(57)【要約】不飽和カルボン酸と、疎水性モノマーと、疎水性連鎖移動剤と、架橋剤と、任意的に立体安定剤との、架橋共重合体を含有するレオロジー改質性共重合体組成物は、水性電解質含有環境の粘度を増加させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質含有環境における粘度を増加させるための共重合体組成物であって、
少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーと、
少なくとも１種の疎水性モノマーと、
疎水性連鎖移動剤であって、アルキルメルカプタン、チオエステル、アミノ酸／メルカプタン含有化合物、ペプチドフラグメント、またはこれらの組み合わせを含んでなる前記疎水性連鎖移動剤と、
架橋剤と、
任意的に立体安定剤と、
から誘導される前記共重合体組成物。
【請求項２】
前記不飽和カルボン酸モノマーの炭素数は約３〜約１２であり、そして前記不飽和カルボン酸モノマーの量は、前記不飽和モノマーと前記疎水性モノマーとの総重量に基づいて約６０〜約９８重量％である、請求項１に記載の共重合体組成物。
【請求項３】
前記疎水性モノマーが下記式
【化１】
2004512399.tif 000012
式中、Ｒ３は水素原子またはメチルであり、
Ｒ４はアルキル、アミド、アルコキシ誘導体またはシアノ誘導体であり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
およびこれらの混合物である、
を有する、請求項２に記載の共重合体組成物。
【請求項４】
前記架橋剤が、スクロースまたはペンタエリスリトールのアリルエーテル、ジアリルエステル、ジメタリルエーテル、アリルアクリレート、メタリルアクリレート、アリルアクリルアミド、メタリルアクリルアミド、テトラリルスズ、テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリレート、ジメタクリレート、ジビニル化合物、ジビニルグリコール、ポリアリルホスフェート、トリメトキシプロピルアリルエーテル、ジアリルオキシ化合物、ホスファイトエステル、およびこれらの組み合わせである、請求項３に記載の共重合体組成物。
【請求項５】
前記不飽和カルボン酸モノマーがアクリル酸またはメタクリル酸である、請求項４に記載の共重合体組成物。
【請求項６】
前記疎水性モノマーが、オクタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ステリルメタクリレート、またはこれらの組み合わせである、請求項５に記載の共重合体組成物。
【請求項７】
前記架橋剤が、スクロースのアリルエーテル、ペンタエリスリトールのアリルエーテル、トリメチロールプロパンアリルエーテル、トリメトキシプロピルアリルエーテル、ジビニルグリコール、またはこれらの組み合わせであり、そして前記架橋剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．０１〜約５重量部の量で存在する、請求項６に記載の共重合体組成物。
【請求項８】
前記疎水性連鎖移動剤が、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、ブチルチオグリコラート、イソクチルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ブタンチオールデカンチオール、トリデカンチオール、ウンデカンチオール、２，４−ジメチルベンゼンチオール、２，５−ジメチルベンゼンチオール、パーフルオロデカンチオール、１−ナフタレンチオール、２，４−ジ−ｔ−ブチルチオフェノール、アミノカルボン酸／メルカプタン含有化合物、または２〜１５種のアミノ酸を含有し、その内の少なくとも１種のアミノ酸がシステインもしくはホモシステインであるペプチドフラグメントであり、前記連鎖移動剤の炭素数は約４〜約３０であり、そして前記疎水性連鎖移動剤の量は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．０５〜約５重量部の量である、請求項７に記載の共重合体組成物。
【請求項９】
前記連鎖移動剤が、オクタデシルメルカプタンまたはドデシルメルカプタンであり、そして前記連鎖移動剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部に基づいて、約０．１〜約３重量部の量で存在する、請求項８に記載の共重合体組成物。
【請求項１０】
立体安定剤を含む請求項４に記載の共重合体組成物であって、該立体安定剤がジメチコーンコポリオール、ジメチコーンコポリオールエステルまたはジメチコーンコポリオールフタレートであり、そして該立体安定剤が前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量で存在する、前記共重合体組成物。
【請求項１１】
非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせをさらに含んでなる、請求項１に記載の共重合体組成物。
【請求項１２】
非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせを、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量でさらに含んでなる、請求項８に記載の共重合体組成物。
【請求項１３】
前記疎水性モノマーが、下記式
【化２】
2004512399.tif 000013
式中、Ｒ５は水素原子またはメチルであり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
Ｒ６はＣ８〜Ｃ２４アルキルまたはアルキルアリールまたは多環式ヒドロカルビルの残基であり、そして
ｎは１〜７５０である、
を有する疎水錯体である、請求項１に記載の共重合体組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の共重合体組成物の製法であって、前記モノマー混合物を、約２０〜約１３５℃の温度で、遊離基発生触媒の存在下において沈殿共重合または分散共重合させることからなる前記製法。
【請求項１５】
水性組成物であって、電解質含有溶液と、該組成物を増粘するための有効量の請求項１に記載の水性共重合体組成物とを含んでなる水性組成物。
【請求項１６】
請求項１に記載の共重合体組成物を含有するパーソナルケア製品。
【請求項１７】
請求項１に記載の共重合体組成物を含有するホームケア製品。
【請求項１８】
請求項１に記載の共重合体組成物を含有する工業用製品。
【請求項１９】
請求項１に記載の共重合体組成物を含有する農業用製品。
【請求項２０】
薬物送達システムとしての使用に適応した治療薬含有組成物であって、
少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーと、
少なくとも１種の疎水性モノマーと、
疎水性連鎖移動剤であって、アルキルメルカプタン、チオエステル、アミノ酸／メルカプタン含有化合物、ペプチドフラグメント、またはこれらの組み合わせを含んでなる前記疎水性連鎖移動剤と、
架橋剤と、
任意的に立体安定剤と、
活性成分と、
から誘導される前記共重合体組成物。
【請求項２１】
前記不飽和カルボン酸モノマーの炭素数は約３〜約１２であり、そして前記不飽和カルボン酸モノマーの量は、前記不飽和モノマーと前記疎水性モノマーとの総重量に基づいて約６０〜約９８重量％である、請求項２０に記載の治療薬含有組成物。
【請求項２２】
前記疎水性モノマーが下記式
【化３】
2004512399.tif 000014
式中、Ｒ３は水素原子またはメチルであり、
Ｒ４はアルキル、アミド、アルコキシ誘導体またはシアノ誘導体であり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
およびこれらの混合物である、
を有する、請求項２１に記載の治療薬含有組成物。
【請求項２３】
前記架橋剤が、スクロースもしくはペンタエリスリトールのアリルエーテル、ジアリルエステル、ジメタリルエーテル、アリルアクリレート、メタリルアクリレート、アリルアクリルアミド、メタリルアクリルアミド、テトラリルスズ、テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリレート、ジメタクリレート、ジビニル化合物、ジビニルグリコール、ポリアリルホスフェート、トリメトキシプロピルアリルエーテル、ジアリルオキシ化合物、ホスファイトエステル、またはこれらの組み合わせである、請求項２２に記載の治療薬含有組成物。
【請求項２４】
前記不飽和カルボン酸モノマーがアクリル酸またはメタクリル酸である、請求項２３に記載の治療薬含有組成物。
【請求項２５】
前記疎水性モノマーが、オクタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ステリルメタクリレート、またはこれらの組み合わせである、請求項２４に記載の治療薬含有組成物。
【請求項２６】
前記架橋剤が、スクロースのアリルエーテル、ペンタエリスリトールのアリルエーテル、トリメチロールプロパンアリルエーテル、トリメトキシプロピルアリルエーテル、ジビニルグリコール、またはこれらの組み合わせであり、そして前記架橋剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．０１〜約５重量部の量で存在する、請求項２５に記載の治療薬含有組成物。
【請求項２７】
前記疎水性連鎖移動剤が、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、ブチルチオグリコラート、イソクチルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ブタンチオールデカンチオール、トリデカンチオール、ウンデカンチオール、２，４−ジメチルベンゼンチオール、２，５−ジメチルベンゼンチオール、パーフルオロデカンチオール、１−ナフタレンチオールまたは２，４−ジ−ｔ−ブチルチオフェノールであり、前記連鎖移動剤の炭素数は約４〜約３０であり、そして前記疎水性連鎖移動剤の量は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．０５〜約５重量部の量である、請求項２６に記載の治療薬含有組成物。
【請求項２８】
前記連鎖移動剤が、オクタデシルメルカプタンまたはドデシルメルカプタンであり、そして前記連鎖移動剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部に基づいて、約０．１〜約３重量部の量で存在する、請求項２７に記載の治療薬含有組成物。
【請求項２９】
立体安定剤を含有する請求項２３に記載の治療薬含有組成物であって、該立体安定剤がジメチコーンコポリオール、ジメチコーンコポリオールエステルまたはジメチコーンコポリオールフタレートであり、そして該立体安定剤が前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量で存在する、前記治療薬含有組成物。
【請求項３０】
非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせをさらに含んでなる、請求項２０に記載の治療薬含有組成物。
【請求項３１】
非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせを、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量でさらに含んでなる、請求項２７に記載の治療薬含有組成物。
【請求項３２】
前記疎水性モノマーが、下記式
【化４】
2004512399.tif 000015
式中、Ｒ５は水素原子またはメチルであり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
Ｒ６はＣ８〜Ｃ３０アルキルまたはアルキルアリールまたは多環式ヒドロカルビルの残基であり、そして
ｎは１〜３０である、
を有する疎水錯体である、請求項２０に記載の治療薬含有組成物。
【請求項３３】
共重合体組成物を含有する電解質組成物であって、
前記共重合体組成物は、
少なくとも１種の不飽和酸カルボン酸モノマーと、
少なくとも１種の疎水性モノマーと、
疎水性連鎖移動剤であって、アルキルメルカプタン、チオエステル、アミノ酸／メルカプタン含有化合物、ペプチドフラグメント、またはこれらの組み合わせを含んでなる前記疎水性連鎖移動剤と、
架橋剤と、
任意的に立体安定剤と、
を含んでなり、
前記電解質組成物は、前記共重合体組成物を含有していない電解質組成物よりも粘度が高い、
前記電解質組成物。
【請求項３４】
前記不飽和カルボン酸モノマーの炭素数は約３〜約１２であり、そして前記不飽和カルボン酸モノマーの量は、前記不飽和モノマーと前記疎水性モノマーとの総重量に基づいて約６０〜約９８重量％である、請求項３３に記載の電解質組成物。
【請求項３５】
前記疎水性モノマーが下記式
【化５】
2004512399.tif 000016
式中、Ｒ３は水素原子またはメチルであり、
Ｒ４はアルキル、アミド、アルコキシ誘導体またはシアノ誘導体であり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
およびこれらの混合物である、
を有する、請求項３４に記載の電解質組成物。
【請求項３６】
前記架橋剤が、スクロースもしくはペンタエリスリトールのアリルエーテル、ジアリルエステル、ジメタリルエーテル、アリルアクリレート、メタリルアクリレート、アリルアクリルアミド、メタリルアクリルアミド、テトラリルスズ、テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリレート、ジメタクリレート、ジビニル化合物、ジビニルグリコール、ポリアリルホスフェート、トリメトキシプロピルアリルエーテル、ジアリルオキシ化合物、ホスファイトエステル、またはこれらの組み合わせである、請求項３５に記載の電解質組成物。
【請求項３７】
前記不飽和カルボン酸モノマーがアクリル酸またはメタクリル酸である、請求項３６に記載の電解質組成物。
【請求項３８】
前記疎水性モノマーが、オクタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ステリルメタクリレート、またはこれらの組み合わせである、請求項３７に記載の電解質組成物。
【請求項３９】
前記架橋剤が、スクロースのアリルエーテル、ペンタエリスリトールのアリルエーテル、トリメチロールプロパンアリルエーテル、ジビニルグリコール、またはこれらの組み合わせであり、そして前記架橋剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．０１〜約５重量部の量で存在する、請求項３８に記載の電解質組成物。
【請求項４０】
前記疎水性連鎖移動剤が、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、ブチルチオグリコラート、イソクチルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ブタンチオールデカンチオール、トリデカンチオール、ウンデカンチオール、２，４−ジメチルベンゼンチオール、２，５−ジメチルベンゼンチオール、パーフルオロデカンチオール、１−ナフタレンチオール、２，４−ジ−ｔ−ブチルチオフェノール、アミノカルボン酸／メルカプタン含有化合物、または２〜１５種のアミノ酸を含有し、その内の少なくとも１種のアミノ酸がシステインもしくはホモシステインであるペプチドフラグメントであり、前記連鎖移動剤の炭素数は約４〜約３０であり、そして前記疎水性連鎖移動剤の量は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．０５〜約５重量部の量である、請求項３９に記載の電解質組成物。
【請求項４１】
前記連鎖移動剤が、オクタデシルメルカプタンまたはドデシルメルカプタンであり、そして前記連鎖移動剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部に基づいて、約０．１〜約３重量部の量で存在する、請求項４０に記載の電解質組成物。
【請求項４２】
立体安定剤を含んでなる請求項３６に記載の電解質組成物であって、該立体安定剤が、ジメチコーンコポリオール、ジメチコーンコポリオールエステルまたはジメチコーンコポリオールフタレートであり、そして該立体安定剤が前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量で存在する前記組成物。
【請求項４３】
非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせをさらに含んでなる、請求項３３に記載の電解質組成物。
【請求項４４】
非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせを、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量でさらに含んでなる、請求項４０に記載の電解質組成物。
【請求項４５】
前記疎水性モノマーが、下記式
【化６】
2004512399.tif 000017
式中、Ｒ５は水素原子またはメチルであり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
Ｒ６はＣ８〜Ｃ２４アルキルまたはアルキルアリールまたは多環式ヒドロカルビルの残基であり、そして
ｎは１〜７５０である、
を有する疎水錯体である、請求項３３に記載の電解質組成物。
【請求項４６】
塩含有環境において増加した粘度を有する共重合体組成物の調製法であって、
ａ．　少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーと、
少なくとも１種の疎水性モノマーと、
疎水性連鎖移動剤であって、アルキルメルカプタン、チオエステル、アミノ酸／メルカプタン含有化合物、ペプチドフラグメント、またはこれらの組み合わせを含んでなる前記疎水性連鎖移動剤と、
架橋剤と、
任意的に立体安定剤と、
を含んでなる混合物を調製する工程と、
ｂ．　前記混合物を重合させることによって前記共重合体を調製する工程と、
を含んでなる前記調製法。
【請求項４７】
前記不飽和カルボン酸モノマーの炭素数は約３〜約１２であり、そして前記不飽和カルボン酸モノマーの量は、前記不飽和モノマーと前記疎水性モノマーとの総重量に基づいて約６０〜約９８重量％である、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
前記疎水性モノマーが下記式
【化７】
2004512399.tif 000018
式中、Ｒ３は水素原子またはメチルであり、
Ｒ４はアルキル、アミド、アルコキシ誘導体またはシアノ誘導体であり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
およびこれらの混合物である、
を有する、請求項４７に記載の方法。
【請求項４９】
前記架橋剤が、スクロースもしくはまたはペンタエリスリトールのアリルエーテル、ジアリルエステル、ジメタリルエーテル、アリルアクリレート、メタリルアクリレート、アリルアクリルアミド、メタリルアクリルアミド、テトラリルスズ、テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリレート、ジメタクリレート、ジビニル化合物、ジビニルグリコール、ポリアリルホスフェート、トリメトキシプロピルアリルエーテル、ジアリルオキシ化合物、ホスファイトエステル、またはこれらの組み合わせである、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記不飽和カルボン酸モノマーがアクリル酸またはメタクリル酸である、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
前記疎水性モノマーが、オクタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ステリルメタクリレート、またはこれらの組み合わせである、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
前記架橋剤が、スクロースのアリルエーテル、ペンタエリスリトールのアリルエーテル、トリメチロールプロパンアリルエーテル、トリメトキシプロピルアリルエーテル、ジビニルグリコール、またはこれらの組み合わせであり、そして前記架橋剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．０１〜約５重量部の量で存在する、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
前記疎水性連鎖移動剤が、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、ブチルチオグリコラート、イソクチルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ブタンチオールデカンチオール、トリデカンチオール、ウンデカンチオール、２，４−ジメチルベンゼンチオール、２，５−ジメチルベンゼンチオール、パーフルオロデカンチオール、１−ナフタレンチオール、２，４−ジ−ｔ−ブチルチオフェノール、アミノカルボン酸／メルカプタン含有化合物、または２〜１５種のアミノ酸を含有し、その内の少なくとも１種のアミノ酸がシステインもしくはホモシステインであるペプチドフラグメントであり、前記連鎖移動剤の炭素数は約４〜約３０であり、そして前記疎水性連鎖移動剤の量は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．０５〜約５重量部の量である、請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
前記疎水性連鎖移動剤が、オクタデシルメルカプタンまたはドデシルメルカプタンであり、そして前記連鎖移動剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部に基づいて、約０．１〜約３重量部の量で存在する、請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
立体安定剤を含んでなる請求項４９に記載の方法であって、該立体安定剤は、ジメチコーンコポリオール、ジメチコーンコポリオールエステルまたはジメチコーンコポリオールフタレートであり、そして該立体安定剤は前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量で存在する前記方法。
【請求項５６】
非イオン性モノマー、アニオン性モノマー、カチオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせをさらに含んでなる、請求項４６に記載の方法。
【請求項５７】
非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせを、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量でさらに含んでなる、請求項５３に記載の方法。
【請求項５８】
前記疎水性モノマーが、下記式
【化８】
2004512399.tif 000019
式中、Ｒ５は水素原子またはメチルであり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
Ｒ６はＣ８〜Ｃ２４アルキルまたはアルキルアリールまたは多環式ヒドロカルビルの残基であり、そして
ｎは１〜７５０である、
を有する疎水錯体である、請求項４６に記載の方法。
【請求項５９】
少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーと、
少なくとも１種の疎水性モノマーと、
疎水性連鎖移動剤であって、アルキルメルカプタン、チオエステル、アミノ酸／メルカプタン含有化合物、ペプチドフラグメント、またはこれらの組み合わせを含んでなる前記疎水性連鎖移動剤と、
架橋剤と、
任意的に立体安定剤と、
を含んでなる共重合体組成物において、
前記共重合体組成物は、電解質含有溶液の存在下において、前記電解質含有溶液の粘度を約１０％〜約１，０００％増加させる、
前記共重合体組成物。
【請求項６０】
前記電解質含有溶液の粘度が約１００％〜約３５０％増加される、請求項５９に記載の共重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の背景
発明の技術分野
本発明は、電解質含有環境の粘度を増加させる疎水性連鎖移動剤を用いたレオロジー改質性共重合体組成物に関する。
【０００２】
従来の技術
高分子レオロジー改質剤は、増粘および粘度を初めとする様々なレオロジー特性を水性系に与える。例えば、様々なそのような水性組成物によって、安定性、色素懸濁およびアプリケーション特性を改善することができる。化粧品およびパーソナルケア製品の場合、各種レオロジー改質組成物によって絹のような光沢や滑らかさが得られるのに対し、薬剤用途の場合、前記組成物によって、不溶性材料の懸濁、薬剤活性成分の制御放出、または生物接着性を実現することができる。
【０００３】
レオロジー改質剤として使用される、少なくとも１つのＣＨ２＝Ｃ＜末端基を含有するビニルまたはビニリデンモノマーのカルボキシル含有ポリマーがよく知られている。そのようなポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の如き不飽和重合性カルボン酸のホモポリマーでもよい。さらに前記ポリマーは、前記酸もしくは無水物モノマーと、（メタ）アクリレートエステル、（メタ）アクリルアミド、オレフィン、無水マレイン酸、ビニルエステル、ビニルエーテルおよびスチレンとの共重合体、または他のビニルもしくはビニリデンモノマーとの共重合体でもよい。これらの酸の共重合体は、少量の架橋剤で架橋されることが多い。そのようなポリマーは、米国特許第２，７９８，０５３号、３，９１５，９２１号、３，９４０，３５１号、４，０６２，８１７号、４，０６６，５８３号、４，２６７，１０３号、５，３４９，０３０号および５，３７３，０４４号に開示されている。
【０００４】
しかしながら、これらのレオロジー改質性ポリマーはｐＨに依存することが多く、加水分解の面で不安定であり、粘度を効果的に高めるには大量に用いられる必要があり、または配合物のイオン成分に対して敏感である。さらに、これらのポリマーは、塩化ナトリウムの如き電解質の無い水性系においてのみ有効である。
【０００５】
水性系におけるレオロジー改質剤として用いられる天然に産出する物質も知られている。天然のレオロジー改質剤としては、カセイン、アルギナート、トラガカントゴム、並びにメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカルボメトキシセルロース等の改質セルロースが挙げられる。しかしながら、これらの生成物は、増粘効率が異なり、一般に低い流動性およびレベリング特性しか与えられず、しかも微生物による攻撃を受けやすいため、抗菌剤の存在を必要とする。
【０００６】
水性系におけるレオロジー改質剤として「会合性」増粘剤を用いることは当該技術分野において周知である。会合性増粘剤とは、慣用の界面活性剤の疎水会合と似た疎水会合を形成できる化学結合した基を有する水溶性または水膨張性ポリマーを指す。これらの疎水会合は不水溶性を高め、炭素数が約４〜約３０のアルキルおよびアラルキル基の如き化学基または疎水性コモノマー錯体を伴う。そのような会合性増粘剤は、疎水性に改質されたアルカリ溶性エマルジョンポリマー（ＨＡＳＥ）として知られる乳化重合によって生成される会合性ポリマーが記載されている米国特許第４，３８４，０９６号に記載されている。これらのポリマーには、疎水性錯体および慣用の疎水性物質が包含される。しかしながら、ＨＡＳＥポリマーの重合における少量（０．０１〜５重量％のモノマー）のメルカプタン含有連鎖移動剤の使用についての記載はあるものの、前記メルカプタン含有連鎖移動剤は、前記ポリマーの分子量を下げてしまい、ひいては前記ポリマーの増粘効率を下げてしまうので、その使用は推奨されてはいない。
【０００７】
発明の開示
水性電解質含有環境に添加されたときに前記溶液の粘度を高める、望ましくは分散重合または沈殿重合によって形成されるレオロジー改質性共重合体組成物が見い出された。前記高分子レオロジー改質剤は、一般に、１種以上のカルボン酸モノマーと１種以上の疎水性モノマーと疎水性メルカプタン、チオエステルまたはアミノ酸を含有する疎水性連鎖移動剤の共重合体組成物中への混合と、架橋剤とから誘導される。任意的に、立体安定剤を本発明の共重合体組成物に含有させることができる。
【０００８】
好ましい実施態様の詳細な説明
前記高分子レオロジー改質剤を形成する上で必要とされる本発明のモノマー成分とは、１種以上の、総炭素数が約３〜約１２であるモノ不飽和カルボン酸モノマーである。前記モノマーは、モノカルボン酸でもポリカルボン酸でもよい。さらに詳しく言えば、前記カルボン酸モノマーは、少なくとも１つの活性炭素−炭素オレフィン二重結合と、少なくとも１つのカルボキシル基とを含有するオレフィン性不飽和カルボン酸、すなわち、Ｃ＝Ｃ−ＣＯＯＨのカルボキシル基に関してアルファ−ベータ位に、または、ＣＨ２＝Ｃ＜のメチレン末端基の一部として、オレフィン二重結合を含有する酸へと容易に変換される酸または官能基である。この類のオレフィン性不飽和酸としては、アクリル酸自身、メタクリル酸、エタクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メタクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイヒ酸、１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３、３−アクリルアミド−３−メチルブタン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、およびトリカルボキシエチレンに代表されるアクリル酸類が挙げられる。本願明細書において用いられる「カルボン酸」という用語は、ポリカルボン酸、および無水マレイン酸の如きそれらの酸無水物を包含する。該酸無水物にあっては、同じカルボン酸分子に属している２つのカルボキシル基から１つの水分子が取り除かれることによって無水物基が形成される。無水マレイン酸および本発明において有用な他の酸無水物は、一般に、以下の構造を有する。
【化９】
2004512399.tif 000002
式中、ＲおよびＲ’は、独立して、水素原子、ハロゲン、シアノゲン（Ｃ＝Ｎ）、またはメチル、エチル、プロピル、オクチル、デシル、フェニル、トリル、キシリル、ベンジルおよびシクロヘキシル等のようなアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基およびシクロアルキル基の如き総炭素数が１〜１８である炭化水素である。
【０００９】
好ましいカルボン酸モノマーは、下記の一般構造を有するモノオレフィンアクリル酸である。
【化１０】
2004512399.tif 000003
式中、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン、シアノゲン（Ｃ＝Ｎ）基、１価のアルキル基、１価のアリール基、１価のアラルキル基、１価のアルカリール基、および総炭素数が１〜４である１価の脂環式基の如き置換基である。この類では、アクリル酸およびメタクリル酸が最も好ましい。
【００１０】
そのようなカルボン酸モノマーの量は、不飽和酸モノマーと疎水性モノマーとの総重量に基づいて、一般に約６０〜９８重量％、好ましくは約８０〜約９５重量％である。
【００１１】
もう１つのモノマー成分は疎水性コモノマーである。一般に、それらは酸のエステルであり、下記式の各種（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドを包含する。
【化１１】
2004512399.tif 000004
Ｒ３は水素原子またはメチル基であり、ＸはＯまたはＮＨであり、そしてＲ４は、アルキル、アクリルアミド等の如きアミド、アルコキシ誘導体またはシアノ誘導体であり、その炭素数は約２〜約３０、望ましくは６〜約３０、好ましくは１２〜約３０である。アルキル構造は、第１級炭素構造、第２級炭素構造または第３級炭素構造を有していてもよい。そのようなアクリレートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−メチル−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−ヘキサデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート等；メトキシメチルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレート等の如き、それらのアルコキシ誘導体；α，β−シアノエチルアクリレート、α，βおよびδ−シアノプロピルアクリレート、シアノブチルアクリレート、シアノへキシルアクリレート、シアノオクチルアクリレート等の如き、それらのシアノ誘導体；およびステリルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート等の如きメタクリレートが挙げられる。２または３種以上の長鎖アクリルエステルの混合物は、前記カルボン酸モノマーのうちの１種とうまく重合し得る。（メタ）アクリルアミドとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、オクタデシル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド、ドデシル（メタ）アクリルアミド、ヘキサデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。ここで、「メタ」は意味するように理解される。さらに、前記疎水性モノマーは、Ｒ４が（ＣＨ２）ｎＣ（ＣＨ３）３であり、ｎが１〜３である分枝状疎水性物質でもよい。
【００１２】
好ましい疎水性モノマーは、Ｒ４がアルキルアミド、またはステアリルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレートおよびベヘニルメタクリレートの如き炭素数が少なくとも１２であるアルキルである線状の長鎖疎水性モノマーである。
【００１３】
任意的に、あるいは前記疎水性モノマーの代わりに、疎水性アルキル基または疎水性アルキルアリール基で末端封止されたポリアルキレンオキシド側鎖を含有し、かつ、下記式を有する疎水錯体を用いてもよい。
【化１２】
2004512399.tif 000005
式中、Ｒ５は水素原子またはメチルであり、Ｒ６はＣ８〜Ｃ２４アルキル、アルカリールまたは多環式ヒドロカルビルの残基であり、ＸはＯまたはＮＨであり、そしてｎは１〜約７５０である。
【００１４】
アルコキシ化アルコールの（メタ）アクリル酸エステルの場合、Ｒ６は、一般に、Ｃ８〜Ｃ２４アルキル；オクチルフェニルおよびノニルフェニルの如きアルキルフェニル基を含むアルキルアリール；またはラノリンまたはコレステロールの如き多環式ヒドロカルビル化合物の残基でもよい。アルキル基の例としては、オクチル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、ペンタデシル、セチル、パルミチル、ステアリル、エイコシル、ベヘニルおよびドコシルが挙げられる。ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコールおよびパルミチルアルコールの混合物のアルコキシ化により生じるアルキル基の如き混合物を用いることもできる。前記エステルはエトキシ化誘導体であることが好ましい。さらに、疎水性モノマー錯体としては、エトキシ化（４）ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化（２３）ラウリルアルコール（メタ）アクリレート、エトキシ化（４０）ステリルアルコール（メタ）アクリレート、エトキシ化（２３）ベヘニルアルコール（メタ）アクリレート、ベヘニルエトキシ（２５）メタクリレート、エトキシ化（２５）トリスチリルフェノール（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびメタアクリル化ポリスチレンが挙げられる。
【００１５】
前記疎水性コモノマーおよび／または前記疎水性コモノマー錯体は、前記疎水性モノマーと前記不飽和酸モノマーとの総重量に基づいて、約２〜約４０重量％、好ましくは５〜約２０重量％の量で存在していてもよい。
【００１６】
任意的に、前記ポリマーは、非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーまたは双極イオン性モノマーを含有していてもよい。非イオン性モノマーの例としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの如き、アルキル部分の炭素数が１〜１０である各種ヒドロキシ（メタ）アルキルアクリレート；アクリルアミド；ビニルアルコール；ビニルアセテートの如きビニルエステル；ｎ−ビニルピロリドン、１−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート；およびこれらの混合物等が挙げられる。カチオン性モノマーの例としては、アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩；ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジエチルアンモニウムクロライド、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムサルフェート、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドおよび３−（メタクリルアミド）プロピルトリメチルアンモニウムクロライドの如き第４級アンモニウム塩、およびこれらの混合物等が挙げられる。アニオン性モノマーの例としては、ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびこれらの混合物等が挙げられる。両性または双極イオン性モノマーの例としては、３−（２−アクリルアミド−２−メチルプロピルジメチルアンモニオ）−１−プロパンスルホナート、コ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクロイルアミドプロピルアンモニオプロパンスルホナート、Ｎ−ビニルピロリドン−コ−２−ビニルピリジニオプロパンスルホナート、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらのモノマーの１種以上は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、約０．１〜約１５重量部の量で存在してもよい。
【００１７】
本発明の組成物の重要な要素は、疎水性連鎖移動剤の使用である。前記疎水性連鎖移動剤は、架橋共重合体の末端に位置する疎水基と結合し、擬似非極性架橋として作用する役割を果たす。そのような疎水性連鎖移動剤の代表的な例としては、炭素数が約４〜約３０、好ましくは約８〜約３０である長鎖アルキルメルカプタンおよびチオエステルが挙げられる。連鎖移動剤として有用なモノマーの代表的な例としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、ブチルチオグリコラート、イソクチルチオグリコラートおよびドデシルチオグリコラートの如き長鎖アルキルメルカプタン並びにチオエステル；およびブタンチオール、デカンチオール、ドデカンチオール、１−ヘキサデカンチオール、ノナンチオール、オクタデカンチオール、テトラデカンチオール、トリデカンチオール、ウンデカンチオール、２，４−ジメチルベンゼンチオール、２，５−ジメチルベンゼンチオール、パーフルオロデカンチオール、１−ナフタレンチオールおよび２，４−ジ−ｔ−ブチルチオフェノールの如きチオールが挙げられる。さらに、一般にアミノ酸と呼ばれているアミノ／カルボン酸／メルカプタン含有化合物、またはＨＳ−グルタチオンの如き、２〜１５種のアミノ酸を含有し、且つ、その内の少なくとも１種のアミノ酸がシステインまたはホモシステインであるペプチドフラグメントが挙げられる。本発明に用いられる好ましい連鎖移動剤は、オクタデシルメルカプタンまたはドデシルメルカプタンである。
【００１８】
前記疎水性連鎖移動剤は、前記不飽和酸コモノマーと前記疎水性コモノマーとの１００重量部当たり、約０．０５〜約５重量部、望ましくは約０．１〜約３重量部、好ましくは約０．２〜約１．５重量部の量で存在してもよい。
【００１９】
本発明の共重合体は、架橋モノマーによって架橋されることが望ましい。各種ポリ不飽和モノマーが用いられることによって、部分的にまたは実質的に架橋された３次元網状組織が形成される。架橋モノマーの例としては、スクロースもしくはペンタエリスリトールのアリルエーテル、または同様の化合物、ジアリルエステル、ジメタリルエーテル、アリルアクリレート、メタリルアクリレート、アリルアクリルアミド、メタリルアクリルアミド、テトラアリルスズ、テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリレート、ジメタクリレート、ジビニルベンゼンの如きジビニル化合物、ジビニルグリコール、ポリアリルホスフェート、ジアリルオキシ化合物、ホスファイトエステル等が挙げられる。そのようなポリ不飽和モノマーの代表的なものとしては、ジアリルスクロース、トリアリルスクロース、テトラアリルスクロース、ペンタアリルスクロース、ヘキサアリルスクロース；ジアリルペンタエリスリトール、トリアリルペンタエリスリトール、テトラアリルペンタエリスリトール；ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、アリルシトラート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチレンジエタクリレート、テトラメチレンジアクリレート、エチレンジアクリレート、エチレンジメタクリレート、トリエチレングリコールメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和カルボン酸等でエステル化されたヒマシ油またはポリオールを用いることもできる。好ましい架橋剤としては、アリルペンタエリスリトール、アリルスクロース、トリメチロールプロパンアリルエーテルおよびジビニルグリコールが挙げられる。
【００２０】
前記架橋モノマーは、前記共重合体を形成する全不飽和酸モノマーおよび疎水性モノマーの１００重量部当たり、約０．００５〜約１０重量部、望ましくは約０．０１〜約５．０重量部、好ましくは約０．０５〜約２．５重量部の量で存在してもよい。
【００２１】
前記ポリマースラリーの固形分を増加させる目的で、前記共重合体組成物に立体安定剤を任意に含有させてもよい。ステアリルエステルのトリブロック共重合体等の各種立体安定剤を用いることができる。立体安定剤は親水性基と疎水性基とを有し、一般には、可溶性ブロックと、分子量（すなわち鎖長）が通常は１，０００をはるかに上回る一方で疎水長が５０オングストロームを上回るアンカーブロックとを含んでなるブロック共重合体である。立体安定剤が線状ブロック共重合体である場合、式ＡＢＡによって規定される。前記式中のＡは、分子量が約３００〜約６０，０００であり、且つ、２５℃の水に対する溶解度が１％未満である親水性基である。立体安定剤がランダム共重合体櫛形立体安定剤である場合、式Ｒ１ＺｍＱｎＲ２によって規定される。前記式中、Ｒ１およびＲ２は末端基であり、互いに同じでも異なっていてもよく、そしてＺおよびＱとは異なっており、Ｚは、２５℃の水に対する溶解度が１％未満である疎水性基であり、Ｑは、２５℃の水に対する溶解度が１％を上回る親水性基であり、そしてｍおよびｎは１以上の整数であり、且つ、ポリマーの分子量が約１００〜約２５０，０００となるように選択される。そのような立体安定剤は、本願明細書に引用して援用される米国特許第５，３７３，０４４号および５，３４９，０３０号に記載されている。
【００２２】
本発明の好ましい立体安定剤としては、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社が配給元であるジメチコーンコポリオール、ジメチコーンコポリオールエステルおよびジメチコーンコポリオールフタレートが挙げられる。市販の化合物の例としては、ＩＣＩ　Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ社製のＨｙｐｅｒｍｅｒ　Ｂ−２４６およびＰｈｏｅｎｉｘ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社配給のＰｅｃｏｓｉｌ（登録商標）が挙げられる。
【００２３】
任意的な立体安定剤が存在する場合、前記ポリマー混合物は、通常、前記共重合体を形成する不飽和酸モノマーおよび疎水性モノマーの１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量で立体安定剤を含有する。
【００２４】
本発明のポリマーは、分散重合または沈殿重合によって調製されることが好ましい。そのような重合法は当該技術分野において周知であり、本願明細書に全文が引用して援用される米国特許第２，７９８，０５３号、３，９１５，９２１号、３，９４０，３５１号、４，０６２，８１７号、４，０６６，５８３号、４，２６７，１０３号、５，３４９，０３０号および５，３７３，０４４号に記載されている。
【００２５】
前記モノマーの重合は、通常、フリーラジカル触媒の存在下、密閉容器内で、窒素、二酸化炭素またはアルゴンの如き不活性雰囲気中、自然に発生または人為的に発生させられた圧力の掛かった状態で、または任意に大気圧における還流下において行われる。前記重合の温度は、約２０〜約１３５℃、望ましくは約２５〜約１２０℃、好ましくは約２５〜約１００℃の範囲内を変動してもよい。
【００２６】
前記重合は、バッチ式、半バッチ式または連続式のいずれでもよい。攪拌は、例えば螺旋攪拌、ピッチ付きタービン等といった、スラリーを維持し、かつ、有効な熱伝達を実現するのに十分な攪拌であればいずれでもよい。標準的な重合時間は約１〜約１６時間である。
【００２７】
代表的な遊離基形成性触媒としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムの如き過硫酸塩、過酸化カプリリル、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酸化ぺラルゴニル、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、第３級ブチルジペルフタレート、第３級過安息香酸ブチル、過酢酸ナトリウム、ジ−（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート等の如き過酸素化合物、およびアゾビス（イソブチロニトリル）の如きアゾ触媒が挙げられる。使用可能な他の触媒としては、いわゆる「レドックス」型の触媒、重金属活性触媒システム、およびｓ，ｓ’−ビス−（α，α’−２置換−α”−酢酸）−トリチオカーボネート等の、一般に下記式によって表されるリビングフリーラジカル重合触媒が挙げられる。
【化１３】
2004512399.tif 000006
式中、Ｒ１およびＲ２は、独立して、互いに同じでも異なっていてもよく、そして炭素数が１〜約６である直鎖もしくは分岐鎖アルキル、または、炭素数が１〜約６である１種以上の置換基を有するアルキル、または、１種以上のアリール、もしくはアリール環に１〜６種の置換基を有する置換アリール基でもよい。前記１種以上の置換基は、独立して、炭素数が１〜６であるアルキル；アリール；フッ素もしくは塩素の如きハロゲン；シアノ基；メトキシもしくはヘキサノキシの如き総炭素数が２〜約２０であるエーテル；ニトロ；またはこれらの組み合わせからなる。そのような化合物の例としては、ｓ，ｓ’−ビス−２−メチル−２−プロパン酸−トリチオカーボネートおよびｓ，ｓ’−ビス−（２−フェニル−２−プロパン酸）−トリチオカーボネートが挙げられる。また、Ｒ１およびＲ２は、総炭素数が５〜約１２である環状環自体または前記環の一部を形成することもある。Ｒ１およびＲ２は、独立して、メチル基またはフェニル基であることが好ましい。一部のシステムは加熱のみによって重合を行うが、一般に触媒を用いる方が制御しやすくなる。前記モノマーは、重合の進行中に、バッチ式で添加てもよいし、連続して添加されてもよいし、あるいは慣用に用いられている任意の他の重合方法によって添加されてもよい。
【００２８】
本願明細書で説明される重合反応は、通常、有機液体または有機液体混合物の如き不活性希釈液中で行われる。前記不活性希釈液に対してモノマーは好ましくは可溶性であるがポリマーは実質的に不溶性であることによってポリマー生成物が細かくて脆いまたは綿毛のような沈殿物として得られることが好ましい。好適な溶媒としては、ヘキサンおよびヘプタンの如き液体炭化水素；シクロヘキサンの如きシクロアルカン；ベンゼンおよびアルキル置換ベンゼン、例えばトルエンおよびキシレン、の如き芳香族；エチルアセテート、イソプロピルアセテート、プロピルアセテート、メチルアセテートおよびブチルアセテートの如きアルキルカルボキシレート；メチレンクロライド、エチレンジクロライド、１，１，１−トリクロロエタンおよびこれらの混合物の如きハロアルカンおよびクロロフルオロアルカン；ケトン；約１３０℃よりも高い引火点を有するミネラルスピリット、または鉱油；および液体炭酸または超臨界炭酸等が挙げられる。
【００２９】
重合された固体生成物の重量は、溶液の総重量に基づいて、一般に約１〜約５０％、望ましくは約５〜約５０％、好ましくは約８〜約４０％である。
【００３０】
ポリマー組成物の形成後、ろ過および／または蒸発によって溶媒が取り除かれる。
【００３１】
本願明細書で説明されるポリマー組成物は、例えば塩溶液およびバッファリングシステムといった電解質含有環境において非常に有用である。各種電解質としては、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化カリウム、マグネシウムの塩、カルシウムの塩、亜鉛の塩、リンの塩、アンモニウムの塩、サルフェート、ホスフェートおよびカーボネートを挙げることができる。そのような電解質溶液は単純なものでもよいが、溶解したイオン性材料の混合物が存在していてもよい。さらに、複数種の電荷を有する化合物および複数種の電荷の混合物を有する化合物を用いることによって電解質溶液を形成してもよい。荷電した有機化合物（有機カチオン、有機アニオン）、酸化金属の如き遷移金属錯体および荷電した有機金属化合物の如き、溶解してイオン化合物を生じる錯イオンを用いて電解質溶液を形成することができる。
【００３２】
電解質溶液が生理学的条件下において用いられる場合、イオン緩衝液および塩含有溶液が一般に用いられる。そのような溶液のｐＨおよびイオン組成は、治療対象の生理学的な箇所および状態に依存する。
【００３３】
本発明にとって好ましい電解質溶液は、荷電した化合物、カチオンおよびアニオンを、一般に約０．００１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３重量％の濃度で含有する溶液でもよい。
【００３４】
本発明の高分子レオロジー改質剤を電解質溶液に投入すると、溶液の粘度の予想外の上昇が起こる。そのような上昇は、一般に、約１０、２５または５０％〜約４００、５００または６００％、さらには１，０００％である。約１００、１５０または２００％〜約３００または３５０％の粘度上昇が好ましい。
【００３５】
本願明細書で説明されるポリマー組成物は、各種化合物と共に、各種システム、アプリケーション等に有用である。
【００３６】
例えば、前記高分子レオロジー改質剤は、織物被覆剤（織布および不織布）、ラテックス塗料配合物、化粧品配合物、顔料分散液および顔料スラリー、歯磨き粉、ハンドローション、液体洗剤、急冷剤、農薬、コンクリート添加物、トランスミッション液、排水処理剤、乱流抑制剤、航空機氷結防止剤、自動車用被覆剤、建築用被覆剤、工業用被覆剤等の如き水性有機アルコールおよびエマルジョンといった水性系に用いることができる。
【００３７】
本発明のポリマー組成物は、パーソナルケア用途、ホームケア用途および薬剤用途に用いることができる。
【００３８】
各種パーソナルケア用途の例としては、以下の製品、すなわち、２−イン−１シャンプー、ベビーシャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディファイングシャンプー、一時的毛染め用シャンプー、３−イン−１シャンプー、頭垢止め用シャンプー、ヘアカラー保守用シャンプー、酸（中和）シャンプーおよびサリチル酸シャンプーの如きシャンプー；保湿洗剤、抗菌性ボディウォッシュ、バスジェル、シャワージェル、ハンドソープ、固形石鹸、ボディスクラブ、バブルバス、フェイシャルスクラブおよびフットスクラブの如きスキンおよびボディクレンザー；α−ヒドロキシ酸ローションおよびクリーム、β−ヒドロキシ酸ローションおよびクリーム、美白剤、日焼け用ローション、日焼け止めローション、保護ローション、保湿剤、整髪用クリーム、ビタミンＣクリーム、液体タルク製品および抗菌ローション、他の保湿ローションおよびクリーム、および不織支持体用ローショントリートメントの如きクリームおよびローション；およびフェイシャルマスク、ボディマスク、水性アルコールジェル、ヘアジェル、ボディジェル、日焼け止めジェル等の如きスキンジェルおよびヘアジェル、並びに、パーマネントヘアカラー等の如き他のパーソナルケア用途が挙げられる。
【００３９】
ホームケア用途の例としては、洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤（食器洗濯器用および手洗い用）、硬質面用洗剤、不織支持体用殺菌処理剤、ハンドソープ、ハンドクリーナーおよびハンドサニタイザー、研磨剤（靴用、家具用、金属用等）、自動車用ワックス、自動車用研磨剤、自動車用保護剤、自動車用洗剤等の如きホームケア用、工業用および施設用製品の如き製品が挙げられる。
【００４０】
薬剤用途の例としては、クリーム、ローション、軟膏またはジェルの形態をとる局所用製剤が挙げられる。これらの薬剤用途において、前記高分子レオロジー改質剤は、薬学的に活性な物質のための湿潤助剤として、または皮膚浸透強化剤として、または美的効果を有する溶媒相のための乳化剤として用いられてもよいし、または薬学的に活性な物質の溶解度もしくは生体利用効率を高めるために存在していてもよいし、または眼粘膜、鼻粘膜、頬粘膜、膣粘膜、胃腸粘膜、泌尿器官粘膜、食道粘膜、胃粘膜、腸粘膜および直腸粘膜等の粘膜のための生体用接着剤として用いられてもよい。生体内投与用、経口投与用または機械的手段による投与用の同類の製剤を用いることが可能である。
【００４１】
これらの製剤は、発熱、炎症、皮膚炎、発疹、ウイルス感染、真菌感染、細菌感染、器質性疾患等の如き、薬学的手段によって治療可能なすべての徴候について、人間または家畜に投与または適用することができる。
【００４２】
前記薬剤用途は、前記症状を治療するための任意の適切な機能を有していてもよく、催吐薬、制吐薬、解熱薬、殺真菌剤、殺虫剤、殺菌剤、抗生物質、解熱薬、ＮＳＡＩＤ、皮膚軟化薬、鎮痛剤、抗腫瘍薬、心臓血管剤、ＣＮＳ刺激剤、ＣＮＳ抑制剤、酵素、タンパク質、ホルモン、ステロイド、鎮痒薬、抗リウマチ薬、生物学的製剤、鎮咳薬、風邪薬、頭垢止め製品、消化器治療薬、筋肉弛緩剤、精神治療薬、皮膚治療薬、粘膜治療薬、スキンケア製品、膣用製剤、創傷治療薬、および剤形で適切な投与が可能な他の適当な種類の薬学的に活性な剤の如き、薬学的に活性な物質の１種以上の混合物であってもよい。
【００４３】
さらに、前記ポリマー組成物は、製剤成分、医薬成分、栄養成分等の如き、例えば活性な、生物学的成分の如き各種化合物と共に用いられてもよい。
【００４４】
生物学的成分の例としては、トレチノイン、プロゲステロン、サリチル酸メチル、カプサイシン、リドカイン、プリロカイン、ニコチン酸メチル、クロタミトン、アボベンゾン、オキシベンゾン、カオリン、ペクチン、スルファメトキサゾール、フェントイン、アルベンダゾール、塩酸ピロカルピン、塩酸フェニルプロパノールアミン、フルオシノニド、１９９８年のＰｈｙｓｉｃｉａｎｓ　Ｄｅｓｋ　Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ（登録商標）に記載の調合活性成分等が挙げられる。
【００４５】
使用可能な各種医薬成分としては、下記成分、すなわち、男系生殖療法（ａｎｄｒｏｇｅｎｏｔｈｅｒａｐｙ）、麻酔剤、食欲抑制薬、抗アレルギー薬、抗喘息薬、抗菌剤、抗菌性角質溶解薬、抗生物質、抗鬱薬、抗皮膚病薬、止瀉薬、制吐薬、抗カビ剤、抗炎症剤、抗炎症鎮痛剤、抗炎症鎮痒薬、抗炎症血管収縮薬、抗マラリア薬、抗寄生虫剤、抗原虫薬、防腐剤、抗ウイルス薬、制吐剤、乳児の歯肉治療剤、気管支炎治療薬、火傷治療薬、結膜炎薬、避妊薬、角膜炎治療薬、咳止め薬、エストロゲン製剤、点眼湿潤剤、胃腸治療薬、緑内障、痔治療薬、脱毛症治療薬、心臓病治療薬、不整脈治療薬、ホルモン、不能症、緩下薬、プロゲストゲン、誘導薬、皮膚保湿剤、痩せ薬、痙攣質治療薬、殺精子剤、歯の衛生促進剤、泌尿器疾患治療薬、ワクチンアジュバント、膣保湿剤、血管拡張剤、静脈治療薬、殺ウイルス剤、創傷治療薬等、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４６】
使用可能な各種他の活性医薬成分としては、アセタゾールアミド、エスチン（ａｅｓｃｉｎ）、エスクリヒポカスタン（ａｅｓｃｕｌｉ　ｈｉｐｐｏｃａｓｔａｎ）、アラントイン、アンフェプラモン、アミノプロピロン、アモロールフィン（ａｍｏｒｏｌｆｉｎｅ）、アンドロスタノロン、アルニカ、バメタンサルフェート、ベンプロペリンボナート、ベンズアルコニウムクロライド、ベンゾカイン、ベンゾイルペルオキシド、ベンジルニコチネート、ベタメタゾン、ベタキソロールクロハイドレート、ブフェニンハイドロクロライド、カフェイン、カレンジュラ（ｃａｌｅｎｄｕｌａ）、ショウノウ、セチルピリジニウムクロライド、クロロキンホスフェート、クラリスロマイシン（ｃｌａｒｉｔｈｒｏｍｙｃｉｎ）、クレマスチンハイドロゲンフマレート、クリンダマイシン−２−ジハイドロゲンホスフェート、クロベタゾール−プロピオナート、クロトリマゾール、コデインホスフェート、クロコナゾール、クロタミトン、デキサメタゾンアセテート、デクスパンテノール、ジクロフェナク、ジエチルアミンサリチレート、ジフルコルトロン、ジフルコルトロンバレラート、ジフルコルトロン、クロルキナルドール、ジフルオロプレドナート、ジメチルスルホキシド、ジメチコーン３５０−サリシウムジオキシド、ジメチンデン、ジメチンデンマレエート、ジソピラミド、ドンペリドン、エルゴトキシン、エストラジオール、エストリオール、エトフェナメート、フェルビナック、フルベンダゾール、フルフェナミン酸、フルオシノロン、フルオシノロンアセトニド、フルオコルトロン、フルシジン酸、ゲルアクチュログリカーニ（ｇｅｌａｃｔｕｒｏｇｌｙｃａｎｉ）、ヘパリン、ヒドロコルチゾン、ヒドロキシエチルサリチレート、イブプロフェン、イドクスウリジン、イミダゾールサリチレート、インドメタシン、イソプレナリンサルフェート、ケトプロフェン、レボメントール、リドカインヒドロクロライド、リンダン、メントール、メピラミン、メサラジン、メチルニコチネート、メチルサリチレート、メトロニダゾール、ミコナゾール、ミノキシジル、ナフチフィン、ナリキシジン酸、ナプロキセン、ニフルム酸、ニフラテル、ニフラテルニスタチン、ニフロキサジド、ニトログリセリン、ノニバミド、ニスタチンニフラテル、オモコナゾールナイトレート、ｏ−ルトシド、オキサトミド、オキセルチン、オキシフェンブタゾン、パンクレアチン、ペントサンポリサルフェート、フェノールフタレイン、フェニルブタゾン−ピペラジン、フェニレフリン、ピロカルピン、ピロキシカム、植物抽出物、ポリドンカノール、ポリカルボフィル、ポリサッカリド、リン酸カリウム、プレドニゾロン、プリロカイン、プリマイシンサルフェートリドカイン、プロゲステロン、タンパク質、ラセミショウノウ、ベラパミル、ビロキサジン、ビタミンＢ６、キシリトール、キシロメタゾリエおよびヒアルロン酸亜鉛が挙げられる。
【００４７】
他の活性医薬化合物としては、レクタクニルトリチノイン、レチナルパルミテート、サリチルアミド、サリチル酸、ソブレロール、アルギン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、ポリ硫酸ペントサンナトリウム、リン酸ナトリウム、テルピン、テオフィリン、トロンボプラスチン、チモール、酢酸トコフェロール、トルメチン、トレチノインおよびトロキセルチンが挙げられる。
【００４８】
使用可能な各種薬剤としては、アスコルビン酸、グアニフェネシン、グルコン酸キニジン、アスピリン、二硝酸イソソルビド、硫酸キニジン、アテノロール、イソニアジド、バルプロ酸ナトリウム、塩酸カラミフェン、炭酸リチウム、スルファメチゾール、マレイン酸クロルフェニラミン、マレイン酸メピラミン、テオフィリン、デキスクロルフェニルアミン、塩酸メタドン、チアミン、塩酸ジエチルプロピオン、メトクロプラミド、トリデカミン、ジフェンヒドラミン、ニトロフラントイン、塩酸エラパミル、塩酸エフェドリン、塩酸フェニルプロパノールアミン、ビロキサジン、フロセミド、偽エフェドリン、サリチル酸２−エチルネキシル、ピバル酸クロコルトロン、カオリン、ペルメトリン、アダパレン、クロタミトン、リドカイン、スルホン酸フェニルベンズイミダゾール、アルベンダゾール、デソキシメタゾン、メントール、フェニルプロパノールアミン、アボベンゾン、ジメチコーン、メサラミン、塩酸ピロカルピン、塩化ベンズアルコニウム、ニコチン酸メチル、ピペロニルブトキシド、ベンゾカイン、エリスロマイシン、サリチル酸メチル、プリロカイン、過酸化ベンゾイル、ｐ−メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、メトロニダゾール、プロゲステロン、二プロピオン酸ベタメタゾン、フェニトイン、塩酸ナフチフィン、ジョチュウギク抽出物、塩酸ベタキソロール、フルオシノニド、ナリシキン酸、リメキソロン、ショウノウ、グアイフェネシン、ニトロフラントイン１水和物、シメチコーン、カプサイシン、ホモサラート、メトキシケイ皮酸オクチル、スルファメトキサゾール、カリスロマイシン、ヒドロコルチゾン、オキシベンゾントレチノイン、リン酸クリンダマイシン、吉草酸ヒドロコルチゾン、パジメート、塩化亜鉛、プロピオン酸クロベタゾール、ヒドロキノン、ペクチン、サリチル酸２−エチルヘキシル、ピバル酸クロコルトロン、カオリン、ペルメトリン、アダパレン、クロタミトン、リドカイン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、アルベンダゾール、デソキシメタゾン、メントール、フェニルプロパノールアミン、アボベンゾン、ジメチコーンおよびメサラミンが挙げられる。
【００４９】
以下の実施例は、本発明を実施することができる方法および比較例を示す。しかしながら、これらの実施例は、本発明を限定するものであると解釈すべきではない。
【００５０】
【実施例】
共重合体の調製の例
本発明を説明するために、機械式攪拌器と、温度計と、発泡器と接続されていることによって重合中にわずかな正の窒素圧力を与える窒素注入口を上部に有する還流冷却器とを備えた、ウォータージャケット形の２リットルのパイレックス（登録商標）樹脂ケトル内で重合反応を行った。前記ウォータージャケットは恒温循環器に接続した。共重合体を製造する際に、溶媒と、重合可能なモノマーと、架橋剤と、連鎖移動剤とを前記樹脂ケトルに投入した。さらに立体安定性界面活性剤を添加してもよい。本発明に従って、これらのモノマーを、アクリル酸モノマーおよびコアクリレートエステルモノマーの重量に基づいて、様々な量（すなわち、ｐｈｍすなわち部／１００モノマー）で添加した。いずれの場合も、反応器を反応温度まで加熱している間、混合物を窒素で３０分間パージした。反応温度に達した時点で、窒素パージは維持したままでスパージングチューブを取り外し、攪拌を始め、そして処方量（０．２７５〜０．９８ｇ）のジ−（２−エチルヘキシル）−ペルオキシジカーボネートを添加した。溶液が濁り、ポリマーが沈殿したことから、数分の間に重合が起こったことは明らかであった。１５分以内に重合が始まらなかった場合、混合物を再パージした。数時間後、混合物は濃いスラリーとなり、重合を合計８時間続けた。次に、得られたポリマースラリーを１つ口フラスコに移し、９５〜１０５℃、２７インチの陰圧において回転式蒸発装置によって溶媒を取り除いた。得られた乾燥ポリマー生成物は、白い微粉末であった。水中に分散させると、前記ポリマーは水和した。
【００５１】
増粘
前記乾燥粉末の１％原料分散液（８ｇ／７９２ｇの水）を、３ブレードマリーンインペラーを備えたＬｉｇｈｔｎｉｎ’ｍｉｘｅｒを１，０００で用いて、脱塩水中で調製した。前記樹脂を、攪拌しながら、２０メッシュの篩に掛け、そして前記分散液を合計１時間攪拌した。
【００５２】
次に、前記分散液の粘度をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶＴ−ＤＶ粘度計を２０ｒｐｍで用いて測定した。前記分散液の粘度は、分散液粘度または非中和粘度と呼ばれる。
【００５３】
次に、前記分散液を、Ｓ−パドルを３００ｒｐｍで３〜５分間用いて、１８％水酸化ナトリウムで７．３〜７．８のｐＨまで中和した。その後、得られた粘質物を室温で少なくとも３０分間放置した。
【００５４】
次に、前記サンプルのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度をＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲＶＴ−ＤＶ粘度計を２０ｒｐｍで用いて測定した。この中和された分散液の粘度は中和粘度と呼ばれる。
【００５５】
塩感受性
次に、前記サンプルに、Ｓ−パドルを３００ｒｐｍで３〜５分間用いて、固形の塩化ナトリウムを攪拌しながら加えた。２．０ｇの塩を添加し、添加間のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を読み取った。
【００５６】
実施例１〜４
前記共重合体の調製例に従って複数のポリマーを調製し、試験を行ってそれらを特徴付けた。その結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2004512399.tif 000007
表中の記号および略語
ＡＡ　＝　アクリル酸
Ｔ−ＢＡ　＝　ｔ−ブチルアクリルアミド
ＳＭＡ　＝　ステリルメタクリレート
ＡＰＥ　＝　アリルペンタエリスリトール
ＴＭＰＤＡＥ　＝　トリメトキシプロピルアリルエーテル
ＯＤＳＨ　＝　オクタデシルメルカプタン
ＣＯ　＝　シクロヘキサン／エチルアセテートアゼオトロープ
ｄｄＳＨ　＝　ドデシルメルカプタン
【００５８】
これらの結果は、初期粘度および中和時の粘度は非常に低いが、塩を添加すると粘度が増加するポリマーの組み合わせをはっきりと示している。
【００５９】
実施例５〜９
ポリマーサンプル５〜９を前記代表的な共重合法の例に従って調製し、試験を行ってそれらを特徴付けた。これらの反応は、中和時の粘度は低いが、塩を添加すると粘度が増加するポリマーの組み合わせを示している。
【００６０】
【表２】
2004512399.tif 000008
【００６１】
実施例１０および１１
ポリマーサンプル１０および１１を、立体安定剤ＨｙｐｅｒｍｅｒＢ−２４６の存在下において、前記代表的な共重合法の例に従って調製し、試験を行ってそれらを特徴付けた。これらの反応は、中和時の粘度は低いが、塩を添加すると粘度が増加するポリマーの組み合わせを示している。
【００６２】
【表３】
2004512399.tif 000009
【００６３】
比較例１および２
重合に疎水性モノマーを全く導入しなかったこと以外は、前記代表的な共重合法の例に従って比較用のポリマーサンプル１および２を調製し、試験を行ってそれらを特徴付けた。これらの反応は、中和時の粘度は低いが塩を添加すると粘度が増加するポリマーを製造するには疎水性モノマーまたは複数の疎水性モノマーの組み合わせが不可欠であることを示している。
【００６４】
【表４】
2004512399.tif 000010
【００６５】
比較例３〜６
重合に親水性連鎖移動剤を導入したこと以外は、前記代表的な共重合法に従って比較用のポリマーサンプル３〜６を調製し、試験を行ってそれらを特徴付けた。これらの反応は、中和時の粘度は低いが塩を添加すると粘度が増加するポリマーを製造するには疎水性連鎖移動剤が不可欠であることを示している。
【００６６】
【表５】
2004512399.tif 000011
【００６７】
電解質の存在下におけるエマルジョンの安定化および増粘
２相エマルジョンを調製した。実施例１のポリマー（０．４０重量％）を鉱油（２０重量％）中に分散させた。得られた鉱油分散液を水中に分散させ、ｐＨが６．５になるまで水酸化ナトリウムで中和した。前記エマルジョンのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を測定したところ、２１０センチポイズ（ｃＰ）であることが分かった。前記エマルジョンに１重量％の塩化ナトリウムを添加した後の粘度を測定したところ、４，０４０ｃＰであることが分かった。次に、このサンプルを４５℃のオーブン内に２週間設置した。その後、エマルジョンの安定度および粘度を検査した。極少量のクリーム状の白色のエマルジョンの分離が生じていたが、粘度は４，０４０ｃＰから変わっていなかった。
【００６８】
界面活性剤の存在下における増粘
界面活性剤を用いてゲル化調合物を調製した。実施例１のポリマー（１．５重量％）を水中に分散させ、３０分間攪拌した。この溶液に、プロピレングリコール（１０重量％）およびＩＧＥＰＡＬ−ＣＡ６３０（１．５重量％）を添加し、よく混ぜ合わせた。得られた溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで４．３５に調整した。この混合物は直ちにゲル化した。そのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を２０ｒｐｍで測定したところ、６４，５００ｃｐであった。
【００６９】
特許法令に従って最良な形態と好ましい実施態様を説明してきたが、本発明の適用範囲はこれらに限定されるものではなく、むしろ請求の範囲によって限定されるものである。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【手続補正書】
【提出日】平成14年11月12日(2002.11.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質含有環境における粘度を増加させるための共重合体組成物であって、
不飽和カルボン酸モノマーの量は、不飽和モノマーと疎水性モノマーとの総重量に基づいて６０〜９８重量％である、少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーと、
少なくとも１種の疎水性モノマーと、
疎水性連鎖移動剤であって、アルキルメルカプタン、チオエステル、アミノ酸／メルカプタン含有化合物、ペプチドフラグメント、またはこれらの組み合わせを含んでなる前記疎水性連鎖移動剤と、
架橋剤と、
任意的に立体安定剤と、
から誘導される前記共重合体組成物。
【請求項２】
前記不飽和カルボン酸モノマーの炭素数は３〜１２である、請求項１に記載の共重合体組成物。
【請求項３】
前記疎水性モノマーが下記式
【化１】
2004512399.tif 000062
式中、Ｒ３は水素原子またはメチルであり、
Ｒ４はアルキル、アミド、アルコキシ誘導体またはシアノ誘導体であり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
およびこれらの混合物である、
を有する、請求項２に記載の共重合体組成物。
【請求項４】
前記架橋剤が、スクロースまたはペンタエリスリトールのアリルエーテル、ジアリルエステル、ジメタリルエーテル、アリルアクリレート、メタリルアクリレート、アリルアクリルアミド、メタリルアクリルアミド、テトラリルスズ、テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリレート、ジメタクリレート、ジビニル化合物、ジビニルグリコール、ポリアリルホスフェート、トリメトキシプロピルアリルエーテル、ジアリルオキシ化合物、ホスファイトエステル、およびこれらの組み合わせである、請求項３に記載の共重合体組成物。
【請求項５】
前記不飽和カルボン酸モノマーがアクリル酸またはメタクリル酸である、請求項４に記載の共重合体組成物。
【請求項６】
前記疎水性モノマーが、オクタデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、ステリルメタクリレート、またはこれらの組み合わせである、請求項５に記載の共重合体組成物。
【請求項７】
前記架橋剤が、スクロースのアリルエーテル、ペンタエリスリトールのアリルエーテル、トリメチロールプロパンアリルエーテル、トリメトキシプロピルアリルエーテル、ジビニルグリコール、またはこれらの組み合わせであり、そして前記架橋剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、０．０１〜５重量部の量で存在する、請求項６に記載の共重合体組成物。
【請求項８】
前記疎水性連鎖移動剤が、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、ブチルチオグリコラート、イソクチルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラート、ブタンチオールデカンチオール、トリデカンチオール、ウンデカンチオール、２，４−ジメチルベンゼンチオール、２，５−ジメチルベンゼンチオール、パーフルオロデカンチオール、１−ナフタレンチオール、２，４−ジ−ｔ−ブチルチオフェノール、アミノカルボン酸／メルカプタン含有化合物、または２〜１５種のアミノ酸を含有し、その内の少なくとも１種のアミノ酸がシステインもしくはホモシステインであるペプチドフラグメントであり、前記連鎖移動剤の炭素数は４〜３０であり、そして前記疎水性連鎖移動剤の量は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、０．０５〜５重量部の量である、請求項７に記載の共重合体組成物。
【請求項９】
前記連鎖移動剤が、オクタデシルメルカプタンまたはドデシルメルカプタンであり、そして前記連鎖移動剤は、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部に基づいて、０．１〜３重量部の量で存在する、請求項８に記載の共重合体組成物。
【請求項１０】
立体安定剤を含む請求項４に記載の共重合体組成物であって、該立体安定剤がジメチコーンコポリオール、ジメチコーンコポリオールエステルまたはジメチコーンコポリオールフタレートであり、そして該立体安定剤が前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、０．１〜１０重量部の量で存在する、前記共重合体組成物。
【請求項１１】
非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせをさらに含んでなる、請求項１に記載の共重合体組成物。
【請求項１２】
非イオン性モノマー、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、両性モノマーもしくは双極イオン性モノマーの少なくとも１種またはこれらの組み合わせを、前記不飽和酸モノマーと前記疎水性モノマーとの１００重量部当たり、０．１〜１０重量部の量でさらに含んでなる、請求項８に記載の共重合体組成物。
【請求項１３】
前記疎水性モノマーが、下記式
【化２】
2004512399.tif 000063
式中、Ｒ５は水素原子またはメチルであり、
ＸはＯまたはＮＨであり、
Ｒ６はＣ８〜Ｃ２４アルキルまたはアルキルアリールまたは多環式ヒドロカルビルの残基であり、そして
ｎは１〜７５０である、
を有する疎水錯体である、請求項１に記載の共重合体組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の共重合体組成物の製法であって、前記モノマー混合物を、２０〜１３５℃の温度で、遊離基発生触媒の存在下において沈殿共重合または分散共重合させることからなる前記製法。
【請求項１５】
水性組成物であって、電解質含有溶液と、該組成物を増粘するための有効量の請求項１に記載の水性共重合体組成物とを含んでなる水性組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一つに記載の共重合体組成物を含有するパーソナルケア製品。
【請求項１７】
請求項１〜１５のいずれか一つに記載の共重合体組成物を含有するホームケア製品。
【請求項１８】
請求項１〜１５のいずれか一つに記載の共重合体組成物を含有する工業用製品。
【請求項１９】
請求項１〜１５のいずれか一つに記載の共重合体組成物を含有する農業用製品。
【請求項２０】
請求項１〜１５のいずれか一つに規定される共重合体組成物を含んでなる薬物送達システムとしての使用に適応した治療薬含有組成物。
【請求項２１】
請求項１〜１５のいずれか一つに記載の共重合体組成物を含有する電解質組成物。
【請求項２２】
塩含有環境において増加した粘度を有する請求項１〜１５のいずれか一つに記載の共重合体組成物の調製法であって、
ａ．　少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーと、
少なくとも１種の疎水性モノマーと、
疎水性連鎖移動剤であって、アルキルメルカプタン、チオエステル、アミノ酸／メルカプタン含有化合物、ペプチドフラグメント、またはこれらの組み合わせを含んでなる前記疎水性連鎖移動剤と、
架橋剤と、
任意的に立体安定剤と、
を含んでなる混合物を調製する工程と、
ｂ．　前記混合物を重合させることによって前記共重合体を調製する工程と、
を含んでなる前記調製法。
【請求項２３】
電解質含有溶液の粘度を増加させる、請求項１〜１５のいずれか一つに記載の共重合体組成物の使用。
【請求項２４】
前記電解質含有溶液の粘度が１０％〜１，０００％増加させられた請求項２３に記載の使用。
【請求項２５】
前記電解質含有溶液の粘度が１００％〜３５０％増加される、請求項２２に記載の使用。
【国際調査報告】
2004512399.tif 000064
2004512399.tif 000065