(57)【要約】本発明は、アルコールと脂肪酸とのエステル（ワックスエステル）をベースとする、分子量が約６００ダルトン未満（好ましくは５５０ダルトン未満、さらに好ましくは約４５０ダルトン未満）の非油性皮膚軟化薬を製造する方法に関し、本発明の方法は、ａ）　脂肪物質中に含まれているトリグリセリドを、触媒の存在下にて第一アルコールによってエステル交換する工程；ｂ）　触媒を除去する工程；ｃ）　残留アルコールを好ましくは漂白剤の存在下にて蒸留し、次いで漂白剤を除去する工程；　およびｄ１）　好ましくは漂白された残留物に対し、残留グリセリドの少なくとも一部が結晶化するよう冷蔵もしくは冷却処置を施し、次いで前記の結晶化した残留グリセリドを除去するか、またはｄ２）　好ましくは漂白された残留物を水素化する工程；からなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコールと脂肪酸とのエステルすなわちワックスエステルをベースとする、約６００ダルトン未満、好ましくは５５０ダルトン未満、さらに好ましくは約４５０ダルトン未満の分子量を有する非油性皮膚軟化薬を製造するための方法であって、
ａ）　脂肪物質中に含まれているトリグリセリドを、触媒の存在下にて第一アルコールによってエステル交換する工程；
ｂ）　触媒を除去する工程；
ｃ）　残留アルコールを好ましくは漂白剤の存在下にて蒸留し、次いで漂白剤を除去する工程；　および
ｄ１）　好ましくは漂白された残留物に対し、残留グリセリドの少なくとも一部が結晶化するよう冷蔵もしくは冷却処置を施し、次いで前記の結晶化した残留グリセリドを除去するか、または
ｄ２）　好ましくは漂白された残留物を水素化する工程；
からなる前記製造法。
【請求項２】
工程ａ）において使用されるアルコールが、Ｃ１−Ｃ２２アルカノール、Ｃ３−Ｃ２２アルケノール、またはＣ３−Ｃ２２枝分かれアルコールである、請求項１記載の製造法。
【請求項３】
前記アルコールが、１−ヘキサノール、１−オクタノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、ヘキシルデカノール、またはオレイルアルコールから選択される、請求項２記載の製造法。
【請求項４】
アルコールの使用量が脂肪物質の重量を基準として約３０重量％〜約１５０重量％である、請求項２または３に記載の製造法。
【請求項５】
工程ａ）において使用される触媒が、アルカリ塩基、アルカリ金属アルコラート、アルカリ金属、または強酸から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造法。
【請求項６】
前記触媒が、ソーダ、ナトリウムメチラート、金属ナトリウム、または４−トルエンスルホン酸から選択される、請求項５記載の製造法。
【請求項７】
前記エステル交換反応が、約１００℃〜約２００℃の温度にて好ましくは不活性雰囲気下で行われる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造法。
【請求項８】
エステル交換反応の終了時点における残留アルコールの含量が、最初のアルコール使用量を基準として一般には約２０重量％〜約３５重量％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造法。
【請求項９】
前記触媒を工程ｂ）において、可能な限り強酸で処理する前に、洗浄水が中性ｐＨに達するまで約８０℃〜約１００℃の温度にて水で洗浄することによって除去する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の製造法。
【請求項１０】
工程ｃ）における残留アルコールの蒸留を、１０〜１００パスカルの範囲の圧力下にて約６５℃〜２３０℃の温度で行う、請求項１〜９のいずれか一項に記載の製造法。
【請求項１１】
工程ｃ）における残留アルコールの蒸留を、蒸留すべき生成物の重量を基準として約０．１重量％〜約１重量％の量の漂白剤の存在下で行う、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の製造法。
【請求項１２】
工程ｄ１）における漂白残留物の冷蔵もしくは冷却処置を約１０℃〜約１４℃の温度で行う、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の製造法。
【請求項１３】
冷蔵もしくは冷却処置された生成物または漂白残留物の水素化を、約１バール〜約２０バールの水素圧力下にて約１００℃〜約２２０℃の温度で行う、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の製造法。
【請求項１４】
工程ｄ１）または工程ｄ２）の終了時点において得られる生成物において、脂肪酸と脂肪アルコールエステル（ワックスエステル）との合計含量が約５５重量％〜約９５重量％である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の製造法。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の製造法によって得られる可能性のある、脂肪酸と脂肪アルコールエステル（ワックスエステル）とをベースとする非油性皮膚軟化薬。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は化学薬品の分野に関する。さらに詳細には、本発明は、非油性皮膚軟化薬の製造法に関する。
【０００２】
皮膚軟化薬は、乾燥した皮膚を軟化させるために、また乾燥皮膚の弾力性を向上させるために、化粧品工業および製薬工業において広く使用されている。“皮膚を軟化する（ｅｍｏｌｌｉｅｎｔ）”とは、触覚と視覚によってもたらされるひとまとまりの知覚を表わしている。触覚によってもたらされる知覚は、軟らかさ、弾力性、及びなめらかさである。視覚によってもたらされる知覚は光沢と無光沢である。
【０００３】
多くの種類の皮膚軟化薬が、化粧品出発物質の供給業者から提供されている。こうした皮膚軟化薬は、それらの化学に関して、および２つのファクター（施用時の皮膚軟化効果および皮膚軟化性の残留）に関して互いに異なる。従って、これらの皮膚軟化薬のうち、あるものは保護効果をもち、あるものは高い油性効果を示し、あるものは乾燥の印象を与え、そしてあるものは収斂性効果を有する。
【０００４】
ほとんどの皮膚軟化薬は、かなり長い炭素鎖（直鎖状または分岐鎖状）を有する脂肪酸を含んでいることを特徴とする。これらの脂肪酸はそれ自体が、ある程度長い炭素鎖（直鎖状または分岐鎖状）を有するアルコールとエステルの形で結合する。皮膚軟化効果の基礎を構成するのがこれらのエステルと脂肪酸である。一般には、２つのグループのエステルがこういった種類の皮膚軟化薬を構成すると考えられる。すなわち、完全に天然由来のエステルと合成によるエステルであり、この場合、合成とは、アルコールによる脂肪酸のエステル化を意味している。合成によるエステルは通常、飽和脂肪酸から製造される。合成エステルは、酸化に対しては極めて安定であるが、表皮でのいかなる生合成プロセスにも組み込まれる可能性がなくなる。既に確立しているように、必須脂肪酸と呼ばれるポリ不飽和脂肪酸（リノール酸とリノレン酸）は、表皮の酵素によって、経表皮性水分の消失を抑えると思われる他のポリ不飽和脂肪酸（他にも種々の効果を有する）に変換することができる。こうした水分の消失を抑える効果によって皮膚の軟化がもたらされ、天然物質のエステル（たとえば、植物油や植物性油脂、魚油、および動物性脂肪物質）において求められているのがこの皮膚軟化効果である。
【０００５】
これらの脂肪物質は全て、グリセロールのトリグリセリドもしくはトリエステルと脂肪酸との混合物からなる。こうした脂肪物質にコンシステンシーを与えるのがこれらエステルにおいて見られる脂肪酸の性質である。従って、飽和脂肪酸中においてこれら脂肪物質の含量が多くなるほど、２０℃にて相当量の固形油脂または固形植物油が得られる状態にまでコンシステンシーが増大する。実際上、この温度では固体生成物が得られ、油脂は完全に水素化されている。これとは逆に、不飽和脂肪酸（モノ不飽和脂肪酸またはポリ不飽和脂肪酸）の含量が低くなるほど、油脂は２０℃にて完全に液状となる可能性が益々高くなる。
【０００６】
このことは、不飽和脂肪酸の全含量がしばしば８５％以上という組成を有することを特徴とする植物油に対しても当てはまる。オイルの液体コンシステンシーは、皮膚軟化効果の点で１つの利点である。この液体コンシステンシーに、必須脂肪酸（たとえばリノール酸、必須脂肪酸が形成される油質の植物由来の関数として、植物油中に種々の割合にて存在している）の効果が組み込まれる。前述したように、生合成プロセスを介したリノール酸から他の不飽和脂肪酸への変換は大きな保湿効果をもたらし、このことが、表皮を良好な皮膚軟化状態に保持することに寄与する。最後に、植物油を使用する場合は、その中に存在する鹸化できない化合物（たとえば、スクアレン、カロチン、トリテルペンアルコール、およびフィトステロール）が果たす重要な生物学的役割を考慮に入れる必要がある。しかしながら、これらの植物油を完全に水素化して、生物学的活性はないものの酸化に対しては極めて安定な皮膚軟化性脂肪物質を得ることができ、これらの物質は、ある種のクリームを得るのに必要なコンシステンシーを有する。
【０００７】
これらの利点はいずれもよく知られているが、それにもかかわらず一般には、植物油と脂肪物質は、皮膚の浸透速度が遅いために、皮膚に施用した後に触れると油性状態であるという重大な欠点を有する。大まかに言うと、分子の経皮浸透速度はその分子量に反比例する。この速度は、４００ダルトンの分子量に対しては比較的高いが、この分子量より大きくなると、浸透速度は急激に減少する。しかしながら、植物油中のトリグリセリドの分子量は約８７０ダルトンであって、４００ダルトンよりはるかに大きい。従って、たとえば化粧品配合物や医薬品配合物において使用される植物油は、極めて徐々にしか皮膚に浸透していかないトリグリセリドのために油性であるという印象を与えることがある。
【０００８】
従って直面している問題点は、植物油と脂肪物質をベースとした、触れても油性ではない皮膚軟化薬製剤を得るべく、主要な化合物の分子量が約６００ダルトン未満（好ましくは約５００ダルトン未満、さらに好ましくは約４５０ダルトン未満）であるような皮膚軟化薬の製造法を見出すことである。第２の目的は、植物油または脂肪物質を変換させること、そして得られた生成物を、脂肪酸と鹸化できない物質の完全性（ｉｎｔａｃｔｎｅｓｓ）が失われず、従って脂肪物質のすべての性質が、油性であるという不都合さを引き起こすことなく利用できるような条件下にて精製することにある。
【０００９】
この問題は、
ａ）　脂肪物質（好ましくは植物由来の脂肪物質）中に含まれているトリグリセリドを、触媒の存在下にて第一アルコール（好ましくは植物由来の第一アルコール）によってエステル交換する工程；
ｂ）　触媒を除去する工程；
ｃ）　残留アルコールを好ましくは漂白剤の存在下にて蒸留し、次いで漂白剤を除去する工程；　および
ｄ１）　好ましくは漂白された残留物に対し、残留グリセリドの少なくとも一部が結晶化するよう冷蔵処置もしくは冷却処置を施し、次いで前記の結晶化した残留グリセリドを特に濾過によって除去するか、または
ｄ２）　好ましくは漂白された残留物を水素化する工程；
を含む本発明の方法によって解消される。
【００１０】
工程ｄ１）において、前記残留グリセリドは、工程ａ）における前記第一アルコールによるエステル化によって生じるモノグリセリド、ジグリセリド、またはトリグリセリドである。グリセリドを除去することにより、冷蔵温度（一般には室温、好ましくは少なくとも１５℃の温度）にて完全に液状である生成物が得られる。
【００１１】
工程ｄ２）において、残留物を水素化すると、より高い融点（一般には、生成物の分子量に応じて２５℃〜８０℃の融点）を有する生成物が形成される。
本発明においては、“脂肪物質”とは、粗製もしくは精製された植物油または脂質（水素化されていてもよい）、粗製もしくは精製された魚油（水素化されていてもよい）、粗製もしくは精製された動物性脂肪（水素化されていてもよい）、あるいは粗製もしくは精製された無水乳脂（ａｎｈｙｄｒｏｕｓ　ｄａｉｒｙ　ｆａｔ）（水素化されていてもよい）を表わしている。
【００１２】
エステル交換工程において使用するアルコールは、Ｃ１−Ｃ２２アルカノール（ａｌｃａｎｏｌ）、Ｃ３−Ｃ２２アルケノール（ａｌｃｅｎｏｌ）、またはＣ３−Ｃ２２枝分かれアルコールから選択することができる。これらの枝分かれアルコールは通常、Ｃ１−Ｃ８アルキル置換基を有する。Ｃ１−Ｃ２２アルカノールの中では、Ｃ４−Ｃ１８アルカノールが好ましく、特に好ましいのはＣ６−Ｃ１８アルカノールである。Ｃ３−Ｃ２２枝分かれアルコールの中では、Ｃ８−Ｃ２２アルコールが好ましい。Ｃ１−Ｃ２２枝分かれ第一アルコール（好ましくはＣ６〜Ｃ１８）から得られる脂肪酸エステルを、本発明においてはワックスエステル（ｗａｘ−ｅｓｔｅｒ）と呼ぶ。ワックスエステルという用語は一般には、室温で固体であるような、脂肪酸と脂肪アルコールとのエステルをカバーしている。本明細書ではこの意味を拡大し、本発明に従って得られる、室温で固体または液体であるような、脂肪酸と脂肪アルコールとのエステルをカバーするのにも使用されている。使用する飽和アルコールの鎖長を変えることによって、２０℃にて液体である植物油からワックスエステルを得ることができる。
【００１３】
本発明の好ましい実施態様に従って、アルコールは、１−ヘキサノール、１−オクタノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、ヘキシルデカノール、またはオレイルアルコールから選択される。
【００１４】
工程ａ）においては、脂肪物質の重量を基準として約３０重量％〜約１５０重量％のアルコールを使用するのが有利である。エステル交換反応の終了時点での残留アルコールの含量は通常、使用した出発アルコールの重量を基準として約２０重量％〜約３５重量％である。
【００１５】
エステル交換反応を起こさせるのに使用される触媒は、アルカリ塩基、アルカリ金属アルコラート、アルカリ金属、または強酸であるのが好ましい。
触媒は、ソーダ、ナトリウムメチラート、金属ナトリウム、または４−トルエンスルホン酸から選択するのが有利である。
【００１６】
エステル交換反応は通常、不活性雰囲気（たとえば窒素）下で撹拌しながら、約１００℃〜約２００℃の温度で約０．５時間〜約１０時間行う。
工程ｂ）における触媒の除去は、アルカリタイプの触媒が使用される場合、アルカリ触媒を中和するのに必要な強酸（たとえば、硫酸や塩酸）を、１Ｎ〜５Ｎの水溶液にて化学量論量より約５００％過剰量を使用して、室温で約３０分〜約１時間撹拌することによって行う。触媒中和プロセスの後に水で洗浄し、このとき各洗浄は、洗浄しようとする生成物の重量を基準として約１０重量％〜約２０重量％の水を使用して、約８０℃〜約１００℃の温度で撹拌しながら行う。中和を達成するには、一般には２〜４回の洗浄が必要である。触媒が強酸であるとき、この強酸の除去は、水で直接洗浄することによって行うのが有利である。これらの洗浄プロセスを撹拌しながら約８０℃〜約１００℃の温度で行うために、洗浄すべき生成物の１０重量％〜２０重量％に等しい量の水を使用する。洗浄水が中性ｐＨを有するまで、必要とされるだけの洗浄を行う。
【００１７】
工程ｃ）における中和生成物中の残留アルコールの蒸留は、約１０パスカル〜約１００パスカルの絶対圧力にて、約６５℃〜約２３０℃の温度で、一般には約４時間（好ましくは約２時間）行う。前記蒸留プロセスは、蒸留しようとする生成物重量の約０．１重量％〜約１重量％の量の漂白剤（たとえば活性炭）の存在下で行うのが有利である。充分冷却した後に、一般には直接濾過することによって蒸留残留物から漂白剤を分離する。
【００１８】
工程ｄ１）における冷蔵プロセスもしくは冷却プロセスは、漂白された蒸留物を約１０℃〜約１４℃の温度で約１時間〜約４時間にわたって撹拌することによって行い、次いでこの冷蔵もしくは冷却された生成物を濾過する。
【００１９】
冷蔵温度もしくは冷却温度は下げることができるが、こうした処置は、本発明によるワックスエステルの一部が結晶化して、結晶化残留グリセリドと共に除去されるという点においてリスクをもたらす。
【００２０】
本発明の１つの実施態様によれば、残留アルコールの蒸留後に回収される生成物（残留物）が反応器中で、触媒（たとえば、ニッケルもしくはパラジウムをベースとする触媒）の存在下にて、約１バール〜約２０バールの圧力で、約１００℃〜約２２０℃の温度で約２時間〜約８時間にわたって水素化される。こうした条件下において、酸とアルコールの炭素鎖の不飽和部分の全て（不飽和である場合）が水素化され、このとき水素化生成物は１未満のヨウ素価を有する。触媒は、濾紙で直接濾過することによって分離される。
【００２１】
工程ｄ１）またはｄ２）において得られる生成物は、約５５重量％〜約９５重量％のワックスエステル含量（得られる生成物の重量を基準としたパーセント）を有するのが有利であり、約６６重量％〜約９０重量％のワックスエステル含量を有するのが好ましく、約７０重量％〜約８０重量％のワックスエステル含量を有するのがさらに好ましい。
【００２２】
他の態様によれば、本発明は、上記のプロセスによって得ることのできる、ワックスエステルをベースとした非油性皮膚軟化薬に関する。本発明の皮膚軟化薬は以下のような特徴をもつ：
−　２０℃にて液体状、固体状、または脂質状のコンシステンシー、
−　表皮に対して完全に適合している
−　触れると乾燥していてすべすべしている、
−　広がりやすい、
−　表皮を速やかに浸透する、
−　出発オイルと同一の皮膚特性を有する。
【００２３】
本発明による非油性皮膚軟化薬は、
−　６６〜９５重量％のワックスエステル、
−　０．１〜１２重量％のトリグリセリド、
−　３〜２０重量％のジグリセリド、および
−　１．５〜１０重量％のモノグリセリド（これら４種の成分の合計が１００％としての割合）、ならびにほとんど鹸化不可能な物質（一般には約０．１重量％〜約１．５重量％を示す）を含んだ混合物からなる。
【００２４】
本発明は、下記の実施例を読めば理解がより深まるであろう。これらの実施例は単に例示のために記載してある。
実施例１
５４１ｇの精製オリーブ油を一つ口フラスコ中に入れる。４５９ｇのオレイルアルコールと０．４１ｇの５０％ソーダ水溶液を加える。フラスコ中を減圧（５０００絶対Ｐａ）にしてから、フラスコを１８０℃に加熱し、内容物を撹拌して反応媒体を均一にする。１８０℃に達したら、減圧を止め、反応媒体周りの雰囲気を窒素で加圧する。フラスコ中での反応を１８０℃で６時間行ってから冷却する。
【００２５】
実施例２
７０９ｇの精製扁桃油を一つ口フラスコ中に入れる。２９１ｇの１−オクタノールと１．４ｇのナトリウムメチラートを加える。フラスコ中を５０００絶対Ｐａの減圧にしてから、温度を１００℃に上げる。１００℃に達したら、減圧を止め、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。次いでフラスコの温度を１７０℃に上げ、この温度で６時間保持する。次いでフラスコを室温に冷却する。
【００２６】
実施例３
６７０ｇの精製オリーブ油を一つ口フラスコ中に入れる。３３０ｇの１−デカノール中に０．５ｇのナトリウムを溶解して得られる混合物を加える。５００絶対Ｐａの減圧にした後、温度を１２５℃に上げる。この温度に達したら、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。１２５℃で３０分撹拌すると、エステル交換反応が所望のレベルに達する。
【００２７】
実施例４
６７０ｇの精製ヒマワリ油を一つ口フラスコ中に入れる。３３０ｇの１−デカノールと１．５ｇの４−トルエンスルホン酸を加える。５０００絶対Ｐａの減圧にした後、温度を１５０℃に上げる。この温度に達したら、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。６時間撹拌すると、エステル交換反応が所望のレベルに達する。
【００２８】
実施例５
７５６ｇの精製サーモン油を一つ口フラスコ中に入れる。０．５ｇのナトリウムを２４４ｇのヘキサノール中に溶解して得られる混合物を加える。５０００絶対Ｐａの減圧にした後、温度を１２５℃に上げる。この温度に達したら、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。３０分撹拌すると、エステル交換反応が所望のレベルに達する。
【００２９】
実施例６
４９６ｇの油脂バター（ｆａｔ　ｂｕｔｔｅｒ）を一つ口フラスコ中に入れる。５０４ｇのオレイルアルコールと０．４５ｇの５０％ソーダ水溶液を加える。フラスコ中を５０００絶対Ｐａの減圧にした後、フラスコを１８０℃に加熱し、内容物を撹拌して反応媒体を均一にする。この温度に達したら、減圧を止め、反応媒体周りの雰囲気を窒素で加圧する。フラスコ中での反応を１８０℃で６．５時間行ってから冷却する。
【００３０】
実施例７
５４１ｇの精製した溶融シアバターを一つ口フラスコ中に入れる。４５９ｇのヘキシル−デカノールと１ｇのナトリウムメチラートを加える。５０００絶対Ｐａの減圧にした後、温度を１７０℃に上げる。この温度に達したら、減圧を止め、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。７時間後、反応を停止する。
【００３１】
実施例８
６７０ｇの完全水素化菜種油を一つ口フラスコ中に入れる。０．５ｇのナトリウムを３３０ｇの１−デカノール中に溶解して得られる混合物を加える。５０００絶対Ｐａの減圧にした後、温度を１２５℃に上げる。この温度に達したら、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。１２５℃で３０分撹拌すると、エステル交換反応が所望のレベルに達する。
【００３２】
実施例９
７００ｇのマカダミア油を一つ口フラスコ中に入れる。０．５５ｇのナトリウムを３００ｇの１−オクタノール中に溶解して得られる混合物を加える。５０００絶対Ｐａの減圧にした後、温度を１００℃に上げる。この温度に達したら、減圧を止め、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。フラスコの温度を１２５℃に上げ、この温度で４５分保持する。次いでフラスコを室温に冷却する。
【００３３】
実施例１０
６７０ｇの精製ハシバミ油を一つ口フラスコ中に入れる。０．５ｇのナトリウムを３３０ｇの１−デカノール中に溶解して得られる混合物を加える。５０００絶対Ｐａの減圧にした後、温度を１２５℃に上げる。この温度に達したら、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。１２５℃で３０分撹拌すると、エステル交換反応が所望のレベルに達する。
【００３４】
実施例１１
５４１ｇの精製オリーブ油を一つ口フラスコ中に入れる。０．７１ｇのナトリウムを４５６ｇの１−オクタデカノール中に溶解して得られる混合物を加える。５０００絶対Ｐａの減圧にした後、フラスコの温度を１２５℃に上げ、内容物を撹拌して反応媒体を均一にする。この温度に達したら、減圧を止め、反応媒体周りの雰囲気を窒素で加圧する。１８０℃で６時間反応させてから冷却する。
【００３５】
実施例１２
実施例３において得られる生成物に対して下記のような処理を施す。生成物を反応フラスコ中にて減圧に保持しつつ、２Ｎ硫酸水溶液５０ｍｌを加える。温度を９０℃に上げ、混合物を１５分撹拌してからデカントする。酸性の水相を抜き取り、１００ｍｌの水を加え、本混合物を１０分撹拌してからデカントする。水によるこの洗浄操作を、中性になるまで２回繰り返す。完全にデカントしてから、生成物を減圧にて９５℃で充分に乾燥する。９６０ｇの生成物が回収され、これに活性炭を加える。本混合物を、窒素のミクロバブルを通しながら減圧（７０Ｐａ）にて蒸留する。蒸留終了時点で流体が達する温度が１８０℃を越えないように、フラスコを徐々に加熱する。蒸留プロセス中の減圧は約６０Ｐａである。３時間後に蒸留を停止する。９００ｇの生成物が蒸留フラスコから回収され、これを濾紙で濾過して活性炭を分離する。８８０ｇの黄色液状生成物（やや沈殿物あり）が得られる。冷却液が通るための二重外部被覆物を備えた円筒形反応器中に８７５ｇの生成物を入れる。冷却液（前記冷却反応器の二重被覆物中において１４℃）を通すことによってこの液体を１４．５℃の温度に徐々に冷却し、４時間撹拌してから濾過する。８５０ｇの黄色液体が得られ、ほとんど臭気はなく、１５℃にて完全に液状である。
【００３６】
冷蔵もしくは冷却処置と濾過の後に得られる生成物は、生成物の重量１００ｇ当たり、
＊下記の成分からなる８２．２ｇのワックスエステル、
−　６０．９ｇの１−デシルオクタデセン　９ｃ　オエート（オレイン酸デシル），　ＭＷ＝４２２ダルトン，
−　１０．２ｇの１−デシルヘキサデカノエート（パルミチン酸デシル），
−　１．８ｇの１−デシルヘキサデセン　９ｃ　オエート（パルミトオレイン酸デシル），
−　２．０ｇの１−デシルオクタデカノエート　９ｃ１０ｃ　オエート（ステアリン酸デシル），
−　６．４ｇの１−デシルオクタデカジエン　９ｃ１０ｃ　オエート（リノール酸デシル），
−　０．５ｇの１−デシルオクタデカトリエン　９ｃ１０ｃ１２ｃ　オエート（リノレン酸デシル），
−　０．１ｇのデシルエイコサノエート（アラキジン酸デシル），
−　０．３ｇのデシルエイコセン　１１ｃ　オエート〔デシルガデオレート（ｄｅｃｙｌ　ｇａｄｅｏｌａｔｅ）〕，
＊５．５ｇのオリーブトリグリセリド、
＊６．０ｇのオリーブジグリセリド、　および
＊４．０ｇのオリーブモノグリセリド
を含有する。
【００３７】
実施例１３
実施例１２において得られる冷蔵もしくは冷却処置の前の生成物を、撹拌装置を装備した反応器中にて、シリカ担持のニッケルベース触媒（触媒中２５％ニッケル）を１％使用して、１０バールの圧力にて２００℃で６時間水素化する。触媒を濾別した後、ベージュ色がかった白色の生成物が得られ、融点は４０℃、ヨウ素価は１未満である。
【００３８】
水素化と濾過の後に得られる生成物は、生成物の重量１００ｇ当たり、
＊下記の成分からなる８２．２ｇのワックスエステル、
−　６９．７ｇの１−デシルオクタデカノエート（ステアリン酸デシル），　ＭＷ＝４２４ダルトン，
−　１１．９ｇの１−デシルヘキサデカノエート（パルミチン酸デシル），
−　０．４ｇのデシルエイコサノエート（アラキジン酸デシル），
＊５．５ｇのトリグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）、
＊６．１ｇのジグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）、　および
＊４．１ｇのモノグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）
を含有する。
【００３９】
実施例１４
実施例１１において得られる生成物に対し、実施例１２における生成物の場合と同じ処置（２Ｎの硫酸で洗浄することにより触媒を除去）を施す。洗浄水を除去した後、得られた生成物に０．２５重量％の活性炭を加える。６０℃に冷却した後、この温度で濾紙により濾過して漂白剤を除去する。次いで、実施例１３の場合と同じ条件にて濾液を水素化する。触媒を濾過した後、融点が５７℃でヨウ素価が１未満の生成物が得られる。
【００４０】
水素化と濾過の後に得られる生成物は、生成物の重量１００ｇ当たり、
＊下記の成分からなる７８．０ｇのワックスエステル、
−　６６．３ｇの１−オクタデシルオクタデカノエート（ステアリン酸デシル），　ＭＷ＝５３６ダルトン，
−　１１．３ｇの１−オクタデシルヘキサデカノエート（パルミチン酸デシル），
−　０．４ｇの１−オクタデシルエイコサノエート（アラキジン酸デシル），
＊６．９ｇのトリグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）、
＊５．０ｇのジグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）、　および
＊７．６ｇのモノグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）
を含有する。
【００４１】
実施例１５
７５０ｇのオリーブ油を一つ口フラスコ中に入れる。０．５ｇのナトリウムを２４２ｇのヘキサノール中に溶解して得られる混合物を加える。１００００絶対Ｐａの減圧にした後、温度を１００℃に上げる。この温度に達したら、減圧を止め、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。フラスコの温度を１２５℃に上げ、この温度で３０分保持する。次いでフラスコを室温に冷却する。得られる生成物に対し、実施例１２における生成物の場合と同じ処置（２Ｎの硫酸で洗浄することにより触媒を除去）を施す。洗浄水を除去した後、得られる生成物に０．２５重量％の活性炭を加える。次いでこの生成物を、６０Ｐａの圧力および１８０℃の温度で２時間蒸留する。冷却してから生成物を濾紙により濾過する。得られる濾液を、実施例１３の場合と同じ条件で水素化する。触媒を濾過した後、融点が２５．０℃でヨウ素価が１未満の生成物が得られる。
【００４２】
水素化と濾過の後に得られる生成物は、生成物の重量１００ｇ当たり、
＊下記の成分からなる８９．１ｇのワックスエステル、
−　７４．９ｇの１−ヘキシルオクタデカノエート（ステアリン酸ヘキシル），　ＭＷ＝３６８ダルトン，
−　１３．１ｇの１−ヘキシルヘキサデカノエート（パルミチン酸ヘキシル），
−　１．１ｇの１−ヘキシルエイコサノエート（アラキジン酸ヘキシル），
＊１．１ｇのトリグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）、および
＊３．４ｇのジグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）
を含有する。
【００４３】
実施例１６
６００ｇのオリーブ油を一つ口フラスコ中に入れる。０．８ｇのナトリウムを４０２ｇの１−テトラデカノール中に溶解して得た混合物を加える。５０００絶対Ｐａの減圧にした後、温度を１００℃に上げる。この温度に達したら、減圧を止め、フラスコ中の雰囲気を窒素で幾らか加圧する。フラスコの温度を１２５℃に上げ、この温度で３０分保持する。次いでフラスコを室温に冷却する。得られる生成物に対し、実施例１２における生成物の場合と同じ処置（２Ｎの硫酸で洗浄することにより触媒を除去）を施す。洗浄水を除去した後、得られる生成物に０．２５重量％の活性炭を加える。次いでこの生成物を、６０Ｐａの圧力および２００℃の温度で２時間蒸留する。冷却してから生成物を濾紙により濾過する。得られる濾液を、実施例１３の場合と同じ条件で水素化する。触媒を濾過した後、融点が４８℃でヨウ素価が１未満の生成物が得られる。
【００４４】
水素化と濾過の後に得られる生成物は、生成物の重量１００ｇ当たり、
＊下記の成分からなる７８．９ｇのワックスエステル、
−　６４．０ｇの１−テトラデシルオクタデカノエート（ステアリン酸テトラデシル），　ＭＷ＝５３６ダルトン，
−　１３．６ｇの１−テトラデシルヘキサデカノエート（パルミチン酸テトラデシル），
−　１．３ｇの１−テトラデシルエイコサノエート（アラキジン酸テトラデシル），
＊８．８ｇのトリグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）、
＊５．３ｇのジグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）、および
＊３．９ｇのモノグリセリド（パルミチン酸エステル１４．５％、ステアリン酸エステル８５．０％、アラキジン酸エステル０．５％）
を含有する。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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