(57)【要約】分岐アルキル芳香族炭化水素の製造方法および製造システムが記載される。システムは、異性化装置、脱水素化装置、アルキル化装置および分離装置を含むことができる。分岐アルキル芳香族炭化水素を製造する方法は、プロセス流れ中のオレフィンを異性化することを含むことができる。生成したオレフィンを、芳香族炭化水素をアルキル化するために使用して分岐アルキル芳香族炭化水素を形成させる。芳香族炭化水素をアルキル化した後、アルキル化工程から未反応のままで出た成分をアルキル芳香族炭化水素から分離することができる。分離した未反応成分は主工程に戻して再使用してもよく他のプロセス装置に送ってもよい。
2006516644.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィンおよびパラフィンを含む第１の炭化水素流れを異性化装置に導入すること（前記異性化装置は、前記第１の炭化水素流れ中の直鎖オレフィンの少なくとも一部分が異性化されて分岐オレフィンとなるように構成されており、および前記第１の炭化水素流れの未反応成分の少なくとも一部分および前記生成した分岐オレフィンの少なくとも一部分が第２の炭化水素流れを形成する。）と、
前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分および芳香族炭化水素をアルキル化装置に導入すること（前記アルキル化装置は、前記芳香族炭化水素の少なくとも一部分が第２の炭化水素流れ中の前記オレフィンの少なくとも一部分によってアルキル化されてアルキル芳香族炭化水素を生成するように構成されており、前記生成されたアルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部分が分岐アルキル基を含み、前記第２の炭化水素流れの未反応成分の少なくとも一部分、前記芳香族炭化水素の少なくとも一部分および前記生成したアルキル化炭化水素の少なくとも一部分がアルキル化反応流れを形成する。）と、
前記アルキル化反応流れからアルキル芳香族炭化水素を分離して、未反応炭化水素流およびアルキル芳香族炭化水素流れを生成させること（前記未反応炭化水素流れは、前記第２の炭化水素流れの未反応成分の少なくとも一部分および芳香族炭化水素を含む。）と、
前記未反応炭化水素流れからパラフィンの少なくとも一部分およびオレフィンの少なくとも一部分を分離して、芳香族炭化水素流れならびにパラフィンおよび未反応オレフィン流れを生成させることと、
前記パラフィンおよび未反応オレフィン流れの少なくとも一部分を脱水素化装置に導入すること（前記脱水素化装置は、前記パラフィンおよび未反応オレフィン流のパラフィンの少なくとも一部分を脱水素化してオレフィンを生成するように構成されており、前記生成されたオレフィンの少なくとも一部分が脱水素化装置を出てオレフィンを含む炭化水素流れを形成する。）と、および
前記オレフィンを含む炭化水素流れの少なくとも一部分を前記異性化装置に導入することと
を含む、アルキル芳香族炭化水素の製造方法。
【請求項２】
前記第１の炭化水素流れが、オレフィンのオリゴマー化プロセスまたはフィッシャー−トロプシュ法から生成されたものである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１の炭化水素流れが、炭素数１０から１３または炭素数１０から１６のオレフィンおよびパラフィンを含む請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記異性化装置が、約２００℃から約５００℃の反応温度で運転される請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記異性化装置が、約０．１気圧から約１０気圧の圧力で運転される請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記分岐オレフィンの少なくとも一部分が、メチルおよびエチル分岐を含む請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記分岐オレフィンの一部分が、全オレフィン分子当たり０．７以上、約０．７から約１．５、約０．７から約２．０、約１．０から約１．５、または約２．５未満の平均分岐数を有する請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記分岐オレフィン上の分岐基の、メチル基が約５０％より多く、エチル基が約１０％未満であり、またはメチルでもエチルでもない基が約５％未満である請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記分岐オレフィンが、０．５％未満の脂肪族第四級炭素原子を有し、または約０．３％未満の脂肪族第四級炭素原子を有する請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記アルキル化装置が、約５０％より多くのまたは約８５％より多くのモノアルキル化芳香族炭化水素を生成するように構成されている請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記アルキル化装置内における前記芳香族炭化水素の前記分岐オレフィンに対するモル比が、約０．１から約２．０である請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記アルキル化装置が、約３０℃から約３００℃の反応温度で運転される請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記芳香族炭化水素がベンゼンを含む請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記芳香族炭化水素がアルキルベンゼンを含む請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記異性化装置中に導入されるオレフィンのパラフィンに対する比を、パラフィン炭化水素流れの少なくとも一部分を前記異性化装置中に導入することによって調節すること、またはパラフィンを含む炭化水素流れを前記異性化装置上流の前記第１の炭化水素流れの少なくとも一部分と組み合わせて組合せ流れを形成し、前記組合せ流れを前記異性化装置中に導入することによって調節することをさらに含む請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記アルキル化装置中に導入されるオレフィンのパラフィンに対する比を、第３の炭化水素流れの少なくとも一部分を前記アルキル化装置中へ加えることによって調節すること、または第３の炭化水素流れの少なくとも一部分を前記アルキル化装置中へ加えることによって調節すること（前記第３の炭化水素流れは約９０重量％より多くのパラフィンを含む。）をさらに含む請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記アルキル化装置中に導入するオレフィンのパラフィンに対する比を、第３の炭化水素流れの少なくとも一部分を前記アルキル化装置上流の前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分と組み合わせて組合せ流れを形成することによって；第３の炭化水素流れの少なくとも一部分を前記アルキル化装置上流の前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分と組み合わせて組合せ流れを形成することによって（前記第３の炭化水素流れは８０重量％より多くの、９０重量％より多くの、または８５〜９５重量％のパラフィンを含む。）；第３の炭化水素流れの少なくとも一部分を前記アルキル化装置上流の前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分と組み合わせて組合せ流れを形成することによって（前記第３の炭化水素流れは炭素数が１０から１６のパラフィンおよびオレフィンを含む。）；第３の炭化水素流れの少なくとも一部分を前記アルキル化装置上流の前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分と組み合わせて組合せ流れを形成することによって（前記第３の炭化水素流れは直鎖オレフィンを含む。）；第３の炭化水素流れの少なくとも一部分を前記アルキル化装置上流の前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分と組み合わせて組合せ流れを形成することによって（前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分は分岐オレフィンを含む。）；第３の炭化水素流れの少なくとも一部分を前記アルキル化装置上流の前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分と組み合わせて組合せ流れを形成することによって（前記第３の炭化水素流れの少なくとも一部分は直鎖オレフィンを含み前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分は分岐オレフィンを含む）調節すること；および
前記組合せ流れを前記アルキル化装置中に導入することをさらに含む請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記異性化装置中に導入するオレフィンのパラフィンに対する比を、パラフィンを含む炭化水素流れの少なくとも一部分を前記異性化装置上流の前記第１の炭化水素の少なくとも一部分と組み合わせて組合せ流れを形成することによって調節すること、
前記組合せ流れを前記異性化装置中に導入すること、
前記アルキル化装置中に導入するオレフィンのパラフィンに対する比を、第３の炭化水素流れの少なくとも一部分を前記アルキル化装置上流の前記第２の炭化水素流れの少なくとも一部分と組み合わせて組合せ流れを形成することによって調節すること、および
前記組合せ流れを前記アルキル化装置に導入すること
をさらに含む請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記脱水素化装置が、約３００℃から約７００℃の間の温度で運転される請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記脱水素化装置が、約１．０気圧から約１５気圧の間の圧力で運転される請求項１から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記未反応炭化水素流れの少なくとも一部分の前記脱水素化装置内における滞留時間が、前記未反応炭化水素流れの組成中の前記パラフィンのオレフィンへの転化の程度が約５０モル％未満であるような時間である請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記オレフィンを含む炭化水素流れを前記異性化装置中に導入することが、前記オレフィンを含む炭化水素流れの少なくとも一部分を前記第１の炭化水素流れの少なくとも一部分と組み合わせて異性化装置の上流側で組合せ流れを形成すること、および前記組合せ流れの少なくとも一部分を前記異性化装置中に導入することを含む請求項１から２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
未転化パラフィンを前記オレフィンを含む流れから分離すること、および前記オレフィンを含む流れから分離した前記未転化パラフィンの少なくとも一部分を前記脱水素化装置中に導入することをさらに含む請求項１から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記アルキル芳香族炭化水素流れの少なくとも一部分をスルホン化装置中に導入すること（前記スルホン化装置は、前記アルキル芳香族炭化水素流れ中のアルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部分がスルホン化されてアルキル芳香族スルホン酸塩が生成されるように構成されており、生成された前記アルキル芳香族スルホン酸塩の少なくとも一部分が分岐アルキル芳香族スルホン酸塩を含む。）をさらに含む請求項１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１から２５のいずれか一項に記載の方法を実行するように構成されたアルキル芳香族炭化水素製造システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般にアルキル芳香族炭化水素を製造するためのシステムおよび方法に関する。より詳しくは、ここに記載する具体的形態は、分岐アルキル芳香族炭化水素を製造するためのシステムおよび製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキル化された芳香族炭化水素は、多様な用途で使用されまたは他の化合物（例えば界面活性剤、スルホン酸塩）に転換することができる重要な化合物である。界面活性剤は、多様な用途、例えば洗剤、石鹸および油の回収に使用することができる。
【０００３】
アルキル芳香族炭化水素の構造的構成は、アルキル芳香族炭化水素から作られる界面活性剤および／または洗剤の諸特性（例えば水溶性、生分解性、冷水洗浄性）に影響を及ぼすことがある。例えば、水に対する溶解性は、アルキル基の直鎖性によって影響されることがある。アルキル基の直鎖性が増すにしたがって、アルキル芳香族界面活性剤の親水性（すなわち水に対する親和性）は低減することがある。したがって、アルキル芳香族界面活性剤の水溶性および／または洗浄性（性能）が低下することがある。最小限の数の第四級および／または第三級の炭素原子を含む分岐を分岐アルキル芳香族界面活性剤のアルキル部分に組み込むと、洗剤の生分解性を維持しつつアルキル芳香族界面活性剤の冷水溶解性および／または洗浄性を増大させることができる。しかし、アルキル基の分岐の量と種類によっては、界面活性剤および／または洗剤の生分解速度が低下することもある。
【０００４】
分岐アルキル芳香族炭化水素は、芳香族基に結合している分岐アルキル基から構成されている。分岐アルキル基は、直鎖アルキル基から伸びている分岐のある直鎖アルキル基からなる。直鎖アルキル基である分岐は、１つまたは複数の脂肪族アルキル基、直鎖アルキル基またはこれらの組合せを含む。分岐は、メチル、エチル、プロピルまたはより大きいアルキル基を含んでいてもよい。分岐アルキル基の中には、第四級および第三級炭素が存在していてもよい。第四級および第三級炭素の数は、アルキル基中の分岐パターンの結果として決まるといえる。ここで用いる「脂肪族第四級炭素」という語句は、水素原子にはまったく結合しておらず、かつ芳香環系にも結合していない炭素を指す。
【０００５】
第四級および／または第三級炭素を含む分岐アルキル基を含む界面活性剤は、直鎖またはモノ分岐アルキル基を含む界面活性剤よりも生分解速度が低くなることがある。ここで用いる「生分解性」は、バクテリアまたは天然の作用体によって化学的に改変されたり分解されたりすることができる材料を指す。例えば、多孔質ポット活性汚泥処理を用いて行う生分解実験においては、２−メチルー２−ウンデシル［１４Ｃ］ベンゼンスルホン酸ナトリウムの生分解速度は、５−メチル−５−ウンデシル「１４Ｃ」ベンゼンスルホン酸ナトリウムの生分解速度よりも大きかった。この実験の詳しい説明は、Ｎｉｅｌｓｅｎら、「Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｐｒｏｄｕｃｔｓ  ｏｆ  Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ  Ｌｉｎｅａｒ  Ａｌｋｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  Ｓｕｌｆｏｎａｔｅ」、Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、１９９７、３１：３３９７−３４０４に記載されている。
【０００６】
分岐アルキル芳香族炭化水素の生産に関する組成物および方法の例は、Ｂｅｒｇの米国特許第３，４８４，４９８号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｔｈｅ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｏｆ  Ａｒｙｌ−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  Ｎｏｒｍａｌ  Ｐａｒａｆｆｉｎ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ」、Ｍａｒｉｎａｎｇｅｌｉらの米国特許第６，１１１，１５８号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ  Ａｒｙｌａｌｋａｎｅｓ  Ａｔ  Ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ａ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｈａｖｉｎｇ  ａ  ＮＥＳ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｔｙｐｅ」およびＭａｒｉｎａｎｇｅｌｉらの米国特許第６，１８７，９８１号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ  Ａｒｙｌａｌｋａｎｅｓ  Ａｎｄ  Ａｒｙｌａｌｋａｎｅ  Ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ，Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｐｒｏｄｕｃｅｄ  Ｔｈｅｒｅｆｒｏｍ，ａｎｄ  Ｕｓｅｓ  Ｔｈｅｒｅｏｆ」に記載されている。
【０００７】
より最近になって、分岐オレフィンから誘導された界面活性剤は、直鎖オレフィンから誘導された界面活性剤とは異なるさらに望ましい諸特性をもつことが見出された。例えば、分岐オレフィンから誘導された界面活性剤は、直鎖オレフィンから誘導された界面活性剤と比較して水に対する溶解性が増し、洗浄特性が改善され、許容できる生分解性を有する。分岐オレフィンをフィッシャー−トロプシュ法流れから製造すると、この流れの経済的価値が高まる可能性がある。いくつかの実施形態においては、直鎖オレフィンを、異性化触媒を用いて分岐オレフィンに転化することができる。分岐オレフィンは、より望ましい界面活性剤を製造するために使用することができ、それゆえにフィッシャー−トロプシュ流れの製造者にとってはより価値がある。一般にフィッシャー−トロプシュ法はわずかな量のオレフィンしか生成しない傾向がある。フィッシャー−トロプシュ流れのオレフィン含有量（例えば分岐アルキルオレフィン含有量）が増すと、この流れの経済的価値が増すことがある。
【発明の開示】
【０００８】
一実施形態において、アルキル芳香族炭化水素は、異性化装置においてオレフィンを異性化することを含む方法によって製造することができる。異性化されたオレフィンは、芳香族炭化水素をアルキル化するために使用することができる。芳香族炭化水素のアルキル化の後、アルキル化工程からの未反応成分は、製造したアルキル芳香族炭化水素製品から分離することができる。分離した流れ中のパラフィンを、脱水素化工程にかけて追加のオレフィン成分を生成させることもできる。脱水素化工程から得られたオレフィン流れは、異性化装置中に再循環させることもできる。
【０００９】
プロセス流れ中のオレフィンの異性化は、異性化装置内で行うことができる。一実施形態において、異性化装置に入るプロセス原料流れは、平均炭素数が７〜１６個の直鎖オレフィンおよび直鎖パラフィンを含むものでよい。一実施形態において、異性化装置に入るプロセス原料流れは、平均炭素数が１０〜１３個の直鎖オレフィンおよび直鎖パラフィンを含む。ここで用いる「炭素数」は、１個の分子中の炭素の全数のことである。ある実施形態において、異性化装置に入るプロセス原料流れは、フィッシャー−トロプシュ法から得られたものである。異性化装置においては、直鎖オレフィンの少なくとも一部が、異性化されて分岐オレフィンを形成することができる。この分岐オレフィンは、オレフィン分子１個当たり平均０．７〜２．５個の分岐を有することができる。分岐オレフィンは、メチル分岐および／またはエチル分岐を含むことができるが、これらに限定されない。異性化工程で、０．５％未満の脂肪族第四級炭素原子を含む分岐オレフィンを生成することもできる。
【００１０】
一実施形態において、１つまたは複数の炭化水素流れを、異性化装置に入る原料流れと組み合わせてもよい。異性化装置に入るオレフィンの濃度を変更するために炭化水素流を原料流れと混合することもできる。原料流れが異性化装置内で処理された後、得られた分岐オレフィンを含む流れを、アルキル化装置に通すことができる。アルキル化装置に入るオレフィンの濃度を変更するために、１つまたは複数の炭化水素流れを、分岐オレフィンを含む流れと組み合わせることもできる。
【００１１】
オレフィンを用いる芳香族炭化水素のアルキル化は、アルキル化装置内で行うことができる。一実施形態において、異性化装置からのオレフィン性炭化水素流れおよび芳香族炭化水素を、アルキル化装置に入れることができる。アルキル化装置内では、少なくとも一部分の芳香族炭化水素が、炭化水素流れ中の少なくとも一部分のオレフィンでアルキル化されてアルキル芳香族炭化水素を生成することができる。生成したアルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部分は、分岐アルキル基を含むことができる。炭化水素流れの未反応成分の少なくとも一部分、未反応の芳香族炭化水素の少なくとも一部分、および生成したアルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部分が、アルキル化反応流れを形成することができる。
【００１２】
パラフィン、未反応オレフィン、芳香族炭化水素およびアルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部分をアルキル化反応流れから分離して、未反応炭化水素流れおよびアルキル芳香族炭化水素製品流れを生産することができる。ある実施形態において、未反応の炭化水素流れをさらに分離して、パラフィンおよび未反応オレフィン流れおよび芳香族炭化水素流れを形成することができる。未反応芳香族炭化水素流れの少なくとも一部分を、アルキル化装置に再循環させることもできる。
【００１３】
パラフィンの脱水素化は、脱水素化装置内で行うことができる。一実施形態において、パラフィンおよび未反応オレフィンの少なくとも一部分を、脱水素化装置に入れることができる。脱水素化装置において、パラフィンおよび未反応オレフィン流れの少なくとも一部分が、脱水素化されてオレフィンを生成することができる。生成したオレフィンの少なくとも一部分は、脱水素化装置を出てオレフィン性炭化水素流れを形成することができる。脱水素化工程から得られたオレフィンを含む炭化水素流れを、異性化装置中へおよび／または異性化装置に入る流れの中へ送ることによって主プロセス流れ中へ再循環させることもできる。
【００１４】
ある実施形態において、前記の工程から得たアルキル芳香族炭化水素製品流れの少なくとも一部分を、スルホン化してアルキル芳香族スルホン酸塩を形成することができる。ある実施形態においては、このアルキル芳香族スルホン酸塩は分岐アルキルを含むことができる。
【００１５】
本発明の有利性は、以下の詳細な実施形態の説明によりまた添付の図面を参照することにより当業者には明らかとなるであろう。
【００１６】
図１は異性化装置を使用して分岐アルキル芳香族炭化水素を製造するためのシステムの実施形態を示す略図である。
【００１７】
本発明は、様々な変更および代替形態が可能であるが、その特定の実施形態を例として図面に示し、ここで詳しく説明する。図面およびその詳細な説明は、本発明を開示された特定の形態に限定することを意図するものではなく、反対に、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の趣旨および範囲に包含されるすべての変更形態、等価形態、および代替形態をも包含する意図であることを理解されたい。
【００１８】
炭化水素製品は、合成ガス（すなわち水素と一酸化炭素の混合物）からフィッシャー−トロプシュ法を用いて合成することができる。合成ガスは、石炭からまたは天然ガスの改質によって得ることができる。フィッシャー−トロプシュ法では、触媒反応によって合成ガスを、主に飽和炭化水素、ある程度の量のオレフィンおよび少量の酸素含有生成物の混合物に転化する。フィッシャー−トロプシュ法による製品は、燃料（例えばガソリン、ディーゼル油）、潤滑油およびワックスの製造に用いることができる。フィッシャー−トロプシュ法によって製造される燃料その他の製品は、一般にイオウ、窒素および／または金属の含有量が低く、環状化合物（例えば芳香族、ナフタレン類）をほとんどまたはまったく含まない。
【００１９】
フィッシャー−トロプシュ法流れはまた、経済的価値のある必需品を調製するためにも用いることができる。例えば直鎖オレフィンは、界面活性剤の製造に有用な必需品である。直鎖オレフィンを製造するためにこのプロセス流れの一部分を使用すると、フィッシャー−トロプシュ法流れの経済的価値が高まり得る。アルキル芳香族炭化水素の製造コストを下げるために、大量のパラフィンを含みオレフィンはわずかな量しか含まない流れを、まず異性化してからアルキル化してアルキル芳香族炭化水素を形成させることができる。低オレフィンの原料流れをアルキル化の前に異性化装置に通して処理すると、製造時間、触媒コストの節約になり、かつ／または低オレフィンプロセス流れの総合的な経済的存在意義が高まる。
【００２０】
本明細書に述べたように、炭化水素原料流れの組成はパラフィンおよびオレフィンを含むことができる。炭化水素流れの少なくとも一部分は少なくとも４個から１６個までの炭素原子をもつ直鎖パラフィンおよびオレフィンからなることができる。炭化水素原料流れは、フィッシャー−トロプシュ法および／またはエチレンのオリゴマー化プロセスから得ることができる。フィッシャー−トロプシュ触媒および反応条件は、反応製品流れ中で製品の特定の混合物をもたらすように選択することができる。フィッシャー−トロプシュ法において所望の炭化水素種の製造に有利な触媒および／または触媒の組合せは一般に知られている。
【００２１】
フィッシャー−トロプシュ流れについて述べたが、オレフィンおよび飽和炭化水素を含むどのプロセスのどの流れでも本明細書で開示するプロセスの適当な原料となり得ることを理解されたい。多くのフィッシャー−トロプシュ流れは、５％〜９９％のオレフィンを含み、残りは飽和炭化水素およびその他の化合物である。
【００２２】
ある実施形態において、オレフィンおよびパラフィンを含む原料流れは、パラフィンワックスの熱分解および／またはオレフィンのオリゴマー化を通じて得られるものである。エチレンのオリゴマー化によって製造された市販のオレフィン製品は、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＮＥＯＤＥＮＥの商標で）、およびＢｒｉｔｉｓｈ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍによって米国で販売されている。αオレフィンおよびパラフィン供給原料流れを製造するためのパラフィンワックスの熱分解はＳｉｅの米国特許第４，５７９，９８６号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｔｈｅ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ」およびＡｎｓｏｒｇｅらの米国特許出願第１０／１５３，９５５号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｔｈｅ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｌｉｎｅａｒ  Ｏｌｅｆｉｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  Ｔｈｅｒｅｏｆ  Ｔｏ  Ｐｒｅｐａｒｅ  Ｌｉｎｅａｒ  Ａｌｃｏｈｏｌｓ」に記載されている。エチレンからの直鎖オレフィンの調製のための特定の手順はＭａｓｏｎの米国特許第３，６７６，５２３号、発明の名称「Ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」、Ｍａｓｏｎの米国特許第３，６８６，３５１号、発明の名称「Ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」、Ｍａｓｏｎの米国特許第３，７３７，４７５号、発明の名称「Ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」およびＫｉｓｔｅｒらの米国特許第４，０２０，１２１号、発明の名称「Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ」に記載されている。上述のプロセスの大部分は、αオレフィンを生成する。高級直鎖内部オレフィンは、例えばパラフィンの塩素化−脱塩酸、パラフィンの脱水素、またはαオレフィンの異性化によって商業的に製造することができる。
【００２３】
一実施形態において、原料流れは、処理されて分岐オレフィンを含む炭化水素流れを生成する。分岐オレフィンを使用して、芳香族炭化水素をアルキル化すれば分岐アルキル芳香族炭化水素を生成させることができる。この原料流れは、その約５０重量％〜約９０重量％の範囲のパラフィン含有量を有するものでよい。ある実施形態において、原料流れが約９０重量％より高いパラフィン含有量を有していてもよい。この原料流れはまた、オレフィンをも含んでいてもよい。原料流れのオレフィン含有量は、約１０重量％〜約５０重量％でよい。他の実施形態において、原料流れのオレフィン含有量が９０重量％より高くてもよい。原料流れの組成は、平均炭素数が４個〜３０個の範囲の炭化水素を含んでいてよい。一実施形態において、原料流れ中の炭化水素の平均炭素数は４個〜２４個の範囲でよい。他の実施形態において、原料流れの平均炭素数は４個〜１６個、７個〜１６個、または１０個〜１３個の範囲でよい。原料流れは、所望の炭素数範囲より高いおよび／または低い炭素数をもつ炭化水素を少量含んでいてもよい。ある実施形態において、原料流れは、より広い範囲の炭素数を含むプロセス流れの蒸留によって得たものでよい。
【００２４】
一実施形態において、異性化装置への原料流れは、モノ−オレフィンおよび／またはパラフィンを含む。このモノ−オレフィンは、直鎖または分岐構造のものでよい。このモノ−オレフィンは、α二重結合または内部二重結合のどちらを含んでいてもよい。原料流れは、存在するオレフィン分子の５０％以上が直鎖状（線形）炭素骨格構造のαオレフィンであるオレフィンを含んでいてもよい。ある実施形態において、オレフィンの少なくとも約７０％が直鎖状炭素骨格構造のαオレフィンである。全オレフィン分子の約７０％より多くが直鎖状炭素骨格構造のαオレフィンである炭化水素流れを、芳香族炭化水素のアルキル化のある実施形態において使用することができる。このような流れは、フィッシャー−トロプシュ法から得られる。いくつかの実施形態においては、原料流れは、存在するオレフィン分子の少なくとも５０％が内部オレフィンであるオレフィンを含む。
【００２５】
芳香族化合物（例えば芳香族炭化水素）は、ベンゼンまたは置換ベンゼンを含んでいてよい。一実施形態においては、プロセス中の置換ベンゼンの１つとしてアルキル置換ベンゼンが使われる。アルキル置換ベンゼンは、モノ−、および／またはポリ−置換低級アルキルベンゼンでよい。アルキル置換ベンゼンのアルキル置換基は、１〜５の範囲の炭素数をもち、一部の実施形態においては１または２の炭素数をもつ。適切な芳香族化合物の例には、これらに限定されるものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、ｎ−プロピルベンゼンならびにその他のモノ−およびポリ−低級アルキルベンゼンが含まれる。一部の実施形態においては、単一の芳香族化合物および／または２種以上の芳香族化合物の混合物を供給源として使用することができる。芳香族炭化水素は、反応器に直接供給してもよく、あるいはアルキル化装置に加える前に適当な非反応性有機溶媒中に混ぜ込んでもよい。
【００２６】
図１中のシステム１００は、分岐アルキル芳香族炭化水素を製造する方法の一実施形態を示すものである。オレフィンおよびパラフィンを含む第１の炭化水素流れを、第１の導管１２０を介して、異性化装置１１０に入れることができる。第１の炭化水素流れは、平均炭素数が７〜１６、一部の実施形態においては１０〜１３、である炭化水素を含み得る。ある実施形態において、第１の炭化水素流れはαオレフィンを含む。ある実施形態において、第１の炭化水素流れは、フィッシャー−トロプシュ法から得られる流れである。第１の炭化水素流れのαオレフィン含有量は、第１の炭化水素流れ中の全オレフィン量の約７０％より多くてよい。異性化装置１１０において、第１の炭化水素流れ中のオレフィンの少なくとも一部分が異性化されて分岐オレフィンになり、第２の炭化水素流れとなる。
【００２７】
ある実施形態において、異性化装置１１０は、様々な組成の複数のプロセス流れを受け入れるために数箇所の流入点をもつことができる。これらのプロセス流れは他のプロセス装置からおよび／または貯蔵設備から来るものでよい。プロセス流れの例には、これらに限定されるものではないが、希釈剤炭化水素流れおよび／または他のプロセスから得られるオレフィンおよびパラフィンを含む他の炭化水素流れが含まれる。ここで用いる「異性化装置への流入」は、プロセス流れが１つまたは複数の流入点を介して異性化装置の中に入ることである。
【００２８】
異性化装置１１０におけるオレフィン異性化のための条件は、異性化条件の前と後でオレフィンの炭素原子数が実質的に同じであるように制御する。Ｍｕｒｒａｙの米国特許第５，６４８，５８４号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｉｓｏｍｅｒｉｚｉｎｇ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｏｌｅｆｉｎｓ  ｔｏ  Ｉｓｏｏｌｅｆｉｎｓ」およびＭｕｒｒａｙの米国特許第５，６４８，５８５号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｉｓｏｍｅｒｉｚｉｎｇ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｏｌｅｆｉｎｓ  ｔｏ  Ｉｓｏｏｌｅｆｉｎｓ」は、直鎖オレフィン骨格を分岐オレフィン骨格に異性化するための触媒およびプロセス条件を記載している。
【００２９】
一実施形態において、異性化装置１１０において第１の炭化水素流れの少なくとも一部分をゼオライト触媒に接触させることによって、第１の炭化水素流れ中の直鎖オレフィンを異性化する。このゼオライト触媒は、結晶学上のフリーチャネル直径が４．２Åより大きく７Å未満の範囲にある少なくとも１つのチャネルを有し得る。このゼオライト触媒は、直鎖オレフィンが入ることおよび分岐オレフィンが、少なくとも部分的に、拡散することを可能にするに足る長円形細孔の大きさを有し得る。ゼオライト触媒の細孔の大きさはまた、コークスの形成を遅らせるに足るだけ小さければよい。ここで用いる「コークス」は、熱分解によって分子がより小さい分子になった生成物である。
【００３０】
オレフィンの異性化を実行してもよい温度は、約２００℃〜約５００℃の範囲である。一部の実施形態において、異性化装置１１０の温度は、オレフィンの熱分解が大幅に進む温度より低く保つ。ここで用いる「熱分解」は、分子を熱的に分解してより小さな分子にする過程のことである。熱分解を抑制するためには、供給速度が低いときには低い温度を用いるとよい。ある実施形態において、プロセス流れ中に存在する酸素含有化合物の量が少ないときには低温を用いるとよい。異性化生成物の製造速度を増すためには、より高い供給速度が望ましいであろう。一部の実施形態において、高い反応温度で操作するときにはより高い供給速度を用いるとよい。しかし、反応温度は、低沸点分子量生成物への熱分解を最小限にするように設定するべきである。例えば、６０ｇ／ｈの供給流量において２３０℃では、直鎖オレフィンの９０％より多くが、最小限の熱分解を伴うだけで分岐オレフィンに転化され得る。異性化装置１１０内で維持する圧力は、炭化水素の分圧でよく、約０．１気圧（１０ｋＰａ）〜約２０気圧（２０２６ｋＰａ）の範囲である。一実施形態においては、分圧は約０．５気圧（５１ｋＰａ）〜約１０気圧（１０１３ｋＰａ）の範囲でよい。
【００３１】
異性化装置１１０において製造される分岐オレフィンは、メチル、エチルおよび／またはより長い炭素鎖の分岐を含むことができる。異性化されたオレフィン組成の分析は、水素核磁気共鳴（１Ｈ  ＮＭＲ）法で行えばよい。分岐オレフィンは第四級および／または第三級脂肪族炭素を含むことができる。ある実施形態において、異性化装置において生成する第四級および／または第三級脂肪族炭素の量を最小限にすることができる。異性化装置によって製造されたオレフィン製品の分析は、炭化水素流れ中のオレフィンの異性化の程度を示すことができる。
【００３２】
第四級炭素原子の存在は、炭素１３（１３Ｃ）ＮＭＲ法を用いて決めることができる。分岐の種類（例えばメチル、エチル、プロピルまたはより大きい基）は、オレフィン混合物を水素化してから水素化オレフィン溶液の１３Ｃ  ＮＭＲ分析を行うことによって決定できる。
【００３３】
一実施形態において、分岐オレフィン組成物中に存在するオレフィン分子１個当たりの平均分岐数は約０．１〜約２．５の間である。他の実施形態において、分岐オレフィン組成物中に存在するオレフィン分子１個当たりの平均分岐数は約０．７〜約２．５の間である。ある実施形態において、原料流れが７０％より多くの直鎖オレフィンを含む場合、分岐オレフィン組成物中に存在するオレフィン分子１個当たりの平均分岐数は約０．２〜約１．５の間である。生成物中の分岐の程度は、異性化装置内で用いる工程条件を制御することによって制御することができる。例えば、高い反応温度と低い供給速度では、比較的高度の分岐という結果になり得る。メチル分岐は、オレフィン分子中の全分岐数の約２０％〜約９９％の間になり得る。ある実施形態において、メチル分岐は、オレフィン分子中の全分岐数の約５０％より多くなり得る。オレフィン分子中のエチル分岐の数は、ある実施形態において、全分岐数の３０％未満になり得る。他の実施形態において、エチル分岐の数は、あるとしても、全分岐数の約０．１％〜約２％の間になり得る。メチルまたはエチル以外の分岐は、あるとしても、全分岐数の約１０％未満であり得る。
【００３４】
分岐オレフィン混合物中に存在する脂肪族第四級および／または第三級炭素原子の数は、存在する炭素原子の約２％未満であり得る。一実施形態において、存在する脂肪族第四級および／または第三級炭素原子は、存在する炭素原子の約１％未満である。生分解性が重要な用途のためには、脂肪族第四級炭素原子の数は、存在する炭素原子の約０．５％未満でよい。一実施形態において、存在する脂肪族第四級および／または第三級炭素原子の数は、存在する炭素原子の約０．３％未満である。他の実施形態において、分岐オレフィン混合物中に存在する脂肪族第四級炭素原子の数は、存在する脂肪族炭素原子の約０．０１％〜約０．３％である。
【００３５】
ある実施形態において、反応条件を制御するためならびに／または異性化装置１１０中のパラフィンおよび未反応オレフィンの濃度を最適化するために追加の炭化水素流れを使用してもよい。一実施形態において、パラフィンを含む炭化水素流れの少なくとも一部分を、異性化装置１１０の上流にある第２の導管１３０を経由して第１の導管１２０中に導入して組合せ流れを形成してもよい。この組合せ流れは、第１の導管１２０を経由して異性化装置１１０に入る。他の実施形態においては、パラフィンを含む炭化水素流れは１つまたは複数の流入点を通過して直接異性化装置１１０の中に導入される。
【００３６】
組合せ流れ中のオレフィンの少なくとも一部分は、異性化装置１１０の中で分岐オレフィンへ異性化されて第２の炭化水素流れを生成する。パラフィンを含む炭化水素流れの異性化装置１１０への添加は、異性化装置１１０内のオレフィン濃度を最適化しかつ生成するオレフィン中の分岐の程度を制御するために使うことができる。パラフィンを含む炭化水素流れ中のパラフィン濃度は、約１０重量％〜約９９重量％の間でよい。このパラフィンを含む流れはまた、他の炭化水素および／またはオレフィンを含むこともある。ある実施形態において、パラフィン濃度は、約１０重量％〜約５０重量％の範囲でよい。一部の実施形態において、パラフィン濃度は、約２５重量％〜約７５重量％の範囲でよい。
【００３７】
図１に描いたシステム１００に戻って、異性化装置１１０は、オレフィンおよびパラフィンを含む第２の炭化水素流れを生成することができる。この第２の炭化水素流れの少なくとも一部分は、分岐オレフィンを含む。第２の炭化水素流れは、第３の導管１４０を経由して異性化装置１１０を出てアルキル化装置１５０の中に導入することができる。
【００３８】
異性化装置１１０において生成した分岐オレフィンの少なくとも一部分による芳香族炭化水素のアルキル化は、様々な種類の反応器を用いて行うことができる。ある実施形態において、この工程は、バッチ方式で触媒と芳香族炭化水素を反応器に加え、混合物を反応温度まで加熱し、次にオレフィンを含む炭化水素または芳香族炭化水素を加熱した混合物に加えることによって行うことができる。反応温度の制御は、反応器のジャケットに伝熱流体を循環流通させること、または芳香族炭化水素の蒸発冷却すなわちコンデンサーの使用によって達成できる。ある実施形態において、上昇流または下降流方式で操作する固定床反応器あるいは触媒および炭化水素流れの流れ方が並流または向流である流動床反応器を使用することができる。固定床反応器は、触媒床が単床または複床のものでよい。またオレフィンの添加および冷却のための備えがあればよい。連続的に使用済みの触媒を再生するための取り出しおよび新しい触媒または再生した触媒との交換は、移動床反応器を使用して行うことができる。他の実施形態においては、接触反応蒸留装置もまた使用することができる。接触反応蒸留装置はＧａｏらの米国特許第６，２９１，７１９号、発明の名称「Ｍｅｔｈｏｄｓ  Ａｎｄ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔｓ  Ｏｆ  Ｕｓｉｎｇ  Ｄｕａｌ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｏｆ  Ｐａｃｋｉｎｇ  Ｔｙｐｅ  ２」およびＣｈｅｎの米国特許第５，８６６，７３６号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  Ｏｆ  Ａｌｋｙｌ  Ｂｅｎｚｅｎｅ」に記載されている。
【００３９】
アルキル化装置１５０は、他に加えられるプロセス流れの流入を受け入れるための数ヶ所の流入点を有し得る。ここで用いる「アルキル化装置中へ流入する流れ」は、プロセス流れが１つまたは複数の流入点を通過してアルキル化装置に流入することを指す。そのようなプロセス流れの例には、これらに限定されるものではないが、異性化装置１１０からの流れ、希釈剤炭化水素流れ、ガスならびに／または他のプロセスから得たオレフィンおよびパラフィンを含む他の炭化水素流れが含まれる。
【００４０】
一実施形態において、異性化装置１１０によって生成した第２の炭化水素流れ中のオレフィンの少なくとも一部分が、アルキル化装置１５０内において、種々のアルキル化条件を用いて、芳香族炭化水素（例えばベンゼン）と接触させる。その結果得られるアルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部分は、分岐アルキル基をもつモノアルキル化された芳香族炭化水素である。ジアルキル化物またはそれ以上にアルキル化された生成物などのその他のアルキル化物の最少化は、アルキル化装置１５０における工程条件（例えばモル比、反応温度、触媒の種類および反応物質の濃度）によって制御できる。
【００４１】
一実施形態において、第２の炭化水素流れ中のパラフィンその他の非反応性成分は、アルキル化工程において希釈剤として働く。アルキル化装置１５０内に希釈剤が存在すると、アルキル化反応温度が制御しやすくなる。アルキル化装置１５０内の希釈剤はまた、アルキル化工程の選択性を改善し得る。アルキル化装置１５０内の反応温度が上昇すると副生物（例えばジアルキル化物およびさらに多くアルキル化された生成物）が形成されることになる。
【００４２】
アルキル化反応の化学量論では、モノ−オレフィン１モル当たり芳香族炭化水素化合物は１モルしか必要ない。しかし、モル比１：１の条件では、オレフィンのオリゴマーおよび／またはポリマー、モノアルキル芳香族炭化水素、ジアルキル−、トリアルキル−および場合によっては高度にポリアルキル化された芳香族炭化水素または未反応オレフィンの混合物が得られることがある。モル比をできるだけ１：１に近くすると、芳香族炭化水素の利用率が最大になり、未反応の芳香族炭化水素または未反応のオレフィンの再循環が最少になり得る。芳香族炭化水素と全モノオレフィンのモル比はアルキル化反応の転化率および選択性の双方に影響することがある。ある実施形態において、モノアルキル芳香族炭化水素の形成を最大にするためには、全芳香族炭化水素のモル比は全モノオレフィンの１モル当たり約３：１〜約１００：１の間に設定し得る。ある実施形態において、芳香族炭化水素とオレフィンの比は約５：１〜約５０：１でよい。他の実施形態において、芳香族炭化水素とオレフィンの比は約５：１〜約３５：１でよい。ある実施形態において、芳香族炭化水素と全オレフィンの比は約８：１〜約３０：１でよい。
【００４３】
ある実施形態において、反応条件を制御するためおよび／またはアルキル化装置１５０内のパラフィンおよび未反応オレフィンの濃度を最適化するために、追加の炭化水素流れを使用し得る。ある実施形態において、第３の炭化水素流れの少なくとも一部を、アルキル化装置１５０上流の第４の導管１６０を経由して第３の導管１４０中に導入し、混合流れを形成し得る。混合流れは、次に第３の導管１４０を経由してアルキル化装置１５０に導入され得る。混合流れの中のオレフィンの少なくとも一部分は、芳香族炭化水素の少なくとも一部分をアルキル化するであろう。ある実施形態において、第３の炭化水素流れは１つまたは複数の流入点を通過して直接アルキル化装置１５０に導入され得る。プロセス流れの希釈は、第２の導管１３０だけ、第４の導管１６０だけ、直接アルキル化装置１５０中へだけまたはこれらの流入点の組合せを通して希釈剤流れを加えることによって遂行し得ることを理解するべきである。
【００４４】
第４の導管１６０中の第３の炭化水素流れは、アルキル化装置１５０中のオレフィン濃度を最適化して芳香族炭化水素のモノアルキル化および生成物中のアルキル分岐の量を最大化するために使うことができる。第３の炭化水素流れは、第１の炭化水素流れと同じ供給源からのものでよい。あるいは、第３の炭化水素流れは、別の供給源から得たオレフィン、パラフィン、および／または炭化水素溶媒を含む炭化水素流れでもよい。第３の炭化水素流れは、第２の導管１３０を経由して導入されたパラフィン炭化水素流れと同じ供給源から得たものでもよい。
【００４５】
第３の炭化水素流れは、オレフィンおよびパラフィンを含んでいてよい。ある実施形態において、第３の流れ中の炭化水素の平均炭素数は７〜１６の範囲である。第３の炭化水素流れ中のパラフィン含有量は、約４５重量％〜約９９重量％の間であり得る。ある実施形態において、第３の炭化水素流れ中のパラフィン含有量は約６０重量％〜約９０重量％の間でよい。いくつかの実施形態においては、パラフィン含有量は、約８０重量％より多いことがある。
【００４６】
一実施形態において、第３の炭化水素流れのオレフィン含有量は、全炭化水素含有量に対して約１％〜約９９％の範囲である。ある実施形態において、第３の炭化水素流れのオレフィン含有量は、全炭化水素含有量に対して約５％〜約１５％の間でよい。他の実施形態において、第３の炭化水素流れのオレフィン濃度は約８０重量％より高いことがある。
【００４７】
ある実施形態において、第３の炭化水素流れは、直鎖オレフィンを含み得る。異性化装置下流の直鎖オレフィンを含む流れを加えることで直鎖オレフィンおよび分岐オレフィンを含むアルキル化原料流れを作ることができる。分岐オレフィンおよび直鎖オレフィンを含む流れをアルキル化装置１５０に導入することによって、分岐および直鎖のアルキル芳香族生成物の混合物を得ることができる。アルキル化原料流れに加える直鎖オレフィンの量を変化させることによって、直鎖アルキル芳香族生成物と分岐アルキル芳香族生成物の比率を制御することができる。分岐および直鎖のアルキル芳香族炭化水素の混合物は、アルキル芳香族界面活性剤に転化したときに改善された諸特性をもつことがある。改善された諸特性には、これらに限定されるものではないが、低い皮膚および目の刺激、起泡特性、生分解性、冷水溶解性および冷水洗浄性が含まれる。これらの界面活性剤の用途には、これらに限定されるものではないが、パーソナルケア製品、家庭および産業用洗濯、食器手洗い用製品、機械潤滑剤添加物および潤滑油処方が含まれる。
【００４８】
一実施形態において、アルキル化装置１５０における芳香族炭化水素のアルキル化のためのアルキル化条件は、フリーデルクラフツ型触媒の使用を含み得る。フリーデルクラフツ触媒は、酸性の無機材料でよい。酸性の無機材料には、これらに限定されるものではないが、約１０％未満の水を含む硫酸、約１０％未満の水を含む塩酸、無水液化フッ化水素、および／またはフッ化水素と組み合わせて使用する他の無機材料などの鉱酸が含まれ得る。他の無機材料には、これらに限定されるものではないが、無水塩化アルミニウム、無水臭化アルミニウムおよび三塩化ホウ素などのルイス酸が含まれ得る。
【００４９】
ある実施形態において、アルキル化触媒は、酸性型のＩＴＱ−２１などのモレキュラーシーブでよい。モレキュラーシーブ触媒の合成および構造は、Ｃｏｒｍａらによって「Ａ  ｌａｒｇｅ−ｃａｖｉｔｙ  ｚｅｏｌｉｔｅ  ｗｉｔｈ  ｗｉｄｅ  ｐｏｒｅ  ｗｉｎｄｏｗｓ  ａｎｄ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ａｓ  ａｎ  ｏｉｌ  ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ｃａｔａｌｙｓｔ」Ｎａｔｕｒｅ、２００２、４１８：５１４に記載されている。
【００５０】
ある実施形態において、アルキル化装置１５０において使用される触媒は、金属または金属化合物によって修飾されていてもいなくてもよいゼオライト触媒に基づいている。このゼオライト触媒は、フリーチャネル直径が約４Åより大きく約９Åより小さいチャネルを少なくとも１つもっていてよく、細孔が長円形の場合は大きい方の細孔寸法が考慮すべき寸法であると理解すればよい。一実施形態においては、細孔寸法は、約５．５Å〜約７Åの範囲でよい。この触媒のさらに詳しい記述は、米国特許出願第１０／０７５，３１８号、発明の名称「Ａ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ（Ｂｒａｎｃｅｄ−Ａｌｋｙｌ）Ａｒｙｌｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ  ａｎｄ（Ｂｒａｎｃｈｅｄ−Ａｌｋｙｌ）Ａｒｙｌｓｕｌｆｏｎａｔｅ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ」、Ｍａｒｉｎａｎｇｅｌｉらの米国特許第６，１１１，１５８号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ  Ａｒｙｌａｌｋａｎｅｓ  Ａｔ  Ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ａ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｈａｖｉｎｇ  ａ  ＮＥＳ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｔｙｐｅ」およびＳｃｈｏｅｎｎａｇｅｌらの米国特許第５，０４１，４０２号、発明の名称「Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  Ｎｏｂｌｅ  Ｍｅｔａｌ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｃａｔａｌｙｓｔ」にある。
【００５１】
アルキル化装置１５０においては、第２の炭化水素流れ中のオレフィンの少なくとも一部分および芳香族炭化水素の少なくとも一部分を、アルキル化触媒存在下のアルキル化条件において反応させればよい。アルキル化反応の反応温度は、約３０℃より高く約３００℃より低い範囲でよい。ある実施形態において、反応温度は、約１００℃より高く約２５０℃より低い範囲でよい。アルキル化反応は、少なくとも部分的に液相、全体的に液相または超臨界条件で行うことができる。ある実施形態において、アルキル化装置内の圧力は、反応物質を液相に保持するのに十分である。アルキル化装置１５０内で用いられる圧力は、オレフィンの個性、芳香族炭化水素の個性および／または反応温度に依存する。アルキル化装置１５０内の圧力は、約３気圧〜約７０気圧（３０４ｋＰａ〜７０９５ｋＰａ）の範囲でよい。ある実施形態において、圧力は約２０気圧〜約３５気圧（２０２５ｋＰａ〜３５４５ｋＰａ）の範囲でよい。
【００５２】
アルキル化装置１５０におけるアルキル化条件は、分岐オレフィンの骨格異性化を最小限にするように維持すればよい。アルキル化条件はまた、異性化装置１１０において生成したオレフィンの分岐の仕方に対応するアルキル基をもつアルキル芳香族炭化水素が生成するように維持することができる。ここで用いる「アルキル化の間の骨格異性化」は、アルキル化の間に起こる異性化で、オレフィンまたはアルキル芳香族炭化水素生成物の分岐の仕方が変わるものを指す。それゆえに、アルキル化条件は、オレフィンおよびアルキル芳香族炭化水素生成物中の第四級脂肪族炭素原子の数が、アルキル化反応の間に変化を受けずに維持されるように設定することができる。
【００５３】
アルキル化装置１５０において生成する分岐アルキル芳香族化合物の一般的な種類は、化学式Ｒ−Ｙで特徴付けることができ、ここでＹは、芳香族ハイドロカルビル基（例えばフェニル基）を表し、Ｒは、異性化装置１１０で生成したオレフィンから得られる基を表す。オレフィンは、炭素数７〜１６の範囲でよい。ある実施形態において、オレフィンの炭素数は１０〜１６の範囲でよい。他の実施形態において、オレフィンの炭素数は、１０〜１３の範囲でよい。Ｒは、分岐アルキル基でもよい。分岐アルキル基の分岐には、これらに限定されるものではないが、メチル、エチル、および／またはより長い炭素鎖を含み得る。アルキル組成中に存在するアルキル分子１個当たりの平均の分岐数は、異性化装置１１０中において生成したオレフィン中の分岐数に等しいことがある（例えば０．１〜２．０の間）。
【００５４】
アルキル化反応混合物流れは、第５の導管１８０を経由して分離機１７０に入れることができる。分離機１７０においては、少なくとも２つの流れ、すなわち未反応炭化水素流れおよびアルキル芳香族炭化水素流れが作られる。未反応炭化水素の少なくとも一部分を生成した分岐アルキル芳香族炭化水素から分離することは、この分野で知られている方法によって達成される（例えば蒸留、固／液分離、吸着、溶媒抽出、その他）。
【００５５】
ある実施形態において、アルキル化装置１５０において生成したアルキル化反応流れの少なくとも一部分は、固／液分離機（例えば遠心分離機）を通過させて固体触媒を除去し、触媒を含まないアルキル化流れにすることができる。次に、触媒を含まないアルキル化流れの少なくとも一部分は、１基または複数の蒸留塔に通してアルキル芳香族炭化水素流れ、芳香族炭化水素流れ、パラフィンおよび未反応オレフィン流れまたはこれらの組合せを形成することができる。ある実施形態において、芳香族炭化水素流れの少なくとも一部分ならびにパラフィンおよび未反応オレフィン流れの少なくとも一部分は、１つの流れにしてからさらに蒸留技術を用いて分離し芳香族炭化水素流れおよびパラフィンおよび未反応オレフィン流れにすることができる。分離した芳香族炭化水素流れの少なくとも一部分は、第６の導管１９０を経由してアルキル化装置１５０に戻すことができる。分離したパラフィンおよび未反応オレフィンの少なくとも一部分は、第７の導管２１０を経由して脱水素装置２００に入れることができる。他の実施形態においては、アルキル化反応混合物から分離した後、パラフィンおよび未反応オレフィン流れの少なくとも一部分は、別の処理装置および／または貯蔵容器に送ることができる。
【００５６】
ある実施形態において、パラフィンおよび未反応オレフィン流れ中の炭化水素の平均炭素数は７〜１６の範囲でよい。ある実施形態において、パラフィンおよび未反応オレフィン流れ中の炭化水素の平均炭素数は１０〜１６の範囲でよい。他の実施形態においては、パラフィンおよび未反応オレフィン流れ中の炭化水素の平均炭素数は１０〜１３の範囲でよい。
【００５７】
ある実施形態において、アルキル芳香族炭化水素流れは、望ましくないより高分子量の生成物を含むことがある。アルキル芳香族炭化水素流れの少なくとも一部分を、蒸留塔に通してアルキル芳香族炭化水素生成物をより重質な方の副生成物から分離すれば、アルキル芳香族炭化水素流れをさらに精製することができる。精製したアルキル芳香族炭化水素流れの少なくとも一部分は、第８の導管２２０を通して移送し貯蔵、市場販売、敷地外へ輸送および／または他の処理装置で利用することができる。
【００５８】
図１に描いたシステム１００に戻って、パラフィンおよび未反応オレフィン流れの少なくとも一部分は、第７の導管２１０を経由して脱水素化装置２００へ導入することができる。炭化水素流れ中の未反応パラフィンの少なくとも一部分は、広い範囲の種類の触媒から選択した触媒を用いて脱水素化してオレフィンを含む炭化水素流れを生成させることができる。触媒は、例えば多孔性支持体に付着させた金属または金属化合物に基づくものでよい。金属または金属化合物は、これらに限定されるものではないが、酸化クロム、酸化鉄および貴金属から選択することができる。ここで用いる「貴金属」は、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウムおよびロジウムを含む群の金属を指す。
【００５９】
脱水素化工程を実行するための触媒を調製する技法および関連する分離工程を実行するための技法は、当分野において知られている。例えば、触媒を調製し脱水素化工程を実行するための適当な手順は、Ｖｏｒａらの米国特許第５，０１２，０２１号、発明の名称「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｌｋｙｌ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ｓｏｌｉｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ」、Ｍｏｏｒｅらの米国特許第３，２７４，２８７号、発明の名称「Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔ」、Ａｂｅｌｌらの米国特許第３，３１５，００７号、発明の名称「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓａｔｕｒａｔｅｄ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ  Ｏｖｅｒ  Ｎｏｂｌｅ−Ｍｅｔａｌ  Ｃａｔａｌｙｓｔ」、Ａｂｅｌｌらの米国特許第３，３１５，００８号、発明の名称「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓａｔｕｒａｔｅｄ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ  Ｏｖｅｒ  Ｎｏｂｌｅ−Ｍｅｔａｌ  Ｃａｔａｌｙｓｔ」、Ｒａｕｓｃｈの米国特許第３，７４５，１１２号、発明の名称「Ｐｌａｔｉｎｕｍ−Ｔｉｎ  Ｕｎｉｆｏｒｍｌｙ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  ａｎｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ」、Ｉｍａｉらの米国特許第４，５０６，０３２号、発明の名称「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ」およびＩｍａｉらの米国特許第４，４３０，５１７号、発明の名称「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｕｓｉｎｇ  ａ  Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ」に記載されている。
【００６０】
脱水素化装置２００における反応条件は、望まない副生成物（例えばコークス、ジエン、オリゴマー、環化炭化水素）の制御およびオレフィン中の二重結合の位置の制御のために変化させればよい。ある実施形態において、温度は約３００℃より高く約７００℃より低い範囲でよい。他の実施形態において、反応温度は、約４５０℃〜約５５０℃の範囲でよい。脱水素化反応の間、脱水素化装置２００中の圧力は約１．０気圧（１０１ｋＰａ）より高く約１５気圧（１５２０ｋＰａ）より低い範囲でよい。ある実施形態において、脱水素化装置２００中の圧力は約１．０気圧（１０１ｋＰａ）〜５．０気圧（５１０ｋＰａ）の範囲でよい。コークスの形成を防ぐためには、水素は、パラフィンおよび未反応オレフィン流れと共に脱水素化装置２００中に供給することができる。水素とパラフィンのモル比は、パラフィン１モル当たり水素約０．１モル〜約２０モルの範囲に設定することができる。ある実施形態において、水素とパラフィンのモル比は約１〜１０である。
【００６１】
プロセス流れが脱水素化装置２００中に滞在する時間（例えば滞留時間）は、生成するオレフィンの量をある程度決める。一般的には、オレフィン−パラフィンの熱力学的平衡が得られるまでは、プロセス流れが脱水素化装置２００中に長く滞在するほどパラフィンがオレフィンに転化する程度も増す。パラフィンおよび未反応オレフィン流れの脱水素化装置２００中における滞留時間は、パラフィンがオレフィンに転化する程度が５０モル％未満に維持されるように選択することができる。ある実施形態において、パラフィンがオレフィンに転化する程度は、５〜３０モル％の範囲に維持することができる。転化の程度を低く保つことによって、副反応（例えばジエンの形成および環化反応）を抑制できる。
【００６２】
脱水素化装置２００は、分離装置１７０からのパラフィンおよび未反応オレフィン流れの少なくとも一部分を受け入れてオレフィンを含む炭化水素流れを生成することができる。このオレフィンを含む流れは、パラフィンを含み得る。オレフィンを含む炭化水素流れ中のオレフィンの濃度は、５〜５０重量％の範囲でよい。ある実施形態において、オレフィンの濃度は１０〜２０重量％の範囲でよい。脱水素化装置２００において生成したオレフィンは、大部分が直鎖オレフィンでよい。オレフィンを含む流れ中の炭化水素の平均炭素数は、７〜１６の範囲でよい。ある実施形態において、オレフィンを含む流れ中の炭化水素の平均炭素数は、１０〜１６の範囲である。他の実施形態において、オレフィンを含む流れ中の炭化水素の平均炭素数は、１０〜１３の範囲でよい。
【００６３】
ある実施形態において、未転化のパラフィンの少なくとも一部分は、オレフィンを含む流れから分離して、所望とあれば、この未転化パラフィンを脱水素化装置２００に戻してさらに脱水素化させることもできる。このような分離は、抽出、蒸留または吸着の技術を用いて遂行できる。
【００６４】
図１に描いたシステム１００に戻って、オレフィンを含む炭化水素流れは、第９の導管２４０を経由して第１の導管１２０中の第１の炭化水素流れと合流させることもできる。合流した流れは異性化装置１１０に入り、合流した流れ中に存在するオレフィンの少なくとも一部分が異性化して分岐オレフィンになり得る。いくつかの実施形態において、オレフィンを含む炭化水素流れは、脱水素化装置２００を出たら直接異性化装置１１０中へ１つまたは複数の流入点を通して導入し得る。
【００６５】
アルキル芳香族炭化水素生成物流れは、スルホン化装置においてスルホン化してアルキル芳香族スルホン酸塩を形成させ得る。ある実施形態において、アルキル芳香族炭化水素は、分岐アルキル基を含んでいてもよい。アルキル芳香族炭化水素生成物流れ中の芳香族炭化水素の少なくとも一部分のスルホン化は、この分野において知られているどの方法によって実行してよい。そのような方法の例には、硫酸、クロロスルホン酸、発煙硫酸または三酸化イオウを用いるスルホン化が含まれる。空気／三酸化イオウ混合物を利用するスルホン化方法の詳細は、Ｂｒｏｏｋｓらの米国特許第３，４２７，３４２号、発明の名称「Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  Ｓｕｌｆｏｎａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ」に記載されている。一実施形態において、スルホン化に使用する三酸化イオウのアルキル芳香族生成物に対するモル比は、１．０３である。
【００６６】
スルホン化反応が完結した後、スルホン化反応混合物を、約３０分間熟成し、次に約１％の水で加水分解することができる。生じた酸混合物を塩基で中和して、分岐アルキル芳香族炭化水素スルホン酸塩を生成させることができる。適当な中和用塩基は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、および水酸化アンモニウムでよく、これらがここに記載する塩のカチオンＭを供給する。
【００６７】
一般的な分岐アルキル芳香族炭化水素スルホン酸塩類は、化学式（Ｒ−Ａ’−ＳＯ３）ｎＭによって特徴付けられる。Ｒは、分岐オレフィンに由来する基で４〜１６の範囲の平均炭素数をもつものを表すものとする。一実施形態において、平均炭素数は、７〜１６の範囲である。別の一実施形態において、平均炭素数は１０〜１３の範囲である。Ａ’は、二価の芳香族ヒドロカルビル基（例えばフェニル基）を表すものとする。Ｍは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンおよび／またはこれらの混合物から選択したカチオンとし、ｎは、カチオンＭの結合価に依存し複合体の電荷の合計がゼロとなる数とする。一実施形態において、Ｍは、ナトリウム、マグネシウム、またはカリウムイオンでよい。マグネシウムおよびカリウムイオンはアルキル芳香族炭化水素スルホン酸塩の水溶性および性能を高めることができる。アンモニウムイオンの例には、これらに限定されるものではないが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンが含まれる。ある実施形態においては、アンモニウムイオンはＮＨ４＋で表すことができる。得られたアルキル芳香族炭化水素スルホン酸塩は、貯蔵あるいは／または溶液（例えば３０％水溶液）、スラリー（例えば６０％水性スラリー）および／もしくはフレーク（例えば９０％乾燥フレーク）として販売すればよい。
【００６８】
前記の方法で製造した分岐アルキル芳香族スルホン酸塩は、幅広い種類の用途において使用できる。用途の一例には、配合洗剤が含まれる。配合洗剤には、これらに限定されるものではないが、顆粒状配合洗濯用洗剤、液体配合洗濯用洗剤、液体配合食器用洗剤および雑用配合洗剤が含まれる。雑用配合洗剤には、これらに限定されるものではないが、一般掃除用洗剤、液体石鹸、シャンプーおよび液体排水路洗浄剤が含まれる。
【実施例１】
【００６９】
フィッシャートロプシュ法に由来する炭化水素流れ中のオレフィンの異性化
一酸化炭素および水素をフィッシャー−トロプシュ法条件化で反応させて、直鎖パラフィン、直鎖オレフィン、少量のジエンおよび少量の酸素含有化合物からなる炭化水素混合物を生成させた。このフィッシャー−トロプシュ炭化水素流れを、分別蒸留法を用いて種々の炭化水素流れに分離した。平均炭素原子数が８〜１０であるオレフィンおよびパラフィンを含む炭化水素流れを得た。得られたＣ８〜Ｃ１０炭化水素流れ（表１に示す）は、ガスクロマトグラフィーで分析した。
【００７０】
【表１】
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【００７１】
炭化水素流れ中の直鎖オレフィンの異性化のために使用したゼオライト触媒は、次の方法で調製した。強熱減量５．４％を示し、また以下の特性すなわちシリカ対アルミナモル比６２；１、表面積３６９ｍ２／ｇ（Ｐ／Ｐｏ＝０．０３）、ソーダ含有量４８０ｐｐｍおよびｎ−ヘキサン収着容量７．３ｇ／１００ｇアンモニウム−フェリエライトを示すアンモニウム−フェリエライト（６４５ｇ）をＬａｎｃａｓｔｅｒミックスマラーに装填した。強熱減量が２５．７％と低いＣＡＴＡＰＡＬ（登録商標）Ｄアルミナ（９１ｇ）を、マラーに加えた。５分間のマリング（磨砕）の間に、脱イオン水１５２ｍｌをアルミナ／アンモニウム−フェリエライト混合物に加えた。次に、アルミナを解膠するために氷酢酸６．８ｇ、クエン酸７．０ｇおよび脱イオン水１５２ｍｌを、マラー中のアルミナ／アンモニウム−フェリエライト混合物に加えた。得られたアルミナ／アンモニウム−フェリエライト／酸混合物を、１０分間磨砕した。テトラアミン硝酸パラジウム０．２０ｇの脱イオン水１５３ｇ中混合物を、１５分間かけてアルミナ／アンモニウム−フェリエライト／酸混合物にゆっくり加えた。得られた混合物は、９０：１０のゼオライト対アルミナ比および強熱減量４３．５％を示した。このゼオライト／アルミナ混合物を、２．２５インチＢｏｎｎｏｔ押出成形機のステンレス鋼ダイスプレート（１／１６インチ孔）を通して押出すことによって成形した。
【００７２】
湿ったゼオライト／アルミナ押出成型物を、１２５℃で１６時間乾燥した。乾燥後、ゼオライト／アルミナ押出成型物を手で折った。ゼオライト／アルミナ押出成型物を、空気流中２００℃で２時間か焼した。温度を最高温度５００℃まで上げて、ゼオライト／アルミナ押出成型物をさらに２時間か焼して異性化触媒を得た。この異性化触媒は、デシケーター中窒素雰囲気下で冷却させた。
【００７３】
異性化反応器として外径１インチ、内径０．６インチで長さ２６インチのステンレス管を使用した。このステンレス鋼製反応管の上端から２０インチまでサーモウェルを届かせた。反応管に装填するために、反応管を逆さまにして一塊のグラスウールを反応管の壁に沿ってサーモウェルの先まで送り込み、反応管の底に置いて反応管の栓として働くようにした。炭化珪素（２０メッシュ）を反応管に約６インチの深さまで加えた。第２のグラスウールの塊を、炭化珪素の上に置いた。異性化触媒粒子（６〜２０メッシュ）６．０ｇと炭化珪素（６０〜８０メッシュ）４５ｇの混合物を、２つの部分に分けて反応管に加えた。二部に分けて加えることは、異性化触媒を反応管内で平らに分布させ、異性化触媒床は約１０インチの長さになった。第３のグラスウールの塊を反応管内の触媒の上に加えた。第３のグラスウールの固まりの上に炭化珪素（２０メッシュ）の層を作った。第４のグラスウールの塊を、この炭化珪素の上に置いて反応管底の栓として働くようにした。反応管中のいろいろな点の反応温度を監視するために多点熱電対を反応管のサーモウェルに差し込んだ。触媒の上、下および触媒中の異なる３点で温度を監視した。反応管を反転させて炉の中に設置した。反応管を２８０℃の運転温度まで窒素気流中で４時間かけて加熱した。温度が２８０℃になったら、反応管はさらに２時間運転温度に保って異性化触媒の状態を整えた。
【００７４】
異性化触媒の状態を整えた後で、炭化水素流れをポンプで送って６０ｇ／ｈの流量で反応管に通した。炭化水素流れと共に同時に、窒素を６ｌ／ｈの流量で異性化触媒に通した。炭化水素流れは、異性化触媒に接触する前に気化した。反応管は、大気圧力より２０ｋＰａ高い出口圧力で運転した。
【００７５】
表２には、異性化０時間の炭化水素流れ中ならびに２４時間および４８時間後の反応管流れ中のＣ８〜Ｃ１０分岐オレフィン、Ｃ６〜Ｃ１０直鎖オレフィンおよびＣ８〜Ｃ１０パラフィンの重量％をまとめてある。異性化反応器においては、炭化水素流れ中の直鎖オレフィンの９０％より多くが分岐オレフィンに転化された。異性化工程の間に、少量のＣ８より沸点の低い物質が熱分解副反応から生成した。加えて、供給原料中に存在するＣ９〜Ｃ１１アルコールの一部分が脱水されて製品中に追加のオレフィンが生成した。製品中のＣ８〜Ｃ１０オレフィン上の平均アルキル分岐数は１．０であることが、１Ｈ  ＮＭＲ法によって測定して分かった。
【００７６】
【表２】
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【実施例２】
【００７７】
１−ドデセンの異性化
１−ドデセンは、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手した。１−ドデセンのガスクロマトグラフィーによって分析した組成を表３にまとめてある。
【００７８】
【表３】
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【００７９】
実施例１と同じ反応管設計および異性化触媒調製法を用いて、１−ドデセンを異性化した。１−ドデセンの流れをポンプで送って９０ｇ／ｈの流量で反応管に通した。１−ドデセンの流れと共に同時に、窒素を６ｌ／ｈの流量で異性化触媒に通した。１−ドデセンの流れは、異性化触媒に接触する前に気化した。反応管は、大気圧力より２０ｋＰａ高い出口圧力および２９０℃の温度で運転した。
【００８０】
表４には、異性化０時間における１−ドデセン中ならびに１６８時間および８４９時間後の反応管流れ中のＣ１０より炭素数の少ない炭化水素、Ｃ１０〜Ｃ１４およびＣ１４より大きい分子の重量％をまとめてある。処理時間１６８時間以降は、直鎖Ｃ１０〜Ｃ１４オレフィンが９４％の収率で分岐Ｃ１０〜Ｃ１４オレフィンに転化された。異性化工程の間に、３重量％未満のＣ１０より沸点の低い物質が熱分解副反応から生成した。製品中のＣ１０〜Ｃ１４オレフィン上の平均アルキル分岐数は１．３であることが１Ｈ  ＮＭＲ法によって測定された。
【００８１】
【表４】
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【００８２】
本記述を参考にすれば、本発明の様々な態様のさらなる変更形態および代替形態は当業者には明白であろう。それゆえに、本記述は単に例示であり、当業者に本発明を実施する一般的な方法を教示する目的のためのものと解釈すべきである。ここに提示し記述した本発明の形態は、現時点において好ましいとされる実施形態と解釈すべきものであることを理解されたい。要素および物質にはここに例示し記述したものの代わりに使用し得るものがあり、部分および工程は逆にすることが可能であり、また本発明のある特徴は独立に利用することができ、すべて本発明のこの記述の恩恵を享受する当業者には明白なはずである。本明細書に記載した要素には、添付の特許請求の範囲に記載した本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく変更を加えることができる。加えて、ここで独立に記述した特徴は、ある実施形態においては、組み合わせることもできることを理解されたい。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】異性化装置を使用して分岐アルキル芳香族炭化水素を製造するためのシステムの実施形態を示す略図である。
【図１】
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【国際調査報告】
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