(57)【要約】本発明は、ダイオードの発光スペクトルが少なくとも２種の強度最大点を示す、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を含んでなる少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有する発光ダイオードに関する。本発明は更に、少なくとも２種の相互に別個の強度最大点を示す光線を発光することができる発光ダイオードを含んでなる検出器に関する。
2006527918.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダイオードの発光スペクトルが少なくとも２種の強度最大点を示し、そしてそこで活性層が少なくとも１種のエレクトロルミネセンス有機化合物を含んでなる、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を含んでなる少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有する発光ダイオード。
【請求項２】
エレクトロルミネセンス化合物がエレクトロルミネセンス重合体、エレクトロルミネセンスオリゴマー染料及びエレクトロルミネセンス単一染料からなる群から選択される、請求項１記載の発光ダイオード。
【請求項３】
有機化合物がエレクトロルミネセンス重合体である、請求項２記載の発光ダイオード。
【請求項４】
２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基が第１及び第２のエレクトロルミネセンス化合物により形成され、そこで第１の化合物が第２の化合物と異なる波長における発光スペクトル中に最大点を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の発光ダイオード。
【請求項５】
少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基が１種のエレクトロルミネセンス化合物の一部を形成する、請求項１〜４のいずれか１項記載の発光ダイオード。
【請求項６】
化合物が少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンスセグメントを有するコポリマー、少なくとも１種のエレクトロルミネセンス染料で誘導体化されるエレクトロルミネセンス重合体及び、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス染料で誘導体化される非エレクトロルミネセンス化合物、好ましくは重合体、からなる群から選択される、請求項５記載の発光ダイオード。
【請求項７】
少なくとも１種のエレクトロルミネセンス化合物がポリ（パラフェニレン・ビニレン）化合物、ポリフルオレン化合物、前記重合体と、１又は複数の前記染料で誘導体化される前記重合体のコポリマーからなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか１項記載の発光ダイオード。
【請求項８】
その発光スペクトルが双峰性である、請求項１〜７記載の発光ダイオード。
【請求項９】
発光スペクトル中の２種の連続する最大点間の波長の差が少なくとも４０ｎｍである、請求項１〜８記載の発光ダイオード。
【請求項１０】
その発光スペクトルが１９０〜１５００ｎｍ、好ましくは４００〜８００ｎｍの波長領域において少なくとも１種の最大点、好ましくは少なくとも２種の最大点を有する、請求項１〜９のいずれか１項記載の発光ダイオード。
【請求項１１】
発光スペクトル中の２種の連続する最大点間の強度比が０．５〜１の範囲内にある、請求項１〜１０のいずれか１項記載の発光ダイオード。
【請求項１２】
発光スペクトル中の第１及び第２の最大点のピーク対谷の比率が少なくとも２、好ましくは少なくとも１０である請求項１〜１１のいずれか１項記載の発光ダイオード。
【請求項１３】
ＬＥＤが、フィルターが選択的に２種の連続する強度最大点間の波長の光線の少なくとも減少した透過性を有するフィルター、好ましくはノッチフィルター特性を有するフィルターを含んでなる、請求項１〜１２のいずれか１項記載の発光ダイオード。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に定義されたような少なくとも１種のエレクトロルミネセンス化合物を含んでなる少なくとも１種の活性層が電極に適用される、請求項１〜１３のいずれか１項記載の発光ダイオードを製造する方法。
【請求項１５】
発光ダイオードがスピンコート又はプリントにより適用される、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
ダイオードの発光スペクトルが少なくとも２種の強度最大点を示す、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を含んでなる少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有する発光ダイオードを含んでなる検出システム。
【請求項１７】
少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を含んでなり、そして活性層をとおる電流の方向に応じて、発光ダイオードが第１の強度最大点を有する光線又は反対に、第１の強度最大点と異なる第２の強度最大点を有する光線を発光する発光ダイオードを含んでなる検出システム。
【請求項１８】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の発光ダイオードを含んでなる、請求項１６又は１７記載の検出システム。
【請求項１９】
対照信号のλｍａｘが検出信号のλｍａｘと異なる、検出システム中で対照信号及び検出信号を発生するための単一光源、好ましくは発光ダイオードの使用方法。
【請求項２０】
検出信号及び対照信号双方が分析される組成物に向けられる、請求項１９記載の使用方法。
【請求項２１】
光源が請求項１〜１３のいずれか１項記載の発光ダイオードあるいは請求項１６又は１７に定義されたような発光ダイオードである、請求項１９又は２０記載の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は発光ダイオード、そのようなダイオードの製法及び、検出システム、とりわけセンサー中に対照信号及び検出信号を発生するための本発明に従う発光ダイオードのような単一の光源の使用に関する。
【０００２】
本発明は更に、少なくとも２種の相互に別個の強度最大点において光線を放出することができる発光ダイオードを含んでなる検出システムに関する。
【背景技術】
【０００３】
ＵＶ−ＶＩＳ吸収検出、赤外線（ＩＲ）分光分析、蛍光検出、等のような分光分析検出法は分析化学においてしばしば使用される。
【０００４】
分析チャンネル（例えば、キュベット、貫流セル又は、その上に固定されている選択的被膜のような表面）中に存在する試料を特定の波長範囲内の光線と接触させ、そして放出光（Ｉ０）と、試料と接触後（例えば、試料上で直接的に又は試料がその上に固定されている被膜を介して間接的に）の光線の強度（Ｉ）間の強度の変化を測定することにより、試料中の特定の物質の存在を定性的そして／又は定量的に決定することができる。
【０００５】
通常、光線は発光ダイオード（ＬＥＤ）のような発光スペクトル中に唯一つの主要な強度最大点をもつ光源により放射される。ＬＥＤは概括的に比較的狭い波長範囲の光線を放射し、従って一般的に大部分は単色光である（特定の色彩の光を発する）。ＬＥＤのこれらの特徴は一般的に、精度に対するこれらの特徴の有益な効果、ノイズ量に対してより大きい信号、検出システムのより大きい感度及び従ってより大きいダイナミックレンジ及び選択性、のために好ましいものと見なされる。
【０００６】
最大の可能な精度のためそして最大の可能なダイナミック測定レンジのために、測定される物質の吸収最大点に対応する波長で測定することが望ましい。良好な選択性のためには、狭い波長範囲内の光線を測定されるべき物質と選択的に接触させ、そして／又は狭い波長範囲内の光線強度の変化を選択的に測定することが望ましい。狭い波長範囲（例えば、２〜２０ｎｍ）を選択するためにはしばしば、フィルター、格子、プリズム等が使用される。
【０００７】
光線強度測定期間中に、とりわけ測定環境の変化（例えば、温度及び／又は水分含量の変化、測定システムを透過する外界光線及び／又は測定された信号に影響を与える環境からの電磁放射線）、検出システムにおける変化（例えば、放出光線強度の変化）並びに試料の光学的特性の変動（例えば、試料中の汚染物による望ましくない光線吸収、気泡又は小粒子の存在の結果としての変化し得る散乱及び／又は屈折率の変化）の結果として、測定される信号に障害が起る可能性がある。その結果、測定される信号中のノイズが増加し、特定の物質に対する検出限界が低下する。
【０００８】
このような障害に対してセンサーのような検出システムの感度を低くするために、しばしば、対照信号が使用される。このような信号はとりわけ吸収測定に使用される。それにより、障害となる背景信号を排除又は少なくとも減少させることができる。対照信号は通常、測定される物質が存在しない点で試料チャンネルと異なる第２のチャンネル（対照チャンネル）をとおって誘導される。対照信号の測定はしばしば、異なるスペクトル特性を有する異なる光源により実施される。対照チャンネルの使用により、測定精度を改善することができる。
【０００９】
対照信号をもたない検出システムに比較して、散乱光、外部光線、電磁障害、温度及び／又は湿度に対する感度にいくらかの改善が存在し得るであろうが、実際、対照チャンネルの光源が例えば、温度変化、水分含量の変化に対して、分析チャンネルの光測定用光源と異なって反応する点で、問題の十分な可能性が存在することが見いだされた。更に、光源の寿命及び／又は力が異なるかも知れない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
とりわけ、少なくとも１信号チャンネル及び１対照チャンネルを有する検出システム、とりわけセンサーにおける使用のための既知の光源に対する代替物として役立つことができる新規の光源を提供することが本発明の目的である。
【００１１】
ここに、この目的が、特定の発光スペクトルをもつ新規のタイプのＬＥＤ、とりわけ１又は複数のエレクトロルミネセンス有機化合物がその中に存在するエレクトロルミネセンス層をもつＬＥＤにより実現されることが見いだされた。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
従って、本発明は、ダイオードの発光スペクトルが少なくとも２種の強度最大点、とりわけ少なくとも２種の主要な強度最大点を示す、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を含んでなる少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有する発光ダイオードに関する。主要な強度最大点は本明細書においては、発光スペクトル中の総発光量の少なくとも５％を含んでなる、発光スペクトル中のピークの最大点を意味すると理解される。少なくとも１種のピークが好ましくは、総発光量の２５〜７５％を含んでなり、そしてより好ましくは、２つの発光量の合計を最大で１００％として、それぞれ、総発光量の２５〜７５％を含んでなる少なくとも２種のピークが存在する。
【００１３】
より特別には、本発明は、ダイオードの発光スペクトルが少なくとも２種の強度最大点、とりわけ少なくとも２種の主要な強度最大点を示し、そして活性層が少なくとも１種のエレクトロルミネセンス有機化合物を含んでなる、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を含んでなる少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有する発光ダイオードに関する。
【００１４】
本発明に従うＬＥＤは２個の電極と電導性に又は半導電性に接続した活性層をもつダイオードである。活性層はエレクトロルミネセンスである、すなわち、電極間の十分に高い電位差（例えば、約２Ｖ）において、ＵＶ、ＶＩＳ又はＩＲ領域の波長の光子が発生する。
【００１５】
発光スペクトルについて本明細書で意味するものは、ＵＶ光線からＩＲ光線を含む領域の、とりわけ１９０〜１５００ｎｍ、好ましくは３５０〜１０００ｎｍ、より好ましくは、４００〜８００ｎｍの発光スペクトルである。
【００１６】
強度最大点で起る波長は本明細書ではλｍａｘと呼ばれる。
【００１７】
センサーのような検出システムの感度は、測定される信号が、検出されるべき物質の濃度又は量の特定の変化に応じて変化する度合いである。
【００１８】
検出限界は物質の最小の測定可能濃度又は量である。それは信号対ノイズ比により決定される。一般的に、特定物質の検出限界は２（ノイズがピーク対ピークとして表わされる
場合）又は４（ノイズが平均平方根ノイズ（ＲＭＳノイズ）として表わされる場合）の信号対ノイズ比で到達される。
【００１９】
安定性は、システムが検出システムにおける変化、試料からの影響及び環境からの影響に抵抗する度合いである。従って、システムがより安定であると、ノイズはより少なく、そして／又は測定信号中に、より少ない、スパイク、基底線のドリフト及び／又は基底線の変動のような影響が起るであろう。
【００２０】
本発明に従うＬＥＤは光学的検出システム、例えば、ＵＶ−ＶＩＳ吸収計での使用に非常に適することが見いだされた。原則的に、様々なλｍａｘ上又はその近位の、より多くの波長を検出波長（検出信号）として使用することができる。
【００２１】
本発明に従うＬＥＤの特別の利点は、片方の強度最大点が測定される物質の吸収ピーク中の最大点と一致するか又は少なくともその近位にあり、そして他方の強度最大点が好ましくは、吸収ピークのできるだけ外側にあるか又はアイソベスチック地点（ｉｓｏｂｅｓｔｉｃ  ｐｏｉｎｔ）にあるように、スペクトルのかなり離れた、２種の異なる強度最大点上又はその近位の２種の異なる波長を単一光源から選択する可能性である。一方の波長は好ましくは対照信号として働き、第２の波長は検出信号として働く。このような検出システムは例えば、供給電流、外界光の強度、電磁障害、温度及び／又は大気湿度の変動に対して非常に良好な安定性を有することが見いだされた。
【００２２】
本発明に従うこのようなＬＥＤ光源を使用するセンサーシステムのような検出システムは電流供給の変動及び／又は光源の老化に対して良好な安定性を有することが見いだされた。
【００２３】
本発明に従うＬＥＤは、対照信号及び検出信号が同一分析チャンネルをとおって誘導され、従って対照信号が検出信号と同一試料チャンネルと接触する、センサーシステムのような検出システムにおける使用に特に適する。ここで対照信号は好ましくは、試料により吸収されない、又はずっと少なく吸収される波長から選択される。従って、測定システムの安定性を更に増加することができることが見いだされた。これは試料中の変化（例えば、屈折率の変化並びに／あるいは気泡及び／又は小粒子の存在からもたらされる障害）の影響の除去又は少なくとも減少と関連することが推定される。
【００２４】
本発明に従うＬＥＤはチップ上に集積されたセンサーシステムにおけるような小型化センサーシステム中への使用に特に適する。
【００２５】
双峰性（ｂｉｍｏｄａｌ）ＬＥＤ、すなわち発光スペクトル中に厳密に２種のλｍａｘを有するＬＥＤにより、非常に良好な結果を達成した。このようなＬＥＤは検出計において対照信号及び検出信号の双方を提供するための単一光源としての使用に非常に適することが見いだされた。
【００２６】
２種の連続するλｍａｘ間の波長の差は好ましくは、測定が実施される物質の吸収ピークの幅と少なくとも同じ大きさである。良好な結果は例えば、２種の連続するλｍａｘ間の差が少なくとも５０ｎｍであるＬＥＤにより、そしてとりわけこの差が少なくとも１００ｎｍであるＬＥＤにより達成された。２種の連続するλｍａｘ間の最大の差は特に重要ではない。非常に良好な結果は例えば、この差が１２００ｎｍ未満、より特には４００ｎｍ以下であるＬＥＤにより得られた。
【００２７】
ＬＥＤの発光スペクトルは好ましくは、測定される試料の吸収ピークの上部（ｔｏｐ）に第１の最大点及び測定される試料の吸収ピークの側面（ｆｌａｎｋ）（λｍａｘから見
て）に、又はそれを超えて第２の最大点を示す。第２の最大点はより好ましくは、吸収ピークの完全に隣に位置し、そして特に好ましくは、吸収最大点が起る波長より大きい波長を有する。
【００２８】
本発明に従うＬＥＤは好ましくは、０．５〜１の範囲内の発光スペクトルにおいて２種の連続する最大点間の強度比を有する。このようなＬＥＤは光学的検出計のための対照信号及び検出信号双方を発生するのに特に適する。
【００２９】
本発明に従うＬＥＤは好ましくは、２種の最大点のピーク対谷の比率（Ｉｍａｘ／Ｉｖａｌｌｅｙ）が２〜無限大の値、そしてとりわけ１０〜無限大の値を有する発光スペクトルを有する。最大点のピーク対谷の比は本明細書では、λｍａｘにおける強度（図２中：Ｉｍａｘ１又はＩｍａｘ２）と、２種の最大点の２種のλｍａｘ（図２において：Ｉｍａｘ１及びＩｍａｘ２）の間の最小強度（Ｉｖａｌｌｅｙ、図２も参照されたい）間の比率である。このようなＬＥＤは、このようなＬＥＤが使用されるシステムの検出限界を考慮すると特に好ましい。
【００３０】
ＬＥＤは多数の特性を充たさねばならない。光子は少なくとも２種の異なる波長で発生される必要があり、十分に高い電位（例えば、２ボルト以上）が層上にかけられる時に、層は十分に電気伝導性でなければならず、そして層は少なくとも、その発光が所望される少なくとも２種の異なる波長に対しては十分に透過性でなければならない。当業者はシステムの仕様書、当該技術分野の一般的知識及び本明細書に説明されたものに基づき、適した材料、異なる成分間の比率及びその他のパラメーターを選択することができるであろう。
【００３１】
少なくとも２種の異なる波長における光子の発生は好ましくは、少なくとも２種の強度最大点が発光スペクトル中に起るように、層中のエレクトロルミネセンス官能基を選択することにより、光活性層において直接実施される。
【００３２】
本発明に従うＬＥＤは連続的又はセグメント化された光活性層を含んでなることができる。
【００３３】
連続的光活性層は本明細書においては、エレクトロルミネセンス化合物の混合物又はよりエレクトロルミネセンスの官能基を有する化合物を含んでなる光活性層のような、光活性層の本質的に任意の地点からの本質的に完全なスペクトルを放出することができる層を意味することと理解される。
【００３４】
セグメント化光活性層は相互に異なる発光スペクトルを有する少なくとも２種のセグメントを伴なう、少なくともセグメントに分割されている層を意味すると理解される。異なるセグメントは相互に異なるλｍａｘを有する単峰性発光スペクトルをもつことができる。セグメント化ＬＥＤの例は図５Ａ（縞を伴なう）及び図５Ｂ（ピクセルを伴なう）に表わされる。ここで「Ｒ」及び「Ｇ」は異なる色彩を表わす。光活性層は更に、異なるセグメントが積み重なるようにセグメント化することができる。次に光活性層は実際、異なる副層中に異なるエレクトロルミネセンス官能基を有する多数の副層を含んでなる。
【００３５】
ピクセルの幅及び高さ並びに縞の幅はそれぞれ、特に重要ではなく、例えば、非常に適当には１００ｎｍ〜５００μｍの範囲内、より好ましくは、１μｍ〜１００μｍの範囲内に選択することができる。
【００３６】
更に、又はその代わりに、１又は複数のフィルターの使用により、特定の波長を選択的に通過させる又は停止させる１又は複数のフィルターをＬＥＤに備えることにより、例え
ば、発光スペクトルの特定のバンドにおいて光子に選択的に透過性でないフィルター（いわゆる「ノッチ」フィルター又はバンドストップフィルター）を使用することにより波長スペクトルが少なくとも２種の最大点を示すように、ＬＥＤが有効に光子を放出することを確保することができる。このようなフィルター自体は知られており、市販されている。例には例えば、Ｎｅｗｐｏｒｔｌａｂ（Ｃｉｎｏ，ＣＡ，ＵＳＡ；ｗｗｗ．ｎｅｗｐｏｒｔｌａｂ．ｃｏｍ／ｓｃｈｏｔｔ．ｈｔｍ）により発売されているＳｃｈｏｔｔフィルターが含まれる。従って、本発明はまた、十分に高い電圧下で少なくとも２種の異なる波長の光線を放出する少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有するＬＥＤに関し、他方、ダイオードの発光スペクトルは少なくとも２種の強度最大点を示し、そして前記最大点は少なくとも１種のフィルター、とりわけノッチフィルターの使用により得られた。
【００３７】
エレクトロルミネセンス官能基を有する適した材料自体は知られており、無機及び有機のエレクトロルミネセンス化合物の群から選択することができる。
【００３８】
適した無機材料にはバンドギャップを示し、従って発光性を有する（ナノ）粒子が含まれる。このような材料は当該技術分野で知られている。適した材料にはなかでも、リン及び量子ドット（ｑｕａｎｔｕｍ  ｄｏｔｓ）が含まれる。
【００３９】
エレクトロルミネセンス性官能基を有する特に適した化合物は有機エレクトロルミネセンス化合物、例えば、エレクトロルミネセンス重合体、エレクトロルミネセンスオリゴマー化合物（例えば、オリゴマー染料）及びエレクトロルミネセンス単一化合物（例えば、エレクトロルミネセンス染料）が含まれる。
【００４０】
オリゴマーは本明細書では２〜９モノマー単位から形成された分子であると理解される。
【００４１】
重合体は本明細書では９を超えるモノマー単位から形成される分子であると理解される。
【００４２】
単一化合物は本明細書ではオリゴマー及び重合体と対照的に、反復単位（モノマー単位）からは形成されていない化合物であると理解される。このような化合物の例はモノマー及び共役結合をもつ他の非重合分子である。このような化合物はしばしば、重合体と比較して比較的低い分子量、例えば１００〜２０，０００ｇ／モルの分子量を有する。
【００４３】
例えば、プリントによる微細システムの製造のために、エレクトロルミネセンス化合物として可溶性重合体の使用が有利であることが見いだされた。エレクトロルミネセンス重合体を含む組成物は特に良好にプリント可能であることが見いだされた。
【００４４】
なかでも、少なくとも１種のエレクトロルミネセンス化合物がポリフェニレン化合物、ポリ（パラフェニレン・ビニレン）化合物、ポリフルオレン化合物、ポリアセチレン化合物、ポリチオフェン化合物、ポリピロール、ポリアニリン並びにこれらの重合体の誘導体（とりわけアルキル、アリール及びアルコキシ誘導体）、これらの重合体のコポリマー及び本明細書に記載の１又は複数の染料で誘導体化された前記の重合体、からなる群から選択されるＬＥＤにより、非常に良好な結果が達成された。
【００４５】
このような重合体の重要な利点はそれらがエレクトロルミネセンスであるのみならずまた、電導性又は半導電性であることである。更に、これらの重合体は例えば、スピンコート又はプリントにより比較的容易に処理できることが見いだされた。更にＬＥＤ中に１又は複数のこれらの重合体を有する層の機械的特性は良好であることが見いだされた。
【００４６】
ポリフェニレンは例えば、青色光を発生するために適する。
式１
【００４７】
【化１】
2006527918.tif 000003
【００４８】
［式中、ｘは好ましくは、１０〜１，０００，０００、より好ましくは１００〜１，０００の範囲内に選択され、
式中、各Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は好ましくは、：
−Ｈ、
−式ＣａＨ２ａ＋１の分枝及び非分枝アルキル基、
−式−Ｏ−ＣａＨ２ａ＋１の分枝及び非分枝アルコキシ基、
−アリール基（場合により、好ましくはそれぞれ、前記のような式−ＣａＨ２ａ＋１及び−Ｏ−ＣａＨ２ａ＋１の、１又は複数のアルキル基及び／又は１又は複数のアルコキシアルキル基で置換された）、好ましくは、環構造中に６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、
−Ｃ≡Ｎ、
からなる群（以後Ｒ基と呼ばれる）から独立に選択される］
により表わされる基を含んでなるホモポリマー及びコポリマーのような、ポリ（パラフェニレン・ビニレン）誘導体が特に好ましい。
【００４９】
式１において「ａ」は好ましくは、１〜２０の範囲内、そしてより好ましくは、２〜１０の範囲内に選択される。
【００５０】
ポリフェニレン化合物及びとりわけポリ（パラフェニレン・ビニリデン）化合物の利点は誘導体化によりλｍａｘに影響を与える多大な可能性である。例えば、各Ｒ０〜Ｒ４が水素を表わす式１に従う化合物から緑色／黄色の光線を発生することができる。Ｒ１〜Ｒ４の１つがアルキル、アリール又はアルコキシアルキルを表わし、その他のＲ基が水素を表わす化合物により黄色光線を発生することができる。橙色の光線はＲ１〜Ｒ４のうちの２種、好ましくは、Ｒ１及びＲ２がアルキル、アリール又はアルコキシアルキルを表わし、そしてその他が水素を表わす化合物から得ることができる。赤色光線への更なる移動はＲ１〜Ｒ４の２種、好ましくは、Ｒ１及びＲ２がアルキル、アリール又はアルコキシアルキルを表わし、そしてＲ０が−Ｃ≡Ｎである化合物により得ることができる。
【００５１】
更に、式２
【００５２】
【化２】
2006527918.tif 000004
【００５３】
［式中、ｎは好ましくは、１０〜１，０００，０００、そしてより好ましくは、１００〜２００，０００の範囲内に選択され、
式中、各Ｒ５及びＲ６はそれぞれ、好ましくは、式１で定義されたようなＲ基から、独立に選択される］
により表わされる基を含んでなるホモポリマー及びコポリマーのようなポリフルオレン誘導体が特に好ましい。
【００５４】
式１又は２（ここでｘ及びｎはそれぞれ、２〜１０であり、そして様々なＲは前記のとおりである）により表わすことができる化合物はオリゴマー染料として特に適する。使用することができる他のオリゴマーはオリゴチオフェン、好ましくは、式３
【００５５】
【化３】
2006527918.tif 000005
【００５６】
［式中、各Ｒ及びＲ’は好ましくは、式１に対して定義されたようなＲ基から独立に選択される］
に示される酸化オリゴチオフェンである。
【００５７】
単一染料に関しては、良好な結果はなかでも、式４
【００５８】
【化４】
2006527918.tif 000006
【００５９】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は好ましくは、それぞれ、式１に対して定義されたようなＲ
基から独立に選択される］
に従う化合物により得た。
【００６０】
このような化合物はＬＥＤにおいて例えば、多数のエレクトロルミネセンス重合体と比較して、好ましいことが経験された比較的狭い発光バンドを有することが見いだされた。
【００６１】
更に、このような化合物はＬＥＤにおいて非常に良好な安定性を有することが見いだされた。
【００６２】
異なるエレクトロルミネセンス官能基は様々な方法で提供することができる。例えば、発光スペクトルに異なる最大点を有する少なくとも２種のエレクトロルミネセンス化合物が存在する活性層は著しく適する。これらの化合物は相互に混合してもよい。化合物は好ましくは、均一に混合されるので、活性層は、好ましくは非晶質である、実質的に１種の単一相からなる。
【００６３】
従って、良好な結果は例えば、異なるエレクトロルミネセンス官能基として、異なるλｍａｘを有する２種以上の重合体が、例えば、同一クラスからの２種の重合体（例えば、２種のポリパラフェニレン・ビニレン誘導体）として又は異なるクラスからの２種の重合体（例えば、ポリパラフェニレン・ビニレン誘導体及びポリフルオレン誘導体）として存在するＬＥＤにより良好な結果を得た。
【００６４】
本発明は更に、活性層が前記のように、少なくとも１種のエレクトロルミネセンス重合体及び、オリゴマー又は単一化合物のような少なくとも１種の他のエレクトロルミネセンス化合物を含んでなるＬＥＤに関する。例には、その活性層が式１又は２に従う重合体化合物及び更に式４又は５に従う化合物あるいは式１、２又は３に従うオリゴマー化合物を含んでなるＬＥＤが含まれる。
【００６５】
本発明に照らして、活性層はエレクトロルミネセンス化合物としてオリゴマー及び／又は単一化合物のみを含んでなることが可能である。これらは例えば、電導性又は半導電性のマトリックス、例えば、電導性又は半導電性の重合体中に埋封することができる。１又は複数のこれらのオリゴマー及び／又は単一化合物の固有伝導度（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ）が十分である場合は、電導性又は半導電性のマトリックスを含まない化合物は電極と一緒にＬＥＤを形成することができる。
【００６６】
本発明は更に、２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基が１種のエレクトロルミネセンス化合物、とりわけ１種の有機化合物の一部を形成するＬＥＤに関する。このような化合物は例えば、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンスセグメントを有する重合体、好ましくは、ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーであることができる。この化合物は少なくとも１種のエレクトロルミネセンス染料で誘導体化されたエレクトロルミネセンス重合体であることができる。他の例は少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス染料で誘導体化された非エレクトロルミネセンス化合物、好ましくは、重合体である。前記のような少なくとも２種のエレクトロルミネセンス重合体、オリゴマー及び／又は単一化合物により少なくとも一部は形成された少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を有するエレクトロルミネセンス化合物が好ましい。このような化合物の例はポリ（パラフェニレン・ビニレン）誘導体、ポリフルオレン誘導体及びそれらの組み合わせ物のブロックコポリマー及びグラフト重合体である。
【００６７】
異なるエレクトロルミネセンス官能基が存在する割合は、所望のＬＥＤ仕様及び材料の特性、とりわけλｍａｘにおけるモル強度に左右される。当業者は一般的知識に基づき適切な割合を決定することができるであろう。
【００６８】
図１は電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層１０４が２個の電極１０２及び１０５の間に存在する本発明に従うダイオードを図式的に示す。陽極及び陰極として、ダイオード、とりわけ活性層が半導電性重合体を基材にするダイオードでの使用のためにそれ自体知られている材料を使用することができる。陽極として非常に適する材料は金属酸化物、例えば、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、錫酸化物、亜鉛酸化物である。
【００６９】
陰極として非常に適する材料は低い仕事関数（ｗｏｒｋ  ｆｕｎｃｔｉｏｎ）の金属、例えば、カルシウム、リチウム、アルミニウム、銀、バリウム又はイッテルビウム並びにそれらの合金である。とりわけＬｉ−Ａｌ合金の形態のリチウム及びアルミニウムが適する。少なくともバリウム層及び銀層を含んでなる、とりわけ多層系の形態の銀及びバリウムが適する。
【００７０】
これらの３部分が事実上、ダイオードを構成する。これらの３部分は通常、キャリアー材料１０１上に存在するであろう。このキャリアー材料は例えば、ＬＥＤの少なくとも２種のλｍａｘ上又はその近位の波長の光子に十分な透過性を有するガラス又はプラスチックであることができる。キャリアー材料は試料及び場合により１又は複数の測定センサー（例えば、１又は複数の測定ダイオード）への光線のための光ファイバー（ｌｉｇｈｔ  ｇｕｉｄｅ）（導波管）として働くことができる。更に、異なる部分の間には、正孔注入に役立ち、そして／又は陽極１０２と活性層１０４間の更に平面的な移行部（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）（界面）をもたらす緩衝層１０３のような１又は複数の更なる層が存在することができる。例えば、より良い正孔注入及びより平面的界面の双方に役立つことができるポリエチレンジオキシチオフェエン（ＰＥＤＯＴ）は、緩衝層１０３として非常に適する。フィルター層（図示されていない）はキャリアー材料上又はキャリアー材料と光活性層の間のいずこかに存在することができる。
【００７１】
当業者は所望のシステムの仕様に基づき適切な材料及び層の厚さを選択することができるであろう。ここでは、活性層中に形成される光線が通過する層が、所望の波長（すなわち少なくとも２種のλｍａｘ上又はその近位の）の光子に十分に透過性であることが重要である。層の厚さについては、例えば、約７５〜３００ｎｍの厚さの陽極１０２を有する、約１００〜４００ｎｍの層１０３（ＰＥＤＯＴ層のような）を有する、約５０〜２００ｎｍの活性層及び／又は約７５〜３００ｎｍの厚さの陰極１０５を有するＬＥＤにより良好な結果を得た。ＬＥＤの所望の全体の厚さ及び特定の電圧における所望の光度のような仕様に応じて、１又は複数の層は前記のものより厚い又は薄い厚さをもつことができる。
【００７２】
様々な層は好ましくは、陽極及び／又は陰極の表面の抵抗が電極表面上で２０Ω未満であるように選択される。
【００７３】
ＬＥＤ表面の大きさは、使用に応じて、広範な範囲内で選択することができる。表面積は例えば１ｍｍ２以下であることができ、それはとりわけ微細センサーにおける使用に対して興味深い。下限は特に重要ではなく、１μｍ以下であることができる。
【００７４】
ＬＥＤはまた、例えば、１ｍｍ２〜１０ｃｍ２以上で比較的大きいこともできる。より大きい表面はなかでも、より多い検出チャンネルをもつ小型センサーシステム（例えば、図３Ｃを参照）における使用、例えば、異なる成分の同時検出又は同時にいくつかの試料の検出のために興味深い。本発明に従うＬＥＤは大きい表面をもつことができるので、多数の検出及び恐らくは対照チャンネル（センサーのアレー）をもつシステム中でも、測定の安定性に好都合である、多数のチャンネルに対して単一の光源を使用することができる。大きいＬＥＤ表面は更に局所濃度の代わりに全体の濃度／量を測定するためのシステム
において所望される。
【００７５】
本発明は更に、ＬＥＤを製造する方法、とりわけ前記に説明されたような少なくとも１種のエレクトロルミネセンス化合物を含んでなる少なくとも１種の活性層が電極に適用される方法に関する。当業者は本明細書に記載されたもの、一般的な知識及び、匹敵するエレクトロルミネセンス材料を含む単峰性ＬＥＤの製造分野の文献に基づいて適切な製法を選択することができるであろう。適切な製法は例えば、国際公開第０３／０２６０１１号、第０３／０２２５８１号又は第０２／０８２５６１号パンフレットに記載されたような方法に基づくことができる。
【００７６】
この目的に特に適切な方法はそこに１又は複数のエレクトロルミネセンス化合物が存在する溶液のスピンコートである。適切な溶媒はエレクトロルミネセンス材料及びコート法に応じて当業者により定常的に決定することができる。とりわけ活性層中にポリパラフェニレン・ビニレンを有するＬＥＤの製造には、なかでもトルエンにより、良好な結果が達成された。
【００７７】
１又は複数の層に適用するための非常に適切な方法は、異なる材料の基礎上にセンサーのアレーの比較的簡単な製造を可能にするプリントである。プリントは小型システム製造に著しく適する。
【００７８】
本発明に従うＬＥＤは好ましくは、様々なλｍａｘにおいて透過性である基材に、第１の電極を形成する層、例えば、ＩＴＯのような金属酸化物を適用することにより製造される。この層はそれ自体知られた方法により適用することができる。スパッター法が非常に適する。緩衝層１０３はそれ自体知られた方法で適用することができる。スピンコートが、例えば、ＰＥＤＯＴのような重合体緩衝層１０３を適用するために非常に適する。この活性層は前記のような電極１０２又は緩衝層１０３に適用することができる。第２の電極はそれ自体知られた方法で活性層に適用することができる。カルシウムのような金属を例えば、真空蒸着で非常に有効に適用することができる。
【００７９】
本発明は更に、発光スペクトルは２種の最大点を示すが、ＬＥＤが異なる波長の光子を同時に放出するように、本明細書で２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を有すると記載されているＬＥＤのような、異なる波長の光子を放出することができるＬＥＤを含む、センサーのような検出器に関する。ＬＥＤは原則的には例えば、ＵＶ吸収、ＶＩＳ吸収、ＩＲ吸収、蛍光、表面プラスマ共鳴（ＳＰＲ）、屈折率測定、光化学センサー等のための任意のタイプの分光光度計に使用することができる。
【００８０】
本発明は更に、少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を含んでなり、そして、その発光ダイオードが、活性層をとおる電流の方向に応じて、第１の強度最大点を有する光線、又は反対に第１の強度最大点と異なる第２の強度最大点を有する光線を放出する発光ダイオードを含んでなる検出器に関する。このようなＬＥＤは例えば、Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ  ４２１，ｐｐ．５４−５７（２００２）から知られる。従って、交流電圧下でＬＥＤを使用することにより、対照信号及び検出信号を交互に発生することができ、それにより、本発明に従うＬＥＤに匹敵する検出器の精度、安定性及びダイナミックレンジに関する利点を実現することができる。
【００８１】
本発明に従うＬＥＤはチップ上のセンサーのような小型化検出システム中の使用に非常に適する。このようなセンサーの図式的表示は図３Ａ〜３Ｆに示される。検出器の操作は透過性（図３Ａ、３Ｂ、３Ｄを参照）又は反射性（図３Ｅ及び３Ｆ参照）タイプであることができる。更に、１チップ上に多数の検出単位装置を組み合わせることができる（図３Ｃ）。
【００８２】
図３Ａ〜３Ｇ中のセンサーは１又は複数のＬＥＤ１、検出信号及び対照信号それぞれを測定するための光ダイオード２、検出期間中その中又はその上に試料が存在する試料部分３及び、その上又はその中に異なるセンサーの部分が固定されるキャリアー材料４により形成される。更に、ＬＥＤからの光線を試料部分３及び検出ダイオード２ａに、そして対照部分６及び対照ダイオード２ｂにそれぞれに誘導する、１又は複数の光ファイバー５が存在することができる。キャリアー材料４及び光ファイバー５の機能は場合により組み合わせることができる（図３Ｆ）。光ファイバー５は場合により、その周囲にキャリアー材料が提供されているプリズムであるか（図３Ｅ、プリズムは任意である）又はプリズムがキャリアー材料及び光ファイバーとして働くことができる（図３Ｇ）。
【００８３】
光ダイオードは例えば、重合体光ダイオードであることができる。このような光ダイオードは例えば、Ａｒｉａｓ  ｅｔ  ａｌ．  Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ，６０（３０）ｐ  １８５４（１９９９）中に記載されている。
【００８４】
試料部分は例えば、試料を含むキュベット、試料を含む小さい透明なプレート、試料がそこを貫流することができる貫流チャンネル又は環境自体であることができる。このような試料部分はそれ自体知られている。
【００８５】
試料部分３は好ましくは、１又は複数の測定される成分が、それにより被膜の吸収特性、蛍光特性又は屈折率が変化するような相互作用を受けることができる被膜を含んでなる。
【００８６】
適した被膜それ自体は知られている。
【００８７】
極性及び非極性蒸気に適した被膜は”Ｓｏｌｖａｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ｂｅｔａｉｎｅ
ｄｙｅｓ  ａｓ  ｏｐｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ｓｅｎｓｏｒ  ｍａｔｅｉｒａｌｓ：ｄｅｔｅｃｔｏｎ  ｏｆ  ｐｏｌａｒ  ａｎｄ  ｎｏｎ−ｐｏｌａｒ  ｖａｐｏｒｓ（光化学センサー材料としての溶媒和クロム酸ベタイン染料、極性及び非極性蒸気の検出）”Ｄｉｃｋｅｒｔ，Ｆ．Ｌ．；Ｇｅｉｇｅｒ，Ｕ．；Ｌｉｅｂｅｒｚｅｉｔ，Ｏ．；Ｒｅｕｔｎｅｒ，Ｕ．Ｓｅｎｓｏｒｓ  ａｎｄ  Ａｃｔｕａｔｏｒｓ  Ｂ７０（２０００），ｐｐ
２６３−２６９；に記載されている。
【００８８】
”Ｆｉｂｅｒ−ｏｐｔｉｃ  ｍｉｃｒｏｓｅｎｓｏｒ  ｆｏｒ  ｈｉｇｈ  ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｐＣＯ２  ｓｅｎｓｉｎｇ  ｉｎ  ｍａｒｉｎｅ  ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ（海洋環境における高い分解ｐＣＯ２検出のための光ファイバー微小センサー）”Ｎｅｕｒａｕｔｅｒ，Ｇ．；Ｋｌｉｍａｎｔ，Ｉ．；Ｗｏｌｆｂｅｉｓ，Ｏ．Ｓ．Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ  Ｊ．Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．（２０００）３６６，ｐｐ４８１−４８７は二酸化炭素検出のための被膜につき記載している。
【００８９】
アンモニアセンサーの被膜は”Ｓｏｌ−ｇｅｌ  ｂａｓｅｄ  ｏｐｔｉｃａｌ  ｓｅｎｓｏｒ  ｆｏｒ  ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ  ａｍｍｏｎｉａ（溶解アンモニアのためのゾル−ゲル基材の光センサー）”Ｌｏｂｎｉｋ，Ａ．；Ｗｏｌｆｂｅｉｓ，Ｏ．Ｓ．Ｓｅｎｓｏｒｓ  ａｎｄ  Ａｃｔｕａｔｏｒｓ  Ｂ５１（１９９８），ｐｐ  ２０３−２０７から知られる。
【００９０】
キャリアー材料４としては例えば、ガラス又はプラスチック、例えばポリエチレン又はＰＥＴが適する。キャリアー材料は多層張り合わせ物のような複合物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）であることができる。
【００９１】
好ましい態様において、キャリアー材料はそれを特定の形態（例えば、図３Ｄ及び３Ｅを参照されたい）に折り畳むことができるように柔軟である。
【００９２】
例えば、ガラス又は、ポリカーボネート、環状オレフィン重合体（例えば、Ｚｅｏｎｅｘ（Ｒ）Ｔｏｐａｓ）、ポリメチルペンテン（例えば、ＴＰＸＴＭ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリアミド、ポリビニルクロリド、ポリエチルテレフタレート、ポリプロペン、スチレンブタジエンスチレン・コポリマー、セルロース重合体、ポリエチレン及びポリノルボルネンのような透明なプラスチックが光ファイバーとして適する。
【００９３】
このような使用、例えば、対照ダイオード（図示されていない）が検出ダイオードの隣又はその後方に存在する、あるいは対照信号が試料をとおって誘導されずに測定される（例えば、図３Ｂ、３Ｄ）選択的被膜（図３Ａ参照）、において、検出信号及び対照信号は双方とも分析される組成物（ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）に向けることができる。
【００９４】
吸収測定の場合には、測定する波長は典型的には測定される（直接に又は選択的被膜に対するは結合を介して間接的に）物質の吸収最大点に対応する。対照波長は好ましくは、関連吸収をもたない領域にある。蛍光測定（又は蛍光被膜の）の場合には、好ましくは、２成分（測定される１成分及び対照成分）を励起させる。センサーが、試料がそれに付着する選択的被膜を含む場合は、測定波長は試料中の測定される成分に感度をもつ蛍光体を励起させるために使用され、対照波長はそれに対して試料中の測定される成分に感度をもたない被膜中の第２の蛍光体を励起するために使用される。
【００９５】
本発明は更に、検出器、とりわけセンサー中に対照信号及び検出信号を発生するための単一光源の使用に関し、他方、対照信号のλｍａｘは検出信号のλｍａｘと異なる。光源は好ましくは、本明細書に記載のようなＬＥＤ、より好ましくは、本明細書に記載のような双峰性ＬＥＤである。
【００９６】
ここに本発明を次の実施例中で、それにより説明される。
【実施例１】
【００９７】
ＬＥＤの製造
ガラスのキャリアー材料に約１５０ｎｍの層の厚さ及び最大２０Ω／平方の表面抵抗にスパッター処理によりインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）（例えば、Ｂａｌｔｚｅｒｓから販売）の透明層を提供した。ＩＴＯ上に約２００ｎｍの厚さのＰＥＤＯＴ（ＢａｙｅｒからのＢａｙｔｒｏｎ  Ｐ）の層をスピンコート（１８０℃で１，０００〜３，０００ｒｐｍ，で１分間乾燥）により適用した。
【００９８】
次に、スピンコートにより、約１００ｎｍのエレクトロルミネセンス層を製造した。活性層上に、約１５０ｎｍの厚さのカルシウム電極層を真空蒸着方法により適用した。ＬＥＤの表面積は約０．９ｃｍ２であった。
【実施例２】
【００９９】
２種のポリ（パラフェニレン・ビニレン）誘導体を含むＬＥＤ
それぞれ５００ｋＤ及び６５０ｋＤの平均分子量をもつ、以下の式
【０１００】
【化５】
2006527918.tif 000007
【０１０１】
により表わされる、２種の異なるポリ（パラフェニレン・ビニレン）誘導体の溶液を約４０℃でトルエン中に２種の重合体を溶解することにより調製した。２種の重合体の総濃度は０．５重量％であった。
【０１０２】
この溶液を実施例１に記載のようにＬＥＤ中の活性層をスピンコートするために使用した。
【０１０３】
ＬＥＤを２〜３Ｖで活性化し、５０ミクロンのスリットをもつ、Ａｖａｎｔｅｓ光ファイバー分光光度計、タイプＰＣ２０００−ＩＳＡで測定されて、５５０ｎｍ及び５９０ｎｍにおけるλｍａｘを示した。
【実施例３】
【０１０４】
ポリ（パラフェニレン・ビニレン）誘導体及びポリフルオレン誘導体を含むＬＥＤ
ＰＰＶ−１並びに、式中のＲ５及びＲ６が双方ともｎ−Ｃ８Ｈ１７を表わす式２に従うポリフルオレンの溶液を実施例２に記載のように調製した。
【０１０５】
ＬＥＤを４Ｖで活性させ、４６０ｎｍ及び５６０ｎｍにλｍａｘを示した。ＥＬスペクトル（実施例２におけるように測定された）は図４Ａに示される。
【実施例４】
【０１０６】
単一染料及びＰＰＶ−１の混合物
トルエン中の溶液をＰＰＶ−１（０．５重量％）及び単一染料（ＤＹＥ−１、０．００５重量％）から調製した。
【０１０７】
【化６】
2006527918.tif 000008
【０１０８】
溶液によりＬＥＤを実施例１に記載のように製造した。
【０１０９】
ＬＥＤを４Ｖで活性させ、５３０ｎｍ及び６３０ｎｍにλｍａｘを示した。発光スペク
トルは図４Ｂに示される。
【実施例５】
【０１１０】
ＤＹＥ−１及びポリフルオレンを含むＬＥＤ
トルエン中の溶液をポリフルオレン（実施例２におけるような）（０．５重量％）及びＤＹＥ−１（０．００５重量％）から調製した。
【０１１１】
溶液により、ＬＥＤを実施例１に記載のように製造した。
【０１１２】
ＬＥＤを４Ｖで活性させ、約４５５ｎｍ及び約６４０ｎｍでλｍａｘを示した。発光スペクトルは図４Ｃに表わされる（スペクトルＥＬ）。
【図面の簡単な説明】
【０１１３】
【図１】本発明に従うＬＥＤを図式的に示す。
【図２】本発明に従うＬＥＤの発光スペクトルを図式的に示す。
【図３Ａ−３Ｇ】本発明に従うセンサーシステムの態様を図式的に示す。
【図４Ａ−４Ｃ】本発明に従うＬＥＤのエレクトロルミネセンス・スペクトル（ＥＬ）を示す。図４Ｃは更に、フォトルミネッセンス・スペクトル（ＰＬ）を示す。
【図５Ａ−５Ｂ】本発明に従うセグメント化されたＬＥＤの２例を示す。
【図１】
2006527918.tif 000009
【図２】
2006527918.tif 000010
【図３Ａ】
2006527918.tif 000011
【図３Ｂ】
2006527918.tif 000012
【図３Ｃ】
2006527918.tif 000013
【図３Ｄ】
2006527918.tif 000014
【図３Ｅ】
2006527918.tif 000015
【図３Ｆ】
2006527918.tif 000016
【図３Ｇ】
2006527918.tif 000017
【図４Ａ】
2006527918.tif 000018
【図４Ｂ】
2006527918.tif 000019
【図４Ｃ】
2006527918.tif 000020
【図５Ａ】
2006527918.tif 000021
【図５Ｂ】
2006527918.tif 000022
【手続補正書】
【提出日】平成17年4月8日(2005.4.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダイオードの発光スペクトルが少なくとも２種の強度最大点を示し、そして活性層が少なくとも１種のエレクトロルミネセンス有機化合物を含んでなる、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を含んでなる少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有する発光ダイオード（ＬＥＤ）を含んでなる検出システム。
【請求項２】
ＬＥＤが、エレクトロルミネセンス重合体、エレクトロルミネセンスオリゴマー染料及びエレクトロルミネセンス単一染料からなる群から選択されるエレクトロルミネセンス化合物を含んでなる、請求項１記載の検出システム。
【請求項３】
ＬＥＤがエレクトロルミネセンス重合体及びエレクトロルミネセンス単一染料を含んでなる、請求項２記載の検出システム。
【請求項４】
２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基が第１及び第２のエレクトロルミネセンス化合物により形成され、そこで第１の化合物が第２の化合物と異なる波長における発光スペクトルで最大点を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の検出システム。
【請求項５】
少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基が１種のエレクトロルミネセンス化合物の一部を形成する、請求項１〜４のいずれか１項記載の検出システム。
【請求項６】
化合物が、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンスセグメントを有するコポリマー、少なくとも１種のエレクトロルミネセンス染料で誘導体化されるエレクトロルミネセンス重合体及び少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス染料で誘導体化される非エレクトロルミネセンス化合物、好ましくは重合体、からなる群から選択される、請求項５記載の検出システム。
【請求項７】
少なくとも１種のエレクトロルミネセンス化合物が、ポリ（パラフェニレン・ビニレン）化合物、ポリフルオレン化合物、前記重合体と、１又は複数の前記染料で誘導体化される前記重合体のコポリマーからなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか１項記載の検出システム。
【請求項８】
ＬＥＤの発光スペクトルが双峰性である、請求項１〜７のいずれか1項記載の検出システム。
【請求項９】
ＬＥＤの発光スペクトル中の２種の連続する最大点間の波長の差が少なくとも４０ｎｍである、請求項１〜８のいずれか1項記載の検出システム。
【請求項１０】
ＬＥＤの発光スペクトルが１９０〜１５００ｎｍ、好ましくは４００〜８００ｎｍの波長領域における少なくとも１種の最大点、好ましくは少なくとも２種の最大点を有する、請求項１〜９のいずれか１項記載の検出システム。
【請求項１１】
発光スペクトルにおける２種の連続する最大点間の強度比が０．５〜１の範囲内にある、請求項１〜１０のいずれか１項記載の検出システム。
【請求項１２】
発光スペクトル中の第１及び第２の最大点のピーク対谷の比率が少なくとも２、好ましくは少なくとも１０である、請求項１〜１１のいずれか１項記載の検出システム。
【請求項１３】
ＬＥＤが、そのフィルターが選択的に２種の連続する強度最大点間の波長の光線の、少なくとも減少した透過性を有するフィルター、好ましくはノッチフィルター特性を有するフィルターを含んでなる、請求項１〜１２のいずれか１項記載の検出システム。
【請求項１４】
活性層をとおる電流の方向に応じて、ＬＥＤが第１の強度最大点を有する光線又は反対に、第１の強度最大点と異なる、第２の強度最大点を有する光線を放出する、請求項１〜１３のいずれか１項記載の検出システム。
【請求項１５】
ダイオードの発光スペクトルが少なくとも２種の強度最大点を示し、そこでＬＥＤがエレクトロルミネセンス重合体及びエレクトロルミネセンス単一染料を含んでなる、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を含んでなる少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有する発光ダイオード。
【請求項１６】
ダイオードの発光スペクトルが少なくとも２種の強度最大点を示し、そこでＬＥＤがポリフルオレンコポリマー及び／又はエレクトロルミネセンス染料で誘導体化されたポリフルオレンであってもよいポリフルオレンを含んでなる、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を含んでなる少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有する発光ダイオード。
【請求項１７】
ダイオードの発光スペクトルが少なくとも２種の強度最大点を示し、そこでＬＥＤが、そのフィルターが選択的に、２種の連続する強度最大点間の波長の光線の、少なくとも減少した透過性を有するフィルター、好ましくはノッチフィルター特性を有するフィルターを含んでなる、少なくとも２種の異なるエレクトロルミネセンス官能基を含んでなる少なくとも１種の電導性又は半導電性のエレクトロルミネセンス活性層を有する発光ダイオード。
【請求項１８】
請求項１〜１３のいずれか１項に定義されたような少なくとも１種のエレクトロルミネセンス化合物を含んでなる少なくとも１種の活性層が電極に適用される、請求項１５〜１７のいずれか１項記載の発光ダイオードを製造する方法。
【請求項１９】
発光ダイオードがスピンコート又はプリントにより適用される、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
対照信号のλｍａｘが検出信号のλｍａｘと異なる、検出システム中に対照信号及び検出信号を放出するための単一光源、好ましくは発光ダイオードの使用方法。
【請求項２１】
検出信号及び対照信号双方が、分析される組成物に向けられる、請求項２０記載の使用方法。
【請求項２２】
光源が請求項１〜１７のいずれか１項に定義されたような発光ダイオードである、請求項２０又は２１記載の使用方法。
【国際調査報告】
2006527918.tif 000023
2006527918.tif 000024
2006527918.tif 000025