(57)【要約】セルロース繊維を含み、少なくとも１０％の一時的湿潤強度と、少なくとも約３％の繊維柔軟化組成物とを有するティッシュ製品。一時的湿潤強度は、ヘミアセタール官能基を有する繊維間架橋の酸触媒形成を促進する結合剤を添加することにより生成され得る。繊維柔軟化組成物は、保湿剤又は可塑剤のいずれかを含み得る。保湿剤は、塩化カルシウム；乳酸及び乳酸塩、高フルクトース・コーン・シロップ、グリセロール、トリアセチン、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、プロピレングリコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。可塑剤は、尿素、アルキルオキシレート化（alkyloxylated）グリコール類、デキストロース、スクロース、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
2006506556.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース繊維を含み、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％、の一時的湿潤強度を有し、且つ少なくとも３％の繊維柔軟化組成物を含有するティッシュ製品。
【請求項２】
前記一時的湿潤強度が、ヘミアセタール官能基を有する架橋により生成される、請求項１に記載のティッシュ製品。
【請求項３】
前記繊維柔軟化組成物が、好ましくは塩化カルシウム、乳酸及び乳酸塩、高フルクトース・コーン・シロップ、グリセロール、トリアセチン、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、プロピレングリコール及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、保湿剤を含む、請求項１又は２に記載のティッシュ製品。
【請求項４】
前記繊維柔軟化組成物が、好ましくは尿素、アルキルオキシレート化グリコール類、デキストロース、スクロース、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、可塑剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のティッシュ製品。
【請求項５】
前記ティッシュ製品が、複数個の高密度マイクロ領域と複数個の低密度マイクロ領域とを含む密度差のある紙を含み、ここで前記複数個の高密度マイクロ領域の模様が、連続する網目状の模様と半連続する模様と複数個の別個の領域とから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のティッシュ製品。
【請求項６】
ａ．一時的湿潤強度向上剤を含む複数のセルロース繊維を準備する工程と；
ｂ．前記セルロース繊維のウェブを形成する工程と；
ｃ．５％未満の水分含量まで前記ウェブを乾燥させる工程と；
ｄ．前記ウェブの表面に繊維柔軟化組成物を付着させる工程と、
を含む、請求項１に記載のティッシュ製品を作成する方法。
【請求項７】
前記セルロース繊維のウェブを形成する工程が、
（ａ）紙層形成用ベルトを準備する工程と；
（ｂ）一時的湿潤強度向上剤を含む前記複数のセルロース繊維を前記紙層形成用ベルト上に堆積させ、前記紙層形成用ベルト上に前記セルロース繊維の初期ウェブを形成する工程と；
（ｃ）ウェブ側と、前記ウェブ側に対向する裏側と、前記ウェブ側及び前記裏側の間に延在すると共に前記セルロース繊維の一部分を内部に受容するように構成される複数個の偏向用導管と、を有する巨視的に単一平面の成形用ベルトを準備する工程と；
（ｄ）前記紙層形成用ベルトから前記成形用ベルトのウェブ側に前記初期ウェブを移動させる工程と；
（ｅ）前記初期ウェブの一部分を前記成形用ベルトの前記偏向用導管内に偏向させる工程と；
（ｆ）前記初期ウェブを前記成形用ベルトの前記ウェブ側に対して型押しする工程と；
（ｇ）前記初期ウェブを乾燥させる工程と、
を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記繊維を前記成形用ベルトの前記偏向用導管内に偏向させる工程が、前記成形用ベルト上に配置された前記複数の繊維に流体圧力差を印加することを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記初期ウェブを型押しする工程と、前記初期ウェブを乾燥させる工程が、前記成形用ベルトと乾燥用ドラムの表面との間で前記初期ウェブをプレスすることを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記ウェブの表面に繊維柔軟化組成物を付着させる工程が、前記繊維柔軟化組成物をスプレーすること、前記繊維柔軟化組成物を転写すること、前記繊維柔軟化組成物を押出し加工すること、又はこれらの任意の組み合わせを含む、請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、一時的湿潤強度特性を有する柔軟化ティッシュ製品に関し、より具体的には、柔軟性を高めるために、かかるティッシュ製品に塗布され得る組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衛生用ペーパーティッシュ製品は、広範に使用されている。かかる品目は、化粧用ティッシュ、トイレ用ティッシュ及び吸収性タオルなどの多様な用途に合わせて構成された形態で市販されている。性能を損なうという犠牲を払うことなく快適に清浄できるように、かかるティッシュ及びタオル製品に柔軟性を付与することは、ティッシュペーパーの改良に関する研究に力を注ぐ技術者及び科学者の長い間の目標であった。柔軟性は、製品で皮膚をなでた時、それによって引き起こされる複雑な触感である。柔軟性は、表面（毛羽立ち）特性並びに嵩（柔軟性）特性に起因する構成成分を有する。
【０００３】
ティッシュ製品の柔軟性を向上させる多数の試みがなされてきた。この点に関して開発されてきた領域の１つは、様々な利用可能なモルフォロジーを最適に利用するようにペーパー構造体を工夫して作ることであった。米国特許第４，３００，９８１号（１９８１年１１月１７日発行）の明細書は、どのように繊維が様々な層に導入されてペーパー構造体に適合することができ、それによりペーパー構造体が最大の柔軟性を付与し得るかを論じている。かかる技術は、表面機構によって、ティッシュの表面から延在するより多くの遊離繊維（「遊離繊維末端部」又は「縁部上の毛羽立ち」と呼ぶこともある）を生成することにより柔軟性を向上させるが、それらは残念ながらティッシュ製品がその表面から繊維を放出するという傾向（本明細書では「リント」と呼ばれる特性）を伴うことが多い。
【０００４】
かなりの注目を集めている別の領域は、化学柔軟化剤又は「化学柔軟剤」をティッシュ及びタオル製品に添加することである。本明細書で使用する時、用語「化学柔軟剤」は、それらが塗布されるティッシュウェブの柔軟性を向上させる化学的な成分を指す。化学柔軟剤は、ティッシュに滑らかな感触を付与する。一例として、化学柔軟剤としては、パラフィン及び蜜蝋などのベーシックなワックス類、鉱物油及びシリコーン油などの油類、並びにペトロラタム、及び長鎖アルキルを有する四級アンモニウム化合物類、官能基を有するシリコーン類、脂肪酸類、脂肪族アルコール類及び脂肪族エステル類などのより複雑な潤滑剤及び皮膚軟化剤が挙げられる。
【０００５】
典型的には、化学柔軟剤は、約５％未満、及び一般的には１％未満の少量で添加される。このような少量を使用する理由の１つは、他の抄紙成分と比べて柔軟剤の費用が比較的高いからである。別の理由は、化学柔軟剤が、特にウェブの乾燥前、又はウェブの乾燥中に添加される時、紙の強度の損失及びヤンキードライヤーからクレープ加工される際の紙シートの接着性の損失を招くことがあるからである。ウェブが、例えば米国特許第６，１６２，３２９号の明細書に記載されるように、紙層形成、乾燥（及び該当する場合には、クレープ加工）された後に添加される場合であっても、柔軟剤はやはり、強度の低下及びティッシュウェブ表面がかかる添加物を保持する能力、並びに上述の「リント」の問題を生じる表面強度の特定的な低下などの幾つかの望ましくない結果を招くことがある。
【０００６】
ティッシュペーパーに繊維柔軟化化合物を添加することの利点もまた当該技術分野で認識されてきた。繊維柔軟化化合物は、（ａ）それらが塗布される原紙の平衡水分含量以上に平衡水分含量を上昇させる、典型的には本質的にセルロース性の成分として本明細書で定義される「保湿剤」と、（ｂ）それら自身は結果として特に高い水分含量まで湿度と平衡しないが、それにもかかわらず、水分含量の上昇時に観察されるのと同様の繊維に対する効果に匹敵する分子特性を本来有する化合物として本明細書で定義される「可塑剤」に分類することができる。換言すれば、可塑剤は、繊維の水分含量を実質的に上昇させることなく、弛緩的な繊維を作成するという効果を有する。本出願人らは、保湿剤として分類される化合物が、可塑剤の特性、即ち、繊維内に誘引する及び／又は保持することが可能な水分により、予想されるレベルを超えて繊維を可塑化する能力をそれ自身本来備え得る、及び典型的には備えることを認識している。
【０００７】
認識された繊維柔軟化組成物の利点にもかかわらず、紙の柔軟化に関するそれらの有用性は制限されてきた。その主な理由は、（ａ）組成物の量は、ウェットエンド添加又はプレスセクション添加のいずれかを必要とする付着方法、即ち、いわゆる「湿潤ウェブ」添加方法に起因して制限される必要があり、（ｂ）柔軟化処理を最も望む製品に、いわゆる一時的湿潤強度を付与する必要があるからである。
【０００８】
特定のティッシュペーパー、特に下水道システム及び腐敗システムを通して処置されるものにとって、一時的湿潤強度を有することは重要である。一時的湿潤強度は、本明細書において、濡れてすぐに測定した湿潤引張強度と比較した場合の、濡れてから約３０分後に測定した時に観察される湿潤引張強度の低下のパーセンテージとして定義される。一時的湿潤強度は、典型的には、繊維間酸触媒ヘミアセタール結合の形成を生じ得るように、セルロースに、又はセルロース繊維への添加物にケトン又はアルデヒド官能基を付与することにより誘発される。これらの化学結合は、濡れても最初は破断抵抗性であるが、水中での加水分解に対するかかる抵抗性を徐々に失い、それにより、湿潤引張強度が経時的に衰える。故に、一時的湿潤強度により、湿った状況下で使用できるように高い初期湿潤引張強度を有するが、最終的には腐敗システム又は下水道システムにおいて分解される製品が提供される。
【０００９】
繊維柔軟化組成物と一時的湿潤強度の両方を同じティッシュ構造に添加することは、いずれ劣らず必要である。繊維柔軟化組成物は、典型的には、水保持媒体、又は水の化学的な挙動特性を有する化合物若しくはペーパー構造体に移送されるべき多量の水を必要とする化合物を必要とする。同時に、一時的湿潤強度は、繊維柔軟化組成物に適したかかる媒体と接触すると衰え始める。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
それ故に、乾燥強度を不当に低下させることなく一時的湿潤強度を有し、表面一体性、即ち低リントを維持する経済的に柔軟化するペーパー構造体のための材料に対する必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、セルロース繊維を含み、少なくとも約１０％の一時的湿潤強度及び少なくとも約３％の繊維柔軟化組成物を有するティッシュ製品に関する。より具体的には、本発明のティッシュ製品は、少なくとも約２５％の一時的湿潤強度を有し得る。一時的湿潤強度は、ヘミアセタール官能基を有する繊維間架橋の酸触媒形成を促進する結合剤を添加することにより生成することができる。繊維柔軟化組成物は、保湿剤又は可塑剤のいずれかを含み得る。保湿剤は、塩化カルシウム、乳酸及び乳酸塩、高フルクトース・コーン・シロップ、グリセロール、トリアセチン、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、プロピレングリコール及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。可塑剤は、尿素、アルキルオキシレート化（alkyloxylated）グリコール類、デキストロース、スクロース、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
【００１２】
ティッシュ製品は、単プライ構造又は多プライ構造を含み得る。ティッシュ製品は、短縮した、例えばクレープ加工したティッシュを含み得る。あるいは、製品はクレープ加工されていないこともあり得る。ティッシュウェブは、従来の抄紙プロセス及び空気通過乾燥による抄紙プロセスなどを制限なく含む当該技術分野において既知のあらゆる方法により作成することができる。
【００１３】
ティッシュ製品は、複数個の高密度マイクロ領域及び複数個の低密度マイクロ領域を含む密度差のある紙を含む。後者の例では、ティッシュ製品の複数個の高密度マイクロ領域は、実質的に連続する網目状組織、実質的に半連続する模様、又は別個の領域の模様を含み得、一方、複数個の低密度マイクロ領域は、それに相応するものとして、網目状領域により包囲された別個の繊維ピローの模様、実質的に半連続する模様、又は実質的に連続する領域を含み得る。
【００１４】
本発明のティッシュ製品を作成する方法は、一時的湿潤強度向上剤を含む複数のセルロース繊維を提供し、セルロース繊維のウェブを形成し、少なくとも約４０℃の温度及び約５％未満の水分含量までウェブを加熱し、ウェブの表面に繊維柔軟化組成物を付着させる工程を含む。
【００１５】
セルロース繊維のウェブを形成する工程は、紙層形成用ベルトを準備する工程；一時的湿潤強度向上剤を含む複数のセルロース繊維を紙層形成用ベルト上に堆積させる工程；紙層形成用ベルト上にセルロース繊維の初期ウェブを形成し、ウェブ側と、ウェブ側に対向する裏側と、ウェブ側から裏側まで延在し、セルロース繊維の一部分を内部に受容するように構成される複数個の偏向用導管とを有する巨視的に単一平面の流体透過性成形用ベルトを準備する工程；紙層形成用ベルトから成形用ベルトのウェブ側に初期ウェブを移動させる工程；初期ウェブの一部分を成形用ベルトの偏向用導管内に偏向させる工程；初期ウェブを成形用ベルトのウェブ側に対して型押しする工程；初期ウェブを乾燥させる工程を含み得る。繊維を成形用ベルトの偏向用導管内に偏向させる工程は、成形用ベルト上に配置された複数の繊維に流体圧力差を印加することを含み得る。
【００１６】
初期ウェブを型押しし、初期ウェブを乾燥させる工程は、成形用ベルトと乾燥用ドラムの表面の間で初期ウェブをプレスすることを含み得る。ウェブの表面に繊維柔軟化組成物を付着させる工程は、繊維柔軟化組成物をウェブの表面上にスプレーする、柔軟化組成物をウェブの表面上に転写する、柔軟化組成物をウェブの表面上に押出し加工する、又はこれらの任意の組み合わせを含み得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
簡潔に言うと、本発明は、一時的湿潤強度特性と、その表面の一方又は両方に塗布される繊維柔軟化組成物とを有するティッシュウェブを提供する。
【００１８】
驚くべきことに、一時的湿潤強度を有するティッシュペーパーは、ティッシュの一時的湿潤強度特性を著しく低下させることなく、それらの平衡状態の必須成分として水を含有するか、又は付着媒介物として水を必要とする吸湿性又は同様に作用する物質で処理することができることが分かった。重要なことに、多量の繊維柔軟化組成物を添加すると、ティッシュペーパーの嵩柔軟性のレベルは高くなるが、紙ウェブは高い強度を保持し、一時的湿潤強度を有し、且つ驚くべきことにそのリントレベルが低くなることが分かった。
【００１９】
理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、繊維柔軟化組成物は、乾燥紙ウェブに塗布されると、繊維内部に十分迅速に吸収されるので、一時的湿潤強度は、予想され得るように著しく衰えることはないと考えている。故に、ウェブはその一時的湿潤強度を保持しつつ、繊維柔軟化組成物を乾燥ウェブに塗布することの利益を獲得する。これらの利点としては、（１）ウェットエンド又は湿潤ウェブへの塗布と比較して乾燥負荷が低いこと、及び（２）リントレベルが低いことが挙げられる。再び、理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、繊維柔軟化組成物を乾燥ウェブに塗布することにより、添加物が、吸収されて「リント」特性に影響を及ぼす繊維表面特性に対して著しい影響力を持つようになることなく、湿潤強度機構の測定値を保つことを許容するのに十分な程度まで繊維に吸収される機会が生まれると考えている。
【００２０】
繊維柔軟化組成物は、有利には、高温のティッシュウェブに塗布可能である。本明細書で使用する時、用語「高温のティッシュウェブ」は、室温と比較して高い温度を有するティッシュウェブを指す。具体的には、ウェブの高い温度とは、少なくとも約４３℃、より具体的には少なくとも約５４℃、及び更により具体的には少なくとも約６５℃である。高温のウェブの平衡水分含量は低く、これは、最大量の組成物の添加を容易にするので、必要とされるウェブの再湿潤は最小となり、場合によっては全く再湿潤を必要としない。本出願人らは、幾つかの繊維柔軟化組成物を最大約３０％の量で、ウェブの再乾燥を必要とすることなく、抄紙機のドライエンドにて高温のティッシュウェブに添加できることを見出した。
【００２１】
ティッシュウェブの水分含量は、ウェブの温度及び周囲環境の相対湿度に関係する。本明細書で使用する時、「過度に乾燥したティッシュウェブ」の用語は、２３℃及び相対湿度５０％の標準的な試験条件におけるその平衡水分含量未満の水分含量まで乾燥させたティッシュウェブのことを言う。標準的な試験条件に置かれたティッシュウェブの平衡水分含量は、約７％である。本発明のティッシュウェブは、例えばヤンキードライヤー又は通気乾燥などの当該技術分野において既知の乾燥手段の乾燥温度を上昇させることにより過度に乾燥させることができる。過度に乾燥されたティッシュウェブの水分含量は、約７％未満、より具体的には約６％未満、及び更により具体的には約３％未満であり得る。
【００２２】
本発明のティッシュ製品は、短縮可能、例えばクレープ加工可能であり、又は（あるいは）短縮されないこともある。ティッシュを乾燥させ、クレープ加工した時、シート中の水分含量は、一般に３％未満である。製造後、ペーパーは通常、大気から水分を吸収する。
【００２３】
本発明の繊維柔軟化組成物は、過度に乾燥したティッシュウェブが乾燥手段から分離された直後、ペアレントロールに巻き取られる前に、過度に乾燥したティッシュウェブに塗付される。あるいは、又は更に、幾らか高い水分含量を有する乾燥ティッシュウェブが約２０％よりも低い水分を維持される場合、その乾燥ティッシュウェブにこの組成物を塗布することができ、そのウェブは、例えばオフラインの変換作業中にペアレントロールから外される際にその環境と水分平衡状態にあるウェブである。
【００２４】
本発明は、一般にティッシュペーパーに適用可能であり、それらには：慣用的にフェルトプレスされたティッシュペーパー、高密度模様付きティッシュ、及びプレスされていない嵩高ティッシュが挙げられるが、これらに限定されない。ティッシュは、均一な構造でも、多層構造でもよく；これらから製造されるティッシュ製品は、単プライ構造でも、多プライ構造でも可能である。ティッシュペーパーの坪量は、１平方メートルあたり約１０グラム（ｇ／ｍ2）〜約１２０グラム（ｇ／ｍ2）であり、全体的な密度は１立方センチメートルあたり約０．６０グラム（ｇ／ｃｃ）以下である。より具体的には、坪量は、約３５ｇ／ｍ2未満であり；密度は約０．３０ｇ／ｃｃ未満であり得る。更に具体的には、密度は、約０．０４ｇ／ｃｃ〜約０．２０ｇ／ｃｃである。本明細書に記載されるような密度値は、９５ｇ／ｃｍ2の負荷下で行われる厚さ測定を用いて計算される。
【００２５】
本発明は、抄紙用繊維、例えば、合成繊維、又は他の任意の好適な繊維、及びそれらの組み合わせのような様々な繊維の使用を考察している。本発明で有用な抄紙用繊維は、木材パルプ繊維として一般的に既知のセルロース繊維を包含する。利用可能な木材パルプには、クラフトパルプ、亜硫酸パルプ、及び硫酸パルプなどの化学パルプ、並びに例えば、砕木パルプ、サーモメカニカルパルプ、及び化学的に改質したサーモメカニカルパルプなどのメカニカルパルプ等が挙げられる。しかし、化学パルプから製造されるティッシュシートに優れた柔軟性の触感を付与するため、化学パルプが好ましいこともある。落葉樹（以下、「広葉樹材」とも呼ばれる）及び球果植物（以下、「針葉樹材」とも呼ばれる）に由来するパルプの両方を使用することも可能である。繊維が引き出される木の特定の種は重要ではない。広葉樹の繊維及び針葉樹の繊維は、層状ウェブを提供するために混合することが、あるいは、層状に堆積することができる。米国特許第４，３００，９８１号及び米国特許第３，９９４，７７１号の明細書は、広葉樹及び針葉樹繊維の積層について開示する目的で、本明細書に参考として組み込まれる。また、上記分類の任意の、又はすべてのもの、並びに元の抄紙を容易にするために使用された充填剤及び接着剤などの他の非繊維材料、を含むことも可能なリサイクル紙に由来する繊維も本発明で利用できる。
【００２６】
様々な木材パルプ繊維に加え、綿リンター、レーヨン及びバガスのような、他のセルロース繊維が本発明で使用可能である。高分子繊維のような合成繊維も使用可能である。エラストマーポリマー、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリオレフィン及びナイロンが使用可能である。高分子繊維は、スパンボンド法、メルトブローン法及び他の好適な当技術分野において既知の方法により製造され得る。
【００２７】
初期ウェブは、一般的に、水以外の流体中への分散体が使用され得るけれども、抄紙用繊維の水性分散から製造することができる。繊維はキャリア流体中に分散され、約０．１〜約０．３％の濃度を有する。本発明はまた、繊維がキャリア流体中に分散され、約５０％未満の濃度を有する湿式紙層形成操作に適用可能であり得ると考えられる。本発明は、パルプ繊維、合成繊維及びこれらの混合物を含むエアレイドウェブなどのエアレイド構造体に適用可能であると更に考えられている。
【００２８】
従来のプレスされたティッシュペーパー及びかかるペーパーを作成する方法は当該技術分野において既知であり、故に本明細書中では例証しない。かかるペーパーは、典型的には、例えば、長網ワイヤなどの多孔性フォーミングワイヤ上に抄紙完成紙料を沈積させることにより作成される。一旦、完成紙料がフォーミングワイヤ上に沈積されると、ウェブ（又は初期ウェブ）と呼ばれる。真空、機械的プレス、高温での乾燥又はこれらの組み合わせにより、ウェブから水を除去することができる。ウェブを作成する特定の技術及び典型的な装置は、当業者には周知である。典型的なプロセスでは、低濃度のパルプ完成紙料が加圧ヘッドボックスに提供される。ヘッドボックスは、湿潤（初期）ウェブを形成するために、パルプ完成紙料の薄い沈積層をフォーミングワイヤ上に送付する開口部を有する。次いで、ウェブは、典型的には真空脱水により、約７％〜約４５％（全ウェブ重量基準）の繊維濃度まで脱水され、ウェブが、向かい合う機械部材、例えばシリンダロールにより生じる圧力を受けるプレス工程によって更に乾燥される。脱水されたウェブは、更にプレスされ、ヤンキードライヤーとして当該技術分野で既知のストリームドラム装置によって乾燥され得る。ウェブをプレスする向かい合うシリンダドラムなどの機械的手段によってヤンキードライヤーで圧力を生じ得る。複数個のヤンキードライヤードラムを採用し、これにより、必要に応じて、ドラム間で更なるプレスを行うことも可能である。形成されるティッシュペーパー構造体は、以下、慣用的なティッシュペーパー構造体と呼ぶ。繊維が湿っている間にウェブがほぼ全体に亘って機械的プレス力を受け、プレスされた状態にある間に乾燥されるため、シートは緻密になっていると考えられる。結果として得られる構造体は、強度があり、一般に密度が単一であるが、典型的には嵩、吸収性、及び柔軟性は非常に低い。
【００２９】
圧縮されていない、高密度の模様付きでないティッシュペーパー構造体は、米国特許第３，８１２，０００号及び米国特許第４，２０８，４５９号の明細書に記載されており、これらの開示を本明細書に参考として組み込む。一般に、圧縮されていない、高密度の模様付きでないティッシュペーパー構造体は、長網ワイヤなどの多孔性フォーミングワイヤ上に抄紙完成紙料を沈積させて湿潤ウェブを形成し、ウェブの水分を流出させ、ウェブが少なくとも８０％の繊維濃度になるまでは機械的にプレスすることなく更に水を除去し、ウェブをクレープ加工することによって調製される。水は、真空脱水及び熱乾燥によりウェブから除去される。得られる構造体は、柔軟性はあるが、比較的圧縮されていない繊維を持つ脆弱な嵩高いシートである。結合材料は、有利には、クレープ加工前にウェブの一部分に塗布され得る。
【００３０】
高密度の模様付きティッシュは、複数個の比較的高密度の領域と、複数個の比較的低密度の領域の組み合わせを有することを特徴とし、これらの領域は、典型的には、シート全体にわたって、ランダムでない所定の模様内に分配されている。一般に、低密度領域は、ウェブの比較的嵩高な部分（通常、「ピロー」と呼ばれる）を含み、一方、高密度領域は、ウェブの比較的嵩が低い部分（通常、「ナックル」と呼ばれる）を含む。高密度領域は、低密度領域内で独立して離間していてもよく、又は、完全に（いわゆる連続網目状組織を形成する）若しくは部分的に（いわゆる半連続模様を形成する）相互接続されていてもよい。高密度の模様付きティッシュウェブを作成する方法は、米国特許第３，３０１，７４６号、米国特許第３，９７４，０２５号、米国特許第４，１９１，６０９号及び米国特許第４，６３７，８５９号の明細書に開示されており、これらの開示を本明細書に参考として組み込む。
【００３１】
高密度の模様付きティッシュを製造するための、図４に概略的に示す空気通過乾燥プロセスの１つの代表的な実施形態は、以下の工程を含む。まず、一時的湿潤強度組成物を含む複数の繊維５０１が提供され、本発明の成形用ベルト２０上に沈積される。これら複数の繊維を、湿った繊維ウェブ（図示せず）の形状で供給することもできる。ヘッドボックス１５からのセルロース性完成紙料５０１は、例えば、多孔性長網ワイヤなどのフォーミングワイヤ１６上に沈積され得る。繊維柔軟化組成物は、セルロース性完成紙料の一部としてヘッドボックス１５内に添加され、それと混合され得る。あるいは、この組成物は、フォーミングワイヤ１６上に形成される初期ウェブに添加され得る。初期ウェブは、脱水され、流体透過性成形用ベルト２０に移動させられ得る。流体透過性成形用ベルト２０は、図４においては、矢印「Ｂ」により概略的に示される方向にロール１９ａ、１９ｂ、１９ｋ、１９ｃ、１９ｄ、１９ｅ及び１９ｆの周りを移動するエンドレスベルトの形状で示されている。成形用ベルト２０は巨視的に単一平面的であり、これは、ベルトが全体として平面的な表面上に置かれる時、実質的に単一平面的な表面を形成することを意味する。成形用ベルトは内部に偏向部分、即ち、初期ウェブの繊維が流体圧力差及び／又は機械的圧力の影響下で偏向する部分を有する。
【００３２】
繊維５０１を含む初期ウェブは、真空ピックアップシュー１８ａによりフォーミングワイヤ１６から成形用ベルト２０まで移動させられ得る。あるいは、又は追加的に、複数の繊維、又は繊維性スラリーは、ヘッドボックスから又は他の方法で成形用ベルト２０に直接（図示しない）沈積され得る。
【００３３】
繊維５０１の一部分が、成形用ベルト２０上にある時、成形用ベルト２０の偏向部分内に偏向され、それにより、偏向繊維の幾つか又はそれらの一部分が成形用ベルト２０の偏向用導管２５（図５〜図８）内に配置される。図５〜図８に示す成形用ベルト２０は、ウェブ側２１及び裏側２２を有し、補強要素２９（典型的には織交糸で形成される）及びランダムでない模様内でそれに接合された樹脂要素２６を含む。抄紙用繊維は、ベルト２０のウェブ側２１上に沈積される。ベルト２０の裏側２１は、ウェブ側２１に対向し、プロセス中は抄紙機器と接触する。樹脂要素２６の模様は、実質的には連続的であるか（図５に示すように）、実質的には半連続的であるか（図７）、又は実質的には別個である（図８）。故に、偏向用導管の模様は、それに相応して、実質的に別個であり（図５）、実質的に半連続的であり（図７）、実質的に連続的である（図８）。補強要素及び樹脂フレーム構造を含む空気通過乾燥用成形用ベルト及び／又はこれらベルトを使用して作成される繊維ウェブは、当該技術分野において周知であり、例えば、以下の同一出願人による米国特許文献に記載され、成形用ベルト及びそれらベルトを使用して作成される繊維構造体の多様な構成を当業者に教示する目的で、これらの開示を本明細書に参考として組み込む：米国特許第４，５１４，３４５号、米国特許第４，５２８，２３９号、米国特許第４，５２９，４８０号、米国特許第４，６３７，８５９号、５，０９８，５２２号、米国特許第５，２４５，０２５号、米国特許第５，２６０，１７１号、米国特許第５，２７５，７００号、米国特許第５，３２８，５６５号、米国特許第５，３３４，２８９号、米国特許第５，４３１，７８６号、米国特許第５，４９６，６２４号、米国特許第５，５００，２７７号、米国特許第５，５１４，５２３号、米国特許第５，５２７，４２８号、米国特許第５，５５４，４６７号、米国特許第５，５６６，７２４号、米国特許第５，６２４，７９０号、米国特許第５，６２８，８７６号、米国特許第５，６７９，２２２号、米国特許第５，７１４，０４１号、米国特許第５，９００，１２２号及び米国特許第５，９４８，２１０号。
【００３４】
方法次第で、機械的圧力差並びに流体圧力差は、単独で又は組み合わせで利用され、繊維又はそれらの一部分を成形用ベルト２０の偏向用導管２５内に偏向させることができる。例えば、図４に示される通気空気乾燥法では、真空装置１８ｂは、流体圧力差を成形用ベルト２０上に配置される初期ウェブに適用して、繊維又はそれらの一部分を成形用ベルト２０の偏向用導管２５内に偏向する。成形用ベルト２０の偏向用導管２５内に繊維を更に偏向させるために、他の真空装置１８ｃが追加の真空圧を適用するように、この偏向用の方法は続けられてもよい。偏向繊維の一部分は、ベルト２０のウェブ側２１と裏側２２の間に延在する成形用ベルトの偏向用導管内に配置される。
【００３５】
成形用ベルト２０の偏向用導管内に繊維を偏向する工程は、有利には、同一出願による米国特許第５，８９３，９６５号（この開示を本明細書に参考として組み込む）に開示された方法を用いて達成され得る。この方法によれば、成形用ベルト上に配置されるウェブは、シート材料と成形用ベルトの中間に配置されるように、柔軟性シート材料（図示せず）と重ね合わされる。材料のシートは、成形用ベルトの空気透過率より少ない空気透過率を有する。一実施例では、シート材料は空気不透過性である。シート材料への流体圧力差の適用は、シート材料の少なくとも一部分の成形用ベルトへの偏向を引き起こし、従ってウェブの少なくとも一部分の抄紙用ベルトの導管内への偏向を引き起こす。成形用ベルト２０と関連した部分的に形成される繊維性構造体は、成形用ベルトから分離して本発明の繊維性構造体５００を形成することができる。
【００３６】
この方法は更に、内部にウェブを有する成形用ベルト２０を、例えばヤンキー乾燥用ドラム２８の表面のようなプレス表面に型押しし、それによりウェブの選択された部分を高密化する工程を包含する。次いで、密度に応じて、結果生じた繊維構造体は、少なくとも２つの複数個のマイクロ領域を含む。即ち、第一の複数個のマイクロ領域１１０（図１〜図３）は、比較的高い密度を有し、第二の複数個のマイクロ領域１２０（図１〜図３）は、繊維性ピローを含み、第一の複数個のマイクロ領域から延在し、比較的低い密度を有する。幾つかの実施形態において、結果生じたウェブは第三の複数個のマイクロ領域（図示せず）を有してもよく、この第三の複数個のマイクロ領域は、第一の複数個のマイクロ領域及び第二の複数個のマイクロ領域のうちの少なくとも１つに隣接し、第一の複数個のマイクロ領域の比較的高い密度と、第二の複数個のマイクロ領域の比較的低い密度に対して中間の密度を有する。
【００３７】
本発明の繊維柔軟化組成物は、短縮されたティッシュペーパー並びに短縮されていないティッシュペーパーに塗布することができる。短縮は、クレープ加工及び／又はマイクロ収縮を含み得る。本明細書で使用する時、短縮とは、ウェブの長さが低減され、ウェブ内の繊維が幾つかの繊維−繊維結合の崩壊を伴って再配置されるような方法でエネルギーをウェブに印加する時に生じるウェブの長さの低下を指す。短縮は、幾つかの周知の方法のいずれでも達成することができる。最も一般的で好ましい方法はクレープ加工である。クレープ加工操作において、ウェブは表面に接着され、次いでドクターブレードでその表面から除去される。ウェブが通常接着される表面は乾燥用表面としても機能し、典型的にはヤンキードライヤードラムの表面である。一般に、乾燥用ベルトのウェブ側表面と結合されたウェブの第一部分のみが、ヤンキードライヤードラムの表面に直接接着される。ウェブの第一部分の模様、及びドクターブレード１６に対するその配向は、大部分において、完成紙ウェブに付与されたクレープ加工の程度及び特性を示す。ウェブはまた、同一出願人による米国特許第４，４４０，５９７号（参考として本明細書に組み込む）に開示されているように、湿潤マイクロ収縮されてもよい。
【００３８】
クレープ加工されていないティッシュペーパーという用語は、本明細書で使用する時、非圧縮性手段により全体的に乾燥されるティッシュペーパーを指す。クレープ加工されていないティッシュペーパーウェブを製造するため、初期ウェブを初期ウェブが置かれている多孔性形成キャリアから、移動がより遅い高濃度繊維支持体トランスファーファブリックキャリアへ移すことができる。次いで、ウェブは、ウェブを最終的な乾燥度まで乾燥させる乾燥ファブリックに移される。
【００３９】
クレープ加工されていないティッシュを製造する技術は既知である。その例としては、欧州特許出願０６７７６１２Ｂ１（２０００年９月１３日付与）、欧州特許出願０６１７１６４Ｂ１（１９９７年８月１３日付与）及び米国特許第５，６５６，１３２号が挙げられる。上述の文献の開示を、様々な代表的なクレープ加工されていないペーパー構造体及びそれを作成する方法の幾つかの例を示す目的で、参考として本明細書に組み込む。
【００４０】
本発明は、一時的湿潤強度特性、即ち、水の存在下に置かれると、初期強度の一部又は全部が崩壊することを特徴とする湿潤強度を有するティッシュ製品に適用する。具体的には、本発明のティッシュ製品は、坪量１ｇ／ｍ2当り、少なくとも約１９．６９ｇ／ｍ（０．５ｇ／ｉｎ）の初期湿潤張力、即ち、１９．６９ｍの湿潤破断長を有する。より具体的には、初期湿潤張力は少なくとも約４０ｍの湿潤破断長であり、更により具体的には、初期湿潤張力は少なくとも約８０ｍの湿潤破断長である。一時的湿潤強度は、本明細書では、湿った状態で３０分置かれた時の湿潤引張強度損失のパーセンテージとして定義される。本発明のティッシュ製品は、少なくとも約１０％、より具体的には少なくとも約３０％、及び更により具体的には少なくとも約６０％の一時的湿潤強度を有する。
【００４１】
一時的湿潤強度を提供する１つの方法は、抄紙用繊維又は抄紙用繊維のための結合剤添加物内にケトン、又はより具体的にはアルデヒド官能基を導入することにより、酸触媒ヘミアセタール形成の形成を提供することである。この形態の一時的湿潤強度を付与するのに特に有用であることが分かった１つの結合剤材料は、コネチカット州スタムフォードのサイテック（Cytec）が提供するパレッツ（Parez）７５０（登録商標）である。
【００４２】
この湿潤強度機構を高めるために、他の添加剤も使用できる。一時的湿潤強度を提供するためのこの技術は、当該技術分野において周知である。一時的湿潤強度をウェブに付与する方法を示す目的で、参考として本明細書に組み込む代表的な技術としては、米国特許第５，６９０，７９０号、米国特許第５，６５６，７４６号、米国特許第５，７２３，０２２号、米国特許第４，９８１，５５７号、米国特許第５，００８，３４４号、米国特許第５，０８５，７３６ｉ号、米国特許第５，７６０，２１２号、米国特許第４，６０５，７０２号、米国特許第６，２２８，１２６号、米国特許第４，０７９，０４３号、米国特許第４，０３５，２２９号、米国特許第４，０７９，０４４号及び米国特許第６，１２７，５９３号が挙げられる。
【００４３】
ヘミアセタール形成機構は、一時湿潤強度を生成するための１つの好適な技術であり、便器、又は後続の下水道及び腐敗システムで経験するような高希釈状況におけるよりも、乾燥状況又は僅かに湿った状況において、より活性である結合剤機構をシートに付与するなどの他の方法がある。かかる方法は、主に、僅かに湿った又は湿潤状況下に配され、次いで高希釈状況下に置かれるウェブ製品を対象としていた。以下の参考文献は、これを達成するための代表的なシステムを示す目的で、参考として本明細書に組み込み、当業者は、それらが、そこに記載されるものよりも一般に低い水分含量で供給される本発明のウェブに適用可能であることを認識しているであろう：米国特許第４，５３７，８０７号、米国特許第４，４１９，４０３号、米国特許第４，３０９，４６９号及び米国特許第４，３６２，７８１号。
【００４４】
本発明のティッシュ製品に適する繊維柔軟化組成物は、保湿剤及び可塑剤からなる群から選択され得る。本発明のティッシュに適用可能な保湿剤の群は、多様な機構により水を保持することができる。許容できる水分保持特性を有する全ての材料が好適である。これらとしては、例えば、グリセロール、ペンタエリスリトールなどのヒドロキシル負荷有機化合物類、糖類（単糖類、二糖類、及び高フルクトース・コーン・シロップなどのデンプンヒドロゾル化物類（hydrosolates）に存在するようなより高次のオリゴマー類を含む）、ソルビトール及びマンニトールなどの糖アルコール類、及び塩化カルシウム及び乳酸ナトリウムなどの潮解性塩類などが挙げられる。保湿剤の蒸気圧は、２１℃（７０°Ｆ）で０．１ｍｍ未満であり得る。保湿剤の重量平均分子量は、約１０００未満であり得る。
【００４５】
相対分子量（Ｍi）を有する分子の重量分画（ｗi）を示す単純な分子量分布量を考慮する場合、幾つかの有用な平均値を定義することが可能である。特定サイズ（Ｍi）の分子の数（Ｎi）に基づいて行う平均化により、数平均分子量が得られる。
【００４６】
【数１】
2006506556.tif 000003
この定義の結果の１つは、グラム単位の数平均分子量は、アボガドロ数の分子を含有するということである。この分子量の定義は、単分散分子種、即ち、分子量が同じ分子のそれと一致する。より重要なことは、所与の質量の多分散ポリマー内の分子数を、ある方法で決定できる場合、
【００４７】
【数２】
2006506556.tif 000004
は容易に計算可能である。これは、束一性の測定の基準である。
【００４８】
所与の質量（Ｍi）の分子の重量分画（Ｗi）に基づく平均化により、重量平均分子量の定義が導かれる。
【００４９】
【数３】
2006506556.tif 000005
【００５０】
【数４】
2006506556.tif 000006
は、融解粘度又は溶液粘度などの特性及びポリマーの機械的特性をより正確に反映するので、
【００５１】
【数５】
2006506556.tif 000007
よりも有用なポリマー分子量を表現するための手段であり、故に本発明において使用される。
【００５２】
用語「可塑剤」は、本明細書で使用する時、繊維に吸収され、より高い柔軟性を繊維に付与することができる材料を指す。可塑剤の以下の記載は、特定の基準について言う。低い分子量、即ち、約１０００未満の重量平均分子量を有し、酸素又は窒素に結合した水素原子を負荷する化合物は、かかる水素原子の総質量が前記可塑剤の少なくとも約１重量％であり、前記可塑剤の蒸気圧が２１℃（７０°Ｆ）で約１３．３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）未満である場合に可塑剤として分類される。例としては、尿素、並びにデキストロース及びスクロースなどの低吸水単糖類、二糖類、及びオリゴ糖類が挙げられる。また可塑剤として包含されるのは、可塑化分子のアルキルオキシレート化（alkyloxylated）部分が少なくとも２５重量％であり、且つ、分子量が最大１０００、蒸気圧が２１℃（７０°Ｆ）で約１３．３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）未満であることも満たす場合、エチルオキシレート化（ethyloxylated）化合物及びプロピルオキシレート化（propyloxylated）化合物である。ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールは例である。更なる可塑剤としては、分子量が約１０００未満であり、蒸気圧が２１℃（７０°Ｆ）で１３．３Ｐａ（０．１ｍｍ）であるアルキルカーボネートの相同系が挙げられ、特にエチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートが挙げられる。潜在的な可塑剤の他の例としては、尿素誘導体、デキストロース及びスクロースなどの特定の低水分保持糖類、ソルビタンなどの糖アルコール類の無水物、ゼラチンなどの動物性タンパク質、大豆、綿実、及びヒマワリタンパク質などの植物性タンパク質、アルキルグリコール類及びアルコキシル化グリコール化合物、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及び以下の構造を有するポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンなどのコポリマー類：
ＨＯ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x（ＣＨＣＨ3−ＣＨ2Ｏ）y−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）z−ＯＨ
式中、ｘは約２〜約４０の範囲の値を有し、ｙは約１０〜約５０の範囲の値を有し、ｚは約２〜約４０の範囲の値を有し、より具体的には、ｘ及びｚは同じ値である。これらのコポリマーは、ニュージャージー州パーシッパニーのバスフ社（BASF Corp.）からプルロニック（Pluronic）（登録商標）として入手可能である。
【００５３】
ウェブに塗布される繊維柔軟化組成物の量は、約３％超過、より具体的には約５％超過、及び更により具体的には約１０％超過である。繊維柔軟化組成物の量は、約５０％未満、より具体的には約３０％未満、及び更により具体的には約２０％未満であるべきである。
【００５４】
他任意の物質を水性抄紙完成紙料、初期ウェブ、又は完成ウェブに添加して製品に他の目的とする特性を付与する、又は抄紙プロセスを改善することができるが、これは、それらが繊維柔軟化組成物の化学的性質と適合性があり、本発明の柔軟性、又は強度特性に顕著な影響、及び悪影響を及ぼさない場合に限られる。特に以下の物質が挙げられるが、ここに挙げるものが全てではない。本発明の効果に妨げない限り、又はそれを打ち消さない限り、他の物質も同様に挙げることができる。抄紙プロセスに供給されるときに、カチオン電荷偏向種を抄紙プロセスに添加して、水性抄紙完成紙料のゼータ電位を制御することは、一般的である。セルロース繊維及び微細繊維、及びほとんどの無機充填剤の表面など、固体のほとんどは本来負の表面電荷を有するため、これらの物質が使用される。伝統的に使用されるカチオン電荷偏向種の１つは、バンドである。また、電荷偏向は、好ましくは、分子量が約５００，０００以下の、更に好ましくは約２００，０００以下の、更には約１００，０００以下の比較的低分子量のカチオン性合成ポリマーを使用することによってなされ得る。このような低分子量カチオン性合成ポリマーの電荷密度は、比較的高い。これらの電荷密度の範囲は、ポリマー１キログラム当り、カチオン窒素約４〜約８等量である。代表的な材料は、スイスのバーゼルに本部を置くチバガイギー社（Ciba Geigy,Inc.）の製品であるアルコフィックス（Alcofix）１５９（登録商標）である。このような物質を組み込むことは、明らかに本発明の範囲内に包含される。
【００５５】
形成、水分流出、強度、及び保持を改善する目的のために表面積が大きく、大きいアニオン電荷の微粒子を使用することが当該技術分野で教示されている。米国特許第５，２２１，４３５号の開示を、参考として本明細書に組み込む。この目的のための一般的な材料としては、制限なく、シリカコロイド、又はベントナイト粘土が挙げられる。
【００５６】
永久的な湿潤強度のある測定値を所望する場合は、ポリアミド−エピクロロヒドリン、ポリアクリルアミド、スチレン−ブタジエンラテックス、不溶化ポリビニルアルコール、尿素−ホルムアルデヒド、ポリエチレンイミン、キトサンポリマー及びこれらの混合物などの化学物質群を抄紙完成紙料に、又は初期ウェブに添加することができる。かかる樹脂としては、制限なく、ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂などのカチオン性湿潤強度樹脂が挙げられる。好適な種類のかかる樹脂は、米国特許第３，７００，６２３号及び米国特許第３，７７２，０７６号に記載されており、両文献の開示を参考として本明細書に組み込む。有用なポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の市販の供給源の１つは、デラウェア州ウィルミントン所在のハーキュレス社（Hercules,Inc.）であり、カイメン（Kymene）５５７Ｈの商標で樹脂が市場に出ている。
【００５７】
高い吸収性が必要な場合は、界面活性剤を使用して本発明のティッシュペーパーウェブを処理してもよい。界面活性剤含有量の濃度は、使用される場合、ティッシュウェブの乾燥繊維重量を基準にして約０．０１％〜２．０％であり得る。界面活性剤は、炭素数８以上のアルキル鎖を有利に有し得る。代表的なアニオン性界面活性剤には、直鎖アルキルスルホネート、及びアルキルベンゼンスルホネートなどが挙げられる。代表的なノニオン界面活性剤には、クロダ社（ニューヨーク州、ニューヨーク）から入手可能なクロデスタ（Crodesta）ＳＬ−４０（登録商標）のようなアルキルグリコシドエステル、１９７７年３月８日にラングドン（Langdon）らに対して発行された米国特許第４，０１１，３８９号明細書に記載のアルキルグリコシドエーテル、及びグリコケミカル社（Glyco Chemicals,Inc.）（コネチカット州、グリーンウィッチ）から入手可能なペゴスパース（Pegosperse）２００ＭＬ、及びローンプーランク社（Rhone Poulenc Corporation）（ニュージャージー州、クランベリー）から入手可能なイゲパル（IGEPAL）ＲＣ−５２０（登録商標）のようなアルキルポリエチルオキシレート化エステル、を含むアルキルグリコシド類が挙げられる。あるいはまた、不飽和（モノ及び／又はポリ）及び／又は分岐鎖アルキル基が多いカチオン性柔軟剤活性成分は、吸収性を非常に高めることができる。
【００５８】
本発明はまた、化学柔軟化組成物が完成紙料の調製の一部として、又はウェブ形成に続く抄紙プロセスの一部として添加され得る変形も明らかに包含する。例えば、化学柔軟化組成物は、ウェットエンド添加に包含されてもよい。好適な化学柔軟化組成物は四級アンモニウム化合物を含み、この例としては、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジタロージメチルアンモニウムクロリドなど）が挙げられるが、これらに限定されない。これらの柔軟化組成物の特に好適な変異体としては、脂肪酸とメチルジエタノールアミン及び／又はトリエタノールアミンとを反応させ、次いで塩化メチル又はジメチル硫酸で四級化することにより作成される前述のジアルキルジメチル四級アンモニウム塩及びエステルのモノエステル又はジエステル変形が挙げられる。抄紙で添加される化学柔軟化組成物の別の種類は、アミノ官能基を有するポリジメチルシロキサンなどの周知の有機反応性ポリジメチルシロキサン成分から構成される。これらは、ウェットエンド添加又は表面塗布されてもよい。参考として本明細書に組み込む、表面塗布される化学柔軟剤の分野における他の適用可能な技術としては、ビンソン（Vinson）らの名の下の米国特許第６，１７９，９６１号、米国特許第５，８１４，１８８号、米国特許第６，１６２，３２９号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００２２２３１Ａ１が挙げられる。充填材も、本発明のティッシュに配合してもよい。参考として本明細書に組み込む米国特許第５，６１１，８９０号は、本発明の基材として許容できる充填剤入りティッシュペーパー製品を開示している。任意の化学添加物に関する上述の記載は、本来、単に例として意図されるものであり、本発明の範囲を制限することを意味するものではない。
【００５９】
本発明によれば、繊維柔軟化組成物は、紙ウェブが乾燥状態にある間に、このウェブに塗布することができる。用語「乾燥状態」はその状況を指し、用語「乾燥紙ウェブ」はウェブ自身を指し、これら両方は、本明細書では、約２０％未満、より具体的には約１０％未満、及び更により具体的には約３％未満の低い水分含量を有するものとして定義される。故に、「乾燥ティッシュウェブ」は、本明細書で使用する時、その平衡水分含量よりも低い水分含量まで乾燥されるウェブ（いわゆる「過度に乾燥されたウェブ」）と、低い残存水分量、具体的には最大で約２０％の水分を有するウェブの両方を包含する。
【００６０】
１つの実施形態において、本発明の繊維柔軟化組成物は、ティッシュウェブが乾燥され、クレープ加工された後、より具体的にはウェブがまだ高温の状態にある間（図４、参照番号５０）に塗布されてもよい。柔軟化組成物は、ウェブがペアレントロール上に巻き取られる前に、乾燥しクレープ加工したウェブに塗布することができる。故に、ウェブがクレープ加工された後、及びウェブがキャリパーを制御するカレンダーロール（図示せず）を通過した後、過度に乾燥した高温のウェブに柔軟化組成物を塗布することができる。組成物は、ティッシュの片面又は両面に塗布することもできるが、有利には、この組成物は、カレンダーロールとワインダーの間にあるいかなるロールにも接触しないウェブの面のみに塗布することができる。
【００６１】
実質的にウェブ表面全体が組成物の効果から利益を受けるように、均一な方法で繊維柔軟化組成物をウェブに塗布するのが有利であり得る。高温のウェブへの塗布の後、組成物の揮発性成分の最小部分が蒸発する。組成物は、非揮発性剤を最大の含有量で含むので、組成物中に存在するいかなる水分も、組成物で処理されたティッシュの新たな平衡水分含量の一部となる。
【００６２】
柔軟化組成物を巨視的に見て均一にウェブに塗布する１つの方法は、スプレーである。スプレーは、経済的であることが分かっており、組成物の量及び分配に関して正確に制御することができる。ウェブがペアレントロールに巻き取られる前に、乾燥しクレープ加工したティッシュウェブ上に分散した組成物を塗布することができる。当業者は、スプレーが、移動効率により制限される最大限可能な分配、即ち小さな液滴サイズを達成するように制御されるべきであることを認識しているであろう。１つの許容できるスプレーシステムは、イリノイ州グレンヴビューのイリノイズツールワークス（Illinois Tool Works）が提供するＩＴＷダイナテック（Dynatec）ＵＦＤノズルを使用する。１つの好適なノズルモデルは、５つの流体オリフィスを有し、これらのサイズは各々０．４６ｍｍ×０．５１ｍｍである。５つの流体オリフィスの中心は、ティッシュペーパーウェブの通路に対して真っ直ぐ垂直に配向されているが、外側オリフィスは垂直に対して１５°の角度をなし、２つの中間ノズルは、垂直に対して７．５°の角度をなす。各流体オリフィスは、その片側に位置する結合空気オリフィスを全部で１０個有し、その各々のサイズは０．５１ｍｍ×０．５１ｍｍである。流体オリフィスは、ノズルの下側表面を０．５ｃｍ超えて延在する。ノズルは、約５ｃｍの間隔をもって離間し、ティッシュペーパーウェブが処理されている間は、それよりも約５ｃｍ上に離れている。均一に噴霧されたスプレーを作成するのに十分な空気圧を使用する。
【００６３】
以下の実施例は、本発明によるティッシュペーパーの調製を例証する。この例は、本発明による繊維柔軟化組成物を含む層状のティッシュペーパーウェブの製造を実証する。この組成物をウェブの一面に塗付し、そのウェブを組み合わせて２プライのバスティッシュ製品にする。ティッシュを製造するために、パイロットスケールの長網抄紙機を使用する。
【００６４】
約３％濃度のＮＳＫ水性スラリーを慣用的なリパルパーを使用して製造し、ストックパイプを通して長網抄紙機のヘッドボックスに送る。
【００６５】
完成製品に一時的な湿潤強度を付与するため、パレッツ（Parez）７５０（登録商標）の１％分散体を調製し、ＮＳＫ繊維の乾燥重量を基準にして０．３％のパレッツ７５０（登録商標）を供給するのに十分な速度で、ＮＳＫストックパイプに添加する。一時的な湿潤強度を有する樹脂の吸収は、処理されたスラリーをインラインミキサーに通すことで向上する。
【００６６】
約３重量％のユーカリノキ繊維の水性スラリーを、慣用的なリパルパーを使用して製造する。ユーカリノキ繊維を運ぶストックパイプをカチオン澱粉、レジボンド（RediBOND）５３２０（登録商標）で処理するが、これは、水に分散した２％の分散体として、澱粉の乾燥重量及び得られるクレープ加工ティッシュ製品の最終乾燥重量を基準にして、０．１５％の比率で供給される。カチオン澱粉の吸収は、得られる混合物をインラインミキサーに通すことで改善される。一時的な湿潤強度を完成製品に付与し、ティッシュペーパーの表面のごみ又はリンティングを低減するために、パレッツ（Parez）７５０（登録商標）の１％分散体を調製し、ユーカリノキ繊維の乾燥重量を基準として０．３７５％のパレッツ（Parez）７５０（登録商標）を付与するに十分な比率でユーカリノキストックパイプに添加する。一時的な湿潤強度を有する樹脂の吸収は、処理されたスラリーをインラインミキサーに通すことで向上する。
【００６７】
ファンポンプの入口で、ＮＳＫ繊維を、ＮＳＫ繊維スラリーの総重量を基準として約０．１５％の濃度まで白濁水で希釈する。ユーカリノキ繊維も同様に、ファンポンプの入口で、ユーカリノキ繊維スラリーの総重量を基準として約０．１５％の濃度まで白濁水で希釈する。ユーカリノキスラリー及びＮＳＫスラリーは両方とも、それらが長網上の形成ファブリック上に沈積されるまで別個のストリームとしてスラリーを維持することができる積層型ヘッドボックスに向かう。
【００６８】
抄紙機は、上部チャンバと、中央チャンバと底部チャンバとを有する積層型ヘッドボックスを有する。ユーカリノキ繊維スラリーは、上部ヘッドボックスチャンバ及び底部ヘッドボックスチャンバを通してポンプ輸送され、同時に、ＮＳＫ繊維スラリーは中央ヘッドボックスチャンバを通してポンプ輸送され、長網ワイヤ上に重ねられて放出され、その上に三層の初期ウェブを形成する。その初期ウェブの約７０％はユーカリノキ繊維から構成され、３０％はＮＳＫ繊維から構成される。長網抄紙ワイヤを通じて脱水を起こさせ、デフレクター及び真空ボックスによって支援する。長網ワイヤは、５シェッドのサテン織構成のものであり、１ｃｍあたり３４の機械方向モノフィラメント及び３０の機械横方向モノフィラメント（１インチあたり８７の機械方向モノフィラメント及び７６の機械横方向モノフィラメント）をそれぞれ有する。
【００６９】
初期湿潤ウェブを、移動の時点で約１５％の繊維濃度で長網ワイヤから模様付き乾燥ファブリックに移す。乾燥ファブリックは、連続網目状の高密度（ナックル）領域内に不連続な低密度偏向領域が配列された、高密度模様付きティッシュが得られるように設計される。この乾燥ファブリックは、不透過性樹脂表面を繊維メッシュ支持ファブリック上に成形することにより形成される。支持ファブリックは、１ｃｍあたり１８×２０のフィラメント（１インチあたり４５×５２のフィラメント）を有する二層メッシュである。樹脂キャストの厚さは、支持ファブリック上に約２５４μｍ（１０ミル）である。ナックル領域は約４０％であり、開放セルは、１ｃｍ2あたり約１４（１平方インチあたり９０）の頻度で残存する。
【００７０】
初期湿潤ウェブを、移動の時点で約１５％の繊維濃度で長網ワイヤから模様付き乾燥ファブリックに移す。乾燥ファブリックは、連続する網目状の高密度（ナックル）領域内に不連続な低密度偏向領域を有する高密度模様付きティッシュが得られるように設計される。この乾燥ファブリックは、不透過性樹脂表面を繊維メッシュ支持ファブリック上に成形することにより形成される。支持ファブリックは、１ｃｍあたり１８×２０のフィラメント（１インチあたり４５×５２のフィラメント）を有する二層メッシュである。樹脂キャストの厚さは、支持ファブリックの上方に約２５４μｍ（１０ミル）である。ナックル領域は約４０％であり、開放セルは、１ｃｍ2あたり約１２（１インチあたり７８）の頻度で残存する。
【００７１】
ウェブの繊維濃度が約３０％になるまで、真空補助排水により更に脱水を行う。
【００７２】
模様付き形成ファブリックと接触した状態のままで、模様付きウェブを空気ブロースループレドライヤーにより約６５重量％の繊維濃度まで予備乾燥させる。次いで、半乾燥のウェブをヤンキードライヤーに移し、ポリビニルアルコールの０．１２５％水溶液を含む、スプレーされたクレープ加工接着剤でヤンキードライヤーの表面に接着させる。ウェブの乾燥重量を基準にして０．１％の接着剤固体の割合で、クレープ加工接着剤をヤンキー表面に加える。ウェブが乾燥クレープ加工されてドクターブレードでヤンキーから剥がされる前に、繊維濃度を約９８％まで増加させる。
【００７３】
ドクターブレードは、約２５°の斜角を有し、ヤンキードライヤーに対し約８１°の衝撃角を形成するように位置決めされる。ヤンキードライヤーは、約１７７°（３５０°Ｆ）の温度及び毎分約２４４メートル（約８００ｆｐｍ（フィート／分））の速度で作動する。表面速度が約１９９．９ｍ／分（１分あたり６５６フィート）である表面駆動リールドラムを使用して紙をロールに巻き取る。
【００７４】
ウェブが本質的に水平である位置におけるドクターブレード及びリール間の自由スパンにおいて、イリノイ州グレンビューのイリノイズツールワークス（Illinois Tool Works）が製作する離間したＩＴＷダイナテック（Dynatec）ＵＦＤノズルを含むアプリケータを、ウェブより約５ｃｍ上で終端する点に配置する。各ノズルは５つの流体オリフィスを有し、そのサイズは０．４６ｍｍ×０．５１ｍｍである。５つの流体オリフィスの中心は、ティッシュペーパーウェブの通路に対してまっすぐ垂直に配向されているが、２つの中間ノズルは垂直に対して１５°の角度をなし、２つの中間ノズルは垂直に対して７．５°の角度をなす。各流体オリフィスは、その片側に位置する結合空気オリフィスを全部で１０個有し、その各々のサイズは０．５１ｍｍ×０．５１ｍｍである。流体オリフィスは、ノズルの下側表面を０．５ｃｍ超えて延在する。ノズルは、約５ｃｍの間隔をもって離間し、ティッシュウェブが処理されている間は、それよりも約５ｃｍ上に離れている。流体は、約１５重量％の繊維柔軟化組成物を付与するように、ウェブに導入される。約１０３ｋＰａ（１５ｐｓｉ）の空気圧は、均一に噴霧されるスプレーを作成するのに十分である。
【００７５】
繊維柔軟化組成物は、以下の表に列挙される材料を含む。
【００７６】
【表１】
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続いて、紙を坪量が約３４ｇ／ｍ2の単プライトイレ用ティッシュに変換する。このティッシュは、約１５．８ｇ／ｃｍの湿潤張力と、約５０％の一時的湿潤強度を有する。このティッシュは、約１５％の繊維柔軟化組成物を有し、柔軟で低リンティングのトイレ用ティッシュ製品である。
【００７７】
（試験方法：湿潤引張強度及び一時的湿潤強度）
本明細書で定義される湿潤強度は、紙及び紙製品の湿潤引張破断強度に関するＡＳＴＭ  Ｄ８２９−９７に記載される方法、具体的には方法１１．２「試験方法Ｂ−フィンチ（Finch）手順」により決定される。一時的湿潤強度は、上述の方法に従って飽和直後に測定した時の、張力測定値を記録する前のフィンチ（Finch）カップに浸漬した状態で３０分間放置した後に行った測定と比較した湿潤引張強度の損失として定義される。より具体的には、一時的湿潤強度は、飽和の直後に行われた時の湿潤引張強度のパーセンテージとしてのこの損失として定義される。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】本発明の製品の実施形態の概略的な部分的立面断面図。
【図２】図１に示す製品の概略的平面図。
【図３】本発明の製品の別の実施形態の概略的平面図。
【図４】本発明の方法の１つの実施形態の概略的側面図。
【図５】本発明のティッシュを製造するのに使用され得る成形用ベルトの１つの実施形態の概略的平面図であり、ベルトの樹脂要素は、実質的に連続するフレーム構造を含む。
【図６】線６−６に沿って切り取った、図５に示すベルトの概略的な断面図。
【図７】本発明のティッシュを製造するのに使用され得る成形用ベルトの別の実施形態の概略的平面図であり、ベルトの樹脂要素は、実質的に半連続する模様を含む。
【図８】本発明のティッシュを製造するのに使用され得る成形用ベルトの別の実施形態の概略的平面図であり、ベルトの樹脂要素は、複数の別個の要素を含む。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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