(57)【要約】所定重量の無水フッ化水素酸を反応容器に導入し、混合作用を開始する工程と、所定重量の無水金属を所定の反応温度に予熱する工程と、この無水金属の分量を、この無水金属の所定重量全体が添加されるまで、間隔をおいてこの反応容器に導入する工程と、過剰の無水フッ化水素酸をこの反応容器から除去する工程と、得られた金属フッ化物生成物をこの反応容器から取り出す工程と、を含む金属フッ化物の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定重量の無水フッ化水素酸を反応容器に導入し、混合作用を開始する工程と、
所定重量の無水金属を所定の反応温度に予熱する工程と、
前記無水金属の所定重量全体を添加し終えるまで、前記無水金属の各分量を、間隔をおいて前記反応容器に導入する工程と、
過剰の無水フッ化水素酸を前記反応容器から除去する工程と、
得られた金属フッ化物生成物を前記反応容器から取り出す工程と
を含む金属フッ化物の製造方法。
【請求項２】
前記混合作用が、回転、撹拌、およびかき混ぜからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記無水金属が金属化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記所定重量の無水金属が、こうした目的のために設計されたプランジャー装置および入口を介して前記反応容器に導入される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
内部で発生したガス状生成物を排出する工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記内部で発生したガス状生成物を、自動調節ガス背圧弁を介して排出する、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記反応物をすべて前記反応容器に導入した後、前記反応容器を所定の反応圧力および温度に最少時間維持する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記最少時間が４時間である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記過剰の無水フッ化水素酸を、ガス背圧弁を介して前記酸を蒸発させることによって、前記反応容器から除去する、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記得られた金属フッ化物の生成物を、適切に設計製作された開放容器に入れる工程と、
前記容器およびその内容物を、前記金属フッ化物を加熱しながら不活性環境を維持することができる炉に入れる工程と
をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記得られた金属フッ化物を、９５℃±４℃で約２時間加熱する工程をさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記金属フッ化物を９５℃±４℃で加熱した後、前記金属フッ化物の温度を、前記金属フッ化物の分解点または融点の内いずれか低い温度から１０℃以内とする工程をさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記金属フッ化物を、水分や混入ガスがない密封されたデシケータ中で常温まで冷却する工程をさらに含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記反応容器が、無水フッ化水素酸への暴露に耐えることができ、絶対圧０〜４００ｐｓｉの範囲の内部系の使用圧力および−２００°Ｆ〜３００°Ｆの範囲の温度で運転することができる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記反応容器が、絶対圧０〜４００ｐｓｉの範囲の背圧を設定することができる自動調節ガス背圧弁を備える、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
流体を前記反応容器から逃がすことなく、またはその中に入れることもなく、真空下または圧力下においたまま、前記反応容器に固体粒状の反応物質を導入することができるプランジャー型装置を、前記反応容器が備える、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
続けて最低３回、純粋な窒素ガスで前記反応容器をパージする工程と、
反応を行うことを意図している圧力まで、純粋な窒素ガスを前記反応容器に充填する工程と
をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記分量が、前記無水金属の所定重量全体の１０％である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
流体を前記反応容器から逃がすことなく、またはその中に入れることもなく、前記反応容器を真空下または圧力下においたまま、固体粒状の反応物質を前記反応容器に導入することができるプランジャー型装置を使って、前記分量を添加する、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
無水フッ化水素酸と無水金属との重量比が、前記金属反応物の化学量論的結合重量の数倍である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記重量比が２〜６０である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
様々な比で前記金属フッ化物を複数バッチ製造することと、
前記得られた金属フッ化物の生成物を、該生成物の意図する用途に対する適性で格付けすることと
を含む、最適比を決める工程をさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
過剰の無水フッ化水素酸を前記反応容器から除去する前記工程が、
すべての前記無水フッ化水素酸が蒸発するまで、前記反応容器を１９．８℃より高い温度に維持しながら、ガス背圧弁の設定圧力を次第に低下させる工程を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
気相の前記蒸発した無水フッ化水素酸を熱交換器に通して、その温度を標準大気圧における凝縮温度より低い温度まで低下させる工程と、
前記無水フッ化水素酸を、回収し、凝縮させて前記プロセスで再利用する工程と
をさらに含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記無水金属が、無水とは言えない、または無水ではない、請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
前記無水金属が、事実上化学的に純粋とは言えない、または化学的に純粋ではない、請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
前記無水フッ化水素酸が、完全に無水とは言えない、または無水ではない、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
前記反応容器を、前記所定の反応温度以外の温度に設定する、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
前記混合作用を行わない、請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
前記無水金属を、前記反応温度以外の温度に予熱する、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
フッ化水素酸を反応容器内に入れる工程と、
前記金属の所定重量を添加し終えるまで、金属反応物の各分量を、間隔をおいて前記反応容器に導入する工程であって、前記フッ化水素酸と金属との重量比が前記金属の化学量論的結合重量の数倍である工程と、
前記フッ化水素酸と金属反応物を前記反応容器中でかき混ぜる工程と、
前記フッ化水素酸と金属反応物との反応時に発生した過剰の塩化水素ガスを抜く工程と、
前記金属反応物を導入した後の最少時間、前記フッ化水素酸と金属反応物を、所定の圧力および所定の温度に維持する工程と
を含む金属フッ化物の製造方法。
【請求項３２】
得られた金属フッ化物生成物を前記反応容器から取り出す工程と、
前記金属フッ化物生成物を加熱する工程と、
前記金属フッ化物生成物をデシケータに入れる工程と、
をさらに含む、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記フッ化水素酸および金属反応物が無水である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
フッ化水素酸を反応容器内に入れる工程と、
塩化第二鉄を、前記無水フッ化水素酸と前記フッ化第二鉄との重量比が２〜６０になるまで、間隔をおいて前記反応容器に導入する工程と、
前記フッ化水素酸と塩化第二鉄を前記反応容器中でかき混ぜる工程と、
前記フッ化水素酸と塩化第二鉄との反応時に発生した過剰の塩化水素ガスを抜く工程と、
過剰の無水フッ化水素酸を前記反応容器から除去する工程と、
得られたフッ化第二鉄生成物を前記反応容器から取り出す工程と
を含むフッ化第二鉄の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒として用いられ、あるいはその他任意の目的で用いられる金属フッ化物材料の製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
この非仮出願は、「高触媒活性、サブミクロン、金属フッ化物触媒材料の製造方法」と題する、２００２年１０月２８日に出願された米国特許仮出願第６０／４２１７１６号、および「金属フッ化物材料の製造方法」と題する、２００３年９月１５日に出願された米国特許非仮出願第１０／６６２９９２号の優先権を請求し、その開示の全体を参照により本明細書に組み込む。
【０００３】
金属フッ化物は、必ずしもそれだけに限らないが、以下の用途を含めた数多くの工業用途で使用されている：
数多くの用途の陶磁器材料の製造；
染色作業に有用な、媒染剤などの材料の製造；
光透過性導体に特に有用な特殊ガラス配合物の製造；
防腐剤および殺菌剤の製造；
プリント回路の製造に特に有用なエッチング剤の製造；
熱分解コーティング、ならびに薄膜光コーティングなどその他の用途のコーティングの製造；
虫歯予防フッ素化剤の製造；および
広範囲の用途のための触媒材料の製造。
【０００４】
多くの場合、金属フッ化物は、金属または非フッ化金属化合物、例えば非フッ化金属塩（本明細書では、以下単に金属化合物と呼ぶ）をフッ化水素酸と結合させることによって製造することができることが当分野の技術者に知られている。例えば反応物が金属の場合、反応は基本的に以下のようになる：
２Ｍ＋２ＨＦ  →  ２ＭＦ＋Ｈ２↑
Ｍ＋２ＨＦ  →    ＭＦ２＋Ｈ２↑
２Ｍ＋６ＨＦ  →  ２ＭＦ３＋３Ｈ２↑
Ｍ＋４ＨＦ  →    ＭＦ４＋２Ｈ２↑
【０００５】
金属化合物が金属塩化物（塩）の場合、反応は基本的に以下のようになる：
ＭＣｌ＋ＨＦ  →  ＭＦ＋ＨＣｌ↑
ＭＣｌ２＋２ＨＦ  →  ＭＦ２＋２ＨＣｌ↑
ＭＣｌ３＋３ＨＦ  →  ＭＦ３＋３ＨＣｌ↑
ＭＣｌ４＋４ＨＦ  →  ＭＦ４＋４ＨＣｌ↑
【０００６】
金属塩化物とフッ化水素酸の反応は吸熱反応である可能性がある。この場合、反応を完結するには、反応物はその環境から熱を吸収しなければならない。反応が吸熱の場合には、反応時の温度が高いほど、反応物への熱伝達速度は大きく、得られる金属フッ化物の粒子は小さいことが観察されている。一般に、金属フッ化物の粒子が小さいほど、得られる金属フッ化物単位重量当りの露出表面積は大きい。触媒は表面活性剤であるという事実を考えると、一般に粒子が小さくなることに伴って単位重量当りの表面積が増加すると、触媒活性が増大することが推測され、実際そうなることが示されている。
【０００７】
金属塩化物と無水フッ化水素酸の反応が発熱反応であると、反応を完結するために、その環境に熱を与えることが必要となる。この場合には、吸熱反応について上に挙げた結論は、発熱反応の場合には反対になると思われる。即ち、反応温度が低いほど、発熱反応で発生した熱が反応環境によってより容易に吸収されることが推測され、得られる金属フッ化物生成物は比較的小さい粒径を示すことが推測される。
【０００８】
金属および／または金属化合物とフッ化水素酸を結合させる方法では、どの金属または金属化合物が使用されるかに応じてやや異なる結果となる可能性がある。しかし、本明細書では、一般的な反応を例示するために、塩化第二鉄と無水フッ化水素酸を結合させることによってフッ化第二鉄を製造する特定の場合を挙げる。
【０００９】
塩化第二鉄と無水フッ化水素酸の結合プロセスにより、以下の事象が起きる：
塩化第二鉄は、液状の無水フッ化水素酸で溶解し、イオン化する；
溶解、イオン化した塩化第二鉄の個々の分子は、第１の塩化物原子を、液状のイオン化した無水フッ化水素酸源からのフッ化物原子と交換する。そして、そのようにすることで、個々の分子反応生成物はＦｅＦＣｌ２、フッ化二塩化第二鉄として溶解、イオン化されたままであり、同時に塩酸ガスが発生する（ここで、系の圧力は１気圧であり、系の温度は−８４．９℃より高い温度である）；かつ
個々の溶解かつイオン化されたフッ化二塩化第二鉄は、第２および第３の塩化物原子を、液状のイオン化した無水フッ化水素酸源からの２個のフッ化物原子と交換する。そして、そのようにすることで、塩化第二鉄分子は、塩化第二鉄およびその後フッ化二塩化第二鉄が無水フッ化水素酸に溶解した遷移状態を通って、分子がフッ化第二鉄として液状の無水フッ化水素酸に実質的に完全に不溶解性になり、濃緑色の固体として析出する状態に移行し、同時に塩酸ガスがさらに放出される。
【００１０】
フッ化第二鉄を製造する場合、米国特許第４９３８９４５号に詳細に記述されているように、液状の無水フッ化水素酸を固体の塩化第二鉄に添加することが、現在認められている手法であり、この開示を参照により本明細書に組み込む。この手法が行われている理由の１つは安全である。反応物が飛び散る傾向が低いことが一般に認められており、したがって、この方法は、塩化第二鉄を無水フッ化水素酸に添加するより安全な方法であると考えられている。しかし、この方法では、塩化第二鉄の第１の重量分量が非常に限られた量の無水フッ化水素酸に曝される（無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比が非常に小さい）ことが明らかである。その後の塩化第二鉄の各分量も、無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の限られた重量比に曝される。最終的に所定の重量比に到達してはじめて、十分な無水フッ化水素酸が添加される。しかし、その時点では、無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比が所定のレベルより著しく低いところで、すべての塩化第二鉄が反応してしまっている。この反応のこのような側面が、反応生成物の１次粒子が比較的大きい、１次粒子が凝集する、反応時間が遅くなる、反応が不完全である、得られる触媒活性が低いか無い、および得られるフッ化第二鉄生成物の化学的物理的特性の品質管理が悪いなどの結果をもたらすと言われている。
【００１１】
さらに、フッ化第二鉄の製造プロセスにおいては、成分を大気圧で結合させることが現在認められている手法である。液状の無水フッ化水素酸は、標準大気圧において１９．８℃（６７．６°Ｆ）で沸騰するという事実を考えると、無水フッ化水素酸の沸点のために、反応物の環境として反応前および反応中に上昇させることができる温度が限定されている。温度制御装置および／または設備が無い場合は、この製造プロセスでは、成分が結合している間は反応の吸熱性のために温度が低下する傾向にある。その後、得られる生成物の温度は、周囲温度が１９．８℃より低い場合は、周囲温度と、無水フッ化水素酸の標準大気圧における沸点である１９．８℃（６７．６°Ｆ）の間のいずれかの温度に調節されることになろう。しかし、周囲温度が１９．８℃（６７．６°Ｆ）より高い場合は、得られる生成物の温度は、すべての無水フッ化水素酸が蒸発してしまうまで１９．８℃（６７．６°Ｆ）に留まることになろう。その後、温度は、周囲温度まで上昇することになろう。
【００１２】
反応が終了した後は、得られるフッ化第二鉄生成物を、３〜１０日間液状の無水フッ化水素酸中に沈めたままにしておくことが現在認められている手法である。一般に、滞留時間（「酸洗時間」）が長いほど反応がより完全になり、より純度の高いフッ化第二鉄生成物が得られる。
【００１３】
反応期間と滞留期間に引き続いて、デカンテーションおよび／または酸を蒸留することによって、得られた固体フッ化第二鉄生成物を、残った無水フッ化水素酸から分離することが現在認められている手法である。その後、最後の温度が約２４０℃になるまで段階的に、フッ化第二鉄を乾燥する。そのようにすることで、遊離の残存無水フッ化水素酸および／または遊離の水も完全に放出されて、無水フッ化第二鉄生成物が残ることが予想される。次いで、生成物は、これを環境から隔離し、水分や他の汚染物質の吸収を避けるように包装される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
上に挙げた用途はそれぞれ商業的に非常に重要である。しかし、本発明の発明者等は、触媒材料の製造に大きな関心を持っている。本明細書に記述した本発明は、本明細書の代表的な実施形態に記載の触媒材料の製造、およびこの触媒材料に求められる必要な規格の維持に限定することなく、任意の目的または用途のための金属フッ化物を製造する方法の様々な変法を包含するだけの十分な広さを有することを意図したものである。
【００１５】
本発明は、固体金属反応物を液状の無水フッ化水素酸反応物に添加することが、従来技術の方法とは異なる。上記のように、従来技術では、安全などの理由から液状の無水フッ化水素酸を金属固体に添加することがその手法であった。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、例えばフッ化第二鉄などの触媒材料の製造を改良するために、以下の１つまたは複数も用いる：
反応物の温度が高いほど（最高は１９．８℃（６７．６°Ｆ）まで）、得られるフッ化第二鉄生成物の粒子は小さくなる。
無水フッ化水素酸を塩化第二鉄へ添加するときに撹拌またはかき混ぜるとフッ化第二鉄粒子がより小さくなると思われる。これは、反応を完結してほぼ純粋なフッ化第二鉄を生成するのに必要な、無水フッ化水素酸の中での塩化第二鉄の滞留時間を明らかに短くしている。
無水フッ化水素酸と塩化第二鉄との重量比が大きくなるほど（重量比６０対１まで）、得られるフッ化第二鉄生成物の粒径が小さくなる。
反応生成物を無水フッ化水素酸環境に長く滞留させるほど反応はより完全になり、したがって、得られるフッ化第二鉄生成物はさらにほとんど純粋になる。
得られるフッ化第二鉄生成物は、サブミクロンの粒径範囲にある独立した凝集していない１次粒子であり、ＰＴＦＥが常温・大気圧で鋼やアルミニウムと反応を起こす特定の反応で、より高い触媒活性を示すことが分かっている。例えば、米国特許第５８７７１２８号を参照されたい。その開示を参照により本明細書に組み込む。したがって、より小さなサブミクロンのフッ化第二鉄粒子は、一般により優れた触媒生成物を構成すると思われる。
【００１７】
触媒材料として利用される特定の金属フッ化物は、意図した目的を果たすように仕上げた場合、以下の特性および規格を示すことが好ましい：
触媒材料は、個々の粒径が０．５０ミクロン以下であることが好ましい。
触媒材料は、凝集していないことが好ましい。各粒子は、独立していることが好ましく、他のいずれの粒子にも付着していないことが好ましい。
触媒は化学的に少なくとも９９．９％の純度であり、水を含めて混入（ｓｔｒａｙ）要素や汚染物質が無いことが好ましい。
触媒材料は、脱塩水１０グラムに対して材料１グラムの重量比で脱塩水に懸濁させた場合、３．５未満のｐＨを示さないことが好ましい。
触媒材料は、触媒として活性でなければならない。
【００１８】
他の目的で製造された金属フッ化物は、同じ規格を持ってもよく、あるいはまったく異なる規格を持ってもよい。本発明の方法を触媒材料の製造だけに限定するつもりではないが、本明細書に挙げた規格を有する触媒材料の製造方法に特別の重点を置くものとする。実際、本明細書で以下に提示する好ましい実施形態は、フッ化第二鉄触媒材料の製造方法に特に充てられている。
【００１９】
本発明の目的は、より高い反応温度を維持することである。塩化第二鉄と無水フッ化水素酸との反応が行われる温度を上昇させると、得られるフッ化第二鉄生成物の粒径が小さくなる。
【００２０】
本発明の他の目的は、反応中に撹拌および／またはかき混ぜを行うことである。撹拌またはかき混ぜは、対象プロセスに有利であることが分かった。
【００２１】
本発明の別の目的は、反応中無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比を高く維持することである。反応中無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比を高く（例えば、６０対１まで）維持すると、より小さい粒径のフッ化第二鉄生成物が得られ、より速くより完全な反応が得られ、より純粋に近い反応生成物が得られる。
【００２２】
本発明の別の目的は、反応を完結させるのに必要な滞留時間をできるだけ短くすることである。長い滞留時間は必要ない。上述のように、塩化第二鉄と無水フッ化水素酸との反応は瞬間的に行われる。現在認められている手法を用いて反応プロセスを行う方式では、反応を完結させるのに長い滞留時間が必要である。反応温度を上昇させ、無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比を最適に維持し、かつ十分にかき混ぜおよび／または撹拌することにより、反応物を長時間滞留させることなしに反応が完結し、触媒活性のあるフッ化第二鉄のサブミクロン、非凝集粒子が生成することが分かった。
【００２３】
本発明の別の目的は、触媒活性を最大化することである。上述の観察に基づき、本明細書に開示した方法を行使しこれに従えば、得られるフッ化第二鉄生成物は、ばらばらの非凝集サブミクロン粒子から構成されているだけでなく、単位重量当りの表面積が増大しており、本明細書に挙げた試験条件を基準にして、はるかに大きな触媒活性を示すはずであると主張している。
【００２４】
以下の本発明の詳細な説明がより良く理解できるように、本発明の特徴および技術的な利点の概略をかなり広く上述した。本発明の特許請求の範囲の主題を形成する、本発明の追加の特徴および利点を以下に説明する。開示される概念および特定の実施形態は、本発明の目的と同じ目的を実行するための修正ベースとして、または別の構造の設計ベースとして容易に利用できることを理解されたい。こうした等価の構造は、頭記の特許請求の範囲に記述された本発明を逸脱するものではないことも理解されたい。本発明に特有のものであると思われる、その構成および操作方法両方についての新規な特徴および利点は、添付の図面と関連づけて考えると、以下の説明からより良く理解することができると思われる。しかし、各図面は、図示および説明だけの目的で提出されており、本発明の限界を定義するものではないことを明確に理解されたい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明は、金属および／または非フッ化金属化合物（例えば、金属塩）を無水フッ化水素酸に添加するという、金属フッ化物製造のこの新規な方法から得られる金属フッ化物反応生成物が、反応時の無水フッ化水素酸と金属および／または金属化合物との重量比を変えることによって、反応温度、圧力、撹拌および／またはかき混ぜ、滞留時間、ならびに得られる金属フッ化物生成物の包装および保護方法を制御することによって、所望の規格を示すようにすることができるという観察に基づくものである。
【００２６】
本発明の方法は、以下の工程を含む。
【００２７】
無水フッ化水素酸への暴露と、それぞれ絶対圧０〜４００ｐｓｉおよび−２００°Ｆ〜３００°Ｆの範囲の、内部の系の運転圧力および温度への暴露に耐えることができる、清浄な、適切に設計製作された反応容器を準備する。反応容器には、反応物および得られる生成物を、それぞれ導入し取り出すことができる、適切に設計製作された複数の弁を設けるべきである。反応容器には、絶対圧０〜４００ｐｓｉの範囲の背圧を設定することができる、適切に設計製作された自動調節ガス背圧弁も設けるべきである。反応容器には、適切に設計製作された、サーモスタット制御装置を備えた冷却および加熱装置、ならびに可変自動制御装置を備えた回転、撹拌および／またはかき混ぜ装置も設けるべきである。さらに、反応容器には、容器内の流体を逃がすことなく、反応容器を真空下または圧力下に置いたまま、固体粒状の反応物質を都合良く導入することが可能な、適切に設計製作されたプランジャー型装置を設けるべきである。
【００２８】
反応物の１種としての役割を果たす、事実上化学的に純粋な（例えば、触媒等級の）無水金属および／または非フッ化金属化合物（「金属化合物」）を準備する。
【００２９】
反応物の１種としての役割を果たす、無水フッ化水素酸の供給を準備する。
【００３０】
反応容器の内面、ならびに反応容器と接続する入口、弁、およびその他の表面のすべてを洗浄することによって反応容器を準備する。
【００３１】
続けて最低３回、純粋な窒素ガスで反応容器をパージする。４回目に、純粋な窒素ガスを、反応を行う圧力まで反応容器に充填する。
【００３２】
そうした目的に設計された弁と入口を経由して、反応容器に所定重量の無水フッ化水素酸を導入する。
【００３３】
サーモスタット制御の反応容器冷却または加熱装置を運転する。サーモスタットを所望の反応温度に設定し、反応容器とその内容物を所望の反応温度にする。一実施形態では、反応温度として４５℃の温度が用いられる。
【００３４】
回転、撹拌および／またはかき混ぜ動作を開始させ、制御装置を設定する。
【００３５】
所定重量の無水金属および／または金属化合物を、所定の反応温度まで予熱する。
【００３６】
所定重量の金属および／または金属化合物を、こうした目的に設計されたプランジャー装置および入口を経由して反応容器に導入する。プランジャーの１ストロークで、金属および／または金属化合物の所定重量全体の内、小分量（例えば、±１０％）のみを導入する。２〜３分反応を行わせた後に、同じように次の分量を導入し、そのようにして無水金属および／または金属化合物の所定重量全体を導入した。重要なので繰り返すと、無水フッ化水素酸と無水金属および／または金属化合物との重量比を、金属および／または金属化合物反応物の化学量論的結合重量の数倍、好ましくは２〜６０倍にするべきである。最適比は、様々な比で金属フッ化物を複数バッチ製造した後、得られた金属フッ化物を、製造された金属フッ化物生成物の規格と、この生成物が対象とする用途に対してこの規格がふさわしいかどうかで格付けすることによって定めることができる。
【００３７】
必要に応じて、内部で発生したガス状生成物を、自動調節ガス背圧弁を介してプロセス中常時排出し、最適の反応圧力および／または温度を維持する。必要に応じて、安全かつ環境的に許容しうる方法でこれを行う。
【００３８】
すべての反応物を反応容器に導入した後、回転、撹拌および／またはかき混ぜ装置を運転しながら、反応容器を所定の反応圧力および温度に約４時間、あるいは得られる金属フッ化物生成物の製造、ならびにこの生成物に求められる規格に有効および／または有利であることが実証できる別の最少時間維持する。
【００３９】
その後、過剰の無水フッ化水素酸を、自動調節ガス背圧弁を介して蒸発させることによって反応容器から除去する。これは、すべての無水フッ化水素酸が蒸発するまで、反応容器を１９．８℃（６７．６°Ｆ）より高い温度に維持しながら、自動調節ガス背圧弁の設定圧力を次第に低下させることによって行うことができる。気相の無水フッ化水素酸は、熱交換器を通して、その温度を標準大気圧における凝縮温度（１９．８℃または６７．６°Ｆ）より低い温度まで低下させることができる。このようにして回収された無水フッ化水素酸は、凝縮させて再利用することができる。反応中または反応後に発生するその他のガス状生成物は、この二次プロセスの運転圧力での沸点および／または凝縮点の違いを見分ける分離方法を用いて、蒸留し凝縮させることによって無水フッ化水素酸から分離することができる。
【００４０】
反応容器の基部に設けられた弁および排出口を介して、得られた固体サブミクロン金属フッ化物の生成物を取り出す。
【００４１】
得られた固体サブミクロン金属フッ化物の生成物を、適切に設計製作された開放容器に入れ、この容器およびその内容物を、金属フッ化物を加熱しながら不活性環境を維持することができる、適切に設計製作された炉に入れる。容器およびその内容物を、９５℃±４℃で約２時間加熱する。その後、金属フッ化物およびその容器の温度を、金属フッ化物の分解点または融点の内いずれか低い温度から１０℃以内までもって行く。このピーク温度を約１時間維持した後、金属フッ化物を、水分や混入ガスがすべて無い密封されたデシケータ中で常温まで冷却する。
【００４２】
金属フッ化物は、水分、混入ガス、または金属フッ化物の汚染を引き起こす可能性があるその他任意の物質と接触することから防ぐ密封容器内に包装する。
【００４３】
フッ化第二鉄を製造する方法の好ましい実施形態を挙げることによって、本発明の方法を以下に例証する。
【００４４】
ニッケル金属製の、使用圧力定格が絶対圧０〜４００ｐｓｉおよび使用温度定格が０〜３００°Ｆに設計された、清浄な１５０リットル（４０ガロン）の圧力反応容器は、使用温度内の任意の温度に設定することができるサーモスタット制御抵抗加熱装置と、設定可能な制御装置を備えた超音波かき混ぜ装置を備えている。さらに、この反応容器は、使用圧力および温度が定格の少なくとも５個のゲート弁を備えている。これらのゲート弁は、好都合に反応物を導入し、得られた反応生成物を排出するように設計されている。その中の３個は容器の頂部にあり、２個は容器の円錐形基部の底部にある。容器の底部は、その末端が、これら２個の底部ゲート弁によって隔てられたパイプ・ニップルからなる圧力ロック・チャンバになっている。さらに、反応容器は、容器内に絶対圧０〜４００ｐｓｉの任意の一定圧力を設定し、これを維持することができる、適切に設計製作された自動調節ガス背圧弁を備えている。反応容器は、固体無水フッ化第二鉄反応物を、容器の最高運転圧力までの全圧力で反応容器に導入することができるプランジャー装置も備えている。
【００４５】
容器は、最初に、得られる生成物を汚染する恐れのある、すべての混入した化学品や物質の汚れをとる。
【００４６】
清浄な反応容器は、次に、純粋な窒素ガスで３回連続してパージする。その後、反応容器を、この窒素ガスで絶対圧１２５ｐｓｉに加圧する。反応容器の背圧調節装置は、絶対圧１２５ｐｓｉに設定する。
【００４７】
次いで、反応容器に、８０ｋｇ（１００リットル）の無水フッ化水素酸を、圧力下で容器にポンプで送ることにより仕込む。背圧調節装置が絶対圧１２５ｐｓｉの一定背圧を維持しているという事実を考慮すると、無水フッ化水素酸が容器内に注入されるにつれて窒素ガスが逃げることに留意されたい。
【００４８】
次いで、反応容器の抵抗加熱装置および超音波かき混ぜ装置を運転して、反応容器の温度をサーモスタット制御温度の２００°Ｆまでもって行く。
【００４９】
理論的には、基本的な化学量論的結合比では、反応容器中の８０ｋｇの無水フッ化水素酸に対して、１５０．４ｋｇまでの無水フッ化第二鉄を添加することができ、反応は完結することが期待される。しかし、以前の観察が教示するところによれば、無水フッ化水素酸とフッ化第二鉄の重量比を高くすると、より純粋なフッ化第二鉄生成物のサブミクロン大の粒子が、極めて高い信頼性で得られている。
【００５０】
本発明のこの実施形態では、無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比として、６０対１が用いられる。したがって、１．３３ｋｇの純度９９．９％（触媒等級）の無水塩化第二鉄を２００°Ｆに予熱した後、プランジャー装置を使用して圧力下にこれを反応容器に導入する。塩化第二鉄をゆっくり均一に導入するのが本発明の１つの目的であるであるという事実に鑑みて、プランジャー装置の各サイクルで１３３グラム以下が導入される。さらに、各分量の連続的な添加同士の間に５分の反応時間を設ける。
【００５１】
フッ化第二鉄は、無水フッ化第二鉄と無水フッ化水素酸の反応で生成すると直ちに不溶性になり、無水フッ化水素酸より密度が高い。その結果、フッ化第二鉄は容器の基部に沈下し、２個の下部ゲート弁とその間のパイプ・ニップルで形成された、底部の圧力ロック・チャンバに沈降する。反応自体だけでなく、得られた固体生成物を採取するプロセスでも、容器の超音波かき混ぜの効果が大きい。
【００５２】
反応中、塩酸ガスが発生し、反応容器のガス圧が背圧弁の設定値絶対圧１２５ｐｓｉを超えると、多分最初に反応容器の充填とガスシールに使用した窒素ガスの一部と共に、過剰の塩化水素ガスが自動的に反応容器から漏れる。一方、無水フッ化水素酸は、絶対圧１２５ｐｓｉおよび２００°Ｆの反応圧力および温度条件では、液相に残るはずである。
【００５３】
反応の後、固体反応生成物は、反応容器を絶対圧１２５ｐｓｉおよび２００°Ｆに維持し、超音波装置でかき混ぜを続けたまま、無水フッ化水素酸と接触した状態で約４時間放置する。
【００５４】
次いで、蒸発によって、自動調節ガス背圧弁を経由して、反応容器から過剰のフッ化水素酸を除去する。これは、反応容器の温度を１９．８℃（６７．６°Ｆ）より高く維持したまま、すべての無水フッ化水素酸が蒸発するまで、自動調節ガス背圧弁の設定圧力を次第に低下させることによって行われる。次いで、この気相の無水の酸を、熱交換器を通して、その温度を標準大気圧における凝縮温度（１９．８℃または６７．６°Ｆ）より低い温度に低下させる。これにより、液相中の未使用の無水フッ化水素酸を回収する。
【００５５】
その後、１９．８℃（６７．６°Ｆ）より低い温度まで反応容器を冷却し、得られたサブミクロンのフッ化第二鉄生成物を、こうした目的のために設けられている反応容器底部のゲート弁から取り出す。
【００５６】
得られたフッ化第二鉄生成物を採取した後、これを９９℃までの温度の不活性雰囲気で乾燥する。その後、フッ化第二鉄を２９０℃まで加熱してすべての残存水分および／または無水フッ化水素酸を放出する。
【００５７】
その後、得られたフッ化第二鉄生成物を、デシケータ容器中で常温まで冷やす。次いで、フッ化第二鉄生成物は、その環境との接触を避け、したがって水和および／または他のどんな汚染も避けるようにして、素早く包装し密封する。
【００５８】
上に挙げた手順を繰り返すことによって、フッ化第二鉄の追加のバッチを製造することができる。
【００５９】
他の実施形態では、以下さらに詳細に述べる別の方法で、本発明の目的を達成することができる。
【００６０】
本発明の１つの目的は、より高い反応温度を維持することである。塩化第二鉄と無水フッ化水素酸の反応が行われる温度を上げると、得られるフッ化第二鉄生成物の粒径が小さくなる。高温の反応は、例えば、以下のプロセスを用いて達成することができる。
【００６１】
圧力下での加熱：  反応容器の定格運転温度および圧力で無水フッ化水素酸への暴露の厳しさに耐えることができる、ニッケル製、ニッケル合金製、またはＰＴＦＥもしくは他のポリマーで完全にライニングされた他の金属製の耐圧反応容器を作ることによって、無水フッ化水素酸の温度を、蒸発によるフッ化水素酸の損失なしに、反応容器の定格圧力におけるこの酸の沸点まで上昇させることができる。図１は、無水フッ化水素の蒸気圧を示すグラフである。反応容器は、当然、安全を目的として、かつ反応中に発生した塩酸ガスを逃がすために、圧力逃がし弁を備えることが必要である。
【００６２】
予熱：  反応物、即ち無水フッ化水素酸と塩化第二鉄を、混合する前に予熱することができる。例えば、無水フッ化水素酸は、この酸の蒸気圧が反応容器の運転圧力と等しくなる点まで予熱することができる。例えば、図１のグラフを用いて、反応容器の運転圧力に対して用いるべき最高温度を明らかにすることができる。同様に、塩化第二鉄は、これを無水フッ化水素酸と混合する前に、約３００℃まで予熱することができる。注記：塩化第二鉄の融点は３０６℃、沸点は３１９℃である。しかし、融点３０６℃またはそのわずか下で分解し始める。
【００６３】
様々な手段による連続加熱：  反応容器がＰＴＦＥ製またはその他の無水フッ化水素酸耐性ポリマー製であり金属製ではない場合は、こうした加熱操作中反応容器の定格圧力を超えない限り、マイクロ波エネルギーを利用して連続的に加熱することができる。マイクロ波加熱では、液状無水フッ化水素酸の表面下に蒸気の泡が形成される恐れがあり、こうした泡が表面に破裂して重大な安全上の問題を引き起こす恐れがあることを指摘することが重要である。反応容器が金属製の場合は、電気抵抗、電気誘導、火炎または蒸気などのより通常の手段によって、これを連続的に加熱することができる。さらに、反応容器に高エネルギー超音波をかけることによって、ある程度の加熱と混合を行うことができる。
【００６４】
本発明の別の目的は、反応中に撹拌および／またはかき混ぜを行うことである。撹拌またはかき混ぜは、本発明に開示された方法にとって有利である。撹拌およびかき混ぜは、例えば、以下の方法で行うことができる。
【００６５】
回転：  反応容器は、反応時間中、１つまたは複数の面で回転できるように支持することができる。
【００６６】
超音波：  反応容器を構成する材料にかかわらず、高エネルギー超音波源を用いて反応容器の成分をかき混ぜることができる。超音波は、わずかではあるが、反応容器に熱を与える役割も果たす。
【００６７】
電磁撹拌機：  反応容器は、電磁撹拌機でかき混ぜることができる。
【００６８】
通常の撹拌装置：  反応容器は、適切に設計製作された圧力グランド・パッキンを通して導入された、ライトニング・ミキサー（Ｌｉｇｈｔｅｎｉｎｇ  Ｍｉｘｅｒ）などの、電気モータと１つまたは複数の回転パドルを用いた通常の撹拌装置でかき混ぜることができる。
【００６９】
本発明の別の目的は、反応中無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比を高く維持することである。反応中無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比を高く（例えば、６０対１まで）維持すると、より小さい粒径のフッ化第二鉄生成物が得られ、より速くより完全な反応が得られ、よりほぼ純粋の反応生成物が得られる。無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の高い重量比は、例えば、以下のようにして実現することができる。
【００７０】
固体塩化第二鉄を液状無水フッ化水素酸に添加する：  無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の反応は区別可能な数工程で行われることが知られているが、反応全体は瞬時に行われる。反応が比較的純粋な最終生成物を形成して完結する程度は、反応物の重量比および滞留時間の長さに左右される。バッチ製造プロセスでは、容易に混合することができ、圧力が維持され、揮発性の反応物および／または反応生成物を維持することができ、かつ無水フッ化水素酸の大気圧での沸点より高く加熱することができる、安全のために密閉された、密閉反応容器内の液状無水フッ化水素酸に固体塩化第二鉄を添加すれば、無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比をより容易に最適値に維持することができる。
【００７１】
液状無水フッ化水素酸に添加される固体塩化第二鉄の各重量分量について、反応物の重量比は、用いられるこの２つの反応物の固定量に対して可能な最も好適なものとなろう。これは、塩化第二鉄の各重量分量が無水フッ化水素酸を入れた反応容器に導入されるにつれて、反応が瞬時に起こり、得られる生成物、即ちフッ化第二鉄が、析出して反応容器の底部に沈降するからである。このプロセスでは、比較的小部分の無水フッ化水素酸が消費されるだけである。したがって、塩化第二鉄の次の重量分量が反応容器に導入されるときは、その分量は、塩化第二鉄の最初の分量が曝されたのとほぼ同じ無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比に曝されることになる。このプロセスを無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の初期重量比６０対１で開始した場合は、塩化第二鉄を１０分割した最後の分量は５６対１以上の重量比に曝されることになる。
【００７２】
塩化第二鉄を無水フッ化水素酸と混ぜるときに起こる化学反応を以下に記載した。ここで、この反応における各化学物質の化学量論的結合重量をこの各化学物質の下に挙げた。
ＦｅＣｌ３      ＋  ３ＨＦ          →    ＦｅＦ３          ＋  ３ＨＣｌ↑
１６２．２０３１    ６０．０１８９        １１２．８４０２    １０９．３８１８
【００７３】
１グラム・モル即ち１６２．２０３１グラムの塩化第二鉄を、無水フッ化水素酸６０部と塩化第二鉄１部の重量比で、一定量の無水フッ化水素酸に混ぜると仮定すると、塩化第二鉄１グラム・モル即ち１６２．２０３１グラムの最初の分量は、９，７３２．１８６０グラムの無水フッ化水素酸中に導入されることになる（重量比６０対１）。この反応の結果、６０．０１８９グラムの無水フッ化水素酸が消費され、９，６７２．１６７１グラムの無水フッ化水素酸が反応せずに残ることになる。
【００７４】
塩化第二鉄１グラム・モル即ち１６２．２０３１グラムの第２分量は、残った９，６７２．１６７１グラムの無水フッ化水素酸中に導入されて反応を起こし、さらに６０．０１８９グラムの無水フッ化水素酸を消費して、９，６１２．１４８２グラムの無水フッ化水素酸が反応せずに残ることになる。第２分量の添加に伴う無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の混合比は、反応前が５９．６３００対１、反応後が５９．２６００対１となろう。
【００７５】
同様に、初期量（９，７３２．１８６０グラム）の無水フッ化水素酸（「ＡＨＦ」）に導入された塩化第二鉄（「ＦｅＣｌ３」）各１グラム・モル即ち１６２．２０３１グラムの最初の１０回の分量についての各混合比を以下に示す。
【００７６】
【表１】
2006504617.tif 000002
【００７７】
この仮定の１０段階反応プロセスの後、残った無水フッ化水素酸は回収して再利用することができる。
【００７８】
現在の技術からこのように大きく変化した結果、反応はより速くなり、反応はより完全になり、より純度の高い生成物が得られ、品質管理は著しく改良されるはずである。したがって、反応で用いられる無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の重量比にかかわらず、反応物の化学量論的結合重量だけが反応で消費されるはずである。過剰のフッ化水素酸は、回収して再利用することができる。
【００７９】
見合った量の無水フッ化水素酸をプロセス中に添加する：  無水フッ化水素酸と塩化第二鉄の最適重量比が明らかになったら、勿論その最適重量比が特定の反応にどの程度重要であるかによるが、塩化第二鉄の次の分量の添加前に、無水フッ化水素酸を反応容器に添加して最適重量比を維持した方が賢明であると思われる。
【００８０】
本発明の一実施形態では、金属フッ化物の製造方法は、以下に挙げたプロセスを含む。
【００８１】
無水フッ化水素酸への暴露と、それぞれ絶対圧０〜４００ｐｓｉおよび−２００°Ｆ〜３００°Ｆの範囲の、内部系の使用圧力および温度への暴露に耐えることができる、清浄な、適切に設計製作された反応容器を準備する。反応容器には、反応物および得られる生成物を、それぞれ導入し、取り出すことができる、適切に設計製作された複数の弁を設けることができる。
【００８２】
反応容器には、絶対圧０〜４００ｐｓｉの範囲の背圧を設定することができる、適切に設計製作された自動調節ガス背圧弁を設けることもできる。反応容器には、適切に設計製作された冷却および加熱装置を設けることができ、かつサーモスタット制御装置を備えることができる。一実施形態では、反応容器には、撹拌および／またはかき混ぜ装置を設けることができ、かつ可変自動制御装置を備えることもできる。
【００８３】
さらに、反応容器には、流体を反応容器から逃がすことなくまたは反応容器に入れることなく、反応容器を真空下または圧力下で、固体粒状の反応物質を導入することが可能な、適切に設計製作されたプランジャー型装置を設けることができる。
【００８４】
反応物の１種としての役割を果たすために、事実上化学的に純粋な（例えば、触媒等級の）無水金属および／または非フッ化金属化合物（「金属化合物」）を準備する。反応物の１種としての役割を果たすために、無水フッ化水素酸の供給を準備する。
【００８５】
反応容器を、その内面ならびに反応容器と接続する入口、弁、およびその他の開口のすべてを含めて、洗浄することができる。一実施形態では、続けて最低３回、純粋な窒素ガスで反応容器をパージする。次いで、４回目に、純粋な窒素ガスを、反応を行わせる圧力まで反応容器に充填する。
【００８６】
そうした目的に設計された弁と入口を経由して、反応容器に所定重量の無水フッ化水素酸を導入する。サーモスタット制御の反応容器冷却または加熱装置を運転し、反応容器とその内容物を所望の反応温度に加熱する。回転、撹拌、かき混ぜ操作および／またはその他の混合操作を開始させる。
【００８７】
所定重量の無水金属および／または金属化合物を、所定の反応温度まで予熱する。所定重量の金属および／または金属化合物を、こうした目的に設計されたプランジャー装置および入口を経由して反応容器に導入する。好ましい実施形態では、プランジャーの１ストロークで、金属および／または金属化合物の所定重量全体の内、小分量（例えば、±１０％）のみを添加する。
【００８８】
２〜３分反応を行わせた後に、同じように次の分量を導入し、そのようにして無水金属および／または金属化合物の所定重量全体を導入した。無水フッ化水素酸と無水金属および／または金属化合物との重量比を、金属および／または金属化合物反応物の化学量論的結合重量の数倍、好ましくは２〜６０倍にするべきである。最適比は、様々な比で金属フッ化物を複数バッチ製造した後、得られた金属フッ化物を、製造された金属フッ化物生成物から得られた規格と、この生成物が対象とする用途に対してこの規格がふさわしいかどうかで格付けすることによって定めることができる。
【００８９】
内部で発生するガス状の生成物を、自動調節ガス背圧弁を通してプロセス中常時排出することが好ましい。安全かつ環境的に許容しうる方法でこれを行う。
【００９０】
すべての反応物を反応容器に導入した後、回転、撹拌、かき混ぜおよび／または混合装置を運転しながら、反応容器を所定の反応圧力および温度に約４時間、あるいは得られる金属フッ化物生成物の製造、ならびにこの生成物に求められる規格に有効および／または有利であることが実証できる別の最少時間維持する。
【００９１】
過剰の無水フッ化水素酸を、自動調節ガス背圧弁を介して反応容器から蒸発させることによって除去することができる。これは、１９．８℃（６７．６°Ｆ）を超える高い反応容器温度を維持しながら、すべての無水フッ化水素酸が蒸発するまで、自動調節ガス背圧弁の設定圧力を次第に低下させることによって行うことができる。気相の無水フッ化水素酸は、熱交換器を通して、その温度を標準大気圧における凝縮温度（１９．８℃または６７．６°Ｆ）より低い温度まで低下させることができる。このようにして回収された無水フッ化水素酸は、凝縮させて再利用することができる。反応中に発生するその他のガス状生成物は、この二次プロセスの運転圧力での沸点および／または凝縮点の違いを見分ける分離方法を用いて、蒸留し凝縮させることによって無水フッ化水素酸から分離することができる。
【００９２】
反応容器の基部に設けられた弁および排出口を介して、得られた固体サブミクロン金属フッ化物の生成物を取り出すことができる。次いで、得られた固体サブミクロン金属フッ化物の生成物を、適切に設計製作された開放容器に入れる。次いで、この容器およびその内容物を、金属フッ化物を加熱しながら不活性環境を維持することができる、適切に設計製作された炉に入れる。容器およびその内容物を、９５℃±４℃で約２時間加熱する。その後、金属フッ化物およびその容器の温度を、金属フッ化物の分解点または融点のいずれか低い温度の１０℃以内までもって行く。このピーク温度を約１時間維持した後、金属フッ化物を、水分や混入ガスがまったくない密封されたデシケータ中で常温まで冷却する。
【００９３】
金属フッ化物は、この材料が水分、混入ガス、または金属フッ化物の汚染を引き起こす可能性があるその他任意の物質と接触することから防ぐ密封容器内に包装することができる。
【００９４】
別の実施形態では、反応物の１種としての役割を果たす無水金属または金属化合物は、無水とは言えない、および／または事実上化学的に純粋とは言えない、および／または無水ではなくかつ／もしくは化学的に純粋ではない。
【００９５】
別の実施形態では、無水フッ化水素酸は、完全に無水とは言えない、および／または無水ではない。
【００９６】
ある実施形態では、反応容器は、完全に清浄であるとは言えない、および／またはまったく清浄でない。
【００９７】
別の実施形態では、反応容器は、窒素以外の不活性ガスでパージおよび充填する、または反応容器は、純粋な窒素もしくは他の不活性ガスで、完全とは言えないパージを行う、および／または反応容器はまったくパージしない。
【００９８】
他の実施形態では、無水フッ化水素酸は、いかなる任意の手段ででも反応容器に導入することができる。
【００９９】
別の実施形態では、反応容器は所定の反応温度以外の温度に設定することができる、および／または反応容器は冷却もしくは加熱装置がない、または冷却もしくは加熱装置はまったく運転しない。
【０１００】
他の実施形態では、回転、撹拌および／またはかき混ぜ装置は、一部のみ運転する、あるいはまったく運転しない。
【０１０１】
他の実施形態では、無水金属または金属化合物は、反応温度まで予熱しないで別の温度に予熱する、あるいはまったく予熱しない。
【０１０２】
別の実施形態では、金属または金属化合物は、特別の制約なしに無水フッ化水素酸に導入される。金属または金属化合物の導入方法および速度は、全量の１００％を含めて任意の比率の分量で行うことができ、無水フッ化水素酸と金属または金属化合物の重量比は、化学量論的重量の結合比以上の任意の比とすることができる。
【０１０３】
他の実施形態では、内部で発生したガス生成物の一部を排出することができる、またはこの生成物をまったく排出することができない。
【０１０４】
他の実施形態では、反応容器の圧力および温度はいずれか特定の温度または圧力に維持されない。あるいは、反応容器の圧力および温度は所定の温度または圧力以外のある圧力および温度に維持される。反応物を内部に入れた反応容器は、回転、撹拌および／またはかき混ぜて、あるいはこれらを行わずに、ゼロ時間を含む任意の時間運転することができる。
【０１０５】
別の実施形態では、無水フッ化水素酸と得られる固体サブミクロン金属フッ化物生成物とは、フッ化水素酸の蒸発以外の手段で分離することができる。
【０１０６】
他の実施形態では、得られる固体サブミクロン金属フッ化物生成物は、乾燥しない、あるいは目的とする金属フッ化物の沸点または分解点のどちらか低い温度を下回る温度で乾燥する。あるいは、目的とする金属フッ化物は、デシケータで冷却しなくてもよく、または環境汚染から防がなくてもよい。
【０１０７】
本発明およびその利点を詳細に説明してきたが、頭記の特許請求の範囲が規定する本発明を逸脱することなく、本明細書に様々な修正、置換および変更を行うことができることを理解されたい。さらに、本出願は、本明細書に記載のプロセス、機械、製造、物体の組成、手段、方法および工程の特定の実施形態に限定されるものではない。本開示から容易に理解できるように、本明細書に記載の実施形態と実質的に同じ機能を有する、あるいは実質的に同じ結果を実現する、対応する既存のまたは今後開発されるプロセス、機械、製造、物体の組成、手段、方法または工程を利用することができる。したがって、頭記の特許請求の範囲は、こうしたプロセス、機械、製造、物体の組成、手段、方法または工程をその範囲内に含むものである。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】無水フッ化水素酸の蒸気圧と温度の関係を示すグラフである。
【図１】
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【国際調査報告】
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2006504617.tif 000005
2006504617.tif 000006
2006504617.tif 000007
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