(57)【要約】角膜コンタクトレンズのような眼科用レンズは、水膨潤性である第１架橋型ポリマー物質、並びに水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物から選ばれた第１物質以外の第２高分子物質を含む組成物から製造したレンズ体を含む組成物から製造したレンズ体を含む。第２物質は、第１物質によって物理的に固定される。そのようなレンズは、増大した水分保持性および／または増大した水分含有量および／または増大したモジュラスおよび／または低減した摩擦を与え、これらは、レンズ装着者満足感を増大させる。組成物並びにそのようなレンズおよび組成物の製造法も提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水膨潤性である第１架橋型ポリマー物質と、水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物からなる群から選ばれた第１物質以外の第２高分子物質とを含む組成物を含むレンズ体を含み、第２物質が第１物質により物理的に固定されていることを特徴とする眼科用レンズ。
【請求項２】
レンズ体が、第２物質を含まない実質的に同一のレンズ体に比し、増大した水分保持性、増大した平衡水分含有量、増大したモジュラスおよび低減した水分表面蒸発性の少なくとも１つを示す請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項３】
レンズ体が、第２物質を含まない実質的に同一のレンズ体に比し、低減した摩擦係数を有する請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項４】
第２物質が架橋されている請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項５】
第２物質が、水溶性高分子物質およびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項６】
第１物質が、上記眼科用レンズの水を含まない質量基準で、約１０質量％〜約９９．９質量％の範囲の量で存在し；第２物質が、上記眼科用レンズの水を含まない質量基準で、約０．１質量％〜約９０質量％の範囲の量で存在する請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項７】
第１物質が、ヒドロゲル形成性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項８】
第１物質が、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー成分から誘導された単位を含む請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項９】
第１物質が、上記架橋型ポリマー物質に実質的に共有結合していない請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項１０】
第２物質が、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー成分から誘導された単位を含む請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項１１】
角膜コンタクトレンズ形状である請求の範囲第１項記載の眼科用レンズ。
【請求項１２】
水膨潤性である第１架橋型ポリマー物質を含むレンズ組成物を含むレンズ体を準備すること；
上記レンズ体にモノマー成分を導入すること；および、
上記レンズ体中のモノマー成分を有効条件に供して、水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物からなる群から選ばれた第２高分子物質を生成すること、ここで第２物質は第１物質によって物理的に固定されていることを特徴とする眼科用レンズの製造方法。
【請求項１３】
上記モノマー成分が、水、水混和性溶媒およびこれらの混合物から選ばれた少なくとも１員に可溶性である請求の範囲第１２項記載の方法。
【請求項１４】
上記モノマー成分が有効量の架橋剤を含む請求の範囲第１２項記載の方法。
【請求項１５】
上記モノマー成分が、多官能性モノマーを含まないで調製された同様の第２物質に比し、第２物質の分子量を増大させる有効量の多官能性モノマーを含む請求の範囲第１２項記載の方法。
【請求項１６】
水膨潤性である第１架橋型ポリマー物質；及び
水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物からなる群から選ばれた第１物質およびポリアクリル酸以外の第２高分子物質を含み、第２物質が第１物質によって物理的に固定されていることを特徴とする組成物。
【請求項１７】
第２物質を含まない実質的に同一の組成物に比し、低減した摩擦係数を有する請求の範囲第１６項記載の組成物。
【請求項１８】
第２物質が架橋されている請求の範囲第１６項記載の組成物。
【請求項１９】
第２物質が、水溶性高分子物質およびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１６項記載の組成物。
【請求項２０】
第２物質が、ノニオン性、アニオン性、または実質的に平衡なカチオン／アニオン電荷を有する物質である請求の範囲第１６項記載の組成物。
【請求項２１】
第１物質が、ヒドロゲル形成性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１６項記載の組成物。
【請求項２２】
第２物質が、第１物質に実質的に共有結合していない請求の範囲第１６項記載の組成物。
【請求項２３】
第２物質が、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー成分から誘導された単位を含む請求の範囲第１６項記載の組成物。
【請求項２４】
第２物質が、水膨潤性高分子物質およびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１６項記載の組成物。
【請求項２５】
水膨潤性である第１架橋型ポリマー物質；及び
ノニオン性、カチオン性、または実質的に平衡なカチオン／アニオン電荷を有する物質であり、かつ水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物からなる群から選ばれた第１物質以外の第２高分子物質を含み、第２物質が第１物質によって物理的に固定されていることを特徴とする組成物。
【請求項２６】
第２物質を含まない実質的に同一の組成物に比し、低減した摩擦係数を有する請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項２７】
第２物質が架橋されている請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項２８】
第２物質が、水溶性高分子物質およびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項２９】
第１物質が、ヒドロゲル形成性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項３０】
第１物質が、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー成分から誘導された単位を含む請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項３１】
第１物質が、第１物質を膨潤させるのに有効量の水の存在下にヒドロゲルとして存在する請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項３２】
第２物質が、上記架橋型ポリマー物質に実質的に共有結合していない請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項３３】
第２物質が、少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー成分から誘導された単位を含む請求の範囲第２５項記載の組成物。
【請求項３４】
少なくとも１種のエチレン系不飽和モノマー成分が重合性であって線状または枝分れ鎖の水溶性ポリマーまたはコポリマーを形成する請求の範囲第３３項記載の組成物
【請求項３５】
第２物質が、水膨潤性高分子物質およびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第２５項記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、眼科用レンズ、そのようなレンズに含ませるのに有用な組成物、並びにそのようなレンズおよび組成物の製造方法に関する。さらに詳細には、本発明は、角膜コンタクトレンズ等のような高分子眼科用レンズ、眼科用レンズに含ませるのに有用な高分子組成物、並びにそのようなレンズおよび組成物の製造方法に関する。
【０００２】
（背景技術）
角膜コンタクトレンズのような親水性レンズは、多くの場合、アクリル酸またはメタクリル酸の親水性誘導体およびビニルピドリドンのような親水性ビニルモノマー等をベースとした共有架橋型ポリマーから製造されている。水和させたとき、これらの親水性共有架橋型ポリマーは、ヒドロゲルと称し得、溶解することなく比較的大量の水分を含む。そのようなポリマー類は、機械的強度および他の有用な特性を与えるために、親水性の低い或いは疎水性でさえあるモノマー類から誘導された少量の高分子単位を含み得る。
通常の親水性ポリマーまたはヒドロゲルレンズは有用且つ有効であるけれども、時間が経つにつれ、それ自体、幾つかの問題が生ずる。例えば、通常の親水性コンタクトレンズは、とりわけ長時間の眼内使用後に、水分を喪失する傾向を有する。水分の減少は、レンズの物理的構造および／または光学特性に有害な影響を及ぼす傾向を有する。この水分減少は、レンズ装着者に不快感を与え、目に対して実際的な刺激または他のダメージさえももたらす。しかも、そのような通常のレンズは潤滑性を喪失し或いは角膜表面との比較的大量の摩擦を生じ得、これらのことも、レンズ装着者に不快感および／または目の刺激等を与え得る。そのようなレンズ水分の減少または潤滑性の減少は、彼／彼女の目が乾燥するというレンズ装着者認識をもたらし得る。そのような“ドライアイ”現象は、点眼剤および／または潤滑剤の使用により克服できる。しかしながら、点眼剤または別個の潤滑剤を使用することなくこれらの問題を軽減もしくは実質的になくすことが有利であろう。
要するに、改良された眼科用レンズ、例えば、角膜コンタクトレンズ、そのようなレンズ用の改良された構築材料、並びにそのようなレンズおよび材料の改良された製造方法が絶えず求められている。
【０００３】
（発明の開示）
新規な角膜コンタクトレンズのような眼科用レンズ、そのような眼科用レンズに含ませるのに有用な新規な高分子組成物、並びにそのようなレンズおよび高分子組成物の新規な製造方法を見出した。本発明は、本発明レンズの装着の結果として、例えば、通常のレンズの装着に比較して、そのようなレンズの装着者に対する不快感および／または刺激を軽減させる点において実質的な利益を提供する。本発明のレンズは、本発明の組成物を含み、好ましくは、増大した水分含有量および／または増大した水分保持性および／または減少した表面水分蒸発性を提供する。本発明のコンタクトレンズは、角膜のような親水性表面に対して低減した摩擦を示す。さらに、そのようなレンズは、例えば、通常のレンズに比し、有効で改良さえされたモジュラス、並びに構造的および光学的安定性を有する。レンズ装着者は、多くの場合、通常のレンズに比し、本発明のレンズを比較的長時間に亘って有効におよび／または有害作用を軽減してもしくは有害作用無しで装着できる。
本発明の高分子組成物およびレンズの製造方法は、実質的な利益、例えば、本明細書において説明する本発明レンズの１つ以上の利益を得るのに有用なコントロールされた特徴を有する組成物およびレンズを比較的簡単に反復製造し提供する。
【０００４】
１つの広い局面においては、本発明は、レンズ体を含む眼科用レンズに関する。そのようなレンズ体は、第１ポリマー物質、好ましくは水膨潤性である第１架橋型ポリマー物質；並びに水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物から選ばれた上記第１物質以外の第２高分子物質を含む。第２物質は、第１物質によって固定、好ましくは物理的に固定される。１つの実施態様においては、例えば、第２物質が水溶性物質である場合、本発明のレンズに含ませる組成物は、好ましくは、擬似相互浸透性ネットワークとみなされ得る。第２物質が水膨潤性物質から選ばれる場合には、本発明レンズ内の組成物は、好ましくは、第１物質と第２物質との真の相互浸透性ネットワークとみなされ得る。
本発明を何ら特定の操作理論に限定することを望むものではないが、本発明に従う第１物質と第２物質とのそのような組合せ構造によって本発明のレンズの有効且つ驚くべき特性と利益が提供されるものと信じている。
第１物質と第２物質は、１つ以上の所望特性、例えば、レンズおよび／またはレンズ装着者に１つ以上の利益を与える１つ以上の所望特性を有するレンズを提供するように選択する。
有利には、本発明に従うレンズ体は、水和したとき、１つ以上の下記の有益な特徴または特性を示す：
第２物質を含まない実質的に同一のレンズ体に比較して、増大した水分保持性；
第２物質を含まない実質的に同一のレンズ体に比較して、増大した平衡水分含有量；
第２物質を含まない実質的に同一のレンズ体に比較して、低減した水分表面蒸発性；
第２物質を含まない実質的に同一のレンズ体に比較して、増大したモジュラスおよび引張り強度；および
第２物質を含まない実質的に同一のレンズ体に比較して、低減した摩擦係数。
【０００５】
増大量の水分を含むおよび／または保持するコンタクトレンズのようなレンズは、増大したレンズ装着者満足感（快適感）を提供しおよび／またはレンズ装着者に対する刺激および／または他のダメージのリスクを軽減するのに有効である。増大水分含有量を維持することおよび／または摩擦係数を低減させることによるようにして、レンズと目、例えば、角膜との間の摩擦を低減させることにより、満足感が増大し刺激のリスクも軽減される。増大したモジュラスと引張り強度を有するレンズは、より長期の有用な寿命を有しおよび／またはより薄く製造してレンズ装着者の満足感を向上させ得る。しかも、そのような低減した摩擦係数を有するレンズは、レンズ装着者が過剰の目の乾燥を認識することなく装着できる。本発明のレンズは、多くの場合、例えば、増大した水分含有量および／または低減した摩擦係数故に、平滑または潤滑感と称し得るものを有している。さらに、第１物質と第２物質を生成させるのに適切なモノマー類を選択することにより、本発明のレンズは、たんぱく質様および他の付着物質の蓄積傾向を有利に低減する。
【０００６】
本発明のもう１つの広い局面においては、眼科用レンズの製造方法が提供される。一般に、そのような方法は、下記を特徴とする：
第１ポリマー物質、好ましくは、水膨潤性である第１の架橋型ポリマー物質を含むレンズ組成物を含むレンズ体を使用すること；
上記レンズ体にモノマー成分を導入すること、このモノマー成分は、好ましくは、水、水混和性溶媒およびこれらの混合物からなる群から選ばれた少なくとも１員中に可溶性であること；および、
上記レンズ体中のモノマー成分を有効条件、例えば、有効重合条件に供して、水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物から選ばれた第２高分子物質を生成させること。
第２物質は、第１物質によって固定、好ましくは物理的に固定されている。
１つの実施態様においては、上記モノマー成分は、架橋剤を実質的に含まない。別法として、上記モノマー成分は、有効量の架橋剤を含み得る。
さらに、上記モノマー成分は、例えば多官能性モノマーを含ませないで生成させた同様な高分子物質に対して第２物質の分子量を増大させる（鎖長を増大させることによるようにして）のに有効な量の多官能性モノマー、例えば、二官能性モノマーを含み得る。この実施態様においては、多官能性モノマーは、好ましくは、得られる即ち最終第２物質が水溶性である実施態様において使用する。
上述した各々の特徴、およびそのような特徴の２つ以上の各々の組合せは、そのような組合せに含まれる各特徴が相互に矛盾しない限り、本発明の範囲内に属する。
【０００７】
本発明の眼科用レンズは、例えば、哺乳動物またはヒトの目の上または目の内に着装させるのに適する任意の適切な形状を有し得る。即ち、本発明のレンズは、角膜コンタクトレンズ、角膜上張り体（ｃｏｒｎｅａｌ ｏｎｌａｙ）、角膜はめ込み体（ｃｏｒｎｅａｌ ｉｎｌａｙ）、眼内レンズ等であり得る。しかしながら、本発明は、角膜表面上への繰返しの着脱に適する角膜コンタクトレンズまたは単純コンタクトレンズにおいてとりわけ有用である。本明細書における説明はコンタクトレンズを強調しているけれども、本発明はコンタクトレンズに限定されるものではないことを理解すべきである。
本発明の眼科用レンズのレンズ体は、第１ポリマー物質、好ましくは水膨潤性である第１架橋型ポリマー物質；並びに水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物から選ばれた上記第１物質以外の第２高分子物質を含む。第２物質は、第１物質によって固定、好ましくは物理的に固定されている。好ましくは、第２物質は、第１物質に実質的に共有結合していない。
好ましくは、本発明の眼科用レンズのレンズ体は、第２物質を含まない実質的に同一のレンズ体に比較して、増大した水分保持性、増大した平衡水分含有量、低減した水分の表面蒸発性、増大したモジュラスおよび引張り強度、および低減した摩擦係数の少なくとも１つを示す。本明細書の然りべきところでより詳細に説明しているように、これらの特徴の各々は、単独または組合せであるにしろ、レンズ自体および／またはレンズ装着者に対して実質的な利益を提供する本発明のレンズに対して諸特性を与えるのに有効である。
【０００８】
１つの有用な実施態様においては、第２物質は、実質的に架橋型ではない。別法としては、第２物質は、架橋型であり得る。１つの実施態様においては、第２物質は、好ましくは、ホモポリマーを含むが、２種以上のモノマー単位を含むコポリマーを使用してもよい。
第１物質は、本発明のレンズ体または組成物中に、とりわけ本発明のレンズ体または組成物を平衡状態で水和させたときに第２物質を保持または固定するのに、例えば物理的に保持または固定するのに有効な量で存在する。そのような第１物質は、第１物質と第２物質を含む本発明の眼科用レンズまたは組成物の水分を含まない質量基準で、好ましくは約１０質量％〜約９９．９質量％、より好ましくは約６０質量％〜約９９．９質量％の範囲の量で存在する。第２物質は、本発明のレンズまたは組成物中に、例えば、上述のような少なくとも１つの利益を本発明のレンズまたは組成物に与えるのに有効な量で存在する。第２物質は、第１物質と第２物質を含む本発明の眼科用レンズまたは組成物の水分を含まない質量基準で、好ましくは約０．１質量％〜約９０質量％、より好ましくは約０．１質量％〜約４０質量％の範囲の量で存在する。
【０００９】
極めて有用な実施態様においては、第１物質は、ヒドロゲル形成性ポリマー類およびそれらの混合物から選択する。例えば、第１物質は、少なくとも１種の親水性モノマー成分、例えば、少なくとも１種の親水性エチレン系不飽和モノマーから誘導される第１物質を調製するのに使用したモノマー類からのポリマー単位である単位を含み得る。第１物質は、好ましくは、第１物質を膨潤させる有効量の水の存在下にヒドロゲルとして存在する。
第１物質は、より好ましくは、ヒドロキシアルキルアクリレート類、ヒドロキシアルキルメタクリレート類、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド類、ビニルアルコール、親水性ポリウレタン先駆体、アクリレート類、メタクリレート類、これらの置換等価物、およびこれらの混合物から選ばれる１員の１種以上から誘導された単位を含む。
本明細書において使用するとき、“置換等価物”なる用語は、１個以上の置換基を含み、置換されていない存在物、例えば、本明細書において列挙している各化合物と実質的に同様に本発明において機能するのに有効な存在物、例えば、化合物を称する。
通常の架橋性モノマー成分を有効量で使用して所望度の架橋性の第１物質を調製することができる。
【００１０】
第１物質は、周知であり且つ親水性またはソフトコンタクトレンズを製造するのに通常使用する物質から選択することができる。例えば、第１物質は、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート架橋性モノマーのようなモノマーと熱開始剤のような重合開始剤との混合物から調製することができる。そのような混合物をレンズ形状、例えば、コンタクトレンズ形状の空洞を有するモールド内に入れ、例えば約６０℃〜約１２０℃範囲の昇温に供してモノマー混合物の熱重合を行って、レンズブランク、例えば、コンタクトレンズブランクを形成させることができる。ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、フェノチアジン、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、他のベンゾイン誘導体、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルおよびこれらの混合物等のような光開始剤の存在下でのＵＶ線によるレンズブランクの製造も有用な方法である。
第１物質は、カチオン性、アニオン性、ノニオン性、または実質的に平衡なカチオン／アニオン電荷を有する、例えば、カチオン−アニオン対のモノマー類と親水性および／または疎水性モノマー類を含む組成物から調製した物質であり得る。Ｓｕｌｃ等の米国特許第５，２７０，４１５号を参照されたい。
第１物質と、好ましくは、実質的に平衡なカチオン／アニオン電荷を有する第２物質とを含む眼科用レンズの１つの利点は、そのようなレンズがレンズ表面上でのたんぱく質様物質、細胞フラグメント、および他の汚染物または付着物質の蓄積傾向の有意の低減を示すことである。この高度に有益な性質は、有意のまたは実質的なカチオンまたはアニオン表面電荷を有するヒドロゲル類から製造したレンズに匹敵する。しかも、そのような付着物蓄積傾向の低減は、本発明の上述したような他の１つ以上の利益に加えてである。
【００１１】
第１物質を調製するのに有用な適切なアニオン性モノマー成分としては、限定するものではないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、２−ビニルプロピオン酸、４−ビニルプロピオン酸およびこれらの混合物等のようなカルボン酸類；並びに、メタクリロイロキシプロピルスルホン酸、ビニルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸およびこれらの混合物等のようなスルホン酸類がある。適切なカチオン性モノマー成分としては、限定するものではないが、アミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメトキシエチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアミン、アミノスチレン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、モルホリノメタクリレート、Ｎ−（２−ビニロキシエチル）ピペラジン、およびこれらの混合物のような第１級、第２級および第３級アミン類；２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリルヒドロキサイド、２−トリメチルアンモニウムアクリルヒドロキサイド、２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリルクロライド、２−トリメチルアンモニウムメチルアクリルクロライド、２−メタクリロイロキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、およびこれらの混合物等のような第４級アンモニウム化合物がある。カチオン−アニオン性モノマー成分対としては、限定するものではないが、Ｎ−（３−スルホプロピル）−メタクリロイロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−ベタイン（ＳＰＥ）、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリルアミドプロピルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン（ＳＰＰ）、１− （３−スルホプロピル）−２−ビニル−ピリジニウム−ベタイン（ＳＰＶ）、Ｎ−メタクリロイロキシエチル−Ｎ，２−エチルカルボキシベタイン、Ｎ−（３−カルボキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−（３−カルボキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノメタクリロイロキシエチル−ジメチルアンモニウムベタイン（ＣＰＥ）、Ｎ−（３−カルボキシプロピル）アミノエチルメタクリレート、２−（メタクリロイロキシ）エチル−２−（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート、およびこれらの混合物等がある。
【００１２】
モノマー混合物は、ノニオン性モノマー成分、荷電モノマー成分またはカチオン−アニオン性モノマー成分対と、限定するものではないが２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニルピロリドン、グリセリルメタクリレート、アクリルアミドおよびこれらの混合物等のような少なくとも１種のエチレン系不飽和親水性モノマー成分のような少なくとも１種の親水性モノマー成分とから調製する。
また、好ましくは、架橋性モノマー成分もモノマー混合物中に含ませる。有用な架橋性モノマー成分としては、限定するものではないが、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）およびジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレートおよびジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレートおよびジアクリレート、２，２−ジメチルプロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレートおよびジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートおよびジアクリレート、ジビニルベンゼン、ソルビトールジメタクリレート、ビス−アクリルアミド、およびこれらの混合物等がある。
モノマー混合物の重合は、当該技術において周知の通常の方法を使用して実施する。得られた第１物質は、モールディング、スピンキャスティング等のような通常の方法を使用して、レンズブランクとして形成することができる。そのような方法は当業者にとっては周知であるので、その詳細な説明は省略する。
【００１３】
第２物質は、第１物質以外のものであり、第１物質によって固定される。第２物質は、水溶性、例えば、実質的に未架橋型であり得、或いは水膨潤性、例えば、架橋型高分子物質であり得る。水溶性高分子成分と水膨潤性高分子成分の組合せも、第２物質として有用であり、本発明の範囲に属する。第２物質は、好ましくは、第１物質に実質的に共有結合していない。第２物質は、少なくとも１種の親水性モノマー成分、例えば、少なくとも１種のエチレン系不飽和親水性モノマー成分から誘導された単位を含み得る。第２物質を誘導するモノマー成分、例えば、その少なくとも１種は、エチレン系不飽和モノマー成分であり、好ましくは、水、水混和性溶媒およびこれらの混合物から選ばれた少なくとも１員に可溶性である。そのような溶解性は、例えば後述の各実施例において示しているように、好ましい調製方法である溶液重合により本発明の第２物質を調製するのにとりわけ有用である。
１つの実施態様においては、第２物質を誘導するモノマー成分、例えば、少なくとも１種のエチレン系不飽和親水性モノマー成分は、重合性であって線状または枝分れ鎖の水溶性ポリマーまたはコポリマーを生成する。そのような水溶性ポリマーまたはコポリマーは、擬似相互浸透ネットワークとみなされ得る或いは称され得る点で、第１物質中でのこれらポリマーまたはコポリマーの物理的絡み合いにより、第１物質によって物理的に固定されるものと信じている。また、第２物質を誘導するモノマー成分、例えば、少なくとも１種のエチレン系不飽和親水性モノマー成分は、重合性で且つ架橋性であって、水膨潤性であって水溶性でないポリマーまたはコポリマーを形成する。そのような架橋型水膨潤性ポリマーまたはコポリマーは、真の相互浸透ネットワークにおいて第１物質によって物理的に固定されるものと信じている。いずれにせよ、本発明の組成物またはレンズ体の水和後、第２成分のポリマーまたはコポリマーは、第１物質によって保持または固定される。
【００１４】
第１物質内に固定されるポリマーおよびコポリマーの調製に適する親水性モノマー成分としては、限定するものではないが、ビニル（Ｃ４〜Ｃ４５）アルキルエーテル類、ビニル（Ｃ７〜Ｃ４９）アルケン酸およびこれらの混合物等のような親水性ビニル系モノマー類；ヒドロキシ置換（Ｃ５〜Ｃ４５）アルキル−、アルコキシアルキル−およびポリアルコキシアルキル−およびモノ−またはビ−脂環式−フマレート類、マレート類、アクリレート類、メタクリレート類、アクリルアミド類およびメタクリルアミド類、並びにこれらの混合物等；アクリル酸、メタクリル酸、相応するアミノまたはモノ−およびジ−（低級アルキル）アミノ置換アクリルモノマー類およびこれらの混合物等；並びにビニルラクタム類およびこれらの混合物等がある。典型的なモノマーとしては、限定するものではないが、２−ヒドロキシエチル−、２−ヒドロキシプロピル−、および３−ヒドロキシプロピル−アクリレート類およびメタクリレート類；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート；メトキシエチル−、エトキシエチル−、メトキシエトキシエチル−およびエトキシエトキシエチル−アクリレート類およびメタクリレート類；Ｎ，Ｎ−ジメチル−、Ｎ，Ｎ−ジエチル−、２−ヒドロキシエチル−、２−ヒドロキシプロピル−および３−ヒドロキシプロピル−アクリルアミドおよびメタクリルアミドのような（メタ）アクリルアミド類；ビニルスルホン酸；スチレンスルホン酸；２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；並びにこれらの混合物等がある。本発明の第１物質を調製するのに有用な親水性モノマー類の多くは、すべてではないが、第２物質を生成させするのにも有用であり、その逆も然りである。
【００１５】
１つの実施態様においては、第２物質は、好ましくは、アクリル酸、アクリル酸の親水性誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸の親水性誘導体、カチオン／アニオン性対のモノマー成分、カチオン性モノマー成分、アニオン性モノマー成分、ノニオン性モノマー成分、親水性ビニル系モノマー成分、これらの塩類およびこれらの混合物の１種以上から誘導された単位を含む。
その場合、第２物質は水膨潤性であるべきであり、架橋性モノマー成分を有効量含ませて、水膨潤性である架橋型第２物質を生成させる。
水膨潤性第２物質を生成させるのに使用するモノマー類に含ませるのに有用または適する架橋性モノマー成分は、例えば、ソフトコンタクトレンズ製造において通常使用するような架橋剤から選択し得る。有用な架橋性モノマー成分の例は、本明細書の他のところに挙げられている。
第２物質が水膨潤性よりはむしろ水溶性であるべき場合でさえも、第２物質の分子量を増大させて第１物質による第２物質の効率的な固定を容易にすることが有利であり得る。この状況においては、連鎖延長用、例えば、二官能性および／または三官能性モノマー成分を、好ましくは、第２物質の分子量を所望に応じてまたは所望度合に増大させるのに有効な量で、使用するモノマー類中に含ませて第２物質を生成させる。
【００１６】
第１物質内に固定させるポリマーまたはコポリマーの分子量を改変または増大させるのに適するモノマー成分としては、限定するものではないが、ジ−またはトリ−アクリレート類およびメタクリレート類のようなポリビニル−、典型的にはジ−またはトリ−ビニルモノマー類；エチレングリコール−、トリエチレングリコール−、テトラエチレングリコール−、プロピレングリコール−、ブチレングリコール−、ヘキサン−１，６−ジオール−チオ−ジエチレングリコール−およびネオペンチルグリコール−ジアクリレートおよびジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートのような２価以上のアルコールアクリレート類およびメタクリレート類；トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメタクリレート等；Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチレン−ビスアクリルアミドおよび−ビスメタクリルアミド；ジアリルフタレートおよびトリアリルシアヌレートのようなジアリル化合物；ジビニルベンゼン；エチレングリコールジビニルエーテル；並びにこれらの混合物がある。好ましいそのようなモノマー成分としては、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、およびこれらの混合物等がある。
【００１７】
第１物質内に固定させるポリマーまたはコポリマーは、好ましくは、溶液内でのフリーラジカル重合により、加熱−、レドックス−またはＵＶ−活性化開始剤を使用して生成させる。
典型的な加熱活性化開始剤としては、限定するものではないが、少なくとも２０分の重合温度半減期を有するパーオキサイド類またはアゾ触媒類がある。有用なパーオキシ化合物としては、限定するものではないが、イソプロピルパーカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、プロピオニルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ペラルゴニルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）へキサン、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ビス（１−ヒドロキシシクロヘキシル）パーオキサイド、およびこれらの混合物等がある。有用なアゾ化合物としては、限定するものではないが、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボにトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、およびこれらの混合物等がある。
典型的なレドックス開始剤としては、限定するものではないが、過硫酸アンモニウム−チオ硫酸ナトリウム、硫酸カリウム−モア（Ｍｏｈｒ’ｓ）塩、およびチオ硫酸ナトリウムのような還元剤と一緒の１種以上のパーオキサイド類がある。ヒドロキシルアミンヒドロクロライド、ヒドラジンハイドレート、アスコルビン酸、シュウ酸、およびクエン酸も酸化剤と組合せて使用するのに適した還元剤である。
典型的なＵＶ（紫外線）活性化開始剤としては、限定するものではないが、以前に同定された光開始剤がある。
Ｘ線、電子ビームおよびＵＶ照射のような他のフリーラジカル発生メカニズムも使用できる。
【００１８】
眼科用レンズまたは組成物の製造方法は、上述したように、第１ポリマー物質、好ましくは水膨潤性である第１架橋型ポリマー物質を含むレンズ組成物を含むレンズ体を使用すること、或いは第１ポリマー物質、好ましくは水膨潤性である第１架橋型ポリマー物質を使用することを含む。本明細書の他のところで説明しているように、好ましくは重合開始剤成分を含むモノマー成分をレンズ体または第１物質中に混入する。モノマー成分は、好ましくは、水、水混和性溶媒およびこれらの混合物から選ばれた少なくとも１員中に可溶性である。モノマー成分は、好ましくは、レンズ体または第１物質中に、例えば、水および／または水混和性溶媒中の溶液として導入する。レンズ体または第１物質中のモノマー成分は、有効な重合条件である有効条件に暴露または供し、水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物から選ばれた第２高分子物質を生成させる。生成した第２物質は、例えば、本明細書の他のところで説明しているような第１物質により固定、好ましくは物理的に固定する。
本発明の方法に従って第２物質を生成させるのに有用なレンズ体、第１物質およびモノマー成分は、実質的に、本明細書の他のところで説明しているとおりである。
【００１９】
第２物質を生成させる条件は、所望物質を生成させるように選択する。そのような条件は、使用する第１物質およびモノマー成分、所望する第２物質のタイプ（例えば、水溶性であるか、水膨潤性であるか）、使用する重合開始剤のタイプ、および同様な要因によって変化し得る。そのような条件は、好ましくは、第１物質が実質的に有害な影響を受けないように選定する。
典型的な条件としては、限定するものではないが、約１０℃〜約１００℃、好ましくは約３０℃〜約８０℃の範囲の温度、約１分〜約４８時間、好ましくは約５分〜約４５分の範囲の重合時間がある。好ましくは、重合は、水溶液中で起きる。
第２物質を生成させた後、レンズ体または組成物を、好ましくは、水等で洗浄して残存し得る未反応モノマー成分を除去する。
１つの好ましい実施態様においては、生成した第２物質は、実質的に非親水性である。この場合、生成した第２物質を、例えば、塩形成により、親水性第２物質に転換する。例示すれば、生成した物質は、アルカリ金属酸塩に暴露させてポリメタクリル酸の相応するアルカリ金属塩を生成させたポリメタクリル酸、即ち、水溶性親水性物質である。
水膨潤性の第１ポリマー物質、好ましくは第１架橋型ポリマー物質、並びにこの第１物質によって固定、好ましくは物理的に固定された水溶性高分子物質、水膨潤性高分子物質およびこれらの混合物から選ばれた第１物質およびポリアクリル酸以外の第２物質を含む、例えば、眼科用レンズ以外の形状の組成物も本発明の範囲に属する。そのような組成物、例えば、実質的に平衡な水分含有量を有する水和されたそのような組成物は、インプラント材料、カテーテル、薬物伝達装置等におけるようなバイオ医療および製薬分野における各種応用において有用である。そのような組成物は、好ましくは、本発明の眼科用レンズにおいて有効または有用である。
【００２０】
以下、非限定的な実施例により、本発明のある種の局面および利点を具体的に説明する。
実施例１
１群のコンタクトレンズを、ポリプロピレンモールド内で、メタクリル酸、エチレングリコールジメタクリレート、熱開始剤および２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含むモノマー混合物の熱重合により注型した。得られたレンズは、オキュフィリコン（Ｏｃｕｆｉｌｉｃｏｎ） Ｄと同様な組成を有しており、さらなる実験において使用した。
実施例２
実施例１に従って製造した４枚のコンタクトレンズの各々を、５ ｍｌのガラスバイアル内の１％ ｗ／ｖ（質量／容量）のＮａＣｌおよびそれぞれ０．１、０．２、０．４および０．６％ ｗ／ｖのメタクリル酸を含む水溶液２ ｍｌ中に浸漬した。各バイアル内の溶液とレンズを酸素を含まない窒素で１分間掃気し、次いで、各バイアルを密閉した。その後、各バイアルを５０℃の水浴に入れ、放置して１５分間平衡化した。次いで、４０マイクロリットルの５％ ｗ／ｖ Ｖ−５０ ［２，２’−アゾビス（アミジノプロパン）ジヒドロクロライド］開始剤を、各バイアル中に、ハミルトン（Ｈａｍｉｌｔｏｎ）マイクロシリンジを使用して隔膜を介して注入した。各バイアルを５０℃の水浴内で３０分間維持してメタクリル酸の重合を行い、次いで、各バイアルを氷水浴中に落すことによって重合を停止させた。
【００２１】
各バイアルを開き、各レンズを１％ ｗ／ｖのＮａＨＣＯ３溶液中の抽出バスケット内に５０℃で３０分間置いて重合中に生成したポリメタクリル酸をポリメタクリル酸のナトリウム塩に形質転換した。各レンズをｐＨ ７．２のリン酸塩緩衝塩水中で平衡化させ、１２０℃で２０分間オートクレーブ処理し、各レンズの水分含有量を測定した。未処理レンズおよび各処理レンズについてのある種の試験結果は、下記のとおりである：
2004501381.tif 000002
上述の処理により、例えば、未処理コンタクトレンズの水分含有量に比し、増大した水分含有量を有する高度に平滑性のコンタクトレンズが得られた。オートクレーブ処理および６０分間煮沸前後のレンズの水分含有量は、実質的に同じままであり、ポリメタクリル酸ナトリウム塩の線状ポリマーが各レンズの構造内に永久的に捕捉されていることを示唆していた。
【００２２】
実施例３
実施例２の手順に従い、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）で架橋させたヒドロキシエチルメタクリレートとメチルアクリレートの架橋コポリマー製の２個のコンタクトレンズを、０．１％ ｗ／ｖメタクリル酸溶液で処理し、機械的特性の変化についてさらに評価した。処理レンズのモジュラスと引張り強度は、共に未処理レンズよりも約３０％高かった。
実施例４
実施例１に従って製造した２枚のレンズを、各々、１％ ｗ／ｖのＮａＣｌおよび３％ ｗ／ｖのスルホプロピルメタクリレート（ＳＰＭ）のナトリウム塩または３％ ｗ／ｖのＮ−（３−スルホプロピル）−メタクリロイロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン（ＳＰＥ）を含有する水溶液２ ｍｌ中に浸漬した。各レンズを実施例２に記載したのと同じ方法で処理し加工したが、ＮａＨＣＯ３は使用しなかった。これらの処理により、永久的に捕捉されたＳＰＭまたはＳＰＥの線状ポリマーを含む高度に平滑な各レンズが得られた。
実施例５
実施例１に従って製造した２枚のレンズを、各々、５％ ｗ／ｖのジエチレングリコールメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）または５％ ｗ／ｖのグリセリンメタクリレート（ＧＭＡ）の脱イオン水溶液２ ｍｌ中に浸漬した。各レンズを実施例４に記載したのと同じ方法で処理し加工した。これらの処理により、永久的に捕捉されたＤＥＧＭＡまたはＧＭＡの線状ポリマーを含む平滑な各レンズが得られた。
【００２３】
実施例６
実施例１に従って製造し、レンズ（Ａ）、レンズ（Ｂ）およびレンズ（Ｃ）と表示した３枚のレンズを５％ ｗ／ｖのジエチレングリコールメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）脱イオン水溶液２ ｍｌ中に浸漬し、各レンズを実施例４に記載したのと同じ方法で処理し加工したが、次のような修正重合条件を用いた：レンズ（Ａ） ４０マイクロリットルの５％ ｗ／ｖ Ｖ−５０開始剤をハミルトンマイクロシリンジを使用してバイアル隔膜から注入し、重合を５０℃で３０分間行った；レンズ（Ｂ） ２０マイクロリットルの５％ ｗ／ｖ Ｖ−５０開始剤をバイアル隔膜から注入し、重合を５０℃で２時間行った；レンズ（Ｃ） ２０マイクロリットルの５％ ｗ／ｖ Ｖ−５０開始剤をバイアル隔膜から注入し、重合を４５℃で４時間行った。
未処理レンズおよび各処理レンズについてのある種の試験結果は、下記のとおりである：
2004501381.tif 000003
３種の処理は、すべて、未処理レンズに比し、有意に拡大した寸法を有する高度に平滑なレンズを生じたが、水分含有量は中度に増大していた。
【００２４】
実施例７
１群のコンタクトレンズを、ポリプロピレンモールド内で、エチレングリコールジメタクリレート、熱開始剤および２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含むモノマー混合物の熱重合により注型した。得られたレンズは、ポリマコン （Ｐｏｌｙｍａｃｏｎ）と同様な組成を有しており、さらなる実験において使用した。
実施例８
実施例７に従って製造した３枚のコンタクトレンズの各々を、５ ｍｌのガラスバイアル内のそれぞれ０．５、１．０および５．０％ ｗ／ｖのメタクリル酸を含有する脱イオン水溶液２ ｍｌ中に浸漬した。次いで、３マイクロリットルの１０％ ｗ／ｖ Ｖ−５０開始剤を各バイアルに加えた。各レンズを含む溶液を酸素を含まない窒素で１分間掃気し、次いで、各バイアルを密閉した。その後、各バイアルを４０℃の水浴内に１６時間置いた。各バイアルを開放し、各レンズを１％ ｗ／ｖのＮａＨＣＯ３溶液中の抽出バスケット内に５０℃で３０分間置いた。その後、各レンズをｐＨ ７．２のリン酸塩緩衝塩水中で平衡化させ、１２０℃で２０分間オートクレーブ処理し、各レンズの水分含有量を測定した。
未処理レンズおよび各処理レンズについてのある種の試験結果は、下記のとおりである：
2004501381.tif 000004
上述の処理により、増大した水分含有量を有する平滑なコンタクトレンズが得られた。塩水溶液中でのオートクレーブ処理および６０分間煮沸前後の水分含有量は、実質的に同じままであり、ポリメタクリル酸ナトリウム塩の線状ポリマーが各レンズの構造内に永久的に捕捉されていることを示唆していた。
【００２５】
実施例９
実施例７に従って製造した３枚のコンタクトレンズの各々を、５ ｍｌのガラスバイアル内のそれぞれ０．５、１．０および５．０％ ｗ／ｖのメタクリル酸ナトリウム塩を含有する脱イオン水溶液２ ｍｌ中に浸漬した。次いで、３マイクロリットルの１０％ ｗ／ｖ Ｖ−５０開始剤を各バイアルに注入した。各溶液とレンズを酸素を含まない窒素で１分間掃気し、各バイアルを密閉した。その後、各バイアルを４０℃の水浴内に１６時間置いた。最後に、各レンズをｐＨ ７．２のリン酸塩緩衝塩水中で平衡化させ、１２０℃で２０分間オートクレーブ処理し、各レンズの水分含有量を測定した。
未処理レンズおよび各処理レンズについてのある種の試験結果は、下記のとおりである：
2004501381.tif 000005
上述の処理により、増大した水分含有量を有する平滑なコンタクトレンズが得られた。塩水溶液中でのオートクレーブ処理および６０分間煮沸前後の水分含有量は、実質的に同じままであり、ポリメタクリル酸ナトリウム塩の線状ポリマーが各処理レンズの構造内に永久的に捕捉されていることを示唆していた。
【００２６】
実施例１０
実施例７に従って製造した３枚のコンタクトレンズの各々を、５ ｍｌのガラスバイアル内のそれぞれ０．５、１．０および５．０％ ｗ／ｖのＮ−ビニルピロリドンを含有する脱イオン水溶液２ ｍｌ中に浸漬した。次いで、３マイクロリットルの１０％ ｗ／ｖ Ｖ−５０開始剤を各バイアルに注入した。各レンズを含む溶液を酸素を含まない窒素で１分間掃気し、各バイアルを密閉した。その後、各バイアルを４０℃の水浴内に１６時間置いた。次いで、各レンズをｐＨ ７．２のリン酸塩緩衝塩水中で平衡化させ、１２０℃で２０分間オートクレーブ処理し、各レンズの水分含有量を測定した。
未処理レンズおよび各処理レンズについてのある種の試験結果は、下記のとおりである：
2004501381.tif 000006
上述の処理により、増大した水分含有量を有する僅かに平滑性のコンタクトレンズが得られた。塩水溶液中でのオートクレーブ処理および６０分間煮沸前後の水分含有量は、実質的に同じままであり、Ｎ−ビニルピロリドンの線状ポリマーが各処理レンズの構造内に永久的に捕捉されていることを示唆していた。
【００２７】
実施例１１
実施例７に従って製造した３枚のレンズの各々を、５ ｍｌのガラスバイアル内の０．４５％ ｗ／ｖのＳＰＥ ＋ ０．０５％ ｗ／ｖのＨＥＭＡ、０．９％ ｗ／ｖのＳＰＥ ＋ ０．１％ ｗ／ｖのＨＥＭＡおよび４．５％ ｗ／ｖのＳＰＥ ＋ ０．５％ ｗ／ｖのＨＥＭＡの脱イオン水溶液中に浸漬した。各レンズを実施例１０で記載したようにしてさらに処理した。
未処理レンズおよび各処理レンズについてのある種の試験結果は、下記のとおりである：
2004501381.tif 000007
実施例１２
実施例７に従って製造した３枚のレンズの各々を、５ ｍｌのガラスバイアル内のそれぞれ０．５％ ｗ／ｖ、１．０％ ｗ／ｖおよび５．０％ ｗ／ｖのジメチルアミノエチルメタクリレート ＋ メタクリル酸（ＤＭＡＥＭＡ：ＭＡＡ ＝ ２：１）の脱イオン水溶液中に浸漬した。各レンズを実施例１０に記載したのと同じ方法でさらに処理した。
未処理レンズおよび各処理レンズについてのある種の試験結果は、下記のとおりである：
2004501381.tif 000008
【００２８】
実施例１３
１群のコンタクトレンズを、ポリプロピレンモールド内で、メタクリル酸、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、開始剤および２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含むモノマー混合物の熱重合により注型した。得られたレンズは、オキュフィリコン（Ｏｃｕｆｉｌｉｃｏｎ） Ｄと実質的に同様な組成を有しており、４８質量％の平衡水分含有量を有していた。そのようなレンズをさらなる実験において使用した。
実施例１４
実施例１３に従って製造した複数のコンタクトレンズをポリプロピレンバスケットに入れて乾燥させた。これらのレンズを含むバスケットを、０．３５％ ｗ／ｖのメタクリル酸、０．０１２％ ｗ／ｖのＥＧＤＭＡおよび０．０５％ ｗ／ｖの過炭酸ナトリウムを含む脱イオン水溶液１５０ ｍｌを含む撹拌型サーモスタット付き容器に浸漬した。隔膜を備えた容器の蓋を容器上に堅く閉じ、容器を酸素を含まない窒素で５分間掃気した。各レンズを上記溶液中で３０℃、３０分間平衡化させ、次いで、１．５ ｍｌの５％ ｗ／ｖ Ｎａ２Ｓ２Ｏ５（メタ重亜硫酸ナトリウム）を容器に装入してレドックスフリーラジカル重合を開始させた。３０分間経過したとき、溶液をデカンテーションし、１％ＮａＨＣＯ６水溶液で置換えた。各レンズを５０℃の上記重炭酸ナトリウム溶液中で３０分間維持してカルボキシル基をＮａ＋塩に転換した。次いで、各レンズをリン酸塩緩衝塩水中で平衡化し、これらレンズの諸特性を評価した。
上述の処理により、５４質量％の水分含有量を有する平滑で光学的に透明な機械的に強いコンタクトレンズが得られた。
【００２９】
実施例１５
実施例１３に従って製造した複数のコンタクトレンズをポリプロピレンバスケットに入れて乾燥させた。これらのレンズを含むバスケットを、０．３５％ ｗ／ｖのメタクリル酸と０．０１２％ ｗ／ｖのＥＧＤＭＡを含む脱イオン水／２０％ ｗ／ｖメタノール溶液１５０ ｍｌを含む撹拌型サーモスタット付き容器に浸漬した。隔膜を備えた容器の蓋を容器上に堅く閉じた。容器を酸素を含まない窒素で５分間掃気した。各レンズを上記溶液中で４５℃、３０分間平衡化させ、次いで、．７５ ｍｌの１０％ ｗ／ｖ Ｖ−５０開始剤を容器に装入した。４５分後、各レンズを実施例１３におけるのと同じ方法で処理した。
上述の処理により、５６質量％の水分含有量を有する平滑であるが僅かに濁った機械的に強いコンタクトレンズが得られた。
実施例１６
実施例１３に従って製造した複数のコンタクトレンズをポリプロピレンバスケットに入れて乾燥させた。これらのレンズを含むバスケットを、０．３５％ ｗ／ｖのメタクリル酸、０．０１２％ ｗ／ｖのＥＧＤＭＡおよび０．２８％ ｗ／ｖの（過硫酸ナトリウム、即ち、Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）を含む脱イオン水溶液１５０ ｍｌを含む撹拌型サーモスタット付き容器に浸漬した。隔膜を備えた容器の蓋を容器上に堅く閉じた。各レンズを上記溶液中で３０℃、３０分間平衡化させ、次いで、１．５ ｍｌの５％ ｗ／ｖの（Ｎａ２Ｓ２Ｏ５、即ち、メタ重亜硫酸ナトリウム）水溶液を容器に装入した。３０分後、各レンズを実施例１３におけるのと実質的に同じ方法で処理した。
上述の処理により、５２質量％の水分含有量を有する平滑で透明な機械的に強いコンタクトレンズが得られた。
【００３０】
本発明を各種の特定の実施例および実施態様に関連して説明してきたけれども、本発明はこれらに限定されないこと並びに本発明は特許請求の範囲において種々に実施でき得ることを理解すべきである。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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