(57)【要約】本発明は、ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、および特定の塩、並びにポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ブレンドからなる防炎性組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、ＰＴＦＥ３０〜７０重量％含有ＰＴＦＥブレンド０．２〜０．６重量％、および有機難燃性塩（organic flame-retardant salts）０．０１〜０．１重量％を含有する組成物。
【請求項２】
該組成物がまた、さらに少なくとも１種の無機または有機顔料を含有することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
該組成物が有機難燃性塩０．０１〜０．０８重量％を含有することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
該組成物がＰＴＦＥブレンド０．３〜０．５重量％を含有することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
ＰＴＦＥブレンドおよび有機難燃性塩の総量が０．６５重量％以下であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
該組成物が無機および／または有機顔料０．０１〜５重量％を含有することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
対応する構成成分が溶融コンパウンドされることを特徴とする、請求項１記載の組成物の調製方法。
【請求項８】
成形体および押出物の調製のための、請求項１記載の組成物の使用。
【請求項９】
請求項１記載の組成物から調製した成形体および押出物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、および特定の塩、並びにポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ブレンドから調製した難燃性組成物に関する。
【０００２】
ポリカーボネート（ＰＣｓ）またはポリエステルカーボネート（ＰＥＣｓ）のための難燃性添加物としての有機塩の効果は知られており、例えばＵＳ−Ａ  ３９３３７３４、ＵＳ−Ａ  ３９４０３６６、ＵＳ−Ａ  ３９５３３９９およびＵＳ−Ａ  ３９２６９０８、並びにＵＳ−Ａ  ４１０４２４６に記載されている。
【０００３】
燃焼性に加えて、常套の燃焼試験は、液滴を形成し、かつ下部にあるものに発火する傾向を評価する。液滴を防ぐために、アンチドリップ剤（anti-dripping agents）、例えばＰＴＦＥが一般にＰＣ類またはＰＥＣ類に添加される。ＰＣ類またはＰＥＣ類にＰＴＦＥを導入する際、ＰＴＦＥ粒子の凝集体が、コンパウンドを行う時に起こり、それが成形の表面上で縦筋（streaking）およびピンプリング（pimpling）を生じさせる。
【０００４】
ＵＳ−Ａ  ５８０４６５４、ＥＰ−Ａ  ０８９９３０３およびＥＰ−Ａ  ０８２２２２６は、これらの悪影響を防ぐためにＰＴＦＥブレンドを使用する可能性について開示している。対応する製品は、例えば三菱レイヨンのMetablen A-シリーズ、またはＧＥのBlendex B449で市販されている。
【０００５】
ＷＯ−Ａ  ０１／１０９５７は、ＰＣまたはＰＥＣとアクリレートコポリマーと塩類に基づいたＰＴＦＥブレンドとの混合物について開示している。しかしながら、それらの混合物は、塩類とＰＴＦＥブレンドの含有量の総量が＞０．６５重量％、およびＰＴＦＥブレンドのＰＴＦＥ含量３０重量％以下の時にのみに難燃性効果を示す。Ｖ−０評価は、ＵＬ試験においてウォール厚１．６ｍｍ以上で達成される。
【０００６】
しかしながらコストと資源の理由により、基本的には最も少量で可能な添加剤の量を使用して、満足な難燃性を達成することが望ましい。
【０００７】
先行技術から引き続いて、目的は、少量の添加剤を使用して満足な難燃性効果を可能にさせる組成物を提供することであった。
【０００８】
この目的は、驚くべきことに本発明の組成物によって達成される。
【０００９】
驚くべきことに、ＰＴＦＥブレンド０．２〜０．６重量％、好ましくは０．３〜０．５重量％、並びに特定の有機難燃性塩の少量、すなわち０．０１〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜０．０８重量％、特に好ましくは０．０１〜０．０６重量％、および最も特に好ましくは０．０１〜０．０３重量％と組み合わせて、添加剤両方の総量が、好ましくは０．６５重量％以下の場合に、芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートが測定できる程度に速く消滅し、かつＵＬ９４を用いた燃焼性試験において、Ｖ−０評価が薄いウォール厚１．２ｍｍ以下、およびウォール厚２．０ｍｍ以下で５ＶＢが達成されることが解った。したがってそれは驚くべきことに、塩とＰＴＦＥブレンドの組合せの結果、ＰＴＦＥ成分はもはや大部分がアンチドリップ剤として働かないが、燃焼持続時間が、ある程度はさらに低下し、非常に少量の塩のさらなる添加のみが、純粋なＰＴＦＥおよび多い量の塩の効果と同等の防炎性を達成するのに必要であることが解った。易燃性の値を、同じ量の塩と純粋なＰＴＦＥの添加によって得られることができない値にまで低下する。
【００１０】
より少ない量の塩が一般に混合物中に分配することをより困難にするので、これは一層驚くべきである。当業者は、本発明による濃度は効果がないと予期するだろう。
【００１１】
さらに、必要な添加剤は入手しやすく、市販されており、かつこれらの量でそれらを使用することはまた、非常に経済的である。
【００１２】
さらに本発明は、塩が常套の方法で好適なＰＴＦＥブレンドと組合わされ、そのままで、若しくはポリカーボネート濃縮物またはポリエステルカーボネート濃縮物の形状で、混合され、かつ好適な方法で溶融コンパウンドされることを特徴とする、本発明によるポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート成形組成物の調製方法を提供する。
【００１３】
成形体および押出物の調製のための本発明による組成物、並びに本発明による組成物から調製した成形物および押出物の使用も、同様に本出願によって提供される。
【００１４】
本発明の意義の範囲内で、熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方であり、ポリカーボネートは既知の方法で直鎖状または分岐状になり得る。
【００１５】
本発明により好適なポリカーボネート中のカーボネート基のいくらか、８０モル％以下、好ましくは２０モル％〜５０モル％は、芳香族ジカルボン酸エステル基に置換してもよい。二酸化炭素の酸基と芳香族ジカルボン酸の酸基の両方が分子鎖に導入されているようなポリカーボネートは、厳密には芳香族ポリエステルカーボネートである。単純のために、本出願では、それらは熱可塑性芳香族ポリカーボネートの総称で包含されている。
【００１６】
本発明により使用されるポリカーボネートは、ジフェノール類、二酸化炭素誘導体、要すれば連鎖停止剤および要すれば分岐剤から常套の方法で調製され、その場合、ポリエステルカーボネートの調製のために、二酸化炭素誘導体のいくつかが芳香族ジカルボン酸またはジカルボン酸の誘導体で置換され、かつ特定の芳香族ポリカーボネート中で置換されるカーボネート構造ユニットによれば、特に芳香族ジカルボン酸エステル構造ユニットで置換される。
【００１７】
ポリカーボネート調製に関する詳細な情報は、過去40年ほどにわたって、数百もの特許明細書に記録されている。以下の例を参照する：
・  Schnell著、「Chemistry and Physics of Polycarbonates」、Polymer Reviews、第９巻、Interscience Publishers、ニューヨーク、ロンドン、シドニー、１９６４年；
・  D.C. Prevorsek、B.T. DebonaおよびY. Kesten著、Corporate Research Center、Allied Chemical Corporation、ニュージャージー０７９６０、モーリスタウン：「Synthesis of Poly(ester Carbonate) Copolymers」、Journal of Polymer Science、Polymer Chemistry編、第１９巻、75-90頁（１９８０年）；
・  D. Freitag、U. Grigo、 P.R. Mueller、N. Nouvertne著、バイエルアクチェンゲゼルシャフト、Encyclopedia of Polymer Science and Engineeringの「Polycarbonates」、第１巻１、第２版、１９８８年、６４８−７１８頁、および最後に
・  U. Grigo博士、K. KircherおよびP.R. Mueller、Becker／Braun著、Kunststoff-Handbuch、第３／１巻、「Polycarbonate」、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリエステル、セルロースエステル、カール・ハンサー・フェラッグ・ムニッヒ、ウイーン、１９９２年、１１７−２９９頁。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートを含む熱可塑性ポリカーボネートは平均分子量Ｍｗ（ＣＨ２Ｃｌ２中２５℃で、かつＣＨ２Ｃｌ２１００ｍｌにつき０．５ｇの濃度で相対粘度の測定によって決定した）１２０００〜１２００００、好ましくは１５０００〜８００００および特に２２０００〜６００００を有する。
【００１９】
本発明により使用される、ポリカーボネートの調製に好適なジフェノール類は、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル，ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、（α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの環においてアルキル化されたおよび環においてハロゲン化された化合物が挙げられる。
【００２０】
好ましいジフェノール類は、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ／ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル-４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ／ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−および１，１−ビス（（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。
【００２１】
特に好ましいジフェノール類は、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。
【００２２】
これらおよびさらに好適なジフェノール類は、例えば、ＵＳ−Ａ  ３０２８６３５、ＵＳ−Ａ−２９９９８３５、ＵＳ−Ａ−３１４８１７２、ＵＳ−Ａ−２９９１２７３、ＵＳ−Ａ−３２７１３６７、ＵＳ−Ａ−４９８２０１４およびＵＳ−Ａ−２９９９８４６、ドイツ公開出願、ＤＥ−Ａ−１５７０７０３、ＤＥ−Ａ−２０６３０５０、ＤＥ−Ａ−２０３６０５２、ＤＥ−Ａ−２２１１９５６およびＤＥ−Ａ−３８３２３９６、フランス特許出願、ＦＲ−Ａ−１５６１５１８、研究論文、「H. Schnell著、Chemistry and Physics of Polycarbonates、Interscience Publishers、ニューヨーク、１９６４」並びに日本特許出願６２０３９／１９８６、６２０４０／１９８６および１０５５５０／１９８６に記載されている。
【００２３】
ホモポリカーボネート類の場合、１つのジフェノールのみが使用され、コポリカーボネート類の場合、複数のジフェノール類が使用され、できるだけクリーンな原材料で処理することが望ましいが、使用されるビスフェノールが汚染されている可能性もあり、同様に合成に添加される全ての化学薬品および補助物質と共に、それら自身の合成から誘導する不純物を伴う場合もある。
【００２４】
好適な連鎖停止剤は、モノフェノール類およびモノカルボン酸類の両方である。好適なモノフェノール類は、フェノール、アルキルフェノール類、例えばクレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｎ−オクチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｎ−ノニルフェノールおよびｐ−イソ−ノニルフェノール、ハロフェノール類、例えばｐ−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、ｐ−ブロモフェノールおよび２，４，６−トリブロモフェノール、またはそれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
好適なモノカルボン酸類は安息香酸、アルキル安息香酸およびハロ安息香酸である。
【００２６】
好ましい連鎖停止剤は、式（Ｉ）：
【００２７】
【化１】
2006503133.tif 000002
［式中、Ｒ２は水素、若しくは分岐状または非分岐状Ｃ１−Ｃ１８−アルキル基である。］
に対応するフェノール類である。
【００２８】
使用される連鎖停止剤の量は、いずれの場合も使用されたジフェノール類のモルに対して、０．５モル％〜１０モル％である。連鎖停止剤は、ホスゲン化の前、間、若しくは後に添加され得る。
【００２９】
好適な分岐剤は、ポリカーボネート化学で知られている三官能性または多官能性化合物であり、特に３または３以上のフェノール系ＯＨ基を有する如きものである。
【００３０】
好適な分岐剤は、例えば、フロログルシン，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン、２，４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシルフェニル）プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）フェニル），ｏ−テトラフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）フェノキシ）メタンおよび１，４−ビス（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼン、並びに２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌルクロリドおよび３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールが挙げられる。
【００３１】
要すれば、使用される分岐剤の量も同様に、いずれの場合も使用したジフェノール類のモルに対して０．０５モル％〜２．５モル％である。
【００３２】
分岐剤は、水性アルカリ性相中に、ジフェノール類および連鎖停止剤を用いて導入するか、それらを有機溶媒中に添加し、溶解するかのどちらかの後、ホスゲン化してもよい。
【００３３】
ポリカーボネートの調製のための方法は、当業者によく知られている。
【００３４】
ポリエステルカーボネートの調製に好適な芳香族ジカルボン酸は、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔ−ブチルイソフタル酸、３，３’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４−ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロパン、トリメチル−３−フェニルインダン−４，５’−ジカルボン酸が挙げられる。
【００３５】
芳香族ジカルボン酸類について、テレフタル酸および／またはイソフタル酸が特に好ましく使用される。
【００３６】
ジカルボン酸類の誘導体は、ジカルボン酸ジハライドおよびジカルボン酸ジアルキルエステル、特にジカルボン酸ジクロリドおよびジカルボン酸ジメチルエステルである。
【００３７】
カーボネート基は実質上、化学量論および量的方法において、試薬のモル比がまた最終ポリエステルカーボネートにおいても見られるように、芳香族ジカルボン酸エステル基で置換される。芳香族ジカルボン酸エステル基は、ランダムおよびブロック法の両方で導入され得る。
【００３８】
本発明により使用されるポリカーボネート（ポリエステルカーボネートを含む）の調製の好ましい方法は、既知の界面プロセスおよび溶融エステル交換法である。
【００３９】
前者の場合、ホスゲンは好ましくは二酸化炭素誘導体として、後者の場合、好ましくはジフェニルカーボネートとして用いられる。ポリカーボネートの調製用の触媒、溶媒、ワークアップ、反応条件等は、両方の場合において十分に記載され、かつ知られている。
【００４０】
本発明による成形組成物は、本発明によるＰＴＦＥブレンドおよび塩を、例えば、合成時に溶融物に添加するか、またはワークアップまたは濃縮段階に、溶液へもまた添加することにより調製される。例えば、本発明によるＰＴＦＥブレンドおよび塩、および要すれば別の添加剤を、同時または連続的な方法で、ポリカーボネートへ添加し、それらをポリカーボネート溶液中に溶解し、次いでポリカーボネート溶媒の留去およびポリカーボネートの単離をすることによって調製してもよい。別の方法としては、本発明によるＰＴＦＥブレンドおよび塩、および要すれば別の添加剤をポリカーボネート溶融へ分散し、次いで混合し、添加した（additivised）ポリカーボネートの単離によっても調製される。
【００４１】
次に、本発明はまた、ポリカーボネートを本発明によるＰＴＦＥブレンドと塩と、同時または連続的いずれかの方法で、溶媒なしまたは溶液中いずれかで混合し、かつその混合物を次いで（２６０℃および４５０℃、好ましくは２６０℃〜４２０℃、および最も特に好ましくは２６０℃〜３８０℃の温度）で溶融コンパウンド、または２５０℃〜３６０℃の温度で溶融−押出し、若しくはポリカーボネート溶液を蒸留によって濃縮し、得られる混合物を粒状化することを特徴とする、本発明によるポリカーボネート成形組成物の調製方法を提供する。
【００４２】
本発明によるポリカーボネート成形組成物は、通常の添加剤、例えばガラス繊維、フィラー、顔料、ＵＶ安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、衝撃変性剤、および要すればその他の離型剤を熱可塑性ポリカーボネートに常套である量で含有し得る。
【００４３】
本発明の意義の範囲内で好適なＰＴＦＥブレンドは、ＰＴＦＥ鎖をシーズ（sheathes）し、およびポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートおよびＰＴＦＥと適合性であり、かつシーズ中でＰＴＦＥ鎖のフィブリル構造（fibril structure）を不変にしたレイヤー物質を有するＰＴＦＥの物理的混合物である。好適な材料は、例えばＳＡＮおよびポリアクリレートである。ＰＴＦＥは３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％および最も好ましくは４０〜５５重量％の割合でこれらのブレンド中で存在する。好適なブレンドは、例えばGE Speciality Chemicals社からBlendex B449の名前で、または三菱レイヨン社からMetablen-A Seriesの名前で市販されている。ブレンドは、ＰＴＦＥエマルジョンを好適なブレンドパートナーのエマルジョンと混合することによって調製される。好適な方法、例えば凝集、氷結乾燥（freeze drying）、噴霧乾燥（spray drying）および同様の方法を用いることによって、ブレンドが得られた混合物から得られる。
【００４４】
アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩の添加は難燃性ＰＣ類またはＰＥＣ類の調製で知られている（ＵＳ−Ａ  ３７７５３６７、ＵＳ−Ａ  ３８３６４９０、ＵＳ−Ａ  ３９３３７３４、ＵＳ−Ａ  ３９４０３６６、ＵＳ−Ａ  ３９５３３９９、ＵＳ−Ａ  ３９２６９０８、ＵＳ−Ａ  ４１０４２４６、ＵＳ−Ａ  ４４６９８３３、ＵＳ−Ａ  ４６２６５６３、ＵＳ−Ａ  ４２５４０１５、ＵＳ−Ａ  ４６２６５６３およびＵＳ−Ａ  ４６４９１６８参照）。
【００４５】
脂肪族または芳香族スルホン酸誘導体、スルホンアミド誘導体およびスルホンイミン誘導体のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩は好適であり、例えば：
ナトリウムまたはカリウムペルフルオロブタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロメタンスルホネート、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロオクタンスルフェート、ナトリウム−またはカリウム−２，５−ジクロロベンゼンスルフェート、ナトリウム−またはカリウム−２，４，５−トリクロロベンゼンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムメチルホスホネート、ナトリウム−またはカリウム−（２−フェニルエチレン）ホスホネート、ナトリウムまたはカリウムペンタクロロベンゾエート、ナトリウム−またはカリウム−２，４，６−トリクロロベンゾエート、ナトリウム−またはカリウム−２，４−ジクロロベンゾエート、リチウムフェニルホスホネート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホンスルホネート、ナトリウム−またはカリウム−２−ホルミルベンゼンスルホネート、ナトリウム−またはカリウム−（Ｎ−ベンゼンスルホニル）ベンゼンスルホンアミド、トリナトリウムまたはトリカリウムヘキサフルオロアルミネート、ジナトリウムまたはジカリウムヘキサフルオロチタネート、ジナトリウムまたはジカリウムヘキサフルオロシリケート、ジナトリウムまたはジカリウムヘキサフルオロジルコネート、ナトリウムまたはカリウムピロホスフェート、ナトリウムまたはカリウムメタホスフェート、ナトリウムまたはカリウムテトラフルオロボレート、ナトリウムまたはカリウムヘキサフルオロホスフェート、ナトリウムまたはカリウムまたはリチウムホスフェート、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル（tolylsulfonyl）−ｐ−トルエンスルフィミドカリウム塩、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミド（sulfanylimide）カリウム塩である。
【００４６】
ナトリウムまたはカリウムペルフルオロブタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムペルフルオロオクタンスルフェート、ナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホンスルホネートおよびナトリウム−またはカリウム−２，４，６−トリクロロベンゾエートおよびＮ−（ｐ−トリルスルホニル（tolylsulfonyl）−ｐ−トルエンスルフィミドカリウム塩、Ｎ−（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミド（sulfanylimide）カリウム塩は好ましく、カリウムペルフルオロブタンスルフェートおよびナトリウムまたはカリウムジフェニルスルホンスルホネートが最も特に好ましい。
【００４７】
上記塩の混合物も同様に好適である。
【００４８】
これらの有機難燃性塩は、成形組成物中０．０１〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜０．０８重量％、特に好ましくは０．０１〜０．０６重量％および最も特に好ましくは０．０１〜０．０３重量％で使用される。
【００４９】
本発明により使用される塩およびＰＴＦＥブレンドと同時に、自体公知である別の添加剤、例えばガラス繊維、フィラー、顔料、ＵＶ安定剤、酸化安定剤および離型剤もまた添加され得る。
【００５０】
最も特に好ましい態様は、添加剤として無機および有機、好ましくは無機顔料のさらなる使用に存在する。これは、難燃性効果のさらに強化する。従って本明細書も同様に、ＰＣ類またはＰＥＣ類、本発明によるＰＴＦＥブレンド、特定の塩、少なくとも１種の無機または有機、好ましくは無機顔料を含有する組成物を提供する。
【００５１】
無機および有機顔料はこの場合において０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．２〜４重量％および最も特に好ましくは０．５重量％〜３重量％の量で使用される。
【００５２】
本発明の意義の範囲内の無機顔料は、金属酸化物、硫黄含有シリケート、金属スルフィドおよび金属セレニド（selenides）、錯体金属シアニド、金属スルフェート、金属クロメートおよび金属モリブデートである。
【００５３】
好ましい無機顔料は、白色、黒色、着色および光沢顔料であり、それらは無機塩基性材料から化学的および／または物理的変換（例えば温浸（digestion）、沈殿、焙焼（roasting）および同様のもの）により得られる。チタンホワイト（二酸化チタン）、白鉛、リトポン、アンチモンホワイト、マンガンブラック、コバルトブラックおよびアンチモンブラック、リードクロメート（lead chromate）、赤鉛、ジンクイエロー、ジンクグリーン、カドミウムレッド、コバルトブルー、ベルリンブルー、ウルトラマリン、マンガンバイオレット、シュバインフルトグリーン（Schweinfurt green）、モリブデートオレンジおよびスカーレットクロム、ストロンチウムイエロー、アルミニウムオキシド、バリウムスルフェート、セリウムスルフェート、クロミウムオキシド、例えばクロムオレンジ、クロムレッドおよびクロムオキシドグリーン、コバルトアルミニウムオキシド、アイアンオキシド、例えばアイアンオキシドブラックおよびレッド、ビスマスバナジウム、錫オキシドおよび混合オキシドまたはコバルトアルミニウムクロミウムオキシドのスルフィド、ナトリウムアルミニウムシリコンスルフィド、チタンクロミウムアンチモニーオキシド、およびチタンアンチモニーニッケルオキシドタイプを例として名づけられ得る。
【００５４】
有機顔料は、例えばフタロシアニン銅および塩化フタロシアニン銅（chlorocopper phthalocyanines）が挙げられる。
【００５５】
二酸化チタン、バリウムスルフェート、酸化鉄、酸化クロムおよびフタロシアニン銅は特に好ましい。
【００５６】
二酸化チタンは最も好ましい。
【００５７】
本発明によるＰＣおよびＰＥＣ成形組成物は、ポリエステルカーボネート用に常套である処理パラメータ内の既知の方法で、常套の処理機械上で防炎成形体およびフィルムを与えるよう処理してもよい。
【００５８】
成形組成物は、高い防炎性挙動を供給することを求める射出成形および押出品に好ましくは好適である。
【００５９】
成形品は、例えば電気的、電子機器、建設、自動車および航空部門で使用される。
【実施例】
【００６０】
一般的に：
Underwriters Laboratories Inc.のUL 94試験「装置および電気機器における部品のためのプラスチック材料の燃焼性のための試験基準（"Standard for Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances"）(5 10/29/96版)」は、ポリ（エステル）カーボネート部品の炎特性を確定する常套の方法として知られている。カテゴリーＶおよび５ＶＢにおける分類は、この基準に従って得られ得る。Ｖ−０評価を有するＶ試験分類は、ここで厚さ１．２ｍｍ以下のポリ（エステル）カーボネートのための効果的難燃性と考えられ、かつ同時に厚さ２．０ｍｍで５ＶＢ試験に合格する。両方の試験において、火炎粒子の液滴の結果としてサンプル下の外科用綿の燃焼性が低いレートまたは試験の失敗をもたらす。炎照射（flame application）の強度および火炎持続時間の評価は、２つの試験間で変化する。ポリカーボネートに関して、これは実際にＶ試験が火炎持続特性を判断するのにより重視するのに対して、５ＶＢ試験は主に液滴特性を評価することを意味する。
【００６１】
実施例１
ビスフェノールＡに基づいた芳香族ポリカーボネート（ＩＳＯ  １１３３に従って測定した溶融流量１０  Makrolon 2805）９３重量％を二軸押出機において２８０℃で溶融した。ビスフェノールＡに基づいた芳香族ポリカーボネート（ＩＳＯ  １１３３に従って測定した、溶融流量６．５  Makrolon 3108）６．５重量％（それは粉状に粉砕されている）、ペルフルオロブタンスルホネートカリウム塩０．０５重量％およびＰＴＦＥとメチルメタクリレート／ブチルアクリレートコポリマーとの物理的混合から調製したＰＴＦＥブレンド０．４重量％（約４０重量％ＰＴＦＥ／メタブレン  Ａ−３８００）の混合物を次いで直接ポリカーボネート溶融に計量分配した。ポリマー押出物を冷却および粒状化した。粒子を真空ドライキャビネット中で８０℃で乾燥させ、かつ射出成形機中で２８０℃で処理して、寸法１２７×１２×厚さを有する試験片を得た。試験片を次いでUL 94規格（固形プラスチック試験片（アンダーライターズラボラトリーズ社製）の燃焼性）に従って、燃焼性試験を行い、厚さ１．５ｍｍでＶ−０燃焼性評価を与えられた。５ＶＢ試験はさらに厚さ３．０および２．４ｍｍで合格した。方法は実施例２〜５においてもと同一であった。結果を表１に示す。実施例６による組成物の試験は、別の二酸化チタン顔料を含有する物質を用いて、同じ方法で行われ、かつ２．０ｍｍでも５ＶＢ試験に合格した。
【００６２】
比較例１
ビスフェノールＡに基づいた芳香族ポリカーボネート（ＩＳＯ  １１３３に従って測定した溶融流量１０  Makrolon 2805）９３重量％を二軸押出機において２８０℃で溶融した。ビスフェノールＡに基づいた芳香族ポリカーボネート（ＩＳＯ  １１３３に従って測定した、溶融流量６．５  Makrolon 3108）６．７重量％（それは粉状に粉砕されている）、ペルフルオロブタンスルホネートカリウム塩０．０５重量％およびＰＴＦＥとメチルメタクリレート／ブチルアクリレートコポリマーとの物理的混合から調製したＰＴＦＥ粉末（１００％ＰＴＦＥ  Hostaflon TF2021）０．２５重量％の混合物を次いで直接ポリカーボネート溶融に計量分配した。ポリマー押出物を冷却および粒状化した。粒子を真空ドライキャビネット中で８０℃で乾燥させ、かつ射出成形機中で２８０℃で処理して、寸法１２７×１２×厚さを有する試験片を得た。試験片を次いでUL 94規格（固形プラスチック試験片（アンダーライターズラボラトリーズ社製）の燃焼性）に従って、燃焼性試験を行い、厚さ２．５および１．５ｍｍで燃焼性分類Ｖ−２が与えられた。さらに５ＶＢ試験は厚さ３．０および２．４ｍｍで不合格であった。
【００６３】
操作手順は実施例２〜６と同一であった。結果を表１に示す。
【００６４】
操作手順は比較例２〜６と同一であった。結果を表１に示す。
【００６５】
表１
【００６６】
【表１】
2006503133.tif 000003
【００６７】
【表２】
2006503133.tif 000004
【００６８】
・火炎持続時間、２日／７日後セット（５×２  炎照射）あたりの総燃焼期間
【００６９】
ポリカーボネート：    Makrolon 2805 −粒子（バイエル社）
Makrolon 3108 −粉末（バイエル社）
塩１：                  ペルフルオロブタンスルホネートカリウム塩
塩２：                  ジフェニル−スルホネートカリウム塩
ＰＴＦＥ：            Hostaflon TF2021
ＰＴＦＥブレンド１：    Metablen A-3800（三菱レイヨンのＰＴＦＥ（CAS 9002-84-0）約４０％およびメチルメタクリレート／ブチルアクリレートコポリマー（CAS 25852-37-3）約６０％）
ＰＴＦＥブレンド２：    Blendex B449（ＧＥＰ−ＡのＰＴＦＥ約５０％およびＳＡＮ［スチレン８０％およびアクリロニトリル２０％］約５０％）
【００７０】
実施例、特に実施例４と６と比較した時の比較例６から明らかなように、本発明による組成物よって予想外に良好な難燃特性が得られる。
【国際調査報告】
2006503133.tif 000005
2006503133.tif 000006
2006503133.tif 000007
2006503133.tif 000008