(57)【要約】亜鉛／チタン混合酸化物粒子、二酸化チタン粒子及び酸化亜鉛粒子からなる粉末混合物であって、該亜鉛／チタン混合酸化物粒子は、式（ＺｎＯ）１−ｘ（ＴｉＯ２）ｘ［式中、０．０１＜ｘ＜０．９９］による組成を有し、該混合酸化物粒子は加熱処理から得られ、かつ該粉末混合物は、３２０〜４００ｎｍのＵＶ領域においては二酸化チタンの軽減度と比べて低く、３２０ｎｍ未満のＵＶ領域においては酸化亜鉛の軽減度と比べて低い軽減度を示す混合物である。この粉末混合物は、火炎加水分解を用いる熱分解法金属酸化物の製造に使用される火炎中に亜鉛化合物のエアゾールを導入して、前記エアゾールと火炎加水分解ガス混合物とを均質的に混合して、エアゾール／ガス混合物を火炎中で反応させて、固形の反応生成物をガス流から分離して、かつ次いで熱処理を実施することにより製造することができる。この粉末混合物はまた、二酸化チタン粉末を亜鉛化合物溶液の存在下で分散させ、それにあたって、二酸化チタンと亜鉛塩との比は、後に所望される最終生成物中の二酸化チタンと酸化亜鉛との比に相当し、次いで溶剤を蒸発により除去して、かつ残留物を熱処理することにより製造することができる。この粉末混合物は、サンスクリーン製剤中に使用することができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜鉛／チタン混合酸化物粒子、二酸化チタン粒子及び酸化亜鉛粒子からなる粉末混合物であって、該亜鉛／チタン混合酸化物粒子は、式（ＺｎＯ）１−ｘ（ＴｉＯ２）ｘ［式中、０．０１＜ｘ＜０．９９］による組成を有し、かつ該混合酸化物粒子は加熱処理から得られ、かつ該粉末混合物は、３２０〜４００ｎｍのＵＶ領域においては二酸化チタンの軽減度と比べて低く、かつ３２０ｎｍ未満のＵＶ領域においては酸化亜鉛の軽減度と比べて低い軽減度を示す粉末混合物。
【請求項２】
亜鉛／チタン混合酸化物粒子の含有率が、少なくとも５０質量％、特に好ましくは少なくとも８０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の粉末混合物。
【請求項３】
亜鉛／チタン混合酸化物粒子が、（ＺｎＯ）１−ｘ（ＴｉＯ２）ｘ［式中、０．０５＜ｘ＜０．８０］の組成を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の粉末混合物。
【請求項４】
亜鉛／チタン混合酸化物粒子が、結晶質であることを特徴とする請求項１から３までの何れか１項に記載の粉末混合物。
【請求項５】
等電点が、酸化亜鉛の等電点と二酸化チタンの等電点との間であることを特徴とする請求項１から４までの何れか１項に記載の粉末混合物。
【請求項６】
二酸化チタン粒子のルチル変態の割合が、ルチル変態、アナターゼ変態及びブルッカイト変態の合計に対して少なくとも１％であることを特徴とする請求項１から５までの何れか１項に記載の粉末混合物。
【請求項７】
ＢＥＴ表面積が、１〜１００ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１から６までの何れか１項に記載の粉末混合物。
【請求項８】
塩化物含有率が、５００ｐｐｍ未満であることを特徴とする請求項１から７までの何れか１項に記載の粉末混合物。
【請求項９】
請求項１から８までの何れか１項に記載の粉末混合物の製造方法であって、亜鉛化合物を含有するエアゾールと、チタン化合物、場合により不活性ガス、燃料ガス及び遊離酸素を含有するガスを含有する混合物とを、熱分解法酸化物の製造に使用されるバーナの混合室内で均質的に混合して、この全成分からなる混合物をバーナの口部で点火させて、かつ冷却された炎管内で燃焼させて、次いで得られた固形物をガス状の反応生成物から分離して、場合により精製して、かつ熱処理することを特徴とする方法。
【請求項１０】
亜鉛化合物及びチタン化合物を、反応生成物が２０〜９５質量％の酸化亜鉛を含有するような比で存在させることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
チタン化合物として、四塩化チタンを使用することを特徴とする請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
エアゾールを、二流体ノズルを用いての噴霧又はエアゾール発生器により生成させることを特徴とする請求項９から１１までの何れか１項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から８までの何れか１項に記載の粉末混合物の製造方法であって、二酸化チタン粉末を亜鉛化合物溶液の存在下で分散させ、それにあたって、二酸化チタンと亜鉛塩との比は、混合酸化物粒子を二酸化チタン及び酸化亜鉛として別個に評価した場合の、後に所望される最終生成物中の二酸化チタンと酸化亜鉛との比に相当し、次いで溶剤を蒸発により除去して、かつ残留物を熱処理することを特徴とする方法。
【請求項１４】
熱処理を、４００〜６００℃の温度で０．５〜８時間の期間にわたり進行させることを特徴とする請求項９から１３までの何れか１項に記載の方法。
【請求項１５】
亜鉛化合物として、塩化亜鉛、硝酸亜鉛及び／又は有機亜鉛化合物を使用することを特徴とする請求項９から１４までの何れか１項に記載の方法。
【請求項１６】
二酸化チタンを、熱分解法により製造することを特徴とする請求項１３から１５までの何れか１項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１から８までの何れか１項に記載の粉末混合物を含有するサンスクリーン製剤であって、該粉末混合物の含有率が、該サンスクリーン製剤の量に対して０．０１〜２５質量％であるサンスクリーン製剤。
【請求項１８】
請求項１から８までの何れか１項に記載の粉末混合物の、ＵＶ放射線吸収剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ＵＶフィルターを含有し、皮膚上でほとんど透明であり、かつ使用に適する化粧品製剤、例えばクリーム又はローションは、過剰に高強度なＵＶ放射線から皮膚を保護するために使用される。
【０００２】
これらに含まれるＵＶフィルターは、２９０〜４００ｎｍの波長領域：ＵＶＢ放射線（２９０〜３２０ｎｍ）、ＵＶＡ放射線（３２０〜４００ｎｍ）を吸収する１種以上の有機化合物を有する。
【０００３】
高エネルギーのＵＶＢ放射線は、日焼けの典型的症状を惹起し、かつ更に免疫防御の抑制の原因となる一方で、ＵＶＡ放射線は、皮層内に深く入り込み、皮膚の早期の老化を惹起する。この２種の放射線の相互作用は、光により惹起される皮膚疾患の状態、例えば皮膚癌の発生を促進しうると考えられているので、既存のＵＶ保護水準において更なる有意な改善を達成しようとする取り組みが長期にわたりなされている。
【０００４】
金属酸化物を基礎とする極微小（超微粒）顔料がＵＶ放射線を散乱させ、反射させ、又は吸収することができることは公知である。従って、これらはサンスクリーン製剤中における有機ＵＶフィルターに対する効果的な補完物である。
【０００５】
極微小二酸化チタンは、化粧品配合物中に広範に使用されている。それというのも、これが化学的に不活性であり、かつ毒物学的に安全であり、皮膚刺激又は感作の何れも惹起しないからである。二酸化チタンの他に、更に極微小酸化亜鉛が使用される。
【０００６】
酸化亜鉛は、製薬学的に有効な皮膚用製剤、例えば粉末、軟膏剤、クリーム及びローション中に広範に長期にわたり使用されている。化粧品製品においては、酸化亜鉛は、二酸化チタンと同様に、その不透明化特性及び増白特性のために化粧用製剤中に使用される。同様の理由により、顔料グレードの酸化亜鉛は、今のところ二酸化チタン顔料ほどサンスクリーン中での使用が十分に確立されていない。慣用の酸化亜鉛顔料は、表面上に乳白色の被覆を提供する。酸化亜鉛は約２．０という比較的高い屈折率を有する。透明な形態物を得るつもりであれば、微細化された酸化亜鉛粒子を使用しなければならず、これは二酸化チタンの場合と同様である。極微小酸化亜鉛は、一般的に１０〜１００ｎｍの粒度及び約１０〜７０ｍ２／ｇの比表面積を有する。その作用は全ＵＶ領域、即ちＵＶＡ放射線からＵＶＢ放射線、そしてＵＶＣまで及ぶ。比較的鋭い３７０ｎｍのＵＶＡ吸収端を有する酸化亜鉛は、ＵＶＡ領域においては二酸化チタンと比べて吸収が良好である。
【０００７】
酸化亜鉛と二酸化チタンとを同時にサンスクリーン製剤中に使用するのを意図するのであれば、特有の問題が生ずる。かかる組合せ物は完全に実用的である。それというのも、酸化亜鉛はＵＶＡ領域において吸収が強力であり、かつ二酸化チタンはＵＶＢ領域において吸収が強力であり、このことは全ＵＶ領域にわたる広帯域の吸収が達成され得ることを意味するからである。しかしながら、２種の物質は異なる等電点を有する：ＴｉＯ２は約５〜６であり、かつＺｎＯは約９．５である。化粧品製品にとって典型的な５〜７のｐＨ値では、正反対に荷電された粒子が存在することがあり、これらが相互に引きつけ合って、かつ凝集又は凝結をもたらすことがある。このリスクは、主としてこの両方の金属酸化物が水相中に存在する場合に生ずる。
【０００８】
従って本発明の課題は、二酸化チタンと酸化亜鉛とを組み合わせて使用することの既存の欠点を克服して、かつ酸化亜鉛及び二酸化チタンの利点が組み合わされた粉末を提供することであった。
【０００９】
本発明は、亜鉛／チタン混合酸化物粒子、二酸化チタン粒子及び酸化亜鉛粒子からなる粉末混合物であって、該亜鉛／チタン混合酸化物粒子は、式（ＺｎＯ）１−ｘ（ＴｉＯ２）ｘ［式中、０．０１＜ｘ＜０．９９］による組成を有し、かつ該混合酸化物粒子は加熱処理から得られ、かつ該粉末混合物は、３２０〜４００ｎｍのＵＶ領域においては二酸化チタンの軽減度と比べて低く、かつ３２０ｎｍ未満のＵＶ領域においては酸化亜鉛の軽減度と比べて低い軽減度を示す粉末混合物を提供する。
【００１０】
二酸化チタン及び酸化亜鉛粒子の起源についての更なる限定はない。これらは加熱処理又は熱分解法、ゾル／ゲル法又は沈殿法から生じさせることができる。
【００１１】
加熱処理から生ずるのは、本発明の目的のための亜鉛／チタン混合酸化物粒子のみである。加熱処理は、一方では、亜鉛及びチタン出発化合物の変換を高められた温度でもたらすために実施することができる。本発明によれば、加熱処理は、他方では、反応混合物の引き続きの熱処理を伴う熱分解法を成すために実施することができる。熱分解法は、気相中の金属化合物又は半金属化合物の火炎加水分解又は火炎酸化を、燃料ガス、好ましくは水素と、酸素との反応により発生された火炎中において成すために実施することができる。かかるプロセスにおいては、最初に高分散性の一次粒子が形成され、該粒子は反応が進行するにつれて組み合わさって凝結体を形成し、かつ後者は同様に更に会合して凝集体を形成することがある。これらの一次粒子のＢＥＴ表面積は、一般的に５〜６００ｍ２／ｇの値を有する。
【００１２】
亜鉛／チタン混合酸化物を熱分解法により製造することは公知であり、このことはＥＰ−Ａ−１１３８６３２号に記載されている。しかしながら、所望される酸化亜鉛含有率が高いと（＞２０質量％）、化粧品用には不適な不均質な生成混合物が得られることが見出されている。従って、ＥＰ−Ａ−１１３８６３２号により製造され、約２０質量％の酸化亜鉛含有率を有する製造物は、本発明の目的のために使用することができる。
【００１３】
本発明の必須の特徴は、亜鉛／チタン混合酸化物粒子が加熱処理から生じていることであり、３２０〜４００ｎｍのＵＶ領域においては二酸化チタンの軽減度と比べて低く、かつ３２０ｎｍ未満のＵＶ領域においては酸化亜鉛の軽減度と比べて低い軽減度が達成されている。
【００１４】
本発明にかかる粉末混合物はまた、出発物質及び／又はプロセスの不純物により導入された少量の不純物を含有してよい。前記不純物は、１質量％未満、一般的には０．１質量％未満の量で存在する。
【００１５】
本発明の好ましい実施態様においては、粉末混合物中の亜鉛／チタン混合酸化物粒子の含有率は、少なくとも５０質量％であってよい。少なくとも８０質量％の亜鉛／チタン混合酸化物の含有率が特に好ましい。
【００１６】
亜鉛／チタン混合酸化物粒子は、好ましくは（ＺｎＯ）１−ｘ（ＴｉＯ２）ｘ［式中、０．０５＜ｘ＜０．８０］の組成を有してよい。
【００１７】
亜鉛／チタン混合酸化物粒子は、非晶質又は結晶質であってよい。本発明の目的のためには結晶質の亜鉛／チタン混合酸化物粒子が好ましい。結晶質とは、定義された反射がＸ線回折図において観察可能であることを意味するものであり、その幅は一次粒度により決まる。
【００１８】
本発明にかかる粉末混合物の等電点が酸化亜鉛の等電点と二酸化チタンの等電点との間であれば、更に有利である。酸化亜鉛の等電点は約９．２であり、二酸化チタンの等電点は約５〜６である。
【００１９】
本発明にかかる粉末混合物の二酸化チタン粒子は、ルチル変態、アナターゼ変態及びブルッカイト変態を有してよく、その比は相互に限定されるものではない。しかしながら、好ましくは、本発明にかかる粉末混合物の二酸化チタン粒子のルチル変態の割合は、ルチル変態及びアナターゼ変態の合計に対して少なくとも１％であってよい。
【００２０】
好ましい実施態様においては、本発明にかかる粉末混合物は、１〜１００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有してよい。この範囲は、特に好ましくは５〜４０ｍ２／ｇであってよい。ＢＥＴ表面積は、ＤＩＮ６６１３１により測定する。
【００２１】
本発明にかかる粉末混合物の塩化物含有率は、所望により、５００ｐｐｍ未満であってよい。特定の実施態様においては、これは１００ｐｐｍ未満であってよい。
【００２２】
本発明はまた、本発明にかかる粉末混合物の２種類の製造方法を提供する。
【００２３】
第１の方法は、亜鉛化合物を含有するエアゾールと、チタン化合物、場合により不活性ガス、燃料ガス及び遊離酸素を含有するガスを含有する混合物とを、熱分解法酸化物の製造のために使用されるバーナの混合室内で均質的に混合して、この全成分からなる混合物をバーナの口部で発火させて、かつ冷却された炎管内で燃焼させて、次いで得られた固形物をガス状の反応生成物から分離して、場合により精製して、かつ熱処理することを特徴とする。
【００２４】
粉末混合物の組成は、火炎のパラメータ及び後の熱処理を変更することにより変えることができる。
【００２５】
亜鉛化合物及びチタン化合物は、好ましくは、本発明にかかる粉末混合物が２０〜９５質量％の酸化亜鉛を含有するような比で存在させてよい。
【００２６】
チタン化合物として、好ましくは四塩化チタンを使用してよい。
【００２７】
エアゾールは、好ましくは二流体ノズルを用いての噴霧又はエアゾール発生器により生成させてよい。
【００２８】
本発明にかかる粉末混合物のもう一つの製造方法は、二酸化チタン粉末を亜鉛化合物溶液の存在下で分散させ、それにあたって、二酸化チタンと亜鉛塩との比は、混合酸化物粒子を二酸化チタン及び酸化亜鉛として別個に評価した場合の、後に所望される最終生成物中の二酸化チタンと酸化亜鉛との比に相当し、次いで溶剤を蒸発により除去して、かつ残留物を熱処理することを特徴とする。
【００２９】
本発明にかかる両方の方法において、熱処理は、好ましくは４００〜６００℃の温度で０．５〜８時間の期間にわたり進行させてよい。
【００３０】
亜鉛塩の選択は、本発明にかかる方法の何れにおいても限定されるものではない。塩化亜鉛、硝酸亜鉛及び／又は有機亜鉛化合物、例えば酢酸亜鉛を使用することができる。
【００３１】
亜鉛化合物溶液は、水溶液又は有機溶液でよい。本発明の目的のためには、水溶液が好ましい。
【００３２】
二酸化チタン粉末として、好ましくは、熱分解法により製造された二酸化チタン粉末、例えばＤｅｇｕｓｓａ社製の二酸化チタン（ｔｉｔａｎｉｕｍ  ｄｉｏｘｉｄｅ）Ｐ２５を使用してよい。
【００３３】
本発明はまた、本発明にかかる粉末混合物を０．０１〜２５質量％の割合で含有するサンスクリーン製剤を提供する。本発明にかかるサンスクリーン製剤は、公知の無機ＵＶ吸収顔料及び／又は化学的ＵＶフィルターを有する混合物中に追加的に使用することができる。
【００３４】
考えられる公知のＵＶ吸収顔料は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム又はこれらの混合物である。
【００３５】
考えられる化学的ＵＶフィルターは、当業者に知られている任意の水溶性又は油溶性のＵＶＡ及びＵＶＢフィルターであり、以下のものが例として挙げられ、これらは限定されるものではない：ベンゾフェノン又はベンズイミダゾールのスルホン酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンジリデンカンフル又はこれらの誘導体、桂皮酸又はこのエステルの誘導体、若しくはサリチル酸エステル。選択例は：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム塩、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム塩、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸オクチル、ｐ−メトキシ桂皮酸エチル、ｐ−メトキシ桂皮酸イソプロピルエステル、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチルエステル、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル、ｐ−メトキシ桂皮酸エステルナトリウム塩、ジ−ｐ−メトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリルエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル、サリチル酸メチル、４−ｔ−ブチル−４−メトキシジベンゾイルメタン又は２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールであってよい。これらの中では、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル又は４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンが、これらが提供するＵＶ保護性及びこれらの適合性のために好ましい。
【００３６】
本発明にかかるサンスクリーン製剤は更に、当業者に知られている溶剤、例えば水、１価又は多価アルコール、化粧品油、乳化剤、安定化剤、稠性調整剤、例えばカルボマー、セルロース誘導体、キサンタンガム、ロウ、ベントン、熱分解法シリカ、若しくは化粧品中の更なる慣用物質、例えばビタミン、酸化防止剤、防腐防黴剤、染料又は芳香剤を含有してよい。
【００３７】
本発明にかかるサンスクリーン製剤は、通常、乳化剤の形態（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ又は多相）、水性ゲル又は水性アルコールゲル若しくは油性ゲルを呈してよく、かつ該製剤はローション、クリーム、ミルクスプレー、フォーム、スティック又は他の慣例の形態で販売に提供してよい。
【００３８】
サンスクリーン製剤の一般的な製法は、更にＡ．ドムシュ著“化粧品製剤”化学工業出版（Ｈ．ジオルコウスキー編）、第４版、１９９２年（A. Domsch, "Die kosmetischen Praeparate", Verlag fuer chemische Industrie(ed. H. Ziolkowsky), 4th edition, 1992）又はＮ．Ｊ．ロウ及びＮ．Ａ．シャート著、サンスクリーン、開発、評価及び調節の側面、マーセルデッカー社、１９９０年（N.J.Lowe and N.A. Shaat, Sunscreens, Development, Evaluation and Regulatory Aspects, Marcel Dekker Inc., 1990）に記載されている。
【００３９】
本発明はまた、本発明にかかる粉末混合物のＵＶ放射線吸収剤としての使用を提供する。
【実施例】
【００４０】
実施例：
軽減度を、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ型Ｐ５５４分光計を用いて軽減度の範囲について測定する。
【００４１】
ＢＥＴ表面積を、ＤＩＮ６６１３１により測定する。
【００４２】
実施例１：
ＴｉＣｌ４を０．６０ｋｇ／時間で蒸発器内において約１５０℃で揮発させて、かつこの蒸気を０．１４Ｎｍ３／時間の窒素を用いてバーナの混合室内に導通させる。この室内において、ガス流と１．４Ｎｍ３／時間の水素及び２．０Ｎｍ３／時間の乾燥空気とを混合させて、かつこれをバーナの口部を介して火炎に供給する。バーナは２本の同心円管からなり、その内部には液体をガス流を用いて噴霧するための二流体ノズルが追加的に設けられており、その際、前記ノズルはバーナの口部の位置で終結している。０．２Ｎｍ３／時間の水素を、ジャケットガスとしてバーナの外管を導通させる。酢酸亜鉛水溶液（４００ｇ／ｌ）を、歯車ポンプを用いて二流体ノズルの液管（内径０．２ｍｍ）に３３０ｍｌ／時間でポンプ導入して、該溶液を５５０ｌ／時間の空気を用いて噴霧する。ガス及び噴霧された液体を反応室内で燃焼させて、かつ下流の凝結区域内で約１１０℃まで冷却する。次いで、得られた粉末を濾過器内に堆積させる。本発明にかかる粉末混合物を、引き続きの６００℃の４０分間の継続時間にわたる熱処理段階により得る。
【００４３】
粉末混合物を熱処理前にＸ線回折分析すると、該粉末混合物が二酸化チタンとオキシ塩化亜鉛（Ｚｎ２ＯＣｌ２）との混合物を有することが示される。熱処理後にＸ線回折分析すると、亜鉛／チタン混合酸化物、二酸化チタン、酸化亜鉛からなり、４０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、６．４５のｐＨ値（４％水性分散液）、２９０ｇ／ｌのかさ密度、及び３４０ｇ／ｌの重装かさ密度を有する混合物が示される。図１は、この粉末混合物の軽減度を示すものである。
【００４４】
二酸化チタンは、ルチル／アナターゼ比が熱処理前は３０：７０であり、かつ熱処理後は４５：５５である。
【００４５】
実施例２Ａ：
熱分解法により製造された二酸化チタン（Ｐ２５、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）を実験室用撹拌器を用いて水１００ｍｌの硝酸亜鉛溶液中に分散させる。次いで、この水を９０℃で除去して、かつ残留物を５５０℃で３時間の期間にわたり処理する。次いで、熱処理を５５０℃で３時間にわたり実施する。
【００４６】
第１表は、実施例２Ａ〜Ｄについての使用量及び得られた物理化学的値を示すものである。ＴｉＯ２及びＺｎＯについての規定値をＸ線蛍光分析により測定して、かつ該値は亜鉛／チタン混合酸化物を含むものである。Ｘ線回折分析は、亜鉛／チタン混合酸化物、二酸化チタン及び酸化亜鉛の混合物の存在を示している。
【００４７】
図１は、実施例１（Ｉで示す）及び実施例２Ｃ（ＩＩ）からの粉末の軽減度（％による）を、熱分解法により製造された二酸化チタン（Ｐ２５、Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ＩＩＩ）及び酸化亜鉛（Ｎａｎｏｘ１００、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社製、ＩＶ）の軽減度と比較して、波長の関数として示すものである。本発明にかかる粉末混合物（Ｉ）及び（ＩＩ）は、３２０〜４００ｎｍのＵＶ領域おいては二酸化チタンの軽減度と比べて低く、３２０ｎｍ未満のＵＶ領域においては酸化亜鉛の軽減度と比べて低い軽減度を示している。
【００４８】
第１表
【００４９】
【表１】
2006510765.tif 000003
【００５０】
実施例２Ｃからの粉末混合物は、８．３の等電点を有する。
【００５１】
実施例３：サンスクリーン製剤
サンスクリーン製剤を、実施例２Ｃによる本発明にかかる粒子を４質量％で有する以下の配合物を基礎として製造した（括弧内の値は質量％）。相Ａ：Ｉｓｏｌａｎ  ＧＩ  ３４（３．０）、ヒマシ油（１．２）、Ｔｅｇｅｓｏｆｔ  ＯＰ（１０．０）、Ｔｅｇｅｓｏｆｔ  Ｌｉｑｕｉｄ（５．０）、グリセロール８６％（３．０）、相Ｂ：Ｐａｒａｃｅｒａ  Ｗ８０（１．８）、イソヘキサデカン（５．０）、相Ｃ：実施例２Ｃによる本発明にかかる粉末混合物（４．０）、相Ｄ：硫酸マグネシウム（０．５）、脱イオン水（６６．５）。
【００５２】
相Ａを、混合装置内で７０℃まで加熱する。相Ｂを、マグネットホットプレート上で８０℃で溶融させた後に相Ａに添加する。相Ｃを、油相内に約３００ｒｐｍ及び真空下で撹拌導入する。更に相Ｄを、７０℃まで加熱して、かつ真空下でＡ〜Ｃからなる混合物に添加する。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】図１は、実施例１（Ｉで示す）及び実施例２Ｃ（ＩＩ）からの粉末の軽減度（％による）を、熱分解法により製造された二酸化チタン（Ｐ２５、Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ＩＩＩ）及び酸化亜鉛（Ｎａｎｏｘ１００、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社製、ＩＶ）の軽減度と比較して、波長の関数として示すものである
【図１】
2006510765.tif 000004
【国際調査報告】
2006510765.tif 000005
2006510765.tif 000006
2006510765.tif 000007