(57)【要約】【課題】多孔質材料の着色方法の提供。【解決手段】多孔質材料、特に、ヒトの毛髪の着色方法が記載され、そして該方法は、着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、  ａ）少なくとも１種類のキャップされたジアゾニウム化合物、及び  ｂ）少なくとも１種類のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔質材料の着色方法であって、該方法は、着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化１】
2006501248.tif 000081
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（２）
【化２】
2006501248.tif 000082
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（３）
【化３】
2006501248.tif 000083
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（４）
【化４】
2006501248.tif 000084
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（５）
【化５】
2006501248.tif 000085
で表わされるキャップされたジアゾニウム
（式中、
Ｑは、未置換の又は置換された芳香族又は複素環残基を表わし、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わし、
Ｔは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族残基を表わし、
ここで、上記基の少なくとも１つは水溶性を与える基を含み得る。）、及び、
ｂ）式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）
【化６】
2006501248.tif 000086
［式中、
Ｄは、１つ以上の酸素原子、硫黄原子又は窒素原子のようなヘテロ原子によって中断されてもよく、かつ１つ以上のヒドロキシル基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されることができ、かつ所望により１つ以上のカルボニル基を有する、好ましくは１ないし１４個の炭素原子を含む直鎖状の又は枝分かれ状のアルキル鎖を表わす結合手を表し；
Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同じであり得るか又は異なり得り、炭素原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を表し；
ｎは、０、１、２、３又は４を表わし；
ｍは、０、１、２、３、４又は５を表わし；
各Ｒは、同じであり得るか又は異なり得り、第１のＺ基と同じ又は異なる第２の基Ｚ；ハロゲン原子；ヒドロキシル原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；ニトロ基；シアノ基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキルシラン（炭素原子数１ないし６）アルキル基；アミド基；アルデヒド基；カルボキシル基；カルボキシル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、チオ基、炭素原子数１ないし６チオアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルチオ基、アミノ基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基；ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’基（式中、Ｒ’及びＲ’’は、互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基又は炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基を表わす。）を表わし；
Ｒ8は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキルシラン（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ−カルボキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルボキシ（炭素原子数１ないし６）−アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；ベンジル基又は第１Ｚ基と同じもしくは異なる第２基Ｚを表わし；
Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、同じであり得るか又は異なり得り、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ−（炭素原子数１ない
し６）アルキル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；アミド（炭素原子数１ないし６）アルキル基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキルシラン（炭素原子数１ないし６）アルキル基、又はアミン基が（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基で保護された炭素原子数１ないし６のアミノ−アルキル基を表わすか；
基Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の２つはまた、それらが結合する窒素原子と一緒になって、例えば、ピロリドン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環のような５又は６員の炭素に基づく飽和の環又は１以上のヘテロ原子を含む環を形成し、前記環は、未置換であるか又はハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキル−シラン（炭素原子数１ないし６）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、カルボキシル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）セトアルキル基；チオ基、炭素原子数１ないし６チオアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルチオ基、アミノ基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基からなる群から選択された置換基１つ以上で置換されることができるか；又は、
基Ｒ7、Ｒ8及びＲ9の１つはまた、第１Ｚ基と同じ又は異なる第２基Ｚを表わし得り；
Ｒ12は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルアミン基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基で保護された（炭素原子数１ないし６）アルキルアミン基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６トリフルオロアルキル基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキルシラン−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノスルホニルアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルスルフィニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキル−スルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキル−セト−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキル−アミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基又はＮ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基を表わし；
ａ及びｙは、互いに独立して、０又は１を表わすが、但し、
（ｉ）式（ＩＩ）で表わされる不飽和カチオン基において、
・ａ＝０の場合、Ｄは、窒素原子に結合し、
・ａ＝１の場合、Ｄは、頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ又はＬに結合し、
・３．Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬが各々炭素原子を表わし、かつＲ8が不飽和環の窒素原子に結合する場合；又は、
４．Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが、Ｒ8が結合する窒素原子を表わす場合、ｙは１のみを表わし得り、
・ｎが少なくとも２を表わす場合、２つの隣接Ｒは、５又は６つの鎖を有する不飽和カルボン基又は複素環基を形成し得り、
（ｉｉ）式（ＩＩＩ）で表わされる不飽和カチオン基において、
・ａ＝０の場合、Ｄは、窒素原子に結合し、
・ａ＝１の場合、Ｄは、頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ又はＭに結合し、
・Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも１つが２価の原子を表わし、かつＲ8が不飽和環の窒素原子に結合する場合、ｙは１のみを表わし得り、
・ｍが少なくとも２を表わす場合、２つの隣接Ｒは、５又は６つの鎖を有する不飽和カル
ボン基又は複素環基を形成し得り、
（ｉｉｉ）式（ＩＶ）で表わされるカチオン基において、
・ａ＝０の場合、Ｄは、基Ｒ9ないしＲ11を有する窒素原子に結合し、
・ａ＝１の場合、基Ｒ9ないしＲ11の２つは、それらが結合する窒素原子と共に、上記で定義したような５ないし６つの鎖を有する飽和複素環基を形成し、Ｄはこの飽和環の炭素原子に結合し、
Ｘ-は、好ましくは、塩素イオン、臭素イオン、弗素イオン又は沃素イオン、水酸化イオン、ヒドロスルフェート又はメチル−もしくはエチルスルフェートのような（炭素原子数１ないし６のアルキル）スルフェートから選択される１価の又は２価のアニオンを表わし、
ここで、式（Ｉ）のＺ基の数は少なくとも１である。］で表わされる基Ｚを少なくとも１種含む、少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる方法。
【請求項２】
前記カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｉ）
【化７】
2006501248.tif 000087
（式中、
ｂは、１又は２を表わし、
ｂが２を表わす場合、２つのベンゼン環は、基Ｚで表される結合Ｂあるいは１つ以上の基Ｚによって及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される１つ以上のヘテロ原子によって中断されてもよく、１つ以上のヒドロキシル基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されることができ、かつ１つ以上のカルボニル基を有する、直鎖状の又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし１４のアルキル鎖によって結合され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同じであり得るか又は異なり得り、水素原子；ハロゲン原子；基Ｚ；基−Ｎ−Ｚ；基−Ｎ−Ｚ；基−Ｏ−Ｚ；基−ＣＯ−Ｚ；基−ＣＯＯＺ；基−ＣＯ−Ｎ−Ｚ；基−ＣＯ−Ｎ−Ｚ；基Ｎ−ＣＯ−Ｚ；基−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；−Ｎ−Ｚ−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−Ｚ−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキル−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）−アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルボキシル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基；炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ−Ｚ−アミノスルホニル基；炭素原子数１ないし６の−Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ−スルホニル基；炭素原子数１ないし６のアミノスルホニルアルキル基；炭素原子数１ないし６のＮ−Ｚ−アミノスルホニルアルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ−スルホ
ニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルバミル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシル基；ニトロ基；炭素原子数１ないし６のモノ−ヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のトリフルオロアルキル基；シアノ基；基ＯＲ7又はＳＲ7；未置換のアミノ基；炭素原子数１ないし６のアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルボキシル基、トリフルオロ（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルボニル基、アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、Ｎ−Ｚ−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）−アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基、カルバミル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基、Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルバミル基、炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル基、アミノスルホニル基、Ｎ−Ｚ−アミノスルホニル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）−アルキルアミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル基、チオカルバミル基、ホルミル基又は基−Ｚからなる群から選択される１つ又は２つの置換基によって置換されたアミノ基を表わすか；
又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それらが隣接する場合、２つずつ、５又は６つの炭素鎖を有するか又は１つ以上のヘテロ原子を有し、かつ所望によりＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のために上記したのと同じ置換基を有する不飽和環を形成し得り；
Ｒ7は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリ−ヒドロキシアルキル基；基Ｚ；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のトリフルオロアルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノスルホニルアルキル基；炭素原子数１ないし６のＮ−Ｚ−アミノ−スルホニルアルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルスルフィニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノアルキル基；アミン基が炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、ホルミル基、トリフルオロ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基、カルバミル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基、Ｎ，Ｎ−ジ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基、チオカルバミル基及び炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル基から、並びに基Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及び−ＣＯ−ＯＺから選択される１つ又は２つの同じもしくは異なる基で置換された炭素原子数１ないし６のアミノアルキル基を表わし；
Ａは、ヒドロキシル基；−ＮＲ5Ｒ6又はＯＲ7を表わし；
Ｒ5及びＲ6は、同じであり得るか又は異なり得り、水素原子；基Ｚ；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；チオカルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のトリフルオロアルキル基；炭素原子数１ないし６のスルホアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキル−スルフィニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノスルホニルアルキル基；Ｎ−Ｚ−アミノ−スルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノアルキル基；アミン基が炭素原子数１ないし６の−アルキル基、炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基又はＮ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基、炭素原子数１ないし６のアルキル−スルホニル基、ホルミル基、トリフルオロ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基及びチオカルバミル基から選択される１つ又は２つの同じもしくは異なる基で、又は基Ｚ、−ＣＯ−Ｚもしくは−ＣＯ−ＯＺで置換された炭素原子数１ないし６のアミノアルキル基を表わし；
基Ｒ5及びＲ6の１つのみはまた、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；ホルミル基；トリフルオロ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ−Ｚ−アミノ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキル−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；カルバミル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；チオカルバミル基；アミノ−スルホニル基；Ｎ−Ｚ−アミノスルホニル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ−スルホニル基；又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基を表わす。）で表わされる化合物、
及び／又は、式（Ｖ）
【化８】
2006501248.tif 000088
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（ＶＩ）
【化９】
2006501248.tif 000089
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（ＶＩＩ）
【化１０】
2006501248.tif 000090
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（ＶＩＩＩ）
【化１１】
2006501248.tif 000091
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（ＩＸ）
【化１２】
2006501248.tif 000092
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（Ｘ）
【化１３】
2006501248.tif 000093
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物であり、
Ｚは、請求項１で定義した式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表わされる基の１つを表し、
ここで、式（Ｉ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）及び／又は（Ｘ）のＺ基の数は、少なくとも１である請求項１記載の方法。
【請求項３】
カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｉａ）
【化１４】
2006501248.tif 000094
（式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、請求項２で定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｉｂ）
【化１５】
2006501248.tif 000095
（式中、
Ｒ1及びＲ1’は、各々、Ｂの１結合価を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’及びＲ3’は、請求項２でＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ5’’、Ｒ6’’、Ｒ5’’’及びＲ6’’’は、請求項２でＲ5及びＲ6のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ｂ及びＺは、請求項２における式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項５】
カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｉｃ）
【化１６】
2006501248.tif 000096
［式中、
Ａ1、Ａ2、Ａ1’及びＡ2’は、互いに独立して、ヒドロキシ基又はＮＲ5Ｒ6基（式中、Ｒ5及びＲ5は、請求項２における式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）を意味し、
Ｒ1及びＲ1’は、各々、Ｂの１結合価を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’及びＲ3’は、請求項２の式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ｂ及びＺは、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項６】
カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｖａ）
【化１７】
2006501248.tif 000097
（式中、
Ｒ1は、請求項２の式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ａは、請求項２の式（Ｉ）の定義においてＡのために定義した通りの意味を有
する。）で表わされる化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項７】
カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（ＶＩａ）
【化１８】
2006501248.tif 000098
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、請求項２の式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項８】
カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（ＶＩＩａ）
【化１９】
2006501248.tif 000099
（式中、
Ｒ1及びＲ3は、請求項２の式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項９】
カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（ＶＩＩＩａ）
【化２０】
2006501248.tif 000100
（式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、請求項２の式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項１０】
カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（ＩＸａ）
【化２１】
2006501248.tif 000101
（式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、請求項２の式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項１１】
カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｉａ’）、（Ｉａ’’）、（Ｉａ’’’）、（Ｉａ’’’’）、（Ｖａ’）、（Ｖａ’’）、（Ｖａ’’’）、（Ｖａ’’’’）、（ＶＩａ’）、（ＶＩＩａ’）、（ＶＩＩａ’’）、（ＶＩＩＩａ’）、（ＩＸａ’）及び（ＩＸａ’’）
【化２２】
2006501248.tif 000102
（式中、
Ａ’及びＲ’1は、互いに独立して、Ｈ；ＯＨ；ＮＨ2；ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基；Ｎ（炭素原子数１ないし４）2アルキル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、ここで、ジアルキル化アミン基の２つのアルキル基は、同じであり得るか又は異なり得り、
各々のＲ4’は、互いに独立して、Ｈ；炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはＣＨ3；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはＯＣＨ3、又はハロゲン原子、好ましくはＣｌ；又は、（ＣＨ2）0-2−炭素原子数６のシクロアルキル基又は（ＣＨ2）0-2−フェニル基を意味し、
Ｒ’9、Ｒ’10、Ｒ’11は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を意味し、ここで、アルキル基は、直鎖状、枝分かれ状であり、かつ所望によりＯＨ、ＣＮ、Ｃｌ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨＣＨ3、Ｎ（ＣＨ3）2、ＯＣＨ3又はＯＣ2Ｈ5によって置換され得り、
Ｘ’-は、Ｃｌ-；Ｂｒ-又はＪ-を意味し、
Ｙは、−Ｏ−；−ＮＨ−；−Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル）−；−ＣＯＮＨ−；−ＮＨＣＯ−；−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）ＣＯ−又は−ＣＨ2−を意味し、
Ｖは、芳香族又は脂肪族であり得り、かつＳ、Ｏ及び／又はＮからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含み、かつ陽電荷を含む５、６又は７員複素環を意味し、好ましくはＶは、
【化２３】
2006501248.tif 000103
からなる群から選択される環である。）で表わされる化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項１２】
キャップされたジアゾニウム化合物（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）の
水溶性基が、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、ＯＨ又は式（６）
【化２４】
2006501248.tif 000104
（式中、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、未置換の又は置換されたアルキル基を表わし、Ａｎは、アニオンを表わす。）で表わされる四級化アンモニウム基である前記請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
Ｑが、未置換の又は置換されたフェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基又はアゾベンゼニル基を表わす前記請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
基Ｑが、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換される請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
Ｒが、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ；未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
Ｒが、未置換のアニリン基；未置換のアミノナフタレン基；アニリン基又はアミノナフタレン基（ここで、フェニル又はナフチル環は、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、ＳＯ2炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、カルボキシ基、ＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又はＳＯ2−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈで置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換され、ここで、アミノ基は、Ｈ、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は、ＯＨもしくはカルボキシ基によって置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換される。）で表わされる請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
Ｔが、直鎖状もしくは枝分かれ状の未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又は、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
Ｔが、未置換のフェニル基；未置換のナフチル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表わす請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化２５】
2006501248.tif 000105
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（２）
【化２６】
2006501248.tif 000106
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（３）
【化２７】
2006501248.tif 000107
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（４）
【化２８】
2006501248.tif 000108
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（５）
【化２９】
2006501248.tif 000109
で表わされるキャップされたジアゾニウム
（式中、
Ｑは、所望により炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換される得るフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリルベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わし、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ；未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を意味する。）を意味するか、又は、
Ｒは、未置換のアニリン基；未置換のアミノナフタレン基；アニリン基又はアミノナフタレン基（ここで、フェニル又はナフチル環は、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、ＳＯ2炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、カルボキシ基、ＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又はＳＯ2−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈによって置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる
群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換され、ここで、アミノ基は、Ｈ、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は、ＯＨもしくはカルボキシ基によって置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換される。）を表わし、
Ｔは、直鎖状もしくは枝分かれ状の未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又は、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は
Ｔは、未置換のフェニル基；未置換のナフチル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表わす。）、及び、
ｂ）式（Ｉａ）
【化３０】
2006501248.tif 000110
（式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、上記で定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、及び／又は、式（Ｉｂ）
【化３１】
2006501248.tif 000111
（式中、
Ｒ1及びＲ1’は、各々、Ｂの１結合価を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’及びＲ3’は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ5’’、Ｒ6’’、Ｒ5’’’及びＲ6’’’は、式（Ｉ）の定義において、Ｒ5及びＲ6のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ｂ及びＺは、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（Ｉｃ）
【化３２】
2006501248.tif 000112
（式中、
Ａ1、Ａ2、Ａ1’及びＡ2’は、互いに独立して、ヒドロキシ基又はＮＲ5Ｒ6基（式中、Ｒ5及びＲ5は、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）を意味し、
Ｒ1及びＲ1’は、各々、Ｂの１結合価を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’及びＲ3’は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ｂ及びＺは、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（Ｖａ）
【化３３】
2006501248.tif 000113
（式中、
Ｒ1は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ａは、式（Ｉ）の定義においてＡのために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（ＶＩａ）
【化３４】
2006501248.tif 000114
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（ＶＩＩａ）
【化３５】
2006501248.tif 000115
（式中、
Ｒ1及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（ＶＩＩＩａ）
【化３６】
2006501248.tif 000116
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（ＩＸａ）
【化３７】
2006501248.tif 000117
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
（ここで、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｖａ）、（ＶＩａ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩＩａ）及び／又は（ＩＸａ）のＺ基の数は、少なくとも１である。）、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる前記請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも１種の式（３）
【化３８】
2006501248.tif 000118
［式中、
Ｑは、所望により炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換される得る、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリルベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わし、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ；未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしく
は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を意味する。）で表わされる基を意味する。］で表わされるキャップされたジアゾニウム、及び、
ｂ）式（Ｉａ’）、（Ｉａ’’）、（Ｉａ’’’）、（Ｉａ’’’’）、（Ｖａ’）、（Ｖａ’’）、（Ｖａ’’’）、（Ｖａ’’’’）、（ＶＩａ’）、（ＶＩＩａ’）、（ＶＩＩａ’’）、（ＶＩＩＩａ’）、（ＩＸａ’）及び（ＩＸａ’’）
【化３９】
2006501248.tif 000119
（式中、
Ａ’及びＲ’1は、互いに独立して、Ｈ；ＯＨ；ＮＨ2；ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基；Ｎ（炭素原子数１ないし４）2アルキル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、ここで、ジアルキル化アミン基の２つのアルキル基は、同じであり得るか又は異なり得り、
各々のＲ4’は、互いに独立して、Ｈ；炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはＣＨ3；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはＯＣＨ3、又はハロゲン原子、好ましくはＣｌ；又は、（ＣＨ2）0-2−炭素原子数６のシクロアルキル基、又は（ＣＨ2）0-2−フェニル基を意味し、
Ｒ’9、Ｒ’10、Ｒ’11は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を意
味し、ここで、アルキル基は、直鎖状、枝分かれ状であり、かつ所望によりＯＨ、ＣＮ、Ｃｌ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨＣＨ3、Ｎ（ＣＨ3）2、ＯＣＨ3又はＯＣ2Ｈ5によって置換され得り、
Ｘ’-は、Ｃｌ-；Ｂｒ-又はＪ-を意味し、
Ｙは、−Ｏ−；−ＮＨ−；−Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル）−；−ＣＯＮＨ−；−ＮＨＣＯ−；−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）ＣＯ−又は−ＣＨ2−を意味し、
Ｖは、芳香族又は脂肪族であり得り、かつＳ、Ｏ及び／又はＮからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含み、かつ陽電荷を含む５、６又は７員複素環を意味し、好ましくはＶは、
【化４０】
2006501248.tif 000120
からなる群から選択される環である。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも２種類の請求項１２ないし１８で定義したようなキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）少なくとも１種類の請求項１ないし１１で定義したようなカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる前記請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の多孔質材料の着色方法。
【請求項２２】
着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも１種類の請求項１２ないし１８で定義したようなキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）少なくとも２種類の請求項１ないし１１で定義したようなカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる前記請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の多孔質材料の着色方法。
【請求項２３】
着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも２種類の請求項１２ないし１８で定義したようなキャップされたジアゾ
ニウム化合物、及び
ｂ）少なくとも２種類の請求項１ないし１１で定義したようなカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる前記請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の多孔質材料の着色方法。
【請求項２４】
着色すべき材料を、少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物及び少なくとも１種の式（Ｉ）、（Ｖａ）、（Ｉａ’）、（Ｉａ’’）、（Ｉａ’’’）、（Ｉａ’’’’）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）及び／又は（Ｉｅ）で表わされる水溶性芳香族カップリング成分と、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）アルカリ性条件下及び所望により更なる染料の存在下で接触させ、その後、着色すべき材料に酸処理を受けさせること、又は
ｂ）アルカリ性条件下で接触させ、その後、所望により更なる染料の存在下で着色すべき材料に酸処理を受けさせること、
からなる前記請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
着色すべき材料を、少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされるキャップされたジアゾニウム化合物及び少なくとも１種の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ’）、（Ｉａ’’）、（Ｉａ’’’）、（Ｉａ’’’’）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｖａ）、（Ｖａ’）、（Ｖａ’’）、（Ｖａ’’’）、（Ｖａ’’’’）、（ＶＩａ）、（ＶＩａ’）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩａ’）、（ＶＩＩａ’’）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩａ’）、（ＩＸａ）、（ＩＸａ’）、（ＩＸａ’’）及び／又は（Ｘ）で表わされる水溶性芳香族カップリング成分と、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）酸化剤の存在下及び所望により更なる染料の存在下に、アルカリ性条件下で接触させ、その後、着色すべき材料に酸処理を受けさせること、又は
ｂ）アルカリ性条件下で接触させ、その後、所望により更なる染料の存在下で着色すべき材料に酸処理を受けさせること、
からなる前記請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
ａ）少なくとも１種の式（１）、（２）、（３）、（４）及び／又は（５）で表わされる化合物、
ｂ）ｐＨを調節するための媒体、
ｃ）水、
ｄ）少なくとも１種の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ’）、（Ｉａ’’）、（Ｉａ’’’）、（Ｉａ’’’’）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｖａ）、（Ｖａ’）、（Ｖａ’’）、（Ｖａ’’’）、（Ｖａ’’’’）、（ＶＩａ）、（ＶＩａ’）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩａ’）、（ＶＩＩａ’’）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩａ’）、（ＩＸａ）、（ＩＸａ’）、（ＩＸａ’’）及び／又は（Ｘ）で表わされるカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、及び所望により更なる添加物、
を含む、請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の方法を行うための着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のキャップされたジアゾニウム化合物及び少なくとも１種のカップリング成分からなる顕色染料、すなわち基材の細孔の内部で形成される染料を使用した、多孔質材料、例えば、金属、木材又はケラチン含有繊維、特に、ヒトの毛髪の着色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
顕色染料を使用する着色は長らく公知であり、一般には木綿の染色に使用されてきた。しかしながら、そのために使用される染料及び着色方法は、毛髪を着色する場合には満足な成果を提供していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
それ故、毛髪を着色するには、たいていの場合、酸化染料が使用される。しかしながら、それらもまた、要求をすべて満たすことができるわけではない。洗髪に対する堅牢性がしばしば不十分であり、加えて、要求される着色条件は、しばしば、毛髪に多少の損傷を生じさせる。それ故、前記欠点を有さない又はほとんど有さない着色方法が必要とされてきた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、多孔質材料の着色方法であって、該方法は、着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化４１】
2006501248.tif 000002
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（２）
【化４２】
2006501248.tif 000003
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（３）
【化４３】
2006501248.tif 000004
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（４）
【化４４】
2006501248.tif 000005
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（５）
【化４５】
2006501248.tif 000006
で表わされるキャップされたジアゾニウム
（式中、
Ｑは、未置換の又は置換された芳香族又は複素環残基を表わし、
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族アミンの基を表わし、
Ｔは、未置換の又は置換された水溶性の脂肪族又は芳香族残基を表わし、
ここで、上記基の少なくとも１つは水溶性を与える基を含み得る。）、及び、
ｂ）式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）
【化４６】
2006501248.tif 000007
［式中、
Ｄは、１つ以上の酸素原子、硫黄原子又は窒素原子のようなヘテロ原子によって中断されてもよく、かつ１つ以上のヒドロキシル基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されることができ、かつ所望により１つ以上のカルボニル基を有する、好ましくは１ないし１４個の炭素原子を含む直鎖状のもしくは枝分かれ状のアルキル鎖を表わす結合手を表し；
Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同じであり得るか又は異なり得り、炭素原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を表し；
ｎは、０、１、２、３又は４を表わし；
ｍは、０、１、２、３、４又は５を表わし；
各Ｒは、同じであり得るか又は異なり得り、第１のＺ基と同じ又は異なる第２の基Ｚ；ハロゲン原子；ヒドロキシル原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；ニトロ基；シアノ基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキルシラン（炭素原子数１ないし６）アルキル基；アミド基；アルデヒド基；カルボキシル基；カルボキシル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、チオ基、炭素原子数１ないし６チオアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルチオ基、アミノ基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基；ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’基（式中、Ｒ’及びＲ’’は、互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキ
シアルキル基又は炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基を表わす。）を表わし；
Ｒ8は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキルシラン（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ−カルボキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルボキシ（炭素原子数１ないし６）−アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；ベンジル基又は第１Ｚ基と同じもしくは異なる第２基Ｚを表わし；
Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、同じであり得るか又は異なり得り、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；アミド（炭素原子数１ないし６）アルキル基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキルシラン（炭素原子数１ないし６）アルキル基、又はアミン基が（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基で保護された炭素原子数１ないし６のアミノ−アルキル基を表わすか；
基Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の２つはまた、それらが結合する窒素原子と一緒になって、例えば、ピロリドン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環のような５又は６員の炭素に基づく飽和の環又は１以上のヘテロ原子を含む環を形成し、前記環は、未置換であるか又はハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキル−シラン（炭素原子数１ないし６）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、カルボキシル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）セトアルキル基；チオ基、炭素原子数１ないし６チオアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルチオ基、アミノ基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基からなる群から選択された置換基１つ以上で置換されることができるか；又は、
基Ｒ7、Ｒ8及びＲ9の１つはまた、第１Ｚ基と同じ又は異なる第２基Ｚを表わし得り；
Ｒ12は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルアミン基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基で保護された（炭素原子数１ないし６）アルキルアミン基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６トリフルオロアルキル基；トリ（炭素原子数１ないし６）アルキルシラン−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノスルホニルアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルスルフィニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキル−スルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキル−セト−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキル−アミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基又はＮ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基を表わし；
ａ及びｙは、互いに独立して、０又は１を表わすが、但し、
（ｉ）式（ＩＩ）で表わされる不飽和カチオン基において、
・ａ＝０の場合、Ｄは、窒素原子に結合し、
・ａ＝１の場合、Ｄは、頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ又はＬに結合し、
・３．Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬが各々炭素原子を表わし、かつＲ8が不飽和環の窒素原子に結合する場合；又は、
４．Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが、Ｒ8が結合する窒素原子を表わす場合、ｙは１のみを表わし得り、
・ｎが少なくとも２を表わす場合、２つの隣接Ｒは、５又は６つの鎖を有する不飽和カルボン基又は複素環基を形成し得り、
（ｉｉ）式（ＩＩＩ）で表わされる不飽和カチオン基において、
・ａ＝０の場合、Ｄは、窒素原子に結合し、
・ａ＝１の場合、Ｄは、頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ又はＭに結合し、
・Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも１つが２価の原子を表わし、かつＲ8が不飽和環の窒素原子に結合する場合、ｙは１のみを表わし得り、
・ｍが少なくとも２を表わす場合、２つの隣接Ｒは、５又は６つの鎖を有する不飽和カルボン基又は複素環基を形成し得り、
（ｉｉｉ）式（ＩＶ）で表わされるカチオン基において、
・ａ＝０の場合、Ｄは、基Ｒ9ないしＲ11を有する窒素原子に結合し、
・ａ＝１の場合、基Ｒ9ないしＲ11の２つは、それらが結合する窒素原子と共に、上記で定義したような５ないし６つの鎖を有する飽和複素環基を形成し、Ｄはこの飽和環の炭素原子に結合し、
Ｘ-は、好ましくは、塩素イオン、臭素イオン、弗素イオン又は沃素イオン、水酸化イオン、ヒドロスルフェート又はメチル−もしくはエチルスルフェートのような（炭素原子数１ないし６のアルキル）スルフェートから選択される１価の又は２価のアニオンを表わし、
ここで、式（Ｉ）のＺ基の数は少なくとも１である。］で表わされる基Ｚを少なくとも１種含む、少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる方法に関する。
【０００５】
得られる着色は、酸化染料を用いた着色よりも著しく優れた顕著な洗髪堅牢性によって区別され、毛髪に対する損傷は実質的にない。更に、染料成分が皮膚に浸透せず、固着していない染料は容易に洗い落とすことができるため、頭皮の汚染は起こらない。
【０００６】
好ましい多孔質材料の着色方法は、カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｉ）
【化４７】
2006501248.tif 000008
（式中、
ｂは、１又は２を表わし、
ｂが２を表わす場合、２つのベンゼン環は、基Ｚで表される結合Ｂあるいは１つ以上の基Ｚによって及び／又はＯ、Ｓ及びＮから選択される１つ以上のヘテロ原子によって中断されてもよく、１つ以上のヒドロキシル基又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によって置換されることができ、かつ１つ以上のカルボニル基を有する、直鎖状のもしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし１４のアルキル鎖によって結合され；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同じであり得るか又は異なり得り、水素原子；ハロゲン原子；基Ｚ；基−Ｎ−Ｚ；基−Ｎ−Ｚ；基−Ｏ−Ｚ；基−ＣＯ−Ｚ；基−ＣＯＯＺ；基−ＣＯ
−Ｎ−Ｚ；基−ＣＯ−Ｎ−Ｚ；基Ｎ−ＣＯ−Ｚ；基−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；−Ｎ−Ｚ−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−Ｚ−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキル−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）−アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルボキシル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基；炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ−Ｚ−アミノスルホニル基；炭素原子数１ないし６の−Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ−スルホニル基；炭素原子数１ないし６のアミノスルホニルアルキル基；炭素原子数１ないし６のＮ−Ｚ−アミノスルホニルアルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ−スルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルバミル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシル基；ニトロ基；炭素原子数１ないし６のモノ−ヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のトリフルオロアルキル基；シアノ基；基ＯＲ7又はＳＲ7；未置換のアミノ基；炭素原子数１ないし６のアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルボキシル基、トリフルオロ（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルボニル基、アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、Ｎ−Ｚ−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）−アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基、カルバミル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基、Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルバミル基、炭素原子数１���いし６のアルキルスルホニル基、アミノスルホニル基、Ｎ−Ｚ−アミノスルホニル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）−アルキルアミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル基、チオカルバミル基、ホルミル基又は基−Ｚからなる群から選択される１つ又は２つの置換基によって置換されたアミノ基を表わすか；
又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それらが隣接する場合、２つずつ、５又は６つの炭素鎖を有するか又は１つ以上のヘテロ原子を有し、かつ所望によりＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4のために上記したのと同じ置換基を有する不飽和環を形成し得り；
Ｒ7は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリ−ヒドロキシアルキル基；基Ｚ；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキル−カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１な
いし６のトリフルオロアルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノスルホニルアルキル基；炭素原子数１ないし６のＮ−Ｚ−アミノ−スルホニルアルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルスルフィニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノアルキル基；アミン基が炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、ホルミル基、トリフルオロ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基、カルバミル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基、Ｎ，Ｎ−ジ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基、チオカルバミル基及び炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル基から、並びに基Ｚ、−ＣＯ−Ｚ及び−ＣＯ−ＯＺから選択される１つ又は２つの同じもしくは異なる基で置換された炭素原子数１ないし６のアミノアルキル基を表わし；
Ａは、ヒドロキシル基；−ＮＲ5Ｒ6又はＯＲ7を表わし；
Ｒ5及びＲ6は、同じであり得るか又は異なり得り、水素原子；基Ｚ；炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基；炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルコキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；カルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；チオカルバミル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のトリフルオロアルキル基；炭素原子数１ないし６のスルホアルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシ（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキル−スルフィニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノスルホニルアルキル基；Ｎ−Ｚ−アミノ−スルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノスルホニル（炭素原子数１ないし６）アルキル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル−（炭素原子数１ないし６）アルキル基；炭素原子数１ないし６のアミノアルキル基；アミン基が炭素原子数１ないし６の−アルキル基、炭素原子数１ないし６のモノヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のポリヒドロキシアルキル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、カルバミル基、Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基又はＮ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基、炭素原子数１ないし６のアルキル−スルホニル基、ホルミル基、トリフルオロ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基及びチオカルバミル基から選択される１つ又は２つの同じもしくは異なる基で、又は基Ｚ、−ＣＯ−Ｚもしくは−ＣＯ−ＯＺで置換された炭素原子数１ないし６のアミノアルキル基を表わし；
基Ｒ5及びＲ6の１つのみはまた、（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボキシル基；（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；ホルミル基；トリフルオロ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ−Ｚ−アミノ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキル−アミノ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルボニル基；カルバミル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルカルバミル基；チオカルバミル基；アミノ−スルホニル基；Ｎ−Ｚ−アミノスルホニル基；Ｎ−（炭素原子数１ないし６）アルキルア
ミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ−ジ（炭素原子数１ないし６）アルキルアミノ−スルホニル基；又は（炭素原子数１ないし６）アルキルスルホニル基を表わす。）で表わされる化合物、
及び／又は、式（Ｖ）
【化４８】
2006501248.tif 000009
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（ＶＩ）
【化４９】
2006501248.tif 000010
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（ＶＩＩ）
【化５０】
2006501248.tif 000011
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（ＶＩＩＩ）
【化５１】
2006501248.tif 000012
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（ＩＸ）
【化５２】
2006501248.tif 000013
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物、
及び／又は、式（Ｘ）
【化５３】
2006501248.tif 000014
（式中、全ての置換基は上記で定義した意味を有する。）
で表わされる化合物であり、
Ｚは、上記で定義した式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表わされる基の１つを表し、
ここで、式（Ｉ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）及び／又は（Ｘ）のＺ基の数は、少なくとも１であることを特徴とする。
【０００７】
より好ましい多孔質材料の着色方法は、カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｉａ）
【化５４】
2006501248.tif 000015
（式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、上記で定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物であることを特徴とする。
【０００８】
更により好ましい多孔質材料の着色方法は、カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｉｂ）
【化５５】
2006501248.tif 000016
（式中、
Ｒ1及びＲ1’は、各々、Ｂの１結合価を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’及びＲ3’は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ5’’、Ｒ6’’、Ｒ5’’’及びＲ6’’’は、式（Ｉ）の定義においてＲ5及びＲ6のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ｂ及びＺは、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる化合物であることを特徴とする。
【０００９】
更により好ましい多孔質材料の着色方法は、カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｉｃ）
【化５６】
2006501248.tif 000017
［式中、
Ａ1、Ａ2、Ａ1’及びＡ2’は、互いに独立して、ヒドロキシ基又はＮＲ5Ｒ6基（式中、Ｒ5及びＲ5は、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）を意味し、
Ｒ1及びＲ1’は、各々、Ｂの１結合価を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’及びＲ3’は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ｂ及びＺは、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる化合物であることを特徴とする。
【００１０】
更により好ましい多孔質材料の着色方法は、カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（Ｖａ）
【化５７】
2006501248.tif 000018
（式中、
Ｒ1は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ａは、式（Ｉ）の定義においてＡのために定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物であることを特徴とする。
【００１１】
更により好ましい多孔質材料の着色方法は、カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（ＶＩａ）
【化５８】
2006501248.tif 000019
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物であることを特徴とする。
【００１２】
更により好ましい多孔質材料の着色方法は、カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（ＶＩＩａ）
【化５９】
2006501248.tif 000020
（式中、
Ｒ1及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物であることを特徴とする。
【００１３】
更により好ましい多孔質材料の着色方法は、カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（ＶＩＩＩａ）
【化６０】
2006501248.tif 000021
（式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物であることを特徴とする。
【００１４】
更により好ましい多孔質材料の着色方法は、カチオン性水溶性芳香族カップリング成分が、式（ＩＸａ）
【化６１】
2006501248.tif 000022
（式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる化合物であることを特徴とする。
【００１５】
特に好ましい式（Ｉ）に従った化合物は、以下の式（Ｉａ’）、（Ｉａ’’）、（Ｉａ’’’）、（Ｉａ’’’’）、（Ｖａ’）、（Ｖａ’’）、（Ｖａ’’’）、（Ｖａ’’’’）、（ＶＩａ’）、（ＶＩＩａ’）、（ＶＩＩａ’’）、（ＶＩＩＩａ’）、（ＩＸａ’）及び（ＩＸａ’’）
【化６２】
2006501248.tif 000023
（式中、
Ａ’及びＲ’1は、互いに独立して、Ｈ；ＯＨ；ＮＨ2；ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基；Ｎ（炭素原子数１ないし４）2アルキル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、ここで、ジアルキル化アミン基の２つのアルキル基は、同じであり得るか又は異なり得り、
各々のＲ4’は、互いに独立して、Ｈ；炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはＣＨ3；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはＯＣＨ3、又はハロゲン原子、好ましくはＣｌ；又は、（ＣＨ2）0-2−炭素原子数６のシクロアルキル基又は（ＣＨ2）0-2−フェニル基を意味し、
Ｒ’9、Ｒ’10、Ｒ’11は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を意味し、ここで、アルキル基は、直鎖状、枝分かれ状であり、かつ所望によりＯＨ、ＣＮ、Ｃｌ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨＣＨ3、Ｎ（ＣＨ3）2、ＯＣＨ3又はＯＣ2Ｈ5によって置換され得り、
Ｘ’-は、Ｃｌ-；Ｂｒ-又はＪ-を意味し、
Ｙは、−Ｏ−；−ＮＨ−；−Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル）−；−ＣＯＮＨ−；−ＮＨＣＯ−；−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）ＣＯ−又は−ＣＨ2−を意味し、
Ｖは、芳香族又は脂肪族であり得り、かつＳ、Ｏ及び／又はＮからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含み、かつ陽電荷を含む５、６又は７員複素環を意味し、好ましくは、Ｖは、
【化６３】
2006501248.tif 000024
からなる群から選択される環である。）を有する。
【００１６】
式（Ｉ）で表わされる化合物の適当な例は、
【化６４】
2006501248.tif 000025
【化６５】
2006501248.tif 000026
（式中、Ｘ’-は、Ｃｌ-、Ｂｒ-又はＦ-を表わす。）
である。
【００１７】
式（Ｉ）で表わされる化合物の更なる適当な例は、
［２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル］ジエチルメチルアンモニウムクロリド；１−［３−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロピル］−１，４−ジメチルピペラジニ−１−ウムクロリド；
１−［（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニルカルバモイル）メチル］−１，４−ジメチルピペラジニ−１−ウムクロリド；
１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）−１−［（３−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチル］ピペラジニ−１−ウムクロリド；
［３−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロピル］トリエチルアンモニウムクロリド；
１−［（２，４−ジヒドロキシフェニルカルバモイル）メチル］−１−メチルピペリジニウムクロリド；
［２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−オキソエチル］トリエチルアンモニウムクロリド；
１−［（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニルカルバモイル）メチル］−１−メチルピロリジニウムクロリド；
１−［（２，6−ジヒドロキシフェニルカルバモイル）メチル］−１−メチルピロリジニウムクロリド；
［２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）エチル］ジエチルメチルアンモニウムクロリド；
トリエチル−［２−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニルアミノ）エチル］アンモニウ
ムブロミド；
１−［２−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニルアミノ）エチル］−１，４−ジメチルピペラジニ−１−ウムブロミド；
４−［（３−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチル］−４−メチルモルホリニ−４−ウムクロリド；
トリエチル−［２−（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニルカルバモイルオキシ）エチル］アンモニウムクロリド；
［２−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニルアミノ）エチル］トリエチルアンモニウムブロミド；
１−［３−（２−アミノ−４−メチルアミノフェノキシ）プロピル］−１−メチルピペリジニウムクロリド；
［２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エチル］ジエチルメチルアンモニウムクロリド；１−（３−トリメチルアンモニウム−２−ヒドロキシプロピル）−１−［（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニルカルバモイル）−メチル］ピロリジニウムジクロリド；
１−［２−（３−アミノ−４−メトキシフェニルアミノ）エチル］−１，４−ジメチルピペラジニ−１−ウムブロミド；
［２−（２，４−ジアミノフェニル）エチル］トリエチルアンモニウムクロリド；
１−［（３−ヒドロキシ−２，４−ジメチルフェニルカルバモイル）メチル］−１，４−ジメチルピペラジニ−１−ウムクロリド；
Ｎ，Ｎ−ビス［２−（１−メチルピロリジニウム）エチル］ベンゼン−１，３−ジアミンジクロリド；
トリエチル［（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニルカルバモイル）メチル］アンモニウムクロリド；
Ｎ，Ｎ’−ビス｛２−［１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジニ−１−ウム］エチル]ベンゼン−１，３−ジアミン−２−メチルジクロリド；
１−［３−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロピル］−１−メチルピロリジニウムクロリド；
１−［（３−ヒドロキシフェニルカルバモイル）メチル］−１，４−ジメチルピペラジニ−１−ウムクロリド；
１−［３−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロピル］−４−（３−トリメチルアンモニウム−２−ヒドロキシプロピル）−１，４−ジメチル−ピペラジン−１，４−ジイウムトリクロリド；
［２−［４−（ジメチルアミノ）サリチルアミド］エチル］ジエチルメチル−アンモニウムヨージド；
エチル（２−ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウム４−（メチルアミノ）サリチレートブロミド；
３−［（４−アミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）オキシ］−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−プロパンアンモニウムヨージド；
３−［（４−アミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）オキシ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアンモニウムヨージド；
トリエチル（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム４−アミノサリチレートブロミド；
２−［（４−アミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）オキシ］−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルエタンアンモニウムヨージド；
２−［（４−アミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）オキシ］−Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンアンモニウムヨージド；
エチル（２−ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニウム４−アミノサリチレートブロミド；
２−［（４−アミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）オキシ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタンアンモニウムヨージド；
及び酸と一体となったそれらの付加塩である。
これらの化合物及びそれらの合成は、米国特許第６４１９７１１Ｂ１号明細書で見られ得る。
【００１８】
式（Ｉ）で表わされる化合物の更なる適当な例は、
Ｎ−［２−（トリメチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（ジメチルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化沃化塩；
Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（ジメチルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化塩化塩；
Ｎ−［２−（トリメチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（ジメチルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化塩化塩；
Ｎ−［２−（トリメチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（ジメチルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化臭化塩；
Ｎ−［２−（トリメチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（ジメチルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化メチル硫酸塩；
Ｎ−［２−（トリメチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（ジメチルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化プロピル硫酸塩；
Ｎ−［２−（トリエチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（ジエチルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化塩化塩；
Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（ジ−ヒドロキシエチルメチルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化塩化塩；
Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（ジメチルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化メチル硫酸沃化塩；及び
Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ’−［３−（シクロヘキシルアミノ）−フェニル］ウレアの四級化塩化塩である。
これらの化合物及びそれらの合成は、国際公開第０２３９９６７号パンフレットで見られ得る。
【００１９】
式（Ｉ）で表わされる化合物の更なる適当な例は、
｛４−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェニル]トリメチル−アンモニウムクロリド；
｛４−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェニル]トリメチル−アンモニウムヨージド；
｛４−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェニル]トリメチル−アンモニウムメチルスルフェート；
｛４−（３−ヒドロキシ−４−ヒドロキシエチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェニル]トリメチル−アンモニウムクロリド；
｛４−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェニル]トリエチル−アンモニウムクロリド；
｛４−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェニル]トリプロピル−アンモニウムプロピルスルフェート；
｛４−（３−ヒドロキシ−４−エチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェニル]トリメチル−アンモニウムクロリド；及び、
｛４−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−メチル］−フェニル]トリメチル−アンモニウムブロミドである。
これらの化合物及びそれらの合成は、国際公開第０２３９９６８号パンフレットで見られ得る。
【００２０】
式（Ｉ）で表わされる化合物の更なる適当な例は、
３−［（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）］−１−メチルピリジニウムクロリド；
３−［（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）］−１−エチルピリジニウムクロリド；
３−［（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）］−１−メチルピリジニウムヨージド；
３−［（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）］−１−ベンジルピリジニウムクロリド；
３−［（３−ヒドロキシ−４−エチル−フェニルアミノ）］−１−エトキシエチルピリジニウムクロリド；
３−［（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）］−１−メチルピリジニウムブロミド；
３−［（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）］−１−メチルピリジニウムメチルスルフェート；及び、
３−［（３−ヒドロキシ−４−ヒドロキシエチル−フェニルアミノ）］−１−メチルピリジニウムプロピルスルフェートである。
これらの化合物及びそれらの合成は、国際公開第０２３９９６９号パンフレットで見られ得る。
【００２１】
式（Ｉ）で表わされる化合物の更なる適当な例は、
１−［２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−エチル］−３−メチル−３−Ｈ−イミダゾール−１−イウムクロリド；
１−［２−（３−ヒドロキシ−４−エチル−フェニルアミノ）−エチル］−３−メチル−３−Ｈ−イミダゾール−１−イウムクロリド；
１−［２−（３−ヒドロキシ−４−ヒドロキシエチル−フェニルアミノ）−エチル］−３−メチル−３−Ｈ−イミダゾール−１−イウムクロリド；
１−［２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−エチル］−３−メチル−３−Ｈ−イミダゾール−１−イウムブロミド；
１−［２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−エチル］−３−メチル−３−Ｈ−イミダゾール−１−イウムヨージド；
１−［２−（３−ヒドロキシ−４−エチル−フェニルアミノ）−エチル］−３−メチル−３−Ｈ−イミダゾール−１−イウムプロピルスルフェート；
Ｎ−［２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−エチル］−Ｎ’−メチル−ピペリジニウムクロリド；
Ｎ−［２−（３−ヒドロキシ−４−エチル−フェニルアミノ）−エチル］−Ｎ’−メチル−ピペリジニウムクロリド；
Ｎ−［２−（３−ヒドロキシ−４−ヒドロキシエチル−フェニルアミノ）−エチル］−Ｎ’−メチル−ピペリジニウムクロリド；
Ｎ−［２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−エチル］−Ｎ’−メチル−ピペリジニウムブロミド；及び、
Ｎ−［２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−エチル］−Ｎ’−メチル−ピペリジニウムヨージドである。
これらの化合物及びそれらの合成は、国際公開第０２３９９７０号パンフレットで見られ得る。
【００２２】
上記した式（Ｉ）に従った様々な化合物の全ての組合せも本発明の方法のために適当である。
更に、仏国特許第２７９４６６４４号明細書、米国特許第６４１９７１１Ｂ１号明細書、国際公開第０２３９９６７号パンフレット、国際公開第０２３９９６８号パンフレット、国際公開第０２３９９６９号パンフレット及び国際公開第０２３９９７０号パンフレットで定義されるような全てのカチオン性カップリング成分は、化合物として単独で又は様々なカップリング成分の混合物として本発明に従った方法のために使用される。
式（１）ないし（５）において、水溶性を与える適当な基は、例えば、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ、ＯＨ又は式（６）
【化６６】
2006501248.tif 000027
（式中、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、未置換の又は置換されたアルキル基を表わし、Ａｎは、アニオンを表わす。）で表わされる四級化アンモニウム基を含む。
【００２３】
本発明に従って、アルキル基Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、一般的に、開鎖又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−又はイソ−プロピル基及びｎ−、第２−又は第３−ブチル基として理解される。
【００２４】
このようなアルキル基は、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によって単又は多置換され得る。
好ましくは、アルキル基は未置換であり、それぞれ１ないし４個、特に１又は２個の炭素原子を有する。
【００２５】
適当なアニオンＡｎは、無機及び有機のアニオン、例えば、ハライド、例えば、クロリド、ブロミド又はヨージド、スルフェート、水素スルフェート、メチルスルフェート、ホルメート、アセテート及びラクテートである。
【００２６】
アニオンは一般的に製造方法によって決定される。好ましくは、クロリド、水素スルフェート、スルフェート、メトスルフェート又はアセテートが存在する。
【００２７】
Ｑは、未置換の又は置換された芳香族又は複素環残基である。例えば、フェニル基、ナフチル基、チオフェニル基、１，３−チアゾリル基、１，２−チアゾリル基、１，３−ベンゾチアゾリル基、２，３−ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、１，３，５−チアジアゾリル基、１，３，４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基が適当である。
【００２８】
このような基は、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換され得る。
【００２９】
適当な基Ｑの例は、以下のもの
【化６７】
2006501248.tif 000028
【化６８】
2006501248.tif 000029
である。
【００３０】
Ｒは、未置換の又は置換された水溶性脂肪族又は芳香族アミンの基を表わす。
好ましくは、Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ；未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状又は枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。
より好ましくは、Ｒは、−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16及びＲ17は、Ｏ炭素原子数１ないし
２のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子又はＯＨによって１置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わす。
適当なアミン化合物（Ｒ−Ｈ）の例は、メチルアミノ酢酸（サルコシン）、メチルアミノ酪酸、メチルアミノプロピオン酸、エチルアミノ酢酸、エチルアミノ酪酸、１−メチルアミノ−エタン−２−スルホン酸、１−エチルアミノ−エタン−２−スルホン酸及び１−メチルアミノ−プロパン−３−スルホン酸である。
【００３１】
好ましくは、Ｒはまた、未置換のアニリン基；未置換のアミノナフタレン基；アニリン基又はアミノナフタレン基（ここで、フェニル又はナフチル環は、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、ＳＯ2炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、カルボキシ基、ＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又はＳＯ2−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈで置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換され、ここで、アミノ基は、Ｈ、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は、ＯＨもしくはカルボキシ基によって置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換される。)で表わされる。
【００３２】
このような芳香族アミンの適当な基は、例えば、以下のもの、
【化６９】
2006501248.tif 000030
である。
【００３３】
Ｔは、未置換の又は置換された水溶性脂肪族又は芳香族残基を表わす。
好ましくは、Ｔは、直鎖状もしくは枝分かれ状の未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又は、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。
より好ましくは、Ｔは、ＣＯＯＨ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2及びＳＯ3Ｈからなる群から選択される１又は２つの同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。
このような適当な基の例は、−ＣＨ2ＣＯＯＨ−、−（ＣＨ2）2ＣＯＯＨ、−（ＣＨ2）3ＣＯＯＨ、−ＣＨ（ＮＨＣＨ2ＣＨ3）ＣＯＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈ及び−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈである。
【００３４】
好ましくは、Ｔはまた、未置換のフェニル基；未置換のナフチル基；Ｏ炭素原子数１な
いし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表わす。
【００３５】
このような適当な芳香族残基は、例えば、以下のもの
【化７０】
2006501248.tif 000031
である。
【００３６】
本発明の好ましい態様は、着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも１種の式（１）
【化７１】
2006501248.tif 000032
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（２）
【化７２】
2006501248.tif 000033
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（３）
【化７３】
2006501248.tif 000034
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（４）
【化７４】
2006501248.tif 000035
で表わされるキャップされたジアゾニウム、
及び／又は、少なくとも１種の式（５）
【化７５】
2006501248.tif 000036
で表わされるキャップされたジアゾニウム
（式中、
Ｑは、所望により炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換される得るフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリルベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わし、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ；未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を意味する。）を意味するか、又は、
Ｒは、未置換のアニリン基；未置換のアミノナフタレン基；アニリン基又はアミノナフタレン基（ここで、フェニル又はナフチル環は、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ハロゲン原子、ＳＯ2炭素原子数１ないし２のアルキル基、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、カルボキシ基、ＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又はＳＯ2−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−（ＣＨ2）1-4ＳＯ3Ｈによって置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基からなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基によって置換され、ここで、アミノ基は、Ｈ、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は、ＯＨもしくはカルボキシ基によって置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換される。）を表わし、
Ｔは、直鎖状もしくは枝分かれ状の未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又は、Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は
Ｔは、未置換のフェニル基；未置換のナフチル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）、Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル基）2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表わす。）、及び、
ｂ）式（Ｉａ）
【化７６】
2006501248.tif 000037
（式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、上記で定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、及び／又は、式（Ｉｂ）
【化７７】
2006501248.tif 000038
（式中、
Ｒ1及びＲ1’は、各々、Ｂの１結合価を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’及びＲ3’は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ5’、Ｒ6’、Ｒ5’’、Ｒ6’’、Ｒ5’’’及びＲ6’’’は、式（Ｉ）の定義において、Ｒ5及びＲ6のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ｂ及びＺは、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（Ｉｃ）
【化７８】
2006501248.tif 000039
（式中、
Ａ1、Ａ2、Ａ1’及びＡ2’は、互いに独立して、ヒドロキシ基又はＮＲ5Ｒ6基（式中、Ｒ5及びＲ5は、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）を意味し、
Ｒ1及びＲ1’は、各々、Ｂの１結合価を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ2’及びＲ3’は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ｂ及びＺは、式（Ｉ）の定義において定義したものと同様の意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（Ｖａ）
【化７９】
2006501248.tif 000040
（式中、
Ｒ1は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有し、かつ、
Ａは、式（Ｉ）の定義においてＡのために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（ＶＩａ）
【化８０】
2006501248.tif 000041
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（ＶＩＩａ）
【化８１】
2006501248.tif 000042
（式中、
Ｒ1及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（ＶＩＩＩａ）
【化８２】
2006501248.tif 000043
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
及び／又は、式（ＩＸａ）
【化８３】
2006501248.tif 000044
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（Ｉ）の定義においてＲ1ないしＲ4のために定義した通りの意味を有する。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
（ここで、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｖａ）、（ＶＩａ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩＩａ）及び／又は（ＩＸａ）のＺ基の数は、少なくとも１である。）、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる多孔質材料の着色方法である。
【００３７】
本発明のより好ましい態様は、着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも１種の式（３）
【化８４】
2006501248.tif 000045
［式中、
Ｑは、所望により炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、ハロゲン原子、例えば、弗素原子、臭素原子又は塩素原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ＣＮ、ＳＣＮ、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノスルホニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシスルホニル基によって、又はジ−（ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル）−アミノスルホニル基によって単又は多置換される得る、未置換のフェニル基；ナフチル基；チオフェニル基；１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリルベンズイミダゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ピリジニル基、キノリニル基、ピリミジニル基及びイソキサゾリル基、アミノジフェニル基、アミノジフェニルエーテル基及びアゾベンゼニル基を表わし、
Ｒは、式−ＮＲ16Ｒ17（式中、Ｒ16は、Ｈ；未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、かつ、Ｒ17は、未置換の直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基、又はＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＣＮ、ハロゲン原子及びＯＨからなる群から選択される１つ以上の同じ又は異なる置換基で置換された直鎖状もしくは枝分かれ状の炭素原子数１ないし６のアルキル基を意味する。）で表わされる基を意味する。］で表わされるキャップされたジアゾニウム、及び、
ｂ）式（Ｉａ’）、（Ｉａ’’）、（Ｉａ’’’）、（Ｉａ’’’’）、（Ｖａ’）、（Ｖａ’’）、（Ｖａ’’’）、（Ｖａ’’’’）、（ＶＩａ’）、（ＶＩＩａ’）、（ＶＩＩａ’’）、（ＶＩＩＩａ’）、（ＩＸａ’）及び（ＩＸａ’’）
【化８５】
2006501248.tif 000046
（式中、
Ａ’及びＲ’1は、互いに独立して、Ｈ；ＯＨ；ＮＨ2；ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基；Ｎ（炭素原子数１ないし４）2アルキル基；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、ここで、ジアルキル化アミン基の２つのアルキル基は、同じであり得るか又は異なり得り、
各々のＲ4’は、互いに独立して、Ｈ；炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはＣＨ3；Ｏ炭素原子数１ないし４のアルキル基、好ましくはＯＣＨ3、又はハロゲン原子、好ましくはＣｌ；又は、（ＣＨ2）0-2−炭素原子数６のシクロアルキル基、又は（ＣＨ2）0-2−フェニル基を意味し、
Ｒ’9、Ｒ’10、Ｒ’11は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を意味し、ここで、アルキル基は、直鎖状、枝分かれ状であり、かつ所望によりＯＨ、ＣＮ、Ｃｌ、ＣＯＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＮＨ2、ＮＨＣＨ3、Ｎ（ＣＨ3）2、ＯＣＨ3又はＯＣ2Ｈ5によって置換され得り、
Ｘ’-は、Ｃｌ-；Ｂｒ-又はＪ-を意味し、
Ｙは、−Ｏ−；−ＮＨ−；−Ｎ（炭素原子数１ないし２のアルキル）−；−ＣＯＮＨ−；−ＮＨＣＯ−；−ＣＯＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）ＣＯ−又は−ＣＨ2−を意味し、
Ｖは、芳香族又は脂肪族であり得り、かつＳ、Ｏ及び／又はＮからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含み、かつ陽電荷を含む５、６又は７員複素環を意味し、好ましくはＶは、
【化８６】
2006501248.tif 000047
からなる群から選択される環である。）で表わされる少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる多孔質材料の着色方法である。
【００３８】
本発明の更なる態様は、着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも２種類の上記で定義したようなキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）少なくとも１種類の上記で定義したようなカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる多孔質材料の着色方法である。
【００３９】
本発明の更なる態様は、着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも１種類の上記で定義したようなキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）少なくとも２種類の上記で定義したようなカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる多孔質材料の着色方法である。
【００４０】
本発明の更なる態様は、着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも２種類の上記で定義したようなキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）少なくとも２種類の上記で定義したようなカチオン性水溶性芳香族カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなる多孔質材料の着色方法である。
【００４１】
本発明の更なる態様は、
着色すべき材料に、所望の順序で順次に又は同時に、
ａ）少なくとも１種類の上記で定義したようなキャップされたジアゾニウム化合物、及び
ｂ）少なくとも１種類のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分及び未置換の又は置
換されたアシルアセトアリールアミド、フェノール、ナフトール、ピリドン、キノロン、ピラゾール、インドール、ジフェニルアミン、アニリン、アミノピリジン、ピリミドン、ナフチルアミン、アミノチアゾール、チオフェン又はヒドロキシピリジンからなる群から選択される少なくとも１種の水溶性カップリング成分、
をはじめのうちはカップリングが起こらないような条件で適用すること、及びその後、前記材料に存在する前記キャップされたジアゾニウム化合物を前記カップリング成分と反応させることからなるからなる多孔質材料の着色方法である。
【００４２】
少なくとも１種のカチオン性水溶性芳香族カップリング成分との混合物中に使用される水溶性カップリング成分として、アセトアセトアニリド、フェノール、アニリン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン、インドール、キノリン、ピリドン、ピラゾール及びアミノピリジンが特に適当である。
【００４３】
このようなカップリング成分は、更なる置換基、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、特にフェニル基又はナフチル基又はアリールオキシ基、特に、水溶性を与える基、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基又は前記で定義した式（６）で表わされる四級化アンモニウム基を有し得る。
【００４４】
カップリング成分は、このような水溶性を与える基を１又は２つ有する。
適当なカップリング成分の例は、以下のもの、
【化８７】
2006501248.tif 000048
【化８８】
2006501248.tif 000049
である。
【００４５】
式Ｒ−Ｈ及びＱ−ＮＨ2で表わされるアミンは、既知であり、本質的に既知の方法で合成され得る。
【００４６】
式（１）、（２）、（４）及び（５）で表わされる化合物もまた、既知であり、本質的に既知の方法で合成され得る。
【００４７】
式（３）で表わされる化合物（式中、Ｒは、脂肪族残基を表わす。）も同様に既知であり、本質的に既知の方法で合成され得る。
式
【化８９】
2006501248.tif 000050
（式中、
Ｑは、未置換の又は置換された水溶性芳香族残基又は複素環残基を表わし、
Ｒ’は、未置換の又は置換された水溶性脂肪族又は芳香族アミンを表わす。）で表わされる化合物は新規である。
それらも、同様に、本質的に既知の方法で製造され得る；例えば、式Ｑ−ＮＨ2で表わされるアミンが、慣用の方法で、ジアゾ化され、式Ｒ’−Ｈで表わされるアミンに結合される（芳香族環の炭素原子よりもむしろ窒素原子に結合する化合物のみがアミンＲ−Ｈとして考慮される。）。このような化合物は、好ましくは、４位を置換されたアニリン誘導体である。
【００４８】
本発明に従った方法によってもたらされる染料の色合いの多様性は、他の染料との組み合わせによって増加され得る。
本発明はまた、本発明に従った方法によってもたらされる染料及び少なくとも１種の他の染料を用いた毛髪の着色に関する。
【００４９】
少なくとも１種のキャップされたジアゾニウム化合物及び少なくとも１種のカップリング化合物の組合せによってもたらされる染料は、同じ又は異なる種類の染料と、特に、直接染料、酸化染料；カップリング化合物とジアゾ化化合物又はキャップ化された化合物の染料先駆物質の組合せ；及び／又はカチオン反応性染料と組合せられ得る。
【００５０】
直接染料は、天然物又は合成物であり、それらは、酸性染料のような荷電していないカチオン性又はアニオン性である。
【００５１】
酸化染料はまた、顕色及びカップリング化合物の群からの酸化染料先駆物質も指す。
【００５２】
本発明に関連して、単一染料類は、ソサエティ  オブ  テキスタイル  ケミスト  アンド  カラーリストのカラーインデックスに定義された染料を含む。
【００５３】
本発明に従った方法との組合せにおいて適当な直接染料を以下に記載する。
直接染料は、例えば、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィクのｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁及びＢｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ ｄｅｒ  ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ−  ｕｎｄ  Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ  ｆｕｒ  Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ  ｕｎｄ  Ｋｏｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ  ｅ．Ｖ．，Ｍａｎｎｈｅｉｍからディスクとして入手することができる“Ｅｕｒｏｐａｉｓｃｈｅｓ  Ｉｎｖｅｎｔａｒ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｈｓｔｏｆｆｅ”（欧州委員会が１９９６年に公表）に記載されている。
【００５４】
特に、半永久染色のために、単一染料として又は他の染料との組合せにおいて適当な好ましい直接染料は、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルフェート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３イル）−アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グリセリル−メチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４，−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼンヒドロクロリド、１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール（ＢＮ）、ヒドロキシアントリルアミノプロピルメチルモルホリノメトスルフェート、４−ニトロフェニル−アミノエチルウレア、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、アシッド  ブルー６２、アシッド  ブルー９、アシッド  レッド３５、アシッド  レッド８７ （エオシン）、アシッド  バイオレット４３、アシッド  イエロー１、ベーシック  ブルー３、ベーシック  ブルー６、ベーシック  ブルー７、ベーシック  ブルー９、ベーシック  ブルー１２、ベーシック  ブルー２６、ベーシック  ブルー９９、ベーシック  ブラウン１６、ベーシック  ブラウン１７、ベーシック  レッド２、ベーシック  レッド２２、ベーシック  レッド７６、ベーシック  バイオレット１４、ベーシック  イエロー５７、ベーシック  イエロー９、ディスパース  ブルー３、ディスパース  オレンジ３、ディスパース  レッド１７、ディスパース  バイオ
レット１、ディスパース  バイオレット４、ディスパース  ブラック９，ファストグリーン  ＦＣＦ、ＨＣ−ブルー２、ＨＣ−ブルー７、ＨＣ−ブルー８、ＨＣ−ブルー１２、ＨＣ−オレンジ１、ＨＣ−オレンジ２、ＨＣ−レッド１、ＨＣ−レッド１０−１１、ＨＣ−レッド１３、ＨＣ−レッド１６、ＨＣ−レッド３、ＨＣ−レッドＢＮ、ＨＣ−レッド７、ＨＣ−バイオレット１，ＨＣ−バイオレット２、ＨＣ−イエロー２、ＨＣ−イエロー５、ＨＣ−イエロー５、ＨＣ−イエロー６、ＨＣ−イエロー７、ＨＣ−イエロー９、ＨＣ−イエロー１２、ＨＣ−レッド８、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン（ＢＳ）、ピクラミン酸、ソルベント  グリーン７である。
【００５５】
特に、半永久染色及び永久染色のために、単一染料として、又は他の直接染料もしくは酸化染料及び酸化剤との組合せにおいて適当な好ましい直接染料は、ディスパース  バイオレット４、ピクラミン酸、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣ  イエローＮｏ．５、ＨＣ  ブルーＮｏ．２、ＨＣ  イエローＮｏ．２、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣ  レッドＮｏ．３、４−アミノ−３−ニトロフェノール、ベーシック  ブルー９９、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、ＨＣ  イエローＮｏ．６、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、ベーシック  レッド２、ＨＣ  レッドＮｏ．１６及びＨＣ  ブルーＮｏ．１６である。
【００５６】
本発明に従った方法との組合せにおいて適当なカチオン染料を以下に記載する。
好ましいカチオン染料は、以下に記載される；
−国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に、２頁、７行ないし４頁、１行、及び、特に、４頁、３５行ないし８頁、２１行、及び１１ないし２７頁、又は、
−国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に、１頁、１８行ないし３頁、１６行、及び好ましくは、１６頁２０行ないし２２頁、及び１０ないし１７頁に記載されたようなカチオン染料、又は、
−欧州特許第９７０６８５号明細書、特に、２頁、４４行ないし９頁、５６行、及び好ましくは、９頁、５８行ないし４８頁、１２行、又は、
−欧州特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に、２頁、６１行ないし３頁、４３行に記載されたような直接染料、又は
−国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に、１頁、４行ないし１０行、特に、３頁、２４行ないし３２行、及び１１頁、６行ないし１３頁、１９行に記載されたような直接染料及び酸化剤、特に、５頁２８行ないし８頁、２０行に記載されたような直接染料、又は、
−欧州特許第１１６６７５２号明細書、特に、３頁、２０行ないし４頁、２１行に記載されたようなカチオン染料及びアニオン性ＵＶ吸収剤、特に、４頁、２６行ないし３行、特に、７頁、４７行ないし９頁５６行に記載されたようなＵＶ吸収剤。
【００５７】
より好ましいものは、国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に、１６頁、実施例１及び１９頁実施例４に記載されたような、又は国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に、１１頁、実施例１及び１３頁、実施例４に記載されたような、又は、国際公開第０１／１１７０８号パンフレット、特に、実施例６、式１０６で表わされる化合物に記載されているようなカチオン染料である。
【００５８】
カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料、例えば、以下の特許明細書に記載されたものもまた、本発明に従った方法との組合せのために非常に適当である：米国特許第５２９８０２９号明細書、特に、２欄、３３行ないし５欄、３８行；米国特許第５３６０９３０号明細書、特に、２欄、３８行ないし５欄、４９行；米国特許第５１６９４０３
号明細書、特に、２欄、３０行ないし５欄、３８行；米国特許第５２５６８２３号明細書、特に、４欄、２３行ないし５欄、１５行；米国特許第５１３５５４３号明細書、特に、４欄、２４行ないし５欄、１６行；欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書、特に、２頁、４０行ないし３頁、２６行；米国特許第５４８６６２９号明細書、特に、２欄、３４行ないし５欄、２９行；及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書、特に、７頁、４８行ないし８頁、１９行。
【００５９】
カチオン染料と他の染料の混合物もまた、本発明に従った方法との組合せのために非常に適当である：
−少なくとも２種の、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に、８頁、３４行ないし１０頁、２２行に記載されたようなカチオン染料と上記した好ましいものの混合物、又は、
−欧州特許第９９８，９０８号明細書、特に、２頁、３４行ないし４２行に記載されたようなピラゾロ−［１，５−ａ］−ピリミジンと少なくとも１種のカチオン染料との組合せ、欧州特許第９９８，９０８号明細書、特に、２頁、４８行ないし４頁、３行に記載されたような好ましいピラゾロ−［１，５−ａ］ピリミジンとの組合せ、及び欧州特許第９９８，９０８号明細書、特に、４頁、２２行ないし４７頁、２４行に記載されたような好ましいカチオン染料との組合せ、又は、
−仏国特許第２７８８４３２号明細書、特に、５３頁、１行ないし６３頁、２３行に記載されたようなカチオン染料の組合せ、特に、仏国特許第２７８８４３２号明細書、特に５１頁ないし５２頁に記載されたようなカチオン染料とアリアノスの組合せ、又は、特に、少なくとも１種のベーシック  ブラウン１７、ベーシック  ブラウン１６、ベーシック  レッド７６及びベーシック  レッド１１８、及び／又は少なくとも１種のベーシック  イエロー５７、及び／又は少なくとも１種のベーシック  ブルー９９との組合せ、又は、
−直接染料及び／又は酸化染料及びパーマネントウェーブ固定溶液の形態の酸化剤の組み合わせ、特に、独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に、４頁、６５行ないし３５頁、５９行に記載されたような直接染料との組合せ、又は、
−欧州特許第８５０６３８号明細書、特に、２頁、２７行ないし７頁、４６行、及び、好ましくは７頁、２０行ないし９頁２６行に記載されたようなカチオン染料及び顕色化合物類の酸化染料及び酸化剤の組合せ、又は、
−米国特許第６，１９０，４２１号明細書、特に、２欄、２ないし１行に記載されたような１種以上の酸化染料先駆物質及び所望による１種以上のカップリング剤を含む組成物（Ａ）、及び、所望により有機微粉賦形剤及び／又は無機微粉賦形剤中に分散される、好ましくはカチオン性の直接染料を１種以上含む粉末形態の組成物（Ｂ）、及び１種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）の即席混合物の組合せ、及び好ましくは、２欄３５行ないし５欄１３行に記載されたような酸化染料先駆物質との組合せ、及び好ましくは、５欄３０行ないし７欄１４行に記載されたような直接染料との組合せ、又は、
−米国特許第６，２２８，１２９号明細書、特に、２６欄、２６行ないし２７欄、９行に記載されたような、２−電子酸化還元酵素型の酵素のための少なくとも１種の供与体の存在下において少なくとも１種の酸化基剤、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び少なくとも１種の２−電子酸化還元酵素型の酵素を含むすぐ使用できる組成物と８欄、１７行ないし１３欄６５行に記載されたようなカチオン性直接染料、特に、２０欄、１１行ないし１９、２３欄、６１行ないし２４欄、２５行に記載されたようなものとの組合せ、又は、
−国際公開第９９／２０２３５号パンフレット、２頁、１行ないし７頁、９行、及び３９頁、１行ないし４０ｂ頁、１１行に記載されたような少なくとも１種の直接カチオン性染料及び少なくとも１種の硝酸ベンゼン染料の組成物、８頁、１２行ないし２５頁、６行に記載されたようなカチオン性直接染料及び２６頁、７行ないし３０頁１５行に記載されたようなニトロベンゼン直接染料との組合せ、又は、
−国際公開第９９／２０２３４号パンフレットに記載されたような少なくとも１種の直接
カチオン染料及び少なくとも１種の自動酸化性酸化染料、特に、ベンゼン、インドール及びインドリン誘導体の組成物、２頁、１７行ないし２６頁４行に記載されたような好ましい直接染料及び２６頁、１０行ないし２８頁、１５行に記載されたような自動酸化性酸化染料との組成物、又は、
−欧州特許第８５０６３６号明細書、特に、５頁、４１行ないし７頁、５２行、及び好ましくは、１９頁、５０行ないし２２頁、１２行に記載されたような少なくとも１種の直接染料及び少なくとも１種のメタアミノフェノール誘導体及び少なくとも１種の顕色化合物及び酸化剤の酸化着色組成物、７頁、５３行ないし１７頁、５５行に関連した１８頁、１ないし２行に記載された好ましい直接染料との、及び７頁、４７ないし５２行に記載されたような好ましいメタアミノフェノールとの、及び６頁、１０行ないし７頁、４６行に記載されたような好ましい顕色化合物との組成物、又は、
−欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、特に、６頁、５０行ないし８頁、４４行に記載されたような少なくとも１種の直接染料及びパラ−フェニレンジアミン誘導体及びビスフェニルアルキレンジアミンの群から選択される少なくとも１種の顕色化合物、及びメタジフェノールの群から選択される少なくとも１種のカップリング化合物、及び酸化剤の酸化着色組成物、又は、
−国際公開第９９／４８８５６号パンフレット、特に、９頁、１６行ないし１３頁、８行、及び１１頁、２０行ないし１２頁、１３行に記載されたようなカチオン性カップリング剤との酸化着色組成物、又は、
−カチオン染料と例えば、欧州特許第９９８９０８号明細書、特に、２頁、３４行ないし４頁、２３行に記載されたようなピラゾロ−（１，５−ａ）−ピリミジン誘導体、又は、−仏国特許第２７８８４３２号明細書、特に、２頁、１６行ないし３頁、１６行、及び５頁、１９行ないし１４頁、８行に記載されたようなアリアノレン（ａｒｉａｎｏｒｅｎ）及び／又は酸化染料、及び１４頁、２３行以下に記載されたようなカチオン染料との組合せ、又は、
−独国特許出願第１９７１７２２４号明細書に記載されたような酸化染料先駆物質（不飽和アルデヒド及びカップリング剤）、特に、２頁、５０行ないし６６行、及び３頁、８行ないし１２行に記載されたような不飽和アルデヒドが顕色化合物として使用され、３頁、４２行ないし５頁、２５行に記載されたような１級及び２級アミノ化合物、窒素原子含有複素環化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物、ＣＨ−活性化合物がカップリング剤として使用される。
【００６０】
例えば、英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に従った、カチオン性アゾ染料、並びに独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されたようなオキサジン染料、及びそこで言及される他の直接染料とのその混合物もまた、同様に、容易に組合せられ得る。
【００６１】
特に好ましい直接染料混合物は、国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの式(１)の染料及びまた、国際公開第９５／１７７２号パンフレットの実施例１に従った黄色染料、及び／又は、国際公開第９５／１７７２号パンフレットの実施例４に従った赤色染料、及び／又は国際公開第９５／１７７２号パンフレットの実施例４６に従ったオレンジ色染料を含む。
【００６２】
本発明に使用される酸性染料は、水溶性の酸性染料である限りは、特に制限がない。
【００６３】
色合いの更なる変性のために、本発明に従った着色方法は、例えば、国際名称（カラーインデックス）又は登録商標名によって既知の化合物群からの慣用の酸性染料を含み得る。
【００６４】
酸性染料の好ましい例は、米国特許出願第６，２４８，３１４号明細書に記載されてお
り、それらは、レッドカラーＮｏ．１２０、イエローカラーＮｏ．４、イエローカラーＮｏ．５、レッドカラーＮｏ．２０１、レッドカラーＮｏ．２２７、オレンジカラーＮｏ．２０５、ブラウンカラーＮｏ．２０１、レッドカラーＮｏ．５０２、レッドカラーＮｏ．５０３、レッドカラーＮｏ．５０４、レッドカラーＮｏ．５０６、オレンジカラーＮｏ．４０２、イエローカラーＮｏ．４０２、イエローカラーＮｏ．４０６、イエローカラーＮｏ．４０７、レッドカラーＮｏ．２１３、レッドカラーＮｏ．２１４、レッドカラーＮｏ．３、レッドカラーＮｏ．１０４、レッドカラーＮｏ．１０５（１）、レッドカラーＮｏ．１０６、グリーンカラーＮｏ．２、グリーンカラーＮｏ．３、オレンジカラーＮｏ．２０７、イエローカラーＮｏ．２０２（１）、イエローカラーＮｏ．２０２（２）、ブルーカラーＮｏ．２０２、ブルーカラーＮｏ．２０３、ブルーカラーＮｏ．２０５、ブルーカラーＮｏ．２、イエローカラーＮｏ．２０３、ブルーカラーＮｏ．２０１、グリーンカラーＮｏ．２０１、ブルーカラーＮO.１、レッドカラーＮｏ．２３０（１）、レッドカラーＮｏ．２３１、レッドカラーＮｏ．２３２、グリーンカラーＮｏ．２０４、グリーンカラーＮｏ．２０５、レッドカラーＮｏ．４０１、イエローカラーＮｏ．４０３（１）、グリーンカラーＮｏ．４０１、グリーンカラーＮｏ．４０２、ブラックカラーＮｏ．４０１及びパープルカラーＮｏ．４０１、特に、ブラックカラーＮｏ．４０１、パープルカラー４０１、オレンジカラーＮｏ．２０５を含む。
【００６５】
これらの酸性染料は、単独で又はそのいずれかの組合せで使用され得る。
【００６６】
好ましくは、それらは、十分な毛髪染色効果を達成し、かつ手の肌をほとんど汚すことのない実質的な使用の観点から、組成物の総質量に基づき、０．００１ないし５質量％（以下、単に％として示す。）、特に０．００５ないし４％、より特には、０．２ないし３％の割合で配合され得る。
【００６７】
本発明に従った方法との組合せにおいて非常に適当なものとしてはまた、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン又はビスピラゾールアザ誘導体又はメチンの群から選択される荷電していない染料である。
【００６８】
本発明に従った方法との組合せにおいて非常に適当なものはまた、酸化染料である。
【００６９】
適当な酸化染料は、例えば以下に記載されるものである。
−独国特許出願第１９９４４５０号明細書、特に、６頁、６行ないし６４行、又は、
−独国特許出願第１９９５９４７９号明細書、特に、２欄、６行ないし３欄、１１行、又は、
−“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”シリーズ，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィク，Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ，第８章，２６４ないし２６７頁（酸化染料）、又は、
−独国特許出願第１９７１７２２４号明細書；２頁、５０行ないし６６行及び３頁、８行ないし１２行に記載されたような不飽和アルデヒドは、顕色化合物として使用され、かつ３頁、４２行ないし５頁、８行に記載されたような１級及び２級アミノ化合物、窒素原子含有複素環化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物、ＣＨ−活性化合物はカップリング剤として使用される。
【００７０】
顕色剤型の酸化染料先駆物質は、例えば、未置換の又は置換されたヒドロキシ又はアミノ残基でパラ又はオルト位を置換された第１芳香族アミン、又は、ジアミノピリジン誘導体、複素環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体、又は、独国特許出願第１９７１７２２４号明細書、特に、２頁、５０
行ないし６６行及び３頁、８行ないし１２行に記載されたような不飽和アルデヒド、又は国際公開第００／４３３６７号パンフレット、特に２頁、２７行ないし８頁、２４行、特に、９頁、２２行ないし１１頁、６行に記載されたようなカチオン性顕色化合物である。
本発明に従った方法との組合せにおいて非常に適当なものはまた、塩酸塩又は硫酸塩のようなそれらの生理的相溶性酸付加塩形態の顕色染料である。芳香族ＯＨ置換基を有する顕色染料はまた、アルカリ金属フェノレートのような、塩基とのそれらの塩形態でも適当である。
【００７１】
好ましい顕色化合物は、１，４−ジアミノ−ベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２−メチル−ベンゼン（ｐ−トルイレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチル−ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチル−ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチル−ベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノ−アニリン、４−ジメチルアミノ−アニリン、４−ジエチルアミノ−アニリン、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］−アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−アニリン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）ヒドロクロリド、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）−ベンゼン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）−エタノール、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−メタン，１，４−ビス−（４−アミノフェニル）−ジアザシクロヘプタン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、１，１０−ビス−（２，５−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカン、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、４−メチルアミノフェノールスルフェート、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノ−フェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］メチル−フェノール、４− アミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）−フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−フェノール、２−ヒドロキシメチルアミノ−４−アミノフェノール、ビス−（４−アミノフェニル）アミン、４−アミノ−３−フルオロフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、４−アミノ−２−（ジエチルアミノ）−メチル）−フェノール、５−アミノ−サリチル酸、２，５−ジアミノ−ピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシ−ピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノ−ピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ− ５，６−ジアミノピリミジン、２−ジメチルアミノ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、更に、欧州特許第０７４０７４１号明細書又は国際公開第９４／０８９７０号パンフレットに記載されたよ���な４，５−ジアミノピラゾール誘導体、特に、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾールである。
【００７２】
より好ましい顕色染料は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−
ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノ−ピリジン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）ヒドロクロリド、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート，４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノール
スルフェート、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−アミノ−６−クロロ−クレゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジンスルフェートである。
【００７３】
カップリング剤型の好ましい酸化染料先駆物質は、例えば、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン及びｍ−アミノフェノール誘導体である。
【００７４】
特に好ましいカップリング化合物は、Ｎ−（３−ジメチルアミノ−フェニル）−ウレア、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−アニソール、ｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール及びその誘導体、特に、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノキシエタノール、２，６−ジメチル−３−アミノフェノール、３−トリフルオロアセチルアミノ−２−クロロ−６− メチルフェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５− （２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−メチルフェノール、３−（ジエチルアミノ）−フェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシ−５−（メチルアミノ）−ベンゼン、３−（エチルアミノ）−４−メチルフェノール及び２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、
−５−メチル−２−（１−メチルアミノ）−フェノール、３−ジメチルアミノ−フェノール、３−ジエチルアミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチル−フェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチル−フェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、３−アミノ−フェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）アミノ］−アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチル−フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］−フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）−エタノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチル−フェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチル−フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチル−フェノールのようなｏ−アミノフェノール及びその誘導体、
−２，４−ジアミノフェノキシエタノール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェニル）−プロパン、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−アニリン、１，３−ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシ−ベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−トルエン、ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）−メタン、３−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−アニリン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシエチルアミノ
）−１−メチルベンゼン及び１−アミノ−３−ビス−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼンのようなｍ−ジアミノベンゼン及びその誘導体、
−３，４−ジアミノ安息香酸及び２，３−ジアミノ−１−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチル−ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチル−ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノ−ベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ−酢酸、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチル−ベンゼン、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−アニリン、３，４−ジアミノ−安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾキサジン、２，４−ジアミノ−１，５−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチル−ベンゼン、４−アミノ−２−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシ−ベンゼン ２，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシ−ベンゼン、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾキサジンのようなｏ−ジアミノベンゼン及びその誘導体、
−レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、２−メチルレゾルシン、５−メチルレゾルシン、２，５−ジメチルレゾルシン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシ−ベンゼン、２−クロロレゾルシン、４−クロロレゾルシン、２、６−ジヒドロキシエチルアミノトルエン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチル−ベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシ−ベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチル−ベンゼン、ピロガロール及び１，２，４−トリヒドロキシベンゼンのようなジ−又はトリヒドロキシベンゼン誘導体、
−２，６−ジアミノ−ピリジン、２，６−ジヒドロキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−５−クロロ−３−ヒドロキシピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−ジアミノ−６−メトキシ−ピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシ−ピリジン及び３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジンのようなピリジン誘導体、
−１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタリン、１，６−ジヒドロキシナフタリン、１，７−ジヒドロキシナフタリン、１，８−ジヒドロキシナフタリン、２，７−ジヒドロキシナフタリン及び２，３−ジヒドロキシナフタリン、２−メチル−１−ナフトール−アセテート，のようなナフタリン誘導体、
−６−ヒドロキシベンゾモルホリン及び６−アミノベンゾモルホリンのようなモルホリン誘導体、
−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリンのようなキノキサリン誘導体、
−−フェニル−３−メチルピラゾロ−５−オン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロンのようなピラゾール誘導体、
−４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ−インドール、６−ヒドロキシインドール及び７−ヒドロキシインドール、２，３−インドリンジオン、５，６−ジヒドロキシ−インドール、５，６−ジヒドロキシ−インドリンのようなインドール誘導体、
−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、１−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン及び１−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−メチレンジオキシ−フェノール、３，４−メチレンジオキシ−アニリン、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロム−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシ−ベンゼンのようなメチレンジオキシベンゼン誘導体、又は、
−仏国特許第２７９４６４４号明細書、特に、１１頁、２０行ないし１５頁、３４行、及び、１７頁、４ないし１２行、１７８頁、３３行ないし１８頁、２４行に記載されたようなカチオン性カップリング化合物、
である。
【００７５】
より特に好ましいカップリング化合物は、トルエン−２，５−ジアミンスルフェート、１−ナフトール、１，５−、２，７−及び１，７−ジヒドロキシナフタリン、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、レゾルシノ−ル、４−クロロレゾルシン、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２，６−ジ−ヒドロキシエチルアミノトルエン、２−メチル−５−ジヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエチロールヒドロクロリド、２−メチルレゾルシン、５−メチルレゾルシン、２，５−ジメチルレゾルシン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、２，６−ジ−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−トルエン、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、６−ヒドロキシインドール、２−アミノ−３ヒドロキシピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミンヒドロクロリド及び2，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジンである。
【００７６】
最も好ましいカップリング化合物は、２−クロロ−6−メチル−３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジ−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−トルオール、２−メチルレゾルシン及び１−ナフトールである
【００７７】
顕色剤／カップリング剤組合せ２，４，５，６−テトラアミノピリジン及び２−メチルレゾルシンは、赤色の色合い評価において好まれ、また、
ｐ−トルエンジアミン及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエンは、青紫色の色合いの評価において好まれ、また、
ｐ−トルエンジアミン及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールは、青色の色合いの評価において好まれ、また、
ｐ−トルエンジアミン及び２，４−ジアミノ−フェノキシエチノールは、青色の色合いの評価において好まれ、また、
３−メチル−４−アミノフェノール及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエンは、オレンジ色の色合いの評価において好まれ、また、
ｐ−トルエンジアミン及びレゾルシンは、褐色の緑色の評価において好まれ、また、
ｐ−トルエンジアミン及び１−ナフトールは青紫色の緑色の評価において好まれ、また、
ｐ−トルエンジアミン及び２−メチルレゾルシンは、褐色の金色の評価において好まれる。
【００７８】
更に、本発明に従った着色方法はまた、例えば、ベンゼン、インドール、又はインドリン、特に、国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、特に、２６頁、１０行ないし２８頁、１５行、又は国際公開第００／２８９５７号パンフレット、２頁、３段落に記載されたような５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドリン誘導体のような自動酸化性化合物を含み得る。
【００７９】
好ましい自動酸化性ベンゼン誘導体は、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１−メチル−２，４，５−トリヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−４−メチルアミノフェノール、２，５−ジアミノ−４−メチル−フェノール、２，６−ジアミノ−４−ジエチルアミノ−フェノール、２，６−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼン、及び酸を用いて得られ得るこれらの化合物の塩である。
【００８０】
好ましい自動酸化性インドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシインドール、５−メトキシ−６−ジヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール、５，６−ジヒドロキキシインドール−２−カルボン酸、及び酸を用いて得られ得るこれらの化合物の塩である。
【００８１】
好ましい自動酸化性インドリン誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドリン、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、１−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン及び酸を用いて得られ得るこれらの化合物の塩である。
本発明に従った着色方法はまた、少なくとも２種の異なる顕色剤及び少なくとも１種のカップリング化合物の共使用、又は少なくとも２種の異なるカップリング剤及び少なくとも１種の顕色化合物の組合せに関する。このような組合せは、例えば、独国特許出願第１９７１７２２４号明細書、特に、３頁、３１行ないし５頁、８行に記載されている。
【００８２】
更に、本発明に従った着色方法はまた、例えば、ヘンナレッド、ヘンナニュートラル、ヘンナブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、セイヨウクロウメモドキ樹皮、セージ、カンペチェの木（ｃａｍｐｅｃｈｅ  ｗｏｏｄ）、アカネの根、カテキュー、セードル（ｓｅｄｒｅ）及びアルカンナの根のような自然に存在する染料を含み得る。このような着色方法は、例えば、欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書、特に３頁、５５行ないし４頁、９行に記載されている。
【００８３】
本発明の１つの更なる態様は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の着色のために使用される配合物に関する。
配合物は、様々な技術形態でヒトの毛髪に適用可能である。特定の技術形態は、考えられる適用及び／又は染料又は染料組成物の観点から選択され得る。配合物の技術形態は、例えば、溶液、特に、濃縮水含有又は水含有アルコール溶液、クリーム、フォーム、ゲル、又は乳濁液である。
【００８４】
配合物の好ましい形態は、すぐ使用できる組成物又は多区画染色装置又は“キット”又は、例えば、米国特許第６，１９０，４２１号明細書、２欄、１６行ないし３１行に記載されたような、いずれかの区画を有する多区画パッケージ系である。
【００８５】
本発明に従った方法を行うための着色組成物は、更に、このような製造において既知のいかなる有効成分、添加剤、補助剤も含み得る。
【００８６】
このような配合のために適当な補助剤は、例えば、界面活性剤又はテンサイド（ｔｅｎｓｉｄｅ）、溶媒、塩基、酸、香料、ポリマー補助剤、増粘剤及び光安定剤のような毛髪着色分野で一般的に慣例のものである。
【００８７】
本発明に従った方法を行うための着色組成物と毛髪の着色に使用される補助剤の適当な組合せは、例えば、以下の組合せである：
・直接染料と明るい着色を達成するための酸化剤（特に、国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に９頁、５行ないし９行に記載の酸化剤。）の組合せ、
・直接染料及び／又は酸化染料及び欧州特許公開第１９７１３６９８号明細書、特に、４頁、５２行ないし５５行、又は欧州特許公開第１０６２９４０号明細書、特に、６頁、４１行ないし４７行（及び対応する国際公開第９９／４０８９５号パンフレット）に記載されたようなパーマネントウェーブ固定溶液の形態の酸化剤との組合せ、
・国際公開第９９／１７７３０号パンフレット、特に４頁、１１行ないし１３頁、２８行
、及び国際公開第９９／３６０３４号パンフレット、特に３頁ないし１５頁に記載されたような酸化還元酵素の存在における酸化染料との組合せ、
・カチオン染料とポリオール又はポリエーテル（欧州特許公開第９６２２１９号明細書、特に、２７頁、１４行ないし３８行に記載されたようなポリオール又はポリエーテル）との組合せ、
−欧州特許公開第９７０６８４号明細書、特に、４８頁、１６行ないし５１頁、４行に記載されたような増粘ポリマーの組合せ、
−欧州特許公開第９７０６８７号明細書、特に、２８頁、１７行ないし２９頁、２３行に記載されたような糖含有ポリマーとの組合せ、
−国際公開第００／１０５１７号パンフレット、特に、４４頁、１６行ないし４６頁、２３行に記載されたような四級アンモニウム塩との組合せ、
−国際公開第００／１０５１８号パンフレット、特に４５頁、１１行ないし４８頁、３行に記載されたようなアニオン性界面活性剤との組合せ、
−国際公開第００／１０５１９号パンフレット、特に４５頁、１１行ないし５０頁、１２行に記載されたような非イオン性界面活性剤との組合せ、又は、
−国際公開第００／１２０５７号パンフレット、特に４５頁、９行ないし５５頁、２行に記載されたようなシリコーンとの組合せ、
−欧州特許第９２０８５６号明細書、特に２頁、３１行ないし５３頁、３６行、及び４９頁、３８行ないし５０頁、４１行に記載されたような酸化剤又はレーザー（ｌａｓｅｒ）及び直接染料との組合せ、３頁、５４行ないし４８頁、５２行に記載されたような直接染料との組合せ、又は、
−欧州特許第９５３３３４号明細書、特に２頁、３９行ないし７頁、４４行に記載されたようなカチオン両性物の存在下における直接染料、直接染料ポリマーの組合せ、８頁、５４行ないし２７頁、１６行に記載されたような直接染料との組合せ、及び２７頁、１７行ないし３０頁、１４行に記載されたようなポリマーとの組合せ、又は、
−欧州特許第９７０６８５号明細書、特に２頁、３９行ないし１０頁、１行に記載されたような直接染料配合物とアクリル酸に基づくポリマー増粘剤の組合せ、１０頁、７行ないし４８頁、１５行に記載されたような直接染料との組合せ、４８頁、１７行ないし４９頁、２８行に記載されたようなポリマーとの組合せ。
【００８８】
本発明に従った方法を行うための着色組成物は、多くの場合において、少なくとも１種の界面活性剤を含み、その場合、原則的にアニオン性及びまた、双性イオン性、両性イオン性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤が適当である。しかしながら、多くの場合において、アニオン性、双性イオン性及び非イオン性界面活性剤から界面活性剤を選択することが有利であることがわかった。
【００８９】
本発明に従った方法を行うための着色組成物における使用のために適当なアニオン性界面活性剤は、人体における使用に適当な全てのアニオン性界面活性物質を含む。このような物質は、水溶性を付与するアニオン基、例えば、カルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基及び約１０ないし２２個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。加えて、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基及びまたヒドロキシ基が分子中に存在し得る。それぞれナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、又はアルカノール基中に２又は３個の炭素原子を有するモノ、ジ又はトリアルカノールアンモニウム塩の形態の適当なアニオン性界面活性剤の例を以下に記す：
−１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸（石鹸）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）ｘ−ＣＨ2−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、１０ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ＝０又は１ないし１６である。）で表わされるエーテルカルボン酸、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、及びアルキル基中に８ないし１８個の炭素原子を有し、１ないし６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x'−ＳＯ 3Ｈ（式中、Ｒ’は、好ましくは、１０ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、ｘ’＝０又は１ないし１２である。）で表わされるアルキルスルフェート及びアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第３，７２５，０３０号明細書、特に３頁、４０行ないし５５行に記載の界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、
−独国特許出願公開第３，７２３，３５４号明細書、特に４頁、４２行ないし６２行に記載の硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル
−独国特許出願公開第３，９２６，３４４号明細書、特に２頁、３６行ないし５４行に記載の、１２ないし２４個の炭素原子及び１ないし６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸とエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド約２ないし１５分子と８ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールのエステル、又は、
−国際公開第００／１０５１８号明細書、特に４５頁、１１行ないし４８頁、３行に記載されたようなアニオン性界面活性剤。
【００９０】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０ないし１８個の炭素原子を有し、かつ分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、特に、飽和及び特に不飽和の炭素原子数８ないし２２のカルボン酸、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸の塩である。
分子中に少なくとも１種の四級アンモニウム基及び少なくとも１種の−ＣＯＯ(-)又は−ＳＯ3(-)基を有する界面活性化合物が、双性イオン性界面活性剤と呼ばれる。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、いずれもアルキル基又はアシル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名ココアミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【００９１】
両性界面活性剤は、炭素原子数８ないし１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも１種の遊離アミノ基及び少なくとも１種の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ基を分子中に有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物を意味するとして理解される。適当な両性界面活性剤の例は、いずれもアルキル基中に約８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノ
プロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２ないし１８のアシルサルコシンである。
【００９２】
非イオン性界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット、特に４５頁、１１行ないし５０頁、１２行に記載されている。
非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。
【００９３】
このような化合物は、例えば、以下のものである：
−エチレンオキシド２ないし３０モル及び／又はプロピレンオキシド０ないし５モルと、８ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコール、１２ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸及びアルキル基中に８ないし１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド１ないし３０モルとグリセロールとの付加生成物の炭素原子数１２ないし２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８ないし２２のアルキルモノ及びオリゴグリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド５ないし６０モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物。
【００９４】
本発明に従った方法を行うための着色組成物中に使用され得るカチオン性界面活性剤の例は、特に四級アンモニウム化合物である。好ましいものは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドのようなアンモニウムハライドである。本発明に従って使用され得る更なるカチオン性界面活性剤は、四級化タンパク質水解物である。
・例えば、市販で入手可能な生成物、Q２−７２２４（製造者：ダウ  コーニング；安定化されたトリメチルシリルアモジメチコン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））、ダウ  コーニング  ９２９乳濁液（アモジメチコンとしても言及されるヒドロキシアミノ変性シリコーンを含む）、ＳＭ−２０５９（製造者：ジェネラル
エレクトリック）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：ワッカー）及びまた、アビル（登録商標：Ａｂｉｌ）−クォーツ３２７０及び３２７２（製造者：Ｔｈ．ゴールドスクミッド；ジ四級ポリジメチルシロキサン、クォーターニウム−８０（ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−８０）のようなカチオン性シリコーンオイル、又は、国際公開第００／１２０５７号パンフレット、特に４５頁、９行ないし５５頁、２行に記載されたようなシリコーンもまた、本発明に従って適当である。
【００９５】
アルキルアミドアミン、特に、テゴ  アミド（登録商標：Ｔｅｇｏ  Ａｍｉｄ）１８の名で得られ得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような脂肪酸アミドアミンが、良好な状態調節作用によってだけではなく、特にそれらの良好な生物分解性によってもまた区別される。
【００９６】
四級エステル化合物、ステパンテックス（登録商標：Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ）の登録商標下で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、いわゆる、“エステルクォーツ”はまた、非常に容易に生物分解可能である。
カチオン性界面活性剤として使用され得る四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡ名‘‘ラウリ
ルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド’’に従った市販品グルククォーツ（登録商標：Ｇｌｕｃｑｕａｔ）１００である。
【００９７】
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は単一の物質であり得るが、このような物質の製造には植物又は動物起源の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られる物質混合物は、使用される特定の出発物質に従った異なるアルキル鎖長を有する。
【００９８】
エチレン及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物又はこのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、‘‘正規の’’同族体分布又は制限された同族体分布を有する生成物であり得る。‘‘正規の’’同族体分布とは、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを触媒として使用する脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応で得られる同族体の混合物を意味するとして理解される。他方、制限された同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属の酸化物、水酸化物又はアルコラートを触媒として使用した場合に得られる。制限された同族体分布を有する生成物の使用が好まれ得る。
【００９９】
更なる有効成分、補助剤及び添加剤の例は以下ものである。
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン及びビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー及びポリシロキサン
−カチオン性ポリマー、例えば、四級化セルロースエーテル、四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、メルクォーツ（登録商標：Ｍｅｒｑｕａｔ）２８０の名で市販で入手可能なジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー、毛髪着色におけるその使用は、例えば、欧州特許出願公開第４４２１０３１号明細書、特に２頁、２０行ないし４９行又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書、特に２７頁、１７行ないし３０頁、１１行に記載される、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及び両親媒性ポリマー、例えば、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第３ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第３ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、デンプン断片及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例えば、ベントナイト又は完全合成ヒドロコロイド、例えば、ポリビニルアルコール、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−毛髪コンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコーンオイル、及びまたコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、特に２頁、２０行ないし４９行、欧州特許
出願公開第８３４，３０３号明細書、特に２頁、１８行ないし３頁、２行、又は欧州特許出願公開第３１２，３４３号明細書、特に２頁、５９行ないし３頁、１１行に記載されているもの、
−タンパク質水解物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質水解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物並びに四級化タンパク質水解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め有効成分、例えば、ピロクトン、オラミン及びジンクオマジン（ｚｉｎｃ  Ｏｍａｄｉｎｅ）、
−ｐＨ値を調節するためのさらなる物質、
−有効成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン、
−コレステロール、
−例えば、欧州特許出願公開第８１９，４２２号明細書、特に４頁、３４行ないし３７行に記載されたような光安定剤及びＵＶ吸収剤、
−稠度調節剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテル、
−脂肪及びワックス、例えば、鯨ワックス、蜜ワックス、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステル、
−脂肪酸アルカノールアミド、
−１５０ないし５０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、例えば、欧州特許出願公開第８０１，９４２号明細書、特に３頁、４４行ないし５５行に記載されているもの、
−錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸、
−膨潤及び浸透物質、例えば、欧州特許出願公開第９６２，２１９号明細書、特に２７頁、１８行ないし３８行で広く挙げられているポリオール及びポリオールエーテル、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、ウレア、及びまた、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール、
−不透明化剤、例えば、ラテックス、
−真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ及びジステアレート、
−推進剤、例えば、プロパン−ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2及び空気、及びまた、
−抗酸化剤、
−欧州特許出願公開第９６２２１９号明細書、特に２７頁、１４行ないし３８行に記載されたようなポリオール又はポリエーテル、
−欧州特許出願公開第９７０６８４号明細書、特に４８頁、１６行ないし５１頁、４行に記載されたような増粘ポリマー、
−欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書、特に２８頁、１７行ないし２９頁、２３行に記載されたような糖含有ポリマー、
−国際公開第００／１０５１７号パンフレット、特に、４４頁、１６行ないし４６頁、２３行に記載されたような四級アンモニウム塩。
本発明に関して、酸化剤は、酸化性毛髪着色のために使用される慣例のあらゆる酸化剤、例えば、希釈過酸化水素溶液、過酸化水素乳濁液又は過酸化水素ゲル、アルカリ土類金属ペルオキシド、ウレアペルオキシド、メラミンペルオキシドのような有機ペルオキシドであると理解され、又、半永久直接毛髪染料に基づく色直し粉末が使用される場合、臭化アルカリ金属固定物もまた適用される。
【０１００】
好ましい酸化剤は、溶液、分散液、ゲル又は乳濁液のような水含有組成物の総質量の、好ましくは約２ないし３０質量％の、より好ましくは３ないし２０質量％の、及び最も好ましくは６ないし１２質量％の過酸化水素である。
【０１０１】
水含有組成物は、Ｋ．スクラダー，‘‘Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ  ｕｎｄ  Ｒｅｚｅｐｔｕｒｅｎ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋａ’’，第２版．（１９８９年），８３２−８４０頁に記載されたような酸化剤組成物の様々な用途において使用されるあらゆる慣用の成分を含み得る。
【０１０２】
更なる好ましい酸化剤は、
・国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に９頁、５行ないし９行に記載されたような明るい着色を達成するための酸化剤、
・独国特許公開第１９７１３６９８号明細書、特に４頁、５２行ないし５５行及び６０行ないし６１行、又は欧州特許公開第１０６２９４０号明細書、特に６頁、４１行ないし４７行（及び対応する国際公開第９９／４０８９５号パンフレット）に記載されたようなパーマネントウェーブ固定溶液の形態の酸化剤、
である。
【０１０３】
酸化剤は、本発明に従った方法を行うための着色組成物中に、総着色組成物に基づき、好ましくは０．０１％ないし６％、特に０．０１％ないし１％の量で存在し得る。
【０１０４】
好ましい触媒は、例えば、Ｚｎ2+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ4+、Ｌｉ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+及びＡｌ3+、好ましくはＺｎ2+、Ｃｕ2+及びＭｎ2+のような金属イオンである。
【０１０５】
金属イオンは、あらゆる生理的に適当な塩形態で適用され得る。好ましい塩は、アセテート、スルフェート、ハロゲン化物、ラクテート及びタートレートである。
【０１０６】
亜硫酸ナトリウム、カリウム、リチウムのようなアルカリ金属亜硫酸塩、二亜硫酸ナトリウム、カリウム、リチウムのようなアルカリ金属二亜硫酸塩、アスコルビン酸、第３ブチルヒドロキノン（ｔｅｒｔ−Ｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｃｈｉｎｏｎ）及びチオ乳酸アンモニウム。
【０１０７】
一般的に、酸化剤を用いた着色は塩基の存在下で行われる。塩基は、例えば、アンモニア、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、例えばモノ、ジ又はトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、式
【化９０】
2006501248.tif 000051
（式中、Ｒは、ＯＨ又は炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたプロピル残基を表わし、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立して又は独立せず、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はヒドロキシ−（炭素原子数１ないし４）−アルキル基を表わす。）で表わされる化合物である。
【０１０８】
アルカリ金属は、例えば、ナトリウム、カリウム又はリチウムである。
アルカリ土類金属は、例えば、マグネシウム又はカルシウムである。
【０１０９】
酸は、塩酸、酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸及びリン酸のような無機又は有機酸で
ある。
【０１１０】
ＵＶ吸収剤の使用は、自然の及び染色した毛髪を、太陽光線による損傷から効果的に保護し、かつ染色した毛髪の洗髪堅牢性を増加させ得る。
【０１１１】
本発明に従った方法を行うための着色組成物として適当なＵＶ吸収剤は以下のものである：
−例えば、国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１頁、２０行ないし２頁、２４行、及び好ましくは３頁ないし５頁、及び２６頁ないし３７頁に記載されたようなカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、又は、
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁、１４行ないし１８行に記載されたような抗酸化剤との組合せのカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、又は、
−米国特許第５９２２３１０号明細書、特に２欄、１行ないし３行に記載されたような抗酸化剤との組合せのカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、
−米国特許第４７８６４９３号明細書、特に１欄、４２行ないし２欄、７行、好ましくは３欄、４３行ないし５欄、２０行に記載されたような抗酸化剤との組合せのＵＶ吸収剤、又は、
−米国特許第５８３０４４１号明細書、特に４欄、５３行ないし５６行に記載されたようなＵＶ吸収剤の組合せ、又は、
−国際公開第０１／３６３９６号パンフレット、特に１１頁、９行ないし１３行に記載されたようなＵＶ吸収剤の組合せ、又は、
−国際公開第９８／２２４４７号パンフレット、特に１頁、２３行ないし２頁、４行、好ましくは２頁、１１行ないし３頁、１５行、最も好ましくは６頁ないし７頁、及び１２頁ないし１６頁に記載されたような効果的なＵＶ保護を提供するトリアジン誘導体、又は、−国際公開第９８／２２４４７号パンフレットに記載されたような化粧用配合物と１つ以上の、以下の特許に記載されたような更なるＵＶフィルターの組合せ：
（略語  Ｔ：表、Ｒ：列、Ｃｏｍｐ：化合物、Ｅｘ：特許の実施例の化合物、ｐ：頁）
欧州特許第８９５７７６号明細書
ｐ３、４８−５８列のＣｏｍｐ；ｐ５、Ｒ２５＋３３、
国際公開第９２２０６９０号パンフレット
実施例３−６のポリマー状ｃｏｍｐ、
欧州特許第１０００９５０号明細書
ｐ１８−２１、表１のＣｏｍｐ、
欧州特許第１０６０７３４号明細書
ｐ１１−１４、Ｔ１−３、
欧州特許第１０５９０８２号明細書
Ｅｘ１；ｐ９−１１、Ｔ１、
欧州特許第１００８５８６号明細書
ｐ１３−１５、Ｅｘ１−３、
欧州特許第１００５８５５号明細書
ｐ１３、Ｔ３、
欧州特許第１１２９６９５号明細書
ｐ１３−１４、Ｅｘ１−７、
欧州特許第９６７２００号明細書
Ｅｘ２；ｐ１７−２０、Ｔ３−５、
欧州特許第９４５１２５号明細書
ｐ１４−１５、Ｔ３ａ＋ｂ、
欧州特許第９２４２４６号明細書
ｐ９、Ｔ２、
欧州特許第９１１０２０号明細書
ｐ１１−１２、Ｔ２
欧州特許第９１６３３５号明細書
ｐ１９−４１、Ｔ２−４、
欧州特許第８５２１３７号明細書
ｐ４１−４６、Ｔ２、
欧州特許第８５８３１８号明細書
Ｐ６、Ｔ１、
欧州特許第８２６３６１号明細書
ｐ５−６、Ｔ１、
欧州特許第５０３３３８号明細書
ｐ９−１０、Ｔ１、
国際公開第９３０１１６４号パンフレット
ｐ１３−２２、Ｔ１＋２、
欧州特許第８２３４１８号明細書
ｐ７−８、Ｅｘ１−４、
国際公開第９７１４６８０号パンフレット
ｐ１０、Ｅｘ１−３、
欧州特許第１０２７８８３号明細書
ｐ３、化合物ＶＩＩ、
欧州特許第８３２６４１号明細書
ｐ７、Ｅｘ５＋６；ｐ８、ｔ２、
米国特許第５３３８５３９号明細書
ｐ３＋４、Ｅｘ１−９、
欧州特許第５１７１０３号明細書
ｐ６−７、Ｅｘ３、４、９，１０、
欧州特許第１１２３９３４号明細書
ｐ１０、Ｔ３、
欧州特許第１０２７８８３号明細書
ｐ３、ＣｏｍｐＩ−ＶＩ、
欧州特許第９６９００４号明細書
ｐ６−８、Ｔ１、Ｅｘ５、
米国特許第５８０１２４４号明細書
ｐ６−７、Ｅｘ１−５、
欧州特許第８３２６４２号明細書
ｐ１０−１５、Ｔ３、Ｅｘ２２；ｐ１６、Ｔ４、
米国特許第５３４６６９１号明細書（欧州特許第５７０８３８号明細書）
ｐ７、Ｅｘ４０；ｐ８、Ｔ５、
欧州特許第５１７１０４号明細書
ｐ４−５、Ｔ１、Ｅｘ１；ｐ６−８、Ｔ２、Ｅｘ８、
国際公開第２００１４９６８６号パンフレット
ｐ１６−２１、Ｅｘ１−５、
欧州特許第９４４６２４号明細書
ｐ１３−１５、Ｅｘ１＋２、
欧州特許第９３３３７６号明細書
ｐ１０−２１、Ｅｘ１−１５、
欧州特許第８６３１４５号明細書
ｐ１２−１８、Ｅｘ１−１１、
欧州特許第７８０３８２号明細書
ｐ５−７、Ｅｘ１−１１、
欧州特許第６２６９５０号明細書、
欧州特許第１０８１１４０号明細書
ｐ１１−１６、Ｅｘ１−９、
国際公開第９２１７４６１号パンフレット
ｐ１０−２０、Ｅｘ１−２２、
国際公開第０１６８０４７号パンフレット
ｐ８５−９６の表、
欧州特許第６１３８９３号明細書
ｐ６−８、Ｔ１、Ｅｘ１−５＋１５、
欧州特許第１０６４９２２号明細書
ｐ６−１４、化合物１−３４、
欧州特許第１０２８１２０号明細書
ｐ５−１３、Ｅｘ１−５、
欧州特許第１００８５９３号明細書
ｐ４−５、Ｅｘ１−８、
欧州特許第６６９３２３号明細書
ｐ５、Ｅｘ１−３、
欧州特許第１１０８７１２号明細書
４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン、
特開２０００−３１９６２９号公報
ＣＡＳ登録番号８０１４２−４９−０、１３７２１５−８３−９、３０７９４７−８２−６、
欧州特許第４２０７０７Ｂ１号明細書
ｐ１３、Ｅｘ３（８０１４２−４９−０）、
米国特許第５６３５３４３号明細書、
欧州特許第１１６７３５８号明細書。
【０１１２】
国際公開第９８／２２４４７号パンフレットに記載されたようなトリアジンＵＶ吸収剤に加えて、化粧配合物はまた、更なるＵＶ保護性の以下の物質類を１種以上含み得る：
・ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル；
・サリチル酸誘導体、例えば、サリチル酸２−エチルヘキシルエステル；
・ベンゾフェノン誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及びその５スルホン酸誘導体；
・ジベンゾイルメタン誘導体、例えば、１−（４−第３ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン；
・ジフェニルアクリレート、例えば、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、及び３−（ベンゾフラニル）２−シアノアクリレート；
・３−イミダゾール−４−イルアクリル酸及びエステル；
・ベンゾフラン誘導体、特に、欧州特許出願公開第５８２１８９号明細書、米国特許第５３３８５３９号明細書、米国特許第５５１８７１３号明細書及び欧州特許出願公開第６１３８９３号明細書に記載された２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフラン誘導体；
・ポリマー状ＵＶ吸収剤、例えば、欧州特許出願公開第７０９０８０号明細書に記載されたようなベンジリデンマロネート誘導体；
・桂皮酸誘導体、例えば、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル及びイソアミルエステル又は米国特許第５６０１８１１号明細書及び国際公開第９７／００８５１号パンフレットに記載された桂皮酸誘導体；
・カンファー誘導体、例えば、３−（４’−メチル）ベンジリデン−ボルナ−２−オン、３−ベンジリデンボルナン−２−オン、Ｎ−［２（及び４）−２−オキシボルナ−３−イリデン−メチル）−ベンジル］アクリルアミドポリマー、３−（４’−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボルナン−２−オンメチルスルフェート、３，３’−（１，４
−フェニレンジメチン）−ビス（７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−メタンスルホン酸）及び塩、３−（４’−スルホ）ベンジリデン−ボルナン−２−オン及び塩；カンファーベンズアルコニウムメトスルフェート；
・ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、例えば、２−（４’−メトキシフェニル）−４，６−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル]−６−［４−（２−メトキシエチル−カルボキシル）−フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（トリス（トリメチルシリルオキシ−シリルプロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（２’’−メチルプロペニルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛［４−（１’，１’，１’，３’，５’，５’，５’−ヘプタメチルトリシリル−２’’−メチル−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル]−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン； ２，４−ビス｛［４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル]−６−［４−エチルカルボキシ）−フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン；
・ベンゾトリアゾール化合物、例えば、２，２’−メチレン−ビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール；
・トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、例えば、２，４，６−トリアニリン−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン及び米国特許第５３３２５６８号明細書、欧州特許出願公開第５１７１０４号明細書、欧州特許出願公開第５０７６９１号明細書、国際公開第９３／１７００２号パンフレット及び欧州特許出願公開第５７０８３８号明細書に開示されたＵＶ吸収剤；
・２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸及びその塩；
・メチルｏ−アミノベンゾエート；
・二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、雲母、ＭｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2のような被覆された又は未被覆の物理的な日焼け止め剤〔表面コーティング：ポリメチルメタクリレート、メチコン（メチル水素ポリシロキサン  ＣＡＳ  ９００４−７３−３）、ジメチコン、イソプロピルトリイソステアリン酸チタン（ＣＡＳ６１４１７−４９−０）、ステアリン酸マグネシウム（ＣＡＳ４０８６−７０−８）のような金属石鹸、炭素原子数９ないし１５のフルオロアルコールホスフェート（ＣＡＳ７４４９９−４４−８；特開平５−８６９８４号公報、特開平４−３３０００７号公報）のようなペルフルオロアルコールホスフェート〕。主な粒子サイズは平均１５ｎｍないし３５ｎｍであり、分散液中での粒子サイズは、１００ｎｍないし３００ｎｍの範囲である、
・独国特許第１００１１３１７号明細書、欧州特許第１１３３９８０号明細書及び欧州特許第１０４６３９１号明細書に開示されたアミノヒドロキシ−ベンゾフェノン誘導体、
・欧州特許第１１６７３５８号明細書に開示されたフェニル−ベンズイミダゾール誘導体、
・‘‘Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎｓ’’，Ｎ．Ｊ．ロウェ，Ｎ．Ａ．シャース編，ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ社，ニューヨーク及びバーゼル又はＣｏｓｍｅｔｉｃｓ＆Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ（１０７），５０ｆｆ（１９９２）に記載されたＵＶ吸収剤もまた、更なるＵＶ保護物質として使用され得る。
【０１１３】
化粧品又は医薬品中のＵＶ吸収剤の（相乗的な）組合せの例をまた、以下の表に記載する。ＵＶフィルターの組合せは、肌、毛髪及び／又は自然の又は人為的な毛髪の色を保護するために有用である（Ｃ１ないしＣ１２欄の紫外線吸収剤の比）。
【表１】
2006501248.tif 000052
【表２】
2006501248.tif 000053
【表３】
2006501248.tif 000054
【表４】
2006501248.tif 000055
【表５】
2006501248.tif 000056
【０１１４】
以下の例Ｃ１ないしＣ１２は、毛髪及び自然の又は人為的な毛髪の色を保護するために有用な、化粧品中のＵＶ吸収剤と抗酸化剤の組合せを説明する（質量％は組成物の総質量に基づく。）。
【表６】
2006501248.tif 000057
【表７】
2006501248.tif 000058
【０１１５】
好ましいのは、質量に基づき１：９９ないし９９：１、特に１：９５ないし９５：１、好ましくは１０：９０ないし９０：１０の、式１ないし８で表わされるトリアジン誘導体／更なる光保護剤の混合比の使用である。２０：８０ないし８０：２０、特に４０：６０ないし６０：４０、好ましくは約５０：５０の混合比の使用が興味深い。このような混合物は、とりわけ、溶解性を改善するため又はＵＶ吸収を増加させるために使用され得る。
ＵＶ吸収剤が抗酸化剤と組合せて使用される場合、相乗効果が観察される。使用され得る抗酸化剤の例は、国際公開第０１／３６３９６号パンフレット（１１ないし１８頁）、米国特許第５９２２３１０号明細書及び米国特許第４７８６４９３号明細書に列挙される。
【０１１６】
配合物中に荷電していないカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤に加えて使用され
るＵＶ吸収剤の例は、ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５（ナトリウム塩）のようなベンゾフェノン型物質、又はベンゼンスルホン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−（１−メチルプロピル）−、一ナトリウム塩のようなベンゾトリアゾール型物質；２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチル−フェノール；枝分かれ状の又は直鎖状の２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチル−フェノールであり得るが、上記に列挙したものに制限されない。乳濁液（オイル中水、水中オイル又は３種乳濁液）の油相中の又は毛髪オイル中に使用される典型的な成分は、それらの物質に対する脂肪親和性成分の種類を制限することなく、以下の物質群から選択され得る：
適当な化粧品は、通常、１種以上のＵＶ吸収剤を、組成物の総質量に基づき０．０５ないし４０質量％、好ましくは０．１ないし２０質量％含み得る。
好ましいものは、少なくとも１種のトリアジン誘導体紫外線吸収剤を、組成物の総質量に基づき、例えば０．１ないし４０質量％、好ましくは０．１ないし２０質量％、特には０．５ないし１０質量％含む化粧品、及び少なくとも１種のカチオン性ベンゾトリアゾールを、組成物の総質量に基づき、０．０５ないし２０質量％、好ましくは０．１ないし２０質量％含む化粧品である。
荷電していない及び／又はカチオン性ベンゾトリアゾール及び／又は抗酸化剤を単独で又は組合せて含む典型的な化粧配合物は、リンスオフ製品（例えば、シャンプー、ヘアーリンス、コンディショナー等。）であり、
適当な化粧配合物は、
−化粧用毛髪用製品、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄用製品、ヘアケア用製品、例えば、前処理用製品又はスプレー、クリーム、ゲル、ローション、ムース及びオイルのようなリーブ  オン製品（ｌｅａｖｅ−ｏｎ  ｐｒｏｄｕｃｔ）、又はヘアートニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアーリンス、トリートメントパック、集中的ヘアートリートメント、毛髪構成化用製品、例えば、パーマネントウェーブ用ヘアーウェーブ用製品（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）、直毛化用製品、液体ヘアーセット用製品、ヘアーフォーム、ヘアースプレー、漂白用製品、例えば、過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペースト又はオイル、一時的、半永久性又は永久性毛髪着色料、自己酸化性染料を含む製品又はヘンナ又はカモミールのような天然毛髪着色料である。
【０１１７】
列挙した最終配合物は、様々な種類の調製形態、例えば、
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴ乳濁液及び全ての微細乳濁液類のような液体調製物の形態、
−ゲルの形態、
−オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態、
−パウダー、ラッカー、タブレット又はメイキャップの形態、
−スティックの形態、
−スプレー（高圧ガススプレー又はポンプスプレー）又はエーロゾルの形態、
−フォームの形態、又は
−ペーストの形態
で存在し得る。
【０１１８】
毛髪の処理のために上記で言及した製品、特にシャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄用製品、ヘアケア用製品、例えば、前処理用製品、ヘアートニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアーリンス、トリートメントパック、集中的ヘアートリートメント、直毛化用製品、液体ヘアーセット用製品、ヘアーフォーム及びヘアースプレーが毛髪のための化粧用製品として特に重要である。シャンプーの形態の毛髪洗浄用製品が特に興味深い。
【０１１９】
シャンプーは、例えば以下の組成を有する：本発明に従ったＵＶ吸収剤０．０１ないし５質量％、ラウレス−２−硫酸ナトリウム１２質量％、ココアミドプロピルベタイン４．０質量％、塩化ナトリウム３．０質量％及び１００％までの水。
【０１２０】
微細粒子の調製のために適当なあらゆる既知の方法としては、例えば、以下の方法が、微細ＵＶ吸収剤の調製のために使用され得る：
−硬質粉砕媒体、例えば、水中又は適当な有機溶媒中、珪酸ジルコニウム及び保護界面活性剤又は保護ポリマーを用いた湿潤粉砕；
−適当な溶媒、例えば、水性懸濁液又は有機溶媒を含む懸濁液、又は水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン又はＮ−メチルピロリドン等の真溶液からの噴霧乾燥；
−ＵＶフィルター又はフィルターが溶解されるところの超臨界流体（例えば、ＣＯ2）のＲＥＳＳ法（超臨界流体急速膨張法（Ｒａｐｉｄ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ））に従った膨張、又は適当な有機溶媒中１種以上のＵＶフィルターの溶液と一緒の二酸化炭素流体の膨張によって、
−超臨界流体を含む適当な溶媒からの再沈殿によって（ＧＡＳＲ法＝ガス抗溶媒再沈殿（Ｇａｓ  Ａｎｔｉ−Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｓａｔｉｏｎ）／ＰＣＡ法＝圧縮抗溶媒を用いた沈殿（Ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｅｄ  Ａｎｔｉ−Ｓｏｌｖｅｎｔ））。
【０１２１】
微細有機ＵＶ吸収剤の製造のための粉砕装置としては、例えば、ジェットミル、ボールミル、振動ミル又はハンマーミル、好ましくは高速混合ミルが使用され得る。粉砕は、好ましくは粉砕助剤、例えば、アルキル化ビニルピロリドンポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、アシルグルタメート、アルキルポリグルコシド、セテアレス−２５又はリン脂質を使用して行われる。
【０１２２】
このようにして得られた微細ＵＶ吸収剤は、通常、０．０２ないし２μｍ、好ましくは０．０５ないし１．５μｍ、より特には０．１ないし１．０μｍの平均粒子サイズを有する。
【０１２３】
ＵＶ吸収剤はまた、乾燥粉末形態で使用され得る。この目的のために、ＵＶ吸収剤は、減圧微粒化、向流乾燥噴霧等のような既知の粉砕方法に付される。このような粉末は、０．１μｍないし２μｍの粒子サイズを有する。凝集の発生を避けるために、ＵＶ吸収剤は、微粉砕加工の前に界面活性化合物、例えば、アニオン性、非イオン性又は双性界面活性剤、例えば、リン脂質又はＰＶＰのような既知のポリマー、又はアクリレートで被覆され得る。本発明に従った方法を行うための着色組成物は更に、抗微生物剤を含み得る。
【０１２４】
配合物中に使用される典型的な抗微生物予防剤及び抗微生物活性剤（殆どの場合において、抗微生物物質のＩＮＣＩ名が言及される）：ホルムアルデヒド及びパラホルムアルデヒド、オルト−フェニルフェノールのようなヒドロキシビフェニル及びその塩、亜鉛ピリチオン、クロロブタノール、ヒドロキシ息香酸及びそれらの塩及びメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベンのようなエステル、ジブロモヘキサミジン及びイソチオネート（４，４’−ヘキサメチレンジオキシ−ビス（３−ブロモ−ベンズアミジン）及び４，４’−ヘキサメチレンジオキシ−ビス（３−ブロモ−ベンズアミジニウム２−ヒドロキシエタンスルホネート）を含むその塩、水銀、（アセト−Ｏ）フェニル（特に、フェニル酢酸水銀）及びマーキュレート（２−），（オルトボレート（３−）−O）フェニル、二水素（特に、フェニル水銀ボレート（ｐｈｅｎｙｌ  ｍｅｒｃｕｒｉｃ
ｂｏｒａｔｅ）、１，３−ビス（２−エチルヘキシル）−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−ピリミジン（ヘキセチジン）、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，４−ジクロロベンジルアルコール
、３，４，４’トリクロロカルバニリド（トリクロロカルバン）、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、２，４，４’−トリクロロ２−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、４，４’−ジクロロ２−ヒドロキシジフェニルエーテル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール （クロロキシレノール）、イミダゾリジニルウレア、ポリ−（ヘキサメチレンビグアニド）ヒドロクロリド、２−フェノキシエタノール（フェノキシエタノール）、ヘキサメチレン テトラミン（メテナミン）、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニア−アダマンタンクロリド （クォーターニウム１５）、１−（４−クロロフェニオキシ）−１−（１−イミダゾリル）３，３−ジメチル−２−ブタノン（クリムバゾール）、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオン（ＤＭＤＭヒダントイン）、ベンジルアルコール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２，２’メチレン−ビス（６−ブロモ−４−クロロフェノール）（ブロモクロロフェン）、メチルクロロイソチアゾロン、メチルイソチアゾロン、オクチルイソチアゾロン、ベンジルイソチアゾロン、２−ベンジル−４−クロロフェノール（クロロフェノン）、クロルアセトアミド、クロルヘキシジン、クロルヘキシジンアセテート、クロルヘキシジングルコネート、クロルヘキシジンヒドロクロリド、１−フェノキシ−プロパン−２−オール（フェノキシイソプロパノール）、４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリジン（ジメチルオキサゾリジン）、ジアゾリジニルウレア、４，４’−ヘキサメチレンジオキシビスベンズアミジン及び４，４’−ヘキサメチレンジオキシビス（ベンズアミジニウム−２−ヒドロキシエタンスルホネート）、グルタルアルデヒド（１，５−ペンタンジオール）、７−エチルビシクロオキサゾリジン、３−（４−クロロフェノキシ）−１，２−プロパンジオール（クロロフェネシン）、フェニルメトキシメタノール及び（（フェニルメトキシ）メトキシ）−メタノール（ベンジルヘミホルマル）、Ｎ−アルキル（炭素原子数１２ないし２２）トリメチルアンモニウムブロミド及び−クロリド（セトリモニウムブロミド、セトリモニウムクロリド）、ベンジル−ジメチル−（４−（２−（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノキシ）−エトキシ）−エチル）−アンモニウムクロリド（ベンズエトニウムクロリド）、アルキル−（炭素原子数８ないし１８）−ジメチル−ベンジルアンモニウムクロリド、−ブロミド及びサッカリネート（ベンズアルコニウムクロリド、ベンズアルコニウムブロミド、ベンズアルコニウムサッカリネート）、安息香酸及びその塩及びエステル、プロピオン酸及びその塩、サリチル酸及びその塩、ソルビン酸及びその塩、沃化ナトリウム、亜硫酸ナトリウムのような無機亜硫酸及びニ亜硫酸、デヒドロ酢酸 、蟻酸、マーキュレート（１−エチル）２−メルカプトベンゾエート（２−）−Ｏ，Ｓ−，水素（チオメルサール又はチオメロサール）、１０−ウンデシレン酸及びその塩、オクトピロックス（ピロクトン  オラミン）、ヒドロキシメチル−アミノ酢酸ナトリウム（ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、１０−ウンデシレン酸、硫黄。
キトサン及びキトサン誘導体、ファルネソール、クローブオイル、ブルーシプレオイル等のような植物抽出物等の天然抗微生物剤又は抗微生物活性を有する化学変性天然物質の組合せもまた使用され得る。
【０１２５】
ヒトの毛髪に使用する場合、着色組成物は通常、化粧品用水性キャリヤーに組込まれ得る。適当な化粧品用水性キャリヤーは、例えば、クリーム、スプレー、乳濁液、ゲル及び粉末、及びまた、ケラチン含有繊維における使用に適当な界面活性剤含有フォーミング溶液、例えば、シャンプー又は他の製品を含む。このような使用形態は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ４２４４８（１９９９年８月）に詳細に記載されている。必要ならば、例えば、米国特許第３，３６９，９７０号明細書、特に１欄７０行ないし３欄、５５行に記載されているように、着色組成物を無水キャリヤに組込むことも可能である。本発明に従った着色組成物はまた、欧州特許出願公開第３，８２９，８７０号明細書に記載されている、着色くし又は着色ブラシを使用する着色方法に非常に適当である。
【０１２６】
着色組成物のための更なるキャリヤーは、例えば、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ
．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィクのＴｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁、特に２４３頁、１行ないし２４４頁、１２行に記載されている。
【０１２７】
本発明に従った方法を行うための着色組成物中に使用され得るカチオン染料の適当な配合物は、例えば、以下に記載されたものである：
−国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に１１頁、２９頁ないし１２頁、７行、又は、
−国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に７頁、１行ないし２２頁、好ましくは、１６頁２０行ないし２２頁、又は、
−独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に３頁、５１行ないし４頁、２９行及び４頁、６５行ないし５頁、６０行に記載されたような直接染料、又は、
−国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に９頁、１行ないし１１頁、４行、特に１１頁、６行ないし１３頁、１９行に記載されたような直接染料と酸化剤。
【０１２８】
本発明に従った方法を行うための着色組成物中に使用され得るカチオン染料と他の染料の好ましい配合物は、以下のものである：
−欧州特許第９９８９０８号明細書、特に４７頁、３行ないし４９頁、２６行、好ましくは５１頁、４行ないし５２頁、５行に記載されたようなピラゾロ−［１，５−ａ］−ピリミジンと少なくとも１種のカチオン染料との組合せ、又は、
−仏国特許第２７８８４３２号明細書、特に、５３頁、１行ないし６３頁、２３行に記載されたようなカチオン染料の組合せ、特に、仏国特許第２７８８４３２号明細書、特に５１頁ないし５２頁に記載されたようなカチオン染料とアリアノスの組合せ、又は、特に、少なくとも１種のベーシック  ブラウン１７、ベーシック  ブラウン１６、ベーシック  レッド７６及びベーシック  レッド１１８、及び／又は少なくとも１種のベーシック  イエロー５７、及び／又は少なくとも１種のベーシック  ブルー９９との組合せ、又は、
−直接染料及び／又は酸化染料及びパーマネントウェーブ固定溶液の形態の酸化剤の組み合わせ、特に、欧州特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に、４頁、６５行ないし３５頁、５９行に記載されたような直接染料との組合せ、又は、
−欧州特許第８５０６３８号明細書、特に、２頁、３行ないし１２行及び３０行ないし１４頁、及び、２８頁、３５行ないし３０頁、２０行、好ましくは３０頁、２５行ないし３２頁３０行に記載されたようなカチオン染料及び顕色化合物類の酸化染料及び酸化剤の組合せ、又は、
ここから
−米国特許第６，１９０，４２１号明細書、特に、２欄、２０行ないし３１行、７欄、１５行ないし８欄、４３行、好ましくは８欄、５５行ないし９欄、５６行に記載されたような１種以上の酸化染料先駆物質及び所望による１種以上のカップリング剤を含む組成物（Ａ）、及び、有機微粉賦形剤及び／又は無機微粉賦形剤中に所望により分散される、好ましくはカチオン性の直接染料を１種以上含む粉末形態の組成物（Ｂ）、及び１種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）の即席混合物の組合せを含む着色ケラチン繊維のためのすぐ使用できる着色組成物及び多区画装置、及び好ましくは、２欄３５行ないし５欄１３行に記載されたような酸化染料先駆物質との組合せ、及び好ましくは、５欄３０行ないし７欄１４行に記載されたような直接染料との組合せ、又は、
−米国特許第６，２２８，１２９号明細書、特に、２欄、１６行ないし２５欄、５５行に記載されたような、２−電子酸化還元酵素型の酵素のための少なくとも１種の供与体の存在下において少なくとも１種の酸化基剤、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び少なくとも１種の２−電子酸化還元酵素型の酵素を含むすぐ使用できる組成物、及び２６欄、１３行ないし２４行、特に、２６欄、２６行ないし２７欄、９行に記載されたような多区画着色装置、又は、
−国際公開第９９／２０２３５号パンフレット、特に１頁、２５行ないし８頁、５行、及び３０頁、１７行ないし３４頁、２５行に記載されたような少なくとも１種の直接カチオン性染料及び少なくとも１種の硝酸ベンゼン染料を含むすぐ使用できる組成物、８頁、１２行ないし２５頁、６行に記載されたようなカチオン性直接染料との組成物、及び３５頁、２１行ないし２７行、特に３６頁、１行ないし３７頁に記載されたような多区画染料、又は、
−すぐ使用できる着色組成物又は国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、特に２６頁、５行ないし３２頁、１８行に記載されたような、少なくとも１種の直接カチオン染料及び少なくとも１種の自動酸化性酸化染料、特に、ベンゼン、インドール及びインドリン誘導体の組成物を含む多区画着色装置、又は、
−欧州特許第８５０６３６号明細書、特に１８頁、１行ないし２２頁、１１行に記載されたような、少なくとも１種の直接染料及び少なくとも１種のメタアミノフェノール誘導体及び少なくとも１種の顕色化合物及び酸化剤の酸化着色組成物、又は、
−欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、特に、１９頁、２４行ないし２２頁、５７行に記載されたような、少なくとも１種の直接染料及びパラ−フェニレンジアミン誘導体及びビスフェニルアルキレンジアミンの群から選択される少なくとも１種の顕色化合物、及びメタジフェノールの群から選択される少なくとも１種のカップリング化合物、及び酸化剤の酸化着色組成物、又は、
−カチオン染料と例えば、欧州特許第９９８９０８号明細書、特に、４７頁、２５行ないし５０頁、２９行に記載されたようなピラゾロ−（１，５−ａ）−ピリミジン誘導体、又は、
−独国特許出願第１９７１７２２４号明細書、特に３頁、３６行ないし９頁、６４行に記載されたようなに記載されたような酸化染料先駆物質（不飽和アルデヒド及びカップリング剤）。
【０１２９】
カチオン染料は、本発明に従った方法を行うための着色組成物中に、総着色組成物に基づき、好ましくは０．００１％ないし５％、特に０．０１％ないし１％の量で存在し得る。
【０１３０】
すぐ使用できる着色製品のｐＨ値は、通常２ないし１１、好ましくは５ないし１０である。
【０１３１】
水性キャリヤーの成分は、この目的において慣用の量で、本発明に従った方法を行うための着色組成物中に使用される；例えば、乳化剤は、総着色組成物の０．５ないし３０質量％の濃度で使用され、増粘剤は総着色組成物の０．１ないし２５質量％の濃度で使用され得る。
【０１３２】
直接染料が酸化染料と一緒に使用される場合、それらは別々に又は一緒に貯蔵され得る。
【０１３３】
酸化染料及び直接染料は、還元、分離に対して安定ではないため、別々に貯蔵することが好まれる。
【０１３４】
それらは、液体ないしペースト状製造物（水性又は非水性）又は乾燥粉末の形態で貯蔵され得る。
【０１３５】
染料及び補助剤が、液状製造物中に一緒に貯蔵される場合、化合物同士の反応を減らすため、製造物は実質的に無水であるべきである。
【０１３６】
それらが別々に貯蔵される場合、反応性成分は、使用の直前に互いに密に混合される。
乾燥貯蔵の場合、通常、使用前に一定量の熱水（５０〜８０℃）を加え、均質な混合物を製造する。
【０１３７】
毛髪への直接染料含有配合物の好ましい１つの適用方法は、例えば、国際公開第９７／２０５４５号パンフレットに記載されたような、多区画着色装置又は‘‘キット’’又は他の多区画パッキング系を使用することである。
【０１３８】
本発明に従った方法を行うための着色組成物は、米国特許第６，１９０，４２１号明細書、１欄、６５行ないし３欄、６５行、特に１０欄、６２行ないし１２欄、６５行に記載されたような、酸化剤、少なくとの１種の直接染料及び少なくとも１種の酸化染料先駆物質を含む、ケラチン繊維、特にヒトのケラチンの酸化着色のために適当なすぐ使用できる組成物と組合せられ得る。
好ましくは、このようなすぐ使用できる組成物は、第１の好ましい態様に従って、
一方に、着色のために適当な媒体中に、特に、パラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択された少なくとも１種の顕色化合物、特に、メタ−フェニレンジアミン及びその酸付加塩から選択された少なくとも１種のカップリング剤、及び少なくとも１種のカチオン性直接染料を含む組成物（Ａ）を、他方に、着色のために適当な媒体中に、少なくとも１種の酸化剤を含む組成物（Ｂ）を別々に貯蔵し、ケラチン繊維へ使用する前に、それらを一緒に混合することを含む予備工程からなるプロセスによって、製造される。
【０１３９】
すぐ使用できる染料の製造のための第２の好ましい態様に従って、方法は、一方に、着色のために適当な媒体中に、特に、パラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択された少なくとも１種の顕色化合物、特に、メタ−フェニレンジアミン及びその酸付加塩から選択された少なくとも１種のカップリング剤を含む組成物（Ａ）を、他方に、着色のために適当な媒体中に、少なくとも１種のカチオン性直接染料を含む成分（Ａ’）を、最後に、着色のために適当な媒体中に、少なくとも１種の上記したような酸化剤を含む組成物（Ｂ）を別々に貯蔵し、ケラチン繊維へ使用する前に、それらを一緒に混合することからなる予備工程からなる。
【０１４０】
本発明に従ったこの第２の変形方法に従って使用される組成物（Ａ’）は、所望により粉末形態であり得り、この場合、本発明それ自体（それら自体）に従ったカチオン性直接染料は前記組成物（Ａ’）の全てを構成するか、又は所望により有機及び／又は無機微粉賦形剤中に分散される。
【０１４１】
有機賦形剤が組成物（Ａ’）中に存在する場合、有機賦形剤は、合成物又は植物起源の物であり得り、特に、架橋及び未架橋合成ポリマー、セルロース及び変性又は未変性澱粉のようなポリサッカリド、同様におがくず及び植物ゴム（グアーガム、カロブガム、キサンタンガム等）等を含む天然物から選択される。
【０１４２】
無機賦形剤が組成物（Ａ’）中に存在する場合、無機賦形剤は、酸化チタン、酸化アルミニウムのような金属酸化物、カオリン、タルク、雲母及びシリカを含み得る。
【０１４３】
本発明に従った方法を行うための着色組成物中に非常に適当な賦形剤は、おがくずである。
【０１４４】
粉末化された組成物（Ａ’）はまた、結合剤又はコーティング製造物を、前記組成物（Ａ’）の総質量に比して、好ましくは約３質量％を超えない量で含み得る。
【０１４５】
これらの結合剤は、好ましくは、無機、合成、動物又は植物起源のオイル及び液体脂質
物質から選択される。
【０１４６】
組成物（Ａ’）はまた、所望により、他の粉末形態の補助剤、特にあらゆる種類の界面活性剤、例えば、カチオンポリマー等のようなヘアーコンディショナーを含み得る。
【０１４７】
本発明のほかの対象は、例えば、米国特許第６，２２８，１２９号明細書、特に、２６欄、１３行ないし２４行、特に２６欄、２６行ないし２７欄、９行に記載されたような多区画染色装置又は‘‘キット’’又は他の多区画パッキング系、又は、上記で定義したような組成物（Ａ）を含む第１区画、上記で定義したような組成物（Ａ’）を含む所望による第２区画、及び、存在するならば、上記で定義したような酸化組成物（Ｂ）を含む第３区画である。これらの装置は、仏国特許第２，５８６，９１３号明細書に記載された装置のように、所望の混合物を毛髪へ適用させる手段を備え得る。前記文献の開示内容を特に参照としてここに組込む。
【０１４８】
組成物を含む本発明に従った方法を行うために、着色組成物へ添加され得る酸化剤は、酸化剤及び塩基を含有する。
【０１４９】
更に、この組成物は、この酸化剤含有組成物のために、慣用の補助剤及び添加剤を含む。
【０１５０】
配合物は、例えば、溶液、特に、濃縮水含有又は水含有アルコール溶液、クリーム、フォーム、ゲル、粉末又は乳濁液である。
一般的に、好ましいものはクリーム配合物、ゲル配合物又はフォーム配合物、及び特にはフォーム配合物である。
【０１５１】
しかし、安定性又は溶解性問題が起こる場合、例えば、独国特許第１９７１３６９８号明細書、２頁、２６行ないし５４行、及び３頁、５１行ないし４頁、２５行、及び４頁、４１行ないし５頁、５９行に記載されるように、粉末配合物を使用することが有利であり得る。
酸化剤（過酸化水素として計算される）は、酸化剤含有組成物の総質量に基づき、０．５ないし１２質量％、特に１ないし６質量％でこの組成物中に存在する。
酸化剤含有組成物のｐＨ値は、通常、約２ないし７、特に約３ないし６である。
【０１５２】
本発明に従った方法を行うために着色組成物に添加され得る酸化剤を含まない組成物は、顕色化合物及びカップリング化合物及び還元剤を含むか、又は、
顕色化合物又は／及び所望による還元剤を含むか、又は
カップリング化合物及び還元剤を含む。
【０１５３】
更に、酸化剤を含まない組成物は、更に、例えば、独国特許出願第１９９５９４７９号明細書、３欄、１２行ないし１６行に記載されたような直接染料を含み得る。
【０１５４】
更に、酸化剤を含まない組成物は、通常、慣用の補助剤及び添加剤を含む。好ましいものは、独国特許出願、３欄１７行ないし４１行に記載されたものである。
【０１５５】
酸化剤を含まない組成物のｐＨ値は、通常、約３ないし１１、特には約５ないし１０、最も特には約９ないし１０である。
【０１５６】
ｐＨ値を調節するために、例えば、独国特許出願第１９９５９４７９号明細書、３欄、４６行ないし５３行に記載されたような有機又は無機酸が適当である。
【０１５７】
本発明に従った方法を行うための着色組成物はまた、酸性染料を含む毛髪染料組成物と組合せられ得る。酸性染料を含む毛髪染料組成物は既知である。例えば、それらは、“Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ”，Ｃｈ．クルナン、Ｈ．マイバッハ編，Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社，ニューヨーク，バーゼル，１９８６年，第７巻、Ｃｈ．ツバィクのＴｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ，第７章，２４８〜２５０頁、特に２５３及び２５４頁に記載されている。
【０１５８】
酸性染料を含む毛髪染料組成物は、２ないし６の、好ましくは２ないし５の、より好ましくは２．５ないし４．０のｐＨを有する。ｐＨがあまりにも低い場合、一部の例では酸成分のために、結果として生じる組成物は毛髪、頭皮及び手肌をざらざらにし得る。ｐＨがあまりにも高い場合、酸性染料の浸透促進効果が低くなる。
【０１５９】
本発明に従った着色方法はまた、毛髪の着色で使用される他の染料及び／又は補助剤との組合せて容易に使用され得る；例えば、
−米国特許第６，２４８，３１４号明細書、特に実施例１及び２に記載されたような酸性染料及びアルキレン炭酸塩、又は、
−特開昭６１−２１００２３号公報及び特開平７−１０１８４１号公報に記載されたような、毛髪へ良好な浸透性を有する浸透溶媒のようなベンジルアルコールに代表される様々な有機溶媒類を含む酸性毛髪染料組成物、又は、
−水溶性ポリマーを有する、又は例えば、特開平１０−８７４５０号公報、特開平９−２５５５４０号公報及び特開平８−２４５３４８号公報に記載されたような、毛髪染料組成物がたれるのを防止するような酸性毛髪染料組成物、又は、
−芳香族アルコール、低級アルキレン炭酸塩の水溶性ポリマーを有する、又は例えば、特開平１０−５３９７０号公報、特開昭４８−２３９１１号公報に記載されたような酸性毛髪染料組成物。
【０１６０】
好ましいケラチン繊維は、ヒトの毛髪である。
【０１６１】
染料又は染料先駆物質は、毛髪の全体的な着色、すなわち、初めて髪を着色する場合、及びまた、その後再着色する場合、又は髪の房を又は部分着色する場合に適当である。
【０１６２】
染料又は染料先駆物質は、例えば、手によるマッサージ、くし、ブラシ、又はボトル、又はくしもしくはノズルを組合せたボトルによって毛髪に適用される。
【０１６３】
一般的に、染料又は染料先駆物質は、補助剤又は更なる染料又は染料先駆物質のような更なる成分との配合物で毛髪へ適用される。
【０１６４】
着色組成物の適用後、染色した毛髪は慣例的にすすぎ洗いされる。慣例的に、すすぎ洗いは水で行われる。
【０１６５】
ヒトの毛髪を染色するための本発明の方法の適当な態様において、着色組成物は、すすぎ洗いされるのではなく、市販のシャンプーで洗浄される。
一般的に、染色した毛髪は、すすぎ洗い及び／又は洗浄した後、乾燥される。
【０１６６】
慣例的に、乾燥は、衣服への色の移染等がほとんど起こらないために、ドライヤー等によって、温かい空気で行われる。
【０１６７】
本発明に関して、用語‘‘更なる染料’’は、好ましくは酸化染料、ジアゾ化化合物、キャップされたジアゾ化化合物及び／又はカップリング化合物、又は酸性染料、特に選択されたカチオン性の又はアニオン性の又は荷電していない直接染料を示す。
【０１６８】
ケラチン繊維を染色するための非常に適当な方法は、アルカリ性条件下で、ケラチン繊維と少なくとも１種のキャップされたジアゾ化化合物及びカップリング剤を接触させることからなる（但し、最終プロセス工程において、ｐＨは２ないし６の範囲に調節される。）。
ｐＨの調節は、例えば、欧州特許第９６２２１８号明細書、特に３頁、１２行ないし１６行に記載されたような酸を添加することによる慣用の方法で行われる。
【０１６９】
酸は、例えば、酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を有する適当な緩衝溶液である。
【０１７０】
酸の好ましい技術形態は、溶液、ゲル、クリーム、フォーム、コンディショナー、乳濁液、シャンプー、より好ましくはシャンプー又はコンディショナーである。
【０１７１】
本発明に関して、用語‘‘アルカリ性条件’’は、酸条件が明確に記載されている場合以外の全てのプロセス工程を示す。
【０１７２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための全ての方法は、通常、ケラチン繊維と染料及び／又は所望により酸化剤を接触させた後、
ａ）繊維を放置すること、及び
ｂ）その後、繊維をすすぎ洗うこと
からなる。
直接染料でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための方法は、
ａ）ケラチン繊維と直接染料を接触させること
からなる。
【０１７３】
着色方法は、例えば、国際公開第０１／６６６４６号明細書、１５頁、３２行ないし１６頁、２行に記載されている。
【０１７４】
着色組成物は、通常、５０ないし１００ｇの量で毛髪に適用される。
【０１７５】
この組成物は、毛髪上に、１５ないし４０℃で５ないし３０分間、特に２０ないし３０℃で１０ないし２０分間放置にされる。
少なくとも１種の直接染料と組合わせた本発明に従った着色方法は、更に、
ａ）ケラチン繊維と少なくとも１種の直接染料、塩基及び酸化剤を接触させること
からなるケラチン繊維の染色方法に関し得る。
【０１７６】
少なくとも１種の直接染料及び酸化剤を含む組成物は、例えば、国際公開第９７／２０５４５号明細書、３頁、２４行ないし１１頁、４行、特に４頁、９行ないし１７行に記載されている。
【０１７７】
少なくとも１種の直接染料、塩基及び酸化剤を含む組成物は、少なくとも１種の直接染料と塩基を混合し、その後、毛髪を染色する直前に、酸化剤を添加することによって調製される。
【０１７８】
もう１つの方法として、酸化剤は、少なくとも１種の染料及び塩基を含む組成物と同時に適用され得る。
【０１７９】
好ましくは、少なくとも１種の直接染料を用いたケラチン繊維の染色方法は、例えば、国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に４頁、１９行ないし２７行に記載され
たような、多区画着色装置又は‘‘キット’’を使用することを含む。
【０１８０】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る、染色を啓発するための適当な方法は、国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、１１頁ないし１３頁に記載されている。
【０１８１】
本発明に従った着色方法と組合せられ得る、カチオン染料を用いた適当な染色方法は、以下のものに記載されている：
−国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に１０頁、２４行ないし１１頁、１６行、特に１１頁、２９行ないし２８頁、又は、
−国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に１頁、１８行ないし３頁、１６行、好ましくは、１６頁２０行ないし２２頁、又は、
−欧州特許第９７０６８５号明細書、特に５０頁、１５行ないし４３行、好ましくは５０頁、４６行ないし５１頁、４０行、又は、
−独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に５頁、２６行ないし６０行、又は−直接染料及び酸化剤を用いた染色方法は、国際公開第９７／２０５４５号パンフレット、特に１０頁、１０行ないし１１頁、５５行、好ましくは１１頁、６行ないし１３頁、１９行に記載されている。
【０１８２】
本発明に従った着色方法と組合せられ得る、カチオン染料と他の染料を組合せた適当な染色方法は、以下のものである：
−国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に１１頁、１行ないし１５行に記載されたような少なくとも２種のカチオン染料の混合物、
−欧州特許第９９８，９０８号明細書、特に５０頁、１５行ないし２８行に記載されたようなピラゾロ−［１，５−ａ］−ピリミジンと少なくとも１種のカチオン染料との組合せ、又は、
−仏国特許第２７８８４３２号明細書、特に４９頁、２８行ないし５２頁、好ましくは５０頁、１６行ないし２８行に記載されたようなカチオン染料の組合せ、又は、
−直接染料及び／又は酸化染料及びパーマネントウェーブ固定溶液の形態の酸化剤の組み合わせ、特に、独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に２頁、１２行ないし２３行、特に４頁、６５行ないし５頁、５９行に記載されたような直接染料との組合せ、又は、
−欧州特許第８５０６３８号明細書、特に２９頁、４２行ないし３０頁、２０行、好ましくは３０頁、２５行ないし３２頁３０行に記載されたようなカチオン染料及び顕色化合物類の酸化染料及び酸化剤の組合せ、又は、
−米国特許第６，１９０，４２１号明細書、特に８欄、４３行ないし５２行、好ましくは８欄、５５行ないし９欄、５５行に記載されたような１種以上の酸化染料先駆物質及び所望により１種以上のカップリング剤を含む組成物（Ａ）、及び、有機微粉賦形剤及び／又は無機微粉賦形剤中に所望により分散される、好ましくはカチオン性の直接染料を１種以上含む粉末形態の組成物（Ｂ）、及び１種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）の即席混合物の組合せ、又は、
−米国特許第６，２２８，１２９号明細書、特に２５欄、５６行ないし２７欄、９行に記載されたような、２−電子酸化還元酵素型の酵素のための少なくとも１種の供与体の存在下において少なくとも１種の酸化基剤、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び少なくとも１種の２−電子酸化還元酵素型の酵素を含むすぐ使用できる組成物、又は、
−国際公開第９９／２０２３５号パンフレット、３４頁、２７行ないし３７頁に記載されたような少なくとも１種の直接カチオン性染料及び少なくとも１種の硝酸ベンゼン染料の組成物を含むすぐ使用できる組成物又は多区画染色装置、又は、
−国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、特に３２頁、２０行ないし３５頁に記載されたような少なくとも１種の直接カチオン染料及び少なくとも１種の自動酸化性酸化染料、特に、ベンゼン、インドール及びインドリン誘導体の組成物を含むすぐ使用できる組
成物又は多区画染色装置、欧州特許第８５０６３６号明細書、特に１８頁、１行ないし２２頁、１１行に記載されたような少なくとも１種の直接染料及び少なくとも１種のメタアミノフェノール誘導体及び少なくとも１種の顕色化合物及び酸化剤の酸化着色組成物、又は、
−欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、特に１９頁、２４行ないし２２頁、５７行に記載されたような少なくとも１種の直接染料及びパラ−フェニレンジアミン誘導体及びビスフェニルアルキレンジアミンの群から選択される少なくとも１種の顕色化合物、及びメタジフェノールの群から選択される少なくとも１種のカップリング化合物、及び酸化剤の酸化着色組成物、
−カチオン染料及び例えば、欧州特許第９９８９０８号明細書、特に４７頁、２５行ないし５０頁、２９行に記載されたようなピラゾロ−（１，５−ａ）−ピリミジン誘導体、又は、
−仏国特許第２７８８４３２号明細書、特に２頁、１６行ないし３頁、１６行、及び５頁、１９行ないし１４頁、８行に記載されたようなアリアノレン及び／又は酸化染料、及び１４頁、２３行以下に記載されたようなカチオン染料との組合せ、又は、
−独国特許出願第１９７１７２２４号明細書、特に３頁、３６行ないし９頁、６４行に記載されたような酸化染料先駆物質（不飽和アルデヒド及びカップリング化合物）。
【０１８３】
本発明に従ったケラチン繊維、特にヒトの毛髪の着色方法は、直接染料及び酸化染料と組合せられ得る。
【０１８４】
直接染料及び酸化染料を用いた、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色方法は、
ａ）ケラチン繊維と、所望により少なくとも直接染料を含む酸化剤を接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維と、所望により少なくとも直接染料を含む、酸化剤を含まない組成物を接触させること、又は
ａ）ケラチン繊維と、所望により少なくとも直接染料を含む、酸化剤を含まない酸化剤を接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維と、所望により少なくとも直接染料を含む酸化剤を接触させること
からなる。
【０１８５】
本発明に従った着色方法は、直接染料及び酸化染料を用いたケラチン繊維の染色方法と組合せられ得り、該方法は、
ａ）ケラチン繊維と少なくとも１種の直接染料を接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維と酸化剤を含まない組成物を接触させること、
からなる。
【０１８６】
このような方法は、例えば、独国特許第１９９４１４５０号明細書、特に５頁、５０行ないし５８行、８頁、３１行ないし４６行に記載されている。
【０１８７】
酸化剤は、通常、酸化剤含有組成物の形態で適用される。酸化剤を含まない組成物は、少なくとも１種のカップリング化合物、少なくとも１種の顕色化合物、塩基及び還元剤を含む。
【０１８８】
慣用的に、酸化剤含有組成物は、ヒトの毛髪の量に対して十分な量、通常、３０ないし２００ｇで均一に適用される。
【０１８９】
一般的に、酸化剤含有組成物は、繊維上に１５ないし４５℃で０ないし１５分間、特に０ないし５分間放置される。
【０１９０】
酸化剤を含まない組成物は、ヒトの毛髪に適用される。
【０１９１】
一般的に、直接染料及び酸化剤を含まない組成物は、繊維上に１５ないし５０℃で５ないし４５分間、特に１０ないし２５分間放置される。
酸化剤を含まない組成物のカップリング剤及び顕色化合物は、同時に又は連続して適用され得る。好ましいのは、同時適用である。
【０１９２】
本方法の１つの好ましい態様は、シャンプー及び又はクエン酸もしくは酒石酸のような弱酸を用いて毛髪を洗浄することである。
【０１９３】
還元に対して安定な直接染料は、酸化剤を含まない組成物と共に貯蔵され得り、かつ組成物として適用可能である。
【０１９４】
染色方法の直前に、酸化剤を含まない組成物を用いて、還元に対して安定ではない直接染料の組成物を製造することは、利点がある。
【０１９５】
更に、直接染料及び酸化剤を含まない組成物は同時に又は連続して適用され得る。
【０１９６】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る直接染料及び酸化染料を用いたケラチン繊維の適当な着色方法は、
ａ）少なくとも１種の着色染料及び所望により少なくとも１種のカップリング化合物及び少なくとも１種の顕色化合物、及び所望により少なくとも１種の直接染料を含む酸化剤を混合すること、及び
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること、
からなる。
【０１９７】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る直接染料及び酸化染料を用いたケラチン繊維の更に適当な着色方法は、
ａ）少なくとも１種の自動酸化性化合物及び少なくとも１種の顕色化合物及び少なくとも１種の直接染料を混合すること、及び
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること、
からなる。
【０１９８】
直接染料は、通常、更なる補助剤を含む組成物の形態、特に水性組成物の形態で適用される。
【０１９９】
一般的に、混合はケラチン繊維に接触する直前に行われる。
通常、プロセス工程ａ）で製造された混合物は、ヒトの毛髪の量に対して十分な量、通常、３０ないし２００ｇで均一に適用される。
【０２００】
一般的に、混合物は、繊維上に、１５ないし４５℃で０ないし５０分間、特に３０ないし４５分間放置にされる。
【０２０１】
本方法の１つの好ましい態様は、シャンプー及び又は、例えば、欧州特許第９６２２１８号明細書、特に３頁、９行ないし１８行に記載されるようなクエン酸もしくは酒石酸等の弱酸を用いて毛髪を洗浄することである。
【０２０２】
本発明の１つの適当な態様は、本発明に従った方法に加えて、欧州特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、特に４頁、６５行ないし３５頁、５９行に記載されたような直接染料及び酸化染料の分離適用（ここで、ケラチン繊維は、第1工程において、特に着色粉
末形態の直接染料及び酸化剤と接触させられ、その後、第２工程において、特に粉末形態の酸化剤を含まない組成物と接触させられる。）に関する。
更に、例えば、米国特許第６，１９０，４２１号明細書、１欄、６５行ないし３欄、６５行、特に１０欄、６２行ないし１２欄、６５行に記載されたような、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維の酸化染色のためにすぐ使用できる組成物の適用が可能である。
【０２０３】
本方法に従って、上記で定義されたようなすぐ使用できる染料組成物は、繊維に適用され、それらの上で、曝露時間の間、好ましくは約３ないし約４０分間、より好ましくは約５ないし約３０分間放置され、その後、繊維はすすぎ洗いされ、所望によりシャンプーで洗浄され、再びすすぎ洗いされ、乾燥される。
【０２０４】
不飽和アルデヒドが、酸化先駆物質染料としてカップリング化合物と共に使用される場合、独国特許出願第１９７１７２２４．５号明細書に記載されるように、酸化剤は必要ない。それにもかかわらず、ケラチン繊維の明るい又は統一された着色を考える場合、酸化剤の存在下において着色を行うことが望まれ得る。
【０２０５】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る酸化染料先駆物質を用いたケラチン繊維の染色方法は、
ａ）ケラチン繊維と不飽和アルデヒド、カップリング化合物及び直接染料を接触させること、
からなる。
【０２０６】
全ての上記で言及した染色方法において、カップリング化合物及び／又は顕色化合物及び様々な直接染料の混合物も適用できる。
【０２０７】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得るケラチン繊維の酸化染色方法他の好ましい態様は、カップリング化合物及び顕色化合物及び所望により直接染料を含む、酸化剤を含まない組成物と、カップリング化合物及び顕色化合物及び所望により酸化剤含有組成物及び所望により直接染料を含む、更なる酸化剤を含まない組成物を接触させた後、５ないし７、好ましくは６．５ないし７のｐＨでケラチン繊維へ適用することからなる。一般的に、ケラチン繊維は、その後、例えば、欧州特許第９６２２１７号明細書、特に３頁、９行ないし１７行に記載されるように、洗浄又はすすぎ洗いされない。
【０２０８】
顕色剤及びカップリング化合物は、別々に、同時に又は連続して適用され得る。
【０２０９】
酸化染料先駆物質を用いた全ての上記で言及した染色方法において、カップリング化合物及び／又は顕色化合物の混合物も適用できる。
【０２１０】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る酸化染料を用いたケラチン繊維のより適当な染色方法は、
ａ）ケラチン繊維と酸化剤含有組成物を接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維と酸化剤を含まない組成物を接触させること
からなる。
【０２１１】
このような方法は、例えば、独国特許第１９９５９４７９号明細書、特に３欄、５４行ないし４欄、８行に記載されている。
【０２１２】
通常、酸化剤含有組成物は、ヒトの毛髪の量に対して十分な量、通常、３０ないし２００ｇで均一に適用される。
【０２１３】
一般的に、酸化剤含有組成物は、繊維上に１５ないし５０℃で０ないし１５分間、特に０ないし３０分間放置される。
【０２１４】
その後、酸化剤を含まない組成物が適用される。
【０２１５】
慣用的に、酸化剤を含まない組成物は、繊維上に１５ないし５０℃で５ないし４５分間、特に１０ないし２５分間放置される。
酸化剤を含まない組成物のカップリング剤及び顕色化合物は、混合物として、又は個々に、同時に又は連続して適用され得る。好ましいのは、混合物での適用である。
本方法の１つの適当な態様は、シャンプー及び又は、例えば、欧州特許第９６２２１８号明細書、特に３頁、９行ないし１８行に記載されるようなクエン酸もしくは酒石酸等の弱酸を用いて毛髪を洗浄することである。
【０２１６】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る酸化染料を用いたケラチン繊維の更に適当な着色方法は、
ａ）少なくとも１種のカップリング化合物及び顕色化合物、及び酸化剤を混合すること、及び、
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること
からなる。
【０２１７】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る酸化染料を用いたケラチン繊維の更に適当な着色方法は、
ａ）自動酸化性化合物と顕色化合物を混合すること、及び、
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること
からなる。
【０２１８】
特に好ましいのは、キャップされたジアゾ化化合物を用いたケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色方法であって、該方法は、
ａ）アルカリ性条件下で、所望により更なる染料の存在下において、ケラチン繊維と少なくとも１種のキャップされたジアゾ化化合物及びカップリング化合物及び所望により酸化剤を接触させること、
ｂ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸を用いた処理によって、６ないし２の範囲に調節すること
からなる。
キャップされたジアゾ化化合物及びカップリング化合物及び所望による酸化剤は、あらゆる所望の順序で連続して、又は同時に適用され得る。
しかしながら、好ましくは、キャップされたジアゾ化化合物及びカップリング化合物は、単一組成物中に同時に適用される。
【０２１９】
通常、着色組成物は５０ないし１００ｇの量でヒトの毛髪に適用される。
【０２２０】
本発明に関して、用語‘‘アルカリ性条件’’は、８ないし１０、好ましくは９ないし１０、特に９．５ないし１０の範囲のｐＨを意味する。
【０２２１】
塩基、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化アンモニウム又はナトリウムを、毛髪へ、又は染料先駆物質、キャップされたジアゾ化化合物及び／又は水溶性カップリング成分へ、又は染料先駆物質を含む着色組成物へ添加することによって、慣用的に、アルカリ性条件が達成される。第２工程において、その後、ジアゾ化化合物とカップリング化合物は、好ましくは６ないし２、特に３ないし４までｐＨ値を低くすることによって反応させられる。
【０２２２】
ケラチン繊維を染色するための本発明の全ての方法の好ましい態様は、アルカリ性条件下で、ケラチン繊維と少なくとも１種のキャップされたジアゾ化化合物及びカップリング化合物を接触させること（但し、ｐＨを、最終プロセス工程において、２ないし６の範囲に調節すること）からなる。
【０２２３】
ｐＨの調節は、例えば、欧州特許第９６２２１８号明細書、特に３頁、１２行ないし１６行に記載されたような酸を添加することによる慣用の方法で行われる。
【０２２４】
酸は、例えば、酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を有する適当な緩衝溶液である。
【０２２５】
酸の好ましい技術形態は、溶液、ゲル、クリーム、フォーム、コンディショナー、乳濁液、シャンプー、より好ましくはシャンプー又はコンディショナーである。
【０２２６】
第１工程において適用されるアルカリ性着色組成物の量と第２工程において適用される酸性着色組成物の量の比は、好ましくは約１：３ないし３：１、特に約１：１である。
【０２２７】
この最初のアルカリ性着色組成物及びその後の酸性着色組成物は、それぞれ、繊維上に１５ないし４５℃で５ないし６０分間、特に２０ないし３０℃で５ないし４５分間放置される。
【０２２８】
本発明に従った方法において、着色を更なる染料を存在させて行うべきか否かは、得るべき色合いに依存し得る。本発明に関して、用語‘‘更なる染料’’は、好ましくは酸化染料、ジアゾ化化合物、キャップされたジアゾ化化合物及び／又はカップリング化合物、又は酸性染料、特に選択されたカチオン性の、アニオン性の又は荷電していない直接染料を示す。特に、カチオン染料は、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に２頁、７行ないし４頁、１行、好ましくは４頁、３５行ないし８頁、２１行に記載されたようなカチオン染料、及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、特に１頁、１８行ないし３頁、１６行に記載されたようなカチオン染料、又は国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、特に８頁、３４行ないし１０頁、２２行に記載されたような少なくとも２種のカチオン染料の混合物の群から選択される。
キャップされたジアゾ化化合物及びカップリング化合物を用いたケラチン繊維の染色方法の好ましい態様は、ケラチン繊維と１種以上のキャップされたジアゾ化化合物及び／又は１種以上のカップリング化合物を接触させることからなる。
【０２２９】
好ましい方法は、
ａ）アルカリ性条件下で、少なくとも１種のキャップされたジアゾ化化合物及び少なくとも１種のカップリング化合物及び少なくとも１種の直接染料及び所望による少なくとも１種の顕色化合物；及び所望による少なくとも１種の直接染料を含む酸化剤を混合すること、
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸を用いた処理によって、６ないし２の範囲に調節すること
からなるキャップされたジアゾ化化合物を用いたケラチン繊維の着色のための本発明の方法である。
【０２３０】
より好ましい方法は、少なくとも１種のキャップされたジアゾ化化合物を用いたケラチン繊維の着色方法でああって、該方法は、
ａ）アルカリ性条件下で、少なくとも１種のキャップされたジアゾ化化合物及び少なく
とも１種の直接染料、塩基及び酸化剤を混合すること、及び、
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸を用いた処理によって、６ないし２の範囲に調節すること
からなる。
【０２３１】
更に、好ましい方法は、
ａ）アルカリ性条件下で、少なくとも１種のキャップされたジアゾ化化合物及び少なくとも１種のカップリング化合物及び所望による少なくとも１種の直接染料及び所望による少なくとも１種の顕色化合物及び所望による少なくとも１種の自動酸化性化合物を混合すること、及び、
ｂ）その後、ケラチン繊維と工程ａ）で製造した混合物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸を用いた処理によって、６ないし２の範囲に調節すること、
からなるキャップされたジアゾ化化合物を用いたケラチン繊維の着色方法である。
【０２３２】
本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る更に適当なケラチン繊維の２段階直接染色方法は、
ａ）ケラチン繊維と酸化剤又は酸化剤含有組成物を接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維と少なくとも１種のキャップされたジアゾ化化合物及び少なくとも１種のカップリング化合物及び所望による直接染料及び／又は所望による酸化剤を含まない組成物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸を用いた処理によって、６ないし２の範囲に調節すること、
又は、
ａ）ケラチン繊維と少なくとも１種のキャップされたジアゾ化化合物及びカップリング化合物及び所望による直接染料及び／又は所望による酸化剤を含まない組成物を接触させること、
ｂ）その後、ケラチン繊維と酸化剤又は酸化剤含有組成物を接触させること、
ｃ）その後、ｐＨを、所望により更なる染料の存在下において、酸を用いた処理によって、５ないし２の範囲に調節すること、
を特徴とする。
本発明はまた、本発明に従った着色方法と組合せて使用され得る酸性染料を用いたケラチン繊維、特にヒトの毛髪の着色方法に関する。
【０２３３】
該方法は、付加的に、
ａ）ケラチン繊維と酸性染料を接触させること、
を含む。
【０２３４】
通常、酸性染料を含む着色組成物は、５０ないし１００ｇの量で毛髪に適用される。
この組成物は、繊維上に１５ないし４５℃で１ないし３０分間、特に２０ないし３０℃で０ないし１５分間放置される。
【０２３５】
好ましくは、毛髪は、すすぎ洗いされ、その後シャンプーで洗浄され、より好ましくはそそぎ洗いされずシャンプーで洗浄される。
【０２３６】
ここで使用されるシャンプーは、アルキルスルフェート又はポリオキシエチレンアルキルスルフェートのような慣用のアニオン性界面活性剤を５ないし２０％含むシャンプーを含む。
【０２３７】
本発明はまた、本発明に従った方法を行うための着色組成物にも関し、該組成物は、
ａ）上記した式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）で表わされる少なくとも１種の化合物、
ｂ）ｐＨを調節するための媒体、
ｃ）水、
ｄ）式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ’）、（Ｉａ’’）、（Ｉａ’’’）、（Ｉａ’’’’）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｖａ）、（Ｖａ’）、（Ｖａ’’）、（Ｖａ’’’）、（Ｖａ’’’’）、（ＶＩａ）、（ＶＩａ’）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩａ’）、（ＶＩＩａ’’）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩａ’）、（ＩＸａ）、（ＩＸａ’）、（ＩＸａ’’）及び／又は（Ｘ）で表わされる少なくとも１種のカップリング成分、及び所望により
ｅ）更なる添加剤、
を含む。
【０２３８】
特に好ましい組成物は、
ａ）上記した式（１）、（２）、（３）、（４）又は（５）で表わされる少なくとも１種の化合物、
ｂ）ｐＨを調節するための媒体、
ｃ）水、
ｄ）式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ’）、（Ｉａ’’）、（Ｉａ’’’）、（Ｉａ’’’’）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｖａ）、（Ｖａ’）、（Ｖａ’’）、（Ｖａ’’’）、（Ｖａ’’’’）、（ＶＩａ）、（ＶＩａ’）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩａ’）、（ＶＩＩａ’’）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩａ’）、（ＩＸａ）、（ＩＸａ’）、（ＩＸａ’’）及び／又は（Ｘ）で表わされる少なくとも１種のカップリング成分、
ｅ）更なる染料、好ましくは酸化染料、又はカチオン性の、アニオン性の又は荷電していない直接染料、特に国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されたカチオン染料の群から選択されたカチオン染料、及び所望により
ｆ）更なる添加剤
を含む。
【０２３９】
本発明に従って使用される着色組成物及び所望により使用される酸化染料先駆物質は、液状ないしペースト状の製造物（水性又は非水性）又は乾燥粉末の形態で、別々に又は一緒に貯蔵され得る。成分が液状製造物中に一緒に貯蔵される場合、成分同士の反応を減らすため、製造物は実質的に無水であるべきである。それらは、別々に貯蔵される場合、反応成分は、使用直前に互いに密に混合させる。乾燥貯蔵の場合、通常、使用前に一定量の熱水（５０ないし８０℃）を添加し、均一な混合物を製造する。
【０２４０】
以下の実施例は、本発明をそれに限定することなく本発明を説明する。特に指示がない限り、部及び％は質量に関する。指示された染料の量は、着色される材料に関する。
【０２４１】
実施例１：
Ａ）トリアゼンの製造
４−クロロ−２−アミノ−１−メチルベンゼン４３．４gを３２％塩酸８１gと混合し、０℃まで冷却した。その後、１時間かけて、４Ｎ亜硝酸ナトリウム水溶液７５mlを、温度を０ないし５℃に維持し、攪拌しながら滴下添加した。その後、その結果得られた溶液を、１５分かけて、水２５０ml中サルコシン３０g及び炭酸ナトリウム９０gの水溶液へ０ないし５℃において滴下添加した。その結果得られた褐色の懸濁液をろ過し、その残渣をエタノールから再結晶させ、空気中で乾燥させた。３−メチル−１−（５−クロロ−２−メチルフェニル）−３−（カルボキシメチル）トリアゼン６６．２gを黄褐色の粉末の形態で得た（収率：９１％）。該化合物は以下の式を有し、その1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、表
示された化学シフトを示した。
【化９１】
2006501248.tif 000059
【０２４２】
実施例２ないし４：
実施例１に記載したの同様の方法を使用して以下の化合物を製造した。
【化９２】
2006501248.tif 000060
【０２４３】
着色法Ａ：
１房の漂白したヒトの毛髪を、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを使用してｐＨ１０．０に調節しておいた、０．２Ｍトリアゼン及び０．２Ｍカップリング成分を含有する水溶液に室温で３０分間浸漬した。毛髪を取り出し、過剰な溶液をふき取り、毛髪を、４％クエン酸ナトリウム及び２％クエン酸を含有するｐＨ３の緩衝液に５分間浸漬した。その後、毛髪を、水及び適当ならばシャンプー溶液を使用して徹底的にすすぎ洗いし、乾燥させた。顕著な堅牢性、特に洗髪堅牢性を有する、前記色合いに着色された毛髪が得られた。
【０２４４】
着色法Ｂ：
１房の漂白したヒトの毛髪を、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを使用してｐＨ範囲を９．８ないし１０．０に調節しておいた、０．２Ｍトリアゼン、０．２Ｍカップリング成分及び０．２Ｍ過酸化水素（６％）を含有する水溶液に室温で３０分間浸漬した。５ないし３０分間接触させた後、すすぎ洗いすることなく、毛髪に、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに開示されているカチオン染料の群から選択されたカチオン染料０．１質量％を含有する、１２．５％濃度のクエン酸水性ゲルを含む混合物を、最初に使用したトリアゼン及びカップリング成分の量に相当する量で適用した。その後、その毛髪に徹底的にくしを通し、約７のｐＨを得た。１５分間接触させた後、処理した毛髪を、１２．５％濃度のクエン酸ゲル及び国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに開示されているカチオン染料の群から選択されたカチオン染料０．１質量％を含む上記混合物を用いてｐＨ４で５分間再処理し、徹底的に水ですすぎ洗いし、その後乾燥させた。顕著な堅牢性、特に洗髪堅牢性及びシャンプー堅牢性を有する毛髪が得られた。
【０２４５】
着色法Ｃ：
１房の漂白したヒトの毛髪を、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを使用してｐＨ範囲を９．８ないし１０．０に調節しておいた０．２Ｍトリアゼン、０．２Ｍカップリング成分及び０．２ｍｏｌの過酸化水素（６％）を含有する水溶液に室温で３０分間浸漬した。５ないし３０分間接触させた後、すすぎ洗いすることなく、毛髪に、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに開示されたカチオン染料の群から選択されるカチオン染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する１２．５％濃度のクエン酸水性ゲルを、最初に使用したトリアゼン及びカップリング成分の量に相当する量で適用した。毛髪に徹底的にくしを通し、約３のｐＨを得た。その後、５ないし３０分の接触時間後、毛髪を徹底的に水ですすぎ洗いし、乾燥させた。顕著な堅牢性、特に良好な洗髪堅牢性を有する毛髪が得られた。
【０２４６】
着色法Ｄ：
１房の漂白したヒトの毛髪を、０．２Ｍトリアゼン、０．２Ｍカップリング成分、０．２ｍｏｌの過酸化水素（６％）及び国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されているカチオン染料の群から選択されたカチオン染料０．１ないし１質量％（トリアゼン及びカップリング成分の質量に基づく）を含有する水溶液に室温で３０分間浸漬した。その後、炭酸ナトリウム、アンモニア又はＮａＯＨを使用して毛髪を９．８ないし１０．０のｐＨ範囲に調節した。５ないし３０分間接触させた後、すすぎ洗いすることなく、毛髪に、１２．５％濃度のクエン酸水性ゲル及び４％クエン酸ナトリウムを、最初に使用したトリアゼン及びカップリング成分の量に相当する量で適用し、毛髪に徹底的にくしを通し、約３のｐＨを得た。その後、５ないし３０分の接触時間後、毛髪を徹底的に水ですすぎ洗いし、乾燥させた。顕著な堅牢性、特に良好な洗髪堅牢性を有する毛髪が得られた。
【０２４７】
【化９３】
2006501248.tif 000061
【化９４】
2006501248.tif 000062
【化９５】
2006501248.tif 000063
【化９６】
2006501248.tif 000064
【化９７】
2006501248.tif 000065
【化９８】
2006501248.tif 000066
【０２４８】
実施例２９：
１房の漂白したヒトの毛髪を組成物Ａ１０ｇで着色した。
組成物Ａ（ｐＨ＝１０）
【表８】
2006501248.tif 000067
混合物を、約２２℃で１５分間、毛髪に作用させた。その後、４％クエン酸ナトリウムを含有する２％濃度のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用し、その後、くしを通すと、約３のｐＨが達成された。３０分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引くチェリーレッド色の着色が得られた。
【０２４９】
実施例３０：
１房のミディアムブロンド色のヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と組成物Ｂとの等質量部（各場合５g）の混合物で処理した。
組成物Ｂ（ｐＨ＝９．８）
【表９】
2006501248.tif 000068
室温約２２℃で１５分間接触させた後、国際公開第０１／６６６４６号パンフレットの実施例４と同様に製造した以下の式
【化９９】
2006501248.tif 000069
で表わされる紫染料０．１質量％を含有する濃度１２．５％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約７のｐＨが達成された。更に１５分間接触させた後、毛髪を、上記クエン酸ゲル及び紫染料の混合物１０gで再処理し、それによって、約４のｐＨが達成された。混合物をｐＨ４で５分間作用させた後、毛髪を水及びシャンプーで洗浄し、その後、再び水洗した。その後、毛髪を乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く紫色の着色が得られた。
【０２５０】
実施例３１：
１房のミディアムブロンド色のヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と実施例３０に従っ
た組成物Ｂとの等質量部（各場合５g）の混合物で着色した。
混合物を室温約２２℃で２０分間、毛髪に作用させた。その後、上記実施例３０の式に従った紫染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。３０分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く紫色の着色が得られた。
【０２５１】
実施例３２：
１房の褐色のヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と組成物Ｃとの等質量部（各場合５g）の混合物で着色した。
組成物Ｃ（ｐＨ＝９．８）
【表１０】
2006501248.tif 000070
混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、上記実施例３０の式に従った紫染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く青みをおびた赤色の着色が得られた。
【０２５２】
実施例３３：
１房の褐色のヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と組成物Ｄとの等質量部（各場合５g）の混合物で着色した。
組成物Ｄ（ｐＨ＝９．８）
【表１１】
2006501248.tif 000071
混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、上記実施例３０の式に従った紫染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く銅色の着色が得られた。
【０２５３】
実施例３４：
１房の褐色のヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と組成物Ｅとの等質量部（各場合５g）の混合物で着色した。
組成物Ｅ（ｐＨ＝９．８）
【表１２】
2006501248.tif 000072
混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、上記実施例３０の式に従った紫染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
【０２５４】
実施例３５：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液と組成物Ｆとの等質量部（各場合５g）の混合物で着色した。
組成物Ｆ（ｐＨ＝９．８）
【表１３】
2006501248.tif 000073
Ａ）混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、ベーシックレッド０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
Ｂ）混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
Ｃ）混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、ベーシックイエロー８７０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。１５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤銅色の着色が得られた。
【０２５５】
実施例３６：
１房の漂白したヒトの毛髪を、組成物Ｇ１０ｇで着色した。
組成物Ｇ（ｐＨ＝１０）
【表１４】
2006501248.tif 000074
混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く紫色の着色が得られた。
【０２５６】
実施例３７：
１房の漂白したヒトの毛髪を、組成物Ｈ１０ｇで着色した。
組成物Ｈ（ｐＨ＝１０）
【表１５】
2006501248.tif 000075
混合物を約２２℃で１５分間、毛髪に作用させた。その後、例えば、国際公開第０２／３０３７４号パンフレットに記載された、製造実施例２、式１０１の化合物に従って製造され得る以下の式
【化１００】
2006501248.tif 000076
で表わされる赤染料０．１質量％及び４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用した。その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。３５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く緋色の着色が得られた。
【０２５７】
実施例３８：
１房の漂白したヒトの毛髪を、組成物Ｉ１０ｇで着色した。
組成物Ｉ（ｐＨ＝１０）
【表１６】
2006501248.tif 000077
混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、４％クエン酸ナトリウムを含有する濃度２％のクエン酸水性ゲルの混合物１０gを毛髪に適用し、その後、毛髪にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く緋色の着色が得られた。
【０２５８】
実施例３９：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、組成物Ｊ１０ｇで着色した。
組成物Ｊ（ｐＨ＝１０）
【表１７】
2006501248.tif 000078
３０分間接触させた後、洗い流すことなく、米国特許第６２４８３１４号明細書から既知で、かつ以下の組成
【表１８】
2006501248.tif 000079
を有する染料混合物を毛髪に適用した。その後、毛髪に徹底的にくしを通すと、約３のｐＨが達成された。１５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
【０２５９】
実施例４０：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、組成物Ａ及びＢそれぞれ５ｇずつからなる組成物１０ｇで着色した。
組成物
【表１９】
2006501248.tif 000080
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。１５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
【０２６０】
実施例４１：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液１５ｇと実施例７５に従った組成物Ａ、Ｂ及びＣそれぞれ５ｇずつからなる組成物の混合物で着色した。
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く青みがかった赤色の着
色が得られた。
【０２６１】
実施例４２：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液２０ｇと実施例７５に従った組成物Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤそれぞれ５ｇずつからなる組成物の混合物で着色した。
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く青みがかった赤色の着色が得られた。
【０２６２】
実施例４３：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、６％過酸化水素溶液１５ｇと実施例４０に従った組成物Ａ、Ｂ及びＤそれぞれ５ｇずつからなる組成物の混合物で着色した。
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
【０２６３】
実施例４４：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、実施例４０に従った組成物Ａ、Ｂ及びＤそれぞれ５ｇずつからなる組成物１５ｇで着色した。
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、濃度２％のクエン酸水性ゲル１０gを毛髪に適用した。１５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
【０２６４】
実施例４５：
１房のブロンド色の損傷していないヒトの毛髪を、実施例４０に従った組成物Ａ、Ｂ及びＤそれぞれ５ｇずつからなる組成物１５ｇで着色した。
着色混合物を約２２℃で３０分間、毛髪に作用させた。その後、ｐＨ値３のシャンプー１０ｇを毛髪に適用し、毛髪をマッサージした。５分間接触させた後、毛髪を徹底的にすすぎ洗いし、シャンプーし、その後、乾燥させた。
良好な洗髪堅牢性及び摩擦堅牢性を有する鮮やかで強烈で目を引く赤色の着色が得られた。
【国際調査報告】
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