(57)【要約】圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する目的で、圧縮点火エンジンに導入する燃料組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を使用する方法；前記エンジンにおいて、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しない燃料組成物をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料含有燃料組成物と取り替えることにより、該エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する方法；及び前記エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する目的で、該エンジンの燃焼室にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料含有燃料組成物を導入する該エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の操作方法。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する目的で、圧縮点火エンジンに導入する燃料組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を使用する方法。
【請求項２】
圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良するため、圧縮点火エンジンにフィッシャー・トロプシュ誘導燃料又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料含有燃料組成物を導入、使用する方法。
【請求項３】
前記圧縮点火エンジンが、ターボチャージ式直接噴射ディーゼルエンジンである請求項１又は２に記載の使用法。
【請求項４】
前記燃料組成物が、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を０．５〜１００％ｖ／ｖ含有する請求項１、２又は３に記載の使用法。
【請求項５】
前記燃料組成物が、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を１〜５０％ｖ／ｖ含有する請求項４に記載の使用法。
【請求項６】
前記燃料組成物が、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を１〜２５％ｖ／ｖ含有する請求項５に記載の使用法。
【請求項７】
圧縮点火エンジンにおいて、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しない燃料組成物をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料含有燃料組成物と取り替えることにより、圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する方法。
【請求項８】
圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する目的で、該エンジンの燃焼室にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料含有燃料組成物を導入することを特徴とする圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の操作方法。
【請求項９】
前記圧縮点火エンジンが、ターボチャージ式直接噴射ディーゼルエンジンである請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
前記フィッシャー・トロプシュ誘導燃料含有燃料組成物が、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を０．５〜１００％ｖ／ｖ、好ましくは１〜５０％ｖ／ｖ、更に好ましくは１〜２５％ｖ／ｖ含有する請求項７、８又は９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼル燃料組成物、その製造及び圧縮点火エンジンへの使用法、並びにディーゼル燃料組成物への特定種類の燃料の使用法に関する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性改良に寄与できることが見い出された。したがって、このような成分を含む燃料組成物は、このようなエンジン又は自動車の性能、特に加速性改良を援助できる。
【特許文献１】ＧＢ−Ｂ−２０７７２８９
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−０１４７８７３
【特許文献３】ＵＳ−Ａ−４１２５５６６
【特許文献４】ＵＳ−Ａ−４４７８９５５
【特許文献５】ＥＰ−Ａ−０５８３８３６
【特許文献６】ＥＰ−Ａ−１１０１８１３
【特許文献７】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８
【特許文献８】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９
【特許文献９】ＷＯ−Ａ−００／２０５３４
【特許文献１０】ＷＯ−Ａ−００／２０５３５
【特許文献１１】ＷＯ−Ａ−００／１１１１６
【特許文献１２】ＷＯ−Ａ−００／１１１１７
【特許文献１３】ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６
【特許文献１４】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１
【特許文献１５】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７
【特許文献１６】ＵＳ−Ａ−６２０４４２６
【特許文献１７】ＧＢ−Ａ−９６０４９３
【特許文献１８】ＥＰ−Ａ−０１４７２４０
【特許文献１９】ＥＰ−Ａ−０４８２２５３
【特許文献２０】ＥＰ−Ａ−０６１３９３８
【特許文献２１】ＥＰ−Ａ−０５５７５６１
【特許文献２２】ＷＯ−Ａ−９８／４２８０８
【特許文献２３】ＷＯ−Ａ−９４／３３８０５
【特許文献２４】ＷＯ−Ａ−９４／１７１６０
【特許文献２５】ＵＳ−Ａ−５４８４４６２
【特許文献２６】ＵＳ−Ａ−５４９０８６４
【特許文献２７】ＷＯ−Ａ−９８／０１５１６
【非特許文献１】Ｄａｎｐｉｎｇ  Ｗｅｉ及びＨ．Ａ．Ｓｐｉｋｅｓ、“Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ  ｏｆ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｉｕｅｌｓ”Ｗｅａｒ，ＩＩＩ（１９８６）２１７−２３５
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明では、圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する目的で、圧縮点火エンジンに導入する燃料組成物にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料を使用する方法を提供する。
本明細書で、“応答性を改良する”とは、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含まない燃料組成物を使用するエンジン及び／又は自動車の応答性と比べた場合を意味する。
【０００４】
本発明では、圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良するため、圧縮点火エンジンにフィッシャー・トロプシュ誘導燃料又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料含有燃料組成物を導入、使用する方法も提供する。
本発明の使用法では、圧縮点火エンジンとしては、直接噴射ディーゼルエンジンが好ましい。
【０００５】
本発明では、圧縮点火エンジンにおいて、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を含有しない燃料組成物をフィッシャー・トロプシュ誘導燃料又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料含有燃料組成物と取り替えることにより、圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する方法も更に提供する。
【０００６】
本発明では、圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する目的で、該エンジンの燃焼室にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料又はフィッシャー・トロプシュ誘導燃料含有燃料組成物を導入することを特徴とする圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力とする自動車の操作方法もなお更に提供する。
本発明の操作法では、圧縮点火エンジンとしては、ターボチャージ式直接噴射ディーゼルエンジンが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、ディーゼル燃料として使用するのに好適でなければならない。したがって、この燃料の成分（又は大部分、例えば９５％ｗ／ｗ以上）は、沸点が通常のディーゼル燃料（“ガス油”）の沸点範囲内、即ち、１５０〜４００℃又は１５０〜３７０℃でなければならない。好適には、９０％ｖ／ｖ蒸留温度（Ｔ９０）が３００〜３７０℃のものである。
【０００８】
“フィッシャー・トロプシュ誘導”とは、燃料がフィッシャー・トロプシュ縮合方法の合成生成物か、又はその誘導体を意味する。このフィッシャー・トロプシュ反応は、適当な触媒の存在下、通常、高温（例えば１２５〜３００℃、好ましくは１７５〜２５０℃）及び／又は高圧（例えば５００〜１００００ｋＰａ、好ましくは１２００〜５０００ｋＰａ）で、一酸化炭素及び水素を長鎖の、通常、パラフィン系の、炭化水素に転化する。
ｎ（ＣＯ＋２Ｈ２）＝（−ＣＨ２−）ｎ＋ｎＨ２Ｏ＋熱
所望ならば、２：１以外の水素：一酸化炭素比を使用してよい。
一酸化炭素及び水素、自体は、有機又は無機で、天然又は合成の供給源、通常、天然ガス、又は有機的に誘導したメタンのいずれかから誘導してよい。
【０００９】
ガス油生成物は、この反応から直接得られ、或いは例えばフィッシャー・トロプシュ合成生成物の分別により、又は水素化処理したフィッシャー・トロプシュ合成生成物から間接的に得られる。水素化処理は、沸点範囲を調節するための水素化分解（例えばＧＢ−Ｂ−２０７７２８９及びＥＰ−Ａ−０１４７８７３参照）及び／又は分岐鎖パラフィンの割合を多くすることにより常温流れ特性を改良できる水素化異性化を含むことができる。ＥＰ−Ａ−０５８３８３６には、まずフィッシャー・トロプシュ合成生成物に対し、実質的に異性化又は水素化分解を受けないような条件下で水素化転化を行い（オレフィン成分及び酸素含有成分を水素化する）、次いで得られた生成物の少なくとも一部を、水素化分解及び異性化が起きて実質的にパラフィン系の炭化水素燃料を生成するような条件下で水素化転化する２段階水素化処理法が記載されている。所望のガス油フラクションは、引き続き、例えば蒸留により単離してよい。
【００１０】
フィッシャー・トロプシュ縮合生成物の特性を改良するため、例えばＵＳ−Ａ−４１２５５６６及びＵＳ−Ａ−４４７８９５５に記載されるように、重合、アルキル化、蒸留、分解−脱カルボキシ化、異性化及び水素化改質のような他の後合成処理を採用してもよい。
パラフィン系炭化水素のフィッシャー・トロプシュ合成用触媒は、触媒活性成分として、通常、周期表第ＶＩＩＩ族の金属、特にルテニウム、鉄、コバルト又はニッケルを含有する。この種の好適な触媒は、例えばＥＰ−Ａ−０５８３８３６（第３、４頁）に記載されている。
【００１１】
フィッシャー・トロプシュを基本とする方法の一例は、ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｂｕｒｇｔ等の“Ｔｈｅ  Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”（第５回Ｓｙｎｆｕｅｌｓ  Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ、１９８５年１１月の論文）に記載されるＳＭＤＳ（Ｓｈｅｌｌ  Ｍｉｄｄｌｅ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、シェル中間留分合成）として知られる方法である（Ｓｈｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫの同表題の１９８９年１１月刊行物も参照）。この方法（時には、Ｓｈｅｌｌ（商標）“Ｇａｓ−ｔｏ−Ｌｉｑｕｉｄ”又は“ＧｔＬ”とも言う）は、天然ガス（主としてメタン）誘導合成ガスを重質長鎖炭化水素（パラフィン）ワックスに転化することにより、中間留分範囲の生成物を生成する。転化後、炭化水素ワックスは、引き続き水素化転化して、ディーゼル燃料組成物に使用できるガス油のような液体輸送燃料を製造できる。現在、接触転化工程に固定床を利用する改訂ＳＭＤＳ法が、マレーシアのＢｉｎｔｕｌｕで使用され、その生成物は、市販の自動車燃料中で石油誘導ガス油とブレンドされている。
【００１２】
ＳＭＤＳ法で製造したガス油は、例えばＲｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌの企業グループから市販されている。フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の他の例は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６、ＥＰ−Ａ−１１０１８１３、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９、ＷＯ−Ａ−００／２０５３４、ＷＯ−Ａ−００／２０５３５、ＷＯ−Ａ−００／１１１１６、ＷＯ−Ａ−００／１１１１７、ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４８及びＵＳ−Ａ−６２０４４２６に記載されている。
【００１３】
本発明によるフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、好適には、少なくとも７０％ｗ／ｗ、好ましくは少なくとも８０％ｗ／ｗ、更に好ましくは少なくとも９０％ｗ／ｗ、最も好ましくは少なくとも９５％ｗ／ｗのバラフィン系成分、好ましくはイソ及び線状パラフィンよりなる。イソパラフィンとノーマルパラフィンとの重量比は、好適には、０．３より大であり、また１２以下であってよく、好適には２〜６である。この比の実際の値は、一部、フィッシャー・トロプシュ生成物からガス油の製造に使用される水素化転化法により測定される。幾つかの環状パラフィンも存在してよい。
【００１４】
フィッシャー・トロプシュ法により、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、硫黄及び窒素を本質的に含まないか、又は検出不能の水準で含む。これらヘテロ原子を含む化合物は、フィッシャー・トロプシュ触媒の毒として作用する傾向があるので、合成ガス原料から除去する。更にこの方法は、通常の操作では、芳香族成分を生成しないか、又は実質的に生成しない。フィッシャー・トロプシュガス油中の芳香族含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６２９で測定して、通常、１％ｗ／ｗ未満、好ましくは０．５％ｗ／ｗ未満、更に好ましくは０．１％ｗ／ｗ未満である。
【００１５】
本発明で使用されるフィッシャー・トロプシュ誘導ガス油は、通常、密度が１５℃で０．７６〜０．７９ｇ／ｃｍ３であり、セタン価（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）が７０を超え、好適には７４〜８５であり、動粘度が４０℃で２．０〜４．５、好ましくは２．５〜４．０、更に好ましくは２．９〜３．７ｍｍ２／ｓであり、硫黄含有量が５ｐｐｍｗ（１００万重量部当り部）以下、好ましくは２ｐｐｍｗ以下である。
【００１６】
好ましい生成物は、２．５未満、好ましくは１．７５未満、更に好ましくは０．４〜１．５の水素／一酸化炭素比を用い、かつ理想的にはコバルト含有触媒を用いたフィッシャー・トロプシュメタン縮合反応により製造したものである。好適には、水素化分解したフィッシャー・トロプシュ合成生成物から得られたもの（例えば前述のＧＢ−Ｂ−２０７７２８９及び／又はＥＰ−Ａ−０１４７８７３に記載される）、更に好ましくは前述のＥＰ−Ａ−０５８３８３６に記載されるような２段階水素化転化法による生成物である。後者の場合、水素化転化法の好ましい特徴は、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６の第４〜６頁及び実施例に開示されるものでよい。
【００１７】
本発明は、燃料組成物を直接噴射ディーゼルエンジン、例えばロータリーポンプ、インラインポンプ、ユニットポンプ、電子ユニット噴射器又は普通のレール型のもの、或いは間接噴射ディーゼルエンジンに使用するか、或いは使用を意図する場合、利用できる。この組成物は、ロータリーポンプロータリーポンプ型エンジンや、その他、燃料噴射器及び／又は低圧パイロット噴射システムの機械的作動によるディーゼルエンジンに特に価値があるかも知れない。この燃料組成物は、重質及び／又は軽質ディーゼルエンジン用に好適かも知れない。
【００１８】
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の使用量は、ディーゼル燃料組成物全体の０．５〜１００％ｖ／ｖ、好ましくは０．５〜７５％ｖ／ｖであってよい。この組成物は、フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油を１〜５０％ｖ／ｖ、特に１〜２５％ｖ／ｖ含有するのが特に好ましい。燃料組成物の残部は、１種以上の他の燃料で構成される。
ＳＭＤＳ反応生成物は、好適には沸点が通常の範囲内（１５０〜３７０℃）であり、密度が１５℃で０．７６〜０．７９ｇ／ｃｍであり、セタン価が７２．７を超え（通常、７５〜８２）、硫黄含有量が５ｐｐｍｗ未満であり、粘度が４０℃で２．９〜３．７ｍｍ２／ｓであり、芳香族含有量が１％ｗ／ｗ以下である。
【００１９】
本発明の燃料組成物は、必要ならば、下記のような１種以上の添加物を含有してよい。
洗浄剤を含有するディーゼル燃料添加物は、公知で、また例えばＩｎｆｉｎｅｕｍ（例えばＦ７６６１及びＦ７６８５）及びＯｃｔｅｌ（例えばＯＭＡ  ４１３０Ｄ）から市販されている。従来、この種の添加物は、ディーゼル燃料に、単にエンジン沈着物の堆積を減少又は遅らせることを意図して、比較的低い水準（その“標準”処理割合は、添加物を含有する全燃料組成物中に活性分洗浄剤を通常、１００ｐｐｍｗ未満与える）で添加してよい。
【００２０】
上記目的のため、燃料添加物に使用するのに好適な洗浄剤の例としては、ポリオレフィン置換スクシンイミド又はポリアミンのスクシンイミド、例えばポリイソブチレンスクシンイミド又はポリイソブチレンアミンスクシンイミド、脂肪族アミン、マンニッヒ塩基又はアミン及びポリオレフィン（例えばポリイソブチレン）マレイン酸無水物が挙げられる。スクシンイミド洗浄剤添加物は、例えばＧＢ−Ａ−９６０４９３、ＥＰ−Ａ−０１４７２４０、ＥＰ−Ａ−０４８２２５３、ＥＰ−Ａ−０６１３９３８、ＥＰ−Ａ−０５５７５６１及びＷＯ−Ａ−９８／４２８０８に記載されている。ポリイソブチレンスクシンイミドのようなポリオレフィン置換スクシンイミドが特に好ましい。
【００２１】
添加物は、洗浄剤以外の他の成分を含んでいてよい。例えば、潤滑性強化剤；曇り除去剤（ｄｅｈａｚｅｒ）、例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー、市販品として、例えばＮＡＬＣＯ（商標）  ＥＣ５４６２Ａ（以前は７Ｄ０７）（Ｎａｌｃｏから）及びＴＯＬＡＤ（商標）  ２６８３（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから）；消泡剤（例えばポリエーテル変性ポリシロキサン、市販品としてＴＥＧＯＰＲＥＮ（商標）  ５８５１及びＱ  ２５９０７（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから）、ＳＡＧ（商標）  ＴＰ−３２５（ＯＳｉから）、又はＲＨＯＤＯＲＳＩＬ（商標）（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃから））；点火改良剤（セタン改良剤）（例えば２−エチルヘキシルナイトレート（ＥＨＮ）、シクロヘキシルナイトレート、ジ−ｔｒｅｔ−ブチルパーオキシド及びＵＳ−Ａ−４２０８１９０の第２欄２７行〜第３欄２１行に開示のもの）；防錆剤（例えばＲｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ，ドイツにより“ＲＣ４８０１”として市販されているもの、テトラプロペニルこはく酸のプロパン−１，２−ジオール半エステル、又はこはく酸誘導体の多価アルコールエステル、α−炭素原子の少なくとも１つ上に炭素原子数２０〜５００の非置換又は置換脂肪族炭化水素基を有するこはく酸誘導体、例えばポリイソブチレン置換こはく酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐蝕防止剤；付香剤；摩耗防止添加物；酸化防止剤（例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのようなフェノール類、又はＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンのようなフェニレンジアミン類）；及び金属失活剤がある。
【００２２】
添加物は、特に燃料組成物の硫黄含有量が少ない（例えば５００ｐｐｍｗ以下）場合、潤滑性強化剤を含有することが特に好ましい。添加物を含まない燃料組成物では、潤滑性強化剤が５０〜１０００ｐｐｍｗ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍｗの濃度で存在するのが都合良い。市販の好適な潤滑性強化剤としては、ＥＣ  ８３２及びＰＡＲＡＤＹＮＥ（商標）  ６５５（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）、ＨＩＴＥＣ（商標）  Ｅ５８０（Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから），ＶＥＫＴＲＯＮ（商標）  ６０１０（Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから例えばＬＺ  ５３９  Ｃとして入手できるようなアミド系添加物が挙げられる。その他の潤滑性強化剤は、上記特許文献、特に低硫黄含有量ディーゼル燃料への使用と関連させて、例えば以下の文献に記載されている。
【００２３】
・Ｄａｎｐｉｎｇ  Ｗｅｉ及びＨ．Ａ．Ｓｐｉｋｅｓによる論文、“Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ  ｏｆ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｉｕｅｌｓ”Ｗｅａｒ，ＩＩＩ（１９８６）２１７−２３５
・ＷＯ−Ａ−９４／３３８０５：低硫黄燃料の潤滑性を強化するための常温流れ改良剤
・ＷＯ−Ａ−９４／１７１６０：ディーゼルエンジン噴射システムの摩擦低下用燃料添加物として、カルボン酸（炭素原子数２〜５０）の特定のエステル及びアルコール（炭素原子数１以上）、特にグリセロールモノオレエート及びジ−イソデシルアジペートを含有する。
・ＵＳ−Ａ−５４８４４６２：低硫黄ディーゼル燃料用の市販潤滑剤としてリノレン酸二量体について述べ（第１欄３８行）、それ自体、燃料潤滑性改良剤としてアミノアルキルモルホリンを与える。
・ＵＳ−Ａ−５４９０８６４：低硫黄ディーゼル燃料用耐摩耗潤滑性添加物として特定のジチオ燐酸ジエステル−ジアルコール
・ＷＯ−Ａ−９８／０１５１６：特に低硫黄ディーゼル燃料に耐摩耗潤滑性効果を与えるための、芳香族核に結合した少なくとも１つのカルボキシル基を有する特定のアルキル芳香族化合物
【００２４】
また添加物は、消泡剤を含むことが好ましく、更に好ましくは錆防止剤及び／又は腐蝕防止剤及び／又は潤滑性添加物を組み合わせて消泡剤を含む。
特記しない限り、添加物を含まない燃料組成物中の各添加成分の（活性分）濃度は、好ましくは１００００ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは５〜１０００ｐｐｍｗの範囲、有利には７５〜３００ｐｐｍｗ、例えば９５〜１５０ｐｐｍｗの範囲である。
【００２５】
燃料組成物中の曇り除去剤の（活性分）濃度は、好ましくは１〜２０ｐｐｍｗ、更に好ましくは１〜１５ｐｐｍｗ、なお更に好ましくは１〜１０ｐｐｍｗ、有利には１〜５ｐｐｍｗの範囲である。点火改良剤の（活性分）濃度は、好ましくは６００ｐｐｍｗ以下、更に好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、便利には３００〜５００ｐｐｍｗである。
【００２６】
添加物は通常、任意に前述のような他の成分と一緒に、洗浄剤や、ディーゼル燃料相溶性希釈剤（担体オイル（例えば鉱油）であってよい）、ポリエーテル（キャップされてもキャップされなくてもよい）、トルエン、キシレン、ホワイトスピリット及び“ＳＨＥＬＬＳＯＬ”の商標でＲｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌグループの系列会社により販売されているような非極性溶剤、及び／又はエステル、及び特にアルコール、例えばヘキサノール、２−エチルヘキサノール、デカノール、イソトリデカノール及びアルコール混合物、例えば“ＬＩＮＥＶＯＬ”、特にＬＩＮＥＶＯＬ（商標）  ７９アルコール（Ｃ７−９第一アルコールの混合物）の商標でＲｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌグループの系列会社により販売されているアルコール混合物、又は“ＳＩＰＯＬ”の商標でＳｉｄｏｂｒｅ  Ｓｉｎｎｏｖａ（フランス）から市販されているＣ１２−１４アルコールの混合物のような極性溶剤を含有する。
【００２７】
添加物は、重質及び／又は軽質ディーゼルエンジン用に好適であるかも知れない。
フィッシャー・トロプシュ燃料は、従来のベース燃料のようなディーゼルエンジン用に好適な他のいかなる燃料とも組合せて使用してよい。植物油も、それ自体で、又は他の炭化水素燃料とブレンドし、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料と混合して使用してよい。
【００２８】
このような従来のベース燃料は、通常、液状炭化水素中間留分燃料油、例えば石油誘導ガス油を含有してよい。このような燃料の沸点範囲は、通常、等級及び用途に応じて、普通のディーゼル範囲１５０〜４００℃である。ベース燃料の密度は、１５℃で０．７５〜０．９ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８〜０．８６ｇ／ｃｍ３（例えばＡＳＴＭ  Ｄ４５０２又はＩＰ  ３６５）、セタン価（ＡＳＴＭ  Ｄ６１３）は３５〜８０、更に好ましくは４０〜７５である。初期沸点は１５０〜２３０℃の範囲であり、最終沸点は２９０〜４００℃の範囲である。４０℃での動粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）は、好適には１．５〜４．５ｍｍ２／ｓであってよい。
【００２９】
ベース燃料自体は、添加物を含有しても含有しなくてもよい。例えば製油所でベース燃料に添加される場合、添加物は、帯電防止剤、パイプライン障害物（ｄｒａｇ）低下剤、流れ改良剤（例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体又はアクリレート／無水マレイン酸共重合体）及びワックス沈降防止剤〔例えば市販品として、商標“ＰＡＲＡＦＬＯＷ”（例えばＰＡＲＡＦＬＯＷ（商標）４５０、Ｉｎｆｉｎｅｕｍから）、“ＯＣＴＥＬ”（例えばＯＣＴＥＬ（商標）  Ｗ５０００、Ｏｃｔｅｌから）及び“ＤＯＤＩＦＬＯＷ”（例えばＤＯＤＩＦＬＯＷ（商標）  ｖ３９５８、Ｈｏｅｃｈｓｔから）〕から選ばれた１種以上の添加物を少量含有してよい。
【００３０】
実施例
以下に本発明を、添付図面を参照し、実施例により説明する。
図１は、下記実施例１で説明するように、従来のディーゼル燃料Ｆ１及びＦ２、並びにフィッシャー・トロプシュブレンドB１、Ｂ２及びＢ３を用いた場合の加速時間を示す。
【実施例１】
【００３１】
実施例１
本例は、フィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料を用いた場合の第一エンジンの応答性に対する効果を示す。
テスト燃料
テストで用いた燃料は、石油誘導ディーゼル燃料Ｆ１及びＦ２、並びに石油誘導ディーゼル燃料Ｆ１とフィッシャー・トロプシュ（ＳＭＤＳ）誘導ディーゼル燃料Ｆ３とを種々の割合で含むブレンドである。燃料Ｆ１、Ｆ２及びＦ３の特性を第１表に示す。
【００３２】
【表１】
2006510778.tif 000003
【００３３】
燃料Ｆ３は、フィッシャー・トロプシュ（ＳＭＤＳ）合成生成物から、ＥＰ−Ａ−０５８３８３６に記載の方法と同様な２段階水素化転化法により得たものである。
テストエンジン
下記テストに使用したエンジンは、ターボチャージ式Ａｕｄｉ  ２．５Ｌ直接噴射ディーゼルエンジンである。しかし、本発明の利点を示すには、いかなる好適なエンジンも使用できると強調する。
テストエンジンの仕様は第２表に示すとおりである。
【００３４】
【表２】
2006510778.tif 000004
【００３５】
エンジンの燃料噴射器（Ｂｏｓｃｈ（商標）仕様は、下記のとおりである。
ノズル及び噴射器アッセンブリー：Bosch 0 432 193 786
ノズル開口圧                  ：190〜200バール(19〜20MPa),
単一段階
噴射ポンプ                    ：Bosch VEL 400 部品No.
0 460 415 998
この燃料噴射システムを試験台上に取付ける際、改造は行わなかった。燃料噴射システムは、オンロード車のものと本質的に同じである。
【００３６】
テストブレンド
以下のテストでは、燃料Ｆ２と混合して、フィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料Ｆ３をそれぞれ１５％ｖ／ｖ、３０％ｖ／ｖ及び５０％ｖ／ｖ含有するブレンドＢ１、Ｂ２、Ｂ３を、燃料Ｆ１及びＦ２と比較した。
第３表に、ブレンドＢ１、Ｂ２、Ｂ３の詳細を示す。
【００３７】
【表３】
2006510778.tif 000005
【００３８】
ブレンドＢ１、Ｂ２、Ｂ３は、２００Ｌドラム中で、スプラッシュブレンドすることにより製造した。即ち、まず少量の成分をドラムに入れ、次いで、良好な混合を保証するため、これを大量の成分で満たす。
テスト法
前述のエンジンを実験台（ｂｅｎｃｈ）エンジンフォーマットで使用した。
応答性は、スロットルの位置変化（即ち、駆動要求）に対するエンジンのレスポンスに関連し、実験台エンジンを使用すると、スロットルは、直接コンピュータ制御される。圧縮点火エンジンの応答性は、加速時間を測定することにより確認できる。
同一条件で全ての実験を行うように、テスト実験台では、冷却水、オイル及びインタークーラーの温度は一定に保った。測定を始める前に、エンジンは十分、暖機状態にした。
【００３９】
エンジンの遷移レスポンスの詳細を捕えるため、テスト実験台から３２Ｈｚでデータを記録した。シリンダー内圧力センサー（即ち、トランスデューサー）からのデータは、全ての遷移テストについてサイクル毎の（ｃｙｃｌｅ−ｂｙ−ｓａｉｃｌｅ）基準で捕えた。定常状態のテストでは、燃焼過程中の圧力、ニードルリフト及び計算した発熱の状況を得るため、５０のエンジンサイクルを記録し、平均した。点火遅れは、噴射開始点と、発熱が負（即ち、燃料の蒸発）から正（即ち、燃焼開始）に移る点とのクランク角度として計算した。
【００４０】
加速性の測定
６０歯車及び磁気速度ピックアップを用いて、速度計算を行った。この装置で発生した周波数信号は、コンピュータで回転／分に変換された。
シリンダー内圧力トランスデューサーの信号は、ＩＭＥＰを計算するため、ＨＳＤＡ（高速度データ取得装置）で測定した。
異なる燃料／燃料ブレンドに対するエンジンの応答性は、フルスロットル加速でテストした。加速時間は、小差の影響を誇張するので、加速時間を延ばすため、エンジン負荷は、最大値の９５％付近に維持した。
【００４１】
エンジン温度が各セット間で過度に上昇しないように、４０回の加速を２０回加速の２セットに分けて、各燃料／燃料ブレンド毎に４０回のフルスロットル加速を行った。エンジンは、スロットルを開く前に、１３５０回転／分で安定化させた。スロットルを押してから、エンジンが、６つの速度“ゲート”（即ち、１５００、１７００、２０００、２５００、３０００及び３８００回転／分）を経過するまでの時間を２０回加速の各セットについて平均した。その結果を第４表及び図１に示す。
【００４２】
【表４】
2006510778.tif 000006
【００４３】
図１から判るように、予想どおり、低密度ディーゼル燃料Ｆ２は、高密度ディーゼル燃料Ｆ１よりも加速が遅い。これは、定量的に燃料を補給したエンジンでは、最大トルク及び最大出力は、燃料密度に依存すると言う周知事実と一致する。
しかし、意外にもブレンドＢ１を用いると、Ｆ１、F２を用いた場合よりも非常に速くエンジンは加速した。このグラフ（密度に関する）から、フィッシャー・トロプシュ燃料１〜２５％ｖ／ｖと燃料Ｆ１とのブレンドが燃料Ｆ１よりも大きい加速を生じることが測定できる。
低密度であっても、ブレンドＢ３では、燃料F２よりも速くエンジンが加速することも判る。
【実施例２】
【００４４】
実施例２
本例は、フィッシャー・トロプシュ誘導燃料を用いた場合の第二エンジンの応答性に対する効果を示し、またＲｅｎａｕｌｔ  Ｋａｎｇｏｏライトパンについてシャーシーダイナモメーターテストで加速時間を測定した。
テスト燃料
このテストで使用した燃料は、石油誘導ディーゼル燃料Ｆ４、及びこのディーゼル燃料Ｆ４を８５容量％とフィッシャー・トロプシュ（ＳＭＤＳ）誘導燃料（第１表の燃料Ｆ３）を１５容量％含むブレンドＢ４である。
燃料Ｆ４及びＢ４の特性を第５表に示す。
【００４５】
【表５】
2006510778.tif 000007
テスト車
第６表にテスト車の仕様を示す。
【００４６】
【表６】
2006510778.tif 000008
エンジンは、普通のレール燃料噴射システムを備えている。このテストでは、エンジン又は燃料噴射システムに改造は行わなかった。テスト車は、代表的な標準生産車である。
【００４７】
テスト法
自動車は、自動車＋ドライバーの呼び重量と同等の慣性設定と、地面水準で観察される自動車の“惰性走行（ｃｏａｓｔ−ｄｏｗｎ）”速度から計算した転がり抵抗及び風抵抗設定とを用いて、シャーシーダイナモメーター上に取付けた。
冷却水及びオイルの温度が安定化するまで、自動車をダイナモメーター上でドライブさせた。
【００４８】
加速時間は、第三ギアでは３２〜８０ｋｍ／ｈ（２０〜５０ｍｐｈ）から、第四ギアでは４８〜９６ｋｍ／ｈ（３０〜６０ｍｐｈ）から、また第五ギアでは８０〜１１２ｋｍ／ｈ（５０〜７０ｍｐｈ）から測定した。
自動車を選択したギアでの出発速度直下の一定速度でドライブさせた。スロットルペタルの踏み込み圧を十分除いた後、自動車を選択したギアの最終速度直上まで加速させた。２つの速度“ゲート”間の通過に要した時間（最も近い０．０１秒まで）及び速度を計算した。
各テスト燃料について各ギアで３回加速を測定し、平均加速時間を計算した。
【００４９】
結果
第７表に加速測定値を示す。この表から判るように、低密度にも拘わらず、ブレンドＢ４は、ベース燃料Ｆ４に比べて、一定した利点を示した。
【００５０】
【表７】
2006510778.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】実施例１において、従来のディーゼル燃料Ｆ１及びＦ２、並びにフィッシャー・トロプシュブレンドＢ１、Ｂ２及びＢ３を用いた場合の加速時間を示す。
【符号の説明】
【００５２】
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３    本発明のディーゼル燃料
Ｆ１、Ｆ２          従来のディーゼル燃料
【図１】
2006510778.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成17年2月11日(2005.2.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項８】
圧縮点火エンジンの燃焼室にフィッシャー・トロプシュ誘導燃料又はフィッシャー・ト
ロプシュ誘導燃料含有燃料組成物を導入することを特徴とする圧縮点火エンジン及び／又
は該エンジンを動力とする自動車の応答性を改良する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
フィッシャー・トロプシュ誘導燃料は、圧縮点火エンジン及び／又は該エンジンを動力
とする自動車の応答性改良に寄与できることが見い出された。したがって、このような成
分を含む燃料組成物は、このようなエンジン又は自動車の性能、特に加速性改良を援助で
きる。
【特許文献１】ＧＢ−Ｂ−２０７７２８９
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−０１４７８７３
【特許文献３】ＵＳ−Ａ−４１２５５６６
【特許文献４】ＵＳ−Ａ−４４７８９５５
【特許文献５】ＥＰ−Ａ−０５８３８３６
【特許文献６】ＥＰ−Ａ−１１０１８１３
【特許文献７】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８
【特許文献８】ＷＯ−Ａ−９７／１４７６９
【特許文献９】ＷＯ−Ａ−００／２０５３４
【特許文献１０】ＷＯ−Ａ−００／２０５３５
【特許文献１１】ＷＯ−Ａ−００／１１１１６
【特許文献１２】ＷＯ−Ａ−００／１１１１７
【特許文献１３】ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６
【特許文献１４】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１
【特許文献１５】ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７
【特許文献１６】ＵＳ−Ａ−６２０４４２６
【特許文献１７】ＧＢ−Ａ−９６０４９３
【特許文献１８】ＥＰ−Ａ−０１４７２４０
【特許文献１９】ＥＰ−Ａ−０４８２２５３
【特許文献２０】ＥＰ−Ａ−０６１３９３８
【特許文献２１】ＥＰ−Ａ−０５５７５６１
【特許文献２２】ＷＯ−Ａ−９８／４２８０８
【特許文献２３】ＷＯ−Ａ−９４／３３８０５
【特許文献２４】ＷＯ−Ａ−９４／１７１６０
【特許文献２５】ＵＳ−Ａ−５４８４４６２
【特許文献２６】ＵＳ−Ａ−５４９０８６４
【特許文献２７】ＷＯ−Ａ−９８／０１５１６
【非特許文献１】Ｄａｎｐｉｎｇ  Ｗｅｉ及びＨ．Ａ．Ｓｐｉｋｅｓ、“Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ  ｏｆ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｉｕｅｌｓ”Ｗｅａｒ，ＩＩＩ（１９８６）２１７−２３５
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
ＳＭＤＳ法で製造したガス油は、例えばＲｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌの企業グ
ループから市販されている。フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の他の例は、ＥＰ−Ａ
−０５８３８３６、ＥＰ−Ａ−１１０１８１３、ＷＯ−Ａ−９７／１４７６８、ＷＯ−Ａ
−９７／１４７６９、ＷＯ−Ａ−００／２０５３４、ＷＯ−Ａ−００／２０５３５、ＷＯ
−Ａ−００／１１１１６、ＷＯ−Ａ−００／１１１１７、ＷＯ−Ａ−０１／８３４０６、
ＷＯ−Ａ−０１／８３６４１、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４７、ＷＯ−Ａ−０１／８３６４
８及びＵＳ−Ａ−６２０４４２６に記載されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
フィッシャー・トロプシュ誘導ガス油の使用量は、ディーゼル燃料組成物全体の０．５
〜１００％ｖ／ｖ、好ましくは０．５〜７５％ｖ／ｖであってよい。この組成物は、フィ
ッシャー・トロプシュ誘導ガス油を１〜５０％ｖ／ｖ、特に１〜２５％ｖ／ｖ含有するの
が特に好ましい。燃料組成物の残部は、１種以上の他の燃料で構成される。
ＳＭＤＳ反応生成物は、好適には沸点が通常の範囲内（１５０〜３７０℃）であり、密
度が１５℃で０．７６〜０．７９ｇ／ｃｍ３であり、セタン価が７２．７を超え（通常、
７５〜８２）、硫黄含有量が５ｐｐｍｗ未満であり、粘度が４０℃で２．９〜３．７ｍｍ
２／ｓであり、芳香族含有量が１％ｗ／ｗ以下である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
上記目的のため、燃料添加物に使用するのに好適な洗浄剤の例としては、ポリオレフィ
ン置換スクシンイミド又はポリアミンのスクシンイミド、例えばポリイソブチレンスクシ
ンイミド又はポリイソブチレンアミンスクシンイミド、脂肪族アミン、マンニッヒ塩基又
はアミン及びポリオレフィン（例えばポリイソブチレン）マレイン酸無水物が挙げられる
。スクシンイミド洗浄剤添加物は、例えばＧＢ−Ａ−９６０４９３、ＥＰ−Ａ−０１４７
２４０、ＥＰ−Ａ−０４８２２５３、ＥＰ−Ａ−０６１３９３８、ＥＰ−Ａ−０５５７５
１６及びＷＯ−Ａ−９８／４２８０８に記載されている。ポリイソブチレンスクシンイミ
ドのようなポリオレフィン置換スクシンイミドが特に好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
【表１】
2006510778.tif 000011
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
【表３】
2006510778.tif 000012
【国際調査報告】
2006510778.tif 000013
2006510778.tif 000014