(57)【要約】水性媒体中のフルオロ重合の界面活性剤として用いられるフッ素化カルボン酸を、ポリマー乾燥時の乾燥機排ガスを洗浄することによって再生し、濃縮およびアルミナ処理の後、水性媒体中のフルオロ重合に直接再利用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素化カルボン酸を含有する水性媒体中で重合されたフルオロポリマーの乾燥工程から生じる排ガスに含まれるフッ素化カルボン酸を再生し、再利用する方法であって、
ａ）排ガスを洗浄して、フッ素化カルボン酸を含有する洗浄溶液を生成する工程、
ｂ）前記洗浄溶液を濃縮して、濃縮洗浄溶液を得る工程、
ｃ）前記濃縮洗浄溶液をアルミナと接触させて、再生フッ素化カルボン酸溶液を生成する工程、および
ｄ）前記再生フッ素化カルボン酸溶液を水性媒体中でのフルオロ重合に直接再利用する工程、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記フッ素化カルボン酸は、過フッ素化カルボン酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記フッ素化カルボン酸は、パーフルオロオクタン酸であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記洗浄によって、フッ素化カルボン酸を約５００から約５０００ｐｐｍ含む洗浄溶液が生成されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記濃縮によって、フッ素化カルボン酸を約１から約３５重量％含む濃縮洗浄溶液が生成されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記再生フッ素化カルボン酸溶液中のフッ素イオン含有量は、約３０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記再生フッ素化カルボン酸溶液のＡＰＨＡ色値は、約１００未満であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記アルミナの表面積は、約１００ｍ2／ｇから約１０００ｍ2／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記再生フッ素化カルボン酸溶液のｐＨは、約４から約９であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性媒体中のフルオロ重合で使用されたフッ素化カルボン酸の再生と再利用の分野に属する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロポリマーを製造するフルオロオレフィンの重合は、しばしば水性媒体中で行われる。そのようなプロセスの一つで分散重合と呼ばれるプロセスでは、通常、処方において、水の量に対して０．１重量％濃度でフッ素化カルボン酸が界面活性剤として水性媒体中で使用される。このようなフルオロ界面活性剤の例としては、炭素原子数が７から１０個のアルカンカルボン酸の過フッ素化物、特にはパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）が挙げられる。これらの酸は一般に塩の形で、好ましくはアンモニウム塩で使用される。「粒状フルオロポリマー」を製造するフルオロ重合もまた、しばしば懸濁重合と呼ばれるプロセスによって水性媒体中で行われるが、このプロセスでは分散重合よりもフルオロ界面活性剤の使用量は少ない。プロセスに関する検討については、（非特許文献１）を参照。
【０００３】
重合の後、フルオロポリマーを水性媒体から、例えば分散重合では凝集操作によって、分離するとき、通常、フッ素化カルボン酸のかなりの部分がフルオロポリマー中に残留する。乾燥させるためにフルオロポリマーを加熱すると、フッ素化カルボン酸は蒸発して、乾燥機またはオーブンの排ガスとともに排出される。排ガスは、環境に放出される前に水洗浄される。フッ素化カルボン酸は洗浄液の中に蓄積する。環境への排出量を減少させるために、そして界面活性剤にはかなりの費用がかかるため、フッ素化カルボン酸を洗浄液から再生し再利用することが望ましい。重合に不純物を導入しないために、再利用の前に精製する必要がある。不純物には、フッ化物イオンだけでなく他の物質も含まれ、そのなかのいくつかは濃度が低いため同定できないものもあるが、それでもポリマーの品質に、例えば分子量や色などに影響を及ぼす。
【０００４】
界面活性剤の再生および／または精製には様々な方法が知られている。米国特許公報（特許文献１）には、濃アルカリ洗浄液によってパーフルオロアルカンカルボン酸を沈殿させる方法が記載されている。これは強い苛性アルカリを必要とし、再生されたフッ素化カルボン酸は、再利用に適するよう、さらに精製する必要がある。米国特許公報（特許文献２）および米国特許公報（特許文献３）には、イオン交換樹脂により吸着した後、脱着させる方法が記載されている。このような処理は、イオン交換樹脂の吸着および再生においても、大量の溶液を必要とする。フッ素化カルボン酸を精製する方法としては、しばしば予備酸性化を必要とするが、界面活性剤のエステル化を行い、エステルを蒸留し、その後、アンモニウム塩に変える方法がある米国特許公報（特許文献４）。米国特許公報（特許文献５）には、フッ素化カルボン酸をクロロカーボン溶剤で抽出し、クロロカーボン溶液からフッ素化カルボン酸をアルミナ上へ吸着させ、クロロカーボン溶液からアルミナを分離し、水酸化アンモニウムを用いてアルミナからフッ素化カルボン酸を脱着させる方法が記載されている。これらは有機化合物（エステル化においてアルコール、抽出においてクロロカーボン）が関与する多段プロセスである。
【０００５】
最少の工程と試薬でフッ素化カルボン酸の再利用を可能にする、改善されたフッ素化カルボン酸の再生方法が必要である。
【０００６】
【特許文献１】
米国特許第５，９９０，３３０号明細書
【特許文献２】
米国特許第３，８８２，１５３号明細書
【特許文献３】
米国特許第４，２８２，１６２号明細書
【特許文献４】
米国特許第５，４２２，０９７号明細書
【特許文献５】
米国特許第４，６０９，４９７号明細書
【特許文献６】
米国特許第５，３９９，６４３号明細書
【特許文献７】
米国特許第４，３９１，９４０号明細書
【特許文献８】
米国特許第４，１８９，５５１号明細書
【特許文献９】
米国特許第３，８５５，１９１号明細書
【特許文献１０】
米国特許第５，９４５，５６２号明細書
【特許文献１１】
米国特許第５，３９１，７０９号明細書
【特許文献１２】
米国特許第４，３８０，６１８号明細書
【特許文献１３】
米国特許第５，７００，８８９号明細書
【非特許文献１】
「テトラフルオロエチレン・ポリマーズ（Ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、ジョン  ウィリー  アンド  サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９８９、第１６巻、ｐ．５８０
【非特許文献２】
米国コロラド州ラブランドのハック・カンパニー（Ｈａｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ，（Ｌｏｖｅｌａｎｄ  Ｃｏｌｏｒａｄｏ  ＵＳＡ））から出版されている「スタンダード・メソッド・フォア・ザ・イグザミネーション・オブ・ウォータ・アンド・ウエイストウォータ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｗａｔｅｒ  ａｎｄ  Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ）」
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、フッ素化カルボン酸を含有する水性媒体中で重合されたフルオロポリマーの乾燥工程から生じる排ガスに含まれるフッ素化カルボン酸を再生し、再利用する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この方法は、
ａ）排ガスを洗浄して、フッ素化カルボン酸を含有する洗浄溶液を生成する工程、
ｂ）洗浄溶液を濃縮して、濃縮洗浄溶液を得る工程、
ｃ）濃縮洗浄溶液をアルミナと接触させて、再生フッ素化カルボン酸溶液を生成する工程、および
ｄ）再生フッ素化カルボン酸溶液を水性媒体中でのフルオロ重合に直接再利用する工程、を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
フルオロポリマー乾燥洗浄からの溶液中のフッ素化カルボン酸は標準レベルまで濃縮することができ、この濃縮洗浄溶液はアルミナと接触後、アルミナから分離再生することができ、この再生フッ素化カルボン酸溶液は、水性媒体中でのフルオロ重合に、重合反応や製造されるポリマーの品質に悪影響を及ぼすことなく、直接再利用することができることが見出された。「直接」とは、再生フッ素化カルボン酸溶液が、濃度やｐＨの調整、重合処方で要求される加熱や冷却、あるいは重合処方で要求されることもある他の成分の併用などの付随的な工程以外のさらなる精製や処理を行うことなく、重合反応に利用されることを意味する。「直接」は、本発明による濃縮洗浄溶液の処理と重合における再生フッ素化カルボン酸溶液の利用との間の時間的な間隔を意味するものではない。
【００１０】
ここでは、フルオロポリマーは、構成モノマーの少なくともいくつかがフルオロモノマーである重合によって製造されたポリマーをいう。さらに、フルオロポリマーは、少なくとも約１０重量％のフッ素を、好ましくは少なくとも約３５重量％のフッ素を含むものをいう。好ましいフルオロモノマーはフルオロオレフィンである。最も好ましいのは、二重結合した炭素原子の置換基の少なくとも１つがフッ素原子であるフルオロオレフィンである。フルオロポリマーの分野では水性重合は良く知られている。その例は、米国特許公報（特許文献６）、米国特許公報（特許文献７）、米国特許公報（特許文献８）および米国特許公報（特許文献９）に記載されている。テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単独重合体および共重合体はこの方法で製造される。ＴＦＥと共に用いられる重要なコモノマーには、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）およびエチレン（Ｅ）がある。パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）としては、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）およびパーフルオロ（メチルビニルエーテル）の他にも、イオン交換樹脂におけるファインドユース(ｆｉｎｄ  ｕｓｅ)やエラストマーの架橋サイトなどのように、アルキル基が機能性を付与する基で置換されたものが挙げられる。クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニルも、フッ素化カルボン酸を界面活性剤として用いて、水性媒体中で単独重合または共重合できる。水性媒体中での重合によって製造される代表的なフルオロポリマーとしては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＴＦＥ／ＨＦＰ（ＦＥＰ）、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ（ＰＦＡ）およびＥ／ＴＦＥ（本願特許出願人）からテフゼル（Ｔｅｆｚｅｌ（登録商標））の商標で販売されている）が挙げられる。
【００１１】
本発明の主題であるフッ素化カルボン酸は、高度にフッ素化されたアルカンカルボン酸またはその塩である。「高度にフッ素化された」とは、アルカンカルボン酸のアルキル鎖の少なくとも約半分の置換基がフッ素原子であることを意味する。高度にフッ素化されたアルカンカルボン酸は、パーフルオロアルカンカルボン酸またはその塩であることが好ましく、６から１２個の炭素原子を有するパーフルオロアルカンカルボン酸またはその塩であることがより好ましく、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）またはその塩、好ましくはアンモニウム塩であることが最も好ましい。アンモニウム塩の形のＰＦＯＡは、米国ミネソタ州セントポールのスリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，ＵＳＡ）から入手可能である。ＰＦＯＡの製造法は、米国特許公報（特許文献１０）に記載されている。ここで使用されている「フッ素化カルボン酸」という用語は、フッ素化カルボン酸のみならず、アンモニウム塩のようなフッ素化カルボン酸の塩も含むものである。
【００１２】
水性媒体中でのフルオロ重合に用いられるフッ素化カルボン酸は、重合反応あるいは生成されるポリマーの品質に影響を及ぼすような不純物を実質的に含まないものでなければならない。「実質的に含まない」とは、不純物濃度が充分に低く、重合反応やポリマーに悪影響を及ぼさないという意味である。不純物には、重合容器の腐食によって重合媒体ありはポリマーを金属イオンで汚染するような、ポリマーまたは重合反応に間接的に影響する物質が含まれる。不純物には、また、ポリマー鎖の成長を妨害または停止させるようなテロゲン活性を有する、あるいは連鎖移動剤活性を有する物質が含まれる。そのような物質は、フルオロポリマーの重要な特性である分子量および分子量分布に影響を及ぼす。不純物には、また、色などの他のポリマー特性に影響を及ぼす物質が含まれる。不純物は、極少量でも悪影響を及ぼすので、それらの存在を検出したり、それらの組成を決定することには、しばしば困難を伴う。
【００１３】
上述したように、水性重合で使用されたフッ素化カルボン酸の一部は、ポリマーを重合媒体から分離する際、ポリマー中に残留する。分散重合での分離には、一般に、分散体の凝集、凝集ポリマーの洗浄および物理的手段による可能な限りの脱水を行う工程が含まれる。ポリマーは、その後、乾燥機またはオーブン中で、ポリマーの性質にも依るが、１００から３００℃の温度で加熱乾燥される。米国特許公報（特許文献１１）に記載されているように、乾燥機の中では、熱気または他の気体がポリマー上を流れ、ポリマー中の水分とフッ素化カルボン酸を含む他の揮発性物質を除去する。少量のフッ化水素とアンモニアが乾燥中のポリマーから発生することがある。偶発的な有機物や乾燥中に劣化して生成した物質もまた、乾燥機の排ガスとともに排出される。
【００１４】
本発明では、好ましくは脱ミネラル水またはイオン性不純物を実質的に含まない水溶液で排ガスを洗浄し、揮発分を除去して環境への放出を防ぐ。この方法では、フッ素化カルボン酸、フッ化水素および他の揮発分は洗浄溶液に捕捉される。洗浄溶液は、フッ素化カルボン酸の濃度が重量基準で、好ましくは百万あたり約５００から約５０００部（ｐｐｍ）、より好ましくは約１０００から約４０００ｐｐｍ、最も好ましくは約２０００から約３０００ｐｐｍに達するまで循環させる。洗浄システムでは泡立ちが生じるため、洗浄溶液中のフッ素化カルボン酸の濃縮には実質的な限界がある。
【００１５】
洗浄溶液は、その後、濃縮洗浄溶液とするために濃縮される。これは、洗浄溶液を１基以上の逆浸透装置（ＲＯ）に通し、フッ素化カルボン酸の濃度を、約１から約３５重量％、より好ましくは約５から約３０重量％、さらに好ましくは約１０から約２５重量％、最も好ましくは約２０±５重量％まで濃縮することにより行うことが好ましい。ＲＯ装置の膜の性質上、効率運転のために洗浄溶液のｐＨを調節することが必要な場合がある。得られた濃縮洗浄溶液は、通常、数百ｐｐｍのフッ素イオンを含有しており、しばしば、有機性不純物その他の不純物が存在するために、明るい黄褐色から茶色に着色している。この色は、ＡＰＨＡ色試験による測定値では、下に示すように通常約５０から約３００である。
【００１６】
濃縮洗浄溶液のフッ素イオン含有量は一般に高く、溶液をそのまま使うならば、重合媒体のイオン強度に影響を及ぼす。イオン強度の変動は、得られる分散体およびポリマー自体の特性を変動させることになり、望ましくない。さらに、構造材料にも依るが、フッ素イオンは腐食問題を引き起こし、それによりポリマーを汚染することがある。したがって、再生した濃縮洗浄溶液はアルミナと接触させてフッ素濃度を低下させる。これは、例えば、アルミナを充填した層に濃縮洗浄溶液を通すことによって行われ、好ましい方法であるが、フッ素化カルボン酸溶液とアルミナをスラリー化し、その後アルミナから溶液を分離するようにしてもよい。ここでは、この溶液を再生フッ素化カルボン酸溶液と称する。アルミナ処理中の濃縮洗浄溶液の温度は、約５℃から約９０℃、好ましくは約１０℃から約５０℃、より好ましくは約１５℃から約３０℃である。アルミナ層方式の場合、接触時間はいくらか温度に左右されるが、約５から約６０分の範囲である。アルミナに供給する濃縮洗浄溶液のｐＨは、約４から約７が好ましく、約５から約６がより好ましい。
【００１７】
再生フッ素化カルボン酸溶液の色は、ＡＰＨＡ色試験で約１００未満であることが好ましく、約５０未満であることが最も好ましい。再生フッ素化カルボン酸溶液中のフッ化物濃度は、約３０ｐｐｍ以下であることが好ましく、約１０ｐｐｍであることが最も好ましい。さらに、ｐＨの調整なしに重合反応に直接使うためには、再生フッ素化カルボン酸溶液のｐＨは、約４から約９の範囲にあることが好ましく、約６から約８にあるとより好ましい。しかしながら、ある再生シナリオでは、例えば、フルオロポリマーのタイプや分散体の凝集法によっては、ｐＨがこの範囲に入らないことがある。ＲＯ装置の効率のために、ｐＨがこの範囲外に調整されていることもある。その場合、再生フッ素化カルボン酸溶液の酸性が強すぎるときは、水酸化アンモニウムの水溶液を用いてｐＨを好ましい範囲にまで引き上げる。溶液のアルカリ性が強すぎるときは、硫酸水溶液を用いてｐＨを好ましい範囲にまで引き下げる。
【００１８】
商業的に入手可能なアルミナの形態は酸化アルミニウムであり、それを用いてもよい。物理的サイズは、装置のサイズと流量を考慮して選ばれる。表面積は約１００ｍ2／ｇから約１０００ｍ2／ｇ、好ましくは約１００ｍ2／ｇから約５００ｍ2／ｇである。
【００１９】
再生フッ素化カルボン酸溶液をフルオロ重合に直接再利用する場合、再生溶液をフルオロ重合用の水性媒体にその処方に必要な界面活性剤の全てまたは一部として加える周知の重合法が使用される。処方によっては、全ての界面活性剤を重合反応の開始時に加えてもよく、一部を開始時に加え、残りを重合中に加えてもよい。
【００２０】
驚くべきことに、アルミナ処理は再生フッ素化カルボン酸溶液の着色の程度を改善し、実質的に非着色、すなわち無色とすることがわかった。さらに驚くべきことに、再生フッ素化カルボン酸溶液は純度が高く、水性媒体のフルオロ重合に直接利用できることが判明した。
【実施例】
【００２１】
（試験方法）
（非特許文献２）の記載にしたがい、ハックＤＲ／２０１０分光光度計（ｔｈｅ  Ｈａｃｈ  ＤＲ／２０１０  ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて、ＡＰＨＡ色値を測定する。この試験は「カラー、トゥルー  アンド  アパレント（Ｃｏｌｏｒ，Ｔｒｕｅ  ＆  Ａｐｐａｒｅｎｔ）」と称されており、プラチナ−コバルト法を使用する。
【００２２】
フッ素イオン濃度は、イオン選択性電極と米国マサチューセッツ州ビバリーのオリオン・リサーチ・インコーポレーション（Ｏｒｉｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，  Ｉｎｃ．（Ｂｅｖｅｒｙ  Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ  ＵＳＡ））のモデル９０１マイクロプロセッサーイオンアライザ（Ｍｏｄｅｌ  ９０１  Ｍｉｃｒｏｐｒｏｃｅｓｓｏｒ  Ｉｏｎａｌｙｚｅｒ）を使用して測定する。
【００２３】
フルオロポリマーの溶融流量（ＭＦＲ）は、米国特許公報（特許文献１２）に記述のように改訂されたＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−５２Ｔ法で測定する。
【００２４】
フルオロポリマーの組成は、３００℃でプレス成型した０．０９５から０．１０５ｍｍ厚さのフィルムについて、フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法を用いて測定する。
【００２５】
ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の測定には、米国特許公報（特許文献１２）に記載されている方法を用いる。この方法では、約１０．１８μｍと約４．２５μｍに見られる吸収バンドを用いる。ＨＦＰ含有量は、ＨＦＰ指数（ＨＦＰＩ）すなわち１０．１８μｍ吸収と４．２５μｍ吸収の比で表す。重量％で表したＨＦＰ含有量は、３．２×ＨＦＰＩで計算する。
【００２６】
パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）は、ＦＴＩＲ分光法を用いて９．１７μｍの赤外バンドから測定する。重量％で表したＰＥＶＥ含有量は、１．３×（９．１７μｍ吸収と４．２５μｍ吸収の比）で計算する。９．１７μｍの吸収は、ＴＦＥ／ＨＦＰダイポリマー参照フィルムを用い、９．１７μｍバンドと重なる強い吸収を差し引いて求める。４．２５μｍの内部厚み吸収（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ）は参照フィルムを用いずに測定する。
【００２７】
光子相関分光法を用いて、重合時のポリマー粒子の平均粒度、すなわち生の分散体粒子の粒度（ＲＤＰＳ）を測定する。
【００２８】
ポリマーの色はＡＳＴＭ  Ｄ６２９０−９８により測定する。ハンター  ラボ  トリスチミュラス  カラー  システム（Ｔｈｅ  Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ｔｒｉｓｔｉｍｕｌｕｓ  Ｃｏｌｏｒ  Ｓｙｓｔｅｍ）を使用する。「％Ｇ」はＸＹＺ測定の「Ｙ」値である。「ＹＩ」は黄色度指数である。
【００２９】
（実施例１）
水性媒体重合で製造したフルオロポリマーを乾燥する過程で、洗浄溶液を集め、一連の逆浸透装置により１８．９重量％まで濃縮する。得られた濃縮洗浄溶液は１４６ｐｐｍのフッ素イオンを含有し、ｐＨは３．５である（その後の経験で、より高いｐＨ値、例えば約４．５がいくつかのＲＯ装置の最適な操作に好ましいことがわかった）。濃縮洗浄溶液を、アルミナ粒子（１２から３２メッシュ径、すなわち約０．７から１．４ｍｍ）を充填した円筒容器に通す。容器のアルミナ充填部分は、直径約１６インチ（４１ｃｍ）、高さ８４インチ（２．１３ｍ）である。用いたアルミナは米国イリノイ州デプレーンのＵＯＰ  ＬＣＣ（ＵＯＰ  ＬＣＣ，Ｄｅｓ  Ｐｌａｉｎｅｓ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ  ＵＳＡ）から入手したＵＯＰグレードＡ−２（１２から３２メッシュ、３００ｍ2／ｇ）またはＡ−２０１（１２から３２メッシュ、３２０ｍ2／ｇ）である。濃縮洗浄溶液は０．６ｇｐｍ（０．１４ｍ3／ｈｒ）の割合で充填層に供給する。得られた再生フッ素化カルボン酸溶液は４．１ｐｐｍのフッ素イオンを含有し、ｐＨは８．１であり、ＡＰＨＡ色値は５６であって、ほぼ水のＡＰＨＡ色値である。この再生フッ素化カルボン酸溶液を、ＴＦＥおよびＨＦＰの水性重合におけるフルオロ界面活性剤として直接使用し、ＦＥＰを製造する。重合は正常に進行し、得られたポリマーは製品規格に適合する。
【００３０】
（実施例２から５）
ＦＥＰの乾燥工程でパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）を再生し、実施例１に示した方法で処理し、その結果、得られたものをＰＦＯＡ−１とする。ＰＴＦＥの乾燥工程で第２のサンプルを再生し、実施例１に示した方法で処理し、その結果、得られたものをＰＦＯＡ−２とする。それらの特性を表１に示す。
【００３１】
表１
2004529873.tif 000002
【００３２】
米国特許公報（特許文献１３）の実施例１の処方による重合を、ＰＦＯＡ−１、ＰＦＯＡ−２および対照として市販のＰＦＯＡ（Ｃｏｍｍ）を用いて行う。その処方は、低い溶融流量、短かい重合時間およびその特許の対照Ｃのような組成となるよう調整されたものである。その処方の経験に基づいて、市販のＰＦＯＡを用いたときの典型的な結果も示す。表２は重合の結果を示す。また、表３に得られたポリマーのいくつかの特性を示す。典型的特性も併せ示す。
【００３３】
表２
2004529873.tif 000003
【００３４】
表３
2004529873.tif 000004
【００３５】
本発明により処理したＰＦＯＡを用いた重合は正常に行われ、得られたポリマーも、この処方で製造されるポリマーの標準的なものである。
【００３６】
（実施例６から８）
本発明の方法で再生したＰＦＯＡを用い、開始剤の供給量を増加させることにより溶融流量を増大させる以外は、実施例２から５と同じ処方で、３種の水性分散重合を行う。製造されたポリマーは電線の絶縁体の押出し被覆の用途に適している。ポリマーの特性は適正であり、市販の界面活性剤を用いて製造したポリマーのＭＦＲおよび色の規格に適合している。ポリマーの特性を表４に示す。
【００３７】
表４
2004529873.tif 000005
【国際公開パンフレット】
2004529873.tif 000006
2004529873.tif 000007
2004529873.tif 000008
2004529873.tif 000009
2004529873.tif 000010
2004529873.tif 000011
2004529873.tif 000012
2004529873.tif 000013
2004529873.tif 000014
2004529873.tif 000015
2004529873.tif 000016
【国際調査報告】
2004529873.tif 000017
2004529873.tif 000018