(57)【要約】改良された方法は、表面が調整されたハイドロタルサイトの製造のために記述される。本方法は、マグネシウムの前駆体とアルミニウムの前駆体とを、適切なアルカリの炭酸塩の存在下、高温で反応することを備える。生成物は、≦２０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積と、≦０．５μｍの平均粒径とを有し、ハロゲンの捕捉剤及び難燃剤として有益である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）にがりを水で稀釈して約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度の溶液を得て、稀釈されたにがりを当量のアルミニウム溶液と苛性ソーダ溶液とで処理することにより浄化し、それぞれ７５〜１００ｐｐｍの範囲と２００〜３００ｐｐｍの範囲との、水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムとを沈殿させる工程と、
（ｉｉ）沈殿した水酸化物を分離し、０．５３〜０．９０モル濃度の範囲のマグネシウムイオン濃度を備える清浄なにがり溶液を得る工程と、
（ｉｉｉ）上記工程（ｉｉ）で得られた清浄なにがりをアルカリの炭酸塩と反応させ、一方、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比を１．１〜１．４の範囲の維持して、マグネシウム前駆体の水性スラリーを得る工程と、
（ｉｖ）アルミニウムまたは１００ｐｐｍ以上の鉄を含まない可溶アルミニウム塩を、アルカリの炭酸塩と撹拌しながら反応させ、一方、炭酸塩イオンのアルミニウムイオンに対するモル比を１．７０〜１．９５の範囲に維持して、アルミニウム前駆体の水性スラリーを得る工程と、
（ｖ）上記工程（ｉｉｉ）及び工程（ｉｖ）で得られた２つの前駆体をケーキの形で分離し、マグネシウム前駆体とアルミニウム前駆体との洗浄液が、塩化物と硫酸塩とがそれぞれ０．１％（ｗ／ｖ）以下であることを示すまでケーキを洗浄する工程と、
（ｖｉ）マグネシウム前駆体の十分に分散された水性スラリーを加熱し、撹拌を続けながら、マグネシウムイオンの０．９０〜０．９５に当量の苛性ソーダを添加する工程と、
（ｖｉｉ）工程（ｖｉ）で得られたスラリーの温度を維持して放冷する工程と、
（ｖｉｉｉ）アルミニウム前駆体を０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液に再分散して、水性アルミニウムスラリーを得る工程と、
（ｉｘ）工程（ｖｉｉｉ）で得られた水性アルミニウムスラリーを、工程（ｖｉｉ）で得られたマグネシウムスラリーに添加し、撹拌を続けながら、アルミニウムイオンのアルミニウムイオン及びマグネシウムイオンの全モル数に対するモル比を０．２８〜０．３３の範囲に維持して、アモルファス−マグネシウム−アルミニウム錯体を得る工程と、
（ｘ）撹拌下に３〜５％（生成物基準のｗ／ｖ）の混合されたスラリーを結晶化させ、冷却する工程と、
（ｘｉ）撹拌を続けながら、３〜６％（生成物基準のｗ／ｖ）のステアリン酸を工程（ｘ）で得られたスラリーに添加する工程と、
（ｘｉｉ）工程（ｘｉ）で得られたスラリーを撹拌する一方で放冷し、スラリーを濾過し、濾液が８．５から１０．５のｐＨを示すまで、ケーキを洗浄する工程と、
（ｘｉｉｉ）前記湿潤ケーキを乾燥し、粉砕して、粉末の形の疎水性のハイドロタルサイトを得る工程と、
を備えることを特徴とするハイドロタルサイトの製造方法。
【請求項２】
にがりは海産のにがりであることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
にがりは、２９〜３６°ボーメの範囲の比重と、１．３〜４．２モル濃度の範囲のマグネシウム濃度とを有するにがりから選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項４】
にがりは、ＮａＣｌ２０〜２％、ＭｇＣｌ２８〜３５％、ＭｇＳＯ４５〜７％及びＫＣｌ１．９〜１．５％（ｗ／ｖ）からなる組成を有することを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項５】
工程（ｉｉｉ）は、環境温度及び３０〜６０分間の時間で行われることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項６】
工程（ｉｖ）は、約３０分間の時間で行われることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項７】
工程（ｖ）において、２つの前駆体は濾過により分離されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項８】
工程（ｖｉ）の加熱は、６０〜７０℃の範囲の温度で行われ、マグネシウムイオンの０．９０〜０．９５に当量の苛性ソーダは、約１５分間の範囲の時間で添加されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項９】
工程（ｖｉｉ）において、工程（ｖｉ）で得られたスラリーの温度は、６０〜７０℃の範囲の温度に１５分間維持され、約４０℃に放冷されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｘｉ）において、再分散されたアルミニウム前駆体は、３０分間かけて工程（ｖｉｉ）で得られたマグネシウムスラリーに添加され、撹拌は約３０分間続けられることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｘ）において、３〜５％（生成物基準のｗ／ｖ）の混合されたスラリーは、撹拌下、４〜５時間の範囲の時間、１４０〜１５０℃の範囲の温度で結晶化され、約８０℃の温度に冷却されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｘｉ）において、ステアリン酸は７０から９０℃の範囲の温度で添加され、スラリーの温度が４５から６５℃の範囲になるまで続けて撹拌されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１３】
工程（ｘｉｉ）において、工程（ｘｉ）で得られた混合されたスラリーは、撹拌される一方、約５５℃に放冷され、約４０℃の温度で濾過されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１４】
湿潤ケーキは、工程（ｘｉｉｉ）において約１１０℃の温度で乾燥されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１５】
アルミニウム源は、商業的に入手できる鉄を含まないアルミニウム（硫酸アルミニウム）及び１００ｐｐｍ未満の鉄を含む可溶のアルミニウム塩からなる群から選択されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１６】
工程（ｉｖ）におけるアルミニウムイオンの濃度は、０．２０〜０．４５モル濃度の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１７】
工程（ｉｉｉ）で得られたマグネシウム前駆体は撹拌下、１０から３０分間の範囲の時間でさらに熟成されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１８】
工程（ｖ）において、両方の前駆体の湿潤ケーキは、脱イオン水に分散され、マグネシウム前駆体のスラリーは、工程（ｖｉ）で７０℃に加熱され、スラリーの温度はさらに１５分間維持されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１９】
工程（ｉｘ）において、アルミニウムスラリーは、結晶化の前に、工程（ｖｉｉ）で得られたマグネシウムスラリーに４５℃以下の温度で添加されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２０】
表面が調整されたハイドロタルサイトスラリーは、濾過され、洗浄液のｐＨが約１０になるまで洗浄され、１１０℃で乾燥されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２１】
（ｉ）海産のにがりを水で稀釈して約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度の溶液を得て、にがりを当量のアルミニウム溶液と苛性ソーダ溶液とで処理することにより浄化し、それぞれ７５〜１００ｐｐｍの範囲と２００〜３００ｐｐｍの範囲との、水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムとを沈殿させる工程と、（ｉｉ）沈殿した水酸化物を分離し、０．５３〜０．９０モル濃度の範囲のマグネシウムイオン濃度を備える清浄なにがり溶液を得る工程と、（ｉｉｉ）（ｉｉ）で得られた清浄なにがりをアルカリの炭酸塩と反応させることによりマグネシウム前駆体の水性スラリーを得る一方、３０〜６０分間の範囲の要求時間、環境温度で、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比を１．１〜１．４の範囲の維持する工程と、（ｉｖ）アルミニウムまたは１００ｐｐｍ以上の鉄を含まない可溶アルミニウム塩を、アルカリの炭酸塩と、撹拌しながら３０分間反応させることにより、アルミニウム前駆体の水性スラリーを得る一方、炭酸塩イオンのアルミニウムイオンに対するモル比を１．７０〜１．９５の範囲に維持する工程と、（ｖ）（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）で得られた２つの前駆体を濾過により分離し、マグネシウム前駆体とアルミニウム前駆体との洗浄液が、塩化物と硫酸塩とがそれぞれ０．１％（ｗ／ｖ）以下であることを示すまでケーキを洗浄する工程と、（ｖｉ）マグネシウム前駆体の十分に分散された水性スラリーを６０〜７０℃に加熱し、マグネシウムイオンの０．９０〜０．９５に当量の苛性ソーダを、撹拌を続けながら１５分間で添加する工程と、（ｖｉｉ）（ｖｉ）で得られたスラリーの温度を６０〜７０℃に１５分間維持し、約４０℃に放冷する工程と、（ｖｉｉｉ）アルミニウム前駆体を０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液に再分散する工程と、（ｉｘ）（ｖｉｉｉ）で得られた水性アルミニウムスラリーを、（ｖｉｉ）で得られたマグネシウムスラリーに３０分間で添加し、アルミニウムイオンのモル数のアルミニウム及びマグネシウムイオンの全モル数に対するモル比を０．２８〜０．３３の範囲に維持し、３０分間撹拌を続ける工程と、（ｘ）撹拌下、４〜５時間、１４０〜１５０℃の範囲の温度で、３〜５％（生成物基準のｗ／ｖ）の混合されたスラリーを結晶化させ、８０℃に冷却する工程と、（ｘｉ）撹拌を続けながら、３〜６％（生成物基準のｗ／ｖ）のステアリン酸を（ｘ）で得られたスラリーに添加する工程と、（ｘｉｉ）（ｘｉ）で得られたスラリーを撹拌する一方、約５５℃に放冷し、スラリーを約４０℃で濾過し、濾液が１０のｐＨを示すまで、ケーキを洗浄する工程と、（ｘｉｉｉ）前記湿潤ケーキを１１０℃で乾燥し、粉砕して、粉末の形の疎水性のハイドロタルサイトを得る工程と、を備えることを特徴とするハイドロタルサイトの製造方法。
【請求項２２】
アモルファス−マグネシウム−アルミニウム錯体は、２０から４０℃の範囲の温度で製造されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２３】
アモルファス−マグネシウム−アルミニウム錯体は、３０から５０ｐｓｉｇの範囲の自己圧力下、なんらの熟成なしに、直接結晶化されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２４】
アモルファス−マグネシウム−アルミニウム錯体は、２から６時間の範囲の時間で結晶化されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項２５】
ハイドロタルサイトの疎水性に調整された表面は、３から６％（ｗ／ｗ）範囲のステアリン酸を、結晶化された生成物のスラリーに、７５から８５℃の範囲の温度で添加することにより得られることを特徴とする請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイドロタルサイトの改良された製造方法に関するものである。より詳しくは、本発明はまた、ブルーサイト型正電荷電層（Ｍｇ１−ｘＡｌｘ（ＯＨ）２）と、不安定な(labile)陰イオンと水分子とを有する中間層とに関するものである。この層の型の材料は、プラスチックの製法に有用を見出し、このプラスチックの製法においては、チーグラー−ナッタ反応と、高分子製造に用いられる他の酸触媒により酸性基質の残存量を非活性化する。それは、制酸剤としての薬学的系統に用途を見出す。他の用途は、（ｉ）触媒の基剤または支持剤(base or support catalysts)、（ｉｉ）廃水処理の吸収剤、（ｉｉｉ）ポリ塩化ビニルの安定剤として、（ｉｖ）難燃剤としてのものを含む。
【背景技術】
【０００２】
中間体的アモルファス生成物の製造のための、（ｉ）アルカリ金属のアルミン酸塩の水溶液の、（ｉｉ）固体マグネシウム化合物、即ち、バリグトナイト（ＭｇＣＯ３・２Ｈ２Ｏ）、ネスケホナイト（ＭｇＣＯ３・３Ｈ２Ｏ）、ランスホルダイト（ＭｇＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ）、ハイドロマグネサイト（Ｍｇ５（ＣＯ３）４（ＯＨ）２・４Ｈ２Ｏ）、その他との反応によるハイドロタルサイトの製法が開示されており、それは、５０〜１２０℃での５〜４８時間の間の結晶化に先立って、４時間混合しておくものである（特許文献１参照）。表面積（ベットＮ２）は、１１５℃で８時間結晶化したものと、１００℃で１４時間結晶化したものとのそれぞれについて、２９ｍ２／ｇと１８ｍ２／ｇとであった。生成物の平均集塊粒径は、＜１．０μｍであった。この方法による欠点は、アモルファス中間体を得るための４時間という長い熟成時間と、＜２０ｍ２／ｇの表面積（ベットＮ２）を有する生成物のための１００℃で１４時間という長い結晶化時間とである。標準水性沈殿(standard aqueous precipitation)と熱結晶化法とによるハイドロタルサイトの製法が開示されており、それは、苛性ソーダと炭酸ナトリウムとの溶液により、硝酸マグネシウム、硝酸アルミニウムの溶液の中間層を吸収する（非特許文献１参照）。相互作用は、３５℃以下の温度での強力な撹拌により、４時間以内に完了される。それぞれ＜２０ｍ２／ｇと１〜２μｍとの表面積と粒径とを有する生成物が、２００℃で１８時間の熱結晶化により観察された。上記方法による欠点は、自己圧力(autogeneous pressure)下での、高温と、それと同様に長い添加時間及び結晶化時間とである。マグネシウム及びアルミニウムの硝酸化合物の使用は高価であり、同時に硝酸陰イオンを含む環境的に安全でない廃棄物の廃棄問題を生じる。
【０００３】
１６０〜２００℃の熱水状態下での、水酸化マグネシウム、炭酸源、平均粒径２．４μｍのアルミニウム三水和物またはアルカリ金属アルミン酸塩の混合物の反応による合成ハイドロタルサイトの製造方法が記述されている（特許文献２参照）。９９％の純度と≦２μｍの平均粒径とを有する生成物が、低いアルカリ含有量と、０．９〜１．１の範囲の重炭酸ナトリウムに対するマグネシウムのモル比とで、アルミン酸塩溶液を用いることにより観察される。１６０℃以下の温度では反応は非常に緩慢に進行し、さらに２００℃以上の温度では生成物は劣悪な品質であることが開示されている。この方法の欠点は、（ｉ）結晶化の高い温度（１６０〜２００℃）、（ｉｉ）合成の間の反応物のモル比の厳格な制御、である。重炭酸ナトリウムに対するマグネシウムの低い比率は、生成物中に、不純物として望ましくないドーソン石を含む結果をもたらし、（ｉｉｉ）１．２５より高いアルミン酸ナトリウムの比（Ｎａ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３）は洗浄することが難しい過剰のナトリウムを結果としてもたらす。さらに、高い比率は、（ｉｖ）長い濾過時間を必要とするマグネシウム源である水酸化マグネシウムの使用と、電解質を接着しないようにするための水の大きな使用量と、（ｖ）アルミニウム三水和物の平均粒径（＜２μｍ）の厳格な制御とで、ハイドロタルサイト中にドーソン石の不純物を与える。
【特許文献１】チェコ国特許第２７７５４８  Ｂ６号明細書
【特許文献２】国際公開第９３／０３９０３号パンフレット
【非特許文献１】Reichle W. T. in an article "Catalytic reaction by thermally activated synthetic anionic clay minerals" in J.Catalysis 94, 547 (1985)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の主目的は、上述の欠点を予防する、ハイドロタルサイトの改良された製造方法を提供することにある。
【０００５】
本発明の他の目的は、安価で容易に入手できるマグネシウム化合物源である、にがりまたは塩化マグネシウムを用いてハイドロタルサイトを製造することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、洗浄することが難しい沈殿を生じる苛性ソーダを使用することなく、マグネシウム及びアルミニウムの容易に濾過できる前駆体を製造し、用いることにある。
【０００７】
本発明のさらに他の目的は、≦２０ｍ２／ｇの表面積（ベットＮ２）、≦０．５μｍの平均粒径、少なくとも９９％（体積）の粒子が１μｍ以下であり、結晶性不純物と同様にアモルファスの不純物を含まない疎水性のハイドロタルサイトを得る、より少ないエネルギーを集約する合成条件を提供するにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、本発明は、
（ｉ）にがりを水で稀釈して約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度の溶液を得て、稀釈されたにがりを当量のアルミニウム溶液と苛性ソーダ溶液とで処理することにより浄化し、それぞれ７５〜１００ｐｐｍの範囲と２００〜３００ｐｐｍの範囲との、水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムとを沈殿させる工程と、
（ｉｉ）沈殿した水酸化物を分離し、０．５３〜０．９０モル濃度の範囲のマグネシウムイオン濃度を備える清浄なにがり溶液を得る工程と、
（ｉｉｉ）上記工程（ｉｉ）で得られた清浄なにがりをアルカリの炭酸塩と反応させ、一方、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比を１．１〜１．４の範囲の維持して、マグネシウム前駆体の水性スラリーを得る工程と、
（ｉｖ）アルミニウムまたは１００ｐｐｍ以上の鉄を含まない可溶アルミニウム塩を、アルカリの炭酸塩と撹拌しながら反応させ、一方、炭酸塩イオンのアルミニウムイオンに対するモル比を１．７０〜１．９５の範囲に維持して、アルミニウム前駆体の水性スラリーを得る工程と、
（ｖ）上記工程（ｉｉｉ）及び工程（ｉｖ）で得られた２つの前駆体をケーキの形で分離し、マグネシウム前駆体とアルミニウム前駆体との洗浄液が、塩化物と硫酸塩とがそれぞれ０．１％（ｗ／ｖ）以下であることを示すまでケーキを洗浄する工程と、
（ｖｉ）マグネシウム前駆体の十分に分散された水性スラリーを加熱し、撹拌を続けながら、マグネシウムイオンの０．９０〜０．９５に当量の苛性ソーダを添加する工程と、
（ｖｉｉ）工程（ｖｉ）で得られたスラリーの温度を維持して放冷する工程と、
（ｖｉｉｉ）アルミニウム前駆体を０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液に再分散して、水性アルミニウムスラリーを得る工程と、
（ｉｘ）工程（ｖｉｉｉ）で得られた水性アルミニウムスラリーを、工程（ｖｉｉ）で得られたマグネシウムスラリーに添加し、撹拌を続けながら、アルミニウムイオンのアルミニウムイオン及びマグネシウムイオンの全モル数に対するモル比を０．２８〜０．３３の範囲に維持する工程と、
（ｘ）撹拌下に３〜５％（生成物基準のｗ／ｖ）の混合されたスラリーを結晶化させ、冷却する工程と、
（ｘｉ）撹拌を続けながら、３〜６％（生成物基準のｗ／ｖ）のステアリン酸を工程（ｘ）で得られたスラリーに添加する工程と、
（ｘｉｉ）工程（ｘｉ）で得られたスラリーを撹拌する一方で放冷し、スラリーを濾過し、濾液が８．５から１０．５のｐＨを示すまで、ケーキを洗浄する工程と、
（ｘｉｉｉ）前記湿潤ケーキを乾燥し、粉砕して、粉末の形の疎水性のハイドロタルサイトを得る工程と、
を備えるハイドロタルサイトの製造方法を提供する。
【０００９】
本発明の一態様において、にがりは海産のにがり(sea bittern)である。
【００１０】
本発明の他の態様において、にがりは、２９〜３６°ボーメの範囲の比重と、１．３〜４．２モル濃度の範囲のマグネシウム濃度とを有するにがりから選択される。
【００１１】
本発明のさらなる態様において、にがりは、ＮａＣｌ２０〜２％、ＭｇＣｌ２８〜３５％、ＭｇＳＯ４５〜７％及びＫＣｌ１．９〜１．５％（ｗ／ｖ）からなる組成を有する。
【００１２】
本発明の他の態様において、工程（ｉｉｉ）は、環境温度及び３０〜６０分間の時間で行われる。
【００１３】
本発明の他の態様において、工程（ｉｖ）は、約３０分間の時間で行われる。
【００１４】
本発明の他の態様において、工程（ｖ）で、２つの前駆体は濾過により分離される。
【００１５】
本発明のさらに他の態様において、工程（ｖｉ）の加熱は、６０〜７０℃の範囲の温度で行われ、マグネシウムイオンの０．９０〜０．９５に当量の苛性ソーダは、撹拌を続けながら、約１５分間の範囲の時間で添加される。
【００１６】
さらに他の態様において、工程（ｖｉ）で得られたスラリーの温度は、工程（ｖｉｉ）で、６０〜７０℃の範囲の温度に１５分間維持され、約４０℃に放冷される。
【００１７】
本発明の他の態様において、工程（ｖｉｉｉ）で０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液に再分散されたアルミニウム前駆体は、工程（ｘｉ）で、３０分間かけて工程（ｖｉｉ）で得られたマグネシウムスラリーに添加され、撹拌は約３０分間続けられる。
【００１８】
本発明のさらに他の態様において、工程（ｘ）で、３〜５％（生成物基準のｗ／ｖ）の混合されたスラリーは、撹拌下、４〜５時間の範囲の時間、１４０〜１５０℃の範囲の温度で結晶化され、約８０℃の温度に冷却される。
【００１９】
本発明の他の態様において、結晶化の後、工程（ｘｉ）で、ステアリン酸は７０から９０℃の範囲の温度で添加され、スラリーの温度が４５から６５℃の範囲になるまで続けて撹拌される。
【００２０】
本発明の他の態様において、工程（ｘｉ）で得られた混合されたスラリーは、工程（ｘｉｉ）で撹拌される一方、約５５℃に放冷され、約４０℃の温度で濾過される。
【００２１】
本発明のさらに他の態様において、湿潤ケーキは、工程（ｘｉｉｉ）で約１１０℃の温度で乾燥される。
【００２２】
本発明の他の態様において、アルミニウム源は、商業的に入手できる鉄を含まないアルミニウム（硫酸アルミニウム）及び１００ｐｐｍ未満の鉄を含む可溶のアルミニウム塩からなる群から選択される。
【００２３】
本発明のさらに他の態様において、工程（ｉｖ）のアルミニウムイオンの濃度は、０．２０〜０．４５モル濃度の範囲にある。
【００２４】
本発明の他の態様において、工程（ｉｉｉ）で得られたマグネシウム前駆体は撹拌下、１０から３０分間の範囲の時間でさらに熟成される。
【００２５】
本発明の他の態様において、工程（ｖ）で、両方の前駆体の湿潤ケーキは、脱イオン水に分散され、マグネシウム前駆体のスラリーは、工程（ｖｉ）で７０℃に加熱され、スラリーの温度はさらに１５分間維持される。
【００２６】
本発明の他の態様において、工程（ｉｘ）で、アルミニウムスラリーは、結晶化の前に、工程（ｖｉｉ）で得られたマグネシウムスラリーに４５℃以下の温度で添加される。
【００２７】
本発明のさらに他の態様において、表面が調整されたハイドロタルサイトスラリーは、濾過され、洗浄液のｐＨが約１０になるまで洗浄され、１１０℃で乾燥される。
【００２８】
２００℃で１時間活性化された生成物の表面積（ベットＮ２）は、≦２０ｍ２／ｇ、約≦０．５μｍの平均粒径（容積による）を示し、少なくとも９０％の粒子は１μｍ以下であり、ＩＲ及びＸＲＤから判定されるように、結晶性の不純物と同様にアモルファスの不純物を含まない。
【００２９】
本発明は、また、（ｉ）海産のにがりを水で稀釈して約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度の溶液を得て、稀釈されたにがりを当量のアルミニウム溶液と苛性ソーダ溶液とで処理することにより浄化し、それぞれ７５〜１００ｐｐｍの範囲と２００〜３００ｐｐｍの範囲との、水酸化アルミニウムと水酸化マグネシウムとを沈殿させる工程と、（ｉｉ）沈殿した水酸化物を分離し、０．５３〜０．９０モル濃度の範囲のマグネシウムイオン濃度を備える清浄なにがり溶液を得る工程と、（ｉｉｉ）（ｉｉ）で得られた清浄なにがりをアルカリの炭酸塩と反応させることによりマグネシウム前駆体の水性スラリーを得る一方、３０〜６０分間の範囲の要求時間、環境温度で、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比を１．１〜１．４の範囲の維持する工程と、（ｉｖ）アルミニウムまたは１００ｐｐｍ以上の鉄を含まない可溶アルミニウム塩を、アルカリの炭酸塩と撹拌しながら３０分間反応させることにより、アルミニウム前駆体の水性スラリーを得る一方、炭酸塩イオンのアルミニウムイオンに対するモル比を１．７０〜１．９５の範囲に維持する工程と、（ｖ）（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）で得られた２つの前駆体を濾過により分離し、マグネシウム前駆体とアルミニウム前駆体との洗浄液が、塩化物と硫酸塩とがそれぞれ０．１％（ｗ／ｖ）以下であることを示すまでケーキを洗浄する工程と、（ｖｉ）マグネシウム前駆体の十分に分散された水性スラリーを６０〜７０℃に加熱し、マグネシウムイオンの０．９０〜０．９５に当量の苛性ソーダを、撹拌を続けながら１５分間で添加する工程と、（ｖｉｉ）（ｖｉ）で得られたスラリーの温度を６０〜７０℃に１５分間維持し、約４０℃に放冷する工程と、（ｖｉｉｉ）アルミニウム前駆体を０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液に再分散する工程と、（ｉｘ）（ｖｉｉｉ）で得られた水性アルミニウムスラリーを、（ｖｉｉ）で得られたマグネシウムスラリーに３０分間で添加し、アルミニウムイオンのモル数のアルミニウム及びマグネシウムイオンの全モル数に対するモル比を０．２８〜０．３３の範囲に維持し、３０分間撹拌を続ける工程と、（ｘ）撹拌下、４〜５時間、１４０〜１５０℃の範囲の温度で、３〜５％（生成物基準のｗ／ｖ）の混合されたスラリーを結晶化させ、８０℃に冷却する工程と、（ｘｉ）撹拌を続けながら、３〜６％（生成物基準のｗ／ｖ）のステアリン酸を（ｘ）で得られたスラリーに添加する工程と、（ｘｉｉ）（ｘｉ）で得られたスラリーを撹拌する一方、約５５℃に放冷し、スラリーを約４０℃で濾過し、濾液が１０のｐＨを示すまで、ケーキを洗浄する工程と、（ｘｉｉｉ）前記湿潤ケーキを１１０℃で乾燥し、粉砕して、粉末の形の疎水性のハイドロタルサイトを得る工程と、を備えるハイドロタルサイトの改良された製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
合成ハイドロタルサイトは、一般に、アルミニウムがマグネシウムに対して１．２のモル比を有するプラスチックの製法において、ハロゲンの捕捉剤として用いられる。ハイドロタルサイトは、結晶性物質であり、水酸化炭酸マグネシウム(magnesium hydroxy carbonate)、炭酸マグネシウム等の少数相を持たない。ハイドロタルサイトのＸ線回折は、約７．７６、３．８９、２．５９、２．３０、１．５３及び、１．５０に６つの大きな回折帯を示す。その非常に小さな粒径（容積によるもので、平均０．５μｍ）、低い表面積（＜２０ｍ２／ｇ）、高い陰イオン交換容量及び高い共通性により、表面が調整されたハイドロタルサイトは、ポリマー製造に用途を見出す。
【００３１】
本発明の実施に有益であるにがりは、海水の天日蒸発により得られ、通常２９〜３６°ボーメの範囲の比重を有する。このにがりは、天日塩工業の副生成物であり、マグネシウム源に富んでいる。２９〜３６°ボーメの比重を有する典型的なにがりは、ＮａＣｌ２０〜２％、ＭｇＣｌ２８〜３５％、ＭｇＳＯ４５〜７％及びＫＣｌ１．９〜１．５％（ｗ／ｖ）の組成を有する。にがりは、１．３〜４．２モル濃度の範囲のマグネシウム濃度を有する。上述の海産のにがりに加えて、我々は、化学的組成において異なる陰イオンを有するにがりもまた提供されるハイドロタルサイトの製造に有益であり、それは（ｉ）２９〜３６°ボーメの範囲の比重、（ｉｉ）１．３〜４．２モル濃度の範囲のマグネシウム濃度、（ｉｉｉ）懸濁した不純物の無い溶液、を製造する。海産のにがりは、上に示すように、にがりの源により、陽イオンと陰イオンとのいろいろな比率を有する。本発明の実施に用いられる他の原料は、１６〜１８％（ｗ／ｗ）の範囲の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）と１００ｐｐｍ以下の含有量の鉄を含む、非鉄アルミニウムである。用いられる炭酸ナトリウム及び苛性ソーダは、９５％を超える高純度を有する化学的等級である。
【００３２】
本方法において、２９〜３６°ボーメのにがりは、水で稀釈され、約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度を得る。稀釈されたにがりは、鉄を含まない硫酸アルミニウム溶液と苛性ソーダ溶液とで処理される。溶液の濃度は、（ｉ）１〜２．２％Ａｌ２Ｏ３（ｗ／ｖ）と、（ｉｉ）１〜２Ｎ−ＮａＯＨである。７５〜１００ｐｐｍの範囲のアルミニウム水酸化物の沈殿と、２００〜３００ｐｐｍの範囲のマグネシウム水酸化物の沈殿とが、この処理により得られる。沈殿は、安静にしておかれ、約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオンを含む清浄なにがりが得られる。浄化されたにがりは、アルカリの炭酸塩の溶液と相互作用され、マグネシウム前駆体が得られる。アルカリの炭酸塩のモル濃度の量は、炭酸塩がマグネシウムイオンに対して１．１〜１．４の範囲のモル濃度を得られるように調整される。溶液は、環境温度で撹拌しながら４５分間反応され、さらに１５分間均一化される。同様にして、アルミニウムの前駆体が、１．０〜２．２％（ｗ／ｖ）のＡｌ２Ｏ３を含み鉄を含まないアルミニウムの溶液の、あるモル濃度のアルカリの炭酸塩の溶液との反応により製造される。アルカリの炭酸塩のモル濃度の量は、炭酸塩がアルミニウムイオンに対して１．７０〜１．９５の範囲のモル濃度を得られるように調整される。溶液は３０分間反応され、さらに環境温度で５分間均一化される。両方の前駆体は、公知の濾過法により別々に濾過され、塩化物イオン及び硫酸イオンが殆ど無くなるまでケーキを洗浄する。マグネシウム前駆体は脱イオン水に再分散され、６０〜７０℃に加熱される。１５分間のうちに添加される苛性ソーダの量は、マグネシウムイオンの０．９０〜０．９５当量である。それは、約４５℃で放冷される。
【００３３】
アルミニウム前駆体は、０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液に再分散される。再分散されたアルミニウムのスラリーは、再分散されたマグネシウムのスラリーに、３０分間のうちに添加される。混合された前駆体は、さらに３０分間撹拌される。アルミニウムのモル比は、アルミニウムイオンのモル数の、アルミニウムイオンとマグネシウムイオンとの全モル数の対する比として計算され、この混合されたスラリーのアルミニウムのモル比は、０．２８〜０．３３の範囲に維持される。３〜５％の固体（ｗ／ｖ）を含むスラリーは、オートクレーブ中で撹拌下に、４〜５時間、１４０〜１５０℃で熱結晶化され、８０℃に冷却される。このように結晶化されたハイドロタルサイトは、最終生成物に基づく３〜６％のステアリン酸を、撹拌するうちに添加することにより表面調整される。スラリーは、温度が５５℃に達するまで連続して撹拌される。表面調整された生成物は約４０℃で濾過され、濾液が約１０のｐＨを示すまで洗浄される。そのように得られたケーキは、１１０℃で乾燥され、粉末の形の生成物を得るように粉砕される。
【００３４】
ハイドロタルサイトは、（ｉ）ＣｕＫα放射線による５〜７０°の２θの範囲の粉末Ｘ線回折、（ｉｉ）ＫＢｒペレット法を用いる４０００〜４００ｃｍ−１のＩＲスペクトル、（ｉｉｉ）２００℃で１時間活性化した試料のＢＥＴ法（Ｎ２−吸着）による表面積、（ｉｖ）湿潤スラリーのレーザー回折法による粒径（容積％）、により特徴づけられる。
【００３５】
本発明において、低表面積で微細な粒径のハイドロタルサイトは、（ｉ）アルカリの炭酸塩を含むマグネシウム前駆体及びにがりと、（ｉｉ）アルカリの炭酸塩を含むアルミニウム前駆体及び鉄を含まない硫酸アルミニウムの溶液と、の均一な溶液から好適に製造される。自己圧力下でそのように形成されたアモルファス−マグネシウム−アルミニウム−炭酸塩錯体は、結晶性物質に変換される。親水性の表面は、有機酸でさらに処理されて、疎水性にされ、高分子と共通化される。本発明で受け入れられる進歩性は、（ｉ）マグネシウム及びアルミニウムの前駆体は環境温度で製造され、高い温度の必要性を不要にする、（ｉｉ）マグネシウム及びアルミニウムの前駆体は容易に濾過され、濾過することが難しい水酸化マグネシウムの使用を不要にする、（ｉｉｉ）そのように製造された前駆体は直接に結晶化することができ、熟成期間をなんら必要としない、（ｉｖ）水性スラリーの形における前駆体は、結晶化することができ、コロイドミルを介しての事前の粉砕または均一化をなんら必要としない、（ｖ）そのように製造された前駆体は短期間で結晶化することができる、ことにある。
【００３６】
以下の実施例は説明のためであり、従って本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例１】
【００３７】
２０％のＮａＣｌ、８．４％のＭｇＣｌ２、５．４％のＭｇＳＯ４及び１．８％のＫＣｌ（ｗ／ｖ）を含み、２９°ボーメの比重を備えるにがりは水で稀釈され、約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度を得た。稀釈されたにがりは、１．０２％（ｗ／ｖ）のＡｌ２Ｏ３を含み鉄を含まない硫酸アルミニウム溶液及び１Ｎ苛性ソーダ溶液により処理され、１００ｐｐｍの水酸化アルミニウムと、３００ｐｐｍの水酸化マグネシウムとを沈殿した。これらの沈殿は安静にすることにより除去された。１．９２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオンを含む清浄なにがりが得られた。３．５４モルのマグネシウムイオンを含む清浄なにがりは、撹拌を続けながら、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液で４５分間処理され、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比は１．１５に維持された。清浄なにがりは、環境温度で１５分間、さらに撹拌された。同様にして、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液は、鉄を含まないアルミニウムから製造された０．２１６モル濃度のＡｌ２Ｏ３の保存溶液からの０．７２５モルのＡｌ２Ｏ３と、環境温度で３０分間撹拌を続けながら、相互作用された。炭酸ナトリウム溶液は、さらに５分間撹拌された。ＣＯ３２−／Ａｌ３＋のモル比は１．７５に維持された。マグネシウム及びアルミニウムの両方の前駆体は公知の濾過法で濾過され、ケーキの洗浄は、前駆体の濾液のＣｌ１−及びＳＯ４２−含有量が約０．１％（ｗ／ｖ）の値に達するまで続けられた。両方のケーキは、脱イオン水によく分散された。３．５モルのマグネシウムイオンを含む４．６リットルのスラリーは７０℃に加熱された。撹拌を続けながら１５分間のうちに添加された２Ｎの苛性ソーダ溶液の量は、マグネシウムイオンの０．９５当量である。アルミニウムイオンを含む０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液の３リットルのスラリーは、激しく撹拌しながら約４０℃で上記マグネシウムスラリーに３０分間以内で添加された。さらに３０分間の均一化後、混合されたスラリーは、オートクレーブ中、１４５℃で４時間３０分間撹拌しながら結晶化された。２０グラムのステアリン酸が、８０℃の上記結晶化されたスラリーに混合され、約５５℃の温度に達するまで撹拌された。表面調整された生成物は約４０℃で濾過され、くっついている電解質がなくなり、濾液が１０のｐＨを示すまで洗浄された。湿潤ケーキを１１０℃で乾燥した後、粉砕し、−１５０メッシュのハイドロタルサイトがＸＲＤ、ＩＲ及び粒径により特徴付けられた。ＸＲＤパターンは、全て、結晶性不純物の欠如を示す、６つの大きな回折帯を示した。同様にして、アモルファスの不純物の欠如は、ＩＲスペクトルにより示された。生成物の平均粒径（容積による）は０．１６μｍであり、９７％の粒子が１μｍ以下であった。生成物の表面積は１８ｍ２／ｇであった。
【実施例２】
【００３８】
２０％のＮａＣｌ、８．４％のＭｇＣｌ２、５．４％のＭｇＳＯ４及び１．８％のＫＣｌ（ｗ／ｖ）を含み、２９°ボーメの比重を備えるにがりは水で稀釈され、約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度を得た。稀釈されたにがりは、１．０２％（ｗ／ｖ）のＡｌ２Ｏ３を含み鉄を含まない硫酸アルミニウム溶液及び１Ｎ苛性ソーダ溶液により処理され、１００ｐｐｍの水酸化アルミニウムと、３００ｐｐｍの水酸化マグネシウムとを沈殿した。これらの沈殿は安静にすることにより除去された。１．９２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオンを含む清浄なにがりが得られた。３．６４モルのマグネシウムイオンを含む清浄なにがりは、撹拌を続けながら、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液で４５分間処理され、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比は１．３０に維持された。清浄なにがりは、環境温度で１５分間、さらに撹拌された。同様にして、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液は、鉄を含まないアルミニウムから製造された０．１モル濃度のＡｌ２Ｏ３の保存溶液からの０．７４５モルのＡｌ２Ｏ３と、環境温度で３０分間撹拌を続けながら、相互作用された。炭酸ナトリウム溶液は、さらに５分間撹拌された。ＣＯ３２−／Ａｌ３＋のモル比は１．８５に維持された。マグネシウム及びアルミニウムの両方の前駆体は公知の濾過法で濾過され、ケーキの洗浄は、前駆体の濾液のＣｌ１−及びＳＯ４２−含有量が約０．１％（ｗ／ｖ）の値に達するまで続けられた。両方のケーキは、脱イオン水によく分散された。３．１５モルのマグネシウムイオンを含む５．０リットルのスラリーは７０℃に加熱された。撹拌を続けながら１５分間のうちに添加された２Ｎの苛性ソーダ溶液の量は、マグネシウムイオンの０．８０当量である。アルミニウムイオンを含む０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液の３．２リットルのスラリーは、激しく撹拌しながら約４０℃で上記マグネシウムスラリーに３０分間以内で添加された。さらに３０分間の均一化後、混合されたスラリーは、オートクレーブ中、１４５℃で５時間３０分間撹拌しながら結晶化された。２２グラムのステアリン酸が、８０℃の上記結晶化されたスラリーに混合され、約５５℃の温度に達するまで撹拌された。表面調整された生成物は約４０℃で濾過され、くっついている電解質がなくなり、濾液が１０のｐＨを示すまで洗浄された。湿潤ケーキを１１０℃で乾燥した後、粉砕し、−１５０メッシュのハイドロタルサイトがＸＲＤ、ＩＲ及び粒径により特徴付けられた。ＸＲＤパターンは、全て、６つの大きな回折帯を示し、結晶性不純物の欠如を示した。アモルファスの不純物の欠如は、ＩＲスペクトルにより示された。生成物の平均粒径（容積による）は０．１８μｍであり、８５％の粒子が１μｍ以下であった。生成物の表面積は１８ｍ２／ｇであった。
【実施例３】
【００３９】
２０％のＮａＣｌ、８．４％のＭｇＣｌ２、５．４％のＭｇＳＯ４及び１．８％のＫＣｌ（ｗ／ｖ）を含み、２９°ボーメの比重を備えるにがりは水で稀釈され、約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度を得た。稀釈されたにがりは、１．０２％（ｗ／ｖ）のＡｌ２Ｏ３を含み鉄を含まない硫酸アルミニウム溶液及び１Ｎ苛性ソーダ溶液により処理され、１００ｐｐｍの水酸化アルミニウムと、３００ｐｐｍの水酸化マグネシウムとを沈殿した。この沈殿は安静にすることにより除去された。１．９２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオンを含む清浄なにがりが得られた。３．５４モルのマグネシウムイオンを含む清浄なにがりは、撹拌を続けながら、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液で４５分間処理され、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比は１．２５に維持された。清浄なにがりは、環境温度で１５分間、さらに撹拌された。同様にして、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液は、鉄を含まないアルミニウムから製造された０．１５モル濃度のＡｌ２Ｏ３の保存溶液からの０．７４５モルのＡｌ２Ｏ３と、環境温度で３０分間撹拌を続けながら、相互作用された。炭酸ナトリウム溶液は、さらに５分間撹拌された。ＣＯ３２−／Ａｌ３＋のモル比は１．８０に維持された。マグネシウム及びアルミニウムの両方の前駆体は公知の濾過法で濾過され、ケーキの洗浄は、前駆体の濾液のＣｌ１−及びＳＯ４２−含有量が約０．１％（ｗ／ｖ）の値に達するまで続けられた。両方のケーキは、脱イオン水によく分散された。３．２モルのマグネシウムイオンを含む７．０リットルのスラリーは７０℃に加熱された。撹拌を続けながら１５分間のうちに添加された２Ｎの苛性ソーダ溶液の量は、マグネシウムイオンの０．５当量である。アルミニウムイオンを含む０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液の３．２リットルのスラリーは、激しく撹拌しながら約４０℃で上記マグネシウムスラリーに３０分間以内で添加された。さらに３０分間の均一化後、混合されたスラリーは、オートクレーブ中、１４５℃で４時間３０分間撹拌しながら結晶化された。２２グラムのステアリン酸が、８０℃の上記結晶化されたスラリーに混合され、約５５℃の温度に達するまで撹拌された。表面調整された生成物は約４０℃で濾過され、くっついている電解質がなくなり、濾液が１０のｐＨを示すまで洗浄された。湿潤ケーキを１１０℃で乾燥した後、粉砕し、−１５０メッシュのハイドロタルサイトがＸＲＤ、ＩＲ及び粒径により特徴付けられた。ＸＲＤパターンは、全て、６つの大きな回折帯を示し、結晶性不純物の欠如を示した。同様にアモルファスの不純物の欠如は、ＩＲスペクトルにより示された。生成物の平均粒径（容積による）は０．１３μｍであり、９６％の粒子が１μｍ以下であった。生成物の表面積は２８ｍ２／ｇであった。
【実施例４】
【００４０】
２０％のＮａＣｌ、８．４％のＭｇＣｌ２、５．４％のＭｇＳＯ４及び１．８％のＫＣｌ（ｗ／ｖ）を含み、２９°ボーメの比重を備えるにがりは水で稀釈され、約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度を得た。稀釈されたにがりは、１．０２％（ｗ／ｖ）のＡｌ２Ｏ３を含み鉄を含まない硫酸アルミニウム溶液及び１Ｎ苛性ソーダ溶液により処理され、１００ｐｐｍの水酸化アルミニウムと、３００ｐｐｍの水酸化マグネシウムとを沈殿した。この沈殿は安静にすることにより除去された。１．９２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオンを含む清浄なにがりが得られた。６１．４モルのマグネシウムイオンを含む清浄なにがりは、撹拌を続けながら、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液で４５分間処理され、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比は１．３５に維持された。清浄なにがりは、環境温度で１５分間、さらに撹拌された。同様にして、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液は、鉄を含まないアルミニウムから製造された０．１８モル濃度のＡｌ２Ｏ３の保存溶液からの１１．９５モルのＡｌ２Ｏ３と、環境温度で３０分間撹拌を続けながら、相互作用された。炭酸ナトリウム溶液は、さらに５分間撹拌された。ＣＯ３２−／Ａｌ３＋のモル比は１．８５に維持された。マグネシウム及びアルミニウムの両方の前駆体は公知の濾過法で濾過され、ケーキの洗浄は、前駆体の濾液のＣｌ１−及びＳＯ４２−含有量が約０．１％（ｗ／ｖ）の値に達するまで続けられた。両方のケーキは、脱イオン水によく分散された。５６モルのマグネシウムイオンを含む８２リットルのスラリーは７０℃に加熱された。撹拌を続けながら１５分間のうちに添加された２Ｎの苛性ソーダ溶液の量は、マグネシウムイオンの０．９０当量である。アルミニウムイオンを含む０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液の４５リットルのスラリーは、激しく撹拌しながら約４０℃で上記マグネシウムスラリーに３０分間以内で添加された。さらに３０分間の均一化後、混合されたスラリーは、オートクレーブ中、１４５℃で５時間撹拌しながら結晶化された。３４０グラムのステアリン酸が、８０℃の上記結晶化されたスラリーに混合され、約５５℃の温度に達するまで撹拌された。表面調整された生成物は約４０℃で濾過され、くっついている電解質がなくなり、濾液が１０のｐＨを示すまで洗浄された。湿潤ケーキを１１０℃で乾燥した後、粉砕し、−１５０メッシュのハイドロタルサイトがＸＲＤ、ＩＲ及び粒径により特徴付けられた。ＸＲＤパターンは、全て、６つの大きな回折帯を示し、結晶性不純物の欠如を示した。アモルファスの不純物の欠如は、ＩＲスペクトルにより示された。生成物の平均粒径（容積による）は０．１４μｍであり、９０％の粒子が１μｍ以下であった。生成物の表面積は１２ｍ２／ｇであった。
【実施例５】
【００４１】
２０％のＮａＣｌ、８．４％のＭｇＣｌ２、５．４％のＭｇＳＯ４及び１．８％のＫＣｌ（ｗ／ｖ）を含み、２９°ボーメの比重を備えるにがりは水で稀釈され、約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度を得た。稀釈されたにがりは、１．０２％（ｗ／ｖ）のＡｌ２Ｏ３を含み鉄を含まない硫酸アルミニウム溶液及び１Ｎ苛性ソーダ溶液により処理され、１００ｐｐｍの水酸化アルミニウムと、３００ｐｐｍの水酸化マグネシウムとを沈殿した。この沈殿は安静にすることにより除去された。１．９２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオンを含む清浄なにがりが得られた。６１．４モルのマグネシウムイオンを含む清浄なにがりは、撹拌を続けながら、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液で４５分間処理され、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比は１．３５に維持された。清浄なにがりは、環境温度で１５分間、さらに撹拌された。同様にして、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液は、鉄を含まないアルミニウムから製造された０．２モル濃度のＡｌ２Ｏ３の保存溶液からの１１．９５モルのＡｌ２Ｏ３と、環境温度で３０分間撹拌を続けながら、相互作用された。炭酸ナトリウム溶液は、さらに５分間撹拌された。ＣＯ３２−／Ａｌ３＋のモル比は１．８５に維持された。マグネシウム及びアルミニウムの両方の前駆体は公知の濾過法で濾過され、ケーキの洗浄は、前駆体の濾液のＣｌ１−及びＳＯ４２−含有量が約０．１％（ｗ／ｖ）の値に達するまで続けられた。両方のケーキは、脱イオン水によく分散された。５６モルのマグネシウムイオンを含む８２リットルのスラリーは７０℃に加熱された。撹拌を続けながら１５分間のうちに添加された２Ｎの苛性ソーダ溶液の量は、マグネシウムイオンの０．９０当量である。アルミニウムイオンを含む０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液の４５リットルのスラリーは、激しく撹拌しながら約４０℃で上記マグネシウムスラリーに３０分間以内で添加された。さらに３０分間の均一化後、３．５リットルの混合されたスラリーは、オートクレーブ中、１６０℃で２時間３０分間撹拌しながら結晶化された。９．０グラムのステアリン酸が、８０℃の上記結晶化されたスラリーに混合され、約５５℃の温度に達するまで撹拌された。表面調整された生成物は約４０℃で濾過され、くっついている電解質がなくなり、濾液が１０のｐＨを示すまで洗浄された。湿潤ケーキを１１０℃で乾燥した後、粉砕し、−１５０メッシュのハイドロタルサイトがＸＲＤ、ＩＲ及び粒径により特徴付けられた。ＸＲＤパターンは、全て、６つの大きな回折帯を示し、結晶性不純物の欠如を示した。しかしながら、アモルファスの不純物の存在が、ＩＲスペクトル（１６５０〜１５００ｃｍ−１の範囲の３つの小さなピーク）により示された。生成物の平均粒径（容積による）は０．１３μｍであり、９４％の粒子が１μｍ以下であった。生成物の表面積は２２ｍ２／ｇであった。
【実施例６】
【００４２】
２０％のＮａＣｌ、８．４％のＭｇＣｌ２、５．４％のＭｇＳＯ４及び１．８％のＫＣｌ（ｗ／ｖ）を含み、２９°ボーメの比重を備えるにがりは水で稀釈され、約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度を得た。稀釈されたにがりは、１．０２％（ｗ／ｖ）のＡｌ２Ｏ３を含み鉄を含まない硫酸アルミニウム溶液及び１Ｎ苛性ソーダ溶液により処理され、１００ｐｐｍの水酸化アルミニウムと、３００ｐｐｍの水酸化マグネシウムとを沈殿した。この沈殿は安静にすることにより除去された。１．９２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオンを含む清浄なにがりが得られた。３．４０モルのマグネシウムイオンを含む清浄なにがりは、撹拌を続けながら、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液で４５分間処理され、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比は１．２５に維持された。清浄なにがりは、環境温度で１５分間、さらに撹拌された。同様にして、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液は、鉄を含まないアルミニウムから製造された０．１８５モル濃度のＡｌ２Ｏ３の保存溶液からの０．７４モルのＡｌ２Ｏ３と、環境温度で３０分間撹拌を続けながら、相互作用された。炭酸ナトリウム溶液は、さらに５分間撹拌された。ＣＯ３２−／Ａｌ３＋のモル比は１．８５に維持された。マグネシウム及びアルミニウムの両方の前駆体は公知の濾過法で濾過され、ケーキの洗浄は、前駆体の濾液のＣｌ１−及びＳＯ４２−含有量が約０．１％（ｗ／ｖ）の値に達するまで続けられた。両方のケーキは、脱イオン水によく分散された。３．１４モルのマグネシウムイオンを含む７．５リットルのスラリーは７０℃に加熱された。苛性ソーダ溶液は添加されなかった。アルミニウムイオンを含む０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液の３リットルのスラリーは、激しく撹拌しながら約４０℃で上記マグネシウムスラリーに３０分間以内で添加された。さらに３０分間の均一化後、混合されたスラリーは、オートクレーブ中、１２５℃で７時間撹拌しながら結晶化された。１０．５グラムのステアリン酸が、８０℃の上記結晶化されたスラリーに混合され、約５５℃の温度に達するまで撹拌された。表面調整された生成物は約４０℃で濾過され、くっついている電解質がなくなり、濾液が１０のｐＨを示すまで洗浄された。湿潤ケーキを１１０℃で乾燥した後、粉砕し、−１５０メッシュのハイドロタルサイトがＸＲＤ、ＩＲ及び粒径により特徴付けられた。ＸＲＤパターンは、全て、６つの大きな回折帯を示し、結晶性不純物の欠如を示した。同様にアモルファスの不純物の欠如は、ＩＲスペクトルにより示された。生成物の平均粒径（容積による）は０．２６μｍであり、７５％の粒子が１μｍ以下であった。生成物の表面積は３０ｍ２／ｇであった。
【実施例７】
【００４３】
２０％のＮａＣｌ、８．４％のＭｇＣｌ２、５．４％のＭｇＳＯ４及び１．８％のＫＣｌ（ｗ／ｖ）を含み、２９°ボーメの比重を備えるにがりは水で稀釈され、約２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオン濃度を得た。稀釈されたにがりは、１．０２％（ｗ／ｖ）のＡｌ２Ｏ３を含み鉄を含まない硫酸アルミニウム溶液及び１Ｎ苛性ソーダ溶液により処理され、１００ｐｐｍの水酸化アルミニウムと、３００ｐｐｍの水酸化マグネシウムとを沈殿した。この沈殿は安静にすることにより除去された。１．９２％（ｗ／ｖ）のマグネシウムイオンを含む清浄なにがりが得られた。４．２１モルのマグネシウムイオンを含む清浄なにがりは、撹拌を続けながら、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液で４５分間処理され、炭酸塩イオンのマグネシウムイオンに対するモル比は１．２５に維持された。清浄なにがりは、環境温度で１５分間、さらに撹拌された。同様にして、あるモル濃度の炭酸ナトリウム溶液は、鉄を含まないアルミニウムから製造された０．２１モル濃度のＡｌ２Ｏ３の保存溶液からの０．７４モルのＡｌ２Ｏ３と、環境温度で３０分間撹拌を続けながら、相互作用された。炭酸ナトリウム溶液は、さらに５分間撹拌された。ＣＯ３２−／Ａｌ３＋のモル比は１．７に維持された。マグネシウム及びアルミニウムの両方の前駆体は公知の濾過法で濾過され、ケーキの洗浄は、前駆体の濾液のＣｌ１−及びＳＯ４２−含有量が約０．１％（ｗ／ｖ）の値に達するまで続けられた。両方のケーキは、脱イオン水によく分散された。３．４５モルのマグネシウムイオンを含む６リットルのスラリーは７０℃に加熱された。撹拌を続けながら１５分間のうちに添加された２Ｎの苛性ソーダ溶液の量は、マグネシウムイオンの０．８０当量である。アルミニウムイオンを含む０．０５モル濃度の炭酸ナトリウム溶液の２．６リットルのスラリーは、激しく撹拌しながら約４０℃で上記マグネシウムスラリーに３０分間以内で添加された。さらに３０分間の均一化後、混合されたスラリーは、オートクレーブ中、１２５℃で５時間３０分間撹拌しながら結晶化された。１４．８グラムのステアリン酸が、８０℃の上記結晶化されたスラリーに混合され、約５５℃の温度に達するまで撹拌された。表面調整された生成物は約４０℃で濾過され、くっついている電解質がなくなり、濾液が１０のｐＨを示すまで洗浄された。湿潤ケーキを１１０℃で乾燥した後、粉砕し、−１５０メッシュのハイドロタルサイトがＸＲＤ、ＩＲ及び粒径により特徴付けられた。ＸＲＤパターンは、全て、６つの大きな回折帯を示し、結晶性不純物の欠如を示した。同様にアモルファスの不純物の欠如は、ＩＲスペクトルにより示された。生成物の平均粒径（容積による）は０．３μｍであり、７５％の粒子が１μｍ以下であった。生成物の表面積は２４ｍ２／ｇであった。
【００４４】
〔本発明の主な利点〕
１．安価かつ容易に入手できる海産のにがりと、鉄を含まないアルミニウムとが、それぞれマグネシウム化合物源とアルミニウム化合物源として、用いられる。
２．結晶化後の母液が再利用できる。
３．本方法は、乾燥のための高価な装置、すなわちスプレー乾燥機を必要としない。
４．より小さな表面積（≦２０ｍ２／ｇ）と微細な粒径（平均≦０．５μｍで、少なくとも９０％（容積による）の粒子が１μｍ以下）とを有し、結晶性不純物と同様にアモルファスの不純物を含まない生成物が、１４０〜１５０℃で４〜５時間の熱結晶化という、より少ないエネルギーを集約する工程により得ることができる。
【国際調査報告】
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