(57)【要約】本発明は、粉末状の乾燥した樹脂を製造するための噴霧縮合法に関し、この場合、少なくとも１の液状の、または液相中に溶解した架橋性の原料を噴霧反応器中で少なくとも１のアルデヒドを用いて縮合を実施する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末状の縮合した樹脂を製造する方法において、少なくとも１の液状の、または液相中に溶解した架橋性原料と、少なくとも１のアルデヒドとの縮合を噴霧反応器中で実施することを特徴とする、粉末状の縮合した樹脂を製造する方法。
【請求項２】
縮合を２０〜１５０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
直径１μｍ〜１０ｍｍを有する少なくとも１のノズルにより原料を反応器へ導入する、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
個々の滴中で縮合を実施する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
乾燥した随伴ガスの存在下に縮合を実施する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
０．００１〜２０バールの圧力で縮合を実施する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
２〜５ミリバールの圧力で縮合を実施する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
１０μｍ〜１ｍｍの平均粒径を有する縮合物を製造する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
５０μｍ〜３００μｍの平均粒径を有する縮合物を製造する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
場合により溶剤中に存在する原料を噴霧の前に混合し、かつ−４０〜＋３０℃の温度に維持する、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
原料として、メラミン、尿素またはこれらの混合物を使用する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
アルデヒドとしてホルムアルデヒドを使用する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法により得られる縮合生成物。
【請求項１４】
０．５〜３％の湿分を有する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法により得られる縮合生成物。
【請求項１５】
サイジング−および／または浸漬樹脂としての請求項１３または１４記載の縮合生成物の使用。
【請求項１６】
テキスタイル織布および／または−不織布を含浸するための請求項１３または１４記載の縮合生成物の使用。
【請求項１７】
有機顔料および充填材としての請求項１３または１４記載の縮合生成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉末状の乾燥樹脂を製造するための噴霧縮合法に関し、この場合、少なくとも１の液状の、または液相中に溶解した原料と、少なくとも１のアルデヒドとの縮合を噴霧反応器中で実施する。
【０００２】
液状の、または溶解した原料からの粉末状の固体の縮合生成物の製造は、今日では大工業的な規模で多工程法により実施される。化学反応の方法工程は主として回分式で、または連続的に運転される撹拌反応器中で行われる。その後、反応生成物は溶解した形で存在し、かつエネルギーコストのかかる乾燥および粉砕工程により所望の形状にし、かつ溶剤を処理しなくてはならない。乾燥工程はたとえば噴霧塔中で実施することができる。反応が終了したメラミン−ホルムアルデヒドの縮合物の噴霧乾燥は特に特許ＤＥ−Ｂ−２５０２１６８、ＤＤ２５９４０９およびＧＢ２１７８７４９に記載されている。撹拌反応器中で縮合した高粘性の溶液またはゲルの取り扱いには大きな困難性が存在する。粉末化されたメラミン−ホルムアルデヒド縮合物は溶液に対して特に、実質的により長く貯蔵安定性であり、かつ出荷の際に水の輸送が節約されるという利点を有する。
【０００３】
ＤＥ−Ａ−２２３３４２８は、反応性の液体中に微分散した物質を噴霧縮合法により封入するための方法を記載している。噴霧縮合の間に、反応性の系はカプセル壁を形成しながら重合し、かつ乾燥したポリマーカプセルが得られる。反応性の系として尿素−もしくはメラミン−ホルムアルデヒド−化合物からなる前縮合物が挙げられている。
【０００４】
ＧＢ９４９９６８は有機ポリマー材料の製造方法を記載しており、この場合、有機材料または適切な出発材料を、その温度が発泡または膨張の開始のために十分に高い、熱い気体中に噴霧する。出発材料として使用される尿素−ホルムアルデヒド樹脂がこの熱い流中で硬化することが開示されている。
【０００５】
重合および乾燥の工程を１つの方法工程に統合する噴霧重合反応は数年来から公知であり、かつ幅広い重合反応のために利用されている（特にＷＯ９６／４０４２７およびＵＳ５２６９９８０）。
【０００６】
従って本発明の課題は、粉末状の縮合した樹脂を製造するための簡素化された方法を示すことに基づいている。有利には縮合物は連続的に少ない方法工程で製造可能であるべきである。さらに縮合物は１０μｍ〜１ｍｍの直径を有しているとよい。
【０００７】
ところで、少なくとも１の液状の、または液相中に溶解した架橋性の原料と少なくとも１のアルデヒドとの縮合を噴霧反応器中で実施することにより、粉末状の縮合した樹脂を製造する方法が判明した。
【０００８】
多工程の縮合法の欠点は、噴霧縮合を適用する際に洗練された方法で解決することができる。噴霧縮合は連続的な縮合法であり、この方法は撹拌反応器中で実施される溶液縮合と比較して原則として単一の方法工程で液状の、および／または液相中に溶解した原料から粒子状の乾燥した生成物を直接製造することが可能である。この場合、前縮合を含む縮合が、乾燥および機械的な粉砕の基本操作と一体となる。従って複数の方法技術的な基本操作を有する化学反応が単一の連続的な、１工程の方法工程にまとめられる。
【０００９】
本方法はまず少なくとも１種の縮合性および架橋性の物質を場合により溶剤および／または輸送ガス中でアルデヒドと混合することを含む。原料として有利には、アルデヒドおよび／またはジアルデヒド、たとえばグリオキサールと、特に有利にはホルムアルデヒドと重縮合反応により樹脂へと反応することができる化合物が考えられる。有利には、場合によりホルムアルデヒドと一緒にアミノプラスト樹脂の製造の際に使用することができる原料（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、第７巻、第４０３〜４２２頁を参照のこと）、つまりたとえばメラミン、尿素、ジシアンジアミドおよびグアナミン、たとえばベンゾグアナミンおよびアセトグアナミン、ビスグアナミン、たとえばアジポ−、グルタロ−またはメチロールグルタロビスグアナミン、複数の、たとえば縮合したアミノトリアジン環を有する化合物、ならびに２−（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチルアミン）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチルアミン）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチルアミン）−１，３，５−トリアジン（ＴＨＯＭ）またはこれらの化合物の混合物（ＨＯＭ）、２−（アルキル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−（アルキル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（アルキル）−１，３，５−トリス−（アルキル）−１，３，５−トリアジンまたはこれらの化合物の混合物が考えられ、その際、「アルキル」は分岐を有するか、または有していないＣ１〜Ｃ１０−アルキルを表する。ＮＨ基を有する物質、たとえば置換された（たとえばアルキル−、フェニル尿素またはアセチル尿素）、環式（たとえばエチレン尿素）またはポリマーの尿素、さらにチオ尿素、ウレタン、シアナミド、ジシアナミド、グアニジン、モノ−およびポリアミン、たとえばポリアルキレンアミン、酸アミド、たとえばギ酸、グリコール酸、乳酸または工業的に通例の不飽和酸またはスルホン酸ならびにポリアミド、アミドおよびラクタム、たとえばホルムアミド、メチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｃ３〜Ｃ９−ラクタム、エタノールアミド、たとえばギ酸エタノールアミド、酢酸エタノールアミド、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート−ヒドロキシエチル尿素、エトキシル化された形の前記の化合物、その際、これらの化合物は平均して有利には１〜２０のエチレンオキシド単位を有しており、特にここにはカプロラクタム単位あたり、平均して１〜１０のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化されたカプロラクタム、エトキシル化されたオリゴ−もしくはポリカプロラクタム、およびさらにエトキシル化されたメラミンが挙げられ、さらにＥＰ−Ａ−８００５４３に挙げられている弾性剤も同様に適切である。
【００１０】
さらにフェノールおよびその他のフェノール誘導体、たとえばＵｌｌｍａｎｎ  Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ（フェノール樹脂：第４版、第１８巻、第２４５〜２５７頁）に記載されているものが有利に考えられる。
【００１１】
特に有利にはメラミン、尿素またはこれらの混合物と、アルデヒド、特にホルムアルデヒドとを反応させる。
【００１２】
メラミンは通常、固体の形で使用する。尿素は固体で、溶融して、または水溶液の形で使用する。ホルムアルデヒドは有利には３０〜７０質量％の水溶液の形で、またはパラホルムアルデヒドの形で使用する。当業者に公知の全ての混合比を調整することができる。特にメラミン１モルあたり、アルデヒド、有利にはホルムアルデヒドを１．２〜６モル、および尿素１モルあたり、アルデヒド、有利にはホルムアルデヒドを１．３〜３モル使用する。場合によりメラミンおよび／または尿素１モルあたり、アルデヒドと重縮合反応をすることができるその他の化合物を０．０１〜０．９モル、有利には０．０１〜０．５モル、特に０．０１〜０．３モル使用することができる。
【００１３】
原料は場合によりすでに溶剤中に存在していてもよい。有利な溶剤は水である。輸送ガスは空気または通常の不活性ガス、たとえば窒素であってよい。場合により助剤および添加剤、たとえば
−  １価もしくは多価のアルコール、たとえばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールおよびソルビトール、
−  アミノアルコール、たとえばエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン
を使用することができる。
【００１４】
反応性の混合物を製造する箇所は、別々の反応器中、噴霧の前の混合帯域中、または直接、噴霧反応器中に存在していてよい。
【００１５】
原料の混合は原料に依存する異なったｐＨ値で行うことができる。メラミン−ホルムアルデヒド−縮合のために、６．５〜１２のｐＨ値が有利であり、その一方で、尿素−ホルムアルデヒド−縮合のために、２〜７．５のｐＨ値が有利である。フェノール−ホルムアルデヒド−縮合は酸性、中性および塩基性で実施することができる。
【００１６】
噴霧の前の早すぎる縮合を防止するために、混合物を有利に冷却することができ、有利には温度は−４０℃〜３０℃、特に−１０℃〜２０℃である。噴霧反応器への供給管およびノズルもしくは噴霧板は極めて反応性の原料の場合、同様に冷却することができる。さらに、不所望の前縮合を防止するために、一方では導管中の圧力を高め、かつ他方では場合により存在する、縮合を開始する添加剤および／または触媒を噴霧反応器の直前に添加することができる。
【００１７】
実用的な理由から、反応性の混合物をそのままで噴霧するのではなく、現場で２もしくは複数の反応相手を相互に噴霧することにより反応器中で初めて発生させることが有利でありうる。これは特に、特別迅速な反応混合の場合に、搬送帯域および混合帯域中での、または噴霧装置中での閉塞を回避するために必要な場合がある。
【００１８】
１もしくは複数の原料ならびに場合により溶剤およびその他の助剤を含有していてもよい液状の反応溶液を反応器中で噴霧する。反応器として当業者に公知の噴霧反応器を使用し、有利には噴霧塔を使用する。たとえばこれは一般に１０〜２０メートル、有利には１２〜１７メートルの高さおよび通常の直径、一般に２〜１０メートル、有利には４〜７メートルを有する。反応器は複数の反応器部分からなっていてもよく、その際、有利にはノズル装置が存在する上部は円筒形の形状であり、その一方で下側の部分は場合により円錐形である。有利には円錐形の領域は円筒形の領域よりも大きい。
【００１９】
噴霧は１もしくは複数のノズルにより、または噴霧板により行うことができる。ノズルは通常、反応器の上部に存在する。ノズルは１μｍ〜１０ｍｍ、有利には５００μｍ〜３ｍｍの一般的な直径を有する。噴霧ノズルは通常、反応塔中に環状に設置されている、つまり有利には対称的に配置され、かつ横断面に均一に分布しており、かつ有利には共通の環状導管により噴霧すべき液体が供給される。環状導管あたりの噴霧ノズルの数は、大工業的に一般に５〜５０、しばしば１０〜３０である。一般にこのようなノズルリングを２０まで使用する。本発明によれば有利には噴霧ノズルの噴射は水平および垂直にオーバーラップするので、全ての体積が均一に噴霧滴により噴霧されうる。噴霧ノズルとして当業者に公知の全てのノズルを使用することができる。本発明によれば、６０゜〜１８０゜、有利には９０゜〜１２０゜の範囲の噴射の開放角を有する全周円すい噴霧ノズル(Vollkegelspruehduesen)が有利である。噴霧ノズルあたりの流量は大工業的に一般に１５００ｋｇ／ｈまで、有利には１〜５００ｋｇ／ｈ、特に１００〜１２５ｋｇ／ｈである。
【００２０】
混合物の噴霧により極めて均一な、制御可能な大きさを有する液滴が形成される。液滴は落下中に縮合する。噴霧により液滴は最も小さい大きさに調整することができ、該液滴は一般に１μｍ〜２ｍｍ、有利には１０μｍ〜１ｍｍ、特に有利には３０μｍ〜５００μｍ、とりわけ５０μｍ〜３００μｍの平均直径を有する。液滴の直径はノズル開口部の直径により、または噴霧板の穴の直径により変更することができ、さらに液滴の大きさは原料混合物の圧力によって調節可能である。
【００２１】
噴霧の前の圧力は広い範囲で調節することができる。噴霧は雰囲気圧で実施することができるが、しかしたとえば６０〜１００バールの過圧を調節することもできる。
【００２２】
大きすぎる液滴は剪断力により飛散する傾向があり、さらに、大きな液滴の滞留時間は極めて短く、その結果、不完全な縮合が生じうる。
【００２３】
液滴は一定の時間、反応雰囲気中に存在し、この滞留時間は液滴の大きさおよび反応条件に依存する。滞留時間はそのつどの縮合条件ならびに所望の最終生成物に適合される、つまり滞留時間は所望の度合いの縮合が調節されるために十分な長さでなくてはならない。従って反応の速度は気化工程の速度および反応器中の滞留時間のオーダーである。滞留時間は有利には５〜１５０秒、好ましくは９０〜１２０秒である。噴霧された反応混合物は反応器中で気体流を用いて、または用いずに、下方へ落下するか、または重力に逆らう流れにより上向きに運転することができる。適切な方法技術的な措置、たとえば静電力により、液滴は、任意の長さの滞留時間を達成するために、横向きにも、低減した落下もしくは上昇運動によって、もしくは完全に浮遊して案内することができる。有利には噴射ガスは落下方向に流れる。溶剤は有利には反応工程の間、連続的に気化され、かつ反応器から除去される。
【００２４】
噴射ガスまたは随伴ガスとして空気、煙道ガスまたはそのつど公知の不活性ガスを使用することができる。実用的な理由から有利には、一般に反応器入口の前で１００〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃の温度に加熱される乾燥した空気を使用する。通常、雰囲気圧で縮合させる。噴射ガスにより、気体および液滴材料の間の結合は行われないことが保証される。噴射ガスは有利には、縮合していない原料を排出するためにも役立つ。溶剤−原料−噴射ガス混合物から、排出後、有利には冷却により反応熱を除去する。たとえば気体状の成分は冷却トラップにより液状の成分から分離される。液状の成分は溶剤および原料からなり、かつ反応混合物に供給することができる。回収された噴射ガスを改めて噴霧反応器中で使用することができる。第二の変法は、新鮮な噴射ガスのみを使用し、生じる溶剤−原料−不活性ガス混合物を精製しないことである。
【００２５】
噴霧反応器中の外部のパラメータ、たとえば圧力および温度は、方法技術的に有意義な範囲内で変更可能である。圧力は有利には０．００１〜２０バール、特に０．１〜１０バールの範囲である。しかしいくつかの適用では有利には過圧で作業し、これは１〜１０ミリバール、有利には２〜５ミリバールの範囲である。温度は有利には０〜３００℃、特に２０〜１５０℃である。
【００２６】
いくつかの適用では、定常的に運転される噴霧塔が有利な場合があり、この場合、不活性ガスは反応器を貫流せず、反応器の上部に供給され、ひいては液滴の生じる箇所で気化する溶剤および可能な縮合しなかった原料を排出するために、ノズルの側を流れるのみである。
【００２７】
通常、噴霧反応器中の温度は一定しているが、しかしいくつかの縮合の際には温度プロファイルもまた有利でありうる。特に真空中または過圧での反応の実施が可能である。気体の湿潤化、つまり水またはその他の溶剤による気相の負荷は物質輸送の制御のために使用することができる。特に未反応の原料の気化により、周囲に対する液滴の相界面におけるわずかな蒸気圧の差の調節を実施することができる。さらに噴霧反応器は、そのつど異なった運転条件が支配しうる部分セグメントから構成されていてもよい。
【００２８】
反応混合物、該混合物中への反応性の物質の物質輸送に対するエネルギーの、たとえば高めた温度の形での外的な作用により、または場合によりすでに自体反応性の噴霧された混合物の化学反応により、化学的な物質変換が液滴中で開始される。あるいはこれは、これらの工程の任意の組合せの適用により行うことができる。化学反応は方法の全体収支においてエネルギーを消費することができるか、またはたとえば発熱反応の場合にはエネルギーを放出することができる。連続的な気体状の相と、反応性の液滴との間の集中的なエネルギー−、物質−およびインパルス交換により、ならびに液滴中のエネルギー変換によりカップリングされた物質変換に基づいて、相変換過程、たとえば結晶化および気化が生じる。
【００２９】
噴霧法の生成物は通常、固体の粒子であり、これは気相から分離することができ、かつ最終的に粉末の形で生じる。有利には生成物は乾燥した粉末の形で生じる。乾燥した粉末の形という概念はこの場合、もはや凝集または接着せず、かつ０．５〜３％、有利には１％未満の残留湿分を有する粒子を表す。乾燥した縮合物には前縮合物も含まれ、一般に１μｍ〜２ｍｍ、有利には１０μｍ〜１ｍｍ、特に有利には３０μｍ〜５００μｍ、とりわけ５０μｍ〜３００μｍの直径を有する。
【００３０】
粉末は当業者に公知の方法により噴霧反応器からその反応雰囲気を変更することなく排出することができる。たとえば排出はパドルユニット(Schaufeleinheiten)により行う。有利には得られた生成物を濾過により生じる微粒子から分離する。
【００３１】
噴霧縮合法は他方では、未反応のエダクトもしくは完全に気化していない溶剤に基づいて液状の、または残留湿分により負荷された固体の生成物が得られるように実施することもできる。
【００３２】
湿った（中間）生成物は、噴霧反応器の出口で後方接続された反応器へ案内することができ、この場合、該反応器中で所望の最終反応率、生成物の乾燥または物理的もしくは化学的な変性を実施する。
【００３３】
噴霧縮合法の全エネルギー収支において発熱縮合反応の際に実質的に熱い蒸気（たとえば水蒸気）の形で、および高い反応温度で放出されるエネルギーを、利用のために供給することができ、ひいては方法の経済性のために貢献することができる。
【００３４】
さらに本発明は、粉末状の乾燥した縮合樹脂を含む。縮合した樹脂の生成物形態、つまり構造、大きさおよび密度は均一であり、かつ噴霧塔中の反応条件により直接制御することができる。
【００３５】
本発明による噴霧縮合法により製造されるメラミン−、尿素−またはフェノール樹脂またはこれらの混合物は当業者に公知の全ての使用のために、特にサイジング剤、浸漬樹脂として、装飾紙もしくはオーバーレイ紙の含浸のために、木材の被覆のために、ならびに成形部材へのその後の加工のためのテキスタイル織布および／または不織布の含浸のために使用される。
【００３６】
さらに本発明による方法は、たとえば有機顔料および充填材として使用される単一の方法工程で硬化した樹脂を製造するために使用することができる。
【００３７】
本発明による方法は、粉末化された樹脂が単一の方法工程で噴霧反応器中、直接原料から得られるという利点を有する。従って従来技術からの多工程法の欠点が克服され、特に、不連続的な多工程の縮合および乾燥工程から生じる問題を解決することができた。
【００３８】
以下で本発明を図面を参照しながら実施例に基づいて詳細に説明する。
【００３９】
機械的撹拌機を備えたバッチ容器（１）（容量１５００Ｌ）中で、尿素３９２ｋｇを水酸化ナトリウム溶液（水中１％）でｐＨ８に調節した４９％のホルムアルデヒド水溶液５４０ｋｇ中に溶解した。この場合、尿素に対するホルムアルデヒドのモル比を１．３５に調節した。容器を０℃に温度調節した。溶液は無色透明で、かつ低粘性であった。
【００４０】
混合装置中で、尿素およびホルムアルデヒドからなる溶液（供給流１ａ）を２５％のギ酸（供給流１ｂ）でｐＨ４に調節した。
【００４１】
混合物を直径１ｍｍを有する１０のノズル（３）により供給流（１ｄ）を介して、加熱される噴霧反応器（２）（約１７０℃、雰囲気に対して５ミリバールの過圧、窒素雰囲気、反応器の高さ：１２ｍ、反応器直径：６ｍ）中に噴霧した。反応混合物の供給流は１０００ｋｇ／ｈ、噴霧窒素流は２００００ｍ３／ｈであった。滞留時間は１分であった。液滴（４）は、３０〜４００μｍ（体積平均１６０μｍ）の直径分布を有していた。縮合生成物を塔出口（７）でフィルターにより分離した。溶剤および縮合していない原料を窒素により反応器から排出した。溶剤−原料−窒素混合物を（６）で冷却し、かつガス洗浄器により精製し、窒素を改めて噴霧反応器中で使用した（５）。こうして白色の流動性の粉末５９０ｋｇが得られた（収率８９％）。粒径はＤＩＮ６６１６５により測定し、かつ１２０μｍであった。試料を９０℃で６分乾燥させることにより、＜１．５質量％の残留湿分が測定された。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明による方法を実施するための装置の概略を示す図
【符号の説明】
【００４３】
１ａ  尿素およびホルムアルデヒドからなる供給流、  １ｂ  ギ酸供給流、  １ｄ  混合物供給流、  ２  噴霧反応器、  ３  ノズル、  ４  液滴、  ５  窒素、  ７  塔出口
【図１】
2006521435.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成17年1月13日(2005.1.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末状の縮合した樹脂を製造する方法において、少なくとも１の液状の、または液相中に溶解した架橋性原料と、少なくとも１のアルデヒドとの縮合を噴霧反応器中で実施することを特徴とする、粉末状の縮合した樹脂を製造する方法。
【請求項２】
縮合を２０〜１５０℃の温度で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
直径１μｍ〜１０ｍｍを有する少なくとも１のノズルにより原料を反応器へ導入する、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
個々の滴中で縮合を実施する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
乾燥した随伴ガスの存在下に縮合を実施する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
０．００１〜２０バールの圧力で縮合を実施する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
２〜５ミリバールの圧力で縮合を実施する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
１０μｍ〜１ｍｍの平均粒径を有する縮合物を製造する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
５０μｍ〜３００μｍの平均粒径を有する縮合物を製造する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
場合により溶剤中に存在する原料を噴霧の前に混合し、かつ−４０〜＋３０℃の温度に維持する、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
原料として、メラミン、尿素またはこれらの混合物を使用する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
アルデヒドとしてホルムアルデヒドを使用する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法により得られる縮合生成物。
【請求項１４】
０．５〜３％の湿分を有する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法により得られる縮合生成物。
【国際調査報告】
2006521435.tif 000003
2006521435.tif 000004
2006521435.tif 000005
2006521435.tif 000006
2006521435.tif 000007
2006521435.tif 000008