(57)【要約】本発明は、電子写真トナーおよび現像剤における、粉末被覆、エレクトレット材料における、および帯電性材料の静電選別方法における、帯電制御剤としての層状化複水酸化物塩の使用に関する。前記層状化複水酸化物塩は、１価および／または二価の金属カチオンを含み、さらに、式（Ｉ）〜（ＸＸＸ）（式中、Ｒ１−ＣＯＯｅ（Ｉ）Ｒ２−ＣＯＳｅ（ＩＩ）Ｒ３ＣＳ２ｅ（ＩＩＩ）Ｒ６−ＳＯ２ｅ（ＶＩ）ｅＯＯＣ−Ｒ１０−ＣＯＯｅ（ＩＸ）ｅＯ３ＳＯ−Ｒ１１−ＯＳＯ３ｅ（Ｘ）ｅＯ３Ｓ−Ｒ１２−ＳＯ３ｅ（ＸＩ）である。）の有機アニオンＡを含むことを特徴とする。
2006503313.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
層状化複水酸化物塩が、一価および／または二価ならびにさらに三価の金属カチオンを含み、および式（Ｉ）から（ＸＸＸ）
【化１】
2006503313.tif 000025
［Ｒ１からＲ９は、同じか異なり、ＣＮ、（ＣＨ２）１〜８ＣＮ、ハロゲン、分岐または非分岐または環状Ｃ１〜Ｃ４４−アルキル、モノまたはポリ不飽和Ｃ２〜Ｃ４４−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２２アルコキシ−（Ｃ８〜Ｃ３２）−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ２２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２２−カルボキシアルキル−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２２−ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ２２−アミノアルキル、（Ｃ１〜Ｃ１２）−トリアルキルアンモニウム−（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ３２）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−アリール、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ３２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−アリール、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ３２）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキレン−Ｏ（ＣＯ）−アリール、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキレン−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ１〜Ｃ３２）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−ＮＨＣＯ−アリール（これらは、
【化２】
2006503313.tif 000026
が、酸エステルまたは酸アミド結合に挿入されることが可能）、（Ｃ１〜Ｃ３２）アルキレン−（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、Ｎ、Ｏおよび／またはＳの群のヘテロ原子を１、２、３または４個有する（Ｃ０〜Ｃ３２）アルキレン（Ｃ４〜Ｃ１４）−ヘテロアリール、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキレン−［（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ］０〜１００−［（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ］１〜１００−（Ｃ６〜Ｃ１４）アリールまたは−（Ｃ４〜Ｃ１４）ヘテロアリールであり、
Ｒ１０は、化学結合であり、またＲ１１もしくはＲ１２の定義の１つを有し、
Ｒ１１およびＲ１２は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキレン、モノもしくはポリ不飽和Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニレン、モノもしくはポリ置換Ｃ１〜Ｃ２２−ヒドロキシアルキレンもしくはＣ１〜Ｃ２２−ヒドロキシカルボキシ−アルキレン、ｏ−もしくはｍ−（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリーレンまたはＮ、Ｏおよび／またはＳの群のヘテロ原子を１、２、３または４個有する（Ｃ４〜Ｃ１４）−ヘテロアリーレン（これは、環が、互いに独立して、芳香族、不飽和または飽和であることが可能であり、および以下に述べるさらなる置換基
−（ＣＨ２）１〜２２−Ｘ−（ＣＨ２）１〜２２−、
−（ＣＨ２）１〜２２−Ｏ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）１〜２２−、
−（ＣＨ２）１〜２２−ＣＯ−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）１〜２２−、
−（ＣＨ２）１〜２２−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）１〜２２−、
−（ＣＨ２）１〜２２−ＣＯ−ＮＲ−Ｘ−ＮＲ−ＣＯ−（ＣＨ２）１〜２２−
（Ｘは、ｏ−、ｐ−、ｍ−（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ１４）ヘテロアリーレン、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキレンまたは（Ｃ２〜Ｃ２２）−アルケニレンの定義を有し、Ｒは、水素または（Ｃ１〜Ｃ１２）−アルキルである。）
を有することが可能）であり、
Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ３２−アシル、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン−Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキレン−複素環、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＮ、Ｏおよび／またはＳの群のヘテロ原子を１、２、３または４個有する（Ｃ４〜Ｃ１４）−ヘテロアリールであり、
Ｒ１４およびＲ１５は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレン−Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、Ｃ０〜Ｃ１２−アルキレン−複素環であり、
Ｒ１６およびＲ１７は、水素またはＲ１〜Ｒ９の定義の１つであり、
Ｚは、−ＮＨ−または−Ｏ−であり、
Ｙｅは、
【化３】
2006503313.tif 000027
である。］
【化４】
2006503313.tif 000028
［Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、同じか異なり、水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、アミノ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルイミノ、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）−アルキレン、アミノ、ニトロ、シアノ、スルホ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８−アシル、Ｃ１〜Ｃ１８−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルイミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニル、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノスルホニル、フェニル、ナフチルまたはヘテロアリールである。］
【化５】
2006503313.tif 000029
2006503313.tif 000030
ならびに次式の複素環式化合物
【化６】
2006503313.tif 000031
［基Ｒ１００〜Ｒ５００は、同じか異なり、水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、アミノ−（Ｃ１〜Ｃ１８）−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルイミノ、カルボキシ、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）−アルキレン−、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、シアノ、スルホ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８−アシル、Ｃ１〜Ｃ１８−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルイミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニル、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノスルホニル、フェニル、ナフチル、ヘテロアリールであり、ならびに、前記複素環式化合物（ＸＸＩＩＩ）〜（ＸＸＸ）において、原子団Ａ〜Ｆは、複素環式芳香族、不飽和または飽和複素環式化合物の構成成分
【化７】
2006503313.tif 000032
であり、前記原子団Ａ〜Ｆの少なくとも一種は炭素含有基である。］
の有機アニオンＡを含む、電子写真トナーおよび現像剤における、粉末被覆材料、エレクトレット材料におけるならびに帯電性材料の静電選別方法における帯電制御剤としての層状化複水酸化物塩の使用。
【請求項２】
有機アニオンとして、次の酸［安息香酸、ナフトエ酸、４−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、２，２’−ジチオ安息香酸、ｔ−ブチルサリチル酸、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−ピロリン−２−カルボン酸、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）ピロール、ピロール−２−カルボン酸、ピロール−３−カルボン酸、イミダゾール−１−カルボン酸、イミダゾール−２−カルボン酸、イミダゾール−４−カルボン酸、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、２−イミダゾリジノン−４−カルボン酸、ピラゾール−４−カルボン酸、ピラゾール−３，５−ジカルボン酸、ピリジン−２−カルボン酸、ピリジン−３−カルボン酸、ピリジン−４−カルボン酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、ピリジン−２，４−ジカルボン酸、ピリジン−２，５−ジカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、ピリジン−３，４−ジカルボン酸、ピリジン−３，５−ジカルボン酸、ピリミジン−２−カルボン酸、ピリミジン−２，４−ジカルボン酸、ピリダジン−３，６−ジカルボン酸、ピリダジン−３−カルボン酸、ピラジン−２−カルボン酸、ピラジン−２，３−ジカルボン酸、２−ピロリジノン−５−カルボン酸、ピペリジン−２−カルボン酸、ピペリジン−３−カルボン酸、ピペリジン−４−カルボン酸、ピペラジン−２−カルボン酸、ピペラジン−２，３−ジカルボン酸］が使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
水酸基の数が、前記金属カチオン全体の合計の約１．８から２．２倍である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
存在する一価の金属カチオンが、Ｌｉ＋、Ｎａ＋およびＫ＋の群からのものであり、存在する二価の金属カチオンが、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋およびＭｎ２＋の群からのものであり、存在する三価の金属カチオンが、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ３＋、Ｎｉ３＋、Ｃｒ３＋およびＢ３＋の群からのものである、請求項１から３の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項５】
前記複水酸化物塩が、Ｍｇ２＋およびＡｌ３＋を含む、請求項１から４の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項６】
Ｍｇ２＋：Ａｌ３＋のモル比が、３．１：１から１：２である、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
前記複水酸化物塩が焼成ヒドロタルサイトである、請求項１から６の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項８】
前記複水酸化物塩が、トリフェニルメタン；アンモニウムおよびインモニウム化合物、イミニウム化合物；フッ素化アンモニウムおよびフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン酸アミド；アンモニウム化合物ポリマー；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体、フェノール誘導体；ホスホニウム化合物およびフッ素化ホスホニウム化合物；カリックスアレーン（ｃａｒｉｘ［ｎ］ａｒｅｎｅ）、環状に結合したオリゴ糖（シクロデキストリン）およびそれらの誘導体（特にホウ素エステル誘導体）、多電解質間錯体（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  ｃｏｍｐｌｅｘ）（ＩＰＥＣ）；ポリエステル塩；金属錯体化合物、特にサリチレート−金属錯体およびサリチレート−非金属錯体、イオン構造化シリケートの塩、ヒドロキシカルボン酸−金属錯体およびヒドロキシカルボン酸−非金属錯体、ベンズイミダゾロン；アジン、チアジンまたはオキサジン（これらは、顔料、油溶染料、塩基性染料または酸性染料として色素指数において列挙されている）の群の一種または複数のさらなる帯電制御剤と組み合わせて使用される、請求項１から７の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項９】
トナー、現像剤、被覆材料、粉末被覆材料、エレクトレット材料または静電選別用材料の総重量を基準として、０．０１重量％から５０重量％の濃度における、請求項１から８の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１０】
それぞれ、電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料の総重量を基準として、３０重量％から９９．９９重量％のバインダー、０．０１重量％から５０重量％の請求項１から７に記載の少なくとも一種の層状化複水酸化物塩、および所望により０．００１重量％から５０重量％の着色剤を含む、電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電制御剤、即ち、マトリックスにおいて帯電する静電気に選択的に影響を及ぼす成分の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真記録方法において、電荷潜像は光導電体上に生成される。この電荷潜像は、静電的に帯電したトナーを適用することによって現像され、次いで、例えば、紙、繊維、フォイルまたはプラスチックに転写され、例えば、加圧、放射、加熱または溶剤の作用の手段によって固定される。一般的なトナーは、一または二成分粉末トナー（または、一または二成分現像剤としても知られている）であり、例えば、磁気トナー、液体トナーまたは重合トナーの様な特殊なトナーも使用される。重合トナーとは、例えば、懸濁重合（縮合）または乳化重合により形成され、トナーにおいて改善された粒子の性質をもたらすものを意味する。また、非水分散体において基本的に製造されるトナーをも意味する。
【０００３】
トナーの品質測定の１つは、その比電荷ｇ／ｍ（単位重量当りの電荷）である。帯電の符号および水準に加えて重要な品質判定基準は、必要とされる帯電水準の素早い達成、長期の活性期間にわたるこの帯電の不変性および、気温および大気湿度の様な気象の影響に対するトナーの無感応性である。正にも負にも帯電可能なトナーは、方法のタイプおよび装置のタイプによって、コピーおよびレーザープリンターにおいて使用される。
【０００４】
正または負電荷を有する電子写真トナーまたは現像剤を得る為には、帯電制御剤を添加することが一般的である。トナーバインダーの帯電は活性期間に相当依存するので、帯電制御剤の機能は、一方においては、トナー電荷の符号と水準を設定することであり、他方においては、トナーバインダーの電荷偏流を妨げかつトナー電荷の不変性を与えることである。その他の重要な実用上の要件は、帯電制御剤は十分な熱安定性と効果的な分散性とを有すべきであると言うことである。混練装置または押出機を使用する際に、帯電制御剤がトナー樹脂に導入される時の一般的な温度は１００℃〜２００℃である。従って、２００℃での熱安定性は極めて有利である。また、相対的に長期間（約３０分）にわたっておよび様々なバインダー系において熱安定性が確保されることが重要である。
【０００５】
効果的な分散性の為には、帯電制御剤は、ワックス様の性質あるいは粘着性を少しも示さずかつ＞１５０℃、さらに好ましくは＞２００℃の融点または軟化点を有することが有利である。粘着性は、トナー組成物への計量添加の過程においてしばしば問題を起こし、低い融点または軟化点は、材料が、担体材料において小滴の形態で融合するので、分散による導入の過程において均質分散を達成するのに失敗する可能性がある。
【０００６】
一般的なトナーバインダーは、個々にまたは組合せにおいて、付加重合、重付加および重縮合樹脂、例えば、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステルおよびフェノール−エポキシ樹脂および、シクロオレフィンコポリマーであり、またさらに、例えば、染料および顔料の様な着色剤、ワックスまたは流動助剤の様な成分を含んでもよく、あるいは、高分散性シリカの様な後で添加される成分を有してもよい。
【０００７】
また、帯電制御剤は、粉末および被覆材料、特に、例えば、金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムで作られた製品の表面を被覆する為に使用される様な、摩擦電気的にまたは動電学的に噴霧される粉末被覆材料の帯電を改善する為に使用されてもよい。粉末被覆材料、即ち粉末は、一般に、２つある次の方法の内の１つによってその電荷を受け取る。即ち、コロナ方法の場合においては、粉末被覆材料または粉末は、帯電コロナのそばを通り過ぎて導かれ、その過程において帯電され、摩擦電気的または動電学的方法においては、摩擦電気の原理が利用される。また、この２つの方法を組み合わせることも可能である。噴霧装置における粉末被覆材料または粉末は、その摩擦相手、一般に、例えば、ポリテトラフルオロエチレンで作られたホースまたは噴霧パイプ、の電荷とは反対の電荷を受け取る。
【０００８】
使用される一般的な粉末被覆樹脂は、通常の硬化剤を伴う、エポキシ樹脂、カルボキシル−およびヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂およびアクリル樹脂である。樹脂の組合せも使用される。例えば、エポキシ樹脂は、カルボキシル−およびヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂との組合せでよく使用される。
【０００９】
さらに、帯電制御剤は、エレクトレット材料、特に、エレクトレット繊維の帯電性および帯電安定性を顕著に改善することができることが分かっている（ＤＥ−Ａ−４３２１２８９）。一般的なエレクトレット材料は、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンまたはフルオロポリマー、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンおよびペルフルオロ化エチレンおよびプロピレン、または、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアリーレンスルフィド、特に、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール、セルロースエステル、ポリアルキレンテトラフタレートおよびそれらの混合物をベースとしている。エレクトレット材料、特に、エレクトレット繊維は、例えば、フィルター（非常に細かい）ダストに使用することができる。エレクトレット材料は、それらの帯電を、コロナまたは摩擦帯電によって受け取ることができる。
【００１０】
さらに、帯電制御剤は、静電選別方法において、特に、ポリマーの選別の為の方法において使用できる。帯電制御剤なしでは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の摩擦帯電特性は極めて類似している。帯電制御剤の添加によって、ＬＤＰＥは高い正電荷を帯び、ＨＤＰＥは高い負電荷を帯び、従って、これらの材料は簡単に選別できる。帯電制御剤の外部的用途に加えて、また、例えば、摩擦電圧系列内でのポリマーの位置を移動させる為にポリマー中にそれらを導入して、相当の選別効果を得ることも可能である。この方法においては、同様にその他のポリマー、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）および／またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）および／またはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を互いに選別することが可能である。
【００１１】
無機物の塩は、それらが、基質−比帯電を改善する試薬と予め混合される時（表面状態調節）は同様に選別ができる（Ａ．Ｓｉｎｇｅｗａｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ  ｆｕｒ  Ｐｈｙｓｉｋａｌ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．１２４，１９８１年、２２３頁から２４８頁）。
【００１２】
帯電制御剤は、さらに、インクジェットプリンター用のインクにおいて、「導電性付与剤」（ＥＣＰＡ）として使用されている（ＪＰ−０５−１６３４４９）。
【００１３】
さらに、前記複水酸化物は、加色または減色生成の為に、カラーフィルターにおいて、または、電子新聞用の電子インクにおいて帯電制御剤として使用するのに適している。
【００１４】
帯電制御剤は、さらに、自由流動剤（例えば、高熱および沈降形態における高分散性シリカ、または、二酸化チタンの様な金属酸化物）の表面変性の為に使用することができる。この場合、その効果は、摩擦帯電挙動の様な物性を最適化することである。自由流動剤は、後でトナー中に計量されて、良好な自由流動性を生み出す。
【００１５】
米国特許第５２８８５８１号は、帯電制御添加剤として或種のヒドロタルサイトの使用を開示している。
【００１６】
ＪＰ−１０−０９０９４１は、正の帯電制御剤との組合せにおいて外部添加剤として疎水化ヒドロタルサイトの使用を開示している。その添加剤の主たる目的は、トナーの自由流動性を改善することである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、有効でかつ環境毒物学的に両立できる帯電制御剤、特に、高水準の急速帯電と高い帯電安定性を特徴とする帯電制御剤を見出すことであった。さらに、これらの化合物は、実際に使用される様々なトナーバインダー、例えば、ポリエステル、ポリスチレン−アクリレートまたはポリスチレン−ブタジエン／エポキシ樹脂およびシクロオレフィンコポリマーにおいて分解せずに容易に分散できなければならない。さらに、これらの作用は、広範囲の用途を広げる為に、樹脂／担体の組合せとは独立的でなければならない。これらは、同様に、通常の粉末被覆バインダーおよびエレクトレット材料、例えば、ポリエステル（ＰＥＳ）、エポキシ、ＰＥＳ−エポキシ混成物、ポリウレタン、アクリル系およびポリプロピレンにおいて、分解せずに容易に分散できなければならない。
【００１８】
それらの静電効率に関して、帯電制御剤は、極めて低濃度（１％以下）でも活性でなければならず、かつ、カーボンブラックあるいはその他の着色剤と一緒にした時にこの効率を喪失してはならない。幾つかの場合においては、トナーの摩擦帯電に永続的に影響を及ぼす着色剤が知られている。
【００１９】
驚くべきことに、以下に述べる層状化複水酸化物の塩は、有利な帯電制御性、特に、負帯電に対する帯電制御性ならびに高い熱安定性を有し、この帯電制御性は、カーボンブラックとの組合せによっても、あるいは、その他の着色剤との組合せによっても失われないことが明らかになった。さらに、この化合物は、通常のトナー、粉末被覆およびエレクトレットバインダーと容易に相溶性であり、かつ分散が容易である。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
従って、本発明は、電子写真トナーおよび現像剤における、粉末被覆材料、エレクトレット材料におけるならびに帯電性材料（例えばポリマー）の静電選別方法における、帯電制御剤として層状化複水酸化物塩の使用を提供するものである。この層状化複水酸化物塩は、一価および／または二価ならびにさらに三価の金属カチオンを含み、および式（Ｉ）〜（ＸＸＸ）
【００２１】
【化８】
2006503313.tif 000003
［Ｒ１〜Ｒ９は、同じか異なり、ＣＮ、（ＣＨ２）１〜８ＣＮ、ハロゲン、例えば、Ｆ、ＣｌまたはＢｒ、分岐または非分岐または環状Ｃ１〜Ｃ４４−アルキル、モノまたはポリ不飽和Ｃ２〜Ｃ４４−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２２アルコキシ−（Ｃ８〜Ｃ３２）−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ２２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−カルボキシアルキル−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２２−ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ２２−アミノアルキル、（Ｃ１〜Ｃ１２）−トリアルキルアンモニウム−（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ３２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−アリール、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ３２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−アリール、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−Ｏ（ＣＯ）−（Ｃ１〜Ｃ３２）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキレン−Ｏ（ＣＯ）−アリール、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキレン−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）−（Ｃ１〜Ｃ３２）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキレン−ＮＨＣＯ−アリール、（これらは、
【００２２】
【化９】
2006503313.tif 000004
が、酸エステルまたは酸アミド結合に挿入されることが可能）、（Ｃ１〜Ｃ３２）アルキレン−（Ｃ６〜Ｃ１４）アリール、Ｎ、Ｏおよび／またはＳの群のヘテロ原子を１、２、３または４個有する（Ｃ０〜Ｃ３２）アルキレン（Ｃ４〜Ｃ１４）−ヘテロアリール、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキレン−［（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ］０〜１００−［（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ］１〜１００−（Ｃ６〜Ｃ１４）アリールまたは−（Ｃ４〜Ｃ１４）ヘテロアリールであり、
Ｒ１０は、化学結合であり、またはＲ１１もしくはＲ１２の定義の１つを有し、
Ｒ１１およびＲ１２は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキレン、モノもしくはポリ不飽和Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニレン、モノもしくはポリ置換Ｃ１〜Ｃ２２−ヒドロキシアルキレンもしくはＣ１〜Ｃ２２−ヒドロキシカルボキシ−アルキレン、ｏ−もしくはｍ−（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリーレンまたはＮ、Ｏおよび／またはＳの群のヘテロ原子を１、２、３または４個有する（Ｃ４〜Ｃ１４）−ヘテロアリーレン［これは、環が、互いに独立して、芳香族、不飽和または飽和であることが可能であり、および以下に述べるさらなる置換基
−（ＣＨ２）１〜２２−Ｘ−（ＣＨ２）１〜２２−、
−（ＣＨ２）１〜２２−Ｏ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）１〜２２−、
−（ＣＨ２）１〜２２−ＣＯ−Ｏ−Ｘ−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）１〜２２−、
−（ＣＨ２）１〜２２−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）１〜２２−、
−（ＣＨ２）１〜２２−ＣＯ−ＮＲ−Ｘ−ＮＲ−ＣＯ−（ＣＨ２）１〜２２−
（Ｘは、ｏ−、ｐ−、ｍ−（Ｃ６〜Ｃ１４）−アリーレン、（Ｃ４〜Ｃ１４）ヘテロアリーレン、（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキレンまたは（Ｃ２〜Ｃ２２）−アルケニレンの定義を有し、Ｒは、水素または（Ｃ１〜Ｃ１２）−アルキルである。）
を有することが可能］であり、
Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ３２−アシル、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン−Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキレン−複素環、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールまたはＮ、Ｏおよび／またはＳの群のヘテロ原子を１、２、３または４個有する（Ｃ４〜Ｃ１４）−ヘテロアリールであり、
Ｒ１４およびＲ１５は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレン−Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、Ｃ０〜Ｃ１２−アルキレン−複素環であり、
Ｒ１６およびＲ１７は、水素またはＲ１〜Ｒ９の定義の１つであり、
Ｚは、−ＮＨ−または−Ｏ−であり、
Ｙｅは、
【００２３】
【化１０】
2006503313.tif 000005
である。］
【００２４】
【化１１】
2006503313.tif 000006
［Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、同じか異なり、水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、アミノ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルイミノ、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）−アルキレン、アミノ、ニトロ、シアノ、スルホン酸、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８−アシル、Ｃ１〜Ｃ１８−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルイミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニル、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノスルホニル、フェニル、ナフチルまたはヘテロアリール、例えば、ピリジル、イミダゾリル、トリアジニル、ピリミジニルである。］
【００２５】
【化１２】
2006503313.tif 000007
2006503313.tif 000008
2006503313.tif 000009
ならびに次式の複素環式化合物
【００２６】
【化１３】
2006503313.tif 000010
2006503313.tif 000011
［基Ｒ１００〜Ｒ５００は、同じか異なり、水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、アミノ−（Ｃ１〜Ｃ１８）−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルイミノ、カルボキシ、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）−アルキレン−、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、シアノ、スルホ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８−アシル、Ｃ１〜Ｃ１８−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルイミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニル、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノスルホニル、フェニル、ナフチル、ヘテロアリール、例えば、ピリジル、イミダゾリル、トリアジニル、ピリミジニルであり、ならびに前記複素環式化合物（ＸＸＩＩＩ）〜（ＸＸＸ）において、原子団Ａ〜Ｆは、複素環式芳香族、不飽和または飽和複素環式化合物の構成成分
【００２７】
【化１４】
2006503313.tif 000012
であり、前記原子団Ａ〜Ｆの少なくとも一種は炭素含有基である。］
の有機アニオンＡを含む。
【００２８】
別に記述が無い限り、上記および以下の定義における「アリール」は、好ましくは、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、特に、フェニルまたはナフチルである。「ヘテロアリール」または「複素環」は、好ましくは、飽和、不飽和または芳香族の、Ｎ、Ｏおよび／またはＳの群のヘテロ原子を１、２、３または４個有する５〜７員環、例えば、ピリジル、イミダゾリル、トリアジニル、ピリダジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピペリジニル、モルホリニル、プリニル、テトラゾニル、ピロリルである。さらに、アリールおよび複素環式基は、一回または複数回、例えば、２、３、４または５回、例えば、炭素原子上であるいはヘテロ原子上で、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、アミノ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキレン、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルイミノ、カルボキシ、カルボキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）−アルキレン、ヒドロキシ、アミノ、ニトロ、シアノ、スルホン酸、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１８−アシル、Ｃ１〜Ｃ１８−ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルカルボニルイミノ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニル、アミノカルボニル、アミノスルホニル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルアミノスルホニル、フェニル、ナフチル、ヘテロアリール、例えば、ピリジル、イミダゾリル、トリアジニル、ピリミジニルで置換されてもよい。
【００２９】
特に好ましいアニオンは、
【００３０】
【化１５】
2006503313.tif 000013
2006503313.tif 000014
2006503313.tif 000015
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2006503313.tif 000017
2006503313.tif 000018
（式中、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシまたはハロゲンである。）である。
【００３１】
この意味における化合物は、例えば、次の酸：安息香酸、ナフトエ酸、４−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、２，２’−ジチオ安息香酸、ｔ−ブチルサリチル酸、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−ピロリン−２−カルボン酸、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）ピロール、ピロール−２−カルボン酸、ピロール−３−カルボン酸、イミダゾール−１−カルボン酸、イミダゾール−２−カルボン酸、イミダゾール−４−カルボン酸、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、２−イミダゾリジノン−４−カルボン酸、ピラゾール−４−カルボン酸、ピラゾール−３，５−ジカルボン酸、ピリジン−２−カルボン酸、ピリジン−３−カルボン酸、ピリジン−４−カルボン酸、ピリジン−２，３−ジカルボン酸、ピリジン−２，４−ジカルボン酸、ピリジン−２，５−ジカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、ピリジン−３，４−ジカルボン酸、ピリジン−３，５−ジカルボン酸、ピリミジン−２−カルボン酸、ピリミジン−２，４−ジカルボン酸、ピリダジン−３，６−ジカルボン酸、ピリダジン−３−カルボン酸、ピラジン−２−カルボン酸、ピラジン−２，３−ジカルボン酸、２−ピロリジノン−５−カルボン酸、ピペリジン−２−カルボン酸、ピペリジン−３−カルボン酸、ピペリジン−４−カルボン酸、ピペラジン−２−カルボン酸、ピペラジン−２，３−ジカルボン酸：のアニオンである。
【００３２】
前記複水酸化物塩において、水酸基の数は、全ての金属カチオンの合計の約１．８〜２．２倍、好ましくは、約２倍である。一価および／または二価の金属カチオン対三価の金属カチオンのモル比は、１０４〜１０−４、好ましくは１０〜０．１、特に５〜０．２であることができる。
【００３３】
一価の金属カチオン対二価の金属カチオンの比は任意であることができるが、全く二価の金属カチオンのみまたは一価の金属カチオンと二価の金属カチオンとの混合物を含む複水酸化物塩として存在することが好ましい。
【００３４】
Ａは、単独あるいは多重帯電有機アニオンであることができる。アニオンＡの量は、複水酸化物塩における正電荷および負電荷の化学量論によって、全ての電荷の合計がゼロとなる様に決められる。しかしながら、幾らかのアニオン、例えば、０．１〜９９モル％、特に、１〜９０モル％のアニオンをその他のアニオン、例えば、無機アニオン、例えば、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩またはホウ酸塩で置き換えることが可能である。
【００３５】
また、本発明に従って使用される複水酸化物塩は、個々の層間に、結晶水または挿入された水の形態における水分子を含んでもよい。
【００３６】
適切な一価の金属カチオンとしては、特に、アルカリ金属カチオン、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋が挙げられる。
【００３７】
適切な二価の金属カチオンとしては、特に、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋またはＭｎ２＋が挙げられる。
【００３８】
適切な三価の金属カチオンとしては、特に、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ３＋、Ｎｉ３＋、Ｃｒ３＋およびＢ３＋が挙げられる。
【００３９】
特に好ましい複水酸化物塩は、Ｍｇ２＋とＡｌ３＋とを含み、特に、３．１：１〜１：２のモル比で含むものである。
【００４０】
本発明の目的の複水酸化物の為の出発産物は、主に市販されているヒドロタルサイトであり、無機アニオン（主に炭酸塩）を含む。例えば相当する有機アニオン（例えば、それらの塩の形態において）を伴う水性、有機性（例えばアルコール）または水性−有機性懸濁液における反応によって、本発明に従って使用される複水酸化物塩は、適切な手段により、これらの市販の生成物から製造することができる。
【００４１】
１つの好ましい実施形態において、この様に製造されたヒドロタルサイトは、焼成され、即ち、適切な減圧下で１５０℃〜１０００℃に加熱される。
【００４２】
特に好ましいものは、約３：１、約２：１、約５：４または約１：２のＭｇ：Ａｌのモル比を有する複水酸化物塩およびその焼成形態のものである。
【００４３】
層状化複水酸化物の塩は、ｐＨ３〜１４のおよび０〜１００℃の温度の水性媒体において、好ましくは撹拌しながら、また適切な減圧下で都合よく製造される。この製造は、また、適切なオートクレーブ条件下、即ち、１．１〜１０００ｂａｒ、好ましくは、１．１〜５００ｂａｒ、特に、１．１〜２００ｂａｒの加圧下でおよび２０℃〜２００℃、好ましくは３０℃〜１９０℃、特に４０℃〜１８０℃の温度で行うことができる。使用される有機アニオンは、０．１〜９９．９％の欠損も可能ではあるが、等モル量において都合よく用いられる。有機アニオンは、塩の形態において、例えば、ナトリウムまたはカリウム塩として、あるいは、プロトン化形態における酸として直接使用することができ、後者の場合において、そのｐＨを、塩基、例えば、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物または炭酸塩によって調整して、水性媒体における酸の良好な分布を確保することが必要であり得る。有機アニオンは、さらに、酸ハロゲン化物として、酸無水物として、酸アジドまたは酸のエステルとして使用されてもよい。これは、特に有機溶媒における製造の為に適用する。
【００４４】
また、本発明に従って記述された化合物は、焼成または未焼成の複水酸化物と相当する有機酸またはその塩との直接反応によって、加熱しながら、混合装置、例えば、混練装置、押出機、溶解機、ビードミル、ヘンシェルミキサーまたはその他のミルの様な混合装置において製造することもできる。また、複水酸化物を構築する金属カチオンの塩、例えば、塩化マグネシウムおよび塩化アルミニウムを、水性アルカリ金属水酸化物溶液において、酸または有機アニオンの塩と反応させることによる製造も可能である。
【００４５】
本発明に従って使用される層状化複水酸化物の塩は、特定の樹脂／トナー系に正確に適合させることができる。これらの化合物のさらに技術的な利点は、これらが、様々なバインダー系に対して不活性であり、従って、多彩に用いることができ、特に、これらが、ポリマーマトリックスには溶解しないで、小さく、極めて微細な固体構造体として存在する点で顕著である。さらに、これらは、高い、および時には非常に持続性のある帯電制御性と極めて良好な熱安定性を示す。
【００４６】
さらに、本発明に従って使用される複水酸化物は、自由流動性でありかつ効果的な分散性を有している。
【００４７】
分散とは、或る物質の他の物質内における分布、即ち、本発明の文脈においては、帯電制御剤の、トナーバインダー、粉末被覆バインダーまたはエレクトレット材料における分布を意味する。
【００４８】
その最も粗い形態における結晶性物質は凝集塊として存在することが知られている。バインダー内で均質な分布を達成する為には、これらの凝集塊は、分散操作によって小さな集合体または、理想的には、一次粒子に分裂されなければならない。分散によってバインダー中に存在する帯電制御剤の粒子は、１μｍより小さい、好ましくは、０．５μｍより小さい、好都合である狭い粒度分布を持たねばならない。ｄ５０値で定義される粒径について、その材料に依存する活性の最適範囲が存在する。例えば、粗い粒子（１ｍｍ）は、ある場合においては全く分散できないか、時間とエネルギーの著しい投入でのみ分散できるのに対して、サブミクロン範囲における極微粒子は、高まる安全の危険性、例えば、粉塵爆発の可能性を秘めている。
【００４９】
粒子のサイズと形態は、合成によっておよび／または後処理によって定められかつ変更される。必要とされる性質は、制御された後処理、例えば、製粉および／または乾燥によってのみ常に可能である。様々な製粉技術がこの目的に適している。好都合な技術の例は、エアジェットミル、切断ミル、ハンマーミル、ビードミルおよびインパクトミルである。
【００５０】
本発明において述べられたバインダー系は、一般に、疎水性材料である。帯電制御剤における高水準の水は、濡れを妨害するか、さもなければ、分散（フラッシング）を促進するかのいずれかである。従って、実用可能な水分含有量は、特定の材料にとって特異的である。
【００５１】
本発明の化合物は、次の化学的／物理的性質を特徴とする。
【００５２】
即ち、カール−フィシャー法により決められる水分含有量は、ほとんど０．００１〜３０％、好ましくは０．０１〜２５％、特に好ましくは０．１〜１５％であり、水は、吸着された形態および／または結合された形態であることが可能であり、およびその割合は、２００℃までの加熱と１０−８ｔｏｒｒまで下げた減圧の作用によって、または水の添加によって、または決められた空気湿度条件下での貯蔵によって調整することが可能である。
【００５３】
驚くべきことに、一種または複数の、上で定義された有機アニオンを含む、本発明に従って使用される化合物は、状態調節試験キャビネットにおいて、９０％の相対空気湿度で２５℃で４８時間後のＨ２Ｏ含有量（カール−フィシャー法）において特定の増加を示さず、一方、無機アニオンを有する類似の複水酸化物は、これより高いＨ２Ｏ含有量を有し、ある場合には、状態調節貯蔵前の含有量の倍の含有量を有する。
【００５４】
光学顕微鏡またはレーザー光散乱による評価の手段により決められおよびｄ５０値により定義される粒径は、０．０１μｍ〜１０００μｍ、好ましくは０．１〜５００μｍ、最も好ましくは０．５〜４００μｍである。製粉が狭い粒径をもたらす場合は特に好都合である。５００μｍ未満、特に４００μｍ未満の範囲Δ（ｄ９５−ｄ５０）が好ましい。
【００５５】
５％水性分散溶液の導電率は、０．００１〜２０００ｍＳ、好ましくは０．０１〜１００ｍＳである。本発明の化合物は、主として結晶性画分を含むが無定形画分も含む。トナーバインダー中に導入される、本発明に従って使用される化合物は、温度勾配試験（コフラー試験（Ｋｏｆｌｅｒ  ｔｅｓｔ））において２００℃までの熱安定性を示す。
【００５６】
ＳＣＤ（荷電電流検出）の手段による動電学的表面電位の決定の場合において、本発明に従って使用される化合物は、驚くべきことに、無機アニオンを有する、相当する複水酸化物よりも低い表面電位（正または負のサイン）を示す。これらの化合物は、相当する表面活性剤で表面電位の零点まで滴定すると（この滴定のＳＣＤ監視）、無機アニオンを有するこの化合物の場合において必要とされる表面活性剤の量は、有機アニオンを有する相当する複水酸化物の場合よりも著しく多い。このことは、複水酸化物と有機アニオンとの間の塩結合の相対的に高い安定性を示す。
【００５７】
本発明に従って使用される層状化複水酸化物の塩は、さらなる正または負の帯電制御剤と組み合わせて良好な帯電性機能を得ることもできる。このときの帯電制御剤の全体の濃度は、電子写真トナー、現像剤、粉末または粉末被覆材料の総重量を基準として、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜５重量％が有利である。
【００５８】
さらなる帯電制御剤の例は、トリフェニルメタン；アンモニウムおよびインモニウム化合物、イミニウム化合物；フッ素化アンモニウムおよびフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン酸アミド；高分子アンモニウム化合物；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体、フェノール誘導体；ホスホニウム化合物およびフッ素化ホスホニウム化合物；カリックスアレーン（ｃａｌｉｘ〔ｎ〕ａｒｅｎｅ）、環状に結合したオリゴ糖（シクロデキストリン）およびそれらの誘導体、特にホウ素エステル誘導体、高分子電解質間錯体（ＩＰＥＣ）；ポリエステル塩、；金属錯体化合物、特に、サリチレート−金属錯体およびサリチレート−非金属錯体、イオン構造化シリケートの塩、ヒドロキシカルボン酸−金属錯体およびヒドロキシカルボン酸−非金属錯体、ベンズイミダゾロン；アジン、チアジンまたはオキサジン（これらは、顔料、油溶染料、塩基性染料または酸性染料として、色素指数において列挙されている）である。
【００５９】
特に好ましいものは、以下に特定される帯電制御剤であり、これらは、個々にまたは互いに組み合わせて、本発明に従って使用される複水酸化物と組み合わせることができる。
【００６０】
即ち、
（例えば米国特許第５０５１５８５号において記載されている）トリフェニルメタン、
（例えば米国特許第５０５１６７６号において記載されている）アンモニウムおよびインモニウム化合物、
（例えば米国特許第５０６９９９４号において記載されている）フッ素化アンモニウムおよびフッ素化インモニウム化合物、
（例えばＷＯ９１／１０１７２において記載されている）ビスカチオン酸アミド、
（例えばＤＥ−Ａ−４１４２５４１、ＤＥ−Ａ−４０２９６５２またはＤＥ−Ａ−４１０３６１０において記載されている）ジアリルアンモニウム化合物、
（例えばＤＥ−Ａ−４０３１７０５において記載されている）アリールスルフィド誘導体、
（例えばＥＰ−Ａ−０２５８６５１において記載されている）フェノール誘導体、
（例えば、米国特許第５０２１４７３号と米国特許第５１４７７４８号において記載されている）ホスホニウム化合物およびフッ素化ホスホニウム化合物、
（例えばＥＰ−Ａ−０３８５５８０において記載されている）カリックスアレーン、
（例えばＥＰ−Ａ−０３４７６９５において記載されている）ベンズイミダゾロン、
（例えばＤＥ−Ａ−４４１８８４２において記載されている）環状に結合したオリゴ糖、
（例えばＤＥ−Ａ−４３３２１７０において記載されている）ポリエステル塩、
（例えばＤＥ−Ａ−１９７１１２６０において記載されている）シクロオリゴ糖化合物、
（例えばＤＥ−Ａ−１９７３２９９５において記載されている）高分子電解質間錯体、
（例えばＰＣＴ／ＥＰ００／１１２１７において記載されている）イオン構造化シリケートの塩。
【００６１】
また、表面活性イオン化合物および金属石鹸として知られているものは、特に液体トナー用として適切である。
【００６２】
特に適切なものは、アルキル化アリールスルホネート、例えば、バリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、バリウムジノニルナフタレンスルホネート（塩基性および中性）、カルシウムジノニルスルホネートまたはＮａドデシルベンゼンスルホネート、およびポリイソブチレンスクシンイミド（Ｃｈｅｖｒｏｎ’ｓ  Ｏｌｏａ  １２００）である。
【００６３】
また、大豆レクチンおよびＮ−ビニルピロリドンポリマーも適切である。
【００６４】
また、飽和および不飽和置換基を有するリン酸塩化モノグリセリドおよびジグリセリドのナトリウム塩、メチルｐ−トルエンスルホネートで四級化された２−（Ｎ；Ｎ）ジ−メチルアミノエチルメタクリレートのＡとポリ−２−エチルヘキシルメタクリレートのＢとのＡＢジブロックコポリマーも適切である。
【００６５】
また、特に液体トナーにおいて、二価および三価のカルボキシレート、特に、アルミニウムトリステアレート、バリウムステアレート、クロムステアレート、マグネシウムオクタエート、カルシウムステアレート、鉄ナフタライトおよび亜鉛ナフタライトも適切である。
【００６６】
また、キレート化帯電制御剤（ＥＰ０６３６９４５Ａ１）、金属（イオン）化合物（ＥＰ０７７８５０１Ａ１）、ＪＡ９（１９９７）−１０６１０７に記載されている様なリン酸金属塩も適切である。また、次の色素指数番号のアジンも適切である：Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ５、５：１、５：２、７、３１および５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ２およびＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌａｃｋ  １および２。
【００６７】
本発明に従って使用される層状化複水酸化物は、個々にまたは互いの組合せにおいて、あるいは上述のさらなる帯電制御剤と一緒に、全体の混合物を基準にして、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜５．０重量％の濃度において、それぞれのトナー、現像剤、被覆材料、粉末被覆材料、エレクトレット材料または静電気的に分離されたポリマーのバインダー中に導入される。前記導入は均質でかつ、例えば、押出または混練、ビードミルの手段によってまたはウルトラタラックス（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）（高速撹拌器）を使用して行われる。これに関連して、本発明に従って使用される化合物は、乾燥および粉砕粉末、分散体または溶液、圧縮ケーキ、マスターバッチ、製剤、既成ペーストとして、例えば、水溶液または非水溶液から、適切な担体、例えば、シリカゲル、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはカーボンブラックへ適用される化合物として、またはその様な担体と混合された化合物として添加でき、または、別のある形態において添加することができる。同様に、本発明に従って使用される化合物は、また、原則的には、それぞれのバインダーの製造中でさえも、即ち、それらの付加重合、重付加または重縮合の間に添加することができ、また、重合トナーの製造において、懸濁または乳化重合の間に、または、例えば、ポリマー系のトナー粒子への凝集において添加することができる。
【００６８】
本発明の帯電制御剤は、また、微細な、水性、水性−有機性または有機性分散体の形態においても使用できる。粒径（ｄ５０値）は、２０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。帯電制御剤の好都合な濃度は、分散体の総重量を基準として、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．１重量％〜３０重量％である。このような分散体の粘度は、０．５〜１０６ｍＰａ、好ましくは１〜５０００ｍＰａが好都合である。
【００６９】
水性または水性−有機性分散体の場合においては、蒸留水または脱イオン水の形態における水を使用することが好ましい。
【００７０】
有機性または水性−有機性分散体の場合においては、使用される有機媒体は、一種または複数の有機溶剤、好ましくは一価または多価アルコール、それらのエーテルおよびエステル、例えば、アルカノール、特に、１〜４個の炭素原子を有するもの、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールおよびイソブタノール；二価または三価のアルコール、特に、２〜６個の炭素原子を有するもので、例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコールおよびポリプロピレングリコール；多価アルコールの低級アルキルエーテル、例えば、エチレングリコールモノメチルまたはエチルまたはブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルまたはエチルエーテル；ケトンおよびケトンアルコール、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；およびアミド、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンの群からの有機溶剤を含む。
【００７１】
安定な分散体を製造する為には、さらに、通常のイオンまたは非イオン分散助剤、例えば、スルホネート、ホスフェート、ポリホスフェート、カーボネート、シリケート、水酸化物、金属石鹸、アクリレートの様なポリマー、脂肪酸誘導体およびグリコシド化合物を使用することが可能である。
【００７２】
分散体は、例えば、ＥＤＴＡまたはＮＴＡの様な金属錯化剤をさらに含んでもよい。
【００７３】
分散体は、同様に通常の添加剤、例えば、防腐剤、殺生剤、耐酸化剤、カチオン、アニオン、両性または非イオン界面活性物質（界面活性剤および湿潤剤）、揮発抑制剤／消泡剤および粘度調整剤（例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体または水溶性の天然もしくは合成樹脂、およびフィルム形成剤としてのポリマー）、または接着および磨耗抵抗を増加させる為のバインダーをさらに含んでもよい。使用されるｐＨ調整剤としては、有機または無機塩基および酸が挙げられる。好ましい有機塩基は、アミン、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、アミノメチルプロパノールまたはジメチルアミノメチルプロパノールである。好ましい無機塩基は、ナトリウム、カリウムまたはリチウムの水酸化物またはアンモニアである。さらなる構成成分は、ヒドロトロピック化合物、例えば、ホルムアミド、尿素、テトラメチル尿素、ε−カプロラクタム、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチルグリコール、メチルセロソルブ、グリセロール、糖、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、チオジグリコール、ナトリウムベンゼンスルホネート、Ｎａキシレンスルホネート、Ｎａトルエンスルホネート、Ｎａクメンスルホネート、Ｎａベンゾエート、ＮａサリシレートまたはＮａブチルモノグリコールスルフェートであってもよい。
【００７４】
分散体におけるこれらの分散助剤および／または通常の添加剤の濃度は、分散体の総重量を基準にして、０．００１重量％〜８０重量％、好ましくは、０．０１重量％〜５０重量％が好都合である。
【００７５】
電子写真カラートナーを製造する為に、有機色顔料、無機顔料または染料の様な着色剤が、通常、粉末、分散体、圧縮ケーキ、溶液またはマスターバッチの形態において添加される。
【００７６】
有機色顔料は、アゾ顔料または多環式顔料の群からのものであることができ、または、そのような顔料の混合結晶（固溶体）であることもできる。
【００７７】
好ましい青色顔料および／または緑色顔料は、銅フタロシアニン、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、Ｐ．Ｂｌｕｅ  １６（金属を含まないフタロシアニン）、または、中心原子としてアルミニウム、ニッケル、鉄またはバナジウムを有するフタロシアニン、およびトリアリールカルボニウム顔料、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、９、１０、１４、６２、６８；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、４、７、４５であり、橙色顔料は、例えば、Ｐ．Ｏ．５、１３、３４、３６、４３、６２、７１であり、黄色顔料は、例えば、Ｐ．Ｙ．１２、１３、１４、１７、７４、８３、９３、９７、１１１、１２０、１２２、１３９、１５１、１５４、１５５、１７４、１７５、１７６、１８０、１７４、１８５、１９４、２１３、２１４であり、赤色顔料は、例えば、Ｐ．Ｒ．２、３、４、５、９、３８、４８、５３、５７、１１２、１２２、１４４、１４６、１４７、１４９、１６８、１７０、１７５、１７６、１７７、１７９、１８１、１８４、１８５、１８６、１８８、１８９、２０２、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１９、２３８、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２６６、２６９、２７０、２７２、２７９であり、紫色顔料は、例えば、Ｐ．Ｖ．１、１９、２３、３２であり、カーボンブラックは、例えば、Ｐ．Ｂｌａｃｋ  ７、１１、３３であり、または米国特許第５５５４７３９号に記載されている様なそれらの表面修飾形態における、鉄／マンガン酸化物、および、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２の様な上述の顔料の混合結晶、および、ＷＯ０１／３０９１９において記載されている様なアゾ−表面変性顔料である。
【００７８】
この混合物は、圧縮ケーキ、噴霧乾燥した圧縮ケーキまたはマスターバッチを混合することによって、および固体または液体形態（水性および非水性インク）における担体材料の存在において分散させることによって（押出し、混練、ロールミル加工、ビードミル、ウルトラタラックス、超音波）、およびまた担体材料の存在におけるフラッシングによって、粉末形態において製造することができる。着色剤が高い割合の水または溶剤（＞５％）と一緒に使用される場合、この混合は、混合物塊のその後の冷却および真空の支援を得て、昇温で行うことができる。フラッシング操作は、有機溶剤およびワックスの存在または存在なしで行うことができる。
【００７９】
輝度の増加だけではなく色相に陰影をつけるのに、有機染料との混合物が特に適切である。好ましいその様な染料としては、次のものが挙げられる：直接、反応性および酸性染料の様な水溶性染料および、油溶染料、分散染料および建て染め染料の様な溶剤可溶性染料。例としては、次のものが挙げられる：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２３、１８０、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ｒｅｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９、２１、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、１６、２５、５６、６２、６４、７９、８１、８２、８３、８３：１、９３、９８、１３３、１６２、１７４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８、１９、２４、４９、８９、９１、９２、１０９、１１８、１１９、１２２、１２４、１２７、１３５、１６０、１９５、２１２、２１５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４、４５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４１、６０、６３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６４、Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ４１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ４５、２７。
【００８０】
また、例えば、偽造防止トナーを製造する為に蛍光性を有する染料および顔料、例えば、ルミノルス（Ｌｕｍｉｎｏｌｓ）（登録商標）（Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ  Ｈａｅｎ）を使用することも可能である。
【００８１】
さらに、これら着色剤は、本発明の帯電制御剤との組合せにおいて、ＥＰ−Ａ−１２０４００５において記載されている特別のワックス被覆した形態において使用されてもよい。
【００８２】
例えばＴｉＯ２またはＢａＳＯ４の様な無機顔料は、電光用の混合物において使用される。また、真珠光沢顔料の様なエフェクト顔料、Ｆｅ２Ｏ３顔料（Ｐａｌｉｏｃｒｏｍｓ（登録商標））および、見る角度によって異なる色を示す、コレステロールポリマーをベースとした顔料との混合物も適切である。
【００８３】
電子写真トナーおよび粉末被覆材料は、さらに、ワックスを含んでもよい。「ワックス」と言う用語は、天然に得られるまたは合成して得られる物質の範囲を意味し、一般に、次の性質を有する。即ち、これらは、２０℃で混練ができ、堅いから硬く脆い範囲、粗い結晶から微細結晶の範囲および透明から不透明であってガラス状でないものの範囲のものであり、これらは、４０℃より上で分解することなく溶融し、融点のほんの少し上で糸を引くことなく相対的に低粘度であり、高い温度依存性コンシステンシーと溶解性とを有し、および緩やかな加圧下で研磨できる（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ２４，４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９８３年，１頁〜４９頁，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  ａｎｄ  Ｒｏｍｐｐｓ  Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ６，８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９８８年，４６３頁，Ｆｒａｎｃｋ’ｓｃｈｅ  Ｖｅｒｌａｇｓｃｈａｎｄｌｕｎｇ参照）。
【００８４】
次のワックスが好ましい：天然ワックス、例えば、カルナバワックス、カンデリラワックスの様な植物性ワックスおよび蜜蝋の様な動物性ワックス、パラフィンワックスの様な変性天然ワックス、ミクロワックス、モンタンエステルワックスの様な半合成ワックス、または、合成ワックス、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンワックスの様なポリオレフィンワックス、ポリエチレングリコールワックス、シクロオレフィンコポリマーワックス、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルエチレンジアミンの様なアミドワックス、ジルコノセンワックス、および塩素化またはフッ素化ポリオレフィンワックスまたはポリエチレン−ポリテトラフルオロエチレンワックス混合物。
【００８５】
特に好ましいものは、ポリオレフィンワックスおよびポリオレフィンワックスのその後の酸化によりまたはカルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物または水酸基を含むモノマーとのグラフト反応によりまたはオレフィンとカルボン酸、カルボン酸エステル、カルボキサミド、カルボン酸無水物または水酸基を含むモノマーとの共重合により形成される、極性基を含むポリオレフィンワックスである。
【００８６】
本発明のこの関連におけるワックスは、また、ワックス様の性質を有しおよび好ましくは重縮合、重付加または付加重合方法によって製造された、相対的に高い分子量の化合物、例えば、熱可塑性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂および例えば、トーパス（Ｔｏｐａｓ（登録商標））の様なシクロオレフィンコポリマー樹脂であってもよい。有機溶媒において昇温において十分な溶解性を持たせる為には、このようなポリマーは、一般に、５００〜２００００の数平均分子量
【００８７】
【数１】
2006503313.tif 000019
を有する。好ましいワックスは、８００〜１００００までの数平均分子量
【００８８】
【数２】
2006503313.tif 000020
を有するものであり、特に好ましくは、１０００〜５０００までの数平均分子量
【００８９】
【数３】
2006503313.tif 000021
を有するものである。
【００９０】
本発明に従って使用されるワックスの滴点または前記ワックス様ポリマーの軟化温度は、好ましくは、２０℃〜１８０℃の範囲、さらに好ましくは３０℃〜１４０℃の範囲である。
【００９１】
また、本発明は、電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料のそれぞれの場合における総重量を基準にして、３０重量％〜９９．９９重量％、好ましくは４０重量％〜９９．５重量％の通常のバインダー、例えば、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ウレタン、アクリル、ポリエステルまたはエポキシ樹脂または最後の２つの組合せなどのバインダー、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜５重量％の、少なくとも一種の上述の層状化複水酸化物の塩、および所望により０．００１重量％〜５０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％の着色剤を含む、電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料を提供するものである。
【００９２】
また、本発明に従って記述された化合物は、懸濁形態あるいはドライブレンドにおいて追加の帯電制御剤として自由流動剤に適用されてもよい。また、本発明に従って記述された化合物は、担体被覆用に使用することもできる。
【実施例】
【００９３】
以下の実施例において、部および％は重量に基づく。
（製造例１）
１０ｇのＭｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩（化学量論のＭｇ：Ａｌ比＝２：１）（Ｓｙｎｔａｌ  ＨＳＡ  ６９６  Ｓｕｄｃｈｅｍｉｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）が、６０℃〜８０℃で１時間、１００ｍｌの脱イオン水に撹拌によって分散される。次いで、脱イオン水１００ｍｌ中の安息香酸３ｇの溶液が、水酸化ナトリウムの添加でｐＨ約８に調製され、Ｍｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩懸濁液に添加される。混合物は７０℃で６時間撹拌され、懸濁液が濾過され、固体生成物は脱イオン水で繰り返し洗浄され、次いで、洗浄された固体は真空において６０℃〜８０℃で乾燥される。
（製造例２）
１０ｇの焼成Ｍｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩（化学量論のＭｇ：Ａｌ比＝２：１）（Ｓｙｎｔａｌ  ＨＳＡＣ  ７０１  Ｓｕｄｃｈｅｍｉｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）が、６０℃で１時間、１００ｍｌの脱イオン水に撹拌によって分散される。次いで、脱イオン水１００ｍｌ中の４−トルエンスルホン酸３ｇの溶液が調製され、Ｍｇ−Ａｌ水酸化物炭酸塩懸濁液に添加された。混合物は８０℃で３０分間撹拌され、懸濁液は濾過され、固体生成物は脱イオン水で繰り返し洗浄され、次いで、洗浄された固体は真空において７０℃で乾燥される。
（製造例１〜１４）
【００９４】
【表１】
2006503313.tif 000022
【００９５】
（用途例１）
製造例１ａの化合物１部が、混練装置を使用して、３０分間に、９９部のトナーバインダー（スチレン−アクリレートコポリマー６０：４０、アルムアクリル（Ａｌｍａｃｒｙｌ（登録商標））Ｂ−１５０１）に均質に導入される。この組成物は、次いで、一般的な実験室ミルで粉砕され、次いで、遠心分級機で分級される。所望の粒子画分（４〜２５μｍ）が、スチレン−メタクリレートコポリマー（９０：１０）で被覆された、５０〜２００μｍの大きさのマグネタイト粒子から成る担体と共に活性化される。
【００９６】
（用途例２）
用途例１ａの手順が繰り返されるが、スチレン−アクリレートコポリマーに代えて、ビスフェノールＡをベースとしたポリエステル樹脂（ファイントーン（Ｆｉｎｅ  Ｔｏｎｅ）（登録商標）３８２−ＥＳ）が使用され、担体として、５０〜２００μｍの大きさのシリコーン被覆フェライト粒子が使用される。
【００９７】
測定は、標準ｑ／ｍ測定スタンド上で行われる。４５μｍのメッシュサイズを有する篩を使用して、トナーが吹き飛ばされる時に担体が混入されない様にする。測定は、約５０％の相対大気湿度で行われる。活性化期間の関数として、以下の様なｑ／ｍ値［μＣ／ｇ］が測定される。
【００９８】
【表２】
2006503313.tif 000023
【００９９】
（用途例３〜１５）
用途例２の手順が繰り返されるが、製造例１の化合物に代えて、以下に列挙される化合物が使用される。
【０１００】
【表３】
2006503313.tif 000024
【手続補正書】
【提出日】平成16年9月6日(2004.9.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
層状化複水酸化物塩が、一価および／または二価ならびにさらに三価の金属カチオンを含み、および次式
【化１】
2006503313.tif 000033
［Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２０は、同じか異なり、水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、
【化２】
2006503313.tif 000034
2006503313.tif 000035
（式中、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシまたはハロゲンである。）である。］
の有機アニオンＡを含む、電子写真トナーおよび現像剤における、粉末被覆材料、エレクトレット材料におけるならびに帯電性材料の静電選別方法における帯電制御剤としての層状化複水酸化物塩の使用。
【請求項２】
有機アニオンとして、次の酸（安息香酸、ナフトエ酸、４−ｔ−ブチル安息香酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、２，２’−ジチオ安息香酸）のアニオンが使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
水酸基の数が、前記金属カチオン全体の合計の約１．８から２．２倍である、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
存在する一価の金属カチオンが、Ｌｉ＋、Ｎａ＋およびＫ＋の群からのものであり、存在する二価の金属カチオンが、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋およびＭｎ２＋の群からのものであり、存在する三価の金属カチオンが、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ３＋、Ｎｉ３＋、Ｃｒ３＋およびＢ３＋の群からのものである、請求項１から３の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項５】
前記複水酸化物塩が、Ｍｇ２＋およびＡｌ３＋を含む、請求項１から４の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項６】
Ｍｇ２＋：Ａｌ３＋のモル比が、３．１：１から１：２である、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
前記複水酸化物塩が焼成ヒドロタルサイトである、請求項１から６の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項８】
前記複水酸化物塩が、トリフェニルメタン；アンモニウムおよびインモニウム化合物、イミニウム化合物；フッ素化アンモニウムおよびフッ素化インモニウム化合物；ビスカチオン酸アミド；アンモニウム化合物ポリマー；ジアリルアンモニウム化合物；アリールスルフィド誘導体、フェノール誘導体；ホスホニウム化合物およびフッ素化ホスホニウム化合物；カリックスアレーン（ｃａｒｉｘ［ｎ］ａｒｅｎｅ）、環状に結合したオリゴ糖（シクロデキストリン）およびそれらの誘導体、特にホウ素エステル誘導体、多電解質間錯体（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  ｃｏｍｐｌｅｘ）（ＩＰＥＣ）；ポリエステル塩；金属錯体化合物、特にサリチレート−金属錯体およびサリチレート−非金属錯体、イオン構造化シリケートの塩、ヒドロキシカルボン酸−金属錯体およびヒドロキシカルボン酸−非金属錯体、ベンズイミダゾロン；アジン、チアジンまたはオキサジン（これらは、顔料、油溶染料、塩基性染料または酸性染料として色素指数において列挙されている）の群の一種または複数のさらなる帯電制御剤と組み合わせて使用される、請求項１から７の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項９】
トナー、現像剤、被覆材料、粉末被覆材料、エレクトレット材料または静電選別用材料の総重量を基準として、０．０１重量％から５０重量％の濃度における、請求項１から８の少なくとも一項に記載の使用。
【請求項１０】
それぞれ、電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料の総重量を基準として、３０重量％から９９．９９重量％のバインダー、０．０１重量％から５０重量％の請求項１から７に記載の少なくとも一種の層状化複水酸化物塩、および所望により０．００１重量％から５０重量％の着色剤を含む、電子写真トナー、粉末または粉末被覆材料。
【国際調査報告】
2006503313.tif 000036
2006503313.tif 000037
2006503313.tif 000038
2006503313.tif 000039
2006503313.tif 000040
2006503313.tif 000041
2006503313.tif 000042
2006503313.tif 000043