(57)【要約】本発明は、ａ）１つまたはそれ以上のポリカルボン酸のアルキルエステル、およびｂ）１つまたはそれ以上のＡＬＳ阻害剤の群に属する農薬物質を含有する液体処方物（製剤）に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリカルボン酸のアルキルエステルの群に属する１つまたはそれ以上の化合物およびｂ）ＡＬＳ阻害剤の群に属する１つまたはそれ以上の農薬活性のある化合物を含む液体処方物。
【請求項２】
成分ａ）として式（Ｉ）
Ｒγ−Ｏ−ＯＣ−（ＣＲαＲβ）ｘ−ＣＯ−Ｏ−Ｒδ          （Ｉ）
［式中、ＲαおよびＲβは同一であるか異なり、そしてＨ、非置換のもしくは置換されたＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基（例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル）または、基（ＣＲ’Ｒ”）ｙ−ＣＯ−ＯＲ’’’｛式中、Ｒ’およびＲ”は同一であるかまたは異なり、そしてＨまたは非置換のもしくは置換されたＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基（例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル）であり、ｙは０〜１０の整数であり、そしてＲ’’’は非置換のもしくは置換されたＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基（例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル）である｝であり、
ＲγおよびＲδは同一であるか異なり、そして非置換のまたは置換されたＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基（例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル）であり、そしてｘは０〜２０の整数である］
の化合物を１つまたはそれ以上含む請求項１に記載の液体処方物。
【請求項３】
成分（ｂ）としてスルホニル尿素および／またはその塩を１つまたはそれ以上含む請求項１または２に記載の液体処方物。
【請求項４】
ＡＬＳ阻害剤とは異なる農薬の１つまたはそれ以上と組み合わせて、ＡＬＳ阻害剤の群に属する活性化合物を１つまたはそれ以上成分（ｂ）として含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の液体処方物。
【請求項５】
（ａ）ポリカルボン酸のアルキルエステルの群に属する１つまたはそれ以上の化合物、
（ｂ）ＡＬＳ阻害剤の群、好ましくはスルホニル尿素および／またはその塩の群に属する１つまたはそれ以上の活性化合物を含み、そして、また
（ｃ）界面活性剤および／または非界面活性剤性のポリマー、
（ｄ）成分（ａ）と異なる有機溶媒、
（ｅ）ＡＬＳ阻害剤と異なる農薬、
（ｆ）慣用の処方補助剤、
（ｇ）タンク混合成分、および／または
（ｈ）水
からなる群から選択される１つまたはそれ以上のさらなる成分も含む、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体処方物。
【請求項６】
（ａ）ポリカルボン酸のアルキルエステルの群に属する１つまたはそれ以上の化合物０．１〜８０重量％、
（ｂ）ＡＬＳ阻害剤の群、好ましくはスルホニル尿素および／またはその塩の群に属する１つまたはそれ以上の活性化合物０．００１〜５０重量％
（ｃ）界面活性剤および／または非界面活性剤性のポリマー０〜６０重量％、
（ｄ）成分（ａ）と異なる有機溶媒０〜９０重量％、
（ｅ）ＡＬＳ阻害剤と異なる農薬０〜５０重量％、
（ｆ）慣用の処方補助剤０〜２０重量％、および／または
（ｇ）水０〜５０重量％
を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体処方物。
【請求項７】
（ａ）ポリカルボン酸のアルキルエステルの群に属する１つまたはそれ以上の化合物１０〜６０重量％、
（ｂ）ＡＬＳ阻害剤の群、好ましくはスルホニル尿素および／またはその塩の群に属する１つまたはそれ以上の活性化合物１〜１５重量％、
（ｃ）界面活性剤および／または非界面活性剤性のポリマー０〜５０重量％、
（ｄ）成分（ａ）と異なる有機溶媒０〜３０重量％、
（ｅ）ＡＬＳ阻害剤と異なる農薬０〜５０重量％、および／または
（ｆ）慣用の処方補助剤０〜１０重量％
を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体処方物。
【請求項８】
溶液、分散体または乳濁液濃厚物の形態の請求項１〜７のいずれか１項に記載の液体処方物。
【請求項９】
成分を互いに混合することからなる請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体処方物を製造する方法。
【請求項１０】
混合の後、成分を粉砕する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
種子、植物、植物の一部分、または処理すべき地域に、請求項１〜８のいずれか１項に記載の処方物を有効量施すことからなる好ましくない植生を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、農薬処方物の分野、特にアセトラクテートシンターゼ阻害剤（ＡＬＳ阻害剤）、例えばスルホニル尿素およびその塩のような農薬活性のある化合物の液体処方物の分野に関する。
【０００２】
ＡＬＳ阻害剤は、農薬において主に除草剤として使用される物質である。その少ない施用量および一般に広範な活性範囲のため、ＡＬＳ阻害剤は経済的に重要なすべての収穫物で使用される。
【０００３】
一般に、農薬活性のある化合物は純粋な物質としては使用されず、使用領域および使用形態の所望の物理的特性に応じて、いくつかの補助剤と組み合わせて使用、すなわち「処方」される。原則として、活性化合物は、普及している生物学的および／または物理化学的パラメータに依存しつつさまざまな方法において処方されることができる。以下は処方物の一般に可能な例である：水和剤（ＷＰ）、水中油乳濁剤または油中水乳濁剤（それぞれＥＷおよびＥＯ）、懸濁剤（ＳＣ）、サスポエマルジョン剤（ＳＥ）、乳濁剤（ＥＣ）、水溶性液剤（ＳＬ）、あるいは別に、土壌を施用するためのもしくは散布のための顆粒、または顆粒水和剤（ＷＧ）。上記した処方の種類は原則として既知であり、また例えば、Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，“Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］， 第７巻， Ｃ． Ｈａｕｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ， Ｍｕｎｉｃｈ， 第４版， １９８６； ｖａｎ Ｖａｌｋｅｎｂｕｒｇ，“Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”， Ｍａｒｃｅｌ−Ｄｅｋｋｅｒ Ｎ．Ｙ．， １９７３； Ｋ． Ｍａｒｔｅｎｓ，“Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙｉｎｇ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”， 第３版， １９７９， Ｇ． Ｇｏｏｄｗｉｎ Ｌｔｄ． Ｌｏｎｄｏｎ に記載されている。
【０００４】
処方すべき農薬活性のある化合物が、溶解状態でまたは液体媒体中で化学的に劣化する傾向が一般にある化合物であるならば、湿潤性粉末または顆粒のような固形処方物が通常選好される。このことは、ＵＳ ４５９９４１２およびＵＳ ５７３１２６４に記載のように、メトスルフロンメチル、ニコ−またはリムスルフロン、プリミスルフロンメチル、トリア−、プロ−、アミド−またはエトキシスルフロンのようなＡＬＳ阻害剤の群に属する除草剤としての活性のある化合物についてあてはまる。従って、例えばＷＯ ９９１０８５７、ＷＯ ９８０９５１６、ＷＯ ９５０８２６５、ＵＳ ５４４１９２３、ＷＯ ９４２３５７３、ＪＰ ０５０１７３０５、ＪＰ ０４２９７４０４、ＪＰ ０４２９７４０３またはＪＰ ０４０６６５０９におけるように、これらの除草剤の粉末処方物または顆粒がすでに知られている。
【０００５】
このような粉末処方物または顆粒が水で希釈される（噴霧液を調製するために）とき、濃厚物中の不溶画分はしばしば完全に溶解されることができない。つまり、噴霧液は濃厚物の懸濁液である。しかしながら、噴霧液ができるだけ微細に分割されるなら、これによって噴霧ノズルが閉塞する危険が低下し、従って、一般的にかなりの清浄化のための費用が低減するため有利である。また、粉末および顆粒の処方物の調製は、比較的多いエネルギー投入および技術的に複雑な撹拌機によってはじめて可能である。つまり、これらの調製に際してさえかなりの不利がある。
【０００６】
懸濁剤の形の上記した種類の除草剤の液体懸濁液はすでに知られている（ＦＲ ２５７６１８１、ＥＰ ０２０５３４８、ＥＰ ０２３７２９２またはＥＰ ０２４６９８４）。しかしながら、懸濁液の場合もまた、活性化合物は溶解せず、従って、噴霧液体を施す際に、粉末処方物または顆粒の場合のように、同様な問題に遭遇する。そのうえ、懸濁剤（ＳＣ）およびサスポエマルジョン剤（ＳＥ）は、物理的保存安定性に限界がある熱力学的に不安定な処方物である。
【０００７】
ＵＳ ４６８３０００、ＵＳ ４６７１８１７およびＥＰ ０２４５０５８中にはスルホニル尿素の界面活性剤非含有の水溶性液剤が記載されており、ＤＥ ３４２２８２４、ＵＳ ４６３２６９３、ＷＯ ９６０８１４８およびＵＳ ５５９７７７８公刊物には水非含有の乳濁剤が記載されている。これらの公刊物はいずれも、処方物の保存安定性をいかに増大するかについてのヒントを与えていない。
【０００８】
従って、劣化に対して安定でありまた有利な性能特性を有する農薬処方物を提供するのが本発明の目的である。
この目的は、特定のポリカルボン酸エステルおよび、農薬活性のある化合物としての、例えばスルホニル尿素および／またはその塩のようなＡＬＳ阻害剤を含むいくつかの液体の活性化合物の処方物によって達成されることが、驚くべきことに現在見いだされている。
【０００９】
従って、本発明は、
（ａ）ポリカルボン酸のアルキルエステルの群に属する１つまたはそれ以上の化合物、好ましくはポリカルボン酸のＣ１〜Ｃ２０−アルキルエステルの群に属する１つまたはそれ以上の化合物、および
（ｂ）ＡＬＳ阻害剤の群に属する１つまたはそれ以上の農薬活性のある化合物、特に、１つまたはそれ以上のスルホニル尿素および／またはその塩、例えば、窒素、硫黄または燐をベースとする有機陽イオンおよび／または金属陽イオンのような無機陽イオンとの塩
を含む液体処方物（製剤）を提供する。
【００１０】
本発明の液体処方物は、例えば乳濁剤の形の除草剤処方物であるのが好ましい。この処方物は、ポリカルボン酸アルキルエステルａ）が溶媒として働く溶解した形のＡＬＳ阻害剤の群に属する活性化合物を少なくとも１つ含有するのが好ましい。さらに、ただ１つのポリカルボン酸アルキルエステルａ）のみを含む処方物が好ましい。
【００１１】
本発明の液体処方物は適当であるならば、成分ａ）およびｂ）に加えて、別な成分として１つまたはそれ以上の補助剤または添加剤、例えば、
（ｃ）界面活性剤および／または非界面活性剤性のポリマー、
（ｄ）成分（ａ）とは異なる有機溶媒、
（ｅ）除草剤、殺虫剤、殺菌剤、薬害軽減剤、成長調整剤または肥料のようなＡＬＳ阻害剤とは異なる農薬、
（ｆ）消泡剤、蒸発防止剤、付臭剤、着色剤、凍結防止剤または保存剤、安定化剤、乾燥剤もしくは増粘剤のような慣用の処方物補助剤、
（ｇ）タンク混合成分、および／または
（ｈ）追加的な水
もまた含有する。
【００１２】
本発明に従って成分ａ）として処方物中に存在するポリカルボン酸アルキルエステルは、溶媒として働きまた、例えば低分子量のジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸あるいは別に、官能度のより大きい、好ましくは炭素原子２〜２０個を有するカルボン酸である。やはり好適であるのは、好ましくは２０００ｇ／モルまでの分子量を有するポリマー性のポリカルボン酸である。ポリカルボン酸の例は、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、メリト酸、トリメリト酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸、そしてまたマレイン酸単位、アクリル酸単位および／またはメタクリル酸単位を含むコポリマーまたはターポリマーである。
【００１３】
ポリカルボン酸アルキルエステルａ）の好適なアルコール成分は例えば、アルキルアルコール、好ましくは、炭素原子１〜２０個を有する１官能性のアルキルアルコールである。このようなアルキルアルコールの例は、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールおよびｔｅｒｔ−ブチルアルコールである。
【００１４】
ポリカルボン酸アルキルエステルａ）は下記の式（Ｉ）
Ｒγ−Ｏ−ＯＣ−（ＣＲαＲβ）ｘ−ＣＯ−Ｏ−Ｒδ          （Ｉ）
［式中、ＲαおよびＲβは同一であるか異なりそしてＨ、非置換のもしくは置換されたＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基（例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル）または、基（ＣＲ’Ｒ”）ｙ−ＣＯ−ＯＲ’’’ ｛式中、Ｒ’およびＲ”は同一であるかまたは異なり、そしてＨまたは非置換のもしくは置換されたＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基（例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル）であり、ｙは０〜１０の整数であり、そしてＲ’’’は非置換のもしくは置換されたＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基（例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル）である｝であり、
ＲγおよびＲδは同一であるか異なりそして非置換のまたは置換されたＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基（例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル）であり、そしてｘは０〜２０の整数である］
を有する。
【００１５】
特に好ましいポリカルボン酸アルキルエステルａ）は、下記の式（Ｉａ）
Ｒγ−Ｏ−ＯＣ−（ＣＨ２）ｘ−ＣＯ−Ｏ−Ｒδ          （Ｉａ）
（式中、ｘは０〜２０の整数であり、また互いに独立にＲγおよびＲδは同一であるか異なるＣ１〜Ｃ６−アルキル基である）
のジエステルである。
【００１６】
ポリカルボン酸アルキルエステルａ）の例は、ジメチルオキサレート、ジエチルオキサレート、ジ−ｎ−プロピルオキサレート、ジイソプロピルオキサレートおよびメチルエチルオキサレートのような蓚酸エステル、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジ−ｎ−プロピルマロネート、ジイソプロピルマロネートおよびメチルエチルマロネートのようなマロン酸エステル、ジメチルスクシネート、ジエチルスクシネート、ジ−ｎ−プロピルスクシネート、ジイソプロピルスクシネートおよびメチルエチルスクシネートのようなコハク酸エステル、ジメチルグルタレート、ジエチルグルタレート、ジ−ｎ−プロピルグルタレート、ジイソプロピルグルタレートおよびメチルエチルグルタレートのようなグルタル酸エステル、並びにジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジイソプロピルアジペートおよびメチルエチルアジペートのようなアジピン酸エステルである。アジピン酸エステル、特にジメチルアジペートが選好される。
ポリカルボン酸アルキルエステルａ）は例えば、遊離のカルボン酸をアルコールと反応させることにより得ることができ、例えばポリカルボン酸無水物またはポリカルボニル（ポリ）クロライドのような「活性化された」ポリカルボン酸を既知のエステル化方法に従ってアルコールと反応させることにより該エステルを得ることができる。
【００１７】
成分ｂ）として本発明の処方物中に存在する、ＡＬＳ阻害剤の群に属する活性化合物は、特にイミダゾリノン、ピリミジニルオキシピリジンカルボン酸誘導体、ピリミジニルオキシ安息香酸誘導体、トリアゾロピリミジンスルホンアミド誘導体またはスルホンアミド、好ましくはスルホニル尿素の群に属する化合物、特に好ましくは式（ＩＩ）：
Ｒａ−ＳＯ２−ＮＲｂ−ＣＯ−（ＮＲｃ）ｘ−Ｒｄ          （ＩＩ）
（式中、Ｒａは炭化水素基、好ましくは非置換のもしくは置換された、フェニルのようなアリール基、または非置換のもしくは置換された複素環式基、好ましくはピリジル基のようなヘテロアリール基であって、置換基を含む基が炭素原子１〜３０個、好ましくは１〜２０個を有し、あるいはＲａはスルホンアミド基のような電子吸引基であるものであり、
Ｒｂは水素原子または非置換のもしくは置換された炭化水素基であり、そして置換基を含めて１〜１０個の炭素原子を有し、例えば非置換のもしくは置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素原子またはメチルであり、
Ｒｃは水素原子または、非置換のもしくは置換された炭化水素基であり、そして置換基を含めて１〜１０個の炭素原子を有し、例えば非置換のもしくは置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素原子またはメチルであり
ｘは０または１であり、そして
Ｒｄは複素環式基である）
の群に属する化合物および／またはその塩である。
【００１８】
この記載の目的に関して、炭化水素基は直鎖、分枝状または環状の、飽和または不飽和の脂肪族または芳香族の炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニルまたはアリールであり、アリールは単環、２環または多環の芳香族系、例えばフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インデニル、インダニル、ペンタレニル、フルオレニルなど、好ましくはフェニルである。別記ない限り、炭化水素基は好ましくは１〜４０個の炭素原子、一層好ましくは１〜３０個の炭素原子を有し、特に好ましくは炭化水素基は炭素原子１２個までを有するアルキル、アルケニルもしくはアルキニル、または３、４、５、６もしくは７個の環原子を有するシクロアルキル、またはフェニルである。炭化水素オキシ基は、上記に規定されそして酸素原子を介して結合される炭化水素基である。
【００１９】
この記載の目的に関して、複素環式基または環（複素環）は、飽和、不飽和または複素芳香族であってよく、そして非置換のものまたは置換されたものであってよく；好ましくはＮ、ＯおよびＳの群に属するのが好ましい複素原子を環内に１つまたはそれ以上含み；好ましくは３〜７個の環原子を有する脂肪族複素環基または５または６個の環原子を有する複素芳香族基であり、そして１、２または３個の複素原子を含む。複素環式基は例としては、例えば、少なくとも１つの環が１つまたはそれ以上の複素原子を含む単環、２環または多環の芳香族系、例えばピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、フリル、ピロリル、ピラゾリルおよびイミダゾリルのような複素芳香族基または環（ヘテロアリール）であってよく、またはオキシラニル、オキセタニル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、ジオキソラニル、モルホリニル、テトラヒドロフリルのような部分的にまたは完全に水素化された基である。置換された複素環式基にとって好適な置換基は、さらに以下に述べる置換基であり、そして追加的にオキソでもある。異なる酸化状態で存在してよいオキソ基は複素環原子のところ、例えばＮおよびＳに存在する。
【００２０】
この記載の目的に関して、置換された炭化水素基、例えば置換されたアルキル、アルケニル、アルキニルまたはアリール（例えばフェニルまたはベンジル）のような置換された炭化水素基、または置換された複素環のごとき置換基は、例えば、非置換の母体化合物から誘導され、置換基が例えば、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、カルボキシル、シアノ、アジド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホルミル、カルバモイル、モノ−およびジアルキルアミノカルボニル、例えばアシルアミノ、モノ−およびジアルキルアミノのような置換アミノ、ならびにアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、そして環状基の場合、やはりアルキルおよびハロアルキル、そして、アルケニル、アルキニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシなどのように上記した飽和炭化水素を含む基に対応する不飽和脂肪族基からなる群に属する１つまたはそれ以上の、好ましくは１、２または３個の基であるものである。炭素原子を有する基のうち、１〜４個、特に１または２個の炭素原子を有するものが選好される。ハロゲン、例えばフッ素および塩素、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、好ましくはメチルまたはエチル、（Ｃ１〜Ｃ４）ハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、好ましくはメトキシまたはエトキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）ハロアルコキシ、ニトロおよびシアノからなる群に属する置換基が選好される。
【００２１】
この記載の目的に関して、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、アルキルアミノおよびアルキルチオ基のような脂肪族基、および対応する不飽和の基および／または置換された基はそれぞれの場合、炭素骨格が直鎖または分枝鎖であってよく、そして炭素数が３またはそれ以上について、環状であってもよい。これらの基のうち、特記ない限り炭素数の少ない骨格、例えば炭素原子１〜６個を有するもの、または不飽和基の場合、炭素原子２〜６個を有するものが選好される。
【００２２】
アルコキシ、ハロアルキルなどのような複合的な意味もあるアルキル基は、例えばメチル、エチル、ｎ−、イソ−、またはシクロプロピル、ｎ−、イソ−、ｔｅｒｔ−、２−またはシクロブチル、ペンチル、ヘキシル例えばｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシルおよび１，３−ジメチルブチル、ヘプチル例えばｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、および１，４−ジメチルペンチルであり；アルケニルおよびアルキニル基はアルキル基に対応して有り得る不飽和基の意味を有し；アルケニルは例えばアリル、１−メチルプロプ−２−エン−１−イル、２−メチル−プロプ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−３−エン−１−イル、１−メチル−ブタ−３−エン−１−イルおよび１−メチル−ブタ−２−エン−１−イルであり；アルキニルは例えばプロパギル、ブタ−２−イン−１−イル、ブタ−３−イン−１−イル、１−メチル−ブタ−３−イン−１−イルである。
【００２３】
ハロゲンは例えばフッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。ハロアルキル、ハロアルケニルおよびハロアルキニルはそれぞれ、ハロゲンによって、好ましくはフッ素、塩素および／または臭素によって、特にフッ素または塩素によって部分的にまたは完全に置換されているアルキル、アルケニルおよびアルキニル、例えばＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＣＦ３ＣＦ２、ＣＨ２ＦＣＨＣｌ、ＣＣｌ３、ＣＨＣｌ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌであり；ハロアルコキシは例えばＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、ＣＦ３ＣＦ２Ｏ、ＯＣＨ２ＣＦ２およびＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｌであり；これはハロアルケニルおよび他のハロゲン置換された基に対応的にあてはまる。
【００２４】
本発明の目的のために、本発明に従って液体処方物中に成分ｂ）として存在するスルホニル尿素のようなＡＬＳ阻害剤の群に属する活性化合物には、中性の化合物に加えて、それぞれの場合、無機および／または有機の対イオンとの農薬として好適なそれらの塩もまた含まれる。
【００２５】
スルホニル尿素、例えば式（ＩＩ）のスルホニル尿素は例えば、−ＳＯ２−ＮＨ−基の水素が農薬として好適な陽イオンによって置換されている塩の形であってよい。この塩は例えば金属塩特にアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、あるいは別にアンモニウム塩、スルホニウム塩またはホスホニウム塩である。塩の生成は、例えばアミノおよびアルキルアミノのような塩基性基に酸を付加することによっても起きるであろう。この目的にとって好適な酸は無機および有機の強酸、例えばＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４またはＨＮＯ３である。
【００２６】
無機の対イオンを有する好適な塩は例えば、ＮＨ４＋、ＳＨ３＋またはＰＨ４＋対イオンを有する塩、または例えば、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｍｇ２＋または１／２Ｃａ２＋のようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属の対イオンを有する金属塩である。有機対イオンを有する好適な塩は例えば、有機アンモニウム、スルホニウムおよびホスホニウム塩である。式［ＮＲ８Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１］＋、［ＳＲ１２Ｒ１３Ｒ１４］＋もしくは［ＰＲ１５Ｒ１６Ｒ１７Ｒ１８］＋の有機対イオンまたは第４級ピリジニウムイオン［Ｐｙ−Ｒ１９］＋、［式中、Ｒ８〜Ｒ１９が互いに独立に同一であるか異なり、そしてＨまたは、非置換のもしくは置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）−アルキル、非置換のもしくは置換された（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキルアリール、非置換のもしくは置換された（Ｃ３〜Ｃ３０）−（オリゴ）アルケニル、非置換のもしくは置換された（Ｃ３〜Ｃ１０）−（オリゴ）アルケニルアリール、非置換のもしくは置換された（Ｃ３〜Ｃ３０）−（オリゴ）アルキニル、非置換のもしくは置換された（Ｃ３〜Ｃ１０）−（オリゴ）アルキニル、アリールまたは非置換のもしくは置換されたアリール、または非置換のもしくは置換された複素環式基、特に非置換のもしくは置換された（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル−複素環アリール、非置換のもしくは置換された（Ｃ３〜Ｃ１０）−（オリゴ）アルケニル−複素環アリール、非置換のもしくは置換された（Ｃ３〜Ｃ１０）−（オリゴ）アルキニル−複素環アリールまたは非置換のもしくは置換された複素環アリールのような複素環アリールのごとき非置換のもしくは置換された炭化水素基であり、あるいは基Ｒ８〜Ｒ１１の少なくとも１つ、基Ｒ１２〜Ｒ１４の少なくとも１つそして基Ｒ１５〜Ｒ１８の少なくとも１つがＨとは異なるとして、２つの基、Ｒ８／Ｒ９、Ｒ１０／Ｒ１１、Ｒ１２／Ｒ１３、Ｒ１５／Ｒ１６またはＲ１７／Ｒ１８は一緒に非置換のもしくは置換された環を形成してよい］が選好される。
【００２７】
好ましいＡＬＳ阻害剤は、スルホニル尿素、例えばピリミジン−またはトリアジニルアミノカルボニル［ベンゼン−、ピリジン−、ピラゾール−、チオフェン−、および（アルキルスルホニル）アルキルアミノ］スルファミドの群に由来する。ピリミジン環またはトリアジン環上の好ましい置換基は、アルコキシ、アルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキル、ハロゲンまたはジメチルアミノであり、ここですべての置換基は互いに独立に組み合わせられることができる。ベンゼン、ピリジン、ピラゾール、チオフェンまたは（アルキルスルホニル）アルキルアミノ部分中の好ましい置換基は、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、アシルアミノメチル、ニトロ、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルコキシアミノカルボニル、ハロアルコキシ、ハロアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシアルキル、（アルカンスルホニル）アルキルアミノである。このような好適なスルホニル尿素は例えば、
【００２８】
ｂ１）フェニル−およびベンジルスルホニル尿素および関連する化合物、例えば
１−（２−クロロフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（クロロスルフロン）、
１−（２−エトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）尿素（クロリムロン−エチル）、
１−（２−メトキシフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（メトスルフロン−メチル）、
１−（２−クロロエトキシフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（トリアスルフロン）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）尿素（スルフメツロン−メチル）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−メチル尿素（トリベヌロン−メチル）、
１−（２−メトキシカルボニルベンジルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ベンスルフロン−メチル）、
１−（２−メトキシカルボニルフェニルスルホニル）−３−（４，６−ビス（ジフルオロメトキシ）ピリミジン−２−イル）尿素（プリミスルフロン−メチル）、
３−（４−エチル−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２，３−ジヒドロ−１，１−ジオキソ−２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰ−Ａ ０ ７９６ ８３）、
３−（４−エトキシ−６−エチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２，３−ジヒドロ−１，１−ジオキソ−２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン−７−スルホニル）尿素（ＥＰ−Ａ ０ ０７９ ６８３）、
３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−（２−メトキシカルボニル−５−ヨードフェニル−スルホニル）尿素（ヨードスルフロンメチルおよびその塩例えばナトリウム塩、ＷＯ ９２／１３８４５）、
ＤＰＸ−６６０３７、トリフルスルフロン−メチル（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ．Ｃｏｎｆ．−Ｗｅｅｄｓ−１９９５、ｐ．８５３を参照）、
ＣＧＡ−２７７４７６（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ．Ｃｏｎｆ．−Ｗｅｅｄｓ−１９９５、ｐ．７９を参照）、
メチル２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−４−メタンスルホンアミド−メチルベンゾエート（メソスルフロン−メチルおよびその塩例えばナトリウム塩、ＷＯ ９５／１０５０７）、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−４−ホルミルアミノ−ベンズアミド（ホラムスルフロンおよびその塩例えばナトリウム塩、ＷＯ ９５／０１３４４）；
【００２９】
ｂ２）チエニルスルホニル尿素、例えば
１−（２−メトキシカルボニルチオフェン−３−イル）−３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素（チフェンスルフロン−メチル）；
【００３０】
ｂ３）ピラゾリルスルホニル尿素、例えば
１−（４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ピラゾスルフロン−メチル）、
メチル３−クロロ−５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチル−ピラゾール−４−カルボキシレート（ＥＰ−Ａ ０ ２８２ ６１３）、
メチル５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−（２−ピリジル）−ピラゾール−４−カルボキシレート（ＮＣ−３３０、Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ“Ｗｅｅｄｓ”１９９１， Ｖｏｌ．１， ｐ．４５以降参照）、
ＤＰＸ−Ａ８９４７、アジムスルフロン、（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ． “Ｗｅｅｄｓ”１９９５， ｐ．６５参照）；
【００３１】
ｂ４）スルホンジアミド誘導体、例えば
３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（Ｎ−メチル−Ｎ−メチルスルホニルアミノスルホニル）尿素（アミドスルフロン）およびその構造的類縁体（ＥＰ−Ａ ０ １３１ ２５８およびＺ． Ｐｆｌ．Ｋｒａｎｋｈ． Ｐｆｌ． Ｓｃｈｕｔｚ， 特別版 ＸＩＩ， ４８９−４９７ （１９９０）；
【００３２】
ｂ５）ピリジルスルホニル尿素、例えば
１−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルピリジン−２−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（ニコスルフロン）、
１−（３−エチルスルホニルピリジン−２−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（リムスルフロン）、
メチル２−［３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］−６−トリフルオロメチル−３−ピリジン−カルボキシレート、ナトリウム塩（ＤＰＸ−ＫＥ ４５９、フルピルスルフロン、Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ． Ｗｅｅｄｓ， １９９５， ｐ４９参照）、
【００３３】
例えばＤＥ−Ａ ４０ ００ ５０３およびＤＥ−Ａ ４０ ３０ ５７７に記載のようなピリジルスルホニル尿素、好ましくは式
【化１】
2004518749.tif 000002
［式中、ＥはＣＨまたはＮ、好ましくはＣＨであり、
Ｒ２０はヨウ素またはＮＲ２５Ｒ２６であり、
Ｒ２１は水素、ハロゲン、シアノ、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ３）−ハロアルキル、（Ｃ１〜Ｃ３）−ハロアルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキルチオ、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルコキシ−カルボニル、モノ−もしくはジ−（（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキル）アミノ、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキルスルフィニルもしくはスルホニル、ＳＯ２−ＮＲｘＲｙまたはＣＯ−ＮＲｘＲｙ、特に水素であり、
ＲｘＲｙは互いに独立に水素、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルケニル、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキニルまたは一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−または−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、
ｎは０、１、２または３、好ましくは０または１であり、
Ｒ２２は水素またはＣＨ３であり、
Ｒ２３はハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２）−ハロアルキル、特にＣＦ３、（Ｃ１〜Ｃ２）−ハロアルコキシ、好ましくはＯＣＨＦ２またはＯＣＨ２ＣＦ３であり、
Ｒ２４は（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２）−ハロアルコキシ、好ましくはＯＣＨＦ２または（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシであり、
Ｒ２５は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、
Ｒ２６は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルスルホニルであり、または
Ｒ２５およびＲ２６は一緒になって、式−（ＣＨ２）３ＳＯ２−または−（ＣＨ２）４ＳＯ２−の鎖である］の化合物、例えば３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（３−Ｎ−メチルスルホニル−Ｎ−メチルアミノピリジン−２−イル）スルホニル尿素、またはその塩；
【００３４】
ｂ６）例えばＥＰ−Ａ ０ ３４２ ５６９に記載のようなアルコキシフェノキシスルホニル尿素、好ましくは式
【化２】
2004518749.tif 000003
［式中、ＥはＣＨまたはＮ、好ましくはＣＨであり、
Ｒ２７はエトキシ、プロポキシまたはイソプロポキシであり、
Ｒ２８はハロゲン、ＮＯ２、ＣＦ３、ＣＮ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルチオまたは（Ｃ１〜Ｃ３）−アルコキシ−カルボニルであって、好ましくはフェニル環の６位にあり、
ｎは０、１、２または３、好ましくは０または１であり、
Ｒ２９は水素、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルまたは（Ｃ３〜Ｃ４）−アルケニルであり、
Ｒ３０、Ｒ３１は互いに独立に、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキル、（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ２）−ハロアルキル、（Ｃ１〜Ｃ２）−ハロアルコキシまたは（Ｃ１〜Ｃ２）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ２）−アルキル、好ましくはＯＣＨ３またはＣＨ３である］の化合物、例えば３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−１−（２−エトキシフェノキシ）スルホニル尿素、またはその塩；
【００３５】
ｂ７）イミダゾリルスルホニル尿素、例えば
ＭＯＮ ３７５００、スルホスルフロン（Ｂｒｉｇｈｔｏｎ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔ． Ｃｏｎｆ．“ Ｗｅｅｄｓ”， １９９５， ｐ５７参照）、および関連する他のスルホニル尿素誘導体およびその混合物。
【００３６】
これらの活性化合物の典型的な例は、特に以下に列挙する化合物である：アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン−メチル、クロリムロン−エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、エタメトスルフロン−メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、ハロスルフロン−メチル、イマゾスルフロン、メトスルフロン−メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン−メチル、プロスルフロン、ピラゾスルフロン−エチル、リムスルフロン、スルホメツロン−メチル、スルホスルフロン、チフェンスルフロン−メチル、トリアスルフロン、トリベヌロン−メチル、トリフルスルフロン−メチル、ヨードスルフロン−メチルおよびその塩、例えばナトリウム塩（ＷＯ ９２／１３８４５）、メゾスルフロン−メチルおよびその塩、例えばナトリウム塩（Ａｇｒｏｗ Ｎｏ． ３４７， Ｍａｒｃｈ ３，２０００， ｐａｇｅ ２２ （ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｌｔｄ． ２０００））およびホラムスルフロンおよびその塩、例えばナトリウム塩（Ａｇｒｏｗ Ｎｏ． ３３８， Ｏｃｔｏｂｅｒ １５， １９９９， ｐａｇｅ ２６ （ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｌｔｄ． ２０００））。
【００３７】
上記に列挙した活性化合物は例えば Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ， １２版 （１９９９）， Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ または個々の活性化合物の後に挙げる参考文献から知られる。
【００３８】
ポリカルボン酸アルキルエステルａ）およびＡＬＳ阻害剤ｂ）の好ましい組み合わせは、好ましいといわれている成分ａ）およびｂ）が組み合わされているものである。ポリカルボン酸アルキルエステルａ）およびＡＬＳ阻害剤ｂ）の特に好ましい組み合わせは、ジメチルオキサレート、ジエチルオキサレート、ジ−ｎ−プロピルオキサレート、ジイソプロピルオキサレート、メチルエチルオキサレート、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジ−ｎ−プロピルマロネート、ジイソプロピルマロネート、メチルエチルマロネート、ジメチルスクシネート、ジエチルスクシネート、ジ−ｎ−プロピルスクシネート、ジイソプロピルスクシネート、メチルエチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジエチルグルタレート、ジ−ｎ−プロピルグルタレート、ジイソプロピルグルタレート、メチルエチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジイソプロピルアジペートおよびメチルエチルアジペートからなる群から選択される１つまたはそれ以上の、好ましくは１つのポリカルボン酸アルキルエステルとのアミドスルフロンの組み合わせ、ジメチルオキサレート、ジエチルオキサレート、ジ−ｎ−プロピルオキサレート、ジイソプロピルオキサレート、メチルエチルオキサレート、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジ−ｎ−プロピルマロネート、ジイソプロピルマロネート、メチルエチルマロネート、ジメチルスクシネート、ジエチルスクシネート、ジ−ｎ−プロピルスクシネート、ジイソプロピルスクシネート、メチルエチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジエチルグルタレート、ジ−ｎ−プロピルグルタレート、ジイソプロピルグルタレート、メチルエチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジイソプロピルアジペートおよびメチルエチルアジペートからなる群から選択される１つまたはそれ以上の、好ましくは１つのポリカルボン酸アルキルエステルとのエトキシスルフロンの組み合わせ、ジメチルオキサレート、ジエチルオキサレート、ジ−ｎ−プロピルオキサレート、ジイソプロピルオキサレート、メチルエチルオキサレート、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジ−ｎ−プロピルマロネート、ジイソプロピルマロネート、メチルエチルマロネート、ジメチルスクシネート、ジエチルスクシネート、ジ−ｎ−プロピルスクシネート、ジイソプロピルスクシネート、メチルエチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジエチルグルタレート、ジ−ｎ−プロピルグルタレート、ジイソプロピルグルタレート、メチルエチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジイソプロピルアジペートおよびメチルエチルアジペートからなる群から選択される１つまたはそれ以上の、好ましくは１つのポリカルボン酸アルキルエステルとのヨードスルフロン−メチルおよび／またはそのナトリウム塩の組み合わせ、ジメチルオキサレート、ジエチルオキサレート、ジ−ｎ−プロピルオキサレート、ジイソプロピルオキサレート、メチルエチルオキサレート、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジ−ｎ−プロピルマロネート、ジイソプロピルマロネート、メチルエチルマロネート、ジメチルスクシネート、ジエチルスクシネート、ジ−ｎ−プロピルスクシネート、ジイソプロピルスクシネート、メチルエチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジエチルグルタレート、ジ−ｎ−プロピルグルタレート、ジイソプロピルグルタレート、メチルエチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジイソプロピルアジペートおよびメチルエチルアジペートからなる群から選択される１つまたはそれ以上の、好ましくは１つのポリカルボン酸アルキルエステルとのホラムスルフロンおよび／またはそのナトリウム塩の組み合わせ、およびジメチルオキサレート、ジエチルオキサレート、ジ−ｎ−プロピルオキサレート、ジイソプロピルオキサレート、メチルエチルオキサレート、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジ−ｎ−プロピルマロネート、ジイソプロピルマロネート、メチルエチルマロネート、ジメチルスクシネート、ジエチルスクシネート、ジ−ｎ−プロピルスクシネート、ジイソプロピルスクシネート、メチルエチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジエチルグルタレート、ジ−ｎ−プロピルグルタレート、ジイソプロピルグルタレート、メチルエチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジイソプロピルアジペートおよびメチルエチルアジペートからなる群から選択される１つまたはそれ以上の、好ましくは１つのポリカルボン酸アルキルエステルとのメゾスルフロンメチルおよび／またはそのナトリウム塩の組み合わせである。
【００３９】
好ましい別な態様では、本発明の液体処方物は、ジメチルオキサレート、ジエチルオキサレート、ジ−ｎ−プロピルオキサレート、ジイソプロピルオキサレート、メチルエチルオキサレート、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジ−ｎ−プロピルマロネート、ジイソプロピルマロネート、メチルエチルマロネート、ジメチルスクシネート、ジエチルスクシネート、ジ−ｎ−プロピルスクシネート、ジイソプロピルスクシネート、メチルエチルスクシネート、ジメチルグルタレート、ジエチルグルタレート、ジ−ｎ−プロピルグルタレート、ジイソプロピルグルタレート、メチルエチルグルタレート、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジ−ｎ−プロピルアジペート、ジイソプロピルアジペートおよびメチルエチルアジペートからなる群から選択される１つまたはそれ以上の、好ましくは１つのポリカルボン酸アルキルエステル、好ましくはジメチルアジペートを成分ａ）として含み、そして２つまたはそれ以上のスルホニル尿素の混合物、例えばアミドスルフロン／ヨードスルフロン−メチル、アミドスルフロン／ヨードスルフロン−メチルナトリウム、ホラムスルフロン／ヨードスルフロン−メチル、ホラムスルフロン／ヨードスルフロン−メチルナトリウム、ホラムスルフロンナトリウム／ヨードスルフロン−メチル、ホラムスルフロンナトリウム／ヨードスルフロン−メチルナトリウム、メゾスルフロン−メチル／ヨードスルフロン−メチル、メゾスルフロン−メチル／ヨードスルフロン−メチルナトリウム、メゾスルフロン−メチルナトリウム／ヨードスルフロン−メチルおよびメゾスルフロン−メチルナトリウム／ヨードスルフロン−メチルナトリウムを成分ｂ）として含む。処方物が薬剤軽減剤例えばメフェンピル−ジエチル、イソキサジフェン−エチルまたはクロキントセット−メキシルを含むこともできる。
【００４０】
適切なら本発明の液体処方物は、成分ａ）およびｂ）に加えて１つまたはそれ以上の補助剤および添加剤、例えば
（ｃ）分散剤および乳化剤のような界面活性剤および／または非界面活性剤性のポリマー、
（ｄ）成分ａ）と異なる有機溶媒、
（ｅ）ＡＬＳ阻害剤と異なる農薬、例えば除草剤、殺虫剤、殺菌剤、薬害軽減剤、成長調整剤または肥料、
（ｆ）消泡剤、凍結防止剤、蒸発防止剤、保存剤、付臭剤、着色剤、安定化剤、乾燥剤または増粘剤
（ｇ）タンク混合成分、および／または
（ｈ）追加的な水
を含有してよい。
【００４１】
従って、本発明の液体処方物は例えば１つまたはそれ以上の界面活性剤例えばイオン性、非イオン性またはベタイン性界面活性剤を成分ｃ）として含んでよい。
これらは、モノマー性またはポリマー性のものであってよい（例えばグラフトポリマー）。成分ｃ）の例はトリシロキサン界面活性剤、ポリジメチルシロキサン誘導体および／またはシリコーン油のようなシリコーンをベースとする界面活性剤、またはＡｔｐｌｕｓ（Ｒ） ３０９Ｆ（Ｕｎｉｑｅｍａ）のような糖をベースとする界面活性剤である。成分ｃ）の別な例は、特に脂肪アルコールおよび／または脂肪酸および／または脂肪酸エステルの、例えば分枝状、線状、飽和または不飽和であってよい（Ｃ４〜Ｃ３０）−（ポリ）アルキレンオキサイド付加物である。（ポリ）アルキレンオキサイド付加物の例はＳｏｐｒｏｐｈｏｒ（Ｒ） ＣＹ８（Ｒｈｏｄｉａ）、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ−０６０、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ−０８０、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ−１５０、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ−２００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ Ｔ（Ｒ） ３００、Ｓａｐｏｇｅｎａｔ Ｔ（Ｒ） ５００、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｔ２００、Ｇｅｎａｐｏｌ Ｔ（Ｒ） ８００およびＧｅｎａｇｅｎ（Ｒ） ＭＥＥ（メチルエステルエトキシレート、Ｃｌａｒｉａｎｔ）、および末端基としてメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはアセチル基を有する末端がキャップされた他の界面活性剤、例えばＧｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ−０６０メチルエーテルまたはＧｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ−１５０メチルエーテルである。
【００４２】
成分ｃ）の他の例は、処方物の連続相中に不溶である成分、例えばｏｓｔａｐｕｒ（Ｒ）ＯＳＢ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｎｅｔｚｅｒ（Ｒ） ＩＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｇａｌｏｒｙｌ（Ｒ） ＤＴ２０１（ＣＦＰＩ）、Ｔａｍｏｌ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）またはＭｏｒｗｅｔ（Ｒ） Ｄ ４２５（Ｗｉｔｃｏ）のような陰イオン界面活性剤である。連続相中に不溶であるあるいは不溶性活性化合物である成分を処方物中に含めることにより分散物が得られる。従って、本発明は分散物もまた含有する。
【００４３】
可能な成分ｃ）には、スルホスクシネート例えば、式（ＩＩＩ）
【化３】
2004518749.tif 000004
［式中、Ｒ１、Ｒ２は互いに独立に同一であるか異なり、そして非置換のもしくは置換されたＣ１〜Ｃ３０−アルキルのようなＣ１〜Ｃ３０−炭化水素基、または（ポリ）アルキレンオキサイド付加物であり、そして
Ｍ＋は陽イオン例えばアルカリ金属陽イオンまたはアルカリ土類金属陽イオンのような金属陽イオン、例えばＮＨ４、アルキル−、アルキルアリール−もしくはポリ（アリールアルキル）フェニル−アンモニウム陽イオンのようなアンモニウム陽イオン、もしくはその（ポリ）アルキレンオキサイド付加物、またはアミノ−末端を有する（ポリ）アルキレンオキサイド付加物である］
を有するものが含まれる。
【００４４】
本記載の目的に関しては、（ポリ）アルキレンオキサイド付加物は、アルコキシル化されることができる出発物質、例えばアルコール、アミン、脂肪酸のようなカルボン酸、ヒドロキシ−もしくはアミノ−官能性のカルボン酸エステル（例えばヒマシ油をベースとするトリグリセリド）またはカルボキサミドのアルキレンオキサイドとの反応生成物であって、（ポリ）アルキレンオキサイド付加物は、少なくとも１つのアルキレンオキサイド単位を有するが、一般にはポリマー性である。つまり２〜２００、好ましくは５〜１５０のアルキレンオキサイド単位を有する。アルキレンオキサイド単位のうち、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイド単位、特にエチレンオキサイド単位が選好される。上記の（ポリ）アルキレンオキサイド付加物は、同一のまたは異なるアルキレンオキサイド、例えば、ブロックにまたは不規則に配置されたプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドから構成されてよく、従って、本出願には、このような混合アルキレンオキサイド付加物もまた包含される。
【００４５】
可能な成分ｃ）はさらに、非界面活性剤性のポリマー例えばポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリマレートまたはポリエチレンオキサイドである。
成分ｃ）として存在するポリマーは、無機（例えば珪酸塩、燐酸塩）または有機、陽イオン性、陰イオン性または中性でありそして合成的または天然産であってよい。
【００４６】
さらにまた、本発明の液体処方物は、非極性溶媒、極性でプロトン性溶媒もしくは非プロトン性の両極性溶媒およびこれらの混合物のような、成分ａ）とは異なる様々な有機溶媒を成分ｄ）としてやはり含有してよい。
【００４７】
有機溶媒ｄ）の例は、
− 線状または環状であってよいＣ６〜Ｃ２０−脂肪族化合物、例えば脂肪族または芳香族の炭化水素、例えば鉱油、パラフィンまたはトルエン、キシレンおよびナフタレンの誘導体、特に１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） １００（沸点１６２〜１７７℃）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） １５０（沸点１８７〜２０７℃）およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） ２００（沸点２１９〜２８２℃）の種類があるＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ）の群（ＥＳＳＯ）のようなＣ６〜Ｃ１６−芳香族化合物の混合物、ならびに例えばＳｈｅｌｌｓｏｌ（Ｒ）の群の製品、タイプＴおよびＫ、またはＢＰ−ｎパラフィン、
− ハロゲン化された脂肪族または芳香族の炭化水素、例えばメチレンクロライドまたはクロロベンゼン、
− エステル、例えばトリアセチン（酢酸トリグリセリド）、ブチロラクトン、プロピレンカーボネート、トリエチルシトレートおよび（Ｃ１〜Ｃ２２）アルキルフタレート、特に（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルフタレート、（Ｃ１〜Ｃ１３）アルキルマレエート、
− 線状、分枝状、飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ２０−アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−およびイソプロパノール、ｎ−、イソ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、そしてまたペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、
− エーテル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、特にＤｏｗａｎｏｌ（Ｒ） ＰＭ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル、ジグリムおよびテトラグリムのようなアルキレングリコールモノアルキルエーテルおよびジアルキルエーテル、
− アミド、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセタミド、ジメチルカプリルアミド／ジメチルカプリンアミドおよびＮ−アルキルピロリドン、
− ケトン、例えば水溶性アセトンのほかに、例えばシクロヘキサノンまたはイソホロンのような水不混合性のケトン、
− ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルおよびベンゾニトリル、
− スルホキシドおよびスルホン、例えばジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）およびスルホラン、
そしてまた
− 一般の油、例えば鉱油または例えば、トウモロコシ油、亜麻仁油および菜種油のような植物
である。
【００４８】
成分ｄ）として本発明の目的にとって好ましい有機溶媒は、菜種油メチルエステルのようなエステル油、およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ）、例えばＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） ２００またはＳｏｌｖｅｓｓｏ（Ｒ） １５０のような脂肪族または芳香族炭化水素である。
【００４９】
本発明の液体処方物は成分ｅ）として、ＡＬＳ阻害剤と異なる農薬を含有してよい。これらは例えば、ＡＬＳ阻害剤と異なる除草剤、例えば、ジクロホップ  −メチルまたはキザロホップエステルのような（ｈｅｔ）アリールオキシフェノキシプロピオネートの群に属するもの、フェノキサプロプ−エチルまたはクロジナホップ−プロパルギルのようなヘテロアリールオキシフェノキシプロピオネートの群に属するもの、またはアルキルアジンの群に属するもの、あるいは別に薬害軽減剤、肥料、殺虫剤、殺菌剤または殺ダニ剤である。
【００５０】
ＡＬＳ阻害剤と異なる除草剤は、例えばカルバメートの群に属する除草剤、チオカルバメート、ハロアセタニリド、置換されたフェノキシ−、ナフトキシ−、およびフェノキシフェノキシカルボン酸誘導体、そしてまたキノリルオキシ−、キノキサリルオキシ−、ピリジルオキシ−、ベンゾキサゾリルオキシ−およびベンズチアゾリルオキシフェノキシアルカンカルボン酸エステルのようなヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、シクロヘキサンジオン誘導体、そしてまたＳ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオリン酸エステルである。この場合、フェノキシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシ除草剤、ならびに活性範囲を拡大するためにＡＬＳ阻害剤（アセトラクテートシンターゼ阻害剤）とともに使用される除草剤、例えばベンタゾン、シアナジン、アトラジン、ジカンバ、ジフルフェニカンまたはブロモキシニルおよびイオキシニルのようなヒドロキシベンゾニトリルおよび他の茎葉除草剤が選好される。
【００５１】
成分ｅ）として本発明の処方物中に存在してよい好適な除草剤は例えば、
Ａ）  フェノキシフェノキシ−およびヘテロアリールオキシフェノキシカルボン酸誘導体類の除草剤、例えば
【００５２】
Ａ１）  フェノキシフェノキシ−およびベンジルオキシフェノキシカルボン酸誘導体、例えばメチル２−（４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ジクロホップ−メチル）、
メチル２−（４−（４−ブロモ−２−クロロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２６ ０１ ５４８）、
メチル２−（４−（４−ブロモ−２−フルオロフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＵＳ−Ａ ４，８０８，７５０）、
メチル２−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２４ ３３ ０６７）、
メチル２−（４−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＵＳ−Ａ ４，８０８，７５０）、
メチル２−（４−（２，４−ジクロロベンジル）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２４ １７ ４８７）、
エチル４−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）ペンタ−２−エノエート、
メチル２−（４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２４ ３３ ０６７）；
【００５３】
Ａ２）  「単環式」ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えば
エチル２−（４−（３，５−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ００２ ９２５）、
プロパギル２−（４−（３，５−ジクロロピリジル−２−オキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ００３ １１４）、
メチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ００３ ８９０）、
エチル２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ００３ ８９０）、
プロパギル２−（４−（５−クロロ−３−フルオロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ １９１ ７３６）、
ブチル２−（４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（フルアジホップ−ブチル）；
【００５４】
Ａ３）  「２環式」ヘテロアリールオキシフェノキシアルカンカルボン酸誘導体、例えば
メチルおよびエチル２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（キザロホップメチルおよびキザロホップエチル）、
メチル２−（４−（６−フルオロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（Ｊ． Ｐｅｓｔ． Ｓｃｉ． Ｖｏｌ． １０， ６１ （１９８５）参照）、
２−イソプロピリデンアミノオキシエチル２−（４−（６−クロロ−２−キノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（プロパキザホップ）、
エチル２−（４−（６−クロロベンゾキサゾール−２−イルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（フェノキサプロプ−エチル）、そのＤ（＋）異性体（フェノキサプロプ−Ｐ−エチル）およびエチル２−（４−（６−クロロベンゾチアゾール−２−イルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＤＥ−Ａ ２６ ４０ ７３０）、
テトラヒドロ−２−フリルメチル２−（４−（６−クロロキノキサリルオキシ）フェノキシ）プロピオネート（ＥＰ−Ａ ０ ３２３ ７２７）；
【００５５】
Ｂ）  クロロアセトアニリド、例えば
Ｎ−メトキシメチル−２，６−ジエチル−クロロアセトアニリド（アラクロリン）、
Ｎ−（３−メトキシプロプ−２−イル）−２−メチル−６−エチルクロロアセトアニリド（メトラクロール）、
２，６−ジメチル−Ｎ−（３−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−５−イルメチル）クロロアセトアニリド、
Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（１−ピラゾリルメチル）クロロアセトアミド（メタザクロール）；
【００５６】
Ｃ）  チオカルバメート、例えば
Ｓ−エチルＮ，Ｎ−ジプロピルチオカルバメート（ＥＰＴＣ）、
Ｓ−エチルＮ，Ｎ−ジイソブチルチオカルバメート（ブチレート）；
【００５７】
Ｄ）  シクロヘキサンジオンオキシム、例えば
メチル３−（１−アリルオキシイミノブチル）−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチル−２−オキソシクロヘキサ−３−エンカルボキシレート（アロキシジム）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（セトキシジム）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−５−（２−フェニルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（クロプロキシジム）、
２−（１−（３−クロロアリルオキシ）イミノブチル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン、
２−（１−（３−クロロアリルオキシ）イミノプロピル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（クレトジム）、
２−（１−エトキシイミノブチル）−３−ヒドロキシ−５−（チアン−３−イル）シクロヘキサ−２−エノン（シクロキシジム）、
２−（１−エトキシイミノプロピル）−５−（２，４，６−トリメチルフェニル）−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン（トラルクオキシジム（ｔｒａｌｋｏｘｙｄｉｍ）；
【００５８】
Ｅ）  ベンゾイルシクロヘキサンジオン、例えば
２−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）シクロヘキサン−１，３−ジオン（ＳＣ−００５１、ＥＰ−Ａ ０ １３７ ９６３）、
２−（２−ニトロベンゾイル）−４，４−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン（ＥＰ−Ａ ０ ２７４ ６３４）、
２−（２−ニトロ−３−メチルスルホニルベンゾイル）−４，４−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン（ＷＯ ９１／１３５４８）；
【００５９】
Ｆ）  Ｓ−［Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ−イソプロピルカルバモイルメチル］Ｏ，Ｏ−ジメチルジチオホスフェート（アニロホス）のようなＳ−（Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルカルバモイルメチル）ジチオホスホネート；
【００６０】
Ｇ）  例えばＷＯ−Ａ ９７／０８１５６、ＷＯ−Ａ−９７／３１９０４、ＤＥ−Ａ−１９８２６６７０、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３６、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３７、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３８、ＷＯ−Ａ−９８／１５５３９そしてまたＤＥ−Ａ−１９８２８５１９、ＷＯ−Ａ−９８／３４９２５、ＷＯ−Ａ−９８／４２６８４、ＷＯ−Ａ−９９／１８１００、ＷＯ−Ａ−９９／１９３０９、ＷＯ−Ａ−９９／３７６２７およびＷＯ−Ａ−９９／６５８８２中に記載のようなアルキルアジン、好ましくは式（Ｅ）
【化４】
2004518749.tif 000005
（式中、Ｒ１は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルまたは（Ｃ１〜Ｃ４）−ハロアルキルであり、
Ｒ２は（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル、（Ｃ３〜Ｃ６）−シクロアルキルまたは（Ｃ３〜Ｃ６）−シクロアルキル−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルであり、そして
Ａは−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−であり、特に式Ｅ１〜Ｅ７
【００６１】
【化５】
2004518749.tif 000006
【００６２】
【化６】
2004518749.tif 000007
が好ましい）
を有するアルキルアジン。
【００６３】
群Ａ〜Ｇの除草剤は例えば、上記した公刊物から、そして“Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ”， Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ， 第１２版， ２０００ （ＰＭと略記）、Ｗ．Ｔ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ著、“Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｂｏｏｋ ＩＩ−Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ−”、Ｔｈｏｍｐｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ， Ｆｒｅｓｎｏ ＣＡ， ＵＳＡ １９９０ および“Ｆａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ’９０”， Ｍｅｉｓｔｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｗｉｌｌｏｕｇｈｂｙ ＯＨ， ＵＳＡ， １９９０から知られる。
【００６４】
以下の化合物の群は成分ｅ）として、本発明の処方物中に、例えば薬害軽減剤として存在してよい：
ａ）ジクロロフェニルピラゾリン−３−カルボン酸（Ｓ１）類の化合物、好ましくはエチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（エトキシカルボニル）−５−メチル−２−ピラゾリン−３−カルボキシレート（Ｓ１−１）のような化合物、およびＷＯ ９１／０７８７４およびＰＭの５９４〜５９５ページに記載されている関連する化合物（メフェンピル−ジエチル（ｍｅｆｅｎｐｙｒ−ｄｉｅｔｈｙｌ）のようなメフェンピルジ（Ｃ１〜Ｃ１５−アルキル）エステル）、
【００６５】
ｂ）ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸の誘導体、好ましくはエチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−メチルピラゾール−３−カルボキシレート（Ｓ１−２）、エチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−イソプロピルピラゾール−３−カルボキシレート（Ｓ１−３）、エチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−（１，１−ジメチルエチル）ピラゾール−３−カルボキシレート（Ｓ１−４）、エチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−フェニルピラゾール−３−カルボキシレート（Ｓ１−５）のような化合物、ならびにＥＰ−Ａ−３３ ３ １３１およびＥＰ−Ａ−２６９ ８０６に記載の関連する化合物、
【００６６】
ｃ）トリアゾールカルボン酸（Ｓ１）類の化合物、好ましくはフェンクロラゾールのような化合物、つまりエチル１−（２，４−ジクロロフェニル）−５−トリクロロメチル−（１Ｈ）−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシレート（Ｓ１−６）および関連する化合物（ＥＰ−Ａ−１７４ ５６２およびＥＰ−Ａ−３４６ ６２０参照）；
【００６７】
ｄ）５−ベンジル−または５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸、または５，５−ジフェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボン酸類の化合物、好ましくはエチル５−（２，４−ジクロロベンジル）−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（Ｓ１−７）またはエチル５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（Ｓ１−８）のような化合物およびＷＯ ９１／０８２０２中に記載の関連する化合物、またはドイツ特許出願（ＷＯ−Ａ−９５／０７８９７）に記載のエチル５，５−ジフェニル−２−イソキサゾリンカルボキシレート（Ｓ１−９、イソキサジフェン−エチル）もしくはｎ−プロピルエステル（Ｓ１−１０）もしくはエチル５−（４−フルオロフェニル）−５−フェニル−２−イソキサゾリン−３−カルボキシレート（Ｓ１−１１）、
【００６８】
ｅ）８−キノリンオキシ酢酸（Ｓ２）類の化合物、好ましくは１−メチルヘキサ−１−イル、（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−１、クロキントセット−メキシル（ｃｌｏｑｕｉｎｔｏｃｅｔ−ｍｅｘｙｌ）、例えばＰＭ（１９５〜１９６ページ））、
１，３−ジメチルブタ−１−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−２）、
４−アリルオキシブチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−３）、
１−アリルオキシプロパ−２−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−４）、
エチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−５）、
メチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−６）、
アリル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−７）、
２−（２−プロピリデンイミノキシ）−１−エチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−８）、
２−オキソプロパ−１−イル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）アセテート（Ｓ２−９）、
ならびに、ＥＰ−Ａ−８６ ７５０、ＥＰ−Ａ−９４ ３４９およびＥＰ−Ａ−１９１ ７３６またはＥＰ−Ａ−０ ４９２ ３６６に記載の関連する化合物、
【００６９】
ｆ）（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロン酸類の化合物、好ましくはジエチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネート、
ジアリル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネート、メチルエチル（５−クロロ−８−キノリンオキシ）マロネートのような化合物およびＥＰ−Ａ−０ ５８２ １ ９８に記載の関連する化合物、
【００７０】
ｇ）例えば、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸（エステル）（２，４−Ｄ）、
４−クロロ−２−メチルフェノキシプロピオンエステル（メコプロプ）、Ｍ ＣＰＡまたは
３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（エステル）（ジカンバ）のようなフェノキシ酢酸もしくは−プロピオン酸誘導体または芳香族カルボン酸類の活性化合物、
【００７１】
ｈ）例えば、播種されるコメ中のプレチラクロールのための毒性緩和剤として知られる「フェンクロリム」（ＰＭ３８６〜３８７ページ）（＝４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン）のようなコメにおいて土壌に作用する薬害軽減剤として使用されるピリミジン類の活性化合物、
【００７２】
ｉ）例えば、「ジクロルミド（ｄｉｃｈｌｏｒｍｉｄ）」（ＰＭ、２７０〜２７１ページ）（＝Ｎ，Ｎ−ジアリル−２，２−ジクロロアセトアミド）、
「Ｒ−２９１４８」（Ｓｔａｕｆｆｅｒから入手される３−ジクロロアセチル−２，２，５−トリメチル−１，３−オキサゾリドン）、
「ベノキサコル（ｂｅｎｏｘａｃｏｒ）」（ＰＭ、７４〜７５ページ）（＝４−ジクロロアセチル−３，４−ジヒドロ−３−メチル−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン）、
「ＰＰＧ−１２９２」（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手されるＮ−アリル−Ｎ−［（１，３−ジオキソラン−２−イル）メチル］ジクロロアセトアミド）、
「ＤＫ−２４」（Ｓａｇｒｏ−Ｃｈｅｍから入手されるＮ−アリル−Ｎ−［（アリルアミノカルボニル）メチル］ジクロロアセトアミド）、
「ＡＤ−６７」または「ＭＯＮ ４６６０」（＝ＮｉｔｒｏｋｅｍｉａまたはＭｏｎｓａｎｔｏから入手される３−ジクロロアセチル−１−オキサ−３−アザ−スピロ［４，５］デカン）、
「ジクロノン（ｄｉｃｌｏｎｏｎ）」または「ＢＡＳ１４５１３８」または「ＬＡＢ１４５１３８」（＝ＢＡＳＦから入手される３−ジクロロアセチル−２，５，５−トリメチル−１，３−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナン）および
「フリラゾル（ｆｕｒｉｌａｚｏｌ）」または「ＭＯＮ １３９００」（ＰＭ、４８２〜４８３ページ参照）（＝（ＲＳ）−３−ジクロロアセチル−５−（２−フリル）−２，２−ジメチルオキサゾリドン）、
のような発生前処理薬害軽減剤（土壌に作用する薬害軽減剤）として頻用されるジクロロアセトアミド類の活性化合物、
【００７３】
ｊ）例えば、トウモロコシ用の薬害軽減剤として知られる「ＭＧ １９１」（ＣＡＳ−Ｒｅｇ．Ｎｏ．９６４２０−７２−３）（＝Ｎｉｔｒｏｋｅｍｉａから入手される２−ジクロロメチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン）のようなジクロロアセトン誘導体類の活性化合物、
【００７４】
ｋ）例えば、メトラクロールの傷害に対する種子粉衣薬害軽減剤として知られる「オキサベトリニル（ｏｘａｂｅｔｒｉｎｉｌ）」（ＰＭ、６８９ページ）（＝（Ｚ）−１，３−ジオキソラン−２−イルメトキシ）イミノ（フェニル）アセトニトリル）、メトラクロールの傷害に対する種子粉衣薬害軽減剤として知られる「フルクソフェニム（ｆｌｕｘｏｆｅｎｉｍ）」（ＰＭ， ４６７〜４６８ページ）（＝１−（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロ−１−エタノンＯ−（１，３−ジオキソフラン−２−イルメチル）オキシム）および、メトラクロールの傷害に対する種子粉衣薬害軽減剤として知られる「シオメトリニル（ｃｙｏｍｅｔｒｉｎｉｌ）」または「−ＣＧＡ−４３０８９」（ＰＭ、９８３ページ）（＝（Ｚ）−シアノメトキシイミノ（フェニル）アセトニトリル）のような種子粉衣として知られるオキシイミノ化合物類の活性化合物、
【００７５】
ｌ）例えばアラクロールの傷害およびメトラクロールの傷害に対する種子粉衣薬害軽減剤として知られる「フルラゾール（ｆｌｕｒａｚｏｌ）」（ＰＭ、４５０〜４５１ページ（＝ベンジル２−クロロ−４−トリフルオロメチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシレート）のような種子粉衣として知られるチアゾールカルボン酸エステル類の活性化合物
【００７６】、
ｍ）例えば、トウモロコシについてチオカルバメート除草剤の傷害に対する種子粉衣薬害軽減剤として知られる「ナフタル酸無水物」（ＰＭ、１００９〜１０１０ページ）（＝１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物）のような種子粉衣として知られるナフタレンジカルボン酸誘導体類の活性化合物、
【００７７】
ｎ）例えば、トウモロコシについてイミダゾリノンの傷害に対する薬害軽減剤として知られる「ＣＬ ３０４４１５」（ＣＡＳ−Ｒｅｇ．Ｎｏ．３１５４１−５７−８）（＝Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉ ｄから入手される２−８４−カルボキシクロマン−４−イル酢酸）のようなクロマン酢酸誘導体類の活性化合物、
【００７８】
ｏ）例えば、コメについて除草剤のモリネートの傷害に対する薬害軽減剤として知られる「ジメピペレート」または「ＭＹ−９３」（ＰＭ、３０２〜３０３ページ）（Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチルピペリジン−１−チオカルボキシレート）、
コメについて除草剤のイマゾスルフロンの傷害に対する薬害軽減剤として知られる「ダイムロン」または「ＳＫ ２３」（ＰＭ、２４７ページ）（＝１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリル尿素）、
コメについていくつかの除草剤の傷害に対する薬害軽減剤として知られる「クミルロン」＝「ＪＣ−９４０」（＝３−（２−クロロフェニルメチル）−１−（１−メチル−１−フェニルエチル）尿素、ＪＰ−Ａ−６００８７２５４参照）、
コメについていくつかの除草剤の傷害に対する薬害軽減剤として知られる「メトキシフェノン」または「ＮＫ ０４９」（＝３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン）、
「ＣＳＢ」（＝１−ブロモ−４−（クロロメチルスルホニル）ベンゼン）（Ｋ ｕｍｉａｉから入手されるＣＡＳ−Ｒｅｇ．Ｎｏ．５４０９１−０６−４）のような、有害植物に対する除草作用に加え、作物植物（例えばコメ）における薬害軽減作用も有する活性化合物。
好ましい薬害軽減剤はメフェンピル−ジエチル、イソキサジフェン−エチルおよびクロキントセット−メキシルである。
【００７９】
本発明の液体処方物には、消泡剤、凍結防止剤、蒸発防止剤、保存剤、付臭剤、着色剤、安定化剤、乾燥剤または増粘剤のような慣用の処方物補助剤が、成分ｆ）として存在してよい。好ましい処方物補助剤は、例えば２〜１０重量％の量の凍結防止剤およびグリセロールのような蒸発防止剤であり、そして保存剤例えばＭｅｒｇａｌ（Ｒ） Ｋ９Ｎ（Ｒｉｅｄｅｌ）またはＣｏｂａｔｅ（Ｒ） Ｃである。
【００８０】
本発明の処方物は、成分ｇ）としてタンク混合成分も含有してよい。この例は、タンク混合補助剤、例えば、Ｔｅｌｍｉｏｎ（Ｒ）（Ｈｏｅｃｈｓｔ）またはＡｃｔｉｒｏｂ Ｂ（Ｒ）（Ｎｏｖａｎｃｅ）もしくはＨａｓｔｅｎ（Ｒ）（Ｖｉｃｔｏｒｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のような植物油、肥料のような無機化合物、例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、尿素またはハイドロトロピックである。
本発明の処方物は、成分ｈ）として追加の水もまた含有してよい。
【００８１】
本発明の液体処方物は、例えば液剤、乳濁液濃厚物または、エマルジョン剤もしくは懸濁剤のような分散体の形で存在してよい。この場合、ＡＬＳ阻害剤の群に属する好ましくは少なくとも１つの活性化合物、好ましくは少なくとも１つのスルホニル尿素は、溶解した形で存在する。さらに好ましい態様では、すべての活性化合物の構成分が溶解される。
【００８２】
成分ａ）およびｂ）そして適切ならば成分ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）およびｇ）を含有する本発明の溶液を、水を添加することによりマイクロエマルジョン剤および／またはマクロエマルジョン剤または液剤へと転換することができる。従って、ポリカルボン酸アルキルエステルａ）および／または有機溶媒中の液剤に加えて、本発明には、マイクロエマルジョン剤およびマクロエマルジョン剤（例えばＥＷおよびＥＯ処方物）のような水を含有する処方物が包含される。
【００８３】
連続相中に不溶である活性の化合物または成分を処方物中に含ませることにより、分散体が得られる。従って、本発明はこのような分散体も包含する。水での希釈に際して、本発明の処方物は分散体あるいはまた水を含有する液剤が得られ、これらもまた本発明に包含される。
【００８４】
本発明の処方物中の活性化合物の含有率は一般に、０．００１重量％〜６０重量％であってよく、個々の場合に、特に複数の活性化合物が使用されるときに、より大きい装荷量が可能である。ＡＬＳ阻害剤は著しく有効な活性化合物であるので、好ましい施用量は通常、１ヘクタールあたり活性化合物１〜１０００ｇ、好ましくは５００ｇ、好ましくは１〜１００ｇである。一般に、本発明のポリカルボン酸誘導体の含有率は０．０１〜９９．９％、好ましくは０．１〜９９％であるが、この含有率は個々の場合により多くなっても少なくなってもよい。
【００８５】
本発明の液体処方物中の、特に乳濁剤中の成分ａ）およびｂ）の好ましい重量比は、０．１：１〜１０００：１、好ましくは１：１〜５００：１、特に１：１〜２００：１である。成分ａ）の重量が成分ｂ）に比べて過剰であるのが特に好ましく、例えば大体２：１、３：１、５：１、６：１、７：１、１０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、４００：１および５００：１である。
【００８６】
例えば界面活性剤および溶媒のような本発明の処方物を製造するのに使用することができる補助剤および添加剤は、原則的に既知であり、また例えば ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ “Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ”，ＭＣ Ｐｕｂｌ． Ｃｏｒｐ．， Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ Ｎ．Ｊ．； Ｓｉｓｌｅｙ および Ｗｏｏｄ，“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ”， Ｃｈｅｍ． Ｐｕｂｌ． Ｃｏ． Ｉｎｃ．， Ｎ．Ｙ． １９６４； Ｓｃｈｏｎｆｅｌｄｔ，“Ｇｒｅｎｚｆｌａｅｃｈｅｎａｋｔｉｖｅ Ａｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄａｄｄｕｋｔｅ”［Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｏｘｉｄｅ Ａｄｄｕｃｔｓ］， Ｗｉｓｓ． Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７６； Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ，“Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ”［Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］， ７巻， Ｃ． Ｈａｕｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ， Ｍｕｎｉｃｈ， 第４版 １９８６中に記載されている。
【００８７】
本発明の液体処方物は、既知の慣用の方法によって、つまり例えば、撹拌機、震盪機または（スタティック）ミキサーの助けをかりて異なる成分を混合することにより製造されることができる。適切なら短時間の加熱が有利であろう。塩様のＡＬＳ阻害剤の場合、この簡単な方法は、例えば非イオン性界面活性剤、好ましくは中和がなされていないものを使用することにより、対応するＡＬＳ阻害剤塩をイン サイチュで調製することを可能にする。
【００８８】
従って本発明は、本発明に従う液体処方物を製造するために記載した方法もまた包含する。この方法は特に製造に関連する有利性で際立っている。
好ましい態様において、スルホニル尿素のような使用されるＡＬＳ阻害剤は、相間移動特性を有する対イオンを有する阻害剤である。このような対イオンは例えば有機アンモニウム、スルホニウムまたはホスホニウムイオンのような有機対イオンである。このような対イオンは、それが例えば非イオン性の追加的な処方物成分と混合して存在するなら、特に簡単な方法で処方物中に含められることができる。従って、本発明は対イオンを処方物中に含めることもまた包含する。
【００８９】
本発明の液体処方物は、
（ａ）０．０１〜９９．９重量％、好ましくは０．１〜６０重量％のポリカルボン酸アルキルエステル、
（ｂ）０．００１〜５０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％の、ＡＬＳ阻害剤の群に属する、好ましくはスルホニル尿素および／またはその塩の群に属する除草剤活性のある化合物、
（ｃ）０〜６０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％の界面活性剤および／または非界面活性剤性ポリマー、
（ｄ）０〜９０重量％、好ましくは１〜３０重量％の、成分ａ）と異なる有機溶媒、
（ｅ）０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％のＡＬＳ阻害剤と異なる農薬、
（ｆ）０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％の慣用の処方物補助剤、および
（ｈ）０〜５０重量％、好ましくは０〜１０重量％の追加の水
を含有するのが好ましい。
【００９０】
特に好ましい液体処方物は、
ａ）０．０１〜９９重量％のジアルキルジカルボキシレート、例えば構造：
（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−Ｏ−ＯＣ−（ＣＨ２）０−１０−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル
のもの、
ｂ）０．００１〜３０重量％のスルホニル尿素および／またはその塩、
【００９１】
ｃ１） 場合によっては、０．５〜４０重量％の非イオン性界面活性剤、例えば式
Ｒ−（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）ｚ−Ｒ’
（式中、ＲはＨまたはジ−もしくはトリスチリルフェノール、モノ−、ジ−もしくはトリ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル−アリールオキシまたは（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル−（ポリ）アルケニルオキシ、好ましくは（Ｃ８〜Ｃ１８）−アルキルオキシまたはモノ−、ジ−もしくはトリ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルフェニルオキシのようなＣ１〜Ｃ３０−炭化水素オキシ基であり、
Ｒ’はＨ、ＣＯＨ、ＣＯ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシまたは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルであり、そしてｘ、ｙおよびｚは０〜２００の整数であり、ただし４≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦２００、好ましくは６≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦１００であり、特にｘは６〜２００、好ましくは８〜１００の整数であり、そしてｙ＝ｚ＝０であるのが好ましい）
のもの、
【００９２】
ｃ２）場合によっては、０．５〜６０重量％の式（ＩＩＩａ）
ＲＩＩＩＯ２Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯ２ＲＩＶ          （ＩＩＩａ）
（式中、ＲＩＩＩおよびＲＩＶは同一であるか異なりそして、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（例えば２−エチルヘキシル）であり、そして
Ｍは金属陽イオン例えばＮａまたはＫのようなアルカリ金属イオンである）のスルホスクシネート。
これらの特に好ましい組み合わせもまた、それ独自で処方物であり得、あるいは別に、完成形の処方物のための基礎をなすことができる。
【００９３】
本発明の処方物を使用することにより、スルホニル尿素および／またはその塩のようなＡＬＳ阻害剤の貯蔵安定性のある液剤、そしてまた少なくとも１つのスルホニル尿素および／またはその塩が中に溶解されている液体処方物も得ることができる。
【００９４】
スルホニル尿素および／またはこれから誘導される塩が、成分ａ）中に溶解されるなら、界面活性剤そして適切ならさらなる補助剤を添加することにより対応する液体処方物を得ることができる。
本発明の液体処方物は、例えば好ましくない植生を制圧するために例えば作物植物において使用することができる。このために、有効量の本発明の処方物が、必要に応じて水で希釈の後、種子、植物、植物の一部分または処理すべき地区、例えば耕作下の地区に施用される。
【００９５】
本発明の処方物は、物理的および化学的に安定であり、そして水での希釈に際して有利な物理的性能特性を有する噴霧液を与える処方物である。加えて本発明の処方物は有利な生物学的特性を有し、また例えば好ましくない植生を制圧するために広範に使用されることができる。
【００９６】
【実施例】
実施例１
ヨードスルフロン−メチルナトリウム１．１ｇをジメチルアジペート９８．９ｇに添加し、そして全部の活性化合物が溶解するまで混合物を撹拌する。４０℃で、処方物は２カ月より長い保存安定性を有した。
【００９７】
実施例２
メゾスルフロン−メチル１．０５ｇをジメチルアジペート９８．９５ｇに添加し、そして全部の活性化合物が溶解するまで混合物を撹拌する。４０℃で、処方物は２カ月より長い保存安定性を有した。
【００９８】
実施例３
ヨードスルフロン−メチルナトリウム１．０５ｇをジメチルアジペート８８．９５ｇに攪拌しながら溶解する。ヨードスルフロン−メチルが溶解してすぐに、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ−０６０メチルエーテル１０ｇを添加する。透明な処方物が得られるまで混合物を撹拌する。４０℃で、処方物は２カ月より長い保存安定性を有した。
【００９９】
実施例４
ヨードスルフロン−メチルナトリウム５．３８ｇ、Ｈｏｓｔａｐｕｒ（Ｒ） ＳＡＳ ９３ Ｇ １０ｇおよびジメチルアジペート８４．６２ｇをＵｌｔｒａｔｕｒａｘを使用して均質化する。次に、ガラスビーズを混合物に添加し、均質な分散体を得るまでそれをビーズミル内で粉砕する。４０℃で、処方物は２カ月より長い保存安定性を有した。
【０１００】
実施例５
ヨードスルフロン−メチルナトリウム１．５４ｇ、メフェンピル−ジエチル４．４６ｇおよび２−（１−シクロブチル−４−フェニルプロピル）アミノ−４−アミノ−６−（１−フルオロ−１−メチルエチル）−１，３，５−トリアジン（Ｅ１）８．０２ｇを、ジメチルアジペート５８．４６ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ（Ｒ） ＧＲ−７Ｍ Ｅ １５．００ｇおよびＥｄｅｎｏｒ（Ｒ） ＭＥ ＳＵ ３．０ｇに添加する。全部の活性化合物が溶解するまで混合物を撹拌する。次に、Ｇｅｎａｐｏｌ（Ｒ） Ｘ−０６０メチルエーテル９．５２ｇを添加する。透明な処方物が得られるまで混合物を撹拌する。４０℃で、処方物は２カ月より長い保存安定性を有した。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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