(57)【要約】直鎖テトラブロックコポリマーＳ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’（主としてスチレン、および主としてイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２０５，０００から２２５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に主として、ポリ（スチレン）ブロックは１０，０００から１２，０００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００から１８５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００から１９５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量は、１４から１６ｗｔ％の範囲にある）、    粘着性付与樹脂（ブロックコポリマー１００重量部当り少なくとも１種の５０から１５０重量部の量）を含む板紙箱シーリングテープのための包装用テープ接着剤組成物；前記包装用テープ接着剤組成物から導出される板紙シーリングのための包装用テープ；前記包装用テープ接着剤組成物を調製するための直鎖テトラブロックコポリマー；および前記包装用テープ接着剤組成物を含むペレットを製造する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
直鎖テトラブロックコポリマーＳ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’（主としてスチレン、および主としてイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２０５，０００から２２５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に主として、ポリ（スチレン）ブロックは１０，０００から１２，０００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００から１８５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００から１９５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量は、１４から１６ｗｔ％の範囲にある）、
少なくとも１種の粘着性付与樹脂（ブロックコポリマー１００重量部当り５０から１５０重量部の量）、
場合により、ナフテン系オイルまたはパラフィン系オイル（ブロックコポリマー１００重量部当り０から５０重量部の量）、
場合により、抗酸化剤および／または他の助剤（ブロックコポリマー１００重量部当り０．１から１０重量部の量）、
を含む、板紙箱シーリングテープのための包装用テープ接着剤組成物。
【請求項２】
ブロックコポリマーが、実質的に純粋なポリ（スチレン）ホモポリマーブロックおよび実質的に純粋なポリ（イソプレン）ホモポリマーブロックからなる請求項１に記載の包装用テープ接着剤組成物。
【請求項３】
ブロックＩの分子量が、Ｉ’の分子量より著しく大きい請求項１および２に記載の包装用テープ接着剤組成物。
【請求項４】
スチレン含有量が、１４．５から１５．５ｗｔ％の間で変化し、さらに好ましくは約１５．０ｗｔ％である請求項１から３のいずれか一項に記載の包装用テープ接着剤組成物。
【請求項５】
完全なテトラブロックコポリマーの見掛けの分子量が、２１０，０００から２１７，０００の範囲にある請求項１から４のいずれか一項に記載の包装用テープ接着剤組成物。
【請求項６】
テトラブロックが、第１および第２の連続した重合ステップの後に測定された見掛けの分子量から計算して、１２４，０００から１７５，０００、より好ましくは１２５，０００から１７２，０００の分子量を有する主としてポリ（イソプレン）ブロックＩを含む請求項１から５のいずれか一項に記載の包装用テープ接着剤組成物。
【請求項７】
テトラブロックコポリマーが、連続した第３および第４の重合ステップの後に測定された見掛けの分子量から計算して、２０，０００から６５，０００、最も好ましくは２２，０００から６４，０００の分子量を有する、末端の主としてポリ（イソプレン）ブロックＩ’を含む請求項１から６のいずれか一項に記載の包装用テープ接着剤組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の接着剤組成物を含む板紙シーリングのための包装用テープ。
【請求項９】
主としてスチレン、および主としてイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２０５，０００から２２５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に主として、ポリ（スチレン）ブロックは１０，０００から１２，０００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００から１８５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００から１９５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量が、１４から１６ｗｔ％の範囲にある、板紙箱シーリングのための包装用テープ接着剤組成物を製造するための直鎖テトラブロックコポリマーＳ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’。
【請求項１０】
ブロックＩの分子量が、Ｉ’の分子量より著しく大きい請求項９に記載の直鎖テトラブロックコポリマー。
【請求項１１】
スチレン含有量が、１４．５から１５．５ｗｔ％の間で変化し、さらに好ましくは約１５．０ｗｔ％である請求項９および１０に記載の直鎖テトラブロックコポリマー。
【請求項１２】
完全なテトラブロックコポリマーの見掛けの分子量が２１０，０００から２１７，０００の範囲にある請求項９から１１のいずれか一項に記載の直鎖テトラブロックコポリマー。
【請求項１３】
テトラブロックが、第１および第２の連続した重合ステップの後に測定された見掛けの分子量から計算して、１２４，０００から１７５，０００、さらに好ましくは１２５，０００から１７２，０００の分子量を有する主としてポリ（イソプレン）ブロックＩを含む請求項９から１２のいずれか一項に記載の直鎖テトラブロックコポリマー。
【請求項１４】
ａ）押出成形機に、
ｉ．直鎖テトラブロックコポリマー（実質的に純粋なスチレンおよび実質的に純粋なイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２０５，０００から２２５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に実質的に純粋なポリ（スチレン）ブロックは１０，０００から１２，０００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００から１８５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００から１９５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量は、１４から１６ｗｔ％の範囲にある）、
ｉｉ．少なくとも１種の粘着性付与樹脂（ブロックコポリマー１００重量部当り５０から１５０重量部の量）、
ｉｉｉ．場合により、ナフテン系オイルまたはパラフィン系オイル（ブロックコポリマー１００重量部当り０から５０重量部の量）、
ｉｖ．場合により、抗酸化剤および／または他の助剤（ブロックコポリマー１００重量部当り０．１から１０重量部の量）、および
ｖ．場合により、消泡剤および／または分散剤（組成物の重量を基準にして、５００から５０００ｐｐｍの量）、
を添加すること、
ｂ）押出成形機中で、成分をブレンドおよび押出し成形して、押出物を得ること、
ｃ）押出物を水中ペレタイザーによりペレット化して、湿潤ペレットを得ること、および
ｄ）湿潤ペレットを乾燥して、接着剤組成物を含むペレットを得、湿潤または乾燥ペレットを、総接着剤組成物の０．０５から１０重量％の量のダスティング剤で場合により処理すること、
を含む、シーリング板紙箱のための包装用テープのための接着剤組成物を含むペレットを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装用テープ接着剤組成物およびそれを含む包装用テープに関する。さらに、特に本発明は、板紙箱シーリングのための包装用テープを製造するための接着剤組成物に関し、これは比較的高い値のせん断強さを示す。さらに、かかるテープは、同時に比較的柔軟であり、経済的に実施可能である必要があり、すなわち、できるだけ低価格で製造されねばならないことを理解されたい。前記テープにおいて、接着剤組成物は、ポリオレフィン、ポリアミドまたはポリエステルの薄い基材などの柔軟な基材に適用される。
【背景技術】
【０００２】
ここ１０年間の間に、包装用テープのための改善された接着剤組成物としてブロックコポリマーを提供するための、様々な努力がなされた。
【０００３】
米国特許第３，７５３，９３６号からは、（Ａ−Ｂ）ｘＹ型の［式中、Ａは、非エラストマー性ポリマーブロックまたはセグメントを表わし、Ｂは、エラストマー性セグメントを表わし、Ｙは、ラジアルポリマーの形成において使用される多官能性処理剤から得られる原子または原子の群であり、Ｘは、少なくとも３の整数であり、前記多官能性処理剤の官能基の数に等しくすることができる］のポリマーが知られていた。したがって、ラジアルブロックポリマーは、末端の非エラストマー性セグメントを含むラジアルブロックポリマーのそれぞれの枝を有する少なくとも３つのポリマーの枝を有することで特徴付けられる。ラジアルブロックポリマーの枝は、エラストマー性ポリマーセグメントに結合した末端の非エラストマー性セグメントを含む。
【０００４】
米国特許第３，９３５，３３８号は、少なくとも２つのモノアルケニルアレーンポリマーブロック、および少なくとも１つのエラストマー性共役ジエンポリマーブロックを有するブロックコポリマーを開示している。高分子構造は、ブロックコポリマーが形成される方法に応じて、直鎖またはラジアルとなり得る。最も単純な構造をもつ典型的なブロックコポリマーは、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン、およびポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有する筈である。米国特許第３，９３５，３３８号の接着剤組成物は、ゴム１００重量部当り、２５〜１００重量部の増量オイルを必要としている。さらに適量の増量オイルを添加したとしても、剥離接着および断界面破壊温度が著しく低下することが教示され、したがって、オイルを添加して実際に、それにより得られるホットメルトの粘度を実質的に低下させても、かかる組成物は、多くの接着剤用途において不満足であることを示している。
【０００５】
米国特許第３，９５４，６９２号は、（ａ）一般構造Ａ−Ｂ−Ａ［式中、それぞれＡは、平均分子量２，０００〜１００，０００を有する独立に選択された非エラストマー性モノビニル芳香族炭化水素ポリマーブロックであり、ブロックＡの総含有量は、コポリマーの約１０〜約５０重量パーセントであり、Ｂは、平均分子量約２５，０００〜約１，０００，０００を有するエラストマー性共役ジエンポリマーブロックである］を有する非加硫エラストマー性ブロックコポリマーと、（ｂ）５〜８個の炭素原子を有する炭化水素から得られる炭素−炭素、不飽和、および脂肪族炭化水素および脂環式炭化水素から選択された少なくとも１つの炭素−炭素、二重結合とを含む相容性の熱可塑性粘着性付与樹脂、との混合物を開示している。
【０００６】
米国特許第５，１８３，７０５号は、（１）少なくとも３つのモノアルケニルアレーンポリマーブロックおよび分岐エラストマー性共役ジエンポリマーブロックを有するラジカルテレブロックコポリマー；（２）粘着性付与樹脂；および（３）ラジアルポリマー１００重量部当り約５〜約２０重量部の増量オイルを含む粘着性の感圧接着剤組成物を開示している。
【０００７】
前記ラジアルテレブロックコポリマーは、式（ＡＢ）ｎＺ［式中、ｎは、３以上の整数を表し、Ｚは多官能性結合剤を表す］であることが好ましいとされている。
【０００８】
前記感圧接着剤組成物は、コンテナをシーリングするのに適する感圧接着剤テープのホット−メルトコーティングのための改善された接着剤を提供することを示している。
【０００９】
前記ブロックコポリマーのモノアルケニルアレーンポリマーブロックは、前記ブロックコポリマーの約１７〜２３重量パーセントであり、前記ブロックコポリマーの分子量は約１８０，０００〜２５０，０００の範囲にある。ｎは、好ましくは整数３または４を表すべきである。
【００１０】
米国特許第５，１９４，５００号から、粘着性付与樹脂および分岐した３−アームＳ−Ｉ−Ｓブロックコポリマー組成物［式中、Ｓは、ポリ（アルケニル−芳香族炭化水素）ブロックを表し、Ｉは、ポリ（イソプレン）ブロックである］を含む接着剤組成物が知られている。前記分岐ブロックコポリマーは、１８０，０００から２５０，０００の分子量（ポリスチレンと等価として）、ブロックコポリマー組成物の１７〜２３ｗｔ％のポリスチレン含有量を示し、荷重を荷うＳ−Ｉアームのパーセンテージは、重量で、ブロックコポリマー組成物の８５％を超える。これら接着剤組成物は、せん断試験において、許容しうる保持性能を有することが示された。
【００１１】
感圧接着剤に関するジブロックの予想される効果は、Ｓ．Ｈ．Ｄｉｌｌｍａｎ、ＰＳＴＣ  Ｔｅｃｈ  ＸＩＶ、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  １９９１年５月、１１９−１３７頁において記載されている。しかし、感圧接着剤組成物におけるジブロックの効果は、配合および他の変動要素両方の複雑な作用であることが分っており、この変動要素は、２つの群、すなわち組成的変動要素および構造的変動要素に分類することができる。
【００１２】
組成的変動要素は、使用されるモノマーと、その相対的部分を含み、構造的変動要素は、分子中へのモノマーの組合せを処理するものである。原則として、ほとんどの接着剤配合においては、ジブロックの水準を上昇させると、一般に、１８０°剥離強度が高くなり、溶融粘度は低くなるが、ＳＡＦＴＳ（マイラーまたはクラフト紙に対する重ねせん断結合によって測定された温度抵抗）は、低くなり、さらにローリングボール粘着力が低くなることが示された。保持力に関するジブロックの効果は、複雑であり、ジブロックの水準を上昇させると、配合ならびに他の分子特性値に応じて、保持力を増大または減少させることがあると推定されている。特に、板紙箱をシーリングするための包装用テープの適性は、Ｃ．Ｐ．Ｌ．Ｃ．Ｄｏｎｋｅｒ、Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｓｅａｌａｎｔｓ，１９９１年１２月、２１−２４頁において記載されているいわゆるフラップ（Ｆｌａｐ）試験法により試験することができる。開示された前記フラップ試験は、剥離接着力およびせん断接着力の組合せである。
【００１３】
特に、板紙箱のシーリングに対して、関連した物理的特性、すなわちクラフトに対する保持力、クラフトに対するフラップ試験における保持力、ローリングボール粘着力（ＲＢＴ）および１９０℃におけるホットメルト粘度（ＨＭＶ）が良好にバランスした改善された組合せを示す包装用テープが求められてきたことを理解されたい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明の目的は、板紙箱に対する包装用テープのための改善された感圧接着剤組成物を提供すること、およびそれらにおいて使用されるべき改善されたブロックコポリマーを提供することにある。広範な研究および広範な実験作業の結果、目的とする前記ブロックコポリマーおよび接着剤組成物が今回、見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
第１の態様によれば、本発明は、
直鎖テトラブロックコポリマーＳ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’、（主としてスチレン、および主としてイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２０５，０００〜２２５，０００、好ましくは２１０，０００〜２１７，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に主として、ポリ（スチレン）ブロックは１０，０００〜１２，０００、好ましくは１０，０００〜１１，８００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００〜１８５，０００、好ましくは１３５，０００〜１８４，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００〜１９５，０００、好ましくは１４７，０００〜１９３，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量は、１４〜１６ｗｔ％の範囲にある）、
少なくとも１種の粘着性付与樹脂（ブロックコポリマー１００重量部当り５０〜１５０重量部、好ましくは９０〜１２０重量部間の量）、
場合により、ナフテン系オイルまたはパラフィン系オイル（ブロックコポリマー１００重量部当り０〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部の量）、
場合により、抗酸化剤および／または他の助剤（ブロックコポリマー１００重量部当り０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の量）、
を含む、板紙箱シーリングテープのための包装用テープ接着剤組成物に関する。
【００１６】
本発明の他の態様は、板紙箱に対する包装用テープ接着剤組成物の製造のための、主としてスチレン、および主としてイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られる直鎖テトラブロックコポリマーＳ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’によって形成され、これは２０５，０００〜２２５，００、好ましくは２１０，０００〜２１７，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に主として、ポリ（スチレン）ブロックは１０，０００〜１２，０００、好ましくは１０，０００〜１１，８００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００〜１８５，０００、好ましくは１３５，０００〜１８４，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００〜１９５，０００、好ましくは１４７，０００〜１９３，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量が、１４〜１６ｗｔ％の範囲にあり、
本発明の他の態様は、
ａ）押出成形機に、
ｉ．直鎖テトラブロックコポリマー（実質的に純粋なスチレンおよび実質的に純粋なイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２０５，０００〜２２５，０００、好ましくは２１０，０００〜２１７，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に実質的に純粋なポリ（スチレン）ブロックは１０，０００〜１２，０００、好ましくは１０，０００〜１１，８００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００〜１８５，０００、好ましくは１３，５００〜１８４，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００〜１９５，０００、好ましくは１４７，０００〜１９３，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量は、１４〜１６ｗｔ％の範囲にある）、
ｉｉ．少なくとも１種の粘着性付与樹脂（ブロックコポリマー１００重量部当り５０〜１５０重量部、好ましくは９０〜１２０重量部の量）、
ｉｉｉ．場合により、ナフテン系オイルまたはパラフィン系オイル（ブロックコポリマー１００重量部当り、０〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部の量）、
ｉｖ．場合により、抗酸化剤および／または他の助剤（ブロックコポリマー１００重量部当り０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の量）、および
ｖ．場合により、消泡剤および／または分散剤（組成物の重量を基準にして、５００から５０００ｐｐｍの量）、
を添加すること、
ｂ）押出成形機中で、成分をブレンドおよび押出し成形して、押出物を得ること、
ｃ）押出物を水中ペレタイザーによりペレット化して、湿潤ペレットを得ること、および
ｄ）湿潤ペレットを乾燥して、接着剤組成物を含むペレットを得、湿潤または乾燥ペレットを、総接着剤組成物の０．０５〜１０重量％の量のダスティング剤で場合により処理すること、
を含む、板紙箱シーリングのための包装用テープのための接着剤組成物を含むペレットを製造する方法によって形成される。
【００１７】
本発明の他の態様は、本明細書で先に特定された接着剤組成物を含む板紙シーリングのための包装用テープによって形成されることを理解されたい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本明細書全体を通して使用される用語「主としてスチレン」および「主としてイソプレン」は、主要な、すなわち少なくとも８０ｗｔ％および好ましくは９５ｗｔ％を超えるスチレンまたはイソプレンなどのモノマーと、少量の構造的に関連のあるコモノマー、例えば主要なモノマーがスチレンの場合にはメチルスチレンと、主要なモノマーがイソプレンの場合にはブタジエンと混合して、または少量の他のコモノマー（例えば、スチレンが主要なモノマーの場合にはイソプレンまたは、主要なモノマーがイソプレンの場合にはスチレン）が混合されて得られる実質的に純粋なホモポリマーブロックまたはコポリマーブロックが、最終ブロックコポリマーにおいて生じていることをそれぞれ意味する。最も好ましくは本発明によって使用されるべきブロックコポリマーは、実質的に純粋なポリ（スチレン）ホモポリマーブロックおよび実質的に純粋なポリ（イソプレン）ホモポリマーブロックからなる。
【００１９】
さらに好ましいＳ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’テトラブロックコポリマーは、Ｓが同一のポリ（スチレン）ブロックを表わし、ＩおよびＩ’が同一または異なった分子量を有するポリ（イソプレン）ブロックを表わすテトラブロックコポリマーである。Ｉの分子量がＩ’の分子量より著しく大きいことがさらに好ましい。
【００２０】
さらに好ましいＳ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’テトラブロックコポリマーは、１４．５〜１５．５ｗｔ％、最も好ましくは約１５．０ｗｔ％のスチレン含有量を有する。
【００２１】
完全なテトラブロックコポリマーの最も好ましい見掛けの分子量は２１０，０００〜２１７，０００の範囲にある。
【００２２】
さらに好ましいテトラブロックコポリマーは、第１および第２逐次重合ステップの後に測定した見掛けの分子量から計算して、１２４，０００〜１７５，０００、最も好ましくは１２５，０００〜１７２，０００の分子量を有する主としてポリ（イソプレン）ブロックＩを含む。
【００２３】
さらに好ましいテトラブロックコポリマーは、第３および第４逐次重合ステップの後に測定した見掛けの分子量から計算して、２０，０００〜６５，０００、最も好ましくは２２，０００〜６４，０００の分子量を有する末端の主としてポリ（イソプレン）ブロックＩ’を含む。
【００２４】
テトラブロックコポリマーは、主としてスチレンモノマー、主としてイソプレンモノマー、実質的に同量の主としてスチレンモノマー、および同一または異なる量の主としてイソプレンモノマーを、脂環式または芳香族溶媒またはその混合物などの有機溶媒、好ましくはシクロペンタンまたはシクロヘキサン中で、有機リチウム開始剤、さらに好ましくはブチルリチウムによって、逐次完全にアニオン重合させることによって得られる。さらに好ましい開始剤は、ｓｅｃ−ブチルリチウムである。
【００２５】
本発明の他の好ましい態様は、
実質的に純粋なスチレンおよび実質的に純粋なイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られる直鎖テトラブロックコポリマー、これは２１０，０００から２１７，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に実質的に純粋な、ポリ（スチレン）ブロックは１０，０００〜１１，８００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３５，０００〜１８４，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４７，０００〜１９３，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量が、１４〜１６ｗｔ％の範囲にあり、
ブロックコポリマー１００重量部当り、少なくとも１種の５０〜１５０重量部、好ましくは９０〜１２０重量部の量の粘着性付与樹脂、
場合によって、ブロックコポリマー１００重量部当り、０〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部の量のナフテン系オイルまたは、パラフィン系オイル、
場合によって、ブロックコポリマー１００重量部当り、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の量の抗酸化剤および／または他の助剤、
を含む板紙箱シーリングテープのための包装用テープ接着剤組成物によって形成される。
【００２６】
本発明の他の好ましい態様は、
ａ）押出成形機に、
ｉ．直鎖テトラブロックコポリマー（実質的に純粋なスチレンおよび実質的に純粋なイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２１０，０００〜２１７，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に実質的に純粋なポリ（スチレン）ブロックは１０，０００〜１１，８００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３５，０００〜１８４，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４７，０００〜１９３，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量は、１４〜１６ｗｔ％の範囲にある）、
ｉｉ．少なくとも１種の粘着性付与樹脂（ブロックコポリマー１００重量部当り５０〜１５０重量部、好ましくは９０〜１２０重量部の量）、
ｉｉｉ．場合により、ナフテン系オイルまたはパラフィン系オイル（ブロックコポリマー１００重量部当り、０〜５０重量部、好ましくは５〜２０重量部の量）、
ｉｖ．場合により、抗酸化剤および／または他の助剤（ブロックコポリマー１００重量部当り０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の量）、および
ｖ．場合により、消泡剤および／または分散剤（組成物の重量に基準にして、５００から５０００ｐｐｍの量）、
を添加すること、
ｂ）押出成形機中で、成分をブレンドおよび押出し成形して、押出物を得ること、
ｃ）押出物を水中ペレタイザーによりペレット化して、湿潤ペレットを得ること、および
ｄ）湿潤ペレットを乾燥して、接着剤組成物を含むペレットを得、場合により湿潤または乾燥ペレットを、総接着剤組成物の０．０５〜１０重量％の量のダスティング剤により処理すること、
を含む、板紙箱シーリングのための包装用テープのための接着剤組成物を含むペレットを製造する方法によって形成されることを理解されたい。
【００２７】
粘着性付与樹脂は、当分野の技術者によく知られており、様々な粘着性付与樹脂が市販されている。本発明において使用されるべき粘着性付与樹脂は、水素化または部分水素化されてもよく、また非水素化炭化水素樹脂であってよい。好ましい樹脂は非水素化炭化水素樹脂または天然ロンジ樹脂である。
【００２８】
粘着性付与樹脂は環球式方法（ＡＳＴＭ  Ｅ２８）によって求めた軟化点が、７０〜１３０℃、さらに好ましくは８０〜１０５℃の範囲にあることが好ましい。
【００２９】
粘着性付与樹脂は、ブロックコポリマー１００重量部当り５０〜１５０重量部（ｐｂｗ）の量で存在する。５０ｐｂｗ未満を含む接着剤組成物は、充分の粘着力を有さず、さらに１５０ｐｂｗを超えて含む組成物は粘着力が大き過ぎ、押出し成形することが困難となる。粘着性付与樹脂は、ブロックコポリマー１００重量部当り８０〜１３０ｐｂｗ、さらに好ましくは９０〜１２０ｐｂｗの量で存在することが好ましい。
【００３０】
本発明の実施において有用な粘着性付与樹脂は、炭化水素樹脂、合成ポリテルペン、ロジンエステルおよび天然テルペンを含み、これらは、周囲温度で半固体または固体であり、一般に７０〜１３５℃、好ましくは８５℃〜１２０℃の範囲の温度で軟化し、または液体になる。
主要な粘着性付与樹脂の例は、
（１）例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジンおよび重合化ロジンなどの天然および改変されたロジン、
（２）例えば、ペイル（ｐａｌｅ）のグリセロールエステル、ウッドロジン、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合化ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、ロジンのフェノール改変ペンタエリスリトールエステルなどの天然および改変されたロジンのグリセロールまたはペンタエリスリトールエステル、
（３）天然テルペンのコポリマーおよび三元コポリマー、例えば、スチレン／テルペンおよびアルファメチルスチレン／テルペン、
（４）ＡＳＴＭ法Ｅ２８−５８Ｔによって求められた８０℃〜１５０℃の軟化点を有するポリテルペン樹脂、一般に、このポリテルペン樹脂は、ピネンとして知られる二環式モノテルペンなどのテルペン炭化水素を適度の低温で、フリーデル−クラフト触媒の存在下で重合させることによって得られる、
（５）例えば、酸媒体中で二環式テルペンおよびフェノールの縮合から得られる樹脂精製物などのフェノール改変テルペン樹脂およびその水素化した同等品、
（６）７０℃〜１３５℃の環球法軟化点を有する脂肪族石油炭化水素樹脂、この樹脂は、主にオレフィンまたはジオレフィンからなるモノマーを重合させて得られ、また水素化脂肪族石油炭化水素樹脂も含まれる、
（７）芳香族石油炭化水素樹脂、および芳香族、脂肪族混合石油炭化水素樹脂、およびその水素化誘導体、
（８）芳香族改変脂環式石油炭化水素樹脂およびその水素化誘導体、および
（９）脂環式石油炭化水素樹脂およびその水素化誘導体、
などの相容性樹脂である。
【００３１】
本発明の実施において、好ましい粘着性付与樹脂は、上記（６）、（７）、（８）および（９）サブ−パラグラフの粘着性付与樹脂または、その混合物によって代表される。最も好ましい粘着性付与樹脂は、サブ−パラグラフ（６）において特定されるタイプの樹脂に属することが分った。かかる樹脂の例には、商標ＰＩＣＣＯＴＡＣ、ＨＥＲＣＵＬＥＳ  ＭＢＧ、ＨＥＲＣＯＴＡＣ、ＷＩＮＧＴＡＣＫおよびＥＳＣＯＲＥＺ、および特にＰＩＣＣＯＴＡＣ２１２もしくは１０９４の下に販売されている樹脂、ＥＳＣＯＲＥＺ２２０３のような商標ＥＳＣＯＲＥＺ２０００シリーズの下にＥＸＸＯＮによって販売されている樹脂、およびＷＩＮＧＴＡＣＫ９５、ＷＩＮＧＴＡＣＫ  Ｅｘｔｒａのような商標ＷＩＮＧＴＡＣＫの下でＧＯＯＤＹＥＡＲによって販売されている樹脂がある。好ましい粘着性付与樹脂は、ＰＩＣＣＯＴＡＣ２１２もしくは１０９４であり、実際に改変された脂肪族炭化水素樹脂からなる。
【００３２】
可塑剤は、当分野の技術者にはよく知られている。一般には、ポリマー組成物の硬度は、可塑剤の添加によって減少する。一般に、可塑剤は、ブロックコポリマーの少なくとも共役ジエンブロックと実質的に相容性である。
【００３３】
通常使用されるの可塑剤例には、オイル、好ましくはナフテン系またはパラフィン系オイル、さらに好ましくはパラフィン系オイルが含まれる。
【００３４】
本発明の化合物において使用することができる他の可塑剤例は、スチレンおよび共役ジエンをランダムまたは逐次重合させたオリゴマー、ブタジエンまたはイソプレンなどの共役ジエンのオリゴマー、液体ポリブテン−１，およびエチレン−プロピレン−ジエンゴムであり、全て、３００〜３５，０００、好ましくは３００〜２５，０００、さらに好ましくは５００〜１０，０００の範囲の重量平均分子量を有する。
【００３５】
接着剤組成物は、さらに、ポリ（モノビニル芳香族ブロック）相容性樹脂を含むことができる。かかる樹脂は、当分野の技術者によく知られている。適切な樹脂の例には、クマロン−インデン樹脂、ポリインデン樹脂、ポリ（メチルインデン）樹脂、ポリスチレン樹脂、ビニルトルエン−アルファメチルスチレン樹脂、アルファメチルスチレン樹脂、およびポリフェニレンエーテル、特に、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が含まれる。ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）相容性樹脂は、商標ＨＥＲＣＵＲＥＳ、ＥＮＤＥＸ、ＫＲＩＳＴＡＬＬＥＸ、ＰＩＣＣＯＴＥＸ、ＮＯＲＳＯＬＥＮＥ、ＳＹＬＶＡＲＥＳ、およびＮＥＶＣＨＥＭで販売されている。
【００３６】
接着剤組成物は、好ましくはさらに、総組成物を基準にして０．１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．２〜５重量％の量のダスティング剤を含む。
【００３７】
ダスティング剤は、５ｎｍから１０μｍの平均粒径を有する非常に微細な粉体である。ダスティング剤を使用することによって、易流動性である接着剤組成物を得ることができる。本明細書では、用語「易流動性接着剤組成物」は、ダスティング剤を含み、組成物の粒子が互いに接着しない本発明の接着剤組成物のことを言う。原則的に、いずれのかかる微細な粉体も使用することができるが、ポリエチレンなどのポリオレフィン、シリカ、タルクまたは、炭酸カルシウム粉体を使用することが好ましい。市販のシリカ粉体の例には、限定はしないが、ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（平均粒径、約１６ｎｍ）、ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００（平均粒径、約１２ｎｍ）、ＳＩＰＥＲＮＡＴ、ＤＵＲＯＳＩＬ、ＤＵＲＥＸ、およびＵＬＴＲＡＳＩＬ（平均粒径、約１６ｎｍ）（ＡＥＲＯＳＩＬ、ＳＩＰＥＲＮＡＴ、ＤＵＲＥＸおよびＵＬＴＲＡＳＩＬは、商標である）。市販の炭酸カルシウム粉体の例には、限定はしないが、ＤＵＲＣＡＬ５（平均粒径、約６μｍ）およびＭＩＬＬＩＣＡＲＢ（平均粒径、約３μｍ）（ＤＵＲＣＡＬおよびＭＩＬＬＩＣＡＲＢは、商標である）。ダスティング剤は、一般には、組成物の総量を基準にして０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．２〜５重量％の量で使用される。
【００３８】
接着剤組成物は、さらにブロックコポリマー１００重量部あたり、０〜１０重量部の充填剤を含むことができる。適切な充填剤の例には、シリカおよび炭酸カルシウムが含まれる。
【００３９】
上記組成物に加えて、接着剤組成物は、さらに１つまたは複数の安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤およびすべり防止剤などの助剤を含むことができる。これらの成分は、一般に接着剤組成物の総量を基準にして０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の量で存在する。
【００４０】
本発明は、さらに、前述の接着剤組成物を含むペレットを調製する方法に関する。この方法は、押出成形機および水中ペレタイザーを使用するものである。
【００４１】
押出成形機は、当分野の技術者には、よく知られており、市販されている。好ましくは押出成形機は、二軸押出成形機、さらに好ましくは共回転二軸押出成形機である。水中ペレタイザーは、当分野の技術者には、よく知られており、市販されている。フェースカッターおよびストランド製粒機などの他のペレタイザーは、フェースカッターおよびストランド製粒機の使用では、均一なペレット径分布が得られないので、より適切でないことが分った。さらに、接着剤組成物の大部分は、フェースカッターにおいて凝集する傾向を有するか、ストランド製粒機の刃に付着し、ペレット形態におけるこれら接着剤組成物の容易な製造を妨げる。水中ペレタイザーによりペレットを製造する方法においては、ペレタイザー水に消泡剤および分散剤を添加して、ペレットの凝集を防止することが有利であることが分った。
【００４２】
板紙箱シーリング用感圧接着剤テープに使用される基材層は、好ましくは押出し成形可能な基材層である。例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリエチレンおよびポリプロピレンのコポリマーなどのポリオレフィンが含まれる。
【００４３】
本発明の接着剤組成物において使用される安定剤および／または抗酸化剤には、高分子量ヒンダードフェノール誘導体、高分子量ヒンダードアミンまたはトリアジン誘導体または、リンおよび／または硫黄含有ヒンダード化合物または、その混合物が含まれる。
【００４４】
好ましい安定剤および／または抗酸化剤の代表は、ペンタエリスリチル−テトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ−桂皮酸（ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０）、３，５−ビス（１，１，−ジ−メチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸のオクタデシルエステル（ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６）、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン（ＩＲＧＡＮＯＸ５６５）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＭ）、トリス（ノニルフェニル）リン酸、トリス（混合モノ−およびジ−フェニル）−亜リン酸、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール  ニリン酸（ＵＬＴＲＡＮＯＸ６２６）、ジステアリルペンタエリスリトール  ニ亜リン酸（ＷＥＳＴＯＮ６１８）、スチレン化ジフェニルアミン（ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）、Ｎ−１，３−ジメチルブチル  Ｎ’−フェニル−パラフェニレンジアミン（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  １１６ＰＰＤ）、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、４，４−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＢＢＭＳ）または、その組合せである。
【００４５】
トリス（ノニルフェニル）−亜リン酸（ＴＮＰＰ）とＩＲＧＡＮＯＸ１０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０またはＳＵＭＩＬＩＺＥＲ  ＧＭの組合せが最も好ましく使用される。（ＩＲＧＡＮＯＸ、ＵＬＴＲＡＮＯＸ、ＮＡＵＧＡＲＤ、ＷＥＳＴＯＮ、およびＩＲＧＡＦＯＳは、商標である）。
【００４６】
本発明を以下の実施例によってさらに説明するが、その範囲をこの実施形態に限定するものではない。
【実施例】
【００４７】
本発明による接着剤組成物および比較組成物を、Ｓ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’テトラブロックコポリマーから調製し、それを特徴付ける詳細を以下に表示した。
【００４８】
【表１】
2006510775.tif 000002
【００４９】
上記テトラブロックコポリマーＡおよびＢは、実質的に純粋なスチレン、イソプレンおよびスチレンおよびイソプレンのバッチを、溶媒としてシクロペンタン中、開始剤としてｓｅｃ−ブチルリチウムによってそれぞれ完全逐次重合させることによって調製した。
上記トリブロックコポリマーＳＩＳ  成分ｉおよび成分ｉｉは、溶媒としてシクロヘキサン中、ｓｅｃ−ブチルリチウムによって開始するか、リビングＳＩ’ジブロックをジブロモメタンによって結合し、残存トリブロックコポリマーを水により停止させるかによって、それぞれ完全逐次重合させることによって調製した。
【００５０】
感圧接着剤組成物ａ、ｂ、成分ｉおよび成分ｉｉは、表２において表示された成分から調製された。成分をトルエンに溶解し、ＭＹＬＡＲフィルム上に２２ｇ／ｍ２で塗布した。
【００５１】
それらの関連した特性を表３において表示した。
【００５２】
【表２】
2006510775.tif 000003
【００５３】
【表３】
2006510775.tif 000004
【００５４】
テトラブロックコポリマーを含む組成物は、通常のトリブロックコポリマーおよび／またはトリブロック／ジブロックコポリマーを含む組成物よりも、低いホットメルト粘度を有し、より良好な包装特性を示すことを試験結果から理解されたい。
【手続補正書】
【提出日】平成17年8月5日(2005.8.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
直鎖テトラブロックコポリマーＳ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’（主としてスチレン、および主としてイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２０５，０００から２２５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に主として、ポリ（スチレン）ブロックは１０，０００から１２，０００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００から１８５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００から１９５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量は、１４から１６ｗｔ％の範囲にある）、
少なくとも１種の粘着性付与樹脂（ブロックコポリマー１００重量部当り５０から１５０重量部の量）、
場合により、ナフテン系オイルまたはパラフィン系オイル（ブロックコポリマー１００重量部当り０から５０重量部の量）、
場合により、抗酸化剤および／または他の助剤（ブロックコポリマー１００重量部当り０．１から１０重量部の量）、
を含む、板紙箱シーリングテープのための包装用テープ接着剤組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の接着剤組成物を含む板紙シーリングのための包装用テープ。
【請求項３】
主としてスチレン、および主としてイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２０５，０００から２２５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に主として、ポリ（スチレン）ブロックは１０，０００から１２，０００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００から１８５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００から１９５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量が、１４から１６ｗｔ％の範囲にある、板紙箱シーリングのための包装用テープ接着剤組成物を製造するための直鎖テトラブロックコポリマーＳ−Ｉ−Ｓ−Ｉ’。
【請求項４】
ａ）押出成形機に、
ｉ．直鎖テトラブロックコポリマー（実質的に純粋なスチレンおよび実質的に純粋なイソプレンをそれぞれ完全逐次重合させることによって得られ、２０５，０００から２２５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、共に実質的に純粋なポリ（スチレン）ブロックは１０，０００から１２，０００の見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉジブロックコポリマーは、１３０，０００から１８５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、中間体Ｓ−Ｉ−Ｓトリブロックコポリマーは、１４５，０００から１９５，０００の範囲にある見掛けの分子量を有し、ポリ（スチレン）含有量は、１４から１６ｗｔ％の範囲にある）、
ｉｉ．少なくとも１種の粘着性付与樹脂（ブロックコポリマー１００重量部当り５０から１５０重量部の量）、
ｉｉｉ．場合により、ナフテン系オイルまたはパラフィン系オイル（ブロックコポリマー１００重量部当り０から５０重量部の量）、
ｉｖ．場合により、抗酸化剤および／または他の助剤（ブロックコポリマー１００重量部当り０．１から１０重量部の量）、および
ｖ．場合により、消泡剤および／または分散剤（組成物の重量を基準にして、５００から５０００ｐｐｍの量）、
を添加すること、
ｂ）押出成形機中で、成分をブレンドおよび押出し成形して、押出物を得ること、
ｃ）押出物を水中ペレタイザーによりペレット化して、湿潤ペレットを得ること、および
ｄ）湿潤ペレットを乾燥して、接着剤組成物を含むペレットを得、湿潤または乾燥ペレットを、総接着剤組成物の０．０５から１０重量％の量のダスティング剤で場合により処理すること、
を含む、シーリング板紙箱のための包装用テープのための接着剤組成物を含むペレットを製造する方法。
【国際調査報告】
2006510775.tif 000005
2006510775.tif 000006