(57)【要約】本発明は、少なくとも一のイオン性又は非イオン性の親水性ポリマーブロックと、少なくとも一の特定の疎水性ポリマーブロックとを有する、有効量の少なくとも一の両親媒性ブロックコポリマーと、脂質親和性化合物とを組合せることからなることを特徴とする、少なくとも一の水相に、少なくとも一の脂質親和性化合物を溶解させる方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−  スチレン及び４-ブチルスチレン等のその誘導体、
−  式ＣＨ２=ＣＨ-ＯＣＯＣＨ３の酢酸ビニル；
−  Ｒが直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和の１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基である式ＣＨ２=ＣＨＯＲのビニルエーテル；
−  アクリロニトリル、
−  塩化ビニル及び塩化ビニリデン、
−  カプロラクトン及びカプロラクタム、
−  エチレン、プロピレン、ブチレン及びブタジエン等のアルケン類、
−  少なくとも４の炭素原子、好ましくは４〜６の炭素原子を有するアルキレンオキシド、
−  ポリジメチルシロキサン等の、重合後にシリコーンポリマーが生成されるシリコーン誘導体、
−  以下の式(Ａ)：
【化１】
2006509736.tif 000013
［上式中：
−  ＲはＨ、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５及び-Ｃ３Ｈ７から選択され；
−  Ｘは：
−  -ＯＲ'型のアルキルオキシド類で、Ｒ'が、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であり、ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素等のハロゲン原子；スルホン基(-ＳＯ３−)、スルファート基(-ＳＯ４−)、ホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)、第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換されていてもよく、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えることはなく、またＲ'は、好ましくは１〜１８の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であってよいもの；
−  -ＮＨ２、-ＮＨＲ'及び-ＮＲ'Ｒ''基で、Ｒ'及びＲ''は互いに独立して、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''の炭素原子の全数が２２を越えることはなく、また該Ｒ'及びＲ''は、ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素等のハロゲン原子；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；スルホン基(-ＳＯ３−)；スルファート基(-ＳＯ４−)；ホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)、第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)及び／又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換されていてもよく、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えることはなく、またＲ'及びＲ''は、好ましくは１〜１８の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であってよいもの；
から選択される]
の疎水性ビニルモノマー、
から選択される一又は複数の疎水性モノマーから得られる少なくとも一の疎水性ポリマーブロックと、少なくとも一のイオン性及び／又は非イオン性の親水性ポリマーブロックとを有する、有効量の少なくとも一の両親媒性ブロックコポリマーと、脂質親和性化合物とを組合せることからなることを特徴とする、水相に、少なくとも一の脂質親和性化合物を溶解させる方法。
【請求項２】
イオン性の親水性ポリマーブロックが、以下のもの：
−  (メタ)アクリル酸、
−  アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン(ＡＭＰＳ)酸、
−  スチレンスルホン酸、
−  ビニルスルホン酸及び(メタ)アリルスルホン酸、
−  ビニルホスホン酸、
−  無水マレイン酸、
−  イタコン酸、
−  ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、
−  第４級化されたジメチルアミノエチルメタクリラート(ＤＭＡＥＭＡ)、
−  (メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(ＡＰＴＡＣ及びＭＡＰＴＡＣ)、
−  メチルビニルイミダゾリウムクロリド、
−  以下の式(Ａ)：
【化２】
2006509736.tif 000014
［上式中：
−  ＲはＨ、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５及び-Ｃ３Ｈ７から選択され；
−  Ｘは：
−  -ＯＲ'型のアルキルオキシド類で、Ｒ'が、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であり、少なくとも一のスルホン基(-ＳＯ３−)及び／又はスルファート基(-ＳＯ４−)及び／又はホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)及び／又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換され、該Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の原子の合計が６を越えることはなく、さらに、Ｒ'基は、ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素等のハロゲン原子；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)又は第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)で置換されていてもよく、ここでＲ１、及びＲ２は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２の炭素原子の合計が６を越えないもの；
−  -ＮＨ２、-ＮＨＲ'及び-ＮＲ'Ｒ''基で、Ｒ'及びＲ''は互いに独立して、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''の炭素原子の全数が６を越えることはなく、該Ｒ'及び／又はＲ''は、少なくとも一のスルホン基(-ＳＯ３−)及び／又はスルファート基(-ＳＯ４−)及び／又はホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)及び／又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換されていてよく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の原子の合計が６を越えることはなく、さらに、該Ｒ'及び／又はＲ''基は、ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素等のハロゲン原子；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)又は第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)で置換されていてもよく、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が６を越えないもの、
から選択される]
の親水性ビニルモノマー；
から選択される水溶性モノマー又はその塩から得られることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
イオン性の親水性ブロックが（メタ）アクリル酸から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
非イオン性の親水性ポリマーブロックが：
−  (メタ)アクリルアミド、
−  Ｎ-ビニルアセトアミド及びＮ-メチル-Ｎ-ビニルアセトアミド、
−  Ｎ-ビニルホルムアミド及びＮ-メチル-Ｎ-ビニルホルムアミド、
−  Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ブチロラクタム及びＮ-ビニルカプロラクタム等の、４〜９の炭素原子を有する環状のアルキル基を含むＮ-ビニルラクタム類、
−  式ＣＨ２=ＣＨＯＨのビニルアルコール、
−  (メタ)アクリル酸グリシジル、
−  以下の式(Ａ)：
【化３】
2006509736.tif 000015
［上式中：
−  ＲはＨ、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５及び-Ｃ３Ｈ７から選択され；
−  Ｘは：
−  -ＯＲ'型のアルキルオキシド類で、Ｒ'が、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であり、ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素等のハロゲン原子；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)又は第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)で置換されていてもよく、ここでＲ１及びＲ２は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２の炭素原子の合計が６を越えないもの；
−  -ＮＨ２、-ＮＨＲ'及び-ＮＲ'Ｒ''基で、Ｒ'及びＲ''は互いに独立して、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''の炭素原子の全数が６を越えることはなく、また該Ｒ'及びＲ''は、ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素等のハロゲン原子；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)又は第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)で置換されていてもよく、ここでＲ１及びＲ２は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''＋Ｒ１＋Ｒ２の炭素原子の合計が６を越えないもの、
から選択される]
の親水性ビニルモノマー；
から選択される水溶性モノマーから得られることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
非イオン性の親水性ポリマーブロックが、ポリエチレンオキシド及びポリビニルピロリドンから選択されることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
親水性ブロックが非イオン性であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
疎水性ポリマーブロックが、スチレン、tert-ブチルスチレン、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ-ブチル、（メタ）アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２-エチルヘキシル、ペルフルオロオクチルアクリル酸エチル及びトリフルオロメチル(メタ)アクリラート、ポリブチレンオキシド又はポリオキシブチレン（ＰＯＢ）、ブタジエン、エチレン、プロピレン及びブチレンから選択される、一又は複数の疎水性モノマーから得られることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
ブロックコポリマーが次のブロックコポリマー：
−  ポリスチレン／ポリオキシエチレン
−  ポリメチルメタクリラート／ポリオキシエチレン
−  ポリブチルメタクリラート／ポリオキシエチレン
−  ポリオキシブチレン／ポリオキシエチレン
−  ポリカプロラクトン／ポリオキシエチレン
−  ポリエチレン／ポリオキシエチレン
−  ポリオキシエチレン／ポリオキシブチレン／ポリオキシエチレン
から選択されることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
ブロックコポリマーの分子量が１０００〜５０００００、好ましくは２０００〜１０００００であることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
親水性ブロックＡと疎水性ブロックＢの重量比Ａ／Ｂが、１／１００〜５０／１であることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
脂質親和性化合物と両親媒性ブロックコポリマーとの重量濃度比が、０．００５〜０．５、好ましくは０．００５〜０．２であることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
脂質親和性化合物が、
-エモリエント、抗炎症剤、抗菌剤、抗真菌剤、抗ウィルス剤、抗脂漏剤、抗座瘡剤、角質溶解剤、抗ヒスタミン類、麻酔剤、瘢痕形成剤、色素沈着緩和剤、日焼け促進剤、人工的にサンタン状態にする薬剤、脂肪調節剤、抗加齢剤及び抗シワ剤、リフレッシュ剤、血管保護剤、昆虫忌避剤、脱臭剤、抗フケ剤、抜毛防止剤、
-精油、特にユーカリ油、ラバンディン油、ラベンダー油、ベチベル油、リトシア・キュベバ油、レモン油、白檀油、ローズマリー油、カモマイル油、サボリ油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェー油、オレンジ油、ゲラニオール油、及びビャクシン油から選択され得るもの、香料、
-サンスクリーン剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、及び保湿剤、
-ビタミン類、例えばビタミンＡ（レチノール）又はそのエステル、ビタミンＥ又は酢酸トコフェリル等のそのエステル、及びビタミンＦ又はその誘導体；β-カロテン等のカロテン類、及びリコペン等のその誘導体、及びサリチル酸誘導体
-コレステロール及びそのエステル、フィトステロール類及びシトステロール類等の植物性ステロール類、及びそのエステルを除く、デヒドロエピアンドロステロン(ＤＨＥＡ)及びその生物学的前駆物質及び誘導体；
-ウルソル酸及びオレアノール酸等の五環トリテルペン酸、
-ヒドロキシスチルベン類、
-イソフラボノイド類、
-次の式：
【化４】
2006509736.tif 000016
[上式中、Ｒは次の式(ｉ)、(ｉｉ)又は(ｉｉｉ)：
(ｉ)    -ＣＯ-ＮＲ１Ｒ２
(ｉｉ)  -ＣＯ-Ｏ-Ｒ３
(ｉｉｉ)-ＳＯ２-Ｒ３
(上式中、Ｒ１は、水素原子、又はヒドロキシル化されていてもよく、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１−６アルキル基を表し、
Ｒ２は、水素原子、又はヒドロキシル化されていてもよく、飽和、環状又は不飽和で直鎖状、分枝状又は環状のＣ１２ないしＣ３０アルキル基から選択される基を表し、
Ｒ３は、ヒドロキシル化されていてもよく、縮合した多環式基を含む、飽和又は不飽和で直鎖状、環状又は分枝状のＣ１２ないしＣ３０アルキル基から選択される基を表す)
の一つに相当する基である]
のアミノフェノール誘導体、
から選択されることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
サリチル酸誘導体が、５-ｎ-オクタノイルサリチル酸、５-ｎ-デカノイルサリチル酸、５-ｎ-ドデカノイルサリチル酸、５-ｎ-オクチルサリチル酸、５-ｎ-ヘプチルオキシサリチル酸、４-ｎ-ヘプチルオキシサリチル酸、５-tert-オクチルサリチル酸、３-tert-ブチル-５-メチルサリチル酸、３-tert-ブチル-６-メチルサリチル酸、３,５-ジイソプロピルサリチル酸、５-ブトキシサリチル酸、５-オクチルオキシサリチル酸、５-プロパノイルサリチル酸、５-ｎ-ヘキサデカノイルサリチル酸、５-ｎ-オレオイルサリチル酸、及び５-ベンゾイルサリチル酸の誘導体、それらの一価及び二価の塩、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
サンスクリーン剤が、アントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体、好ましくは１,３,５-トリアジン誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類；α-アルキルスチレンから誘導される二量体；４,４-ジアリールブタジエン類、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
１,３,５-トリアジン誘導体が次の化合物、
−  ２-[(ｐ-tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス[(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス[ｐ'-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)-アニリノ]-１,３,５-トリアジン、
−  ２,４-ビス{[４-２-エチル-ヘキシルオキシ]-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシ-フェニル)-１,３,５-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択されることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
ジベンゾイルメタン誘導体がブチルメトキシジベンゾイルメタンであることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
脂質親和性化合物が、デヒドロエピアンドロステロン(ＤＨＥＡ)、ＤＨＥＡスルファート、７-ヒドロキシ-ＤＨＥＡ、７-ケト-ＤＨＥＡ、プレドニゾロン、プレドニゾン、プロゲステロン、プレグネノロン、テストステロン、ジオスゲニン、ヘコゲニン、ウルソル酸、オレアノール酸、リスベラトロール及びＮ-コレステリルオキシカルボニル-４-アミノフェノール、及びイソフラボノイド類で、室温(２５℃)で水における溶解度が０．０１％未満であるものから選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
−  スチレン及び４-ブチルスチレン等のその誘導体、
−  式ＣＨ２=ＣＨ-ＯＣＯＣＨ３の酢酸ビニル；
−  Ｒが直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和の１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基である式ＣＨ２=ＣＨＯＲのビニルエーテル；
−  アクリロニトリル、
−  塩化ビニル及び塩化ビニリデン、
−  カプロラクトン及びカプロラクタム、
−  エチレン、プロピレン、ブチレン及びブタジエン等のアルケン類、
−  少なくとも４の炭素原子、好ましくは４〜６の炭素原子を有するアルキレンオキシド、
−  ポリジメチルシロキサン等の、重合後にシリコーンポリマーが生成されるシリコーン誘導体、
−  以下の式(Ａ)：
【化５】
2006509736.tif 000017
［上式中：
−  ＲはＨ、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５及び-Ｃ３Ｈ７から選択され；
−  Ｘは：
−  -ＯＲ'型のアルキルオキシド類で、Ｒ'が、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であり、ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素等のハロゲン原子；スルホン基(-ＳＯ３−)、スルファート基(-ＳＯ４−)、ホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)、第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換されていてもよく、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えることはなく、またＲ'は、好ましくは１〜１８の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であってよいもの、
−  -ＮＨ２、-ＮＨＲ'及び-ＮＲ'Ｒ''基で、Ｒ'及びＲ''は互いに独立して、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''の炭素原子の全数が２２を越えることはなく、また該Ｒ'及びＲ''は、ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素等のハロゲン原子；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；スルホン基(-ＳＯ３−)；スルファート基(-ＳＯ４−)；ホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)、第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)及び／又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換されていてもよく、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えることはなく、またＲ'及びＲ''は、好ましくは１〜１８の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であってよいもの]
の疎水性ビニルモノマー、
から選択される少なくとも一の疎水性ポリマーブロックと、少なくとも一のイオン性又は非イオン性の親水性ポリマーブロックとを有する、有効量の少なくとも一の両親媒性ブロックコポリマー、少なくとも一の脂質親和性化合物、少なくとも一の水相を含有する化粧品用組成物。
【請求項１９】
脂質親和性化合物と両親媒性ブロックコポリマーとの重量濃度比が、０．００５〜０．５、好ましくは０．００５〜０．２であることを特徴とする、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
脂質親和性化合物が、組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１０重量％で組成物中に存在することを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の組成物。
【請求項２１】
顔料、ナノ顔料、脂肪物質、有機溶媒、増粘剤、柔軟剤、フリーラジカル捕捉剤、安定剤、エモリエント、シリコーン、α-ヒドロキシ酸、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、防腐剤、界面活性剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、ポリマー、噴霧剤、酸性化剤又は塩基性化剤、染料、乳白剤から選択される、一又は複数の調製用アジュバントをさらに含有していることを特徴とする、請求項１８ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
抗日光組成物としての、ヒトの表皮又は毛髪を紫外線から保護するための組成物；又は毛髪を保護するための組成物であることを特徴とする、請求項１８ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、両親媒性ブロックコポリマーを用いた、脂質親和性化合物を溶解させる方法に関する。また本発明は、この方法の実施に起因する新規の化粧品用組成物に関する。
【０００２】
多数の脂質親和性分子は化粧品用溶媒における溶解度がかなり低く、素早く再結晶化される傾向を有している。さらに、感覚的理由、又は２つの分子を溶解させるケースにおいては、互いに非融和性であるそれぞれの溶媒との融和性の理由、又は皮膚の障壁機能を変化可能な溶媒の使用を所望していないのであれば無毒性の理由から、油性溶媒の存在を回避することが探求されている。
しかして、サンスクリーン剤のケースにおいては、かなりの光保護性を得るために、多量の溶媒油が必要とされている。このことは、それらを含有する組成物の最終的な美容的感触にとっては有害であり：オイリーで脂ぎった感触がある。よって、皮膚の障壁機能の整合性に対して有害な、エタノール及びイソプロパノール等の溶媒の使用を回避すると同時に、これらサンスクリーン剤の水における溶解度を増加可能な調製溶液が探求されている。
【０００３】
それらの溶解度を改善するために、脂質親和性化合物、特にＤＨＥＡと、ある種の化合物とを組み合わせることが知られている。しかしながら、これらの化合物はブロックコポリマーではない。
また、ブロックコポリマー、例えばポリ(エチレンオキシド-プロピレンオキシド)のジブロック又はトリブロックコポリマーのミセルに、脂質親和性化合物をカプセル化することも知られている。しかしながら、これらのブロックコポリマーでは、満足のいく程度に、脂質親和性化合物を溶解させることはできない。
よって、室温で安定したミセルにカプセル化することにより、満足のいく程度に、脂質親和性化合物を確実に溶解させる、容易に入手可能なコポリマーを開発することが必要とされている。
【０００４】
本出願人は、驚くべきことに、少なくとも一のイオン性又は非イオン性の親水性ポリマーブロックと、少なくとも一の特定の疎水性ポリマーブロックとを有する、有効量の少なくとも一の両親媒性ブロックコポリマーと、脂質親和性化合物とを組合せることにより、脂質親和性化合物が満足のいく程度に溶解可能で、よって従来技術の欠点も解決可能であることを見出した。
よって、本発明の一主題は、ブロックコポリマーを使用する、水相に脂質親和性化合物を溶解させる方法にある。
また本発明の主題は、水相にブロックコポリマーと脂質親和性化合物を含有せしめてなる化粧品用組成物にもある。
本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下の詳細な記述を読むことにより明らかになるであろう。
【０００５】
本発明の、水相に少なくとも一の脂質親和性化合物を溶解させる方法は、
−  スチレン及びその誘導体、例えば４-ブチルスチレン、
−  式ＣＨ２=ＣＨ-ＯＣＯＣＨ３の酢酸ビニル；
−  Ｒが直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和の１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基である式ＣＨ２=ＣＨＯＲのビニルエーテル；
−  アクリロニトリル、
−  塩化ビニル及び塩化ビニリデン、
−  カプロラクトン及びカプロラクタム、
−  アルケン類、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン及びブタジエン、
−  少なくとも４の炭素原子、好ましくは４〜６の炭素原子を有するアルキレンオキシド、
−  ポリジメチルシロキサン等の、重合後にシリコーンポリマーが生成されるシリコーン誘導体、
−  以下の式(Ａ)：
【化１】
2006509736.tif 000002
［上式中：
−  ＲはＨ、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５及び-Ｃ３Ｈ７から選択される；
−  Ｘは次のものから選択される：
−  -ＯＲ'型のアルキルオキシド類で、Ｒ'が、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であり、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素)、スルホン基(-ＳＯ３−)、スルファート基(-ＳＯ４−)、ホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)、第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換されていてもよく、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えることはなく、またＲ'は、好ましくは１〜１８の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であってよい；
−  -ＮＨ２、-ＮＨＲ'及び-ＮＲ'Ｒ''基で、Ｒ'及びＲ''は互いに独立して、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''の炭素原子の全数が２２を越えることはなく、また該Ｒ'及びＲ''は、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素)；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；スルホン基(-ＳＯ３−)；スルファート基(-ＳＯ４−)；ホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)、第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)及び／又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換されていてもよく、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜２２の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が２２を越えることはなく、またＲ'及びＲ''は、好ましくは１〜１８の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であってよい]
の疎水性ビニルモノマー、
から選択される一又は複数の疎水性モノマーから得られる、少なくとも一の疎水性ポリマーブロックと、少なくとも一のイオン性又は非イオン性の親水性ポリマーブロックとを有する、有効量の少なくとも一の両親媒性ブロックコポリマーと、前記脂質親和性化合物とを組合せることからなることを特徴とする。
【０００６】
「有効量の両親媒性コポリマー」なる表現は、脂質親和性化合物が再結晶化又はクリーム化することなく(室温で油状の分子において)、水相に該脂質親和性それ自体を溶解させるのに十分な量であることを意味する。
【０００７】
本発明の方法に使用されるブロックコポリマーは、特に、水と接触して、ラメラ、立方体(直接又は逆)又は六方晶(直接又は逆)型のリオトロピック液晶相又はミセルを形成可能なものである。それらは特に、Ａがイオン性又は非イオン性の親水性ポリマーブロック、Ｂが疎水性のポリマーブロックに相当する、ジブロック(Ａ-Ｂ)、トリブロック(Ｂ-Ａ-Ｂ)又はトリブロック(Ａ-Ｂ-Ａ)型である。
【０００８】
イオン性の親水性ポリマーブロックは、以下のもの：
−  (メタ)アクリル酸、
−  アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン(ＡＭＰＳ)酸、
−  スチレンスルホン酸、
−  ビニルスルホン酸及び(メタ)アリルスルホン酸、
−  ビニルホスホン酸、
−  無水マレイン酸、
−  イタコン酸、
−  ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、
−  第４級化されたジメチルアミノエチルメタクリラート(ＤＭＡＥＭＡ)、
−  (メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(ＡＰＴＡＣ及びＭＡＰＴＡＣ)、
−  メチルビニルイミダゾリウムクロリド、
−  以下の式(Ａ)：
【化２】
2006509736.tif 000003
［上式中：
−  ＲはＨ、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５及び-Ｃ３Ｈ７から選択される；
−  Ｘは次のものから選択される：
−  -ＯＲ'型のアルキルオキシド類で、Ｒ'が、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であり、少なくとも一のスルホン基(-ＳＯ３−)及び／又はスルファート基(-ＳＯ４−)及び／又はホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)及び／又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換され、該Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の原子の合計が６を越えることはない。さらに、Ｒ'基は、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素)；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)又は第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)で置換されていてもよく、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が６を越えることはない；
−  -ＮＨ２、-ＮＨＲ'及び-ＮＲ'Ｒ''基で、Ｒ'及びＲ''は互いに独立して、直鎖状、環状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''の炭素原子の全数が６を越えることはなく、該Ｒ'及び／又はＲ''は、少なくとも一のスルホン基(-ＳＯ３−)及び／又はスルファート基(-ＳＯ４−)及び／又はホスファート基(-ＰＯ４Ｈ２−)及び／又は第４級アミン基(-Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３)で置換されていてよく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の原子の合計が６を越えることはない。さらに、前記Ｒ'及び／又はＲ''基は、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素)；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)又は第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)で置換されていてもよく、ここでＲ１、Ｒ２は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''＋Ｒ１＋Ｒ２の炭素原子の合計が６を越えることはない]
の親水性ビニルモノマー；
から選択される水溶性モノマー又はその塩から得ることができる。
またイオン性の親水性ポリマーブロックは、ポリエチレンイミンであってもよい。
【０００９】
さらにイオン性の親水性ポリマーブロックは、疎水性モノマーから得られたものであってよく、該疎水性モノマーは、イオン性の親水性ポリマーブロックが水に溶解するのに十分な少量で存在する。疎水性モノマーは：
−  スチレン及びその誘導体、例えば４-ブチルスチレン、
−  式ＣＨ２=ＣＨ-ＯＣＯＣＨ３の酢酸ビニル；
−  Ｒが直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和の１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基である式ＣＨ２=ＣＨＯＲのビニルエーテル；
−  アクリロニトリル、
−  塩化ビニル及び塩化ビニリデン、
−  カプロラクトン、
−  以下の式(Ａ)：
【化３】
2006509736.tif 000004
［上式中：
−  ＲはＨ、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５又は-Ｃ３Ｈ７から選択される；
−  Ｘは次のものから選択される：
−  -ＯＲ'型のアルキルオキシド類で、Ｒ'が、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基、
−  -ＮＨ２、-ＮＨＲ'及び-ＮＲ'Ｒ''基で、Ｒ'及びＲ''は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''の炭素原子の全数が６を越えないもの]
の疎水性ビニルモノマー、
から選択され得る。
【００１０】
イオン性の親水性ポリマーブロックは、好ましくは（メタ）アクリル酸から選択される。
前記イオン性親水性ポリマーブロックは、有機塩基又は非有機塩基、例えばナトリウム、アンモニウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムの１−４アルキル基を含有する１−１５の炭素原子で置換された塩を用いて、部分的又は全体的に中性化されうる。他の好適な塩基は、モノ-、ジ-又はトリエタノールアミン、アミノエチルプロパンジオール、Ｎ-メチルグリカミン、又は塩基性アミノ酸、例えばアルギニン又はリジンである。
非イオン性の親水性ポリマーブロックは、ポリオキシアルキレン型、例えばポリオキシエチレンであってよい。またポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)であってよい。
【００１１】
また非イオン性の親水性ポリマーブロックは：
−  (メタ)アクリルアミド、
−  Ｎ-ビニルアセトアミド及びＮ-メチル-Ｎ-ビニルアセトアミド、
−  Ｎ-ビニルホルムアミド及びＮ-メチル-Ｎ-ビニルホルムアミド、
−  Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ブチロラクタム及びＮ-ビニルカプロラクタム等の、４〜９の炭素原子を有する環状のアルキル基を含むＮ-ビニルラクタム類、
−  式ＣＨ２=ＣＨＯＨのビニルアルコール、
−  (メタ)アクリル酸グリシジル、
−  以下の式(Ａ)：
【化４】
2006509736.tif 000005
［上式中：
−  ＲはＨ、-ＣＨ３、-Ｃ２Ｈ５及び-Ｃ３Ｈ７から選択される；
−  Ｘは次のものから選択される：
−  -ＯＲ'型のアルキルオキシド類で、Ｒ'が、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であり、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素)；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)又は第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)で置換されていてもよく、ここでＲ１及びＲ２は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ１＋Ｒ２の炭素原子の合計が６を越えることはない；
−  -ＮＨ２、-ＮＨＲ'及び-ＮＲ'Ｒ''基で、Ｒ'及びＲ''は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''の炭素原子の全数が６を越えることはなく、また該Ｒ'及びＲ''は、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素又はフッ素)；ヒドロキシル基(-ＯＨ)；第１級アミン基(-ＮＨ２)；第２級アミン基(-ＮＨＲ１)又は第３級アミン基(-ＮＲ１Ｒ２)で置換されていてもよく、ここでＲ１及びＲ２は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和である１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベース基であるが、ただしＲ'＋Ｒ''＋Ｒ１＋Ｒ２の炭素原子の合計が６を越えることはない]
の親水性ビニルモノマー；
から選択される水溶性モノマーから得ることができる。
非イオン性の親水性ポリマーブロックは、好ましくはポリエチレンオキシド(ＰＥＯ)及びポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)から選択される。
【００１２】
好ましくは、親水性ポリマーブロックは非イオン性である。
好ましくは、親水性ポリマーブロックはホモポリマーである。
疎水性ポリマーブロックは、少なくとも一の上述のモノマーから得られる。また、疎水性とすることができる程度に少量の疎水性ポリマーブロック存在下で、親水性モノマーから得ることができる。
親水性モノマーは、非イオン性親水性ポリマーブロック又はイオン性親水性ポリマーブロックから得られる適当な上記水溶性モノマーから選択されてもよい。
好ましくは、疎水性ポリマーブロックはホモポリマーである。
疎水性ポリマーブロックは、スチレン、tert-ブチルスチレン、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリルン酸ｎ-ブチル、（メタ）アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ペルフルオロオクチルアクリル酸エチル及びトリフルオロメチル(メタ)アクリラート、ポリブチレンオキシド又はポリオキシブチレン（ＰＯＢ）、ブタジエン、エチレン、プロピレン及びブチレンから選択される。
【００１３】
ブロックコポリマーは、好ましくは次のブロックコポリマー：
−  ポリスチレン／ポリオキシエチレン
−  ポリメチルメタクリラート／ポリオキシエチレン
−  ポリブチルメタクリラート／ポリオキシエチレン
−  ポリオキシブチレン／ポリオキシエチレン
−  ポリカプロラクトン／ポリオキシエチレン
−  ポリエチレン／ポリオキシエチレン
−  ポリオキシエチレン／ポリオキシブチレン／ポリオキシエチレン
から選択される。
ブロックコポリマーの分子量は１０００〜５０００００、好ましくは２０００〜１０００００である。
親水性ブロックの分子量は６００〜３０００００、好ましくは１２００〜６００００である。
疎水性ブロックの分子量は、４００〜２０００００、好ましくは８００〜４００００である。
親水性ブロックＡと疎水性ブロックＢの重量比Ａ／Ｂは、１／１００〜５０／１である。
更に、脂質親和性化合物と両親媒性ブロックコポリマーとの重量濃度比は、０．００５〜０．５、好ましくは０．００５〜０．２である。
【００１４】
脂質親和性化合物は、好ましくは水における溶解度が０．２重量％未満であるものである。測定は、２時間、２０〜８０℃にされ、続いて２５℃まで冷却することにより予め調製された水溶液において、ＵＶ分光分析又はＨＰＬＣにより実施される。全ての結晶を除去するために懸濁液を遠心分離した後に得られる上清において、又は遠心分離によりミセルにカプセル化されなかった部分がクリーム化する、油性分子の溶解度のケースにおいてはペレットにおいて、この調製の２４時間後にアッセイを実施する。
満足のいく溶解度を得るためには、ブロックコポリマーにカプセル化された脂質親和性化合物の水相における溶解度は、水における脂質親和性化合物の「通常の」溶解度の、少なくとも１５倍でなくてはならない。
【００１５】
挙げることのできる脂質親和性化合物の例には、エモリエント、抗炎症剤、抗菌剤、抗真菌剤、抗ウィルス剤、抗脂漏剤、抗座瘡剤、角質溶解剤、抗ヒスタミン類、麻酔剤、瘢痕形成剤、色素沈着緩和剤、日焼け促進剤、人工的にサンタン状態にする薬剤、脂肪調節剤、抗加齢剤及び抗シワ剤、リフレッシュ剤、血管保護剤、昆虫忌避剤、脱臭剤、抗フケ剤、抜毛防止剤、特にユーカリ油、ラバンディン(lavandin)油、ラベンダー油、ベチベル油、リトシア・キュベバ(Litsea cubeba)油、レモン油、白檀油、ローズマリー油、カモマイル油、サボリ油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェー油、オレンジ油、ゲラニオール油、及びビャクシン(cade)油から選択され得る精油、香料、サンスクリーン剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、及び保湿剤が含まれる。
【００１６】
挙げることのできる脂質親和性化合物の例には、ビタミン類、例えばビタミンＡ(レチノール)又はそのエステル、ビタミンＥ又はそのエステル、例えば酢酸トコフェリル、ビタミンＤ又はその誘導体、及びビタミンＦ又はその誘導体；カロテン類、例えばβ-カロテン及びその誘導体、例えばリコペン、及びサリチル酸誘導体、特に仏国特許出願公開第２５８１５４２号、欧州特許出願公開第３７８９３６号及び欧州特許出願公開第５７０２３０号公報に記載されているものが含まれる。
【００１７】
サリチル酸誘導体は、特に次の式：
【化５】
2006509736.tif 000006
[上式中：
Ｒ''１は、ヒドロキシル基又は式-Ｏ-ＣＯ-Ｒ''４のエステルを表し、ここでＲ''４は又は１〜１８、好ましくは１〜１２の炭素原子を有するアルキル基で置換されていてもよい、アミン又はチオール官能基、又は１〜２６の炭素原子、好ましくは１〜１８の炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪族基であり、
Ｒ''２及びＲ''３は互いに独立して、ベンゼン環の３、４、５又は６位の一つであり、互いに独立して、水素原子、又は基：-(Ｏ)ｎ-(ＣＯ)ｍ-Ｒ''５を表し、該基において、ｎ及びｍは互いに独立して、Ｒ''２及びＲ''３が同時に水素原子でない条件で、０又は１に等しい整数であり、；Ｒ''５は、６〜１０の炭素原子を有する芳香族基、１〜６の炭素原子を有する低級アルコールでエステル化されているか又は遊離の形態のカルボキシル基、１〜６の炭素原子を有する酸でエステル化されているか又は遊離の形態のヒドロキシル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素又はヨウ素)から選択される少なくとも一の置換基で置換可能な、１〜９の共役又は非共役二重結合を担持する、３〜１８の炭素原子を有する不飽和基、１〜１８の炭素原子を有する、飽和した、直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族基、水素を表す]
の誘導体から選択され得る。
【００１８】
好ましくは、サリチル酸誘導体は、Ｒ''５が３〜１５の炭素原子を有する飽和した脂肪族基を表すものである。
好ましくは、サリチル酸誘導体は、Ｒ''１がヒドロキシル基を表すものである。
好ましくは、サリチル酸誘導体は、Ｒ''５がベンゼン環の５位にあり、Ｒ''２が水素原子を表すものである。
【００１９】
本発明の好ましい一実施態様において、サリチル酸誘導体は、５-ｎ-オクタノイルサリチル酸、５-ｎ-デカノイルサリチル酸、５-ｎ-ドデカノイルサリチル酸、５-ｎ-オクチルサリチル酸、５-ｎ-ヘプチルオキシサリチル酸、４-ｎ-ヘプチルオキシサリチル酸、５-tert-オクチルサリチル酸、３-tert-ブチル-５-メチルサリチル酸、３-tert-ブチル-６-メチルサリチル酸、３,５-ジイソプロピルサリチル酸、５-ブトキシサリチル酸、５-オクチルオキシサリチル酸、５-プロパノイルサリチル酸、５-ｎ-ヘキサデカノイルサリチル酸、５-ｎ-オレオイルサリチル酸、及び５-ベンゾイルサリチル酸の誘導体、それらの一価及び二価の塩、及びそれらの混合物から選択される。
【００２０】
それがサンスクリーン剤である場合、脂質親和性化合物は、アントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体、好ましくは１,３,５-トリアジン誘導体、例えば米国特許第４３６７３９０号、米国特許第４７２４１３７号、欧州特許出願公開第８６３１４５号、欧州特許出願公開第５１７１０４号、欧州特許出願公開第５７０８３８号、欧州特許出願公開第７９６８５１号、欧州特許出願公開第７７５６９８号、欧州特許出願公開第８７８４６９号、欧州特許出願公開第９３３３７６号、欧州特許出願公開第５０７６９１号、欧州特許出願公開第５０７６９２号、欧州特許出願公開第７９０２４３号及び欧州特許出願公開第９４４６２４号に記載されているもの；ベンゾフェノン誘導体；β,β'-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビス-ベンゾアゾリル誘導体、例えば欧州特許出願公開第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているもの；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体、例えば米国特許第５２３７０７１号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願公開第２３０３５４６号、独国特許出願公開第１９７２６１８４号及び欧州特許出願公開第８９３１１９号に記載されているもの；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類、例えば特に国際公開第９３／０４６６５号に開示されているもの；α-アルキルスチレンから誘導される二量体、例えば独国特許出願公開第１９８５５６４９号に記載されているもの；４,４-ジアリールブタジエン類、例えば欧州特許出願公開第０９６７２００号及び独国特許出願公開第１９７５５６４９号に記載されているもの、及びそれらの混合物から選択され得る。
【００２１】
好ましい１,３,５-トリアジンは、２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンであり、それは、ＢＡＳＦ社から「ユビヌル(Uvinul)Ｔ１５０」の商品名で特に販売されており、固体状の形態でそれ自体公知のＵＶ-Ｂ活性遮蔽剤である。この生成物は次の式：
【化６】
2006509736.tif 000007
[上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示す]                                        に相当する。                                                                      
【００２２】
本発明で使用される他の１,３,５-トリアジン誘導体は、特に２-[(ｐ-tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス[(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、２,４-ビス{[４-２-エチルヘキシルオキシ]-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、及びそれらの混合物が好ましい。
【００２３】
ジベンゾイルメタン誘導体として最も好ましくは、ホフマン・ラロシュ社(Hoffmann Laroche)から「パルソール(Parsol)(登録商標)１７８９」の商品名で特に販売されている、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、又は４-(tert-ブチル)-４'-メトキシジベンゾイルメタンが使用される。
【００２４】
本発明において、脂質親和性化合物は次のものから選択され得る：
(１)コレステロール及びそのエステル、植物性ステロール類、例えばフィトステロール類及びシトステロール類、及びそのエステルを除く、デヒドロエピアンドロステロン(ＤＨＥＡ)及びその前駆物質及び化学的及び生物学的誘導体；デヒドロエピアンドロステロンは、次の式：
【化７】
2006509736.tif 000008
に相当し、本質的に副腎で生成される天然ステロイドである。
表皮の角質化を促進させ(特開平０７−１９６４６７号)、また骨粗鬆症に抗する(米国特許第５８２４６７１号)能力に関連した抗加齢特性、又は乾燥肌における処置、さらにその能力の故に、皮脂の内因性生成及び分泌が増加し、皮膚の障壁機能が強化される(米国特許第４４９６５５６号)ことが知られている。また、ＤＨＥＡスルファートが脱毛症に対して(特開昭６０−１４２９０８号)、またシワ、皮膚の輝きの喪失、及び皮膚のたるみなどの種々の加齢の兆候の処置(欧州特許出願公開第０７２３７７５号)に使用されることも提案されている。
【００２５】
本発明で使用され得るＤＨＥＡは、例えばシグマ社(Sigma)及びアクゾ・ノベル社(Akzo Nobel)から入手可能である。
「ＤＨＥＡ前駆物質」なる表現は、その即時的な生物学的前駆物質、及びその化学的前駆物質を意味する。生物学的前駆物質の例は、プレグネノロン、１７α-ヒドロキシプレグネノロン、５-アンドロステンジオール、１７α-ヒドロキシプレグネノロンスルファート、及び５-アンドロステンジオールスルファートである。化学的前駆物質の例は、サポゲニン類、例えばジオスゲニン(スピロスト-５-エン-３-ベータ-オール)、ヘコゲニン(hecogenin)、シミラゲニン(smilagenin)及びサルサポゲニン(sarsapogenin)、及びそれらを含有する天然抽出物、特にフェヌグリークのもの、及びディオスコレア属植物(Dioscorea plants)、例えば自然薯の根の抽出物である。
【００２６】
「ＤＨＥＡ誘導体」なる表現は、その代謝誘導体及びその化学的誘導体の双方を意味する。特に挙げることのできる代謝誘導体には、７α-ヒドロキシ-ＤＨＥＡ、７-ケト-ＤＨＥＡ、５-アンドロステン-３β,１７β-ジオール(又はアジオール(adiol))、５-アンドロステン-３β,１７β-ジオールスルファート及び４-アンドロステン-３,１７-ジオンが含まれるが、この列挙に限定されるものではない。特に挙げることのできる化学的誘導体には、塩、特に水溶性塩、例えばＤＨＥＡスルファート、エステル、例えば米国特許第５７３６５３７号に記載されているＤＨＥＡのヒドロキシカルボン酸エステル、又は他のエステル、例えばＤＨＥＡのサリチラート、アセタート、バレラート及びエナンタートが含まれる。
【００２７】
(２)五環トリテルペン酸、例えばウルソル酸及びオレアノール酸。それらは、ローズマリー等の植物に存在している。それらは、多くの治療的特性、特に抗炎症性、肝保護(hepato-protective)、利尿効果、鎮痛効果、及び抗菌性、ある種の酵素活性における阻害性、及びそれらの抗腫瘍性の故に、製薬用組成物に頻繁に使用されている。化粧品の分野において、ウルソル酸は、例えば制汗組成物の成分として(仏国特許公開第２５４１８９５号)、チロシナーゼの活性阻害剤として、メラニン合成の鍵酵素(特開昭５８−５７３０７号)として記載されている。
【００２８】
(３)次の一般式：
【化８】
2006509736.tif 000009
[上式中、ｎは１〜４の整数であり、ｍは１〜５の整数である]
に相当する化合物であるヒドロキシスチルベン類。この式には、シス及びトランス化合物が含まれる。また本発明において、「ヒドロキシスチルベン」なる用語は、式(ＩＩ)の化合物のヒドロキシアルキル誘導体をカバーする。
ヒドロキシスチルベン類は、種子植物、特につる植物において、天然の状態で見出される化合物である。化粧品の分野において、ヒドロキシスチルベン類は、とりわけ色素脱失剤(特開昭６２−１９２０４０号)又は抗加齢剤(仏国特許第２７７７１８６号)として使用される。
ヒドロキシスチルベン類としては、モノ−、ジ-、トリ-、テトラ-、ペンタ-、ヘキサ-、ヘプタ-、オクタ-及びノナヒドロキシスチルベン類、又はそのヒドロキシアルキル誘導体を挙げることができる。
【００２９】
本発明において、ヒドロキシスチルベン類は単独で又は任意の種類の混合物として使用することができ、また天然又は合成由来のものであってよい。本発明で使用され得るヒドロキシスチルベン類は：
４'-ヒドロキシスチルベン、
２',４'-ジヒドロキシスチルベン、
３',４'-ジヒドロキシスチルベン、
４',４'-ジヒドロキシスチルベン、
２',４',４-トリヒドロキシスチルベン、
３',４',４-トリヒドロキシスチルベン、
２,４,４'-トリヒドロキシスチルベン、
３,４,４'-トリヒドロキシスチルベン、
３,５,４'-トリヒドロキシスチルベン、
２',３,４-トリヒドロキシスチルベン、
２,３',４-トリヒドロキシスチルベン、
２',２,４'-トリヒドロキシスチルベン、
２,４,４',５'-テトラヒドロキシスチルベン、
２',３,４',５-テトラヒドロキシスチルベン、
２,２',４,４'-テトラヒドロキシスチルベン、
３,３',４',５-テトラヒドロキシスチルベン、
２,３',４,４'-テトラヒドロキシスチルベン、
３,３',４,４'-テトラヒドロキシスチルベン、
３,３',４',５,５'-ペンタヒドロキシスチルベン、
２,２',４,４',６-ペンタヒドロキシスチルベン、
２,３',４,４',６-ペンタヒドロキシスチルベン、
２,２',４,４',６,６'-ヘキサヒドロキシスチルベン、
から選択される。
【００３０】
これらの化合物の中でも、リスベラトロール(３,５,４'-トリヒドロキシスチルベン)は、ブドウの種の皮及びワインに天然に存在するために、特に好ましい。この件に関し、この化合物に関する既知知識が完全に要約されている、Soleasと共同研究者によるレビュー(Clinical Biochemistry, vol. 30, No.2, 91-113頁, 1997)が参照される。
【００３１】
(４)多少の程度で酸化されており、種々の置換基を担持していてもよい、３-フェニルクロマン骨格からなるフラボノイド類のサブクラスであるイソフラボノイド類。「イソフラボノイド」なる用語は、いくつかのクラスの化合物をカバーし、イソフラボン類、イソフラバノン類、ロテノイド類(rotenoids)、プテロカルパン類(pterocarpans)、イソフラバン類、イソフラバン-３-エン類、３-アリールクマリン類、３-アリール-４-ヒドロキシクマリン類、クメスタン類、クマロノクロメン類(coumaronochromones)又は２-アリールベンゾフラン類を挙げることができる。イソフラボノイド類、それらの分析方法及び供給源については、P. M. Dewick,による「イソフラボノイド」, Flavonoids, Harbone編, 125-157頁(1988)、第5章の全てのレビューが参照される。
【００３２】
本発明で使用されるイソフラボノイド類は、室温(２５℃)で水における溶解度が０．０１％未満であり、天然由来、すなわち天然由来の成分、一般的には植物からの抽出物であってよく、又は化学合成により得られたものであってもよい。天然由来のイソフラボノイド類が好ましい。
天然由来のイソフラボノイドの例としては、ゲニスチンを挙げることができる。
好ましいサブクラスのイソフラボノイド類は、アグリコン形態(ダイゼイン、ゲニステイン及びグリシテイン)及びグリコシル形態(ダイジン、ゲニスチン、グリシチン)の双方をカバーする、イソフラボン類のものである。
【００３３】
イソフラボン類の調製方法は、特に国際公開第９５／１０５３０号、国際公開第９５／１０５１２号、米国特許第５６７９８０６号、米国特許第５５５４５１９号、欧州特許出願公開第８１２８３７号及び国際公開第９７／２６２６９号に記載されている。
イソフラボン類は、特に、フリーラジカル捕捉及び脱色素特性を有しており、皮脂腺の活性化を阻害するため、酸化防止剤として知られている(独国特許第４４３２９４７号)。またそれらは、皮膚加齢の兆候を防止可能な薬剤としても記載されている(特開平１-９６１０６号)。
【００３４】
(５)次の式：
【化９】
2006509736.tif 000010
[上式中、Ｒは次の式(ｉ)、(ｉｉ)及び(ｉｉｉ)：
(ｉ)    -ＣＯ-ＮＲ１Ｒ２
(ｉｉ)  -ＣＯ-Ｏ-Ｒ３
(ｉｉｉ)-ＳＯ２-Ｒ３
(上式中、Ｒ１は、水素原子、又はヒドロキシル化されていてもよく、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のＣ１−６アルキル基を表し、
Ｒ２は、水素原子、又はヒドロキシル化されていてもよく、飽和又は不飽和で直鎖状、分枝状又は環状のＣ１２ないしＣ３０アルキル基から選択される基を表し、
Ｒ３は、ヒドロキシル化されていてもよく、縮合した多環式基を含む、飽和又は不飽和で直鎖状、環状又は分枝状のＣ１２ないしＣ３０アルキル基から選択される基を表す)
の一つに相当する基である]
のアミノフェノール誘導体。
【００３５】
挙げることのできる、本発明で好ましい脂質親和性化合物の例には、デヒドロエピアンドロステロン(ＤＨＥＡ)、ＤＨＥＡスルファート、７α-ヒドロキシ-ＤＨＥＡ、７-ケト-ＤＨＥＡ、プレドニゾロン、プレドニゾン、プロゲステロン、プレグネノロン、テストステロン、ジオスゲニン、ヘコゲニン、ウルソル酸、オレアノール酸、リスベラトロール(＝３,５,４'-トリヒドロキシスチルベン)及びＮ-コレステリルオキシカルボニル-４-アミノフェノール、及びイソフラボノイド類で、室温(２５℃)で水における溶解度が０．０１％未満であるものが含まれる。
【００３６】
また本発明の主題は、上述記載の少なくとも一の水相、少なくとも一の脂質親和性化合物、及び有効量の少なくとも一の両親媒ブロックコポリマーを含む化粧品組成物にある。
脂質親和性化合物は、組成物の全重量に対して０．００１％〜１０％の重量含有量で組成物に存在し得る。
【００３７】
ブロックコポリマー(類)と脂質親和性化合物(類)との組合せを実施する方法は、ポリマーの化学的性質の機能に応じて、当業者により選択されるであろう。挙げることのできる例には、組合せ前のブロックコポリマー／脂質親和性化合物の混合物の直接水和、透析、水混和性溶媒を介したナノ沈殿が含まれる。ナノ沈殿は、水よりも低い沸点を有する水混和性の有機溶媒に、カプセル化される脂質親和性化合物とブロックコポリマー(類)とを同時溶解させてさせ、攪拌しつつ(例えば、磁石棒、パドル又はターボミキサーを使用)、多少素早く、水相にこの有機溶液を導入することからなる。ミセル又は粒子が即座に形成される。ついで、溶媒を蒸発させる。
【００３８】
透析法は、水よりも高い沸点を有する水混和性からわずかに水混和性である有機溶媒に、カプセル化される脂質親和性化合物とブロックコポリマー(類)とを同時溶解させることからなる。この溶液を透析用バッグに入れ、水に対して透析する。溶媒が完全に透析されるまで、透析水を規則的に新しくする。同様の方法は、溶媒ばかりでなく、界面活性剤、例えばオクチルグルコシドでも考察され得る。脂質親和性化合物、及びコポリマー(類)に溶解した界面活性剤の濃縮水溶液が透明溶液になる。ついで、界面活性剤が完全に除去されるまで、この溶液を透析する。
【００３９】
リポソームを作製するために通常使用されている、バンガム(Bangham)法として公知の他の方法も使用され得る。これは、有機溶媒に、カプセル化される脂質親和性化合物とブロックコポリマー(類)とを溶解させ、ついで溶媒を除去し、カプセル化される脂質親和性化合物とブロックコポリマー(類)との均質な混合物を得ることからなる。研究室ではロータリーエバポレータが使用され、工業的には噴霧器が使用されてよく、又は溶媒を蒸発させるための任意の他の方法も使用され得る。ついで、この混合物を、攪拌しつつ、水溶液を使用して直接水和させてよい。
一般的に、リポソーム及びナノ粒子を合成するための、当業者に公知の任意の方法を使用してもよい。
【００４０】
本発明の一実施態様において、両親媒性ブロックコポリマーは、組成物における脂質親和性化合物用の単独溶媒である。
【００４１】
本発明の組成物は、被覆された又は非被覆の金属酸化物の顔料又はナノ顔料(一次粒子の平均粒径：一般的に、５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ)、例えばそれ自体全てよく知られているＵＶ光保護剤であり、ＵＶ線を物理的にブロック(反射及び／又は散乱)するように作用する、酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料類である。またアルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムは標準的なコーティング剤である。このような、被覆又は非被覆の金属酸化物のナノ顔料は、特に、欧州特許出願公開第０５１８７７２号及び欧州特許出願公開第０５１８７７３号に記載されている。
【００４２】
また本発明の組成物は、特に、脂肪物質、有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、柔軟剤、フリーラジカル捕捉剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、α-ヒドロキシ酸、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、防腐剤、界面活性剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、ポリマー類、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤、染料、又は化粧品及び／又は皮膚科学において、特にエマルションの形態の抗日光組成物の製造に通常使用される任意の他の成分から選択される標準的な化粧品用アジュバントをさらに含有してもよい。
【００４３】
脂肪物質は油又はロウ又はそれらの混合物からなり得る。「油」なる用語は、室温で液状の化合物を意味する。「ロウ」なる用語は、室温で固体又は実質的に固体であり、その融点が一般的に３５℃を越える化合物を意味する。
挙げることのできる油には、鉱物性油(ワセリン)；植物性油(スイートアルモンド油、マカダミア油、クロフサスグリの種油又はホホバ油)；合成油、例えばペルヒドロスクワレン、脂肪アルコール類、脂肪酸又は脂肪エステル(例えば、ファインテックス社(Finetex)から「フィンソルブ(Finsolv)ＴＮ」の名称で販売されているＣ１２-Ｃ１５アルコールベンゾアート、パルミチン酸オクチル、ラノリン酸イソプロピル、カプリン／カプリル酸のものを含むトリグリセリド類)、エトキシル化又はプロポキシル化脂肪エステル及びエーテル；シリコーン油(好ましくは４又は５のケイ素原子を有するシクロメチコーン、及びポリジメチルシロキサン、又はＰＤＭＳ)、又はフルオロ油、及びポリアルキレン類が含まれる。
【００４４】
挙げることのできるロウ状化合物には、パラフィン、カルナウバロウ、ミツロウ、及び硬化ヒマシ油が含まれる。
有機溶媒としては、低級アルコール類及びポリオール類を挙げることができる。
増粘剤は、特に架橋したポリアクリル酸、変性又は未変性のグアールガム及びセルロース類、例えばヒドロキシプロピルグアーガム、メチルヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びシリコーンガム、例えばポリジメチルシロキサン誘導体から選択され得る。
【００４５】
本発明の組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型又は油中水型のエマルションの調製を意図した技術により調製することができる。
これらの組成物は、分散液、特に水性分散液、単一又は複合エマルション(Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗエマルション)の形態、例えばクリーム、ミルク、又はクリームゲル、パウダー又はチューブ状固形物の形態であってよく、また、場合によってはエアゾールとして包装することもでき、ムース又はスプレーの形態であってもよい。
エマルションである場合、該エマルションの水相は、公知の方法［バンガム、スタンディッシュ(Standish)及びワトキンス(Watkins)、J. Mol. Biol. 13, 238(1965)、仏国特許第２３１５９９１号及び仏国特許第２４１６００８号］により調製される非イオン性の小胞体分散液を含有していてよい。
【００４６】
本発明の化粧品用組成物は、抗日光組成物又はメークアップ用製品のような、紫外線からヒトの表皮又は毛髪を保護するための組成物として使用され得る。
本発明の化粧品用組成物が、ＵＶ線からヒトの表皮を保護するため、すなわち抗日光組成物として使用される場合、それは、脂肪物質に分散又は懸濁した形態、非イオン性の小胞体分散液の形態、又はエマルション、好ましくは水中油型エマルションの形態、例えばクリーム又はミルク、又は膏薬、ゲル、チューブ状固形物、棒状体、エアゾールムース又はスプレーの形態であってよい。
【００４７】
本発明の化粧品用組成物が、毛髪の保護用に使用される場合、それは、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形態であってよい。それらは、例えばシャンプーの前又は後、染色又は脱色の前又は後、パーマネントウエーブ又は毛髪のリラクシング化の前、処理中又は後に適用されてすすがれる組成物、スタイリング又はトリートメント用のローションもしくはゲル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のローション又はゲル、又は毛髪のパーマネントウエーブ、リラクシング化、染色又は脱色用の組成物を構成し得る。
【００４８】
本発明の化粧品用組成物が、まつげ、眉毛又は皮膚のメークアップ用製品、例えば、表皮のトリートメントクリーム、ファンデーション、チューブ状口紅、アイシャドウ、メークアップルージュ、マスカラ又はアイライナーとして使用される場合、それは、固体状又はペースト状で無水又は水性の形態、例えば、水中油型又は油中水型のエマルション、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液であってよい。
以下の実施例は本発明の例証を意図している。
【実施例】
【００４９】
実施例１
ブロックコポリマーを過度のＤＨＥＡを用いて、ジクロロメタンに溶解させる。ロータリーエバポレータを使用して、減圧下、溶媒を蒸発させる。ついで、得られた皮膜を攪拌しつつ、２０〜８０℃の温度で、２時間、蒸留水と水和させる。水中のポリマー含有量は１パーセントオーダーである。２４時間後、この懸濁液を遠心分離し、ポリマーミセル中にカプセル化されなかったＤＨＥＡを分離する。
上清を取り出し、ついでＨＰＬＣで分析する。
【００５０】
【表１】
2006509736.tif 000011
【００５１】
溶解度増加率は、水における脂質親和性化合物の「自然な」溶解度に対して算出されたものである。
ＰＯＥ-ＰＯＰ-ＰＯＥブロックコポリマーにより、ＤＨＥＡを十分に溶解させることはできないことが見出された(１５倍未満)。
他方、本発明のポリマー、例えばＰＳ-ＰＯＥ、メタクリル酸メチル-ＰＯＥ、メタクリル酸ブチル-ＰＯＥ、又はＰＯＥ-ＰＯＢ-ＰＯＥにより、水におけるＤＨＥＡの溶解度を、８０倍まで改善することができる。
【００５２】
実施例２
ブロックコポリマーを過度のパルソール(登録商標)１７８９を用いて、ジクロロメタンに溶解させる。ロータリーエバポレータを使用して、減圧下、溶媒を蒸発させる。ついで、得られた皮膜を攪拌しつつ、２０〜８０℃の温度で、２時間、蒸留水と水和させる。水中のポリマー含有量は１パーセントオーダーである。２４時間後、この懸濁液を遠心分離し、ポリマーミセル中にカプセル化されなかったパルソール(登録商標)１７８９を分離する。偏光による光学顕微鏡を使用して同定されてもよい結晶を何ら含有すべきでない上清を取り出し、ついでＨＰＬＣで分析する。
【００５３】
【表２】
2006509736.tif 000012
【００５４】
溶解度増加率は、水における脂質親和性化合物の「自然な」溶解度に対して算出されたものである。
驚くべきことに、このケースにおいても、本発明のブロックコポリマーは、ＰＯＥ-ＰＯＰ-ＰＯＥブロックコポリマーよりも良好に、脂質親和性化合物を溶解させる。
【００５５】
実施例３
水中油型エマルション
油相：
モノステアリン酸ジグリセリル                                     ２．０％
ＰＥＧ-２０ステアラート                                          １．５％
Ｎ-ステアロイル-Ｌ-グルタミン酸二ナトリウム                      ０．５％
(味の素のグルタミン酸アシルHS21)
流動ワセリン                                                    ３％
ワセリン                                                        １％
ヘプタン酸ステアリル                                            ３％
アプリコット核油                                                ５％
水素化ポリイソブテン                                            ５％
パルミチン酸イソセチル                                          ２％
揮発性シリコーン                                                ５％
ビタミンＥ                                                      ０．５％
防腐剤                                                          ０．３％
水相１
グリセロール                                                    ５％
防腐剤                                                          １％
蒸留水                                            全体を１００％にする量
水相２
カーボマー                                                      ０．４％
蒸留水                                                        １５％
防腐剤                                                          ０．１％
トリエタノールアミン                                            ０．４％
水相３
パルソール(登録商標)１７８９を８％含有し、                    １０％
水中で２０％のＭＥ１０-１０(メタクリル酸メ
チル／ＰＯＥ １０００／１０００)の水性懸濁
液
【００５６】
手順：
非常に激しく攪拌しつつ、水相１を６０℃で６０℃の油相に導入する。温度と攪拌を３０分間維持する。ついで、懸濁液を室温まで冷却する。
ついで、水相２を非剪断分散剤(non-shear disperser)を使用して分散させる。次に、穏やかに攪拌しながら、水相３(ミセル懸濁液)を導入する。
【００５７】
実施例４
水中油型エマルション
油相：
モノステアリン酸ジグリセリル                                     ２．０％
ＰＥＧ-２０ステアラート                                          １．５％
Ｎ-ステアロイル-Ｌ-グルタミン酸二ナトリウム                      ０．５％
(味の素のグルタミン酸アシルHS21)
流動ワセリン                                                    ３％
ワセリン                                                        １％
ヘプタン酸ステアリル                                            ３％
アプリコット核油                                                ５％
水素化ポリイソブテン                                            ５％
パルミチン酸イソセチル                                          ２％
揮発性シリコーン                                                ５％
ビタミンＥ                                                      ０．５％
防腐剤                                                          ０．３％
水相１
グリセロール                                                    ５％
防腐剤                                                          １％
蒸留水                                            全体を１００％にする量
水相２
カーボマー                                                      ０．４％
蒸留水                                                        １５％
防腐剤                                                          ０．１％
トリエタノールアミン                                            ０．４％
水相３
ポリマーに対して１％のＤＨＥＡを含有し、水                    １０％
中で２０％のＰＳ-ＰＯＥ(１０００-１０００)
の水性懸濁液
【００５８】
手順：
激しく攪拌しつつ、水相１を６０℃で６０℃の油相に導入する。温度と攪拌を３０分間維持する。ついで、懸濁液を室温まで冷却する。
ついで、水相２を非剪断分散剤を使用して分散させる。次に、穏やかに攪拌しながら、水相３(ミセル懸濁液)を導入する。
【００５９】
実施例５
ラベンダーの精油を溶解させ、メタクリル酸ブチル-ＰＯＥ(１０００-１０００)のミセル懸濁液を形成させる。
水相１
メタクリル酸ブチル-ＰＯＥ                                     １０％
ラベンダーの精油                                                ０．１５％
蒸留水                                                        ８０％
水相２
グリセロール                                                    ３％
防腐剤                                                          ０．３％
蒸留水                                            全体を１００％にする量
【００６０】
手順：
水相１を６０℃まで加熱し、ついで、攪拌しつつ、それ自体、予め６０℃まで加熱された水相２と混合する。温度と攪拌を３０分間維持する。ついで、組成物を室温まで冷却する。
【国際調査報告】
2006509736.tif 000018
2006509736.tif 000019
2006509736.tif 000020
2006509736.tif 000021