(57)【要約】本発明は、少なくとも１種の付香成分、１０を下回らない親水性−親油性比を有する界面活性剤系及び水を含有する、霧化可能な水中油型エマルジヨンの形のアルコール不含半透明付香組成物に関する。この組成物は、有意義な量の香料を含有するように至適化されている。このエマルジヨンは、その処方物形成に引き続く最初の月の間のその液滴の平均寸法の変動が、４５℃の温度で、０．１〜３０ｎｍの範囲内にあることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の付香成分、界面活性剤系及び水を含有する、半透明で、噴霧可能な水中油型エマルジヨンの形のアルコール不含の付香組成物において、前記組成物は、付香成分がこの組成物の総質量に対して０．１〜１８質量％の割合で存在し、界面活性剤系は、１０以上の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有し、その処方物形成に引き続く最初の月の間のこのエマルジヨンの平均液滴寸法の変動は、４５℃の温度で、０．１〜３０ｎｍの範囲内であることを特徴とする、アルコール不含の付香組成物。
【請求項２】
エマルジヨンの粘度は１Ｐａ．ｓ．より小さい、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項３】
厚さ１ｃｍのセル中、２５℃の温度、６００ｎｍの波長で測定される組成物の透過率は１０〜９０％の間で変動する、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項４】
付香成分の割合は、組成物の総質量に対して１〜１５質量％の間である、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項５】
付香成分の割合は、組成物の総質量に対して６〜１０質量％の間である、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項６】
エマルジヨンの油相は、５０〜９９質量％の割合の付香成分を含有する、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項７】
界面活性剤系は、１５以上の親水性−親油性バランスを有する、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項８】
界面活性剤系は、少なくとも１種のポリエトキシル化又はポリプロポキシル化されたノニオニック界面活性剤よりなる、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項９】
ポリエトキシル化されたノニオニック界面活性剤は、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル及びポリソルベートより成る群の一つに属している、請求項８に記載の付香組成物。
【請求項１０】
界面活性剤系は、Ｏｌｅｔｈ−２０を包含する、請求項９に記載の付香組成物。
【請求項１１】
界面活性剤系は、Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ とＳｔｅａｒｅｔｈ−２１との混合物より成っている、請求項１０に記載の付香組成物。
【請求項１２】
界面活性剤系は、組成物の総質量の０．１〜１８質量％に相当する、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項１３】
界面活性剤系は、組成物の総質量の３〜８質量％に相当する、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項１４】
エマルジヨンを安定化するための試剤を含有する、請求項１に記載の付香組成物。
【請求項１５】
皮膚又は毛髪上に噴霧可能である、香水、オードトワレ又はオーデコロンのアルコール不含エマルジヨンの形の、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の付香組成物。
【請求項１６】
任意のタイプの表面上に又は周囲の空気中に噴霧可能なエマルジヨンの形の、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の付香組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は香料工業に関する。より特別には、半透明な水中油型（ｏｉｌ−ｉｎ−ｗａｔｅｒ）エマルジヨンの形のアルコール不含の濃縮付香組成物に関する。記載の付香組成物は、特に皮膚又は毛髪上に、全く異なるタイプの表面上に又は単に周囲の空気中に噴霧することのできる付香されたエマルジヨンの形で使用することができる。
【０００２】
先行文献
水中油型エマルジヨンは、化粧品工業で及び皮膚科学において、殊に化粧品、例えばクリーム、ローシヨン、トニック又は血清の製造のために良く知られている。このようなエマルジヨンは、例えば、特にノニオニック両親媒性液体脂質をベースとする透明ナノエマルジヨン及び化粧品中又は皮膚科学でのその使用に関する欧州特許ＥＰ７２８４６０明細書に記載されている。これらのエマルジヨンは、常に、少割合の低分子量アルコールを含有している。
【０００３】
化粧品工業でのエマルジヨンの処方に結びついている問題は、香料製造工場で遭遇するものと同じではない。ヘアケア及びスキンケア製品及び毛髪及び皮膚の清浄化のための製品の目的は、活性物質の皮膚の表面層中への浸透を至適化することである。更に、これら化粧用エマルジヨンは、高度に特別な組成を有し、かつ特別にそれらの油相が所望の適用に従って異なる、多様の種々の活性物質、例えば天然又は合成の油、炭化水素、ハロゲン化された炭化水素、無機酸エステル又はシリコーンより成っている事実の特徴を有する。化粧品組成物とは対照的に、付香組成物は、その第一の機能が製品に香りを与える香りキャリアである。エマルジヨンの形で、その油相は、実質的に付香成分から構成されている。エマルジヨンの処方時に解決すべきである問題、例えば製品の安定性に影響することのできるパラメータの特別な至適化は、種々の工業で種々異なって現れることは容易に理解される。実際に、これらの問題の解決は、実際に製品の所望の目標に依存し、より詳細には連続相及び分散相の組成に依存するので、化粧品又は皮膚科学のような分野におけると同様に単純に香料類に適用することはできない。香料の乳化に特異的な安定性の問題は、更に香料工業で良く知られており（雑誌Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ（Ｒ）， Ｖｏｌ． １０９， ｐ．７１−７５ ，１９９４ 参照）、乳化される成分、即ち付香成分の性質に関連している。
【０００４】
更に、化学的安定性を有することとは別に、エマルジヨンは物理的安定性に関するような特定の要求をも満足すべきでもある。例えば、エマルジヨンの物理的不安定性に典型的に結びついている現象の一つは、連続相に対して相対的な分散された液滴の上昇及び下降運動であり、それぞれクリーミング又は沈降と称される。
【０００５】
マイクロエマルジヨンは、慣用のエマルジヨンの場合に相分離をもたらす脱安定化の問題に解決を提供する分散系である。この系は、先行文献中に、ＥＰ５１６５０８；ＥＰ５７２０８０；ＵＳ５３２０８６３；ＵＳ５５８５３４３又はＦＲ２７０３９２６のような特許出願又は特許明細書中に広く記載されている。これらの文献は全て、均質、透明で、安定である油と水の分散液を記載しており、その特性は、添加される多量の界面活性剤及び共−界面活性剤（Ｃｏ−ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）に由来する。
【０００６】
マイクロエマルジヨン及びエマルジヨンは、非常に異なっているタイプの２種の分散系を構成している。エマルジヨンは不安定な系であるが、マイクロエマルジヨンは安定であり、油、水、界面活性剤及び共−界面活性剤が一緒に混合されている際に自然に生じる。マイクロエマルジヨンの熱力学的安定性は、特にエマルジヨンとは対照的に、この系中の平均液滴寸法が長時間にわたり変動しない事実により示されている。これらの２種の分散系は、それらの光学的特性に関しても異なり、マイクロエマルジヨンは光の波長よりも非常に小さい平均液滴寸法及び比較的狭い液滴寸法分布を有している。従って、このタイプの処方物は光を僅かに拡散させるだけであり、結果的に透明であるが、エマルジヨンは可視光線の波長に匹敵する又はそれより大きい液滴寸法及び広い液滴寸法分布を有するので、これは光を拡散し、従って乳液状〜半透明の領域の光学的効果を生じる。
【０００７】
いずれにせよ、異なるタイプの分散系に精通している当業者にとっては、エマルジヨンとマイクロエマルジヨンとが２つの非常に異なる分散系を構成していることは非常に明白である。
【０００８】
ところで、特に本発明の課題は、付香成分の量に相対的に多量の界面活性剤（界面活性剤の存在は、混合物に添加できる香料の割合をかなり限定する）を混入しない特別な組成物を創製することである。これが、マイクロエマルジヨンタイプの分散系が本発明にとって不適当である理由であり、従って本発明は、その性質がそれにも関わらず全く意想外の物理的安定性を有する水中油型エマルジヨンの形の生成物に関する。
【０００９】
香料工業に特異的なもう一つの問題は、典型的なアルコールの存在である。エタノールは、付香された組成物、例えば香水、オードトワレ、オーデコロン又は脱臭性組成物の製造時に溶剤として非常に広く使用されている。エタノールは、香料製造者に利用される付香成分を良好に溶解させることができる。従って、これは、付香されたボデイケア製品（香水、オードトワレ、デオドラント、アフターシェーブ等）中で使用される主要ベクターを構成しており、それは実質的に無臭であり、迅速に蒸発するので、冷感を与える非常に良好な溶剤である。これらの理由から、市場で利用される大多数の付香組成物は、エタノールを一般に５０〜９５体積％の割合で含有している。
【００１０】
しかしながら、エタノールは非常に揮発性であるので、ある場合には、非常に低い（ゼロでもある）アルコール含有率を有する付香組成物を得ることが望まれる。
【００１１】
従って、国際市場では現今、アルコール不含の香水に対する趨勢、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）規制から及び敏感な皮膚用の及び日光中で安全に使用できるアルコール不含の製品に対する消費者の好みから生じている趨勢が証言されている。
【００１２】
特開平８−（ＪＰ−９６）２２５４２９公報は、「アルコール不含の」と記載されているが、一般には常に少割合のアルコールを含有する付香組成物を記載している。この公報は、液状又はジェルの形であり、特に水溶性のポリマー、例えばゴムを含有する付香組成物を記載している。エマルジヨンに関して周知であるこのタイプのポリマーは、安定化剤として使用されている。しかしながら、このポリマーの使用は、エマルジヨンに粘着性感触を与える欠点を有することも知られている。これら構成成分は、更に、その中にそれらが含有されているエマルジヨンの粘度をかなり増大させる作用を有する。引用の公報は、得られる生成物が、ジェルの形ですら屡々粘着性であることをも記載している。
【００１３】
本発明は、噴霧可能（ａｔｏｍｉｓａｂｌｅ）で、大割合の香料を含有することができ、快適な外観を有し、かつ感触が快適であり、同様に良好な長時間安定性を有する半透明のアルコール不含エマルジヨンの形の付香製品を得る問題を解決することを提案している。
【００１４】
先行文献は、このようなエマルジヨンを記載しておらず、このことは、従来は提示された問題を解決することができなかったことを意味している。
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明は、少なくとも１種の付香成分、１０に等しいか又はそれより大きい親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する界面活性剤系及び水を含有する、噴霧可能で半透明な水中油型エマルジヨンの形のアルコール不含の付香組成物を用いて、記載の種々の問題を解決することを提供する。ここで使用される付香組成物（Ｐｅｒｆｕｍｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）とは、その第一の機能が製品の匂いを変更し、製品又はヒトに香気を与える組成物を意味する。本発明の組成物は、多量の、即ちエマルジヨンの質量に対して０．１〜１８質量％の香料を含有することができるように至適化されている。このエマルジヨンは、その処方物形成に引き続く最初の月の平均液滴寸法の変動によっても特徴付けられ、この変動は４５℃の温度で０．１〜３０ｎｍの範囲内にある。
【００１６】
本発明の主題を成しているエマルジヨンは、意図されているその用途のための多くの利点を有する。第１に、前記のように、特に皮膚又は毛髪上に、付香されるべき全く異なるタイプの表面上に又は単に周囲の空気中に噴霧されるように意図されているこの組成物は、特に高濃度の付香成分を含有している。
【００１７】
第２に、この平均液滴寸法は、このエマルジヨンが、安定剤、例えば先行文献中の場合のような水溶性ポリマーの存在の必要なしに、有利に所望の安定性基準（クリーミング作用又は沈降作用の不存在）を満足するような寸法である。これらの混入成分の不存在は、噴霧可能であり、粘着性感触のない、低粘度の物質を生じる利点を有する。本発明による組成物の粘度は、１Ｐａ．ｓ．を下回っている。
【００１８】
更に、このエマルジヨンの平均液滴寸法は、最終生成物に光学的効果を与え、その帯青色微光を有する半透明な外観は、消費者に多大に好まれ、香料−誘導製品、例えば噴霧可能な香料エマルジヨンの用途に殊に良好に適合している。一般に、本発明の組成物のこの光学的特性は、厚さ１ｃｍのセル中、２５℃で６００ｎｍの波長で測定した際に、１０〜９０％の間で変動する透過率により特徴付けられる。
【００１９】
他の利点は、本発明の詳細な記載の過程で、かつ説明の目的で記載されている実施例により明らかにする。
【００２０】
本発明の課題となっているエマルジヨンの分散相は、本質的に付香成分より成っている。特にこれは、付香成分を５０〜９９質量％の割合で含有している。後者は、エマルジヨンの総質量に対して０．１〜１８質量％の間で変動する量で存在し、有利には、エマルジヨンの総質量に対して１〜１５質量％又はエマルジヨンの総質量に対して６〜１０質量％すら成している。
【００２１】
本発明により使用可能な付香成分は、香料製造工場で慣用されている成分である。当業者は、その専門知識に基づき、かつ所望の香気効果に依存して、それら成分を選択することができるので、ここでは、いずれにせよ完全には記載することができないそれらの性質を更に詳細に記載することは要求されない。これら付香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン系炭化水素、窒素−又は硫黄−含有ヘテロ環化合物、同様に天然又は合成の精油等の種々の化学群に属している。更に、これら成分の多くは、参照文献、例えばＳ． Ａｒｃｔａｎｄｅｒ’ｓ の本 Ｐｅｒｆｕｍｅ ｕｎｄ Ｆｌａｖｏｕｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， １９６９， Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ， Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ， ＵＳＡ 又はその最近の版又は類似種類の他の著書、同様に香料工業の技術に関する最近の科学文献及び特許文献中に挙げられている。
【００２２】
本発明の付香組成物の安定性は、完全に評価可能であり、特にその親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が１０以上である、有利に１５以上である界面活性剤系の存在に基づき、このタイプの製品の典型的貯蔵期間に適合している。ここで用いられる界面活性剤系は、単一界面活性剤又はこのタイプの試剤の２種以上の混合物を意味する。本発明による界面活性剤系は、エマルジヨンの油相中で使用される種々の付香成分を得るための安定なエマルジヨンを生じることで特に有利であることが判っている。実際に、これら付香成分が非常に変動された親油性及び親水性を有する場合でも、本発明による界面活性剤系は使用される種々の付香成分にとって好適であり、製品の貯蔵のために必要である安定性基準を満足するエマルジヨンを生じることを発見した。
【００２３】
本発明により使用される界面活性剤は、ポリエトキシル化された又はポリプロポキシル化されたノニオニック界面活性剤よりなる。本発明により使用される界面活性剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル及びポリソルベートを包含する群の一つに属するノニオニック界面活性剤少なくとも１種よりなっている。本発明により、他のポリエチレングリコールアルキルエーテルを使用することもできる。これら界面活性剤の混合物の使用が殊に有利であることが立証された。
【００２４】
この系のＨＬＢ値は１０以上であるべきである。本発明の１実施態様によれば、ポリエチレングリコールステアリン酸エーテルの群から選択された試剤から構成されている界面活性剤系が使用される。１５．３のＨＬＢ値を有するＳｔｅａｒｅｔｈ−２０及びＳｔｅａｒｅｔｈ−２１の混合物を使用するのが有利である。Ｏｌｅｔｈ−２０（ＨＬＢ＝１５．３）の使用によっても良好な結果が得られている。
【００２５】
本発明による界面活性剤系は、エマルジョンの総質量に対して０．１〜１８質量％、好ましくは１〜１０質量％の割合で使用される。界面活性剤３〜８質量％の使用により最良の結果が得られた。
【００２６】
前記のように、本発明の水中油型エマルジヨンの油相は、主として付香成分より成っている。この油相中に他の物質も存在していてよく、良好な結果を生じている。重質パラフィン、例えば炭素原子２０を有するエイコサン又はＩｓｏｐａｒ（Ｒ）なる名称で市販されているイソパラフィンのフラクシヨン、例えばＥｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＩｓｏｐａｒ（Ｒ）Ｖ又はパラフィンの他のフラクシヨン、Ｔｏｔａｌにより市販されているＧｅｍｓｅａｌ ６０が特記できる。これら物質はエマルジヨン安定剤として使用されている。
【００２７】
本発明のエマルジヨンの平均液滴寸法の時間的変動がこの付香組成物の主要特徴を構成している。この変動は、熱力学的に不安定な分散系としてのこのエマルジヨンの高度な特徴であるにも関わらず、慣用の脱安定化現象、例えばクリーミング作用又は沈降が避けられる程度に高度な利点を生成物に与えるために充分小さい。この変動は、特に、本発明によるエマルジヨンの処方物形成に引き続く最初の月の間に、この系の平均液滴寸法の変動が４５℃の温度で０．１〜３０ｎｍの範囲内にあることを確立することを可能にする、光の動的拡散（ｄｙｎａｍｉｃ ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ）の方法（例１に詳細に記載）によって測定することができる。
【００２８】
本発明による付香組成物は、例えば皮膚又は毛髪上に噴霧可能な、アルコール不含の香料エマルジヨン、オードトワレ又はオーデコロンを得るための種々異なるタイプの用途に使用することができる。これらは、他のタイプ、例えば布、木材又はガラスの表面に付香するために使用することもできる。もう一つの態様では、本発明の組成物は、周りの空気の付香のためにも使用でき、従って、香気デフューザーとしても使用される。
【００２９】
本発明によるエマルジヨンの製造を実施例中で詳述する。
【００３０】
次の非限定的実施例を用いて本発明を詳述するが、ここで温度は摂氏で示されており、化合物の割合は質量％で記載され、略語は文献で使用されている慣用の意味を有する。
【００３１】
発明の実施の態様
例１
半透明で噴霧可能な水中油型エマルジヨンの形のアルコール不含の付香組成物の製造
2004511508.tif 000002
１）　Ｏｌｅｔｈ−２０； 出所：Ｕｎｉｑｅｍａ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
２）　出所：Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＵＳＡ。
【００３２】
＊　付香ベースは次の成分の混合により得られた：
2004511508.tif 000003
2004511508.tif 000004
＊　　ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中
＊＊　 トリエタノールアミン中
１）　８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン：
出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
２）　出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
３）　５−アリル−１，２，３−トリメトキシベンゼン；
出所：Ｃａｌｃｈａｕｖｅｔ，Ｇｒａｓｓｅ， Ｆｒａｎｃｅ
４）　３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール；
出所：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ ＳＡ，Ｖｅｒｎｉｅｒ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
５）　出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
６）　ペンタデセノリド；出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
７）　メチルジヒドロジャスモネート；
出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
８）　高含量のシス異性体を有するメチルジヒドロジャスモネート；
出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
９）　出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
１０）３−ヘキセニルメチルカーボネート；
出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
１１）２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド；
出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ　。
【００３３】
エマルジヨンの製造法
液化された界面活性剤系及び油相を室温で均質混合物が得られるまで混合し、その後、水相を添加した。
【００３４】
次いで、この混合物を粗エマルジヨンが得られるように加熱し、その間僅かな撹拌（２００ｒｐｍ）を維持した。温度が上昇する間にエマルジョンがより微細に、かつより粘性になった。次いで加熱を停止し、エマルジヨンをなお撹拌しながら室温（２５℃）まで冷却した。
【００３５】
青色微光性半透明外観を有する微細に分散された水中油型エマルジヨンが得られた（１ｃｍの厚さのセル中、２５℃の温度、６００ｎｍの波長で、透過率８０％）。粒度計（Ａｕｔｏｓｉｚｅｒ ４７００，出所：Ｍａｌｖｅｒｎ； 測定の角度：９０゜；レーザー波長：５３２ｎｍ；測定温度：２５℃；分析法：強度で単一モード）を用いて粒子の寸法を測定した。本発明のエマルジヨンの平均粒子寸法は、処方物形成の後に２９．５ｎｍであった。４５℃で１ケ月後に平均液滴寸法は２０ｎｍだけ変動した。
【００３６】
例２
半透明で噴霧可能な水中油型エマルジヨンの形のアルコール不含の付香組成物の製造
2004511508.tif 000005
１）　例１参照
２）　例１参照
＊　付香ベースは次の成分の混合により得られた：
2004511508.tif 000006
2004511508.tif 000007
＊　　２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール中
＊＊　 ジプロピレングリコール中
１）　出所：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ ＳＡ，Ｖｅｒｎｉｅｒ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
２）　８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン：
出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
３）　出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
４）　出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
５）　３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール
＋３−（２−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール
出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
６）　２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−エチル−アセテート；
出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
７）　ペンタデセノリド；出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
８）　メチルジヒドロジャスモネート；
出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
９）　高含量のシス−異性体を有するメチルジヒドロジャスモネート；
出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
１０）３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール
出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
１１）　出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
１２）　３−ヘキセニシルメチルカーボネート；
出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
１３）　３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール；
出所：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ ＳＡ，Ｖｅｒｎｉｅｒ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
１４）　４−（４−ヒドロキシ−４−メチルヘ゜ンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド＋
３−（４−ヒドロキシ−４−メチルヘ゜ンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド
出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
１５）　２，６−ジメチル−５−ヘプタナール；
出所：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ ＳＡ，Ｖｅｒｎｉｅｒ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
１６）　９−デセン−１−オール；
出所：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ，ＵＳＡ
１７）　２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒド；
出所：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ ＳＡ，Ｇｅｎｅｖａ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ　。
【００３７】
このエマルジヨンを、例１で製造されたそれと類似の方法で製造した。
【００３８】
処方物形成の後に、平均粒子寸法３０ｎｍを有する半透明エマルジヨンが得られた（厚さ１ｃｍのセル中、２５℃の温度、波長６００ｎｍでの透過率６９．４％）。４５℃で１ヶ月後に、平均粒子寸法は１９ｎｍだけで変動した。
【００３９】
例３
半透明で噴霧可能な水中油型エマルジヨンの形のアルコール不含の付香組成物の製造
2004511508.tif 000008
＊　例２参照
１）　Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０； 出所：Ｕｎｉｑｅｍａ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
２）　Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２１； 出所：Ｕｎｉｑｅｍａ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
３）　出所：Ｔｏｌｔａｌ， Ｆｒａｎｃｅ 。
【００４０】
このエマルジヨンを、例１で製造されたそれと類似の方法で製造した。
【００４１】
得られた組成物は、半透明であった（厚さ１ｃｍのセル中、２５℃の温度、６００ｎｍでの透過率６７．５％）。処方物形成後の平均粒子寸法は３６．５ｎｍであり、４５℃で１ケ月後のその変動は１ｎｍであった。
【００４２】
例４
半透明で噴霧可能な水中油型エマルジヨンの形のアルコール不含の付香組成物の製造
2004511508.tif 000009
＊　例２参照
１）　Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０； 出所：Ｕｎｉｑｅｍａ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
２）　Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２１； 出所：Ｕｎｉｑｅｍａ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
３）　出所：Ｔｏｌｔａｌ， Ｆｒａｎｃｅ 。
【００４３】
このエマルジヨンを、例１で製造されたそれと類似の方法で製造した。
【００４４】
得られた組成物は、半透明であった（厚さ１ｃｍのセル中、２５℃の温度、６００ｎｍでの透過率７４．４％）。処方物形成後の平均粒子寸法は３７．５ｎｍであり、４５℃で１ケ月後のその変動は２ｎｍであった。
【００４５】
例５
半透明で噴霧可能な水中油型エマルジヨンの形のアルコール不含の付香組成物の製造
2004511508.tif 000010
＊　例２参照
１）　Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０； 出所：Ｕｎｉｑｅｍａ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
２）　Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２１； 出所：Ｕｎｉｑｅｍａ， Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
３）　出所：Ｔｏｌｔａｌ， Ｆｒａｎｃｅ 。
【００４６】
このエマルジヨンを、例１で製造されたそれと類似の方法で製造した。
【００４７】
得られた組成物は、半透明であった（厚さ１ｃｍのセル中、２５℃の温度、６００ｎｍでの透過率４５．７％）。処方物形成後の平均粒子寸法は４６ｎｍであり、４５℃で１ケ月後のその変動は０．５ｎｍであった。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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