(57)【要約】本発明はデンプンの加工分野に関する。特に、本発明は、水へ溶解または分散したときにある固有粘度を有するデンプン製品が得られるように、デンプンを押出す方法に関し、その方法では従来のデンプン押出し法よりも少ない比機械エネルギー入力で済む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
比機械エネルギー入力（ＳＭＥ）≦１．３２＊（１／ＩＶ製品−１／ＩＶデンプン）を用いて、乾燥物質ベースで少くとも９５ｗｔ％のアミロペクチンを含んでなるデンプンまたはその誘導体を押出すことからなる、水溶液または分散液中で固有粘度（ＩＶ）を有するデンプン製品の製造方法。
【請求項２】
デンプンが、乾燥物質ベースで少くとも９８ｗｔ％のアミロペクチンを含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
デンプンが根または塊茎デンプンである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
デンプンがポテトデンプンまたはタピオカデンプンである、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
ＳＭＥ≦１．２７＊（１／ＩＶ製品−１／ＩＶデンプン）である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
デンプンが、押出しの際に、エーテル化、エステル化、酸化、加水分解または架橋により変換される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載された方法により得られるデンプン製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、デンプン、特にアミロペクチンデンプンの加工に関する。
デンプンは、食品分野で、例えばシックナー、増粘剤またはゲル化剤としてのみならず、紙、テクスタイル、接着剤、油井掘削、水処理および建築業界のような技術分野においても広く用いられている。それらの使用は、好ましくは天然のデンプンベース増粘剤がある程度の増粘性を付与するために用いられた流体、ペーストまたは半固体食品である、デンプン増粘化食品をもたらす。このような食品の例として、ソース、スープ、肉汁、クリームなどがある。
【０００２】
デンプンは、半結晶の複屈折性である規則的構造を有した顆粒からなる。化学的に、デンプンは主に２つのタイプの多糖、即ち、アミロースおよびアミロペクチンからなる。アミロースは本質的に線状の１‐４結合α‐Ｄ‐グルコースポリマーであり、アミロペクチンは、１‐６結合と共に１‐４結合α‐Ｄ‐グルコースの短鎖からなる、高度に分岐した高分子である。
【０００３】
デンプン粒が水中で特定の温度（即ち、ゼラチン化温度、通常約５５〜７０℃）で加熱されたとき、その顆粒は不可逆的に膨潤して、アミロースが優先的に溶解する。このゼラチン化に際して、顆粒の複屈折および結晶性は消え、粘性の溶解ペーストが形成される。膨潤したデンプン粒は、室温まで冷却した際に、ヒドロキシル基間の水素結合を介して互いに会合しあう強い傾向を示す。この現象は老化と称されている。希釈デンプン溶液では、アミロースはゆっくりと並列に整び、不溶性の集合体を生じて、溶液を不透明にし、沈殿を生じることがある。更に濃縮された溶液（約５ｗｔ％以上）では、アミロース分子はランダムに会合して、ゲルの網状構造を与える。
【０００４】
デンプンを低温で可溶性にするために、ドラム乾燥機を用いてデンプンを加工することに対する代替法として、押出しがデンプン業界で初めて導入された。ドラム乾燥機を用いる場合、デンプンおよび水の懸濁液は、あるデンプン誘導体を調製するために、場合により化学物質で前処理されて、内部加熱されたドラム乾燥機で約１００℃の温度にされた。その後、よりエネルギー効率的に、ひいてはドラム乾燥機よりもコスト効率的に、この操作は押出機で行えることがわかった。
【０００５】
こうして、デンプンの押出しは、様々なデンプンおよびデンプン含有製品を製造する上で、デンプンおよび食品産業で広く採択される技術となってきた。このような製品の例には、パスタ、スナック、菓子、チューインガム、チョコレート、ガムベース製品、動物飼料などがある。これに関しては、特にＷｉｅｄｍａｎｎ，Ｓｔａｒｃｈ，３９（１９８７），ｐｐ．３５２−３５７の論文が参照される。
【０００６】
デンプンの押出しは、例えば冷水溶性デンプンおよび冷水溶性デンプン含有製品を製造するために、工業界でも広く用いられている。このような製品の例は、製紙プロセス、コーティング、サイジングのウェットエンドで用いられるか、または染料、バッグ接着剤、切削流体および自己均染剤として用いられている。
【０００７】
エネルギー量の減少は、ドラム乾燥機、調理器、オーブンなどのような慣用装置から押出機へと代わる上で、大きな推進力であったため、デンプンの押出しにもっと低いエネルギーで済む新規プロセスの提供が、その分野で高度に望ましいとみなされることは明らかであろう。
【０００８】
本発明は、水へ溶解または分散されたときにある望ましい固有粘度を有するデンプン製品を得られるように、ある量のアミロペクチンデンプンを押出す場合には、同固有粘度を有するデンプン製品を得る上で同量のレギュラーデンプンの押出しと比較したとき、有意に少ない量のエネルギーで済む、という意外な洞察に基づいている。言い換えると、押出しプロセスでレギュラーデンプンの代わりにアミロペクチンデンプンを用いることにより、エネルギーの大きな減少が得られるのである。
【０００９】
このように、本発明は、比機械エネルギー入力（ＳＭＥ）、ＳＭＥ≦１．３２＊（１／ＩＶ製品−１／ＩＶデンプン）を用いて、乾燥物質ベースで少くとも９５ｗｔ％のアミロペクチンを含んでなるデンプンを押出すことからなる、水溶液または分散液中で固有粘度（ＩＶ）を有するデンプン製品の製造方法に関する。ＩＶ製品は製造されるデンプン製品の固有粘度を表わし、ＩＶデンプンは出発物質として用いられるデンプンの固有粘度を表わす。
【００１０】
固有粘度はｄｌ／ｇで表わされ、いかなる公知の手法でもよいが、例えばＨ．Ｗ．Ｌｅａｃｈ，Ｃｅｒｅａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．４０，ｐａｇｅ ５９５（１９９３）で記載されているように、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計および溶媒として水中で１Ｍ水酸化ナトリウム溶液を用いて調べられる。固有粘度は分子量、ひいてはデンプンの機械的分解の程度について尺度を示す。ある剪断レベルにおけるデンプンの押出しは、分子量の低下をもたらす。この現象は逆数（１／ＩＶ）で記載しうる。最終製品の固有粘度逆数と出発物質の固有粘度逆数との差異（ｄｌ／ＩＶ）が、機械エネルギーにより生じる。異なる剪断レベルでエネルギー入力を比較するためには、この差異は比機械エネルギー（ＳＭＥ）で割る。
【００１１】
ほとんどのデンプンは、典型的には、２つのタイプのグルコースポリマーが存在する顆粒からなる。これらはアミロース（乾燥物質で１５〜３５ｗｔ％）およびアミロペクチン（乾燥物質で６５〜８５ｗｔ％）である。アミロースは、デンプンタイプに応じて１００〜５０００の平均重合度を有する、非分岐の、またはやや分岐した分子からなる。アミロペクチンは、１，０００，０００以上の平均重合度を有する、非常に大きな高度に分岐した分子からなる。商業上最も重要なデンプンタイプ（メイズデンプン、ポテトデンプン、小麦デンプンおよびタピオカデンプン）は１５〜３０ｗｔ％のアミロースを含んでいる。大麦、メイズ、アワ、小麦、マイロ、コメおよびソルガムのようなある穀物タイプの中には、デンプン粒がほぼ完全にアミロペクチンからなる品種がある。乾燥物質で重量％として計算すると、これらのデンプン粒は９５％以上、通常９８％以上のアミロペクチンを含んでいる。したがって、これら穀物デンプン粒のアミロース分は５％以下、通常２％以下である。上記の穀物品種はワキシー穀物粒とも称され、そこから単離されたアミロペクチンデンプン粒はワキシー穀物デンプンと称される。
【００１２】
様々な穀物の状況とは異なり、デンプン粒がほぼ排他的にアミロペクチンからなる根および塊茎種は自然界で知られていない。例えば、ポテト塊茎から単離されたポテトデンプン粒は（乾燥物質のｗｔ％で）約２０％のアミロースおよび８０％のアミロペクチンを通常含んでいる。しかしながら、過去１０年の間で、ポテト塊茎で（乾燥物質で）９５ｗｔ％以上のアミロペクチンを含んだデンプン粒を形成するポテト植物を遺伝子修飾により栽培しようとする努力が報われるようになった。実質的にアミロペクチンのみを含むポテト塊茎を生産することさえ実現可能であることがわかった。
【００１３】
デンプン粒の形成に際しては、様々な酵素が触媒作用上活性である。これらの酵素の中では、顆粒結合デンプンシンターゼ（ＧＢＳＳ）がアミロースの形成に関与している。ＧＢＳＳ酵素の存在は、そのＧＢＳＳ酵素をコードしている遺伝子の活性に依存している。これら特定遺伝子の発現の欠損または阻害で、ＧＢＳＳ酵素の産生が抑制または制限される。これら遺伝子の欠損は、ポテト植物物質の遺伝子修飾または劣性（突然）変異により行える。その例はポテトのアミロースフリー変異体（ａｍｆ）であって、そのデンプンはＧＢＳＳ遺伝子における劣性変異のせいで実質的にアミロペクチンのみを含んでいる。この変異技術は、特にＪ．Ｈ．Ｍ．Ｈｏｖｅｎｋａｍｐ−Ｈｅｒｍｅｌｉｎｋ ｅｔ ａｌ．，”Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｙｌｏｓｅ−ｆｒｅｅ ｓｔａｒｃｈ ｍｕｔａｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｔａｔｏ（Ｓｏｌａｎｕｍ，ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ Ｌ．）”（ポテトのアミロースフリーデンプン変異体（Ｓｏｌａｎｕｍ，ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ Ｌ．）の単離），Ｔｈｅｏｒ．Ａｐｐｌ．Ｇｅｎｔ．，（１９８７），７５：２１７−２２１およびＥ．Ｊａｃｏｂｓｅｎ ｅｔ ａｌ．，”Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ ａｍｙｌｏｓｅ−ｆｒｅｅ（ａｍｆ） ｍｕｔａｎｔ ｉｎｔｏ ｂｒｅｅｄｉｎｇ ｏｆ ｃｕｌｔｉｖａｔｅｄ ｐｏｔａｔｏ，Ｓｏｌａｎｕｍ，ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ Ｌ．”（栽培ポテトの育種Ｓｏｌａｎｕｍ，ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ Ｌ．中へのアミロースフリー（ａｍｆ）変異体の導入），Ｅｕｐｈｙｔｉｃａ，（１９９１），５３：２４７−２５３で記載されている。
【００１４】
ポテトにおけるＧＢＳＳ遺伝子の発現の欠損または阻害も、いわゆるアンチセンス阻害を用いることにより可能である。ポテトのこの遺伝子修飾はＲ．Ｇ．Ｆ．Ｖｉｓｓｅｒ ｅｔ ａｌ．，”Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｇｅｎｅ ｆｏｒ ｇｒａｎｕｌｅ−ｂｏｕｎｄ ｓｔａｒｃｈ ｓｙｎｔｈａｓｅ ｉｎ ｐｏｔａｔｏ ｂｙ ａｎｔｉｓｅｎｓｅ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｓ”（アンチセンス構築物によるポテトでの顆粒結合デンプンシンターゼ遺伝子の発現の阻害），Ｍｏｌ．Ｇｅｎ．Ｇｅｎｅｔ．，（１９９１），２２５：２８９−２９６で記載されている。
【００１５】
遺伝子修飾を用いることにより、根および塊茎、例えばポテト、ヤムイモまたはカッサバを栽培または育成しうることがわかったが（南アフリカ特許９７／４３８３）、そのデンプン粒はほとんどまたは全くアミロースを含んでいない。ここでは、アミロペクチンデンプンという用語は、乾燥物質ベースで少くとも９５ｗｔ％、好ましくは少くとも９８ｗｔ％のアミロペクチン分を有する、その天然源から単離されたデンプンに関する。
【００１６】
生産の可能性および性質に関しては、一方でアミロペクチンポテトデンプンと他方でワキシー穀物デンプンとの間に大きな差異がある。これは特に、商業上とび抜けて最も重要なワキシー穀物デンプンであるワキシーメイズデンプンに当てはまる。ワキシーメイズデンプンの生産に適したワキシーメイズの栽培は、オランダ、ベルギー、イギリス、ドイツ、ポーランド、スウェーデンおよびデンマークのような、寒冷または温和な気候を有する諸国では、商業上実施不可能である。しかしながら、これら諸国の気候はポテトの栽培に適している。カッサバから得られるタピオカデンプンは、東南アジアおよび南アメリカの地方でみられるように、高温多湿な気候を有する諸国で生産しうる。
【００１７】
アミロペクチンポテトデンプンおよびアミロペクチンタピオカデンプンのような根および塊茎デンプンの組成および性質は、ワキシー穀物デンプンの場合と異なる。アミロペクチンポテトデンプンは、ワキシー穀物デンプンよりもかなり低い脂質およびタンパク質分を有している。脂質および／またはタンパク質のせいで（天然および修飾）ワキシー穀物デンプン製品を用いたときに生じうる異味、臭気および泡立ちに関する問題は、相当するアミロペクチンポテトまたはタピオカデンプン製品を用いたときに生じないか、またはかなり少ない程度まで減る。ワキシー穀物デンプンとは異なり、アミロペクチンポテトデンプンは化学結合したリン酸基を有している。結果的に、アミロペクチンポテトデンプン製品は溶解状態で独特な多電解質特徴を有する。
【００１８】
ポテトおよびタピオカのアミロペクチンデンプンとワキシーメイズデンプンとの間で更にもう１つの重要な差異は、高度に分岐したアミロペクチン分子の平均鎖長である。ワキシーメイズデンプンは約２３アンヒドログルコース単位の平均鎖長を有し、アミロペクチンタピオカおよびポテトデンプンは各々２８および２９のアンヒドログルコース単位を有している。
【００１９】
本発明に従い押し出されたアミロペクチンデンプンは、好ましくは根または塊茎デンプン、更に好ましくはポテトまたはタピオカデンプンである。穀物および果実デンプンと比較したとき、根または塊茎デンプンを用いて得られた製品は、着色が少なく、低い臭気および低い（または無）泡立ち性を有している。特に、後者は穀物または果実デンプンをベースにした製品の適用に際して問題を生じることがある。
【００２０】
押し出されるデンプンは、デンプン誘導体でもよい。デンプン誘導体の可能な例としては、デンプンエステル、デンプンエーテル、酸化デンプン、デキストリンなどがある。これらの誘導体は周知の技術を用いて製造されうる。デンプン誘導体の製造方法に関する概要は、例えばＯ．Ｂ．Ｗｕｒｚｂｕｒｇ，Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｓｔａｒｃｈｅｓ：ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｕｓｅｓ，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ，１９８６でみられる。もちろん、押出し前またはそれに際して、デンプンを誘導することも可能である。後者の可能性は以下で更に詳細に記載されている。
【００２１】
本発明によると、押出しという用語は、物質がノズルで押されるプロセスとして規定される。ノズルの直径は、押出しに際して、少くとも部分的に剪断の程度を決定する。物質の輸送と、そのプロセスに必要な圧力の発生は、１以上のスクリューの助けで行える。押出機内の条件として、典型的には高い温度および圧力（剪断）がある。
【００２２】
本発明によると、原則として、いかなる慣用的タイプの押出機も用いてよい。例として、接線式およびかみ合い式の双方で、シングルスクリュー押出機、ツインスクリュー押出機があるが、それらに限定されない。ツインスクリュー押出機の場合、スクリューは同回転でもまたは逆回転でもよい。しかも、スクリューは（一部）自動ふきとり、円筒および／または円錐形でもよい。押出機は、場合により、様々なピッチ、様々なコア、ねじ込みまたは円錐形バレルおよび／または交互ピンタイプスクリューを有してもよい。好ましい態様において、ツインスクリュー自動ふきとり同回転押出機が用いられる。
【００２３】
本発明による押出しに際する条件は、デンプンで公知の押出しプロセスに関するものと同様に通常選択しうる。典型的には、これらの条件として、１０〜４５％の水分、８０〜２００℃の温度、２５〜８００ｒｐｍのスクリュー速度、および１〜１６ｍｍの直径を有するダイ開口がある。好ましくは、水分は１５〜４０％、更に好ましくは２０〜３０％である。温度は好ましくは１１０〜１８０℃、更に好ましくは１２０〜１６０℃である。スクリュー速度は好ましくは５０〜５００ｒｐｍ、更に好ましくは１００〜４００ｒｐｍであり、ダイ開口の直径は好ましくは２〜１４ｍｍ、更に好ましくは３〜１２ｍｍである。
【００２４】
一般的に、押出しは、本発明によると、水へ溶解または分散されたときに、ある望ましい粘度を有するデンプン製品へ到達するために行われる。主に、デンプンの押出しの目的は、冷水溶性デンプン製品を得て、非常に経済的で魅力的な手法に粘度を合わせることである。本発明に関連して、デンプンの目標粘度はパラメーター固有粘度で規定される。このパラメーターは（相対粘度・１）／濃度として規定され、ここで濃度がゼロに外挿される。
【００２５】
上記のように、従来のデンプン押出し法と比較して、押出しによりデンプンの固有粘度にある増加をもたらす上で、有意に少ないエネルギーで済むことが、本発明の大きな利点の１つである。本発明によると、この差異は比機械エネルギー（ＳＭＥ）、即ちある時点でデンプン１ｇを加工するために用いられるエネルギーの量で表わされる。このパラメーターは下記式で規定される：
ＳＭＥ（ＫＪ／ｇ）＝（Ｍｄａｃｔ−Ｍｄｎｕｌｌ）＊（ＲＰＭａｃｔ／ＲＰＭｍａｘ）＊Ｐｍａｘ／（１００＊ｍ）
ここにおいて、
Ｍｄａｃｔ＝実測トルク（実測スクリュー速度で加わる最大主駆動力からの％、ｋＷで表示）
Ｍｄｎｕｌｌ＝空の押出機によるトルク
ＲＰＭａｃｔ＝実測スクリュー速度ｍｉｎ−１（押出機パネル）
ＲＰＭｍａｘ＝最大スクリュー速度ｍｉｎ−１
Ｐｍａｘ＝最大主駆動力（ｋＷ）
ｍ＝総質量フロー（ｇ／ｓｅｃ）
【００２６】
（１／ＩＶ製品−１／ＩＶデンプン）／ＳＭＥの値は、本発明によると、０．７６以上、好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上である。
【００２７】
ＭｄおよびＲＰＭは、押出機のコントロールパネルで測定および記録してもよい。質量フロー（乾燥物質）は、デンプン、注入流体および存在しうる添加物、例えば可塑剤、の総量であり、これらはすべて予め較正して合計されている。固形分は、好ましくは重量計量供給機により押出機へ供給される。流体の注入は、好ましくは質量フローメーターによりコントロールされる。
【００２８】
好ましい態様において、デンプンは、押出しの際にデンプン誘導体へ変換される。押出しの際に、ある望ましいタイプのデンプン誘導体を作るために、デンプンはいかなるタイプの慣用的試薬を用いて誘導してもよい。このような試薬の例には、無水酢酸、無水ｎ‐オクテニルコハク酸、酢酸ビニル、トリメタリン酸ナトリウム、オキシ塩化リン、ジクロロ酢酸、または２種以上の無水物を含有した他の試薬、ハロゲン、ハロヒドリンエポキシドまたはグリシジル類、クロロ酢酸およびその塩、無水アジピン酸、エチレンまたはプロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、カチオン性エポキシドまたはその前駆体、オキシデーターおよび酸があるが、それらに限定されない。押出しの際に誘導反応を行うために、デンプン試薬および任意触媒を押出機内で、または外部ミキサーで混合し、その後、押出しを前記のように行う。
【００２９】
本発明に従い押出し後に得られる製品は、食品、テクスタイル、紙、掘削、接着剤および水処理業界で適用しうる。
本発明は以下の非制限例により説明される。
【００３０】
例１
デンプンの押出し
実験は、１６のＬ／Ｄ比（Ｌ＝長さ、Ｄ＝直径）を有するＷｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のツインスクリュー同回転押出機（モデルＣｏｎｔｉｎｕａ ３７）で行った。２つのリバーススクリューエレメントのモジュールを供給セクションの１０Ｄに置いた。スクリュー速度は５０〜４００ＲＰＭで変えることができた。バレルは４つの温度コントロールセクションを有していた。第一の２セクションを水で冷却し、他を油で加熱した。２ｍｍの長さと１．５ｍｍ径の２つの穴または３．０ｍｍの２つの穴とを有する１つのダイプレートを用いた。回転ナイフを用いて、押出物がダイから現れたときにそれを切断した。押出物を３０〜３５℃で２０時間かけて乾燥オーブンで乾燥させた。分析用の製造では、Ｐｅｐｐｉｎｋ（Ｄｅｖｅｎｔｅｒ）製のハンマーミル（モデル２００ＡＮ ９０７０１７）を用いて、乾燥サンプルを１０００μｍ以下の粒径まで粉砕した。
【００３１】
デンプンをＡＲＢＯ製のツインスクリュー重量計量供給機（Ｆａｂ．ｎｒ．１９２３−１００）により押出機へ供給した。水をＬＥＷＡ製のダイヤフラムポンプ（モデルＭ２１０）により供給セクションから４Ｄの距離で有孔熱電対点から注入した。水分は２０〜３０％であり、全供給速度は１０〜２０ｋｇ／ｈであり、バレル温度は１２５〜１６０℃であった。
【００３２】
製造温度（ＴＰ）、製造圧力（ＰＰ）、スクリュー速度（ＲＰＭ）およびスクリューシフトで生じるトルク（Ｍｄ）はリモートパネル（Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）からコントロールした。ポテトデンプン（ＰＳ）、アミロペクチンポテトデンプン（ＡＰＳ）、メイズデンプン（ＭＳ）およびアミロペクチンメイズデンプン（ＡＭＳ）を実験に用いた。デンプンを３つの異なる剪断レベル：低度、中度および高度のレベルで押出した。剪断レベルは、スクリュー速度、質量フロー、水分、ダイ開口およびバレル温度を変えることにより変更しうる。
【００３３】
表１．異なる剪断レベル
2004501212.tif 000002
押出機および質量フローのセッティングから、比機械エネルギー入力（ＳＭＥ）を計算しうる。ＳＭＥは下記関係により規定される：
ＳＭＥ（ＫＪ／ｇ）＝（Ｍｄａｃｔ−Ｍｄｎｕｌｌ）＊（ＲＰＭａｃｔ／ＲＰＭｍａｘ）＊Ｐｍａｘ／（１００＊ｍ）
ここにおいて、
Ｍｄａｃｔ＝実測トルク（実測スクリュー速度で加わる最大主駆動力からの％、ｋＷで表示）
Ｍｄｎｕｌｌ＝空の押出機によるトルク
ＲＰＭａｃｔ＝実測スクリュー速度ｍｉｎ−１（押出機パネル）
ＲＰＭｍａｘ＝最大スクリュー速度ｍｉｎ−１（＝４００ｍｉｎ−１）
Ｐｍａｘ＝最大主駆動力（＝７．６ｋＷ）
ｍ＝総質量フロー（ｇ／ｓｅｃ）
【００３４】
表２．デンプンの押出し
2004501212.tif 000003
　Ａ：固有粘度（ＩＶ）
Ｂ：１／ＩＶ
Ｃ：Δ：１／ＩＶ押出製品−１／ＩＶ出発物質
Ｄ：Ｃ／ＳＭＥ
【００３５】
例２
押出機でのデンプンのカルボキシメチル化
この例では、例１の押出機を用いた。天然デンプンの代わりに、デンプンおよびモノクロロ酢酸ナトリウム（ＳＭＣＡ）の混合物を用いた。ブレンダー中において１０分間にわたりＰａｔｔｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌｙ Ｃｏ．製の分散ブレードでデンプンおよびＳＭＣＡを混合することにより、押出し混合物を調製した。押出しの際に、水の代わりに水酸化ナトリウムの溶液を供給セクションから４Ｄの距離で注入した。
【００３６】
表３．押出機でのデンプンのカルボキシメチル化（ＤＳＣＯＯＨは約０．１である）
2004501212.tif 000004
【００３７】
製品は以下の手法で分析する。固有粘度（ＩＶ）は溶媒として１Ｍ　ＮａＯＨでｖｉｓｃｏｔｅｋ Ｙ５０１Ｂにより公知手法で調べ、ｄｌ／ｇで表示する。カルボキシル基分（ＤＳＣＯＯＨ）は、アンヒドログルコースのモル単位当たりにおけるカルボキシルのモル数（ＤＳカルボキシル）で表わす。ＤＳＣＯＯＨは滴定分析で調べる。その目的のために、サンプルは１Ｎ　ＨＣｌでＨ＋形にしてから、メタノールへ注ぐ。デカント後に、粉末を濾過し、洗浄し（Ｃｌ−フリー）、乾燥してから、０．１Ｍ　ＮａＯＨでｐＨ９．０まで滴定する。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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