(57)【要約】エポキシ樹脂を含む一つの成分が特定の硬化系を含む第二成分と配合されている二元系が、構造強化用接着剤を生産するために提供される。この硬化系中には、脂肪族ポリアミド、アミドアミン、アルコール、ならびにポリアミンとエポキシドの付加物が存在する。熱活性化した発泡剤が使用されると、その結果生じる発泡体は極めて一様なセル構造状態にあり、強度とモジュラスを向上する。この二元系から生産される熱硬化物の密度を低下させるために、中空の無機マイクロスフェアが使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造強化用接着剤を提供するために硬化可能な二成分系であって、前記二成分系が、成分Ａと成分Ｂを含み、成分Ａは少なくとも一つのエポキシ樹脂を含み、そして成分Ｂは少なくとも一つの脂肪族ポリアミン，少なくとも一つのアミドアミン，少なくとも一つのアルコール，ならびに少なくとも一つのポリアミンとエポキシドの付加物を含み、成分Ａまたは成分Ｂの少なくとも一つがさらに中空の無機マイクロスフェアを含む二成分系。
【請求項２】
成分Ａが多価フェノールのグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂を少なくとも一つ含む、請求項１に記載の二成分系。
【請求項３】
成分Ａがさらに少なくとも一つの反応希釈剤を含む、請求項１に記載の二成分系。
【請求項４】
成分Ａがさらに少なくとも一つのゴムを含む、請求項１に記載の二成分系。
【請求項５】
成分Ｂがさらに中空ガラスマイクロスフェアを含む、請求項１に記載の二成分系。
【請求項６】
成分Ａがさらに少なくとも一つの揺変剤を含む、請求項１に記載の二成分系。
【請求項７】
成分Ａがさらに少なくとも一つの発泡剤を含む、請求項１に記載の二成分系。
【請求項８】
成分Ａがさらに膨張性マイクロスフェアを含む、請求項１に記載の二成分系。
【請求項９】
成分Ｂがさらに少なくとも一つのゴムを含む、請求項１に記載の二成分系。
【請求項１０】
成分Ｂがさらに少なくとも一つの揺変剤を含む、請求項１に記載の二成分系。
【請求項１１】
成分Ａの成分Ｂに対する重量比が、エポキシ：アミンの当量比が０．５：１〜１：０．５であるように選択される、請求項１に記載の二成分系。
【請求項１２】
構造強化発泡体を提供するために膨張および硬化されることが可能な二成分系であって、前記二成分系が、成分Ａと成分Ｂを含み、
成分Ａが、
多価フェノールのグリシジルエーテルである少なくとも一つのエポキシ樹脂、
少なくとも一つの反応希釈剤、
少なくとも一つのゴム、
中空の無機マイクロスフェア、
少なくとも一つの揺変剤、ならびに
膨張性マイクロスフェア、を含み、
成分Ｂが、
少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、
少なくとも一つのアミドアミン、
少なくとも一つのアルコール、
少なくとも一つのポリアミンとエポキシドの付加物、
少なくとも一つのゴム、
少なくとも一つの揺変剤、ならびに
中空の無機マイクロスフェア、
を含む、二成分系。
【請求項１３】
成分ＡがビスフェノールＡのジグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂を少なくとも一つ含む、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項１４】
少なくとも一つの反応希釈剤がフェノールのモノグリシジルエーテルである、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項１５】
少なくとも一つのゴムがニトリルゴムである、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項１６】
前記中空ガラスマイクロスフェアが少なくとも２０００ｐｓｉの破砕強度を有する、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項１７】
少なくとも一つの揺変剤がフュームドシリカである、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項１８】
少なくとも一つの揺変剤が疎水性フュームドシリカである、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項１９】
少なくとも一つの脂肪族ポリアミンが、一般構造
【化１】
2004511616.tif 000008
当該式中においてはｎ＝１〜６に相当する、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２０】
少なくとも一つのアミドアミンが、脂肪族ポリアミンを脂肪酸と反応させることによって調製される脂肪族アミドアミンである、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２１】
少なくとも一つのアルコールが芳香族アルコールである、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２２】
少なくとも一つのアルコールが多価フェノールである、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２３】
少なくとも一つのアルコールがビスフェノールＡである、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２４】
少なくとも一つの付加物が、一般構造
【化２】
2004511616.tif 000009
当該式中でｎ＝１〜６に相当する、脂肪族ポリアミンの付加物である、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２５】
少なくとも一つの付加物がグリシジルエステルの付加物である、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２６】
少なくとも一つの付加物が、Ｃ２〜Ｃ２４脂肪族カルボン酸のグリシジルエステルの付加物である、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２７】
成分Ａが以下の組成：
エポキシ樹脂　　　　　　　　５５〜７５重量％
反応希釈剤　　　　　　　　　１〜１５重量％
ゴム　　　　　　　　　　　　０．１〜５重量％
中空ガラスマイクロスフェア　　　 ５〜３０重量％
揺変剤　　　　　　　　　　　０．５〜７重量％
膨張性マイクロスフェア　　　０．５〜５重量％
を有する、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２８】
成分Ｂが以下の組成：
脂肪族ポリアミン　　　　　　１〜２０重量％
アミドアミン　　　　　　　　１０〜３５重量％
アルコール　　　　　　　　　０．５〜１０重量％
ポリアミンとエポキシドの付加物　 ０．５〜１０重量％
ゴム　　　　　　　　　　　　１０〜３０重量％
揺変剤　　　　　　　　　　　０．５〜８重量％
中空ガラスマイクロスフェア　　　 １０〜５０重量％
を有する、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項２９】
成分Ａと成分Ｂの一方または両方がさらに少なくとも一つの充填材を含む、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項３０】
成分Ａと成分Ｂの一方または両方がさらに、粘土、ウォラストナイト、ならびに酸化カルシウムから成る群から選択される、少なくとも一つの充填材を含む、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項３１】
少なくとも一つの付加物が、Ｃ６〜Ｃ２２α―アルキルアルカンモノカルボン酸のグリシジルエステルの付加物である、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項３２】
少なくとも一つの付加物が、第一アミン基、第二アミン基、およびその組み合わせから成る群から選択される少なくとも２個のアミン基を含む脂肪族ポリアミンの付加物である、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項３３】
少なくとも一つの付加物が、エポキシドと非反応性である１個以上のアミン基を含む、請求項１２に記載の二成分系。
【請求項３４】
少なくとも一つのエポキシ樹脂と中空ガラスマイクロスフェアを含む熱硬化性組成物を硬化する方法であって、前記方法が、前記熱硬化性組成物を、
（ａ）少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、
（ｂ）少なくとも一つのアミドアミン、
（ｃ）少なくとも一つのアルコール、ならびに
（ｄ）少なくとも一つの脂肪族ポリアミンとエポキシドの付加物、
を含む硬化系と配合することを含む方法。
【請求項３５】
構造強化発泡体を調製する方法であって、前記方法が、
（ａ）多価フェノールのグリシジルエーテルである少なくとも一つのエポキシ樹脂、
（ｂ）少なくとも一つの反応希釈剤、
（ｃ）少なくとも一つのゴム、
（ｄ）中空ガラスマイクロスフェア、
（ｅ）少なくとも一つの揺変剤、ならびに
（ｆ）膨張性マイクロスフェア、
を含む熱硬化膨張性組成物を、
（ａ）少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、
（ｂ）少なくとも一つのアミドアミン、
（ｃ）少なくとも一つのアルコール、ならびに
（ｄ）少なくとも一つのポリアミンとエポキシドの付加物
を含む硬化系と配合すること、ならびに、
前記熱硬化性組成物と前記硬化系の発熱反応および前記膨張性マイクロスフェアの膨張を起こすこと、
を含む方法。
【請求項３６】
表面を有する基質を強化する方法であって、前記方法が、少なくとも一つのエポキシ樹脂、中空ガラスマイクロスフェア、ならびに少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、少なくとも一つのアミドアミン、少なくとも一つのアルコール、および少なくとも一つのポリアミンとエポキシドの付加物を含む硬化系を配合して混合物を形成すること、前記混合物を前記表面に施工すること、ならびに前記混合物を硬化すること、を含む方法。
【請求項３７】
空洞を有する構造メンバーを強化するための方法であって、前記方法が、
（Ａ）以下のものを配合して、ポンプ可能な混合物を形成すること、
（ｉ）多価フェノールのグリシジルエーテルである、少なくとも一つのエポキシ樹脂、
（ｉｉ）少なくとも一つの反応希釈剤、
（ｉｉｉ）少なくとも一つのゴム、
（ｉｖ）中空ガラスマイクロスフェア、
（ｖ）少なくとも一つの揺変剤、
（ｖｉ）膨張性マイクロスフェア、
（ｖｉｉ）（ａ）少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、（ｂ）少なくとも一つのアミドアミン、（ｃ）少なくとも一つのアルコール、ならびに（ｄ）少なくとも一つのポリアミンとエポキシドの付加物、を含む硬化系、
（Ｂ）前記ポンプ可能な混合物を前記空洞に導入すること、
（Ｃ）前記ポンプ可能な混合物を硬化かつ膨張して、前記空洞内に構造強化発泡体を提供すること、
を含む方法。
【請求項３８】
少なくとも一つのエポキシ樹脂、中空ガラスマイクロスフェア、ならびに少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、少なくとも一つのアミドアミン、少なくとも一つのアルコール、および少なくとも一つの脂肪族ポリアミンとエポキシドの付加物を含む硬化系の反応産物である、構造強化用接着剤。
【請求項３９】
（ａ）多価フェノールのグリシジルエーテルである少なくとも一つのエポキシ樹脂、
（ｂ）少なくとも一つの反応希釈剤、
（ｃ）少なくとも一つのニトリルゴム、
（ｄ）中空ガラスマイクロスフェア、
（ｅ）少なくとも一つの揺変剤、
（ｆ）膨張性マイクロスフェア、ならびに
（ｇ）（ｉ）少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、
（ｉｉ）少なくとも一つのアミドアミン、
（ｉｉｉ）少なくとも一つのアルコール、ならびに
（ｉｖ）少なくとも一つの脂肪族ポリアミンとエポキシドの付加物、
を含む硬化系、
の反応産物である構造強化発泡体。
【請求項４０】
エポキシ樹脂を含む第二成分の硬化に有用な成分であって、前記成分が少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、少なくとも一つのアミドアミン、少なくとも一つのアルコール、ならびに少なくとも一つのポリアミンとエポキシドの付加物を含む成分。
【請求項４１】
前記成分がさらに中空ガラスマイクロスフェアを含む、請求項４０に記載の成分。
【請求項４２】
前記成分がさらに少なくとも一つのゴムを含む、請求項４０に記載の成分。
【請求項４３】
前記成分がさらに少なくとも一つの揺変剤を含む、請求項４０に記載の成分。
【請求項４４】
前記成分がさらに中空ガラスマイクロスフェア、少なくとも一つのゴム、ならびに少なくとも一つの揺変剤を含む、請求項４０に記載の成分。
【請求項４５】
少なくとも一つの脂肪族ポリアミンが、一般構造
【化３】
2004511616.tif 000010
当該式中においてｎ＝１〜６に相当する、請求項４０に記載の成分。
【請求項４６】
少なくとも一つのアミドアミンが、脂肪族ポリアミンを脂肪酸と反応させることによって調製される脂肪族アミドアミンである、請求項４０に記載の成分。
【請求項４７】
少なくとも一つのアルコールが芳香族アルコールである、請求項４０に記載の成分。
【請求項４８】
少なくとも一つのアルコールが多価フェノールである、請求項４０に記載の成分。
【請求項４９】
少なくとも一つのアルコールがビスフェノールＡである、請求項４０に記載の成分。
【請求項５０】
少なくとも一つの付加物が、一般構造
【化４】
2004511616.tif 000011
当該式中においてｎ＝１〜６に相当する、脂肪族ポリアミンの付加物である、請求項４０に記載の成分。
【請求項５１】
少なくとも一つの付加物がグリシジルエステルの付加物である、請求項４０に記載の成分。
【請求項５２】
少なくとも一つの付加物が、Ｃ２〜Ｃ２４脂肪族カルボン酸のグリシジルエステルの付加物である、請求項４０に記載の成分。
【請求項５３】
エポキシ樹脂を含む第二成分の硬化に有用な成分であって、前記成分が、
（ａ）一般構造
【化５】
2004511616.tif 000012
当該式中においてｎ＝１〜６に相当する、第一脂肪族ポリアミン、
（ｂ）前記第一脂肪族ポリアミンと同一または異なってもよい第二脂肪族ポリアミンを脂肪酸と反応させることによって調製される脂肪族アミドアミン、
（ｃ）芳香族アルコール、
（ｄ）ポリアミンとＣ２〜Ｃ２４脂肪族カルボン酸のグリシジルエステルの付加物、ならびに
（ｅ）ゴム、揺変剤、ならびに中空ガラスマイクロスフェアから成る群から選択される少なくとも一つの添加剤、
を含む成分。
【請求項５４】
前記成分が、ゴム、揺変剤、ならびに中空ガラスマイクロスフェアから成る群から選択される少なくとも２つの添加剤を含む、請求項５３に記載の成分。
【請求項５５】
前記成分が少なくとも一つのゴム、少なくとも一つの揺変剤、ならびに中空ガラスミクロスフェアを含む、請求項５３に記載の成分。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシ樹脂に基づく二元熱硬化性組成物系に関する。この系の各成分は、優れた貯蔵安定性（例：相分離なし）を呈示するが、圧縮強度とモジュラスが特に優れた硬化剤を供給するために配合すると反応する。発泡剤が存在すると、生産される発泡体は外観が驚くほど一様であり、さらに、比較的大量に使用されても、従来の二元熱硬化性組成物に見られる大型の気泡を実質的に含まない。
【０００２】
【従来の技術】
２つの部分を用いて中空構造メンバーを強化するための方法である、エポキシ樹脂基材系は、米国特許番号第４，９９５，５４５号の公開に例示されるように、当該分野では公知である（その全文を参考文献として本願明細書に引用している）。一部は、熱硬化樹脂と膨張性マイクロスフェアの混合物であり、好ましくはさらにペースト状の軟度を供与するために中空ガラスマイクロスフェアのような充填材を有効量含む。第二部は、二つの部が配合されると、第一部中に存在する熱硬化樹脂を架橋して硬化するために有効な硬化剤と、前述の中空ガラスマイクロスフェアのような充填材を含む。混合に際して発熱反応が生じ、膨張性マイクロスフェアのサイズを増加して、それによって組成物を発泡する。
【０００３】
米国特許番号第４，９９５，５４５号は、この系の第二部に適する硬化剤は、第一ポリアミン類、第二ポリアミン類、ならびにポリアミド類（脂肪族アミドアミン類を含む）であることを示唆する。前述の特許に記述される二元系に発生する一つの問題は、第二部は大気温で優れた化学的安定性を有するが、硬化剤が充填材物質として使用することが好ましい中空ガラスマイクロスフェアから相分離する傾向を有することである。
【０００４】
特に、硬化剤側が５５ガロン入りドラム缶中で貯蔵される場合、中空ガラスマイクロスフェア相が分離して、硬化剤を含む下部の液層上に硬い上部層を形成する。その上、硬化剤側は、加熱および／または加圧されると、新しく調製された場合でも、相分離を起こす。液体硬化剤は、例えば、硬化剤側が約６６℃（１５０（Ｆ）で加熱されて、約３５ｋｇ／ｃｍ２（５００ｐｓｉ）の施工圧を受けると、ドリップする傾向がある。これらの問題は、ＯＥＭ車両アセンブリ作業において所望される、ポンプによる硬化剤のディスペンスまたは取り扱いを極めて困難とする。したがって、さらに優れた貯蔵ならびに加工安定性を呈し、温度と圧力が上昇した状態でポンプ可能な第二部を開発することが非常に望ましい。
【０００５】
公知の二元系が遭遇する他の問題は、二つの部分の発熱反応によって発生する熱が膨張性マイクロスフェアを膨張するために、熱硬化性組成物中に大型の気泡またはホールを生じる傾向である。この問題は、二元系の第一部中に比較的低沸点を有する反応性希釈剤が存在している場合、ならびに比較的大量の熱硬化性組成物が使用される場合に特に問題になる。生成された発泡体の一様性の欠如は、そのような系の使用によって達成される圧縮強度とモジュールレベルを限定する。これらの特性は、発泡体が中空構造メンバーの強化に使用される場合に重要であるため、より優れた発泡の制御とさらに一様なセル構造を呈示する二元系が利用可能となることが極めて望ましい。
【０００６】
最適セル構造を有する発泡エポキシ樹脂を得ることは、発泡／硬化方法を影響するいくつかの相互関連パラメータがあるために、かなり困難なことであると認識されている。例えば、エポキシ／硬化剤混合物の発泡中のレオロジーは重要である。エポキシ樹脂は架橋して硬化するために、混合物の粘度が増加する。これは、発泡剤の膨張によって生じるセル構造を保持するために必要であると考えられている。混合物の粘度が十分でないと、泡の凝集と崩壊が起こる。他方、粘度が非常に高くなってゲル状化し若しくは早く硬化し過ぎる混合物は、発泡を時期尚早に終止するために、完全な膨張と密度低下を妨げることがある。しかし、特に粘度が混合物の温度に伴って変化し、しばしば硬化／発泡過程中、そして反応する混合物の塊内で有意に変化するために（例えば、コア温度は、しばしば外端の温度よりもはるかに高い）、粘度を制御することは容易なことではない。発泡レオロジーに関する他の加工パラメータは、エポキシ硬化率であり、これは加工温度と、選択されたエポキシ樹脂と硬化剤に依存する。エポキシ−硬化剤系が大きな発熱を伴う迅速な反応であるならば、硬化率が速すぎて発泡しないことがある。さらに、大きな発熱による過剰な熱は、発泡体内部の燃焼または炭化の原因となることがある。エポキシ反応が遅すぎると、発熱が十分ではないために発泡剤を完全に活性化しないことがある。泡の質およびセル構造を影響するその他の加工パラメータは、表面張力ならびにセル核生成を含む。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、硬化して構造強化用接着剤を提供することが可能な二成分系を提供する。発泡剤が存在すると、膨張が起こって強化発泡体を生じる。一つの成分（成分Ａ）は１つ以上のエポキシ樹脂を含む。一つの特に好ましい実施態様では、成分Ａは、多価フェノールのグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂を少なくとも一つ、少なくとも一つの反応希釈剤、少なくとも一つのゴム（好ましくは液体ニトリルゴム）、中空ガラスマイクロスフェア、少なくとも一つの揺変剤、ならびに少なくとも一つの膨張性マイクロスフェアのような熱活性化発泡剤を含む。成分Ｂは、少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、少なくとも一つのアミドアミン、少なくとも一つのアルコール、ならびに少なくとも一つのポリアミンとエポキシドの付加物を含む硬化系を含む。中空の無機（好ましくは、ガラス）マイクロスフェアが、成分ＡとＢの一方または両方に存在する。本発明の一つの好ましい実施態様では、少なくとも一つのゴムならびに少なくとも一つの揺変剤がさらに成分Ｂ中に存在する。成分Ｂは優れた貯蔵安定性（例えば、最少相分離）を呈示する。二つの成分を配合することによって、エポキシ樹脂（複数でもよい）と硬化系の発熱反応が起こり、放出された熱が発泡剤を活性化して、混合物を発泡する。
【０００８】
硬化ならびに膨張（発泡剤が存在する場合）は、驚くほど制御された様式で進行し、一様なセル構造を有する発泡体を提供する。比較的大量の二元系を使用する場合でも、発泡体内部に起こる気泡発生、燃焼あるいはひび割れは極微である。普通は重要な問題は、大量のエポキシ樹脂を硬化ならびに発泡させることを試みる場合に遭遇し、それは発熱反応中に発生する熱の散逸がより容易に起こり得る少量の場合と比較して、より高い内部（コア）温度を発生する可能性がかなり高いためであり、したがって前記の所見はかなり意外なことであった。一貫した品質の発泡体を再現可能に得ることができることはまた、エポキシ樹脂の膨張を影響することが公知である個々の加工パラメータの全てを制御ならびに調節しようと試みる際に通常遭遇する困難を考慮すると予測外であった。
【０００９】
硬化すると、本発明によって提供される発泡体は、約１４０から約２８０ｋｇ／ｃｍ２（約２０００から約４０００ｐｓｉ）の範囲の圧縮強度、ならびに約６３００から約１０，５００ｋｇ／ｃｍ２（約９０，０００から約１５０，０００ｐｓｉ）の範囲のモジュラスを有する。この発泡体はまた、８０℃（１７５（Ｆ）で非常に高い圧縮強度（例：約１００ｋｇ／ｃｍ２または１５００ｐｓｉ）を有し得る。理論に制限されることは意図しないが、これは、発泡体の有機成分が高い架橋特性を有し、その結果ガラス転移温度が比較的高くなることに帰因し得ると考えられる。本発明の二元系はしたがって、例えば車両の排気系付近に位置する構造メンバーのような上昇温度に曝される部品を強化するために好適である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の熱硬化性組成物のＢ成分に使用される硬化系の組成が重要である。この硬化系は、実質的に大きなホールや気泡を含まない一様なセル構造を有し、改善された圧縮強度とモジュラスを有する構造強化用の発泡体を得るためには、少なくとも以下の物質を含まなければならない：
（ａ）少なくとも一つの脂肪族ポリアミン、
（ｂ）少なくとも一つのアミドアミン、
（ｃ）少なくとも一つのアルコール、ならびに
（ｄ）少なくとも一つのポリアミンとエポキシドの付加物。
【００１１】
適当な脂肪族ポリアミンは、２個以上の窒素原子を含み、脂肪族特性を有する有機物質類を含む。少なくとも２個の第一アミンおよび／または第二アミン基が脂肪族ポリアミンに存在していることが好ましい。脂肪族アミンはエポキシ硬化剤分野では公知であり、例えば、米国特許番号第２，５７５，５５８号（その全文を参考文献として本願明細書中に引用している）ならびにＨｕｌｌら、「Ｅｐｏｘｙ Ｃｕｒｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ（エポキシ硬化剤）」２７７〜２９９ページ、に記載されている。
【００１２】
ポリアルキレンポリアミンは脂肪族ポリアミンの好ましい類であり、ポリエチレンポリアミンが特に好ましい。本発明の一つの実施態様では、脂肪族ポリアミンは、以下の一般式で示される構造に相当し、
【００１３】
【化６】
2004511616.tif 000002
式中、ｎは好ましくは１〜６である。そのような脂肪族ポリアミンの特定の例は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ならびにテトラエチレンペンタアミンを含む。
【００１４】
適当なアミドアミンは１つ以上の一塩基性脂肪酸を脂肪族ポリアミンと反応させることによって得ることができる有機物質類を含む。トール油脂肪酸を使用することが特に好ましい。一塩基性脂肪酸との反応に好ましい脂肪族ポリアミンは、前文に記載のポリアルキレンポリアミンを含む。本願明細書に使用する際は、「アミドアミン」という用語は、脂肪酸反応で最初に形成される単アミドアミン（ｓｉｍｐｌｅ ａｍｉｄｏａｍｉｎｅｓ）のみならず、閉環するために単アミドアミンをさらに反応させて得られる産物を含むイミダゾリンも含む。アミドアミンは当該分野で公知であり、前述したＨｕｌｌらによる参考文献に記述されている。適当なアミドアミンはまた市販されており、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから以下の商品名で販売されている製品を含む。
【００１５】
ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０１０、 ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０１５、 ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０２５、ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０３０、ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０４６、ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０５５ （特に好ましいアミドアミン）、ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０６０、ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０６１、 ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０７０、 ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３０７２、ならびに ＥＰＩ−２０ ＣＵＲＥ ３０９０。
【００１６】
適当なアルコールは、１個以上の−ＯＨ基（好ましくは、少なくとも２個の−ＯＨ基）を含む有機物質類を含む。脂肪族アルコールを使用することができるが、芳香族アルコール（例：フェノール）が一般的に好ましい。多価フェノール（すなわち、芳香族環に結合する２個以上のヒドロキシ基を有するフェノール）が、本発明の用途には特に好ましい。ビスフェノールＡは、特に好ましい多価フェノールの一例である。その他の典型的な多価フェノールは、限定はされないが、ビスフェノールＦ、フェノール−ホルムアルデヒド、ならびにクレゾール−ホルムアルデヒド縮合物（ノボラック）、ビスフェノールＡＤ、カテコール、レソルシノールなどを含む。アルコールは、脂肪族ポリアミンとの混合物の形態で硬化系に供給されてもよい。例えば、ＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３２７１（ジエチレントリアミンとビスフェノールＡ の混合物である硬化剤で、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販）を使用することができる。
【００１７】
さらに１つ以上のポリアミン／エポキシド付加物が硬化系中に存在する。そのような付加物は、２個以上の第一および／または第二アミン基を有する化合物と少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物（好ましくは多くて１個のエポキシ基）の反応によって形成される。ポリアミンは好ましくは脂肪族ポリアミン、より好ましくはポリアルキレンポリアミン、最も好ましくはジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、またはテトラエチレンペンタアミンのようなポリエチレンポリアミンである。付加物が第一および／または第二アミン基をある割合で含むように、過剰のアミンが使用されることが好ましい。適当なエポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、および長鎖エポキシドのようなＣ２〜Ｃ２０モノ−オレフィン類、モノグリシジルエーテル（例：ブチルグリシジルエーテル）、ならびにモノグリシジルエステルのエポキシドのようなモノエポキシドを含む。Ｃ２〜Ｃ２４脂肪族カルボン酸（特に、Ｃ６〜Ｃ２２アルファ、アルファ−ジアルキルアルカン、ならびにトリデカン酸などのようなアルファ−アルキルアルカンモノカルボン酸を含む、少なくとも１個の第３級または第４級炭素原子を含む分岐カルボン酸）のグリシジルエステルに由来する付加物は、本発明に特に好都合な結果を生じる。適当なエポキシド／アミン付加物は市販されており、簡単に入手できる。例えば、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販のトリエチレンテトラアミンとトリエチレンテトラアミン付加物の混合物であるＥＰＩ−ＣＵＲＥ ３２９５硬化剤、ならびにトリデカン酸オキシラニルメチルエステルであるＣＡＲＤＵＲＡ Ｅ１０ が極めてよく作用することが見出されている。
【００１８】
当該分野に公知または参照されている、平均モル当たり複数の（好ましくは約２個以上）エポキシ基を有する熱硬化性樹脂はいずれも、本発明のエポキシ樹脂成分として利用することができる。
エポキシ樹脂は、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（ポリマー科学と工学百科事典）、第６巻、３２２〜３８２ページ（１９８６）の第２版に記載の「エポキシ樹脂」と題する章に記述されている。典型的なエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、カテコール、レソルシノールのような多価フェノール、あるいはグリセリンおよびポリエチレングリコールのような多価アルコールをエピクロロヒドリンのようなハロエポキシドと反応させることによって得られたポリグリシジルエーテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のようなヒドロキシカルボン酸またはβ−ヒドロキシナフタリン酸をエピクロロヒドリンなどと反応させることによって得られたグリシジルエーテルエステル、フタル酸、テトラヒドロフタル酸またはテレフタル酸のようなポリカルボン酸をエピクロロヒドリンなどと反応させることによって得られたポリグリシジルエステル、エポキシ化フェノール−ノボラック樹脂（時には、フェノール・ノボリック化合物のポリグリシジルエーテルとも参照される）、エポキシ化ポリオレフィン類、グリシジル化アミノアルコール化合物およびアミノフェノール化合物、ヒダントインジエポキシドならびにウレタン変性エポキシ樹脂を含む。エポキシ樹脂混合物は、所望するならば、例えば、液体（室温）、半固体、および／または固体エポキシ樹脂混合物を使用することができる。市販されているエポキシ樹脂のいずれも本発明の用途に適する。そのような市販のエポキシ樹脂は多くの場合、多価フェノールとエピクロロヒドリンの反応によって得られる混合物であり、これらの混合物は、その縮合度が幾分変化するエポキシ樹脂分子を含む。好ましくは、エポキシ樹脂は、約１５０から１０００モル当量のエポキシドを有する。ビスフェノールＡのグリシジルエーテル基材のエポキシ樹脂の使用は特に好都合である。エポキシ樹脂は好ましくは、モル当たり平均して約２個のエポキシ基を含み、さらに熱硬化性組成物と最終的に硬化された熱硬化物とそれから調製されるコンポジット（合成物）の全てに所望する特性を組み合わせて提供するように選択されるべきである。
【００１９】
中空の無機マイクロスフェア（時には、マイクロバブルまたはマイクロバルーンと呼ばれる）は、優れた強度と剛性を維持すると共に熱硬化物の密度を低下させるために、成分Ａ、成分Ｂあるいは成分ＡとＢの両方に添加される。理論に制限されることは意図しないが、中空の無機マイクロスフェアの存在は、特に比較的多量に充填されると（例えば、熱硬化性組成物重量の少なくとも約１５％）、熱シンクとして機能することによって発熱反応を和らげることに重要な役割を果たすであろうと考えられている。マイクロスフェアに含まれる空気は、容易にエネルギーを吸収することによって、成分Ａと成分Ｂの混合に際して遭遇する温度の上昇を制御することができる。中空ガラスマイクロスフェアを使用することが特に好ましい。市販の中空ガラスマイクロスフェアは、ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥの商標でＭｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ＆ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ から市販されている材料を含み、Ｂ３８、Ｃ１５、Ｋ２０およびＶＳ ５５００の名称で市販されている好適なグレードがある。ガラスマイクロスフェアは、約５から２００マイクロメータの範囲の直径を有することが好ましい（７０マイクロメータ以下であることが好ましい）。中空ガラスマイクロスフェアの破砕強度は、硬化された熱硬化物またはそのような熱硬化物を含むコンポジットの所望特性に合わせて選択することができる。この二元系が従来のポンプ装置を使用して加工または施工されるならば、破砕強度が少なくとも約１４０ｋｇ／ｃｍ２（２０００ｐｓｉ）、より好ましくは少なくとも約２１０ｋｇ／ｃｍ２（３０００ｐｓｉ）、さらに最も好ましくは少なくとも２８０ｋｇ／ｃｍ２（４０００ｐｓｉ）である中空ガラスマイクロスフェアを用いることが好都合である。
【００２０】
その他の種類の充填材がまた、熱硬化性組成物中にオプションとして存在してもよい。熱硬化性樹脂分野で公知である従来の有機または無機充填材のいずれも使用することができ、例えば、シリカ（フュームドシリカまたは発熱シリカを含み、これらはまた揺変剤またはレオロジー制御剤としても機能し得る）、炭酸カルシウム（被覆および／または沈降炭酸カルシウムを含み、特に微細粒子形態にある場合、これらはまた揺変剤またはレオロジー制御剤としても作用する）、繊維（例えば、ガラス繊維、ウォラストナイト繊維、カーボン繊維、セラミック繊維、アラミド繊維）、酸化カルシウム、タルク、水和ケイ酸アンモニウム、長石、ウォラストナイト（ハイアスペクトウォラストナイトを含む）、アルミナ、粘土、砂、金属（例：アルミニウム粉末）、ガラス、セラミックス、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、およびカーボンのような材料から成るマクロスフェアとマイクロスフェア（その全てが固体または中空、膨張済みまたは膨張性であり得る）などである。
【００２１】
本発明の一つの実施態様では、熱硬化性組成物の成分ならびに前記成分の相対比は、成分Ａと成分Ｂを配合することによって形成される熱硬化性組成物がポンプ可能であるように選択される。すなわち、そのような熱硬化性組成物は、強化が所望される中空空間または空洞（例えば、通常ではアクセスが容易でない車両のピラーまたはハイドロフォーム部品のようなもの）中にポンプすることが可能である。
【００２２】
本発明の熱硬化性組成物は、例えば、発泡剤（組成物を膨張性／発泡性にするため）、充填材、着色剤、揺変剤（レオロジー制御剤）、強靱剤または軟化剤（ゴムを含む）、安定剤などを含む１つ以上の追加成分を含むように処方することができる。熱硬化性祖組成物の粘度が、例えば、低分子量エポキシ樹脂または反応希釈剤のような液体成分が存在するために低すぎる場合は、フュームドシリカ（特に疎水性フュームドシリカ）のような揺変剤、被覆炭酸カルシウム、粘土、ベントナイトなどを添加することができる。使用する揺変剤（複数でもよい）の種類（複数でもよい）と量（複数でもよい）は、本発明のある実施態様では、成分Ａ、成分Ｂ、および／または成分ＡとＢを混合することによって得られる熱硬化性組成物が、高剪断力を受けたときのみ室温で流動するように選択される。成分ＡとＢを混合することによって得られる熱硬化性組成物は高剪断力が存在しない状態では非流動性であることが望ましい。何故なら、それは非流動性であることによって硬化を完了する前に未硬化の組成物を空洞の所望する場所に容易に保持することができるためである。これは、未硬化組成物が空洞から流出することを防ぐために、バッグまたはその他の装置内に封入しておく必要性を回避するので好都合である。一般的に、成分のそれぞれが室温で、約１５０，０００から約４００，０００センチポアズ範囲内の粘度を有することが好ましい。
【００２３】
膨張性または発泡性の熱硬化性組成物は、本発明の特に好ましい実施態様を代表する。使用する発泡剤（複数でもよい）の選択が特に重要とは考えられていない。しかしながら、発泡剤は、前記発泡剤を含む成分が普通の貯蔵温度では安定であるように熱活性化されることが好ましい。成分ＡとＢを混合すると、その結果生じる熱硬化性組成物は、硬化系とエポキシ樹脂の発熱性架橋反応によって発生する熱で発泡剤が活性化された結果として、発泡または膨張する。この様式で膨張することにより、熱硬化性組成物は、処理された空洞を充填する。膨張する熱硬化性組成物が気泡および前記表面の不規則部分を占有することが可能であるために、空洞の内部表面に対する優れた接着性が得られる。この空洞表面との高度な接触性は、結果生じる強化された空洞の最終的な物理特性を増強するために役立つ。しかしながら、同時に、熱硬化された発泡体が比較的低密度であるために、重量増加は最小限に抑えられる。
【００２４】
化学発泡剤ならびに物理発泡剤が一般的に用途に適する。例えば、アゾジカルボンアミドおよびスルホニルヒドラジドのような、当該分野に公知である任意の化学発泡剤を使用することができる。しかし、化学発泡剤は、成分ＡとＢの発熱反応によって発生する温度で、所望するような発泡剤の気体への転換が起こるように十分に低い活性化温度を有するように選択されるべきである。
【００２５】
膨張性熱硬化性樹脂マイクロスフェア（例えば、熱可塑性シェルに被包化された炭化水素またはハロカーボンのような揮発性物理発泡剤を含むことができる）は、熱硬化性組成物を発泡性にするために使用することが好ましい。熱可塑性シェルは、ポリメチルメタクリル酸、アクリル変性ポリスチレン、塩化ポリビニリデン、スチレン／ＭＭＡ共重合体などのようなアクリル樹脂から成り得る。特に好ましい膨張性マイクロスフェアは、ＥＸＰＡＮＣＥＬの商標でＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ ＡＢ から市販されている。使用される膨張性マイクロスフェアの量と種類はそれぞれ、所望する膨張度（典型的には約５％から約１５０％、好ましい実施態様では約３５％から約７０％）を得るために容易に変化され得る。
【００２６】
その他の任意成分は、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、アクリリック、溶媒と可塑剤のような希釈剤（反応性または非反応性）、強靱剤または軟化剤（例：脂肪族ジエポキシド、ポリアミノアミド、液体多硫化物系重合体）、湿潤剤、接着促進剤、結合剤、防腐剤、界面活性剤、核生成剤、発臭剤（例：パイン油）、着色剤（例：染料とカーボンブラックのような顔料）、安定剤（例：抗酸化剤、ＵＶ安定剤）などを含む。特に好ましい反応希釈剤は、クレゾールおよびｐ−第三ブチルフェノール（その低揮発性のために後者のグリシジルエーテルが好ましい）のようなモノヒドロキシフェノールのグリシジルエーテルを含む。
【００２７】
熱硬化性組成物中に一つ以上のゴムを含むことは、そのような添加剤は熱硬化物を強靱化して、ストレス状態にあるときに熱硬化物がひび割れする傾向を低下させるために、好都合である。本願明細書で使用する際は、「ゴム」という用語は、ゴムおよびエラストマーの両方を含む。適当なゴムは、熱可塑性ならびに熱硬化性（反応性）ゴムを含む。ゴムの種類の実例は、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリイソプレン、天然ゴム、ポリブタジエン、クロロブチルゴム（ネオプレン）、イソブチレン重合体、アルファ−オレフィンエラストマー、エチレン−プロピレンエラストマー、クロロスルホン酸化ポリエチレン、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムなどを含む。熱可塑性ブロック共重合体は、本発明における使用に特に好ましいゴム類の一つである。そのような物質は、１つ以上の軟性あるいはエラストマー様セグメント（「Ｂ」）に共有結合された１つ以上のベースセグメント（「Ａ」）を含む。Ａセグメントは、ポリスチレン、ポリ（アルファ−メチルスチレン）、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリエステル、ポリカルボネートなどであり得る。Ｂセグメントは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ（エチレン−コブチレン）、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテルなどであり得る。ブロック共重合体は、線状、分岐、放射状、あるいは星状構造を有し、例えば、一般構造Ａ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）ｎなどに相当する。ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ならびにＳＢＳブロック共重合体は、そのような物質の特定の種類の例である。
【００２８】
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体のようなニトリルゴムは、熱硬化性組成物が膨張性である場合、特に好ましい種類のゴム変性剤である。そのようなゴムは好ましくは液体であり、任意にカルボキシ基、アミン基、あるいは熱硬化性組成物のその他の成分と反応可能なその他の基によって官能基化されていてもよい。理論に制限されることは意図しないが、そのようなゴムは熱硬化性組成物の反応率を制限して、膨張を制御することによって、そのようなゴムが存在しない場合に観察されるものよりもさらに一様なセル構造とさらに優れた物理特性を提供すると考えられる。成分Ｂの貯蔵安定性は、そのような成分が硬化系の他に中空ガラスマイクロスフェアを含む場合に、そのようなゴムが存在することによってさらに向上する。すなわち、成分Ｂに液体ニトリルゴムが添加されると、相分離が一般的に抑制される。貯蔵安定性はまた、疎水性フュームドシリカおよび／ウォラストナイトの添加によって増強される。
【００２９】
本発明の特定の実施態様における、上記成分の相対量は、以下の範囲に相当する：
【００３０】
【表１】
2004511616.tif 000003
本発明の特に好ましい実施態様では、成分Ａは以下を含む：
【００３１】
【表２】
2004511616.tif 000004
本発明の特に好ましい実施態様では、成分Ｂは以下を含む：
【００３２】
【表３】
2004511616.tif 000005
上記の成分Ａと成分Ｂから成る好ましい組成物を用いると、成分Ａ：成分Ｂの好ましい混合比は、約１．９：１から約２．７：１（容量：容量）である。
成分Ａと成分Ｂの相対比は、エポキシ：アミンの当量比が、好ましくは約０．５：１から約１：０．５、より好ましくは約０．６５：１から約１：０．６５、最も好ましくは約０．８：１から約１：０．８であるように選択される。本発明の重要な利点の一つは、結果生じる熱硬化物の物理的ならびに機械的特性（例：圧縮強度と圧縮モジュラス）は、系の二成分が配合されたときに達するエポキシ対アミンの実質比に対して非常に感度が低いことである。したがって、混合および加工中の成分Ａと成分Ｂの相対比の僅かな変化は、生産される構造強化用接着剤の性能に大きなインパクトは持たないであろう。
【００３３】
本発明の熱硬化性組成物は、接着剤、シーラント、あるいはコーティングが必要ないずれの最終用途の適用においても使用することができる。しかし、この熱硬化性組成物は、ロッカー、ピラー、ラジエータサポートビームなどのような構造メンバーの強度を維持または向上するために、自動車およびその他の車両生産において特に有用である。例えば、本発明による膨張性熱硬化組成物は、Ｂピラー／ルーフジョイント、Ｄピラー／シルジョイント、Ｄピラー／ルーフジョイントまたはピラー／ロッカージョイントのような車両の中空ジョイント中にポンプして、膨張かつ硬化して、ジョイントの内部表面に結合してジョイントの剛性とねじれ剛性を向上する強い軽量（低密度）発泡体を提供し得る。
【００３４】
【実施例】
成分Ａは、１９１ ｐｂｗ ＥＰＯＮ ８２８液体エポキシ樹脂（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販）と４７ ｐｂｗ ＨＥＬＯＸＹ ６２反応希釈剤（クレソールのグリシジルエーテル、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販、硬化中の揮発性放出が減少することを所望する場合は、Ｐｅｎｉｎｓｕｌａ Ｐｏｌｙｍｅｒｓより市販の等量のＰＥＰ ６７４５反応希釈剤で置換することが好ましい）を配合して、低速で２分間、次に５分間高剪断下で混合することによって調製される。次に以下の物質を添加する：０．５ ｐｂｗ ＭＯＮＡＲＣＨ ２８０カーボンブラック（Ｃａｂｏｔより市販）、５．８ ｐｂｗ ＣＬＡＹＴＯＮ ＡＦ粘土（ＥＣＣ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌより市販）、５．８ ｐｂｗ粉砕酸化カルシウム（クイックライム）、１７ ｐｂｗ ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ−７２０フュームドシリカ（Ｃａｂｏｔより市販）、ならびに６．３ ｐｂｗ ＮＩＰＯＬ １３１２液体ニトリルゴム（Ｚｅｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販）。混合物は低速で５分間、次に高剪断下で１５分間混合する。その後、８１ ｐｂｗ ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ ＶＳ ５５００中空ガラスマイクロスフェア（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ ＆ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇより市販）と１２ ｐｂｗ ＥＸＰＡＮＣＥＬ ５５１ ＤＵ膨張性マイクロスフェア（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ ＡＢより市販）を添加して、低速で５分間、高剪断下で１０分間混合する。最後に、１５９ ｐｂｗ ＥＰＯＮ ８２８液体エポキシ樹脂を加えて、低剪断下で３分間、次に高剪断下で５分間混合する。真空（２０〜２２インチＨｇ）をかけて、中速で２０分間混合を続けて成分Ａを生ずる。成分Ａは例えば、以下の組成を有する（重量％）：
【００３５】
【表４】
2004511616.tif 000006
成分Ｂは、７８ ｐｂｗ ＥＰＩＣＵＲＥ ３２９５硬化剤（トリエチレンテトラアミンおよびトリエチレンテトラアミン／トリデカン酸オキシラニルメチルエステルの付加物を含む混合物、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販）、１６５ ｐｂｗ ＮＩＰＯＬ １３１２液体ニトリルゴム、３３ ｐｂｗ ＮＹＡＤ Ｇウォラストナイト（Ｎｙｃｏより市販）、ならびに７４ ｐｂｗ ＥＰＩＣＵＲＥ ３２７１硬化剤（ジエチレントリアミンとビスフェノールＡの混合物、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販）を配合して、混ざるまで低速で混合して、次に混合物中に存在する粒子が完全に分散するまで高速で混合を継続する。その後、２１０ ｐｂｗ ＥＰＩＣＵＲＥ ３０５５硬化剤（トール油脂肪酸基材のアミドアミンとテトラエチレンペンタアミンを含む混合物、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより市販）と ４ ｐｂｗパイン油（生成物の臭いを改善するために使用される）を加えて低速で３分間混合して、高速で７分間混合してから、真空（２０〜２２インチＨｇ）下で２０分間混合する。その結果生じる成分Ｂは以下の組成を有する（重量％）：
【００３６】
【表５】
2004511616.tif 000007
成分Ａと成分Ｂは、例えば、５５ガロンドラム缶または３００ガロントートのような適当な別々の容器に貯蔵することができる。各成分は、卓越した貯蔵安定性を呈示し、相分離または粘度の増加はほとんどもしくは全くない。この成分は、例えば、Ｓｃｈｕｃｋｅｒによって市販されているＳＣＡ ２Ｋディスペンシングシステムのような二元ポンプシステムを用いて、貯蔵容器からポンプで取り出される。成分は、混合前に、適当な時間（例えば、少なくとも３０分）、所望するように予め選択された温度でコンディションされる。成分Ａと成分Ｂは、有効数の混合エレメントを有するスタティックミキサーの一端中に所望する割合で各成分をフィードするような任意の適当な方法によって混合することができる。上文に例示した特定の処方を用いて、例えば、典型的には、約２容量部の成分Ａが約１重量部の成分Ｂに配合される（成分Ａ：成分Ｂ＝約３：１の重量比に相当する）最終熱硬化物中に不完全硬化領域が形成されることを回避するためには、成分を十分かつ完全に混合することが重要である。混合の度合いをモニタするためには、一つの成分中にカーボンブラックのような着色剤を含むと役に立つ。配合成分が一様な着色を呈したときに混合が完了したと考えられる。
【００３７】
成分Ａと成分Ｂの混合物はその後で、構造強化が所望される空洞または中空セクション中に導入される。ディスペンス時の混合物の温度は、典型的には約３０℃から約７０℃である。一般的には、望ましくは短時間以内に混合物を発泡かつ硬化するために十分な量の発熱を保証するためには（外部ソースによって熱が供給されない限りは）、最低約５０ｇ（より好ましくは少なくとも約１００ｇ、最も好ましくは少なくとも約２００ｇ）の混合物が使用されるべきである。成分の混合物は、通常では、成分の混合後、約３０から約６０分以内にもはやポンプ不能な状態まで硬化する。これは勿論ある程度までは、成分の最初の温度、各成分の構成要素の反応性、またはその他の要素に依存する。典型的には、約４８時間以内に完全または完全に近い硬化が達成される。本発明の一つの利点は、所望するならば加熱してもよいが、一般的には完全硬化を達成または補助するために外部熱を加える必要がないことである。
【国際公開パンフレット】
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2004511616.tif 000036
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2004511616.tif 000037
【国際調査報告】
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2004511616.tif 000039