(57)【要約】本発明は、コンタクトレンズおよび医学的移植物のような医療用デバイスの、更新可能な表面処理に関する。特に、本発明は、医療用デバイスの表面を改変して、約５５℃未満の反応温度でこの医療用デバイスの表面上または表面近くの反応性官能基と相補的的な官能基を有する親水性ポリマー上の反応性官能基間の反応によって、このデバイスを除去可能な親水性ポリマーでコーティングすることによって、その生物適合性または親水性を増大させる方法に関する。
2004512866.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
医療用デバイスの表面を処理するための方法であって、該方法は、以下：
（ａ）アズラクトン官能基、カルボン酸官能基、アミン官能基、ヒドロキシ官能基およびエポキシ官能基、ならびにこれらの組み合わせからなる群より選択される反応性官能基を有するモノマー単位を含有する材料から、医療用デバイスを形成する工程；
（ｂ）ポリマー鎖に沿って、アズラクトン官能基、イソシアネート官能基、酸無水物官能基、エポキシ官能基、ヒドロキシ官能基、一級アミン官能基もしくは二級アミン官能基、またはカルボン酸官能基およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、相補的反応性官能基を有する親水性反応性ポリマーを形成する工程であって、ここで、ヒドロキシまたはアミンの相補的反応性官能基の場合、該材料は、アズラクトン反応性官能基を含み、そしてカルボン酸相補的官能基の場合、該材料は、エポキシ反応性官能基を含む、工程；
（ｃ）ポリマー鎖に沿って相補的反応性官能基を有する（ｂ）の親水性反応性ポリマーを、（ａ）の医療用デバイスの表面上もしくは表面近くの該反応性官能基と、少なくとも溶液中の反応物の維持に十分な反応温度かつ５５℃未満で反応させて、それによって該医療用デバイス上に生物適合性の表面を形成する工程；
（ｄ）工程（ｃ）の生物適合性表面を除去する工程；ならびに
（ｅ）工程（ｂ）および（ｃ）を繰り返して、工程（ｃ）の元の生物適合性表面と実質的に類似した特性を有する該医療用デバイス上に、更新された生物適合性表面を形成する工程、
を包含する、方法。
【請求項２】
前記医療用デバイスが、シリコーンコンタクトレンズまたは眼内レンズであり、そして前記コーティングが無色である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記医療用デバイスが、シリコーンヒドロゲル、連続装用コンタクトレンズである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記親水性反応性ポリマーが、前記反応性官能基を有する、１〜１００モル％のモノマー単位を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記親水性反応性ポリマーが、非反応性親水性モノマーから誘導される、０〜９９モル％のモノマー単位を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
請求項１に記載の方法であって、前記ポリマーが、アクリルアミド、ラクトン、ポリ（アルキレンエポキシ）メタクリレート、メタクリル酸、またはヒドロキシアルキルメタクリレートからなる群より選択される非反応性親水性モノマーから誘導される、５０〜９５モル％のモノマー単位、ならびにエポキシ含有モノマー、アズラクトン含有モノマーおよび無水物含有モノマーからなる群より選択される機能的反応性モノマーから誘導される、５〜５０％のモノマー単位を含み、ここで、該アルキル基またはアルキレン基が、１〜６個の炭素原子を有する、方法。
【請求項７】
前記機能的反応性モノマーが、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸、無水イタコン酸、およびイソシアノメタクリレートからなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記親水性モノマーが、ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリジノンメタクリル酸からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記親水性反応性ポリマーが、疎水性モノマーから誘導される、０〜３５モル％のモノマー単位を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法であって、前記親水性ポリマーが、以下の式：
【化１】
2004512866.tif 000038
を有するオキサゾリノン部分を含み、ここで、Ｒ３およびＲ４は、独立して、１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基；３〜１４個の炭素原子を有するシクロアルキル基；５〜１２個の環式原子を有するアリール基；６〜２６個の炭素原子を有するアレニル基；ならびにＳ、Ｎおよび非ペルオキシＯから選択される０〜３個のヘテロ原子であり得；またはＲ３およびＲ４は、これらが結合される炭素原子で一緒になって、４〜１２個の環式原子を含む炭素環式環を形成し得、そしてｎは、０または１の整数である、方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法であって、前記ポリマーが、一般式：
【化２】
2004512866.tif 000039
によって示されるモノマーを含むモノマー混合物の反応生成物を含み、ここで、Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素原子または１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基を示し、そしてＲ３およびＲ４は、独立して、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基または５個もしくは６個の炭素原子を有するシクロアルキル基を示す、方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の方法であって、前記モノマーが、２−ビニル−４、４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン；２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン；２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン；および２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オンからなる群より選択される、方法。
【請求項１３】
前記医療用デバイスが、着色物質の非存在下で、少なくとも１つの親水性反応性ポリマーを含む溶液中に浸漬される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記除去工程（ｄ）が、前記生物適合性表面を研磨する工程をさらに包含する、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記除去工程（ｄ）が、水性キャリア溶液中の研磨粒子を用いて、前記生物適合性表面を研磨する工程をさらに包含する、請求項３に記載の方法。
【請求項１６】
前記研磨粒子が、シリカまたはアルミナを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記反応温度が、約１５℃〜約４５℃である、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記反応温度が、約２０℃〜約４０℃である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記反応温度が、ほぼ周囲温度である、請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本願は、同一人に譲渡された米国出願第０９／３１５，６２０号（１９９９年５月２０日出願）および同第０９／５４１，５８８号（２０００年４月３日出願）と主題が関連する。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、医療用デバイス（例えば、コンタクトレンズおよび医療用移植片）の表面処理に関する。特に、本発明は、医療用デバイスを、親水性ポリマーを用いて、コンタクトレンズの反応性官能基と親水性ポリマーの相補的な反応性官能基との間で反応させることによりコーティングすることによって、このデバイスの表面を更新可能に改変し、その生物適合性または親水性を増大する方法に関する。本発明はまた、このような表面コーティングを有するコンタクトレンズまたは他の医療用デバイスに関する。
【０００３】
（背景）
シリコーン含有材料から作製されるコンタクトレンズは、長年にわたり研究されている。このような材料は、一般的に、２つの主なクラス：ヒドロゲルおよび非ヒドロゲルに分けられ得る。非ヒドロゲルは、有意な量の水を吸収しないのに対して、ヒドロゲルは、平衡状態で水を吸収および保持し得る。ヒドロゲルは、一般的に、約５重量％より大きい水分含量、より一般的には約１０重量％と約８０重量％との間の水分含量を有する。水分含量に関わらず、非ヒドロゲルシリコーンコンタクトレンズおよびヒドロゲルシリコーンコンタクトレンズの両方は、比較的疎水性の、非湿潤性表面を有する傾向がある。
【０００４】
表面構造および表面組成は、固体材料の多くの物理的特性および最終的な用途を決定する。湿り気、摩擦、および接着または潤滑性のような特性は、表面特性に大きく影響される。表面特性の変更は、生物適合性が特に関連するバイオ技術の適用において特に重要である。従って、当業者は、コンタクトレンズおよび他の医療用デバイスの表面に親水性を与えるかまたはより親水性を与える必要性を、長い間認識している。コンタクトレンズ表面の親水性を増加させることは、眼の中の涙によるコンタクトレンズの湿潤性を改善する。次いで、これは、コンタクトレンズの装着の快適さを改善する。連続装着レンズの場合、その表面は、特に重要である。連続装着レンズの表面は、快適さに関して設計されるだけでなく、角膜水腫、炎症、またはリンパ球浸潤のような有害反応を回避するよう設計されなければならない。従って、コンタクトレンズの表面、特に連続（夜通し）装着用に設計された高Ｄｋ（高酸素透過性）レンズを改変する改善された方法が、研究されている。
【０００５】
種々の特許は、コンタクトレンズをより生物適合性にするために、コンタクトレンズの表面への親水性またはそうでなければ生物適合性のポリマー鎖の付着を開示している。例えば、米国特許第５，６５２，０１４号は、基質のアミノ化、その後の他のポリマー（例えば、ＥＰＯスター分子または硫酸化多糖類）との反応を教示する。このようなアプローチに伴う１つの問題は、ポリマー鎖密度が、シリコーン基質へのポリマーの付着の困難性に起因して制限されることである。
【０００６】
米国特許第５，３４４，７０１号は、プラズマによるオキサゾリノンまたはアズラクトンモノマーの基質への付着を開示する。この発明は、合成または部位特異的分離（生分子、診断支持体、および酵素膜リアクターの親和性分離）のための表面媒介性の反応または触媒性反応の分野における有用性を有する。オキサゾリノン基は、見かけ上、基質表面でのプラズマにより形成されるラジカルとオキサゾリノンモノマーにおけるエチレンとの不飽和反応により多孔性基質に付着される。あるいは、この基質はモノマーでコーティングされ、そして架橋コーティングを形成するためにプラズマと反応させられ得る。次いで、その表面に付着されたオキサゾリノン基は、生物学的に活性な物質（例えば、タンパク質）を付着するために使用され得る。なぜならば、オキサゾリノンは、アミン、チオール、およびアルコールの標的とされる（ａｔｔａｃｋｅｄ）からである。Ｖａｌｉｎｔらの米国特許第５，３６４，９１８号およびＬａｉらの米国特許第５，３５２，７１４号は、コンタクトレンズの表面に移動し得るコンタクトレンズのための内部湿潤剤としてのオキサゾリノンの使用を開示する。
【０００７】
Ｐｉｎｃｈｕｋらの米国特許第５，８０４，３１８号は、医療用デバイスの表面の摩擦係数を減少させる潤滑性コーティング（ペンダント第３級アミン官能基を有するいくつかのモノマーを含む親水性コポリマー）を開示する。ヒドロゲルコーティングは、医療用装置のエポキシ官能化表面に共有結合し得る。
【０００８】
Ｇｏｌｄｅｎｂｅｒｇらの米国特許第４，７３４，４７５号は、骨格にオキシラン（エポキシ）置換モノマー単位を含むポリマーから作製され、その結果、このレンズの外表面が、水溶性反応性有機物、アミン、アルコール、チオール、尿素、チオ尿素、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、またはチオ硫酸塩とオキシランモノマー単位との親水性を誘導する量の反応産物を含むコンタクトレンズの使用を開示する。
【０００９】
上記の観点において、シリコーン製医療用デバイスをより生物適合性にするこのデバイスの表面のための、光学的に明澄な、親水性のコーティングを見出すことが望ましい。より長期間、より快適であり、同時に涙湿潤性であり、そして高度に酸素透過性であるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ用コーティングを形成することもまた望ましい。このような生物適合化されたレンズが、角膜への有害な作用を有さずに夜通し連続装着（好ましくは１週間以上）できることが望ましい。さらに、その特性を容易に再生し、新品の状態に回復させ得るこれらの特性を有するコーティングを提供することが望ましい。
【００１０】
（発明の要旨）
本発明は、シリコーンコンタクトレンズおよび他のシリコーン製医療用デバイスの表面処理（親水性および湿潤性が増加するようコンタクトレンズの表面を改変する方法を含む）に関する。この表面処理は、５５℃未満の反応温度で、親水性反応性ポリマーのモノマー単位中の相補的な反応性官能基と反応するコンタクトレンズ基質材料の反応性官能基によるコンタクトレンズ基質の表面への親水性ポリマー鎖の付着を含む。その後、親水性ポリマー鎖はコンタクトレンズ基質から除去され得、次いで、実質的に新品の表面の品質を達成するために再適用され得る。本明細書中で使用する場合、用語「新品の表面の品質」は、再適用された表面が、見た目および物質的な特性の点で、最初の表面コーティングと類似していることを意味する。好ましい実施形態において、反応温度は、１５〜約４５℃であり、より好ましくは、約２０〜約４０℃であり、最も好ましくはほぼ周囲温度である。
【００１１】
本発明はまた、医療用デバイスに関し、その例として、このような方法により作製された表面を含む、コンタクトレンズ、眼内レンズ、カテーテル、移植片などが挙げられる。
【００１２】
本発明に従って作製され得る医療用デバイスの例として、歯科用製品（保持具およびマウスガードを含む）、補聴器、衣類用または整形外科用の糸、あるいは他の医療用／外科用移植片および製品（例えば、点状プラグ（ｐｕｎｃｔａｌ　ｐｌｕｇ）、ステント、および装具）が挙げられる。
【００１３】
（発明の詳細な説明）
上記のように、本発明は、生物適合性を改善するための、医療用デバイス（コンタクトレンズ、眼内レンズ、および血管移植片を含む）の表面処理に関する。本発明は特に、コンタクトレンズ（例えば、ヒドロゲル、シリコーン製ヒドロゲル、および硬質空気透過性レンズ材料）への適用に有利である。本発明は特に、シリコーン製硬質空気透過性レンズに有利である。硬質空気透過性（「ＲＧＰ」）材料およびヒドロゲルの両方は、周知の材料のクラスである。用語シリコーンは、処理される材料が、少なくとも５重量％のシリコーン（−ＯＳｉ−連結）、好ましくは１０〜１００重量％のシリコーン、より好ましくは３０〜９０重量％のシリコーンを含む有機ポリマーであることを意味する。
【００１４】
ＲＧＰ材料は、代表的に、５重量％未満の水分を含む、疎水性の架橋ポリマー系を含む。本発明に従い有用なＲＧＰ材料として、Ｅｌｌｉｓの米国特許第４，８２６，９３６号；Ｅｌｌｉｓの米国特許第４，４６３，１４９号；Ｅｌｌｉｓの米国特許第４，６０４，４７９号；Ｅｌｌｉｓらの米国特許第４，６８６，２６７号；Ｅｌｌｉｓの米国特許第４，８２６，９３６号；Ｅｌｌｉｓらの米国特許第４，９９６，２７５号；Ｂａｒｏｎらの米国特許第５，０３２，６５８号；Ｂａｍｂｕｒｙらの米国特許第５，０７０，２１５号；Ｖａｌｉｎｔらの米国特許第５，１７７，１６５号；Ｂａｒｏｎらの米国特許第５，１７７，１６８号；Ｖａｌｉｎｔらの米国特許第５，２１９，９６５号；ＭｃＧｅｅおよびＶａｌｉｎｔの米国特許第５，３３６，７９７号；Ｌａｉらの米国特許第５，３５８，９９５号；Ｖａｌｉｎｔらの米国特許第５，３６４，９１８号；Ｂａｍｂｕｒｙらの米国特許第５，６１０，２５２号；Ｌａｉらの米国特許第５，７０８，０９４号；およびＶａｌｉｎｔらの米国特許第５，９８１，６６９号に教示される材料が挙げられる。Ｅｌｌｉｓらの米国特許第５，３４６，９７６号は、ＲＧＰ材料を作製する好ましい方法を教示する。
【００１５】
ヒドロゲルは、平衡状態の水を含む、湿潤し架橋したポリマー系を含む。シリコーンヒドロゲルは、一般的に、約５重量％よりも大きい水分含量を有し、そしてより一般的には、約１０〜約８０重量％の間の水分含量を有する。このような材料は、通常、少なくとも１つのシリコーン含有モノマーおよび少なくとも１つの親水性モノマーを含む混合物を重合することにより調製される。シリコーン含有モノマーまたは親水性モノマーのいずれかは、架橋因子として機能し得る（架橋剤は、複数の重合可能な官能基を有するモノマーとして規定される）かまたは別個の架橋剤が使用され得る。シリコーン製ヒドロゲルの形成における使用に適用可能なシリコーン含有モノマー単位は当該分野で周知であり、そして多くの例が、米国特許第４，１３６，２５０号；同第４，１５３，６４１号；同第４，７４０，５３３号；同第５，０３４，４６１号；同第５，０７０，２１５号；同第５，２６０，０００号；同第５，３１０，７７９号；および同第５，３５８，９９５号において提供される。
【００１６】
適用可能なシリコーン含有モノマー単位の例として、嵩高い（ｂｕｌｋｙ）ポリシロキサニルアルキル（メタクリル）アクリルモノマーが挙げられる。嵩高いポリシロキサニルアルキル（メタクリル）アクリルモノマーの例は、以下の式Ｉ：
【００１７】
【化３】
2004512866.tif 000003
で表される。
ここで、Ｘは、−Ｏ−または−ＮＲ−を示し；
各Ｒ１８は、独立して水素またはメチルを示し；
各Ｒ１９は、独立して低級アルキルラジカル、フェニルラジカル、または以下：
【００１８】
【化４】
2004512866.tif 000004
により示される基を示し、ここで各Ｒ１９’は、独立して低級アルキルまたはフェニルラジカルを示し；そしてｈは１〜１０である。
【００１９】
いくつかの好ましい嵩高いモノマーは、メタクリルオキリプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランまたはトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート（時々、ＴＲＩＳと呼ばれる）であり、そしてトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルビニルカルバメート（時々、ＴＲＩＳ−ＶＣと呼ばれる）である。
【００２０】
このような嵩高いモノマーは、シリコーンマクロモノマーと共重合され得、この分子の２つ以上の末端で不飽和基によりポリ（オルガノシロキサン）キャップされる。Ｄｅｉｃｈｅｒｔらの米国特許第４，１５３，６４１号は、例えば、種々の不飽和基（アクリルオキシまたはメタクリルオキシを含む）を開示する。
【００２１】
代表的なシリコーン含有モノマーの別のクラスとして、シリコーン含有ビニルカルボネートまたはビニルカルバメートモノマー（例えば、１，３−ビス［４−ビニルオキシカルボニルオキシ）ブト−１−イル］テトラメチル−ジシロキサン；３−（トリメチルシリル）プロピルビニルカルボネート；３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−［トリス（トリメチルシロキシ）シラン］；３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート；３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート；３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルボネート；ｔ−ブチルジメチルシルオキシエチルビニルカルボネート；トリメチルシリルエチルビニルカルボネート；およびトリメチルシリルメチルビニルカルボネート）が挙げられる。
【００２２】
シリコーン含有モノマーの別のクラスとして、従来のウレタンエラストマーのような硬−柔−硬ブロックを有し得るポリウレタンポリシルオキサンマクロモノマー（時々、プレポリマーとも称される）が挙げられる。シリコーンウレタンの例は、種々の刊行物（Ｌａｉ，Ｙｕ−Ｃｈｉｎ、「Ｔｈｅ　Ｒｏｌｅ　ｏｆ　Ｂｕｌｋｙ　Ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｙｌａｌｋｙｌ　Ｍｅｔｈａｃｒｙａｔｅｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ−Ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ　Ｈｙｄｒｏｇｅｌｓ」、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ、第６０巻、１１９３−１１９９（１９９６）を含む）に開示される。公開されたＰＣＴ出願ＷＯ９６／３１７９２ならびに米国特許第５，４５１，６１７号および同第５，４５１，６５１号は、このようなモノマーの例を開示し、これらの開示は、本明細書により、その全体が参考として援用される。シリコーンウレタンモノマーのさらなる例は式ＩＩおよびＩＩＩにより示される：
（ＩＩ）　Ｅ（＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ’；または
（ＩＩＩ）　Ｅ（＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ｅ’；
ここで、
Ｄは、６〜３０個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカル、またはアルキルアリールジラジカルを示し；
Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、そしてその中心鎖にエーテル、チオ、またはアミン連結を含み得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカル、またはアルキルアリールジラジカルを示し；
＊は、ウレタンまたはウレイド連結を示し；
ａは、少なくとも１であり；
Ａは、式ＩＶの二価ポリマーラジカルを示し：
【００２３】
【化５】
2004512866.tif 000005
ここで：
各Ｒは、独立して、１〜１０個の炭素原子を有し、炭素原子間のエーテル連結を含み得るアルキルまたはフルオロ置換アルキル基を示し；
ｍ’は、少なくとも１であり；そして
ｐは、４００〜１０，０００の部分重量を提供する数であり；
ＥおよびＥ’の各々は、独立して、式ＶＩにより示される重合可能な不飽和有機ラジカルを示し：
【００２４】
【化６】
2004512866.tif 000006
ここで：
Ｒ２３は、水素またはメチルであり；
Ｒ２４は、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキルラジカル、または−ＣＯ−Ｙ−Ｒ２６ラジカルであり、ここでＹは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり；
Ｒ２５は、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルであり；
Ｒ２６は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルであり；
Ｘは、−ＣＯ−または−ＯＣＯ−を示し；
Ｚは、−Ｏ−または−ＮＨ−を示し；
Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを示し；
ｗは０〜６であり；ｘは０〜１であり；ｙは０〜１であり；そしてｚは０〜１である。
【００２５】
好ましいシリコーン含有ウレタンモノマーは、式（ＶＩＩ）により示される：
【００２６】
【化７】
2004512866.tif 000007
ここで、ｍは少なくとも１であり、そして好ましくは３〜４であり、ａは少なくとも１であり、そして好ましくは１であり、ｐは４００〜１０，０００の部分重量を提供する数であり、そして好ましい少なくとも３０であり、Ｒ２７はイソシアネート基の除去後のジイソシアネートのジラジカル（例えば、イソホロンジイソシアネートのジラジカル）であり、そしてＥ’’は以下：
【００２７】
【化８】
2004512866.tif 000008
により示される基である。
【００２８】
代表的なシリコーン含有モノマーの別のクラスとして、フッ素化モノマーが挙げられる。米国特許第４，９５４，５８７号、同第５，０７９，３１９号、および同第５，０１０，１４１号に記載されるように、このようなモノマーは、コンタクトレンズ上の堆積の蓄積を減少させるフルオロシリコーンヒドロゲルの形成に使用される。米国特許第５，３８７，６６２号および同第５，３２１，１０８号に記載されるように、特定のフッ素化側鎖基（すなわち、−（ＣＦ２）−Ｈ）を有するシリコーン含有モノマーの使用は、親水性モノマーユニットとシリコーン含有モノマーユニットとの間の適合性を改善することが見出された。
【００２９】
本発明の１つの好ましい実施形態において、シリコーンヒドロゲル材料は、（バルク中、すなわち、共重合されるモノマー混合物中）５〜５０重量％、好ましくは、１０〜２５重量％の１つ以上のシリコーンマクロモノマー、５〜７５重量％、好ましくは、３０〜６０重量％の１つ以上のポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマー、および１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の親水性モノマーを含む。親水性モノマーの例としては、限定しないが、エチレン性不飽和ラクタム含有モノマー（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリル酸およびアクリル酸）；アクリル置換アルコール（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびアクリルアミド（例えば、メタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、ビニルカルボネートまたはビニルカルバメートモノマー（例えば、米国特許第５，０７０，２１５号に開示されるモノマー）、ならびにオキサゾリンモノマー（例えば、米国特許第４，９１０，２７７号に開示されるモノマー）が挙げられる。他の親水性モノマー（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシメタクリレート、ポリエチレングリコール、モノメタクリレート、メタクリル酸およびアクリル酸）もまた、本発明において有用である。他の適切な親水性モノマーは、当業者に明かである。
【００３０】
上記シリコーン材料は、単なる例示であり、本発明に従ってコーティングされることによって有益であり得る基材としての使用のための他の材料が、種々の刊行物に開示され、そしてコンタクトレンズおよび他の医療用デバイスにおける使用のために継続して開発されている。
【００３１】
上記のように、本発明は、表面の親水性ポリマー鎖に除去可能に付着することによって、医療用デバイス（例えば、コンタクトレンズ）の表面を改変することに関する。用語「除去可能に付着する」とは、基材物資と親水性ポリマー鎖との間に化学結合（これは、基材に対する実質的な機械的損傷なしに切断され得る）を作製することをいう。
【００３２】
本発明の親水性ポリマー鎖は、基材材料から化学的にまたは機械的に（例えば、摩耗によって）除去され得る。適切な機械的手段としては、高速流体ジェットのような高せん断流体処理、ならびに表面と流動化摩耗固体とを接触させることが挙げられる。親水性ポリマー表面コーティングはまた、研削（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）または研磨（ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）によって機械的に除去され得る。
【００３３】
本発明のポリマー表面コーティングをコンタクトレンズから除去するための好ましい機械的方法は、研磨剤（例えば、シリカまたは酸化アルミニウム）を、アニオン性界面活性剤（例えば、アルキルエーテルスルホネート）、非イオン性界面活性剤（例えば、エトキシル化アルキルフェノール）、およびカチオン性界面活性剤（例えば、第４級アンモニウム塩）の１つ以上とともに含有する市販の研磨洗浄剤で、コンタクトレンズをみがく（ｒｕｂ）ことである。特に好ましい研磨洗浄剤としては、Ｂｏｓｔｏｎ（登録商標）およびＢｏｓｔｏｎ　Ａｄｖａｎｃｅｄ（登録商標）ブランド研磨洗浄剤（Ｂａｕｓｃｈ　＆　Ｌｏｍｂ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ，１４６０４）が挙げられる。
【００３４】
親水性ポリマー表面コーティングを除去するための適切な化学手段としては、例えば、酸化的プラズマ、オゾン処理またはコロナ放電のような酸化が挙げられる。他の化学手段としては、加水分解、加水分解的切断または酵素的切断が挙げられる。
【００３５】
親水性ポリマー鎖は、表面を、医療用デバイスの表面上の反応性基に相補的な開環またはイソシアネート反応性官能基を有する親水性反応性ポリマー（オリゴマーを含む）に曝露することによって、この表面に付着される。あるいは、親水性ポリマー鎖は、表面を、シリコーン材料のアズラクトン反応性基に相補的なヒドロキシまたは（第１級もしくは第２級）アミン基を有するか、あるいはシリコーン材料のエポキシ反応性基に相補的なカルボン酸を有する、親水性反応性ポリマー（オリゴマーを含む）に曝露することによって、この表面に付着され得る。言いかえると、医療用デバイスの表面の化学官能基は、物体または基材に親水性ポリマーを共有結合するために利用される。
【００３６】
親水性反応性ポリマーは、必要に応じてイソシアネートまたは開環反応性官能基のいずれかを含む反応性モノマー単位を含むホモポリマーまたはコポリマーであり得る。これらの反応性モノマー単位もまた親水性であり得るが、親水性反応性ポリマーはまた、１つ以上の種々の非反応性親水性モノマー単位と共重合された反応性モノマー単位のコポリマーであり得る。より少ない量の疎水性モノマー単位が、必要に応じて、親水性ポリマー中に存在し得る。開環モノマーとしては、アズラクトン官能性モノマー、エポキシ官能性モノマーおよび酸無水物官能性モノマーが挙げられる。
【００３７】
親水性反応性ポリマーの混合物が使用され得る。例えば、基材に付着される親水性ポリマー鎖は、（ａ）基材表面上の反応性官能基に相補的な親水性ポリマーとともにモノマー単位に反応性官能基を有する、第１親水性反応性ポリマー、さらに（ｂ）第１親水性反応性ポリマーと反応性である補足反応性官能基を有する第２親水性反応性ポリマーを含む、ポリマーの混合物の反応結果であり得る。コーティングされる基材に同時にまたは連続的に、のいずれかで塗布される、酸官能性ポリマーとエポキシ官能性ポリマーとを含む混合物は、比較的濃いコーティングを提供することが見出された。反応性ポリマーの混合物を利用することによって、基材材料の表面化学をさらに調節するための手段が提供される。
【００３８】
好ましくは、親水性反応性ポリマーは、１〜１００モル％、より好ましくは、５〜５０モル％、最も好ましくは、１０〜４０モル％の反応性モノマー単位を含む。ポリマーは、０〜９９モル％、好ましくは、５０〜９５モル％、より好ましくは、６０〜９０モル％の非反応性親水性モノマー単位を含み得る（反応性モノマーは、一旦反応すると、親水性であり得るが、非反応性である親水性モノマーとして参照されるモノマーとは、定義により、相互に排他的である）。親水性反応性ポリマーの重量平均分子量は、適切には、約２００〜１，０００，０００、好ましくは、約１，０００〜５００，０００、最も好ましくは、約５，０００〜１００，０００の範囲であり得る。
【００３９】
親水性モノマーは、アクリルアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ＤＭＡ）、ラクタム（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン）、およびポリ（アルキレンオキシド）（例えば、メトキシポリオキシエチレンメタクリレート）のような非プロトン性型であり得るか、またはメタクリル酸またはヒドロキシアルキル（メタ）クリレート（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）のようなプロトン型であり得る。親水性モノマーはまた、アニオン性界面活性剤（例えば、ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロピルスルホネート（ＡＭＰＳ）、ならびにＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリルオキシエチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）−アンモニウムベタイン（ＳＰＥ）およびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリルアミドプロピル−Ｎ−（３−スルホプロピル）−アンモニウムベタイン（ＳＰＰ）のような双性イオン）が挙げられる。
【００４０】
必要に応じて疎水性であるモノマー単位は、３５モル％まで、好ましくは、０〜２０モル％、最も好ましくは０〜１０モル％の量で使用され得る。疎水性モノマーの例は、アルキルメタクリレート、フッ素化アルキルメタクリレート、長鎖アクリルアミド（例えば、オクチルアクリルアミド）などである。
【００４１】
上記のように、親水性反応性ポリマーは、アズラクトン官能性モノマー、エポキシ官能性モノマーおよび酸無水物官能性モノマーから誘導される反応性モノマー単位を含み得る。例えば、レンズをコーティングするためのエポキシ官能性反応性ポリマーは、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）モノマー単位を含むコポリマーであり得、これは、例えば、カルボン酸基を含むレンズ基材と反応する。無水物官能性親水性反応性ポリマーの好ましい例としては、無水マレイン酸およびイタコン酸のようなモノマーから誘導されるモノマー単位が挙げられる。
【００４２】
一般的に、親水性反応性ポリマーのエポキシ官能性反応性基または無水物官能性反応性基は、基材（例えば、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ヒドロキシアルキルメタクリレート（例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、またはアミノアルキルメタクリレート（例えば、アミノプロピルメタクリレート）（全て一般的であり、市販されるモノマー）から作製される基材）中のカルボン酸（−ＣＯＯＨ）、アルコール（−ＯＨ）、第１級アミン（−ＮＨ２）基、またはチオール（−ＳＨ）基と反応する。アルコールの場合、触媒（例えば、４−ジメチルアミノピリジン）は、当業者の化学者によって理解されるように、室温での反応を加速するために使用され得る。酸性基はまた、酸に加水分解されるアズラクトンモノマー単位の使用によって基材中で作製され得る。これらの酸性基は、親水性ポリマー中のエポキシ基または無水物基と反応し得る。例えば、このような基材の例について、Ｖａｌｉｎｔらに対する米国特許第５，３６４，９１８号（本明細書中において、その全体が参照として援用される）を参照のこと。
【００４３】
一般的に、親水性反応性ポリマーのアズラクトンまたはイソシアネート官能性基は、ポリマー基材のアミンまたはアルコールと同時に反応し得る（好ましくは、触媒の存在下でアルコールを含む反応）。さらに、親水性反応性ポリマーのカルボン酸、アミンおよび加水分解されたアズラクトンは、基材中のエポキシ基（例えば、Ｇｏｌｄｅｎｂｅｒｇらに対する、米国特許第４，７３４，４７５号（本明細書中において、その全体が参考として援用される）に記載されるモノマー単位）と反応し得る。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態において、少なくとも１つの開環モノマー、イソシアネート含有モノマー、アミン含有モノマー、ヒドロキシ含有モノマー、またはカルボキシル含有モノマーから誘導される繰り返し単位を含む、予め形成される（ポリマー化不可能）親水性ポリマーは、コンタクトレンズのような医療用デバイスの表面上の反応性基と反応する。代表的には、親水性反応性ポリマーは、ポリマーの鎖に沿った１つ以上の場所で、基材に付着される。付着の後に、親水性反応性ポリマー中の任意の未反応の反応性官能基が、非反応性部分（エポキシの場合、イソシアネートまたは開環モノマー単位）に加水分解される。
【００４５】
親水性反応性ポリマーを含むための適切な親水性非反応性モノマーとしては、一般的に、水溶性の従来のビニルモノマー（例えば、２−ヒドロキシエチル−、２−および３−ヒドロキシプロピル−、２，３−ジヒドロキシプロピル−、ポリエトキシエチル−、およびポリエトキシプロピル−のアクリレート、メタクリレート、アクリルアミドおよびメタクリルアミド；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−およびＮ，Ｎ−ジエチル−アミノエチルのアクリレートおよびメタクリレート、ならびに対応するアクリルアミドおよびメタクリルアミド；２−および４−ビニルピリジン；４−および２−メチル−５−ビニルピリジン；Ｎ−メチル−４−ビニルピペリジン；２−メチル−１−ビニルイミダゾール；Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン；ジメチルアミノエチルビニルエーテルならびにＮ−ビニルピロリドン）が挙げられる。
【００４６】
有用な非反応性モノマーには、一般的に水溶性の従来のビニルモノマーが挙げられ、これには、例えば、以下の一般式のアクリレートおよびメタクリレート：
【００４７】
【化９】
2004512866.tif 000009
（ここで、Ｒ２は、水素またはメチルであり、そしてＲ３は、水素であるか、あるいは１０個までの炭素原子の脂肪族炭化水素基であって、この脂肪族炭化水素基が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、低級ジアルキルアミノ基、２〜約１００個までの繰り返し単位を有するポリエチレンオキシド基で置換されているか、または１つ以上のスルフェート基、ホスフェート基、スルホネート基、ホスホネート基、カルボキサミド基、スルホンアミド基もしくはホスホンアミド基によって置換されているか、またはその混合物である、脂肪族炭化水素基であり；好ましくは、Ｒ３が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレン−プロピレン）グリコール、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（ジメチルアクリルアミド）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリスルホン、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアクリルアミド、ポリ（アクリルアミド−アクリル酸）、ポリ（スチレンスルホネート）ナトリウム塩、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）、ポリ（グリコール酸）、ポリ（乳酸）、ポリ（ビニルピロリドン）、セルロース誘導体、多糖、その混合物、およびこれらのコポリマーのようなオリゴマーまたはポリマーである）；
以下の式のアクリルアミドおよびメタクリルアミド：
【００４８】
【化１０】
2004512866.tif 000010
（ここで、Ｒ２およびＲ３は、上に規定された通りである）；
以下の式のアクリルアミドおよびメタクリルアミド：
【００４９】
【化１１】
2004512866.tif 000011
（ここで、Ｒ４は、１〜３個の炭素原子の低級アルキルであり、そしてＲ２は、上に規定された通りである）；
以下の式のイタコネート：
【００５０】
【化１２】
2004512866.tif 000012
（ここで、Ｒ３は、上に規定された通りである）；
以下の式のマレエートおよびフマレート：
Ｒ３ＯＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ３
（ここで、Ｒ３は、上に規定された通りである）；
以下の式のビニルエーテル：
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＯＲ３
（ここで、Ｒ３は、上に規定された通りである）；
以下の式の脂肪族ビニル化合物：
Ｒ２ＣＨ＝ＣＨＲ３
（ここで、Ｒ２は、上に規定された通りであり、そしてＲ３は、上に規定された通りであるが、但し、Ｒ３は、水素以外である）；ならびに
ビニル置換複素環（例えば、ビニルピリジン、ビニルピペリジンおよびビニルイミダゾール、ならびにＮ−ビニル−２−ピロリドンのようなＮ−ビニルラクタム）、
が挙げられる。
【００５１】
有用な水溶性モノマーには、アクリル酸およびメタクリル酸；イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、およびマレイン酸、ならびにこれらの低級ヒドロキシアルキルモノエステルおよび低級ヒドロキシアルキルジエステル（例えば、２−ヒドロキシエチルフマレートおよび２−ヒドロキシエチルマレエート）、アクリル酸ナトリウムおよびメタクリル酸ナトリウム；２−メタクリロイルオキシエチルスルホン酸およびアリルスルホン酸が挙げられる。
【００５２】
親水性反応性ポリマー中へのいくらかの疎水性モノマーの含有は、溶液中での小さな分散したポリマー凝集物の形成（ポリマーの溶液中のもや（ｈａｚｉｎｅｓｓ）によって証明される）を引き起こすという利点を提供し得る。このような凝集物はまた、コーティングされた医療用デバイスの原子間力顕微鏡画像において観測され得る。
【００５３】
適切な疎水性共重合可能モノマーとしては、水溶性の従来のビニルモノマーが挙げられ、これには、例えば、以下の一般式のアクリレートおよびメタクリレート：
【００５４】
【化１３】
2004512866.tif 000013
（ここで、Ｒ２は、上に規定された通りであり、そしてＲ５は、２０個までの炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族、シクロ脂肪族または芳香族基であって、この基が、非置換であるか、あるいは１つ以上の１２個までの炭素原子のアルコキシ、アルカノイルオキシ、もしくはアルキルによって、あるいはハロ（特に、クロロまたは好ましくはフルオロ）、２〜約１００単位のＣ２〜Ｃ５ポリアルキレンオキシまたはオリゴマー（例えば、ポリエチレン、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）、またはポリ（グリシジルメタクリレート）、これらの混合物、およびこれらのコポリマー）によって置換される）；
以下の一般式のアクリルアミドおよびメタクリルアミド：
【００５５】
【化１４】
2004512866.tif 000014
（Ｒ２およびＲ５は、上に規定された通りである）；
以下の式のビニルエーテル：
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ５
（ここで、Ｒ５は、上に規定された通りである）；
以下の式のビニルエステル：
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＯＣＯ−Ｒ５
（ここで、Ｒ５は、上に規定された通りである）；
以下の式のイタコネート：
【００５６】
【化１５】
2004512866.tif 000015
（ここで、Ｒ５は、上に規定された通りである）；
以下の式のマレエートおよびフマレート：
Ｒ５ＯＯＣ−ＨＣ＝ＣＨ−ＯＯＯＲ５
（ここで、Ｒ５は、上に規定された通りである）；ならびに
以下の式のビニル置換炭化水素：
Ｒ２ＣＨ＝ＣＨＲ５
（ここで、Ｒ２およびＲ５は、上に規定された通りである）、
が挙げられる。
【００５７】
有用なまたは適切な疎水性モノマーとしては、例えば、以下が挙げられる：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、エトキシエチル、メトキシエチル、エトキシプロピル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル、ヘキサフルオロイソプロピル、またはｎ−オクチルのアクリレートおよびメタクリレート、ならびに対応するアクリルアミドおよびメタクリルアミド；ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート、ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、メチルビニルエーテル、エトキシビニルエーテル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルベンゾエート、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、１−ヘキセン、ビニルクロリド、ビニルメチルケトン、ビニルステアレート、２−ヘキセンおよび２−エチルヘキシルメタクリレート。
【００５８】
親水性反応性ポリマーは、当業者に通例の重合反応によって、対応するモノマー（ここで、用語モノマーは、マクロマーをまた含む）から、それ自体公知の方法で合成される。代表的には、親水性反応性ポリマーまたは親水性反応性鎖は、以下によって形成される：（１）モノマーを一緒に混合する工程；（２）重合開始剤を添加する工程；（３）モノマー／開始剤混合物を、紫外線照射または化学線の供給源ならびに／あるいは高温に供し、そしてこの混合物を硬化する工程。代表的には、重合開始剤は、アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、カプリリル（ｃｏｐｒｙｌｙｌ）ペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、第３級ブチルペルオキシピバレート、ナトリウムペルカーボネート、第３級ブチルパーオクトエート、およびアゾビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）によって例示される型のフリーラジカル生成重合開始剤が挙げられる。ジエトキシアセトフェノンによって例示される紫外線フリーラジカル開始剤もまた使用され得る。硬化プロセスは、もちろん、使用される開始剤および粘性のようなコモノマー混合物の物理的特性に依存する。いずれにしても、使用される開始剤のレベルは、モノマーの混合物の０．００１〜２重量％の範囲内で変動する。通常、上記モノマーの混合物は、フリーラジカル形成剤の添加とともに加温される。
【００５９】
親水性反応性ポリマーを形成するための重合は、溶媒の存在下または非存在下で実行され得る。適切な溶媒は、原則として、使用されるモノマーを溶解する全ての溶媒（例えば、水；低級アルカノールのようなアルカノール（例えば、エタノールおよびメタノール）；カルボキサミド（例えば、ジメチルホルムアミド）、極性非プロトン性溶媒（例えば、ジメチルスルホキシドまたはメチルエチルケトン）；ケトン（例えば、アセトンまたはシクロヘキサノン）；炭化水素（例えば、トルエン）；エーテル（例えば、ＴＨＦ、ジメトキシエタンまたはジオキサン）；ハロゲン化炭化水素（例えば、トリクロロエタン）、ならびに適切な溶媒の混合物（例えば、水およびアルコールの混合物（例えば、水／エタノール混合物または水／メタノール混合物））である。
【００６０】
本発明の方法に従って、コンタクトレンズまたは他の医療用デバイスは、ポリマーを含む溶液中に基材を浸すことによって、親水性反応性ポリマーに曝露され得る。例えば、コンタクトレンズは、適切な媒体（例えば、アセトニトリルのような非プロトン性溶媒）中の親水性反応性ポリマーまたはコポリマーの溶液中で、適切な期間の間、配置され得るかまたは浸漬され得る。
【００６１】
反応温度は、液体溶液中で反応物を維持するのに十分でなければならず、適切には、５５℃未満である。反応温度は、好ましくは、約１５℃〜約４５℃、より好ましくは、約２０℃〜約４０℃、そして最も好ましくは、ほぼ室温である。
【００６２】
上記のように、本発明の１つの実施形態は、反応性親水性ポリマーの医療用デバイスへの付着を包含し、このポリマーは、イソシアネート含有モノマー単位または開環モノマー単位を含む。本発明の１つの実施形態において開環反応性モノマーは、以下の式によって表されるアズラクトン基を有する：
【００６３】
【化１６】
2004512866.tif 000016
ここで、Ｒ３およびＲ４は、独立して、１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基、３〜１４個の炭素原子を有するシクロアルキル基、５〜１２個の環原子を有するアリール、６〜２６個の炭素原子を有するアレニル基、およびＳ、Ｎ、およびＯから選択される非ペルオキシド性の０〜３個のヘテロ原子であり得るか、あるいは、Ｒ３およびＲ４が、それらが結合する炭素と一緒になって、４〜１２個の環原子を含む炭素環式環を形成し、そしてｎが０または１の整数である。このようなモノマー単位は、Ｖａｌｉｎｔらに対する米国特許第５，１７７，１６５号に開示される。
【００６４】
このような反応性官能基の環構造は、処理される基質の表面上の補完的な反応性官能基との求核性開環反応を受けやすい。例えば、アズラクトン官能基は、上述のように基材における、第一級アミン、ヒドロキシル、またはチオールと反応し得、この基材とこの親水性反応性ポリマーとの間の共有結合をこのポリマーに沿った１以上の位置で形成し得る。複数の結合が、一連のポリマーループを基材上に形成し得、ここで、ループの各々は、両末端で基質に結合した親水性鎖を含み得る。
【００６５】
親水性反応性ポリマーを形成するためのアズラクトン官能性モノマーは、アズラクトンが結合する不飽和炭化水素状のビニル基を組み合わせて上の式のアズラクトン官能基を含有する、任意のモノマー、プレポリマー、またはオリゴマーであり得る。好ましくは、アズラクトン官能基は、２−アルケニルアズラクトンモノマーによって親水性ポリマーにおいて提供される。この２−アルケニルアズラクトンモノマーは、公知の化合物であり、これらの合成は、例えば、米国特許第４，３０４，７０５号；同第５，０８１，１９７号および同第５，０９１，４８９号（全てＨｅｉｌｍａｎｎら）（これらの開示は、本明細書中において参考として援用される）に記載されている。適切な２−アルケニルアズラクトンとしては、以下が挙げられる：
２−エテニル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−エテニル−４−メチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−４−メチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−エテニル−４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−４，−ジメチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−エテニル−４−メチル−エチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−４−メチル−４−ブチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−エテニル−４，４−ジブチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−４−メチル−４−ドデシル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−４，４−ジフェニル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−４，４−ペンタメチレン−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−４，４−テトラメチレン−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−エテニル−４，４−ジエチル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−エテニル−４−メチル−４−ノニル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−メチル−４−フェニル−１，３−オキサゾリン−５−オン、
２−イソプロペニル−４−メチル−４−ベンジル−１，３−オキサゾリン−５−オンおよび
２−エテニル−４，４−ペンタメチレン−１，３−オキサゾリン−５−オン。
【００６６】
より好ましくは、このアズラクトンモノマーは、以下の一般式：
【００６７】
【化１７】
2004512866.tif 000017
で表現される化合物であり、ここで、
Ｒ１およびＲ２は、独立して水素原子または１〜６の炭素原子を有する低級アルキルラジカルを示し、そしてＲ３およびＲ４は独立して１〜６の炭素原子を有するアルキルラジカルまたは５もしくは６の炭素原子を有するシクロアルキルラジカルを示す。具体的な例としては、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＩＰＤＭＯ）、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＶＤＭＯ）、スピロ−４’−（２’−イソプロペニル−２’−オキサゾリン−５−オン）シクロヘキサン（ＩＰＣＯ）、シクロヘキサン−スピロ−４’−（２’−ビニル−２’−オキサゾル−５’−オン）（ＶＣＯ）、および２−（−１−プロペニル）−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＰＤＭＯ）などが挙げられる。
【００６８】
これらの化合物は、以下のような一般的反応手順によって調製され得る：
【００６９】
【化１８】
2004512866.tif 000018
。
【００７０】
第１の工程は、アミノ酸のＳｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎアシル化である。この重合可能な官能基はアクリロイルクロリドまたはメタアクリロイルクロリドのいずれかを使用することによって導入される。第２の工程は、クロロホルメートを用いて閉環し、所望のオキサゾリノンを生成することを含む。この生成物は単離され、そして有機化学の通常の手順によって精製される。
【００７１】
上で示されたように、この化合物は親水性コモノマーおよび／または疎水性個モノマーと共重合し、親水性反応性ポリマーを形成し得る。所望の基質に結合した後、任意の反応していないオキサゾリノン基は、このオキサゾリノン成分をアミノ酸に変換するために加水分解され得る。一般的に、この加水分解工程は、以下の一般反応：
【００７２】
【化１９】
2004512866.tif 000019
に従う。
【００７３】
Ｒ１ラジカルとＲ２ラジカルとの間の炭素−炭素二重結合は、未反応であることが示されるが、この反応は、共重合されポリマーとなるときに、生じ得る。
【００７４】
アズラクトン官能性部分と共重合して医療用デバイスを被覆するに使用される親水性反応性ポリマーを形成するために有用なコポリマーの非限定的な例としては、上述のような化合物、好ましくは、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリジノンが挙げられる。コモノマーのさらなる例は、欧州特許公開０　３９２　７３５に開示され、この開示は参考として援用される。好ましくは、ジメチルアクリルアミドは、このコポリマーに親水性を与えるためのコモノマーとして使用される。
【００７５】
このようなアズラクトン官能性モノマーは、様々な重量％の組み合わせで他のモノマーと共重合し得る。アズラクトンモノマーと同様の反応性比のモノマーを使用することによって、ランダムコポリマーが生じる。共重合についての反応性比の決定は、Ｏｄｉａｎ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　２ｎｄ　Ｅｄ．，Ｊｏｈｎ　Ｗｉｅｌｙ＆Ｓｏｎｓ，ｐ．４２５〜４３０（１９８１）に開示されており、この開示は本明細書中で参考として援用される。あるいは、アズラクトンの反応性に対してより高い反応性を有するコモノマーの使用は、この鎖の末端近くにより高い濃度のアズラクトン官能性を有するブロックコポリマー鎖を生じる傾向がある。
【００７６】
モノマーとして好ましくはないが、少なくとも１つのフリーラジカルにより重合可能な部位を有するアズラクトン官能性のプレポリマーおよびオリゴマーはまた、本発明に従う親水性反応性ポリマーにおけるアズラクトン官能基を提供する。例えば、アズラクトン官能性オリゴマーは、必要に応じてコモノマーとの、アズラクトンモノマーのフリーラジカル重合によって調製され、このコモノマーは、米国特許第４，３７８，４１１号および同第４，６９５，６０８号（これらは、本明細書中で参考として援用される）に記載されるようなものである。アズラクトン官能性のオリゴマーおよびプレポリマーの非限定的例は、米国特許第４，４８５，２３６号および同第５，０８１，１９７号ならびに欧州特許公開０　３９２　７３５（これらの全ては本明細書中で参考として援用される）に記載される。
【００７７】
本発明の別の実施形態において、この親水性反応性ポリマーにおける開環反応性基はエポキシ官能基である。この好ましいエポキシ官能性モノマーは、オキシラン含有モノマー（例えば、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、４−ビニル−１−シクロヘキセン−１，２−エポキシドなど）あるが、他のエポキシ含有モノマーも使用され得る。
【００７８】
この親水性反応性ポリマーは、従来の製造手順によって製造され得る医療用デバイスに装着される。例えば、本発明の適用についてのコンタクトレンズは、様々な従来技術を使用して製造され得、所望の後部（ｐｏｓｔｅｒｉｏｒ）レンズおよび前部レンズ（ａｎｔｅｒｉｏｒ）レンズを有する成形された物品を製造する。スピンキャスティング（ｓｐｉｎｃａｓｔｉｎｇ）法が、米国特許第３，４０８，４２９号および同第３，６６０，５４５号に開示され；好ましいスタティクキャスティング（ｓｔａｔｉｃ　ｃａｓｔｉｎｇ）法が、米国特許第４，１１３，２４４号および同第４，１９７，２６６号に開示されている。このモノマー混合物の硬化工程の後に、しばしば、所望の最終コンフィギュレーションを有するコンタクトレンズを提供するために、機械加工操作が続く。例えば、米国特許第４，５５５，７３２号によって、過剰のモノマー混合物が鋳型の中でスピンキャスティングによって硬化され、前部レンズ表面および比較的おおきな厚さを有する成形された物品を形成するプロセスが開示される。この硬化されたスピンキャスト物品の後部表面は、続いてレーズカット（ｌａｔｈｅ　ｃｕｔ）され、所望の厚さと後部レンズ表面を有するコンタクトレンズを提供する。さらに機械加工操作（例えば、エッジフィニッシング操作）が、このレンズ表面のレーズカットに続く。
【００７９】
所望の最終形状を有するレンズの生産の後に、エッジフィニッシング操作前にこのレンズから残余溶媒を取り除くことが所望される。これは、代表的には、有機希釈剤が、モノマー混合物の重合によって生成された重合生成物の相分離を最小化するため、かつこの反応ポリマー混合物のガラス転移温度を下げるために（これによって、より効率的な硬化手順を可能にし、そして最終的により一様な重合生成物を生成する）開始時のモノマー混合物に含有されるためである。この開始モノマー混合物および重合生成物の十分な一様性は、シリコーンヒドロゲルについて特に興味深く、これは、親水性コモノマーから分離する傾向にあり得るシリコーン含有モノマーの取り込みに主に起因する。適切な有機希釈剤としては、例えば、２−ヒドロキシデカン、２−メチルデカン、一価アルコールが挙げられ、Ｃ６〜Ｃ１０の直鎖状のアルコールまたは分枝アルコール（脂肪族の一価アルコール（例えば、ｎ−ヘキサノールおよびｎ−のノナノール）を含む）が特に好ましい。Ｖａｎｄｅｒｌａａｎらに与えられた米国特許第６，０２０，４４５号は、適切なアルコールを開示し、そして、これ本明細書中で参考として援用される。他の有用な溶媒としては、ジオール（例えば、エチレングリコール）；ポリオール（例えば、グリセリン）；エーテル（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル）；ケトン（例えば、メチルエチルケトン）；エステル（エナント酸メチル）；および炭化水素（例えば、トルエン）が挙げられる。好ましくは、この有機希釈剤は十分に揮発性であり、硬化物品からのその除去が大気圧かまたは大気圧付近のエバポレートによって促進される。一般に希釈剤は、５〜６０重量％のモノマー混合物に含まれ、そして１０〜５５重量％であることが特に好ましい。
【００８０】
この硬化したレンズは、次いで、溶媒の除去に供され、この除去は大気圧もしくは大気圧付近または減圧下でのエバポレートによって達成され得る。この温度上昇が使用され得、この溶媒をエバポレートするために必要な時間を短縮し得る。溶媒除去工程のための時間、温度および圧力の条件は、この希釈剤の揮発性および特異的なモノマー成分のような因子に依存して変化し、これらは当業者によって容易に決定され得る。好ましい実施形態に従って、この除去工程において使用される温度は、好ましくは少なくとも５０℃であり、この温度は、例えば、６０℃〜８０℃である。不活性ガス下または減圧下におけるリニアオーブン（ｌｉｎｅａｒ　ｏｖｅｎ）中の一連の加熱サイクルが使用され得、溶媒除去の効率を最適化する。この溶媒除去工程に後に硬化された物品は、２０重量％以下の希釈剤を含むべきであり、これは好ましくは５重量％以下の希釈剤を含むべきである。
【００８１】
有機希釈剤の除去に続いて、このレンズは、次いで、離型および必要に応じた機械加工に供される。この機械加工工程としては、例えば、レンズエッジおよび／またはレンズ表面のバフ研磨および研磨加工が挙げられる。一般的に、このような機械加工手順は、この物品が鋳型部分から離型される前後において実施され得る。好ましくは、このレンズは、このレンズを鋳型から持ち上げるために真空ピンセットを使用して乾燥離型され、この後に、このレンズは、機械的なピンセットによって真空ピンセットの第２のセットへと移送され、そして回転する面に対して静置されて、その表面およびエッジを滑らかにされる。このレンズは、次いで、このレンズの他の面を機械加工するために反転させられる。
【００８２】
この離型／機械加工操作に続いて、このレンズは、親水性反応性ポリマー鎖を結合させることを含む上記のような本発明に従った表面処理に供される。
【００８３】
表面処理工程に続いて、このレンズはレンズにおける残部を取り除くための抽出に供され得る。一般的に、コンタクトレンズの製造において、モノマー混合物のいくらかは完全に重合されない。この重合手順由来の不完全に重合された物質は、光学的な透明度に影響を与え得、またこれは眼にとって有害であり得る。残った物質としては、前記溶媒除去操作によって完全に除去されなかった溶媒、モノマー混合物由来の未反応モノマー、重合手順による副産物として存在するオリゴマー、またはレンズを形成するために使用した鋳型から運ばれ得る添加物が挙げられる。
【００８４】
重合化したコンタクトレンズ物質からこのような残余物質を抽出する従来の技術としては、（疎水性残余物質の抽出のための）数時間のアルコール溶液を用いた抽出、その後の（親水性残余物質の抽出のための）水による抽出が挙げられる。従って、いくつかのアルコール抽出溶液が、重合したコンタクトレンズの物質の重合ネットワークの中に依然として残り、そしてこのアルコール抽出溶液レンズが安全かつ快適に眼に装着される得る前にこのレンズ物質から抽出されるべきである。このレンズからのアルコールの抽出は、数時間加熱した水を使用することのよって達成され得る。抽出は、可能な限り完全であるべきであり、これは、レンズからの残余物質の不完全な抽出は、レンズの耐用年数に悪影響を与え得るからである。また、このような残渣は、レンズ表面の光学的な透明度また所望の一様な親水性を妨害することによってレンズの性能および快適性にも影響を与え得る。選択された抽出溶液が、レンズの光学的な透明度に全く悪影響を与えないことが重要である。光学的な透明度は、レンズが視覚的に検査されときに観察される透明度のレベルであると主観的に理解される。
【００８５】
抽出の後に、このレンズは水和に供され、この水和において、このレンズは、水、緩衝生理食塩水などによって完全に水和される。このレンズが最終的に完全に水和された場合（ここで、このレンズは代表的に、１０〜約２０％以上の拡張される）、このコーティングは、依然としてインタクトなままであり、そしてこのレンズに結合しており、層間剥離に対して耐性であることが見出される耐久性で親水性のコーティングを提供する。
【００８６】
この水和に続いて、このレンズは、外観検査を受け、ここで訓練を受けた検査者がこのコンタクトレンズを透明度および欠陥（例えば、穴、粒子、泡、ニック、水滴）の非存在について検査する。検査は好ましくは１０倍の倍率である。レンズが外観検査の工程を通過した後、このレンズは、（ガラス瓶、プラスチックブリスターパッケージ、または消費者のためにレンズを滅菌状態で維持するための他の容器のいずれであろうと）パッケージについての準備が整った状態である。最終的に、このパッケージされたレンズは、滅菌に供され、この滅菌は従来のオートクレーブで達成され、これは好ましくは、当業者に理解されるように、空気加圧滅菌サイクル（これは時折、エアストリームミクスチャーサイクル（ａｉｒ　ｓｔｒｅａｍ　ｍｉｘｔｕｒｅ　ｃｙｃｌｅ）と呼称される）の下で達成される。好ましくは、このオートクレーブは１００℃〜２００℃にて１０〜１２０分の期間である。滅菌後、この滅菌かされたレンズの寸法が、保管前に検査され得る。
【００８７】
本発明において有用な酸素透過性ハード（ｒｉｇｉｄ−ｇａｓ−ｐｅｒｍｅａｂｌｅ）（「ＲＧＰ」）物質としては、米国特許第４，１５２，５０８号；同第４，３３０，３８３号；同第４，６８６，２６７号；同第４，８２６，８８９号；同第４，８２６，９３６号；４，８６１，８５０号；同第４，９９６，２７５号、同第５，３４６，９７６号において教示されるようなシリコーン含有モノマーから調製される物質が挙げられる。これらの特許の教示は、明白に本明細書中で参考として援用される。このＲＧＰ物質は、一般に、これらが本発明に従った基材として使用される前に溶媒除去工程または抽出工程を必要としてない。
【００８８】
本発明の目的および利益は、さらに以下の実施例において例示されるが、これらの実施例で列挙される具体的な物質および量、ならびに他の条件および詳細によって、過度な限定にて本発明を解釈するべきではない。
【００８９】
（実施例１）
本実施例は、以下の実施例においてコーティング基材として使用される代表的なシリコーンヒドロゲルレンズ物質を開示する。この物質の調製は、以下の表１において提供される。
【００９０】
【表１】
2004512866.tif 000020
以下の物質は、上記のように表現される：
ＴＲＩＳ−ＶＣ　トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルビニルカルバメート
ＮＶＰ　Ｎ−ビニル−ピロリドン
Ｖ２Ｄ２５　シリコーン含有ビニルカルボネート（以前に米国特許第５，５３４，６０４号に記載された）
ＶＩＮＡＬ　Ｎ−ビニルオキシカルボニルアミン
Ｄａｒｏｃｕｒ　Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３、ＵＶイニシエーター
色素剤（ｔｉｎｔ　ａｇｅｎｔ）　１，４−ビス［４−（２−メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］アントラキノン。
【００９１】
（実施例２）
本実施例は、本発明に従ったコンタクトレンズの表面修飾の前のコンタクトレンズの調製のための手順を例示する。上記の実施例１の調製から製作されるシリコーンヒドロゲルレンズを、ポリプロピレン鋳型から鋳型成形（ｃａｓｔ−ｍｏｌｄ）する。不活性窒素雰囲気下において、４５μｌのこの処方物を、清浄なポリプロピレンの凹状鋳型部分に注入し、補完的なポリプロピレン凸状鋳型部分で覆う。この鋳型の部分を７０ｐｓｉの圧力で圧縮し、この混合物を約１５分間で紫外線（ＵＶ光）（Ｓｐｅｃｔｒｏｎｉｃ　ＵＶ　ｍｅｔｅｒで測定した場合、６〜１１ｍＷ／ｃｍ２）の存在下で硬化させた。この鋳型をさらに約５分間ＵＶ光に曝露した。この上部の鋳型部分を、取り除き、そしてレンズを約６０℃で強制空気乾燥器（ｆｏｒｃｅｄ　ａｉｒ　ｏｖｅｎ）中にて３時間維持し、ｎ−ノナノールを取り除いた。続いて、このレンズエッジを、６０ｇの力で２３００ｒｐｍにて１０秒間、ボール研磨（ｂａｌｌ　ｂｕｆｆ）した。
【００９２】
（実施例３）
本実施例によって、以下の表２のような成分を使用して重量％比で８０／２０のモノマー（ＤＭＡ／ＶＤＭＯ）を含む親水性反応性コポリマーの合成を例示する：
【００９３】
【表２】
2004512866.tif 000021
。
【００９４】
ＶＡＺＯ−６４を除く全ての成分を、マグネチックスターラー、コンデンサー、アルゴンブランケット、および温度制御装置が備え付けられた５００ｍｌの丸底フラスコ中に置いた。上記のものを、３０分間アルゴンで脱気した。ＶＡＺＯを添加した後に、この溶液を６０℃で加熱し、５０時間維持した。この反応がＦＴＩＲ（フーリエ変換赤外線分光計）によってモニタされ、完結した後に、この溶液をゆっくりと２５００ｍｌのジエチルエーテルに添加してこのポリマーを沈殿させた。この混合物を１０分間攪拌し、１０分間静置し、濾過した。この沈殿物を減圧下で３０℃〜３５℃にて一晩乾燥し、そしてこの分子量を、Ｍｎ＝１９４４８、Ｍｗ＝４３５４８そしてＰｄ＝２．２５であると決定し、この全てはポリエチレン基準に基づいている（Ｐｄは多分散性と呼ばれる）。
【００９５】
（実施例４）
本実施例は、本発明に従う反応性親水性ポリマーの最終的な用途のためのマクロモノマー（または「マクロマー」）を生成する際に使用されるＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドのプレポリマーの合成を例示する。このプレポリマーは、以下の反応スキームに従って製造される。
【００９６】
反応試薬ＤＭＡ（２００ｇ、２．０モル）、メルカプトエタノール（３．２ｇ、０．０４１モル）、ＡＩＢＮ（３．３ｇ、０．０２モルの量のＶａｚｏ−６４）およびテトラヒドロフラン（１，０００ｍｌ）を、マグネチックスターラー、コンデンサー、温度調節器および窒素注入口を取り付けた２リットルの丸底フラスコ中で合わせた。窒素ガスを溶液中に１時間半バブリングした。この温度を、６０℃まで、窒素のパッシブブランケット下で７２時間、上昇させた。このポリマーを２０リットルのエチルエーテルを用いてこの反応混合物から沈殿させた（１７１．４ｇのポリマーを単離した）。ＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）分析に従ったサンプルによって、Ｍｎ＝３７１１、Ｍｗ＝７４９３、およびＰｄ＝２．０２を得た。
【００９７】
（実施例５）
本実施例は、実施例４のプレポリマーを使用するＤＭＡのマクロマーの合成すを例示し、このマクロモノマーを使用して以下の実施例６および実施例８の親水性反応性ポリマーを生成し、以下のマクロモノマーの反応スキームに従って製造される：
【００９８】
【化２０】
2004512866.tif 000022
実施例４からのプレポリマー（１５０ｇ、０．０３モル）、イソシアネートエチルメタクリレートは（ＩＥＭ、５．６ｇ、０．０３６モル）、ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎｄｉｌａｕｒａｔｅ（０．２３ｇ、３．６×１０−５モル）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１０００ｍｌ）および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ、０．００２ｇ、９×１０−６モル）を窒素ブランケット下にて合わせた。この混合物を３５℃まで加熱して７時間、十分に攪拌した。加熱を中断し、そしてこの混合物を一晩窒素下で攪拌した。数ｍｌのメタノールを添加し、いずれの残余ＩＥＭとも反応させた。このマクロモノマーを、大容量（１６リットル）エチルエーテルからの沈殿の後に回収した。この固体を減圧（ｈｏｕｓｅ　ｖａｃｃｕｍ）下で乾燥した（収量１１５ｇ）。ポリエチレン標準に対する（ｖｅｒｓｅｓ）このポリマーのサイズ排除クロマトグラフィーによって、以下の結果を得た：Ｍｎ＝２２４９、Ｍｗ＝２９９４およびＰｄ＝１．３３。
【００９９】
（実施例６）
本実施例は、本発明に従って、コーティングを形成するために使用され得るＤＭＡ／ＤＭＡ−ｍａｃ／ＶＤＭＯポリマーの調製を例示する。１６ｇ（０．１６１４モル）の量のジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２ｇ（０．０１４４モル）の量のビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＶＤＭＯ）、実施例５で調製した２ｇ（０．０００４モル）の量のジメチルアクリルアミドマクロマー（ＤＭＡ−ｍａｃ）、および２００ｍｌのトルエンを、マグネチックスターラー、コンデンサー、アルゴンブランケット、および温度制御装置を備える５００ｍｌの丸底フラスコに配置した。この溶液を、３０分間、アルゴンで脱気した。次いで、０．０２９ｇ（０．１モル％）のＶＡＺＯ−６４を添加し、そしてこの反応物を、５０時間、６０℃に加熱した。この反応が完了した後（ＦＴＩＲでモニタリング）、この溶液を、２５００ｍｌのエチルエーテルにゆっくりと添加し、ポリマーを沈殿させた。この添加の完了後、この混合物を１０分間攪拌し、１０分間置いて、そして濾過した。この沈殿物を、３０〜３５℃で、一晩減圧（ｈｏｕｓｅ　ｖａｃｕｕｍ）下で乾燥した。この乾燥ポリマーを、ゲル透過クロマトグラフィーによる分析によりサンプリングし、ビンに詰め、そしてデシケーター内で保存した。
【０１００】
（実施例７）
本実施例は、本発明に従って、シリコーン基材をコーティングし得る、ＤＭＡ／ＰＥＯＭＡポリマーの調製を例示する。１２ｇ（０．１２１１モル）の量のジメチルアクリルアミド、４ｇ（０．０２８８モル）の量のビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、および４ｇ（０．００３６モル）のＰＥＯメタアクリレート（ＰＥＯＭＡ）（このモノマーは、１０００のＭＷを有する）、および２００ｍｌのトルエンを、マグネチックスターラー、コンデンサー、アルゴンブランケット、および温度制御装置を備える５００ｍｌの丸底フラスコに配置した。この溶液を、３０分間、アルゴンで脱気した。次いで、０．０２５ｇ（０．１モル％）のＶＡＺＯ−６４を添加し、そしてこの反応物を、５０時間、６０℃に加熱した。この反応が完了した後（ＦＴＩＲでモニタリング）、この溶液を、２５００ｍｌのエチルエーテルにゆっくりと添加し、ポリマーを沈殿させた。この添加の完了後、この混合物を１０分間攪拌し、１０分間置いて、そして濾過した。この沈殿物を、３０〜３５℃で、一晩減圧（ｈｏｕｓｅ　ｖａｃｕｕｍ）下で乾燥した。この乾燥ポリマーを、ゲル透過クロマトグラフィーによる分析によりサンプリングし、ビンに詰め、そしてデシケーター内で保存した。
【０１０１】
（実施例８）
本実施例は、ブラシ構造または分枝構造を有する親水性反応性ポリマーと、ポリマーの骨格からのＤＭＡ鎖ペンダントとの合成を例示する。ＤＭＡマクロモノマー、グリシジルメタクリレート、およびＤＮＡモノマーの組み合わせからなるポリマーは、以下のように調製した。反応フラスコに、蒸留したＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、３２ｇ、０．３２モル）、実施例５からの４ｇ（０．０００８モル）の量のＤＭＡマクロマー、蒸留したグリシジルメタクリレート（ＧＭ、４．１ｇ、０．０２９モル）、Ｖａｚｏ−６４（ＡＩＢＮ、０．０６ｇ、０．０００３７モル）およびトルエン（５００ｍｌ）を添加した。この反応容器に、マグネチックスターラー、コンデンサー、熱制御装置、および窒素導入口を装着した。窒素を、任意の溶解した酸素を除去するために、１５分間、溶液中でバブリングした。次いで、この反応フラスコを、不活性な窒素ブランケット下で２０時間、６０℃で加熱した。次いで、この反応混合物を、機械的によく攪拌しながら４リットルのエチルエーテルにゆっくりと添加した。反応性ポリマーを沈殿させ、そして減圧濾過により回収した。固体を、３０℃で、一晩、真空オーブン中に配置し、エーテルを除去し、３３．２ｇの反応性ポリマー（収率８３％）を得た。この反応性ポリマーを、使用するまで、保存用のデシケーター中に配置した。
【０１０２】
（実施例９）
本実施例は、本発明に従ってシリコーン基材をコーティングするのに有用な、ビニルピロリドン−ｃｏ−４−ビニルシクロへキシル−１，２−エポキシドポリマー（ＮＶＰ−ｃｏ−ＶＣＨ）の合成を例示する。このポリマーを、以下の反応スキームに基づいて調製した：
【０１０３】
【化２１】
2004512866.tif 000023
１リットルの反応フラスコを、蒸留したＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ、５３．７９ｇ、０．４８モル）、４−ビニルシクロへキシル−１，２−エポキシド（ＶＣＨＥ、１０．４３ｇ、０．０８４モル）、Ｖａｚｏ−６４（ＡＩＢＮ、０．０５ｇ、０．０００３モル）およびＴＨＦ（６００ｍｌ）を添加した。この反応容器に、マグネチックスターラー、コンデンサー、熱制御装置、および窒素導入口を装着した。窒素を、任意の溶解した酸素を除去するために、１５分間、溶液中でバブリングした。次いで、この反応フラスコを、不活性な窒素ブランケット下で２０時間、６０℃で加熱した。次いで、この反応混合物を、機械的によく攪拌しながら６リットルのエチルエーテルにゆっくりと添加した。コポリマーを沈殿させ、そして減圧濾過により回収した。固体を、３０℃で、一晩、真空オーブン中に配置し、エーテルを除去し、２１ｇの反応性ポリマー（収率３２％）を得た。この親水性反応性ポリマーを、使用するまで、保存用のデシケーター中に配置した。
【０１０４】
（実施例１０）
本実施例は、以下の反応スキームに従う、以下の実施例１３、１４、および１５において使用される、親水性反応性（線状）コポリマー（ＤＭＡ／ＧＭＡ）の合成を例示する。
【０１０５】
【化２２】
2004512866.tif 000024
１リットルの反応フラスコに、蒸留したＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、４８ｇ、０．４８モル）、蒸留したグリシジルメタクリレート（ＧＭ，１２ｇ、０．０８モル）、Ｖａｚｏ−６４（ＡＩＢＮ、０．０９６ｇ、０．０００６モル）およびトルエン（６００ｍｌ）を添加した。反応容器に、マグネチックスターラー、コンデンサー、熱制御装置、および窒素導入口を装着した。窒素を、任意の溶解した酸素を除去するために、１５分間、溶液中でバブリングした。次いで、この反応フラスコを、不活性な窒素ブランケット下で２０時間、６０℃で加熱した。次いで、この反応混合物を、機械的によく攪拌しながら６リットルのエチルエーテルにゆっくりと添加した。反応性ポリマーを沈殿させ、そして減圧濾過により回収した。固体を、３０℃で、一晩、真空オーブン中に配置し、エーテルを除去し、５０．１ｇの反応性ポリマー（収率８３％）を得た。この反応性ポリマーを、使用するまで、保存用のデシケーター中に配置した。
【０１０６】
（実施例１１）
本実施例は、以下の反応性スキームに従う、水溶性反応性ポリマー（ＤＭＡ／ＯＦＰＭＡ／ＧＭＡ）の合成を例示する：
【０１０７】
【化２３】
2004512866.tif 000025
５００ｍｌの反応性フラスコに、蒸留したＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、１６ｇ、０．１６モル）、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート（ＯＦＰＭＡ、１ｇ、０．００３モル、購入のまま使用した）、蒸留したグリシジルメタクリレート（ＧＭ，４ｇ、０．０２８モル）、Ｖａｚｏ−６４（ＡＩＢＮ、０．０３ｇ、０．０００１８モル）およびトルエン（３００ｍｌ）を添加した。この反応容器に、マグネチックスターラー、コンデンサー、熱制御装置、および窒素導入口を装着した。窒素を、任意の溶解した酸素を除去するために、１５分間、溶液中でバブリングした。次いで、この反応フラスコを、不活性な窒素ブランケット下で２０時間、６０℃で加熱した。次いで、この反応混合物を、機械的によく攪拌しながら３リットルのエチルエーテルにゆっくりと添加した。反応性ポリマーを沈殿させ、そして減圧濾過により回収した。固体を、３０℃で、一晩、真空オーブン中に配置し、エーテルを除去し、１９．３ｇの反応性ポリマー（収率９２％）を得た。この反応性ポリマーを、使用するまで、保存用のデシケーター中に配置した。
【０１０８】
（実施例１２）
本実施例は、以下の反応スキームに従う、親水性反応性ポリマー（ＤＭＡ／ＭＡＡ）の合成を例示する：
【０１０９】
【化２４】
2004512866.tif 000026
５００ｍｌの反応フラスコに、蒸留したＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、１６ｇ、０．１６モル）、メタクリル酸（ＭＡＡ、４ｇ、０．０５モル）、Ｖａｚｏ−６４（ＡＩＢＮ、０．０３３ｇ、０．０００２モル）および無水２−プロパノール（３００ｍｌ）を添加した。反応容器に、マグネチックスターラー、コンデンサー、熱制御装置、および窒素導入口を装着した。窒素を、任意の溶解した酸素を除去するために、１５分間、溶液中でバブリングした。次いで、この反応フラスコを、不活性な窒素ブランケット下で７２時間、６０℃で加熱した。次いで、この反応混合物を、機械的によく攪拌しながら３リットルのエチルエーテルにゆっくりと添加した。反応性ポリマーを沈殿させ、そして減圧濾過により回収した。固体を、３０℃で、一晩、真空オーブン中に配置し、エーテルを除去し、９．５ｇの反応性ポリマー（収率４８％）を得た。この反応性ポリマーを、使用するまで、保存用のデシケーター中に配置した。
【０１１０】
（実施例１３）
本実施例は、実施例１の材料から作製された、Ｂａｌａｆｉｌｃｏｎ　Ａコンタクトレンズ（ＰｕｒｅＶｉｓｉｏｎ（登録商標）レンズ（Ｂａｕｓｃｈ　＆　Ｌｏｍｂ，Ｉｎｃ．，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹから市販されている））の表面処理を例示する。この表面処理は、以下の反応スキームに従って、上記の実施例１０から作製した親水性反応性ポリマーを使用した：
【０１１１】
【化２５】
2004512866.tif 000027
実施例１０の反応性ポリマー溶液（１０００ｍｌの水当たり１０．０ｇ）を、調製した。レンズを、４時間の期間をかけて、２−プロパノールを３回交換して抽出し、次いで、１時間の間隔を空けて水を３回交換して抽出した。次いで、レンズ（３６枚のサンプル）を、反応性ポリマーの溶液中に配置した。１滴のメチルジエタノールアミンを、反応を触媒するために添加した。このレンズを、１回の３０分のオートクレーブサイクルにかけた。
【０１１２】
（実施例１４）
本実施例は、本発明に従う、以下に示されるように、ＲＧＰ　Ｌｅｎｓ　Ｓｕｒｆａｃｅの表面処理を例示する：
【０１１３】
【化２６】
2004512866.tif 000028
この材料は、Ｂａｕｓｃｈ　＆　Ｌｏｍｂ，Ｉｎｃ．から市販されるＢｏｓｔｏｎ（登録商標）ＸＯ（ヘキサフォコン（ｈｅｘａｆｏｃｏｎ）Ａ）レンズであった。
【０１１４】
（手順：）本実施例１４において使用される反応性ポリマーは、ジメチルアクリルアミド−ｃｏ−グリシジルメタクリレート［ＤＭＡ−ｃｏ−ＧＭＡ（ここで、ｘ＝６８モル％、そしてｙ＝３２モル％）］であり、そして基材は、Ｂｏｓｔｏｎ　ＸＯ（登録商標）硬質気体透過性材料であった。この反応スキームは、上記の図Ｉに示される。２種のポリマー溶液を、以下のように調製した：溶液Ａを、３ｇの反応性ポリマーと１．３ｇのメチルジエタノールアミンとを、６５ｍｌの精製水と共に合わせることによって調製した。溶液Ｂを、１．６ｇの反応性ポリマーと１．３ｇのメチルジエタノールアミンとを、６５ｍｌの精製と共に合わせることによって調製した。最初に、ＲＧＰレンズをＢｏｓｔｏｎ　Ａｄｖａｎｃｅ（登録商標）を用いて洗浄し、次いで５ｍｌのポリマー溶液中に配置した。このサンプルの半分を、一晩置いたままにし、あとの半分を、１時間、５５℃のオーブンに配置した。全ての処理したサンプルを、ＨＰＬＣ等級の水を用いて２回リンスし、そして乾燥させた。
【０１１５】
Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ　［ＰＨＩ］　Ｍｏｄｅｌ　５６００　ＸＰＳを、表面の特徴付けのために使用した。この装置は、３００ワット、１５ｋＶ、および２０ミリアンペアで操作される単色性Ａｌアノードを利用した。この装置のベース圧力は、２．０×１０−１０ｔｏｒｒであり、そして操作の間、この圧力は、５．０×１０−８ｔｏｒｒであった。この装置は、半球状の分析器を使用した。この装置は、ＰＨＩ　８５０３Ａバージョン４．０Ａソフトウエアを備えたＡｐｏｌｌｏワークステーションを有した。４５°のサンプリングアングルで、この装置の深さをサンプリングするための実際の測定値は、７４Åであった。
【０１１６】
各試料を、低分解能の測定スペクトル（０〜１１００ｅＶ）を利用して分析し、サンプル表面に存在する元素を同定した（１０〜１００Ａ）。表面の元素組成を、低分解能測定スキャンにおいて検出される元素において得られた高分解能スペクトルから決定した。これらの元素は、酸素、窒素、炭素、珪素、およびフッ素を含有した。元素組成物の定量は、目的の軌道について、装置の透過関数および原子断面を用いてこれらの面積を検出した後、光電子のピーク面積の積分により完了した。コーティングされたレンズおよびコントロールのＸＰＳデータを、以下の表３に示した。これらのデータは、これらのレンズが窒素含有ポリマーでコーティングされることを示す。この窒素のレベルは、フッ素およびシリコーンのレベルが低下する一方で、０．１（＝０）から＞５．５パーセントまで増加する。フッ素の比は、以下のようにして計算した；［Ｆ］コントロール−［Ｆ］テスト÷［Ｆ］コントロール。この値は、コーティングポリマーによって覆われたフッ素の量を示し、ここで、１＝１００％被覆されたことを示す。このシリコーンの比を、同様の様式［Ｓｉ］コントロール−［Ｓｉ］テスト÷［Ｓｉ］コントロールで計算した。従って、これらのデータは、この基材が、コーティングポリマーでほぼ完全にコーティングされたことをさらに示唆する。
【０１１７】
（表３）
（実施例ＩＶのコーティングされたＲＧＰレンズについてのＸＰＳデータ）
【０１１８】
【表３】
2004512866.tif 000029
（実施例１５）
この実施例は、以下の反応順序に従って、Ｂａｕｓｃｈ　＆　Ｌｏｍｐ，Ｉｎｃ．から市販される、Ｂｏｓｔｏｎ（登録商標）ＸＯコンタクトレンズ材料の別の表面処理を例示する：
【０１１９】
【化２７】
2004512866.tif 000030
（表４）
（実施例１５のＢｏｓｔｏｎ　ＸＯレンズの室温コーティングについてのＸＰＳデータ）
【０１２０】
【表４】
2004512866.tif 000031
（実施例１６）
この実施例の材料基材は、Ｂｏｓｔｏｎ　ＸＯ（登録商標）レンズであった。この反応スキームを、上の実施例１５に示した。２種の反応性ポリマー溶液を調製した。第１は、ＤＭＡ８６モル％−ｃｏ−ＧＭＡ１４モル％（３ｇ／水６０ｍｌ）の溶液であった。この第２の溶液は、ＤＭＡ７６モル％−ｃｏ−ＧＭＡ２４モル％（３ｇ／水６０ｍｌ）とメチルジエタノールアミン（２．５ｇ／水６０ｍｌ）を混合することによって調製した。この２種の溶液を、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ　５−ミクロン型ＬＳ膜フィルターを通過させ、次いで、合わせることによって、５重量％のポリマーの混合溶液を得た。次いで、Ｂｏｓｔｏｎ　ＸＯ（登録商標）レンズを、５ｍｌの反応性ポリマー混合物中に配置し、そして４、８、および１６時間静置させた。次いで、このレンズを、純水で２回リンスし、そしてＸＰＳおよびＴＯＦ−ＳＩＭＳ分析に供した。
【０１２１】
【化２９】
2004512866.tif 000032
ＸＰＳデータを、以下に示す。このサンプルを純水でこすった後、このレンズを、明瞭に、窒素コーティングポリマーで平らにコーティングした。フッ素の比を、以下のように計算した；［Ｆ］コントロール−［Ｆ］テスト÷［Ｆ］コントロール。この値は、コーティングポリマーによって覆われたフッ素の量を示し、ここで、１＝１００％被覆されたことを示す。
【０１２２】
【表５】
2004512866.tif 000033
（実施例１８）
（手順：）
反応性ポリマー（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−コ−グリシジルメタクリレート）（０．４ｇ／２０ｍｌのＨＰＬＣ水）および８滴のトリエタノールアミンの溶液を調製した。研磨されたボタン（４サンプル）を、非接触原子間力顕微鏡によって画像化し、次いで、ＨＰＬＣ等級の水で研磨することによって洗浄した。次いで、この物質を、密封されたレンズのフラットパック中の４〜５ｍｌの反応性ポリマー溶液中に配置し、そして１時間５５℃に加熱した。次いで、処理したポリマーボタンを、ＨＰＬＣ水で２回リンスして除き、乾燥させた。未処理のレンズ上に配置された１滴の水は、玉になって表面から転がり落ちたが、処理したレンズ上に配置された１滴の水は、レンズ表面を完全に濡らして広がった。次いで、ボタンを３〜４滴のＢｏｓｔｏｎ（登録商標）Ａｄｖａｎｃｅブランドのコンタクトレンズクリーナー、研磨−洗浄剤としてシリカゲルを含む滅菌界面活性剤溶液で洗浄し、その後、ＨＰＬＣ等級水を用いて（２回）リンスした。このポリマーボタンを乾燥させて、ＡＦＭ画像を再び記録した。これらの画像は、任意のコーティングが適用される前に取られた画像と等価であるように見えた。
【０１２３】
上記で概説したコーティング手順を繰り返し、そしてＡＦＭ画像を記録した。この材料は、再びポリマーでコーティングされたように見えた。
【０１２４】
この実施例１８の手順を、３つの新たなＲＧＰコンタクトレンズ材料のボタンで繰り返した。繰り返された実験についての表面分析は、ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）であった。ＸＰＳデータを、以下の表に与える。以下に与えられたデータから、窒素（コーティングポリマーからのＮ）の増大、ならびに物質中のケイ素（Ｓｉ）およびフッ素（Ｆ）の対応する減少を見ると、ポリマーコーティングが適用され、除去され、そして再び適用されたことが明らかである。
【０１２５】
【表６】
2004512866.tif 000034
図７は、表面処理前の、実施例１８のＲＧＰコンタクトレンズ材料ボタンのＡＦＭ地形的画像（５０μｍ２）である。
【０１２６】
図８は、実施例１８の最初の親水性ポリマーコーティング工程後のＲＧＰボタンの表面のＡＦＭ地形的画像（５０μｍ２）である。
【０１２７】
図９は、実施例１８におけるポリマーコーティングの研磨除去後のＲＧＰボタンの表面のＡＦＭ地形的画像（５０μｍ２）である。
【０１２８】
図１０は、実施例１８において親水性ポリマー表面が再適用された後のＲＧＰボタンの表面のＡＦＭ地形的画像（５０μｍ２）である。
【０１２９】
（実施例１９）
この実施例は、反応性ポリマーの合成において有用なモノマーである、１２−メタクリロイルオキシドデカン酸の合成を示す。参考文献は、Ｒｅｇｅｎによる、米国特許第４，４８５，０４５号、表題「Ｓｙｔｈｅｔｉｃ　Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌ　Ｃｈｏｌｉｎｅｓ　Ｕｓｅｆｕｌ　ｉｎ　Ｆｏｒｍｉｎｇ　Ｌｉｐｏｓｏｍｅｓ」に見出され得る。
【０１３０】
【化３０】
2004512866.tif 000035
２リットルの反応フラスコに、１２−ヒドロキシドデカン酸（９９．５ｇ、０．４６モル）、無水ピリジン（５６ｍｌ）および無水テトラヒドロフラン（１，０００ｍｌ）を添加した。この混合物を、氷浴で０℃に冷却した。無水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）中の蒸留メタクリロイルクロライド（４８ｇ、０．０４６モル）の溶液を、よく攪拌しながら、冷反応混合物にゆっくりと添加した。添加後、この混合物を室温に到達させ、そして一晩攪拌させた。溶媒を、フラッシュエバポレーションによって除去し、そして残渣を１リットルのエチルエーテル中に取った。このエーテル溶液を、純水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして再びフラッシュエバポレートさせて９８．５グラムの粗生成物を得た。この粗生成物を、酢酸エチルとヘプタンとの１：２の混合物を使用して、シリカゲルクロマトグラフィーによってさらに精製し、６３％の収率で得た。
【０１３１】
（実施例２１）
この実施例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−コ−オクタフルオロペンチルメタクリレート−コ−１２−メタクリロイルオキシドデカン酸の、親水性反応性ポリマーの合成を示す。
【０１３２】
【化３１】
2004512866.tif 000036
５００ｍｌの反応フラスコに、蒸留Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、１５ｇ、０．１５１モル）、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート（ＯＦＰＭＡ、０．５ｇ、０．００１６モル、受け取ったままで使用）、１２−メタクリロオキシドデカン酸（ＬＭＡＡ、４．５ｇ、０．０１５８モル）、Ｖａｚｏ６４（ＡＩＢＮ、０．０３２ｇ、０．０００２モル）および無水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）を添加した。反応容器を磁気スターラー、コンデンサー、熱コントローラーおよび窒素注入口に取り付けた。窒素を溶液に通じて１５分間泡立て、いかなる溶解酸素をも除去した。次いで、反応フラスコを、窒素の受動的ブランケット下で、７２時間６０℃に加熱した。次いで、この反応混合物を、機械的によく攪拌しながら２．５Ｌのヘプタンにゆっくりと添加した。反応性ポリマーを沈殿させ、そして真空濾過によって回収した。固体を、３０℃で一晩真空オーブンに配置して、エーテルを除去し、１８．７ｇの反応性ポリマーを得た（収率９４％）。この反応性ポリマーを、使用までの保存のために、乾燥機中に配置した。
【０１３３】
（実施例２２）
実施例２２は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド−コ−ラウリルメタクリレート−コ−グリシジルメタクリレートの親水性反応性ポリマーの合成を示す。
【０１３４】
【化３２】
2004512866.tif 000037
１０００ｍｌの反応フラスコに、蒸留Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、３２ｇ、０．３２モル）、ラウリルメタクリレート（ｌａｕｒｙｌｍｅｔｈａｃｙｙ；ａｔｅ）（ＬＭＡ、１．５ｇ、０．００６モル、受け取ったままで使用）、蒸留グリシジルメタクリレート（ＧＭ、８ｇ、０．０５６モル）、Ｖａｚｏ−６４（ＡＩＢＮ、０．０６ｇ、０．０００３６モル）およびテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を添加した。この反応容器を、磁気スターラー、コンデンサー、熱コントローラーおよび窒素注入口に取り付けた。窒素を溶液に通じて１５分間泡立て、いかなる溶解酸素をも除去した。次いで、反応フラスコを、窒素の受動的ブランケット下で、２０時間６０℃に加熱した。次いで、この反応混合物を、機械的によく攪拌しながら３Ｌのエチルエーテルにゆっくりと添加した。反応性ポリマーを沈殿させ、そして真空濾過によって回収した。固体を、３０℃で一晩真空オーブンに配置して、エーテルを除去し、２９．２ｇの反応性ポリマーを得た（収率７０％）。この反応性ポリマーを、使用までの保存のために、乾燥機中に配置した。
【０１３５】
本発明の他の多くの改変およびバリエーションは、本明細書中の教示の下に可能である。従って、特許請求の範囲内で、本明細書中に具体的に記載されたもの以外の本発明が実行され得ることが理解される。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、本発明に従うコンタクトレンズと比較するための、以下の実施例１５に記載されるコントロールコンタクトレンズの原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トポグラフ画像（５０μｍ２）を示す。レンズの前方側の画像を、図１の左に示し、そして後方側の画像を右側に示す。
【図２】
図２は、本発明の１つの実施形態に従う実施例１４に記載されるコーティングされたコンタクトレンズの原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トポグラフ画像（５０μｍ２）を示す。このレンズは、実施例１０に記載されるポリマー、ジメチルアクリルアミドおよびグリシジルメタクリレートのコポリマーでコーティングされたシリコーン硬質空気透過性レンズである。
【図３】
図３は、本発明の１つの実施形態に従う実施例１５に記載されるコーティングされたコンタクトレンズの原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トポグラフ画像（５０μｍ２）を示す。このレンズは、実施例１０および実施例１２に記載される親水性コポリマーの組み合わせでコーティングされたシリコーン硬質空気透過性レンズである。
【図４】
図４は、本発明の別の実施形態に従う他のコンタクトレンズと比較するための、実施例１６に記載されるコントロールコンタクトレンズの原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トプグラフ画像（５０μｍ２）を示す。このレンズは、実施例１１に記載されるポリマーでコーティングされたシリコーンヒドロゲルレンズである。
【図５】
図５は、本発明の１つの実施形態に従う実施例１６に記載されるコーティングされたコンタクトレンズの原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トポグラフ画像（５０μｍ２）を示す。このレンズは、実施例１１に記載されるポリマー、ジメチルアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、およびオクタフルオロペンチルメタクリレートのコポリマーでコーティングされたシリコーンヒドロゲルレンズである。
【図６】
図６は、本発明の１つの実施形態に従う実施例１６に記載されるコーティングされたコンタクトレンズの原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トポグラフ画像（５０μｍ２）を示す。このレンズは、実施例１１に記載されるポリマー、ジメチルアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、およびオクタフルオロペンチルメタクリレートのコポリマーでコーティングされたシリコーンヒドロゲルレンズである。このポリマーは、図５においてレンズをコーティングするために使用した濃度よりも高濃度でコーティングするために使用される。
【図７】
図７は、表面処理前の実施例１８のＲＧＰコンタクトレンズ材料ボタンの原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トポグラフ画像（５０μｍ２）である。
【図８】
図８は、実施例１８における第１親水性ポリマーコーティング工程後のＲＧＰボタンの表面の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トポグラフ画像（５０μｍ２）である。
【図９】
図９は、実施例１８におけるポリマーコーティングの研磨除去後のＲＧＰボタンの表面の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トポグラフ画像（５０μｍ２）である。
【図１０】
図１０は、実施例１８において親水性ポリマー表面を再適用した後のＲＧＰボタンの表面の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）トポグラフ画像（５０μｍ２）である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際公開パンフレット】
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2004512866.tif 000114
2004512866.tif 000115
【国際調査報告】
2004512866.tif 000116
2004512866.tif 000117
2004512866.tif 000118
2004512866.tif 000119