(57)【要約】【課題】  テキスタイル補強材料とゴムとの間の直接的な接着性を向上させる方法と、そのような接着性をもたらすトップコート組成物と、ヤーン、コードまたはファブリックの製造方法と、ゴムに対する増大した接着性を有するテキスタイル補強材料と、向上した動的疲労特性を有する補強ゴム物品とを提供すること。【解決手段】  トップコート組成物は、特定のヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と、ジエンポリマーとを含有する。テキスタイル補強材料は、テキスタイル補強材料にトップコート組成物を塗布した後、前記トップコート組成物を固定する方法により得られ、また、補強ゴム物品は、さらに前記材料をゴムに包埋した後、前記テキスタイル補強材料を含有するゴムを硬化させる方法により得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤活性化テキスタイル補強材料と活性化ゴムとの間に直接的な接着を達成する方法であって、
（Ａ）前記テキスタイル補強材料にトップコート組成物を塗布する段階と；
（Ｂ）段階（Ａ）から得られた材料に前記トップコート組成物を固定する段階と；
（Ｃ）段階（Ｂ）からの材料をゴムに包埋する段階と；
（Ｄ）段階（Ｃ）から得られたテキスタイル補強材料を含有するゴムを、前記ゴムを硬化させるのに充分な温度と時間とで硬化させる段階と；
を包含することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記テキスタイル補強材料がポリエステル、レイヨン、ポリアミドおよびアラミドからなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記テキスタイル補強材料がポリエステルである請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有する請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記トップコート組成物が適当な溶媒に溶解され、前記テキスタイル補強材料に塗布される請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記適当な溶媒が水を含有する請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記フェノール樹脂化合物がアルデヒドまたはケトンと縮合したヒドロキシル芳香族化合物の縮合生成物からなる群から選択され、ヒドロキシル芳香族化合物に対するアルデヒド／ケトンのモル比が１．０未満である請求項４記載の方法。
【請求項８】
前記ジエンポリマーが前記トップコート組成物中にラテックスの形態で存在する請求項４記載の方法。
【請求項９】
約２０℃〜約２５０℃、好ましくは約１１０℃〜２４０℃、最も好ましくは約２１５℃〜２３５℃の範囲内の温度に暴露することにより、前記トップコート組成物が前記テキスタイル補強材料に固定される請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記ゴムがジエンゴム、ジエン／α−オレフィンゴム、エチレン／プロピレンゴムおよびエチレン／α−オレフィン／ジエンゴムからなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項１１】
前記ゴムが約１４０℃〜２２０℃、好ましくは約１６０℃〜２００℃、最も好ましくは約１７０℃〜１８０℃の温度で硬化する請求項１記載の方法。
【請求項１２】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物（Ｒ）と、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項１記載の方法。
【請求項１３】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）レゾルシノール（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項１記載の方法。
【請求項１４】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項１２または１３記載の方法。
【請求項１５】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物との反応、次いで、得られた生成物（Ｒ）を、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個の間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、得られた生成物を塩基水溶液に可溶化することにより得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項１記載の方法。
【請求項１６】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、レゾルシノール（Ｒ）との反応、次いで、得られた生成物を、ホルムアルデヒド（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項１記載の方法。
【請求項１７】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．７、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項１５または１６記載の方法。
【請求項１８】
前記トップコートが、乾燥した被覆テキスタイル補強材料の質量を基準にして、約０．１〜約３質量％、好ましくは約０．２〜約２質量％、最も好ましくは約０．４〜約１．５質量％の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項１９】
前記テキスタイル補強材料が、フィラメント、ヤーン、コード、ファブリック、フィルム、テープ、およびその任意の組合せからなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項２０】
前記トップコート組成物が、前記テキスタイル補強材料を製造する過程の間に、前記テキスタイル補強材料に塗布される請求項１記載の方法。
【請求項２１】
前記ゴムがレゾルシノールとレゾルシノール−ホルムアルデヒド前縮合物、メチレンドナーおよび活性シリカからなるＲＦ接着系を含有する請求項１記載の方法。
【請求項２２】
テキスタイル補強材料に接着性を付与するトップコート組成物であって、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有することを特徴とするトップコート組成物。
【請求項２３】
水性である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２４】
前記フェノール樹脂化合物がアルデヒドまたはケトンと縮合したヒドロキシル芳香族化合物の縮合生成物からなる群から選択され、ヒドロキシル芳香族化合物に対するアルデヒド／ケトンのモル比が約１．０未満である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２５】
前記ジエンポリマーが前記トップコート組成物中にラテックスの形態で存在する請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２６】
（ｉ）炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物（Ｒ）と、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２７】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）レゾルシノール（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）により得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２８】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項２６または２７記載のトップコート組成物。
【請求項２９】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物との反応、次いで、得られた生成物（Ｒ）を、炭素数が約１個と約１２個と間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、得られた生成物を塩基水溶液に可溶化することにより得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項３０】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、レゾルシノールとの反応、次いで、得られた生成物を、ホルムアルデヒドと反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項３１】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．７、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項２９または３０記載のトップコート組成物。
【請求項３２】
（Ａ）テキスタイル補強材料にトップコート組成物を塗布する段階と；
（Ｂ）段階（Ａ）から得られた材料に前記トップコート組成物を固定する段階と；
を包含する方法により得ることができることを特徴とする活性化テキスタイル補強材料。
【請求項３３】
前記テキスタイル補強材料がポリエステル、レイヨン、ポリアミドおよびアラミドからなる群から選択される請求項３２記載の材料。
【請求項３４】
前記テキスタイル補強材料がポリエステルである請求項３２記載の材料。
【請求項３５】
前記トップコート組成物が適当な溶媒に溶解され、前記テキスタイル補強材料に塗布される請求項３２記載の材料。
【請求項３６】
前記適当な溶媒が水を含有する請求項３５記載の材料。
【請求項３７】
前記テキスタイル補強材料が、フィラメント、ヤーン、コード、ファブリック、フィルム、テープ、およびその任意の組合せからなる群から選択される請求項３２記載の材料。
【請求項３８】
前記トップコート組成物が、前記テキスタイル補強材料を製造する過程の間に、前記テキスタイル補強材料に塗布される請求項３２記載の材料。
【請求項３９】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有する請求項３２記載の材料。
【請求項４０】
前記トップコート組成物が水性組成物である請求項３２記載の材料。
【請求項４１】
トップコートをテキスタイル補強材料に塗布した後、トップコートされたテキスタイル補強材料を、約２０℃〜約２５０℃、好ましくは約１１０℃〜２４０℃、最も好ましくは約２１５℃〜２３５℃の範囲内の温度に暴露する請求項３２記載の材料。
【請求項４２】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物（Ｒ）と、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項３２記載の材料。
【請求項４３】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）レゾルシノール（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）により得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項３２記載の材料。
【請求項４４】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項４２または４３記載の材料。
【請求項４５】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物との反応、次いで、得られた生成物（Ｒ）を、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個の間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、得られた生成物を塩基水溶液に可溶化することにより得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項３２記載の材料。
【請求項４６】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、レゾルシノール（Ｒ）との反応、次いで、得られた生成物を、ホルムアルデヒド（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項３２記載の材料。
【請求項４７】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．７、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項４５または４６記載の材料。
【請求項４８】
前記トップコートが、乾燥した被覆テキスタイル補強材料の質量を基準にして、約０．１〜約３質量％、好ましくは約０．２〜約２質量％、最も好ましくは約０．４〜約１．５質量％の量で存在する請求項３２記載の材料。
【請求項４９】
（Ａ）テキスタイル補強材料にトップコート組成物を塗布する段階と；
（Ｂ）段階（Ａ）から得られた材料にトップコート組成物を固定する段階と；
（Ｃ）段階（Ｂ）からの材料を活性化ゴムに包埋する段階と；
（Ｄ）段階（Ｃ）から得られた補強材料を含有するゴムを、前記ゴムを硬化させるのに充分な温度と時間とで硬化させる段階と；
を包含する方法により得ることができることを特徴とする補強ゴム物品。
【請求項５０】
前記テキスタイル補強材料がポリエステル、レイヨン、ポリアミドおよびアラミドからなる群から選択される請求項４９記載の物品。
【請求項５１】
前記テキスタイル補強材料がポリエステルである請求項４９記載の物品。
【請求項５２】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有する請求項４９記載の物品。
【請求項５３】
前記トップコート組成物が適当な溶媒に溶解され、前記テキスタイル補強材料に塗布される請求項４９記載の物品。
【請求項５４】
前記適当な溶媒が水を含有する請求項５３記載の物品。
【請求項５５】
前記フェノール樹脂化合物がアルデヒドまたはケトンと縮合したヒドロキシル芳香族化合物の縮合生成物からなる群から選択され、ヒドロキシル芳香族化合物に対するアルデヒド／ケトンのモル比が約１．０未満である請求項５２記載の物品。
【請求項５６】
前記ジエンポリマーが前記トップコート組成物中にラテックスの形態で存在する請求項４２記載の物品。
【請求項５７】
約２０℃〜約２５０℃、好ましくは約１１０℃〜２４０℃、最も好ましくは約２１５℃〜２３５℃の範囲内の温度に暴露することにより、前記トップコート組成物が前記テキスタイル補強材料に固定される請求項４９記載の物品。
【請求項５８】
前記ゴムがジエンゴム、ジエン／α−オレフィンゴム、エチレン／プロピレンゴムおよびエチレン／α−オレフィン／ジエンゴムからなる群から選択される請求項４９記載の物品。
【請求項５９】
前記ゴムが約１４０℃〜２２０℃、好ましくは約１６０℃〜２００℃、最も好ましくは約１７０℃〜１８０℃の温度で硬化する請求項４９記載の物品。
【請求項６０】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物（Ｒ）と、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項４９記載の物品。
【請求項６１】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）レゾルシノール（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項４９記載の物品。
【請求項６２】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項６０または６１記載の物品。
【請求項６３】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物との反応、次いで、得られた生成物（Ｒ）を、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個の間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、得られた生成物を塩基水溶液に可溶化することにより得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項４９記載の物品。
【請求項６４】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、レゾルシノール（Ｒ）との反応、次いで、得られた生成物を、ホルムアルデヒド（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項４９記載の物品。
【請求項６５】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．７、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項６３または６４記載の物品。
【請求項６６】
前記トップコートが、乾燥した被覆テキスタイル補強材料の質量を基準にして、約０．１〜約３質量％、好ましくは約０．２〜約２質量％、最も好ましくは約０．４〜約１．５質量％の量で存在する請求項４９記載の物品。
【請求項６７】
前記テキスタイル補強材料が、フィラメント、ヤーン、コード、ファブリック、フィルム、テープ、およびその任意の組合せからなる群から選択される請求項４９記載の物品。
【請求項６８】
前記トップコート組成物が、前記テキスタイル補強材料を製造する過程の間に、前記テキスタイル補強材料に塗布される請求項４９記載の物品。
【請求項６９】
向上した動的疲労特性を有する請求項４９記載の物品。
【請求項７０】
請求項４９〜６９のいずれかに記載の物品から得ることができることを特徴とするタイヤ、ホース、Ｖベルトまたはコンベアベルト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２００２年１２月２３日付で出願された米国仮出願第６０／４３６，３０７号に基いて優先権の利益を主張する。
【０００２】
本発明は、テキスタイル補強材料、例えば、接着剤活性化ポリエステルヤーンまたはコードと、活性化ゴムとの間の直接的な接着性を向上させる方法に関する。さらに、本発明は、コーティング組成物と、ヤーン、コードまたは布を製造する方法と、前記方法から得ることができ、ゴムに対して増大した接着性を有するテキスタイル補強材料と、向上した動的疲労特性を有する補強ゴム物品とに関する。
【背景技術】
【０００３】
タイヤは、安全性と耐久性とを与えるように設計された高度に考案された複合物である。タイヤ、特に乗用車、トラックまたは航空機用の車輪タイヤは、通常の実用期間内に著しい動的かつ静的な応力および歪を受ける。性能は、使用時の破損に起因する諸問題ゆえに、この製品用途における主要な要求である。タイヤの適切な機能に関して必要な性能特性を得るためには、ｄｔｅｘが１１００〜４４００であるポリエステル、ナイロンまたはレイヨンなどの構造補強材は、タイヤ複合物の要求成分である。この補強材は、タイヤ用途における多くの機能、特にタイヤの全体的強度や寸法安定性、および運転中の応力散逸（疲労）を処理する機構を与える。現在、乗用車やトラックのタイヤ用途に使用される補強材料を与える充分に確立された製品／方法のセットが存在する。
【０００４】
補強材料としてテキスタイルコードを使用するためには、テキスタイルコードは、適当な接着促進剤で処理される。ゴムにファブリックを接着するのに、７０年間以上にわたって、レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス（ＲＦＬ）の水性分散液が依然として使用されていることは、特に注目に値する事実である。さらに、樹脂触媒（通常、苛性ソーダおよびアンモニア）、現場成形および予備成形の樹脂、ホルムアルデヒド／レゾルシノール（Ｆ／Ｒ）のモル比、樹脂／ラテックスの固形分比、ならびに接着を促進する添加剤に関する選択の幅広いスペクトルが知られている。ゴムにポリエステルを接着する困難性は、一般的には、ポリエステル分子の末端にある唯一のヒドロキシル（ＯＨ）基およびカルボキシル（ＣＯＯＨ）基の存在に起因すると考えられるが、ナイロン（例えば）では、巨大な分子鎖に沿って比較的高い頻度でアミド（ＣＯＮＨ）基が存在する。それゆえ、本発明は、まず第一に、ポリエステル材料を対象とし、最も詳しくは、コンベアベルト、タイヤおよびホースを補強するのに使用される、コード状の接着剤活性化（ＡＡ）ポリエステル繊維、織物、編物および不織布を対象とする。
【０００５】
合成線状ポリエステルヤーンから製造されたファブリックには、多くの接着剤および接着システム（「浸漬」）が使用されている。グリシジルエーテル、フェノール縮合物およびブロック化（または遊離）ポリイソシアネートなどの一般的なシステムは、コストが無駄であり、さらに、ファブリックを浸漬する浴中における沈殿や不安定性などの様々な他の不利な点を被る。通常、繊維の製造業者は、ヤーンを仕上げ用の化学薬品（例えば、シラン類）で前処理を行う。それゆえ、得られた接着剤活性化（ＡＡ）ヤーンは、最終的な接着システムと補強接着を与える。この最終的な接着システムは、最も頻繁には、ＲＦＬ（レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス）に基いている。コード上の接着表面は、ＲＦＬの分散液に浸漬することにより塗布される。コードとゴムとの間の接着は、次いで、ゴムの硬化の間に達成される。
【０００６】
ゴムに対するポリエチレンテレフタレートフィラメントの接着性を向上させる２つの試行例が、特許文献１および２に記載されている。これらの特許では、ポリエチレンテレフタレートフィラメントが、少なくとも３個のヒドロキシル基で置換されたアクリル系炭化水素のポリグリシジルエーテル、または、脂肪族ジオールのジグリシジルエーテルを、それぞれ、アミン硬化剤および潤滑剤と組み合わせて含有する水性分散液であるスピン仕上げ剤で処理されている。熱処理を行ってエーテル成分とアミン成分を結合させた後、フィラメントまたはそれから製造されるコードは、次いで、ＲＦＬなどの接着剤で処理することができる。これらのフィラメントは、接着剤活性化（ＡＡ）ヤーンとして知られている。
【０００７】
特許文献３は、ポリグリシジルエーテルが少なくとも２個のヒドロキシル基で置換された環状炭化水素のポリグリシジルエーテルであること以外は、同様の仕上げ剤を記載している。
【０００８】
タイヤコードとＲＦＬ接着剤との間の接着を促進するのに採用しうるエポキシ仕上げ添加剤の別の一例が特許文献４に記載されている。この仕上げ剤は、潤滑油、帯電防止剤、乳化剤およびポリエポキシドを含有する。適当な帯電防止剤としては、第四級アンモニウムおよびピリジニウムカチオン剤が挙げられる。
【０００９】
特許文献５および６は、２段階の方法を用いて、ゴムにポリエステルタイヤコードを接着する方法を対象にしている。第１段階では、水性媒体中に低分子量ポリアリル−グリシジルエーテルを含有する浸漬液を採用する。第２段階では、ゴム状ビニルピリジンコポリマーのアルカリ水性分散液および熱反応性樹脂組成物を含有する浸漬液を採用する。
【００１０】
また、特許文献７を参照されたい。ここでは、エポキシエーテルシランがグリセロールのトリグリシジルエーテルおよび所定のジグリシジルエーテルと組み合わされ、ＡＡポリエステルヤーンの繊維仕上げ剤として使用される。
【００１１】
また、特許文献８は、ゴムに対するポリエステル材料の接着性を向上させる方法を記載している。この方法では、未延伸のポリエステルヤーンが、好ましくはアルカリ剤（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムまたは水酸化アンモニウム）で緩衝されたエポキシ樹脂を含有する組成物でコートされる。ゴムに対するポリステルの接着性を向上させるためにアルカリ触媒と共にエポキシ樹脂を使用してＡＡヤーンを製造することが、さらに特許文献９および１０に開示されている。
【００１２】
また、ゴムに対するポリエステルの接着性を向上させるために化学的に安定化された材料を処理する方法が特許文献１１に記載されている。そこに記載されているように、化学的に安定化された接着剤活性化ポリエステル材料の熟成期間は、その材料を、実質的に延伸または伸張する前に、約７．５〜約１３．０のｐＨで、カリウム、セリウムまたはルビジウムの少なくとも１種のイオンで触媒された所定のエポキシド化合物を含有する組成物と接触させることにより短縮することができる。ポリマー表面への仕上げ剤の塗布は、一般的には、表面が引き続いて多数の加工工程に曝されるときに除去されうる、潤滑や静電気散逸などの一時的な表面状態を生じる。さらに、ゴムに対するポリエステルの接着性を向上させるために、エポキシを採用してＡＡヤーンを製造する従来技術のポリエステル表面改質は、例えば、高レベルの化学的ピックアップを使用する結果になっている。有機ポリマー表面の特性または性質を調整するために当該分野で採用されている他の方法としては、電気分解およびプラズマ処理が挙げられる。しかし、これらの方法は、コストがかかり、加工速度が限定されている。表面を改質するのに、強酸または強塩基の塗布は、特に効果的であるわけではなく、表面を越えて、特に繊維構造中に浸透し、強度損失を引き起すことがある。ポリエステルヤーンの製造において、ポリイソシアネート類は、接着性を補強するのに採用されている（特許文献１２を参照）。これらの材料は、比較的高濃度レベル（０．５％を超える）で塗布されており、それゆえ不快な蒸気を発生し、加工ロールに堆積物を生じ、ヤーン束中のフィラメントとフィラメントを結合する。特許文献１３および１４に記載されているレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂をベースとする接着剤などの公知のポリエステル接着剤の塗布においては、同様の加工上の問題が発生する。
【００１３】
特許文献１５は、ゴムに対してポリエステルフィラメントを接着する接着剤システムを開示している。このシステムでは、ポリエポキシドと、４−ビニルピリジンとアミンイミドとの第四級化コポリマーとの反応生成物を含有する第１のコーティングが採用される。さらに、ＲＦＬ接着剤の第２のコーティングが採用される。
【００１４】
特許文献１６は、ツーコート接着剤システムを開示している。一方のコートはトリアリルシアヌレートを含有する組成物であり、他方はビニルピリジンコポリマーＲＦＬを含有する組成物である。トリアリルシアヌレートは、コードに接着する前に重合される。
【００１５】
また、特許文献１４は、ツーコートシステムを開示している。一方のコートはアルデヒドと、シアヌル酸の不飽和脂肪族エステルとレゾルシノールとの反応から誘導される組成物との反応生成物の水溶液であり、他方はＲＦＬ分散液である。所望により、第２の成分は、まさにゴム状コポリマーラテックスとすることができる。全固形分コーティングは２％〜７％である。このコーティングは硬化され、コードはゴムに包埋され、加硫される。
【００１６】
また、特許文献１７および１８は、それらの接着剤システムの一部として、レゾルシノール、トリアリルシアヌレートおよびホルムアルデヒドの反応生成物（「Ｎ−３」）を使用している。特許文献１９は、ＲＦ樹脂を改質するためのトリアリルイソシアヌレートの使用を開示している。
【００１７】
特許文献２０は、ゴム中でポリエステルコードを直接接着する改良されたヘキサメチレン−レゾルシノール（ＨＲ）方法を開示している。このゴムは、ヘキサメチレンテトラミンまたはヘキサメトキシメチルメラミンをレゾルシノールと混合することにより活性化される。ポリエステルヤーンは、スピン仕上げ剤と、エポキシ官能性を含有するオーバー仕上げ剤とを用いて接着剤活性化される。接着剤の相互作用は、エポキシ基と活性化ゴムとの間の架橋による。ある実施例では、エポキシ接着剤活性化コードは、レゾルシノール樹脂でコートされた。適当な接着性を得るには、５％コーティングピックアップが必要であった。
【００１８】
ＲＦＬの塗布は、かなりの経費とコストとが必要である。コードは、接着剤コーティングを硬化させるために、例えば、高温で処理されるが、それにより多くのエネルギーが消費されることになる；さらに、タイヤの製造の付加的な工程段階が必要とされる。さらに、この高温熱処理工程は、処理されたコードの物理的性質（例えば、強度、モジュラスおよび収縮率）のバランスを制御するために使用される。
【００１９】
接着性をさらに向上させるためには、ＲＦＬに加えて、ゴムに接着促進剤が添加される。
【００２０】
ゴム組成に適当な接着促進剤を充分な量で使用することにより、ゴムに対するコードの接着がＲＦＬを塗布することなく達成されること（直接的なコード／ゴムの接着）は、文献から知られている。この方法の主要な不都合は、所望の効果を達成するのに必要な多量の接着促進剤である。その結果、ゴムの性質は、かなりの程度まで、促進剤の性質により決定される。さらに、使用すべき多量の接着促進剤は、著しい費用因子を構成する。
【特許文献１】米国特許第３，２９７，４６７号明細書
【特許文献２】米国特許第３，３８３，２４２号明細書
【特許文献３】米国特許第３，２９７，４６８号明細書
【特許文献４】米国特許第３，８０３，０３５号明細書
【特許文献５】米国特許第３，９１１，４２２号明細書
【特許文献６】米国特許第３，９６８，３０４号明細書
【特許文献７】米国特許第４，３４８，５１７号明細書
【特許文献８】米国特許第３，７９３，４２５号明細書
【特許文献９】米国特許第３，４２３，２３０号明細書
【特許文献１０】米国特許第３，４６４，８７８号明細書
【特許文献１１】米国特許第４，７５１，１４３号明細書
【特許文献１２】米国特許第３，５４９，７４０号明細書
【特許文献１３】米国特許第３，６６０，２０２号明細書
【特許文献１４】米国特許第３，３１８，７５０号明細書
【特許文献１５】米国特許第４，０７８，１１５号明細書
【特許文献１６】カナダ公開特許出願第６５２，４８７号明細書
【特許文献１７】米国特許第３，４１９，４６３号明細書
【特許文献１８】米国特許第３，４１９，４６４号明細書
【特許文献１９】特開昭５０−１０４１０４号広報
【特許文献２０】米国公開特許出願第２００３／０１６６７４３Ａ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明の第１の目的は、ヤーン加工段階の間にテキスタイル補強繊維に直接コーティングすることを達成する容易に適用可能で材料をほとんど消費しない方法を提供することにある。これは、従来の浸漬工程を別個の製造段階として不必要にする。
【００２２】
本発明の第２の目的は、非コートテキスタイル補強ヤーンに比べて、コートしたテキスタイル補強材料とゴムとの増大した接着性をもたらすトップコート組成物を提供することにある。
【００２３】
本発明の第３の目的は、ゴムに対する増大した接着性を有するテキスタイル補強材料を提供することにある。
【００２４】
本発明の第４の目的は、向上した動的疲労特性を有する補強ゴム物品を提供することにある。
【００２５】
本発明による方法は、テキスタイル補強材料（例えば、テキスタイルコードまたは補強部材）と補強物品（例えば、タイヤ、ホース、Ｖベルトまたはベルトコンベアベルト）のゴムとの間の向上した接着性を提供する。
【００２６】
さらに、本発明による方法は、製造時における別個の段階としてポリエステルヤーンを接着性促進剤に浸漬することによるポリエステルヤーンの前処理が、熱処理段階の削除に加えて、不必要になるので、製造費の減少をもたらす。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
第１の実施態様においては、本発明は、テキスタイル補強材料とゴムとの間の直接的な接着を達成する方法に関する。当該方法は、
（Ａ）接着剤活性化された（ＡＡ）テキスタイル補強材料にトップコート組成物を塗布する段階と；
（Ｂ）段階（Ａ）から得られた材料に前記トップコート組成物を固定する段階と；
（Ｃ）段階（Ｂ）からの材料をゴムに包埋する段階と；
（Ｄ）段階（Ｃ）から得られたポリエステル補強材料を含有するゴムを、前記ゴムを硬化させるのに充分な温度と時間とで硬化させる段階と；
を包含する。
【００２８】
第２の実施態様においては、本発明は、テキスタイル補強材料に接着剤を付与するコーティング組成物に関する。当該組成物は、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有する。
【００２９】
好ましい実施態様においては、当該組成物は、
（ｉ）適当な溶媒、例えば、水などに溶解した、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個のヒドロキシル基、好ましくは少なくとも２個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）ラテックスの形態であるジエンポリマーと；
を含有する。
【００３０】
上記２つの実施態様は、（ｉ）／（ｉｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の合計乾燥質量を基準にして、約５０／５０〜約８０／２０であることが好ましい。
【００３１】
第３の実施態様においては、本発明は、
（Ａ）テキスタイル補強材料にトップコート組成物を塗布する段階と；
（Ｂ）段階（Ａ）から得られた材料に前記トップコート組成物を固定する段階と；
を包含する方法により得ることができる接着剤活性化テキスタイル補強材料に関する。
【００３２】
本発明による方法から得ることができるテキスタイル補強材料は、活性化ゴムに対する増大した接着性を有する。
【００３３】
第４の実施態様においては、本発明は、
（Ａ）テキスタイル補強材料にトップコート組成物を塗布する段階と；
（Ｂ）段階（Ａ）から得られた材料にトップコート組成物を固定する段階と；
（Ｃ）段階（Ｂ）からの材料を活性化ゴムに包埋する段階と；
（Ｄ）段階（Ｃ）から得られた補強材料を含有するゴムを、前記ゴムを硬化させるのに充分な温度と時間とで硬化させる段階と；
を包含する方法により得ることができる補強ゴム物品に関する。
【００３４】
本発明による補強ゴム物品は、向上した動的疲労特性を有する。
【００３５】
好ましい別の実施態様は、下記の説明と、それらが明示的に引用する従属形式の請求項とから明らかになる。
【発明の効果】
【００３６】
従来技術とは対照的に、驚くべきことに、従来の接着剤活性化テキスタイル材料と、従来の活性化ゴムとの間の向上した接着性が、従来のレゾルシノール・ホルムアルデヒド樹脂と、浸漬や加熱処理などの従来の工程とを用いることなく、達成されることが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
本発明によれば、テキスタイル補強材料は、ポリエステル、レイヨン、ポリアミドおよびアラミドからなる群から選択することができる。ポリエステル、レイヨン、ポリアミドおよびアラミド、それらおよびそれらのフィラメント、ヤーン、コード、ファブリック、フィルム、テープなどを製造する方法、ならびに、それらの性質を調整する方法は、当該分野では、一般的に公知である。
【００３８】
ある実施態様においては、本発明によれば、適当なポリエステルが、ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ［式中、ｎは１より大きいが１０を超えず、好ましくは２と８との間、より好ましくは２と５との間である］系列の１種またはそれ以上のグリコールを、１種またはそれ以上のジカルボン酸、好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは炭素数８〜１２の芳香族ジカルボン酸と共に加熱することにより得られる高分子量の線状ポリエステルである。典型例は、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、または、好ましくはテレフタル酸、あるいは、それらのエステル形成性誘導体からなる群から選択される。ジカルボン酸のエステル形成性誘導体の例は、それらの脂肪族（シクロ脂肪族を含む）およびアリールエステルおよび半エステル、それらの酸ハロゲン化物、ならびに、それらのアンモニウム塩およびアミン塩である。グリコールの典型例は、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレンおよびデカメチレングリコールである。
【００３９】
さらに、ポリエステルは、ポリエステルの特性に実質的に悪影響を与えない適合性のある化合物またはポリマーと反応させるか、あるいは配合させてもよい。例えば、非エステル結合を与える化合物は、ポリエステルの反応混合物に添加することができるし、あるいは顔料、充填剤、酸化防止剤などをポリエステルと配合することができる。本発明の目的に好ましいポリマーは、少なくとも８５％、好ましくは９５％のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）からなり、最も好ましくは実質的にすべてがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートである。
【００４０】
ポリエステルが形成される材料は、接着性の活性化を受ける加工に影響を受けやすい寸法および形状とすることができる。それゆえ、材料は、フィラメント、ヤーン、コード、ファブリック、テープまたはフィルムとすることができる。好ましくは、材料は、溶融紡糸され、クエンチされるフィラメントまたはヤーンであり、特にタイヤの製造におけるようにゴムに対して接着性を意図したものである。このようなポリエステル材料の例示は、高結晶性であり、かつ高配向性であるマルチフィラメントポリエチレンテレフタレートである。
【００４１】
このように高結晶性であり、かつ高配向性であるヤーンの調製は、例えば、ＵＳ−Ａ−４，４１４，１６９に記載されている。マルチフィラメントポリエチレンテレフタレートヤーンを調製する別の方法は、ＵＳ−Ａ−４，１９５，０５２に記載されている。
【００４２】
本発明に使用されるポリエステル材料は、必要に応じて、化学的に安定化されていてもよい。典型的な調製条件下では、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルは、１グラムあたり約３０〜４０マイクロ当量の範囲内のレベルのカルボキシル末端基を有する。ポリエステルの化学的安定化を得るためには、エチレンカーボネート、フェニルグリシジルエーテル、または、好ましくはエチレンオキシドなどの化合物がポリエステル材料の中に配合される。ＵＳ−Ａ−４，０１６，１４２および４，４４２，０５８の開示内容によれば、例えば、エチレンオキシドは、約３，５４８ｋＰａ〜約３５，４８０ｋＰａの圧力に維持されるポリエステル融合物に添加することができる。
【００４３】
「フィラメント」または「繊維」という用語は、本明細書で使用するように、ヤーンを構成する成分を意味する。
【００４４】
「ヤーン」という用語は、本明細書で使用するように、繊維またはフィラメントの連続ストランドに対する包括的な用語である。
【００４５】
「コード」という用語は、本明細書で使用するように、共に撚りがかけられて単一のストリングまたは補強材単位を形成する複数のポリエステルフィラメントまたはヤーンを意味する。ある例示的な実施態様においては、コードは２〜３本のヤーンを含有し、線密度が２２００〜８８００ｄｔｅｘであり、撚り乗数が２．０〜７．５（回／ｍ・√ｄｔｅｘ）である。
【００４６】
本発明のコードは、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルから製造される。
【００４７】
本発明に適用されるポリエステルは、好ましくは、高モジュラス−低収縮（ＨＭＬＳ）性を有する接着剤活性化ヤーンである。高モジュラスを有するこのようなヤーンは、４０ｃＮ／ｔｅｘの負荷をかけた時の伸長度が５％未満である。それらは、高スピード紡糸の後、ＧＢ−Ａ−１０１２９３５、ＥＰ−Ａ−０４２０３３３およびＵＳ−Ａ−３，７７５，１５０に記載されているようなエポキシ化合物、または、ＵＳ−Ａ−５，３２８，７６５に記載されているようなハロヒドロキシ化合物を含有する仕上げ剤を塗布することにより製造される。その後、ヤーンは延伸され、熱処理される。
【００４８】
上記したように、別のテキスタイル補強ヤーンは、接着剤活性化高強力ビスコースレーヨン、接着剤活性化工業的ポリアミド（例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，６）、およびアラミドである。
【００４９】
（Ａ）トップコートの塗布
テキスタイル補強材料は、この材料を、好ましくは延伸および／またはヒートセットした後で、トップコート組成物でトープコートされる。かかるトップコート組成物は、
（ｉ）好ましくは適当な溶媒（例えば、水）中に、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有する。
【００５０】
少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個のヒドロキシル基を有する前記ヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物とは、前記ヒドロキシル芳香族化合物と適当な反応物（例えば、アルデヒドおよびケトン）との反応（例えば、縮合反応）により得られる樹脂状材料を意味する。
【００５１】
好ましい実施態様においては、補強材料を、トップコート組成物の乾燥質量を基準として、５０／５０〜８０/２０の乾燥質量比（ｉ）／（ｉｉ）で、成分（ｉ）および（ｉｉ）を含有するトップコート組成物と接触させて、接着剤活性化テキスタイル補強材料を形成する。
【００５２】
ジエンポリマーは、所望により、他の重合可能なモノマーを含有する１種またはそれ以上のジエンモノマーから製造されるポリマーまたはコポリマーとして定義される。好ましくは、ジエンポリマーは、ヒドロキシル芳香族化合物またはラテックスの形態であるフェノール樹脂化合物に添加される。かくして、本発明の文脈では、「ラテックス」、「ジエンラテックス」、「ポリマーラテックス」および「ジエンポリマーラテックス」という用語は、交換可能に使用される。
【００５３】
特に、ある実施態様においては、本発明により塗布されるトップコート組成物は、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物と；
（ｉｉ）ジエンポリマーラテックスと；
を含有する。好ましくは、ジエンポリマーラテックス（ｉｉ）に対する化合物（ｉ）の乾燥質量比は、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０／５０〜約８０／２０である。
【００５４】
別の実施態様においては、本発明により塗布されるトップコート組成物は、
（ｉ）少なくとも１個の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物と、アルデヒドまたはケトンとの、好ましくはアルデヒド（またはケトン）／ヒドロキシル芳香族化合物のモル比が約１．０未満における反応により得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）ジエンポリマーラテックスと；
を含有する。好ましくは、ジエンポリマーラテックス（ｉｉ）に対するフェノール樹脂化合物（ｉ）の乾燥質量比は、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０／５０〜約８０／２０である。
【００５５】
典型的には、本発明により塗布されるトップコート組成物は、
（ｉ）少なくとも１個の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物とアルデヒドまたはケトンとの、アルデヒド（またはケトン）／ヒドロキシル芳香族化合物のモル比が約１．０未満における反応により得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンポリマーラテックスと；
を含有し、ジエンポリマーラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比は、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である。
【００５６】
この開示内容を通じて、アルデヒドまたはケトンは（Ｆ）と呼び、ヒドロキシル芳香族化合物は（Ｒ）と呼ぶ。ラテックスは（Ｌ）と呼ぶ。かくして、ＲＦＬトップコート組成物は、アルデヒドまたはケトンとヒドロキシル芳香族化合物との（縮合）反応生成物と、ジエンポリマーラテックスとを含有する組成物を示す。ＲＬトップコートは、ヒドロキシル芳香族化合物とジエンポリマーとを含有する組成物を示す。以下および実施例で示すように、ＲＦＬおよびＲＬトップコートは、両方とも、好ましくは水性組成物である。
【００５７】
好ましい方法では、アルデヒド（またはケトン）（Ｆ）／ヒドロキシル芳香族化合物（Ｒ）のモル比は、約０．２〜約０．７または約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である。
【００５８】
本発明の好ましい実施態様においては、アルデヒドはホルムアルデヒド（Ｆ）で表され、ヒドロキシル芳香族化合物はレゾルシノール（Ｒ）で表される。
【００５９】
さらに別の実施態様においては、塗布されるトップコート組成物は、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、ヒドロキシル芳香族化合物（例えば、上記のようなヒドロキシル芳香族化合物、例えば、レゾルシノール）（Ｒ）との反応、次いで、得られた生成物を、アルデヒドまたはケトン（例えば、ホルムアルデヒド）（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）ジエンポリマーラテックスと；
を、好ましくはラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０であるように含有する。
【００６０】
特に好ましい実施態様においては、塗布されるトップコート組成物は、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、ヒドロキシル芳香族化合物（例えば、レゾルシノール）（Ｒ）との反応、次いで、得られた生成物を、アルデヒドまたはケトン（例えば、ホルムアルデヒド）（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンポリマーラテックスと；
を、好ましくは、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０であるように含有する。
【００６１】
好ましい実施態様においては、アルデヒド（またはケトン）（Ｆ）／ヒドロキシル芳香族化合物（例えば、レゾルシノール）（Ｒ）のモル比は、約０．２〜約０．７または約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内、最も好ましくは約０．４である。
【００６２】
典型的には、トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアヌレートと、ヒドロキシル芳香族化合物（例えば、レゾルシノール）との間の反応は、高温で、例えば、約２００℃と約２７５℃との間、好ましくは約２２０℃と約２５０℃との間で行われる。
【００６３】
トリアリルシアヌレート（および／またはトリアリルイソシアヌレート）とヒドロキシル芳香族化合物との質量比は、重要ではないが、好ましくは約１：６と約１：１２との間、最も好ましくは約１：８と約１：１０との間である。
【００６４】
一般的には、フェノール樹脂化合物は、２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有する。好ましい部類は、アルデヒドまたはケトンと縮合したヒドロキシル芳香族化合物の縮合生成物である。ここで、フェノール系に対するアルデヒド／ケトンのモル比は１．０未満である。
【００６５】
２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物の例は、５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間の炭素原子を有する。典型的な例は、レゾルシノール、４，４’−スルホニルジフェノールおよび４，４’−オキシフェノール、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−および１，６−ナフタレンジオールであり、レゾルシノールが好ましい。少なくとも１個のヒドロキシル基、好ましくは少なくとも２個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物の例は、好ましくは、フェノール、クロロフェノール、レゾルシノール、クレゾールおよびｍ−アミノフェノールからなる群から選択され、レゾルシノールが好ましい。ヒドロキシル基含有化合物（例えば、本発明のヒドロキシル芳香族化合物）とアルデヒドまたはケトンとの縮合反応は、当該分野では、公知である。
【００６６】
本発明に関連して、好ましいアルデヒドは、約１個と約１２個との間の炭素原子、好ましくは約１個と約７個との間の炭素原子を有する。好ましいケトンは、約３個と約８個または約１３個との間の炭素原子。好ましくは約３個と約６個との間の炭素原子を有する。アルデヒドおよびケトンの具体例は、ホルムアルデヒド、フルフラル、アセトアルデヒド、グルタルアルデヒド、ベンズアルデヒド、プロピオンアルデヒド、スクシンアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトンおよび１，４−シクロヘキサンジオンであり、ホルムアルデヒドが好ましい。好ましいケトンは、アセトンなどである。
【００６７】
樹脂が自己重合せず、また、テキスタイル材料（例えば、ヤーンまたはコード）に浸透することができるように、ヒドロキシル芳香族化合物に対するアルデヒド／ケトンのモル比が約１．０未満であることが重要である。
【００６８】
ヒドロキシル芳香族化合物とフェノール樹脂化合物との溶媒は、好ましくは水であり、必要に応じて、好ましくは、フェノール樹脂化合物は、塩基で可溶化される。塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミンとすることができ、好ましくは水酸化アンモニウムである。塩基は、フェノール化合物を水系に可溶化するのに充分な量で添加される。
【００６９】
トップコート組成物は、他の成分、例えば、トレーサー、色素、乳化剤、潤滑剤などを含有していてもよい。
【００７０】
別の実施態様においては、フェノール樹脂成分は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、またはそれらの混合物と、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物（例えば、レゾルシノール）との高温における反応、次いで、得られた生成物をアルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）させ、反応生成物を塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる樹脂とすることができる。トリアリルシアヌレートを含有する適当な樹脂成分（ｉ）は、当該分野では、例えば、ＵＳ−Ａ−３，４１９，４６３および３，４１９，４６４から、「Ｎ−３」という名称で、公知である。好ましいＦ／Ｒのモル比は約０．２〜約０．７であり、好ましいｐＨは約８．５〜約９．３の範囲内である。
【００７１】
トップコート組成物におけるジエンポリマーの好ましい形態は、水性分散液、通常ラテックスと呼ばれているものである。
【００７２】
本発明のラテックス成分（ｉｉ）は、合成または天然のゴムラテックスのいずれかの特定のタイプに限定するように考えるべきではなく、むしろゴム製造産業で通常採用されている同等のジエンポリマーラテックス組成物のすべてを包含すると考えるべきである。しかし、ラテックスは、少なくともある種のビニルピリジンラテックスを含有することが好ましい。この公知タイプのラテックスは、ブタジエン、スチレンおよびビニルピリジンモノマーから、好ましくは約６５〜７５／１０〜２０／１０〜２０の質量比で、通常は約７０／１５／１５の質量比で形成される。
【００７３】
さらに、トップコート組成物は、潤滑剤（例えば、ステアリン酸ブチル、エトキシル化長鎖アルコール、エトキシル化ポリシロキサン、およびそれらの混合物）を、乾燥質量で、約０〜約５０％の範囲内の量で含有する。
【００７４】
また、トップコート組成物は、溶媒（例えば、水、アセトン、ブチルカルビトール、イソプロパノール、エタノール、およびそれらの混合物）を含有する。好ましい溶媒は、質量で、５０〜９９％、好ましくは８５〜９８％の範囲内の量の水である。水は、トップコートとして使用する組成物の溶媒として都合よく採用される。
【００７５】
トップコート組成物中に存在していてもよい他の成分としては、染料、蛍光増白剤、乳化剤、消泡剤、抗菌化合物、共触媒、共反応物、分散安定剤、分析マーカー、軟化剤（例えば、メタクリレート）、およびそれらの混合物が挙げられる。トップコート組成物における固形分（すなわち、溶媒を除くすべての成分）の全量は、典型的には、質量で、約１〜約５０％、好ましくは約２〜約１５％の範囲内である。
トップコート組成物は、ポリマー材料と、主として前記ポリマー材料の形態に基づいて選択される任意の適当な手段を用いて、接触させることができる。例示的な手段としては、定量アプリケーター、キスロール、スプレーまたはフォームが挙げられる。接着性を付与するトップコート組成物は、補強ポリエステル材料上に、乾燥したコート接着剤活性化ポリエステル補強材料の質量を基準にして、質量で、約０．１〜約３％、好ましくは約０．２〜約２％、最も好ましくは約０．４〜約１．５％の量で存在する。好ましいトップコート組成物レベルの例は、乾燥したコートポリエステル材料（例えば、コードまたはヤーン）の全質量を基準にして、約１％未満である。
【００７６】
トップコートの固定（Ｂ）
テキスタイル補強材料（例えば、延伸ヤーンまたはコード）にトップコート組成物を塗布した後、約１１０〜２５０℃、好ましくは約１１０℃〜２４０℃、最も好ましくは約２１５℃〜２３５℃の温度で加熱することにより、それは前記材料（例えば、フィラメント）に固定される。採用される温度に応じて、より低い温度における時間は数分間であり、より高い温度における時間は約６０秒またはそれ以下である。室温での養生でさえ、時間を約４日間に延長すれば、固定を達成することができる。連続したトップコート乾燥および固定工程においては、ヤーンを約２３５℃に約３０秒未満、最も好ましくは１５秒未満加熱することが好ましい。所望により、この固定段階は、通常の処理工程で行うことができる。
【００７７】
硬化段階（Ｃ）
トップコートを固定した後、テキスタイル補強材料は、ゴムに接着される。テキスタイル補強材料（例えば、コードまたはヤーン）は、部分的または完全に、硬化可能なゴムに包埋され、ゴムは、約６〜１２０分間、好ましくは約６〜１５分間、最も好ましくは約６〜１０分間、約１４０〜２２０℃、好ましくは約１６０〜２００℃、最も好ましくは約１７０〜１８０℃の温度で硬化させる。
【００７８】
本発明の好ましい実施態様においては、使用するゴムは、活性化ゴム、すなわち、ＲＦＬ処理コードに対する接着性を向上させるために従来技術から知られている物質を含有するゴム処方物である。前記ゴム接着剤促進剤の具体例は、レゾルシノール、ヘキサメトキシメチルメラミン（ＨＭＭＡ）、イオウ、スルフェンアミド、酸化亜鉛、ステアリン酸およびカーボンブラックである。接着性促進剤は、前記活性化ゴムに、ゴムの１００質量部あたり、約０．５〜５．０質量部、好ましくは約１．０〜４．０質量部の量で含有される。
【００７９】
「ゴム」という用語は、本明細書で使用されるように、カーボンブラックおよび／またはシリカを充填した天然および合成のゴムシステムを意味する。かかるゴムシステムは、ゴム状弾性を示すように硬化させることができる。本発明の目的では、「エラストマー」という用語は、「ゴム」という用語と交換可能に使用される。代表的な合成ゴム状ポリマーとしては、ジエンポリマーが挙げられる。一般的に、ここで利用されるゴム組成物または化合物は、飽和、不飽和、またはそれらの組合せとすることができる。好ましくは、ゴム組成物または化合物は、タイヤのファブリックおよび関連材料に使用するのに適している。好ましい実施態様においては、ゴム組成物または化合物は、少なくともある程度の不飽和を有する。ここに記載の意図されるゴム化合物は、天然または合成のゴムであるか、あるいは、様々な天然および合成のゴムを含有する混合物を含有する。合成ゴムの非限定的な例は、ポリイソプレン、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリクロロプレン、ブチルゴム、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマー、ポリブタジエン（ヒドロキシル基、カルボン酸基、および／または、無水物基で改質することができる）、スチレン−ブタジエンコポリマーである。ジエンポリマーは、スチレン、メチルスチレンおよびアクリロニトリルを共重合させた、共役Ｃ４〜Ｃ６ジオレフィン（例えば、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン）を重合することにより、調製されるゴム状の性質を有するようなポリマーを包含する。ここで、共役ジオレフィンは、通常、−重合可能な材料の全体を基準にして−少なくとも４０％の程度まで、好ましくは主要な部分として、混合物中に存在する。ブタジエン−スチレンコポリマーは、ＳＢＲ１０００、ＳＢＲ１００６、ＳＢＲ１５００および１５０２などの名称で、商業的に製造されている。典型的なゴムの例は、ジエンゴム、ジエン／α−オレフィンゴム、エチレン／プロピレンゴムおよびエチレン／α−オレフィン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）からなる群から選択される。
【００８０】
他の合成ゴムとしては、「ネオプレン」ゴムが挙げられる。「ネオプレン」は、クロロプレンのポリマー、および、ジエンまたはビニル化合物とのクロロプレンのコポリマーに適用される包括的な名称である。ここで、クロロプレンは、主要なモノマーである。また、イソブチレン−イソプレンコポリマー「ブチル」ゴム、ならびに、エラストマー系のエチレン−プロピレンコポリマーおよびターポリマーを使用してもよい。
【００８１】
「硬化」という用語は、本発明の硬化ゴム成分に関連して、「加硫」という用語を交換可能に使用される。これは、加硫されるべきゴム成分が、ある状態に硬化されていることを示す。ここで、ある状態とは、ゴムの物理的性質が、一般的には、その従来の加硫状態のゴムに比べて、前記ゴムにゴム状弾性を付与するように発揮される状態である。
【００８２】
採用されるゴムは、様々な添加剤、例えば、加硫を達成または促進するのに必要な添加剤を、通常の量で含有していてもよい。このような材料の例としては、イオウ、塩化イオウ、イオウチオシアネート（sulfur thiocyanate）、チウラム−ポリスルフィド、スルフェンアミド、スルフェンアミド、チオスルフェンアミドおよび他の有機または無機のポリスルフィドが挙げられる。これらの成分は、好ましくは、ゴムの約０．１〜１０％、好ましくは０．３〜３％の範囲内の量で採用される。
【００８３】
また、ゴム組成物には、多くの他の材料、例えば、顔料、酸化防止剤、シリカ、イオウ、ゴム硬化開始剤、促進剤、オイル、老化防止剤および他の補強充填剤などを、すべて当該分野で公知の実例に従って、含有させてもよい。
【００８４】
本発明は、イオウで硬化されたゴムに限定されることはなく、遊離ラジカル開始剤（例えば、過酸化物）で架橋することにより硬化させたゴムに適用してもよい。
【００８５】
当該分野のＲＦＬ樹脂のすべての標準的な状態は、Ｆ／Ｒのモル比が１．０を超えている。例えば、ＵＳ−Ａ−３，７７５，１５０は、接着性に対するＦ／Ｒのモル比の影響を調べ、接着剤活性化ポリエステルについては、その範囲は１．２〜１．８であると教示している。本発明によれば、驚くべきことに、１．０未満、好ましくは０．２〜０．７の範囲内にある、フェノール系に対するアルデヒド／ケトンのモル比を用いて、非縮合フェノール樹脂は、活性化ゴムに対する接着性を向上させることが見出された。いかなる理論にも拘泥するつもりはないが、非縮合フェノール樹脂は、ポリエステル表面中にさらに拡散すると考えられる。
【００８６】
次いで、活性化ゴム中におけるホルムアルデヒドドナーおよび他の成分（例えば、ＨＭＭＡ）は、硬化段階の間にフェノール樹脂中に拡散して、フェノール樹脂の重合を完結させる。これらの機構は、ポリエステル／フェノール樹脂−ラテックス／ゴムの間の界面により強い結合を与える。トップコートをヤーンに塗布した場合でさえ、フィラメント間の結合なしに、接着性が向上される。このことは、ほんの少し硬いコードと、向上された動的疲労性能とを与える。
【００８７】
このことは、接着剤活性化ポリエステルの外側フィラメントを活性化ゴムで架橋して硬いコードを与えるＵＳ２００３／０１６６７４３Ａ１のＨＲ直接結合アプローチと対照的である。
【００８８】
下記の実施例は、本発明の例示として与えられる。しかし、本発明は、実施例に記載した具体的な内容に限定されないと理解すべきである。本開示内容を通じて、また、実施例において、特に断らない限り、示したすべての百分率は質量％を意味するものとする。
【実施例】
【００８９】
ＫｏＳａ製の市販のＨＭＬＳタイヤヤーンを実施例に使用した。タイプ７９２は非接着剤活性化ヤーンであり、タイプ７９３は接着剤活性化（ＡＡ）（ハロヒドロキシベース）ヤーンであり、タイプ７４８は別の接着剤活性化ヤーン（エポキシベース）である。
【００９０】
実施例で特に断らない限り使用したトップコート組成物（Ｎ３−Ｌ）は、下記のものから製造された１２．４％分散液であった：
オムノヴァ・ソリューションズ・インク（Omnova Solutions Inc．）［フェアローン（Fairlawn）、オハイオ州、アメリカ合衆国］製の１１．５％ジェンタック（Gentac）１１８（登録商標）（７０％ブタジエン／１５％スチレン／１５％ビニルピリジンターポリマー）（水中に固形分４１％）；
エフ・シー・アイ・テクノロジーズ・インク（FCI Technology Inc．）［ベッセマー・シティ（Bessemer City）、ノースカロライナ州、アメリカ合衆国］製の３４．１％Ｎ３（登録商標）、または、ＨＰ樹脂として販売されている、オムノヴァ・ソリューションズ・インク（Omnova Solutions Inc．）［フェアローン（Fairlawn）、オハイオ州、アメリカ合衆国］製のＮ３（水中に固形分２２．５％）；および
５４．４％水。
【００９１】
ヤーンまたはコードは、特に断らない限り、乾質量基準で、ヤーン上のトップコートの全レベル１．０％で、トップコートされた。Ｎ３樹脂は、Ｆ／Ｒのモル比が０．３８であった。
【００９２】
トップコートされたヤーンまたはコードは、特に断らない限り、２２９℃で６０秒間加熱された。実施例に使用したゴム化合物は、化合物Ａ、すなわち天然ゴムとブタジエンゴムとスチレン−ブタジエンゴムとのブレンドからなる非活性化ゴム処方物、ならびに、化合物Ｂ、すなわちレゾルシノールおよびレゾルシノール−ホルムアルデヒド前縮合物、メチレンドナーおよび活性シリカからなるＲＦ接着性システムを用いた天然ゴムとスチレン−ブタジエンゴムとのブレンドからなる活性化ゴムであった。
【００９３】
特に断らない限り、剥離接着性試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ４３９３−００に従って行った。ゴム複合体試料は、０．７５ＭＰａ、１７０℃で１０分間硬化させた。硬化した試験試料は、約４時間室温に冷却させた。これらの試料をコードに平行に幅２５ｍｍに切断し、次いで、１２０℃で３０分間加熱し、炉から取り出した後、３０秒以内に剥離試験を開始した。引張試験機のクロスヘッド速度は１００ｍｍ／ｍｉｎであり、ゲージの長さは４０ｍｍであった。剥離接着性の視覚的評価基準は、全くゴムが被覆していない場合を０とし、１００％ゴムが被覆している場合を５とした。ゴムの被覆は、約１２．５％と判定された。
【００９４】
特に断らない限り、引き抜き接着性をＡＳＴＭ  Ｄ２２２９−９９に従って行った。包埋されたコードの長さは５ｍｍであり、コードとコードとの間隔は１５ｍｍであった。ゴム複合体試料をまず１７０℃で１０分間硬化させ、約４時間室温に冷却させた。次いで、この試料を１５０℃で３０分間予備加熱し、炉から取り出してから３０秒以内に試験した。
【００９５】
実施例１
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７９２および７９３ヤーンを、４２０回／ｍ（ｔｐｍ）の撚りをかけて、２本撚りコードにした。これらのコードにＮ３−Ｌをトープコートし、このトップコートを２３５℃で５５秒間固定し、次いで、活性化ゴムおよび非活性化ゴムの両方に包埋し、１５０℃で３０分間硬化させた。コードを引き抜く力を測定し、結果を表１に示す。
【００９６】
【表１】
2006526712.tif 000002
【００９７】
表１の結果は、ＡＡヤーンと活性化ゴム化合物Ｂの組合せが接着性レベルの有意な増大をもたらしたことを示している。ゴムＡ中における７９２ヤーンの結果は、ＵＳ−Ａ−３，３１８，７５０の従来技術を表す。
【００９８】
ゴムが接着性促進剤を含有し、ポリエステルヤーンが接着剤活性化されている場合だけ有意なレベルの接着性が引き抜き試験で観察することができた。
【００９９】
本発明によれば、良好な接着性を達成するには、Ｆ／Ｒのモル比が低い（ヤーン上の）トップコートと、ゴム中における量が少ない標準的な接着性システムとを用いることが重要であることが観察された。トップコートは、標準的なＲＦＬ浸漬を行うことなく、ゴムと直接的に相互作用している。
【０１００】
実施例２
本発明のシステムの接着性を、従来のＲＦＬ浸漬と比較した。１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８および７９３ヤーンを、４２０回／ｍ（ｔｐｍ）の撚りをかけて、２本撚りコードにした。これらのコードにＮ３−Ｌをトップコートし、このトップコートを２３５℃で５５秒間固定した。これらのトップコートしたタイプ７９３およびタイプ７４８コードからファブリック（１２１端部／ｄｍ（ｅｐｄｍ））を調製した。次いで、両方のファブリックスを活性化ゴム化合物Ｂに包埋した。トップコートを用いずに、タイプ７９３コードから第３のファブリックを調製し、次いで、活性化ゴム化合物Ｂに包埋した。トップコートを用いずに、タイプ７９３コードから第４のファブリックを調製し、標準的なＲＦＬ（Ｆ／Ｒのモル比が１．２）組成物に５％浸漬ピックアップで浸漬し、硬化させた。次いで、この第４のファブリックを活性化ゴム化合物Ｂに包埋した。４つのゴム複合体を１７７℃で１０分間硬化させた。これらの複合体の剥離接着性を表２に示す。
【０１０１】
この実施例は、トップコートしたコードから得たゴム複合体が標準的なＲＦＬ浸漬コードから得られたゴム複合体に比べて同等の接着力を有することを示している。さらに、トップコートした試料は、トップコートしていない試料に比べて有意の接着性向上を示している。
【０１０２】
【表２】
2006526712.tif 000003
【０１０３】
実施例３
実施例２のファブリックを用いて、２０５／６０  Ｒ１５タイヤを製造した。側壁から切断された部分の剥離接着性を測定し、結果を表３に示した。
【０１０４】
【表３】
2006526712.tif 000004
【０１０５】
表３は、カレンダー加工したカーカスファブリックのタイヤ内での接着性能を示している。活性化ゴムＢスキム化合物を用いれば、硬化したタイヤは、同等な硬化条件下でトップコートしたカーカス部分およびＲＦＬ浸漬したカーカス部分は、同等の接着性能を示しているが、トップコートしていない７９３を用いて製造したタイヤの場合には、低い接着性の値を示している。このトップコートしていない７９３ファブリックは、従来技術のＵＳ２００３／０１６６７４３Ａ１のＨＲ接着システムの代表例である。ゴム被覆の最良の結果は、トップコートした７４８（接着剤活性化）ヤーンで製造されたタイヤコードファブリックにおいて示される。
【０１０６】
これらのタイヤの試験においては、高速度での持続性および耐久性は、トップコートしたファブリックとＲＦＬ浸漬したファブリックとの間で差を示さなかった。
【０１０７】
実施例４
実施例２からのトップコートしたコードを用いて、ゴムとコードとの間の最終的な接着性（引き抜き力）に対する硬化条件の影響を測定し、結果を表４に示した。結果から明らかなように、より高い接着性を達成するのには、より長い硬化時間とより高い温度とが有利である。好ましくは、１６０〜２００℃の硬化温度を適用し、硬化時間は６〜１２０分間で変化させればよい。
【０１０８】
【表４】
2006526712.tif 000005
【０１０９】
実施例５
Ｎ３−Ｌトップコートを工程の様々な段階で塗布した：
Ａ）ヤーンをトップコートし、次いで撚りをかけて２本撚りコードとした
Ｂ）ヤーンに撚りをかけて単一コードとし、トップコートし、撚りをかけて２本撚りコードとした
Ｃ）コードをトップコートした。
【０１１０】
これらのコードを固定し、活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、硬化させた。硬化したゴムの剥離力を測定し、結果を表５に示した。
【０１１１】
【表５】
2006526712.tif 000006
【０１１２】
トップコートを塗布する好ましい方法は、ヤーンまたはコードのいずれかの段階である。
【０１１３】
実施例６
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８ヤーンを、ヤーン上のＮ３−Ｌが乾燥質量で０．６％となるようにトップコートし、２２０℃で１１秒間固定した。Ｎ３−Ｌの処方は、上記実施例１に与えたものと同一であったが、さらに水で希釈して、Ｎ３−Ｌ濃度を３．７５％とした。ヤーンに撚りをかけて２５０ｔｐｍという低撚りレベルの２本撚りコードとした。同じヤーンからの対照コードは、異なる撚りレベルで調製し、標準的なＲＦＬ（Ｆ／Ｒのモル比が１．２）浸漬組成物に５％浸漬ピックアップで浸漬し、処理炉で硬化させた。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１５０℃で３０分間硬化させた。
【０１１４】
剥離接着性試験後にコードを視覚的に検査したところ、コードの優れた接着性を示した（視覚的評価は４．５〜５）。
【０１１５】
包埋されたコードを動的疲労試験（ディスク疲労試験ＡＳＴＭ  Ｄ６５８８−０２）に付し、コードの強度を３６０万回および１０６０回後に測定した。結果を下記表６に示す。
【０１１６】
【表６】
2006526712.tif 000007
【０１１７】
これは、本発明のシステムの優れた動的疲労を示しており、より低い撚りレベルをゴム複合体に使用することを可能にする。
【０１１８】
実施例７
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８ヤーンを様々なレベルのＮ３−Ｌでトップコートした。Ｎ３−Ｌの処方は、上記実施例１に与えたものと同一であったが、さらに水で希釈して、下記表に与えた水中における乾燥トップコートの濃度とした。レベルは、既知質量のヤーン上にトップコートの水性分散液の既知濃度を、それが定量アプリケーターを通過するものとして、測定することにより塗布した。湿ったトップコートヤーンを、３００℃のチューブ状炉に２．８秒間通過させることにより、乾燥させた。次いで、これらのヤーンを２３５℃の熱風炉中で２０秒間ヒートセットした。これらのヤーンに撚りをかけて撚りレベル２５０ｔｐｍの２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１１９】
剥離接着性の結果を表７に示す。
【０１２０】
【表７】
2006526712.tif 000008
【０１２１】
剥離接着性試験後におけるコードの視覚的な検査は、ヤーン上のトップコートが約０．４％というレベルで、コードの優れた接着性を示した。
【０１２２】
実施例８
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８ヤーンを、Ｎ３と様々なラテックスとから製造したトップコートでトップコートした。ラテックスに対するＮ３樹脂の目標乾燥質量比は６２／３８であった。表８は使用したトップコートの組成物を記載する。
【０１２３】
ジェンタック（Gentac）１６５（ブタジエンとスチレンと１０％ビニルピリジンとのターポリマー）およびジェンタック（Gentac）１１８（オムノヴァ・ソリューションズ・インク（Omnova Solutions Inc．）、フェアローン（Fairlawn）、オハイオ州、アメリカ合衆国）
プリオコード（Pliocord）ＳＢ２１０８（フタジエンとスチレンとのコポリマー）（エリオケム（Eliokem）、ヴィレジュスト（Villejust）、フランス）
【０１２４】
【表８】
2006526712.tif 000009
【０１２５】
ラテックスを攪拌し、攪拌しながら、水を添加した。次いで、Ｎ３を水／ラテックス混合物中に攪拌した。
【０１２６】
目標レベルのトップコートは、既知質量のヤーン上にトップコートの水性分散液の既知濃度を、それが定量アプリケーターを通過するものとして、測定することにより塗布した。この実施例を通じて目標レベルのトップコートは、ヤーン上の乾燥トップコートの質量で０．８％であった。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃のチューブ状炉に１．４秒間通過させることにより乾燥させ、次いでボビン上に巻き取った。次いで、これらのヤーンを２３５℃の熱風炉中で３０秒間ヒートセットした。これらのヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１２７】
剥離接着性の結果を表９に示す。
【０１２８】
【表９】
2006526712.tif 000010
【０１２９】
これらの結果は、ラテックス中におけるビニルピリジン含有量の広い範囲が良好な接着性を与えることを示している。
【０１３０】
実施例９
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８ヤーンを、ジェンタック（Gentac）１１８ラテックスとＮ３樹脂の様々な改質物とから製造したトップコートでトップコートした。トップコートＦの樹脂は、米国特許第３，３１８，７５０号に示されている標準的な組成物に調製した。樹脂Ｇ＆Ｈは、ホルムアルデヒドの量がセルＧで増加するか、あるいはセルＨで減少するかのいずれかであったこと以外は、同様にして調製した。ラテックスに対する樹脂の目標乾燥質量比は６２／３８であった。表１０は使用したトップコートの組成物を記載する。すべての樹脂は、オムノヴァ・ソリューションズ・インク（Omnova Solutions Inc．）［フェアローン（Fairlawn）、オハイオ州、アメリカ合衆国］から入手した。トップコートＦの樹脂は、オムノヴァ（Omnova）からＨＰ樹脂として販売されている。
【０１３１】
【表１０】
2006526712.tif 000011
【０１３２】
ラテックスを攪拌し、攪拌しながら、水を添加した。次いで、樹脂を水／ラテックス混合物中に攪拌した。
【０１３３】
目標レベルのトップコートは、既知質量のヤーン上にトップコートの５％濃度の水性分散液を、それが定量アプリケーターを通過するものとして、測定することにより塗布した。この実施例を通じて目標レベルのトップコートは、ヤーン上の乾燥トップコートの質量で０．８％であった。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃のチューブ状炉に１．４秒間通過させることにより乾燥させ、次いでボビン上に巻き取った。次いで、これらのヤーンを２３５℃の熱風炉中で３０秒間ヒートセットした。これらのヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１３４】
剥離接着性の結果を表１１に示す。
【０１３５】
【表１１】
2006526712.tif 000012
【０１３６】
これらの結果は、試験したレゾルシノールに対するホルムアルデヒドのすべてのモル比が良好な接着性を与えたことを示している。
【０１３７】
実施例１０
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８ヤーンを、５％水性エマルジョンからのＮ３−Ｌトップコートでトップコートした。目標レベルのトップコートは、既知質量のヤーン上にトップコートの既知濃度の水性分散液を、それが定量アプリケーターを通過するものとして、測定することにより塗布した。この実施例を通じて目標レベルのトップコートは、ヤーン上の乾燥トップコートの質量で０．８％であった。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃のチューブ状炉に１．４秒間通過させることにより乾燥させ、次いでボビン上に巻き取った。熱いチューブ炉を出るときのヤーン温度は、１１０℃〜１５０℃の範囲内であった。このことは、すべての水が除去されていたことを示す。これらのボビンを様々な温度の対流炉に２４時間入れ、次いで撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。対照トップコートコードは、８０〜１２０℃で２４時間に代えて、２３５℃で３０秒間ヒートセットした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１３８】
剥離接着性の結果を表１２に示す。
【０１３９】
【表１２】
2006526712.tif 000013
【０１４０】
これらの結果は、長時間にわたる低いトップコート固定温度が良好な接着性を与えることを示している。
【０１４１】
実施例１１
Ｎ３−Ｌトップコートを実施例１と同様にして、ただし水を多くして濃度が５．２％になるように調製した。ｐＨは８．９であった。
【０１４２】
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８ヤーンを、２台の定量アプリケーターによって、ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベルが０．８０％になるようにトップコートした。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃の熱風炉に１．３秒間通過させることにより順次乾燥させ、次いでチューブ上に巻き取った。熱いチューブ炉を出るときのヤーンは、１４３℃〜１５３℃の温度範囲内であった。ヤーンには、さらなる熱処理を施さなかった。次いで、ヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１４３】
この試料の剥離接着力は１４２Ｎであり、視覚的な評価は２．８であった。
【０１４４】
これらの結果は、短時間の単一の乾燥・固定処理を用いれば、良好な接着が得られることを示している。
【０１４５】
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８ヤーンを、上記のように、２台の定量アプリケーターによって、ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベルが０．８０％になるようにトップコートした。湿ったトップコートヤーンを、室温のチューブに通過させ、ヤーン上に室温の空気を吹き付けた。ヤーンは１．３秒でチューブを通過し、次いでチューブ上に巻き取った。ヤーンは、触れると湿った感じがした。ヤーンには、さらなる熱処理を施さなかった。次いで、ヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを室温で様々な時間にわたって養生し（トップコートの固定）、次いで活性化ゴム化合物Ｂに９８ｅｐｄｍで包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１４６】
剥離接着性の結果を表１３に示す。
【０１４７】
【表１３】
2006526712.tif 000014
【０１４８】
これらの結果は、少なくとも４日間の期間にわたって室温で乾燥し固定することにより、良好な接着性が得られることを示している。
【０１４９】
実施例１２
ＵＳ−Ａ−３，３１８，７５０に従って、Ｎ３樹脂を製造した。ホルムアルデヒド／レゾルシノールのモル比は０．３８であった。ｐＨは様々な量のアンモニアを添加することにより変化させた。標準的な量は、８．８〜９．７の範囲内のｐＨを与える。アンモニアを減少させることにより、より低いｐＨが得られた。さらに、最もｐＨが低いトップコート改良型は、水性トップコート中に二酸化炭素ガスを攪拌することにより、さらにｐＨが低下した。
【０１５０】
Ｎ３−Ｌトップコートを実施例１と同様にして、ただし水を多くして濃度が５％になるように調製した。調製したトップコートは表１４に示すとおりであった。
【０１５１】
【表１４】
2006526712.tif 000015
【０１５２】
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８ヤーンを、上記にように調製したトップコートでトップコートした。ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベル０．８％は、既知質量のヤーン上にトップコートの既知濃度の水性分散液を、それが定量アプリケーターを通過するものとして、測定することにより塗布した。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃のチューブ状炉に１．４秒間通過させることにより乾燥させ、次いでスチール製ボビン上に巻き取った。これらのボビンを様々な温度の対流炉に２４時間入れ、次いで撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１５３】
剥離接着性の結果を表１５に示す。
【０１５４】
【表１５】
2006526712.tif 000016
【０１５５】
これらの結果は、すべてのｐＨで、良好な接着性が得られることを示しているが、ｐＨを約９．３以下に保持するのが最良である。
【０１５６】
実施例１３
Ｎ３−Ｌトップコートを、ジェンタック（Gentac）１１８に対するＮ３の質量比を様々に変えて、調製した。トップコートは、２つの成分の質量を変化させて、全濃度５％で調製した。表１６は、トップコートを調製する際に採用された成分の質量を示す。
【０１５７】
【表１６】
2006526712.tif 000017
【０１５８】
各トップコートを、２台の定量アプリケーターにより、１３００デニールの延伸Ｔ−７４８ヤーンに、目標の乾燥塗布レベルがヤーン上の質量で０．８％となるように塗布した。湿ったトップコートヤーンを熱いチューブに１．３秒間通過させて、ヤーンを乾燥させた。チューブを出るヤーンは、１３０〜１５０℃であった。次いで、ヤーンをチューブ上に巻き取った。次いで、このヤーンを熱い炉中（２３５℃で３０秒間、延伸なし）でヒートセットし、ボビン上に巻き取った。次いで、このヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１５９】
剥離接着性の結果を表１７に示す。
【０１６０】
【表１７】
2006526712.tif 000018
【０１６１】
これらの結果は、約５０％Ｎ３〜約８０％Ｎ３までの広い範囲の質量％のＮ３が良好な接着性を与えることを示している。
【０１６２】
実施例１４
５４．８６グラムの蒸留水を１６．５９グラムのレゾルシノールと１１．６４グラムの１０％水酸化ナトリウム溶液とに添加することにより、レゾルシノールに対するホルムアルデヒドのモル比が０．３８である樹脂を調製した。透明な溶液が得られた後、ｐＨを測定すると８．８３であった。４．７グラムの３７％ホルムアルデヒド溶液を添加し、容器を密閉した。室温での攪拌を２時間行い、次いで、密閉した容器を一晩放置した。
【０１６３】
室温で攪拌しながら、４．６３グラムのジェンタック（Gentac）１１８に、８１．６０グラムの脱イオン水を添加することにより、トップコートを調製した。約１０分間攪拌した後、Ｆ／Ｒのモル比が０．３８である樹脂溶液１３．７７グラムを攪拌して添加した。トップコートのｐＨは、濃度５．１１％で、８．６０であった。乾燥質量基準で、ラテックスに対する樹脂の比は６２／３８であった。
【０１６４】
上記トップコートを、定量アプリケーターによって、ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベルが０．８０％になるように、１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８延伸ヤーンに塗布した。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃の熱風炉に１．３秒間通過させることにより順次乾燥させ、次いでチューブ上に巻き取った。熱いチューブ炉を出るときのヤーンは、１００℃〜１３０℃の温度範囲内であった。これらのヤーンは、２３５℃のリツラー（Litzler）炉で、伸張させずに、３０秒間、後熱処理した。次いで、ヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。対照として、Ｎ３−Ｌトップコートを塗布し、同様にして固定し、撚りをかけてコードとし、ゴム化合物Ｂ中で硬化させた。
【０１６５】
剥離接着性の結果を表１８に示す。
【０１６６】
【表１８】
2006526712.tif 000019
【０１６７】
これらの結果は、Ｆ／Ｒのモル比が低い簡単なレゾルシノール／ホルムアルデヒド樹脂が良好な接着性を与えることを示している。Ｎ３中におけるトリアリルシアヌレート（および／またはトリアリルイソシアヌレート）由来のアリル基は、良好な接着性には必要ない。
【０１６８】
上記で調製したＦ／Ｒのモル比が０．３８であるレゾルシノール／ホルムアルデヒド樹脂に、３．８７グラムの強アンモニア溶液を攪拌して添加したところ、ｐＨが９．７３であり、濃度が２１．３５％であるアンモニア化樹脂Ａ溶液が得られた。室温で攪拌しながら、４．６３グラムのジェンタック（Gentac）１１８を、８１．６０グラムの脱イオン水に添加することにより、トップコートを調製した。約１０分間攪拌した後、１３．７７グラムのアンモニア化樹脂Ａ溶液を攪拌して添加した。トップコートのｐＨは、濃度４．７１％で、９．２８であった。乾燥質量基準で、ラテックスに対する樹脂の比は６２／３８であった。
【０１６９】
１４．１８グラムのペナコライト（Penacolite）Ｒ−２１７０（インドスペック・ケミカル・コープ（Indspec Chemical Corp．）［ピッツバーグ（Pittsburg）、ペンシルベニア州、アメリカ合衆国］）を２７．９３グラムの脱イオン水および１．１９グラムの強アンモニア溶液に添加することにより、ペナコライト（Penacolite）Ｒ−２１７０溶液を調製した。ｐＨが８．７２であり、濃度が２５．８７％である透明な溶液が得られた。この溶液を一晩放置し、次いで、トップコートを調製するのに用いた。
【０１７０】
室温で攪拌しながら、４．６３グラムのジェンタック（Gentac）１１８を８３．３９グラムの脱イオン水に添加することにより、ペナコライト（Penacolite）トップコートを調製した。約１０分間攪拌した後、１１．９８グラムの２５．８７％ペナコライト（Penacolite）溶液を攪拌して添加した。トップコートのｐＨは、濃度４．７８％で、８．７１であった。乾燥質量基準で、ラテックスに対する樹脂の比は６２／３８であった。
【０１７１】
５９．４８グラムの蒸留水を５．０９グラムのレゾルシノールおよび０．７３グラムの１０％水酸化ナトリウム溶液に添加することにより、レゾルシノールに対するホルムアルデヒドのモル比が１．２０である樹脂Ｂを調製した。透明な溶液が得られた後、ｐＨを測定したところ、８．６６であった。４．７グラムの３７％ホルムアルデヒド溶液を添加し、容器を密閉した。室温での攪拌を２時間行い、次いで、密閉した容器を一晩放置した。次いで、１．３３グラムの強アンモニア溶液（フィッシャー・サイエンティフィック（Fischer Scientific）［ピッツバーグ（Pittsburg）、ペンシルベニア州、アメリカ合衆国］−約２６°ボーメ（Baume））を攪拌して添加して、ｐＨが９．４７であり、濃度が９．７２％であるアンモニア化樹脂溶液を得た。この溶液は、トップコートにおいてそれを使用する前に、一晩放置した。
【０１７２】
室温で攪拌しながら、４．６３グラムのジェンタック（Gentac）１１８に、６３．４９グラムの脱イオン水を添加することにより、トップコートを調製した。約１０分間攪拌した後、３１．８８グラムの樹脂Ｂ溶液を攪拌して添加した。トップコートのｐＨは、濃度５．１２％で、９．２８であった。乾燥質量基準で、ラテックスに対する樹脂の比は６２／３８であった。
【０１７３】
対照として、室温で、４．６３グラムのジェンタック（Gentac）１１８を、８１．６０グラムの脱イオン水に添加することにより、Ｎ３−Ｌトップコートを調製した。約１０分間攪拌した後、１３．７７グラムのオムノヴァ（Omnova）ＨＰ樹脂溶液を攪拌して添加した。トップコートのｐＨは、濃度５．０８％で、８．８２であった。乾燥質量基準で、ラテックスに対する樹脂の比は６２／３８であった。
【０１７４】
上記トップコートの各々を、１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８延伸ヤーンを、２台の定量アプリケーターによって、ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベルが０．８０％になるように塗布した。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃の熱風炉に１．３秒間通過させることにより順次乾燥させ、次いでチューブ上に巻き取った。熱いチューブ炉を出るときのヤーンは、１４０℃〜１６７℃の温度範囲内であった。これらのヤーンは、２３５℃のリツラー（Litzler）炉で、伸張させずに、３０秒間、後熱処理した。次いで、ヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１７５】
剥離接着性の結果を表１９に示す。
【０１７６】
【表１９】
2006526712.tif 000020
【０１７７】
これらの結果は、Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満である簡単なレゾルシノール／ホルムアルデヒド樹脂が良好な接着性を与えることを示している。トリアリルシアヌレート（および／またはトリアリルイソシアヌレート）由来のアリル基は、良好な接着性には必要ない。
【０１７８】
実施例１５
レゾルシノールを含む別の系列のフェノール樹脂化合物を調製して、接着性に対するＦ／Ｒのモル比の影響を調べた。すべてのトップコートは、ラテックスに対するフェノール樹脂化合物の乾燥質量比が６２／２８であり、ラテックスはジェネタック（Genetac）１１８であった。水中におけるトップコート濃度は５％であり、トップコートは、２台の定量アプリケーターを用いて、１４４０ｄｔｅｘのＴ７４８ヤーンに、乾燥レベルが０．８％になるように塗布した。このヤーンに空気を吹きかけて乾燥させ、強制環境大気炉中に２時間保持した。トップコートは、ヤーンを２３５℃のリツラー（Litzler）炉に３０秒間通過させることにより固定し、次いで、撚りをかけて２本撚り３００ｔｐｍコードとした。これらのコードをゴムＢに包埋し、１８０℃で１４分間硬化させた。
【０１７９】
デナボンド（Denabond）（ナガセ・ケミカル・リミテッド（Nagase Chemical Ltd．）［大阪、日本］）は、２モルのホルムアルデヒドを１モルのｐ−クロロフェノールと縮合させた後、生成物をレゾルシノールと反応させることより調製されたフェノール化合物である。レゾルシノールおよびペナコライト（Penacolite）Ｒ−２１７０は、水酸化カリウムで可溶化された。
【０１８０】
接着性の結果を表２０に示す。
【０１８１】
【表２０】
2006526712.tif 000021
【０１８２】
これは、フェノール化合物がアルデヒドとの縮合生成物である必要がないことを示している。
【０１８３】
実施例１６
Ｎ３−Ｌトップコートを実施例１と同様にして、ただし水を多くして濃度が３．７５％になるように調製した。
【０１８４】
ヤーン上に乾燥質量で１．０％のエポキシ仕上げ剤を有する２９５０ｄｔｅｘの紡糸ヤーンを調製した。この紡糸ヤーンを、ボビン上に巻き取る前に、交絡させた。この紡糸ヤーンに、キスロールからＮ３−Ｌトップコートを、ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベルが０．８％になるようにトップコートした。次いで、このヤーンを、２６３℃の熱風炉を５．４秒間通過させながら、室温の延伸ロールと１５０℃の延伸ロールとの間で２．０５倍に延伸した。１５０℃のロール上におけるヤーンの接触時間は１．２秒間であった。次いで、このヤーンを３００℃のＩＲチャネルに４．８秒間通過させた後、室温の別の組のロール上に通過させた。次いで、このヤーンに潤滑仕上げ剤（鉱油、シリコーンおよびエトキシル化オレイルアルコールをベースとする）を、２０％濃度のエマルジョンからヤーン上の乾燥仕上げ剤の目標レベルが０．２０％になるようにコートした。次いで、１４４０ｄｔｅｘのヤーンをボビン上に巻き取った後、撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１８５】
剥離接着力は、わずか４４Ｎであり、視覚的評価は１．０であった。
【０１８６】
これらの結果は、ヤーンをトップコートと反応させる前に、ヤーンにまず接着剤活性化仕上げ剤を硬化させる必要があることを示している。
【０１８７】
実施例１７
Ｎ３−Ｌトップコートを実施例１と同様にして、ただし水を多くして濃度が３．７５％になるように調製した。
【０１８８】
１４４０ｄｔｅｘのタイプ７４８ヤーンを、上部にフォームロールを有するキスロールによって、ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベルが０．８％になるようにトップコートした。トップコートの目標レベルは、循環システムのキスロールトレイの受器におけるレベルの低下から推定した。湿ったトップコートヤーンを、２０５℃の熱風炉に２．４秒間、１００℃のホットロール上を０．５２秒間、次いで２７０℃の赤外線炉に２．１秒間通過させることにより乾燥させた。この処理は、ヤーンを乾燥させるのにほぼ充分であった。そして、これをボビン上に巻き取った。次いで、このヤーンをボビンから引き出し、２６２℃の熱風炉に５．４秒間、１５０℃のホットロール上に１．２秒間接触させ、次いで３００℃の赤外線炉に４．８秒間通過させることによりヒートセットした。次いで、このヤーンを空気ジェットで交絡させた後、潤滑仕上げ剤（鉱油、シリコーンおよびエトキシル化オレイルアルコールをベースとする）を、２０％濃度のエマルジョンからヤーン上の乾燥仕上げ剤の目標レベルが０．２０％になるようにコートした。次いで、このヤーンをボビン上に巻き取った後、撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１８９】
この試料の剥離接着力は１４７Ｎであり、視覚的評価は３．５であった。
【０１９０】
この結果は、１２秒前後という比較的短い固定時間で良好な接着性が得られることを示している。
【０１９１】
実施例１８
改質Ｎ３−Ｌトップコートを実施例１と同様にして、ただし水を多くして濃度が５％になるように、また、０．４％のゼレック（Zelek）ＮＫ（ステファン・カンパニー（Stepan Company）［ノースフィールド（Northfield）、イリノイ州、アメリカ合衆国］）を濃度が５．４％になるように含有させて調製した。乾燥質量基準で、ラテックスに対する樹脂の比は６２／３８であった。
【０１９２】
ヤーン上に乾燥質量で１．０％のエポキシ仕上げ剤を有する２９５０ｄｔｅｘの紡糸ヤーンを調製した。この紡糸ヤーンを、ボビン上に巻き取る前に、交絡させた。その後、このヤーンをボビンから引き出し、延伸し、ヒートセットし、改質Ｎ３−Ｌトップコートでトップコートし、すべて１回の通過で硬化させて、１４４０ｄｔｅｘのゴム引き延伸ヤーンを製造した。まず、この紡糸ヤーンを、２６３℃の熱風炉に２．７秒間通過させながら、室温の延伸ロールと１００℃の延伸ロールとの間で２．０５倍延伸した。１００℃のロール上におけるヤーンの接触時間は０．６秒間であった。次いで、改質Ｎ３−Ｌトップコートを、キスロールから、ヤーン上の乾燥トップコートの測定レベルが１．０８％となるように塗布した。次いで、このヤーンを２２０℃のホットロール上に接触時間０．４５秒間で、２９０℃のＩＲチャネルに２．４秒間、次いで室温の別の組のロール上に通過させた。次いで、このヤーンに潤滑仕上げ剤（鉱油、シリコーンおよびエトキシル化オレイルアルコールをベースとする）を、２０％濃度のエマルジョンからヤーン上の乾燥仕上げ剤の目標レベルが０．２０％になるようにコートした。次いで、このヤーンをボビン上に巻き取った後、撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。トップコーティングおよび固定から８日後に、これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１９３】
このコードの剥離接着力は１６９Ｎであり、視覚的評価は５．０であった。
【０１９４】
ゼレック（Zelek）ＮＫを含有する改質Ｎ３−Ｌトップコートは、視覚的に評価する限り、ゼレック（Zelek）ＮＫを含有しないＮ３−Ｌトップコートに比べて、キスロールアプリケーター上の沈着物の量が減少した。
【０１９５】
これらの結果は、全硬化時間が６秒前後という比較的短い、紡糸ヤーンからのシングルパス工程で良好な接着性が得られることを示している。
【０１９６】
実施例１９
室温で、９．２７グラムのジェンタック（Gentac）１１８ラテックスを１６３．１８グラムの脱イオン水に添加することにより、５％Ｎ３−Ｌトップコートを調製した。約１０分間攪拌した後、２７．５６グラムのＮ３樹脂溶液を攪拌して添加した。ラテックスに対する樹脂の比は６２／３８であった。
【０１９７】
１６５６デニールの高強力レイヨンヤーン（アコルディス（Acordis））を、２台の定量仕上げ剤アプリケーターを用いて、ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベルが０．８０％になるように、このトップコートでトップコートした。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃の熱風炉に１．３秒間通過させることにより順次乾燥させ、次いでチューブ上に巻き取った。熱いチューブ炉を出るときのヤーンは、１３０℃〜１４０℃の温度範囲内であった。次いで、このトップコートレイヨンは、リツラー（Litzler）炉で、２つの条件下、すなわち、伸張させずに、２３５℃で３０秒間、および、伸張させずに、２４８．９℃で３０秒間、熱処理した。次いで、これらのヤーンに撚りをかけて撚りレベルが２６５ｔｐｍである２本撚りコードとした。これらのコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１９８】
Ｔ−７４６延伸ポリエステルヤーンを、２台の定量仕上げ剤アプリケーターを用いて、ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベルが０．８０％になるように、このトップコートでトップコートした。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃の熱風炉に１．５秒間通過させることにより順次乾燥させ、次いでチューブ上に巻き取った。熱いチューブ炉を出るときのヤーンは、１３０℃〜１４０℃の温度範囲内であった。次いで、このトップコートポリエステルヤーンは、リツラー（Litzler）炉で、伸張させずに、２３５℃で３０秒間、後熱処理した。次いで、このヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。このコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０１９９】
１２６０デニールのナイロン６．６（モンサント（Monsanto））を、２台の定量仕上げ剤アプリケーターを用いて、ヤーン上の乾燥トップコートの目標レベルが０．８０％になるように、５％Ｎ３−Ｌトップコートでトップコートした。湿ったトップコートヤーンを、２５０℃の熱風炉に１．４秒間通過させることにより順次乾燥させ、次いでチューブ上に巻き取った。熱いチューブ炉を出るときのヤーンは、１００℃〜１５０℃の温度範囲内であった。次いで、このトップコートナイロンは、リツラー（Litzler）炉で、伸張させずに、２３５℃で３０秒間、後熱処理した。次いで、このヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３０４ｔｐｍである２本撚りコードとした。このコードを活性化ゴム化合物Ｂに包埋し、１７０℃で１０分間硬化させた。
【０２００】
剥離接着性の結果を表２１に示す。
【０２０１】
【表２１】
2006526712.tif 000022
【０２０２】
これらの結果は、非接着剤活性化レイヨンおよびナイロン６．６のいずれも、これらの条件下で、このトップコートを用いても、良好な接着性が得られないことを示している。
【０２０３】
実施例２０
実施例１７からのＮ３−Ｌトップコートヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３００ｔｐｍである２本撚りコードとした。このＮ３−Ｌトップコートコードをファブリック（１０５ｅｐｄｍ）に織り、このファブリックを活性化ゴム化合物Ｂと共にカレンダー加工した。これをタイヤのカーカスとして用い、側壁およびトレッドのゴムを塗布した後、このタイヤを１９０℃で２０分間硬化させた。対照として、非コートＴ７４８ヤーンに撚りをかけて撚りレベルが３７０ｔｐｍである２本撚りコードとした。この対照コードを標準的なＲＦＬ樹脂に５％浸漬ピックアップで浸漬し、硬化させた。この対照コードを同じ構造（１０５ｅｐｄｍ）に織り、ゴム化合物Ａと共にカレンダー加工した。これをタイヤのカーカスとして用い、側壁およびトレッドのゴムを塗布した後、このタイヤを１９０℃で１０分間硬化させた。
【０２０４】
これらのファブリックから２つのタイヤ構造物を製造した：
２２５／７０  Ｒ  １５１１２Ｒ，２本カーカス；６本ベルト（ポリエステル、スチールおよびナイロンが各々２本）付き
１８５／６５  Ｒ  １４  ８６  Ｈ、１本カーカス；４本ベルト（ポリエステル１本、スチール２本、ナイロン１本）付き
持久性試験は、ＵＳ規格ＦＭＶＳＳ  １０９に従って行った。高速試験は、１．７メートルドラム上の乗用車タイヤについて、ＥＣＥ  Ｒ３０およびＤＩＮに従って行った。プランジャー試験は、ＦＭＶＳＳ  １１９に従って行った。結果を表２２に示す。
【０２０５】
【表２２】
2006526712.tif 000023
【０２０６】
Ｎ３−Ｌでトップコートした撚りレベルの低いコードは、標準的なＲＦＬ浸漬を行った撚りレベルの高いコードに匹敵するタイヤ試験性能を示した。
【０２０７】
かくして、本発明によれば、接着剤活性化テキスタイル補強材料と活性化ゴムとの間の直接的な接着性を向上する方法が開示された。当業者が多く代替手段、効果および変形を実現することは、上記説明を考慮すれば明らかとなる。従って、本発明は、添付された特許請求の範囲の精神および範囲に属するすべての代替手段、効果および変更を包含するものとする。
【手続補正書】
【提出日】平成17年2月1日(2005.2.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤活性化テキスタイル強化材料と活性化ゴムとの間に直接的な接着を達成する方法であって、
（Ａ）前記活性化テキスタイル強化材料にトップコート組成物を塗布する段階と；
（Ｂ）段階（Ａ）から得られた材料に前記トップコート組成物を固定する段階と；
（Ｃ）段階（Ｂ）からの材料を活性化ゴムに包埋する段階と；
（Ｄ）段階（Ｃ）から得られたテキスタイル強化材料を含有するゴムを、前記ゴムを硬化させるのに充分な温度と時間とで硬化させる段階と；
を包含することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記テキスタイル強化材料がポリエステル、レイヨン、ポリアミドおよびアラミドからなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記テキスタイル強化材料がポリエステルである請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有する請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記トップコート組成物が適当な溶媒に溶解され、前記テキスタイル強化材料に塗布される請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記適当な溶媒が水を含有する請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記フェノール樹脂化合物がアルデヒドまたはケトンと縮合したヒドロキシル芳香族化合物の縮合生成物からなる群から選択され、ヒドロキシル芳香族化合物に対するアルデヒド／ケトンのモル比が１．０未満である請求項４記載の方法。
【請求項８】
前記ジエンポリマーが前記トップコート組成物中にラテックスの形態で存在する請求項４記載の方法。
【請求項９】
約２０℃〜約２５０℃、好ましくは約１１０℃〜２４０℃、最も好ましくは約２１５℃〜２３５℃の範囲内の温度に暴露することにより、前記トップコート組成物が前記テキスタイル強化材料に固定される請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記ゴムがジエンゴム、ジエン／α−オレフィンゴム、エチレン／プロピレンゴムおよびエチレン／α−オレフィン／ジエンゴムからなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項１１】
前記ゴムが約１４０℃〜２２０℃、好ましくは約１６０℃〜２００℃、最も好ましくは約１７０℃〜１８０℃の温度で硬化する請求項１記載の方法。
【請求項１２】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物（Ｒ）と、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項１記載の方法。
【請求項１３】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）レゾルシノール（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項１記載の方法。
【請求項１４】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項１２または１３記載の方法。
【請求項１５】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物との反応、次いで、得られた生成物（Ｒ）を、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個の間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、得られた生成物を塩基水溶液に可溶化することにより得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項１記載の方法。
【請求項１６】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、レゾルシノール（Ｒ）との反応、次いで、得られた生成物を、ホルムアルデヒド（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項１記載の方法。
【請求項１７】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．７、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項１５または１６記載の方法。
【請求項１８】
前記トップコートが、乾燥した被覆テキスタイル強化材料の質量を基準にして、約０．１〜約３質量％、好ましくは約０．２〜約２質量％、最も好ましくは約０．４〜約１．５質量％の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項１９】
前記テキスタイル強化材料が、フィラメント、ヤーン、コード、ファブリック、フィルム、テープ、およびその任意の組合せからなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項２０】
前記トップコート組成物が、前記テキスタイル強化材料を製造する過程の間に、前記テキスタイル強化材料に塗布される請求項１記載の方法。
【請求項２１】
前記ゴムがレゾルシノールとレゾルシノール−ホルムアルデヒド前縮合物、メチレンドナーおよび活性シリカからなるＲＦ接着系を含有する請求項１記載の方法。
【請求項２２】
テキスタイル強化材料に接着性を付与するトップコート組成物であって、アルデヒドを含有せず、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有することを特徴とするトップコート組成物。
【請求項２３】
水性である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２４】
前記フェノール樹脂化合物がアルデヒドまたはケトンと縮合したヒドロキシル芳香族化合物の縮合生成物からなる群から選択され、ヒドロキシル芳香族化合物に対するアルデヒド／ケトンのモル比が約１．０未満である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２５】
前記ジエンポリマーが前記トップコート組成物中にラテックスの形態で存在する請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２６】
（ｉ）炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物（Ｒ）と、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２７】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）レゾルシノール（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）により得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項２８】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項２６または２７記載のトップコート組成物。
【請求項２９】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物との反応、次いで、得られた生成物（Ｒ）を、炭素数が約１個と約１２個と間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、得られた生成物を塩基水溶液に可溶化することにより得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項３０】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、レゾルシノールとの反応、次いで、得られた生成物を、ホルムアルデヒドと反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項２２記載のトップコート組成物。
【請求項３１】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．７、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項２９または３０記載のトップコート組成物。
【請求項３２】
（Ａ）活性化テキスタイル強化材料にトップコート組成物を塗布する段階と；
（Ｂ）段階（Ａ）から得られた材料に前記トップコート組成物を固定する段階と；
を包含する方法により得ることができることを特徴とする活性化テキスタイル強化材料。
【請求項３３】
前記テキスタイル強化材料がポリエステル、レイヨン、ポリアミドおよびアラミドからなる群から選択される請求項３２記載の材料。
【請求項３４】
前記テキスタイル強化材料がポリエステルである請求項３２記載の材料。
【請求項３５】
前記トップコート組成物が適当な溶媒に溶解され、前記テキスタイル強化材料に塗布される請求項３２記載の材料。
【請求項３６】
前記適当な溶媒が水を含有する請求項３５記載の材料。
【請求項３７】
前記テキスタイル強化材料が、フィラメント、ヤーン、コード、ファブリック、フィルム、テープ、およびその任意の組合せからなる群から選択される請求項３２記載の材料。
【請求項３８】
前記トップコート組成物が、前記テキスタイル強化材料を製造する過程の間に、前記テキスタイル強化材料に塗布される請求項３２記載の材料。
【請求項３９】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有する請求項３２記載の材料。
【請求項４０】
前記トップコート組成物が水性組成物である請求項３２記載の材料。
【請求項４１】
トップコートをテキスタイル強化材料に塗布した後、トップコートされたテキスタイル強化材料を、約２０℃〜約２５０℃、好ましくは約１１０℃〜２４０℃、最も好ましくは約２１５℃〜２３５℃の範囲内の温度に暴露する請求項３２記載の材料。
【請求項４２】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物（Ｒ）と、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項３２記載の材料。
【請求項４３】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）レゾルシノール（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）により得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項３２記載の材料。
【請求項４４】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項４２または４３記載の材料。
【請求項４５】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物との反応、次いで、得られた生成物（Ｒ）を、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個の間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、得られた生成物を塩基水溶液に可溶化することにより得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項３２記載の材料。
【請求項４６】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、レゾルシノール（Ｒ）との反応、次いで、得られた生成物を、ホルムアルデヒド（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項３２記載の材料。
【請求項４７】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．７、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項４５または４６記載の材料。
【請求項４８】
前記トップコートが、乾燥した被覆テキスタイル強化材料の質量を基準にして、約０．１〜約３質量％、好ましくは約０．２〜約２質量％、最も好ましくは約０．４〜約１．５質量％の量で存在する請求項３２記載の材料。
【請求項４９】
（Ａ）活性化テキスタイル強化材料にトップコート組成物を塗布する段階と；
（Ｂ）段階（Ａ）から得られた材料にトップコート組成物を固定する段階と；
（Ｃ）段階（Ｂ）からの材料を活性化ゴムに包埋する段階と；
（Ｄ）段階（Ｃ）から得られた強化材料を含有するゴムを、前記ゴムを硬化させるのに充分な温度と時間とで硬化させる段階と；
を包含する方法により得ることができることを特徴とする強化ゴム物品。
【請求項５０】
前記テキスタイル強化材料がポリエステル、レイヨン、ポリアミドおよびアラミドからなる群から選択される請求項４９記載の物品。
【請求項５１】
前記テキスタイル強化材料がポリエステルである請求項４９記載の物品。
【請求項５２】
前記トップコート組成物が、
（ｉ）少なくとも２個のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のヒドロキシル芳香族化合物、または、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物から得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）少なくとも１種のジエンポリマーと；
を含有する請求項４９記載の物品。
【請求項５３】
前記トップコート組成物が適当な溶媒に溶解され、前記テキスタイル強化材料に塗布される請求項４９記載の物品。
【請求項５４】
前記適当な溶媒が水を含有する請求項５３記載の物品。
【請求項５５】
前記フェノール樹脂化合物がアルデヒドまたはケトンと縮合したヒドロキシル芳香族化合物の縮合生成物からなる群から選択され、ヒドロキシル芳香族化合物に対するアルデヒド／ケトンのモル比が約１．０未満である請求項５２記載の物品。
【請求項５６】
前記ジエンポリマーが前記トップコート組成物中にラテックスの形態で存在する請求項４２記載の物品。
【請求項５７】
約２０℃〜約２５０℃、好ましくは約１１０℃〜２４０℃、最も好ましくは約２１５℃〜２３５℃の範囲内の温度に暴露することにより、前記トップコート組成物が前記テキスタイル強化材料に固定される請求項４９記載の物品。
【請求項５８】
前記ゴムがジエンゴム、ジエン／α−オレフィンゴム、エチレン／プロピレンゴムおよびエチレン／α−オレフィン／ジエンゴムからなる群から選択される請求項４９記載の物品。
【請求項５９】
前記ゴムが約１４０℃〜２２０℃、好ましくは約１６０℃〜２００℃、最も好ましくは約１７０℃〜１８０℃の温度で硬化する請求項４９記載の物品。
【請求項６０】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物（Ｒ）と、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個との間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項４９記載の物品。
【請求項６１】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）レゾルシノール（Ｒ）とホルムアルデヒド（Ｆ）との反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）により得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項４９記載の物品。
【請求項６２】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．９、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項６０または６１記載の物品。
【請求項６３】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、炭素数が約５個（好ましくは６個）と１４個（好ましくは１０個）との間である２個またはそれ以上の芳香族ヒドロキシル基を有するヒドロキシル芳香族化合物との反応、次いで、得られた生成物（Ｒ）を、炭素数が約１個と約１２個との間、好ましくは約１個と約７個の間であるアルデヒド、または、炭素数が約３個と約８個もしくは約１３個との間、好ましくは約３個と約６個との間であるケトン（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が１．０未満）させ、得られた生成物を塩基水溶液に可溶化することにより得ることができるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるジエンラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項４９記載の物品。
【請求項６４】
塗布される前記トップコート組成物が、
（ｉ）トリアリルシアヌレートおよび／またはトリアリルイソシアネートと、レゾルシノール（Ｒ）との反応、次いで、得られた生成物を、ホルムアルデヒド（Ｆ）と反応（Ｆ／Ｒのモル比が約１．０未満）させ、それを塩基水溶液に可溶化することにより得ることができる、固形分が約１０％〜約１００％、好ましくは約１５％〜約８０％、最も好ましくは約２０％であるフェノール樹脂化合物と；
（ｉｉ）固形分が約３０％〜約５０％、好ましくは約３５％〜４５％、最も好ましくは約４０％であるラテックスと；
を含有し、ラテックス（ｉｉ）に対する樹脂（ｉ）の乾燥質量比が、（ｉ）および（ｉｉ）の全乾燥質量を基準にして、約５０/５０〜約８０/２０である請求項４９記載の物品。
【請求項６５】
前記Ｆ／Ｒのモル比が約０．２〜約０．７、好ましくは約０．３〜０．６の範囲内であり、最も好ましくは約０．４である請求項６３または６４記載の物品。
【請求項６６】
前記トップコートが、乾燥した被覆テキスタイル強化材料の質量を基準にして、約０．１〜約３質量％、好ましくは約０．２〜約２質量％、最も好ましくは約０．４〜約１．５質量％の量で存在する請求項４９記載の物品。
【請求項６７】
前記テキスタイル強化材料が、フィラメント、ヤーン、コード、ファブリック、フィルム、テープ、およびその任意の組合せからなる群から選択される請求項４９記載の物品。
【請求項６８】
前記トップコート組成物が、前記テキスタイル強化材料を製造する過程の間に、前記テキスタイル強化材料に塗布される請求項４９記載の物品。
【請求項６９】
向上した動的疲労特性を有する請求項４９記載の物品。
【請求項７０】
請求項４９〜６９のいずれかに記載の物品から得ることができることを特徴とするタイヤ、ホース、Ｖベルトまたはコンベアベルト。
【国際調査報告】
2006526712.tif 000024
2006526712.tif 000025
2006526712.tif 000026