(57)【要約】本発明は、少なくとも１種のキラル遷移金属化合物と該キラル遷移金属化合物をカチオンに転化可能な少なくとも１種の助触媒とを反応させることにより得られるアイソタクチックポリオレフィンの製造のための触媒組成物であって、キラル遷移金属化合物が、架橋基を間に介して相互に結合する２個の二座キレートリガンド及び必要により１又は２個の他の単座リガンドを含み、且つ２個のキレートリガンドの４個の配位原子が遷移金属イオンの周囲に略平面に配置され、２個以下の他のリガンドが、２個のキレートリガンドの４個の配位原子により形成された略平面配位球形のそれぞれ上側と下側に配置され、他のリガンドが２個である場合には、これら２個の他のリガンドが相互にトランス位である触媒組成物、上記の触媒組成物をポリオレフィンの製造に使用する方法、少なくとも１種のオレフィンを上記の触媒組成物の存在下に重合又は共重合するポリオレフィンの製造方法、キラル遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒組成物の製造方法、アイソタクチックポリオレフィンの製造方法、本発明の方法より得られるポリオレフィン、本発明のポリオレフィンを含むポリオレフィン組成物、かかるポリオレフィン組成物から製造された製品を提供する。
2006516668.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のキラル遷移金属化合物と該キラル遷移金属化合物をカチオンに転化可能な少なくと１種の助触媒とを反応させることにより得られるアイソタクチックポリオレフィンの製造のための触媒組成物であって、
キラル遷移金属化合物が、架橋基を間に介して相互に結合する２個の二座キレートリガンド及び必要により１又は２個の他の単座リガンドを含み、且つ
２個のキレートリガンドの４個の配位原子が遷移金属イオンの周囲に略平面に配置され、２個以下の他のリガンドが、２個のキレートリガンドの４個の配位原子により形成された略平面配位球形のそれぞれ上側と下側に配置され、他のリガンドが２個である場合には、これら２個の他のリガンドが相互にトランス位であることを特徴とする触媒組成物。
【請求項２】
キラル遷移金属化合物が、以下の式（Ｉ）又は（Ｉ*）：
【化１】
2006516668.tif 000022
［但し、Ｍが元素周期表第３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２族の元素又はランタニドを表し、
Ｚが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ有機又は無機アニオン性リガンドを表し、
ｎ１、ｎ２が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ０又は１を表し、且つｎ１＋ｎ２＋２がＭの原子価に相当し、
Ｒ1及びＲ2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれＣ1〜Ｃ40基を表すか、或いはＲ1及びＲ2がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Ｒ3が水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、且つＲ1より低い立体障害性を示し、
Ｒ4が水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、且つＲ2より低い立体障害性を示し、
Ｒ5及びＲ6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いは
Ｒ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ1とＲ5及び／又はＲ2とＲ6がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Ｘが２個の炭素原子の間における単結合であるか、又は２価の基を表し、
Ｙ1、Ｙ2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ酸素、硫黄、セレン、テルル、ＮＲ9基又はＰＲ9基を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ22アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個であり、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いはＴ1とＴ3及び／又はＴ2とＴ4がこれらに結合する炭素原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成する。］
で表される遷移金属化合物（Ｉ）又はそのエナンチオマーの１つ（Ｉ*）である請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）又は（Ｉ*）で表されるキラル遷移金属化合物が、以下の式（Ｉａ）又は（Ｉａ*）：
【化２】
2006516668.tif 000023
［但し、Ｍが元素周期表第４又は６族の元素を表し、
Ｚが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
ｎ１、ｎ２が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ０又は１を表し、且つｎ１＋ｎ２＋２がＭの原子価に相当し、
Ｒ1及びＲ2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれＣ1〜Ｃ40基を表すか、或いはＲ1及びＲ2がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Ｒ5及びＲ6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いは２個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が２個の結合炭素原子と合体して環式基を形成しても良い。］
で表される遷移金属化合物（Ｉａ）又はそのエナンチオマーの１つ（Ｉａ*）である請求項２に記載の触媒組成物。
【請求項４】
助触媒がアルミノキサンである請求項１〜３のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項５】
更に担体を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒組成物をポリオレフィンの製造に使用する方法。
【請求項７】
少なくとも１種のオレフィンを請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒組成物の存在下に重合又は共重合するポリオレフィンの製造方法。
【請求項８】
以下の式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）：
【化３】
2006516668.tif 000024
［但し、各記号が請求項２と同義である。］
で表されるキラル遷移金属化合物（Ｉｂ）又はそのエナンチオマーの１つ（Ｉｂ*）をオレフィン重合用触媒組成物の製造に使用する方法。
【請求項９】
Ｍがジルコニウム又はハフニウムを表す、請求項８に記載の式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）で表されるキラル遷移金属化合物。
【請求項１０】
請求項８に記載の式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）で表される少なくとも１種のキラル遷移金属化合物を少なくとも１種のカチオン形成化合物と反応させることを特徴とするオレフィン重合用触媒組成物の製造方法。
【請求項１１】
少なくとも１種のα−オレフィンを請求項１０に記載の方法により得られた触媒組成物の存在下に重合するアイソタクチックポリオレフィンの製造方法。
【請求項１２】
請求項７又は１１に記載の方法により得られるポリオレフィン。
【請求項１３】
請求項１２に記載のポリオレフィンを含むポリオレフィン組成物。
【請求項１４】
請求項１３に記載のポリオレフィン組成物から製造されたフィルム、繊維又は成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のキラル遷移金属化合物と該キラル遷移金属化合物をカチオンに転化可能な少なくとも１種の助触媒とを反応させることにより得られるアイソタクチックポリオレフィンの製造のための触媒組成物であって、キラル遷移金属化合物が、架橋基を間に介して相互に結合する２個の二座キレートリガンド及び必要により１又は２個の他の単座リガンドを含み、且つ２個のキレートリガンドの４個の配位原子が遷移金属イオンの周囲に略平面に配置され、２個以下の他のリガンドが、２個のキレートリガンドの４個の配位原子により形成された略平面配位球形（approximately planar ccordination sphere）のそれぞれ上側と下側に配置され、他のリガンドが２個である場合には、これら２個の他のリガンドが相互にトランス位であることを特徴とする触媒組成物に関する。
【０００２】
更に、本発明は、上記の触媒組成物をポリオレフィンの製造に使用する方法を提供し、少なくとも１種のオレフィンを上記の触媒組成物の存在下に重合又は共重合するポリオレフィンの製造方法を提供し、キラル遷移金属化合物を提供し、オレフィン重合用触媒組成物の製造方法を提供し、アイソタクチックポリオレフィンの製造方法を提供し、本発明の方法より得られるポリオレフィンを提供し、本発明のポリオレフィンを含むポリオレフィン組成物を提供し、そしてかかるポリオレフィン組成物から製造された製品を提供することにある。
【背景技術】
【０００３】
要求にあったポリオレフィンを製造する目的で用いられるオレフィン重合又は共重合用触媒成分として、有機遷移金属化合物、特にメタロセンの使用に関する研究開発が１５年以上に亘って大学及び産業で強力に行われてきた。
【０００４】
メタロセンに加えて、シクロペンタジエニルリガンド（配位子）を含まない遷移金属化合物の新たな種類が、今日では触媒成分として益々考察されている。
【０００５】
非特許文献１では、エチレンビス（サリチリデンイミナト）ジルコニウムジクロリド及びその、エチレンの重合における触媒成分としての使用法を開示している。高級α−オレフィン、例えばプロピレンの重合については考察されていない。
【０００６】
非特許文献２では、フェノキシイミンリガンドを有する元素周期表第４族の金属を基礎とする遷移金属錯体について記載している。この錯体において、遷移金属イオンは、２個のフェノキシイミンリガンドと２個の塩素イオンによる八面体配置によって囲まれており、且つ２個の酸素原子は相互にトランス位であり、２個の窒素原子と２個の塩素原子は相互にシス位にある。助触媒とフェノキシイミンリガンドにおける置換形式に応じて異なる立体規則性を有するポリプロピレンが記載されている。シンジオタクチック性の高いポリプロピレンが開示されているものの、低い融点及び低いアイソタクシティを有するアタクチックポリプロピレン及びイソタクチックポリプロピレンだけを開示された触媒組成物を用いて得た。
【０００７】
非特許文献３では、ジアリール架橋ビスフェノキシイミンリガンドと２個の塩素リンガンドを有する遷移金属錯体、そのエチレン重合における使用法及び触媒の考え得る失活について開示している。開示されているチタン又はジルコニウムを基礎とする遷移金属錯体は、金属イオンを八面体によって配位し且つ２個の酸素原子がトランス位にあり、２個の窒素原子と２個の塩素原子が相互にシス位にあるような構造を有している。
【０００８】
特許文献１では、種々のキラルビス（サリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン−遷移金属錯体（一部は市販されている）を列挙している。オレフィンの重合については開示されていない。
【０００９】
特許文献２では、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンマンガン（ＩＩＩ）クロリドとメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）からなる触媒組成物を使用するエチレンの重合について記載している。特許文献２では、遷移金属錯体の幾何構造について記載していない。
【００１０】
【特許文献１】ＷＯ９９／５６６９９
【特許文献２】ＪＰ２００２−１７９７２４
【非特許文献１】Macromolecules 1997, 30, 171-175頁
【非特許文献２】Adv. Synth. Catal. 2002, 344, No. 5
【非特許文献３】Chem. Commun., 2002, 352-353頁
【発明の開示】
【００１１】
本発明の目的は、非メタロセンを基礎とする触媒組成物を見出して、高アイソタクシティポリオレフィン、特に１５０℃を超える融点を有するアイソタクチックポリプロピレンを製造可能とすることを目的とする。更に、触媒組成物は、良好な活性を示し、工業的に比較的高い重合温度で使用可能とする必要がある。
【００１２】
本発明者等は、上記目的が冒頭に記載した触媒組成物により達成されることを見出した。
【００１３】
キラル遷移金属化合物は、元素周期表第３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２族の元素又はランタニド元素、例えばスカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、銅又は亜鉛の金属カチオンを含む。元素周期表第３、４、５又は６族の元素又はランタニド元素の金属カチオン、特に元素周期表第４又は６族の元素、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム又はクロム、好ましくはジルコニウム、ハフニウム又はクロムの金属カチオンが好ましい。
【００１４】
キラル遷移金属化合物における架橋基（ブリッジ）は、キラル架橋基が好ましく、特に２個のキラルｓｐ3混成炭素原子（それぞれ２個のキレートリガンドの一方に直接結合している）を含む架橋基である。２個のキラルｓｐ3混成炭素原子が相互に直接結合する架橋基が特に好ましい。
【００１５】
２個の二座キレートリガンドは、それぞれ１価の負電荷を有しているのが好ましい。キレートリガンドの２個の配位原子は、例えば、窒素、リン、酸素、硫黄、セレン又はテルルであり、特に窒素、酸素又は硫黄である。二座キレートリガンドの２個の配位原子の少なくとも１個、特に正確には１個が窒素原子であるのが好ましい。１個の配位窒素原子と１個の配位酸素原子を有する二座キレートリンガンドが特に好ましい。
【００１６】
金属イオンを有する５員又は６員、特に６員のメタラサイクル（metallacycle）を形成する二座キレートリガンドも好ましい。２個の配位原子の一方を間に介して相互に橋架けする二座キレートリガンド、特に窒素原子を間に介して相互に橋架けする二座キレートリンガンドが好ましい。１，３−ジカルボニル化合物、例えばアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン又は１，３−ビフェニル−１，３−プロパンジオン及びその置換誘導体から誘導されるか、又はｏ−カルボニルフェノール誘導体、例えば２−ヒドロキシベンズアルデヒド若しくは２−ヒドロキシアセトフェノン又はその置換誘導体から誘導されるイミン官能基を有する二座キレートリガンドが特に好ましく、その際に、イミン官能基は、カルボニル官能基と第一級アミンとの反応により形成される。
【００１７】
単座リガンドは、１価のマイナスに荷電されたアニオン、特にハライドアニオン、例えばフロリド、クロリド、ブロミド又はヨージドアニオン、特にクロリドアニオン、ヒドリドアニオン、Ｃ1〜Ｃ40炭化水素アニオン、例えばメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ビニル、フェニル又はベンジルアニオン、アルコキシ又はアリールオキシアニオン、例えばメトキシ又はフェノキシアニオン、及びアミドアニオン、例えばジメチルアミドアニオンである。特に好ましい単座リガンドは、クロリド、メチル及びベンジルアニオン、特にクロリドアニオンである。
【００１８】
２個の二座キレートリガンドの４個の配位原子は、遷移金属イオンの周囲に略平面配置されている。遷移金属イオンは、２個の二座キレートリガンドの４個の配位原子により形成される平面に正確に配置されている必要はない。本発明の場合、略平面とは、２個のキレートリガンドの４個の配位原子が平面に正確に配置されている必要はないが、第１のキレートリガンドにおける２個の配位原子が第２のキレートリガンドの２個の配位原子に対して僅かに捻れていても良いことを意味する。この場合、金属イオンの周囲で２個のキレートリガンドの４個の配位原子を略平面配置するとは、第１のキレートリガンドの２個の配位原子と遷移金属イオンとにより形成される第１の平面と、第２のキレートリガンドの２個の配位原子と遷移金属イオンとにより形成される第２の平面との間の角度が０°〜２０°の範囲、特に０°〜１０°の範囲であることを意味する。
【００１９】
上述の触媒組成物は、キラル遷移金属化合物が、以下の式（Ｉ）又は（Ｉ*）：
【００２０】
【化１】
2006516668.tif 000003
【００２１】
［但し、Ｍが元素周期表第３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２族の元素又はランタニド元素を表し、
Ｚが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ有機又は無機アニオン性リガンドを表し、
ｎ１、ｎ２が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ０又は１を表し、且つｎ１＋ｎ２＋２がＭの原子価に相当し、
Ｒ1及びＲ2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれＣ1〜Ｃ40基を表すか、或いはＲ1及びＲ2がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Ｒ3が水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、且つＲ1より低い立体障害性を示し、
Ｒ4が水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、且つＲ2より低い立体障害性を示し、
Ｒ5及びＲ6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いは
Ｒ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ1とＲ5及び／又はＲ2とＲ6がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Ｘが２個の炭素原子の間における単結合であるか、又は２価の基を表し、
Ｙ1、Ｙ2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ酸素、硫黄、セレン、テルル、ＮＲ9基又はＰＲ9基を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ22アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個であり、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いはＴ1とＴ3及び／又はＴ2とＴ4がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成する。］
で表される遷移金属化合物（Ｉ）又はそのエナンチオマーの１つ（Ｉ*）であるのが好ましい。
【００２２】
Ｍ1は、元素周期表第３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２族の元素又はランタニド元素、例えばスカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、銅又は亜鉛である。元素周期表第３、４、５又は６族の元素又はランタニド元素の金属カチオン、特に元素周期表第４又は６族の元素、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム又はクロム、好ましくはジルコニウム、ハフニウム又はクロム、特に好ましくはジルコニウムの金属カチオンであるのが好ましい。
【００２３】
基Ｚは、同一であっても又は異なっていても良く、好ましくは同一であり、それぞれ有機又は無機アニオン性リガンドである。Ｚは、ハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、特に塩素であり、また、水素、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル、−ＯＲ7又はＮＲ7Ｒ8であるのが好ましい。Ｚは、塩素又はメチルであるのが特に好ましい。
【００２４】
ｎ１、ｎ２は、同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ０又は１を表し、且つｎ１＋ｎ２＋２がＭの原子価に相当する。ｎ１及びｎ２が同一であり、元素周期表第４族の元素の場合、＋４の酸化数を得るようにｎ１及びｎ２が１に等しく、そしてｎ１及びｎ２が同一であり、元素周期表第１０族の元素の場合、＋２の酸化数を得るようにｎ１及びｎ２が０に等しい。
【００２５】
Ｒ1及びＲ2は同一であっても又は異なっていても良く、同一であるのが好ましく、それぞれＣ1〜Ｃ40基、例えばＣ1〜Ｃ40炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40ＳｉＣ（Ｒ7）3を表すか、或いはＲ1及びＲ2は、これらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＮ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子、特にＮを環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成する。Ｒ1及びＲ2は、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8アルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルであるのが好ましく、これらの基はハロゲン化されていても良く、又はＣ3〜Ｃ18、好ましくはＣ3〜Ｃ8Ｓｉ（Ｒ7）3を表し、或いはＲ1及びＲ2は、これらに結合する原子と合体して、４〜８員、好ましくは５又は６員の、Ｃ1〜Ｃ20基を有していても良い環式基を形成する。Ｒ1及びＲ2は、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ8、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル又はトリメチルシリルであるのが好ましく、或いはＲ1及びＲ2は、これらに結合する原子と合体して、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ8基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール基又はアリールアルキル基又はトリメチルシリル基を有していても良い５又は６員の環式基を形成するのが特に好ましい。特に好ましいＲ1及びＲ2の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、２−フェニルエチル、フェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−イソプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニルである。基Ｒ1及びＲ2及びこれらの結合する原子から形成される特に好ましい環式基の例は、１，２−シクロへキシレン、１，２−シクロペンチレン、及び１，２−ベンジルピロリジン−３，４−イレンである。
【００２６】
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ40基、例えばＣ1〜Ｃ40炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40Ｓｉ（Ｒ7）3を表し、且つＲ3はＲ1より低い立体障害性を示す。Ｒ3は、水素、環式、分岐又は非分岐、特に非分岐のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8アルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルであるのが好ましく、これらの基はハロゲン化されていても良い。Ｒ3は水素又は非分岐のＣ1〜Ｃ8アルキル基を表すのが特に好ましい。Ｒ3は水素であるのが極めて好ましい。
【００２７】
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ40基、例えばＣ1〜Ｃ40炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40Ｓｉ（Ｒ7）3を表し、且つＲ4はＲ2より低い立体障害性を示す。Ｒ4は、水素、環式、分岐又は非分岐、特に非分岐のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8アルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル基であるのが好ましく、これらの基はハロゲン化されていても良い。Ｒ4は水素又は非分岐のＣ1〜Ｃ8アルキル基を表すのが特に好ましい。Ｒ4は水素であるのが極めて好ましい。
【００２８】
基により示される立体障害性は、その基が占める空間により確定する。例えば、立体障害性は、以下の順序で増大する：
水素＜メチル＜エチル＜イソプロピル＜ｔｅｒｔ−ブチル。
【００２９】
Ｒ5及びＲ6は、同一であっても又は異なっていても良く、特に同一であり、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表す。Ｒ5及びＲ6は水素、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8アルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル基であるのが好ましく、これらの基はハロゲン化されていても良い。Ｒ5及びＲ6は、水素、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル基であるのが好ましい。特に好ましい基Ｒ5及びＲ6の例は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、２−フェニルエチル、フェニル、ペンタフルオロフェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−イソプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニルであり、特に水素である。
【００３０】
更に、２個の基のＲ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ1とＲ5及び／又はＲ2とＲ6がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉ、特にＮ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成することも可能である。
【００３１】
Ｘは、２個の炭素原子間における単結合であるか、又は２価の基である。２価の基Ｘの例示は、ＣＲ7Ｒ8、特にＣＨ2、ＣＲ7Ｒ8−ＣＲ7Ｒ8、特にＣＨ2−ＣＨ2、（ＣＲ7Ｒ8）3、（ＣＲ7Ｒ8）4又は（ＣＲ7Ｒ8）5である。Ｘは単結合又はＣＨ2を表すのが好ましく、単結合であるのが特に好ましい。
【００３２】
Ｙ1、Ｙ2は同一であっても又は異なっていても良く、特に同一であり、それぞれ酸素、硫黄、セレン、テルル、ＮＲ9基又はＰＲ9基を表し、特に酸素である。
【００３３】
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個であり、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表す。
【００３４】
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4は同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いはＴ1とＴ3及び／又はＴ2とＴ4がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成する。Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4はそれぞれ環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8アルケニル、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個であり、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表すのが好ましく、これらの基はハロゲン化されていても良く、或いはＴ1とＴ3及び／又はＴ2とＴ4がこれらに結合する炭素原子と合体して、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群から選択されるヘテロ原子を含み且つより大きな多環式基の一部を構成しても良い置換又は無置換の芳香族又は部分的に水素化された５〜８員、特に５員又は６員の環式基を形成するのが好ましい。Ｔ1とＴ3及びＴ2とＴ4が２個の結合炭素原子と合体して、置換又は無置換のフェニル環、チオフェン環又はピロール環、特にフェニル環（それぞれ、より大きな多環式基の一部を構成しても良い）を形成するのが特に好ましい。
【００３５】
基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4は、本発明の触媒組成物の重合特性を変更しない官能基を含んでいても良いが、官能基は重合条件下で化学的に不活性である必要がある。
【００３６】
更に、置換基は、本発明の場合、特段述べない限り、以下のように定義される：
本願の明細書で使用される“Ｃ1〜Ｃ40基”なる用語は、Ｃ1〜Ｃ40アルキル基、Ｃ1〜Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ3〜Ｃ20飽和複素環式基、Ｃ6〜Ｃ40アリール基、Ｃ2〜Ｃ40ヘテロ芳香族基、Ｃ6〜Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6〜Ｃ10アリールオキシ基、Ｃ3〜Ｃ18トリアルキルシリル基、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル基、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキル基又はＣ8〜Ｃ40アリールアルケニル基と称する。
【００３７】
本願の明細書で使用される“アルキル”なる用語は、環式であっても良い、直鎖又は一箇所ずつで分岐するか若しくは多重に分岐した飽和炭化水素を包含する。Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、イソプロピル、イソブチル、イソペンチル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルが好ましい。
【００３８】
本願の明細書で使用される“アルケニル”なる用語は、１個以上のＣ−Ｃ二重結合を有する、直鎖又は一箇所ずつで分岐するか若しくは多重に分岐した炭化水素（積み重ねられるか又は位置変更されていても良い）を包含する。
【００３９】
本願の明細書で使用される“飽和複素環式基”なる用語は、１個以上の炭素原子、ＣＨ基及び／又はＣＨ2基がＯ、Ｓ、Ｎ及びＰからなる群から選択されたヘテロ原子で置換されている単環式又は多環式の置換又は無置換炭化水素基と称する。置換又は無置換の飽和複素環式基の例は、ピロリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、ピペリジル、ピペラジニル、モルホリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチエニル等であり、これらの、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びｔｅｒｔ−ブチル基で置換された誘導体も含まれる。
【００４０】
本願の明細書で使用される“アリール”なる用語は、無置換か、又は直鎖又は分岐のＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル又はＣ3〜Ｃ15アルキルアルケニルでモノ置換又はポリ置換されていても良い芳香族及び縮合又は非縮合ポリ芳香族炭化水素置換基と称する。置換及び無置換のアリール基の好ましい例示は、特にフェニル、ペンタフルオロフェニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−メトキシフェニル、１−ナフチル、９−アントリル、９−フェナントリル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル又は４−トリフルオロメチルフェニルである。
【００４１】
本願の明細書で使用される“ヘテロ芳香族基”なる用語は、１個以上の炭素原子が窒素、リン、酸素又は硫黄原子で置き換えられている芳香族炭化水素基又はその組み合わせと称する。これらは、アリール基のように、無置換であるか、又は直鎖又は分岐のＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル又はＣ3〜Ｃ15アルキルアルケニルでモノ置換又はポリ置換されていても良い。好ましい例示は、フリル、チエニル、ピロリル、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリミジニル、ピラジニル等であり、これらの、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びｔｅｒｔ−ブチル基で置換された誘導体も含まれる。
【００４２】
本願の明細書で使用される“アルキルアルケニル”なる用語は、置換基がアルキル部分とアルケニル部分の両方を有するように分離された１個以上のＣ−Ｃ二重結合を有する直鎖又は一箇所ずつで分岐するか若しくは多重に分岐した炭化水素を包含する。
【００４３】
本願の明細書で使用される“アリールアルキル”なる用語は、アリール基がアルキル鎖を間に介して分子の残余部分に結合しているアリール含有置換基と称する。好ましい例示は、ベンジル、置換ベンジル、フェネチル、置換フェネチル等である。
【００４４】
フルオロアルキル及びフルオロアリールなる用語は、各置換基の全ての水素原子において少なくとも１個の水素原子、好ましくは１個を超え最大数以下の水素原子がフッ素原子で置き換わっていることを意味する。本発明により好ましいフッ素含有置換基の例は、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、４−ペルフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル等である。
【００４５】
上述した触媒組成物において、式（Ｉ）又は（Ｉ*）で表されるキラル遷移金属化合物が、以下の式（Ｉａ）又は（Ｉａ*）：
【００４６】
【化２】
2006516668.tif 000004
【００４７】
［但し、Ｍが元素周期表第４又は６族の元素を表し、
Ｚが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
ｎ１、ｎ２が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ０又は１を表し、且つｎ１＋ｎ２＋２がＭの原子価に相当し、
Ｒ1及びＲ2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれＣ1〜Ｃ40基を表すか、或いはＲ1及びＲ2がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Ｒ5及びＲ6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いは２個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が２個の結合炭素原子と合体して環式基を形成しても良い。］
で表される遷移金属化合物（Ｉａ）又はそのエナンチオマーの１つ（Ｉａ*）であるのが特に好ましい。
【００４８】
Ｍ1は、元素周期表第４又は６族の元素、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン又はタングステン、好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム又はクロム、特に好ましくはジルコニウム又はハフニウムを表し、ジルコニウムを表すのが極めて好ましい。
【００４９】
基Ｚは、同一であっても又は異なっていても良く、好ましくは同一であり、それぞれハロゲン、例えばフッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特に塩素、また、水素、Ｃ1〜Ｃ10、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ6〜Ｃ14、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個、好ましくは６個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表す。Ｚは、塩素、ベンジル又はメチルを表すのが好ましく、特に塩素を表す。
【００５０】
基Ｒ1及びＲ2は同一であっても又は異なっていても良く、同一であるのが好ましく、それぞれＣ1〜Ｃ40基、例えばＣ1〜Ｃ40炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40Ｓｉ（Ｒ7）3を表すか、或いはＲ1及びＲ2は、これらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＮ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子、特にＮを環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基、特に単環式基を形成する。Ｒ1及びＲ2は、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8アルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルであるのが好ましく、これらの基はハロゲン化されていても良く、又はＣ3〜Ｃ18、好ましくはＣ3〜Ｃ8Ｓｉ（Ｒ7）3を表し、或いはＲ1及びＲ2は、これらに結合する原子と合体して、４〜８員、好ましくは５又は６員の、Ｃ1〜Ｃ20基を有していても良い環式基を形成するのが好ましい。Ｒ1及びＲ2は、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルであるのが好ましく、或いはＲ1及びＲ2は、これらに結合する原子と合体して、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル又はトリメチルシリル基を有していても良い５又は６員の環式基を形成するのが好ましい。
【００５１】
特に好ましい基Ｒ1及びＲ2の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、２−フェニルエチル、フェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−イソプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニルである。基Ｒ1及びＲ2及びこれらに結合する原子から形成される特に好ましい環式基の例は、１，２−シクロへキシレン、１，２−シクロペンチレン、及び１，２−ベンジルピロリジン−３，４−イレンである。
【００５２】
基Ｒ5及びＲ6は同一であり、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表す。Ｒ5及びＲ6はそれぞれ水素、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル基であるのが好ましく、これらの基はハロゲン化されていても良い。Ｒ5及びＲ6は、それぞれ水素、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル基であるのが好ましい。特に好ましい基Ｒ5及びＲ6の例は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、２−フェニルエチル、フェニル、ペンタフルオロフェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−イソプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニルであり、特にメチル、フェニル又は水素であり、特に好ましくは水素である。
【００５３】
基Ｒ7は同一であっても又は異なっていても良く、それぞれＣ1〜Ｃ4アルキル、例えばメチル、エチル又はｔｅｒｔ−ブチル、特にメチル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、例えばフェニル又はナフチル、特にフェニル、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個であり、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個、好ましくは６個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表す。
【００５４】
基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基、例えばＣ1〜Ｃ40炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40Ｓｉ（Ｒ7）3を表すか、或いは２個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、これらに結合する２個の炭素原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＮ、Ｏ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子を炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基を形成する。基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ水素、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個、好ましくは１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個、好ましくは６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルであるのが好ましく、これらの基はハロゲン化されていても良く、又はＣ3〜Ｃ18、好ましくはＣ3〜Ｃ8Ｓｉ（Ｒ7）3を表し、或いは２個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、これらに結合する２個の炭素原子と合体して、４〜８員、好ましくは５又は６員、特に６員の、Ｃ1〜Ｃ20基を有していても良い環式基を形成するのが好ましい。基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、水素、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル又はトリメチルシリルであるのが特に好ましく、或いは２個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、これらに結合する２個の炭素原子と合体して、環式、分岐又は非分岐のＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル又はトリメチルシリル基を有していても良い５又は６員の環式基を形成するのが特に好ましい。
【００５５】
特に好ましい基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、アダマンチル、ベンジル、トリフェニルメチル、１，１−ジフェニルエチル、１−メチル−１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、フェニル、ペンタフルオロフェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−イソプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニルである。２個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13並びにこれらに結合する２個の炭素原子から形成される特に好ましい環式基の例は、フェニル環、ピリジン環又はチオフェン環である。
【００５６】
同一の印を有する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13はそれぞれ同一であるのが好ましい。
【００５７】
基Ｒ10が水素ではなく、嵩高い基、例えば分岐又は環式のＣ1〜Ｃ10アルキル基、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキル基を表すのが好ましい。特に好ましい基Ｒ10の例は、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、アダマンチル、トリフェニルメチル、１，１−ジフェニルエチル、１−メチル−１−フェニルエチル、フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、１−ナフチル、フェナントリル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルである。基Ｒ10及びＲ11並びにこれらに結合する２個の炭素原子から形成される特に好ましい環式基の例は、フェニル環である。
【００５８】
本発明の触媒組成物の成分として使用可能な遷移金属化合物の実例は、以下の通りであるが、本発明の限定を意味するものではない：
【００５９】
【化３】
2006516668.tif 000005
【００６０】
【化４】
2006516668.tif 000006
【００６１】
【化５】
2006516668.tif 000007
【００６２】
【化６】
2006516668.tif 000008
【００６３】
【化７】
2006516668.tif 000009
【００６４】
【化８】
2006516668.tif 000010
【００６５】
架橋キレートリガンドの調製及びそれから調製されるキラル遷移金属化合物は、原則として、文献公知であり、例えばＷＯ９９／５６６９９に記載されている。
【００６６】
上記に詳細に記載されたキラル遷移金属化合物と合体して新規な重合活性触媒組成物を形成する助触媒は、キラル遷移金属化合物をカチオンに転化可能である。
【００６７】
好適なカチオン形成化合物（カチオン形成性化合物）は、例えばアルミノキサン、非荷電強ルイス酸、ルイス酸カチオンを有するイオン性化合物又はカチオンとしてブレンステッド酸を含むイオン性化合物である。
【００６８】
アルミノキサンとして、例えば、ＷＯ００／３１０９０に記載されている化合物を使用することができる。この種の化合物として特に有用なのは、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）：
【００６９】
【化９】
2006516668.tif 000011
【００７０】
［但し、基Ｒ14がＣ1〜Ｃ4アルキル基、好ましくはメチル、エチルを表わし、
ｍが５〜３０、好ましくは１０〜２５の整数を表わす。］
で表わされる開鎖状（直鎖）または環状アルミノキサン化合物である。
【００７１】
これらのオリゴマーのアルミノキサン化合物は、トリアルキルアルミニウム溶液と水との反応によって慣用的に製造される。このようにして得られたオリゴマーのアルミノキサン化合物は、様々な長さの直鎖状分子と環状分子の混合物の形で存在するのが一般的である。従って、上記のｍの値は平均値として見なされる。アルミノキサン化合物は、他のアルキル金属、好ましくはアルキルアルミニウムとの混合物として存在することも可能である。
【００７２】
更に、式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）におけるアルミノキサン化合物の代わりに、炭化水素基の一部または水素原子をアルコキシ、アリールオキシ、シロキシまたはアミドの各基で置換した変性アルミノキサンを使用することができる。
【００７３】
キラル遷移金属化合物とアルミノキサン化合物を、アルミノキサン化合物におけるアルミニウムの、遷移金属化合物における遷移金属に対する原子比が１０：１〜１０００：１、好ましくは２０：１〜５００：１、特に３０：１〜４００：１の範囲になるような量で使用することが有利であると見出された。
【００７４】
非荷電の強ルイス酸として、式（ＩＶ）：
【００７５】
【化１０】
2006516668.tif 000012
【００７６】
［但し、Ｍ2が元素周期律表の第１３族の元素、好ましくはＢ、ＡｌまたはＧａ、特に好ましくはＢを表わし、
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3が相互に独立してそれぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ15アリール、炭素原子数１〜１０個のアルキル部分と炭素原子数６〜２０個のアリール部分とを有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル又はハロアリール、またはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくはハロアリール、特に好ましくはペンタフルオロフェニルを表わす。］
で表わされる化合物が好ましい。
【００７７】
非荷電の強ルイス酸の他の例は、ＷＯ００／３１０９０に記載されている。
【００７８】
式（ＩＶ）で表される化合物において、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3が同一である化合物が好ましく、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが特に好ましい。
【００７９】
カチオン形成化合物として好適な非荷電の強ルイス酸には、ボロン酸と２当量のトリアルキルアルミニウムとの反応による反応生成物又はトリアルキルアルミニウムと２当量の酸性のフッ素化、特に過フッ素化炭素化合物、例えばペンタフルオロフェノール若しくはビス（ペンタフルオロフェニル）ボリン酸との反応による反応生成物も含まれる。
【００８０】
ルイス酸カチオンを有する好適なイオン性化合物には、式（Ｖ）：
【００８１】
【化１１】
2006516668.tif 000013
【００８２】
［但し、Ｙが元素周期律表の第１〜１６族に属する元素を表し、
Ｑ1からＱzがＣ1〜Ｃ28−アルキル、Ｃ6〜Ｃ15−アリール、炭素原子数１〜２８個のアルキル部分と炭素原子数５〜２０個のアリール部分とを有するアルキルアリールまたはアリールアルキルまたはハロアルキルまたはハロアリール、置換基としてＣ1〜Ｃ10−アルキル基を有していてもよいＣ3〜Ｃ10−シクロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ28−アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ15−アリールオキシ、シリルまたはメルカプチル基等の１価に負帯電した基を表わし、
ａが１〜６の整数を表わし、
ｚが０〜５の整数を表わし、
ｄがа−ｚの差を表わすが、ｄは１以上である。］
で表わされるカチオンの塩様化合物が含まれる。
【００８３】
特に有用なカチオンは、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオンおよびスルホニウムカチオン、更にカチオン性遷移金属錯体である。トリフェニルメチルカチオン、銀カチオンおよび１，１’−ジメチルフェロセニルカチオンが特に特記に値する。これらは、非配位の対イオンを有しているのが好ましく、特に、ＷＯ９１／０９８８２にも記載されているボラン化合物、好ましくはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラートを表すのが好ましい。
【００８４】
非配位アニオンを有する塩は、ホウ素またはアルミニウム化合物、例えばアルキルアルミニウムを、２個以上のホウ素またはアルミニウム原子に互いに結合するように反応可能な第２の化合物、例えば水、および上記ホウ素またはアルミニウム化合物とイオン化したイオン性化合物を形成する第３の化合物、例えばトリフェニルクロロメタンと組み合わせることによって製造することもできる。更に、ホウ素またはアルミニウム化合物と同様に反応する第４の化合物、例えばペンタフルオロフェノールを添加することも可能である。
【００８５】
カチオンとしてブレンステッド酸を含むイオン性化合物も同様に、非配位対イオンを有しているのが好ましい。ブレンステッド酸として、プロトン化アミンまたはアニリン誘導体が特に好ましい。好ましいカチオンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウム、および後の２つの誘導体である。
【００８６】
カチオン形成化合物として好ましいイオン性化合物は、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００８７】
２個以上のボレートアニオンを、２価のアニオン［（Ｃ6Ｆ5）2Ｂ−Ｃ6Ｆ4−Ｂ（Ｃ6Ｆ5）2］2-のように互いに結合することができ、或いはボレートアニオンを、好適な官能基を有する架橋基を介して担体粒子の表面に結合することもできる。
【００８８】
他の好適なカチオン形成化合物は、ＷＯ００／３１０９０に列挙されている。
【００８９】
非荷電の強ルイス酸、ルイス酸カチオンを有するイオン性化合物、またはカチオンとしてブレンステッド酸を有するイオン性化合物の量は、キラル遷移金属化合物に対して、０．１〜２０当量が一般的であり、１〜１０当量が好ましい。
【００９０】
好適なカチオン形成化合物には、ジ［ビス（ペンタフルオロフェニル）ボロキシ］メチルアランのようなホウ素−アルミニウム化合物も含まれる。好適なホウ素−アルミニウム化合物は、例えばＷＯ９９／０６４１４に記載されている。
【００９１】
上述した全てのカチオン形成化合物の混合物を使用することもできる。好ましい混合物は、アルミノキサン、特にメチルアルミノキサンと、イオン性化合物、特にテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンを含むイオン性化合物及び／又は非荷電の強ルイス酸、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとを含む。
【００９２】
遷移金属化合物とカチオン形成化合物の両方を、溶剤、好ましくは炭素原子数６〜２０個の芳香族炭化水素、特にキシレン及びトルエン中で使用するのが好ましい。
【００９３】
本発明の触媒組成物は、式（ＶＩ）：
【００９４】
【化１２】
2006516668.tif 000014
【００９５】
［但し、Ｍ3がアルカリ金属、アルカリ土類金属又は元素周期表第１３族の金属、即ち、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム又はタリウムを表し、
Ｒ15が水素、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ6〜Ｃ15−アリール、炭素原子数１〜１０個のアルキル部分と炭素原子数６〜２０個のアリール部分とを有するアルキルアリールまたはアリールアルキルを表わし、
Ｒ16とＲ17が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ6〜Ｃ15−アリール、炭素原子数１〜１０個のアルキル部分と炭素原子数６〜２０個のアリール部分とを有するアルキルアリールまたはアリールアルキルまたはアルコキシを表わし、
ｒが１〜３の整数を表わし、
ｓおよびｔが０〜２の範囲の整数を表し、且つｒ＋ｓ＋ｔの合計がＭ3の原子価に対応する。］
で表される金属化合物を更に含むことができる。なお、式（ＶＩ）で表される金属化合物は、カチオン形成化合物と同一ではないのが一般的である。そして、式（ＶＩ）で表される種々の金属化合物の混合物を使用することも可能である。
【００９６】
式（ＶＩ）で表される金属化合物の中で、
Ｍ3がリチウム、マグネシウム又はアルミニウムを表し、
Ｒ16及びＲ17がそれぞれＣ1〜Ｃ10−アルキルを表す、金属化合物が好ましい。
【００９７】
式（ＶＩ）で表される特に好ましい金属化合物は、ｎ−ブチルリチウム、ｎ−ブチル−ｎ−オクチルマグネシウム、ｎ−ブチル−ｎ−ヘプチルマグネシウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム及びトリメチルアルミニウム並びにこれらの混合物である。
【００９８】
式（ＶＩ）で表される金属化合物を使用する場合、本発明の触媒組成物中において、キラル遷移金属化合物における遷移金属に対する式（ＶＩ）の化合物におけるＭ3のモル比が８００：１〜１：１、好ましくは２００：１〜２：１の範囲になるような量で存在しているのが好ましい。
【００９９】
本発明の触媒組成物は、更に担体を含んでいるのが特に好ましい。
【０１００】
かかる担持触媒組成物を得るために、非担持触媒組成物を担体と反応させることができる。原則として、担体、キラル遷移金属化合物、そして助触媒を任意の順序で組み合わせることができる。キラル遷移金属化合物と助触媒を、相互に独立して、または同時に、固定することができる。各処理工程の後に、固体を適当な不活性溶剤、例えば脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素で洗浄することができる。
【０１０１】
担体として、有機又は無機不活性固体であっても良い微粒子状の担体を使用するのが好ましい。特に、担体は、多孔性固体、例えばタルク、シート状シリケート、無機酸化物又は微粒子状のポリマー粉体（例えば、ポリオレフィン）である。
【０１０２】
適当な無機酸化物は、元素周期表の第２、３、４、５、１３、１４、１５及び１６族の元素（単体）の酸化物の中から見出すことができる。担体として好ましい酸化物の例は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム並びに単体のカルシウム、アルミニウム、珪素、マグネシウム又はチタンの混合酸化物、更に対応の酸化物混合物である。単独で、または上述の好ましい酸化物担体との組み合わせとして使用可能な他の無機酸化物は、例えば、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2又はＢ2Ｏ3である。好ましい混合酸化物の例示は、方解石のヒドロタルサイトである。
【０１０３】
比表面積が１０〜１０００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０．１〜５ｍｌ／ｇであり、平均粒径が１〜５００μｍの担体材料を使用するのが好ましい。
【０１０４】
比表面積が５０〜５００ｍ2／ｇ、細孔容積は０．５〜３．５ｍｌ／ｇ、そして平均粒径は５〜３５０μｍである担体が好ましい。比表面積が２００〜４００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０．８〜３．０ｍｌ／ｇであり、平均粒径が１０〜１００μｍである担体が特に好ましい。
【０１０５】
無機担体は、例えば吸着した水分を除去するために熱処理することが可能である。乾燥処理は通常８０℃〜３００℃、好ましくは１００℃〜２００℃で行われる。１００〜２００℃での乾燥は、減圧下及び／又は不活性ガス（例えば、窒素）のブランケット下に行われるか、或いは無機担体を２００℃〜１０００℃で焼成して、所望の固体の構造及び／又は表面の所望のＯＨ濃度を生成するのが好ましい。担体は、慣用の乾燥剤、例えばアルキル金属、好ましくはアルキルアルミニウム、クロロシラン又はＳｉＣｌ4、その他にメチルアルミノキサンを用いて化学的に処理することができる。適する処理方法については、例えばＷＯ００／３１０９０に記載されている。
【０１０６】
無機担体材料は化学的に変性可能である。例えば、シリカゲルを（ＮＨ4）2ＳｉＦ6で処理することにより、シリカゲル表面のフッ素化が行われ、或いは、シリカゲルを窒素−、フッ素−又は硫黄−含有基を含むシランで処理することにより、対応の変性を受けたシリカゲル表面が得られる
微粒子状のポリオレフィン粉体（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリスチレン）等の有機担体材料を使用可能であり、そして適当な精製又は使用前の乾燥処理により、吸着湿分、溶剤残留物又は他の不純物等を含まないものとすることが好ましい。更に、官能化したポリマー担体、例えばポリスチレンを基礎とし、官能基、例えばアンモニウム又は水酸化物基を間に介して有している担体を用いることも可能であり、少なくとも１種類の触媒成分を固定することができる。
【０１０７】
本発明の担持触媒組成物を製造する好ましい実施の形態において、少なくとも１種のキラル遷移金属化合物を、カチオン形成化合物としての少なくも１種の助触媒と、好ましくは可溶性反応生成物、付加物、または混合物を与える好適な溶剤中で接触させる。
【０１０８】
次いで、このようにして得られた生成物（調製物）を、脱水又は不動態化担体材料と混合し、溶剤を除去し、これにより得られた担持遷移金属化合物の触媒組成物を、全ての溶剤又は一部の溶剤が担体材料の細孔から除去されるまで乾燥する。担持触媒は、易流動性粉末として得られる。上述の処理の工業的な器具の例示が、ＷＯ９６／００２４３、ＷＯ９８／４０４１９またはＷＯ００／０５２７７に記載されている。
【０１０９】
他の好ましい実施の形態では、まず担体成分にカチオン形成化合物を施し、次いで、この担持されたカチオン形成化合物をキラル遷移金属化合物と接触させる。
【０１１０】
従って、以下の成分を組み合わせることにより得られる化合物についても助触媒として重要である：
第１成分：少なくとも１種の定義されたホウ素又はアルミニウム化合物、
第２成分：少なくとも１個の酸性の水素原子を有する少なくとも１種の非荷電化合物、
第３成分：少なくとも１種の担体、好ましくは無機酸化物担体、そして必要により、第４成分として、塩基、好ましくは窒素含有有機塩基、例えばアミン、アニリン誘導体又は窒素の複素環式化合物。
【０１１１】
担持助触媒の調製で用いられるホウ素又はアルミニウム化合物は、式（ＶＩＩ）：
【０１１２】
【化１３】
2006516668.tif 000015
【０１１３】
［但し、Ｒ18が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリール又はＯＳｉＲ193を表し、
Ｒ19が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリールを表し、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ7〜Ｃ20アリールアルキルを表すのが好ましく、
Ｍ4がホウ素又はアルミニウムを表し、アルミニウムを表すのが好ましい。］
で表される化合物が好ましい。
【０１１４】
式（ＶＩＩ）で表される特に好ましい化合物は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム及びトリ−イソブチルアルミニウムである。
【０１１５】
少なくとも１個の酸性水素原子を有し、式（ＶＩＩ）で表される化合物と反応可能な非荷電化合物は、下式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）又は（Ｘ）：
【０１１６】
【化１４】
2006516668.tif 000016
【０１１７】
［但し、Ｒ20が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、ハロゲン、ホウ素非含有Ｃ1〜Ｃ40基、例えばＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリール、Ｓｉ（Ｒ22）3又はＣＨ（ＳｉＲ223）2を表し、
Ｒ22がホウ素非含有Ｃ1〜Ｃ40基、例えばＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリールを表し、
Ｒ21が２価のＣ1〜Ｃ40基、例えばＣ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキレン、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキレン、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキレン、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリーレン、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリーレンを表し、
Ｄが元素周期表第１６族の元素又はＮＲ23基（Ｒ23が水素又はＣ1〜Ｃ20炭化水素基、例えばＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ6〜Ｃ20アリールを表す。）を表し、酸素を表すのが好ましく、
ｈが１又は２を表す。］
で表される化合物が好ましい。
【０１１８】
式（ＶＩＩＩ）で表される好適な化合物には、水、アルコール、フェノール誘導体、チオフェノール誘導体又はアニリン誘導体が含まれ、且つハロゲン化、特に過フッ素化アルコール及びフェノールが特に重要である。特に有用な化合物の例は、ペンタフルオロフェノール、１，１−ビス（ペンタフルオロフェニル）メタノール及び４−ヒドロキシ−２，２’，３，３’，４，４’，５，５’，６，６’−ノナフルオロビフェニルである。
【０１１９】
式（ＩＸ）で表される好適な化合物には、ボロン酸とボリン酸が含まれる；過フッ素化アリール基を有するボリン酸、例えば（Ｃ6Ｆ5）2ＢＯＨが特記に値する。式（Ｘ）で表される好適な化合物には、２価の炭素含有基が好ましくはハロゲン化され、特に過フッ素化されたジヒドロキシ化合物が含まれる。かかる化合物の例は、４，４’−ジヒドロキシ−２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロビフェニルヒドレートである。
【０１２０】
式（ＶＩＩ）で表される化合物と式（ＶＩＩＩ）又は（Ｘ）で表される化合物との組み合わせ例（化合物例）は、トリメチルアルミニウム／ペンタフルオロフェノール、トリメチルアルミニウム／１−ビス（ペンタフルオロフェニル）メタノール、トリメチルアルミニウム／４−ヒドロキシ−２，２’，３，３’，４’，５，５’，６，６’−ノナフルオロビフェニル、トリエチルアルミニウム／ペンタフルオロフェノール、トリイソブチルアルミニウム／ペンタフルオロフェノール及びトリエチルアルミニウム／４，４’−ジヒドロキシ−２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロビフェニルヒドレートであり、例えば以下の種類：
【０１２１】
【化１５】
2006516668.tif 000017
の反応生成物を形成することも可能である。
【０１２２】
式（ＶＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物と式（ＩＸ）で表される少なくとも１種の化合物との反応により得られる反応生成物の例は、以下の、
【０１２３】
【化１６】
2006516668.tif 000018
である。
【０１２４】
各成分を組み合わせる方法は、原則として重要ではない。
【０１２５】
考え得る一法において、式（ＶＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物と式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）又は（Ｘ）で表される少なくとも１種の化合物、必要により窒素の有機塩基との反応による反応混合物を、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び／又は（ＶＩ）で表される有機金属化合物と組み合わせ、その後に、担体と組み合わせて、担持助触媒組成物を形成する。
【０１２６】
好ましい変法において、第１成分、例えば式（ＶＩＩ）で表される化合物と、第２成分、例えば式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）又は（Ｘ）で表される化合物と、第３成分としての担体と、第４成分としての塩基を別個に組み合わせ、次いで、好ましくは不活性溶剤又は懸濁媒体中で相互に反応させる。その後、これにより形成した担持助触媒から不活性溶剤又は懸濁媒体を除去してから、本発明で使用されるキラル遷移金属化合物及び適宜、式（ＶＩ）で表される金属化合物と反応させて、本発明の触媒組成物を得ることができる。
【０１２７】
更に、本発明の固体触媒をα−オレフィン、好ましくは直鎖状Ｃ2〜Ｃ10−１−アルケン、特にエチレンまたはプロピレンと予備重合させ、次いで得られた予備重合固体触媒を実際の重合で使用することもできる。予備重合で使用された固体触媒の、この固体上に重合されるモノマーに対するモル比は、１：０．１〜１：２００の範囲であるのが一般的である。
【０１２８】
更に、変性成分としての少量のオレフィン、好ましくはα−オレフィン、例えばビニルシクロヘキサン、スチレンまたはフェニルジメチルビニルシラン、帯電防止化合物または好適な不活性化合物、例えばワックスまたはオイルを添加剤として本発明の担持触媒組成物の製造中または製造後に添加することができる。キラル遷移金属化合物に対する添加剤のモル比は、通常、１：１０００〜１０００：１の範囲であり、１：５〜２０：１の範囲が好ましい。
【０１２９】
上述のキラル遷移金属化合物を基礎とする新規な触媒組成物により、アイソタクチックポリオレフィン、特に、以前から知られた触媒組成物を用いて得られたときの融点より高い融点を有するアイソタクチックポリプロピレンが得られる。
【０１３０】
更に本発明は、上述の新規な触媒組成物をポリオレフィンの製造に使用する方法を提供し、そして少なくとも１種のオレフィン、特にプロピレンを上述の新規な触媒組成物の存在下に重合又は共重合することによるポリオレフィンの製造方法を提供する。
【０１３１】
一般に、本発明の触媒組成物は、式（ＶＩ）で表される他の金属化合物と一緒に使用されるものであるが、これは、オレフィン重合又は共重合用の本発明による触媒組成物の製造で用いられる式（ＶＩ）の金属化合物と異なっていても良い。他の金属化合物は、モノマー又は懸濁媒体に添加されるのが一般的であり、そして触媒活性に悪影響を与え得る物質のモノマーを除去するために働く。１種以上の他のカチオン含有化合物を、重合処理中に本発明の触媒組成物に添加することも可能である。
【０１３２】
オレフィンは、官能化オレフィン性不飽和化合物、例えばアクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミド誘導体、例えばアクリレート、メタクリレートまたはアクリロニトリルであっても良く、或いはアリール置換α−オレフィンを含む非極性のオレフィン化合物であっても良い。
【０１３３】
式Ｒm−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒn｛但し、Ｒm及びＲnが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又は炭素原子数１〜２０個、特に１〜１０個の炭化水素基を表し、或いはＲm及びＲnがこれらに結合する原子と合体して、１個以上の環を形成しても良い。｝で表されるオレフィンを重合するのが好ましい。
【０１３４】
かかるオレフィンの例は、炭素原子数２〜４０個、好ましくは２〜１０個の１−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン又は４−メチル−１−ペンテン、或いは無置換又は置換の芳香族ビニル化合物、例えばスチレン及びスチレン誘導体、或いはジエン、例えば１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、エチルノルボルナジエン或いは環式オレフィン、例えばノルボルネン、テトラシクロドデセン又はメチルノルボルネンである。プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は４−メチル−１−ペンテンが好ましく、特にプロピレンである。
【０１３５】
本発明の触媒組成物は、プロピレン又はエチレン、特にプロピレンの単独重合、或いはエチレンとＣ3〜Ｃ8−α−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び／又は１−オクテン及び／又は環式オレフィン、例えばノルボルネン及び／又は炭素原子数４〜２０個のジエン、例えば１，４−ヘキサジエン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン又はエチルノルボルナジエンとの共重合、又は特に好ましくはプロピレンとエチレン及び／又は１−ブテンとの共重合に用いられるのが特に好ましい。かかる共重合体の例示は、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテンの各共重合体、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン又はエチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンの各ターポリマーである。
【０１３６】
重合は、オレフィンの重合に使用される慣用的な反応器内で、塊状（バルク）、懸濁、気相、または超臨界媒体中で公知の方法により行うことができる。重合は、回分法（バッチ式）により行なうことができ、または、好適には連続的に１段階以上の工程で行なうことができる。溶液法、懸濁法、撹拌気相法または気相流動層法の全てが可能である。溶剤又は懸濁媒体として、不活性炭化水素、例えばイソブタン、或いはその他にモノマー自体を用いることができる。
【０１３７】
重合は、−６０〜３００℃の温度および０．５〜３０００ｂａｒ（バール）の圧力下で行われ得る。５０〜２００℃、特に６０〜１００℃の範囲の温度、５〜１００バール、特に１５〜７０バールの範囲の圧力が好ましい。平均滞留時間は、０．５〜５時間の範囲が一般的であり、０．５〜３時間の範囲が好ましい。モル質量調節剤として及び／又は活性を増大させるために、水素を重合に用いることができる。一般的な添加剤、例えば耐電防止剤を使用することも可能である。本発明の触媒組成物を重合に直接用いることができる、即ち、本発明の触媒組成物を純粋な形で触媒系に加えるか、或いは本発明の触媒組成物を、不活性成分、例えばパラフィン、オイル又はワックスと混合して、計量導入適性（meterability）を改善する。
【０１３８】
本発明の触媒組成物は、高い融点を有するプロピレンの単独重合体の製造に極めて有用である。
【０１３９】
更に本発明は、オレフィンの重合、特にプロピレンの単独重合又は共重合用触媒組成物を製造するための式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）：
【０１４０】
【化１７】
2006516668.tif 000019
【０１４１】
［但し、各記号は式（Ｉ）又は（Ｉ*）と同義である。］
で表されるキラル遷移金属化合物（Ｉｂ）又はそのエナンチオマーの１つ（Ｉｂ*）の使用法を提供する。
【０１４２】
下式（Ｉｃ）又は（Ｉｃ*）：
【０１４３】
【化１８】
2006516668.tif 000020
【０１４４】
［但し、各記号は式（Ｉａ）又は（Ｉａ*）と同義である。］
で表される化合物は、触媒組成物の製造に特に好適である。
【０１４５】
更に本発明は、Ｍがジルコニウム又はハフニウム、特にジルコニウムである式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）のキラル遷移金属化合物を提供する。
【０１４６】
更に本発明は、オレフィン重合用触媒組成物の製造方法であって、式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）で表される少なくとも１種の遷移金属化合物を少なくとも１種のカチオン形成化合物と反応させることを特徴とする製造方法を提供し、また、少なくとも１種のα−オレフィン、特にプロピレンを、上述の方法により製造（調製）された触媒組成物の存在下に重合することによるアイソタクチックポリオレフィンの製造方法を提供する。
【０１４７】
更に本発明は、上述の重合法のいずれか一法により得られるポリオレフィン、特にプロピレンの単独重合体又は共重合体を提供し、また、本発明の触媒組成物を用いて得られたポリオレフィンを含むポリオレフィン組成物を提供する。
【０１４８】
本発明の方法により製造可能なアイソタクチックポリプロピレンは、１を超える粘度数（又は粘度指数、Ｉ．Ｖ．）、１５８℃を超え、好ましくは１６０℃を超え、特に１６３℃を超える融点（Ｔｍ）、９８％を超え、特に９９％を超えるアイソタクシティ（ポリマーのサンプルの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルをペンタッド分析により測定）、０．３％未満、特に０．２５％未満のリバースインサーション（reverse insertion）の振動数（ポリマーのサンプルの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルをペンタッド分析により測定）及び３未満、特に２．５未満の多分散性Ｑ（＝Ｍｗ／Ｍｎ）を有している。
【０１４９】
本発明の方法により調製されたポリマー及びかかるポリマーが存在するポリオレフィン組成物は、フィルム、繊維及び成形体の製造に特に有用である。
【０１５０】
更に本発明は、上述のポリオレフィン組成物から製造されたフィルム、繊維及び成形体を提供する。
【０１５１】
本発明を以下の実施例で説明するが、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【０１５２】
［一般的な処理］
有機金属化合物及び触媒の合成及び取り扱いは、アルゴン下に空気及び水分を排除して行った（グローブボックス及びシュレンク技術）。使用される全ての溶剤をアルゴンでパージ処理し、使用前に分子篩で乾燥した。（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン及び（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンクロム（ＩＩＩ）クロリドは市販されているものを使用した。担持触媒組成物の製造（調製）は、シリカゲルとして、減圧下に１８０℃で１８時間乾燥したシリカゲル（Ｇｒａｃｅ社製のＸＰＯ２１０７型）を用いて行った。
【０１５３】
［融点の測定］
融点Ｔｍは、１分間に２０℃の加熱速度で２００℃まで加熱する第１加熱段階と、１分間に２０℃の冷却速度で２５℃まで冷却する動的結晶化と、１分間に２０℃の加熱速度で元の２００℃まで加熱する第２加熱段階を用いるＩＳＯ標準３４１６に準拠するＤＳＣ測定法により測定した。そして、融点は、第２加熱段階で測定された温度に対するエンタルピー曲線が極大点を示す条件下の温度であった。
【０１５４】
［ゲル透過クロマトグラフィ］
ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を、Ｗａｔｅｒｓ  １５０Ｃ  ＧＰＣ装置を用い１，２，４−トリクロロベンゼン中において１４５℃にて行った。データは、HS-Entwicklungsgesellschaft fuer wissenschaftliche Hard- und Software mbH（Oberhilbersheim）製のＷｉｎ−ＧＰＣソフトウエアを用いて評価した。カラムを、１００〜１０7ｇ／モルの範囲のモル質量を有する標準ポリプロピレンを用いて較正した。ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。Ｑ値は、数平均（Ｍｎ）に対する質量平均（Ｍｗ）の割合である。
【０１５５】
［粘度数（Ｉ．Ｖ．）の測定］
粘度数は、Ｓ５測定ヘッドを具備するウベローデ粘度計ＰＶＳ１（両方共にＬａｕｄａ製）において１３５℃のデカリン中で測定した。サンプルを調製するために、２０ｍｇのポリマーを２０ｍｌの１３５℃のデカリンに２時間で溶解させた。１５ｍｌの溶液を粘度計と矛盾のない結果が得られるまで３回の最小ランニングアウト時間測定（minimum of 3 running-out time measurments）の行われる機器とに導入した。ランニングアウト時間から、Ｉ．Ｖ．を、等式Ｉ．Ｖ．＝（ｔ／ｔ0−１）＊１／ｃ［但し、ｔは、溶液のランニングアウト時間を意味し、ｔ0は、溶剤のランニングアウト時間を意味し、ｃは、溶液の濃度（ｇ／ｍｌ単位）を意味する。］に基づき確定させた。
【０１５６】
［実施例１］（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンチタン（ＩＶ）ジクロリド（１）の合成
１．４ｍｌの、ｎ−ブチルリチウムをヘキサンに溶解した溶液（３．６ミリモル、２．５Ｍ）を、室温条件下で、１ｇ（１．８ミリモル）の（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンを７０ｍｌのジエチルエーテルに溶解した溶液にゆっくりと添加した。室温条件下、黄色がかった溶液を１．５時間撹拌し、次いで、０．３４ｇ（１．８ミリモル）のＴｉＣｌ4と混合した。反応混合物を室温条件下で１８時間撹拌し、次いでろ過し、そして溶剤を真空オイルポンプ中で除去した。これにより、０．８５ｇの（１）を赤色の易流動性粉末として得た。
【０１５７】
［実施例２］（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド（２）の合成
６．８ｍｌの、ｎ−ブチルリチウムをヘキサンに溶解した溶液（１０．９ミリモル、ヘキサン中で１．６Ｍ）を、室温条件下で、２．９４ｇ（５．３８ミリモル）の（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンを１００ｍｌのジエチルエーテルに溶解した溶液にゆっくりと添加し、反応混合物を４時間撹拌した。次いで、１．２４ｇ（５．３４ミリモル）のＴｉＣｌ4を一度に少しずつ添加し、反応混合物を一晩撹拌した。次いで、溶剤を真空オイルポンプ中で除去し、固体をジクロロメタンに取り込み、ろ過し、そしてジクロロメタンを真空オイルポンプ中でろ液から除去した。これにより、４．０６ｇの（２）を茶褐色の易流動性粉末として得た。
【０１５８】
［実施例３］（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド（３）の合成
実施例２に類似の方法を用いて、３．３ｇ（６．０４ミリモル）の（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンを１００ｍｌのジエチルエーテルに溶解した溶液を、７．５５ｍｌの、ｎ−ブチルリチウムをヘキサンに溶解した溶液（１２．０８ミリモル、１．６Ｍ）と反応させた。次いで、１．４ｇ（６．０４ミリモル）のＺｒＣｌ4を添加した。実施例２と類似の方法により後処理し、４．７７ｇの（３）を淡黄色の易流動性粉末として得た。結晶を、塩化メチレン中における（３）の飽和溶液から得た。
【０１５９】
エックス線結晶構造解析：図１ａ及び１ｂは、異なる透視図による化合物（３）の構造を示している。
【０１６０】
［実施例４］プロペンの単独重合
４ｍｌの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液（４ミリモル、１Ｍ）を、１Ｌの反応器に導入した。２５０ｇのプロピレンを３０℃にて導入し、反応器の内容物を５０℃に加熱した。実施例１から得られた１０ｍｇのチタン化合物（１）（１５．１μモル）を２．５ｍｌの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液（３．９５ミリモル、１０質量％）と組み合わせ、次いで混合物を１５分間反応させることにより調製された触媒溶液を、８０℃の温度を有する５０ｇのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を５０℃で０．５時間撹拌し、重合反応を、反応器の排出により停止させた。反応器の内容物に５ｍｌのメタノールを添加した。ポリマーを減圧下に窒素で乾燥させ、これにより２．００ｇのポリプロピレンが得られた。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表１に示す。
【０１６１】
［実施例５］プロペンの単独重合
重合を実施例４に類似の方法で行った。４ｍｌの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液（４ミリモル、１Ｍ）を２５０ｇのプロピレン一緒に３０℃の条件下で反応器に導入し、混合物を５０℃に加熱した。実施例２から得られた１０ｍｇのジルコニウム化合物（２）（１４．１μモル）を２．５ｍｌの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液（３．９５ミリモル、１０質量％）と組み合わせ、次いで混合物を１５分間反応させることにより調製された触媒溶液を、８０℃の温度を有する５０ｇのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を５０℃で０．５時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、３．３０ｇのポリプロピレンを得た。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表１に示す。図２は、ポリマーの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示している。13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により、ｍｍｍｍペンタッドの含有率が９９．２％であることを示していた。リバースインサーションは検出できなかった。
【０１６２】
［実施例６］プロペンの単独重合（０００２２−１７６に対応）
重合を実施例４に類似の方法で行った。４ｍｌの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液（４ミリモル、１Ｍ）及び５ｍｌのＭＡＯ（７．９ミリモル、１０質量％）を２５０ｇのプロピレンと一緒に、３０℃の反応器に導入し、５０ｍｌの水素を添加し、混合物を５０℃に加熱した。実施例２から得られた２０ｍｇのジルコニウム化合物（２）（２８．３μモル）を３．９ｍｌの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液（６．２ミリモル、１０質量％）と組み合わせ、次いで混合物を１５分間反応させることにより調製された触媒溶液を、８０℃の温度を有する５０ｇのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器を７０℃に加熱し、反応器の内容物を７０℃で０．５時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、１８ｇのポリプロピレンを得た。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表１に示す。
【０１６３】
［実施例７］プロペンの単独重合
重合を実施例６に類似の方法で行った。４ｍｌの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液（４ミリモル、１Ｍ）及び５ｍｌのＭＡＯ（７．９ミリモル、１０質量％）を２５０ｇのプロピレンと一緒に、３０℃の反応器に導入し、５０ｍｌの水素を添加し、混合物を５０℃に加熱した。実施例２から得られた１０ｍｇのジルコニウム化合物（２）（１４．１μモル）を３．９ｍｌの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液（６．２ミリモル、１０質量％）と組み合わせ、次いで混合物を１５分間反応させることにより調製された触媒溶液を、８０℃の温度を有する５０ｇのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器を７０℃に加熱し、反応器の内容物を７０℃で０．５時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、２６ｇのポリプロピレンを得た。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表１に示す。
【０１６４】
［実施例８］プロペンの単独重合
重合を実施例４に類似の方法で行った。４ｍｌの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液（４ミリモル、１Ｍ）を２５０ｇのプロピレンと一緒に、３０℃の反応器に導入し、混合物を５０℃に加熱した。１０ｍｇの（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンクロム（ＩＩＩ）クロリド（１５．８μモル）を３．３ｍｌの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液（１５．８ミリモル、３０質量％）と組み合わせ、次いで混合物を１５分間反応させることにより調製された触媒溶液を、８０℃の温度を有する５０ｇのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を７０℃で１時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、０．１５ｇのポリプロピレンを得た。重合結果及びポリマーの解析結果を以下の表１に示す。
【０１６５】
［実施例９］プロペンとエチレンとの共重合
重合を実施例８に類似の方法で行った。４ｍｌの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液（４ミリモル、１Ｍ）を２５０ｇのプロピレンと一緒に、３０℃の反応器に導入し、混合物を５０℃に加熱した。１０ｍｇの（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンクロム（ＩＩＩ）クロリド（１５．８μモル）を３．３ｍｌの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液（１５．８ミリモル、３０質量％）と組み合わせ、次いで混合物を１５分間反応させることにより調製された触媒溶液を、８０℃の温度を有する５０ｇのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を７０℃に加熱し、エチレンを２バールのゲージ圧で反応器に導入し、混合物を７０℃で１．０時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、１．９ｇのポリマーを得た。重合結果を以下の表１に示す。
【０１６６】
［実施例１０］プロペンの単独重合
重合を実施例８に類似の方法で行った。４ｍｌの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液（４ミリモル、１Ｍ）を２５０ｇのプロピレンと一緒に、３０℃の反応器に導入し、１００ｍｌの水素を添加し、そして混合物を５０℃に加熱した。５ｍｇの（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンクロム（ＩＩＩ）クロリド（１５．８μモル）及び３．３ｍｌの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した溶液（１５．８ミリモル、３０質量％）を組み合わせ、次いで混合物を１５分間反応させることにより調製された触媒溶液を、８０℃の温度を有する５０ｇのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器の内容物を７０℃で０．５時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、４．８ｇのポリプロピレンを得た。重合結果を以下の表１に示す。
【０１６７】
【表１】
2006516668.tif 000021
【０１６８】
単位及び略語：Ａｌ／ＴＭは、ＭＡＯにおけるアルミニウム量の、遷移金属錯体の量に対するモル比であり；ｋｇpolymer／（ｇtransition metal compound＊ｈ（時）polymerization time）単位で示される活性；ＧＰＣにより測定された質量平均モル質量；多分散性Ｑ＝Ｍｎ／Ｍｗ。
【０１６９】
［実施例１１］（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリドの担体への施し（担持）
１ｇのシリカゲルを１５ｍｌのトルエン中に懸濁させ、７０．３ｍｇの（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド（２）（０．１ミリモル）を添加し、混合物を２時間還流した。黄色粉末を形成し；上澄み液は無色であった。トルエンを除去し、そして粉末を真空オイルポンプ中で２時間乾燥した。これにより、１．１ｇの黄色粉末を得た。
【０１７０】
［実施例１２］プロペンの単独重合
重合を実施例４に類似の方法で行った。４ｍｌの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液（４ミリモル、１Ｍ）を２５０ｇのプロピレンと一緒に、３０℃の反応器に導入し、反応器の内容物を５０℃に加熱した。５０℃で、５０ｍｌの水素を添加した。その後、８．４ｍｌの、メチルアルミノキサンをトルエンに溶解した３０％濃度溶液（４０ミリモル）を注入し、次いで０．４０２ｇの、２ｍｌのヘキサンに懸濁させた実施例１１で調製された粉末を、８０℃の温度を有する５０ｇのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器を７０℃に加熱し、反応器の内容物を７０℃で０．５時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、８．４ｇの１６２．１℃の融点を有するポリプロピレンを得た。
【０１７１】
［実施例１３］（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリドの担体への担持
２ｇのシリカゲルを室温条件下で１０ｍｌのトルエン中に懸濁させ、５．２ｍｌの、トルエン中における３０％濃度ＭＡＯ溶液をゆっくり滴下した。混合物を２時間撹拌し、ろ過し、そして残留物を真空オイルポンプ中で１時間乾燥させた。５６．７ｍｇ（０．０８ミリモル）の（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンジルコニウム（ＩＶ）ジクロリド（２）を８ｍｌのトルエンに溶解させ、０．９ｍｌの、トルエン中における３０％濃度ＭＡＯ溶液と混合し、混合物を１時間撹拌した。ＭＡＯで処理されたシリカゲルを乾燥させ、１０ｍｌのトルエンに懸濁させ、そしてジルコニウム錯体／ＭＡＯの溶液をゆっくりと滴下した。１時間撹拌した後、トルエンを除去し、固体を真空オイルポンプ中で乾燥させた。これにより、３．１９ｇの黄色の易流動性粉末が得られた。
【０１７２】
［実施例１４］プロペンの単独重合
重合を実施例４に類似の方法で行った。４ｍｌの、トリイソブチルアルミニウムをヘキサンに溶解した溶液（４ミリモル、１Ｍ）を２５０ｇのプロピレンと一緒に、３０℃の反応器に導入し、反応器の内容物を５０℃に加熱した。５０℃で、５０ｍｌの水素を添加した。その後、２．２８８ｇの、ヘキサンに懸濁させた実施例１３で調製された粉末を、８０℃の温度を有する５０ｇのプロピレンと一緒に反応器に導入した。反応器を７０℃に加熱し、反応器の内容物を７０℃で０．５時間撹拌した。反応及びポリマーの後処理後、４．３ｇの１５１．１℃の融点を有するポリプロピレンを得た。
2006516668.tif 000025
【図２】
2006516668.tif 000026
【手続補正書】
【提出日】平成16年8月7日(2004.8.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のキラル遷移金属化合物と該キラル遷移金属化合物をカチオンに転化可能な少なくとも１種の助触媒とを反応させることにより得られるアイソタクチックポリオレフィンの製造のための触媒組成物であって、
キラル遷移金属化合物が、架橋基を間に介して相互に結合する２個の二座キレートリガンド及び必要により１又は２個の他の単座リガンドからなり、且つ
２個のキレートリガンドの４個の配位原子が遷移金属イオンの周囲に略平面に配置され、２個以下の他のリガンドが、２個のキレートリガンドの４個の配位原子により形成された略平面配位球形のそれぞれ上側と下側に配置され、他のリガンドが２個である場合には、これら２個の他のリガンドが相互にトランス位であることを特徴とする触媒組成物。
【請求項２】
キラル遷移金属化合物が、以下の式（Ｉ）又は（Ｉ*）：
【化１】
2006516668.tif 000027
［但し、Ｍが元素周期表第３、４、５、６、７、８、９又は１０族の元素又はランタニドを表し、
Ｚが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ有機又は無機アニオン性リガンドを表し、
ｎ１、ｎ２が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ０又は１を表し、且つｎ１＋ｎ２＋２がＭの原子価に相当し、
Ｒ1及びＲ2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれＣ1〜Ｃ40基を表すか、或いはＲ1及びＲ2がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Ｒ3が水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、且つＲ1より低い立体障害性を示し、
Ｒ4が水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、且つＲ2より低い立体障害性を示し、
Ｒ5及びＲ6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いは
Ｒ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ1とＲ5及び／又はＲ2とＲ6がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Ｘが２個の炭素原子の間における単結合であるか、又は２価の基を表し、
Ｙ1、Ｙ2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ酸素、硫黄、セレン、テルル、ＮＲ9基又はＰＲ9基を表し、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ6〜Ｃ22アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜１０個であり、アリール部分の炭素原子数が６〜２２個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いはＴ1とＴ3及び／又はＴ2とＴ4がこれらに結合する炭素原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成する。］
で表される遷移金属化合物（Ｉ）又はそのエナンチオマーの１つ（Ｉ*）である請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）又は（Ｉ*）で表されるキラル遷移金属化合物が、以下の式（Ｉａ）又は（Ｉａ*）：
【化２】
2006516668.tif 000028
［但し、Ｍが元素周期表第４又は６族の元素を表し、
Ｚが同一であっても又は異なっていても良く、それぞれハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、アルキル部分の炭素原子数が１〜４個で、アリール部分の炭素原子数が６〜１０個のアルキルアリール又はアリールアルキルを表し、
ｎ１、ｎ２が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ０又は１を表し、且つｎ１＋ｎ２＋２がＭの原子価に相当し、
Ｒ1及びＲ2が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれＣ1〜Ｃ40基を表すか、或いはＲ1及びＲ2がこれらに結合する原子と合体して、１個以上の同一であっても又は異なっていても良く、以下の元素：Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子を環式基中の炭素原子の代わりに含んでいても良い環式基又は多環式基を形成し、
Ｒ5及びＲ6が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が同一であっても又は異なっていても良く、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40基を表し、或いは２個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13が２個の結合炭素原子と合体して環式基を形成しても良い。］
で表される遷移金属化合物（Ｉａ）又はそのエナンチオマーの１つ（Ｉａ*）である請求項２に記載の触媒組成物。
【請求項４】
助触媒がアルミノキサンである請求項１〜３のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項５】
更に担体を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒組成物をポリオレフィンの製造に使用する方法。
【請求項７】
少なくとも１種のオレフィンを請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒組成物の存在下に重合又は共重合するポリオレフィンの製造方法。
【請求項８】
以下の式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）：
【化３】
2006516668.tif 000029
［但し、各記号が請求項２と同義である。］
で表されるキラル遷移金属化合物（Ｉｂ）又はそのエナンチオマーの１つ（Ｉｂ*）をオレフィン重合用触媒組成物の製造に使用する方法。
【請求項９】
Ｍがジルコニウム又はハフニウムを表す、請求項８に記載の式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）で表されるキラル遷移金属化合物。
【請求項１０】
請求項８に記載の式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）で表される少なくとも１種のキラル遷移金属化合物を少なくとも１種のカチオン形成化合物と反応させることを特徴とするオレフィン重合用触媒組成物の製造方法。
【請求項１１】
少なくとも１種のα−オレフィンを請求項１０に記載の方法により得られた触媒組成物の存在下に重合するアイソタクチックポリオレフィンの製造方法。
【国際調査報告】
2006516668.tif 000030
2006516668.tif 000031
2006516668.tif 000032