(57)【要約】本発明は、展色剤成分及び硬化剤成分を含有する、特に自動車産業及び自動車修理産業のための、エーロゾル調合物を含有する二成分系塗料スプレー缶であって、展色剤成分が硬化可能なエポキシ主成分、溶剤及び噴射剤を含有して成り、硬化剤成分がエポキシ展色剤の硬化に適する架橋剤を含有して成り、硬化剤成分が塗料スプレー缶内に配置され且つ外側から作動させ得る架橋剤用スリーブの作用によって展色剤成分とは分離されて収容されている塗料スプレー缶に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
展色剤成分及び硬化剤成分を含有する、特に自動車産業及び自動車修理のための、エーロゾル調合物を含む二成分系塗料スプレー缶であって、前記展色剤成分が、硬化可能なエポキシ主成分、溶剤及び噴射剤を含有し、前記硬化剤成分が、前記エポキシ展色剤の硬化に適する架橋剤を含有しており、前記硬化剤成分が前記塗料スプレー缶内に配置されていて且つ外側から作動させ得る架橋剤用スリーブの作用によって前記展色剤成分とは分離されて収容されていることを特徴とする、塗料スプレー缶。
【請求項２】
前記エポキシ主成分が、前記硬化剤成分に対して重量比で３：１から６：１にて存在することを特徴とする、請求項１に記載の塗料スプレー缶。
【請求項３】
前記重量比が、４：１から５：１であることを特徴とする、請求項２に記載の塗料スプレー缶。
【請求項４】
前記硬化剤成分が、脂肪族アミン、脂環式アミンもしくは芳香族アミン、これらの反応生成物及びアダクト、ポリアミノアミド、ジシアンジアミド、環状酸無水物、ポリイソシアネート、アミノ官能性ポリアクリレートを含有することを特徴とする、前出の請求項のいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【請求項５】
前記エポキシ主成分と前記溶剤が、重量比で７５：２５から５０：５０にて存在することを特徴とする、前出の請求項のいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【請求項６】
スプレー粘度が、３ｍｍのノズルを備えるＤＩＮカップにおいて、１８’’から３０’’であることを特徴とする、請求項５に記載の塗料スプレー缶。
【請求項７】
前記展色剤成分が、溶剤としてケトン、エステル、アルコール及び／又は芳香族化合物を含有することを特徴とする、前出の請求項のいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【請求項８】
前記溶剤が、重量比で５０：５０から９０：１０のケトンとエステルから成ることを特徴とする、請求項７に記載の塗料スプレー缶。
【請求項９】
前記溶剤が、重量比で８０：２０から９０：１０のアセトンと酢酸ブチルから成ることを特徴とする、請求項７に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１０】
クルリシジルエーテル（Ｃｒｌｙｃｉｄｙｌｅｔｈｅｒｎ）、グリシジルエステル、グリシジルアミン、脂環式エポキシド及びイソシアヌル酸グリシジルを基礎とする前記エポキシ主成分を特徴とする、前出の請求項のいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１１】
前記展色剤成分が、前記噴射剤を２５から６０重量％含有することを特徴とする、前出の請求項のいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１２】
前記展色剤成分が、前記噴射剤としてジメチルエーテル、プロパン及び／又はブタンを含有することを特徴とする、請求項１１に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１３】
前記展色剤成分が、ジメチルエーテルを含有することを特徴とする、請求項１２に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１４】
前記展色剤成分が、ジメチルエーテルを５４重量％含有することを特徴とする、請求項１３に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１５】
前記エポキシ主成分が、通常の添加剤、特に顔料、溶剤、安定剤、レオロジー及び／又は粘度に作用する薬剤及び／又は乳化剤を含有することを特徴とする、前出の請求項のいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１６】
低圧フラットスプレーノズルを特徴とする、前出の請求項のいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１７】
内圧が、２０℃まででは、４．５から６バールであることを特徴とする、前出の請求項のいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１８】
内圧が、２０℃まででは、５．０から５．５バールであることを特徴とする、請求項１７に記載の塗料スプレー缶。
【請求項１９】
缶底部の円板部に配置されている内部スリーブと、該内部スリーブ内に配置され且つ前記円板部を貫通して操作可能である、前記内部スリーブを開放するための突き棒とを備えており、前記突き棒が前記内部スリーブの缶側端部に取り付けられている蓋に作用し、操作時にはこの蓋を跳ね飛ばすことを特徴とする、前出の請求項のいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【請求項２０】
前記内部スリーブが、金属、好ましくはアルミニウムから成ることを特徴とする、請求項１９に記載の塗料スプレー缶。
【請求項２１】
前記内部スリーブが、缶底部側に金属隔膜を備えており、それによって前記突き棒が、前記内部スリーブの外側及び缶底部を通って突出している開放ピンと、前記内部スリーブの内側に配置されている前記突き棒とに区分されていることを特徴とする、請求項１９又は２０に記載の塗料スプレー缶。
【請求項２２】
前記内部スリーブが、缶底部の円板部と一体的に形成されているか又は接続されていることを特徴とする、請求項１９から２１までのいずれか一項に記載の塗料スプレー缶。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的な産業、家庭用産業、建築業、自動車産業、自動車修理産業のための、二成分系エポキシ塗料用エーロゾル調合物を含む二成分系塗料スプレー缶に関する。
【背景技術】
【０００２】
種々のベースの塗料スプレー缶用エーロゾル組成物が、長年来、公知である。好ましくはこれは、ＤＩＹ（Ｄｏ−Ｉｔ−Ｙｏｕｒｓｅｌｆ）、自動車産業、自動車修理産業のための一成分系（１Ｋ）エーロゾル組成物である。
【０００３】
最近、自動車及び修理の分野において、塗料スプレー缶入りの二成分系ＰＵＲ系がますますその市場を拡大させている。そのような二成分（２Ｋ）系は、主成分、即ちＯＨ基を有するアクリレート樹脂もしくはポリエステル樹脂、及び硬化剤成分であるポリイソシアネートから成る。このような塗料スプレー缶は、プライマー、下塗り、充填用プライマー、充填剤、上塗り塗料、クリヤラッカー等として、好ましくは車両分野において、乗用車、トラック、バス、市街電車、鉄道、タンクローリー及びコンテナに使用される。
【０００４】
一方、一般的な産業、家庭用産業、建築業、機械製作産業等のための、塗料スプレー缶入りの二成分系エーロゾル調合物は今日まで事実上なかった。これらの分野では、二成分系エポキシシステムを用いた塗装が公知であり、当該塗装は吹付け装置、ローラー、刷毛を用いて、あるいは櫛、ドクターブレード及び鋳造プロセスではパテを用いて塗布され、且つ、二成分系として自然乾燥する、即ち室温で硬化する。しかしながら、これまで二成分系塗料スプレー缶に使用可能なエポキシシステムを提供することはできていない。
【０００５】
従って、通常、このようなシステムによる補修及び修復は、装置コスト、労働コスト、且つ時間的コストを費やして手作業で全く同一の二成分系材料を用いて実施される。これには吹付け装置、キャスティング装置、ローラー、刷毛、櫛、ドクターブレード、表面パテ、噴霧タンク及び混合容器を必要とする。主成分と硬化剤との混合比は、容量もしくは重量を測定し、正確に配量されなければならず、適切な精密秤又は容量測定計器を用いなければならない。
【０００６】
二成分系エポキシ塗料スプレー缶用エーロゾル調合物を用いて、修復、補修又は傷の除去あるいは新規塗装を実施するならば、上記コストを不要とし得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って本発明の目的は、特に補修用途において使用し得るエポキシ塗料システムを含有する二成分系塗料スプレー缶を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１の二成分系塗料スプレー缶を用いることで、当該目的は達成される。
【０００９】
二成分系エポキシ技術を基礎とするエーロゾル調合物を含む、この新規の塗料スプレー缶は通常以下のものを含有する。
−エポキシ主成分、
−吹付け最終用途に適応させるための溶剤混合物、
−噴射剤、例えばジメチルエーテル、プロパン／ブタン又は過フッ化炭化水素、
−隔離容器内の、エポキシ主成分用の硬化剤成分であるエポキシ硬化剤
【発明の効果】
【００１０】
このような新規の二成分系塗料スプレー缶を使用することによって、ボタンを押すことで、正確に配分された硬化剤を隔離アルミニウムカートリッジから塗料スプレー缶内に放出させることを簡単な方法で可能にし、その結果、これらは組成に応じて３〜２４時間のポットライフにてスプレー缶バルブ（Ｓｐｒａｙｄｏｓｅｎｖｅｎｔｉｌ）及びスプレーヘッド（Ｓｐｒｕｅｈｋｏｐｆ）を介してきわめて正確に且つ狭く限定的に、損傷しているか、もしくは補修すべき面に、目に見える変わり目なしに膨れ及び穴を生じることなく、さらに皺跡も刷毛跡もなく塗装することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
通常、スプレー缶塗装では、高固形分塗装、即ちハイソリッド塗装を行うことはできない。市販の塗料スプレー缶では、低固形分の、通常物理的に又は酸化によって乾燥する一成分系塗料システムが含まれており、これはその化学組成、固形分及び膜厚から判断して、二成分系エポキシ系を用いて修復、補修もしくは新たに塗装するために、まったく適さない。
【００１２】
ＤＥ１９６３６２２１Ｃ２によれば、塗料スプレー缶からの放出量を通常１０秒毎に８〜１０ｇから１０秒毎に２０〜２５ｇにまで高めることが可能である。これによって、是認し得る作業コストにて、且つ少ない吹付け工程（Ｓｐｒｕｅｈｇａｅｎｇｅｎ）にて、顕著により厚い膜厚もが高い作業スピードにて達成され得る。これは、広い噴射ノズルと組み合わせられた、プロパン含量の高いプロパン／ブタン噴射剤混合物を使用することによって可能となる。これによって、高められた一定の圧力での、且つ高い噴射量での缶内容物の放出が可能になる。
【００１３】
ＤＥ１９６３６２２１Ｃ２の教示と本発明とを組み合わせることによって、特に良好な結果が達成される。
【００１４】
溶剤含有の、溶剤不含の、又は水で希釈可能な、市販のもしくは自由に入手可能なもしくは自ら製造した二成分系エポキシシステムを二成分系塗料スプレー缶に適用することで、確実且つきわめて正確な補修、修復、及び新たな塗装に対する全ての要求、即ち塗装が容易なこと、環境適合性の排出物、取扱いが安全なこと、迅速に完全乾燥すること、硬化の寸法精度が高いこと、耐薬品性、長年にわたる使用可能性及び化学品耐性、を満たす、塗装を修復するための驚くべき塗料調合物が得られる。
【００１５】
二成分系のエポキシエーロゾル組成物を配合するための塗料スプレー缶として、例えばＷＯ−Ａ−８５００１７５（Ｚａｒｇａ）に記載されているような、分離されたプラスチック容器が採用される場合には、有用な結果が得られる。しかしながら、いくつかの場合には、塗料スプレー缶内のエポキシ主成分と隔離プラスチックカートリッジ内のエポキシ硬化剤とが分離して充填されているにもかかわらず、二成分系エーロゾル組成物の貯蔵安定性が低下する場合がある。それは大抵、高いクリープ能力をもつ溶剤に関連している。全ての塗料スプレー缶は、温度に応じて９バールまでの圧力下におかれるため、ザルガ（Ｚａｒｇａ）型のプラスチック硬化剤カートリッジが常に最適とは証明されていない。本明細書では、特にザルガの技術を参照する。
【００１６】
プラスチックカートリッジ壁を介して圧力はバランスをとろうとする。即ち噴射剤、水蒸気形態の水分とガス形態の溶剤とがカートリッジ壁を通って内部に達し、そして設けられているエポキシ硬化剤が沈殿し、ひいては役立たなくなる。
【００１７】
実際には、時間的な理由から、貯蔵安定性は５０℃での炉内貯蔵により検査される。プラスチックカートリッジは部分的に、そしていくつかの溶剤の組合せの場合に、炉内において５０℃で平均２〜４週後にエポキシ硬化剤の沈殿を招く。長年の経験によれば、室温で１〜２年の貯蔵時間を推論するには、５０℃で３か月の炉内貯蔵性が必要である。
【００１８】
Ｐ１０１１４６２４．８による缶内に組み込まれたアルミニウムカートリッジを使用することで、二成分系エポキシエーロゾル組成物の低い貯蔵安定性という問題が解決される。アルミニウムから成る硬化剤カートリッジを使用することで、ガスの拡散が防止されるため、炉の温度が５０℃のときに３か月という、絶対に必要とされる貯蔵安定性がいかなる場合にも達成できる。そのような貯蔵安定性はまた、特に芳香族溶剤を使用した場合に達成される。
【００１９】
Ｐ１０１１４６２４．８は、缶胴部、バルブ収納用ドーム、内曲した底部、円板部に配置された内部スリーブ、及び該内部スリーブ内に配置され且つ前記円板部を貫通して操作可能である、内部スリーブを開放するための突き棒、を備えた圧力缶に関するものである。この圧力缶の場合には、内部スリーブがスプリングケージ（Ｆｅｄｅｒｋｏｒｂ）を介して円板部と接続されており、このスプリングケージは作動器を弾性支持しながら内包し、この作動器は突き棒に作用し、この突き棒は、内部スリーブの缶側端部に取り付けられた蓋に作用し且つ操作時にはこの蓋を跳ね飛ばす。この場合、突き棒と作動器との間に隔膜が配置されており、この隔膜は、円板部側端部において内部スリーブを圧力缶の内容物に対して密封するように遮断している。この場合、隔膜と内部スリーブは好ましくは一体的にアルミニウムから製造されている。
【００２０】
前述の内部スリーブは、好ましくはその外側端部に、スプリングケージにおける固定のための取付部を有しており、隔膜は内部スリーブから取付部への移行部に存在する。好ましくは取付部はスプリングケージと加締められ（ｖｅｒｃｈｌｉｎｃｈｔ）ており、これは特に取付部の自由端がスプリングケージの外側の環状の突起部の周りを巡らされていることによって行われている。
【００２１】
スプリングケージ自体は底部円板部に取り付けることもできるし、圧力缶のドーム内のバルブ円板部（Ｖｅｎｔｉｌｔｅｌｌｅｒ）に取り付けることもできる。ドーム内に取付ける場合には、解放は、取付部を通って突き棒に作用し且つ取付部における圧力缶の開放の後にはバルブ要素によって取って代わられる開放ピンを用いて実施される。
【００２２】
Ｐ１０１１４６２４．８による、缶胴部、バルブ収納用ドーム、缶底部、円板部に配置された内部スリーブ、該内部スリーブ内に配置され且つ前記円板部を貫通して操作可能である、内部スリーブを開放するための突き棒、を備えた圧力缶は、代替的に、内部スリーブの取り付けられている缶底部の円板部箇所が絞り成形（ａｎｇｅｆｏｒｍｔ）されており、この円板部によって内部スリーブの内側でスプリングケージが支持されており、このスプリングケージが作動器を弾性支持しながら内包し、この作動器が突き棒に作用する。この場合、突き棒は、内部スリーブの缶側端部に取り付けられている蓋に作用し且つ操作時にはこの蓋を跳ね飛ばすように構成することができる。この場合、内部スリーブと円板部とは好ましくは一体的に形成されており、且つアルミニウムから製造されている。この実施形態の場合にも、スプリングケージは好ましくは円板部の中央の成形部に固定されている。
【００２３】
一方、二成分系のエポキシ塗料システムを含有する本発明による圧力缶は、通常の従来の二成分用の缶を用いることができ、ザルガの技術又は上述のようなＰ１０１１４６２４．８に記載の圧力缶に限定されないことに注意されたい。重要となるのは、二成分系のエポキシ塗料システムが、必要な貯蔵時間にわたって安定したままであること、即ち、エポキシ主成分とエポキシ硬化剤とが確実に分離していることである。
【００２４】
二成分系エポキシ塗料スプレー缶用のエーロゾル組成物は、今日まで市場にはなかった。自動車修理用途の二成分系ＰＵＲシステムのための二成分系塗料スプレー缶は、既に開発されている。但し、そのような二成分系ＰＵＲシステムは、二成分系エポキシシステムの新規塗装及び補修には適していない。
【００２５】
特に、市販の二成分系エポキシ塗料システムに関連するザルガの技術及び／又はＰ１０１１４６２４．８と、ＤＥ１９６３６２２１Ｃ２の理論とを組み合わせることによって、意外にも、上記産業分野のための効果的な修復、補修及び新規塗装が可能となるエーロゾル調合物が得られる。
【００２６】
この塗料スプレー缶によって、スプレー缶から１０秒当たり２０〜２２ｇの塗料という必要な噴射量が得られ、高固形分のハイソリッドシステムによる修復が可能となる。
【００２７】
Ｐ１０１１４６２４．８に記載されているように、二成分系塗料スプレー缶内において、エポキシ硬化剤を隔離アルミニウムカートリッジ内に充填することでエポキシ主成分と分離して充填することで、いずれの場合においても室温で１〜２年という必要な貯蔵安定性がもたらされる。
【００２８】
本発明は一般的な産業、家庭用産業、建築業、自動車産業、自動車修理産業等に適用可能である。
【００２９】
通常、本発明によるエーロゾル組成物は、発電所、ビール醸造所、食品会社、化学会社のフロアコーティング；船舶、造船及びボート；工作物の保存（Ｗｅｒｋｓｅｒｈａｌｔｕｎｇ）、耐薬品塗装；機械製作、タンク建造、タンクのライニング、タンクコーティング；橋、道路建設、建築；タイル、浴槽、セラミックス、磁器；ラミネート、フローリング材料、ＧＲＰ、繊維ガラス；鋼、アルミニウム及び亜鉛からなる構造物のための腐食塗装（Ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓａｎｓｔｒｉｃｈｅ）；コンテナ、車両、軌道車両；コンクリートコーティング（Ｂｅｔｏｎｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ）、石材及びコンクリートの補修；並びに防水・防腐加工（Ｉｍｐｒａｅｇｎｉｅｒｕｎｇｅｎ）、絶縁、スリップ防止−及び耐摩擦コーティングに使用される。
【００３０】
市販の二成分系エポキシシステムに関しては、多数の非常に広範な主成分及び硬化剤が提供されている。そのようなシステムの混合比は、配合方法に応じて重量で１対１〜１０対１で変化させ得る。二成分系塗料スプレー缶において使用する場合には、硬化剤のためのカートリッジ容量は限られている、例えば約２５ｇの容器容量であるため、主成分／硬化剤比は３：１〜６：１に配合することが好ましい。
【００３１】
主成分／硬化剤比が、重量比で４：１、即ち８０ｇ対２０ｇの混合比となる全ての調合物が特に有利であることが明らかになっている。
【００３２】
希釈していないエポキシ主成分６０〜１５０ｇ、好ましくは８０〜１２０ｇが充填される。関連する原料製造者による複雑な実験室での試験及びデータによって、塗布量、光沢、硬化、使用可能性及び安定性における差の生じる恐れのない正確な化学的硬化を得るためには、通常、主成分と硬化剤との混合比は８３：１７〜７７：２３の範囲内で変化させ得る。
【００３３】
従って、アルミニウムカートリッジ中のエポキシ硬化剤が約２５ｇの場合には、希釈されていないエポキシ主剤は１００〜１２０ｇを充填することが好ましい。
【００３４】
該カートリッジ中のエポキシ硬化剤が２５ｇの場合には、主剤を当初１１０〜１１５ｇ秤量することが特に好ましい。
【００３５】
二成分系塗料スプレー缶からの吹付け塗装に関しては、高度な吹付け特性、即ち良好な流展性、滑らかな表面、十分な材料噴射（１０ｓ当たり２０〜２２ｇ）、及びできる限り低い漂遊性のスプレーミスト、を得るための溶剤混合物が必要とされる。
【００３６】
エポキシ主成分及びエポキシ硬化剤はともに希釈可能である。当初配合されている二成分系エポキシシステムが溶剤を含有しているか、溶剤不含であるかにかかわらず、これまでの考察、経験及び実験から、溶剤混合物及び噴射剤をエポキシ主成分に添加すること、並びにエポキシ硬化剤成分は希釈せずに特にアルミニウムカートリッジ中に充填することが好ましいことが明らかとなっている。
【００３７】
二成分系エポキシシステムは、主にアルコール、好ましくはイソプロパノール、芳香族化合物、好ましくはキシレン、ケトン、好ましくはアセトン、エステル、好ましくは酢酸ブチル、及びこれらの混合物を用いて希釈することができる。
【００３８】
エポキシ主成分７５ｇ対溶剤混合物２５ｇからエポキシ主成分５０ｇ対溶剤混合物５０ｇまでの幅広い混合比で希釈することができる。
【００３９】
３ｍｍのノズルを備えるＤＩＮカップにおいて、１８’’〜３０’’のスプレー粘度が、スプレー缶による塗布にとって好ましい。
【００４０】
３ｍｍのノズルを備えるＤＩＮカップにおいて、２２’’〜２６’’の粘度が特に有利であることが証明されており、これは混合比で７５：２５〜５５：４５ｇに相応する。
【００４１】
エポキシ主成分６０〜６５ｇと溶剤混合物３５〜４０ｇとの混合比が特に好ましく、これは３ｍｍのノズルを備えるＤＩＮカップにおいて、特に２３．５’’〜２４．５’’の粘度にほぼ相応する。
【００４２】
溶剤としてのアルコール及び芳香族化合物は、１０〜２０％の限定された範囲において、エポキシ主成分に作用する。無制限の範囲において、ケトンとエステルは相溶性である。吹付け塗装には、ケトンとエステルの混合物が特に好ましいことが明らかになっている。５０：５０〜９０：１０の比のアセトンと酢酸ブチルの混合物が、特に有用な吹付け結果及び最適な特性をもたらす。８０：２０〜９０：１０の比のアセトンと酢酸ブチルの混合物が、特に好ましい。理想的には、アセトン８５ｇと酢酸ブチル１５ｇとを混合したものを選択する。当該数値はすべて重量によるものである。
【００４３】
二成分系塗料スプレー缶用の噴射剤としては、特にジメチルエーテル（ＤＭＥ）、ＤＥ１９６３６２２１Ｃ２のプロパン／ブタン及び過フッ化炭化水素（フレオン１４３、１４４）が考慮の対象となる。通常の塗料調合物に基づく溶剤含有及び溶剤不含の二成分系エポキシシステムに関してはプロパン／ブタン及びＤＭＥが特に好ましいことが明らかになっている。二成分系エポキシシステムの水溶性塗料調合物にはＤＭＥが特に相溶性であることが証明されている。それというのも、他の噴射剤では場合によっては沈殿が生じる場合があるからである。
【００４４】
また噴射剤は、希釈された塗料と噴射剤との幅広い混合比、７５：２５〜４０：６０においても、効果的な吹付けのために使用することができる。４０：６０までの比の条件においては、予め希釈されたエポキシ主成分６５ｇと噴射剤３５ｇとからなる全ての混合物が優れていた。
【００４５】
理想的には、容量４００ｍｌの二成分系塗料スプレー缶には、
−溶剤混合物で予め希釈されているエポキシ主成分１８０ｇが充填され、この場合、
−希釈されていないエポキシ主成分１１４ｇと溶剤混合物６６ｇが使用される。溶剤混合物は
−アセトン８５ｇと酢酸ブチル１５ｇの重量比から構成される。
噴射剤としてはＤＭＥが使用され、その場合、予め希釈されたエポキシ主成分１８０ｇにＤＭＥ１３４ｇが添加されている。
【００４６】
塗料化学分野においては、二成分系エポキシシステムは事実上無限のバリエーションが存在する。市販の二成分系システムを製造し得る、多くのメカニズムの化学反応が存在する。
【００４７】
本発明による二成分系塗料スプレー缶は、必要及び要求に応じて非常に様々な特性を有し得るため、使用分野を著しく広範なものにすることができる。従って、使用目的に応じて、塗料調合物には非常に広範なバリエーションが存在する。前述の操作範囲から、広範なバリエーションの市販の二成分系エポキシシステムが得られ、これらは化学組成においても実に多様である。二成分系エポキシシステムの化学分野において既知の全ての反応メカニズムが、二成分系塗料スプレー缶への使用に適する。
【００４８】
エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤は、反応混合物としてエポキシ樹脂展色剤を形成し、該エポキシ樹脂展色剤は重付加反応によって硬化する。エポキシ樹脂は、ＤＩＮ  ７７２８によれば、１分子につき１つ以上のエポキシ基を有するオリゴマー化合物である。硬化によって、展色剤は、多くの場合、低粘性もしくは低分子の単量体及びオリゴマー成分の架橋反応を介して、高分子量の三次元網状構造を生じる。網状構造の結び目は、樹脂及び硬化剤の官能基の反応によって生じる（Ｋｎｉｔｔｅｌ著，  Ｌｅｈｒｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ，  第２版、第２巻、１９９８年）。
【００４９】
二成分系塗料スプレー缶用のエポキシ樹脂として、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン、脂環式エポキシド及びイソシアヌル酸グリシジルを基礎とするエポキシ樹脂が挙げられる。
【００５０】
エポキシ硬化剤としては、例えば脂肪族アミン及び脂環式アミン、芳香族アミンならびに変性アミンのようなアミン硬化剤、例えばポリアミノアミドのようなポリアミド硬化剤、ジシアンジアミド、環状酸無水物、ポリイソシアネート、アミノ官能性ポリアクリレート等を使用することができる。
【００５１】
いくつかの場合には、付加的にマイケル付加によって化学的な硬化を伴う、いわゆる反応性希釈剤、例えばアクリル酸ブチルを、アミノ官能性ポリアクリレートに添加することが可能である。
【００５２】
広範な形態で使用可能なアミン硬化剤は、主に、エポキシ塩基性樹脂とのアダクトの形成によって、脂肪酸とのアミド形成によって、又はフェノール及びホルムアルデヒドとのマンニッヒ塩基反応によって製造される。
【００５３】
種々の考え得る用途に関して、本発明による二成分系塗料スプレー缶に用いる二成分系エポキシシステムのいくつかの調合例を選定した。以下の例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
【００５４】
例１
二成分系エポキシ床用塗料、溶剤不含、わずかな黄変、耐摩耗性。
成分Ａ
３８．５  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＰ  １２８（ソルーシア オーストリア社）
０．４  Ａｅｒｏｓｉｌ  ３８０  （デグッサ（Ｄｅｇｇｕｓａ）社、フランクフルト）
５４．０  Ｓｉｋｒｏｎ  Ｆｅｉｎｓｔｍｅｈｌ（クバールツヴェルク（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋ）社、バート・ラウタベルク）
４．５  Ｔｉｔａｎ  Ｋｒｏｎｏｓ  ２０５９（クロノス チタン（Ｋｒｏｎｏｓ  Ｔｉｔａｎ）社、レーヴァクーゼン）
０．３  Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  ９２０  （バイエル（Ｂａｙｅｒ）社、レーヴァクーゼン）
０．３  Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  ３０８  （バイエル社、レーヴァクーゼン）
０．８  Ａｄｄｉｔｏｌ  ＸＬ  ２５１  （ソルーシア（Ｓｏｌｕｔｉａ）社）
１．２  Ａｄｄｉｔｏｌ  ＸＬ  １３２  （ソルーシア社）
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
５  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＨ  ６２５  （ソルーシア社）
１５  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＨ  ６３７  （ソルーシア社）
−−−−−−
２０部
混合比５：１＝１００：２０
【００５５】
例２
二成分系エポキシ上塗り塗料、白色、高性能コーティング（Ｈｏｃｈｌｅｉｓｔｕｎｇｓｂｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇ）、耐薬品性、耐溶剤性。
成分Ａ
９．１  Ｔｉ−Ｐｕｒｅ  Ｒ  ９０２  （デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）社）
１．８  Ｔａｌｋｕｍ  ＡＴ  ｅｘｔｒａ  （ノルヴェジャン タルク（Ｎｏｒｗｅｇｉａｎ  Ｔａｌｃ）社）
３８．６  Ｅｐｏｎ  Ｒｅｓｉｎ  １００１  ＣＸ  ７５  （レゾリューション（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ）社、旧シェル社）
１．９  Ｂｅｅｔｌｅ  ２１６−８  （アメリカン シアナミド（Ａｍｅｒｉｃａｎ  ｃｙａｎａｍｉｄ）社）
６．０  ＭＩＢＫ
９．６  メトキシプロパノール
１．２  シクロヘキサノール
７．１  キシレン
２４．７  トルエン
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
１６  Ｅｐｉｃｕｒｅ  ３２１４  硬化剤  （レゾリューション社）
９  ＭＩＢＫ
−−−−−
２５部
混合比４：１＝１００：２５
【００５６】
例３
二成分系上塗り塗料、緑色、高耐薬品性、高固形分。
成分Ａ
４３．７  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＭ  ４４３／５７ＸＭＩＢＫ（ソルーシア社）
３．２  ＭＰＡ
３６．３  Ｃｈｒｏｍｏｘｉｄｇｒｕｅｎ  ＧＮ−Ｍ（バイエル社）
８．３  Ｓｃｈｗｅｒｓｐａｔ  ＥＷＯ（サハトレーベン（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ）社）
４．２  Ｍｉｃｒｏ−Ｔａｌｋｕｍ  ＡＴ  １（ノルヴェジャン タルク（Ｎｏｒｗｅｇｉａｎ  Ｔａｌｃ）社、ベルゲン）
０．２  Ａｅｒｏｓｉｌ  ３８０（デグッサ社）
０．３  Ａｄｄｉｔｏｌ  ＸＬ  １３２（ソルーシア社）
０．５  Ａｄｄｉｔｏｌ  ＸＬ  ２５５（ソルーシア社）
３．３  キシレン
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
１３．２  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  Ｅｈ  ６３１／５５（ソルーシア社）
１１．８  メトキシプロパノール
−−−−−−
２５部
混合比４：１＝１００：２５
【００５７】
例４
二成分系エポキシシール剤、
気孔の充填固化を目的とする、例えばコンクリートのための、吸引性下地への良好な入り込み性。
成分Ａ
７０  Ｅｕｒｅｐｏｘ  ７１０（シェリング（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ）社）
２０  ＭＩＢＫ
７  キシレン
３  ブタノール
−−−−−
１００部
成分Ｂ
２５  ＸＥ  １６（シェリング社）
混合比４：１＝１００：２５
【００５８】
例５
二成分系エポキシ道路標示用ペイント
成分Ａ
１２．５  Ｅｕｒｅｐｏｘ  ７００１／７５（シェリング社）
６．３  アセトン
６．２  ＭＰＡ
３３．０  Ｖｉｎｙｌｉｔｅ  ＶＡＧＨ（アセトン中２５％）
４．０  Ｂｅｎｔｏｎｅ  ３８（レオクス（Ｒｈｅｏｘ）社）
４．２  Ｍｉｃｒｏｄｏｌ  １（ノルヴェジャン タルク社）
８．３  Ｂｌａｎｃｆｉｘｅ（サハトレーベン社）
２５．０  Ｔｉ−Ｐｕｒｅ  Ｒ  ９０２（デュポン社）
０．５  Ａｅｒｏｓｉｌ  ３８０（デグッサ社）
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
１２．５  Ｖｅｒｓａｍｉｄ  １００（シェリング社）
７．０  アセトン
５．５  ＭＰＡ
−−−−−−
２５部
混合比４：１＝１００：２５
【００５９】
例６〜８
鋼、アルミニウム、亜鉛用の二成分系エポキシ腐食塗料（Ｋｏｒｒｏｓｉｏｎｓａｎｓｔｒｉｃｈｅ）
ａ．）エッチングプライマー、クロム酸亜鉛不含
成分Ａ
２７．０  Ｅｕｒｅｐｏｘ  ７００１／７５（シェリング社）
８．０  ＭＩＢＫ
１２．０  キシレン
３．０  ブタノール
１０．０  Ｓｃｈｗｅｓｐａｔ  ＥＷＯ（サハトレーベン社）
１０．０  Ｔａｌｋｕｍ  ＡＴ  ｅｘｔｒａ（ノルヴェジャン タルク社）
１５．０  Ｈｅｕｃｏｐｈｏｓ  ＺＰ  １０（ホイバッハ（Ｈｅｕｂａｃｈ）社）
１５．０  Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  １３０  ＢＭ（バイエル社）
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
１５．０  Ｅｕｒｅｄｕｒ  ３０／５５（シェリング社）
１０．０  キシレン
混合比４：１＝１００：２５
ｂ．）下塗り塗料／プライマー
成分Ａ
２６．０  Ｅｕｒｅｐｏｘ  ７００１／７５（シェリング社）
１９．０  キシレン
９．０  ブタノール
２４．０  Ｔｉ−Ｐｕｒｅ  Ｒ  ９０２（デュポン社）
１３．０  Ｔａｌｋｕｍ  ＡＴ  ｅｘｔｒａ（ノルヴェジャン タルク社）
９．０  Ｂｌａｎｃｆｉｘｅ（サハトレーベン社）
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
１５．０  Ｅｕｒｅｄｕｒ  ３０／５５（シェリング社）
５．０  キシレン
５．０  ＭＰＡ
−−−−−−
２５部
混合比４：１＝１００：２５
ｃ．）上塗り塗料
成分Ａ
３９．０  Ｅｕｒｅｐｏｘ  ７００１／７５（シェリング社）
１０．０  キシレン
３．０  ブタノール
６．０  ＭＰＡ
２５．０  ＴＩ−Ｐｕｒｅ  Ｒ  ９０２（デュポン社）
２．０  Ｔａｌｋｕｍ  ＡＴ  ｅｘｔｒａ（ノルヴェジャン タルク社）
１５．０  Ｂｌａｎｃｆｉｘｅ（サハトレーベン社）
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
２３．０  Ｅｕｒｅｄｕｒ  ３０／５５
２．０  キシレン
−−−−−−
２５部
混合比４：１＝１００：２５
【００６０】
例９
鋼、アルミニウム及び亜鉛用の二成分系エポキシ充填用プライマー、車両製造、トラック、コンテナ。
成分Ａ
２５．０  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＰ  ３０１（ソルーシア社）
２．０  Ｍａｐｒｅｎａｌ  ＭＦ  ６００（ソルーシア社）
７．５  キシレン
３．０  ＥＰＡ
１．０  Ｂｅｎｔｏｎｅ  ３８（レオクス社）
０．３  Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  ３１６（バイエル社）
０．５  Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  ９２９（バイエル社）
５．５  Ｈｅｕｃｏｐｈｏｓ  ＺＰ  １０（ホイバッハ社）
１１．０  Ｓｃｈｗｅｒｓｐａｔ  ＥＷＯ（サハトレーベン社）
１６．５  ＴＩ−Ｐｕｒｅ  Ｒ  ９０２（デュポン社）
２０．０  Ｍｉｃｒｏ  Ｔａｌｋｕｍ  ２０Ｍ２（フィンタルク（Ｆｉｎｎｔａｌｃ）社）
７．７  メトキシプロパノール
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
８．０  メトキシプロパノール
４．５  Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １００
４．８  キシレン
２．３  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＰ  ３０１
１．８  Ｌａｒｏｍｉｎ  Ｃ  ２５２（バスフ（ＢＡＳＦ）社）
２．５  Ｖｅｒｓａｍｉｄ  １１５（シェリング社）
１．１  硬化剤  Ｋ５４（バスフ社）
−−−−−−
２５部
混合比４：１＝１００：２５
【００６１】
例１０及び１１
鋼、アルミニウム、亜鉛用の、二成分系エポキシ・エッチングプライマー、赤褐色、水性。
二成分系エポキシ充填剤、ベージュ色、水性、車両製造、トラック及びコンテナ。
ａ．）エッチングプライマー
成分Ａ
２０．０  ＶＥ水
８．０  硬化剤  ＥＨ  ６２３／８０（ソルーシア社）
２０．０  Ｕｒａｆｌｅｘ  ＺＵ  ４０１（ＤＳＭ社）
１．０  Ａｄｄｉｔｏｌ  ＸＬ  ２７０（ソルーシア社）
１．５  Ａｅｒｏｓｉｌ  ３００（デグッサ社）
１．０  亜鉛白樹脂シール（ホイバッハ社）
５．０  Ｍｉｃｒｏｄｏｌ  １（ノルヴェジャン タルク社）
９．０  Ｈｅｕｃｏｐｈｏｓ  ＺＰＡ（ホイバッハ社）
１１．０  Ｔａｌｋｕｍ  ＡＴ  ｅｘｔｒａ（ノルヴェジャン タルク社）
１．５  Ｂｏｒｃｈｉｇｅｌ  Ｌ  ７５（ボーチャーズ（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ）社）
１．０  Ａｄｄｉｔｏｌ  ＸＷ  ３９０（ソルーシア社）
１２．０  ＶＥ水
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
２５  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＰ  ３８４  Ｗ／５３（ソルーシア社）
混合比４：１＝１００：２５
ｂ．）充填剤
成分Ａ
３０．０  ＶＥ水
８．０  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＨ  ６２３／８０（ソルーシア社）
２．０  Ｂｏｒｃｈｉｇｅｌ  Ｌ  ７５（ボーチャーズ社）
１．０  Ａｄｄｉｔｏｌ  ＸＷ  ３９０（ソルーシア社）
０．５  Ａｅｒｏｓｉｌ  ３００（デグッサ社）
０．５  Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  ９２０（バイエル社）
３．０  Ｓｉｋｒｏｎ  ＳＦ  ６００（クバールツヴェルク社）
１０．０  Ｋａｏｌｉｎ  Ａ（バッサーマン（Ｂａｓｓｅｒｍａｎｎ）社）
１１．０  Ｔｉｏｎａ  ＲＣＬ  ４７２（ＳＣＭ社）
１２．０  Ｓｃｈｗｅｒｓｐａｔ  ＥＷＯ（サハトレーベン社）
２２．０  ＶＥ水
−−−−−−
１００部
成分Ｂ
２５  Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＰ  ３８４  Ｗ／５３（ソルーシア社）
混合比４：１＝１００：２５
【００６２】
すべての例において、エポキシ主成分Ａは、好ましくはキシレン中の、７５％溶液として利用される。硬化剤成分Ｂは、液体の状態で、場合によっては溶解された状態で架橋剤スリーブ中に存在する。全ての量は、重量部として示されている。
【００６３】
エポキシ樹脂としては、以下のタイプのものが挙げられる。
【００６４】
固体エポキシ樹脂：
固形分 １００％、エポキシ価 ０．２００〜０．２２５、エポキシ当量 ４４５〜５００、粘度 １５０〜２００ｍＰａｓ ２５℃（ブチルジグリコール中の４０％溶液の場合）、２０℃の比重 １．１９、引火点 ＞２００℃、ガードナー色数 ＜２。
７５％溶液：
固形分 ７５％、溶剤 キシレン、エポキシ価 ０．１５０〜０．１６９、エポキシ当量 ５９０〜６６６、粘度 約１００００ｍＰａｓ ２５℃、２０℃の比重 １．０８、引火点 ２４℃、ガードナー色数 ＜３。
実例：
レゾリューション社、旧シェル社のＥｐｏｎ  Ｒｅｓｉｎ  １００１  ＣＸ  ７５、Ｅｐｉｋｏｔｅ  １００１／７５、シェリング社のＤｏｗｎ  Ｒｅｓｉｎ  ６７１／７５、Ｄｏｗｎ  Ｅｕｒｅｐｏｘ  ７００１／７５、ソリューション（Ｓｏｌｕｔｉｏｎ）社、旧バイアノバ（Ｖｉａｎｏｖａ）社のＢｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＰ  ３０１−ｘ−７５。
【００６５】
液状エポキシ樹脂：
固形分 １００％、中粘度、耐結晶化性（ｋｒｉｓｔａｌｌｉｓａｔｉｏｎｓｂｅｓｔａｅｎｄｉｇ）、エポキシ価 ０．５２〜０．５５、エポキシ当量 １８２〜１９２、粘度 ６５００〜９０００ｍＰａｓ ２５℃、ガードナー色数 ＜４、２０℃の比重 １．１７、引火点 １８０℃。
実例：
Ｅｐｉｋｏｔｅ  ８２８、Ｂｅｃｋｏｐｏｘ  ＥＰ  １１６、Ｄｏｗ  ｒｅｓｉｎ  ３３０、Ｅｕｒｅｐｏｘ  ７２０。
【００６６】
水希釈可能なシステムは、通常、硬化剤中に溶解し、そして純粋なエポキシ成分によって硬化する。
【００６７】
硬化剤用のアミンとして、例えば以下のものが挙げられる。
【００６８】
水に溶解している変性脂肪族ポリアミン、粘度 １００００〜１７０００ｍＰａｓ ２５℃、ヨウ素価最大値 １０、Ｈ活性当量（Ｈ−Ａｋｔｉｖ−Ａｅｑｕｉｖａｌｅｎｔｇｅｗｉｃｈｔ）（固体樹脂）１６０、２５℃の比重 １．１０、引火点 ＞１００℃。
実例：
バイアノバ社のＢｅｃｋｏｐｏｘ  Ｓｐｅｚｉａｌｈａｅｒｔｅｒ  ＥＨ  ６２３ｗ、ソルーシア社の硬化剤 ＥＨ  ６２３／８０、チバ（Ｃｉｂａ）社の硬化剤ＸＢ  ３９８４。
【国際調査報告】
2006515634.tif 000002
2006515634.tif 000003
2006515634.tif 000004
2006515634.tif 000005