(57)【要約】本発明は、ａ）ビロフィンなどの有効量の２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体の耐光性異性体を含む硬化剤を提供する工程と；ｂ）溶媒および摩擦からなる群より選択される活性化手段の適用により前記硬化剤を活性化する工程と；ｃ）活性化された硬化剤を重合性物質と組合わせる工程と、を含むエチレン性不飽和結合を含有する重合性物質を６０℃以下の温度で硬化させる方法を記載する。接着バンデージなどの非粘着化された表面を有する接着剤を含む物品、非粘着化溶液、２部式の接着剤系、および固定系も提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和結合を含有する重合性物質を６０℃以下の温度で硬化させる方法であって：
ａ）有効量の２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体の耐光性異性体を含む硬化剤を提供する工程と；
ｂ）溶媒および摩擦からなる群より選択される活性化手段の適用により前記硬化剤を活性化する工程と；
ｃ）活性化された硬化剤を重合性物質と組合わせる工程と、
を含む方法。
【請求項２】
前記２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体が、ビロフィン、または４−４’ビロフィンの耐光性異性体である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記硬化剤がアミンを更に含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程ｃ）が空気、または酸素の存在下で行われる、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記活性化手段が、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ビニル化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される反応性溶媒；または
トルエン、キシレン、クメン、メシチレン、酢酸フェニル、安息香酸メチル、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、ブタノール、およびプロパノールからなる群より選択される非反応性溶媒、
である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記活性化手段が摩擦である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の硬化方法を含む、接着剤を非粘着化する方法。
【請求項８】
非粘着化された表面を有する接着剤を含む物品であって、前記表面が、２，４，５−トリアリールイミダゾリルラジカルの反応生成物を含有する物品。
【請求項９】
本質的にビロフィンを含まない、非粘着化されていない表面を更に含む、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
非粘着化された表面が：粘着剤結合線の露出部分、接着シートの端部、接着テープストリップの端部、接着テープロールの端部、スティック状糊の外側表面、塊状バルク接着剤の外側表面、ユニテープの裏面、および接着バンデージの接着ストリップの裏面からなる群より選択される、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
非粘着化された表面が、接着ストリップの一体化バッキングを構成し、かつ任意に吸収パッドを更に含む、接着バンデージの接着ストリップである、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
非粘着化された表面を有する接着剤を含む物品を製造する方法であって、接着剤を含む物品の接着表面に硬化剤を塗布する工程を含み、前記硬化剤は、２，４，５−トリアリールイミダゾール、ビロフィン、およびロフィンラジカルからなる群より選択される成分を含む方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法に従って製造される、物品。
【請求項１４】
耐光性ビロフィン；二級または三級アミン；および好適な溶媒を含む、非粘着化溶液であって、
前記溶媒が、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ビニル化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される反応性希釈剤を任意に含む、非粘着化溶液。
【請求項１５】
２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体の耐光性異性体を含む第１部分と、二級または三級アミン、およびエチレン性不飽和結合を含有する重合性物質を含む第２部分とを含む、２部式の接着剤。
【請求項１６】
前記第２部分が、溶媒を更に含む、請求項１５に記載の接着剤。
【請求項１７】
請求項１５に記載の前記２部式の接着剤の前記第１部分と、請求項１５に記載の前記２部式の接着剤の前記第２部分との反応生成物を含む固化接着剤系。
【請求項１８】
ｉ）請求項１５に記載の前記組成物の前記第１部分を有する第１の表面を有する第１の要素；および
ｉｉ）前記第１の要素の前記第１の表面に対応し、摩擦的に連結する表面を有する第２の要素であって、その表面が請求項１５に記載の前記組成物の前記第２部分を有する、第２の要素；
を含む固定系であって、
前記第１の要素および前記第２の要素が、請求項１５に記載の前記組成物を含まない２つのこのような要素と比較して、よりしっかりと一緒に固定され、任意に、前記第１の要素および前記第２の要素が、永久接続されている固定系。
【請求項１９】
前記第１の要素が、ナット、ねじ切りされた領域、第１のシート、および入れ子式にはまり込む管の第１の区画から選択され；
前記第２の要素が、ボルト、２つの領域がネジ式に連結するようなねじ切りされた反対側の領域、第２のシート、および前記第１の区画に対応する入れ子式にはまり込む管の一区画から対応するように選択される、請求項１８に記載の固定系。
【請求項２０】
前記第１、および前記第２のシートが、紙、フィルム、ポリマー、金属、およびセラミックスから選択される、請求項１９に記載の固定系。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体の耐光性異性体を使用し、重合性物質を硬化する方法に関する。溶媒または摩擦の適用により二量体は活性化する。
【背景技術】
【０００２】
感光性ビロフィン（ｂｉｌｏｐｈｉｎｅ）異性体が既知である。例えば、特許文献１および特許文献２は、単結合で互いに結合された２つのロフィン基からなる２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体を含む、光重合性組成物を記載している。照射すると、二量体は、フリーラジカルに解離し、これが、組成物中に含まれるフリーラジカル生成剤と反応する。これらの物質は、画像形成系に有用である。特許文献３は、紫外線に対する感応性が高いが熱的に安定である光重合性樹脂組成物を記載している。光重合開始剤系は、２−多環式アリール−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体を含む。特許文献４は、露光すると変色する２，４，５−トリフェニルイミダゾール二量体を記載している。特許文献５は、ロイコ染料および２，４，５−トリアリールイミダゾリルラジカルを含む感光性組成物を記載している。組成物は、紫外線を照射すると有色から透明に変化し、画像形成系に有用である。ロイコ染料およびトリアリールイミダゾールを含有する光画像形成組成物も、特許文献６（２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサアリールビイミダゾール）および特許文献７（２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体）に記載されている。
【０００３】
ポリアリールイミダゾールは、特許文献８、および特許文献９で、哺乳類の炎症を抑制することが記載されている。トリフェニルイミダゾリル組成物は、特許文献８の実施例Ｘ、および特許文献９の実施例Ｖに含まれている。
【０００４】
非粘着化の様々な方法が既知である。特許文献１０は、スルフェニルクロリド置換基を有する置換フェニル基を使用してゴムを非粘着化させる方法を記載している。特許文献１１は、熱的に非粘着化可能な接着プレマスクテープを含む、グラフィック用組成物を記載している。ジアジリジン化合物は、このプレマスクテープに初期架橋を付与し、同時にメラミン化合物は、後に、自動車の塗料焼付けサイクル中に見られるような高温に暴露する間、テープを広範に架橋し、それを非粘着化することが記載されている。特許文献１２は、樹脂をベンゾフェノンおよびアントラキノンなどの特定のカルボニル化合物で処理することにより、フォトレリーフ型の刷板に使用されるものなどの硬化樹脂から表面タックを除去する方法を記載している。硬化した樹脂の表面層を化合物で含浸させた後、含浸された層を特定の光化学線で照射する。特許文献１３は、オキシラン環を有する成分および光開始剤を含有する接着剤系を記載している。この感圧接着剤は、紫外線に暴露されると、接着性が低下する。
【０００５】
特許文献１４は、フィルムをバッキングとする通常は粘着性の感圧接着テープを開示しているが、これは伸展性が高く、弾性が高い。テープは、それを表面の水平面に実質的に平行な方向に長さ方向に延伸することにより、貼付された表面から容易に除去され得る。フィルムバッキングは、エラストマーおよび熱可塑性ブロックコポリマーから形成される。このテープは、バンデージに使用することが好ましい。特許文献１５は、基材の表面に実質的に平行な方向に延伸することにより基材から除去可能な接着テープを記載している。テープのバッキングは、伸展性が高く、実質的に弾性があると記載されている。
【特許文献１】
米国特許第３，４７９，１８５号公報
【特許文献２】
米国特許第３，５４９，３６７号公報
【特許文献３】
米国特許第４，４５９，３４９号公報
【特許文献４】
英国特許第９９７，３９６号公報
【特許文献５】
英国特許第１，０４７，５６９号公報
【特許文献６】
米国特許第３，４４５，２３４号公報
【特許文献７】
ＥＰ０  ０２４  ６２９Ｂ１号公報
【特許文献８】
米国特許第３，７０７，４７５号公報
【特許文献９】
米国特許第３，７７２，４４１号公報
【特許文献１０】
米国特許第３，８６１，９５０号公報
【特許文献１１】
米国特許第４，８５７，３７２号公報
【特許文献１２】
米国特許第４，２０２，６９６号公報
【特許文献１３】
米国特許第４，２８６，０４７号公報
【特許文献１４】
米国特許第４，０２４，３１２号公報
【特許文献１５】
米国特許第５，９８９，７０８号公報
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
簡潔には、本発明は、（ａ）有効量の２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体の耐光性異性体を含む硬化剤を提供する工程と、（ｂ）溶媒および摩擦からなる群より選択される活性化手段の適用により、前記硬化剤を活性化する工程と、（ｃ）活性化された硬化剤を重合性物質と組合わせる工程と、を含む、６０℃以下の温度でエチレン性不飽和結合を含有する重合性物質を硬化する方法を提供する。
【０００７】
別の態様では、本発明は、接着剤を含む物品の接着表面に硬化剤を塗布する工程を含む、非粘着化された表面を有する接着剤を含む物品を製造する方法に関し、前記硬化剤は、２，４，５−トリアリールイミダゾール、ビロフィン、およびロフィンラジカルからなる群より選択される成分を含む。
【０００８】
別の態様では、本発明は、２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体の耐光性異性体を含む第１部分と、二級または三級アミンおよびエチレン性不飽和結合を含有する重合性物質を含む第２部分とを含む、２部式の接着剤を提供する。
【０００９】
本発明は、また、耐光性ビロフィン、二級または三級アミン、および好適な溶媒を含む非粘着化溶液を提供する。
【００１０】
更に別の態様では、本発明は、非粘着化された表面を有する接着剤を含む物品、基材から除去可能な接着剤を含む物品、テープ物品、および接着バンデージを提供する。
【００１１】
本明細書で使用される場合：
「アリール」は、Ｃ６〜Ｃ２０芳香族基を意味し、これらは置換されていてもよく；
「置換された」は、所望の生成物に干渉しない置換基を有することを意味し、例えば、置換基は、アルキル、アルコキシ、アリール、フェニル、ハロ（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ、ニトロなどとすることができる。
【００１２】
本発明の利点は、接着物質に様々な特性を付与することである。例えば、接着剤のバルクまたは内部の凝集特性は、実質的に改質されないままであるが、各主表面に異なる粘着性を有する接着剤である。これは、２つの異なる物質を結合する場合、剥離および／または剪断接着解放特性を適合させるのに有用である。
【００１３】
更に、接着剤の一方の主表面を反対側の主表面より、高程度に架橋することができる。例えば、接着剤の一方の主表面は感圧接着剤のままであるが、接着剤の反対側の主表面が本発明の方法で広範に硬化され、本質的に非粘着性の一体化バッキングを感圧接着剤に提供する、接着テープを製造することができる。
【００１４】
本発明は、接着剤の一方の主表面が、接着剤の反対側の表面とは異なる接着特性、例えば、剪断、剥離、およびタックなどを有する、剪断結合低下（ｓｈｅａｒ−ｄｅｂｏｎｄｉｎｇ）接着剤に有用である。このような接着剤は、トラック、鉄道車両、建物、および広告掲示板などに見られるような表面にグラフィックスを用いるのに有用である。
【００１５】
更に、本発明は、接着剤送達方法、および／または使用方法と組合せられてもよい接着剤包装方法を提供する。例えば、接着剤の意図される最終的な使用に悪影響を与えることなく、スティック状糊の外側表面、または塊状バルク接着剤の外側表面を非粘着化することができる。本発明は、粘着性がなく、適用中に接着剤に混入し、製品の完全な消耗に干渉する必要がない薄い熱可塑性の殻を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、６０℃以下の温度でエチレン性不飽和結合を含有する重合性物質を硬化する方法を提供する。この方法では、有効量の２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体の耐光性異性体を含む硬化剤が提供され、溶媒および摩擦からなる群より選択される活性化手段を適用することにより活性化される。次いで、重合性物質は、活性化された硬化剤と組合せられる。
【００１７】
硬化剤は、２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体の耐光性異性体である。好ましい耐光性異性体は、２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサフェニル−４，４’−ビイミダゾールであり、ビロフィンとも呼ばれ、次の構造式を有する：
【化１】
2004531625.tif 000002
【００１８】
非耐光性の異性体には、２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサフェニル−１，１’−ビイミダゾール、２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサフェニル−１，４’−ビイミダゾール、２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサフェニル−２，２’−ビイミダゾール、２，２’，４，４’，５，５’−ヘキサフェニル−２，４’−ビイミダゾールなどが挙げられる。
【００１９】
硬化剤は、アミン、好ましくは二級または三級アミンと混合されてもよい。好ましいアミンは、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ）である。このようなアミンが含まれる場合、２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体硬化剤を提供する工程、硬化剤を活性化する工程、および／または硬化剤を重合性物質と組合わせる工程は、空気または酸素の存在下で行われてもよい。
【００２０】
活性化手段は、溶媒および摩擦からなる群より選択される。熱や光は必要とされない。溶媒は、一般に、選択された硬化剤を溶解させ、反応温度で液体である任意の有機溶媒とすることができる。反応温度は、好ましくは−４０℃〜８０℃の温度、更に好ましくは−２０℃〜６０℃の温度、更に好ましくは０℃〜６０℃の温度、更に好ましくは２０℃〜４０℃の温度、最も好ましくは室温である。溶媒として選択される物質の極性は、エタノールの極性とヘキサンの極性との間とすべきであり、選択される溶媒の誘電率は、２４．３未満、且つ１．９超とすべきである。トルエンは、好ましい溶媒である。
【００２１】
反応性希釈剤は、本発明では溶媒として機能する。例えば、エチレン性不飽和モノマー、オリゴマー、低分子量ポリマー、またはこれらの混合物は、硬化剤を活性化し、次いで、単独または別の重合性物質と共に、ポリマーに組み込まれることができる。従って、溶媒は、それ自体重合性物質であってもよいか、または反応性希釈剤および／または他の重合性物質を含んでもよい。好ましい例は、エチルアクリレートである。ビロフィンと溶媒との拡散混合が必要とされる場合、反応は、溶媒がポリマーである時には、溶媒がより慣用的な溶媒の時よりも遅い可能性がある。
【００２２】
硬化剤は、摩擦により活性化されてもよい。ビロフィンが硬化剤として選択される場合、それは深紫色を呈するまで粉砕されなければならない。例えば、乳鉢および乳棒を使用することにより、しっかりした圧力が掛けられると、この色は非常に迅速に現れる。摩擦を用いて硬化剤を活性化させる別の有用な例は、ボルトのネジに硬化剤を塗布した後、これらのネジに対応するナットをねじ込み硬化剤を粉砕することである。摩擦を用いる他の多くの方法が既知であり、この開示を読む当業者には明らかである。
【００２３】
重合性物質は、エチレン性不飽和結合を含有するモノマー、オリゴマー、またはポリマーである。好適なモノマーには、アクリレート、メタクリレート、多官能性アクリレートおよびメタクリレート、並びにビニルアリール化合物などが挙げられる。好適なポリマーには、溶媒中で、または溶融加工技術などにより容易に加工される、低分子量を有するものが挙げられる。重合性物質は、接着剤であってもよく、これは粘着付与されていてもよい。例としては、ゴムベースの接着剤、およびアクリル接着剤などが挙げられる。重合性物質は、不完全に架橋され、本発明の硬化方法で使用される重合性物質中にエチレン性不飽和結合が残存する。
【００２４】
有用な重合性物質の例には、モノ−、ジ−、およびポリ−アクリレートおよびメタクリレート（例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、ビス［１−（２−アクリルオキシ）］−ｐ−エトキシフェニルジメチルメタン、ビス［１−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシ）］−ｐ−プロポキシフェニルジメチルメタン、トリスヒドロキシエチル−イソシアヌレートトリメタクリレート、分子量約２００〜５００のポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレート、米国特許第４，６５２，２７４号のものなどのアクリル化モノマーの共重合性混合物、および米国特許第４，６４２，１２６号のものなどのアクリル化オリゴマー）；不飽和アミド（例えば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス−アクリルアミド、およびβ−メタクリルアミノエチルメタクリレート）；ビニル化合物（例えば、スチレン、ジアリルフタレート、ジビニルスクシネート、ジビニルアジペート、およびジビニルフタレート）など；およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００２５】
有用なエチレン性不飽和ポリマーの例には、ペンダントの（メタ）アクリレート基を有する、例えば、ポリマー鎖１つ当り１〜約５０の（メタ）アクリレート基を有するポリマーなどが挙げられる。このようなポリマーの例には、芳香族酸（メタ）アクリレート半エステル樹脂、例えば、サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）から入手可能なサーボックス（Ｓａｒｂｏｘ）（商標）樹脂（例えば、サーボックス（Ｓａｒｂｏｘ）（商標）４００、４０１、４０２、４０４、および４０５）等が挙げられる。フリーラジカル化学によって硬化可能な他の有用な反応性ポリマーには、米国特許第５，２３５，０１５号（アリ（Ａｌｉ）ら）に記載のものなどの、ヒドロカルビル主鎖と、フリーラジカル重合性官能基が結合しているペンダントのペプチド基とを有するポリマーなどが挙げられる。
【００２６】
２つ以上のエチレン性不飽和モノマー、オリゴマー、および／またはポリマーの混合物を、所望であれば使用できる。好ましいエチレン性不飽和種には、アクリレート、芳香族酸（メタ）アクリレート半エステル樹脂、およびヒドロカルビル主鎖と、フリーラジカル重合性官能基が結合しているペンダントのペプチド基とを有するポリマーなどが挙げられる。好ましい物質には、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレートおよびトリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、およびジトリメチロールプロパンテトラアクリレートなどが挙げられる。
【００２７】
本発明の硬化方法を、感圧接着剤などの接着剤の表面に使用し、表面タックを低下させるか、最小限にするか、または、更にはなくすことができる。本明細書で使用する場合、「非粘着化する」は、タックを低下させるか、または最小限にすることを含む。タックレベルを定量化する有用な試験方法は、ポリケン（Ｐｏｌｙｋｅｎ）プローブタック試験として、当該技術分野で既知である。指タック、または接着剤を基材に塗布し、その接着剤を除去するなどの定性的方法も有用であり、様々な物質で行われる時、タックの差を示すことができる。非粘着化された表面のタックレベルは、ポリケン（Ｐｏｌｙｋｅｎ）プローブタック試験で測定する場合、約２０ｇ未満（更に好ましくは約１０ｇ未満、最も好ましくは約５ｇ未満）である。
【００２８】
本発明の一実施形態では、接着剤の表面は、ビロフィン型の物質および方法で非粘着化される。同じ物品の他の接着表面は、粘着性を維持することができる。例えば、接着剤の主表面が非粘着化されると同時に、接着剤の反対側の主表面はビロフィン型の物質がない状態を維持する、従って粘着性を維持することができる。他の例には：接着剤結合線、接着剤結合線の露出部分、接着シートの端部、接着テープストリップの端部、接着テープロールの端部、スティック状糊の外側表面、塊状バルク接着剤の外側表面、ユニテープ（ｕｎｉｔａｐｅ）の裏面、接着バンデージの接着ストリップの裏面：の非粘着化などが挙げられる。
【００２９】
本発明の別の実施形態は、接着剤の少なくとも一方の主表面が本発明の硬化剤で非粘着化された、または架橋された接着剤を延伸することにより基材から接着剤を除去することを可能にする。このような実施形態の１つでは、接着剤は、接着剤を元の長さの少なくとも約１５０％（好ましくは約３００％、更に好ましくは約３００％〜約１２００％）、基材の水平面から約４５°未満、好ましくは約３５°未満、更に好ましくは約１０°付近の角度で延伸することにより除去される。接着剤内部の（凝集とも呼ばれる）強度は、接着強度の約１５０％超であることが好ましい。
【００３０】
本発明の別の実施形態では、非粘着化された表面を有する接着剤を含む物品は、接着バンデージの接着ストリップの形態をとる。この場合、非粘着化された表面は、接着ストリップの一体化バッキングを構成する。一体化バッキングは、非粘着化された表面から本質的になることが好ましいが、特定の状況では他の層および他の物質を使用してもよい。このような一体化バッキングは、皮膚に適合する、非常に薄く可撓性の接着バンデージを可能にする。更に、好適な寸法のバンデージまたはガーゼパッド、例えば吸収パッドをバンデージの粘着性表面に付着させることができる。次いで、パッドは、取囲んでいる接着剤および一体化バッキングにより所定の位置に保持される。
【００３１】
本発明の別の実施形態は、粘着性物質を非粘着化する溶液を含む。溶液は、耐光性ビロフィン；二級または三級アミン；および好適な溶媒を含み、この溶媒は、非反応性溶媒、または反応性溶媒とすることができ、反応性溶媒は、１種類以上のエチレン性不飽和モノマー、オリゴマー、または低分子量ポリマー、およびその混合物である。溶媒は、一般に、選択された硬化剤を溶解させ、反応温度で液体である、任意の有機溶媒、または溶媒の混合物とすることができる。溶媒、または溶媒の混合物の極性は、エタノールの極性とヘキサンの極性との間であることが好ましく、溶媒、または溶媒の混合物の誘電率は、２４．３未満、且つ１．９超であることが好ましい。
【００３２】
有用な非反応性溶媒の例には、以下に限定されないが、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン、酢酸フェニル、安息香酸メチル、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、ブタノール、およびプロパノールなどが挙げられる。好ましい非反応性溶媒は、トルエンである。
【００３３】
有用な反応性溶媒の例には、以下に限定されないが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、アリルアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ビニル化合物（例えば、スチレン、ジアリルフタレート、ジビニルスクシネート、ジビニルアジペート、およびジビニルフタレート）など；およびこれらの混合物などが挙げられる。好ましい反応性溶媒には、エチルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、およびペンタエリトリトールトリアクリレートなどが挙げられる。
【００３４】
本発明は、また、２部式の接着剤系を含む。この実施形態では、２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体の耐光性異性体を含む第１部分が、二級または三級アミンおよびエチレン性不飽和結合を含有する重合性物質を含む第２部分と共に使用される。第２部分は、前述のものなどの溶媒を含むことができる。このような接着剤系は、前述のように、摩擦または溶媒を用いることにより活性化できる。活性化された接着剤系は、２，４，５−トリアリールイミダゾリル二量体、例えばビロフィンの耐光性異性体により架橋されるか、または固化される。この接着剤系の一態様では、接着剤を前述のような低角度で延伸することにより、架橋された接着剤を除去できる。別の態様では、接着剤系は、硬化、または固化して、より凝集性の物質、または更には低可撓性を有する硬質の塊になる。
【００３５】
２部式の接着剤系は、例えば、少なくとも２部を含む、固定系の一部として多くの用途に好適である。このような固定系は、前述の２部式の接着剤組成物の第１部分を有する第１の表面を有する第１の要素と、第１の要素の第１の表面に対応し、それと摩擦連結する表面を有する第２の要素とを含み、第２の要素の表面は、前述の接着剤組成物の第２部分を有する。この実施形態では、第１の要素および第２の要素は、本発明の２部式の接着剤系を含まないこのような２つの要素と比較して、更にしっかりと一緒に固定される。一態様では、これらの２つの要素は、接着剤により永久接合される、即ち、それらは分離不可能になることを意図されている。本明細書で使用される場合、「永久接続される」は、後の分離が、永久接続されていない部品を分離するよりもずっと困難であるように、接合することを包含するが、永久接続された部品でも、大きい力と決定により分離される可能性があることが分かる。このような永久接続された部品が強制的に分離されると、どちらか一方、または両方の部品が表面を摩損されるか、または損傷される可能性がある。
【００３６】
特定の例では、第１の要素は、ナット、ねじ切りされた領域、第１のシート、および入れ子式にはまり込む管の第１の区画から選択され；第２の要素は、ボルト、２つの領域がネジ式に連結されるようなねじ切りされた反対側の領域、および前記第１の区画に対応する入れ子式にはまり込む管の区画から対応するように選択される。これらの実施例では、２つの要素は対応する、即ち、ナットとボルトのように対応する。従って、特定のねじ切りされたファスナは、本発明の接着剤でよりしっかりと、または更には永久に固定されてもよい。紙、フィルム、ポリマー、金属、およびセラミックスなどの、他の多くの物質を本発明の接着剤で接合させてもよい。
【００３７】
本発明の目的、および利点を以下の実施例で更に説明するが、これらの実施例に引用される特定の物質およびその量、並びに他の条件および詳細は、本発明を不当に限定するものと考えられるべきではない。
【実施例】
【００３８】
感圧接着剤の非粘着化
実施例１〜２および比較例Ｃ１〜Ｃ２
クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）（商標）ＫＸ−２２２Ｃ（ペンダントの炭素−炭素二重結合を過度に有する低粘度スチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、テキサス州ヒューストン、シェルケミカルズ（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）製）を固体１０重量％でトルエン中に溶解させた。得られる溶液１０グラム部分を、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ）（ワイオミング州ミルウォーキー、オールドリッチケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手可能）およびビロフィン（アメリカ化学会誌（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ’ｙ）、８８：１６、３８２５−２９頁、１９６６年の、ホワイト（Ｗｈｉｔｅ）およびゾネンベルク（Ｓｏｎｎｅｎｂｅｒｇ）の方法により調製される）と共に、またはそれらなしで、手製のナイフコーターを使用してポリエステルフィルム上に塗被した。得られる塗膜を７０℃で５分間乾燥させ、厚さ１０μｍの接着剤が得られ、ＡＳＴＭ方法Ｄ２９７９−９５に従い、ポリケン（Ｐｏｌｙｋｅｎ）プローブタック試験機（オハイオ州メンター、ケムインストルメンツ（ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｍｅｎｔｏｒ，ＯＨ）から入手可能）を使用してプローブタック試験をした。直径５−ｍｍの平坦な表面を有するステンレス鋼製プローブを、１ｃｍ／ｓの剥離速度、および１ｓの休止時間で使用した。結果を表１に示す。
【００３９】
[表１]
表１．接着剤塗膜のプローブタック
2004531625.tif 000003
【００４０】
表１の結果から、塗被の前にビロフィン、並びにＮＭＤＥＡをクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）接着剤に添加すると、クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）接着剤の粘着性が大きく低下すること分かる。
【００４１】
実施例３および比較例Ｃ３
クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）（商標）ＫＸ−２２２Ｃコポリマーおよびアーコン（Ａｒｋｏｎ）（商標）Ｍ９０（Ｃ９水素化炭化水素樹脂粘着付与剤、イリノイ州シカゴ、アラカワ・ケミカルズ（Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から入手可能）を、コポリマー５０重量部対、粘着付与剤５０重量部の比で、固体１０重量％でトルエン中に溶解した。得られる溶液２部（各１０ｇ）を実施例１におけるように別々に塗被した。６０℃で５分間乾燥させ後、ＮＭＤＥＡ９６ｍｇを一方の塗膜の表面に綿棒で塗り、ＮＭＤＥＡ９６ｍｇにビロフィン１０ｍｇを溶解させたものを他方の塗膜表面に同様に塗布した。トルエンを含浸させたペーパータオルで軽く叩いて、過剰な表面反応物を除去した。得られる塗膜を６０℃で５分間乾燥させ、実施例１におけるようにプローブタック試験をした。結果を表２に示す。
【００４２】
[表２]
表２．表面処理した接着剤塗膜のプローブタック
2004531625.tif 000004
【００４３】
表２の結果から、ビロフィンと共にＮＭＤＥＡでクラトン（Ｋｒａｔｏｎ）接着剤を表面処理すると、クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）接着剤の粘着性がなくなることが分かる。
【００４４】
実施例４および比較例Ｃ４
ビロフィン１０ｍｇ、ＮＭＤＥＡ約９６ｍｇ、およびトルエン０．５ｍＬの溶液を、木製のアプリケータスティックを使用して、粘着付与されたスティック状ゴム糊（３Ｍジェットメルト（Ｊｅｔ  Ｍｅｌｔ）ＰＳＡ  １０７４８９−１２、ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）、３Ｍから入手可能）の一部の表面に厚く塗布した。スティック状糊の未処理表面のプローブタック、並びにスティック状糊の得られる処理済み表面のプローブタックを実施例１におけるように決定した。結果を表３に示す。
【００４５】
[表３]
表３．粘着付与されたスティック状ゴム糊の表面のプローブタック
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【００４６】
表３の結果から、粘着付与されたスティック状ゴム糊をビロフィン、並びにＮ−メチルジエタノールアミンで表面処理するとスティック状糊の表面の粘着性が大きく低下することが分かる。
【００４７】
誘発的に硬化するエチレン性不飽和接着剤
実施例５
ＮＭＤＥＡ約３２ｍｇをペンタエリトリトールトリアクリレート約３２０ｍｇ（ＰＥＴＡ、ペンシルバニア州ウァーリントン、ポリサイエンス（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ，Ｗｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＰＡ）から入手可能）に添加し、約１０秒間、アプリケータスティックで撹拌することにより混合した。トルエン０．５ｍＬにビロフィン１ｍｇを添加し、混合物を振蕩させ、最初の紫色を増強させる。次いで、トルエン調製物およびペンタエリトリトールトリアクリレート調製物を混合し、アプリケータスティックで１０秒間撹拌する。ビロフィンからのラジカルにより引き起こされる紫色は、短時間で消失する。ゲル化したポリマーが約３分内に現れ、５分後、塊全体が硬くなったが、トルエンの液体被膜で被覆された。前記は、周囲の熱および光のみで行われた。これらの結果は、ビロフィン、ＮＭＤＥＡ、およびトルエンを用いて、熱または光活性化なしに２部から、ペンタエリトリトールトリアクリレートのフリーラジカル重合の開始を実証した。
【００４８】
実施例６
ＮＭＤＥＡ約９６ｍｇをペンタエリトリトールトリアクリレート約１ｍＬに混合し、空気中に放置した。４日後、この組成物に目に見える変化はなかった。ペンタエリトリトールトリアクリレート１ｍＬにビロフィン１５ｍｇを混合したものを、実験室で７日間、室内光に、空気中に放置した後、組成物を含有するアミンに注ぎ入れ、アプリケータスティックで約１０秒間撹拌した。１分未満で硬いポリマーが形成した。これらの結果は、ビロフィンおよびアミンの両方が存在しないと、硬化は起こらないことを実証した。更に、アミンおよびビロフィンが一緒に存在した場合、およびビロフィンがエチレン性不飽和樹脂中に十分に、更には溶媒の添加なしに溶解した場合、迅速な硬化が起こった。
【００４９】
実施例７
ビロフィン（１０ｍｇ）およびＮＭＤＥＡ（６２ｍｇ）を瓶中で、ペンタエリトリトールトリアクリレート（１ｍＬ）と組合わせ、アプリケータスティックで１０分間撹拌した。２６時間後、得られえる混合物は、固化してゲルになり、更に２４時間後、混合物は硬くなった。これらの結果から、少量のＮＭＤＥＡを有するペンタエリトリトールトリアクリレートは、ビロフィンをラジカルに解離させる十分な溶媒であり、そのためエチレン性不飽和樹脂の硬化が起こることが分かった。
【００５０】
実施例８
ビロフィン約１５ｍｇをペンタエリトリトールトリアクリレート約１ｍＬと混合し、約３６時間放置した。ペンタエリトリトールトリアクリレート約１ｍＬにＮＭＤＥＡ約９６ｍｇを混合した物を、暗所でビロフィン混合物と混合した。得られる混合物を暗所で保持し、２時間後、ゲルを形成した。これらの結果から、この硬化反応に光は必要でないことが分かった。
【００５１】
実施例９
ビロフィン約１０ｍｇおよびＮＭＤＥＡ約１８ｍｇをペンタエリトリトールトリアクリレート約２ｇに撹拌して入れ、放置した。２０分後、得られる配合物中には、変化が見られなかった。次いで、トルエン（０．５ｍＬ）を混合して添加し、約１０分後、サンプルはゲル化し、緑色を帯びた紫色になった。更に２０分後、サンプルの塊全体が、かなり硬くなり明るい黄色になった。これらの結果から、トルエンの添加が硬化反応を促進することが分かった。
【００５２】
実施例１０
トルエンの代わりにエチルアクリレートを使用したこと以外、実施例５を本質的に繰り返した。ゲル化したポリマーが約３分以内に現れた。５分が経過した後、塊全体が硬くなったが、実施例５に見られるものよりずっと少ない液体被膜で被覆された。これらの結果から、エチルアクリレートが有効な促進剤であり、反応性希釈剤として機能するエチルアクリレートが、塊状ポリマーに化学的に組み込まれることが分かった。
【００５３】
実施例１１（摩擦により活性化されるロフィン）
ビロフィン（１５ｍｇ）を深紫色になるまで、乳鉢および乳棒中で激しく粉砕した。得られる粉砕ビロフィンを、ＮＭＤＥＡ約９６ｍｇを含有するトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）約１ｍＬに撹拌して入れた。得られる混合物は、５分間で硬いポリマーになった。比較のため、ビロフィンが粉砕されなかったことを除き、前記の手順を繰り返した。得られる混合物は、１時間強で柔軟なゲルを形成した。これらの結果から、ビロフィンの粉砕が硬化反応を大きく促進することが分かった。
【００５４】
実施例１２（物品の結合）
ビロフィン約１ｍｇを亜鉛めっきしたボルトのネジに軽く叩いてつける。ナットをこのボルトにねじ込むと、ビロフィンが粉砕され、深紫色になった。トリメチロールプロパントリアクリレート（オールドリッチ・ケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製のＴＭＰＴＡ）１ｍＬ、およびＮＭＤＥＡ約９６ｍｇから製造される溶液の小さい約６滴をボルトの深紫色の領域につけて、ナットをネジ込み、この領域を被覆した。約５分が経過した後、ナットはもはや手で回せなかった。
【００５５】
本発明の範囲および原理を逸脱することなく、様々な変更および変形が当業者にはあきらかであるが、本発明は、前述の例示的実施形態に不当に限定されるものではないことを理解すべきである。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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