(57)【要約】【課題】改善された使用性能を示す凝集剤を提供する。【解決手段】共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液を、排水処理用助剤として使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、
の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液を、排水処理用助剤として使用する方法。
【請求項２】
少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸（Ａ）または（Ａ´）が、式（Ｉ）
【化１】
2006527079.tif 000010
（式中、Ｒ1が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択され、
Ｒ2が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択される。）、
で表わされることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルが、式（ＩＩ）
【化２】
2006527079.tif 000011
（式中、Ｒ3が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択され、
Ｒ4が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択され、
Ｒ5が非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルおよびＣ3−Ｃ12−シクロアルキルから選択される。）、
で表わされることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ1が水素またはメチルであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ2が水素であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ3が水素またはメチルであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ4が水素であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが、塩基性アルカリ金属化合物または少なくとも１種のアミンにより少なくとも部分的に中和されていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも１種のアミンにより少なくとも部分的に中和されており、前記少なくとも1種のアミンがアンモニア、Ｎ−アルキルエタノールアミン、アルカノールアミン、およびポリアミンから選択されていることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも１種の請求項１〜９のいずれか１項に示されている水性分散液で排水を処理することを含む、排水処理方法。
【請求項１１】
少なくとも１種の水性分散液で排水を処理した後、沈殿した固体または浮遊している固体を分離することを含む、請求項１０に記載の排水処理方法。
【請求項１２】
少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスを水に少なくとも１種の塩基性物質の存在下で分散させることを含む、請求項１〜９のいずれか１項に示されている水性分散液の製造方法。
【請求項１３】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ｂ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｃ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、
の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液。
【請求項１４】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ｄ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｅ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス。
【請求項１５】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液を、排水処理用助剤として使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
排水処理において、微細に分散している形態の固体を容易に濾過できる形態（“フロック”）に変換する工程が重要である。この凝集化を進めるために、一般に凝集剤が使用されている。凝集剤としては、無機塩の分類、例えばアルミニウム塩または鉄塩が重要であるが、これらはコロイド状の沈殿物を形成しやすい。他の凝集剤としては、加水分解澱粉のような有機高分子の分類が挙げられる。凝集剤は、例えば“Ｕｌｌｍａｎｎ´ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｋｅｙｗｏｒｄ“ｆｌｏｃｃｕｌａｎｔｓ”，Ｖｏｌ．Ａ１１，ｐ２５１，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  （１９８８）“にまとめられている。
【０００３】
無機塩から成る凝集剤は、主としてそのままで、すなわち結晶の形で使用することができるが、有機高分子を含む凝集剤は、主として水性分散液の形態で使用される。
【０００４】
経済的な理由から、特に高い効果を示す凝集剤を開発するのが望ましい。この場合に、フロックの形成速度、フロックの安定性、凝集化の完全性、および凝集物中の残留水量のような特性を考慮する必要がある。その上、凝集剤は十分な貯蔵寿命を有しており、また使用しやすいのが望ましい。
【０００５】
ＪＰ  ５０−１４１５０号公報は、アクリル酸含有量が９．３モル％であるエチレン−アクリル酸共重合体の水性溶液を、水溶液からＭｎ2+、Ｈｇ2+、およびＣｄ2+を沈殿させるために使用することができることを開示している。
【０００６】
【特許文献１】ＪＰ  ５０−１４１５０号公報
【非特許文献１】Ｕｌｌｍａｎｎ´ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｋｅｙｗｏｒｄ“Ｆｌｏｃｃｕｌａｎｔｓ”，Ｖｏｌ．Ａ１１，ｐ２５１，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  （１９８８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、改善された使用性能を示す新規な凝集剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは、上記課題が、共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液を、排水処理用助剤として使用する方法により解決されることを発見した。発明者らはまた、この水性分散液の製造方法、およびこの水性分散液自体も発見した。
【０００９】
以下で、「排水」という語は、家庭下水ばかりでなく、例えば工業的な作業、採鉱作業、抄紙機、建材製造、または金属加工において発生する汚染水をも含んでいう。また、本発明において、「排水」は、例えば溶解した形態またはコロイド形態の有機材料または無機塩を含むことができる。また、本発明において、排水に１段階以上の前処理を施してもよい。従って、本発明における排水は、例えばレーキにより廃棄物中の粗い粒子を除去したものであってもよい。
【００１０】
以下で、「精製」という語は、排水中に存在する溶解したまたはコロイド状の有機物質または無機塩の少なくとも一部を除去することを言う。以下で、「精製」は、排水中に存在する溶解したまたはコロイド状の有機物質または無機塩の少なくとも一部の凝集を含むのが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で使用されるエチレン共重合体ワックスは、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％、好ましくは２６．３〜３５質量％、特に好ましくは２６．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％、好ましくは６５〜７３．７質量％、特に好ましくは７０〜７３．５質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％、好ましくは２１〜２８質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％、好ましくは７０〜７８．５質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、
の中から選択される。
【００１２】
本発明において、「共重合された形態にあるコモノマー」の語は、本発明において使用されるエチレン共重合体ワックス中に分子として組み込まれたコモノマーの部分を意味する。
【００１３】
エチレン性不飽和カルボン酸（Ａ）または（Ａ´）としては、式（Ｉ）
【００１４】
【化１】
2006527079.tif 000002
で表わされる少なくとも１種の化合物が好ましい。式中、Ｒ1およびＲ2は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ1が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；特に好ましくはＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル；極めて好ましくはメチルから選択され、
Ｒ2が非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；特に好ましくはＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル；極めて好ましくはメチルから選択され、また水素であるのが極めて好ましい。
【００１５】
本発明の一形態では、Ｒ1が水素またはメチルであり、Ｒ1がメチルであるのが極めて好ましい。
【００１６】
本発明の一形態では、Ｒ1が水素またはメチルであり、Ｒ2が水素である。
【００１７】
式（Ｉ）で表わされるエチレン性不飽和カルボン酸として、メタクリル酸を使用するのが極めて好ましい。
【００１８】
本発明において使用される分散液中に使用されるエチレン共重合体ワックスを製造するために、複数のエチレン性不飽和カルボン酸が使用される場合には、２種の異なる式（Ｉ）で表わされるエチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸とメタクリル酸、を使用することができる。
【００１９】
本発明の一形態において、（メタ）アクリル酸およびマレイン酸が、本発明において使用される分散液中に使用されるエチレン共重合体ワックスを製造するためのエチレン性不飽和カルボン酸として使用される。
【００２０】
本発明の一形態では、本発明において使用される分散液中に使用されるエチレン共重合体ワックスを製造するために、１種のみのエチレン性不飽和カルボン酸、特にアクリル酸またはメタクリル酸、が使用される。
【００２１】
本発明の一形態において、共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％、好ましくは２１〜２８質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％、好ましくは７０〜７８．５質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックスが使用される。
【００２２】
この場合に、エチレン性不飽和カルボン酸は、上述したのと同じエチレン性不飽和カルボン酸である。
【００２３】
少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルは、式（ＩＩ）
【００２４】
【化２】
2006527079.tif 000003
で表わされるカルボン酸エステルに対応するのが好ましい。式中、Ｒ3およびＲ4は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ3が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；特に好ましくはＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル；極めて好ましくはメチルから選択され、
Ｒ4が非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；特に好ましくはＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル；極めて好ましくはメチルから選択され、また水素であるのが特に好ましく、
Ｒ5が非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル；特に好ましくはＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル；極めて好ましくはメチル、および、Ｃ3−Ｃ12−シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル；好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチルから選択される。
【００２５】
本発明の一形態において、Ｒ3は水素またはメチルである。Ｒ3が水素であるのが特に好ましい。
【００２６】
本発明の一形態において、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ水素である。
【００２７】
Ｒ5はメチルであるのが特に好ましい。
【００２８】
式ＩＩで表わされるエチレン性不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチルを使用するのが特に好ましい。
【００２９】
本発明において使用される分散液中に使用されるエチレン共重合体ワックスを製造するために、複数のエチレン性不飽和カルボン酸エステルが使用される場合には、例えば２種の異なる式（ＩＩ）で表わされるエチレン性不飽和カルボン酸エステル、例えばアクリル酸メチルとメタクリル酸メチル、を使用することができる。
【００３０】
本発明の一形態において、（メタ）アクリル酸メチルが、本発明において使用される分散液中に使用されるエチレン共重合体ワックスを製造するためのエチレン性不飽和カルボン酸エステルとして使用される。
【００３１】
本発明の一形態では、本発明において使用される分散液中に使用されるエチレン共重合体ワックスを製造するために、１種のみのエチレン性不飽和カルボン酸エステルおよび１種のみのエチレン性不飽和カルボン酸、特にアクリル酸またはメタクリル酸と（メタ）アルキル酸メチル、が使用される。
【００３２】
本発明の一形態において、上述のコモノマーの総量に対して０．５質量部までの他のコモノマーを、本発明において使用される分散液中に使用されるエチレン共重合体ワックスの製造において、共重合により組み入れることができる。
【００３３】
しかしながら、本発明の一形態では、本発明において使用される分散液中に使用されるエチレン共重合体ワックスの製造において、共重合により他のコモノマーを組み入れない。
【００３４】
本発明の一形態において、本発明において使用される分散液中に使用されるエチレン共重合体ワックスは、ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３に従って３２５ｇの負荷で１６０℃で測定した場合に１〜５０ｇ／１０分、好ましくは５〜２０ｇ／１０分、特に好ましくは７〜１５ｇ／分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を示す。ＤＩＮ  ５３４０２に従って測定したワックスの酸価は、一般的に１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１１５〜２３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３５】
本発明の一形態において、本発明において使用される分散液中で使用されるエチレン共重合体ワックスは、少なくとも４５０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは少なくとも５００００ｍｍ2／ｓの動溶融粘度νを示す。
【００３６】
本発明の一形態において、本発明において使用される分散液中で使用されるエチレン共重合体ワックスの溶融範囲は、ＤＩＮ  ５１００７に従ってＤＳＣで測定して６０〜１１０℃、好ましくは６５〜９０℃である。
【００３７】
本発明の一形態において、本発明において使用される分散液中で使用されるエチレン共重合体ワックスの溶融範囲は、広範囲に及んでいてもよく、７℃以上２０℃以下、好ましくは１０℃以上１５℃以下の温度範囲にわたっていてもよい。
【００３８】
本発明の一形態において、本発明において使用される分散液中で使用されるエチレン共重合体ワックスの融点は、ＤＩＮ  ５１００７に従って測定して狭い範囲に存在し、２℃未満、好ましくは１℃未満の温度範囲内にある。
【００３９】
密度は、ＤＩＮ  ５３４７９に従って測定して一般に０．８９〜１．１０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９２〜０．９９ｇ／ｃｍ3である。
【００４０】
本発明において使用される分散液中で使用されるエチレン共重合体ワックスは、交互共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、または好ましくはランダム共重合体であってもよい。
【００４１】
エチレンおよびエチレン性不飽和カルボン酸および場合によりエチレン性不飽和カルボン酸エステルを含むエチレン共重合体ワックスは、例えば攪拌式高圧オートクレーブまたは高圧管式反応器中で、高圧条件下でラジカル開始共重合により好適に製造することができる。攪拌式高圧オートクレーブ内でのエチレン共重合体ワックスの製造が好ましい。攪拌式高圧オートクレーブ自体は公知であり、例えばＵｌｌｍａｎｎ´ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｋｅｙｗｏｒｄ“ｗａｘｅｓ”，Ｖｏｌ．Ａ２８，ｐ１４６ｆｆ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，  Ｂａｓｅｌ，  Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  Ｔｏｋｙｏ，（１９９６）に記載されている。攪拌式高圧オートクレーブの長さ／直径比は略５：１〜３０：１、好ましくは１０：１〜２０：１である。同様に使用することができる高圧管式反応器は、例えばＵｌｌｍａｎｎ´ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｋｅｙｗｏｒｄ“ｗａｘｅｓ”，Ｖｏｌ．Ａ２８，ｐ１４６ｆｆ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，  Ｂａｓｅｌ，  Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  Ｔｏｋｙｏ，（１９９６）に記載されている。
【００４２】
重合のための好適な圧力条件は、５００〜４０００ｂａｒ、好ましくは１５００〜２５００ｂａｒである。このような条件を、以後、「高圧」という。反応温度は、１７０〜３００℃、好ましくは１９５〜２８０℃の範囲である。
【００４３】
重合は、１種以上の調整剤の存在下で実施することができる。使用される調整剤は、例えば水素または少なくとも１種の脂肪族アルデヒドまたは少なくとも１種の式ＩＩＩ
【００４４】
【化３】
2006527079.tif 000004
で表わされる脂肪族ケトンまたはこれらの混合物である。式中、Ｒ6およびＲ7は同一であっても異なっていてもよく、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、；特に好ましくはＣ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル；および、Ｃ3−Ｃ12−シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、およびシクロドデシル；好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチルから選択される。
【００４５】
特に好ましい形態において、Ｒ6およびＲ7は互いに共有結合して４〜１３員環を形成する。従って、Ｒ6およびＲ7は共同して例えば−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）5−、−（ＣＨ2）6−、−（ＣＨ2）7−、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣH（ＣＨ3）−、または−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−を表わすことができる。
【００４６】
好適な調整剤の他の例として、アルキル芳香族化合物、例えばトルエン、エチルベンゼン、または１種以上のキシレンの異性体が挙げられる。好適な調整剤の他の例として、イソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン）またはイソオクタンのようなパラフィンが挙げられる。
【００４７】
ラジカル重合開始剤として、有機過酸化物、酸素またはアゾ化合物のような慣用のラジカル開始剤を使用することができる。複数のラジカル開始剤の混合物も有用である。
【００４８】
市販の物質の中から選択した好適な過酸化物としては、
−ジデカノイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート、ｔ−ブチルペルオキシジエチルアセタート、ｔ−ブチルペルオキシジエチルイソブチラート、１，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボ）シクロヘキサン異性体混合物、ｔ−ブチルペルイソノナノアート、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、メチルイソブチルケトンペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナート、２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタンまたはｔ−ブチルペルオキシアセタート；
−ｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、異性体のジ（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ−３−イン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、１，３−ジイソプロピルモノヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、またはｔ−ブチルヒドロペルオキシド；または
−式ＩＶａ〜ＩＶｃで表わされる二量体または三量体のケトンペルオキシド
【００４９】
【化４】
2006527079.tif 000005
が挙げられる。
【００５０】
上式において、基Ｒ8〜Ｒ13は同一であっても異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ8−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル；好ましくは直鎖状Ｃ1−Ｃ6−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル；特に好ましくは直鎖状Ｃ1−Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、極めて好ましくはメチルまたはエチル；Ｃ6−Ｃ14−アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、および９−フェナントリル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、および２−ナフチル、特に好ましくはフェニル；から選択される。
【００５１】
式ＩＶａ〜ＩＶｃで表わされる過酸化物およびその製造方法は、ＥＰ−Ａ−０８１３５５０に記載されている。
【００５２】
過酸化物として、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシピバラート、ｔ−ブチルペルオキシイソノナノアート、またはジベンゾイルペルオキシドまたはこれらの混合物が特に有用である。アゾ化合物の例としては、アゾビスイソブチロニトリル（“ＡＩＢＮ”）が挙げられる。ラジカル開始剤は、重合において慣用的な量で導入される。
【００５３】
多くの市販の有機過酸化物は、取り扱いやすくするために、市販される前に安定化剤と混合されている。好適な安定化剤は、例えば、白油および炭化水素、特にイソドデカンである。高圧重合の条件下で、このような安定化剤は分子量調整剤として作用しうる。本発明に関する限り、「分子量調整剤の使用」とは、安定化剤以外に別の分子量調整剤をさらに使用することを意味する。
【００５４】
導入されるコモノマーの割合は、一般には本発明において使用されるエチレン共重合体ワックスにおける各単位の割合に正確に対応しない。というのは、エチレン性不飽和カルボン酸が一般にエチレンよりエチレン共重合体ワックス中に容易に組み込まれるからである。
【００５５】
コモノマーは、一緒にまたは別々に導入されるのが一般的である。
【００５６】
コモノマーは、圧縮機中で重合圧まで圧縮することができる。本発明の方法の別の形態では、まずコモノマーを例えば１５０〜４００ｂａｒ、好ましくは２００〜３００ｂａｒ、特に２６０ｂａｒまでポンプで加圧し、次いで圧縮機で実際の重合圧力まで加圧する。
【００５７】
重合は、適宜、溶媒の不存在下または存在下に行うことができる。本発明では、重合中反応器内に存在するラジカル開始剤を安定化するために使用される鉱油、白油その他の溶媒は、上述の「溶媒」には含まれない。好適な溶媒は、例えばトルエン、イソドデカン、キシレンの異性体である。
【００５８】
本発明で使用される分散液は、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは１０〜３５質量％の１種以上のエチレン共重合体ワックスを含む。
【００５９】
本発明において使用される分散液はさらに、水、好ましくは脱イオン化された水、すなわち蒸留またはイオン交換体により脱イオン化された水を含む。
【００６０】
本発明で使用される分散液は、通常、さらに１種以上の塩基性物質を含み、この物質によりエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和される。この物質としては、例えばアルカリ金属の水酸化物および／または炭酸塩および／または炭酸水素塩、または好ましくはアミン、例えばアンモニアおよびアルキルアミン、Ｎ−アルキルエタノールアミン、アルカノールアミン、およびポリアミンのような有機アミンが挙げられる。アルキルアミンの例としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、エチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアミン、メチルアミンが挙げられる。好ましいアミンとしては、モノアルカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルカノールアミン、Ｎ−アルキルアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、Ｎ−アルキルアルカノールアミン、およびトリアルカノールアミンが挙げられる。これらはそれぞれヒドロキシアルキル基に２〜１８個の炭素原子および適当な場合にはアルキル基に１〜６個の炭素原子、アルカノール基に好ましくは２〜６個の炭素原子および適当な場合にはアルキル基に１〜２個の炭素原子を有している。特に好ましいのは、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、および２−アミノ−２−メチルプロパノール−１である。アンモニアおよびＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンは極めて好ましい。ポリアミンの例としては、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンが挙げられる。
【００６１】
本発明の一形態において、本発明において使用される分散液は、エチレン共重合体ワックスのカルボキシル基の少なくとも半分、好ましくは６０モル％が中和されるような量の塩基性物質を含む。
【００６２】
本発明の一形態において、本発明において使用される分散液は、エチレン共重合体ワックスのカルボキシル基が化学量論的に中和されるような量の塩基性物質、特にアミンを含む。
【００６３】
本発明の一形態において、本発明において使用される分散液は、エチレン共重合体ワックスの完全な中和のために必要な量より多い量、例えば１００モル％過剰、好ましくは５０モル％過剰の塩基性物質、特にアミンを含む。
【００６４】
本発明において使用される分散液は、通常塩基性のｐＨ、好ましくは７．５〜１４、特に好ましくは８〜１２、極めて好ましくは８．５〜１１．５のｐH値を示す。
【００６５】
本発明はさらに、１種以上の上述の水性分散液を使用して排水を処理する方法（以後、「本発明の処理法」という）を提供する。
【００６６】
冒頭で定義した排水は、１〜１２の範囲のｐＨ値を示す。本発明の処理法は、特に４〜１２、特に好ましくは５．５〜１１の範囲のｐＨ値を示す排水の処理に有用である。
【００６７】
本発明の処理法を実施するために、１種以上の上述の分散液を処理されるべき排水に添加する。排水１ｍ3あたり、０．５〜２０００ｇ、好ましくは１０〜１５００ｇの１種以上の上述の水性分散液を使用するのが好ましい。例えば、これらを排水または排水含有汚泥に、固体の凝固の間、汚泥の濃縮の間、汚泥の水による希釈の間の清澄化前の工程で、または清澄化後の工程で、または脱リン酸塩処理の工程で添加する。上述の分散液は、使用前に、エチレン共重合体ワックスの濃度が０．１〜０．３質量％になるように希釈することができる。
【００６８】
本発明の一形態において、１種以上の上述の分散液は、１種以上のカチオン性ポリマー、例えばポリビニルピロリドンまたはポリビニルイミダゾールまたはビニルイミダゾールとビニルピロリドンの共重合体のような慣用の凝集剤と共に使用される。
【００６９】
本発明の一形態において、１種以上の上述の分散液を排水に添加した後に沈殿する固体を、上澄み水から、例えば上澄み水をゆっくりと流し出すことによって分離する。この形態は、清澄化前の工程または清澄化後の工程における処理に好適である。
【００７０】
本発明の別の形態では、１種以上の上述の分散液を排水に添加した後に浮遊する固体を、例えば浮選処理によって水から分離する。
【００７１】
本発明の別の形態では、１種以上の上述の分散液を排水に添加した後に沈殿する固体を、上澄み水から機械的な方法、例えばフィルターまたはフィルターベルトまたはフィルタープレス、例えば圧搾濾過器を使用した濾過によって、遠心分離によって、例えば傾斜器中での傾斜処理によって、または篩分けによって分離する。この形態は、比較的高濃度の乾性物質が処理されるべき排水中に存在しているような排水処理工程において、例えば汚泥の脱水または濃縮の場合に特に好適である。
【００７２】
本発明の処理法において、フィルターが汚泥によって閉塞されにくいことがわかっている。
【００７３】
本発明はさらに、本発明において使用される水性分散液の製造方法（以後、「本発明の分散法」という。）を提供する。本発明の分散法は、１種以上のエチレン共重合体ワックスを水に少なくとも１種の塩基性物質の存在下で分散させる工程を含む。
【００７４】
本発明の分散法は、１種以上の上述のエチレン共重合体ワックスから出発する。１種以上のエチレン共重合体ワックスを容器、例えばフラスコ、オートクレーブまたは工業的な反応容器に導入し、水および１種以上の塩基性物質および所望により他の成分を添加して加熱する。水および１種以上の塩基性物質および所望により他の成分を添加する順番は、適当に選択される。温度が１００℃以上である場合には、大気圧以上の圧力下で操作するのが好ましく、この圧力に依存して容器を選択するのが好ましい。形成される乳状液は、例えば機械的攪拌または空気圧式攪拌または振盪により均一化される。乳状液は、好ましくは１種以上のエチレン共重合体ワックスの融点より高い温度に加熱するのが好ましい。１種以上のエチレン共重合体ワックスの融点より少なくとも１０℃、特に好ましくは少なくとも３０℃高い温度に加熱する。
【００７５】
複数の異なるエチレン共重合体ワックスが使用された場合には、分散液は最も高い融点を有するエチレン共重合体ワックスの融点より高い温度に加熱される。複数の異なるエチレン共重合体ワックスが使用された場合には、分散液は最も高い融点を有するエチレン共重合体ワックスの融点より少なくとも１０℃高い温度に加熱するのが好ましい。複数の異なるエチレン共重合体ワックスが使用された場合には、分散液は最も高い融点を有するエチレン共重合体ワックスの融点より少なくとも３０℃高い温度に加熱するのが特に好ましい。
【００７６】
このようにして製造された水性分散液を、次いで冷却する。
【００７７】
本発明の分散法により製造された水性分散液は、良好な貯蔵安定性を示し、上述の本発明の処理法において有効に使用される。
【００７８】
本発明はさらに、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％、好ましくは２６．３〜３５質量％、特に好ましくは２６．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％、好ましくは６５〜７３．７質量％、特に好ましくは７０〜７３．５質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％、好ましくは２１〜２８質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％、好ましくは７０〜７８．５質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、
の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液を提供する。
【００７９】
本発明の分散液中に存在するエチレン共重合体ワックスは、上述のとおりである。
【００８０】
本発明における水性分散液は、例えば本発明の処理法を実施するために好適である。
【００８１】
本発明はさらに、共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％、好ましくは２６．３〜３５質量％、特に好ましくは２６．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％、好ましくは６５〜７３．７質量％、特に好ましくは７０〜７３．５質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックスを提供する。
【００８２】
本発明はさらに、共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％、好ましくは２１〜２８質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％、好ましくは７０〜７８．５質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックスを提供する。
【００８３】
本発明のエチレン共重合体ワックスおよびその製造方法は、上述のとおりである。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例により本発明を説明する。
【００８５】
例
１．エチレン共重合体ワックスの製造
エチレンおよびメタクリル酸を、文献（Ｍ．Ｂｕｂａｃｋ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈ．１９９４，６６，５１０）に記載されている方法で、高圧オートクレーブ中で共重合した。このために、エチレン（１２．０ｋｇ／ｈ）を反応圧１７００ｂａｒの条件下で高圧オートクレーブ中に連続的に供給した。さらに、表１に示した量のメタクリル酸を、まず中間的な２６０ｂａｒの圧力に圧縮し、次いで別の圧縮機により反応圧１７００ｂａｒの条件下で高圧オートクレーブ中に連続的に供給した。さらに、表１に示した量のイソドデカン中にｔ−ブチルペルオキシピバラートを溶解した開始剤溶液を、反応圧１７００ｂａｒの条件下で高圧オートクレーブ中に連続的に供給した。これとは別に、表１に示した量のイソドデカンにプロピオンアルデヒド(濃度：表１参照)を混合した調整剤を、まず中間的な２６０ｂａｒの圧力に圧縮し、次いで別の圧縮機により反応圧１７００ｂａｒの条件下で高圧オートクレーブ中に連続的に供給した。反応温度は、約２２０℃とした。表２に示す分析値を有する本発明のエチレン共重合体ワックスが得られた。
【００８６】
【表１】
2006527079.tif 000006
【００８７】
表中の各記号は以下の意味を表わす。
【００８８】
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＰＡ：プロピオンアルデヒド
ＩＤ：イソドデカン（２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン）
ＰＡ  ｉｎ  ＩＤ：プロピオンアルデヒドのイソドデカン溶液（溶液の総体積）
ＰＯ：ｔ−ブチルペルオキシピバラート
ＥＣＷ：エチレン共重合体ワックス
ｃ（ＰＡ）：イソドデカン中のプロピオンアルデヒドの濃度（体積％）
ｃ（ＰＯ）：イソドデカン中のｔ−ブチルペルオキシピバラートの濃度（ｍｏｌ／Ｌ）。
【００８９】
Ｔreactorは高圧オートクレーブの最高内部温度を表わす。
転化率はエチレンを基準として算出した値（質量％）である。
エチレン共重合体ワックスＣ６は比較例である。
【００９０】
【表２】
2006527079.tif 000007
【００９１】
表中の各記号は以下の意味を表わす。
【００９２】
ｎ．ｄ：未測定
ν：ＤＩＮ５１５６２に従って１２０℃で測定した動溶融粘度。
【００９３】
１６０℃で３２５ｇの負荷で測定したエチレン共重合体５のＭＦＲの値は、１０．３ｇ／１０分であった。
【００９４】
上表で、「含有量」の語は、それぞれエチレン共重合体ワックス中の共重合されたエチレンまたはＭＡＡの割合を表わしている。
【００９５】
本発明のエチレン共重合体ワックス中のエチレンとメタクリル酸の含有量は、ＮＭＲ分光または滴定（酸価）により決定した。エチレン共重合体ワックスの酸価は、ＤＩＮ５３４０２に従って滴定法により決定した。ＫＯＨの消費量は、エチレン共重合体ワックスのメタクリル酸含有量に相当する。
【００９６】
密度は、ＤＩＮ５３４７９に従って測定した。溶融範囲はＤＩＮ５１００７に従ってＤＳＣ(示差走査熱量測定、示差熱分析）により決定した。
【００９７】
２．本発明の分散液の製造および比較実験
例１により得られたエチレン共重合体ワックスの表３に示す量を、攪拌器を備えた２Ｌオートクレーブに導入した。表３に示した量の脱イオン水および表３に示した量のアミンを添加し、混合物を攪拌しながら１２０℃に加熱した。１２０℃で１５分間経過した後、混合物を室温に１５分で冷却した。本発明の分散液Ｄ１およびＤ２と、比較例の分散液Ｄ３−Ｃ、Ｄ４−Ｃが得られた。
【００９８】
【表３】
2006527079.tif 000008
【００９９】
アンモニアの量は、２５％濃度のアンモニア水の量を示している。
【０１００】
３．排水処理：汚泥の脱水
実験は、ＤＥ２８３７０１７に示されている試験方法を使用して行われた。
【０１０１】
方法：
試験は、化学工場の水処理プラントの未清澄化段階において堆積により得られた未清澄化汚泥に関して行われた。この汚泥は、２質量％の固体を含有していた。汚泥の固体中の有機成分の割合は、５３質量％であった。
【０１０２】
この汚泥のサンプル５００ｍＬを１Ｌの硝子ビーカーに導入し、５０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌した。次いで、検査対象の分散液各２ｍＬを次いで５秒間で迅速に添加した。次いで、混合物をさらに２分間攪拌し、汚泥サンプルをポリプロピレンの濾布（直径：１１ｃｍ）を備えた硝子フィルター（直径：１２ｃｍ）に移した。通過した濾液をメスシリンダーに採集し、単位時間当たりに通過した濾液の量を記録した。
【０１０３】
【表４】
2006527079.tif 000009
【０１０４】
攪拌器の電源を２分後に切り、濾過を省略した実験を繰り返した。５分後に、上澄み液の清澄化度をＤｒ．Ｌａｎｇｅ  Ｌ５５００分光光度計により測定した。
【０１０５】
以下の吸光度が得られた。
【０１０６】
水道水：０．０００
Ｄ４−Ｃで処理：０．６６０
Ｄ１で処理：０．５００
Ｄ２で処理：０．４５０
【手続補正書】
【提出日】平成16年11月12日(2004.11.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、
の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液を、排水処理用助剤として使用する方法。
【請求項２】
少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸（Ａ）または（Ａ´）が、式（Ｉ）
【化１】
2006527079.tif 000012
（式中、Ｒ1が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択され、
Ｒ2が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択される。）、
で表わされることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルが、式（ＩＩ）
【化２】
2006527079.tif 000013
（式中、Ｒ3が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択され、
Ｒ4が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択され、
Ｒ5が非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルおよびＣ3−Ｃ12−シクロアルキルから選択される。）、
で表わされることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ1が水素またはメチルであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ2が水素であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ3が水素またはメチルであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ4が水素であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが、塩基性アルカリ金属化合物または少なくとも１種のアミンにより少なくとも部分的に中和されていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも１種のアミンにより少なくとも部分的に中和されており、前記少なくとも１種のアミンがアンモニア、Ｎ−アルキルエタノールアミン、アルカノールアミン、およびポリアミンから選択されていることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも１種の請求項１〜９のいずれか１項に示されている水性分散液で排水を処理することを含む、排水処理方法。
【請求項１１】
少なくとも１種の水性分散液で排水を処理した後、沈殿した固体または浮遊している固体を分離することを含む、請求項１０に記載の排水処理方法。
【請求項１２】
少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスを水に少なくとも１種の塩基性物質の存在下で分散させることを含む、請求項１〜９のいずれか１項に示されている水性分散液の製造方法。
【請求項１３】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、
の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液。
【請求項１４】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス。
【請求項１５】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス。
【手続補正書】
【提出日】平成18年7月4日(2006.7.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、
の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液を、排水処理用助剤として使用する方法。
【請求項２】
少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸（Ａ）または（Ａ´）が、式（Ｉ）
【化１】
2006527079.tif 000014
（式中、Ｒ1が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択され、
Ｒ2が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択される。）、
で表わされることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルが、式（ＩＩ）
【化２】
2006527079.tif 000015
（式中、Ｒ3が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択され、
Ｒ4が水素および非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルから選択され、
Ｒ5が非分枝状または分枝状のＣ1−Ｃ10−アルキルおよびＣ3−Ｃ12−シクロアルキルから選択される。）、
で表わされることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ｒ1が水素またはメチルであることを特徴とする、請求項２または３に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ2が水素であることを特徴とする、請求項２〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
Ｒ3が水素またはメチルであることを特徴とする、請求項３〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ4が水素であることを特徴とする、請求項３〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが、塩基性アルカリ金属化合物または少なくとも１種のアミンにより少なくとも部分的に中和されていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも１種のアミンにより少なくとも部分的に中和されており、前記少なくとも１種のアミンがアンモニア、Ｎ−アルキルエタノールアミン、アルカノールアミン、およびポリアミンから選択されていることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
少なくとも１種の請求項１〜９のいずれか１項に示されている水性分散液で排水を処理することを含む、排水処理方法。
【請求項１１】
少なくとも１種の水性分散液で排水を処理した後、沈殿した固体または浮遊している固体を分離することを含む、請求項１０に記載の排水処理方法。
【請求項１２】
少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスを水に少なくとも１種の塩基性物質の存在下で分散させることを含む、請求項１〜９のいずれか１項に示されている水性分散液の製造方法。
【請求項１３】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス、および、
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス、
の中から選択された少なくとも１種のエチレン共重合体ワックスが少なくとも部分的に中和されたワックスを含有する水性分散液。
【請求項１４】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ）２６．１〜３９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ）６１〜７３．９質量％のエチレンとを含有するエチレン共重合体ワックス。
【請求項１５】
共重合された形態にあるコモノマーとして（Ａ´）２０．５〜３８．９質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸と（Ｂ´）６０〜７９．４質量％のエチレンと（Ｃ´）０．１〜１５質量％の少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸エステルとを含有するエチレン共重合体ワックス。
【国際調査報告】
2006527079.tif 000016
2006527079.tif 000017
2006527079.tif 000018
2006527079.tif 000019