(57)【要約】本発明は、カルボニルハロゲン化物とフェノールスルホン酸の塩から開始する、アシルオキシベンゼンスルホナートの製造方法に関する。驚くべきことに、フェノールスルホン酸とアルカンカルボン酸誘導体の反応が、０．５から２５重量％のポリグリコールエーテルの存在下、脂肪族 または芳香族溶剤中で行われると、フェノールスルホン酸誘導体の質または反応性に関わりなく、アシルオキシベンゼンスルホナート を高収率および高品質で製造できることが明らかになった。【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．５より小さい水含有量を有するフェノールスルホナート化合物とアルカンカルボン酸誘導体を、０．５から２５重量％までのポリグリコールエーテルの存在下、脂肪族または芳香族炭化水素中で反応させることを含むアシルオキシベンゼンスルホナートの製造方法。
【請求項２】
フェノールスルホナート化合物が、式
【化１】
2006509808.tif 000003
[式中、X は水素原子、ハロゲン、または炭素数１から４のアルキル基であり、そしてＭはアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンを示す。]
で表される、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
フェノールスルホナート化合物がフェノールスルホン酸ナトリウムを含む、請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
アルカンカルボン酸誘導体が、アルカンカルボン酸のハロゲン化物または無水物を含む、請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
アルカンカルボン酸誘導体が、炭素数が６から２２の塩化カルボニルまたは臭化カルボニルを含む、請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
アルカンカルボン酸誘導体が、炭素数が６から２２の塩化カルボニルを含む、請求項１記載の製造方法。
【請求項７】
アルカンカルボン酸誘導体が、オクタン酸、ノナン酸、イソノナン酸、デカン酸、ラウリル酸およびその混合物を含む群から選択されるアルカンカルボン酸のハロゲン化物または無水物を含む、請求項１記載の製造方法。    
【請求項８】
アルカンカルボン酸誘導体とフェノールスルホナート化合物のモル比が０．９：１から２：１までに及ぶ、請求項１記載の製造方法。
【請求項９】
フェノールスルホナート化合物の水含有量が０．２重量％よりも小さい、請求項１記載の製造方法。
【請求項１０】
ポリグリコールエーテルが、式 
R-O-CR1R2CR1R2-(O-CR1R2CR1R2)x-O-R3
[式中、Rおよび R3は炭素数１から４のアルキル基、R1およびR2は水素原子または炭素数１または２のアルキル基であり、そしてXは１から４の整数を示す。]
で表される、請求項１記載の製造方法。
【請求項１１】
ポリグリコールエーテルが約０．５から約１５重量％までの範囲量で存在する、請求項１記載の製造方法。
【請求項１２】
ポリグリコールが、ジエチレングリコール-ジメチルエーテル、ジエチレングリコール-ジエチルエーテル、ジエチレングリコール-エチル-メチルエーテル、ジエチレングリコール-ジブチルエーテル、ジプロピレングリコール-ジメチルエーテル、およびその混合物を含む群から選択される、請求項１記載の製造方法。
【請求項１３】
ポリグリコールがジエチレングリコール-ジメチルエーテルを含む、請求項１記載の製造方法。
【請求項１４】
アシルオキシベンゼンスルホナートの製造方法であって、 
a)  反応混合物を供給するために、０．５より小さい水含有量を有するフェノールスルホナート化合物とアルカンカルボン酸誘導体を、０．５から２５重量％までのポリグリコールエーテルの存在下、脂肪族または芳香族炭化水素中で組み合わせる工程と、
b)  粗アシルオキシベンゼンスルホナートを生成させるために、６０から２００℃に及ぶアシル化反応の温度で、反応混合物を反応させる工程と、
c)  粗アシルオキシベンゼンスルホナートを回収する工程と、
を含む上記製造方法。
【請求項１５】
洗浄した粗アシルオキシベンゼンスルホナートを供給するために、粗アシルオキシベンゼンスルホナートを洗浄することをさらに含む、請求項１４記載の製造方法。 
【請求項１６】
乾燥アシルオキシベンゼンスルホナートを供給するために、粗アシルオキシベンゼンスルホナートを乾燥することをさらに含む、請求項１５記載の製造方法。
【請求項１７】
乾燥アシルオキシベンゼンスルホナートを、押出品（extrudates）、 プリル（prills）、またはペレット（pellets）およびその混合物から選択する粒状生成物に成形することをさらに含む 、請求項１６記載の製造方法。
【請求項１８】
アシルオキシベンゼンスルホナートの連続的な製造方法であって、
a）反応混合物を供給するために、０．５より小さい水含有量を有するフェノールスルホナート化合物とアルカンカルボン酸誘導体を、０．５から２５重量％までのポリグリコールエーテルの存在下、脂肪族または芳香族炭化水素を含む母液を含んでいる連続反応区域（continuous reaction zone）へと送る工程と、
b）粗アシルオキシベンゼンスルホナートを供給するために、効果的な条件で反応混合物を反応させる工程と、
c）母液から粗アシルオキシベンゼンスルホナートを回収する工程と、 
d）母液の少なくとも最初の一部分を連続反応区域（continuous reaction zone）へ戻す工程と、    
を含む上記製造方法。
【請求項１９】
少なくとも水の一部分がアルカンカルボン酸誘導体と反応して不純物を形成する、請求項１８記載の製造方法。 
【請求項２０】
少なくとも不純物の一部分を除去し、再生母液を連続反応区域（continuous reaction zone）へもどすために、母液の次の一部分を再生することをさらに含む、請求項１９記載の製造方法。 
【請求項２１】
反応工程が１０分から５時間までに及ぶ反応時間で行われる、請求項１１記載の製造方法。 
【請求項２２】
回収工程が濾過または遠心分離を含む、請求項１４記載の製造方法。 
【請求項２３】
フェノールスルホナート化合物がパラ−フェノールスルホナートおよび２０重量％までのオルト−フェノールスルホナートを含む、請求項１記載の製造方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカルボニルハロゲン化物および低水含有量のフェノールスルホン酸の塩から開始するアシルオキシベンゼンスルホナートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アシルオキシベンゼンスルホン酸及びその塩は長い間知られている化合物である。アシル基の鎖長次第でこれらは界面活性剤、漂白活性化剤として、または他の用途で使用することができる。これらの化合物はフェノールスルホン酸ナトリウム（SPS）と有機カルボン酸の塩酸塩（chloride of an organic carboxylic acid）との反応によって得ることができる。使用される反応媒体は、塩化メチレン(特許文献１)、高沸点炭化水素 (特許文献２、特許文献３)、キシレンまたはトルエン(特許文献４)のような有機溶剤である。特許文献５によれば、この反応は相転移触媒の存在下に非プロトン性有機溶剤中で実施される。
【０００３】
特許文献６には、溶剤としてのトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）中での塩化アシル（acyl chlorides）とＳＰＳとの反応が開示されている。上記例では、使用されるＴＦＡ対 ＳＰＳの比率は０．５対１から３対１までである。しかし、ＴＦＡが高コストであること、それらの反応混合物からの完全な除去、エステル交換反応が起こりうることまたは副産物の形成によって、上記製造方法の工業的スケールでの利用が妨げられている。
【０００４】
上記製造方法のすべては、実質的には無水のＳＰＳが反応に使われなければならず、さもなければ酸ハロゲン化物または生成したエステルが、水の存在下で加水分解され、収率が大幅に低下してしまうという問題を有する。ＳＰＳは水含有量約１５％の二水和物として市販されている。従来の乾燥では水含有量を約２％にまで減少させることができる。特許文献５によれば、キシレンのようなエントレーナー（entrainer）の存在下で共沸蒸留により残留水を除去することが可能である。しかし、長時間を必要とするため、連続的に稼動するプラント（plants）ではあまり使用されていない。選択肢の一つとして、水含有量は当業者によく知られている技術により、不活性雰囲気または真空雰囲気で乾燥することで、１％より少ない量まで減少させることができる。しかし、参照することにより本明細書に組み込まれる、特許文献７からわかるように、ＳＰＳの反応性を維持するために、一定の乾燥条件が正確に守られなければならない。これらの乾燥条件が伴わないと、ＳＰＳは、いくつもの二次反応に参加し、その結果、後続のアシル化の転化率も、そしてまた最終生成物の色調も著しく損なわれる。ＳＰＳを過剰に乾燥すると、後続のアシル化反応での転化率は５０％より小さくなる。
【０００５】
これらの問題を解決するために、特許文献８ではＤＭＦまたはＮＭＰのような窒素含有化合物の添加が推奨されている。これは転化率を増加させるが、反応混合物の濾過に関する問題を生じる。加えて、悪臭についての問題が生じる。
【特許文献１】米国特許第３，５０３，８８８号明細書。
【特許文献２】米国特許第４，７０４，２３６号明細書。
【特許文献３】欧州特許第０  ２２０  ８２６号明細書。
【特許文献４】欧州特許第０  １６４  ７８６号明細書。
【特許文献５】米国特許第５，０６９，８２８号明細書。
【特許文献６】米国特許第６，４４８，４３１号明細書。
【特許文献７】米国特許第４，６６６，６３６号明細書。
【特許文献８】ドイツ特許第１０１  ３９  ６６３．５号明細書（米国特許第１０／２０９，７２３号明細書、出願日２００２年８月１日）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、それ故に、工業的にも且つ連続的にも実施することができ、洗濯洗剤および洗浄剤での使用に適した、組成、品質そして色調に関してできるだけ均一な生成物を、とても良好な収率で得ることができる製造方法を提供することである。これに関連して、上記製造方法は使用されるフェノールスルホン酸ナトリウムの品質およびその前処理とは無関係であるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、アシルオキシベンゼンスルホナートは、ＳＰＳのアルカンカルボン酸誘導体との反応が、０．５から２５重量％のポリグリコールエーテルの存在下、脂肪族または芳香族の溶剤で行われれば、使用されるＳＰＳの相対的な反応性または品質に関わりなく高収率および高品質で製造できることが見出された。
【０００８】
実施態様の一つにおいて、本発明は、脂肪族または芳香族炭化水素中で、０．５重量％より小さく、好ましくは０．２重量％の水含有量より小さい水含有量を有するフェノールスルホナートを、アルカンカルボン酸誘導体と反応させることによってアシルオキシベンゼンスルホナートを製造する方法であって、式
R-O-CR1R2CR1R2-(O-CR1R2CR1R2)x-O-R3
[式中、Rおよび R3は炭素数１から４のアルキル基、R1およびR2は水素原子または炭素数１または２のアルキル基であり、そしてx は１から４の整数を示す。]
で表されるポリグリコールエーテル０．５から２５重量％の存在下で反応を実施することからなる上記製造方法に関する。
【０００９】
別の一つの実施態様では、本発明は、アシルオキシベンゼンスルホナートの連続的な製造方法に関する。前記連続的製造方法は、水含有量が０．５％より少ないフェノールスルホナート化合物とアルカンカルボン酸誘導体を連続反応区域（continuous reaction zone）へ送る工程を含む。この連続反応区域は、反応混合物を供給するために、０．５から２５重量％までのポリグリコールエーテルの存在下で、脂肪族または芳香族炭化水素を含む母液を含んでいる。効果的な条件で反応混合物が反応して、粗アシルオキシベンゼンスルホナートを提供する。母液からの粗アシルオキシベンゼンスルホナートおよび少なくとも母液の最初の一部分は連続反応区域へ戻される。反応工程の間、連続反応区域では、少なくとも水の一部分がアルカンカルボン酸誘導体と反応して不純物を形成する。母液中での不純物の蓄積をできるだけ少なくするために、母液の次の一部分は、不純物の少なくとも一部分を除去するために再生される。再生された母液は連続反応区域へ戻される。
（図面の簡単な説明）
図１は本発明の製造方法の簡素化したフローチャートを示す。 
（発明の詳細な説明）
開始化合物として用いられるフェノールスルホナートは、式
【００１０】
【化１】
2006509808.tif 000002
【００１１】
[式中、X は水素原子、ハロゲンまたは炭素数１から４のアルキル基であり、そしてＭはアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンを示す。]
で表される化合物であるのが好ましい。
【００１２】
オルト−またはパラ−フェノールスルホン酸ナトリウム、特にパラ−フェノールスルホン酸ナトリウム（SPS）が好ましいが、それは製造の結果として、０から２０％までの対応するオルト異性体を含んでいてもよい。０．０５％から５％までの対応するオルト異性体を含むパラ−フェノールスルホン酸ナトリウム（SPS）がさらに好ましい。 
【００１３】
ＳＰＳは二水和物として、すなわち１５％の水含有量をもつ形で市販されている。アルカンカルボン酸誘導体を相手とする本発明の反応では、フェノールスルホナートはまず第一に、多くても０．５重量％の残留水分まで、好ましくは多くても０．２重量％の水分にまで乾燥されなければならない。これはそれ自体は知られている通常の方法、例えばディスク式乾燥機（disc drier）で実施することが可能であり、それにより０．１重量％より小さい残留水分にまで乾燥することができる。
【００１４】
使用する装置に応じて、乾燥時間は１分から１８時間までの間でよく、温度は８０℃から２５０℃までの間でよい。本発明による製造方法では、乾燥ＳＰＳの質はアシル化反応の収率に影響を及ぼさない、そして、平均して９５％より大きい転化を達成することができる。特に、米国特許第４，６６６，６３６号明細書に明記される最適な乾燥条件の範囲外にある乾燥条件、すなわち、過剰乾燥の生成物を生じる乾燥条件を適用することもまた可能である。従来技術では、十分な反応性を示さないためこのような生成物をアシル化反応に用いることはできない。    
【００１５】
用いることができるアルカンカルボン酸誘導体はハロゲン化物または無水物のどちらかである。特に塩化カルボニルまたは臭化カルボニルが適しているが、塩化カルボニルはさらに好ましい。これらは、たとえば、ホスゲン、塩化チオニル、三塩化リン、オキシ塩化リン、五塩化リン、または三臭化リンとの反応によって、対応するカルボン酸から製造することができる。無水物の場合には、対称のまたは非対称の化合物を使用することができる。その例はノナン酸無水物、オクタン酸無水物、またはアセチルノナン酸無水物である。
【００１６】
使用することができるカルボン酸は、６から２２個までの炭素原子をもつ直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和アルカンカルボン酸である。その例は、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、メチルオクタン酸、 ノナン酸、３，３，５−イソノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、 水素化牛脂脂肪酸（hydrogenated tallow fatty acid）、 およびステアリン酸である。特に好ましいのは、 オクタン酸、ノナン酸、イソノナン酸、 デカン酸および ラウリル酸である。上記アルカンカルボン酸はさらに、ハロゲン、ニトロ基、アミノ基のような置換基を伴うことができる。
【００１７】
本発明では、カルボン酸誘導体およびフェノールスルホナートは０．９：１から２：１までのモル比、好ましくは１：１から１．５：１のモル比で一緒に反応させるのが好ましい。
【００１８】
使用される反応媒体は、８０から２２０℃の間に沸点、特に１００から１８０℃に沸点をもつ、脂肪族または芳香族炭化水素であり、例えばトルエン、キシレン、８から２２個の炭素原子をもつデカン、ウンデカン、ドデカン、ヘキサデカン、またはオクタデカンまたはその混合物のようなパラフィンである。特に適した媒体は、Ｓｈｅｌｌｓｏｌｓ（Shell Chemical LP, Houston, Texasから入手可能）、ＩＳＯＰＡＲ  ＧおよびＩＳＯＰＡＲ  ４ （ExxonMobil Chemical, Houston, Texasから入手可能）と同様に市販されている、芳香化されてないイソパラフィンの脂肪族炭化水素混合物である。この反応媒体におけるＳＰＳの溶解度は概して１％より小さい。
【００１９】
反応を開始させる前に、上記一般式により示されるポリグリコールエーテルを添加する。この式中、RおよびR3 またはR1 およびR4 は同一でも異なるものでもよい。CR1R2CR1R2基はC2H4またはC3H5であるポリグリコールエーテルが好ましい。
【００２０】
１３０℃から３００℃の間に沸点を有するポリエチレングリコールエーテルが好ましい。特に好ましいのは、ジエチレングリコール-ジメチルエーテル、ジエチレングリコール-ジエチルエーテル、ジエチレングリコール-エチル-メチルエーテル, ジエチレングリコール-ジブチルエーテルおよびジプロピレングリコール-ジメチルエーテルである。
【００２１】
ポリグリコールエーテルは、用いる溶剤の量に基づき０．５から２５重量％の量、好ましくは１から２０重量％の量で用いられ、もっとも好ましくはポリグリコールエーテルは用いる溶剤の量に基づき３から１５重量％の量で用いられる。
【００２２】
アシル化反応は６０から２００℃の間の温度、特に１００から１５０℃の間で行われる。反応中に形成される気体は取り除かれ、そして反応は状況に応じて窒素またはアルゴンを含む不活性ガス流に覆われる。前記反応は、フェノールスルホナートも形成するアシルオキシベンゼンスルホナートも反応媒体中で、ほとんど溶解度を持たないため、不均一反応（スラリー（ｓｌｕｒｒｙ））として行われる。アシル化反応時間は反応条件に依存しており、１０分から５時間の間でよく、アシル化反応時間は３０から１２０分の範囲が好ましい。
【００２３】
特定の実施態様では、本発明によるアシル化反応は連続的に実施することができる。この目的のためには、当業者によって知られているカスケード型反応装置（reactor cascades）またはチューブ型反応装置（tubular reactors）が特に適している。
【００２４】
アシル化反応が完了すると、反応生成物は一般的な分離方法の手段により単離される。この目的には、遠心分離機、濾過、その他の当業者によってよく知られている分離装置が適している。母液はさらに精製されることなく、後続の反応で使用され、または循環されることができる。形成するアシルオキシベンゼンスルホナートは、一般的な乾燥により単離することができる白色粉末の形状で、高収率で生成される。
【００２５】
この方法で得られるアシルオキシベンゼンスルホナートは、粉末状の重質洗濯洗剤、染み抜き剤（stain-removal salts）、粉末状の食器洗浄用洗剤のような洗濯洗剤および洗浄剤において、界面活性剤または過酸塩活性化剤として使用することができる。これらの調製物の保管安定性を増加させるために、当業者によって知られているように顆粒状に変えることができる。
【００２６】
本発明の製造方法を以下に、工程のいろいろな相を示す図１を参照して記述する。以下の記載により請求の範囲を何ら限定する意図がないことは理解されるだろう。当業者は、これらの工程のフローチャートが、熱交換器、工程制御装置、ポンプ、濾過装置等を含む、多くの必須な工程中の装置を削除することによって、単純化されたものであるということを認識するだろう。図で描かれた工程の流れが、発明の基本的な全体の概念を変更することなしに、多くの面で修正されていることもまた認識されるだろう。 
【００２７】
図１はアシルオキシベンゼンスルホナートの連続的な生成を含む本発明についての一つの実施態様を示す。図１を参照すると、ライン（line）１０中で０．５％より小さい水含有量を有するフェノールスルホナート化合物が、少なくとも一つの攪拌反応装置を含む連続反応区域（continuous reaction zone）１００に送られる。ライン１５で、アルカンカルボン酸誘導体が連続反応区域１００に送られる。連続反応区域１００は、反応混合物を供給するために、０．５から２５重量％までのポリグリコールエーテルの存在下、脂肪族または芳香族炭化水素を含む母液を含んでいる。連続反応区域が効果的な反応条件に達し、反応混合物が反応して、粗アシルオキシベンゼンスルホナートを供給する。反応工程中、連続反応区域１００では、少なくとも水の一部分がアルカンカルボン酸誘導体と反応し、アルカンカルボン酸およびアルカンカルボン酸無水物のような不純物を形成する。アルカンカルボン酸誘導体が塩の場合には、連続反応区域で反応により生じた気体は、回収または廃棄のために、当業者によりよく知られる技術によって、ライン２０で除去される。ライン２５の、粗アシルオキシベンゼンスルホナートを含む連続反応区域流出物および母液は、連続反応区域１００から除去され、回収区域（recovery zone）１１０へ送られる。母液からの粗アシルオキシベンゼンスルホナートの回収を濾過または遠心分離により行うことができる。必要に応じて、追加的な洗浄工程を回収区域１１０で行うことができる。回収区域１１０では、粗アシルオキシベンゼンスルホナートが母液からライン３０で回収され、固体のアシルオキシベンゼンスルホナートは乾燥区域（drying zone）１２０へ送られる。乾燥区域で、固体のアシルオキシベンゼンスルホナートは乾燥される。乾燥アシルオキシベンゼンスルホナートは乾燥区域１２０からライン４０で回収される。ライン４０中の乾燥アシルオキシベンゼンスルホナートはさらに、フレーク（flakes）、押出品（extrudates）、 プリル（prills）、またはペレット（pellets）に加工することができる。乾燥区域１２０で回収された液体はすべてライン５０で再生区域（regeneration zone）１３０に送られる。粗アシルオキシベンゼンスルホナートから分離した母液は、回収区域１１０からライン３５で除去される。少なくともライン３５中の母液の最初の一部分は、ライン３５、６５、および７０を経て連続反応区域１００へ戻される。ライン３５中の母液の次の一部分は、ライン４５で再生区域１３０に送られる。再生区域では、再生される母液が連続反応区域１００へ戻る前に、少なくとも不純物の一部分が除去されるように、母液が再生される。再生区域１３０で母液から除去される不純物はライン５５で取り除かれる。ライン５５で不純物は廃棄区域（disposal zone）へ送られる（図には示していない）。 
【実施例】
【００２８】
実施例 1a:   無水４−フェノールスルホン酸ナトリウムの製造（良品質） 
水含有量２．６％の４−フェノールスルホン酸ナトリウム１ｋｇを、米国特許第４，６６６，６３６号明細書の実施例１と同じように、乾燥させた。これにより水含有量が０．１％より少ない９７５ｇの４−フェノールスルホン酸ナトリウムが得られた。
【００２９】
実施例 1b:  無水 ４−フェノールスルホン酸ナトリウムの製造（低品質） 
水含有量２．６％ の４−フェノールスルホン酸ナトリウム1 ｋｇを、 180°Cで１２時間乾燥させた。これにより水含有量が０．１％より少ない９７５ｇの４−フェノールスルホン酸ナトリウムが得られた。
比較例 A:     実施例 1aにより乾燥させたＳＰＳの使用
実施例 1により製造した９８．１ｇ (0.5 mol) の乾燥フェノールスルホン酸ナトリウムを１５０ｇのＩＳＯＰＡＲ  Ｇに加え、１２０°Cに加熱した。１１４．８ｇ (0.65 mol)のノナノイルクロライド（nonanoyl chloride）を３０分の工程にわたって滴加し、混合物を１３０℃でその後攪拌した。反応中に形成する塩酸ガスは除去した。反応混合物は２時間後に８０℃まで冷却し、フィルターを通して濾過した。次に白色の反応生成物を少量のＩＳＯＰＡＲ  Ｇで２回洗浄し、その後１１０から１３０℃にした乾燥キャビネットで一晩乾燥させた。
【００３０】
総収量：１６４．８ｇ（収率９８重量％）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（NOBS）含量９８％の白色粉末。純ＮＯＢＳの純量：９６重量％。
比較例 B:  実施例 1bにより過剰に乾燥させたＳＰＳの使用
実施例２により製造された ９８．１ｇ(0.5 mol) の乾燥フェノールスルホン酸ナトリウムを１５０ｇのＩＳＯＰＡＲ  Ｇに添加し、１２０℃に加熱した。次に１１４．８ｇ(0.65 mol) のノナノイルクロライド（nonanoyl chloride）を３０分の工程にわたって滴加し、混合物を１２０℃でその後攪拌した。反応中に形成する塩酸ガスは除去した。反応混合物は２時間後に８０℃まで冷却し、フィルターを通して濾過した。次に灰色の反応生成物を少量のＩＳＯＰＡＲ  Ｇで２回洗浄し、その後１１０から１３０℃にした乾燥キャビネットで一晩乾燥させた。
【００３１】
総収量：１２９．５ｇ（収率７７重量％）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（NOBS）含量５９％のベージュ−褐色粉末。純ＮＯＢＳの純量：４５重量％。
実施例 2: 
実施例１ｂにより製造された９８．１ｇ(0.5 mol) の乾燥フェノールスルホン酸ナトリウムを１３５g のＩＳＯＰＡＲ  Ｇに 添加し、１２０℃に加熱した。１５ｇのジエチレングリコール-ジメチルエーテルを加えた。次に１１４．８ｇ(0.65 mol) のノナノイルクロライド（nonanoyl chloride）を３０分の工程にわたって滴加し、混合物を１２０℃でその後攪拌した。反応中に形成する塩酸ガスは除去した。反応混合物は２時間後に８０℃まで冷却し、フィルターを通して濾過した。次に白色の反応生成物を少量のＩＳＯＰＡＲ  Ｇで２回洗浄し、その後１１０から１３０℃にした乾燥キャビネットで一晩乾燥させた。
【００３２】
総収量：１６５．１ｇ（収率９８．１重量％）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（NOBS）含量９６．５％の白色粉末。純ＮＯＢＳの純量：９４．７重量％。母液はさらに精製することなく次の回に使用することができた。
実施例 3: 
実施例１ｂにより製造された ９８．１ｇ(0.5 mol) の乾燥フェノールスルホン酸ナトリウムを１４３ｇのＩＳＯＰＡＲ  Ｇに添加し、１３０℃に加熱した。７ｇのジエチレングリコール-ジエチルエーテルを加えた。次に１１４．８ｇ(0.65 mol) のノナノイルクロライド（nonanoyl chloride）を３０分の工程にわたって滴加し、混合物を１３０℃でその後攪拌した。反応中に形成する塩酸ガスは除去した。反応混合物は２時間後に８０℃まで冷却し、フィルターを通して濾過した。次に白色の反応生成物を少量のＩＳＯＰＡＲ  Ｇで２回洗浄し、その後１１０から１３０℃にした乾燥キャビネットで一晩乾燥させた。
【００３３】
総収量：１６１．８ｇ（収率９６．２重量％）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（NOBS）含量９８．７％の白色粉末。純ＮＯＢＳの純量：９４．９重量％。
実施例 4: 
実施例１ｂにより製造された９８．１ｇ(0.5 mol) の乾燥フェノールスルホン酸ナトリウムを１４０ｇのＩＳＯＰＡＲ  Ｇに添加し、１２０℃に加熱した。１０ｇのジエチレングリコール-ジメチルエーテルを加えた。次に１１４．８ｇ(0.65 mol) のノナノイルクロライド（nonanoyl chloride）を３０分の工程にわたって滴加し、混合物を１２０℃でその後攪拌した。反応中に形成する塩酸ガスは除去した。反応混合物は２時間後に８０℃まで冷却し、フィルターを通して濾過した。次に白色の反応生成物を少量のＩＳＯＰＡＲ  Ｇで２回洗浄し、その後１１０から１３０℃にした乾燥キャビネットで一晩乾燥させた。      
【００３４】
総収量：１６２．５ｇ（収率９７．１重量％）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（NOBS）含量９８％の白色粉末。純ＮＯＢＳの純量：９５．２重量％。
実施例 5: 
実施例１ｂにより製造された９８．１ｇ(0.5 mol) の乾燥フェノールスルホン酸ナトリウムを１４０ｇのＩＳＯＰＡＲ  Ｇに添加し、１１０℃に加熱した。１０ｇのジエチレングリコール-ジメチルエーテルを加えた。次に１４２ｇ(0.65 mol) のラウロイルクロライド（lauroyl chloride）を３０分の工程にわたって滴加し、混合物を１３０℃でその後攪拌した。反応中に形成する塩酸ガスは除去した。反応混合物は２時間後に８０℃まで冷却し、フィルターを通して濾過した。次に白色の反応生成物を少量のＩＳＯＰＡＲ  Ｇで２回洗浄し、その後１１０から１３０℃にした乾燥キャビネットで一晩乾燥させた。
【００３５】
総収量：１８１．８ｇ（収率９６．１重量％）、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（LOBS）含量９８．２％の白色粉末。純ＬＯＢＳの純量：９４．３重量％。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】本発明の製造方法の簡素化したフローチャートを示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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