(57)【要約】開示される概要は、フリーラジカル重合を開始し得る不安定な官能基を含むＵＶ吸収材である。本発明のＵＶ吸収材は、ＵＶ吸収特性、およびフリーラジカル重合開始能力という、二重機能を提供する。本発明により、この二重機能性ＵＶ吸収剤を含む眼科用レンズ材料もまた提供される。本発明の二重機能性ＵＶ吸収材は、適切な官能基を含むアゾラジカル重合開始剤、有機過酸化物ラジカル重合開始剤、ホスフィン酸化物ラジカル開始剤、およびα−ヒドロキシケトンラジカル重合開始剤から合成され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
二重機能性ＵＶ吸収材であって、該二重機能性ＵＶ吸収材は、以下：
【化１】
2006513291.tif 000018
ここで：
Ａは、−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｄが（ＣＨ２）ｎの場合、Ｂは、−ＣＮ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯＨ、−ＣＯＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ３、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＦ３または−ＮＯ２であり、そしてＤがない場合、Ｂは、−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｄは、ないか、または（ＣＨ２）ｎであり、ｎ＝１〜１０であり、
Ｅは、ＯまたはＮＨ、ＮＣＨ３、またはＮＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｆは、ないか、（ＣＨ２）ｘ、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＣＨ２ＣＨ２であり、ｘ＝１〜１０であり、
Ｇは、−Ｒ、−ＯＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯ２Ｒ、または−ＣＯＲであり、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり、そしてＲ’＝−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である；
【化２】
2006513291.tif 000019
ここで：
Ｊは、ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｌは、ないか、（ＣＨ２）ｙまたは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙであり、ｙ＝１〜１０であり、
Ｇは、−Ｒ、−ＯＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯ２Ｒ、または−ＣＯＲであり、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり、そしてＲ’＝−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である；
【化３】
2006513291.tif 000020
ここで、Ｑは、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、または−Ｃ（ＣＨ３）３であり、
Ｔは、ないか、−（ＣＨ２）ｚ、または−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｚであり、ｚ＝１〜１０であり、
Ｇは、−Ｒ、−ＯＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯ２Ｒ、または−ＣＯＲであり、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり、そしてＲ’＝−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である；
【化４】
2006513291.tif 000021
ここで、Ｙ＝ないか、またはＯであり；Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【化５】
2006513291.tif 000022
ここで、Ｒ＝ベントリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【化６】
2006513291.tif 000023
ここで、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝Ｈ、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【化７】
2006513291.tif 000024
ここで、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；
Ｒ’＝Ｈ；ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【化８】
2006513291.tif 000025
からなる群より選択される、二重機能性ＵＶ吸収材。
【請求項２】
前記ＵＶ吸収材が、以下の式：
【化９】
2006513291.tif 000026
を有し、ここで：
Ａは、−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｄが、（ＣＨ２）ｎの場合、Ｂは、−ＣＮ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯＨ、−ＣＯＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ３、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＦ３または−ＮＯ２であり、そしてＤがない場合、Ｂは、−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｄは、ないか、または（ＣＨ２）ｎであり、ｎ＝１〜１０であり、
Ｅは、ＯまたはＮＨ、ＮＣＨ３、またはＮＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｆは、ないか、（ＣＨ２）ｘ、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＣＨ２ＣＨ２であり、ｘ＝１〜１０であり、
Ｇは、−Ｒ、−ＯＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯ２Ｒ、または−ＣＯＲであり、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり、そしてＲ’＝−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である、請求項１に記載の二重機能性ＵＶ吸収材。
【請求項３】
前記ＵＶ吸収材が、以下の式：
【化１０】
2006513291.tif 000027
を有し、ここで：
Ｊは、ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｌは、ないか、（ＣＨ２）ｙまたは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙであり、ｙ＝１〜１０であり、
Ｇは、−Ｒ、−ＯＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯ２Ｒ、または−ＣＯＲであり、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり、そしてＲ’＝−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である、請求項１に記載の二重機能性ＵＶ吸収材。
【請求項４】
前記ＵＶ吸収材が、以下の式：
【化１１】
2006513291.tif 000028
を有し、ここで、Ｑは、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、または−Ｃ（ＣＨ３）３であり、
Ｔは、ないか、−（ＣＨ２）ｚ、または−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｚであり、ｚ＝１〜１０であり、
Ｇは、−Ｒ、−ＯＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯ２Ｒ、または−ＣＯＲであり、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり、そしてＲ’＝−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である、請求項１に記載の二重機能性ＵＶ吸収材。
【請求項５】
前記ＵＶ吸収材が、以下の式：
【化１２】
2006513291.tif 000029
を有し、ここで、Ｙ＝ないか、またはＯであり；Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【化１３】
2006513291.tif 000030
である、請求項１に記載の二重機能性ＵＶ吸収材。
【請求項６】
前記ＵＶ吸収材が、以下の式：
【化１４】
2006513291.tif 000031
を有し、ここで、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【化１５】
2006513291.tif 000032
である、請求項１に記載の二重機能性ＵＶ吸収材。
【請求項７】
前記ＵＶ吸収材が、以下の式：
［６］  Ｒ−Ｏ−Ｏ−Ｒ
を有し、ここで、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝Ｈ、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【化１６】
2006513291.tif 000033
である、請求項１に記載の二重機能性ＵＶ吸収材。
【請求項８】
前記ＵＶ吸収材が、以下の式：
【化１７】
2006513291.tif 000034
を有し、ここで、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝Ｈ；ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【化１８】
2006513291.tif 000035
である、請求項１に記載の二重機能性ＵＶ吸収材。
【請求項９】
請求項１に記載の二重機能性ＵＶ吸収材を含む、眼科用レンズ材料。
【請求項１０】
前記二重機能性ＵＶ吸収材が、１〜５％（ｗ／ｗ）の量で、前記眼科用レンズ材料中に存在する、請求項９に記載の眼科用レンズ材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、眼科用レンズ材料に関する。特に、本発明はまた、眼科用レンズ材料のための重合開始剤としても働く紫外光吸収材に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
多くのＵＶ光吸収材は、眼科用レンズを作製するために使用されるポリマー材料のための成分として公知である。ＵＶ吸収材は、好ましくは、吸収材のレンズ材料からの移動、相分離または浸出を防ぐために、材料中に物理的に単に封入されるのではなく、レンズ材料のポリマーネットワークと共有結合される。そのような安定性は、移植可能な眼科用レンズのために特に重要である。このＵＶ吸収材の浸出が、両方の毒物的な問題を提供し得、そしてこの移植組織片におけるＵＶ遮断活性の喪失を導き得る。
【０００３】
多数の共重合可能なベンザトリアゾールＵＶ吸収材、ベンゾフェノンＵＶ吸収材およびトリアジンＵＶ吸収材が公知である。これらのＵＶ吸収材の多くは、メタクリレート基、アクリレート基、メタクリルアミド基、アクリルアミド基またはスチレン基のような従来のオレフィンの重合可能基を含む。このレンズ材料中の他の成分との共重合（代表的には、ラジカル開始剤を用いた共重合）によって、このＵＶ吸収材は、生成するポリマー鎖へ組み込まれる。ＵＶ吸収材上でのさらなる官能基の組み込みは、ＵＶ吸収材の、ＵＶを吸収する性質、溶解度、または反応性のうちの１つ以上に影響を及ぼし得る。このＵＶ吸収材が、眼科用レンズ材料成分の残部またはポリマーレンズ材料の残部において十分な溶解度を有さない場合、このＵＶ吸収材は、光と相互作用し得る領域、およびこのレンズの光学的透明度の増加をもたらし得る領域と融合し得る。
【０００４】
ＵＶ吸収材を組み込んだポリマー眼科用レンズ材料の例は、米国特許第５，２９０，８９２号；同第５，３３１，０７３号および同第５，６９３，０９５号において見出され得る。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（発明の要旨）
本発明は、二重機能性ＵＶ吸収材を提供する。これらのＵＶ吸収材は、ラジカル重合を開始し得る不安定な官能基を含む。これらのＵＶ吸収材は、コンタクトレンズを含む眼科用レンズにおける使用のために適切であり、および眼内レンズ（ＩＯＬ）のような移植可能なレンズで特に有用である。
【０００６】
他の要素の中でも、本発明は、ＵＶ吸収材が、ＵＶ吸収材のＵＶ吸収活性、溶解度または眼科用レンズ材料の成分との反応性を排除することなく、オレフィン性眼科用レンズ材料モノマーの重合を開始し得る不安定な官能基を組み込むために改変され得るという知見に基づく。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（発明の詳細な説明）
他の方法で示されない限り、パーセンテージの用語で表される全ての成分量は、％ｗ／ｗとして提示される。
【０００８】
本発明の二重機能性ＵＶ吸収材（「ＤＦＵＶＡＳ」）は、フリーラジカル重合を開始し得る官能基を含む。そのため、これらのＤＦＵＶＡＳは、コポリマー眼科用レンズ材料の調製において、２つの別々のモノマー成分の必要を排除する。従来のＵＶ吸収材を従来の眼科用レンズ形成材料に加えて、そして別に、従来の重合開始剤を加えることの代わりに、ＤＦＵＶＡＳは、これらの２つの従来の成分の代わりに、使用され得る。
【０００９】
多くの従来の末端フリーラジカル開始剤および多くのＵＶ吸収材は、公知である。このＤＦＵＶＡＳは、ラジカル生成結合を防ぎながら、反応性官能基を含むＵＶ吸収材をラジカル開始剤と反応させることによって、合成され得る。例えば、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルアルコール（１）は、カルボジイミドエステル化剤を用いて４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）（２）と結合され得る。この生成物（３）は、次いで、熱および／またはＵＶ光／可視光の適用によって、ビニルモノマー（例えば、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタアクリルアミド、スチレン）のラジカル重合を開始し得、そして、このＵＶ吸収性官能基は、このポリマー鎖に共有結合で結合される。
【００１０】
【化１９】
2006513291.tif 000002
本発明は、ＵＶ吸収特性、およびフリーラジカル重合開始能力という、二重機能を提供する単一成分添加物の合成を提供する。この結果は、この生成物が浸出しないかまたは相分離せず、かつ光学的透明度の低下を誘導する、共有結合されたＵＶ吸収材である。この合成は、ＵＶ吸収強度および開始剤の半減期の両方を調節する融合性を許容する。このレンズ材料のＵＶによる重合開始は、このＤＦＵＶＡＳのＵＶ吸収性官能基上にあるヒドロキシ基を保護しながらもなお可能である。
【００１１】
このＤＦＵＶＡＳは、適切な官能基を含むアゾラジカル重合開始剤、有機過酸化物ラジカル重合開始剤、ホスフィン酸化物ラジカル開始剤、およびα−ヒドロキシケトンラジカル重合開始剤から合成され得る。これらの開始剤の各クラス由来の必要な官能基は、ＵＶ吸収性ベンゾトリアゾール、ＵＶ吸収性ベンゾフェノン、またはＵＶ吸収性トリアジンが共有結合され得る官能基（カルボン酸またはヒドロキシル）の存在である。好ましいＤＦＵＶＡＳは、式［１］〜［７］によって表されるＤＦＵＶＡＳである。
【００１２】
いくつかの官能基化アゾ開始剤は、商業的に入手可能である。例えば、Ｗａｋｏ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＶ−５０１（４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸））。この開始剤は、熱不安定性アゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）および２つの末端カルボン酸基を含む。同様に、ＶＡ−０８６は、２つの末端ヒドロキシル基を含む。ＶＡ−０８０は、この熱不安定性アゾ結合の各側にある３つのヒドロキシル基を含む。
【００１３】
【化２０】
2006513291.tif 000003
それゆえ、アゾ官能性ＵＶ吸収材は、以下の構造的特徴を有するアゾ開始剤から合成され得る：
【００１４】
【化２１】
2006513291.tif 000004
ここで：
Ａは、−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｄが（ＣＨ２）ｎの場合、Ｂは、−ＣＮ、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯＨ、−ＣＯＣＨ３、−ＣＯ２ＣＨ３、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＦ３または−ＮＯ２であり、そしてＤがない場合、Ｂは、−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｄは、ないか、または（ＣＨ２）ｎであり、ｎ＝１〜１０であり、
Ｅは、ＯまたはＮＨ、ＮＣＨ３、またはＮＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｆは、ないか、（ＣＨ２）ｘ、または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＣＨ２ＣＨ２であり、ｘ＝１〜１０であり、
Ｇは、−Ｒ、−ＯＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯ２Ｒ、または−ＣＯＲであり、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり、そしてＲ’＝−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である。
【００１５】
多くのベンゾトリアゾールＵＶ吸収材およびベンゾフェノンＵＶ吸収材は、公知であり、そして多くが種々の発売元（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から商業的に入手可能である。このベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材の素性は、重要ではないが、この所望のＵＶ吸収特性を与えるために、その特有のＵＶの遮断性に基づいて、選択されるべきである。ＩＯＬの適用のための、好ましいベンゾトリアゾールＵＶ吸収材は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールであり、そして好ましいベンゾフェノンＵＶ吸収材は、ラジカル重合開始剤と共有結合され得る官能基を含むように改変されているヒドロキシフェニルベンゾフェノンである。例えば、好ましいヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールＵＶ吸収材は、２−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールである。ここで、このＵＶ吸収性基は、アゾ官能基と結合された、以下に示すとおりの、ヒドロキシフェニル基上にあるパラ位におけるエチルエーテル結合を通して結合される。
【００１６】
【化２２】
2006513291.tif 000005
ＵＶ重合開始剤としての使用のために適切な官能性α−ヒドロキシケトンは、商業的に入手可能である。例えば、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９，Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）は、ＵＶ光不安定性α−ヒドロキシケトン結合に共有結合された遊離第一級ヒドロキシル基を含む。この第一級ヒドロキシルは、共有結合点として使用され得る。例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９において、この第一級ヒドロキシルは、水溶性光開始剤を作製するためのエーテル結合を通して、親水性官能基と共有結合するために使用された（Ｇｒｕｂｅｒ，Ｈ．Ｆ．；Ｋｎａｕｓ，Ｓ．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ  Ａ：Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．１９９５，３３，９２９）。
【００１７】
【化２３】
2006513291.tif 000006
ＵＶ発色団を共有結合するための適切な官能基を含む、総称α−ヒドロキシケトン光開始剤は、式［２］によって表される：
【００１８】
【化２４】
2006513291.tif 000007
ここで：
Ｊは、ＣＨ３またはＣＨ２ＣＨ３であり、
Ｌは、ないか、（ＣＨ２）ｙまたは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙであり、ｙ＝１〜１０であり、
Ｇは、−Ｒ、−ＯＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯ２Ｒ、または−ＣＯＲであり、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり、そしてＲ’＝−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である。
【００１９】
官能基化ホスフィン酸化物光開始剤もまた、公知である。例えば、ビニル官能性ホスフィン酸化物は、ポリマーアシルホスフィン酸化物光開始剤の合成において使用された（ＤｅＧｒｏｏｔ，Ｊ．Ｈ．；Ｄｉｌｌｉｎｇｈａｍ，Ｋ．Ａ．；Ｄｅｕｒｉｎｇ，Ｈ．；Ｈａｉｔｊｅｍａ，Ｈ．Ｊ．；Ｖａｎ  Ｂｅｉｊｍａ，Ｆ．Ｊ．；Ｈｏｄｄ，Ｋ．Ａ．；Ｎｏｒｒｂｙ，Ｓ．Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００１，２，１２７１）。
【００２０】
【化２５】
2006513291.tif 000008
ＵＶ発色団を共有結合するための適切な官能基を含む、総称ホスフィン酸化物光開始剤は、式［３］によって表される。
【００２１】
【化２６】
2006513291.tif 000009
ここで：
Ｑは、−Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、または−Ｃ（ＣＨ３）３であり、
Ｔは、ないか、−（ＣＨ２）ｚ、または−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｚであり、ｚ＝１〜１０であり、
Ｇは、−Ｒ、−ＯＲ、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯ２Ｒ、または−ＣＯＲであり、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり、そしてＲ’＝−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である。
【００２２】
官能基化有機酸化物は、それほど一般的ではないが、例えばＯＨ、ＮＨ２またはＣＯ２Ｈのような官能基の存在は、ベンゾトリアゾール含有ＵＶ発色団またはベンゾフェノン含有ＵＶ発色団の共有結合を可能にする。ＵＶ発色団を共有結合するための適切な官能基を含む、総称アシル過酸化物開始剤は、式［４］によって表される。
【００２３】
【化２７】
2006513291.tif 000010
ここで、Ｙ＝ないか、またはＯであり；Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【００２４】
【化２８】
2006513291.tif 000011
例示として、式［４］の中のＹ＝ＯおよびＲおよびＲ’が、このベンゾトリアゾールＵＶ吸収材２−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールであるように選択され、そしてこのＵＶ吸収性基が、ヒドロキシフェニル基の中のパラ位のエチル結合を通して、このペルオキシジカルボン酸官能基と結合される場合、以下の化合物が得られる：
【００２５】
【化２９】
2006513291.tif 000012
ＵＶ発色団を共有結合するための適切な官能基を含む、総称ペルオキシエステル開始剤、ジアルキル過酸化物開始剤およびペルオキシケタール開始剤は、各々、式［５］、［６］、および［７］によって表される。
【００２６】
【化３０】
2006513291.tif 000013
ここで、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【００２７】
【化３１】
2006513291.tif 000014
ここで、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；Ｒ’＝Ｈ、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【００２８】
【化３２】
2006513291.tif 000015
ここで、Ｒ＝ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材であり；
Ｒ’＝Ｈ；ベンゾトリアゾールＵＶ吸収材またはベンゾフェノンＵＶ吸収材；
【００２９】
【化３３】
2006513291.tif 000016
一般的に、眼科用レンズ材料中に含まれるＤＦＵＶＡＳの量は、所望のＵＶ遮断特徴に依存するが、代表的に１〜５ｗｔ％の範囲である。
【００３０】
本発明はさらに、以下の実施例により説明され、以下の実施例は、例示であることが意図され、限定することは意図されない。
【実施例】
【００３１】
（実施例１：３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルアルコールを用いた、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）のエステル化）
５０ｍＬの３口フラスコを、一晩中１２０℃オーブン（ｏｖｅｎ）において乾燥させ、そしてデシケーター（ｄｅｓｉｃｃａｔｏｒ）の中で冷却させた。このフラスコを、Ｎ２で洗い流し、次いで、１．９１５１ｇ（７．５０ｍｍｏｌ）の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルアルコールを入れた。この固体を、１５ｍＬの無水テトラヒドロフラン中に溶解させ、次いで、４−ジメチルアミノピリジン（０．０４８９ｇ、０．４００ｍｍｏｌ）および４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）（１．００８４ｇ、３．６０ｍｍｏｌ）を加え、溶解させた。１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（１．５５２０ｇ、７．５２ｍｍｏｌ）を加え、この反応混合物を、２４時間、Ｎ２ブランケット下で、周囲温度において攪拌させた。この反応混合物を、細多孔性焼結ガラス漏斗を通して濾過し、そしてこの溶媒を、遠心しながらエバポレート（ｒｏｔｏｖａｐｐｅｄ）した。この粗生成物を、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＣＨ２Ｃｌ２）によって精製した。この溶媒を、遠心しながらエバポレートし、この生成物を、真空中で乾燥した。１．３６９１ｇ（１．８１ｍｍｏｌ、５１％）の薄い黄色の粉末が得られた。
【００３２】
（実施例２：実施例１で調製したＵＶ吸収性開始剤を用いて開始させた、眼科用レンズ材料の調製）
シンチレーションバイアルに、３．３５７２ｇ（１９．０５２ｍｍｏｌ）の２−フェニルエチルアクリレート（ＰＥＡ）、１．５５８５ｇ（８．１９２ｍｍｏｌ）の２−フェニルエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）、および０．０６１１ｇ（０．３０８ｍｍｏｌ）の１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）を入れた。このモノマー混合物を、Ｎ２でパージし、そして実施例１で調製した０．２２９０ｇ（０．３０４ｍｍｏｌ）のＵＶ吸収性開始剤を加え、溶解させた。この開始させた調合物を、０．２ミクロンＰＴＦＥフィルターを通して濾過し、そしてポリプロピレンの型へ分配した。この型を、１時間７０℃でオーブン中におき、次いで、２時間１１０℃で置いた。この生成物ポリマーを、１６時間、室温において、アセトン中で抽出した。このポリマーを、１．５時間、風乾させ、次いで、６０℃の真空オーブン中に３時間置いた。抽出後の重量の減少を、重量測定によって決定し、そしてＵＶスペクトル／可視スペクトルを、１ｍｍの薄いフラット上で１９０〜８２０ｎｍについて記録した。このデータを、表１に列挙する。
【００３３】
（実施例３：実施例１で調製されたＵＶ吸収性開始剤を用いて開始させた、眼科用レンズ材料の調製）
シンチレーションバイアルに、３．３５０２ｇ（１９．０１２ｍｍｏｌ）の２−フェニルエチルアクリレート（ＰＥＡ）、１．５５１６ｇ（８．１５６ｍｍｏｌ）の２−フェニルエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）、および０．０５６７ｇ（０．２８６ｍｍｏｌ）の１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）を入れた。このモノマー混合物を、Ｎ２でパージし、そして実施例１で調製した０．０７６１ｇ（０．１０１ｍｍｏｌ）のＵＶ吸収性開始剤を加え、溶解させた。この開始させた調合物を、０．２ミクロンＰＴＦＥフィルターを通して濾過し、ポリプロピレン型へ入れた。この型を、１時間、７０℃でオーブン中におき、次いで、２時間、１１０℃においた。この生成物ポリマーを、１６時間室温でアセトン中で抽出した。このポリマーを、１．５時間、風乾させ、次いで、３時間、真空オーブン中で６０℃においた。抽出後の重量の減少を、重量測定によって決定し、そしてＵＶスペクトル／可視スペクトルを、１ｍｍの薄いフラット上で１９０〜８２０ｎｍについて記録した。このデータを、表１に列挙する。
【００３４】
（実施例４：２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を用いて開始させた、眼科用レンズ材料の調製）
シンチレーションバイアルに、３．３５８０ｇ（１９．０５７ｍｍｏｌ）の２−フェニルエチルアクリレート（ＰＥＡ）、１．５６２９ｇ（８．２１５ｍｍｏｌ）の２−フェニルエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）、および０．０５８９ｇ（０．２９７ｍｍｏｌ）の１，４−ブタンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）を入れた。このモノマー混合物を、Ｎ２でパージし、そして０．０５０２ｇ（０．３０６ｍｍｏｌ）の２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加え、溶解させた。この開始させた調合物を、０．２ミクロンＰＴＦＥフィルターを通して濾過され、そしてポリプロピレン型へ分配した。この型を、１時間、７０℃でオーブン中に置き、次いで、１１０℃、２時間で置いた。この生成物ポリマーを、１６時間、室温でアセトン中で抽出した。このポリマーを、１．５時間風乾させ、次いで、３時間、６０℃真空オーブン中に置いた。抽出後の重量の減少を、重量測定によって決定し、そしてＵＶスペクトル／可視スペクトルを、１ｍｍの薄いフラット上で１９０〜８２０ｎｍについて記録した。このデータを、表１に列挙する。
【００３５】
【表１】
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本発明は、ある好ましい実施形態を参照して記載されている；しかし、本発明が、その特別な特性または必要不可欠な特性から逸脱することなしに、他の特定の形態またはそのバリエーションにおいて実施され得ることが、理解されるべきである。それゆえ、上述で記載の実施形態は、限定的ではなく、全ての側面において例示であると考えられ、本発明の範囲では、先の説明によってではなく、添付された特許請求の範囲によって示される。
【国際調査報告】
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