(57)【要約】変形可能なプラスチック支持体上に、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料は、像品質における損傷なしに変形させることができそして大きいフォーマットおよび自動処理のために適する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
変形可能なプラスチック支持体上に、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性（ｂｌｕｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性（ｇｒｅｅｎ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性（ｒｅｄ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料。
【請求項２】
ハロゲン化銀乳剤が少なくとも７０モル％の合計塩化銀含有量を有する請求項１に記載の材料。
【請求項３】
ハロゲン化銀乳剤が少なくとも９８モル％の合計塩化銀含有量を有する請求項２に記載の材料。
【請求項４】
少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀結晶が少なくとも７０モル％の塩化銀含有量および最外領域が結晶の残部より高い臭化銀のモル含有量を有する少なくとも２つの異なる領域を有する明確な構造を示す結晶（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ）を含有する請求項１に記載の材料。
【請求項５】
該支持体に、１．３〜８０重量％の蛋白質コロイド、０〜８５重量％のコロイド状シリカおよび０〜３０重量％の該コロイド状シリカとの反応生成物を形成しうるシロキサンを含んでなる下塗り層が設けられる請求項１に記載の材料。
【請求項６】
該下塗り層が該支持体のハロゲン化銀乳剤層と同じ側に設けられる請求項５に記載の材料。
【請求項７】
該緑感性ハロゲン化銀乳剤層および／または該赤感性ハロゲン化銀乳剤層が、少なくとも０．４μｍの平均粒子寸法を有するハロゲン化銀結晶を有する少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤を含有する請求項１に記載の材料。
【請求項８】
該ハロゲン化銀乳剤層が１種もしくはそれ以上の結合剤を含有する請求項１に記載の材料。
【請求項９】
該ハロゲン化銀乳剤層内の該結合剤が少なくとも８０重量％のゼラチンである請求項８に記載の材料。
【請求項１０】
該カラー写真材料が式（ＸＩＩ）：
【化１】
2006506673.tif 000087
［式中、Ｒ５２はＨ、ＣＨ３またはＯＣＨ３を表わし、Ｒ５３はＨ、ＯＨ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＮＨＣＯ−Ｒ５４、ＣＯＯＲ５４、ＳＯ２ＮＨ２、ＮＨＣＯＮＨ２またはＮＨＣＯＮＨ−ＣＨ３を表わし、そしてＲ５４はＣ１−Ｃ４−アルキルを表わす］
により表わされる化合物を含有する少なくとも１つの感光層を含有する請求項１に記載の材料。
【請求項１１】
該青感性ハロゲン化銀乳剤層が式（ＩＸ）：
【化２】
2006506673.tif 000088
［式中、Ｘ１およびＸ２は独立してＳまたはＳｅを表わし、Ｒ３１〜Ｒ３６は独立して水素、ハロゲンまたはアルキル−、アルコキシ、アリールもしくはヘテロ−アリール基を表わすか或いはＲ３１およびＲ３２、Ｒ３２およびＲ３３、Ｒ３４およびＲ３５、Ｒ３５およびＲ３６は一緒になって縮合されたベンゾ−、ナフト−または複素環式環を形成するのに必要な原子を表わし、Ｒ３７およびＲ３８は独立してアルキル−、スルホアルキル−、カルボキシアルキル−、−（ＣＨ２）ｌＳＯ２Ｒ３９ＳＯ２−アルキル、−（ＣＨ２）ｌＳＯ２Ｒ３９ＣＯ−アルキル、−（ＣＨ２）ｌＣＯＲ３９ＳＯ２−アルキルまたは−（ＣＨ２）ｌＣＯＲ３９ＣＯ−アルキル基を表わし、Ｒ３９は−Ｎ−−または−ＮＨ−を表わし、ｌは１〜６の間の整数であり、そしてＭは場合により存在する対イオン供与電荷補償（ｃｏｕｎｔｅｒ−ｉｏｎ  ｐｒｏｖｉｄｉｎｇ  ｃｈａｒｇｅ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｉｏｎ）である］
により表わされる青色増感剤を含有する請求項１に記載の材料。
【請求項１２】
該変形可能なプラスチック支持体がポリカーボネート、ポリ（塩化ビニル）、塩化ビニル共重合体もしくはポリエステル、またはＰＥＴをベースにしたコポリエステルである請求項１に記載の材料。
【請求項１３】
該カラー写真材料の像側上の最外層に保護箔が設けられている請求項１に記載の材料。
【請求項１４】
請求項１に記載のカラー写真ハロゲン化銀材料を露出し、該露出されたカラー写真材料を従来法で処理して像を形成し、そして該カラー写真材料を変形させる段階を含んでなる変形された像の形成方法。
【請求項１５】
該変形段階が熱および圧力の適用を含んでなりそして材料の少なくとも一部が伸ばされる請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
該変形段階が該変形可能なカラー写真材料を製作品と接触させて変形させることを含んでなる請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
該変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料を製作品と共に変形させる前に該カラー写真材料に保護箔を設ける請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
該変形段階が該カラー写真材料を真空変形により変形させる段階を含んでなる請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
該変形段階が該カラー写真材料を射出成形により変形させる段階を含んでなる請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有意な像劣化なしに変形された像を形成するためのそして大きいフォーマットや自動処理に適する変形可能な材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー並びに／または黒白モチーフを有する変形可能な材料、特にプラスチック製のものは例えば特に家具産業における保護および／または装飾箔として使用されており、そこではそれらは低価格および／または軽量の支持体材料並びに／或いはそれらの使用条件にとって不可欠である支持体材料を被覆するためのデザイン要素として使用され、変形可能な材料および支持体材料の構成体はそれよりはるかに高価でありおよび／またはより重くおよび／または取り扱いがより容易でありおよび／または耐性がより小さい材料、例えば天然木材、ステンレス鋼または大理石と代替される。
【０００３】
像、デザイン、パターン、文字などのようないずれかの種類の表示を有する変形されたプラスチック片の製造は一般的には熱可塑性重合体の変形されていない平らな箔の上に印刷することにより進み、そして次に熱および圧力を用いて変形させる。
【０００４】
印刷された片が変形後に像品質における損傷を示し、すなわち変形が変形された材料の伸びをもたらした全ての部分で目に見えるため、得られる結果は不満足である。特に、曲がった部分でのそしてさらに鋭利な端部での像品質における有意な損傷が変形後に観察され、それは均質に着色された濃い領域内の曲線および／または端部に続く明るい線および／または増加した粒度として特に目立ち、それは特に装飾家具の場合には許容できない。さらに、印刷工程は複雑な前印刷段階を必要とし、従って費用がかかり且つ小規模生産操作をする個別デザインの形成には適さない。
【０００５】
支持体上に積層された写真層は、例えば、身分証明書のための製造に関しては特許文献１、特許文献２、特許文献３および特許文献４に開示されており、そしてより広い色域のための製造に関しては特許文献５に開示されている。例えば特許文献６および特許文献７に開示されているように、層を引き続き保護箔で被覆することができる。
【０００６】
開示された身分証明書は全て平らであるため、変形性およびそれらの適合性またはそのための他の点に関する条件は開示されていなかった。
【０００７】
さらに、積層可能な写真層として特殊な結合剤を有するものが開示されていたが、これらの選択肢のいずれも最適な像品質を生じない。特に、現状の積層可能な材料を用いて実現される粒度は許容できないほど高い。これらも積層可能であるとして知られるＴＤＲ材料は家具産業用には適さず、その理由は２シート方法がこの分野で要求される大規模な自動化された処理に応用されなかったためである。
【０００８】
最高品質の像、デザイン、パターン、文字などのような表示は、支持体上に少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性（ｂｌｕｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性（ｇｒｅｅｎ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性（ｒｅｄ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）ハロゲン化銀乳剤層を含んでなるカラー写真材料を用いて実現することができる。反射材料用の支持体としてはポリエチレンで両面がコーティングされた紙並びに透明材料用には縦方向および横方向に延伸されたポリエステルが一般に使用される。そのようなカラー写真材料の本発明に従う変形は可能でない。
【０００９】
支持体、場合により存在する接着剤層、および特殊な結合剤を有する黒白ハロゲン化銀乳剤写真層よりなる特殊な写真材料の変形性は特許文献８および特許文献９に開示されていた。特許文献８によると、割れが曲げ時に起きたためゼラチンを結合剤として使用することはできない。
【００１０】
特許文献８および特許文献９に開示されたような既知の変形可能な写真材料は写真形成される像に関する現在の品質状況を満たさず且つ曲げ性能は不満足であった。
【００１１】
特許文献１０および対応する特許文献１１は、熱可塑性ベースシート、感光層用の重要成分を与えるプライマー層、および熱可塑性保護箔を含んでなる成形可能な写真材料を開示しており、箔は光学品質接着剤を用いて感光層に結合される。
【００１２】
さらに、例えば、大きいフォーマットの露出を可能にするための家具産業で要求される長期露出およびデジタル露出の両方を満たす変形可能な写真材料は知られていない。安価な露出構成を使用できるようにするためにはアナログ長期露出が望ましいが、はるかにより迅速であり且つフィルムのロールがはるかにより容易に連続的に露出されるためデジタル露出がますます要求されている。さらに、中間段階としてフィルムが必要ないため、異なるデザインを製造中にはるかにより容易に実現することもできる。当節、新デザインは一般的にコンピューターにより製作されそしてデジタル露出で直接使用されて最適な像品質を実現することができる。
【００１３】
デジタル露出は、例えばレーザー、発光ダイオード（ＬＥＤ）、ＤＭＤ（デジタルマイクロミラー構成単位）装置、カソード線管などからの光束の高強度の強く焦点合わせされた束を用いてそして画素当たり短いないし非常に短い露出時間を用いて、画素通りに、線通りにまたは領域通りに進行する。画素は複写材料上の最小の像領域であり、それは露出装置によりアドレスされうる。従来のハロゲン化銀乳剤は不満足な相反則のために低すぎる感度を示し、それはそのような短い露出時間では低すぎるコントラストおよび不充分な最大濃度を生ずる。
【００１４】
同様な相反則不軌は、大きいフォーマットのアナログ露出に必要な１０秒間より長い露出時間（長期露出時間）でも観察される。
【特許文献１】欧州特許出願公開第０２５０６５７号明細書
【特許文献２】米国特許第３，８７１，１１９号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０４９０４１６号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０２７６５０６号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第１８９８１０８号明細書
【特許文献６】米国特許第４，３７０，３９７号明細書
【特許文献７】英国特許第２，１２１，８１２号明細書
【特許文献８】仏国特許第９６８６３８号明細書
【特許文献９】英国特許第７３９，４７７号明細書
【特許文献１０】英国特許第２，３２１，９７７号明細書
【特許文献１１】国際公開第９８／３５２６９号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従って、本発明の目的は、像品質における有意な目で見える損傷なしに熱および／または圧力により所望される変形を受ける像、デザイン、パターン、文字などのような高品質の表示を実現可能にする変形可能なカラー写真材料を提供することである。印刷工程に匹敵する本発明の別の利点は、証明または表示例としての単一片でも製造可能なことである。
【００１６】
本発明の別の特徴および利点は以下の記述から明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の変形可能なカラー写真記録材料がデジタル露出に適しておりそして高品質の像を与えることが驚くべきことに見出され、そのカラー写真ハロゲン化銀材料は変形可能なプラスチック支持体上に少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる。
【００１８】
驚くべきことに、仏国特許第９６８６３８号明細書中の開示とは異なり、ゼラチンを本発明に従う方法で使用される材料の中で成功裡に使用できることが見出された。仏国特許第９６８６３８号明細書によると失敗したゼラチンの使用が本発明に関してはなぜ非常に成功を収めたかの理由は、本質的に結合剤中に分散されたハロゲン化銀結晶だけを含有する仏国特許第９６８６３８号明細書に記載されたもののような単一層の黒白材料とそれらの層の中のカプラーのようなより軟らかい材料も含んでなる本発明に従う多層カラー写真材料との間の差でありうる。
【００１９】
本発明の局面は、変形可能なプラスチック支持体上に少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料で実現される。
【００２０】
本発明の局面は、上記のカラー写真ハロゲン化銀材料を露出し、露出されたカラー写真材料を従来法で処理して像を形成し、そしてカラー写真材料を変形させる段階を含んでなる変形された像を形成する方法でも実現される。
発明の詳細な記述
定義
本発明の開示で使用される用語の変形（成形としても知られている）は、最初は平らな対象、例えば板またはシート、が圧力および／または熱が適用される成形器具を用いて三次元形状に変形され、その間に最初は平らな対象の少なくとも一部が伸ばされ（延伸され）、その形状が冷却時および／または圧力開放時に保たれる三次元変形をさす。平面外の変形（ｏｕｔ−ｏｆ−ｐｌａｎｅ）は一般的には最初は平らな対象の厚さより大きい測定値を有し、その厚さは器具が適用される表面と最初は平らな対象の反対表面との間の距離として定義される。カラー写真ハロゲン化銀材料を定性する際に使用される用語の変形可能なは、以上で定義された変形を受ける能力である。
【００２１】
用語の変形させるは、変形の工程を意味する。
【００２２】
本発明の開示で使用される変形可能なプラスチックなる用語は、破壊、割れの出現または熱分解なしに変形させうる全ての重合体を包含する。変形可能なプラスチックなる用語は、箔形態で利用可能であり且つ延伸されていない全ての重合体を包含する。
【００２３】
本発明の開示で使用される従来処理なる用語は、例えばカラー紙、カラーフィルムまたはディスプレイ材料の如き従来の写真材料の処理用に使用されておりそしてさらに以下の記述で指定されている発色化学カラー処理を意味する。
【００２４】
即時および急速硬化剤なる用語は、コーティング直後にまたはコーティングから少なくとも数日間内に硬化剤の存在によってシンシトメトリーおよび膨潤性能におけるさらなる変化が起きない程度まで硬化剤が硬化させうることを意味する。膨潤は、材料の水性処理時の湿潤層厚さと乾燥層厚さとの間の差を意味する。
【００２５】
実施例中でハロゲン銀乳剤を同定するために使用される硝酸銀なる用語（ＡｇＸ表示に相当する）は、乳剤中のハロゲン化銀の量が等しい重量の硝酸銀に仮に転化される場合に生ずる一定量のハロゲン化銀乳剤中の硝酸銀の重量を意味する。
変形された像の形成方法
本発明の局面は、本発明に従うカラー写真ハロゲン化銀材料を露出し、露出されたカラー写真材料を従来法で処理して像を形成し、そしてカラー写真材料を変形させる段階を含んでなる変形された像を形成する方法で実現される。
【００２６】
例えば家具産業で要求されるような長く且つ幅の広いシート並びに材料の幅の広いロールを処理することができる本発明の写真材料の露出および従来処理に利用できる装置が一般的に使用される。
【００２７】
露出は好ましくはデジタル式で行われそして好ましくは支持体から遠い面から進むが、透明なまたはわずかに着色された支持体の場合には鮮明度における損失が耐えうるなら露出を支持体を通して行うこともできる。
【００２８】
透明または半透明支持体の場合に光拡散および生ずる鮮明度における損失を避けるためには、露出時に濃いシートを光源から遠い材料面に接触させて置くことが好ましい。同じ効果は、材料が抗ハレーション層を含んでなる、すなわち材料の化学的処理中に漂白される場合にも、達成できる。該抗ハレーション層に適する吸収物質は、引用することにより本発明の内容となるＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３８９５７，１９６６、ＶＩＩＩ．，ｐａｇｅ  ６１０からの部分に記載されている。抗ハレーション層は光源から遠い乳剤層の面に配置しなければならない。
【００２９】
本発明の好ましい態様では、引用することにより本発明の内容となる米国特許第４２２４４０２号明細書に記載されているように、支持体は層面の上にハロゲン化銀層と白色光を反射する層および反対側に漂白不能な黒色抗ハレーション層を有する支持体との間に付与される。
【００３０】
像通りの露出後に、カラー写真材料は適切に処理される。そのために必要な処理および化学物質の詳細は例示カラー写真材料と一緒に、引用することにより本発明の内容となるＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７２５４，ｐａｒｔ  １０（１９９５）  ｐａｇｅ  ２９４およびＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７０３８，ｐａｒｔ  ＸＶＩ  ｔｏ  ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ  ９５からの部分に見られる。
【００３１】
カラー写真材料の従来処理は、発色現像、漂白および定着並びに黒白現像、そしてカラー反転材料用にはその他に反転段階および黒白現像の段階を含んでなる。漂白および定着段階は一つの漂白／定着段階中で行うことができる。本発明の目的に特に適する方法および化合物は、当該技術で一般的に既知でありそして例えば引用することにより本発明の内容となるＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ２０，ｐ６８  ｔｏ  ９８に、特に臭化塩化銀乳剤に関しては例えばＥＰ−２（イーストマン・コダック（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ））およびＡＰ９２（アグファ（Ａｇｆａ））の如きカラーネガ紙方法並びに主として塩化銀乳剤に関してはＲＡ−４（イーストマン・コダック）およびＡＰ９４（アグファ）方法に記載されている。
【００３２】
本発明に従う方法の別の好ましい態様では、カラー写真材料の従来処理は１５〜１３０秒間の間の現像時間で行われる。例えば、特に高い色密度を得るために銀に富んだ材料を処理する場合には、より長い現像時間が必要である。
変形可能なプラスチック支持体
変形可能なプラスチックは、破壊、割れの出現または熱分解なしに変形されうるものである。箔形態で利用可能でありそして延伸されていない全ての重合体は用語の変形可能なプラスチックの範疇に入る。
【００３３】
変形に必要な温度に関する良好な基準点はガラス転移温度（Ｔｇ）である。変形は一般的に変形可能なプラスチックのガラス転移温度と融点との間で行われる。変形に必要な圧力は容易に試験することができ、変形温度がガラス転移温度に関してより高くなればなるほど必要な圧力はより低くなる。融点のすぐ下では、非常に低い圧力だけが必要である。変形に必要な時間も容易に試験しそして調節することができる。より高い温度および／またはより高い圧力はより短い時間を生ずる。
【００３４】
適する支持体材料、例えば箔、フィルムまたはシート、は好ましくは熱プラスチックとして知られるプラスチック群から採用され、そしてポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、配向されていないポリエステル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリオレフィン、該重合体の共重合体および混合物を包含する。適する共重合体は塩化ビニル共重合体、特に塩化ビニルと共重合されたＡＢＳ、およびポリオレフィン共重合体を包含する。
【００３５】
本発明に従う変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料の好ましい態様によると、変形可能なプラスチック支持体はポリカーボネート、ポリ（塩化ビニル）、塩化ビニル共重合体もしくはポリエステル、またはＰＥＴをベースとしたコポリエステルである。
【００３６】
本発明のカラー写真材料中での使用に適するポリカーボネートは、式
【００３７】
【化１】
2006506673.tif 000002
【００３８】
［式中、Ｘは−Ｓ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｒ５，Ｒ６）−または−Ｃ［＝Ｃ（Ｒ７，Ｒ８）］−を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７およびＲ８は独立して水素原子、またはアルキル−もしくはアリール−基を表わし、そしてＲ５およびＲ６は独立して水素原子またはアルキル−もしくはアリール−基を表わすか或いは一緒になって脂環式環、例えばシクロヘキサン環を形成するのに必要な原子を表わす］
により表わされる繰り返し単位を含有する。ポリカーボネートは好ましくは１０，０００〜５００，０００の間の重量平均分子量を有する。ビスフェノールＡをベースとするポリカーボネートが特に好ましい。
【００３９】
本発明のカラー写真材料中での使用のためのポリ（塩化ビニル）は、好ましくは、少なくとも５０重量％の塩化ビニル単位を含有しそして場合により別の疎水性単位を含有してもよい。好ましい共単量体は、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、ブタジエン、クロロプレン、ジクロロブタジエン、弗化ビニル、弗化ビニリデンおよびトリフルオロエチレンである。ポリ（塩化ビニル）は好ましくは６０〜６５重量％の塩素を含有する。本発明のカラー写真材料中で使用されるＰＶＣ支持体は可塑剤を含有できるが、形態学的理由のためおよび写真材料の安定性の理由のために好ましくは可塑剤を含有しない。さらに、ＰＶＣは安定剤および酸化防止剤を無機重金属塩、金属石鹸（特にＢａ、Ｃｄ、Ｐｂ、ＺｎおよびＣａのもの）、ジブチルおよびジオクチル錫化合物並びにエポキシド化された大豆油と共に含有できる。場合により存在する別のＰＶＣの成分は、潤滑剤、衝撃改変剤、処理助剤、フィルター、難燃剤、発煙抑制剤、発泡剤、着色剤、静電防止剤、粘度改変剤、バイオ安定剤（ｂｉｏｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ）および紫外線吸収剤を包含する。
【００４０】
適するポリエステルは芳香族、脂肪族または脂環式ジカルボン酸と脂肪族または脂環式グリコールとの縮合生成物を包含し、それによるとジカルボン酸の炭素数は好ましくは４〜２０でありそしてグリコールの炭素数は好ましくは２〜２４である。ポリエステルは、少量の別の単量体を加えることにより改質することもできる。好ましいポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）またはイーストマンにより供給されている好ましいＣｏＰＥＴ  Ｅａｓｔａｒ  ＰＥＴＧコポリエステル６７６３のようなＰＥＴをベースとしたコポリエステル（ＣｏＰＥＴ）である。しかしながら、延伸された（配向された）ポリエステルは変形時に微細な割れを形成するため、それらは不適切である。
【００４１】
適するポリオレフィンは、個別のまたは混合物状の、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリメチルペンテンを包含する。好ましいポリオレフィンは、プロピレンおよび／またはエチレンとヘキセンおよび／またはブテンおよび／またはオクテンとの共重合体を包含する。
【００４２】
本発明に従う変形可能なカラー写真材料に好ましい変形可能なプラスチックはＰＶＣ、塩化ビニル共重合体およびＰＣであり、その理由はそれらが良く曲がりそして写真層が特にほとんど影響されないからである。ＰＣはその高い引っ張り強度のために特に好ましくそして良好な貯蔵安定性を確実なものにする。
【００４３】
支持体は単一層の箔でありうるが、数枚のプラスチック箔の混合配置よりなることもできる。全てのプラスチック箔は変形可能なプラスチックでなければならない。支持体の厚さは好ましくは０．０５〜０．７５ｍｍの間である。
【００４４】
支持体を１つもしくは数層でコーティングして、支持体に例えばカラー層または接着剤層を付与することができる。
【００４５】
所望する効果によって、支持体は白色であっても、透明であっても、半透明であってもまたは染料もしくは顔料で着色されていてもよく、そして一面または両面に構造体または粗さを有することもできる。箔内の構造体または粗さは好ましくはその製造中にもたらされる。
【００４６】
支持体は顔料または他の着色剤を含有することができる。不透明な白色は例えば二酸化チタンの如き白色顔料の共押し出しにより実現されうる。適する着色剤は例えばウルトラマリーン・ブルーの如き染料を包含する。
【００４７】
疎水性支持体上のカラー写真材料の親水性層の接着性を改良するためには、支持体を親水性化方法、例えばコロナ（約１０〜２０ｋＶにおける空気イオン化）処理で予備処理することが好ましい。さらに、支持体と支持体に最も近いカラー写真材料の層構成の層との間の下塗り層も好ましい。
【００４８】
本発明に従う変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料の好ましい態様では、変形可能なカラー写真材料は１．３〜８０重量％の蛋白質コロイド、０〜８５重量％のコロイド状シリカおよび０〜３０重量％のコロイド状シリカとの反応生成物を形成しうるシロキサンを含有する下塗り層をさらに含有する。変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料のさらに別の好ましい態様では、変形可能なカラー写真材料はハロゲン化銀乳剤層と同じ支持体面に下塗り層をさらに含有する。さらに１．０〜７０重量％のイオノゲン性ポリエステル−ポリウレタンをさらに含有する下塗り層が特に好ましく、それは水性分散液からコーティングされ、そこではイソシアネート基がその構造内でイオノマー化合物と反応しており、それが少なくとも１個の活性水素原子およびカルボキシレートまたはスルホネート塩の基を含有し、そして塩の基の数はポリエステル−ポリウレタンを水性媒体中に分散可能にさせるのに充分なものである。好ましい蛋白質コロイドはゼラチンおよびカゼインであり、ゼラチンが特に好ましい。
【００４９】
適するアニオン系ポリエステル−ポリウレタンは、引用することにより本発明の内容となる米国特許第３，３９７，９８９号明細書、米国特許第４，３３８，４０３号明細書および独国特許出願公開第３６３００４５号明細書に開示されており、カルボキシレートおよびスルホネート基を有するもの、例えば米国特許第３，３９７，９８９号明細書に開示されているものが特に好ましい。ポリエステル−ポリウレタンは好ましくはＯＨ−端部および３００〜２，０００の間の分子量を有する線状ポリエステルを含有する。ポリエステル−ポリウレタンは好ましくは水性分散液として使用され、特に好ましい分散液は最終分散液に関して下記の成分：２３重量％の８４０の平均分子量を有するアジピン酸およびヘキサンジオールをベースとしたポリエステル、１４重量％の４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２重量％のジメチロールプロピオン酸および１．５重量％のトリメチルアミンの反応生成物を含有し、組成物は７．５重量％のＮ−メチル−ピロリドンおよび５２重量％の水をさらに含有する。この特に好ましい分散液は以下で分散液（Ｄ−１）と称する。
【００５０】
適するポリエステル−ポリウレタン分散液はバイエル（Ｂａｙｅｒ）からのディスペーコール（Ｄｉｓｐｅｒｃｏｌｌ）（Ｒ）製品を包含する。
【００５１】
適するコロイド状シリカは、商品名ルドックス（ＬＵＤＯＸ）（Ｒ）（デュポン（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ））、サイトン（ＳＹＴＯＮ）（Ｒ）（デュポン）およびキエセルソール（ＫＩＥＳＥＬＳＯＬＥ）（Ｒ）（バイエル）として販売されている製品を包含する。それらの平均粒子寸法は好ましくは５〜１００ｎｍの間である。
【００５２】
適するシロキサンは式：
【００５３】
【化２】
2006506673.tif 000003
【００５４】
［式中、Ｒ１は重合可能な基を表わすかまたは蛋白質−含有コロイドと反応しうるＯＨ−および／もしくはＮＨ２−基、特に反応性ハロゲン、エポキシ基もしくはα，β−エチレン系不飽和基を含有する基を有する］
により表わされる。Ｒ１の例はＣｌＣＨ２ＣＯＮＨ−Ａ−、ＢｒＣＨ２ＣＯＮＨ−Ａ−、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯ−Ａ−、ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＳＯ２ＮＨ−Ａ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＮＨ−Ａ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＮＨ−Ａ−、
【００５５】
【化３】
2006506673.tif 000004
【００５６】
であり、ここでＡはアルキレン基、または
【００５７】
【化４】
2006506673.tif 000005
【００５８】
を表わし、そしてここでＹは酸素により中断されうる２価炭化水素連鎖を表わす。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は独立して場合により置換されていてもよい炭化水素基、例えばメチルまたはエチルを表わす。
【００５９】
適するシロキサン化合物は下記のものを包含する：
【００６０】
【化５】
2006506673.tif 000006
【００６１】
支持体に対する下塗り層の接着性は支持体のコロナ−予備処理により改良することができる。界面活性剤（湿潤剤）を下塗り層コーティング組成物に加えて下塗り層の湿潤性を改良することができる。
【００６２】
適する湿潤剤は、サポニンを含有するもの並びに商品名テルギトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）（Ｒ）（ユニオン・カーバイド・コープ（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．）およびニアセット・コープ（Ｎｉａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．）により供給される）またはマノキソール（Ｍａｎｏｘｏｌ）（Ｒ）（ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）により供給される）で販売されている製品である。
【００６３】
支持体材料および下塗り層の関しては、欧州特許出願公開第０２７６５０６号明細書および欧州特許出願公開第４９０４１６号明細書を引用することにより本発明の内容とする。
【００６４】
本発明に従う変形可能な写真カラーハロゲン化銀材料の別の好ましい態様では、例えば支持体の裏側を圧力および／または熱接着方法に適する接着剤層でコーティングすることにより、変形可能なプラスチック支持体を積層する。そのような感圧性接着剤層は好ましくは保護箔で被覆される。保護箔を用いたまたは用いない接着剤層は支持体に対して積層前の、従って感光層による支持体のコーティング前の、いずれかの時点で適用することができる。カラー写真材料の処理後に接着剤層を適用することが好ましい。
支持体の像側上への保護箔の付与
本発明に従う変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料の好ましい態様では、変形可能なカラー写真材料の像側上の最も外側に保護箔が、好ましくは、例えば像を酸素、紫外線および水による引っ掻きおよび環境効果から保護する接着剤層を介して設けられる。支持体の像側上に設けられる保護箔は、好ましくは、ホモ重合体、例えばＰＶＣ、ＰＣ、ポリアルキレンまたはＰＥＴもしくはＣｏＰＥＴのようなポリエステル、特にＰＶＣを含んでなる。保護箔は、また、好ましくは上記のホモ重合体から選択される重合体副単位を有するブロック共重合体、少なくとも２種の単量体、特に少なくとも２種のビニル単量体、例えば塩化ビニル、アルキレンもしくはスチレンの混合重合により得られる混合共重合体、または上記のホモ重合体および／もしくはブロック共重合体および／もしくは混合共重合体から選択される少なくとも２種の重合体の配合物を含んでなることもできる。
【００６５】
本発明の好ましい態様では、接着剤層はポリアルキレン箔（接着剤箔）、特にポリエチレン箔であり、それは保護箔と直接接触させて積層することができまたは膠層を用いて保護箔に接着させる。
【００６６】
好ましくは、保護箔および／または接着剤層および／または存在するなら膠層は紫外線吸収剤、ヒドロキシベンゾフェノンまたはヒドロキシベンゾトリアゾールを含有する。好ましい紫外線吸収剤は、商品名チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）として既知でありそしてチバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）により供給されるものである。適する保護箔、接着剤および膠は、引用することにより本発明の内容となる欧州特許出願公開第０３４８３１０号明細書、米国特許第４，４５６，６６７号明細書、米国特許第４，４５５，３５９号明細書、米国特許第４，３７８，３９２号明細書、米国特許第４，３７０，３９７号明細書、米国特許第３，８７１，１１９号明細書および英国特許出願公開第２，３２１，９７７号明細書に開示されているものを包含する。保護箔は単一の重合体組成物よりなることができ、或いはＰＶ、ＰＣ、ＰＥＴ、ＣｏＰＥＴまたはポリアルキレンから採用される同一もしくは相異なる重合体の混合物またはラミネートであることができる。保護箔用に使用される重合体の少なくとも１種が支持体用に使用されるものと同じプラスチック材料であることが好ましい。
【００６７】
本発明に従う材料用に使用される保護箔の好ましい態様では、保護箔は変形可能なプラスチック支持体のＴｇと類似するＴｇを有する。ポリエチレンの特に好ましい接着剤箔は約９０〜１００℃の融点を有する。
【００６８】
本発明に従う材料用に使用される保護箔の別の好ましい態様では、保護箔は着色することおよび／またはいずれかのデザイン、像または文章を印刷することができる。
【００６９】
保護箔、場合により存在する膠層、および接着剤層のサンドイッチは、好ましくは、写真材料の像側にローラーラミネーターを用いて積層される。
【００７０】
本発明に従う方法の好ましい態様によると、変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料を製作品と共に変形させる前にカラー写真材料に保護箔が設けられる。
カラー写真材料の変形
カラー写真材料の変形は一般的には露出されたカラー写真材料の従来処理後に行われるが、処理前および露出前に行うこともできる。しかしながら、露出されたカラー写真材料の従来処理の後に変形を行うことが好ましい。
【００７１】
本発明に従う方法の好ましい態様によると、変形段階は熱および圧力の適用を含んでなりそしてここで変形可能なカラー写真材料の少なくとも一部が工程中に伸ばされる。変形段階で使用される器具は、例えば、加熱されたプラスチックがその中で吸引、吹き込みまたは加圧されるような型でありうる。家具産業では、例えば、カラー写真材料を適用しようとする家具片自体が成形器具でありうる。この場合、成形器具を「製作品（ｗｏｒｋ  ｐｉｅｃｅ）」と称する。カラー写真材料はそれにより家具片（製作品）の上に例えば膜プレスを用いて加圧され、そしてそれにより家具片に密に結合される。この方法では、写真材料で被覆された製作品自体が約９５℃の熱水で完全に満たされているかまたは熱油で満たされているタンクの頂部に置かれている弾性膜（一般的にはゴム製）の上に加圧されて、本発明に従う方法をより高い温度で行うことを可能にする。
【００７２】
本発明に従う方法の好ましい態様によると、変形段階は変形可能なカラー写真材料を真空変形により変形する段階を含んでなる。
【００７３】
家具片に対する変形されたカラー写真材料の接着性は好ましくは接着剤で補足される。室温（２５℃）において変形可能な非常に軟らかい材料の場合には、圧力接着剤（例えば、接触接着剤）で充分である。家具片、例えばチップボード片、だけが例として採用される。製作品を単に代替しそして製作品を製造する材料に関して使用することが知られる接着剤を使用することにより、本発明に従う変形可能なカラー写真材料は他の技術分野、例えば自動車産業、において容易に使用することができる。
【００７４】
本発明に従う方法の好ましい態様によると、変形段階は変形可能なカラー写真材料を製作品と接触させて変形させることを含んでなり、そこでは写真材料はダイ型の中に置かれそして射出されたプラスチック材料が変形可能なカラー写真材料を変形させそして変形可能なカラー写真材料との単一の物体を形成する。
【００７５】
本発明に従う方法の好ましい態様では、変形段階は変形可能なカラー写真材料を製作品と接触させて変形させることを含んでなる。一般には、変形可能なカラー写真材料の支持体面が製作品、例えば家具片に適用される。この場合、処理されたカラー写真材料の像側に上記のような透明な保護箔を直前に付与して変形段階中の損傷を予防する。
【００７６】
支持体が透き通っているかまたは少なくとも透明であり且つ強く着色されない場合には、変形可能なカラー写真材料のハロゲン化銀乳剤面を製作品に適用することができる。そのような場合には、普通の冷および熱−溶融接着剤の他に、ゼラチン−硬化剤を含有するゼラチン溶液を接着剤として使用することもできる。ハロゲン化銀乳剤面を製作品に直接接着させることの代わりに、好ましくは反射性の、例えば白色または不透明な、保護箔をカラー写真材料のハロゲン化銀乳剤面と製作品との間に置くこともできる。
【００７７】
本発明の好ましい態様では、製作品に対する変形された写真材料の接着性は、特に製作品の角および端部においてそして変形された材料端部、例えば家具片の裏面上の角および端部において、さらに改良される。これは、特に角および端部における変形前の膠を用いる製作品の予備処理、または変形後の熱−ナイフを用いる変形可能な写真材料でコーティングされた製作品の処理、および／もしくは変形後で且つ必要なら角および端部を密封しそして変形された材料の剥離を防止するための余分の写真材料の切断後の膠の適用により行われる。
カラー写真材料
本発明に従う変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料の好ましい態様では、有意な像劣化なしに変形を受けうるカラー写真ハロゲン化銀材料が提供され、カラー写真ハロゲン化銀材料は変形可能なプラスチック支持体上に少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる。
【００７８】
本発明に従う変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料の別の好ましい態様では、短い現像時間を可能にするためにはハロゲン化銀乳剤は少なくとも７０モル％の合計塩化銀含有量を有し、少なくとも９８モル％の塩化銀含有量が特に好ましい。ヨウ化銀を実質的に含まないハロゲン化銀乳剤が好ましく、１モル％より少ないヨウ化物を有する乳剤そして特に０．１モル％より少ないヨウ化物を有する乳剤が特に好ましい。
【００７９】
本発明に従う材料中で使用される少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤は、好ましくは、少なくとも１種のドーパントがドープされたハロゲン化銀結晶を含有する。各場合とも少なくとも１種の青−、少なくとも１種の緑−および少なくとも１種の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀結晶に少なくとも種のドーパントがドープされている少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤を含んでなる。それらの添加に適するドーパントおよび方法は、引用することにより本発明の内容となるＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７０３８，ｐａｒｔ  ＸＶＩ−Ｂ（１９９５），ｐａｇｅ  ９０からの部分に見られる。高い塩化銀含有量を有するハロゲン化銀結晶に関しては、好ましいドーパントはＩｒ−、Ｒｈ−およびＨｇ−塩である。
【００８０】
本発明のカラー写真材料中で使用されるハロゲン化銀乳剤は、好ましくは、簡単な二重ジェット方法、別個の予備沈殿（結晶核の生成）およびその後の沈殿を有する二重ジェット方法または組み合わせた二重ジェット再結晶化方法により製造される。
【００８１】
少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤は好ましくは、最外領域が結晶の残部より高い臭化銀のモル含有量を有する少なくとも２つの異なる領域を有するハロゲン化銀結晶（明確な構造をもつ結晶）を含有する。明確な構造をもつ結晶の核は好ましくは、硝酸銀溶液およびハロゲン化物、主として塩化物、溶液を用いる二重ジェット方法により製造され、そして少なくとも５％の臭化銀モル含有量を用いる微粒子状の臭化−塩化銀乳剤（リップマン（Ｌｉｐｐｍａｎｎ）乳剤）によりその上の沈殿が好ましく起きる。
【００８２】
本発明に従う変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料の別の好ましい態様によると、各場合とも少なくとも１種の青−、少なくとも１種の緑−および少なくとも１種の赤−感性ハロゲン化銀乳剤層は明確な構造をもつ結晶を含有する少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤を含んでなる。
【００８３】
本発明に従う変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料の別の好ましい態様によると、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および／または赤感性ハロゲン化銀乳剤層は少なくとも０．４０μｍの平均粒子寸法（容量平均、等しい容量を有する形状の直径）を有するハロゲン化銀結晶を有する少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤を含有する。
【００８４】
本発明に従う変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料の別の好ましい態様によると、ハロゲン化銀乳剤は１種もしくはそれ以上の結合剤を含有し、ゼラチンの少なくとも８０重量％である結合剤が特に好ましい。
【００８５】
本発明に従うカラー写真材料の好ましい態様では、式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＸＩＶ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）により表わされるイエローカプラー、パープルカプラーおよびブルーグリーンカプラーが使用される。
イエローカプラー：
【００８６】
【化６】
2006506673.tif 000007
【００８７】
［式中、
Ｒ１はアルキル、アルコキシ、アリールまたはヘテロ−アリール基を表わし、
Ｒ２はアルコキシもしくはアリールオキシ基またはハロゲンを表わし、
Ｒ３は−ＣＯ２Ｒ６、−ＣＯＮＲ６Ｒ７、−ＮＨＣＯ２Ｒ６、−ＮＨＳＯ２−Ｒ６、−ＳＯ２ＮＲ６Ｒ７、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ６、−ＮＨＣＯＲ６基、Ｃｌを表わし、
Ｒ４は水素または置換基を表わし、
Ｒ５は水素またはカップリング中に分解可能な基を表わし、
Ｒ６、Ｒ７は独立して水素またはアルキルもしくはアリール基を表わし、そして
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基の１つはバラスト基である］
マゼンタカプラー：
【００８８】
【化７】
2006506673.tif 000008
【００８９】
［式中、
Ｒ８およびＲ９は独立して水素またはアルキル、アラルキル、アリール、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アミノ、アニリノ、アシルアミノ、シアノ、アルコキシカルボニル、アルキルカルバモイルもしくはアルキルスルファモイル基を表わし、ここでこれらの基は場合によりさらに置換されていてもよくそしてこれらの基の少なくとも１つはバラスト基を含有し、そして
Ｒ１０は水素または発色カップリング中に分解可能な基を表わし、
Ｒ８は好ましくはｔｅｒｔ．−ブチル基であり、Ｒ１０は好ましくは塩素である］
【００９０】
【化８】
2006506673.tif 000009
【００９１】
［式中、ｒは１〜５の整数であり、ｑは１、２または３であり、Ｒｃは発色カップリング中に分解可能な基を表わし、Ｒａはハロゲンまたはアルコキシもしくはアシルアミノ基を表わし、そしてＲｂはハロゲンまたはシアノ、チオシアナト、アルコキシ、アルキル、アシルアミノもしくはアルコキシカルバミル基を表わす］。
【００９２】
Ｒｃは好ましくは水素または発色カップリングの塩基性条件下でアニオンとして分解可能な基である。
【００９３】
特に好ましくは、Ｒｃは−Ｓ−アリールまたは−Ｎ＝Ｎ−アリールを表わし、ここでアリールは好ましくはフェニルまたはナフチル基であり、それは場合により塩素もしくは臭素のようなハロゲンまたはＣ１−Ｃ１８−アルキルもしくはＣ１−Ｃ１８−アルコキシ基により置換されていてもよい。
シアンカプラー：
【００９４】
【化９】
2006506673.tif 000010
【００９５】
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は独立して水素またはＣ１−Ｃ６−アルキル基を表わす］。
Ｒ１１は好ましくはＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり、Ｒ１２は好ましくはＣ２−Ｃ６−アルキル基であり、そしてＲ１３およびＲ１４は好ましくはｔ−Ｃ４Ｈ９またはｔ−Ｃ５Ｈ１１である。
【００９６】
【化１０】
2006506673.tif 000011
【００９７】
［式中、Ｒ１５はアルキル、アルケニル、アリールまたはヘテロ−アリール基を表わし、Ｒ１６、Ｒ１７は独立して水素、アルキル、アルケニル、アリールまたはヘテロ−アリール基を表わし、Ｒ１８は水素または発色カップリング中に分解可能な基を表わし、Ｒ１９は−ＣＯＲ２０、−ＣＯ２Ｒ２０、−ＣＯＮＲ２０Ｒ２１、−ＳＯ２Ｒ２０、−ＳＯ２ＮＲ２０Ｒ２１、−ＣＯ−ＣＯ２Ｒ２０、−ＣＯＣＯＮＲ２０Ｒ２１または式
【００９８】
【化１１】
2006506673.tif 000012
【００９９】
を有する基を表わし、ここではＲ２０はアルキル、アルケニル、アリールまたはヘテロ−アリール基を表わし、Ｒ２１は水素またはＲ２０を表わし、Ｒ２２は−Ｎ＝または−Ｃ（Ｒ２５）＝を表わし、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は独立して−ＯＲ２１、−ＳＲ２１、−ＮＲ２０Ｒ２１、−Ｒ２１またはＣｌを表わし、そしてｐは１または２である］。
【０１００】
式（ＶＩＩＩ）に従うカプラーの下記の群が好ましい：
（１）ｐ＝１でありそしてＲ１５〜Ｒ２５が上記の意味を有するカプラー。
（２）ｐ＝２であり、Ｒ１９が−ＣＯ−Ｒ２６を表わし、Ｒ２６がアルケニルまたはヘテロ−アリール基を表わしそしてＲ１５〜Ｒ１８が上記の意味を有するカプラー。
（３）ｐ＝２であり、Ｒ１９が−ＳＯ２Ｒ２７、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ２７）２、−ＣＯ２Ｒ２７、−ＣＯＣＯ２−Ｒ２７、または−ＣＯＣＯ−Ｎ（Ｒ２７）２を表わし、Ｒ２７がアルキル、アリール、アルケニルまたはヘテロ−アリール基を表わしそしてＲ１５〜Ｒ１８が上記の意味を有するカプラー。
（４）ｐ＝２であり、Ｒ１９が式
【０１０１】
【化１２】
2006506673.tif 000013
【０１０２】
を有する基を表わしそしてＲ１５〜Ｒ１８およびＲ２２〜Ｒ２４が上記の意味を有するカプラー。
（５）ｐ＝２でありそしてＲ１９が式
【０１０３】
【化１３】
2006506673.tif 000014
【０１０４】
を有する基を表わし、Ｒ２８が水素、Ｃｌ、ＣＮ、Ｂｒ、Ｆ、−ＣＯＲ２９、−ＣＯＮＨＲ２９またはＣＯ２Ｒ２９を表わしそしてＲ２９がアルキルまたはアリール基を表わすカプラー。
（６）ｐ＝２でありそしてＲ１９が式
【０１０５】
【化１４】
2006506673.tif 000015
【０１０６】
を有する基を表わし、ここでＲＩがハロゲン、ＣＮ、−ＣＦ３またはアルコキシカルボニル基を表わし、ＲＩＩが水素を表わすかまたはＲＩと同じ意味を有し、そしてＲ１５〜Ｒ１８が上記の意味を有するカプラー。
（７）ｐ＝２でありそしてＲ１９が−ＣＯＲ２２であり、Ｒ２２がアルキル、アリールまたはヘテロ−アリール基を表わしそしてＲ１５〜Ｒ１８が上記の意味を有するカプラー。
（８）ｐ＝２でありそしてＲ１９が式
【０１０７】
【化１５】
2006506673.tif 000016
【０１０８】
を有する基を表わし、ここでＲＩが−ＯＲＩＩまたは−ＮＲＩＩＩＲＩＶを表わし、ＲＩＩおよびＲＩＩＩが場合により置換されていてもよいＣ１−Ｃ６−アルキル基を表わし、ＲＩＶが水素を表わすかまたはＲＩＩＩと同じ意味を有し、そしてＲ１５〜Ｒ１８が上記の意味を有するカプラー。
【０１０９】
式（ＶＩＩＩ）および化合物（１）〜（８）では、置換基は下記の好ましい意味を有する：Ｒ１５はアルキルまたはアリール基を表わし、Ｒ１６およびＲ１７は独立してＨまたはアルキルもしくはアリール基を表わし、Ｒ１８はＨ、Ｃｌ、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオまたはアリールチオを表わし、Ｒ２２は−Ｎ＝を表わし、そしてＲ２３およびＲ２４は独立して−ＯＲ２１、−ＮＲ２０Ｒ２１または−Ｃｌを表わす。
【０１１０】
式（ＶＩＩＩ）および化合物（１）〜（８）では、置換基は下記の特に好ましい意味を有する：Ｒ１５は式（１５−１）、（１５−２）および（１５−３）：
【０１１１】
【化１６】
2006506673.tif 000017
【０１１２】
［式中、ＲＩは炭素数が少なくとも８のアルキル基を表わす］
【０１１３】
【化１７】
2006506673.tif 000018
【０１１４】
［式中、ＲＩはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、スルホニルオキシ、スルファモイルアミノ、スルホンアミド、ウレイド、ヒドロキシカルボニル、ヒドロキシ、カルボニルアミノ、カルバモイル、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基または水素を表わし、ＲＩＩはアルキルまたはアリール基を表わし、ＸはＳ、ＮＨまたはＮＲＩＩＩを表わし、そしてＲＩＩＩはアルキルまたはアリール基を表わす］
【０１１５】
【化１８】
2006506673.tif 000019
【０１１６】
［式中、ＲＩは場合により置換されていてもよいアルキル基を表わし、Ｒ１６はアルキル基、特にＣ１−Ｃ４−アルキル基、を表わし、Ｒ１７はＨを表わし、そしてＲ２０はアルキルまたはアリール基を表わす］
の１つに従う基である。
【０１１７】
特に好ましいカプラーは、群（６）Ｒ１５が式（１５−１）により表わされる式（ＶＩＩＩ）に従うカプラー、群（７）Ｒ１５が式（１５−２）により表わされる式（ＶＩＩＩ）に従うカプラー、群（８）Ｒ１５が式（１５−３）により表わされる式（ＶＩＩＩ）に従うカプラー、および群（８）式（ＶＩＩＩ）に従いそしてＲ１５が炭素数８〜１８であるカプラーである。
【０１１８】
アルキル−およびアルケニル−基は直鎖状、分枝鎖状、環式であることができ、そして場合により置換されていてもよい。アリール−およびヘテロ−アリール−基は場合により置換されていてもよく、そしてアリール基は好ましくはフェニル基である。アルキル、アルケニル、アリールおよびヘテロ−アリール基のための可能な置換基は、アルキル、アルケニル、アリール、へテロ−アリール、アルコキシ、アリーリオキシ、アルケニルオキシ、ヒドロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン、シアノ、アシル、アシルオキシまたはアシルアミノ基であり、ここでアシル基は脂肪族、オレフィン系もしくは芳香族の炭酸、カルボン酸、カルボキシルアミノ酸、スルホン酸、スルホンアミド酸、スルフィン酸、燐酸、ホスホン酸または亜燐酸から誘導されうる。
【０１１９】
式（ＶＩＩ）に従うシアンカプラーの例は以下のものである：
Ｒ１１＝Ｃ２Ｈ５、Ｒ１２＝ｎ−Ｃ４Ｈ９、Ｒ１３＝Ｒ１４＝ｔ−Ｃ４Ｈ９であるＶＩＩ−１、
Ｒ１１＝Ｒ１２＝Ｃ２Ｈ５、Ｒ１３＝Ｒ１４＝ｔ−Ｃ５Ｈ１１であるＶＩＩ−２、
Ｒ１１＝Ｃ２Ｈ５、Ｒ１２＝ｎ−Ｃ３Ｈ７、Ｒ１３＝Ｒ１４＝ｔ−Ｃ５Ｈ１１であるＶＩＩ−３、
Ｒ１１＝ＣＨ３、Ｒ１２＝Ｃ２Ｈ５、Ｒ１３＝Ｒ１４＝ｔ−Ｃ５Ｈ１１であるＶＩＩ−４。
【０１２０】
ｐ＝２である式（ＶＩＩＩ）に従うシアンカプラーの例は以下のものである：
【０１２１】
【表１】
2006506673.tif 000020
【０１２２】
【表２】
2006506673.tif 000021
【０１２３】
【表３】
2006506673.tif 000022
【０１２４】
ｐ＝２でありそして
【０１２５】
【化１９】
2006506673.tif 000023
【０１２６】
である式（ＶＩＩＩ）に従うシアンカプラーの例は以下のものである：
【０１２７】
【表４】
2006506673.tif 000024
【０１２８】
ｐ＝１である式（ＶＩＩＩ）に従うシアンカプラーの例は下記のものである：
【０１２９】
【表５】
2006506673.tif 000025
【０１３０】
【表６】
2006506673.tif 000026
【０１３１】
【表７】
2006506673.tif 000027
【０１３２】
【表８】
2006506673.tif 000028
【０１３３】
ｐ＝２である式（ＶＩＩＩ）に従う群（６）のシアンカプラーの例は下記のものである：
【０１３４】
【表９】
2006506673.tif 000029
【０１３５】
ｐ＝２である式（ＶＩＩＩ）に従う群（７）のシアンカプラーの例は下記のものである：
【０１３６】
【表１０】
2006506673.tif 000030
【０１３７】
【表１１】
2006506673.tif 000031
【０１３８】
ｐ＝２である式（ＶＩＩＩ）に従う群（８）のシアンカプラーの例は下記のものである：
【０１３９】
【表１２】
2006506673.tif 000032
【０１４０】
【表１３】
2006506673.tif 000033
【０１４１】
【表１４】
2006506673.tif 000034
【０１４２】
式（ＶＩＩＩ）に従うシアンカプラーの製造は、引用することにより本発明の内容となる米国特許第５，６８６，２３５号明細書に開示された合成と同様にして進行する。
【０１４３】
式（Ｖ）に従うマゼンタカプラーの例は下記のものである：
【０１４４】
【表１５】
2006506673.tif 000035
【０１４５】
【表１６】
2006506673.tif 000036
【０１４６】
【表１７】
2006506673.tif 000037
【０１４７】
式（ＶＩ）に従うマゼンタカプラーの例は下記のものである：
【０１４８】
【表１８】
2006506673.tif 000038
【０１４９】
【表１９】
2006506673.tif 000039
【０１５０】
【表２０】
2006506673.tif 000040
【０１５１】
式（ＸＩＶ）に従うマゼンタカプラーの例は下記のものである：
【０１５２】
【表２１】
2006506673.tif 000041
【０１５３】
【表２２】
2006506673.tif 000042
【０１５４】
【表２３】
2006506673.tif 000043
【０１５５】
【表２４】
2006506673.tif 000044
【０１５６】
【表２５】
2006506673.tif 000045
【０１５７】
【表２６】
2006506673.tif 000046
【０１５８】
【表２７】
2006506673.tif 000047
【０１５９】
【表２８】
2006506673.tif 000048
【０１６０】
【表２９】
2006506673.tif 000049
【０１６１】
式（ＩＶ）に従うイエローカプラーの例は下記のものである：
【０１６２】
【化２０】
2006506673.tif 000050
【０１６３】
【化２１】
2006506673.tif 000051
【０１６４】
【化２２】
2006506673.tif 000052
【０１６５】
【化２３】
2006506673.tif 000053
【０１６６】
【化２４】
2006506673.tif 000054
【０１６７】
【化２５】
2006506673.tif 000055
【０１６８】
【化２６】
2006506673.tif 000056
【０１６９】
【化２７】
2006506673.tif 000057
【０１７０】
【化２８】
2006506673.tif 000058
【０１７１】
【化２９】
2006506673.tif 000059
【０１７２】
【化３０】
2006506673.tif 000060
【０１７３】
本発明に従う変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料の好ましい態様によると、青感性ハロゲン化銀乳剤層は式（ＩＸ）：
【０１７４】
【化３１】
2006506673.tif 000061
【０１７５】
［式中、Ｘ１およびＸ２は独立してＳまたはＳｅを表わし、Ｒ３１〜Ｒ３６は独立して水素、ハロゲンまたはアルキル−、アルコキシ、アリールもしくはヘテロ−アリール基を表わすか或いはＲ３１およびＲ３２、Ｒ３２およびＲ３３、Ｒ３４およびＲ３５、Ｒ３５およびＲ３６は一緒になって縮合されたベンゾ−、ナフト−または複素環式環を形成するのに必要な原子を表わし、Ｒ３７およびＲ３８は独立してアルキル−、スルホアルキル−、カルボキシアルキル、−（ＣＨ２）ｌＳＯ２Ｒ３９ＳＯ２−アルキル、−（ＣＨ２）ｌＳＯ２Ｒ３９ＣＯ−アルキル、−（ＣＨ２）ｌＣＯＲ３９ＳＯ２−アルキルまたは−（ＣＨ２）ｌＣＯＲ３９ＣＯ−アルキル基を表わし、Ｒ３９は−Ｎ−−または−ＮＨ−を表わし、ｌは１〜６の間の整数であり、そしてＭは場合により存在する対イオン供与電荷補償（ｃｏｕｎｔｅｒ−ｉｏｎ  ｐｒｏｖｉｄｉｎｇ  ｃｈａｒｇｅ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｉｏｎ）である］
により表わされる青色増感剤を含有する。
【０１７６】
Ｒ３１〜Ｒ３６は好ましくは独立して水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたはアルキル、ＣＦ３、ＯＣＨ３もしくはフェニル基を表わし、或いはＲ３１およびＲ３２、Ｒ３２およびＲ３３、Ｒ３４およびＲ３５、またはＲ３５およびＲ３６は一緒になって縮合されたベンゾ−またはナフト−環を形成するのに必要な原子を表わす。
【０１７７】
特に適する青色増感剤は下記の化合物を包含し、ここで「Ｅｔ」はエチルを表わす：
【０１７８】
【化３２】
2006506673.tif 000062
【０１７９】
【化３３】
2006506673.tif 000063
【０１８０】
【化３４】
2006506673.tif 000064
【０１８１】
【化３５】
2006506673.tif 000065
【０１８２】
本発明の好ましい態様では、カラー写真材料は式（ＩＸ）［式中、Ｘ１およびＸ２はＳを表わし、Ｒ３５はトリフルオロメチル基またはハロゲン原子、特に塩素原子、を表わし、Ｒ３２およびＲ３３は一緒になって縮合されたベンゾ−、ナフト−または複素環式環、特に縮合されたベンゾ−環、を形成するのに必要な原子を表わし、そしてＲ３７およびＲ３８は独立してスルホアルキル−、カルボキシアルキル、−（ＣＨ２）ｌＳＯ２Ｒ３９ＳＯ２−アルキル、−（ＣＨ２）ｌＳＯ２Ｒ３９ＣＯ−アルキル、−（ＣＨ２）ｌＣＯＲ３９ＳＯ２−アルキル、−（ＣＨ２）ｌＣＯＲ３９ＣＯ−アルキル基、特にスルホアルキル基、を表わす］に従う青色増感剤を含んでなる少なくとも１つの青感性層を含有する。
【０１８３】
適する赤色増感剤は式（Ｘ）および（ＸＩ）：
【０１８４】
【化３６】
2006506673.tif 000066
【０１８５】
［式中、Ｒ４１〜Ｒ４６は独立して水素、ハロゲンまたはアルキル−、アルコキシ、アリールもしくはヘテロ−アリール基を表わし、或いはＲ４１およびＲ４２、Ｒ４２およびＲ４３、Ｒ４４およびＲ４５、またはＲ４５およびＲ４６は一緒になって縮合されたベンゾ−、ナフト−または複素環式環を形成するのに必要な原子を表わし、Ｒ４７およびＲ４８は独立してアルキル−、スルホアルキル−、カルボキシアルキル、−（ＣＨ２）ｌＳＯ２ＹＳＯ２−アルキル、−（ＣＨ２）ｌＳＯ２ＹＣＯ−アルキル、−（ＣＨ２）ｌＣＯＹＳＯ２−アルキルまたは−（ＣＨ２）ｌＣＯＹＣＯ−アルキル基を表わし、Ｙは−Ｎ−−または−ＮＨ−を表わし、Ｒ４９およびＲ５０は独立して水素原子またはアルキル−もしくはアリール基を表わし、Ｒ５１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わし、そしてＭは場合により存在する対イオン供与電荷補償である］
に従う化合物を包含する。
【０１８６】
Ｒ４１〜Ｒ４６は好ましくは独立して水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたはアルキル、ＣＦ３、ＯＣＨ３もしくはフェニル基を表わし、或いはＲ４１およびＲ４２、Ｒ４２およびＲ４３、Ｒ４４およびＲ４５、またはＲ４５およびＲ４６は一緒になって縮合されたベンゾ−またはナフト−環を形成するのに必要な原子を表わす。
【０１８７】
赤色増感剤の例を以下に示し、ここで「Ｅｔ」はエチルを表わす：
【０１８８】
【化３７】
2006506673.tif 000067
【０１８９】
【化３８】
2006506673.tif 000068
【０１９０】
【化３９】
2006506673.tif 000069
【０１９１】
【化４０】
2006506673.tif 000070
【０１９２】
【化４１】
2006506673.tif 000071
【０１９３】
本発明のさらに好ましい態様では、変形可能なカラー写真ハロゲン化銀材料は式（ＸＩＩ）
【０１９４】
【化４２】
2006506673.tif 000072
【０１９５】
［式中、Ｒ５２はＨ、ＣＨ３またはＯＣＨ３を表わし、Ｒ５３はＨ、ＯＨ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＮＨＣＯ−Ｒ５４、ＣＯＯＲ５４、ＳＯ２ＮＨ２、ＮＨＣＯＮＨ２またはＮＨＣＯＮＨ−ＣＨ３を表わし、そしてＲ５４はＣ１−Ｃ４−アルキルを表わす］
により表わされる少なくとも１種の化合物を含有する層を含有する。式（ＸＩＩ）に従う化合物は好ましくは感光層の中に１ｋｇのＡｇ当たり５０〜５０００ｍｇの量で、特に好ましくは１ｋｇのＡｇ当たり２００〜２００００ｍｇの量で存在する。
【０１９６】
式（ＸＩＩ）に従う好ましい化合物を以下に示す：
【０１９７】
【表３０】
2006506673.tif 000073
【０１９８】
本発明の特に好ましい態様では、カラー写真材料は式（ＸＩＩ）に従う化合物を青感性ハロゲン化銀乳剤層の中に含有する。
【０１９９】
本発明の好ましい態様では、カラー写真材料は式（ＸＩＩＩ）：
【０２００】
【化４３】
2006506673.tif 000074
【０２０１】
［式中、Ｒ５５は置換基を表わしそしてｎは１、２または３である］
に従う化合物を含有する少なくとも１つの層を含有する。好ましくは、Ｒ５５は有極性基、特にスルホ基、スルホネート基、または置換されたもしくは未置換のスルホンアミド基、を表わす。スルホンアミド基は基のＳ−またはＮ−原子を介して結合されうる。
【０２０２】
式（ＸＩＩＩ）に従う化合物は好ましくは赤感性ハロゲン化銀乳剤層の中に１ｋｇのＡｇ当たり１００〜５０００ｍｇの量で、特に好ましくは１ｋｇのＡｇ当たり５００〜３０００ｍｇの量で存在する。
【０２０３】
Ｒ５５が
【０２０４】
【化４４】
2006506673.tif 000075
【０２０５】
を表わしそしてＲ５６およびＲ５７が独立してＨ、ＣｌまたはＣ１−Ｃ４−アルキル、フェニルもしくはクロロフェニル基を表わす式（ＸＩＩＩ）に従う安定剤が特に好ましい。
【０２０６】
式（ＸＩＩＩ）に従う特に好ましい化合物は
【０２０７】
【化４５】
2006506673.tif 000076
【０２０８】
を包含する。
【０２０９】
本発明の特に好ましい態様では、赤感性層は少なくとも１種の式（ＸＩＩ）に従う化合物および少なくとも１種の式（ＸＩＩＩ）に従う化合物を含有する。
【０２１０】
写真乳剤層の主成分は、結合剤、ハロゲン化銀結晶およびカラーカプラーである。適する結合剤に関する詳細は、引用することにより本発明の内容となるＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７２５４，ｐａｒｔ  ２（１９９５）  ｐａｇｅ  ２８６に見られる。
【０２１１】
ほとんどが疎水性のカラーカプラー、並びに層内の他の疎水性成分を一般的には、高沸点有機溶媒の中に溶解または分散させる。これらの溶液または分散液を次に結合剤（一般的にはゼラチン）水溶液の中に乳化させ、そしてそれらは乾燥後に層内に微細小滴（直径０．０５〜０．８μｍ）として残存する。
【０２１２】
適する高沸点有機溶媒、写真材料の層内への導入方法および写真層内への化学化合物の他の導入方法は、引用することにより本発明の内容となるＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７２５４，ｐａｒｔ  ６（１９９５）  ｐａｇｅ  ２９２に見られる。
【０２１３】
異なる分光感度を有する感光層の間に一般的にコーティングされる非感光層は、１つの感光層から異なる分光感度を有する別のそのような層への現像剤酸化生成物の望ましくない拡散を妨害する成分を含有しうる。
【０２１４】
適する化合物（白色カプラー、現像剤酸化生成物用のスカベンジャー（ＤＯＰスカベンジャー、Ｄｏｘスカベンジャー、中間層スカベンジャーまたは単なるスカベンジャーとも称する）は、引用することにより本発明の内容となるＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７２５４，ｐａｒｔ  ７（１９９５）  ｐａｇｅ  ２９２およびＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７０３８，ｐａｒｔ  ＩＩＩ，ｐａｇｅ  ８４に見られる。
【０２１５】
カラー写真材料は、紫外線吸収化合物、明色化剤、スペーシング剤、フィルター染料、ホルムアルデヒド捕獲剤、抗退色剤、酸化防止剤、Ｄｍｉｎ−染料；染料、カプラーおよび白色像領域安定性を改良するための添加剤；色かぶりを減ずるための添加剤；可塑剤（ラテックス）、殺生物剤並びにポリビニルピロリドンをさらに含有することができる。そのような添加剤および他の添加剤は乳剤および中間層の中に含有することができるが、支持体と乳剤層との間の別の層の中におよび／または支持体の乳剤層が無い面の上に含有することもできる。適する化合物は、引用することにより本発明の内容となるＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７２５４，ｐａｒｔ  ８（１９９５）  ｐａｇｅ  ２９２およびＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７０３８，ｐａｒｔ  ＩＶ，Ｖ，ＶＩ，ＶＩＩ，Ｘ，ＸＩおよびＸＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ  ８４からの部分に見られる。
【０２１６】
カラー写真材料の層は一般的には硬化され、すなわち使用された結合剤、好ましくはゼラチン、が適当な化学的方法により架橋結合される。即時または急速硬化剤が好ましく使用される。適する即時および急速硬化剤は、引用することにより本発明の内容となるＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７２５４，ｐａｒｔ  ９（１９９５）  ｐａｇｅ  ２９４およびＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７０３８，ｐａｒｔ  ＸＩＩ（１９９５）  ｐａｇｅ  ８６に見られる。
【０２１７】
写真材料の最も外側の層および特に像側上の最も外側の層はいずれかの種類のデザイン、像または文章で浮き出しおよび／または着色および／または印刷することができる。
工業用途
本発明に従う変形された像を形成する方法は、像、デザイン、パターン、文字などのようないずれかの種類の表示を家具片を包含する広範囲の製作品に適用するために使用することができる。
【実施例】
【０２１８】
以下で本発明を比較例および本発明の実施例により説明する。これらの実施例に示される百分率および比は断らない限り重量による。
【０２１９】
下記の化合物が実施例で使用された：
【０２２０】
【化４６】
2006506673.tif 000077
【０２２１】
【化４７】
2006506673.tif 000078
【０２２２】
【化４８】
2006506673.tif 000079
【０２２３】
ハロゲン化銀乳剤の製造
リップマン乳剤（ＥｍＭ１）：
下記の溶液を製造した：
【０２２４】
【表３１】
2006506673.tif 000080
【０２２５】
沈殿容器中で４０℃の溶液０２および０３を同時に一定速度で溶液０１に７．７のｐＡｇおよび５．３のｐＨにおいて激しく攪拌しながら３０分間の期間にわたり加えた。沈殿中に、沈殿容器に塩化ナトリウム溶液を加えることによりｐＡｇ−値を保ちそして希硫酸を加えることによりｐＨを保った。０．０９μｍの平均塩化銀粒子寸法を有する塩化銀乳剤が得られた。ゼラチン対硝酸銀の重量比は０．１４であった。乳剤を次に５０℃で限外濾過にかけそして１ｋｇの分散液当たり２００ｇの塩化銀、０．３のゼラチン対硝酸銀（存在するＡｇＸに相当する）の重量比、および０．１３μｍの平均塩化銀粒子寸法を含有する分散液を生成するのに充分なゼラチンおよび脱イオン水を用いて再分散させた。
リップマン乳剤（ＥｍＭ２）：
溶液０２の代わりに溶液０４を使用したこと以外はＥｍＭ１に関して記載された通りにしてリップマン乳剤ＥｍＭ２を製造した。
【０２２６】
【表３２】
2006506673.tif 000081
【０２２７】
得られた乳剤は、９０モル％の塩化銀、１０モル％の臭化銀および１モルの塩化銀当たり５００×１０−９モルのＩｒ４＋を含有していた。
青感性乳剤ＥｍＢ１−ＥｍＢ４：
ＥｍＢ１：
下記の溶液を製造した：
【０２２８】
【表３３】
2006506673.tif 000082
【０２２９】
沈殿容器中で５０℃の溶液１２および１３を同時に溶液１１に７．７のｐＡｇにおいて激しく攪拌しながら１５０分間の期間にわたり加えた。沈殿中に、沈殿容器に塩化ナトリウム溶液を加えることによりｐＡｇ−値を保ちそして希硫酸を加えることにより５．３のｐＨを保った。２種の溶液１２および１３の添加速度は、最初の１００分間にはそれが２ｍＬ／分から１６ｍＬ／分に線状に増加しそして最後の５０分間には２０ｍＬ／分に一定に保たれるように調節された。それにより０．８５μｍの平均塩化銀粒子寸法を有する塩化銀乳剤が得られた。ゼラチン対硝酸銀（ＡｇＸに相当する）の重量比は０．１４であった。乳剤を次に５０℃で限外濾過にかけそして１ｋｇの分散液当たり２００ｇの塩化銀および０．５６のゼラチン対硝酸銀（存在するＡｇＸに相当する）の重量比を含有する分散液を生成するのに充分なゼラチンおよび脱イオン水を用いて再分散させた。それにより得られた乳剤は１モルの塩化銀当たり５×１０−９モルのＩｒ４＋を含有していた。
【０２３０】
乳剤を次に５．３のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり０．１３×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび５．４×１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムを用いて１８０分間にわたり４７℃の温度において化学的に熟成させた。化学的熟成後に、１モルの塩化銀当たり下記の成分を４０℃において加えた：０．３２ミリモルの分光増感化合物（ＩＸ−２１）、０．５ミリモルの安定化用化合物ＥＳＴ−１、０．５ミリモルの安定化用化合物ＥＳＴ−２および最後に０．６ミリモルの臭化カリウム。
ＥｍＢ２：
沈殿、脱塩および再分散はＥｍＢ１に関して記載された通りにして行われた。それにより得られた乳剤は１モルの塩化銀当たり５×１０−９モルのＩｒ４＋を含有していた。
【０２３１】
５．３のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり０．１３×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび５．４×１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムを用いて１８０分間にわたり４７℃の温度において化学的に熟成させた後に、１モルの塩化銀当たり下記の成分を４０℃において加えた：０．３２ミリモルの分光増感化合物（ＩＸ−１１）、０．５ミリモルの安定化用化合物（ＸＩＩ−８）および最後に０．６ミリモルの臭化カリウム。
ＥｍＢ３：
９．６ｍｇの塩化水銀（ＩＩ）を溶液１２に加えたこと以外は、沈殿、脱塩および再分散はＥｍＢ１に関して記載された通りにして行われた。それにより得られた乳剤は１モルの塩化銀当たり５×１０−９モルのＩｒ４＋および６×１０−６モルのＨｇ２＋を含有していた。
【０２３２】
５．５のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり０．６０×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび１０．０×１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムを用いて１８０分間にわたり６０℃の温度において化学的に熟成させた後に、１モルの塩化銀当たり下記の成分を４０℃において加えた：０．３２ミリモルの分光増感化合物（ＩＸ−１１）、０．５ミリモルの安定化用化合物（ＸＩＩ−８）および最後に０．６ミリモルの臭化カリウム。
ＥｍＢ４：
溶液１２がＫ２ＩｒＣｌ６を含有しなかったこと以外は、沈殿、脱塩および再分散はＥｍＢ１に関して記載された通りにして行われた。化学的増感前の２０分以内に乳剤を４０℃において５０ｇのリップマン乳剤ＥｍＭ２と混合した。それにより製造された乳剤は１モルの塩化銀当たり１０ミリモルの臭化銀および５×１０−９モルのＩｒ４＋を含有しており、それは乳剤結晶の最外領域（殻）の中に局在化されていた。
【０２３３】
５．５のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり０．０１×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび５．０×１０−６モルのチオウレアを用いて１８０分間にわたり４５℃の温度において化学的に熟成させた後に、１モルの塩化銀当たり下記の成分を４０℃において加えた：０．３２ミリモルの分光増感化合物（ＩＸ−１１）および０．５ミリモルの安定化用化合物（ＸＩＩ−１４）。
緑感性乳剤ＥｍＧ１−ＥｍＧ４：
ＥｍＧ１：
下記の溶液を製造した：
【０２３４】
【表３４】
2006506673.tif 000083
【０２３５】
沈殿容器中で４８℃の溶液２２および２３を同時に溶液２１に７．７のｐＡｇにおいて強く攪拌しながら７５分間の期間にわたり加えた。沈殿中に、沈殿容器に塩化ナトリウム溶液を加えることによりｐＡｇ−値を保ちそして希硫酸を加えることにより５．３のｐＨを保った。２種の溶液２２および２３の添加速度は、最初の５０分間にはそれが４ｍＬ／分から３６ｍＬ／分に線状に増加しそして最後の２５分間には４０ｍＬ／分に一定に保たれるように調節された。それにより０．３７μｍの平均塩化銀粒子寸法を有する塩化銀乳剤が得られた。ゼラチン対硝酸銀（ＡｇＸに相当する）の重量比は０．１４であった。乳剤を次に５０℃で限外濾過にかけ、洗浄しそして１ｋｇの分散液当たり２００ｇの塩化銀、５×１０−９モルのＩｒ４＋および２．５×１０−９モルのＲｈ３＋、並びに０．５６のゼラチン対硝酸銀（存在するＡｇＸに相当する）の重量比を含有する分散液を生成するのに充分なゼラチンおよび脱イオン水を用いて再分散させた。
【０２３６】
乳剤を次に５．３のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり０．８２×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび２．７４×１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムを用いて２４０分間にわたり４５℃の温度において化学的に熟成させた。化学的熟成後に、１モルのＡｇＣｌ当たり下記の成分を４０℃において加えた：１．２ミリモルの緑感性化合物（ＧＳ−１）、２．４ミリモルの安定化用化合物ＥＳＴ−３、１．２ミリモルの安定化用化合物（ＸＩＩ−１）および最後に１０ミリモルの臭化カリウム。
ＥｍＧ２：
溶液２１中のＥｍＭ１の量を４８０ｇから１９５ｇに減少させたこと以外は、沈殿、脱塩および再分散はＥｍＧ１に関して記載された通りにして行われた。脱塩および再分散後に、塩化銀結晶は０．５０μｍの平均直径を有していた。
【０２３７】
５．３のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり０．４５×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび１．５２×１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムを用いて２２０分間にわたり４５℃において化学的に熟成させた後に、１モルのＡｇＣｌ当たり下記の成分を４０℃において加えた：０．６ミリモルの緑感性化合物（ＧＳ−１）、１．２ミリモルの安定化用化合物（ＥＳＴ−１）、０．６ミリモルの安定化用化合物（ＸＩＩ−１）および最後に１０ミリモルの臭化カリウム。
ＥｍＧ３：
沈殿、脱塩および再分散はＥｍＧ２に関して記載された通りにして行われた。５．５のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり０．９５×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび２．３５×１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムを用いて２２０分間にわたり５０℃の温度において化学的に熟成させた後に、１モルのＡｇＣｌ当たり下記の成分を４０℃において加えた：０．６ミリモルの緑感性化合物（ＧＳ−２）、１．２ミリモルの安定化用化合物（ＸＩＩ−８）および最後に１０ミリモルの臭化カリウム。
ＥｍＧ４：
溶液２２がＫ２ＩｒＣｌ６を含有しなかったこと以外は、沈殿、脱塩および再分散はＥｍＧ２に関して記載された通りにして行われた。
【０２３８】
化学的増感前の２０分以内に乳剤を４０℃において５０ｇのリップマン乳剤ＥｍＭ２と混合した。それにより製造された乳剤は１モルの塩化銀当たり１０ミリモルの臭化銀および５×１０−９モルのＩｒ４＋を含有しており、それは乳剤結晶の最外領域に局在化されていた。
【０２３９】
５．３のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり０．０２×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび１．４×１０−６モルのチオウレアを用いて２２０分間にわたり５０℃の温度において化学的に熟成させた後に、１モルのＡｇＣｌ当たり下記の成分を４０℃において加えた：０．６ミリモルの緑色増感化合物（ＧＳ−３）および１．２ミリモルの安定化用化合物（ＸＩＩ−１４）。
赤感性乳剤ＥｍＲ１−ＥｍＲ４：
ＥｍＲ１：
沈殿、脱塩および再分散はＥｍＧ１に関して記載された通りにして行われた。乳剤を５．３のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり２．２×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび９．０×１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムを用いて２８０分間にわたり５５℃の温度において化学的に熟成させた。化学的熟成後に、１モルのＡｇＣｌ当たり下記の成分を４０℃において加えた：１５０μモルの分光増感化合物（Ｘ−１）、５．０ミリモルの安定化用化合物ＥＳＴ−４および最後に１０ミリモルの臭化カリウム。
ＥｍＲ２：
沈殿、脱塩および再分散はＥｍＧ２に関して記載された通りにして行われた。乳剤を５．３のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり１．２×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび５．０×１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムを用いて２５６分間にわたり５５℃の温度において化学的に熟成させた。化学的熟成後に、１モルのＡｇＣｌ当たり下記の成分を４０℃において加えた：７５μモルの分光増感化合物（Ｘ−１）、２．５ミリモルの安定化用化合物ＥＳＴ−４および最後に１０ミリモルの臭化カリウム。
ＥｍＲ３：
沈殿、脱塩および再分散はＥｍＲ２に関して記載された通りにして行われた。乳剤を５．５のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり１．８×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび７．５×１０−６モルのチオ硫酸ナトリウムを用いて３３０分間にわたり５０℃の温度において化学的に熟成させた。化学的熟成後に、１モルのＡｇＣｌ当たり下記の成分を４０℃において加えた：７５μモルの分光増感化合物（Ｘ−２）、１．２ミリモルの安定化用化合物（ＸＩＩ−８）、０．４ミリモルの安定化用化合物（ＥＳＴ−５）および最後に１０ミリモルの臭化カリウム。
ＥｍＲ４：
沈殿、脱塩および再分散はＥｍＧ４に関して記載された通りにして行われた。
【０２４０】
化学的増感前の２０分以内に乳剤を４０℃において５０ｇのリップマン乳剤ＥｍＭ２と混合した。それにより製造された乳剤は１モルの塩化銀当たり１０ミリモルの臭化銀および５×１０−９モルのＩｒ４＋を含有しており、それは乳剤結晶の最外領域内に濃縮されていた。
【０２４１】
乳剤を５．３のｐＨにおいて１モルの塩化銀当たり０．１０×１０−６モルのテトラクロロ金酸アンモニウムおよび６．３×１０−６モルのチオウレアを用いて３００分間にわたり５０℃の温度において化学的に熟成させた。化学的熟成後に、１モルのＡｇＣｌ当たり下記の成分を５０℃において加えた：７５μモルの分光増感化合物（Ｘ−２）および１．２ミリモルの安定化用化合物（ＸＩＩ−１４）。
実施例１
下記の層を下記の順序でＰＶＣプラスチック箔上にコーティングすることにより、写真処理に適するカラー写真材料を製造した。ハロゲン化銀被覆率は硝酸銀の当量として示される。
層組み立て品１０１：
支持体：２２０μｍ厚さのＴｉＯ２で白色調色されたＰＶＣ（可塑剤を含まない）−コロナ予備処理された
下塗り層：
０．４ｇ／ｍ２のゼラチン
１．５ｍｌ／ｍ２の分散剤Ｄ−１の４０％水性分散液
６．０ｍｌ／ｍ２のコロイド状シリカの３０％水性分散液（平均粒子寸法０．０２５μｍ、８のｐｈ）
０．１ｍｌ／ｍ２の湿潤剤テルギトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）（Ｒ）４（ニアセット・コーポレーション（Ｎｉａｃｅｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により供給される）の５％水溶液
０．１ｇ／ｍ２のシランＳＬ−１
２６．０ｇ／ｍ２の脱イオン水
層２：（青感性層）
０．４８ｇ／ｍ２のＡｇＮＯ３に相当する青色増感されたハロゲン化銀乳剤ＥｍＢ１（９９．９４モル％の塩化物、０．０６モル％の臭化物、平均粒子寸法０．８５μｍ）
１．００ｇ／ｍ２のゼラチン
０．２０ｇ／ｍ２のイエローカプラーＧＢ−１
０．４０ｇ／ｍ２のイエローカプラーＧＢ−３
０．３０ｇ／ｍ２の燐酸トリクレシル（ＴＫＰ）
０．１０ｇ／ｍ２の安定剤ＳＴ−１
層３：（中間層）
１．００ｇ／ｍ２のゼラチン
０．０６ｇ／ｍ２のＤｏｘ−スカベンジャーＳＣ−１
０．０６ｇ／ｍ２のＤｏｘ−スカベンジャーＳＣ−２
０．１２ｇ／ｍ２のＴＫＰ
層４：（緑感性層）
０．３５ｇ／ｍ２のＡｇＮＯ３に相当する緑色増感されたハロゲン化銀乳剤ＥｍＧ１（９９モル％の塩化物、１モル％の臭化物、平均粒子寸法０．３７μｍ）
０．７６ｇ／ｍ２のゼラチン
０．４４ｇ／ｍ２のマゼンタカプラーＸＩＶ−４３
０．０７ｇ／ｍ２の安定剤ＳＴ−２
０．１４ｇ／ｍ２の安定剤ＳＣ−２
０．１８ｇ／ｍ２のＴＫＰ
層５：（紫外線保護層）
１．０５ｇ／ｍ２のゼラチン
０．３５ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶ−１
０．２０ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶ−２
０．１３ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶ−３
０．０６ｇ／ｍ２のＤｏｘ−スカベンジャーＳＣ−１
０．０６ｇ／ｍ２のＤｏｘ−スカベンジャーＳＣ−２
０．３３ｇ／ｍ２のＴＫＰ
層６：（赤感性層）
０．３３ｇ／ｍ２のＡｇＮＯ３に相当する赤色増感されたハロゲン化銀乳剤ＥｍＲ１（９９．０モル％の塩化物、１モル％の臭化物、平均粒子寸法０．３７μｍ）
０．８１ｇ／ｍ２のゼラチン
０．４２ｇ／ｍ２のシアンカプラーＶＩＩ−２
０．２０ｇ／ｍ２のＴＫＰ
０．２０ｇ／ｍ２のフタル酸ジブチル
層７：（紫外線保護層）
０．５４ｇ／ｍ２のゼラチン
０．３５ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶ−１
０．１０ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶ−２
０．０５ｇ／ｍ２の紫外線吸収剤ＵＶ−３
０．１５ｇ／ｍ２のＴＫＰ
層８：（保護層）
０．９０ｇ／ｍ２のゼラチン
０．０５ｇ／ｍ２の明色化剤Ｗ−１
０．０７ｇ／ｍ２のポリビニルピロリドン
１．２０ｍｌ／ｍ２のシリコーン油
２．５０ｍｇ／ｍ２のポリ（メタクリル酸メチル）のスペーシング剤、平均粒子寸法０．８μｍ
０．３０ｇ／ｍ２の即時硬化剤Ｈ−１
実施例２〜４
それぞれ層組み立て品１０２、１０３および１０４を有する実施例２〜４のカラー写真材料の層組み立て品を実施例１のものと同様にして製造した。層組み立て品を表１にまとめる：
【０２４２】
【表３５】
2006506673.tif 000084
【０２４３】
表２は、粒子寸法Ｍ＊、ドープ剤のタイプおよび量、表１に示されたハロゲン化銀乳剤層内で使用された安定剤および増感剤を示す。Ｈｇ−、Ｉｒ−およびＲｈ−量はハロゲン化銀に関するモル比である。
【０２４４】
【表３６】
2006506673.tif 000085
【０２４５】
実施例１〜４の写真材料の化学的処理
全ての実施例は下記の通りにして処理された：
ａ）４５秒間にわたる３５℃における、下記の組成：
９．０ｇのトリエタノールアミン
４．０ｇのＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン
０．０５ｇのジエチレングリコール
５．０ｇの硫酸３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル−アニリン
０．２ｇの亜硫酸カリウム
０．０５ｇのトリエチレングリコール
２２ｇの炭酸カリウム
０．４ｇの水酸化カリウム
２．２ｇのエチレンジアミン−四酢酸二ナトリウム塩
２．５ｇの塩化カリウム
０．３ｇの１，２−ジヒドロキシベンゾール−３，４，６−トリスルホン酸三ナトリウム塩
１０００ｍＬにするための水
を有するｐＨ＝１０．０のカラー現像剤を用いる現像
ｂ）４５秒間にわたる３５℃における、下記の組成：
７５ｇのチオ硫酸アンモニウム
１３．５ｇの亜硫酸水素ナトリウム
２．０ｇの酢酸アンモニウム
５７ｇのエチレン−ジアミン−四酢酸鉄アンモニウム塩
９．５ｇの２５％水性アンモニア
１０００ｍｌにするための酢酸
を有するｐＨ＝５．５の漂白剤／定着剤浴を用いる漂白／定着
ｃ）脱イオン水を用いる３３℃における２分間にわたる洗浄
ｄ）乾燥。
実施例１〜４のカラー写真材料のセンシトメトリー性質の評価
センシトメトリー評価結果は表３に下記のパラメーターの形式で表示される：
Ｄｍｉｎ：Ｘ−ライト・スタチュスＡ（Ｘ−Ｒｉｔｅ  Ｓｔａｔｕｓ  Ａ）に従う露出なしの材料の最小濃度
Ｅ：Ｄｍｉｎ＋０．６の濃度における感度×１０００；要求される濃度を達成するのに必要な露光量ｌｏｇＩｘｔは露出装置と材料との間に設置されるカラーフィルターに依存しており、従って感度は相対値として示される
ガンマ−値Ｇ１：しきい値勾配×１００、すなわち、Ｄｍｉｎ＋０．１０の濃度とＤｍｉｎ＋０．８５の濃度との間のセンシトメトリー曲線の勾配の１００倍
ガンマ−値Ｇ２：中間勾配×１００、すなわち、Ｄｍｉｎ＋０．８５の濃度とＤｍｉｎ＋１．６０の濃度との間のセンシトメトリー曲線の勾配の１００倍
アナログ露出：
アナログ露出時のカラー写真材料のセンシトメトリー性質を、それを０．１の濃度段階毎に濃度変化を有する等級灰色ウエッジを通して一定露出（光強度×時間）を有するハロゲンランプを用いて０．０４秒、０．８２秒、４．９１秒および７６秒の露出時間にわたり露出することにより、測定した。
デジタル露出：
デジタル露出時のカラー写真材料のセンシトメトリー性質を、それを下記の技術的仕様：
赤色レーザー：６８３ｎｍの波長
緑色レーザー：５４３ｎｍの波長
青色レーザー：４５８ｎｍの波長
光学解像度：４００ｄｐｉ
露出時間：１画素当たり約１３１ｎｓ（画素露出時間）
得られた色段階数：１チャンネル当たり２５６
を有するデジタル印刷機を用いて露出することにより、測定した。
【０２４６】
最初に試料の一部を、処理後の濃度Ｄ（Ｘ−ライト・スタチュスＡに従う）が約０．６となるように、１３１ｎｓの画素露出時間で強度Ｉを用いて露出した。次に、ｌｏｇ（Ｉｘｔ）が前の露出段階より０．１低いかまたは０．１高くなるように光強度を減少または増加させた。この工程は合計で２９段階が露出されるまで続けられた。最低段階は０光強度（Ｄｍｉｎ）に相当する。
【０２４７】
【表３７】
2006506673.tif 000086
【０２４８】
デジタル露出では、商業用レーザー装置は余剰出力を有するため、高い感度は必要ない。アナログ露出では、熱現像における還元が望ましく、そしてその結果としてより低い強度のランプの使用が望ましく、これは高い感度が重要であることを意味する。さらに、露出時間を短縮しそしてそれにより生産性を増加させるためには、大きいフォーマットの露出用には高い感度が必要である。
【０２４９】
表３の結果は、試験したカラー写真材料の全てがデジタル（１３１ｎｓ）または長時間露出（７６ｓ）に関する許容可能な性能を示した。
【０２５０】
しかしながら、層組み立て品１０２および１０３は長時間露出に関しては層構成１０１より高い感度を有し、そして層構成１０４が最高感度を示した。
【０２５１】
より高いＧ１−およびＧ２−値はより高いコントラストを有する像をもたらしそしてその結果としてより良好な像をもたらす。アナログ露出に関しては、１．７〜１．９の間のＧ１−値並びに２５０〜４００の間のＧ２−値が好ましい。デジタル露出に関しては、像品質を高めるためには肩勾配Ｇ２をできるだけ高くすべきである。しかしながら、層構成１０１の場合のようにＧ１−およびＧ２−値がアナログ露出に関するこれらの範囲外である場合でも、カラー写真材料は依然として使用可能であるがわずかに低い像輝度を有する。
【０２５２】
他方で、層構成１０２〜１０４は全露出範囲内で像品質における損傷なしに使用可能でありしかもデジタルおよび長時間露出の両者に関して非常に適する。
【０２５３】
本発明の変形可能なカラー写真記録材料がデジタル露出に適しておりそして高品質の像を与えることが驚くべきことに見出された。式（ＸＩＩ）に従う安定剤を含有するカラー写真材料を用いると、特に良好な結果が得られた。さらに、式（ＩＸ）に従う青色増感剤および式（Ｘ）に従う赤色増感剤を使用すること、並びに特により大きいハロゲン化銀粒子寸法を有するハロゲン化銀乳剤を使用することが有利であることが見出された。
実施例５〜７
それぞれ層組み立て品１０５、１０６および１０７を有する実施例５〜７の写真材料の層組み立て品を、ＰＶＣ支持体を下記の支持体により代替したことを除いて、実施例４のもの（層組み立て品１０４）と同様にして製造した：
実施例５：ポリエチレンコーティング紙（シェラー（Ｓｃｈｏｅｌｌｅｒ）により供給される写真支持体；重量２５８ｇ／ｍ２；約１１重量％のＴｉＯ２顔料を含有する３５ｇ／ｍ２のポリエチレンを前面（写真層が適用される面）にコーティングし、２８ｇ／ｍ２のポリエチレンを裏面にコーティングし、そしてコーティング紙の裏面に静電防止層を付与する。
実施例６：ＰＣ箔（１７５μｍ厚さ；ゼネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）により供給される）
実施例７：ＰＥＴ箔（１７５μｍ厚さ；縦方向および横方向に延伸された）；そのような箔はディスプレイ材料用の支持体として一般に使用されている。
実施例８
層組み立て品１０８はＴｉＯ２で白色の色調にされた２２０μｍ厚さのＰＶＣだけからなり（可塑剤を含まない）−コロナ予備処理されていた。
像品質および変形試験
層組み立て品１０４〜１０７を上記の通りにして変動寸法（高さ３ｍｍ〜１０ｍｍ）の黒色文字を含んでなる像でデジタル露出しそして実施例１〜４に関して記載された通りにして化学処理した。
【０２５４】
層組み立て品１０８上に、変動寸法（高さ３ｍｍ〜１０ｍｍ）の黒色文字を含んでなる像を従来のオフセット印刷により形成した。
【０２５５】
一面に７５μｍ厚さのポリエチレンシートが予めコーティングされた８０μｍの透明なＰＶＣシートをこのようにして形成された像の上に置きそして層組み立て品１０４〜１０８の像層のトップコートと接触させてポリエチレンと積層した。重ねられた材料をサンドイッチ内で測定された１０４℃の温度において一緒に加圧するために、ローラーラミネーターを使用した。
【０２５６】
積層後に、下記の変形試験を層組み立て品１０４〜１０８に適用した。木材膠で予備処理した製作品の上に写真材料を加圧するために膜プレスを使用し、そして試験を９５℃の温度で行った。引き出し−前面の形態の製作品を木片から製造し、そしてそれはその前面に０．８ｃｍの直径を有する半管の形態の溝を有する。変形時に、半管上にある写真材料は半管の中に加圧されそしてそれにより伸ばされる。材料も製作品の前端部および角で伸ばされる。製作品の裏面では、張り出した材料が切断される。試験片を定性的に評価し、下記の結果を得た：
変形結果
層組み立て品（１０４）は容易に変形させることができそして割れや微細割れは示さなかった。
層組み立て品（１０５）は変形させることができなかった（割れおよび微細割れを示した）。
層組み立て品（１０６）は変形させることができたが、層組み立て品１０４より長い時間を必要とし、それは割れや微細割れは示さなかった。
層組み立て品（１０７）は変形させることができなかった（微細割れを示した）。
層組み立て品（１０８）は容易に変形させることができそして割れや微細割れは示さなかった。
【０２５７】
層組み立て品（１０５）および（１０７）は変形試験に失敗したため、それらは本発明に適しておらず、従ってそれ以上評価しなかった。
像品質結果
像品質を肉眼で試験片の変形部分中の黒色文字を見ることにより評価した。
層組み立て品（１０４）は変形部分における像品質における損傷を示さなかった。
層組み立て品（１０６）は変形部分における濃度の小さい損傷（黒色の代わりの濃灰色）として肉眼で見られた像品質における小さい損傷を示した。
層組み立て品（１０８）は変形部分中の文字の明らかに見える輝度の形態での像品質における有意な損傷を示した。端部および角に沿って、灰色および白色の線が文字内に現れる。
【０２５８】
試験結果から、ＰＶＣおよびＰＣが本発明の写真材料用の好ましい支持体であることが明らかである。ＰＶＣの利点はその変形し易さである。ＸＸＸ材料（１０８）は変形時の劣悪な像品質を与え、そして本発明に従い使用することはできない。
【０２５９】
本発明はここに明瞭にまたは暗黙的に開示された特徴もしくは特徴の組み合わせまたはそれらの一般論を、それがここに特許請求された発明に関連するかどうかにかかわらず、包含することができる。以上の記述から鑑みて、本発明の範囲内で種々の改変を行いうることは当業者に明らかであろう。
【国際調査報告】
2006506673.tif 000089
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2006506673.tif 000091
2006506673.tif 000092
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