(57)【要約】インクジェット印刷装置（１０）は、基板（１２）に向かって放射線硬化可能なインクを指向するためのプリントヘッド（１４）と、基板上に受けられたインクに向かって放射線を指向するための硬化装置（２４）と、を備える。装置は、基板およびインクの特性に応じて、インクのための所望の滞留時間を決定するためのコンピュータを備える。コンピュータに接続された制御装置（１６）は、コンピュータによって決定された所望の滞留時間に応じて、滞留時間を変更する。
2004516960.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線硬化可能なインク用のインクジェット印刷装置であって、
基板を受ける支持材と、
前記支持材上に受けられる基板に向かって放射線硬化可能なインクを指向するためのプリントヘッドと、
前記基板に受けられるインクに向かって放射線を指向するための硬化装置と、
前記基板の１つ以上の特性および前記インクの１つ以上の特性を受信するための入力部を有するコントローラであって、前記基板および前記インクの特性に基づいて、前記インクに関する所望の滞留時間を決定するためのコンピュータを備えるコントローラと、
前記コンピュータによって決定される所望の滞留時間に応じて、滞留時間を変更するための、前記コントローラに接続される制御装置と、
を備えるインクジェット印刷装置。
【請求項２】
前記支持材は、ドラムを備える、請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項３】
前記制御装置は、前記ドラムを移動するための可変速度ドライブを備える、請求項２に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項４】
前記支持材は、略平坦な構成を有するベッドを備える、請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項５】
前記制御装置は、前記ベッドに対して前記硬化装置を移動させるためのドライブを備える、請求項４に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項６】
前記制御装置は、前記プリントヘッドに対して前記硬化装置を移動させるためのドライブを備える、請求項４に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項７】
前記ドライブはまた、前記ベッドに対して前記硬化装置を移動させる、請求項６に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項８】
前記硬化装置は、滞留時間を変更するために、前記プリントヘッドに近づく方向および前記プリントヘッドから遠ざかる方向に移動可能である、請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項９】
前記制御装置は、前記基板および前記硬化装置を相対移動させるための輸送システムを備える、請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項１０】
前記装置は、ロールツーロール式プリンタである、請求項９に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項１１】
前記制御装置は、印刷速度を変更するために、前記プリントヘッドに接続された可変速度制御を備える、請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項１２】
前記コントローラは、所望の画像の特性を受信するためのユーザインターフェイスを備える、請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項１３】
前記特性は、１つ以上の次の特性、すなわちインク滴サイズ、画像解像力、画像光沢、画像色密度を備える、請求項１２に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項１４】
前記コントローラは、一定の基板の１つ以上の特性を保持するメモリを備える、請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項１５】
前記コントローラは、一定のインクの１つ以上の特性を保持するメモリを備える、請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項１６】
前記コントローラは、一定のインクおよび一定の基板の組合せが用いられるときの好ましい滞留時間を保持するメモリを備える、請求項１に記載のインクジェット印刷装置。
【請求項１７】
放射線硬化可能なインクを選択する工程と、
基板を選択する工程と、
前記インクの少なくとも１つの特性および前記基板の少なくとも１つの特性をコンピュータに入力する工程と、
選択されたインクが選択された基板上に印刷されるときの好ましいインクドットゲインを決定する工程と、
前記好ましいインクドットゲインを実現するための滞留時間を前記コンピュータによって算出する工程と、
を含むインクジェット印刷方法。
【請求項１８】
所望の画像解像力の少なくとも１つの特性を前記コンピュータに入力する行為を含む、請求項１７に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項１９】
一定の基板の少なくとも１つの特性をコンピュータメモリに保持する行為を含む、請求項１７に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項２０】
一定のインクの少なくとも１つの特性をコンピュータメモリに保持する行為を含む、請求項１７に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項２１】
一定のインクおよび一定の基板が用いられるときの好ましい滞留時間をコンピュータメモリに保持する行為を含む、請求項１７に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項２２】
前記基板とプリントヘッドとの間の相対移動の速度を選択する行為を含む、請求項１７に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項２３】
算出された滞留時間に応じて、プリントヘッドおよび硬化装置を相対移動させる行為を含む、請求項１７に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項２４】
算出された滞留時間に応じて、前記基板の速度を選択する行為を含む、請求項１７に記載のインクジェット印刷方法。
【請求項２５】
算出された滞留時間に応じて、前記基板とプリントヘッドとの間の相対速度を選択する行為を含む、請求項１７に記載のインクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、紫外放射線などの化学線曝露時に硬化可能なインクを用いたインクジェット印刷のためのインクジェット印刷装置および方法に関する。さらに詳細には、本発明は、インクジェットプリンタおよび放射線硬化可能なインクを用いることによって得られる画像の品質を最適化するための自動的な方法および装置に関する。
【０００２】
２．関連技術の説明
インクジェット印刷は、比較的高速かつ優れた画像分解能のために、最近、人気が高まっている。さらに、コンピュータと共に用いられるインクジェット印刷装置は、設計および最終的な画像のレイアウトに大きな自由度を提供する。インクジェット印刷の高まる人気および使用時の効率により、インクジェット印刷は既に知られている印刷方法に対する経済的な代替法となった。
【０００３】
一般に、普及しているのは、３種類のインクジェットプリンタであり、フラットベッド式プリンタ、ロールツーロール式プリンタ、ドラム式プリンタである。フラットベッド式プリンタでは、印刷される画像を受けるための媒体または基板は、水平方向に延在しているフラットテーブルまたはベッドに置かれる。インクジェットプリントヘッドは可動キャリッジまたは他のタイプの機構に取付けられ、プリントヘッドはベッドを横切る互いに垂直な経路に沿って移動されることができるようになっている。プリントヘッドは、任意に異なる色のインクを用いて、プリントヘッドの一定のノズルを基板に沿って横断するプリントヘッドとして電圧を印加するようにプログラミングされるコンピュータに接続される。次に、基板上のインクが必要に応じて硬化され、所望の最終的な画像を形成する。
【０００４】
ロールツーロール式インクジェットプリンタでは、印刷される画像を受けるための基板は、細長いウェブまたはシートの形態で一般に形成され、供給ロールから巻取りロールに進める。供給ロールと巻取りロールとの間の位置で、プリントヘッドは、基板の進行方向に対して垂直方向に基板を横断するようにプリントヘッドを移動させるために移動可能であるキャリッジに取付けられる。既知のロールツーロール式インクジェットプリンタとしては、基板がプリントヘッドを上方向に移動させる垂直プリンタと、基板がプリントヘッドを水平方向に移動させる水平プリンタと、が挙げられる。
【０００５】
ドラム式インクジェットプリンタは一般に、水平軸を中心にした回転移動のために取付けられた円筒ドラムを含む。基板はドラムの周囲に置かれ、インクジェットプリントヘッドはドラムの基板に対してインク滴を指向するように作動することができる。ある場合には、プリントヘッドは、静止し、ドラムの実質的に全長に沿って水平方向に延在する。別の場合には、プリントヘッドの長さは、ドラムの長さより幾分短く、基板にわたって水平方向の移動のためにキャリッジに取付けられる。
【０００６】
インクジェットプリンタで一般に用いられるインクとしては、水性インク、溶液型インク、放射線硬化可能なインクが挙げられる。水性インクは、多孔性基板または水を吸収するために特殊な受容体コーティングを有する基板と共に用いられる。一般に、未コーティング、無孔性フィルム上の印刷用に用いられる場合には、水性インクは十分ではない。
【０００７】
インクジェットプリンタに用いられる溶剤型インクは、無孔性フィルム上の印刷に適しており、水性インクに関する上記の問題を克服している。残念なことに、多くの溶剤型インクは、約９０質量％の有機溶剤を含む。溶剤型インクが乾燥すると、溶剤が蒸発し、環境危険を生じる恐れがある。環境システムは大気への溶剤の放出を削減するために有用である可能性があるが、そのようなシステムは特に小さな印刷所の所有者にとっては、一般に高価であると考えられる。
【０００８】
さらに、溶剤型インクまたは水性インクのいずれかを用いるインクジェットプリンタは、工程が終了したと考えられ、結果として生じる印刷製品を都合よく処理することができる前に、比較的大量の溶剤または水を乾かさなければならない。蒸発による溶剤または水の乾燥工程は、比較的時間がかかり、印刷工程全体に関する速度限定工程である恐れがある。
【０００９】
上述の問題に鑑みて、近年、放射線硬化可能なインクは、多種多様な未コーティングの無孔性基板における印刷用に選択されるインクとして広く考えられるようになってきている。放射線硬化の使用によって、インクを大量の水または溶剤を追い出す必要もなく、急速に硬化（一般に「瞬時」乾燥と考えられる）させることができる。その結果、１０００ｆｔ２／時（９３ｍ２／時）を超える生産速度を実現することができる高速のインクジェットプリンタで放射線硬化可能なインクを用いることができる。
【００１０】
比較的大きな基板上に印刷することができるインクジェットプリンタは、高価であると考えられる。したがって、可能であれば、多種多様なインク組成を用いて多種多様な基板に画像を与えるために、同一のプリンタを用いることが望ましい。さらに、画像の品質が所望の品質より低い場合に、画像を再印刷する時間および費用に鑑みて、用いられる基板の種類およびインクの種類に関係なく、一貫した基準で高品質であるようなプリンタによって、各画像が印刷されることが好ましい。
【００１１】
ある種類のインクから他の種類のインクに変更するのに相当の時間が必要である可能性があるため、実用上の見地から、多くの印刷所は、さまざまな異なる基板上に同一の種類のインクを用いている。しかし、所与の配合のインクは、異なる種類の基板とは異なるように相互に作用する可能性がある。基板の構成がある種類から別の種類に変更される場合には、最終的な印刷画像の品質が著しく損なわれる可能性がある。
【００１２】
プリンタオペレータは、インクおよび基板の任意の組合せに関して最良の画質を提供する工程変数の選択に関してほとんど手引きもない状態であることが多い。今日、多くのオペレータは、印刷工程の変数を最適しようと、人手による試行錯誤方法論を用いている。たとえば、オペレータは、多数の画像を印刷して、硬化時間または硬化装置の温度を変更することができる。一旦、画像が硬化されると、最適な温度および／または硬化時間を選択する助けとするために、オペレータは、画質に関して各画像を視覚によって再検討する。
【００１３】
インクジェットプリンタの熟練したオペレータは、インクおよび基板の一定の組合せが選択されると、用いるのに好ましい印刷変数の知識を長期にわたって蓄積する傾向がある。残念なことに、このような豊富な知識は、インクジェット印刷の分野では比較的熟練していない新しいオペレータに容易に伝えることはできない。したがって、オペレータの技術および経験のレベルに過度に左右されずに、高画質の画像を常に印刷することができるインクジェットプリンタ用の自動化された方法および装置を提供することが望ましいと思われる。
【００１４】
発明の概要
本発明は、紫外「ＵＶ」放射線硬化可能なインクなどの放射線硬化可能なインクに関してインクジェット印刷で用いられる工程変数を選択するための自動化方法および装置に関する。選択されたインクおよび選択された基板の一定の組合せに関する好ましい滞留時間は、コンピュータメモリに格納され、必要に応じて呼び出される。所望の結果を得るために、制御装置は、滞留時間を変更する。
【００１５】
さらに詳細には、本発明は、一態様において、基板を受けるための支持材と、支持材に受けられる基板に向かって放射線硬化可能なインクを硬化するためのプリントヘッドと、を備える硬化可能なインク用のインクジェット印刷装置に関する。この装置はまた、基板に受けられるインクに対して放射線を指向するための硬化装置と、基板の１つ以上の特性およびインクの１つ以上の特性を受信するための入力部を有するコントローラと、を備える。コントローラは、基板およびインクの特性に応じて、インクに関する所望の滞留時間を決定するためのコンピュータを備える。この装置は、コンピュータによって決定された所望の滞留時間に応じて、滞留時間を変更するためのコンピュータに接続された制御装置をさらに備える。
【００１６】
本発明は、別の態様において、インクジェット印刷方法に関する。本発明の方法は、放射線硬化可能なインクを選択する行為および基板を選択する行為を含む。本発明の方法はまた、インクの少なくとも１つの特性および基板の少なくとも１つの特性をコンピュータに入力する行為も含む。本発明の方法は、選択されたインクが選択された基板上に印刷されるときに好ましいインクのドットゲインを決定する行為と、好ましいインクドットゲインを実現するために滞留時間をコンピュータによって算出する行為をさらに含む。
【００１７】
本発明のさらなる詳細は、特許請求の範囲の特徴部分で定義される。
【００１８】
好適な実施形態の詳細な説明
以下の実施例は、本発明によるさまざまな種類のインクジェット印刷装置および印刷方法について記載している。添付図面は、本発明の一定の態様を強調するために選択された概略図である。実際には、以下に記載する概念は、多くの市販されているインクジェットプリンタをはじめとするさまざまなインクジェットプリンタで用いるのに適していると考えられる。
【００１９】
適切な回転ドラム式インクジェットプリンタの例としては、Ｓｃｉｔｅｘ（Ｒｉｓｈｏｎ  Ｌｅ  Ｚｉｏｎ，Ｉｓｒａｅｌ）の「ＰｒｅｓｓＪｅｔ」ブランドプリンタ、Ｄａｎｔｅｘ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ  Ｌｔｄ．（Ｗｅｓｔ  Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ，ＵＫ）の「ＤｒｙＪｅｔ」ブランドのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｏｏｆｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍが挙げられる。フラットベッド式インクジェットプリンタの例としては、ＶＵＴＥｋ  Ｉｎｃ．（Ｍｅｒｅｄｉｔｈ，Ｎｅｗ  Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ）の「ＰｒｅｓｓＶｕ」ブランドプリンタおよびＳｉａｓｐｒｉｎｔ  Ｇｒｏｕｐ（Ｎｏｖａｒａ，Ｉｔａｌｙ）の「ＳＩＡＳ」ブランドプリンタが挙げられる。ロールツーロール式インクジェットプリンタの例としては、Ｒａｓｔｅｒ  Ｇｒａｐｈｉｃ，Ｉｎｃ．ｏｆ  Ｇｒｅｔａｇ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐ（Ｓａｎ  Ｊｏｓｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）の「Ａｒｉｚｏｎａ」ブランドプリンタおよびＶＵＴＥｋ  Ｉｎｃ．の「ＵｌｔｒａＶｕ」ブランドプリンタが挙げられる。
【００２０】
図１は、本発明の一実施形態によって構成および配置されたインクジェット印刷装置１０の一定の構成部材を示している。図１に示された装置１０はロールツーロール式垂直インクジェットプリンタであり、供給ローラおよび巻取りローラは示されていない。しかし、供給ローラおよび巻取りローラは、基板１２のための輸送システムとして機能し、図１の矢印「Ｖ」によって示されている上方向に基板１２を移動するように作動することが可能である。
【００２１】
垂直板が基板１２の背後に配置され、基板１２が上方向に移動するときに、基板１２を受けるための支持材として機能する。インクジェットプリントヘッド１４は、板にわたって延在し、板に沿って移動するとき、紫外（「ＵＶ」）放射線硬化可能なインクなどの放射線硬化可能なインクを基板１２上に指向するように作動することが可能である。プリントヘッド１４は、異なる色のインクを同時に印刷するためのプリントヘッドのバンクを含むことが好ましい。
【００２２】
たとえば、プリントヘッド１４は、一定の色のインクの第１の源と連通している第１の組のノズルと、異なる色のインクの第２の源と連通している第２の組のノズルと、を含むことができる。プリントヘッド１４は、少なくとも４つの対応するインク源と連通している少なくとも４組のノズルを有することが好ましい。その結果、プリントヘッド１４は、異なる色の少なくとも４色のインクを同時に印刷するように作動することが可能であるため、最終的な印刷画像の広範囲の色スペクトルを実現することができる。
【００２３】
任意に、プリントヘッド１４は、色のついていない透明インクまたは他の材料の源と連通している別の組のノズルを含む。任意の色のインクが塗布される前に、透明インクを基板１２に印刷することができる。または画像全体にわたって透明インクを印刷することができる。持続性、光沢の制御、落書きなどに対する耐久性などによって、最終的な製品の性能を向上させるために、画像全体にわたる透明インクの印刷を用いることができる。
【００２４】
プリントヘッド１４は、所望である場合に選択的に作動させるためのコントローラ１６に電気的に連結されている。コントローラ１６はまた、供給ローラから巻取りローラへの進行経路に沿って、基板１２を移動させるための駆動システム（図示せず）の移動も制御することが好ましい。駆動システムは、輸送システムの一部であり、任意に、所望に応じて、基板１２を増加するように前進させるための電気ステッピングモータを含む。
【００２５】
プリントヘッド１４は、印刷動作中、基板１２にわたって移動するためのキャリッジ１８に取付けられる。この実施形態では、キャリッジ１８は、所望の画像の一列のドットを印刷するために、基板１２の幅を横断する水平方向に移動可能である。一旦、プリントヘッド１４が基板１２の幅全体にわたって横断すると、輸送システムは基板１２を前進させ、キャリッジ１８は、所望の画像の次の列のドットを印刷するために、逆方向に基板１２にわたってプリントヘッド１４を移動させる。
【００２６】
キャリッジ１８は、平行な水平方向に延在する２本のレール２０に沿って移動可能である。ステッピングモータ２２は、レール２０に沿ってキャリッジ１８を移動するように作動させることができる。モータ２２は、必要に応じて、モータ２２の時限選択作動のためにコントローラ１６に接続される。
【００２７】
硬化装置２４はまた、キャリッジ１８に取付けられる。硬化装置２４は、１つ以上の放射源を含んでもよく、それぞれの源が紫外スペクトルおよび／または可視スペクトルの光を放射するように動作可能である。適切な紫外放射源としては、水銀ランプ、キセノンランプ、炭素アークランプ、タングステンフィラメントランプ、レーザなどが挙げられる。
【００２８】
任意に、放射線源は、「瞬時オン、瞬時オフ」ランプとして一般に知られている種類のランプであるため、放射線が基板に達する時間を正確に制御することができる。図面に示された本発明の実施形態では、硬化装置２４は単独紫外線ランプ２６を含む。ランプ２６は、基板１２の一定の部分のみに対して作動される場合には、放射線を指向するためにマスキングされることが好ましい。たとえば、硬化装置２４は、実質的に紫外線ランプ２６全体にわたって延在する遮蔽材を含んでもよい。遮蔽材には、ランプ２６の直接下にある基板１８の一部のみに対して放射線を指向するための開口部を有する。
【００２９】
硬化装置２４は、ランプ２６の付勢および消勢のために、コントローラ１６に電気的に接続される。さらに、硬化装置２４は、垂直方向における移動のために、キャリッジ１８に移動可能であるように取付けられる。電気ステッピングモータ２８などの制御装置が、プリントヘッド１４に近づく方向またはプリントヘッド１４から遠ざかる方向のいずれかの方向にキャリッジ１８の長手軸に沿って則方向に移動するために、硬化装置２４に接続される。モータ２８は、必要に応じて付勢のためにコントローラ１６に電気的に接続される。
【００３０】
コントローラ１６は、基板１２の１つ以上の特性およびプリントヘッド１４に供給されるインクの１つ以上の特性を受信するための入力部を有する。コントローラ１６はまた、選択された基板および選択されたインクの特性に基づいて、インクのための所望の滞留時間を決定するためのコンピュータを備える。コンピュータは、画像表示またはモニタなどのユーザインターフェイス出力装置のほか、所望であれば特性を入力するためのキーボードおよび／またはマウスなどのユーザインターフェイス入力装置に接続されることが好ましい。
【００３１】
コンピュータは、さまざまな機能を実現することができるソフトウェアを含んでいてもよい。たとえば、コンピュータは、モニタ上のさまざまなドロップダウンメニューを表示するソフトウェアを含んでいてもよい。ある種のドロップダウンメニューにおいて、多数の異なる種類の基板が識別される。別のドロップダウンメニューにおいて、多数の異なるインクが識別される。任意に、ソフトウェアは、オペレータによって提供された基板およびインクの事前の選択に対して初期設定を行う。
【００３２】
コンピュータは、基板１２およびインクの特性に基づいて、インクのための所望の滞留時間を決定する。基板１２の特性としては、たとえば、基板１２の組成および／または表面粗さ、温度、表面エネルギー、多孔率、色、さまざまな溶液およびモノマーの基板を介した拡散率などの基板１２の物理特性が挙げられる。インクの特性としては、たとえば、インクの組成および／または粘度、弾性、表面張力、温度、様様な基板における拡散係数などのインクの物理特性が挙げられる。コンピュータソフトウェアは、ブランド名、商品名、カタログ番号、在庫番号などによって選択されたインクおよび選択された基板を識別することが出きることが好ましい。あるいは、オペレータは、一連のプロンプトに対して、基板およびインクに関する特性を入力してもよい。
【００３３】
さらに、ソフトウェアは、オペレータによって選択されたインクおよび基板の一定の組合せが相容れないことが知られている場合、または別の方法で芳しくない結果をもたらすことが知られている場合は常に、オペレータの注意を喚起するための警告機能を含むことができる。任意に、ソフトウェアは、所望の滞留時間を決定する際および／または警告信号をオペレータに送信すべきかどうかを決定する際に、所望の画像の特性を使用する。画像特性の例としては、画像の光沢（すなわち、光沢仕上げまたは艶消し仕上げ）、上塗りの存在、画像が背面照明用途で用いられるかどうかが挙げられる。たとえば、ソフトウェアは、ある種の上塗りがある種の基板に塗布されるべきではないこと、または選択されたインク／基板の組合せが許容可能な背面照明グラフィック密度を生じないことをオペレータに警告を発してもよい。
【００３４】
インクに関する滞留時間は、インクが基板１２上に受けられる時間と、基板１２上のインクが硬化装置２４からの放射線を受光する時間との時間間隔を表すことが好ましい。紫外線硬化可能なインクの場合には、一旦、インクが化学線を受光すると、実質的に硬化することと、もしあるとしても、基板１２におけるさらなる拡がりまたは均展性または基板１２へのさらなる拡散が生じないことを仮定することができる。実際には、滞留時間のための時間間隔は、プリントヘッド１４の付勢（または消勢）のときに始まり、紫外線ランプ２６の付勢のときに終わると仮定してもよい。
【００３５】
一旦、所望の滞留時間がコンピュータによって選択されると、モータ２８は、硬化装置２４をプリントヘッド１４に近づけるかまたはプリントヘッド１４から遠ざけるかのいずれかの方に移動させる必要に応じて、付勢される。たとえば、硬化装置２４がプリントヘッド１４から遠い上方向に移動される場合には、滞留時間は基板１２の所与の移動速度に関して増大する。他方、硬化装置２４をプリントヘッド１４に近づく下方向に移動させることによって、滞留時間は基板１２の所与の移動速度に関して減少する。
【００３６】
コンピュータソフトウェアが基板およびインクの所与の組合せの場合の好ましい最適な滞留時間に関する一定の情報をメモリに保持することが好ましい。任意に、この情報は、インク、基板および／またはプリンタの製造業者によって供給される。したがって、ソフトウェアは、必要なときに、メモリから情報を呼び出すだけで済む。次に、印刷動作中に所望の滞留時間を得るために、プリントヘッド１４と紫外線ランプ２６との間の感覚を調整するために制御装置またはモータ２８を迅速に作動させることができる。
【００３７】
好ましい滞留時間は、たとえば、一旦インク滴が基板１２に接触すると、インクドットのサイズにおける最大ゲインを決定することによって選択されてもよい。任意に、所望のドットサイズの上限は、長期間にわたって得られた最大ドットサイズより小さくてもよい。たとえば、所望の滞留時間は、どんな状態が最初に生じたのであれ、選択されたプリンタ解像力に関してその最大サイズに達するか、または所望のドットゲインを与えるサイズに達するために、印刷されたドットに関して必要な時間に基づいていてもよい。
【００３８】
適正な滞留時間の選択は、最終的な印刷画像の品質に著しい影響を及ぼし得る。たとえば、インクのドットが硬化するのが早すぎる場合には、インクは、拡がる時間が十分でない可能性があり、バンディングおよび塗りつぶしとして知られる状態を生じる。早すぎる硬化も、インク層の不十分の均展を生じる可能性があり、粒子の粗いテキスチャおよび芳しくない光沢または「艶消し」した外観を有する画像となる。他方、滞留時間が長すぎる場合には、インクドットが基板１２の面上に過度に広がる傾向があり、印刷された画像のエッジ解像力が芳しくない結果となる恐れがある。過度の滞留時間もまた、基板１２上に堆積されたインク滴の合体を生じる表面張力のために、色むらのある外観を生じる恐れがある。
【００３９】
別法として、基板１２が供給ローラから巻取りローラに移動する際の基板１２の前進速度を変更することによって、滞留時間を変更してもよい。この別法では、硬化装置２４を移動させるためのモータ２８は必要ではない。代わりに、滞留時間を変更するための制御装置は、装置１０の輸送システムに関する電子的または機械的速度制御または時間遅延を含むため、必要に応じて、硬化装置２４に対する基板の移動速度（および印刷と硬化との時間間隔）を変更することができる。しかし、装置１０の出力印刷速度（たとえば最終的な製品の１時間当たり平方フィートで換算）を減速する必要はないため、滞留時間を変更するために上述したようなモータ２８の使用が好ましい。
【００４０】
基板１２は、選択されたインクと互換性があり、一旦、使用時に所望の位置に配置されると、申し分のない特性を呈する任意の適切な材料から構成されてもよい。適切な基板１２の例としては、ガラス、木、金属、紙織布材料、不織布材料およびポリマーフィルムなどの多孔性材料および無孔性材料の両方が挙げられる。このようなフィルムの限定されない例としては、アクリル含有フィルム、ポリ（塩化ビニル）含有フィルム（たとえば、ビニル、可塑化ビニル、強化ビニル、ビニル／アクリルブレンド）、ウレタン含有フィルム、メラミン含有フィルム、ポリビニルブチラール含有フィルム、米国特許第５，７２１、０８６号（Ｅｍｓｌａｎｄｅｒら）に開示された酸または酸／アクリレート改質エチレンビニルアセテート樹脂を含む画像受容層または少なくとも２個のモノエチレン不飽和モノマー単位を含むポリマーを含み、１個のモノマー単位は、各枝が０〜約８個の炭素原子を含む置換アルケンを含み、もう１個のモノマー単位は、アルキル基が１〜約１２個の炭素原子を含み、アルキル鎖にヘテロ原子を含むことができ、アルコールが自然状態では直鎖、分枝または環状であってもよい非第３アルコールからなる（メタ）アクリル酸エステルを含む画像受容層を有する多層フィルムからなる単一層構造物および多層構造物が挙げられる。
【００４１】
任意に、印刷される側に対向するフィルムの一方の側面は、感圧性接着剤の領域を含む。通常、１つの主面上の接着剤の領域は、剥離ライナによって保護される。さらに、フィルムは、透明、半透明または不透明であってもよい。フィルムは、無色、無地、または色パターンであってもよい。フィルムは、透過性、反射性または再帰反射性であってもよい。当業者には公知の市販のフィルムとしては、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＰＡＮＡＦＬＥＸ、ＮＯＭＡＤ、ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ、ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ、ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ、ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ−ＰＬＵＳで入手可能な多数のフィルムが挙げられる。
【００４２】
用いることができる市販の紫外放射線硬化可能なインクとしては、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｆｏｒｔ  Ｌｅｅ，ＮＪ）のＳＵＮＪＥＴブランドインク、Ｘａａｒ  Ｌｔｄ．（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，ＵＫ）のＸａａｒＪｅｔブランドインク、Ｆｌｉｎｔ  Ｉｎｋ（Ｆｌｉｎｔ，ＭＩ）のＡＲＲＯＷＪＥＴブランドインクなどが挙げられる。用いることができる他の放射線硬化可能なインクとしては、可視スペクトルにおいて放射線に曝露された場合、または電子ビームに曝露された場合に硬化するインクが挙げられる。
【００４３】
本発明の別の実施形態は、図２に概略的に示されており、装置１０ａは、回転可能なドラム式インクジェットプリンタを備える。装置１０ａは、中心水平基準軸を中心にして回転可能な円筒支持材またはドラム１１ａを備える。ドラム１１ａは、その中心軸を中心にしてドラム１１ａを移動させるための電気モータなどの輸送システムに連結され、モータはドラム１１ａの制御された移動のためにコントローラ１６ａに接続される。基板１２ａは、ドラム１１ａの外面にわたって受けられる。
【００４４】
装置１０ａはまた、基板１２ａ上に紫外放射線硬化可能なインクを指向するためのプリントヘッド１４ａも備える。プリントヘッド１４ａは、プリントヘッド１４ａが異なる色の複数の源に接続されることが好ましく、インク源と連通している多数のノズルを有する点を除き、プリントヘッド１４とある程度類似である。さらに、プリントヘッド１４ａは、所望であるときに選択的に作動するためのコントローラ１６ａに接続されている。
【００４５】
１つのオプションとして、プリントヘッド１４ａの長さは、ドラム１１ａの軸長さに実質的に等しくてもよい。別のオプションとして、プリントヘッド１４ａの長さは、ドラム１１ａの長さより短くてもよい。後者の実施形態では、プリントヘッド１４ａは、水平軸に沿った移動のためにキャリッジ（図示せず）に取付けられる。キャリッジは（たとえば、ステッピングモータなどの）駆動手段に接続され、駆動手段は選択的移動のためにコントローラ１６ａに接続される。プリントヘッド１４ａの移動によって、必要に応じて、基板１２ａに幅全体にわたって印刷することができる。
【００４６】
装置１０ａはまた、基板１２ａに受けられるインクに向かって紫外放射線を指向するための硬化装置２４ａも備える。硬化装置２４ａは、硬化装置２４とある程度類似であり、「瞬時オン、瞬時オフ」ランプとして一般に知られているタイプであることが好ましい紫外線ランプ２６ａを備える。ランプ２６ａは、必要に応じた付勢および消勢のためにコントローラ１６ａに接続される。
【００４７】
硬化装置２４ａは、１対のガイドレール２７ａに連結されている。ガイドレール２７ａの一方が図２に示されている。レール２７ａは、ドラム１２ａの回転軸を中心にして弧に延在している。電気ステッピングモータなどのモータ２８ａは、必要に応じてレール２７ａに沿った硬化装置２４ａの移動のために、硬化装置２４ａおよびレール２７ａに作動可能であるように接続されている。モータ２８ａはまた、作動のためにコントローラ１６ａにも接続されている。
【００４８】
図２を参照することによって十分に理解することができるように、モータ２８ａは、プリントヘッド１４ａに近づく方向またはプリントヘッド１４ａから遠ざかる方向に紫外線ランプ２６ａを移動させるように作動可能である。したがって、モータ２８ａの作動によって、基板１２ａ上に受けられるインクの滞留時間を変更することができる。したがって、モータ２８ａは、コントローラ１６ａのコンピュータによって決定されるような所望の滞留時間に応じて、滞留時間を変更するためのコントローラ１６ａに接続される制御装置として機能する。
【００４９】
あるいは、ドラム１１ａの回転移動の開始時間および停止時間を変更することによって、滞留時間を変更してもよい。この別法では、ドラム１１ａを移動させるための電気モータは、滞留時間を変更するための制御装置として機能する。新しく印刷されたインクドットが適切な時間で紫外放射線に曝露されるように、コントローラ１６ａは適切な停止時間および開始時間を決定する。
【００５０】
多数の他のオプションも可能である。たとえば、２０００年５月１日出願の「ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭ  ＡＮＤ  ＭＥＴＨＯＤ  ＦＯＲ  ＩＮＫＪＥＴ  ＰＲＩＮＴＥＲＳ」という名称の本出願人の係属出願中の米国特許出願第０９／５６２，０１８号に記載されているオプションによって、インクジェットプリンタの硬化装置は、プリンタのプリントヘッドに対して移動させてもよい。回転ドラム式インクジェットプリンタで用いられる滞留時間を変更するための他のオプションは、２００１年１１月１５日出願の「ＲＯＴＡＴＡＢＬＥ  ＤＲＵＭ  ＩＮＫＪＥＴ  ＰＲＩＮＴＩＮＧ  ＡＰＰＡＲＡＴＵＳ  ＦＯＲ  ＲＡＤＩＡＴＩＯＮ  ＣＵＲＡＢＬＥ  ＩＮＫ」という名称の本出願人の同時係属出願中の米国特許出願第１０／００１，１０１号に記載されている。紫外放射線源から放射される放射線の強度を変更するための方法および装置も提供することができ、２００１年１１月１５日出願の「ＭＥＴＨＯＤ  ＡＮＤ  ＡＰＰＡＲＡＴＵＳ  ＦＯＲ  ＳＥＬＥＣＴＩＯＮ  ＯＦ  ＩＮＫＪＥＴ  ＰＲＩＮＴＩＮＧ  ＰＡＲＡＭＥＴＥＲＳ」という名称の本出願人の同時係属出願中の米国特許出願第１０／００１，１４４号に記載されている。
【００５１】
本発明はまた、印刷される画像のタイプに基づいて、印刷と硬化との間の時間遅延を最適化するために有用である。グラフィック画像用の最適ドットゲインは、塗りつぶし型画像（交通標識など）用の最適ドットゲインより小さい。グラフィック画像は、細かい細部のためにより小さなドットゲインが必要であるのに対し、塗りつぶし画像は、より小さなバンディングおよびより均一な塗りつぶしのためにより大きなドットゲインから恩恵を受けることができる。本発明は、１台のプリンタでグラフィック画像用途でも交通標識用途でも、高品質な画像を製作することができる。
【００５２】
上述したように、本発明は、インクおよび基板の選択された組合せの特性に応じて、インクジェットプリンタに関する滞留時間を自動的に偏光するための手段を提供する。以下の実施例は、特定のインクを用いて一定の基板に対して適切な滞留時間を示している。これらの実施例に従い、特定のインクおよび基板の別の組合せの場合に、好ましい滞留時間を作成する際に使用することができる。
【００５３】
実施例１
インクドットの拡がりが、さまざまな基板におけるマゼンタインクの場合の時間の関数として測定される。インクは、マゼンタ顔料（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＭｏｎａｓｔｒａｌ  Ｒｅｄ  ＲＴ−３４３−Ｄ）４０重量％、分散剤（Ｚｅｎｅｃａ  Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥの「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００」）１４重量％、テトラヒドロフルフリルアクリレート４６重量％から練り顔料を第一に調製することによって調製された。練り顔料を調製するために、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ分散剤が、テトラヒドロフルフリルアクリレートに溶解された。次に、顔料が溶液に添加され、回転子−固定子混合機によって混合することによって練り込まれた。分散液は、０．５ｍｍのジルコニア媒体を用いてＮｅｔｓｚｃｈ  Ｍｉｎｉ−Ｚａｔａビードミル（Ｎｅｔｓｚｃｈ  Ｉｎｃ．，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡから入手可能）を用いて粉砕された。分散液は、ミルで９０分間処理された。
【００５４】
以下の手順に従って、オリゴマーが調合された。Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴから入手可能なＴＯＮＥ  Ｍ−１００ポリカプロラクトンアクリレート（０．８１８等量）２８１．３ｇが、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）０．０４０ｇおよびジブチル錫ジラウレート（いずれもＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手可能）１滴に添加された。これが、９０℃まで乾燥空気の大気下での攪拌によって加熱された。Ｃｒｅａｎｏｖａ  Ｉｎｃ．，Ｓｏｍｅｒｓｅｔ，ＮＪから入手可能な２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートからなるＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ混合物８４．２ｇ（０．８０等量）が、水槽で１００℃未満まで発熱線を制御しながら、ゆっくり添加された。反応は、８時間９０℃に維持され、赤外スペクトルは残留するイソシアネートを示さなかった。生成物のブルックフィールド粘度は、２５００  ＣＰ  ２５℃であると決定された。この材料の算出された分子量は、８７５であった。
【００５５】
練り顔料およびオリゴマーは、以下の比率で残留成分を混合した。練り顔料８０ｇ、オリゴマー４０ｇ、テトラヒドロフルフリルアクリレート２８．５ｇ、２−（２−エトシキエトキシ）エチルアクリレート２４．１ｇ、イソボルニルアクリレート６０ｇ、イソオクチルアクリレート４０ｇ、Ｎ−ビニルカプロラクタム６０ｇ、ヘキサンジオールジアクリレート２０ｇ、安定剤（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２）８ｇ、２，２’，６，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｅｍｉｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｔｒｅｎｔｏｎ，Ｎｅｗ  ＪｅｒｓｅｙのＳＴＡＢＡＸＯＬ  Ｉ）３．６ｇ、安定剤（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５）０．４ｇ、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスホン酸化物（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）１４ｇ、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）１２ｇ、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）８ｇ、イソプロピルチオキサントン（Ａｃｅｔｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｎｅｗ  Ｈｙｄｅ  Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ  ＹｏｒｋのＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＩＴＸ）４ｇであった。インクの湿潤および流れを改善するために、流動剤（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔのＣＯＡＴＯＳＩＬ  ３５７３）０．４重量％が、混合物に添加された。Ｒｈｅｏｍｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ．（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ）から入手可能なＳＲ−２００制御応力流動計によってカップおよびボブ幾何構成を用いて１００ｓ−１のせん断速度で測定した場合、２５℃で配合物の最終粘度は、１５．２ｍＰａｓであり、Ｋｒｕｓｓ  Ｋ−１０張力計（Ｋｒｕｓｓ  ＧｍｂＨ，Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能）を用いて室温で測定した場合、配合物の表面張力は２５℃で２３．５ｍＮ／ｍであった。
【００５６】
以下の基板が用いられた。
【００５７】
【表１】
2004516960.tif 000003
【００５８】
１つのインク滴の列が、Ｘ−Ｙ位置決め可能なプラテンを用いて基板上に堆積される。プリンタは、体積３０ｐＬのインク滴を印刷することができるプリントヘッド（ＸＡＡＲＪＥＴ  ＸＪ  １２８−３６０，ＸＡＡＲ  Ｌｔｄ．，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，ＵＫ）を備えていた。インクが基板に当たるときのインク滴のサイズは、体積３０ｐＬの完全半球の径として算出された。ドットの第１の列の場合の滞留時間は、０．５秒であった。ドットの次の１５列の場合の滞留時間は、各列ごとに８秒の間隔だけ増大した。各時間間隔で各基板上で硬化したインクドットの径は、ステレオ顕微鏡を用いて測定された。表Ｉで以下に記載した値は、ステレオ顕微鏡を用いた６回の測定値の平均を表し、図３にグラフによって示した。
【００５９】
【表２】
2004516960.tif 000004
【００６０】
図３に示したように、試料ＣおよびＤの場合には、インクドットのサイズは本質的に、約８秒の滞留時間で最大サイズに達する。試料ＡおよびＥの場合には、インクドットは本質的に、約３０秒の滞留時間で最大サイズに達する。試料ＢおよびＦの場合には、インクドットは本質的に、約９０秒の滞留時間で最大サイズに達する。
【００６１】
実施例２
実施例１は、７０ｐＬのプリントヘッド（ＸＡＡＲＪＥＴ  ＸＪ  １２８−２００，ＸＡＡＲ）である点を除き、同一のプリンタインクおよび基板を用いて繰り返された。その結果が表ＩＩで以下に記載され、図４にグラフによって示されている。
【００６２】
【表３】
2004516960.tif 000005
【００６３】
データは、試料ＣおよびＤの場合には、インクドットのサイズが約８秒の滞留時間で本質的に最大値に達したことを示している。基板Ａ，Ｅの場合には、約２０秒の滞留時間が用いられると、インクドット葉本質的に最大値に達した。基板Ｆに印刷されたインクドットは、約３０秒の滞留時間で本質的に最大値に達し、基板Ｂに印刷されたインクドットは、約６０秒の滞留時間までサイズが増大するように見える。
【００６４】
実施例３
次に、十分な塗りつぶしの場合の理論的に最小限に必要なドットゲインが、インク滴の体積および印刷解像力の関数として算出された。ドットゲインは、基板（「ｄ」）に達する前にインク滴の径によって除算された基板（「Ｄ」）上の最終的なドット径の比として定義される。印刷解像力は、線インチ当たりのドットの数として定義される。基板すなわち「Ｄ」における最終的なドットサイズの径はプリンタの解像力（ｄｐｉ）に関連し、完全な塗りつぶしの場合には、２の平方根をプリンタの解像力によって除算された値、すなわちＤ＝（２）０．５／ｄｐｉに等しいものとする。３つの異なるプリンタ解像力の場合の基板、すなわちｄに当たる前のインク滴の径のほか、理論的に最小限必要なドットゲインは、表ＩＩＩに示されている。
【００６５】
【表４】
2004516960.tif 000006
【００６６】
漏話、不均一なインク滴サイズ、誤った方向へのインク滴などのプリントヘッド性能における不完全さを考慮するために、実際的なドットゲインを得るためにドットゲインの理論値に１．２５を乗算することが好ましい。したがって、上述の実施例１および実施例２の場合には、実際的なドットゲインを算出することができる。
【００６７】
実施例４
３００×３００ｄｐｉの所望の画像解像力で、実施例１に示したプリンタを用いると、図５に示されたような理論最小ドットゲインは約３．１である。したがって、実際に必要なドットゲインは、３．９である。次に、基板上のインクの必要なドットサイズは、ドットの径にドットゲインを乗算することによって算出することができ、すなわち１４８ミクロンである。
【００６８】
したがって、実施例１に示したインクおよび基板の特定の組合せのそれぞれの場合の最適滞留時間は、
基板：滞留時間
Ａ：３０秒
Ｂ：２４秒
Ｃ：８秒
Ｄ：８秒
Ｅ：３０秒
Ｆ：１６秒
である。基板Ａ、Ｃ、ＤおよびＥにおけるインクドットは、最適ドットサイズ１４８ミクロンに達しなかったことを留意しておく。これらの基板に関して上記で推奨される滞留時間は、インクドットが最大サイズを実現した時間に対応する。その時間における硬化により、インクドットが融合しないようにして、用いられるインク／基板／プリントヘッドの組合せに関して最適な画質を提供する。
【００６９】
実施例５
３００×３００ｄｐｉの所望の画像解像力で、実施例２に示したプリンタを用いると、図５に示されたような理論最小ドットゲインは約２．３である。したがって、実際に必要なドットゲインは、２．９である。次に、基板上のインクの必要なドットサイズは、ドットの径にドットゲインを乗算することによって算出することができ、すなわち１４８ミクロンである。
【００７０】
したがって、実施例２に示したインクおよび基板の特定の組合せのそれぞれの場合の最適滞留時間は、
基板：滞留時間
Ａ：１６秒
Ｂ：１秒
Ｃ：８秒
Ｄ：８秒
Ｅ：０．５秒
Ｆ：６秒
である。
【００７１】
基板ＣおよびＤにおけるインクドットは最適ドットサイズ１４８ミクロンに達しなかったことを再び留意しておく。これらの基板に関して上記で推奨される滞留時間は、インクドットが最大サイズを実現した時間に対応する。その時間における硬化により、インクドットが融合しないようにして、用いられるインク／基板／プリントヘッドの組合せに関して最適な画質を提供する。
【００７２】
さらに、上述のさまざまな実施形態に対して、多数の他の実施形態も可能である。したがって、本発明は、上述のプリンタおよび印刷方法の特定の実施例に限定されると考えるべきではなく、等価物と共に従う特許請求の範囲の正当な範囲によってのみ限定される。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明の一実施形態によるインクジェット印刷装置の一部を示した概略斜視図であり、この場合の装置はロールツーロール式垂直インクジェットプリンタである。
【図２】
本発明の別の実施形態によるインクジェット印刷装置の概略端面図であり、この実施形態の装置は回転可能なドラム式インクジェットプリンタである。
【図３】
特定のインクおよび特定のプリントヘッドが用いられるときの、一定の基板におけるインクドットの径における例示的な増大を示すグラフである。
【図４】
異なるプリントヘッドが基板にインク滴を塗布するために用いられる点を除き、図３とある程度類似のグラフである。
【図５】
３つの例示的な画像分解能に関するインク滴の体積の関数としてインクドットの最小ゲインを示すグラフである。
【図３】
2004516960.tif 000007
【図４】
2004516960.tif 000008
【図５】
2004516960.tif 000009
【国際公開パンフレット】
2004516960.tif 000010
2004516960.tif 000011
2004516960.tif 000012
2004516960.tif 000013
2004516960.tif 000014
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2004516960.tif 000016
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2004516960.tif 000036
2004516960.tif 000037
2004516960.tif 000038
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004516960.tif 000039
2004516960.tif 000040
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004516960.tif 000041
2004516960.tif 000042
【国際調査報告】
2004516960.tif 000043
2004516960.tif 000044
2004516960.tif 000045