(57)【要約】永久的な髪色変化を実現する組成物及び方法が記載されている。これらの組成物は、（ａ）（ｉ）少なくとも１種類の毛髪用酸化染料前駆物質と、（ｉｉ）金属シアネートと、（ｉｉｉ）アルカリ化剤とを含む組成物Ａと、（ｂ）（ｉ）酸化用化合物を含む組成物Ｂとの混合物を含み、組成物Ａと組成物Ｂとの混合物が７−１１のｐＨを有している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（ｉ）少なくとも１種類の毛髪用酸化染料前駆物質と、
（ｉｉ）ＫＯＣＮ、ＮａＯＣＮ、ＬｉＯＣＮ、Ｃａ（ＯＣＮ）２、Ｍｇ（ＯＣＮ）２、Ｚｎ（ＯＣＮ）２及びそれらの混合物から成るグループから選択された０．１−２．５％のシアネートイオンを含む金属シアネートと、
（ｉｉｉ）アルカリ化剤と、
を含む組成物Ａと、
（ｂ）（ｉ）酸化用化合物を含む組成物Ｂと、
の混合物を含み、組成物Ａと組成物Ｂとの混合物が７−１１のｐＨを有している永久的な髪色変化を実現する組成物。
【請求項２】
組成物Ａが、
０．００１−７％の少なくとも１種類の毛髪用酸化染料前駆物質と、
水性担体と、
を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
組成物Ａが更に、界面活性剤、キレート化剤、毛髪膨潤剤、粘度調整剤及び緩衝剤を含み、４−１１のｐＨを有している請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
組成物Ｂが０．００１−１０％の酸化剤または酸化用化合物を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
酸化用化合物が過酸化水素である請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
組成物Ａが更に、金属炭酸水素塩を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
アルカリ化剤が、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素カルシウム及びそれらの混合物から成るグループから選択された金属炭酸水素塩を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
アルカリ化剤が０．１−１０％の濃度の金属炭酸水素塩である請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
金属シアネートがＮａＯＣＮである請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の組成物に毛髪を接触させることから成る永久染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪の損傷を最小限に抑えながら、永久的な染毛及び良好な脱色を行うことができる方法及び組成物に関する。また、本発明の方法及び組成物にはアンモニアが不要である。アンモニアの刺激臭がないので、本発明の組成物は消費者にいっそう歓迎される。
【背景技術】
【０００２】
慣用の永久染毛剤は２剤形式である。即ち、染料溶液と発色剤溶液とから成る。慣用の永久染毛処理では、染料溶液と、ペルオキシド化合物及びアンモニアのような塩基性化合物を含む発色剤溶液とを混合し、次いで毛髪に塗布し、次に約２５−約３５分間放置する。次いで毛髪を水ですすぎ、後処理コンディショナーで処理し、次に水で再度すすぐ。
【０００３】
染料溶液と発色剤溶液とを塗布することによってはじめて永久染毛ができる。アンモニアの臭気も消費者に歓迎されない。毛髪の損傷を最小限に抑えることができまたはアンモニアの臭気が存在しないような永久染毛の方法及び組成物の開発が要望されていた。
【０００４】
本発明の分野に関連する特許及び特許出願を以下に挙げる。
【０００５】
カナダ特許第２０８３３１９号は、塩素非含有の予め漂白された木材パルプの白色度を改善する方法を開示している。該方法では、別の漂白段階でアルカリ金属シアネートを過酸化水素と共に使用する。
【０００６】
米国特許第５，１３１，９１２号は、色もちのよい２剤形式の染毛剤を開示している。染毛剤は、水に溶解してＨＣＯ３−を形成する少なくとも１種類の化合物と刺激臭を実質的に発生しないアルカリと毛髪用染料とを必須成分として含み８．２−９．０のｐＨを有している第１剤と、過酸化水素とバッファ溶液とを必須成分として含み２．０−４．０のｐＨを有している第２剤とから構成されており、第１剤と第２剤とは、両者の混合物のｐＨが６．５−７．９の範囲となるような重量比で混合される。これらの２剤形式の染毛剤は、染毛の所要時間が極めて短く、毛髪をほとんど損傷せず、刺激性または不快な臭気がなく、染毛効果が高い。
【０００７】
米国特許第５，５２５，１２３号は、毛髪を染めて明るい色にする酸化染料前駆物質を基剤とし、更に、少なくとも１種類の発色剤と少なくとも１種類のカップリング剤と、少なくとも１種類の金属塩と、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びカルバミン酸アンモニウムから成るグループから選択された少なくとも１種類のアンモニウム化合物とを含み、すぐ使える調製物として酸化剤と配合した後に８−１１、好ましくは９−１１のｐＨを有している染毛組成物を開示している。
【０００８】
米国特許公報Ｎｏ．２００３／００５１２９７は、複数回の処理を毛髪に与え、連続する各２つの処理間に設定時間間隔を維持する永久染毛方法を開示している。各処理は以下の段階（ａ）と（ｂ）、即ち、
（ａ）（ｉ）シャンプー基剤またはコンディショナー基剤中に染料中間体を含むアルカリ性組成物と、
（ｉｉ）シャンプー基剤またはコンディショナー基剤中に酸化用化合物を含む酸性組成物と、
の混合物を新しく調製し、これを毛髪に接触させて約５秒−約５分間維持する段階、及び、
（ｂ）混合物を毛髪から水で洗い流す段階、
を含む。
【０００９】
但し、方法には、上記の（ａ）（ｉ）中にコンディショナー基剤が存在するときは、上記（ａ）（ｉｉ）中にも独立に選択されたコンディショナー基剤が存在し、上記の（ａ）（ｉ）中にシャンプー基剤が存在するときは、上記（ａ）（ｉｉ）中にも独立に選択されたシャンプー基剤が存在するという条件が付帯されている。
【００１０】
該方法においてはまた、処理回数が約２−約３０の範囲であり、連続する各２つの処理間の設定時間間隔は約８時間−３０日である。
【００１１】
国際特許ＷＯ０２／１６５３８は、材料をペルカルバミン酸及び／またはジアシルペルカーバメートと接触させることから成る材料の処理方法を開示している。
【００１２】
米国特許第４，７５６，８４５号は、水溶液中に過酸化水素を放出できる過酸化物が、ナフトニトリル、イソフタロニトリド、テレフタロニトリル、シアン酸のアルカリ金属塩、シアン酸のアンモニウム塩、シアノピリジン及びその酸中和生成物、シアノピリジニウム塩、Ｏ−アシル化合物及びＮ−アシル化合物から成るグループから選択された過酸化物活性化剤と配合されている漂白剤組成物を開示している。該組成物は改善された漂白性能を有しており、加工製品を短時間で漂白し得る。
【発明の開示】
【００１３】
本発明は、永久的な髪色変化を実現する組成物及び方法に関する。組成物は、  （ａ）（ｉ）少なくとも１種類の毛髪用酸化染料前駆物質と、
（ｉｉ）ＫＯＣＮ、ＮａＯＣＮ、ＬｉＯＣＮ、Ｃａ（ＯＣＮ）２、Ｍｇ（ＯＣＮ）２、Ｚｎ（ＯＣＮ）２及びそれらの混合物から成るグループから選択された０．１−２．５％のシアネートイオンを含む金属シアネートと、
（ｉｉｉ）アルカリ化剤と、
を含む組成物Ａと、
（ｂ）（ｉ）酸化用化合物を含む組成物Ｂと、
の混合物を含み、組成物Ａと組成物Ｂとの混合物が７−１１のｐＨを有している。
【００１４】
本発明はまた、組成物Ａと組成物Ｂとの混合物に毛髪を接触させることから成る染毛方法に関する。
【００１５】
本文中に使用した“組成物Ａと組成物Ｂとの混合物”という表現は、組成物Ａと組成物Ｂとの混合物を意味する。本発明の方法によれば、最初に毛髪を組成物Ａに接触させ、次いで約５−約６０分間待機し、次いで毛髪を組成物Ｂに接触させることによって組成物Ａと組成物Ｂとの混合物が調製されることは勿論理解されよう。従って、ＡとＢとの混合物は毛髪中で調製される。本文中に使用した％は、他の指示がない限り重量％を意味する。本文中に使用した％は、考察中の組成物の全重量に比べたときの重量％を意味する。例えば、組成物Ａの毛髪用色素部分または毛髪用染料前駆物質部分に存在する成分の量を表すために％が使用されているとき、これは、組成物Ａの全重量に比べたときの重量％を意味する。組成物Ｂ中に存在する酸化剤を含む組成物の重量％というとき、これは、組成物Ｂの全重量に比べたときの重量％を意味する。しかしながら以下の表現、即ち、“ＫＯＣＮ、ＮａＯＣＮ、ＬｉＯＣＮ、Ｃａ（ＯＣＮ）２、Ｍｇ（ＯＣＮ）２、Ｚｎ（ＯＣＮ）２及びそれらの混合物から成るグループから選択された約０．１−約２．５％のシアネートイオンを含む金属シアネート”という表現を使用していたり、何らかの別の濃度を記述しているとき、シアネートイオンの濃度は組成物Ａと組成物Ｂとの混合物に対する濃度である。組成物Ａ対組成物Ｂの比を検討するとき、これは組成物Ｂに対する組成物Ａの重量％の比を意味する。
【００１６】
本文中に使用した“不活性”または“実質的に不活性”という用語は、毛髪用酸化染料前駆物質が、カップリングまたは重合した毛髪用色素分子を形成するほど化学反応性でないことを意味するか、または、毛髪用酸化染料前駆物質がカップリングまたは重合した毛髪用色素分子を実質的に形成するほど化学反応性でないことを意味する。
【００１７】
本発明の毛髪用色素または毛髪用染料前駆物質の組成物は、毛髪用色素分子を形成するために反応、カップリングまたは重合することが可能な毛髪用酸化染料前駆物質を含む組成物を意味する。“本発明の毛髪用色素組成物”という表現は、本発明の“染毛組成物”または“本発明の染色組成物”または“毛髪用染料前駆物質組成物”または“組成物Ａ”と互換的に使用されている。“本発明の毛髪用色素発色剤組成物”という用語は、本発明の“発色剤組成物”または“酸化剤を含む組成物”または“組成物Ｂ”と互換的に使用されている。
【００１８】
本文中に使用した“新しく”という用語は、数秒以内または数分以内、例えば０．０１秒から１２０秒以内、または０．１秒から６０秒以内、または０．５秒から３０秒以内、または、２秒から２０秒以内の極めて短い時間を意味する。本文中に使用した“転換性の”という用語は化学的に交換可能であることを意味する。例えば、ＮＨ４ＣｌとＮａＨＣＯ３との混合物は（ＮＨ４）ＨＣＯ３とＮａＣｌとの混合物と転換性である。本発明の組成物は当業界で公知の手段または当業界で公知の手段に類似の手段によって製造し得る。本発明の組成物に含有される成分は当業界で公知であるかまたは当業界で公知の手段によって製造し得る。
【００１９】
本発明は、（ａ）（ｉ）少なくとも１種類の毛髪用酸化染料前駆物質と、
（ｉｉ）ＫＯＣＮ、ＮａＯＣＮ、ＬｉＯＣＮ、Ｃａ（ＯＣＮ）２、Ｍｇ（ＯＣＮ）２、Ｚｎ（ＯＣＮ）２及びそれらの混合物から成るグループから選択された０．１−２．５％のシアネートイオンを含む金属シアネートと、
（ｉｉｉ）アルカリ化剤と、
を含む組成物Ａと、
（ｂ）（ｉ）酸化用化合物を含む組成物Ｂと、
の混合物を含み、組成物Ａと組成物Ｂとの混合物が７−１１のｐＨを有している永久的な髪色変化を実現する組成物及び方法を提供する。
【００２０】
本発明の組成物Ａは、
（ｉ）０．００１−７％の少なくとも１種類の毛髪用酸化染料前駆物質と、
（ｉｉ）水性担体と、
を含み得る。
【００２１】
本発明の組成物Ａは好ましくは、
（ｉ）０．００１−５％の少なくとも１種類の毛髪用酸化染料前駆物質と、
（ｉｉ）水性担体と、
を含み得る。
【００２２】
組成物ＡのｐＨは約４−約１１、またはより好ましくは約６−約８でよい。組成物Ａは更に、界面活性剤、キレート化剤、毛髪膨潤剤、粘度調整剤及び緩衝剤などを含み得る。
【００２３】
本発明の組成物Ｂは、
（ｉ）０．００１−１０％の過酸化水素のような酸化剤または酸化用化合物を含み得る。
【００２４】
本発明の組成物の組成物Ｂは好ましくは、
（ｉ）４−９．０％の過酸化水素のような酸化剤または酸化用化合物と水性担体とを含み得る。
【００２５】
組成物ＢのｐＨは約３−約７、またはより好ましくは約３．２−約６．５、または約４．０−６．５でよい。組成物Ｂは更に、増粘剤、緩衝剤などを含み得る。
【００２６】
本発明の組成物に含有させ得る諸成分について以下に説明する。
【００２７】
最初に、本発明の組成物Ａに含有させ得る成分について記載する。
【００２８】
毛髪用酸化染料前駆物質または毛髪用染料前駆物質
本発明の染毛組成物は１種または複数の毛髪用酸化染毛剤、前駆物質または染料を含む。このような酸化染毛剤は、毛髪に永久染毛料を供給するために本発明の酸化剤系と組合せて使用される。
【００２９】
本文中に定義した永久染毛組成物は、毛髪にいったん塗布されると洗い流しに対して実質的に耐性である。
【００３０】
毛髪用酸化染料に使用される染料形成中間体は、芳香族ジアミン、ナフトール、アミノフェノール及びそれらの誘導体でよい。これらの染料形成中間体は、主中間体及び副中間体即ちカップラーとモディファイアに分類できる。主中間体はそれ自体が酸化して染料を形成し得る化合物である。カラーモディファイアまたはカップラーという名称でも知られた副中間体は、特定の色効果を生じるためまたは色を安定させるために他方の中間体と共に使用される。
【００３１】
本発明の組成物及び方法に使用するための適当な酸化染料中間体には、芳香族ジアミン、ナフトール、多価フェノール、アミノフェノール及びこれらの芳香族化合物の誘導体（例えば、アミンのＮ−置換誘導体、及び、フェノールのエーテル）がある。主酸化染料中間体は一般に酸化以前は無色の分子である。酸化染料の色は、主中間体が“活性化”され、引き続いて同じく一般に無色の副中間体（カップリング剤）に会合して、有色の共役分子を形成することによって生じる。毛髪用酸化染料前駆物質または中間体という上位概念的な用語は、酸化したときにそれらの分子構造中に長い共役電子系を有しているオリゴマーまたはポリマーを形成するモノマー材料を意味する。新しい電子構造が形成されるので、形成されたオリゴマー及びポリマーの電子スペクトルが可視領域にシフトを示し、色付いて見える。例えば、有色ポリマーを形成し得る酸化染料前駆物質はアニリンのような、単一官能基を有しており酸化すると緑から黒までの色範囲の一連の共役イミン及びキノイドダイマー、トライマー、などを形成する材料を包含する。２つの官能基を有しているｐ−フェニレンジアミンのような化合物は、酸化重合してより大きい分子量の長い共役電子系をもつ有色材料を生じ得る。詳細に後述するようなカラーモディファイア（カップラー）を本発明の酸化染料前駆物質に組合せて使用するのが好ましく、これらは、有色ポリマーの形成中に該有色ポリマーに侵入してポリマーの電子スペクトルのシフトを生じさせ、これによって多少の色変化を与えると考えられる。本発明に使用するための適当な酸化染料前駆物質の代表例はＳａｇａｒｉｎ，“Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ２，ｐａｇｅｓ  ３０８−３１０に列挙されている。該文献の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。
【００３２】
本発明の酸化助剤があらゆる種類の酸化染料前駆物質及びカラーモディファイアと共に（本文中に詳述した過酸化物ソースと組合せて）適正に使用できること、及び、以下に詳述する前駆物質は単なる代表例であり本発明の組成物及び方法を制限する意図はないことを理解されたい。
【００３３】
主染料前駆物質として上述した典型的な芳香族ジアミン、多価フェノール、アミノフェノール、及びそれらの誘導体はまた、芳香環に例えばハロゲン、アルデビトのような付加置換基を有していてもよく、アミノ窒素及びフェノール酸素に例えば置換もしくは未置換のアルキル及びアリール基のようなカルボキシル付加置換基を有していてもよい。
【００３４】
本発明の染毛組成物は、必須成分である酸化染毛剤に加えて、場合によっては、非酸化性及びその他の染料材料を含み得る。本発明の染毛組成物及び方法に場合によっては使用される適当な非酸化性及びその他の染料は、半永久染料、一時染料及びその他の染料を包含する。本文中に定義したような非酸化染料は、いわゆる“直接作用染料”、金属染料、金属キレート染料、繊維反応性染料及びその他の合成及び天然染料を包含する。“Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｂｅｈａｖｉｏｕｒ  ｏｆ  Ｈｕｍａｎ  Ｈａｉｒ”  ３ｒｄ  Ｅｄｎ．，Ｃｌａｒｅｎｃｅ  Ｒｏｂｂｉｎｓ  （ｐｐ  ２５０−２５９）；“Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”，Ｖｏｌｕｍｅ  ＩＶ．２ｎｄ  Ｅｄｎ．，Ｍａｉｓｏｎ  Ｇ．を参照するとよい。多様な種類の非酸化染料が、“Ｎａｖａｒｒｅ”  ｃｈａｐｔｅｒ  ４５，Ｇ．Ｓ．Ｋａｓｓ（ｐｐ  ８４１−９２０）；“Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ：  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”  ２ｎｄ  Ｅｄｎ．，Ｖｏｌ．ＩＩ  Ｂａｌｓａｍ  Ｓａｇａｒｉｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ  ２３，Ｆ．Ｅ．Ｗａｌｌ（ｐｐ  ２７９−３４３）；“Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ”  Ｃ．Ｚｖｉａｋ編，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７（ｐｐ  ２３５−２６１）及び“Ｈａｉｒ  Ｄｙｅｓ”，Ｊ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐ．，Ｐａｒｋ  Ｒｉｄｇｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．（１９７３），（ｐｐ  ３−９１及び１１３−１３９）に詳述されている。
【００３５】
本発明の組成物に含有させ得る特定の毛髪用染料には、ｍ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２，６−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−プロピル−ｐ−フェニレンジアミン、１，３−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ビス（４−アミノフェニル）−２−プロパノール、２−メチル−４−ジメチルアミノアニリン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、３−メチル−ｐ−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−ｐ−アミノフェノール、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−ｐ−アミノフェノール、２−メトキシメチル−ｐ−アミノフェノール、５−アミノサリチル酸、カテコール、ピロガロール、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、２，４，５−トリヒドロキシトルエン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−エチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，３−ジヒドロキシナフタレン、５−メチル−ｏ−アミノフェノール、６−メチル−ｏ−アミノフェノール、及び、２−アミノ−５−アセトアミノフェノール、２−メチル−１−ナフトール、１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチルレゾルシノール、１−ヒドロキシ−６−アミノナフタレン−３−スルホン酸、チモール（２−イソプロピル−５−メチルフェノール）、１，５−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、２−クロロレゾルシノール、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、及び１−ナフトール−４−スルホン酸、ｍ−フェニレンジアミン、２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノトルエン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−２，４−ジアミノフェネトール、ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）−１，３−プロパン、１−ヒドロキシエチル−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、アミノエトキシ−２，４−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、４，６−ビス（ヒドロキシエトキシ）−ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−ヒドロキシエトキシトルエン、２，４−ジメトキシ１，３−ジアミノベンゼン、及び、２，６−ビス（ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、ｍ−アミノフェノール、２−ヒドロキシ−４−カルバモイルメチルアミノトルエン、ｍ−カルバモイルメチルアミノフェノール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−ヒドロキシ−４−アミノトルエン、２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシエチルアミノトルエン、４，６−ジクロロ−ｍ−アミノフェノール、２−メチル−ｍ−アミノフェノール、２−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノフェノール、２−ヒドロキシエトキシ−５−アミノフェノール、２−クロロ−５−トリフルオロエチルアミノフェノール、４−クロロ−６−メチル−ｍ−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、Ｎ−ヒドロキシエチル−４−メトキシ−２−メチル−ｍ−アミノフェノール及び５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、２−ジメチルアミノ−５−アミノピリジン、２，４，５，６−テトラ−アミノピリミジン、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、６−メトキシ−８−アミノキノリン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、５−ヒドロキシ−１，４−ベンゾジオキサン、３，４−メチレンジオキシフェノール、４−ヒドロキシエチルアミノ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、５−クロロ−２，３−ジヒドロキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、２−ヒドロキシエチルアミノ−６−メトキシ−３−アミノピリジン、３，４−メチレンジオキシアニリン、２，６−ビス−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジアミノピリジン、４，３−アミノ−５−ヒドロキシ−２，６−ジメトキシピリジン、５，６−ジヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、６−ヒドロキシインドール、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、５−（３，５−ジアミノ−２−ピリジルオキシ）−１，３−ジヒドロキシペンタン、３−（３，５−ジアミノ−２−ピリジルオキシ）−２−ヒドロキシプロパノール及び４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、４，６−ジメトキシ−３−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、２，６−ジメチル−４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミノフェノール、
４−ベンジルナフト−１−オール、４−クロロナフト−１−オール、４−クロロ−５，８−ジメトキシ−６−メチルナフト−１−オール、
４−クロロ−５，８−ジメトキシナフト−１−オール、４−アセトキシ−５−クロロ−６−メチル−７−アセチル−８−ヒドロキシナフト−１−オール、４−アセトキシ−６−メチル−７−アセチル−８−ヒドロキシナフト−１−オール、
４−アセトキシ−８−ベンジルオキシナフト−１−オール、４−ベンジルオキシナフト−１−オール、
４，８−ジベンジルオキシ−６−メチルナフト−１−オール、４，８−ジベンジルオキシナフト−１−オール、
４−ベンジルオキシ−８−（２−クロロ）エトキシナフト−１−オール、４−ベンジルオキシ−８−イソプロピルオキシナフト−１−オール、
４−ベンジルオキシ−８−メトキシナフト−１−オール、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）ナフト−１−オール、
４−（２−ブロモ）エトキシナフト−１−オール、４−（２−ブロモ）エトキシ−５−メトキシナフト−１−オール、
４−（２−ブロモ）エトキシ−８−メトキシナフト−１−オール、４−（２−クロロ）エトキシナフト−１−オール、
４−（２−クロロ）エトキシ−８−メトキシナフト−１−オール、４−（２−メトキシ）エトキシナフト−１−オール、
４−（１，４，７−トリオキサヘプチル）ナフト−１−オール、４−（１，４，７−トリオキサオクチル）ナフト−１−オール、
４−（１，４，７，１０−テトラオキサデシル）ナフト−１−オール、（４−ヒドロキシ−１−ナフチル）オキシ酢酸、
４−メトキシナフト−１−オール、４−メトキシ−５−クロロナフト−１−オール、
４−メトキシ−５−クロロ−８−ベンジルオキシナフト−１−オール、４，８−ジメトキシ−５−クロロナフト−１−オール、
４−メトキシ−５−メチルナフト−１−オール、４−メトキシ−５−ベンジルオキシナフト−１−オール、
４−メトキシ−５−ベンジルオキシ−７−メチルナフト−１−オール、４−メトキシ−５−ヒドロキシナフト−１−オール、
４−メトキシ−５−ヒドロキシ−７−メチルナフト−１−オール、４−メトキシ−５−イソプロピルオキシナフト−１−オール、
４，５−ジメトキシナフト−１−オール、４，５−ジメトキシ−６−ベンジルオキシナフト−１−オール、
４，５−ジメトキシ−７−メチルナフト−１−オール、４，５−ジメトキシ−８−クロロナフト−１−オール、
４−メトキシ−６−メチルナフト−１−オール、４−メトキシ−６−メチル−７−アセチル−８−ヒドロキシナフト−１−オール、
５−４−メトキシ−６，７−ジメチルナフト−１−オール、４−メトキシ−６−メチル−８−ベンジルオキシナフト−１−オール、
４−メトキシ−６−メチル−８−ヒドロキシナフト−１−オール、４，８−ジメトキシ−６−メチルナフト−１−オール、
４−メトキシ−６−エトキシナフト−１−オール、４−メトキシ−６，７−ジエトキシナフト−１−オール、
４−メトキシ−７−メチルナフト−１−オール、４，８−ジメトキシ−７−ベンジルオキシナフト−１−オール、
４−メトキシ−７−エトキシナフト−１−オール、４−メトキシ−８−クロロナフト−１−オール、
４−メトキシ−８−メチルナフト−１−オール、４−メトキシ−８−ベンジルオキシナフト−１−オール、
４−メトキシ−８−ヒドロキシナフト−１−オール、４−メトキシ−８−イソプロピルオキシナフト−１−オール、
４，８−ジメトキシナフト−１−オール、４−エトキシナフト−１−オール、４−プロピルオキシナフト−１−オール、４−イソプロピルオキシナフト−１−オール、４−ブトキシナフト−１−オール、４−イソブトキシナフト−１−オール、４−ｓｅｃ−ブトキシナフト−１−オール、４−イソアモキシナフト−１−オール、４−ビス（２−クロロイソプロピルオキシ）ナフト−１−オール、４−シクロヘキシルオキシナフト−１−オール、４−オクチルオキシナフト−１−オール、４−（２−クロロプロポキシ）ナフト−１−オール、イソプロピリデン−４，５−ジオキシナフト−１−オール、５−メトキシナフト−１−オール、５，８−ジメトキシ−６−メチルナフト−１−オール、５，８−ジメトキシ−６，７−ジクロロナフト−１−オール、５，８−ジメトキシ−７−メチルナフト−１−オール、５，８−ジアセトキシナフト−１−オール、８−メトキシナフト−１−オール、４−メトキシナフト−１−オール、４−エトキシナフト−１−オール、４−イソプロピルオキシナフト−１−オール、４，８−ジメトキシナフト−１−オール及びそれらの塩またはそれらの組合せがある。
【００３６】
シアネートイオンを含むペルカルバミン酸の前駆物質
本発明の組成物Ａは、ペルカルバミン前駆物質を含む。これはシアネートイオンを含有する塩でもよくまたは有機化合物でもよい。シアネートイオンを含有する塩は、ＫＯＣＮ、ＮａＯＣＮ、ＬｉＯＣＮ、Ｃａ（ＯＣＮ）２、Ｍｇ（ＯＣＮ）２、Ｚｎ（ＯＣＮ）２及びそれらの混合物から成るグループから選択された金属シアネートから選択され得る。最も好ましいペルカルバミン酸前駆物質はＮａＯＣＮである。
【００３７】
ペルカルバミン酸の前駆物質はまた、約２５℃でｐＨ約９−約１０を有する溶液中で少なくとも約２カ月、好ましくは少なくとも約４カ月の半減期を有しており、過酸化水素の存在下でシアネートイオンの少なくとも約５％が約４５分間で消費され、該過酸化水素が例えば約８％−約１０％の濃度で存在している化合物を包含する。このようなペルカルバミン酸前駆物質は有機化合物を包含し得る。
【００３８】
金属炭酸水素塩
本発明の組成物Ａは、水に溶解してＨＣＯ３−を形成する物質である金属炭酸水素塩、例えば、Ｎａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＫＨＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３及びＣａ（ＨＣＯ３）２を含み得る。これらの化合物は単独で使用されてもよく、混用されてもよい。
【００３９】
界面活性剤
本発明の組成物は更に、界面活性剤系を含有し得る。本発明の組成物に含有させる適当な界面活性剤は一般に、炭素原子数約８−約２２の親油性鎖長を有しており、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、双イオン性の界面活性剤及びそれらの混合物から成るグループから選択できる。
【００４０】
緩衝剤
本発明の組成物Ａ及び組成物Ｂに緩衝剤が存在し得る。本発明の染毛組成物はｐＨを所望のレベルに調整するために尿素のような１種または複数の毛髪膨潤剤（ＨＳＡ）を含有し得る。最終組成物のｐＨまたはその構成成分のいずれかのｐＨを調整するために数種類の異なるｐＨモディファイアを使用できる。
【００４１】
本発明の染毛組成物の緩衝剤として使用するために水酸化ナトリウムが好ましい。
【００４２】
過酸化水素のような固体または液体の形態で存在し得る過酸化物酸化剤の一部分を含む酸化染毛キットには、過酸化水素を安定させるために緩衝剤溶液が必要である。
【００４３】
過酸化水素は２−４のｐＨ範囲で安定なので、この範囲内のｐＨを有している緩衝剤を使用することが必要である。希酸が適当な過酸化水素緩衝剤である。リン酸は過酸化水素溶液を緩衝する好ましい物質である。
【００４４】
このｐＨ調整は、ケラチン繊維の処理、特に人毛処理の分野でよく知られた酸性化剤、例えば、塩酸、酒石酸、クエン酸のような無機酸及び有機酸、アスコルビン酸、酢酸、乳酸、硫酸、ギ酸のようなカルボン酸またはスルホン酸、並びに、リン酸二水素ナトリウム／リン酸、リン酸水素二ナトリウム／リン酸、塩化カリウム／塩酸、フタル酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸ナトリウム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／塩酸、クエン酸二水素カリウム／クエン酸、クエン酸ナトリウム／クエン酸、酒石酸ナトリウム／酒石酸、乳酸ナトリウム／乳酸、酢酸ナトリウム／酢酸、リン酸水素二ナトリウム／クエン酸及び塩化ナトリウム／グリシン／塩酸及びそれらの混合物を使用することによって行うことができる。
【００４５】
溶媒
水は本発明の組成物（即ち、本発明の組成物Ａ及びＢまたはそれらの混合物）の好ましい主希釈剤または主溶媒である。従って、本発明の組成物は追加の希釈剤として１種または複数の溶媒を含み得る。一般に、溶媒は水と混和性であり皮膚に不快感を与えないように選択される。本発明に使用するための適当な溶媒は、Ｃ１−Ｃ２０の一価アルコールまたは多価アルコール及びそれらのエーテル、グリセリンであり、一価アルコール及び二価アルコールとそれらのエーテルが好ましい。これらの化合物のうちでも、２−１０個の炭素原子を含有しているアルコール残基が好ましい。従って、特に好ましいグループは、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、及び、それらの混合物を包含する。
【００４６】
これらの溶媒は本発明の組成物Ａ及び組成物Ｂに存在し得る。
【００４７】
増粘剤またはゲル化剤
本発明の組成物Ａ及び組成物Ｂに増粘剤を含有させてもよい。長い脂肪鎖に約１１−約１８個の炭素原子を有している長鎖脂肪酸は本発明の組成物の増粘剤成分になり得る。これらのアルコールは単独で使用されてもよく、互いに混合して使用されてもよい。組成物に含有されているとき、アルコールは好ましくは組成物の約０．５−約１０重量％、より好ましくは約２−約５重量％の範囲で存在する。
【００４８】
本発明ではラウリルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコールなど及びそれらの混合物を考察している。更に、炭素原子数約１１−約１８の脂肪鎖長を有している天然または合成のアルコール混合物も有用である。数種類のこのような混合物が市販されており、その代表例は、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって商標ＮＥＯＤＯＬ  ２５で販売されているアルキル鎖の炭素数１２−１５の合成アルコールの混合物を含有する材料、及び、Ｃｏｎｏｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって商標ＡＬＦＯＬ  １２１６  Ａｌｃｏｈｏｌで販売されている炭素数１２−１６の鎖長をもつ合成アルコールの混合物を含有する材料である。
【００４９】
本発明の組成物に使用するための適当な増粘剤はまた、オレイン酸、セチルアルコール、オレイルアルコール、塩化ナトリウム、セテアリールアルコール、ステアリルアルコール、並びに、Ｃａｒｂｏｐｏｌ、Ａｃｕｌｙｎ及びＡｃｒｏｓｙｌのような合成増粘剤及びそれらの混合物から選択されてもよい。本発明に使用するための好ましい増粘剤は、Ａｃｕｌｙｎ  ２２（ＲＴＭ）、ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０メタクリレートコポリマー；Ａｃｕｌｙｎ  ４４（ＲＴＭ）、ポリウレタン樹脂及びＡｃｕｓｏｌ  ８３０（ＲＴＭ）、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐａ．，ＵＳＡから入手可能なアクリレートコポリマー、である。本発明に使用するための適当な追加の増粘剤には、アルギン酸ナトリウム、または、アラビアガム、または、メチルセルロースもしくはカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩のようなセルロース誘導体、または、アクリルポリマーがある。
【００５０】
上記に考察した炭素鎖長をもつ脂肪アルコールを脂肪アルコール１モルあたり平均で１または２モルのエチレンオキシドを含有するようにエトキシ化したものを脂肪アルコールに代替して使用してもよい。このような有用なエトキシ化脂肪酸の具体例は、エチレングリコールセチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテルなどである。代表的な化合物はＣＴＦＡ  ＤｉｃｔｉｏｎａｒｙでそれぞれＣｅｔｅｔｈ−１及びＳｔｅａｒｅｔｈ−２という名称を有している。
【００５１】
揮発性シリコーン
本発明の組成物Ａ及び組成物Ｂにはまた揮発性シリコーンを使用し得る。揮発性シリコーン油はしばしば揮発性ポリオルガノシロキサンとして記述され、周囲条件（約２０−２５℃）で測定可能な蒸気圧を有している液体材料である。典型的には、揮発性シリコーンの蒸気圧は２５℃で１または１０Ｐａから２ｋＰａまでの範囲にある。揮発性ポリオルガノシロキサンは線状または環状またはそれらの混合物でよい。好ましい環状シロキサンとしては、ポリジメチルシロキサンがあり、特に、３−９個のケイ素原子、好ましくは７個以下のケイ素原子、最も好ましくは４−６個のケイ素原子を含有するポリジメチルシロキサンがある。これらは他の箇所でしばしばシクロメチコーンと呼ばれている。好ましい線状シロキサンとしては、３−９個のケイ素原子を含有するポリジメチルシロキサンがある。揮発性シロキサンは単独では通常は１×１０−５ｍ２／秒（１０センチストークス）以下で、特に１×１０−７ｍ２／秒（０．１センチストークス）以上の粘度を示す。線状シロキサンは通常は５×１０−６ｍ２／秒（５センチストークス）以下の粘度を示す。揮発性シリコーンはまた、上記の線状または環状のシロキサンが１つまたは複数の側基−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３によって置換されたような枝分れした線状または環状のシロキサンを含み得る。市販のシリコーン油の具体例は、銘柄名３４４、３４５、２４４、２４５及び２４６（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品）、Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ７２０２７及びＳｉｌｉｃｏｎｅ  ７１５８（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品）、及び、ＳＦ１２０２（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｃｏｍｐａｙの製品）を有している油である。
【００５２】
不揮発性シリコーン
不揮発性シリコーン油も本発明の組成物Ａ及び組成物Ｂに使用し得る。不揮発性シリコーン油は、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサンコポリマーを包含する。これらは、ジメチコーン及びジメチコーンコポリオールから適宜選択できる。市販の不揮発性シリコーン油としては、少なくとも５０センチストークスの粘度を有しているＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５５６シリーズ及びＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ２００シリーズがある。
【００５３】
本発明に有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンは例えば、２５℃で約５−約２５，０００，０００センチストークスの粘度を有しているポリジメチルシロキサンである。本発明の組成物に有用な好ましい不揮発性シリコーンのうちには、２５℃で約１０−約４００センチストークスの粘度を有しているポリジメチルシロキサンがある。
【００５４】
次に、本発明の組成物Ｂに含有させ得る成分について説明する。
【００５５】
酸化剤または酸化用化合物
本文中に使用した酸化剤という用語は酸化用化合物という用語と互換的である。本発明の組成物Ｂは、少なくとも１種類の水溶性ペルオキシジェン酸化剤を含む。本文中の水溶性という用語は、実質的に水に溶解できるペルオキシジェン酸化剤を意味する。
【００５６】
本発明に有用なペルオキシジェン酸化剤は一般には、水溶液中で過酸化水素を発生し得る無機のペルオキシジェン材料である。水溶性のペルオキシジェン酸化用化合物は当業界で公知であり、過酸化水素、無機のアルカリ金属過酸化物例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム、有機の過酸化物例えば過酸化尿素及び過酸化メラミンがあり、また、無機の過水和塩から成る酸化用化合物、例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩などのアルカリ金属塩がある。これらの無機の過水和塩は一水和物、四水和物、などとして含有させるとよい。所望の場合には２種類以上のこのような酸化剤の混合物を使用できる。本発明の組成物Ｂに使用するためには過酸化水素が好ましい。
【００５７】
組成物Ｂはまた、増粘剤、界面活性剤、キレート化剤、緩衝剤、などを含み得る。
【００５８】
任意成分
組成物Ａ及びＢとして示した本発明の組成物は広い範囲の任意成分を含有し得る。これらの成分は以下の機能クラス、即ち、凝固防止剤、酸化防止剤、結合剤、生物的添加剤、増量剤、キレート化剤、化学的添加剤、色素、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、医薬用収斂剤、乳化剤、膜形成剤、芳香成分、保湿剤、乳白剤、可塑剤、保存剤、噴射剤、還元剤、溶媒、起泡増進剤、ヒドロトロピー剤、可溶化剤、懸濁化剤（非界面活性剤）、日光遮断剤、紫外線吸収剤、及び、粘度向上剤（水性及び非水性）に分類される。本発明に有用な当業者に公知のその他の機能材料クラスは、可溶化剤、金属イオン封鎖剤などである。
【００５９】
別の任意成分は有機酸である。プロトン供与剤として使用できる有機酸の非限定例としては、アジピン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸、コハク酸、グリコール酸、グルタル酸、安息香酸、マロン酸、サリチル酸、グルコン酸、ポリアクリル酸、それらの塩及びそれらの混合物が挙げられる。本発明に使用できる無機酸の非限定例としては、塩酸、リン酸、硫酸及びそれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
初期色及び色変化の評価
本発明の染毛組成物によって染色した基層（毛髪）の初期色及び色変化の双方を測定するために使用した装置はＨｕｎｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒｑｕｅｓｔ分光光度計である。何らかの特定基層の色変化の程度を表すために使用した値はデルタＥ（ΔＥ）である。本文中の定義によればデルタＥはＬ、ａ及びｂの値の実効和によって式：
ΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）１／２
で表される。式中の、Ｌは明暗の測定値（色の濃さ）であり、Ｌ＝１００が白に相当し、Ｌ＝０が黒に相当する。更に、“ａ”は赤及び緑の比率（色相）の測定値であり、正は赤に相当し、負は緑に相当する。“ｂ”は黄及び青の比率（色相）の測定値であり、正は黄に相当し、負は青に相当する。
【００６１】
上述の髪色変化評価方法を使用することによって本発明の組成物が測定可能な髪色変化を生じさせることを証明できる。
【００６２】
次に、本発明の組成物の非限定実施例を以下に概説する。
【００６３】
本発明の組成物Ａの属配合物
【００６４】
【表１】
2006506387.tif 000002
【００６５】
【表２】
2006506387.tif 000003
【００６６】
【表３】
2006506387.tif 000004
【００６７】
【表４】
2006506387.tif 000005
【００６８】
本発明の組成物Ｂの属配合物を以下の表に示す。
【００６９】
【表５】
2006506387.tif 000006
【００７０】
本発明の組成物Ｂの種配合物を以下に示す。
【００７１】
【表６】
2006506387.tif 000007
【００７２】
本発明の組成物Ａの調製
界面活性剤、香料油及び溶媒を５５℃で混合して均質溶液を得る（第１剤）。ビーカーに脱イオン水を加えて混合を継続する。酸化防止剤、溶媒を順次に添加し、窒素によるガスシールを開始する。染料を加えて、混合物を５０−５５℃に加熱し、溶液が透明になるまでさらに掻き混ぜる。溶液を２０−３５℃に冷却する。次に濃縮した水酸化アンモニウム及び／または５０％水酸化ナトリウムによって溶液ｐＨを９−１２に調整する。ここで少なくとも１種類のペルカルバミン酸前駆物質と場合によっては水溶性金属炭酸水素塩とを添加する。塩の添加の完了後、ｐＨを再度９．５−１１の範囲に調整する。場合によっては追加量の水を添加し得る。
【００７３】
本発明の組成物Ｂの調製
ビーカーに脱イオン水を入れ、混合を開始する。この水に、界面活性剤、増粘剤及び緩衝剤を添加し、次いで酸化剤と残りの成分とを加える。
【００７４】
本発明の組成物Ａと組成物Ｂとを含む染毛剤キットでは、過酸化水素のような過酸化物酸化剤の一部が固体または液体の形態で組成物Ｂに存在し得る。また、例えば過酸化水素を安定させるために上述のような酸緩衝剤溶液が必要であろう。
【００７５】
本発明の製品及びキットに使用できる２剤パッケージはＭａｒｋｅｙらの米国特許第６，０８２，５８８号に開示されている。該特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。
【００７６】
使用説明書を含むキット
本発明はまた、本発明の染毛方法を実施するためのキットに関する。キットは、本文中に記載したように組成物Ａ及びＢの各々を別々の容器に収容し得る。キットはまた、本発明の組成物の使用方法を説明した使用説明書を含む。
【００７７】
消費者は、使用説明書の指示通りにキットの成分を混合して水性反応混合物を得る。組成物Ａと組成物Ｂとが互いに反応するので、新しく調製した組成物Ａと組成物Ｂとの混合物に毛髪を接触させる必要がある。所望の処理時間の経過後に、ＡとＢとの混合物を、好ましくは水または慣用のシャンプーまたは慣用のコンディショニングシャンプーによって除去するとよい。
【００７８】
本発明の特定実施態様を代表例として本文中に記載してきたが、本発明の要旨または範囲を逸脱しない多様な変更が可能であることは上記の記載から理解されるであろう。
【国際調査報告】
2006506387.tif 000008
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