(57)【要約】本発明は、有機塩素化合物の含有量が減少したアルキルオリゴグリコシド及び／又はアルケニルオリゴグリコシドカルボン酸塩の水性ペーストの新規な製造方法に関する。前記方法は、アルキルオリゴグリコシド及び／又はアルケニルオリゴグリコシドを既知の方法でハロカルボン酸又はその塩と反応させ、その反応生成物を 50〜120 ℃の範囲の温度でアルカリ後処理することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機塩素化合物の含有量が減少したアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドカルボン酸塩の水含有ペーストの製造方法であって、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドを既知の方法でハロカルボン酸又はその塩と反応させ、反応生成物を 50〜120 ℃の範囲の温度でアルカリ後処理することを特徴とする方法。
【請求項２】
式（I）：
R1O-[G]p        （I）
［式中、R1 は 4〜22 個の炭素原子を含むアルキル及び／又はアルケニル基であり、G は 5 又は 6 個の炭素原子を含む糖単位であり、p は 1〜10 の数である。］
に相当する、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドを使用することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式中、R1 は C12〜18 アルキル基であり、G はグルコース単位であり、p は 1〜1.8 の数である式（I）に相当するアルキルグルコシドを使用することを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
式（II）：
Cl(CH2)nCOOX        （II）
［式中、n は 1〜5 の数であり、X は水素又はアルカリ金属である。］
に相当するハロカルボン酸又はその塩を使用することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
クロロ酢酸又はそのナトリウム塩をアルキル化剤として使用することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシド並びにハロカルボン酸又はその塩を 1：0.9〜1：5 のモル比で使用することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
30〜60 重量％の固形分を有する、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドカルボン酸塩の水含有ペーストを使用することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
水含有ペーストを、アルカリ金属化合物水溶液の添加によって、10〜14 の pH に調整することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
水含有ペーストを 70〜90 ℃の温度で後処理することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
モノ塩素化合物の含有量が 5 ppm 未満まで減少し、ジ塩素化合物の含有量が 30 ppm 未満になるまで、水含有ペーストを処理することを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に界面活性化合物、特に有機塩素化合物の減少した含有量を特徴とする特別なアニオン性界面活性剤の新規な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキル（アルケニル）オリゴグリコシドのカルボキシル化生成物は、非誘導体化同族体に関して、向上した発泡性、粘度及び官能特性を有するアニオン性界面活性剤である。それらは通常、水溶液中、グリコシドとハロカルボン酸塩、特にクロロ酢酸ナトリウムとの反応によって製造される。使用するアルキル化剤の量に依存して、利用可能なヒドロキシル基の一部又は全てが反応する。この反応は一般的に過剰なアルカリ化剤を必要とするので、最終生成物は常に、例えばモノクロロ酢酸塩に基づいて 2000 ppm 程度、又はモノクロロ酢酸塩中に不純物として存在するジクロロ酢酸塩に基づいて 500 ppm 程度に達し得る、ごく少量の有機塩素化合物を含む。
【０００３】
特に化粧品用途において、有機塩素化合物は肌の炎症を起こすことがあり、そうでなくても生理学的理由により望ましくないので、このような量でも有機塩素化合物は容認できない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明が解決しようとする課題は、有機塩素化合物の含有量が 35 ppm 未満、好ましくは 10 ppm 未満の生成物を与える、アルキル（アルケニル）オリゴグリコシドカルボン酸塩の改良された製造方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、有機塩素化合物の含有量が減少したアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドカルボン酸塩の水含有ペーストの新規な製造方法であって、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドを既知の方法でハロカルボン酸又はその塩と反応させ、反応生成物を 50〜120 ℃の範囲の温度でアルカリ後処理することを特徴とする方法に関する。
ペーストをアルカリ後処理することによって、有機塩素化合物の全含有量が少なくとも 35 ppm 未満まで、一般に 10 ppm 未満にさえ減少され得ることが意外にも見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
アルカリ及び／又はアルケニルオリゴグリコシド
カルボン酸塩の製造における 2 つの開始材料のうちの 1 つである、アルキル及びアルケニルオリゴグリコシドは、式（I）：
R1O-[G]p        （I）
［式中、R1 は 4〜22 個の炭素原子を含むアルキル及び／又はアルケニル基であり、G は 5 又は 6 個の炭素原子を含む糖単位であり、p は 1〜10 の数である。］
に相当する既知の非イオン性界面活性剤である。それらは従来の有機化学の適切な方法によって得ることができる。
【０００７】
アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドは、5 又は 6 個の炭素原子を含むアルドース又はケトース、好ましくはグルコースから誘導され得る。従って、好ましいアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドは、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグルコシドである。一般式（I）の添字 p は、オリゴマー度（DP）、即ちモノ-及びオリゴグリコシドの分布を示しており、1〜10 の数である。与えられた化合物中の p は常に整数でなくてはならず、とりわけ 1〜6 の値をとり得るのに対して、あるアルキルオリゴグリコシドの値 p は、一般的に整数でない分析的に決定された計算値である。平均オリゴマー度 p が 1.1〜3.0 である、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドが好ましく使用される。オリゴマー度が 1.7 未満、更に好ましくは 1.2〜1.4 であるアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドは、応用の観点から好ましい。
【０００８】
アルキル又はアルケニル基 R1 は、4〜11 個、好ましくは 8〜10 個の炭素原子を有する第一級アルコールから誘導され得る。典型例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール及びウンデシルアルコール並びにそれらの工業用混合物（例えば、工業用脂肪酸メチルエステルを水素化することによって、又は Roelen のオキソ合成由来のアルデヒドを水素化することによって得られる。）である。工業用 C8〜18 ヤシ油脂肪アルコールの蒸留分離の初留として得られ、不純物として 6 重量％未満の C12 アルコールを含み得る C8 〜 C10（DP = 1〜3）の鎖長を有するアルキルオリゴグルコシド、及び工業用 C9/11 オキソアルコール（DP = 1〜3）ベースのアルキルオリゴグルコシドが好ましい。加えて、アルキル又はアルケニル基 R1 は、12〜22 個、好ましくは 12〜14 個の炭素原子を有する第一級アルコールからも誘導され得る。典型例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール並びに上記に示したように得られるそれらの工業用混合物である。DP が 1〜1.8 である水素化 C12/14 ヤシ油脂肪アルコールベースのアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
【０００９】
ハロカルボン酸
カルボキシル官能基は、好ましくは式（II）：
Cl(CH2)nCOOX        （II）
［式中、n は 1〜5 の数であり、X は水素又はアルカリ金属、好ましくはナトリウム又はカリウムである。］
に相当するハロカルボン酸又はその塩を用いて、グリコシドに導入される。クロロ酢酸又はそのナトリウム塩を特に使用する。
【００１０】
製法の実施
アルキル（アルケニル）オリゴグリコシドのカルボキシル化を、既知の方法、即ち、水溶液中、高温で反応物を直接反応させることによって行い得る。アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシド並びにハロカルボン酸又はその塩を、典型的には、1：0.9〜1：5、好ましくは 1：1.05〜1：3、より好ましくは 1：1.2〜1：2 のモル比で使用する。ハロカルボン酸の過剰量を、このように分子に導入されるカルボキシル官能基の数によって最初に決定する。このようにして、30〜60 重量％、より好ましくは 40〜50 重量％の固形分、及び 2,500 ppm までの有機塩素化合物含有量を有するアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドカルボン酸塩の水含有ペーストが得られる。分解のため、ペーストをアルカリ後処理する。即ち、ペーストを、アルカリ金属化合物水溶液、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液の添加によって、10〜14、好ましくは 11〜13 の pH に調整する。グリコシドカルボン酸塩は、これらの条件下で加水分解しないことが意外にも見出された。任意に（自生）圧力下、60〜110 ℃、より好ましくは 70〜90 ℃の温度での後処理が、特に有利であることが分かった。更に、生成物の変色防止のために、大気中の酸素の不存在下、即ち、不活性ガス中で後処理を行うことが望ましい。pH 及び温度の両方に依存する反応時間は、一般に 2〜5 時間である。実際には、サンプリングによって後処理の進行を追跡し、モノ塩素化合物の含有量が 5 ppm 未満まで減少し、ジ塩素化合物の含有量が 30 ppm 未満になったとき、反応を終了することが有利である。
【実施例１】
【００１１】
モノクロロ酢酸塩 314 ppm 及びジクロロ酢酸塩 58 ppm の残渣含有量を有する C12/14 ココアルキルオリゴグルコシドカルボキシレート（Plantapon（登録商標）LGC、Cognis Deutschland GmbH & Co. KG 製）の 50 重量％水含有ペースト 550 g を、撹拌容器に導入し、50 重量％水酸化ナトリウム水溶液 13.7 g で 13.5 の pH に調整した（10 重量％希釈溶液で測定）。その後、混合物を窒素中、90〜95 ℃の温度で 3 時間撹拌した。処理後、精製された生成物が淡黄色の液体として得られ、1 ppm 未満のモノクロロ酢酸塩及び 5 ppm 未満のジクロロ酢酸塩を含んでいた。
【実施例２】
【００１２】
モノクロロ酢酸塩 314 ppm 及びジクロロ酢酸塩 58 ppm の残渣含有量を有する C12/14 ココアルキルオリゴグルコシドカルボキシレート（Plantapon（登録商標）LGC、Cognis Deutschland GmbH & Co. KG 製）の 50 重量％水含有ペースト 550 g を、撹拌容器に導入し、50 重量％水酸化カリウム水溶液 10.4 g で 13.5 の pH に調整した（10 重量％希釈溶液で測定）。その後、混合物を窒素中、90〜95 ℃の温度で 2.5 時間撹拌した。処理後、精製された生成物が淡黄色の液体として得られ、1 ppm 未満のモノクロロ酢酸塩及び 5 ppm 未満のジクロロ酢酸塩を含んでいた。
【国際調査報告】
2006516125.tif 000002
2006516125.tif 000003
2006516125.tif 000004
2006516125.tif 000005