(57)【要約】本発明は、化学的および物理的方法を実施する方法、特に有機顔料またはそれに基づく製剤を調製する方法に関する。本発明の方法は、頭頂室（ｖｅｒｔｅｘ  ｃｈａｍｂｅｒ）内の少なくとも２つの液体または懸濁液を、キャリアガスを使用せず、同軸に配置されていない２本の末端パイプにより注入することからなる。注入を１から１０００ｂａｒｓの圧力で、５から５００Ｌ／時間の流速で行い、それにより液相と改質材料との頭頂撹拌（ｖｅｒｔｅｘ  ｍｉｘｉｎｇ）を行い、液相を排出口を通して頭頂室から連続して抽出し、改質材料を得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の液体または懸濁液を、互いに同軸であるようには整列していない２本以上のノズルを通して、１から１０００ｂａｒの間の圧力で、かつ５から５００リットル／時間の間の流量により、キャリアガス流を用いずに、渦流室中に噴霧し、もって液相の乱流撹拌を誘導し、物理的改変を用い、および物理的改変を行った後に、液相を排出口を通して渦流室から連続的に排出することを含む、特に有機顔料または顔料製剤を調製するために、化学的および物理的操作を実施する方法。
【請求項２】
前記圧力が２から５００ｂａｒである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ノズルの軸が、渦流室の横断面に基づいて、排出口に対して０°から９０°の間の角度で設置されている請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記物理的改変がアゾ着色剤を生成する反応である請求項１から３の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項５】
前記反応が、ジアゾ化、カップリング、レーキング、および錯体形成の１つまたは複数のステップを含む請求項４に記載の方法。
【請求項６】
反応が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９７、９８、１０６、１１１、１１３、１１４、１２０、１２６、１２７、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８３、１９１、１９４、１９８、２１３；ピグメントオレンジ５、１３、３４、３６、３８、６０、６２、７２、７４；ピグメントレッド２、３、４、８、９、１０、１２、１４、２２、３８、４８：１−４、４９：１、５２：１−２、５３：１−３、５７：１、６０、６０：１、６８、１１２、１３７、１４４、１４６、１４７、１７０、１７１、１７５、１７６、１８４、１８５、１８７、１８８、２０８、２１０、２１４、２４２、２４７、２５３、２５６、２６２、２６６；ピグメントバイオレット３２；およびピグメントブラウン２５の群からのアゾ顔料を生成するために実施される請求項１から５の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項７】
前記物理的改変が液体媒体中の顔料の分散および／または精密分離である請求項１から３の少なくとも一項に記載の方法。
【請求項８】
前記精密分離が顔料溶液を沈殿媒体を充填した渦流室中に注入することにより行われる請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記顔料が渦流室内の凝集安定な液体媒体中に分散され、液体顔料製剤を得る請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記顔料がペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アンサンスロン、ベンゾイミダゾロン、ジアゾ縮合、アゾ、インダンスロン、フタロシアニン、トリアリールカルボニウム、ジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロールピロール、インジゴ、チオインジゴ、チアジンインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロン、イソビオラントロン、フラバンスロン、アントラピリミジンおよびカーボンブラック顔料、並びにそれらの混晶または混合物の群からの有機顔料である請求項７から９の一項または複数項に記載の方法。
【請求項１１】
前記顔料製剤が電子写真用トナーまたはインクジェットインクである請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
１つの液体媒体をそれぞれケース（１）に覆われた渦流室（２）に導入するために、それぞれ専用のポンプおよび供給ライン（４、６）を有する、２本以上のノズル（３、７）を備え、前記ノズルが互いに同軸であるようには整列しておらず、得られた生成物を渦流室（２）から排出するための排出口（５）を備え、および所望する場合には温度測定手段（８）が渦流室へ送り込まれる請求項１から１１の少なくとも一項に記載の方法を実施するための装置。
【請求項１３】
前記ノズルの軸が、渦流室の横断面に基づいて、排出口に対して０°から９０°の間の角度で設置されている請求項１２に記載の装置。
【請求項１４】
前記渦流室の容積が０．１から１００ｍｌ、好ましくは１から１０ｍｌである請求項１２または１３に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化学的および物理的操作を実施する方法に関し、特に有機顔料の調製方法、およびそのための渦流室反応装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機顔料は、ペンキ、プラスチックまたは印刷用インクを含むインク等の高分子量の有機材料の着色に産業上多大な重要性を有している。色の濃さ、色純度、透明性、分散性、および粘度等の彩色および流体力学的特性に関する質的要求も同様に大きい。望ましい使用分野に基づくこれらの特性を達成するために、顔料合成またはそれに続く調節、例えば当業者に知られている、特定の粒子形態、サイズおよび分布を得るための粉砕および仕上げ加工等に特別な方法条件が必要である。顔料製造者の一つの目的は、顔料製剤のためのできるだけ経済的なステップを設計することであり、換言すれば同一の装置で異なる操作ステップを実施することである。この目的を達成するための一つの方法は、アゾ着色剤（ａｚｏ  ｃｏｌｏｒａｎｔｓ）を調製するための（ＥＰ−Ａ−１１９５４１１）、有機顔料の精密分離（ｆｉｎｅ  ｄｉｖｉｓｉｏｎ）のための（ＥＰ−Ａ−１１９５４１３）および液体顔料製剤を調製するための（ＥＰ−Ａ−１１９５４１４）マイクロジェット反応装置を用いることである。上記明細書において使用されるマイクロジェット反応装置において、ガス相は反応装置のチャンバ中に維持され、および反応物は高圧ノズルを通して結合衝突点（ｐｏｉｎｔ  ｏｆ  ｃｏｎｊｏｉｎｔ  ｃｏｌｌｉｓｉｏｎ）に対して噴霧される。
【０００３】
この方法の不利益は、反応物のジェットを結合衝突点に調整するのが困難なことであり、インパルス流が同等でない場合の実験の実施、およびガス相からの生成物の分離に関する問題である。
【０００４】
特にインパルス流が同等でない場合、媒体Ａが媒体Ｂのノズル中を通る可能性があり、これにより対応する上流のノズルの一成分が沈澱する場合があり、その閉塞およびマイクロジェット反応装置全体の不具合の原因となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明は化学的および物理的操作を実施するための普遍的に用いることができる、技術的に信頼性のある方法を開発する目的に基づき、特に生成物、とりわけ高品質な有機顔料が得られる有機顔料の調製方法に基づいている。
【０００６】
驚くべきことに、本発明の目的は、以下に記載する新規な渦流室反応装置（ｓｗｉｒｌ  ｃｈａｍｂｅｒ  ｒｅａｃｔｏｒ）を用いることにより達成することができることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は化学的および物理的操作を実施するための方法、特に有機顔料または顔料製剤の調製方法であって、２種以上の液体または懸濁液を互いに同軸であるようには整列していない２本以上のノズルを通して、１から１０００ｂａｒの間、好ましくは２から５００ｂａｒ、特に５から３００ｂａｒの圧力で、かつ５から５００リットル／時間の間、好ましくは２５から４００リットル／時間およびより好ましくは５０から３００リットル／時間の流量により、キャリアガス流を用いずに渦流室中に噴霧し、もって液相の乱流撹拌を誘導し、物理的改変を用い、および物理的改変を行った後に、液相を排出口を通して渦流室から連続的に排出することを含む。
【０００８】
２本以上、好適には２本から７本のノズルが渦流室内に開かれており、これらのノズルが同軸であるようには整列していないように、過流室の内側外面の周りに分布している。ノズルの軸の入射角は、渦流室の内部に生成した表面に基づいて、９０°（直角なノズル導入）から０°（接線方向のノズル導入）の間が可能である。ノズルの軸が渦流室の横断面に基づいて、渦流室の頭部に適切に位置している排出口に対して０°から９０°の間の角度で設置されている場合はさらに有利である。渦流室の幾何学的形状は任意であってよいが、例えば球または円筒のように、底面が平面または外側に凸面状に湾曲してデッドスペースが形成される場合はそれをほとんど形成しない形状が有利である。
【０００９】
渦流室の容積は乱流状態が維持される程度に制限しなければならない。０．１から１００ｍｌが適当であり、１から１０ｍｌが好ましい。渦流室それ自体はケースで覆うことにより耐熱性とすることができる。
【００１０】
渦流室反応装置は、例えば渦流室反応装置内で生成した混合状態を、反応混合物が渦流室から出た後比較的長時間保持し、後撹拌を排除するために、流管等の停滞区域（ｈｏｌｄ−ｕｐ  ｓｅｃｔｉｏｎ）に結合してもよい。吸熱性および発熱性化学反応または物理的プロセスの制御された管理を可能にするため、流管は好ましくは二重壁管である。
【００１１】
ノズルの材質はできるだけ硬く、低摩耗性（ｌｏｗ−ｗｅａｒｉｎｇ）であるべきである；適切な材料の例としては、酸化物、炭化物、窒化物またはそれらを混合した化合物等のセラミックスを含み、好ましくは酸化アルミニウムを使用する場合であり、特にサファイアまたはルビーの形態であるが、ダイアモンドも特に好適である。適切な硬物質には金属、特に硬化物も含まれる。ノズルの孔は直径１００μｍから１ｍｍであり、好ましくは３００から８００μｍである。
【００１２】
従来技術に記載されているマイクロジェット反応装置とは対照的に、本発明の装置の反応室は作動中ほとんど完全に液相で満たされている。反応物は高度に乱流状態の渦流室中に進入する。驚くべきことに、このようにして調製された生成物、特に顔料または顔料製剤は、マイクロジェット反応装置に関して記載された操作上の技術的な不利益を除くことにより高品質の要求に適合する。
【００１３】
本発明はまた上記の操作を実施するための渦流室反応装置（図１）を提供する。渦流室反応装置は、それぞれが専用のポンプおよび供給ライン（４、６）を有し、１つの液体媒体をそれぞれケース（１）に覆われた渦流室（２）に導入する２本以上のノズル（３、７）を備え、該ノズルは互いに同軸であるようには整列しておらず、かつ得られた生成物を渦流室（２）から排出するための排出口（５）を備えている。一つの好ましい実施形態においては、温度測定手段（８）が渦流室へ送り込まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の渦流室反応装置のすべての構成要素は、合金ステンレススチール、ハステロイまたはチタンから適切に製造される。ノズルに関する限り上記の記載を適用する。例示による以下の記載は、本発明に従って記載された方法により、本発明の渦流室反応装置を用いて特別の利益を伴って実施することができる、いくつかの化学的および物理的操作である。
【００１５】
Ａ）アゾ着色剤の調製
ジアゾ化、カップリング、レーキング、および／または錯体形成のステップは、本発明の方法に従い実施することができる。これらのステップの２つ以上は直列につないだ適切な数の渦流室反応装置において実施することもできる。
【００１６】
本発明の方法は、アゾカップリング反応から調製することができるすべてのアゾ着色剤に対して好適である。例えば一連のモノアゾ顔料、ジアゾ顔料、β−ナフトールおよびナフトールＡＳ顔料、レーキアゾ顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、ジアゾ縮合顔料、および金属錯体アゾ顔料からのアゾ顔料に対して、ならびに一連のカチオン性、アニオン性、およびノニオン性アゾ染料、特にモノアゾ、ジアゾおよびポリアゾ染料、ホルマザン染料および他の金属錯体アゾ染料、並びにアントラキノンアゾ染料からのアゾ染料に対してである。本発明の方法は、またアゾカップリング反応による実際のアゾ着色剤の前駆体の調製に関する。本発明のプロセスを用いて、例えばレーキアゾ着色剤の前駆体、即ちレーキ性アゾ着色剤（ｌａｋａｂｌｅ  ａｚｏ  ｃｏｌｏｒａｎｔｓ）、ジアゾ縮合顔料の前駆体、即ち二官能性基を介して結合が可能なモノアゾ着色剤、または例えば、酸塩化物中間体を介して延長可能なジアゾ着色剤、ホルマザン染料の前駆体、または他の重金属アゾ染料、例えば銅、クロム、ニッケルまたはコバルトアゾ染料、即ち、重金属と錯化可能なアゾ着色剤を調製することができる。
【００１７】
アゾ染料は、特にアゾシリーズの反応性染料、および酸性ウール染料（ａｃｉｄ  ｗｏｏｌ  ｄｙｅｓ）または実質的な綿染料（ｃｏｔｔｏｎ  ｄｙｅｓ）のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を含有する。対象としているアゾ染料は、好ましくは金属フリーおよび金属化可能なモノアゾ、ジアゾ、およびポリアゾ染料、並びに１個または複数のスルホン酸基を含有するアゾ染料を含む。
【００１８】
本発明の方法により調製することができるアゾ着色剤および本発明の方法により調製することができるアゾ着色剤前駆体の中で、アゾ顔料に関係する化合物としては、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９７、９８、１０６、１１１、１１３、１１４、１２０、１２６、１２７、１５０、１５１、１５４、１５５、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８３、１９１、１９４、１９８、２１３；ピグメントオレンジ５、１３、３４、３６、３８、６０、６２、７２、７４；ピグメントレッド２、３、４、８、９、１０、１２、１４、２２、３８、４８：１−４、４９：１、５２：１−２、５３：１−３、５７：１、６０、６０：１、６８、１１２、１３７、１４４、１４６、１４７、１７０、１７１、１７５、１７６、１８４、１８５、１８７、１８８、２０８、２１０、２１４、２４２、２４７、２５３、２５６、２６２、２６６；ピグメントバイオレット３２；ピグメントブラウン２５；および所望する場合にはアゾカップリング反応により調製されるそれらの前駆体を含む。
【００１９】
アゾ染料の場合、関係する化合物としては、特にＣ．Ｉ．リアクティブイエロー１５、１７、２３、２５、２７、３７、３９、４２、５７、８２、８７、９５、１１１、１２５、１４２、１４３、１４８、１６０、１６１、１６５、１６８、１７６、１８１、２０５、２０６、２０７、２０８；リアクティブオレンジ７、１１、１２、１３、１５、１６、３０、３５、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８７、９１、９５、９６、１０６、１０７、１１６、１２２、１３１、１３２、１３３；リアクティブレッド２、２１、２３、２４、３５、４０、４９、５５、５６、６３、６５、６６、７８、８４、１０６、１１２、１１６、１２０、１２３、１２４、１３６、１４１、１４７、１５２、１５８、１５９、１７４、１８０、１８１、１８３、１８４、１９０、１９７、２００、２０１、２１８、２２５、２２８、２３５、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９；リアクティブバイオレット２、５、６、２３、３３、３６、３７；リアクティブブルー１９、２８、７３、８９、９８、１０４、１１３、１２０、１２２、１５８、１８４、１９３、１９５、２０３、２１３、２１４、２２５、２３８、２６４、２６５、２６７；リアクティブグリーン３２；リアクティブブラウン１１、１８、１９、３０、３７；リアクティブブラック５、１３、１４、３１、３９、４３；ディスパースイエロー３、２３、６０、２１１、２４１；ディスパースオレンジ１：１、３、２１、２５、２９、３０、４５、５３、５６、８０、６６、１３８、１４９；ディスパースレッド１、１３、１７、５０、５６、６５、８２、１０６、１３４、１３６、１３７、１５１、１６７、１６７：１、１６９、１７７、３２４、３４３、３４９、３６９、３７６；ディスパースブルー７９、１０２、１２５、１３０、１６５、１６５：１、１６５：２、２８７、３１９、３６７；ディスパースバイオレット４０、９３、９３：１、９５；ディスパースブラウン１、４：１；ベーシックイエロー１９；ベーシックレッド１８、１８：１、２２、２３、２４、４６、５１、５４、１１５；ベーシックブルー４１、１４９；モーダントイエロー８、３０；モーダントレッド７、２６、３０、９４；モーダントブルー９、１３、４９；モーダントブラウン１５；モーダントブラック７、８、９、１１、１７、６５；アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、５９、９９、１０４、１３７、１５１、１５５、１６９、１９７、２１９、２２０、２３０、２３２、２４０、２４２、２４６、２６２；アシッドオレンジ７、６７、７４、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１６２、１６６；アシッドレッド１、１４、１８、２７、５２、１２７、１３１、１５１、１５４、１８２、１８３、１９４、１９５、２１１、２４９、２５１、２５２、２６０、２９９、３０７、３１５、３１６、３３７、３６０、３６１、４０５、４０７、４１４、４２５、４２６、４３９、４４６、４４７；アシッドブルー１１３、１５６、１５８、１９３、１９９、２２９、３１７、３５１；アシッドグリーン７３、１０９；アシッドブラウン１７２、１９４、２２６、２８９、２９８、４１３、４１５；アシッドブラック２４、５２、６０、６３、６３：１、１０７、１４０、１７２、２０７、２２０；ダイレクトイエロー２７、２８、４４、５０、１０９、１１０、１３７、１５７、１６６、１６９；ダイレクトオレンジ１０２、１０６；ダイレクトレッド１６、２３、７９、８０、８１、８３、８３：１、８４、８９、２１２、２１８、２２７、２３９、２５４、２６２、２７７；ダイレクトバイオレット９、４７、５１、６６、９５；ダイレクトブルー７１、７８、９４、９８、２２５、２２９、２４４、２９０、３０１、３１２；ダイレクトグリーン２６、２８、５９；ダイレクトブラック１９、２２、５１、５６、１１２、１１３、１２２；および必要であればアゾカップリング反応により調製されるそれらの前駆体を含む。
【００２０】
本発明の方法においては、反応物を水溶液または懸濁液の形態で、かつ好ましくは当量で渦流室反応装置に供給するのが適切である。
【００２１】
アゾカップリング反応は、好ましくは水溶液または懸濁液中で行うが、有機溶媒を単独でまたは水との混合液として用いることも可能である。例としては、炭素原子数１から１０のアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、例えばｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、およびｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、例えばｎ−ペンタノールおよび２−メチル−２−ブタノール、ヘキサノール、例えば２−メチル−２−ペンタノールおよび３−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３−エチル−３−ペンタノール、オクタノール、例えば２，４，４−トリメチル−２−ペンタノール、およびシクロヘキサノール、またはグリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、またはグリセロール、ポリグリコール、例えばポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジメトキシエタン、グリコールエーテル、例えばエチレングリコールまたはプロピレングリコールのモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコールまたはメトキシブタノール、ケトン、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサノン、脂肪酸アミド、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、尿素誘導体、例えばテトラメチルウレア、または環状カルボキサミド、例えばＮ−メチルピロリドン、バレロラクタムまたはカプロラクタム、エステル、例えばカルボン酸Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、例えばギ酸ブチル、酢酸エチルもしくはプロピオン酸プロピル、またはカルボン酸Ｃ１〜Ｃ６グリコールエステル、またはグリコールエーテルアセテート、例えば１−メトキシ−２−プロピルアセテート、またはフタル酸もしくは安息香酸Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、例えば安息香酸エチル、環状エステル、例えばカプロラクトン、ニトリル、例えばアセトニトリルまたはベンゾニトリル、脂肪族または芳香族炭化水素、例えばシクロヘキサンもしくはベンゼン、またはアルキル−、アルコキシ−、ニトロ−もしくはハロゲン（ｈａｌｏ）−置換ベンゼン、例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、アニソール、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンもしくはブロモベンゼン、または他の置換芳香族化合物、例えば安息香酸またはフェノール、芳香族複素環、例えばピリジン、モルホリン、ピコリンまたはキノリン、並びにヘキサメチルホスホルアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドおよびスルホランが挙げられる。前記の溶媒は混合液として用いてもよい。好ましくは水混和性溶媒を用いることである。
【００２２】
アゾカップリング反応に用いる反応物は、芳香族または複素環式芳香族アミンのジアゾニウム塩、例えば、アニリン、２−ニトロアニリン、アントラニル酸メチル、２，５−ジクロロアニリン、２−メチル−４−クロロアニリン、２−クロロアニリン、２−トリフルオロメチル−４−クロロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、３−アミノ−４−メチルベンズアミド、２−メチル−５−クロロアニリン、４−アミノ−３−クロロ−Ｎ’−メチルベンズアミド、ｏ−トルイジン、ｏ−ジアニシジン、２，２’，５，５’−テトラクロロベンジジン、２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸、および２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸である。
【００２３】
アゾ顔料について特に重要な成分は以下のアミン成分：４−メチル−２−ニトロフェニルアミン、４−クロロ−２−ニトロフェニルアミン、３，３’−ジクロロビフェニル−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジアミン、４−メトキシ−２−ニトロフェニルアミン、２−メトキシ−４−ニトロフェニルアミン、４−アミノ−２，５−ジメトキシ−Ｎ−フェニルベンゼンスルホンアミド、５−アミノイソフタル酸ジメチル、アントラニル酸、２−トリフルオロメチルフェニルアミン、２−アミノテレフタル酸ジメチル、１，２−ビス（２−アミノフェノキシ）エタン、２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸、２−メトキシフェニルアミン、４−（４−アミノベンゾイルアミノ）ベンズアミド、２，４−ジニトロフェニルアミン、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、３−アミノ−４−クロロ安息香酸、４−ニトロフェニルアミン、２，５−ジクロロフェニルアミン、４−メチル−２−ニトロフェニルアミン、２−クロロ−４−ニトロフェニルアミン、２−メチル−５−ニトロフェニルアミン、２−メチル−４−ニトロフェニルアミン、２−メチル−５−ニトロフェニルアミン、２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸、２，４，５−トリクロロフェニルアミン、３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ−フェニルベンズアミド、４−アミノベンズアミド、２−アミノ安息香酸メチル、４−アミノ−５−メトキシ−２，Ｎ−ジメチルベンゼンスルホンアミド、２−アミノ−Ｎ−（２，５−ジクロロフェニル）テレフタル酸モノメチル、２−アミノ安息香酸ブチル、２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニルアミン、４−（３−アミノ−４−メチルベンゾイルアミノ）ベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２，５−ジクロロ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−２，５−ジクロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンスルホンアミド、６−アミノ−１Ｈ−キナゾリン−２，４−ジオン、４−（３−アミノ−４−メトキシベンゾイルアミノ）ベンズアミド、４−アミノ−２，５−ジメトキシ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、５−アミノベンズイミダゾロン、６−アミノ−７−メトキシ−１，４−ジヒドロキノキサリン−２，３−ジオン、３−アミノ−４−メチル安息香酸２−クロロエチル、３−アミノ−４−クロロ安息香酸イソプロピル、３−アミノ−４−クロロベンゾトリフルオライド、３−アミノ−４−メチル安息香酸ｎ−プロピル、２−アミノナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸、２−アミノナフタレン−４，６，８−トリスルホン酸、２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン−５−スルホン酸、１−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホン酸、２−アミノアニソール、２−アミノメトキシベンゼン−ω−メ���ンスルホン酸、２―アミノフェノール−４−スルホン酸、ｏ−アニシジン−５−スルホン酸、２−（３−アミノ−１，４−ジメトキシベンゼンスルホニル）エチルサルフェート、および２−（１−メチル−３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホニル）エチルサルフェートである。
【００２４】
アゾ染料について以下のアミン成分は特に重要である：２−（４−アミノベンゼンスルホニル）エチルサルフェート、２−（４−アミノ−５−メトキシ−２−メチルベンゼンスルホニル）エチルサルフェート、２−（４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスルホニル）エチルサルフェート、２−［４−（５−ヒドロキシ−３−メチルピラゾール−１−イル）ベンゼンスルホニル］エチルサルフェート、２−（３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホニル）エチルサルフェート、および２−（３−アミノベンゼンスルホニル）エチルサルフェート。
【００２５】
アゾ顔料について以下のカップリング成分は特に重要である：
式（Ｉ）で表されるアセトアセトアリーリド
【００２６】
【化１】
2006503940.tif 000002
式中、
ｎは０から３の数であり、および
Ｒ１は、メチルまたはエチル等のＣ１〜Ｃ４のアルキル基、メトキシまたはエトキシ等のＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、フッ素、塩素または臭素等のハロゲン原子、ＮＨＣＯＣＨ３基、ＳＯ３Ｈ基、ＳＯ２ＮＲ１０Ｒ１１基（Ｒ１０およびＲ１１は同一または異なって水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルである。）、ＣＯＯＲ１０基（Ｒ１０は上記の定義と同義である。）またはＣＯＯＮＲ１２Ｒ１３基〔Ｒ１２およびＲ１３は独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはフェニルであり、フェニル環はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、トリフルオロメチル、ニトロ、ハロゲン、ＣＯＯＲ１０（Ｒ１０は上記の定義と同義である。）、およびＣＯＯＮＲ１０Ｒ１１（Ｒ１０およびＲ１１は同一または異なって上記の定義と同義である。）からなる群からの１つ、２つまたは３つの同一または異なる置換基によって置換されている。〕であることができ、
かつｎ＞１のときＲ１は同一または異なってもよく；式（ＩＩ）で表される２−ヒドロキシナフタレン
【００２７】
【化２】
2006503940.tif 000003
式中、
Ｘは水素、ＣＯＯＨ基または式（ＩＩＩ）、（ＶＩ）もしくは（ＶＩＩ）；
【００２８】
【化３】
2006503940.tif 000004
2006503940.tif 000005
式中、ｎおよびＲ１は上記の定義と同義であり、および
Ｒ２０は水素、メチルまたはエチルである、で表される基である；
ビスアセトアセチル化ジアミノフェニルおよびビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシ−２−ナフトイル）フェニレンジアミン、それらのフェニルまたはビフェニル環システムは非置換または１、２、３または４個の同一または異なる基ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＮＯ２、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３によって置換されていてもよい；
式（ＩＶ）で表される２核複素環のアセトアセトアリーリド
【００２９】
【化４】
2006503940.tif 000006
式中、ｎおよびＲ１は上記の定義と同義であり、
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は同一または異なってもよく、Ｎ、ＮＲ２、ＣＯ、Ｎ−ＣＯ、ＮＲ２−ＣＯ、ＣＯ−Ｎ、ＣＯ−ＮＲ２、ＣＨ、Ｎ−ＣＨ、ＮＲ２−ＣＨ、ＣＨ−Ｎ、ＣＨ−ＮＲ２、ＣＨ２、Ｎ−ＣＨ２、ＮＲ２−ＣＨ２、ＣＨ２−Ｎ、ＣＨ２−ＮＲ２、またはＳＯ２であり、ここで、
Ｒ２は水素原子；メチルまたはエチル等のＣ１〜Ｃ４アルキル基、あるいは非置換またはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノによって１個または複数個置換されていてもよいフェニル基であり、
ただし、Ｑ１、Ｑ２およびＱ３とフェニル環の２個の炭素原子との組合せは、飽和または不飽和の５または６員環、好ましくは式（ＶＩａ）および（ＶＩＩａ）
【００３０】
【化５】
2006503940.tif 000007
式中、Ｒ１およびｎは上記の定義と同義であり、およびＲ２０は水素、メチルまたはエチルである、で表されるアセトアセトアリーリド；および式（Ｖ）
【００３１】
【化６】
2006503940.tif 000008
式中、
Ｒ３はＣＨ３、ＣＯＯＣＨ３またはＣＯＯＣ２Ｈ５基であり、
Ｒ４はＣＨ３またはＳＯ３Ｈ基または塩素原子であり、および
ｐは０から３の数であり、
およびｐ＞１のときＲ４は同一でも異なっていてもよい、で表されるピラゾロンである。
【００３２】
以下のカップリング成分はアゾ染料として特に重要である：４−［５−ヒドロキシ−３−メチルピラゾール−１−イル］ベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、５−メトキシ−２−メチル−４−［３−オキソブチリルアミノ］ベンゼンスルホン酸、２−メトキシ−５−メチル−４−［３−オキソブチリルアミノ］ベンゼンスルホン酸、４−アセチルアミノ−２−アミノベンゼンスルホン酸、４−［４−クロロ−６−（３−スルホフェニルアミノ）−［１，３，５］−トリアジン−２−イル−アミノ］−５−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−アセチルアミノ−５−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、４−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸、５−ヒドロキシ−１−［４−スルホフェニル］−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジスルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸、２−アミノアニソール、２−アミノメトキシベンゼン−ω−メタンスルホン酸、および１，３，５−トリスヒドロキシベンゼン。
【００３３】
アゾ着色剤を調製するための本発明の方法において、従来のプロセスに用いられる助剤、例えば界面活性剤、非色素および色素分散剤、増量剤、標準物質、樹脂、ワックス、消泡剤、防塵剤、希釈剤、濃淡着色剤、防腐剤、乾燥遅延剤、流動制御添加剤、湿潤剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤等、またはこれらの組合せを使用することも可能である。
【００３４】
助剤は、マイクロジェット反応装置内の反応前、反応中または反応後のいずれの時点においても添加でき、また一度にすべてまたはいくつかに分けて添加できる。助剤は、例えば注入前に反応物溶液または懸濁液に添加してもよいし、または溶解または懸濁状態の液体中での反応中に添加することもできる。添加された助剤の合計量はアゾ着色剤に基づいて０から４０質量％、好ましくは１から３０質量％、より好ましくは２．５から２５質量％である。
【００３５】
適切な界面活性剤は、アニオンまたはアニオン活性（ａｎｉｏｎ−ａｃｔｉｖｅ）、カチオンまたはカチオン活性（ｃａｔｉｏｎ−ａｃｔｉｖｅ）、およびノニオン物質またはこれらの剤の混合物を含む。
【００３６】
本発明の方法に用いることのできる界面活性剤、色素および非色素分散剤の例はＥＰ−Ａ−１１９５４１１に詳述されている。
【００３７】
反応中および反応後の望ましいｐＨ値に従って品質がしばしば決定されるため、分離したジェットにより緩衝液、好ましくは有機酸およびその塩、例えばギ酸／ギ酸塩緩衝液、酢酸／酢酸塩緩衝液、クエン酸／クエン酸塩緩衝液等、または無機酸およびその塩、例えばリン酸／リン酸塩緩衝液あるいは炭酸／炭酸水素塩または炭酸緩衝液を供給することも可能である。
【００３８】
本発明の方法を用いて、１種より多いジアゾニウム塩および／または１種より多いカップリング成分を使用することにより混合物を調製するか、または固体の生成物の場合はアゾ着色剤の混晶を調製することも可能である。この場合、反応物は混合物としてまたは別々に注入することができる。
【００３９】
好ましくはアゾ着色剤は、反応後直ちに単離される。しかし、例えば２０から２５０℃の温度で水および／または有機溶媒により後処理（仕上げ加工）することも可能であり、必要に応じて助剤を添加して同様に行うことも可能である。
【００４０】
Ｂ）沈殿による有機顔料の精密分離
多くの有機顔料は合成により粗製の粗結晶顔料として得られ、顔料として使用する前にまず精密分離をしなければならない。この目的を達成するための粉砕装置を用いない方法は、粗製顔料を溶媒中に溶解し、次いで沈殿させることである。
【００４１】
特に精密に分離された、濃色顔料が本発明の渦流室反応装置により製造可能であることが見出された。適切には本願における方法は顔料溶液を１本、２本またはそれより多くのノズルを通して沈殿媒体を充填した渦流室中に噴霧する。さらに連続モードの操作を可能にするため、沈殿媒体が１本、２本またはそれより多くのノズルを通して注入される。
【００４２】
供給される顔料溶液および沈殿媒体の温度は、−５０から２５０℃の範囲が適切であり、好ましくは０から１９０℃の間、特に０から１７０℃の間である。
【００４３】
操作が高温で行われる場合、加熱に必要なエネルギーは、例えば供給ライン中または耐熱性のケースを介して、顔料溶液および／または沈殿媒体のノズルから排出する前に供給することができる。
【００４４】
本発明の方法による精密分離に対しては、合成または精製の過程で得られた粗製の粗結晶顔料、これらの粗製顔料の混合物、これらの粗製顔料の顔料製剤、表面処理粗製顔料または粗結晶混晶粗製顔料を使用するのが適している。
【００４５】
適切な粗製の粗結晶顔料の例としては、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、例えばベータまたはガンマ相の非置換キナクリドンあるいはキナクリドン混晶粗製顔料、キナクリドンキノン、アントラキノン、アンサンスロン、ベンゾイミダゾロン、ジアゾ縮合顔料、アゾ顔料、インダンスロン、フタロシアニン、例えば塩素化ＣｕＰｃ、アルファまたはベータ相の非塩素化ＣｕＰｃ等、金属フリーフタロシアニン、またはアルミニウムまたはコバルト等の異なる金属原子を有するフタロシアニン、例えばジオキサジン、トリフェンジオキサジン等、アミノアントラキノン、ジケトピロールピロール、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、チアジンインジゴ顔料、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロン、イソビオラントロン、フラバンスロン、およびアントラピリミジン、各々の単独、混合物または混晶、例えば２種または３種の顔料の混合物または混晶の群からの顔料を含む。
【００４６】
粗製の粗結晶顔料は、粒子サイズを縮小した後の有機材料の着色のみに適した粗製顔料である。大多数の場合、これらの粗製顔料は１μｍより大きい平均粒子サイズＤ５０を有する。
【００４７】
適切な溶媒としては、有機溶媒、酸およびアルカリ等のすべての液体、並びに水の添加の有無を伴うそれらの混合液を含み、粗製顔料を完全に溶解するために、溶解する粗製顔料の質量に基づいて最大で４０倍の質量、好ましくは最大で２５倍の質量、特に最大で１５倍の質量で用いることが必要である。したがって、経済的な見地から適切な溶液は、溶液全質量に基づいて溶解した顔料画分が２．５から４０質量％、好ましくは５から２０質量％である。
【００４８】
溶媒は好ましくは、例えば９６重量％の硫酸、一水化物または発煙硫酸としての硫酸、クロロスルホン酸、およびポリリン酸などの酸をそれぞれ単独または混合物で使用する。これらの酸は、１個から１０個の炭素原子を有するアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、例えばｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、およびｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、例えばｎ−ペンタノールおよび２−メチル−２−ブタノール、ヘキサノール、例えば２−メチル−２−ペンタノールおよび３−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３−エチル−３−ペンタノール、オクタノール、例えば２，４，４−トリメチル−２−ペンタノール、およびシクロヘキサノール、またはグリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、またはグリセロール、ポリグリコール、例えばポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジメトキシエタン、グリコールエーテル、例えばエチレングリコールまたはプロピレングリコールのモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコールまたはメトキシブタノール、ケトン、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサノン、脂肪酸アミド、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、尿素誘導体、例えばテトラメチルウレア、または環状カルボキサミド、例えばＮ−メチルピロリドン、バレロラクタムまたはカプロラクタム、エステル、例えばカルボン酸Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、例えばギ酸ブチル、酢酸エチルもしくはプロピオン酸プロピル、またはカルボン酸Ｃ１〜Ｃ６グリコールエステル、または酢酸グリコールエーテル、例えば１−メトキシ−２−プロピルアセテート、またはフタル酸もしくは安息香酸のＣ１〜Ｃ６アルキルエステル、例えば安息香酸エチル、環状エステル、例えばカプロラクトン、ニトリル、例えばアセトニトリルまたはベンゾニトリル、脂肪族または芳香族炭化水素、例えばシクロヘキサンもしくはベンゼン、またはアルキル−、アルコキシ−、ニトロ−もしくはハロゲン（ｈａｌｏ）−置換ベンゼン、例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、アニソール、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンもしくはブロモベンゼン、または他の置換芳香族、例えば安息香酸またはフェノール、芳香族複素環、例えばピリジン、モルホリン、ピコリンまたはキノリン、およびヘキサメチルホスホルアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、およびスルホランの１種または複数の有機溶媒との混合物として使用してもよい。
【００４９】
好ましい溶媒は、さらに有機、極性溶媒、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の脂肪酸アミド、テトラメチルウレア等の尿素誘導体、Ｎ−メチルピロリドン、バレロラクタムまたはカプロラクタム等の環状カルボキサミド、アセトニトリル等のニトリル、ニトロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、安息香酸またはフェノール等の芳香族溶媒、ピリジンまたはキノリン等の芳香族複素環、ヘキサメチルホスホルアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドまたはスルホラン、あるいは必要に応じてはこれらの溶媒と、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物、例えば水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウム等のアルカリの水溶液との混合液を含む。
【００５０】
特に好ましい極性有機溶媒は、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムとの混合液としての、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、およびスルホランである。
【００５１】
沈澱媒体としては、顔料溶液と混合したときに、顔料の溶解性が沈澱、可能な限り定量的な沈澱を生成する範囲まで低下する原則としてすべての液体を使用することができる。したがって、適切な沈澱媒体には、酸またはアルカリを添加しているか、またはしていない、水、水性有機液体、または有機液体が含まれる。
【００５２】
酸性の顔料溶液の場合、沈澱媒体として好ましくは水を用いるが、好ましくは水混和性有機液体との混合液としても水を使用することができる。沈澱の過程で酸を完全にまたは部分的に中和することもできる。極性溶媒中のアルカリ性顔料溶液の場合、沈澱媒体は好ましくは酸を添加しているか、またはしていない水または水溶性有機液体、あるいは酸と有機液体との混合液である。
【００５３】
沈澱媒体に用いる有機液体としては、例えば１個から１０個の炭素原子を有するアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、例えばｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、およびｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、例えばｎ−ペンタノールおよび２−メチル−２−ブタノール、ヘキサノール、例えば２−メチル−２−ペンタノールおよび３−メチル−３−ペンタノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３−エチル−３−ペンタノール、オクタノール、例えば２，４，４−トリメチル−２−ペンタノール、およびシクロヘキサノール、またはグリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、またはグリセロール、ポリグリコール、例えばポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフランまたはジメトキシエタン、グリコールエーテル、例えばエチレングリコールまたはプロピレングリコールのモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコールまたはメトキシブタノール、ケトン、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはシクロヘキサノン、脂肪酸アミド、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、尿素誘導体、例えばテトラメチルウレア、または環状カルボキサミド、例えばＮ−メチルピロリドン、バレロラクタムまたはカプロラクタム、エステル、例えばカルボン酸Ｃ１〜Ｃ６アルキルエステル、例えばギ酸ブチル、酢酸エチルもしくはプロピオン酸プロピル、またはカルボン酸Ｃ１〜Ｃ６グリコールエステル、または酢酸グリコールエーテル、例えば１−メトキシ−２−プロピルアセテート、またはフタル酸もしくは安息香酸のＣ１〜Ｃ６アルキルエステル、例えば安息香酸エチル、環状エステル、例えばカプロラクトン、ニトリル、例えばアセトニトリルまたはベンゾニトリル、脂肪族または芳香族炭化水素、例えばシクロヘキサンもしくはベンゼン、またはアルキル−、アルコキシ−、ニトロ−もしくはハロゲン（ｈａｌｏ）−置換ベンゼン、例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、アニソール、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼンもしくはブロモベンゼン、または他の置換芳香族、例えば安息香酸またはフェノール、芳香族複素環、例えばピリジン、モルホリン、ピコリンまたはキノリン、およびヘキサメチルホスホルアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドおよびスルホラン、またはこれらの液体の混合物を用いることができる。
【００５４】
本発明のプロセスにおいて、界面活性剤、非色素および色素分散剤、増量剤、標準物質、樹脂、ワックス、消泡剤、防塵剤、希釈剤、濃淡着色剤、防腐剤、乾燥遅延剤、流動制御添加剤、湿潤剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤等、またはこれらの組合せ等の慣用されている助剤を使用することも可能である。
【００５５】
添加された助剤の合計量は、粗製顔料に基づいて０から４０質量％、好ましくは１から３０質量％、特に２．５から２５質量％であってよい。
【００５６】
本発明の沈殿に用いることのできる界面活性剤、色素および非色素分散剤の例はＥＰ−Ａ−１１９５４１３に詳述されている。
【００５７】
本発明の方法によれば、１種より多くの粗製顔料を使用することにより、混合物または必要に応じて顔料の混晶を調製することもできる。その場合、粗製顔料は好ましくは一緒に溶解しそして注入するが、別々の溶液として注入することもできる。
【００５８】
顔料は沈殿後直ちに単離することができる。しかし、必要であれば水および／または有機溶媒により、中間に生成物の単離を伴うかまたは伴わない後処理（仕上げ加工）、例えば２０から２５０℃の温度で、必要により助剤を添加する後処理を行うこともできる。
【００５９】
Ｃ）顔料液体製剤の調製
顔料製剤は、凝集安定な液体媒体中に顔料が分散している。顔料および凝集安定な液体媒体以外に助剤が存在していてもよい。顔料は凝集安定な液体媒体により分散され、完全に包まれている。凝集安定な液体媒体は目的とする応用媒体に近似しているか、または高度に適合している。顔料は、その後の応用媒体中より顔料製剤中に高濃度に存在する。顔料製剤は高分子量材料を着色するための着色剤、例えばエマルジョンペンキを含むペンキ、インクジェットインク等のインク、例えばプリントインク、プラスチック、および布地印刷用インク等として用いられる。多くの顔料は多大な労力を払うだけで、十分な性能特性を有して、応用媒体中に分散状態になり得るため、これらの媒体中への顔料の組み込みはしばしば問題を伴う。顔料粒子が粗すぎる場合は有用な結果を得ることができない。例えば、最適な色の濃さが得られない。分散操作中及び分散操作後に凝集が起きる場合があり、応用媒体中での粘度の変化、濃淡の変化、並びに着色された物質における色の濃さ、隠蔽力、光沢、均質性および輝度の低減を来たす。これらの問題は適切な顔料製剤を用いることによって回避することができる。顔料製剤は、通常最小限の分散および撹拌労力により、環境問題を生じることなく凝集安定な液体媒体中へ組み込むことができ、多くの応用媒体においてその際立った彩色および流体力学的特性および好ましい凝集作用および沈殿作用が顕著である。
【００６０】
通常、精密分離された顔料が顔料製剤の調製に使用される。この場合、凝集安定な液体媒体中への組み込みは、ロールミル、振動ミル、低および高エネルギー密度の撹拌ボールミル、撹拌機、ローラーコンベヤまたは押出機中で分散することにより行うことができる。分散装置は使用する顔料の分散性、凝集安定な液体媒体、および助剤に応じて用いられる。
【００６１】
今日までに知られているプロセスにより、エネルギーは機械的に導入される。エネルギーの最も大きい部分が熱に変換され、導入されたエネルギーのほんの一部が粉砕および精密分離のために有効に使用される。ビーズ等の粉砕媒体を使用する場合、摩耗が起きて外来物質により生成物が汚染される。例えば機械的エネルギーの導入、効果的な粉砕のためのエネルギーの伝達、熱生成によるエネルギーの損失、および必要な熱の消散は、装置の形状および大きさに大きく依存し、従って工業規模でのプロセスによる経済性を共同で決定するため、実験室から工業規模への新製品のスケールアップはしばしば複雑であり、問題となる場合がある。
【００６２】
本発明の渦流室反応装置により、特別に有利な流体力学的および彩色の特性を有する液体顔料製剤を製造することが可能であることが見出された。適切には本願における方法は、凝集安定な液体媒体における懸濁液の全質量に基づいて、１０から８０質量％、好ましくは２０から６０質量％、特に３０から５０質量％の濃度の粗製顔料、顔料前駆体および／または顔料の懸濁液を１本または複数のノズルを介して渦流室中に噴霧する。
【００６３】
供給される懸濁液の温度は、−５０から２５０℃、好ましくは０から１８０℃、特に０から１００℃の間、とりわけ１０から８０℃の間に設定されるのが適切である。凝集安定な液体媒体の沸点を越える温度における圧力下で操作することもできる。
【００６４】
操作を高温で行う場合、加熱に必要なエネルギーは、懸濁液のノズルから出る前に、例えば供給線中で、または耐熱性のケースにより供給することができる。
【００６５】
本発明の方法において、原則としていかなる有機または無機顔料も用いることが可能であり、有機顔料の例としてペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アンサンスロン、ベンゾイミダゾロン、ジアゾ縮合、アゾ、インダンスロン、フタロシアニン、トリアリールカルボニウム、ジオキサジン、例えばトリフェンジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロールピロール、インジゴ、チオインジゴ、チアジンインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロン、イソビオラントロン、フラバンスロン、アントラビリミジンまたはカーボンブラック顔料、これらの混晶または混合物、または無機顔料、例えば二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、混合金属酸化物（ニッケルルチルイエロー、クロムルチルイエロー、コバルトブルー、コバルトグリーン、亜鉛鉄ブラウン、スピネル黒）、カドミウム、ビスマス、クロム酸塩、群青、およびアイアンブルー顔料およびそれらの混合物、並びに有機および無機顔料の混合物を用いることができる。合成または精製の過程で粗結晶の形態で得られた粗製顔料、またはこれらの粗製顔料の混合物、これらの粗製顔料の顔料製剤、表面処理粗製顔料または粗製の粗結晶混晶顔料、特にベータまたはガンマ相の粗製の粗結晶キナクリドン顔料、粗製の粗結晶キナクリドン混晶顔料、アルファまたはベータ相の粗製の粗結晶銅フタロシアニン顔料、粗製の粗結晶塩素化銅フタロシアニン、および粗製の粗結晶ジオキサジン、ペリレン、インダンスロン、ペリノン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アミノアントラキノンおよびアンサンスロン顔料を用いるのが適切である。
【００６６】
粗製の粗結晶顔料は、粒子サイズを縮小した後の有機材料の着色のみに適した粗製顔料である。大多数の場合、これらの粗製顔料は１μｍより大きい平均粒子サイズＤ５０を有する。
【００６７】
精密に分離されているが、高度に集塊し、したがって分散が困難な顔料前駆体、または分散が困難な顔料、または粗製の粗結晶顔料、顔料前駆体および顔料の混合物を用いることもできる。もちろん容易に分散可能な顔料、顔料前駆体または粗製顔料を本発明の方法により顔料製剤に転換することもできる。
【００６８】
顔料の分散特性は、種々のパラメータ（例えば分散装置、分散プロセス、分散時間、ミルベースの組成）の作用としての分散状態（例えば、粒子サイズ、色の濃さ、光沢）の種々の基準の変化の点では分散過程におけるその特性である。難分散性の顔料の分散特性を評価するために、主として色の濃さを用いる。それは分散状態の質の向上に伴い、および粒子の細かさに伴い増大する。したがって、分散性の評価のために平均粒子径（Ｄ５０）を用いることも可能である。顔料の用途分野に合わせて試験媒体および分散条件が予め設定されている。用いられる基準はある平均粒子サイズに到達するのに要する分散労力（分散時間）である。平均粒子サイズはそれぞれの場合に使用される顔料に依存する。得られたデータは分散条件が同じ場合にのみ比較できる。標準分散条件（ｔｍａｘ＝２４０分）下で最大許容値を超えた場合、その顔料は分散困難であり、従来の撹拌ボールミルにおける顔料製剤の調製に使用するのに適さない。
【００６９】
分散が困難と考えられる顔料前駆体の例はジオキサジン、フタロシアニン、アンサンスロン、ペリレンおよびキナクリドンの顔料前駆体である。分散が困難と考えられる顔料はアゾ、ジオキサジン、フタロシアニン、アンサンスロン、ペリレン、キナクリドン、ジケトピロールピロール、イソインドリノン、およびイソインドリン顔料を含む。
【００７０】
凝集安定な液体媒体は、分散中に分散された顔料粒子の再集塊を妨げる媒体を意味する。抗凝集性は抹殺試験（ｒｕｂｏｕｔ  ｔｅｓｔ）によって測定され、色の濃さの違いまたは凝集試料と非凝集試料の間の濃淡の違いが測定される。本発明における凝集安定な液体媒体は、色の濃さの違いを１０％未満にする。本願において色の濃さはＤＩＮ５５９８６に従って測定される。
【００７１】
凝集安定な液体媒体は１種または複数の担体材料、および必要に応じて水および／または以下に述べる有機溶媒の１種または複数種を含有する。
【００７２】
適切な担体材料の例は、以下の顔料および非顔料の分散剤、ノボラック、アルキドメラミン樹脂、アクリルメラミン樹脂またはポリウレタン樹脂等の樹脂、ジイソデシルフタレートまたはジオクチルフタレート等の可塑剤を含有する。
【００７３】
本発明による液体顔料製剤の調製に用いることのできる界面活性剤、顔料および非顔料の分散剤の例は、ＥＰ−Ａ−１１９５４１４に詳述されている。
【００７４】
本発明における凝集安定な液体媒体の適切な有機溶媒は、必要に応じて水混和性のアルコール、グリコールおよびグリコールエーテル、例えばエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールジメチルエーテルまたはグリセロール、ポリグリコール、例えばポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール、ポリオール、ポリエーテルポリオール、例えばホワイトスピリット等の芳香族溶媒、例えばメチルエチルケトン等のケトン、または例えばブチルエステル等のエステルを含む。
【００７５】
凝集安定な液体媒体はさらに、必要に応じて１種または複数の助剤、例えば増量剤、標準物質、ワックス、消泡剤、希釈剤、防腐剤、乾燥遅延剤、ショ糖等の糖類、または尿素、流動制御添加剤、湿潤剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、またはこれらの組合せを、液体顔料製剤の全質量に基づいて０から３０質量％で含有する。
【００７６】
例として、担体材料を有さない、そのままの水、一価アルコール、ケトンまたはそれらと水との混合物は、本発明における凝集安定な液体媒体ではない。
【００７７】
本発明の方法は、いかなる所望するｐＨでも実施することができ、例として、エマルジョンペンキに用いる水性製剤の場合は、中性からアルカリｐＨ値が好ましい。
【００７８】
顔料製剤は、液体分散、軟塊またはペーストの形態により得られる。粘度は広範囲にわたって変化してよく、好ましくは０．０１から３５Ｐａｓ、特に好ましくは０．０５から２５Ｐａｓ、特に０．０５から１０Ｐａｓである。唯一の重要な因子は顔料製剤を依然として輸送できることである。
【００７９】
通過する回数（ｎｕｍｂｅｒ  ｏｆ  ｐａｓｓｅｓ）は、被覆物、印刷、またはプラスチック分野等の特別の用途分野に対して要求される粒度による。
【００８０】
変化に対して対応し得る可能性を利用し、顔料製剤は異なる最終用途に対して製造することができる。これは粗製顔料、顔料前駆体または顔料の性質、担体材料、溶媒および助剤の性質に従って、またそれらの濃度、通過する回数および温度に従って行うことができる。
【００８１】
本発明の方法による顔料製剤の調製は特に経済的で、かつダスティングの結果として空気汚染を伴わないため環境に優しい。さらに、ほんの少量の化学物質および溶媒が使用され、それをさらに加工することができる。したがって、廃棄の問題が発生しない。粗製の粗結晶顔料を用いるとき、従来の面倒な（ｌａｂｏｒｉｏｕｓ）精密分離および顔料に転換するための溶媒仕上げ加工は不要である。これまで必要であった溶媒仕上げ加工に起因する溶媒の損失は回避され、溶媒仕上げ加工および溶媒再生のための複雑な装置は必要ではない。
【００８２】
粉砕を水性媒体または水性有機媒体中で行うとき、湿った粗製顔料または顔料前駆体を使用することができる。結果として高価な乾燥を必要としない。すべての用途分野に対して同一の精密分離装置を使用するため、非経済的な異なる種類の精密分離装置を保持する必要がない。
【００８３】
アゾ着色剤、精密に分離された顔料および本発明に従って調製された顔料製剤は、高分子量の天然または合成有機材料、例えば、セルロースエーテルおよびセルロースエステル、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートまたはセルロースブチレート、例えば、付加重合樹脂または縮合樹脂等の天然樹脂または合成樹脂、例としてはアミノ樹脂、特に尿素−およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、およびポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステル、ゴム、ラテックス、カゼイン、シリコーン、およびシリコーン樹脂、それぞれ単独または混合した材料に着色するのに適している。
【００８４】
上記の高分子量の有機化合物はプラスチック塊、注型用樹脂、ペースト、融液または紡糸液、ペンキ、染色液、泡、製図用インク、筆記用インク、媒染剤、塗料、エマルジョンペンキまたは印刷用インクの形態にすることができる。
【００８５】
アゾ着色剤、精密に分離された顔料および本発明に従って調製された顔料製剤は、電子写真用トナー（エレクトロフォトグラフィックトナー）および現像剤、例えば１または２成分パウダートナー（１または２成分現像剤ともいう）、磁性トナー、液体トナー、付加重合トナー、および特殊トナーにおける着色剤として用いるのにも適している。代表的なトナーバインダーは、付加重合、重付加、および重縮合樹脂、例えばスチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、およびフェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタン、それぞれ単独または組合せて、並びにポリエチレンおよびポリプロピレンであり、さらなる成分、例えば帯電制御剤、ワックスまたは流動補助剤（ｆｌｏｗ  ａｉｄｓ）、またはこれらの添加剤により後に改良され得る現像剤において着色剤として使用するのにも適している。
【００８６】
さらに、アゾ着色剤、精密に分離された顔料および本発明に従って調製された顔料製剤は、パウダーおよびパウダー被覆材料、特に例えば金属、木、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、布材料、紙またはゴムからなる物品の表面を被覆するのに用いる、摩擦電気的に（ｔｒｉｂｏｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ）または動電学的に（ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃａｌｌｙ）噴霧可能なパウダー被覆材料における着色剤として使用するのに適している。
【００８７】
代表的なパウダー被覆樹脂としては、エポキシ樹脂、カルボキシ−およびヒドロキシ−含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂が、慣用されている硬化剤とともに使用される。樹脂の組合せも用いられる。例えば、エポキシ樹脂がしばしばカルボキシ−およびヒドロキシ−含有ポリエステル樹脂と組合せて用いられる。代表的な硬化成分（樹脂システムによる）は、例えば酸無水物、イミダゾール、およびジシアンジアミドおよびその誘導体、ブロックイソシアネート、ビスアシルウレタン、フェノールおよびメラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、オキサゾリン、およびジカルボン酸である。
【００８８】
さらに、アゾ着色剤、精密に分離された顔料および本発明に従って調製された顔料製剤は、水性または非水性のインクジェットインク、およびホットメルト法により操作するインクの着色剤として使用するのに適している。
【００８９】
さらに、アゾ着色剤、精密に分離された顔料および本発明に従って調製された顔料製剤は、減法および加法両方の色生成のためのカラーフィルター用の着色剤としても適している。
【００９０】
上記の本発明に従って調製された顔料製剤は、もちろん顔料として、上記のＡ）で述べた技法により調製されたアゾ顔料も含有する。
【００９１】
一つの特定の実施形態においては、本発明に従って調製された顔料はそれ自体がすでにインク、特にインクジェットインク、または電子写真用トナー、例えば液体トナーであってよい。
【００９２】
インクジェットインクは、通常全体で０．５から１５質量％、好ましくは１．５から８質量％（乾燥状態に基づいて計算）の、本発明の顔料製剤の１種または複数種を含有する。
【００９３】
マイクロエマルジョンインクは、有機溶媒、水および必要に応じてに追加される屈水性物質（インターフェースメディエータ）に基づいている。マイクロエマルジョンインクは、通常０．５から１５質量％、好ましくは１．５から８質量％の本発明に従って調製された顔料製剤の１種または複数種、５から９９質量％の水、および０．５から９４．５質量％の有機溶媒および／または屈水性化合物（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を含有する。
【００９４】
「溶媒に基づいた」インクジェットインクは、好ましくは０．５から１５質量％の本発明に従って調製された顔料製剤の１種または複数種、および８５から９９．５質量％の有機溶媒および／または屈水性化合物を含有する。
【００９５】
以下の実施例においては、それぞれ直径が３００μｍの２本または３本のいずれかのノズルを有する渦流室反応装置が使用される。２本または３本のノズルは全体で１４４°の角度で取り囲み、撹拌チャンバの横断面に基づいて、排出口に対して１つの角度が３０°で設置されている。３本のノズルを配置する場合、ノズルは７２°の角度で離れている。渦流室は直径５ｍｍおよび長さ１１ｍｍの円筒である。
【００９６】
沈殿の実施例：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５１の精密分離
ａ）顔料溶液の調製
１２Ｌの撹拌槽に１６３６４ｇの硫酸（９６質量％）を充填し、１６３６ｇのテトラクロロフタロシアニンを３０℃で撹拌し、３０℃で２時間撹拌して溶解した。
【００９７】
ｂ）渦流室反応装置における沈殿
方法１）：
顔料溶液を渦流室反応装置中に７Ｌ／時間（１２．６ｋｇ／時間）の流速で、水を同一の反応装置中に２３．８Ｌ／時間の流速で、それぞれ１本のノズルにより計量しながら供給する。得られた顔料懸濁液（７５℃）をリザーバ容器に集め吸引ろ過し、固体の生成物を水で洗浄して中性にし、さらに処理を行う。
【００９８】
方法２）：
顔料溶液を渦流室反応装置中に７Ｌ／時間（１２．６ｋｇ／時間）の流速で１本のノズルにより計量しながら供給し、および水を同一の反応装置中に合計２３．８Ｌ／時間の流速で２本のノズルにより計量しながら供給する。得られた顔料懸濁液（７５℃）をリザーバ容器に集め吸引ろ過し、固体の生成物を水で洗浄して中性にし、さらに処理を行う。
【００９９】
アゾカップリングの実施例：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９のカップリング：
ａ）アニス酸塩ジアゾ溶液の調製：
３３０ｇの水を導入し、２９０ｇの３−アミノ−４−メトキシベンズアニリドを最初に室温で均一に撹拌し、塩酸を加えることにより沈殿させ、１．５ｋｇの氷／水で１０℃に冷却した。沈殿した塩酸塩と２１０ｇの亜硝酸ナトリウムとのジアゾ化により、最終的に容易に撹拌可能なアニス塩基ジアゾ溶液を得る。次にこの溶液を浄化助剤を加えてリザーバ容器中にろ過する。
【０１００】
ｂ）アニス塩基ジアゾ溶液用の緩衝液の調製
２ｋｇの氷／水を導入し、４４７ｇの酢酸および７７４ｇの水酸化ナトリウム水溶液を加え、次いで１ｋｇの水を加え、温度を室温に維持する。過剰な亜硝酸塩をアミドスルホン酸を用いて除去する。
【０１０１】
ｃ）カップリング成分（ナフトール）溶液の調製
湿潤剤を含有する６ｋｇの水を導入し、８０℃に加熱する。撹拌しながら、４２０ｇのＮ−（５−クロロ−２−メトキシフェニル）−３−ヒドロキシナフタレン−２−カルボキサミドを導入し、アルカリで溶解した。さらに１３ｋｇの氷／水を加え、ナフトール溶液を室温に冷却する。最後に、浄化助剤を加えろ過する。
【０１０２】
ｄ）渦流室反応装置中でのＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９のアゾカップリング：
ジアゾニウム塩溶液およびナフトール溶液をそれぞれ１本のノズルに流速４２．５Ｌ／時間および４２．０Ｌ／時間で計量しながら渦流室反応装置中に供給する。カップリングした顔料懸濁液（２１℃、ｐＨ＝５．０）をリザーバ容器に集め、吸引ろ過し、固体の生成物を水で洗浄して中性にし、さらに処理を行う。
【０１０３】
顔料製剤の調製例：
３８００ｇの商業的に慣用されている顔料Ｐ．Ｒ．１６８、４００ｇのホルムアルデヒドおよびノニルフェノールの５員環（５−ｒｉｎｇ）ノニルフェノール縮合物、並びに６００ｇのエトキシル化オレイルアルコールを２５００ｇのエチレングリコールおよび２７００ｇの水中で撹拌する。この懸濁液を２本のノズルを通して、総計４２．５Ｌ／時間の流速で渦流室反応装置中に計量しながら供給する。得られた顔料製剤をリザーバ容器に集める。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】過流室反応装置。
【図１】
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【国際調査報告】
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