(57)【要約】  本発明はエステル化合物及びポリマーを含む樹脂組成物に関するものであり、そのエステル化合物及びポリマーはジエン、ジエノフィル及びカルボン酸を反応させることにより得られる。また、本発明はその樹脂組成物を含む接着剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物が少なくとも５重量％のエステル化合物及びポリマーを含み、そのエステル化合物及びポリマーがジエン、ジエノフィル及びカルボン酸を反応させることにより得られることを特徴とする、樹脂組成物。
【請求項２】
前記組成物が少なくとも１０重量％のエステル化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリマーが酸官能基を有しないことを特徴とする、請求項１から２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記エステル化合物及びポリマーが反応混合物中に存在するジエン、ジエノフィル及びカルボン酸を反応させることにより得られ、その反応混合物が約７５重量％までのジエン、約５５重量％までのジエノフィル、及び約１０重量％から約75重量％までのカルボン酸を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記反応混合物が約１５重量％から約６０重量％までのジエン、約１０重量％から約４５重量％までのジエノフィル、及び約１５重量％から約６０重量％までのカルボン酸を含むことを特徴とする、請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記樹脂組成物が約５０以下の酸価を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記樹脂組成物が約２０以下の酸価を有することを特徴とする、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記カルボン酸が有機カルボン酸であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記有機カルボン酸がロジン酸及び／又はロジン酸の誘導体であることを特徴とする、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ジエンが炭化水素ジエンであることを特徴とする、請求項１から９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ジエンが環式炭化水素ジエンであることを特徴とする、請求項１０に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
前記ジエンが多環式炭化水素ジエンであることを特徴とする、請求項１１に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
前記ジエンがジシクロペンタジエンであることを特徴とする、請求項１２に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
前記ジエノフィルがテルペン、環式炭化水素、酸無水物、酸オレフィン、オレフィン性ケトン及びこれらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
前記ジエノフィルが芳香族ビニル炭化水素もしくはアクリル炭化水素又はこれらの混合物であることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
前記ジエノフィルがスチレンであることを特徴とする、請求項１５に記載の樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１から１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１８】
前記組成物が水性感圧接着剤組成物であることを特徴とする、請求項１７に記載の接着剤組成物。
【請求項１９】
前記組成物がホットメルト感圧接着剤組成物であることを特徴とする、請求項１７に記載の接着剤組成物。
【請求項２０】
前記組成物がフローリング用感圧接着剤組成物であることを特徴とする、請求項１７に記載の接着剤組成物。
【請求項２１】
接着剤組成物中の粘着付与剤としての請求項１から１６のいずれか１項に記載の樹脂組成物の使用。
【請求項２２】
約７５重量％までのジエン、約55重量％までのジエノフィル、及び約１０重量％から約７５重量％までのカルボン酸を含む反応混合物を用意し、その混合物を加熱し、その混合物を約１時間から約２時間までの間に約１７５℃から約３１０℃までの温度に維持することを特徴とする、樹脂組成物の製造方法。
【請求項２３】
前記反応混合物が約１５重量％から約６０重量％までのジエン、約１０重量％から約４５重量％までのジエノフィル、及び約１５重量％から約６０重量％までのカルボン酸を含むことを特徴とする、請求項２２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエステル化合物及びポリマー（そのエステル化合物及びポリマーはジエン、ジエノフィル及びカルボン酸を反応させることにより得られる）を含む接着用途に適した樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成ポリマー、例えば、アクリルポリマーは多くの接着用途で天然産材料、例えば、動物接着剤、澱粉及び植物ガムをたいてい置換していた。この置換の鍵は合成ポリマーを含む配合物中の粘着付与剤樹脂の開発及び使用であった。何とならば、それらが支持体表面を湿潤し、こうして強い結合を形成する能力をその系に与えるからである。この接着剤配合物中に粘着付与樹脂を用いないと、前記合成ポリマーは低い粘着性及び剥離性接着性能を有する。
【０００３】
種々の樹脂材料が合成ポリマー用の粘着付与剤として示唆されていた。示唆された材料の例として、ロジン、不均化ロジン、ロジンエステル、例えば、ロジンのグリセロールエステル及びロジンのペンタエリスリトールエステル、石油からの脂肪族炭化水素樹脂、芳香族石油樹脂、ＤＣＰＤ（ジシクロペンタジエン）樹脂、テルペン樹脂、テルペン／フェノール樹脂並びにクマロン／インデン樹脂が挙げられる。
【０００４】
粘着付与剤はベースポリマーのための高粘度溶媒と考えられる樹脂である。それ故、この粘着付与剤という用語は、本発明者らがその材料をそれが粘着付与する製品に関係付けない限り、いずれの材料にも与えられない。
【０００５】
アクリルポリマー組成物は接着剤組成物として、特にＰＳＡ（感圧接着剤）組成物中に長く使用されていた。普通のＰＳＡ組成物は高分子量アクリルベースポリマー及び粘着付与樹脂そして必要とされる場合には、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤等を含む。ＰＳＡ組成物は接着剤表面が表面に接触され、押し付けられて結合を得ることを単に必要とするように高い初期粘着性を有するべきである。結合が進展する間に接着剤及び支持体をかなりの時間にわたって適所に保持することは殆ど又は全く必要とされるべきではない。
【０００６】
接着剤配合物を開発する際に、幾つかの接着特性の最適組み合わせが探求され、夫々の性質について最適条件を得ることは一般に可能ではないので、関心のある特別な使用について性質の最良のバランスを得ることが必要である。例えば、ラベル工業で使用されるＰＳＡ組成物では、ループの粘着性及び剥離性を最適化すると同時に、成分が貯蔵中に移行しない接着剤を提供することが試みられる。
【０００７】
現在、主としてロジン誘導体、例えば、不均化ロジン酸、及び炭化水素樹脂がアクリルポリマーを含む接着剤組成物用の粘着付与剤として市販されている。これらのロジン誘導体がアクリルとの一層良好な相溶性のために好ましかった。
【０００８】
初期に、溶媒アクリルが最も重要であったが、工業の環境、健康及び安全性要求がアクリルポリマーを含む水系接着剤組成物の劇的な成長をもたらした。水系の次第に増大する要望そしてしばしば粘着付与剤樹脂による有意な性能増進のそれらの実証により、これらの系に適した新規粘着付与剤樹脂が探求されつつある。
【０００９】
ＥＰ ３００６２４はオレフィン又はオレフィンの混合物を重合し、生成されたポリマーを酸と反応させて酸官能性ポリマー（そのポリマーは続いて塩基で中和される）を生成することにより得られる酸官能性ポリマー樹脂を開示している。
【００１０】
本樹脂組成物はロジンの良好な接着特性、中でも表面にじみのないことを、炭化水素樹脂の合成に一般に適用される短い反応時間と組み合わせる。本樹脂組成物による別の利点はそれが無極性表面上のＰＳＡ組成物の改良された接着特性を与えることである。加えて、この樹脂組成物は、水素化工程を必要としないで、熱重合によりつくられた従来の炭化水素樹脂に対して改良された臭気及び着色を有する。本発明による更なる利点は最小量の天然源由来のロジンを含む樹脂組成物を提供することであり、それにより製造のコストを低減する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は樹脂組成物、該樹脂組成物を含む接着剤組成物、例えば、水性ＰＳＡ組成物、ホットメルトＰＳＡ組成物、及びフローリング用ＰＳＡ組成物、該樹脂組成物の製造方法並びに該樹脂組成物の使用に関する。更に詳しくは、本発明は少なくとも５重量％のエステル化合物、及びポリマーを含み、そのエステル化合物及びポリマーがジエン、ジエノフィル及びカルボン酸を反応させることにより得られることを特徴とする樹脂組成物に関する。該樹脂組成物はまたインキ樹脂の製造及び使用の中間体として使用し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本樹脂組成物（これは接着剤組成物中で粘着付与剤として好適に作用する）は、ジエン、ジエノフィル及びカルボン酸を反応させることにより両方同時に得られる、エステル化合物及びポリマーを含む。このポリマー（これは酸官能基を有しないポリマーであることが好適である）は、通常エステル化合物の分子量よりもかなり高い重量平均分子量を有する。普通、このポリマーの重量平均分子量は約２００から約５０００まで、好適には約３００から約３０００までの範囲である。前記エステル化合物（これは非ポリマー化合物と称し得る）は、好適には約２５０から約１０００まで、好ましくは約３００から約５００までの分子量を有する。
【００１３】
前記樹脂組成物中のエステル化合物対ポリマーの重量比は一般に約１：０．５から約１：２まで、好適には約１：０．８から約１：１．２までである。
【００１４】
この樹脂組成物は少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも２５重量％のエステル化合物を含む。この樹脂組成物は好適には約５重量％から約７０重量％まで、好ましくは約１０重量％から約６０重量％まで、更に好ましくは約２５重量％から約５５重量％まで、最も好ましくは約３５重量％から約５０重量％までのエステル化合物を含む。
【００１５】
前記ジエンは炭化水素ジエン、例えば、環式炭化水素ジエン（即ち、単環式又は多環式の）、及び非環式炭化水素ジエンから選ばれることが好ましく、後者は直鎖ジエン及び分岐ジエンの両方である。これらのジエンは普通少なくとも５個の炭素原子を有する環式ジエンであることが好適である。これらのジエンはまた低級アルキル、例えば、メチル、エチル等で置換されていてもよい。多環式炭化水素ジエンの例はジシクロペンタジエン及びノルボルネンである。単環式炭化水素ジエンの例はシクロペンタジエン、アルキル置換シクロペンタジエン、例えば、メチルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン等である。非環式炭化水素ジエンは典型的には少なくとも４個の炭素原子を有する直鎖及び分岐炭化水素ジエン、例えば、イソプレン、ピペリレンのようなＣ５ジエンであってもよいが、またブタジエンであってもよい。上記ジエンの混合物がまた使用し得る。
【００１６】
好適なジエノフィルは基本的にはジエンとのディールス-アルダー反応を受け得るあらゆる化合物である。好ましいジエノフィルとして、環式炭化水素、例えば、上記の全ての単環式ジエン及び多環式ジエン、即ち、少なくとも５個の炭素原子を有する単環式及び多環式の炭化水素だけでなく、モノ-テルペン（Ｃ１０）、例えば、b-ミルセン、b-オシメン等、セスキテルペン（Ｃ１５）、ジテルペン（Ｃ２０）、テルピネン及びリモネンのようなテルペン；芳香族ビニル炭化水素、典型的には単環式芳香族ビニル炭化水素（これらは置換されていてもよい）、例えば、スチレン及びアルキルスチレン、例えば、メチルスチレン；ビニルトルエン及びインデンにより例示されるＣ９供給流化合物が挙げられる。更に、ジエノフィルはまた有機ジ酸又は酸無水物、例えば、マレイン酸、アクリル酸、フマル酸及び無水マレイン酸；ベンゾキノン、ビニルケトン、例えば、メチルビニルケトン、アクロレイン、アクリレートエステル、例えば、メチルアクリレート、アクリロニトリル、ニトロアルケン、アセチレンジカルボン酸のジメチルエステルのようなアセチレンジカルボン酸のエステル、ジベンゾアセチレン、ジシアノアセチレン、アゾジカルボン酸のエステル、例えば、アゾジカルボン酸のジメチルエステル、イミノウレタン、メチルビニルスルホン、テトラシアノエチレン、ジエチルビニルホスホネートであってもよい。
【００１７】
前記樹脂組成物を製造するのに使用されるカルボン酸は一つ以上のカルボン酸官能基を含むカルボン酸であることが好適である。好適なカルボン酸として、約１０００個までの炭素原子、好ましくは約１００個までの炭素原子を有するカルボン酸が挙げられる。好適なカルボン酸の例は約８個から約２５個までの炭素原子を有する脂肪酸、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、リノール酸等；有機ジ酸又は酸無水物、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、2,2-ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ピメリン酸、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、2,5-ノルボルナンジカルボン酸、1,4-ナフタル酸、ジフェン酸、4,4’-オキシジ安息香酸、ジグリコール酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸；及びロジン酸又はロジン酸の誘導体である。好ましいカルボン酸はロジン酸又はロジン酸の誘導体である。ロジン酸は天然源、例えば、ガムロジン、ウッドロジン及びトール油ロジンに由来することが好適である。ロジン酸は普通には通常２０個付近の炭素原子を含むモノカルボン酸の三環式ロジン酸の多種の異なる異性体の混合物である。この三環式ロジン酸は主として二重結合の位置を異にする。典型的には、このロジンはレボピマル酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、セコ-デヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマル酸、及びイソピマル酸を含む物質の混合物である。天然源に由来するロジン酸はまた特に重合、異性化、不均化及び水素化により変性された、ロジン、即ち、ロジン混合物を含む。
【００１８】
本発明の更に好ましい実施態様によれば、前記樹脂組成物はエステル化合物及び酸官能基を有しないポリマーを含み、それによりこのエステル化合物はジエン、非酸ジエノフィル、及びカルボン酸を反応させることにより得られる。非酸ジエノフィルは適当なジエンと反応する場合に酸官能基、例えば、カルボン酸（残基）官能基を有しないポリマーを生じるジエノフィルを意味する。
【００１９】
前記樹脂組成物は反応混合物中に存在するジエン、ジエノフィル及びカルボン酸を反応させることにより得られることが好適である。その反応混合物は好適には約７５重量％まで、また好適には約０重量％から約７５重量％までのジエン、約５５重量％まで、また好適には約０重量％から約５５重量％までのジエノフィル、及び約１０重量％から約７５重量％までのカルボン酸を含む。この反応混合物は好ましくは約１５重量％から約６０重量％まで、更に好ましくは２０重量％から５５重量％までのジエン、１０重量％から４５重量％まで、更に好ましくは１５重量％から４０重量％までのジエノフィル、及び１５重量％から６０重量％まで、更に好ましくは２０重量％から５５重量％までのカルボン酸を含む。
【００２０】
本発明の樹脂組成物は通常ジエン、ジエノフィル、カルボン酸そしてロジン酸がカルボン酸として使用される場合には好適には不均化剤をあらゆる順序で、又はプレミックス中で反応器に添加することにより生成される。これらの反応体が周囲温度で固体である場合、それらは反応体が添加の前に実質的に液体形態であるように加熱されることが好ましい。上記反応体及び不均化剤は別として、その他の添加剤、例えば、エステル化触媒及び漂白触媒、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、パラ-トルエンスルホン酸、フィチン酸、炭酸リチウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化亜鉛、リン酸塩、酸クレー及びモンモノライト(montmonorite)並びにこれらの混合物が存在し得る。好適な不均化剤はパラジウム、ニッケル、白金、ヨウ素、ヨウ化物、硫黄、硫化物並びにモノスルフィド及びポリスルフィドである。この不均化剤の存在はロジン酸が使用される場合に特に好ましい。反応中の温度は典型的には約１７５から約３１０まで、好適には約２００から約２７５までである。反応の期間は反応温度に依存し、更にまた前記樹脂組成物の酸価に影響するであろう。こうして、この酸価は反応時間が増大するにつれて通常減少するであろう。この反応時間は前記樹脂組成物が約５０以下、更に好ましくは３０以下、最も好ましくは２０以下の酸価を有するように調節されることが好適である。普通、約２６０から約２７５までの温度が約１時間から約２時間までにわたって維持される。この反応中の圧力は好ましくは大気圧より高く、好適には約１．５バールから約１２バールまで、更に好ましくは約３バールから約８バールまでである。反応後に、この混合物が通常約２２５℃以下の温度に冷却されるとともに、残留圧力が約２バールに低下される。続いて、この混合物は合計で約４時間まで不活性ガス、例えば、Ｎ２及び水でストリッピングされることが好適である。
【００２１】
本発明の樹脂組成物は好適には約５０以下、更に好ましくは約３０以下、最も好ましくは約２０以下の酸価を有する。
【００２２】
この樹脂組成物の物理的状態は使用される反応体の型に大きく依存して周囲温度で固体又は液体であってもよい。前記炭化水素エステル樹脂組成物は好適にはその他の樹脂、例えば、炭化水素樹脂及びメチルデヒドロアビエチン酸のようなロジン酸並びにロジンのペンタエリスリトールエステルのようなロジンエステルとブレンドされてもよい。
【００２３】
本発明の樹脂組成物（接着剤組成物中に使用される場合には粘着付与剤と普通称される）は接着剤組成物、特にＰＳＡ組成物、例えば、水性、ホットメルト、及びフローリング用のＰＳＡ組成物中に含まれることが好ましい。
【００２４】
この樹脂それ自体は別にして、前記ＰＳＡ組成物はポリマーを含む。好適なポリマーは天然及び合成のゴム、例えば、ポリクロロプレンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、ＳＩＳ（スチレン-イソプレン-スチレン）ブロックコポリマー、ＳＢＳ（スチレン-ブタジエン-スチレン）ブロックコポリマー、ＥＶＡ（酢酸ビニルエチレンコポリマー）、ニトリルゴム及びポリイソブチレンゴム、アクリレートポリマー、アクリルポリマー、例えば、アクリルエステル及びメタクリレートポリマー又はこれらの混合物により例示される。
【００２５】
本発明の水性接着剤組成物中に使用される好適なポリマーは水相中に分散されたアクリルポリマー及び／又はアクリルエステルコポリマーであり、これらは広範囲のオレフィン及びアクリレート、例えば、2-エチルヘキシルアクリレート及びブチルアクリレートの乳化重合により得られる。このポリマーは好適には全ポリマー分散液を基準として５０重量％から７０重量％まで、好ましくは５５重量％から６５重量％までの量で水性ポリマー分散液の形態で存在する。
【００２６】
この水性接着剤組成物は通常、全水性組成物を基準として１０重量％から４０重量％まで、好ましくは２０重量％から３０重量％までの量の樹脂組成物、及び全水性組成物を基準として５０重量％から９０重量％まで、好ましくは７０重量％から８０重量％までの量のポリマー分散液を含む。この樹脂組成物が水性組成物中に使用される場合、この樹脂組成物は水性分散液の形態で供給されることが好ましい。この分散剤の量は前記樹脂組成物を基準として通常２重量％から８重量％までである。
【００２７】
当業者に知られているその他の化合物がまた水系接着剤組成物中に含まれてもよく、湿潤剤、消泡剤、レオロジー剤、殺菌剤、増粘剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤等により例示される。
【００２８】
更に好ましい実施態様によれば、前記樹脂組成物はホットメルトＰＳＡ組成物中に含まれる。このホットメルト組成物はエチレンとその他の種々のモノマー、例えば、酢酸ビニル、メチルアクリレート、エチルアクリレート及びその他のアクリレートのエチレンコポリマーを含むポリマー樹脂を含むことが好ましい。加えて、スチレンブロックコポリマー(SBC)、例えば、ＳＢＳ、ＳＩＳ及びスチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)が本発明において使用される。ＥＶＡをベースとするコポリマー及びＳＢＳをベースとするコポリマーが特に好ましい。
【００２９】
加えて、エチレンコポリマーをベースとするホットメルト組成物は鉱物ワックス、例えば、パラフィンワックス及び微結晶性ワックス並びに合成ワックス、例えば、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスを含んでもよい。その他の動物又は植物ワックスがまた使用されてもよい。
【００３０】
本発明のＳＢＣをベースとするホットメルト組成物中に使用される油の好ましい例として、比較的に高い分子量のナフテン系又はパラフィン系の鉱油及びオレフィンオリゴマーが挙げられる。その他の植物油及び／又は動物油が使用されてもよい。
【００３１】
前記樹脂組成物は全組成物を基準として、好ましくは１０重量％から６０重量％まで、更に好ましくは３０重量％から６０重量％までの量で前記ホットメルト組成物中に存在する。
【００３２】
前記スチレンブロックコポリマーは好適には１０重量％から７５重量％まで、好ましくは１０重量％から４０重量％までの量で前記ホットメルト組成物中に存在する。
【００３３】
前記ワックスは５重量％から５０重量％まで、好適には５重量％から３０重量％までの量で添加されてもよい。
【００３４】
本発明の更に別の実施態様によれば、前記樹脂組成物がフローリング用接着剤組成物中に含まれる。フローリング用接着剤組成物中に使用される好適なポリマーは天然及び合成のゴム、例えば、ポリクロロプレンゴム、スチレン-ブタジエンゴム、ＥＶＡ（酢酸ビニルエチレンコポリマー）、ニトリルゴム及びポリイソブチレンゴム、アクリレートポリマー、アクリルポリマー、例えば、アクリルエステル及びメタクリレートポリマー又はこれらの混合物により例示される。このポリマーは全ポリマー分散液又は溶液を基準として好適には５０重量％から７０重量％まで、好ましくは５５重量％から６５重量％までの量でポリマー溶液又は水性ポリマー分散液の形態で存在する。加えて、このポリマー及び前記樹脂組成物に、炭酸カルシウムの如き充填剤が添加される。
【００３５】
前記フローリング用接着剤組成物は全組成物を基準として１０重量％から４５重量％まで、好ましくは２０重量％から３０重量％までの量の前記樹脂組成物、全組成物を基準として１０重量％から４５重量％まで、好ましくは２０重量％から３０重量％までの量の前記ポリマー分散液、及び全組成物を基準として30重量％から７０重量％まで、好ましくは４０重量％から６０重量％までの量の前記充填剤を通常含む。
【００３６】
前記接着剤組成物、即ち、水性組成物、溶媒組成物又はホットメルト組成物中に含まれるポリマー／コポリマー及びその他の化合物の量は重要ではなく、前記接着剤組成物の好ましい性質を与えるように変化してもよい。これらの化合物は前記接着剤組成物の状態により導かれるあらゆる物理的状態、例えば、好適な溶媒に溶解された状態、水相中に分散された状態、液体又は固体であってもよい。
【００３７】
本発明が下記の実施例により更に説明されるが、これらの実施例は本発明を限定することを目的とするものではない。
実施例
【実施例１】
【００３８】
チャイニーズガムロジン２６３g、ジシクロペンタジエン（ダウ樹脂銘柄）２９７g、スチレン２４０g及び不均化剤（ロウィノックスTBM-6、グレート・レークス・ケミカル社）１．５gを反応器に添加することにより、本発明の粘着付与剤樹脂組成物（樹脂１）を調製した。続いてその反応混合物を約８バールの圧力で２７５℃に加熱した。約１．５時間の反応時間後に、得られた樹脂組成物の酸価は１３であり、その混合物を２２５℃に冷却するとともに２バール付近の残留圧力を開放した。続いてその反応混合物をＮ２及び水でストリッピングした。この樹脂組成物の３００gをエトキシル化リン酸エステル表面活性剤２０gの助けにより分散させた。
【００３９】
ＥＰ ３００６２４の実施例３に記載の更に別の従来技術の粘着付与剤樹脂（樹脂２）を、チャイニーズガムロジン６４０g、ジシクロペンタジエン（ダウ高純度銘柄）８０g、Ｃ９-供給流芳香族炭化水素（ダウ樹脂供給プライム）８０gを反応させることにより調製した。得られた樹脂をＥＰ ３００６２４に記載された操作に従って乳化した。
【００４０】
上記樹脂組成物を水性アクリルポリマー分散液、ＢＡＳＦアクロナールＶ２１５とブレンドすることにより、上記粘着付与剤樹脂組成物を含む水性ＰＳＡ組成物を配合した。これらの組成物は３０重量％の夫々の粘着付与剤樹脂組成物及び７０重量％のアクリルポリマー分散液を含んでいた。粘着性及び剥離性を比較することにより、これらの樹脂の性能を評価した。
【００４１】
【表１】
2006516298.tif 000002
【００４２】
【表２】
2006516298.tif 000003
【００４３】
表１及び２により示されたように、剥離性及び粘着性の両方が本発明の粘着付与剤樹脂組成物を含む水性ＰＳＡ組成物について有意に改良される。
【実施例２】
【００４４】
ＦＩＮＡＴ試験方法ＦＴＭ８に従うせん断ＳＳ鋼試験を使用して、実施例１に記載されたのと同じＰＳＡ組成物を評価した。ＥＰ ３００６２４の樹脂を含むＰＳＡ組成物は４１時間の値を受け、一方、本発明の樹脂組成物を含むＰＳＡ組成物は８６時間の値を得た。こうして、本発明のＰＳＡ組成物はせん断ステンレス鋼試験に関して有意に一層良好であった。
【手続補正書】
【提出日】平成17年4月27日(2005.4.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物が少なくとも５重量％のエステル化合物及びポリマーを含み、そのエステル化合物及びポリマーがジエン、ジエノフィル及びロジン酸及び／又はロジン酸の誘導体を不均化剤の存在下で反応させることにより得られることを特徴とする、樹脂組成物。
【請求項２】
前記組成物が少なくとも１０重量％のエステル化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリマーが酸官能基を有しないことを特徴とする、請求項１から２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記エステル化合物及びポリマーが反応混合物中に存在するジエン、ジエノフィル及びカルボン酸を反応させることにより得られ、その反応混合物が約７５重量％までのジエン、約５５重量％までのジエノフィル、及び約１０重量％から約７５重量％までのカルボン酸を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記反応混合物が約１５重量％から約６０重量％までのジエン、約１０重量％から約４５重量％までのジエノフィル、及び約１５重量％から約６０重量％までのカルボン酸を含むことを特徴とする、請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記樹脂組成物が約５０以下の酸価を有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記樹脂組成物が約２０以下の酸価を有することを特徴とする、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記ジエンが炭化水素ジエンであることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記ジエンが環式炭化水素ジエンであることを特徴とする、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ジエンが多環式炭化水素ジエンであることを特徴とする、請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記ジエンがジシクロペンタジエンであることを特徴とする、請求項１０に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
前記ジエノフィルがテルペン、環式炭化水素、酸無水物、酸オレフィン、オレフィン性ケトン及びこれらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
前記ジエノフィルが芳香族ビニル炭化水素もしくはアクリル炭化水素又はこれらの混合物であることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
前記ジエノフィルがスチレンであることを特徴とする、請求項１３に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１６】
前記組成物が水性感圧接着剤組成物であることを特徴とする、請求項１５に記載の接着剤組成物。
【請求項１７】
前記組成物がホットメルト感圧接着剤組成物であることを特徴とする、請求項１５に記載の接着剤組成物。
【請求項１８】
前記組成物がフローリング用感圧接着剤組成物であることを特徴とする、請求項１５に記載の接着剤組成物。
【請求項１９】
接着剤組成物中の粘着付与剤としての請求項１から１４のいずれか１項に記載の樹脂組成物の使用。
【請求項２０】
約７５重量％までのジエン、約５５重量％までのジエノフィル、及び約１０重量％から約７５重量％までのロジン酸及び／又はロジン酸の誘導体、及び不均化剤を含む反応混合物を用意し、その混合物を加熱し、その混合物を約１時間から約２時間までの間に約１７５℃から約３１０℃までの温度に維持して少なくとも５重量％のエステル化合物及びポリマーを含む樹脂組成物を同時に得ることを特徴とする、樹脂組成物の製造方法。
【請求項２１】
前記反応混合物が約１５重量％から約６０重量％までのジエン、約１０重量％から約４５重量％までのジエノフィル、及び約１５重量％から約６０重量％までのカルボン酸を含むことを特徴とする、請求項２０に記載の方法。
【国際調査報告】
2006516298.tif 000004
2006516298.tif 000005