(57)【要約】本発明は、磁性ＯＶＰを開示する。この顔料は、薄層フレークからなる。このフレークは、視角依存色の外観をもたらす金属−誘電体−金属の基本構造を有し、この視角依存色の外観に加えて、磁気的性質を組み込まれている。この磁気的性質は、上記顔料を、同様な外観を有するが磁気的性質を有しないＯＶＰと区別するために組み込まれる。本発明は、更に、このような顔料を得るための方法及びこのような顔料のインキ、コーティング及び物品におけるセキュリティ要素としての使用を開示する。
2004518565.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの光反射性反射体層（３，３’）、少なくとも一つの光透過性誘電体層（２，２’）、少なくとも一つの光吸収性吸収体層（１，１’）、および少なくとも一つの磁性層（４）を含むマルチ層スタックを含む、視角に依存する色彩的外観を示す磁性薄膜干渉デバイスであって、該磁性層（４）は、反射体層（３）により誘電体層（２）から隔てられている、デバイス。
【請求項２】
該磁性層（４）が、二つの反射体層（３，３’）内に置かれている、請求項１に記載の磁性薄膜干渉デバイス。
【請求項３】
該磁性層（４）が、鉄、コバルト、ニッケル、ガドリニウムからなる群の化学元素を含む磁性金属または磁性金属合金である、請求項１または２に記載の磁性薄膜干渉デバイス。
【請求項４】
該磁性層（４） が、無機の酸化物化合物および／または、式：ＭＦｅ２Ｏ４のフェライト｛Ｍは （Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ）の二価のイオンからなる群から選ばれる元素または複数の元素の混合物である｝、および／または式：Ａ３Ｂ５Ｏ１２のガーネット｛Ａは、（Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、ＬｕまたはＢｉ）の三価のイオンの群から選ばれる元素または複数の元素の混合物であり、そしてＢは、（Ｆｅ、Ａｌ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、またはＣｏ）の三価のイオンの群から選ばれる元素または複数の元素の混合物である｝である、請求項１から３の一項に記載の磁性薄膜干渉デバイス。
【請求項５】
該反射体層（３，３’）が、アルミニウム、アルミニウム合金、クロム、ニッケル、銀、金からなる群から選ばれる請求項１から４の一項に記載の磁性薄膜干渉デバイス。
【請求項６】
該磁性層（４） が、磁性のマルチ層スタック、望ましくは層化超格子である、請求項１から５の一項に記載の磁性薄膜干渉デバイス。
【請求項７】
該マルチ層スタックが、少なくとも二つの異なる磁性材料または少なくとも一つの磁性材料及び少なくとも一つの非磁性材料を含む、請求項６に記載の磁性薄膜干渉デバイス。
【請求項８】
次の：
ａ）該吸収体層（１，１’）の一つの側の上に誘電体層（２，２’）を堆積する工程、
ｂ）該誘電体層（２，２’）の上に反射体層（３，３’）を堆積する工程、および
ｃ）該反射体層（３，３’）の上に磁性層（４）を堆積する工程、
を含む、少なくとも一つの光反射性反射体層（３，３’）、少なくとも一つの光透過性誘電体層（２，２’）、少なくとも一つの光吸収性吸収体層（１，１’）および少なくとも一つの磁性層（４）を含む多層スタックを含む、視角に依存する色彩的外観を示す光学的可変性顔料で調製される、磁性薄膜干渉デバイスを製造する方法。
【請求項９】
次の：
ｄ）該磁性層（４）の上に、第２反射体層（３’）を堆積する工程、
ｅ）該第２反射体層（３’）の上に、第２誘電体層（２’）を堆積する工程、
ｆ）該第２誘電体層（２’）の上に、第２吸収体層（１’）を堆積する工程、
を含む、請求項８に記載の磁性薄膜干渉デバイスを製造する方法。
【請求項１０】
請求項１から７の一項に記載の磁性薄膜干渉デバイスを粉砕することにより得られる磁性薄膜干渉顔料。
【請求項１１】
請求項１０に記載の磁性薄膜干渉顔料を含む印刷インキまたはコーティング組成物。
【請求項１２】
該磁性薄膜干渉デバイスが、印刷またはコーティング法または転写法、望ましくは、ホット・スタンピングまたはコールド・スタンピングにより、基材上に適用される、請求項１から７の一項に記載の磁性薄膜干渉デバイスを含むセキュリティ書類。
【請求項１３】
強磁性材料を含む第１層と光を反射する性質を有する材料の群から選ばれる材料を含む第２層を含む、箔または顔料などの薄膜干渉デバイスであって、その第１層の強磁性が、その第２層の強磁性より大きく、そして、その第２層の反射性が、第１層の反射性より大きい、デバイス。
【請求項１４】
その光学的干渉性とその磁気的性質により、アイテム（ｉｔｅｍ）を認証するための、請求項１〜７、１０および１３の中の一項に記載の薄膜干渉デバイスの使用。
【請求項１５】
該干渉デバイスが、コーティング組成物またはコーティングの一部である、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、光学的可変性顔料の分野での発明である。特に、本発明は、全て、本特許請求項の規定に従うところの、磁性薄膜干渉デバイス、そのような磁性薄膜干渉デバイスを調製する方法、磁性薄膜干渉顔料、印刷インキまたはコーティング組成物、セキュリティ書類およびそのような磁性薄膜干渉デバイスの使用に関する。
【０００２】
本発明の背景
様々なタイプの光学的可変性デバイスが、銀行券およびセキュリティ書類での効率的なコピー防止法として用いられている。世界的に印刷されている通貨の大きな部分は、光学的可変性のコピー保護用デバイスに頼っており、これらデバイスの中で、光学的可変性インキ（ＯＶＩ（登録商標））で印刷されたフィーチャー（ｆｅａｔｕｒｅｓ）が、それらが１９８７年に初めて通貨に出現して以来、抜群の地位を獲得している。
【０００３】
光学的可変性顔料（ＯＶＰ）は、カラーコピー装置で再現できない視角に依存する色彩的外観を示す。現在、様々な異なるタイプのＯＶＰ 材料が市場から入手できる。
【０００４】
物理的蒸着により調製される第１のタイプの ＯＶＰで、非常に華麗な色が得られる。このタイプの ＯＶＰは、薄膜蒸着型ファブリー・ペロ共振体スタック（Ｆａｂｒｙ−Ｐｅｒｏｔ ｒｅｓｏｎａｔｏｒ ｓｔａｃｋ） 構造をしている。単一サンドイッチ型の金属‐誘電体‐金属、さらに二重サンドイッチ型の金属‐誘電体‐金属‐誘電体‐金属層シーケンスが、従来技術に記載されている。その金属最上層（一つまたは複数）は、光が、ファブリー・ペロ共振体スタックの中および外で、カップリングできるように、部分反射性／部分透明性でなければならない。
【０００５】
該光学的可変性の薄膜材料は、担体箔上の連続シートとして得られる。次いで、このシートは、その担体から剥がされ、そして粉砕されて、直径２０〜３０μｍ、厚さ約 １μｍのフレークからなる顔料に調製される。この顔料は、特にスクリーン印刷または凹版印刷用のインキまたはコーティング組成物に配合される。
【０００６】
該顔料の光学的可変性は、干渉効果に頼っている。該金属‐誘電体‐金属タイプのＯＶＰ フレークに当った入射光は、その金属最上層で部分的に反射され，そして部分的に透過され、その誘電体層を通り抜けて進み、そして底部金属層で反射されて戻ってくる。入射光のこの両反射部分は、最後には再び一緒になり、お互いに干渉し合う。その誘電体層の厚さと入射光の波長に依存して、積極的な（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｖｅ）干渉または破壊的な（ｄｅｓｔｒｕｃｔｉｖｅ） 干渉が起きる。白色入射光の場合、一定の波長を有するその白色光の成分の幾らかは反射され、そして一方他の波長を有する他の成分は反射されない。これにより、スペクトルの選別が起こり、従って、色が現れる。
【０００７】
光の最上層反射部分と底部反射部分との間の光路差は、その入射角に依存することに留意すべきであり、そして得られる干渉色は入射角に依存する。
もう一つの第２のタイプの ＯＶＰは、コートされたアルミニウム・フレークをベースにしている。機械的に平らにされたアルミニウム粒子が、化学蒸着（ＣＶＤ） または化学的湿式法により、誘電体層でコートされ、そして次いで金属または第２誘電体層でコートされる。上に説明したのと同じ効果で干渉色が発現する。このタイプの ＯＶＰは、第１のタイプより安価に製造できるが、第１のタイプより色の華麗さが小さく、そしてカラー・シフトの角度依存性が小さい。
【０００８】
大量の“光学的可変性”および“玉虫色の”顔料が、単なる装飾目的（自動車用ペイント類、ラッカー類、玩具類および、それらの類似物）で製造されており、かくして、コーティング組成物の形で普通に市場で入手できる。“セキュリティ用 ＯＶＰ”と“装飾用 ＯＶＰ”との間に明瞭な区別が付けられないとすれば、銀行券上での光学的可変性インキの特性のセキュリティの将来性は、かなり低下する。偽造者は、カラーコピー機で銀行券を複写し、そして、その失われた光学的可変性の特徴を、市場で入手できる装飾用ペイントまたはスプレーの助けを借りて付加することができることに留意すべきである。
【０００９】
これらの理由および他の理由により、セキュリティ用 ＯＶＰは、単なる装飾用の、市場から入手できるタイプのＯＶＰ とは材料的に区別されねばならない。これを行う有効な一つの方法は、セキュリティ用 ＯＶＰを隠れた磁性のフィーチャー（ｆｅａｔｕｒｅ）でドープすることである。この“磁性ＯＶＰ”は、マーク付けしたそれぞれの書類に対応して異なる水準のセキュリティ性、即ち、ｉ）単に“磁性がある／ない”フィーチャー；ｉｉ）このフィーチャーの磁気的特性の識別；ｉｉｉ）磁性および非磁性フィーチャーの印刷パターン；およびｉｖ）印刷された磁性ＯＶＰフィーチャーに情報の磁気的貯蔵を可能にする磁性データ担体を付与できることは留意に値する。
【００１０】
このような磁性ＯＶＰ が、米国特許第 ４，８３８，６４８号明細書に提案されている。この目的のために、特別な磁性材料が、その ＯＶＰ設計に組込まれている。この米国特許第 ４，８３８，６４８号の ＯＶＰは、金属（反射体）‐誘電体‐金属（吸収体）マルチ層ファブリー・ペロ‐タイプの物であり、そして、反射体層として、磁性コバルト‐ニッケル ８０：２０合金を有するのが望ましい。あるいはまた、余り推奨はされないが、その磁性合金は吸収体層として存在してもよい。この米国特許第 ４，８３８，６４８号の方法に従うデバイスは、次の欠点：ｉ）劣った光学的実用性能、特に、アルミニウムに比べてコバルト‐ニッケル合金の反射性が小さいことに因り、低い色度（ｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）を示すこと、および、ｉｉ） 磁性材料の選択の自由度の不足；を有することに留意すべきである。後者の欠点で留意しなければならないのは、磁石の機能と同時に、良好な光反射体であるという要求に応じなければならず、両方の条件を満足する材料は非常に少ないことである。
【００１１】
本発明の第１の目的は、特別の磁気的性質を組込むことにより、装飾用 ＯＶＰ”とは異なる材料で調製されるセキュリティ用 ＯＶＰを提供することである。
本発明のもう一つの目的は、該 ＯＶＰに、その ＯＶＰの色度とカラーシフト性を損なうことなしに、該磁気的性質を組込むことである。
【００１２】
本発明のさらなる一つの目的は、磁性材料の選択にあたり、できるだけ大きい自由度を有する該磁性ＯＶＰ を提供することである。
本発明のさらにもう一つの目的は、“普通の”非磁性ＯＶＰ の製造に用いられるのと同じ装置と方法を用いて、製造コストを有意に上げずに生産できるセキュリティ用 ＯＶＰを提供することである。
【００１３】
本発明の概要
本発明は、視角に依存する色彩的外観を示す ＯＶＰで作られた磁性薄膜干渉デバイスに関する。このＯＶＰ は、少なくとも一つの光反射性反射体層、少なくとも一つの光透過性誘電体層、少なくとも一つの光吸収性吸収体層および少なくとも一つの磁性層を含む、マルチ層スタックから作られる。この磁性層は、反射体層により、誘電体層から隔てられている。
【００１４】
磁性ＯＶＰ の第１の推奨される態様では、その磁性層は二つの反射体層内に置かれる。その磁性層は、二つの反射体層内に対称的に閉込められており、その結果、この磁性ＯＶＰ の光学的性質は、反射体層の二つの側に沿って同等になっている。
【００１５】
磁性ＯＶＰ の第２の推奨される態様では、その磁性層は、ただ一つの反射体層に隣接しており、その結果、ただ一つの反射体層側に沿ってだけ光学的性質を有する非対称の磁性ＯＶＰ になる。
【００１６】
本発明の方法による磁性ＯＶＰ は、本発明で開示される層シーケンスを用いることにより、対応する非磁性ＯＶＰ の色および角度に依存するカラーシフトに正確に適合することを可能し、そして同時に、広範囲に多様な磁気的性質を有するＯＶＰを提供することを可能にするという特別の利点を有する。
【００１７】
この磁性薄膜干渉デバイスは、磁性薄膜干渉顔料を得るために、粉砕されてもよい。該磁性薄膜干渉顔料は、印刷インキまたはコーティング中に、そして／またはセキュリティ書類上に混和されてもよい。
【００１８】
本発明は、図面と実施例により、さらに例示される。
図１は、上述の、５−層設計の第１タイプのＯＶＰ の断面を示している。このような顔料は、大きさが２０〜３０μｍのオーダで、厚さが約 １μｍであるフレークからなる。該フレークは、両側面の光学的性質が同じになるようにするために、対称性の“吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体”層構造を有する。この吸収体層 １、１’は、入射光の一部を反射し一部を透過するビーム・スプリッターとして機能する薄い（例えば ３〜５ｎｍ のオーダ）クロムまたは類似の耐腐食性金属層であるのが望ましい。この誘電体層 ２、２’は、視角に依存する大きいカラー・シフトを可能にするために、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２ ，ｎ＝１．３８）または二酸化ケイ素のような誘電定数の小さい材料で作られるのが望ましい。誘電体層 ２、２’の厚さは、ＯＶＰ の色を規定し、そして ２００〜８００ｎｍ のオーダーである（例えば、金色〜緑色： ４４０ｎｍ ＭｇＦ２ 、緑色〜青色： ３８５ｎｍ ＭｇＦ２ ）。中心の全光反射性反射体層３ は、望ましくはアルミニウムまたは任意の他の高反射性金属または金属合金からなり、そして１０〜１００ｎｍ オーダーの厚さを有する。
【００１９】
図２は、本発明の方法に従う磁性ＯＶＰ の第１の推奨される態様の層シーケンスの概略を示している。該磁性ＯＶＰ は、二つの吸収体層 １、１’、二つの誘電体層 ２、２’、および二つの反射体層 ３、３’を含む。磁性材料からなる少なくとも一つの磁性層４ が、該反射体層 ３、３’の間に置かれ、その結果、７−層設計の対称性の“吸収体／誘電体／反射体／磁性体／反射体／誘電体／吸収体”シーケンスが得られる。
【００２０】
図３は、本発明の方法に従う磁性ＯＶＰ の第２の推奨される態様の層シーケンスの概略を示している。該磁性ＯＶＰ は、一つの吸収体層 １、一つの誘電体層 ２、および一つの反射体層 ３に隣接している少なくとも一つの磁性層４ を含んでいる。この態様では、４−層設計が要求される。望ましくは、離型性コートされた（ｒｅｌｅａｓｅ−ｃｏａｔｅｄ）Ｒ担体箔Ｃの上に、クロムの吸収体層 １が堆積され、次いでフッ化マグネシウムの誘電体層２ が、そしてアルミニウムの反射体層３ が堆積される。最後に、磁性材料からの磁性層４ が堆積される。次いで、このデバイスが、例えば、適切な接着剤を用いて、その基材に接面している磁性層を有する基材上に適用される。
【００２１】
磁性層 ４は、例えば鉄、コバルト、ニッケル；Ｎｉ−Ｃｏ またはＮｄ−Ｆｅ−Ｂ のような磁性合金；Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、二酸化クロム ＣｒＯ２、フェライト類：ＭＦｅ２Ｏ４（Ｍ は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｍｎ２＋，Ｃｏ２＋，Ｆｅ２＋，Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｚｎ２＋などからなる群から選ばれるイオンまたは複数のイオンの混合物（ｃｏｃｋｔａｉｌ））、ガーネット類：Ａ３Ｂ５Ｏ１２（Ａ は三価の希土類イオンまたは複数の三価の希土類イオンの混合物であり、Ｂ はＡｌ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋、Ｇａ３＋、Ｂｉ３＋などからなる群から選ばれるイオンまたは複数のイオンの混合物である）、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋などの二価のイオンからなる群から選ばれるＭ を含むヘキサフェライト類：ＭＦｅ１２Ｏ１９、ペロブスカイト類（ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅｓ）；などのような任意のタイプの磁性材料でよい。
【００２２】
本発明の趣旨に従って、この磁性ＯＶＰ に特別な磁気的性質を付与するために、任意の種類の反磁性材料が用いられてもよいことは注目に値する。該磁気的性質とは、例えば：強（超）常磁性；強磁性；フェリ磁性；反強磁性；反フェリ磁性；などである。この材料は、軟磁性、低保磁力性、中保磁力性または硬磁性タイプでもよく、またそれは、バルクハウゼン（Ｂａｒｋｈａｕｓｅｎ）効果により検出されるように設計されていてもよい。さらに、その磁性は０エルステッドから１００００ エルステッドのように大きい範囲で残留磁性を示すこともある。
【００２３】
この磁性材料の堆積は、誘電体層または、上述の第１タイプの非磁性ＯＶＰ の金属層の堆積に用いられるのと同じ方法で行われる。ＭｇＦ２、クロムまたはアルミニウムが、電子ビーム支援熱的蒸発により堆積され得ることは注目に値する。コバルト‐ニッケルまたは鉄‐コバルト‐ホウ素のような磁性合金は、融解点および蒸発特性がクロムと大体同等であり、従って既知の手段に類似の手段で堆積可能で、堆積は、その材料のキュリー温度またはニール（Ｎｅｅｌ）温度以上のソース温度で行われる。酸化物材料の堆積のためには、一般に、より高い堆積温度が必要であるが、これらの材料でも電子ビーム法で堆積させることができる。より複雑な化学組成物の堆積のためにはイオン‐ビーム支援蒸発法が用いられてもよい。
【００２４】
磁性層４ は、アルミニウム、アルミニウム合金、クロム、銀、金、などのような光反射性の良い材料で作られている反射体層 ３，３’ により被覆されている。これにより、この磁性ＯＶＰ は、良好な光学的実用性能と同時に、使用者が指定する磁気的性質に対しても、最も良く適合させることができる。この方法で、全て、正確に同じ色彩的外観とカラー・シフトを有するが磁気的性質の異なる、多様な異なったセキュリティ−ＯＶＰを製造することができる。これらは、この技術分野の習熟者に知られている対応する磁気的検出装置を用いて、容易にお互い区別でき、さらにまた光学的外観は同じであるが非磁性であるＯＶＰ から区別することができる。
【００２５】
さらにまた、この最初に得られる光学的可変性で磁性の薄膜生成物を、書類または物品に適用してもよい光学的可変性のセキュリティ用箔として直接利用して、望ましくはホット・スタンピング（ｈｏｔ−ｓｔａｍｐｉｎｇ）またはコールド・スタンピングあるいは関連する適用法により、適用することが可能である。
【００２６】
セキュリティの目的のために、有利になるように利用できるさらなる性質は、この薄膜磁性材料の磁化曲線およびヒステリシス曲線の特別な形状である。薄膜は第３次元が制約されているので、このような材料は、その層の厚さと、磁性層の堆積の際に用いられたパラメータに有意に依存する可変性の保磁力と共に、そのヒステリシス曲線が非常に高い矩形性（ｓｑｕａｒｅｎｅｓｓ）を示すことが多い。このような材料は、電子的物品監視（ＥＡＳ：ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ａｒｔｉｃｌｅ ｓｕｒｖｅｉｌｌａｎｃｅ） 用途で知られている技術で、それらの検出を可能にするところの、際立ったバルクハウゼン効果を示すようにレイアウトすることもできる。或いはまた、非線形磁化効果は、非晶性の磁性合金または磁気飽和度の低い磁性ガーネットのような適切な磁性材料を選択することにより、検出に活用できる。かくして、常用のＯＶＰ と常用の磁性材料を単に混合することをベースにする、偽造が非常に困難な磁気的効果と性質を示すＯＶＰ の工学的利用の前途には、広い分野が開けている。
【００２７】
該７−層の磁性ＯＶＰ と４−層の磁性ＯＶＰ は、それぞれ、普通の５−層の非磁性ＯＶＰ の製造に必要な装置と同じタイプの真空蒸着装置を用いて製造できることは留意に値する。
【００２８】
この磁性ＯＶＰ 中には、一層以上の層が存在してよい。多層の磁性材料の場合には、複数の該層は、同じ磁性材料からの層でも、異なる磁性材料からの層でもよく；さらにまた、該磁性材料の層は、お互いに隣接していても、非磁性材料の層によって隔てられていてもよい。該磁性層４ は、多層スタック、望ましくは、層化超格子構造（ｌａｙｅｒｅｄ ｓｕｐｅｒｌａｔｉｃｅｓ）である。層化超格子構造は、巨大磁気抵抗性、非線形高周波応答性、普通でない核磁気共鳴特性、などのような異例の電磁効果を発揮することが示された。
【００２９】
さらにまた、本発明の方法による磁性ＯＶＰ は、証印（ｉｎｄｉｃｉａ） 、マイクロ‐組織、ルミネセンス、ラジオ波またはマイクロ波共鳴吸収性、のような、追加の、顕在のまたは隠れた性質を担持してもよい。
【００３０】
実施例
図２に描かれた磁性ＯＶＰ の第１の推奨される態様では、その磁性層 ４は、そのＯＶＰ スタックの二つの全反射体層 ３、３’の間に含まれる。光学的機能と磁気的機能の両方の最適条件を提供するために、クロム／フッ化マグネシウム／アルミニウムの“標準”ＯＶＰ 層シーケンスが、その光学的機能を満たすために用いられる。アルミニウム層は、任意の希望の磁性元素、合金または化合物からの追加層の形で、その内部に磁気的機能を収容するために“二つに分け”られている。
【００３１】
離型性コートされた（ｒｅｌｅａｓｅ−ｃｏａｔｅｄ）Ｒ担体箔Ｃの上に、クロムの第１吸収体層１ が堆積され、次いでフッ化マグネシウムの第１誘電体層２ が、そしてアルミニウムの第１反射体層３ が堆積される。次いで、磁性材料からの磁性層４ が堆積され、次いで、アルミニウムの第２反射体層３’が堆積される。次いで、フッ化マグネシウムの第２誘電体層２’とクロムの第２吸収体層１’が堆積されて、この磁性ＯＶＰ マルチ層スタックができあがる。
【００３２】
この技術分野の習熟者は、鉄、コバルト、ニッケル、などのような磁性金属；またはコバルト‐ニッケル、コバルト‐クロム、テルビウム‐鉄、ネオジム‐鉄‐ホウ素、などのような磁性合金；または、フェライト類、ヘキサフェライト類、ガーネット類、ペロブスカイト類、などのクラスからの単純な、または複雑な酸化物のような磁性耐熱化合物などの、非晶性または結晶性の任意のタイプの磁性材料が、二つのアルミニウム反射体層の間の中間磁性層として使用できることを認めるであろう。
【００３３】
１．軟磁性緑色〜青色 ＯＶＰ
磁性ＯＶＰ の推奨される第１の態様では、軟磁性鉄が、磁性機能担体として用いられた。以下のように、７−層シーケンスが、離型性コートされたＲ担体箔Ｃの上に、電子ビーム支援熱蒸着法により堆積された：
１．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（第１吸収体層 １）
２． ＭｇＦ２ 、厚さ ３８５ｎｍ（第１誘電体層 ２）
３．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （第１反射体層 ３）
４．鉄金属、厚さ ２００ｎｍ（磁性層 ４）
５．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （第２反射体層 ３’）
６． ＭｇＦ２ 、厚さ ３８５ｎｍ（第２誘電体層 ２’）
７．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（第２吸収体層 １’）
垂直入射光における総光路：５３０ｎｍ
堆積完了後、その薄膜生成物を担体箔Ｃから剥がし、粉砕して顔料を調製し、そしてインキおよびコーティング組成物中で使用した。
【００３４】
この磁性ＯＶＰ の第１推奨態様の一つの変形態様では、磁性層４ はニッケル金属から作られ、低‐保磁力の光学的可変性顔料が調製された。
この磁性ＯＶＰ の第１推奨態様のさらなる一つの変形態様では、磁性層４ はコバルト金属から作られ、中‐保磁力の光学的可変性顔料が調製された。この顔料は、５９Ｃｏ‐核磁気共鳴により、それ自身の磁場中、２１４ ＭＨｚ 領域で、より敏感に検出される。
【００３５】
さらに、この磁性ＯＶＰ の第１推奨態様のさらなる一つの変形態様では、磁性層４ はガドリニウム金属から作られ、ガドリニウム金属のキュリー温度である１６℃以下で強磁性を示す光学的可変性顔料が調製された。
【００３６】
２．低‐保磁力の金色〜緑色 ＯＶＰ
磁性ＯＶＰ の推奨される第１態様のもう一つの変形態様では、Ｆｅ５０Ｃｏ２５Ｓｉ１０Ｂ１５の組成で低‐保磁力の、非晶性で、バルクハウゼン活性のＥＡＳ 材料が、磁性機能担体として用いられた。以下のように、７−層シーケンスが、離型性コートされたＲ担体箔Ｃの上に、電子ビーム支援熱蒸着法により堆積された：
１．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（第１吸収体層 １）
２． ＭｇＦ２ 、厚さ ４４０ｎｍ（第１誘電体層 ２）
３．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （第１反射体層 ３）
４．Ｆｅ５０Ｃｏ２５Ｓｉ１０Ｂ１５、厚さ ５００ｎｍ（磁性層 ４）
５．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （第２反射体層 ３’）
６． ＭｇＦ２ 、厚さ ４４０ｎｍ（第２誘電体層 ２’）
７．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（第２吸収体層 １’）
垂直入射での総光路：６０５ｎｍ
この非晶性の錯体Ｆｅ５０Ｃｏ２５Ｓｉ１０Ｂ１５合金もアルゴン・イオンビーム支援熱蒸発法により有利に堆積されることができる。
【００３７】
堆積完了後、この薄膜生成物を、その担体から剥がして粉砕して顔料を調製し、そしてインキおよびコーティング組成物中で使用した。
この材料は、１ エルステッド以下の磁場範囲での磁化変化で、シャープなバルクハウゼン不連続性を示す。
【００３８】
３．中‐保磁力の緑色〜青色 ＯＶＰ
磁性ＯＶＰ の推奨される第１態様のもう一つの変形態様では、ＣｏＦｅ２Ｏ４組成の中‐保磁力のコバルト・フェライト材料が磁性機能担体として用いられた。以下のように、７−層シーケンスが、離型性コートされた（Ｒ）担体箔（Ｃ）の上に、電子ビーム支援熱蒸着法により堆積された：
１．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（第１吸収体層 １）
２． ＭｇＦ２ 、厚さ ３８５ｎｍ（第１誘電体層 ２）
３．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （第１反射体層 ３）
４．ＣｏＦｅ２Ｏ４ 、厚さ １００ｎｍ（磁性層 ４）
５．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （第２反射層 ３’）
６． ＭｇＦ２ 、厚さ ３８５ｎｍ（第２誘電体層 ２’）
７．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（第２吸収体層 １’）
垂直入射での総光路：５３０ｎｍ
このＣｏＦｅ２Ｏ４ フェライト材料も、アルゴン・イオンビーム支援熱蒸発法により有利に堆積されることができる。
【００３９】
堆積完了後、この薄膜生成物を、その担体から剥がして粉砕して顔料を調製し、そしてインキおよびコーティング組成物中で使用した。
この態様に従って製造された磁性ＯＶＰ を含む光学的可変性のパッチ（ｐａｔｃｈ） は、輸送許可切符、銀行カード、クレジットカードまたはアクセスカード中に隠されたクロス・チエック用情報などのセキュリティ情報の磁気的保存用のトラックとしてうまく用いられる。
【００４０】
４．高‐保磁力の緑色〜青色 ＯＶＰ
磁性ＯＶＰ の推奨される第１態様のもう一つの変形態様では、ＢａＦｅ１２Ｏ１９組成の高‐保磁力のバリウム・フェライト材料が磁性機能担体として用いられた。以下のように、７−層シーケンスが、離型性コートされたＲ担体箔Ｃの上に、電子ビーム支援熱蒸着法により堆積された：
１．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（第１吸収体層 １）
２． ＭｇＦ２ 、厚さ ３８５ｎｍ（第１誘電体層 ２）
３．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （第１反射体層 ３）
４．ＢａＦｅ１２Ｏ１９、厚さ ３００ｎｍ（磁性層 ４）
５．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （第２反射体層 ３’）
６． ＭｇＦ２ 、厚さ ３８５ｎｍ（第２誘電体層 ２’）
７．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（第２吸収体層 １’）
垂直入射での総光路：５３０ｎｍ
このＢａＦｅ１２Ｏ１９フェライト材料も、アルゴン・イオンビーム支援熱蒸発法により有利に堆積されることができる。
【００４１】
堆積完了後、この薄膜生成物を、その担体から剥がして粉砕して顔料を調製し、そしてインキおよびコーティング組成物中で使用した。
この推奨態様のこの変形態様に従って製造された磁性ＯＶＰ を含んでいる光学的可変性パッチ（ｐａｔｃｈ） は、可逆的に書込まれる磁性のセキュリティ情報、例えば、クレジットカードまたはアクセスカード中に隠されている認証用情報用のトラックとして用いられる。該セキュリティ情報を書込むためには、３０００エルステッドの保磁力のバリウム・フェライト材料を磁化するために、通常入手できない特別のハードウェアが必要である。
【００４２】
前記態様に従うＯＶＰ は、インキまたはコーティング組成物に混和され、そして、凹版、シルク・スクリーンまたは転写印刷のような、任意の印刷法またはコーティング法により物品に適用される；或いはまた、それらは、プラスチック材料に混練成形またはラミネートされることができる。
【００４３】
本発明は、該光学的可変性顔料と同じ原理に従って構成された磁性を有する光学的可変性箔も開示している。このような箔は、その最上層に、光学的部分と少なくとも一つの追加の磁性層を含む少なくとも一つの４−層スタックを含むことに留意する必要がある。
【００４４】
この光学的可変性箔中に、磁性材料からの一つ以上の磁性層４ が存在していてもよい。マルチ磁性層４ の場合、該層は、お互いに隣接していても、或いは非磁性材料の層によって隔てられていてもよい。さらに、この磁性層４ は、同じ磁性材料の物でも異なる磁性材料の物でもよい。さらにまた、本発明の方法による光学的可変性箔は、証印（ｉｎｄｉｃｉａ） 、マイクロ‐組織、ルミネセンス、ラジオ波またはマイクロ波共鳴、などのような、追加的な、顕在のまたは隠れた性質を担持していてもよい。
【００４５】
この箔の磁性層の側が、ホット‐またはコールド‐スタンピングのような適切な転写法を用い、適切な接着剤と組合わせて、基材に適用される。
５．中‐保磁力の金色〜緑色 ＯＶＰ箔
磁性ＯＶＰ の推奨される第２態様では、中‐保磁性の酸化鉄が ＯＶＰ箔中の磁性機能担体として用いられる。以下のように、４−層シーケンスが、離型性コートされたＲ担体箔Ｃの上に、電子ビーム支援熱蒸着法により堆積された：
１．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（吸収体層 １）
２． ＭｇＦ２ 、厚さ ４４０ｎｍ（誘電体層 ２）
３．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （反射体層 ３）
４．Ｆｅ２Ｏ３ 、厚さ ５００ｎｍ（磁性層 ４）
垂直入射での総光路：６０５ｎｍ
このＦｅ２Ｏ３ 材料も、アルゴン・イオンビーム支援熱蒸発法により有利に堆積されることができる。
【００４６】
堆積完了後、この箔はホット・メルト接着剤組成物でコートされ、そして、光学的可変性磁性トラックを形成するために、細長い形のホット‐スタンピング金型（ダイス）を用いてセキュリティ書類に適用される。次いで、認証情報が、該セキュリティトラックに磁気的に書込まれた。
【００４７】
６．活性化可能‐不活性化可能 ＥＡＳ緑色〜青色 ＯＶＰ箔
磁性ＯＶＰ の推奨第２態様の一つの変形態様では、マルチ層磁性材料が磁性機能担体として用いられた。このデバイスは、Ｆｅ６０Ｃｏ１５Ｓｉ１０Ｂ１５のバルクハウゼン活性のＥＡＳ 層から成り、次いで、低保磁力性ニッケル層が続く。次のように、以下のシーケンスが、離型性コートされたＲ担体箔Ｃの上に、電子ビーム支援熱蒸着法により堆積された：
１．クロム金属、厚さ ３．５ｎｍ（吸収体層 １）
２． ＭｇＦ２ 、厚さ ３８５ｎｍ（誘電体層 ２）
３．アルミニウム金属、厚さ ４０ｎｍ （反射体層 ３）
４．Ｆｅ６０Ｃｏ１５Ｓｉ１０Ｂ１５、厚さ ２００ｎｍ（第１磁性層 ４）
５．ニッケル金属、厚さ ２００ｎｍ（第２磁性層 ４）
垂直入射での総光路：５３０ｎｍ
Ｆｅ６０Ｃｏ１５Ｓｉ１０Ｂ１５材料も、アルゴン・イオンビーム支援熱蒸発法により有利に堆積されることができる。
【００４８】
堆積完了後、この箔は、予備印刷された、ＵＶ‐活性化接着剤パッチおよびコールド‐スタンピング金型を用いて、光学的可変性磁性セキュリティシールの形で該セキュリティ書類に適用された。
【００４９】
そのニッケル層が磁化状態にあるなら、このＦｅ６０Ｃｏ１５Ｓｉ１０Ｂ１５層は、最大磁場強度５ エルステッド以下を有する交代磁場であるバルクハウゼンインテロゲイティングフィールド（ｉｎｔｅｒｒｏｇａｔｉｎｇ ｆｉｅｌｄ） に応答しない。しかし、減磁サイクルの終りに、このバルクハウゼン活性材料は、その特性応答により検出され得る。それは、次いで、そのニッケル層の再磁化により再び保護される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、５−層設計の常用のＯＶＰ−フレークを示す。
【図２】図２は、磁性を有する、本発明の方法による磁性ＯＶＰ の第１の推奨される態様の断面を示している。７−層設計が用いられている。
【図３】図３は、磁性を有する、本発明の方法による磁性ＯＶＰ の第２の推奨される態様の断面を示している。４−層設計が用いられている。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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2004518565.tif 000030
【国際調査報告】
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