(57)【要約】【課題】（ポリ）エトキシ化（メタ）アクリレートをベースにした感熱性水溶性コポリマーと、その製造方法と、フィルム、接着剤および繊維シート結合剤としての使用。【解決手段】下記水溶性モノマー組成から得られる（１００モル部（ｐｐ）に対して）：化合物（Ｉ）および／または（ＩＩ）１０〜６９ｐｐ、エチレン性不飽和スルホン酸７５ｐｐ以下、化合物（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）０〜５０ｐｐ、化合物（Ｖ）および／または（ＶＩ）０〜３０ｐｐ、他のモノマー、例えば（ＶＩＩ）および／または（ＶＩＩＩ）および／または（ＩＸ）および／またはアクリロニトリルおよび／またはアリルアルコールおよび／またはカルボン酸等のモノマー０〜３０ｐｐ。疎水性のモノマーの０．００１〜５０ｐｐ。2004501993.tif 000092
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００モル部当たり下記組成比のモノマー（Ａ）〜（Ｆ）から得られる、６〜９５℃のＬＣＳＴを有することを特徴とする感熱性水溶性コポリマー：
（Ａ）　下記の式（Ｉ）および下記（ＩＩ）の中から選択される少なくとも一種の水溶性化合物：　１０〜６９モル部
【化１】
2004501993.tif 000072
（ここで、
Ｒ１はＨまたは−ＣＨ３表し、
Ｒ２はＯＨ基を有していてもよいＣ２アルキレン残基か、一つまたは複数のＯＨ基を有するＣ３−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ３はＨまたは−ＣＨ３を表し、
ｎは１〜７０の整数を表す）
【化２】
2004501993.tif 000073
（ここで、
Ｒ４およびＲ５は各々独立して水素またはＣ２−Ｃ４アルキルを表し、
Ｙ１は単結合またはＣ１−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ６は一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２アルキレン残基か、または一つまたは複数のＯＨ基を有するＣ３−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ７はＨまたは−ＣＨ３を表し、
ｏは１〜７０の整数である）
（Ｂ）　エチレン性不飽和スルホン酸の中から選択される少なくとも一種の水溶性モノマー　３０〜７５モル部
（Ｃ）　下記の式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の中から選択される少なくとも一種の水溶性化合物　０〜５０モル部
【化３】
2004501993.tif 000074
（ここで、
Ｒ８はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ９およびＲ１０は各々独立して一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキレン残基を表し、Ｒ９とＲ１０は互いに相違し、
Ｒ１１はＨまたは−ＣＨ３表し、
ｐは１〜７０の整数を表従って、
ｑは１〜４０の整数である）
【化４】
2004501993.tif 000075
（ここで、
Ｒ１２およびＲ１３は各々独立して水素またはＣ２−Ｃ４アルキルを表し、
Ｙ２は単結合またはＣ１−Ｃ４アルキレン残基であり、
Ｒ１４およびＲ１５は各々独立して一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ１４とＲ１５は互いに相違し、
Ｒ１６はＨまたは−ＣＨ３を表し、
ｒは１〜７０の整数であり、
ｓは１〜４０の整数である）
（Ｄ）　下記の（Ｖ）および（ＶＩ）の中から選択される少なくとも一種の水溶性化合物　０〜３０モル部：
【化５】
2004501993.tif 000076
（ここで、
Ｒ１７はＨまたは−ＣＨ３を表す
Ｒ１８は一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ１９はＣ２−Ｃ４０アルキル鎖またはＣ６−Ｃ６０アラルキルまたはアリール鎖を表し、
ｔは１〜７０の整数である）
【化６】
2004501993.tif 000077
（ここで、
Ｒ２０およびＲ２１は各々独立して水素またはＣ２−Ｃ４アルキルを表し、
Ｙ３は単結合またはＣ１−Ｃ４アルキレン残基であり、
Ｒ２２は一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ２３はＣ２−Ｃ４０アルキル基またはＣ６−Ｃ６０アラルキルまたはアリール基を表し、
ｕは１〜７０の整数である）
（Ｅ）　以下の中から選択される少なくとも一種の水溶性モノマー　０〜３０モル部：
（Ｅｌ）　式（ＶＩＩ）の水溶性化合物
【化７】
2004501993.tif 000078
（ここで、
Ｒ２４はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ａ１は−０−または−ＮＨ−を表し、
Ｂ１は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２−を表し、
Ｒ２５およびＲ２６は各々独立して−ＣＨ３またはＣ２−Ｃ１６アルキル鎖を表し、
Ｒ２７はＨ、−ＣＨ３またはＣ２−Ｃ１６アルキル鎖を表し、
Ｘ−は一価の陰イオン、例えばＣｌ−、ＳＣＮ−、ＣＨ３ＳＯ３−またはＢｒ−を表す）
（Ｅ２）　下記の式（ＶＩＩＩ）の水溶性化合物：
【化８】
2004501993.tif 000079
（ここで、
Ａ２は−０−または−ＮＨ−を表し、
Ｂ２は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２−を表し、
Ｒ２８はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ２９およびＲ３０は各々独立して−ＣＨ３またはＣ２−Ｃ１６アルキル鎖を表す）
（Ｅ３）　エチレン性不飽和カルボン酸およびその塩およびエチレン性不飽和カルボン酸の無水物の中から選択される水溶性モノマー
（Ｅ４）　エチレン性不飽和基を有する水溶性シランモノマー、
（Ｅ５）　エチレン性不飽和リン酸塩基を有する水溶性モノマー、
（Ｅ６）　エチレン性不飽和基を有する水溶性ホスホナートモノマーおよびその塩、
（Ｅ７）　Ｎ−ビニル基を有する水溶性モノマー、
（Ｅ８）　下記の式（ＩＸ）の水溶性化合物：
【化９】
2004501993.tif 000080
（ここで、
Ｒ３１はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ３２およびＲ３３は各々独立してＨ、一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ１−Ｃ５アルキル、または（Ｃ１−Ｃ５アルコキシ）−Ｃ１−Ｃ５アルキルを表し、互いに同一でも異なっていてもよく、
（Ｅ９）　アクリロニトリル、
（ＥｌＯ）　アリルアルコール、
（Ｅｌ１）　ビニールピリジン、
（Ｅ１２）　Ｎ−（メタ）アクリロイルトリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、
（Ｅ１３）　２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、および
（Ｆ）　少なくとも一種の疎水性モノマー　０．００１〜５０モル部
【請求項２】
式（Ｉ）のモノマー（Ａ）が下記の式（Ｉａ）の中から選択される請求項１に記載の感熱性水溶性コポリマー：
【化１０】
2004501993.tif 000081
（ここで、Ｒ１、Ｒ３およびｎは請求項１で定義のもの）
【請求項３】
式（ＩＩ）のモノマー（Ａ）が下記の式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）の化合物の中から選択される請求項１または２に記載の感熱性水溶性コポリマー：
【化１１】
2004501993.tif 000082
（ここで、Ｒ４〜Ｒ７は請求項１で定義のもの）
【請求項４】
モノマー（Ｂ）が２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸である請求項１から４のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項５】
式（ＩＩＩ）のモノマー（Ｃ）が下記の式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）の中から選択される化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー：
【化１２】
2004501993.tif 000083
（ここで、Ｒ８、Ｒ１１、ｐおよびｑは請求項１で定義のもの）
【請求項６】
式（ＶＩＩ）の化合物（Ｅ１）が（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルハロゲン化アンモニウムの中から選択される請求項１〜５のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項７】
式（ＶＩＩＩ）の化合物（Ｅ２）がジメチルアミノエチルアクリレートおよびメタクリレートの中からから選択される請求項１〜６のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項８】
化合物（Ｅ３）がメタクリル酸およびその塩の中から選択される請求項１〜７のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項９】
化合物（Ｅ４）が（メタ）アクリルオキシアルキルシランの中から選択をされ請求項１〜８のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項１０】
モノマー（Ｅ６）がアリルホスホン酸およびその塩の中から選択される請求項１〜９のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項１１】
化合物（Ｅ７）がＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ‐ビニールピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルカプロラクタムの中から選択される請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項１２】
化合物（Ｅ８）がアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−エトオキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミドの中から選択される請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項１３】
化合物（Ｆ）が以下の中から選択される請求項１〜１２のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー：
（Ｆｌ）　下記の式（Ｘ）のモノマー：
【化１３】
2004501993.tif 000084
（ここで、
Ｒ３４はＨまたは−ＣＨ３を表し、
ｖはＯまたはｌであり、
Ｒ３５はＣ１−Ｃ６アルキレン残基を表し、
ｗは０か、１〜１０の整数であり、
Ｒ３６はＣ１−Ｃ３２アルキルまたはシクロアルキル基を表す）
（Ｆ２）　式（ＸＩ）のモノマー：
【化１４】
2004501993.tif 000085
（ここで、
ａはＯまたはｌであり、
Ｒ３７はＣ１−Ｃ６アルキレン残基を表すか、ハロゲン化したＣ１−Ｃ６アルキレン残基を表し、
ｂは０か、１〜１０の整数であり、
Ｒ１８はＣ１−Ｃ２０アルキル残基、シクロアルキル基、ハロゲン化されたアルキル基またはハロゲン化されたシクロアルキル基を表し、
ただし、ｂが０のときは、Ｒ３８はハロゲン化されたＣ１−Ｃ１６アルキル基またはハロゲン化されたシクロアルキル基を表す）
（Ｆ３）　下記の式（ＸＩＩ）の疎水性ビニルモノマー：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ３９　　　　　　　　　（ＸＩＩ）
（ここで、
Ｒ３９はアルキルカルボキシレート基または１〜１８の炭素原子を有するアルキルエーテル基、アリールまたはアラルキルまたはシクロアルキル基を表す）
（Ｆ４）　下記の式（ＸＩＩＩ）のモノマー：
【化１５】
2004501993.tif 000086
（ここで、
Ｒ４０およびＲ４１の一方は水素原子を表し、他方は水素原子または１〜４の炭素原子を含むアルキル基を表し、
Ｙ４は、０まで炭素原子により結合される二価の炭化水素鎖を表して、酸素、硫黄および窒素から選択される一つ以上のヘテロ原子を含むことができる、
そして、
Ｒｆは、パーフルオロ化直鎖または、好ましくは４から１６の炭素原子まで、２から２０の炭素まで原子を含んでいる分岐された基部を表す、
（Ｆ５）　塩ビおよびフッ化物および塩化ビニリデンおよびフッ化物から選択されるモノマー、
（Ｆ６）　式（ＸＩＶ）のその疎水性のモノマー：
【化１６】
2004501993.tif 000087
（ここで、
Ｒ４２はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ４３はＣ３−Ｃ４アルキレン基を表し、
ｃは１〜７０の整数であり、
Ｒ４４はＨまたは−ＣＨ３を表す）
（Ｆ７）　下記の式（ＸＶ）の疎水性モノマー：
【化１７】
2004501993.tif 000088
（ここで、
Ｒ４５およびＲ４６は各々独立して水素またはＣ２−Ｃ４アルキルを表し、
Ｙ５は単結合またはＣ２−Ｃ４アルキレン基であり、
Ｒ４７はＣ３−Ｃ４アルキレン基を表し、
ｄは１〜７０の整数であり、
Ｒ４８はＨまたは−ＣＨ３を表す）
（Ｆ８）　フルオロスチレン、
（Ｆ９）　下記の式（ＸＶＩ）の化合物：
【化１８】
2004501993.tif 000089
（ここで、
Ｒ４９はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ５０およびＲ５１は各々独立してＣ６−Ｃ２４アルキル基またはシクロアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい）
（ＦｌＯ）　Ｃ６−Ｃ８アルキル基を有するｎ−アルキルトリエトオキシシラン化合物およびｎ−アルキルトリメトオキシシラン化合物。
【請求項１４】
式（ＸＩＶ）の化合物が、Ｒ４３が
【化１９】
2004501993.tif 000090
または−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２基を有する化合物の中から選択される請求項１３に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項１５】
式（ＸＶ）の化合物が、Ｒ４７が
【化２０】
2004501993.tif 000091
または−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２基を有する化合物の中から選択され、Ｙ５が単結合または−ＣＨ２−である請求項１３または１４に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項１６】
式（ＸＶＩ）の化合物がＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−デシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（ｎ−オクタデシル）（メタ）アクリルアミドの中から選択される請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項１７】
化合物（ＦｌＯ）がｎ−オクタデシルトリエトオキシシランである請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項１８】
少なくとも一種の連鎖移動剤を加えた請求項１〜１２のいずれか一項に記載のモノマー組成から得られる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項１９】
連鎖移動剤がメルカプトエタノール、イソプロパノール、アルキルメルカプタン、四塩化炭素およびトリフェニルメタンの中から選択される請求項１〜１８のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項２０】
連鎖移動剤をモノマーの総重量に対して０．０５〜８重量％の割合で使用してえられる請求項１８または１９に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項２１】
ＬＣＳＴが２０〜３５℃である請求項１〜２０のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項２２】
水溶液の形をした請求項１〜２１のいずれか一項に記載の感熱性水溶性コポリマー。
【請求項２３】
請求項１〜２２のいずれか一項に記載のモノマーを、水溶性溶剤、有機溶剤または有機溶媒／水混合液中でフリーラジカル重合することを特徴とする請求項１〜２２のいずれか一項に記載のコポリマーの製造方法。
【請求項２４】
モノマーの全濃度が５〜７５重量％、特に１５〜５０重量％にして重合を実行する請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
共重合をパーサルフエート、過酸化物およびそのジアゾ化合物の中から選択される遊離ラジカル開始剤の存在下で行い、この開始剤の量をモノマー総重量に対して０．１〜５重量％、特に０．５〜３重量％にして実行する請求項２３または２４に記載の方法。
【請求項２６】
共重合を光、例えば紫外線の照射下で且つ光重合開始剤、例えばベンゾフェノン、２−メチルアントラキノンおよび２−クロルチオキサントンの存在下で行う請求項２３または２４に記載の方法。
【請求項２７】
少なくとも一種の連鎖移動剤、特に、メルカプトエタノール、イソプロパノール、アルキルメルカプタン、四塩化炭素およびトリフェニルメタンの中から選択される連鎖移動剤をモノマー総重量に対して０．０５〜８重量％の比率で用いて共重合を実行する請求項２３〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
共重合は−４０〜２００℃の温度、特に、５０〜９５℃の温度で実行する請求項２３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
目的とするコポリマーのＬＣＳＴをモノマー組成および／または使用する連鎖移動剤の量および／または温度および／またはバッチ方法か半バッチ方法かに応じて調整する請求項２３〜２８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
請求項１〜２２のいずれか一項に記載の少なくとも一種の感熱性水溶性コポリマーまたは請求項２３〜２９のいずれか一項に記載の方法で得られる少なくとも一種の感熱性水溶性コポリマーと、少なくとも一種の疎水性（コ）ポリマーとの水溶媒体混合物。
【請求項３１】
請求項１〜２２に記載のコポリマー、または、請求項２３〜２９のいずれか一項に記載の方法によって得られたコポリマー、または、全ポリマー重量に対する疎水性（コ）ポリマーの比率を５０重量％以下にした請求項３０に記載の混合物の水−分散性フィルムまたは水−非凝集性フィルム、特に水−非凝集性衛生用品成分製造での使用。
【請求項３２】
請求項１〜２２に記載のコポリマー、または、請求項２３〜２９のいずれか一項に記載の方法で得られるコポリマー、または、全ポリマー重量に対する疎水性（コ）ポリマーの比率を５０重量％以下にした請求項３０に記載の混合物を乾燥させて得られる水−分散性または水−非凝集性フィルム。
【請求項３３】
請求項１〜３２のいずれか一項に記載のコポリマー、または、請求項２３〜２９のいずれか一項に記載の方法で得られるコポリマーの繊維シートの結合剤または結合剤成分としての使用、または、接着剤成分としての使用、または、ポリマー成分としての使用、特に水−非凝集性衛生用品成分として使用。
【請求項３４】
請求項１〜２２のいずれか一項に記載のコポリマー、または請求項２３〜２９のいずれか一項に記載の方法で得られるコポリマー、または、全ポリマー重量に対する疎水性（コ）ポリマーの比率を５０重量％以下にした請求項３０に記載の混合物を、水溶性または水−非凝集性フィルムとして、または、繊維シートの製造に使う結合剤として、または、衛生用品の各種成分の結合用接着剤として、または、衛生用品のの下側被覆となるポリマー成分として使用した衛生用品、特に使捨て衛生用品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、（ポリ）エトキシ化（メタ）アクリレートをベースにした感熱性水溶性（ｃｏｐｌｙｍｅｒｓ ｈｙｄｒｏｓｏｌｕｂｌｅｓ ｔｈｅｒｍｏｓｅｎｓｉｂｌｅｓ）コポリマーと、その製造方法と、そのフィルム、繊維シートの接着剤および結合剤の製造、特に水−非凝集性衛生用品製造での使用とに関するものである。
【０００２】
本発明は特に、攪拌することによって水溶性媒体中に急速に崩壊または溶解可能なフィルムの形にすることができる、トイレに流して処理可能なディスポーザブルな衛生用品として使用可能な感熱性水溶性コポリマーに関するものである。
【０００３】
本発明の本発明のコポリマーは、ディスポーザブルな水−非凝集性衛生用品成分として、以下のような他の用途でも使用できる：
（１）衛生用品の上側被覆を形成する繊維シート（不織布）の繊維を結合する結合剤としての使用、
（２）衛生用品の各種成分を接着する接着剤、特に、吸収物質を被う上側および下側被いを接続するための接着剤の製造での使用、
（３）ポリオレフィンをベースにした一般的な下側被いを形成するポリマーの構成成分としての使用。
【０００４】
【従来の技術】
感熱性水溶性コポリマーとは、ＬＣＳＴとよばれる一定の臨界温度以下では水に可溶であるが、このＬＣＳＴを越えた温度では水に不溶になる感熱性を有するコポリマーである。従って、このコポリマーから作られたフィルムは「水−非凝集性（ｈｙｄｒｏ−ｄｅｓｉｎｔｅｇｒａｂｌｅｓ）」または「水−分散性（ｈｙｄｒｏ−ｄｅｓｐｅｒｓｉｂｌｅｓ）」であるといわれる。
【０００５】
衛生用品という用途ではコポリマーは攪拌することで水（５〜２０℃）に容易に分散でき、配管を詰まらせずにそのまま処理することができ、しかも、人体の温度（３７℃）では水および体液に不溶で、使用時間中、衛生用品の一体性を維持することが必要である。換言すれば、この用途では、ＬＣＳＴが人体の温度（３７℃）以下で且つトイレトイレの温度（５〜２０℃）以上になって、３７℃の水には溶けず、５〜２０℃の水には良好に分散または溶解するようにポリマーの組成を調整しなければならない。
幼児用おしめ、失禁者用衣服および女性用衛生用品等のディスポーザブルな商品のメーカーにとって長年にわたり求められている問題はこれらの商品の処理方法である。水中で容易に崩壊すると同時に、体液と接触したときに優れた機械的強度を有するような商品を製造しなければならないという問題は大きくな前進している。下記文献が参照できる。
【０００６】
【特許文献１】英国特許第ＧＢ−Ａ−２ ２４１ ３７２号
【特許文献２】米国特許第４ １８６ ２３３号
しかし、ユーザがこれらの用品をトイレに捨てることができる可能性は大きく制限され、不可能でさえある。さらに、廃棄物中で崩壊能力がある製品は制限されている。すなわち、これらの製品の大部分の成分は生体分解性または光分解性であるがプラスチックに被われているためプラスチックが破れてプラスチック材料中で劣化するまでに長時間を要する。
下記文献には水中で崩壊可能なプラスチックフィルム組成物が記載されている。
【０００７】
【特許文献３】国際特許出願第ＷＯ／９６ ２０８３１号
【特許文献４】国際特許出願第ＷＯ／９７ １８０８２号
下記文献ではフィルムではなく不繊維布シートにして水中で崩壊するようにしている。
【特許文献５】国際特許出願第ＷＯ／９８ ３６１１７号
【特許文献６】国際特許出願第ＷＯ／９８ ２９５９０号
【特許文献７】フランス国特許第ＦＲ−Ａ−２７０９０５５号
【０００８】
このアプローチ方法での基本的課題は水溶性媒体中で繊維シートが崩壊を引き起すように不織布の各繊維を結合させる結合剤にある。衛生用品の各種成分を結合する水−分散性接着剤は下記文献に記載されている。
【０００９】
【特許文献８】米国特許第ＵＳ−Ａ−４ ５２２ ９６７号
【特許文献９】米国特許第ＵＳ−Ａ−Ｓ ５２７ ８４５号
下記ブン件にはフィルム、繊維、繊維シート用の結合剤および接着剤の製造で使用される各種の水−分散性重合体が記載されている。
【特許文献１０】英国特許第ＧＢ−Ａ−２２８４８２０号
【０００１０】
この文献には下記５種類の製品が記載されている：
（１） ｐＨに感応する化合物。しかし、処理前に試薬（酸、塩基）を加える必要があるか、予め湿らせる必要があるという欠点がある。
（２）酵素に感応する化合物。上記化合物と同等な欠点がある。
（３）イオン力に感応する化合物、すなわち塩類水溶液に不溶で、非塩水溶液または弱塩類水溶液に可溶な化合物。
（４）臨界温度ＬＣＳＴでの溶解度が大きい相違する化合物。特に３７℃の人体温度と５〜２０℃のトイレの水の温度と差に感熱する化合物。
（５）湿った状態（体液と接触した状態）で機械的強度を与える疎水性物質で作った親水性化合物。
【００１１】
本発明の用途に対して上記特許が請求している感熱性化合物の中では特に下記の化合物を挙げることがでる：
（１）　ヒドロキシプロピルセルロース（ＬＣＳＴ＝４４℃）およびメチル化したヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースのメチル化によって疎水性を変えてＬＣＳＴを１９〜３５℃の範囲にすることができる
【特許文献１１】米国特許第ＵＳ−Ａ−５ ７７０ ５２８号
（２）　３５℃のＬＣＳＴを有するポリビニール−メチルエーテル（ＰＶＮＥ）
【特許文献１２】国際特許出願第ＷＯ／９８ ２９１５７号
（３）　３５℃のＬＣＳＴを有するポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ｐｏ１ｙ−ＮＩＰＡＮ）
【特許文献１３】国際特許出願第ＷＯ／９７ ２４１５０号
【００１２】
衛生用品の用途のために当業者は２０〜６０℃、好ましくは、２３〜２８℃、さらに好ましくは２０〜３５℃、特に約２４℃のＬＣＳＴを有する感熱性コポリマー組成を求めている。また、衛生用品と水との親和性の観点から、湿潤強さを改良するために当業者は感熱性重合体と疎水性ポリマーとを合せる努力もしている。しかし、これら２つのポリマー（感熱性ポリマーおよび疎水性ポリマー）の間には相溶性の問題がある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記用途で使用可能な、上記の基準を満たした広範囲のＬＣＳＴ、すなわち６〜９５℃、特に２０〜３５℃のＬＣＳＴで使用可能な新規な感熱性コポリマー組成物を提案する。
すなわち、本発明では各種パラメータ、例えば移行剤、共重合で使用するモノマーの種類と比率、合成温度、モノマーの導入方法（バッチまたは半連続法）、コポリマーのモル質量等を変えることによって上記温度範囲内のＬＣＳＴへ調整することができる。
【００１４】
さらに、低ＬＣＳＴ値（約２０〜２４℃）はアルキレンオキシド単位数を変え、組成を変え、移行剤を変えることで得られ、この低温（２０〜２４℃）のＬＣＳＴへ調整することによって、ＬＣＳＴが高い系（ＰＶＭＥおよびｐｏ１ｙ−ＮＩＰＡＮ）とは違って、皮膚の温度（３７℃）で急速に可溶／不溶移行移動をさせることができる。
さらに、疎水性ポリマーとの混合に起因する相溶性の問題を解決するために、本発明の新規な感熱性水溶性コポリマーではその構造中に疎水性単位を直接組み入れる。
【００１５】
本発明の新規な感熱性水溶性コポリマーは水−分散性フィルムの製造で使用できる。また、得られたフィルムの水−非凝集性を維持するのに必要な比率で疎水性ポリマーを使用することができる。本発明の感熱性水溶性コポリマーはさらに、繊維シートの結合剤の製造、水−非凝集性衛生用品の製造での水−分散性接着剤として使用することもできる。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の対象は、１００モル部当たり下記組成比のモノマー（Ａ）〜（Ｆ）から得られる、６〜９５℃のＬＣＳＴを有することを特徴とする感熱性水溶性コポリマー：
（Ａ）　下記の式（Ｉ）および下記（ＩＩ）の中から選択される少なくとも一種の水溶性化合物：　１０〜６９モル部
【００１７】
【化２１】
2004501993.tif 000002
（ここで、
Ｒ１はＨまたは−ＣＨ３表し、
Ｒ２はＯＨ基を有していてもよいＣ２アルキレン残基か、一つまたは複数のＯＨ基を有するＣ３−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ３はＨまたは−ＣＨ３を表し、
ｎは１〜７０の整数を表す）
【００１８】
【化２２】
2004501993.tif 000003
（ここで、
Ｒ４およびＲ５は各々独立して水素またはＣ２−Ｃ４アルキルを表し、
Ｙ１は単結合またはＣ１−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ６は一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２アルキレン残基か、または一つまたは複数のＯＨ基を有するＣ３−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ７はＨまたは−ＣＨ３を表し、
ｏは１〜７０の整数である）
（Ｂ）　エチレン性不飽和スルホン酸の中から選択される少なくとも一種の水溶性モノマー　３０〜７５モル部
（Ｃ）　下記の式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の中から選択される少なくとも一種の水溶性化合物　０〜５０モル部
【００１９】
【化２３】
2004501993.tif 000004
（ここで、
Ｒ８はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ９およびＲ１０は各々独立して一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキレン残基を表し、Ｒ９とＲ１０は互いに相違し、
Ｒ１１はＨまたは−ＣＨ３表し、
ｐは１〜７０の整数を表従って、
ｑは１〜４０の整数である）
【００２０】
【化２４】
2004501993.tif 000005
（ここで、
Ｒ１２およびＲ１３は各々独立して水素またはＣ２−Ｃ４アルキルを表し、
Ｙ２は単結合またはＣ１−Ｃ４アルキレン残基であり、
Ｒ１４およびＲ１５は各々独立して一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ１４とＲ１５は互いに相違し、
Ｒ１６はＨまたは−ＣＨ３を表し、
ｒは１〜７０の整数であり、
ｓは１〜４０の整数である）
（Ｄ）　下記の（Ｖ）および（ＶＩ）の中から選択される少なくとも一種の水溶性化合物　０〜３０モル部：
【００２１】
【化２５】
2004501993.tif 000006
（ここで、
Ｒ１７はＨまたは−ＣＨ３を表す
Ｒ１８は一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ１９はＣ２−Ｃ４０アルキル鎖またはＣ６−Ｃ６０アラルキルまたはアリール鎖を表し、
ｔは１〜７０の整数である）
【００２２】
【化２６】
2004501993.tif 000007
（ここで、
Ｒ２０およびＲ２１は各々独立して水素またはＣ２−Ｃ４アルキルを表し、
Ｙ３は単結合またはＣ１−Ｃ４アルキレン残基であり、
Ｒ２２は一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ２−Ｃ４アルキレン残基を表し、
Ｒ２３はＣ２−Ｃ４０アルキル基またはＣ６−Ｃ６０アラルキルまたはアリール基を表し、
ｕは１〜７０の整数である）
（Ｅ）　以下の中から選択される少なくとも一種の水溶性モノマー　０〜３０モル部：
（Ｅｌ）　式（ＶＩＩ）の水溶性化合物
【００２３】
【化２７】
2004501993.tif 000008
（ここで、
Ｒ２４はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ａ１は−０−または−ＮＨ−を表し、
Ｂ１は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２−を表し、
Ｒ２５およびＲ２６は各々独立して−ＣＨ３またはＣ２−Ｃ１６アルキル鎖を表し、
Ｒ２７はＨ、−ＣＨ３またはＣ２−Ｃ１６アルキル鎖を表し、
Ｘ−は一価の陰イオン、例えばＣｌ−、ＳＣＮ−、ＣＨ３ＳＯ３−またはＢｒ−を表す）
（Ｅ２）　下記の式（ＶＩＩＩ）の水溶性化合物：
【００２４】
【化２８】
2004501993.tif 000009
（ここで、
Ａ２は−０−または−ＮＨ−を表し、
Ｂ２は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２−を表し、
Ｒ２８はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ２９およびＲ３０は各々独立して−ＣＨ３またはＣ２−Ｃ１６アルキル鎖を表す）
（Ｅ３）　エチレン性不飽和カルボン酸およびその塩およびエチレン性不飽和カルボン酸の無水物の中から選択される水溶性モノマー
（Ｅ４）　エチレン性不飽和基を有する水溶性シランモノマー、
（Ｅ５）　エチレン性不飽和リン酸塩基を有する水溶性モノマー、
（Ｅ６）　エチレン性不飽和基を有する水溶性ホスホナートモノマーおよびその塩、
（Ｅ７）　Ｎ−ビニル基を有する水溶性モノマー、
（Ｅ８）　下記の式（ＩＸ）の水溶性化合物：
【００２５】
【化２９】
2004501993.tif 000010
【００２６】
（ここで、
Ｒ３１はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ３２およびＲ３３は各々独立してＨ、一つまたは複数のＯＨ基を有していてもよいＣ１−Ｃ５アルキル、または（Ｃ１−Ｃ５アルコキシ）−Ｃ１−Ｃ５アルキルをを表し、互いに同一でも異なっていてもよく、
（Ｅ９）　アクリロニトリル、
（ＥｌＯ）　アリルアルコール、
（Ｅｌ１）　ビニールピリジン、
（Ｅ１２）　Ｎ−（メタ）アクリロイルトリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、
（Ｅ１３）　２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、および
（Ｆ）　少なくとも一種の疎水性モノマー　０．００１〜５０モル部
【００２７】
この感熱性水溶性コポリマーは６℃〜９５℃のＬＣＳＴを有する。
式（Ｉ）のモノマー（Ａ）は特に下記の式（Ｉａ）の化合物の中から選択するのが好ましい。
【００２８】
【化３０】
2004501993.tif 000011
（ここで、Ｒ１、Ｒ３およびｎは上記定義のもの）
式（ＩＩ）のモノマー（Ａ）は下記の式（ｌＩａ）または（ｌＩｂ）の化合物の中から選択するのが好ましい。
【００２９】
【化３１】
2004501993.tif 000012
【００３０】
（ここで、Ｒ４〜Ｒ７およびｏは上記定義のもの）
モノマー（Ｂ）は特に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）であるのが好ましい。
式（ＩＩＩ）のモノマー（Ｃ）は、下記の式（ＩｌＩａ）または（ＩｌＩｂ）の化合物の中から選択するのが好ましい。
【００３１】
【化３２】
2004501993.tif 000013
【００３２】
（ここで、Ｒ８、Ｒ１１、ｐおよびｑは上記定義のもの）
式（Ｖ）および（ＶＩ）のモノマー（Ｄ）は例えばＲ１８およびＲ２２が−ＣＨ２−ＣＨ２−を表すものである。
式（ＶＩＩ）の化合物（Ｅ１）は（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムのハロゲン化物（例えば塩化物）の中から選択され、特に、アクリロイルオキシエチルトリメチル塩化アンモニアを挙げることができる。
式（ＶＩＩＩ）のそ化合物（Ｅ２）はジメチルアミノエチルアクリレートおよびメタクリル酸ジメチルアミノエチルの中から選択できる。
化合物（Ｅ３）の例はメタクリル酸とその塩である。
化合物（Ｅ４）は例えば（メタ）アクリルオキシアルキルシランの中から選択される。
【００３３】
モノマー（Ｅ６）は特にアリルホスホン酸およびその塩の中から選択される。
化合物（Ｅ７）は特にＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルカプロラクタムの中から選択される。
化合物（Ｅ８）は特にアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−エトオキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミドノ中から選択される。
疎水性モノマー（Ｆ）は特に下記の中から選択される：
（Ｆｌ）　下記の式（Ｘ）のモノマー
【００３４】
【化３３】
2004501993.tif 000014
（ここで、
Ｒ３４はＨまたは−ＣＨ３を表し、
ｖはＯまたはｌであり、
Ｒ３５はＣ１−Ｃ６アルキレン基を表し、
ｗは０であるか、１〜１０の整数であり、
Ｒ３６はＣ１−Ｃ３２アルキル基またはシクロアルキル基を表す）
（Ｆ２）　下記の式（ＸＩ）のモノマー：
【００３５】
【化３４】
2004501993.tif 000015
（ここで、
ａはＯまたはｌであり、
Ｒ３７はＣ１−Ｃ６アルキレン基またはハロゲン化したＣ１−Ｃ６アルキレン基を表し、
ｂは０であるか、１〜１０の整数であり、
Ｒ３８はＣ１−Ｃ２０アルキルまたはシクロアルキルまたはハロゲン化されたアルキルまたはハロゲン化されたシクロアルキル基を表す。
ただし、ｂが０であるときはＲ３８はハロゲン化されたＣ１−Ｃ１６アルキル基またはハロゲン化されたシクロアルキル基である）
【００３６】
（Ｆ３）　下記の式（ＸＩＩ）の疎水性ビニルモノマ：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ３９
（ここで、
Ｒ３９はアルキルカルボキシレート基または１〜１８の炭素原子を有するアルキルエーテル基、アリール基、アラルキルまたはシクロアルキル基を表す）
（Ｆ４）下記の式（ＸＩＩＩ）のモノマー：
【００３７】
【化３５】
2004501993.tif 000016
（ここで、
Ｒ４０およびＲ４１の一方は水素原子を表し、他方は水素原子または１〜４の炭素原子を含むアルキル基を表し、
Ｙ４は炭素原子によってＯに結合された二価の炭化水素鎖を表し、酸素、硫黄および窒素の中から選択される一つ以上のヘテロ原子を含むことができ、
Ｒｆは２〜２０の炭素原子、好ましくは４〜１６の炭素原子を含む直鎖または分岐したパーフルオロ化基を表す）
（Ｆ５）　塩化およびフッ化ビニルおよび塩化およびフッ化ビニリデンの中から選択されるモノマー
（Ｆ６）　式（ＸＩＶ）の疎水性のモノマー：
【００３８】
【化３６】
2004501993.tif 000017
（ここで、
Ｒ４２はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ４３はＣ３−Ｃ４アルキレン基部を表し、
ｃは１〜７０の整数であり、
Ｒ４４はＨまたは−ＣＨ３を表す）
（Ｆ７）　下記の式（ＸＶ）の疎水性モノマー：
【００３９】
【化３７】
2004501993.tif 000018
（ここで、
Ｒ４５およびＲ４６は各々独立して水素またはＣ２−Ｃ４アルキルを表し、
Ｙ５は単結合またはＣ１−Ｃ４アルキレン基を表し、
Ｒ４７はＣ３−Ｃ４アルキレン基を表し、
ｄは１〜７０の整数であり、
Ｒ４８はＨまたは−ＣＨ３を表す）
（Ｆ８）　フルオロスチレン、
（Ｆ９）　下記の式（ＸＶＩ）の化合物：
【００４０】
【化３８】
2004501993.tif 000019
（ここで、
Ｒ４９はＨまたは−ＣＨ３を表し、
Ｒ５０およびＲ５１は各々独立してＣ６−Ｃ２４アルキル基またはシクロアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい）
（ＦｌＯ）　Ｃ６−Ｃ１９アルキル基を有するｎ−アルキルトリエトオキシシラン化合物およびｎ−アルキルトリメトキシシラン化合物。
式（ＸＩＶ）の化合物の例はＲ４３が−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２基または下記の残基を含む化合物の中から選択される：
【００４１】
【化３９】
2004501993.tif 000020
式（ＸＶ）の化合物の例は、Ｒ４７が−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２基または下記の残基を含み：
【００４２】
【化４０】
2004501993.tif 000021
かつＹ５が単結合または−ＣＨ２−である化合物の中から選択される。
【００４３】
式（ＸＶＩ）の化合物の例はＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ− デシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（ｎ−オクタデシル）（メタ）アクリルアミドの中から選択される。化合物（ＦｌＯ）は特にｎ−オクタデシルトリエトオキシシランであるのが好ましい。
【００４４】
本発明の感熱性水溶性コポリマーはさらに、上記組成のモノマーに少なくとも一種の連鎖移動剤を含む組成物から得ることもできる。この連鎖移動剤は特にメルカプトエタノール、イソプロパノール、アルキルメルカプタン（例えばメチルメルカプタン、エチルメルカプタン）、四塩化炭素およびトリフェニルメタンの中から選択することができ、モノマーの総重量に対して０．０５〜８重量％の割合で使用することができる。
本発明の感熱性水溶性コポリマーのＬＣＳＴは２０〜３５℃、特に２３〜２８℃、特に好ましくは約２４℃である。既に述べたように、また、実施例で示すように、当業者は本発明コポリマーのＬＣＳＴを容易に制御することができる。以下、その調整方法の例を示す：
【００４５】
１）　本発明のコポリマーのＬＣＳＴは使用するポリエトキシレート化モノマーのエチレンオキシド単位の数とともに増加する。
２）　本発明のコポリマーのＬＣＳＴは連鎖移動剤の比率が増加するほど、すなわち、そのモル濃度が小さいほど増加する。
３）　本発明のコポリマーのＬＣＳＴは、エチレンオキシド単位の数、連鎖移動剤の比率、モノマー（Ａ）と（Ｂ）との比、官能性単位の存在および数疎水性モノマーの比率からなるパラメータを変えることによって６〜９５℃の間で変えることができる。
４）　エチレン性不飽和スルホン酸（ＡＭＰＳ）および（ポリ）エトキシ化（メタ）アクリレートをベースにしたコポリマーの構造中に疎水性単位を取り込むことによって感熱性コポリマーの親水性レベルを低下させることができる。
５）　疎水性単位の比率の増加でＬＣＳＴは低下する。
６）　スルホン酸モノマー／エトキシ化モノマーの比が増加するとＬＣＳＴが低下する。
７）　官能基化は最終用途のための特定の特性を与えるだけでなく、コポリマーのＬＣＳＴの調整に寄与する。
８）　コポリマーのモル質量が増加するとＬＣＳＴが低下する。
【００４６】
本発明の他の対象は、上記定義のコポリマーの製造方法にあり、その特徴は上記定義の水溶性モノマーを水性溶媒または有機溶媒（例えばアルコールまたはケトン）または水／有機溶媒混合液中、好ましくは水性媒体（水性分散液または溶液）中で遊離ラジカル共重合する点にある。特に、モノマーの全濃度を５〜７５重量％、特に１５〜５０重量％にして重合を行う。
本発明の水溶性モノマーと一緒に疎水性モノマーを重合する方法によって得られる疎水性単位はポリマーの感熱性を維持すると同時にポリマーの水中への溶解度を維持する。
【００４７】
有機溶媒媒体中または有機溶媒／水混合液中で重合を行った場合には、アルコールやケトン等の溶剤を使用するたとで水溶性高分子の構造中への疎水性モノマーの取込みが促進される。しかし、有機溶媒の使用は安全上の問題があり、乾燥および蒸留による除去作業にエネルギとサイクルタイムが消費されるという問題がある。
本発明の好ましい重合プロセスは水性媒体中で合成するものである。しかし、この場合には下記の２つの問題を解決しなければならない：
（Ｉ）　疎水性モノマーは水中へ非溶解性であるため、水溶媒体中への疎水性モノマーの取込みに問題がある。この問題を解決するために界面活性剤溶液を使用することが知られている。ミセル重合の原理をベースにした方法の例は下記文献に基されている。
【００４８】
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９３， ２６， ４５２１−４５３２
本発明の場合には、ポリエトキシ化（メタ）アクリレート型のモノマーが界面活性剤の役目をして、疎水性単位の取込みに寄与する。さらに、重合体のＬＣＳＴ以上の温度での重合によって沈殿した重合形態中に分散重合し、モノマーによって膨潤した疎水性粒子中に拡散によって疎水性モノマーが取込まれるのが促進される。
（２）　高分子構造中に疎水性単位が存在するため、ポリマーの水溶性と感熱性の両方を同時に維持しなければならないという問題がある。全ての温度で水に不溶なポリマーを得るために疎水性単位の比率を過度に大きくすると、その温度での感受性がなくなる。これでは目的が達成できない。
本発明はこれらの問題の解決方法を提供する。すなわち、
【００４９】
（１）　水溶性モノマーと疎水性モノマーとの混合物から成る本発明組成物では、水溶性で且つ温度感受性のあるポリマーを得るためには、組み入れられる疎水性モノマーの種類とその疎水性度合いとが大きく影響する。
（２）　本発明コポリマーのＬＣＳＴはその水溶性モノマーまたは疎水性モノマーの組成に依存する。
（３）　疎水性単位を有する本発明の水溶性コポリマーのＬＣＳＴは６〜９５℃の広い範囲で変えることができ、特に衛生用品の用途に必要なトイレで処理可能な１８〜３７℃の範囲にすることができる。
（４）　疎水性ポリマーとの混合物に起因する相溶性の問題を解決するために、疎水性単位を本発明の新規な感熱性水溶性コポリマーの構造内中に直接に組み入れる。すなわち、当業者は感熱性ポリマーの親水性を考慮して湿潤強度を強くするように感熱性ポリマーと疎水性ポリマーとを混合するが、そうすると２つのポリマー（感熱性、疎水性）の間の相溶性の問題が生じる。
【００５０】
本発明の共重合は少なくとも一種の遊離ラジカル発生開始剤の存在下で行う。この遊離ラジカル開始剤は特にペルオキソ硫酸塩、例えば過硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリウム、過酸化物およびジアゾ化合物、２，２’−アゾビス（２−アミノプロパン）塩酸塩から選択される。この遊離ラジカル開始剤の使用割合はモノマー総重量に対して０．１〜５重量％、特に０．５〜３％である。共重合を光の照射、例えばＵＶ照射や、ベンゾフェノン、２−メチルアントラキノンまたは２− クロルチオキサントンのような光重合開始剤で開始させることもできる。
【００５１】
ポリマー鎖の長さは必要に応じて連鎖移動剤を上記比率および上記方法で用いて調節することができる。
反応温度は広範囲すなわち−４０℃〜２００℃、好ましくは５０〜９５℃で変えることができる。
既に述べたように、所望コポリマーのＬＣＳＴはモノマー組成および／または使用する連鎖移動剤の量および／または温度および／または反応方法（バッチ、半連続法）の関数で調整することができる。本願明細書を読むことによって当業者は上記の調整を極めて容易に実行することができる。
【００５２】
本発明はさらに、少なくとも一種の上記定義の感熱性水溶性コポリマーまたは上記定義の方法で作られた感熱性水溶性コポリマーと、少なくとも一種の疎水性（コ）ポリマー、例えば（ポリ）（メタクリル酸メチル）またはポリオレフィンとの混合物を提供する。すなわち、本発明のコポリマーは製品（フィルム）の水−非凝集性を維持したまま疎水性ポリマーと一緒に調合することができる。
本発明の他の対象は、上記定義のコポリマー、または、上記方法によって得られたコポリマー、または、全ポリマー重量に対する疎水性（コ）ポリマーの比率を５０重量％以下にした上記混合物の水−分散性フィルムまたは水−非凝集性フィルム、特に水−非凝集性衛生用品成分製造での使用にある。感熱性ポリマーからなるこのフィルムはＬＣＳＴ以下の温度、特に水道水の温度で水に可溶である。この感熱性ポリマーを疎水性ポリマーと配合して得られるフィルムは、疎水性ポリマーの比率が過度に大きくない限り、水溶媒体に分散可能である。
【００５３】
本発明のさらに他の対象は、上記定義のコポリマー、または、上記方法で得られるコポリマー、または、全ポリマー重量に対する疎水性（コ）ポリマーの比率を５０重量％以下にした上記混合物を乾燥させて得られる水−分散性または水−非凝集性フィルムにある。
本発明のさらに他の対象は、上記コポリマーまたは上記方法で得られるコポリマーの繊維シートの結合剤または結合剤成分としての使用、または、接着剤成分としての使用、または、ポリマー成分としての使用、特に水−非凝集性衛生用品成分として使用にしる。
【００５４】
本発明のさらに他の対象は、上記コポリマーまたは上記方法で得られるコポリマーまたは上記混合物を、水溶性または水−非凝集性フィルムとして、または、繊維シートの製造に使う結合剤として、または、衛生用品の各種成分の結合用接着剤として、または、衛生用品のの下側被覆となるポリマー成分として使用した衛生用品、特に使い捨て衛生用品にある。
【００５５】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。以下の実施例では特にことわらない限り、部および百分率は重量部および重量％であり、略号は以下の化合物を意味する：
ＡＭＡ　　　　：　メタクリル酸
【００５６】
【化４１】
2004501993.tif 000022
【００５７】
ＡＤＡＮＱＵＡＴ　ＭＣ８Ｏ：　アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩素の８０重量％の水溶液
ＭＡＭ　　　　：　メチルメタクリレート
ＭＡＢｕ　　　：　ブチルメタクリレート
ＭＡＬＡＩＳ　：　ラウリルメタクリレート
ｎＯＥ　　　　　：　エチレンオキシド単位の平均数
【００５８】
ＬＣＳＴの決定：
ＬＣＳＴとは、このＬＣＳＴを越えると不透明な分散液（不溶性ポリマー）から透明な溶液（可溶なポリマー）へ変わる時の温度である。
ポリマーがＴ℃のＬＣＳＴを有するということは、このＴ℃以下の温度では得られた製品は水溶性ポリマーの水溶液であり、このＴ℃を越えるとそのポリマーは水に不溶になり、その製品は水に不溶なポリマー粒子の分散液となるということを意味する。
以下の全ての実施例でＬＣＳＴは合成後に得られたものを冷却する間に肉眼で決定した。
【００５９】
実施例１
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＮ ３０モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部、
ＡＭＰＳ　　　　８３．９３部、
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　２３．４８部、
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００６０】
【表１】
2004501993.tif 000023
【００６１】
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【００６２】
実施例 ２
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳ・コポリマー（ＭＡＮ２５モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部、
ＡＭＰＳ　　　　８８．４４部、
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５１部
ＭＡＮ　　　　　１８．９９部、
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００６３】
【表２】
2004501993.tif 000024
【００６４】
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５５〜５６℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【００６５】
実施例 ３
ＭＡＰＥＧ １２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーピＲ（ＭＡＮ２０モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部、
ＡＭＰＳ　　　　９２．６７部、
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５２部
ＭＡＮ　　　　　１４．７５部、
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００６６】
【表３】
2004501993.tif 000025
【００６７】
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、６２〜６３℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【００６８】
実施例 ４：
ＭＡＰＥＧ １２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＮ１５モル％）の合成
以下から成っている混合物：
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部、
ＡＭＰＳ　　　　９６．６５部、
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　１０．７５部、
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００６９】
【表４】
2004501993.tif 000026
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、６２〜７１℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【００７０】
実施例 ５
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳＣＯＰＯＬＹＮＥＲ（ナＭＡＮ１０モル％）の合成
以下から成っている混合物：
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部、
ＡＭＰＳ　　　　１００．４２部、
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５４部
ＭＡＮ　　　　　６．９部、
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００７１】
【表５】
2004501993.tif 000027
【００７２】
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、７７℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【００７３】
実施例 ６
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＮ５モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部、
ＡＭＰＳ　　　　１０４．０２部、
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５２部
ＭＡＮ　　　　　３．３９部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００７４】
【表６】
2004501993.tif 000028
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、８６℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【００７５】
実施例 ７
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＮ３５モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部、
ＡＭＰＳ　　　　７９．１６部、
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５２部
ＭＡＮ　　　　　２８．３６部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００７６】
【表７】
2004501993.tif 000029
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、４０〜４２℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【００７７】
実施例８（参考例）
ＭＡＰＥＧ８／ＡＭＰＳコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）に３０２．１２部の水を導入し、窒素を流しながら反応器の温度を８０℃にする。
水の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法を用いて、開始剤溶液とモノマー溶液とを別々に且つ同時に導入した：
（１）　１０４．５０部のＡＭＰＳと、７８．８９部のＮＡＰＥＧ８と、９９．６０部の水とから成る溶液を３時間かけて供給
（２）　３６．５２部の水と、４．４９２部の過硫酸アンモニウムとを含む開始剤溶液を３時間かけて供給
３時間供給した後、反応をさらに２時間続ける。反応器を２０℃に冷却すると、水に可溶な下記組成のポリマーを得る：
【００７８】
【表８】
2004501993.tif 000030
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしているが、ＬＣＳＴに相当する沈殿温度は有しない。
【００７９】
実施例９（参考例）
ＭＡＰＥＧ１２／ＡＭＰＳコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部、
ＡＭＰＳ　　　　１０４．０２部、
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５２部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００８０】
【表９】
2004501993.tif 000031
【００８１】
このポリマーも水溶性で、半透明な溶液の形をしているが、ＬＣＳＴに相当する沈殿温度は有しない。
ＭＡＰＥＧ／ＡＮＰＳコポリマーは水溶性ではあるが、疎水性単位なしでは沈殿温度を有しない。
ＭＡＰＥＧ１２の重量当量比率では、ＭＡＮを加えることで疎水性が増加するが、得られるポリマーの沈殿温度は低下する。
【００８２】
実施例 １０
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＢＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＢＵ５モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部、
ＡＭＰＳ　　　　１０５．３７部、
ＭＡＰＥＧ１２　９０．７１部
ＭＡＢＵ　　　　４．８４部、
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００８３】
【表１０】
2004501993.tif 000032
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、８０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【００８４】
実施例１１
ＭＡＰＥＧ １２／ＭＡＢＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＢＵ１０モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１００．３９部
ＭＡＰＥＧ１２　９０．６８部
ＭＡＢＵ　　　　９．８３部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００８５】
【表１１】
2004501993.tif 000033
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、約８０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【００８６】
実施例１２（比較例）
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＢＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＢＵ２０モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　８９．８８部
ＭＡＰＥＧ１２　９０．７１部
ＭＡＢＵ　　　　２０．３２部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００８７】
【表１２】
2004501993.tif 000034
【００８８】
このポリマーは水溶性ではなく、不透明な分散体を形成し、ＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有しない。
疎水性の物質のモル百分率が高い（５％以上）と、ＭＡＢＵの強い疎水性が水溶性ポリマーの形成を妨げる。
ＭＡＢＵのモル百分率が高くなると、得られた製品は混濁液となり、疎水性モノマーの比率の増加とともに不透明性が強くなる。
【００８９】
実施例１３（比較例）
ＭＡＰＥＧ １２／ＭＡＬＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＬＡＵ５モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１０１．０２部
ＭＡＰＥＧ１２　８０．８２部
ＭＡＢＵ　　　　９．０７部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００９０】
【表１３】
2004501993.tif 000035
このポリマーは水溶性ではなく、不透明な分散体を形成し、ＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有しない。
【００９１】
実施例１４（比較例）
ＭＡＰＥＧｌ２／ＭＡＬＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＬＡＵ１モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１０８．３６部
ＭＡＰＥＧ１２　９０７１部
ＭＡＢＵ　　　　１．８４部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００９２】
【表１４】
2004501993.tif 000036
このポリマーは水溶性ではなく、不透明で粘性のある分散体を形成し、ＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有しない。
【００９３】
実施例１５（比較例）
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＬＡＵ／ＡＮＰＳコポリマー（ＭＡＬＡＵ０．２０モル％）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１０９．８８部
ＭＡＰＥＧ１２　９０．６５部
ＭＡＢＵ　　　　０．３７部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００９４】
【表１５】
2004501993.tif 000037
【００９５】
このポリマーは水溶性ではなく、わずかに濁った分散体を形成し、ＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有しない。
ＭＡＬＡＵを使用しても本発明方法で感熱性水溶性ポリマーは合成できない。ＭＡＬＡＵのモル濃度が低い時には、得られる最終生成物は高温（９０℃以上）で沈殿物を形成しない不透明な分散体になる。これら一連の合成から、ＭＡＢＵを使用したときの３つの疎水性モノマーの疎水性度の順番は下記の通りであることが分かる：
ＭＡＮ＜ＭＡＢＵ＜ＭＡＬＡＵ
モノマーの疎水性が大きくなるほど、得られたポリマーを水相に溶解させるのが難しくなる。
ＭＡＮのモル濃度が５％以上の水溶性ポリマーＡＭＰＳ／ＭＡＭ／ＭＡＰＥＧ１２が合成できる場合には、ＭＡＮの１モルをＭＡＬＡＵでモル置換すると得られた製品は不透明な分散体に成り、温度が上昇すると沈殿物がなくなる。
【００９６】
実施例１６ （比較例）
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ１２）＝７．７５）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１２２．０３部
ＭＡＰＥＧ１２　４９．９４部
ＭＡＮ　　　　　２８．５３部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００９７】
【表１６】
2004501993.tif 000038
このポリマーは水溶性ではなく、不透明な分散体を形成し、ＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有しない。
【００９８】
実施例１７
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ１２）＝５．６７）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１１１．２５部
ＭＡＰＥＧ１２　６２．２７部
ＭＡＮ　　　　　２７．１０部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【００９９】
【表１７】
2004501993.tif 000039
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、３０〜３２℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１００】
実施例１８
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ１２）＝４．３８）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１０１．５０部
ＭＡＰＥＧ１２　　７３．４３部
ＭＡＮ　　　　　２５．８１部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１０１】
【表１８】
2004501993.tif 000040
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、３５〜３８℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１０２】
実施例 １９
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ１２）＝２．８５）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　２３．４８部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１０３】
【表１９】
2004501993.tif 000041
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１０４】
実施例２０
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ１２）＝１．９２）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１１２．０７部
ＭＡＰＥＧ１２　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　２１．３４部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１０５】
【表２０】
2004501993.tif 000042
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、６１〜６２℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１０６】
実施例２１
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ１２）＝１．１９）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　４９．６８部
ＭＡＰＥＧ１２　　１３２．７０部
ＭＡＮ　　　　　１８．９５部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１０７】
【表２１】
2004501993.tif 000043
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、７０〜７２℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１０８】
実施例２２
ＭＡＰＥＧ １２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマー（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ１２）＝０．７５）の合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　３５．２７部
ＭＡＰＥＧ１２　　１４９．１８部
ＭＡＮ　　　　　１７．０４部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１０９】
【表２２】
2004501993.tif 000044
このポリマーは水溶性で、半透明なゲルの形をしており、８０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
ＭＡＮのモル百分率が同じ場合、モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ１２）が増加するほど沈殿温度は低下する。
【０１１０】
実施例２３
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ８）＝ ２．２９）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　９０．９９部
ＭＡＰＥＧ８　　８８．７７部
ＭＡＮ　　　　　２１．１３部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１１１】
【表２３】
2004501993.tif 000045
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、３７〜３８℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１１２】
実施例２４
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ８）＝ ２．５７）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　９６．４９部
ＭＡＰＥＧ８　　８２．７６部
ＭＡＮ　　　　　２１．５８部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１１３】
【表２４】
2004501993.tif 000046
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、３４℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１１４】
実施例２５
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ８）＝ ３．０４）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１０２．９６部
ＭＡＰＥＧ８　　７５．６９部
ＭＡＮ　　　　　２２．１１部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１１５】
【表２５】
2004501993.tif 000047
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、２６〜２７℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１１６】
実施例２６
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ８）＝ ４．４１）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１１７．７１部
ＭＡＰＥＧ８　　５９．５８部
ＭＡＮ　　　　　２３．３１部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１１７】
【表２６】
2004501993.tif 000048
【０１１８】
このポリマーは水溶性ではなく、周囲温度で半透明な溶液の形をしており、１５℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
ＭＡＮのモル百分率が同じ場合、モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ８）が増加するほど沈殿温度は低下する。
この結果はＭＡＰＥＧ１２を使用した場合でも確認されている。モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ８）が増加すると、得られたポリマーの水溶液の沈殿温度は低下する（１５℃以下）。モル比ｎ （ＡＭＰＳ）／ｎ（ＭＡＰＥＧ８）の増加とともに得られる分散体の不透明性が増す。
【０１１９】
実施例２７
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　１０２．９６部
ＭＡＰＥＧ８　　７５．６９部
ＭＡＮ　　　　　２２．１１部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１２０】
【表２７】
2004501993.tif 000049
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、２６〜２７℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１２１】
実施例２８
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＭ／ＡＭＰＳ／ＡＤＡＭＱＵＡＴ　ＭＣ８Ｏコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　９７．６４部
ＭＡＰＥＧ８　　７５．８３部
ＭＡＮ　　　　　２２．１５部
ＡＤＡＮＱＵＡＴ ＭＣ８Ｏ　　６．４３部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１２２】
【表２８】
2004501993.tif 000050
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１２３】
実施例２９
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳ／ＡＭＡコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　８９．４４部
ＭＡＰＥＧ８　　７９．９７部
ＭＡＮ　　　　　２３．３６部
ＡＭＡ　　　　　８．０３部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１２４】
【表２９】
2004501993.tif 000051
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、１３〜１５℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１２５】
実施例３０
ＭＡＰＥＧ １２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　８８．４４部
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５１部
ＭＡＮ　　　　　１８．９９部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１２６】
【表３０】
2004501993.tif 000052
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５５〜５６℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１２７】
実施例３１
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳ／ＡＭＡコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　７６．２２部
ＭＡＰＥＧ１２　９８．０１部
ＭＡＮ　　　　　１９．９０部
ＡＭＡ　　　　　６．８５部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１２８】
【表３１】
2004501993.tif 000053
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、４５〜４７℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１２９】
実施例３２
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳ／ＡＭＡコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４５部
ＡＭＰＳ　　　　５５．８３部
ＭＡＰＥＧ１２　１０３．７部
ＭＡＮ　　　　　６．０３部
ＡＭＡ　　　　　１５．４７部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１３０】
【表３２】
2004501993.tif 000054
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、２５〜２７℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１３１】
実施例３３
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　２３．４８部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１３２】
【表３３】
2004501993.tif 000055
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１３３】
実施例３４
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（モノマーニ対して０．５重量％のメルカプトエタノール）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　　　　２３．４８部
メルカプトエタノール　１．０２部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１３４】
【表３４】
2004501993.tif 000056
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、７３℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１３５】
実施例３５
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（モノマーに対して１．４重量％のメルカプトエタノール）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　　　　２３．４８部
メルカプトエタノール　２．８６部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１３６】
【表３５】
2004501993.tif 000057
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、９０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１３７】
実施例３６
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　９０．９９部
ＭＡＰＥＧ８　　　８８．７７部
ＭＡＮ　　　　　 ２１．１３部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１３８】
【表３６】
2004501993.tif 000058
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、３７〜３８℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１３９】
実施例３７
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳの合成（モノマーに対して０．５％重量％のメルカプトエタノール）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　９０．９９部
ＭＡＰＥＧ８　　　　　 ８８．７７部
ＭＡＮ　　　　　　　　２１．２３部
メルカプトエタノール　１．０２部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１４０】
【表３７】
2004501993.tif 000059
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５４℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１４１】
実施例３８
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（モノマーに対して１．４％重量％のメルカプトエタノール）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　９０．９９部
ＭＡＰＥＧ８　　　　　 ８８．７７部
ＭＡＮ　　　　　　　　２１．２３部
メルカプトエタノール　２．８６部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１４２】
【表３８】
2004501993.tif 000060
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、７７℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
モノマーのモル質量の低下（連鎖移動剤の比率の増加）によって沈殿温度は高くなる。
【０１４３】
実施例３９
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（８０℃での合成）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　　　　２３．４８部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１４４】
【表３９】
2004501993.tif 000061
このポリマーは水溶性で、黄色い粘性のある半透明な溶液の形をしており、５０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１４５】
実施例４０
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（６５℃での合成）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　　　　２３．４８部
窒素を流しながら反応器を６５℃の温度にする。反応媒体の温度が６５℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムと、０．２０部のピロ亜硫酸ナトリウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１４６】
【表４０】
2004501993.tif 000062
このポリマーは水溶性で、黄色い粘性のある半透明な溶液の形をしており、５０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１４７】
実施例４１
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（７１℃での合成）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　　　　２３．４８部
窒素を流しながら反応器を７１℃の温度にする。反応媒体の温度が７１℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１４８】
【表４１】
2004501993.tif 000063
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１４９】
実施例４２
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＭ／ＡＭＰＳコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　　　　２３．４８部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１５０】
【表４２】
2004501993.tif 000064
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１５１】
実施例４３
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　９７．７１部
ＭＡＰＥＧ８　　　　　７５．５２部
ＭＡＮ　　　　　　　　２７．３４部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１５２】
【表４３】
2004501993.tif 000065
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、２０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１５３】
実施例４４（比較例）
ＭＡＰＥＧ２２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　　　　　　　３２１部
ＡＭＰＳ　　　　　　　　　　　　　６３．９０部
ＭＡＰＥＧ ２２（活性物質４８．８０％）　２４２．２５８部
ＭＡＮ　　　　　　　　　　　　　　２３．４８部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
反応媒体の粘性が非常に速く増加し、２０分後には合成は終了する。得られた製品はゲル状をしている。
【０１５４】
実施例４５
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（８０℃でバッチ処理）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　　　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　　　　　　２３．４８部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１５５】
【表４４】
2004501993.tif 000066
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５０℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１５６】
実施例４６（比較例）
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（８０℃での半連続法）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）に攪拌しながら３４５部の水を導入し、窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。水の温度が８０℃で安定したときに、開始剤溶液およびモノマー溶液を下記の方法で別々且つ同時に供給する：
（１）　以下から成るモノマー溶液を３時間かけて供給する：
ＡＭＰＳ　　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　２３．４８部
水　　　　１００部
（２）　以下から成る開始剤溶液は４時間かけて供給する：
水　　　　　　　　　　　３５部
過硫酸アンモニウム　　　４．９２部
４時間の供給を終えた後、反応をさらに１時間続ける。反応器を２０℃に冷却し、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る：
【０１５７】
【表４５】
2004501993.tif 000067
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしているが、ＬＣＳＴに相当する沈殿温度は有しない。
【０１５８】
実施例４７
ＭＡＰＥＧ１２／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（６５℃で半連続法）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）に攪拌しながら３４５部の水を導入し、窒素を流しながら反応器を６５℃の温度にする。水の温度が６５℃で安定したときに、開始剤溶液およびモノマー溶液を下記の方法で別々且つ同時に供給する：
（１）　以下から成るモノマー溶液を４時間かけて供給する：
ＡＭＰＳ　　　　　８３．９３部
ＭＡＰＥＧ１２　　９３．５３部
ＭＡＮ　　　２３．４８部
水　　　　１００部
（２）　以下から成る開始剤溶液は５時間かけて供給する：
水　　　　　　　　　　　３５部
過硫酸アンモニウム　　　４．９２部
５時間の供給を終えた後、反応をさらに１時間続ける。反応器を２０℃に冷却し、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る：
５時間の供給の後、その反応は、それ以上の一つの時間続いてもよい。
その反応器は２０℃に冷却される。そして、水において、可溶である。そして、その組成を有する重合体は得られる：
【０１５９】
【表４６】
2004501993.tif 000068
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、６４℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１６０】
実施例４８
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（８０℃でのバッチ処理）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）中に攪拌下に下記から成る混合物を導入する：
水　　　　　　　４４４部
ＡＭＰＳ　　　　９０．９９部
ＭＡＰＥＧ８　　　８８．７７部
ＭＡＮ　　　　　 ２１．１３部
窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。反応媒体の温度が８０℃で安定したときに、以下の方法で、開始剤の最初の溶液をバッチで導入し且つ開始剤の別の溶液を１時間３０分かけて連続的に供給する：
（１）　８部の水と、０．９８４部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液をバッチで導入する。
（２）　２８部の水と、３．９３６部の過硫酸アンモニウムとから成る開始剤の溶液を１時間３０分かけて供給する。
１時間３０分供給した後、反応をさらに３０分間続ける。その後、反応器を２０℃に冷却して、水に不溶な下記組成を有するポリマーを得る。
【０１６１】
【表４７】
2004501993.tif 000069
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、３７〜３８℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１６２】
実施例４９
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（８０℃での半連続法）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）に攪拌しながら３４５部の水を導入し、窒素を流しながら反応器を８０℃の温度にする。水の温度が８０℃で安定したときに、開始剤溶液およびモノマー溶液を下記の方法で別々且つ同時に供給する：
（１）　以下から成るモノマー溶液を３時間かけて供給する：
ＡＭＰＳ　　　　９０．９９部
ＭＡＰＥＧ８　　８８．７７部
ＭＡＮ　　　　　２１．１３部
水　　　　　　　１００部
（２）　以下から成る開始剤溶液は４時間かけて供給する：
水　　　　　　　　　　　３５部
過硫酸アンモニウム　　　４．９２部
４時間の供給を終えた後、反応をさらに１時間続ける。反応器を２０℃に冷却し、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る：
５時間の供給の後、その反応は、それ以上の一つの時間続いてもよい。
その反応器は２０℃に冷却される。そして、水において、可溶である。そして、その組成を有する重合体は得られる：
【０１６３】
【表４８】
2004501993.tif 000070
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、７５℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【０１６４】
実施例５０
ＭＡＰＥＧ８／ＭＡＮ／ＡＭＰＳコポリマーの合成（６５℃での半連続法）
１リットル反応器（１５０回転数／分、錨撹拌器）に攪拌しながら３４５部の水を導入し、窒素を流しながら反応器を６５℃の温度にする。水の温度が６５℃で安定したときに、開始剤溶液およびモノマー溶液を下記の方法で別々且つ同時に供給する：
（１）　以下から成るモノマー溶液を４時間かけて供給する：
ＡＭＰＳ　　　　９０．９９部
ＭＡＰＥＧ８　　８８．７７部
ＭＡＮ　　　　　２１．１３部
水　　　　　　　１００部
（２）　以下から成る開始剤溶液は５時間かけて供給する：
水　　　　　　　　　　　３５部
過硫酸アンモニウム　　　４．９２部
５時間の供給を終えた後、反応をさらに１時間続ける。反応器を２０℃に冷却し、水に可溶な下記組成を有するポリマーを得る：
【０１６５】
【表４９】
2004501993.tif 000071
このポリマーは水溶性で、半透明な溶液の形をしており、５７℃のＬＣＳＴに相当する沈殿温度を有する。
【国際公開パンフレット】
2004501993.tif 000093
2004501993.tif 000094
2004501993.tif 000095
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2004501993.tif 000175
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2004501993.tif 000182
2004501993.tif 000183
2004501993.tif 000184
2004501993.tif 000185
2004501993.tif 000186
2004501993.tif 000187
2004501993.tif 000188
2004501993.tif 000189
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004501993.tif 000190
2004501993.tif 000191
【国際調査報告】
2004501993.tif 000192
2004501993.tif 000193
2004501993.tif 000194
2004501993.tif 000195
2004501993.tif 000196
2004501993.tif 000197