(57)【要約】表面処理方法であって、液相中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を含んでなる塗料組成物を用意する工程、該塗料組成物を表面に塗布する工程、塗布した塗料組成物から該液相を蒸発させる工程、および該乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、該ワックス粒子を融着させる工程を含んでなる方法。
2006501359.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液相中に分散させた、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を含んでなる、塗料組成物。
【請求項２】
前記塗料組成物の液相が、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子の融点または融点範囲よりも低い沸点または沸点範囲を有する、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記塗料組成物の前記液相が有機系である、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記塗料組成物の前記液相が、エーテル、エステル、ケトン、アルコールおよびそれらの混合物からなる群の部材から実質的になる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記塗料組成物の前記液相が、アルコール、好ましくはエチルアルコール、を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記塗料組成物の前記液相が、アルコール、好ましくはエチルアルコール、および水を含んでなる、請求項５に記載の塗料組成物。
【請求項７】
前記液相中の水の濃度が、重量換算で５０％以下である、請求項６に記載の塗料組成物。
【請求項８】
前記塗料組成物の前記液相が、実質的に水性である、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項９】
前記塗料組成物が、重量換算で、
−ポリオレフィンワックス／ポリオレフィンワックス混合物１〜２５％、好ましくは９〜１３％、−液相９９〜７５％、好ましくは９１〜８７％を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１０】
前記塗料組成物が、希釈剤、分散剤、保存剤、乳化剤、および着色剤からなる群から選択される一種以上の補助剤を含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１１】
前記塗料組成物が、重量換算１０％以下の補助剤を含有する、請求項１０に記載の塗料組成物。
【請求項１２】
前記塗料組成物が、液相中に分散させた、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子から実質的になる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１３】
前記塗料組成物が、液体の有機相または水相中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子、および希釈剤、分散剤、保存剤、乳化剤、および着色剤からなる群から選択された一種以上の補助剤から実質的になる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１４】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ならびに、酸化および／またはハロゲン化された、特にフッ素化されたポリエチレンおよびポリプロピレンワックスからなる群から選択されるものである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１５】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の成分の重合度が８〜１００、特に２０〜８０である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１６】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分が、酸化されたポリエチレンワックスである、請求項１４または１５に記載の塗料組成物。
【請求項１７】
前記酸化されたポリエチレンワックスの酸価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１６に記載の塗料組成物。
【請求項１８】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種が、ポリエチレンワックスである、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１９】
前記ポリオレフィンワックスが、実質的にポリエチレンワックスである、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２０】
前記ポリエチレンワックスの粒子径が０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍである、請求項１４〜１９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２１】
前記ポリエチレンワックスの融点が７０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、特に９０〜１２０℃である、請求項１４〜２０のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２２】
前記ポリエチレンワックスのピーク融点が７０〜１４５℃、好ましくは８０〜１４０℃、特に９０〜１３５℃、特に９５〜１２０℃である、請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２３】
前記ポリエチレンワックスの重合度が１０〜３０００、特に１０〜２０００、特に１０〜１０００、特に１０〜５００、特に２０〜３００、特に３０〜２００、特に４０〜１５０、特に４０〜１００である、請求項１４〜２２のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２４】
前記ポリエチレンワックスの重合度が５０〜３０００、特に５０〜１５００、特に６０〜１０００である、請求項１４〜２２のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２５】
前記ポリエチレンワックスが、実質的に線状ポリエチレンからなる、請求項１４〜２４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２６】
前記ポリエチレンワックスが高密度ポリエチレン、ＨＤＰＥである、請求項１４〜２５のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２７】
前記ポリエチレンワックスの１４９℃における粘度が２０００ｍＰａｓ以下、１０００ｍＰａｓ以下、３００ｍＰａｓ以下、好ましくは２００ｍＰａｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａｓ以下、好ましくは１００ｍＰａｓ以下、好ましくは７０ｍＰａｓ以下、好ましくは５０ｍＰａｓ以下、好ましくは４０ｍＰａｓ以下である、請求項１４〜２６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２８】
前記ポリエチレンワックスの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜２５、好ましくは１〜１０、好ましくは１〜５、好ましくは１〜３、好ましくは１〜２、好ましくは１〜１．５、好ましくは１〜１．２である、請求項１４〜２７のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２９】
前記ポリエチレンワックスの分子量Ｍｎが４００〜３５００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが６．０以下であり、好ましくは分子量Ｍｎが４００〜３５００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下であり、より好ましくは分子量Ｍｎが４００〜３５００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０以下である、請求項１４〜２８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３０】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種がポリプロピレンワックスである、請求項１４または１５に記載の塗料組成物。
【請求項３１】
前記ポリオレフィンワックスが実質的にポリプロピレンワックスである、請求項１４または１５に記載の塗料組成物。
【請求項３２】
前記塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種が、プロピレンと一種以上の他のオレフィンの共重合体である、請求項１４または１５に記載の塗料組成物。
【請求項３３】
前記ポリプロピレンワックスの粒子径が０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍである、請求項１４、１５、３０〜３２のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３４】
前記ポリプロピレンワックスの融点が７０〜２５０℃、好ましくは１００〜１８０℃、特に１００〜１４０℃である、請求項１４、１５、３０〜３３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３５】
前記ポリプロピレンワックスのピーク融点が７０〜２００℃、好ましくは１００〜１７０℃、特に１１０〜１６０℃、特に１２０〜１５０℃である、請求項１４、１５、３０〜３４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３６】
前記ポリプロピレンワックスが、実質的に分岐していないポリプロピレン分子からなる、請求項１４、１５、３０〜３５のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３７】
前記ポリプロピレンワックスが、実質的にアイソタクチックポリプロピレン分子からなることを特徴とする、請求項１４、１５、３０〜３６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３８】
前記ポリプロピレンワックスが、実質的にシンジオタクチックポリプロピレン分子からなることを特徴とする、請求項１４、１５、３０〜３６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３９】
前記ポリプロピレンワックスが、実質的に立体的ブロック重合体構造からなる、すなわち分子が、シンジオタクチックまたはアイソタクチックである断片を有することを特徴とする、請求項１４、１５、３０〜３６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４０】
前記ポリプロピレンワックスの１９０℃における粘度が４００ｍＰａｓ以下、好ましくは２００ｍＰａｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａｓ以下、好ましくは１００ｍＰａｓ以下、好ましくは７０ｍＰａｓ以下、好ましくは５０ｍＰａｓ以下、好ましくは４０ｍＰａｓ以下である、請求項１４、１５、３０〜３９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４１】
前記ポリプロピレンワックスの２３０℃／２．１６ｋｇにおけるメルトフローが４０ｇ／分以上、好ましくは１００ｇ／分以上、好ましくは５００ｇ／分以上、好ましくは１０００ｇ／分以上、好ましくは４０００ｇ／分以上、好ましくは８０００ｇ／分以上である、請求項１４、１５、３０〜４０のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４２】
前記ポリプロピレンワックスの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜２５、好ましくは１〜１０、好ましくは１〜５、好ましくは１〜３、好ましくは１〜２、好ましくは１〜１．５、好ましくは１〜１．２である、請求項１４、１５、３０〜４１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４３】
前記塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の成分の一種がポリテトラフルオロエチレンワックスである、請求項１４または１５に記載の塗料組成物。
【請求項４４】
前記ポリテトラフルオロエチレンワックスの粒子径が０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍである、請求項４３に記載の塗料組成物。
【請求項４５】
前記ポリテトラフルオロエチレンワックスの融点が２５０〜３６０℃、好ましくは２６０〜３３０℃、特に２８０〜３２０℃である、請求項４３または４４に記載の塗料組成物。
【請求項４６】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分が、実質的に一般式：ＣＨ３ＣＨＲ１−（ＣＨ２ＣＨＲ１）ｎ−ＣＨＲ１−ＣＨ３（式中、ｎは、１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２５，２６，２７，２８，２９，３０，３１，３２，３３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４１，４２，４３，４４，４５，４６，４７および４８であり、Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３である）により表されるアルカンの群から選択される一種以上のアルカンからなる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４７】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたは前記ポリオレフィンワックス混合物中の成分が、実質的に一般式：ＣＨ３ＣＨＲ１−（ＣＨ２ＣＨＲ１）ｎ−ＣＨＲ１−ＣＨ３（式中、ｎは、４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５６，５７，５８，５９，６０，６１，６２，６３，６４，６５，６６，６７，６８，６９，７０，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７７，７８，７９，８０，８１，８２，８３，８４，８５，８６，８７，８８，８９，９０，９１，９２，９３，９４，９５，９６，９７，９８，９９，１００，１０１，１０２，１０３，１０４，１０５，１０６，１０７，１０８，１０９，１１０，１１１，１１２，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２１，１２２，１２３，１２４，１２５，１２６，１２７，１２８，１２９，１３０，１３１，１３２，１３４，１３５，１３６，１３７，１３８，１３９，１４０，１４１，１４２，１４３，１４４，１４５，１４６，１４７，１４８，１４９，１５０，１５１,１５２，１５３，１５４，１５５，１５６,１５７，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６５，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８０，１８１，１８２，１８３，１８４，１８５，１８６，１８７，１８８，１８９，１９０，１９１，１９２，１９３，１９４，１９５，１９６，１９７，１９８，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０４，２０５，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１１，２１２，２１３，２１４，２１５，２１６，２１７，２１８，２１９，２２０,２２１，２２２，２２３，２２４，２２５,２２６，２２７，２２８，２２９，２３０,２３１，２３２，２３３，２３４，２３５,２３６，２３７，２３８，２３９，２４０,２４１，２４２，２４３，２４４，２４５，２４６，２４７および２４８であり、Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３である）により表されるアルカンの群から選択された一種以上のアルカンからなる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４８】
前記アルカンが、前記アルカンの炭素骨格上に分岐として位置するアルキル基数を有し、前記アルキル基数が３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である、請求項４６または４７に記載の塗料組成物。
【請求項４９】
前記アルカンの炭素骨格上に位置する前記アルキル基が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルからなる群から選択されるものであり、好ましくはエチル、ブチル、ヘキシル、オクチルからなる群から選択され、より好ましくはエチルおよびブチルからなる群から選択され、さらに好ましくはエチルである、請求項４８に記載の塗料組成物。
【請求項５０】
Ｒ１＝ＣＨ３であり、前記メチル基がすべて同じ立体化学を有する、請求項４６または４７に記載の塗料組成物。
【請求項５１】
Ｒ１＝ＣＨ３であり、前記立体化学が、あるメチル基から隣接する他のメチル基へと変化する、請求項４６または４７に記載の塗料組成物。
【請求項５２】
Ｒ１＝ＣＨ３であり、分子構造が立体ブロックである、請求項４６または４７に記載の塗料組成物。
【請求項５３】
表面処理方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を用意する工程、
−前記塗料組成物を前記表面に塗布する工程、
−前記塗布した塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、および
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、前記ワックス粒子を融着させる工程
を含んでなる、方法。
【請求項５４】
表面に保護被覆を施す方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を前記表面に塗布し、
−前記塗布した塗料組成物から前記液相を蒸発させ、
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、前記乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、前記ワックス粒子を表面の連続被覆にし、
前記熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める
ことにより行う、方法。
【請求項５５】
前記塗料組成物を前記表面にスプレーで塗布する、請求項５３または５４に記載の方法。
【請求項５６】
前記塗料組成物が前記表面に５０〜３５０ｍｌ／ｍ２の量で塗布される、請求項５３〜５５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５７】
請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物の表面処理への使用。
【請求項５８】
請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物の、表面に実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための使用。
【請求項５９】
請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物の、表面に実質的に永久的な、汚染物および腐食に対する保護被覆を施すための使用。
【請求項６０】
請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物の、水中構造物、例えば船体、に実質的に永久的な防汚被覆を施すための使用。
【請求項６１】
請求項５３〜５６のいずれか一項に記載の方法により得られる表面を有する構造物を含んでなる製造製品。
【請求項６２】
請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物の使用により得られる表面を有する構造物を含んでなる製造製品。
【請求項６３】
シートの処理方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を用意する工程、
−前記塗料組成物を前記シートの少なくとも一表面に塗布する工程、
−前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、および
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を加熱処理にかけ、前記ワックス粒子を融着させる工程、
を含んでなる、方法。
【請求項６４】
被覆されたシートの製造方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を前記シートの少なくとも一表面に塗布する工程、
−前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、前記乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、前記ワックス粒子を前記シートの連続被覆にする工程、および
前記熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める工程
を含んでなる、方法。
【請求項６５】
前記シートがフィルムである、請求項６３または６４に記載の方法。
【請求項６６】
前記シート１が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層２、ならびに
第一主要フィルム側４および第二主要フィルム側を有するフィルム３を含んでなり、前記第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、前記塗料組成物が前記第一主要フィルム側４に塗布される、請求項６３または６４に記載の方法。
【請求項６７】
前記シート１０１が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層１０２、および
それぞれ第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する２つ以上のフィルム１０３を含んでなり、
各フィルムは互いに積み重ねられ、上のフィルムの第二主要フィルム側が下のフィルムの第一主要フィルム側に結合しているが、積重の最も下にあるフィルムは別で、これはその第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、最上部のフィルム側１０４に前記被覆方法を実施する、請求項６３または６４に記載の方法。
【請求項６８】
前記シート２０１が、２対以上の層２０５を含んでなり、各層２０５の対が、第一主要接着剤層側および第二主要接着剤層側を有する接着剤層２０２、および
第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有するフィルム２０３を含んでなり、第二主要フィルム側が第一主要接着剤層側に結合しており、
各層２０５の対が別の層２０５の対の上に積み重ねられ、上にある対の第二主要接着剤層側が下にある層２０５の対の第一主要フィルム側に結合し、最上部フィルム側２０４に前記被覆方法を実施する、請求項６３または６４に記載の方法。
【請求項６９】
前記シートが、第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する一つのフィルムを含んでなり、前記第一主要フィルム側および前記第二主要フィルム側に前記被覆方法を実施する、請求項６３または６４に記載の方法。
【請求項７０】
前記フィルムが、主要フィルム側に塗布された、ラッカー、上刷りクリア、クリアコートまたはバッキング、およびそれらの組合せの群から選択された一種以上の塗布可能な物質をさらに含んでなる、請求項６３〜６９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７１】
前記シートの厚さが２０ミクロン〜８０００ミクロン、好ましくは３０ミクロン〜５０００ミクロン、より好ましくは３０ミクロン〜２０００ミクロン、さらに好ましくは３０ミクロン〜５００ミクロンである、請求項６３〜７０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７２】
前記フィルムの厚さが２０ミクロン〜４０００ミクロン、好ましくは２０ミクロン〜２０００ミクロン、より好ましくは２０ミクロン〜５００ミクロン、さらに好ましくは２０ミクロン〜２５０ミクロンである、請求項６３〜７１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７３】
請求項６３〜７２のいずれか一項に記載の方法により処理されたシートを含んでなる製品。
【請求項７４】
主要シート表面に結合したライナーをさらに含んでなる、請求項７３に記載の製品。
【請求項７５】
ロールとして提供される、請求項７３または７４に記載の製品。
【請求項７６】
個別シートとして提供される、請求項７３または７４に記載の製品。
【請求項７７】
請求項７３に記載の製品によって、完全にまたは部分的に覆われた構造物であって、建物、建物の部品、エレベーター、窓、ドア、タイル、壁、仕切り、家具、看板、掲示板、工芸品、車両からなる群から選択される、構造物。
【請求項７８】
前記車両がバス、列車、地下鉄、自動車からなる群から選択される、請求項７７に記載の構造物。
【請求項７９】
請求項７７または７８に記載の構造物の表面に、実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための、請求項７３に記載の製品の使用。
【請求項８０】
請求項７７または７８に記載の構造物の表面に、汚染物および腐食から保護する実質的に永久的な被覆を施すための、請求項７３に記載の製品の使用。
【請求項８１】
構造物の表面に、前記構造物上のシートを被覆することにより、保護被覆を施す方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を前記シートに塗布する工程、
−前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を加熱処理にかけ、前記乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、前記ワックス粒子を前記シートの連続被覆にする工程、および
前記熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める工程
を含んでなる、方法。
【請求項８２】
前記シートがフィルムからなる、請求項８１に記載の方法。
【請求項８３】
前記シート１が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層２、および
第一主要フィルム側４および第二主要フィルム側を有するフィルム３を含んでなり、前記第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、前記塗料組成物が前記第一主要フィルム側４に塗布される、請求項８１に記載の方法。
【請求項８４】
前記シート１０１が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層１０２、および
各第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する２つ以上のフィルム１０３を含んでなり、
各フィルムは互いに積み重ねられ、上のフィルムの第二主要フィルム側が下のフィルムの第一主要フィルム側に結合しているが、積重の最も下にあるフィルムは別で、これはその第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、最上部のフィルム側１０４に前記被覆方法を実施する、請求項８１に記載の方法。
【請求項８５】
前記シート２０１が、２対以上の層２０５を含んでなり、各層２０５の対が、第一主要接着剤層側および第二主要接着剤層側を有する接着剤層２０２、および
第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有するフィルム２０３を含んでなり、前記第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、
各層２０５の対が別の層２０５の対の上に積み重ねら、上にある対の第二主要接着剤層側が下にある層２０５の対の第一主要フィルム側に結合し、最上部フィルム側２０４に前記被覆方法を実施する、請求項８１に記載の方法。
【請求項８６】
前記フィルムが、主要フィルム側に塗布された、ラッカー、上刷りクリア、クリアコートまたはバッキング、およびそれらの組合せの群から選択された一種以上の塗布可能な物質をさらに含んでなる、請求項８１〜８５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８７】
前記シートの厚さが２０ミクロン〜８０００ミクロン、好ましくは３０ミクロン〜５０００ミクロン、より好ましくは３０ミクロン〜２０００ミクロン、さらに好ましくは３０ミクロン〜５００ミクロンである、請求項８１〜８６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８８】
前記フィルムの厚さが２０ミクロン〜４０００ミクロン、好ましくは２０ミクロン〜２０００ミクロン、より好ましくは２０ミクロン〜５００ミクロン、さらに好ましくは２０ミクロン〜２５０ミクロンである、請求項８１〜８７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８９】
請求項８１〜８８のいずれか一項に記載の方法により塗布された構造物であって、建物、建物の部品、エレベーター、窓、ドア、タイル、壁、仕切り、家具、看板、掲示板、工芸品、車両からなる群から選択される、構造物。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
１．発明の背景
本発明は、露出された表面の処理方法、例えば特に鋼、アルミニウム、砂岩、大理石、花こう岩、スレート、セメント、繊維補強セメント、レンガ、タイル、繊維ガラス補強材料、および木材から製造された表面構造を有する記念建造物、建物および構造物、ならびに公共および私用の輸送車両、例えばバス、列車、路面電車、等、および道路および交通標識の保護処理に使用する処理方法、および、落書きおよび／または汚染に対する処理方法、さらには船体の防汚処理に使用する処理方法、およびその方法により得られる露出表面、ならびにその使用に関する。
【０００２】
本明細書および請求項で使用する用語「落書き」は、表面上に形成されたすべての好ましくない絵、図、文字、または他の記号を意味する。
【０００３】
多くの国で、特に廃棄物および燃焼生成物から生じる汚染に対して環境を保護するための厳しい環境規制を行っているが、建物、建築材料、公共および私用の輸送車両、等の表面上の、汚染による堆積物および腐食は、依然として問題を引き起こしている。
【０００４】
従って、そのような廃棄物の堆積および燃焼生成物、特にスモッグ、の形成を阻止および／または除去すること、特に酸性雨、硫黄酸化物、および窒素酸化物により形成される反応生成物の形成を阻止すること、およびそのような表面上の落書き塗料を容易に除去することが望まれている。
【０００５】
そのような表面の落書きを包含する汚染堆積物を除去するための清浄作業は、高圧サンドブラスト処理または高温蒸気または強力で有害な化学洗浄剤による処理を必要とすることが多い。また、そのような清浄作業に続いて、表面はさらに回復させる必要が多くあり、新しい表面処理または塗装を必要とすることがある。
【０００６】
同様に、船体の防汚処理も、高圧サンドブラスト処理または強力で有害な化学洗浄剤による処理を包含する清浄作業および表面処理を頻繁に行い、続いて、新しい塗料および／または防汚剤の塗布を必要とすることが多い。
【０００７】
特に防汚製品に関しては、現在水環境を汚染している殺菌剤、ＴＢＴ、および重金属の使用を阻止するための新しい、非常に厳しい規制が幾つかの国で施行されつつある。従って、無毒性の防汚塗料を提供するための多大な努力がなされている。
【０００８】
そのため、建物、建築材料、公共および私用の輸送車両、船体、等の表面を処理するための、汚染物または汚染堆積物を除去するのにあまり複雑ではない洗浄方法を必要とし、環境に有害な薬剤の使用、回復および再塗装を回避するか、または少なくすることができる、改良された方法および手段が必要とされている。
【０００９】
本発明は、塗料組成物でシートを処理し、そのシートを保護目的に使用する方法を提供することにより、汚染、気候による消耗、落書き、防汚、鳥の糞、等に対して保護することにも関する。これは、シートを該方法で処理し、そのシートを保護すべき表面に貼り付けるか、または保護すべき表面にすでに貼り付けられたシートを該方法で処理することにより、達成することができる。
【００１０】
重合体材料製のシートは、日常生活の多くの場面で、バス、タクシーおよび建物上に図形を展示するのに使用される。シートは、持続性、耐久性および保護の必要条件を満たす。シートは、屋内にも使用できる。上記の保護および公告、等の目的に、幾種類かのシートが市販されている。これらのシートを張り合わせ、内張、接着層および外側表面となるフィルムを構成することが多い。また、シートは、表面、例えば建物の前面、窓、道路標識、ターポリン、水中構造物、を保護する目的でも存在する。これらのシートも、塗料組成物で処理することにより表面を保護する本発明の対象である。
【００１１】
本発明はさらに、ポリオレフィンワックスの被覆をシートに施す方法にも関する。ポリオレフィンワックスをシートに塗布する方法では、液体中に分散させたポリオレフィンワックスの粒子を含んでなる塗料組成物をシートに塗布し、続いて液体を蒸発させ、熱処理してワックス粒子を融着(coalescing)状態にしてシートの連続被覆を形成し、その被覆を固化させ、保護被覆を形成する。
【００１２】
先行技術の概観
落書きおよび汚染物に対する保護
落書きの問題に対処する方法は、表面に保護被覆を施し、表面を保護することである。
【００１３】
基本的に２種類の被覆がある。
【００１４】
第一の種類は、落書きの被覆透過を阻止し、落書きを除去できるようにする、いわゆる「犠牲塗料」である。しかし、除去工程により、落書きのみならず、被覆も除去されるので、落書きを除去した後、保護被覆を再度塗布しなければならない。
【００１５】
第二の種類は、落書きの被覆透過を阻止し、落書きを除去できるようにし、表面と強力な結合を形成し、被覆を除去せずに落書きを除去できるようにする、いわゆる「永久塗料」である。
【００１６】
米国特許第４２４１１４１号は、表面が落書きにより永久的に傷つけられるのを防止する方法であって、保護すべき表面を、実質的に１０〜３５重量％の重合体（該重合体は、硬質モノマー２５〜７０重量％、軟質モノマー１５〜５０重量％、および酸モノマー１５〜３０重量％を含み、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはそれらの混合物で中和されている）、０〜１５重量％の、無水マレイン酸と炭素原子が３０を超える鎖長を有する混合アルファオレフィンの付加物のカリウムまたはナトリウム塩、０〜２重量％の、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエチルおよびそれらの混合物からなる群から選択された融着性溶剤、０〜３重量％の消泡剤、レベリング剤、およびそれらの混合物、および９０〜４５重量％の水からなり、３０℃未満のＭＦＴおよびｐＨ７．０〜１０．０を有する、除去可能な犠牲塗料組成物で被覆し、ｂ）犠牲塗料を乾燥させる方法に関する。しかし、この塗料は、それを除去するのに洗浄溶剤を必要とする。
【００１７】
米国特許第４２４１１４１号には、犠牲塗料の塗布を、刷毛塗り、ワイピング、ロール塗りまたはスプレーを包含するいずれかの好適な塗布技術で行うことができ、次いで塗料を触れる程度に乾燥するまで乾燥または硬化させることがさらに記載されている。乾燥工程は、一般的に約１０〜約３０分間必要とするが、表面を加熱して水を追い出せば、乾燥時間をより短くすることもできる。
【００１８】
米国特許第５３８７４３４号は、（ａ）ワックス、ケイ酸ナトリウム、ロジンおよびガム、およびそれらの組合せからなる群から選択された部材、および（ｂ）水を含んでなる別の除去可能な落書き防止塗料を開示している。
【００１９】
部材（ａ）は、５〜８０重量％の量で、この落書き防止塗料を塗布する表面上に落書きバリヤーを形成するのに有効な量で存在する。この表面に付けられた落書きは、落書きバリヤーに阻まれ、落書きを含む落書き防止塗料を表面から力をかけて洗浄することにより、除去することができる。
【００２０】
力をかける洗浄は、好ましくは水を使用し、温度１２０〜１９０°Ｆ、２５０ｐｓｉを超える圧力で行う。必要に応じて、洗浄した表面に新しい落書き防止塗料を再塗布することができる。
【００２１】
米国特許第５７５０２６９号は、コンクリート、花こう岩、大理石、塗装表面、等を落書きから保護するのに有用な、
ａ）約１０〜５０重量％の、酸価１０〜４０、１２５℃におけるBrookfield Thermosel粘度５０〜２５００ｃＰ、およびＲＢＳＰ９０〜１３０℃を有する、酸化された低分子量ポリエチレンワックス、
ｂ）約１０〜８０重量％の、ＲＢＳＰ３０〜７５℃を有するパラフィンワックス、および
ｃ）約１０〜８０重量％の、硬質モノマー１５〜７５重量％、軟質モノマー２０〜７０重量％、および０〜３０重量％酸モノマーを含む熱可塑性アクリル系共重合体
を含んでなる、除去可能な塗料組成物に関する。
【００２２】
好ましい実施態様で、この組成物は、固体ａ）、ｂ）、およびｃ）が総固体濃度約５〜５０重量％の水性エマルションになるように、水をさらに含んでなる。
【００２３】
米国特許第５７５０２６９号は、構造物の表面に落書き防止塗料を塗布することにより、構造物を保護する方法であって、上記の水性塗料組成物を該表面に塗布し、該組成物を乾燥させ、水を除去することを含んでなる方法にも関する。
【００２４】
米国特許第５７５０２６９号には、この塗料組成物を容易に除去できること、この塗料は、永久的であることを意図しない塗料（例えば落書き）が塗布されることになるすべての表面に塗布することができること、およびこの組成物は、コンクリート、等の表面上に塗装またはスプレーすることにより、エマルションの形態で塗布し、次いで乾燥させ、その基材のための保護被覆を形成できることが記載されている。
【００２５】
さらに、一時的な、または好ましくない塗料が塗布された後、この組成物の層は、単に高温の水または蒸気を、例えばスプレーまたはジェットの形態で作用させるだけで、最上部の塗料と共に簡単に除去できることも記載されている。
【００２６】
米国特許第４３４８５８６号は、広告の貼り付け、落書きおよび／または塗料の浸透および付着から、および粉塵および汚染物の付着から保護するための、除去可能な被覆を形成する表面処理方法であって、融点が４５℃〜１１０℃である、植物を起源とする少なくとも一種の合成ワックス、ミクロクリスタリンワックス、またはそれらの混合物を含む水性組成物で表面を処理し、続いて、接着防止組成物（水を含まない有機溶剤中に、組成物の重量に対して１０〜３０重量％の量で存在する少なくとも一種のミクロクリスタリンワックス、および接着防止組成物の総重量に対して１０〜３０重量％の量で存在する、粘度５００〜２，５００，０００ｃｓのメチルポリシロキサン、粘度１０〜１００，０００ｃｓのメチルフェニルポリシロキサン、またはそれらの混合物であるシリコーン油を含む）を塗布する方法に関する。
【００２７】
ヨーロッパ特許第２０５７７号は、除去可能な塗料組成物に関する。この組成物は、水性媒体中に、少なくとも一種の融点が４５℃〜１１０℃である自己乳化し得るワックスを含む。好ましい実施態様は、植物を起源とする合成ワックス、鉱物ワックスおよびミクロクリスタリンワックスの混合物の使用を含んでなる。ヨーロッパ特許第２０５７７号には、支持体、例えば壁、上に塗布されたこの組成物が、広告の貼り付け、落書きおよび／または塗料の浸透および付着から、および粉塵および様々な汚染物の付着から保護するのに好適であると記載されている。
【００２８】
独国特許第１９７４３５６６Ａ１号は、永久的被覆に、より詳しくは、外側および／または内側表面に塗布するための、少なくとも一種のミクロクリスタリンポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリテトラフルオロエチレン系ワックスを非水溶性結合剤と共に含んでなる、ワックス系落書き防止塗料(I)に関する。結合剤の量は、典型的には７０〜９０重量％である。
【００２９】
船体の防汚処理
船舶、海洋構造物、等に対する海洋汚染生物の付着および成長は、非常に大きな問題を引き起こし、海洋汚染生物の付着および成長を抑制するための様々な防汚塗料が使用されている。
【００３０】
一般的な種類の防汚塗料は、好適な結合剤または結合剤混合物中に分散させた殺菌剤を含む塗料である。使用の際、殺菌剤が溶解し、周囲の水中に放出され、防汚特性を発揮する。
【００３１】
別の種類の防汚塗料では、結合剤に化学的に結合した防汚剤が水中で徐々に溶解または加水分解し、防汚剤を放出する。
【００３２】
この種の塗料は、アクリル系重合体を基剤とし、その中でカルボキシル基が有機スズ基とエステル化されている。使用の際、重合体が海水中で加水分解し、防汚剤として作用するトリアルキルスズ化合物を放出する。
【００３３】
近年、塗料中の殺菌剤の使用に関する規制が厳しくなっている。従って、これらの好ましくない特性を示さない防汚塗料が必要とされている。
【００３４】
米国特許第５８１４１７２号は、海中環境に露出される構造物上の海洋生物を抑制する方法であって、
熱可塑性である重合した第一樹脂の中に分散した、平均粒子径が５ミクロンを超える殺菌剤粒子を含んでなる部分を有するシート（シート部分は等方性の機械的特性を有し、シートの面内で非弾性的に伸びることができる）を形成すること、
シートを構造物の表面に密着させると共に、シートを拡張し、それによってシートの面内でシートを永久的に伸ばし、海中環境に対するバリヤーを形成し、シート中の殺菌剤粒子の一部が海中環境に露出されることを含んでなる、方法に関する。
【００３５】
ヨーロッパ特許第６４３６５７Ａ１号は、流体媒体中を前進し、周囲の媒体に対する摩擦のために流れの抵抗に合う船舶に関する。
【００３６】
ヨーロッパ特許第６４３６５７Ａ１号は、過剰成長および移動している船舶と周囲の媒体との間の摩擦抵抗どのように下げるかという問題を取り扱っている。
【００３７】
ヨーロッパ特許第６４３６５７Ａ１号によれば、この問題は、防汚繊維の房の形態にある被覆を含んでなる船舶または他の海洋構造物により解決されるが、該房は、水と接触する表面の少なくとも一部に、１平方ｍｍあたり繊維５０〜３００本の密度で静電気的に付けられた、防汚性の毒性薬品を含まない、長さ０．５〜５ｍｍの合成繊維を含んでなり、該繊維は実質的に該表面に対して直角に密着している。
【００３８】
ヨーロッパ特許第６４３６５７Ａ１号はさらに、船舶または他の海洋構造物の水面下にある表面上での過剰成長を阻止する方法に関し、この方法は、
その水中表面に接着剤を塗布すること、
防汚性の毒性薬品を含まない、長さ０．５〜５ｍｍの合成繊維を含んでなる繊維の房を水中表面の少なくとも一部に静電気的に付け、該繊維の房は、該接着剤により、該表面に対して実質的に直角に、１平方ｍｍあたり繊維５０〜３００本の密度で接着することを含んでなる。
【００３９】
ヨーロッパ特許第４２６９０４Ａ１号は、基材、特に船舶の外側表面に塗料を塗布し、水中環境で海洋生物に露出されることによる汚染から表面を保護する方法であって、塗料が、重合した過フッ化炭化水素材料からなり、例えば干渉性形態の放射線、例えばレーザー光線、により基材に熱的に融着するが、その際、過フッ化炭化水素被覆が十分なエネルギーを吸収して融解し、基材および界面近くを加熱するのに十分なエネルギーを通過させ、被覆と基材界面を結合させる、方法に関する。
【００４０】
好ましい実施態様では、過フッ化炭化水素材料を基材上に静電気的にスプレーし、次いで基材に熱的に融着させる。
【００４１】
仏国特許第２１５７０７４号は、特に船体の外側表面を汚染から保護する方法に関し、この方法により、これらの表面は過フッ化炭化水素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレン、を基剤とする塗料で被覆する。
【００４２】
米国特許第４８９５８８１号は、水中に沈める表面上に被覆するための防汚組成物であって、組成物の乾燥重量に対して１〜５０％の結合剤、ポリテトラフルオロエチレン粒子、および組成物の乾燥重量に対して５〜９５％の、金属銅および銅および亜鉛化合物からなる群から選択された防汚剤を含んでなり、少なくとも一種のハロゲン化炭化水素を包含する液体分散媒体も含んでなり、ポリテトラフルオロエチレン粒子は該液体分散媒体中に分散している組成物に関する。
【００４３】
この塗料組成物は、追加量の結合剤、例えばエポキシ樹脂および他の熱可塑性または硬化性の、過フッ化炭化水素重合体との組合せに好適な結合剤をさらに含むことができる。
【００４４】
これらの被覆は、様々な様式で、例えば塗料ブラシ、ローラー、スプレー、浸漬、フローコーティングで塗布することができ、米国特許第４８９５８８１号には、これらの塗料は、例えば２８０℃より高い、例えば３００〜３１５℃で１〜２０分間、例えば５〜１０分間加熱して融解（焼結）させるか、あるいはフレームスプレーしてもよいことが記載されている。
【００４５】
他の技術分野
米国特許第４４９９２２５号は、様々な電気部品、自動車部品、等の被覆に使用できる塗料組成物に関する。優れた外観、良好な耐薬品性、高い絶縁特性および良好な耐水性が達成される。この塗料組成物は、実質的に水中に分散させた被膜形成成分からなり、該被膜形成成分は、６０〜９９重量％の、主成分としてポリエチレン、ポリプロピレンおよびそれらの誘導体からなる群から選択された一種以上の樹脂、および１〜４０重量％の、低分子量の酸化されたポリエチレンおよび／またはその誘導体を含んでなる。記載されている試験例１〜３により達成される被服の厚さは２００〜３５０ミクロンである。これらの塗料組成物を塗布するには、スプレー塗装、浸漬塗装、電着塗装、等を使用できる。試験例１および２では、塗料組成物を塗布した後、２００℃で１０分間、試験例３では１８０℃で１０分間焼き付けている。
【００４６】
米国特許第６０３３７３６号は、塗料プライマーおよび塗料補修接着剤として使用する水性ワックスエマルションに関し、これらの新規な塗料被覆両方の、および建築物表面上の古い亀裂の入った、または剥離している被覆の密着性および耐久性を改良する方法を記載している。この方法は、水性ワックスエマルションを表面に塗布することを含んでなり、該エマルションは、２〜５０重量％の少なくとも一種の水分散性微粒子状ワックス、少なくとも一種の乳化剤、および４０〜９８重量％の水を含んでなり、エマルションを塗布し、乾燥させてから上塗り塗料を塗布する。ワックスは、カルナウバワックス、動物ワックス、鉱物ワックス、例えばパラフィンおよびミクロクリスタリンワックスおよび剛性ワックス、例えばFischer-Tropschワックスでよい。合成ワックスは、ポリエチレンワックスおよび化学的に変性した炭化水素ワックスでもよい。ワックスの融点は、１００℃を超えることもできるが、好ましくは５０〜１００℃である。この塗料を顕微鏡で観察し、ワックス微粒子が乾燥した被覆中で形態学的に分離したままであることが確認されている。米国特許第６０３３７３６号の説明では、被覆の顕微鏡的に多孔質のビーズ状表面により塗料がワックスに堅く固定されていると考えられる。
【００４７】
上記の方法により、塗料を続いて都合良く除去することができる。例えば、水性ワックスエマルションをプライマーとして使用する場合、そのプライマー上の塗料は、加圧熱水を使用してワックスのプライマー被覆を融解させ、古い塗料を運び去ることにより、容易に除去することができる。
【００４８】
２．発明の開示
発明の目的
本発明の目的は、表面処理の改良された方法を提供することであり、特に表面に保護被覆を施す改良された方法を提供することである。
【００４９】
特に、本発明は、
１．表面に実質的に永久的な落書き防止被覆を施し、
２．表面に、汚染物および腐食から保護する実質的に永久的な被覆を施し、
３．水中構造物、例えば船体、に実質的に永久的な防汚被覆を施す
改良された方法を提供することである。
【００５０】
本発明の別の目的は、安価に製造でき、容易に塗布することができ、環境的に安全に使用できる塗料組成物、特に落書き防止塗料組成物、を提供することである。
【００５１】
本発明の目的は、落書き、汚染物および腐食に対する改良された保護方法を提供することである。
【００５２】
本発明の目的は、シートの表面を処理する改良された方法を提供すること、特にシートの表面に保護被覆を施す改良された方法を提供することである。
【００５３】
本発明の別の目的は、被覆されたシートの製造方法を提供すること、特に保護被覆を施したシートを製造する改良された方法を提供することである。
【００５４】
別の目的は、構造物の表面を保護する改良された方法を提供すること、特に構造物上のシートを被覆する改良された方法を提供することである。
【００５５】
特に、本発明の目的は、
シートの表面に実質的に永久的な落書き防止被覆を施し、
シートの表面に実質的に永久的な、汚染物および腐食から保護する被覆を施す
改良された方法を提供することである。
【００５６】
他の目的は本説明の他の部分に記載する。
【００５７】
発明の開示
本発明の一態様により、液相中に分散させたポリオレフィンワックスの、またはポリオレフィンワックス混合物の粒子を含んでなる塗料組成物を提供する。
【００５８】
本願で、用語「ポリオレフィン」は、「唯一のモノマーとしてのオレフィンの重合により製造された重合体、その共重合体、ならびにその酸化された、またはハロゲン化された、特にフッ素化された誘導体」を意味する。
【００５９】
用語「ポリオレフィンワックスの混合物」は、「２種類以上の異なった重合体の顕微鏡的に均質な混合物（そのブレンドが、可視光波長の数倍より小さい尺度で均質である場合を含む）」を意味する。
【００６０】
ポリオレフィンワックスは、以下に説明するように、ポリオレフィン骨格中の炭素原子の中間数により特徴付けられる。炭化水素中の炭素原子の数ｎ、炭素骨格中ではＣｎは、室温および大気圧におけるその物質の物理的状態を決定し、Ｃ１〜Ｃ４は気体状態に対応し、Ｃ５〜Ｃ８は液体状態に対応し、Ｃ９〜Ｃ５００はワックス状固体状態に対応し、５００炭素原子より十分上では巨大分子の樹脂状重合体に対応する。ｎに関する上記の値は、ｎの増加により気体状態から固体状態への移行を例示するための例示目的のためにのみ記載する。特定の実材料に対する実際のｎ値は、炭化水素分子の製造に使用するモノマーの種類によって異なる。
【００６１】
ポリオレフィンワックスを使用することの利点の一つは、ポリオレフィンワックスが、高温における加熱処理で流動し、低粘度の液体になり、続いて加熱処理の際および後に、化学的に不活性であり、機械的耐性を有する固体状態重合体の被覆に固まる能力を有することであると考えられる。
【００６２】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは、単独重合体、共重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００６３】
被覆材料としてポリオレフィンワックスを使用することの利点の一つは、ポリオレフィンが示す低い表面エネルギーである。
【００６４】
ポリオレフィンワックス材料の粒子を使用することの他の利点を、特に化学組成の材料パラメータ、分子構造、メルトインデックス、粘度、メルトフロー比、粒子径、および分子量に関して以下に説明する。
【００６５】
ポリオレフィンワックスは、オレフィンの、重合度が低い重合体として定義することもできる。
【００６６】
ポリオレフィンワックスのアルカンは、半対数尺度でプロットした時に実質的に対称的な分子量分布を有することができる。分子量分布の最大における分子量として定義されるピーク分子量Ｍｐは、正規分布曲線に対する数平均分子量Ｍｎと重量平均分子量Ｍｗの間に入る。一実施態様で、分子量分布は均質であり、一モードである。
【００６７】
合成ワックスは、高圧重合または低圧（ツィーグラー型触媒）重合により合成することができる。合成ワックスは、ポリエチレンプラスチック樹脂製造で生じる副生成物でよい。さらに、合成ワックスは、減圧蒸留し、より狭い分子量分布を得ることができる。
【００６８】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスの製造工程はFischer-Tropsch合成に基づく。
【００６９】
一実施態様で、メタロセン触媒をポリオレフィンワックスの製造工程で使用する。
【００７０】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは熱可塑性材料である。
【００７１】
好ましい実施態様で、塗料組成物の液相は、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子の融点または融点範囲より低い沸点または沸点範囲を有する。
【００７２】
液相は、比較的低い温度、すなわち約５０〜１１０℃で容易に蒸発し、環境的に許容され、ポリオレフィンワックスの粒子の懸濁液を支持するのに好適な液体または液体混合物を基剤とすべきである。
【００７３】
一実施態様で、その液体または液体混合物は、温度５０〜１１０℃、好ましくは７０〜１１０℃、好ましくは７５〜１００℃、好ましくは７５〜９９℃、好ましくは７５〜９５℃で容易に蒸発する。
【００７４】
ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子の融点または融点範囲は、好ましくは６０〜２５０℃、特に９０〜１４０℃である。
【００７５】
好ましい実施態様で、塗料組成物の液相は有機系である。
【００７６】
塗料組成物の液相は、実質的にエーテル、エステル、ケトン、アルコールおよびそれらの混合物からなる群の部材からなることができる。
【００７７】
液相は、アルコール、好ましくはエチルアルコール、および所望により水を含んでなることができ、その際、液相中の水の濃度は、重量で計算して、５０％まででよい。
【００７８】
一実施態様で、塗料組成物の液相は、アルコール、好ましくはエチルアルコール、を含んでなる。
【００７９】
別の好ましい実施態様で、塗料組成物の液相は、実質的に水性でよい。
【００８０】
一実施態様で、塗料組成物の液相は、実質的にエチルアルコール、９６％エタノールからなる。
【００８１】
一実施態様で、塗料組成物の液相は、アルコール、好ましくはエチルアルコール、および水を含んでなる。
【００８２】
一実施態様で、塗料組成物は、重量で計算して、
−ポリオレフィンワックス／ポリオレフィンワックス混合物１〜２５％、好ましくは９〜１３％、−液相９９〜７５％、好ましくは９１〜８７％を含む。
【００８３】
さらに、塗料組成物は、希釈剤、分散剤、保存剤、乳化剤、および着色剤からなる群から選択された一種以上の補助剤を含んでなることができ、その際、塗料組成物は、重量で計算して、１０％までの補助剤を含むことができる。
【００８４】
着色剤は、染料または顔料系の着色剤から選択することができる。
【００８５】
他の好ましい実施態様で、塗料組成物は、実質的に液相中に分散させたポリオレフィンワックスの、またはポリオレフィンワックス混合物の粒子からなる。
【００８６】
一実施態様で、塗料組成物は、実質的に液相中に分散させたポリオレフィンワックスの粒子からなる。
【００８７】
一実施態様で、塗料組成物は、実質的に液相中に分散させたポリオレフィンワックス混合物の粒子からなる。
【００８８】
他の好ましい実施態様で、塗料組成物は、実質的に液体の有機相または水相中に分散させたポリオレフィンワックスの、またはポリオレフィンワックス混合物の粒子、および希釈剤、分散剤、保存剤、乳化剤、および着色剤からなる群から選択された一種以上の補助剤からなる。
【００８９】
好ましいポリオレフィンワックスは、液相中に容易に分散し得る特徴を有する。一実施態様で、ポリオレフィンワックスは、分散過程を改良する添加剤を実質的に使用せずに、分散する。
【００９０】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分は、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスおよび酸化された、および／またはハロゲン化された、特にフッ素化されたポリエチレンおよびポリプロピレンワックスからなる群から選択される。
【００９１】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の成分は、重合度が１０〜３０００、特に１０〜５００、特に２０〜３００、特に３０〜２００、特に３０〜１５０、特に３０〜１００、特に８〜１００、特に２０〜８０である。
【００９２】
重合度は、重合して重合体を形成するモノマーの数として定義される。
【００９３】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の成分は、酸化されたポリエチレンワックスである。
【００９４】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは、酸化されたポリエチレンワックスであり、酸価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００９５】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の少なくとも一種の成分は、ポリエチレンワックスである。
【００９６】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは実質的にポリエチレンワックスである。
【００９７】
一実施態様で、ポリエチレンワックスの粒子径は０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍである。
【００９８】
一実施態様で、ポリエチレンワックスの融点は７０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、特に９０〜１２０℃である。
【００９９】
一実施態様で、ポリエチレンワックスのピーク融点は７０〜１４５℃、好ましくは８０〜１４０℃、特に９０〜１３５℃、特に９５〜１３０℃、特に９９〜１２８℃、特に９５〜１２０℃である。ピーク融点は、サーモグラム、すなわち瞬間的熱容量と温度の関係のプロットを与える示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定することができる。ピーク融点は、サーモグラム−プロットのピークとして記録する。
【０１００】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは、重合度が１０〜３０００、特に１０〜２０００、特に１０〜１０００、特に１０〜５００、特に２０〜３００、特に３０〜２００、特に４０〜１５０、特に４０〜１００である。
【０１０１】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは、重合度が５０〜３０００、特に５０〜１５００、特に６０〜１０００である。
【０１０２】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは、実質的に線状ポリエチレン分子からなる。
【０１０３】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは、高密度ポリエチレン、ＨＤＰＥとして特徴付けられる。ＨＤＰＥは、密度が０．９４〜０．９９ｇ／ｃｍ３であり、主として分岐していないポリエチレンからなる。
【０１０４】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは、１４９℃における粘度が２０００ｍＰａｓ以下、１０００ｍＰａｓ以下、３００ｍＰａｓ以下、好ましくは２００ｍＰａｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａｓ以下、好ましくは１００ｍＰａｓ以下、好ましくは７０ｍＰａｓ以下、好ましくは５０ｍＰａｓ以下、好ましくは４０ｍＰａｓ以下、好ましくは２０ｍＰａｓ以下、好ましくは１０ｍＰａｓ以下、好ましくは５ｍＰａｓ以下である。
【０１０５】
これらの値は、ゼロせん断粘度値として記録する。ゼロせん断粘度値は、ゼロせん断速度における見掛け粘度であり、直接測定できる値ではないが、ある有限せん断速度の範囲にわたって観察した粘度の外挿によって得ることができる。
【０１０６】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜２５、好ましくは１〜１０、好ましくは１〜５、好ましくは１〜３、好ましくは１〜２、好ましくは１〜１．５、好ましくは１〜１．２である。パラメータＭｗおよびＭｎの伝統的な測定方法では、Ｍｗ値は常にＭｎ値以下である（ＭｗおよびＭｎの定義およびそれらの関係に関しては、「Handbook of polyethylene」、A.J. Peacock, Marcel Dekker Inc., 2000, pp. 7-10参照）。メルトフロー比のパラメータは、一般的な傾向としての分子量分布パラメータに関する概算測定である。
【０１０７】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは分子量Ｍｎが４００〜３５００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが６．０以下であり、好ましくは分子量Ｍｎが４００〜３５００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下であり、より好ましくは分子量Ｍｎが４００〜３５００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０以下である。
【０１０８】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは分子量Ｍｎが４００〜４００００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが５．０以下であり、好ましくは分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下であり、好ましくは分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下である。
【０１０９】
別の好ましい実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたは、ポリオレフィンワックス混合物が望ましい場合、ポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種は、ポリエチレンワックスであり、その際、ポリエチレンワックスの粒子径は０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍであり、ポリエチレンワックスの融点は７０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、特に９０〜１３０℃、特に９０〜１２０℃でよい。
【０１１０】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは、重合度が１０〜５００、特に２０〜３００、特に３０〜２００、特に３０〜１５０、特に３０〜１００であり、粒子径が０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍであり、ピーク融点が７０〜１４５℃、好ましくは８０〜１４０℃、特に９０〜１３５℃、特に９５〜１２０℃であり、１４９℃における粘度が３００ｍＰａｓ以下、好ましくは２００ｍＰａｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａｓ以下、好ましくは１００ｍＰａｓ以下、好ましくは７０ｍＰａｓ以下、好ましくは５０ｍＰａｓ以下、好ましくは４０ｍＰａｓ以下、好ましくは２０ｍＰａｓ以下、好ましくは１０ｍＰａｓ以下、好ましくは５ｍＰａｓ以下であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜１０、好ましくは１〜５、好ましくは１〜３、好ましくは１〜２、好ましくは１〜１．５、好ましくは１〜１．２である。
【０１１１】
一実施態様で、ポリエチレンワックスは、重合度が５０〜３０００、特に５０〜１５００、特に６０〜１０００であり、粒子径が０．１〜５０μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に３〜１０μｍであり、ＤＳＣ融点が９０〜１４５℃、好ましくは９０〜１３２℃、特に９５〜１３２℃、特に１００〜１３０℃であり、１４９℃における粘度が２０００ｍＰａｓ以下、好ましくは１０００ｍＰａｓ以下、好ましくは４００ｍＰａｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａｓ以下、好ましくは７０ｍＰａｓ以下、好ましくは３０ｍＰａｓ以下、好ましくは１０ｍＰａｓ以下、好ましくは５ｍＰａｓ以下であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜１０、好ましくは１〜５、好ましくは１．２〜４である。
【０１１２】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは、ポリエチレンワックス、Shamrock Technologiesから市販のShamrock S-394, SP 5、平均粒子径１８μｍ、比重０．９５ｇ／ｃｍ３、ＤＳＣ融点１１３℃、軟化点９９℃である。
【０１１３】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは、ポリエチレンワックス、Shamrock Technologiesから市販のShamrock S-394, N 5、平均粒子径１２．５μｍ、比重０．９５ｇ／ｃｍ３、ＤＳＣ融点１１３℃、軟化点９９℃である。
【０１１４】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは、ポリエチレンワックス、Shamrock Technologiesから市販のShamrock S-394, N 1、平均粒子径５μｍ、比重０．９５ｇ／ｃｍ３、ＤＳＣ融点１１３℃、軟化点９９℃である。
【０１１５】
上記のパラメータ値は、製造業者により規定されている。Shamrock S-394, N 1に関する幾つかのパラメータは、Danish Polymer Centreによっても測定されており、Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS800で測定してＤＳＣピーク融解温度１０１．４℃および１２９℃における粘度１６ｍＰａｓが得られている。さらに、粒子径排除(size exclusion)クロマトグラフィーをShamrock S-394, N 1に行っている。得られたクロマトグラムから、ピーク分子量は１２００ｇ／モルであり、多分散度は１．５と計算された。
【０１１６】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは、ポリエチレンワックス、Dansk Voksfabrik A/S、コペンハーゲン、から市販のDAVOSI、比重０．９６〜０．９８ｇ／ｃｍ３、滴点(drop forming point)(DGF-M-III 3)１２５℃、酸価約４ｍｇＫＯＨ／ｇ、粒子径８〜１４μｍである。
【０１１７】
上記のパラメータ値は、製造業者により規定されている。幾つかのパラメータがDanish Polymer Centreによっても測定されており、Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS800で測定してＤＳＣピーク融解温度１２６．８℃および１４９℃における粘度２４０ｍＰａｓが得られている。さらに、粒子径排除クロマトグラフィーをDAVOSIに行っている。得られたクロマトグラムから、ピーク分子量は１００００ｇ／モルであり、多分散度は２．６と計算された。
【０１１８】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスはBaker Petroliteから市販のPOLYWAX 500、融点約７１℃、である。一実施態様で、ポリオレフィンワックスはBaker Petroliteから市販のPOLYWAX 655、融点約８７℃、である。一実施態様で、ポリオレフィンワックスはBaker Petroliteから市販のPOLYWAX 850である。一実施態様で、ポリオレフィンワックスはBaker Petroliteから市販のPOLYWAX 1000、融点約１０３℃、である。一実施態様で、ポリオレフィンワックスはBaker Petroliteから市販のPOLYWAX 2000、融点約１１２℃、である。一実施態様で、ポリオレフィンワックスはBaker Petroliteから市販のPOLYWAX 3000、融点約１１５℃、である。上記のPOLYWAX製品はすべて、エチレン単独重合体であり、線状であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが約１．１であり、高度に結晶性であることを特徴する。
【０１１９】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の少なくとも一種の成分は、ポリプロピレンワックスである。
【０１２０】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは、ポリプロピレンワックスである。一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の少なくとも一種の成分は、プロピレンと一種以上の他のオレフィンの共重合体である。
【０１２１】
一実施態様で、ポリプロピレンワックスの粒子径は０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍである。
【０１２２】
一実施態様で、ポリプロピレンワックスのピーク融点は７０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃、好ましくは１００〜１７０℃、特に１１０〜１６０℃、特に１２０〜１５０℃、特に１００〜１４０℃である。
【０１２３】
一実施態様で、ポリプロピレンワックスは、実質的に分岐していないポリプロピレン分子からなる。ポリプロピレン分子の分岐が減少すると、融解分布が狭くなる。
【０１２４】
一実施態様で、ポリプロピレンワックスは、実質的にアイソタクチックポリプロピレン分子からなるとして特徴付けられる。アイソタクチックポリプロピレンは、すべてのプロピレンモノマーの挿入が同一であるために、すべてのメチル基が同じ立体化学を有する分子からなる。
【０１２５】
一実施態様で、ポリプロピレンワックスは、実質的にシンジオタクチックポリプロピレン分子からなるとして特徴付けられる。モノマーが規則的に交互に挿入され、ペンダントメチル基が交互に配置されている立体化学により、シンジオタクチックポリプロピレンが得られる。
【０１２６】
一実施態様で、ポリプロピレンワックスは、実質的に立体的ブロック重合体構造からなる、すなわち分子が、シンジオタクチックまたはアイソタクチックである断片を有する、として特徴付けられる。一実施態様で、ポリプロピレンは、アタクチックポリプロピレンを含んでなり、ペンダントメチル基が不規則に配置されている。
【０１２７】
一実施態様で、ポリプロピレンワックスは、１９０℃における粘度が４００ｍＰａｓ以下、好ましくは２００ｍＰａｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａｓ以下、好ましくは１００ｍＰａｓ以下、好ましくは７０ｍＰａｓ以下、好ましくは５０ｍＰａｓ以下、好ましくは４０ｍＰａｓ以下、好ましくは２０ｍＰａｓ以下、好ましくは１０ｍＰａｓ以下である。
【０１２８】
一実施態様で、ポリプロピレンワックスは、２３０℃／２．１６ｋｇにおけるメルトフローが４０ｇ／分以上、好ましくは１００ｇ／分以上、好ましくは５００ｇ／分以上、好ましくは１０００ｇ／分以上、好ましくは４０００ｇ／分以上、好ましくは８０００ｇ／分以上である。メルトフローは、ＡＳＴＭ試験Ｄ１２３８Ｌにより、直径２．０９５ｍｍダイを通して２．１６ｋｇ負荷、２３０℃、１０分間で流動する溶融重合体の重量として測定される。
【０１２９】
一実施態様で、ポリプロピレンワックスは分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜２５、好ましくは１〜１０、好ましくは１〜５、好ましくは１〜３、好ましくは１〜２、好ましくは１〜１．５、好ましくは１〜１．２である。
【０１３０】
別の好ましい実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたは、ポリオレフィンワックス混合物が望ましい場合、ポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種は、ポリプロピレンワックスであり、その際、ポリプロピレンワックスの粒子径は０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍであり、ポリプロピレンワックスの融点は７０〜２５０℃、好ましくは１００〜１８０℃、特に１００〜１４０℃でよい。
【０１３１】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスは、粒子径０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜２５μｍ、特に２〜２０μｍのプロピレンの共重合体であり、ポリプロピレンワックスのピーク融点が７０〜２５０℃、好ましくは１００〜１８０℃、特に１２０〜１７０℃であり、重合度が５０〜３０００、特に５０〜１５００、特に６０〜１０００であり、１４９℃における粘度が２０００ｍＰａｓ以下、好ましくは１０００ｍＰａｓ以下、好ましくは３００ｍＰａｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａｓ以下、好ましくは７０ｍＰａｓ以下、好ましくは４０ｍＰａｓ以下、好ましくは２０ｍＰａｓ以下、好ましくは１０ｍＰａｓ以下、好ましくは５ｍＰａｓ以下であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜５、好ましくは１〜２、好ましくは１〜１．５である。
【０１３２】
一実施態様で、ポリオレフィンワックスは、ポリプロピレン共重合体粉末、Shamrock S 363、平均粒子径５μｍ、比重０．９４ｇ／ｃｍ３、ＤＳＣ融点１４０℃、軟化点６８℃である。
【０１３３】
別の好ましい実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の成分の一種は、ポリテトラフルオロエチレンワックスである。しかし、ポリテトラフルオロエチレンワックスは、好ましくは他のポリオレフィンワックスとの混合物またはアロイで使用する。
【０１３４】
ポリテトラフルオロエチレンワックスの粒子径は０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍであり、ポリテトラフルオロエチレンワックスの融点は２５０〜３６０℃、好ましくは２６０〜３３０℃、特に２８０〜３２０℃でよい。一実施態様では、塗料組成物はＰＴＦＥ、すなわちポリテトラフルオロエチレンの６０％水性分散液、Shamrock FLUORO AQ 60、平均粒子径２〜３μｍ、ｐＨ７〜８、見掛け密度１．４７である。
【０１３５】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分は、実質的に一般式：ＣＨ３ＣＨＲ１−（ＣＨ２ＣＨＲ１）ｎ−ＣＨＲ１−ＣＨ３（式中、ｎは、１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２５，２６，２７，２８，２９，３０，３１，３２，３３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４１，４２，４３，４４，４５，４６，４７および４８であり、Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３である。）により表されるアルカンの群から選択された一種以上のアルカンからなる。
【０１３６】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分は、実質的に一般式：ＣＨ３ＣＨＲ１−（ＣＨ２ＣＨＲ１）ｎ−ＣＨＲ１−ＣＨ３（式中、ｎは、４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５６，５７，５８，５９，６０，６１，６２，６３，６４，６５，６６，６７，６８，６９，７０，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７７，７８，７９，８０，８１，８２，８３，８４，８５，８６，８７，８８，８９，９０，９１，９２，９３，９４，９５，９６，９７，９８，９９，１００，１０１，１０２，１０３，１０４，１０５，１０６，１０７，１０８，１０９，１１０，１１１，１１２，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２１，１２２，１２３，１２４，１２５，１２６，１２７，１２８，１２９，１３０，１３１，１３２，１３４，１３５，１３６，１３７，１３８，１３９，１４０，１４１，１４２，１４３，１４４，１４５，１４６，１４７，１４８，１４９，１５０，１５１,１５２，１５３，１５４，１５５，１５６,１５７，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６５，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８０，１８１，１８２，１８３，１８４，１８５，１８６，１８７，１８８，１８９，１９０，１９１，１９２，１９３，１９４，１９５，１９６，１９７，１９８，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０４，２０５，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１１，２１２，２１３，２１４，２１５，２１６，２１７，２１８，２１９，２２０,２２１，２２２，２２３，２２４，２２５,２２６，２２７，２２８，２２９，２３０,２３１，２３２，２３３，２３４，２３５,２３６，２３７，２３８，２３９，２４０,２４１，２４２，２４３，２４４，２４５，２４６，２４７および２４８であり、Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３である。）により表されるアルカンの群から選択された一種以上のアルカンからなる。
【０１３７】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分は、実質的に一般式：ＣＨ３ＣＨＲ１−（ＣＨ２ＣＨＲ１）ｎ−ＣＨＲ１−ＣＨ３（式中、ｎは、２４９，２５０，２５１，２５２，２５３，２５４，２５５，２５６，２５７，２５８，２５９，２６０，２６１，２６２，２６３，２６４，２６５，２６６，２６７，２６８，２６９，２７０，２７１，２７２，２７３，２７４，２７５，２７６，２７７，２７８，２７９，２８０，２８１，２８２，２８３，２８４，２８５，２８６，２８７，２８８，２８９，２９０，２９１，２９２，２９３，２９４，２９５，２９６，２９７，２９８，２９９，３００，３０１，３０２，３０３，３０４，３０５，３０６，３０７，３０８，３０９，３１０，３１１，３１２，３１３，３１４，３１５，３１６，３１７，３１８，３１９，３２０，３２１，３２２，３２３，３２４，３２５，３２６，３２７，３２８，３２９，３３０，３３１，３３２，３３３，３３４，３３５，３３６，３３７，３３８，３３９，３４０，３４１，３４２，３４３，３４４，３４５，３４６，３４７，３４８，３４９，３５０，３５１，３５２，３５３，３５４，３５５，３５６，３５７，３５８，３５９，３６０，３６１，３６２，３６３，３６４，３６５，３６６，３６７，３６８，３６９，３７０，３７１，３７２，３７３，３７４，３７５，３７６，３７７，３７８，３７９，３８０，３８１，３８２，３８３，３８４，３８５，３８６，３８７，３８８，３８９，３９０，３９１，３９２，３９３，３９４，３９５，３９６，３９７，３９８，３９９，４００，４０１，４０２，４０３，４０４，４０５，４０６，４０７，４０８，４０９，４１０，４１１，４１２，４１３，４１４，４１５，４１６，４１７，４１８，４１９，４２０，４２１，４２２，４２３，４２４，４２５，４２６，４２７，４２８，４２９および４３０であり、Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３である。）により表されるアルカンの群から選択された一種以上のアルカンからなる。
【０１３８】
一実施態様で、塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の成分は、実質的に一般式ＣＨ３ＣＨＲ１−（ＣＨ２ＣＨＲ１）ｎ−ＣＨＲ１−ＣＨ３により表されるアルカンの群から選択された一種以上のアルカンからなり、ここでｎは４３０〜３０００、好ましくは４３０〜２０００、好ましくは４３０〜１０００である。
【０１３９】
一実施態様で、アルカンは、ある数の、アルカンの炭素骨格上に分岐として位置するアルキル基を有し、該数は３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である。
【０１４０】
一実施態様で、アルカンの炭素骨格上に位置するアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルからなる群から選択され、好ましくはエチル、ブチル、ヘキシル、オクチルからなる群から選択され、より好ましくはエチルおよびブチルからなる群から選択され、さらに好ましくはエチルである。
【０１４１】
一実施態様で、Ｒ１＝ＣＨ３であり、メチル基はすべて同じ立体化学を有する。
【０１４２】
一実施態様で、Ｒ１＝ＣＨ３であり、立体化学は、あるメチル基から隣接する他のメチル基へと変化する。
【０１４３】
一実施態様で、Ｒ１＝ＣＨ３であり、分子構造が立体ブロックである。
【０１４４】
本発明の一態様で、表面処理方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を用意する工程、
−該塗料組成物を表面に塗布する工程、
−塗布した塗料組成物から該液相を蒸発させる工程、および
−該乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、該ワックス粒子を融着させる工程
を含んでなる方法を提供する。
【０１４５】
本発明の別の態様で、表面に保護被覆を施す方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を表面に塗布し、
−塗布した塗料組成物から該液相を蒸発させ、
−該乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、該ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、該ワックス粒子を表面の連続被覆にし、
該熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める
ことにより行う、方法を提供する。
【０１４６】
ポリオレフィンワックス粒子は、塗布した塗料組成物から液相を蒸発させる際に、それらの形状を保存し、実質的にすべての液相が蒸発した時、粒子は実質的に乾燥した状態で残される。
【０１４７】
「融着する」／「融着」は、「粒子が融解または一緒に成長することにより、分離した粒子の非凝集相から凝集相を形成する／形成すること」を意味する。
【０１４８】
形成された凝集相は、開口部を有するポリオレフィン材料からなることがある。これらの開口部は、融着して凝集相を形成する一部の粒子が、それらの間で、融着前に、表面を完全に充填せず、被覆しないために生じる。
【０１４９】
本発明の一態様では、粒子径が比較的小さいので、熱処理により実質的に粒子全体が軟化し、熱処理の影響を受けていない粒子が実質的に内側に残らないので、これらの粒子は他の粒子と融着することができる。
【０１５０】
本発明の一実施態様で、ポリオレフィンワックスの粘度は、ポリオレフィンワックス粒子が非過剰加熱にさらされる時間に対して、低い値に急速に移行する。「非過剰加熱」とは、粒子の化学構造が損なわれない、および／または加熱処理にさらされる基材の材料が損なわれない加熱条件を意味する。
【０１５１】
一実施態様で、すべてのポリオレフィンワックス分子が加熱処理に均質に応答するには、低いメルトフロー比が好ましい。
【０１５２】
本発明の一実施態様で、粒子材料は、下記の物理的パラメータおよび特徴、すなわち化学的不活性、機械的耐性、メルトインデックス、粘度、メルトフロー比および粒子径、のすべて、またはほとんどすべてに有利な値を有するポリオレフィンワックスである。
【０１５３】
一実施態様では、該加熱処理された塗料組成物が固まって保護性被覆になる時に、ポリオレフィンワックスは再結晶し、塗料組成物のポリオレフィンワックス粒子の結晶構造とは別の結晶構造を形成する。一実施態様では、保護性被覆の固化に関連する過程が、ポリオレフィンワックスの無定形区域および／または結晶性区域と無定形区域の間の界面区域を形成する。「結晶性区域」、「無定形区域」、および「界面区域」の定義は、ここに参考として含める「Handbook of polyethylene」、A.J. Peacock, Marcel Dekker Inc., 2000, p. 68、および添付の図１参照。
【０１５４】
蒸発工程は、塗布した塗料組成物を室温／周囲温度で蒸発させることにより行えるが、良く知られている加熱装置を使用して熱を作用させることもできる。
【０１５５】
ワックス粒子を融着状態にする加熱処理は、良く知られている加熱装置を使用して、例えばＩＲ放射線または熱風または高温ガスを使用して行うことができる。
【０１５６】
これらの方法の好ましい実施態様では、塗料組成物の液相が、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子の融点または融点範囲より低い沸点または沸点範囲を有する。これによって、ワックス粒子の温度が非常に高くなり、融着状態になる前、すなわち表面の連続被覆が形成される前に、液相を実質的に蒸発させることができる。
【０１５７】
一実施態様では、塗料組成物を表面にスプレーで塗布する。
【０１５８】
塗料組成物は、刷毛塗り、ワイピング、またはロール塗りを包含するいずれかの好適な塗布技術により塗布することができるが、好ましい実施態様では、塗料組成物を表面にスプレーにより塗布する。一実施態様では、ポリオレフィンワックスを液相中に分散させて得られる塗料組成物は、被覆すべき表面に、好ましくは高圧塗布を使用せずに塗布することができる。塗料組成物は、好ましくは手で操作するスプレービンで塗布することができる。
【０１５９】
本方法を落書きに対する保護処理として使用する場合、塗料組成物は、被覆された表面に付けられた落書きマークが保護被覆を通り、下にある表面に浸透するのを阻止するのに有効な量で塗布する。
【０１６０】
本方法を攻撃的なガスまたは液体に対する保護処理として使用する場合、塗料組成物は、被覆された表面と接触する攻撃的なガスまたは液体が保護被覆を通り、下にある表面に浸透するのを阻止するのに有効な量で塗布する。
【０１６１】
好ましい実施態様により、塗料組成物は表面に５０〜３５０ｍｌ／ｍ２の量で塗布する。
【０１６２】
塗布する塗料組成物の量は、処理または保護すべき表面の多孔度および性質によって決定される。さらに、塗料組成物中にあるポリオレフィンワックス／ポリオレフィンワックス混合物の重量百分率も、処理または保護すべき表面の多孔度および性質によって決定される。
【０１６３】
一実施態様では、塗布される塗料組成物の量は、被覆の望ましい厚さによって決定される。一実施態様では、達成される被覆の厚さは、２０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、好ましくは１μｍ未満である。
【０１６４】
塗布する塗料組成物の典型的な濃度および量を下記の表１に示す。
【０１６５】
【表１】
2006501359.tif 000003
【０１６６】
塗料組成物は、選択された量のポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物を、選択された量の選択された液体中に、所望により分散剤の存在下で、それ自体公知の様式で、例えば例でさらに説明するように、分散させることにより、製造する。
【０１６７】
好ましい実施態様は、請求項１〜５２に記載する。
【０１６８】
本発明の他の態様により、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物の表面処理への使用、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物の、表面に実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための使用、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物の、表面に実質的に永久的な、汚染物および腐食に対する保護被覆を施すための使用、および
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物の、水中構造物、例えば船体、に実質的に永久的な防汚被覆を施すための使用
を提供する。
【０１６９】
本発明の他の態様により、
−請求項５３〜５６のいずれか一項に記載の方法により被覆した表面を有する構造物を含んでなる製造製品、および
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を使用して被覆した表面を有する構造物を含んでなる製造製品
を提供する。
【０１７０】
一実施態様で、製品は、一組のタービン、例えば風車タービン、のブレードである。請求項５３〜５６のいずれか一項に記載の方法および／または請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を使用する利点の一つは、耐久性および保護性表面被覆を有するブレードを提供することである。
【０１７１】
一実施態様で、製品は、流体または固体物質用のタンク、例えば金属製タンクまたはガラス繊維製タンクである。請求項５３〜５６のいずれか一項に記載の方法および／または請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を使用する利点の一つは、耐久性および保護性表面被覆を有する金属製タンクを提供することである。
【０１７２】
一実施態様で、製品は、eternit（繊維セメント）製のプレート、特に建物の屋根材および化粧面、である。請求項５３〜５６のいずれか一項に記載の方法および／または請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を使用する利点の一つは、耐久性および保護性表面被覆を有するeternit製のプレートを提供することである。
【０１７３】
一実施態様で、製品は、大理石製のプレート、特に建物のファサード、である。請求項５３〜５６のいずれか一項に記載の方法および／または請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を使用する利点の一つは、耐久性および保護性表面被覆を有する大理石製のプレートを提供することである。
【０１７４】
一実施態様で、製品は、金属物体、特に飛行機の翼、である。請求項５３〜５６のいずれか一項に記載の方法および／または請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を使用する利点の一つは、金属物体に表面被覆を施し、金属物体の氷結防止性を改良することである。
【０１７５】
本発明の一態様により、これらの物体は、
シートの処理方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物を用意する工程、
−該塗料組成物をシートの少なくとも一表面に塗布する工程、
−塗布された塗料組成物から該液相を蒸発させる工程、および
−該乾燥した、塗布された塗料組成物を加熱処理にかけ、該ワックス粒子を融着させる工程、
を含んでなる方法、
および／または
被覆されたシートの製造方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物をシートの少なくとも一表面に塗布する工程、
−塗布された塗料組成物から該液相を蒸発させる工程、
−該乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、該ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、該ワックス粒子をシートの連続被覆にする工程、および
該熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める工程
を含んでなる方法、
および／または
構造物上のシートを被覆することにより、構造物の表面に保護被覆を施す方法であって、
−請求項１〜５２のいずれか一項に記載の塗料組成物をシートに塗布する工程、
−塗布された塗料組成物から該液相を蒸発させる工程、
−該乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、該ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、該ワックス粒子をシートの連続被覆にする工程、および
該熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める工程
を含んでなる方法
を提供することにより得られる。
【０１７６】
ポリオレフィンワックスは、どちらもここに参考として含める同日出願デンマーク特許出願第ＤＫＰＡ２００２０１１３５号、同日出願デンマーク特許出願第ＤＫＰＡ２００３ＸＸＸＸＸ（本願と同じ出願者および同じ提出日付）に開示されているポリオレフィンワックスでよい。
【０１７７】
一実施態様では、２種類以上の被覆をシートに施し、一つの被覆を別の被覆に施し、さらにその上に他の被覆を施す。
【０１７８】
シートは、一つ以上のフィルムを含んでなり、接着層および内張も含んでなる。
【０１７９】
一実施態様では、シートは張り合わせた構造である。
【０１８０】
一実施態様では、シートはフィルムである。
【０１８１】
フィルムは、例えばフィルムの表面張力特性および／または静電気特性により、専用の接着剤層が存在しなくても接着させることができる。
【０１８２】
一実施態様では、シートは、第一主要接着剤層側およびシートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層、および第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有するフィルムを含んでなり、該第二主要フィルム側が第一主要接着剤層側に結合しており、塗料組成物は該第一主要フィルム側に塗布される。
【０１８３】
上記の用語「結合する」は、フィルムと接着剤層が互いに接着し、接着剤層がフィルム側面を完全に、またはほとんど完全に覆うので、フィルムの２つのフィルム側面の一方の実質的に全表面が、接着剤層の２つの接着剤層側面の一方の実質的に全表面と接触することを意味する。用語「結合している」は、上記と同様に、あるフィルムの片側と別のフィルムの片側との間の関係を限定するが、ただし２つのそのようなフィルム間の力はフィルムと接着剤層の場合とは強度および性質が異なる場合がある。さらに、用語「結合している」は、上記と同様に、主要シート表面と内張の表面との間の関係を限定するが、ただし２つのそのような表面間の力はフィルムと接着剤層の場合とは強度および性質が異なる場合がある。
【０１８４】
一実施態様では、シートは、第一主要接着剤層側およびシートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層、および第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有するフィルムを含んでなり、該第二主要フィルム側が第一主要接着剤層側に結合しており、塗料組成物は該第一主要フィルム側に塗布される。この実施態様では、フィルムは実質的に厚さ０．０２５ｍｍを有し、実質的にポリエステルから製造され、フィルムと接着剤層の合計の厚さは実質的に０．０５０〜０．０７５ｍｍであり、接着剤が感圧である。
【０１８５】
一実施態様では、シートは、第一主要接着剤層側およびシートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層、およびそれぞれ第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する２つ以上のフィルムを含んでなり、各フィルムは互いに積み重ねられているので、上のフィルムの第二主要フィルム側が下のフィルムの第一主要フィルム側に結合しているが、ただし積重の最も下にあるフィルムは別で、これはその第二主要フィルム側が第一主要接着剤層側に結合しており、最上部のフィルム側が該被覆方法にかけられる。
【０１８６】
一実施態様では、シートは、第一主要接着剤層側およびシートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層、およびそれぞれ第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する２つ以上のフィルムを含んでなり、各フィルムは互いに積み重ねられているので、上のフィルムの第二主要フィルム側が下のフィルムの第一主要フィルム側に結合しているが、ただし積重の最も下にあるフィルムは別で、これはその第二主要フィルム側が第一主要接着剤層側に結合しており、最上部のフィルム側が該被覆方法にかけられ、第二主要接着剤層側が構造物に付けられる。
【０１８７】
この実施態様のシートを構造物に付ける場合、時間が経過する中で、フィルム層の積重中の別のフィルム層を露出するのが好ましい場合がある。例えば処理して最上部のフィルム側の上に被覆を形成した最上部のフィルム層を、積重から部分的または完全に除去し、処理されていないフィルム層を露出させることができる。その後、処理されていないフィルム層を該被覆方法にかける。このようにして、構造物に新しいシートを付けずに、被覆されたフィルム層を再生することができる。そのような２つのフィルム側間の接着力は、一つのフィルムを接着している別のフィルムから手で除去できるような強度の力である。
【０１８８】
一実施態様では、シートは、２対以上の層を含んでなり、各層の対は、第一主要接着剤層側および第二主要接着剤層側を有する接着剤層、および第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有するフィルムを含んでなり、第二主要フィルム側は第一主要接着剤層側に結合しており、各層の対が別の層の対の上に積み重ねられているので、上にある対の第二主要接着剤層側が下にある層の対の第一主要フィルム側に結合し、最上部フィルム側が該被覆方法にかけられる。
【０１８９】
一実施態様では、シートは、第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する一つのフィルムを含んでなり、第一主要フィルム側および第二主要フィルム側が該被覆方法にかけられる。
【０１９０】
一実施態様では、フィルムは、主要フィルム側に塗布された、ラッカー、上刷りクリア、クリアコートまたはバッキング、およびそれらの組合せ、の群から選択された一種以上の塗布可能な物質をさらに含んでなる。この実施態様では、シートを、摩耗率が高い表面、例えば交通量の多い区域における床、に、該被覆方法にかけてから付けることができるが、好ましくは付けてから該被覆方法にかける。
【０１９１】
一実施態様では、シートの厚さは２０μｍ〜８０００μｍ、好ましくは３０μｍ〜５０００μｍ、より好ましくは３０μｍ〜２０００μｍ、さらに好ましくは３０μｍ〜５００μｍである。一実施態様では、フィルムの厚さは２０μｍ〜４０００μｍ、好ましくは２０μｍ〜２０００μｍ、より好ましくは２０μｍ〜５００μｍ、さらに好ましくは２０μｍ〜２５０μｍである。
【０１９２】
フィルムは、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル、ポリウレタン、ポリアセチル、ポリオレフィン系イオノマー、エチレン酢酸ビニル重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ウレタン、アクリレート重合体、エポキシ重合体、エポキシアクリレート重合体、およびそれらの混合物からなる群から選択された材料から製造され、好ましくは、該材料は、ポリエステル、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、該材料は、ポリエステルおよびポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１９３】
フィルムは着色または染色することができ、フィルムは無色、清澄、不透明または透明でよい。本発明の一態様では、フィルムに図形を付けるための多くの技術の一つ、例えば静電印刷、ピエゾインクジェット印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷または熱インクジェット印刷、により、図形をフィルム上に印刷する。一実施態様では、フィルムは実質的にポリエステルフィルムである。一実施態様では、フィルムは実質的にビニルフィルムである。
【０１９４】
接着剤層は、アクリル樹脂、ゴム、ポリオレフィンおよびそれらの混合物からなる群から選択された材料から製造される。接着剤層は、感圧または非感圧でよい。一実施態様では、接着剤層は感圧である。
【０１９５】
一実施態様では、接着剤層は、粘着付与剤、油、安定剤、難燃剤、ＵＶ光吸収剤およびそれらの混合物からなる群から選択された一種以上の物質をさらに含んでなる。
【０１９６】
一実施態様では、接着剤層の厚さは５μｍ〜１５０μｍ、好ましくは１０μｍ〜５０μｍ、より好ましくは１０μｍ〜２５μｍである。
【０１９７】
シートは、幾つかの方法で製造することができる。結合層は、押出被覆してから、乾燥および／または硬化させることができる。
【０１９８】
本発明の一実施態様では、請求項６４に記載の被覆されたシートの製造方法により、シートを含んでなる製品を製造する。
【０１９９】
本発明の一実施態様では、請求項６４に記載の被覆されたシートの製造方法により、シートを含んでなる製品を製造するが、該製品は主要シート表面に結合したライナーをさらに含んでなる。
【０２００】
ライナーは、クラフト紙、ポリエチレン被覆紙、重合体ライナーの群から選択された材料を含んでなる。
【０２０１】
本発明の一実施態様では、製品はロールとして提供される。
【０２０２】
本発明の一実施態様では、製品は個別シートとして提供される。個別シートは、そのシートを貼り付ける前に、大きな修正、例えばシートの分割、を必要とせずに操作できるシートとして定義される。ただし、個別シートは、シートを貼り付けた後、小さな修正を加える、例えばシートの小断片を切り取る、ことはできる。
【０２０３】
一実施態様では、シートは、フィルムが接着剤層上にあり、該接着剤層がライナー上にある。
【０２０４】
一実施態様では、構造物を請求項７３の製品で完全に、または部分的に覆い、該構造物は、建物、建物の部品、エレベーター、窓、ドア、タイル、壁、仕切り、家具、看板、掲示板、工芸品、車両からなる群から選択される。
【０２０５】
一実施態様では、構造物は、請求項７７に記載されており、そこでは車両がバス、列車、自動車、地下鉄からなる群から選択される。
【０２０６】
一実施態様では、請求項７３の製品の使用は、請求項７７〜７８のいずれか一項に記載する構造物の表面に実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための使用である。
【０２０７】
一実施態様では、請求項７３の製品の使用は、請求項７７〜７８のいずれか一項に記載する構造物の表面に、汚染物および腐食から保護する実質的に永久的な被覆を施すための使用である。
【０２０８】
一実施態様では、請求項８２に記載の方法を提供する。
【０２０９】
一実施態様では、請求項８３に記載の方法を提供する。
【０２１０】
一実施態様では、請求項８４に記載の方法を提供する。
【０２１１】
一実施態様では、請求項８５に記載の方法を提供する。
【０２１２】
一実施態様では、請求項８６に記載の方法を提供する。
【０２１３】
一実施態様では、請求項８７に記載の方法を提供する。
【０２１４】
一実施態様では、請求項８８に記載の方法を提供する。
【０２１５】
一実施態様では、構造物を、請求項８１〜８８のいずれか一項に記載の方法にかけ、該構造物は、建物、エレベーター、窓、ドア、タイル、壁、仕切り、家具、看板、掲示板、工芸品、車両からなる群から選択される。
【０２１６】
一実施態様では、構造物は、請求項８８に記載されており、そこでは車両がバス、列車、自動車、地下鉄からなる群から選択される。
【０２１７】
一実施態様では、請求項８１〜８８のいずれか一項に記載する方法の使用は、請求項８９または９０に記載の構造物の表面に実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための使用である。
【０２１８】
一実施態様では、請求項８１〜８８のいずれか一項に記載する方法の使用は、請求項８９または９０に記載の構造物の表面に、汚染物および腐食から保護する実質的に永久的な被覆を施すための使用である。
【０２１９】
一実施態様では、請求項８１〜８８のいずれか一項に記載する方法の使用は、請求項８９または９０に記載の構造物の表面に実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための使用である。
【０２２０】
一実施態様では、請求項８１〜８８のいずれか一項に記載する方法の使用は、請求項８９または９０に記載の構造物の表面に、汚染物および腐食から保護する実質的に永久的な被覆を施すための使用である。
【０２２１】
以下に添付の図面を参照しながら、好ましい実施態様の詳細な説明により、本発明の実施態様を例としてのみさらに説明する。
【０２２２】
３．詳細な説明
図１ａは、シート１を側方断面図で図式的に示す。シート１は、フィルム３が接着剤層２の上にある。フィルム３および接着剤層２は互いに結合しており、このシートは、張り合わされた構造として示されている。シートの最上部表面でもある第一主要フィルム側４も示す。
【０２２３】
図１ｂは、図１ａのシートを示すが、そこでは被覆５が、シート１１の最上部表面でもある第一主要フィルム側１４に施されている。
【０２２４】
図２は、シート１０１を側方断面図で図式的に示す。シート１０１は２個のフィルム１０３からなり、これらが積み重ねられてフィルムの積重構造を形成している。フィルムの積重構造は、接着剤層１０２の上にある。上記のフィルム積重構造の主要側は、下にあるフィルム積重構造の主要表面に結合しており、下にあるフィルムの主要側および主要接着剤層側は互いに結合している。シート１０１は、張り合わせた構造として示されている。最上部のフィルム表面は主要第一フィルム側１０４であり、被覆方法にかけられる。
【０２２５】
図３は、シート２０１を側方断面図で図式的に示す。シート２０１は、２つの対２０５からなる。各対２０５は、同一であり、接着剤層２０２の上にフィルム２０３がある。２つの対２０５は、互いに積み重ねられており、下にある対のフィルム２０３が、上にある対の接着剤層２０２に結合している。最上部のフィルム表面は主要第一フィルム側２０４であり、被覆方法にかけられる。
【０２２６】
図４は、被覆されたシート４０１を側方断面図で図式的に示す。シート４０１は、クリアコート４０７上に被覆４０８がある。クリアコート４０７は、フィルム４０３の第一主要フィルム側の上にあり、フィルム４０３は、接着剤層４０２の上にあり、接着剤層４０２はライナー４０６の上にある。
【０２２７】
ここで本発明を下記の例により説明するが、これらの例は、例示目的のためにのみ記載するのであり、制限するものではない。下記の例で、他に指示がない限り、部数および百分率はすべて重量で、温度は摂氏で表示する。
【０２２８】
４．実施例
本発明の好ましい実施態様を例によりさらに説明するが、これらの例は、例示目的のためにのみ記載するのであり、制限するものではない。
【０２２９】
例で使用する材料は下記の通りである。
ワックス
カルナウバワックス：カルナウバワックス、タイプCARNAUBA CARE 100、Brenntag Nordicから市販、融点８０〜８６℃、酸価（ＡＳＴＭ  Ｄ１３８６）２〜７。
セレシンワックス：セレシンワックス粉末、比重０．８ｇ／ｃｍ３、沸点約３００℃、融点５７〜５９℃。
ＰＥ（１）：ポリエチレンワックス粉末、DAVOSI、平均粒子径３〜５μｍ、
比重０．９６〜０．９８ｇ／ｃｍ３、滴点(DGF-M-III 3)１２５℃
ＰＥ（２）：ポリエチレンワックス粉末、Shamrock S 394, N1、平均粒子径５μｍ、
比重０．９５ｇ／ｃｍ３、ＤＳＣ融点１１３℃、軟化点９９℃
ＰＥ（３）：ポリエチレンワックス粉末、Shamrock S 394, SP 5、平均粒子径１８μｍ、
比重０．９５ｇ／ｃｍ３、ＤＳＣ融点１１３℃、軟化点９９℃
ＰＰ（１）：ポリプロピレン共重合体ワックス粉末、Shamrock S 363、平均粒子径５μｍ、比重０．９４ｇ／ｃｍ３、ＤＳＣ融点１４０℃、軟化点６８℃
ＰＴＦＥ（１）：ポリテトラフルオロエチレンの６０％水性分散液、Shamrock FLUORO AQ 60、平均粒子径２〜３μｍ、ｐＨ７〜８、見掛け密度１．４７
【０２３０】
溶剤／酸
油：パラフィン油、医薬品等級、ParafluidタイプPL501A、Parafluid Mineraloelgesellschaft GmbH、ハンブルグ、独国、から市販
アセトン：市販等級、Borup Kemi AS、デンマーク
キシレン：市販等級、Borup Kemi AS、デンマーク
ホワイトスピリット：市販等級、Borup Kemi AS、デンマーク
アルコール：変性エチルアルコール、市販等級、Borup Kemi AS、デンマーク
濃硫酸：９６％市販等級、Borup Kemi AS、デンマーク
水：水道水
【０２３１】
補助剤
着色剤：Aquatop Teknomix 2990、Teknos Denmark ASから市販
【０２３２】
比較試験
比較例Ａ（カルナウバワックス）
表面：コンクリート板９０ｘ１６０ｍｍ
油とカルナウバワックスの混合物（９０：１０）を小さな容器中でワックスが融解するまで加熱した。直ちに混合物をブラシでコンクリート板に塗布した。
２０℃、相対湿度６５％で２４時間乾燥させた。
次いで、溶剤系の落書き塗料を被覆した表面上にスプレーし、２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
次いで、落書きを高圧（水、９０〜１００バール）洗浄にかけた。
結果：落書きは、高圧（水、９０〜１００バール）洗浄により除去できなかった。
【０２３３】
比較例Ｂ（セレシンワックス）
表面：コンクリート板９０ｘ１６０ｍｍ
油とセレシンワックスの混合物（９０：１０）を小さな容器中でワックスが融解するまで加熱した。直ちに混合物をブラシでコンクリート板に塗布した。
２０℃、相対湿度６５％で２４時間乾燥させた。
次いで、溶剤系の落書き塗料を被覆した表面上にスプレーし、２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
次いで、落書きを高圧（水、９０〜１００バール）洗浄にかけた。
結果：落書きは、高圧（水、９０〜１００バール）洗浄により除去できなかった。
【０２３４】
本発明の例
下記の塗料組成物を製造し、下記の例で使用した。
【表２】
2006501359.tif 000004
【０２３５】
例１（ＰＥ（１）Davosi−ポリエチレンワックス粉末）
表面：ガラス板７０ｘ１５０ｍｍ、鋼板１５０ｘ１５０ｍｍ、
塗布量：６．７  １０−５ｍｌ／ｃｍ２  
【０２３６】
ワックス混合物をエアレススプレーガンにより鋼板上に塗布し、３時間乾燥させた。試験試料の表面が白色のワックス粉末で覆われていることが観察された。次いで、試験試料の表面をRipack 2000ガス加熱ガンにより、白色ワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。
【０２３７】
２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。
【０２３８】
次いで、溶剤系の落書き塗料を被覆した表面上にスプレーし、塗料を２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０２３９】
観察
落書きは、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。
【０２４０】
下記の試験試料基材に対して同様の試験を行った。
自動車用塗料を塗布した鋼板                １００ｘ１００ｍｍ
コンクリート板                            １００ｘ１００ｍｍ
平滑なスレート板                          １００ｘ１００ｍｍ
粗いスレート板                            １００ｘ１００ｍｍ
平滑な花こう岩板                          １００ｘ１００ｍｍ
粗い花こう岩板                            １００ｘ１００ｍｍ
平滑な大理石板                            １００ｘ１００ｍｍ
砂岩板                                    １００ｘ１００ｍｍ
【０２４１】
すべての層に対する観察
落書きは、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。
【０２４２】
試験鋼試料の一つに、同じワックス被覆上で５０までの落書き塗料の繰り返し層を塗布し、除去した。
【０２４３】
鋼板試験試料のもう一つに対する耐摩耗性を試験するために、3Mの硬質緑色キッチンスポンジで１０００回繰り返し研磨（各３０秒間）を行った。次いで、溶剤系落書き塗料を被覆した表面上にスプレーし、２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０２４４】
さらなる観察
非加熱表面では、ワックス被覆は布または軟質スポンジで容易に除去された。
【０２４５】
片側だけ被覆した砂岩試料の一つに、溶剤系落書き塗料を、上記のように、被覆側ならびに非被覆側の両方にスプレーした。
【０２４６】
観察
被覆側では、落書きは、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。非被覆側では、落書きは除去されなかった。
【０２４７】
次いで、濃硫酸を被覆側の約５０％に薄い層で塗布した。
【０２４８】
９０分後、浄水で酸を除去し、表面を乾燥させた。
【０２４９】
観察
硫酸による目に見える攻撃は検出されなかった。
【０２５０】
１時間後、落書き塗料の新しい層を塗布し、上記のように放置した。
【０２５１】
観察
落書きは、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。
【０２５２】
非被覆側に同様の硫酸による試験を行った。
【０２５３】
観察
落書き塗料は酸により希釈／破壊され、酸により砂岩の表面も劣化し始めた。
【０２５４】
ワックス組成物に対する加熱処理の影響を調査するために、ワックス粉末約１５ｇを金属製カップ中で加熱することにより、直径約６０ｍｍ、厚さ１５ｍｍまでの多くの試料を成形した。
【０２５５】
４個の試料をそれぞれ褐色、青色、緑色および黒色に染色した。
【０２５６】
成形した試料を様々な液体、例えば
濃硫酸
アルコール
ホワイトスピリット
キシレン
アセトン
水道水
中に浸漬した。
【０２５７】
２１日後の観察
試料の損傷または目に見える種類の劣化は一切検出されなかった。液体の着色も観察されなかった。
【０２５８】
着色試料１個を海水中に１８箇月浸漬した。
【０２５９】
観察
試料の損傷または目に見える種類の劣化は一切検出されなかった。
【０２６０】
拡散開口度に関する試験
拡散開口度を評価するために、側面の一つに直径４０ｍｍの円を残した以外、すべての側面を上記のように処理したコンクリートの板（１００ｘ１５０ｘ１２ｍｍ）に対して試験を行った。
【０２６１】
該円の真上に、直径４０ｍｍ、高さ６００ｍｍのガラス管を鋼板上にシリコーンで接着した。
【０２６２】
この管を浄水５００ｍｍで満たし、板を各角部で４個の木片上に置き、テーブル板から浮き上がらせた。
【０２６３】
観察
５〜１０秒間後、水は被覆されたコンクリート板から非常に急速に滴り始めた。
【０２６４】
交通標識に対する試験
特殊な光反射処理した交通標識に、我々の被覆により光反射度が低下するかを確認する試験を行った。
【０２６５】
ワックス混合物をエアレススプレーガンで鋼板上に塗布し、３時間乾燥させた。次いで、試験試料の表面をRipack 2000ガス加熱ガンにより、白色ワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。
【０２６６】
２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。
【０２６７】
夜間に行った光試験により、被覆は光反射に対して悪影響を及ぼさないことが立証された。
【０２６８】
被覆された表面に対する変色の試験
数多くの基材に対する広範囲な、様々な試験の観察により、色および／または光沢の変化は極めて小さいことが示された。塗料を塗布しなかった鋼に対しても、暗色化および光沢増加は極めて限られていることが観察された。
【０２６９】
コケおよび藻類に対する保護の試験
コンクリートおよび鋼に対する一連の試験の観察により、この被覆には、湿り気のある、および濡れた環境におけるコケや藻類の生長を回避するか、または強く抑制する顕著な効果があることが分かった。
【０２７０】
例２（ＰＥ（２）Shamrock S 394, N1−ポリエチレンワックス粉末）
表面：ガラス板７０ｘ１５０ｍｍ、鋼板１５０ｘ１５０ｍｍ、
塗布量：６．７  １０−５ｍｌ／ｃｍ２  
【０２７１】
ワックス混合物をエアレススプレーガンにより鋼板上に塗布し、３時間乾燥させた。次いで、試験試料の表面をRipack 2000ガス加熱ガンにより、白色ワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。
【０２７２】
２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。
【０２７３】
次いで、溶剤系の落書き塗料を被覆した表面上にスプレーし、塗料を２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０２７４】
観察
落書きは、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。
【０２７５】
例３（ＰＥ（３）Shamrock S 394, SP5−ポリエチレンワックス粉末）
表面：ガラス板７０ｘ１５０ｍｍ、鋼板１５０ｘ１５０ｍｍ、
塗布量：６．７  １０−５ｍｌ／ｃｍ２  
【０２７６】
ワックス混合物をエアレススプレーガンにより鋼板上に塗布し、３時間乾燥させた。次いで、試験試料の表面をRipack 2000ガス加熱ガンにより、白色ワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。
【０２７７】
２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。
【０２７８】
次いで、溶剤系の落書き塗料を被覆した表面上にスプレーし、塗料を２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０２７９】
観察
落書きは、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。
【０２８０】
例４（ＰＰ（１）Shamrock S 363, −ポリプロピレンワックス粉末）
表面：ガラス板７０ｘ１５０ｍｍ、鋼板１５０ｘ１５０ｍｍ、
塗布量：６．７  １０−５ｍｌ／ｃｍ２  
【０２８１】
ワックス混合物をエアレススプレーガンにより鋼板上に塗布し、３時間乾燥させた。次いで、試験試料の表面をRipack 2000ガス加熱ガンにより、白色ワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。
【０２８２】
２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。
次いで、溶剤系の落書き塗料を被覆した表面上にスプレーし、塗料を２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０２８３】
観察
落書きは、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。
【０２８４】
比較例ＰＴＦＥ（１）Shamrock FLUORO AQ60−ポリテトラフルオロエチレン粉末の６０％水性分散液
水で５０％に希釈したワックス分散液をエアレススプレーガンにより鋼板上に塗布し、３時間乾燥させた。次いで、試験試料の表面をRipack 2000ガス加熱ガンで加熱した。
【０２８５】
２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。
【０２８６】
次いで、溶剤系の落書き塗料を被覆した表面上にスプレーし、塗料を２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０２８７】
観察
落書きは、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により部分的にしか除去されなかったが、分散物は基材に結合できず、該洗浄方法により容易に除去された。
【０２８８】
結論
この製品は、恐らく塗布されたワックス粒子が保護被覆に融着していないので、意図する目的には使用できない。
【０２８９】
分散試験の観察
例５
ＰＥワックス粉末の挙動を調査するために、そのような粉末をキャリヤー（エタノール）中に分散させ、一連の試料（下記参照）を電子顕微鏡で観察した。
【０２９０】
試験試料−ガラス板
Davosiワックス、ＰＥ（１）−エタノールと混合し、ガラス板上にスプレーする。
Davosiワックス、ＰＥ（１）−エタノールと混合し、ガラス板上にスプレーし、加熱する。
Shamrock タイプS 394 SP5ワックス−エタノールと混合し、ガラス板上にスプレーする。
Shamrock タイプS 394 SP5ワックス−エタノールと混合し、ガラス板上にスプレーし、加熱する。
Shamrock タイプS 394 N1ワックス−エタノールと混合し、ガラス板上にスプレーする。
Shamrock タイプS 394 N1ワックス−エタノールと混合し、ガラス板上にスプレーし、加熱する。
【０２９１】
観察
観察から、ワックス粉末は、エタノール中に溶解しないことが明らかであった。様々なワックス粉末をエタノールと混合したすべての試料で、ワックス粒子は無傷であることは明らかであった。
【０２９２】
同様に、熱処理後、ワックス粒子は透明で均質な、永久的に非常に安定した、耐熱性で耐薬品性のシートに変換されたことが明らかである。
【０２９３】
防汚用途に関する追加試験
例６（ＧＲＰ板による試験）
ゲル被覆されたＧＲＰ板、約１００ｘ４００ｍｍの片側の５０％を処理した。
【０２９４】
ワックス混合物（Davosiポリエチレンワックス粉末１０ｇを９６％エタノール１０００ｇ中に入れた）をエアレススプレーガンにより鋼板上に塗布し、３時間乾燥させた。次いで、試験試料の表面をRipack 2000ガス加熱ガンで、ホワイトワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。
【０２９５】
２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。
【０２９６】
試験試料を、デンマーク、BogenseのLeisure Boat Marineで海水中に３０日間浸漬した。
【０２９７】
３０日後の観察
非処理／被覆表面は、表面に強く付着した藻類のために緑色であった。
【０２９８】
処理／被覆表面は、屋外の空気中で硬化させた後の僅かに汚れているように見えたが、非常に細かい粒子（藻類ではない）は素手で容易に除去された。
【０２９９】
例７（鋼板による試験）
試験試料：黒色鋼板、寸法約１５０ｘ１５０ｍｍ。
片側の５０％（約７５ｘ１５０ｍｍ）を処理した。
【０３００】
ワックス混合物（Davosiポリエチレンワックス粉末１０ｇを９６％エタノール１０００ｇ中に入れた）をエアレススプレーガンにより鋼板上に塗布し、３時間乾燥させた。次いで、試験試料の表面をRipack 2000ガス加熱ガンで、ホワイトワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。
【０３０１】
２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。
【０３０２】
試験試料を、デンマーク、BogenseのLeisure Boat Marineで海水中に３０日間浸漬した。
【０３０３】
３０日後の観察
非処理／被覆表面は、ひどく錆び、フジツボが付着していた。
【０３０４】
処理した表面は、僅かに汚れていた（ブラシおよび浄水で容易に除去された）が、板は、その他の点では錆びまたは藻類により攻撃されなかった。
【０３０５】
拡散開口度の試験
例８
試験１
寸法１００ｘ２００ｘ１０ｍｍの平滑なコンクリート試料の、直径４０ｍｍの円形区域を除いたすべての面上に塗料組成物を塗布した。塗料組成物は、ポリエチレンワックス粉末タイプDavosi１００ｇを９６％エタノール１リットル中に混合することにより、製造した。
【０３０６】
この塗料組成物をエアレススプレーガンにより塗布し、２時間乾燥させた。キャリヤー（エタノール）蒸発後、白色のワックス粉末がシートの表面を覆っていることが観察された。次いで、表面をRipack 2000ガス加熱ガンで、ホワイトワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した後、被覆を４８時間放置した。
【０３０７】
未処理の円形区域で、直径４０ｍｍ、高さ６００ｍｍのガラス管をシリコーン接着剤で固定し、２４時間放置した。
【０３０８】
この管を低温の水道水で満たし、コンクリート試料を４個の直径１０ｍｍの鋼製ボルト上に置き、試料をテーブルから浮き上がらせた。
【０３０９】
観察
４〜５秒間後、最初の水滴がテーブル板に落ち、水はコンクリート試料を通して毎秒１〜２滴で滴下した。
【０３１０】
試験２
より多くの個別被覆が拡散開口度を下げる、または無くすことができるかを見るために、上記の試験１と類似の試験を行った。
【０３１１】
寸法１００ｘ２００ｘ１０ｍｍの平滑なコンクリート試料の、直径４０ｍｍの円形区域を除いたすべての面上に塗料組成物を塗布した。塗料組成物は、ポリエチレンワックス粉末タイプDavosi１００ｇを９６％エタノール１リットル中に混合することにより、製造した。塗料組成物は３回の連続した被覆処理でエアレススプレーガンにより表面上に塗布した。各被覆処理毎に、キャリヤー（エタノール）蒸発後、白色のワックス粉末が表面を覆っていることが観察された。キャリヤー蒸発後、表面は２時間乾燥させた。次いで、表面をRipack 2000ガス加熱ガンで、ホワイトワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱し、被覆を４５時間放置した。３回の被覆は、それぞれ６時間の間隔を置いて塗布した。
【０３１２】
未処理の円形区域で、直径４０ｍｍ、高さ６００ｍｍのガラス管をシリコーン接着剤で固定し、２４時間放置した。
【０３１３】
この管を低温の水道水で満たし、コンクリート試料を４個の直径１０ｍｍの鋼製ボルト上に置き、試料をテーブルから浮き上がらせた。
【０３１４】
観察
４〜５秒間後、最初の水滴がテーブル板に落ち、水はコンクリート試料を通して毎秒１〜２滴で滴下した。
【０３１５】
結論：３回までの被覆を施しても、拡散開口度が少なくなる、または無くなることはない。
【０３１６】
耐薬品性試験
例９
耐薬品性を試験するために、下記の試験を行った。この試験には、寸法９７ｘ３５ｘ１０ｍｍのコンクリートおよび大理石の試料を使用した。塩酸溶液を試料に対して使用した。
【０３１７】
【表３】
2006501359.tif 000005
【０３１８】
鋼板上被覆の耐久性試験
例１０
ポリエチレンワックス粉末Davosi１０ｇを９６％エタノール１リットル中に混合することにより、塗料組成物を製造した。塗料組成物をエアレススプレーガンで、寸法１５０ｘ１５０ｍｍの鋼板の半分の区域（区域１と表示する）上に塗布し、３時間乾燥させた。エタノールが蒸発した時、白色のワックス粉末が表面を覆っていることが観察された。次いで、Boschエア加熱ガンにより表面を、白色ワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。この組成物を２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。溶剤系落書き塗料を表面全体（区域１＋区域２）にスプレーし、２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０３１９】
観察
区域１における落書き塗料は、爪および／またはクレジットカードを使用して容易に除去された。区域２では、爪および／またはクレジットカードでは落書きを除去できなかった。
【０３２０】
継続試験
２日間の間隔を置いて、新しい落書き層を塗布し、放置した落書き塗料を除去する工程を繰り返した。５０回の反復落書き層を板上で塗布／除去した。
【０３２１】
観察
区域１における落書き塗料は、爪および／またはクレジットカードを使用して容易に除去された。区域２では、爪および／またはクレジットカードでは落書きを除去できなかった。
【０３２２】
追加試験
追加の材料を試験した。これらの材料を下記の表に、選択された物理的パラメータと共に記載する。
【０３２３】
【表４】
2006501359.tif 000006
【０３２４】
材料Ａ１〜Ａ７の分散液を様々な量の水およびエタノールで製造したが、それらの被覆結果を以下に説明する。Ａ８は、Clariantから水性分散液として供給された。
【０３２５】
９６体積％エタノール１００％、水０％
Ａ１〜Ａ４の分散液は、分離する傾向を示した。
Ａ５〜Ａ７は安定した分散液を形成した。Ａ１〜Ａ７の分散液を鋼板に塗布し、乾燥させた後、加熱ガンを使用して加熱した。その後、落書き塗料を鋼板に塗布し、放置した。
【０３２６】
その後、落書き塗料の除去し易さを試験したが、その結果を以下に示す。
Ａ１を使用した時の被覆上の落書き塗料は除去できなかった。
Ａ２〜Ａ５を使用した時の被覆上の落書き塗料は除去できた。
Ａ６〜Ａ７を使用した時の被覆上の落書き塗料は除去できなかった。
【０３２７】
９６体積％エタノール５０％、水５０％
Ａ１〜Ａ４の分散液は分離した。
Ａ５は安定した分散液を形成した。Ａ１〜Ａ５の分散液を鋼板に塗布し、乾燥させた後、加熱ガンを使用して加熱した。その後、落書き塗料を鋼板に塗布し、放置した。
【０３２８】
その後、落書き塗料の除去し易さを試験したが、その結果を以下に示す。
Ａ１〜Ａ４を使用した時の被覆上の落書き塗料は除去できなかった。
Ａ５を使用した時の被覆上の落書き塗料は除去できた。
【０３２９】
９６体積％エタノール０％、水１００％
Ａ１〜Ａ５の分散液は分離した。
Ａ１〜Ａ５およびＡ８の分散液を鋼板に塗布し、乾燥させた後、加熱ガンを使用して加熱した。その後、落書き塗料を鋼板に塗布し、放置した。
【０３３０】
その後、落書き塗料の除去し易さを試験したが、その結果を以下に示す。
Ａ１〜Ａ５を使用した時の被覆上の落書き塗料は除去できなかった。
Ａ８を使用した時の被覆上の落書き塗料は除去できた。
【０３３１】
シートに関連する例
例１１
試験１
Marseilles公共輸送会社の公共バスに商品名3M Scotchcal 639, High Gloss Overlaminate 639の装飾シートを貼り付け、バスの全側面およびドアを覆った。
【０３３２】
ポリエチレンワックス粉末Davosi１０ｇを９６％エタノール１リットル中に混合することにより、塗料組成物を製造した。塗料組成物をエアレススプレーガンで、シート上に塗布し、３時間乾燥させた。エタノールが蒸発した時、白色のワックス粉末がシートの表面を覆っていることが観察された。次いで、Ripack 2000ガス加熱ガンによりシートの表面を、白色ワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。塗布されたポリエチレンワックス粉末の量は、６．７・１０−５ｍｌ／ｃｍ２であった。この組成物を２０℃、相対湿度６５％で３時間放置した。
【０３３３】
溶剤系落書き塗料を被覆された表面上に約０．１ｍ２の２つの区域にスプレーし、２０℃、相対湿度６５％で６時間放置した。
【０３３４】
観察
２区域の第一にある落書き塗料は、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。
【０３３５】
さらに１８時間後：
２区域の第二にある落書き塗料は、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。
【０３３６】
試験２
別の試験をバスに行った。商品名3M Scotchcal 639, High Gloss Overlaminate 639の装飾シートを貼り付け、バスの全側面およびドアを覆ったが、試験１に記載したようにシートを被覆しなかった。
【０３３７】
溶剤系落書き塗料を被覆された表面上に約０．１ｍ２の２つの区域にスプレーし、２０℃、相対湿度６５％で６時間放置した。
【０３３８】
観察
６時間後、落書き塗料は、硬質ブラシを機械的に強くかけることにより、部分的に除去できた。
【０３３９】
さらに１８時間後：
落書き塗料は除去できなかった。
【０３４０】
例１２
3M Scotchcal 639, High Gloss Overlaminate 639のシート２１０ｘ３２０ｍｍを予め製造した塗料組成物で被覆した。
【０３４１】
ポリエチレンワックス粉末Davosi７ｇを９６％エタノール１リットル中に混合することにより、塗料組成物を製造した。塗料組成物をエアレススプレーガンで、１、２、３および４で表す４つの部分区域からなるシート上に、塗料組成物がシートの半分、すなわち区域１および２を覆うように塗布し、３時間乾燥させた。エタノールが蒸発した時、白色のワックス粉末がシートの表面を覆っていることが観察された。次いで、Boschエア加熱ガンにより表面を、白色ワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。この組成物を２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。溶剤系落書き塗料をシート表面全体（区域１〜４）にスプレーし、２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０３４２】
次いで、シートを折り曲げて幾つかの堅い折り目を付け、塗布した被覆のたわみ性を試験した。次いで、この自己接着性ラミネートを１ｍｍ鋼板に貼り付けた。
【０３４３】
観察
区域１における落書き塗料は、爪およびクレジットカードを使用して容易に除去された。これは、ラミネートを折り曲げた所にも当てはまる。
【０３４４】
区域３では、落書き塗料は表面により堅く付着していたが、爪およびクレジットカードで除去できた。
【０３４５】
継続試験
さらに２４時間後、区域２および４における落書き塗料を除去する試みを行った。
観察
区域２における落書き塗料は、爪およびクレジットカードを使用して容易に除去された。これは、折り目を付けた「線」にも当てはまる。
【０３４６】
区域４における落書き塗料は爪またはクレジットカードを使用して除去できなかった。
【０３４７】
試験１３
Blue Oracal Series 640パーマネントホイルのシートを、例１１に記載した3M 639ラミネートと同じ条件下で試験した。
【０３４８】
塗料組成物の製造は、例１１と同様に行った。
【０３４９】
ポリエチレンワックス粉末Davosi７ｇを９６％エタノール１リットル中に混合することにより、塗料組成物を製造した。塗料組成物をエアレススプレーガンで、１、２、３および４で表す４つの部分区域からなるシート上に、塗料組成物がシートの半分、すなわち区域１および２を覆うように塗布し、３時間乾燥させた。エタノールが蒸発した時、白色のワックス粉末がシートの表面を覆っていることが観察された。次いで、Boschエア加熱ガンにより表面を、白色ワックス粉末が融解し、透明になるまで加熱した。この組成物を２０℃、相対湿度６５％で１２時間放置した。溶剤系落書き塗料をシート表面全体（区域１〜４）にスプレーし、２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０３５０】
次いで、シートを折り曲げて幾つかの堅い折り目を付け、塗布した被覆のたわみ性を試験した。次いで、この自己接着性ラミネートを１ｍｍ鋼板に貼り付けた。
【０３５１】
観察
区域１における落書き塗料は、爪およびクレジットカードを使用して容易に除去された。これは、ラミネートを折り曲げた所にも当てはまる。
【０３５２】
区域２では、落書き塗料はクレジットカードで除去できなかった。
【０３５３】
継続試験
さらに２４時間後、区域２および４における落書き塗料を除去する試みを行った。
【０３５４】
観察
区域２における落書き塗料は、爪およびクレジットカードを使用して容易に除去された。これは、折り目を付けた「線」にも当てはまる。
【０３５５】
区域４における落書き塗料は爪またはクレジットカードを使用して除去できなかった。
【０３５６】
例１４
ポリエチレンワックス粉末Shamrock S-394、粒子径５μｍ、を９６％エタノール１リットルと混合することにより製造した塗料組成物でシート3M Scotchcal 639, High Gloss Overlaminate 639を被覆した。塗料組成物は、一個以上のエアレススプレーガンを使用し、連続工程で、シートをスプレー区域中に連続的に移動させることにより、シート上に塗布した。塗料組成物を塗布した後、スプレー区域から出たシート部分は乾燥区域に入り、そこでエタノールを蒸発させた。その後、乾燥区域から出たシート部分は、加熱区域に入り、そこで塗料組成物の粒子が融解した。その後、加熱区域から出たシート部分は、冷却区域に入り、融解した組成物を固化させ、実質的に連続した被覆をシート上に形成した。
【０３５７】
次いで、被覆されたシートに溶剤系落書き塗料を塗布した。塗料を２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置した。
【０３５８】
観察
落書き塗料は、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。
【０３５９】
同じワックス被覆されたシート上に落書き塗料の反復層を５０回まで塗布し、除去することができる。
【０３６０】
例１５
例１１に記載するようにして貨車にシートを貼り付ける。例１１で製造した塗料組成物を、シート被覆した貨車の一部に塗布する。その後、シートに例１１の表面処理方法を行う。
【０３６１】
その後、被覆されたシートに溶剤系落書き塗料を塗布し、塗料を放置した。
【０３６２】
観察
落書き塗料は、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去された。同じワックス被覆されたシート上に落書き塗料の反復層を５０回まで塗布し、除去することができる。
【０３６３】
例１６
例１１に記載したシートを予め製造した塗料組成物で被覆する。塗料組成物の製造は、例１１と同様に行う。塗料組成物は、一個以上のエアレススプレーガンを使用てシート上に塗布する。塗料組成物を塗布した後、シートを乾燥させ、エタノールを蒸発させる。その後、シートを熱処理し、ポリエチレン粒子を融解させる。その後、シートを冷却し、融解した組成物を固化させ、実質的に連続した被覆をシート上に形成する。
【０３６４】
次いで、被覆されたシートに溶剤系落書き塗料を塗布する。塗料を２０℃、相対湿度６５％で２４時間放置する。
【０３６５】
観察
落書き塗料は、ブラシおよびぬるま湯ならびに高圧洗浄（水、９０〜１００バール）により容易に除去できることが分かる。
【０３６６】
同じワックス被覆されたシート上に落書き塗料の反復層を５０回まで塗布し、除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【０３６７】
【図１ａ】第一の種類のシートを図式的に示す。
【図１ｂ】被覆を施した第一の種類のシートを図式的に示す。
【図２】第二の種類のシートを図式的に示す。
【図３】第三の種類のシートを図式的に示す。
【図４】被覆を施した第四の種類のシートを図式的に示す。
2006501359.tif 000007
【図２】
2006501359.tif 000008
【図３】
2006501359.tif 000009
【図４】
2006501359.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成16年9月27日(2004.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液相中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を含んでなる塗料組成物であって、前記ポリオレフィンワックスまたは前記ポリオレフィンワックス混合物中の成分が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ならびに酸化されたポリエチレンおよびポリプロピレンワックスからなる群から選択されるものであり、前記塗料組成物を表面に塗布し、前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させて、乾燥した前記の塗布塗料組成物に熱処理を施し、前記ワックス粒子を融着させてなる、塗料組成物。
【請求項２】
前記塗料組成物の液相が、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子の融点または融点範囲よりも低い沸点または沸点範囲を有する、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記塗料組成物の前記液相が有機系である、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記塗料組成物の前記液相が、実質的にエーテル、エステル、ケトン、アルコールおよびそれらの混合物からなる群の部材からなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記塗料組成物の前記液相が、アルコール、好ましくはエチルアルコール、を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記塗料組成物の前記液相が、アルコール、好ましくはエチルアルコール、および水を含んでなる、請求項５に記載の塗料組成物。
【請求項７】
前記液相中の水の濃度が、重量換算５０％以下である、請求項６に記載の塗料組成物。
【請求項８】
前記塗料組成物の前記液相が、実質的に水性である、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項９】
前記塗料組成物が、重量換算で
−ポリオレフィンワックス／ポリオレフィンワックス混合物１〜２５％、好ましくは９〜１３％、液相９９〜７５％、好ましくは９１〜８７％を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１０】
前記塗料組成物が、希釈剤、分散剤、保存剤、乳化剤、および着色剤からなる群から選択された一種以上の補助剤を含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１１】
前記塗料組成物が、重量換算で１０％以下の補助剤を含有する、請求項１０に記載の塗料組成物。
【請求項１２】
前記塗料組成物が、液相中に分散させた、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子から実質的になる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１３】
前記塗料組成物が、実質的に液体の有機相または水相中に分散させたポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子、および希釈剤、分散剤、保存剤、乳化剤、および着色剤からなる群から選択された一種以上の補助剤からなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１４】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の成分の重合度が８〜１００、特に２０〜８０である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１５】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分が、酸化されたポリエチレンワックスである、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１６】
前記酸化されたポリエチレンワックスの酸価が１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１６に記載の塗料組成物。
【請求項１７】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種がポリエチレンワックスである、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１８】
前記ポリオレフィンワックスが実質的にポリエチレンワックスである、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１９】
前記ポリエチレンワックスの粒子径が０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍである、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２０】
前記ポリエチレンワックスの融点が７０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、特に９０〜１２０℃である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２１】
前記ポリエチレンワックスのピーク融点が７０〜１４５℃、好ましくは８０〜１４０℃、特に９０〜１３５℃、特に９５〜１２０℃である、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２２】
前記ポリエチレンワックスの重合度が１０〜３０００、特に１０〜２０００、特に１０〜１０００、特に１０〜５００、特に２０〜３００、特に３０〜２００、特に４０〜１５０、特に４０〜１００である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２３】
前記ポリエチレンワックスの重合度が５０〜３０００、特に５０〜１５００、特に６０〜１０００である、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２４】
前記ポリエチレンワックスが、実質的に線状ポリエチレンからなる、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２５】
前記ポリエチレンワックスが高密度ポリエチレン、ＨＤＰＥである、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２６】
前記ポリエチレンワックスの１４９℃における粘度が２０００ｍＰａｓ以下、１０００ｍＰａｓ以下、３００ｍＰａｓ以下、好ましくは２００ｍＰａｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａｓ以下、好ましくは１００ｍＰａｓ以下、好ましくは７０ｍＰａｓ以下、好ましくは５０ｍＰａｓ以下、好ましくは４０ｍＰａｓ以下である、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２７】
前記ポリエチレンワックスの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜２５、好ましくは１〜１０、好ましくは１〜５、好ましくは１〜３、好ましくは１〜２、好ましくは１〜１．５、好ましくは１〜１．２である、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２８】
前記ポリエチレンワックスの分子量Ｍｎが４００〜３５００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが６．０以下であり、好ましくは分子量Ｍｎが４００〜３５００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが４．０以下であり、より好ましくは分子量Ｍｎが４００〜３５００で、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０以下である、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項２９】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種がポリプロピレンワックスである、請求項１または１４に記載の塗料組成物。
【請求項３０】
前記ポリオレフィンワックスが実質的にポリプロピレンワックスである、請求項１または１４に記載の塗料組成物。
【請求項３１】
前記塗料組成物中に分散させたポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種が、プロピレンと一種以上の他のオレフィンの共重合体である、請求項１または１４に記載の塗料組成物。
【請求項３２】
前記ポリプロピレンワックスの粒子径が０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍである、請求項１、１４、２９〜３１のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３３】
前記ポリプロピレンワックスの融点が７０〜２５０℃、好ましくは１００〜１８０℃、特に１００〜１４０℃である、請求項１、１４、２９〜３２のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３４】
前記ポリプロピレンワックスのピーク融点が７０〜２００℃、好ましくは１００〜１７０℃、特に１１０〜１６０℃、特に１２０〜１５０℃である、請求項１、１４、２９〜３３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３５】
前記ポリプロピレンワックスが、実質的に分岐していないポリプロピレン分子からなる、請求項１、１４、２９〜３４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３６】
前記ポリプロピレンワックスが、実質的にアイソタクチックポリプロピレン分子からなるとして特徴付けられる、請求項１、１４、２９〜３５のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３７】
前記ポリプロピレンワックスが、実質的にシンジオタクチックポリプロピレン分子からなるとして特徴付けられる、請求項１、１４、２９〜３５のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３８】
前記ポリプロピレンワックスが、実質的に立体的ブロック重合体構造からなる、すなわち分子が、シンジオタクチックまたはアイソタクチックである断片を有することを特徴とする、請求項１、１４、２９〜３５のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項３９】
前記ポリプロピレンワックスの１９０℃における粘度が４００ｍＰａｓ以下、好ましくは２００ｍＰａｓ以下、好ましくは１５０ｍＰａｓ以下、好ましくはｍＰａｓ以下、好ましくは７０ｍＰａｓ以下、好ましくは５０ｍＰａｓ以下、好ましくは４０ｍＰａｓ以下である、請求項１、１４、２９〜３８のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４０】
前記ポリプロピレンワックスの２３０℃／２．１６ｋｇにおけるメルトフローが４０ｇ／分以上、好ましくは１００ｇ／分以上、好ましくは５００ｇ／分以上、好ましくは１０００ｇ／分以上、好ましくは４０００ｇ／分以上、好ましくは８０００ｇ／分以上である、請求項１、１４、２９〜３９のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４１】
前記ポリプロピレンワックスの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１〜２５、好ましくは１〜１０、好ましくは１〜５、好ましくは１〜３、好ましくは１〜２、好ましくは１〜１．５、好ましくは１〜１．２である、請求項１、１４、２９〜４０のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４２】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分が、実質的に一般式：ＣＨ３ＣＨＲ１−（ＣＨ２ＣＨＲ１）ｎ−ＣＨＲ１−ＣＨ３（式中、ｎは、１５，１６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２５，２６，２７，２８，２９，３０，３１，３２，３３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４１，４２，４３，４４，４５，４６，４７および４８であり、Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３である）により表されるアルカンの群から選択される一種以上のアルカンからなる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４３】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたは前記ポリオレフィンワックス混合物中の成分が、実質的に一般式：ＣＨ３ＣＨＲ１−（ＣＨ２ＣＨＲ１）ｎ−ＣＨＲ１−ＣＨ３（式中、ｎは、４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５６，５７，５８，５９，６０，６１，６２，６３，６４，６５，６６，６７，６８，６９，７０，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７７，７８，７９，８０，８１，８２，８３，８４，８５，８６，８７，８８，８９，９０，９１，９２，９３，９４，９５，９６，９７，９８，９９，１００，１０１，１０２，１０３，１０４，１０５，１０６，１０７，１０８，１０９，１１０，１１１，１１２，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２１，１２２，１２３，１２４，１２５，１２６，１２７，１２８，１２９，１３０，１３１，１３２，１３４，１３５，１３６，１３７，１３８，１３９，１４０，１４１，１４２，１４３，１４４，１４５，１４６，１４７，１４８，１４９，１５０，１５１,１５２，１５３，１５４，１５５，１５６,１５７，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６５，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８０，１８１，１８２，１８３，１８４，１８５，１８６，１８７，１８８，１８９，１９０，１９１，１９２，１９３，１９４，１９５，１９６，１９７，１９８，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０４，２０５，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１１，２１２，２１３，２１４，２１５，２１６，２１７，２１８，２１９，２２０,２２１，２２２，２２３，２２４，２２５,２２６，２２７，２２８，２２９，２３０,２３１，２３２，２３３，２３４，２３５,２３６，２３７，２３８，２３９，２４０,２４１，２４２，２４３，２４４，２４５，２４６，２４７および２４８であり、Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３である）により表されるアルカンの群から選択された一種以上のアルカンからなる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項４４】
前記アルカンが、前記アルカンの炭素骨格上に分岐として位置するアルキル基数を有し、前記アルキル基数が３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは５以下である、請求項４２または４３に記載の塗料組成物。
【請求項４５】
前記アルカンの炭素骨格上に位置する前記アルキル基が、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルからなる群から選択され、好ましくはエチル、ブチル、ヘキシル、オクチルからなる群から選択されるものであり、より好ましくはエチルおよびブチルからなる群から選択され、さらに好ましくはエチルである、請求項４に記載の塗料組成物。
【請求項４６】
Ｒ１＝ＣＨ３であり、前記メチル基がすべて同じ立体化学を有する、請求項４２または４３に記載の塗料組成物。
【請求項４７】
Ｒ１＝ＣＨ３であり、前記立体化学が、あるメチル基から隣接する他のメチル基へと変化する、請求項４２または４３に記載の塗料組成物。
【請求項４８】
Ｒ１＝ＣＨ３であり、分子構造が立体ブロックである、請求項４２または４３に記載の塗料組成物。
【請求項４９】
表面処理方法であって、
−請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物を用意する工程、
−前記塗料組成物を前記表面に塗布する工程、
−前記塗布した塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、および
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、前記ワックス粒子を融着させる工程
を含んでなる、方法。
【請求項５０】
表面に保護被覆を施す方法であって、
−請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物を前記表面に塗布し、
−前記塗布した塗料組成物から前記液相を蒸発させ、
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、前記乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、前記ワックス粒子を表面の連続被覆にし、
−前記熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める
ことにより行う、方法。
【請求項５１】
前記塗料組成物を前記表面にスプレーで塗布する、請求項４９または５０に記載の方法。
【請求項５２】
前記塗料組成物が前記表面に５０〜３５０ｍｌ／ｍ２の量で塗布される、請求項４９〜５１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５３】
前記表面が、鋼、アルミニウム、砂岩、大理石、花こう岩、スレート、セメント、繊維補強セメント、レンガ、タイル、繊維ガラス補強材料、および木材から製造された表面構造を有する記念建造物、建物、構造物、公共および私用の輸送車両、例えばバス、列車、路面電車、道路および交通標識、シート、および船体の表面から選択される、請求項４９〜５１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５４】
請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物の表面処理への使用。
【請求項５５】
請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物の、表面に実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための使用。
【請求項５６】
請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物の、表面に実質的に永久的な、汚染物および腐食に対する保護被覆を施すための使用。
【請求項５７】
請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物の、水中構造物、例えば船体、に実質的に永久的な防汚被覆を施すための使用。
【請求項５８】
請求項５３〜５６のいずれか一項に記載の方法により得られる表面を有する構造物を含んでなる製造製品。
【請求項５９】
請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物の使用により得られる表面を有する構造物を含んでなる製造製品。
【請求項６０】
シートの処理方法であって、
−請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物を用意する工程、
−前記塗料組成物を前記シートの少なくとも一表面に塗布する工程、
−前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、および
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を加熱処理にかけ、前記ワックス粒子を融着させる工程、
を含んでなる、方法。
【請求項６１】
被覆されたシートの製造方法であって、
−請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物を前記シートの少なくとも一表面に塗布する工程、
−前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、前記乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、前記ワックス粒子を前記シートの連続被覆にする工程、および
前記熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める工程
を含んでなる、方法。
【請求項６２】
前記シートがフィルムである、請求項６０または６１に記載の方法。
【請求項６３】
前記シート１が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層２、および
第一主要フィルム側４および第二主要フィルム側を有するフィルム３を含んでなり、前記第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、前記塗料組成物が前記第一主要フィルム側４に塗布される、請求項６０または６１に記載の方法。
【請求項６４】
前記シート１０１が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層１０２、および
それぞれ第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する２つ以上のフィルム１０３を含んでなり、
各フィルムは互いに積み重ねられ、上のフィルムの第二主要フィルム側が下のフィルムの第一主要フィルム側に結合しているが、ただし積重の最も下にあるフィルムは別で、これはその第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、最上部のフィルム側１０４に前記被覆方法を実施する、請求項６０または６１に記載の方法。
【請求項６５】
前記シート２０１が、２対以上の層２０５を含んでなり、各層２０５の対が、第一主要接着剤層側および第二主要接着剤層側を有する接着剤層２０２、および
第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有するフィルム２０３を含んでなり、第二主要フィルム側が第一主要接着剤層側に結合しており、
各層２０５の対が別の層２０５の対の上に積み重ねられ、上にある対の第二主要接着剤層側が下にある層２０５の対の第一主要フィルム側に結合し、最上部フィルム側２０４に前記被覆方法を実施する、請求項６０または６１に記載の方法。
【請求項６６】
前記シートが、第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する一つのフィルムを含んでなり、前記第一主要フィルム側および前記第二主要フィルム側に前記被覆方法を実施する、請求項６０または６１に記載の方法。
【請求項６７】
前記フィルムが、主要フィルム側に塗布された、ラッカー、上刷りクリア、クリアコートまたはバッキング、およびそれらの組合せ、の群から選択された一種以上の塗布可能な物質をさらに含んでなる、請求項６０〜６６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６８】
前記シートの厚さが２０ミクロン〜８０００ミクロン、好ましくは３０ミクロン〜５０００ミクロン、より好ましくは３０ミクロン〜２０００ミクロン、さらに好ましくは３０ミクロン〜５００ミクロンである、請求項６０〜６７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６９】
前記フィルムの厚さが２０ミクロン〜４０００ミクロン、好ましくは２０ミクロン〜２０００ミクロン、より好ましくは２０ミクロン〜５００ミクロン、さらに好ましくは２０ミクロン〜２５０ミクロンである、請求項６０〜６８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７０】
請求項６０〜６９のいずれか一項に記載の方法により処理されたシートを含んでなる製品。
【請求項７１】
主要シート表面に結合したライナーをさらに含んでなる、請求項７０に記載の製品。
【請求項７２】
ロールとして提供される、請求項７０または７１に記載の製品。
【請求項７３】
個別シートとして提供される、請求項７０または７１に記載の製品。
【請求項７４】
請求項７０に記載の製品で完全に、または部分的に覆われた構造物であって、建物、建物の部品、エレベーター、窓、ドア、タイル、壁、仕切り、家具、看板、掲示板、工芸品、車両からなる群から選択される、構造物。
【請求項７５】
前記車両がバス、列車、地下鉄、自動車からなる群から選択される、請求項７４に記載の構造物。
【請求項７６】
請求項７４または７５に記載の構造物の表面に、実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための、請求項７０に記載の製品の使用。
【請求項７７】
請求項７４または７５に記載の構造物の表面に、汚染物および腐食から保護する実質的に永久的な被覆を施すための、請求項７０に記載の製品の使用。
【請求項７８】
構造物の表面に、前記構造物上のシートを被覆することにより、保護被覆を施す方法であって、
−請求項１〜４８のいずれか一項に記載の塗料組成物を前記シートに塗布する工程、
−前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を加熱処理にかけ、前記乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、前記ワックス粒子を前記シートの連続被覆にする工程、および
−前記熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める工程
を含んでなる、方法。
【請求項７９】
前記シートがフィルムからなる、請求項７８に記載の方法。
【請求項８０】
前記シート１が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層２、および
第一主要フィルム側４および第二主要フィルム側を有するフィルム３を含んでなり、前記第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、前記塗料組成物が前記第一主要フィルム側４に塗布される、請求項７８に記載の方法。
【請求項８１】
前記シート１０１が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層１０２、および
それぞれ第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する２つ以上のフィルム１０３を含んでなり、
各フィルムは互いに積み重ねられ、上のフィルムの第二主要フィルム側が下のフィルムの第一主要フィルム側に結合しているが、積重の最も下にあるフィルムは別で、これはその第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、最上部のフィルム側１０４に前記被覆方法を実施する、請求項７８に記載の方法。
【請求項８２】
前記シート２０１が、２対以上の層２０５を含んでなり、各層２０５の対が、第一主要接着剤層側および第二主要接着剤層側を有する接着剤層２０２、および
第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有するフィルム２０３を含んでなり、前記第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、
各層２０５の対が別の層２０５の対の上に積み重ねられ、上にある対の第二主要接着剤層側が下にある層２０５の対の第一主要フィルム側に結合し、最上部フィルム側２０４に前記被覆方法を実施する、請求項７８に記載の方法。
【請求項８３】
前記フィルムが、主要フィルム側に塗布された、ラッカー、上刷りクリア、クリアコートまたはバッキング、およびそれらの組合せ、の群から選択された一種以上の塗布可能な物質をさらに含んでなる、請求項７８〜８２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８４】
前記シートの厚さが２０ミクロン〜８０００ミクロン、好ましくは３０ミクロン〜５０００ミクロン、より好ましくは３０ミクロン〜２０００ミクロン、さらに好ましくは３０ミクロン〜５００ミクロンである、請求項７８〜８３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８５】
前記フィルムの厚さが２０ミクロン〜４０００ミクロン、好ましくは２０ミクロン〜２０００ミクロン、より好ましくは２０ミクロン〜５００ミクロン、さらに好ましくは２０ミクロン〜２５０ミクロンである、請求項７８〜８４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８６】
請求項７８〜８５のいずれか一項に記載の方法により塗布された構造物であって、建物、建物の部品、エレベーター、窓、ドア、タイル、壁、仕切り、家具、看板、掲示板、工芸品、車両からなる群から選択される、構造物。
【請求項８７】
前記車両がバス、列車、地下鉄、自動車からなる群から選択される、請求項８６に記載の構造物。
【請求項８８】
請求項８６または８７に記載の構造物の表面に、実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための、請求項７８〜８５のいずれか一項に記載の方法の使用。
【請求項８９】
請求項８６または８７に記載の構造物の表面に、汚染物および腐食から保護する実質的に永久的な被覆を施すための、請求項７８〜８５のいずれか一項に記載の方法の使用。
【手続補正書】
【提出日】平成17年5月31日(2005.5.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液相中に分散させた、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を含んでなる塗料組成物であって、前記ポリオレフィンワックスまたは前記ポリオレフィンワックス混合物中の成分が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ならびに酸化されたポリエチレンおよびポリプロピレンワックスからなる群から選択されるものであり、前記塗料組成物を表面に塗布し、前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させて、乾燥した前記の塗布塗料組成物に熱処理を施し、前記ワックス粒子を融着させてなる、塗料組成物。
【請求項２】
前記塗料組成物の前記液相が、アルコール、好ましくはエチルアルコール、および水を含んでなる、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記塗料組成物が、重量換算で、
ポリオレフィンワックス／ポリオレフィンワックス混合物１〜２５％、好ましくは９〜１３％、および
液相９９〜７５％、好ましくは９１〜８７％を含有する、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記塗料組成物が、重量換算で１０％以下の、希釈剤、分散剤、保存剤、乳化剤、および着色剤からなる群から選択された補助剤を含有する、請求項３に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種がポリエチレンワックスである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記ポリエチレンワックスの粒子径が０．１〜１００μｍ、好ましくは２〜２５μｍ、特に４〜２０μｍである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項７】
前記ポリエチレンワックスの融点が７０〜２００℃、好ましくは９０〜１５０℃、特に９０〜１２０℃である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項８】
前記ポリエチレンワックスが、高密度ポリエチレンＨＤＰＥである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項９】
前記塗料組成物中に分散させた前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物中の成分の一種がポリプロピレンワックスである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗料組成物。
【請求項１０】
表面処理方法であって、
−液相中に分散させた、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を含んでなり、前記ポリオレフィンワックスまたは前記ポリオレフィンワックス混合物中の成分が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ならびに酸化されたポリエチレンおよびポリプロピレンワックスからなる群から選択される塗料組成物を用意する工程、
−前記塗料組成物を前記表面に塗布する工程、
−前記塗布した塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、および
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、前記ワックス粒子を融着させる工程
を含んでなる、方法。
【請求項１１】
表面に保護被覆を施す方法であって、
−液相中に分散させた、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を含んでなり、前記ポリオレフィンワックスまたは前記ポリオレフィンワックス混合物中の成分が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ならびに酸化されたポリエチレンおよびポリプロピレンワックスからなる群から選択される塗料組成物を前記表面に塗布し、
−前記塗布した塗料組成物から前記液相を蒸発させ、
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、前記乾燥した塗料組成物の温度を上昇させて、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、前記ワックス粒子を表面の連続被覆にし、
−前記熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める
ことにより行う、方法。
【請求項１２】
前記塗料組成物を前記表面にスプレーで塗布する、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記塗料組成物が前記表面に５０〜３５０ｍｌ／ｍ２の量で塗布される、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記表面が、鋼、アルミニウム、砂岩、大理石、花こう岩、スレート、セメント、繊維補強セメント、レンガ、タイル、繊維ガラス補強材料、および木材から製造された表面構造を有する記念建造物、建物、構造物、公共および私用の輸送車両、例えばバス、列車、路面電車、道路および交通標識、シート、および船体の表面から選択される、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗料組成物の表面処理への使用。
【請求項１６】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗料組成物の、表面に実質的に永久的な落書き防止被覆を施すための使用。
【請求項１７】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗料組成物の、表面に実質的に永久的な、汚染物および腐食に対する保護被覆を施すための使用。
【請求項１８】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗料組成物の、水中構造物、例えば船体、に実質的に永久的な防汚被覆を施すための使用。
【請求項１９】
請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法により得られる表面を有する構造物を含んでなる製造製品。
【請求項２０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の塗料組成物の使用により得られる表面を有する構造物を含んでなる製造製品。
【請求項２１】
シートの処理方法であって、
−液相中に分散させた、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を含んでなり、前記ポリオレフィンワックスまたは前記ポリオレフィンワックス混合物中の成分が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ならびに酸化されたポリエチレンおよびポリプロピレンワックスからなる群から選択される塗料組成物を用意する工程、
−前記塗料組成物を前記シートの少なくとも一表面に塗布する工程、
−前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、および
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を加熱処理にかけ、前記ワックス粒子を融着させる工程、
を含んでなる、方法。
【請求項２２】
被覆されたシートの製造方法であって、
−液相中に分散させた、ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を含んでなり、前記ポリオレフィンワックスまたは前記ポリオレフィンワックス混合物中の成分が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ならびに酸化されたポリエチレンおよびポリプロピレンワックスからなる群から選択される塗料組成物を前記シートの少なくとも一表面に塗布する工程、
−前記塗布された塗料組成物から前記液相を蒸発させる工程、
−前記乾燥した、塗布された塗料組成物を熱処理にかけ、前記乾燥した塗料組成物の温度を上昇させ、前記ポリオレフィンワックスまたはポリオレフィンワックス混合物の粒子を融着状態にし、前記ワックス粒子を前記シートの連続被覆にする工程、および
−前記熱処理した塗料組成物を保護被覆に固める工程
を含んでなる、方法。
【請求項２３】
前記シートがフィルムである、請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記シート（１）が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層（２）、および
第一主要フィルム側（４）および第二主要フィルム側を有するフィルム（３）を含んでなり、前記第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、前記塗料組成物が前記第一主要フィルム側（４）に塗布される、請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２５】
前記シート（１０１）が、
第一主要接着剤層側および前記シートの底部表面を限定する第二主要接着剤層側を有する接着剤層（１０２）、および
それぞれ第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有する２つ以上のフィルム（１０３）を含んでなり、
各フィルムは互いに積み重ねられているので、上のフィルムの第二主要フィルム側が下のフィルムの第一主要フィルム側に結合しているが、ただし積重の最も下にあるフィルムは別で、これはその第二主要フィルム側が前記第一主要接着剤層側に結合しており、
最上部のフィルム側（１０４）が前記被覆方法にかけられる、請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２６】
前記シート（２０１）が、
２対以上の層（２０５）を含んでなり、各層（２０５）の対が、第一主要接着剤層側および第二主要接着剤層側を有する接着剤層（２０２）、および第一主要フィルム側および第二主要フィルム側を有するフィルム（２０３）を含んでなり、第二主要フィルム側が第一主要接着剤層側に結合しており、各層（２０５）の対が別の層（２０５）の対の上に積み重ねられているので、上にある対の第二主要接着剤層側が下にある層（２０５）の対の第一主要フィルム側に結合し、
最上部フィルム側（２０４）に前記被覆方法を実施する、請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２７】
請求項２１〜２６のいずれか一項に記載の方法により処理されたシートを含んでなる製品。
【請求項２８】
主要シート表面に結合したライナーをさらに含んでなる、請求項２７に記載の製品。
【請求項２９】
請求項２７に記載の製品で完全に、または部分的に覆われた構造物であって、建物、建物の部品、エレベーター、窓、ドア、タイル、壁、仕切り、家具、看板、掲示板、工芸品、バス、列車、地下鉄、自動車からなる群から選択される、構造物。
【請求項３０】
請求項２９に記載の構造物の表面に、実質的に永久的な落書き防止被覆または汚染物および腐食から保護する実質的に永久的な被覆を施すための、請求項２７に記載の製品の使用。
【国際調査報告】
2006501359.tif 000011
2006501359.tif 000012
2006501359.tif 000013
2006501359.tif 000014
2006501359.tif 000015
2006501359.tif 000016
2006501359.tif 000017
2006501359.tif 000018