(57)【要約】ポリマー材料と、吸収性粒子と、熱発泡性（または熱発泡した）微小球を含有する、フォームの形をとり得る吸収性ポリマー組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー材料；
吸収性粒子；および
熱発泡性微小球；
を含む、吸収性ポリマー組成物。
【請求項２】
前記吸収性粒子がハイドロコロイドの形状で提供される、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記吸収性粒子が高吸水性である、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記ポリマー材料が感圧接着剤を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記吸収性粒子が疎水性オイル中に分散される、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記吸収性粒子が、疎水性オイル中に分散された架橋親水性ポリマー微粒子の逆エマルジョンで提供される、請求項５に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記ポリマー材料が異なるポリマーの混合物を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
生物活性剤をさらに含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
押出し成形物品の形をとる、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
ポリマー材料；
吸収性粒子；および
熱発泡性微小球；
を含む、吸収性ポリマーフォーム組成物。
【請求項１１】
０．８ｇ／ｃｍ3未満の密度を有する、請求項１０に記載のポリマーフォーム組成物。
【請求項１２】
前記吸収性粒子がハイドロコロイドの形状で提供される、請求項１０に記載のポリマーフォーム組成物。
【請求項１３】
前記吸収性粒子が高吸水性である、請求項１０に記載のポリマーフォーム組成物。
【請求項１４】
前記ポリマー材料が感圧接着剤を含む、請求項１０に記載のポリマーフォーム組成物。
【請求項１５】
前記吸収性粒子が、疎水性オイル中に分散された架橋親水性ポリマー微粒子の逆エマルジョンで提供される、請求項１０に記載のポリマーフォーム組成物。
【請求項１６】
前記ポリマー材料が異なるポリマーの混合物を含む、請求項１０に記載のポリマーフォーム組成物。
【請求項１７】
生物活性剤をさらに含む、請求項１０に記載のポリマーフォーム組成物。
【請求項１８】
ポリマー材料；
高吸収性粒子を含むハイドロコロイド；および
熱発泡性微小球；
を含む、吸収性ポリマーフォーム組成物であって、
前記ポリマーフォームが０．８ｇ／ｃｍ3未満の密度を有する、吸収性ポリマーフォーム組成物。
【請求項１９】
微小球の発泡温度未満の温度で、ポリマー材料、吸収性粒子、および熱発泡性微小球を組み合わせて、混合物を形成する工程；
前記熱発泡性微小球の前記発泡温度を超える温度に前記混合物の温度を上げる工程；
を含む方法によって製造可能な吸収性ポリマーフォーム組成物。
【請求項２０】
前記ポリマー材料が感圧接着剤を含む、請求項１９に記載の吸収性ポリマーフォーム組成物。
【請求項２１】
前記吸収性粒子が、疎水性オイル中に分散された架橋親水性ポリマー微粒子の逆エマルジョンで提供される、請求項１９に記載の吸収性ポリマーフォーム組成物。
【請求項２２】
前記ポリマー材料が異なるポリマーの混合物を含む、請求項１９に記載の吸収性ポリマーフォーム組成物。
【請求項２３】
生物活性剤をさらに含む、請求項１９に記載の吸収性ポリマーフォーム組成物。
【請求項２４】
押出機において微小球の発泡温度未満の温度で、ポリマー材料、吸収性粒子、および熱発泡性微小球を組み合わせて、混合物を形成する工程；
押出し成形中、前記熱発泡性微小球の前記発泡温度を超える温度に前記混合物の温度を上げる工程；
を含む、吸収性ポリマーフォーム組成物を製造する方法。
【請求項２５】
得られた発泡組成物が０．８ｇ／ｃｍ3未満の密度を有する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
請求項１に記載の組成物を含む医療物品。
【請求項２７】
創傷ドレッシング材または創傷パッキング材である、請求項２６に記載の医療物品。
【請求項２８】
請求項１０に記載の組成物を含む医療物品。
【請求項２９】
創傷ドレッシング材または創傷パッキング材である、請求項２８に記載の医療物品。
【請求項３０】
請求項１８に記載の組成物を含む医療物品。
【請求項３１】
創傷ドレッシング材または創傷パッキング材である、請求項３０に記載の医療物品。
【請求項３２】
請求項１に記載のポリマー組成物を創傷に適用することを含む、ポリマー組成物を使用する方法。
【請求項３３】
請求項１０に記載のポリマー組成物を創傷に適用することを含む、ポリマー組成物を使用する方法。
【請求項３４】
請求項１８に記載のポリマー組成物を創傷に適用することを含む、ポリマー組成物を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
特にフォーム形状の吸収性ポリマー組成物は、ヒトの漿液を吸収する医療創傷ドレッシング材および創傷パッキングなどの液体管理用途において有用である。従来の吸収性ポリマーフォームとしては通常、（１）化学的発泡剤の熱分解、またはガスとポリマー／ハイドロコロイドブレンドをブレンドすることによって、ガスセルをポリマー中に導入することによって製造される独立気泡フォーム、または（２）ポリエーテル−ポリウレタンプレポリマーなどの重合性親水性ポリマーとガスをブレンドすることによって製造される連続気泡フォームが挙げられる。方法（２）によって製造される吸収性フォームは、ヒト漿液の急速な吸収性を有するが、ほとんど圧力がかけられないか、または圧力が全くかけられない場合、液体を保持しない。方法（１）により製造される吸収性フォームは、空隙空間の減少を引き起こす、独立気泡構造の不適切な冷却、それに続く合体および崩壊のために、押出し成形で形成した後に独立気泡構造の維持に関して、難しい製造問題を提起する。
【０００２】
結果的に、低程度ないし中程度に滲出する創傷の液体管理を容易にするために、最初に十分に水溶液を取り込む発泡ハイドロコロイドと、安定化されたフォームモフォロジー（foam morphology）を有する組成物を提供する容易な方法を提供する必要がある。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
第１の態様において、本発明は、ポリマー材料と、吸収性粒子と、熱発泡性微小球と、を含む吸収性ポリマー組成物に関する。第２の態様において、本発明は、ポリマー材料と、吸収性粒子と、熱発泡性微小球と、を含む吸収性ポリマーフォーム組成物である。本明細書において、吸収性粒子および発泡性微粒子は２つの異なる材料である。
【０００４】
好ましくは、吸収性粒子は、マトリックス（例えば、炭化水素オイル）中に提供され、エマルジョンが形成される（例えば、逆エマルジョン）。かかるエマルジョンは単に、「ハイドロコロイド」と呼ばれることが多い。
【０００５】
特定の実施形態において、吸収性粒子は高吸水性である。本明細書において、「吸収性」とは、材料が水または体液を吸収することができることを意味し、「高吸水性」とは、材料がその重量の少なくとも１００％を吸収することを意味する。
【０００６】
好ましくは、熱発泡微小球を含む本発明のポリマーフォーム組成物は、０．８ｇ／ｃｍ3（ｃｃ）未満、好ましくは０．７ｇ／ｃｍ3未満の密度を有する。
【０００７】
特に好ましい実施形態において、本発明は、ポリマー材料と、高吸収性粒子を含むハイドロコロイドと、熱発泡微小球と、を含むポリマーフォーム組成物を提供し、そのポリマーフォームは、０．８ｇ／ｃｍ3未満の密度を有する。
【０００８】
他の実施形態において、本発明は、微小球の発泡温度未満の温度で、ポリマー材料、吸収性粒子（好ましくは、ハイドロコロイドの形状）、熱発泡性微小球を組み合わせて、混合物を形成する工程；その熱発泡性微小球の発泡温度を超える温度に混合物の温度を上げる工程；を含む方法によって製造することが可能である吸収性ポリマーフォーム組成物を特徴とする。
【０００９】
さらに他の実施形態において、本発明は、押出機において微小球の発泡温度未満の温度で、ポリマー材料、吸収性粒子（好ましくは、ハイドロコロイドの形状）、熱発泡性微小球を組み合わせて、混合物を形成する工程；押出し成形中、その熱発泡性微小球の発泡温度を超える温度に混合物の温度を上げる工程；を含む方法を提供する。０．８ｇ／ｃｍ3（ｃｃ）未満（好ましくは０．７ｇ／ｃｍ3未満）の密度を有する発泡組成物が形成されることが好ましい。
【００１０】
本発明は、ポリマー組成物を含む医療物品もまた提供する。その医療物品は、多種多様な製品のいずれかであることができるが、創傷ドレッシング材および創傷パッキング材であることが好ましい。
【００１１】
本発明は、ポリマー組成物を製造かつ使用する方法も提供する。
【００１２】
本明細書において使用される、「１つの（ａ）」、「１種類の（ａｎ）」、「その（ｔｈｅ）」、「少なくとも１つの」および「１種または複数種の」は同義で用いられている。本明細書において、終点による数の範囲の列挙は、その範囲内に包含されるすべての数を含み、例えば１〜５は１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５等を含む。
【００１３】
本発明の上記の概要は、開示されるそれぞれの実施形態または本発明のあらゆる実施を説明することを意図するものではない。以下の説明では、例示的な実施形態をさらに詳細に示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、ポリマー材料、吸収性粒子（好ましくは、ハイドロコロイドの形状で提供される）、任意の生物活性剤、熱発泡性微小球を含むポリマー組成物を提供する。このポリマー材料は、ポリマーの混合物を含むことができる。所望の場合には、感圧接着剤を含むこともできる。ポリマー組成物は、押出しフィルム（例えば、厚さ０．５ミリメートル（ｍｍ）〜１０ｍｍを有する）、コーティング、ハイドロコロイド（つまり、第２相に粒子を含有し、通常、親油性相（例えば、疎水性オイル）中に分散された親水性粒子を含有する材料）、成形物品等の多種多様な形状をとることができる。
【００１５】
そのポリマー組成物を加熱して、熱発泡性微小球を発泡させ、吸収性フォームなどのフォームを提供することが好ましい。その中に発泡微小球を有する、かかるポリマーフォーム組成物は、０．８ｇ／ｃｍ3（ｃｃ）未満、好ましくは０．７ｇ／ｃｃ未満の密度を有することが好ましい。
【００１６】
熱発泡性微小球の発泡は、押出機において体験するような圧力下にて、または空気循環オーブン内で見られるような周囲条件下にて行うことができる。
【００１７】
好ましくは、吸収性ポリマーフォーム組成物は、０．８ｇ／ｃｍ3（ｃｃ）未満（好ましくは０．７ｇ／ｃｃ未満）の密度を有する発泡組成物が形成されるように、押出し成形中に微小球の発泡温度未満の温度で、ポリマー材料、吸収性粒子（好ましくは、ハイドロコロイドの形状）、任意の生物活性剤、および熱発泡性微小球を含む成分を合わせる工程を含む方法によって製造可能である。
【００１８】
押出機において材料を押出し成形し、微小球を発泡させることによって形成された本発明の吸収性フォームは、（１）非発泡組成物（非発泡微小球を含有する、または含有しない）；（２）化学的発泡剤の熱分解により製造されるフォーム；（３）熱オーブン暴露などによって押出し成形後に発泡された熱発泡性微小球を含有する押出フィルムから製造されるフィルム；と比較して、水溶液の最初の取り込みが実質的に高いことが発見されている。
【００１９】
注目すべきことには、本発明の好ましい組成物は、驚くべき吸収速度を示す。例えば、膨潤時間２時間にて、脱イオン水吸収率は、発泡されていない、または化学的発泡剤を使用して発泡された同じポリマー組成物よりも、好ましくは少なくとも１０％、さらに好ましくは少なくとも２０％高い。
【００２０】
ポリマー材料
様々な異なるポリマー、ならびにその混合物をポリマー材料（つまり、ポリマーマトリックス）に使用することができる。かかるポリマーは、溶融加工、特に押出し成形加工に適しているポリマーであることが好ましい。当技術分野でよく理解されているように、ポリマー組成物の広範な物理的性質は、異なるポリマーの種類および量を選択することによって得ることができる。
【００２１】
本発明の吸収性ポリマー組成物を製造するために使用されるポリマー材料は、それらが液体であるか、またはポンピング可能であり、溶融プロセス（例えば、押出しまたは配合）に使用される温度（例えば、５０℃〜３００℃）で組成物を著しく分解またはゲル化しない場合に、溶融加工可能である。かかる材料は、押出し成形において用いられる加工温度およびせん断速度にて、キャピラリー・メルト・レオメトリーによって測定された１０〜１，０００，０００ポアズの溶融粘度を有することが好ましい。通常、適切な材料は、温度１２５℃〜１７５℃およびせん断速度約１００秒-1（ｓ-1）でこの範囲内の溶融粘度を有する。
【００２２】
複数のポリマー成分をブレンドする場合、成分それぞれが同様な溶融粘度を有することが好ましい。細かく分散されたモフォロジーを形成する能力は、溶融混合温度での成分のせん断粘度の比に関係がある。せん断粘度は、押出し成形ブレンド条件に近いせん断速度、すなわち１００ｓ―1および１７５℃で、キャピラリーレオメトリーを使用して決定される。高い粘度の成分が、少ない方の成分として存在する場合、少ない方の成分と、多い方の成分との粘度比は、好ましくは２０：１未満であり、さらに好ましくは１０：１未満である。低い粘度の成分が、少ない方の成分として存在する場合、少ない方の成分と、多い方の成分との粘度比は、好ましくは１：２０を超え、さらに好ましくは１：１０を超える。個々の成分の溶融粘度は、可塑剤、粘着付与剤もしくは溶媒を添加することによって、または混合温度を変化させることによって変えることができる。
【００２３】
本発明のポリマー組成物のマトリックスに適した有機ポリマーは、ゴム状弾性、熱可塑性、またはその両方であることができる。
【００２４】
本発明において有用なエラストマーポリマーは通常、２１℃で１つの相を形成し、０℃未満のガラス転移温度を有し、かつゴム状弾性を示す材料である。エラストマーポリマーとしては、限定されないが、ポリイソプレンポリイソプレン、スチレン−ジエンブロックコポリマー、天然ゴム、ポリウレタン、ポリエーテル−ブロック−アミド、ポリ−α−オレフィン、メタクリル酸（アクリル酸）の（Ｃ１〜Ｃ２０）アクリル酸エステル、エチレン−オクテンコポリマー、およびその組み合わせが挙げられる。本発明において有用なエラストマー材料としては、例えば、ＣＶ−６０（国際的商品として入手可能な、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）６０＋／−５を有する、粘度制御グレードの天然ゴム）などの天然ゴム；テキサス州ヒューストンのエクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から市販のエクソン（Ｅｘｘｏｎ）ブチル２６８などのブチルゴム；テキサス州ヒューストンのクラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から市販のキャリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ）ＩＲ３０９などの合成ポリイソプレン、およびオハイオ州アクロンのグッドイヤー・タイヤ・ゴム社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ）から市販のＮＡＴＳＹＮ  ２２１０；エチレン−プロピレン；ポリブタジエン；エクソンモービル・ケミカル社（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から市販のビスタネックス（ＶＩＳＴＡＮＥＸ）ＭＭ  Ｌ−８０などのポリイソブチレン；オハイオ州アクロンのＢＦグッドリッチ社（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  ｏｆ  Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ）から市販のアメリポール（ＡＭＥＲＩＰＯＬ）１０１１Ａなどのスチレン−ブタジエンランダムコポリマーが挙げられる。
【００２５】
本発明において有用な熱可塑性ポリマーとしては、例えば、アイソタクチックポリプロピレンなどのポリオレフィン；低密度または直鎖状低密度ポリエチレン；中密度ポリエチレン；高密度ポリエチレン；ポリブチレン；ポリオレフィンコポリマーまたはターポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマーおよびそのブレンド；デラウェア州ウィルミントンのデュポン社（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から市販のエルバックス（ＥＬＶＡＸ）２６０などのエチレン−酢酸ビニルコポリマー；エチレンアクリル酸コポリマー；デラウェア州ウィルミントンのデュポン社（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から市販のサーリン（ＳＵＲＬＹＮ）１７０２などのエチレンメタクリル酸コポリマー；ポリメチルメタクリレート；ポリスチレン；エチレンビニルアルコール；ポリエステル；非晶質ポリエステル；ポリアミド；ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素化熱可塑性ポリマー；ポリテトラフルオロエチレン；フッ素化エチレン／プロピレンコポリマー；塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化熱可塑性ポリマー；およびその組み合わせが挙げられる。他の例示的な熱可塑性ポリマーは、国際公開第９７／２３５７７号パンフレットに開示されている。
【００２６】
本発明において有用な熱可塑性エラストマーポリマーは一般に、２１℃で少なくとも２つの相を形成し、５０℃を超える温度で流動し、ゴム状弾性を示す材料である。本発明において有用な熱可塑性エラストマー材料としては、限定されないが、直鎖状、放射状、星形および先細（ｔａｐｅｒｅｄ）のスチレン−イソプレンブロックコポリマー、例えばクラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から市販のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１０７Ｐ、およびテキサス州ヒューストンのエニケム・エラストマー・アメリカ社（ＥｎｉＣｈｅｍ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から市販のユーロプレン（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ）ＳＯＬ  ＴＥ  ９１１０、直鎖状スチレン−（エチレン／ブチレン）ブロックコポリマー、例えばクラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から市販のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１６５７、直鎖状スチレン−（エチレン／プロピレン）ブロックコポリマー、例えばクラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から市販のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１６５７Ｘ、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、例えばクラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から市販のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１９Ｐ、直鎖状、放射状、星形スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、例えばクラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から市販のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１８Ｘ、およびエニケム・エラストマー・アメリカ社（ＥｎｉＣｈｅｍ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．）から市販のユーロプレン（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ）ＳＯＬ  ＴＥ  ６２０５、デュポン社（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．）から市販のハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）Ｇ３５４８などのポリエーテルエステル、および式−（ＣＨ2−ＣＨＲ）（式中、Ｒは、炭素原子２〜１０個を含有するアルキル基である）により表される材料など、ポリ−α−オレフィンベースの熱可塑性エラストマー材料、およびエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）ＥＧ８２００などのメタロセン触媒をベースとするポリ−α−オレフィン、デラウェア州ウィルミントンのデュポン社（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から市販のエチレン／１−オクテンコポリマーが挙げられる。他の例示的な熱可塑性エラストマーは、国際公開第９６／２５４６９号パンフレットに開示されている。
【００２７】
特定の実施形態に関して、ポリマー材料は感圧接着剤（ＰＳＡ）を含有することが好ましい。そのポリマーは、本発明において有用であるように、感圧性を保持する必要はないことに留意すべきである。異なるポリマーを組み合わせて使用してもよく、特定のポリマーがフォーム含有最終物品の所望の特性に基づいて選択される。
【００２８】
本発明において有用な感圧接着剤としては、限定されないが、天然ゴム、合成ゴム、スチレンブロックコポリマー、エラストマー、ポリウレタン、ポリビニルエーテル、アクリル樹脂、ポリ−α−オレフィン、シリコーン、およびそのブレンドが挙げられる。
【００２９】
有用な天然ゴムＰＳＡは一般に、素練り天然ゴム、天然ゴム１００部に対して１種または複数種の粘着付与樹脂２５部〜３００部、通常、１種または複数種の酸化防止剤０．５〜２．０部を含有する。天然ゴムは、薄青白いクレープグレードから暗いリブドスモークドシートまでのグレードの範囲であり、ＣＶ−６０、粘度制御ゴムグレード、およびＳＭＲ−５、リブドスモークドシートゴムグレードなどの例を含む。天然ゴムと共に使用される粘着付与樹脂は一般に、限定されないが、ウッドロジンおよびその水素化誘導体；様々な軟化点のテルペン樹脂、および石油ベースの樹脂、例えば、エクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）からの市販のＣ５脂肪族オレフィン誘導樹脂のＥＳＣＯＲＥＺ  １３００シリーズ、およびデラウェア州ウィルミントンのヘラクレス社樹脂事業部（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｒｅｓｉｎｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から市販のポリテルペン、ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ  Ｓシリーズが挙げられる。天然ゴムへの酸化攻撃を抑制するために、酸化防止剤を使用した結果として、天然ゴム接着剤の凝集強が減少する可能性がある。有用な酸化防止剤としては、限定されないが、コネチカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．バンダービルト社（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）からＡＧＥＲＩＴＥ  Ｄとして市販されているＮ−Ｎ’ジ−β−ナフチル−１，４−フェニレンジアミンなどのアミン；モンサント・ケミカル社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）からＳＡＮＴＯＶＡＲ  Ａとして市販されている２，５−ジ−（ｔ−アミル）ヒドロキノンなどのフェノール類、ニュージャージー州タリータウンのチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）からイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０として市販されているテトラキス［メチレン３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピアネート］メタン、および、ニュージャージー州ウェストパターズのサイテック・インダストリーズ社（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）からアンチオキシダント（Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ）２２４６として市販されている２−２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；およびジチオジブチルカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバメートが挙げられる。他の物質、例えば、可塑剤、顔料、および感圧接着剤を一部加硫するための硬化剤を、天然ゴム接着剤に添加することができる。
【００３０】
ＰＳＡの他の有用な種類は、合成ゴムを含む。かかる接着剤は一般に、自己粘着性であるか、または粘着付与剤で粘着性にされる、非粘着性のゴムエラストマーである。自己粘着性合成ゴムＰＳＡとしては、例えば、ブチルゴム、イソプレン３％未満とイソブチレンとのコポリマー、ポリ−イソブチレン、イソプレンのホモポリマー、ポリ−ブタジエン、例えばペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル社（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から市販のＴＡＫＴＥＮＥ  ２２０、およびスチレン／ブタジエンゴムが挙げられる。ブチルゴムＰＳＡは、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などの酸化防止剤を含有する場合が多い。ポリ−イソブチレン感圧接着剤は通常、酸化防止剤を含有しない。合成ゴム感圧接着剤はまた一般に、溶融プロセスに対して容易である。それらは通常、ポリ−ブタジエンまたはスチレン／ブタジエンゴム、ゴム１００部当たり粘着付与剤１０〜２００部、および一般に、酸化防止剤、例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からのイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０  ０．５〜２．０部を含む。合成ゴムの一例は、ＢＦグッドリッチ社（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）から市販のスチレン／ブタジエンゴム、アメリポール（ＡＭＥＲＩＰＯＬ）１０１１Ａである。合成ゴムに有用な粘着付与剤としては、ヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．）からのＦＯＲＡＬ  ８５安定化ロジンエステルなどのロジン誘導体；合成炭化水素樹脂、例えばヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．）からのＰＩＣＣＯＬＹＴＥ  Ａシリーズのポリテルペン、エクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ）からどちらも市販されているＣ９芳香族／脂肪族オレフィン誘導樹脂のＥＳＣＯＲＥＺ  １３００シリーズおよびＥＳＣＯＲＥＺ  ２０００シリーズ、およびポリ芳香族Ｃ９樹脂、例えばヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．）からの市販の芳香族炭化水素樹脂のＰＩＣＣＯ  ５０００シリーズが挙げられる。特殊な目的のために、水素化ブチルゴム、顔料、可塑剤、液体ゴム、例えばエクソンモービル・ケミカル社（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から市販のビスタネックス（ＶＩＳＴＡＮＥＸ）ＬＭＭＨポリ−イソブチレン液体ゴム、および接着剤を一部加硫するための硬化剤など、他の物質を添加することができる。
【００３１】
スチレンブロックコポリマーＰＳＡは一般に、Ａ−ＢまたはＡ−Ｂ−Ａタイプのエラストマー、および樹脂を含み、Ａは、熱可塑性ポリスチレンブロックを表し、Ｂは、ポリ−イソプレン、ポリ−ブタジエン、ポリ（エチレン／プロピレン）、またはポリ（エチレン／ブチレン）のゴム状ブロックを表す。ブロックコポリマーＰＳＡにおいて有用なブロックコポリマーの例としては、直鎖状、放射状、星形スチレン−イソプレンブロックコポリマー、例えばクラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｃｏ．）から市販のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１０７Ｐ、およびエニケム・エラストマー・アメリカ社（ＥｎｉＣｈｅｍ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．）から市販のユーロプレン（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ）ＳＯＬ  ＴＥ  ９１１０、クラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｃｏ．）から市販のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１６５７などの直鎖状スチレン−（エチレン／ブチレン）ブロックコポリマー；クラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｃｏ．）から市販のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１７５０Ｘなどの直鎖状スチレン−（エチレン／プロピレン）ブロックコポリマー；クラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｃｏ．）から市販のクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１１８Ｘなどの直鎖状、放射状および星形スチレン−ブタジエンブロックコポリマー、およびエニケム・エラストマー・アメリカ社（ＥｎｉＣｈｅｍ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．）から市販のユーロプレン（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ）ＳＯＬ  ＴＥ  ６２０５が挙げられる。ポリスチレンブロックは、ブロックコポリマーＰＳＡに２相構造をもたらすドメインを形成する傾向がある。ゴム相と関連する樹脂は一般に、感圧接着剤において粘着性を生じさせる。ゴム相に関連する樹脂の例としては、脂肪族オレフィン誘導樹脂、例えばエクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から市販のＥＳＣＯＲＥＺ  １３００シリーズ、およびグッドイヤー・タイヤ・ゴム社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．）から市販のＷＩＮＧＴＡＣＫシリーズ；ヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，  Ｉｎｃ．）からどちらも市販されているＦＯＲＡＬシリーズおよびＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ  Ｅｓｔｅｒ  １０などのロジンエステル；エクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から市販のＥＳＣＯＲＥＺ  ５０００シリーズなどの水素化炭化水素；ＰＩＣＣＯＬＹＴＥ  Ａシリーズなどのポリテルペン；および石油またはテレビン油源から誘導されるテルペンフェノール樹脂、例えばヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から市販のＰＩＣＣＯＦＹＮ  Ａ１００が挙げられる。熱可塑性相と関連する樹脂は、感圧接着剤を剛化する傾向がある。熱可塑性相に関連する樹脂としては、ヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から市販の芳香族炭化水素樹脂のＰＩＣＣＯ  ６０００シリーズなどのポリ芳香族；ペンシルバニア州ピッツバーグのネビル・ケミカル社（Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）から市販のＣＵＭＡＲシリーズ���どのクマロン−インデン樹脂；およびコールタールまたは石油から誘導され、８５℃を超える軟化点を有する他の高溶解性パラメーター樹脂、例えばオハイオ州ウォレンズビルハイツのアモコ・ケミカル社（Ａｍｏｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｗａｒｒｅｎｓｖｉｌｌｅ  Ｈｅｉｇｈｔｓ，Ｏｈｉｏ）から市販のαメチルスチレン樹脂のアモコ（ＡＭＯＣＯ）１８シリーズ、ヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から市販のＰＩＣＣＯＶＡＲ  １３０アルキル芳香族ポリインデン樹脂、およびヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から市販のαメチルスチレン／ビニルトルエン樹脂のＰＩＣＣＯＴＥＸシリーズが挙げられる。特殊な目的で、テキサス州ヒューストンのシェブロン・フィリップス・ケミカル社（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．ＬＰ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）からのポリブテン（Ｐｏｌｙｂｕｔｅｎｅ）−８などのゴム相可塑化炭化水素オイル、コネチカット州グリーンウィッチのウィトコ社（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）から市販のＫＡＹＤＯＬ、およびクラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｃｏ．）から市販のＳＨＥＬＬＦＬＥＸ  ３７１；顔料；酸化防止剤、例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から両方市販されているイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０およびイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０７６、コネチカット州ミドルベリのユニロイヤル・ケミカル社（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）から市販されているＢＵＴＡＺＡＴＥ、ニュージャージー州ウェストパターソンのサイテック・インダストリーズ社（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から市販のシアノックス（ＣＹＡＮＯＸ）ＬＤＴＰ、およびモンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｏ．）から市販のＢＵＴＡＳＡＮ；デュポン社（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．）から市販のＮＢＣ、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどのオゾン分解防止剤；テキサス州ヒューストンのエクソンモービル・ケミカル社（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から市販のビスタネックス（ＶＩＳＴＡＮＥＸ）ＬＭＭＨポリ−イソブチレンゴムなどの液体ゴム；チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されているイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０およびＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐなどの紫外線防止剤を含む他の材料をスチレンブロックコポリマーに添加することができる。
【００３２】
ポリビニルエーテルＰＳＡは一般に、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテルまたはビニルイソブチルエーテルのホモポリマーのブレンドであるか、または目的の感圧性を得るために、ビニルエーテルのホモポリマーと、ビニルエーテルおよびアクリレートのコポリマーとのブレンドである。重合度に応じて、ホモポリマーは、粘性のオイル、粘着性の軟質樹脂またはゴム状物質である。ポリビニルエーテル接着剤に使用されるポリビニルエーテルは、ビニルメチルエーテル、例えばニュージャージー州マウントオリーブのＢＡＳＦ社（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から市販のルタノール（ＬＵＴＡＮＯＬ）Ｍ４０、ニュージャージー州ウェインのインターナショナル・スペシャリティ・プロダクツ社（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から市販のＧＡＮＴＲＥＺ  Ｍ  ５７４およびＧＡＮＴＲＥＺ  ５５５；ルタノール（ＬＵＴＡＮＯＬ）Ａ２５、ルタノール（ＬＵＴＡＮＯＬ）Ａ５０およびルタノール（ＬＵＴＡＮＯＬ）Ａ１００などのビニルエチルエーテル；ルタノール（ＬＵＴＡＮＯＬ）Ｉ３０、ルタノール（ＬＵＴＡＮＯＬ）Ｉ６０、ルタノール（ＬＵＴＡＮＯＬ）ＩＣ、ルタノール（ＬＵＴＡＮＯＬ）Ｉ６０Ｄおよびルタノール（ＬＵＴＡＮＯＬ）Ｉ６５Ｄなどのビニルイソブチルエーテル；アクロナール（ＡＣＲＯＮＡＬ）５５０  Ｄなどのメタクリレート／ビニルイソブチルエーテル／アクリル酸（ＢＡＳＦ社からすべて市販されている）に基づくポリマーを含む。ポリ−ビニルエーテル感圧接着剤を安定化するのに有用な酸化防止剤としては、例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されているイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０、およびバイエル社（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ）からすべて市販されている酸化防止剤ＺＫＦが挙げられる。ＢＡＳＦ社の文献に記載されているように、特殊な目的のために、粘着付与剤、可塑剤、顔料、およびその組み合わせを含む他の物質を添加することができる。
【００３３】
アクリル感圧接着剤ポリマーは、そのアルキル基が通常、炭素原子１〜２０個（例えば、炭素原子３〜１８個）を有する、非第３級アルキルアルコールの１つまたは複数の（メタ）アクリル酸エステルを重合することによって形成することができる。適切なアクリレートモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、アクリル酸ラウリル、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、およびその組み合わせが挙げられる。相当するメタクリレートもまた有用である。芳香族アクリレートおよびメタクリレート、例えばベンジルアクリレート、シクロベンジルアクリレートおよびその組み合わせもまた有用である。
【００３４】
任意に、１つまたは複数のエチレン性一価不飽和コモノマーを（メタ）アクリレートモノマーと共重合することができ；コモノマーの特定の量が、ポリマーの所望の特性に基づいて選択される。有用なコモノマーのグループは、アクリレートホモポリマーのガラス転移温度よりも高いホモポリマーガラス転移温度を有するコモノマーを含む。このグループにおける適切なコモノマーの例としては、アクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、置換アクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、イタコン酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、シアノエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、無水マレイン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、β−カルボキシエチルアクリレート、ネオデカン酸、ノナン酸、ネオペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、またはプロピオン酸のビニルエステル（例えば、商品名ＶＹＮＡＴＥＳとして、コネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．）から市販されている）、塩化ビニリデン、スチレン、ビニルトルエン、アルキルビニルエーテル、およびその組み合わせが挙げられる。アクリレートまたはメタクリレートモノマーと共重合することができるエチレン性一価不飽和コモノマーの第２グループは、アクリレートホモポリマーのガラス転移温度よりも低いホモポリマーガラス転移温を有するコモノマーを含む。この種類に入る適切なコモノマーの例としては、エチルオキシエトキシエチルアクリレート（Ｔｇ＝−７１℃）、メトキシポリエチレングリコール４００アクリレート（Ｔｇ＝−６５℃；商品名「ＮＫエステル（Ｅｓｔｅｒ）ＡＭ−９０Ｇ」として、新中村化学工業株式会社（Ｓｈｉｎ  Ｎａｋａｍｕｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙｏ，ＪＰ）から市販されている）、およびその組み合わせが挙げられる。
【００３５】
ポリ（１−アルケン）感圧接着剤とも呼ばれるポリ−α−オレフィンＰＳＡは一般に、米国特許第５，２０９，９７１号明細書（バブ（Ｂａｂｕ）ら）に記載のように、実質的に架橋されていないポリマー、またはその上にグラフト化された照射活性化可能な官能基を有し得る未架橋ポリマーのいずれかを含む。ポリ−α−オレフィンポリマーは自己粘着性であり、かつ／または１種または複数種の粘着付与物質を含み得る。未架橋の場合には、ポリマーのインヘレント粘度は一般に、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８５７−９３の「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｄｉｌｕｔｅ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ」により測定される０．７〜５．０デシリットル／グラムである。さらに、そのポリマーは一般に、大部分が非晶質である。有用なポリ−α−オレフィンポリマーとしては、例えば、炭素原子３〜１８個（Ｃ３〜Ｃ１８）のポリ（１−アルケン）ポリマー、好ましくはＣ５〜Ｃ１２α−オレフィン、およびＣ３を有する、さらに好ましくはＣ６〜Ｃ８を有するそれらのコポリマー、およびＣ３を有するそれらのコポリマーが挙げられる。粘着付与物質は通常、ポリ−α−オレフィンポリマーに混和性の樹脂である。ポリ−α−オレフィンポリマー中の粘着付与樹脂の総量は、特定の用途に応じて、ポリ−α−オレフィンポリマー１００部当たり０〜１５０重量部の範囲である。有用な粘着付与樹脂としては、Ｃ５〜Ｃ９不飽和炭化水素モノマー、ポリテルペン、合成ポリテルペン等およびその組み合わせを重合することによって得られる樹脂が挙げられる。この種類のＣ５オレフィンフラクションに基づく、かかる市販の樹脂の例は、グッドイヤー・タイヤ・ゴム社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．）から市販のＷＩＮＧＴＡＣＫ９５およびＷＩＮＧＴＡＣＫ１５粘着付与樹脂である。他の炭化水素樹脂としては、ヘラクレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．）から市販のＲＥＧＡＬＲＥＺ  １０７８およびＲＥＧＡＬＲＥＺ  １１２６、およびイリノイ州シカゴのアラカワケミカルＵＳＡ社（Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）から市販のアルコン（ＡＲＫＯＮ）Ｐ１１５が挙げられる。酸化防止剤、充填剤、顔料、照射活性化架橋剤、およびその組み合わせを含む他の物質を添加することができる。
【００３６】
シリコーンＰＳＡは、２つの主要な成分、ポリマーまたはゴム、および粘着付与樹脂を含む。ポリマーは通常、ポリマー鎖の末端に残留シラノール官能基（ＳｉＯＨ）を含有する、高分子量ポリジメチルシロキサンまたはポリジメチルジフェニルシロキサン、またはポリジオルガノシロキサンソフトセグメントおよび尿素を末端とするハードセグメントを含むブロックコポリマーである。粘着付与樹脂は一般に、トリメチルシロキシ基（ＯＳｉＭｅ3）でエンドキャップされた三次元ケイ酸塩構造であり、いくつかの残留シラノール官能基も含有する。シリコーンを有する、有用な粘着付与樹脂の例としては、ニューヨーク州ウォーターフォードのジェネラル・エレクトリック社シリコーン樹脂事業部（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏ．，Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）からのＳＲ５４５、およびカリフォルニア州トランスのシンエツシリコーンズオブアメリカ社（Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｔｏｒｒａｎｃｅ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）からのＭＱＤ−３２−２が挙げられる。一般的なシリコーン感圧接着剤の製造は、米国特許第２，７３６，７２１号明細書（デクスター（Ｄｅｘｔｅｒ））に記述されている。シリコーン尿素ブロックコポリマー感圧接着剤の製造が、米国特許第５，２１４，１１９号明細書（レイル（Ｌｅｉｒ）ら）に記述されている。シリコーンに添加することができる他の物質としては、顔料、可塑剤、および充填剤が挙げられる。充填剤は通常、シリコーン感圧接着剤１００部当たり０部〜１０部の量で使用される。シリコーンと共に使用することができる充填剤の例としては、酸化亜鉛、シリカ、カーボンブラック、顔料、金属粉末、炭酸カルシウムおよびその組み合わせが挙げられる。
【００３７】
国際公開第９７／００１６３号パンフレットに記載のプロセスによって製造される固形エラストマーゲルも、本発明において有用なポリマーである。一般に、国際公開第９７／００１６３号パンフレットに記載の方法は、スチレンブロックコポリマー（例えば、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレンブチレン−スチレン）および可塑剤から固形エラストマーゲルを製造するための方法である。この方法は：（１）複数の送込みセクションを有する押出機であって、それぞれの送込みセクションに続いて、押出機のバレルに沿った混合セクションがある押出機を提供する工程；（２）動作する押出機の送込みセクションのうちの１つにコポリマーを導入する工程；（３）次の混合セクションにおいてコポリマーを加熱し、せん断する工程；（４）ゲルを繰り返し圧縮、減圧した後にその形を維持するであろう、室温で固形エラストマーゲルを生成するパターンおよび速度にて、供給セクションの少なくとも１つに通して、可塑剤をコポリマーに導入する工程；（５）押出機からゲルを押出す工程；を含む。押出し工程は、ダイを通してゲルを押出し、所定の断面を有する、ある長さのゲルを形成することを含み、この方法はさらに、（６）押出されたゲルをある長さに切断して、パッドにおいて使用することができる均一な断面を有するゲルの片を形成する工程を含む。その代わりとして、この方法はさらに、（６）押出されたゲルを所定の形を有する金型に射出する工程を含むことができる。
【００３８】
目的の効果のために、前述のポリマーの様々な組み合わせを使用することができる。
【００３９】
ポリマーは、架橋性化合物を添加することによって、または電子ビームもしくはガンマ線照射によって架橋することができる。架橋性化合物は、エチレン性多価不飽和化合物であることができ、そのエチレン基はビニル基、アルキル基、および／または窒素、酸素、もしくは炭素原子に結合するメタリル基である。架橋性ビニル含有ポリマーの例示的な化合物としては、限定されないが、ジビニル、ジアリルまたはジメタリルエステル（例えば、コハク酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、シュウ酸ジビニル、マロン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、イタコン酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、ジグリコール酸ジアリル、シュウ酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、コハク酸ジアリル、アゼライン酸ジアリル、マロン酸ジアリル、グルタル酸ジアリル、マレイン酸ジメタリル、シュウ酸ジメタリル、マロン酸ジメタリル、コハク酸ジメタリル、グルタル酸ジメタリル、およびアジピン酸ジメタリル）、ジビニル、ジアリルまたはジメタリルエーテル（例えば、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ブタンジオールジアリルエーテル、エチレングリコールジメタリルエーテル、ジエチレングリコールジメタリルエーテル、およびブタンジオールジメタリルエーテル）、ジビニル、ジアリルまたはジメタリルアミド、例えばビス（Ｎ−ビニルラクタム）、（例えば、３，３’−エチリデンビス（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン））、およびジビニル、ジアリルまたはジメタリル尿素が挙げられる。所望の場合には、かかる架橋剤の様々な組み合わせを使用することができる。
【００４０】
吸収性粒子
好ましくはハイドロコロイドの形状の吸収性粒子をポリマーに添加することによって、組成物に親水性特性が付与される。本発明で使用される粒子は、ヒト漿液を含む水溶液を吸収することができる、合成的に製造されたポリマーまたは天然ポリマーである。本発明の範囲内の粒子の種類は、単一または複数のモノマーから製造された合成ポリマー、天然に存在する親水性ポリマーまたは化学修飾された天然親水性ポリマーを含む。
【００４１】
かかる粒子の限定されない例としては、ポリヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレート、ポリビニルラクタム、ポリビニルアルコール、ポリオキシアルキレン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、スルホン酸ポリスチレン、天然多糖類または合成的に修飾された多糖類、アルジネート、キサンタンガム、ガーゴム、セルロース系材料、およびその組み合わせが挙げられる。
【００４２】
医療用途で使用する場合、その粒子は、皮膚科学的に許容可能であり、患者の皮膚と、または組成物中に存在する抗菌剤を含む吸収性発泡組成物の他の成分と非反応性であることが好ましい。
【００４３】
望ましくは、この粒子は、直鎖状であるか、または架橋されている合成ポリマーを含む。合成ハイドロコロイドの限定されない例としては、Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、５−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、５−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、３，３−ジメチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、３−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、３−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、４−メチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、４−エチル−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−バレロラクタム、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、およびその組み合わせから製造されるポリマーが挙げられる。
【００４４】
吸収性粒子を製造するのに有用な他のモノマーとしては、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびメタクリレート（２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート）、アクリル酸、メタクリル酸および第３級アミノ−メタクリルイミド（例えば、トリメチルアミノ−メタクリルイミドなど）、クロトン酸、ピリジン、およびその組み合わせが挙げられる。
【００４５】
吸収性粒子を製造するのに有用な他のモノマーとしては、水可溶性アミド（Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミドおよび−メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキサブチル）アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミン）エチル］アクリルアミドおよび−メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）−２−ヒドロキシルプロピル］メタクリルアミド、およびＮ−［１，１−ジメチル−２−（ヒドロキシメチル）−３−オキサブチル］アクリルアミドなど）；水可溶性ヒドラジン誘導体（トリアルキルアミンメタクリルイミド、およびジメチル−（２−ヒドロキシプロピル）アミンメタクリルイミドなど）；モノオレフィンスルホン酸およびそれらの塩（例えば、エチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウムおよび２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）；およびそのモノマーの非環状または環状主鎖に窒素を含有する以下のモノマー：１−ビニル−イミダゾール、１−ビニル−インドール、２−ビニルイミダゾール、４−ビニル−イミダゾール、２−ビニル−１−メチル−イミダゾール、５−ビニル−ピラゾリン、３−メチル−５−イソプロペニル−ピラゾール、５−メチレン−ヒダントイン、３−ビニル−２−オキサゾリドン、３−メタクリルイル−２−オキサゾリドン、３−メタクリルイル−５−メチル−２−オキサゾリドン、３−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリドン、２−および４−ビニル−ピリジン、５−ビニル−２−メチル−ピリジン、２−ビニル−ピリジン−１−オキシド、３−イソプロペニル−ピリジン、２−および４−ビニル−ピペリジン、２−および４−ビニル−キノリン、２，４−ジメチル−６−ビニル−ｓ−トリアジン、４−アクリリル−モルホリン、およびその組み合わせが挙げられる。
【００４６】
他の吸収性粒子としては、天然に存在する、または合成的に製造されたポリマーが挙げられる。これらの材料は、ポリビニルアルコール、ポリオキシアルキレン、および多糖類、ゴム、修飾セルロース系材料などの天然に存在するまたは合成的に修飾された材料、およびその組み合わせを含む。
【００４７】
代表的な多糖類としては、デンプン、グリコーゲン、ヘミセルロース、ペントサン、ゼラチン、セルロース、ペクチン、キトサン、およびキチンが挙げられる。代表的なゴムとしては、アラビアゴム、イナゴマメゴム、ガーゴム、寒天、カラゲナン、キサンタンガム、カラヤゴム、アルジネート、トラガカントゴム、ガッチゴム、およびファーセレラン（Ｆｕｒｃｅｌｌｅｒａｎ）ゴムが挙げられる。代表的な修飾セルロースとしては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。
【００４８】
本発明の有用な吸収性粒子は、欧州特許明細書第０  １７２  ７２４  Ｂ１号および同０  １２６  ５２８  Ａ２号に記載の逆相重合法によって製造することが好ましく、それによって、疎水性オイル中に分散された直系０．２〜１０ミクロンの架橋親水性ポリマー微粒子を有する逆エマルジョンが形成される（ポリマーは疎水性オイルと混和性であるように選択されることが好ましい）。これらのエマルジョンは、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から商品名サルケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）として市販されている。親水性ポリマーは、アニオン（サルケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９１として市販されている、鉱油中で固形分５０重量％のポリアクリル酸ナトリウム）またはカチオン（サルケア（ＳＡＬＣＡＲＥ）ＳＣ９５として市販されている、鉱油中で固形分５０重量％のジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチレン第４級アンモニウム塩）であることができる。他の吸収性粒子は、欧州特許出願第０  ４８９  ９６７  Ａ１号に記載の揮発性溶媒を使用して製造することができる。
【００４９】
吸収性粒子の直鎖状ポリマー鎖の架橋は、水溶液を吸収すると凝集性が向上することが望まれる。かかる架橋が、上述のビニルモノマーから製造されたポリマーに望まれる場合、そのエチレン性基が、窒素、酸素または炭素原子に結合するビニル、アリル、またはメタリル基である、エチレン性多価不飽和化合物を使用することができる。
【００５０】
ビニル含有ポリマーに対する架橋剤の限定されない例としては、ジビニル、ジアリル、またはジメタリルエステル（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、コハク酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、マレイン酸ジビニル、シュウ酸ジビニル、マロン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、イタコン酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、ジグリコール酸ジアリル、シュウ酸ジアリル、アジピン酸ジアリル、コハク酸ジアリル、アゼライン酸ジアリル、マロン酸ジアリル、グルタル酸ジアリル、マレイン酸ジメタリル、シュウ酸ジメタリル、マロン酸ジメタリル、コハク酸ジメタリル、グルタル酸ジメタリル、およびアジピン酸ジメタリル）；ジビニル、ジアリルまたはジメタリルエーテル（例えば、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ブタンジオールジアリルエーテル、エチレングリコールジメタリルエーテル、ジエチレングリコールジメタリルエーテル、およびブタンジオールジメタリルエーテル）；ジビニル、ジアリルまたはジメタリルアミド、例えばビス（Ｎ−ビニルラクタム）、（例えば、３，３’−エチレンビス（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）およびメチレン−ビス−アクリルアミド）；およびジビニル、ジアリルおよびジメタリル尿素が挙げられる。架橋剤の様々な組み合わせを使用することができる。
【００５１】
ｎ−ビニルラクタムについては、好ましい架橋剤は、マレイン酸ジアリルおよび３，３’−エチリデンビス（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）である。アクリレートおよびメタクリレートについては、好ましい架橋剤は、エチレングリコールジメタクリレートおよびメチレン−ビス−アクリルアミドである。ポリビニルラクタム（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン）については、好ましい架橋剤は、マレイン酸ジアリルまたは３，３’−エチリデンビス（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）である。
【００５２】
発泡性微小球
本発明において有用な発泡性微小球は、柔軟な、熱可塑性ポリマーシェル、および微小球の発泡温度を超えて加熱すると発泡する液体および／またはガスを含有するコアを特徴とする。この発泡は通常、ポリマーシェルの軟化、および液体またはガスコアの発泡を伴う。コア材料は、ポリマーシェルの軟化温度よりも低い沸点を有する有機物質であることが好ましい。適切なコア材料の例としては、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、ネオペンタン、およびその組み合わせが挙げられる。
【００５３】
ポリマーシェルに用いられる熱可塑性樹脂の選択は、フォームの機械的性質に影響する。したがって、フォームの特性は、微小球を適切に選択することによって、または異なる種類の微小球の混合物を使用することによって調節することができる。例えば、高い引張り強さおよび凝集強さが望まれる場合、特にアクリロニトリル含有率が、樹脂に対して少なくとも５０重量％、さらに好ましくは少なくとも６０重量％、またさらに好ましくは少なくとも７０重量％である場合に、アクリロニトリル含有樹脂は有用である。一般に、アクリロニトリル含有率が増加するに従って、引張り強さおよび凝集強さの両方が増大する。場合によっては、フォームがマトリックスよりも低い密度を有するとしても、ポリマーマトリックスのみよりも高い引張り強さおよび凝集強さを有するフォームを製造することが可能である。これによって、高い強度、低密度のフォームを製造する能力（ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ）が提供される。
【００５４】
ポリマーシェルとして使用することができる適切な熱可塑性樹脂の例としては、（メタ）アクリル酸エステル、例えばポリ−アクリレート；アクリレート−アクリロニトリルコポリマー；およびメタクリレート−アクリル酸コポリマーが挙げられる。塩化ビニリデン含有ポリマー、例えば塩化ビニリデン−メタクリレートコポリマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマー、およびアクリロニトリル−塩化ビニリデン−メタクリロニトリル−メチルメタクリレートコポリマーも使用することができるが、高い強度が望まれる場合には好ましくない。一般に、高い強度が望まれる場合には、微小球シェルは、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下のビニリデンを有する。高強度の用途では、微小球は本質的に塩化ビニリデン単位を含まないことがさらに好ましい。
【００５５】
市販されている適切な発泡性ポリマー微小球の例としては、商品名ミクロパール（ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ）Ｆ３０Ｄ、Ｆ８０ＳＤ、およびＦ１００Ｄでニューヨーク州バッファローのピアース・スティーブンス社（Ｐｉｅｒｃｅ  Ｓｔｅｖｅｎｓ，Ｂｕｆｆａｌｏ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から市販されているものが挙げられる。ジョージア州ダルースのエクスパンセル社（Ｅｘｐａｎｃｅｌ，Ｉｎｃ．，Ｄｕｌｕｔｈ，Ｇｅｏｒｇｉａ）から商品名エクスパンセル（ＥＸＰＡＮＣＥＬ）５５１、エクスパンセル（ＥＸＰＡＮＣＥＬ）４６１、およびエクスパンセル（ＥＸＰＡＮＣＥＬ）０９１で市販されている発泡性ポリマー微小球もまた適している。これらの微小球それぞれが、アクリロニトリル含有シェルを特徴とする。さらに、ミクロパール（ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ）Ｆ８０ＳＤおよびＦ１００Ｄ、およびエクスパンセル（ＥＸＰＡＮＣＥＬ）０９１微小球は、シュエル中に本質的に塩化ビニリデン単位を含有しない。
【００５６】
発泡性微小球の様々な組み合わせを使用することができる。発泡性微小球の量は、フォーム製品の所望の特性に基づいて選択される。一般に、微小球の濃度が高くなるにしたがって、フォームの密度は低くなる。一般に、微小球の量は、ポリマー１００部に対して、好ましくは少なくとも０．１重量部、さらに好ましくは少なくとも０．５重量部である。微小球の量は、ポリマー１００部に対して、好ましくは最大で５０重量部、さらに好ましくは最大で２０重量部である。
【００５７】
生物活性剤
本発明のポリマー組成物は、生物活性剤を含有することができる。その例としては、限定されないが、塩化銀、酸化銀、硝酸銀、酢酸銀、乳酸銀、硫酸銀、塩化銅、硝酸銅、酢酸銅、乳酸銅、硫酸銅、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、および硫酸亜鉛などの抗菌剤が挙げられる。使用することができる他の抗菌剤としては、パラクロロメタキシレノール、クロルヘキシジンおよびその塩、ヨウ素、およびヨードフォア、およびネオマイシン、バシトラシン、ポリミキシンＢなどの抗生物質が挙げられる。好ましい組成物は、１種類を超える生物活性剤を有する。
【００５８】
生物活性剤は、目的の効果（例えば、抗菌作用）が得られる量でポリマー組成物中に存在する。生物活性剤は、ポリマー組成物が安定性であるような量で存在することが好ましい。このコンテクストにおいて、「安定性」とは、組成物が、以下の種類の照射：可視光、紫外線、電子ビームおよびガンマ線滅菌の少なくとも１つの存在下にて、通常の照射時間にわたり黒く変色しないことを意味する。
【００５９】
任意の添加剤
本発明のポリマー組成物は、多種多様な任意の添加剤（ＰＳＡについて上述の添加剤に加えて）を含むことができる。例としては、第２の生物活性剤、第２の吸収性粒子、化学的発泡剤、物理的発泡剤、膨潤剤、充填剤、顔料、染料、可塑剤、粘着付与剤、架橋剤、紫外線安定剤および熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、押出し助剤、連鎖移動剤、およびその組み合わせが挙げられる。
【００６０】
特定の実施形態において、本発明のポリマー組成物は、無機または有機の充填剤を含むことができる。無機充填剤の例としては、バリタ、チョーク、セッコウ、キーゼリット、炭酸ナトリウム、二酸化チタン、酸化セリウム、二酸化ケイ素、カオリン、カーボンブラック、および中空ガラスミクロビーズが挙げられる。有機充填剤の例としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、尿素−ホルムアルデヒドおよびポリエチレンをベースとする粉末が挙げられる。適切な短繊維（ｃｈｏｐｐｅｄ  ｆｉｂｅｒ）の例としては、ガラス繊維（通常、長さ０．１ミリメートル（ｍｍ）〜１ｍｍ）または例えば、ポリエステルまたはポリアミド繊維などの有機由来の繊維が挙げられる。
【００６１】
ポリマー組成物に色を付与するために、例えば酸化鉄もしくは酸化クロム顔料またはフタロシアニン−もしくはモノアゾベースの顔料など、有機または無機ベースの染料または有色を使用することが可能である。
【００６２】
製造方法
以下の例示的な押出し成形プロセスを、ポリマーマトリックス、吸収性粒子（通常、ハイドロコロイドの形状で提供される）、任意の生物活性剤、および発泡性ポリマー微小球を特徴とする吸収性ポリマーフォーム組成物を製造するために使用することができる。そのプロセスでは、押出し成形に適切な小さな粒子に樹脂を軟化および粉砕する、第１の押出機（通常、一軸スクリュー押出機）に、ポリマー（１種または複数種）を最初に供給する。ポリマーは最終的に、フォームのポリマーマトリックスを形成する。ペレット、ビレット、パッケージ、ストランド、およびロープを含むいずれかの簡便な形態で、そのポリマーを第１の押出機に添加する。
【００６３】
次に、押出機の混練セクションの直前の箇所で、ポリマー、吸収性粒子、および発泡性微小球を除く他のすべての添加剤を第２押出機（例えば、一軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機）に供給する。合わせた後、ポリマーおよび添加剤は、第２押出機の混練領域に供給され、そこでよく混合される。混合条件（例えば、スクリュー速度、スクリュー長さ、および温度）は、最適な混合を達成するように選択される。混合は、微小球の発泡を生じさせるのに不十分な温度で行うことが好ましい。微小球発泡温度を超える温度を使用することも可能であが、その場合には、混合後、および微小球を添加する前に、温度を下げる。
【００６４】
ポリマー、吸収性粒子、および他の添加剤（発泡性微小球を除く）が適切に混合されたら、第２押出機への下流入口で発泡性ポリマー微小球を得られた混合物に添加し、溶融混合して、押出し成形可能な発泡性組成物を形成する。溶融混合工程の目的は、その中で発泡性ポリマー微小球および他の添加剤が溶融ポリマー全体に実質的に均一に分散される、押出し成形可能な発泡性組成物を製造することである。通常、溶融混合操作では、簡単な搬送エレメントを使用することもできるが、適切な混合を得るために１つの混練ブロックが使用される。溶融混合中に用いられる温度、圧力、せん断速度、および混合時間は、微小球を発泡させる、または破壊することなく、この押出し成形可能な発泡性組成物を製造するように選択され；微小球は一旦破壊されると、発泡してフォームを形成することができない。具体的な温度、圧力、せん断速度、および混合時間は、加工される特定の組成物に基づいて選択される。
【００６５】
溶融混合に続いて、バルブとしての役割を果たし、ダイの圧力を制御し、それによって微小球が早期に発泡するのを防ぐ歯車ポンプを使用して、移動管材料の全長を通じて吸収性発泡性ポリマー組成物を押出ダイ（例えば、接触またはドロップダイ（ｄｒｏｐ  ｄｉｅ））に計量供給する。ダイ内の温度は好ましくは、移動管材料内の温度と実質的に同じ温度に維持され、発泡性微小球の発泡を生じさせるのに必要な温度以上であるように選択される。しかしながら、移動管材料内の温度が微小球の発泡を生じさせるのに十分に高いとしても、移動管材料内の圧力が比較的高い場合には、微小球の発泡が妨げられる。しかしながら、組成物が押出ダイに入ると、ダイの体積が管材料の体積よりも大きいために圧力が低下する。ダイからの熱伝達と関係する圧力低下によって、微小球はダイ内で膨張し、発泡が生じる。ダイ内の圧力は、組成物が出口に近づくにしたがって、さらに低下し続け、ダイ内での微小球の発泡にさらに寄与する。ポリマー組成物がダイを通って加工される際、ポリマー組成物がダイの出口開口部に到達する前に発泡性微小球が発泡するのに十分に低くダイキャビティ内の圧力が維持されるように、押出機およびダイ出口開口部を通るポリマーの流量が維持される。
【００６６】
吸収性ポリマーフォームの形状は、押出ダイの出口の形状の結果である。様々な形状が形成されるが、フォームは通常、連続または非連続シートの形で製造される。
【００６７】
他の連続的な形成方法は、押出し成形された吸収性ポリマーフォームを、高速で移動するプラスチックウェブまたは他の適切な基材に直接接触させることを含む。この方法において、押出し成形された吸収性ポリマーフォームは、逆オリフィスコーティング用ダイおよび回転ロッドを使用した他の接触ダイなどの柔軟なダイリップを有するダイを使用して、移動ウェブに適用することができる。
【００６８】
押出し成形後、吸収性ポリマーフォームは、チルロールまたは水浴などの直接的方法、または空気もしくはガス衝突（ｇａｓ  ｉｍｐｉｎｇｅｍｅｎｔ）などの間接的方法を使用して、急冷することによって固化することが好ましい。この工程によって、それらがダイを出る際に、微小球が連続して発泡するのが止められる。
【００６９】
フォームは任意に、供給ロールから分配されるライナーと組み合わせることができる。ライナーの適切な材料としては、シリコーン剥離ライナー、ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）、およびポリオレフィンフィルム（例えば、ポリエチレンフィルム）が挙げられる。次いで、ライナーおよびフォームを１対のニップローラーの間で積層する。積層した後、フォームを任意に、電子ビーム源からの放射線にかけて、フォームを架橋する；他の放射線源（例えば、イオンビーム、ガンマ、および紫外線）も使用することができる。架橋によって、フォームの凝集強さが向上する。照射に続いて、ラミネートを巻取りロールに巻き上げることができる。任意に、巻き上げられたラミネートにガンマ放射線を照射して、フォームを架橋することができる。
【００７０】
所望の場合には、フォームがダイから出てきた後に、ニップロールを使用して、チルロールに対してフォームを押し付けることによって、フォーム表面の一方または両方の面の平滑度を高めることができる。それがダイから出てきた後に、パターンロールとフォームを接触させることによって、フォームの一方または両方の面上にパターンをエンボスすることも可能である。
【００７１】
好ましくは、他の押出し成形可能なポリマー組成物を微小球含有押出し成形可能な組成物と共押出し成形することによって、例えば、層、ストリップ、ロッド等の形状で、フォームを１種または複数種の他のポリマー組成物と組み合わせることもできる。二層物品が製造されるような、または３つを超える層（例えば、１０〜１００層以上）を有する物品が製造されるような、共押出し成形プロセスを用いることも可能である。これは、米国特許第６，３７９，７９１号明細書（セルノアス（Ｃｅｒｎｏｈｏｕｓ）ら）に記載のように、押出ダイに適切な供給ブロックを備え付けることによって、または多羽根付き（ｍｕｌｔｉ−ｖａｎｅｄ）またはマルチマニホールド（ｍｕｌｔｉ−ｍａｎｉｆｏｌｄ）ダイを使用することによって、達成される。吸収性ポリマーフォームが押出ダイから出た後に、フォームコアに、または共押出しされた層のいずれかに、更なる層を積層することによって、多層フォーム物品を製造することもできる。
【００７２】
医療物品
本発明のポリマー組成物は、多種多様な製品において使用することができるが、それらは医療物品において使用されることが好ましい。かかる医療物品は、創傷ドレッシング材、創傷パッキング材、または創傷に直接貼り付けられる、または創傷と接触する他の材料の形をとることができる。
【００７３】
かかる物品は、バッキングを含んでもよいし、含まなくてもよい。バッキングが望まれる場合には、多孔性であってもよいし、多孔性でなくてもよい。適切な材料は、好ましくは柔軟であり、かつ布、不織もしくは織物ポリマーフィルム、金属フォイル、紙、および／またはその組み合わせである。さらに具体的には、本発明のポリマー組成物の場合には、フィルムバッキングが有用であり、例えば、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ポリエステル、ポリ−イソブチレン、ポリオレフィン、ポリオレフィンベースの不織布、ポリウレタン、ビニル、例えばポリ塩化ビニルおよびエチレン−酢酸ビニル、および／またはその組み合わせが挙げられる。特定の目的では、バッキングの一方または両方の主要面を、低付着性バックサイズ（ＬＡＢ）材料であるプライマーまたは剥離剤でコーティングすることができる。例えば、可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）バッキングを用いる場合、ポリイソプレン−ポリビニルピリジン（ＰＩ−ＰＶＰ）相溶化剤と共にブタジエン−もしくはイソプレン−含有ポリマーを含む本発明の実施形態は、複合ＰＳＡが酸性ＰＶＣに対して親和性を有するという点から、特別な利点を有する。
【００７４】
伸張剥離特性を有するバッキングも提供することができる。伸張剥離とは、物品が表面から引き離す際に、見て分かるほどの残留物を著しく残すことなく、物品が表面から引き離されることを特徴とする接着性物品の特性を意味する。例えば、ゴム状弾性および熱可塑性Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマーを含む、低いゴムモジュラス、少なくとも２００％の縦方向破断点伸び、および２，０００ポンド／平方インチ（１３．８メガパスカル（ＭＰａ））を超えない５０％ゴムモジュラスを有する、高い伸張性および高い弾性の組成物からフィルムバッキングを形成することができる。かかるバッキングは米国特許第４，０２４，３１２号明細書（コープマン（Ｋｏｒｐｍａｎ））に記載されている。代替方法としては、このバッキングは、米国特許第５，５１６，５８１号明細書（クレッケル（Ｋｒｅｃｋｅｌ）ら）に記載のバッキングのように、高い伸張性および実質的に非回復性であることができる。
【実施例】
【００７５】
本発明の目的および利点は以下の実施例によってさらに説明されるが、これらの実施例に記載の特定の材料およびその量、ならびに他の条件および詳細は、本発明を過度に制限すると解釈すべきではない。
【００７６】
材料
クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１０７Ｐ−テキサス州ヒューストンのクラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から市販のスチレン−イソプレン−スチレン熱可塑性（ＳＩＳ）エラストマー。
クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ４６０９−クラトン・ポリマー社（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から市販の５２重量％ＫＲＡＴＯＮ  Ｇ１６５１および４８重量％ＫＡＹＤＯＬ鉱油。
クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）ＯＩＬ−クロンプトン／ウィトコ社（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ／Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ）から市販のナフテン系可塑化用オイル。
ＥＳＣＯＲＥＺ  １３１０ＬＣ−エクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販のＫＲＡＴＯＮ  Ｄ１１０７のイソプレンブロックと相溶性の脂肪族Ｃ５粘着付与樹脂。
イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０−ニューヨーク州タリータウンのチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から市販の酸化防止剤。
ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ９１−ノースカロライナ州ハイポイントのチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ  Ｐｏｉｎｔ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）から市販されている、鉱油およびパラフィン油中の化学的に架橋された親水性陰イオンアクリル酸ナトリウムコポリマーの微粒子を有する、固形分５０重量％の化粧品グレードのエマルジョン。
ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ９５−ノースカロライナ州ハイポイントのチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ  Ｐｏｉｎｔ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）から市販されている、鉱油およびパラフィン油中の化学的に架橋された親水性陽イオン第４級アンモニウムアクリレートポリマー［２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートの塩化メチレン第４級アンモニウム塩］の微粒子を有する、固形分５０重量％の化粧品グレードのエマルジョン。
硝酸銀（ＡｇＮＯ3）−９９＋％試薬グレード；式量（ＦＷ）は１６９．８８であり；ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ社（Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）から受け取ったままの状態で使用される。
ＣＥＬＯＧＥＮ  ＯＴ−１５８〜１６０℃で分解する、ユニロイヤル・ケミカル社から市販の窒素ベースの化学的発泡剤。
ミクロパール（ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ）Ｆ１００Ｄ−ピアース・アンド・スティーブンス社（Ｐｉｅｒｃｅ  ａｎｄ  Ｓｔｅｖｅｎｓ）から市販されている熱発泡性ポリマー微小球物理的発泡剤。
【００７７】
脱イオン水吸収度試験
周囲温度（約２２℃）にて脱イオン水に直接、試料を入れることによって、脱イオン水（ＤＩ）の時間依存吸収性について、試料を試験した。指定の停滞時間で試料を除去し、ペーパータオルで軽く叩き、表面の水分を除去した。次いで、試料の重量を記録し、脱イオン水溶液中に試料を戻し入れた。試料の乾燥重量当たりの吸収された脱イオン水の重量の比、または［（脱イオン水−膨潤重量−乾燥重量）／乾燥重量］として、試料の吸収性を計算した。
【００７８】
２時間の生細菌％試験
オレゴン州ユージーンのモレキュラー・プローブ社（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｒｏｂｅｓ，Ｅｕｇｅｎｅ，Ｏｒｅｇｏｎ）からＬ−７０１２、細菌生存度キット（Ｂａｃｔｅｒｉａｌ  Ｖｉａｂｉｌｉｔｙ  Ｋｉｔ）を使用して、市販の試料の有効性を試験した。生細菌および死細菌を染色するためのキットに含まれる、赤色、ヨウ化プロピジウム染料、および緑色、ＳＹＴＯ  ９染料を使用した手順を以下に略述する。
【００７９】
細菌溶液の調製：黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）をトリプチケース（トリプティック（Ｔｒｙｐｔｉｃ））ソイブロス（ＴＳＢ）培地中で増殖させた。１０，０００×重力で１５分間遠心することによって、細菌を濃縮した。上清を除去し、ミリＱ水（０．２マイクロメートル（ミクロンまたはμｍ）孔径フィルターに通して濾過された）、またはバターフィールド（Ｂｕｔｔｅｒｆｉｅｌｄ）リン酸緩衝液（カリフォルニア州サンタマリアのハーディ・ダイアグノスティック社）にペレットを再懸濁した。６７０ｎｍで光学濃度（ＯＤ）を測定することによって、細菌溶液を所望の細菌濃度（１０7細胞／ミリリットル）に希釈した。対照実験については、細菌溶液を７０％イソプロピルアルコールと共に室温で１時間インキュベートし、死滅した細菌対照を測定した。異なる体積の生細菌および死細菌溶液を混合して、較正のために生細菌溶液％の範囲を求めた。
【００８０】
試料の作製：ステンレス鋼パンチを使用して、直径１インチ（２．５４ｃｍ）の試料に穴を開けることによって、すべての原型を作製した；時として実施例に示されるように、１インチ（２．５４ｃｍ）ディスクをはさみで、さらに８等分に切断し、次いで評価した。試料の量を計り、次いで５０ミリリットル（ｍＬ）滅菌コニカルチューブに移した。
【００８１】
細菌標識化および抗菌試験：初期濃度約１×１０8細菌／ｍＬの細菌溶液７ｍＬを、試料を含有する５０ｍＬコニカルチューブにピペッティングした。指定の時点（例えば、２時間）で、ミリＱ水４５０μＬおよび予備混合された緑色染料を既に収容している蛍光測定チューブに、上清５０マイクロリットル（μＬ）をピペッティングし、赤色染料溶液（細菌溶液５００μＬに対して染料混合物１．５μＬ）を添加し、その混合物を暗所で室温にて１５分間インキュベートした。次いで、これらの溶液をフローサイトメトリーによって測定した。ＢＤ  ＦＡＣＳＣａｌｉｂｅｒフローサイトメーター（ニュージャージー州フランクリンレイクのベクトン・ディキンソン社（Ｂｅｃｔｏｎ  Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｆｒａｎｋｌｉｎ  Ｌａｋｅｓ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）製）を使用して、細胞生存度を測定した。そのフローサイトメーターは、４８８ナノメートル（ｎｍ）のアルゴンイオンレーザーと出力１５ミリワット（ｍＷ）を備える。ＣｅｌｌＱｕｅｓｔソフトウェアおよびＰＢＰＡＣハードウェア・インターフェースを使用して、データ収集および解析を制御した。光路は、４８８／１０ｎｍブロッキングフィルターを含有し、次いで緑色ＰＭＴの前に５３０／３０ｎｍ、赤色ＰＭＴの前に５８５／４２ｎｍロングパスフィルターを含有した。サンプリング速度は、粒子約３０００〜７０００個／秒であった。シース液（ｓｈｅａｔｈ  ｆｌｕｉｄ）は、ベクトン・ディキンソン社（Ｂｅｃｔｏｎ  Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ）によるＦＡＣＳＦｌｏｗであった。装置電圧は５．５ボルトであった。
【００８２】
生細胞および死細菌の反応は、生細胞１００％および死細胞１００％（死滅した細菌については、細菌溶液を７０％イソプロピルアルコールと共に室温で１時間インキュベートした）の試料で確立された。異なる体積の生細菌および死細菌溶液を混合して、較正のために生細菌溶液％の範囲を求めた。細菌死滅能力についての試料の結果を、較正試料から作成された検量線から補間した。細菌溶液の６７０ｎｍでのＯＤの測定によって、全細菌濃度を決定した。
【００８３】
実施例１〜２および比較例Ｃ１〜Ｃ４
長さ対直径比２７：１および９個のバレルセクションを有する、完全にかみ合い、同時回転する二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ）、Ｗｅｒｎｅｒ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ３０を使用して、実施例１〜２および比較例Ｃ１〜Ｃ４を作製した。ＫＴＲＯＮ重量測定フィーダー（ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  ｆｅｅｄｅｒ）を使用して、ＴＳＥの供給口（バレル１）に、クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１０７Ｐペレットを重量測定的に供給した。ＥＳＣＯＲＥＺ  １３１０ＬＣを３４０°Ｆ（１７１℃）で溶融し、バレル５にポンプで注入した。ＺＥＮＩＴＨ歯車ポンプを使用して、ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ９１逆エマルジョンポリマーを室温（２２℃）でバレル８に供給した。バレル７に取り付けられた補助一軸スクリュー押出機に、発泡剤（ＣＥＬＯＧＥＮ  ＯＴまたはミクロパール（ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ）Ｆ１００Ｄ）を重量測定的に供給した。バレル１、２、３および４〜９それぞれに対して、ＴＳＥの温度を３００°Ｆ（１４９℃）、３５０°Ｆ（１７７℃）、４００°Ｆ（２０４℃）および２５０°Ｆ（１２１℃）に維持した。ＴＳＥの最後で吐出ＺＥＮＩＴＨ歯車ポンプにて測定されたポリマー溶融温度は２９７°Ｆ（１４７℃）であった。吐出ＺＥＮＩＴＨポンプを２５０°Ｆ（１２１℃）で維持し、運搬ホースおよび押出ダイ温度を比較例Ｃ１〜Ｃ４では２７５°Ｆ（１３５℃）に維持し、実施例１〜２については３２５°Ｆ（１６３℃）に維持した。ＴＳＥスクリュー速度は３００毎分回転数（ｒｐｍ）であり、押出し成形全体の処理量は約１７ポンド／時間（１２９ｇ／分）であった。幅６インチ（１５．２センチメートル）の単一オリフィスのフィルムダイを通して、４０°Ｆ（４．４℃）およびギャップ０．０４０インチ（１．０ミリメートル）で維持された、２つの磨かれ、かつクロムめっきされた鋼ロールにより形成されるニップ中に、混合物を押出した。厚さ０．００２インチ（０．０５ミリメートル）の２つの剥離剤塗布ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを押出フィルムの各面に接触させて、チルドロールからの押出し物の剥離を促進した。接触速度３フィート／分（０．９メートル／分）を維持するように、ニップ速度を調節した。表１は、実施例１〜２および比較例Ｃ１〜Ｃ４の組成のデータを含む。
【００８４】
【表１】
2006523260.tif 000002
【００８５】
脱イオン水吸収度試験を用いて、脱イオン水における吸収度について、実施例１〜２および比較例Ｃ１〜Ｃ４を試験した。表２は、室温密度（グラム／ｃｍ3）および脱イオン水吸収度のデータを含む。
【００８６】
【表２】
2006523260.tif 000003
【００８７】
表２における結果から、非発泡の実施例（比較例Ｃ１）および化学的発泡剤で発泡された実施例（比較例Ｃ２〜Ｃ４）は、発泡性微小球発泡剤で発泡された実施例（実施例１〜２）よりも低い初期脱イオン水吸収度を有することが実証されている。発泡性微小球発泡剤で発泡された実施例は、１．０ｇ／ｃｍ3（ｇ／ｃｃ）よりも低い測定室温密度によって証明されるように、押出し成形時のボイド容量（ｖｏｉｄ  ｖｏｌｕｍｅ）も維持した。比較例Ｃ２〜Ｃ４は押出ダイから出ると発泡したが、押出し成形工程中にボイド容量が減少したことを留意すべきである。
【００８８】
実施例３および比較例Ｃ５
以下の変更を除いては、実施例１〜２および比較例Ｃ１〜Ｃ４と同じ手法で、実施例３および比較例Ｃ５を製造した。ロスミキサー（Ｒｏｓｓ  ｍｉｘｅｒ）を使用して、脱イオン水溶液中の５０重量％硝酸銀をエマルジョンにブレンドすることによって、ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ９５エマルジョンと硝酸銀溶液との混合物を調製した。得られた混合物は、９８／１／１  ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ９５／硝酸銀／脱イオン水からなった（すべて、重量％）。ＴＳＥの供給口（バレル１）にクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１０７Ｐを重量測定的に供給した。ＥＳＣＯＲＥＺ  １３１０ＬＣとイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０との混合物を３５０°Ｆ（１７７℃）で溶融し、バレル４に注入した。ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ９５／硝酸銀／脱イオン水の混合物を室温にてバレル５に注入した。実施例１〜２と同じ手法で、ミクロパール（ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ）Ｆ１００Ｄを重量測定的にバレル７に供給した。バレル１〜９それぞれについて、二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ）の温度を、完全冷却、３００°Ｆ（１４９℃）、４００°Ｆ（２０４℃）、３００°Ｆ（１４９℃）、２４０°Ｆ（１１６℃）、２２５°Ｆ（１０７℃）、２２５°Ｆ（１０７℃）、２５０°Ｆ（１２１℃）および３００°Ｆ（１４９℃）に維持した。ＴＳＥを２００毎分回転数（ｒｐｍ）で制御した。材料全体の処理量は、比較例Ｃ５および実施例３それぞれに対して、１５１．３ｇ／分および１５５．９ｇ／分であった。フィルムダイのギャップは、比較例Ｃ５では０．０１５インチ（０．２５ｍｍ）、実施例３では０．０６０インチ（１．０ｍｍ）に設定した。比較例Ｃ５ではギャップ０．０１５インチ（０．２５ｍｍ）、実施例３ではギャップ０．０６０インチ（１．５ｍｍ）で４０°Ｆ（４℃）で維持された、２つの磨かれ、かつクロムめっきされた鋼ロールに接触させた２つの紙製剥離ライナーに組成物を押出し成形した。比較例Ｃ５および実施例３それぞれに対して厚さ０．０１５インチ（０．２５ｍｍ）または０．０６０インチ（１．５ｍｍ）フィルムが得られるように、引取り速度３フィート（０．９メートル）／分にチルドロールを設定した。非発泡の比較例Ｃ５はおおよその密度１．０ｇ／ｃｍ3（ｇ／ｃｃ）を有するのに対して、発泡された実施例３はおおよその密度０．６ｇ／ｃｃを有した。表３は、比較例Ｃ５および実施例３についての組成のデータを含む。
【００８９】
【表３】
2006523260.tif 000004
【００９０】
脱イオン水吸収度試験を用いて、脱イオン水における吸収度について、実施例３および比較例Ｃ５を試験した。表４は、脱イオン水吸収度データを含む。
【００９１】
【表４】
2006523260.tif 000005
【００９２】
表４における結果から、非発泡の実施例（比較例Ｃ５）は、発泡性微小球発泡剤で発泡された実施例（実施例３）よりも実質的に低い初期脱イオン水吸収度を有することが実証されている。この結果は図１に図示される。
【００９３】
２時間の生細菌％試験を用いて、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）に対する抗菌活性についても、実施例３および比較例Ｃ５を評価した。すべての溶液体積は７ミリリットルであった。この結果を表５にまとめる。
【００９４】
【表５】
2006523260.tif 000006
【００９５】
表５における結果から、非発泡の実施例（比較例Ｃ５）は、発泡性微小球発泡剤で発泡された実施例（実施例３）よりも黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）に対して低い抗菌活性を有することが実証されている。発泡された実施例３と非発泡比較例Ｃ５との２時間で死滅した細菌の量の比は１．５であるのに対して、同じ実施例に関して２時間で吸収された脱イオン水の比は１．４であることは非常に興味深い。水溶液（脱イオン水）を吸収すると、生物活性剤（銀塩）が放出されると推測される。結果として、吸収性が高いと、放出される活性剤の量が比較的高くなる。高い初期細菌死滅は、創傷ドレッシング材および創傷パッキング材に好ましい。
【００９６】
実施例４〜５および比較例Ｃ６〜Ｃ７
３Ｍ社に譲渡された国際公開第９７／００１６３号パンフレットに記載の方法に従って、クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１６５１および鉱油からなる固形エラストマーゲルを製造した。配合プロセスによって、エラストマーを溶融し、続いて加熱した鉱油を順次添加して、溶解をより速くすることが可能である。表６は、引き続き他の添加剤と再び配合するために使用されるエラストマーゲルの２つのロットの組成のデータを含む。
【００９７】
【表６】
2006523260.tif 000007
【００９８】
クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ４６０９は、クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｇ１６５１  ５２重量％とＫＡＹＤＯＬ鉱油４８重量％との混合物であることに留意されたい。各ゲル約８０ポンド（３６ｋｇ）を剥離剤塗布ボール紙箱中に押出し成形した。同時回転二軸スクリュー押出機を使用して、ゲル１およびゲル２をさらに、ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ９１およびミクロパール（ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ）Ｆ１００Ｄとブレンドした。
【００９９】
以下の変更を除いては、実施例１〜２および比較例Ｃ１〜Ｃ４と同じ手法で、比較例Ｃ６を製造した。ゲル番号１を再溶融し、供給速度９０．８ｇ／分（ｇｐｍ）にて２５℃で動作するＢＯＮＮＯＴフィーダーでＴＳＥのバレル１中にポンプ注入した。Ｚｅｎｉｔｈ歯車ポンプを使用して、ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ９１、逆エマルジョンポリマーを１００°Ｆ（３８℃）および供給速度６０．５ｇｐｍにてバレル５中に注入した。バレル１〜９それぞれに対して、ＴＳＥの温度を完全冷却、２００°Ｆ（９３℃）、２００°Ｆ（９３℃）、２５０°Ｆ（１２１℃）、２５０°Ｆ（１２１℃）、２５０°Ｆ（１２１℃）、２５０°Ｆ（１２１℃）、２８０°Ｆ（１３８℃）および３００°Ｆ（１４９℃）に維持した。ＴＳＥを３００毎分回転数（ｒｐｍ）で制御した。運搬ホースを用いて、Ｚｅｎｉｔｈ歯車ポンプを使用して、幅６インチ（１５．２４センチメートル（ｃｍ））の単一オリフィスのフィルムダイ中に、ＴＳＥを吐出した。ホース、ポンプおよびダイはすべて、３００°Ｆ（１４９℃）に維持した。押出機の材料全体の処理量は１５１．３３ｇ／分であった。フィルムダイのギャップを０．０４０インチ（１．０ｍｍ）に設定した。厚さ０．０６０インチ（１．５ｍｍ）のフィルムが得られるように引取り速度３フィート（０．９メートル）／分でチルドロールを設定した。補助的な一軸スクリュー運搬装置を使用して、流量４．５ｇ／分でミクロパール（ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ）Ｆ１００Ｄを重量測定的にバレル７中に供給したことを除いては、実施例４を比較例Ｃ６と同じ手法で製造した。ＴＳＥの末端まで発泡剤が発泡し始めないように、ＴＳＥの温度プロファイルを制御した。運搬ホースとフィルムダイの両方において、連続発泡が促進された。実施例４の発泡組成物を４０°Ｆ（４℃）およびギャップ０．０６０インチ（１．５ｍｍ）で維持された、磨かれ、かつクロムめっきされた２つの鋼ロールに接触させた２つの紙製剥離ライナーに組成物を押出し成形した。（１）ゲル番号２をゲル番号１の代わりに使用し、（２）ＢＯＮＮＯＴを２００°Ｆ（９３℃）で運転したことを除いては、比較例Ｃ６および実施例４と同じ手法で、比較例Ｃ７および実施例５を製造した。表７は、実施例４〜５および比較例Ｃ６〜Ｃ７についての組成のデータを含む。
【０１００】
【表７】
2006523260.tif 000008
【０１０１】
脱イオン水吸収度試験を用いて、脱イオン水の時間依存吸収度について、２４時間にわたって実施例４〜５および比較例Ｃ６〜Ｃ７を分析した。実施例４〜５および比較例Ｃ６〜Ｃ７についての２２℃での密度および吸収度データを表８に示す。
【０１０２】
【表８】
2006523260.tif 000009
【０１０３】
表８における結果から、非発泡実施例（比較例Ｃ６〜Ｃ７）は、発泡性微小球で発泡されたそれらの対応物（実施例４〜５）と比較して、脱イオン水の初期吸収度が低いことが実証されている。密度の低下に伴って（実施例４に対して実施例５）、初期吸収度の差が大きくなった。これらの結果を図２および３に図示する。
【０１０４】
実施例６〜８
以下の変更を除いては、実施例３および比較例Ｃ５と同じ手法で、実施例６を製造した。９個の代わりに１２個のバレルセクションを有する同様のＴＳＥを使用して、成分を混合した。ＴＳＥの供給口（バレル１）中に、クラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ１１０７Ｐを重量測定的に供給した。ＥＳＣＯＲＥＺ  １３１０ＬＣとイルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）１０１０との混合物を３５０°Ｆ（１７７℃）で溶融し、バレル３に注入した。先に記載の９８／１／１  ＳＡＬＣＡＲＥ  ＳＣ９５／硝酸銀／脱イオン水混合物（すべて重量％）を室温にてバレル４に注入した。ＫＴＲＯＮフィーダーを使用して、ミクロパール（ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ）Ｆ１００Ｄをバレル９中に重量測定的に供給した。バレル１〜１２それぞれに対して、二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ）の温度を２０℃、２０４℃、２０４℃、２０４℃、２０４℃、１７０℃、１４０℃、１１５℃、１１５℃、１１５℃、１１５℃および１１５℃に維持した。ＴＳＥを２００毎分回転数（ｒｐｍ）で制御した。実施例６および７について、材料全体の処理量は１４７ｇ／分であった。実施例７については、輸送ホース、ＺＥＮＩＴＨ歯車ポンプおよび接触同時回転ロッドコーティング用ダイをすべて１２０℃に維持し、配合プロセスおよびコーティングプロセス中に発泡性微小球が確実に発泡しないようにした。実施例６については、輸送ホース、ＺＥＮＩＴＨ歯車ポンプおよび接触同時回転ロッドコーティング用ダイをすべて１５０℃に維持し、全混合プロセスおよびコーティングプロセス中に発泡性微小球を確実に発泡させた。表９は、実施例６および実施例７についての組成のデータを含む。
【０１０５】
【表９】
2006523260.tif 000010
【０１０６】
オーブン発泡に対して押出し発泡の効果を評価するために、実施例７を３５０°Ｆ（１７７℃）の対流オーブン内に１分間入れた。オーブン発泡された実施例７を実施例８と指定した。脱イオン水吸収度試験を用いて、脱イオン水のそれらの時間依存吸収度について、実施例６〜８を２４時間にわたって分析した。実施例６〜８についての２２℃での密度および吸収度データを表１０に示す。
【０１０７】
【表１０】
2006523260.tif 000011
【０１０８】
表１０に示される脱イオン水の結果から、押出し発泡吸収性組成物（実施例６）は、非発泡組成物（実施例７）およびオーブン発泡組成物（実施例８）のどちらよりも実質的に高い初期吸収度（４時間までの停滞時間（ｄｗｅｌｌ  ｔｉｍｅ））を有することが実証されている。この結果を図４に図示する。両方の組成物が同様な密度およびそれに相応して同様な空隙空間を有したとしても、本発明の押出し発泡組成物がオーブン発泡実施例よりも実質的に高い初期吸収度を有することは非常に興味深い。その比較的高い初期吸収度は、水溶液を吸収した結果、本発明の押出し発泡組成物における空隙空間をさらに容易に評価することができると推定されるが、現時点ではメカニズムはよく分からない。
【０１０９】
本発明の範囲および精神から逸脱することなく、本発明に種々の修正および変更を加えることができることは当業者には明らかであるだろう。本発明は、本明細書に記載の例示的な実施形態および実施例によって過度に制限されるものではなく、かかる実施例および実施形態は一例として示され、本発明の範囲は、以下の本明細書における特許請求の範囲によってのみ制限されることが意図されることを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】実施例３および比較例Ｃ５の吸収度対時間のグラフを図示する。
【図２】実施例４および比較例Ｃ６の吸収度対時間のグラフを図示する。
【図３】実施例５および比較例Ｃ７の吸収度対時間のグラフを図示する。
【図４】実施例６および実施例８の吸収度対時間のグラフを図示する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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