(57)【要約】慣習的処方物助剤のほかにキノリン毒性緩和剤を含む濃縮物の形態の農薬組成物であって、キノリン毒性緩和剤が次式：【化１】2004512284.tif 000023（式中、Ｍは、水素、一価、二価または三価金属、アンモニウム、Ｎ（Ｒ）４またはＨＮ（Ｒ）３（ここで、基Ｒは互いに同一であるかまたは異なり、そしてＣ１〜Ｃ１６のアルキルまたはＣ１〜Ｃ１６のヒドロキシアルキルである）であるか、あるいはＭは、Ｓ（Ｒ１）３またはＰ（Ｒ１）４（ここで、基Ｒ１は互いに同一であるかまたは異なり、そしてＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニルにより置換されるアリール、あるいはＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニルまたはＣ２〜Ｃ２０のアルキニルにより置換されるヘテロアリールであり、あるいは２つの基Ｒ１はそれらが結合されるイオウまたはリン原子と一緒になって５−または６員環を形成する）を有する組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
慣用配合助剤のほかにキノリン毒性緩和剤を含む濃縮物の形態の農薬組成物であって、キノリン毒性緩和剤が次式：
【化１】
2004512284.tif 000021
（式中、Ｍは、水素、一価、二価または三価金属、アンモニウム、Ｎ（Ｒ）４またはＨＮ（Ｒ）３（ここで、基Ｒは互いに同一であるかまたは異なり、そしてＣ１〜Ｃ１６のアルキルまたはＣ１〜Ｃ１６のヒドロキシアルキルである）であるか、あるいはＭは、Ｓ（Ｒ１）３またはＰ（Ｒ１）４（ここで、基Ｒ１は互いに同一であるかまたは異なり、そしてＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニルにより置換されるアリール、あるいはＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニルまたはＣ２〜Ｃ２０のアルキニルにより置換されるヘテロアリールであり、あるいは２つの基Ｒ１はそれらが結合されるイオウまたはリン原子と一緒になって５−または６員環を形成する）
を有する組成物。
【請求項２】
Ｍが水素、ナトリウム、カリウムまたはトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウムである式（Ｉ）のキノリン毒性緩和剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｍがカルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、トリメチルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、テトラフェニルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキルトリメチルアンモニウム、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキルトリエチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリメチルヒドロキシエチレンアンモニウム、テトラドデシルアンモニウムまたはドデシルエチルジメチルアンモニウムである式（Ｉ）のキノリン毒性緩和剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
除草剤を含む請求項１記載の組成物。
【請求項５】
スルホニルウレア、スルホンアミド、イミダゾリノン、カルバゾン、アリールオキシフェノキシプロピオネート、シクロヘキサンジオン、アリールカルボン酸およびアリールオキシカルボン酸からなる群から選ばれる代表物を除草剤として含む、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
濃縮物がＳＣ、ＣＳ、ＥＷ、ＯＦ、ＦＷ、ＷＧ、ＳＧ、ＤＧ、ＳＰ、ＷＰ、ＥＣまたはＳＬである、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
濃縮物がＳＣ、ＷＧ、ＳＧまたはＷＰである、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
望ましくない植物成長の制御方法であって、慣用希釈剤による希釈後に、請求項１記載の組成物を、除草剤の適用時点とは無関係に、作物植物またはそれらの環境に適用することを包含する方法。
【請求項９】
希釈剤がアジュバントを含む、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
望ましくない植物成長の制御方法であって、除草剤的有効量の請求項４記載の組成物を、慣習的希釈剤による希釈後に、作物植物またはそれらの環境に適用することを包含する方法。
【請求項１１】
希釈剤がアジュバントを含む、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
次式：
【化２】
2004512284.tif 000022
（式中、Ｍ“はカルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、トリメチルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、テトラフェニルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキルトリメチルアンモニウム、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキルトリエチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリメチルヒドロキシエチレンアンモニウム、テトラドデシルアンモニウムまたはドデシルエチルジメチルアンモニウムである）の化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、キノリン毒性緩和剤を含む濃縮物の形態の新規の農薬組成物に関する。
【０００２】
キノリン、それらの製造および毒性緩和剤としてのそれらの作用は、一連の出版物、例えばＤＥ−Ａ−２ ５４６ ８４５、ＵＳ−Ａ−３ ３５１ ５２５、Ｃｈｅｍ． Ａｂｓｔｒ． ７９（１９７３） ５３１５４ｒおよびＥＰ−Ａ−９４ ３４９から既知である。
【０００３】
本発明は、慣用配合助剤のほかにキノリン毒性緩和剤を含む濃縮物の形態の農薬組成物であって、キノリン毒性緩和剤が次式：
【化３】
2004512284.tif 000002
（式中、Ｍは、水素、一価、二価または三価金属、アンモニウム、Ｎ（Ｒ）４またはＨＮ（Ｒ）３（ここで、基Ｒは互いに同一であるかまたは異なり、そしてＣ１〜Ｃ１６のアルキルまたはＣ１〜Ｃ１６のヒドロキシアルキルである）であるか、あるいはＭは、Ｓ（Ｒ１）３またはＰ（Ｒ１）４（ここで、基Ｒ１は互いに同一であるかまたは異なり、そしてＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニルにより置換されるアリール、あるいはＣ１〜Ｃ２０のアルキル、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニルまたはＣ２〜Ｃ２０のアルキニルにより置換されるヘテロアリールであり、あるいは２つの基Ｒ１はそれらが結合されるイオウまたはリン原子と一緒になって５−または６員環を形成する）
を有する組成物に関する。
【０００４】
式（Ｉ）のキノリン毒性緩和剤中に存在し得る金属原子Ｍは、好ましくはアルカリ金属およびアルカリ土類金属、特にナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、そして特に三価金属の好ましい代表物としてアルミニウムおよび鉄である。
【０００５】
アルキルおよびヒドロキシアルキル基Ｒの中で好ましいのは、炭素数１２〜１６のもの、および炭素数１〜４のものである。基Ｎ（Ｒ）４およびＨＮ（Ｒ）３は特に好ましくは、長鎖および２または３つの短鎖アルキル基、例えばヘキサデシルトリエチルアンモニウム、テトラデシルトリエチルアンモニウム、ドデシルトリエチルアンモニウム、ドデシルエチルジメチルアンモニウムおよびさらにテトラデシルアンモニウムを含む。好ましいアルキル基Ｒ１は、１〜１２個、特に１〜６個の炭素原子を含む。アルキル基ＲおよびＲ１は、例えば、好ましくは各々の場合に１〜４個の炭素原子を有するハロゲン、アルコキシまたはハロアルコキシによりさらに置換され得る。好ましいアルケニルおよびアルキニル基Ｒ１は、２〜１２個の炭素原子を有する。それらは１つより多い不飽和結合を含み、そして好ましくは各々の場合１〜４個の炭素原子を有するハロゲン、アルコキシまたはハロアルコキシにより置換され得る。アリール基Ｒ１の適切な例は、フェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インダニルおよびインデニルであり、フェニルが好ましい。これらの基は前記のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基により置換され得る。好ましくは言及さるべきヘテロアリール基Ｒ１は、特に窒素および／または酸素原子を含む５−および６員環、例えばピリジル、ピリミジニル、トリアジニル、チエニル、チアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピペリジル、ジオキソラニル、モルホリニルおよびテトラヒドロフリルである。これらの複素環もまた、前記のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基によりさらに置換され得る。各々の場合、２つの基Ｒ１は、それらが結合されるイオウまたはリン原子と一緒になって環を形成し得る。好ましくは、飽和であり得る５−または６員環は、これらの方法で生成される。本発明に用いられ得るスルホニウムおよびホスホニウム陽イオンは、例えばＷＯ ００／４４２２７に記載されている。
【０００６】
本発明の好ましい農薬組成物は、Ｍが水素、ナトリウム、カリウムまたはトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウムである式（Ｉ）のキノリン毒性緩和剤を含む。
【０００７】
好ましい農薬のさらなる群は、Ｍがカルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、トリメチルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、テトラフェニルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキルトリメチルアンモニウム、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキルトリエチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリメチルヒドロキシエチレンアンモニウム、テトラドデシルアンモニウムまたはドデシルエチルジメチルアンモニウムである式（Ｉ）のキノリン毒性緩和剤を含む。
【０００８】
本発明の組成物は、式（Ｉ）の塩が、対応するエステルと比較して非常に高い融点を有するという利点を有し、これは処方物の点で非常に有益である。塩は、これがエステルを用いて可能であるより高い濃度でこの種類の処方物中に混入され得る。水中の塩の良好な溶解性も有用であり、陽イオンの選択によって、それは特定的に制御されさえし得る。
【０００９】
式（Ｉ）の毒性緩和剤は、慣習的方法により、例えば対応するメチルエステルまたは１−メチルヘキシルエステル（ともにＥＰ−Ａ−９４ ３４９から既知である）を当モル量の金属水酸化物とアルコール溶液中で室温で反応させることにより、調製され得る。
【００１０】
このようにして、以下の表に列挙された塩が生成され得る。
【表１】
2004512284.tif 000003
下記式ＩＩ：
【化４】
2004512284.tif 000004
（式中、Ｍ“はカルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、トリメチルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、テトラフェニルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキルトリメチルアンモニウム、Ｃ１２〜Ｃ１６のアルキルトリエチルアンモニウム、テトラドデシルアンモニウムまたはドデシルエチルジメチルアンモニウムである）
を有する毒性緩和剤は新規であり、これも本発明の対象である。
【００１１】
本発明の組成物は、さらに除草剤を含み得る。これは、好ましくはスルホニルウレア、スルホンアミド、イミダゾリノン、カルバゾン、アリールオキシフェノキシプロピオネート、シクロヘキサンジオン、アリールカルボン酸およびアリールオキシカルボン酸の群から選択される代表物の形態をとる。
【００１２】
式（Ｉ）の毒性緩和剤との組合せに特に適した除草剤は、特に、スルホニルウレア、好ましくはトリアスルフロン、トリベヌロン、メトスルフロン、チフェンスルフロン、フルピルスルフロン、ヨードスルフロン、リムスルフロン、ニコスルフロン、シノスルフロン、ベンスルフロン、トリフロキシスルフロンおよび類似体、さらにスルホンアミド、好ましくはフルメツラム、メトスラム、クロランスラム、フロラスラムおよび類似体、ならびにイミダゾリノン、好ましくはイマゼタベンズ、イマゼタピル、イマザキン、イマザモックスおよび類似体、ならびにカルバゾン、好ましくはフルカルバゾン、プロポキシカルバゾン、アミカルバゾンおよび類似体、さらにアリールオキシフェノキシプロピオネート、好ましくはクロジナフォップ、フェノキサプロップ、ジクロフォップ、プロパキザフォップ、キザロフォップ、フルアジフォップ、シファロフォップ、ハロキシフォップおよび類似体、ならびにシクロヘキサンジオン、好ましくはセトキシジム、クレトジム、トラルコキシジムおよび類似体、ならびにアリールカルボン酸、好ましくはジカンバおよびクロピラリド、オキソピラゾリン誘導体（ＷＯ ９９／４７５２５から既知であるような）、ならびにアリールオキシカルボン酸、好ましくは２，４−Ｄ、メコプロップ、フルオキシピルおよび類似体、さらにアミカルバゾン、アザフェニジン、ベンフルアミド、ベンズフェンジゾン、ベンゾビシクロン、シニドン−エチル、ジクロスラム、フェントラザミド、フルフェナセト、フルフェンピル、フォラムスルフロン、インダノファン、メソスルフロン、メソトリオン、オキサジクロメフォン、ペノキシスラム、ペトキサミド、ピコリナフェン、プロフォキシジム、プロフルアゾール、プロポキシカルバゾン、ピラフルフェン、ピラゾジル、スルフォスルフロン、テプラロキシジムおよびトリトスルフロンである。
【００１３】
適用のために、式（Ｉ）の毒性緩和剤は、除草剤と一緒に用いるのが適切である場合には、配合分野において慣用される助剤とともに都合よく加工処理されて、濃縮物の形態で、例えばエマルション濃縮物（ＥＣ、ＥＷおよびＳＬ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、カプセル懸濁液（ＣＳ）、流動性物質（ＦＷおよびＯＦ）、粉末（ＳＰ）または顆粒（ＷＰ、ＷＧ、ＳＧおよびＤＧ）の形態で農薬組成物を生成する。ＷＰ、ＷＧ、ＳＧおよびＳＣ型の濃縮物が好ましい。ここで用いられた略号は、Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ， Ｆｉｆｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｊａｎｕａｒｙ， １９９９， ｐａｇｅｓ １４４ ｅｔ ｓｅｑ．に示された非配合および配合殺虫剤の国際名に対応する。本発明の組成物は、既知の方法で、例えば液体または固体配合助剤、例えば溶媒または固体担体と一緒に活性物質を直接的に混合および／または粉砕することにより調製される。さらに、処方物を調製する場合、界面活性化合物（界面活性剤）がさらに用いられ得る。
【００１４】
以下のものは、溶媒として適切であり得る：芳香族炭化水素、好ましくは画分Ｃ８〜Ｃ１２、例えばキシレン混合物または置換化ナフタレン、フタル酸エステル、例えばジブチルまたはジオクチルフタレート、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン、アルコール、例えばエタノール、２−エチルヘキサノール、オレイルアルコール、ｎ−オクタノール、イソトリデカノール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフリルアルコール、ならびにグリコール、例えばエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ならびにそれらのエーテルおよびエステル、例えばブチルラクテート、トリエチルシトレート、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル、イソボルニルアセテート、アミルアセテート、ベンジルアセテート、メチルベンゾエート、メチルベンゾエート、ケトン、例えばシクロヘキサノン、アセトフェノン、ブチロールアセトン、ジアセトンアルコール、強極性溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ならびにエポキシ化または非エポキシ化植物油、例えば獣油、ヤシ油、ナタネ油またはダイズ油、あるいは水。Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ−８０（商標）、Ｅｄｅｎｏｒ ＭＥ−ＳＵ（商標）、Ｅｄｅｎｏｒ ＭＥ Ｃ６−１０（商標）、Ｅｍｅｒｙ ２２３１（商標）、Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ Ｐ １２００Ｅ（商標）、Ｅｘｘａｔｅ ７００（商標）、Ｅｘｘａｔｅ ９００（商標）、Ｅｘｘａｔｅ １０００（商標）、Ａｔｐｌｕｓ（商標）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ １５０（商標）、Ｓｏｌｖｅｓｓｅ ２００（商標）、Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ ９−８８（商標）、Ｇｅｎａｇｅｎ ４１６６（商標）もさらに適している。
【００１５】
固体担体として、例えばダストおよび分散性粉末として用いられる物質は、通例では、粉砕天然鉱物、例えばカルサイト、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトである。配合物の物理学的特性を改良するために、高分散性シリカまたは高分散吸収性ポリマーも付加され得る。粒子のための適切な粒状吸着性担体は、多孔性型、例えば軽石、圧潰レンガ、海泡石またはベントナイトであり、そして適切な非吸収性担体物質は、例えば方解石または砂である。尿素／ホルムアルデヒド濃縮物およびメラミン／ホルムアルデヒド濃縮物も固体担体であると立証されている。さらに、無機または有機起源の多数の前粒状物質、例えば特にドロマイトまたは粉砕植物残渣も用いられ得る。
【００１６】
適切な界面活性化合物は、処方される式（Ｉ）の活性物質の種類によって、非イオン性、陽イオン性および／または陰イオン性界面活性剤、ならびに良好な乳化、分散および湿潤特性を有する界面活性剤混合物である。
【００１７】
適切な陰イオン性界面活性剤は、水溶性石鹸として既知であるものだけでなく、水溶性合成界面活性物質でもあり得る。
【００１８】
言及され得る石鹸は、高級脂肪酸（Ｃ１０〜Ｃ２２）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいは非置換化または置換化アンモニウム塩例えばオレイン酸またはステアリン酸の、あるいは例えばヤシ油または獣油から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリネートも言及され得る。
【００１９】
しかしながら、合成界面活性剤として既知であるもの、特に脂肪アルコールスルホン酸塩、脂肪アルコール硫酸塩、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホン酸塩がよりしばしば用いられる。
【００２０】
概して、脂肪アルコールスルホン酸塩または脂肪アルコール硫酸塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいは非置換化または置換化アンモニウム塩として存在し、そして炭素数８〜２２のアルキル基を有し、アルキルは、アシル基のアルキル部分、例えばリグノスルホン酸の、ドデシル硫酸エステルの、または天然脂肪酸から調製される脂肪アルコール硫酸塩混合物のナトリウムまたはカルシウム塩を含む。それらは、脂肪アルコール／酸化エチレン付加物の硫酸エステルおよびスルホン酸の塩も含む。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくはスルホ基２個および炭素数８〜２２の脂肪酸残基１個を含む。アルキルアリールスルホン酸塩は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸の、ジブチルナフタレンスルホン酸の、またはナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド濃縮物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタノールアミン塩である。
【００２１】
その他の適切な化合物は、対応するリン酸塩、例えばｐ−ノニルフェノール（４〜１４）−エチレンオキシド付加物のリン酸エステルの、またはリン脂質の塩である。
【００２２】
言及され得る非イオン性界面活性剤の例は、脂肪族または脂環式アルコール、飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり、これらは３〜３０個のグリコールエーテル基、ならびに（脂肪族）炭化水素基中の８〜２０個の炭素原子、およびアルキルフェノールのアルキル基中の６〜１８個の炭素原子を含み得る。さらに適切な非イオン性界面活性剤は、水溶性ポリエチレンオキシド付加物で、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコールおよびアルキル鎖中に１〜１０個の炭素原子を有するアルキルポリプロピレングリコールを伴い、これらは２０〜２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０〜１００個のプロピレングリコールエーテル基を含む。前記の化合物は、慣習的に、１〜５個のエチレングリコール単位／プロピレングリコール単位を含む。
【００２３】
言及され得る非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。
【００２４】
適切であるその他の物質は、ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレエートである。
【００２５】
陽イオン性界面活性剤は主として、Ｎ−置換基として炭素数８〜２２の少なくとも１つのアルキル基を含む、そしてさらなる置換基として低級ハロゲン化または遊離アルキル、ベンジルまたは低級ヒドロキシアルキル基を有する第四級アンモニウム塩である。塩は、好ましくはハリド、メチルスルホネートまたはエチルスルフェート、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジルジ（２−クロロエチル）エチルアンモニウムブロミドの形態である。
【００２６】
配合分野において慣用される界面活性剤は、特に以下の出版物中に記載されている：“Ｍｃ Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ” ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．， Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ， １９８１， Ｓｔａｃｈｅ， Ｈ．， “Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ” ［ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｇｕｉｄｅ］， Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ， Ｍｕｎｉｃｈ／Ｖｉｅｎｎａ， １９８１，およびＭ． ａｎｄ Ｊ．Ａｓｈ， “Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”， Ｖｏｌ．Ｉ−ＩＩＩ， Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９８０−８１。
【００２７】
概して本発明の農薬調製物は、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の毒性緩和剤を、適切な場合には除草剤と一緒に、１〜９９．９重量％の固体または液体配合助剤および０〜２５重量％、特に０．１〜２５重量％の界面活性剤を含む。
【００２８】
組成物は、さらなる添加剤、例えば安定剤、例えば非エポキシ化またはエポキシ化植物油（エポキシ化ヤシ油、ナタネ油またはダイズ油）、消泡剤、例えばシリコーン油、防腐剤、粘度調節剤、結合剤、粘着剤および肥料ならびにその他の活性物質も含み得る。
【００２９】
本発明は、有用な植物の作物中の雑草の選択的制御方法であって、有用な植物、それらの種子または切り枝、あるいはそれらが栽培されている領域を、除草剤的有効量の除草剤および除草剤−アンタゴニスト的有効量の式（Ｉ）の毒性緩和剤を、同時にまたは別々に用いて処理することからなる方法にも関する。
【００３０】
それらが栽培されている領域は、作物植物の成長を支持するあるいはこれらの作物植物の種子が蒔かれた土壌の拡大を、そしてこれらの作物植物が栽培されるよう意図される土壌も意味すると理解される。
【００３１】
式（Ｉ）の毒性緩和剤により前記の除草剤の損害作用に対して保護されうる適切な作物植物は、特に、穀物、トウモロコシ、モロコシおよびアワ種、イネ、ならびにサトウキビ、有用草本および装飾用草本、ならびにダイズ、ワタ、サトウダイコンおよびその他の広葉作物である。作物は、慣用的植物繁殖方法によりまたは組換え法により、除草剤または除草剤の種類に耐性にされたものも含むべきである。
【００３２】
制御される雑草は、単子葉および双子葉類雑草、例えばハコベ、オランダガラシ、ヌカボ、メヒシバ、カラスムギ、エノコロ、カラシ、ドクムギ、ナス、ヒエ、ホタルイ、コナギ、オモダカ、キツネガヤ、スズメノカタビラ、クサヨシ、スズメノテッポウ、モロコシのＳｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ、Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ、カヤツリグサ、イチビ、キンゴジカ、オナモミ、ヒユ、アカザ、サツマイモ、キク、ヤエムグラ、スミレ、オドリコソウ、クワガタソウおよびＣｙｎｏｄｏｎであり得る。
【００３３】
意図された用途によって、式（Ｉ）の毒性緩和剤は、作物植物の種子を前処理する（種子または切り枝の下準備をする）ために用いられ得るし、あるいは植付けの前または後に土壌中に混入され得る。しかしながらそれは、単独でまたは除草剤と一緒に、植物の出芽後にも適用され得る。したがって毒性緩和剤による植物または種子の処理は、原則的に除草剤の適用時点とは無関係に起こり得る。しかしながら植物は、除草剤および毒性緩和剤を同時に（例えばタンクミックスとして）適用することによっても処理され得る。本発明にしたがって、毒性緩和剤および除草剤は別個の濃縮物中に存在し得るが、しかし単一濃縮物中にも存在し得る。
【００３４】
使用前に、濃縮物は慣習的希釈剤、例えば水、油または液体肥料またはこれらの混合物で処理される。さらにアジュバント、例えば非イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤の混合物、陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物、陽イオン性界面活性剤、有機ケイ素界面活性剤、界面活性剤を用いたまたは用いない鉱油誘導体、界面活性剤の付加を伴うかまたは伴わない植物油誘導体、界面活性剤を用いたまたは用いない植物または鉱物起源の油のアルキル化誘導体、魚油および動物起源のその他の動物油、界面活性剤を用いるかまたは用いないそれらのアルキル誘導体、天然高級脂肪酸、好ましくは炭素数８〜２８のもの、およびそれらのアルキルエステル誘導体、芳香族環系を含む有機酸および１つまたはそれ以上のカルボキシル残基ならびにそれらのアルキル誘導体も用いられ得るし、さらに、酢酸ビニルポリマーまたは酢酸ビニル／アクリル酸エステルコポリマー、個々のアジュバントと互いとの混合物および有機溶媒との組合せの懸濁液は、作用のさらなる増大をもたらし得る。適切である非イオン性界面活性剤の例は、脂肪族または脂環式アルコールのポリグリコールエーテル誘導体、飽和または不飽和脂肪酸およびアルキルフェノールであって、これらは好ましくは３〜３０個のグリコールエーテル基および８〜２０個の炭素原子を（脂肪族）炭化水素基中に、そして６〜１８個の炭素原子をアルキルフェノールのアルキル基中に含み得る。さらに適切な非イオン性界面活性剤は、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリコールおよびアルキルポリプロピレングリコールを用いたポリエチレンオキシド付加物で、好ましくは水中で可溶性であるアルキル鎖中に１〜１０個の炭素原子を有し、そして好ましくは２０〜２５０個のエチレングリコールエーテル基および１０〜１００個のプロピレングリコールエーテル基を含む。前記の化合物は慣習的に、１〜５のエチレングリコール単位／プロピレングリコール単位を含む。さらに言及され得る非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリエチレングリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレエートも適切である。陰イオン性界面活性剤の中で好ましいのは、主として、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルラウリルスルホン酸塩、アルキル化リン酸およびそれらのエトキシル化誘導体である。アルキル基は通常は、８〜２４個の炭素原子を含む。
【００３５】
好ましい非イオン性界面活性剤は、以下の商品名で既知である：ポリオキシエチレンココアルキルアミン（例えばＡＭＩＥＴ（商標）１０５（Ｋａｏ Ｃｏ．））、ポリオキシエチレンオレイルアミン（例えばＡＭＩＥＴ（商標）４１５（Ｋａｏ Ｃｏ．））、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ポリオキシエチレンステアリルアミン（例えばＡＭＩＥＴ（商標）３２０（Ｋａｏ Ｃｏ．））、Ｎ−ポリエトキシエチルアミン（例えばＧＥＮＡＭＩＮ（商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ））、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ポリエトキシポリプロポキシエチル）エチレンジアミン（例えばＴＥＲＲＯＮＩＬ（商標）およびＴＥＴＲＯＮＩＣ（商標）（ＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ．））、ＢＲＩＪ（商標）（Ａｔｌａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ＥＴＨＹＬＡＮ（商標）ＣＤおよびＥＴＨＹＬＡＮ（商標）Ｄ（Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ）、ＧＥＮＡＰＯＬ（商標）Ｃ、ＧＥＮＡＰＯＬ（商標）Ｏ、ＧＥＮＡＰＯＬ（商標）ＳおよびＧＥＮＡＰＯＬ（商標）Ｘ０８０（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ）、ＥＭＵＬＧＥＮ（商標）１０４Ｐ、ＥＭＵＬＧＥＮ（商標）１０９ＰおよびＥＭＵＬＧＥＮ（商標）４０８（Ｋａｏ Ｃｏ．）；ＤＩＳＴＹ（商標）１２５（Ｇｅｒｏｎａｚｚｏ）、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ（商標）ＣＹ１８（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｓ．Ａ．）；ＡＭＩＤＯＸ（Ｓｔｅｐｈａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ＥＴＨＯＭＩＤ（商標）（Ａｒｍａｋ Ｃｏ．）；ＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）（ＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ．）、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ（商標）４６１Ｐ（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｓ．Ａ．）、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ（商標）４９６／Ｐ（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｓ．Ａ．）、ＡＮＴＡＲＯＸ　ＦＭ−６３（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｓ．Ａ．）、ＳＬＹＧＡＲＤ３０９（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）、ＳＩＬＷＥＴ　４０８、ＳＩＬＷＥＴ　Ｌ−７６０７Ｎ（Ｏｓｉ−Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）。
【００３６】
陽イオン性界面活性剤は主として、Ｎ−置換基として炭素数８〜２２の少なくとも１つのアルキル基を含む、そしてさらなる置換基として低級ハロゲン化または遊離アルキル、ベンジルまたは低級ヒドロキシアルキル基を有する第四級アンモニウム塩である。塩は、好ましくはハリド、メチルスルホネートまたはエチルスルフェート、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロリドまたはベンジルジ（２−クロロエチル）エチルアンモニウムブロミドの形態である。用いられる油は、無機または天然起源のいずれかである。天然油は、動物または植物起源のものでもあり得る。動物油の場合、好ましい物質は主に、牛脂の誘導体であるが、しかし魚油（たとえばイワシ油）およびそれらの誘導体も用いられる。
【００３７】
植物油は、ほとんどの場合、種々の起源の種子油である。用いられる植物油について言及され得る例は特に、ヤシ油、ナタネ油またはヒマワリ油およびそれらの誘導体である。処方物およびアジュバントの当業界で慣用的に用いられる、そして本発明の組成物および噴霧混合物中にも用いられ得る界面活性剤、油、特に植物油、それらの誘導体、例えばアルキル化脂肪酸、ならびに例えば好ましくは陰イオン性界面活性剤、例えばアルキル化リン酸、アルキルスルフェートおよびアルキルラウリルスルホネートとのそれらの混合物、ならびに高級脂肪酸は、とりわけ、“Ｍｃ Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ” ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ．， Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ， １９８８， Ｓｔａｃｈｅ， Ｈ．， “Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ” ［ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ ｇｕｉｄｅ］， Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ， Ｍｕｎｉｃｈ／Ｖｉｅｎｎａ， １９９０，およびＭ． ａｎｄ Ｊ．Ａｓｈ， “Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”， Ｖｏｌ．Ｉ−ＩＶ， Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９８１−８９， Ｇ． Ｋａｐｕｓｔａ， “Ａ Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ”， Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｕｎｉｖ．， １９９８， Ｌ． Ｔｈｏｍｓｏｎ Ｈａｒｖｅｙ， “Ａ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｓｐｒａｙ Ａｄｊｕｖａｎｔｓ Ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ”， Ｔｈｏｍｓｏｎ Ｐｕｂｎｓ．， １９９２に記載されている。好ましいアジュバントは、Ｍｅｒｇｅ、Ｓｃｏｒｅ、Ａｃｔｉｐｒｏｎ、Ａｍｉｇｏ、Ｅｍｅｒｙ、Ｅｄｅｎｏｒ、ＰａｒｔｎａおよびＨａｓｔｅｎの名称で市販されている。
【００３８】
適用される除草剤に対する毒性緩和剤の適用率は、適用の型に大いによっている。毒性緩和剤および除草剤の組合せでタンクミックスを用いて、あるいは毒性緩和剤および除草剤を別々に適用することにより実行される野外処理の場合、除草剤対毒性緩和剤の比は、概して、１：１００〜１：１、好ましくは１：５０〜５：１である。
【００３９】
野外処理の場合、適用される割合は、一般に０．００１〜５．０ ｋｇの毒性緩和剤／ｈａ、好ましくは０．００１〜０．５ ｋｇの毒性緩和剤／ｈａである。
【００４０】
除草剤の適用率は、一般に、０．００１〜２ ｋｇ／ｈａ、しかし好ましくは０．００５〜１ ｋｇ／ｈａである。
【００４１】
本発明の組成物は、農業に慣用的に用いられるすべての適用方法に、例えば出芽前適用、出芽後適用および種子下準備に適している。
【００４２】
種々の方法および技術、例えば以下で示されるものは、除草剤の有害作用に対して作物植物を保護するための、式Ｉの毒性緩和剤またはそれらを含む組成物の使用に適している。
【００４３】
ｉ）種子下準備
ａ）種子表面が均一に被覆されるまで容器中で振盪することにより、湿潤性粉末として処方される毒性緩和剤で種子を下準備する（乾燥種子処理）。約１〜５００ ｇの毒性緩和剤（４ ｇ〜２ ｋｇの湿潤性粉末）を、種子１００ ｋｇ当たりで用いる。
【００４４】
ｂ）方法ａ）後、毒性緩和剤の乳濁液濃縮物で種子を下準備する（液体種子下準備）。
【００４５】
ｃ）１００〜１０００ ｐｐｍの毒性緩和剤を含む液体中に種子を、好ましくは１〜７２時間、含浸し、所望により、その後、種子を乾燥することによる種子の下準備（種子浸漬）。時としては、ほんの短時間の種子の含浸でも十分である。
【００４６】
毒性緩和剤による処理は標的作物に完全に向けられるため、種子の下準備または発芽苗木の処理は、自ずと適用の好ましい方法である。概して、１〜１０００ ｇの毒性緩和剤、好ましくは５〜２５０ ｇの毒性緩和剤が１００ ｋｇの種子当たりで用いられるが、しかし方法によって、両方向で記述された制限濃度から逸脱することもあり、これは、他の活性物質または微量栄養素の付加も可能にする（反復種子処理）。
【００４７】
ｉｉ）タンクミックスとしての適用
毒性緩和剤および除草剤の混合物の液体調製物（相互定量比１０：１〜１：１００）が用いられ、除草剤の適用比率は０．００５〜５．０ ｋｇ／ヘクタールである。このようなタンクミックスは、植付けの前または後に適用される。
【００４８】
ｉｉｉ）種子畦溝への適用
毒性緩和剤は、乳濁液濃縮物、湿潤性粉末または顆粒の形態で、非被覆植付け種子畦溝中に導入される。種子畦溝が被覆された後、除草剤が慣習的方式で出芽前に適用される。
【００４９】
ｉｖ）活性物質の制御放出
式Ｉの溶解毒性緩和剤が無機顆粒担体または重合顆粒（尿素／ホルムアルデヒド）に適用され、乾燥される。所望により、特定期間にわたって活性物質の緩徐放出を可能にするコーティングが適用される（被覆顆粒）。
【００５０】
特に、好ましい処方物は以下の組成を有する：（活性物質混合物＝毒性緩和剤＋除草剤；％＝重量％）。
【００５１】
乳化性濃縮物：
活性物質混合物：　　１〜９０％、好ましくは５〜２０％
界面活性剤：　　　　１〜３０％、好ましくは１０〜２０％
液体担体：　　　　　５〜９４％、好ましくは７０〜８５％
【００５２】
ダスト：
活性物質混合物：　　０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％
固体担体：　　　　　９９．９〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％
【００５３】
懸濁液濃縮物：
活性物質混合物：　　５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水：　　　　　　　　９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
界面活性剤：　　　　１〜４０％、好ましくは２〜３０％
【００５４】
湿潤性粉末：
活性物質混合物：　　０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
界面活性剤：　　　　０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固体担体：　　　　　５〜９５％、好ましくは１５〜９０％
【００５５】
顆粒：
活性物質混合物：　　０．１〜３０％、好ましくは０．１〜１５％
固体担体：　　　　　９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％
【００５６】
分散性顆粒：
活性物質混合物：　　０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
界面活性剤：　　　　０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固体担体：　　　　　５〜９５％、好ましくは１５〜９０％
【００５７】
以下の例は、いかなる制限も課さずに、本発明をより詳細に例証する。
【００５８】
除草剤および式（Ｉ）の毒性緩和剤の混合物の配合例
（活性物質混合物＝毒性緩和剤＋除草剤；％＝重量％）
【００５９】
2004512284.tif 000005
【００６０】
所望濃度の乳濁液は、水で希釈することによりこのような濃縮物から調製され得る。
【００６１】
2004512284.tif 000006
【００６２】
溶液は、微小滴の形態で用いるのに適している。
【００６３】
2004512284.tif 000007
【００６４】
活性物質は添加物と十分に混合され、そして適切なミル中で十分に粉砕される。これは湿潤性粉末を生じ、これは水で希釈されて、任意の所望濃度の懸濁液を生成する。
【００６５】
2004512284.tif 000008
例えばＣａＣＯ３またはＳｉＯ２
【００６６】
活性物質は塩化メチレン中に溶解され、担体は溶液とともに噴霧され、そして溶媒はその後真空蒸発される。
【００６７】
2004512284.tif 000009
例えばＣａＣＯ３またはＳｉＯ２
【００６８】
ミキサー中で、微粉砕活性物質は、ポリエチレングリコールで湿らせた担体に均一に適用される。これは、ダスト無含有被覆顆粒を生じる。
【００６９】
2004512284.tif 000010
【００７０】
活性物質は添加物と十分に混合され、そして粉砕され、水で湿らせる。この混合物は、押し出され、その後、空気流中で乾燥される。
【００７１】
2004512284.tif 000011
【００７２】
活性物質を担体と混合し、そして適切なミル中で粉砕することにより、すぐ使用できるダストが得られる。
【００７３】
本発明の好ましいＷＰ処方物は、５〜５０重量％の毒性緩和剤または毒性緩和剤＋除草剤、１〜１５重量％の分散剤（例えばリグノスルホネート、例えばＡｔｔｉｓｏｌ　ＩＩ、Ｕｆｏｘａｎ３Ａ）、０〜３０重量％の湿潤剤（例えばイソトリデカノールＥＯ８、例えばＧｅｎａｐｏｌＸ−８０、ＭｏｒｗｅｔＥＦＷ、ＧｅｎａｐｏｌＬＲＯ）、５〜９０重量％の担体（例えばＰｅｒｇｏｐａｋＭ、硫酸ナトリウム、珪藻土、ケイ酸アルミニウム、ＳｏｐｒｏｐｏｎＴＡ７２）を含む。
【００７４】
2004512284.tif 000012
【００７５】
懸濁液濃縮物ａ）〜ｄ）は、エチレングリコールを含有しないこともある。適切な場合には、それらはさらに、例えば０．２％のキサンタンゴムを含み得る。
【００７６】
特に適切なＳＣ処方物は、１〜７００ ｇ／ｌの毒性緩和剤または除草剤＋毒性緩和剤を含む。０〜１００ ｇ／ｌの分散剤（例えば、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ３Ｄ３３、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ４Ｄ３８４、Ａｔｌｏｘ４９１３、ＭｏｒｗｅｔＤ４２５）、０〜３０ ｇ／ｌの湿潤剤（例えばＧｅｎａｐｏｌＸ−０８０、ＭｏｒｗｅｔＥＦＷ、ＧｅｎａｐｏｌＬＲＯ、ラウリル硫酸ナトリウム）、０〜５０ ｇ／ｌの緩衝剤（例えばクエン酸、乳酸、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウム）、０〜１００ ｇ／ｌの不凍剤（例えばプロピレングリコール、グリセロール、硫酸ナトリウム）、０〜５０ ｇ／ｌの増粘（ＫｅｌｚａｎＳ、Ｒｈｅｏｚａｎ、ＬａｐｏｎｉｔｅＢＤ、Ｔｈｉｘｏｓｉｌ、Ａｅｒｏｓｉｌ２００、Ａｔｔａｇｅｌ５０、Ｂｅｎｔｏｎｅ３６）、０〜５０ ｇ／ｌの防腐剤（例えばＰｒｏｘｅｌＧＸＬ、ホルマリン、オルトフェニルフェノール）、０〜４００ ｇ／ｌの充填剤（炭酸カルシウム、カオリン、珪藻土、二酸化ケイ素）および０〜５０ ｇ／ｌの消泡剤（例えばＲｈｏｄｏｓｉｌ４２６Ｒ、シリコーン油、Ｆｌｕｏｗｅｔ８０Ｂ）を含む。
【００７７】
2004512284.tif 000013
【００７８】
微粉砕活性物質は、添加剤と直接混合される。これは懸濁液濃縮物を生じ、水で希釈することにより、これから任意の所望の濃度の懸濁液が調製され得る。
【００７９】
水溶性活性物質、例えば本発明の式（Ｉ）の塩は、ＳＧ処方物として有益に処方され得る。これらは、好ましくは０〜５０重量％の塩形態の式Ｉの毒性緩和剤、０〜２０重量％の分散剤（例えばＭｏｒｗｅｔＤ４２５、ＢｏｒｒｅｓｐｅｒｓｅＮＡ、ＧｅｒｏｐｏｎＴＡ７２、ＳｏｐｒｏｐｈｏｒＦＬ、ＳｏｐｒｏｐｈｏｒＳ４０）、０〜２０重量％の湿潤剤（例えばＭｏｒｗｅｔＥＦＷ、ＴｉｎｏｖｅｔｉｎＢ、ＧｅｎａｐｏｌＬＲＯ）、０〜５重量％の消泡剤（例えばＲｈｏｄｏｓｉｌ４２６、Ｆｌｕｏｗｅｔ８０Ｂ）および０〜９９重量％の担体（例えば硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、カオリン、炭酸塩、珪藻土）を含む。
【００８０】
しばしば、式（Ｉ）の活性物質および除草剤を別々に処方し、そして「タンクミックス」の形態で、適用直前に所望の混合比でアプリケーター中の水中でそれらを併合すると、より便利である。
【００８１】
除草剤の植物毒性作用から作物植物を保護する式（Ｉ）の毒性緩和剤の能力を、以下の実施例で例証する。
【００８２】
以下の実施例で、本発明をさらに詳細に説明する。
【００８３】
実施例
トウモロコシ、オオムギおよびコムギの種子を、０．５ ｌの庭土を入れたプラスチック鉢中に温室で植えつけた。植物が出芽して、２〜３葉期に達した後、式Ａの毒性緩和剤、および比較のための既知の毒性緩和剤クロキントセット−メキシル（Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ， １１ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ （ＢＣＰＣ） １９９７， Ｎｏ．１５４）を除草剤と一緒に適用する（式（Ｉ）の毒性緩和剤およびクロジナフォップの場合には配合ミックスとして；除草剤トラルコキシジム、メソトリオン、トリフェンスルフロン、プロポキシカルバゾンおよびフルラスラムの場合にはタンクミックスとして）。適用２０日後に、毒性緩和剤の保護作用（植物毒性％で）を測定する。以下の表２〜８に示したように、用いた毒性緩和剤はすべて、クロキントセット−メキシルと同じかまたはそれ以上に有効である。
【００８４】
【表２】
2004512284.tif 000014
【００８５】
式（Ａ）の除草剤は、２，２−ジメチルプロピオン酸８−（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）−９−オキソ−１，２，４，５−テトラヒドロ−９Ｈ−ピラゾロ［１，２−ｄ］「１，４，５」オキサジアゼピン−７−イルエステルである。
【００８６】
除草剤／毒性緩和剤混合物をＷＧ２４として用いた。
【００８７】
【表３】
2004512284.tif 000015
【００８８】
除草剤／毒性緩和剤混合物をＷＧ３６として用いた。
【００８９】
【表４】
2004512284.tif 000016
【００９０】
トラルコキシジムをＳＣ２５０として、毒性緩和剤をＷＰ２５として用いた。
【００９１】
【表５】
2004512284.tif 000017
【００９２】
メソトリオンをＳＣ１００として用い、毒性緩和剤をＷＰ２５として用いた。
【００９３】
【表６】
2004512284.tif 000018
【００９４】
チフェンスルフロンをＷＧ７５として、毒性緩和剤をＷＰ２５として用いた。
【００９５】
【表７】
2004512284.tif 000019
【００９６】
プロポキシカルバゾンをＷＧ７０として、毒性緩和剤をＷＰ２５として用いた。
【００９７】
【表８】
2004512284.tif 000020
【００９８】
フロラスラムをＳＣ５０として、毒性緩和剤をＷＰ２５として用いた。
【００９９】
配合済ミックス適用（表２および３）では、式（Ａ）の除草剤および毒性緩和剤をＷＧ２４中で一緒に用いた。この処方物は、２４重量％の式（Ａ）の除草剤、６重量％の毒性緩和剤、１０重量％のＭｏｒｗｅｔ、５重量％のＴｉｎｉｖｅｔｉｎＢを湿潤剤として、２重量％のＧｅｒｏｐｏｎを分散剤として、１重量％のシリコーン油を消泡剤として、そして１２重量％の担体（１０重量％のＰｅｒｇｏｐａｋＭ、５重量％の無水硫酸ナトリウム、７重量％のＤｉａｔｏｍ２３６Ｂ）を含んでいた。クロジナフロップは、毒性緩和剤と一緒にＷＧ３６として用いた。ＷＧ３６は、以下のもので構成された：３６．２重量％のクロジナフォップ、７．８重量％の毒性緩和剤１．０２または６．７重量％の毒性緩和剤１．１５または６．８重量％の毒性緩和剤１．０５または７．３重量％の毒性緩和剤１．０１、１５重量％のＵｆｏｘａｎｅ３Ａを分散剤として、２重量％のＧｅｒｏｐｏｎＴＡ−７２を分散剤として、１重量％のシリコーン油を消泡剤（消泡剤Ａ　ＴＫ５０）として、そして３８重量％の担体（１５重量％のＰｅｒｇｏｐａｋ　Ｍ、１０重量％の無水硫酸ナトリウム、全量を１００％とする量のＤｉａｔｏｍ２３６Ｂ）。
【０１００】
概して、本発明の目的に特に適しているＷＧ処方物は、１〜４５重量％の除草剤＋毒性緩和剤、５〜２５重量％の分散剤、０〜５重量％の消泡剤、および１０〜４０重量％の担体を含むものである。
【０１０１】
しかしながら、除草剤および毒性緩和剤は、実施例Ｆ１〜Ｆ９の処方物としても用いられ得る。本質的には、同一結果が得られる。
タンクミックスとしての適用のためには（表４〜８）、毒性緩和剤は以下の組成でＷＰ２５として用いた：２５重量％の式（Ｉ）の毒性緩和剤またはクロキントセット、５重量％のリグノスルホネート（Ａｔｔｉｓｏｌ　ＩＩ）、１重量％のイソトリデカノールＥＯ８（Ｇｅｎａｐｏｌ　Ｘ−０８０）、５重量％の尿素／ホルムアルデヒド濃縮物（Ｐｅｒｇｏｐａｃｋ　Ｍ）、３重量％のフランジオン／トリメチルペンテンポリマー（ＳｏｐｒｏｐｏｎＴＡ７２）および６１％のケイ酸アルミニウム（カオリンＰｕｌｖｅｒＡＧ）。
【０１０２】
ＷＧ、ＳＣまたはＳＧとして処方した場合、本質的に同一結果を得た。本発明の目的のための典型的ＳＣ処方物は、以下のものを含む：４００ ｇ／ｌの毒性緩和剤１．０１、１．０２、１．０５または１．１５、２０ ｇ／ｌの分散剤Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ４Ｄ３８４、２０ ｇ／ｌのＧｅｎａｐｏｌ　Ｘ−０８０、５ ｇ／ｌの緩衝剤（クエン酸）、６０ ｇ／ｌの不凍剤（プロピレングリコール）、２ ｇ／ｌの増粘剤（Ｋｅｌｚａｎ　Ｓ）、０〜５０ ｇ／ｌの防腐剤（Ｐｒｏｘｅｌ　ＧＸＬ）、５０ ｇ／ｌの充填剤（カオリン）、５ ｇ／ｌの消泡剤（Ｒｈｏｄｏｓｉｌ４２６Ｒ）。本発明の典型的ＷＧ処方物は、１〜４５重量％の毒性緩和剤、５〜２５重量％の分散剤、０〜５重量％の消泡剤および１０〜４０重量％の担体を含み、それは、分散剤、消泡剤および担体に関して、前記のＳＣ処方物の場合と同一であると考えられる。
【０１０３】
タンクミックス適用に関しては、残留除草剤は、式（Ａ）の除草剤に関して上で略記されたように適用され得る。しかしながらこれが前記の実験を目的として適合する場合、それらはその市販配合物中でも用いられ得る。
【国際公開パンフレット】
2004512284.tif 000024
2004512284.tif 000025
2004512284.tif 000026
2004512284.tif 000027
2004512284.tif 000028
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【国際調査報告】
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