(57)【要約】新規なポリアミドの製造方法、繊維、シートおよび成形品の製造のためのかかるポリアミドの用途、並びにかかるポリアミドから得られる繊維、シートおよび成形品、を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラクタム、ω‐アミノカルボン酸、ω‐アミノカルボン酸ニトリル、ω‐アミノカルボキサミド、ω‐アミノカルボン酸塩、ω‐アミノカルボン酸エステル、ジアミンとジカルボン酸との等モル混合物、ジカルボン酸／ジアミン塩、ジニトリルおよびジアミン、からなる群から選択されるモノマー（Ｉ）、またはこれらモノマーの混合物から得ることができるポリアミド（ＶＩＩＩ）の製造方法であって、該モノマー（Ｉ）の重合が、
（ＩＩ）ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる官能基を有する立体障害ピペリジン誘導体０．０１〜０．５重量％と、
（ＩＩＩ）ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる数個のカルボン酸基を有するスルホン化化合物０．１〜５重量％と、
任意に、
ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる数個のアミン基を有する、モノマー（Ｉ）とは異なる化合物（ＩＶ）、
ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる１個のアミン基を有する化合物（Ｖ）、ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる１個のカルボン酸基を有する化合物（ＶＩ）、
ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる数個のカルボン酸基を有する、（ＩＩＩ）とは異なる化合物（ＶＩＩ）、
からなる群から選択される化合物、
またはその混合物と、
の存在下で行われ、
ここで、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の量は合計で１００％であり、成分（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）はアミド結合を介してポリマー鎖に結合しており、かつ、ポリマー鎖にアミドを生成しうる成分（ＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）のアミン基の合計は、ポリマー鎖にアミドを生成しうる成分（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）のカルボン酸基の合計未満であることを特徴とする製造方法。
【請求項２】
化合物（ＩＩＩ）が、ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる２個のカルボン酸基を有する請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
スルホン化芳香族ジカルボン酸またはその塩のうちの１種を、化合物（ＩＩＩ）として用いる請求項１または２記載の製造方法。
【請求項４】
スルホイソフタル酸またはその塩のうちの１種を、化合物（ＩＩＩ）として用いる請求項１〜３のうちいずれか一項記載の製造方法。
【請求項５】
４‐アミノ‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジンを、化合物（ＩＩ）として用いる請求項１〜４のうちいずれか一項記載の製造方法。
【請求項６】
化合物（ＶＩ）が、ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる２個のアミン基を有する請求項１〜５のうちいずれか一項記載の製造方法。
【請求項７】
ヘキサメチレンジアミンを、化合物（ＶＩ）として用いる請求項１〜６のうちいずれか一項記載の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のうちいずれか一項記載の製造方法により得られることを特徴とするポリアミド（ＶＩＩＩ）。
【請求項９】
請求項８記載のポリアミド（ＶＩＩＩ）の、繊維、編織布および成形品の製造のための用途。
【請求項１０】
請求項８記載のポリアミド（ＶＩＩＩ）より得られることを特徴とする繊維。
【請求項１１】
請求項８記載のポリアミド（ＶＩＩＩ）より得られることを特徴とする編織布。
【請求項１２】
請求項８記載のポリアミド（ＶＩＩＩ）より得られることを特徴とする成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ラクタム、ω‐アミノカルボン酸、ω‐アミノカルボン酸ニトリル、ω‐アミノカルボキサミド、ω‐アミノカルボン酸塩、ω‐アミノカルボン酸エステル、ジアミンとジカルボン酸との等モル混合物、ジカルボン酸／ジアミン塩、ジニトリルおよびジアミン、からなる群から選択されるモノマー（Ｉ）、またはかかるモノマーの混合物、から得ることができるポリアミド（ＶＩＩＩ）の製造方法に関し、該モノマー（Ｉ）の重合は、
（ＩＩ）ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる官能基を有する立体障害ピペリジン誘導体０．０１〜０．５重量％と、
（ＩＩＩ）ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる数個のカルボン酸基を有するスルホン化化合物０．１〜５重量％と、
任意に、
ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる数個のアミン基を有する、モノマー（Ｉ）とは異なる化合物（ＩＶ）、
ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる１個のアミン基を有する化合物（Ｖ）、ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる１個のカルボン酸基を有する化合物（ＶＩ）、
ポリアミド（ＶＩＩＩ）にアミドを生成しうる数個のカルボン酸基を有する、（ＩＩＩ）およびモノマー（Ｉ）とは異なる化合物（ＶＩＩ）、
からなる群から選択される化合物、
またはその混合物と、
の存在下で行われ、
ここで、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の量は合計で１００％であり、成分（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）はアミド結合を介してポリマー鎖に結合しており、かつ、ポリマー鎖にアミドを生成しうる成分（ＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）のアミン基の合計は、ポリマー鎖にアミドを生成しうる成分（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）のカルボン酸基の合計未満である。
【０００２】
本発明は更に、この方法により得られるポリアミド、かかるポリアミドの繊維、編織布および成形品の製造のための用途、および、かかるポリアミドから得られる繊維、編織布および成形品に関する。
【０００３】
繊維や糸の製造のためのポリアミドの用途は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ‘ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、ｖｏｌ．Ａ１０、ＶＣＨ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　ｍｂＨ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、ドイツ、１９８７年、５６７〜５７９頁より、一般に知られている。
【０００４】
糸は、ポリアミドを融解し、それを紡いで繊維にし、さらに、前記繊維を引張り、織り、かつ、任意に後処理することにより、それ自体公知の手法で製造される。この後、糸をケーブリングおよびヒートセットすることもできる。
【０００５】
セット方法はそれ自体公知であり、例えば、ドイツのＨｏｒａｕｆ‐Ｓｕｅｓｓｅｎからのヒートセット方法がある。
【０００６】
セットの必須工程は、定義された製造条件、例えば、糸の滞留時間や、気候室内の大気の温度および相対湿度の下で、糸に気候室を通過させることである。
【０００７】
ここでの欠点は、品質、例えば、欧州標準規格ＥＮ　１５５７（ＵＳ標準規格ＡＳＴＭ　Ｄ１００３に相当する）に従うＡＰＨＡ（Ｈａｚｅｎ）指数や、それ自体公知のポリアミドからの糸の相対粘度が、このセットの間に著しく損なわれることである。相対粘度の低下やＡＰＨＡ指数の上昇は、ポリマーが減成され、即ち、損傷していることを意味する。
【０００８】
本発明の目的は、繊維、シートまたは成形品、特には糸の製造に用いることができ、前記欠点を示さないポリアミドは勿論、かかるポリアミドを技術的に単純でかつ経済的なやり方で製造することができる方法を提供することにある。
【０００９】
本発明者らは、この目的が、冒頭に定義した方法、かかる方法により得られるポリアミド、冒頭に定義したポリアミド、繊維、編織布および成形品の製造のためのかかるポリアミドの用途、並びにかかるポリアミドより得られる繊維、編織布および成形品により達成されることを見出した。
【００１０】
ポリアミドは、ホモポリマー、コポリマー、必須の構成要素がポリマー主鎖中の反復アミド基である合成長鎖ポリアミドの混合物およびグラフトを意味すると解される。かかるポリアミドの例としては、ナイロン６（ポリカプロラクタム）、ナイロン６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン４，６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ナイロン６，１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ナイロン６，１２（ポリヘキサメチレンデカン‐１，１０‐ジカルボキサミド）、ナイロン７（ポリエナントラクタム）、ナイロン１１（ポリウンデカノラクタム）およびナイロン１２（ポリドデカノラクタム）がある。これらポリアミドは、ナイロンの総称を有することが知られている。ポリアミドは、いわゆるアラミド（芳香族ポリアミド）、例えば、ポリメタフェニレンイソフタルアミド（ＮＯＭＥＸ（登録商標）繊維、米国特許第３，２８７，３２４号明細書）またはポリパラフェニレンテレフタルアミド（ＫＥＶＬＡＲ（登録商標）繊維、米国特許第３，６７１，５４２号明細書）を意味するとも解される。
【００１１】
原則として、ポリアミドは２つの方法により製造することができる。
【００１２】
ジカルボン酸とジアミンとの重合において、および、アミノ酸またはその誘導体、例えば、アミノカルボン酸ニトリル、アミノカルボキサミド、アミノカルボン酸エステルまたはアミノカルボン酸塩の重合において、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノおよびカルボキシル末端基は、互いに反応してアミド基および水を形成する。水はその後、ポリマー本体から除去することができる。カルボキサミドの重合においては、出発モノマーまたは出発オリゴマーのアミノおよびアミド末端基が互いに反応して、アミド基およびアンモニアを形成する。アンモニアはその後、ポリマー本体から除去することができる。この重合反応は、慣用的に重縮合と呼ばれる。
【００１３】
出発モノマーまたは出発オリゴマーとしてのラクタムの重合は、慣用的に重付加と呼ばれる。
【００１４】
本発明によれば、ラクタム、ω‐アミノカルボン酸、ω‐アミノカルボン酸ニトリル、ω‐アミノカルボキサミド、ω‐アミノカルボン酸塩、ω‐アミノカルボン酸エステル、ジアミンとジカルボン酸との等モル混合物、ジカルボン酸／ジアミン塩、ジニトリルおよびジアミン、からなる群から選択されるモノマー（Ｉ）、またはかかるモノマーの混合物が用いられる。
【００１５】
好適なモノマー（Ｉ）は、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１８の、アリール脂肪族または、好ましくは、脂肪族ラクタム、例えば、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム若しくはカプロラクタムのモノマーまたはオリゴマー、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ３〜Ｃ１８の、アミノカルボン酸、例えば、６‐アミノヘキサン酸または１１‐アミノウンデカン酸のモノマーまたはオリゴマー、それらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、およびそれらの塩、例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム塩等のアルカリ金属塩、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ３〜Ｃ１８の、アミノカルボン酸ニトリル、例えば、６‐アミノカプロニトリルまたは１１‐アミノウンデカン酸ニトリル、
Ｃ２〜Ｃ２０の、アミノ酸アミド、例えば、６‐アミノヘキサンアミドまたは１１‐アミノウンデカンアミドのモノマーまたはオリゴマー、およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ３〜Ｃ１８のアミノカルボン酸のエステル、好ましくはＣ１〜Ｃ４のアルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、ｉ‐プロピル、ｎ‐ブチル、 ｉ‐ブチルまたはｓ‐ブチルエステル、例えば、メチル６‐アミノヘキサノエート等の６‐アミノヘキサン酸エステル、または、メチル１１‐アミノウンデカノエート等の１１‐アミノウンデカノ酸エステル、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２の、アルキルジアミン、例えば、テトラメチレンジアミンまたは、好ましくは、ヘキサメチレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーであって、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１４の、脂肪族ジカルボン酸、またはそのモノ若しくはジニトリル、例えば、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、デカン酸ジニトリル若しくはアジポジニトリルを伴うもの、
およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２の、アルキルジアミン、例えば、テトラメチレンジアミンまたは、好ましくは、ヘキサメチレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーであって、
Ｃ８〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１２の、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体、例えば、塩化物、例えば、ナフタレン‐２，６‐ジカルボン酸または、好ましくは、イソフタル酸またはテレフタル酸を伴うもの、
およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２の、アルキルジアミン、例えば、テトラメチレンジアミンまたは、好ましくは、ヘキサメチレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーであって、
Ｃ９〜Ｃ２０、好ましくはＣ９〜Ｃ１８の、アリール脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体、例えば、塩化物、例えば、ｏ‐、ｍ‐若しくはｐ‐フェニレンジ酢酸を伴うもの、
およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
Ｃ６〜Ｃ２０、好ましくはＣ６〜Ｃ１０の、芳香族ジアミン、例えば、ｍ‐若しくはｐ‐フェニレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーであって、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１４の、脂肪族ジカルボン酸またはそのモノ若しくはジニトリル、例えば、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、デカン酸ジニトリル若しくはアジポジニトリルを伴うもの、
およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
Ｃ６〜Ｃ２０、好ましくはＣ６〜Ｃ１０の、芳香族ジアミン、例えば、ｍ‐若しくはｐ‐フェニレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーであって、
Ｃ８〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１２の、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体、例えば、塩化物、例えば、ナフタレン‐２、６−ジカルボン酸または、好ましくは、イソフタル酸またはテレフタル酸を伴うもの、
およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
Ｃ６〜Ｃ２０、好ましくはＣ６〜Ｃ１０の、芳香族ジアミン、例えば、ｍ‐若しくはｐ‐フェニレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーであって、
Ｃ９〜Ｃ２０、好ましくはＣ９〜Ｃ１８の、アリール脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体、例えば、塩化物、例えば、ｏ‐、ｍ‐若しくはｐ‐フェニレンジ酢酸を伴うもの、
およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
Ｃ７〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１８の、アリール脂肪族ジアミン、例えば、ｍ‐若しくはｐ‐キシリレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーであって、
Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１４の、脂肪族ジカルボン酸またはそのモノ若しくはジニトリル、例えば、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸ジニトリル、デカン酸ジニトリル若しくはアジポジニトリルを伴うもの、
およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
Ｃ７〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１８の、アリール脂肪族ジアミン、例えば、ｍ‐若しくはｐ‐キシリレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーであって、
Ｃ６〜Ｃ２０、好ましくはＣ６〜Ｃ１０の、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体、例えば、塩化物、例えば、ナフタレン‐２、６−ジカルボン酸または、好ましくは、イソフタル酸またはテレフタル酸を伴うもの、
およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
Ｃ７〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１８の、アリール脂肪族ジアミン、例えば、ｍ‐またはｐ‐キシリレンジアミンのモノマーまたはオリゴマーであって、
Ｃ９〜Ｃ２０、好ましくはＣ９〜Ｃ１８の、アリール脂肪族ジカルボン酸またはその誘導体、例えば、塩化物、例えば、ｏ‐、ｍ‐またはｐ‐フェニレンジ酢酸を伴うもの、
およびそれらのダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマーまたはヘキサマー、
並びにかかる出発モノマーまたは出発オリゴマーのホモポリマー、コポリマー、混合物およびグラフトである。
【００１６】
好ましい出発モノマーまたは出発オリゴマーは、重合してポリアミド、即ち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン４，６、ナイロン６，１０、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２およびアラミド、即ち、ポリメタフェニレンイソフタルアミドまたはポリパラフェニレンテレフタルアミド、特には、ナイロン６およびナイロン６，６を生ずるものである。
【００１７】
他のことを意味するのでない限り、化合物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）について示された重量部は、用いるモノマー（Ｉ）の量に基づく。
【００１８】
本発明によれば、モノマー（Ｉ）の重合は、ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる基を持つ立体障害ピペリジン誘導体（ＩＩ）、またはそれらの混合物の存在下で行われる。
【００１９】
好適な化合物（ＩＩ）は、好ましくは下記式、
【００２０】
【化１】
2004502005.tif 000002
【００２１】
（式中、
Ｒ１は、ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる官能基、好ましくは−（ＮＨ）Ｒ５基であって、Ｒ５が水素原子またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基、若しくはカルボキシル基、若しくはカルボキシル誘導体であるもの、または−（ＣＨ２）ｘ（ＮＨ）Ｒ５基であって、Ｘが１〜６であり、かつ、Ｒ５が水素原子またはＣ１〜Ｃ８のアルキル基であるもの、または−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨであって、Ｙが１〜６であるもの、または−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨ酸誘導体であって、Ｙが１〜６であるもの、特には−ＮＨ２基であり、Ｒ２は、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ‐プロピル基、ｉ‐プロピル基、ｎ‐ブチル基、ｉ‐ブチル基またはｓ‐ブチル基、特にはメチル基であり、また、
Ｒ３は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基またはＯ‐Ｒ４であって、Ｒ４が水素原子またはＣ１〜Ｃ７のアルキル基であるもの、Ｒ３は特には水素原子である）
で表されるものである。
【００２２】
かかる化合物においては、通常、立体障害により、ピペリジン環系の第三アミノ基、および特に第二アミノ基の反応が阻害される。
【００２３】
特に好ましい化合物（ＩＩ）は、４‐アミノ‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジンである。
【００２４】
本発明によれば、化合物（ＩＩ）は、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、さらに特に好ましくは、少なくとも０．１重量％の量で用いられる。
【００２５】
本発明によれば、化合物（ＩＩ）は、多くて０．５重量％、好ましくは多くて０．３重量％、さらに特に好ましくは、多くて０．２重量％の量で用いられる。
【００２６】
本発明によれば、モノマー（Ｉ）の重合は、ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる、数個、例えば、２、３、若しくは４個、好ましくは２個のカルボキシル基を有するスルホン化化合物（ＩＩＩ）、またはその混合物の存在下で行われる。
【００２７】
かかる化合物（ＩＩＩ）は、置換基、例えば、ハロゲン原子、例えば、フッ素原子、塩素原子若しくは臭素原子を有していてもよく、または無置換であってもよい。
【００２８】
本発明によれば、化合物（ＩＩＩ）は、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、さらに特に好ましくは、少なくとも１重量％の量で用いられる。
【００２９】
本発明によれば、化合物（ＩＩＩ）は、多くて５重量％、好ましくは多くて２重量％、さらに特に好ましくは、多くて１．５重量％の量で用いられる。
【００３０】
本発明によれば、モノマー（Ｉ）の重合は、任意に、ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる、数個、例えば、２、３若しくは４個、好ましくは２個のアミン基を有する化合物（ＩＶ）、またはその混合物の存在下で行われる。
【００３１】
好適な化合物（ＩＶ）は、有利には、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２の、アルキルジアミン、例えば、テトラメチレンジアミンまたは、好ましくは、ヘキサメチレンジアミン、Ｃ６〜Ｃ２０、好ましくはＣ６〜Ｃ１０の、芳香族ジアミン、例えば、ｍ‐若しくはｐ‐フェニレンジアミン、またはＣ７〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１８の、アリール脂肪族ジアミン、例えば、ｍ‐若しくはｐ‐キシリレンジアミン、またはモノマー（Ｉ）の重合において連鎖調整剤として慣用的に用いられる化合物（ＩＶ）である。ヘキサメチレンジアミンは、特に好ましい。
【００３２】
かかる化合物（ＩＶ）は、置換基、例えば、ハロゲン原子、例えば、フッ素原子、塩素原子若しくは臭素原子、スルホン酸基、またはその塩、例えば、リチウム、ナトリウム若しくはカリウム塩を有していてもよく、または無置換であってもよい。
【００３３】
化合物（ＩＶ）は、有利には、０〜０．５重量％、好ましくは０〜０．３５重量％、さらに特に好ましくは、０〜０．２５重量％の量で用いられる。
【００３４】
特に有利には、化合物（ＩＶ）は、ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる化合物（ＩＶ）のアミン基のモル量が、ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる化合物（ＩＩＩ）のカルボン酸基のモル量未満であるような量で用いることができる。
【００３５】
本発明によれば、モノマー（Ｉ）の重合は任意に、ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうるアミノ基を有する、モノマー（Ｉ）とは異なる化合物（Ｖ）、またはその混合物の存在下で行われる。
【００３６】
好適な化合物（Ｖ）は、有利には、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２の、アルキルアミン、例えば、シクロヘキシルアミン、Ｃ６〜Ｃ２０、好ましくはＣ６〜Ｃ１０の、芳香族モノアミン、例えば、アニリン、またはＣ７〜Ｃ２０、好ましくはＣ８〜Ｃ１８の、アリール脂肪族モノアミン、例えば、ベンジルアミン、または慣用的に、モノマー（Ｉ）の重合において連鎖調整剤として用いられる化合物である。
【００３７】
かかる化合物（Ｖ）は、置換基、例えば、ハロゲン原子、例えば、フッ素原子、塩素原子若しくは臭素原子、スルホン酸基、またはその塩、例えば、リチウム、ナトリウム若しくはカリウム塩を有してもよく、または無置換であってもよい。
【００３８】
化合物（Ｖ）は、有利には、０〜０．５重量％、好ましくは０〜０．３５重量％、さらに特に好ましくは、０〜０．２５重量％の量で用いることができる。
【００３９】
本発明によれば、モノマー（Ｉ）の重合は任意に、ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうるカルボン酸基を有する、モノマー（Ｉ）とは異なる化合物（ＶＩ）、またはその混合物の存在下で行われる。
【００４０】
好適な化合物（ＶＩ）は、有利には、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２の、カルボン酸、例えば、酢酸またはプロピオン酸、Ｃ７〜Ｃ２１、好ましくはＣ７〜Ｃ１１の、芳香族カルボン酸、例えば、安息香酸、またはＣ８〜Ｃ２１、好ましくはＣ９〜Ｃ１９の、アリール脂肪族カルボン酸、または慣用的に、モノマー（Ｉ）の重合において、例えば、連鎖調整剤として用いられる化合物である。
【００４１】
かかる化合物（ＶＩ）は、置換基、例えば、ハロゲン原子、例えば、フッ素原子、塩素原子若しくは臭素原子、スルホン酸基、またはその塩、例えば、リチウム、ナトリウム若しくはカリウム塩を有してもよく、または無置換であってもよい。
【００４２】
化合物（ＶＩ）は、有利には、０〜０．５重量％、好ましくは０〜０．３５重量％、さらに特に好ましくは、０〜０．２５重量％の量で用いることができる。
【００４３】
本発明によれば、モノマー（Ｉ）の重合は任意に、ポリアミド（ＶＩＩＩ）のポリマー主鎖にアミドを生成しうる、数個、例えば２、３若しくは４個、好ましくは２個のカルボン酸基を有する、化合物（ＩＩＩ）とは異なる化合物（ＶＩＩ）、またはその混合物の存在下で行われる。
【００４４】
好適な化合物（ＶＩＩ）は、有利には、Ｃ２〜Ｃ２０、好ましくはＣ２〜Ｃ１２の、ジカルボン酸、例えば、セバシン酸、ドデカン酸、シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸若しくは、好ましくは、アジピン酸、Ｃ８〜Ｃ２２、好ましくはＣ８〜Ｃ１２の、芳香族ジカルボン酸、例えば、ベンゼンおよびナフタレンジカルボン酸、好ましくはナフタレン‐２，６‐ジカルボン酸、イソフタル酸若しくはテレフタル酸、若しくはＣ９〜Ｃ２２、好ましくはＣ９〜Ｃ２０の、アリール脂肪族ジカルボン酸、または慣用的に、モノマー（Ｉ）の重合において、連鎖調整剤として用いられる化合物（ＶＩＩ）である。テレフタル酸およびイソフタル酸は、特に好ましい。
【００４５】
かかる化合物（ＶＩＩ）は、置換基、例えば、ハロゲン原子、例えば、フッ素原子、塩素原子若しくは臭素原子、スルホン酸基、またはその塩、例えば、リチウム、ナトリウム若しくはカリウム塩を有してもよく、または無置換であってもよい。
【００４６】
好ましい化合物（ＶＩＩ）は、スルホン化ジカルボン酸、特にスルホイソフタル酸、およびその塩、例えば、そのアルカリ金属塩、例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム塩、好ましくはリチウムまたはナトリウム塩、さらに特に好ましくはリチウム塩、のいずれか１種である。
【００４７】
化合物（ＶＩＩ）は、有利には、０〜０．５重量％、好ましくは０〜０．３５重量％、さらに特に好ましくは、０〜０．２５重量％の量で用いることができる。
【００４８】
本発明によれば、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の量は、合計で１００％である。
【００４９】
本発明によれば、成分（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）は、アミド結合を介してポリマー鎖と結合する。
【００５０】
本発明によれば、ポリマー鎖にアミドを生成しうる成分（ＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）のアミノ基の合計は、ポリマー鎖にアミドを生成しうる成分（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）のカルボン酸基の合計未満である。
【００５１】
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）で表される化合物は、出発化合物（Ｉ）または重合反応混合物に添加することができ、かつ、少なくとも１個のアミド生成基の反応により、ポリアミドのポリマー主鎖に結合させることができる。
【００５２】
本発明による方法によれば、冒頭に述べた有利な特性を有するポリアミドが得られる。
【００５３】
化合物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の存在下での出発モノマー（Ｉ）の重合または重縮合は、慣用的方法によって好ましく実施される。従って、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の存在下での、モノマー（Ｉ）としてのカプロラクタムの重合は、例えば、西独特許公開第１４９５１９８号公報、西独特許公開第２５５８４８０号公報、西独特許公開第４４１３１７７号公報、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， ニューヨーク、１９７７年、４２４〜４６７頁およびＨａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｃｈｅｍｉｅ（工業的ポリマー化学便覧）ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，ワインハイム、１９９３年、５４６〜５５４頁に記載された連続法またはバッチ法によって実施することができる。（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の存在下での（Ｉ）としてのＡＨ塩の重合は、慣用のバッチ法（Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ， Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， ニューヨーク、１９７７年、４２４〜４６７頁、特に４４４〜４４６ページ参照）によって、または連続法によって、例えば、欧州特許公開第１２９１９６号公報に従い、実施することができる。原則として、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および出発モノマー（Ｉ）を、別個に、または、混合物として、反応器に供給できる。
【００５４】
他の好適実施態様では、本発明による方法での重合または重縮合は、少なくとも１種の顔料の存在下で実施する。好ましい顔料は二酸化チタン、好ましくはアナターゼ型の形態のものか、または、無機または有機性の着色用化合物である。顔料は、いずれの場合もポリアミド１００重量部に対して好ましくは０〜５重量部、特には０．０２〜２重量部の分量で添加する。顔料は、出発物質と共にか、または分離して反応器に供給できる。（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）（連鎖調整剤成分としてのものを含む）の使用は、顔料のみで化合物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）を含有しないポリマーか、または、顔料と、冒頭に述べた方法から外れる化合物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）および（ＶＩＩ）の組み合わせのみを含むポリマーと比較して、ポリマーの性能を著しく向上させる。
【００５５】
本発明によるポリアミドは、糸、繊維、シート、生地、編織布および成形品の製造に有利に使用できる。少なくとも毎分４０００ｍの延伸速度での高速紡糸によるポリアミド、特にポリカプロラクタムから得た糸は、特に有利である。本発明によるポリアミドを用いて得る糸、繊維、シート、生地、編織布および成形品は、例えば、生地クロスあるいはカーペットファイバーなどの各種の用途を有することができる。
【００５６】
実施例
Ｈｏｅｒａｕｆ−Ｓｕｅｓｓｅｎヒートセット法により、下記パラメーターを有するＧＶＡ５０００の糸仕上げユニットにおいて、ヒートセットを実施した。
打込数　　６
温度　　　１９０〜２００℃
滞留時間　４０〜６０秒
露点　　　８８〜９８℃
【００５７】
ＡＰＨＡ指数を、白金‐コバルト標準規格に対する欧州標準規格ＥＮ １５５７に従って測定した。
【００５８】
相対粘度は、試料５００ｍｇを５０ｍｌの容量測定フラスコに秤量し、９６重量％の硫酸で標線まで調合することにより測定した。試料を均一溶液となるように溶解した。
【００５９】
Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ ＩＩ番粘度計で、目盛線上下間の流動時間を、２５℃±０．０５℃で測定した。３回の継続測定値が０．３秒の範囲内になるまで測定を繰り返した。同様に溶媒での流動時間を測定した。相対粘度（ＲＶ）を、下記式、
ＲＶ＝Ｔ／Ｔ０
ここで、Ｔは溶液の流動時間（秒）であり、
Ｔ０は溶媒の流動時間（秒）である、
に従い決定した。
【００６０】
表１中に示した化合物ＴＡＤ、ＨＭＤおよびＬｉＳＩＰの量は、（Ｉ）に対する重量％である。
【００６１】
比較例１、実施例１
糸を、表１に示した組成物で、モノマー（Ｉ）としてのカプロラクタムから調製し、ヒートセット前後でＡＰＨＡ値を測定した。
【００６２】
【表１】
2004502005.tif 000003
ＴＡＤ：　　４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
ＨＭＤ：　　ヘキサメチレンジアミン
ＬｉＳＩＰ：　　リチウムスルホイソフタレート
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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