(57)【要約】ヒドロシリル化反応条件下でヒドリドシリコーンを（好ましくは）長鎖オレフィンと不完全に反応させて、部分置換ヒドリドシリコーンを生成させ、これをさらにヒドロシリル化反応条件下でビニル含有ＭＱ樹脂と反応させて、残存するヒドリド種を部分的に消費し、これを次に残りのヒドリド種を消費するヒドロシリル化反応条件下で長鎖ジオレフィンと反応させて、可撓性支持体の塗工に際してミスト防止剤として有用な組成物を生成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）化合物Ａとｂ）量αのＣＨ２＝ＣＨＲ'ＣＨ＝ＣＨ２とのヒドロシリル化反応生成物を含んでなる組成物。
式中、Ｒ'はハロゲン、水素、Ｃ１〜Ｃ６０二価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ６０二価ポリエステル基、Ｃ１〜Ｃ６０二価ニトリル基、Ｃ１〜Ｃ６０二価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０二価ポリエーテル基からなる群から選択される二価基であり、α＞ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉであり、
化合物Ａはｃ）Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉとｄ）（（ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑとのヒドロシリル化反応生成物であり、下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは０又は正の数であり、ｑは０でない正の数であり、ｋ＋ｍ＋ｏ＜ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉであり、ｐは０．４〜４．０であり、ｑは１〜２００であり、（ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉ）／（（（ｋ＋ｍ＋ｏ）ｐ）ｑ）として規定されるＭ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉと（ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑとの比は５０．０〜０．０１であり、
化合物Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉはｅ）ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆとｆ）量βのＣＨ２＝ＣＨＲ１とのヒドロシリル化反応生成物である。
式中、β＋１≦ｂ＋ｄ＋ｆ、ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉ＞０、１．５≦ｂ＋ｄ＋ｆ≦１００、２≦ａ＋ｂ≦１２、０≦ｃ＋ｄ≦１０００、０≦ｅ＋ｆ≦１０、Ｒ１はハロゲン、水素、Ｃ１〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される一価基であり、
Ｍ＝Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ１／２、
ＭＨ＝ＨＲ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
ＭＶｉ＝ＲＶｉＲ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２、
ＤＨ＝ＨＲ９ＳｉＯ２／２、
ＤＶｉ＝ＲＶｉＲ１０ＳｉＯ２／２、
Ｔ＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２、
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２、
ＴＶｉ＝ＲＶｉＳｉＯ３／２、
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
Ｍ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
Ｄ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）Ｒ９ＳｉＯ２／２、
Ｔ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）ＳｉＯ３／２、であり、
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は独立にＣ１〜Ｃ６０一価炭化水素基から選択され、各ＲＶｉは独立にＣ２〜Ｃ６０一価アルケニル炭化水素基から選択される。
【請求項２】
Ｒ１が、Ｃ１５〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ１５〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ１５〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ１５〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ１５〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ１が、Ｃ３０〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ３０〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１が、Ｃ１０〜Ｃ４０一価炭化水素基、Ｃ１０〜Ｃ４０一価ポリエステル基、Ｃ１０〜Ｃ４０一価ニトリル基、Ｃ１０〜Ｃ４０一価アルキルハライド基及びＣ１０〜Ｃ４０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がメチルである、請求項２記載の組成物。
【請求項６】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がメチルである、請求項３記載の組成物。
【請求項７】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がメチルである、請求項４記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ１がスチリルである、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がメチルである、請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がＣ３０〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ３０〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項７記載の組成物。
【請求項１１】
可撓性支持体の塗工時のミスト発生を低減するための、ａ）化合物Ａとｂ）量αのＣＨ２＝ＣＨＲ'ＣＨ＝ＣＨ２とのヒドロシリル化反応生成物を含んでなる組成物。
式中、Ｒ'はハロゲン、水素、Ｃ１〜Ｃ６０二価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ６０二価ポリエステル基、Ｃ１〜Ｃ６０二価ニトリル基、Ｃ１〜Ｃ６０二価アルキルハライド基、Ｃ１〜Ｃ６０二価ポリエーテル基及びこれらの混合物からなる群から選択される二価基であり、α＞ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉであり、
化合物Ａはｃ）Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉとｄ）（（ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑとのヒドロシリル化反応生成物であり、下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは０又は正の数であり、ｑは０でない正の数であり、ｋ＋ｍ＋ｏ＜ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉであり、ｐは０．４〜４．０であり、ｑは１〜２００であり、（ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉ）／（（（ｋ＋ｍ＋ｏ）ｐ）ｑ）として規定されるＭ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉと（ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑとの比は５０．０〜０．０１であり、
化合物Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉはｅ）ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆとｆ）量βのＣＨ２＝ＣＨＲ１とのヒドロシリル化反応生成物である。
式中、β＋１≦ｂ＋ｄ＋ｆ、ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉ＞０、１．５≦ｂ＋ｄ＋ｆ≦１００、２≦ａ＋ｂ≦１２、０≦ｃ＋ｄ≦１０００、０≦ｅ＋ｆ≦１０、Ｒ１はハロゲン、水素、Ｃ１〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される一価基であり、
Ｍ＝Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ１／２、
ＭＨ＝ＨＲ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
ＭＶｉ＝ＲＶｉＲ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２、
ＤＨ＝ＨＲ９ＳｉＯ２／２、
ＤＶｉ＝ＲＶｉＲ１０ＳｉＯ２／２、
Ｔ＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２、
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２、
ＴＶｉ＝ＲＶｉＳｉＯ３／２、
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
Ｍ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
Ｄ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）Ｒ９ＳｉＯ２／２、
Ｔ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）ＳｉＯ３／２、であり、
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は独立にＣ１〜Ｃ６０一価炭化水素基から選択され、各ＲＶｉは独立にＣ２〜Ｃ６０一価アルケニル炭化水素基から選択される。
【請求項１２】
Ｒ１が、Ｃ１〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ１が、Ｃ１５〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ１５〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ１５〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ１５〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】
Ｒ１が、Ｃ３０〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１記載の組成物。
【請求項１５】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がメチルである、請求項１２記載の組成物。
【請求項１６】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がメチルである、請求項１３記載の組成物。
【請求項１７】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がメチルである、請求項１４記載の組成物。
【請求項１８】
Ｒ１がスチリルである、請求項１１記載の組成物。
【請求項１９】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がメチルである、請求項１７記載の組成物。
【請求項２０】
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１がＣ３０〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ３０〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１７記載の組成物。
【請求項２１】
可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に請求項１記載の組成物を添加することを含んでなる方法。
【請求項２２】
可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に請求項２記載の組成物を添加することを含んでなる方法。
【請求項２３】
可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に請求項３記載の組成物を添加することを含んでなる方法。
【請求項２４】
可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に請求項４記載の組成物を添加することを含んでなる方法。
【請求項２５】
可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に請求項５記載の組成物を添加することを含んでなる方法。
【請求項２６】
可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に請求項６記載の組成物を添加することを含んでなる方法。
【請求項２７】
可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に請求項７記載の組成物を添加することを含んでなる方法。
【請求項２８】
可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に請求項８記載の組成物を添加することを含んでなる方法。
【請求項２９】
可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に請求項９記載の組成物を添加することを含んでなる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙その他の高分子材料（織物又は不織布）のシートのような可撓性材料又は支持体をシリコーン組成物で塗工することに関する。本発明は、付加反応、縮合反応、カチオン反応又はラジカル反応で架橋し得る１種以上の架橋性ポリオルガノシロキサンを含む液体組成物で可撓性材料又は支持体を塗工することにも関する。本発明は、シリコーン組成物（ポリオルガノシロキサン）を可撓性材料又は支持体に塗布する際のミスト発生を低減させる星形枝分れポリオルガノシロキサン（シリコーンポリマー）にも関する。可撓性支持体は、紙、厚紙、プラスチックフィルム、金属フィルムなどでよい。具体的な用途として、食品用紙、接着ラベル、接着テープ、シールなどが挙げられる。
【背景技術】
【０００２】
可撓性支持体への液状シリコーンの塗工は、通例、非常に高速で連続運転される塗工装置で実施される。通常、かかる塗工装置は、数本のロール（特に圧力ロールと塗工ロール）からなる塗工ヘッドを備えており、かかる塗工ヘッドに、互いに隣接して配置された一連のロールによって架橋性又は非架橋性のシリコーン組成物が連続的に供給される。所望の材料からなる塗工すべき可撓性支持体のストリップを圧力ロールと塗工ロールの間に高速で送り、その少なくとも片面を塗工する。シリコーンコーティングを架橋しようとする場合には、架橋反応を実施するための装置が塗工ヘッドの下流に配置される。架橋反応を実施するための装置は、例えば、オーブン、輻射線（例えば紫外線（ＵＶ））エミッター又は電子ビーム（ＥＢ）エミッターとすることができる。
【０００３】
可撓性支持体へのシリコーンの高速塗工には、塗工ロールから塗工装置内を前進する可撓性支持体へのシリコーン液体（又は流体）の移行に伴う幾つかの問題がある。塗工ロールから可撓性支持体へのシリコーン液体の移行に伴う重大な問題の一つは、塗工ヘッドの近傍、特に塗工ロールと塗工中の可撓性支持体との接点付近に霧、ミスト又はエアロゾルが発生することである。通例、この霧、ミスト又はエアロゾルの密度は、装置で塗工している可撓性支持体の前進速度の増加に伴って増大する。
【０００４】
この移行問題の第１の影響は、可撓性支持体に実際に移行するシリコーン液体の量が減ることである。第２の影響は、霧、ミスト又はエアロゾルをなす液滴が、塗工ロール下流の新たに塗工された可撓性支持体上で凝縮し、ミカン肌効果を生じることである。このミカン肌効果、つまり塗膜の不均一性は、塗工量、塗膜の機械的特性（例えば摩擦落ち）、接着抵抗に関する問題を生ずる。
【０００５】
塗膜の不均一性によって生じるもう一つの問題は、塗工装置付近で作業する塗工装置作業者の産業衛生及び安全性に関する問題である。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ａ）化合物Ａとｂ）量αのＣＨ２＝ＣＨＲ'ＣＨ＝ＣＨ２とのヒドロシリル化反応生成物を含んでなる組成物を提供するが、式中、Ｒ'はハロゲン、水素、Ｃ１〜Ｃ６０二価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ６０二価ポリエステル基、Ｃ１〜Ｃ６０二価ニトリル基、Ｃ１〜Ｃ６０二価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０二価ポリエーテル基からなる群から選択される二価基であり、α＞ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉであり、
化合物Ａはｃ）Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉとｄ）（ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑとのヒドロシリル化反応生成物であり、下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは０又は正の数であり、ｑは０でない正の数であり、ｋ＋ｍ＋ｏ＜ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉであり、ｐは０．４〜４．０であり、ｑは１〜２００であり、（ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉ）／（（（ｋ＋ｍ＋ｏ）ｐ）ｑ）として規定されるＭ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉと（ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑとの比は、５０．０〜０．０１、好ましくは１０．０〜０．１０、さらに好ましくは５．０〜０．２０、最も好ましくは４．０〜０．２５であるが、これらの間のいかなる範囲にあってもよく、
化合物Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉはｅ）ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆとｆ）量βのＣＨ２＝ＣＨＲ１とのヒドロシリル化反応生成物であり、式中、β＋１≦ｂ＋ｄ＋ｆ、ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉ＞０、１．５≦ｂ＋ｄ＋ｆ≦１００、２≦ａ＋ｂ≦１２、０≦ｃ＋ｄ≦１０００、０≦ｅ＋ｆ≦１０であり、Ｒ１はハロゲン、水素、Ｃ１〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０一価ポリエーテル基からなる群から選択される一価基であり、
Ｍ＝Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ１／２、
ＭＨ＝ＨＲ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
ＭＶｉ＝ＲＶｉＲ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２、
ＤＨ＝ＨＲ９ＳｉＯ２／２、
ＤＶｉ＝ＲＶｉＲ１０ＳｉＯ２／２、
Ｔ＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２、
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２、
ＴＶｉ＝ＲＶｉＳｉＯ３／２、
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
Ｍ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
Ｄ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）Ｒ９ＳｉＯ２／２、
Ｔ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）ＳｉＯ３／２であり、
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は独立にＣ１〜Ｃ６０一価炭化水素基から選択され、各ＲＶｉは独立にＣ２〜Ｃ６０一価アルケニル炭化水素基から選択される。
【０００７】
本発明は、さらに、可撓性基材の塗工時のミスト発生を低減する方法であって、基材を塗工するためのコーティング組成物を製造し、該コーティング組成物に本発明の組成物を添加する工程を含んでなる方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の星形枝分れシロキサン化合物は、化合物Ａと量αのＣＨ２＝ＣＨＲ'ＣＨ＝ＣＨ２との反応生成物として製造される。式中、Ｒ'はハロゲン、水素、Ｃ１〜Ｃ６０二価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ６０二価ポリエステル基、Ｃ１〜Ｃ６０二価ニトリル基、Ｃ１〜Ｃ６０二価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０二価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される二価基であり、α＞ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉである。
【０００９】
化合物Ａは、貴金属ヒドロシリル化反応触媒存在下でのＭ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉと（ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑとの反応生成物である。
【００１０】
式中、下付文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ及びｐは０又は正の数であり、ｑは０でない正の数であるが、複数の化合物の混合物については各下付文字の平均値は整数とならない可能性が高く、特定の化合物については下付文字は整数であり、ｋ＋ｍ＋ｏ＜ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉであり、ｐは０．４〜４．０、好ましくは０．５〜３．０、さらに好ましくは０．５〜２．５、最も好ましくは０．５〜１．５であるが、これらの間のいかなる範囲にあってもよく、ｑは１〜２００、好ましくは１〜１００、さらに好ましくは１〜７５、最も好ましくは１〜５０であるが、これらの間のいかなる範囲にあってもよく、ヒドリド含有前駆体とビニル含有前駆体との比は、これらの前駆体の化学量論的下付文字間の数学的関係で規定され、（ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉ）／（（（ｋ＋ｍ＋ｏ）ｐ）ｑ）は５０．０〜０．０１、好ましくは１０．０〜０．１０、さらに好ましくは５．０〜０．２０、最も好ましくは４．０〜０．２５であるが、これらの間のいかなる範囲にあってもよく、具体的には３．５〜０．２５、３．０〜０．２５、２．５〜０．２５及び２．０〜０．２５の範囲が挙げられる。この関係から、ヒドリド化合物Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉの反応に利用可能な全ヒドリドはＭＱ樹脂（ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑの反応に利用可能な全ビニルに対して化学量論的に過剰となる。
【００１１】
化合物Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉは次の反応で得ることができる。
【００１２】
ＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆ  ＋  β  ＣＨ２＝ＣＨＲ１
→  Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉ
式中、β＋１≦ｂ＋ｄ＋ｆ、ｂ＋ｄ＋ｆ−ｇ−ｈ−ｉ＞０であり（下付文字及び化学量論的係数βに関するこれらの数学的限定は、反応に利用可能なケイ素結合水素のモル量に関して、ヒドリドＭａＭＨｂＤｃＤＨｄＴｅＴＨｆがオレフィンＣＨ２＝ＣＨＲ１のモル量に対して化学量論的に過剰となることを担保するためのものである。）、１．５≦ｂ＋ｄ＋ｆ≦１００、２≦ａ＋ｂ≦１２、０≦ｃ＋ｄ≦１０００、０≦ｅ＋ｆ≦１０であり、Ｒ１はハロゲン、水素、Ｃ１〜Ｃ６０一価炭化水素基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ポリエステル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価ニトリル基、Ｃ１〜Ｃ６０一価アルキルハライド基及びＣ１〜Ｃ６０一価ポリエーテル基並びにこれらの混合物からなる群から選択される一価基であり、
Ｍ＝Ｒ２Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ１／２、
ＭＨ＝ＨＲ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
ＭＶｉ＝ＲＶｉＲ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
Ｄ＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２、
ＤＨ＝ＨＲ９ＳｉＯ２／２、
ＤＶｉ＝ＲＶｉＲ１０ＳｉＯ２／２、
Ｔ＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２、
ＴＨ＝ＨＳｉＯ３／２、
ＴＶｉ＝ＲＶｉＳｉＯ３／２、
Ｑ＝ＳｉＯ４／２、
Ｍ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、
Ｄ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）Ｒ９ＳｉＯ２／２、
Ｔ'＝（ＣＨ２ＣＨＲ１）ＳｉＯ３／２であり、
各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は独立にＣ１〜Ｃ６０一価炭化水素基から選択され、各ＲＶｉは独立にＣ２〜Ｃ６０一価アルケニル炭化水素基から選択される。  （ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑのようなＭＱ樹脂の製造方法は、米国特許第５８１７７２９号、同第５３９９６１４号及び同第２６７６１８２号に記載されており、それらの開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。「Ｃ１〜Ｃ６０」という用語は１〜６０の炭素原子数をいうが、脂肪族基及び芳香族基（例えばスチリル）を共に包含し、この範囲としては、次の具体的範囲：１５〜６０、３０〜６０、４５〜６０、１〜１５、１〜３０、１〜４５、１０〜３０、１０〜４０、１０〜５０が挙げられるが、これらの間のいかなる範囲にあってもよい。
【００１３】
本発明の星形枝分れシリコーン化合物は、次の２種類の化合物：Ｍ'ｇＭａＭＨｂ−ｇＤｃＤ'ｈＤＨｄ−ｈＴｅＴ'ｉＴＨｆ−ｉと（（ＭｊＭＶｉｋＤｌＤＶｉｍＴｎＴＶｉｏ）ｐＱ）ｑとの反応生成物として記載するが、その理由は、反応する各成分分子で反応に利用し得るヒドロシリル化部位が多数存在し、かかる確率論的化学反応を分析的に記載するのが困難であるためである。
【００１４】
本発明の組成物は、ニート反応で製造しても、反応体を溶剤で希釈した反応で製造してもよい。これらの材料の置換基が長鎖であるので、ニート反応（つまり反応に関与しない溶剤の非存在下で実施される反応）では、本明細書中での分子の記載には合致するが、絡み合いの高いマクロ構造を有する生成物が生成する傾向がある。絡み合いの少ないマクロ構造の化合物が所望される場合には、環状シロキサン、不活性炭化水素溶剤などの適当な溶媒媒質中で製造反応を実施すべきである。
【００１５】
このヒドロシリル化反応には様々な貴金属触媒が知られており、かかる触媒を本発明の反応に使用することができる。光学的透明性が要求される場合、好ましい触媒は反応混合物に可溶性の触媒である。「貴金属」に関して、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ及びＰｔが貴金属と定義され、水素化活性をもつことが知られているＮｉも定義に含まれる。好ましくは、触媒は白金化合物であり、白金化合物は、米国特許第３１５９６０１号に記載されているような式（ＰｔＣｌ２オレフィン）及びＨ（ＰｔＣｌ３オレフィン）のものから選択することができ、その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。上記２つの式に示すオレフィンはあらゆるタイプのオレフィンでよいが、好ましくは炭素原子数２〜８のアルケニレン、炭素原子数５〜７のシクロアルケニレン又はスチレンである。上記の式で使用できるオレフィンの具体例には、エチレン、プロピレン、ブチレンの各種異性体、オクチレン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテンなどがある。
【００１６】
本発明の組成物で使用できる別の白金含有材料は、米国特許第３１５９６６２号に記載されている塩化白金のシクロプロパン錯体であり、その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【００１７】
さらに、白金含有材料は、米国特許第３２２０９７２号（その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。）に記載されているような、クロロ白金酸と白金１ｇ当たり２モル以下のアルコール、エーテル、アルデヒド及びこれらの混合物から選択される成分とから形成される錯体であってもよい。
【００１８】
液体射出成形組成物での使用に好ましい触媒は、Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３７１５３３４号、同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に記載されている。当技術に関する背景は、Ｊ．Ｌ．Ｓｐｉｅｒ，“Ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ  ｂｙ  Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  Ｍｅｔａｌｓ”ｉｎ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌｕｍｅ１７，ｐｐ．４０７−４４７，Ｆ．Ｇ．Ａ．Ｓｔｏｎｅ及びＲ．Ｗｅｓｔ編、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ刊（ＮｅｗＹｏｒｋ，１９７９）にみられる。白金触媒の有効量は当業者が簡単に求めることができる。一般に、ヒドロシリル化反応に対する有効量はオルガノポリシロキサン組成物全体の約０．１〜５０ｐｐｍであり、この範囲内のいかなる範囲にあってもよい。
【実施例】
【００１９】
５．９６ｇ（０．０２５モル）のＣ１６−１８α−オレフィンを３００ｇ（０．０３１モル）のシリルヒドリド末端ポリジメチルシロキサン及び５ｐｐｍのＰｔ（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒として添加）と混合した。反応混合物を９５℃で約４時間加熱撹拌して、オレフィンをシロキサンポリマーに付加させた。残留ＳｉＨの定量化学分析で、オレフィンのシロキサンへの付加で所望量の水素が消費されたことを確認した。
【００２０】
上記第一反応の生成物に１．９４ｇ（０．００２３モル）の（（ＭＶｉ）２Ｑ）４樹脂を添加した。２４６ｇのＩｓｏｐａｒ  Ｃを反応の溶剤として添加した。さらに５ｐｐｍのＰｔをＫａｒｓｔｅｄｔ触媒として加え、反応混合物を９５℃で約４時間加熱撹拌した。定量化学分析で、ビニル官能基とヒドリド官能基が所望の程度まで反応したことを確認した。
【００２１】
０．１３２ｇ（０．００１７モル）の１，５−ヘキサジエンを６２ｇのＩｓｏｐａｒ  Ｃで希釈し、上記の反応混合物に添加した。反応混合物を８０〜８５℃に４時間加熱した。混合物の粘度が７００００ｃｐｓ超に上昇し、連鎖延長反応が起きていることを示唆していた。０．０３９ｇのアルキルアミンを添加し、混合物を１時間撹拌した。３０８ｇのビニル末端ポリジメチルシロキサン（約２５０ｃｐｓ）を添加し、溶液からＩｓｏｐａｒ  Ｃをストリッピングした。得られた生成物を次のミスト防止化合物としての試験に用いた。
【００２２】
互いに接触し、紙塗工装置での塗工をシミュレーとした制御された測定速度で回転する２つのゴム被覆ホイールからなる実験室試験機器を用いて、例１０の化合物のミスト防止性能を検証した。試験すべき対照溶液又は材料を小形貯蔵容器から、一定レベルの材料を保持するスポンジに供給し、次いで片方のホイールに供給した。両ホイールの回転に伴って、緩く接触した表面からミストが発生する。ＤｕｓｔＴｒａｃｋ  Ａｅｒｏｓｏｌ  Ｍｏｎｉｔｏｒを用いてミストを測定した。以下の表１に示す結果は、例１０のミスト防止添加剤の添加によって、塗工プロセスで発生するミストが格段に減少することを実証している。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
以上の実施例は本発明の例示にすぎず、本発明の特徴の一部を例示するためのものである。特許請求の範囲は、本発明を完成した通りの範囲で請求するものであり、本明細書に記載した実施例はあらゆる可能な実施形態から所定の実施形態を例示するものである。したがって、特許請求の範囲は、本発明の特徴を例示するために選択した実施例に限定されるものではない。特許請求の範囲において、内包的用語である「含んでなる」及びその派生語は、論理的には、例えば、特に限定されないが「から実質的になる」及び「からなる」のような様々な範囲の異なる語句も内在し、かつ包含する。必要に応じて範囲を規定したが、これらの範囲はその上下限間のすべての部分範囲を包含する。これらの範囲内での様々な変更は当業者には自明であり、既に公知でなければ、これらの変更も可能な場合には特許請求の範囲に含まれると解すべきである。また、科学技術の進歩によって、表現の不正確さから本明細書で想定していない均等物や置換物が可能となることも予想されるが、これらの変更も可能な場合には特許請求の範囲に含まれると解すべきである。本明細書で引用した米国特許の開示内容は、援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【国際調査報告】
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