるときの、所定の組成物の共成分に依存する。典型的な濃度は、製品の０．０１重量％〜５重量％である。
【００５１】
以下の非限定的な例示は、さらに本発明の態様を説明する。
以下の化学物質は商業的に得られる：
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジエトキシ−アセトフェノン、２’−アセトナフトン、アセトアニソール、４’−ヒドロキシアセトフェノン、４’−（メチルチオ）−アセトフェノン、３’，４’−（メチレンジオキシ）−アセトフェノン、３’，４’−ジメトキシ−アセトフェノン、Ｆｉｘｏｌｉｄｅ（登録商標）、４’−（ジエチルアミノ）−アセトフェノン、１０−ウンデセン−１−オール、１−ヘキサノール、β−シトロネロール、（−）−メントール。
【００５２】
以下のアルコールは、文献から既知であり、商業的に入手可能な対応するアルデヒトまたはケトンから、標準の水素化アルミニウムリチウム反応により調整される：
２，６，１０−トリメチル−ウンデク−９−エン−１−オール、２，６−ジメチル−ヘプト−５−エン−１−オール、２−メチル−ウンデカン−１−オール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オール、３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブタン−１−オール、（２，４−ジメチル−シクロヘキス−３−エニル）−メタノール、４−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキス−１−エニル）−ブタン−２−オール。
【００５３】
ＮＭＲ：カップリング定数の値はヘルツで与えられる。
例１
アロイルホルムアルデヒドアセタールの調製
１．ｐａｒａ−Ｏ−置換アセトフェノンの調製ための一般的な手順
４’−ヒドロキシアセトフェノン（２７．３ｇ、０．２ｍｏｌ）、無水炭酸カリウム（３３．２ｇ、０．２４ｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）およびヨウ化カリウム（３．２ｇ、０．０２ｍｏｌ、０．１ｅｑｕｉｖ．）の混合物をジメチルホルムアミド（２５０ｍｌ）中で、機械的に攪拌しながら、対応する塩化アルキルまたは臭化アルキル（０．２４ｍｏｌ、１．２ｅｑｕｉｖ．）を滴下した。その後、その混合物を６０℃（臭化アルキルに対して）または８０℃（塩化アルキルに対して）で、６〜１６時間加熱した。ＴＬＣまたはＧＬＣにより、反応の終了をモニターした。純白でない反応混合物を、氷／水（３００ｍｌ）に注ぎ入れ、ＭＴＢＥ（２ｘ２５０ｍｌ）で抽出した。有機層をそれぞれ水（２００ｍｌ）および塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、混合し乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、減圧下で濃縮すると、通常は、定量的な収率で所望の生成物が得られた。
【００５４】
１−（４−プロポキシ−フェニル）−エタノン
一般的な手順に従い、非常に淡い黄色のオイルとして得た。
【表１】
2004537520.tif 000010
【００５５】
１−（４−デシルオキシ−フェニル）−エタノン
一般的な手順に従い、白色固体として得た。
【表２】
2004537520.tif 000011
【００５６】
１−（４−オクタデシルオキシ−フェニル）−エタノン
一般的な手順に従い、白色固体として得た。
【表３】
2004537520.tif 000012
【００５７】
１−［４−（２−メトキシ−エトキシ）−フェニル］−エタノン
一般的な手順に従い、非常に淡い黄色オイルとして得た。
【表４】
2004537520.tif 000013
【００５８】
２．式Ｉの化合物の調製のための一般的な手順
方法Ａ：
ジメチルスルホキシド（３００ｍｌ）中に、アセトフェノン誘導体（１からのもの、または商業的な出所からのもの、０．２ｍｏｌ）を含む溶液を攪拌しながら、臭化水素酸の水溶液（４７％、７０ｍｌ、０．６ｍｏｌ、３等量）を、反応温度を４５℃に昇温する間、４０分間で滴下した。結果生成する淡い黄色から淡い茶色の透明な混合物を、５５℃で５〜１０時間加熱した。出発物質の消費をＴＬＣでモニターした。反応が終了した後、減圧下（水アスピレーター）５５℃で１時間、ジメチルスルホキシドを除去した。その混合物を冷却し、氷／水（６００ｍｌ）に注ぎ入れると、水和されたアリールグリオキサールが沈殿した。これを濾過し、水（３ｘ１５０ｍｌ）で洗浄し、減圧下で乾燥させた（ある場合、アリールグリオキサール水和物が沈殿しなかったが、酢酸エチルでの抽出により単離することができた。）。
【００５９】
そのままのアリールグリオキサールを、エタノール（ａｂｓ．、３００ｍｌ）に溶解させ、ピリジニウムトルエン−４−スルホネート（２．５ｇ、０．０１ｍｏｌ、ｍａｘ．５ｍｏｌ％）を加えた。淡い黄色から茶色の溶液を、還流するために加熱し、エタノール（約２５０ｍｌ）を留去した。フレッシュなエタノール（ａｂｓ．２５０ｍｌ）を加え、その手順を４〜９回繰り返した。反応の終了は、ＴＬＣでモニターした。反応混合物を減圧下で乾燥するまで除去して、α，α−ジエトキシ−アセトフェノン誘導体を得た。
【００６０】
この残留物のアリコート［１／１０、α，α−ジエトキシ−アセトフェノン誘導体（＜０．０２ｍｏｌ）およびピリジニウムトルエン−４−スルホネート（＞０．００１ｍｏｌ、＞５ｍｏｌ％）；または商業的な出所からのα，α−ジ（メトキシ）エトキシ−アセトフェノン誘導体、または一般的な手順Ｂから（以下参照）のα，α−ジメトキシ−アセトフェノン誘導体と、ピリジニウムトルエン−４−スルホネート（５ｍｏｌ％）とを共に含有する］に、アルコール（対応するアルデヒドまたはケトンから誘導された、０．０６ｍｏｌ、３等量）を加え、結果生成する溶液を出発物質の性質に依存して、６〜３６時間１００℃で加熱した。反応の終了をＴＬＣでモニターした。冷却後、結果生成する黄色から茶色の懸濁液をヘキサン（１００ｍｌ）で希釈し、水（２ｘ５０ｍｌ）および塩水（３０ｍｌ）で洗浄し、（Ｎａ２ＳＯ４）で乾燥、減圧下で濃縮した。過剰なアルコールは、‘Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ’装置で減圧下（０．１ｍｂａｒ）留去した。その残留物をヘキサン（１０ｍｌ）で希釈し、活性炭（１〜３ｇ）で処理した懸濁液を１〜２時間環流するため加熱し、冷却し、セライト（登録商標）の栓を通して濾過し、減圧下で濃縮し、所望のアロイル−ホルムアルデヒドアセタール（一般に９０％より高い純度）を得た。
【００６１】
方法Ｂ：
メタノール（６００ｍｌ）中の、アセトフェノン誘導体（０．１ｍｏｌ）、ジフェニルジセレニド（１６ｇ、０．０５ｍｏｌ、０．５等量）およびアンモニウムペルオキシジスルフェイト（６８．５ｇ、０．３ｍｏｌ、３等量）の混合物を、還流させるために加熱し、１〜２時間攪拌した。反応の終了をＴＬＣまたはＧＬＣでモニターした。メタノールを減圧下で除去し、黄色から茶色の残留物を水中（２００ｍｌ）に入れた。これをＭＴＢＥ（２ｘ２００ｍｌ）で抽出し、有機層をそれぞれ水（２００ｍｌ）および塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、混合し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、減圧下で濃縮した。そのままの生成物をシリカの栓を通して濾過し、ジフェニルジセレニドをヘキサン（１０００〜２０００ｍｌ）で溶出し単離した（あまり大きくない損失をともなって、これを数回繰り返すことができる）。さらにシリカ栓のＭＴＢＥまたは酢酸エチルのどちらか（生成物の性質に依存して）の溶離、および濾過液の減圧下での濃縮は、所望のα，α−ジメトキシ−アセトフェノン誘導体を７５〜８０％の収率で与えた。ある場合には、生成物が暗い黄色から茶色のとき、活性炭処理が適切であった。
【００６２】
アセタール交換反応は、方法Ａに記載したように実行された。
３．式Ｉの化合物の代表的な選択
１−フェニル−２，２−ビス−ウンデク−１０−エニルオキシ−エタノン
１０−ウンデセン−１−オールから、および商業的なα，α−ジエトキシ−アセトフェノンから、方法Ａに従い非常に淡い黄色オイルとして得た。
【００６３】
【表５】
2004537520.tif 000014
【００６４】
１−（４−メトキシ−フェニル）−２，２−ビス−ウンデク−１０−エニルオキシ−エタノン
１０−ウンデセン−１−オールから、およびアセトアニソールから、方法Ａに従い非常に淡い黄色オイルとして得た。
【表６】
2004537520.tif 000015
【００６５】
２，２−ビス−フェネチルオキシ−１−（４−プロポキシ−フェニル）−エタノン
フェネチルアルコールおよび１−（４−プロポキシ−フェニル）−エタノンから、方法Ａに従い非常に淡い黄色オイルとして得た。
【表７】
2004537520.tif 000016
【００６６】
２，２−ビス−（２−イソプロピル−５−メチル−シクロヘキシルオキシ）−１−（４−プロポキシ−フェニル）−エタノン
（−）−メントールおよび１−（４−プロポキシ−フェニル）−エタノンから、方法Ａに従い非常に淡い黄色オイルとして得た。
【表８】
2004537520.tif 000017
【００６７】
２，２−ビス−［１−メチル−３−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキス−１−エニル）−プロポキシ］−１−（４−プロポキシ−フェニル）−エタノン
ラセミ化合物のβ−ジヒドロイオノンおよび１−（４−プロポキシ−フェニル）−エタノンから、方法Ａに従い、ジアステレオ異性体の混合物（淡い黄色オイル）として得た。
【表９】
2004537520.tif 000018
【００６８】
１−（４−デシルオキシ−フェニル）−２，２−ビス−（３，７−ジメチル−オクト−６−エニルオキシ）−エタノン
シトロネロールおよび１−（４−デシルオキシ−フェニル）−エタノンから、方法Ａに従い、淡い黄色オイルとして得た。
【表１０】
2004537520.tif 000019
【００６９】
２，２−ビス−［３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２−メチル−プロポキシ］−１−（４−オクタデシルオキシ−フェニル）−エタノン
３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オールおよび１−（４−オクタデシルオキシ−フェニル）−エタノンから、方法Ａに従い、ジアステレオ異性体の混合物（淡い茶色固体）として得た。
【００７０】
【表１１】
2004537520.tif 000020
【００７１】
２，２−ビス−（２，４−ジメチル−シクロヘキス−３−エニルメトキシ）−１−（４−プロポキシ−フェニル）−エタノン
（２，４−ジメチル−シクロヘキス−３−エニル）−メタノールおよび１−（４−プロポキシ−フェニル）−エタノンから、方法Ａに従い、ジアステレオ異性体の混合物（淡い茶色オイル）として得た。
【表１２】
2004537520.tif 000021
【００７２】
１−［４−（２−メトキシ−エトキシ）−フェニル］−２，２−ビス−（２，６，１０−トリメチル−ウンデク−９−エニルオキシ）−エタノン
２，６，１０−トリメチル−ウンデク−９−エン−１−オールおよび１−［４−（２−メトキシ−エトキシ）−フェニル］−エタノンから、方法Ｂに従い、ジアステレオ異性体の混合物（淡い茶色オイル）として得た。
【表１３】
2004537520.tif 000022
【００７３】
１−［４−（２−メトキシ−エトキシ）−フェニル］−２，２−ビス−（２−メチル−ウンデシルオキシ）−エタノン
２−メチル−ウンデカン−１−オールおよび１−［４−（２−メトキシ−エトキシ）−フェニル］−エタノンから、方法ＡまたはＢに従い、ジアステレオ異性体の混合物（淡い黄色オイル）として得た。
【表１４】
2004537520.tif 000023
【００７４】
１−（４−メチルスルファニル−フェニル）−２，２−ビス−（２−メチル−ウンデシルオキシ）−エタノン
２−メチル−ウンデカン−１−オールおよび４’−（メチルチオ）−アセトフェノンから、方法Ｂに従いジアステレオ異性体の混合物（淡い黄色オイル）として得た。
【表１５】
2004537520.tif 000024
【００７５】
２，２−ビス−（２，６−ジメチル−ヘプト−５−エニルオキシ）−１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル）−エタノン
２，６−ジメチル−ヘプト−５−エン−１−オールおよび１−（３，５，５，６，８，８−ヘキサメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−ナフタレン−２−イル）−エタノンから、方法Ｂに従い、ジアステレオ異性体の混合物（黄色の粘性物質）として得た。
【表１６】
2004537520.tif 000025
【００７６】
２，２−ビス−［３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブトキシ］−１−ナフタレン−２−イル−エタノン
３−（３−イソプロピル−フェニル）−ブタン−１−オールおよび１−ナフタレン−２−イル−エタノンから、方法Ａに従いジアステレオ異性体の混合物（淡い黄色の粘性物質）として得た。
【表１７】
2004537520.tif 000026
【００７７】
２，２−ビス−（２−メチル−ウンデシルオキシ）−１，２−ジフェニル−エタノン
２−メチル−ウンデカン−１−オールおよび２，２−ジメトキシ−２−フェニル−アセトフェノンから、方法Ａに従いジアステレオ異性体の混合物（淡い黄色オイル）として得た。
【表１８】
2004537520.tif 000027
【００７８】
１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−２，２−ビス−（２−メチル−ウンデシルオキシ）−エタノン
２−メチル−ウンデカン−１−オールおよび１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−エタノンから、方法Ｂに従いジアステレオ異性体の混合物（黄色オイル）として得た。
【表１９】
2004537520.tif 000028
【００７９】
１−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル−２，２−ビス−［３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２−メチル−プロポキシ］−エタノン
３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オールおよび１−ベンゾ［１，３］ジオキソール−５−イル−エタノンから、方法Ｂに従いジアステレオ異性体の混合物（淡い茶色オイル）として得た。
【表２０】
2004537520.tif 000029
【００８０】
２，２−ビス−［３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２−メチル−プロオキシ］−１−（４−ジエチルアミノ−フェニル）−エタノン
３−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オールおよび１−（４−ジエチルアミノ−フェニル）−エタノンから、方法Ｂに従いジアステレオ異性体の混合物（橙色−茶色のオイル）として得た。
【表２１】
2004537520.tif 000030
【００８１】
例２
式Ｉ（アロイル−ホルムアルデヒドアセタール）の化合物の溶液中での光分解
光分解実験は溶液で行われた（式Ｉの化合物の典型的な濃度：エタノール中に０．１ｗ／ｖ％）。溶液は、ホウケイ酸ガラス装置（Ｐｙｒｅｘ（登録商標））内で、水銀ランプ（１５０  Ｗ）で、主にＵＶＡおよびＵＶＢスペクトルの照射幅（＞３００ｎｍ）に限定するように照射した。アルコール性溶液は１〜３時間照射し、１５分毎に光分解の程度を分析するため、サンプルをとった。光分解後の溶液（１‰  エタノール中、ａｂｓ．）中のアリールケトン（ＩＩ）およびアルデヒド／ケトン（ＩＩ）の存在は、ＧＬＣ保持時間を用いて決定した。サンプル（２μｌ）をさらに希釈することなく注入（カラム注入）した。ガスクロマトグラフィー炎イオン化検出法（ＧＣ−ＦＩＤ）を、ＣＥ−Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＴｒａｃｅＧＣ  ２０００装置で、Ｓｕｐｅｌｃｏ  Ｓｉｍｐｌｉｃｉｔｙ−１石英ガラスキャピラリーカラム（１５ｍ、０．５３ｍｍ  ｉｄ、１．５μｍフィルム、Ｈｅキャリアーガス、５０ｋＰａ）を用いて行った。典型的な温度プログラムは、１００℃での注入、３０℃／ｍｉｎ〜３００℃の加熱およびこの温度を６０分間保つことからなる。アロイル−ホルムアルデヒドアセタール（Ｉ）の保持時間は、１０〜３０分まで変化する。１５分の照射後の結果は表１に示す。開裂の速度は発色団（ＩＩ）に従って明らかにした：Ｆｉｘｏｌｉｄｅ（登録商標）>デオキシベンゾイン〜ｐ−アルコキシ−アセトフェノン>ｐ−メチルチオ−アセトフェノン>ｐ−（２−メトキシエトキシ）−アセトフェノン>アセトフェノン≫ｍ，ｐ−ジアルコキシ−アセトフェノン≫２’−アセトナフトン；およびアルデヒド／ケトン（ＩＩＩ）によると：アルデヒド≫ケトン
フレグランスの低い回収［完全に変換して一般的に（ＩＩ）の２％未満、および（ＩＩＩ）の１５％未満］は、これらの厳しい照射条件下で常に生成するフリーの基に対する不安定さが原因である。
【００８２】
表１：溶液に１５分照射してのアロイル−ホルムアルデヒドアセタール（Ｉ）からの、アリールケトン（ＩＩ）およびアルデヒド／ケトンの放出
【表２２】
2004537520.tif 000031
【００８３】
【表２３】
2004537520.tif 000032
【００８４】
【表２４】
2004537520.tif 000033
【００８５】
例３
繊維での光放出評価：スプレーテスト
約０．２％アロイルホルムアルデヒトアセタール（Ｉ）エタノールの１ｇを、テリ−タオル（Ｔｅｒｒｙ  ｔｏｗｅｌ）（白色の綿タオル、２５ｃｍｘ２５ｃｍ、４５ｇ）上に綿に対して４５〜７５μｇ／ｇに、均一にスプレーした。スプレーされたタオルは、暗くて無臭の場所で乾燥させた。乾燥のときに、第１のタオルは数秒から数分までの間、日焼けランプで照射された（Ｏｓｒａｍ  Ｕｌｔｒａ−Ｖｉｔａｌｕｘ（登録商標）、３００Ｗ；５０ｃｍの距離で、光は海辺の真夏の正午の自然日光の６〜７倍、または１．９ｍＷ／ｃｍ２のエネルギーの効果を有する）。評価は訓練された香料のパネラーにより、露光前および露光後に行われた。照射前ではタオルは無臭と判断された。照射後の結果は表２に集約されている。
【００８６】
表２：日焼けランプでの照射による繊維上のアロイル−ホルムアルデヒドアセタール（Ｉ）からの、アリールケトン（ＩＩ）およびアルデヒド／ケトン（ＩＩＩ）の放出
【表２５】
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【００８７】
【表２６】
2004537520.tif 000035
【００８８】
【表２７】
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【００８９】
【表２８】
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【００９０】
【表２９】
2004537520.tif 000038
【００９１】
【表３０】
2004537520.tif 000039
＊Ｏ：非常に弱い、＋：弱い、＋＋：中位、＋＋＋：強い
【００９２】
例４
安定性のテスト
アロイルホルムアルデヒドアセタール（Ｉ）を、ｐＨ２.５、ｐＨ７およびｐＨ９.５の緩衝水溶液中で、２４時間３７℃で培養し、酸性（ｐＨ＜４）、塩基性（ｐＨ＞９）および中性（ｐＨ４〜９）媒体で安定であることを見出した。結果は表３に集約されている。
表２：異なるｐＨでのアロイルホルムアルデヒドアセタール（Ｉ）の安定性
【表３１】
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【００９３】
例５
Ｏ／Ｗ日焼け止めローションＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａの調製：
例１の１種または２種以上の式Ｉの化合物を含む香料を、０.５％含有する日焼け止めローション。
配合量：
【表３２】
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方法：部分Ａは反応装置で８５℃まで加熱した。部分Ｂを１０分以内でゆっくりと加えた。そのエマルジョンをその後冷却し、脱泡した。
【００９４】
例６
例１の１種または２種以上の式Ｉの化合物を含む香料を、０.５〜０.７％含有する柔軟仕上げ剤（他にはリンスコンディショナーとしても既知）。
ａ）第４型エステルの柔軟仕上げ剤（４ｘ濃縮）
【表３３】
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方法：混合相Ａを６５℃で加熱攪拌しながら、相Ｂを６５℃に予熱した。室温まで冷却した後、相Ｃを加えた。生成物のｐＨ値は２．６０だった。香料＊：例１の１種または２種以上の式Ｉの化合物は、これの０.７％の部分でよい。
【００９５】
ｂ）第４型エステルの柔軟仕上げ剤（１ｘ濃縮）
【表３４】
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方法：混合相Ａを６５℃で加熱攪拌しながら、相Ｂを６５℃に予熱した。室温まで冷却した後、相Ｃを加えた。生成物のｐＨ値は３．５０だった。香料＊：例１の式Ｉの化合物は、これの０.５％の部分でよい
【００９６】
例７
例１の式Ｉの１種または２種以上の化合物を含む香料を、含有する重質洗剤。
ａ）重質液体洗剤（レギュラー）
【表３５】
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【００９７】
ｂ）重質洗剤粉末（レギュラー）
【表３６】
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＊例１の式Ｉの１種または２種以上の化合物は、香料のいかなる部分を占めてもよい。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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