(57)【要約】情報層中に少なくとも一種類の吸光性化合物を含有する光データ記録媒体であって、前記吸光性化合物はＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニンであり、その際Ｃｏ金属中心はアキシアル置換基Ｒ１及び配位結合したアキシアル配位子Ｒ２を有し、前記Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、ハロゲン、殊にＣｌ、Ｂｒ又はＦ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ又はアルキルチオであり、及び前記Ｒ２は配位子を示さないか又は場合によって置換されたアミン、水、アルコール、Ｈ２Ｓ、チオアルコール又はイソニトリルである光データ記録媒体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
情報層中に少なくとも一種類の吸光性化合物を含有する光データ記録媒体であって、前記吸光性化合物はＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニンであり、その際Ｃｏ金属中心はアキシアル置換基Ｒ１及び配位結合したアキシアル配位子Ｒ２を有し、前記Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、ハロゲン、殊にＣｌ、Ｂｒ又はＦ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ又はアルキルチオであり、及び前記Ｒ２は配位子を示さないか又は場合によって置換されたアミン、水、アルコール、Ｈ２Ｓ、チオアルコール又はイソニトリルである光データ記録媒体。
【請求項２】
一般式（Ｉ）
【化１】
2006506670.tif 000021
［前述式中、
ＣｏＰｃはコバルト（ＩＩＩ）フタロシアニンであり、この場合Ｒ１はアキシアル置換基及びＲ２は配位結合したアキシアル配位子であり、及び基Ｒ３〜Ｒ６はフタロシアニンの置換基に相応し、その際、
Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ又はアルキルチオであり、
Ｒ２は配位子を示さないか又はＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９、ＯＲ１０Ｒ１１、ＳＲ１０Ｒ１１又は式
【化２】
2006506670.tif 000022
のイソニトリルであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アリール、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、ＣＯ２Ｒ１２、ＣＯＮＲ７Ｒ８、ＮＨ−ＣＯＲ１２又は基−（Ｂ）ｍ−Ｄであり、
Ｂは直接結合、ＣＨ２、ＣＯ、ＣＨ（アルキル）、Ｃ（アルキル）２、ＮＨ、Ｓ、Ｏ又は−ＣＨ＝ＣＨ−のグループからの架橋員であり、前記（Ｂ）ｍは、架橋員Ｂの化学的に意味のある組み合わせであり、及びｍ＝１〜１０であり、特にｍ＝１であり、
Ｄは式
【化３】
2006506670.tif 000023
のレドックス系の一価の基又はメタロセニル基又はメタロセニルカルボニル基であり、この場合金属中心としてはチタン、マンガン、鉄、ルテニウム、又はオスミウムが挙げられ、
Ｘ１及びＸ２は相互に独立してＮＲ′Ｒ″、ＯＲ″、又はＳＲ″であり、
Ｙ１はＮＲ′、Ｏ又はＳであり、
Ｙ２はＮＲ′であり、
ｎは１〜１０であり、及び
Ｒ′及びＲ″は相互に独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はヘテロアリールであり、又は
【化４】
2006506670.tif 000024
鎖のＣ原子に対する直接結合又は架橋を形成し、
ｗ、ｘ、ｙ及びｚは相互に独立して０〜４であり、及びｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦１２であり、
Ｒはアルキル又はアリールであり
Ｒ７及びＲ８は相互に独立して水素、アルキル、アリールであり、又はＲ７及びＲ８はこれらが結合しているＮ原子と共に、場合によって更なる異種原子、殊にＯ、Ｎ及びＳのグループからの異種原子の関与下で、複素環式の５員環、６員環又は７員環を形成し、前記ＮＲ７Ｒ８は殊にピロリジノ、ピペリジノ又はモルフォリノであり、及び
Ｒ１０及びＲ１１は相互に独立して水素、アルキル、アリールであり、又はＲ１０及びＲ１１はこれらが結合しているＯ原子又はＳ原子と共に、場合によって更なる異種原子、殊にＯ、Ｎ及びＳのグループからの異種原子の関与下で、芳香族、準芳香族、部分水素化又は過水素化された複素環式の５員環、６員環又は７員環を形成し、
Ｒ１２はアルキル、アリール、ヘテロアリール又は水素であり、
Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は相互に独立して水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールであり、又はＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９は、場合によって更なる異種原子、殊にＯ、Ｎ及びＳのグループからの異種原子の関与下の、芳香族、準芳香族、部分水素化又は過水素化された複素環式の５員環、６員環又は７員環である］のフタロシアニンを吸光性化合物として含有する光データ記録媒体。
【請求項３】
基Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ１０〜Ｒ１２及びＲ１７〜Ｒ１９において、：
「アルキル」の名称を有する置換基は、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル、殊にＣ１〜Ｃ６−アルキルであり、これらは場合によってハロゲン、例えば塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、シアノ及び／又はＣ１〜Ｃ６−アルコキシによって置換されていて、
「アルコキシ」の名称を有する置換基は、Ｃ１〜Ｃ１６−アルコキシ、殊にＣ１〜Ｃ６−アルコキシであり、これらは場合によってハロゲン、例えば塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、シアノ及び／又はＣ１〜Ｃ６−アルキルによって置換されていて、
「シクロアルキル」の名称を有する置換基は、特にＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、殊にＣ５〜Ｃ６−シクロアルキルであり、これらは場合によってハロゲン、例えば塩素、臭素、又はフッ素、ヒドロキシ、シアノ及び／又はＣ１〜Ｃ６−アルキルによって置換されていて、
「アルケニル」の名称を有する置換基は、特にＣ６〜Ｃ８−アルケニルであり、これらは場合によってハロゲン、例えば塩素、臭素、又はフッ素、ヒドロキシ、シアノ及び／又はＣ１〜Ｃ６−アルキルによって置換されていて、殊にアルケニルはアリルであり、
「ヘテロアリール」の名称を有する置換基は、特に５員環〜７員環を有する複素環式基であり、これらは特にＮ、Ｓ及び／又はＯのグループからの異種原子を含有し、及び場合によって芳香族環で縮合されているか、又は場合によって更なる置換基、例えばハロゲン、ヒドロキシ、シアノ及び／又はアルキルを有し、この場合殊に有利には：ピリジル、フリル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、キノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル及びベンゾイミダゾリルであり、
「アリール」の名称を有する置換基は、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、殊にフェニル又はナフチルであり、これらは場合によってハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＮＯ２及び／又はＣＮによって置換されている、
式ＩのＣｏフタロシアニンが、光で書き込み可能な情報層中に少なくとも一種類含有されていることを特徴とする、請求項２記載の光データ記録媒体。
【請求項４】
式ＩａのＣｏフタロシアニンは
【化５】
2006506670.tif 000025
［前記式中、
ハロゲンは塩素、臭素、又はフッ素であり、
アルコキシはＣ１〜Ｃ８−アルコキシであり、これは場合によって置換されていて、及びａは０〜４の数、ｂは０〜１０の数、ｃは０〜８の数であり、この場合ａ、ｂ及びｃからの和は≦１２であり、及び
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８及びＣｏＰｃは請求項２に挙げられた意味を有する］
に相応することを特徴とする、請求項１記載の光データ記録媒体。
【請求項５】
前記Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、シアノ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、ヒドロキシエチル、３−ジメチルアミノプロピル、３−ジエチルアミノプロピル、フェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、イソプロピルフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ナフチル、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ｔｅｒｔ−アミルアミノ、ベンジルアミノ、メチルフェニルヘキシルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、アミノプロピルアミノ、アミノエチルアミノ、３−ジメチルアミノプロピルアミノ、３−ジエチルアミノプロピルアミノ、ジエチルアミノエチルアミノ、ジブチルアミノプロピルアミノ、モルフォリノプロピルアミノ、ピペリジノプロピルアミノ、ピロリジノプロピルアミノ、ピロリドノプロピルアミノ、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ、メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミノ、エトキシプロピルアミノ、メトキシエトキシプロピルアミノ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミノ、イソプロピルオキシプロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジエタノールアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジ−ｔｅｒｔ−アミルアミノ、ビス（２−エチルヘキシル）アミノ、ビス（アミノプロピル）アミノ、ビス（アミノエチル）アミノ、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミノ、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミノ、ビス（ジエチルアミノエチル）アミノ、ビス（ジブチルアミノプロピル）アミノ、ジ（モルフォリノプロピル）アミノ、ジ（ピペリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリドノプロピル）アミノ、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミノ、ジメトキシエチルアミノ、ジエトキシエチルアミノ、ジメトキシプロピルアミノ、ジエトキシプロピルアミノ、ジ（メトキシエトキシエチル）アミノ、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミノ、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミノ、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｔｅｒｔ−アミルオキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、メトキシプロピルオキシ、エトキシプロピルオキシ、メトキシエトキシプロピルオキシ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルオキシ、フェニル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、ｔｅｒｔ−アミルチオ、メトキシフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ナフチル、ＣＯ２Ｒ１２、ＣＯＮＲ７Ｒ８、ＮＨ−ＣＯＲ１２、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８又は式
【化６】
2006506670.tif 000026
の基、
この場合、
【化７】
2006506670.tif 000027
この場合アスタリスク（＊）は５員環との結合を示し、
ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは相互に独立して、０〜４であり、及びｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦１２であり、
ＮＲ７Ｒ８はアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ｔｅｒｔ−アミルアミノ、ベンジルアミノ、メチルフェニルヘキシルアミノ、２−エチル−１−ヘキシルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、アミノプロピルアミノ、アミノエチルアミノ、３−ジメチルアミノプロピルアミノ、３−ジエチルアミノプロピルアミノ、モルフォリノプロピルアミノ、ピペリジノプロピルアミノ、ピロリジノプロピルアミノ、ピロリドノプロピルアミノ、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ、メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミノ、エトキシプロピルアミノ、メトキシエトキシプロピルアミノ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミノ、イソプロピルオキシイソプロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジ−ｔｅｒｔ−アミルアミノ、ビス（２−エチルヘキシル）アミノ、ジヒドロキシエチルアミノ、ビス（アミノプロピル）アミノ、ビス（アミノエチル）アミノ、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミノ、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミノ、ジ（モルフォリノプロピル）アミノ、ジ（ピペリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリドノプロピル）アミノ、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミノ、ジメトキシエチルアミノ、ジエトキシエチルアミノ、ジメトキシプロピルアミノ、ジエトキシプロピルアミノ、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミノ、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミノ、アニリノ、ｐ−トルイジノ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ、ｐ−アニシジノ、イソプロピルアニリノ、ナフチルアミノであり、又はＮＲ７Ｒ８は殊にピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ又はモルフォリノであり、
Ｒ１２は水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、フェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、イソプロピルフェニル、ｐ−トリフルオロメチルフェニル、シアノフェニル、ナフチル、４−ピリジニル、２−ピリジニル、２−キノリニル、２−ピロリル又は２−インドリルであり、
ＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９はアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ｔｅｒｔ−アミルアミン、ベンジルアミン、メチルフェニルヘキシルアミン、２−エチル−１−ヘキシルアミン、ヒドロキシエチルアミン、アミノプロピルアミン、アミノエチルアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、モルフォリノプロピルアミン、ピペリジノプロピルアミン、ピロリジノプロピルアミン、ピロリドノプロピルアミン、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミン、エトキシプロピルアミン、メトキシエトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、イソプロピルオキシイソプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−アミルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ジヒドロキシエチルアミン、ビス（アミノプロピル）アミン、ビス（アミノエチル）アミン、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミン、ジ（モルフォリノプロピル）アミン、ジ（ピペリジノプロピル）アミン、ジ（ピロリジノプロピル）アミン、ジ（ピロリドノプロピル）アミン、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミン、ジメトキシエチルアミン、ジエトキシエチルアミン、ジメトキシプロピルアミン、ジエトキシプロピルアミン、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミン、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−アミルアミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン、トリヒドロキシエチルアミン、トリス（アミノプロピル）アミン、トリス（アミノエチル）アミン、トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、トリス（３−ジエチルアミノプロピル）アミン、トリ（モルフォリノプロピル）アミン、トリ（ピペリジノプロピル）アミン、トリ（ピロリジノプロピル）アミン、トリ（ピロリドノプロピル）アミン、トリス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミン、トリメトキシエチルアミン、トリエトキシエチルアミン、トリメトキシプロピルアミン、トリエトキシプロピルアミン、トリ（メトキシエトキシプロピル）アミン、トリス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、トリ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミン、アニリン、ｐ−トルイジン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、ｐ−アニシジン、イソプロピルアニリン、ナフチルアミン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、キノリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン又はモルフォリンであり、
ＯＲ１０Ｒ１１は水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−（２，４−ジメチル）−ペンタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシエトキシプロパノール、３−（２−エチルヘキシルオキシ）−プロパノール、ジアセトンアルコール、フェノール、テトラヒドロフラン、フラン又はオキサゾールであり、
ＳＲ１０Ｒ１１は硫化水素、メチルチオール、エチルチオール、プロピルチオール、イソプロピルチオール、ブチルチオール、イソブチルチオール、ｔｅｒｔ−ブチルチオール、ペンチルチオール、ｔｅｒｔ−アミルチオール、３−（２，４−ジメチル）−ペンチルチオール、メトキシエチルチオール、エトキシエチルチオール、メトキシプロピルチオール、エトキシプロピルチオール、メトキシエトキシプロピルチオール、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルチオール、ジアセトンチオール、チオフェノール、テトラヒドロチオフラン、チオフラン又はオキサチアゾールであり、
この場合、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基及び複素環式基は場合によって更なる基、例えばアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシ、アルコキシカルボニル、モルフォリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、トリアルキルシリル、トリアルキルシロキシ又はフェニルを有してよく、アルキル基及び／又はアルコキシ基は飽和、不飽和、直鎖、又は分枝鎖であってよく、アルキル基は部分ハロゲン化又は過ハロゲン化されていてよく、アルキル基及び／又はアルコキシ基はエトキシル化又はプロポキシル化又はシリル化されていてよく、アリール基又は複素環式基の、隣のアルキル及び／又はアルコキシ基は、共に３員架橋又は４員架橋を形成してよい、
式ＩのＣｏフタロシアニンが、光で書き込み可能な情報層中に少なくとも一種類含有されていることを特徴とする、請求項２記載の光データ記録媒体。
【請求項６】
光で書き込み可能な情報層は、付加的に（Ｉ）とは異なる金属含有又は金属不含のフタロシアニンを含有し、その際中心原子はグループ：Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ及びＡｇ、特にＣｕ及びＰｄから選択されることを特徴とする、請求項２記載の光データ記録媒体。
【請求項７】
請求項１記載の光データ記録媒体が７００ｎｍ〜８３０ｎｍ、特に７５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長の光で書き込みされたことによって得られる、書き込みされた情報層を有する光データ記録媒体。
【請求項８】
Ｃｏ金属中心が、アキシアル置換基Ｒ１及び配位結合したアキシアル配位子Ｒ２を有し、前記Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、ハロゲン、殊にＣｌ、Ｂｒ又はＦ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ又はアルキルチオであり、及び前記Ｒ２は配位子を示さないか又は場合によって置換されたアミン、水、アルコール、Ｈ２Ｓ、チオアルコール又はイソニトリルであるＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニンが、吸光性化合物として光データ記録媒体の基板に設けられることを特徴とする、請求項１記載の光データ記憶媒体の製造方法。
【請求項９】
光データ記憶媒体の、光で書き込み可能な情報層中の、吸光性化合物としての式（Ｉ）のＣｏフタロシアニンの使用。
【請求項１０】
式Ｉａ
【化８】
2006506670.tif 000028
［前記式中、
ハロゲンは塩素、臭素、又はフッ素であり、
アルコキシはＣ１〜Ｃ８−アルコキシであり、これは場合によって置換されていて、及びａは０〜４の数、ｂは０〜１０の数、ｃは０〜８の数であり、この場合ａ、ｂ及びｃからの和は≦１２であり、及び
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８及びＣｏＰｃは請求項２において挙げられた意味を有する］
の化合物。
【請求項１１】
式（ＩＩａ）
【化９】
2006506670.tif 000029
の、場合によって置換されたＣｏフタロシアニンを、酸化し、引き続きＫａｔＣＮ、ＫａｔＳＣＮ、Ｋａｔハロゲン化物、Ｋａｔアルコキシ、又はＫａｔアルキルチオと反応させ、及び場合によって更にＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９、ＯＲ１０Ｒ１１、ＳＲ１０Ｒ１１又は式
【化１０】
2006506670.tif 000030
のイソニトリルと３０〜１００℃で反応させ、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲは請求項２において挙げられた意味を有し、及びＫａｔはリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラメチルアンモニウムカチオン、トリエチルオキソニウムカチオン、トリフェニルカルボニウムカチオン、ジフェニルヨードニウムカチオン、Ｎ−エチルピリジニウムカチオン又はフェロセンカチオンであることを特徴とする、請求項１０記載の化合物の製造方法。
【請求項１２】
ａ）アキシアル置換基Ｒ１及びアキシアル配位子Ｒ２を有する、式ＩのＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニン、
ｃ）式ＩＩ
【化１１】
2006506670.tif 000031
［前記式中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びＣｏＰｃは請求項２において挙げられた意味を有し、及び
Ｋａｔ＋はリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラメチルアンモニウムカチオン、トリエチルオキソニウムカチオン、トリフェニルカルボニウムカチオン、ジフェニルヨードニウムカチオン、Ｎ−エチルピリジニウムカチオン又はフェロセンカチオンである］
の、ａ）とは異なるフタロシアニン
を含有する混合物。
【請求項１３】
アキシアル置換基Ｒ１及び配位結合した配位子Ｒ２を有する式ＩのＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニンを少なくとも５０質量％含有し、前記Ｒ１及びＲ２は請求項２において挙げられた意味を有する混合物。
【請求項１４】
アキシアル置換基Ｒ１及び配位結合した配位子Ｒ２を有し、前記Ｒ１及びＲ２は請求項２において挙げられた意味を有する式（Ｉ）の色素を含有するか又は請求項１２記載の混合物を含有する溶液であって、前記溶液は溶剤として、プロパノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、ブタノール、殊に１−ブタノールを含有するか、又は前記溶剤と、ジアセトンアルコール、又はノナノール、殊に１−ノナノールとの混合物を含有し、特にそのつど全溶剤含有量に対して、プロパノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール及び／又はブタノール８０〜１００質量％とジアセトンアルコール又はノナノール０〜２０質量％とを含有する溶液。
【請求項１５】
溶液の状態の吸光性化合物がスピンコーティングを用いて基板に塗布され、その際溶剤として、プロパノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、ブタノール、殊に１−ブタノール、又は前記溶剤と、ジアセトンアルコール、又はノナノール、殊に１−ノナノールとの混合物、特にそのつど全溶剤含有量に対して、プロパノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール及び／又はブタノール８０〜１００質量％とジアセトンアルコール、又はノナノール０〜２０質量％とが使用されることを特徴とする、請求項８記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ライトワンス型光データ記録媒体の、光で書き込み可能な情報層中の、吸光性化合物としてのアキシアルに置換されたＣｏフタロシアニンの使用、光データ記録媒体並びにその製造方法に関する。
【０００２】
ライトワンス型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）は最近大きな量的な発達を遂げた。その際、情報層の吸光性化合物は光データ記録媒体の重要な成分であり、前記吸光性化合物に関して、相応して高い及び多様な要求が出される。このような化合物の製造が、相応して費用がかかって展開することは珍しくない（参照ＷＯ−Ａ−０２／０８０１６２）。
【０００３】
本発明の課題はこれに従って、ＣＤ−Ｒフォーマットのための、更なる吸光性化合物、特に可能な限りエコロジー上問題がなく、及び合成することが簡単で、及びライトワンス型光データ記録媒体（特にＣＤ−Ｒ）の情報層における吸光性化合物としての使用のための高い要求（例えば光安定性、有利な信号雑音比、高い書き込み感度、基板材料に対する損傷のない設置等）を満たす、更なる吸光性化合物を調達することである。
【０００４】
意外にも、アキシアル置換基及び配位結合したアキシアル配位子を有するＣｏフタロシアニンが挙げられた目的のために良好に適していることが見出された。
【０００５】
本発明は従って、情報層中に少なくとも一種類の吸光性化合物を含有する光データ記録媒体であって、前記吸光性化合物はＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニンであり、その際Ｃｏ金属中心はアキシアル置換基Ｒ１及び配位結合したアキシアル配位子Ｒ２を有し、前記Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、ハロゲン、殊にＣｌ、Ｂｒ又はＦ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ又はアルキルチオであり、及び前記Ｒ２は配位子を示さないか又は場合によって置換されたアミン、水、アルコール、Ｈ２Ｓ、チオアルコール又はイソニトリルである光データ媒体に関する。
【０００６】
有利には光データ記録媒体は、赤外光、特にレーザー光、とりわけ、７５０〜８００ｎｍ、特に７７０〜７９０ｎｍの範囲内にある波長を有する光で書き込み可能及び読み取り可能である。
【０００７】
同様に有利には、特に透明な、場合によって既に一種類又は数種類の反射層で被覆された基板を含有し、前記基板の表面には光で書き込み可能な情報層、場合によって一種類又は数種類の反射層、及び場合によって保護層、又は更なる基板、又はカバー層が設けられていて、赤外光、特にレーザー光、とりわけ有利には、７５０〜８００ｎｍ、特に７７０〜７９０ｎｍの範囲内にある波長を有する光で書き込まれ及び読み取られることが可能であり、前記情報層が吸光性化合物及び場合によってバインダーを含有する光データ記録媒体であって、前記吸光性化合物として少なくとも一種類のＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニンが使用され、その際Ｃｏ金属中心はアキシアル置換基Ｒ１及び配位結合したアキシアル配位子Ｒ２を有し、前記Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ又はアルキルチオであり、及び前記Ｒ２は配位子を示さないか又はＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９、ＯＲ１０Ｒ１１、ＳＲ１０Ｒ１１であるか又は式
【０００８】
【化１】
2006506670.tif 000002
のイソニトリルであり、前記置換基は以下の意味を有することを特徴とする光データ記録媒体である。
【０００９】
有利には、吸光性化合物として式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
2006506670.tif 000003
［前述式中、
ＣｏＰｃはコバルト（ＩＩＩ）フタロシアニンであり、この場合Ｒ１はコバルトのアキシアル置換基及びＲ２はコバルトの配位結合したアキシアル配位子であり、及び基Ｒ３〜Ｒ６はフタロシアニンの置換基に相応し、その際、
Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ又はアルキルチオであり、
Ｒ２は配位子を示さないか又はＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９、ＯＲ１０Ｒ１１、ＳＲ１０Ｒ１１又は式
【００１１】
【化３】
2006506670.tif 000004
のイソニトリルであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アリール、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシ、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８、ＣＯ２Ｒ１２、ＣＯＮＲ７Ｒ８、ＮＨ−ＣＯＲ１２又は基−（Ｂ）ｍ−Ｄであり、
Ｂは直接結合、ＣＨ２、ＣＯ、ＣＨ（アルキル）、Ｃ（アルキル）２、ＮＨ、Ｓ、Ｏ又は−ＣＨ＝ＣＨ−のグループからの架橋員を表し、前記（Ｂ）ｍは、ｍ＝１〜１０、特にｍ＝１、２、３又は４を有する架橋員Ｂの化学的に意味のある順序を表し、
Ｄは式
【００１２】
【化４】
2006506670.tif 000005
のレドックス系の一価の基又はメタロセニル基又はメタロセニルカルボニル基であり、その際、金属中心としてはチタン、マンガン、鉄、ルテニウム、又はオスミウムが挙げられ、
Ｘ１及びＸ２は相互に独立してＮＲ′Ｒ″、ＯＲ″、又はＳＲ″であり、
Ｙ１はＮＲ′、Ｏ又はＳであり、Ｙ２はＮＲ′であり、
ｎは１〜１０であり、及び
Ｒ′及びＲ″は相互に独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はヘテロアリールであり、又は
【００１３】
【化５】
2006506670.tif 000006
鎖のＣ原子に対する直接結合又は架橋を形成し、
ｗ、ｘ、ｙ及びｚは相互に独立して０〜４であり、及びｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦１２であり、
Ｒはアルキル又はアリールであり、
Ｒ７及びＲ８は相互に独立して水素、アルキル、アリールであり、又はＲ７及びＲ８はこれらが結合しているＮ原子と共に、場合によって更なる異種原子、殊にＯ、Ｎ及びＳのグループからの異種原子の関与下で、複素環式の５員環、６員環又は７員環を形成し、前記ＮＲ７Ｒ８は殊にピロリジノ、ピペリジノ又はモルフォリノであり、
Ｒ１０及びＲ１１は相互に独立して水素、アルキル、アリールであり、又はＲ１０及びＲ１１はこれらが結合しているＯ原子又はＳ原子と共に、場合によって更なる異種原子、殊にＯ、Ｎ及びＳのグループからの異種原子の関与下で、芳香族、準芳香族、部分水素化又は過水素化された複素環式の５員環、６員環又は７員環を形成し、
Ｒ１２はアルキル、アリール、ヘテロアリール又は水素であり、
Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は相互に独立して水素、アルキル、アリール、ヘテロアリールであり、又はＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９は、場合によって更なる異種原子、殊にＯ、Ｎ及びＳのグループからの異種原子の関与下の、芳香族、準芳香族、部分水素化又は過水素化された複素環式の５員環、６員環又は７員環である］のＣｏフタロシアニンが使用される。
【００１４】
アルキル基、アルコキシ基、アリール基及び複素環式基は場合によって更なる基、例えばハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシカルボニル、モルフォリノ、ピペリジノ、ピロリドノ、トリアルキルシリル、又はトリアルキルシロキシを有してよい。アルキル基及びアルコキシ基は付加的にまたアリール基を有してもよく、及びアリール基は付加的にまたアルキル基又はアルコキシ基を有してもよい。アルキル基及びアルコキシ基は飽和、不飽和、直鎖、又は分枝鎖であってよく、アルキル基は部分ハロゲン化又は過ハロゲン化されていてよく、アルキル基及びアルコキシ基はエトキシル化又はプロポキシル化又はシリル化されていてよい。アリール基又は複素環式基の、隣のアルキル及び／又はアルコキシ基は、共に３員架橋又は４員架橋を形成してよい。
【００１５】
基Ｒ１〜Ｒ８及びＲ、Ｒ′、Ｒ″及びＲ９〜Ｒ１２及びＲ１７〜Ｒ１９において以下のようである、式（Ｉ）の化合物が有利である：
「アルキル」の名称を有する置換基は、特にＣ１〜Ｃ１６−アルキル、殊にＣ１〜Ｃ６−アルキルであり、これらは場合によってハロゲン、例えば塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、シアノ及び／又はＣ１〜Ｃ６−アルコキシによって置換されていて；
「アルコキシ」の名称を有する置換基は、特にＣ１〜Ｃ１６−アルコキシ、殊にＣ１〜Ｃ６−アルコキシであり、これらは場合によってハロゲン、例えば塩素、臭素、フッ素、ヒドロキシ、シアノ及び／又はＣ１〜Ｃ６−アルキルによって置換されていて；
「シクロアルキル」の名称を有する置換基は、特にＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル、殊にＣ５〜Ｃ６−シクロアルキルであり、これらは場合によってハロゲン、例えば塩素、臭素、又はフッ素、ヒドロキシ、シアノ及び／又はＣ１〜Ｃ６−アルキルによって置換されていて；
「アルケニル」の名称を有する置換基は、特にＣ６〜Ｃ８−アルケニルであり、これらは場合によってハロゲン、例えば塩素、臭素、又はフッ素、ヒドロキシ、シアノ及び／又はＣ１〜Ｃ６−アルキルによって置換されていて、殊にアルケニルはアリルであり、
「ヘテロアリール」の名称を有する置換基は、特に５員環〜７員環を有する複素環式基であり、これらは特にＮ、Ｓ及び／又はＯのグループからの異種原子を含有し、及び場合によって芳香族環で縮合されているか又は場合によって更なる置換基、例えばハロゲン、ヒドロキシ、シアノ及び／又はアルキルを有し、その際、殊に有利には：ピリジル、フリル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、イミダゾリル、キノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル及びベンゾイミダゾリルであり、
「アリール」の名称を有する置換基は、特にＣ６〜Ｃ１０−アリール、殊にフェニル又はナフチルであり、これらは場合によってハロゲン、例えばＦ、Ｃｌ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＮＯ２及び／又はＣＮによって置換されている。
【００１６】
有利には、
Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、アルコキシ又はアルキルチオであり、
Ｒ２は配位子を示さないか又はＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９、ＯＲ１０Ｒ１１、ＳＲ１０Ｒ１１又は式
【００１７】
【化６】
2006506670.tif 000007
のイソニトリルであり、
Ｒはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、ヒドロキシエチル、３−ジメチルアミノプロピル、３−ジエチルアミノプロピル、フェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、イソプロピルフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ベンジル又はナフチルであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は相互に独立して、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、ヒドロキシエチル、３−ジメチルアミノプロピル、３−ジエチルアミノプロピル、フェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、イソプロピルフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ナフチル、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ｔｅｒｔ−アミルアミノ、ベンジルアミノ、メチルフェニルヘキシルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、アミノプロピルアミノ、アミノエチルアミノ、３−ジメチルアミノプロピルアミノ、３−ジエチルアミノプロピルアミノ、ジエチルアミノエチルアミノ、ジブチルアミノプロピルアミノ、モルフォリノプロピルアミノ、ピペリジノプロピルアミノ、ピロリジノプロピルアミノ、ピロリドノプロピルアミノ、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ、メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミノ、エトキシプロピルアミノ、メトキシエトキシプロピルアミノ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミノ、イソプロピルオキシプロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジエタノールアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジ−ｔｅｒｔ−アミルアミノ、ビス（２−エチルヘキシル）アミノ、ビス（アミノプロピル）アミノ、ビス（アミノエチル）アミノ、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミノ、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミノ、ビス（ジエチルアミノエチル）アミノ、ビス（ジブチルアミンプロピル）アミノ、ジ（モルフォリノプロピル）アミノ、ジ（ピペリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリドノプロピル）アミノ、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミノ、ジメトキシエチルアミノ、ジエトキシエチルアミノ、ジメトキシプロピルアミノ、ジエトキシプロピルアミノ、ジ（メトキシエトキシエチル）アミノ、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミノ、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミノ、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｔｅｒｔ−アミルオキシ、３−（２，４−ジメチル）−ペントキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、メトキシプロピルオキシ、エトキシプロピルオキシ、メトキシエトキシプロピルオキシ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルオキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、ｔｅｒｔ−アミルチオ、フェニル、メトキシフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ナフチル、ＣＯ２Ｒ１２、ＣＯＮＲ７Ｒ８、ＮＨ−ＣＯＲ１２、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ７Ｒ８又は式
【００１８】
【化７】
2006506670.tif 000008
の基、
この場合、
【００１９】
【化８】
2006506670.tif 000009
この場合アスタリスク（＊）は５員環との結合を示し、
ＭはＭｎ又はＦｅであり、
ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは相互に独立して０〜４であり、及びｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦１２であり、
ＮＲ７Ｒ８はアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ｔｅｒｔ−アミルアミノ、ベンジルアミノ、メチルフェニルヘキシルアミノ、２−エチル−１−ヘキシルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、アミノプロピルアミノ、アミノエチルアミノ、３−ジメチルアミノプロピルアミノ、３−ジエチルアミノプロピルアミノ、モルフォリノプロピルアミノ、ピペリジノプロピルアミノ、ピロリジノプロピルアミノ、ピロリドノプロピルアミノ、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ、メトキシエチルアミノ、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミノ、エトキシプロピルアミノ、メトキシエトキシプロピルアミノ、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミノ、イソプロピルオキシイソプロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジ−ｔｅｒｔ−アミルアミノ、ビス（２−エチルヘキシル）アミノ、ジヒドロキシエチルアミノ、ビス（アミノプロピル）アミノ、ビス（アミノエチル）アミノ、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミノ、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミノ、ジ（モルフォリノプロピル）アミノ、ジ（ピペリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリジノプロピル）アミノ、ジ（ピロリドノプロピル）アミノ、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミノ、ジメトキシエチルアミノ、ジエトキシエチルアミノ、ジメトキシプロピルアミノ、ジエトキシプロピルアミノ、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミノ、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミノ、アニリノ、ｐ−トルイジノ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ、ｐ−アニシジノ、イソプロピルアニリノ又はナフチルアミノであり、又はＮＲ７Ｒ８はピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ又はモルフォリノであり、
Ｒ１２は水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、フェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、イソプロピルフェニル、ｐ−トリフルオロメチルフェニル、シアノフェニル、ナフチル、４−ピリジニル、２−ピリジニル、２−キノリニル、２−ピロリル又は２−インドリルであり、
ＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９はアンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ｔｅｒｔ−アミルアミン、ベンジルアミン、メチルフェニルヘキシルアミン、２−エチル−１−ヘキシルアミン、ヒドロキシエチルアミン、アミノプロピルアミン、アミノエチルアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、モルフォリノプロピルアミン、ピペリジノプロピルアミン、ピロリジノプロピルアミン、ピロリドノプロピルアミン、３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミン、エトキシプロピルアミン、メトキシエトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、イソプロピルオキシイソプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジペンチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−アミルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ジヒドロキシエチルアミン、ビス（アミノプロピル）アミン、ビス（アミノエチル）アミン、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）アミン、ジ（モルフォリノプロピル）アミン、ジ（ピペリジノプロピル）アミン、ジ（ピロリジノプロピル）アミン、ジ（ピロリドノプロピル）アミン、ビス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミン、ジメトキシエチルアミン、ジエトキシエチルアミン、ジメトキシプロピルアミン、ジエトキシプロピルアミン、ジ（メトキシエトキシプロピル）アミン、ビス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミノ、ジ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリペンチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−アミルアミン、トリス（２−エチルヘキシル）アミン、トリヒドロキシエチルアミン、トリス（アミノプロピル）アミン、トリス（アミノエチル）アミン、トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、トリス（３−ジエチルアミノプロピル）アミン、トリ（モルフォリノプロピル）アミン、トリ（ピペリジノプロピル）アミン、トリ（ピロリジノプロピル）アミン、トリ（ピロリドノプロピル）アミン、トリス（３−（メチル−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル）アミン、トリメトキシエチルアミン、トリエトキシエチルアミン、トリメトキシプロピルアミン、トリエトキシプロピルアミン、トリ（メトキシエトキシプロピル）アミン、トリス（３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル）アミン、トリ（イソプロピルオキシイソプロピル）アミン、アニリン、ｐ−トルイジン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、ｐ−アニシジン、イソプロピルアニリン、ナフチルアミン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、オキサジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、キノリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン又はモルフォリンであり、
ＯＲ１０Ｒ１１は水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−（２，４−ジメチル）ペンタノール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、メトキシプロパノール、エトキシプロパノール、メトキシエトキシプロパノール、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロパノール、ジアセトンアルコール、フェノール、テトラヒドロフラン、フラン又はオキサゾールであり、
ＳＲ１０Ｒ１１は硫化水素、メチルチオール、エチルチオール、プロピルチオール、イソプロピルチオール、ブチルチオール、イソブチルチオール、ｔｅｒｔ−ブチルチオール、ペンチルチオール、ｔｅｒｔ−アミルチオール、３−（２，４−ジメチル）ペンチルチオール、メトキシエチルチオール、エトキシエチルチオール、メトキシプロピルチオール、エトキシプロピルチオール、メトキシエトキシプロピルチオール、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルチオール、ジアセトンチオール、チオフェノール、テトラヒドロチオフラン、チオフラン又はオキサチアゾールであり、
この場合、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基及び複素環式基は場合によって更なる基、例えばアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシ、アルコキシカルボニル、モルフォリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、トリアルキルシリル、トリアルキルシロキシ又はフェニルを有してよく、アルキル基及び／又はアルコキシ基は飽和、不飽和、直鎖、又は分枝鎖であってよく、アルキル基は部分ハロゲン化又は過ハロゲン化されていてよく、アルキル基及び／又はアルコキシ基はエトキシル化又はプロポキシル化又はシリル化されていてよく、アリール基又は複素環式基の、隣のアルキル及び／又はアルコキシ基は、共に３員架橋又は４員架橋を形成してよい、式（Ｉ）のＣｏフタロシアニンである。
【００２０】
レドックス系とは、本発明の枠内において、殊にＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１９７８、ｐ．９２７及びＴｏｐｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ．９２、ｐ．１（１９８０）において記載されたレドックス系と理解される。
【００２１】
有利にはｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、ジヒドロフェナジン、ビピリジニウム塩（ビオロゲン）、キノジメタンである。
【００２２】
有利にはこれは、ｗ、ｘ、ｙ及びｚからの和は０よりも大きく、特に１〜１２の数を意味する式（Ｉ）のＣｏフタロシアニンである。
【００２３】
殊にとりわけ有利には、式Ｉａ
【００２４】
【化９】
2006506670.tif 000010
［前記式中、
ハロゲンは塩素、臭素、又はフッ素であり、
アルコキシはＣ１〜Ｃ８−アルコキシであり、これは場合によって置換されていて、及びａは０〜４の数、ｂは０〜１０の数、ｃは０〜８の数であり、この場合ａ、ｂ及びｃからの和は≦１２であり、及び
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８及びＣｏＰｃは上述の意味を有する］
の本発明の化合物である。
【００２５】
本発明は更に、そのつどの置換基が上述された意味を有する、式（Ｉａ）の化合物に関する。
【００２６】
本発明は式（Ｉａ）の化合物の製造方法にも関し、前記製造方法は、場合によって置換されたＣｏフタロシアニンを酸化し、引き続きＫａｔＣＮ、ＫａｔＳＣＮ、Ｋａｔハロゲン化物、Ｋａｔアルコキシ又はＫａｔアルキルチオと反応させ、及び場合によって更にＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９、ＯＲ１０Ｒ１１、ＳＲ１０Ｒ１１又は式
【００２７】
【化１０】
2006506670.tif 000011
のイソニトリルと、３０〜１００℃の温度で、殊に４０〜７０℃で反応させ、
この場合、
Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲは上述の意味を有し、及び
Ｋａｔはリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラメチルアンモニウムカチオン、トリエチルオキソニウムカチオン、トリフェニルカルボニウムカチオン、ジフェニルヨードニウムカチオン、Ｎ−エチルピリジニウムカチオン又はフェロセンカチオンであることを特徴とする。
【００２８】
有利には、酸化的条件下、例えば塩素、又は空気、特に、過剰なＫａｔＣＮ、ＫａｔＳＣＮ、Ｋａｔアルコキシ又はＫａｔアルキルチオの存在下の空気の場合の空気下でのアキシアル置換基の導入、及びＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９、ＯＲ１０Ｒ１１、ＳＲ１０Ｒ１１又は式
【００２９】
【化１１】
2006506670.tif 000012
のイソニトリルを有する更なるアキシアル配位子の選択的な導入は、２０〜８０℃の温度で、殊に４０〜６０℃で行われる。
【００３０】
本発明は更に、アキシアル置換基Ｒ１及びアキシアル配位子Ｒ２を有し、
前記Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ又はアルキルチオであり、及び
前記Ｒ２は配位子を示さないか又はＮＲ１７Ｒ１８Ｒ１９、ＯＲ１０Ｒ１１、ＳＲ１０Ｒ１１又は式
【００３１】
【化１２】
2006506670.tif 000013
のイソニトリルである、
式ＩのＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニンを、少なくとも１〜５０質量％、特に８０質量％より多く、殊に９０質量％より多く含有する混合物に関する。
【００３２】
有利には、混合物の更なる部分は式Ｉとは異なるフタロシアニンである。殊に、これは式ＩＩ
【００３３】
【化１３】
2006506670.tif 000014
［前記式中、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、ｗ、ｘ、ｙ、ｚ及びＣｏＰｃは上述の意味を有し、及び
Ｋａｔ＋はリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラメチルアンモニウムカチオン、トリエチルオキソニウムカチオン、トリフェニルカルボニウムカチオン、ジフェニルヨードニウムカチオン、Ｎ−エチルピリジニウムカチオン又はフェロセンカチオンである］
のフタロシアニンである。
【００３４】
殊に有利には、混合物は０〜５０質量％、殊に０〜２０質量％、とりわけ１０質量％よりも少ない式（ＩＩ）の色素を有する。
【００３５】
殊に有利には、色素Ｉ及びＩＩの両方は混合物の９５質量％よりも多く、殊に９８質量％よりも多い。
【００３６】
殊に有利には、光で書き込み可能な情報層は吸光性化合物として上記に記載されたようなＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニン化合物の他に、殊に、中心原子含有又は不含の、式Ｉに加えて更に別の、場合によって置換されたフタロシアニンを少なくとも一種類含有する。中心原子として、このために例えばＳｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ及びＡｇのグループから、特にＣｕ及びＰｄから一種類が挙げられる。
【００３７】
本発明は、を含有する混合物にも関する：
ａ）アキシアル置換基Ｒ１及びアキシアル配位子Ｒ２を有する、式ＩのＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニン
ｂ）ａ）とは異なるフタロシアニン、殊にＣｏ不含のフタロシアニン。
【００３８】
成分ａ）及びｂ）において有利にはそのつど上述された有利な実施態様が挙げられる。
【００３９】
成分ｂ）としては例えばＤＥ−Ａ１９９２５７１２から公知のスルホンアミド置換されたＣｕフタロシアニンが殊に有利である。殊に有利には、式ＩＩＩ
【００４０】
【化１４】
2006506670.tif 000015
［前記式中、
ＣｕＰｃは銅フタロシアニン基であり、
Ａは場合によって置換された、直鎖の又は分枝鎖のＣ２〜Ｃ６−アルキレン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレンであり、
Ｒ９及びＲ１３は相互に独立して、水素、又はそのつど場合によって置換された、直鎖の又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ６−アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、殊に置換されたＣ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルキル、並びに非置換のＣ１〜Ｃ６−アルキルであり、
又はＲ９及びＲ１３は、これらが結合しているＮ原子と共に、複素環式の５員環又は６員環を形成し、これは場合によって、更なる異種原子、例えばＳ、Ｎ又はＯを含有し、
ｘは２．０〜４．０であり、
ｙは０〜１．５であり、及び
ｘ及びｙの和は２．０〜４．０、有利には２．５〜４．０である］
である。
【００４１】
殊に有利には、混合物成分ｃ）として、式（ＩＩＩａ）
【００４２】
【化１５】
2006506670.tif 000016
［前記式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニンである］
に相応する、式（ＩＩＩ）の化合物が適している。
【００４３】
更に有利なその他の吸光性化合物として、スルホンアミド又はアミド置換されたフタロシアニンが適していて、例えばこれらはＥＰ−Ａ−５１９３９５から公知である。
【００４４】
有利には、様々な吸光性化合物の混合物の場合には、前記混合物の、式（Ｉ）の化合物の割合は１０〜９０質量％である。
【００４５】
殊に有利には、式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）の混合物は、１０：９０〜９０：１０、有利には２０：８０〜８０：２０、殊に有利には４０：６０〜６０：４０の質量割合にある。
【００４６】
情報層は吸光性化合物の他に、更にバインダー、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに更なる成分を含有してよい。
【００４７】
基板は光学的に透明なプラスチックから製造されてよく、これは必要な場合には表面処理される。有利なプラスチックはポリカーボナート及びポリアクリラート、並びにポリシクロオレフィン又はポリオレフィンである。
【００４８】
反射層は、書き込み可能な光データ記録媒体のために通常使用される、全ての金属又は金属合金から製造されていてよい。適した金属又は金属合金は蒸着され、及びスパッタされてよく、及び例えば、金、銀、銅、アルミニウム、及び前記金属又はその他の金属を有するその合金を含有する。
【００４９】
反射層を覆う、可能性のある保護層はＵＶ硬化アクリラートからなってよい。
【００５０】
可能性のある中間層も同様に存在してよく、前記中間層は反射層を例えば酸化から保護する。
【００５１】
本発明は更に、Ｃｏ金属中心がアキシアル置換基Ｒ１及び配位結合したアキシアル配位子Ｒ２を有し、前記Ｒ１はＣＮ、ＳＣＮ、ハロゲン、殊にＣｌ、Ｂｒ又はＦ、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ又はアルキルチオであり、及び前記Ｒ２は配位子を示さないか又は場合によって置換されたアミン、水、アルコール、Ｈ２Ｓ、チオアルコール又はイソニトリルであるＣｏ（ＩＩＩ）フタロシアニンが、吸光性化合物として光データ記録媒体の基板に設けられることを特徴とする、本発明の光データ記憶媒体の製造方法に関する。
【００５２】
有利には、光で書き込み可能な情報層は透明な基板に、場合によって、他の吸光性化合物、殊に成分ｂ）、適したバインダー、添加物及び溶剤との組み合わせにおける、式Ｉの少なくとも一種類のＣｏフタロシアニン錯体を用いた被覆によって塗布され、及び更に場合によって反射層、場合によって更なる中間層、及び場合によって保護層が備えられることを特徴とする、本発明の光データ記録媒体の製造方法である。
【００５３】
式Ｉの吸光性化合物での基板の被覆は、場合によって、更なる色素、バインダー、及び／又は溶剤との組み合わせにおいて、特にスピンコーティング又はスパッタリングによって行われる。
【００５４】
コーティングのために、吸光性化合物、殊に式Ｉの前記吸光性化合物は特に添加物あり又はなしで、適した溶剤又は溶剤混合物において溶解されその結果、化合物、殊に式Ｉの前記吸光性化合物は、１００質量割合の溶剤に対して、１００又はそれより少ない、例えば１０〜２０質量割合となる。書き込み可能な情報層はこの後、特に減圧でスパッタリング又は蒸着によって金属化され（反射層）、及び場合によって引き続き保護塗料（保護層）又は更なる基板又はカバー層が備えられる。部分的に透明な反射層を用いた、多層の配置もまた可能である。
【００５５】
式Ｉの吸光性化合物、又は添加物及び／又はバインダー並びに他の吸光性化合物との、前記吸光性化合物の混合物の、被覆のための溶剤又は溶剤混合物は、一方では吸光性化合物、殊に式Ｉの前記吸光性化合物及び他の添加物のためのその溶解力に応じて、及び他方では基板に対する最小限の影響に応じて選択される。適した溶剤は、基板に対して最小の影響を有し、例えばアルコール、エーテル、炭化水素、ハロゲン化された炭化水素、アルコキシアルコール、ケトンである。そのような溶剤の例はメタノール、エタノール、プロパノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、ブタノール、殊に１−ブタノール、ノナノール、殊に１−ノナノール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、テトラクロロエタン、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メトキシエタノール、エトキシエタノール、１−メチル−２−プロパノール、メチルエチルケトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ヘキサン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレンである。有利な溶剤は炭化水素及びアルコールであり、というのは、これらは基板に対して最小の影響しか及ぼさないからである。殊に有利にはプロパノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、ブタノール、及びこれらのアルコールの、ジアセトンアルコール又はノナノール、殊に１−ノナノールとの混合物で、殊に有利にはプロパノール／ジアセトンアルコール  ８０〜１００％／０〜２０％である。
【００５６】
書き込み可能な情報層のために適した添加物は、安定剤、湿潤剤、バインダー、希釈剤及び増感剤である。
【００５７】
吸光性化合物は特に熱によって変化可能であることが好ましい。特に＜６００℃の温度で熱による変化が生じる。そのような変化は例えば吸光性化合物の発色団の分解又は化学的な変化であってよい。
【００５８】
光データ記憶媒体は情報層の他にも更なる層、例えば金属層、誘電層並びに保護層を有してよい。金属層及び誘電層は特に反射性及び熱収支の調節のため用いられる。金属はレーザー波長しだいで、金、銀、アルミニウムその他であってよい。誘電層は例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素である。保護層は、例えば光硬化性塗料、（感圧性）接着層及び保護膜である。
【００５９】
感圧性接着層は主にアクリル接着剤からなる。Ｎｉｔｔｏ  Ｄｅｎｋｏ  ＤＡ−８３２０又はＤＡ−８３１０は特許明細書ＪＰ−Ａ  １１−２７３１４７に公開されており、例えばこの目的のために使用されてよい。
【００６０】
光データ記録媒体は例えば次の層構造を有する（参照、図１）：透明な基板（１）、場合によって保護層（２）、情報層（３）、場合によって保護層（４）、場合によって接着層（５）、カバー層（６）。
【００６１】
特に光データ記録媒体の構造は以下のようであってよい：
−特に透明な基板（１）を含有し、その表面に少なくとも一種類の、光で書き込み可能な情報層（３）、前記情報層は光で、特にレーザー光で書き込まれることが可能であり、場合によって保護層（４）、場合によって接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−特に透明な基板（１）を含有し、その表面に保護層（２）、少なくとも一種類の、光で、特にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合によって接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−特に透明な基板（１）を含有し、その表面に場合によって保護層（２）、少なくとも一種類の、光で、特にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合によって保護層（４）、場合によって接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−特に透明な基板（１）を含有し、その表面に少なくとも一種類の、光で、特にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合によって接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００６２】
また、光データ記録媒体は例えば次の層構造を有する（参照、図２）：
特に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合によって反射層（１３）、場合によって接着層（１４）、更なる特に透明な基板（１５）。
【００６３】
また、光データ記録媒体は例えば次の層構造を有する（参照、図３）：
特に透明な基板（２１）、情報層（２２）、場合によって反射層（２３）、保護層（２４）。
【００６４】
本発明は更に、青、赤又は近赤外光、殊にレーザー光、殊に近赤外レーザー光で書き込みされた本発明の光データ記録媒体に関する。
【００６５】
次の実施例は本発明の対象を明らかにする。
【００６６】
実施例：
次の調製例は本発明の、使用する色素の製造を示す。
【００６７】
実施例１
テトラ（２，４−ジメチル−３−ペントキシ）コバルトフタロシアニン（異性体混合物）１１３ｇをＮＭＰ１ｌ中のＫＣＮ１５．６３ｇと一晩室温（ＲＴ）で撹拌混合する。次にシリカゲル１６２ｇを添加し、１時間後攪拌し、及び吸引濾過する。ＮＭＰ溶液をゆっくりと水２．５ｌ及び氷を有するＮａＣｌ  ８１０ｇの混合物中に滴加する。室温での２時間の撹拌の後吸引濾過し、及びペーストを１時間４０℃で水／メタノール１：１中で撹拌する。冷却の後吸引濾過し、及び３０℃で真空中で乾燥する。収量：式：
【００６８】
【化１６】
2006506670.tif 000017
の色素１００．６ｇ。
【００６９】
実施例２
テトラ（２，４−ジメチル−３−ペントキシ）コバルトフタロシアニン（異性体混合物）８０ｇをプロパノール８００ｍｌ中のＫＣＮ  １４．６ｇと空気の導入下で一晩室温で撹拌混合する。次にシリカゲル１６２ｇを添加し、一時間後攪拌し、及び吸引濾過する。プロパノール溶液をＮＭＰ３２０ｍｌと混合し、プロパノールを留去し、及び残ったＮＭＰ溶液をゆっくりと水１．５ｌ及び氷とを有するＮａＣｌ  １５０ｇの混合物中に滴加する。室温での一時間の撹拌後、吸引濾過し、及びペーストを水／メタノール１：１  １ｌで洗浄する。ペーストを水１ｌ中で撹拌し、新たに吸引濾過し、及び４０℃で真空中で乾燥する。収量：式
【００７０】
【化１７】
2006506670.tif 000018
の色素６０．６ｇ。
【００７１】
実施例３
テトラ（２−エチルヘキソキシ）コバルトフタロシアニン（異性体混合物）１２０ｇをＮＭＰ１ｌ中のＫＣＮ１５ｇと室温で撹拌混合する。次にシリカゲル１６２ｇを添加し、１時間後攪拌し、及び吸引濾過する。ＮＭＰ溶液をゆっくりと水２ｌ及び氷を有するＮａＣｌ  ６５００ｇの混合物中に滴加する。室温で２時間後、吸引濾過し、及びペーストを１時間４０℃で水／メタノール１：１中で撹拌する。冷却の後吸引濾過し、及び３０℃で真空中で乾燥する。収量：式
【００７２】
【化１８】
2006506670.tif 000019
の色素１０５ｇ。
【００７３】
実施例４（ＣＤ−Ｒ色素のための実施例）
室温で実施例２からの色素を溶液中に供給した。溶液濃度は溶剤１リットル当たり色素２０ｇであった。溶剤はその際１−プロパノール９７質量％及び１−ノナノール３質量％からなる。この溶液をスピンコーティングを用いて、予めグルーブが付けられたポリカーボナート基板に塗布した。この予めグルーブが付けられたポリカーボナート基板は射出成形を用いてディスクとして製造された。ディスク寸法は通常ＣＤ−Ｒとして使用される寸法に相応した。グルーブの深さ及びグルーブの幅は２００ｎｍ又は７３０ｎｍであった。情報記録媒体として色素層を有するディスクを銀１００ｎｍで蒸着した。引き続き、ＵＶ硬化アクリル塗料をスピンコーティングによって塗布し、及びＵＶランプを用いて硬化した。
【００７４】
このように完成したディスクをＣＤ−Ｒ検査ディスクドライブ（Ｐｌｕｓｔｅｃ  ＯＭＴ  ２０００×４）において測定し、前記ＣＤ−Ｒ検査ディスクドライブは波長λ＝７８７ｎｍの波長のダイオードレーザーを有する。この場合トラック追跡シグナルＰＰｂ及びグルーブにおける反射性Ｒｇｂに殊に注目し、というのはこれらの両方のシグナルは重大であり、従ってディスクはバーナー中に全体として納められている。これより次の測定値が得られた：ＰＰｂ＝０．０８９、Ｒｇｂ＝０．７５４。
【００７５】
実施例５−１０
実施例４と同様に次のディスクが調製され及び測定された：
【００７６】
【表１】
2006506670.tif 000020
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】図１は光データ記録媒体の層構造の例を示す。
【図２】図２は光データ記録媒体の層構造の例を示す。
【図３】図３は光データ記録媒体の層構造の例を示す。
【図１】
2006506670.tif 000032
【図２】
2006506670.tif 000033
【図３】
2006506670.tif 000034
【国際調査報告】
2006506670.tif 000035
2006506670.tif 000036
2006506670.tif 000037
2006506670.tif 000038
2006506670.tif 000039
2006506670.tif 000040
2006506670.tif 000041
2006506670.tif 000042
2006506670.tif 000043
2006506670.tif 000044