(57)【要約】本発明は洗濯添加剤用小袋に関する。当該小袋は、染料吸収剤及び汚れ結合剤がその中に見出される空隙を具備する。当該小袋は、不堅牢染料又は顔料及び汚れを洗濯洗浄水から捕捉するシステムを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
小袋が空隙を画定し、洗濯添加剤が、当該空隙に入れられると共に染料吸収剤及び／又は汚れ結合剤を含む洗濯添加剤用小袋。
【請求項２】
小袋が透水性及び非水溶性である請求項１に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項３】
染料吸収及び汚れ結合剤が、汚れ若しくは染料又はその双方を不可逆的に結合する化合物である請求項１又は２に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項４】
小袋が、合成、人工及び／又は天然繊維の織物又は不織布のウェブから製造される請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項５】
小袋が、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、セルロース、セルロース誘導体及びこれらの混合物から成る群から選択される繊維から製造される請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項６】
染料吸収剤及び汚れ結合剤が、エトキシ化陽イオン性ジアミン、エトキシ化陽イオン性ポリアミン、エトキシ化陽イオン性アミンポリマー、マレイン酸／アクリル酸ポリマー／コポリマー、ホスホノ末端基を有するポリアクリル酸−マレイン酸コポリマー、四級アンモニウムヒドロキシハロアルキル、エポキシアルキルアンモニウム、ポリ四級アンモニウム、ポリ両性化合物、陽イオン性デンプン、タンパク質、キチン、キトサン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリエトキシ化四級硫酸化アミンポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−Ｎ−オキシド（ＰＶＮＯ）、架橋ＰＶＮＯ（ＸＬ−ＰＶＮＯ）、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルアルコール、ポリアミン−Ｎ−オキシド、ＰＶＰＰＶアミン、アルミン酸マグネシウム、ポリエチレンイミン、ポリビニルオキサゾリドン、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びこれらの混合物から成る群から選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項７】
染料吸収剤が、ＸＬ−ＰＶＮＯ、チノフィクスＦＲＤ及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項８】
汚れ結合剤がＸＬ−ＰＶＮＯ、１０００〜１．０００．０００の分子量を有するアクリル酸／マレイン酸コポリマー、エトキシ化陽イオン性ジアミン及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項１〜７のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項９】
染料吸収剤及び汚れ結合剤がいずれの機能をも果たす化合物である請求項１〜８のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項１０】
染料吸収剤及び／又は汚れ結合剤が担体上で支持されている請求項１〜９のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項１１】
担体が木綿シートである請求項１０に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項１２】
担体及び染料吸収剤が、いかなる不堅牢染料の捕捉も視覚的に指示する請求項１０又は１１に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項１３】
追加的に水軟化剤を含む請求項１〜１２のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項１４】
水軟化剤が、イオン交換樹脂、ビルダー、エンクラステーション防止剤及びこれらの混合物から成る群から選択される請求項１３に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項１５】
増白剤、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、キレート剤、界面活性剤、香料、殺菌剤、酵素及びこれらの混合物をさらに含む請求項１〜１４のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋。
【請求項１６】
染色された布地を洗浄する方法であって、従来の洗剤組成物を洗浄水槽に希釈、溶解又は分散する工程と、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の洗濯添加剤用小袋を該洗浄水に添加する工程と、続いて前記の染色された布地を前記洗浄水に接触させる工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、不堅牢性染料が放出される染色された洗浄品目及びかかる不堅牢染料の再結合が望ましくない洗浄品目を包含する洗濯洗浄から外部の不堅牢染料を除去するための洗濯添加剤に関する。
【０００２】
（発明の背景）
洗浄中、洗浄されている品目から染料又は顔料が洗浄水中へ放出されるという問題があることが多い。染料の布地直接性の度合い及び品目が洗浄された回数は洗浄品目からの染料放出の要因であるが、それでも品目は少なくともある程度の染料を洗浄過程中に常に放出すると考えられる。布地から放出される染料は、不堅牢染料又は漂遊染料と呼ばれることが多く、その後再付着するか、そうでなければ洗浄水中の他の洗浄品目と再結合する可能性がある。この１つの洗浄品目から別の洗浄品目への染料の移行は、１つの洗浄品目の色強度を低下させると同時に別の洗浄品目に移行した染料から染みを生じることから、典型的に、洗浄される品目に不具合な外観を与える。
【０００３】
先行技術で記載されている１つの解決策は、洗浄過程中に洗浄品目から放出される染料が減少するか又はなくなるように、染料自体の布地直接性を改善することである。かかる解決策は、染料液の低速加熱、染料親和性を改善するための繊維製品布地の前処理、染色された布地の後処理及び個々の染料の染色堅牢度の強化を伴う。
別の解決策は、洗浄液に染料捕捉剤又は移染防止剤を加えることで、これは洗浄液に溶解すると遊離染料化合物を結合する。結合した染料化合物は、それ以上布地に結合できない。しかし、移染防止剤は、大量に使用すると、光学的増白剤の効果を抑制することが見出されている。さらに、極端な条件においては、移染防止剤が実際にはまだ布地上に存在する染料の変質及び退色に寄与する可能性があることも見出されている。
【０００４】
米国特許第５，６９８，４７６号は、洗浄水中から不堅牢染料を捕捉するシステムに関し、支持体マトリックス上に支持された染料吸収剤及び移染防止剤を含む。支持体マトリックスは、織物又は不織繊維のシートである。本願の出願者は、かかるシステムは不堅牢染料の捕捉に有効であり、染料を含むシートがその後洗浄中に洗浄品目と物理的に接触し続けることを見出した。
それ故、本発明の目的は、不堅牢染料及び顔料を効果的に捕捉又はトラップし、その後捕捉した不堅牢染料及び顔料と洗浄品目との物理的接触を防止するシステムを提供することである。
さらに本発明の目的は、不堅牢染料に関してすでに記載された方法と類似の方法で汚れをトラップすることでもある。それ故、汚れが洗浄品目から除去される時、汚れはトラップされて洗浄品目との接触が防げられる。
【０００５】
（発明の概要）
本発明に基づいて、小袋が空隙を画定し、洗濯添加剤が前記空隙内に入れられ並びに染料吸収剤及び／又は汚れ結合剤を含む洗濯添加剤用小袋を提供する。
【０００６】
（発明の詳細な説明）
本発明による小袋は、従来の洗濯洗剤組成物と共に前記小袋が洗濯洗浄水に添加されることを意味する洗濯添加剤として使用されるよう設計されている。
【０００７】
小袋
本発明の小袋は、すべての側面が封止され、及び空隙を画定する袋又は小物袋を含む。「封止された」は、染料吸収及び汚れ結合剤が小袋の空隙内に保持されるように小袋のすべての縁部が確実に閉じられていることを意味する。小袋は、好ましくは透水性で非水溶性の物質で製造される。小袋は、好ましくはウェブから製造される。さらに好ましくは、ウェブは不堅牢染料及び／又は汚れに対して親和性を示さない繊維から製造される。それ故、洗浄過程の終了時に、小袋は最初に使用された時と実質的に同じ色である。ウェブは、織物又は不織布、発泡体、スポンジ、詰綿、球、パフ若しくはフィルムでもよいが、小袋の形成に好適なものでなければならない。好ましくは、ウェブは不活性の人工、天然若しくは合成繊維又はこれらの混合物を含む不織布ウェブから製造される。さらに好ましくは、繊維は永久的な陽イオン電荷を含まない。
【０００８】
本発明に基づき、ウェブは当該技術分野で既知のいかなる方法で製造されてもよい。例えば、不織布材料基材は、カーディング、エアレイイングのような乾燥形成技術によって、或いは抄紙機上でのように湿式載置によって形成することができる。メルトブローン、スパンボンド、ニードルパンチ、及びスパンレース法などの他の不織布製造技法も使用できる。好ましい方法はエアレイイングである。
【０００９】
天然繊維は、天然に存在する要素から調製される繊維である。最も好ましくは、天然繊維にはセルロース繊維、例えば木綿が包含される。セルロースから製造される繊維を包含する人工繊維、例えばセルロース誘導体又は再生セルロースは、それ故合成有機ポリマーをベースとする合成繊維とは区別できる。本明細書で使用する時、誘導体繊維とは、天然ポリマー（例えばセルロース）の化学的誘導体が調製、溶解され、連続フィラメントとして押し出される時に形成される繊維であり、当該誘導体の化学的性質は繊維形成過程後も維持される。本明細書で使用する時、再生繊維とは、天然ポリマー又はその化学的誘導体が溶解され、連続フィラメントとして押し出される時に形成される繊維である。天然ポリマーの物理的性質は変化するが、天然ポリマーの化学的性質は繊維形成過程後も実質的に維持又は再生される。本発明で使用される好ましい人工繊維には、Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−酸化物にセルロース繊維を溶解し、再生セルロース繊維として知られる繊維を得ることによって生成するレーヨン（ビスコース）及び英国のテンセルファイバーヨーロッパ（Ｔｅｎｃｅｌ Ｆｉｂｒｅｓ Ｅｕｒｏｐｅ）から供給されている繊維が挙げられる。好ましい合成繊維には、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましい実施形態においては、ウェブは合成繊維、さらに好ましくはポリプロピレン繊維で構成される。
【００１０】
ウェブは、好ましくは少なくとも２０ｇｍ−２及び好ましくは１５０ｇｍ−２未満の重量であり、最も好ましくは坪量が２０ｇｍ−２ 〜１００ｇｍ−２、より好ましくは ４０ｇｍ−２〜７０ｇｍ−２の範囲である。ウェブはいかなる厚さであってもよい。典型的には、ウェブは平均厚さが１．０ｍｍ未満である。より好ましくは、ウェブの平均厚さは０．２ｍｍ〜０．９ｍｍである。ウェブ厚さは、標準ＥＤＡＮＡ不織布工業法（Ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ）、基準法第３０．４−８９号に従って測定される。
ウェブは、ウェブの製造に使用される繊維に加え、外観、表面材質、色、及び臭いを改善するために、当業者に既知の他の構成要素又は物質を含むことができる。一例は、乳白剤、例えば二酸化チタン又はウェブ直接香料の使用である。
【００１１】
本発明に従い、ウェブは小袋の物理的強度を改善するための結合剤を含んでもよい。本明細書で使用する時「結合剤」という用語は、繊維を連結するために採用されるいかなる剤も意味する。かかる剤は、湿潤強度向上樹脂及び乾燥強度向上樹脂を含む。特にセルロース系材料の場合、当該技術分野において湿潤強度向上樹脂として既知の化学物質を添加することが望ましいことが多い。紙技術分野で使用されている有名な湿潤強度向上樹脂の種類に関する総合的論文は、ＴＡＰＰＩモノグラフシリーズ第２９号、紙及び板紙における湿潤強度（Ｗｅｔ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｉｎ Ｐａｐｅｒ ａｎｄ Ｐａｐｅｒｂｏａｒｄ）、パルプ製紙業界技術協会（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｕｌｐ ａｎｄ Ｐａｐｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）（ニューヨーク、１９６５年）に見出すことができる。湿潤強度向上添加剤に加え、デンプン結合剤のような、当該技術分野で既知の特定の乾燥強度及びリント抑制添加剤を包含することも望ましい場合がある。
【００１２】
不織布の結合に使用される好ましい結合剤は、高分子結合剤、好ましくはラテックス結合剤、より好ましくは水性ラテックス結合剤である。好適な結合剤には、ブタジエン−スチレンエマルション、エチレン酢酸ビニルエマルション、酢酸ビニル、塩化ビニル及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましいラテックス結合剤は、スチレン、ブタジエン、アクリロニトリルーブタジエンエマルション又はこれらの組み合わせから作られる。
非アクリレート結合剤という用語は、本明細書で使用される時、アクリル酸又はアクリル酸エステル又は酢酸ビニルモノマーを含まないすべてのラテックス結合剤を包含する。本発明による好ましい結合剤には、ブタジエン−スチレンエマルション、カルボキシル化スチレン−ブタジエンエマルション、アクリロニトリル−ブタジエンエマルション、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンエマルション、スチレンアクロニトリルが挙げられる。本発明による最も好ましい結合剤は、ブタジエン−スチレンエマルションであり、アメリポル・シンポル社（Ａｍｅｒｉｂｏｌ Ｓｖｎｐｏｌ Ｃｏｒｐ．）からローウェン（Ｒｏｗｅｎｅ）（登録商標）ＳＢ５５５０として市販されている。
【００１３】
結合剤は、当該分野で知られているいずれの方法でもウェブに適用できる。好適な方法には、噴霧、転写（例えば、フレキソ印刷）、コーティング（例えば、グラビアコーティング又は流しコーティング）、パディング、発泡、含浸、飽和及びその後の押し出し（結合剤は基材と接触する管を通され、同時に基材は管を横切る）又はこれらの適用技術の組み合わせが上げられる。例えば、後に組成物を基質表面上に移すカレンダーロールのような回転面上への結合剤の噴霧である。結合剤の適用に最も好ましい方法は、ウェブ上への噴霧である。最も好ましくは、結合剤は一回の適用工程でウェブの片側上に噴霧され、別の適用工程でウェブのもう片方の側に噴霧される。
【００１４】
典型的には、ウェブに適用される結合剤の量は、当該ウェブを含む繊維の乾燥重量の重量％で測定して約５重量％〜約３０重量％、より好ましくは約１０重量％〜約２５重量％、最も好ましくは約１４重量％〜約２２重量％である。当然、適用される結合剤の量は処理されるウェブの種類に大きく依存する。
別の方法として、ウェブの強度はウェブを構成する繊維の湿式からみ合わせによって得られる。湿式からみ合わせは、ウェブの繊維が流体力によって再配列及びからみ合わせされる方法である。湿式からみ合わせは、この方法で結合手段として使用でき、個々の繊維を繊維レベルで摩擦連結を引き起こす構成に再配置及びからみ合わせる。結合の利益に加えて、湿式からみ合わせは表面模様付けの提供にも使用することができ、これによって湿式からみ合わせは繊維を開放パターン配列に再配置する。
【００１５】
洗濯添加剤
本発明の洗濯添加剤は、染料吸収剤及び／又は汚れ吸収剤を含む。好ましくは、洗濯添加剤は水軟化剤も含む。より好ましくは、洗濯添加剤は他の任意の洗濯添加剤成分を含む。
【００１６】
染料吸収剤
上記のように、洗浄品目は典型的に洗浄過程中に多少の染料を損失又は放出し、これは、当該洗浄品目が以前に何回も洗浄されている時でも起こる。洗浄水中の不堅牢染料は、場合によっては他の洗浄品目上に再付着又は再結合し、見苦しい痕跡及び染みを残しうる。それ故、本発明の染料吸収剤は、不堅牢染料が洗浄品目に再付着又は再結合する能力を防止するか又は少なくとも低下させる化合物である。好ましい実施形態においては、染料吸収剤は染料と不可逆的に化学的又は物理的に相互作用し、染料が洗浄品目と再結合するのを防止する。染料吸収剤は、好ましくは染料の陰イオン性基と相互作用する手段を提供する陽イオン性又は極性である。染料吸収剤はさらに、好ましくは高分子である。
【００１７】
汚れ結合剤
汚れ結合剤は、汚れ粒子に対する親和性を有し、汚れ粒子と結合又は相互作用する化合物である。本明細書で使用する時、「汚れ」という用語は、着用中に布地上に付着したすべての好ましくない物質と定義され、洗浄過程はその除去を目的とする。特に、汚れには、他の洗浄品目の同一の他の部分に再付着する傾向を有するすべての汚れ及び染み、例えば、粘土粒子、脂肪性液滴、顔料粒子、不堅牢染料及びこれらの混合物が包含される。好ましい態様において、汚れ結合剤は汚れ粒子に対し不可逆の親和性を有する。汚れ結合剤は染料吸収剤と類似の働き、すなわち汚れと物理的又は化学的に相互作用し、汚れが洗浄品目に再結合するのを防ぐと考えられる。
【００１８】
染料吸収剤及び汚れ結合剤は、好ましくは水に不溶であり、従って全洗浄過程を通じて小袋の空隙内に留まる。或いは、及びより好ましくは、染料吸収及び汚れ結合剤は水に可溶でも不溶でもよく、担体に支持されている。担体は、いかなる好適な不活性及び非水溶性支持体マトリックスでもよく、反応しない化合物（例えばゼオライト）又は繊維（例えば木綿）のシートが包含される。正に帯電したこうした染料吸収及び／又は汚れ結合剤は木綿繊維上の負に帯電したヒドロキシル基と相互作用することから、木綿は特に好ましい担体である。担体と染料吸収及び汚れ結合剤との間の化学的相互作用は、不可欠ではないが、担体とのより強力な親和性を可能にする。或いは、染料吸収及び汚れ結合剤は、例えば噴霧、塗装、流し込み等の好適な方法によって単に担体上に負荷されるか又は担体内に組み込まれてもよい。
【００１９】
好ましくは、染料吸収剤及び汚れ結合剤は、エトキシ化陽イオン性ジアミン、エトキシ化陽イオン性ポリアミン、エトキシ化陽イオン性アミンポリマー、マレイン酸／アクリル酸ポリマー／コポリマー、ホスホノ末端基を有するポリアクリル酸−マレイン酸コポリマー、四級アンモニウムヒドロキシハロアルキル、エポキシアルキルアンモニウム、ポリ四級アンモニウム、ポリ両性化合物、陽イオン性デンプン、タンパク質、キチン、キトサン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、ポリエトキシ化四級硫酸化アミンポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−Ｎ−オキシド（ＰＶＮＯ）、架橋ＰＶＮＯ（ＸＬ−ＰＶＮＯ）、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルアルコール、ポリアミン−Ｎ−オキシド、ＰＶＰＰＶアミン、アルミン酸マグネシウム、ポリエチレンイミン、ポリビニルオキサゾリドン、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びこれらの混合物から成る群から選択される。
染料吸収及び／又は汚れ結合剤は、例えばポリアルコキシル化ポリマーのようなポリアミンポリマーも包含してもよい。かかる物質は、反復単位を伴った経験的構造の分子として表すことができる：
【００２０】
【化１】
2004502614.tif 000002
【００２１】
式中、Ｒは、普通は２〜６個の炭素原子のヒドロカルビル基であり；Ｒ１はＣ１〜Ｃ２０の炭化水素であってもよく；アルコキシ基は、エトキシ、プロポキシなどであり、ｙは２〜３０、最も好ましくは１０〜２０であり；ｎは少なくとも２、好ましくは２〜２０、最も好ましくは３〜５の整数であり；Ｘ−はハライド又はメチルサルフェートのような、四級化反応で得られる陰イオンである。
本明細書で使用するのに最も極めて好ましいポリアミンは、いわゆるエトキシ化ポリエチレンアミン、すなわち、下記一般式を有するエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合反応産物である：
【００２２】
【化２】
2004502614.tif 000003
【００２３】
この時ｙ＝２〜３０である。本明細書の使用に特に好ましいのはエトキシ化ポリエチレンアミン、特にエトキシ化テトラエチレンペンタアミン、及び四級化エトキシ化ヘキサメチレンジアミンである。
【００２４】
染料吸収及び／又は汚れ結合剤には、親水性部分と疎水性部分の両方を有することを特徴とする化合物も包含される。かかる好ましい化合物は：（ａ）以下を本質的に含有する１又はそれより多くの非イオン系親水性物質成分：（ｉ）少なくとも２の重合度を持つポリオキシエチレン部分、又は（ｉｉ）２〜１０の重合度を持つオキシプロピレン部分又はポリオキシプロピレン部分、その際、前記親水性物質部分は、エーテル結合により各末端において互いに隣接した部分に結合しなければ、いかなるオキシプロピレン単位も包含しない、若しくは（ｉｉｉ）オキシエチレン及び１〜約３０のオキシプロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物、その際、親水性物質成分が化合物をかかる表面に沈着した際、従来のポリエステル合成繊維表面の親水性を高めるのに十分な親水性を有するように、前記混合物が十分量のオキシエチレンを含有し、前記親水性物質部分が好ましくは少なくとも約２５％のオキシエチレン単位及びさらに好ましくは、約２０〜３０のオキシプロピレン単位を有する成分については特に、少なくとも約５０％のオキシエチレン単位を含む；若しくは（ｂ）以下を含む１又はそれより多くの疎水性物質成分：（ｉ）Ｃ３のオキシアルキレンテレフタレート部分、その際、前記疎水性物質成分がオキシエチレンテレフタレートを含む場合は、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ３のオキシアルキレンテレフタレート単位の比が約２：１以下である、（ｉｉ）Ｃ４〜Ｃ６のアルキレン又はオキシＣ４〜Ｃ６のアルキレン部分、又はその中の混合物、（ｉｉｉ）少なくとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）部分、好ましくはポリビニルアセテート、若しくは（ｉｖ）Ｃ１〜Ｃ４のアルキルエーテル又はＣ４のヒドロキシアルキルエーテル置換基、又はその中の混合物、その際、前記置換基は、Ｃ１〜Ｃ４のアルキルエーテル又はＣ４のヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、又はその中の混合物の形態で存在し、かかるセルロース誘導体は両性物質であり、それによってそれらが十分なレベルのＣ１〜Ｃ４のアルキルエーテル及び／又はＣ４のヒドロキシアルキルエーテル単位を有し、従来のポリエステル合成繊維表面に沈着し、十分な濃度のヒドロキシルを保持して、いったんかかる従来の合成繊維表面に付着すると繊維表面の親水性を高めるものを有する、若しくは（ａ）と（ｂ）の組み合わせを含む化合物である。
【００２５】
典型的に、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレン部分は、高い濃度で使用することができるが、約１〜約２００、好ましくは３〜約１５０、さらに好ましくは６〜約１００の重合度を有する。好適なオキシＣ４〜Ｃ６アルキレン疎水性部分には、米国特許第４，７２１，５８０号（１９８８年１月２６日発行、ゴスリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ））に開示されているような、ＭＯ３Ｓ（ＣＨ２）ｎＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である）などの高分子染料吸収及び／又は汚れ結合剤の末端キャップが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
その他の染料吸収及び／又は汚れ結合剤には、ヒドロキシエーテルセルロース性ポリマー類のようなセルロース性誘導体、エチレンテレフタレート又はプロピレンテレフタレートのポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドテレフタレートとのコポリマー性ブロックなども挙げられる。かかる剤は市販されており、メトセル（ＭＥＴＨＯＣＥＬ）（ダウ（Ｄｏｗ））のようなセルロースのヒドロキシエーテル類が挙げられる。本明細書で使用するためのセルロース性染料吸収及び／又は汚れ結合剤には、Ｃ１〜Ｃ４アルキル及びＣ４ヒドロキシアルキルセルロースから成る群から選択されるものも挙げられる。米国特許第４，０００，０９３号（１９７６年１２月２８日発行、ニコル（Ｎｉｃｏｌ）ら）を参照のこと。
【００２７】
ポリ（ビニルエステル）疎水性物質部分を特徴とするその他の染料吸収及び／又は汚れ結合剤には、ポリ（ビニルエステル）のグラフトコポリマー、例えば、Ｃ１〜Ｃ６ビニルエステル類、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖のようなポリアルキレンオキシド主鎖にグラフトされたポリ（ビニルアセテート）が挙げられ、本明細書に包含され得る。欧州特許出願第０，２１９，０４８号（１９８７年４月２２日公開、クド（Ｋｕｄ）ら）を参照のこと。この種の市販の染料吸収及び／又は汚れ結合剤には、例えばＢＡＳＦ（西ドイツ）より入手可能なソカランＨＰ−２２（ＳＯＫＡＬＡＮ ＨＰ−２２）のようなソカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）型の物質が挙げられる。
【００２８】
好ましい染料吸収及び／又は汚れ結合剤の１つの型は、エチレンテレフタレート及びポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。この高分子染料吸収及び／又は汚れ結合剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲である。１９７６年５月２５日にヘイズ（Ｈａｙｓ）に発行された米国特許第３，９５９，２３０号、及び１９７５年７月８日にバサダール（Ｂａｓａｄｕｒ）に発行された米国特許第３，８９３，９２９号を参照のこと。
もう１つの好ましい染料吸収及び／又は汚れ結合剤は、エチレンテレフタレート単位の反復単位を持つポリエステルであり、それは９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を含有し、分子量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールに由来する。このポリマーの例には、市販されている物質であるゼルコン（ＺＥＬＣＯＮ）５１２６（デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ）より）及びミリアーゼＴ（ＭＩＬＥＡＳＥ Ｔ）（ＩＣＩより）が挙げられる。米国特許第４，７０２，８５７号（１９８７年１０月２７日発行、ゴスリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ））も参照のこと。
【００２９】
もう１つの好ましい染料吸収及び／又は汚れ結合剤は、テレフタロイル及びオキシアルキレンオキシの反復単位のオリゴマーのエステル主鎖及び主鎖に共有結合した末端部分から成る実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。このような染料吸収及び／又は汚れ結合剤は、米国特許第４，９６８，４５１号（１９９０年１１月６日発行、Ｊ．Ｊ．シェイベル（Ｓｃｈｅｉｂｅｌ）及びＥ．Ｐ．ゴスリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ））に完全に記載されている。その他の好適な染料吸収及び／又は汚れ結合剤には、米国特許第４，７１１，７３０号（１９８７年１２月８日発行、ゴスリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）ら）のテレフタレートポリエステル、米国特許第４，７２１，５８０号（１９８８年１月２６日発行、ゴスリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ））の陰イオン系末端キャップオリゴマーエステル、及び米国特許第４，７０２，８５７号（１９８７年１０月２７日発行、ゴスリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ））のブロックポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。
【００３０】
好ましい染料吸収及び／又は汚れ結合剤には、米国特許第４，８７７，８９６号（１９８９年１０月３１日発行、マルドナド（Ｍａｌｄｏｎａｄｏ）ら）の剤も包含され、前記特許は陰イオン、特にスルホアロイルで末端キャップしたテレフタレートエステルを開示している。
【００３１】
さらにもう１つの好ましい染料吸収及び／又は汚れ結合剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシ及びオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を持つオリゴマーである。繰返し単位はオリゴマーの主鎖を形成し、好ましくは、変性されたイセチオネートの末端キャップで終了する。この種の特に好ましい染料吸収及び／又は汚れ結合剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、約１．７〜約１．８の比のオキシエチレンオキシとオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、及び２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムの２つの末端キャップ単位を含む。前記染料吸収及び／又は汚れ結合剤は又、オリゴマーの約０．５重量％〜約２０重量％の、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、及びこれらの混合物から成る群から選択される結晶低減安定剤も含む。１９９５年５月１６日にゴスリンク（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）らに発行された米国特許第５，４１５，８０７号を参照のこと。
【００３２】
その他の染料吸収及び／又は汚れ結合剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、並びにこれらの混合物が挙げられる。
さらに具体的には、本明細書で使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシドポリマーは、以下の構造式を有する単位を含有する：Ｒ−Ａｘ−Ｐ；式中、ＰはＮ−Ｏ基を結合することができる、又はＮ−Ｏ基が重合可能単位の一部を形成することができる、又はＮ−Ｏ基が双方の単位に結合することができる重合可能単位であり；Ａは以下の構造の１つであり：−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝；ｘは０又は１であり；且つ、ＲはＮ−Ｏ基のＮが結合することができる又はＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環又は脂環基、又はその組み合わせである。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、及びこれらの誘導体などの複素環基のものである。
Ｎ−Ｏ基は以下の一般構造で表すことができる。
【００３３】
【化３】
2004502614.tif 000004
【００３４】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、脂肪族、芳香族、複素環若しくは脂環基若しくはその組み合わせであり；ｘ、ｙ及びｚは０若しくは１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は、前述の基のいずれかに結合することができるか又はその一部を形成することができる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、さらに好ましいｐＫａ＜６を有する。
【００３５】
形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、染料の移行を抑制する特性を有する限り、いかなるポリマー骨格を使用することもできる。好適なポリマー骨格の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート及びこれらの混合物である。このようなポリマーには、１つのモノマー型がアミンＮ−オキシドで、もう１つのモノマー型がＮ−オキシドであるランダムコポリマー又はブロックコポリマーが包含される。アミンＮ−オキシドポリマーは典型的に、１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミンＮ−オキシドの比率を有する。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の数は、適当な共重合又はＮ−酸化の適当な程度によって変えることができる。ほとんどいかなる程度の重合においてもポリアミンオキシドを得ることができる。典型的に、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１，０００〜５００，０００、さらに好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましい部類の物質を「ＰＶＮＯ」ということができる。本明細書の洗浄性洗濯添加剤で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）であり、その平均分子量は約５０，０００であり、アミン対アミンＮ−オキシドの比率は約１：４である。
【００３６】
Ｎ−ビニルピロリドンポリマーとＮ−ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（「ＰＶＰＶＩ」の部類として呼ばれる）も本明細書で使用するのに好ましい。
好ましくはＰＶＰＶＩの平均分子量は５，０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の範囲である。（平均分子量の範囲は、バース（Ｂａｒｔｈ）らの「化学分析」（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）、１１３巻、「最新のポリマー特性決定法」（Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ）に記述された光散乱法により測定され、この開示を本明細書に引用し援用する。）ＰＶＰＶＩコポリマーは典型的に、１：１〜０．２：１、さらに好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有する。このようなコポリマーは、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。
【００３７】
本発明の洗濯添加剤は、平均分子量が５，０００〜４００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００、さらに好ましくは５，０００〜５０，０００のポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も使用できる。洗剤分野ではＰＶＰは当業者に既知であり、例えば、参考文献として本明細書に組み込まれる欧州特許出願第２６２，８９７Ａ号及び欧州特許出願第２５６，６９６Ａ号を参照のこと。ＰＶＰを含有する洗濯添加剤は、５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）を含有することもできる。好ましくは、洗浄溶液に提供されるＰＥＧとＰＶＰの比率はｐｐｍを基準にして２：１〜５０：１、さらに好ましくは３：１〜１０：１である。
【００３８】
より好ましくは、染料吸収剤はＸＬ−ＰＶＮＯ、チバ（ＣＩＢＡ）から市販されている布地強化剤チノフィクス（Ｔｉｎｏｆｉｘ）ＦＲＤ（未知式）及びこれらの混合物から成る群から選択される。
より好ましくは、汚れ結合剤はＸＬ−ＰＶＮＯ、分子量が１０００〜１．０００．０００のアクリル酸／マレイン酸コポリマー又はＸ結合ポリカルボン酸ポリマー、好ましくはＢＦからカルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）の商品名で販売されているような架橋ポリアクリレートポリマー、エトキシ化陽イオン性ジアミン及びこれらの混合物である。
しかしながら、染料吸収剤及び汚れ結合剤はいずれの機能も果たす単一化合物であることもできる。
【００３９】
染料吸収剤は、染料の吸収による色の変化により、不堅牢染料捕捉の有効性の視覚的表示として追加の利益を提供する。従って、ユーザーは、小袋の有効性だけでなく、不堅牢染料の存在及びこれらの染料の再付着又は再結合が洗浄品目上で起こらなかったことが保証される。それ故、小袋は好ましくは半透明であるか又はユーザーが小袋の空隙内の染料吸収及び／又は汚れ結合剤並びにそこに提供される色変化を見ることができる穴によって分離された繊維から成る網状組織を含む。
染料吸収及び／又は汚れ結合剤は好ましくは洗濯添加剤の０．０１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．０１重量％〜５重量％、及び最も好ましくは０．０５重量％〜２重量％の濃度で存在する。
【００４０】
水軟化剤
本発明の好ましい実施形態において、洗濯添加剤は水軟化剤も含む。水軟化剤は、洗浄水から硬度イオンを除去することによって布地の白色度及び洗濯添加剤の洗浄性能を改善する。
水軟化剤は好ましくはイオン交換樹脂、ビルダー、エンクラステーション防止剤及びこれらの混合物から成る群から選択される。
本明細書で好適なイオン交換樹脂は、弱い又は強い陽イオン交換樹脂である。
「弱イオン交換樹脂」は、本明細書においては、高分子マトリックスに付着する弱酸官能基又は弱塩基官能基を有する樹脂を意味する。弱酸基は、ｐＫａが２．５を超えることで特徴付けられる。弱塩基は、ｐＫｂが２．５を超えることで特徴付けられる。
【００４１】
「強イオン交換樹脂」は、本明細書においては、高分子マトリックスに付着する強酸官能基又は強塩基官能基を有する樹脂を意味する。強酸基は、ｐＫａが２．５を下回ることで特徴付けられる。弱塩基は、ｐＫｂが２．５を下回ることで特徴付けられる。
本明細書で好適な弱陽イオン交換樹脂は、官能基としてカルボン酸基及びこれらの混合物を有する樹脂から成る群から選択される。好ましい弱陽イオン交換樹脂は、カリウム塩の形態のメタクリル酸及びジビニルベンゼンのコポリマーであって、ポリサイエンス社（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｃ）からアンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）ＩＲＰ−８８（登録商標）の商標名で市販されている。
本明細書で好適な強陽イオン交換樹脂は、官能基としてスルホン酸基及びこれらの混合物を有する樹脂から成る群から選択される。
さらには、イオン交換樹脂は架橋若しくは非架橋であって良い。
好ましくは、本明細書のイオン交換樹脂は、非水溶性、水膨潤性ポリマーである。
【００４２】
本発明による好ましい実施形態において、イオン交換樹脂は陽イオン交換樹脂である。より好ましくは、イオン交換樹脂は強陽イオン交換樹脂である。さらにより好ましくは、前記陽イオン交換樹脂はスルホン化ポリスチレン樹脂及びアクリル酸樹脂又はメタクリル酸樹脂並びにこれらの混合物から成る群から選択される。最も好ましくは、本明細書におけるイオン交換樹脂は架橋ポリスチレンスルホネート樹脂である。
好適な架橋ポリスチレンスルホネート樹脂は、プロライト（Ｐｕｒｏｌｉｔｅ）から商標名ＰＧ２０００−Ｎａ（登録商標）のもとで市販されている。
本発明によるビルダーは、無機及び有機ビルダーを包含する。無機又はリン含有洗浄性ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、及びガラス状の高分子メタ−ホスフェートが例示される）、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネート及びセスキカーボネートを含む）、スルフェート、及びアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。しかしながら、ある現場では非ホスフェートビルダーが求められる場合もある。
【００４３】
シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート類、特にＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏの比率が、１．６：１〜３．２：１の範囲にあるもの、及び層状シリケート類、例えば、層状ケイ酸ナトリウムであり、米国特許第４，６６４，８３９号（Ｈ．Ｐ．リーク（Ｈ．Ｐ．Ｒｉｅｃｋ）、１９８７年５月１２日発行に発行）に記載されている。ＮａＳＫＳ−６（登録商標）は、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）により市販されている結晶性層状シリケート（本明細書では概して「ＳＫＳ−６」と略す）の商標である。
【００４４】
ゼオライトビルダーとは異なって、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーはアルミニウムを含有していない。ＮａＳＫＳ−６（登録商標）は、層状シリケートのデルタ−Ｎａ２ＳｉＯ５モルホロジー形態を有する。それはドイツ特許出願第ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９号及び同第ＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３号に記載されるような方法によって調製することができる。ＳＫＳ−６は本明細書での使用に極めて好ましい層状シリケートであるが、一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１．ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０である）を有しているようなその他の層状シリケート類を、本明細書では用いることができる。ヘキストの種々のそのほかの層状シリケート類には、アルファ−、ベータ−及びガンマ−形態としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７及びＮａＳＫＳ−１１が含まれる。上記のように、デルタ−Ｎａ２ＳｉＯ５（ＮａＳＫＳ−６）が本明細書での使用に最も好ましい。
【００４５】
例えば、顆粒状製剤中でクリスペン剤として、酸素漂白剤に対する安定剤として、及び泡制御システムの構成成分として作用する珪酸マグネシウムのようなその他のシリケート類も有用である。炭酸塩ビルダー類の例は、ドイツ特許出願第２，３２１，００１号（１９７３年１１月１５日公開）に開示されているようなアルカリ土類及びアルカリ金属の炭酸塩である。
アルミノシリケートビルダー類も本発明では有用である。アルミノシリケートビルダーは、現在市販されている重質顆粒洗浄性洗濯添加剤の大部分において極めて重要であり、液状洗剤配合物においても重要なビルダー成分であり得るアルミノシリケートビルダー類には、以下の実験式を有するものが挙げられる：
Ｍｚ（ｚＡｌＯ２）ｙ］．ｘＨ２Ｏ
式中、ｚ及びｙは少なくとも６の整数であって、ｚ対ｙのモル比は１．０対約０．５の範囲内であり、及びｘは約１５〜約２６４の整数である。
【００４６】
有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。このようなアルミノシリケートは、構造において結晶性であっても非晶性であってもよく、そして天然に生じるアルミノシリケートであってもよいし、合成に由来してもよい。
アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９号（クルメル（Ｋｒｕｍｍｅｌ）ら、１９７６年１０月１２日発行）に開示されている。
好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰ及びゼオライトＸの表記で市販されている。
特に好ましい実施形態においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、次式を有する。
【００４７】
Ｎａ１２［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］．ｘＨ２Ｏ
式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質は、ゼオライトＡとして知られている。脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜１０）も本明細書に使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。
本発明の目的に好ましい有機洗浄性ビルダーには、多種多様なポリカルボキシレート化合物が挙げられるが、これに拘束されない。本明細書で使用するとき、「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３つのカルボキシレート基を有する化合物をいう。ポリカルボキシレートビルダーは一般に酸性形態で洗濯添加剤に添加することができるが、中和された塩の形態で加えることもできる。塩形態で利用する場合、ナトリウム、カリウム、及びリチウムのようなアルカリ金属、又はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。
【００４８】
ポリカルボキシレートビルダー類の中に包含されるのは種々の部類の有用な物質である。重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーの１つには、米国特許ＵＳ３，１２８，２８７（バーグ（Ｂｅｒｇ）、１９６４年４月７日発行）、及び米国特許ＵＳ３，６３５，８３０（ランバーチ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）ら、１９７２年１月１８日発行）に開示されたようなオキシジコハク酸塩を含むエーテルポリカルボキシレートが挙げられる。ブッシュ（Ｂｕｓｈ）らに１９８７年５月５日に発行された米国特許ＵＳ４，６６３，０７１の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照のこと。
好適なエーテルポリカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号；米国特許第３，８３５，１６３号；米国特許第４，１５８，６３５号；米国特許第４，１２０，８７４号及び米国特許第４，１０２，９０３号に記載されたもののような環式化合物、特に脂環式化合物も挙げられる。
【００４９】
そのほかの有用な洗浄性ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、エチレン又はビニルメチルエーテルとの無水マレイン酸のコポリマー；１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸；種々の、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩；並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のようなポリカルボキシレート類、及びその可溶性の塩が挙げられる。
クエン酸塩ビルダー、例えば、クエン酸及びその可溶性の塩（特にナトリウム塩）は、その再生可能な資源からの利用性及びその生分解性のために重質液体洗剤配合物にとって、特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。クエン酸塩は、顆粒状洗濯添加剤にも使用でき、特にゼオライト及び／又は層状シリケートビルダーと組み合わせて使用することができる。オキシジスクシネートは又かかる洗濯添加剤及び組み合わせにおいて特に有用である。
【００５０】
さらに又好適であるのは、米国特許第４，５６６，９８４号（１９８６年１月２８日発行、ブッシュ（Ｂｕｓｈ））に開示されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート及び関連化合物である。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ５から〜Ｃ２０のアルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸並びにこれらの塩が挙げられる。特に好ましいこのタイプの化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの具体例には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネート等が挙げられる。ラウリルスクシネートがこの群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日に公開された欧州特許出願８６２００６９０．５／０，２００，２６３に記載されている。
【００５１】
他の好適なポリカルボキシレートは、クルチフィールド（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ）らに１９７９年３月１３日に発行された米国特許ＵＳ４，１４４，２２６、及びディール（Ｄｉｅｈｌ）に１９６７年３月７日に発行された米国特許ＵＳ３，３０８，０６７に開示されている。米国特許第３，７２３，３２２号（ディール）も参照のこと。
脂肪酸、例えばＣ１２〜Ｃ１８のモノカルボン酸も、付加的なビルダー活性を提供するために、単独で又は上述のビルダー、特にシトレート及び／又はスクシネートビルダーと組み合わせて洗濯添加剤に組み込むことができる。
【００５２】
リンに基づくビルダーを使用することができる状況では、多様なアルカリ金属リン酸塩、例えば周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、及びオルトリン酸ナトリウムを使用することができる。エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネート及びその他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号；同第３，２１３，０３０号；同第３，４２２，０２１号；同第３，４００，１４８号及び同第３，４２２，１３７号を参照のこと）のようなホスホネートビルダーを使用することができる。
エンクラステーション防止剤は、炭酸カルシウム結晶の生成を、好ましくは最も安定な結晶相の炭酸カルシウムの生成を阻害することによって、減少又は防止する成分として定義される。好ましいエンクラステーション防止剤には、有機ジホスホン酸成分が包含され、好ましくは洗濯添加剤の０．０１重量％〜５０重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％の濃度で組み入れられる。
【００５３】
有機ジホスホン酸は、本明細書において、その化学構造に窒素を含有しない有機ジホスホン酸を意味する。従って、この定義は有機アミノホスホネートを除外するが、有機アミノホスホネートはキレート剤として本発明の組成物に包含されてもよい。
有機ジホスホン酸は、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４のジホスホン酸、さらに好ましくはエチレンジホスホン酸のようなＣ２のジホスホン酸、又は最も好ましくはエタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）であり、部分的若しくは完全にイオン化された形態、特に塩若しくは錯体として存在してもよい。
【００５４】
その他の任意成分
洗濯添加剤は、漂白剤、漂白活性化剤及び触媒、界面活性剤、酵素、キレート剤、殺菌剤、増白剤、泡立ち促進剤、抑泡剤、香料及びこれらの混合物等の従来の洗濯添加剤成分を含んでもよい。
【００５５】
界面活性剤
本発明の洗濯添加剤は、任意に界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、双性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤からなる群から選択される。
好適な陰イオン性界面活性剤には、化学式ＲＯＳＯ３Ｍの水溶性の塩又は酸であって、式中Ｒが好ましくはＣ１０〜Ｃ２４ ヒドロカルビル、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０アルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキルであり、更に好ましくはＣ１２〜Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、ＭはＨ又は陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、又はアンモニウム又は置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウム陽イオン、並びにテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウム陽イオンのような四級アンモニウム陽イオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びこれらの混合物のようなアルキルアミンから得られる四級アンモニウム陽イオン等）である。典型的には、より低い洗浄温度（例えば約５０℃未満）では、Ｃ１２〜１６のアルキル鎖が好ましく、より高い洗浄温度（例えば約５０℃より高い）では、Ｃ１６〜１８のアルキル鎖が好ましい。
【００５６】
本明細書で使用するのに好適な他の陰イオン性界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸であって、式中、Ｒは非置換Ｃ１０〜Ｃ２４アルキル、又はＣ１０〜Ｃ２４のアルキル成分を有するヒドロキシアルキル基であり、好ましくはＣ１２〜Ｃ２０のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、より好ましくはＣ１２〜Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には、約０．５から約６の間であり、より好ましくは約０．５から約３の間であり、ＭはＨ又は陽イオンは例えば、金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウム又は置換アンモニウム陽イオンであることができる。アルキルプロポキシル化スルフェート類並びにアルキルエトキシル化スルフェート類について本明細書において考慮した。置換アンモニウム陽イオンの特別な例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチルアンモニウム陽イオン、及びテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウムのような四級アンモニウム陽イオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びこれらの混合物のようなアルカノールアミンから得られる陽イオン等が挙げられる。代表的な界面活性剤は、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（１．０）Ｍ、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（２．２５）Ｍ、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（３．０）、及びＣ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８Ｅ（４．０）Ｍであり、ここでＭはナトリウム及びカリウムから都合良く選択される。
【００５７】
本明細書で使用するのに特に好適な他の陰イオン性界面活性剤は、アルキルスルホン酸塩であって、式ＲＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸が挙げられ、式中、ＲはＣ６〜Ｃ２２の直鎖又は分枝、飽和又は不飽和アルキル基であり、好ましくはＣ１２〜Ｃ１８アルキル基、及びより好ましくはＣ１４〜Ｃ１６アルキル基であり、そしてＭはＨ又は陽イオンであり、例えばアルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、又はアンモニウム又は置換型アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウム陽イオン、並びにテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウム陽イオンのような四級アンモニウム陽イオン、並びにエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びこれらの混合物のようなアルキルアミンから得られる四級アンモニウム陽イオン等）である。
【００５８】
本明細書で使用するのに好適なアルキルアリ−ルスルホネ−ト類には、式ＲＳＯ３Ｍの水溶性塩又は酸が含まれ、式中ＲはＣ６〜Ｃ２２直鎖状又は分枝状、飽和型又は不飽和型アルキル基、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８アルキル基及びより好ましくはＣ１４〜Ｃ１６アルキル基によって置換されたアリ−ル、好ましくはベンジルが挙げられ、及びＭはＨ又は陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、又はアンモニウム或いは置換アンモニウム（例えばメチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウム陽イオン並びにテトラメチルアンモニウムなど四級アンモニウム陽イオンそしてジメチルピペリジニウム陽イオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、並びにこれらの混合物などのアルキルアミン類に由来する四級アンモニウム陽イオン及びその他同様のもの）である。
【００５９】
本明細書で使用されるアルキルスルホネート類及びアルキルアリールスルホネート類には、一級及び二級アルキルスルホネート類、及び一級及び二級アルキルアリールスルホネート類が挙げられる。本明細書において、「二級Ｃ６〜Ｃ２２アルキル又はＣ６〜Ｃ２２アルキルアリールスルホネート類」とは、上記で定義された式において、ＳＯ３Ｍ又はアリール−ＳＯ３Ｍ基が、アルキル鎖の炭素原子であって、前記アルキル鎖の他の２つの炭素原子の間に位置する炭素原子（二級炭素原子）に結合することを意味する。
【００６０】
例えばＣ１４〜Ｃ１６アルキルスルホン酸塩はヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から商品名ホスタパー（Ｈｏｓｔａｐｕｒ）（登録商標）として市販されており及びＣ８−アルキルスルホン酸ナトリウム塩はウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）ＳＡから商品名ウィトコネート（Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ）ＮＡＳ８（登録商標）として市販されている。市販されているアルキルアリ−ルスルホネートの例はＳｕ．Ｍａからのラウリルアリ−ルスルホネートである。特に好適なアルキルアリールスルホネートは、ナンサ（Ｎａｎｓａ、登録商標）の販売名でアルブライトアンドウィルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ）から市販されているアルキルベンゼンスルホネートである。
【００６１】
洗浄目的のために有用な他の陰イオン性界面活性剤も又、本明細書において使用することができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム塩、及びモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩が挙げられる）、Ｃ８〜Ｃ２４オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているように、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱縮合生成物のスルホン化により調製される、スルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８〜Ｃ２４アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）；Ｃ１４〜１６メチルエステルスルホン酸塩のようなアルキルエステルスルホン酸塩；アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラフィンスルホネート、アルキルリン酸塩、アシルイセチオン酸塩のようなイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、アルキルスクシナメート及びスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和及び不飽和のＣ１２〜Ｃ１８モノエステル）、スルホサクシネートのジエステル（特に飽和及び不飽和のＣ６〜Ｃ１４ジエステル）、アルキルポリグルコシド（下記の非イオン系非硫酸化化合物）の硫酸塩のようなアルキルポリ糖類の硫酸塩、分枝一級アルキル硫酸塩、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ＫＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートであって、式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、Ｋは０〜１０の整数であり、及びＭは可溶性塩生成陽イオンであるもの、が挙げられる。ロジン、水素添加ロジンなどの樹脂酸及び水素添加樹脂酸も好適であり、樹脂酸及び水素添加樹脂酸はトール油中に存在するか又はトール油から誘導される。更なる例は「界面活性剤及び洗剤」（Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）（Ｉ及びＩＩ巻、シュバルツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ）、ペリー（Ｐｅｒｒｙ）及びバーク（Ｂｅｒｃｈ）著）に記載されている。多種多様なこうした界面活性剤は又、一般に１９７５年１２月３０日にローリン（Ｌａｕｇｈｌｉｎ）らに発行された米国特許第３，９２９，６７８号の第２３欄５８行〜第２９欄２３行に開示されている（参考とし、本明細書に組み入れる）。
【００６２】
本明細書で使用するのに特に好ましい、他の陰イオン性界面活性剤は、アルキルカルボキシレート及びアルキルアルコキシカルボキシレートであって、アルキル鎖に４〜２４の、好ましくは８〜１８の、そしてより好ましくは８〜１６の炭素原子を有し、ここでアルコキシは、プロポキシ及び／又はエトキシであり、及び好ましくは、アルコキシ化度０．５〜２０、好ましくは５〜１５のエトキシである。本明細書で使用するのに好ましいアルキルアルコキシカルボキシレートは、ラウレス１１カルボン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｅｔｈ １１ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）であり（即ち、ＲＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−ＣＨ２ＣＯＯＮａであり、Ｒ＝Ｃ１２〜Ｃ１４である）、アキポソフト（Ａｋｙｐｏｓｏｆｔ（登録商標））１００ＮＶの名前で、花王化学株式会社（Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｇｂｍｈ）より市販されている。
【００６３】
本明細書で使用するのに好適な両性イオン性界面活性剤には、以下の式Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＮＯを有するアミンオキシドが挙げられ、式中、各Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ独立して、１〜３０の炭素原子による、飽和の置換又は非置換、直鎖又は分枝の炭化水素鎖である。本発明で使用されるのに好ましいアミンオキシド界面活性剤は、以下の式Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＮＯを有するアミンオキシドであり、式中、Ｒ１は、１〜３０の、好ましくは６〜２０の、より好ましくは８〜１６の、最も好ましくは８〜１２の炭素原子を含む炭化水素鎖であり、そして式中、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、１〜４の炭素原子を、好ましくは１〜３の炭素原子を含む、置換又は非置換、直鎖又は分枝の炭化水素鎖であるが、より好ましくはメチル基である。Ｒ１は飽和で、置換又は非置換、直鎖又は分枝の炭化水素鎖であってもよい。本明細書で使用するのに好適なアミンオキシドは、例えば自然ブレンドのＣ８〜Ｃ１０のアミンオキシド、並びにヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）より市販されているＣ１２〜Ｃ１６のアミンオキシドである。
【００６４】
本明細書で使用するのに好適な双性界面活性剤は、陽イオン性親水性基、即ち四級アンモニウム基、及び陰イオン性親水性基の両方を、同じ分子内に、比較的広範囲のｐＨにおいて、含有する。サルフェート類、ホスホネート類の他の基も使用することができるが、典型的な陰イオン性親水性基はカルボキシレート類及びスルホネート類である。本明細書で使用される双性界面活性剤の一般的な化学式は次の通りである。
【００６５】
Ｒ１−Ｎ＋（Ｒ２）（Ｒ３）Ｒ４Ｘ−
式中、Ｒ１は疎水基；Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、ヒドロキシアルキル、又はその他の置換 Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；Ｒ３はＣ１〜Ｃ６アルキル、ヒドロキシアルキル、又はその他の置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル基でＲ２結合してＮを有する環状構造を形成することもできる基、又はＣ１〜Ｃ６カルボン酸基若しはＣ１〜Ｃ６スルホネート基；Ｒ４は陽イオン性窒素原子と結合して親水基を形成する部分であって典型的にはアルキレン、ヒドロキシアルキレン、又は１〜１０個の炭素原子を有するポリアルコキシ基；及びＸはカルボキシレート又はスルホネート基である親水基である。
【００６６】
好ましい疎水性基Ｒ１は、脂肪族又は芳香族の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換のアミド基、エステル基のような連結基を含有することができる炭化水素鎖である。より好ましいＲ１は、１〜２４の、好ましくは８〜１８の、及びより好ましくは１０〜１６の炭素原子を含有するアルキル基である。コスト及び安定性という理由でこのような単純なアルキル基が好ましい。しかしながら疎水性基Ｒ１は又、式Ｒａ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（Ｃ（Ｒｂ）２）ｍのアミドラジカルであることも可能であり、式中、Ｒａは脂肪族又は芳香族、飽和又は不飽和、置換又は非置換の炭化水素鎖であり、好ましくはアルキル基は８〜２０までの、好ましくは１８までの、より好ましくは１６までの炭素原子を含有し、Ｒｂは水素及びヒドロキシ基から成る群から選択され、ｍは１〜４、好ましくは２〜３、より好ましくは３であり、いかなる（Ｃ（Ｒｂ）２）部分においても、ヒドロキシ基は１以下である。
【００６７】
好ましいＲ２は、水素、又はＣ１〜Ｃ３のアルキルであり、さらに好ましくはメチルである。好ましいＲ３は、Ｃ１〜Ｃ４カルボン酸基、又はＣ１〜Ｃ４のスルホネート基、又はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、そしてより好ましくはメチルである。好ましいＲ４は、（ＣＨ２）ｎであり、ここでｎは１〜１０、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３の整数である。
ベタイン／スルホベタインの一般的な例の一部は、米国特許第２，０８２，２７５号、同第２，７０２，２７９号及び同第２，２５５，０８２号に記載されており、参考として本明細書に組み入れる。
【００６８】
特に好適なアルキルジメチルベタインの例には、ココナッツ−ジメチルベタイン、ラウリルジメチルベタイン、デシルジメチルベタイン、２−（Ｎ−デシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アンモニア）アセテート、２−（Ｎ−ココＮ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）アセテート、ミリスチルジメチルベタイン、パルミチルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタインが挙げられる。例えば、ココナッツジメチルベタインは、商品名アモニル（Ａｍｏｎｙｌ）２６５（登録商標）のもとでセピック（Ｓｅｐｐｉｃ）から市販されている。ラウリルベタインは、商品名エピゲン（Ｅｍｐｉｇｅｎ）ＢＢ／Ｌ（登録商標）のもとでアブライト＆ウイルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ）から市販されている。
【００６９】
アミドベタイン類の例としては、ココアミドエチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン又はＣ１０〜Ｃ１４脂肪族アシルアミドプロピレン（ヒドロプロピレン）スルホベタインが挙げられる。例のＣ１０〜Ｃ１４脂肪族アシルアミドプロピレン（ヒドロプロピレン）スルホベタインはシェレックス社（Ｓｈｅｒｅｘ Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品名「バリオン（Ｖａｒｉｏｎ）ＣＡＳ（登録商標）スルホベタイン」で市販されている。
ベタインのさらなる例は商品名ミラタイン（Ｍｉｒａｔａｉｎｅ）Ｈ２Ｃ−ＨＡ（登録商標）でローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）から市販されているラウリル−イミノ−ジプロピオネ−トである。
【００７０】
本明細書で使用するのに好適な陽イオン性界面活性剤には、四級アンモニウム、ホスホニウム、イミダゾリウム、及びスルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。本明細書で使用するのに好ましい陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物であって、ここで窒素に結合する１又は２の炭化水素基は飽和で、直鎖又は分枝の、６〜３０の炭素原子の、好ましくは１０〜２５の炭素原子の、そしてより好ましくは１２〜２０の炭素原子のアルキル基であり、そして窒素に結合する他の炭化水素基（即ち１の炭化水素基が、前記のように長鎖の炭化水素基である場合は３の炭化水素基であり、又は２の炭化水素基が、前記のように長鎖の炭化水素基である場合は２の炭化水素基である）は、それぞれ独立して置換又は非置換、直鎖又は分枝の、１〜４の炭素原子の、好ましくは１〜３の炭素原子のアルキル鎖であって、そしてより好ましくはメチル基である。本明細書で使用するのに好適な、好ましい第四級アンモニウム化合物は、非塩素／非ハロゲンの第四級アンモニウム化合物である。前記第四級アンモニウム化合物に使用される対イオンは、いかなる過酸にも適合性があり、硫酸メチル又はメチルスルホネート等から成る群から選択される。好ましくは、ミリスチルトリメチルスルフェート、セチルトリメチルスルフェート、及び／又はタロートリメチルスルフェートのようなトリメチル第四級アンモニウム化合物である。こうしたトリメチル四級アンモニウム化合物は、ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）、又はオルブライト・アンド・ウィルソン（Ａｌｂｒｉｇｈｔ ＆ Ｗｉｌｓｏｎ）より、商品名エムピゲンＣＭ（ＥＭＰＩＧＥＮ ＣＭ（登録商標））として市販されている。
【００７１】
非イオン性界面活性剤のうち、アルコキシル化非イオン性界面活性剤及び特にエトキシ化非イオン性界面活性剤が本明細書での使用に好適である。
本明細書に使用するのに好適なキャップされたアルコキシル化非イオン性界面活性剤は次の式による。
Ｒ１（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−（ＯＲ２）ｍ−Ｏ−Ｒ３
式中Ｒ１はＣ８〜Ｃ２４の直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル基、アリール基、アルカリール基、好ましくはＲ１はＣ８〜Ｃ１８のアルキル又はアルケニル基、より好ましくはＣ１０〜Ｃ１５のアルキル又はアルケニル基、 さらにより好ましくはＣ１０〜Ｃ１５のアルキル基であり；式中Ｒ２はＣ１〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基、好ましくはＣ２〜Ｃ１０の直鎖又は分枝鎖アルキル基であり；式中Ｒ３はＣ１〜Ｃ１０のアルキル又はアルケニル基、好ましくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基、より好ましくはメチルであり；式中ｎ及びｍは独立して１〜２０の整数で、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５の整数；又はこれらの混合物である。
【００７２】
これらの界面活性剤はＢＡＳＦから商品名プルラファック（Ｐｌｕｒａｆａｃ）（登録商標）として、ヘキスト（ＨＯＥＣＨＳＴ）から商品名ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）（登録商標）として又はＩＣＩから商品名シンパロニック（Ｓｙｍｐｅｒｏｎｉｃ）（登録商標）として市販されている。上記式の好ましい末端処理非イオン性アルコキシル化界面活性剤はヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から商品名ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）（登録商標）Ｌ２．５ＮＲとして、及びＢＡＳＦからプルラファック（Ｐｌｕｒａｆａｃ）（登録商標）として市販されるものである。
【００７３】
特に好ましい界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルエトキシスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルカルボキシレート、アルキルエトキシカルボキシレート、アミンオキシド及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤である。より好ましくは界面活性剤系はアルキルスルホネート及びアミンオキシドを含む。
典型的には、本発明による洗濯添加剤は好ましくは洗濯添加剤の０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％及びより好ましくは１０重量％未満及び最も好ましくは０．２重量％〜５重量％の濃度の界面活性剤を含む。
【００７４】
光学的増白剤
洗濯添加剤は任意に光学的増白剤を含む。存在する場合、増白剤は０．００５％〜５％、より好ましくは０．０１％〜１％、最も好ましくは０．０１％〜０．５％の濃度で存在する。本発明の使用に好適な光学的増白剤は、実質的に水に不溶である。本明細書において実質的に不溶とは、ｐＨ７で１リットルの蒸留水に溶解する増白剤が１グラム未満であることを意味する。非イオン性増白剤は、永久的に帯電した基又はスルホン酸、スルフェート、カルボキシル、ホスホネート、ホスフェート及び四級アンモニウムから選択される基をいずれも持たない増白剤を意味する。
【００７５】
特に好ましい実施形態において、光学的増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５及び６員環複素環、ベンゼン又はその誘導体及びこれらの混合物を含む化合物から選択される実質的に不溶な化合物である。より好ましくは、増白剤はベンゾキサゾ−ル（ｂｅｎｚｏｘｏｚｏｌ）、ピラゾール、トリアゾール、トリアジン、イミダゾール、フラン群又はこれらの混合物を含む。
【００７６】
好ましい市販の光学的増白剤の例には、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＳＯＰの商品名で（チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から）販売されているベンゾキサゾールの２，２’−（２，５−チオフェンジイル）ビス−（７ＣＩ，８ＣＩ，９ＣＩ）、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤１４０（９ＣＩ）、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＳＷＮの商品名で（チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から）販売されている７−（ジメチルアミノ）−４−メチル−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン（９ＣＩ）、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）Ｋの商品名で（チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から）販売されているベンゾキサゾールの２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−メチル−（９ＣＩ）、Ｃ．Ｉ．蛍光増白剤３５２（９ＣＩ）、ユビテクス（Ｕｖｉｔｅｘ）ＡＴの商品名で（チバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）から）販売されている１Ｈ−ベンズイミダゾールの２，２’−（２，５−フランジイル）ビス［１−メチル−（９ＣＩ）が挙げられる。
【００７７】
キレート剤
洗濯添加剤は好ましい任意構成成分としてキレート剤を含む。好適なキレート剤はホスホネートキレート剤、アミノカルボキシレートキレート剤、他のカルボキシレートキレート剤、多官能性置換型芳香族キレート剤、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−二コハク酸、又はこれらの混合物からなる群から選択されるものなどの当業者に既知のいずれのものでもよい。
【００７８】
本明細書で使用するのに好適なホスホネートキレート剤には、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート（ＨＥＤＰ）、アルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、並びにアミノアミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、ニトリロトリメチレンホスホネート（ＮＴＰ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）を含むアミノホスホネート化合物が含まれる。ホスホン酸塩化合物は、その酸性官能基の一部又はすべてにおいて酸であるか、又は異なった陽イオンの塩として存在してもよい。本明細書で使用されるのに好ましいホスホネートキレート剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）及びエタン１−ヒドロキシジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。こうしたホスホン酸塩キレート剤は、モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）社より、商品名デクエスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）（登録商標）として市販されている。
【００７９】
多官能基置換芳香族キレート剤も本明細書の洗濯添加剤において有用である。
米国特許第３８１２０４４号（Ｃｏｎｎｏｒら、１９７４年５月２１日発行）を参照のこと。この種の酸型の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
本明細書で使用するのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジコハク酸、又はそのアルカリ金属塩、又はアルカリ土類塩、アンモニウム塩又は置換アンモニウム塩、又はこれらの混合物である。エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジコハク酸、特に（Ｓ，Ｓ）異性体については、１９８７年１１月３日、ハートマン（Ｈａｒｔｍａｎ）及びパーキンス（Ｐｅｒｋｉｎｓ）への米国特許第４７０４２３３号に広く記載されている。エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジコハク酸は、例えば、商品名ｓｓＥＤＤＳ（登録商標）として、パーマー・リサーチ・ラボラトリーズ（Ｐａｌｍｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）より市販されている。
【００８０】
本明細書で使用するのに好適なアミノカルボキシレートには、酸形態、又はアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩の形態の双方でのエチレンジアミンテトラアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート（ＤＴＰＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリ−アセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサ−アセテート、エタノール−ジグリシン、プロピレンジアミンテトラ酢酸（ＰＤＴＡ）及びメチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）が挙げられる。本明細書で使用するのに特に好適なアミノカルボキシレートは、ジエチレントリアミン五酢酸、例えばＢＡＳＦより商品名トリロンＦＳ（Ｔｒｉｌｏｎ ＦＳ（登録商標））として市販されている、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）である。
更に、本明細書で使用されるカルボン酸キレート剤としてはサリチル酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、マロン酸又はこれらの混合物が挙げられる。
本明細書で使用するその他のキレート剤は、以下の式のものである：
【００８１】
【化４】
2004502614.tif 000005
【００８２】
式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は−Ｈ、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、ＮＯ２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’、及びＳＯ２Ｒ’’から成る群から独立して選択され；式中Ｒ’は−Ｈ、−ＯＨ、アルキル、アルコキシ、アリール、及びアリールオキシから成る群から選択され；Ｒ’’はアルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシから成る群から選択され；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は−Ｈ及びアルキルから成る群から独立して選択される。
本明細書で使用するのに特に好ましいキレート剤は、アミノアミノトリ（メチレンホスホン酸）、ジ−エチレン−トリアミノ−ペンタ酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート、１−ヒドロキシエタンジホスホネート、エチレンジアミンＮ，Ｎ’−ジコハク酸、及びこれらの混合物である。
典型的には、本発明による洗濯添加剤は全洗濯添加剤の５重量％まで、好ましくは０．０１重量％〜１．５重量％、及びより好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％のキレート剤又はその混合物を含んでもよい。
【００８３】
ラジカルスカベンジャー
本発明の洗濯添加剤は、ラジカルスカベンジャー又はその混合物を含んでもよい。本明細書で使用するのに好適なラジカルスカベンジャーには、周知の置換モノ及びジヒドロキシベンゼン及びこれらの類似体、アルキル及びアリールカルボキシレート及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書の使用に好ましいかかるラジカルスカベンジャーとしては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ヒドロキノン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシアニソール、安息香酸、トルイル酸、カテコール、ｔ−ブチルカテコール、ベンジルアミン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ｎ−プロピル−没食子酸又はこれらの混合物があげられ及び非常に好ましいのはジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシトルエンである。Ｎ−プロピル−没食子酸塩のようなラジカルスカベンジャー等は、ニパノックス（Ｎｉｐａｎｏｘ）Ｓ１（登録商標）のもとでニパラボラトリーズ（Ｎｉｐａ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）から市販されている。
ラジカルスカベンジャーは、使用されるとき、典型的には全洗濯添加剤の１０重量％まで及び好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の量で存在する。
【００８４】
泡制御剤
本発明による洗濯添加剤はさらに２−アルキルアルカノール、又はこれらの混合物などの泡制御剤を好ましい任意の構成成分として含んでもよい。本発明の使用に特に好適なのは６〜１６個の炭素原子、好ましくは８〜１２個の炭素原子及び末端ヒドロキシ基を有する２−アルキルアルカノール類であり、前記アルキル鎖はα位において１〜１０個の炭素原子、好ましくは２〜８個及びより好ましくは３〜６個の炭素原子を含むアルキル基によって置換されている。かかる好適な化合物は例えばイソホール（Ｉｓｏｆｏｌ）（登録商標）１２（２−ブチルオクタノール）又はイソホール（登録商標）１６（２−へキシルデカノール）などのイソホール（登録商標）シリーズにおいて市販されている。
他の泡制御剤は約８〜２４個、好ましくは約１０〜２０個の炭素原子を含有するアルカリ金属（例えばナトリウム又はカリウム）脂肪酸、或いはこれらの石鹸を包含してもよい。
【００８５】
石鹸の製造に使用するものを包含する脂肪酸は例えば植物、又は動物由来のグリセリド類（例えば、パーム油、ココヤシ油、ババスー油、大豆油、ヒマシ油、獣脂、鯨油、魚油、獣脂、グリース、ラード及びこれらの混合物）から得ることができる。脂肪酸は合成的に調製することもできる（例えば石油の酸化又はフィッシャー・トロプシュ法によって）。
アルカリ金属石鹸は脂肪及び油の直接的なけん化又は分離製造工程において調製される遊離脂肪酸の中和によって製造できる。特に有用なのはココヤシ油及び獣脂から誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム及びカリウム塩、すなわちナトリウム及びカリウム獣脂及びココヤシ石鹸である。
【００８６】
用語「獣脂」は、典型的に２．５％Ｃ１４、２９％Ｃ１６、２３％Ｃ１８、２％パルミトレイン酸、４１．５％オレイン酸及び３％リノール酸（列挙した初めの３つの脂肪酸は飽和型）のおよその炭素鎖長分布を有する脂肪酸混合物に関連して本明細書において使用する。多様な動物獣脂及びラードから誘導される脂肪酸などの同様の分布の他の混合物も用語獣脂に包含される。獣脂は硬化（すなわち水素添加）して不飽和脂肪酸部分の一部又は全部を飽和脂肪酸部分に転化できる。
用語「ココヤシ」は、典型的に約８％Ｃ８、７％Ｃ１０、４８％Ｃ１２、１７％Ｃ１４、９％Ｃ１６、２％Ｃ１８、７％オレイン酸及び２％リノール酸（列挙した初めの６つの脂肪酸は飽和型）のおよその炭素鎖長分布を有する脂肪酸混合物を呼ぶのに本明細書において使用する。パーム核油及びババスー油などの同様の炭素鎖長分布を有する他の供給源は用語ココヤシ油に包含される。
【００８７】
その他の好適な泡制御剤は、シリコーン、及びシリカ−シリコーン混合物で例証される。シリコーンは一般に、アルキル化ポリシロキサン材料として表すことができるが、シリカは、通常、シリカエーロゲル及びキセロゲル及び種々のタイプの疎水性シリカによって例示される細かく分割された形態で使用される。これらの物質は、水溶性又は水分散性で非表面活性洗剤が実質上浸透しない担体に組み入れられた、泡制御剤が有利に放出できる微粒子として組み入れることができる。別の方法として、泡制御剤を液状担体中に溶解又は分散し、他の１つ又はそれ以上の構成成分の上に噴霧することで適用することができる。
好ましいシリコーン泡制御剤は、バートロータ（Ｂａｒｔｏｌｌｏｔａ）ら、米国特許第３９３３６７２号に開示されている。他の特に有用な泡制御剤は独特許出願ＤＴＯＳ２６４６１２６、１９７７年４月２８日公開に記載されている自己乳化シリコーン泡制御剤である。かかる化合物の例はシロキサン−グリコールコポリマーであるダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）から市販されているＤＣ−５４４である。
【００８８】
とりわけ好ましいシリコーン泡制御剤が欧州特許出願第９２２０１６４９．８号に記載されている。前記洗濯添加剤は、シリコーン／シリカ混合物をアエロシル（Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）のような燻蒸無孔シリカと組み合わせて含むことができる。
好ましい種類の泡制御剤は、アルキル末端キャップされたアルコールのアルコキシラートである。アルコールのアルキル鎖はＣ３〜Ｃ３０であることができ、好ましくはアルコキシレートは、好ましくは１〜３０モルのアルキルを含むエトキシレートであり、末端キャップは好ましくはＣ１〜Ｃ６の直鎖又は分枝鎖アルキル基である。
とりわけ好ましい泡制御剤はシリコーン油及び２−アルキルーアルカノ−ル類の混合物を含む泡制御剤系である。
典型的には、本明細書の洗濯添加剤は全洗濯組成物の４重量％まで、好ましくは０．１重量％〜１．５重量％及び最も好ましくは０．１重量％〜０．８重量％の泡制御剤又はその混合物を含んでもよい。
【００８９】
安定剤
本発明の洗濯添加剤は、さらに安定剤を含んでもよい。存在する場合、安定剤は、全洗濯添加剤の重量に対して１０％まで、好ましくは２％〜４％の濃度の式ＨＯ−ＣＲ’Ｒ’’−ＯＨによるアルコールを含んでもよく、式中、Ｒ’及びＲ’’は独立してＨ又はＣ２〜Ｃ１０の炭化水素鎖及び／又は環である。この式による好ましいアルコールは、プロパンジオールである。実際に、出願者らはこれらのアルコールが総じて、及び特にプロパンジオールが洗濯添加剤の化学的安定性を改善することを認めている。
無機安定剤のようなその他の安定剤を本明細書で使用してもよい。無機安定剤の例には、スズ酸ナトリウム、多様なアルカリ金属リン酸塩、例えば周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、及びオルトリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００９０】
泡立ち促進剤
高い泡立ちが所望であれば、Ｃ１０〜Ｃ１６のアルカノールアミドのような泡立ち促進剤を、典型的に１％〜１０％の濃度にて洗濯添加剤に組み入れることができる。Ｃ１０〜Ｃ１４のモノエタノール及びジエタノールアミドはかかる泡立ち促進剤の典型的な部類を例示する。上述のようなアミンオキシド、ベタイン及びスルタイン類のような高い起泡添加界面活性剤と共にこのような起泡促進剤を使用することも有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４などの可溶性マグネシウム塩を、例えば０．１％〜２％の濃度で添加して、さらなる泡立ちを得るとともに、グリース除去能を向上させることができる。
【００９１】
漂白成分
本明細書における洗濯添加剤は又、漂白成分を含んでもよい。当業者が周知の漂白剤は過酸素漂白剤並びに塩素放出成分を包含するいかなるものも本明細書に使用するのに好適である。
本明細書で使用するのに好適な過酸素漂白剤には、過酸化水素又はその発生源が含まれる。本明細書で使用される場合、過酸化水素の発生源とは、前記組成物が水と接触した場合に活性な酸素を生成するいかなる化合物も指す。本明細書で使用するのに好適な、過酸化水素の水溶性の発生源には、過炭酸塩、予め形成された過カルボン酸、過ケイ酸塩、過硫酸塩、過ホウ酸塩、有機及び無機過酸化物、及び／又はヒドロペルオキシドが挙げられる。
本明細書に使用するのに好適な塩素放出成分は、アルカリ金属の次亜塩素酸塩又はジクロロイソシナヌル酸塩である。有利に、本発明の洗濯添加剤は前記漂白成分の存在下で安定であり、他の次亜塩素酸化合物も本明細書に使用してもよく、次亜塩素酸カルシウム及びマグネシウムから選択することができる。好ましいのは、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム及び次亜塩素酸カルシウムである。
【００９２】
漂白活性化剤
過酸素漂白剤を含む本発明の洗濯添加剤は、さらに漂白活性化剤又はその混合物を含んでもよい。「漂白活性化剤」とは、本明細書では過酸化水素のような過酸素漂白剤と反応して、過酸を形成する化合物を意味する。従って、過酸は活性化された漂白剤を構成する。本明細書で使用するのに好適な漂白活性化剤には、エステル類、アミド類、イミド類、又は無水物の部類に属するものが挙げられる。この種の好適な化合物の例は、英国特許ＧＢ１，５８６，７６９及びＧＢ２，１４３，２３１に開示されており、小球形態に成形する方法は、欧州公開特許ＥＰ−Ａ−６２５２３に記載されている。本明細書で使用するのに好適なかかる化合物の例としては、例えば、米国特許第４，８１８，４２５号に記載されるようなテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ナトリウム３，５，５トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ジペルオキシドデカン酸、及び米国特許第４２５９２０１号に記載されるペルオキシアジピン酸のノニルアミド、及びｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が挙げられる。置換又は非置換ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラクタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペンタノイルカプロラクタム又はこれらの混合物から成る群から選択されるＮ−アシルカプロラクタム類も好適である。関心のある漂白活性化剤の特別のファミリーが、欧州特許ＥＰ　６２４　１５４で開示されたが、そのファミリーにおいて特に好ましいのは、アセチルトリエチルシトレート（ＡＴＣ）である。アセチルトリエチルシトレートは、最終的にクエン酸及びアルコールに分解するため環境に優しいという利点を有する。さらに、アセチルトリエチルシトレートは保存の際、組成物において良好な加水分解安定性を有する効果的な漂白活性化剤である。最後に、それは洗濯添加剤への良好な結合力を提供する。
【００９３】
金属含有漂白触媒
任意構成成分として漂白剤を含有する本明細書で記載される洗濯添加剤は、好ましい構成成分として金属含有漂白触媒を付加的に含有してもよい。好ましくは金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒であり、さらに好ましくはマンガン又はコバルト−含有漂白触媒である。
本発明の洗濯添加剤は有効量の漂白触媒を含んでもよい。「有効量」という用語は「どのような比較若しくは使用条件が用いられようと、洗濯添加剤若しくは方法により酸化されることが求められる物質の少なくとも部分的な酸化を生じるのに十分である、本発明の洗濯添加剤中、又は本発明の方法に従っての使用中に存在する遷移金属漂白触媒の量」として定義される。
【００９４】
好ましくは本発明の洗濯添加剤は、本明細書において以下で記載する漂白触媒を、洗濯添加剤の１ｐｐｂ（０．００００００１重量％）から、さらに好ましくは１００ｐｐｂ（０．００００１重量％）から、さらに一層好ましくは５００ｐｐｂ（０．００００５重量％）から、尚さらに好ましくは１ｐｐｍ（０．０００１重量％）から、９９．９％まで、さらに好ましくは５０重量％まで、さらに一層好ましくは５重量％まで、尚さらに好ましくは５００ｐｐｍ（０．０５重量％）まで含む。
漂白触媒の好適なタイプは、銅陽イオン、鉄陽イオンのような定義される漂白触媒の活性の重金属陽イオン、亜鉛陽イオン又はアルミニウム陽イオンのような漂白触媒の活性をほとんど又は全く有さない補助的金属陽イオン、並びに触媒陽イオン及び補助的金属陽イオンに対して定義される安定性定数を有する金属イオン封鎖剤、特に、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンリン酸）及びその水溶性塩を含む触媒である。かかる触媒は米国特許第４，４３０，２４３号に開示されている。
好ましい漂白触媒の種類には、マンガン系又はコバルト系の錯体が挙げられる。
【００９５】
殺菌剤
本発明の組成物の別の好ましい成分は、殺菌剤である。有機酸、四級アンモニウム化合物、抗菌性精油若しくはその活性物質、又はこれらの混合物のような好適な既知の殺菌剤を本明細書に使用してもよい。
好ましくは、殺菌剤には有機酸、抗菌性精油若しくはその活性物質、又はこれらの混合物が包含される。好ましい有機酸としてはクエン酸、酒石酸、サリチル酸、乳酸及びこれらの混合物が挙げられる。
本明細書での使用に好適な抗菌性精油は、抗菌作用を示す精油である。本明細書で使用する時「精油の活性物質」とは抗菌作用を示す精油又は天然抽出物のあらゆる構成成分を指す。前記抗菌性精油及びその活性物質はタンパク質変性剤として働くと考えられている。又、前記抗菌性油及びその活性物質は、いかなる表面の殺菌に使用される場合でも、それらを含む組成物の安全性に寄与する化合物である。前記抗菌性精油及びその活性物質のもう一つの利点は香料を添加しなくてもそれらを含む組成物に芳香を付与することである。
【００９６】
かかる抗菌性精油としてはタイム、レモングラス、柑橘類、レモン、オレンジ、アニス、クローブ、アニスシード、松、桂皮、ゼラニウム、バラ、ミント、ラベンダー、シトロネラ、ユーカリ、ペパーミント、カンファー、アジョワン、ビャクダン、ローズマリー、クマツヅラ、フリーグラス（ｆｌｅａｇｒａｓｓ）、レモングラス、ラタニア、シダー、オレガノ、ヒノキ、プロポリス抽出物及びこれらの混合物から得られる精油が挙げられるがこれらに限定されない。本明細書で使用される好ましい抗菌性精油は、タイム油、丁子油、桂皮油、ゼラニウム油、ユーカリ油、ペパーミント油、シトロネラ油、アジョワン油、ミント油、オレガノ油、プロポリス、ヒノキ油シダー（ｃｙｐｒｅｓｓｕｓ ｏｉｌ ｃｅｄａ）、ニンニク抽出物又はこれらの混合物である。
【００９７】
本明細書で使用される精油の活性物質としてはチモール（例えばタイム、アジョワンに存在する）、オイゲノール（例えば桂皮及びクローブに存在する）、メントール（例えばミントに存在する）、ゲラニオール（例えばゼラニウムやバラ、シトロネラに存在する）、ベルベノン（例えばクマツヅラに存在する）、ユーカリプトール及びピノカルボン（例えばユーカリに存在する）、セドロール（例えばシダーに存在する）、アネトール（例えばアニスに存在する）、カルバクロール、ヒノキチオール、ベルベリン、フェルラ酸、ケイ皮酸、メチルサリチル酸、サリチル酸メチル、テルピネオール、リモネン及びこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されない。本明細書で使用されるのに好ましい精油の活性物質はチモール、オイゲノール、ベルベノン、ユーカリプトール、テルピネオール、ケイ皮酸、メチルサリチル酸、リモネン、ゲラニオール、アジョレン（ａｊｏｌｅｎｅ）又はこれらの混合物である。
【００９８】
チモールは、例えばアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）から市販されており、 オイゲノールは例えばマンハイマー社（Ｍａｎｈｅｉｍｅｒ Ｉｎｃ．）シグマ・システムズ−バイオインダストリーズ（Ｓｉｇｍａ， Ｓｙｓｔｅｍｓ − Ｂｉｏｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）（ＳＢＩ）から市販されている。
典型的には、抗菌性精油又はその活性物質又はこれらの混合物は、全組成物の重量の少なくとも０．００１％、好ましくは０．００６％〜１０％、更に好ましくは０．０１％〜８％、最も好ましくは０．０３％〜３％の濃度で組成物中に含まれる。
【００９９】
前記抗菌性精油若しくはその活性物質又はその混合物を過酸素漂白剤と１つの成分に組み合わせると、前記組成物で処理した表面に卓越した即効性の殺菌特性だけでなく、長期持続性のある殺菌特性も付与することが見出されている。実際、過酸素漂白剤及び前記精油／活性物質は前記組成物で処理された表面上に吸着し、その結果ある時間、典型的には表面が前記組成物で処理された４８時間後までにわたり微生物の汚染を減少又は防止さえし、それにより長期持続性のある殺菌を付与すると考えられる。換言すれば、前記活性成分のマイクロフィルムが前記組成物で処理された表面上に付着することで、長時間にわたり微生物再汚染からの保護を可能にすると考えられる。有利に、この長期持続的殺菌の利益は、高度に希釈された条件すなわち１：１００（組成物：水）からの希釈濃度までで使用された時でさえ、過酸素漂白剤及び抗菌性精油／活性物質を含む本発明の組成物で得られる。
【０１００】
卓越した長期持続性のある殺菌は、本明細書に記載している過酸素漂白剤及び抗菌性精油又は活性物質を含む組成物で表面を処理することによって種々の微生物に対して得られ、例えば黄色ブドウ球菌のようなグラム陽性菌、緑膿菌のようなグラム陰性菌並びに カンジダ・アルビカンスのような真菌等を前記組成物で処理された表面上で減少させ、又は防止さえする。
【０１０１】
本発明に基づく組成物の長期持続性の殺菌特性は前記組成物の殺菌能力によって測定することができる。組成物の長期持続性殺菌作用を評価するのに好適な試験法は次の通りである。第一に、試験対象とする表面（例えばガラス）を、本発明に基づく組成物によって処理し、それとは別個に、例えば精製水からなる陰性対照など、比較対照組成物で処理する（例えば、組成物を直接表面に噴霧するか、組成物をまずスポンジに噴霧した後にそれで表面を洗浄するか、本明細書における組成物が拭き取り用品の形状で提供される場合はそれで表面を拭く）。一定期間（変更可能、例えば２４時間）後に、各表面にそれぞれ細菌を接種し（１０６−７ｃｆｕ／スライド）、例えばＴＳＢ（トリプトン大豆ブイヨン）内で培養し、典型的には数秒から２時間放置した後、残存する生存細菌数を計測する。その後、生存細菌を（もしあれば）表面から回収し（ＴＳＡ＋中和剤プレートを接触させることにより、及び細菌を中和したブイヨンに再び浮遊させ、それを寒天にプレーティングすることにより）、適温、例えば３７℃でインキュベートし、典型的には一晩放置して成育させる。最後に、本発明に基づく組成物で処理した表面及び比較対照組成物で処理した表面で認められる培養菌及び／又はその希釈液（例えば１０−２又は１０−１）を並べて比較することにより、生存細菌を目視評価する。
【０１０２】
本発明の特定の実施形態においては、前記組成物に所望される最終用途に応じて前記組成物が任意構成成分として、本発明の組成物の抗微生物／抗菌活性にさらに寄与する他の抗菌化合物をさらに含んでもよい。かかる抗菌性構成成分には、エチルパラベン、プロピルパラベン、メチルパラベン、グルタルアルデヒドのようなパラベン又はこれらの混合物が包含される。
【０１０３】
酵素
酵素は任意であるが、本明細書に開示する洗濯添加剤の好ましい成分である。存在する場合、前記酵素は、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ又はこれらの混合物から成る群から選択される。
好ましい酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、クチナーゼ及び／又は１つ以上の植物細胞壁分解酵素と併用したセルラーゼが挙げられる。
【０１０４】
本発明で使用可能なセルラーゼには、細菌のセルラーゼ又は真菌のセルラーゼの双方が挙げられる。好ましくは、それらは５と１２の間のｐＨ至適性及び５０ＣＥＶＵ（セルロースの粘度単位）を超える活性を有する。好適なセルラーゼは、それぞれヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、チーラビア（Ｔｈｉｅｌａｖｉａ）及びスポロトリカム（Ｓｐｏｒｏｔｒｉｃｈｕｍ）から生成した真菌セルラーゼが米国特許第４，４３５，３０７号（バルベスゴード（Ｂａｒｂｅｓｇｏａｒｄ）ら）、Ｊ６１０７８３８４号及びＷＯ９６／０２６５３号に開示されている。欧州特許第７３９，９８２号は、新規バチルス種から単離されたセルラーゼ類を記載している。好適なセルラーゼは、英国特許出願第２．０７５．０２８号、英国特許出願第２．０９５．２７５号、ドイツ特許−ＯＳ−第２．２４７．８３２号及びＷＯ９５／２６３９８号にも記載されている。
【０１０５】
かかるセルラーゼの例は、ヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｇｒｉｓｅａ ｖａｒ． ｔｈｅｒｍｏｉｄｅａ）の株、特にヒュミコーラ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ）株ＤＳＭ１８００により生成されるセルラーゼである。その他の好適なセルラーゼは、ヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）に源を発し、５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有し４１５のアミノ酸を含有するセルラーゼ、及びヒュミコーラインソレン（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ）、ＤＳＭ１８００に由来し、セルラーゼ活性を示す４３ｋＤのエンドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ公開特許ＷＯ９１／１７２４３号に開示されているアミノ酸配列を有する。又、好適なセルラーゼは、ＷＯ９４／２１８０１号（１９９４年９月２９日公開、ジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ））に記載されているトリコデルマロンギブラチアタム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｌｏｎｇｉｂｒａｃｈｉａｔｕｍ）のＥＧＩＩＩセルラーゼである。
【０１０６】
特に好適なセルラーゼは、色彩維持の利益を有するセルラーゼである。かかるセルラーゼの例は、欧州特許出願第９１２０２８７９．２号（１９９１年１１月６日出願、ノボ（Ｎｏｖｏ）に記載されているセルラーゼである。ケアザイム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ）（登録商標）及びセルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ）（登録商標）（ノボノルディスクＡ／Ｓ（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ））が特に有用である。ＷＯ９１／１７２４４号及びＷＯ９１／２１８０１号も参照のこと。布の手入れ及び／又は清浄特性のために好適なその他のセルラーゼは、ＷＯ９６／３４０９２号、ＷＯ９６／１７９９４号及びＷＯ９５／２４４７１号に記載されている。
【０１０７】
前記セルラーゼは通常、洗濯添加剤の０．０００１重量％〜２重量％の酵素有効分の濃度で洗濯添加剤に組み入れられる。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと組み合わせて使用される。それらは、「溶液漂白」のため、すなわち、洗浄操作中に基材から除かれた染料又は色素が洗浄溶液中のその他の基材に移行するのを妨げるために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は既知であり、例えば、西洋わさびのペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、並びにクロロ−及びブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有の洗浄性洗濯添加剤は、例えば、ＰＣＴ公開特許ＷＯ８９／０９９８１３号、ＷＯ８９／０９８１３号及び欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号（１９９１年１１月６日出願）及び同第９６８７００１３．８号（１９９６年２月２０日出願）に記載されている。ラッカーゼ酵素も好適である。
【０１０８】
好ましい増強剤は、置換されたフェンチアジン及びフェノキサシン１０−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）及び１０−メチルフェノキサジン（ＷＯ９４／１２６２１号に記載されている）、並びに置換されたシリンゲート類（Ｃ３〜Ｃ５置換されたアルキルシリンゲート）及びフェノール類である。過炭酸ナトリウム又は過ホウ酸ナトリウムが過酸化水素の好ましい供給源である。
前記セルラーゼ及び／又はペルオキシダーゼは通常、洗濯添加剤の０．０００１重量％〜２重量％の酵素有効分の濃度で洗濯添加剤に組み入れられる。
【０１０９】
本発明の洗濯添加剤に包含することができるその他の好ましい酵素には、リパーゼが挙げられる。洗剤用途に好適なリパーゼ酵素は、英国特許第１，３７２，０３４号で開示されている、シュードモナススタツ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ）よりＡＴＣＣ１９．１５４号のようなシュードモナス群の微生物により生成されるものが挙げられる。好適なリパーゼには、微生物のシュードモナスフルオレセント（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ）ＩＡＭ　１０５７により生成される、リパーゼの抗体によって陽性の免疫的交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、以後「アマノ−Ｐ」と呼ばれる商品名リパーゼＰ「アマノ」で、天野製薬株式会社（日本、名古屋）から入手可能である。その他の好適な市販リパーゼには、アマノ−ＣＥＳ（Ａｍａｎｏ−ＣＥＳ）、クロモバクタービスコスム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）由来リパーゼ、例えば、トウキョウジョウゾウ社（Ｔｏｙｏ Ｊｏｚｏ Ｃｏ．）（日本、タガタ）から販売されているクロモバクタービスコスム変異リポリチカム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ ｖａｒ． ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ）ＮＲＲＬＢ３６７３； 米国のバイオケミカル社（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）及びオランダのジソインス社（Ｄｉｓｏｙｎｔｈ Ｃｏ．）から販売されているクロモバクタービスコスム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ）リパーゼ及びシュードモナスグラジオリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｇｌａｄｉｏｌｉ）由来リパーゼが挙げられる。特に好適なリパーゼは、極めて有効であることが判っているＭ１リパーゼ（登録商標）、リポマックス（Ｌｉｐｏｍａｘ）（登録商標）（ギスト−ブロケード（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ））、並びにリポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）（登録商標）及びリポラーゼウルトラ（登録商標）（ノボ（Ｎｏｖｏ））のようなリパーゼである。ノボノルディスクによる欧州特許第２５８，０６８号、ＷＯ９２／０５２４９号及びＷＯ９５／２２６１５号、並びにユニリーバ（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）によるＷＯ９４／０３５７８号、ＷＯ９５／３５３８１号及びＷＯ９６／００２９２号に記載される脂肪分解酵素も好適である。
【０１１０】
リパーゼの特殊な種類、すなわち、界面の活性化を必要としないリパーゼとみなすことができるクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も好適である。クチナーゼの洗濯添加剤への添加は、例えば、ＰＣＴ国際公開特許出願ＷＯ−Ａ−８８／０９３６７号（ジェネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ））、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９０／０９４４６号（プラント・ジェネティックシステム（Ｐｌａｎｔ Ｇｅｎｅｔｉｃ Ｓｙｓｔｅｍ））、並びにＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／１４９６３号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／１４９６４号（ユニリーバ（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ））に記載されている。
リパーゼ及び／又はクチナーゼは通常、洗濯添加剤の０．０００１重量％〜２重量％の酵素有効分の濃度で洗濯添加剤に組み入れられる。
【０１１１】
好適なプロテアーゼは、特定の株スブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）及びリチェニクオルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）から得られるスブチリシンである（スブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ’）。好適なプロテアーゼの一つは、バチルスの株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲を通して最大活性を有し、デンマークのノボ社（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ａ／Ｓ）、以後「ノボ」により開発され、エスペラーゼ（ＥＳＰＥＲＡＳＥ）（登録商標）として販売されている。この酵素及び類似酵素の調製は、ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号に記載されている。その他の好適なプロテアーゼには、ノボのアルカラス（ＡＬＣＡＬＡＳ）Ｅ（登録商標）、デュラジイ（ＤＵＲＡＺＹ）Ｍ（登録商標）及びサビナス（ＳＡＶＩＮＡＳ）Ｅ（登録商標）、並びにギスト−ブロケイド（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）のマクサタス（ＭＡＸＡＴＡＳ）Ｅ（登録商標）、マクサカル（ＭＡＸＡＣＡＬ）（登録商標）、プロペラス（ＰＲＯＰＥＲＡＳ）Ｅ（登録商標）及びマクサペム（ＭＡＸＡＰＥＭ）（登録商標）（タンパク工学操作されたマクサカル）が挙げられる。タンパク分解酵素は、１９８７年４月２８日に出願された欧州特許出願出願番号第８７　３０３７６１．８号（特に、１７、２４及び９８ページ）に記載されるもののような、本明細書では「プロテアーゼＢ」と呼ばれる改変された細菌のセリンプロテアーゼ、及び欧州特許出願第１９９，４０４号（１９８６年１０月２９日公開、ベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ））にあり、本明細書では「プロテアーゼＡ」と呼ばれる改変されたセリンタンパク分解酵素も包含する。好適なのは、本明細書で「プロテアーゼＣ」と呼ばれるものであり、それはバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）のアルカリ性セリンプロテアーゼの変異体であり、２７位でリジンがアルギニンと入れ替わり、１０４位でチロシンがバリンと入れ替わり、１２３位でセリンがアスパラギンと入れ替わり、２７４位でアラニンがスレオニンと入れ替わっている。プロテアーゼＣは、欧州特許９０９１５９５８：４に記載されており、１９９１年５月１６日に発行されたＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／０６６３７号に対応している。一般的に、変性変異型である特定のプロテアーゼＣも本明細書に包含される。
【０１１２】
「プロテアーゼＤ」といわれる好ましいプロテアーゼは、天然には見い出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼの変異体であり、ＷＯ９５／１０５９１号及び米国特許出願番号第０８／３２２，６７７号（１９９４年１０月１３日出願）を有するゴーシュ（Ｇｈｏｓｈ）らの特許出願、「プロテアーゼ酵素を含む漂白組成物」に記載されるように、前記カルボニルヒドロラーゼにおける＋７６に相当する部位での、好ましくは、バチルス・アミロリクファチエン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）のスブチリシンの番号付けに基づいた＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、及び／又は＋２７４から成る群から選択されたものに相当する１つ以上のアミノ酸残基部位との組み合わせで、複数のアミノ酸残基に対して異なったアミノ酸を置換することにより、前駆体のカルボニルヒドロラーゼに由来する。
【０１１３】
また、本発明に好適なのは、特許出願、欧州特許第２５１，４４６号及びＷＯ９１／０６６３７号に記載されているプロテアーゼ、ＷＯ９１／０２７９２号に記載されているプロテアーゼＢＬＡＰ（登録商標）、及びＷＯ９５／２３２２１号に記載されているそれらの変異体である。
ノボ（Ｎｏｖｏ）のＷＯ９３／１８１４０Ａ号に記載されているバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ）ｓｐｓｐ．ＮＣＩＭＢ４０３３８から生じる高ｐＨプロテアーゼも参照すること。プロテアーゼ、１以上のその他の酵素、及び可逆的プロテアーゼ阻害剤を含む酵素的洗剤は、ノボ（Ｎｏｖｏ）のＷＯ９２／０３５２９Ａ号に記載されている。所望であれば、吸着を減らし、加水分解を高めたプロテアーゼは、プロクター＆ギャンブル（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）のＷＯ９５／０７７９１号に記載されるように入手可能である。本明細書で好適な洗剤のための組換えのトリプシン様プロテアーゼは、ノボ（Ｎｏｖｏ）へのＷＯ９４／２５５８３号に記載されている。その他の好適なプロテアーゼは、ユニリーバ（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）による欧州特許５１６２００号に記載されている。
【０１１４】
その他の好ましいプロテアーゼ酵素には、天然には見い出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼの変異体であり、前駆体カルボニルヒドロラーゼの複数のアミノ酸残基の異なったアミノ酸残基による置換によって誘導されたプロテアーゼ酵素が挙げられ、その際、前駆体酵素の＋２１０位に相当する位置で以下の残基、バチルスアミロリクファチエン（ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）からの天然に生じるスブチリシンに相当して番号が付けられた＋３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１７、＋２１８及び＋２２２、又はその他のカルボニルヒドロラーゼ若しくはスブチリシン（例えば、バチルスレンタススブチリシン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓｉｎ））に相当するアミノ酸残基の１つ以上との組み合わせで複数のアミノ酸残基が置換されている。この種の好ましい酵素には、＋２１０、＋７６、＋１０３、＋１０４、＋１５６、及び＋１６６の位置変化を有する酵素が挙げられる。
【０１１５】
タンパク分解酵素は、洗濯添加剤の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜０．２重量％、さらに好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％の純粋な酵素の濃度にて、本発明の洗濯添加剤に組み入れられる。
【０１１６】
炭水化物が基になったシミの除去にアミラーゼ（α及び／又はβ）を含むことができる。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７（１９９４年２月３日公開、ノボノルディスクＡ／Ｓ）は、変異アミラーゼを含む清浄用組成物を記載している。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１０６０３（１９９５年４月２０日公開、ノボノルディスク）も参照のこと。清浄用組成物での使用で既知であるその他のアミラーゼには、α−及びβ−アミラーゼの両方が挙げられる。α−アミラーゼは既知であり、米国特許第５，００３，２５７号、欧州特許２５２，６６６号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／００３５３、フランス特許第２，６７６，４５６号、欧州特許第２８５，１２３号、欧州特許第５２５，６１０号、欧州特許第３６８，３４１号、及び英国特許明細書番号第１，２９６，８３９号（ノボ）に記載されるものが挙げられる。その他の好適なアミラーゼは、ＷＯ９４／１８３１４号（１９９４年８月１８日公開）及びＷＯ９６／０５２９５号（１９９６年２月２２日公開、ジェネンコール）に記載される安定性を高めるアミラーゼ、及びＷＯ９５／１０６０３号（１９９５年４月公開）で開示された、ノボノルディスクＡ／Ｓから入手可能な直接の親における追加の改変を有するアミラーゼ変異体である。又、好適なのは、欧州特許第２７７，２１６号、ＷＯ９５／２６３９７号及びＷＯ９６／２３８７３号（すべてノボノルディスクによる）に記載されるアミラーゼである。
【０１１７】
市販されているα−アミラーゼ製品の例には、ゲネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）のピュラフェクトＯｘ　Ａｍ（Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ Ａｍ）（登録商標）及びデンマークのノボノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）のターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）、バン（Ｂａｎ）（登録商標）、フンガミル（Ｆｕｎｇａｍｙｌ）（登録商標）及び デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）（登録商標）、ナタラーゼ（Ｎａｔａｌａｓｅ）（登録商標）がある。ＷＯ−Ａ−９５／２６３９７号は、その他の好適なアミラーゼについて記述しており、それは、フェイドバス（Ｐｈａｄｅｂａｓ）（登録商標）α−アミラーゼ活性試験により測定するとき、２５℃〜５５℃の温度範囲及び８〜１０のｐＨ範囲において、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）の特異的活性より少なくとも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラーゼである。好適なのは、前記酵素の変異体であり、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／２３８７３号（ノボノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ））に記載されている。活性レベル及び熱安定性と高い活性レベルの組み合わせに関して改善された特性を持つその他のデンプン分解酵素は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／３５３８２号に記載されている。
【０１１８】
好ましいアミラーゼ酵素には、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２６３９７号及びノボノルディスクによる同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号に記載されているものが挙げられる。
デンプン分解酵素は、洗濯添加剤の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０００１８重量％〜０．０６重量％、さらに好ましくは０．０００２４重量％〜０．０４８重量％の純粋な酵素の濃度にて本発明の洗濯添加剤に組み入れられる。
特に好ましい実施形態では、本発明の洗浄性洗濯添加剤は、アミラーゼ酵素、特に、相補的アミラーゼとの組み合わせで、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／２６３９７号及びノボノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ）による同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号に記載されるものを含む。
【０１１９】
「相補的」によって洗浄目的に好適な１つ以上のアミラーゼの添加を意味する。相補的アミラーゼ（α及び／又はβ）の例を以下に記載する。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１０６０３号（ノボノルディスク）は、突然変異型アミラーゼを組み入れる清浄用組成物を記載している。清浄用組成物での使用で既知であるその他のアミラーゼには、α−及びβ−アミラーゼの両方が挙げられる。α−アミラーゼは既知であり、米国特許第５，００３，２５７号、欧州特許２５２，６６６号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ／９１／００３５３号、フランス特許第２，６７６，４５６号、欧州特許第２８５，１２３号、欧州特許第５２５，６１０号、欧州特許第３６８，３４１号、及び英国特許明細書番号第１，２９６，８３９号（ノボ）に記載されるものが挙げられる。その他の好適なアミラーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／１８３１４号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／０５２９５号（ジェネンコール）に記載される安定性を高めるアミラーゼ、並びにＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１０６０３号で開示された、ノボノルディスクＡ／Ｓから入手可能な直接の親における追加の改変を有するアミラーゼ変異体である。又、好適なアミラーゼは、欧州特許２７７，２１６号（ノボノルディスク）にも記載されている。市販されているα−アミラーゼ製品の例には、ゲネンコール（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）のピュラフェクトＯｘ　Ａｍ（Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｏｘ Ａｍ）（登録商標）及び デンマークのノボノルディスク（Ｎｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ Ａ／Ｓ）のターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）、バン（Ｂａｎ）（登録商標）、フンガミル（Ｆｕｎｇａｍｙｌ）（登録商標）及び デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）（登録商標）がある。ＷＯ−Ａ−９５／２６３９７号は、その他の好適なアミラーゼについて記述しており、それは、フェイドバス（Ｐｈａｄｅｂａｓ）（登録商標）α−アミラーゼ活性試験により測定するとき、２５℃〜５５℃の温度範囲及び８〜１０のｐＨ範囲において、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）の特異的活性より少なくとも２５％高い特異的活性を有することを特徴とするα−アミラーゼである。
【０１２０】
好適なのは、前記酵素の変異体であり、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／２３８７３号（ノボノルディスク）に記載されている。活性レベル及び熱安定性と高い活性レベルの組み合わせに関して改善された特性を持つその他のデンプン分解酵素は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／３５３８２号に記載されている。本発明のために好ましい相補的アミラーゼは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／１８３１４号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９６／０５２９５号に記載され、ジェネンコールにより販売されている、商品名、プラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）Ｏｘ　Ａｍ（登録商標）、ノボノルディスクからすべて入手可能なターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）（登録商標）、フンガミル（Ｆｕｎｇａｍｙｌ）（登録商標）、バン（登録商標）ナタラーゼ（Ｎａｔａｌａｓｅ）（登録商標）、及びドラミル（Ｄｕｒａｍｙ）ｌ（登録商標）、並びにギスト−ブロケイド（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）によるマクサミル（Ｍａｘａｍｙｌ）（登録商標）のもとで販売されているアミラーゼである。
【０１２１】
前記相補的アミラーゼは、一般に、洗濯添加剤の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０００１８重量％〜０．０６重量％、さらに好ましくは０．０００２４重量％〜０．０４８重量％の純粋な酵素の濃度にて、本発明の洗濯添加剤に組み入れられる。好ましくは、特異的アミラーゼと相補的アミラーゼの純粋な酵素の重量比は、９：１〜１：９の間、さらに好ましくは４：１〜１：４の間、及び最も好ましくは２：１と１：２の間で構成される。
【０１２２】
前述の酵素は、例えば、植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のように好適な起源のいずれであってもよい。起源はさらに、中温性又は好極端性（低温好性、低温栄養性、好温性、傾圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など）であることができる。このような酵素の精製された形態又は精製されていない形態を使用してもよい。天然の酵素の突然変異体も定義によって包含される。例えば、天然の酵素のタンパク質工学及び／又は遺伝子工学、化学的及び／又は物理的改変によって変異体を得ることができる。酵素の産物に関与する遺伝物質がクローニングされている一般的な方法も同様に、宿主生物を介した酵素の発現である。
前記酵素は通常、洗濯添加剤の０．０００１重量％〜２重量％の酵素有効分の濃度で本明細書の洗濯添加剤に組み入れられる。酵素は、別々の単一成分（１つの酵素を含有する小球、顆粒状、安定化した液体など）、又は２つ以上の酵素の混合物として（例えば、一緒に造粒して）加えることができる。
【０１２３】
加えることができるその他の好適な洗剤成分は、酵素酸化スカベンジャーであり、同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号（１９９２年１月３１日出願）に記載されている。かかる酵素酸化スカベンジャーの例は、エトキシ化されたテトラエチレンポリアミン類である。
【０１２４】
酵素物質の範囲及び合成洗剤組成物へのそれらの組み込み手段は、ＷＯ９３／０７２６３Ａ号及びＷＯ９３／０７２６０Ａ号（ジェネンコール・インターナショナル（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ））、ＷＯ８９／０８６９４Ａ号（ノボ（Ｎｏｖｏ））、並びに米国特許第３，５５３，１３９号（１９７１年１月５日発行、マッカーティ（ＭｃＣａｒｔｙ）ら）にも記載されている。酵素はさらに、米国特許第４，１０１，４５７号（１９７８年７月１８日発行、プレイス（Ｐｌａｃｅ）ら）、及び米国特許第４，５０７，２１９号（１９８５年３月２６日発行、ヒューズ（Ｈｕｇｈｅｓ）ら）に記載されている。液状の洗剤配合に有用な酵素物質及びかかる配合へのそれらの組み入れは、米国特許第４，２６１，８６８号（１９８１年４月１４日発行、ホラ（Ｈｏｒａ）ら）に記載されている。洗剤で使用するための酵素は、種々の技術で安定化することができる。酵素の安定化技術は、米国特許第３，６００，３１９号（１９７１年８月１７日発行、ゼドゲ（Ｇｅｄｇｅ）ら）、欧州特許第１９９，４０５号及び欧州特許第２００，５８６号（１９８６年１０月２９日、ベネガス（Ｖｅｎｅｇａｓ））に開示されており、例示されている。酵素の安定化システムは、例えば、米国特許ＵＳ３，５１９，５７０にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼ及びセルラーゼを提供する有用な（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．）ＡＣ１３は、ＷＯ９４／０１５３２Ａ号（ノボ（Ｎｏｖｏ））に記載されている。
【０１２５】
布地の処理方法
染色された布地を本発明に従って洗浄する方法は、従来の洗剤組成物を洗浄水槽に希釈、溶解又は分散する工程と、本発明による洗濯添加剤用小袋を洗浄水に添加する工程と、続いて前記の染色された布地を前記洗浄水に接触させる工程を含む。
「実質的に希釈、溶解又は分散される」は、本明細書においては、前記従来の洗濯洗剤の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらにより好ましくは少なくとも９５％、さらにより好ましくは少なくとも９８％、及び最も好ましくは少なくとも９９％が、本発明による方法によって形成される水性槽に希釈、溶解又は分散されることを意味する。
【０１２６】
本明細書で使用する時、「槽」という用語は、水、従来の洗剤組成物及び本発明の小袋に好適な全ての容器と定義する。かかる容器は、例えば浴槽又はバケツである。或いは、容器は洗濯機でもよい。この実施形態において、従来の洗剤組成物は洗濯機の小出し装置を用いて、又は洗濯機のドラムに直接投入することによって洗濯機に投入される。小袋は洗濯機のドラムに直接投入される。より好ましくは、従来の洗濯洗剤及び小袋は双方とも洗濯機のドラムに直接投入される。　「従来の洗剤組成物」は、本明細書においては、市場で現在入手可能な洗濯洗剤を意味する。好ましくは、前記従来の洗濯洗剤組成物は少なくとも１つの界面活性剤を含む。前記洗濯洗剤組成物は、粉末、液体又は錠剤として配合されて良い。好適な洗濯洗剤組成物は、例えば、ダッシュフュテール（ＤＡＳＨ ｆｕｔｕｒ）（登録商標）、ダッシュリキッド（ＤＡＳＨ ｌｉｑｕｉｄ）（登録商標）、アリエール錠剤（ＡＲＩＥＬ ｔａｂｌｅｔｓ）（登録商標）及びアリエール（ＡＲＩＥＬ）（登録商標）又はタイド（ＴＩＤＥ）（登録商標）の商標名で販売されているその他の製品である。
【０１２７】
（実地例）
次に示すのは、本発明による洗濯添加剤用小袋の例である。ただし、これらの例は何の限定も意味しない。
Ａ］空隙を画定する木綿糸から製造された小袋で、当該空隙が１０ｇの非水溶性顆粒架橋ＰＶＮＯを含有する小袋。
Ｂ］空隙を画定するポリエチレン繊維（ＰＥＴ）の不織布ウェブから製造された小袋で、当該空隙が１０ｇの非水溶性顆粒架橋ＰＶＮＯ及び２ｇの顆粒クエン酸を含有する小袋。
Ｃ］空隙を画定するポリエチレン繊維（ＰＥＴ）の不織布ウェブから製造された小袋で、当該空隙が８ｇのグリシジルトリメチルアンモニウムクロリド及び０．２ｇのＨＥＤＰを含浸させた木綿シートを含有する小袋。グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド及びＨＥＤＰは、液体形態で木綿シートに適用された。
Ｄ］空隙を画定するポリエチレン繊維（ＰＥＴ）の不織布ウェブから製造された小袋で、当該空隙が６ｇの非水溶性顆粒架橋ＰＶＮＯ、２ｇのドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）９１−８（非イオン性界面活性剤）及び１０ｇの顆粒状過炭酸ナトリウム漂白剤を含有する小袋。ドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）９１−８は、液体形態で使用され、顆粒ＰＶＮＯ上で使用される。過炭酸ナトリウムは、界面活性剤がＰＶＮＯ上に適用され、乾燥された後で、洗濯添加剤組成物に加えられる。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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