(57)【要約】本発明は、微生物により引き起こされる望ましくない副作用を軽減するために、１種以上の無機顔料および酸化銀を含む懸濁液を攪拌することにより得られる顔料を含む局所用配合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
微生物により引き起こされる望ましくない副作用を軽減するための、１種以上の無機顔料および酸化銀を含む懸濁液を攪拌することにより得られる顔料を含む、局所用配合物。
【請求項２】
微生物により引き起こされる望ましくない副作用が、ふけ、座瘡または悪臭であることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
配合物が、溶液、懸濁液、エマルジョン、パスタ、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、油、ペンシル、防臭クリーム、ゲル、ローション、エマルジョン、防臭スティック、ロールオン、スプレーおよびポンプスプレー、またはラッカーの形態であることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項４】
配合物が微生物に適した基質からなる群から選択される、少なくとも１種の化合物を含んでいることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項５】
微生物に適した基質が、好ましくは、官能基を有するかまたは有しないアルカン、アルケン、アルキン、糖、ポリオール、アルコール、飽和または不飽和カルボン酸、タンパク質、アミノ酸、水、脂肪酸、ワックス、脂肪、鉱油、塩、ホルモン、ステロイド、ビタミンおよび／またはこれらの誘導体もしくは塩からなる群から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の配合物。
【請求項６】
無機顔料が、薄片状、球状または針状であることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項７】
無機顔料が、無機白色顔料、無機着色顔料、無機黒色顔料、効果顔料、蛍光顔料、炭酸マグネシウム、雲母、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、酸化アルミニウム、ガラス、雲母状酸化鉄、酸化黒鉛、酸化アルミニウムコート黒鉛、塩基性炭酸鉛、硫酸バリウム、酸化クロムまたはＭｇＯであることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項８】
効果顔料が基材をベースとすることを特徴とする、請求項７に記載の配合物。
【請求項９】
基材が、天然または合成雲母、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＢｉＯＣｌ、酸化アルミニウム、ガラス、雲母状酸化鉄、黒鉛、酸化黒鉛、酸化アルミニウムコート黒鉛、塩基性炭酸鉛、硫酸バリウム、酸化クロム、ＢＮ、ＭｇＯ、フッ化マグネシウム、Ｓｉ3Ｎ4および／または金属の群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の配合物。
【請求項１０】
基材が、ＢｉＯＣｌ、および／または透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層でさらに被覆されることを特徴とする、請求項９に記載の配合物。
【請求項１１】
ＢｉＯＣｌおよび／または透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層が、ｎ＞１．８の屈折率を有する、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物あるいはＢｉＯＣｌと、ｎ≦１．８の屈折率を有する、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の交互の層として配置されることを特徴とする、請求項１０に記載の配合物。
【請求項１２】
無機顔料の外層が、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、および／またはこれらの材料の混合物を含んでいることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の配合物。
【請求項１３】
透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物が、有機および／または無機着色剤またはドーパントとしての元素をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１０から１２のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１４】
無機顔料が、金属酸化物、ＢｉＯＣｌ、炭酸マグネシウム、黒鉛、酸化黒鉛、酸化アルミニウムコート黒鉛、塩基性炭酸鉛、硫酸バリウム、ＢＮ、フッ化マグネシウム、Ｓｉ3Ｎ4および／または金属の球状粒子または球状カプセルを含んでいることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項１５】
球状粒子または球状カプセルが、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層で被覆されていることを特徴とする、請求項１４に記載の配合物。
【請求項１６】
無機顔料が、保護コーティング層でさらに被覆されることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項１７】
保護コーティングが、シリカ、ケイ酸塩、ホウケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、アルミナ、リン酸アルミニウムまたはこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１６に記載の配合物。
【請求項１８】
酸化銀が、ハロゲン化銀、硝酸銀、硫酸銀、カルボン酸銀、炭酸銀、クエン酸銀、酸化銅、硫化銅、硝酸銅、炭酸銅、硫酸銅、ハロゲン化銅、カルボン酸銅、酸化亜鉛、硫化亜鉛、ケイ酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、リン酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、乳酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、ヨウ素酸亜鉛、ヨウ化亜鉛またはこれらの組合せにより置き換えられることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項１９】
防腐剤および抗菌薬をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１から１８のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２０】
抗生物質をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１から１９のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２１】
抗生物質が、β−ラクタム、バンコマイシン、マクロライド、テトラサイクリン、キノロン、フルオロキノロン、ニトロ化化合物、アミノグルコシド、フェニコール、リンコサミド、シネルギスチン、ホスホマイシン、フシジン酸、オキサゾリジノン、リファマイシン、ポリミキシン、グラミシジン、チロシジン、グリコペプチド、スルホンアミドおよびトリメトプリムの群から選択されることを特徴とする、請求項２０に記載の配合物。
【請求項２２】
１種以上のＵＶフィルタをさらに含んでいることを特徴とする、請求項１から２１のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２３】
少なくとも１種のセルフタンニング剤をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１から２２のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２４】
染料および着色顔料をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１から２３のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２５】
少なくとも１種の酸化防止剤をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１から２４のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２６】
ビタミンをさらに含んでいることを特徴とする、請求項１から２５のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２７】
皮膚防護またはスキンケア活性成分をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１から２６のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２８】
少なくとも１種の光安定剤をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１から２７のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項２９】
ｃ）１種以上の無機顔料および酸化銀を含む懸濁液を攪拌するステップ、および
ｄ）顔料ａ）と配合物に適した他の成分（複数）とを混合するステップ
を含む、請求項１に記載の配合物を調製する方法。
【請求項３０】
座瘡の予防および／または治療のための、請求項１に記載の局所用配合物および／または顔料の使用。
【請求項３１】
ふけの予防および／または治療のための、請求項１に記載の局所用配合物および／または顔料の使用。
【請求項３２】
悪臭の予防および／または治療のための、請求項１に記載の局所用配合物および／または顔料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微生物により引き起こされる望ましくない副作用を軽減するために、１種以上の無機顔料および酸化銀を含む懸濁液を攪拌することにより得られる顔料を含む局所用配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
微生物汚染は、我々の日常生活で重要な問題であり、製品および配合物に対して大きな影響を与える。防腐剤の使用が微生物汚染を予防する一般的な方法である。しかし、現在の趨勢では、規制の問題から見ると、有機防腐剤はそれ自体が良くないものとみなされていることを示している。したがって、新らしい無害で許容される抗菌性物質の現実のニーズがある。
【０００３】
我々の日常生活で使用される製品は、通常種々の特性を有する。たとえば、化粧品、プラスチック、塗料等において、製品の特別の効果は色としばしば結びつけられている。それぞれの特性は、別の化合物または材料により製品中に導入される必要がある。このことが、製造方法を複雑にし、特に化粧品または薬剤製品の場合には、このことが組成物の許容度に対して制限をもたらす。したがって、組成物の１つの成分がいくつかの特性を兼ね備えていることが有用である。１つの基本的な特性は色であり、実際我々の日常生活のほんどすべての製品は着色されている。
【０００４】
ＥＰ０６６５００４には、無機化粧品顔料、前記無機化粧品顔料の表面上に形成された金属酸化物のアモルファスのガラス状コーティング層、および前記金属酸化物のコーティング層の格子の内部に割り込まれた抗菌性金属または抗菌性金属イオンを含む抗菌性化粧品顔料が開示されている。ＥＰ０６６５００４の目的は、防腐剤を含まず、それにより従来の防腐剤からの皮膚の刺激作用のおそれを持たない化粧品組成物を提供し、したがって化粧品組成物の微生物汚染の予防だけを対象としている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
配合物中における微生物の繁殖を予防することは、微生物による汚染の唯一の問題ではない。特にヒトの皮膚上には、非常に多くの微生物がいる。健康な皮膚上では、微生物の数および種はバランスがとれており、このことは何の病状も認められないことを意味する。しかし、ある種の数が増加する、または感染性微生物が皮膚にコロニーを作ると、一般に、望ましくない副作用が生じる。こうした副作用は、たとえば、ふけまたは悪臭の出現となり得る。本発明の目的は、こうした副作用の軽減に役立つ配合物を見出すことである。さらに、配合物それ自体、または配合物とその他の成分との混合物の微生物による汚染を軽減することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことには、本発明による配合物は、上記目的を満たすことができることが認められた。したがって、本発明は、微生物により引き起こされる望ましくない副作用を軽減するために、１種以上の無機顔料および酸化銀を含む懸濁液を攪拌することにより得られる顔料を含む局所用配合物である。好ましくは、配合物は化粧品用配合物である。
【０００７】
本発明の配合物は、皮膚上の微生物の繁殖の望ましくない副作用の軽減に役立つ。したがって、本発明の配合物は、たとえば、他の抗菌性化合物を添加する必要なしに、座瘡、悪臭またはふけの予防および／または治療に使用することができる。さらに、本発明による配合物、またはこの配合物とその他の成分との混合物の微生物による汚染を軽減することができる。さらに、本発明による配合物は、抗菌活性と、使用される顔料に応じた、広範な種々の色またはさらに透明性、着色力、隠ぺい力、干渉効果または光沢などの顔料の特性とを兼ね備えた顔料を含んでいる。たとえば、本発明による配合物中に使用される無機顔料のための基質として充填材の場合、皮膚の感触は製造工程の間不変のままである。上記のような特徴の組合せにより、配合物に加えなければならない防腐剤の量を軽減することができるので、配合物の製造が容易になる。望むなら、本発明による配合物中に使用される無機顔料の色は、元の無機顔料に比較して視覚的に目立つ違いを示さない。さらに、本発明による配合物は、皮膚の感触などの優れた施用特性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明による配合物の重要な成分は、１種以上の無機顔料および酸化銀を含む懸濁液を攪拌することにより得られる顔料である。無機顔料は、任意の知られている規則的または不規則な形状、たとえば小板、球体または針状の形状をとることができる。好ましくは、顔料は小板状または球状である。
【０００９】
この意味の無機顔料には、無機白色顔料、無機着色顔料、たとえばカーボンブラックなどの無機黒色顔料、効果顔料および蛍光顔料が含まれるが（ＤＩＮ  ５５９４４に従って）、さらに炭酸マグネシウム、雲母、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、酸化アルミニウム、ガラス、雲母状酸化鉄、酸化黒鉛、酸化アルミニウムコート黒鉛、塩基性炭酸鉛、硫酸バリウム、酸化クロムまたはＭｇＯも本発明で使用することができる。
【００１０】
好ましくは、効果顔料の群から選択される顔料を使用する。効果顔料の例は、ＢｉＯＣｌ、および／または透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層でさらに被覆することができる基材をベースとするものである。効果顔料のための基材は、好ましくは薄片状であり、好ましくは、天然または合成雲母、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＢｉＯＣｌ、酸化アルミニウム、ガラス、雲母状酸化鉄、黒鉛、酸化黒鉛、酸化アルミニウムコート黒鉛、塩基性炭酸鉛、硫酸バリウム、酸化クロム、ＢＮ、ＭｇＯ、フッ化マグネシウム、Ｓｉ3Ｎ4および／または金属の群から選択される。金属の例は、アルミニウム、チタン、銀、銅、青銅、合金または金、好ましくはアルミニウムまたはチタンである。金属は、無機的処理により不動態化することができる。天然または合成雲母、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、酸化鉄、ＢｉＯＣｌ、酸化アルミニウムおよび／またはガラスを有する効果顔料は、基材として特に好ましい。
【００１１】
透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層のために、すべての公知の材料を選択することができる。透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層は、高屈折率（ｎ＞１．８）または低屈折率（ｎ≦１．８）を有することができる。金属酸化物または金属酸化物水和物は、たとえばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、Ｃｅ2Ｏ3、ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＳｎＯ2、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム水和物、酸化チタン水和物、および／または、たとえばイルメナイトもしくは擬板チタン石などのこれらの混合物など、任意の公知の金属酸化物または金属酸化物水和物から選択することができる。この金属は、たとえばクロム、モリブデン、アルミニウム、銀、白金、ニッケル、銅、金および／または合金などの、任意の公知の金属から、好ましくはアルミニウムおよび／または銀から選択することができる。金属フッ化物の例は、フッ化マグネシウムである。金属窒化物または金属酸窒化物としては、たとえばチタン、ジルコニウムおよび／またはタンタルの窒化物または酸窒化物を使用することができる。１以上の層は、好ましくは金属酸化物、金属酸化物水和物、金属および／または金属フッ化物、特に金属酸化物および金属酸化物水和物からなる。さらに、効果顔料は高屈折率および低屈折率を有する材料を含む多層組成物を有することができる。多層効果顔料をベースとする無機顔料を含む本発明による配合物は、強い光沢の外見および視野角依存性の干渉色により特徴づけられる。ＢｉＯＣｌおよび／または透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層が、ｎ＞１．８の屈折率を有する、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物あるいはＢｉＯＣｌと、ｎ≦１．８の屈折率を有する、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の交互の層(複数）として、特に、高屈折率を有する材料の１層、および低屈折率を有する材料の１層を含む２層のスタックであって、１以上のこれらのスタックが基材に適用することができるスタックとして配置されることが好ましい。高屈折性を有する材料および低屈折率を有する材料の層の繰り返し配列は、基材材料に適用することができ、それにより基材が多層組成物中に取り込まれ得る。
【００１２】
ｎ＞１．８の屈折率を有する材料の好ましい例は、酸化チタン、酸化鉄、チタン酸鉄、鉄、クロム、銀および／またはニッケル、好ましくは酸化チタン、酸化鉄、チタン酸鉄である。ｎ≦１．８の屈折率を有する材料の好ましい例は、酸化ケイ素、酸化ケイ素水和物、酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、アルミニウムおよび／またはマグネシウムフッ化物である。他の実施形態では、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物は、有機および／または無機着色剤、またはドーパントとしての元素をさらに含んでもよい。有機または無機着色剤が吸収する色は、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層の干渉効果と相まって、それによって特別の色効果を有する顔料を作りだす。有機着色剤の例には、アゾ顔料、アントラキノン顔料、インジゴまたはチオインジゴ誘導体、ジケト−ピロロ−ピロール顔料、ペリレン顔料またはフタロシアニン顔料がある。カーボンブラック、プルシアンブルー、ターンブルブルー、リンマングリーン、テナールブルーおよび着色金属酸化物は、わずかしかない無機着色剤の例であり、これらを１以上の層中に導入することができる。イットリウムまたはアンチモンを、ドーパントとして使用することができる。上記の材料の組合せ、たとえば、硫酸バリウムの微粒子および二酸化チタンの薄膜で被覆された雲母薄片は、本発明の範囲内である。これらの系すべてをベースとする顔料は、顔料の吸収および干渉色と抗菌活性とを兼ね備えて、それによってたとえば座瘡、ふけまたは悪臭などの、微生物により引き起こされる望ましくない副作用を軽減するために、この顔料の適用性を高める。さらに、これらの顔料の使用により、配合物に加えられる防腐剤の含量が減少し、それによって、生産コスト並びに配合物および適用物が微生物により汚染されるのを防止するために本出願人に必要な労力の軽減を可能にすることができる。
【００１３】
本発明により使用することができる効果顔料の外層は、好ましくは透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、および／またはこれらの材料の混合物、最も好ましくは、高屈折率を有する金属酸化物または金属亜酸化物を含んでいる。この外層は、さらに１つ以上の層に適用することができ、あるいはこれらの層の１つとすることができる。外層は、好ましくはＴｉＯ2、亜酸化チタン、Ｆｅ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、Ｃｅ2Ｏ3、ＣｏＯ、Ｃｏ3Ｏ4、Ｖ2Ｏ5、Ｃｒ2Ｏ3および／または、たとえばイルメナイトまたは擬板チタン石などのこれらの混合物からなり、ＴｉＯ2が特に好ましい。
【００１４】
上記材料および顔料の組成物の例および実施形態は、たとえば、これらの明細書が参照により本明細書に組み込まれている、リサーチデスクロージャＲＤ  ４７１００１およびＲＤ  ４７２００５に記載されている。
【００１５】
薄片状の基材、したがって得られた顔料の平均直径は、１〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍで変化し得る。所望の用途に応じて、顔料の寸法を適宜に最適化することができる。顔料全体の厚さは、０．０５〜６μｍ、特に０．１〜４．５μｍの範囲にある。
【００１６】
透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１つ以上の層の厚さは、３〜３００ｎｍ、好ましくは２０〜２００ｎｍで変化し得る。金属層の厚さは、好ましくは４〜５０ｎｍの範囲にある。層の厚さを調節することにより、吸収する色または干渉する色の強度、および角度が調整される。
【００１７】
基材およびその上に被覆された層の材料に応じて、可変な色、隠ぺい力、光沢および視野角依存性の色の印象（視覚的に可変な顔料）を持つ無機顔料が得られる。
【００１８】
上記の層の調製は、湿式化学処理、ゾルゲル法、または化学もしくは物理蒸着（ＣＶＤ／ＰＶＤ）により実施できる。堆積後、得られた顔料を乾燥またはか焼することができる。
【００１９】
本明細書に記載の効果顔料の例としては、メルクＫＧａＡ社製の顔料イリオディン（登録商標）、カンドゥリン（登録商標）、ティミロン（登録商標）、カラーストリーム（登録商標）およびキシラリック（登録商標）、エングルハード社製の顔料メアーリン（登録商標）およびダイナカラー（登録商標）顔料、ＢＡＳＦ社製の顔料バリオクロム（登録商標）およびパリオクロム（登録商標）、あるいはフレックスプロダクツ社製の顔料スペクトラフレアー（登録商標）が含まれる。
【００２０】
本発明の他の好ましい実施形態では、無機顔料は、金属酸化物、たとえばＳｉＯ2、ＴｉＯ2、酸化アルミニウム、ガラス、ＭｇＯ、酸化鉄、またＢｉＯＣｌ、炭酸マグネシウム、黒鉛、酸化黒鉛、酸化アルミニウムコート黒鉛、塩基性炭酸鉛、硫酸バリウム、酸化クロム、ＢＮ、フッ化マグネシウム、Ｓｉ3Ｎ4および／または金属の球状粒子を含んでいる。球状粒子は、好ましくはＳｉＯ2、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＦｅＯおよび／またはこれらの混合物を含んでいる。さらに、この球状粒子は、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層で被覆することができる。透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層のための材料は、効果顔料として説明したものから選択することができる。
【００２１】
有機および／または無機化合物もしくは材料をカプセルに入れた、上記材料の球状カプセルもまた、本明細書に適用される無機顔料の定義の意味では適している。カプセル化された化合物または材料は、たとえばＵＶフィルタから選択することができる。特に好ましく使用されるカプセルは、たとえば出願ＷＯ００／０９６５２、ＷＯ００／７２８０６およびＷＯ００／７１０８４に記載の方法により得ることのできる壁を有する。本明細書では、その壁がシリカゲルで作られたカプセルが好ましい。
【００２２】
本発明の一実施形態では、この球状粒子は、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物、金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属フッ化物、および／またはこれらの材料の混合物の１以上の層で被覆される。外層としては、透明、半透明または不透明で、選択的もしくは非選択的吸収性または非吸収性の、金属酸化物、金属亜酸化物、金属酸化物水和物の層が好ましい。上記粒子は、たとえばメルクＫＧａＡ（ダルムシュタット）社製ロナスフェレス（登録商標）またはユーソレックス（登録商標）ＵＶ−パールス（商標）として商業的に入手できる。これらの顔料は、これらの球状形状に関連して薬剤配合物において有利である。これらの顔料を含む配合物は、使用される材料に応じて、優れたしわ隠ぺい効果および良好な皮膚感触を示す。この顔料は、充填剤の機能を、あるいはカプセルの場合は、その他に抗菌活性とたとえばＵＶフィルタ活性などの組み合わされた特徴を有する活性成分の機能を持つことができる。さらに、これらの基材をベースとする顔料を含む配合物はまた、皮膚の光沢を低下させて、皮膚表面により滑らかな外観を与える。さらに、球体のすべりおよび転がり効果のために、皮膚感触が改善される。
【００２３】
球状粒子またはカプセルの平均直径は、５ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは８ｎｍ〜５０μｍ、最も好ましくは８ｎｍ〜５μｍで変化し得る。球状金属酸化物、特にＵＶフィルタリング活性を有する金属酸化物は、好ましくは５〜１００ｎｍ、特に８〜５０ｎｍ、最も好ましくは８〜３０ｎｍの平均直径を有する。大きな表面面積がこれらの粒子を特徴づけ、したがってこれらは本発明による配合物のための無機顔料として有利に使用することができる。この抗菌活性は、たとえばＵＶフィルタリング活性と組み合わされて、それによって多機能性材料が提供される。
【００２４】
他の実施形態では、無機顔料を、保護コーティング層でさらに被覆することができる。保護コーティング層は、抗菌性成分が分散された粒子から適用マトリックス中に拡散する速度に影響を与えるものと考えられる。シリカまたはアルミナ被膜の残留する細孔はまた、たとえば、抗菌性成分が遅い制御された速度で拡散して、それによって抗菌活性の持続期間を延すことを可能にする。さらに、本発明の粒状組成物の分散性を調整する能力は、これらの使用効率を増大させると共に、製品の品質を改善する。この抗菌性粒子は、凝集がより少なくなりポリマー中に容易に分散する含水金属酸化物の第３コーティング層をさらに含んでもよい。たとえば、含水アルミナまたは含水マグネシアの第３コーティングは、組成物の等電点を上昇させる。等電点を約５．５と約９．５の間に制御することは、プラント処理中およびこれらの最終使用用途において、粒状組成物の分散および／または凝集を促進するのに有利である。このことは、抗菌性顔料の使用効率を増加させると共に、施用における品質を改善する。増強された分散性はまた、少量のレベル、たとえば０．１〜１％の有機分散助剤で製品を微粉化することにより影響を受け得る。分散助剤は、抗菌性顔料と共に、あるいはこれらを施用中に取り込む過程で取り込まれ得る。
【００２５】
保護コーティングは、シリカ、ケイ酸塩、ホウケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、アルミナ、リン酸アルミニウムまたはこれらの混合物から選択される。保護コーティングは、抗菌性外層と、これが中に取り込まれる適用マトリックスの間のバリアとして機能して、適用マトリックスとの相互作用を最小限に抑える。この保護コーティングはまた、抗菌性成分が、分散された顔料から適用マトリックス中に拡散する速度に影響を与えるものと考えられる。
【００２６】
保護コーティング層は、抗菌性顔料に対して０．５〜２０重量％、好ましくは、たとえば被覆された抗菌性顔料中で１〜５重量％のシリカ、またはたとえば１〜６重量％のアルミナに相当する。本発明の実施において、基材の微細粒子が使用された場合は、当業者は最初にコートされた基材の総表面の被覆について確証するべきであることを留意されたい。シリカまたアルミナの保護層は非常に高密度であり得るが、抗菌性層と、それが分散されている適用マトリックスの間の相互作用を制限するバリアとして機能しつつ、低速度でコーティングを通過する抗菌性金属イオンの拡散を可能にするのに十分に多孔性でなければならない。シリカは、それにより高密度で均質なコーティングを比較的容易に得ることができるので好ましいコーティング材料である。シリカコート粒子は、低い等電点を有し、有機材料中に分散することが困難な傾向にある。等電点とは、粒子表面がゼロ電荷を持つｐＨを表す。等電点を５．５〜９．５の間に制御することが、プラントでの処理中およびこれらの最終使用用途において、粒状組成物の分散および／または凝集に有利である。したがって、低等電点を有するシリカ等の材料で被覆された粒子に対して、等電点を上昇させるために、含水アルミナまたは含水マグネシアあるいはその他の金属酸化物の第３コーティングを加えることができる。たとえば、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｒおよび希土類の含水酸化物は、等電点を５．５〜９．５の範囲にする。含水アルミナ、典型的にはベーマイト（ＡｌＯＯＨ）とアモルファスアルミナ（Ａｌ2Ｏ3Ｈ2Ｏ）の混合物は、好ましい第３のコーティング材料である。５．５〜８．８の好ましい範囲の等電点が、アルミナコーティングにより容易に得ることができる。より高い等電点のためには、マグネシアが好ましい。分散助剤を、抗菌性顔料と共に、あるいは最終使用用途における分散を促進するために、施用中にこれらを取り込む過程で取り込んでもよい。
【００２７】
本発明の代替形態において、アルミナを保護コーティングとして選択することができ、等電点を調整するための他のコーティングは必要ではない。保護コーティングとしてアルミナを使用する場合は、得られた顔料の等電点は、典型的には好ましい範囲にある。
【００２８】
本発明による配合物中に含まれる顔料は、単純な方法で得ることができる。顔料を製造する好ましい方法としては、抗菌成分として１種以上の無機顔料および酸化銀を含む懸濁液を攪拌することが挙げられる。この方法は、Ａ．Ｇｏｅｔｚ、Ｅ．Ｃ．Ｙ．Ｉｎｎにより、Ｒｅｖ．Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｈｙｓ．１９４８、２０、１３１〜１４２の、「コロイド状金属酸化物上に吸着されたＡｇの可逆的光分解」に記載の方法に基づいている。
【００２９】
この調製は、水、エタノール、メタノール、１−プロパノール、２−プロパノールおよび／またはこれらの混合物中で実施することができ、好ましくは水を使用する。この調製温度は、１０〜６０℃、好ましくは２０〜４５℃、最も好ましくは３７℃に維持される。
【００３０】
懸濁液を、４から２４時間まで、好ましくは８〜２０時間、最も好ましくは１０〜１８時間攪拌する。
【００３１】
反応の進行は、容易に制御することができる。酸化銀の濃度により決まる、反応混合物の最初の濃い色は、反応の終点では無色に変わる。抗菌活性を有する同様な顔料は、酸化銀を、たとえば銀塩、たとえばハロゲン化銀、硝酸銀、硫酸銀；酢酸銀、安息香酸銀、炭酸銀、クエン酸銀、乳酸銀、サリチル酸銀などのカルボン酸銀；また酸化銅、硫化銅、硝酸銅、炭酸銅、硫酸銅、ハロゲン化銅、カルボン酸銅、酸化亜鉛、硫化亜鉛、ケイ酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、リン酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、乳酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、ヨウ素酸亜鉛、ヨウ化亜鉛またはこれらの組合せなどの、その他の抗菌性化合物により置き換えることにより得ることができる。酸化銀、酢酸銀、硫酸銅、酢酸亜鉛を使用することが最も好ましい。
【００３２】
抗菌性化合物の量は、無機顔料に対して０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜５重量％、最も好ましくは０．０１〜０．５重量％の範囲である。
【００３３】
抗菌活性を有する得られた顔料は、当業者に知られている任意の方法を用いて分離することができる。好ましくは生成物を、ろ過、または吸引ろ過し、水で洗浄する。さらに、銀処理された顔料は、残留する水を除去するために、アセトンなどの有機溶媒でさらに洗浄することができる。本発明による顔料は乾燥することができる。抗菌性顔料は、好ましくはオーブン中で、最も好ましくは５０℃未満の温度で、あるいは真空ポンプまたは連続的フラシュ蒸発器を用いて、最も好ましくは真空中での溶媒の蒸発により乾燥させる。
【００３４】
説明した製造方法は、容易に実施され、色、透明性、光沢または干渉などの特徴が導入された無機顔料に、抗菌活性の特徴を加えることができる。必要な化合物はすべて、容易に入手可能であり、容易に取り扱うことができる。この方法は、顔料の製造工程に続いて技術的な出費なしに直接実施することができる。
【００３５】
顔料には、プロトンまたはイオンと、たとえば銀イオンなどの抗菌性化合物の抗菌性イオンとの間のイオン交換反応により形成されて、無機顔料の部分、たとえばＳｉ−Ｏ-またはＴｉ−Ｏ-部分に結合された銀イオンが生じるものと考えられる。これらの微量活性構造は、ほぼケイ酸銀またはチタン酸銀と説明することができる。この反応のための銀イオンの供給源は、たとえばごくわずかな水溶性の酸化銀である。しかし、溶液中にいつでも存在するわずかな銀イオンが、無機顔料の表面領域のプロトンを置き換えることが可能であり、抗菌性顔料の他に唯一の反応生成物として水を形成する。研究の過程の中で、他の分析実験により、表面上に単純に堆積した金属銀および酸化銀が存在しないことが明らかになり、ケイ酸銀またはチタン酸銀が最も関連する構造であると考えられた。
【００３６】
他の実施形態では、無機顔料を保護コーティング層でさらに被覆する。保護コーティング層に使用可能な材料は先に挙げられている。顔料を保護コーティング層で被覆するために、当業者には知られている任意の方法を使用することができ、好ましくはコーティングは湿式で化学的に実施される。シリカコーティングの場合は、懸濁液のｐＨを６〜１１の範囲に維持しながら、６０〜９０℃の温度に加熱した攪拌水性懸濁液に活性シリカを加える。この手順は、その教示が参考のために本明細書に組み込まれている米国特許第２８８５３６６号に詳細に記載されている。活性シリカ、ケイ酸またはポリケイ酸などの低分子量の形態のシリカを懸濁液に加えるか、あるいは酸とアルカリシリケートの継続的反応によりその場で形成してもよい。カリウムイオンはわずかに活性シリカを凝固させる傾向を有するので、一般にケイ酸カリウムが好ましい。塊状のものは、より安定であり、輸送および貯蔵の観点から有利である。被覆された組成物のシリカ含量は、０．５〜２０重量％、最も一般的には１〜５重量％である。
【００３７】
シリカの堆積中、遊離シリカゲルの沈殿を最小限に抑えるために、反応区域内を実質上均質に維持することが望ましい。
【００３８】
このことは、好ましくは十分な攪拌を維持し、反応物を局所的に過度の集中が起きないような方法で導入することにより達成される。工程が終了するまでにｐＨを約６に徐々に降下させ、次いでスラリーを硬化させて、抗菌性顔料の表面上にシリカの堆積を完了させる。硬化ステップでは、スラリーを６０〜９０℃、好ましくは７５〜９０℃の温度に約１．５〜２時間、好ましくは約１時間保持し、同時に攪拌されるスラリーのｐＨを６〜７．５に維持する。
【００３９】
あるいは、顔料をアルミナで被覆してもよい。このことは、ｐＨを６〜１１の範囲に維持しながら、６０〜９０℃に加熱した抗菌性粒子の攪拌水性懸濁液に、アルカリアルミネート溶液、またはその他の可溶性アルミニウム塩、たとえば硝酸アルミニウムの添加と同時に、酸または塩基を併用して必要に応じて添加することにより達成される。アルミン酸ナトリウムは、バイニング溶液などの溶液として、市販されているので好ましい。コーティング中のアモルファスアルミナ相の密度を、サルフェート、ホスフェートおよびクエン酸塩からなる群から選択される多価アニオンの添加により上昇させることが望ましい。シリカコーティングの場合と同様に、微小の残留する多孔は、抗菌性種が保護コーティングを通して拡散するために必要である。被覆された組成物のアルミナ含量は、０．５〜２０重量％、好ましくは１〜６重量％である。懸濁液中の多価アニオンの濃度は、粒子を被覆する種に使用されるアルミナに対して約０．５重量％である。
【００４０】
次いで、ろ過または遠心分離と、可溶性塩を除去するための水洗を組み合わせることにより、シリカ、アルミナまたはシリカ／アルミナで被覆された抗菌性顔料からなる乾燥粉末として、生成物を回収する。真空回転型フィルタは、生成物をフィルタから除去することなしに洗浄を実施することができるので特に適している。このようにして得られた顔料を、局所用配合物中に導入することができる。このことを達成するために、当業者には知られている任意の方法を使用することができる。
【００４１】
本発明による配合物を調製する方法は、好ましくは、
ａ）１種以上の無機顔料および酸化銀を含む懸濁液を攪拌するステップ、および
ｂ）顔料ａ）と配合物に適した他の成分（複数）とを混合するステップ
を有している。
【００４２】
本発明による配合物の１つの主要な利点は、これらは、微生物の成長および繁殖を阻害するために使用することができる。後者の意味の微生物は、たとえば細菌（グラム陽性菌およびグラム陰性菌）、酵母菌、真菌およびウイルスがある。ここに記述された微生物の例には、たとえばスタフィロコッシ（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｉ）、ミクロコッシ（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｉ）、エシェリキア（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ）、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、バチリ（Ｂａｃｉｌｌｉ）、サルモネラ（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ）、シゲラ（Ｓｈｉｇｅｌｌａ）、ポルフィロモナス（Ｐｏｒｐｈｙｒｏｍｏｎａｓ）、プレヴォテラ（Ｐｒｅｖｏｔｅｌｌａ）、ウォリネラ（Ｗｏｌｉｎｅｌｌａ）、カンピロバクター（Ｃａｍｐｙｌｏｂａｃｔｅｒ）、プロピオニバクテリウム（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ストレプトコッシ（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｉ）、コリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、トレポネーマ（Ｔｒｅｐｏｎｅｍａ）、フソバクテリウム（Ｆｕｓｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ビフィドバクテリウム（Ｂｉｆｉｄｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）、ラクトバチルス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）、アクチノミセス（Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ）、カンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）、マラゼシア（Ｍａｌａｚｅｓｓｉａ）、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）、ヘルペスシンプレックス１型および２型（ｈｅｒｐｅｓ  ｓｉｍｐｌｅｘ  １  ａｎｄ  ２）から選択される微生物がある。
【００４３】
本発明による配合物およびそれに使用された抗菌性顔料は、優れた殺菌活性を示し、このことは配合物および皮膚上の微生物数が再現性良く減少し得ることを意味する。具体的には、細菌数を１４日間で少なくとも１０3分の１に減少させることができる（１０5〜１０6個の細菌／ｇ／ｍｌの種菌で開始して）。具体的には、酵母菌および真菌の数を、１４日間で少なくとも１０分の１に減少させることができる（１０5〜１０6個の真菌または酵母菌／ｇ／ｍｌの種菌で開始して）。
【００４４】
本発明による配合物中の顔料の抗菌活性は、当業者には知られている試験、たとえばＤＩＮ  ５８９４０およびＤＩＮ  ５８９４４に従うものにより示すことができる。
【００４５】
さらに、本発明による配合物は、それに使用された抗菌性顔料に関して有利である。なぜならこれらは、基質の様々な特性と抗菌活性、たとえば色と抗菌活性の組合せを兼ね備えているからである。基質と反応された抗菌性化合物の濃度に応じて、色の変化も可能である。抗菌性化合物の濃度が濃い場合は、色に関する差異が認められる。場合により、このことは、ある程度色を変えるために望ましい。使用される無機顔料と抗菌性顔料の色は、視覚により目立つ違いは示さないのが好ましい。使用される無機顔料とは、たとえば酸化銀で処理することができる上記に説明した顔料を意味する。後者の観測の検証のための物理的パラメータの１つは、ハンターモデルによれば、使用される無機顔料および抗菌性顔料に対するＬ、ａおよびｂ値の比較である。Ｌ値は明度に対し、ａ値は赤−緑色に対し、ｂ値は黄色−青色に対するものである。目盛は正または負の値をとる。ａ値が正の場合、知覚される色は赤味があり、値が負の場合は、知覚される色は緑色をおびている。したがって、その数がより大きな正であると、その製品はより赤色である。その数がより大きな負であると、その製品はより緑色である。ｂの測定値に対しても同様である。ｂ値が正の場合、知覚される色は、黄色味があり、ｂ値が負の場合は、知覚される色は青みがある。明度Ｌは、０〜１００の目盛で測定され、ただし、０は黒色、１００は白色である。使用される無機顔料および抗菌性顔料のＬ、ａおよびｂ値は、Ｌ値に対しては、−６＜ΔＬ＜６、好ましくは−５＜ΔＬ＜５、最も好ましくは−４＜ΔＬ＜４の、ａ値に対しては、−５＜Δａ＜５、最も好ましくは−３＜Δａ＜３の、ｂ値に対しては、−５＜Δｂ＜５、最も好ましくは−３＜Δｂ＜３の最大偏差を有するのが好ましい。
【００４６】
上記に記載の顔料を含む配合物の色および抗菌活性の他に、これらは、顔料に応じて、分散性、しわ隠ぺい効果、優れた皮膚の感触、十分な化学的安定性などの優れた施用特性も示す。使用された無機顔料のこれらの有利な特性はまた、本発明による配合物中に支配的で不変に見出され、したがって、たとえば色、抗菌活性と組み合わされた優れた施用特性を示す多機能性顔料を含む配合物を提供する。
【００４７】
本発明による配合物は、セッケン、クレンザー、溶液、懸濁液、エマルジョン、パスタ、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、油、ペンシル、防臭クリーム、ゲル、ローション、防臭スティック、ロールオン、スプレーおよびポンプスプレー、またはマニキュアなどのラッカーの形態でもよい。本発明による抗菌性顔料を含むマニキュアの場合、これらは、外観のためのみならず爪真菌症の治療または予防に使用することができる。したがって、色効果と抗菌活性の組合せは有利である。たとえば、本発明による配合物は安定であり、長期間にわたって保存することができ、それによって、使用者にとってこれらの混合物および調製物の保存および消費が容易になる。特に水系の配合物の場合は、これらの施用領域中の材料の急速な汚れおよび細菌による汚染のために、その抗菌活性が非常に重要である。配合物中の顔料の量それ自体は決定的ではなく、それぞれの場合に最も有効な結果を得るようになされる。配合物に応じて、この含量は、配合物に対して好ましくは０．１〜７０重量％の範囲にある。
【００４８】
上記すべての配合物において、抗菌活性を有する顔料は、たとえばフェノキシエタノール、トリクロサン、７−エチルビシクロオキサゾリジン、安息香酸、ブロノポール、ブチルパラベン、クロルフェネシン、ジアゾリジニルウレア、ジクロロベンジルアルコール、ジメチルオキサゾリジン、ＤＭＤＭヒダントイン、エチルパラベン、ジイセチオン酸ヘキサミジン、イミジアゾリジニルウレア、イミジアゾリジニルウレアＮＦ、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、イソブチルパラベン、メチルパラベン、ソルビン酸カリウムＮＦ  ＦＣＣ、プロピルパラベン、クオタニウム−１５、安息香酸ナトリウムＮＦ  ＦＣＣ、カプリル酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウムＦＣＣ、ヒドロイメチルグリシンナトリウム、ヒドロキシメチルグリシンナトリウム、メチルパラベンナトリウム、プロピルパラベンナトリウム、ソルビン酸ＮＦ  ＦＣＣ、アニス酸、ベンゼトニウムクロリド、カプリル／カプリン酸グリセリズ、カプリリルグリコール、ジ−α−トコフェロール、エチルヘキシルグリセリン、カプリン酸グリセリル、メチルイソチアゾリノン、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、酢酸トコフェリル、アルコール、ベンザルコニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、チャ葉エキス、カンジダボンビコラ／グルコース／ナタネ油脂肪酸メチル、過酸化水素、メチルベンゼトニウムクロリドフェノール、カイガンショウ樹皮エキス、ポロクサマー１８８、ＰＶＰヨード、ロスマリヌスオッフィキナリス葉エキス、ヨーロッパブドウ種子エキス、安息香酸アンモニウム、アンモニウムプロピオネート、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、クロロキシレノール、エチルアルコール、グルタラール、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、イソチアゾリノン、パラベン、ピロクトンオラミン、セレンジスルフィン、ソルビン酸（カビ）、ジンクピリチオン、ベンザルコニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、安息香酸、デヒドロ酢酸、ジメチルヒドロキシメチルピラゾール、ホルムアルデヒド、ヘキセチジン、メチルジブロモグルタロニトリル、サリチル酸、ヒドロキシメチルグリシンナトリウム、ヨウ素酸ナトリウム、酸化亜鉛、ベンジルアルコール（カビ）、ホウ酸（酵母）、クロロアセトアミド、フェノキシタノール（Ｐｈｅｎｏｘｙｔｈａｎｏｌ）、オルトフェニルフェノール、ベンザルコニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、ブロノポール、ジアゾリジニルウレア、ジメチルヒドロキシメチルピラゾール、ジメチルオキサゾリジン、ＤＭＤＭヒダントイン、エチルアルコール、７−エチルビシクロオキサゾリジン、ホルムアルデヒド、グルタラール，イミダゾリジニルウレア、イソチアゾリノン、メテナモニウムクロリド、メチルブロモグルタロニトリル、パラベン、ポリメトキシビシクロキサゾリジン、クオタニウム−１５、ヒドロキシメチルグリシンナトリウム、サイマルサル、安息香酸、ベンジルアルコール、クロロヘキシジン、ヘキセチジン、フェネチルアルコール、ポリアミノプロピルビグアニド、ポリクオタニウム−４２、サリチル酸、ヨウ素酸ナトリウム、トリクロカルバン、トリクロサン、フェノールスルホン���亜鉛、クロロアセトアミド、クロロブタノール、デヒドロ酢酸、ニーム種子油、パラベン、フェノキシエタノール、ティーツリー油、ウスニン酸、安息香酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、ベンズイソチアゾリノン、安息香酸、ベンゾトリアゾール、ベンジルアルコール、ベンジルヘミホルマール、ベニルパラベン、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、安息香酸ブチル、ブチルパラベン、安息香酸カルシウム、パラベンカルシウム、プロピオン酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、ソルビン酸カルシウム、カプタン、クロラミンＴ、クロロヘキシジンジ酢酸塩、クロロヘキシジンジグルコン酸塩、クロロヘキシジン二塩酸塩、クロロアセタミン、クロロブタノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、クロロフェン、ｐ−クロロフェノール、クロロチモール、クロロキシレノール、ブンタン（グレープフルーツ）果実エキス、ブンタン（グレープフルーツ）種子エキス、ウスニン酸銅、ｍ−クレゾール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ＤＥＤＭヒダントイン、ＤＥＤＭヒダントインジラウレート、デヒドロ酢酸、ジアゾリジニルウレア、ジイセチオン酸ジブロモプロパミジン、ジメチルヒドロキシメチルピラゾール、ジメチロールエチレンチオウレア、ジメチルオキサゾリジン、ジチオメチルベンズアミド、ＤＭＤＭヒダントイン、ＤＭＨＦ、臭化ドミフェン、フェルラ酸エチル、エチルパラベン、フェルラ酸、ホルムアルデヒド、グルタラール、グリセロールホルマール、グリオキサール、ヘキサミジン、ヘキサミジンジパラベン、ヘキサミジンパラベン、４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシメチルジオキサザビシクロオクタン、イミダゾリジニルウレア、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、イソブチルパラベン、イソデシルパラベン、イソプロピルクレゾール、イソプロピルパラベン、ソルビン酸イソプロピル、安息香酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、ＭＤＭヒダントイン、安息香酸ＭＥＡ塩、ｏ−フェニルフェノールＭＥＡ塩、サリチル酸ＭＥＡ塩、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルジブロモグルタロニトリル、メチルイソチアゾリノン、メチルパラベン、混合クレゾール、ナイシン、ＰＥＧ−５  ＤＥＤＭヒダントイン、ＰＥＧ−１５  ＤＥＤＭヒダントイン、ＰＥＧ−５ヒダントインオレエート、ＰＥＧ−１５  ＤＥＤＭヒダントインステアレート、フェネチルアルコール、フェノール、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、フェノキシイソプロパノール、フェニルベンゾエート、酢酸フェニル水銀、息香酸フェニル水銀、ホウ酸フェニル水銀、臭化フェニル水銀、塩化フェニル水銀、フェニルパラベン、ｏ−フェニルフェノール、ポリアミノプロピルビグアニド、ポリアミノプロピルビグアニドステアレート、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、ポリクオタニウム−４２；安息香酸カリウム、エチルパラベンカリウム、メチルパラベンカリウム、パラベンカリウム、フェノキシドカリウム、ｏ−フェニルフェノールカリウム、プロピオン酸カリウム、プロピルパラベンカリウム、サリチル酸カリウム、ソルビン酸カリウム、プロピオン酸、安息香酸プロピル、プロピル���ラベン、クオタニウム−８、クオタニウム−１４、クオタニウム−１５、ホウケイ酸銀、リン酸マグネシウムアルミニウム銀、安息香酸ナトリウム、ブチルパラベンナトリウム、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾールナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、エチルパラベンナトリウム、ギ酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシメチルグリシンナトリウム、イソブチルパラベンナトリウム、メチルパラベンナトリウム、パラベンナトリウム、フェノールスルホン酸ナトリウム、フェノキシドナトリウム、ｏ−フェニルフェノールナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピルパラベンナトリウム、ピリチオンナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸ＴＥＡ塩、チメロサール、トリクロカルバン、トリクロサン、ウンデシレノイルＰＥＧ−５パラベン、ジンクピリチオン、あるいは、たとえばベンジルアルコール／メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン、ベンジルアルコール／ＰＰＧ−２メチルエーテル／ブロノポール／デセス−８／ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、クロロアセトアミド／安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸／ベンジルアルコール、ジアゾリジニルウレア／ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ジアゾリジニルウレア／メチルパラベン／エチルパラベン／ブチルパラベン／プロピルパラベン／イソブチルパラベン／２−フェノキシエタノール、ＤＭＤＭヒダントイン／ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、グリセリン／水／エトキシジグリコール／カプリリルグリコール／ポリアクリル酸ナトリウム、グリセリルラウレート／カプリリル／フェニルプロパノール／ジプロピレングリコール、イソプロピルパラベン／イソブチルパラベン／ブチルパラベン、メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン、メチルジブロモグルタロニトリル／メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン／フェノキシエタノール、メチルジブロモグルタロニトリル／フェノキシエタノール、メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン、メチルパラベン／エチルパラベン／ブチルパラベン／プロピルパラベン／ブチレングリコール、メチルパラベン／エチルパラベン／ブチルパラベン／プロピルパラベン／イソブチルパラベン、メチルパラベン／エチルパラベン／ブチルパラベン／プロピルパラベン／イソブチルパラベン／２−フェノキシ−エタノール／ブロノポール、メチルパラベン／エチルパラベン／ブチルパラベン／プロピルパラベン／１，３−ブチレングリコール異性体、メチルパラベン／プロピルパラベン、メチルパラベン／プロピルパラベン／ベンジルアルコール、メチルパラベン／プロピルパラベン／ブロノポール／フェノキシエタノール、メチルパラベン／プロピルパラベン／ブロノポール／プロピレングリコール、メチルパラベン／プロピルパラベン／エチルパラベン、メチルパラベン／プロピルパラベン／プロピレングリコール／ジアゾリジニルウレア、フェノキシエタノール／安息香酸／デヒドロ酢酸、フェノキシエタノール／ベンジルアルコール／ソルビン酸カリウム／トコフェロール、フェノキシエタノール／クロロフェネシン／グリセリン／メチルパラベン／安息香酸���フェノキシエタノール／ＤＭＤＭヒダントイン／ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、フェノキシエタノール／ＤＭＤＭヒダントイン／メチルパラベン／プロピルパラベン、フェノキシエタノール／イソプロピルパラベン／イソブチルパラベン／ブチルパラベン、フェノキシエタノール／メチルジブロモグルタロニトリル／ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、フェノキシエタノール／メチルパラベン／ブチルパラベン／エチルパラベン／プロピルパラベン、フェノキシエタノール／メチルパラベン／ブチルパラベン／エチルパラベン／プロピルパラベン／イソブチルパラベン、フェノキシエタノール／メチルパラベン／イソブチルパラベン／ブチルパラベン、フェノキシエタノール／トリエチレングリコール／ジクロロベンジルアルコール、ポリアミノプロピルビグアニド／パラベン／フェノキシエタノール、ＰＰＧ−２メチルエーテル／安息香酸ナトリウム／ソルビン酸カリウム／ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、プロピレングリコール／ベンジルアルコール／メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン、プロピレングリコール／ジアゾリジニルウレア／ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、プロピレングリコール／ジアゾリジニルウレア／メチルパラベン／プロピルパラベン、プロピレングリコール／ＤＭＤＭヒダントイン／メチルパラベン、プロピレングリコール／ＤＭＤＭヒダントイン／メチルパラベン／プロピルパラベン、プロピレングリコール／ライケンエキス、プロピレングリコール／フェノキシエタノール／クロロフェネシン／メチルパラベン、レブリン酸ナトリウム／フェニルプロパノールの組合せなどの、知られている防腐剤または抗菌薬すべてと有利に組み合わせることができる。上に示された本発明による配合物中で、抗菌性顔料と防腐剤または抗菌薬の組合せにより、配合物中の防腐剤または抗菌薬を減少させるのに役立ち、これは規制状況および皮膚との適合性の観点から有利である。
【００４９】
さらに、本発明による配合物中で、抗菌性顔料は、有利に抗生物質と組み合わせることができる。ここでいう抗生物質は知られている抗生物質すべてを意味し、たとえば、β−ラクタム、バンコマイシン、マクロライド、テトラサイクリン、キノロン、フルオロキノロン、ニトロ化化合物（たとえば、ニトロキソリン、チルボキノールまたはニトロフラントイン）、アミノグルコシド、フェニコール、リンコサミド、シネルギスチン、ホスホマイシン、フシジン酸、オキサゾリジノン、リファマイシン、ポリミキシン、グラミシジン、チロシジン、グリコペプチド、スルホンアミドまたはトリメトプリムの群から選択される。抗菌性顔料と抗生物質の組合せを含む配合物は、いくつかの微生物のある種の抗生物質に対する耐性に関して有利である。抗生物質と本発明による抗菌性顔料の組合せにより、抗生物質では効かなかった微生物数を単純に低下させることにより、この耐性を克服するのに役立つ。
【００５０】
一般に、微生物により皮膚上に引き起こされた望ましくない副作用を軽減するために、本発明による配合物を使用することができる。したがって、本発明による局所用配合物および／または顔料を、プロピオニバクテリウム・アクネス（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ａｃｎｅｓ）、プロピオニバクテリウム・グラニュロサム（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｇｒａｎｕｌｏｓｕｍ）または表皮ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）などの微生物により引き起こされた座瘡の予防および／または治療に使用することができる。プロピオニバクテリウム・アクネス（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ａｃｎｅｓ）は、皮膚の普通の棲息生物である。それは成長のための栄養素として皮脂を用い、したがって、繁殖中は毛胞中で増殖する。
【００５１】
座瘡を持つ人々は、その毛胞中に、座瘡のない人々より多くのプロピオニバクテリウム・アクネス（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ａｃｎｅｓ）を有する。この細菌の存在は、毛胞に白血球を引き寄せる。これらの白血球は、毛胞の壁を損傷する酵素を産生し、毛胞の内容物が真皮に入ることを可能にする。この過程で、赤色突起、膿疱および小結節とみなされる炎症性の反応が生じる。この細菌はまた、刺激性である遊離脂肪酸の生成を引き起こし、毛胞中の炎症性の過程を増大させる。抗菌性顔料を含む本発明の好的な配合物は、セッケン、クレンザー、溶液、懸濁液、エマルジョン、パスタ、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、油、ペンシル、スプレーの形態である。この配合物中に取り込まれ得る他の成分は、本明細書において後でより詳細に説明される。
【００５２】
さらに、本発明による配合物は、抗菌性顔料で着色された防臭剤の形態もとり得る。したがって、局所用配合物および／または顔料は、悪臭の予防および／または治療に使用することができる。様々な形態の防臭剤が、意図されている：防臭クリーム、ゲル、ローション、エマルジョン、防臭スティック、ロールオン、スプレーおよびポンプスプレー。この顔料は、好ましくは防臭剤中に使用される適した担体材料と混合される。適した担体材料の例には、グリセリルステアレート、クロロヒドロキシアルミニウム、プロピレングリコール、カルボマー、グリセリン、ジカプリルエーテル、エタノール、グリセリルココエート、シクロメチコン、ジメチコン、ジプロピレングリコール、ステアリルアルコール、鉱油、フェニルトリメチコンまたはステアリン酸ナトリウムがある。皮膚臭気の生成は、たとえば脂質、タンパク質、アンモニア、ステロイドおよび還元糖などの、最初は無臭のアポクリン線からの分泌物の、たとえばスタフィロコッカス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）、コリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）またはマラセジア（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ）のような微生物による修飾の結果生じる。この配合物は、皮膚の悪臭を生じさせる、グラム陽性球菌群に対しては、たとえばミクロコッカス科（Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃａｃｅａｅ  ｆａｍｉｌｙ）（黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）、表皮ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）、スタフィロコッカス・ホミニス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ｈｏｍｉｎｉｓ））に対して、グラム陽性桿菌類に対しては、たとえばコリネホルメ科（Ｃｏｒｙｎｅｆｏｒｍｓ  ｆａｍｉｌｙ）（たとえばブレビバクテリウム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）および／またはコリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ））に対して有効であり、これらの顔料を含む防臭剤により、これらを減少させることができる。この防臭剤は、香水または香料、防腐剤、電解質、シリコーン誘導体、組成物それ自体を着色する染料および／または顔料、防臭剤用に通常使用されるその他の成分などの、この種類の組成物中で使用される種々の補助剤を含んでいてもよい。この配合物中に取り込まれ得る他の成分は、本明細書において後でより詳細に説明される。
【００５３】
本発明による局所用配合物および／または顔料はまた、ふけの予防および／または治療に使用することができる。ふけは、軽度のそう痒が伴って起こる、白色または灰色の麟片の形成により特徴づけられる頭皮障害である。麟片は広くおよび部分的に存在する。ふけは、若い男性に最もしばしばおよび最も過酷に起こり、小児および高齢者にはまれであるか、さもなければ世界の成人人口で一般的である。ふけは、伝統的に脂漏症、赤くなった皮膚領域上に重なり合った脂肪性の麟片の発生として知られている炎症性の皮膚障害と関係付けられてきた。しかし、脂漏症はふけなしに起こり得て、ふけは明らかな脂漏症の非存在下で発生し得る。現時点での知識では、「ふけ」という用語は、脂漏症に対する症状としてよりは、特定の疾患の独立したものである、頭皮の剥離とそう痒が複合する症状を記述するのに用いるのが最良であることを示唆している。ふけは脂漏症の可能な症状ではあるが、それはまた過剰な日光の暴露、空気で運ばれる環境物質、および毛髪生成物により引き起こされた頭皮刺激作用の結果潜在的に生じ得る。ふけは、頭髪を覆う、皮膚（「頭皮」）の死んだ外層における基本的な異常を反映する。これに関与する皮膚細胞は、互いに適切に付着する能力を欠く。その結果、細胞の凝集塊が、麟片として頭皮表面から分離する。これらの麟片が分かれて、ふけの薄片が生じる。ふけと、マラセジア・ファーファ（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ  ｆｕｒｆｕｒ）およびマラセジア・グロボサ（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ  ｇｌｏｂｏｓａ）と呼ばれるある種類の酵母の間の関係が、長い間認められてきた。バクテリアおよび酵母は、ヒト頭皮の普通の棲息生物である。しかし、ふけを持つこれらの個人では、酵母が普通に予想されるより有意に多数存在する。多くの医師および研究者は、酵母への免疫応答により引き起こされた炎症により、ふけの要件が生じると考えている。この場合は、適した配合物は、洗い流し用のシャンプーまたはローションの形態であり、問題の配合物は、洗髪の前または後、着色または漂白の前または後、あるいはパーマネントウエーブをかける前または後に施用される。毛髪の整髪またはトリートメント用ローションまたはゲルの形態、ブラッシングまたはブローウエービング用ローションまたはゲルの形態、ヘアラッカー、パーマネントウエーブ組成物、毛髪用着色剤または漂白剤の形態の配合物を選択することも可能である。この配合物は、界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、防腐剤、発泡安定剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、アンチグリース剤、組成物それ自体または毛髪を着色させる染料および／または顔料、あるいはヘアケア用に通常使用されるその他の成分などの、この種の組成物中に使用される種々の補助剤を含んでいてもよい。配合物中に取り込まれ得る他の成分は、本明細書において後でより詳細に記載される。
【００５４】
好ましくは、本発明の配合物は、たとえば有機化合物などの、微生物に対して適した基質からなる群から選択される、少なくとも１つの化合物をさらに含み得る。微生物に対して適した基質は、たとえば、官能基を有する、または有しないアルカン、アルケン、アルキン、糖、ポリオール、アルコール、飽和または不飽和カルボン酸、タンパク質、アミノ酸、水、脂肪酸、ワックス、脂肪、鉱油、塩、ホルモン、ステロイド、ビタミンおよび／またはこれらの誘導体もしくは塩からなる群から選択される。抗菌性顔料とのこれらの基質の組合せは、これらの配合物の適用領域を広げることを可能にする。これらの基質を含む配合物が汚染されても、もはやこれらの使用の障害とはならない。一般に、本発明による配合物中の抗菌性顔料の使用により、配合物にさらに加えなければならない防腐剤の量または数の減少が可能になる。特に、この組成物に他の防腐剤を少しも加える必要はない。
【００５５】
本発明による配合物は、通常いくつかの成分を含んでいる。以下に、一般的に使用される成分の例を示す。
【００５６】
好ましい配合物は、光防護性を有する抗菌性調製物をもたらす、少なくとも１種のＵＶフィルタをさらに含んでいる。ＵＶフィルタは、好ましくはジベンゾイルメタン誘導体の群から選択することができる。本発明の範囲内で使用されるジベンゾイルメタン誘導体は、それ自体がすでに良く知られており、特に明細書ＦＲ−Ａ−２３２６４０５、ＦＲ−Ａ−２４４０９３３およびＥＰ−Ａ−０１１４６０７に記載の製品である。
【００５７】
本発明により使用することができるジベンゾイルメタン誘導体は、特に以下の式
【００５８】
【化１】
2006523628.tif 000002
【００５９】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素、直鎖もしくは分枝Ｃ1〜8アルキル基、または直鎖もしくは分枝Ｃ1〜8アルコキシである］のジベンゾイルメタン誘導体から選択することができる。本発明によれば、１種のジベンゾイルメタン誘導体または複数のジベンゾイルメタン誘導体を使用することがもちろん可能である。本発明が特に関係するジベンゾイルメタン誘導体のうち、特に、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、４，
４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンおよび２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを挙げることができ、このリストは非限定的である。
【００６０】
上記のジベンゾイルメタン誘導体のうち、本発明によれば特に好ましいものは、４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタンであり、特にメルクＫＧａＡ社製の商品名ユーソレックス（登録商標）９０２０として市販されている４，４’−メトキシ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタンであり、このフィルタは以下の構造式に対応する。
【００６１】
【化２】
2006523628.tif 000003
【００６２】
本発明によれば好ましい、他のジベンゾイルメタン誘導体は、４−イソプロピルジベンゾイルメタンである。
【００６３】
さらに、同様に本発明の好ましい実施形態によれば、本発明による調製物はまた、ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂ領域にＵＶ吸収を有する式Ｉの化合物を含んでいてもよい。
【００６４】
【化３】
2006523628.tif 000004
【００６５】
式中、Ｒ1からＲ10は、同じでも異なっていてもよく、
Ｈ、
ＯＲ11、
直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20アルキル基、
直鎖または分枝のＣ3〜Ｃ20アルケニル基、
直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20ヒドロキシアルキル基であって、このヒドロキシル基が、鎖の第１級または第２級炭素原子に結合していてもよく、さらに、アルキル鎖がまた、酸素により割り込まれていてもよいヒドロキシアルキル基、ならびに／あるいは
Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基および／またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル基であって、この環がそれぞれまた、ｎ＝１〜３である−（ＣＨ2）ｎ−基により橋かけ結合されていてもよい基から選択され、
ただし、すべてのＯＲ11が、それぞれ互いに独立に、
ＯＨ、
直鎖または分枝のＣl〜Ｃ20アルコキシ基、
直鎖または分枝のＣ3〜Ｃ20アルケニルオキシ基、
直鎖または分枝のＣl〜Ｃ20ヒドロキシアルコキシ基であって、ヒドロキシル基が、鎖の第１級または第２級炭素原子に結合されていてもよく、さらにアルキル鎖が、酸素により割り込まれていてもよいヒドロキシアルコキシ基、ならびに／あるいは
Ｃ3〜Ｃ10シクロアルコキシ基および／またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルオキシ基であって、これらの環がそれぞれまた、−（ＣＨ2）n−基（ｎ＝１〜３である）により橋かけ結合されていてもよい基、ならびに／あるいは
モノ−および／またはオリゴグリコシル基、
から選択され、
ただし、Ｒ1〜Ｒ7の少なくとも３個の基はＯＨであり、分子中に少なくとも２対の隣接するＯＨ基が存在するか、
または、Ｒ2、Ｒ5およびＲ6がＯＨであり、基Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ7〜10がＨである。
【００６６】
本発明により使用される式Ｉのフラボノイドは、広帯域のＵＶ−フィルタを含んでおり、これを単独で、または他のＵＶフィルタと組み合わせて使用することができる。その他の、同様に好ましい式Ｉの化合物は、ＵＶ−ＢとＵＶ−Ａの間の移行領域に吸収最大を示す。したがって、これらはＵＶ−Ａ−ＩＩフィルタとして、市販のＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ−Ｉフィルタの吸収スペクトルを有利に補完する。これらは、調製物マトリックス中に不溶性であるか、または低溶解性を有する。この場合、この化合物は、好ましくは調合物中に微細に粉砕された形態で分散される。さらに、この種類の好ましい化合物は、調合物中に組み込むのが有利である：
モノ−および／またはオリゴグリコシル基は、本発明により使用される化合物の水溶性を向上させる。
【００６７】
直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20アルコキシ基、特にエチルヘキシルオキシ基などの、長鎖アルコキシ官能基は、化合物の油溶性を増加させる。
【００６８】
すなわち、置換基の適切な選択により、本発明による化合物の親水性または親油性を制御することができる。
【００６９】
好ましい単糖基またはオリゴ糖基は、ヘキソシル基、特にラムノシル基およびグルコシル基である。しかし、他のヘキソシル基、たとえばアロシル、アルトロシル、ガラクトシル、グルコシル、イドシル、マンノシル、およびタロシルも有利に使用することができる。ペントシル基も有利に使用できる。グリコシル基は、α−またはβ−グリコシド結合により基本構造に結合し得る。好ましい二糖は、たとえば６−Ｏ−（６−デオキシ−α−Ｌ−マンノピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラニシドである。
【００７０】
ＵＶ−Ａフィルタとして特に好ましいジベンゾイルメタン誘導体を、式Ｉの化合物と組み合わせて使用すると、さらに利点が生じる。ＵＶ感受性のジベンゾイルメタン誘導体が、式Ｉの化合物の存在によりさらに安定化される。したがって、本発明はさらに、調製物中のジベンゾイルメタン誘導体の安定化のための、式Ｉの化合物の使用に関する。
【００７１】
原則として、知られているＵＶフィルタすべて、たとえばＵＶ−Ａ領域および／またはＵＶ−Ｂ領域、および／またはＩＲ、および／またはＶＩＳ領域（吸収剤）に有効な、１種または複数の追加の親水性または親油性の日光防護フィルタは、本発明による配合物中でジベンゾイルメタン誘導体および式Ｉの化合物と組み合わせるのに適している。これらの追加のフィルタは、特に、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、トリアジン誘導体、β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、および出願ＷＯ９３／０４６６５に記載の高分子フィルタおよびシリコーンフィルタから選択することができる。有機フィルタの他の例が、特許出願ＥＰ−Ａ  ０４８７４０４に示されている。その生理学的受容性がすでに立証されているＵＶフィルタが特別に好ましい。ＵＶＡおよびＵＶ−Ｂフィルタの両者に対して専門家の文献から知られている多くの立証された物質がある。たとえば、
３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−ショウノウ（たとえばユーソレックス（登録商標）６３００）、３−ベンジリデンショウノウ（たとえばメキソリル（登録商標）ＳＤ）、Ｎ−｛（２および４）−［（２−オキソボルン−３−イリデン）メチル］−ベンジル｝アクリルアミドのポリマー（たとえばメキソリル（登録商標）ＳＷ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート（たとえばメキソリル（登録商標）ＳＫ）、または（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸（たとえばメキソリル（登録商標）ＳＬ）などのベンジリデンショウノウ誘導体、
１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン（たとえばユーソレックス（登録商標）９０２０）、または４−イソプロピルジベンゾイルメタン（たとえばユーソレックス（登録商標）８０２０）などの、ベンゾイル−またはジベンゾイルメタン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（たとえばユーソレックス（登録商標）４３６０）、または２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびそのナトリウム塩（たとえばユビヌル（登録商標）ＭＳ−４０）などのベンゾフェノン、
メトキシケイ皮酸オクチル（たとえばユーソレックス（登録商標）２２９２）、４−メトキシケイ皮酸イソペンチル、たとえば異性体混合物として（たとえばネオヘリオパン（登録商標）Ｅ  １０００）などの、メトキシケイ皮酸エステル、
サリチル酸２−エチルヘキシル（たとえばユーソレックス（登録商標）ＯＳ）、サリチル酸４−イソプロピルベンジル（たとえばメガソール（登録商標））、またはサリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（たとえばユーソレックス（登録商標）ＨＭＳ）などの、サリチレート誘導体、
４−アミノ安息香酸、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル（たとえばユーソレックス（登録商標）６００７）、またはエトキシ化４−アミノ安息香酸エチル（たとえばユビヌル（登録商標）Ｐ２５）などの４−アミノ安息香酸および誘導体、
２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸およびこれらのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩（たとえばユーソレックス（登録商標）２３２）、２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンゾイミダゾール−４，６−ジスルホン酸およびその塩（たとえばネオヘリオパン（登録商標）ＡＰ）、または２，２−（１，４−フェニレン）ビスベンゾイミダゾール−６−スルホン酸などのフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
およびさらに、
２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル（たとえばユーソレックス（登録商標）ＯＣＲ）、
３．３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプタ−１−イルメタンスルホン酸およびその塩（たとえばメキソリル（登録商標）ＳＸ）、
２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン（たとえばユビヌル（登録商標）Ｔ  １５０）、および
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（たとえばユビヌル（登録商標）ＵＶＡ  Ｐｌｕｓ、ＢＡＳＦ）などの物質。
【００７２】
リストに挙げた化合物は、例にしか過ぎないと考えられたい。もちろん、その他のＵＶフィルタを使用することもまた可能である。特に、ＷＯ９９／６６８９６に記載された、有機の特定のＵＶフィルタは、本発明による配合物中に有利に使用することができる。
【００７３】
これらの有機ＵＶフィルタは、一般に０．５〜１０重量パーセント、好ましくは１〜８重量％の量で、配合物中に添加される。
【００７４】
他の適した有機ＵＶフィルタは次のものである。たとえば、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）ジシロキサニル）プロピル）フェノール（たとえばシラトリゾール（登録商標））、
４，４’−［（６−［４−（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（安息香酸２−エチルヘキシル）（たとえばユバソーブ（登録商標）ＨＥＢ）、
α−（トリメチルシリル）−ω−［トリメチルシリル）オキシ］ポリ［オキシ（ジメチル［および約６％のメチル［２−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル］ビニル］フェノキシ］−１−メチレンエチル］およびほぼ１．５％のメチル［３−［ｐ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）ビニル］フェノキシ］プロペニル］および０．１〜０．４％の（メチル水素］シリレン］］（ｎ≒６０）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２０７５７４−７４−１）、
２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０３５９７−４５−１）
２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−４，６−ジスルホン酸、モノナトリウム塩）（ＣＡＳ  Ｎｏ．１８０８９８−３７−７）、
２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１０３５９７−４５−、１８７３９３−００−６）、および
４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）アミノカルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）ジイミノ］ビス（安息香酸−２−エチルヘキシルエステル）（たとえばユバソーブ（登録商標）ＨＥＢ）。
【００７５】
他の適したＵＶフィルタには、先願のドイツ特許出願ＤＥ  １０２３２５９５．２に対応するメトキシフラボンがある。
【００７６】
有機ＵＶフィルタは、一般に０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％の量で配合物中に添加される。さらに、本発明によれば、調製物が他の無機ＵＶフィルタを含んでいることが好ましい。本明細書では、たとえばコーティングされた二酸化チタン（たとえばユーソレックス（登録商標）Ｔ−２０００またはユーソレックス（登録商標）Ｔ−ＡＱＵＡ）などの二酸化チタン、酸化亜鉛（たとえばサクトテック（登録商標））、酸化鉄およびまた酸化セリウムからなる群からのものが好ましい。これらの無機ＵＶフィルタは、一般に０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％の量で調製物中に添加される。特に、本明細書では、あるＵＶフィルタがエマルジョンの１つの相中に添加されており、さらに無機ＵＶフィルタが他の相中に添加されていることが好ましい。
【００７７】
ＵＶフィルタ特性を有する好ましい化合物には、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−ショウノウ、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−エチルヘキシル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸およびそのカリウム、ナトリウムおよびトリエタノールアミン塩がある。
【００７８】
上記のＵＶフィルタの１種以上の化合物を組み合わせることにより、紫外線照射の有害作用からの防護作用を最適化することができる。
【００７９】
最適化された組成物は、たとえば有機ＵＶフィルタ  ４’−メトキシ−６−ヒドロキシフラボンと、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンおよび３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄｌ−ショウノウとの組合せを含んでいてもよい。この組合せは、広帯域の防護をもたらし、これは二酸化チタン微粒子などの、無機ＵＶフィルタの添加により補足することができる。
【００８０】
また、前記ＵＶフィルタはすべて、カプセル化の形態で使用することができる。特に、有機ＵＶフィルタをカプセル化の形態で使用することが有利である。詳細には、以下の利点が生じる。
【００８１】
カプセル壁の親水性を、ＵＶフィルタの溶解度とは関係なく設定することができる。したがって、たとえば、疎水性ＵＶフィルタを純粋に水性の調製物中に添加することも可能である。さらに、疎水性のＵＶフィルタを含む調製物を施用するときによく不快であると思われる油性の印象が抑えられる。
【００８２】
ある種のＵＶフィルタ、特にジベンゾイルメタン誘導体は、調製物中で低い光安定性しか示さない。これらのフィルタ、すなわちたとえばケイ皮酸誘導体などのこれらのフィルタの光安定性を損なう化合物をカプセル化することにより、調製物全体の光安定性を高めることが可能になる。
【００８３】
有機ＵＶフィルタによる皮膚浸透、およびそれに伴うヒトの皮膚への直接の施用による刺激作用の可能性が、文献で繰り返して議論されている。ここで提案された相当する物質のカプセル化により、この作用が抑制される。
【００８４】
一般に、個々のＵＶフィルタまたはその他の成分をカプセル化すると、結晶化作用、沈殿および凝集の形成などの、個々の調製物成分の互いの相互作用により引き起こされる調製の問題を、この相互作用が抑制されることにより防止することが可能になる。
【００８５】
したがって、本発明によれば、１種以上のＵＶフィルタをカプセル化の形態にすることが好ましい。この場合、カプセルが肉眼で観察することはできないほど小さくすることが有利である。上記の効果を達成するためには、カプセルが十分安定であり、活性成分（ＵＶフィルタ）が周囲にわずかに、あるいはまったく放出されないようにカプセル化することがさらに必要である。
【００８６】
適したカプセルは、無機または有機ポリマーの壁を有することができる。たとえば、ＵＳ  ６２４２０９９  Ｂ１には、キチン、キチン誘導体またはポリヒドロキシル化ポリアミンの壁を有する適したカプセルの製造が記載されている。本発明により特に好ましく使用することができるカプセルは、出願ＷＯ００／０９６５２、ＷＯ００／７２８０６およびＷＯ００／７１０８４に記載のように、ゾルゲル法により得ることができる壁を有する。この場合、その壁がやはりシリカゲル（シリカ；無定形の酸化水酸化ケイ素）から作り上げられたカプセルが好ましい。これらカプセルの製造は、たとえば、引用した特許出願から当業者には知られており、その内容は明らかに本出願の主題にも属している。
【００８７】
本発明による調製物中のカプセルは、好ましくはカプセル化されたＵＶフィルタが調製物中に上記の量で存在することを確実にする量で存在する。
【００８８】
本発明によれば、上記のＵＶフィルタはまた、親水性または疎水性を強化する表面処理を受けてもよい。たとえばシリコーンまたはシランコーティングが、疎水性の変性に適する。
【００８９】
知られているように、シリコーンは、種々の分子量を有する、直鎖または環状、分枝または架橋結合の構造を有する有機ケイ素ポリマーまたはオリゴマーであり、これらは、適切に官能化されたシランによる重合および／または重縮合により得られ、基本的には、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合された（シロキサン結合）、繰返しの主単位から形成され、所望により置換された炭化水素基が、炭素原子を介してケイ素原子に直接結合される。最も一般的な炭化水素基は、アルキル基、特にメチル基、フルオロアルキル基、アリール基、特にフェニル基、ならびにアルケニル基、特にビニル基である。直接、あるいは炭化水素基を介してシロキサン鎖に結合することができる他の種類の基は、特に、水素、ハロゲン、特に塩素、臭素もしくはフッ素、チオール、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基（またはポリエーテル）、特にポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン、ヒドロキシル基もしくはヒドロキシアルキル基、任意選択で置換されたアミノ基、アミド基、アシルオキシ基もしくはアシルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキルアミノ基もしくはアミノアルキル基、４級アンモニウム基、両性基もしくはベタイン基、カルボキシレート、チオグリコーレート、スルホサクシネート、チオサルフェート、ホスフェートおよびサルフェートなどのアニオン性基であり、このリストはもちろん、決して限定するものではない（いわゆる「有機変性」シリコーン）。
【００９０】
本発明では、「シリコーン」という用語は、シランおよび特にこれらの調製に必要なアルキルシランも含みまた包含するものとする。
【００９１】
本発明に適しており、ＵＶ防護剤を被覆するのに使用することができるシリコーンは、好ましくはアルキルシラン、ポリジアルキルシロキサンおよびポリアルキルヒドロゲノシロキサンから選択される。このシリコーンは、より好ましくはオクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサンおよびポリメチルハイドロゲノシロキサンから選択される。
【００９２】
ＵＶ防護剤は、本発明による組成物中に、一般に０．１〜５０重量％の範囲の量で、好ましくは０．５〜２０重量％の範囲の量で存在し得て、これらの量は組成物の総重量に対するものである。
【００９３】
さらに、同様に本発明の好ましい実施形態では、本発明による配合物は、少なくとも１種のセルフタンニング剤を含んでいる。
【００９４】
使用することができる有利なセルフタンニング剤は、とりわけ次のものである。
【００９５】
【化４】
2006523628.tif 000005
【００９６】
また、新鮮なクルミの殻から抽出される、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ユグロン）、
【００９７】
【化５】
2006523628.tif 000006
【００９８】
および、ヘンナ葉中に存在する、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ローソン）が挙げられる。
【００９９】
【化６】
2006523628.tif 000007
【０１００】
１，３−ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、ヒトの体に存在する三官能性糖およびこれらの誘導体が特別好ましい。
【０１０１】
【化７】
2006523628.tif 000008
【０１０２】
したがって、本発明はまた、抗菌性顔料とセルフタンニング剤、特にジヒドロキシアセトンまたはジヒドロキシアセトン誘導体を組み合わせて用いている配合物に関する。
【０１０３】
さらに、本発明による配合物はまた、一般に少しも抗菌活性示さない染料および着色顔料を含んでもよい。染料および着色顔料は、たとえば対応するドイツ化粧品規則のポジティブリスト、または化粧品着色剤のＥＵリストから選択することができる。ほとんどの場合、これらは食品で認可された染料と同じである。有利な着色顔料には、たとえば、二酸化チタン、雲母、酸化鉄（たとえばＦｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＯ（ＯＨ））、および／または酸化スズがある。有利な染料には、たとえばカルミン、ベルリンブルー、酸化クロムグリーン、ウルトラマリーンおよび／またはマンガンバイオレットがある。染料および／または着色顔料を以下のリストから選択することが特に有利である。色指数番号（ＣＩＮ）は、ロウカラーインデックス第３版、ソサイアティーオブダイヤースアンドカラリスツ、ブラッドフォード、英国、１９７１年から引用する。
【０１０４】
【表１】
2006523628.tif 000009
【０１０５】
【表２】
2006523628.tif 000010
【０１０６】
【表３】
2006523628.tif 000011
【０１０７】
【表４】
2006523628.tif 000012
【０１０８】
【表５】
2006523628.tif 000013
【０１０９】
さらに、染料として以下の群からの１種または複数の物質を選択することが有利である：
２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、１−（２’−クロロ−４’−ニトロ−１’−フェニルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン、セレスレッド、２−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ヒドロキシ−１，２’−アゾナフタレン−１’−スルホン酸のカルシウム塩、１−（２−スルホ−４−メチル−１−フェニルアゾ）−２−ナフチルカルボン酸のカルシウムおよびバリウム塩、１−（２−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸のカルシウム塩、１−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−ナフトール−６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸、４−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−（４−スルホフェニル）−５−ヒドロキシピラゾロン−３−カルボン酸のアルミニウム塩、４，５−ジブロモフルオレセインのアルミニウムおよびジルコニウム塩、２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインのアルミニウムおよびジルコニウム塩、３’，４’，５’，６’−テトラクロロ−２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインおよびそのアルミニウム塩、２，４，５，７−テトラヨードフルオレセインのアルミニウム塩、キノフタロンジスルホン酸のアルミニウム塩、インジゴジスルホン酸のアルミニウム塩、レッドおよびブラック酸化鉄（ＣＩＮ：７７４９１（レッド）および７７４９９（ブラック））、酸化鉄水和物（ＣＩＮ：７７４９２）、マンガンアンモニウムジホスフェートおよび二酸化チタン。
【０１１０】
たとえばパプリカエキス、β−カロテンまたはコチニールなどの、油溶性の天然染料もまた有利である。
【０１１１】
本発明では、効果顔料を含むゲルクリームもまた有利である。以下に挙げた種類の効果顔料が特別好ましい。
【０１１２】
１．天然効果顔料、たとえば
ａ）「パールエッセンス」（魚類の麟片からのグアニン／ヒポキサンチン混合結晶）、および
ｂ）「真珠母」（粉砕したマッセル貝）など
２．単結晶効果顔料、たとえばオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）など
３．層状基材顔料：たとえば雲母／金属酸化物。
【０１１３】
効果顔料の基質は、たとえば、オキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンの粉末状顔料またはヒマシ油分散系、ならびに雲母上のオキシ塩化ビスマスおよび／または二酸化チタンにより形成される。たとえばＣＩＮ  ７７１６３として挙げられた光沢顔料が、特に有利である。
【０１１４】
たとえば、以下の雲母／金属酸化物をベースとする効果顔料のタイプもまた有利である。
【０１１５】
【表６】
2006523628.tif 000014
【０１１６】
たとえば、商品名ティミロン（登録商標）、コロロナ（登録商標）またはディクロナ（登録商標）として、メルクＫＧａＡ社から入手可能な真珠光沢顔料が特別好ましい。
【０１１７】
もちろん、前記効果顔料のリストは、これに限定するものではない。本発明に有利である効果顔料は、それ自体が知られている多数の経路で得ることができる。さらに、雲母以外のその他の基材が、たとえばシリカ等の他の金属酸化物でまた被覆することができる。たとえば、メルクＫＧａＡ社により市販されており、細かなしわを光学的に軽減するのに特に適した、ＴｉＯ2およびＦｅ2Ｏ3で被覆されたＳｉＯ2粒子（「ロナスフェア」グレード）は有利である。
【０１１８】
雲母などの基材を完全に除くことがさらに有利であり得る。ＳｉＯ2を用いて調製された効果顔料が特別好ましい。さらにゴニオクロマチック効果も有するこうした顔料は、たとえば商標名シコパール（登録商標）ファンタスティコとしてＢＡＳＦ社から入手可能である。
【０１１９】
二酸化チタンで被覆されたホウケイ酸カルシウムナトリウムをベースとする、エングルハード顔料を使用することもまた有利であり得る。これらは商品名レフレックス（登録商標）で販売されている。これらはその４０〜８０μｍの粒径のために、色に加えて光沢効果を有する。
【０１２０】
種々の色（イエロー、レッド、グリーンおよびブルー）の標準光輝剤として、商標名メタソムス（登録商標）でフローラテック社から販売されている効果顔料もまた特に有利である。この場合の光輝粒子は、種々の助剤および染料（たとえば、色指数（ＣＩ）番号１９１４０、７７００７、７７２８９および７７４９１などの染料）との混合物の形態をしている。
【０１２１】
染料および顔料は、単独の形態でも混合物の形態でもよく、一般に様々なコーティング厚さにより生じる様々な色効果を有して、相互に被覆することができる。染料および着色顔料の総量は、それぞれの場合調製物の総重量に対してたとえば０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、特に１．０〜１０重量％の範囲から選択されることが有利である。
【０１２２】
さらに、本発明による配合物では、無機顔料の抗菌活性と酸化防止剤の酸化防止性を組み合わせることが好ましい。したがって、本発明の他の主題は、少なくとも１種の酸化防止剤、たとえば上記の式Ｉの化合物をさらに含む、酸化防止性を有する配合物である。これらの化合物は、ＵＶフィルタのみならず酸化防止剤として使用することもできる。
【０１２３】
したがって、基Ｒ1からＲ4の少なくとも２個の隣接する基がＯＨであり、基Ｒ5からＲ7の少なくとも２個の隣接する基がＯＨであることを特徴とする式Ｉの少なくとも１種の化合物を含む配合物も好ましい。
【０１２４】
特に好ましい配合物は、基Ｒ1からＲ4の少なくとも３個の隣接する基がＯＨであり、好ましくは基Ｒ1からＲ3がＯＨであることを特徴とする式Ｉの少なくとも１種の化合物を含んでいる。
【０１２５】
式Ｉの化合物が皮膚上のフリーラジカル捕捉剤としてのそのプラスの作用を特に十分に発揮することができるように、式Ｉの化合物をより深い皮膚層中に浸透させることが好ましい。この目的のためにいくつかの可能性が利用できる。先ず、式Ｉの化合物は、外皮層を通して表皮層中に浸透することが可能であるために十分な親油性を持つことができる。他の可能性としては、式Ｉの化合物を外皮層を通して輸送することを可能にする対応する輸送剤、たとえばリポソームを調製物中に加えることもできる。最後に、式Ｉの化合物の全身への輸送も考えられる。この場合、たとえば経口投与に適するように配合物を設計する。
【０１２６】
一般に、式Ｉの物質は、フリーラジカル捕捉剤として作用する。この種類のフリーラジカルは、日光により生成されるのみならず、むしろ種々の条件下で形成される。例としては、シトクロムオキシダーゼの上流の電子の流れをブロックし、スーパーオキシドフリーラジカルアニオンを形成させる無酸素症；とりわけ白血球の膜ＮＡＤＰＨオキシダーゼによるスーパーオキシドアニオンの形成に伴うのみならず、ヒドロキシルフリーラジカル、および普通は食作用の現象に関与するその他の反応性種の形成（鉄（ＩＩ）イオンの存在下で不均化反応を介する）に伴う炎症；ならびに、一般にヒドロキシルフリーラジカルにより開始され、脂質アルコキシフリーラジカルおよびヒドロペルオキシドを産生する脂質の自動酸化がある。
【０１２７】
好ましい式Ｉの化合物はまた、酵素阻害剤としても作用することが想定される。これらは、おそらくヒスチジンデカルボキシラーゼ、プロテインキナーゼ、エラスターゼ、アルドースレダクターゼおよびヒアルロニダーゼを阻害し、したがって血管鞘の基本物質の完全さが維持されることを可能にする。さらに、これらは、おそらくカテコールＯ−メチルトランスフェラーゼを非特異的に阻害し、有効量のカテコールアミンを生じ、それによって血管の強度を向上させる。さらに、これらは、ＡＭＰホスホジエステラーゼを阻害して、血小板凝集を阻害する可能性のある物質をもたらす。
【０１２８】
これらの特性のために、本発明による配合物は一般に、免疫の防護およびＤＮＡおよびＲＮＡの防護に適している。特に、これらの調製物は、酸化的な攻撃、フリーラジカルおよび放射、特に紫外線による損傷からのＤＮＡおよびＲＮＡの防護に適している。本発明による調製物の他の利点は、細胞の防護、特に上記の作用による損傷からのランゲルハンス細胞の防護である。これらの使用および対応して使用することができる配合物を調製するための式Ｉの化合物の使用はすべて、本発明の主題でもあることは明白である。
【０１２９】
抗酸化作用を有するフェノールのうち、一部が天然に産出するポリフェノールは、薬剤、化粧品または栄養素の分野への適用に特に興味深い。たとえば、主として植物染料として知られている、フラボノイドまたはビオフラボノイドは、しばしば酸化防止剤の可能性を有する。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ、Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ、Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ、Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ、Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃｓ  ２０００、２４（２）、１０１〜１０８は、モノ−およびジヒドロキシフラボンの置換パターンの影響に関するものである。その中で、ケト官能基に隣接するＯＨ基、または３’，４’−または６，７−または７，８位にＯＨ基を含むジヒドロキシフラボンは抗酸化性を有し、一方場合によっては、その他のモノ−およびジヒドロキシフラボンは抗酸化性を有しないことが認められる。
【０１３０】
クエルセチン（シアニダノール、シアニデノロン１５２２、メレチン、ソフォレチン（ｓｏｐｈｏｒｅｔｉｎ）、エリシン（ｅｒｉｃｉｎ）、３，３’，４’，５，７−ペンタヒドロキシフラボン）は、特に有効な酸化防止剤としてしばしば言及される（たとえばＣ．Ａ．Ｒｉｃｅ−Ｅｖａｎｓ、Ｎ．Ｊ．Ｍｉｌｌｅｒ、Ｇ．Ｐａｇａｎｇａ、Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｐｌａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９７、２（４）、１５２〜１５９）。Ｋ．Ｌｅｍａｎｓｋａ、Ｈ．Ｓｚｙｍｕｓｉａｋ、Ｂ．Ｔｙｒａｋｏｗｓｋａ、Ｒ．Ｚｉｅｌｉｎｓｋｉ、Ａ．Ｅ．Ｍ．Ｆ．Ｓｏｆｆｅｒｓ、Ｉ．Ｍ．Ｃ．Ｍ．Ｒｉｅｔｊｅｎｓ；Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  ＆  Ｍｅｄｉｃｉｎｅ  ２００１、３１（７）、８６９〜８８１では、ヒドロキシフラボンの酸化防止作用のｐＨ依存性が検討された。クエルセチンは、ｐＨの範囲全体にわたり、調査した構造中で最も強い活性を示す。
【０１３１】
本発明では、フラボン誘導体という用語は、フラボノイドおよびクマラノンを意味するものと解釈される。本発明では、フラボノイドという用語は、フラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボン（＝フラボノール）、オーロン、イソフラボンおよびロテノイドのグリコシドを意味するものと解釈される［Ｒｏｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｍｐｐ’ｓ  Ｌｅｘｉｃｏｎ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｒｔｙ、９巻、１９９３］。しかし本発明では、このことはまた、アグリコン、すなわち糖を含まない成分と、フラボノイドおよびアグリコン誘導体を意味するものと解釈される。本発明では、フラボノイドという用語はさらに、アントシアニジン（シアニジン）も意味するものと解釈される。本発明では、クマラノンという用語はまた、これらの誘導体も意味するものと解釈される。
【０１３２】
好ましいフラボノイドは、フラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボン、オーロンおよび、イソフラボンから、特にフラボノン、フラボン、３−ヒドロキシフラボンおよびオーロンから誘導される。
【０１３３】
フラボノイドは、好ましくは以下の化合物から選択される：
４，６，３’，４’−テトラヒドロキシオーロン、クエルセチン、ルチン、イソクエルセチン、エリオジクチオール、タクシフォリン、ルテオリン、トリスヒドロキシエチルクエルセチン（トロキセクエルセチン）、トリスヒドロキシエチルルチン（トロキセルチン）、トリスヒドロキシエチルイソクエルセチン（トロキセイソクエルセチン）、トリスヒドロキシルエチルルテオリン（トロキセルテオリン）、α−グリコシルルチン、チリロシドおよびこれらのサルフェートおよびホスフェート。フラボノイドのうち、本発明による活性化合物としては、ルチン、チリロシド、α−グリコシルルチンおよびトロキセルチンが特に好ましい。
【０１３４】
クマラノンのうち、４，６，３’，４’−テトラヒドロキシベンジル−３−クマラノンが好ましい。
【０１３５】
クロモン誘導体という用語は、好ましくは、老化作用および有害な環境作用からのヒトの皮膚およびヒトの毛髪の予防的処理のための活性成分として適した、ある種のクロメン−２−オン誘導体を意味するものと解釈される。同時に、これらは、皮膚に対し低刺激性の可能性を示し、皮膚中での水の結合に正の効果を有し、皮膚の弾性を維持または増大させ、それによって皮膚の滑らかさを助長させる。これらの化合物は、好ましくは式ＩＩに従う。
【０１３６】
【化８】
2006523628.tif 000015
【０１３７】
式中、
Ｒ1およびＲ2は、同じでも異なっていてもよく、
Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7、
直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20アルキル基、
直鎖または分枝のＣ3〜Ｃ20アルケニル基、
直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20ヒドロキシアルキル基であって、ヒドロキシル基は鎖中の第１級または第２級炭素原子に結合され、さらにアルキル鎖が酸素により割り込まれていてもよいヒドロキシアルキル基、ならびに／または
Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル基および／またはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニル基であって、この環がそれぞれｎ＝１から３である−（ＣＨ2）n−基により橋かけ結合されていてもよい基
から選択され、
Ｒ3は、Ｈ、または直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20アルキル基であり、
Ｒ4は、Ｈ、またはＯＲ8であり、
Ｒ5およびＲ6は、同じまたは異なっていてよく、
−Ｈ、−ＯＨ、
直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20アルキル基、
直鎖または分枝のＣ3〜Ｃ20アルケニル基、
直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20ヒドロキシアルキル基であって、ヒドロキシル基は鎖中の第１級または第２級炭素原子に結合され、さらにアルキル鎖が酸素により割り込まれていてもよいヒドロキシアルキル基から選択され、
Ｒ7は、Ｈ、直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20アルキル基、好ましくはアスコルビン酸基などのポリヒドロキシ化合物、またはグリコシド基であり、
Ｒ8は、Ｈまたは直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ20アルキル基であり、ただし、置換基Ｒ1、Ｒ2およびＲ4からＲ6の少なくとも２つはＨではなく、Ｒ1およびＲ2からの少なくとも１つの置換基が、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ7または−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ7である。
【０１３８】
本発明による調製物中のフラボノイド、クロモン誘導体およびクマラノンから選択される１種以上の化合物の割合は、調製物全体に対して好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％である。
【０１３９】
既述のように、本発明による好ましい配合物はまた、分化および細胞増殖に影響するケラチン化の欠陥に伴う皮膚疾患の治療、特に尋常性座瘡、コメド座瘡（ａｃｎｅ  ｃｏｍｅｄｏｎｉｃａ）、多形性座瘡（ｐｏｌｙｍｏｒｐｈｉｃ  ａｃｎｅ）、酒さ様挫傷、結節性座瘡、集簇性座瘡、加齢誘導座瘡、日光性座瘡（ａｃｎｅ  ｓｏｌａｒｉｓ）、薬剤誘発座瘡またはアクネプロフェッショナリス（ａｃｎｅ  ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌｉｓ）などの副作用として引き起こされる座瘡の治療、ケラチン化のその他の欠陥の治療、特に、魚麟癬、魚麟癬様状態、ダリエー病、掌蹠角化症、白板症（ｌｅｕｃｏｐｌａｓｉａ）、白板症様状態、皮膚および粘膜のヘルペス（口腔）（苔癬）の治療、ケラチン化の欠陥に伴い炎症性および／または免疫アレルギー要素を有するその他の皮膚疾患、特に皮膚、粘膜、および指もしくは足指の爪に影響を及ぼすすべての形態の乾癬と、乾癬性リウマチ、ならびに湿疹もしくは呼吸性アトピーなどの皮膚アトピー、または歯肉の肥大の治療に適し、さらにこの化合物は、ケラチン化の欠陥に伴われない一部の炎症、尋常性疣贅、扁平疣贅、疣贅様表皮発育異常症、口腔乳頭腫症、開花性乳頭腫症（ｐａｐｉｌｌｏｍａｔｏｓｉｓ  ｆｌｏｒｉｄａ）などのウイルス起源であり得る、真皮または表皮の良性または悪性増殖物すべて、および紫外線により生じ得る増殖物、特に基底細胞上皮腫および有棘細胞上皮腫の治療、水泡性皮膚炎などのその他の皮膚疾患およびコラーゲンに影響を与える疾病の治療、ある種の眼疾患、特に角膜疾患の治療、加齢に伴う光誘発性皮膚老化を克服またはそれに対抗すること、色素沈着および光線性角化症を軽減すること、および正常な老化または光誘発性老化に伴う疾病すべての治療、局所的または全身的に投与されたコルチコステロイドにより引き起こされた表皮および／または真皮の萎縮、ならびにその他の種類の皮膚萎縮すべての創傷／瘢痕の予防または治癒、創傷治癒における欠陥の予防または治療、妊娠により引き起こされた妊娠線の予防または除去、あるいは創傷治癒の促進、座瘡における過脂漏症、または単純脂漏症などのタロウ産生の欠陥に対抗すること、がん様状態または前がん状態、特に前骨髄球性白血病に対抗しまたはそれらを予防すること、関節炎などの炎症性疾患の治療、皮膚または体のその他の領域のウイルス誘発疾患の治療、脱毛症の予防または治療、免疫学的成分による皮膚疾患または体のその他の領域の疾病の治療、動脈硬化症または高血圧症などの心血管疾患、およびインスリン非依存性糖尿病の治療、ならびに紫外線により引き起こされた皮膚の問題の治療に使用することもできる。
【０１４０】
このように、この配合物が１種以上の他の酸化防止剤を含んでいる場合は、酸化ストレスからまたはフリーラジカルの作用からの防護作用をさらに改善することができる。当業者なら、即効性または時間遅延酸化防止剤を適切に選択する際、困難に出会うことはまったくない。
【０１４１】
したがって、本発明の好ましい実施形態では、配合物は、１種以上式Ｉの化合物の他に、好ましくは１種以上の他の酸化防止剤を含んでいることを特徴とする、酸化ストレスから体細胞を防護ための、特に皮膚老化を軽減するための調製物である。
【０１４２】
酸化防止剤として使用することができる、専門文献から知られている多くの立証された物質があり、たとえばアミノ酸（たとえばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびこれらの誘導体、イミダゾール（たとえばウロカニン酸）およびこれらの誘導体、Ｄ、Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンなどのペプチドおよびこれらの誘導体（たとえばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（たとえばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）およびこれらの誘導体、クロロゲン酸およびこれらの誘導体、リポ酸およびこれらの誘導体（たとえばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよびその他のチオール（たとえばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびにこれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびこれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびこれらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、ならびに非常に低い許容量（たとえば、ピコモルからマイクロモル／ｋｇ）のスルホキシイミン化合物（たとえばブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタチオニンスルホキシイミン）、および（金属）キレート剤（たとえばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（たとえばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびこれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびこれらの誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（たとえばパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（たとえばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（たとえばビタミンＡパルミテート）、およびベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびこれらの誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、クエルセチン、尿酸およびこれらの誘導体、マンノースおよびこれらの誘導体、亜鉛およびこれらの誘導体（たとえばＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびこれらの誘導体（たとえばセレノメチオニン）、スチルベンおよびこれらの誘導体（たとえばスチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）がある。
【０１４３】
同様に、酸化防止剤の混合物も本発明による配合物中で使用するのに適している。知られている市販の混合物には、たとえば、活性成分としてレシチン、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸を含む混合物（オキシネックス（登録商標）ＡＰ）、天然トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸を含む混合物（オキシネックス（登録商標）Ｋ  液体）、天然源からのトコフェロールエキス、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、Ｌ−（＋）−アスコルビン酸およびクエン酸を含む混合物（たとえばオキシネックス（登録商標）Ｌ  液体）、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビル、クエン酸およびレシチンを含む混合物（たとえばオキシネックス（登録商標）ＬＭ）、またはブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｌ−（＋）−パルミチン酸アスコルビルおよびクエン酸を含む混合物（たとえばオキシネックス（登録商標）２００４）がある。通常、この種類の酸化防止剤は、この種類の配合物中で式Ｉの化合物と共に１０００：１〜１：１０００の範囲の比率、好ましくは１００：１〜１：１００の量で用いられる。
【０１４４】
本発明による配合物は、他の成分としてビタミンを含み得る。本発明による配合物は、好ましくは、ビタミンＡ、ビタミンＡプロピオネート、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート、レチノール、ビタミンＢ、塩化チアミン塩酸塩（ビタミンＢ1）、リボフラビン（ビタミンＢ2），ニコチンアミド、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＤ、エロゴカルシフェロール（ビタミンＤ2）、ビタミンＥ、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロールＥ、コハク酸水素トコフェロール、ビタミンＫ1、エスクリン（ビタミンＰ活性成分）、チアミン（ビタミンＢ1）、ニコチン酸（ナイアシン）、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサミン（ビタミンＢ6）、パントテン酸、ビオチン、葉酸およびコバラミン（ビタミンＢ12）、特に好ましくはビタミンＡパルミテート、ビタミンＣおよびこれらの誘導体、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロールＥ、ニコチン酸、パントテン酸およびビオチンから選択されるビタミンおよびビタミン誘導体を含んでいる。この場合、ビタミンは、通常式Ｉの化合物と共に１０００：１〜１：１０００の範囲の比率で、好ましくは１００：１〜１：１００の量で使用される。
【０１４５】
本発明による配合物は、さらに他の従来の皮膚防護またはスキンケア活性成分を含んでいてもよい。原則として、これらは当業者に知られている任意の活性成分でよい。
【０１４６】
特に好ましい活性成分は、ピリミジンカルボン酸および／またはアリールオキシムである。
【０１４７】
ピリミジンカルボン酸は好塩性微生物中に存在し、これらの生物体の浸透圧調整の役割を果たす（Ｅ．Ａ．Ｇａｌｉｎｓｋｉら、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．、１４９（１９８５）１３５〜１３９頁）。ピリミジンカルボン酸のうち、本明細書ではエクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）、およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ、Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびこれらの誘導体を特に挙げなければならない。これらの化合物は、水性溶液および有機溶媒中で酵素および他の生体分子を安定化する。さらに、これらは、特に塩、極端なｐＨ値、界面活性剤、尿素、塩化グアニジウムおよびその他の化合物などの変性条件から酵素を安定化する。
【０１４８】
エクトインおよびヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、薬剤中で有利に使用することができる。特に、ヒドロキシエクトインは、皮膚疾患治療用の薬剤の調製に使用することができる。ヒドロキシエクトインおよびその他のエクトイン誘導体のその他の適用領域は、典型的には、たとえばトレハロースが添加剤として使用されている領域である。すなわち、ヒドロキシエクトインなどのエクトイン誘導体は、乾燥酵母および細菌細胞中の保護剤として使用することができる。非グリコシル化の薬剤として活性なペプチドおよびタンパク質、たとえばｔ−ＰＡなどの薬剤製品もエクトインまたはその誘導体で保護することができる。
【０１４９】
化粧品用途の中で、老化、乾燥したまたは炎症を起こした皮膚を手入れするためのエクトインおよびエクトイン誘導体の使用を特に挙げなくてはならない。すなわち、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０６７１１６１には、エクトインおよびヒドロキシエクトインは、特にパウダー、セッケン、界面活性剤含有クレンジング用品、口紅、ほお紅、メイキャップ化粧品、ケアクリームおよび日焼け止め調製物などの、化粧品調製物中に使用されることが記載されている。
【０１５０】
この場合、以下の式ＩＩＩのピリミジンカルボン酸を使用することが好ましい。
【０１５１】
【化９】
2006523628.tif 000016
【０１５２】
式中、Ｒ1は、基ＨまたはＣ１〜８アルキルであり、Ｒ2は、基ＨまたはＣ１〜４アルキルであり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれが互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ2およびＣ１〜４アルキルからなる群からの基である。Ｒ2がメチルまたはエチル基であり、Ｒ1またはＲ5およびＲ6がＨであるピリミジンカルボン酸の使用が好ましい。ピリミジンカルボン酸のエクトイン（（Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）およびヒドロキシエクトイン（（Ｓ、Ｓ）−１，４，５，６−テトラヒドロ−５−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピリミジンカルボン酸）の使用が特に好ましい。本発明による調製物は、好ましくはこの種類のピリミジンカルボン酸を１５重量％までの量で含んでいる。式Ｉの化合物との組合せでは、ピリミジンカルボン酸は、式Ｉの化合物に対して好ましくは１００：１〜１：１００の比率で使用され、１：１０〜１０：１の範囲の比率であることが特に好ましい。
【０１５３】
アリールオキシムのうち、ＨＭＬＯ、ＬＰＯまたはＦ５として知られている２−ヒドロキシ−５−メチル−ラウロフェノンオキシムの使用が好ましい。化粧品組成物に使用することについてのその適合性が、たとえばＤＥ−Ａ−４１１６１２３に開示されている。したがって、２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む調製物は、炎症を伴う皮膚疾患の治療に適している。この種類の調製物は、たとえば乾癬、種々の形態の湿疹、刺激性のおよび有毒性の皮膚炎、ＵＶ皮膚炎および皮膚および外皮付属器のその他のアレルギー性および／または炎症性疾患の治療に使用できることが知られている。式Ｉの化合物に加えて、さらにアリールオキシム、好ましくは２−ヒドロキシ−５−メチルラウロフェノンオキシムを含む本発明による調製物は、驚くべき抗炎症適合性を示す。本明細書の調製物は、好ましくは０．０１〜１０重量％のアリールオキシムを含んでおり、調製物が０．０５〜５重量％のアリールオキシムを含んでいることが特に好ましい。
【０１５４】
この調製物に使用することができるすべての化合物または成分は公知であるか、市販されているか、または公知の方法により合成することができる。
【０１５５】
本明細書に説明した化合物の他に、本発明による配合物はまた、好ましくは式ＩＶに対応する
【０１５６】
【化１０】
2006523628.tif 000017
【０１５７】
［式中、
Ｒ1は、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＣＯ2Ｒ3、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ2および−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ4）2から選択され、
Ｘは、ＯまたはＮＨであり、
Ｒ2は、直鎖または分枝のＣ1〜30アルキル基であり、
Ｒ3は、直鎖または分枝のＣ1〜20アルキル基であり、
すべてのＲ4は、それぞれ互いに独立して、Ｈまたは直鎖または分枝のＣ1〜8アルキル基であり、
Ｒ5は、Ｈ、直鎖もしくは分枝Ｃ1〜8アルキル基、または直鎖もしくは分枝−Ｏ−Ｃ1〜8アルキル基であり、かつ
Ｒ6は、Ｃ1〜8アルキル基である］少なくとも１種の光安定剤を含んでいる。
【０１５８】
ただし、光安定剤は、特に好ましくは２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンジリデン）マロン酸ビス（２−エチルヘキシル）である。対応する光安定剤、これらの調製物および使用が、国際特許出願ＷＯ０３／００７９０６に記載されており、この開示内容は、本出願の主題にも属していることは明白である。
【０１５９】
本発明による配合物は、当業者には良く知られている方法により、特に水中油型エマルジョンまたは油中水型エマルジョンの調製法により調製することができる。
【０１６０】
さらに、本発明は、抗菌性顔料および１種または複数の化粧品としてまたは皮膚科学的に適した媒体を含む抗菌性を有する配合物、および少なくとも１種の抗菌性顔料が化粧品としてまたは皮膚科学的に適した媒体と混合されることを特徴とする調製物の製造に関する。
【０１６１】
これらの組成物は、特に、クリーム、乳液、ゲル、またはゲル／クリーム、パウダーおよび固体スティックなどの、単独または複合エマルジョン（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ）の形態にすることができ、望むなら、これらはエアロゾルとして配合され、発泡体またスプレーの形態でもよい。
【０１６２】
本発明による組成物は、日焼け止め剤またはメイキャップ化粧品として、紫外線からヒトの表皮または毛髪を防護する組成物として使用することができる。
【０１６３】
水中油型エマルジョンタイプの媒体を有する、日焼け防止用の本発明による配合物において、水性相（特に親水性フィルタを含む）が、配合物全体に対して一般に５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％を構成し、油相（特に親油性フィルタを含む）が、配合物全体に対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％を構成し、（共）乳化剤（単数または複数）が、配合物全体に対して０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％を構成している。
【０１６４】
たとえば、１種または複数の式Ｉの化合物を、通例の方法で化粧品または皮膚用調製物中に取り込むことができる。適した調製物は、外用のための、たとえばクリーム、ローションまたはゲルの形態、あるいは皮膚上にスプレーできる溶液としての形態のものである。カプセル、被覆錠剤、散剤、錠剤溶液または水剤などの投与形態は内服用に適している。
【０１６５】
本発明による調製物の応用形態として挙げることができる例は、溶液、懸濁液、エマルジョン、ＰＩＴエマルジョン、ペースト、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、パウダー、セッケン、界面活性剤含有クレンジング調製物、油、エアロゾルおよびスプレーである。他の応用形態の例には、スティック、シャンプーおよびシャワー調製物がある。所望の通例の賦形剤、助剤および、望むなら他の活性成分を調製物に加えることができる。
【０１６６】
好ましい助剤は、防腐剤、酸化防止剤、安定剤、可溶化剤、ビタミン、着色剤および臭気改良剤からなる群から選ばれる。
【０１６７】
軟膏、ペースト、クリームおよびゲルは、通例の賦形剤、たとえば動物および植物脂肪、ワックス、パラフィン、デンプン、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルクおよび酸化亜鉛、またはこれらの物質の混合物を含み得る。
【０１６８】
パウダーおよびスプレーは、通例の賦形剤、たとえばラクトース、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウムおよびポリアミド粉末、またこれらの物質の混合物を含み得る。スプレーは、通例の噴射剤、たとえばクロロフルオロカーボン、プロパン／ブタンまたはジメチルエーテルをさらに含み得る。
【０１６９】
溶液およびエマルジョンは、溶媒、可溶化剤および乳化剤、たとえば水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油類、特に綿実油、ピーナッツ油、コムギ胚芽油、オリーブ油、ヒマシ油およびゴマ油、グリセロール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールならびにソルビタンの脂肪酸エステル、あるいはこれらの物質の混合物などの通例の賦形剤を含み得る。
【０１７０】
懸濁液は、液体希釈剤、たとえば水、エタノールまたはプロピレングリコール、懸濁化剤、たとえばエトキシ化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステルおよびポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶性セルロース、メタ水酸化アルミニウム、ベントナイト、寒天およびトラガカント、またはこれらの物質の混合物などの通例の賦形剤を含み得る。
【０１７１】
セッケンは、脂肪酸アルカリ金属塩、脂肪酸モノエステルの塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イセチオネート、ラノリン、脂肪アルコール、植物油、植物エキス、グリセロール、糖、またはこれらの物質の混合物などの通例の賦形剤を含み得る。
【０１７２】
界面活性剤含有クレンジング用品は、脂肪アルコールサルフェートの塩、脂肪アルコールエーテルサルフェート、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸アルブミン加水分解物、イソチオネート、イミダゾリニウム誘導体、メチルタウレート、サルコシネート、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、アルキルアミドベタイン、脂肪アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物油および合成油、ラノリン誘導体、エトキシ化グリセロール脂肪酸エステルまたはこれらの物質の混合物などの従来の担体を含み得る。
【０１７３】
フェイスオイルおよびボデーオイルは、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、シリコーン油などの合成油、植物油および油状植物エキスなどの天然油、パラフィン油またはラノリン油、あるいはこれらの物質の混合物などの通例の賦形剤を含み得る。
【０１７４】
他の典型的な化粧品応用形態にはまた、口紅、リップケアスティック、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ、ほお紅、パウダーメイキャップ化粧品、エマルジョンメイキャップ化粧品およびワックスメイキャップ化粧品、ならびに日焼け止め剤、プレサンおよびアフターサン調製物がある。
【０１７５】
本発明による好ましい調製物の形態には、特にエマルジョンが含まれる。
【０１７６】
本発明によるエマルジョンは有利であり、たとえば、通常この種類の調製物に使用される、前記の脂肪、油、ワックスおよびその他の脂肪物質、ならびに水および乳化剤を含んでいる。
【０１７７】
脂質相は、以下の物質の群から有利に選択することができる：
鉱油、ミネラルワックス、
カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、さらに、たとえばヒマシ油などの天然油、
脂肪、ワックスおよびその他の天然および合成の脂肪物質、好ましくは低炭素数を有するアルコール、たとえばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセロールとの脂肪酸のエステル、あるいは低炭素数を有するアルカン酸または脂肪酸との脂肪アルコールのエステル、
ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンおよびこれらの混合形態などのシリコーン油。
【０１７８】
本発明では、エマルジョン、オレオゲル、水性分散液または脂性分散液の油相は、３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝アルカンカルボン酸と、３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝アルコールのエステルからなる群から、あるいは芳香族カルボン酸と、３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝アルコールのエステルからなる群から選択されることが有利である。この場合、この種類のエステル油は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、ならびにこの種類のエステルの合成、半合成および天然混合物、たとえばホホバ油からなる群から有利に選択することができる。
【０１７９】
さらに、油相は、分枝および非分枝炭化水素およびワックス、シリコーン油、ジアルキルエーテルからなる群、あるいは飽和および不飽和、分枝および非分枝アルコール、ならびに脂肪酸トリグリセリド、具体的には８〜２４個、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルからなる群から有利に選択することができる。脂肪酸トリグリセリドは、たとえば、合成、半合成および天然油、たとえばオリーブ油、ヒマワリ油、ダイズ油、ピーナッツ油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、ヤシ油、パーム核油等からなる群から有利に選択することができる。
【０１８０】
この種類の油およびワックス成分の望ましい任意の混合物もまた、本発明の目的のために有利に使用することができる。また、油相の唯一の脂質成分としてワックス、たとえばパルミチン酸セチルを使用することも有利であり得る。
【０１８１】
油相は、イソステアリン酸２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、ヤシ油脂肪酸２−エチルヘキシル、Ｃ12〜15アルキルベンゾエート、カプリル／カプリン酸トリグリセリドおよびジカプリルエーテルからなる群から有利に選択される。
【０１８２】
Ｃ12〜15アルキルベンゾエートとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、Ｃ12〜15アルキルベンゾエートとイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびにＣ12〜15アルキルベンゾエート、イソステアリン酸２−エチルヘキシルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物が特に有利である。
【０１８３】
炭化水素のうち、パラフィン油、スクアランおよびスクアレンは、本発明の目的のために有利に使用することができる。
【０１８４】
さらに、油相は、環状または直鎖シリコーン油の内容物を有し、全体にこの種類の油からなることも有利であるが、シリコーン油（単数または複数）に加えて、その他の油相成分の追加の内容物を使用することが好ましい。
【０１８５】
本発明により使用されるシリコーン油は、シクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）であることが有利である。しかし本発明では、その他のシリコーン油、たとえばヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサンまたはポリ（メチルフェニルシロキサン）を使用することも有利である。
【０１８６】
また、シクロメチコンとイソトリデシルイソノナン酸、ならびにシクロメチコンとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物も特に有利である。
【０１８７】
本発明による調製物の水性相は、低炭素数を有するアルコール、ジオールまたはポリオール、およびこれらのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似の製品、さらに低炭素数を有するアルコール、たとえばエタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオールまたはグリセロール、ならびに特に、１種または複数の増粘剤を任意選択で含んでいることが有利であり、増粘剤は二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖類およびこれらの誘導体、たとえばヒルアロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択されることが有利であり、特に、ポリアクリレート、好ましくはいわゆるカルボポール、たとえばカルボポールグレード９８０、９８１、１３８２、２９８４または５９８４からなる群から、それぞれの場合単独でまたは組み合わせて選択することが有利である。
【０１８８】
特に、上記の溶媒の混合物が使用される。アルコール性溶媒の場合には、水を他の成分にしてもよい。
【０１８９】
本発明によるエマルジョンは有利であり、たとえば前記脂肪、油、ワックスおよびその他の脂肪物質、ならびにこの種類の配合物に通常使用される水および乳化剤を含んでいる。
【０１９０】
好ましい実施形態では、本発明による調製物は親水性界面活性剤を含んでいる。
【０１９１】
親水性界面活性剤は、好ましくはアルキルグルコシド、アシルラクチレート、ベタインおよびココナツアンホアセテートからなる群から選択される。
【０１９２】
アルキルグルコシドはそれ自体、構造式
【０１９３】
【化１１】
2006523628.tif 000018
【０１９４】
［式中、Ｒは、４〜２４個の炭素原子を有する分枝または非分枝のアルキル基であり、ただし
【０１９５】
【化１２】
2006523628.tif 000019
【０１９６】
は、２までの平均グルコシル化度を表す］で分類されるアルキルグルコシドからなる群から有利に選択される。
【０１９７】
値
【０１９８】
【化１３】
2006523628.tif 000020
【０１９９】
は、本発明により使用されるアルキルグルコシドのグルコシル化度を表し、次のように定義される。
【０２００】
【数１】
2006523628.tif 000021
【０２０１】
式中、Ｐ1、Ｐ2、Ｐ3．．．Ｐiは、１回、２回、３回．．．ｉ回グルコシル化された生成物の割合を重量％で表す。本発明によれば、１〜２のグルコシル化度を有する生成物が有利であり、特に有利には１．１〜１．５、特に有利には１．２〜１．４、特に１．３である。
【０２０２】
値ＤＰは、一般に、アルキルグルコシドが、これらの調製の結果としてモノ−およびオリゴグルコシドの混合物の形態であるという事実を考慮に入れている。本発明によれば、比較的高含量のモノグルコシド、典型的にはほぼ４０〜７０重量％程度が有利である。
【０２０３】
本発明で特に有利に使用されるアルキルグリコシドは、オクチルグルコピラノシド、ノニルグルコピラノシド、デシルグルコピラノシド、ウンデシルグルコピラノシド、ドデシルグルコピラノシド、テトラデシルグルコピラノシドおよびヘキサデシルグルコピラノシドからなる群から選択される。
【０２０４】
同様に、本発明により使用される活性成分の有効含有量により分類される天然もしくは合成原材料および助剤または混合物、たとえばプランターレン（登録商標）１２００（ヘンケルＫＧａＡ製）、オラミックス（登録商標）ＮＳ  １０（セピック社製）を使用することも有利である。
【０２０５】
アシルラクチレートはそれ自体、構造式
【０２０６】
【化１４】
2006523628.tif 000022
【０２０７】
［式中、Ｒ1は、１〜３０個の炭素原子を有する分枝または非分枝のアルキル基であり、Ｍ+は、アルカリ金属イオンからなる群、および１種または複数のアルキル基および／または１種または複数のヒドロキシアルキル基により置換されたアンモニウムイオンからなる群から選択され、あるいはアルカリ土類金属イオンの半分の当量に対応する］で分類される物質からなる群から有利に選択される。
【０２０８】
たとえば、乳酸イソステアリルナトリウム、たとえばアメリカンイングレディエンツ社製の製品パツィオニック（登録商標）ＩＳＬが有利である。
【０２０９】
ベタインは、構造式
【０２１０】
【化１５】
2006523628.tif 000023
【０２１１】
［式中、Ｒ2は、１〜３０個の炭素原子を有する分枝または非分枝のアルキル基である］で分類される物質からなる群から有利に選択される。
【０２１２】
Ｒ2は、６〜１２個の炭素原子を有する分枝または非分枝のアルキル基であることが特に有利である。
【０２１３】
たとえば、カプラミドプロピルベタイン、たとえばツゴールドシュミトアーゲー社製の製品テゴ（登録商標）ベタイン  ８１０が有利である。
【０２１４】
本発明で有利なココナツアンホアセテートは、たとえばミラノールケミカル社から商品名ミラノール（登録商標）ウルトラ  Ｃ３２として市販されている、ココナツアンホ酢酸ナトリウムである。
【０２１５】
本発明による調製物は、親水性界面活性剤（単数または複数）が、それぞれの場合配合物の総重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％の濃度で存在することを特徴とすることが有利である。
【０２１６】
使用する場合には、本発明による化粧品および皮膚用調製物を、通常には化粧品にとって十分な量を皮膚および／または毛髪に施用する。
【０２１７】
本発明による化粧品および皮膚用調製物は、種々の形態で存在し得る。すなわち、これらは、たとえば溶液、水非含有調製物、油中水型（Ｗ／Ｏ）または水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンまたはマイクロエマルジョン、たとえば水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）の多相エマルジョン、ゲル、固体スティック、軟膏またはエアロゾルであってもよい。また、カプセル形態のエクトインを、たとえばコラーゲンマトリックスおよび他の従来のカプセル材料、たとえばセルロースカプセル化として、ゼラチン、ワックスマトリックス中にまたはリポソームとしてカプセル化して投与することも有利である。特に、ＤＥ−Ａ  ４３０８２８２に記載のワックスマトリックスは有利であることが立証されている。エマルジョンが好ましい。Ｏ／Ｗエマルジョンが特に好ましい。エマルジョン、Ｗ／ＯエマルジョンおよびＯ／Ｗエマルジョンは、従来の方法で入手可能である。
【０２１８】
使用することができる乳化剤は、たとえば知られているＷ／ＯおよびＯ／Ｗ乳化剤である。本発明による好ましいＯ／Ｗエマルジョン中に、従来の乳化助剤をさらに使用することが有利である。市販品セラルーションＣ（サソール製）は、乳化剤として特に有利であることが立証されている。
【０２１９】
本発明によれば有利である乳化助剤は、たとえばＯ／Ｗ乳化剤であり、Ｏ／Ｗ乳化剤が飽和の基ＲおよびＲ’を有する限りは、基本的には１１〜１６のＨＬＢ値を有し、特に有利には１４．５〜１５．５のＨＬＢ値を有する物質からなる群からのものである。Ｏ／Ｗ乳化剤が不飽和基Ｒおよび／またはＲ’を有する場合、またはイソアルキル誘導体の場合には、こうした乳化剤の好ましいＨＬＢ値は、より低いかより高いものであり得る。
【０２２０】
脂肪アルコールエトキシレートを、エトキシ化ステアリルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリル（セテアリルアルコール）からなる群から選択することが有利である。以下のものが特に好ましい。
ポリエチレングリコール（１３）ステアリルエーテル（ステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）ステアリルエーテル（ステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）ステアリルエーテル（ステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）ステアリルエーテル（ステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）ステアリルエーテル（ステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）ステアリルエーテル（ステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）ステアリルエーテル（ステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）ステアリルエーテル（ステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソステアリルエーテル（イソステアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソステアリルエーテル（イソステアレス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）セチルエーテル（セテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルエーテル（セテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルエーテル（セテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルエーテル（セテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルエーテル（セテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルエーテル（セテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルエーテル（セテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルエーテル（セテス−２０）、ポリエチレングリコール（１３）イソセチルエーテル（イソセテス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）イソセチルエーテル（イソセテス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）イソセチルエーテル（イソセテス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）イソセチルエーテル（イソセテス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）イソセチルエーテル（イソセテス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）イソセチルエーテル（イソセテス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）イソセチルエーテル（イソセテス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）イソセチルエーテル（イソセテス−２０）、ポリエチレングリコール（１２）オレイルエーテル（オレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）オレイルエーテル（オレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）オレイルエーテル（オレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）オレイルエーテル（オレス−１５）、ポリエチレングリコール（１２）ラウリルエーテル（ラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１２）イソラウリルエーテル（イソラウレス−１２）、ポリエチレングリコール（１３）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１３）、ポリエチレングリコール（１４）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１４）、ポリエチレングリコール（１５）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１５）、ポリエチレングリコール（１６）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１６）、ポリエチレングリコール（１７）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１７）、ポリエチレングリコール（１８）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１８）、ポリエチレングリコール（１９）セチルステアリルエーテル（セテアレス−１９）、ポリエチレングリコール（２０）セチルステアリルエーテル（セテアレス−２０）。
【０２２１】
さらに、脂肪酸エトキシレートを以下の群から選択することが有利である。
ポリエチレングリコール（２０）ステアレート、ポリエチレングリコール（２１）ステアレート、ポリエチレングリコール（２２）ステアレート、ポリエチレングリコール（２３）ステアレート、ポリエチレングリコール（２４）ステアレート、ポリエチレングリコール（２５）ステアレート、ポリエチレングリコール（１２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１６）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１７）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１８）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１９）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２０）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２１）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２２）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２３）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２４）イソステアレート、ポリエチレングリコール（２５）イソステアレート、ポリエチレングリコール（１２）オレエート、ポリエチレングリコール（１３）オレエート、ポリエチレングリコール（１４）オレエート、ポリエチレングリコール（１５）オレエート、ポリエチレングリコール（１６）オレエート、ポリエチレングリコール（１７）オレエート、ポリエチレングリコール（１８）オレエート、ポリエチレングリコール（１９）オレエート、ポリエチレングリコール（２０）オレエート。
【０２２２】
使用されるエトキシ化アルキルエーテルカルボン酸またはその塩は、ナトリウムラウレス−１１カルボキシレートであることが有利である。有利に使用することができるアルキルエーテルサルフェートは、ラウレス−１４硫酸ナトリウムである。有利に使用することができるエトキシ化コレステロール誘導体は、ポリエチレングリコール（３０）コレステリルエーテルである。ポリエチレングリコール（２５）ソイステロールも功を奏することが立証されている。有利に使用することができるエトキシ化トリグリセリドは、ポリエチレングリコール（６０）オオマツヨイグサグリセリドである。
【０２２３】
さらに、ポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステルは、ラウリン酸ポリエチレングリコール（２０）グリセリル、ラウリン酸ポリエチレングリコール（２１）グリセリル、ラウリン酸ポリエチレングリコール（２２）グリセリル、ラウリン酸ポリエチレングリコール（２３）グリセリル、ポリエチレングリコール（６）グリセリルカプレート／カプリネート、オレイン酸ポリエチレングリコール（２０）グリセリル、イソステアリン酸ポリエチレングリコール（２０）グリセリル、オレイン酸／ヤシ脂肪酸ポリエチレングリコール（１８）グリセリルからなる群から選択されることが有利である。
【０２２４】
同様に、ソルビタンエステルは、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（２０）ソルビタン、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２０）ソルビタン、モノイソステアリン酸ポリエチレングリコール（２０）ソルビタン、モノパルミチン酸ポリエチレングリコール（２０）ソルビタン、モノオレイン酸エチレングリコール（２０）ソルビタンからなる群から選択されることが有利である。
【０２２５】
Ｗ／Ｏ乳化剤は任意選択的に用いられるが、本発明の目的にやはり有利であるものは以下の通りである。
【０２２６】
８〜３０個の炭素原子を有する脂肪アルコール、８〜２４個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和、分枝または非分枝のアルカン脂肪酸のモノグリセロールエステル、８〜２４個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝のアルカンカルボン酸のジグリセロールエステル、８〜２４個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝のアルコールのモノグリセロールエーテル、８〜２４個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝のアルコールのジグリセロールエーテル、８〜２４個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝のアルカンカルボン酸のプロピレングリコールエステル、ならびに８〜２４個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する、飽和および／または不飽和、分枝および／または非分枝のアルカンカルボン酸のソルビタンエステル。
【０２２７】
特に有利なＷ／Ｏ乳化剤には、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノミリステート、グリセリルモノオレエート、ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノイソステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノイソステアレート、プロピレングリコールモノカプリレート、プロピレングリコールモノラウレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノイソオレーエート、スクロースジステアレート、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、イソベヘニルアルコール、セラキルアルコール、キミルアルコール、ポリエチレングリコール（２）ステアリルエーテル（ステアレス−２）、グリセリルモノラウレート、グリセリルモノカプリネートおよびグリセリルモノカプリレートがある。
【０２２８】
本発明による好ましい調製物は、老化作用からおよび酸化ストレスから、すなわち、たとえば日照、熱またはその他の影響により生じるフリーラジカルにより引き起こされる損傷からヒトの皮膚を防護するのに特に適している。これに関連して、この用途に通常使用される種々の投与形態がある。たとえば、特に、クリームまたは乳液（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ）の形態などのローションまたはエマルジョンの形態、油／アルコール性、油／水性または水／アルコール性ゲルまたは溶液の形態、固体スティックの形態であっても、あるいはエアロゾルとして配合してもよい。
【０２２９】
この調製物は、たとえば、増粘剤、軟化剤、保湿剤、界面活性剤、乳化剤、防腐剤、消泡剤、香料、ワックス、ラノリン、噴射剤、組成物自体または皮膚を着色する染料および／または顔料、および化粧品中に通常使用されるその他の成分などの、この種類の調製物中に通常使用される化粧品補助剤を含み得る。
【０２３０】
使用される分散剤または可溶化剤は、油、ワックスまたはその他の脂肪物質、低級モノアルコールまたは低級ポリオールまたはこれらの混合物であり得る。特に好ましいモノアルコールまたはポリオールとしては、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロールおよびソルビトールがある。
【０２３１】
好ましい本発明の実施形態は、式Ｉの化合物（単数または複数）以外に、たとえば脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリド、ラノリン、天然および合成油またはワックス、ならびに水の存在下で乳化剤を含む保護クリームまたは乳液の形態のエマルジョンである。
【０２３２】
他の好ましい実施形態は、天然または合成油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステル、特に脂肪酸のトリグリセリドをベースとする油性ローション、あるいはエタノールなどの低級アルコール、またはプロピレングリコールなどのグリセロール、および／またはグリセロールなどのポリオール、ならびに油、ワックスおよび脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステルをベースとする油／アルコール性ローションである。
【０２３３】
本発明による調製物はまた、エタノール、プロピレングリコールもしくはグリセロールなどの１種以上の低級アルコールまたはポリオール、およびケイ質土などの増粘剤を含むアルコール性ゲルの形態であってもよい。油／アルコール性ゲルはまた、天然もしくは合成油またはワックスを含んでいる。
【０２３４】
固体スティックは、天然もしくは合成ワックスおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、ラノリンおよびその他の脂肪物質からなる。
【０２３５】
調製物をエアロゾルとして配合する場合は、アルカン、フルオロアルカンおよびクロロフルオロアルカンなどの通例の噴射剤が一般に使用される。
【０２３６】
化粧品調製物はまた、変色、漂白または機械的性質の損傷を防止するために、光化学的損傷から毛髪を保護するために使用し得る。この場合は、適した配合物は、洗い流しシャンプー、ローション、ゲルまたはエマルジョンの形態であり、当該調製物を洗髪する前後、着色または漂白する前後、またはパーマネントウエーブをかける前後に施用する。毛髪の整髪または手入れのためのローションまたはゲルの形態、ブラッシングまたはブローウエービングのためのローションまたはゲルの形態、毛髪用のヘアラッカー、パーマネントウエーブ用組成物、着色剤または漂白剤の形態の調製物を選択することもまた可能である。光防護特性を有する調製物は、式Ｉの化合物の他に、界面活性剤、増粘剤、ポリマー、軟化剤、防腐剤、泡安定化剤、電解質、有機溶媒、シリコーン誘導体、油、ワックス、アンチグリース剤、組成物自体または毛髪を着色する染料および／または顔料、あるいはヘアケアに通常使用されるその他の成分などの、この種類の組成物中に使用される種々の補助剤を含み得る。
【０２３７】
上記に引用されたすべての出願、特許および文献の開示の全ては、参照により本明細書に取り込まれる。
【０２３８】
本発明による顔料およびこれらの製造方法を、以下の実施例により実証的に明示するが、これに限定されるものではない。
【実施例】
【０２３９】
Ｌ、ａおよびｂの測定：
使用した無機顔料、および抗菌性顔料のＬ、ａおよびｂ値を、フィマＷＩＣＯ５＆５およびミノルタＣＲ３００測定システムで測定した。
実施例１
Ａｇ2Ｏで処理されたロナスフェレス（登録商標）
３０ｇのロナスフェレス（登録商標）（Ｄ50  ２．５〜３．５μｍ、シリカ）を、ロナスフェレス（登録商標）に対して０．０２重量％のＡｇ2Ｏでホモジナイズする。次いで、この混合物に３１ｍｌの蒸留水を加え、次いでこれを１６時間攪拌する。反応温度を３７℃に維持する。反応混合物の最初の暗色が反応の終点で無色に変化して、酸化銀の完全な変換を示している。懸濁液をろ過して除き、次いで水で数回、およびアセトンで洗浄する。この溶媒を蒸発により分け、次いで顔料を乾燥する。
【０２４０】
ロナスフェレス（登録商標）とロナスフェレス（登録商標）＋０．０２％Ａｇ2Ｏとの間の目視比較では、目立つ色の変化は少しも示されない。
【０２４１】
粉末のＬ、ａ、ｂ測定：
Ｌ、ａおよびｂ値：
使用した無機顔料の：Ｌ＝９３．５；ａ＝−０．２；ｂ＝＋０．７
抗菌性顔料の：      Ｌ＝９３．６；ａ＝−０．２；ｂ＝＋０．９
【０２４２】
実施例２
Ａｇ2Ｏで処理されたティミロン（登録商標）顔料
５ｇのティミロン（登録商標）シルクゴールド（ＴｉＯ2コート雲母）を、顔料に対して０．０２重量％のＡｇ2Ｏでホモジナイズする。次いで、この混合物に１１ｍｌの蒸留水を加え、次いでこれを１６時間攪拌する。反応温度を３７℃に維持した。反応混合物の最初の暗色が反応中に顔料の元の色に変化して、酸化銀の完全な変換を示している。懸濁液を吸引して分け、次いで水で数回、およびアセトンで洗浄する。この溶媒を蒸発により除去し、次いで顔料を乾燥する。
【０２４３】
ティミロン（登録商標）シルクゴールドのカラーカードとティミロン（登録商標）シルクゴールド＋０．０２％Ａｇ2Ｏのカラーカードとの間の目視比較では、目立つ色の変化は少しも示されない。
【０２４４】
粉末のＬ、ａ、ｂ測定：
Ｌ、ａおよびｂ値：
使用した無機顔料の：Ｌ＝８８．３；ａ＝−２．６；ｂ＝１０．５
抗菌性顔料の：      Ｌ＝８８．３；ａ＝−２．５；ｂ＝１０．６
【０２４５】
実施例３
Ａｇ2Ｏで処理されたティミロン（登録商標）顔料
５ｇのティミロン（登録商標）スターラスター  ＭＰ  １１５（ＴｉＯ2コート雲母）を、顔料に対して０．０２重量％のＡｇ2Ｏでホモジナイズする。次いで、この混合物に１１ｍｌの蒸留水を加え、次いでこれを１６時間攪拌する。反応温度を３７℃に維持した。反応混合物の最初の暗色が反応中に顔料の元の色に変化して、酸化銀の完全な変換を示している。懸濁液を吸引して分け、次いで水で数回、およびアセトンで洗浄する。この溶媒を蒸発により除去し、次いで顔料を乾燥する。
【０２４６】
ティミロン（登録商標）スターラスター  ＭＰ  １１５のカラーカードとティミロン（登録商標）スターラスター  ＭＰ  １１５＋０．０２％Ａｇ2Ｏのカラーカード間の目視比較では、目立つ色の変化は少しも示されない。
【０２４７】
粉末のＬ、ａ、ｂ測定：
使用した無機顔料および抗菌性顔料（実施例３）のＬ、ａおよびｂ値：
使用した無機顔料の：Ｌ＝８８．４；ａ＝＋０．４；ｂ＝＋３．６
抗菌性顔料の：      Ｌ＝８８．３；ａ＝＋０．４；ｂ＝＋３．７
【０２４８】
実施例４〜５
【０２４９】
【表７】
2006523628.tif 000024
【０２５０】
製造者：
（１）  メルクＫＧａＡ／ロナ（登録商標）
（２）  バンダービルト
（３）  ウニケマ
（４）  コグニスＧｍｂＨ
（５）  サソールジャーマニーＧｍｂＨ
（６）  エイチエルハードワグナーＧｍｂＨ
（７）  ダウコーニング
調製：
ビーガムを相Ａの水中に分散させ、残りの原材料を加え、８０℃に加熱する。８０℃に加熱された相Ｂを相Ａ中に加え、続いてホモジナイズする。この混合物を４０℃に冷却する間攪拌する。その後相Ｃを加え、得られた混合物を室温に冷却し、ｐＨ６．０に調整する。
【０２５１】
実施例６〜７
【０２５２】
【表８】
2006523628.tif 000025
【０２５３】
製造者：
（１）  メルクＫＧａＡ／ロナ（登録商標）
（２）  ノベオン
（３）  クラリアントＧｍｂＨ
（４）  コグニスＧｍｂＨ
調製：
相Ａの水中に顔料を分散させる。粘度を低下させるためにクエン酸を加えることができる。その後カルボポールを加える。完全に溶液となった後、相Ｂを徐々に加える。相Ａ／ＢおよびＣを８０℃まで加熱し、相Ｃを相Ａ／Ｂ中に攪拌し、ホモジナイズする。次いで混合物を中和し、相Ｄと共にホモジナイズする。混合物を継続的に攪拌する間に冷却させる。
【０２５４】
実施例８〜９
【０２５５】
【表９】
2006523628.tif 000026
【０２５６】
製造者：
（１）  メルクＫＧａＡ／ローナ（登録商標）
（２）  ノベオン
（３）  クラリアントＧｍｂＨ
（４）  コグニスＧｍｂＨ
調製：
相Ａの水中に顔料を分散させる。粘度を低下させるためにクエン酸を加えることができる。その後カルボポールを攪拌しながら加える。完全に溶液となった後相Ｂを徐々に加える。相Ａ／ＢおよびＣを８０℃まで加熱し、相Ｃを相Ａ／Ｂ中に攪拌し、ホモジナイズする。次いで混合物を中和し、相Ｄと共にホモジナイズする。混合物を継続的に攪拌する間に冷却させる。
【０２５７】
実施例１０
【０２５８】
【表１０】
2006523628.tif 000027
【０２５９】
製造者：
（１）  ゴールドシュミット
調製：
相Ａおよび相Ｂを別々に８０℃に加熱する。これらの相を攪拌せずに混ぜ合わせ、これによってＯ／Ｗエマルジョンの形成を回避する。混合物をホモジナイズし、攪拌している間に３０℃まで冷却する。相Ｃを４０℃未満の温度で加える。
【０２６０】
実施例１１
【０２６１】
【表１１】
2006523628.tif 000028
【０２６２】
製造者：
（１）  ダウコーニング
（２）  メルクＫＧａＡ
調製：
水にセルロースを徐々に加え、その間透明で粘性の膨潤物を得るまで継続的に攪拌する。相Ｂを相Ａに加え、均質に攪拌する。
抗菌性の検討
物質の抗菌活性を測定する標準的な手順を使用した（チャレンジテスト）。試験生物体の懸濁液（１０５〜１０６個の微生物／ｍｌ）を、すでに試験する物質を含んでいるレシピエント中に接種する。接種した懸濁液の試料を取り、寒天プレート法により微生物の数を測定した。微生物のカウントは、ｔ＝０、接種後ｔ＝２４時間、接種後ｔ＝４８時間、接種後ｔ＝７日、接種後ｔ＝１４日に実施する。
【０２６３】
８重量／重量％の処理済みおよび無処理の担体を含む無菌水をそれぞれ調査した。
【０２６４】
【表１２】
2006523628.tif 000029
【０２６５】
【表１３】
2006523628.tif 000030
【０２６６】
【表１４】
2006523628.tif 000031
【０２６７】
抗菌性ティミロン（登録商標）スターラスター（実施例３）８％水性懸濁液
接種後７日には、微生物の全体量が死滅した。
ティミロン（登録商標）スターラスター８％水性懸濁液（ブラインド値）
顔料単独では、殺菌または殺真菌活性は少しも示さない。
抗菌性ティミロン（登録商標）シルクゴールド（実施例２）８水性懸濁液
接種後７日には、微生物の全体量が死滅した。
ティミロン（登録商標）シルクゴールド８％水性懸濁液（ブラインド値）
顔料単独では、殺菌または殺真菌活性は少しも示さない。
【０２６８】
【表１５】
2006523628.tif 000032
【０２６９】
【表１６】
2006523628.tif 000033
【０２７０】
抗菌性顔料の静菌活性の決定（最小発育阻止濃度（ＭＩＣ））
ＭＩＣは、ＤＩＮ  ５８９４０およびＤＩＮ  ５８９４４に基づいて寒天希釈法を用いて求めた。５０℃で液状に維持された、新しく調製したムエラー−ヒルトン寒天（メルク社製）またはウィルキンス−チャルグレン寒天（オキソイド製、１リットル当たり寒天１０ｇを補足した）９ｍｌを、直径８．５ｃｍのペトリ皿に注ぎ、これに種々の濃度の試料希釈物を２５％で加える。試料希釈物を調製するために、固体試料物質の２４．３％溶液を再蒸留水で調製した。等比級数の形態で設定された他の試験濃度を調製するために、この溶液の連続的に１：２希釈を再蒸留水で実施した。試験寒天によるさらなる希釈により４倍低い最終濃度に達する。各試験濃度および培養媒体に対して、２個の寒天プレートを注いだ。
【０２７１】
凝固および乾燥後、試験微生物の懸濁液の１μｌの液滴を試験プレートに接種した。寒天プレートをインキュベートし、続いて評価した。ＭＩＣは、増殖が肉眼的に見られなくなる、活性物質の最小濃度として示される。
【０２７２】
この結果を以下の表に示す。
【０２７３】
【表１７】
2006523628.tif 000034
【０２７４】
【表１８】
2006523628.tif 000035
【国際調査報告】
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