(57)【要約】向上した表面接着特性を有するポリビニルブチラールで強化されたポリアミド組成物およびブレンド、および製品が開示される。
2006520422.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シランカップリング化合物と、ポリアミドおよび強化剤としての少なくとも１種の別の熱可塑性またはエラストマー性ポリマーのブレンドとの反応生成物を含むことを特徴とする、向上した表面接着特性を有する熱可塑性ポリアミド組成物。
【請求項２】
前記組成物が、（ａ）約２０重量％〜約９５重量％のポリビニルブチラールを含む易流動性強化剤を約５〜約３０重量％と；（ｂ）相補的に、約３２０℃未満で溶融加工可能であり数平均分子量が少なくとも５，０００であるポリアミドを９５〜２５重量％と；（ｃ）カップリング剤と；（ｄ）任意選択的に約４５重量％までの量の充填剤とを含むことを特徴とする請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
前記強化剤が、無水物官能基を有する１種または複数種のポリマー、およびカルボン酸官能基を有する１種または複数種のポリマーを含むことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記強化剤が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、オレフィン系コポリマー、およびそれらの混合物からなる群より選択される非反応性ポリマーをさらに含むことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、前記組成物の全重量を基準にして約１重量％〜約４５重量％の量の充填剤を含むことを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
前記充填剤がガラス充填剤であり約１重量％〜約４５重量％の量で存在することを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記カップリング剤が、アミノシラン化合物であり、約０．１〜約１重量％の量で含まれることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリアミドが、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、およびナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１２，１２、およびε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸とのコポリマーからなる群より選択されることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１の組成物から製造されることを特徴とする物品。
【請求項１０】
前記物品が、少なくとも１つのＰＶＢシートと、請求項１に記載の組成物から得られた少なくとも１つの隣接するポリアミドシートとから形成された積層体であり、前記積層体の圧縮剪断強度が少なくとも９５０であることを特徴とする請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
前記積層体が、ポリアミド／ポリマー／ポリアミド積層構造を含み、前記ポリマーが、ＰＶＢ、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、または他のポリアミドからなる群より選択されることを特徴とする請求項１０に記載の積層体。
【請求項１２】
前記積層体が消音特性を有することを特徴とする請求項１１に記載の積層体。
【請求項１３】
請求項１２に記載の積層体を含むことを特徴とする物品。
【請求項１４】
前記物品が、ボート、車、列車、飛行機、屋根、壁、建造物、工具であることを特徴とする請求項１０に記載の物品。
【請求項１５】
前記物品が、前記ポリアミド組成物に積層された少なくとも１層の熱可塑性エラストマーを含む積層体であることを特徴とする請求項９に記載の物品。
【請求項１６】
前記物品が、電子機器または電子装置、ステレオ、コンパクトディスクプレーヤー、電話、テレビ、リモコン、コンピュータ、キーパッド、あるいはタッチスクリーンの上のボタンまたはスイッチであることを特徴とする請求項１５に記載の物品。
【請求項１７】
ポリアミド／ＰＶＢ／ポリアミドの積層構造を含み、前記ポリアミドが、（ａ）約２０重量％〜約９５重量％のポリビニルブチラールを含む易流動性強化剤を約５〜約３０重量％と；（ｂ）相補的に、約３２０℃未満で溶融加工可能であり数平均分子量が少なくとも５，０００であるポリアミドを９５〜２５重量％と；（ｃ）任意選択的に約１重量％までの量のカップリング剤と；（ｄ）任意選択的に約４５重量％までの量の充填剤とを含む熱可塑性ポリアミド組成物であることを特徴とする積層物品。
【請求項１８】
請求項１７に記載の積層体を含むことを特徴とする物品。
【請求項１９】
前記物品が、ボート、車、列車、飛行機、屋根、壁、建造物、壁、天井、床、工具、器具であることを特徴とする請求項１８に記載の物品。
【請求項２０】
前記物品が、射出成形法またはプレス成形法によって形成されることを特徴とする請求項９に記載の物品。
【請求項２１】
シランカップリング剤を含める工程を含むことを特徴とする、ポリアミド組成物の接着力を増加させる方法。
【請求項２２】
前記カップリング剤が前記ポリアミド組成物の表面に適用されることを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記カップリング剤がｐＨ７未満の水溶液として適用されることを特徴とする請求項２２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を有するポリアミドブレンドに関する。より詳細には、本発明は、そのようなブレンド、そのような材料の製造方法、およびそれより製造された成形品に関する。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は、米国仮出願第６０／４５４，８９０号明細書の利益を主張する。
【背景技術】
【０００３】
ポリアミドの靭性を改善するために、グラフト化ゴムなどの強化剤を使用できることがよく知られている。一般的には、米国特許公報（特許文献１）を参照されたい。このようなポリアミドブレンドにガラス繊維を混入することで剛性を改善できることも知られている。このような製品は、長年にわたって商品名ザイテル（ＺＹＴＥＬ）（登録商標）８０Ｇ３３ＨＳ１Ｌ  ＢＫ１０４で本願特許出願人より入手可能である。可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が、６−ナイロン中などの強化剤として使用できることも知られている。一般的には、米国特許公報（特許文献２）を参照することができ、この文献は、包装材料中で乱暴に取り扱われる場合のように優れた靭性が要求される種々の用途に好適となるそのような組成物に関する。本明細書においては、ポリビニルブチラールは「ＰＶＢ」と略記される。
【０００４】
可塑化ＰＶＢは、その固有の粘着性のために、配合用押出機に供給する際の取り扱いが困難となりうる。同様に、ＰＶＢシートも、それ自体に接着する傾向があるため、取り扱いが困難となりうる材料である。ＰＶＢシートは、層を分離するのが非常に困難な強度で互いに固着、又は結合することがある。ＰＶＢによるこの不可逆的な自己接着性は、ＰＶＢ製造技術分野において「ブロッキング」と呼ばれている。ＰＶＢの「ブロッキング」が起こると、工程上の問題が発生する。このブロッキング傾向のため、ＰＶＢを混入する製造工程が複雑および困難となりうる。したがって、シート形態または小さな断片の形態のいずれかでＰＶＢが取り扱われる連続工程は運転に非常に費用がかかり、故に実際的ではない。
【０００５】
さらに、ＰＶＢのシートまたは小さな断片と他の材料との混合物は、均一なＰＶＢ組成物と同様にブロッキングが生じうる。ＰＶＢと他のポリマーとのこのような混合物は、費用対効果を得ることが困難となりうる。ＰＶＢを他のポリマーとの混合物を調製するための好ましい方法は、当該産業全体で知られている従来のロスインウェイトスクリューフィーダーを使用することである。
【０００６】
この分野における最近の研究では、ＰＶＢとポリエチレンおよびグラフト化ゴムとのブレンドが、配合用押出機に供給可能となるのに十分非粘着性となることが分かっている。たとえば、ＰＶＢスクラップ材料からペレットを製造する方法に関する（特許文献３）を参照されたい。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，１７４，３５８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７７０，６５４号明細書
【特許文献３】国際公開第０２／１２３５６号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、向上した表面接着を有し、そのため種々の用途に使用すると好適となる、ＰＶＢで強化されたポリアミド組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
一態様において、本発明は、シランカップリング化合物とポリアミドブレンドとの反応生成物を含む、向上した表面接着特性を有するポリアミド組成物に関する。
【００１０】
別の態様においては、本発明は、（ａ）約２０重量％〜約９５重量％のポリビニルブチラールを含む易流動性強化剤を約５〜約３０重量％と；（ｂ）相補的に、約３２０℃未満で溶融加工可能であり数平均分子量が少なくとも５，０００であるポリアミドを９５〜２５重量％と；（ｃ）カップリング剤と；（ｄ）任意選択的に約４５重量％までの量の充填剤とを含む熱可塑性ポリアミド組成物に関する。
【００１１】
さらに別の態様においては、本発明は、ポリアミドブレンドの表面をシランカップリング剤でコーティングする工程を含む、ポリアミドブレンドの表面接着を向上させる方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
一実施形態においては、本発明は、向上した表面接着特性を有する熱可塑性ポリアミド組成物に関する。本発明のポリアミドにおける向上した表面接着は、従来のポリアミド組成物に対して決定される。本発明のポリアミド組成物は、好ましくはポリアミドと少なくとも１種の他のポリマーとのブレンドである。本発明のポリアミド組成物は、ポリアミド以外に接着促進ポリマーを含むことができる。一実施形態においては、本発明のポリアミドは、好ましくは、米国特許公報（特許文献１）に記載されるようなポリアミドと少なくとも１種の熱可塑性ポリマーとのブレンド組成物である。このようなブレンドは、本願特許出願人の商品名ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）などが市販されており、あるいは後述するようなポリアミド／ＰＶＢブレンドがある。
【００１３】
本発明の実施に好適なポリアミドブレンドは、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、およびナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１２，１２、ならびにε−カプロラクタムとヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸とのコポリマーなどの従来のポリアミドと、米国特許公報（特許文献１）に記載される種類の少なくとも１種のポリマーとのブレンドである。たとえば、米国特許公報（特許文献１）に記載される好適なポリアミドは、強化剤として、ポリオレフィン、エチレンコポリマー、無水マレイン酸がグラフト化されたエチレンコポリマーなどのグラフトポリマーおよびコポリマー、ならびに類似のポリマー、またはそれらの混合物などの熱可塑性またはエラストマー性ポリマーとブレンドすることができる。好適なエラストマー性または熱可塑性ポリマーのより十分なリストは、上記米国特許に見ることができる。これらのブレンドは、全組成物の重量に対して、約１〜約９９重量％のポリアミド、好ましくは約６０〜約９９重量％、より好ましくは約８０〜約９５重量％のポリアミドを含むことができる。
【００１４】
ポリアミドブレンドは、その表面上、またはポリマーマトリックス内部に混入された状態で、接着促進化合物を含むことができる。好ましくは、接着促進化合物は本明細書において後述するシランカップリング化合物である。
【００１５】
好ましい実施形態においては、本発明は、カップリング化合物を使用して、または使用せずに向上した表面接着特性を有する強化ポリアミド組成物に関する。本発明の一組成物は、（特許文献３）（この記載内容を本明細書に援用する）に記載されるような易流動性ＰＶＢを強化剤として含む。本発明の組成物は、約５重量％〜約３０重量％、好ましくは約５重量％〜約２８重量％、より好ましくは約６重量％〜約２５重量％、最も好ましくは約７重量％〜約２５重量％の易流動性ＰＶＢ組成物を含む。この強化剤は、約２０〜約９５重量％、好ましくは約４０重量％〜約９５重量％、より好ましくは約６０重量％〜約９５重量％、最も好ましくは約７５重量％〜約９５重量％のＰＶＢを含む。本発明の組成物およびブレンドは、易流動性強化剤をナイロン、任意選択的にカップリング剤、および他の成分と混合またはブレンドして、向上した表面特性を有する強化ポリアミドブレンドを生成することによって調製することができる。
【００１６】
強化剤は、ＰＶＢ以外に少なくとも１種の成分を含む。このような別の成分は、モノマーまたはポリマー材料、あるいはそれらの混合物であってよい。この別の成分は、反応性官能基を有するポリマーおよび／またはモノマー、あるいは非反応性ポリマーおよび／またはモノマー、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、他の熱可塑性材料、あるいはそれらの混合物から選択することができる。好ましくはこの第２の成分は、無水物官能基（本願特許出願人よりフサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）の商品名で市販されるものなど）、またはカルボン酸官能基などの反応性官能基を含むポリマー組成物である。フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）ポリマーは、無水物官能基を有するポリオレフィンである。これらの別の成分は、強化剤中のＰＶＢ量に対して相補的な量、すなわちＰＶＢと別の成分との全％値が１００重量％となる量で強化剤中に存在する。
【００１７】
強化剤がブレンドされるポリアミドは、たとえば米国特許公報（特許文献２）、または米国特許公報（特許文献１）に記載されるようなあらゆる非晶質または結晶質のポリアミドであってよい。好ましくは、ポリアミドは約３２０℃よりも低温で溶融加工可能であり、数平均分子量が少なくとも５，０００である。ポリアミド成分は、約２５重量％〜約９５重量％の量で存在することができる。好ましくは、ポリアミド成分は、約３０重量％〜約９０重量％、より好ましくは約４０重量％〜約９０重量％、最も好ましくは約５０重量％〜約９０重量％の量で存在する。
【００１８】
任意選択的に、充填剤が約０〜約４５重量％の量で存在することができる。混入される場合、充填剤は、好ましくは約１重量％〜約４５重量％の量で存在する。好適な充填剤は、たとえば、焼成クレー、金属炭酸塩、二酸化チタン、ウォラストナイト、ガラス、またはタルクである。ガラスが充填された組成物は、多数の供給元からのガラス、またはあらゆる形態のガラスを含むことができる。たとえば、ガラスは、破片として、粒状ガラスとして、繊維として粉砕形態で、あるいは本明細書に記載の方法を使用してガラスを混入または加工することができるあらゆる他の形態で混入することができる。
【００１９】
前述したように、任意選択的にカップリング剤は、本発明の組成物中に使用することができる。カップリング剤は、本発明の強化ポリアミド組成物の表面接着性をさらに向上させることができる。カップリング剤はシラン化合物であってよい。好ましくはカップリング化合物は、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−アミノプロピルトリアルコキシシラン、またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジアルコキシシランからなる群より選択される。カップリング化合物は、少なくとも約０．０１重量％の量で存在することができる。好ましくは、カップリング剤は約０．１〜約３重量％の量で存在する。より好ましくは、カップリング剤は約０．３重量％〜約２．０重量％の量で存在し、最も好ましくは約０．５重量％〜約１．５重量％の量で存在する。
【００２０】
酸化防止剤は必要ではないが、酸化防止剤が好ましい場合もある。混入される場合、酸化防止剤は、少なくとも約０．１重量％の量、および酸化防止剤の効果が最適となる量まで存在することができる。
【００２１】
別の実施形態においては、本発明は、向上した接着性を有する本発明のポリアミド組成物の調製方法に関する。本発明のポリアミドは、好適なポリアミドをエコサイト（Ｅｃｏｃｉｔｅ）（商標）などのＰＶＢとブレンドすることによって得ることができる。
【００２２】
あるいは、向上した接着特性を有するポリアミドは、カップリング剤または架橋剤を強化ポリアミドまたは好適なポリアミドブレンドにさらに混入することで得られる。たとえば、シランカップリング剤は、ポリアミド組成物全体に混入することによって、またはポリアミド組成物の表面にコーティングすることによって加えることができる。カップリング化合物は、いずれの方法でも水溶液として加えることができる。その溶液のｐＨは、たとえば酢酸またはクエン酸などの酸を使用して低下させることができる。
【００２３】
好ましい実施形態においては、本発明は、可塑化ＰＶＢ、および３種類の他の成分（フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）などの反応性ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはエチレン／ｎ−ブチルなどの非反応性ポリマー、および酸化防止剤）がペレット化され、続いてポリアミドと混合されることで、本発明の強化ポリアミド組成物が得られる方法に関する。
【００２４】
強化剤は、ポリアミドに添加する前に、たとえば、約１００℃〜約２８０℃、好ましくは約１５０℃〜約２２０℃の範囲の高温で成分を混合して均一溶融ブレンドを得ることによって調製することができる。この混合手順で得られたブレンドは、ある手段によって一連のロールミルに移して、さらに混合し、そのブレンドをシート形態にプレスすることができる。このシートのストリップは、連続的またはバッチ方法のいずれかによって押出機に供給することができるが、好ましくはたとえばベルトフィーダーを使用して連続的にシートが供給される。押出機内に入った後、シートが溶融され、その溶融物は固体不純物を除去するために濾過される。ポリマーは、あらゆる公知のまたは従来の方法によってペレット化することができる。たとえば、濾過した溶融物を、複数の孔を有するダイに供給することができる。このような方法では、溶融物はダイ前面からダイを出るが、このダイ前面は、水が満たされた槽中の水面の真上に配置することができるし、あるいは水面下に沈めることもでき、これによって溶融物がダイから出たときに急冷（クエンチ）される。水中フェイスカッターを使用してダイ前面から出てくるポリマーを切断することで、ペレットを形成することができる。水によってペレットが冷却され、それらがさらにフィルタースクリーンに送られて、水と分離される。濡れた状態のペレットは、包装前に流動乾燥機などで乾燥させることができる。
【００２５】
このようにして得られたペレットを、米国特許公報（特許文献２）（この記載内容を本明細書に援用する）に記載されるように好適なポリアミド組成物と溶融ブレンドすることによって混合することができる。たとえば、本発明の強化ポリアミドブレンドは、バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ブレンダー、ハーケ（Ｈａａｋｅ）ミキサー、ファレル（Ｆａｒｒｅｌｌ）ミキサー、または押出機などのあらゆる好適なブレンドまたは混合装置で溶融ブレンドまたは溶融混合することによって得ることができる。押出機は、種々の厳格度を有するスクリューを備えた一軸スクリュー押出機または二軸スクリュー押出機のいずれであってもよい。混合またはブレンドは、約２００℃〜約３２０℃の範囲の温度、好ましくは約２３０℃〜約３００℃の範囲の温度で実施することができる。これらのブレンドはあらゆる公知の従来方法でペレット化することができる。好ましくは、ブレンドを押出成形したストランドを切断することによってペレットが形成される。
【００２６】
さらに別の方法では、好適なポリアミド組成物は、エコサイト（Ｅｃｏｃｉｔｅ）（商標）などの易流動性ＰＶＢ組成物をポリアミドとブレンドする工程を含む方法によって得ることができる。
【００２７】
別の実施形態においては、本発明は、本発明のポリアミド組成物から得られた物品に関する。本発明の物品としては積層物品、成形物品などが挙げられる。本発明のポリアミド組成物を含む積層体は、たとえば、車、列車、自動車、器具、ボート、防音タイル、防音床材、壁、天井、屋根材、または消音性ポリマーおよび／または強靭なポリマーが望ましい他の物品などの種々の他の物品に組み込むことができる。
【００２８】
従来のＰＶＢ製品とは異なり、本発明のポリアミド組成物は完全に透明ではなく、したがって、自動車フロントガラス中のグレージング、または透明性が重要な要素となる同様の用途には適していない。しかし、本発明の強化ポリアミド組成物は、ノッチ付きアイゾッド試験（Ｎｏｔｃｈｅｄ  Ｉｚｏｄ  ｔｅｓｔ）で示されるように向上した衝撃性能を有する。したがって、本発明のポリアミド組成物は、強靭なポリマー構造成分を必要とする用途に使用可能な物品の製造に使用することができる。
【００２９】
本発明のポリアミドは向上した接着特性を有するので、本発明のポリアミドは積層物品への使用が適している。特に好ましい実施形態においては、本発明のポリアミド組成物を、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、従来のＰＶＢ、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、または他のポリアミドなどの他のポリマー材料に積層することができる。
【００３０】
ＴＰＥは、ゴム状の性質を有する熱可塑性材料であり、柔軟な触感を有するポリマーである。しかし、一般にＴＰＥの剛性ポリマーに対する接着性は良好ではない。本発明のポリアミドを有するＴＰＥ積層体は、多くの場合にこの接着性の問題を軽減または解消することができる。本発明のポリアミドを有するこのようなＴＰＥ多層構造は、自動車内装、あるいは、ステレオ、コンパクトディスクプレーヤー、電話、テレビ受像機、リモコン、コンピュータ、キーパッド、タッチスクリーンなどの電子機器または電子装置のボタンまたはスイッチに用途を見いだすことができる。
【００３１】
別の好ましい実施形態においては、本発明のポリアミド組成物をＰＶＢと積層して、実質的な減音性を有するＰＶＢ積層体を得ることができる。減音パネルは、建設材料、器具パネル、自動車パネル、高速道路防音壁、壁、天井、および床における使用などの多くの用途で使用することができる。
【００３２】
特に好ましい実施形態においては、ＰＶＢの１枚のシートを本発明の２枚のポリアミドシートの間に積層することができる。ＰＶＢポリマーシートの互いに反対側の表面上に接着した本発明のポリアミドの少なくとも２つのシートを有する積層体は、１枚の積層ポリアミドシートの２倍の厚さを有する１枚のポリアミドシートと比較して改善された構造強度を示すことができる。このような積層体は、車のドアパネル、ボートの船体、または構造、強度、および消音を付与するための他の同様の使用において用途を見いだすことができる。シートの積層は、同時押出、プレス成形、または射出成形などの従来方法によって行うことができる。これらの積層体は、種々の用途に使用するための硬質パネルまたは軟質シートであってよい。
【００３３】
さらに別の実施形態においては、本発明のポリアミド組成物は、ガラス繊維充填ポリアミド組成物を含む物品の表面上または表面付近に存在するガラス繊維を結合させる目的の接着層またはフィルムとして使用することができる。ガラス充填ポリアミド組成物は、ガラス充填ポリアミド組成物の表面上または表面付近のガラス繊維とポリアミドとの間の接着性の低下に起因する問題が発生しうる。次にこれによって、ガラス繊維の脱落および周囲環境への繊維の損失、またはガラス繊維の他の物品または人への望ましくない移動が生じうる。本発明のガラス充填ポリアミド組成物は、表面または表面付近においてガラス繊維に対して改善された接着性をしめすことができ、そのため、ガラス繊維とガラス充填ポリアミド組成物との間の接着性の低下の関連する問題の発生を軽減することができる。
【実施例】
【００３４】
（実施例Ｅ１およびＥ２ならびに比較例Ｃ１）
（ポリマーブレンドを製造するための押出成形方法）
本願特許出願人より市販されるエコサイト（ＥＣＯＣＩＴＥ）（商標）を、ナイロン−６（ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）（登録商標）Ｂ−３、ＢＡＳＦコーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）より市販される）と互いに溶融ブレンドした。比較例Ｃ１は、エコサイト（Ｅｃｏｃｉｔｅ）（商標）を含まず、代わりに従来の強化剤混合物（Ｔ−ミックス（Ｔ−ｍｉｘ））を１５重量％含んだ。溶融ブレンド作業中、個別に制御されたロスインウェイトフィーダーを使用して成分をブレンダーに投入した。混合物は、バレル温度約２４０℃およびダイ温度約２６０℃において４０ｍｍワーナー・アンド・プフライデラー（Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）同方向回転二軸スクリュー押出機中で溶融ブレンドすることによって配合した。すべての成分は、第１バレルセクションに供給した。押出成形は減圧下のポートを使用して行った。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであり、および全体の押出機供給速度は１５０ポンド／時であった。
【００３５】
得られたストランドを水中で急冷し、ペレットに切断し、冷却されるまで窒素スパージを行った。必要に応じて乾燥させたりまたは水を追加したりして、得られたペレット中の水分を０．１％〜０．２％の間に調整した。
【００３６】
（積層ポリマー板の接着性のための改良圧縮剪断応力（ＣＳＳ）試験）
５×５インチで厚さ２ｍｍのプレイグ（ｐｌａｇｕｅ）を、ＩＳＯ  ２９４に従って射出成形機中で成形した。調湿室中で剛性ＰＶＢ（すなわち、３０ｐｐｈ未満の可塑剤を有するＰＶＢ）を２つのプレイグ（ｐｌａｇｕｅ）の間に挟んだ。１３５℃で２０分間オートクレーブ処理した後、５×５インチの積層ポリマー板を切断して、中央の板から１×１インチの正方形６枚を得た。各正方形を調湿室中のインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）中で４５°の角度で剪断した。正方形が剪断により分離するのに必要な力（ポンド／インチ）（ＣＳＳ）を測定し、記録した。平均の力（Ａｖｇ）および標準偏差を各試料について計算し、表１に記録した。実施例１および２（Ｅ１およびＥ２）中に使用したエコサイト（ＥＣＯＣＩＴＥ）（商標）グレードＨ（Ｇｒａｄｅ  Ｈ）の量は変動させた。比較例１（Ｃ１）の場合、従来の強化剤のフサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）（本願特許出願人より入手可能）およびエンゲージ（Ｅｎｇａｇｅ）（登録商標）（本願特許出願人より入手可能）の混合物（Ｔ−ミックス（Ｔ−ｍｉｘ））を含んだ。
【００３７】
【表１】
2006520422.tif 000003
【００３８】
従来の強化剤の代わりにエコサイト（ＥＣＯＣＩＴＥ）（商標）Ｈを使用すると、積層ポリマー板への接着力が増加した。
【００３９】
（実施例Ｅ３〜Ｅ１１）
それぞれ３つのコーティング方法を使用して剛性ＰＶＢにシルクエストＡ−１１００（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１００）（登録商標）をコーティングした後、乾燥させ積層したことを除けば、前述の実施例Ｅ１、Ｅ２、およびＣ１と同じ方法および手順を、表２の実施例Ｅ３〜Ｅ１１で使用した：
コーティング方法１−ｐＨ７の３％シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００水溶液
コーティング方法２−酢酸を含有するｐＨ４．０の３％シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００水溶液
コーティング方法３−クエン酸を含有するｐＨ３．０の３％シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００水溶液。
【００４０】
【表２】
2006520422.tif 000004
【００４１】
３つの異なる方法のそれぞれでシルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００を添加することによって接着力が増加した。
【００４２】
（実施例Ｅ１２〜Ｅ１５およびＣ２）
３３重量％ガラス繊維（ＰＰＧ  ３６６０、ＰＰＧインダストリーズ（ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）より市販される）を、サイドフィーダーの使用によって押出機の第６バレルセクションに供給したことを除けば、前述の実施例Ｅ１、Ｅ２、およびＣ１と同じ方法および手順を、表３の実施例Ｅ１２〜Ｅ１５およびＣ２で使用した。接着結果を表３に報告する。
【００４３】
【表３】
2006520422.tif 000005
【００４４】
従来の強化剤の代わりにエコサイト（ＥＣＯＣＩＴＥ）（商標）グレード（Ｇｒａｄｅ）Ｅ、Ｇ、またはＨを使用すると、Ｅ１２〜Ｅ１５をＣ２と比較した場合に、積層ポリマー板中の接着力が増加した。
【００４５】
（実施例Ｅ１６〜Ｅ１８およびＣ３）
剛性ＰＶＢの代わりに本願特許出願人より入手可能な「標準」ブタサイト（Ｂｕｔａｃｉｔｅ）（登録商標）Ｂ１４０Ｃを使用したことを除けば、前述の実施例Ｅ１２〜Ｅ１４、およびＣ２と同じ方法および手順を、表４の実施例Ｅ１６〜Ｅ１８およびＣ３で使用した。接着結果を表４に報告する。
【００４６】
【表４】
2006520422.tif 000006
【００４７】
従来の強化剤の代わりにエコサイト（ＥＣＯＣＩＴＥ）（商標）グレード（Ｇｒａｄｅ）Ｅ、Ｇ、またはＨを使用すると、Ｅ１６〜Ｅ１８をＣ３と比較した場合に、積層ポリマー板中の接着力が増加した。
【００４８】
（実施例Ｅ１９〜Ｅ２４）
標準ブタサイト（Ｂｕｔａｃｉｔｅ）（登録商標）Ｂ１４０Ｃ剛性ＰＶＢの代わりに使用し、３つのコーティング方法のそれぞれを使用してシルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００をコーティングしたことを除けば、前述の実施例Ｅ１８、およびＣ３と同じ方法および手順を表５の実施例Ｅ１９〜Ｅ２４で使用した：
コーティング方法１−ｐＨ７の３％シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００水溶液
コーティング方法２−酢酸を含有するｐＨ４．０の３％シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００水溶液
コーティング方法３−クエン酸を含有するｐＨ３．０の３％シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００水溶液。
【００４９】
結果を表５に報告する。
【００５０】
【表５】
2006520422.tif 000007
【００５１】
３つの異なるコーティング方法のそれぞれでシランを添加することによって接着力が増加した。
【００５２】
（実施例Ｅ２５、Ｅ２６、Ｃ５およびＣ６）
剛性ＰＶＢを使用し、ナイロン６の代わりに、ザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）１０１（本願特許出願人より市販される）を使用し、４０重量％の無機物（トランスリンクＨＦ９００（Ｔｒａｎｓｌｉｎｋ  ＨＦ９００）、エングルハード（Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ）より市販される）を、サイドフィーダーの使用によって押出機の第６バレルセクションに供給したことを除けば、前述の実施例Ｅ１、Ｅ２、およびＣ１と同じ方法および手順を、表６の実施例Ｅ２５、Ｅ２６、およびＣ６で使用した。押出機バレルおよびダイの温度はそれぞれ約２８０℃および２９０℃まで上昇させた。本願特許出願人より市販されるザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）１１Ｃ４０を使用して、対照例Ｃ５の積層板を作製した。接着結果を表６に報告する。
【００５３】
【表６】
2006520422.tif 000008
【００５４】
エコサイト（ＥＣＯＣＩＴＥ）（商標）Ｈの添加によって接着力が増加した。
【００５５】
（実施例Ｅ２７〜Ｅ３８）
それぞれ３つのコーティング方法を使用して剛性ＰＶＢにシルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００をコーティングした後、乾燥させ積層したことを除けば、前述の実施例Ｅ２５、Ｅ２６、Ｃ５、およびＣ６と同じ方法および手順を、表７の実施例Ｅ２７〜Ｅ３８で使用した：
コーティング方法１−ｐＨ７の３％シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００水溶液
コーティング方法２−酢酸を含有するｐＨ４．０の３％シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００水溶液
コーティング方法３−クエン酸を含有するｐＨ３．０の３％シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００水溶液。
【００５６】
結果を表７に報告する。
【００５７】
【表７】
2006520422.tif 000009
【００５８】
実施例Ｅ２７〜Ｅ３８をそれぞれ実施例Ｅ２５、Ｅ２６、Ｃ５、およびＣ６と比較すると、すべての方法でシルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００の添加よって接着力が増加した。
【００５９】
（実施例Ｅ３９〜Ｅ４４：無機物添加ナイロン６６の場合の押出機でシランを添加することによる接着性の向上）
シルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）Ａ−１１００（登録商標）などのシランをザイテル（Ｚｙｔｅｌ）（登録商標）１０１と混合した後で押出機に供給したことを除けば、前述の実施例Ｅ２５、Ｅ２６、およびＣ６と同じ方法および手順を、実施例Ｅ３９〜Ｅ４４で使用した。接着結果を表８に報告する。
【００６０】
【表８】
2006520422.tif 000010
【００６１】
押出機中でのシルクエスト（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）（登録商標）Ａ−１１００の添加によって接着力が増加した。
【００６２】
（実施例Ｅ１５のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡検査）写真）
ポリマー表面上に分散したＰＶＢ粒子が、以下の２つの図１および図２において小さな孔で示された。実施例Ｅ１５の引張試験片をメタノールで抽出して表面のＰＶＢを除去した。メタノール抽出後、２つの任意の表面でＳＥＭ写真を撮影した。
【００６３】
（実施例Ｅ４５〜５６および対照例Ｃ７〜Ｃ１０：積層ガラス充填ナイロン６の円形ディスクの減音結果）
直径４インチおよび厚さ２ｍｍの円形ディスクを射出成形機で成形したことを除けば、実施例Ｅ１２〜Ｅ１４、およびＣ２と同じ方法および手順を、表９の実施例Ｅ４５〜Ｅ５６およびＣ７〜Ｃ１０で使用した。３種類のＰＶＢシートを中間層として使用して、積層ポリマーディスクを作製した：
１．剛性ＰＶＢ（可塑剤３０ｐｐｈ未満）
２．標準ブタサイト（Ｂｕｔａｃｉｔｅ）（登録商標）Ｂ１４０Ｃ
３．特殊なＰＶＢ（可塑剤４３％）
【００６４】
これらの積層ポリマーディスクを、後述するように減音試験装置中で使用した。
【００６５】
(減音試験)
音の強さを１２．５〜１０，０００Ｈｚ（ヘルツ）の周波数で１２．５Ｈｚの増分で測定した。入射音（Ｓ）、すなわち積層体によって減衰する前の音について、２回測定した結果を記録した。積層ポリマー板を通過した音の強さ（Ｓ*）も記録した。各周波数における吸収強度すなわち音響出力レベル損失（ＳＰＬＬ）（単位ｄＢ）を次式に従って計算した：
ＳＰＬＬ＝２０*ＬＯＧ10（Ｓ*／ＳAvg）、
上式中、ＳAvgは２回の入射音測定値の平均である。
【００６６】
すべての周波数の合計を、表９の「全減音（ｄＢ）」の項目の下に記録している。
【００６７】
上記減音試験の場合、Ｅ４５〜Ｅ５６では積層ポリマーディスクを使用し、対照例では２つの非積層ディスクを使用した。２つの非積層ディスクの対照に対する積層ディスクの全減音の差も、表９の「対照に対するｄＢ減少」の項目の下に記録している。単位ｄＢの音響出力レベル損失は、音の周波数に対してプロットも行っており、Ｃ９、Ｅ５１、Ｅ５２、およびＥ５３について図３に示した。減音は、積層のないポリマーよりも積層ポリマーディスクの方がはるかに優れており、特に周波数範囲１０００〜２０００Ｈｚ、４０００〜６５００Ｈｚ、および８０００〜９５００Ｈｚにおいて優れている。
【００６８】
【表９】
2006520422.tif 000011
【００６９】
実施例５７は、エコサイト（Ｅｃｏｃｉｔｅ）（商標）Ｈ（１３重量％）を添加したガラス充填ナイロン６の２枚のシートの間に挟んだ剛性（＜３０ｐｐｈの可塑剤）ＰＶＢの３層積層体である。Ｃ１１は、エコサイト（Ｅｃｏｃｉｔｅ）（商標）Ｈを有するガラス充填ナイロン６シートの２枚のシートであるが積層していない。
【００７０】
実施例５８は、ナイロン６にガラスが充填されておらず、エコサイト（Ｅｃｏｃｉｔｅ）（商標）が３０重量％の量で含まれたことを除けばＥ５７と同様である。Ｃ１２は、ナイロン６にガラスが充填されていないことを除けばＣ１１と同様である。
【００７１】
所定の速度で塔のロードセルから各対象物にピンを突き出した。対象物を貫通するために必要なエネルギーを測定し、表１０に記録した。実施例の全衝撃から比較例の全衝撃を引き、この差を比較例の全衝撃で割り、さらに１００％を乗じることによって、本発明の各実施例における％増加を求めた。
【００７２】
【表１０】
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【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】実施例Ｅ１５の引張試験片をメタノールで抽出して、表面のＰＶＢを除去した表面のＳＥＭ写真である。
【図２】実施例Ｅ１５の引張試験片をメタノールで抽出して、表面のＰＶＢを除去した表面のＳＥＭ写真である。
【図３】実施例番号Ｃ９、Ｅ５１、Ｅ５２、およびＥ５３について、単位ｄＢの音響出力レベル損失の音の周波数に対するプロットも示した図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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