(57)【要約】１つの態様では、本発明は、Ａ）コア層に接合された受像層と、Ｂ）受像層上のＵＶ硬化性またはＵＶ硬化したインクを含む画像とを含む画像形成物品、および該画像形成物品の使用方法を提供する。
2006515684.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）ｉ）変性ポリオレフィンまたはポリウレタン樹脂、もしくはこれらの組み合わせを含むキャリア樹脂と、ｉｉ）メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、またはメタクリル酸イソボルニルとのコポリマー、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル酸ブチルのコポリマー、メタクリル酸イソブチルのポリマー、ウレタンおよびアクリレートのコポリマー、アクリルポリマー、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択されるインク固着樹脂とのブレンドを含み、コア層に接合された受像層と、Ｂ）前記受像層上のＵＶ硬化性インクを含む画像と、を含む画像形成物品。
【請求項２】
前記キャリア樹脂が、オレフィンモノマーと極性モノマーとの反応生成物である、請求項１に記載の画像形成物品。
【請求項３】
前記インク固着樹脂が、１０〜５０重量パーセントのレベルで前記受像層中に存在する、請求項１に記載の画像形成物品。
【請求項４】
前記コア層が可塑化されていない、請求項１に記載の画像形成物品。
【請求項５】
前記コア層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリウレタンのコポリマー、ポリスチレン、アクリル、またはこれらの組み合わせを含む、請求項４に記載の画像形成物品。
【請求項６】
前記コア層が、前記受像層とは反対側の表面に接着剤を有する、請求項１に記載の画像形成物品。
【請求項７】
前記接着剤と前記コア層との間に、下塗り層を有する、請求項６に記載の画像形成物品。
【請求項８】
前記受像層が、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるキャリア樹脂を含む、請求項１に記載の画像形成物品。
【請求項９】
前記インク固着樹脂が、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸ブチルのコポリマー、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸イソブチルのコポリマー、メタクリル酸イソブチルのポリマー、ウレタンおよびアクリレートのコポリマー、アクリルポリマー、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の画像形成物品。
【請求項１０】
前記接着剤が、感圧型接着剤、再位置決め可能な接着剤、位置決め可能な接着剤、またはホットメルト型接着剤である、請求項６に記載の画像形成物品。
【請求項１１】
ガラスまたは金属に取り付けられた、請求項７に記載の画像形成物品。
【請求項１２】
ｉ）変性ポリオレフィンまたはポリウレタン樹脂、もしくはこれらの組み合わせを含むキャリア樹脂と、ｉｉ）メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、またはメタクリル酸イソボルニルとのコポリマー、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル酸ブチルのコポリマー、メタクリル酸イソブチルのポリマー、ウレタンおよびアクリレートのコポリマー、アクリルポリマー、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択されるインク固着樹脂とのブレンドを含む受像層を含む受像媒体上に、ＵＶ硬化性インクジェットインクを噴出するステップを含む、インクジェットプリンタによる印刷方法。
【請求項１３】
前記受像層が、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるキャリア樹脂を含む、請求項１２に記載の印刷方法。
【請求項１４】
前記コア層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリウレタンのコポリマー、ポリスチレン、アクリル、またはこれらの組み合わせを含む、請求項１２に記載の印刷方法。
【請求項１５】
前記インク固着樹脂が、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸ブチルのコポリマー、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸イソブチルのコポリマー、メタクリル酸イソブチルのポリマー、ウレタンおよびアクリレートのコポリマー、アクリルポリマー、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１２に記載の印刷方法。
【請求項１６】
ｉ）変性ポリオレフィンまたはポリウレタン樹脂、もしくはこれらの組み合わせを含むキャリア樹脂と、ｉｉ）メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、またはメタクリル酸イソボルニルとのコポリマー、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル酸ブチルのコポリマー、メタクリル酸イソブチルのポリマー、ウレタンおよびアクリレートのコポリマー、アクリルポリマー、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択されるインク固着樹脂とのブレンドを含む受像層に接合されたコア層と、前記受像層とは反対側のコア層の表面上の接着剤とを含む画像形成グラフィック物品を提供するステップと、
前記画像形成グラフィック物品を円滑表面上にＴ１の時点で接着させるステップと、
前記画像形成グラフィック物品をＴ２の時点で除去するステップであって、前記画像グラフィックが実質的に一片で除去され、Ｔ２がＴ１よりも大きいステップと、
を含むグラフィック物品の使用方法。
【請求項１７】
前記Ｔ１とＴ２の間の時間の長さが、７日間〜３６５日間の範囲である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記円滑表面が、ガラスまたは金属を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記接着剤が、再位置決め可能である、請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
前記キャリア樹脂が、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶ硬化性インクで印刷されたインク受容層および画像物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
典型的な販売促進ウィンドウグラフィックは、２つの主な分野、接着剤塗工ビニルフィルムと粘着性ビニルフィルムとに分類される。このようなフィルムは、通常、ＵＶ硬化性インクを用いてスクリーン印刷される。アートワークは、４色カラー印刷と比べてグラフィックの視覚効果を最大にする傾向のあるラインカラーを用いる。ラインカラー印刷は、グラフィックフィルム上にほぼ連続的なインク層を作り出す。この大量のインク（グラフィックの局部領域では５層までのＵＶ硬化インク）はフィルムの延性強度を大幅に低下させ、フィルムに接着する脆いＵＶ硬化インク層の結果、フィルムはより脆くなり、破損または引裂きをより容易に生じ得る。
【０００３】
画像形成された粘着性ビニルフィルムは、初めにガラスに施されたときには、非常に良好なビジュアルプレゼンテーションを有する傾向がある。しかしながら、このような画像形成フィルムは、ガラスに対する剥離接着性が非常に低いので、時間が経つにつれて持ち上がったり気泡が生じたりし易い。接着剤塗工ビニルグラフィックフィルムはガラスによく接着する。しかしながら、このようなグラフィックフィルムは、ＵＶ硬化インク層から低下した延性によって、除去する間に引裂きまたは破損を生じて細かくなり得る。このような引裂きまたは破損により、グラフィックフィルムの除去がより困難になり、除去時間が増大される。
【０００４】
さらに、硬化後のＵＶ硬化性インクをフィルムへ固着させることは、基材にグラフィックを最初に施すために重要である。基材にグラフィックを施している間に、グラフィックの伸長（または延伸）が生じ得る。現在のビニルグラフィックフィルムは、少しのフィルム延伸でもインクがフレーク状に剥がれ落ち、グラフィックの視覚効果を低下させる可能性を有する。
【０００５】
フィルムの引裂きおよびインクのフレーキングを軽減するための１つの方法は、ビニルフィルムの厚さを大幅に増大させることである。しかしながら、これらの問題に対処するためにフィルムの厚さを例えば６ミルより厚く（約１５０マイクロメートルより厚く）増大させれば、グラフィックのコストは、商業的に高くなりすぎる。
【０００６】
ポリオレフィンベースのグラフィックフィルムも、販売促進ウィンドウグラフィックのために使用される。これらのフィルムは画像形成後に改善された引裂き強度を有するが、ＵＶ硬化性スクリーン印刷インクのポリオレフィンへの接着性はビニルの場合よりも弱いのが一般的であり、その結果、より顕著なインクのフレーキング（ｆｌａｋｉｎｇ）が生じる。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
１つの態様では、本発明は、Ａ）コア層に接合された受像層と、Ｂ）受像層上のＵＶ硬化性またはＵＶ硬化インクを含む画像とを含む画像形成物品を提供する。受像層は、ｉ）変性ポリオレフィンまたはポリウレタン樹脂、もしくはこれらの組み合わせを含むキャリア樹脂と、ｉｉ）メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、またはメタクリル酸イソボルニルとのコポリマー、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル酸ブチルのコポリマー、メタクリル酸イソブチルのポリマー、ウレタンおよびアクリレートのコポリマー、アクリルポリマー、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択されるインク固着樹脂とのブレンドを含む。
【０００８】
もう１つの態様では、本発明は、本発明の画像形成グラフィック物品の使用方法を提供する。この方法は、ＵＶ硬化性またはＵＶ硬化インクを含む画像形成グラフィック物品を提供するステップであって、該グラフィック物品が、受像層に接合されたコア層と、受像層とは反対側のコア層の表面上の接着剤とを含み、該受像層が、ｉ）変性ポリオレフィンまたはポリウレタン樹脂、もしくはこれらの組み合わせを含むキャリア樹脂と、ｉｉ）メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、またはメタクリル酸イソボルニルとのコポリマー、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル酸ブチルのコポリマー、メタクリル酸イソブチルのポリマー、ウレタンおよびアクリレートのコポリマー、アクリルポリマー、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択されるインク固着樹脂とのブレンドを含むステップと、前記画像形成物品を円滑表面上にしばらくの間接着させるステップとを含み、前記画像グラフィックは実質的に一片で除去される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
１つの実施形態では、本発明は、基材またはコア層上に押出可能な単一の受像層を含む受像媒体を提供する。受像層はＵＶ硬化性インクに対して受容性の層であり、硬化インクに対する優れた接着性を提供する。受像層は、キャリア樹脂およびインク固着樹脂のブレンドを含む。図１に示される実施形態では、受像媒体１０は、２つの主表面を有するコア層１４と、コア層１４と接触して共押出されて受像媒体１０を形成する受像層１２とを含む。あるいは、受像層１２は、コア層上に直接、押出コーティングまたは溶媒キャストされてもよい。
【００１０】
キャリア樹脂は、以下に記載されるインク固着樹脂と相溶性の任意の樹脂または樹脂のブレンドでよい。キャリア樹脂およびインク固着樹脂を含むフィルムが溶融ブレンドおよび押出されて自己支持性フィルムを形成できるか、あるいは支持体としてのコア層フィルムと共に共押出されるか、またはコア層フィルム上に押出コーティングされることができれば、インク固着樹脂はキャリア樹脂と相溶性である。キャリア樹脂は一般に、オレフィンベースである。
【００１１】
一般に、オレフィンモノマーと、十分な量の少なくとも１つの極性モノマーとの反応生成物を含むコポリマー（変性オレフィン樹脂）は、所望のキャリア樹脂を提供する。有用なコポリマーの特定の例には、エチレンおよび酢酸ビニル、一酸化炭素、ならびにアクリル酸メチルのコポリマーと、酸および／またはアクリレート変性エチレンおよび酢酸ビニルのコポリマーと、エチレンと任意の２つの極性モノマー、例えば酢酸ビニルおよび一酸化炭素とのターポリマーと、これらの組み合わせとが含まれる。
【００１２】
その他の有用なキャリア樹脂には、熱可塑性ポリウレタンおよびポリエーテル−エステルエラストマーなどのウレタンおよびポリエステルが含まれる。有用な熱可塑性ウレタン樹脂としては、ペンシルベニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）からのモルセン（ＭＯＲＴＨＡＮＥ）ＰＮ３４３−２００、モルセンＰＮ３４２９−２１８、モルセンＰＮ０３−２１４、およびモルセンＬ４２５−１８１と、オハイオ州クリーブランドのＢＦグッドリッチ（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）からのエスタン（ＥＳＴＡＮＥ）５８３１５、エスタン５８２７１、および商品名エラストラン（ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ）で販売されるものと、ペンシルベニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）からのテキシン（ＴＥＸＩＮ）ＤＰ７−３００６およびテキシンＤＰ７−３００７と、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ  ＭＩ）からのペレセン（ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ）２３５４およびペレセン２３５５と、オランダのワールウィックのアビシア社（Ａｖｅｃｉａ  Ｌｔｄ．，Ｗａａｌｗｉｋ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）からのネオレッズ（ＮＥＯＲＥＺ）Ｒ−６００脂肪族ウレタン分散体とが挙げられる。
【００１３】
有用なポリエーテル−エステル樹脂には、デラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）からのハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）Ｇ３５４８Ｌ、ハイトレルＧ４０７８Ｗ、およびハイトレルＧ４７７８が含まれる。その他の有用なコポリエステル樹脂としては、テネシー州キングスポートのイーストマン・ケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から、商品名イースター（ＥＡＳＴＡＲ）で入手可能なものが挙げられる。
【００１４】
キャリア樹脂として有用な市販の変性オレフィン樹脂には、バイネル（ＢＹＮＥＬ）３１０１、酸−アクリレート変性エチレン酢酸ビニルコポリマーと、エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）７４１、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマーと、エルバロイ４９２４、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマーと、エルバロイ１２１８ＡＣ、エチレンおよびアクリル酸メチルのコポリマーと、フサボンド（ＦＵＳＡＢＯＮＤ）ＭＧ−４２３Ｄ、変性エチレン／アクリレート／一酸化炭素ターポリマーと、これらの組み合わせとが含まれる。全て、Ｅ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムールから入手可能である。
【００１５】
通常、キャリア樹脂は、５０〜９０重量パーセントのレベルで受像層中に存在する。その他の実施形態では、キャリア樹脂は、少なくとも約３０重量パーセント、少なくとも約５０重量パーセント、および少なくとも約７０重量パーセントの量で受像層中に存在する。
【００１６】
一般に、有用なインク固着樹脂としては、ローム・アンド・ハースからのパラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）およびアクリロイド（ＡＣＲＹＬＯＩＤ）樹脂などの（メタ）アクリル樹脂がある。有用な（メタ）アクリル樹脂は、９０℃以下のＴｇを有する。
【００１７】
有用な（メタ）アクリル樹脂の特定の例としては、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、またはメタクリル酸イソボルニルとのコポリマー（例えば、パラロイドＤＭ−５５、パラロイドＢ４８Ｎ、パラロイドＢ６６、エルバサイト（ＥＬＶＡＣＩＴＥ）２５５０）、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル酸ブチルのコポリマー（例えば、エルバサイト２０４６）、メタクリル酸イソブチル樹脂（例えば、パラロイドＢ６７）、ならびにアビシア社からのネオクリル（ＮＥＯＣＲＹＬ）Ａ−６１２およびネオパック（ＮＥＯＰＡＣ）Ｒ−９０００水性アクリルエマルジョンなどのウレタンおよびアクリレートのコポリマーが挙げられる。
【００１８】
インク固着樹脂は、通常、１０〜５０重量パーセントの量、および１０〜５０重量パーセントの間の一部または全部の重量パーセントの量で、本発明の受像層中に存在する。他の実施形態では、インク固着樹脂は、１０〜３０および１５〜２５重量パーセントの量、ならびに１０〜３０重量パーセントの間および１５〜２５重量パーセントの間のそれぞれの一部または全部の重量パーセントの量で、本発明の受像層中に存在する。
【００１９】
通常、受像層は少なくとも０．１ミル（２．５マイクロメートル）の厚さであり、他の実施形態では、受像層は０．７ミル（１７．８マイクロメートル）〜２．０ミル（５０．８マイクロメートル）の範囲の厚さを有し、０．７ミル（１７．８マイクロメートル）〜２ミル（５０．８マイクロメートル）の間の全部または一部の厚さでもよい。
【００２０】
受像層は、１つまたは複数の充填剤材料を含むことができる。結晶性および非晶質シリカ、クレー粒子、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、および炭酸カルシウムなどの無機充填剤は、改善されたドットゲインおよび色濃度、ならびに改善された耐磨耗性などの１つまたは複数の望ましい特性を付与するために好ましい添加剤である。本発明の受像層中のこのような充填剤の濃度は、通常、０．１重量パーセント〜２５重量パーセントの範囲である。もう１つの実施形態では、本発明の受像層中のこのような充填剤の濃度は、通常、０．５重量パーセント〜１５重量パーセントの範囲である。
【００２１】
特に日光にさらされる屋外環境における受像層の耐久性を高めるために、場合により、様々な市販の安定化薬品をプライマー組成物に添加することができる。これらの安定剤は、次のカテゴリー：熱安定剤と、ＵＶ光安定剤と、フリーラジカル捕捉剤とに分類することができる。
【００２２】
熱安定剤は、一般に、得られた画像グラフィックを熱の影響に対して保護するために使用され、商品名マーク（ＭＡＲＫ）Ｖ１９２３でコネチカット州グリニッチのウィトコ社（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣＴ）から、そして商品名シンプロン（ＳＹＮＰＲＯＮ）１１６３、フェロー（ＦＥＲＲＯ）１２３７、およびフェロー１７２０でオハイオ州ウォルトンヒルズのフェロー社ポリマー添加剤事業部（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｄｉｖ．，Ｗａｌｔｏｎ  Ｈｉｌｌｓ，ＯＨ）から市販されている。このような熱安定剤は、０．０２〜０．１５重量パーセントの範囲の量で存在し得る。
【００２３】
紫外光安定剤は、プライマーまたはインク全体の０．１〜５重量パーセントの範囲の量で存在し得る。ベンゾフェノン型のＵＶ吸収剤は、商品名ユビノール（ＵＶＩＮＯＬ）４００でニュージャージー州パーシッパニーのＢＡＳＦ社（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）から、商品名シアソルブ（ＣＹＡＳＯＲＢ）ＵＶ１１６４でニュージャージー州ウェストパターソンのサイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ）から、そして商品名チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）９００およびチヌビン１１３０でチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている。
【００２４】
フリーラジカル捕捉剤は、プライマー組成物全体の０．０５〜０．２５重量パーセントの量で存在することができる。フリーラジカル捕捉剤の非限定的な例には、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物、ヒドロキシルアミン、立体的ヒンダード（ｓｔｅｒｉｃａｌｌｙ  ｈｉｎｄｅｒｅｄ）フェノールなどが含まれる。
【００２５】
ＨＡＬＳ化合物は、商品名チヌビン２９２およびチヌビン１２３でチバ・スペシャルティ・ケミカルズから、そして商品名シアソルブＵＶ３５８１でサイテック・インダストリーズから市販されている。
【００２６】
一般に、受像層は通常、着色剤を実質的に含有しない。しかしながら、着色剤を含有させて、均一な背景色のフィルムを提供することもできる。
【００２７】
本発明の実施形態では、例えば、コストを削減するため、および／または媒体の物理特性を高めるために、コア層１４は受像媒体中に含有される。コア層１４は、グラフィックディスプレイ用途では白色および不透明であるのが最も一般的であるが、透明、半透明、または着色不透明でもよい。コア層１４は、対象の用途のために望ましい物理特性を有する任意のポリマーを含むことができる。たわみ性または剛性、耐久性、引裂き抵抗、不均一表面に対する適合性、ダイカット性、耐候性、耐溶媒性（インク中の溶媒から）、ガソリンおよび他の燃料に対する耐性、耐熱性および弾性などの特性が実例である。例えば、短期間の屋外販売促進ディスプレイで使用されるフィルムをマーキングするグラフィックは、通常約３ヶ月〜約１年の範囲、あるいはそれより長い期間、屋外条件に耐えることが可能であり、簡単な適用および除去のために引裂き抵抗および耐久性を示す。
【００２８】
コア層のための材料は、押出または共押出されて実質的に二次元のフィルムになることができる樹脂であり、引裂き抵抗を示す。コア層に適切な材料の例には、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリル、可塑化ポリ塩化ビニル、またはこれらの組み合わせが含まれる。受像層がコア層上に押出コーティングされる実施形態では、コア層は、上記と同一の物理特性を有するが押出可能でなくてもよい材料を含むことができる。このような材料の例としては、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン塗工紙、オルガノゾルからキャスティングされた可塑化ポリ塩化ビニル、カレンダ加工された可塑化ポリ塩化ビニル、ファブリック、不織材料、スクリムなどがある。
【００２９】
もう１つの実施形態では、受像媒体における可塑剤の移行および汚染に関する問題を回避するために、コア層は非可塑化ポリマーを含む。さらにもう１つの実施形態では、コア層は、約６重量パーセントのエチレンを含有するプロピレン−エチレンコポリマーであるポリオレフィンを含む。ポリ塩化ビニルを含む樹脂がコア層として使用されてもよいが、このような樹脂は適切な引裂き抵抗を提供できないので一般的ではない。
【００３０】
またコア層は、当業者にはよく知られた顔料、充填剤、紫外線安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、および加工助剤などの他の成分を含有してもよい。コア層は一般に白色不透明であるが、透明、着色不透明、または半透明でもよい。
【００３１】
コア層１４の典型的な厚さは、０．５ミル（１２．７マイクロメートル）〜１２ミル（３０５マイクロメートル）の範囲である。しかしながら、得られる受像媒体が、プリンタまたは画像転写装置（すなわち、受像層上にＵＶ硬化性インクの画像層を提供することができる任意の装置）内に供給するのに厚すぎなければ、厚さはこの範囲外でもよい。有用な厚さは、通常、所望の用途の必要条件に基づいて決定される。
【００３２】
図２に示されるように、任意の下塗り層１６は、受像層１２とは反対側のコア層１４の表面上に位置する。受像媒体がコア層を含まない場合（図示せず）には、下塗り層は、外側表面１３とは反対側の受像層１２の表面上に位置する。下塗り層は、下塗り層なしでは接合強度が十分に高くない場合に、基材層と接着剤層１７との間の接合強度を増大させる働きをする。接着剤層の存在により、受像媒体は、接着剤が裏側に付いたグラフィックマーキングフィルムとして有用になる。
【００３３】
感圧型接着剤を使用するのが好ましいが、基材層に対して、および選択された用途に対して特に適している接着剤を使用することができる。このような接着剤は当該技術分野において知られているものであり、強力粘着性接着剤、感圧型接着剤、再位置決め可能または位置決め可能な接着剤、ホットメルト型接着剤などを含み得る。
【００３４】
また本発明の受像媒体は、受像層１２とコア層１４の間に、任意的なタイ層（図示せず）を有することもできる。タイ層は、受像層とコア層の間の接着性を改善するために使用される。有用なタイ層には、エチレン酢酸ビニル樹脂、および変性エチレン酢酸ビニル樹脂（酸、アクリレート、無水マレイン酸を単独でまたは組み合わせて用いて変性）などの押出可能な樹脂が含まれる。タイ層は、これらの材料だけで、あるいはこれらの樹脂とキャリア樹脂とのブレンドとして構成され得る。タイ層樹脂の使用は当該技術分野においてよく知られており、接合すべき２つの層の組成に応じて異なる。押出コーティングのためのタイ層は、上記に記載したものと同じタイプの材料と、押出コーティングされた層の接着性を高めるために一般に使用されるポリエチレンイミンなどの他の材料とを含み得る。タイ層は、共押出、押出コーティング、積層、または溶媒コーティングプロセスによって、コア層または受像層に施すことができる。
【００３５】
本発明との組み合わせで有用なＵＶ硬化性のスクリーン印刷可能なインクには、ミネソタ州セントポールの３Ｍ社（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能なスクリーン印刷インクシリーズ９７００と、英国ケント州のセリコール社（Ｓｅｒｉｃｏｌ  Ｌｔｄ．Ｋｅｎｔ，Ｅｎｇｌａｎｄ）から入手可能なデュラカル（ＤＵＲＡＣＡＬ）およびプラスティカル（ＰＬＡＳＴＩＣＡＬ）ブランドのＵＶ硬化性インクと、イリノイ州セントチャールズのコーツ・スクリーン（Ｃｏａｔｅｓ  Ｓｃｒｅｅｎ，Ｓｔ．Ｃｈａｒｌｅｓ，ＩＬ）から入手可能なＵＶＮ−ＭＰ  ＵＶ硬化性インクと、カンザス州ショーニーのナズダー社（Ｎａｚｄａｒ，Ｓｈａｗｎｅｅ，ＫＳ）から入手可能な３２００および３８００シリーズのＵＶ硬化性インクとが含まれる。有用なＵＶ硬化性インクジェットインクは、米国特許出願公開第２００２０８６９１４号明細書、ならびに国際公開第２００２６１００２号パンフレットおよび国際公開第２００２６２８９４号パンフレットに記載されている。
【００３６】
本発明の受像媒体は、多数の方法により製造することができる。例えば、受像層１２および任意的な層１４および１６は、適切なタイプの共押出ダイと、ブローンフィルム押出またはキャストフィルム押出などの適切なフィルム製造方法とを用いて共押出することができる。あるいは、層１２は、基材またはコア層あるいはその他の支持体上に押出コーティングすることもできる。接着剤層１７は、他の層と共に共押出されてもよいし、ライナーから受像媒体へ移動されてもよいし、あるいは、更なるプロセス工程において受像媒体上に直接コーティングされてもよい。共押出において最良の性能を得るために、各層の高分子材料は、同様の溶融粘度などの特性を有するように選択される。共押出の技法は、Ｒ．Ｃ．プロゲルホフ（Ｐｒｏｇｅｌｈｏｆ）およびＪ．Ｌ．スローン（Ｔｈｒｏｎｅ）の「ポリマー・エンジニアリングの原理（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ）」（オハイオ州シンシナティのハンサー／ガードナー出版社（Ｈａｎｓｅｒ／Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）、１９９３年）を含む多数のポリマー加工の参考文献において見出される。あるいは、１つまたは複数の層は別々のシートとして押出され、互いに積層されて受像媒体を形成することもできる。完成した受像媒体は、従来技術において記載されているように、特定の用途で受像媒体の受像性を改善するためにコロナ処理などの表面処理方法を必要とすることがない。
【００３７】
画像形成された高分子シートは完成品でも中間体でもよく、標識および商業的なグラフィックフィルムを含む様々な物品に有用である。標識には、交通制御のための様々な再帰反射性シーティング製品と、バックライト付表示などの非再帰反射性標識とが含まれる。
【００３８】
物品は、ロールアップ表示、旗、垂れ幕（ｂａｎｎｅｒ）として使用するのに適切であり、その他の物品には、ロールアップシーティング、暴風標識ラップシーティング（ｃｏｎｅ  ｗｒａｐ  ｓｈｅｅｔｉｎｇ）、標柱ラップシーティング、バレルラップシーティング、ライセンスプレートシーティング、バリケードシーティング、および表示シーティングなどの他の交通警告用品と、車両マーキングおよびセグメント化車両マーキングと、舗装道路マーキングテープおよびシーティングと、再帰反射性テープとが含まれる。また物品は、衣類品、建築工事区域ベスト、ライフジャケット、レインウェア、ロゴ、パッチ、販売促進用品、旅行かばん、ブリーフケース、ブックバッグ、バックパック、いかだ、杖、かさ、動物の首輪、トラックマーキング、トレーラーカバー、およびカーテンなどを含む広範な種類の再帰反射性安全装置においても有用である。
【００３９】
商業的なグラフィックフィルムは、様々な広告、販売促進、および企業の独自性の画像形成フィルムを含む。自動車、トラック、飛行機、掲示板、建物、日よけ、窓、床などのような目標表面にフィルムが接着できるように、フィルムは通常、目に見えない側の表面に感圧型接着剤を含む。
【００４０】
画像形成プロセスの一例では、受像媒体はＵＶ硬化性インクで直接スクリーン印刷され、これにより、余分な画像転写工程なしで所望の画像が受容される。スクリーン印刷を実施するための技法および材料は、米国特許第４，７３７，２２４号明細書に記載されている。画像形成フィルムは次に、上記のように使用される。本発明の受像層は、特に、ＵＶ硬化性インクのスクリーン印刷に適する。何故なら、受像層は、スクリーン印刷で使用される無溶媒インクを硬化させるために使用されるＵＶ光の影響に対して極めて耐性であるからである。このようなインクの一例は、米国特許第５，４６２，７６８号明細書に開示されている。
【００４１】
画像形成プロセスのもう１つの例では、受像媒体は、インクジェットプリンタに送り込まれ、所望の画像が直接印刷される。インクジェットプリンタは、ＵＶ硬化性の圧電インクジェットインクを用いて印刷することができる。圧電インクジェットプリンタには、イスラエルのリション・レ・ジオン（Ｒｉｓｈｏｎ  Ｌｅ  Ｚｉｏｎ，Ｉｓｒａｅｌ）のアイダニト・テクノロジーズ社（Ｉｄａｎｉｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｌｔｄ．）により製造されるものと、ミネソタ州イーガンのオセ・ワイド・フォーマット・プリンティング・システムズ（Ｏｃｅ  Ｗｉｄｅ  Ｆｏｒｍａｔ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｅａｇａｎ，ＭＮ）から入手可能なオセ・アリゾナ（Ｏｃｅ  Ａｒｉｚｏｎａ）３０圧電インクジェットプリンタとが含まれる。
【００４２】
本発明は以下の実施例によってこれからさらに説明されるであろう。
【実施例】
【００４３】
試験方法
破断点伸びおよびインクフレーキング（固着）試験
これらの試験は、長さ６インチ（長さ１５．４センチメートル）、幅１インチ（２．５４センチメートル）のサンプル片をインストロン（ＩＮＳＴＲＯＮ）５５６４機（マサチューセッツ州カントンのインストロン・コーポレーション（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ）から入手可能）内に固定し、ＡＳＴＭ  Ｄ３７５９に従って１０インチ／分（２５．４センチメートル／分）の速度で伸長することによって実行した。インクのフレーキングが生じるときのパーセント伸びの決定は同一の方法を用いて行なったが、伸びの５パーセント増分で次のサンプルを実行し、各試験サンプル上の脆いインクをチェックした。
【００４４】
エルメンドルフ引裂き試験
エルメンドルフ引裂き試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２２に従って実行した。
【００４５】
実施例１ならびに比較例Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、およびＣ４
実施例１で使用したフィルムは、ゲージ（厚さ）が１０２マイクロメートル（４ミル）であった。フィルムは、表１に示される順序で次の層を含有した。
【００４６】
【表１】
2006515684.tif 000003
【００４７】
既知のプロセスにより実行することができる共押出によってフィルムを形成した。共押出の技法は、Ｒ．Ｃ．プロゲルホフおよびＪ．Ｌ．スローンの「ポリマー・エンジニアリングの原理」（オハイオ州シンシナティのハンサー／ガードナー出版社、１９９３年）を含む多くのポリマー加工の参考文献に見出される。
【００４８】
比較例Ｃ１〜Ｃ４のフィルムは、以下の表２に示される。
【００４９】
【表２】
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【００５０】
印刷および試験、実施例１ならびに比較例Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３およびＣ４
印刷されたサンプルの印刷および機械特性について、表２に示されるいくつかの市販の材料（Ｃ１〜Ｃ４）に対して、表１に記載されるフィルを試験した。実施例１および比較例Ｃ４のフィルムのスクリーン印刷を容易にするために、剥離ライナー上の感圧型接着剤層（接着剤／ライナー）を、積層ニップを用いて印刷する前にフィルムサンプルに積層させた。実施例１のフィルムの下塗り層側を、接着剤／ライナーの感圧型接着剤側に対して積層させた。
【００５１】
米国特許第４，７３７，２２４号明細書に記載される方法を用いて、実施例１およびＣ１のフィルムを、ＵＶ硬化スクリーン印刷インクでラインカラー印刷した。１つのサンプルを１層のインクで印刷し、第２のサンプルを２層のインクで印刷し、更なるサンプルを３、４、および５層のインクでそれぞれ印刷した。これを、実施例１およびＣ１の両方について行なった。それぞれのインク層では、印刷領域は１００パーセント充満させた、すなわち、色のインクの連続層またはブロックを印刷した。コーツ（Ｃｏａｔｅｓ）ＵＶＮ−ＭＰスクリーン印刷インク（コーツ・スクリーン（Ｃｏａｔｅｓ  Ｓｃｒｅｅｎ）から入手可能）を使用し、３８０メッシュスクリーンを用いて印刷を実行した。それぞれの通過後、新しく印刷されたインク層を通過ごとに０．１１０Ｊ／ｃｍ2で硬化させた。それぞれのサンプルをそれぞれの連続インク層の間で硬化させた。インク層が５層よりも少ない場合には、全部で５回通過するようにサンプルにＵＶ硬化ステーションを通過させた。
【００５２】
実施例１およびＣ１のフィルムについて、破断点伸び（パーセント）およびエルメンドルフ引裂き抵抗を試験した。結果は、以下の表３に示される。
【００５３】
【表３】
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【００５４】
全てのフィルムサンプル（実施例１およびＣ１〜Ｃ４）を５層のインクで印刷し、手による引裂き試験を実行し、概略的な観察を記録した。結果は以下の表４に示される。
【００５５】
５層のコーツ（Ｃｏａｔｅｓ）インクで印刷した全てのフィルムタイプのもう１組の１インチ幅のサンプル片を、インストロン機内において１０インチ（２５．４センチメートル）／分で伸長し、インクがサンプルからフレーキングし始めるときのパーセント伸びを記録した。これらの結果も、表４に含まれる。
【００５６】
【表４】
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【００５７】
実施例２〜５
フィルム
実施例２〜５は、ＸＰ−６４２７Ａ、イリノイ州シャンバーグのプライアント・コーポレーション（Ｐｌｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓｃｈａｍｂｕｒｇ，ＩＬ）から市販されている白色キャストフィルムを用いた。
【００５８】
コーティング組成物Ａ
ネオレッズ（ＮＥＯＲＥＺ）Ｒ６００脂肪族ウレタン分散体（８００ｇ）（アビシア社から入手可能）およびネオクリル（ＮＥＯＣＲＹＬ）Ａ６１２水性アクリルエマルジョン（２００ｇ）（アビシア社）を４Ｌの容器内で一緒にブレンドし、ふたをして、手で振とうさせた。脱イオン水（５００ｇ）を添加および混合し、次に５００ｇのイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を添加および混合した。最終組成物の固体パーセントは、１６．４重量パーセントであると測定された。
【００５９】
コーティング組成物Ｂ
コーティング組成物Ａと同じ方法でネオパック（ＮＥＯＰＡＣ）Ｒ９０００水性ウレタンコポリマー（４０パーセント固体）（４００ｇ）（アビシア社）およびネオクリルＡ６１２水性アクリルエマルジョン（１００ｇ）を一緒にブレンドしたが、２２９６ｇの脱イオン水および９８４ｇのＩＰＡで希釈し、５．０重量パーセント固体の最終組成物をもたらした。
【００６０】
コーティング組成物Ｃ
入手したままのネオパックＲ９０００水性ウレタンコポリマー。
【００６１】
コーティング組成物Ｄ
ネオパックＲ９０００水性ウレタンコポリマー分散体を、脱イオン水およびＩＰＡの５０／５０ブレンドで２０重量パーセント固体に希釈した。
【００６２】
ヒラノ・コータ（Ｈｉｒａｎｏ  Ｃｏａｔｅｒ）（モデルＭ−２００１、日本の奈良県の株式会社ヒラノテクシード社（Ｈｉｒａｎｏ  Ｔｅｃｓｅｅｄ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｎａｒａ，ＪＰ）から入手可能）において、３６．２×１０9立方マイクロメートル／インチ2の容積係数を有するルーリングミルグラビアロール（ｒｕｌｉｎｇ  ｍｉｌｌ  ｇｒａｖｕｒｅ  ｒｏｌｌ）を用いて、フィルムを水性ポリウレタンコーティング配合物によりその光沢のある側でコーティングした。以下の表５に記載されるロール比で与えられるフィルム速度で、８５℃に設定した長さ６メートルの強制空気オーブンにフィルムを通過させることによって、コーティングしたフィルムを乾燥させた。国際公開第９２／１３９２４号パンフレットの実施例１に記載されるように調製された中空の粘着性ミクロスフェアの分散体と、ミネソタ州セントポールの３Ｍ社（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から商品名ファストボンド（ＦＡＳＴＢＯＮＤ）４９で市販されている非球形のアクリレート接着剤との４６対５４の比率のブレンドから製造した除去可能なミクロスフェアベースの感圧型アクリレート接着剤を用いて、コーティングしたフィルムを積層させた。このブレンドをまずシリコーン塗工ライナー上にウェット厚３ミル（０．００８ｃｍ）でコーティングした後、１５０°Ｆ（６６℃）で１０分間乾燥させた。フィルムサンプルを２つのラインカラー層のコーツＵＶＭＰでコーティングし、上記のように硬化させた。上記のように破断点伸びおよびインクのフレーキングについて、画像形成物品を試験した。データは表５に示される。
【００６３】
【表５】
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【００６４】
本発明の範囲および精神から逸脱することなく、本発明の予測可能な修正および変更は当業者には明らかであろう。本発明は、本出願において説明のために記載される実施形態に限定されてはならない。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】受像層およびコア層を含む、本発明の実施形態を説明する略断面図である。
【図２】受像層およびコア層および任意的な下塗り層を含む本発明の実施形態を説明する略断面図である。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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