(57)【要約】開示される発明は、ドライペイント移動ラミネート１００を作製する方法に関し、方法は、以下の工程を包含する：ペイントフィルム層１１０を剥離ライナー１３０の上に押し出す工程；および感圧接着剤層１２０をペイントフィルム層１１０の上に押し出す工程。この剥離ライナー１３０は、上部表面１３３および下部表面１３４を有する裏打ちライナー１３２；裏打ちライナー１３２の上部表面１３４の上に重なる第一の剥離コーティング層１３５を備え；この第一の剥離コーティング層１３５は、樹脂材料を含有し、この樹脂材料は、裏打ちライナー１３２に結合するように硬化または固化し、そして剥離ライナー１３２から間隔を空けた艶消し剥離表面を形成し、この艶消し剥離表面は、押し出されたペイントフィルム層１１０と接触する。
2006520260.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
ペイントフィルム層を剥離ライナーの上に押し出す工程；ならびに
感圧接着剤層を該ペイントフィルムの上に押し出す工程であって、該剥離ライナーは、以下：
上部表面および下部表面を有する裏打ちライナー；
該裏打ちライナーの該上部表面の上に重なる、第一の剥離コーティング層、
を備え、
該第一の剥離コーティング層は、該裏打ちライナーに結合するように硬化または固化した樹脂材料を含有し、そして該裏打ちライナーから間隔を空けた、艶消し剥離表面を形成し、該艶消し剥離表面は、該押し出されたペイントフィルム層と接触し；
該剥離ライナーの該艶消し剥離表面は、該剥離ライナーが該ペイントフィルム層から除去される場合に、該ペイントフィルム層に艶消し仕上げを移動させるために、該ペイントフィルム層に剥離可能に接着されている、
方法。
【請求項２】
前記ラミネートの自己巻き形態において、前記接着剤層と剥離可能に接触するために、前記裏打ちライナーの前記下部表面の上に重なる第二の剥離コーティング層を備える、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ペイントフィルム層が、透明フィルム層を備え、該透明フィルム層は、該透明フィルム層の上にカラー層を適用する前に、前記剥離ライナーの上に押し出される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ペイントフィルム層が、前記剥離層の上に適用された、印刷された装飾層を備える、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ペイントフィルム層が、透明フィルム層を備え、該透明フィルム層は、該透明フィルム層の上に前記印刷された装飾層を適用する前に、前記剥離ライナーの上に押し出される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記接着剤が、ゴムベースの接着剤、アクリル接着剤、ビニルエーテル接着剤、シリコーン接着剤、またはこれらの２つ以上の混合物を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記接着剤層が、ホットメルト接着剤、溶媒ベースの接着剤、または水ベースの接着剤に由来する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記接着剤が、架橋したアクリル樹脂材料を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記裏打ちライナーが、ポリエステルフィルムを備える、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記第一の剥離コーティング層が、メラミン樹脂と架橋したアルキド樹脂および／またはビニル樹脂を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記第一の剥離コーティングが、前記艶消し剥離表面を作製するための１種以上の固体粒子を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記第二の剥離コーティング層が、シリコーンコーティングを含有する、請求項２に記載の方法。
【請求項１３】
前記透明フィルム層が、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルとアクリル酸もしくはメタクリル酸とのコポリマー、またはアクリル樹脂材料を含有する、請求項３に記載の方法。
【請求項１４】
前記支持層が、前記ペイントフィルム層と接着剤層との間に適用され、該支持層が、該ペイントフィルム層の引張り強度より大きい引張り強度を有するポリマーフィルムを備える、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記支持層が、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、アクリレートポリマーもしくはアクリレートコポリマー、イオノマー、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、またはこれらの２つ以上の混合物を含有する材料から作製される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記支持層が押出成型される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記接着剤をバリヤー層の上に適用する前に、前記ペイントフィルム層の前記上部表面の上にバリヤー層が適用される、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記バリヤー層が、アクリレート含有ポリマーもしくはアクリレート含有コポリマー、ポリビニルアルコール、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、エチレンと、酢酸ビニルと、ポリビニルアルコールとから誘導されるコポリマー、またはポリビニルアルコールとウレタンとから誘導されるポリマーブレンドを含有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記第一の剥離コーティング層が、樹脂および固体粒子を含有し、粒子対樹脂の重量比が、約１．１：１までの範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記艶消し剥離コートから前記ドライペイント層へと移動される光沢のレベルが、８５°において３０％未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記裏打ちライナーの前記艶消し剥離表面が、前記押し出されたドライペイント層へと前記艶消し仕上げを移動させるための、微小規模で荒くされた表面を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
ペイントフィルム層および感圧接着剤層を、剥離ライナー層の上に同時押出する工程であって、該ペイントフィルム層が、該剥離ライナーの上に重なり、そして該感圧接着剤層が、該ペイントフィルム層の上に重なる、工程、
を包含する、方法。
【請求項２３】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
透明フィルム層を剥離層の上に押し出す工程；
ペイントフィルム層を該透明フィルム層の上に適用する工程；ならびに
感圧接着剤層を該ペイントフィルムの上に押し出す工程であって、該剥離ライナーは、以下：
上部表面および下部表面を有する裏打ちライナー；
該裏打ちライナーの該上部表面の上に重なる、第一の剥離コーティング層、
を備え、
該第一の剥離コーティング層は、該裏打ちライナーに結合するように硬化または固化した樹脂材料を含有し、そして該裏打ちライナーから間隔を空けた、艶消し剥離表面を形成し、該艶消し剥離表面は、該押し出された透明フィルム層と接触し；
該剥離ライナーの該艶消し剥離表面は、該剥離ライナーが該透明フィルム層から除去される場合に、該透明フィルム層に艶消し仕上げを移動させるために、該透明フィルム層に剥離可能に接着されている、
方法。
【請求項２４】
前記剥離ライナーが、樹脂材料を含有し、該樹脂材料は、該剥離ライナーに結合しており、そして前記艶消し剥離表面を形成する固体粒子材料を含有する、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記感圧接着剤層を押し出す前に、支持層が、前記ペイントフィルム層の上に押し出され、該感圧接着剤層は、該支持層の上に押し出される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
透明フィルム層を剥離ライナーの上に押し出す工程；ならびに
ペイントフィルム層および感圧接着剤層を、該透明フィルム層の上に同時押出する工程であって、該ペイントフィルム層が、該透明フィルム層の上に重なり、そして該感圧接着剤層が、該ペイントフィルム層の上に重なる、工程、
を包含する、方法。
【請求項２７】
前記剥離ライナーが、艶消し剥離表面を有し、該艶消し剥離表面は、該剥離ライナーが前記ペイントフィルム層から除去される場合に、艶消し表面仕上げを該ペイントフィルム層に移動させるためのものである、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記剥離ライナーが、樹脂材料を含有し、該樹脂材料は、該剥離ライナーに結合しており、そして前記艶消し剥離表面を形成する固体粒子材料を含有する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
装飾ドライペイントフィルム層を、剥離ライナーの上に形成する工程；ならびに
感圧接着剤層およびポリマー支持層を、該ドライペイントフィルム層の上に同時押し出しする工程であって、該支持層が、該ドライペイントフィルム層の上に重なり、そして該感圧接着剤層が、該支持層の上に重なる、工程、
を包含し；
該剥離ライナーが、該ドライペイントフィルム層に剥離可能に接着する、方法。
【請求項３０】
前記ドライペイントフィルムが、前記剥離ライナーの上に重なる、押し出された透明フィルム層を備える、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記剥離ライナーが、艶消し剥離表面を有し、該艶消し剥離表面は、該剥離ライナーが前記ペイントフィルム層から除去される場合に、艶消し表面仕上げを該ペイントフィルム層に移動させるためのものである、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
前記剥離ライナーが、樹脂材料を含有し、該樹脂材料が、該剥離ライナーに結合しており、そして前記艶消し剥離表面を形成する固体粒子材料を含有する、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記剥離ライナーが、艶消し剥離ライナーである、請求項２９に記載の方法。
【請求項３４】
多層ラミネートを作製するための方法であって、該方法は、
ペイント層を、剥離ライナーの片面上に適用する工程、および
該剥離ライナー上で該ペイント層を硬化させて、ドライペイント層を形成する工程であって、該剥離ライナーは、薄い可撓性ポリマーキャリヤーフィルムを備え、該剥離ライナーは、該ドライペイント層と接触する剥離表面を有する、工程；ならびに
感圧接着剤層を、該ペイント層の、該剥離ライナーとは逆の面に適用する工程、
を包含し、
該方法は、以下：
艶消し剥離コートを、該剥離ライナーに適用する工程であって、該艶消し剥離コートは、分散された粒子充填材料を有する樹脂材料を含有し、そして室温で、艶消し表面を形成する硬化状態を有する、工程；ならびに
該ペイント層を該艶消し剥離コートの艶消し表面上に押し出す工程、および該ペイント層を該艶消し層と接触させて硬化させて、該ドライペイント層を該艶消し層に剥離可能に接着させる工程であって、該艶消し表面は、該ラミネートが該感圧接着剤を介して基材に接着され、そして該剥離ライナーが該基材から除去される場合に、室温で、該ドライペイント層から剥離して、艶消し表面仕上げを、該ドライペイント層の露出表面に移動させるように適合されている、工程、
によって特徴付けられる、方法。
【請求項３５】
前記ドライペイント層の前記艶消し表面が、８５°において３０％未満の光沢レベルを有する、請求項３４に記載の方法。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、ドライペイント移動ラミネートを作製する押し出し方法に関する。これらのラミネートは、ドライペイントフィルム層、このドライペイントフィルム層の片側の上に重なる接着剤層、およびこのドライペイントフィルム層の他方の面の上に重なる剥離ライナーを含む。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
液体ペイントを用いた従来のペインティングは、ペイントされない区域のマスキング、およびたれよけ布を広げることを包含する準備工程を必要とする。従来のペインティングはまた、ブラシ、ローラーなどの面倒な片付けを必要とし、こぼれ、排煙への曝露、およびペイントが乾燥する間の遅延の問題もある。特定の効果、例えば擬似仕上げが望まれる時、追加のコートを塗布するために、追加の時間および努力が必要とされる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、これらの問題への解決法を提供する。本発明を用いた場合、ペイントされないことになっている区域のマスキングをする必要はなく、たれよけ布を用いる必要もない。ブラシ、ローラーなどの面倒な片付けが回避される。こぼれおよび排煙への曝露が回避される。ペイントが乾燥するのを待つ遅延時間も回避される。特定の効果、例えば擬似仕上げは、単一の塗布を用いて達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（発明の要旨）
本発明は、ドライペイント移動ラミネートを作製する方法に関し、この方法は、ペイントフィルム層を剥離ライナーの上に押し出す工程；ならびに感圧接着剤層をこのペイントフィルム層の上に押し出す工程を包含し、この剥離ライナーは、以下：上部表面および下部表面を有する裏打ちライナー；この裏打ちライナーの上部表面の上に重なる、第一の剥離コーティング層を備え、この第一の剥離コーティング層は、この裏打ちライナーに結合するように硬化または固化した樹脂材料を含有し、そしてこの裏打ちライナーから間隔を空けた、艶消し剥離表面を形成し、この艶消し剥離表面は、この押し出されたペイントフィルム層と接触し；この剥離ライナーの艶消し剥離表面は、この剥離ライナーがこのペイントフィルム層から除去される場合に、このペイントフィルム層に艶消し仕上げを移動させるために、このペイントフィルム層に剥離可能に接着されている。
【０００５】
１つの実施形態において、第二の剥離コーティング層は、上記ラミネートの自己巻き形態において、上記接着剤層と剥離可能に接触するために、上記裏打ち層の下部表面の上に重なる。
【０００６】
１つの実施形態において、上記ペイントフィルム層が、透明フィルム層を備え、この透明フィルム層は、この透明フィルム層の上にカラー層を付与する前に、上記剥離ライナーの上に押し出される。
【０００７】
１つの実施形態において、本発明は、ドライペイント移動ラミネートを作製する方法に関し、この方法は、ペイントフィルム層および感圧接着剤層を、剥離ライナー層の上に同時に押し出す工程を包含し、このペイントフィルム層は、この剥離ライナーの上に重なり、そしてこの感圧接着剤層は、このペイントフィルム層の上に重なる。
【０００８】
１つの実施形態において、本発明は、ドライペイント移動ラミネートを作製する方法に関し、この方法は、透明フィルム層を剥離層の上に押し出す工程；ペイントフィルム層をこの透明フィルム層の上に付与する工程；ならびに感圧接着剤層をこのペイントフィルム層の上に押し出す工程を包含し、この剥離ライナーは、以下：上部表面および下部表面を有する裏打ちライナー；この裏打ちライナーの上部表面の上に重なる、第一の剥離コーティング層を備え、この第一の剥離コーティング層は、この裏打ちライナーに結合するように硬化または固化した樹脂材料を含有し、そしてこの裏打ちライナーから間隔を空けた、艶消し剥離表面を形成し、この艶消し剥離表面は、この押し出された透明フィルム層と接触し；この剥離ライナーの艶消し剥離表面は、この剥離ライナーがこの透明フィルム層から除去される場合に、この透明フィルム層に艶消し仕上げを移動させるために、この透明フィルム層に剥離可能に接着されている。
【０００９】
１つの実施形態において、本発明は、ドライペイント移動ラミネートを作製する方法に関し、この方法は、透明フィルム層を剥離ライナーの上に押し出す工程；ならびにペイントフィルム層および感圧接着剤層を、この透明フィルム層の上に同時押出する工程を包含し、このペイントフィルム層は、この透明フィルム層の上に重なり、そしてこの感圧接着剤層は、このペイントフィルム層の上に重なる。
【００１０】
１つの実施形態において、本発明は、ドライペイント移動ラミネートを作製する方法に関し、この方法は、装飾ドライペイントフィルム層を、剥離ライナーの上に形成する工程；ならびに感圧接着剤層およびポリマー支持層を、このドライペイントフィルム層の上に同時押し出しする工程を包含し、この支持層は、このドライペイントフィルム層の上に重なり、そしてこの感圧接着剤層は、この支持層の上に重なり、この剥離ライナーは、このドライペイントフィルム層に剥離可能に接着する。
【００１１】
１つの実施形態において、本発明は、多層ラミネートに関し、この多層ラミネートは、上部表面および下部表面を有する押出し成形されたペイントフィルム層；このペイント層の上部表面の上に重なるドライ感圧接着剤層；およびこのペイント層の下部表面の上に重なる剥離ライナーを備え、この剥離ライナーは、薄い可撓性ポリマーキャリヤーフィルム、およびこのキャリヤーフィルムに結合し、上記ペイント層と上に重なった接触をしている艶消し剥離コートを含み、この艶消し剥離コートが、室温で固化状態を有し、そして樹脂コーティング材料からできており、このコーティング材料は、（１）艶消し剥離表面を形成する艶消し表面構成要素、（２）艶消し剥離表面をペイント層に剥離可能に接着する接着剤構成要素、および（３）艶消し剥離表面を、ドライペイント層との接触から室温で剥離させて、艶消し剥離表面からドライペイント層の露出表面へ艶消し表面仕上げを移動させる剥離構成要素、を含む。
【００１２】
１つの実施形態において、この発明は、多層ラミネートであって、可撓性ポリマーキャリヤーフィルム、およびこのキャリヤーフィルムに結合した艶消し剥離コートを有する剥離ライナー；艶消し剥離コートに剥離可能に接着された可撓性の押し出されたドライペイント移動層；および剥離ライナーとは反対側で、押し出されたドライペイント移動層へ結合されたドライ感圧接着剤層を含み；艶消し剥離コートが、優先的にドライペイント移動層へ剥離ライナーを接着させ、ドライペイント層の接着剤側を基材と接触させる時に、ドライペイント層への構造的支持のレベルを提供するのに十分なレベルの粘着性を有し；艶消し剥離コートは、この剥離コートが、ドライペイント層との接触から剥離された時、ドライペイント層の露出表面へ艶消し表面仕上げを移動させるための微粗面（ｍｉｃｒｏ−ｒｏｕｇｈｅｎｅｄ  ｓｕｒｆａｃｅ）を形成するために固化または硬化されている樹脂材料を含み；接着剤層が、ラミネートを基材に接着させることを可能にし、ついでドライペイント層から剥離ライナーを除去する、室温における粘着性の抑制された初期レベルを有し、接着剤層が、ドライペイント層を基材に永久に結合させるのに十分な時間の経過によって、接着のその後の増進を起こす多層ラミネートに関する。
【００１３】
１つの実施形態において、艶消し剥離コートから押し出されたドライペイント層へ移動された光沢のレベルは、８５°で３０％未満である。
【００１４】
１つの実施形態において、ドライペイント移動層が、カラー層の上にある押し出しされた透明コート層を含み、この場合、透明コートが、透明コート層へ微粗面を移動させるための艶消し剥離コートと接触している。
【００１５】
１つの実施形態において、剥離ライナーは、室温で本質的に非伸展性であるポリエステルフィルムを含む。
【００１６】
１つの実施形態において、このラミネートは、ドライペイント層と接着剤層との間に強化性ポリマー支持体層を含み、この支持体層は、ドライペイント層よりも大きい引っ張り強さを有する。
【００１７】
１つの実施形態において、剥離ライナーは、艶消し剥離コートから反対の、そのライナーの側面に、接着剤剥離コートをさらに含む。
【００１８】
１つの実施形態において、このラミネートは、艶消し剥離コートをドライペイント層から分離するのに必要とされる剥離力が、接着剤剥離コート層を感圧接着剤層から分離するのに必要とされる剥離力よりも大きい、自己巻き（ｓｅｌｆ−ｗｏｕｎｄ）形態を有する。
【００１９】
１つの実施形態において、このラミネートは、艶消し剥離コートをドライペイント層から分離するのに必要とされる剥離力が、５．０８ｃｍ（２インチ）あたり約２０〜約１８０グラムの範囲にあり、この剥離ライナーの５．０８ｃｍ（２インチ）幅のサンプルが、９０°の角度で、１分あたり７６２ｃｍ（３００インチ）の速度で引張られることによって、ドライペイント層から分離する、自己巻き形態を有する。
【００２０】
１つの実施形態において、本発明は、内壁カバーとしての内装用途のためのドライペイント移動ラミネートであって、ドライペイント層への支持を与えるために剥離ライナーに剥離可能に付着されているドライペイント層、および内壁へペイント層を付着させるためにドライペイント層の、剥離ライナーとは反対側にある感圧接着剤層を含み、この剥離ライナーが、ドライペイント層から除去可能であって、ペイントされた内壁カバーとしてドライペイント層を曝露する剥離コートを有し、この剥離ライナーが、ドライペイント層と接触する、このライナーの、剥離コートとは反対側に接着剤剥離コートを有するラミネートにおいて、ドライペイント層が押し出された外部の透明コート層を含み、この剥離ライナーが、ポリマーキャリヤーフィルムを含み、その上にある剥離コートが、キャリヤーフィルムに結合され、かつドライペイント層と接触している艶消し剥離コート含み、この艶消し剥離コートが、固化状態において、キャリヤーフィルムから間隔があけられた微粗面を形成し、ドライペイント層へ剥離層を接着させるが、接着剤層が、壁へラミネートを接着させ、剥離ライナーが室温においてドライペイント層との接触から剥離された時にドライペイント層の露出表面へ艶消し仕上げを移動させる接着のレベル有する材料からできており、このラミネートは、艶消し剥離コートをドライペイント層から分離するのに必要とされる剥離力が、接着剤剥離コートを接着剤層から分離するために必要とされる剥離力よりも大きく、この艶消し剥離コートは、壁上でのドライペイント層の一体性を維持しつつ、これを壁へのその付着から剥離せずに、このライナーを除去し、かつドライペイント層へ艶消し表面を移動させるのに十分なレベルの剥離力を有する自己巻き形態ことを特徴とするラミネートに関する。
【００２１】
１つの実施形態において、本発明は、多層ラミネートの製造方法であって、剥離ライナーの片側へペイント層を押し出す工程、および剥離ライナー上のペイント層を乾燥または硬化して、ドライペイント層を形成する工程であって、この剥離ライナーが、薄い可撓性ポリマーキャリヤーフィルムを含み、この剥離ライナーが、ドライペイント層と接触している剥離表面を有する工程；およびこのペイント層の、剥離ライナーとは反対側へ感圧接着剤層を塗布する工程を含む方法において、この剥離ライナーへ艶消し剥離コートを塗布する工程であって、この艶消し剥離コートが、分散された微粒子充填剤材料を有し、室温で固化状態を有し、艶消し表面を形成する樹脂材料を含む工程、および艶消し剥離コートの艶消し表面へペイント層を塗布する工程、および艶消し表面と接触しているドライペイント層を乾燥または硬化して、艶消し表面へドライペイント層を剥離可能に接着させる工程であって、この艶消し表面が、室温においてドライペイント層から剥離し、ラミネートが感圧接着剤を介して基材に接着され、剥離ライナーがそこから除去された時に、ドライペイント層の露出表面へ艶消し表面仕上げを移動させるのに適している工程を特徴とする方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
（好ましい実施形態の説明）
「上全体に（ｏｖｅｒ）」および「上に重なる（ｏｖｅｒｌｉｅｓ）」という用語、および同系の用語、例えば「上に載っている（ｏｖｅｒｌｙｉｎｇ）」などは、１つの層または第一層の、もう１つの層または第二層に対する関係を言う時、第一層が一部または完全に第二層の上にあるという事実について言う。第二層の上にある第一層は、第二層と接触していてもよく、接触していなくてもよい。例えば１つまたはそれ以上の追加層が、第一層と第二層との間に位置していてもよい。「下に（ｕｎｄｅｒ）」および「下にある（ｕｎｄｅｒｌｉｅｓ）」という用語および同系の用語、例えば「その下にある（ｕｎｄｅｒｌｙｉｎｇ）」などは、第一層が第二層の上にあるのではなく、一部または完全にその下にあること以外、同様な意味を有する。
【００２３】
「ドライペイント」という用語は、基材に塗布されており、使用者によって触られるか、または手で取り扱われた時、汚れたり染みになったりしないように、十分に乾燥または硬化されているペイント組成物のことを言う。このドライペイント組成物は、液体（すなわち溶剤ベースまたは水ベース）コーティングまたは皮膜形成組成物または熱融解コーティングまたは皮膜形成組成物に由来してもよい。１つの実施形態において、このドライペイント組成物は、１つまたはそれ以上の揮発性成分（例えば有機溶剤、水など）を含有する組成物に由来してもよく、この場合、このペイント組成物は、基材に塗布され、これらの揮発性成分が基材にペンキを接着させ、使用者に触られた時に汚れたり染みになったりしないように完全または十分に除去される程度まで乾燥させられる。「揮発性」という用語は本明細書において、乾燥温度および大気圧において揮発性である材料のことを言うために用いられている。
【００２４】
「透明」という用語は、本発明のドライペイント移動ラミネートのドライペイントフィルム層の１つまたはそれ以上の上に重なる透明フィルム層について言う時、１つまたはそれ以上のドライペイントフィルム層が、透明フィルム層を通して見ることができることを意味する。この透明フィルム層は、半透明であってもよい。
【００２５】
図１を参照すると、本発明のドライペイント移動ラミネートは、その図解された実施形態の１つにおいて、一般に参照番号１００によって示され、上部表面１１２および下部表面１１４を有するドライペイント層またはフィルム層１１０；上部表面１１２の上にあり、かつこれに接着された接着剤層１２０；および下部表面１１４の上にあり、かつこれに接着された剥離ライナー１３０を含む。剥離ライナー１３０は、上部表面１３３および下部表面１３４を有する裏打ちライナー１３２；上部表面１３３の上にあり、かつこれに接着された第一剥離コーティング層１３５：および下部表面１３４の上にあり、かつこれに接着された第二剥離コーティング層１３６を含む。第一剥離コーティング層１３５は、キャリヤー剥離コート層または艶消し剥離コート層と呼ばれてもよい。第一剥離層１３５は、裏打ちライナー１３２の上部表面１３３とドライペイントフィルム層１１０の下部表面１１４との間に位置し、優先的に裏打ちライナー１３２の上部表面１３３に接着する。したがって剥離ライナー１３０がドライペイントフィルム層１１０から剥がし取られる時、剥離コーティング層１３５は、ドライペイントフィルム層１１０から分離し、裏打ちライナー１３２に接着されたままになる。剥離層１３６の下部表面１３７は、ラミネート１００が、図２に図解されているように、ロール形態に巻かれる時に、接着剤層１２０の上部表面１２２に接触するのに適している。
【００２６】
図２を参照すると、ドライペイント移動ラミネート１００は、接着剤層１２０の上部表面１２２と接触している剥離コーティング層１３６の下部表面１３７とともに、ロール形態に巻かれる。剥離コーティング層１３６は、優先的に裏打ちライナー１３２に接着する。したがって、図２に図解されているドライペイント移動ラミネート１００が巻き戻される時、剥離コーティング層１３６は、接着剤層１２０から分離し、裏打ちライナー１３２に接着したままになる。
【００２７】
図３に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ａは、透明フィルム層１４０がドライペイントフィルム層１１０と剥離コーティング層１３５との間に位置していること以外、図１に図解されているドライペイント移動ラミネート１００と同一である。剥離コーティング層１３５は、片側が透明フィルム層１４０へ、他方の側が裏打ちライナー１３２に接着し、優先的に裏打ちライナー１３２へ接着する。したがって剥離ライナー１３０が透明フィルム層１４０から剥がし取られる時、剥離コーティング層１３５は、透明フィルム層１４０から分離し、裏打ちライナー１３２へ接着したままになる。
【００２８】
図４に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ｂは、印刷装飾層１５０が、ドライペイントフィルム層１１０と透明フィルム層１４０との間に位置していること以外、図３に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ａと同一である。
【００２９】
図５に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ｃは、第二印刷装飾層１６０が、印刷装飾層１５０と透明フィルム層１４０との間に位置していること以外、図４に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ｂと同一である。
【００３０】
層１５０および１６０以外の追加の印刷装飾層が用いられてもよい。例えば本発明のラミネートは、互いの上に重なる印刷装飾層を、約５個またはそれ以上まで、１つの実施形態において約３個または約４個含有しうる。これらの印刷装飾層は、所望の印刷またはデザインを提供することができ、従来の印刷方法、例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン、インクジェットなどを用いて加えることができる。
【００３１】
図６に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ｄは、剥離コーティング層１３６が存在せず、追加の剥離ライナー１７０が追加されて接着剤層１２０の上にあることを除いて、図１に図解されているラミネート１００と同一である。剥離ライナー１７０は、上部表面１７３および下部表面１７４を有する裏打ちライナー１７２；および下部表面１７４の上にあり、かつこれに接着された剥離コーティング層１７６を含む。剥離層１７６は、裏打ちライナー１７２の下部表面１７４と接着剤層１２０の上部表面１２２との間に位置しており、優先的に裏打ちライナー１７２の下部表面１７４に接着している。したがって剥離ライナー１７０が接着剤層１２０から剥がし取られる場合、剥離コーティング層１７６が接着剤層１２０から分離し、裏打ちライナー１７２に接着したままになる。
【００３２】
図７に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ｅは、ラミネート１００Ｅが、ドライペイントフィルム層１１０と接着剤層１２０との間に位置する支持体層１８０を含むことを除いて、図１に図解されているラミネート１００と同一である。
【００３３】
図８に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ｆは、ラミネート１００Ｆが、ドライペイントフィルム層１１０と接着剤層１２０との間に位置するバリヤー層１９０を含むこと以外、図１に図解されているラミネート１００と同一である。
【００３４】
図９に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ｇは、ラミネート１００Ｇが、ドライペイントフィルム層１１０と接着剤層１２０との間に位置する支持体層１８０を含むことを除いて、図１に図解されているラミネート１００と同一である。ラミネート１００Ｇはまた、ドライペイントフィルム層１１０と第一剥離コーティング層１３５との間に位置する印刷装飾層１５０、１６０、および１６５を含む。
【００３５】
図１０に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ｈは、ラミネート１００Ｃ中の剥離ライナー１３０が存在せず、剥離ライナー１７０が接着剤層１２０の上にあり、剥離ライナー１７６が、剥離ライナー１７０と接着剤層１２０との間に位置することを除いて、図５に図解されているドライペイント移動ラミネート１００Ｃと同一である。
【００３６】
ドライペイントフィルム層１１０は、約０．５〜約１．５ミル、１つの実施形態において約０．５〜約１．２ミル、１つの実施形態において約０．５〜約０．９ミル、１つの実施形態において約０．７ミルの厚さを有していてもよい。接着剤層１２０の厚さは、約０．４〜約１ミル、１つの実施形態において約０．４〜約０．８ミル、１つの実施形態において約０．４〜約０．６ミルの範囲にあってもよい。裏打ちライナー１３２の厚さは、約０．５〜約２ミル、１つの実施形態において約０．５〜約１．５ミル、１つの実施形態において約０．８５〜約１．０５ミルの範囲にあってもよい。第一剥離コーティング層１３５の厚さは、約０．０５〜約０．３ミル、１つの実施形態において約０．１〜約０．２ミルの範囲にあってもよい。第二剥離コーティング層１３６の厚さは、約０．０４〜約０．２ミル、１つの実施形態において約０．０４〜約０．１５ミル、１つの実施形態において約０．０４〜約０．０８ミルの範囲にあってもよい。透明フィルム層１４０の厚さは、約０．０５〜約０．４ミル、１つの実施形態において約０．０５〜約０．３ミルの範囲、１つの実施形態において約０．２ミルであってもよい。印刷装飾層１５０の厚さは、約０．０２〜約０．１５ミル、１つの実施形態において約０．０２〜約０．０８ミルの範囲にあってもよい。第二印刷装飾層１６０の厚さは、約０．０２〜約０．１５ミル、１つの実施形態において約０．０２〜約０．１ミルの範囲にあってもよい。裏打ちライナー１７２の厚さは、約０．５〜約２ミル、１つの実施形態において約０．５〜約１．５ミル、１つの実施形態において約０．８５〜約１．０５ミルの範囲にあってもよい。剥離コーティング層１７６の厚さは、約０．０４〜約０．２ミル、１つの実施形態において約０．０４〜約０．１５ミル、１つの実施形態において約０．０４〜約０．０８ミルの範囲にあってもよい。支持体層１８０は、約０．３〜約１．４ミル、１つの実施形態において約０．３〜約１．１ミル、１つの実施形態において約０．３〜約０．８ミル、１つの実施形態において約０．３〜約０．５ミルの範囲の厚さを有していてもよい。支持体層１８０が用いられる場合、ドライペイントフィルム層１１０と支持体層１８０との組み合わせの全体の厚さは、約０．５〜約１．５ミル、１つの実施形態において約０．５〜約１．２ミル、１つの実施形態において約０．５〜約０．９ミルの範囲、１つの実施形態において約０．７ミルであってもよい。バリヤー層１９０は、約０．０１〜約０．１ミル、１つの実施形態において約０．０５〜約０．１ミル、１つの実施形態において約０．０１〜約０．０２ミルの範囲の厚さを有していてもよい。上記厚さの各々は、ドライフィルムの厚さである。ラミネート１００〜１００Ｈは、使用者による使用を容易にするために適したあらゆる幅および長さを有していてもよい。例えばこの幅は、約１〜約２００ｃｍ、１つの実施形態において１０〜１００ｃｍ、１つの実施形態において約３０〜約４０ｃｍの範囲であってもよい。長さは、約１０〜約６，５００メートル、１つの実施形態において約１５〜約１，０００メートルの範囲であってもよい。１つの実施形態において、長さは約１９〜約６，５００メートルの範囲であってもよい。１つの実施形態において、長さは約１７〜約２０メートルの範囲であってもよい。１つの実施形態において、ラミネートは、約１０〜約２０ｃｍの幅、約１０〜約３０ｃｍの長さを有していてもよい。これらのラミネートは、フラットシートの形態で、または図２に図解されているようなロール形態で提供されてもよい。
【００３７】
これらの層１１０、１５０、１６０、および１６５は、独立して１種以上のバインダーまたは樹脂、および１種以上の顔料を含んでいてもよい。支持体層１８０は、１種以上のバインダーまたは樹脂、および必要に応じて１種以上の顔料を含んでいてもよい。透明フィルム層１４０は、１種以上のバインダーまたは樹脂を含んでいてもよい。これらの層は、１種以上のバインダーまたは樹脂、１種以上の顔料（使用される場合）、水または１種以上の有機溶剤、および必要に応じて例えばレオロジー特性などの特性を制御するための１種以上の追加の添加剤を含む、液体コーティングまたはペイント組成物から作製されていてもよい。これらの層１１０、１４０、および１８０は、各々独立して、１種以上の押し出しフィルム層を含んでいてもよい。
【００３８】
バインダーまたは樹脂は、従来、コーティングまたはペイント処方物に用いられている任意のバインダーまたは樹脂を含んでいてもよい。バインダーは、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を含んでいてもよい。バインダーまたは樹脂は、合成樹脂または天然樹脂であってもよい。バインダーまたは樹脂は、フィルム形成材料を含んでいてもよく、これは１つの実施形態において、押し出し可能なフィルム形成材料であってもよい。有用なバインダーまたは樹脂の例としては、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、フタル酸または無水フタル酸樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが含まれる。バインダーまたは樹脂は、以下のものを含んでいてもよい。すなわち、例えばビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの単位を含有する、ビニルおよびビニリデンポリマーまたはコポリマー；エチレンまたはプロピレン単位、およびエーテル、ブタジエン、酸素化ブタジエン、イソプレン、酸素化イソプレン、ブタジエン−スチレン、ブタジエンビニルトルエン、イソプレン−スチレンなどの酸素化またはハロゲン化誘導体を含有する炭化水素ポリマーおよびコポリマー；アクリル酸、メタクリル酸、これらのエステル、またはアクリロニトリルの単位を含有するポリマーまたはコポリマー；不飽和材料と反応したビニル炭化水素モノマー（例えばマレイン酸または無水マレイン酸とスチレンとの反応生成物）；および広範には種々のほかの樹脂性ゴム様エラストマーラテックスポリマー、およびエチレン的不飽和モノマーのコポリマー、および安定水性ラテックス形態で入手可能なポリマーである。バインダーまたは樹脂は、塩化ビニルとビニルアセテートとのコポリマーを含んでいてもよい。バインダーまたは樹脂は、ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンジエチルジイソシアネート、イソシアヌレート、ウレア−ホルムアルデヒド、フェノールホルムアルデヒド、フェノール樹脂系接着剤、動物膠などを含んでいてもよい。使用され得るバインダーまたは樹脂のほかの例は、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、およびフィブリン樹脂を含む。
【００３９】
バインダーまたは樹脂は、１種以上のポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、イオノマー、およびこれらの混合物を含んでいてもよい。これらのポリオレフィンは、ＡＳＴＭテスト方法１２３８によって測定された場合、約３０未満、１つの実施形態において約２０未満、１つの実施形態において約１０未満のメルトインデックスまたはメルトフローレートを有するものとして特徴付けることができる。
【００４０】
これらのポリオレフィンには、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのポリマーおよびコポリマー、またはこのようなポリマーとコポリマーとのブレンドまたは混合物が含まれる。これらのポリオレフィンは、エチレンとプロピレンとのポリマーおよびコポリマーを含んでいてもよい。これらのポリオレフィンは、プロピレンホモポリマー、およびコポリマー（例えばプロピレン−エチレンコポリマー、およびプロピレン−１−ブテンコポリマー）を含んでいてもよい。ポリプロピレンおよびポリエチレンの互いとのブレンド、またはこれらのどちらかまたは両方とポリプロピレン−ポリエチレンコポリマーとのブレンドを用いることができる。これらのポリオレフィンフィルム形成材料は、高いプロピレン含量を有していてもよく、ポリプロピレンホモポリマーもしくはプロピレン−エチレンコポリマーもしくはポリプロピレンとポリエチレンとのブレンドは、低いエチレン含量であってもよく、またはプロピレン−１−ブテンコポリマーもしくはポリプロピレンとポリ−１−ブテンとのブレンドは、低いブテン含量であってもよい。
【００４１】
低、中、および高密度ポリエチレンを含む、種々のポリエチレンが用いられてもよい。ポリエチレンについての低密度範囲は、約０．９１０〜約０．９２５ｇ／ｃｍ３であってもよく、中密度範囲は、約０．９２５〜約０．９４０ｇ／ｃｍ３であってもよく、高密度範囲は、約０．９４０〜約０．９６５ｇ／ｃｍ３であってもよい。有用な低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の一例は、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手可能なＲｅｘｅｎｅ１０１７である。
【００４２】
単独で、またはプロピレンコポリマーと組み合わせて用いることができるプロピレンホモポリマーとしては、種々のプロピレンホモポリマー（例えばＡＳＴＭテストＤ１２３８、条件Ｌによって測定された場合、約０．５〜約２０のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するもの）が挙げられる。１つの実施形態において、約１０未満、１つの実施形態において約４〜約１０のＭＦＲを有するプロピレンホモポリマーを用いることができる。これらのプロピレンホモポリマーは、約０．８８〜約０．９２ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するものとして特徴付けることができる。多数の有用なプロピレンホモポリマーは、多様な供給源から市販されており、いくつかの有用なポリマーとしては、１２．０ｇ／１０分のメルトフローおよび０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手しうる５Ａ９７；また８．８ｇ／１０分のＭＦＩおよび０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手しうるＤＸ５Ｅ６６；および３．９ｇ／１０分のＭＦＩおよび０．９０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、Ｕｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅからのＷＲＤ５−１０５７が挙げられる。有用な商用プロピレンホモポリマーも、ＦｉｎａおよびＭｏｎｔｅｌから入手しうる。
【００４３】
これらのポリアミド樹脂としては、ＥＭＳ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｇｒｉｌｏｎ  Ｉｎｃ．，Ｓｕｍｔｅｒ，ＳＣから、一般的な商品名Ｇｒｉｖｏｒｙとして入手しうる樹脂、例えばＣＦ６Ｓ、ＣＲ−９、ＸＥ３３０３、およびＧ−２１が挙げられる。Ｇｒｉｖｏｒｙ  Ｇ−２１は、１２５℃のガラス転移温度、９０ｍｌ／１０分のメルトフローインデックス（ＤＩＮ５３７３５）、および１５の破断点伸び（ＡＳＴＭＤ６３８）を有する非晶質ナイロンコポリマーである。Ｇｒｉｖｏｒｙ  ＣＦ６５は、１３５℃の融点、５０ｍｌ／１０分のメルトフローインデックス、および３５０％以上の破断点伸びを有する、ナイロン６／１２フィルムグレード樹脂である。Ｇｒｉｌｏｎ  ＣＲ９は、２００℃の融点、２００ｍｌ／１０分のメルトフローインデックス、および２５０％における破断点伸びを有する別のナイロン６／１２フィルムグレード樹脂である。Ｇｒｉｌｏｎ  ＸＥ３３０３は、２００℃の融点、６０ｍｌ／１０分のメルトフローインデックス、および１００％の破断点伸びを有するナイロン６．６／６．１０フィルムグレード樹脂である。これらのポリアミド樹脂としては、例えばＵｎｉｏｎ  Ｃａｍｐ，Ｗａｙｎｅ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから、Ｕｎｉ−Ｒｅｚ製品ラインとして入手しうるもの、およびＢｏｓｔｉｋ、Ｅｍｅｒｙ、Ｆｕｌｌｅｒ、Ｈｅｎｋｅｌから（Ｖｅｒｓａｍｉｄ製品ラインとして）入手しうるダイマーベースのポリアミド樹脂が挙げられる。これらのポリアミドには、二量化植物酸をヘキサメチレンジアミンで縮合することによって生成されたものが含まれる。Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｍｐから入手しうるポリアミドの例としては、Ｕｎｉ−Ｒｅｚ２６６５；Ｕｎｉ−Ｒｅｚ２６２０；Ｕｎｉ−Ｒｅｚ２６２３；およびＵｎｉ−Ｒｅｚ２６９５が挙げられる。
【００４４】
これらのポリスチレンとしては、スチレンおよび置換スチレン（例えばα−メチルスチレン）のホモポリマーならびにコポリマーが挙げられる。スチレンコポリマーおよびターポリマーの例としては、アクリロニトリル−ブテン−スチレン（ＡＢＳ）；スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）；スチレンブタジエン（ＳＢ）；スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）；およびスチレン−メチルメタクリレート（ＳＭＭＡ）などが挙げられる。
【００４５】
これらのポリウレタンには、脂肪族ポリウレタンならびに芳香族ポリウレタンが含まれる。
【００４６】
これらのポリエステルは、種々のグリコールまたはポリオールおよび１種以上の脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸から調製することができる。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびＰＥＴＧ（シクロヘキサンジメタノールで変性されたＰＥＴ）は、Ｅａｓｔｍａｎを含む種々の市販供給源から入手しうる有用なフィルム形成材料である。例えばＫｏｄａｒ６７６３は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手しうるＰＥＴＧである。ＤｕＰｏｎｔからの別の有用なポリエステルは、Ｓｅｌａｒ  ＰＴ−８３０７であり、これはポリエチレンテレフタレートである。
【００４７】
アクリレートポリマーおよびコポリマーおよびアルキレンビニルアセテート樹脂（例えばＥＶＡポリマー）を用いることができる。例としては、Ｅｓｃｏｒｅｎｅ  ＵＬ−７５２０（Ｅｘｘｏｎ）、エチレンと１９．３％ビニルアセテートとのコポリマー；Ｎｕｃｒｅｌｌ  ６９９（ＤｕＰｏｎｔ）、メタクリル酸１１％を含有するエチレンコポリマーなどが挙げられる。
【００４８】
イオノマー（分子鎖のイオン結合を含有するポリオレフィン）が用いられてもよい。イオノマーの例としては、イオノマーエチレンコポリマー（例えばＳｕｒｌｙｎ１７０６（ＤｕＰｏｎｔ））が挙げられ、これは、エチレンメタクリル酸コポリマーの亜鉛塩をベースとした鎖間イオン結合を含有すると考えられている。ＤｕＰｏｎｔのＳｕｒｌｙｎ１７０２は、用いうるイオノマーである。
【００４９】
ポリカーボネートも有用であり、これらは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｃａｌｉｂｒｅ）Ｇ．Ｅ．Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｌｅｘａｎ）およびＢａｙｅｒ（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）から入手しうる。これらのポリカーボネートは、界面的プロセスにおけるビスフェノールＡと塩化カルボニルとの反応によって得ることができる。分子量は、約２２，０００〜約３５，０００で変動してもよく、メルトフローレートは、約４〜約２２ｇ／１０分の範囲内にあってもよい。
【００５０】
顔料は、装飾的コーティングの製造において用いられる任意の顔料であってもよい。これらとしては、不透明顔料（例えば二酸化チタンおよび酸化亜鉛）、ならびに着色顔料（例えばカーボンブラック、イエロー酸化物、ブラウン酸化物、黄褐色酸化物、生および焼きシエナ土またはアンバー、クロム酸化物グリーン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、ウルトラマリーンブルー、カドミウム顔料、クロム顔料など）が挙げられる。これらの顔料としては、有機レッド（例えばアゾレッド、キナクリドンレッド、およびペリレンレッド）、ならびに有機イエロー（例えばジアリリドイエロー）が挙げられる。混合金属酸化物顔料が用いられてもよい。充填剤顔料（例えばクレー、シリカ、タルク、マイカ、ウオロアストナイト木粉、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなど）も、コーティングおよびペイント処方物中に伝統的に用いられている従来量で添加することができる。
【００５１】
溶剤は、有機ベースの溶剤（例えばケトン、エステル、脂肪族化合物、芳香族化合物、アルコール、グリコール、グリコールエーテルなど）であってもよい。これらとしては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、ホワイトスピリット、アルカン、シクロアルカン、ベンゼン、炭化水素置換芳香族化合物（例えばトルエン、キシレンなど）、イソパラフィン溶剤、およびこれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。あるいは、水または水ベースの溶液を、バインダーまたは樹脂とのエマルジョンを形成するために用いることができる。水ベースの溶液としては、水−アルコール混合物などが挙げられる。溶剤または水は十分に揮発性であり、したがって基材に塗布された場合、溶剤が蒸発して、バインダーまたは樹脂、顔料（用いられている場合）、およびその他のあらゆる追加の非揮発性成分が後に残る。
【００５２】
用いることができる追加の成分としては、湿潤剤；可塑剤；縣濁補助剤；チキソトロピー剤（例えばシリカ）；撥水添加剤（例えばポリシロキサン化合物）；難燃添加剤；殺生剤；消泡剤；流動剤などが挙げられる。
【００５３】
層１１０、１５０、１６０、および１６５を提供するために用いられる液体ペイントまたはコーティング組成物についての顔料濃度は、約１０〜約３０重量％、１つの実施形態において約１３〜約２７重量％の範囲であってもよい。バインダーまたは樹脂濃度は、約２０〜約４０重量％、１つの実施形態において約２２〜約３７重量％の範囲であってもよい。水または有機溶剤濃度は、約３０〜約７０重量％、１つの実施形態において約４０〜約６０重量％の範囲であってもよい。追加成分（例えば湿潤剤、縣濁剤等）は、当該分野において公知の濃度で、例えば約５重量％まで、１つの実施形態において約０．１〜約５重量％までの濃度で提供されてもよい。層１１０、１５０、１６０、および１６５の製造において用いられるコーティングまたはペイント組成物は、約５〜約３５％、１つの実施形態において１０〜約３０％の範囲の顔料容積濃度（ＰＶＣ）を有していてもよい。フィルム層１１０、１５０、１６０、１６５、および１８０の製造のために用いられる液体ペイントまたはコーティング組成物は、公知の技術を用いて混合されてもよい。
【００５４】
ドライペイントフィルム層１１０は、単一コートまたは多重コートのペイントを含んでいてもよく、連続層の形態にあり、一方、印刷装飾層１５０、１６０、および１６５は独立して、連続層または不連続層の形態にあってもよい。層１１０用の多重コートが用いられる場合、各コートは、同一または異なる処方物を有していてもよい。層１５０、１６０、および／または１６５は、層１１０と同一な色彩または異なる色彩を有していてもよい。層１５０、１６０、および／または１６５は、同じ色彩を有していてもよく、または互いに異なる色彩を有していてもよい。層１１０は、背景の色彩を提供するために用いられてもよく、一方で、層１５０、１６０、および／または１６５は、パターンまたはデザインを提供するために用いられてもよい。例えば層１５０、１６０、および／または１６５は、擬似仕上げまたは「ラギング」もしくは「スポンジング」の外観を提供するために用いることができる。層１５０、１６０、および／または１６５は、１つ以上の色彩を有する所望のプリントまたはデザイン画像（例えば花模様）を提供するために用いることができる。これらのデザインは、反復デザインまたはランダム非反復デザインの形態にあってもよい。
【００５５】
透明フィルム層１４０は、単一コーティング層または多重コートを含んでいてもよく、上記の樹脂材料のどれを含んでいてもよい。多重コートが用いられる場合、各コートは、同一または異なる処方物を有していてもよい。透明層１４０は、押し出しされてもよい。用いることができる樹脂の特定の例としては、ポリ塩化ビニル、および塩化ビニルとアクリル酸またはメタクリル酸とのコポリマーが挙げられる。透明フィルム層１４０は主として、これが透明または半透明であるという事実によって、ドライペイントフィルム層１１０から識別可能である。透明フィルム層１４０は、１つの実施形態において、向上した擦り傷抵抗性、染み抵抗性、および／または再コーティング性をドライペイントフィルム層またはその下にある層へ提供する。向上した再コーティング性とは、透明フィルム層１４０の存在が、別のドライペイントフィルム層または印刷装飾層のその上へのその後の塗布、または従来のペイントまたは壁カバー（例えば壁紙）のその上への塗布を容易にするという事実のことを言う。
【００５６】
支持体層１８０は、上記のバインダーまたは樹脂材料のどれから形成されてもよい。支持体層は、溶液またはエマルジョンから形成されてもよく、下記のコーティング技術のどれを用いて塗布されてもよい。支持体層１８０は、押し出しされてもよい。支持体層１８０は、上記顔料の１種以上を含有してもよい。１つの実施形態において、支持体層１８０は、中間色（例えばグレー、ライトブルー、ライトレッドなど）をこれに供給するのに十分な顔料を含有する。支持体層１８０中の顔料濃度（用いられる場合）は、約１０重量％まで、１つの実施形態において約６〜約１０重量％の範囲であってもよい。
【００５７】
層１１０、層１４０、および層１８０は独立して、所望の特性（例えば外見特性（透明、不透明、または着色フィルム）、耐久性、および加工特徴）を提供するために、無機充填剤、またはほかの有機または無機添加剤を含有してもよい。有用な材料の例には、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属粒子、繊維、難燃剤、抗酸化化合物、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、ブロッキング防止剤、加工助剤、酸受容体などが含まれる。
【００５８】
結晶性を増すため、およびこれによって剛性を増すために、核生成剤が、層１１０、層１４０、または層１８０の１つ以上へ添加されてもよい。用いることができる核生成剤には、無機核生成剤および有機核生成剤が含まれる。無機核生成剤の例には、カーボンブラック、シリカ、カオリン、およびタルクが含まれる。有機核生成剤の例には、脂肪族一塩基酸もしくは二塩基酸、またはアリールアルキル酸（例えばナトリウムスクシネート、ナトリウムグルタレート、ナトリウムカプロエート、ナトリウム−４−メチルバレレート、アルミニウムフェニルアセテート、およびナトリウムシンナメート）が含まれる。芳香族および脂環式カルボン酸のアルカリ金属およびアルミニウム塩（例えばアルミニウムベンゾエート、ナトリウムベンゾエートまたはカリウムベンゾエート、ナトリウムベータナフトレート、リチウムベンゾエート、およびアルミニウム第三ブチルベンゾエート）も、有用な有機核生成剤である。置換ソルビトール誘導体（例えばアルキル基が約２〜約１８個の炭素原子を含有するビス（ベンジリデン）およびビス（アルキルベンジリデン）ソルビトール）が、有用な核生成剤である。ソルビトール誘導体（例えば１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ−パラ−メチルベンジリデンソルビトール、および１，３，２，４−ジ−パラ−メチルベンジリデンソルビトール）も用いることができる。皮膜形成調合物中に組み込まれた核生成剤の量は、このフィルムの約１００〜約６，０００ｐｐｍの範囲であってもよい。１つの実施形態において、核生成剤の量は、約１，０００〜約５，０００ｐｐｍであってもよい。
【００５９】
層１１０、層１４０、または層１８０の１つまたはそれ以上は、層１４０および／または層１８０への層１１０の接着を向上させるために、少量の接着性樹脂を含有してもよい。同様に、またはこれに代わって、接着性樹脂の結合層は、層１１０と層１４０との間、または層１１０と層１８０との間に配置することができる。接着性樹脂は、エチレン／ビニルアセテートコポリマー（例えばＤｕＰｏｎｔから商品名Ｅｌｖａｘとして入手しうるもの）であってもよい。ＤｕＰｏｎｔから商品名Ｂｙｎｅｌとして入手しうる接着性樹脂も用いることができる。
【００６０】
１つの実施形態において、層１１０、層１４０、および／または層１８０は、室温において非伸縮性であり、かつ非弾性である。
【００６１】
接着剤層１２０は、感圧接着剤（ＰＳＡ）層、湿分活性化性接着剤層、または熱活性化性接着剤層を含んでいてもよい。接着剤は、フィルム基材との使用のために、当該分野において公知のあらゆる感圧、湿分活性化性、または熱活性化性接着剤を含んでいてもよい。接着剤層１２０は、連続または不連続層の形態であってもよく、１つの接着剤、または２つまたはそれ以上の接着剤の混合物を含んでいてもよい。この接着剤層は、いくつかの区域に比較的強い接着剤を有し、ほかの区域に比較的弱い接着剤を有するパターン化された接着剤層の形態であってもよい。１つの実施形態において、この接着剤層は、初期粘着性を提供し、ラミネートのわずかな動きによって、永久結合を形成する前に、配置調節をすることを可能にする。１つの実施形態において、この接着剤によって、ペイントフィルム層の使用がもはや望まれない場合に、基材からのドライペイントフィルム層の容易な剥ぎ取りを可能にする。１つの実施形態において、接着剤層は、ラミネートが基材に塗布された場合、このラミネートの境界を越えるにじみを限定量だけしか生じないことを特徴とする。１つの実施形態において、にじみは生成されない。接着剤は、ゴムベースの接着剤、アクリル接着剤、ビニルエーテル接着剤、シリコーン接着剤、またはこれらの２つまたはそれ以上の混合物を含んでいてもよい。接着剤は、熱融解、溶剤ベース、または水ベースの接着剤として塗布されてもよい。有用な接着剤材料は、主要成分として、接着性ポリマー（例えばアクリル型ポリマー；ブロックコポリマー；天然ゴム、再生ゴム、またはスチレン−ブタジエンゴム；粘着性付与された天然または合成ゴム；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；エチンレン−ビニル−アクリルターポリマー；ポリイソブチレン；ポリ（ビニルエーテル）など）を含有してもよい。ほかの材料、例えば粘着性付与樹脂、可塑剤、酸化防止剤、充填剤、ワックスなどが接着剤中に含まれてもよい。
【００６２】
これらの接着剤は、次のカテゴリーに分類することができる：ランダムコポリマー接着剤（例えばアクリレートおよび／またはメタクリレートコポリマー、α−オレフィンコポリマー、シリコーンコポリマー、クロロプレン／アクリロニトリルコポリマーなどをベースとするもの）；線状ブロックコポリマー（すなわち、Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ａ型）、分岐ブロックコポリマー、スターブロックコポリマー、グラフトまたはラジアルブロックコポリマーなどをベースとするものを包含するブロックコポリマー接着剤；ならびに天然および合成ゴム接着剤である。有用な感圧接着剤の記載は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１３．Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８８）に見ることができる。有用な感圧接着剤のさらなる記載は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９６４）に見ることができる。
【００６３】
用いることができる感圧接着剤には、Ｈ．Ｂ．Ｆｕｌｌｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎ．）からＨＭ−１５９７、ＨＬ−２２０７−Ｘ、ＨＬ−２１１５−Ｘ、ＨＬ−２１９３−Ｘとして入手しうる熱融解感圧接着剤が含まれる。ほかの有用な感圧接着剤には、Ｃｅｎｔｕｒｙ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，Ｏｈｉｏから入手しうるものが含まれる。
【００６４】
シリコーンベースのＰＳＡ、ゴムベースのＰＳＡ、およびアクリルベースのＰＳＡを包含する従来のＰＳＡが有用である。熱融解接着剤のほかの商品例は、Ａｔｏ  Ｆｉｎｄｌｅｙ，Ｉｎｃ．（Ｗａｕｗａｔｕｓａ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）によって販売されているＨ２１８７−０１である。さらには、米国特許第３，２３９，４７８号（Ｈａｒｌａｎ）に記載されているゴムベースのブロックコポリマーＰＳＡも用いることができ、この特許は、このような熱融解接着剤の開示について本明細書により参考として援用される。
【００６５】
１つの実施形態において、感圧接着剤は、ゴムベースのエラストマー材料（例えばジブロック構造Ａ−Ｂ、トリブロックＡ−Ｂ−Ａ、ラジアルまたはカップル構造（Ａ−Ｂ）ｎ、およびこれらの組み合わせであり、ここで、Ａは、室温で非ゴム状またはガラス状または結晶性であるが、より高温では流体の硬質熱可塑性相またはブロックを表わし、Ｂは、使用中または室温においてゴム状であるかエラストマー性であるソフトブロックを表わす）によって表わされる、線状、枝分かれ、グラフト、またはラジアルブロックコポリマーを包含する。これらの熱可塑性エラストマーは、ゴム状セグメント約７５重量％〜約９５重量％、および非ゴム状セグメント約５重量％〜約２５重量％を含んでいてもよい。
【００６６】
これらの非ゴム状セグメントまたは硬質ブロックは、単環式および多環式芳香族炭化水素、およびより詳しくは、天然で単環式であるかまたは二環式であり得るビニル置換芳香族炭化水素のポリマーを含む。これらのゴム状ブロックまたはセグメントは一般的に、脂肪族共役ジエンのホモポリマーまたはコポリマーのポリマーブロックである。ゴム状材料（例えばポリイソプレン、ポリブタジエン、およびスチレンブタジエンゴム）を、ゴム状ブロックまたはセグメントを形成するために用いることができる。ゴム状セグメントには、ポリジエン、およびエチレン／ブチレンまたはエチレン／プロピレンコポリマーの飽和オレフィンゴムが含まれる。後者のゴムは、対応不飽和ポリアルキレン部分（例えばポリブタジエンおよびポリイソプレン）から、これらの水素化によって得ることができる。
【００６７】
利用することができるビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロックコポリマーには、エラストマー特性を示すあらゆるブロックコポリマーが含まれる。これらのブロックコポリマーは、ジブロック、トリブロック、マルチブロック、スターブロック、ポリブロック、またはグラフトブロックコポリマーであってもよい。この明細書および特許請求の範囲全体において、ブロックコポリマーの構造的特徴に関するジブロック、トリブロック、マルチブロック、ポリブロック、およびグラフトまたはグラフトブロックという用語には、文献（例えばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．２（１９８５）Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ｐｐ．３２５−３２６、およびＪ．Ｅ．ＭｃＧｒａｔｈによるＢｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｄａｌｅ  Ｊ．Ｍｅｉｅｒ，Ｅｄ．，Ｈａｒｗｏｏｄ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９７９、１〜５ページ）に規定されているような、これらの通常の意味が与えられるべきである。
【００６８】
このようなブロックコポリマーは、約４０重量％までのビニル芳香族炭化水素を含有するビニル芳香族炭化水素の共役ジエンに対する様々な比を含んでもよい。したがって、線状またはラジアル対称または非対称であり、式Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、Ｂ−Ａ−Ｂ、（ＡＢ）０，１，２．．．、ＢＡなど（ここで、Ａは、ビニル芳香族炭化水素のポリマーブロック、または共役ジエン／ビニル芳香族炭化水素テーパーコポリマーブロックであり、Ｂは、共役ジエンのゴム状ポリマーブロックである）によって表わされる構造を有するマルチブロックコポリマーを利用することができる。
【００６９】
これらのブロックコポリマーは、周知のブロック重合または共重合手順のいずれかによって調製することができる。これらの手順には、モノマーの連続添加、モノマーの増分添加、または例えば米国特許第３，２５１，９０５号；第３，３９０，２０７号；第３，５９８，８８７号；および第４，２１９，６２７号に例証されているようなカップリング技術が含まれる。周知のように、テーパーコポリマーブロックは、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素モノマーとの混合物を、これらの共重合反応速度の差を利用して共重合することによって、マルチブロックコポリマー中に組み込むことができる。米国特許第３，２５１，９０５号；第３，６３９，５２１号；および第４，２０８，３５６号を包含する様々な特許が、テーパーコポリマーブロックを含有するマルチブロックコポリマーの調製について記載している。これらの特許の開示は、本明細書により参考として援用される。
【００７０】
ポリマーおよびコポリマーを調製するために利用することができる共役ジエンは、４〜約１０個の炭素原子、より一般的には４〜６個の炭素原子を含有するものである。例には、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、クロロプレン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエンなどが含まれる。これらの共役ジエンの混合物も用いることができる。好ましい共役ジエンは、イソプレンおよび１，３−ブタジエンである。
【００７１】
コポリマーを調製するために利用することができるビニル芳香族炭化水素の例には、スチレンおよび様々な置換スチレン（例えばｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−第三−ブチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、２，３−ジメチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、２−クロロ−４−メチルスチレンなど）が含まれる。好ましいビニル芳香族炭化水素はスチレンである。
【００７２】
共役ジエンとビニル芳香族化合物との上記コポリマーの多くは、商品として入手しうる。水素化前のブロックコポリマーの数平均分子量は、約２０，０００〜約５００，０００、好ましくは約４０，０００〜約３００，０００である。
【００７３】
これらのコポリマーの中の個々のブロックの平均分子量は、ある制限の内で様々に変わりうる。大部分の例において、ビニル芳香族ブロックは、約２，０００〜約１２５，０００程度、好ましくは約４，０００〜６０，０００の数平均分子量を有する。水素化の前または後のいずれかの共役ジエンブロックは、約１０，０００〜約４５０，０００、より好ましくは約３５，０００〜１５０，０００程度の数平均分子量を有する。
【００７４】
同様に、水素化の前は、共役ジエン部分のビニル含量は一般に、約１０％〜約８０％であり、ビニル含量は好ましくは、約２５％〜約６５％であり、特に改変ブロックコポリマーがゴム状弾性を示すのが望まれる場合、３５％〜５５％である。このブロックコポリマーのビニル含量は、核磁気共鳴によって測定することができる。
【００７５】
ジブロックコポリマーの具体例には、スチレン−ブタジエン（ＳＢ）、スチレン−イソプレン（ＳＩ）、およびこれらの水素化誘導体が含まれる。トリブロックポリマーの例には、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、α−メチルスチレン−ブタジエン−α−メチルスチレン、およびα−メチルスチレン−イソプレン  α−メチルスチレンが含まれる。本発明における添加剤として有用な、商品として入手しうるブロックコポリマーの例には、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手しうる、次の表ＩＩに列挙されているものが含まれる。
（表ＩＩ）
【００７６】
【表１】
2006520260.tif 000003
Ｖｅｃｔｏｒ４１１１は、Ｄｅｘｃｏ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から入手しうるＳＩＳブロックコポリマーである。
【００７７】
１，４異性体と１，２異性体との混合物のゴム状セグメントを含むＳＢＳコポリマーの水素化の際、スチレン−エチレン−ブチレン  スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーが得られる。同様に、ＳＩＳポリマーの水素化は、スチレン−エチレン  プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロックコポリマーを生じる。
【００７８】
ブロックコポリマーの選択的水素化は、例えばラネーニッケル、貴金属（例えば白金、パラジウムなど）の触媒、および可溶性遷移金属触媒の存在下における水素化を包含する多様な周知のプロセスによって実施することができる。用いることができる適切な水素化プロセスは、ジエン含有ポリマーまたはジエン含有コポリマーが不活性炭化水素希釈剤、例えばシクロヘキサン中に溶解され、可溶性水素化触媒の存在下に水素との反応によって水素化されるプロセスである。このような手順は、米国特許第３，１１３，９８６号および第４，２２６，９５２号に記載されている。これらの特許の開示は、本明細書により参考として援用される。ブロックコポリマーのこのような水素化は、水素化前のこれらのもとの不飽和含量の約０．５％〜約２０％のポリジエンブロック中の残留不飽和含量を有する水素化コポリマーを選択的に生成するような様式で、およびそのような程度まで実施される。
【００７９】
１つの実施形態において、ブロックコポリマーの共役ジエン部分は、少なくとも９０％飽和であり、より多くの場合少なくとも９５％飽和であり、一方、ビニル芳香族部分は、有意に水素化されていない。有用な水素化ブロックコポリマーには、スチレン−イソプレン−スチレンのブロックコポリマーの水素化生成物（例えばスチレン−（エチレン／プロピレン）−スチレンブロックポリマー）が含まれる。ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロックコポリマーが水素化された場合、ポリマー中の１，２−ポリブタジエン対１，４−ポリブタジエン比は、約３０：７０〜約７０：３０であることが望ましい。このようなブロックコポリマーが水素化された場合、結果として生じる生成物は、エチレンと１−ブテン（ＥＢ）との規則性コポリマーブロックに似ている。共役ジエンがイソプレンとして用いられる場合、結果として生じる水素化生成物は、エチレンとプロピレン（ＥＰ）との規則性コポリマーブロックに似ている。
【００８０】
多くの選択的に水素化されたブロックコポリマーが、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから、一般的な商品名称「Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ」という商品として入手しうる。１つの例は、Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１６５２であり、これは、スチレンエンドブロック約３０重量％、およびエチレンと１−ブテン（ＥＢ）とのコポリマーであるミッドブロックを含む水素化ＳＢＳトリブロックである。Ｇ１６５２のより低い分子量バージョンは、ＳｈｅｌｌからＫｒａｔｏｎ  Ｇ１６５０という名称で入手しうる。Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１６５１は、スチレン約３３重量％を含有する別のＳＥＢＳブロックコポリマーである。Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１６５７は、約１３重量％スチレンを含有するＳＥＢＳジブロックコポリマーである。このスチレン含量は、Ｋｒａｔｏｎ  Ｇ１６５０およびＫｒａｔｏｎ  Ｇ１６５２中のスチレン含量よりも低い。
【００８１】
別の実施形態において、選択的に水素化されたブロックコポリマーは、以下の式のおのである：
Ｂｎ（ＡＢ）ｏＡｐ
（式中、ｎ＝０または１であり；ｏは１〜１００であり；ｐは０または１であり；水素化前の各Ｂは、主に、約２０，０００〜約４５０，０００の数平均分子量を有する重合共役ジエン炭化水素ブロックであり；各Ａは、主に、約２，０００〜約１１５，０００の数平均分子量を有する重合ビニル芳香族炭化水素ブロックであり；Ａのブロックは、このコポリマーの約５重量％〜約９５重量％を構成し、ブロックＢの不飽和は、もとの不飽和の約１０％未満である）。ほかの実施形態において、ブロックＢの不飽和は、水素化の際にそのもとの値の５％未満へ減少し、水素化ブロックコポリマーの平均不飽和は、そのもとの値の２０％未満に減少する。
【００８２】
これらのブロックコポリマーはまた、例えばα、β−オレフィン的不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸試薬を、上記のようなビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの選択的に水素化されたブロックコポリマーに対して反応させることによって得ることができるような官能基化ポリマーも包含しうる。グラフトブロックコポリマー中のカルボン酸試薬間の反応は、溶液中で、またはフリーラジカル開始剤の存在下におけるメルトプロセスによって実施することができる。
【００８３】
カルボン酸試薬でグラフト化されている、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの様々な選択的に水素化されたブロックコポリマーの調製は、米国特許第４，５７８，４２９号；第４，６５７，９７０号；および第４，７９５，７８２号を含む多くの特許に記載されており、共役ジエンとビニル芳香族化合物とのグラフト化された選択的に水素化されたブロックコポリマー、およびこのような化合物の調製に関するこれらの特許の開示は、本明細書により参考として援用される。米国特許第４，７９５，７８２号は、溶解プロセスおよびメルトプロセスによるグラフト化ブロックコポリマーの調製例を提供し、記載する。米国特許第４，５７８，４２９号は、二軸スクリュー押し出し機におけるメルト反応による、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンでの、無水マレイン酸を有するＫｒａｔｏｎ  Ｇ１６５２（ＳＥＢＳ）ポリマーのグラフト化の一例を含む。
【００８４】
スチレンとブタジエンとの、商品として入手しうるマレエート化された選択的水素化コポリマーの例には、ＳｈｅｌｌからのＫｒａｔｏｎ  ＦＧ１９０１Ｘ、ＦＧ１９２１Ｘ、およびＦＧ１９２４Ｘが含まれ、これらは、マレエート化された選択的水素化ＳＥＢＳコポリマーと呼ばれることが多い。ＦＧ１９０１Ｘは、無水コハク酸としての約１．７重量％結合官能基、および２８重量％のスチレンを含有する。ＦＧ１９２１Ｘは、無水コハク酸としての約１重量％結合官能基、および２９重量％のスチレンを含有する。ＦＧ１９２４Ｘは、約１３％のスチレン、および無水コハク酸としての約１％の結合官能基を含有する。
【００８５】
有用なブロックコポリマーはまた、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｚｅｏｎ  Ｃｏ．，（日本の東京都千代田区丸ノ内２−１）からも入手しうる。例えばＱｕｉｎｔａｃ３５３０は、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｚｅｏｎから入手でき、線状スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーであると考えられる。
【００８６】
これらの接着剤組成物は、少なくとも１つの固体粘着剤樹脂成分を含有してもよい。固体粘着剤は、本明細書において、８０℃以上の軟化点を有するものとして規定される。固体粘着剤樹脂成分が存在する場合、これらの接着剤組成物は、熱可塑性エラストマー成分約４０〜約８０重量％、および固体粘着剤樹脂成分約２０％〜約６０重量％（１つの実施形態においては約５５％〜約６５重量％）を含んでいてもよい。固体粘着剤は、粘着性または接着性を形成するのに十分に、この混合物のモジュラスを減少させる。同様に、固体粘着剤（特により高い分子量の固体粘着剤（例えば約２，０００を超える分子量）およびより低い分散性（Ｍｗ／Ｍｎ＝約３未満）を有するもの）は、ポリマーフィルム層中への移行に対して、より感受性が低くてもよく、このことが望ましい。なぜなら、フィルム層１１０または１８０中への粘着剤の移行は、寸法不安定性を引起こしうるからである。
【００８７】
固体粘着剤樹脂には、炭化水素樹脂、ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ポリテルペン樹脂、および特性の適切なバランスを示すほかの樹脂が含まれる。多様な有用固体粘着剤樹脂が商品として入手しうる。例えばＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって、商品名Ｚｏｎａｔａｃとして販売されているテルペン樹脂、および石油炭化水素樹脂（例えばＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって商品名Ｅｓｃｏｒｅｚとして販売されている樹脂）である。有用な固体粘着剤の１つの特定例は、Ｅｓｃｏｒｅｚ２５９６であり、これは、分子量２，１００、分散率（Ｍｗ／Ｍｎ）２．６９を有するＣ５〜Ｃ９（芳香族改変脂肪族）合成粘着剤である。別の有用な固体粘着剤は、Ｅｓｃｏｒｅｚ１３１０ＬＣであり、これは、分子量１３５０、分散率１．８を有する脂肪族炭化水素樹脂として識別される。Ｗｉｎｇｔａｃｋ９５は、主にピペリレンおよびイソプレンに由来する重合構造からなる、Ｇｏｏｄｙｅａｒ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏから入手しうる合成粘着剤樹脂である。
【００８８】
同時押し出しされるべき接着剤混合物のモジュラスもまた、液体ゴム（すなわち室温で液体のゴム）の組み込みによって低下させることができる。液体ゴムは一般に、少なくとも５，０００、より多くの場合少なくとも２０，０００の分子量を有する。接着剤調合物の全体の重量を基準として１０重量％未満、５重量％未満の量においてでさえ液体ゴムの組み込みの結果、ポリマーフィルム材料と同時押し出し可能な接着剤を生じる。液体ゴムの組み込みは、増加した粘着性および接着性を有する接着剤を生成しうる。液体ブロックコポリマー（例えば液体スチレン−イソプレンブロックコポリマー）が用いられてもよい。例には、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手しうるＫｒａｔｏｎ  ＬＶＳＩ−１０１が含まれる。もう１つの例は、高分子量ポリイソプレンの解重合によって得られた液体ポリイソプレンである。商品として入手しうる解重合された高分子量ポリイソプレンの一例は、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｂｅｌｌｅｖｉｌｌｅ，Ｎ．Ｊ．からのＩｓｏｌｅｎｅ  Ｄ−４００であり、この液体ゴムは、約２０，０００の分子量を有する。接着剤混合物中に組み込むことができるほかの液体ゴムには、液体スチレン−ブタジエンゴム、液体ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴムなどが含まれる。
【００８９】
接着剤層１２０は、その上にあるペイントフィルム層の不透明度を向上させ、より薄いペイントフィルム層の使用によって所望のレベルの不透明度を達成するのを可能にするために、１つまたはそれ以上の顔料を含有してもよい。上に識別された顔料のどれを用いてもよい。具体例には、二酸化チタンおよびカーボンブラックが含まれる。顔料容積濃度は、約１０％までであってもよく、１つの実施形態において、約５〜約１０％、および１つの実施形態において約２〜約８％であってもよい。
【００９０】
接着剤組成物はまた、ほかの材料、例えば酸化防止剤、熱および光安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、着色料、ブロッキング防止剤、強化剤、加工助剤などを含んでいてもよい。ヒンダードフェノールおよびアミン酸化防止化合物が、これらの接着剤組成物中に含まれてもよく、非常に多様なこのような酸化防止化合物が、当該分野において公知である。多様な酸化防止化合物が、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから、一般的な商品名称「Ｉｒｇａｎｏｘ」および「Ｉｒｇａｆｏｓ」として入手しうる。例えばヒンダードフェノール酸化防止剤ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロプリオネートが、一般的な商品名称「Ｉｒｇａｎｏｘ  １０７６」として入手しうる。Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０は、テトラキス（メチレン３−（３’，５’−ジ−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェノール）プロプリオネート）メタンとして識別される。Ｉｒｇａｆｏｓ１６８は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙからのもう１つの有用な酸化防止剤である。ヒドロキノン−ベースの酸化防止剤もまた、利用することができ、このような酸化防止剤の一例は、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノンである。光安定剤、熱安定剤、およびＵＶ吸収剤も、接着剤組成物中に含めることができる。紫外線吸収剤には、ベンゾ−トリアゾール誘導体、ヒドロキシベンジルフェノン、安息香酸のエステル、蓚酸、ジアミドなどが含まれる。光安定剤には、ヒンダードアミン光安定剤が含まれ、熱安定剤には、ジチオカルバメート組成物、例えば亜鉛ジブチルジチオカルバメートが含まれる。
【００９１】
これらの接着剤組成物は、所望の特性を与えるために、無機充填剤、ならびにほかの有機および無機添加剤を含有してもよい。有用な充填剤の例には、炭酸カルシウム、二酸化チタン、金属粒子、繊維などが含まれる。有用なエンドブロック強化剤の一例は、Ｎｅｖｉｌｌｅ  ＲｅｓｉｎｓからのＣｕｍａｒ  ＬＸ５０９である。
【００９２】
バリヤー層１９０は、上記のアクリレートポリマーまたはコポリマー、ポリビニルアルコール、エチレンとビニルアセテートに由来するコポリマー、およびエチレンとビニルアセテートとポリビニルアルコールに由来するコポリマーのどれを含んでいてもよい。このバリヤー層は、ポリビニルアルコール、ウレタン、Ｃｙｍｅｌ３８５（メラミンホルムアルデヒド樹脂として識別されるＣｙｔｅｃの製品）、およびポリアジリジン（例えばトリメトール−トリスＮ（メチルアジリジニル）プロプリオネートとして識別され、Ａｖｅｃｉａ  Ｒｅｓｉｎｓから入手しうるＮｅｏＣｒｙｌ  ＣＸ１００）から得られるポリマーブレンドを含んでいてもよい。１つの実施形態におけるポリビニルアルコール対ウレタンの重量比は、約２０：８０である。このバリヤー層は、本発明のラミネートがドライペイントフィルム層１１０中に加えられている基材からの、染料または顔料およびほかの材料の移行を阻害または減少させるために備えられてもよい。次の実施例は、バリヤー層１９０の形成に用いることができる特定のコーティング組成物を例証する。
【００９３】
【表２−１】
2006520260.tif 000004
【００９４】
【表２−２】
2006520260.tif 000005
裏打ちライナー１３２および１７２は独立して、紙、ポリマーフィルム、またはこれらの組み合わせを含んでいてもよい。これらの裏打ちライナーは、１つの実施形態において、室温において熱安定であり、非エラストマー性、および非伸展性である。紙ライナーは、これらを用いることができる多様な用途によって有用である。紙はまた、比較的安価であり、望ましい特性、例えばブロック防止、帯電防止、寸法安定性を有し、再生できる可能性がある。従来の紙コーティングおよび処理装置において取り扱うのに十分な引っ張り強さを有するあらゆる型の紙を、裏打ちライナーとして用いることができる。したがってあらゆる型の紙を、最終用途および特定の個人的好みに応じて用いることができる。用いることができる紙の型の中には、クレーコーテッド紙、グラシン、ポリマーコーテッド紙、麻、および例えばソーダ、スルファイト、またはスルフェート（Ｋｒａｆｔ）方法、中性スルフィド蒸解、アルカリ−塩素方法、硝酸方法、セミケミカル方法などの方法によって調製された、同様なセルロース材料が含まれる。裏打ちライナーとして、あらゆる重量の紙を用いることができるが、１リームあたり約３０〜約１２０ポンドの範囲の重量を有する紙が有用であり、１リームあたり約６０〜約１００ポンドの範囲の重量を有する紙を用いることができる。本明細書において用いられている「リーム」という用語は、３，０００平方フィートに等しい。
【００９５】
あるいはまた、裏打ちライナー１３２および１７２は独立して、ポリマーフィルムを含んでいてもよく、ポリマーフィルムの例には、ポリオレフィン、ポリエステル、およびこれらの組み合わせが含まれる。ポリオレフィンフィルムは、１分子あたり２〜約１２個の炭素原子、１つの実施形態において２〜約８個の炭素原子、１つの実施形態において２〜約４個の炭素原子を有するモノオレフィンのポリマーおよびコポリマーを含んでいてもよい。このようなホモポリマーの例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテンなどが含まれる。コポリマーのブレンド、またはコポリマーとホモポリマーとのブレンドから調製されたフィルムが用いられてもよい。これらのフィルムは、単層または多層として押し出しされてもよい。
【００９６】
裏打ちライナー１３２および１７２として用いることができるもう１つの型の材料は、片側または両側がポリマーコーティングでコーティングされているクラフトライナーから基本的に構成されているポリコーテッドクラフトである。高、中、または低密度ポリエチレン、プロピレン、ポリエステル、またはほかの同様なポリマーフィルムから構成されてもよいポリマーコーティングが、このライナーへ強度および／または寸法安定性を加えるために、基材表面上にコーティングされる。これらの型のライナーの重量は、１リームあたり約３０〜約１００ポンドの範囲であり、１リームあたり約９４〜約１００ポンドが有用である。全体として、最終裏打ちライナー１３２は、約１０％〜約４０％のポリマー、および約６０％〜約９０％の紙を含んでいてもよい。両面コーティングの場合、ポリマーの量は、紙の上部表面と下部表面との間で適切に等しく分割されてもよい。
【００９７】
裏打ちライナー１３２および１７２は、１つの実施形態において、基材へラミネートを加えた時にこれらが除去されるまで、ラミネートへ構造的一体性を与える。これらのライナーのどちらかまたは両方の使用の結果として、本発明のラミネートとともに、半剛性または強化性裏打ちシートを用いる必要がない。
【００９８】
剥離コーティング層１３５は、剥離コーティング材料の単一コートまたは多重コートを含んでいてもよい。多重コートが用いられる時、各コートは、同じ調合を有してもよく、または異なる調合が用いられてもよい。剥離コーティング層１３５は、ドライペイント移動ラミネートの製造およびこのようなラミネートの正常な取扱いの間、剥離コーティング層１３５と、ドライペイントフィルム層１１０（図１または６〜８）、透明フィルム層１４０（図３〜５）、または印刷装飾層１６５（図９）のいずれかの間に、フィルム層１１０、１４０、または１６５からの剥離コーティング層１３５の分離を防ぐのに十分な粘着性または接着性を与えるが、このラミネートを使用する時、剥離コーティング層１３５と層１１０、１４０、または１６５との間に容易な分離を与えるのに十分な剥離特性を有する、上記バインダーまたは樹脂のどれを含んでいてもよい。剥離コーティング層１３５は、メラミン樹脂で架橋結合されたアルキド樹脂および／またはビニル樹脂を含んでいてもよい。アルキド樹脂には、１つまたはそれ以上の多価アルコールの、１つまたはそれ以上の多塩基酸または無水物との縮合によって形成された樹脂が含まれる。多価アルコールにはグリセロールが含まれ、多塩基酸または無水物には、無水フタル酸が含まれる。多塩基酸が、一塩基酸、例えばアクリル酸または植物油脂肪酸によって一部置換されている変性アルキドが用いられてもよい。用いることができるビニル樹脂には、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセテート、塩化ビニルとビニルアセテートとのコポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが含まれる。メラミン樹脂には、メラミンとホルムアルデヒド、またはメチレン橋を与えうる化合物との縮合によって製造されたアミノ樹脂が含まれる。アルキドおよび／またはビニル樹脂のメラミン樹脂での架橋結合は、典型的には、剥離コーティング１３５が裏打ちライナーへ塗付され、乾燥または硬化された時に発生する。１つの実施形態において、剥離コーティングは、固体ベースで０〜約８０重量％、１つの実施形態において約１０〜約３０重量％のアルキド樹脂；０〜約８０重量％、１つの実施形態において約１０〜約３０重量％のビニル樹脂；および約１０〜約３０重量％、１つの実施形態において約２０〜約２５重量％のメラミン樹脂を含む。
【００９９】
剥離コーティング層１３５は、ドライペイントフィルム層１１０の表面１１４、透明フィルム層１４０の表面１４１、または印刷装飾層１６５に放射して、層１１０、１４０、または１６５に艶消しまたはフラット仕上げを備えさせる、１つまたはそれ以上の固体微粒子を含有してもよい。微粒子が存在する時、剥離コーティング層１３５は、艶消し剥離コートまたは艶消し剥離コーティング層と呼ばれてもよい。用いることができる微粒子は、ペイントフィルム層における使用のために上記された充填剤顔料のいずれであってもよい。具体的な例には、タルクおよびアルミニウムシリケートが含まれる。不規則形状（例えば小板形状）を有する微粒子を用いることができる。これらの微粒子の使用を制御することによって、ドライペイントフィルム層、透明フィルム層、または印刷装飾層の表面仕上げを制御することができる。例えばこれらの微粒子を用いることによって、ドライペイントフィルム層、透明フィルム層、または印刷装飾層に、フラットまたは半光沢仕上げを備えさせることができる。ペイントフィルム層、透明フィルム層、または印刷装飾層には、これらの微粒子を用いず、またはその使用を最小限にすることによって、光沢仕上げを備えさせることができる。微粒子対樹脂またはバインダーの重量比は、約１．１：１まで、１つの実施形態において約０．７：１〜約１．１：１、１つの実施形態において約０．７：１〜約０．９：１、および１つの実施形態において約０．９：１〜約１．１：１の範囲であってもよい。
【０１００】
剥離コーティング層１３６および１７６は独立して、当該分野において公知のあらゆる剥離コーティング組成物を含んでいてもよい。シリコーン剥離コーティング組成物が用いられてもよい。シリコーン剥離コーティング組成物は典型的には、ポリオルガノシロキサン、例えばポリジメチルシロキサンを含む。この発明に用いられるシリコーン剥離コーティング組成物は、室温硬化、熱硬化、または放射線硬化されてもよい。一般に、室温および熱硬化性組成物は、少なくとも１つのポリオルガノシロキサン、およびこのようなポリオルガノシロキサン用の少なくとも１つの触媒（または硬化剤）を含む。これらの組成物はまた、少なくとも１つの硬化加速剤および／または接着性促進剤を含有してもよい。当該分野において公知のように、いくつかの材料は、両方の機能を発揮する能力、すなわち速度を増し、硬化温度を減少させるなどのための硬化加速剤として、また基材へのシリコーン組成物の結合を改良するための接着性促進剤として作用する能力を有する。適切な場合のこのような二重機能の添加剤の使用は、本発明の範囲内にある。
【０１０１】
図１〜９に図解されている実施形態において、ドライペイントフィルム層１１０、透明フィルム層１４０、または印刷装飾層１６５から剥離コーティング層１３５を分離するのに必要とされる剥離力は有利には、接着剤層１２０から剥離コーティング層１３６を分離するのに必要とされる剥離力よりも大きい。図６に図解されている実施形態において、ドライペイントフィルム層１１０から剥離コーティング層１３５を分離するのに必要とされる剥離力は有利には、接着剤層２０から剥離コーティング層１７６を分離するのに必要とされる剥離力よりも大きい。１つの実施形態において、ドライペイントフィルム層１１０、透明フィルム層１４０、または印刷装飾層１６５から剥離コーティング層１３５を分離するのに必要とされる剥離力は、２インチあたり約２０〜約１８０グラム（ｇ／２インチ）、１つの実施形態において３０〜約１５０ｇ／２インチ、１つの実施形態において、４０〜約１２０ｇ／２インチ、１つの実施形態において５０〜約１００ｇ／２インチ、１つの実施形態において５０〜約９０ｇ／２インチ、１つの実施形態において約７０〜約９０ｇ／２インチ、１つの実施形態において約５０〜約６５ｇ／２インチの範囲内にあってもよい。１つの実施形態において、接着剤層１２０から剥離コーティング層１３６または１７６を分離するのに必要とされる剥離力は、１０〜約１５０ｇ／２インチ、１つの実施形態において約２０〜約１５０ｇ／２インチ、１つの実施形態において、約２０〜約９０ｇ／２インチ、１つの実施形態において約３０〜約１５０ｇ／２インチ、１つの実施形態において約３０〜約１００ｇ／２インチ、１つの実施形態において約３０〜約７０ｇ／２インチの範囲内である。これらの剥離力を測定するためのテスト方法は、層１１０、１４０、または１６５から、または接着剤コーティングされた基材から、２インチ幅の剥離コーティングされたライナーを分離するのに必要とされる力を測定することを包含し、この剥離コーティングされたライナーは、この層または基材に対して９０°の角度で延びており、１分あたり３００インチの率で引っ張られる。このテストは、室温で実施されてもよい。
【０１０２】
層１３５、１３６、１４０、１７６、１８０、および１９０の各々は独立して、公知の技術を用いて塗布、および乾燥および／または硬化されてもよい。塗布技術には、グラビア印刷、リバースグラビア印刷、オフセットグラビア印刷、ロールコーティング、はけ塗り、ナイフ−オーバーロール、計量ロッド、リバースロールコーティング、ドクターナイフ、浸漬、ダイコーティング、スロットダイコーティング、スプレー、カーテンコーティング、スライドコーティング、スライドカーテンコーティング、押し出し、同時押し出し、フレキソ印刷、凸版、回転スクリーン、フラットスクリーンなどが含まれる。装飾層１５０、１６０、および１６５は、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン、インクジェットなどを包含する公知の印刷技術を用いて塗布されてもよい。塗布された層は、熱への暴露、またはイオン化または非イオン化化学線の公知形態への暴露によって、乾燥および／または硬化されてもよい。用いることができる乾燥または硬化温度は、約１１５℃〜約１６０℃、１つの実施形態において約１４０℃〜約１５０℃の範囲であってもよい。有用な型の放射線には、紫外線および電子ビームが含まれる。熱もしくは放射線乾燥および／または硬化のこれらの形態を発生させるための装置は、当業者に周知である。層１１０および１２０、ならびに層１４０および１８０の１つまたはそれ以上は、押し出しされてもよい。層１１０および／または１８０は、接着剤層１２０とともに同時押し出しされてもよい。１つの実施形態において、支持体層１８０は、接着剤層１２０とともに同時押し出しされてもよい。
【０１０３】
層１１０、１４０、または１８０の各々は独立して、単層フィルム、または２以上の隣接する同時押し出しされた層の多層フィルムを含んでいてもよい。例えば層１１０、１４０、または１８０は、ポリオレフィンの１つの層、およびポリオレフィンと、エチレンとビニルアセテート（ＥＶＡ）とのコポリマーとのブレンドの１つの層を含んでいてもよい。１つの実施形態において、フィルム層１１０、１４０、または１８０は、３つの層、例えばポリオレフィンのベースまたはコア層、および同一または異なるポリマーブレンドを含んでいてもよいベースまたはコア層の両側にあるスキン層を含んでいてもよい。
【０１０４】
ドライペイントフィルム層１１０または支持体層１８０は、図１１に図解されている別々の押し出し機、または図１２に図解されている二重ダイ押し出し機を用いて、接着剤層１２０とともに同時押し出しされてもよい。図１１を参照すると、剥離ライナー２００は、ロール２４０から巻き出され、押し出しダイ２１０を通過して進行させられ、そこでこれは接着剤層１２０でコーティングされ、ついで押し出しダイ２２０を通過し、ここで支持体層１８０は、接着剤層１２０上にコーティングされる。その結果生じた同時押し出し物は、収集ロール２５０によって示されているようにロール形態で収集される。図１２を参照すると、剥離ライナー２００は、二重押し出しダイ２３０を通過して進行させられ、このダイは、接着剤層１２０および支持体層１８０とともに剥離ライナー２００を同時にコーティングする。その結果生じた同時押し出し物は、収集ロール２５０によって示されているように、ロール形態で収集される。この同時押し出し物の所望量が製造されてしまった時、収集ロール２５０はこのプロセスから除去され、同一または異なる地理的位置における別個の操作の間、その後の加工処理（例えばコーティング、印刷など）のために保存され、これによって向上した製造融通性を与える。あるいは、収集されるのではなく、この同時押し出し物は、同じ製造操作の間、コーティング、印刷などのために順路にしたがって送られてもよい。ドライペイントフィルム層１１０は、上記手順にしたがって接着剤層１２０とともに同時押し出しされてもよい。基材へ感圧接着剤およびフィルム形成層の両方を塗布するために有用なマルチダイ塗布方法はさらに、公開されているＰＣＴ国際出願番号第ＰＣＴ／ＵＳ９５／１１８０７号；第ＰＣＴ／ＵＳ９５／１１７３３号；第ＰＣＴ／ＵＳ９５／１１７３４号；および第ＰＣＴ／ＵＳ９５／１１７１７号に記載されている。これらの特許は、本明細書に参考として援用される。同時押し出しされるポリマーフィルム材料および接着剤組成物は、ストレートであってもよく、またはこれらはエマルジョンまたは溶剤ベースであってもよい。エマルジョンおよび溶剤ベースのアクリルベースＰＳＡは公知であり、例えばそれぞれ米国特許第５，６３９，８１１号、および同第５，１６４，４４４号に記載されており、これらの特許は、このような開示のために本明細書に参考として援用される。フィルム材料および／または接着剤組成物のエマルジョンが用いられる時、水は、米国特許第５，７１６，６６９号（ＬａＲｏｓｅら）に記載され、かつ特許請求されている方法を用いて押し出し機において除去されてもよい。１つの実施形態において、同時押し出しされるフィルム材料および接着剤は、実質的に水および／または溶剤を含まない（例えば約１重量％未満）組成物である。同時押し出しプロセスの間の水または溶剤の存在は結果として、同時押し出しフィルム中のピンホールおよび気泡を生じうる。蒸気によるフィルム中の空隙の存在は、「湿分スリット」と呼ばれることもある。
【０１０５】
ポリマーフィルム材料および接着剤が共押し出しされる時、ポリマーフィルム材料および接着剤の熱融解粘度は、フィルム欠陥を回避するため、および共押し出しプロセスの間のポリマーフィルム材料と接着剤との混ざり合いを回避するため、ポリマーフィルム材料および接着剤の連続層および均一層の共押し出し物を生成し得る粘度の窓および範囲内にあり得る。このポリマーフィルム材料は、共押し出しプロセスの間に発生するせん断速度で、接着剤の熱融解粘度の約０．０７〜約１５倍の係数（ｆａｃｔｏｒ）内にある熱融解粘度を有し得る。せん断速度は、約１００秒−１〜約１０，０００秒−１の範囲であり得る。この係数は、約１〜約１５であり得、１つの実施形態において約１〜約１０であり得る。ポリマーフィルム材料および接着剤が、押し出し温度において比較的類似のメルト粘度を有することもまた望ましい。例えば、接着剤が従来の熱融解接着剤である場合、接着剤の押し出し温度は、約１５０℃〜約２００℃の範囲であり得、１つの実施形態において約１７５℃〜約２００℃の範囲内であり得る。接着剤とともに用いるために選択されたポリマーフィルム材料は、約２００℃以下の押し出し温度を有し得、１つの実施形態において約１５０℃〜約１８０℃の範囲であり得る。
【０１０６】
図１に示されているドライペイント移動ラミネート１００は、上記塗布技術の１つを用いて裏打ちライナー１３２の下部表面１３４へ剥離コーティング１３６を塗布し、ついで剥離コーティングを硬化することによって製造し得る。剥離コーティング層１３６のコート重量は、１平方メートルあたり約０．１〜約１グラム（ｇｓｍ）であり得、１つの実施形態において約０．２５〜約０．３５ｇｓｍの範囲内であり得る。剥離コーティング層１３５はついで、上記塗布技術（例えば、グラビア印刷）の１つを用いて、裏打ちライナー１３２の上部表面１３３に塗布され、ついで乾燥または硬化される。剥離コーティング１３５のコート重量は、約２．５〜約６．５ｇｓｍであり得、１つの実施形態において約４．５〜約５．５ｇｓｍであり得る。ドライペイントフィルム層１１０を形成するための液体ペイントまたはコーティング組成物はついで、上記塗布技術（例えば、リバースロールまたはスロットダイ）の１つを用いて、剥離コーティング層１３５の表面に塗布され、ついで乾燥または硬化される。ドライペイントフィルム層１１０のコート重量は、約２０〜約６０ｇｓｍであり得、１つの実施形態において約３０〜約４０ｇｓｍであり得る。１つまたはそれ以上のコートが塗布され得る。ついで感圧接着剤層１２０が、上記塗布技術（例えば、スロットダイ）の１つを用いて、ドライペイントフィルム層１１０の上部表面１１２に塗布され、ついで乾燥または硬化される。感圧接着剤は、移動ラミネーションを用いて塗布され得る。感圧接着剤層１２０のコート重量は、約１０〜約３０ｇｓｍであり得、１つの実施形態において約１１〜約１７ｇｓｍであり得る。ついでドライペイント移動ラミネート１００は、公知の技術を用いて、図２に示されるように、ロール形態に巻かれ得る。
【０１０７】
図３に示されるドライペイント移動ラミネート１００Ａは、透明フィルム層１４０が、剥離コーティング層１３５の表面に塗布され、ついでドライペイントフィルム層１１０の塗布前に乾燥または硬化されること以外、ラミネート１００の製造に用いられた手順と同じ手順を用いて製造され得る。ついでドライペイントフィルム層１１０は、透明フィルム層１４０の表面に塗布される。透明フィルム層１４０は、上記塗布技術の１つ（例えば、グラビア印刷）を用いて塗布され得る。透明フィルム層１４０のコート重量は、約１〜約５ｇｓｍであり得、１つの実施形態において約２．５〜約３．５ｇｓｍである。１つまたはそれ以上のコートが塗布され得る。ついでドライペイント移動ラミネート１００Ａは、公知の技術を用いて、図２に示されるようにロール形態に巻かれ得る。
【０１０８】
図４に示されるドライペイント移動ラミネート１００Ｂは、印刷装飾層１５０を形成するための液体ペイント組成物が、透明フィルム層１４０の表面に塗布され、ついでドライペイントフィルム層１１０の塗布前に硬化されること以外、ラミネート１００Ａの製造に用いられた手順と同じ手順を用いて製造され得る。ついでドライペイントフィルム層１１０が、印刷装飾層１５０の表面に塗布される。印刷装飾層１５０は、上記印刷技術（例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン、インクジェットなど）のいずれかを用いて塗布され得る。印刷装飾層１５０のコート重量は、約０．３〜約２ｇｓｍであり得、１つの実施形態において約０．３〜約０．７ｇｓｍであり得る。ついでドライペイント移動ラミネート１００Ｂは、公知の技術を用いて、図２に示されるようにロールとして巻かれ得る。
【０１０９】
図５に示されるドライペイント移動ラミネート１００Ｃは、第二印刷装飾層１６０を形成するための液体ペイント組成物が、透明フィルム層１４０の表面に塗布され、ついで印刷装飾層１５０の塗布前に乾燥または硬化されること以外、ラミネート１００Ｂの製造に用いられた手順と同じ手順を用いて製造され得る。ついで印刷装飾層１５０が、第二印刷装飾層１６０の表面全体に塗布される。第二印刷装飾層１６０は、上記印刷技術（例えばグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン、インクジェットなど）のいずれかを用いて塗布され得る。第二印刷装飾層１６０のコート重量は、約０．３〜約２ｇｓｍ、１つの実施形態において約０．３〜約０．７ｇｓｍの範囲であり得る。ついでドライペイント移動ラミネート１００Ｃは、公知の技術を用いて、図２に示されるようにロールとして巻かれ得る。
【０１１０】
図６に示されるドライペイント移動ラミネート１００Ｄは、剥離ライナー１７０が、接着剤層１２０と接触している剥離コーティング層１７６とともに接着剤層１２０へ接着されること以外、図１に示されるラミネート１００の製造のために用いられた手順と同じ手順を用いて製造され得る。
【０１１１】
図７に示されるドライペイント移動ラミネート１００Ｅは、支持体層１８０が、ドライペイントフィルム層へ接着されること以外、図１に図解されたラミネート１００の製造に用いられた手順と同じ手順を用いて製造され得る。支持体層１８０は、接着剤層１２０と共押し出しされ得、ついでドライペイントフィルム層１１０が、支持体層１８０上にコーティングされ得る（例えばグラビア印刷）。ついでドライペイント移動ラミネート１００Ｅは、公知の技術を用いて、図２に示されるようにロールとして巻かれ得る。
【０１１２】
図８に示されるドライペイント移動ラミネート１００Ｆは、バリヤー層１９０が、ドライペイント移動フィルム層１１０上にコーティングされること以外、図１に示されるラミネート１００の製造に用いられた手順と同じ手順を用いて製造され得る。ついでドライペイント移動ラミネート１００Ｆは、公知の技術を用いて、図２に示されるようにロールとして巻かれ得る。
【０１１３】
図９に示されるドライペイント移動ラミネート１００Ｇは、支持体層１８０が、ドライペイント移動層１１０に接着されること以外、図１に示されるラミネート１００の製造に用いられた手順と同じ手順を用いて製造され得る。支持体層１８０は、接着剤層１２０とともに共押し出しされ得る。印刷装飾層１５０、１６０、および１６５は、ドライペイントフィルム層１１０全体に連続的にコーティングされ得る。ついでドライペイント移動ラミネート１００Ｇは、公知の技術を用いて、図２に示されるようにロールとして巻かれ得る。
【０１１４】
図１０に示されるドライペイント移動ラミネート１００Ｈは、ラミネート１００Ｃに用いられている剥離ライナーが除去され、剥離ライナー１７０および付随の剥離層が含まれること以外、図５に示されるラミネート１００Ｃの製造に用いられた手順と同じ手順を用いて製造され得る。ドライペイントフィルム層１１０および接着剤層１２０は、剥離ライナー１７０の剥離層１７６の上に共押し出しされ得る。
【０１１５】
本発明のドライペイント移動ラミネートは、単一生産ラインまたは多重生産ライン、または多重生産施設において製造され得る。多重生産ラインまたは施設を用いた場合、このラミネートの一部は、ロールラミネートとして生産され、乾燥または硬化され、巻き取られ、次の生産ラインまたは施設に移され、巻き出され、さらに追加層の塗布を用いて処理され得る。例えばドライペイントフィルム層１１０および接着剤層１２０は、多重ラインで付着され得るか、またはこれらは単一ラインで順に付着され得るか、またはこれらは例えば共押し出しまたはマルチダイコーティング方法によって同時に付着され得る。単一生産ラインにおける生産は、少なくとも１つの実施形態において、比較的薄くて繊細なフィルム材料を含むことがあるものについて、余分の処理、保存、および輸送工程を回避することによって、より効率的になり得る。
【０１１６】
ドライペイント移動ラミネート１００は、図２に示されるロールからラミネートを巻き出し、同時に、カバーされることになる基材（例えば、壁）へラミネートを塗布することによって用いることができる。この基材は、あらゆるフラット表面を含み得る。このフラット表面は、ウオールボード、プラスチックシート、金属シート、複合材料などを含み得る。基材は、内面（すなわち、室内表面）または外面（屋外表面）を含み得る。ラミネートは、基材と接触している接着剤層１２０とともに基材を覆って置かれる。ついで剥離ライナー１３０が剥がし取られ、接着剤層１２０によって基材へ接着されたドライペイントフィルム層１１０が残される。このラミネートの使用の利点は、少なくとも１つの実施形態において、継ぎ目が実質的に消失し、したがって目立たないという事実によって、塗布されたドライペイントフィルム層の一部と、次の隣接して塗布されたドライペイントフィルム層とを重ね合わせることが可能であるということである。この利点は、少なくとも一部、ドライペイントフィルム層１１０が比較的薄いという事実によって与えられる。同様に、ドライペイントフィルム層１１０の光沢および不透明性も、継ぎ目を隠すこの能力に寄与する。
【０１１７】
ドライペイント移動ラミネート１００Ａは、ラミネート１００と同様に基材へ塗布され得る。剥離ライナー１３０が剥がし取られる時、ドライペイントフィルム層１１０、透明フィルム層１４０、および接着剤層１２０は、基材と接触している接着剤層１２０とともに基材へ接着されたままである。
【０１１８】
ドライペイント移動ラミネート１００Ｂは、ラミネート１００と同様に基材へ塗布され得る。剥離ライナー１３０が剥がし取られる時、ドライペイントフィルム層１１０、印刷装飾層１５０、透明フィルム層１４０、および接着剤層１２０は、基材と接触している接着剤層１２０とともに基材へ接着されたままである。
【０１１９】
ドライペイント移動ラミネート１００Ｃは、ラミネート１００と同様に基材へ塗布され得る。剥離ライナー１３０が剥がし取られる時、層１１０、１５０、および１６０、透明フィルム層１４０、および接着剤層１２０は、基材と接触している接着剤層１２０とともに基材へ接着したままである。
【０１２０】
ドライペイント移動ラミネート１００Ｄは、このラミネートが有利には、ロールではなくフラットシートの形態で提供され、剥離ライナー１７０は、接着剤層１２０が基材へ接着される前に剥がし取られること以外、ラミネート１００と同様に基材に塗布され得る。
【０１２１】
ドライペイント移動ラミネート１００Ｅは、基材へ接着剤層１２０を接着させ、ついで剥離ライナー１３０を除去することによって基材へ塗布され得る。
【０１２２】
ドライペイント移動ラミネート１００Ｆは、基材へ接着剤層１２０を接着させ、剥離ライナー１３０を除去することによって基材へ塗布され得る。
【０１２３】
ラミネート１００Ｇは、基材へ接着剤層１２０を接着させ、剥離ライナー１３０を除去することによって基材へ塗布され得る。
【０１２４】
ラミネート１００Ｈは、このラミネートから剥離ライナー１７０および付随剥離コーティング１７６を剥がし取り、ついで基材へ接着剤層１２０を塗布することによって基材へ塗布され得る。このラミネートは、専門的なアプリケーターを用いて塗布することができ、このアプリケーターは、このラミネートの残りが基材に塗布されるにつれて、剥離ライナー１７０および付随剥離層１７６を巻き取るか、またはコイル状に巻く。
【実施例】
【０１２５】
（実施例１および実施例２）
裏打ちライナー１３２に対応するポリエチレンテレフタレートフィルム裏打ちライナーを、第二剥離コーティング層１３６に対応するシリコーン剥離コーティングで片側にコーティングする。剥離コーティングされたライナーの厚さは、０．９２ミルである。
【０１２６】
第一剥離コーティング層１３５に対応する艶消し剥離コートを、６．５〜７．７５ｇｓｍのコート重量で、グラビア印刷を用いて、裏打ちライナーの他方の面に塗布する。この艶消し剥離コートの調合は、次のとおりである：２６重量％のメチルイソブチルケトン、６重量％のイソプロパノール、３４．８重量％のＬａｎｋｙｄ１３−１４２５（アクリル変性アルキルとして識別される、Ａｋｚｏ  Ｒｅｓｉｎｓによって供給されている製品）、２．６重量％のＥｌｖａｃｉｔｅ２０４２（ポリエチルメタクリレートポリマーとして識別される、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによって供給されている製品）、３０重量％のＭｉｃｒｏｔａｌｃ  ＭＰ１５−３８（タルク増量剤顔料として識別される、Ｂａｒｒｅｔｔ’ｓ  Ｍｉｎｅｒａｌｓによって供給されている製品）、２．５重量％のＣｙｃａｔ４０４０（パラトルエンスルホン酸として識別される、Ｃｙｔｅｃによって供給されている製品）、および８．７重量％のＣｙｍｅｌ３０３（メラミン樹脂として識別される、Ｃｙｔｅｃによって供給されている製品）。この艶消し剥離コートを、１４９℃の温度で、強制温風を用いて乾燥する。
【０１２７】
透明フィルム層１４０に対応する透明フィルム層を、コート重量２．７〜２．９ｇｓｍで、グラビア印刷を用いて艶消し剥離コートへ塗布し、１２０℃の温度で、強制温風を用いて乾燥する。透明層の調合は、次のとおりである：４６．７重量％のメチルエチルケトン、３１．３重量％のトルエン、１１重量％のＶＹＮＳ（５〜２０重量％のビニルアセテートを含有する塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマーとして識別される、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、および１１重量％のＶｉｔｅｌ２２００Ｂ（ポリエステルコポリマーとして識別される、Ｂｏｓｔｉｃの製品）。
【０１２８】
次のペイント組成物を、１つは実施例１のため、他方は実施例２のために、透明層上のドライペイント層またはフィルム層１１０に対応するドライペイント層を形成するために用いる。実施例１は、濃い褐色の色調を有するが、一方で、実施例２は、オレンジパステルの色調を有する。次の表において、すべての数値は重量部である。
【０１２９】
【表３】
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実施例１の顔料容積比は１０％であり、実施例２について、これは２７％である。上記ペイント調合物を、リバースローラーコーターを用いて透明層へ塗布し、１３５℃の温度で乾燥して溶剤を追い出す。ドライペイント層の各々のドライフィルムの厚さは、０．７ミルである。
【０１３０】
ついで着色感圧接着剤を、１４〜２０ｇｓｍのコート重量で、移動ラミネーションを用いてドライペイント層へ塗布し、感圧接着剤層１２０に対応する接着剤層を供給する。感圧接着剤の調合は、次のとおりである：７０〜９０重量％の２−エチルヘキサールアクリレート、１〜１０重量％のアクリル酸、１０〜２０重量％のメチルアクリレート、３．７％のＵＣＤ１１０６Ｅ（二酸化チタン分散濃縮物として識別される、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓの製品）、および０．３重量％のＵＣＤ１５０７Ｅ（カーボンブラック分散濃縮物として識別される、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓの製品）。
【０１３１】
（実施例３）
実施例１および２に用いられた手順を繰り返すが、ただし、ドライペイント層またはフィルム層１１０に対応するドライペイント層を形成するために、次の液体ペイント組成物を用いる。次の表において、すべての数値は重量部である。
【０１３２】
【表４】
2006520260.tif 000007
上記ペイント組成物は、ライトブルー色を有する。このドライペイントフィルム層のドライフィルムの厚さは、０．６〜０．８ミルである。
【０１３３】
（実施例４）
裏打ちライナー１３２に対応するポリエチレンテレフタレートフィルム裏打ちライナーを、第二剥離コーティング層１３６に対応するシリコーン剥離コーティングで片側にコーティングする。剥離コーティングされたライナーの厚さは、０．９２ミルである。
【０１３４】
第一剥離コーティング層１３５に対応する艶消し剥離コートを、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで、グラビア印刷を用いて、裏打ちライナーの他方の面に塗布する。艶消し剥離コートの調合は、次のとおりである：５０．５４重量％のメチルイソブチルケトン、７．８４重量％のイソプロパノール、８．９３重量％のＬａｎｋｙｄ１３−１４２５、１０．６８重量％のＶＡＧＨ（ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマーとして識別される、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、２２重量％のＭｉｃｒｏｔａｌｃＭＰ１５−３８、２重量％のＣｙｃａｔ４０４０、および６．８重量％のＣｙｍｅｌ３０３。艶消し剥離コートを、温度１４９℃で、強制温風を用いて乾燥する。
【０１３５】
透明層１４０に対応する透明層の第一コートを、コート重量１．３〜２ｇｓｍで、グラビア印刷を用いて艶消し剥離コートに塗布し、温度１２０℃で、強制温風を用いて乾燥する。ドライフィルムの厚さは、０．０５〜０．１ミルである。この第一透明層コートの調合は、次のとおりである：４１．５重量％のメチルエチルケトン、４１．５重量％のメチルイソブチルケトン、および１７重量％のＥｌｖａｃｉｔｅ２０４２（ポリメチルメタクリレートとして識別される、Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌの製品）。
【０１３６】
透明フィルム層１４０に対応する透明フィルム層の第二コートを、コート重量１．０〜１．５ｇｓｍで、グラビア印刷を用いて、透明フィルム層の第一コート全体に塗布し、温度１２０℃で、強制温風を用いて乾燥する。ドライフィルムの厚さは、０．０３〜０．７ミルである。この第二透明層コートの調合は、次のとおりである：４１．５重量％のメチルエチルケトン、４１．５重量％のメチルイソブチルケトン、および１７重量％のＶＹＨＨ（５〜２０重量％のビニルアセテートを含有する塩化ビニル／ビニルアセテートコポリマーとして識別される、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅの製品）。
【０１３７】
第二印刷装飾層１６０に対応する装飾層を、コート重量３．０〜３．２ｇｓｍで、透明コーティング層の第二コートの上全体に印刷し、温度１２０℃にて温風中で乾燥する。この装飾層のために用いられるペイント組成物は、次の調合を有する（すべての数値は重量部である）。
【０１３８】
【数１】
2006520260.tif 000008
印刷装飾層１５０に対応する装飾層を、コート重量０．８ｇｓｍで、第二印刷装飾層１６０に対応する上記装飾層の上全体に印刷し、温度１２０℃にて温風中で乾燥する。この装飾層のために用いられるペイント組成物は、次の調合を有する（すべての数値は重量部である）。
【０１３９】
【数２】
2006520260.tif 000009
次のペイント組成物を、コート重量３０〜３２ｇｓｍで、印刷装飾層１５０に対応する上記装飾層の上全体にコーティングし、温度１２０℃にて温風中で乾燥して、ドライペイントフィルム層１１０に対応するドライペイントフィルム層を生じる。次の表において、すべての数値は重量部である。
【０１４０】
【数３】
2006520260.tif 000010
ついで着色感圧接着剤を、コート重量１７ｇｓｍで、移動ラミネーションを用いて、ドライペイントフィルム層１１０に対応するドライペイントフィルム層の上全体に塗布し、感圧接着剤層１２０に対応する接着剤層を生じる。感圧接着剤の調合は、次のとおりである：ブチルアクリレートとエチルヘキシルアクリレートとの架橋結合コポリマーを含有する非粘着性化アクリルエマルジョン９６重量％、３．７重量％のＵＣＤ１１０６Ｅ、および０．３重量％のＵＣＤ１５０７Ｅ。
【０１４１】
（実施例５）
裏打ちライナー１３２に対応するポリエチレンテレフタレートフィルム裏打ちライナーを、第二剥離コーティング層１３６に対応するシリコーン剥離コーティングで片側にコーティングする。剥離コーティングされたライナーの厚さは、０．９２ミルである。
【０１４２】
第一剥離コーティング層１３５に対応する艶消し剥離コートを、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで、グラビア印刷を用いて、裏打ちライナーの他方の面に塗布する。艶消し剥離コートを、温度１４９℃で、強制温風を用いて乾燥する。艶消し剥離コートの調合は、次のとおりである（すべての数値は重量部である）。
【０１４３】
【数４】
2006520260.tif 000011
透明フィルム層１４０に対応する透明フィルム層を、コート重量１３ｇｓｍで、リバースロールコーターを用いて艶消し剥離コートへ塗布し、温度１２０℃で、強制温風を用いて乾燥する。ドライフィルムの厚さは、０．４ミルである。透明フィルム層コートの調合は、次のとおりである（すべての数値は重量部である）。
【０１４４】
【数５】
2006520260.tif 000012
印刷装飾層１５０に対応する装飾層を、コート重量１ｇｓｍで、上記透明フィルム層の上全体に印刷し、温度１２０℃にて温風中で乾燥する。この装飾層に用いられたペイント組成物は、次の調合を有する（すべての数値は重量部である）。
【０１４５】
【数６】
2006520260.tif 000013
次のペイント組成物を、コート重量６６ｇｓｍで、印刷装飾層１５０に対応する上記装飾層の上全体にコーティングし、温度１３８℃にて温風中で乾燥し、ドライペイントフィルム層１１０に対応するドライペイントフィルム層を生じる。次の表において、すべての数値は重量部である。
【０１４６】
【数７】
2006520260.tif 000014
ついで感圧接着剤を、コート重量１５〜２０ｇｓｍで、移動ラミネーションを用いて、ドライペイントフィルム層１１０に対応するドライペイントフィルム層の上全体に塗布し、感圧接着剤層１２０に対応する接着剤層を生じる。感圧接着剤は、非粘着性化アクリルエマルジョンである。感圧接着剤の調合は、次のとおりである：７０〜９０重量％の２−エチルヘキサールアクリレート、１〜１０重量％のアクリル酸、および１０〜２０重量％のメチルアクリレート。
【０１４７】
（実施例６）
裏打ちライナー１３２に対応するポリエチレンテレフタレートフィルム裏打ちライナーを、第二剥離コーティング層１３６に対応するシリコーン剥離コーティングで片側にコーティングする。剥離コーティングされたライナーの厚さは、０．９２ミルである。
【０１４８】
剥離コーティング層１３５に対応する艶消し剥離コートを、グラビア印刷を用いて、裏打ちライナーの他方の面に塗布する。剥離コートを、温度１４８．９℃で強制温風を用いて乾燥する。艶消し剥離コートを、コート重量４．０〜５．０ｇｓｍで塗布する。艶消し剥離コートの調合は、次のとおりである（すべての数値は重量部である）。
【０１４９】
【数８】
2006520260.tif 000015
透明フィルム層１４０に対応する透明フィルム層を、コート重量３０ｇｓｍで、２ミルｂｙｒｄバーを用いて、艶消し剥離コートＮｏ．２の上全体に塗布し、温度１２６．７℃で温風を用いて乾燥する。透明フィルム層の調合は、次のとおりである（すべての数値は重量部である）。
【０１５０】
【数９】
2006520260.tif 000016
次のペイント組成物を、コート重量９６ｇｓｍで、上記透明フィルムの上全体にコーティングし、温度１２６．７℃にて温風中で乾燥し、ドライペイントフィルム層１１０に対応するドライペイントフィルム層を生じる。次の表において、すべての数値は重量部である。
【０１５１】
【数１０】
2006520260.tif 000017
ついで感圧接着剤を、コート重量１７ｇｓｍで、移動ラミネーションを用いて、ドライペイントフィルム層１１０に対応するドライペイントフィルム層の上全体に塗布し、感圧接着剤層１２０に対応する接着剤層を生じる。感圧接着剤の調合は、次のとおりである：ブチルアクリレートとエチルヘキシルアクリレートとの架橋結合コポリマーを含有する非粘着性化エマルジョン９６重量％、３．７重量％のＵＣＤ１１０６Ｅ、および０．３重量％のＵＣＤ１５０７Ｅ。
【０１５２】
（実施例７）
裏打ちライナー１３２に対応するポリエチレンテレフタレートフィルム裏打ちライナーを、第二剥離コーティング層１３６に対応するシリコーン剥離コーティングで片側にコーティングする。剥離コーティングされたライナーの厚さは、０．９２ミルである。
【０１５３】
第一剥離コーティング層１３５に対応する艶消し剥離コートを、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで、グラビア印刷を用いて、裏打ちライナーの他方の面に塗布する。艶消し剥離コートの調合は、次のとおりである：５０．５４重量％のメチルイソブチルケトン、７．８４重量％のイソプロパノール、８．９３重量％のＬａｎｋｙｄ１３−１４２５、１０．６８重量％のＶＡＧＨ（ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマーとして識別される、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、２２重量％のＭｉｃｒｏｔａｌｃ  ＭＰ１５−８２、２重量％のＣｙｃａｔ４０４０、および６．８重量％のＣｙｍｅｌ３０３。艶消し剥離コートを、温度１４９℃で強制温風を用いて乾燥する。
【０１５４】
透明フィルム層１４０に対応する透明フィルム層を、コート重量１２〜１６ｇｓｍで、グラビア印刷を用いて艶消し剥離コートに塗布し、温度１６５℃で強制温風を用いて乾燥する。ドライフィルムの厚さは、０．３５〜０．５ミルである。この透明フィルム層の調合は、次のとおりである（すべての数値は重量部である）。
【０１５５】
【数１１】
2006520260.tif 000018
第二印刷装飾層１６０に対応する装飾層を、コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、透明コーティング層の上全体に印刷し、温度１０５℃にて温風中で乾燥する。この装飾層のために用いられるペイント組成物は、次の調合を有する（すべての数値は重量部である）。
【０１５６】
【数１２】
2006520260.tif 000019
印刷装飾層１５０に対応する装飾層を、コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、第二印刷装飾層１６０に対応する上記装飾層の上全体に印刷し、温度１０５℃にて温風中で乾燥する。この装飾層のために用いられるペイント組成物は、次の調合を有する（すべての数値は重量部である）。
【０１５７】
【数１３】
2006520260.tif 000020
次のペイント組成物を、コート重量６〜１０ｇｓｍで、印刷装飾層１５０に対応する上記装飾層の上全体にコーティングし、温度１０５℃にて温風中で乾燥し、ドライペイントフィルム層１１０に対応するドライペイントフィルム層を生じる。次の表において、すべての数値は重量部である。
【０１５８】
【数１４】
2006520260.tif 000021
ついで着色感圧接着剤を、コート重量１７ｇｓｍで、移動ラミネーションを用いて、ドライペイントフィルム層１１０に対応するドライペイントフィルム層の上全体に塗布し、感圧接着剤層１２０に対応する接着剤層を生じる。感圧接着剤層の調合は、次のとおりである：ブチルアクリレートとエチルヘキシルアクリレートとの架橋結合コポリマーを含有する非粘着性化アクリルエマルジョン９６重量％、３．７重量％のＵＣＤ１１０６Ｅ、および０．３重量％のＵＣＤ１５０７Ｅ。
【０１５９】
（実施例８）
裏打ちライナー１３２に対応するポリエチレンテレフタレートフィルム裏打ちライナーを、第二剥離コーティング層１３６に対応するシリコーン剥離コーティングで片側にコーティングする。剥離コーティングされたライナーの厚さは、０．９２ミルである。
【０１６０】
第一剥離コーティング層１３５に対応する艶消し剥離コートを、コート重量４．４〜４．６ｇｓｍで、グラビア印刷を用いて、裏打ちライナーの他方の面に塗布する。艶消し剥離コートの調合は、次のとおりである：５０．５４重量％のメチルイソブチルケトン、７．８４重量％のイソプロパノール、８．９３重量％のＬａｎｋｙｄ１３−１４２５、１０．６８重量％のＶＡＧＨ（ヒドロキシ変性ポリ塩化ビニル／ポリビニルアセテートコポリマーとして識別される、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅの製品）、２２重量％のＭｉｃｒｏｔａｌｃ  ＭＰ１５−３８、２重量％のＣｙｃａｔ４０４０、および６．８重量％のＣｙｍｅｌ３０３。艶消し剥離コートは、温度１４９℃で強制温風を用いて乾燥する。
【０１６１】
第二印刷装飾層１６０に対応する装飾層を、コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、艶消し剥離コートの上全体に印刷し、温度１０５℃にて温風中で乾燥する。この装飾層のために用いられるペイント組成物は、次の調合を有する（すべての数値は重量部である）。
【０１６２】
【数１５】
2006520260.tif 000022
印刷装飾層１５０に対応する装飾層を、コート重量０．３〜１．２ｇｓｍで、第二印刷装飾層１６０に対応する上記装飾層の上全体に印刷し、温度１０５℃にて温風中で乾燥する。この装飾層のために用いられるペイント組成物は、次の調合を有する（すべての数値は重量部である）。
【０１６３】
【数１６】
2006520260.tif 000023
次のペイント組成物を、コート重量５〜１６ｇｓｍで、印刷装飾層１５０に対応する上記装飾層の上全体に、輪転グラビア印刷を用いてコーティングし、温度１０５℃にて温風中で乾燥して、ドライペイントフィルム層１１０に対応するドライペイントフィルム層を生じる。次の表において、すべての数値は重量部である。
【０１６４】
【数１７】
2006520260.tif 000024
次のコーティング組成物を、コート重量２０〜３０ｇｓｍで、ロールコーティングを用いて、上記ドライペイントフィルム層の上全体にコーティングし、温度１０５℃にて温風中で乾燥して、支持体層１８０に対応する支持体層を生じる。次の表において、すべての数値は重量部である。
【０１６５】
【数１８】
2006520260.tif 000025
ついで着色感圧接着剤を、コート重量１７ｇｓｍで、移動ラミネーションを用いて、支持体層１８０に対応するコーティングされた層の上全体に塗布し、感圧接着剤層１２０に対応する接着剤層を生じる。感圧接着剤の調合は、次のとおりである：ブチルアクリレートとエチルヘキシルアクリレートとの架橋結合コポリマーを含有する非粘着性化アクリルエマルジョン９６重量％、３．７重量％のＵＣＤ１１０６Ｅ、および０．３重量％のＵＣＤ１５０７Ｅ。
【０１６６】
本発明は、その好ましい実施形態に関連して説明されているが、本明細書を読めば、これらの様々な改変が、当業者に明らかになると理解されるべきである。したがって、本明細書に開示されている発明は、添付の特許請求の範囲内に入るこのような改変を包含することが意図されると理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【０１６７】
添付図面において、同様な参照番号は、同様な部品または特徴部を示す。
【図１】図１は、本発明を特定の形態において具体化するドライペイント移動ラミネートの側面図の概略図である。
【図２】図２は、図１に図解されているドライペイント移動ラミネートの概略図であり、このラミネートは、一部がロールに巻かれている。
【図３】図３は、本発明のドライペイント移動ラミネートのもう１つの実施形態の側面図の概略図である。
【図４】図４は、本発明のドライペイント移動ラミネートのさらにもう１つの実施形態の側面図の概略図である。
【図５】図５は、本発明のドライペイント移動ラミネートのさらにもう１つの実施形態の側面図の概略図である。
【図６】図６は、本発明のドライペイント移動ラミネートのさらにもう１つの実施形態の側面図の概略図である。
【図７】図７は、本発明のドライペイント移動ラミネートのさらにもう１つの実施形態の側面図の概略図である。
【図８】図８は、本発明のドライペイント移動ラミネートのさらにもう１つの実施形態の側面図の概略図である。
【図９】図９は、本発明のドライペイント移動ラミネートのさらにもう１つの実施形態の側面図の概略図である。
【図１０】図１０は、本発明のドライペイント移動ラミネートのさらにもう１つの実施形態の側面図の概略図である。
【図１１】図１１は、本発明のラミネートの１つの実施形態において用いられる支持体層および接着剤層を同時押し出しする方法の概略図である。
【図１２】図１２は、本発明のラミネートの１つの実施形態において用いられている支持体層および接着剤層を同時押し出しする方法のもう１つの実施形態の概略図である。
【図１】
2006520260.tif 000026
【図２】
2006520260.tif 000027
【図３】
2006520260.tif 000028
【図４】
2006520260.tif 000029
【図５】
2006520260.tif 000030
【図６】
2006520260.tif 000031
【図７】
2006520260.tif 000032
【図８】
2006520260.tif 000033
【図９】
2006520260.tif 000034
【図１０】
2006520260.tif 000035
【図１１】
2006520260.tif 000036
【図１２】
2006520260.tif 000037
【手続補正書】
【提出日】平成17年12月27日(2005.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
ペイントフィルム層を剥離ライナーの上に押し出す工程；ならびに
感圧接着剤層を該ペイントフィルムの上に押し出す工程であって、該剥離ライナーは、以下：
上部表面および下部表面を有する裏打ちライナー；
該裏打ちライナーの該上部表面の上に重なる、第一の剥離コーティング層、
を備え、
該第一の剥離コーティング層は、該裏打ちライナーに結合するように硬化または固化した樹脂材料を含有し、そして該裏打ちライナーから間隔を空けた、艶消し剥離表面を形成し、該艶消し剥離表面は、該押し出されたペイントフィルム層と接触し；
該剥離ライナーの該艶消し剥離表面は、該剥離ライナーが該ペイントフィルム層からおよそ室温にて除去される場合に、該ペイントフィルム層に艶消し仕上げを移動させるために、該ペイントフィルム層に剥離可能に接着されている、
方法。
【請求項２】
前記ラミネートの自己巻き形態において、前記接着剤層と剥離可能に接触するために、前記裏打ちライナーの前記下部表面の上に重なる第二の剥離コーティング層を備える、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ペイントフィルム層が、透明フィルム層を備え、該透明フィルム層は、該透明フィルム層の上にカラー層を適用する前に、前記剥離ライナーの上に押し出される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ペイントフィルム層が、前記剥離層の上に適用された、印刷された装飾層を備える、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ペイントフィルム層が、透明フィルム層を備え、該透明フィルム層は、該透明フィルム層の上に前記印刷された装飾層を適用する前に、前記剥離ライナーの上に押し出される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記接着剤が、ゴムベースの接着剤、アクリル接着剤、ビニルエーテル接着剤、シリコーン接着剤、またはこれらの２つ以上の混合物を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記接着剤層が、ホットメルト接着剤、溶媒ベースの接着剤、または水ベースの接着剤に由来する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記接着剤が、架橋したアクリル樹脂材料を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記裏打ちライナーが、ポリエステルフィルムを備える、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記第一の剥離コーティング層が、メラミン樹脂と架橋したアルキド樹脂および／またはビニル樹脂を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記第一の剥離コーティングが、前記艶消し剥離表面を作製するための１種以上の固体粒子を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記第二の剥離コーティング層が、シリコーンコーティングを含有する、請求項２に記載の方法。
【請求項１３】
前記透明フィルム層が、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルとアクリル酸もしくはメタクリル酸とのコポリマー、またはアクリル樹脂材料を含有する、請求項３に記載の方法。
【請求項１４】
前記支持層が、前記ペイントフィルム層と接着剤層との間に適用され、該支持層が、該ペイントフィルム層の引張り強度より大きい引張り強度を有するポリマーフィルムを備える、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記支持層が、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、アクリレートポリマーもしくはアクリレートコポリマー、イオノマー、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、またはこれらの２つ以上の混合物を含有する材料から作製される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記支持層が押出成型される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記接着剤をバリア層の上に適用する前に、前記ペイントフィルム層の前記上部表面の上にバリア層が適用される、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記バリア層が、アクリレート含有ポリマーもしくはアクリレート含有コポリマー、ポリビニルアルコール、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、エチレンと、酢酸ビニルと、ポリビニルアルコールとから誘導されるコポリマー、またはポリビニルアルコールとウレタンとから誘導されるポリマーブレンドを含有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記第一の剥離コーティング層が、樹脂および固体粒子を含有し、粒子対樹脂の重量比が、約１．１：１までの範囲である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記艶消し剥離コートから前記ドライペイント層へと移動される光沢のレベルが、８５°において３０％未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記裏打ちライナーの前記艶消し剥離表面が、前記押し出されたドライペイント層へと前記艶消し仕上げを移動させるための、微小規模で荒くされた表面を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
ペイントフィルム層および感圧接着剤層を、剥離ライナー層の上に同時押出する工程であって、該ペイントフィルム層が、該剥離ライナーの上に重なり、そして該感圧接着剤層が、該ペイントフィルム層の上に重なる、工程、
を包含する、方法。
【請求項２３】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
透明フィルム層を剥離層の上に押し出す工程；
ペイントフィルム層を該透明フィルム層の上に適用する工程；ならびに
感圧接着剤層を該ペイントフィルムの上に押し出す工程であって、該剥離ライナーは、以下：
上部表面および下部表面を有する裏打ちライナー；
該裏打ちライナーの該上部表面の上に重なる、第一の剥離コーティング層、
を備え、
該第一の剥離コーティング層は、該裏打ちライナーに結合するように硬化または固化した樹脂材料を含有し、そして該裏打ちライナーから間隔を空けた、艶消し剥離表面を形成し、該艶消し剥離表面は、該押し出された透明フィルム層と接触し；
該剥離ライナーの該艶消し剥離表面は、該剥離ライナーが該透明フィルム層からおよそ室温にて除去される場合に、該透明フィルム層に艶消し仕上げを移動させるために、該透明フィルム層に剥離可能に接着されている、
方法。
【請求項２４】
前記剥離ライナーが、樹脂材料を含有し、該樹脂材料は、該剥離ライナーに結合しており、そして前記艶消し剥離表面を形成する固体粒子材料を含有する、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記感圧接着剤層を押し出す前に、支持層が、前記ペイントフィルム層の上に押し出され、該感圧接着剤層は、該支持層の上に押し出される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
透明フィルム層を剥離ライナーの上に押し出す工程；ならびに
ペイントフィルム層および感圧接着剤層を、該透明フィルム層の上に同時押出する工程であって、該ペイントフィルム層が、該透明フィルム層の上に重なり、そして該感圧接着剤層が、該ペイントフィルム層の上に重なる、工程、
を包含する、方法。
【請求項２７】
前記剥離ライナーが、艶消し剥離表面を有し、該艶消し剥離表面は、該剥離ライナーが前記ペイントフィルム層から除去される場合に、艶消し表面仕上げを該ペイントフィルム層に移動させるためのものである、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記剥離ライナーが、樹脂材料を含有し、該樹脂材料は、該剥離ライナーに結合しており、そして前記艶消し剥離表面を形成する固体粒子材料を含有する、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
ドライペイント移動ラミネートを作製する方法であって、以下：
装飾ドライペイントフィルム層を、剥離ライナーの上に形成する工程；ならびに
感圧接着剤層およびポリマー支持層を、該ドライペイントフィルム層の上に同時押し出しする工程であって、該支持層が、該ドライペイントフィルム層の上に重なり、そして該感圧接着剤層が、該支持層の上に重なる、工程、
を包含し；
該剥離ライナーが、およそ室温での剥離のために、該ドライペイントフィルム層に剥離可能に接着する、方法。
【請求項３０】
前記ドライペイントフィルムが、前記剥離ライナーの上に重なる、押し出された透明フィルム層を備える、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記剥離ライナーが、艶消し剥離表面を有し、該艶消し剥離表面は、該剥離ライナーが前記ペイントフィルム層から除去される場合に、艶消し表面仕上げを該ペイントフィルム層に移動させるためのものである、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
前記剥離ライナーが、樹脂材料を含有し、該樹脂材料が、該剥離ライナーに結合しており、そして前記艶消し剥離表面を形成する固体粒子材料を含有する、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記剥離ライナーが、艶消し剥離ライナーである、請求項２９に記載の方法。
【請求項３４】
多層ラミネートを作製するための方法であって、該方法は、
ペイント層を、剥離ライナーの片面上に適用する工程、および
該剥離ライナー上で該ペイント層を硬化させて、ドライペイント層を形成する工程であって、該剥離ライナーは、薄い可撓性ポリマーキャリアフィルムを備え、該剥離ライナーは、該ドライペイント層と接触する剥離表面を有する、工程；ならびに
感圧接着剤層を、該ペイント層の、該剥離ライナーとは逆の面に適用する工程、
を包含し、
該方法は、以下：
艶消し剥離コートを、該剥離ライナーに適用する工程であって、該艶消し剥離コートは、分散された粒子充填材料を有する樹脂材料を含有し、そして室温で、艶消し表面を形成する硬化状態を有する、工程；ならびに
該ペイント層を該艶消し剥離コートの艶消し表面上に押し出す工程、および該ペイント層を該艶消し層と接触させて硬化させて、該ドライペイント層を該艶消し層に剥離可能に接着させる工程であって、該艶消し表面は、該ラミネートが該感圧接着剤を介して基材に接着され、そして該剥離ライナーが該基材から除去される場合に、室温で、該ドライペイント層から剥離して、艶消し表面仕上げを、該ドライペイント層の露出表面に移動させるように適合されている、工程、
によって特徴付けられる、方法。
【請求項３５】
前記ドライペイント層の前記艶消し表面が、８５°において３０％未満の光沢レベルを有する、請求項３４に記載の方法。
【国際調査報告】
2006520260.tif 000038
2006520260.tif 000039