(57)【要約】本発明は、安定剤が好ましくは２５℃以下の曇点を有するポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体である、安定化されたフルオロポリマー水性分散物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定剤がポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体であることを特徴とする安定化されたフルオロポリマー水性分散物。
【請求項２】
前記共重合体が前記分散物の安定化を提供するのに有効な量で存在することを特徴とする請求項１に記載の分散物。
【請求項３】
存在する前記安定剤の量が前記フルオロポリマーの総重量を基準にして少なくとも２％であることを特徴とする請求項２に記載の分散物。
【請求項４】
前記安定剤が式Ｒ’［（Ｒ2ＳｉＯ）y］］a−［（ＣnＨ2nＯ）x］bＲ”（式中、ＲおよびＲ’はヒドロカルビル基であり、Ｒ”は水素またはヒドロカルビル基であり、ｙは少なくとも２の整数であり、ａは少なくとも１の整数であり、ｎは少なくとも２の整数であり、ｘは少なくとも３の整数であり、かつ、ｂは少なくとも１の整数である）を有することを特徴とする請求項１に記載の分散物。
【請求項５】
前記分散物への安定剤の添加前の前記分散物中の前記フルオロポリマーの濃度が前記分散物への前記安定剤の添加前の前記分散物の総重量を基準にして２０〜５５重量％であることを特徴とする請求項１に記載の分散物。
【請求項６】
前記分散物がまた、前記分散物への前記安定剤の添加前に前記分散物を提供する分散剤を含有することを特徴とする請求項５に記載の分散物。
【請求項７】
前記フルオロポリマーがポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする請求項１に記載の分散物。
【請求項８】
前記共重合体が２５℃以下の曇点を有することを特徴とする請求項１に記載の分散物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はフルオロポリマーの水性分散物の安定化に関する。
【背景技術】
【０００２】
フルオロポリマーの水性分散物は、重合開始剤とパーフルオロカルボン酸アンモニウムのような分散剤とを含有する水性媒体中でフルオロモノマーを重合させる周知の方法によって製造される。生じたフルオロポリマーの平均粒度は一般に０．０５〜０．５マイクロメートルであり、水性媒体中のフルオロポリマー濃度は一般に、フルオロポリマー＋水性媒体の総重量を基準にして２０〜５５重量％である。得られた水性分散物は幾らかの安定性を有するが、例えば振盪または激しい撹拌によるなど剪断を受けた場合、それは典型的には凝固し、ここで、分散されたフルオロポリマー粒子は不可逆的に結合し、凝塊と水性媒体との生じた混合物を分散コーティング用途向けに役に立たなくする。分散されたフルオロポリマー粒子が貯蔵中に沈降する場合、この沈降はフルオロポリマー粒子の凝固であるので、同じことが当てはまる。
【０００３】
貯蔵および取扱い中の早過ぎる凝固を防ぐために、フルオロポリマー粒子に引き付けられる疎水性部分と安定剤濃度レベルで少なくとも２５℃までの温度で安定剤を完全に水溶性にする親水性部分とを有する安定剤が水性分散物に添加されてきた。米国特許公報（特許文献１）は、５０〜８０℃の曇点を有する、安定剤としてダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能な、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）（登録商標）Ｘ−１００界面活性剤として一般に入手可能な、時々オクチルフェノールエトキシレートと言われる、オクチルフェノールのポリエチレンオキシドを開示している。曇点は、水性媒体内に極めて小さな小滴を形成する安定剤によって示されるように、それより上で安定剤が水性媒体に不溶性になる、すなわち、水性媒体が混濁状態になる温度であって、この混濁が肉眼で確認できるようになる不溶量の安定剤によって引き起こされる温度である。曇点の直ぐ下では、安定剤は、安定化するために用いられる濃度で水性媒体に完全に可溶性である。曇点の上では、非常に少量の安定剤だけが可溶性であるかもしれない。米国特許公報（特許文献１）は、次にデカンテーションすることができる固形分なし上澄液の形成を可能にすることによって、より高い固形分含有率に水性分散物を濃縮する一手段として曇点の形成を利用している。ある安定剤は、分散されたフルオロポリマー粒子に関して、より濃縮された水性分散物を依然として安定化し続ける。米国特許公報（特許文献２）は、２５℃での分散物の貯蔵安定性を与えるためのおよび分散物が濃縮されるのを可能にするための安定剤として４５℃より上の曇点を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの使用を開示している。数ヶ月貯蔵中に遭遇する可能性のあるような、暖かい温度、例えば、３５〜４０℃で、分散されたフルオロポリマーの多くが不可逆的に沈降する、すなわち、それらは凝固し、再分散することができない。
【０００４】
トリトン（登録商標）界面活性剤は引き続き選り抜きの安定剤であり続けてきた。米国特許公報（特許文献２）は分解生成物中の芳香環の存在を大気汚染と関連付けている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３，０３７，９５３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１５３，６８８号明細書
【特許文献３】米国特許第２，９１７，４８０号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、水性フルオロポリマー分散物用の新たな安定剤、すなわち、いかなる芳香環も持たないポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体の発見を含む。このように、本発明は、安定剤がポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体である、安定化されたフルオロポリマー水性分散物である。
【０００７】
本発明の好ましい実施形態では、共重合体は比較的低い温度、例えば２５℃の曇点を有し、それにもかかわらす共重合体は水性フルオロポリマー分散物を効果的に安定化する。同じことは、さらにより低い曇点、例えば２０℃または１５℃以下を有する共重合体安定剤についても当てはまる。共重合体安定剤の低い曇点は、それが水性分散物の貯蔵、輸送、および取扱いで一般に遭遇する温度で水系媒体にほとんど不溶性であることを意味する。驚くべきことに、その低い曇点で示されるように共重合体の不溶性にもかかわらず、共重合体は分散物を安定化する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に従って安定化されるべき水性フルオロポリマー分散物は、通常の水性分散重合によって製造することができ、その重合では、フルオロモノマーの重合は穏やかに撹拌される水性媒体中で重合開始剤の存在によって開始され、生じたコロイドサイズのフルオロポリマー粒子は、水性媒体中の分散剤の存在によって水性媒体中に分散して保持される。文献は、特定の重合結果、例えば所望の、フルオロポリマー、コロイド粒度および形状、ならびに水性媒体中のフルオロポリマー固形分濃度を得るべく選択されるフルオロモノマー、開始剤、分散剤、重合温度および圧力の記載が多くある。本発明は、これらの重合レシピおよびシステムのすべてに適用できる。典型的には、上に記載されたように、フルオロポリマー粒子はサイズが０．０５〜０．５マイクロメートルのようなコロイド状であり、これらは好ましくはフルオロポリマー粒子の平均粒度であり、固形分濃度は、分散物への共重合体安定剤の添加前に、分散物の総重量を基準にして２０〜５５重量％であろう。
【０００９】
本方法で使用される分散剤は好ましくはフッ素化界面活性剤である。好ましくは、分散剤は６〜１０個の炭素原子を有するパーフッ素化カルボン酸であり、典型的には塩形で使用される。好適な分散剤はパーフルオロカルボン酸アンモニウム、特にパーフルオロアルキルカルボン酸アンモニウム、例えば、パーフルオロカプリル酸アンモニウムすなわちパーフルオロオクタン酸アンモニウムである。
【００１０】
典型的には、フルオロポリマーの総重量を基準にして０．５重量％以下の分散剤が水性媒体中に存在する。水性媒体中の分散剤の存在は、本発明に従った安定剤の添加前にフルオロポリマーの水性分散物を生み出す重合法をもたらす。この分散剤のより多い量は、それらのコストと、分散物から得られるベーキングされたコーティングからそれらを除去することの困難さとのために回避される。この分散剤は、その少量のために、重合後に分散物が凝固を引き起こす剪断にさらされた時に、または貯蔵中の放置時にまさしく起こる凝固から分散物を安定化しない。ワックスおよび緩衝剤のような、他の周知の成分が重合工程の間ずっと重合媒体中に存在してもよい。
【００１１】
本発明の方法で好ましくは使用される開始剤はフリーラジカル開始剤である。それらは比較的長い半減期を有するもの、好ましくは過硫酸塩、例えば、過硫酸アンモニウムまたは過硫酸カリウムであるかもしれない。過硫酸塩開始剤の半減期を短くするために、Ｆｅ（ＩＩＩ）のような金属触媒作用塩を用いるかまたは用いずに、亜硫酸水素アンモニウムまたはメタ重亜硫酸ナトリウムのような還元剤を使用することができる。
【００１２】
本発明に好ましい長い半減期の過硫酸塩開始剤に加えて、コハク酸のような少量の短鎖ジカルボン酸または二コハク酸ペルオキシド（ＤＳＰ）のようなコハク酸を生み出す開始剤もまた凝塊を減らすために添加されてもよい。
【００１３】
重合工程へのフルオロモノマーの供給のタイミングに加えて、重合工程の間ずっと存在するフルオロモノマーは、所望の水性分散物でフルオロポリマーを生み出すべく選択される。フルオロポリマーは、フルオロポリマーの中で最高の熱安定性を有する、３８０℃で少なくとも１×１０8Ｐａ・ｓの溶融粘度を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であり得る。かかるＰＴＦＥはまた、パーフルオロオレフィン、とりわけヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）またはとりわけアルキル基が１〜５個の炭素原子を含有する、パーフルオロ（エチルまたはプロピルビニルエーテル）（ＰＥＶＥまたはＰＰＶＥ）が好ましい、パーフルオロ（アルキルビニル）エーテルのような、ベーキング（融合）中のフィルム形成能力を改善する少量のコモノマー改質剤を含有することもできる。かかる改質剤の量は、溶融二次加工適性をＰＴＦＥに与えるには不十分であり、一般に０．５モル％以下である。ＰＴＦＥはまた、３７２℃で０．１〜１００×１０3Ｐａ・ｓの溶融粘度で特徴づけられる、低分子量ＰＴＦＥを生み出すために連鎖移動剤が水性重合媒体中に存在する、ミクロ粉末タイプのＰＴＦＥであってもよい。かかるＰＴＦＥは溶融流動性であるが、溶融二次加工性ではない、すなわち、溶融物から二次加工された場合、かかるＰＴＦＥの二次加工物品は完全性を欠き、自然発生的にか僅かな応力を受けてかどちらかで破砕する。
【００１４】
ＰＴＦＥは好ましいフルオロポリマーであるが、フルオロポリマー成分はまた溶融二次加工可能なフルオロポリマーであり得る。かかる溶融二次加工可能なフルオロポリマーの例には、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）と共重合体の融点をＰＴＦＥホモポリマーのそれより実質的に下に、例えば３１５℃以下の溶融温度に下げるのに十分な量でポリマー中に存在する少なくとも１つのフッ素化共重合可能なモノマー（コモノマー）との共重合体が挙げられる。ＴＦＥとの好ましいコモノマーには、３〜６個の炭素原子を有するパーフルオロオレフィンおよびアルキル基が１〜５個の炭素原子、特に１〜３個の炭素原子を含有するパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）のようなパーフッ素化モノマーが含まれる。特に好ましいコモノマーには、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）およびパーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）が含まれる。好ましいＴＦＥ共重合体にはＦＥＰ（ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体）、ＰＦＡ（ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体）、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ（ここで、ＰＡＶＥはＰＥＶＥおよび／またはＰＰＶＥである）ならびにＭＦＡ（ＰＡＶＥのアルキル基が少なくとも２個の炭素原子を有するＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＰＡＶＥ）が含まれる。溶融二次加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体の分子量は、それがフィルム形成性である、かつ、完全性を有するように成形形状を維持することができる、すなわち溶融二次加工可能であるのに十分であることを除いて重要ではない。典型的には、溶融粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って３７２℃で測定された時に少なくとも１×１０2Ｐａ・ｓであり、約６０〜１００×１０3Ｐａ・ｓまでの範囲にあってもよい。
【００１５】
分散剤は、重合の間ずっと水性重合媒体中に分散された状態にフルオロポリマー粒子を維持するが、この分散剤は、水性分散物が分散物の取扱いで遭遇するような十分な剪断にさらされた時にフルオロポリマー粒子の凝固を防止しない。
【００１６】
本発明に従って、好ましくは低い曇点を有するポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体がその安定化を成し遂げるために水性分散物に添加される。安定剤のポリシロキサン部分は、分散されたフルオロポリマー粒子に引き付けられる安定剤の疎水性部分を提供し、安定剤のオキシアルキレン部分は、安定剤が水性媒体中に分散されるのを可能にする安定剤の親水性部分を提供し、これら２つの部分の存在は安定剤が分散物でそのようなものとして機能するのを可能にする。本発明で使用されるポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体は、非イオン性であり、すなわち、電荷なしであり、安定化効果は安定剤の疎水性および親水性部分の存在によって達成される。
【００１７】
実際に本発明で達成される安定化は、凝固が起こることなしに、分散物が輸送、ポンプ送液、および激しい撹拌をはじめとする普通の取扱いを受けることを可能にする。同じことが分散物の貯蔵安定性についても当てはまり、暖かい温度、例えば３５〜４０℃で数ヶ月間の貯蔵中に、フルオロポリマー粒子の沈降が起こるかもしれないが、これらの沈降粒子は穏やかな撹拌によって容易に再分散可能である。安定剤の存在は、沈降粒子が凝固するのを防ぎ、それによって米国特許公報（特許文献２）の安定剤より利点を与える。この安定化が達成されることは、次の通り、簡単な実験室試験（安定化試験（Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔ））から予測することができる。分散剤を含有する２００ｇの水性フルオロポリマー分散物を、１０ｃｍの高さおよび８ｃｍの直径を有する４００ｍｌプラスチックビーカー（トリ−ポア（Ｔｒｉ−ｐｏｕｒ）（登録商標）ビーカー・カタログ＃１３９１５−６５７、米国ニュージャージー州０７０８０、サウス・プレインフィールド、３０００ハッドレイ・ロードのＶＷＲインターナショナル（ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，３０００  Ｈａｄｌｅｙ  Ｒｄ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＮＪ  ０７０８０，ＵＳＡ））に加える。ビーカーにプロペラ型撹拌翼を有する機械駆動撹拌機を備え付ける。具体的には、機械撹拌機は２部品：（１）ＤＢＩ翼（ＤＢＩ  Ｂｌａｄｅ）、部品番号ＭＸ−ＭＰ３０３（米国フロリダ州３３０６０、ポムパノ・ビーチ、３１６ＮＥファースト・ストリートのポール・エヌ・ガードナー・カンパニー社（Ｐａｕｌ  Ｎ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．，３１６  ＮＥ  Ｆｉｒｓｔ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｐｏｍｐａｎｏ  Ｂｅａｃｈ，ＦＬ  ３３０６０，ＵＳＡ）から入手可能）および（２）１２インチ・シャフト、部品番号ＭＸ−ＴＳ０３８（同様にガードナー・カンパニーから入手可能）よりなる。分散物をビーカーに加えた後、翼を５００ｒｐｍの速度で回転させる。安定剤を含有しない分散物は１５分で完全に凝固する。本発明に従って安定剤を含有する分散物は、少なくとも１時間のかき混ぜ（撹拌）後でさえ凝固しない。安定化試験で少なくとも１時間までの撹拌で何の凝固も起こらなかった場合、分散物は安定化されている、すなわち、安定化試験に合格と考えられる。安定化試験は２０℃で行われる。凝固の欠如の一徴候は、ビーカーから取り出された時に撹拌翼がフルオロポリマーで被覆されていないことである。フルオロポリマーが凝固した場合、凝塊のコーティングが翼上に形成するであろう。フルオロポリマーはその非粘着性について知られているけれども、形成された場合凝塊コーティングが翼にくっつく。
【００１８】
本発明で使用されるポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体は、安定剤の低い曇点で示されるように、周囲温度、例えば１５〜２５℃で少しだけ可溶性であるにもかかわらず、安定剤は上に記載された安定化効果を提供する。
【００１９】
安定剤のポリシロキサン部分およびポリオキシアルキレン部分の特定の個性は相互依存性である、すなわち、ポリシロキサン部分の疎水性が大きければ大きいほど、ポリオキシアルキレン部分が水性媒体中で分散性を達成するために必要とされる親水性は大きくなる。アルキレン基中の炭素原子の数が少なければ少ないほど、親水性は大きくなる。ポリオキシアルキレン部分中の好ましいアルキレン基はエチレンおよびプロピレンである。特定の安定剤中のかかるアルキレン基はアルキレン基かその混合物かのどちらでもあり得る。
【００２０】
共重合体中のポリシロキサン部分とポリオキシアルキレン部分との割合は、ＨＬＢとして一般に知られる親水性−親油性（疎水性）バランスの観点から説明することができる。ＨＬＢはポリオキシアルキレン部分の重量％÷５である。本発明で使用される共重合体安定剤は好ましくは少なくとも約４のＨＬＢを有し、また、分散されたフルオロポリマー粒子の疎水性表面と接触することができるように水性媒体に入るのに十分な溶解性を共重合体に与える。安定剤の分散性および溶解性はＨＬＢの増加と共に増加し、その結果、ミルク状外観によって示される微細な分散物は約６〜８のＨＬＢで達成される。８〜１０のＨＬＢを有する共重合体は、水性媒体中で安定剤の安定な分散物を形成する。ＨＬＢをさらに増やすと共に、共重合体の溶解性は、共重合体の混合物が水性媒体中で透明な溶液を生み出す約１３のＨＬＢまで増加する。これらの分散結果は２０℃で得られ、ポリシロキサン部分とポリオキシアルキレン部分との特定の構成に依存して変わる可能性がある。本発明で使用される好ましい共重合体安定剤は一般に５〜１０、好ましくは５〜８のＨＬＢを有するであろう。共重合体の分散性は、存在する共重合体以外のいかなる成分もなしに、水中で最良に目に見えるようになる。水中の共重合体の分散性は、水性フルオロポリマー分散物におけると同じものであろう。同じことは共重合体の曇点の可視化についても当てはまる。
【００２１】
本発明で使用される好ましいポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体安定剤は、次の式：Ｒ’［（Ｒ2ＳｉＯ）y］］a−［（ＣnＨ2nＯ）x］bＲ”（式中、ＲおよびＲ’はヒドロカルビル基であり、Ｒ”は水素またはヒドロカルビル基であり、ｙは少なくとも２の整数であり、ａは少なくとも１の整数であり、ｎは少なくとも２の整数であり、ｘは少なくとも３の整数であり、ｂは少なくとも１の整数である）で記載されるブロック共重合体である。Ｒ、Ｒ’、およびＲ”ヒドロカルビル基は、非芳香族であり、互いに独立して選択される。さらにより好ましくは、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は独立してメチルおよびエチルであり、ｙは２または３であり、ａは１または２であり、ｎは２〜４であり、ｘは少なくとも５、より好ましくは５〜９であり、ｂは１〜６である。本発明で使用される好ましいポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体は、３１０℃以下の温度で、より好ましくは３００℃以下の温度で分解し、その結果、安定化された分散物から形成されたコーティングをこれらの温度より上の温度でベーキングすると、安定剤は消散する、すなわち、分解し、コーティングから揮発する。
【００２２】
本発明で使用されるポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体は、例えば米国特許公報（特許文献３）に開示されているもの中にある。本発明で使用されるポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体はまた、コネチカット州グリニッチ（Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ），Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）にあるクロンプトン・コーポレーション（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から、例えばシルウェット（ＳＩＬＷＥＴ）（登録商標）界面活性剤として商業的に入手可能である。
【００２３】
本発明に従って使用される安定剤の量は、分散物中のフルオロポリマー固形分濃度でおよびポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体の化学的個性で変わるであろう。しかしながら、一般に、使用される安定剤の量は、前記分散物の安定化を提供する、すなわち、安定化試験に合格するのに有効である量であろう。かかる存在する安定剤の量は、フルオロポリマー粒子を被覆するのに十分な安定化剤を提供するために典型的には少なくとも２重量％であろう。分散物の貯蔵、輸送または取扱いで典型的に超える温度に相当する、２５℃以下の曇点またはそれより下の曇点を有する共重合体安定剤については、水性媒体で溶液に留まる安定剤の量は２重量％安定剤濃度よりはるかに少ないであろう。一般に、分散物の後続の使用にいかなる有害な影響も及ぼすことなく、必要な安定化を達成するためには１０重量％以下が必要とされる。より典型的には、水性媒体中の共重合体濃度は、分散物中のフルオロポリマーの重量を基準にして、４〜８重量％であろう。
【００２４】
安定剤は、室温（１５〜２０℃）で該量の安定剤を分散物に単に添加し、生じた混合物を穏やかに撹拌することによって、分散剤（重合工程からの）を既に含有するフルオロポリマーの水性分散物に添加される。安定剤は液体であり、水性媒体で容易に分散される。
【００２５】
本発明の安定化された分散物は、先行の安定化されたフルオロポリマー水性分散物と同じように有用である。それは、上に記載された分散物組成物としてコーティング用途向けに使用することができ、または他の成分と混合し、次にコーティング用途向けに使用することができる。本発明に従った分散物の安定化は、分散物でフルオロポリマーの凝固を引き起こすことなくこの混合が実施されるのを可能にする。
【実施例】
【００２６】
ジスクシニルペルオキシド（ＤＳＰ）および過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）開始剤ならびに０．１重量％パーフルオロオクタン酸アンモニウム分散剤の存在下にＴＦＥの重合によって得られた３７２℃で１０9Ｐａ・ｓを超える溶融粘度を有し、３５重量％ＰＴＦＥ固形分を含有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ホモポリマー（３９３．１ｇｍ）の撹拌された分散物に１０℃未満の曇点および約７のＨＬＢを有するポリジメチルシロキサン・ポリエチレンオキシド（シルウェットＬ−７７（登録商標））安定剤（６．９ｇｍ、固形分を基準にして５％）をゆっくり添加する。安定剤および分散物は約２０℃である。運転温度が安定剤の曇点より高いので、０．１重量％未満の安定剤が水性媒体に溶解したままである。３０分間混合した後、安定化された分散物を安定化試験にかけた。分散物は、該試験に従って５００ｒｐｍで５時間撹拌後でさえ凝固しなかった。
【００２７】
上に記載した、しかし共重合体安定剤が添加されていないＰＴＦＥ分散物は、安定化試験を受けた時に、１５分で完全に凝固する。
【国際調査報告】
2006516673.tif 000002
2006516673.tif 000003
2006516673.tif 000004