(57)【要約】水性エマルジョンまたは分散体の形態である爪、皮膚および髪用の組成物が提供される。組成物は、（ａ）（ｉ）Ｃ４〜Ｃ１８直鎖および／または分枝鎖アルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステル約１０〜８５重量％と、（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を含有する飽和または不飽和環式アルコールの（メタ）アクリレートエステル約１０〜７０重量％とを含む少なくとも１つの共重合体、および（ｂ）水性担体、溶剤、またはビヒクル構成要素を含む。髪用途に使用される場合、本発明の組成物は再整形可能な組成物ではない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（ｉ）Ｃ４〜Ｃ１８直鎖および／または分枝鎖アルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステル約１０〜８５重量％と、
（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を含有する飽和または不飽和環式アルコールの（メタ）アクリレートエステル約１０〜７０重量％とを含む少なくとも１つの共重合体、および
（ｂ）水性の担体、溶剤、またはビヒクル構成要素を
含む水性のエマルジョンまたは分散体形態の組成物であって、
前記組成物が化粧品およびパーソナルケア用途に使用され、前記化粧品用途がヘアケア組成物である場合、前記ヘアケア組成物が再整形効果を有さない組成物。
【請求項２】
前記（ａ）（ｉ）構成要素が、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、およびそれらの組合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記（ａ）（ｉｉ）構成要素が、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５−ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メンチルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−（ジシクロペンテニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、およびそれらの組合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記共重合体が約２０重量％までの親水性モノマーをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記親水性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、およびそれらの組合わせからなる群より選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物がフィルムに成形され、前記フィルムをＡＳＴＭＤ２９７９−９５に従って試験すると約５０ｇ未満の粘着力を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物がフィルムに成形され、前記フィルムをＡＳＴＭＤ４３３８−９７に従って試験すると可撓性試験に合格する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記共重合体が約１μｍ未満の平均粒度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
マスカラ、ファンデーション、ほお紅、フェースパウダー、アイライナー、アイシャドウ、口紅、虫よけ、マニキュア、皮膚保湿剤、スキンクリーム、ボディローション、および日焼け止め剤からなる群より選択される、化粧品およびパーソナルケア用途で使用される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ヘアケア組成物が、シャンプー、コンディショナー、ヘアスプレー、ムース、およびジェルからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
３５℃未満のＴｇを有する請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
皮膚軟化剤、保湿剤、噴霧剤、顔料、染料、緩衝剤、有機沈殿防止剤、無機沈殿防止剤、有機増粘剤、無機増粘剤、ワックス、界面活性剤、可塑剤、保存剤、着香料、香料、ビタミン、ハーブ抽出物、皮膚漂白剤、髪漂白剤、皮膚着色剤、髪着色剤、抗微生物剤および抗カビ剤、およびそれらの組合わせからなる群より選択される成分をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記共重合体の混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記（ｂ）構成要素が、水、Ｃ１〜Ｃ４分枝鎖または直鎖脂肪族アルコール、およびそれらの組合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記Ｃ１〜Ｃ４分枝鎖または直鎖脂肪族アルコールが、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、およびそれらの組合わせからなる群より選択される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
ヘキサメチルジシロキサン、環式シリコーン、Ｃ４〜Ｃ１０アルカン、アセトン、およびヒドロフルオロエーテルからなる群より選択される溶剤をさらに含む、請求項１４に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は皮膚、髪、および爪などの化粧品およびパーソナルケアのための組成物に関する。特に組成物は、迅速に乾燥して可撓性非粘着性フィルムを形成する水性アクリルベースの共重合体エマルジョンまたは分散体である。
【０００２】
背景
メイクアップまたは洗い落とせる日焼け止め剤の移行を最小化または防止するために、ポリマーが使用されている。概してこれらのポリマーは疎水性であり、それらの疎水性を長鎖アルケン（例えば、米国特許第５，０２６，５４０号、同第５，１７１，８０７号、同第５，２１９，５５９号、同第５，５１６，５０８号、同第５，５１８，７１２号、および同第５，５４７，６５９号）から、そして長鎖アルキル（メタ）アクリレート（例えば、米国特許第４，１７２，１２２号および同第４，５５２，７５５号）から得る。また上述の目的のための有用性を有するとして開示されているものとしては、シリコーン感圧接着剤（例えば、米国特許第５，４６０，８０４号）、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体（例えば、米国特許第６，０６０，０７２号）、あるい長鎖ビニルまたはアリルエステルコモノマー含有ポリマー（例えば、再発行米国特許第Ｒｅ．２９，８７１号）が挙げられる。ここまでに列挙したポリマーは概して低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、望ましくないべたつきまたは粘着性感触を皮膚に残すことが多い。それらはまた凝集強さに劣り、油っぽい感触を与えてしみを生じるかもしれない。これらのポリマーを使用して配合されたメイクアップまたは日焼け止め剤は、ポリマーのドラグ性のために、滑らかに一様に塗布することが困難かもしれず、皮膚に重苦しい感触を残す。このような感触は特に口紅で望ましくない。
【０００３】
別のアプローチでは、例えばヘア整形剤およびマニキュアで、当業者は化粧品用途のために高Ｔｇポリマーを使用している。ヘア整形剤においては、高Ｔｇポリマーは使用される高レベルの極性モノマーのために、概してガラス状である。このようなモノマーは、米国特許第５，０１９，３７７号で述べられるような酸、アミド、アミン、またはヒドロキシル官能基を含有する。ポリマー中の高レベルの極性モノマーは、化粧品および日焼け止め剤調合物中において、耐水性を提供するポリマーの能力を損なうことができる。
【０００４】
さらに別のアプローチでは、イソボルニルアクリレートなどの疎水性高Ｔｇモノマーを２０％まで使用して、極性ビニルエステルおよびマレイン酸アルキル半エステルコモノマーのターポリマー（例えばＥＰ　２９９，０２５およびＷＯ　９８／５１２６６）が調製され、懸濁重合中の安定性を提供して市販のアルコール担体中での溶解性を確保し、粘着力が最小化されている。
【０００５】
マニキュアは概して有機溶剤から塗布されるので、ニトロセルロースなどの疎水性高Ｔｇポリマーが一般に使用される。米国特許第４，７６２，７０３号（Ａｂｒｕｔｙｎ）は、ジアセトンアクリルアミド５〜３０重量％と、（ａ）５〜４８％の直鎖アルコール、（ｂ）５〜６０％の環式アルコール、（ｃ）１〜２５％の高級アルキルアルコール、および（ｄ）１〜３０％のアルコキシまたはアリールオキシアルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステル６０〜９５重量％との反応生成物である、１０〜４０重量％の共重合体を含有する無水のマニキュア組成物を開示する。水性担体、溶剤またはビヒクル構成要素の使用は開示されておらず、皮膚および髪のための化粧品および日焼け止め剤組成物中でのこれらの材料の使用も開示されていない。
【０００６】
米国特許第５，６６２，８９２号（Ｂｏｌｉｃｈ，Ｊｒ．ら）は、疎水性直鎖ランダム共重合体、および共重合体のための疎水性揮発性分枝鎖炭化水素溶剤を含有するパーソナルケア組成物、特にヘアケア組成物を開示している。直鎖共重合体はＡモノマー単位およびＢモノマー単位のランダム共重合から形成される。Ａモノマー単位は、少なくとも９０℃のＴｇを有するホモポリマーを形成する１つ以上の疎水性モノマー単位である。Ｂモノマー単位は、約２５℃未満のＴｇを有するホモポリマーを形成する１つ以上の疎水性モノマーである。共重合体は乾燥してフィルムを形成すると、少なくとも約３０℃のＴｇを有し、低いべたつきを有する傾向があり、良好なスタイルの保持を提供する。直鎖共重合体は分枝鎖炭化水素溶剤に可溶性である。しかし炭化水素溶剤は、組成物の水性担体に不溶性である。好ましい炭化水素溶剤は、乾燥時により滑らかなポリマーフィルムを得るのを助ける。炭化水素溶剤を使用するその他の利点が考察されている。７欄の１０〜２５行を参照されたい。
【０００７】
ここまでに述べた技術は化粧品用途のために有用であるかもしれないが、その他の組成物が求められている。
【０００８】
要約
本発明は、化粧品およびパーソナルケア用途のための新しい組成物を提供し、組成物は水性担体、溶剤またはビヒクル中にべたつきのない疎水性ポリマーを含有する。有利なことにこのような組成物は、皮膚、髪、および爪のために使用できる。組成物は優れた光沢、感触、および自己接着を有しながら、摩擦、移行、水、汗、および湿気に対する改善された抵抗性を提供する。
【０００９】
要約すると、一態様で発明の組成物は、水性エマルジョンまたは分散体の形態であり、組成物は（ａ）（ｉ）Ｃ４〜Ｃ１８直鎖および／または分枝鎖アルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステル（便宜上、第１のモノマーと称する）約１０〜８５重量％、および（ｉｉ）６〜２０個の炭素原子を含有する飽和または不飽和環式アルコールの（メタ）アクリレートエステル（便宜上第２のモノマーと称する）約１０〜７０重量％を含む少なくとも１つの共重合体と、（ｂ）水性担体、溶剤、またはビヒクル構成要素とを含み、組成物が髪用途で使用される場合、それは再整形可能な組成物ではない。開示された共重合体２つ以上の配合物も有用である。任意に共重合体は、約２０重量％までの親水性モノマー（便宜上第３のモノマーと称する）を有することができる。第１、第２、および使用する場合は第３のモノマーの重量％は、使用されるモノマーの総重量を基準とする。
【００１０】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレートおよびメタクリレートの双方を意味するために使用される。「分散体」という用語は、概して１つの相が、バルク物質全体に分布する分散粒子を含有し、粒子が分散相または不連続相であり、バルク物質が連続相または分散媒である２相システムを意味する。本発明では連続相は水性相であり、少なくとも一部のポリマーは分散粒子として存在する。分散体は、水系に不溶性の特定構成要素を使用することで可能である。「分散体」とはポリマー全体が必ずしも水不溶性である必要はなく、いくらかのポリマーが水混合物中に可溶性であることも意味する。分散体が周囲環境下で安定を保つことが望ましい。好ましい分散体は室温で３０日間を越えて、好ましくは９０日間を越えて、より好ましくは１８０日間を越えて、最も好ましくは３６０日間を越えて安定している。「配合物」という用語は、モノマー構成要素比、モノマー構成要素の化学構造、モノマー配列分布および／またはポリマーの分子量分布が異なる２つ以上のポリマーの混合物の意味で使用される。
【００１１】
いくつかの発明の組成物は、それ自身または化学的に類似した材料に優先的に接着するため、著しい高温の必要なしに、圧力または力の下で（例えば約５０℃を越える温度の必要なしに）フィルム形態で「自己接着」特性を有する。発明の好ましい組成物は、室温（約２０℃〜３０℃）でそれ自身に接触すると即座に自己接着特性を示す。前文での用法では「即座」という用語は、用途次第で数分未満、例えば約５分、好ましくは１分未満、より好ましくは３０秒未満を意味する。
【００１２】
発明の組成物の利点は疎水性フィルムを形成する能力であり、化粧品およびパーソナルケア用途で有利なのものになっている。このような用途では、ある程度の耐水性、移行抵抗性、あるいは皮膚、爪または髪に対する直接性が要求される。例証となる化粧品用途としては、例えばマスカラ、ファンデーション、ほお紅、フェースパウダー、アイライナー、アイシャドウ、マニキュア、および口紅、すなわち着色化粧品が挙げられる。例証となるパーソナルケア用途としては、例えばヘアケア製品、虫よけ、皮膚保湿剤、スキンクリーム、ボディローション、ボディスプレー、および日焼け止め剤が挙げられる。化粧品またはパーソナルケアの一実施態様では、組成物は全組成物重量を基準にして共重合体の５０重量％未満を構成する。
【００１３】
発明の組成物をシャンプー、コンディショナー、ジェル、ムースなどのヘアケア製品で使用すると、分散体はより早い乾燥を提供できる。それはヘア整形剤として単独で使用でき、あるいは低レベルでその他のヘア整形樹脂と組み合わせて使用されて、それらの耐湿性を改善する。ここでの用法ではヘアケア製品は「再整形可能な」ヘアケア剤ではない。「再整形可能な」ヘアケア剤とは、新たな材料または熱の適用なしに修復または修正できる組成物を意味する。例えば「垂れ下がり」またはセットがとれた（乱れた）場合に、髪スタイルを修復または修正するために、水またはあらゆる形態の固定剤などの新たな材料あるいは熱は必要ない。組成物は、１０〜２４時間などの長時間にわたり長持ちし、耐久性のある整形効果を生み出す。
【００１４】
発明の詳細な説明
上で述べたように、発明の組成物は一態様では、水性担体、溶剤またはビヒクルと、第１のモノマー、第２のモノマー、および任意に第３のモノマーを有する少なくとも１つの共重合体とを含有する。各構成要素の量および性質は、発明の組成物が乾燥時に良好な凝集強さを有する可撓性非粘着性フィルムを形成するように選択される。いくつかの実施態様では、組成物は自己接着性も有する。組成物を構成する構成要素のそれぞれについては、下で詳細に述べる。ここでの用法では、「共重合体」は単一モノマーまたは単一ホモポリマーから、２つ以上のモノマーから、またはポリマーと１つ以上のモノマーから製造できる。
【００１５】
第１のモノマー
第１のモノマーは性質が疎水性である。それは使用モノマー総量の約１０〜８５重量％を構成する。第１のモノマーはＣ４〜Ｃ１８直鎖および／または分枝鎖アルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステルである。好ましい第１のモノマーとしては、例えばイソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物が挙げられる。特に好ましい第１のモノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００１６】
第２のモノマー
第２のモノマーも性質が疎水性であり、総体的に第１のモノマーよりも高いＴｇを有する。第２のモノマーは、使用モノマー総量の約１０〜７０重量％を構成する。それは６〜２０個の炭素原子を含有する飽和または不飽和環式アルコールの（メタ）アクリレートエステルである。好ましい第２のモノマーとしては、例えば（１）少なくとも６個の炭素原子を有する架橋シクロアルキルアルコール、および（２）芳香族アルコール、の単官能性アクリレートまたはメタクリレートエステルが挙げられる。シクロアルキルおよび芳香族基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン、シアノ基などで置換されても良い。特に好ましい第２のモノマーとしては、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５−ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メンチルメタクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−（ジシクロペンテニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００１７】
任意の第３のモノマー
発明のいくつかの実施態様では、共重合体は、使用されるモノマー総量の約２０重量％までを構成する第３のモノマーをさらに含む。第３のモノマーは親水性モノマーである。親水性モノマーを組み込むことで接着が改善され、石鹸またはシャンプーによる除去が可能になり、安定化を提供して水中でポリマーが分散できるようになる。除去性はシャンプーなどのヘアケア用途では典型的に所望されるが、日焼け止め剤、マスカラ、および口紅などの長持ち効果が所望される用途ではそうでない。
【００１８】
本発明で使用するのに適した親水性モノマーは、ヒドロキシル、エーテル、アミド、アミン、およびカルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸官能基を有するものである。代表例としては、（メタ）アクリルアミド、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエーテルのモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル安息香酸、２−カルボキシエチルアクリレート、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、および４−ビニルフェニルホスホン酸が挙げられる。好ましい親水性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、およびそれらの混合物である。親水性モノマーの量は、過剰な親水性を避けるように好ましくは全モノマーの総重量の約２０％を越えず、より好ましくは約１０％である。しかし当業者は、２−エトキシエチルメタクリレートなどのモノマーがアクリル酸などのモノマーよりも親水性が低いため、過剰な親水性を与えることなくより多量に使用できることを理解するであろう。
【００１９】
組成物を親水性または粘着性にしない量で使用するならば、性能改善、経費節減、あるいはその他の目的のために、共重合体にその他のモノマーを含めても良い。このようなその他のモノマーの例としては、ビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアルコールの（メタ）アクリレートエステル、そしてモノアクリル官能性ポリスチレンおよびポリジメチルシロキサンなどの高分子モノマーが挙げられる。
【００２０】
混合物
発明の組成物は、２つ以上の共重合体の混合物を含むことができる。これらの混合物は、例えば（１）２つ以上の水性分散体またはエマルジョンを混合することにより、あるいは（２）第１のポリマーの存在下で第２のポリマーが生じる多段階逐次重合工程中で、形成できる。混合は、最終特性を修正できるようにするその他のオプションを提供する。例えば低い分子量分布を有する特定の共重合体組成物と、より高い分子量分布を有する同一共重合体組成物との混合物からは、最終フィルム内における良好な凝集力を保ちながら、改善されたフィルム形成特性がある分散体またはエマルジョンが得られる。
【００２１】
水性担体
発明の組成物は、水性担体中でエマルジョンまたは分散体の形態を取る。担体としては、水、例えばＣ１〜Ｃ４分枝鎖または直鎖脂肪族アルコール、低級アルコールなどの水混和性溶剤、およびそれらの組合わせが挙げられる。好ましい水混和性溶剤は、エタノール、ｎ−プロパノール、および２−プロパノール（ＩＰＡ）である。溶剤が使用される場合、好ましくは溶剤と水との比率は、２０：８０〜９０：１０ｗ／ｗであり、より好ましくは比率は３０：７０〜８５：１５である。概して水混和性溶剤量がより多いと、より速乾性の組成物が得られる。
【００２２】
溶剤系は追加的な溶剤を含んでも良い。例えばヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）、環式シリコーン（Ｄ４およびＤ５）、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ　９７ＡおよびＩｓｏｐａｒ　ＣなどのイソパラフィンをはじめとするＣ４〜Ｃ１０アルカン、アセトン、ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）などのその他の迅速な蒸発をする溶剤を使用することもできる。ＨＦＥ７１００などの特定のＨＦＥは、特定用途で追加的な利点を有する。これをヒドロアルコール混合物に約１５〜２５重量％のレベルで添加すると、組成物は不燃性になる。
【００２３】
化粧品組成物
発明のエマルジョンまたは分散体は、その他の材料添加なしに、例えば髪固定剤、皮膚保護材、または透明マニキュアとして、化粧品目的のために単独で有用である。それはまた、水性構成要素を含有する化粧品組成物を与える、化粧品産業で既知のその他の成分と共に調合できる。このような成分としては、皮膚軟化剤、保湿剤、その他のフィルム形成ポリマー、噴霧剤、顔料、染料、緩衝剤、有機および無機沈殿防止剤および増粘剤、ワックス、界面活性剤および共界面活性剤、可塑剤、保存剤、着香料、香料、および日焼け止め剤、虫よけ、ビタミン、ハーブ抽出物、制汗剤および消臭剤、皮膚または髪漂白または着色剤、脱毛剤、抗カビ剤および抗微生物剤、フケおよびニキビ防止剤、収斂剤、および鶏眼、胼胝、および疣贅除去剤をはじめとする活性成分が挙げられる。
【００２４】
共重合体製造方法
本発明の発明の共重合体は、エマルジョン重合、溶液重合とそれに続く転化ステップ、および懸濁重合を使用して調製されても良い。方法では重合開始剤が使用され、それらは種々の技術を通じて分解されフリーラジカルを形成する。ひとたびラジカル形態になると、重合開始剤はモノマーと反応して重合過程が開始する。重合開始剤は「フリーラジカル重合開始剤」と称されることが多い。最初に種々の重合開始剤の分解方法について検討し、続いてエマルジョン、溶液、および懸濁重合法の解説がそれに続く。
【００２５】
重合開始剤は等方性に分解してフリーラジカルを形成する。重合開始剤の等方性分解は熱エネルギー（熱分解）を使用して、光エネルギー（光分解）を使用して、あるいは適切な触媒を使用して誘発できる。光エネルギーは、低照度螢光暗光灯、中圧水銀アーク灯、および殺菌水銀灯をはじめとする可視または紫外線源手段によって提供できる。
【００２６】
触媒が誘発する重合開始剤の等方性の分解には典型的に電子伝達の機構が伴い、酸化還元（レドックス）反応が帰結する。このレドックス紫外線重合開始法は、Ｅｌｉａｓの第２０章（詳細は下記参照）で述べられている。過硫酸塩、ペルオキシド、およびヒドロペルオキシドなどの重合開始剤が、このタイプの分解をより被りやすい。有用な触媒としては、（１）アミン、（２）ペルオキシドまたはヒドロペルオキシド重合開始剤との組合わせで使用される金属イオン、および（３）過硫酸塩重合開始剤との組合わせで使用される亜硫酸水素塩、またはメルカプトベースの化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２７】
現在、重合開始の好ましい方法としては熱分解または触媒作用が挙げられる。熱分解は、反応速度と発熱の容易な制御を提供するという追加的利点を有する。
【００２８】
有用な重合開始剤については、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」第２巻、第二版、Ｈ．Ｇ．Ｅｌｉａｓ著、Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ、１９８４年、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋの第２０および２１章で述べられている。有用な熱重合開始剤としては、（１）２，２−アゾ−ビス−（イソブチロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾ−ビス−イソブチレート、アゾ−（ジフェニルメタン）、４−４’−アゾ−ビス−（４−シアノペンタン酸）などのアゾ化合物、（２）ベンゾイルペルオキシド、クミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、グルタル酸ペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシドなどのペルオキシド、（３）ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロペルオキシドなどの過酸化水素およびヒドロペルオキシド、（４）過酢酸および過安息香酸などの過酸と、過硫酸カリウムと、過硫酸アンモニウムと、（５）ジイソプロピル過炭酸などの過酸エステルが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２９】
有用な光化学重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノンなどのベンゾインエーテルと、オキシイミノケトンと、アシルホスフィンオキシドと、ベンゾフェノンおよび２−イソプロピルチオキサントンなどのジアリールケトンと、ベンジルおよびキノン誘導体と、Ｓ．Ｐ．ＰａｐｐａｓがＪ．Ｒａｄ．Ｃｕｒ．（１９８７年７月）６ページで述べるような３−ケトクマリンとが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３０】
エマルジョン重合
本発明の共重合体は、エマルジョン重合によって製造できる。概してこれは乳化剤の助けを借りてモノマーを連続相（典型的に水）中に分散し、上述のフリーラジカル重合開始剤によって重合する工程である。この工程で使用されることが多いその他の構成要素としては、安定剤（例えば共重合性界面活性剤）、ポリマー分子量を最小化および／または調節するための連鎖移動剤、および触媒が挙げられる。この種の重合生成物は典型的にポリマー粒子のコロイド分散体であり、「ラテックス」と称されることが多い。１つの好ましいエマルジョン重合工程では、過硫酸カリウム重合開始剤および硫酸第一鉄七水化物と組み合わせて使用される、メタ重亜硫酸ナトリウムなどのレドックス化学触媒が使用されて室温前後で重合が開始される。典型的に共重合体粒度は１μｍ未満であり、好ましくは０．５μｍ未満である。
【００３１】
エマルジョン重合は、いくつかの異なる工程で実施できる。例えばバッチ操作では、構成要素を開始時前後に反応器内に装入する。半連続操作では、モノマー組成物の一部を最初に重合させて「シード」を形成し、残るモノマー組成物をはかり入れて長時間反応させる。例証的な１つの多段階工程では、１つのモノマー組成物（または１つの分子量分布）のシードポリマーを使用して、第２のモノマー組成物（または異なる分子量分布の同一組成物）の重合を凝集させて、不均一性のポリマー粒子を形成する。これらのエマルジョン重合技術は当業者には周知であり、産業界では広く使用されている。
【００３２】
溶液重合および転化
本発明の共重合体は、溶液重合とそれに続く転化ステップによって製造できる。１つの例証となる溶液重合法では、モノマーおよび適切な不活性な溶剤を反応容器内に装入する。モノマーおよび得られる共重合体は、溶剤可溶性である。モノマーの装入後、好ましくは熱フリーラジカル重合開始剤である重合開始剤を添加する。容器を窒素でパージして不活性雰囲気を作り出す。典型的に高温を使用して反応を進行させ、所望するモノマーの共重合体への転換を達成する。溶液重合では、好ましくは使用される重合開始剤は、溶解性と反応速度制御の理由から、熱分化されたアゾまたはペルオキシド化合物を含む。
【００３３】
溶液重合のための適切な溶剤としては、（１）酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル、（２）メチルエチルケトンおよびアセトンなどのケトン、（３）メタノールおよびエタノールなどのアルコール、（４）脂肪族および芳香族炭化水素、およびこれらの１つ以上の混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。しかし溶剤は、約−１０℃〜５０℃の温度範囲で液体であり、重合開始剤を分離してフリーラジカルを形成するのに使用されるエネルギー源または触媒を妨害せず、反応物および生成物に対して不活性であって、反応にその他の悪影響を及ぼさないあらゆる物質であっても良い。使用する場合、溶剤の量は、概して反応物と溶剤の総重量を基準にして約３０〜８０重量％である。好ましくは溶剤の量は、より早い反応速度を得るために、反応物および溶剤の総重量を基準にして約４０％〜６５重量％の範囲である。
【００３４】
溶液重合によって調製される共重合体は、転化して典型的に約１μｍ未満、好ましくは約０．５μｍ未満の小さな平均粒度の分散体を得ることができる。共重合体の転化は、（１）それらがイオン官能性を含有する、または（２）それらが中和するとイオン官能性を生じる酸または塩基官能性を含有するならば、水性担体または水性溶剤中で起きることができる。
【００３５】
酸性官能基を含有する共重合体は、酸性モノマーの共重合によって得られる。適切な酸性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などのカルボン酸官能基を含有するもの、２−スルホエチルメタクリレートなどのスルホン酸官能基を含有するもの、そしてホスホン酸官能基を含有するものが挙げられる。好ましい酸性モノマーとしては、アクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。
【００３６】
塩基性官能基を含有する共重合体は、塩基性モノマーの共重合によって得られる。適切な塩基性モノマーとしては、ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、およびＮ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレートなどのアミン官能基を含有するものが挙げられる。好ましい塩基性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３７】
水相容性または分散性を達成するために、共重合体中に特定の最小イオン含量が必要である。正確な量は特定のポリマー調合物、共重合体の分子量、および個々の共重合体のその他の特徴によって変化する。しかしイオン性基の追加は水混和性を増大させる一方、ポリマー特性、特に共重合体が化粧品調合物に付与する耐水水、耐汗、および耐湿性に悪影響を及ぼすことができる。したがってその他の望ましい特性を維持しながら安定した水性分散体を生じるのに必要な最小量にイオン含量を保つか、あるいは水分散性を達成するために導入されるイオン含量が非永久的性質であることが好ましい。下で述べるように、この非永久的特徴は、中和技術において揮発性の弱酸または塩基を使用することによりコーティングおよび乾燥時にポリマーが元の状態に戻るようにして達成される。概して最小で約２重量％のイオン含量が、安定した分散体を生じる。イオン性基の量は、イオンの分子量として最も単純な構造体、すなわちそれからイオン性基が誘導されるモノマーに加えて、それを中和するのに使用される塩基または酸のみを含む。好ましい共重合体は、約４％のイオン含量を含有する。永久イオン含量が約１５％を越える共重合体は、ほとんどの髪および皮膚用途で使用するには過度に親水性である。
【００３８】
好ましくは共重合体は、アセトンまたはメチルエチルケトンなどの１００℃未満の沸点を有する水混和性溶剤中で調製される。代案としては、酢酸エチルなどの水混和性でない重合溶剤を使用しても良い。水混和性でない重合溶剤は、ロータリーエバポレーターを使用して共重合体から除去されても良い。得られる共重合体は、次に上で述べたような水混和性溶剤、あるいはイソプロパノール、メタノール、エタノール、およびテトラヒドロフランを含む混合物に溶かすことができる。
【００３９】
得られる溶液を撹拌しながら、塩基（共重合体が酸性官能基を含有する場合）または酸（共重合体が塩基性官能基を含有する場合）の水溶液に添加する。代案としては塩基または酸は、水を加えるまたは水に加えるのに先だってポリマー溶液に添加できる。適切な塩基としては（１）アンモニアと、アミノメチルプロパノール、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、メチルアミン、モルホリンなどの有機アミン、（２）金属水酸化物、酸化物、および炭酸塩などが挙げられる。適切な酸としては、（１）酢酸などのカルボン酸、および（２）ＨＣｌなどの鉱酸が挙げられる。揮発性弱塩基（例えばアンモニア）または弱酸（例えば酢酸）の場合、形成するイオン性基（カルボン酸アンモニウム）は非永久的性質である。例えば水性アンモニアで中和されるアクリル酸含有ポリマーの場合、水に分散するとポリマーはアンモニウムアクリレート誘導体のままであるが、コーティングが表面で乾燥すると元の遊離酸状態に戻ると考えられる。これは中和酸と遊離酸の間に、アンモニアが乾燥により除去されると遊離酸の方にシフトする平衡があるためである。好ましくは等量未満、より好ましくは等量よりもわずかに少ない酸または塩基を使用して、確実にほぼ中性のｐＨになるようにすることで皮膚への刺激可能性を最小にする。
【００４０】
懸濁重合
本発明の共重合体は、界面活性剤なしに懸濁重合法によって製造できる。その代わりに助触媒と組み合わせたコロイドシリカが安定剤として使用される。この工程を使用して、界面活性剤を含まない比較的狭い粒度分布の共重合体を得ることができる。好ましい方法は、第１の、第２のそして任意に第３のモノマーを含むモノマープレミックスを製造することを伴う。プレミックスは、水相、好ましくはコロイドシリカ、および助触媒を含有する脱イオン水と組み合わされる。両親媒性ポリマーは、有用な助触媒の１種類を代表する。
【００４１】
混合物のｐＨは粒子の凝析なしに、３〜１１、好ましくは４〜６の範囲になるように調節される。特定のモノマーについては、混合物の初期ｐＨは、約２．５程度に低くあることができる。このｐＨはコロイドシリカがモノマー液滴を安定させるのに十分低いが、最終生成物は少量の凝塊を含有して良い。同様の観察は非常に高いｐＨでもできる。混合物をアンモニアまたは塩酸で処理して、約ｐＨ４〜６に処理すると反応はより安定して最終生成物には基本的に凝塊がないことが観察された。
【００４２】
混合物をＷａｒｉｎｇＴＭブレンダー内で可能であるような高剪断力に曝して、モノマー液滴を直径１μｍ以下の大きさに細分化する。次に剪断作用をより低い撹拌に低下させ（あるいは一時的に停止させ）、小液滴を部分的に凝集させて懸濁が生じるようにする。重合開始剤を添加する。シリカ−助触媒混合物は液滴を安定させてそれらの凝集を制限し、非常に均一で、時にはほぼ単分散の粒子が得られる。懸濁重合は中程度の撹拌の下で完了し、安定したアクリル粒子の水性分散体が得られる。
【００４３】
上記の懸濁重合にはいくつかの利点がある。例えば方法は、平均粒度の分布が狭く、および凝集が制限された共重合体を生じる。凝集が存在する場合、粒子は互いに向けて移動する傾向があり、大きな塊を生じることができる。凝集は粒子の取り扱いと輸送を妨害するので望ましくない。粒子はコロイドシリカによって立体的に安定化される。
【００４４】
さらに方法は凍結温度に耐える共重合体を可能にし、解凍後に再分散できるようにする。分散体中で同容積のアルコール（メタノールまたはイソプロパノール）と水を使用すると、共重合体が安定である、すなわち凝集しないことが発見されている。
【００４５】
実施例
以下の実施例によって、発明の様々な具体的特徴、利点、およびその他の詳細をさらに例証する。これらの実施例で述べる特定の材料および量、ならびにその他の条件および詳細は本発明の範囲を不当に制限するもではない。特に断りのない限り百分率は重量による。
【００４６】
試験方法
材料から調製されるコーティングの可撓性（または脆性）およびべたつき（または粘着力）を評価するために使用した試験方法は、下でさらに詳しく述べるように業界標準試験である。
【００４７】
可撓性
ＡＳＴＭ　Ｄ　４３３８−９７，「Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｔｅｓｔ　Ｍａｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　Ａｄｈｅｓｉｖｅ　Ｆｉｌｍ　ｂｙ　Ｍａｎｄｒｅｌ　Ｂｅｎｄ」を使用して、各コーティングの可撓性を評価した。０．１２５インチの（３．２ｍｍ）ロッドの上で、被覆したポリエステルを接着面を外に向けて折り、クラック、割れ、ひび割れの発生は不合格として記録された。
【００４８】
粘着力
ＡＳＴＭ　Ｄ　２９７９−９５「Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｔｅｓｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｔａｃｋ　ｏｆ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　Ｕｓｉｎｇ　ａｎ　Ｉｎｖｅｒｔｅｄ　Ｐｒｏｂｅ　Ｍａｃｈｉｎｅ」を使用して、各コーティングの粘着力を評価した。Ｐｏｌｙｋｅｎ　Ｐｒｏｂｅ　Ｔａｃｋ　Ｓｅｒｉｅｓ　４００試験器は、１秒間のドウェル時間、接触除去速分速１ｃｍ、および環状リング１９．８ｇで使用した。サンプルとサンプルの間に５ｍｍのステンレス鋼プローブをイソプロパノールでクリーニングし、コーティング毎に５個のレプリカを実施して平均化し、結果を表ＩＩに報告する。化粧品組成物を調合するのに有用な材料は、５０ｇ未満、好ましくは３０ｇ未満、そして最も好ましくは０ｇに等しい粘着力を有する。有用な材料はまた、凝集破壊してプローブに残渣が移行することがないように、十分高い凝集強さも有する。
【００４９】
ガラス転移温度
Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ　Ｍｏｄｅｌ　ＤＳＣ　７　示差走査熱量計を使用して、各ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を評価した。サンプルをアルミ缶内で１０５℃で３０分間乾燥した。６〜１０ミリグラムの範囲で異なるサンプルを２０℃／分で−７０℃から１５０℃に加熱してスキャンした。１５０℃に１分間保持してから、サンプルを４０℃／分で、−７０℃に冷却して、次に２０℃／分で１５０℃にして２回目のスキャンをした。この２回目の熱の外挿変曲点の中点値をＴｇとして報告する。
【００５０】
コーティングの調製
実施例のコーティングは、ナイフコーターを使用して、厚さ０．００１５インチ（３８μｍ）のポリエステルフィルム上で調製し、強制空気オーブン内において７０℃で１０分間乾燥した後、厚さ０．００１５インチ（３８μｍ）のコーティングを得た。試験に先立ってこれらのコーティングを２２℃および５０％の相対湿度で２４時間順化させた。
【００５１】
実施例１〜８、比較例Ａ〜Ｄ
バッチエマルジョン重合によって製造される共重合体
１ＬのＭｏｒｔｏｎｉｚｅｄスプリット樹脂フラスコ内に、１００ｇのモノマー（下の表Ｉに詳細がある、全モノマー量はグラム数で表示）、８０ｍｇの四臭化炭素、１２４．７ｇの脱イオン水、２００ｍｇの過硫酸カリウム、６４ｍｇのメタ重亜硫酸ナトリウム、１ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホナート、および２．５ｇのＭａｚｏｎ　ＳＡＭ　２１１アルキレンポリアルコキシアンモニウムスルフェート共重合性界面活性剤（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから入手できる）を装入した。フラスコにヘッドを載せて、熱電対、窒素注入口、および撹拌機を装着した。内容物を赤外線ランプで約３０℃に加熱して２５０ｒｐｍで撹拌しながら、ヘッドスペースを分速１Ｌの窒素でフラッシュした。２８ｍｇの脱イオン水中の５０ｇの硫酸第一鉄七水化物の溶液約１ｇを装入し、フラスコを密封して、窒素フラッシュを挟んでフラスコを３回真空吸引した。１５〜２０分間後に発熱が起きて２０〜２５分後に５５℃〜６５℃でピークに達した。反応器温度を約７５℃に上昇させて１時間その温度を保ち、得られたラテックスを２枚重ねにしたガーゼで濾過してジャーに入れた。全例で熱電対および撹拌パドルの周囲に中程度の凝固が見られた。
【００５２】
比較例Ｅ
米国特許第４，１７２，１２２号および同第４，５５２，７５５号で開示されるようなアクリレートターポリマーを次のようにして製造する。
【００５３】
１Ｌのボトルに、２８０ｇのエチル酢酸、９４．６ｇのイソオクチルアクリレート、１１０ｇのステアリルメタクリレート、１５．４ｇのアクリル酸、およびＥ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥからＶａｚｏＴＭ６７として販売される０．７７ｇの２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を装入した。得られた溶液を分速５Ｌで約５分間窒素でパージして密封し、約６０℃の水浴中で約６３時間混転した。濁りを帯びた中程度に濃厚な溶液が得られた。
【００５４】
比較例Ｆ
穏やかに加熱して、約４ｇのＧＡＮＥＸ　Ｖ２１６（ＩＳＰから入手でき、Ｎ−ビニルピロリドン／ヘキサデセン共重合体であると考えられる）を約６ｇの酢酸エチル中に溶解して、ＧＡＮＥＸ　Ｖ２１６の４０％固形分溶液を調製した。
【００５５】
【表１】
2004512292.tif 000002
【００５６】
表Ｉのデータが示すように、比較例Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＥは、可撓性試験に合格したものの許容できないほどに高い粘着力を有した。比較例Ｄはひび割れてポリエステルフィルムから剥がれ落ちたため、可撓性試験に不合格であった。有用な組成物は、粘着力試験に合格するのに十分高い凝集強さを有し、試験プローブに残渣を移行しない。比較例Ｆは凝集強さが低すぎた。Ｔｇは粘着力を決定するのに必ずしも必要な要求条件ではない。すなわちＴｇは、サンプルが粘着力試験に合格するかどうかの良い指標ではない。しかしマンドレル試験に合格するためには、Ｔｇは約３５℃未満であるべきである。
【００５７】
実施例９
半連続エマルジョン重合によって製造されるテトラポリマー
２７５ｇの２−ＥＨＡ、２００ｇのＩＢＯＡ、１２．５ｇのＭＡＡ、および１２．５ｇのＡＡの混合物中で、１．０ｇの四臭化炭素の溶液を調製し、５５／４０／２．５／２．５部の２−ＥＨＡ／ＩＯＢＡ／ＭＡＡ／ＡＡを含有する５００ｇのモノマー溶液を得た。３９０ｇの脱イオン水および０．５ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホナートと共に、全モノマー溶液から５０ｇを２Ｌスプリット樹脂フラスコ内に装入した。フラスコにヘッドを載せて、熱電対、窒素注入口、および撹拌機を装着した。内容物を赤外線ランプで約６０℃に加熱して３５０ｒｐｍで撹拌した。２０ｇの脱イオン水中の１．２５ｇの過硫酸カリウムの溶液を装入し、フラスコを密封して窒素フラッシュを挟んでフラスコを４回真空吸引した。フラスコを２０分間６０℃に保ち、次に１０分間かけて８０℃に加熱してシードポリマーを得た。２０１ｇの脱イオン水中の４．５ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホナートの溶液を装入して、窒素の下で撹拌し、残る４５０ｇのモノマー溶液のプレエマルジョンを調製した。シードポリマーを含有する２Ｌのスプリット樹脂フラスコに、このプレエマルジョンを分速６ｇで滴下して添加した。添加にはほぼ２時間かかった。添加後、撹拌を２００ｒｐｍに減速して、８０℃で２時間反応を維持し、次に得られたラテックスを２枚重ねにしたガーゼで濾過してジャーに入れた。熱電対および撹拌パドルの周囲に低レベルの凝固が見られた。
【００５８】
実施例１０および１１
半連続エマルジョン重合によって製造されるターポリマー
実施例９の手順を使用して、３００ｇの２−ＥＨＡ、１７５ｇのＩＢＯＡ、２５ｇのＭＡＡ、および１ｇの四臭化炭素（実施例１０）、あるいは２５０ｇの２−ＥＨＡ、２２５ｇのＩＢＯＡ、２５ｇのＡＡ、および１ｇの四臭化炭素（実施例１１）のどちらかのモノマー溶液を重合した。実施例１０のモノマー溶液は、６０／３５／５部の２−ＥＨＡ／ＩＢＯＡ／ＭＡＡを含有した。実施例１１のモノマー溶液は、５０／４５／５部の２−ＥＨＡ／ＩＢＯＡ／ＡＡを含有した。
【００５９】
実施例１２
逐次エマルジョン重合によって製造される不均一性共重合体
１５０ｇの２−ＥＨＡ、８７．５ｇのＩＢＯＡ、および１２．５ｇのＭＡＡの混合物中で、０．５ｇの四臭化炭素の第１のモノマー溶液を調製した。、３９０ｇの脱イオン水および０．５ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホナートと共に、第１のモノマー溶液から５０ｇを２Ｌスプリット樹脂フラスコ内に装入した。フラスコにヘッドを載せて、熱電対、窒素注入口、および撹拌機を装着した。内容物を赤外線ランプで約６０℃に加熱して３５０ｒｐｍで撹拌した。２０ｇの脱イオン水中の１．３６ｇの過硫酸カリウムの溶液を装入し、フラスコを密封して、窒素フラッシュを挟んでフラスコを４回真空吸引した。フラスコを２０分間６０℃に保ち、次に１０分間かけて８０℃に加熱した。８０ｇの脱イオン水中の２ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホナートの溶液を第１のモノマー溶液に装入して、窒素の下で撹拌し、第１のモノマー溶液の残量からプレエマルジョンを調製した。このプレエマルジョンを２Ｌフラスコに分速６ｇで滴下して添加し、添加には１時間かかった。添加後、８０℃で３０分間反応を維持した。
【００６０】
１２１ｇの脱イオン水中の２．５ｇのナトリウムドデシルベンゼンスルホナートの溶液を１２５ｇの２−ＥＨＡ、１１２．５ｇのＩＢＯＡ、および１２．５ｇのＡＡの混合物中の０．５ｇの四臭化炭素溶液に添加して、窒素下で撹拌して第２のプレエマルジョンを調製した。この第２のプレエマルジョンを１．５時間かけて滴下して、２Ｌフラスコに装入した。添加後、撹拌速度を２００ｒｐｍに減速して、８０℃で２時間反応を維持し、次に得られたラテックスをを２枚重ねにしたガーゼで濾過してジャーに入れた。反応器の上部に浮かぶに浮きかすとして低レベルの凝固が見られた。
【００６１】
実施例１３〜１６
溶液重合および水中での転化によって製造される共重合体
１２０ｍｌのガラス瓶内に、２４ｇのモノマー（下の表ＩＩに詳細に示す、全モノマーはグラム数で示す）、１２０ｍｇの四臭化炭素、３６ｇのメチルエチルケトン、および７２ｍｇのアゾビス（イソブチロニトリル）を装入した。瓶の内容物を分速約１Ｌで窒素で２分間フラッシュし、次にボトルに栓をして約５５℃の水浴中で２４時間混転して、中程度の粘度の溶液を得た。中程度の撹拌をしながら、１４ｇの脱イオン水中の０．６７ｇ（７．５ミリ当量、９０％中和）の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール溶液を含有する２５０ｍｌ丸底フラスコ内に、得られた溶液の１５ｇ（６ｇのポリマーまたは８．３ミリ当量のカルボン酸を含有する）を装入した。４０キロパスカルの減圧で、約６３℃に設定したロータリーエバポレータにより、得られた分散体から溶剤を除去して乳白色の分散体を得た。得られた分散体を上述のようにコーティングした。
【００６２】
【表２】
2004512292.tif 000003
【００６３】
実施例１７〜１９、比較例Ｈ
懸濁重合により製造される共重合体
１ＬのＭｏｒｔｏｎｉｚｅｄスプリット樹脂フラスコ内に、２４０ｇのモノマー混合物（下の表ＩＩＩに詳細に示す、全モノマーはグラム数で示す）、を装入した。フラスコに６．９ｇのＬｕｄｏｘＴＭ５０（水中の５０重量％のコロイドシリカ、Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手できる）、３６０ｇの脱イオン水、０．４２ｇのアジピン酸／ジエタノールアミン縮合物（５０％固形分、助触媒として使用され、米国特許第５，２３８，７３６号で開示される手順に従って調製される）、および０．０８ｇの重クロム酸カリウムを添加した。フラスコにヘッドを載せて、熱電対、窒素注入口、および撹拌機を装着した。フラスコの全内容物を混合した。ｐＨを測定し、水酸化アンモニウムを添加してｐＨ４〜５に調節した。次に混合物をＷａｒｉｎｇＴＭブレンダーに移して、混合物の過熱を防ぐために剪断を一度に約２分間使用して、高剪断力（約２２，０００ｒｐｍ）に全部で６分間曝した。
【００６４】
次に混合物をＭｏｒｔｏｎｉｚｅｄフラスコに戻して、０．３６ｇのＶａｚｏＴＭ６４（アゾ−ビス（イソブチロニトリル）重合開始剤、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手できる）を添加した。窒素パージを開始して、混合物を数分間穏やかに撹拌し、重合開始剤を溶解させた。撹拌速度を約３００ｒｐｍに調節し、温度を約６０℃に設定した。数分以内に反応が開始し、発熱させた。発熱後、温度を約４時間約６０℃に保った。
【００６５】
【表３】
2004512292.tif 000004
【００６６】
「部」欄は２−ＥＨＡ／ＩＢＯＡ／ＭＡＡ構成要素の重量部を示す。従って例えば１７では、２４０ｇのモノマー混合物中、５０重量部は２−ＥＨＡであり１２０ｇと計算される。表ＩＩＩのデータは、比較例Ｈが許容できないほどに高い粘着力であることを示す。
【００６７】
実施例２０
ボディローションの化粧品実施例
水中油形ボディローションを実施例１のエマルジョンポリマーから次のようにして調製した。表ＩＶのＡ相およびＢ相の構成要素を別々の容器内で、混合しながら約７０℃に加熱した。Ｂ相をＡ相に添加して高剪断力ミキサーを使用して均質化した。冷却後、直接性の非油性不粘着性ボディローションが得られた。同様にして実施例１のエマルジョンポリマーを実施例２、６、７、８、１６、および１８からの適切なポリマーで置き換えて、実施例２、６、７、８、１６、および１８のエマルジョンポリマーからのボディローションを調製した。表ＩＶ中の百分率は全ローション組成物に対する重量％である。
【００６８】
【表４】
2004512292.tif 000005
【００６９】
実施例２１および２２
保湿ファンデーションの化粧品実施例
水中油形ファンデーションを実施例１２のエマルジョンポリマーから、あるいは実施例１０と１１のエマルジョンの１対１配合物から次のようにして調製した。８０部の二酸化チタンを９．５部の鉄黄、９．５部のベンガラ、０．７部の黒色酸化鉄、および４２．３部のタルクと共に摩砕して、顔料マスターバッチを調製した。表ＶのＡ相およびＢ相の構成要素を別個の容器内で、混合しながら７５℃に加熱した。Ａ相をＢ相に添加し、高剪断力ミキサーを使用して均質化した。低速撹拌の下で冷してクリーム状の保湿ファンデーションを得た。
【００７０】
【表５】
2004512292.tif 000006
【００７１】
実施例２３
マスカラの化粧品実施例
実施例４のエマルジョンポリマーから、次のようにして水中油形マスカラを調製した。表ＶのＡ相およびＢ相の構成要素を別個の容器内で、混合しながら７０℃に加熱した。Ｂ相をＡ相に添加し、高剪断力ミキサーを使用して均質化した。冷却後、フレーク、汚れおよび水抵抗性のマスカラが得られた。実施例８および比較例ＡおよびＢのエマルジョンポリマーからのマスカラ、ならびにエマルジョンポリマーの代わりに水を用いた対照も同様にして調製した。
【００７２】
【表６】
2004512292.tif 000007
【００７３】
各マスカラ調合物の一部をナイフコーターで、０．００１５インチ（３８μｍ）ポリエステルフィルムに、乾燥塗り厚約０．００２インチ（５１μｍ）にコーティングした。室温で約２４時間乾燥した後、汚れ抵抗性、粘着力、フレーク抵抗性、および耐水性について、コーティングを定性的に分析した。汚れ抵抗性は、指でこすって指にどの程度移行したかを見て判断した。粘着力は短い間指を押しつけてから離し、コーティングに対してどの程度強い結合が生じたかを見て判断した。フレーク抵抗性はポリエステルフィルムに折り目を付けて、マスカラがコーティングフィルムから割れて落ちるかどうかを観察して評価した。耐水性は、１インチの被覆フィルムのストリップを撹拌される３２℃の水浴に約２０分間浮遊させて、次に濡れたままのコーティングの汚れ抵抗性を評価した。この試験において実施例４および８および比較Ｂは、こするとコーティングのボールを形成し、コーティングの結着性がなおも良好であるが、コーティングのポリエステルへの接着は水によって損なわれたことが示された。結果を下の表ＶＩに示す。
【００７４】
【表７】
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【００７５】
実施例４および８からのデータは、これらがマスカラ用途のための望ましい特徴を全て有することを示す。ポリマーを含有しない対照サンプルは、許容できないほどに大量の移行があった。比較例ＡおよびＢもまたいくらかの移行と中程度の粘着力を示した。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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