(57)【要約】本発明は、８０％〜８５％の範囲の活性を有する安全で環境に優しくかつ天然の酸化防止保存剤の調製のための単純なプロセスに関し、この酸化防止剤は、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む。このプロセスは、洗浄したカレー・リーフを、３０℃〜８０℃の範囲の温度にて、２時間〜１０時間の範囲の期間、乾燥させる工程；この乾燥したリーフを、粗粉末形態へと粉末化する工程；この粉末を、極性溶媒を用いて、好ましくはアルキル基を含むケトンを用いて、抽出する工程；この溶媒を除去することによって、この抽出物からオレオレジンを含む酸化防止保存剤を得る工程；を包含する。本発明は、食品、薬品、食品添加物および薬品添加物における酸化防止剤としての、０．２％〜３．０％の範囲の濃度での酸化防止保存剤の使用に関し、この酸化防止剤は、インドカレー・リーフ由来のオレオレジンを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む安全で環境に優しくかつ天然の酸化防止保存剤の調製のための単純なプロセスであって、該プロセスは、
ａ．洗浄したカレー・リーフを、３０℃〜８０℃の範囲の温度にて、２時間〜１０時間の範囲の期間、乾燥させる工程；
ｂ．該乾燥したリーフを、粗粉末形態へと粉末化する工程；
ｃ．該粉末を、極性溶媒を用いて、好ましくはアルキル基を含むケトンを用いて、抽出する工程；
ｄ．該溶媒を除去することによって、該抽出物からオレオレジンを含む酸化防止保存剤を得る工程；
を包含する、プロセス。
【請求項２】
請求項１に記載のプロセスであって、前記溶媒は、アセトンおよびエチル−メチルケトンである、プロセス。
【請求項３】
請求項１に記載のプロセスであって、前記溶媒の除去は、１０℃〜４０℃の範囲の温度にて行われる、プロセス。
【請求項４】
請求項１に記載のプロセスであって、前記酸化防止剤の収率は、前記リーフの重量の７％〜１０％の範囲にある、プロセス。
【請求項５】
請求項１に記載のプロセスであって、前記リーフ対溶媒の比は、１：５〜１：７の範囲にある、プロセス。
【請求項６】
請求項１に記載のプロセスであって、前記抽出物の酸化防止活性は、８０％〜８５％の範囲にある、プロセス。
【請求項７】
食品、薬品、食品添加物および薬品添加物における酸化防止剤としての、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む酸化防止保存剤の使用。
【請求項８】
請求項７に記載の使用であって、前記抽出物の酸化防止活性は、８０％〜８５％の範囲にある、使用。
【請求項９】
請求項７に記載の使用であって、食品および薬品中での前記抽出物の濃度は、０．２％〜３．０％の範囲にある、使用。
【請求項１０】
請求項７に記載の使用であって、該使用は、毒性を全く示さない、使用。
【請求項１１】
請求項７に記載の使用であって、該使用は、前記食品および薬品の味に影響を与えない、使用。
【請求項１２】
請求項７に記載の使用であって、該使用は、環境に優しい、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、８０〜８５％の範囲の活性である安全な環境に優しい天然の酸化防止保存剤の調製のための単純なプロセス、ならびに食品、薬品、食品添加物および薬品添加物における酸化防止剤としての、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを０．２％〜３．０％の範囲の濃度で含む酸化防止保存剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
酸化防止剤は、自動酸化を防止または遅延する際に重要な役割を果たす。酸化防止剤は、食品添加物として多大な注意を惹いている。時間経過に伴う食品の変質は、大部分は、その生物学的性質に起因し、回避できない。実際に消費する前の製造、処理、流通、および保存の間に、食品は、微生物による生物学的変化および化学的変化を含む種々の様式の変質を経験する。後者は、脂質およびフェノール類の酵素的酸化および非酵素的酸化が原因である。これは、風味、外観、物理的特徴、栄養価、および毒性の望ましくない変化を引き起こす。脱酸素、気密包装、および他の技術によって、これらの問題のうちのいくつかはある程度まで解決されたが、食品成分または添加物のいずれかとしての酸化防止剤の役割は、見逃し得ない。合成酸化防止剤および天然酸化防止剤の両方が、多くの食品において広範に使用される。
【０００３】
天然の酸化防止剤の主題は、主に合成酸化防止剤の使用に対する制限の増加および健康問題についての一般的認識の増強が原因で、十年前から発展している。一般的に、消費者は、天然の酸化防止剤を好む。なぜなら、これらは、安全で環境に優しいと考えられるからである。商業用の酸化防止剤は、一般的に合成化合物である。臨床試験（Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｉｃａｌ  ａｓｐｅｃｔｓ  ｏｆ  ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ  ｕｓｅｄ  ａｓ  ｆｏｏｄ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｆｏｏｄ  ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ；Ｈｕｄｓｏｎ，Ｂ．Ｊ．Ｆ．編；Ｅｌｓｅｖｉｅｒ；Ｌｏｎｄｏｎ．１９９０；ｐ２５３）によって示されるような合成酸化防止剤のあり得る毒性（Ｃｈａｎｇら、Ｊ．Ｆｏｏｄ  Ｓｃｉ．４２，１１０２，１９７７）に起因して、合成化合物を天然成分で置き換えることに関心が増大している。さらに、いくつかの一般的な合成酸化防止剤（例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）およびブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ））の使用は、有害な毒性学的データ（Ｆｏｏｄ  ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ、Ｍａｄｈａｖｉ、ＤｅｓｐａｎｄｅおよびＳａｌｕｎｋｅ編、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ  １９９５，ｐ．２６７）が原因で、論議を呼ぶ問題となっており、ＢＨＴの使用は、インドにおいてはすでに禁止されている。食品における天然酸化防止剤の使用は、その分子組成に関する知識の欠如、原材料中の活性化合物の含量、および関連する毒性学的データの利用性に起因して、制限されている。従って、天然に存在する物質の酸化防止活性の評価は、近年関心を持たれている（Ｎａｈｒｕｎｇ，４０，２６１，１９９６）。現在、保存剤および治療用医薬における数種の天然に存在する酸化防止剤の使用が、重要になっている。
【０００４】
文献調査によって、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来の酸化防止保存剤の単離のためのプロセスは存在しないことが、明らかとなった。
【０００５】
カレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  ｋｏｅｎｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）は、ミカン科（Ｒｕｔａｃｅａｅ）に属する芳香のある小さな樹木であり、東アジアにおいて広範に存在する。カレー・リーフの葉は、わずかに刺激があり、苦く、かすかに酸味にある味を有する。これらの特徴は、乾燥後に保持される。揮発性油の化学組成および脱水の間の変化が、ＰｒａｋａｓｈおよびＮａｔａｒａｊａｎ（Ｊ．Ｆｄ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１１，２８４〜２８６，１９７４）によって研究された。カレー・リーフは、１％レベルで、ＢＨＡまたはＢＨＴがＰＦＡにより特定されたように０．０２％で提供するよりも良好に、ギーに対する保護を提供した。過酸化値０．４のギーは、５ヶ月間の保存の後には、０．０２％のＢＨＡまたはＢＨＴを用いた場合には過酸化値１．５６を生じ、０．５％のカレー・リーフを用いた場合には過酸化値１．５０を生じた（ＰａｔｅｌおよびＲａｊｏｒｈｉａ，Ｊ．Ｆｄ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１６．１５８，１９７９）。トマトジュースの貯蔵寿命は、カレー・リーフの水性抽出物を０．５％組み込むことによって、延長された（Ｖｉｊａｙ  Ｓｅｔｈｉ，Ｉｎｄｉａｎ  Ｆｏｏｄ  Ｐａｃｋｅｒ，４５，１７〜１８，１９９１）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の主要な目的は、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む、安全で環境に優しくかつ天然の酸化防止保存剤の調製のための単純なプロセスを開発することである。
【０００７】
本発明の別の主要な目的は、オレオレジンを含む酸化防止保存剤を得るためのプロセスを開発することである。
【０００８】
本発明のなお別の目的は、上記リーフの重量の７％〜１０％の範囲で高収率の酸化防止剤を得るためのプロセスを開発することである。
【０００９】
本発明のなお別の目的は、インドカレー・リーフから、８０％〜８５％の範囲の抽出物の酸化防止活性を得ることである。
【００１０】
本発明の別の主要な目的は、食品、薬品、食品添加物および薬品添加物における酸化防止剤としての、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む酸化防止保存剤の使用を開発することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
（発明の要旨）
本発明は、８０％〜８５％の範囲の活性を有する安全で環境に優しくかつ天然の酸化防止保存剤の調製のための単純なプロセスに関し、この酸化防止剤は、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む。このプロセスは、洗浄したカレー・リーフを、３０℃〜８０℃の範囲の温度にて、２時間〜１０時間の範囲の期間、乾燥させる工程；この乾燥したリーフを、粗粉末形態へと粉末化する工程；この粉末を、極性溶媒を用いて、好ましくはアルキル基を含むケトンを用いて、抽出する工程；この溶媒を除去することによって、この抽出物からオレオレジンを含む酸化防止保存剤を得る工程；を包含する。本発明はまた、食品、薬品、食品添加物および薬品添加物における酸化防止剤としての、０．２％〜３．０％の範囲の濃度での酸化防止保存剤の使用に関し、この酸化防止剤は、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（発明の詳細な説明）
従って、本発明は、８０％〜８５％の範囲の活性を有する安全で環境に優しくかつ天然の酸化防止保存剤の調製のための単純なプロセスに関し、この酸化防止剤は、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む。このプロセスは、洗浄したカレー・リーフを、３０℃〜８０℃の範囲の温度にて、２時間〜１０時間の範囲の期間、乾燥させる工程；この乾燥したリーフを、粗粉末形態へと粉末化する工程；この粉末を、極性溶媒を用いて、好ましくはアルキル基を含むケトンを用いて、抽出する工程；この溶媒を除去することによって、この抽出物からオレオレジンを含む酸化防止保存剤を得る工程；を包含する。本発明はまた、食品、薬品、食品添加物および薬品添加物における酸化防止剤としての、０．２％〜３．０％の範囲の濃度での酸化防止保存剤の使用に関し、この酸化防止剤は、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む。
【００１３】
インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む安全で環境に優しくかつ天然の酸化防止保存剤の調製のための単純なプロセスであって、このプロセスは、
・洗浄したカレー・リーフを、３０℃〜８０℃の範囲の温度にて、２時間〜１０時間の範囲の期間、乾燥させる工程；
・上記乾燥したリーフを、粗粉末形態へと粉末化する工程；
・上記粉末を、極性溶媒を用いて、好ましくはアルキル基を含むケトンを用いて、抽出する工程；
・上記溶媒を除去することによって、上記抽出物からオレオレジンを含む酸化防止保存剤を得る工程；
を包含する、プロセス。
【００１４】
本発明の一実施形態において、上記溶媒は、アセトンおよびエチル−メチルケトンである。
【００１５】
本発明の別の実施形態において、上記溶媒の除去は、１０℃〜４０℃の範囲の温度にて行われる。
【００１６】
本発明のなお別の実施形態において、上記酸化防止剤の収率は、上記リーフの重量の７％〜１０％の範囲にある。
【００１７】
本発明のなお別の実施形態において、上記リーフ対溶媒の比は、１：５〜１：７の範囲にある。
【００１８】
本発明のなお別の実施形態において、上記抽出物の酸化防止活性は、８０％〜８５％の範囲にある。
【００１９】
本発明の別の主要な実施形態は、食品、薬品、食品添加物および薬品添加物における酸化防止剤としての、インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む酸化防止保存剤の使用である。
【００２０】
本発明のなお別の実施形態において、上記抽出物の酸化防止活性は、８０％〜８５％の範囲にある。
【００２１】
本発明のなお別の実施形態において、食品および薬品中での上記抽出物の濃度は、０．２％〜３．０％の範囲にある。
【００２２】
本発明のなお別の実施形態において、上記使用は、毒性を全く示さない。
【００２３】
本発明のなお別の実施形態において、上記使用は、前記食品および薬品の味に影響を与えない。
【００２４】
本発明のなお別の実施形態において、上記使用は、使用は、環境に優しい。
【００２５】
本発明のなお別の実施形態において、工程（ｖ）における上記酸化防止保存剤の収率は、脱水したカリー・リーフの重量に対して、クロマトグラフィー法によると８．５％である。
【００２６】
本発明のなお別の実施形態において、上記保存剤の酸化防止活性は、標準的化合物であるＢＨＡに匹敵する。
【００２７】
インドカリー・リーフから酸化防止剤を調製するためのプロセスは、以下のフロー図に従って実施された。
【００２８】
（スキーム）
インドカレー・リーフ（新鮮なもの）
↓
↓←掃除して流水中で洗浄
↓
↓←乾燥
↓
乾燥したカレー・リーフ
↓
↓←粉末化
↓
カレー・リーフ粉末
↓
↓←中程度の極性溶媒を使用して抽出
↓
カレー・リーフ抽出物
↓
↓←溶媒の除去
↓
カレー・リーフオレオレジン／酸化防止保存剤。
【００２９】
（β−カロテン−リノレエートモデル系による酸化防止剤アッセイ）
カリー・リーフ抽出物の酸化防止活性を、β−カロテン−リノレエートモデル（ＪａｙａｐｒａｋａｓｈａおよびＪａｇａｎｍｏｈａｎ  Ｒａｏ，Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．５５Ｃ，１０１８〜１０２２，２０００）によって評価した。０．５ｍｌのクロロホルム、２０ｍｇのリノレン酸および２００ｍｇのＴｗｅｅｎ−４０（ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート）中に、０．２ｍｇのβ−カロテンを一緒に混合した。このクロロホルムを、ロータリーエバポレーターを使用して、減圧下で４０℃にて除去した。得られた溶液を、１０ｍｌの３回蒸留水ですぐに希釈し、そのエマルジョンを、１分間充分に混合した。そのエマルジョンを、使用前に４０ｍｌの酸素添加水でさらに希釈した。この混合物の４ｍｌアリコートを、エタノール中に１００ｐｐｍの濃度で０．２ｍｌのサンプルを含む別々のチューブに移した。ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）を、比較目的のために使用した。０．２ｍｌのエタノールと４ｍｌの上記混合物とを含むコントロールを、調製した。４７０ｎｍでの光学密度（ＯＤ）を、すべての抽出物および純粋化合物について、すぐに（ｔ＝０）から１５分間間隔で１．５時間（ｔ＝９０）で測定した。それらのチューブを、水浴中にて５０℃でインキュベートした。すべての測定は、三連で実施した。ＯＤの測定を、コントロールにおいてβ−カロテンの色が消えるまで、継続した。上記サンプルの酸化防止活性（ＡＡ）を、以下の式：ＡＡ＝１００[１−（Ａ０−Ａｔ）／（Ａ００−Ａ０ｔ）]を使用して、β−カロテンの退色に関して評価した。この式において、Ａ０およびＡ００は、それぞれ、試験サンプルおよびコントロールに関してインキュベーション時間０にて測定したＯＤである。ＡｔおよびＡ０ｔは、それぞれ、９０分間インキュベーションした後に、試験サンプルおよびコントロールにおいて測定されたＯＤである。
【００３０】
（上記のプロセスの利点）
これは、インドカレー・リーフから酸化防止保存剤を単離するためのプロセスについての最初の報告である。
【００３１】
カリー・リーフのアセトン抽出物は、食品系において天然の酸化防止保存剤として使用され得る。インドカレー・リーフは、天然の酸化防止剤の供給源である。このプロセスは、インドカレー・リーフの適切な利用を助ける。このプロセスは、インドカレー・リーフの耕作者の経済力を増す。
【００３２】
（上記プロセスの新規性）
１．インドカレー・リーフからの酸化防止保存剤の単離。
２．単純な抽出技術を使用しての酸化防止保存剤の分離。
【００３３】
以下の実施例は、本発明の例示として提供される。従って、以下の実施例は、本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。
【実施例】
【００３４】
（実施例１）
インドカレー・リーフを、掃除して流水で洗浄した。これらを、５５±５℃のクロスフロードライヤー中で６±１時間乾燥した。乾燥したリーフを粉末にして、粗粉末を得る。乾燥粉末（５００ｇ）を、ガラスカラム中で、エチルメチルケトン／アセトンで抽出する。リーフ対溶出溶媒の比は、１：６±１である。溶媒を、３５±５℃にて溶出液から除去する。この保存剤１の収率は、７．２５％である。
【００３５】
（実施例２）
インドカレー・リーフを、掃除して流水で洗浄した。これらを、５５±５℃のクロスフロードライヤー中で６±１時間乾燥した。乾燥したリーフを粉末にして、粗粉末を得る。乾燥粉末（２５０ｇ）を、ガラスカラム中で、エチルメチルケトン／アセトンで抽出する。リーフ対溶出溶媒の比は、１：６±１である。溶媒を、３５±５℃にて溶出液から除去する。この保存剤２の収率は、８．５％である。
【００３６】
保存剤１および保存剤２の酸化防止活性は、１００ｐｐｍ濃度において８３．１％および８３．２％であり、これは、同じ濃度のＢＨＡの酸化防止活性（９０．２％）に匹敵する。
【００３７】
（実施例３）
上記インドカレー・リーフ保存剤を、食品および薬品ならびに食品添加物および薬品添加物において、酸化防止剤として試した。この食品系のうちのいくつかは、トマト、リンゴ、ジャガイモ、ピクルス、フルーツジャム、ソフトドリンク、ケチャップなどを使用した。さらに、この薬品は、鎮痛剤、解熱剤などを含む。
【００３８】
ここで、食品および薬品中の上記保存剤の濃度は、０．２％〜３．０％の範囲にある。さらに、上記抽出物の酸化防止活性は、８０％〜８５％の範囲であることが見出される。
【００３９】
さらに、食品保存活性を有する酸化防止剤として上記保存剤を含む上記食品および薬品の品目は、非毒性であることが見出された。また、上記食品および薬品の味は、この抽出物を添加することによっては影響されなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成17年6月21日(2005.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インドカレー・リーフ（Ｍｕｒｒａｙａ  Ｋｏｅｎｉｇｉｉ  Ｓｐｒｅｎｇ．）由来のオレオレジンを含む安全で環境に優しくかつ天然の酸化防止保存剤の調製のための単純なプロセスであって、該プロセスは、
ａ．洗浄したカレー・リーフを、３０℃〜８０℃の範囲の温度にて、２時間〜１０時間の範囲の期間、乾燥させる工程；
ｂ．該乾燥したリーフを、粗粉末形態へと粉末化する工程；
ｃ．該粉末を、１：５〜１：７の範囲で、極性溶媒を用いて、好ましくはアルキル基を含むケトンを用いて、抽出する工程；
ｄ．該溶媒を除去することによって、該抽出物からオレオレジンを含む酸化防止保存剤を得る工程；
を包含する、プロセス。
【請求項２】
請求項１に記載のプロセスであって、前記溶媒は、アセトンおよびエチル−メチルケトンである、プロセス。
【請求項３】
請求項１に記載のプロセスであって、前記溶媒の除去は、１０℃〜４０℃の範囲の温度にて行われる、プロセス。
【請求項４】
請求項１に記載のプロセスであって、前記抽出物の酸化防止活性は、８０％〜８５％の範囲にある、プロセス。
【国際調査報告】
2006510753.tif 000002
2006510753.tif 000003
2006510753.tif 000004