(57)【要約】（ｉ）ベース燃料、（ｉｉ）フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油及び（ｉｉｉ）酸素化物を含む燃料組成物。成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、好ましくはベース燃料と比べて組成物にとって中性又は中性に近い密度を有する他に、ベース燃料と比べて、エラストマー成分に対し中性又は中性に近い作用を有し、及び／又はベース燃料と比べて、中性又は一層良好な放出物性能（特にＮＯｘ及び／又は微粒子放出物に関し）を有する組成物を得る目的で、ベース燃料（ｉ）との三元燃料ブレンドに使用できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ベース燃料、（ｉｉ）フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油及び（ｉｉｉ）酸素化物を含む燃料組成物。
【請求項２】
前記酸素化物（ｉｉｉ）が、カルボン酸又は植物油のいずれかのエステルである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
任意にベース燃料と比べて、組成物の中性密度又は中性に近い密度の他に、
ａ）ベース燃料と比べて、エラストマー成分に対する中性作用又は中性に近い作用、
ｂ）ベース燃料と比べて、中性の又は一層良好な放出物性能、
を有する組成物を得る目的で、ベース燃料（ｉ）を含む燃料組成物に、（ｉｉ）フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油及び（ｉｉｉ）酸素化物の両方を使用する方法。
【請求項４】
エラストマー成分に対し、ベース燃料（ｉ）／酸素化物（ｉｉｉ）ブレンドの作用よりも該ベース燃料に近い作用を得る目的で、及び／又はベース燃料単独と同様に良好か又は一層良好な放出物性能を得る目的で、ベース燃料（ｉ）及び酸素化物（ｉｉｉ）の両方を含む燃料組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油（ｉｉ）を使用する方法。
【請求項５】
エラストマー成分に対し、ベース燃料（ｉ）／フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油（ｉｉ）ブレンドの作用よりもベース燃料（ｉ）に近い作用を得る目的で、及び／又はベース燃料（ｉ）単独と同様に良好か又は一層良好な放出物性能を得る目的で、ベース燃料（ｉ）及びガス油（ｉｉ）の両方を含む燃料組成物に酸素化物（ｉｉｉ）を使用する方法。
【請求項６】
前記関連する２成分ブレンドよりもベース燃料に近い密度を得る同時目的を有する請求項５又は６の使用法。
【請求項７】
前記放出物性能が、前記関連する燃料又は燃料組成物で走行するディーゼルエンジンで発生するＮＯｘ水準である請求項３〜６のいずれか１項に記載の使用法。
【請求項８】
ディーゼルエンジンの燃焼室に請求項１又は２に記載のディーゼル燃料組成物を導入することを特徴とするディーゼルエンジン及び／又はディーゼルエンジン駆動自動車の操作方法。
【請求項９】
バーナーに請求項１又は２に記載の燃料組成物を供給することを特徴とするバーナーによる暖房機具の操作方法。
【請求項１０】
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油（ｉｉ）及び酸素化物（ｉｉｉ）をベース燃料（ｉ）とブレンドすることを特徴とする燃料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燃料組成物及び特定種の燃料をこれら組成物に使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
得られる組成物の特性を改良し、及び／又はエンジン性能を改良するように、２種の異なる燃料成分をブレンドすることが知られている。公知のディーゼル燃料成分としては、フィッシャー・トロプシュメタン縮合法、例えばシェル中間留分合成（Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）として知られる方法（ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等，“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，第５回Ｓｙｎｆｕｅｌｓ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ、１９８５年１１月の論文；Ｓｈｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫの同表題の１９８９年１１月刊行物も参照）の反応生成物がある。これらフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、硫黄、窒素及び法請うぞ宇久のような望ましくない成分が少ない。
【０００３】
他の公知のディーゼル燃料成分としては、生物学材料由来のいわゆる“バイオ燃料”がある。具体例としては、メタノール及びエタノールのようなアルコール、植物油及びその誘導体が挙げられる。このようなバイオ燃料の殆どは、酸素化物である。即ち、直鎖炭化水素燃料と比べて、物理化学特性及び性能に影響を与える構造に酸素を含有する。
【０００４】
ディーゼル燃料では、ライフサイクル温室ガスの放出を減らすと共に、硫黄量低下のため、特に高水準の水素化処理を施した燃料の潤滑性を回復させるため、菜種メチルエステル（ＲＭＥ）のようなバイオ燃料を含有させている。しかし、このようなバイオ燃料は、ベース燃料とのブレンドの密度を増大させ、多くの場合、窒素酸化物（ＮＯｘ）のような規制された放出物を増大させることが知られている。
【０００５】
現在、市販の圧縮点火（ディーゼル）エンジンは、所望の仕様、特に規定範囲内の密度を有する燃料で走行するのに最適化しやすい。したがって、全体の燃料特性及び／又は性能を改良する標準的な市販のディーゼルベース燃料と他の燃料成分とのブレンドは、エンジンにおいて意図されるブレンド性能に悪影響を与える。
【０００６】
標準的なベース燃料の代りに燃料ブレンドで走行させると、更に複雑化する。燃料は、エンジンの燃料噴射システム内で或る範囲のエラストマー材料、特に燃料ポンプシールと接触する。これらエラストマーの多くは、使用中、ディーゼル燃料との接触で、例えば膨潤を促進するように働く燃料、芳香族燃料成分及び酸素化物に応じて、或る程度膨潤する。
【０００７】
燃料噴射システム中の新しいエラストマーは、燃料の均一な規定量と平衡する傾向があり、こうして所要水準のシーリングに程よい調和性（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）を付与できる。しかし、新エラストマーは、燃料の規定量に変化が起これば、エラストマーの膨潤程度に重大な変化が生じる。最悪の場合、混合燃料規定量は、エンジンのエラストマー成分に燃料漏れが生じる程度まで応力を与える。一例として、ディーゼル燃料ブレンドにＲＭＥを含有させると、エラストマーの膨潤が増大し、場合によっては、エンジンシールを破損することが知られている。
【０００８】
以上の理由から、いずれのディーゼル燃料ブレンドも、エンジンを最適化しやすい市販の標準ディーゼルベース燃料にできるだけ近い全仕様を持つことが望ましい。例えばブレンドの密度は、最適のベース燃料にできるだけ近いことが望ましい。換言すれば、ブレンドは、関連するベース燃料性能に関して理想的には“中性（ｎｅｕｔｒａｌ）”か、或いはできるだけ中性に近いことが望ましい。
【０００９】
しかし、いずれの付加燃料成分もベース燃料の特性及び性能を変えやすいので、このような中性を達成することは困難である。更に、ブレンドの特性、特にエンジン用エラストマー成分及び放出物性能に対する作用は、構成する燃料成分だけの特性から必ずしも素直に予測できず、これら成分は、ブレンドの全特性には非線状で寄与することが多い。ブレンド中の燃料成分の数が多いほど、全体の特性は予測し難くなる。
【特許文献１】ＧＢ−Ｂ−２０７７２８９
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−０１４７８７３
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−０５８３８３６
【特許文献４】ＵＳ−Ａ−４１２５５６６
【特許文献５】ＵＳ−Ａ−４４７８９５５
【特許文献６】ＥＰ−Ａ−１１０１８１３
【特許文献７】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８
【特許文献８】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９
【特許文献９】ＷＯ−Ａ−００／２０５３４
【特許文献１０】ＷＯ−Ａ−００／２０５３５
【特許文献１１】ＷＯ−Ａ−００／１１１１６
【特許文献１２】ＷＯ−Ａ−００／１１１１７
【特許文献１３】ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６
【特許文献１４】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１
【特許文献１５】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７
【特許文献１６】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４８
【特許文献１７】ＵＳ−Ａ−６２０４４２６
【特許文献１８】ＧＢ−Ａ−９６０４９３
【特許文献１９】ＥＰ−Ａ−０１４７２４０
【特許文献２０】ＥＰ−Ａ−０４８２２５３
【特許文献２１】ＥＰ−Ａ−０６１３９３８
【特許文献２２】ＥＰ−Ａ−０５５７５６１
【特許文献２３】ＷＯ−Ａ−９８／４２８０８
【特許文献２４】ＵＳ−４，２０８，１９０
【非特許文献１】ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等，“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，第５回Ｓｙｎｆｕｅｌｓ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ、１９８５年１１月
【非特許文献２】http://www.scania.com/environment/archive/rme en.pdf
【非特許文献３】http://www.univ-orleans.fr/ESEM/LME/Commun/Doc/pdf/21Resume2.pdf
【非特許文献４】http://www.hut.fi/~mplaakso/abstract.txt
【非特許文献５】Ｃｌａｒｋ，Ｖｉｒｒｅｌｓ，Ｍａｉｌｌａｒｄ  ａｎｄ  Ｓｃｈｍｉｄｔ，“Ｔｈｅ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ｄｉｅｓｅｌ  ｆｕｅｌ  ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ  ｂｙ  Ｓｈｅｌｌ’ｓ  ＧｔＬ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｌａｔｅｓｔ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｖｅｈｉｃｌｅｓ”，ＦＵＥＬＳ  ２０００  ３ｒｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｌｌｏｑｕｉｍ，２００１年１月、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ａｋａｄｅｍｉｅ  Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ
【非特許文献６】Ｃｌａｒｋ  ＆  Ｕｎｓｗｏｒｔｈ，“Ｔｈｅ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ｄｉｅｓｅｌ  ｆｕｅｌ  ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ  ｂｙ  ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｐｒｏｃｅｓｓ”，ＦＵＥＬＳ  １９９９  ２ｎｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｌｌｏｑｕｉｍ，１９９９年１月、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ａｋａｄｅｍｉｅ  Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
標準ディーゼル燃料の特性及び／又は性能に一層密接に近似させるため、特定のディーゼル燃料ブレンドを配合できることが今回、見い出された。特に、ディーゼルベース燃料は、特定の燃料成分の組合わせとブレンドすると、ベース燃料単独と比べて、中性密度又は中性に近い密度のみならず、中性のエラストマー膨潤作用及び／又は中性の又は一層良好な放出物（特にＮＯｘ及び／又は微粒子放出）性能も有する全燃料組成物が得られることが見い出された。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第一局面では、（ｉ）ベース燃料、（ｉｉ）フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油及び（ｉｉｉ）酸素化物を含む燃料組成物が提供される。
本発明は、このような３元燃料ブレンドが、ベース燃料単独、及び／又はベース燃料（ｉ）中に成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の１種のみを含有する主ブレンドと比べた場合、ベース燃料の特性に一層密接に近似するばかりでなく、全体の性能（特に放出物性能）を改良するために配合できるという意外な発見に基づくものである。
【００１２】
本発明の第二の局面では、好ましくはベース燃料と比べて、組成物の中性密度又は中性に近い密度の他に、
ａ）ベース燃料と比べて、エラストマー成分に対する中性作用又は中性に近い作用、
ｂ）ベース燃料と比べて、中性の又は一層良好な放出物性能、
を有する組成物を得る目的で、ベース燃料（ｉ）を含む燃料組成物に、（ｉｉ）フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油及び（ｉｉｉ）酸素化物の両方を使用する方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の燃料組成物は、好ましくはディーゼル燃料組成物である。酸素化物は、添加成分であることが好ましい。
こうして本発明は、所望ベース燃料の性能に近似する３元燃料ブレンドを配合するのに使用してよい。このようなブレンドは、例えば商業上の法律による圧力により、有機的に誘導した“バイオ燃料”の使用量が増大しているので、特に、近年市販のディーゼルエンジンに標準ディーゼルベース燃料の代替品として使用することが期待されている。
【００１４】
３元ブレンドでは、この方法でエラストマー膨潤作用及び／又は放出物性能の最適化が可能であることを、特に中性密度又は中性に近い密度という更なる制約下では、個々の燃料成分から予測するのは決して容易ではない。
本発明に関しては、燃料組成物に燃料成分を“使用すること”とは、便利には、組成物をエンジン又は他の動力ユニットに導入する前に、この燃料成分を、通常、他の１種以上の燃料成分と一緒に、ブレンド（即ち、物理的混合物）として組成物中に取り込むことを意味する。
【００１５】
本発明では燃料組成物は、通常、ベース燃料（ｉ）を、５０〜９５％ｖ／ｖ、好ましくは６０〜９０％ｖ／ｖ、更に好ましくは６０〜７５％ｖ／ｖのように大割合、含有する。添加成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の割合は、燃料密度及びエラストマー膨潤作用についての所望の中性程度、及び所望の放出物性能を達成するように選択され、組成物全体に必要な他の特性により影響されてもよい。
【００１６】
“エラストマー成分に対する作用”とは、例えば関連する燃料を導入するディーゼルエンジン又は他の動力ユニット内で、関連する燃料又は燃料組成物と接触、好適には浸漬、接触した際の所定エラストマー材料の物性（例えば体積、硬度及び／又は柔軟性）変化を意味する。通常、このような変化としては、体積の増大及び／又は硬度の低下がある。これらの変化は、ＢＳ９０３、アSTM  Ｄ４７１又はＤ２２４０のような標準的な試験法を用いて測定してよい。これらの変化は、ニトリル（水素化ニトリルを含む）エラストマー又はフルオロエラストマーについて評価できるが、後者の場合は、関連する燃料変化に対する感度が低い傾向がある。
【００１７】
燃料成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、所定のいずれかのエラストマー材料（例えばＥＯＬ  ２８０（Ｊａｍｅｓ  Ｗａｌｋｅｒ  ＆  Ｃｏ  Ｌｔｄ，ＵＫ）のようなニトリル型）の体積変化を生じるような割合で燃料組成物に含まれ、この体積変化は、同一条件下で測定したベース燃料の体積変化の好ましくは６０〜１４０％、更に好ましくは７０〜１３０％、最も好ましくは７５〜１２５％又は８０〜１２０％又は８５〜１１５％である。なお更に好ましくは、この割合は、ベース燃料単独での体積変化よりも低いエラストマーの体積変化、理想的にはベース燃料による体積変化の９５％又は９０％又は８５％又はそれ以下を達成するような割合である。
【００１８】
燃料成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、所定のいずれかのエラストマー材料（例えばＥＯＬ  ２８０のようなニトリル型）の硬度変化を生じるような割合で燃料組成物に含まれ、この硬度変化は、同一条件下で測定したベース燃料の硬度変化の好ましくは７０〜１３０％、更に好ましくは７５〜１２５％、最も好ましくは８０〜１２０％又は８５〜１１５％又は９０〜１１０％又は更には９５〜１０５％である。なお更に好ましくは、この割合は、ベース燃料単独での硬度変化よりも低いエラストマーの硬度変化、理想的にはベース燃料による硬度変化の９５％又は９０％又は８５％又はそれ以下を達成するような割合である。
【００１９】
“放出物性能”とは、関連する燃料又は燃料組成物で走行するディーゼルエンジン又は他のユニットで発生する燃焼関連放出物（微粒子、窒素酸化物、一酸化炭素、ガス状（未燃焼）炭化水素及び二酸化炭素等）の量を意味する。本発明に関しては、微粒子及び／又は窒素酸化物ＮＯｘは、二酸化炭素のいわゆる“温室放出”と同様に特に関心がある。
【００２０】
“中性”放出物性能は、燃料組成物が所定の試験条件（エンジンの種類を含む）下でベース燃料（ｉ）で生じた放出物と同一水準の放出物を生じる場合に達成される。中性性能と比べて一層良好な性能は、燃料組成物で生じた放出物の水準が、所定の試験条件下で、ベース燃料による放出物の水準よりも低い場合に達成される。このような性能は、前述の放出物の種類の１つ又はそれ以上についての性能であってよい。
【００２１】
放出水準は、ヨーロッパのＲ４９、ＥＳＣ、ＯＩＣＡ又はＥＴＣ（重質エンジン用）又はＥＣＥ＋ＥＵＤＣ又はＭＶＥＧ（軽質エンジン用）試験サイクルのような標準試験法を用いて測定してよい。放出物性能は、理想的には、ユーロＩＩ基準放出物制限（１９９６）、或いはユーロＩＩＩ（２０００）、ＩＶ（２００５）又は更にＶ（２００８）基準制限に適合するように作製したディーゼルエンジンで測定する。この目的には重質エンジンが特に好適である。ガス状又は粒状放出物は、それぞれ、例えばＨｏｒｉｂａ  Ｍｅｘａ（商標）９１００ガス測定システム及びＡＶＬ  Ｓｍａｒｔ  Ｓａｍｐｌｅｒ（商標）を用いて測定してよい。
【００２２】
好ましくは燃料成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、所定の条件下でベース燃料単独の場合よりも低い放出物（特にＮＯｘ及び／又は微粒子放出物）水準を達成するような割合で燃料組成物に含まれ、この放出水準は、理想的にはベース燃料による放出水準の９５％以下、更に好適には９０％又は８０％又は７５％又は５０％又はそれ以下である。
【００２３】
便利には、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の割合は、ベース燃料単独で発生した一酸化炭素、ガス状炭化水素及び／又は二酸化炭素の放出水準と比べた場合、前述の制限内にある、相当する放出水準を達成するような割合である。この割合は好適には、燃料のライフサイクル分析（例えばＩＳＯ  １４０４０ライフサイクル分析方法学を使用）に従って測定して、ベース燃料（ｉ）単独で発生した二酸化炭素の放出水準以下、好ましくは未満（例えば該水準の９９％以下、又は更には９５％以下）の二酸化炭素放出を達成するような割合でもある。
【００２４】
成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）は、燃料組成物全体の密度がベース燃料（ｉ）単独の密度にできるだけ近いような相対割合で存在しなければならない。全組成物の密度は、ベース燃料の密度の好ましくは９５〜１０５％、更に好ましくは９８〜１０２％、最も好ましくは９９〜１０１％又は更には９９．５〜１００．５％である。この密度は、例えば２５℃で０．７５〜０．９ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８〜０．８５ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．８２〜０．８５ｇ／ｃｍ３（例えばＡＳＴＭ  Ｄ４５０２又はＩＰ  ３６５）であってよい。
便利には組成物の密度は、現在の商用ディーゼル仕様ＥＮ  ５９０／２００２内である。
【００２５】
本発明が関係する燃料組成物としては、自動車圧縮点火エンジン用や、例えば船舶、鉄道及び固定式エンジンのような他種エンジン用のディーゼル燃料組成物、及び加熱用（例えばボイラー）に使用される工業用ガス油組成物がある。
【００２６】
ベース燃料（ｉ）は、通常、液状炭化水素中間留分燃料油、例えば石油誘導ガス油を含む従来型のディーゼル燃料でよい。フィッシャー・トロプシュ誘導ではないが、有機的又は合成的に誘導してもよい。このような燃料の沸点範囲は、通常、等級及び用途に応じて、普通のディーゼル範囲１５０〜４００℃である。
【００２７】
ベース燃料は、好ましくは硫黄含有量が５０００ｐｐｍｗ（１００万重量部当り部）以下の燃料であり、更に好ましくは低硫黄又は超低硫黄の燃料、或いは硫黄を含まない燃料、例えば硫黄含有量は５００ｐｐｍｗ以下、好ましくは３５０ｐｐｍｗ以下、最も好ましくは１００又は５０又は更には１０ｐｐｍｗ以下である。
ベース燃料の密度は、２５℃で０．７５〜０．９ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８〜０．８６ｇ／ｃｍ３（例えばＡＳＴＭ  Ｄ４５０２又はＩＰ  ３６５）、セタン価（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）は３５〜８０、更に好ましくは４０〜７５である。初期沸点は１５０〜２３０℃の範囲であり、最終沸点は２９０〜４００℃の範囲である。４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）は、好適には１．５〜４．５ｍｍ２／ｓであってよい。
【００２８】
ベース燃料自体、下記のように２つ以上のディーゼル燃料成分及び／又は添加物を含有してよい。
ベース燃料（ｉ）は、工業用ガス油を含有してもよいし、また工業用ガス油は原油を有用な生成物に品質向上する慣用の製油所法で得られるケロシンフラクション又はガス油フラクションのような燃料フラクションを含有してよい。これらのフラクションは、炭素原子数が好ましくは５〜４０、更に好ましくは５〜３１、なお更に好ましくは６〜２５、最も好ましくは９〜２５の範囲の成分を含有し、また１５℃での密度は６５０〜９５０ｋｇ／ｃｍ３、２０℃での動粘度は１〜８０ｍｍ２／ｓ、また沸点範囲は１５０〜４００℃である。
【００２９】
ディーゼル燃料に利用するには、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油（ｉｉ）は、ディーゼル燃料として使用するのに好適でなければならない。したがって、その成分（又はその大部分、例えば９５％ｗ／ｗ以上）は、通常のディーゼル燃料（“ガス油”）の沸点範囲内、即ち、約１５０〜４００℃又は１７０〜３７０℃内の沸点でなければならない。好適には、９０％ｗ／w蒸留温度が３００〜３７０℃のものである。
【００３０】
“フィッシャー・トロプシュ誘導”とは、燃料がフィッシャー・トロプシュ縮合方法の合成生成物か、又はその誘導体を意味する。このフィッシャー・トロプシュ反応は、適当な触媒の存在下、通常、高温（例えば１２５〜３００℃、好ましくは１７５〜２５０℃）及び／又は高圧（例えば５〜１００バール、好ましくは１２〜５０バール）で、一酸化炭素及び水素を長鎖の、通常、パラフィン系の、炭化水素に転化する。
ｎ（ＣＯ＋２Ｈ２）＝（−ＣＨ２−）ｎ＋ｎＨ２Ｏ＋熱
所望ならば、２：１以外の水素：一酸化炭素比を使用してよい。
一酸化炭素及び水素、自体は、有機又は無機で、天然又は合成の供給源、通常、天然ガス、又は有機的に誘導したメタンのいずれかから誘導してよい。
【００３１】
ガス油生成物は、フィッシャー・トロプシュ反応から直接得られ、或いは例えばフィッシャー・トロプシュ合成生成物の分別により、又は水素化フィッシャー・トロプシュ合成生成物から間接的に得られる。水素化処理は、沸点範囲を調節するための水素化分解（例えばＧＢ−Ｂ−２０７７２８９及びＥＰ−Ａ−０１４７８７３参照）及び／又は分岐鎖パラフィンの割合を多くすることにより常温流れ特性を改良できる水素化異性化を含むことができる。ＥＰ−Ａ−０５８３８３６には、まずフィッシャー・トロプシュ合成生成物に対し、実質的に異性化又は水素化分解を受けないような条件下で水素化転化を行い（オレフィン成分及び酸素含有成分を水素化する）、次いで得られた生成物の少なくとも一部を、水素化分解及び異性化が起きて実質的にパラフィン系の炭化水素燃料を生成するような条件下で水素化転化する２段階水素化処理法が記載されている。所望のガス油フラクションは、引き続き、例えば蒸留により単離してよい。
【００３２】
フィッシャー・トロプシュ縮合生成物の特性を改良するため、例えばＵＳ−Ａ−４１２５５６６及びＵＳ−Ａ−４４７８９５５に記載されるように、重合、アルキル化、蒸留、分解−脱カルボキシ化、異性化及び水素化改質のような他の後合成処理を採用してもよい。
パラフィン系炭化水素のフィッシャー・トロプシュ合成用触媒は、触媒活性成分として、通常、周期表第ＶＩＩＩ族の金属、特にルテニウム、鉄、コバルト又はニッケルを含有する。この種の好適な触媒は、例えばＥＰ−Ａ−０５８３８３６（第３、４頁）に記載されている。
【００３３】
フィッシャー・トロプシュを基本とする方法の一例は、前述のｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等，“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”に記載されるＳＭＤ（Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）である。この方法（時には、Ｓｈｅｌｌ（商標）“Ｇａｓ−ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄ”又は“ＧｔＬ”とも言う）は、天然ガス（主としてメタン）誘導合成ガスを重質長鎖炭化水素（パラフィン）ワックスに転化することにより、中間留分範囲の生成物を生成する。転化後、炭化水素ワックスは、引き続き水素化転化して、ディーゼル燃料組成物に使用できるガス油のような液体輸送燃料を製造できる。現在、接触転化工程に固定床を利用する改訂ＳＭＤＳ法が、マレーシアのＢｉｎｔｕｌｕで使用され、その生成物は、市販の自動車燃料中で石油誘導ガス油とブレンドされている。
【００３４】
ＳＭＤＳ法で製造したガス油は、例えばＲｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌの企業グループから市販されている。フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の他の例は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６、ＥＰ−Ａ−１１０１８１３、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９、ＷＯ−Ａ−００／２０５３４、ＷＯ−Ａ−００／２０５３５、ＷＯ−Ａ−００／１１１１６、ＷＯ−Ａ−００／１１１１７、ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４８及びＵＳ−Ａ−６２０４４２６に記載されている。
【００３５】
本発明によるフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、好適には、少なくとも７０％ｗ／ｗ、好ましくは少なくとも８０％ｗ／ｗ、更に好ましくは少なくとも９０％ｗ／ｗ、最も好ましくは少なくとも９５％ｗ／ｗのバラフィン系成分、好ましくはイソ及び線状パラフィンよりなる。イソパラフィンとノーマルパラフィンとの重量比は、好適には、０．３より大であり、また１２以下であってよく、好適には２〜６である。この比の実際の値は、一部、フィッシャー・トロプシュ生成物からガス油の製造に使用される水素化転化法により測定される。幾つかの環状パラフィンも存在してよい。
【００３６】
フィッシャー・トロプシュ法により、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、硫黄及び窒素を本質的に含まないか、又は検出不能の水準で含む。これらヘテロ原子を含む化合物は、フィッシャー・トロプシュ触媒の毒として作用する傾向があるので、合成ガス原料から除去する。更にこの方法は、通常の操作では、芳香族成分を生成しないか、又は実質的に生成しない。フィッシャー・トロプシュガス油中の芳香族含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６２９で測定して、通常、１％ｗ／ｗ未満、好ましくは０．５％ｗ／ｗ未満、更に好ましくは０．１％ｗ／ｗ未満である。
【００３７】
本発明で使用されるフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、通常、密度が１５℃で０．７６〜０．７９ｇ／ｃｍ３であり、セタン価（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）が７０を超え、好適には７４〜８５であり、動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）が４０℃で２〜４．５、好ましくは２．５〜４．０、更に好ましくは２．９〜３．７ｍｍ２／ｓであり、硫黄含有量（ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２）が５ｐｐｍｗ（１００万重量部当り部）以下、好ましくは２ｐｐｍｗ以下である。
【００３８】
好ましい生成物は、２．５未満、好ましくは１．７５未満、更に好ましくは０．４〜１．５の水素／一酸化炭素比を用い、かつ理想的にはコバルト含有触媒を用いたフィッシャー・トロプシュメタン縮合反応により製造したものである。好適には、水素化分解したフィッシャー・トロプシュ合成生成物から得られたもの（例えば前述のＧＢ−Ｂ−２０７７２８９及び／又はＥＰ−Ａ−０１４７８７３に記載される）、更に好ましくは前述のＥＰ−Ａ−０５８３８３６に記載されるような２段階水素化転化法による生成物である。後者の場合、水素化転化法の好ましい特徴は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６の第４〜６頁及び実施例に開示されるものでよい。
【００３９】
酸素化物（ｉｉｉ）は、酸素含有化合物、好ましくは炭素、水素及び酸素蚤を含有する化合物である。好適には、１つ以上のヒドロキシル基  −ＯＨ、及び／又は１つ以上のカルボニル基  Ｃ＝Ｏ、及び／又は１つ以上のエーテル基  −Ｏ−、及び／又は１つ以上のエステル基  −Ｃ（Ｏ）Ｏ−を有する化合物であってよい。酸素化物の炭素原子数は、好ましくは１〜１８、特定の場合は、１〜１０である。酸素化物は、理想的には生分解性である。このような酸素化物は、現在入手できる植物油及びその誘導体のような“バイオ燃料”の場合のように、好適には有機材料から誘導される。
【００４０】
本発明で使用される好ましい酸素化物は、エステル、例えばカルボン酸又は植物油のアルキル（好ましくはメチル又はエチルのようなＣ１〜Ｃ８又はＣ１〜Ｃ５）エステルである。この場合のカルボン酸は、任意に置換された直鎖又は分岐鎖モノ−、ジ−又は多官能価Ｃ１〜Ｃ６カルボン酸であり、通常、置換基としてはヒドロキシ、カルボニル、エーテル及びエステル基が挙げられる。好適な酸素化物（ｉｉｉ）の例としては、スクシネート及びレブリネートがある。
【００４１】
酸素化物（ｉｉｉ）としては、エーテル、例えばジブチルエーテル及びジメチルエーテルのようなジアルキル（通常、Ｃ１〜Ｃ６）エーテルも使用できる。
或いは酸素化物は、アルコールであってもよく、アルコールは、第一、第二又は第三アルコールであってよい。アルコールは、特に任意に置換した（好ましくは非置換の）直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ６アルコールであってよく、好適な例は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノールである。置換基としては、通常、カルボニル、エーテル及びエステル基が挙げられる。成分（ｉｉｉ）としては、メタノール及び特にエタノールが使用できる。
【００４２】
酸素化物（ｉｉｉ）は、周囲温度で通常、沸点１００〜３６０℃、好ましくは２５０〜２９０℃の液体である。密度（ＡＳＴＭ  Ｄ４５０２／ＩＰ  ３６５）は、１５℃で好適には０．７５〜１．２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．７５〜０．９ｇ／ｃｍ３、引火点は、５５℃を超える。
【００４３】
全組成物中の燃料成分（ｉ）と（ｉｉｉ）との相対割合は、これら成分の厳密な性質、及び組成物に望まれる特性及び／又は性能に依存する。通常、フィッシャー・トロプシュ誘導成分（ｉｉ）は、全組成物に対し、５〜４０％ｖ／ｖ、好ましくは８〜３５％ｖ／ｖ、更に好ましくは２５〜３５％ｖ／ｖ存在する。酸素化物（ｉｉｉ）は、全組成物に対し、０．１〜３０％ｖ／ｖ、好ましくは０．５〜１０％ｖ／ｖ、更に好ましくは１〜８％ｖ／ｖ、最も好ましくは２〜７％ｖ／ｖ存在するが、この量は、成分（ｉｉｉ）の性質に依存し、低分子量（例えば炭素原子数１〜８）のものは、通常、０．５〜５％ｖ／ｖ又は０．５〜２％ｖ／ｖのような低濃度で使用できる。
【００４４】
成分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）との容量比は、好適には３５：１以下、好ましくは３０：１以下、更に好ましくは２０：１又は１５：１又は１０：１又は７：１又は６：１又はそれ以下である。この比は、１：１のように低く、好ましくは１．５：１以上、好ましくは２：１又は３：１以上であってよい。
成分（ｉｉｉ）が植物油アルキル（通常、メチルからペンチルまで）エステル、特に菜種油メチルエステルのようなＣ８〜Ｃ２２植物油誘導体である場合は、好適には、１〜３０％ｖ／ｖ、好ましくは１〜１０％ｖ／ｖ、更に好ましくは３〜７％ｖ／ｖの濃度で存在してよく、また（ｉｉ）と（ｉｉｉ）との容量比は、好適には１０：１〜１：１、好ましくは７：１〜１．５：１又は６：１〜２：１の範囲であってよい。酸素化物の濃度は、５％ｖ／ｖを超えてよい。
【００４５】
特に好適な組成物は、ａ）フィッシャー・トロプシュ成分（ｉｉ）  ２５〜３５％ｖ／ｖ、好ましくは２８〜３２％ｖ／ｖ、及び植物油誘導体（ｉｉｉ）  ３〜７％ｖ／ｖ、好ましくは４〜６％ｖ／ｖを含有するか、或いはｂ）フィッシャー・トロプシュ成分（ｉｉ）  ７〜１２％ｖ／ｖ、好ましくは９〜１１％ｖ／ｖ、及び植物油誘導体（ｉｉｉ）  ３〜７％ｖ／ｖ、好ましくは４〜６％ｖ／ｖを含有する。
【００４６】
成分（ｉｉｉ）がアルキル（通常、ジメチル又はジエチルのようなＣ１〜Ｃ５アルキル）スクシネート（コハク酸アルキル）である場合は、好適には、１〜１０％ｖ／ｖ、好ましくは３〜９％ｖ／ｖ又は４〜６％ｖ／ｖの濃度で存在してよく、また（ｉｉ）と（ｉｉｉ）との容量比は、好適には１０：１〜２：１、好ましくは７：１〜３：１又は６：１〜３．５：１の範囲であってよい。特に好適な組成物は、フィッシャー・トロプシュ成分（ｉｉ）  ２５〜３５％ｖ／ｖ、好ましくは２８〜３２％ｖ／ｖ、及びスクシネート  ２〜１０％ｖ／ｖ、好ましくは４〜６％ｖ／ｖ又は７〜９％ｖ／ｖを含有する。
【００４７】
成分（ｉｉｉ）がアルキル（通常、メチルからペンチルまで）レブリネート（レブリン酸アルキル）である場合は、好適には、０．５〜５％ｖ／ｖ、好ましくは０．８〜３％ｖ／ｖ又は４〜６％ｖ／ｖの濃度で存在してよく、また（ｉｉ）と（ｉｉｉ）との容量比は、好適には４０：１〜１０：１、好ましくは３５：１〜１０：１の範囲であってよい。特に好適な組成物は、フィッシャー・トロプシュ成分（ｉｉ）  ２５〜３５％ｖ／ｖ、好ましくは２８〜３２％ｖ／ｖ、及びレブリネート  ０．５〜５％ｖ／ｖ、好ましくは０．５〜３％ｖ／ｖを含有する。
【００４８】
これらの場合、フィッシャー・トロプシュ成分（ｉｉ）は、好適には前述のような好ましい種類である。便利には、下記例１、２で使用したフィッシャー・トロプシュ誘導燃料か、或いは同一又は同様の密度及び／又は放出物性能及び／又はエラストマー材料に対する作用を有するものである。
【００４９】
本発明の燃料組成物は、前記種類の、２つ以上のフィッシャー・トロプシュ誘導成分（ｉｉ）及び／又は２つ以上の酸素化物（ｉｉｉ）を含有してよい。
本発明では、全燃料組成物は、従来種の他の燃料成分、例えば、前述のように、通常、沸点が通常のディーゼル沸点範囲内の１５０〜４００℃であるディーゼル燃料成分を含有してよい。
【００５０】
燃料組成物は、ベース燃料と一緒に取り込まれる添加物を含有しても含有しなくてもよい。したがって、組成物は、１種以上のディーゼル燃料添加物を小割合（好ましくは１％ｗ／ｗ未満、更に好ましくは０．５％ｗ／ｗ（５０００ｐｐｍｗ）未満、最も好ましくは０．２％ｗ／ｗ（２０００ｐｐｍｗ））未満含有してよい。
【００５１】
一般的に言えば、本発明に関しては、いかなる燃料成分又は燃料組成物にも、添加物を含有し又は含有しなくてもよい。この種の添加物は、燃料組成物を製造中の種々の段階で添加できる。例えば製油所でベース燃料に添加される添加物は、帯電防止剤、パイプライン障害物（ｄｒａｇ）低下剤、流れ改良剤（例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体又はアクリレート／無水マレイン酸共重合体）及びワックス沈降防止剤〔例えば市販品として、商標“ＰＡＲＡＦＬＯＷ”（例えばＰＡＲＡＦＬＯＷ（商標）４５０、Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）、“ＯＣＴＥＬ”（例えばＯＣＴＥＬ（商標）  Ｗ５０００、Ｏｃｔｅｌから）及び“ＤＯＤＩＦＬＯＷ”（例えばＤＯＤＩＦＬＯＷ（商標）  ｖ３９５８、Ｈｏｅｃｈｓｔから）〕から選ぶことができる。
【００５２】
燃料組成物は、例えば洗剤を含有してよい。洗剤とは、エンジン内、特に噴射器ノズルのような燃料噴射システムでの燃焼関連沈着物の堆積を除去及び／又は防止するために作用できる試剤（好適には界面活性剤）を意味する。このような材料は、時には分散性添加物と言われる。
【００５３】
燃料組成物が洗剤を含有する場合、洗剤濃度は、全燃料組成物に対し、活性分の洗剤として好ましくは２０〜５００ｐｐｍｗ、更に好ましくは４０〜５００ｐｐｍｗ、最も好ましくは４０〜３００ｐｐｍｗ又は１００〜３００ｐｐｍｗ又は１５０〜３００ｐｐｍｗの範囲である。
【００５４】
好適な洗剤の例としては、ポリオレフィン置換スクシンイミド又はポリアミンのスクシンアミド、例えばポリイソブチレンスクシンイミド又はポリイソブチレンアミンスクシンアミド、脂肪族アミン、マンニッヒ塩基又はアミン及びポリオレフィン（例えばポリイソブチレン）無水マレイン酸が挙げられる。スクシンイミド分散性添加物は、例えばＧＢ−Ａ−９６０４９３、ＥＰ−Ａ−０１４７２４０、ＥＰ−Ａ−０４８２２５３、ＥＰ−Ａ−０６１３９３８、ＥＰ−Ａ−０５５７５６１及びＷＯ−Ａ−９８／４２８０８に記載されている。ポリイソブチレンスクシンイミドのようなポリオレフィン置換スクシンイミドが特に好ましい。
洗剤含有ディーゼル燃料添加物は公知であり、例えばＩｎｆｉｎｅｕｍ（例えばＦ７６６１及びＦ７６８５）及びＯｃｔｅｌ（例えばＯＭＡ  ４１３０Ｄ）から市販されている。
【００５５】
例えば洗剤と組合わせて、燃料添加物中に取り込んでよい他の成分としては、例えばＥＣ  ８３２及びＰＡＲＡＤＹＮＥ（商標）（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）、ＨＩＴＥＣ（商標）  Ｅ５８０（Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから）及びＶＥＫＴＲＯＮ（商標）６０１０（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）のような潤滑性強化剤、及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得られるようなアミド系添加物、例えばＬＺ  ５３９Ｃ；霞み防止剤（ｄｅｈａｚｅｒ）、例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒド重合体、例えばＮＡＬＣＯ（商標）  ＥＣ５４６２Ａ（以前は７Ｄ０７）（Ｎａｌｃｏから）、及びＴＯＬＡＤ（商標）  ２６８３（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから）のような市販品；消泡剤（例えばポリエーテル変性ポリシロキサンの市販品としてＴＥＧＯＰＲＥＮ（商標）  ５８５１及びＱ  ２５９０７（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから）、ＳＡＧ（商標）  ＴＰ−３２５（ＯＳｉから）及びＲＨＯＤＯＲＳＩＬ（商標）（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃから）；点火改良剤（セタン改良剤）（例えば２−エチルヘキシルナイトレート（ＥＨＮ）、シクロヘキシルナイトレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド及び例えばＵＳ−４，２０８，１９０第２欄２７行〜第３欄２１行に開示されるもの）；錆防止剤（例えばＲｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ，ドイツの“ＲＣ  ４８０１”として市販されているテトラプロペニルこはく酸のプロペン−１，２−ジオール半エステル、又はα−炭素原子の１つ以上に置換又は非置換の炭素数２０〜５００の脂肪族炭化水素基を有するこはく酸誘導体の多価アルコールエステル、例えばポリイソブチレン置換こはく酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐蝕防止剤；レオドラント（ｒｅｏｄｏｒａｎｔ）；摩耗防止添加物；酸化防止剤（例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのようなフェノール類又はＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンのようなフェニレンジアミン類）；及び金属失活剤である。
【００５６】
特記しない限り、燃料組成物全体中のこれら各添加成分の（活性分）濃度は、好ましくは１％ｗ／ｗ以下、更に好ましくは５〜１０００ｐｐｍｗの範囲、有利には、７５〜３００ｐｐｍｗ、例えば９５〜１５０ｐｐｍｗの範囲である。
【００５７】
特に組成物中の硫黄含有量が少ない（例えば５００ｐｐｍｗ以下）場合、燃料組成物には潤滑性強化剤が含まれることが特に好ましい。潤滑性強化剤は、全燃料組成物に対し、便利には５０〜１０００ｐｐｍｗ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍｗの濃度で存在する。
燃料組成物中に霞み防止剤があれば、その（活性分）濃度は、好ましくは１〜２０ｐｐｍｗ、更に好ましくは１〜１５ｐｐｍｗ、なお更に好ましくは１〜１０ｐｐｍｗ、有利には１〜５ｐｐｍｗの範囲である。点火改良剤があれば、その（活性分）濃度は、好ましくは６００ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、便利には３００〜５００ｐｐｍｗである。
【００５８】
本発明は、燃料組成物を直接噴射ディーゼルエンジン、例えばロータリーポンプ、インラインポンプ、ユニットポンプ、電子ユニット噴射器又は普通のレール型のもの、或いは間接噴射ディーゼルエンジンに使用するか、或いは使用を意図する場合、利用できる。この燃料組成物は、重質及び／又は軽質ディーゼルエンジン用に好適かも知れない。放出物についての利点は、重質エンジンで一層顕著であることが多い。
燃料組成物は、加熱利用、例えば標準ボイラー、低温ボイラー及び凝縮用ボイラーのようなボイラーにも利用できる。このようなボイラーは、通常、空間加熱及び水加熱のような商業又は家庭の利用で水加熱に使用される。
【００５９】
本発明は、所望の全作用を達成するため、３種の異なる燃料成分の組合せに基づくので、第三の局面は、エラストマー成分に対し、ベース燃料（ｉ）／酸素化物（ｉｉｉ）ブレンドの作用よりも該ベース燃料に近い作用を得る目的で、及び／又はベース燃料単独と同様に良好か又は一層良好な放出物性能を得る目的で、ベース燃料（ｉ）及び酸素化物（ｉｉｉ）の両方を含む燃料組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油（ｉｉ）を使用する方法も含む。
【００６０】
本発明の第四の局面は、エラストマー成分に対し、ベース燃料（ｉ）／フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油（ｉｉ）ブレンドの作用よりもベース燃料（ｉ）に近い作用を得る目的で、及び／又はベース燃料（ｉ）単独と同様に良好か又は一層良好な放出物性能を得る目的で、ベース燃料（ｉ）及びガス油（ｉｉ）の両方を含む燃料組成物に酸素化物（ｉｉｉ）を使用する方法を提供する。
【００６１】
これら本発明の第三及び第四局面に関しては、燃料成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）は、前述の第一及び第二局面と関連して定義したとおりである。特に成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）の性質及び割合、並びに燃料の特性及び性能に対するこれら成分の作用に関する第三及び第四局面の好ましい特徴は、第一及び第二局面と関連して説明したとおりである。本発明における第三及び第四の両局面での目的は、各々の場合において、ベース燃料と比べて、２成分燃料ブレンドの特性及び性能を、第三成分の添加により最適化することである。これは、２成分ブレンドよりもベース燃料に近い密度を達成する同時目的でなし得る。
好ましくは、放出物性能は、関連する燃料又は燃料組成物によるディーゼルエンジンの走行により発生したＮｏｘ放出水準である。
【００６２】
本発明の第五の局面は、ディーゼルエンジンの燃焼室に本発明の第一局面のディーゼル燃料組成物を導入することを特徴とするディーゼルエンジン及び／又はディーゼルエンジン駆動自動車の操作方法を提供する。この方法は、好ましくはエンジンを走行させる継続的燃料組成物間の調和性、特にエンジンを予め走行させた燃料組成物との調和性（通常、本発明組成物の導入時に走行する、又は走行していたエンジン）を向上する目的で行われる。
【００６３】
代りに、又は更に、この方法は、エンジンの最適化に使用する燃料との調和性を向上する目的で行ってよい。このような調和性の向上は、通常、前述のように、燃料組成物の密度、及び／又は組成物のエラストマーエンジン部品に対する作用、及び／又は組成物の放出物性能についてである。
【００６４】
特に本発明方法は、エラストマーエンジン部品（特にエンジンの燃料噴射システムでのシールのような部品）に対する引き続く損傷を低下させる目的で行ってよい。このような損傷は、前述のように、エンジンを走行させる燃料組成物の構成の相違、特にエラストマー部品の体積及び／又は硬度に対するこれら燃料組成物の作用の相違によるのかも知れない。
【００６５】
この方法は、例えば同一又は同等の試験条件下で他の燃料組成物、特にベース燃料（ｉ）単独でエンジンを走行させた場合と比べて、エンジンの走行により発生したエンジンからの燃料関連放出物を減少させる目的で行ってもよい。
本発明の第六の局面は、バーナーに本発明の燃料組成物を供給することを特徴とするバーナーによる暖房機具の操作方法を提供する。
【００６６】
本発明の第七の局面は、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油（ｉｉ）及び酸素化物（ｉｉｉ）をベース燃料（ｉ）とブレンドすることを特徴とする、第一局面の組成物のような燃料組成物の製造方法を提供する。このブレンドは、理想的には、燃料組成物を導入するか、又は引き続き導入を意図するディーゼルエンジンに本発明の第五局面と関連して前述したとおりの利点を達成する目的で行われる。
【００６７】
本発明の第五〜七局面の好ましい特徴は、前記第一〜四局面に関連して前述したとおりであってよい。
本発明は、ベース燃料単独と比べて、ディーゼルベース燃料とフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油及び酸素化物の両者とのブレンドにより得られた燃料組成物の特性及びエンジン性能に対する作用を説明する以下の実施例から更に理解されよう。
【実施例１】
【００６８】
一般：
試験には、ディーゼルベース燃料として市販の石油誘導低硫黄ガス油Ｆ１、及びフィッシャー・トロプシュ（ＳＭＤＳ）誘導ガス油Ｆ２（両方ともＳｈｅｌｌから）を使用した。両燃料の特性は、Ａ表に示すとおりである。
【００６９】
【表１】
2006503147.tif 000002
（＊：燃料ブレンドについての測定値（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）から外挿法による）
【００７０】
ガス油Ｆ２は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６に記載の方法と同様の２段階水素化異性化法によりフィッシャー・トロプシュ（ＳＭＤＳ）合成生成物から得たものである。
燃料Ｆ１及びＦ２と酸素化物燃料Ｆ３〜Ｆ６との各種ブレンドの特性及び性能を試験し、ベース燃料Ｆ１単独と比較した。
使用した酸素化物は、次のとおりである。
Ｆ３：菜種油メチルエステル（ＲＭＥ）（Ｄｉｅｓｔｅｒ，フランスから；
純度＞９０％）
Ｆ４：無水エタノール（バイオ誘導物；純度＞９８％）
Ｆ５：レブリン酸エチル（Ａｖｏｃａｄｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＵＫ；
純度＞９８％）
Ｆ６：コハク酸ジエチル（Ａｖｏｃａｄｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＵＫ；
純度＞９８％）
【００７１】
例１−燃料密度
密度は、体積エネルギー含有量及び微粒子放出物水準に潜在的な影響を及ぼすので、重要な燃料特性であり、現在の商用燃料仕様（例えば２００２用ＥＮ５９０は、８２０〜８４５ｋｇ／ｌと規定する）では、厳格に制御されたパラメーターとなる傾向がある。
石油誘導ガス油Ｆ１をベースとする各種ディーゼル燃料ブレンドの密度は、第１表に示すとおりであることが判った。
【００７２】
【表２】
2006503147.tif 000003
（＊：ＩＰ  ３６５に従って測定した値を示し、他の値は計算値）
【００７３】
各場合のベース燃料Ｆ１の濃度は、１００から、Ｆ２及びＦ３を合体した濃度を引いて表わされることに注目。
燃料Ｆ１、Ｆ２及びＦ３の３元ブレンドは、標準ディーゼル燃料Ｆ１単独と比べて、中性又は中性に近い密度を有するブレンドに配合できることが判る。
特に以下のブレンドは、Ｆ１に合格するほど近い密度を有する。
１．７‥‥１０％Ｆ２＋５％Ｆ３    （密度０．８３６８ｇ／ｃｍ３）
１．１１‥２０％Ｆ２＋３０％Ｆ３  （密度０．８４６ｇ／ｃｍ３）
１．１２‥３０％Ｆ２＋５％Ｆ３    （密度０．８２６１ｇ／ｃｍ３）
【００７４】
これらの中でもブレンド１．７及び１．１２は、２００２用ＥＮ５９０仕様内の密度を有する。特にブレンド１．７は、主等級燃料として使用してよいかも知れない。
したがって、ディーゼルベース燃料とフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油とのブレンドには、ベース燃料単独と比べて、フィッシャー・トロプシュ燃料成分の存在によって生じる密度低下を和らげるために、Ｆ３（ＲＭＥ）のような酸素化物を添加してよい。
【００７５】
逆に、酸素化物の存在による密度増大を和らげるため、ディーゼルベース燃料と植物油エステルのような酸素化物とのブレンドに、Ｆ２のようなフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を添加してよい。
これらの現象は、現在容認されたディーゼル燃料仕様について自動車の最適化という点で有利かも知れないし、また代替燃料ブレンドの消費者容認可能性を改良する助けとなるかも知れない。
【実施例２】
【００７６】
例２−エラストマー膨潤作用
エラストマーシールに対する各種燃料ブレンドの作用をＢＳ９０３Ｐａｒｔ  Ａ１６をベースとする試験法を用いて評価した。この方法は、大部分、ＡＳＴＭ  Ｄ４７１及びＤ２２４０法と同様である。公称５０×２５ｍｍ×３ｍｍ厚のエラストマーサンプルの体積及び平均ショアー硬度を７０℃、１６８時間の試験下、燃料１００ｃｃに浸漬する前及び後について測定した。７０℃の試験燃料からサンプルを除去後、直ちにサンプルを新しい同じ燃料中、周囲温度で１５分間冷却した。次いでサンプルを素早く表面乾燥し、空気中及び水中で秤量し、試験媒体から除去後、２４〜４８時間内に、サンプルの新しい体積及び硬度を測定した。次に、関連試験燃料への暴露による体積及び平均硬度変化（％）を各サンプルについて計算した。
【００７７】
硬度は、Ｔｙｐｅ  Ａ  Ｓｈｏｒｅ（商標）Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ（Ｓｈｏｒｅ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，米国）を用いて周囲温度で測定した。
試験したブレンドは、ディーゼルベース燃料Ｆ１と、変化割合のフィッシャー・トロプシュ成分Ｆ２及び酸素化物F３（ＲＭＥ）とを含有する。試験は、２種のエラストマーとして、ＥＯＬ  ２８０（水素化ニトリル）及びＬＲ  ６３１６（フルオロカーボンテトラポリマー）（両方とも、Ｊａｍｅｓ  Ｗａｌｋｅｒ  ＆  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，ＵＫから）について行った。結果を第２表に示す。
【００７８】
【表３】
2006503147.tif 000004
【００７９】
各場合のベース燃料Ｆ１の濃度は、再び、１００からF２及びＦ３の合体濃度を引いて表わされる。
第２表から、ブレンドＮｏ．２．１２（６５％Ｆ１＋３０％Ｆ２＋５％Ｆ３）は、ベース燃料Ｆ１単独に近いエラストマー膨潤を与えることが判る。同様に、ブレンドＮｏ．２．１３（８５％Ｆ１＋１０％Ｆ２＋５％Ｆ３）は、Ｆ１単独と比べた場合、中性エラストマー膨潤特性に程よく近い。ベース燃料と酸素化物とのブレンドで生じるエラストマー膨潤損傷の増大は、フィッシャー・トロプシュ誘導成分により和らげることができる。
【００８０】
これらの試験は、ベース燃料Ｆ１とＳＭＤＳ成分Ｆ２とのブレンドに、酸素化物燃料成分としてレブリン酸エチル（Ｆ５）又はコハク酸ジエチル（Ｆ６）を用いた他は、繰り返した。試験したエラストマーは、ＥＯＬ  ２８０である。結果を第３表に示す。
【００８１】
【表４】
2006503147.tif 000005
（＊：ＩＰ  ３６５に従って測定した値を示し、他の値は計算値）
【００８２】
各場合のベース燃料Ｆ１の濃度は、再び、１００からF２、Ｆ３、Ｆ５及びF６の合体濃度を引いて表わされる。
第３表からブレンドＮｏ．２．１９（６９％Ｆ１＋３０％Ｆ２＋１％Ｆ５）、２．２０（６８％Ｆ１＋３０％Ｆ２＋２％Ｆ５）及び２．２１（６５％Ｆ１＋３０％Ｆ２＋５％Ｆ６）は、Ｆ１単独に近いエラストマー膨潤を与えるものと確認される。ブレンドＮｏ．２．１８（６５％Ｆ１＋３０％Ｆ２＋５％Ｆ３）は、再び第２表と同様、ベース燃料Ｆ１と比べた場合、Ｆ１と３０％Ｆ２との２成分系ブレンドよりも、中性エラストマー膨潤作用に一層近いことを示している。
【００８３】
第２及び３表のデータは、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油及び酸素化物が全体の燃料ブレンド中で、互いのエラストマー膨潤作用を補償できることを示している。この相乗効果により、２成分によりもたらされる利点を有するばかりでなく、同時にこれら成分のいずれかの単独使用に関連する欠点を低下させるブレンドが配合できる。
【００８４】
こうして、ベース燃料の密度に関し、容認可能な密度を有するばかりでなく（例１で確認したとおり）、ベース燃料について、中性又は中性に近いエラストマー膨潤特性も有する３元燃料ブレンドを配合することが可能である。このような最適化したブレンドは、現在、エンジンを最適化する標準の市販ディーゼル燃料の特性になお近似していない他のブレンドよりもエラストマーエンジン部品を損傷して、燃料漏れを起こすことが少なくなりやすい。
【実施例３】
【００８５】
例３
本発明の３元燃料ブレンドに関連する他の利点は、放出物性能、特にＮＯｘ及び微粒子の放出について見られる。フィッシャー・トロプシュ誘導燃料と酸素化物との併用により、ディーゼルベース燃料を含む主ブレンドの個々の成分燃料で予測される性能と比べて、意外な性能改良が得られる。
【００８６】
ディーゼルベース燃料を含む主ブレンドにＲＭＥのような酸素化物を取り込むと、ＮＯｘ放出の水準が増大することが既に示されている（例えば
http://www.scania.com/environment/archive/rme en.pdf,
http://www.univ-
orleans.fr/ESEM/LME/Commun/Doc/pdf/21Resume2.pdf及び
http://www.hut.fi/~mplaakso/abstract.txt
参照）。
【００８７】
フィッシャー・トロプシュ燃料は、標準ディーゼルベース燃料と比べて、このような規定の放出物水準を低下させることが知られているが（例えばＣｌａｒｋ，Ｖｉｒｒｅｌｓ，Ｍａｉｌｌａｒｄ  ａｎｄ  Ｓｃｈｍｉｄｔ，“Ｔｈｅ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ｄｉｅｓｅｌ  ｆｕｅｌ  ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ  ｂｙ  Ｓｈｅｌｌ’ｓ  ＧｔＬ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｌａｔｅｓｔ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｖｅｈｉｃｌｅｓ”，ＦＵＥＬＳ  ２０００  ３ｒｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｌｌｏｑｕｉｍ，２００１年１月、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ａｋａｄｅｍｉｅ  Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ，  ａｎｄ  Ｃｌａｒｋ  ＆  Ｕｎｓｗｏｒｔｈ，“Ｔｈｅ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ｄｉｅｓｅｌ  ｆｕｅｌ  ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ  ｂｙ  ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｐｒｏｃｅｓｓ”，ＦＵＥＬＳ  １９９９  ２ｎｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｌｌｏｑｕｉｍ，１９９９年１月、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ａｋａｄｅｍｉｅ  Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ参照）、このような改良は、フィッシャー・トロプシュ燃料単独又はベース燃料含有主ブレンドで示されているだけである。
【００８８】
しかし、本発明では、中性に近い密度及び／又はエラストマー膨潤作用のような他の所望の属性と共に、“規定の”放出物水準、及び中性又は一層良好な“温室”（二酸化炭素）放出物水準の両相乗的改良が得られる３元ブレンドを配合できることが、今回、見い出された。これら成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を最適化した水準では、ベース燃料単独による放出物水準に関し、ブレンド全体として、中性又は一層良好な放出物水準が得られるように配合できる。
特に本発明の３元燃料ブレンドは、意外にも、標準ディーゼルベース燃料と比べて、中性又は少ないＮＯｘ放出物水準が得られ、しかもベース燃料と酸素化物との２元ブレンドと比べて少ないＮＯｘ放出水準が得られる。
【００８９】
更に本発明の燃料組成物は、ベース燃料及びフィッシャー・トロプシュ燃料か、又はベース燃料及び酸素化物のいずれかの２元燃料よりも微粒子放出水準を低下させる能力がある。この組成物は、ベース燃料単独と比べた場合、微粒子放出量もほぼ相乗的に低下させる。
【００９０】
ＮＯｘ及び微粒子の放出水準は、ヨーロッパのＲ４９、ＥＳＣ、ＯＩＣＡ又はＥＴＣ（重質エンジン用）又はＥＣＥ＋ＥＵＤＣ又はＭＶＥＧ（軽質エンジン用）試験サイクルのような標準試験法を用いて評価できる。このような試験は、例えばメルセデスベンツ（商標）ＯＭ３６６  ＬＡ  ６気筒ターボチャージエンジン、好適にはその標準Ｅｕｒｏ−ＩＩ放出物建造エンジンのような重質ディーゼルエンジンで実施できる。規定のガス状及び粒状放出物は、例えばＨｏｒｉｂａ  Ｍｅｘａ（商標）９１００ガス測定システム及びＡＶＬ  Ｓｍａｒｔ  Ｓａｍｐｌｅｒ（商標）を用いて測定してよい。
【００９１】
要するに本発明では、燃料ブレンド中に酸素化物を含有する利点を保持しながら、関連する欠点を和らげ、しかもフィッシャー・トロプシュ誘導成分を添加、含有することにより、更に実際に全ブレンド性能を改良することが可能である。同様に、本発明では酸素化物を含有することにより、これと関連する欠点がないか、又は低下させながら、フィッシャー・トロプシュ／ベース燃料ブレンドの利点を得ることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成16年12月18日(2004.12.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
（ｉ）ベース燃料、（ｉｉ）フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油及び（ｉｉｉ）酸素
化物をブレンドすることにより製造された燃料組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
しかし、いずれの付加燃料成分もベース燃料の特性及び性能を変えやすいので、このよ
うな中性を達成することは困難である。更に、ブレンドの特性、特にエンジン用エラスト
マー成分及び放出物性能に対する作用は、構成する燃料成分だけの特性から必ずしも素直
に予測できず、これら成分は、ブレンドの全特性には非線状で寄与することが多い。ブレ
ンド中の燃料成分の数が多いほど、全体の特性は予測し難くなる。
【特許文献１】ＧＢ−Ｂ−２０７７２８９
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−０１４７８７３
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−０５８３８３６
【特許文献４】ＵＳ−Ａ−４１２５５６６
【特許文献５】ＵＳ−Ａ−４４７８９５５
【特許文献６】ＥＰ−Ａ−１１０１８１３
【特許文献７】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８
【特許文献８】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９
【特許文献９】ＷＯ−Ａ−００／２０５３４
【特許文献１０】ＷＯ−Ａ−００／２０５３５
【特許文献１１】ＷＯ−Ａ−００／１１１１６
【特許文献１２】ＷＯ−Ａ−００／１１１１７
【特許文献１３】ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６
【特許文献１４】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１
【特許文献１５】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７
【特許文献１６】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４８
【特許文献１７】ＵＳ−Ａ−６２０４４２６
【特許文献１８】ＧＢ−Ａ−９６０４９３
【特許文献１９】ＥＰ−Ａ−０１４７２４０
【特許文献２０】ＥＰ−Ａ−０４８２２５３
【特許文献２１】ＥＰ−Ａ−０６１３９３８
【特許文献２２】ＥＰ−Ａ−０５５７５１６
【特許文献２３】ＷＯ−Ａ−９８／４２８０８
【特許文献２４】ＵＳ−４，２０８，１９０
【非特許文献１】ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等，“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，第５回Ｓｙｎｆｕｅｌｓ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ、１９８５年１１月
【非特許文献２】http://www.scania.com/environment/archive/rme en.pdf
【非特許文献３】http://www.univ-orleans.fr/ESEM/LME/Commun/Doc/pdf/21Resume2.pdf
【非特許文献４】http://www.hut.fi/~mplaakso/abstract.txt
【非特許文献５】Ｃｌａｒｋ，Ｖｉｒｒｅｌｓ，Ｍａｉｌｌａｒｄ  ａｎｄ  Ｓｃｈｍｉｄｔ，“Ｔｈｅ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ｄｉｅｓｅｌ  ｆｕｅｌ  ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ  ｂｙ  Ｓｈｅｌｌ’ｓ  ＧｔＬ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｌａｔｅｓｔ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｖｅｈｉｃｌｅｓ”，ＦＵＥＬＳ  ２０００  ３ｒｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｌｌｏｑｕｉｍ，２００１年１月、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ａｋａｄｅｍｉｅ  Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ
【非特許文献６】Ｃｌａｒｋ  ＆  Ｕｎｓｗｏｒｔｈ，“Ｔｈｅ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  ｄｉｅｓｅｌ  ｆｕｅｌ  ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｄ  ｂｙ  ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｐｒｏｃｅｓｓ”，ＦＵＥＬＳ  １９９９  ２ｎｄ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｌｌｏｑｕｉｍ，１９９９年１月、Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ａｋａｄｅｍｉｅ  Ｅｓｓｌｉｎｇｅｎ
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
好適な洗剤の例としては、ポリオレフィン置換スクシンイミド又はポリアミンのスクシ
ンアミド、例えばポリイソブチレンスクシンイミド又はポリイソブチレンアミンスクシン
アミド、脂肪族アミン、マンニッヒ塩基又はアミン及びポリオレフィン（例えばポリイソ
ブチレン）無水マレイン酸が挙げられる。スクシンイミド分散性添加物は、例えばＧＢ−
Ａ−９６０４９３、ＥＰ−Ａ−０１４７２４０、ＥＰ−Ａ−０４８２２５３、ＥＰ−Ａ−
０６１３９３８、ＥＰ−Ａ−０５５７５１６及びＷＯ−Ａ−９８／４２８０８に記載され
ている。ポリイソブチレンスクシンイミドのようなポリオレフィン置換スクシンイミドが
特に好ましい。
洗剤含有ディーゼル燃料添加物は公知であり、例えばＩｎｆｉｎｅｕｍ（例えばＦ７６
６１及びＦ７６８５）及びＯｃｔｅｌ（例えばＯＭＡ  ４１３０Ｄ）から市販されている
。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
【表３】
2006503147.tif 000006
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
【表４】
2006503147.tif 000007
（＊：ＩＰ  ３６５に従って測定した値を示し、他の値は計算値）


【国際調査報告】
2006503147.tif 000008
2006503147.tif 000009
2006503147.tif 000010
2006503147.tif 000011