(57)【要約】通気抵抗性膜に熱可塑性ホットメルト接着剤を積層させるときに、その表面エネルギーが減少するようにその膜を処理することによって、気孔の閉塞が減少する。それによって、再生された繊維質遮音マット製造廃棄物を実質的な量で取り込んだ音響積層物の製作が可能となり、主として１／４波長則による吸音の考慮と通気抵抗性膜の多孔度および界面接着の制御とに基づいて、積層物を設計することが可能となる。
2006513057.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
半透性の通気抵抗性膜に接着剤層を積層するための方法であって、前記通気抵抗性膜を処理して、その表面エネルギーを低下させておいてから、前記接着剤層を前記膜に積層することを含む、方法。
【請求項２】
前記膜の表面エネルギーを、前記膜にフルオロケミカル表面処理を実施することによって減少させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記膜の表面エネルギーを、前記膜にフルオロケミカル溶融添加剤を組み入れることによって減少させる、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記膜の表面エネルギーを、前記膜にオルガノシリコーンを塗布することによって減少させる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記膜の表面エネルギーを、前記膜にフルオロシリコーンを塗布することによって減少させる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記膜の表面エネルギーを、前記膜をプラズマフッ素化処理することによって減少させる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記膜の表面エネルギーを、前記膜の重量に対して、０．０４重量％以上のフッ素を加えることによって減少させる、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記膜を音響遮音パッドに積層させることをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記パッドが、再生された繊維質材料を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
音響変性構造を製造するための方法であって、
ａ）装飾性表面材層、熱可塑性接着剤層、予め処理をすることによってその膜に溶融ポリエチレンが実質的に浸透しないようにした多孔質膜、および繊維質材料の層を含む、積み重ねた層を提供する工程、および
ｂ）充分な加熱および加圧下に、前記積み重ねた層を合わせて積層させて、一体物の多孔質音響変性構造を形成させる工程、
を含む方法。
【請求項１１】
前記多孔質膜が予めフルオロケミカル処理されている、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記多孔質膜が、約３４ダイン／ｃｍ２より低い表面エネルギーを有し、約２００ｍｋｓＲａｙｌ〜約３３００ｍｋｓＲａｙｌの間の音響通気抵抗性を有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
車両の音源領域から車両の受音領域へ通過してくる音波を減衰させるための方法であって、
ａ）繊維質または連続気泡フォームの下敷き層、ホットメルト接着剤層、予め処理をすることによってその膜に溶融ポリエチレンが実質的に浸透しないようにした多孔質膜、ホットメルト接着剤層、および装飾層、を含む音響積層物を提供する工程；および
ｂ）前記積層物を音源領域と受音領域との間に位置させ、前記積層物の主表面が、音源領域から受音領域へと通過する音波を、遮断しそれによって減衰させる工程、
を含む方法。
【請求項１４】
前記多孔質膜が予めフルオロケミカル処理されている、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記多孔質膜が、約３４ダイン／ｃｍ２より低い表面エネルギーを有し、約２００ｍｋｓＲａｙｌ〜約３３００ｍｋｓＲａｙｌの間の音響通気抵抗性を有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
多孔質積層物であって、その気孔が接着剤によって実質的に浸透されることがない、半透性で低表面エネルギーの通気抵抗性多孔質膜へ接着させた、不連続なホットメルト接着剤層を含む、多孔質積層物。
【請求項１７】
前記多孔質膜が、約３４ダイン／ｃｍ２より低い表面エネルギーを有し、約２００ｍｋｓＲａｙｌ〜約３３００ｍｋｓＲａｙｌの間の音響通気抵抗性を有する、請求項１１に記載の多孔質積層物。
【請求項１８】
前記多孔質膜が、約３４ダイン／ｃｍ２より低い表面エネルギーを有し、約６００ｍｋｓＲａｙｌ〜約１１００ｍｋｓＲａｙｌの間の音響通気抵抗性を有する、請求項１１に記載の多孔質積層物。
【請求項１９】
実質的に溶融ポリエチレンによって浸透されることがない半透性の通気抵抗性膜に隣接した、多孔質吸音性スペーシング層を有する、吸音性積層物。
【請求項２０】
前記通気抵抗性膜が、約２００ｍｋｓＲａｙｌ〜約３３００ｍｋｓＲａｙｌの間の音響通気抵抗性を有する、請求項１９に記載の吸音性積層物。
【請求項２１】
半透性のフルオロケミカル処理をした通気抵抗性膜に隣接した、熱可塑性接着剤層を含む、多孔質積層物。
【請求項２２】
前記接着剤がポリオレフィンを含み、前記通気抵抗性膜が、約２００ｍｋｓＲａｙｌ〜約３３００ｍｋｓＲａｙｌの間の音響通気抵抗性を有するメルトブローンポリアミドまたはポリエステル不織ウェブを含む、請求項２１に記載の多孔質積層物。
【請求項２３】
前記接着剤が、低密度ポリエチレンを含み、前記通気抵抗性膜が、約２００ｍｋｓＲａｙｌ〜約３３００ｍｋｓＲａｙｌの間の音響通気抵抗性を有するメルトブローンポリブチレンテレフタレートウェブを含む、請求項２１に記載の多孔質積層物。
【請求項２４】
表面材層と、実質的に溶融ポリエチレンによって浸透されることがない多孔質膜と、を含む半透性の音響変性積層物から、隔置された音響反射性表面を含む、音響変性構造。
【請求項２５】
前記表面材層がカーペットを含み、前記膜がフルオロケミカルを含み、約２００ｍｋｓＲａｙｌ〜約３３００ｍｋｓＲａｙｌの間の音響通気抵抗性を有し、そして、前記積層物が、前記音響反射性表面と前記膜との間に繊維質材料をさらに含む、請求項２４に記載の音響変性構造。
【請求項２６】
前記繊維質材料が再生ショディを含む、請求項２５に記載の音響変性構造。
【請求項２７】
５０〜５０００ｍｋｓＲａｙｌの間の通気抵抗性を有するフルオロケミカル処理をした不織布通気抵抗性膜に接着させた、不連続なホットメルト接着剤層を用いてバックコーティングした装飾層を含む、車両用吸音構造。
【請求項２８】
５０〜５０００ｍｋｓＲａｙｌの間の通気抵抗性を有するフルオロケミカル処理をした不織布通気抵抗性膜に接着させた、不連続なホットメルト接着剤層を用いてバックコーティングしたバッキングにタフティングされた繊維を含むカーペット。
【請求項２９】
音響積層物であって、
ａ）繊維質または連続気泡フォーム下敷き層、
ｂ）ホットメルト接着剤層、
ｃ）５０〜５０００ｍｋｓＲａｙｌの間の通気抵抗性を有する、フルオロケミカル処理をした不織布通気抵抗性膜、
ｄ）ホットメルト接着剤層、および
ｅ）装飾層、
を含む音響積層物。
【請求項３０】
請求項２９に記載の、ヘッドライナー、トランクライナー、ボンネットライナー、ダッシュボードライナーまたはカーペット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸音物品およびその調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
典型的な遮音マット基材においては、接着性複合繊維を用いて結合されたエアレイド不織ポリエステル繊維、連続気泡または独立気泡フォームシート、または樹脂加工したショディマットを採用することができる。多孔質構造に製造され、適切な厚みを有していれば、それらの基材が音を吸収し、それによって近隣空間における騒音レベルを低下させることができる。たとえば、多孔質遮音マット基材を積層させて、カーペット、ヘッドライナー、トランクライナー、ボンネットライナー、内装パネル、およびその他の、たとえば車両において使用されるような、多孔質の装飾性表面材または機能性表面材などを製造することができ、そのような表面材では、表面材そのものだけを使用した場合に比較して、より優れた騒音の抑制性が得られる。
【０００３】
典型的な車両用カーペット積層物は、ナイロンまたはその他の共存しうる合成材料からできている高目付け支持層にタフティングさせた、ナイロンまたはその他の合成材料の繊維質表面を有している。その支持層の裏側には、典型的には、繊維のタフトを固定させるために、溶融させたホットメルト接着剤または炭酸カルシウム担持ラテックスを用いた、押出しコーティングがされている。場合によっては、ホットメルト接着剤を薄い一次のバックコートとして塗布し、それに続けて重質ラテックスの二次バックコートをしてもよい。こうして得られるバッキング付きカーペットを、遮音マットに貼り付けることもできる。車両用カーペット積層物を形成させるためには、バッキング付きカーペットと遮音マットを、典型的には予備加熱しておき、次いで圧縮成形する。そのバックコートが、接着剤的に、カーペットをマットに接着させる。次いで、得られた積層物を空気冷却し、水ジェット切断することによって、最終的な車両用部品を得る。
【０００４】
騒音抑制などの用途では、典型的には、ホットメルト接着剤の一次バッキングにとって有利になるように、ラテックスカーペットバッキングを省略する。炭酸カルシウム担持格子は、典型的には、充分に厚く不透過性であるために、音波がそのバッキングを通過して遮音マットに入るのを妨げ、その結果、有効な騒音抑制に限度が生じる。ホットメルト接着剤バッキングは、典型的には、塗布したときには連続で不透過性となるであろうが、バッキングを遮音マットに積層する際に、その接着剤がカーペットの中、またはマットの中に毛管流動するために、多孔質となる。低密度ポリエチレン（「ＬＤＰＥ」）のようなポリオレフィンが、そのホットメルト接着剤として使用されることが多い。
【０００５】
カーペットと遮音マットの間に通気抵抗性膜を設けると、遮音性能を改良することができるが、それについては、たとえば、以下の文献を参照されたい。非特許文献１、非特許文献２、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、および特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、および特許文献１１。
【特許文献１】米国特許第５，４５９，２９１号明細書
【特許文献２】米国特許第５，８２４，９７３号明細書
【特許文献３】米国特許第６，１４５，６１７号明細書
【特許文献４】米国特許第６，２１７，６９１号明細書
【特許文献５】米国特許第６，２７０，６０８号明細書
【特許文献６】米国特許第６，２９６，０７５号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００１／００３６７８８Ａ１号明細書
【特許文献８】国際公開第９９／４４８１７Ａ１号パンフレット
【特許文献９】国際公開第００／２７６７１Ａ１号パンフレット
【特許文献１０】国際公開第０１／６４９９１Ａ２号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第０２／２０３０７Ａ１号パンフレット
【非特許文献１】Ｍ．シュワルツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ）およびＥ．Ｊ．ゴーマン（Ｇｏｈｍａｎｎ）Ｊｒ．、ジャーナル・オブ・ザ・アコースティック・ソサイエティ・オブ・アメリカ（Ｊ．Ａｃｏｕｓｔ．Ｓｏｃ．Ａｍ．）、第３４巻、第４号、ｐ．５０２〜５１３（１９６２年４月）「インフルエンス・オブ・サーフェス・コーティングズ・オン・インピーダンス・アンド・アブソープション・オブ・ユリセン・フォームス（Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ｏｎ  Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ  ａｎｄ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｆｏａｍｓ）」
【非特許文献２】Ｍ．シュワルツ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ）およびＷ．Ｌ．ビューナー（Ｂｕｅｈｎｅｒ）、ジャーナル・オブ・ザ・アコースティック・ソサイエティ・オブ・アメリカ（Ｊ．Ａｃｏｕｓｔ．Ｓｏｃ．Ａｍ．）、第３５巻、第１０号、ｐ．１５０７〜１５１０（１９６３年１０月）「エフェクツ・オブ・ライト・コーティングズ・オン・インピーダンス・アンド・アブソープション・オブ・オープンセルド・フォームス（Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  Ｌｉｇｈｔ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ｏｎ  Ｉｍｐｅｄａｎｃｅ  ａｎｄ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｐｅｎ−Ｃｅｌｌｅｄ  Ｆｏａｍｓ）」
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
通気抵抗性膜は、ホットメルト接着剤でバッキングしたカーペットまたはその他の装飾性もしくは機能性対象物に対する成形あるいは積層を行った場合、部分的、さらには実質上全面的に気孔が閉塞されてしまう可能性がある。ホットメルト接着剤の表面エネルギーの方が、膜の表面エネルギーよりも低いような場合、気孔の閉塞の問題がさらに大きくなる可能性がある。ポリアミド（たとえば、ナイロン６）またはポリエステル（たとえば、ポリブチレンテレフタレート）から製造したメルトブローンウェブは、特に有用な通気抵抗性膜材料ではあるが、溶融したポリオレフィンによる閉塞を受けやすい。低い表面エネルギーを有する溶融ポリオレフィンは、より高い表面エネルギーを有するポリアミドまたはポリエステル膜材料を容易に濡らして、気孔やその他の膜の中の空隙の中に流れ込むことができるので、冷却させると、それらの気孔をふさぎ、膜を満たしてしまう可能性がある。これは、界面における接着性を上昇させる可能性があるとはいうものの、多孔度、そして吸音性能を低下させるので、望ましいことではない。
【０００７】
上述のＰＣＴ出願国際公開第００／２７６７１Ａ１号パンフレットには、多孔質バリヤー層を含む車両の天井張り材が記載されていて、それは、接着剤成分の移行を防止する材料から作られているとされる。その出願では、バリヤー層の表面部分を処理することにより、その表面に接触してくる接着剤の濡れ性を促進させることができるが、その一方で、バリヤー層のコアが接着剤をはじくことができる、と述べている。そのような処理は、おそらく、バリヤーの表面における表面エネルギーを増加させて、そのような濡れ性を促進させているのだと、考えられる。
【０００８】
本発明は、１つの態様において、半透性の通気抵抗性膜に接着剤層を積層するための方法を提供するが、それに含まれるのは、その通気抵抗性膜を処理して、その表面エネルギーを低下させておいてから、接着剤層を膜に積層するということである。
【０００９】
本発明はさらに、音響変性構造を製造するための方法をも提供するが、それに含まれるのは、
ａ）装飾性表面材層、熱可塑性接着剤層、予め処理をすることによってその膜に溶融ポリエチレンが実質的に浸透しないようにした多孔質膜、および繊維質材料の層を含む、積み重ねた層を提供する工程、および
ｂ）充分な加熱および加圧下に、前記積み重ねた層を合わせて積層させて、一体物の多孔質音響変性構造を形成させる工程、である。
【００１０】
本発明はさらに、車両の音源領域から受音領域へと通過する音波を減衰させるための方法を提供し、それに含まれるのは、
ａ）繊維質または連続気泡フォームの下敷き層、ホットメルト接着剤層、予め処理をすることによってその膜に溶融ポリエチレンが実質的に浸透しないようにした多孔質膜、ホットメルト接着剤層、および装飾層、を含む音響積層物を提供する工程；および
ｂ）前記積層物を音源領域と受音領域との間に位置させ、積層物の主表面が、音源領域から受音領域へと通過する音波を、遮断しそれによって減衰させる工程である。
【００１１】
本発明はさらに、不連続なホットメルト接着剤層を、その気孔が接着剤によって実質的に浸透されることがない、半透性で低表面エネルギーの通気抵抗性多孔質層へ接着させることを含む、多孔質積層物を提供する。
【００１２】
本発明はまた、半透性のフルオロケミカル処理をした通気抵抗性膜に隣接した、熱可塑性接着剤層を含む、多孔質積層物を提供する。
【００１３】
本発明はさらに、実質的に溶融ポリエチレンによって浸透されることがない半透性の通気抵抗性膜に隣接した、多孔質吸音性スペーシング層を有する、吸音性積層物を提供する。
【００１４】
さらなる実施態様において本発明は、表面材層と、実質的に溶融ポリエチレンによって浸透されることがない多孔質膜とを含む半透性の音響変性積層物から、隔置された音響反射性表面を含む、音響変性構造を提供する。
【００１５】
また別な実施態様において、本発明は、５０〜５０００ｍｋｓＲａｙｌの間の通気抵抗性を有する、フルオロケミカル処理をした不織布通気抵抗性膜に接着させた、不連続なホットメルト接着剤層を用いてバックコーティングした装飾層を含む、車両用吸音構造を提供する。
【００１６】
さらにまた別な実施態様において、本発明は、５０〜５０００ｍｋｓＲａｙｌの間の通気抵抗性を有する、フルオロケミカル処理をした不織布通気抵抗性膜に接着させた、不連続なホットメルト接着剤層を用いてバックコーティングしたバッキングにタフティングさせた繊維を含むカーペットを提供する。
【００１７】
また別な実施態様において、本発明は、音響積層物を提供し、それに含まれるのは、
ａ）繊維質または連続気泡フォーム下敷き層、
ｂ）ホットメルト接着剤層、
ｃ）５０〜５０００ｍｋｓＲａｙｌの間の通気抵抗性を有する、フルオロケミカル処理をした不織布通気抵抗性膜、
ｄ）ホットメルト接着剤層、および
ｅ）装飾層、である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の実施にあたって、「半透性（ｓｅｍｉｐｅｒｍｅａｂｌｅ）」という用語は、ＡＳＴＭ  Ｃ５２２を使用して評価したときの音響通気抵抗性が、約５０〜約５０００ｍｋｓＲａｙｌの間である膜のことを指す。「低表面エネルギー」という用語は、表面エネルギーが約３４ダイン／ｃｍ２未満の表面のことを指す。「ホットメルト接着剤」という用語は、車両用途のための音響積層物の組立てに使用するのに適した温度範囲の融点と接着強度とを有する熱可塑性材料を指す。
【００１９】
図１は音響積層物１０の斜視図である。積層物１０には、ナイロンスパンボンドファブリック１６にタフティングされたナイロン繊維１４から製造し、ＬＤＰＥホットメルト接着剤層１８でバックコーティングした、カーペット１２が含まれる。層１８が、カーペット１２を通気抵抗性ナイロンメルトブローン繊維膜２０に接着させている。膜２０を図２の拡大平面図に示したが、これには、一般的には非多孔質のエンボス領域２４が点在している多孔質不織布部分２２が含まれる。エンボス領域２４によって、膜２４の引張強さを改良することができる。図１に再び戻って、膜２０は、不連続なＬＤＰＥホットメルト接着剤層２６によって、不織布遮音マット２８に接着されているが、その厚みが、カーペット１２と音響反射性表面３０との間のスペースＳを与えている。マット２８は、適当な接着剤層２９によって表面３０に接着されている。マット２８は、圧縮性で軽量であるが、カーペット１２に力が加えられ、次いでその力が除かれたときに、マット２８が元の位置に戻るような、充分な弾性を有しているのが好ましい。図１に見られるように、カーペット１２、膜２０およびマット２８を表面３０から部分的に剥がして、音響積層物１０における各層がよく理解できるようにしてある。
【００２０】
本発明においては、各種の通気抵抗性膜を使用することができる。この膜は半透性であって、先にも述べたように、約５０〜約５０００ｍｋｓＲａｙｌの間の音響通気抵抗性を有している。その膜が、少なくとも約２００ｍｋｓＲａｙｌの音響通気抵抗性を有しているのが好ましい。またその膜が、約３３００ｍｋｓＲａｙｌ未満の音響通気抵抗性を有しているのが好ましい。その膜が、少なくとも約６００ｍｋｓＲａｙｌの音響通気抵抗性を有しているのがより好ましい。さらには、その膜が、約１１００ｍｋｓＲａｙｌ未満の音響通気抵抗性を有しているのが、最も好ましい。通気抵抗性膜を処理することにより、低い表面エネルギーを有する、すなわち、ホットメルト接着剤のそれより低い表面エネルギー、好ましくは約３４ダイン／ｃｍ２未満、より好ましくは約３０ダイン／ｃｍ２未満、そして最も好ましくは約２８ダイン／ｃｍ２未満となるようにする。通気抵抗性膜の破断時伸びが十分大きく、その膜が深い流し込み成形（たとえば、少なくとも約２０％）にも耐えられ、また、十分な耐熱性を有していて、高温成形プロセス（たとえば、少なくとも約２１０℃）の過酷さにも耐えられるのが好ましい。目付けが３００ｇ／ｍ２未満の軽量メルトブローン不織布膜が特に好ましいが、より好ましくは約１００ｇ／ｍ２未満、最も好ましくは約７０ｇ／ｍ２未満である。剛直な膜でも、可撓性のある膜でも使用することができるが、カーペット用途としては可撓性のある膜が特に好ましい。たとえば、その膜は、ＡＳＴＭ  Ｄ１３８８のオプションＡに従って測定した場合の曲げ剛性Ｂが、０．００５Ｎｍ以下程度の低いものとすることができる。好適な膜材料の選定と加工は、当業者にとっては、馴染みの深いものである。好ましい膜材料の例としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、および米国特許第５，４５９，２９１号明細書、米国特許第５，８２４，９７３号明細書、米国特許第６，１４５，６１７号明細書および米国特許第６，２９６，０７５号明細書、米国特許出願公開第２００１／００３６７８８Ａ１号明細書、およびＰＣＴ国際公開第９９／４４８１７Ａ１号パンフレットなどに記載されているものが挙げられる。ナイロン６ポリアミドおよびポリブチレンテレフタレートが、特に好適な膜材料である。
【００２１】
通気抵抗性ウェブの表面エネルギーは各種の方法を用いて低下させることが可能であるが、たとえば、スプレー法、発泡法、パジングあるいはその他の利便性の良い方法を用いて、適切なフルオロケミカル（たとえば、オルガノフルオロカーボン、フルオロシリコーンまたはオルガノシリコーン処理）を局所的に塗布したり；適切なフルオロケミカル（たとえば、直ぐ上に挙げたもの）を押出しダイまたはメルトブローンダイに溶融添加して、膜を形成させたり；あるいはプラズマフッ素化処理するなどの方法が使用できる。現在のところ、局所的なフルオロケミカル処理およびフルオロケミカル溶融添加剤が好ましい。フッ素の総合的な使用量を最小にしながら、所望のレベルにまで膜の表面エネルギーを低下させ、積層の間の気孔の閉塞を抑えられるように、フッ素の含浸率を調節するのが好ましい。一般に、局所処理と溶融添加ではほぼ同等のフッ素含浸率が使用できるが、その理由は、溶融添加では、フルオロケミカルが典型的には膜の表面に移行するからである。フルオロケミカルの含浸率の大きさは、膜の表面エネルギーを測定するか、あるいは、その音響積層物を組み合わせる前、または好ましくは組み合わせた後に膜の表面におけるフッ素含量を分析することによって、評価することができる。組み合わせた後でのフッ素含量は、その組み合わせた音響積層物の層を、手で剥がして、個々の層の間の接着界面を暴露させてから測定するのが好ましい。フルオロケミカル含浸率は、膜の重量を基準にして、好ましくは固形分約０．０１重量％以上、より好ましくは固形分約０．３〜約０．６重量％である。フッ素を基準にして表せば、フルオロケミカル含浸率は、膜上に約０．０４重量％以上のフッ素を与えるのが好ましく、約０．１２〜約０．２４重量％のフッ素であれば、より好ましい。溶融塗布が特に好ましいが、その理由は、パジング、乾燥、または硬化設備およびそれに付随する、局所処理加工工程のための資本経費が避けられるからである。
【００２２】
局所塗布のために特に好適なフルオロケミカとしては、以下のものの反応生成物を含むフッ素化ウレタン化合物の分散体または溶液が挙げられる。
ａ）次式：
Ｒｆ−Ｑ−Ｔｋ      （Ｉ）
（ここでＲｆは、少なくとも７５０ｇ／モルの分子量を有する１価の過フッ素化ポリエーテル基を表し、Ｑは、化学結合または２価もしくは３価の有機結合基を表し、Ｔは、イソシアネートと反応することが可能な官能基を表し、そしてｋは１または２である）のフッ素化ポリエーテル；
ｂ）少なくとも３個のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物または、ポリイソシアネート化合物の混合物から選択される、イソシアネート成分（ここで、１分子あたりのイソシアネート基の平均数が２よりも大である）；および
ｃ）場合によっては、イソシアネート基と反応することが可能な１種または複数の共反応剤。
【００２３】
過フッ素化ポリエーテル基Ｒｆは、次式：
Ｒ１ｆ−Ｏ−Ｒ２ｆ−（Ｒ３ｆ）ｑ−      （ＩＩ）
（ここで、Ｒ１ｆは、過フッ素化アルキル基を表し、Ｒ２ｆは、１、２、３または４個の炭素原子を有する過フッ素化アルキレンオキシ基、またはそのような過フッ素化アルキレンオキシ基の混合物からなる過フッ素化ポリアルキレンオキシ基を表し、Ｒ３ｆは、過フッ素化アルキレン基を表し、そしてｑは０または１である）を有しているのが好ましい。式（ＩＩ）における過フッ素化アルキル基のＲ１ｆは、直鎖状であっても分岐状であってもよく、好ましくは１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する。典型的なそのような過フッ素化アルキル基は、ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−である。ペルフルオロアルキレンオキシ基のＲ２ｆは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。そのペルフルオロアルキレンオキシ基が、異なったペルフルオロアルキレンオキシ単位の混合物からなる場合には、その単位は、ランダムな配置であっても、交互な配置であっても、あるいはブロックをなして存在していてもよい。典型的な過フッ素化ポリアルキレンオキシ基のＲ２ｆとしては、たとえば、−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ、−［ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ］ｒ−、−［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］ｎ−、−［ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ］ｉ−［ＣＦ２Ｏ］ｊ−、および−［ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ］ｌ−［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−などが挙げられ、ここでｒは４〜２５、ｎは３〜２５、そしてｉ、ｌ、ｍおよびｊはそれぞれ２〜２５である。過フッ素化アルキレン基のＲ３ｆは、直鎖状であっても分岐状であってもよく、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する。典型的なそのような過フッ素化アルキレン基は、−ＣＦ２−または−ＣＦ（ＣＦ３）−である。式（Ｉ）における結合基Ｑの例としては、Ｏ、ＮまたはＳで分断されていてもよい芳香族または脂肪族基を含む有機基が挙げられ、たとえば、アルキレン基、オキシ基、チオ基、ウレタン基、カルボキシ基、カルボニル基、アミド基、オキシアルキレン基、チオアルキレン基、カルボキシアルキレンおよび／またはアミドアルキレン基などである。式（Ｉ）における官能基Ｔの例としては、チオール、ヒドロキシおよびアミノ基が挙げられる。
【００２４】
好ましい実施態様において、式（Ｉ）のフッ素化ポリエーテルは次式：
Ｒ１ｆ−［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２Ｏ］ｎ−ＣＦ（ＣＦ３）−Ａ−Ｑ−Ｔｋ      （ＩＩＩ）
（ここでＲ１ｆ、Ｑ、Ｔおよびｋは先に定義したものであり、ｎは３〜２５の整数、そしてＡはカルボニル基またはＣＨ２である）を有する。式（ＩＩＩ）の特に好適なフッ素化ポリエーテルとしては、Ｒ１ｆ基が式ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−であるものが挙げられ、したがって、次式ＣＦ３−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２Ｏ］ｎ−ＣＦ（ＣＦ３）−の部分を含むが、ここでｎは３〜２５の整数である。この部分は、ｎが３に等しい場合には、７８３の分子量を有する。
【００２５】
式（ＩＩＩ）における−Ａ−Ｑ−Ｔｋ部分の代表例を挙げれば次のようなものがある。
１．−ＣＯＮＲａ−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ（ここでＲａは、水素または、たとえば１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）；
２．−ＣＯＮＨ−１，４−ジヒドロキシフェニル；
３．−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ；
４．−ＣＯＯＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ；および
５．−ＣＯＮＲｂ−（ＣＨ２）ｍＯＨ（ここでＲｂは、水素または、アルキル基たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、またはヘキシルであり、ｍは２、３、４、６、８、１０または１１である）。
特に好適な式（ＩＩＩ）のフッ素化ポリエーテルとしては、−Ａ−Ｑ１−Ｔｋ部分が式−ＣＯ−Ｘ−Ｒｃ（ＯＨ）ｋであるものが含まれるが、ここでｋは先に定義したものであり、Ｒｃは１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ＸはＯであるか、またはＮＲｄ（ここでＲｄは、水素であるか、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）である。
【００２６】
式（ＩＩＩ）に従う好適な化合物は、ヘキサフルオロプロピレンオキシドをオリゴマー化させて、ペルフルオロポリエーテルカルボニルフルオリドを生成させることによって得られる。このカルボニルフルオリドは、当業者には周知の反応を用いて、酸、エステルまたはアルコールに転化させることができる。カルボニルフルオリドまたは、それから誘導される酸、エステルもしくはアルコールを、次いで、公知の手段に従って、さらに反応させて、所望のイソシアネート反応性基Ｔに誘導することができる。上に列挙した内の、−Ａ−Ｑ−Ｔｋ部分１を有する化合物は、フッ素化ポリエーテルのメチルエステル誘導体を３−アミノ−２−ヒドロキシ−プロパノールと反応させることによって得ることができる。上に列挙した内の、−Ａ−Ｑ−Ｔｋ部分５を有する化合物は、同様の方法で、ただ１個のヒドロキシ官能基を有するアミノ−アルコールを用いることによって、得ることができる。たとえば、２−アミノエタノールと反応させれば、上述の基５で、Ｒｂが水素でｍが２の化合物が得られる。欧州特許出願第０  ８７０  ７７８号明細書にも、所望の−Ａ−Ｑ１−Ｔｋ残基を有する式（ＩＩＩ）の化合物を製造するための方法が記載されている。式（Ｉ）または（ＩＩＩ）に従う化合物のさらなる例は、米国特許第３，５３６，７１０号明細書にも記載されている。
【００２７】
上述のイソシアネート成分は好ましくは、少なくとも３個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートであるか、または、１分子あたり平均して２個を超えるイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物の混合物であって、たとえば、ジイソシアネート化合物と、３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物との混合物である。そのポリイソシアネート化合物は、脂肪族であっても芳香族であってもよく、非フッ素化化合物であれば都合が良い。一般に、ポリイソシアネート化合物の分子量は１５００ｇ／モルを超えないようにする。例を挙げれば、ヘキサメチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート；１，２−エチレンジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート；脂肪族トリイソシアネート、たとえば、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの環状トリマーおよびイソホロンジイソシアネートの環状トリマー（イソシアヌレート）；芳香族ポリイソシアネート、たとえば、４，４’−メチレンジフェニレンジイソシアネート、４，６−ジ−（トリフルオロメチル）−１，３−ベンゼンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ｏ、ｍ、およびｐ−キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、４，５’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジベンジル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、２，２’−ジクロロ−５，５’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジフェニル、１，３−ジイソシアナトベンゼン、１，２−ナフチレンジイソシアネート、４−クロロ−１，２−ナフチレンジイソシアネート、１，３−ナフチレンジイソシアネート、および１，８−ジニトロ−２，７−ナフチレンジイソシアネート、および芳香族トリイソシアネート、たとえばポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどがある。フッ素化ウレタン化合物を調製するために使用することが可能なイソシアネートとしてはさらに、脂環式ジイソシアネート、たとえば、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート；芳香族トリ−イソシアネート、たとえば、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ）、および環状ジイソシアネート、たとえばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などがある。有用なイソシアネートとしてはさらに、内部にイソシアネート誘導体部分を含むイソシアネート、たとえば、ビウレット含有トリ−イソシアネート、たとえば、デスモジュール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）（商標）Ｎ−１００（バイエル（Ｂａｙｅｒ）から商品として入手可能）、イソシアヌレート含有トリ−イソシアネートたとえばＩＰＤＩ−１８９０（ヒュールス・ＡＧ（Ｈｕｌｓ  ＡＧ）から商品として入手可能）、およびアゼテジンジオン含有ジイソシアネート、たとえばデスモジュール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）（商標）ＴＴ（バイエル（Ｂａｙｅｒ）から商品として入手���能）などが挙げられる。さらに、その他のジ−またはトリ−イソシアネート、たとえば、デスモジュール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）（商標）Ｌおよびデスモジュール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）（商標）Ｗ（いずれもバイエル（Ｂａｙｅｒ）から商品として入手可能）、トリ−（４−イソシアナトフェニル）−メタン（バイエル（Ｂａｙｅｒ）からデスモジュール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）（商標）Ｒとして入手可能）、およびＤＤＩ１４１０（ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）から商品として入手可能）なども適している。
【００２８】
上述の任意成分としての共反応剤としては、たとえば水や、１個または複数のツェレビチノフ（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ）水素原子を有する非フッ素化有機化合物が挙げられる。例を挙げれば、イソシアネート基と反応することが可能な少なくとも１個または２個の官能基を有する、非フッ素化有機化合物がある。そのような官能基としては、ヒドロキシ、アミノおよびチオール基が挙げられる。そのような有機化合物の例を挙げると、脂肪族単官能アルコール、たとえば、少なくとも１個、好ましくは少なくとも６個の炭素原子を有するモノ−アルカノール、脂肪族単官能アミン、オキシアルキレン基の中に２、３または４個の炭素原子を有し、そして少なくとも１つのツェレビチノフ水素原子を含む１個または２個の基を有するポリオキシアルキレン、ジオール、たとえばポリエーテルジオール、たとえば、ポリテトラメチレングリコール、ポリエステルジオール、ダイマージオール、脂肪酸エステルジオール、ポリシロキサンジオール、およびアルカンジオールたとえばエチレングリコールを含むポリオール、およびポリアミンなどがある。単官能アルコールの例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、２−エチルヘキサノール、グリシドール、および（イソ）ステアリルアルコールなどが挙げられる。脂肪酸エステルジオールは、好ましくは少なくとも５個の炭素原子、より好ましくは少なくとも８個の炭素原子を有する、脂肪酸から誘導されるエステル官能性を有するジオールであるのが好ましい。脂肪酸エステルジオールの例としては、グリセロールモノ−オレエート、グリセロールモノ−ステアレート、グリセロールモノ−リシノレエート、グリセロールモノ−タロウ、ペンタエリスリトールの長鎖アルキルジ−エステル（そのアルキル基には少なくとも５個の炭素原子を含む）などが挙げられる。好適な脂肪酸エステルジオールとしては、リラニット（ＲＩＬＡＮＩＴ）（商標）ジオール、たとえばリラニット（ＲＩＬＡＮＩＴ）（商標）ＧＭＳ、リラニット（ＲＩＬＡＮＩＴ）（商標）ＧＭＲＯ、およびリラニット（ＲＩＬＡＮＩＴ）（商標）ＨＥなどが挙げられる（すべて、ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）から商品として入手可能）。
【００２９】
好適なポリシロキサンジオールとしては、ポリジアルキルシロキサンジオールおよびポリアルキルアリールシロキサンジオールが挙げられる。そのポリシロキサンジオールの重合度は、好ましくは１０〜５０の間、より好ましくは１０〜３０の間である。ポリシロキサンジオールとして、次式の１つに相当するものを特に挙げることができる。
【化１】
2006513057.tif 000003
ここで、Ｒ１とＲ２はそれぞれ独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはアリール基を表し、Ｌａは３価の結合基を表し、そしてｍは１０〜５０の数値を表す。Ｌは、たとえば直鎖状または分岐状のアルキレン基であるが、１個または複数の酸素または窒素のようなカテナリーなヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００３０】
好適なジオールとしてはさらに、ポリエステルジオールが含まれる。その例を挙げれば、直鎖状のユニフレックス（ＵＮＩＦＬＥＸ）（商標）ポリエステル（ユニオン・キャンプ（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｍｐ）から商品として入手可能）およびダイマー酸またはダイマージオールから誘導されるポリエステルがある。ダイマー酸およびダイマージオールは周知であって、不飽和酸またはジオール、特に不飽和長鎖脂肪族酸またはジオール（たとえば、少なくとも５個の炭素原子）を二量化させることによって得られる。ダイマー酸またはダイマージオールから得られるポリエステルの例を挙げれば、プリプラスト（ＰＲＩＰＬＡＳＴ）（商標）ジオールおよびプリポール（ＰＲＩＰＯＬ）（商標）ジオールがある（いずれも、ユニケマ（Ｕｎｉｑｅｍａ）から商品として入手可能）。
【００３１】
具体的な好ましい実施態様においては、その有機化合物には、より容易に水に分散することが可能なフッ素化化合物を得るための、１種または複数の水可溶化基、または水可溶化基を形成することが可能な基が含まれる。さらに、フッ素化化合物中に水可溶化基を存在させることによって、その繊維質基材に、しみ放出性を与えるという利点もある。好適な水可溶化基としては、カチオン性、アニオン性および双生イオン基、さらにはノニオン性の水可溶化基が挙げられる。イオン性水可溶化基としては、たとえば、アンモニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩またはホスフィン酸塩などが挙げられる。水中で水可溶化基を形成することが可能な基の例としては、水中でプロトン化される性質を有する基、たとえばアミノ基、特に第３級アミノ基が挙げられる。特に好適な有機化合物は、ＮＣＯ基と反応しうる官能基を１個または２個だけ有し、かつ、ノニオン性の水可溶化基をさらに含む、有機化合物である。典型的なノニオン性の水可溶化基としては、ポリオキシアルキレン基が挙げられる。好適なポリオキシアルキレン基は、１〜４個の炭素原子を有するもので、たとえば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテトラメチレン、およりそれらのコポリマー、たとえばオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の両方を持つポリマーである。ポリオキシアルキレン含有有機化合物には、ヒドロキシまたはアミノ基のような、官能基を１個または２個含んでいるのがよい。ポリオキシアルキレン含有化合物の例を挙げれば、ポリグリコールのアルキルエーテルたとえば、ポリエチレングリコールのメチルまたはエチルエーテル、ヒドロキシ末端を有する、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダムまたはブロックコポリマーのメチルまたはエチルエーテル、アミノ末端を有する、ポリエチレンオキシドのメチルまたはエチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのヒドロキシ末端コポリマー（ブロックコポリマーを含む）、ジアミノ末端のポリ（アルキレンオキシド）たとえば、ジェファミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ）（商標）ＥＤおよびジェファミン（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ）（商標）ＥＤＲ−１４８（いずれも、ハンツマン・パフォーマンス・ケミカルズ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から商品として入手可能）、およびポリ（オキシアルキレン）チオールなどがある。
【００３２】
任意成分としての共反応剤にはさらに、イソシアネートブロッキング剤が挙げられる。イソシアネートブロッキング剤は単独で使用してもよいし、あるいは上に挙げた１種または複数の共反応剤と組み合わせて使用してもよい。ブロッキング剤およびそのメカニズムについては、ダグラス・ウィックス（Ｄｏｕｇｌａｓ  Ｗｉｃｋｓ）およびゼノ・Ｗ・ウィックス・ジュニア（Ｚｅｎｏ  Ｗ．Ｗｉｃｋｓ  Ｊｒ．）「ブロックド・イソシアネーツ・ＩＩＩ：パートＡ、メカニズムス・アンド・ケミストリー（Ｂｌｏｃｋｅｄ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅｓ  ＩＩＩ：Ｐａｒｔ  Ａ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ  ａｎｄ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、プログレス・イン・オーガニック・コーティングズ（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ）、第３６巻、１９９９年、ｐ．１４〜１７２、に詳しい記述がある。好適なブロッキング剤としては、アリールアルコールたとえばフェノール、ラクタムたとえば、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、オキシムたとえばホルムアルドキシム、アセトアルドキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム、２−ブタノンオキシム、またはジエチルグリオキシムなどが挙げられる。好適なブロッキング剤としてはさらに、重亜硫酸塩およびトリアゾールなども挙げられる。
【００３３】
本発明において使用するための、その他の好適なフルオロケミカル局所処理剤としては、ゾニル（ＺＯＮＹＬ）（商標）７７１３または７０４０が挙げられる（イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．  ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．）から商品として入手可能）。好適なフルオロケミカル溶融添加剤には、たとえば米国特許第５，０９９，０２６号明細書に記載されているような、オキサゾリジノンも含まれる。
【００３４】
本発明においては、各種のホットメルト接着剤を使用することができる。好適な接着剤としては、ＬＤＰＥ、アタクチックポリプロピレン、プロピレン／１−ブテン／エチレン・ターポリマー、ならびに、プロピレン／エチレン、１−ブテン／エチレン、および１−ブテン／プロピレンのコポリマーなどが挙げられる。その他有用な接着剤としては、次の特許に記載されているようなものがある。米国特許第３，９３２，３２８号明細書、米国特許第４，０８１，４１５号明細書、米国特許第４，６９２，３７０号明細書、米国特許第５，２４８，７１９号明細書、米国特許第５，８６９，５６２号明細書、および米国特許第６，２８８，１４９号明細書。接着剤としてはさらに、低目付けの熱可塑性スクリムたとえば、ボスティック・ファインドリー・カンパニー（Ｂｏｓｔｉｋ−Ｆｉｎｄｌｅｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ）からのシャーネット（ＳＨＡＲＮＥＴ）（商標）ホットメルト接着剤ウェブなどであってもよい。ホットメルト接着剤の選択と加工は、当業者のよく知るところである。通常ホットメルト接着剤は、通気抵抗性膜の両側に存在させる。接着剤層を膜の両側に存在させる場合、それらの接着剤層は同一であっても、異なっていてもよい。
【００３５】
本発明においては、各種の遮音マットおよびその他の多孔質スペーシング層が使用できる。好適なスペーシング層は、たとえば以下の特許に記載されているようなものである。米国特許第４，８３７，０６７号明細書、米国特許第５，４５９，２９１号明細書、米国特許第５，５０４，２８２号明細書、米国特許第５，７４９，９９３号明細書、米国特許第５，７７３，３７５号明細書、米国特許第５，８２４，９７３号明細書、米国特許第５，８６６，２３５号明細書、米国特許第５，９６１，９０４号明細書、米国特許第６，１４５，６１７号明細書、米国特許第６，２９６，０７５号明細書、米国特許第６，３５８，５９２号明細書、および米国再発行特許第３６，３２３号明細書、米国特許出願公開第２００１／００３６７８８Ａ１号、およびＰＣＴ国際公開第９９／４４８１７Ａ１号パンフレット。その他の好適な材料としては、綿や、合成繊維の酢酸ビニルコポリマー、たとえば「ショディ」として入手可能な、ジェーンズビル・プロダクツ・インコーポレーテッド（Ｊａｎｅｓｖｉｌｌｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）からの、マラテックス（ＭＡＲＡＴＥＸ）（商標）、マラボンド（ＭＡＲＡＢＯＮＤ）（商標）またはマラボンド５（ＭＡＲＡＢＯＮＤ５）（商標）などが挙げられる。スペーシング層には、空気またはその他のガスを含むスペースがあってもよい。好適なスペーシング層を構成するための方法は、当業者のよく知るところである。
【００３６】
本発明の音響積層物は、各種の音響反射性表面、たとえば、車両用のフロアパン、ドアパネル、ヘッドライナー、トランクおよびボンネットなどの近傍に（たとえば接着させて）配置することができる。スペーシング層が空気である場合には、その音響積層物は、音響反射性表面に対して適当なスペースを置いて位置させて、それによって、音響積層物と音響反射性表面との間に、適当な距離のスペースを与える。車両の空間には限りがあるので、車両における吸音材料は、典型的には比較的厚みが薄いものに制限され、典型的にはそれらは約１０００Ｈｚ以上の周波数で最高有効性を有している。吸音性能がこの注意事項に依存することも多く、単一の多孔質吸音材料では、問題となる周波数領域全体にわたって最適な吸音を与えられないことがある。５０００ヘルツにおいて良好な吸音率を有する材料でも、１００ヘルツでは良好な吸音率を有するとは限らない。材料面とその後にある音響反射性表面との間のスペースの合計の距離が、入ってくる波長の約１／４未満であるような場合には、その材料の低周波数での係数は、周波数が下がるにつれて、低くなる。通気抵抗性膜を加えることによって、多孔質吸音材料の低周波数での吸音性能を顕著に向上させることができる。
【００３７】
本発明においては、各種の装飾層を用いることができる。好適な装飾性材料としては、カーペット、ファブリック、適度に多孔質であるかもしくは孔を開けた皮革、または、可撓性のフィルムまたはシートの金属パネルである。そのような装飾層を構成するための方法は、当業者のよく知るところである。
【００３８】
仕上がりの音響積層物の通気抵抗性が、約１０００ｍｋｓＲａｙｌより大で、かつ約４２００ｍｋｓＲａｙｌより小であるのが好ましい。通常の自動車用のカーペット構成においては、これは、通気抵抗性が約２００〜約３３００ｍｋｓＲａｙｌである通気抵抗性ウェブを使用したことに相当する。より好ましくは、仕上がりの音響積層物の通気抵抗性が約１０３ｍｋｓＲａｙｌより大で、約２×１０３ｍｋｓＲａｙｌより小、すなわち、通気抵抗性が約６００〜約１１００ｍｋｓＲａｙｌの通気抵抗性ウェブに相当するのが好ましい。音響積層物の通気抵抗性は通常、その音響積層物の個々の層を形成させるのに使用したウェブ形成方法または押出しコーティング方法に幾分依存するとともに、その音響積層物を形成させるために使用した成形または積層方法にも依存する。このことは、音響積層物１０の概略的側面図である、図３を参照すれば、よりよく理解できる。繊維１４と、ＬＤＰＥホットメルト接着剤層の１８および２６は、拡大して画かれている。接着剤層１８および２６のコーティング重量、したがって厚みを調節するか、あるいは別な方法として選択することによって、積層物１０における界面接着と多孔度の適切なバランスをとるようにするのが、好ましい。層１８または２６の層を過度に厚くすると、その積層物を成形する際に気孔の閉塞を起こす可能性がある。その他の要因、たとえば、金型内での滞留時間、温度、および、その接着性結合のいずれかの側の隣接層の表面エネルギーにおける変化などがすべて、その最終的な積層物品における多孔度に影響する可能性がある。熱可塑性接着剤層の含浸パーセントを少なくし、成形時間または成形温度を変化させることによって、多孔度を上げることができる。最終の積層物の接着剤の含浸と多孔度は、最初に不連続なホットメルト接着剤層を塗布することによっても、調節することができる。たとえば、接着剤層２６をドット印刷またはその他適当な不連続コーティング法を用いて形成させることができるし、あるいは、上述の熱可塑性スクリムから形成させることもできる。
【００３９】
本発明により、コストを低減しながら、改良された音響積層物を得ることができる。たとえば、この遮音マットは、繊維質遮音マット製造の廃棄物の再生品から製造することができるし、あるいは、それらを実質的な量で組み入れて製造することができる。その廃棄物の流れには、再生ショディやその他の材料を取り入れることができるが、それらが典型的には比較的大きな繊維径を有しているので、低コストで部品の剛性および耐圧縮性を達成することができる。そのような低コスト遮音マット材料は、典型的には、大きな孔径分布を有し、そのために、低通気抵抗性および低吸音となる。そのような低コスト材料を本発明の音響積層物の遮音マット層の中にリサイクルさせることによって、原料コストを抑制しながら、高性能な音響積層物を得ることができる。本発明によって、気孔の閉塞の調節と、膜の前後、および音響積層物全体の前後での適切な空気の圧力損失の選択とが容易に可能となるので、最終的な吸音性能は、その遮音マットの詳細な構造には大きくは依存しない。実際のところ、１／４波長則（ｏｎｅ−ｑｕａｒｔｅｒ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  ｒｕｌｅ）と、通気抵抗性膜の多孔度および界面接着だけを考えればよい。気孔の閉塞が調節できない場合には、満足のいく積層、界面接着、および最終の音響積層物の多孔度および吸音を、望む程度に得ることがはるかに困難となるであろう。
【００４０】
本発明の音響積層物は、車両の音源領域（たとえば、エンジンルーム、駆動系、車輪、エクステリアパネルまたはその他の騒音源）から車両の受音領域（たとえば、防火壁（ｆｉｒｅｗａｌｌ）、フロアパン、ドアパネル、ヘッドライナーまたはその他のインテリアトリム）へ通過してくる音波を顕著に減衰させることができる。積層物を音源領域と受音領域との間に位置させ、積層物の主表面が、音源領域から受音領域へと通過する音波を、遮断しそれによって減衰させる。本発明の積層物をそのように配置する各種の方法については、当業者はよく承知している。
【００４１】
本発明を以下の説明のための例を用いてさらに説明するが、すべての部およびパーセントは、特に断らない限り、重量基準である。
【実施例】
【００４２】
実施例１および比較例Ｃ１
ウルトラミド（ＵＬＴＲＡＭＩＤ）（商標）ＢＳ４００Ｎ、ナイロン６ポリアミド樹脂（ＢＡＳＦ・コーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品として入手可能）を用いてメルトブローンウェブを調製したが、それには、中心間距離１０１６μｍで３８１μｍのダイチップオリフィスを配列した幅１６５．１ｃｍのメルトブローダイから押し出した。エアナイフギャップを７６２μｍに設定し、ダイのエアナイフに対して、ダイチップを７６２μｍ下げた。コレクターは、メルトブローダイから９．５３ｃｍ離した。押出機中での樹脂温度は３６３℃に設定し、フィラメントを繊細化させるために使用するダイエアの温度は、マニホールドのところで３６０℃になるようにした。ダイエアのマニホールド圧力は０．０５２ＭＰａに設定した。ポリマーの押出量は一定で約４４７ｇ／ｃｍ／時間に保ち、コレクターは、目付けが約４５グラム／ｍ２のウェブが製造できるような速度で移動させた。得られたメルトブローンウェブは、溶融温度が約２２０℃で、マイクロメーターを用いて測定した厚みが約０．１８ｍｍであった。ＡＳＴＭ  Ｃ５２２を用いて測定した、通気抵抗性は７２１ｍｋｓＲａｙｌであった。厚みをメートルに標準化すると、その通気抵抗は４．０１×１０６Ｒａｙｌ／ｍと計算された。
【００４３】
そのメルトブローンウェブの３０．５×３０．５ｃｍの断片に、フルオロケミカルウレタンの水性分散体をスプレーしたが、その分散体を調製するためには、５８．８９部のＣ４Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（基本的には米国特許第２，８０３，６５６号明細書の実施例１に記載された方法を用いて調製）、０．０２部のジブチルスズジラウレート、および２３７部のメチルイソブチルケトンを反応容器に仕込んだ。乾燥窒素のパージ下で、その混合物を撹拌しながら６０℃まで昇温させた。４０部のデスモジュール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）（商標）Ｎ−３３００、多官能イソシアネート樹脂（バイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品として入手可能）を、温度を６０〜６５℃の間に維持しながら、徐々に添加した。その添加が完了してから、１時間、６０℃でその反応混合物を撹拌した。３．４２部の３−アミノプロピルトリエトキシシランを滴下により加え、その間も反応混合物の温度は６５℃未満に保った。その反応混合物を３０分間撹拌した。その混合物を撹拌しながら、１８．６９部の固形カーボワックス（ＣＡＲＢＯＷＡＸ）（商標）１４５０ポリエチレングリコール（ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品として入手可能）を添加した。反応が完結するまで続けたが、それは、フーリエ変換赤外光度法で、約２２８９ｃｍ−１の−ＮＣＯ吸光バンドの消滅により確認した。その反応生成物を激しく撹拌しながら、９４４部の６０℃の脱イオン水を徐々に添加することによって、乳化させた。得られたプリエマルション混合物を、超音波を用いて２分間撹拌した。メチルイソブチルケトン溶媒は、アスピレーターに接続したロータリーエバポレーターを用いて、その混合物から蒸発させた。得られたエマルションを希釈して、水中の活性固形分が３０％になるようにし、次いで、スプレーの直前に水でさらに希釈して、活性固形分３％になるようにした。メルトブローンウェブを秤量し、その希釈した分散体で均一にスプレーし、次いで１１６℃のオーブンに約５分間入れた。そのウェブを再度秤量すると、３．６７重量％のフルオロケミカル固形分の含浸、すなわち、約０．８８重量％のフッ素が含まれることがわかった。フルオロケミカル処理したウェブを、３０．５ｃｍ×３０．５ｃｍのシャーネット（ＳＨＡＲＮＥＴ）（商標）ＳＰ０９１、３０グラム／ｍ２のホットメルト接着剤スクリム（ボスティック・ファインドリー・カンパニー（Ｂｏｓｔｉｋ−Ｆｉｎｄｌｅｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品として入手可能）の断片の上に置き、さらにそれを、目付け約８９７グラム／ｍ２の吸音マットの上に置いた。その吸音マットは、エアレイドした８デニールのポリエステルステープルファイバーを、４デニールのコポリエステル複合繊維を用いて粘着させて製造したものである。
【００４４】
ナイロンスパンボンド不織布にタフティングされたナイロンと、ＬＤＰＥを用いたバッキングにより製造した、７６７グラム／ｍ２のカーペット表面材の３０．５ｃｍ×３０．５ｃｍサンプルを、そのフルオロケミカル処理したウェブの上に置いた。そのバッキング付きカーペットは、基布を有し、パイル高さは５ｍｍであった。こうして得られた、カーペット−ナイロン通気抵抗性膜−接着剤ウェブ−繊維質遮音マットの構成物に熱をかけて圧縮成形し、厚みを２０ｍｍとした。圧縮成形は、０．４６ｍ×０．４６ｍ×５．７ｍｍ（厚み）のアルミニウム下側熱盤に焼き付き防止のためのポリテトラフルオロエチレンの剥離ライナーを敷いたものの上に、その構成物を置いて実施した。同様の剥離ライナーで覆った上側熱盤を、剥離ライナー側がその構成物の上になるように置いた。その熱盤の間隔が２０ｍｍになるようにして、模擬成形操作でオーブン加熱した後での厚みを調節した。重りを上側熱盤の上に置いて、２０ｍｍのスペーサー間隔設定値まで圧縮できるようにした。熱電対を遮音マットの中に挿入して、成形の際の実際の温度を測定した。オーブン温度は、比較的低い２０４℃に設定した。そのために、遮音マットの熱電対が内部温度１７０℃を示すようになるまでには、かなりの滞留時間が必要であったが、このようにして、通気抵抗性膜の内部への接着剤の濡れを促進した。内部温度が１７０℃に達したら、成形した構成物をオーブンから取り出し、放冷して室温にした。その成形した構成物を、丁寧に層剥離させて、カーペット−通気抵抗性膜積層物から、遮音マットを分離した。通気抵抗性膜から、そこに残っている接着した繊維を注意深く取り除き、そのカーペット−通気抵抗性膜の積層物の高さを、物差しを使って測定した。この方法によって、通気抵抗性膜の中への接着剤の浸透または濡れの程度を、目視で観察することができた。このカーペット−通気抵抗性膜積層物を、通気チャンバーに入れ、カーペットのバッキングが通気に面するようにして、通気抵抗性を測定した。
【００４５】
比較実験として、同様のカーペット−ナイロン通気抵抗性膜−接着剤ウェブ−繊維質遮音マットの構成物を調製したが、ただし、その通気抵抗性膜はフルオロケミカル処理をしていないものであった。上述のような圧縮成形と層剥離をさせてから、遮音マットとカーペット−通気抵抗性膜積層物を層剥離させ、そのカーペット−通気抵抗性膜積層物の高さと通気抵抗性を評価した。フルオロケミカル処理および未処理の通気抵抗性膜、両方を用いた結果を以下の表１に示す。
【００４６】
表１
2006513057.tif 000004
【００４７】
表１のデータから、処理した通気抵抗性膜は、未処理膜よりも実質的に通気抵抗性が低いことがわかるが、このことは、未処理膜を積層するとより大きな気孔の閉塞が起きていることを示している。しかしながら、それらの積層物を、手で引きはがして、層を分けようとすると、カーペット層と処理膜との間の接着力は、カーペット層と未処理膜との間の接着力と、ほぼ同等であった。処理膜および未処理膜の側の層剥離させた遮音パッド−膜界面側を目視により調べると、処理膜の色は白色である（熱可塑性接着剤による浸透と気孔の閉塞が最小であることを示している）のに対して、未処理膜の色は黒ずんでいた（熱可塑性接着剤によって、膜への浸透、気孔の閉塞、および飽和がかなり起きていることを示している）。図４に、そのような差が現れている、未処理膜Ｃ１と処理膜１の写真を示す。
【００４８】
さらなる比較実験において、実施例１において使用した遮音マットを上述の成形プレスにおいて、１７０℃に加熱したが、ただしその厚みを１５ｍｍまで圧縮した。これは、上述のカーペット−ナイロン通気抵抗性膜−接着剤ウェブ−繊維質遮音マットの構成物を厚み２０ｍｍに成形した場合に得られる遮音マットの厚みに対応している。１５ｍｍに圧縮したマットを放冷し、比較例Ｃ２と名付けてＡＳＴＭ  Ｅ−１０５０に従い、中型インピーダンスチューブ（直径６３ｍｍのチューブ）を使用して、いくつかの周波数について、垂直入射吸音率を評価した。実施例１に用いたナイロンタフテッドカーペットのサンプルを同様に、上述の成形プレスにおいて１７０℃に加熱したが、ただし、その厚みを５ｍｍにまで圧縮した。この操作によって、ＬＤＰＥホットメルト接着剤の毛管流動の発生が可能となり、それによって、カーペットに多孔度と通気性が付与された。その成形カーペットを放冷し、比較例Ｃ３と名付けて、垂直入射吸音率を評価した。次に、その遮音マットおよびナイロンタフテッドＬＤＰＥ−バッキング付きカーペットを、通気抵抗性膜を介在させることなく組合せ、上述の成形プレスの中で丁寧に積層させたが、その際に厚みを２０ｍｍまで圧縮した。冷却後に適度な多孔度を有している成形積層物を得るには、何回かの実験をする必要があった。その内の最善のサンプルを比較例Ｃ４と名付け、垂直入射吸音率を評価した。フルオロケミカル処理をした膜を含む本発明の音響積層物を使用することによって、優れた吸音性が得られたが、未処理の膜を使用する場合に比較すると、成形の際に必要な配慮ははるかに軽減された。
【００４９】
実施例２ならびに比較例Ｃ２およびＣ３
実施例１のウェブのメルトブローンウェブについて、ペルフルオロプロパンを使用し、２０００ワット、圧力３００ミリトルで、プラズマフッ素化を行った。滞留時間すなわち供与量を調節することによって、ＡＡＴＣＣ１１８−１９９７またはＩＳＯ１４４１９に従った場合の撥油度等級が３で、フッ素含量が０．１６％のウェブが得られた。フッ素含量は次のようにして測定した。０．０７〜０．０９グラムのフッ素化ウェブサンプルをゼラチンカプセルの中に入れ、そのカプセルを白金ワイヤー電極から形成された円筒の中に入れた。乾燥させた１０００ｍＬのポリカーボネートフラスコの中に１５ｍＬの脱イオン水を入れた。そのフラスコを３０秒間酸素を用いてパージし、次いで直ちに白金電極をフラスコに入れて、クランプ止めをして密封した。フラスコを倒立させ、少しだけ傾斜させて立ててある支持リングに載せたが、その間も、サンプルは濡らさないようにした。白金ワイヤーを可変電源に接続した。電源にスイッチを入れ、電圧を上げていってサンプルを燃焼させた。燃焼が完了したら、電源を切り、１〜２分間フラスコを激しく振盪して、白金円筒を完全に洗い出した。ときどき振盪しながら、そのフラスコを３０分間放置した。燃焼フラスコから５ｍＬのサンプルをピペットで採取し、５ｍＬの全イオン強度調節緩衝液（Ｔｏｔａｌ  Ｉｏｎｉｃ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ  Ａｄｊｕｓｔｅｒ  Ｂｕｆｆｅｒ）（ＴＳＩＡＢ  ＩＶ）と共に、５０ｍＬのビーカーの中に入れた。このＴＳＩＡＢ  ＩＶ溶液の調製法は、５００ｍＬの脱イオン水、８４ｍＬの濃ＨＣｌ（３６〜３８％）、２４２グラムのトリス−ヒドロキシメチルアミノメタンおよび２３０グラムの酒石酸ナトリウムを混合し、得られた混合物を脱イオン水を用いて希釈して１リットルの緩衝液としたものである。９４−０９型フルオリド電極分析計（オリオン・リサーチ・インコーポレーテッド（Ｏｒｉｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｃ．）から商品として入手可能）をその５０ｍＬビーカーの中に入れた。撹拌を実施するために、ＤＰ−４４４３型イオン撹拌装置（シエンコ・インコーポレーテッド（Ｓｉｅｎｃｏ  Ｉｎｃ．）から商品として入手可能）を使用した。サンプル中のフルオリド量は、９４０ＥＡ型マイクロプロセッサー（オリオン・リサーチ・インコーポレーテッド（Ｏｒｉｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｃ．）から商品として入手可能）を使用して、マイクログラムの単位で記録した。フルオリド濃度は、フルオリドのマイクログラム数をサンプル重量で割り算をすることにより、計算した。
【００５０】
フッ素処理をしたウェブは、ＡＳＴＭ  Ｃ５２２に従って測定して、７７９ＭＫＳＲａｙｌの通気抵抗性を有していた。厚みをメートルに標準化すると、その通気抵抗は４．３３×１０６Ｒａｙｌ／ｍと計算された。こうして得られたフッ素処理をした通気抵抗性膜の３０．５ｃｍ×３０．５ｃｍのサンプルを、実施例１の方法（ただし、オーブン温度は２５７℃）を用いて積層させて、カーペット／フッ素処理をした通気抵抗性膜／接着剤ウェブ／繊維質遮音マットの構成物を得た。実際の積層物の温度が１７０℃に達したら、その成形した音響積層物をオーブンから取り出し、室温まで冷却させた。その積層物について、ＡＳＴＭ  Ｃ５２２に従って通気抵抗性を測定したが、試験チャンバーの中ではサンプルのカーペットの側を上に向けて置いた。次いでそのサンプルを試験チャンバーから取り出し、その構成成分を注意深く分離した。遮音パッドおよび成形したカーペットは、別々に通気抵抗性の試験をした。成形前のフッ素処理をした通気抵抗性膜についての通気値と成形後の残りの成分の通気値とを合計して、それを、完成品の成形音響積層物の通気抵抗性と比較した。完成品の積層物の通気値と、個々の成分から合計した通気値との間に見られる差は、通気抵抗性膜中での気孔の閉塞の形での付着からくるものと考えられる。
【００５１】
比較例Ｃ２においては、カーペット／通気抵抗性膜／接着剤ウェブ／繊維質遮音マットの構成物を、同様にして調製したが、ただし、通気抵抗性膜上へのプラズマフッ素化処理は行わなかった。その積層物について、上述の方法により試験した。
【００５２】
比較例Ｃ３においては、カーペット／接着剤ウェブ／繊維質遮音マットの構成物を構成したが、これには通気抵抗性膜を使用しなかった。その積層物について、上述の方法により試験した。
【００５３】
表２に、このプラズマフッ素化処理により得られる利点を示す。成形によっても、比較的穏やかな多孔度の減少と、通気抵抗性の増加が起きただけであった。その処理をしない場合には、成形した後では、多孔度が実質的に減少し、通気抵抗性が実質的に増加した。膜が無い場合には、通気抵抗性が低いままに留まって、効果的な騒音抑制ができなかった。フルオロケミカル処理が存在するにも関わらず、その積層物の層間接着は、（手でサンプルを分離した際の定性的な評価として）、通気抵抗性膜を有さない比較例Ｃ３の層間接着とほぼ同等であった。
【００５４】
表２
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１「Ｎ．Ａ．」は「適用せず」を意味する。
【００５５】
実施例３および比較例Ｃ４
メルトブローンウェブを、タイプ３０５の０．７８固有粘度ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂（インターコンチネンタル・ポリマーズ・インコーポレーテッド（Ｉｎｔｅｒｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．）から商品として入手可能）を用いて調製した。その樹脂を、中心間距離４９８μｍで３０５μｍのダイチップオリフィスを配列した幅１６５．１ｃｍのメルトブローダイから押し出した。エアナイフギャップを４０６μｍに設定し、エアナイフに対して、ダイチップを６３５μｍ前進させた。コレクターは、メルトブローダイから１０．１６ｃｍ離した。樹脂温度は、最後の押出ゾーンで３２１℃になるように設定した。メルトブローダイ中での樹脂温度は、平均したゾーン温度が３１２℃となるように設定し、フィラメント繊細化のために使用するダイエアの温度は、マニホールドのところで、３２０℃になるように設定した。ダイエアのマニホールド圧力は約０．０５ＭＰａに設定した。ポリマーの押出量は一定で約３５７ｇ／ｃｍ／時間に保ち、コレクターは、目付けが約６０グラム／ｍ２のウェブが製造できるような速度で移動させた。Ｎｏ．ＰＥ１２０−３０熱可塑性接着剤ウェブ（ボスティック・ファインドリー・カンパニー（Ｂｏｓｔｉｋ−Ｆｉｎｄｌｅｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品として入手可能）を、そのＰＢＴウェブに１４１℃で点接着させたが、それには、模様付きの鋼製ロールベアリングをゴム被覆ロールに対して、約４０Ｋｇ／ｃｍ（直線長さ）の力で、押しつけた。こうして得られたメルトブローンウェブの平均溶融温度は約２３０℃で、その厚みは、マイクロメーターで測定して約０．４ｍｍであった。
【００５６】
反応容器の中に、３４．８部のオリゴマー性アルコールＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）３．６ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、０．９部のＣ４Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、２部のメトキシポリエチレングリコール（分子量７５０）および５０部のメチルイソブチルケトンを仕込んだ。１０．１部のトリス（６−イソシアナトヘキシル）イソシアヌレートを添加して、その混合物を窒素雰囲気下で撹拌しながら、７５℃にまで加熱した。次いで、０．０３部のジブチルスズジラウレートを添加すると、白濁した混合物が得られた。発熱反応が始まって、温度は９０℃近くまで上昇した。発熱が収まってから、その反応混合物を７５℃で３時間加熱した。２．３部のＣＨ３Ｃ（＝ＮＯＨ）Ｃ２Ｈ５を滴下により加え、その容器は２部のメチルイソブチルケトンで洗いこんだ。その反応混合物を窒素雰囲気下で、７５℃で一夜撹拌した。翌日、２１９．２部の脱イオン水に溶解させたメチルポリオキシエチレン（１５）オクタデシル塩化アンモニウムの３０％水溶液８．３部を添加したが、その添加の間は温度が７０℃を超えるように維持した。得られた混合物を、超音波により５分間撹拌した。ロータリーエバポレーターを用いて、減圧下に加熱することによってメチルイソブチルケトンを除去した。これにより、フルオロケミカルウレタンの白色分散体が得られた。
【００５７】
メルトブローンウェブを、局所的にフルオロケミカル処理したが、それには、パジング操作によって、ウェブの表面にフルオロケミカルを固形分０．３パーセント（フッ素含浸量０．１２パーセント）のレベルになるように塗布し、次いで、１４９℃でオーブン乾燥させた。こうして得られた処理ウェブは、ＡＡＴＣＣ１１８−１９９７またはＩＳＯ１４４１９に従った場合の撥油度等級が６であった。この処理ウェブの、通気抵抗性は８２３ＭＫＳＲａｙｌであり、厚みで標準化した通気抵抗は２．０６  １０６Ｒａｙｌ／ｍであった。
【００５８】
その処理ウェブを使用して、実施例２の方法を用いて、圧縮成形したカーペット／フッ素処理通気抵抗性膜／接着剤ウェブ／繊維質遮音マットの積層物を形成させた。こうして得られた実施例３の積層物について、実施例１の方法を使用して厚みと通気抵抗性を評価した。通気抵抗性膜上への局所的なフルオロケミカル処理なしで、同様の積層物を調製した。こうして得られた比較例Ｃ４の積層物についても同様にして、厚みと通気抵抗性を評価した。
【００５９】
表３に、この局所的フッ素化処理により得られる利点を示す。成形によっても、比較的穏やかな多孔度の減少と、通気抵抗性の増加が起きただけであった。その処理をしない場合には、成形した後では、多孔度が実質的に減少し、通気抵抗性が実質的に増加した。フルオロケミカル処理が存在するにも関わらず、その積層物の層間接着は、（手でサンプルを分離した際の定性的な評価として）、通気抵抗性膜を有さない比較例Ｃ３の層間接着とほぼ同等であった。
【００６０】
表３
2006513057.tif 000006
【００６１】
実施例３におけるフルオロケミカル処理は、極めて高い撥油性を示し、気孔の閉塞の値はマイナスとなった。
【００６２】
実施例４ならびに比較例Ｃ５およびＣ６
メルトブローンウェブを、タイプ３０５の０．７８固有粘度ＰＢＴ樹脂を使用して、調製した。この樹脂は、１ｃｍあたり２０個のオリフィスを配した、幅４８．３ｃｍのメルトブローダイを通して押し出した。このオリフィスの、平均の水力直径は２２８．６μｍであった。エアナイフギャップを３８１．０μｍに設定し、エアナイフに対して、ダイチップを４３１．８μｍ前進させた。コレクターは、メルトブローダイから１５．９ｃｍ離した。その押出機の温度プロファイルとダイ温度は３３０℃に設定した。フィラメントの繊細化のために使用したダイエアの温度は、ヘッダーのところで４２０℃になるように設定した。ダイエアのマニホールド圧力は約０．０６ＭＰａに設定した。ポリマーの押出量は一定で約５３６ｇ／ｃｍ／時間に保ち、コレクターは、目付けが約６６グラム／ｍ２のウェブが製造できるような速度で移動させた。そのウェブには、平滑な鋼製ロールに対して約２０％のダイヤモンドパターン付きの鋼製ロールを押しつけてエンボス模様をつけた。いずれのロールも１４１℃に設定し、ウェブを、約６９Ｋｇ／ｃｍ（直線長さ）の圧力で、３．０５メートル／分の速度で加工した。こうして得られたメルトブローンウェブの平均溶融温度は約２３０℃で、その厚みは、マイクロメーターで測定して約０．６ｍｍであった。
【００６３】
そのウェブを、次式：
α，ω−Ｃ３６Ｈ７２［ＯＣＯＣ２Ｈ４Ｓ｛ＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２（ＣＨ２）２Ｎ（ＣＨ３）ＳＯ２Ｃ４Ｆ９）｝４ＣＨ２ＣＨ２（ＣＯ２Ｃ１８Ｈ３７）］２
のフルオロケミカルウレタンを固形分０．６パーセント（フッ素含浸量０．２４パーセント）レベルになるようにパジング操作によって塗布することによって局所的にフルオロケミカル処理し、次いで１４９℃でオーブン乾燥させた。こうして得られたウェブは、ＡＡＴＣＣ１１８−１９９７またはＩＳＯ１４４１９に従った場合の撥油度等級が６であった。この処理ウェブの、通気抵抗性は１０３０ＭＫＳＲａｙｌであり、厚みで標準化した通気抵抗は１．７２  １０６Ｒａｙｌ／ｍであった。
【００６４】
その処理ウェブを使用して、実施例２の方法を用いて、圧縮成形したカーペット／フッ素処理通気抵抗性膜／接着剤ウェブ／繊維質遮音マットの積層物を形成させた。このカーペットはバッキングを有し、パイル高さが７ｍｍ、目付けが１．２ｋｇ／ｍ２であった。接着剤ウェブとしては、Ｎｏ．ＰＥ１２０−３０（ボスティック・ファインドリー・カンパニー（Ｂｏｓｔｉｋ−Ｆｉｎｄｌｅｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から商品として入手可能）を用いた。こうして得られた実施例４の積層物について、実施例１の方法を使用して厚みと通気抵抗性を評価した。通気抵抗性膜を使用せずに、同様の積層物の比較例Ｃ５を調製した。最後に、また別の同様な積層物の比較例Ｃ６を調製したが、このものでは通気抵抗性膜を使用したが、局所的なフルオロケミカル処理は行わなかった。比較例Ｃ５およびＣ６の音響積層物についても、厚みと通気抵抗性を評価した。
【００６５】
表４に、この局所的フッ素化処理により得られる利点を示す。成形によっても、比較的穏やかな多孔度の減少と、通気抵抗性の増加が起きただけであった。その処理をしない場合には、成形した後では、多孔度が実質的に減少し、通気抵抗性が実質的に増加した。フルオロケミカル処理が存在するにも関わらず、その積層物の層間接着性は非常に良好で、通気抵抗性膜を有さない比較例Ｃ５の層間接着性よりも優れていた。積層物の接着性は、単にサンプルを手で分離させることによって、定性的に評価したものである。
【００６６】
表４
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【００６７】
本発明の範囲と精神から外れることなく、本発明についての各種の修正や変更が可能であることは、当業者には明白であろう。本発明が、本明細書において単に説明のために述べてきたことに限定されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】通気抵抗性膜および遮音マットに接着されたカーペットの斜視図であって、個々の層をより良く説明する目的で、そのカーペットと膜を部分的に剥離して見せた、斜視図である。
【図２】図１の通気抵抗性膜の拡大平面図である。
【図３】通気抵抗性膜および遮音マットに接着されたカーペットの模式的側面図である。
【図４】膜とカーペットの界面を露出させるために引きはがした、自動車用カーペット積層物における、フルオロケミカル処理、およびフルオロケミカル未処理の膜を比較した写真である。
【図１】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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