(57)【要約】漂白触媒を含む洗剤組成物を開示する。詳細には、漂白触媒を含む成分を開示する。詳細には、漂白触媒は、湿分含量が低く、吸湿量が低い、安定な粒子に形成される。また、表面積の小さい粒子についても記載する。また、水と反応して非水反応性生成物を形成する保護剤を含む、漂白触媒を含有する粒子についても記載する。特に好ましい保護剤は、漂白活性化剤である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）漂白触媒又はその成分と、
ｂ）保護剤と、
ｃ）任意でコーティングと
を含む粒子であって、前記任意のコーティングなしで測定した時に、０．５重量％未満の湿分含量、及び０．５重量％以下の吸湿量を有する粒子。
【請求項２】
ａ）漂白触媒又はその成分と、
ｂ）保護剤と、
ｃ）任意でコーティングと
を含む粒子であって、前記任意のコーティングなしで測定した時に、０．６ｍ２／ｇ以下の表面積、及び２００〜１０００μｍの平均粒径を有する粒子。
【請求項３】
漂白触媒又はその成分と、漂白活性化剤を含む保護剤とを含む、粒子。
【請求項４】
安定化剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項５】
漂白触媒又はその成分と保護剤とを含む粒子であって、前記保護剤が水に対する反応物質を含む、粒子。
【請求項６】
前記保護剤が、水と反応して漂白触媒安定化剤を形成する保護剤を含む、請求項５に記載の粒子。
【請求項７】
前記安定化剤が、少なくとも６個の炭素原子を含む有機酸である、請求項６に記載の粒子。
【請求項８】
前記安定化剤が、２未満のｐＫａを有する酸である、請求項５又は６に記載の粒子。
【請求項９】
前記保護剤が、漂白活性化剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項１０】
前記漂白触媒又はその成分が、前記粒子の０．００１重量％〜３５重量％の量で前記粒子中に存在する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項１１】
前記保護剤が、前記粒子の５０〜９９．９９重量％の量で前記粒子中に存在する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項１２】
コーティングを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項１３】
前記コーティングが、飽和又は不飽和の物質から選択される、１つの疎水性コーティング物質、又は１つより多い疎水性コーティング物質の混合物を含む、請求項１２に記載の粒子。
【請求項１４】
前記コーティングが、シリカ、炭酸ナトリウム、ゼオライト、二酸化チタン、又はこれらの混合物からなる群から選択される無機成分を含む、請求項１２又は請求項１３に記載の粒子。
【請求項１５】
前記無機成分が、２５μｍ未満の重量平均粒径を有する、微粉化された無機成分を含む、請求項１４に記載の粒子。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の粒子を含む、洗剤組成物。
【請求項１７】
０．００５〜５重量％の、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の前記粒子を含む、請求項１６に記載の洗剤組成物。
【請求項１８】
布地を洗浄する方法であって、布地を請求項１〜１７のいずれか一項に記載の粒子を含む水溶液と接触させることを含む、方法。
【請求項１９】
０．０２５重量％未満の湿分含量及び、０．２重量％以下の吸湿量を有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項２０】
前記コーティングなしで測定した時に、０．４ｍ２／ｇ以下の表面積を有する、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項２１】
酸である安定化剤を含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の粒子。
【請求項２２】
前記コーティングが、飽和の、石蝋、脂肪酸、脂肪石鹸類、脂肪酸エステル類、モノ−グリセリド、ジ−グリセリド、又はトリ−グリセリド、及びこれらの混合物からなる群から選択される物質を含む、請求項１３に記載の粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤組成物、及び当該組成物への、感湿成分を含む成分の組み込みに関する。詳細には、本発明は、漂白触媒を含む洗剤成分、及び洗剤への当該漂白触媒の組み込みに関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤組成物への成分の組み込みには、問題があることがある。洗剤組成物は、ある期間保管されることが多く、活性成分間で相互作用が起こって、当該活性成分の量の減少をまねく場合がある。このことは、水分が存在するときに特に問題になる。
【０００３】
さらに、その成分が、非常に低濃度で組み込まれる、高価で非常に活性の高い成分である時には、そのような活性成分を洗剤全体にわたって均一に分散させることが困難であるので、さらなる問題が生じる。結果として、洗剤製品の小さな包みから活性成分を一様に送出させるのは困難である。そのような成分の例が漂白触媒及び香料であるが、漂白触媒のような洗剤活性物質の場合、その不活性化が洗剤製品の洗浄性能に悪影響を及ぼすので、問題が特に深刻になる。
【０００４】
影響を受けやすい、きわめて活性の高い低用量の洗剤成分を保護及び送出する、多くの方法が提案されてきた。ＥＰ−Ａ−００７２１６６、ＥＰ−Ａ−０１２４３４１、ＥＰ−Ａ−２２４９５２、及びＷＯ９５／０６７１０では、保管安定性を改善するために、重金属錯体が、粒塊形態（agglomerated form）又は凝集形態（aggregate form）で洗剤組成物に組み込まれる。ＥＰ−Ａ−１７０３４６では、漂白触媒が、固体シリコン支持体上に吸着される。ＥＰ−Ａ−１４１４７０では、重金属イオン触媒が、特定のリガンドを選択して保護コーティングを提供することにより保護されることについて；ＥＰ−Ａ−１４１４７２では、微粉化コーティングについて、記載されている。ＥＰ−Ａ−５４４４４０では、ゲル状のポリマーが使用され、ＷＯ９５／３３８１７では、粒子中に界面活性剤を必要とする蝋封入（wax encapsulation）が使用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
残念なことに、コーティング法にはコストがかかり、コーティング／封入された粒子は、粒子中の（１つ以上の）活性成分の損失をまねく亀裂又は不完全コーティングを生じやすい。そのため、漂白触媒を含む安定な粒子が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、洗剤粒子中の他の成分の選択及び処理によって、影響を受けやすい成分を含有する、コーティングされていない安定な粒子を得ることができることを見出した。
【０００７】
本発明によれば、香料と、漂白触媒又はそのリガンドと、保護剤とを含む、任意でコーティングされた粒子であって、本明細書で定義されるカール・フィッシャー（Karl Fischer）試験により測定される湿分含量（コーティングされていない粒子について測定される）が、０．５重量％未満、好ましくは０．２５重量％以下であり、本明細書で定義される試験により測定される吸湿量（コーティングされていない粒子について測定される）が、０．５重量％以下、好ましくは０．２重量％以下である、任意でコーティングされた粒子が提供される。
【０００８】
本発明の他の態様では、香料と、漂白触媒又はそのリガンドと、保護剤とを含む、任意でコーティングされた粒子であって、コーティングされていない粒子の、粒子１ｇ当たりの表面積が０．６ｍ２／ｇ以下、好ましくは０．４ｍ２／ｇ以下であり、平均粒径が２００〜１５００μｍ、好ましくは２００〜１０００μｍである、任意でコーティングされた粒子が提供される。
【０００９】
本発明の他の態様では、香料と、漂白触媒又はそのリガンドと、水と反応して非水反応性生成物を形成する保護剤とを含む、粒子が提供される。
【００１０】
本発明の他の実施形態では、香料と、漂白触媒又はそのリガンドと、漂白活性化剤とを含む粒子が提供される。
【００１１】
本発明は、特に、漂白触媒又はそのリガンドを含む粒子、特に漂白触媒を含む粒子に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（湿分含量を決定するためのカール・フィッシャー法）
本明細書及び特許請求の範囲に見られる湿分含量限界は、以下のカール・フィッシャー湿分測定法により測定される：デンバー・インスツルメント・カンパニー・モデル１００滴定制御装置（Denver Instrument Company Model 100 Titration Controller）を、Ｐ／Ｎ３００４６４−１ＲＥＶ  Ｂと名付けられた操作説明書に従って使用する。
【００１３】
湿分含量を決定すべき製品約１ｇの試料を、標準化学天秤上で小数点第４位まで計量し、デンバー・インスツルメント滴定制御装置（Denver Instrument Titration Controller）の試薬容器に入れる。１００〜１５０ｍｌの試薬（ヒドラマールＡＧ（Hydramal AG）、フィッシャー・サイエンティフィック（Fischer Scientific）から購入される、メタノール、イミダゾール、二酸化硫黄、及びジエタノールアミンを含む特許混合物）を、試薬容器に入れる。試薬容器に蓋を付け、試料の重量をコンピュータにプログラミングする。次いで、クーロン滴定を実施する：滴定が始まると、一方の電極が試薬からヨウ素を発生させ、このヨウ素が試料からの湿分（水）と反応する：
ＣＨ３ＯＨ＋ＳＯ２＋ＲＮ  →  ［ＲＮＨ］［ＳＯ３ＣＨ３］
Ｉ２＋Ｈ２Ｏ＋［ＲＮＨ］［ＳＯ３ＣＨ３］＝２ＲＮ  →  ［ＲＮＨ］［ＳＯ４ＣＨ３］＋２［ＲＮＨ］［Ｉ］
（ＲＮ＝塩基）
第２測定電極は、過剰なヨウ素が微量存在する時点（終点）を検出し、デジタル制御を使用して発生電極にパルスを送り、反応性ヨウ素を生成させる。水が存在する限り、発生されるヨウ素は、カール・フィッシャー反応で消費される。水がそれ以上存在しなくなると、ヨウ素が残り、滴定終点に達する。機器は、試験される試料の重量を考慮して、試料中の水の重量％の読み値を提供する。
【００１４】
（吸湿量）
本明細書及び特許請求の範囲に見られる吸湿量限界は、以下の手順に従って測定される。サーフェス・メジャメント・システムズ・リミテッド（Surface Measurement Systems Limited）から入手されるＤＶＳ−１自動水分収着分析装置（Automated Water Sorption Analyser）を、操作マニュアルに従って使用する：吸湿量測定用の製品の試料を収着分析装置の試料チャンバ内に、満たしすぎないように入れる（これは、試料の密度によって３〜２５ｍｇになるが、通常は約１２ｍｇである）。試料チャンバは、収着分析装置のガラスチャンバ内に配置され、湿度、温度及び空気流を制御することができ、さらにチャンバから取り出さずに重量の増加／減少を測定することができる。
【００１５】
試料が所定の位置に置かれ、ガラスチャンバが閉じられた後に、湿度０％から開始して、２５℃の空気を速度２００ｃｍ３／分でガラスチャンバ内に流して、重量増加を平衡させる。平衡は、ｄｍ／ｄｔ＜０．００２の時点と見なされる。すなわち、試料の重量増加が、連続した１０分間について毎分０．０００５％未満と測定されなければならない。試料がこの平衡状態に達した後、空気の湿度を１０％増分で増加させる。試験の湿度サイクルは、相対湿度０％〜８０％であり、次いで８０％から１０％間隔で低下して０％に戻る。試料の最大重量（ｂ）が記録され、重量増加％が、試料の最小重量（ａ）に基づいて計算される：重量増加（％）＝（ｂ−ａ）／ａ×１００。
【００１６】
（表面積測定方法）
本明細書及び特許請求の範囲に見られる表面積限界は、以下の手順により測定される。マイクロメータ・ジェミニ２３６０表面積分析装置（Gemini 2360 Surface Area analyser）を、操作マニュアルｖ１．００（部品番号２３６−４２８０１−０１、１９９１年６月）に従って使用し、粒子の試験試料の表面積を測定する。事前に計量された試料１ｇ＋／−０．２ｇを、加熱されたジャケット内のガラスバイアル瓶に入れる。これを、５５℃で４時間予熱し、同時に窒素ガスでパージする。次いで、試料バイアル瓶を、試験チャンバに入れ、当該試験チャンバ内に窒素ガス及びヘリウムガスの混合物を流す。ガスは、平衡吸着に達するまで（機械によって決定される）、試験試料上に吸着される。機械は、吸着されたガスの量を分析し、試験試料１ｇ当たりの表面積ｍ２／ｇについての読み値を提供する。
【００１７】
（漂白触媒）
粒子は、一般に、漂白触媒又はそのリガンドを含有する。その場で過オキソ酸を形成する、過酸素化合物、例えば過酸化水素、又は過炭酸塩や過ホウ酸塩のような過酸化水素源との過加水分解（perhydrolysis）反応によって機能する、いわゆる漂白活性化剤又は漂白剤前駆体とは異なり、本明細書で漂白触媒と呼ばれるものは、過酸素漂白剤の能力を触媒的に向上させる真の触媒である。大きな効果を生み出すために、漂白活性化剤又は前駆体は通常、洗剤又は洗浄組成物中で重量％程度の濃度で使用されるが、触媒の有効量ははるかに少なく、濃度を１％の百分の１程度まで下げることができる。
【００１８】
本発明の粒子に組み込むのに好ましい漂白触媒は、遷移金属イオン（すなわち、「ｄ」ブロック金属イオン、好ましくは、酸化状態ＩＩ〜ＩＶのマンガン、酸化状態ＩＩ〜Ｖの鉄、銅Ｉ〜ＩＩＩ、コバルトＩ〜ＩＩＩ、チタンＩＩ〜ＩＶ、タングステンＩＶ〜ＶＩ、バナジウムＩＩ〜Ｖ、及びモリブデンＩＩ〜ＩＶから選択される。特に好ましい金属イオンは、マンガン、鉄、コバルト、及び銅であり、最も好ましくはマンガン又は鉄である）と、リガンド、好ましくは事前に錯体形成した形態のリガンドとの、両方を含む。
【００１９】
遷移金属イオンに結合した好ましいリガンド又は結合していない好ましいリガンドは、遷移金属イオンのための複数の結合部位をもつリガンド、好ましくは少なくとも４つの結合部位をもつリガンドを含む。結合部位は、好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｐ、及びＳ、又はこれらの組み合わせから選択され、好ましくはＮ及びＯ又はこれらの組み合わせから選択され、最も好ましくは全てＮ結合部位を含む。特に好ましいリガンドは、（１）少なくとも４つのドナー原子と、（２）有機大環状環（macrocycle ring）の少なくとも２つの非隣接ドナー原子に共有結合する架橋した鎖（cross-bridged chain）を含む部分とを含む、大多環式架橋リガンド（macropolycyclic cross-bridged ligand）であり、前記共有結合したドナー原子は、遷移金属錯体において遷移金属イオンと２〜約５個の原子を含む架橋鎖とに配位するドナー原子である。好ましくは、リガンドは、粒子に組み込まれる前に遷移金属イオンと事前に錯体形成するが、この場合、遷移金属原子は、前記大多環式架橋リガンドに配位している。これらのリガンド及び当該リガンドを含有する触媒は、ＷＯ９８／３９０９８に詳細に記載されている。
【００２０】
本発明の粒子に組み込んでよい他のリガンド又は当該リガンドを含む遷移金属触媒は、ＷＯ０１／６４８２６に記載されているようなものである。当該参考文献に記載されているように、本発明の粒子は、金属塩ＭＸｎと混合されたリガンドを含有してよく、ここで、ｎ＝１〜５、好ましくは１〜３であり、Ｘは、一価、二価、又は三価のいずれかの陰イオン、及び単座、二座又は三座式に金属に配位可能ないずれかの中性分子から選択される、配位種を表す。そのようなリガンドの具体例には、１，４，７−トリ（ベンズイミダゾール−２−イルメチル）−１，４，７−トリアザシクロノナン；１，４，７−トリ（Ｎ−メチル−ベンズイミダゾール−２イルメチル）−１，４，７−トリアザシクロノナン；１，４−ビス（イミダゾール−２イルメチル）−７−エチル−１，４，７−トリアザシクロノナン；１，４，７−トリ（４−ブロモ−ピラゾール−３イルメチル）−１，４，７−トリアザシクロノナン；及び１，４，７−トリ（ピロール−２イルメチル）−１，４，７−トリアザシクロノナンが挙げられる。
【００２１】
所望により、当該粒子は、リガンド及び金属塩を、事前に錯体形成していない形態で含有してもよい。ただし、所望により、漂白触媒のためのリガンドは粒子内に存在してもよく、遷移金属イオンは粒子外部から提供されてもよい。このような遷移金属イオンは、使用条件下で粒子が溶解すると、粒子からのリガンドに接触することがある。遷移金属イオン及びリガンドが事前に錯体形成した形態でない場合、好ましいリガンドは、複数の結合部位、好ましくは少なくとも３つ、最も好ましくは少なくとも４つの結合部位を有しており、当該結合部位は、好ましくはＮ、Ｏ、又はこれらの組み合わせから選択される。ＷＯ０１／６４８２６及びＷＯ９８／３９０９８で指定されているリガンドが特に好ましい。
【００２２】
好ましくは、香料、触媒又はそのリガンドは、コーティングされていない粒子の重量を基準にして、当該粒子中に０．００１〜５０重量％の量で存在する。粒子中の漂白触媒又はリガンドの量は、一般に、少なくとも０．１重量％、より典型的には少なくとも１重量％、又はさらに少なくとも２重量％である。一般に、漂白触媒は、コーティングされていない粒子の重量を基準にして、当該粒子中に２０重量％以下、典型的には１５重量％以下、又はさらに１０重量％以下の量で存在する。
【００２３】
好ましくは、保護剤と、香料、漂白触媒若しくはそのリガンド、又はこれらの混合物との重量比は、少なくとも３：１、より好ましくは少なくとも５：１、より好ましくは少なくとも７：１、又はそれ以上である。重量比は、一般に９９：１を超えることはない。
【００２４】
好ましくは、粒子はまた、結合剤も含有する。既知であるいずれの結合剤も好適である。これらは、液体、例えば石鹸／脂肪酸混合物、一般に分子量範囲約５００〜約３０００のポリエチレングリコール、タローエタノールアミド及びココエタノールアミド、非イオン性界面活性剤、例えばエトキシル化非イオン性界面活性剤又は他の非イオン性エトキシレート類、例えば１分子当たり４０個を超えるエトキシレート基を有する、又はさらに１分子当たり５０個又は６０個を超えるエトキシレート基を有する、Ｃ１２〜２２のアルキルエトキシレート類、例えばタローアルコールエトキシレート（５０〜８０）であってよい。その他の好適な結合剤には、ポリマー類、例えば一般に分子量５００〜１００，０００の非セルロース系ホモポリマー若しくはコポリマー物質、例えばポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、及びポリアクリレート類（ＰＡＡ）、並びにマレイン酸／マレエート、アクリル酸／アクリレートホモポリマー若しくはコポリマー；又はセルロース系結合剤、例えば、デンプン類、ゴム類、グアーガム類、及び当該技術分野において周知の他のセルロース系結合剤；ベントナイト、モンモリロナイト粘土及びゼオライトが挙げられる。これらの無機結合剤は、好ましくは小さな粒径を有しており、好ましくは平均粒径が１０μｍ未満である。
【００２５】
好ましくは、有機結合剤のいずれも、融点が３５℃を超え、より好ましくは融点が４０℃〜１００℃である。存在する時には、結合剤は一般に、コーティングされていない粒子を基準にして１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％、最も好ましくは５〜２０重量％の量で存在する。本発明の粒子は、安定剤のような他の任意成分、好ましくは酸化防止剤及び還元剤から選択される任意成分を含有してよい。このような安定剤は、当該粒子が前述したセルロース系結合剤のような酸化しやすい結合剤を含有する場合に特に好ましい。好適な例には、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、ノニルフェノール、ビタミンＥ（ｄ−αトコフェノール）、アスコルビン酸パルミテート、ジノニルフェノール、次リン酸ナトリウム、次亜リン酸、アントラニル酸、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、βカロチン、チオプロピオン酸ジラウリル、チオプロピオン酸ジステアリル、チオプロピオン酸ジトリデシル、２，５，ジ第三ブチルヒドロキノン、アルキル化ジフェニルアミン、及びアリールアミンが挙げられる。存在する場合、一般に、これらの成分は、コーティングされていない粒子の重量を基準にして、０．０００１〜５重量％、好ましくは０．００１〜２．５重量％のような低い濃度で存在する。また、安定化剤として酸を組み込んでもよい。好ましい酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボン酸のいずれかのような有機酸である。好適な例には、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、セバシン酸、又は他のカルボン酸が挙げられる。他の好適な酸は、Ｃ１２〜２２脂肪酸である。粒子のｐＨは、当該粒子の１０％水溶液を１０分間激しく攪拌した後に、当該水溶液内の電極で測定した時に、好ましくは７未満、最も好ましくは２〜６．５、最も好ましくは２〜４である。
【００２６】
本発明のコーティングされていない粒子は、好ましくは水溶性であり、洗浄液中で良好な溶解が得られるような溶解速度を有する。溶解速度の測定は、粒子の代表試料を正確に１０ｇ＋／−０．０５ｇ計量することによって実施される。１Ｌの脱イオン水を直径１００ｍｍの１．５Ｌビーカーに入れ、温度を２０℃に維持する。この水を、全幅７５０ｍｍの２００ｒｐｍパドル攪拌器で攪拌する。予め較正された導電度プローブをビーカーに挿入する。正確に計量された試料を加え、タイマーを開始させる。試料が溶解する時の導電度の増加を監視し、時間に対してプロットする。完全溶解の終点を書き留め、導電度プロットを使用して９５％溶解時の時間を計算する。すなわち、９５％における導電度Ｃ（９５％）＝最大導電度×０．９５であり、９５％溶解時の時間は、導電度の読み値＝Ｃ（９５％）の時の時間である。好ましくは、本発明の（コーティングされていない）粒子は、５分以内、より好ましくは３分以内、最も好ましくは２分３０秒以内に９５％溶解に達する。
【００２７】
本発明の第１の実施形態の粒子（コーティングされていない粒子で測定される）、好ましくはさらに本発明の他の態様の粒子も、湿分含量が０．５重量％以下、好ましくは０．２５重量％以下、最も好ましくは０．２重量％以下である。０％からのできる限り低いレベルであることが好ましいが、一般に、定義される試験によって測定した時には湿分がいくらか存在しており、そのレベルは普通、少なくとも０．０００１重量％又は少なくとも０．００１重量％である。
【００２８】
本発明の第１の実施形態の粒子は、好ましくはさらに本発明の他の態様の粒子も、コーティングされていない粒子で測定した時に、吸湿量が０．５重量％以下、好ましくは０．２重量％以下、最も好ましくは０．１５重量％、又はさらに０．１重量％以下である。０．０重量％までのような、できる限り低いレベルが好ましい。
【００２９】
本発明の第２の態様による粒子は、好ましくはさらに本発明の他の態様による粒子も、粒子１ｇ当たりの表面積（コーティングされていない粒子で測定される）が、０．６ｍ２／ｇ以下、最も好ましくは０．４ｍ２／ｇ以下、又はさらに０．２５ｍ２／ｇ以下である。表面積が小さすぎると、粒子の溶解に悪影響を及ぼすことになるので、好ましくは、表面積は少なくとも０．１ｍ２／ｇ、好ましくは少なくとも０．２ｍ２／ｇである。
【００３０】
本発明の第２の態様による粒子の平均粒径は、好ましくはさらに本発明の他の態様による粒子の平均粒径も、２００〜１５００μｍ、より好ましくは２００〜１０００μｍである。一般に、一様な用量を保証し、分離を回避するために、粒子の粒径及びかさ密度を、当該粒子が組み込まれる洗剤組成物の粒径及びかさ密度に近付けることが有利である。本発明の粒子のかさ密度及び粒径は、粒子中の成分の制御によって、並びに／又は当業者には明白な後述のプロセス方法及びプロセス条件によって、制御することができる。
【００３１】
２００μｍ未満の粒子は、好ましくは粒子の１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満、最も好ましくは粒子の２．５重量％未満である。粒径が１０００μｍを超える粒子は、粒子の好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、最も好ましくは２．５重量％以下であり、より好ましくは粒径が１０００μｍ以下である。
【００３２】
（保護剤）
本発明の粒子は、一般に、コーティングされていない粒子の重量を基準にして、少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％、又はさらに少なくとも６０重量％若しくは７０重量％の粒子を含む。それは一般に、コーティングされていない粒子の重量を基準にして、９９．９重量％以下、典型的には９５重量％又はさらに９０重量％以下の量で存在する。
【００３３】
本発明の粒子に組み込まれる保護剤の粒径は、平均値が好ましくは２０〜１５０μｍになるような粒径である。平均粒径は、少なくとも３０μｍ若しくは少なくとも５０μｍであってよく、又はさらに少なくとも７５μｍであってもよい。一般に、平均粒径は、１２５μｍ以下又はさらに１００μｍ以下である。好ましくは、粒径の分布幅は、保護剤の９０重量％、又はさらに９５重量％が５０μｍの範囲内に入るような分布幅である。
【００３４】
保護剤は、好ましくは水溶性の成分である。好ましくは、それは不活性ではなく、すなわち、それは洗剤組成物中で活性のある効果を有する成分を含み、洗剤のｐＨ、ビルダー又は漂白活性化特性に影響を及ぼす働きをする。好ましくは、それは吸水系（water sink）ではなく、すなわち物理的に水に結合しない。本発明の第３の態様によれば、保護剤は、漂白活性化剤を含む。好適な活性化剤には、例えばＤＥ−Ａ−１９６４９３８４及びＤＥ−Ａ−１９６４９３７５に記載されているような、ニトリル−四級アンモニウム活性化剤が挙げられる。
【００３５】
本発明の第４の態様によれば、好ましくはさらに本発明の他の態様においても、保護剤は、水に対する反応物質を含み、当該反応物質が水と反応して、非水反応性生成物を形成する。これは、粒子に進入する水が当該反応によって除去されるので、きわめて有利であることが証明されている。反応生成物の少なくとも１つが酸を含む時には、この酸がさらに粒子中の活性成分、特に漂白触媒を安定化させるので、さらなる利点が見出されている。好適な物質の例には、水と反応して２モルの有機酸を形成する酸無水物、エステル類、及びアミド類が挙げられる。過オキソ酸漂白剤前駆体（すなわち、漂白活性化剤）が特に好ましい。
【００３６】
（漂白活性化剤）
（過オキソ酸漂白剤前駆体）
保護剤として使用するのに好適な過オキソ酸漂白剤前駆体には、過酸化水素と過加水分解反応で反応して過オキソ酸を生成する化合物が含まれる。一般に、過オキソ酸漂白剤前駆体は、次のように表すことができる：
【化１】
2006504809.tif 000002
【００３７】
ここで、Ｌは脱離基であり、Ｘは基本的にいずれかの官能基であり、したがって過加水分解されると、生成される過オキソ酸の構造は次のようになる：
【化２】
2006504809.tif 000003
【００３８】
好適な過オキソ酸漂白剤前駆体化合物は、典型的には、１つ以上のＮ−アシル基又はＯ−アシル基を含み、このような前駆体は、広範な部類から選択することができる。好適な部類には、無水物、エステル類、イミド類、ラクタム類、並びにイミダゾール類及びオキシム類のアシル化誘導体が挙げられる。これらの部類に入る有用な物質の例は、ＧＢ−Ａ−１５８６７８９に開示されている。好適なエステル類は、ＧＢ−Ａ−８３６９８８、同８６４７９８、同１１４７８７１、同２１４３２３１、及びＥＰ−Ａ−０１７０３８６に開示されている。
【００３９】
（脱離基）
脱離基（leaving group）は、以後「Ｌ基」と呼ぶが、最適な時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で過加水分解反応が起こるように十分に反応性の高いものでなければならない。しかし、Ｌの反応性が高すぎると、この活性化剤は、漂白組成物中で使用するために安定化させるのが困難になる。
【００４０】
好ましいＬ基は、
【化３】
2006504809.tif 000004
【化４】
2006504809.tif 000005
及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、式中、Ｒ１は、１〜１４個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、又はアルカリール基であり、Ｒ３は、１〜８個の炭素原子を含有するアルキル鎖であり、Ｒ４は、Ｈ又はＲ３であり、Ｙは、Ｈ又は可溶性基である。Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４のいずれも、例えばアルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ハロゲン基、アミン基、ニトロシル基、アミド基、及びアンモニウム基又はアルキルアンモニウム基を含め、基本的にいずれの官能基で置換されてもよい。
【００４１】
好ましい可溶性基は、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＣＯ２−Ｍ＋、−ＳＯ４−Ｍ＋、−Ｎ＋（Ｒ３）４Ｘ−、及びＯ＜−−Ｎ（Ｒ３）３であり、最も好ましくは−ＳＯ３−Ｍ＋及び−ＣＯ２−Ｍ＋であり、
ここで、Ｒ３は、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル鎖であり、Ｍは、漂白活性化剤に可溶性を与える陽イオンであり、Ｘは、漂白活性化剤に可溶性を与える陰イオンである。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウム、又は置換アンモニウムの陽イオンであり、ナトリウム及びカリウムが最も好ましく、並びにＸは、ハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェート、又はアセテートの陰イオンである。
【００４２】
（アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体）
アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体は、過加水分解されると過カルボン酸を形成する。この種の好ましい前駆体は、過加水分解されると過酢酸をもたらす。好ましいイミド型アルキル過カルボン酸前駆体化合物には、Ｎ−，Ｎ１Ｎ１テトラアセチル化アルキレンジアミン類であって、アルキレン基が１〜６個の炭素原子を含有するもの、特に、アルキレン基が１、２、及び６個の炭素原子を含有する化合物が挙げられる。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。その他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体には、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）及びペンタアセチルグルコースが挙げられる。漂白剤前駆体が親水性の時には、より詳細には、漂白剤前駆体がＴＡＥＤを含む時には、好ましくは当該漂白剤前駆体は、全洗剤組成物の少なくとも１．５重量％、又はさらに少なくとも３．５重量％、最も好ましくは少なくとも５重量％、又はそれ以上の量で存在する。
【００４３】
（アミド置換アルキル過オキソ酸前駆体）
好ましい過オキソ酸前駆体は、次の一般式：
【化５】
2006504809.tif 000006
の化合物を含む、アミド置換アルキル過オキソ酸前駆体化合物であり、式中、Ｒ１は、約１〜約１４個の炭素原子を有するアリール基又はアルカリール基であり、Ｒ２は、約１〜１４個の炭素原子を含有するアルキレン基、アリーレン基、及びアルカリレン基（alkarylene group）であり、Ｒ５は、Ｈ、又は１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基、アリール基、若しくはアルカリール基であり、Ｌは、基本的にいずれの脱離基であることもできる。Ｒ１は、好ましくは約６〜１２個の炭素原子を含有する。Ｒ２は、好ましくは約４〜８個の炭素原子を含有する。Ｒ１は、直鎖若しくは分枝状のアルキル、置換アリール、又は分枝、置換、若しくはその両方を含有するアルキルアリールであってよく、さらに合成源由来又は例えばタロー脂肪を含む天然源由来のいずれかであってよい。Ｒ２には、類似の構造変形体が許容される。Ｒ２は、アルキル、アリールを含むことができ、その際、前記Ｒ２はまた、ハロゲン、窒素、硫黄及び他の典型的な置換基又は有機化合物を含有してもよい。Ｒ５は、好ましくはＨ又はメチルである。Ｒ１及びＲ５は、合計１８個を超える炭素原子を含有すべきではない。この種類のアミド置換漂白活性化化合物が、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載されている。
【００４４】
この種の漂白剤前駆体の好ましい例には、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載されているように、（６−オクタンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼン−スルホネート、及びきわめて好ましい（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、並びにこれらの混合物から選択される、アミド置換過オキソ酸前駆体化合物が挙げられる。
【００４５】
（過安息香酸前駆体）
過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解されると過安息香酸をもたらす。好適なＯ−アシル化過安息香酸前駆体化合物には、置換及び非置換のベンゾイルオキシベンゼンスルホネート類、並びにソルビトール、グルコース、及び全ての糖類とベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物、並びにＮ−ベンゾイルサクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン、及びＮ−ベンゾイル置換尿素類を含む、イミド型の化合物が挙げられる。好適なイミダゾール型の過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾール及びＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられる。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリン、及びベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。
【００４６】
（陽イオン性過オキソ酸前駆体）
陽イオン性過オキソ酸前駆体化合物は、過加水分解されると陽イオン性過オキソ酸を生成する。典型的には、陽イオン性過オキソ酸前駆体は、好適な過オキソ酸前駆体化合物の過オキソ酸部分を、アンモニウム基又はアルキルアンモニウム基、好ましくはエチル又はメチルアンモニウム基のような正に荷電した官能基で置換することによって形成される。陽イオン性過オキソ酸前駆体は、典型的には、ハロゲンイオンのような好適な陰イオンとの塩として、固体洗剤組成物中に存在する。そのように陽イオン置換されるべき過オキソ酸前駆体化合物は、過安息香酸、又はその置換誘導体、前述した前駆体化合物であってもよい。別の方法として、過オキソ酸前駆体化合物は、後述するようなアルキル過カルボン酸前駆体化合物又はアミド置換アルキル過オキソ酸前駆体であってもよい。陽イオン性過オキソ酸前駆体は、米国特許４，９０４，４０６；同４，７５１，０１５；同４，９８８，４５１；同４，３９７，７５７；同５，２６９，９６２；同５，１２７，８５２；同５，０９３，０２２；同５，１０６，５２８；ＵＫ１，３８２，５９４；ＥＰ４７５，５１２；同４５８，３９６；及び同２８４，２９２；並びにＪＰ８７−３１８，３３２に記載されている。好適な陽イオン性過オキソ酸前駆体には、アンモニウム又はアルキルアンモニウム置換されたアルキル又はベンゾイルオキシベンゼンスルホネート類、Ｎ−アシル化カプロラクタム類、及びモノベンゾイルテトラアセチルグルコース過酸化ベンゾイル類のいずれかが挙げられる。Ｎ−アシル化カプロラクタムの部類の好ましい陽イオン性過オキソ酸前駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム類、及びトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタム類が挙げられる。
【００４７】
（ベンゾオキサジン有機過オキソ酸前駆体）
また、例えばＥＰ−Ａ−３３２，２９４及びＥＰ−Ａ−４８２，８０７に開示されている、ベンゾオキサジン型の前駆体化合物、特に次式：
【化６】
2006504809.tif 000007
を有するものが好適であり、式中、Ｒ１は、アルキル、アルカリール、アリール、又はアリールアルキルである。
【００４８】
（Ｎ−アシル化ラクタム前駆体）
疎水性漂白活性化剤のさらに他の部類は、ＧＢ−Ａ−９５５７３５に概ね開示されているラクタムの部類のＮ−アシル化前駆体化合物である。この部類の好ましい物質は、カプロラクタム類を含む。好適なカプロラクタム漂白剤前駆体は、次式：
【化７】
2006504809.tif 000008
のものであり、式中、Ｒ１は、６〜１２個の炭素原子を含有する、アルキル基、アリール基、アルコキシアリール基又はアルカリール基である。好ましい疎水性Ｎ−アシルカプロラクタム漂白剤前駆体物質は、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、及びこれらの混合物から選択される。最も好ましいのは、ノナノイルカプロラクタムである。好適なバレロラクタム類は、次式：
【化８】
2006504809.tif 000009
を有し、式中、Ｒ１は、６〜１２個の炭素原子を含有する、アルキル基、アリール基、アルコキシアリール基又はアルカリール基である。より好ましくは、Ｒ１は、フェニル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、デセニル及びこれらの組み合わせから選択される。また、前述した過オキソ酸漂白剤前駆体のいずれかの混合物を使用してもよい。
【００４９】
意外なことに、漂白触媒及び漂白活性化剤を近接させて組み合わせると、粒子の安定性を支援するだけでなく、洗浄の改善をもたらす場合があることが見出された。
【００５０】
本発明の粒子は、パン式造粒機（pan-granulator）、流動床、シューギ（Schugi）ミキサー、レーディゲ・プラウシェア（Loedige ploughshare）ミキサー、回転ドラム及び他の低エネルギーミキサーのような、従来から既知の造粒に必要な装置のいずれかによって調製することができ；押出及び打錠、任意でその後の粉砕及び／又は細砕を含む、圧縮（compaction）によって調製することができ；溶融結合剤が使用される時には、サンドビック・ロト・フォーマー（Sandvik Roto Former）を使用した小球化（prilling）及び香錠化（pastilling）によって調製することができ；またさらに、ミキサーが高速攪拌・切断作用を有する高剪断プロセスによって調製することができる。好適なミキサーは、当業者に周知である。
【００５１】
ただし、特に好ましいプロセス技術は、押出及びローラー圧縮である。例えば押出プロセスでは、コーティングされていない粒子の全成分のプレミックスが、レーディゲ（Loedige）バッチ式低剪断ミキサーのような低剪断ミキサー内で調製される。次いで、得られる均質な混合物を、必要なサイズの孔又は一連の孔に高圧下（２軸押出機など）で通過させる。本発明の好ましい粒径の粒子を生成する好ましい孔は、直径６００〜８００μｍ程度の孔である。ラジアル型押出成形機を使用してもよく、いずれかの結合剤又は他の液体成分の濃度を、押出圧力を実行可能なレベルに制御するように調節する必要があり、液体成分の濃度を増加させると、一般に押出圧力が減少する。冷却後、得られる押出ストランドを、高剪断混合を介して破砕し、所望の粒径に分類する。
【００５２】
好適なローラ圧縮プロセスでは、成分と所望の最終粒子組成物とのプレミックスが、例えば低剪断ミキサー内で調製される。次いで、得られる均質な混合物が、例えば重力により、移動ホッパーを通じて、ニップ間隙が０．２５ｍｍ〜２０ｍｍ、一般に約０．５〜１０ｍｍ、最も好ましくは約１ｍｍの２つの圧縮ロールへと送られる。成分は、ロールを介して圧縮され、連続的な圧縮シートを形成する。次いで、この圧縮シートを、高剪断混合を介して破砕し、分類して、所望の粒径の圧縮粒子を得る。
【００５３】
プロセス処理の間、最終的な粒子の湿分含量を低く抑えるために、原料は、好ましくは乾燥形態で混合され、さらにプロセス工程の少なくとも一部、好ましくはプロセス工程全ての周りにある空気の湿度は、湿分が粒子に組み込まれるのを防ぎ、プロセス処理の間の粒子中の異なる成分間の反応を促進させるように、慎重に制御される。好ましくは、周囲湿度は、４０％ＲＨ未満又はさらに２５％ＲＨ未満に制御される。
【００５４】
本発明の粒子は、保管安定性を高め、及び／又は見た目を改善するために、任意でコーティングされてもよい。このようなコーティングは、任意の結合剤として前述したポリマー物質のような当該技術分野において既知のいずれかの水溶性層によって、又は硫酸塩類、ケイ酸塩類、炭酸塩類、重炭酸塩類、若しくはこれらの混合物のような水溶性の塩によって提供されてもよい。特定のコーティングには、飽和又は不飽和の、好ましくは飽和の、石蝋、脂肪酸、グリセロール、脂肪石鹸類（fatty soaps）、脂肪酸エステル類、モノ−グリセリド、ジ−グリセリド、又はトリ−グリセリドから選択される、１つの疎水性コーティング物質又は１つより多い疎水性コーティング物質の混合物が挙げられる。これらの中で好ましいのは、飽和又は不飽和の、好ましくは飽和の、石蝋、脂肪酸、脂肪石鹸類（fatty soaps）、脂肪酸エステル類、モノ−グリセリド、ジ−グリセリド、又はトリ−グリセリドから選択される、１つの疎水性コーティング物質又は１つより多い疎水性コーティング物質の混合物である。好ましいコーティング剤は、吸湿性ではない。好ましいコーティングは、非常に微細な粒子状物質、平均粒径２５μｍ未満、又はさらに２０μｍ若しくは１５μｍ未満の流動助剤によって提供されることが多い、表面粉末コーティングによって提供される。コーティングは、好ましくは、コーティングされた粒子の総重量の２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下であるが、存在するときには、通常、コーティングされた粒子の少なくとも１重量％、又はさらに少なくとも２重量％である。粉末状コーティングは、水溶性又は分散性であり、無機又は有機であってよく、さらに結晶性又は非晶性であってよい。それが一般に、本発明の粒子の流速を改善する。好適な物質には、シリカ、タルク、スメクタイトやモンモリロナイト又は他の粘土のような粘土鉱物、及びゼオライトのようなアルミノシリケート類が挙げられる。
【００５５】
本発明にはまた、前述で概説した粒子を含む洗剤組成物、及び前述で定義した粒子を水と接触させて、特に布地を洗うための洗浄液を提供する、洗浄方法が含まれる。
【００５６】
本発明の洗剤組成物は、当該洗剤組成物の総重量を基準にして、特許請求される粒子を少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、又はさらに少なくとも０．１重量％含有する。一般に、本発明の粒子を１０重量％まで又はさらに２０重量％までのような高い濃度を使用できる前処理工程で使用されるのでない限り、本発明の粒子は、洗剤組成物中で、５重量％以下、一般には２．５重量％未満、ほとんどの場合には１重量％未満の量で使用される。
【００５７】
（補助成分）
本発明の洗剤組成物は、既に前述した粒子に加えて、洗剤補助成分を含む。一般に、本発明の洗剤組成物は、８０重量％〜９９．９９重量％、好ましくは９０重量％又は９５重量％から、９７．５重量％又は９９重量％までの補助成分を含む。好ましい補助成分は、再付着防止剤、漂白剤、増白剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、酵素、布地一体化剤、フィラー、凝集剤、香料、汚れ放出剤、界面活性剤、汚れ懸濁剤、分散剤、アルカリ性源、抑泡剤、柔軟化システム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００５８】
きわめて好ましい補助成分は、界面活性剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の界面活性剤を含む。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％から、好ましくは４０重量％まで、又は３０重量％まで、又は２０重量％までの１つ以上の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、カタニオニック界面活性剤、及びこれらの混合物である。
【００５９】
好ましい陰イオン性界面活性剤は、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の部分を含む。好ましい陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８のアルキルサルフェート類及びＣ８〜１８のアルキルスルホネート類である。Ｃ８〜１８のアルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８のアルキルスルホネート類は、任意で、Ｃ８〜１８のアルキルサルフェート及び／又はＣ８〜１８のアルキルスルホネート１モル当たり１〜９モルのＣ１〜４のアルキレンオキシドで縮合されてもよい。Ｃ８〜１８のアルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８のアルキルスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分枝状であってよく、好ましい分枝状アルキル鎖は、Ｃ１〜６のアルキル基である１つ以上の分枝状部分を含む。他の好ましい陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８のアルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８のアルキルベンゼンスルホネートである。Ｃ８〜１８のアルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８のアルキルベンゼンスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分枝状であってよく、好ましい分枝状アルキル鎖は、Ｃ１〜６のアルキル基である１つ以上の分枝状部分を含む。その他の好ましい陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８のアルケニルサルフェート類、Ｃ８〜１８のアルケニルスルホネート類、Ｃ８〜１８のアルケニルベンゼンサルフェート類、Ｃ８〜１８のアルケニルベンゼンスルホネート類、Ｃ８〜１８のアルキルジメチルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜１８のアルキルジメチルベンゼンスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート類、ジアルキルスルホサクシネート類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。陰イオン性界面活性剤は、塩の形態で存在してもよい。例えば、陰イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８のアルキルサルフェート、Ｃ８〜１８のアルキルスルホネート、Ｃ８〜１８のアルキルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜１８のアルキルベンゼンスルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の化合物のアルカリ金属塩であってよい。好ましいアルカリ金属は、ナトリウム、カリウム及びこれらの混合物である。典型的には、洗剤組成物は、５重量％〜３０重量％の陰イオン性界面活性剤を含む。
【００６０】
好ましい非イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８のアルコール１モル当たり１〜９モルのＣ１〜４のアルキレンオキシドで縮合されたＣ８〜１８のアルコール類、Ｃ８〜１８のアルキルＮ−Ｃ１〜４のアルキルグルカミド類、Ｃ８〜１８のアミド−Ｃ１〜４のジメチルアミン類、Ｃ８〜１８のアルキルポリグリコシド類、グリセロールモノエーテル類、ポリヒドロキシアミド類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。典型的には、本発明の洗剤組成物は、０〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む。
【００６１】
好ましい陽イオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、長鎖及び短鎖の炭化水素鎖の混合物、典型的には、アルキル鎖、及び／又はヒドロキシアルキル鎖、及び／又はアルコキシル化アルキル鎖を含む。典型的には、長鎖の炭化水素鎖は、Ｃ８〜１８のアルキル鎖、及び／又はＣ８〜１８のヒドロキシアルキル鎖、及び／又はＣ８〜１８のアルコキシル化アルキル鎖である。典型的には、短鎖の炭化水素鎖は、Ｃ１〜４のアルキル鎖、及び／又はＣ１〜４のヒドロキシアルキル鎖、及び／又はＣ１〜４のアルコキシル化アルキル鎖である。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜２０重量％の陽イオン性界面活性剤を含む。
【００６２】
好ましい双極性界面活性剤は、１つ以上の四級化窒素原子と、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の部分とを含む。好ましい双極性界面活性剤は、アルキルベタイン類である。他の好ましい双極性界面活性剤は、アルキルアミンオキシド類である。また、陽イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤を含む複合物であるカタニオニック界面活性剤も、含んでよい。典型的には、複合物中の陽イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤とのモル比は１：１より大きいので、複合物は、結果的に正電荷を有する。
【００６３】
好ましい補助成分の１つは、ビルダーである。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の無水物換算で）５重量％〜５０重量％のビルダーを含む。好ましいビルダーは、無機ホスフェート類とその塩、好ましくはオルトホスフェート、ピロホスフェート、トリポリホスフェート、これらのアルカリ金属塩、及びこれらの組み合わせ；ポリカルボン酸類とその塩、好ましくはクエン酸、そのアルカリ金属塩、及びこれらの組み合わせ；アルミノシリケート類、その塩、及びこれらの組み合わせ、好ましくは非晶性アルミノシリケート類、結晶性アルミノシリケート類、非晶性／結晶性アルミノシリケート混合物、これらのアルカリ金属塩、及びこれらの組み合わせ、最も好ましくは、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、これらの塩、及びこれらの組み合わせ；層状シリケート類、その塩、及びこれらの組み合わせのようなシリケート類、好ましくは層状ケイ酸ナトリウム；並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６４】
好ましい補助成分の１つは、漂白剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の漂白剤を含む。典型的には、組成物は、（当該組成物の）１重量％〜５０重量％の１つ以上の漂白剤を含む。好ましい漂白剤は、過酸化物源、過酸源、漂白促進剤、漂白触媒、光漂白剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい過酸化物源は、過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過炭酸塩、これらの塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい過酸源は、漂白活性化剤、事前に形成された過酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい漂白活性化剤は、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、ラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい過酸源は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、及び過炭酸塩のような過酸化物源である。好ましいオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤は、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、６−ノナミドカプロイルオキシベンゼンスルホネート、これらの塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましいラクタム漂白活性化剤は、アシルカプロラクタム類及び／又はアシルバレロラクタム類である。好ましいイミド漂白活性化剤は、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドである。事前に形成された好ましい過酸は、Ｎ，Ｎ−フタロイル−アミノペルオキシカプロン酸、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、これらの塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、ＳＴＷ組成物は、１つ以上の過酸化物源と１つ以上の過酸源とを含む。好ましい漂白触媒は、１つ以上の遷移金属イオンを含む。他の好ましい漂白剤は、ジアシルペルオキシド類である。好ましい漂白促進剤は、双極性イミン類、陰イオン性イミンポリイオン類、四級オキサジリジニウム塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。きわめて好ましい漂白促進剤は、アリールイミニウム両性イオン類、アリールイミニウムポリイオン類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好適な漂白促進剤は、米国特許第５，３６０，５６８号；第５，３６０，５６９号；及び第５，３７０，８２６号に記載されている。
【００６５】
好ましい補助成分の１つは、再付着防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の再付着防止剤を含む。好ましい再付着防止剤は、セルロース系ポリマー成分であり、最も好ましくはカルボキシメチルセルロース類である。
【００６６】
好ましい補助成分の１つは、キレート剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上のキレート剤を含む。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の）０．０１重量％〜１０重量％のキレート剤を含む。好ましいキレート剤は、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸、エチレンジアミン二コハク酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６７】
好ましい補助成分の１つは、移染防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の移染防止剤を含む。典型的には、移染防止剤は、染料分子を捕捉し、染料分子を洗浄液に懸濁させることによって当該染料分子を保持する、ポリマー成分である。好ましい移染防止剤は、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルピリジンＮ−酸化物類、ポリビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマー類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６８】
好ましい補助成分の１つは、酵素である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の酵素を含む。好ましい酵素は、アミラーゼ類、アラビノシダーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、コンドロイチナーゼ類、クチナーゼ類、デキストラナーゼ類、エステラーゼ類、β−グルカナーゼ類、グルコ−アミラーゼ類、ヒアルロニダーゼ類、ケラタナーゼ類、ラッカーゼ類、リグニナーゼ類、リパーゼ類、リポキシゲナーゼ類、マラナーゼ類、マンナナーゼ類、オキシダーゼ類、ペクチナーゼ類、ペントサナーゼ類、ペルオキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、ホスホリパーゼ類、プロテアーゼ類、プルラナーゼ類、レダクターゼ類、タンナーゼ類、トランスフェラーゼ類、キシラナーゼ類、キシログルカナーゼ類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい酵素は、アミラーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、リパーゼ類、プロテアーゼ類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６９】
好ましい補助成分の１つは、布地一体化剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の布地一体化剤を含む。典型的には、布地一体化剤は、洗濯プロセス中に布地表面に付着して布地の損傷を防ぐポリマー成分である。好ましい布地一体化剤は、疎水変性セルロース類である。これら疎水変性セルロース類は、布地の磨耗を低減させ、繊維間の相互作用を向上させ、布地の色落ちを低減させる。好ましい疎水変性セルロースは、ＷＯ９９／１４２４５に記載されている。他の好ましい布地一体化剤は、イミダゾールとエピクロロヒドリンとを縮合させる工程を含むプロセスによって得ることのできる、好ましくはこの方法で得られるポリマー成分及び／又はオリゴマー成分である。
【００７０】
きわめて好ましい補助成分は、凝集剤である。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の）０．０１重量％〜２５重量％、好ましくは０．５重量％から、好ましくは２０重量％まで、又は１５重量％まで、又は１０重量％まで、又は５重量％までの１つ以上の凝集剤を含む。好ましい凝集剤は、典型的には、重量平均分子量が少なくとも１００ｋＤａ、好ましくは少なくとも２００ｋＤａのポリマー成分である。好ましい凝集剤は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、エチレンイミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される単量体単位から誘導されるポリマー成分である。他の好ましい凝集剤は、ゴム類、特にグアーガム類である。きわめて好ましい凝集剤は、好ましくは重量平均分子量が少なくとも１００ｋＤａ、好ましくは少なくとも２００ｋＤａのポリエチレンオキシドである。好ましい凝集剤は、ＷＯ９５／２７０３６に記載されている。
【００７１】
好ましい補助成分の１つは、塩である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の塩を含む。塩は、アルカリ性剤、緩衝液、ビルダー、補助ビルダー、エンクラステーション阻害物質、フィラー、ｐＨ調整剤、安定剤、及びこれらの組み合わせとして作用することができる。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）５重量％〜６０重量％の塩を含む。好ましい塩は、アルミン酸塩、炭酸塩、塩化物、重炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、及びこれらの組み合わせのアルカリ金属塩である。他の好ましい塩は、アルミン酸塩、炭酸塩、塩化物、重炭酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、及びこれらの組み合わせのアルカリ土類金属塩である。特に好ましい塩は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、及びこれらの組み合わせである。所望により、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩は、無水物であってもよい。
【００７２】
好ましい補助成分の１つは、汚れ放出剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ放出剤を含む。典型的には、汚れ放出剤は、布地表面を変性させて布地に汚れが再付着するのを防ぐポリマー化合物である。好ましい汚れ放出剤は、１つ以上のテレフタレート単位を有するコポリマー、好ましくはブロックコポリマーである。好ましい汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、１，２−プロピルグリコール、及びメチル末端保護ポリエチレングリコールから合成されるコポリマーである。他の好ましい汚れ放出剤は、陰イオンで末端保護されたポリエステル類である。
【００７３】
好ましい補助成分の１つは、汚れ懸濁剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ懸濁剤を含む。好ましい汚れ懸濁剤は、ポリマー性ポリカルボキシレート類である。特に好ましいのは、アクリル酸から誘導されるポリマー、マレイン酸から誘導されるポリマー、並びにマレイン酸及びアクリル酸から誘導されるコポリマーである。ポリマー性ポリカルボキシレート類は、その汚れ懸濁特性に加えて、洗濯洗剤の有用な補助ビルダーでもある。他の好ましい汚れ懸濁剤は、アルコキシル化ポリアルキレンイミン類である。特に好ましいアルコキシル化ポリアルキレンイミン類は、エトキシル化ポリエチレンイミン又はエトキシル化−プロポキシル化ポリエチレンイミンである。他の好ましい汚れ懸濁剤は、次式：
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ５Ｏ））
で表され、式中、ｎは１０〜５０であり、ｘは１〜２０である。所望により、上式で表される汚れ懸濁剤を硫酸化及び／又はスルホン酸化させることができる。
【００７４】
（柔軟化システム）
本発明の洗剤組成物は、粘土のような、洗浄を通じて柔軟化させる柔軟化剤を、任意で凝集剤及び酵素とともに含んでよい。
【００７５】
（洗剤組成物）
洗剤組成物は、典型的には、完全に配合された洗濯洗剤組成物であるが、洗濯プロセスの洗いの段階で使用される添加剤であってもよい。ただし、好ましくは、洗剤組成物は、完全に配合された洗剤組成物である。
【００７６】
洗剤組成物は、一般に、固体組成物の形態をとる。固体組成物には、粉末、顆粒、麺状、フレーク、棒状、タブレット、及びこれらの組み合わせが挙げられる。洗剤組成物は、液体組成物の形態であってもよい。洗剤組成物はまた、ペースト、ゲル、懸濁液、又はこれらのいずれかの組み合わせの形態であってもよい。洗剤組成物は、水溶性及び／又は水分散性の物質のようなフィルム又はラミネートによって、少なくとも部分的に、好ましくは完全に被包化されていてもよい。好ましい水溶性及び／又は水分散性の物質は、ポリビニルアルコール類及び／又はカルボキシメチルセルロース類である。好ましくは、洗剤組成物は、固体組成物の形態であり、最も好ましくは粒子状固体組成物の形態である。典型的には、洗剤組成物のかさ密度は、３００ｇ／ｌ〜１５００ｇ／ｌ、好ましくは６００ｇ／ｌ〜９００ｇ／ｌである。好ましくは、洗剤組成物のサイズ平均粒径は、２００μｍ〜２０００μｍ、好ましくは３５０μｍ〜６００μｍである。
【００７７】
典型的には、洗剤組成物は、スプレー乾燥、アグロメレーション（agglomeration）、押出、球状化（spheronisation）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される工程を含むプロセスによって得ることができ、好ましくはそのプロセスによって得られる。典型的には、洗剤組成物は、スプレー乾燥された粒子、粒塊（agglomerate）、押出品、及びこれらの組み合わせを含む。洗剤組成物は、球状化された粒子（spheronised particles）、例えばマルメライズされた粒子（marumerised particles）を含んでよい。
【実施例】
【００７８】
（実施例１）
本発明の粒子の５ｋｇバッチを、表１に記載の成分のプレミックスから押出プロセスによって調製する。
【表１】
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【００７９】
漂白触媒は、強固な架橋サイクラムリガンドと錯体形成したＭｎ（ＩＩ）である。
【化９】
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【００８０】
表１に記載した比率の成分を、レーディゲ（Loedige）型バッチ式低剪断ミキサーで４０〜５０℃において混合する。得られる均質な混合物を、２軸押出成形機において、高圧で直径６００〜８００μｍの一連の孔に通過させる。ラジアル型の押出成形機が使用される。冷却後、得られた押出ストランドを、高剪断ミキサーで破砕し、分類して、平均粒径８００μｍ、範囲２５０〜１２００μｍの粒子を得る。
【００８１】
得られた粒子は、表面積０．３９ｍ２／ｇ、湿分含量０．１５％、及び吸湿量０．０７％である。
【００８２】
（実施例２）
表１に記載した成分のプレミックスを、低剪断ミキサーにおいて混合する。次いで、得られる均質な混合物を、重力を介して、移動ホッパーを通じて、ニップ間隙が１ｍｍの２つの圧縮ロールへと送る。次いで、混合物を、ロールを介して圧縮して、連続的な圧縮シートを形成する。次いで、圧縮シートを、高剪断ミリング処理を介して破砕し、分類して、平均粒径６００μｍ、範囲２５０〜１２００μｍの圧縮粒子を得る。このプロセスの周りにある周囲空気の湿度は、プロセス全体を通じて２５％未満であるように慎重に制御される。
【００８３】
（組成物の実施例）
実施例１及び実施例２の粒子を組み込んだ以下の洗剤組成物は、本発明による組成物の実施例である。
【００８４】
組成物Ａ〜Ｇは、かさ密度６４０ｇ／ｌ〜８５０ｇ／ｌである。
【表２−１】
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【表２−２】
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【表３−１】
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【表３−２】
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【国際調査報告】
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