(57)【要約】少なくとも１層が、少なくとも０．８重量％のエチレンと任意に、１以上のＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類とを含むプロピレンポリマー、またはエチレンおよびＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類から選ばれた１以上のコモノマーを少なくとも０．８重量％を含むプロピレンポリマー組成物からなり、１）１５５℃またはそれ以上の溶融温度；２）室温でキシレンに可溶の分画の含量が４重量％未満であって、かつ前記キシレン可溶分画に対する、２５℃〜９５℃の温度範囲で得られたポリマー分画の割合が８より大きい、という特徴を有する熱成形用ポリプロピレンシート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層が、少なくとも０．８重量％のエチレンと任意に、１以上のＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類とを含むプロピレンポリマー、またはエチレンおよびＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類から選ばれた１以上のコモノマーの少なくとも０．８重量％を含むプロピレンポリマー組成物からなり、該ポリマーまたはポリマー組成物が、以下の特徴：
１）  １５５℃またはそれ以上の溶融温度；
２）  室温（約２５℃）でキシレンに可溶の分画の含量が４重量％未満であって、かつ室温でのキシレン可溶分画に対する、２５℃〜９５℃の温度範囲で得られたポリマー分画の割合が、８重量％／重量％より大きい、
を有する熱成形用ポリオレフィンシート。
【請求項２】
前記プロピレンポリマーまたはポリマー組成物のメルトフローレイト（ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ負荷）が、１〜１０ｇ／１０分である請求項１のシート。
【請求項３】
少なくとも１層が、コモノマーとしてエチレンのみが存在するのとき、ポリマー重量に対して０．８〜１．５重量％であり、Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィン類が存在するとき、ポリマーの重量に対して一般に１〜４重量％であるプロピレンランダムコポリマー（Ｉ）からなる請求項１のシート。
【請求項４】
少なくとも１層が、エチレン含量が０〜１．５重量％を有する第１のプロピレン（コ）ポリマー（但し、コポリマーはランダムコポリマーである）およびエチレン含量０．８〜５重量％を有する第２のプロピレンランダムコポリマーからなるプロピレンポリマー組成物（ＩＩ）を含み、第１の（コ）ポリマーに対する第２のコポリマーの重量比は約２０：８０〜約８０：２０であり、かつ両者間のエチレン含量の差異は関与した（コ）ポリマーの重量に対して、好ましくは１〜４単位％である請求項１のシート。
【請求項５】
少なくとも１層が、コモノマー含量０〜２重量％を有する第１のプロピレン（コ）ポリマー（但し、コポリマーはランダムコポリマーである）およびコモノマー含量が１．５〜１２重量％を有する第２のプロピレンランダムコポリマーからなるプロピレンポリマー組成物（ＩＩ）を含み、第１の（コ）ポリマーに対する第２のコポリマーの重量比は約２０：８０〜約８０：２０であり、かつ両者間のコモノマー含量の差異は関与した（コ）ポリマーの重量に対して、好ましくは１．５〜１０単位％であり、但し、前記コモノマーは、任意にエチレンが存在してもよい、Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィン類およびその混合物から選ばれてなる請求項１のシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、特定種類のプロピレンポリマーまたはポリマー組成物に基づく熱成形用シートに関する。
同様のメルトフローレイトを有するプロピレンホモポリマーおよびから製造されるシート類に比べて、本発明のシートは、それから作られた熱成形品の加工性と物理的性質との良好なバランスを提供する。このように、この熱成形品は、同じまたは低い加工温度において、剛性および耐衝撃性のような改善された性質を示す。
【０００２】
したがって、本発明は、少なくとも１層が、少なくとも０．８重量％のエチレンと任意に、１つ以上のＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類とを含むプロピレンポリマー、またはエチレンおよびＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類から選ばれた１以上のコモノマーの少なくとも０．８重量％を含むプロピレンポリマー組成物からなり、かつ以下の特徴：
１）  １５５℃またはそれ以上の溶融温度；
２）  室温（約２５℃）でキシレンに可溶の分画の含量が４重量％未満、好ましくは３重量％未満、さらに好ましくは２．５重量％未満であって、かつ上記キシレン可溶分画に対する、２５℃〜９５℃の温度範囲で（ＴＲＥＦ：キシレンによる昇温溶出分別にて）得られたポリマー分画の割合が、８重量％／重量％より大きく、好ましくは１０重量％／重量％より大きく、さらに好ましくは１２重量％／重量％より大きい
を有する熱成形用ポリプロピレンシートを提供する。
【０００３】
好ましい態様としては、少なくとも１層は、実質的に前記プロピレンポリマーまたはプロピレンポリマー組成物からなる。
前記プロピレンポリマーは、溶融温度１５５℃以上（ＤＳＣ、すなわち示差走査熱量測定法にて測定）を有するようなコモノマーの量を含むランダムコポリマー（Ｉ）である。コモノマーとしてエチレンのみが存在するのとき、ポリマーの重量に対してそれは一般に０．８〜１．５重量％である。Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィン類が存在するとき、それらは一般にポリマーの重量に対して１〜４重量％のである。
【０００４】
特に好ましいのは、エチレン含量０〜１．５重量％を有する第１のプロピレン（コ）ポリマー（但し、コポリマーはランダムコポリマーである）と、エチレン含量０．８〜５重量％を有する第２のプロピレンランダムコポリマーとを含むプロピレンポリマー組成物（ＩＩ）であって、第１の（コ）ポリマーに対する第２のコポリマーの重量比は約２０：８０〜約８０：２０、好ましくは３０：７０〜７０：３０であり、かつ両者間のエチレン含量の差異は関与した（コ）ポリマーの重量に対して、好ましくは１〜４単位％であり；あるいはコモノマー含量０〜２重量％を有する第１のプロピレン（コ）ポリマー（但し、コポリマーはランダムコモノマーである）と、コモノマー含量１．５〜１２重量％を有する第２のプロピレンランダムコポリマーとを含む他のプロピレンポリマー組成物（ＩＩ）であって、第１の（コ）ポリマーに対する第２のコポリマーの重量比は約２０：８０〜約８０：２０、好ましくは３０：７０〜７０：３０であり、かつ両者間のコモノマー含量の差異は関与した（コ）ポリマーの重量に対して、好ましくは１．５〜１０単位％である。但し、上記コモノマーは、任意にエチレンが存在してもよい、Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィン類およびそれらの混合物から選ばれるものである。
【０００５】
前記プロピレンポリマーまたはポリマー組成物のメルトフローレイト（ＩＳＯ１１３３によるＭＦＲ、２３０℃で２．１６ｋｇ負荷）は、好ましくは１〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜４ｇ／１０分である。
【０００６】
本発明のシートに使用される組成物の他の好ましい特徴としては：
多分散性インデックス（ＰＩ）が３．０〜７、さらに好ましくは３．８〜６である。
組成物（ＩＩ）における第１のプロピレン（コ）ポリマーと組成物（ＩＩ）における第２のプロピレンランダムコポリマーとのＭＦＲ値は、同じであっても実質的に異なってもよい。
本発明の特定の態様として、第１のプロピレン（コ）ポリマーのＭＦＲ値は、第２のプロピレンランダムコポリマーのそれより低く、かつＭＦＲ値の差異は、好ましくは５ｇ／１０分より大きい。
前記プロピレンポリマーまたはポリマー組成物におけるコモノマーとして存在し得るＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類は、式ＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは炭素数２〜８の直鎖状または分岐状アルキル基またはアリール基（特にフェニル）である。）により表される。
上記Ｃ４−Ｃ１０α−オレフィン類の例としては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンである。特に１−ブテンが好ましい。
【０００７】
本発明の組成物は、１以上の重合工程の重合により得られる。この種の重合は、立体特異性チーグラー−ナッタ触媒の存在下に行われる。前記触媒の必須成分は、両方とも活性型ハロゲン化マグネシウムで担持された、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と電子供与化合物とからなる固体触媒成分である。他の必須成分（助触媒）は、アルミニウムアルキル化合物のような有機アルミニウム化合物である。
外部ドナーは任意に加えてもよい。
【０００８】
本発明の方法で一般に使用される触媒は、９０％を超える、好ましくは９５％を超える立体規則性指数を有するポリプロピレンを製造することができる。
上記の特徴を有する触媒は、特許文献において周知である；米国特許第４，３９９，０５４号およびヨーロッパ特許第４５９７７号に記載されている触媒が、特に有利である。他の例としては、米国特許第４，４７２，５２４号がある。
【０００９】
前記触媒に使用される固体触媒成分は、電子供与体（内部ドナー）として、エーテル類、ケトン類、ラクトン類、窒素、リンおよび／または硫黄原子を含む化合物、ならびにモノ−およびジカルボン酸のエステルからなる群から選択される化合物を含む。
特に好適な電子供与化合物は、式：
【００１０】
【化１】
2004516373.tif 000002
【００１１】
（式中、ＲＩおよびＲＩＩは、同一または異なって、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ３−Ｃ１８シクロアルキルまたはＣ７−Ｃ１８アリール基であり；ＲＩＩＩおよびＲＩＶは同一または異なって、Ｃ１−Ｃ４アルキル基であり；あるいは、分子中２位の炭素原子が５、６または７の炭素原子、あるいは５ｎもしくは６ｎ’個の炭素原子おとび、それぞれｎ個の窒素原子、およびｎ’個の窒素、酸素、硫黄およびケイ素からなる群から選ばれたヘテロ原子から構成される環状または多環状の構造に属する（但し、ｎは１または２、ｎ’は１、２または３である。）１，３−ジエーテル類であり、上記構造は２または３の不飽和基（シクロポリエン構造）を含み、任意に他の環状構造と縮合していてもよく、直鎖状または分岐状アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール基およびハロゲンからなる群から選ばれた１以上の上記置換基で置換されていてもよく；また、１以上の上記アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキルまたはアルカリール基および縮合環状構造は、任意に、炭素または水素原子、あるいは両方の代わりに１以上のヘテロ原子を含んでもよい。
この種類のエーテルは、公開されたヨーロッパ特許出願第３６１４９３号および第７２８７６９号に記載されている。
【００１２】
前記ジエーテル類の代表例は、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソアミル−１，３−ジメトキシプロパン、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンである。
他の適切な電子供与化合物は、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジフェニルおよびフタル酸ベンジルブチルのようなフタル酸エステル類である。
【００１３】
上記触媒成分の製造は、種々の方法により行われる。
例えば、ｎが一般に１〜３であり、ＲＯＨがエタノール、ブタノールまたはイソブタノールであるＭｇＣｌ２・ｎＲＯＨ付加物（特に、球状粒子の形状で）に、電子供与化合物を含んでいるＴｉＣｌ４の過剰量を反応させる。反応温度は、一般に８０から１２０℃である。次いで、固形物を分離し、電子供与化合物の存在下または不存在下で再度ＴｉＣｌ４に反応させ、そして固形物を分離し、全ての塩素イオンが消失するまで、既知少量の炭化水素で洗浄する。
固体触媒成分において、Ｔｉとして表されるチタニウム化合物は、一般に０．５〜１０重量％の量で存在する。固体触媒化合物上に固定したままである電子供与化合物の量は、マグネシウムジハライドに対して一般に５〜２０モル％である。
固体触媒成分の製造に使用できるチタニウム化合物は、チタニウムのハロゲン化物およびハロゲンアルコラートである。四塩化チタンが好適な化合物である。
【００１４】
上記反応は、結果として活性型マグネシウムハライドを生成する。例えば、カルボン酸マグネシウムなどハロゲン化物以外のマグネシウム化合物を原料として活性型マグネシウムハライドの生成を導く、他の反応が特許文献において既知である。
固体触媒成分の活性型マグネシウムハライドは、触媒成分のＸ線において非活性化マグネシウムハライド（３ｍ２／ｇより小さい表面積を有する）のスペクトルに現われる最大反射強度がもはや存在しない、という事実によって認識することができるが、その代わりに、非活性化マグネシウムジハライドの最大反射強度の位置に対してシフトした最大強度を有するハロゲンが存在する。また、上記活性型マグネシウムハライドは、最大反射強度が非活性化マグネシウムハライドのスペクトルに現れる、最大反射強度のそれより少なくとも３０％大きいハーフピークにおいてある幅を示すという事実によって認識することができる。最大の活性型は、上記のハロゲンが固体触媒成分のＸ線スペクトルに現れる形である。
【００１５】
ハロゲン化マグネシウムの中で、塩化マグネシウムが好ましい。最高の活性型の塩化マグネシウムの場合、固体触媒成分のＸ線スペクトルは、２．５６Åに現れる非活性化塩化物のスペクトルの反射の代わりに、ハロゲンを示す。
助触媒として使用されるアルキルアルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、および酸素または窒素原子、あるいはＳＯ４またはＳＯ３基を挟んで相互に結合した、２個以上のアルミニウム原子を含む直鎖状または環状アルキルアルミニウム化合物が包含される。
アルキルアルミニウム化合物としては、アルミニウム／チタニウム比が１〜１０００となるような量で、一般に使用される。
【００１６】
外部ドナーとして使用できる電子供与化合物としては、安息香酸アルキルエステルなどの芳香族酸のエステルおよび、特に少なくとも１個のＳｉ−ＯＲ結合（但し、Ｒは炭化水素基である）を含むシリコン化合物が包含される。
シリコン化合物の例としては、（ｔｅｒｔ−ブチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（フェニル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２および（シクロペンチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２が挙げられる。上記した式で示される１，３−ジエーテル類が有利に使用できる。内部ドナーがこれらジエーテル類の１つである場合、外部ドナーは省略できる。
【００１７】
特に、たとえ上記触媒成分のその他の多くの組み合わせにより、上記特徴１）および２）を有するポリマーおよびポリマー組成物を得ることができたとしても、ランダムコポリマーは、好ましくは、フタル酸エステルを内部ドナーとして、および（シクロペンチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２を外部ドナーとして、または前記１，３−ジエーテル類を内部ドナーとして含む触媒を使用することによって得られる。
【００１８】
先に述べたように、重合方法は１以上の工程にて行うことができる。組成物（ＩＩ）の場合、重合方法を、少なくとも２つの連続した工程にて行うことができるが、その際、第１のプロピレン（コ）ポリマーおよび第２のプロピレンランダムコポリマーは、第１工程を除いて、生成したポリマーおよび以前の工程において使用した触媒の存在下に、それぞれの工程を実施し、別個の連続工程において製造される。組成物（ＩＩ）が追加の（コ）ポリマーを含む場合、明らかに、それらを製造するためにさらなる重合工程を追加することが必要である。前記重合工程は、別個の反応器において、またはモノマー濃度や重合条件の勾配が発生する、１個以上の反応器において、行うことができる。触媒は一般に第１工程だけに添加されるが、その活性度は、それぞれ全ての一連の工程に対してなお活性である。
【００１９】
分子量の調節は、周知の調節剤、特に水素を使用することにより行われる。
適切な工程において分子量調節剤の濃度を適切に配分することによって、前記ＭＦＲ値が得られる。
連続式であれ、あるいはバッチ式であれ、全重合方法は、周知の技術に従って、不活性希釈剤の存在下でまたは不存在下に液相中で、または気相中に、あるいは液−気相混合技術によって行われる。
両工程に適切な反応時間、圧力および温度は重大でないが、しかし、温度が２０〜１００℃である場合は最高である。圧力としては、大気圧であるか、それより高くてもよい。触媒は、少量のオレフィン類で予め接触させていてもよい（予備重合）。
【００２０】
また、少なくとも２つの相互接続した重合領域において実施される気相での触媒重合方法をも使用することが可能である。この方法は、反応条件下に触媒の存在下、上記重合領域に１以上のモノマーを供給し、上記重合領域からポリマー生成物を回収することからなる方法であって、この方法において、増大するポリマー粒子が迅速な液化条件下に上記重合領域の１つ（上昇管）を通して上方へ流れ、上記上昇管から離れ、それを通してそれらの粒子が重力作用により下方へ流れる、もう１つの重合領域（下降管）に入り、上記下降管を離れた後、上昇管中に再び導入され、かくして上昇管および下降管の間にポリマーの循環を確立し、この方法は、任意に、
−  上昇管中に存在する気体混合物が下降管に入るのを全面的にまたは部分的に防止することができる手段が提供され、そして
−  上昇管中に存在する気体混合物とは異なる組成を有する気体および／または液体混合物が下降管中に導入されることを特徴とする。
かかる重合方法は、ＷＯ００／０２９２９に例示されている。
【００２１】
この方法の特に有利な態様によれば、上昇管中に存在する気体混合物とは異なる組成を有する前記気体および／または液体混合物の下降管への導入は、後者の混合物が下降管に入るのを防止する際に有効である。
組成物（ＩＩ）は、また、前に説明した場合と（但し、上記（コ）ポリマーが別の重合工程において得られることを除く）同じ触媒を用い、実質的に同じ重合条件下に操作して上記（コ）ポリマーを別に製造し、次いで上記（コ）ポリマーを溶融状態で機械的に配合することによって得られる。
スクリュー押出機などの従来の混合装置、特に二軸スクリュー押出機を使用することができる。
【００２２】
本発明のシートに使用されるプロピレンポリマーおよびプロピレンポリマー組成物は、また、技術上共通して使用される添加物、例えば、抗酸化剤、光安定剤、熱安定剤、核剤、着色剤および充填剤を含むことができる。
特に、核剤の添加は、重要な物理−機械的性質、例えば、曲げ弾性率、加熱たわみ温度（ＨＤＴ）、降伏引張強さおよび透明性に、相当な改善をもたらす。
核剤の代表的な例は、安息香酸ナトリウム、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸エステルならびに１，３−および２，４−ジベンジリデンソルビトールである。
核剤の添加量は、総重量に対して、好ましくは０．０５〜２重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％である。
タルク、炭酸カルシウムおよび鉱物繊維のような無機充填剤の添加もまた、曲げ弾性率およびＨＤＴのようなある種の機械的性質の改善をもたらす。タルクもまた核形成の効果を有することができる。
【００２３】
本発明のシートの厚みは、一般に２５０μｍを超える。それらは単層でも、多層シートであってもよい。
多層シートにおいては、少なくとも基（核）層は、特徴１）および２）を有する前記プロピレンポリマーまたはプロピレンポリマー組成物からなるのが好ましい。その他の層は、他の種類のポリマー類からなってもよい。
【００２４】
その他の層に使用することができるオレフィンポリマー類の例は、ＣＨ２＝ＣＨＲオレフィン（式中、Ｒは水素原子またはＣ１−Ｃ８アルキル基）のポリマー類またはコポリマー類およびそれらの混合物である。
特に好ましいのは以下のポリマーである：
ａ）  立体規則性または主に立体規則性のプロピレンホモポリマー、およびＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥのようなエチレンのホモポリマーまたはコポリマー；
ｂ）  エチレンおよび／または、例えば１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンのようなＣ４−Ｃ１０α−オレフィン類とプロピレンとの結晶性コポリマー、但し、コポリマー総含量は、コモノマーの重量に対して０．０５〜２０重量％であり、あるいは立体規則性のまたは主に立体規則性のプロピレンホモポリマーと上記コポリマーとの混合物；
ｃ）  少量（特に、１〜１０重量％）のブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、エチリデン−１−ノルボルネンなどのジエン類を任意に含む、エチレンとプロピレンおよび／またはＣ４−Ｃ１０α−オレフィンとの弾性コポリマー；
ｄ）  プロピレンホモポリマーおよび／または項目ｂ）のコポリマーの１つ、さらに、溶融状態で諸成分を混合することにより、または一連の重合により、既知の方法に従って典型的に製造される項目ｃ）のコポリマー１以上からなる弾性分画を含んでなる、異種的（ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ）コポリマーであって、５〜８０重量％の量で前記した弾性分画を一般的に含むもの；
ｅ）  １−ブテンホモポリマーまたはエチレンおよび／または他のα−オレフィン類とのコポリマー。
【００２５】
その他の層に使用可能な、ポリオレフィンとは異なるポリマーの例は、ポリスチレン類、ポリビニルクロライド類、ポリアミド類、ポリエステル類およびポリカーボネート類である。
本発明のシートは、当該技術分野で公知の押出および押出／積層方法を用いて製造することができる。
【００２６】
最終的に、本発明のシートは、熱成形前に：
表面を熱し、それをエンボスロールにあてて圧縮する表面型押；
酸化（例えば、炎）またはイオン化処理（例えば、コロナ放電処理）を経て、表面をインク感応性にした後の印刷；
表面を熱し、かつ圧縮することによる、織物またはフィルム、特にポリプロピレンとの結合；
他のポリマーまたは金属材料（例えば、アルミニウムフィルム）との共押出；
プレーティング処理（例えば、真空下でのアルミニウムの層の蒸着）
のような一連の連続操作を受けることができる。
【００２７】
シートの種類および最終処理に依存して、本発明のシートは、多くの種類の製品、特にカップおよびボトルのようなパッキン容器に熱成形することができる。
熱成形品は、本発明のシートを、真空成形、加圧成形、固体圧力成形、固体プレス成形および型押成形を含むが、限定されない当該技術で公知の熱成形方法に付すことにより製造することができる。
このような方法は、一般に、例えばロール、熱板または放射電気加熱のような間接的加熱手段でシートを熱し、例えば金型に対してそれらを吸引してシートを金型の形状に合わせることによって行われる。
本発明のシートの熱成形に用いられる温度は、熱成形方法に依存し、通常、１００℃から２７０℃の範囲である。
【００２８】
【実施例】
以下の実施例は本発明を例証するものであるが、その範囲を限定するものではない。
実施例の重合性材料およびシートに関するデータは、以下に示す方法によって測定される。
−  ＭＦＲ：ＩＳＯ１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ；
−  溶融および結晶化温度：毎分２０℃の温度変化をもつＤＳＣによる；
−  エチレン含量；ＩＲ分光法による；
−  曲げ弾性率：ＩＳＯ１７８；
【００２９】
多分散性インデックス（ＰＩ）：
ポリマーの分子量分布の測定。ＰＩ値を決定するため、例えば５００Ｐａなど、低い係数値でのセパレーション係数は、レオメトリックス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ、アメリカ合衆国）から上市されている平行板レオメーターモデルＲＭＳ−８００を用いて、０．０１〜１００ｒａｄ／秒と変動する、振動振動数で操作して、温度２００℃で測定される。ＰＩは、セパレーション係数値から、次の式を使用して誘導することができる：
ＰＩ＝５４．６×（セパレーション係数）−１．７６
但し、セパレーション係数（ＭＳ）は：
ＭＳ＝（Ｇ’での周波数＝５００Ｐａ）／（Ｇ”での周波数＝５００Ｐａ）
但し、Ｇ’は貯蔵弾性率であり、Ｇ”は低いモジュラスである。
【００３０】
２５℃でのキシレン可溶分画および不溶分画：
ポリマー２．５ｇを撹拌下、１３５℃のキシレン２５０ｍｌに溶解する。２０分後に、その溶液を引き続き撹拌下に２５℃まで冷却させ、次いで３０分間放置する。析出物を濾紙で濾過し、溶液を窒素気流中で蒸発させ、残渣を減圧下、８０℃にて、恒量に達するまで乾燥させる。このようにして、室温（２５℃）での可溶なポリマーおよび不溶なポリマーの重量パーセントを算出する。
【００３１】
ＴＲＥＦ
約１ｇの試料を、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０（ペンタエリトリチルテトラキス３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエート）０．１ｇ／Ｌで安定させたｏ−キシレン２００ｍＬ中に溶解した。溶解温度は、１２５〜１３５℃の範囲である。得られた溶液を、ガラスビーズを詰めたカラムに流し込み、次いで２５℃まで１６．５時間でゆっくりと冷却する。
ｏ−キシレンで溶出させると、室温ではじめの分画が得られる。カラム温度を９５℃まで昇温した後、第２の分画を得る。２５〜９５℃で可溶なポリマー成分を単一の分画として回収する。
温度を９５〜１２５℃に直線的に昇温しながら、ｏ−キシレンで連続して溶出させる。、１℃昇温毎に、２００ｍＬ溶液として回収されるそれぞれの分画を回収する。次いで、ポリマー分画をアセトンを加えて析出させ、０．５μｍのＰＥＦＥフィルターで濾過し、減圧下に７０℃で乾燥し、秤量する。
【００３２】
トップロード
それは、ボトルの壁が崩壊する（座屈）前の最大絞り力（ｓｑｕｅｅｚｉｎｇ ｆｏｒｃｅ）である。
【００３３】
実施例１から３および比較例１
実施例１から３のポリマーは、気相重合装置からなるプラントで、連続式にプロピレンとエチレンを重合させることによって、製造される。
触媒を気相重合装置に送り込んだ。後者は、２つの相互に連結した円筒状の反応器、上昇管１および下降管２から構成された。高速液化条件は、気固相分離器から気体をリサイクルすることによって、反応器にて確立した。
２つの反応器の脚部において気体組成を区別する方法は、「バリヤー」供給であった。この流れは、下降管のより大きな上部に供給されるプロピレンであった。
使用される触媒は、欧州特許出願Ａ７２８７６９の実施例５と同様にして製造される触媒成分から構成されるが、ＭｇＣｌ２．２．１Ｃ２Ｈ５ＯＨの代わりに、微細粒状のＭｇＣｌ２．１．７Ｃ２Ｈ５ＯＨを使用した。
【００３４】
このような触媒成分には、外部ドナーとしてジシクロペンチルジメトキシシランを使用し、さらにトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）を添加した。ＴＥＡＬ／触媒成分の重量比は５であり；ＴＥＡＬ／外部ドナーの重量比は４であった。他の操作条件および製造されたポリマーの特性を表１に示す。
ＢＯＰＰに対する従来のプロピレンポリマーの主要な特徴は、比較例１として表１に報告する。
【００３５】
【表１】
2004516373.tif 000003
【００３６】
下記の表は、ＩＳＯ試験法に基づいて実施し、得られた結果を示す。本発明の定義の範囲に収まるポリマーは、比較例１に対して、わずかに低いＭＦＲ値、わずかに高い値の曲げ弾性率、実質的に高い２３℃でのノッチ付アイゾッド衝撃値および改善された光学的性質を示した。
【００３７】
【表２】
2004516373.tif 000004
【００３８】
実施例の樹脂を厚さ１．５ｍｍのシートに押出成形した。１週間の状態調節の後、シートを２００ｃｃの丸いカップに熱成形した。
以下の表は、異なるオーブン温度で熱成形したカップについて測定された光学的性質を示す。
比較例１と比較すれば、本発明の定義の範囲に収まるポリマーは、わずかに低い加熱とより広い作業枠を必要とした。
【００３９】
【表３】
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【００４０】
熱成形品に関して、剛性／衝撃バランスは実質的に比較例１より優れていた。また、熱成形後、本発明の定義の範囲に収まるポリマーは、比較例１よりわずかに優れた光学的性能を有し、この性能は低い熱成形温度で達成できることがわかる。
【００４１】
【表４】
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【００４２】
このように、本発明のシートは、実質的に同じＭＦＲの従来のポリプロピレンのシートと比較して、それから製造された熱成形品の、より広い熱成形作業枠、実質的に改善された剛性／衝撃バランスおよび改善された光学的性質を提供する。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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