(57)【要約】【課題】  アルコキシル化アミン類を含有する農薬製剤。【解決手段】  本発明は１種類以上の農薬および１種類以上のアルコキシル化アミン類を含有する組成物に関する。この組成物は、向上した効力を示しそして同時に経済的で、簡単に取り扱うことができそして人および環境によって完全に許容されることに特徴がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）１種類以上の農薬および
ｂ）式（Ｉ）
R1-N{(A1O)rH}-(CH2)3-N{(A2O)sH}-[(CH2)3-N{(A3O)tH}]a-(CH2)y-[N{(A4O)uH}-(CH2)3]b-N{(A5O)vH}-(CH2)3-N{(A6O)wH}-R2      (I)
［式中、Ｒ１ および Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に炭素原子数６〜３０の直鎖状のまたは分岐したアルキル−またはアルケニル残基であり、
Ａ１〜Ａ６はそれぞれ互いに無関係に式 -Ｃ2Ｈ4- または -Ｃ3Ｈ6- で表される基であり、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗはそれぞれ互いに無関係に１〜４００の数を意味し、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗの数の合計が１０〜６００の値を有し、
ａおよびｂはそれぞれ互いに無関係に０〜１０の数を意味し、
そして 
ｙは２〜１０の数である。］
から選択される１種類以上の化合物を含有する組成物であり、その際に式（Ｉ）の化合物が、１個以上のＮ原子の所に４番目の残基が結合しており、該残基がＨ、および炭素原子数１〜６の直鎖状のまたは分岐したアルキル基よりなる群から選択されている誘導体も包含しており、そしてこの誘導体の対イオンが塩化物、臭化物、沃化物、フッ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、モノ−およびジ−リン酸水素塩、ピロ−リン酸塩、メタ−リン酸塩、硝酸塩、メチルスルファート、ホスホナート、メチルホスホナート、メタンジスルホナート、メチルスルホナート、エタンスルホナートよりなる群からまたは式
【化１】
2006504758.tif 000005
（式中、Ｒ６または Ｒ７は炭素原子数８〜２０の直鎖状または分岐したアルキル基でありそしてＲ７は追加的に炭素原子数７〜１８のアルキルフェニル基を意味する。）で表されるアニオン性化合物から選択されている、
上記組成物。
【請求項２】
１種類または複数の農薬がＮ−ホスホノメチル−グリシン（グリホサート）の物質群から選択されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
グリホサートが遊離酸としてまたはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルキルスルホニウム塩、アルキルホスホニウム塩、スルホニルアミン塩またはアミノグアニジン塩として存在する、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１ および Ｒ２がそれぞれ互いに無関係に炭素原子数８〜１９のアルキル残基であり、Ａ１〜Ａ６がそれぞれ互いに無関係に式 -Ｃ2Ｈ4- または -Ｃ3Ｈ6- で表される基であり、 ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗがそれぞれ互いに無関係に１〜４００の数を意味し、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗの数の合計が１０〜６００の値を有し、ａおよびｂはそれぞれ互いに無関係に０〜１０の数を意味し、そしてｙが２を意味する式（Ｉ）の化合物を含有する、請求項１〜３のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項５】
ａおよびｂが０である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ１ および Ｒ２が獣脂脂肪残基である、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項７】
使用前に希釈する濃厚調製物として存在しそして５〜６０重量％の農薬および５〜５０重量％の１種類以上の式（Ｉ）の化合物を含有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項８】
使用前に水に溶解すべき固体調製物として存在しそして２０〜８０重量％の農薬および５〜８０重量％の１種類以上の式（Ｉ）の化合物を含有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項９】
噴霧用混合物として存在しそして０．００１〜１０重量％の農薬および０．０１〜１０重量％の式（Ｉ）の１種類以上の化合物を含有する、請求項１〜６のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項１０】
農芸化学塩、好ましくはアンモニウム塩を含有する、請求項１〜９のいずれか一つに記載の組成物。
【請求項１１】
農芸化学塩が硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウムおよび／または塩化アンモニウムよりなる群から選択されている、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
ａ）１種類以上の農薬および
ｂ）式（Ｉ）
R1-N{(A1O)rH}-(CH2)3-N{(A2O)sH}-[(CH2)3-N{(A3O)tH}]a-(CH2)y-[N{(A4O)uH}-(CH2)3]b-N{(A5O)vH}-(CH2)3-N{(A6O)wH}-R2      (I)
［式中、Ｒ１ および Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に炭素原子数６〜３０の直鎖状のまたは分岐したアルキル−またはアルケニル残基であり、
Ａ１〜Ａ６はそれぞれ互いに無関係に式 -Ｃ2Ｈ4- または -Ｃ3Ｈ6- で表される基であり、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗはそれぞれ互いに無関係に１〜４００の数を意味し、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗの数の合計が１０〜６００の値を有し、
ａおよびｂはそれぞれ互いに無関係に０〜１０の数を意味し、
そして 
ｙは２〜１０の数である。］
から選択される１種類以上の化合物を雑草の制御および／または雑草対策に用いる方法において、その際に式（Ｉ）の化合物が、１個以上のＮ原子の所に４番目の残基が結合しており、該残基がＨ、および炭素原子数１〜６の直鎖状のまたは分岐したアルキル基よりなる群から選択されている誘導体も包含しており、そしてこの誘導体の対イオンが塩化物、臭化物、沃化物、フッ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、モノ−およびジ−リン酸水素塩、ピロ−リン酸塩、メタ−リン酸塩、硝酸塩、メチルスルファート、ホスホナート、メチルホスホナート、メタンジスルホナート、メチルスルホナート、エタンスルホナートよりなる群からまたは式
【化２】
2006504758.tif 000006
（式中、Ｒ６または Ｒ７は炭素原子数８〜２０の直鎖状または分岐したアルキル基でありそしてＲ７は追加的に炭素原子数７〜１８のアルキルフェニル基を意味する。）で表されるアニオン性化合物から選択されている、
上記方法。
【請求項１３】
タンク混合法における請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
１種類または複数種の農薬を水または有機溶剤中に存在させそして式（Ｉ）の１種類以上の化合物を無溶剤でそのままでまたは水中に存在しておりそして上記の各物質を適用前に互いに混合する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
１種類以上の農薬および式（Ｉ）の１種類以上の化合物を水中に存在させる、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農薬、特に植物保護剤（ダニ駆除剤、防カビ剤、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、ナメクジ駆除剤、殺線虫剤または殺そ剤）の生物活性を向上させる剤を含有している組成物に関する。
【０００２】
植物保護剤は植物の植物細胞または−組織または植物に寄生する寄生生物に付着または侵入しそしてこれに損傷を与えるかおよび／またはこれを崩壊する化学物質または天然物質である。
【０００３】
農薬の大部分は除草剤であり、殺虫剤および防カビ剤が次に続く。
【０００４】
最も重要な除草剤は、植物の伝達システムに、例えば光合成、脂肪酸生物合成またはアミノ酸生物合成を阻害するように作用しそして植物の発芽および成長を阻害しあるいは植物を死滅させる。
【０００５】
公知の農薬は、例えばＮ−ホスホノメチルグリシン（グリホサート）の物質群の除草剤である。グリホサートは、環境に非常に優しくそして同時に高い効力がありそして広範に使用できる除草剤として農業において大量に使用されている。このものは水溶性塩として、例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン塩、アルキルスルホニウム塩、アルキルホスホニウム、スルホニルアミン塩またはアミノグアニジン塩として有利に使用されるかまたは遊離酸として水性製剤の状態で、あるいは湿潤剤を含有する固体状態で葉や茎に適用され、植物の伝達システムに作用しそして植物を死滅させる。
【０００６】
農薬の生物活性は葉上へのまたは根を介しての有効物質の作用によって作用時間および作用濃度次第で植物の成長あるい植物の損傷に関連して決まり得る。一般的な問題は有効物質のほんの一部分だけしか所望の活性を発揮せず、その他の殆どの部分はその効果を発揮することなく失われることである。
【０００７】
この環境保護上のおよび経済的な欠点は、農薬製剤に界面活性助剤（補助剤）の添加によって低減され得る。
【０００８】
国際特許出願公開第９９／０５９１４号明細書に記載されている通り、アニオン性農薬の効力の向上は、アニオン性有効物質を水性コロイド状分散物としてのプロトン化ポリアミンまたはそれの誘導体と配合することによって達成できる。
【０００９】
米国特許第５，７５０，４６８号明細書は、第三または第四エーテルアミンを配合物に添加した場合に、グリホサートの濃度をその生物活性を低下させることなく下げることができることを開示している。
【００１０】
米国特許第５，６１６，８１１号明細書には、アルコキシル化第一エタノールアミンが開示されそしてそれの湿潤性、乳化性および界面活性が称賛されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
それにも係わらず、向上した効能を発揮し、同時に経済的で簡単に取り扱えそして人および環境によって完全に許容される、農薬の新規の組成物または製剤が研究されている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことにこの課題は、農薬組成物が農薬の他に特定のアルコキシル化アミンも含有することによって解決することができる。
【００１３】
本発明の対象は、
ａ）１種類以上の農薬および
ｂ）式（Ｉ）
R1-N{(A1O)rH}-(CH2)3-N{(A2O)sH}-[(CH2)3-N{(A3O)tH}]a-(CH2)y-[N{(A4O)uH}-(CH2)3]b-N{(A5O)vH}-(CH2)3-N{(A6O)wH}-R2      (I)
［式中、Ｒ１ および Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に炭素原子数６〜３０、特に８〜１９の直鎖状のまたは分岐したアルキル−またはアルケニル残基、中でも獣脂脂肪残基であり、
Ａ１〜Ａ６はそれぞれ互いに無関係に式 -Ｃ2Ｈ4- または -Ｃ3Ｈ6- で表される基であり、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗはそれぞれ互いに無関係に１〜４００の数を意味し、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗの数の合計が１０〜６００、好ましくは１００〜４００の値を有し、
ａおよびｂはそれぞれ互いに無関係に０〜１０の数を意味し、
そして 
ｙは２〜１０の数である。］
で表される選択された１種類以上の化合物を含有する組成物である。
【００１４】
本発明の関係において、式（Ｉ）の化合物は、１個以上のＮ原子の所に遊離の電子対を有していないがこれらのＮ原子の所に４番目の残基Ｑが結合しており、該残基ＱがＨおよび直鎖状のまたは分岐した炭素原子数１〜６のアルキル基、特にＨまたはメチル基よりなる群から選択されている誘導体も包含している。１つの化合物の内部には、異なるＮ原子の所に異なる残基Ｑが結合していてもよい。この残基Ｑを１つ以上含有する化合物においては、残基Ｑが結合しているＮ−原子はプラスの電荷を有している。
【００１５】
相応する対イオンＰは塩化物、臭化物、沃化物、フッ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、モノ−およびジ−硫酸水素塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、硝酸塩、メチルスルファート、ホスホナート、メチルホスホナート、メタンジスルホナート、メチルスルホナート、エタンスルホナートよりなる群から選択することができまたは式
【化１】
2006504758.tif 000002
（式中、Ｒ６またはＲ７は炭素原子数８〜２０、好ましくは１０〜１８の直鎖状または分岐したアルキル基でありそしてＲ７は追加的に炭素原子数７〜１８のアルキルフェニル基も意味する。）で表されるアニオン性化合物から選択することができる。これらの構造単位は以下において単に｛ＱＰ｝の記載で表示する。
【００１６】
それ故に式（Ｉ）の化合物の相応する誘導体は、例えば次の様に式（Ｉａ）
R1-N{Q1P1}{(A1O)rH}-(CH2)3-N{Q2P2}{(A2O)sH}-[(CH2)3-N{Q3P3}{(A3O)tH}]a-(CH2)y-[N{Q4P4}{(A4O)uH}-(CH2)3]b-N{Q5P5}{(A5O)vH}-(CH2)3-N{Q6P6}{(A6O)wH}-R2
(Ia)
［式中、Ｒ１ 、Ｒ２、Ａ１〜Ａ６、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ａ、ｂおよびｙは上述  の意味を有し、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５およびＱ６はそれぞれ互いに無関係にＨまたは炭素原子数１〜６の直鎖状のまたは分岐したアルキル基でありそして、
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５およびＰ６は塩化物、臭化物、沃化物、フッ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、モノ−およびジ−リン酸水素塩、ピロ−リン酸塩、メタ−リン酸塩、硝酸塩、メチルスルファート、ホスホナート、メチルホスホナート、メタンジスルホナート、メチルスルホナートまたはエタンスルホナートよりなる群からまたは式
【化２】
2006504758.tif 000003
（式中、Ｒ６または Ｒ７は炭素原子数８〜２０、好ましくは１０〜１８の直鎖状または分岐したアルキル基でありそしてＲ７は追加的に炭素原子数７〜１８のアルキルフェニル基を意味する。）で表されるアニオン性残基から選択される。］
で表すことができる。
【００１７】
有利な残基Ｐとしては例えばラウリルスルファートおよびクモールスルファートが挙げられる。
【００１８】
式（Ｉ）の化合物において残基Ｒ１ および Ｒ２は好ましくはココヤシ脂肪残基または獣脂脂肪残基を意味するのが有利である。
【００１９】
式（Ｉ）のアルコキシル化アミンは有利には、
Ｒ１ および Ｒ２がそれぞれ互いに無関係に炭素原子数８〜１９のアルキル残基、特に獣脂脂肪残基であり、
Ａ１〜Ａ６がそれぞれ互いに無関係に式 -Ｃ2Ｈ4− または -Ｃ3Ｈ6 − で表される基であり、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗがそれぞれ互いに無関係に１〜４００の数を意味し、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗの数の合計が１０〜６００、好ましくは１００〜４００、特に好ましくは２５０〜３５０の値を有し、
ａおよびｂはそれぞれ互いに無関係に０〜１０、特に０の数を意味し、そして
ｙが２を意味するものである。
【００２０】
式（Ｉ）のアルコキシル化アミン類において、ポリアルコキシ基はポリエトキシ−またはポリプロポキシ−ポリマーまたはエチレンオキシド／プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）−ブロックコポリマーまたはＥＯ／ＰＯ−ランダムコポリマーである。一つの鎖には１〜４００のＥＯ−あるいはＰＯ−あるいはＥＯ／ＰＯ−単位がランダムに存在していてもよい。式（Ｉ）の化合物は全体として１０〜６００、好ましくは１００〜４００、特に２５０〜３５０のＥＯ−あるいはＰＯ−あるいはＥＯ／ＰＯ−単位を含有していてもよい。
【００２１】
驚くべきことに水中への優れた溶解挙動を示す固体および液体農薬製剤が式（Ｉ）のアルコキシル化アミン類を用いて製造できる。別の性能上の長所はアニオン性農薬、特に塩の状態のグリホサート、場合によっては農芸化学塩および式（Ｉ）のアルコキシル化アミン類よりなる高濃度水性調製物の高い相安定性にある。アルコキシル化アミンを添加した際のイオン成分は長い貯蔵期間でも結晶化しない。
【００２２】
本発明で使用される補助剤は高い電解質安定性の他に相容性の向上および植物中の有効物質の生物活性の向上を発揮する。
【００２３】
農薬製剤において補助剤として使用される本発明の式（Ｉ）のアルコキシル化アミン類は多段階合成で例えば次の様に製造される：
第一アルキルアミン、例えばココヤシアミンまたは獣脂脂肪アミンを、触媒を用いてまたは触媒を用いずにＮ２雰囲気で最初に導入しそして４０℃〜９０℃の温度でアクリルニトリルを１〜２時間内に計量供給し、その際のアミンとニトリルとのモル比は１：０．９５〜１：１．２０である。この反応は発熱反応である。添加終了後、反応温度で２〜６時間、後攪拌する。生じるニトリルを最初に薄い苛性ソーダでそして次に水で洗浄する。ニトリルの水素化は標準的条件（震盪式オートクレーブ）に従って適当な触媒、例えばラネーニッケルを用いて７０℃〜１２０℃でアンモニアの存在下に１５０〜１８０ｂａｒの水素圧で、圧力が一定するまで実施する。オートクレーブ内容物の濾過後に得られたアミンを水流ポンプ減圧下に蒸留する。
【００２４】
得られたアミンは更に反応させることができ、例えば同様に再びアクリルニトリルと反応させそして水素化してトリアミンとする。得られたトリアミンをアクリルニトリルと更に反応させ、そして次いで水素化反応させる等でテトラミンとすることができる。
【００２５】
式（Ｉ）のアルコキシル化アミンを製造するためには、アクリルニトリルとの反応および続いての水素化によって得られたアミンをプロパノール−２と一緒にＮ２雰囲気で最初に導入しそしてジアルデヒド、例えばグリオキサル溶液をアミンとジアルデヒドとの１：０．４５〜１：０．５５のモル比で攪拌下に滴加し、その際に反応温度は３０℃〜５０℃を超えてはならない。後反応は５０℃〜７０℃で２〜４時間行う。生成されるシッフ塩基を標準の水素化条件（攪拌機付オートクレーブ；水素化触媒、例えばラネーニッケル）のもとで７０〜１００ｂａｒの水素圧、７０〜９０℃で、圧力が一定するまで水素化する。生じるポリアミンを濾過しそしてプロパノール−２／水−混合物を除くために再び常圧でそして水流ポンプでの減圧下に留去する。
【００２６】
アルコキシル化するために乾燥ポリアミンをＮ２雰囲気で最初に導入し、そして第２段階で適当な塩基性触媒、例えばＮａＯＨの使用下にまたは使用せずに１４０〜２００℃でアルコキシル化する。その際にエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドを段階的に所望のアルコキシル化度（アミン価）まで添加する。後反応はアルキレンオキサイド次第で１〜３時間である。
【００２７】
式（Ｉ）の化合物の相応する誘導体、即ち１つ以上のＮ原子の所に１つ以上の残基Ｑが結合している式（Ｉａ）の化合物は、例えば式（Ｉ）の化合物から当業者が熟知する方法に従って製造することができる。例えば式（Ｉ）の化合物とＨＣｌまたはメチルクロライドとを適切に反応させることによって製造できる。
【００２８】
本発明によれば式（Ｉ）のアルコキシル化アミンは農薬製剤中の補助剤として除草剤、殺虫剤、殺菌剤、ダニ駆除剤、防カビ剤、ナメクジ駆除剤、殺線虫剤または殺そ剤の生物活性を改善するのに適している。有利な一つの態様においては、これら化合物は除草剤製剤中で使用するのが特に有利である。適する除草剤は、本発明ではこれら除草剤に限定するものではないが、アシフルオルフェン、アスラム、ベナゾリン、ベンタゾン、ビラナホス、ブロムアシル、ブロモキシニル、クロルアムベン、クロピラリド、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ダラポン、ジカムバ、ジクロルプロップ、ジクロホプ、エンドタール、フェナック、フェノキサプロップ、フラムプロップ、フラジホップ、フルミクロラック、フルオログリコフェン、ホメサフェン、ホスアミン、グルホシナート、ハロキシホップ、イマザピック、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピル、イマザクイン、イマゼタピア、イオキシニル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メチルアルソン酸、ナプタラム、ピクロラム、クインクロラック、クイザロホップ、２，３，６−ＴＢＡおよび／またはＴＣＡがある。
【００２９】
特に有利な農薬はＮ−ホスホノメチルグリシン（グリホサート）の物質群の除草剤である。グリホサートは遊離酸および特に水溶性塩が有利である。水溶性塩としてはアルカリ金属−、アンモニウム−、アルキルアミン−、アルキルスルホニウム−、アルキルホスホニウム−、スルホニルアミン−およびアミノグアニジン塩が適する。ここで“アルキルアミン”は“イソプロピルアミン”が特に有利である。
【００３０】
本発明の農薬製剤中の式（Ｉ）の化合物の含有量は広い範囲内で変更し得る。特に以下の製剤が有利である。
【００３１】
使用前に希釈される濃厚製剤“即使用可能組成物”または“組込み組成物(built-in composition) ”は農薬を好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％の量で含有しそして式（Ｉ）の化合物を好ましくは５〜５０重量％の量で含有している。この量表示は濃厚製剤全体を基準としている。
【００３２】
あるいは、本発明の製剤は微粉、ペレット、タブレットまたは粒剤としての、使用前に水に溶解する固体の形態で製造することができる。固体製剤は農薬を２０〜８０重量％、好ましくは５０〜７５重量％、特に好ましくは６０〜７０重量％の量でそして式（Ｉ）の化合物を５〜８０重量％、特に好ましくは３０〜６０重量％の量で含有する。この量表示は組み合わせた固体製剤に関する。
【００３３】
更に本発明は、
ａ）１種類以上の農薬および
ｂ）式（Ｉ）
R1-N{(A1O)rH}-(CH2)3-N{(A2O)sH}-[(CH2)3-N{(A3O)tH}]a-(CH2)y-[N{(A4O)uH}-(CH2)3]b-N{(A5O)vH}-(CH2)3-N{(A6O)wH}-R2      (I)
［式中、Ｒ１ および Ｒ２はそれぞれ互いに無関係に炭素原子数６〜３０の直鎖状のまたは分岐したアルキル−またはアルケニル残基であり、
Ａ１〜Ａ６はそれぞれ互いに無関係に式 -Ｃ2Ｈ4- または -Ｃ3Ｈ6- で表される基であり、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗはそれぞれ互いに無関係に１〜４００の数を意味し、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗの数の合計が１０〜６００の値を有し、
ａおよびｂはそれぞれ互いに無関係に０〜１０の数を意味し、
そして 
ｙは２〜１０の数である。］
から選択される１種類以上の化合物を雑草の制御および／または雑草対策に用いる方法において、その際に式（Ｉ）の化合物が、１個以上のＮ原子の所に４番目の残基が結合しており、該残基がＨおよび直鎖状のまたは分岐した炭素原子数１〜６のアルキル基よりなる群から選択される誘導体も包含しており、そしてこの誘導体の対イオンが塩化物、臭化物、沃化物、フッ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、モノ−およびジ−リン酸水素塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、硝酸塩、メチルスルファート、ホスホナート、メチルホスホナート、メタンジスルホナート、メチルスルホナート、エタンスルホナートよりなる群からまたは式
【化３】
2006504758.tif 000004
（式中、Ｒ６または Ｒ７は炭素原子数８〜２０の直鎖状または分岐したアルキル基でありそしてＲ７は追加的に炭素原子数７〜１８のアルキルフェニル基を意味する。）で表されるアニオン性化合物から選択される
上記方法にも関する。
【００３４】
この場合、１種類以上の農薬および式（Ｉ）の１種類以上の化合物はいわゆる“タンクミックス”組成物の状態で存在していてもよい。この種の組成物中には１種類以上の農薬と式（Ｉ）の１種類以上の化合物とが互いに分けられて存在していてもよい。両方の組成物は適用前に、一般に直前に互いに混合される。“タンクミックス”法では農薬が混合前に好ましくは水中にまたは有機溶剤、例えば芳香族または脂肪族炭化水素、例えばトルエン、キシレンまたはソルベッソ(Solvesso)、ハロゲン化炭化水素、例えば四塩化メタン、クロロホルム、メチレンクロライドまたはジクロロエタンまたはメチル化油、例えば大豆油または菜種油のメチルエステル中に存在している。“タンクミックス”法では式（Ｉ）の化合物は混合前に好ましくは溶剤なしでのままでまたは水中に存在している。有利な一つの実施態様においては１種類以上の農薬も１種類以上の式（Ｉ）の化合物も水中に存在している。
【００３５】
噴霧用混合物中には農薬の濃厚物の量は、噴霧用混合物全体を基準として０．００１〜１０重量％、特に０．０２５〜３重量％、中でも０．０２５〜２重量％である。噴霧用混合物中の１種類以上の式（Ｉ）の化合物の濃度は噴霧用混合物全体を基準として０．０１〜１０重量％、特に０．１〜２重量％、中でも０．２〜１重量％である。噴霧用混合物中のこの補助剤と農薬との比は１：１０〜５００：１、特に１：４〜４：１であるのが有利である。
【００３６】
本発明の製剤は通例の増粘剤、ゲル化防止剤、凍結防止剤、溶剤、分散剤、乳化剤、保存剤、他の補助剤、結合剤、消泡剤、希釈剤、崩壊剤および湿潤剤を含有していてもよい。増粘剤としてはキサンタンガムおよび／またはセルロース、例えばカルボキシ−、メチル−、エチル−またはプロピルセルロースを使用することができる。これらは完成組成物を基準として０．０１〜５重量％の量で使用される。溶剤としてはモノプロピレングリコール、動物性油および鉱油が適する。分散剤および乳化剤としては非イオン性、両性、カチオン性およびアニオン性界面活性剤が適している。保存剤としては有機酸およびそのエステル、例えばアスコルビン酸、アスコルビンパルミテート、ソルベート、安息香酸、メチル−およびプロピル−４−ヒドロキシベンゾエート、プロピオナート、フェノール、例えば２−フェニルフェナート、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ホルムアルデヒド、亜硫酸およびその塩を使用することができる。消泡剤としてはポリシリコーンが適する。他の補助剤にはポリグリセリンエステル、アルコールエトキシレート、アルキルポリサッカリド、脂肪アミンエトキシレート、ソルビタン−およびソルビトールエトキシレート誘導体およびアルキル（またはアルケニル）無水コハク酸の誘導体が可能である。これらの補助剤と本発明に従って使用される式（Ｉ）のアルコキシル化アミンとの混合比は１：１０〜１０：１の範囲内にある。固体製剤のためには結合剤としてポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、糖類、例えば蔗糖、ソルビトールまたは澱粉が適する。希釈剤、吸収剤または担体としてはカーボンブラック、タルク、カオリン、ステアリン酸アルミニウム、−カルシウムまたは−マグネシウム、トリポリリン酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、珪酸塩および安息香酸ナトリウムが適する。崩壊剤としてはセルロース類、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、酢酸ナトリウムまたは−カリウム、炭酸塩、炭酸水素塩、セスキ炭酸塩、硫酸アンモニウムまたはリン酸水素カリウムが適する。湿潤剤としてはアルコールエトキシレート／−プロポキシレートを使用することができる。
【００３７】
大きい性能特性は、高い農薬濃度でも水性媒体中での、式（Ｉ）のアルコキシル化アミン類を含有する本発明の農薬製剤の高い対塩安定性である。特に有利な一つの実施態様においては本発明の農薬製剤は有効物質および１種類以上の式（Ｉ）のアルコキシル化アミン類の他に農芸化学塩、特にアンモニウム塩、中でも硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウミムおよび／または塩化アンモニウムを含有している。
【００３８】
本発明の製剤は通例の方法で使用することができる。水性濃厚物および固体調製物は散布する前に適当な量の水で希釈する。１ヘクタールあたり０．１〜５ｋｇ、特に０．３〜２．５ｋｇの農薬量を散布するのが有利である。本発明の補助剤の割合は０．００２〜約１．０ｋｇ／ｈａの範囲内にある。噴霧適用するために調製される農薬製剤の容積量は５０〜１０００Ｌ／ｈａの範囲内にあるが、特別な散布法、例えば“コントロール・ドロップレット適用法（control droplet application）”のためには１０〜５０Ｌ／ｈａでもよい。
【国際調査報告】
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