(57)【要約】本発明は、広範な活性成分及び感知標識をヘア、毛嚢、皮膚及び衣服上に効果的に輸送するシャンプー、コンディショナー、整髪料、ローション、クリーム、液体洗濯用洗剤、衣類の柔軟剤、及び他のヘア、皮膚及び衣類のケア製品を組み込んだ標的化制御放出システムである。このシステムは長期間にわたる活性成分または感知標識の放出速度を維持したり、ドライヤーで髪を乾かしたり若しくは衣類にアイロンをかけたり、若しくは他の熱処理をすると、活性成分を熱で引き起こされるように放出させたりハイインパクト香料が“バースト”したりする。本発明の制御輸送システムは、平均粒子径が約０．０１μｍ〜約１０μｍを有するナノスフェアーである。前記ナノスフェアーは、疎水性物質、カチオン性調整成分又はヘア、皮膚及び衣類上へのスフェアーの付着を助長させるようなカチオン性電荷ブースターと併せるカチオン性調整成分を含む。本発明はさらに活性成分の放出速度が、消費者に製品の機能を伝達するような感知標識の放出速度に同調されうる制御放出システムに関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘア、毛嚢又は皮膚への局所的な適用のために、活性成分及びカチオン性調整成分を含む固体スフェアーを含む制御放出システム。
【請求項２】
前記固体スフェアーがさらに疎水性ポリマー、疎水性コポリマー、疎水性ワックス又はそれらの混合物を含む請求項１記載のシステム。
【請求項３】
前記粒子が約３０℃〜約１００℃の融点を有する請求項２記載のシステム。
【請求項４】
前記疎水性ポリマー又は疎水性コポリマーは、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、天然ワックス、合成ワックス、トリグリセリド、水素化植物性油、生分解性天然ポリマー、合成ポリマー、ポリエチレン単独ポリマー、；エチレン−アクリル酸コポリマー；分子量約６０００〜１２０００の範囲を有するポリアミドポリマー；動物性ワックス、アルキル化したポリビニルピロリド、シリコン合成ワックスコポリマー；シリコン天然ワックスコポリマー；カンデリラシリコンコポリマー、及びオゾケリトシリコンコポリマーからなる群から選ばれる請求項２記載のシステム。
【請求項５】
前記スフェアーが平均粒径約０．０１μｍ〜約１０μｍを有する請求項１記載のシステム。
【請求項６】
前記スフェアーが平均粒径約０．０１μｍ〜約１μｍを有する請求項５記載のシステム。
【請求項７】
前記システムは水相における前記固体スフェアーの分散液である請求項１記載のシステム。
【請求項８】
前記固体スフェアーはカチオン性電荷ブースターをさらに含む請求項１記載のシステム。
【請求項９】
前記カチオン性電荷ブースターはポリビニルアミン、ポリアミン、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、ポリ第４級アンモニウム化合物及び下記の式を有する第４級アンモニウムからなる群から選ばれる
【化１】
2006510580.tif 000020
式中、Xはアニオンであり、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜２２（Ｃ１−Ｃ２２）のアルキル、炭素数３〜２２のアルケニル、またはＲ５−（Ｑ）−（ＣＨ２）ｍ−であり、その際、Ｒ５は炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル部分、及びこれらの混合物であり、ｍは１〜約６であり；
及び、Ｑ単位と合わせてアシル単位である場合には、Ｑは、タロウ（ｔａｌｌｏｗ  タロウ）、部分的に水素化したタロウ、ラード、部分的に水素化したラード、植物油、水素化した植物油、例えばカノーラ油、サフラワー油、落花生油、ヒマワリ油、とうもろこし油、ダイズ油、トール油、米糠油、など及びこれらの混合物からなる群から選ばれたトリグリセリドソース由来であってもよい、
である請求項８記載のシステム。
【請求項１０】
前記カチオン性電荷ブースターは、ポリエチレンイミン又はポリエチレンアミンを含む請求項１のシステム。
【請求項１１】
前記スフェアーが水相中で分散するカチオン性電荷ブースターを含む請求項１記載のシステム。
【請求項１２】
前記カチオン性電荷ブースターは、ポリビニルアミン、ポリアミン、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、ポリ第４級アンモニウム化合物及び下記の式を有する第４級アンモニウムからなる群から選ばれる
【化２】
2006510580.tif 000021
式中、Xはアニオンであり、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜２２（Ｃ１−Ｃ２２）のアルキル、炭素数３〜２２のアルケニル、またはＲ５−（Ｑ）−（ＣＨ２）ｍ−であり、その際、Ｒ５は炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル部分、及びこれらの混合物であり、ｍは１〜約６であり；
及び、Ｑ単位と合わせてアシル単位である場合には、Ｑは、タロウ、部分的に水素化したタロウ、ラード、部分的に水素化したラード、植物油、部分的に水素化した植物油、例えばカノーラ油、サフラワー油、落花生油、ヒマワリ油、とうもろこし油、ダイズ油、トール油、米糠油、など及びこれらの混合物からなる群から選ばれたトリグリセリドソース由来であってもよい、
である請求項１１記載のシステム。
【請求項１３】
前記カチオン性電荷ブースターはポリエチレンイミン又はポリエチレンアミンを含む請求項１１記載のシステム。
【請求項１４】
前記カチオン性電荷ブースターが水相の約１０重量％以下で存在する請求項１１記載のシステム。
【請求項１５】
前記カチオン性調整成分は直鎖アルキルアンモニウム化合物、環状アルキルアンモニウム化合物、石油由来のカチオン性化合物及びカチオン性ポリマーからなる群から選ばれる請求項１記載のシステム。
【請求項１６】
前記カチオン性調整成分は塩化セチルトリメチルアンモニウムを含む請求項１記載のシステム。
【請求項１７】
前記カチオン性調整成分は塩化ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムを含む請求項１記載のシステム。
【請求項１８】
前記カチオン性調整成分はポリクオタニウム-２４を含む請求項１記載のシステム。
【請求項１９】
前記カチオン性調整成分はポリクオタニウム-８２を含む請求項１記載のシステム。
【請求項２０】
前記カチオン性調整成分がスフェアーの約０．０１重量％〜約７０重量％の量で存在する請求項１記載のシステム。
【請求項２１】
前記活性成分は、セラミド、ビタミン、日焼け防止剤、薬剤、ビタミン、抗酸化剤、フリーラジカル捕捉剤、保湿剤、抗脂漏性剤、抗UV剤、表皮剥離剤、抗炎症剤、リフレッシュ剤、メラニン調整剤、脂肪調整剤、抗脂漏性剤、老化防止剤、表皮剥離剤、抗バクテリア剤、抗フケ剤、毛減量抑制剤、毛染め、髪の脱色剤、パーマネントウェーブ緩和剤、ヘアコンディショナー、栄養剤、瘢痕性剤、血管保護剤、抗バクテリア剤、抗真菌剤、スキンコンディショナー、免疫賦活剤、栄養素、油、レチノイド、麻酔剤、界面活性剤、乳濁液、安定剤、保存料、防腐剤、皮膚軟化剤、滑沢剤、湿潤剤、麻酔剤、鎮痛薬、エンザイム、ピグメント、色素、ヒドロキシ酸、皮膚軟化剤、医薬品、抗生物質、レペラント（repellants)、誘引剤、香料、感知標識、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、エラスチン、加水分解産物、サクラソウ油、ホホバ油、上皮成長因子、大豆サポニン、ムコ多糖、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１記載のシステム。
【請求項２２】
前記活性成分は香料を含む請求項１記載のシステム。
【請求項２３】
前記香料が約１〜約８のＣｌｏｇＰ値範囲を有する請求項２２記載のシステム。
【請求項２４】
前記疎水性ポリマー、疎水性コポリマー又はそれらの混合物が
約１重量％〜約９５重量％の量存在し、
前記カチオン性調整成分が約０．０１重量％〜約６０重量％の量存在し、
及び前記活性成分が約１重量％〜約７０重量％の量存在する
請求項２記載のシステム。
前記活性請求項１記載のシステム。
【請求項２５】
約１重量％〜約７０重量％の感知標識をさらに含む請求項１記載のシステム。
【請求項２６】
前記スフェアーは長期間前記カチオン性電荷ブースター及び前記カチオン性調整成分を放出する請求項１記載のシステム。
【請求項２７】
前記長期間は約１ヶ月以下である請求項１記載のシステム。
【請求項２８】
前記粒子が熱処理することでバーストを誘引するため、前記カチオン性電荷ブースター及び前記カチオン性調整成分の有効量を放出する請求項１記載のシステム。
【請求項２９】
下記の段階：
物質の融点を超える温度に疎水性ポリマーマトリックス物質を加熱すること；
カチオン性調整成分を融液の中に溶解又は分散すること；
活性成分を融液の中に溶解又は分散すること；
融液の融点を超える温度に融液を加熱すること；
水溶液を熱した融液を混合して懸濁液を形成すること；
均一な微細な懸濁液を得るまで融点を超える温度で懸濁液のハイシェアーホモジェナイゼイションすること；及び
微細な分散を形成するために懸濁液を室温（周囲の温度）にまで冷却すること、
を含むヘア、毛嚢及び皮膚への局所的な適用のための制御放出システムを提供する方法。
【請求項３０】
カチオン性電荷ブースターをさらに含む水溶液を有する請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
請求項１のシステムを含むヘア又は皮膚ケア製品。
【請求項３２】
シャンプー、コンディショナー、ローション、クリーム、ボディウォッシュ、整髪料製品及びヘアスクルプティング製品からなる群から選ばれた請求項３１記載の製品。
【請求項３３】
前記活性成分の放出は、ヘア又は毛嚢の熱処理により活性化される請求項３１の製品。
【請求項３４】
前記活性成分は感知標識を含む請求項３１記載の製品。
【請求項３５】
前記活性成分の放出は、ヘア又は毛嚢の熱処理により活性化される請求項３４の製品。
【請求項３６】
活性成分及びカチオン性調整成分を含む固体スフェアーを含む衣類のための制御放出システム。
【請求項３７】
前記固体スフェアーが疎水性ポリマー、疎水性コポリマー、疎水性ワックス又はそれらの混合物をさらに含む請求項３６記載のシステム。
【請求項３８】
前記粒子は融点約３０℃〜約１００℃を有する請求項３７記載のシステム。
【請求項３９】
前記疎水性ポリマー又は疎水性コポリマーは脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、天然ワックス、合成ワックス、トリグリセリド、水素化した植物性オイル、生分解性天然ポリマー、合成ポリマー、ポリエチレン単独ポリマー、；エチレン−アクリル酸コポリマー；分子量約６０００〜１２０００の範囲を有するポリアミドポリマー；動物性ワックス、アルキル化したポリビニルピロリド、シリコン合成ワックスコポリマー；シリコン天然ワックスコポリマー；カンデリラシリコンコポリマー、及びオゾケリトシリコンコポリマーからなる群から選ばれる請求項３８記載のシステム。
【請求項４０】
前記粒子が平均粒径約０．０１μｍ〜約１０μｍを有する請求項３６記載のシステム。
【請求項４１】
前記粒子が平均粒径約０．０１μｍ〜約１μｍを有する請求項４０記載のシステム。
【請求項４２】
前記システムは水相における前記固体粒子の分散液である請求項１記載のシステム。
【請求項４３】
固体スフェアーはカチオン性電荷ブースターをさらに含む請求項１記載のシステム。
【請求項４４】
前記カチオン性電荷ブースターはポリビニルアミン、ポリアミン、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、ポリ第４級アンモニウム化合物及び下記の式を有する第４級アンモニウムからなる群から選ばれる
【化３】
2006510580.tif 000022
式中、Xはアニオンであり、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜２２（Ｃ１−Ｃ２２）のアルキル、炭素数３〜２２のアルケニル、またはＲ５−（Ｑ）−（ＣＨ２）ｍ−であり、その際、Ｒ５は炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル部分、及びそれのて混合物であり、ｍは１〜約６であり；
及び、Ｑ単位と合わせてアシル単位である場合には、Ｑは、タロウ（獣脂、ｔａｌｌｏｗ）、部分的に水素化したタロウ、ラード、部分的に水素化したラード、植物油、部分的に水素化した植物油、例えばカノーラ油、サフラワー油、落花生油、ヒマワリ油、とうもろこし油、ダイズ油、トール油、米糠油、など及びこれらの混合物からなる群から選ばれたトリグリセリドソース由来であってもよい、
である請求項４３記載のシステム。
【請求項４５】
前記カチオン性電荷ブースターがポリエチレンイミンまたはポリエチレンアミンを含む請求項３６記載のシステム。
【請求項４６】
水相中における前記スフェアーの分散のカチオン性電荷ブースターを含む請求項３６記載のシステム。
【請求項４７】
前記カチオン性電荷ブースターはポリビニルアミン、ポリアミン、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、ポリ第４級アンモニウム化合物及び下記の構造を有する第４級アンモニウムからなる群から選ばれる
【化４】
2006510580.tif 000023
式中、Xはアニオンであり、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜２２（Ｃ１−Ｃ２２）のアルキル、炭素数３〜２２のアルケニル、またはＲ５−（Ｑ）−（ＣＨ２）ｍ−であり、その際、Ｒ５は炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル部分、及びそれについて混合物であり、ｍは１〜約６であり；
及び、Ｑ単位と合わせてアシル単位でる場合には、Ｑは、タロウ、部分的に水素化したタロウ、ラード、部分的に水素化したラード、植物油、部分的に水素化した植物油、例えばカノーラ油、サフラワー油、落花生油、ヒマワリ油、とうもろこし油、ダイズ油、トール油、米糠油、など及びこれらの混合物からなる群から選ばれたトリグリセリドソース由来であってもよい、
である請求項４６記載のシステム。
【請求項４８】
前記カチオン性電荷ブースターはポリエチレンイミン及びポリエチレンアミンを含む請求項４７記載のシステム。
【請求項４９】
前記カチオン電荷ブースターが水相の約１０重量％以下で存在する請求項４７記載のシステム。
【請求項５０】
前記カチオン性調整成分は直鎖アルキルアンモニウム化合物、環状アルキルアンモニウム化合物、石油由来のカチオン性化合物及びカチオン性ポリマーからなる群から選ばれた請求項３６記載のシステム。
【請求項５１】
前記カチオン性調整成分は塩化セチルトリメチルアンモニウムを含む請求項３６記載のシステム。
【請求項５２】
前記カチオン性調整成分は塩化ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムを含む請求項３６記載のシステム。
【請求項５３】
前記カチオン性調整成分はポリクオタニウム-２４を含む請求項３６記載のシステム。
【請求項５４】
前記カチオン性調整成分はポリクオタニウム-８２を含む請求項３６記載のシステム。
【請求項５５】
前記カチオン性調整成分がスフェアー中に約０．０１重量％〜約７０重量％存在する請求項３６記載のシステム。
【請求項５６】
前記活性成分は香料を含む請求項３６記載のシステム。
【請求項５７】
前記香料が約１〜約８のＣｌｏｇＰ値範囲を有する請求項５６記載のシステム。
【請求項５８】
前記疎水性ポリマー、疎水性コポリマー又はそれらの混合物が約１重量％〜約９５重量％の量存在しており、前記カチオン性調整成分は約０．０１重量％〜約６０重量％の量存在しており、及び前記活性成分は約１重量％〜７０重量％の量存在している請求項３７記載のシステム。
【請求項５９】
前記スフェアーは、長期間前記カチオン性電荷ブースター及び前記カチオン性調整成分を放出している請求項３６記載のシステム。
【請求項６０】
前記長期間は約１ヶ月以下である請求項３６記載のシステム。
【請求項６１】
前記粒子が熱処理することでバーストを誘引するため、前記カチオン性電荷ブースター及び前記カチオン性調整成分の有効量を放出する請求項３６記載のシステム。
【請求項６２】
下記の段階：
物質の融点を超える温度に疎水性ポリマーマトリックス物質を加熱すること；
カチオン性調整成分を融液の中に溶解又は分散すること；
活性成分を融液の中に溶解又は分散すること；
融液の融点を超える温度に融液を加熱すること；
水溶液と熱した融液とを混合して懸濁液を形成すること；
均一な微細な懸濁液を得るまで融点を超える温度で懸濁液のハイシェアーホモジェナイゼイションすること；及び
微細な分散を形成するために懸濁液を周囲の温度にまで冷却すること、
を含む衣類のための制御放出システムを提供する方法。
【請求項６３】
前記水溶液がカチオン性電荷ブースターをさらに含む請求項６１記載の方法。
【請求項６４】
請求項３６のシステムを含む衣類ケア製品。
【請求項６５】
液体洗濯洗剤及び衣類柔軟剤からなる群から選ばれた請求項６４記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、その内容が本願に参考によって本明細書に引用される、２００１年１月２９日付で提出された、米国特許出願第０９／７７１，７５２号の一部継続出願である。
【０００２】
本発明の背景
本発明の分野
本発明は、広範な活性成分及び感知標識をヘア、毛嚢、皮膚及び衣服上に効果的に輸送する、長期間にわたるこれらの放出速度を維持する、またはドライヤーで髪を乾かしたり若しくは衣類にアイロンをかけたりすると、活性成分を熱で引き起こされるように放出させたりハイインパクト香料が“バースト”したりするシャンプー、コンディショナー、ローション、クリーム、石鹸、液体洗濯用洗剤、衣類の柔軟剤、及び他のヘア、皮膚及び衣類のケア製品に関するものである。本発明はさらに、本発明の標的化制御放出システムを含む皮膚、ヘア及び衣類のケア製品に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
関連技術の説明
消費者はますます知識を得て、高いレベルの素養やマルチな機能性をそれらの物質に期待する。消費者はこれらの製品が清潔であることばかりでなくその状態や、栄養をあたえることも期待し、清潔でかつ新鮮さの恒久的な印象を備えていることも期待する。消費者が製品を受け入れるかどうかは、これらの製品が持ち合わせている性能だけでなく、それとともに関連付けられる認識と美学によって決まるものである。そこで製品の性能と有効性を消費者に伝達する必要がある（すなわちヘア、皮膚又は衣服が清潔であって、ヘア、衣服が調整され養われる、等）。香料は成功した製品の重要な側面であり、香料製品は消費者に製品の性能を伝達することに利用され、加えて香料は人を美的に魅了する芳香を与える。
【０００４】
従来技術における公報には、ヘア、皮膚及び衣類への活性成分や感知標識（香料、冷却剤及び加熱剤など）の沈着を向上させて、ヘアや皮膚がより健康になり、長期間にわたって美的に感じがよくし続けるように、これらの放出速度を妨げるまたは遅延させる前記必要性を満たす試みが示されている。
【０００５】
記述されている従来のアプローチは、乳濁液、リポソーム及び他の人工脂質小胞をヘアや皮膚の上に活性成分を沈着するために使用される。米国特許第４，９４２，０３８；５，１２４，０８１；５，１９８，４７０；５，３３０，７５８；５，５１０，１２０；５，５１８，７３６；５，５９１，４４９；５，６５８，５７５；５，６６０，８５３；５，７４１，５１８；５，７５３，２４１；５，７５９，５２６；５，７７３，６１１；５，８１４，３４３；５，８７４，１０５；５，８８５，５６４；５，９２５，３６４；６，０１０，７０７；６，０１５，５７４；６，０３９，９３６；６，０６６，３２８；６，０７１，５３５；５及び６，１２６，９４８号．を参照する。システムのこれらのタイプは不安定な制限を有し、物質の特定のタイプの被包に使用されるだけである。保管寿命及び投与後の期間の両方で制御輸送へのリポソームの使用を安定性が制限している。
【０００６】
米国特許第５，３５４，５６４号は、シリコーン粒子の水性分散を含む日常生活の介護製品を開示しており、その際に、約４００ｎｍ以下の粒子サイズを達成する十分な量で、その表面上に吸着されている表面修飾を前記粒子は有する。この発明の粒子は表面修飾剤がその表面上に吸着されるシリコーン分離相を含む。適当な表面修飾剤は好ましくは既知の有機及び無機の賦形剤から選ぶことができうる。そのような賦形剤は、種々のポリマー、低分子量オリゴマー、天然物質及び界面活性成分を含む。より好ましい表面修飾剤は非イオン性及びアニオン性界面活性成分を含む。
【０００７】
米国特許第５，５９９，５３１号は、ヘアケア製品のためのキャリアーシステムとして、無機性の帯電コロイド状シリカの用途を開示している。ヘアの中への水、オイル、コラーゲン及び他の材料の浸透又は吸収は、ヘアの中に吸収される材料とともに帯電コロイド状シリカ粒子の水性懸濁液を準備するために少量の無機性の帯電コロイドシリカを添加することで非常に増大する。ヘアを染める場合、ヘアにダメージを与えるアルカリ溶液を使用しないで染料成分はヘアに吸収されることができ、ヘアにパーマをあてる場合、再度のアルカリ水溶液でダメージを負うことなくヘアが水を吸収して膨潤するために引き起こす張力でヘアのジスルフィド結合が破壊されうる。ヘアの多孔と安定した水和がヘアの静電電荷をかえることを通して変化される場合があると考えられている。ヘアに適用されている電荷を帯びたシリカ粒子の水性懸濁液は、この電荷を変えるためであると考えられる。
【０００８】
米国特許第５，６６０，８３９は、脂肪質の物質を含む化粧品及び／又は皮膚科学の成分の中に可変性の空洞粒子を包含しており、これらの脂肪物質に帰属するものである粘着性及び／又は脂っぽい感覚は、明らかに減少し又は除去されることを開示している。好ましくは、粒子が空洞状のミクロスフェアー又はミクロビーズの形であり、１μｍ〜２５０μｍまでの間の粒子サイズを持って、ビニリデンクロライド、アクリルニトリル及び（メチル）アクリレートコモノマーの三元コポリマーからなる。
【０００９】
米国特許第５，６６７，８００号は、人体への局所的な適用を目的とする少なくとも１つの脂質と、好ましくは少なくとも１つの乳化剤を含む固体の類脂質ナノ粒子の水性懸濁液を開示している。開示されているナノ粒子は、好ましくは非イオン化であり、これらの粒子の加工の際に使用される乳化剤は、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル類及びソルビタンエステル類から選ばれる。粒子は５０〜１０００ｎｍの平均粒経を有し、またそれらの濃度は、懸濁液の重量に対して、０．０１〜６０ｗｔ％である。懸濁液の連続相中で又は賦形剤中に薬物を内包させてもよく、これを懸濁液に添加する。発明はさらに水性懸濁液における製造方法を提供する。
【００１０】
米国特許第５，７８０，０６０号は、架橋植物性ポリフェノール壁を有するマイクロカプセル、及びそれらを含む組成物を開示している。マイクロカプセルは、植物性ポリフェノール、特にフラボノイドの界面架橋によって得られる。化粧品、製薬、ダイエット用又は食品組成物のような成分に内包されると、これらのマイクロカプセルは同時に活性、特に非フリーラジカル及び／又は非酸化活性であり、植物性ポリフェノール（特にフラボノイド）の活性を維持すると共に、組成の欠陥、特にカラー改質を予防することを可能とする。
【００１１】
米国特許第５，８５１，５１７号及び５，９４５，０９５号は、非水媒質中のポリマー粒子の分散を含む組成を開示している。化粧品、衛生学又は製薬組成において、表面安定化ポリマー粒子の分散が、非水媒質において使われることができる。分散が、特に非水媒質中で安定した分散状態のポリマーナノ粒子でもよい。ナノ粒子は好ましくは５〜６００ｎｍのサイズで、約６００ｎｍ以上のサイズだと粒子分散は、安定性が下がる。使用するポリマーは、何か特質、例えばラジカルポリマー、縮合ポリマー又は天然物のポリマーであってもよい。これらのポリマーは、特に、架橋することができる。記述のある非フィルム状ポリマーでは、ビニル又はアクリルコポリマー又は単独ポリマーがあり、それは必要があれば架橋され、好ましくはポリメチルメタクリレート、ポリスチレン又はポリ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートのような４０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するものである。
【００１２】
米国特許第５，７５９，５２６号、及び５，９１９，４８７号は、シリコーン界面活性成分に基づくラメラ相及びそれらを含む組成を被覆したナノ粒子を開示している。ナノ粒子及び特にナノカプセルは、シリコーン界面活性成分から得られる層状のコーティングを備え、成分中で使用されうり、皮膚、粘膜、爪、頭皮及び／又は毛の処理のために特に話題の成分中で使用されうる。１０〜１０００ｎｍのサイズの広がりをもつナノ粒子は、油性相をカプセル化しているポリマーから成り、及びラメラ被覆を有する被覆から成り、その際にラメラ被覆は、少なくとも１つオキシエチレン化された及び／又はオキシプロピレン化された鎖を含む少なくとも１つのシリコーン界面活性成分を含む。ナノ粒子は、好ましくは１０〜６００ｎｍまでサイズの広がりをもつ。ナノ粒子を構成しているポリマーは、生分解可能な又は生分解性でないポリマーである。ポリ−Ｌ−、及び、ＤＬ−ラクチド、及びポリカプロラクトンは、特に生分解性ポリマーとして好ましい。非生分解性ポリマーの中で、塩化ビニル、及びビニルアセテートコポリマー並びにメタクリル酸及びメタクリル酸メチルエステルのコポリマーは、特に好ましい。
【００１３】
米国特許第６，０１３，６１８号、及び６，０８７，３２２号は、パーソナルケア製品から香料の性能を強める方法として混合調製（ｐｒｏ−ａｃｃｏｒｄｓ）の使用を開示している。典型的な混合調製は、加水分解時に２つ以上の香料の原材料を放出するオルトエステル、ケタール、アセタール及びオルトカルボネートから構成される。
【００１４】
米国特許第６，０４２，７９２号は、例えば皮膚、ヘア、衣類及びそこの近接環境の供給への標的化輸送のために、制御、徐放性ミクロ粒子活性及び生物活性組成物（芳香性成分を含む）を開示しており、その際に活性及び生物活性組成物は、ｌ〜８の算出されたｌｏｇＰ値（Ｐは、ｎ−オクタノール水系分配係数である）を有する。その上に被覆を有してり及び／又は相溶解性界面活性成分を含んでいるワックス又はポリマーマトリックスが中の単一相、固溶液中の活性又は生物活性な材料を、このような組成は含む。また記述は、このような組成を調合するためのプロセス、及び装置である。米国特許第６，０４２，７９２号の特徴は、香料の組成を設計し、及びこのようにシステムによって使われることができる香料のタイプを制限することである。このような組成の生成は、界面活性成分又は乳化剤の使用を必要としており、それは水相への香料の分配を増加しうるものであって、並びに被覆の有効性及び標的部位で沈着される香料の量を減少しうるものである。
【００１５】
米国特許第４，１５２，２７２号は、融点３８℃〜１５０℃及び粒子サイズ０．１〜２００μｍを含む衣類調節成分並びにキャリアー物質のようなワックス及び香水を開示している。粒子は成分、特に衣類に直接的なカチオン界面活性成分を含む水性衣類柔軟成分の全体にわたって分配される。セチルトリメチル臭化アンモニウムは、カチオン界面活性成分の中で例証として述べられる。
【００１６】
米国特許第５，１８８，８３７号は、ミクロ懸濁液システムとその調製方法を開示している。ミクロ懸濁液は、それらの表面に包埋されるリン脂質層を有する固体、水不溶性ミクロ粒子であるリポスフェアーを含む。リポスフェアーの内殻は、輸送される固体物質又はワックスのような不活性の固体賦形剤中で分散されて輸送される物質である。
【００１７】
米国特許第５，５４０，８５３号は、下記を含みｐＨが約４〜約１１であるパーソナルクレンジング組成物を開示している：
（ａ）約０．００１重量％〜約１０重量％の算出されたｌｏｇ．ｓｕｂ．１０  Ｐ．ｇｔｏｒｅｑ．３及び沸点２５０℃を伴い少なくとも約７０％の成分を有する永続的に芳香をはなつ香水組成物；
（ｂ）約０．０１重量％〜９５重量％の界面活性成分システム；及び
（ｃ）残分はキャリアーを含む
トリン（Ｔｒｉｎｈ）らによる公開、米国特許第５，５４０，８５３号は、本願明細書において引用したものとする。
【００１８】
米国特許第５，４７６，６６０号は、標的表面上に活性物質を沈着させるための物質を開示している。製品は表面を洗い出された後、活性物質は静置される。アニオン界面活性成分の共存中でアニオン性又は非イオン活性剤を含む組成物からの沈着が好ましい。両性イオン又はカチオン性表面を有するキャリアー粒子及び帯電した有機炭素基を含む複数の突起状糸状体を前記物質は含む。活性物質は、キャリアー粒子の範囲内で含まれる。標的表面の例は、哺乳動物皮膚、毛又は爪である。
【００１９】
米国特許第５，６５２，２０６号は、下記からなる群から選択される洗浄処理を加えた衣類柔軟剤組成物を開示している：
Ｉ．下記を含む固体粒子の物質：
（Ａ）約５０％〜約９５％の生分解性カチオン性４級アンモニウム衣類柔軟化合物：
（Ｂ）約０．０１％〜約１５％の、下記からなる群から選ばれた少なくとも約７０％の永続的に芳香をはなつ香水成分を含む持続性香料：沸点が少なくとも約２５０℃及び少なくともＣｌｏｇＰが約３である成分、この際、１０ｌｏｇＰを根拠に対数としてＣｌｏｇＰは、算出されたオクタノール／水分配係数であり、前記少なくとも約２５０℃の沸点及び少なくとも約３のＣｌｏｇＰを有する成分は、少なくとも約２５０℃の沸点及び少なくとも約３のＣｌｏｇＰを有する成分のみの香水が、永続的香水でないように、７０重量％未満の永続的に芳香をはなつ香水である；香水成分は：シスジャスモン；ジメチルベンジルカルビニールアセテート；エチルバニルリン；ゲラニルアセテート；アルファ−イオノン；ベータ−イオノン；ガンマ−イオノン；ＫＯＡＶＯＮＥ４９（登録商標）；ラウリンアルデヒド；ジハイドロジャスモネートメチル；メチルノニルアセトアルデヒド；ガンマ−ノナラクトン；フェノキシエチルイソ−ブチラート；フェニールエチルジメチルカルビノール；フェニールエチルジメチルカルビノールアセテート；アルファ−メチル−４−（２−メチルプロピル）−ベンゼンプロパナール；６−アセチル−１（１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）；ウンデシレンアンデアルデヒド；バニリン；２，５，５−トリメチル−２−ペンチル−シクロペンタノン；２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール；ヴェルドックス（ｖｅｒｄｏｘ）；パラ−ｔｅｒｔブチルシクロヘキシルアセテート；及びこれらの混合物である；
（Ｃ）必要があれば、分散修飾剤約０％から約３０％；及び
（Ｄ）必要があれば、ｐＨ修飾剤約０％〜約１５％；及び
ＩＩ．下記を含む液組成物：
（Ａ）生分解可能なアニオン性衣類柔軟化合物０．５％〜約８０％；
（Ｂ）約０．０１％〜約１０％の、下記からなる群から選ばれた少なくとも約７０％の永続的に芳香をはなつ香水成分を含む持続性香料：少なくとも約２５０℃の沸点及び少なくとも約３のＣｌｏｇＰを有する成分、前記少なくとも約２５０℃の沸点及び少なくとも約３のＣｌｏｇＰを有する成分は、少なくとも約２５０℃の沸点及び少なくとも約３のＣｌｏｇＰを有する成分のみの香水が、永続的香水でないように、７０重量％未満の永続的に芳香をはなつ香水である；；香水成分は、シスジャスモン；ジメチルベンジルカルビニール・アセテート；エチルバニリン；ゲラニルアセテート；アルファ−イオノン；ベータ−イオノン；ガンマ−イオノン；ＫＯＡＶＯＮＥ（登録商標）；ラウリンアルデヒド；ジハイドロジャスモネートメチル；メチルノニルアセタールデヒド；ガンマ−ノナラクトン；フェノキシエチルイソ−ブチラート；フェニールエチルジメチルカルビノール；フェニールエチルジメチルカルビニルアセテート；アルファ−メチル−４−（２−メチルプロピル）−ベンゼンプロパナール；６−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン；ウンデシレンアルデヒド；バニリン；２，５，５−トリメチル−２−ペンチル−シクロペンタノン；２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール；ヴェルドックス（ｖｅｒｄｏｘ）；パラ−ｔｅｒｔ−ブチルシロヘキシルアセテート（２−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｃｙｌｏｈｅｘｙｌａｃｅｔａｔｅ）；及びこれらの混合物；
（Ｃ）必要があれば、分散修飾剤約０％〜約３０％の；及び
（Ｄ）残分は水、Ｃ１−４の１価アルコール；Ｃ２−６の多価アルコール；炭酸プロピレン；液体ポリエチレングリコール；及びこれらの混合物から選択される液状キャリアーであり；そして、その際に分散修飾剤は、粘性若しくは分散性又は両方ともに影響を及ぼす。
【００２０】
米国特許第４，９１９，８４１号は、次の段階でカプセル化された活性粒子を調合するためのプロセスを開示している：融解ワックスの活性物質を分散させること；４分以内で水性界面活性成分溶液中の活性／ワックス分散液を乳濁化にすること；カプセルを冷やして冷却させること；及び、カプセルを固めて回収すること。活性物質の例は、香料である。
【００２１】
１９９４年１０月２０日に公開されたＰＣＴ国際公開番号９５／１１９３６は、熱により得られうる長い保管寿命を伴って細かく分散するワックス分散液を開示しており：分散液は（Ａ）ワックス１０〜８０重量％（Ｂ）親水性親油性バランス値（ＨＬＢ  ｖａｌｕｅ）８〜１８を持つ親水性非イオン分散剤０．５〜３０重量％を伴い、及び（ｃ）炭素原子１２〜２２を持つ脂肪族アルコール又は、炭素原子３〜６のポリオールの炭素原子１２〜２２を持つ脂肪酸による部分エステルの群からなる疎水性共分散剤１〜３０重量％を加熱し、さらに相転移点の範囲又は以上の温度に得られた分散液を加熱し、又はこの温度で直接分散液を製造して、その後相転移範囲未満の温度で分散液を冷却することによって得られる。
【００２２】
米国特許６，０４８，５２０号は、シェル物質、例えばゼラチン又はアカシア・ガムに入れられる水不溶性ヘアトリートメント化合物のカプセルを包含している透明なリーブオンヘアトリートメント（洗い流さないタイプのヘアトリートメント）の組成を開示している。カプセルは、約４２５〜約２８００μｍの直径を有し、及びヘアトリートメント成分がヘアに作用している間、又はヘアトリート成分作用後、ヘアを梳くことによって崩壊する。水性リーブオンの成分はヘアに作用され、及び水不溶性ヘア修復化合物はヘアを修復するためにカプセルから放出される。光沢及びうねり機能のようなヘアの物理的、及び美的特性が保持されるように、シェルは十分に小さい残留の粒子に崩壊する。
【００２３】
カチオン性沈着ポリマーは、従来シャンプー及び他のパーソナルクレンジング成分から特定の不揮発性成分の沈着をよくするために使われていた。例えば、米国特許第ｓ．５，０３７、８１８号及び５，０８５，８５７号は、それぞれ、抗ふけ取り粒子及び不溶性の不揮発性シリコーンの沈着をよくするためカチオン性グアーガムの使用を記載している。沈着ポリマーは、また、シャンプー成分から日焼け止め物質の沈着をよくするために提案された。ＥＰ３８６，８９８において、カチオン性ポリガラクトマンナンガムの誘導体が使用される。ＷＯ９５／２２３１１は、シリコーン、油脂、ワックス、炭化水素、脂肪酸、及び脂肪族アルコール、脂質、ビタミン及び日焼け止めを包含する不揮発性の利点剤の沈着を増やす特定のカチオンポリマーの使用を述べる。
【００２４】
米国特許第．６，０８３，８９９号は、柔軟利点をよくした衣類軟化剤組成を開示している。衣類軟化剤は、衣類の柔軟活性剤とカチオン性電荷ブースターとの持つ組み合わせから構成されている。カチオン性電荷ブースターは、何か衣類軟化剤活性剤、好ましくはジエステル及びジアミド第４級アンモニウム（ＤＥＱＡ）化合物をもった用途に適している。また、類似の現象がヘアケア製品に観察されている。米国特許第．３，９８０，０９１号は、アニオン性タイプのヘアーシャンプー及びシャンプー後において非常に容易な髪の手入れをしえるために前洗いの効果を発揮できる成分で、並びに不足、櫛特性及びその他の髪の特性を改善しながら前もって髪をシャンプーするような髪の前洗いを開示している。前洗いの組成物は、水溶性の第４級アンモニウム化合物、特に特定の薬剤、とりわけ、ポリエチレンイミン、及びＮ−エタノールアセトアミド、望ましくは種々の成分と一緒に容易に利用される。
【００２５】
したがって、毛、皮膚、及び衣類のような標的表面上で効果的に沈着させる技術の必要性は、有効な輸送システムにとって依然として残り、並びに全面的に粒子の電荷密度を高める手段として必要な粒子表面上に十分なカチオン性電荷密度を備える方法にとっての技術の必要性もあり、その結果毛、皮膚、及び衣類上へより良い粒子の沈着が提供されうる。
【発明の開示】
【００２６】
発明の要約
本発明は、ヘア、皮膚及び衣服上への活性成分及び感知標識の標的化制御輸送のためのナノスフェアーの形で標的化制御放出物質に関するものである。本発明の標的化制御輸送システムは、標的である高カチオン性電荷密度を有し、かつ標的の部位上にナノスフェアーの沈着をよくする固体の疎水性ナノスフェアーの分散液である。これらナノスフェアーの高いカチオン性電荷密度は、ナノスフェアーの固体疎水性マトリックス中にカチオン状態の媒介物を導入することにより、又は水相中のカチオン性電荷“ブースター”と併せてナノスフェアーの固体疎水性マトリックス中にカチオン性調整成分を導入することにより作られる。カチオン性電荷ブースター、特にポリエチレンイミン（又は他のポリアミン、均一又は不均一ポリアミン主鎖（好ましくは均一な主鎖））とのカチオン性界面活性成分の組み合わせが粒子の電荷密度を“ブースト”したり及び毛、皮膚、及び衣類上へよりよい沈着を提供されうることを発見した点における上記の必要性を、本発明は兼ね備える。カチオン性電荷ブーストポリマーの添加で、ヘア上に粒子の沈着を増やすレベルにまで粒子の電荷密度が著しく増加することを見出されている。ヘアの上の粒子の最も効果的な沈着は、カチオン性界面活性成分をポリエチレンイミン、カチオン性電荷ブースター、分枝鎖状、球状及びカチオン性ポリエチレンイミンのようなポリアミンと一緒に混合することでより達成される。
【００２７】
本発明は、長期間にわたるこれらの放出速度を維持する、またはドライヤーで髪を乾かしたり若しくは衣類にアイロンをかけたりすると、活性成分を熱で引き起こされるように放出させたりハイインパクト香料が“バースト”したりするのと同様に広範な活性成分及び感知標識をヘア、毛嚢、皮膚及び衣服上に効果的に輸送する標的化制御システムに関するものである。本発明はさらに、発明の標的化制御放出を含む皮膚、ヘア及び衣類のケア製品に関するものである。
【００２８】
本発明の標的化制御放出システムは、シャンプー、コンディショナー、ヘアスタイル製品、ヘアスクルプティング製品（ｈａｉｒ  ｓｃｕｌｐｔｉｎｇ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、ローション、クリーム、ボディウォッシュ、液状洗濯洗剤、衣類軟化剤、及び他の毛、皮膚、及び衣類ケア製品のようなヘア、毛嚢、皮膚、及び衣類ケア製品（例えばシャンプー）中に本発明の標的化制御放出システムは、組み込まれている。
【００２９】
本発明の制御放出システムは、水性媒体における高分散性及び疎水性物質障害特性により制御される閉じ込められている物質の放出速度などの、従来のマイクロスフェアー、リポスフェアー及び小胞と比較した、種々の利点の恩恵を与える固体のカチオン性の内核を有するナノスフェアーである。他の懸濁液ベースの輸送システム以上の、多くの利点がある。小胞及びリポソームなどの、乳濁液ベースの輸送システムと比較しても、ナノスフェアーの安定性を増大し、及び大部分の懸濁液ベースのシステムより、それ以上に効果的に分散する。さらに、輸送される物質は、固体マトリックス中で分散できるので、小胞中で可溶である必要はない。本発明のナノスフェアーは、小胞が固体不活性材料であるため、乳濁液システム中よりも一緒に輸送される物質と小胞との反応が起こるリスクがより低い。さらに、固体の内核を変えることによって、ナノスフェアーからの物質の放出速度を操作しうる。また、ナノスフェアーは、リポスフェアーのような構造小胞より容易に調製でき、かつ本質的により安定している。
【００３０】
本発明のナノスフェアーは、ヘア、皮膚、及び衣類上へスフェアーの沈着をよりよくするための改善された機構を有する。固体のナノスフェアー中でのカチオン性調整成分の使用によって又は水相中でカチオン性電荷ブースターと併せて固体のナノスフェアーにおけるカチオン性調整成分を使用することによって達成される、本発明のナノスフェアーの特徴である高いカチオン性電荷密度は、毛、皮膚、及び衣類上へのこれらスフェアーの沈着を改善し及びリンス過程の間それらが洗い落とされること防ぐ。本発明のナノスフェアーは毛、皮膚及び衣服の表面に取り込まれ、疎水的相互作用、及びスフェアーのカチオン性電荷と毛及び皮膚のタンパク性の部分間のコンプレックス相互作用により付着すると認識されており、従ってナノスフェアーが表面に付着できるように毛や皮膚の表面を傾けたり又は調製したりする。
【００３１】
本発明のナノスフェアーは、水相中に乳化剤又は表面活性物質の必要性なしでハイシェアーホモジェナイゼイション（Ｈｉｇｈ  ｓｈｅａｒ  ｈｏｍｏｇｅｎｉｚａｔｉｏｎ）によって調製され、並びにその結果、被包性プロセスの効力をよりよくし、及びシステム過程の間、水相に分配する活性成分又は感知標識の量を減少させる。ハイシェアーホモジェナイゼイションの間、水相中の界面活性成分の使用は、分散液及び懸濁液の形で輸送システムでの活性成分の被包性効力において明白な効果を有する。これらシステムの水相中に存在する界面活性成分のミセル形成は、ナノスフェアー中に包埋される活性成分のために沈下物としての役割を担い、並びにこれらのシステムの工程及び製品貯蔵寿命の間、水相にナノスフェアーマトリックスから活性成分の分配を促進する。
【００３２】
一実施態様においては、本発明は、ヘア、皮膚及び衣類ケア製品のための改善された制御放出システムを提供し、そのシステムは、本発明のナノスフェアーを含むヘア、皮膚及び衣類ケア製品各々を使ってヘア、皮膚及び衣類を処理することを通しヘア、皮膚及び衣類上にスフェアーを運ぶことでヘア、皮膚及び衣類上へ活性成分及び感知標識の実体性を改善する。工業において、用語「実体性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）」とは、ヘア、皮膚、及び衣類上の活性成分又は感知標識（すなわち芳香）の沈着、並びにヘア、皮膚、及び衣類ケア製品で処置された表面上の香料の保有及び認識を意味する。スフェアー組成物中にカチオン性調整成分を含むスフェアー又は水相（スフェアーの外表面で）中のカチオン性電荷ブースターと併せてナノスフェアー固体マトリックス内のカチオン調整成分を含むスフェアーは、皮膚、ヘア及び衣類のような表面上にかなり存在することが確認された。
【００３３】
本発明の輸送システムは、ヘア、皮膚、及び衣類上へ活性成分、及び感知標識の沈着をよりよくし、長期間これらの放出速度を維持し、又はドライヤーで髪を乾かしたり若しくは衣類にアイロンをかけたりするような熱処理時にそれらを放出する。加えて、活性成分の放出速度は、消費者に製品機能を伝達するような感知標識（例えば香水）の放出速度と同調されている。
【００３４】
カチオン性調整成分に併せてカチオン電荷ブースターの使用により増大しているスフェアーのカチオン性電荷密度は、ヘア、皮膚、衣服上へのスフェアーの付着をよりよくする。加えて、ナノスフェアー組成物へカチオン性表面活性成分を含ませることにより、システムは、輸送システムにおける広範な活性成分及び感知標識の相溶性が改善し、さらにヘア、皮膚、及び衣類には一般的に存在しない活性成分の持続性を向上する。
【００３５】
出願人が知る従来技術には、ナノスフェアーの固体の疎水性マトリックス中にカチオン性調整成分を組み入れることによって又は水相中でカチオン性電荷“ブースター”を伴ったナノスフェアーの固体の疎水性マトリックス中にカチオン性調整成分を組み入れることによって標的部位上に標的を定めてかつナノスフェアーの沈着をよりよくするための高いカチオン性電荷密度を有する固体の疎水性ナノスフェアーの標的化制御放出組成物を開示するものはなく、また水相中の乳化剤又は表面活性物質の使用はこのシステム過程では必要でなく、またその結果被包過程の有効性をよりよくし、かつこのシステムの過程の間水相中に分配される活性成分又は感知標識の量を減らす。出願人が知る従来技術には、消費者に製品機能を運ぶための香料又は感知標識の放出速度と活性成分の放出速度を同調させる制御放出システムを記載するものはない。
【００３６】
本発明のナノスフェアーは下記のように特徴付けられる：
（ｉ）必要があるまで保管している間の活性成分及び感知標識の保護
（ｉｉ）ヘア、皮膚、及び衣類への活性成分及び感知標識のより良い沈着：
（ｉｉｉ）活性成分の放出速度は感知標識の放出速度と同調すること；
（ｉＶ）長期間活性成分及び感知標識の放出を持続すること；又は
（Ｖ）活性成分の熱応答性放出及びブローでヘアを乾かせたり又は衣類にアイロンをあてたりすることによるハイインパクト香料“バースト”。
【００３７】
本発明は、下記の段階を含む本発明のナノスフェアーを作り出すためのプロセスを提供する。
ａ）疎水性マトリックス物質の融点を超える温度に疎水性マトリックス物質を加熱すること；
ｂ）カチオン性調整成分を融液の中に溶解又は分散すること；
ｃ）活性成分及び／又は感知標識を融液の中に溶解又は分散すること；
ｃ）水相中のカチオン性電荷ブースターを溶解又は分散して及び融液の融点を超える温度にそれを加熱すること；
ｅ）ホット融液を水溶液と混合して懸濁液を形成すること；
ｆ）均一な微細な懸濁液を得るまで、融点温度を超える温度で懸濁液のハイシェアーホモジェナイゼイションすること；及び
ｇ）微細な分散を形成するために懸濁液を周囲の温度にまで冷却すること。
【００３８】
スフェアー表面にカチオン性調整成分と組み合わせた非常に高いカチオン性電荷ブースターは、使用時に、ヘア、皮膚及び衣類と結合するようになり、並びにスフェアーの同伴及び静電気相互作用の両方によりヘア、皮膚及び衣類上にスフェアーが付着することを助長すると認識されている。固体の疎水性ナノスフェアーマトリックス中でのカチオン性調整成分の使用によって又は水相中でカチオン性電荷ブースターと併せて固体のナノスフェアー固体マトリックスにおけるカチオン性調整成分を使用することによって達成される、ナノスフェアーの高いカチオン性電荷密度はカチオン性調整成分カチオン性調整成分、ヘア、皮膚及び衣類上へのこれらのスフェアーの沈着を改善し、並びにリンス工程の間、それらが洗い流されるのを防ぎうる。ナノスフェアーは、スフェアー状のカチオン性電荷基及びヘア、毛嚢又は皮膚のタンパク質部分とのコンプレックス相互作用により、ヘア及び皮膚の表面に付着し、並びにそれによってナノスフェアーが表面に付着できるようにヘア、毛嚢若しくは皮膚の表面を傾かせて又は調節すると認識されている。疎水性マトリックス物質は、スフェアーでの活性成分及び感知標識の拡散速度を維持し、並びに長期間にわたって、またはブローでヘアを乾かせたり衣類にアイロンをあてたりするような熱処理をする間活性成分及び感知標識の放出を可能にする。
【００３９】
本発明のナノスフェアーを含むヘア、皮膚及び衣類ケア製品、例えばシャンプー、コンディショナー、ボディウォッシュ、洗剤及び衣類柔軟剤などで処置されたヘア、皮膚及び衣類は、湿った状態及び乾燥状態の両方で高いレベルの香料をしめすことが確認されており、並びに乾燥したヘア、皮膚及び衣類での芳香の認識が、最大約１ヶ月という長期間確認されている。
【００４０】
本発明は、多くの場合、ヘア、皮膚、及び衣類ケア製品から芳香機能を改善した経済的な効果のある制御輸送システムを提供する。本発明はまたさらに、本発明のナノスフェアーを含むシャンプー、コンディショナー、整髪料、ヘアスクルプティング製品、ローション、クリーム、ボディウォッシュ、液体洗濯洗剤、衣類柔軟剤及びその他のヘア、皮膚及び衣類ケア製品を提供する。
【００４１】
図面の簡単な説明
図の簡単な説明
図１は、本発明の教示を踏まえたポリビニルアミンを表わす概略図である。
【００４２】
詳細な説明
本発明は、長期間、ヘア、皮膚、及び衣類ケア製品に内包されうる香料の放出速度を制御する方法を特徴としたり又は、へアをブローで乾燥させたり又は衣類にアイロンをあてたりするなどの熱処理でハイインパクト香料“バースト”を引き起こしたりする。整髪器具、例えばブロードライヤ、ヘアアイロン、ホットカーラー、ホットブラシ、ホットコーム、ホットローラー、けん縮機、ヘアドライヤ又はアイロンから熱で本発明の成分を用いて介在されるいくつかの変化として、加熱活性は定義される。種々の器具の内部検査から、この平均温度が５０℃〜６０℃でヘアを“熱”整髪の範囲にでき、一方衣類においては８０℃〜９０℃である。本発明のキャリアーシステムは、実質的に、固体ナノスフェアーを、水相中のカチオン性調整成分又はカチオン性調整成分及びカチオン性電荷ブースターと組み合わせて含む。用語「スフェアー」とは、固体の、実質的に球面の微粒子を述べる意図である。本発明の示唆にしたがうことによって、他のスフェアーが形成されうると考えられるであろう。
【００４３】
本発明のスフェアーは、所定のスフェアーサイズを有する。スフェアーの有効なサイズ範囲の下限は、スフェアーからの揮発性活性成分及び感知標識の過度のロスによって制限される。スフェアーからの活性成分及び感知標識の浸透率は、スフェアーが小さいほど、活性成分または感知標識がより速い速度で放出されるように、スフェアーサイズに比例している。ここで用いられるナノスフェアーは、約０.０１μｍ〜１０μｍの平均サイズ（粒径）範囲を有している。好ましくはスフェアーの粒径が約０.０１μｍ〜１μｍの範囲であり、及びこの範囲は効果的にヘア中に保持される範囲のスフェアーである。個々のスフェアーのこの直線寸法は、スフェアー表面上の２点を結んで最も長い直線の長さを示す。
【００４４】
ナノスフェアーの疎水性コアは、活性成分及び感知標識を含む。活性成分及び感知標識は、親水性又は疎水性のいずれかである。好ましくは、ナノスフェアーは、約０．０１μｍ〜約１０のμｍ範囲の平均スフェアーサイズを有し、及び約３０℃〜約１００℃範囲の融点を有する。ナノスフェアーは、好ましくは、約１重量％〜約９５重量％の疎水性ポリマー、疎水性コポリマー、ワックス、脂肪又はそれらの混合物、カチオン性調整成分約０．０１重量％〜約６０重量％、活性成分約０．１重量％〜約７０重量％、及び感知標識約１重量％〜約７０重量％を含む。水相は、カチオン性電荷ブースター０重量％〜１０重量％を含むことができる。ナノスフェアーは、ヘア、皮膚、及び衣類ケア製品の何かのタイプに取り込まれることができる。
【００４５】
形成されるナノスフェアー分散の連続相は、水性であり、ならびにカチオン性電荷ブースター、及び抗酸化剤、防腐剤、殺菌剤、バッファ、オスモティキャンツ（ｏｓｔｍｏｔｉｃａｎｔｓ）、凍結保護物質、及び他の有効な添加剤のような付加的な成分を含にでもよい。付加的な成分は、水性分散液の約１重量％〜約３０重量％の量で存在する。
【００４６】
Ｉ．カチオン性調整成分
本発明のキャリアーシステムは、いくつかの周知技術であるカチオン性成分を含みうる。調整成分は、イミダゾリニウムを包みうる。使用に適した他の第４級アンモニウム塩ヘアコンディショニング化合物は、「カチオン性界面活性剤」Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｓｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．３４，ＲｉｃｈｍｏｎｄＪ．Ｍ．，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ社、１９９０年編集に記載されており、それは本願明細書に引用したものとする。
【００４７】
本発明のカチオン性調整成分は、ナノスフェアーが次に表面に付着するように、カチオン性調整成分のカチオン部分及びヘア、毛嚢、皮膚又は衣類のタンパク質部分との間におけるコンプレックス相互作用により、ヘア、毛嚢又は皮膚に付着し、さらにそれによってヘア、毛嚢、皮膚若しくは衣類の表面を傾けたり又は調整したりすると考えられる。ヘア、毛嚢、皮膚、及び衣類の負に荷電され親水性の表面に強い結合能がある表面活性成分は、種々の直鎖アルキルアンモニウム化合物、環状アルキルアンモニウム化合物、石油由来のカチオン物質、及び高分子カチオン性物質を含む。好ましいカチオン性調整成分は、ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウムクロライド、及び脂肪性第４級アンモニウム塩であり、クロダ会社Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ  ニュージャージーからインクロクアントベヘニルＨＥ（Ｉｎｃｒｏｑｕａｔ  Ｂｅｈｅｎｙｌ  ＨＥ）として入手可能である。
【００４８】
カチオン性調整成分は、懸濁液の約０．０１重量％〜約７０重量％の割合で存在し、好ましくは固体粒子の約０．１重量％〜約７０重量％で存在しうる。
【００４９】
Ｉ．ａ．）直鎖アルキルアンモニウム化合物
ヘア、毛嚢、皮膚又は衣類上への本発明のナノスフェアーの沈着をよりよくするために有効なカチオン性調整成分のひとつのグループは、第４級アンモニウム化合物である。本明細書で使用できる第４級アンモニウム塩は、アルキル基が１２〜２２までの炭素原子を有するジアルキルジメチルアンモニウムクロライドを包含する。アルキル基は例えば、水素化したタロウ脂肪酸といった長鎖脂肪酸に由来されうる。タロウ脂肪酸は、置換基が主に１６〜２２までの炭素原子を含む第４級化合物を生じる。それらの例は、塩化ジタロウジメチルアンモニウム、ジタロウジメチルアンモニウムメチル硫酸塩、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化したタロウ）ジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジエイコシルジメチルアンモニウム、塩化ジドコシルジメチルアンモニウム、ジ（水素化したタロウ）ジメチルアンモニウムアセテート、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、ジタロウジプロピルアンモニウムホスフェイト、ジタロウジメチルアンモニウムニトレート、塩化ジ（ココナッツアルキル（ｃｏｃｏｎｕｔａｌｋｙｌ））ジメチルアンモニウム、及び塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムを包含する。好ましいここでの使用の第４級アンモニウム塩は、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリセチルメチルアンモニウムクロライド、及びそれらの混合物である。ジ（水素化したタロウ）ジメチルアンモニウムクロライド（クオタニウム−１８）は特に好ましい第４級アンモニウム塩であり、並びにアドゲン（Ａｄｏｇｅｎ）（登録商標）４４２及びアドゲン（Ａｄｏｇｅｎ）（登録商標）４４２−１００ＰとしてＳｈｅｒｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ株式会社から市販されている。
【００５０】
第１、第２、及び第３級脂肪族アミン塩もまたカチオン性調整成分として使用されうる。このようなアミンのアルキル基は好ましくは１２〜２２まで炭素原子を有し、及び置換されてもよく、又は非置換でもよい。第２及び第３級アミンが、好ましく；また第３級アミンは特に好ましい。使用するアミンの例は、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミン、ジメチルステアラミン、ジメチルソヤミン、ソヤミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロウプロパンジアミン、エトキシ化（５ｍｏｌのＥ．Ｏ．）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、及びアラチジルベヘニルアミンを包含する。好ましいアミン塩は、ハロゲン、アセテート、ホスフェート、硝酸塩、クエン酸塩、ラクテート、及びアルキルサルフェート塩を包含する。例は、ステアリルアミン塩酸塩、塩化ソヤミン、ステアリルアミンホルメート、Ｎ−タロウプロパンジアミンクロライド、及びステアラミドプロピルジメチルアミンシトレートを包含する。
【００５１】
好ましい調整成分は、第４級アンモニウム塩である。第４級アンモニウム塩は、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドを包含し、その際アルキル基は、１２〜２２まで炭素原子を有する。これらのアルキル基は、水素化したタロウ脂肪酸のような高級脂肪酸に由来することができる。タロウ脂肪酸は、主に置換基が１６〜１８の炭素原子を含む第４級化合物を生じる。第４級アンモニウム塩の例は、下記を包含する：塩化ジ（水素化された）タロウジメチルアンモニウム；塩化デシチルジメチルアンモニウム；塩化トリセチルメチルアンモニウム；塩化セチルトリメチルアンモニウム；塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム；及びこれらの混合物。最も好ましいのは塩化ジセチルジメチルアンモニウムである。
【００５２】
他の適切な調整成分は、下記の通りである：前記成分は、塩化ベヘナルコニウム（ｂｅｈｅｎａｌｋｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）；塩化ベヘントリモニウム（ｂｅｈｅｎｔｒｉｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）；ベヘナルコニウムメトサルフェート（ｂｅｈｅｎａｌｋｏｎｉｕｍ  ｍｅｔｈｏｓｕｌｆａｔｅ）；ベヘントリモニウムメトサルフェート（ｂｅｈｅｎｔｒｉｍｏｎｉｕｍ  ｍｅｔｈｏｓｕｌｆａｔｅ）；ベヘナミドプロピルアミンオキシド（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ  Ｏｘｉｄｅ）；ベヘノプロピルジメチルアミン（ｂｅｈｅｎｏｐｒｏｐｙｌ  ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）；ベヘナミドプロピルジメチルアミン（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ  ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）；ベヘナミドプロピルジメチルアミンベヘネート（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ  ｂｅｈｅｎａｔｅ）；ベヘナミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ  ｅｔｈｙｌｄｉｍｏｎｉｕｍ  ｅｔｈｏｓｕｌｆａｔｅ）；ベヘナミドプロピルＰＧ−ジモニウムクロライド（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌ  ＰＧ−ｄｉｍｏｎｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）；ベヘナミン（ｂｅｈｅｎａｍｉｎｅ）；及び塩化ベヘナミドプロピルヒドロキシエチルジモニウム（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌｄｉｍｏｎｉｕｍ）である。
【００５３】
Ｉ．ｂ．）環状アルキルアンモニウム化合物
ヘア、毛嚢、皮膚、及び衣類上へのナノスフェアーの沈着をよりよくするために使用できるカチオン性調整成分の化合物の他の好ましいグループは、カチオン性電荷を持つ窒素原子が複素環式の環の一部である表面活性第４級アンモニウム化合物群である。例えば前記群で好ましい化合物は、次の通りである：ラウリルピリジニウムクロライド又はブロミド；テトラデシルピリジニウムブロミド；及びセチルピリジニウムハロゲン化物、この際ハロゲン化物は、塩化物、臭化物又はフッ化物である。
【００５４】
Ｉ．ｃ．）石油由来のカチオン性化合物
本発明へ使用する典型的な塩基性アミンは、オレフィン、パラフィン、及び芳香族炭化水素のような石油ベースの原材料由来であり、窒素に隣接した少なくとも６個以上の炭素原子を含む少なくとも一つの脂肪族炭素鎖を有する化合物を含む。アミン塩、ジアミン、アミドアミン、アルコキシ化アミン、及びそれらそれぞれの第４級塩は、本発明に適している。このタイプの適切な化合物は、ｌ，３−プロピレンジアミンに置換されたタロウ又は、ココヤシアルキルを含み、「アドゲン（Ａｄｏｇｅｎ）」及び「エムコル（Ｅｍｃｏｌ）」の名前でウィトッコ（Ｗｉｔｃｏ）により販売され、及び類似のジアミンは「デュオメーン（Ｄｕｏｍｅｅｎ）」の名前でアクゾによって販売され、及び、ポリエテノキシ誘導体は「エトメーン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ）」、及び「エトデュオメーン（Ｅｔｈｏｄｕｏｍｅｅｎｓ）」の名前でアクゾによって販売されている。
【００５５】
Ｉ．ｄ．）カチオン性ポリマー
ポリクアテミウム３２、ポリクオタニウム３、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化コラーゲン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化ヘアケラチン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化ヘアケラチン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解されたケラチン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化小麦タンパク質、ココジモニウムヒドロキシプロピルオキシエチルセルロース、グアーヒドロキシトリモニウムクロライド、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化コラーゲン、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化小麦タンパク質、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピルオキシエチルセルロース、ポリクオタニウム４、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム２４、ステアルジモニウムヒドロキシエチルセルロース、ステアルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化コラーゲン、ステアルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解化小麦タンパク質、ステアルジモニウムヒドロキシプロピルオキシエチルセルロース、ステアルジモニウムヒドロキシエチル加水分解化コラーゲン、ポリメタクリルアミドプロピルトリモニウムクロライド、ポリクオタニウム２、ポリクオタニウム６、ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム１１、ポリクオタニウム１６、ポリクオタニウム１７、ポリクオタニウム１８、ポリクオタニウム２２、ポリクアテリウム２４、ポリクオタニウム２７、ポリクオタニウム２８、ポリクオタニウム３１、ポリクオタニウム３９、ポリクオタニウム４１、ポリクオタニウム４２、クオタニウム８０、及びクオタ化された加水分解化小麦タンパク質／ジメチコンホスフォコポリオールコポリマーからなる群から本発明に適切なカチオン性ポリマーが選ばれる。好ましいカチオン性調整成分は、アメルコール社（Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から、クアトリソフト（登録商標）ポリマーＬＭ−２００として市販されているポリクオタニウム−２４である。
【００５６】
また、デキストラン、デンプン又はセルロース、例えばジエチルアミノエチルセルロース（「ＤＥＡＥセルロース」）のような多糖類のカチオン性誘導体は、本発明の対象として適切である。適切な物質の更なる例は、セラネス−ハル（Ｃｅｌａｎｅｓｅ−Ｈａｌｌ）により商品名ジャグアーズ（ＪＡＧＵＡＲＳ）（登録商標）で販売されているようなカチオン性グアー誘導体である。
【００５７】
化合物の分子中に窒素原子を有して、水不溶のポリマーを含む更に好ましい化合物群としては、第４級アンモニウム型の、ベタイン型、ピリジルピリジニウム型又はビニルピリジニウム型の第４級ポリマーがある。例は下記のような、ポリ（ビニル−ベンジルメチルラウリルアンモニウムクロライド）であり；ポリ（ビニル−ベンジルステアリルベタイン）であり；ポリ（ビニル−ベンジルラウリルピリジルピリジニウムクロライド）であり；ポリ（ビニル−ベンジルセチルアンモニルへキシルエーテル）、及び一般式ＲＮ（ＣＨ３）［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ］２（＋）Ａ（−）を伴うクオタ化されポリオキシエチレン化された長鎖アミンである、この際Ａ（−）は一般に塩化物又はフッ化物であり、ｘは１〜２０の数であり、及びＲは炭素数８〜２２（Ｃ８−２２）アルキルである。
【００５８】
好ましい実施形態において、カチオン性調整成分が、好ましいカチオン性調整成分であるベヘナミドプロピルハイドロキシエチルジモニウムクロライド及び脂肪族第４級アンモニウム塩であり、これらはクロダ社、パリシッパニー、ニュージャージー（Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ  Ｐａｒｉｓｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｅｙ）からインクロクアットべへニルＨＥ（Ｉｎｃｒｏｑｕａｔ  Ｂｅｈｅｎｙｌ  ＨＥ）として入手可能である：カチオン性調整成分は、懸濁液約０．０１重量％〜約７０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約７０重量％の割合で存在しうる。
【００５９】
ＩＩ．カチオン性電荷ブースター
本発明の制御輸送システムは、水相中の分散液でカチオン性電荷ブースターを含んでもよい。適切なカチオン性電荷ブースターは、本願明細書に引用したものとする米国特許第６，０８３，８９９号において記載されている。本発明の好ましいカチオン性電荷ブースターは、本願明細書において下記で記載する。
【００６０】
ＩＩ．ａ．第４級アンモニウム化合物
本発明の好ましい物質は、好ましくは約０重量％〜約１０重量％、さらに好ましくは約０重量％〜約５重量％の、下記の式を有するカチオン性電荷ブースターを含む：
【００６１】
【化１】
2006510580.tif 000002
【００６２】
式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜２２（Ｃ１−Ｃ２２）のアルキル、炭素数３〜２２のアルケニル、Ｒ５−（Ｑ）−（ＣＨ２）ｍ−［その際、Ｒ５は炭素数１〜２２のアルキルである］、及びこれらの混合物であり、ｍは１〜約６であり；Ｘは、アニオンである。好ましくは、Ｒ１は炭素数６〜２２のアルキル、炭素数６〜２２のアルケニル、及びこれらの混合物、より好ましくはＲ１が炭素数１１〜１８のアルキル、炭素数１１〜１８のアルケニル、及びこれらの混合物であり；Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ好ましくは炭素数１〜４のアルキル、より好ましくはそれぞれがＲ２、Ｒ３、及びＲ４はメチルである。
【００６３】
あるいは、Ｒ１はＲ５−（Ｑ）−（ＣＨ２）ｍ−部分であってもよく、その際にＲ５は、炭素原子１〜２２を有するアルキル又はアルケニル部分、好ましくは、前記アルキルまたはアルケニル部分をＱ単位と合わせるとアシル単位である。例えば、タロウ、部分的に水素化したタロウ、ラード、部分的に水素化したラード、植物油、部分的に水素化した植物油、例えばカノーラ油、サフラワー油、落花生油、ヒマワリ油、とうもろこし油、ダイズ油、トール油、米糠油、など及びこれらの混合物から選択されるトリグリセリド源由来であってもよい。
【００６４】
Ｒ５−（Ｑ）−（ＣＨ２）ｍ−部分を含むカチオン電荷ブースターの例は下記の式を有する：
【００６５】
【化２】
2006510580.tif 000003
【００６６】
式中、Ｒ５−（Ｑ）−は、オレオイル単位を示し、ｍは２である。
【００６７】
好ましくは、Ｘは柔軟剤適合性アニオン、例えば強酸のアニオンである。例えば、Ｘは塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硫酸塩、硝酸塩、及びそれらの混合物である。さらに好ましくは、Ｘが塩化物、及びメチル硫酸塩である。
【００６８】
ＩＩ．ｂ．ポリビニルアミン
本発明によれば好適な組成物は約０重量％〜約１０重量％、より好ましくは、約０重量％〜約５重量％の下記の式を有する１つ以上のポリビニルアミン電荷ブースターを含む。
【００６９】
【化３】
2006510580.tif 000004
【００７０】
式中、ｙは約３〜約１０，０００、好ましくは約１０〜約５０００であり、より好ましくは、約２０〜約５００である。本発明における使用に適切なポリビニルアミンは、ルパソール（登録商標）ＬＵ３２１の商品名として、ＢＡＳＦから市販されている。ルパソール（商標）は、アニオン及び極性材料に対して強い親和力を有し、及び非常に結合特性を有する；即ちイオン結合１０−３０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ、水素結合４−６Ｋｃａｌ／ｍｏｌ、ファンデルワールス力０．５−２Ｋｃａｌ／ｍｏｌである。ポリビニルアミンの例は、ルパソール（商標）として図１に示される。ポリビニルアミンの単位質量あたりのアミン部の数が多くなるほど、好ましい十分な電荷密度を提供する。
【００７１】
ＩＩ．ｃ．ポリアルキレンイミン
本発明の好ましい組成物は、約０重量％〜約１０重量％、さらに好ましくは、約０重量％〜約５重量％の、下記の式を有するポリアルキレンイミン電荷ブースターを含む。：
【００７２】
【化４】
2006510580.tif 000005
【００７３】
式中、ｍの値は２〜約７００であり、及びｎの値は０〜約３５０である。好ましくは本発明の化合物は、少なくとも１：１であるｍ：ｎの比を有するポリアミンを含むが、しかし１０：１のような高い比、好ましくは比が２：１の範囲と同様に、鎖状ポリマー（ｎが０である）を包含してもよい。ｍ：ｎの比が２：１の場合、（ＲＮＨ２）、ＲＮＨ、及びＲＮ部分の第１級：第２級：第３級アミン部分の比は、１：２：１である。Ｒは、炭素数２〜８のアルキレン、炭素数３〜８のアルキルが置換されたアルキレン、及びこれらの混合物でもよい。好ましくは、Ｒは、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、及びこれらの混合物であり、さらに好ましくはエチレンである。Ｒラジカルは、主鎖のアミンの窒素を結合するように作用する。
【００７４】
必要があれば１つ以上のポリビニールのアミン主鎖である−ＮＨ２単位の水素が、下記の式を有するアルキレンオキシ単位によって置換されうる：
【００７５】
【化５】
2006510580.tif 000006
【００７６】
式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレンであり、Ｒ２は、水素、炭素数１〜４のアルキルであり、及びこれら混合物であり；及び、ｘは１から５０まである。本発明の一実施態様においては、前記ポリビニルアミンを第１に、窒素上に２−プロピレンオキシ単位を直接的に付加する基質と反応させて、続いて１モル以上のエチレンオキシドとの反応で下記一般式を有する単位を形成させる。
【００７７】
【化６】
2006510580.tif 000007
【００７８】
式中、ｘは、１〜約５０から値を有する。上記のような置換基は、略記された式ＰＯ−ＥＯ−によって示される。しかしながら、１以上のプロピレンオキシ単位は、アルキレンオキシ置換基に取り込まれることができる。
【００７９】
本発明の好ましいポリアミンカチオン性電荷ブースターは、Ｒ基の約５０％未満が３以上の炭素原子を含む主鎖を含む。主鎖の窒素原子間のＲ部分としての２つ及び３つの炭素スペーサの使用は、分子の電荷ブースター特性を制御するために有利である。本発明のさらに好ましい実施形態は、３以上の炭素原子を有する部分が約２５％未満である。さらにより好ましい主鎖は、３以上の炭素原子を有する部分が約１０％未満である。最も好ましい主鎖は、約１００％のエチレン部分を含む。
【００８０】
本発明のカチオン性電荷ブースターポリアミンは、均一な又は不均一なポリアミン主鎖、好ましくは均一な主鎖を有する。本発明を目的として、「均一なポリアミン主鎖」ということばは、すべてがエチレンであるなど、同一のＲ単位を有するポリアミン主鎖として定義される。しかしながら、この定義は、化学合成の所定の方法の人為的な産物により存在するポリマー主鎖を有する他の外因性の単位を有するポリアミンを排除するものではない。例えば、エタノールアミンがポリエチレンイミンの合成において「開始剤」として使用してもよいことは当業者には既知であり、このため、重合「開始剤」から生じる一つのヒドロキシエチル部分を有するポリエチレンイミンのサンプルは本発明を目的として均一なポリアミン主鎖を有すると考えられる。
【００８１】
本発明を目的として、「不均一なポリマー主鎖」ということばは、一以上のアルキレンまたは置換アルキレン部分の複合体である、例えば、エチレン及び１，２−プロピレン単位が一緒にＲ単位として使用されるなど、のポリアミン主鎖を意味する。
【００８２】
しかしながら、適切な電荷ブースター成分の全てが、上記ポリアミンを含むこのポリアミン類に帰属しているわけではない。本発明の化合物の主鎖を含む他のポリアミドは、一般にポリアルキレンアミン（ＰＡＡ’ｓ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ’ｓ）、好ましくはポリエチレンアミン（ＰＥＡ’ｓ）又はポリエチレンイミン（ＰＥＩ’ｓ）である。本発明での使用に適当なポリエチレンイミンは、１，８００の平均分子量を有するルパソール（商標）ＰＲ８５１５、ルパソール（商標）無水物；ルパソール（商標）Ｐ、ルパソール（商標）ＰＲ９７１Ｌ；ルパソール（商標）ＰＬ；ルパソール（商標）ＳＫＡ等のルパソール（登録商標）の商品名でＢＡＳＦから市販されている。本発明におけるエトキシレート化されたポリエチレンイミンの適切な使用はＢＡＳＦからルパソール（商標）ＳＣ−６１Ｂ（登録商標）の名前で市販されている。一般的なポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）はテトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡ’ｓは、アンモニア及び二塩化エチレンとを用いた反応によって分留蒸留することにより得られる。得られる一般的なＰＥＡ’ｓは、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）及びテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ヘキサミン、ヘプタミン、オクタミン、可能であればノナミンなどの上記のペンタミン、一般的な（ｃｏｇｅｎｅｒｉｃａｌｌｙ）生成混合物は、蒸留により分離することができないと考えられ、環状アミン及び特にピペラジンなどの他の物質を含みうる。
【００８３】
ＩＩ．ｄ．ポリ−第４級アンモニウム化合物
本発明の好ましい組成物は、約０重量％〜約１０重量％、さらに好ましくは約０重量％〜約５重量％の下記の式を有するカチオン性電荷ブースターを含む：
【００８４】
【化７】
2006510580.tif 000008
【００８５】
式中、Ｒは置換又は非置換の炭素数２〜１２のアルキレン、置換又は非置換の炭素数２〜１２のヒドロキシアルキレンであり；それぞれＲ１は、独立して炭素数１〜４のアルキルであり、それぞれＲ２は、独立して炭素数１〜２２のアルキル、炭素数３〜２２のアルケニル、Ｒ５−（Ｑ）−（ＣＨ２）ｍ−［その際、Ｒ５が炭素数１〜２２のアルキル、炭素数３〜２２アルケニルである］、及びこれらの混合物であり；ｍは、１〜約６からあり；Ｑは、上記の通りのカルボニル単位、及びこれらの混合物であり；Ｘは、アニオンである。
【００８６】
好ましくは、Ｒはエチレンであり、及びＲ１は好ましくはメチル又はエチル、より好ましくはメチルである。好ましくは少なくとも１つのＲ２は、炭素原子１〜４のアルキル、より好ましくはメチルである。最も好ましくは少なくとも１つのＲ２は、炭素数１１〜２２のアルキル、炭素数１１〜２２のアルケニル、及びこれらの混合物である。
【００８７】
あるいは、Ｒ２はＲ５−（Ｑ）−（ＣＨ２）ｍ−部分であり、その際に、Ｒ５は、１〜２２の炭素原子まで有するアルキル部分であり、Ｑ単位と一緒に合わせたアルキル部分が、タロウ、特に水素化したタロウ、ラード、特に水素化したラード、植物油、特に水素化した植物油、例えばカノーラ油、サフラワー油、落花生油、ヒマワリ油、とうもろこし油、ダイズ油、トール油、米糠油、など、及びそれらの混合物からなる基から選択されるトリグリセリドの源由来のアシル単位である。
【００８８】
Ｒ５−Ｑ（ＣＨ２）ｍ−部分を含んでいる衣類柔軟カチオン性ブースターの例は、下記の式を有する：
【００８９】
【化８】
2006510580.tif 000009
【００９０】
式中、Ｒ１がメチルであり、Ｒ２単位のうちの１つはメチルであり及び、他のＲ２単位はＲ５−Ｑ−（ＣＨ２）ｍ−であり、その際にＲ５−Ｑ−は、オレオイル単位であり、及びｍは２に等しい。Ｘは、例えば強酸のアニオンのような軟化剤適合アニオンである。例えば、Ｘは、塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硫酸、硝酸及びそれらの混合物であることができる。より好ましくは塩化物及びメチル硫酸塩でもよい。
【００９１】
ＩＩＩ．マトリックス物質
本発明のキャリアーシステムのスフェアーを形成するためのマトリックス物質は、約３０〜約１００℃の間の融点を有し、分散及溶融するとき、本発明に使用される活性成分又は感知標識の組成物に相溶性及び混和性を示し並びにヘア、毛嚢、皮膚及び衣類に安全で有益である実質的に水不溶性ポリマー、コポリマー、ワックス、脂肪、及びそれらの混合を含む。
【００９２】
疎水性物質の例は、蜜ろう、ラノリン及びシェラックろう等の動物ろう、カルナバ、カンデリラ、サトウキビ、米ぬか、及びベーベリろう等の植物ろう、パラフィン及びミクロクリスタリンろうを含む石油ろう等の鉱ろうを含む天然の、再生、または合成ろう、ならびにこれらの混合物がある。本発明で使用できる他の疎水性物質としては、カンデリラろう及びシリコーンの共重合体、オゾクライト（ｏｚｏｋｒｉｔｅ）ろう及びシリコンの共重合体、蜜ろう及びシリコーンの共重合体等のろう及びシリコーンの共重合体などがある。本発明で使用できる他の疎水性化合物としては、ステアリン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、及びパルミチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステル；セトステアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、及びオレイルアルコール等の高分子量脂肪族アルコール、固体の硬化ヒマシ及び植物油、固形パラフィン、固い脂肪、及びこれらの混合物がある。使用できる他の疎水性化合物としては、合成によってまたは天然源からの単離によって製造できる、好ましくは少なくとも食品グレードの純度を有する、トリグリセリドがある。天然源としては、長鎖トリグリセリド（ＬＣＴ）の源として、動物脂肪または大豆油等の植物油がある。本発明で使用されるのに適した他のトリグリセリドとしては、中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）として示される、中くらいの長さの脂肪酸（炭素原子数１０〜１８）の大部分から構成されるものがある。このようなトリグリセリドの脂肪酸部分は、不飽和であってもあるいは複数不飽和であってもよく、また、様々な脂肪酸材料を有するトリグリセリドの混合物であってもよい。ナノスフェアマトリックスは、単一の疎水性物質からなってもあるいは複数の材料の混合物からなってもよい。当業者に既知の他の疎水性物質及び「工業ワックス」、第１章及び第２章、ベネットエフ.エーアイシー、化学出版社出版、１９７５及びマルチンデール（“Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｗａｘｅｓ”  Ｖｏｌ．  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ、ｂｙ  Ｂｅｎｎｅｔｔ  Ｆ．Ａ．Ｉ．Ｃ．，  ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．，  １９７５  ａｎｄ  Ｍａｒｔｉｎｄａｌｅ，）及び「特別な薬品類」、調合薬出版、２８号編集、ｐ．１０６３−１０７２（“Ｔｈｅ  Ｅｘｔｒａ  Ｐｈａｒｍａｃｏｐｏｅｉａ”，  Ｔｈｅ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ，  ２８ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ｐｐ．  １０６３−１０７２，  １９８２）に記載されるような適当な材料を本発明で使用してもよい。
【００９３】
本発明で使用されるその他の疎水性化合物は、アルキル化されたポリビニルピロリデン、ガネックス（登録商標）コポリマーシリーズ、及びプロリピド１５１（登録商標）（ＩＳＰ社から商業的に市販されている）、プレスター（登録商標）シリーズの物質（特に、プレスター（登録商標）２４及びプレスター（登録商標）−３４、ストロールアンドピチュ社、ウエストバビロン、ニューヨークから市販されている再生可能な資源をベースでＧＭＯ無しの天然由来の脂肪族アルコール＆メチルエステル原料油野菜由来のエステル（Ｓｔｒａｈｌ＆Ｐｉｔｓｃｈ  Ｉｎｃ．ｏｆ  ＷｅｓｔＢａｂｙｌｏｎ，ＮｅｗＹｏｒｋ）のような合成ポリマーを含む。
【００９４】
マトリックス物質としての使用のためのその他の適合する疎水性ポリマー及びコポリマーの例は、ポリエチレンホモポリマーＡ−Ｃ（登録商標）１７０２；Ａ−Ｃ（登録商標）６１７，Ａ−Ｃ（登録商標）６１７Ａ，及びＡ−Ｃ（登録商標）１５、アライドシグナル社（Ａｌｌｉｅｄ  Ｓｉｇｎａｌ  Iｎｃ.）から商業的に市販；ペルフォーマレン（商標）はポリエチレンホモポリマーシリーズでニューフェイズテクノロジーズ（Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）から商業的に市販；ペルフォーマコール（登録商標）直鎖第１級アルコールシリーズでニューフェイズテクノロジーズ（Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）から商業的に市販；ペルフォームアシッド（商標）直鎖飽和カルボン酸シリーズでニューフェイズテクノロジーズ（Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）から商業的に市販；ペルフォーマ  Ｖ（商標）ポリマーシリーズでニューフェイズテクノロジーズ（Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）から商業的に市販；エチレン−アクリル酸コポリマーＡ−Ｃ（登録商標）５４０，Ａ−Ｃ（登録商標）５４０Ａ，及びＡ−Ｃ（登録商標）５８０はアライドシグナル社（Ａｌｌｉｅｄ  Ｓｉｇｎａｌ  Ｉｎｃ．）から商業的に市販；分子量が約６０００〜約１２０００のポリアミド，例えばマクロメルト（商標）６０３０でヘンケルエイジー、ドイツデュッセルドルフ（Ｈｅｎｋｅｌ  Ａｇ．  ｏｆ  Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，  Ｇｅｒｍａｎｙ）製造；ベルサロン（商標）１１３５ポリアミドポリマーはジェネラルミル社（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｍｉｌｌｓ，Ｉｎｃ）から市販を含む。
【００９５】
本発明のナノスフェアーは約３０℃〜約１００℃の範囲の融点を有し、好ましくは約４０℃〜約９０℃が好ましい。スフェアーの融点は、通常使用されるキャリアーマトリックスの機能である。その結果、好ましいマトリックス物質は、約４０℃〜約８０℃の範囲の融点を有し、好ましくは、約５０℃〜約７０℃である。本発明のキャリアーシステムの使用に重要であるキャリアーマトリックスの融点よりはむしろスフェアーの融点であると認識されている。
【００９６】
マトリックス物質の選択における考慮は、活性成分及び香料成分に対して、低い毒性及び刺激性、安定性及び活性成分の影響への高い積載能力等の良い障壁特性を含む。
【００９７】
Ｖ．活性成分
活性成分は化粧品用、皮膚用及び薬剤用の活性成分である。適切な活性成分は、セラミド、ビタミン、抗酸化剤、フリーラジカル捕捉剤、保湿剤、抗脂漏性剤、抗UV剤、表皮剥離剤、抗炎症剤、リフレッシュ剤、メラニン調整剤、脂肪調整剤、抗脂漏性剤、老化防止剤、表皮剥離剤、抗菌物質、抗フケ剤、毛減量抑制剤、毛染め、髪の脱色剤、パーマネントウェーブ緩和剤、ヘアコンディショナー及び栄養剤、瘢痕性剤、血管保護剤、抗バクテリア剤、抗真菌物質、スキンコンディショナー、免疫賦活剤、栄養素および精油、レチノイド、麻酔剤、界面活性剤、乳濁液、安定剤、保存料、防腐剤、皮膚軟化剤、滑沢剤、湿潤剤、鎮痛薬、エンザイム、ピグメント、色素、ヒドロキシ酸、例えばαヒドロキシ酸、及びβヒドロキシ酸、皮膚軟化剤、薬剤、抗生物質、レペラント（repellants)、誘引剤、例えばフェロモン、香水、メントール誘導体の冷却剤のような感知標識、ヒアルロン酸及びその塩、エラスチン、加水分解産物、サクラソウ油、ホホバ油、上皮成長因子、大豆サポニン、ムコ多糖、シリコーンのようなアイロンの酸；反収縮剤；抗しわきず剤；漂白剤、衣類ノリ剤；すり合せ剤；殺菌剤；殺菌剤；安定剤保恒剤；組成を効果的に保護する又は衣類を修復する殺菌剤；及びこれらの混合物である。芳香は、約１〜約８の範囲の算出されたｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）を有することができる。
【００９８】
薬剤
本発明の輸送システムで投与されうる適切なドラッグは、チメロサール、クロラミン、ホウ酸、フェノール、ヨードホルム、クロルヘキシジン、及び他の経口防腐剤、βラクタム抗生物質、例えばセフォキシチン、ｎ−ホルムアミドイルチエナマイシン、及び他のチエナマイシン誘導体、テトラサイクリン、クロラムフェニコール、ネオマイシン、グラミシジン、カナマイシン、アミカシン、シスミシン及びトブラマイシン；抗炎症性のステロイド例えばコルチゾン、ヒドロコルチゾン、ベータメタゾン、デキサメサゾン、フルオコルトロン、プレドニソロン、トリアムシノロン等の抗バクテリア剤が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。生物的活性成分一つ以上の抗生物質、例えばペニシリン、ポリミキシンＢ．バンコマイシン、カナマイシン、エリスロマイシン、ニドダマイシン、メトロニダゾール、スピラマイシン及びテトラサイクリンである。
【００９９】
感知標識
本発明は香料やメタノール誘導体のような冷却材といった感知標識を含むことがでうる。好ましくは、感知標識が、消費者に製品の機能を伝達するために活性物質の放出に伴って同調され、製品の新規な応用に必要な永い持続期間の香水及びシグナルを提供する。
【０１００】
この発明の香料の成分及び組成物は、当該分野において周知である。香料成分の選択、又は香料の量は機能性及び美的な検討に基づくものである。使用に適した香料及び香気化合物の典型的な例は、それらの特性及びそれらの物理的化学的特性とともに下記で説明し、「香水及び風味化学（香気化学）」ステファンアークタンダー（Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ）著者（１９６９）によって、及び「一般の香料及び香味物質及−調製、特性及び用途」、カート・バウアー、及びドロテガルベ、ブイセーハーヴェラグスゲセルシャフト（ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ）出版（１９８５）は、参照として本願明細書において併合されている。
【０１０１】
保存料
保存料は、潜在的に有害な微生物の増殖から守るために本発明に組み入れられうる。水相においては、微生物が増殖する傾向がある一方、微生物はまた、無水又は油相においても存在しうる。従って、保存料、それは水、及び油への溶解性を有し、本組成において好ましくは使われる。本発明の組成のための適切な従来の保存料は、パラヒドロキシベンゼン酸のアルキルエステルである。使用されうる他の保存料は、ヒダントイン誘導体、プロピオナート塩、及び様々な第四級アンモニウム化合物を包含するものである。
【０１０２】
特に、好適な保存料は、メチルパラベン、イミダゾリジニル尿素、デハイドロアセテートナトリウム、プロピルパラベン、トリソディウムエチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、及びベンジルアルコールである。保存料は、保存料及びその他の成分間で配合禁忌を回避することを可能にするように選択されうる。保存料は、組成物の約０．０１重量％〜約２重量％範囲おいて、好ましくは使われる。当該分野において既知の他の保存剤が本発明において使われてもよい。
【０１０３】
ＶＩ．工程方法
スフェアー製作の手順は一般的にはニクソン（編集）、マイクロカプセル化、ｐ．１３−３８（マルセルデッカー社．１９７６）；ミュラー、制御薬物輸送及び標的化のためのコロイド状キャリアー、ｐ．１７５−２０２（ＣＲＣプレス１９９１）；  ショー（編集）、薬物キャリアーとしてのリポプロテイン、ｐｐ．９７−１３９（マルクデッカー社１９９１）；及びベニータ（編集）、マイクロカプセレイション−方法及び工業的応用ｐ．１８３−２５８（マルセルデッカー社１９９６）に記載されている。
【０１０４】
ナノ−スフェアーの製造方法は、下記の段階を含む：
ａ）疎水性マトリックス物質の融点を超える温度に疎水性マトリックス物質を加熱する；
ｄ）カチオン状態成分を融液に溶解させて又は分散させること；
ｅ）融液に活性成分及び/又は感知標識を溶解させて又は分散させること；
ｃ）水相中のカチオン性電荷ブースターを溶解させて又は分散させること及び融液の融点を越える温度に加熱すること；
ｅ）熱した融液を水溶液と混合して、懸濁液を形成すること；
ｆ）均一な微細な懸濁液が得られるまで、融点を超える温度で懸濁液のハイシェアーホモジェネレイションを行なう；及び
ｇ）懸濁液を周囲の温度にまで冷却して微細な分散液を形成すること。
【０１０５】
非常に均一な、小サイズのスフェアーが形成するまで、超音波プロセッサー、高圧ホモジェネナイザー、コロイドミル又はハイシェールミキサーのようなものを使って攪拌により、融液相は水相中に分散される。連続水相内部で疎水性相スフェアーの最終懸濁液を形成するために少なくとも室温にまで、分散液は冷却される。
【０１０６】
水相内部で形成された多数の均一なスフェアーは、約２μｍ以下であるべきで、好ましくは約１μｍ以下の平均粒径を持ち、さらに好ましくは約０．５μｍ以下の平均粒径を持ち、最も好ましいのは約０．０１μｍ〜約０．５μｍの平均粒径、約０.１μｍ〜約１μｍが特に好ましい。
【０１０７】
本願明細書において述べられるナノ−スフェアーの調整方法は、簡単であり、及び高ローディング、再現性、可転性、及び安定性によって特徴づけられる。方法は、限定されない例においてさらに図で示される。
【０１０８】
「ポリマーの拡散」、クランクジェイ及びパークジーエス、アカデミックプレス、ニューヨーク、１９６９；「バリアポリマー及び構造」コロスダヴリュージェイ、ＡＣＳシリーズ、ワシントンＤＣ、１９９０年編集；「ポリマー浸透性」ジェイカミン、エルゼビア、応用科学、１９８５年、編集出版、ｐ．２１７−２６７；に記述があるように、フィクの拡散第２法則によれば、分子拡散率によってナノスフェアー内部に溶解している活性成分と感知標識は放出されうる；尚、上記は参照文献として本願明細書において組み入れられる：
【０１０９】
【数１】
2006510580.tif 000010
【０１１０】
式中：
Ｄ＝拡散係数
Ｃ＝拡散分子濃度
Ｘ＝拡散の方向
ｔ＝時間
ヒグチは、均一のマトリックスを有する球面の完全に統制された方程式を見出した（Ｈｉｇｕｃｈｉ．Ｔ．，Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ、５２、１１４５、１９６３）。ナノスフェアーの疎水性マトリックス中に溶解している活性成分の放出速度の、早い時間および遅い時間での理論的な近似値は、下記の式より算出されうる：
早い時間の近似値
【０１１１】
【数２】
2006510580.tif 000011
【０１１２】
遅い時間の近似値
【０１１３】
【数３】
2006510580.tif 000012
【０１１４】
ここで：
ｒは、シリンダーの半径であり；
Ｍ∞は、無限大の時間後に制御放出システムから放出される芳香の量であり；
Ｍｔは、時間ｔ後に制御放出システムから放出される芳香の量であり；そして、
Ｄｐは、マトリックス中の芳香または芳香性化学物質の拡散係数である。
ブロフィー、及びデアシーは、（Ｂｒｏｐｈｙ  Ｍ  ａｎｄＤｅａｓｙ  ｐ．Ｂ．、Ｉｎｔ．  Ｊ．Ｐｈａｒｍ、３７、４１、１９８７）ヒグチの疑似定常状態近似に基づいた方程式を見出した。誘導された方程式は、剛体球マトリックスからの分散溶質の放出が、マトリックスの膨潤又は浸食でないこと記述している。
【０１１５】
【数４】
2006510580.tif 000013
【０１１６】
式中：
Ｃ０はマイクロスフェアー中の活性剤の濃度であり、
Ｃｓは活性剤の溶解性（飽和濃度）であり、
ｒはスフェアーの半径である。
【０１１７】
本発明は、下記のそれらの例によりさらに示され、これらの例は単に説明のために包括されるものであって、別に明確な示唆がない限り本発明の対象を制限するものではないと理解されるべきである。ここの、詳細な説明、実施例及び請求の範囲に記載されている全ての割合、比率及び部分は定義がない場合、重量及び近似である。
【実施例】
【０１１８】
香料輸送システムにおけるナノスフェアーの調製
実施例１
次の実施例で用いられる香料は、ニートオイルとして使用したとき頭髪に付着しない香料の組成物である。用いられる香料の組成物は次のようなものである：
【０１１９】
【表１】
2006510580.tif 000014
【０１２０】
ナノスフェアーは次のような組成物であった；ベヘナミドプロピルハイドロキシエチルジモニウムクロライドであるインクロクアットべへニルＨＥ（Ｉｎｃｒｏｑｕａｔ  Ｂｅｈｅｎｙｌ  ＨＥ）（脂肪族第４級アンモニウム塩、クロダから市販されている）はカチオン性調整成分として使用されてルパソール（商標）ＰＲ８１５、平均分子量１８００のポリエチレンイミン（ＢＡＳＦ社から市販されている）はカチオン性電荷ブースターとして用いられた。疎水性ポリマーはカンデリラ／シリコーンコポリマー（Ｓｔｒａｈｌ＆Ｐｉｔｓｈ社から市販されている）であった。ＡＰＶ，レーニー２０００高圧ホモジェナイザー（Ｒａｎｎｉｅ  ２０００  ｈｉｇｈ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を用いて懸濁液を均質化させた。得られる製剤は下記の通りである：
６４．９％水
２０％カンデリラ／シリコーンコポリマー
１０％香料
５％インクロクアットべへニルＨＥ
０．１％ルパソール（商標）ＰＲ８１５
カンデリラ／シリコーンコポリマー２００ｇを１２０℃でオーブンに入れて溶融させる。脱イオン水６４９ｇをホモジナイザーの１ガロン容器に入れて、それに汎用シリコーンラバーヒーター（Ｃｏｌｅ−ｐａｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を取り付ける。プロペラミキサーで混合しながらルパソール（商標）ＰＲ８１５  １ｇを水中に加え、この水溶液を９０℃に加熱する。溶融カンデリラ／シリコーンコポリマーをオーブンから取り出して、インクロクアットべへニルＨＥ５０ｇ及び香料１００ｇを溶解カンデリラ／シリコーンコポリマーにガラス棒で手動により混合する。次いで溶融混合物を、水溶液を含んだ容器に注ぎ、乳濁液を２００００ｐｓｉで均一化する。この分散液をチューブインチューブ熱交換器（ｔｕｂｅ−ｉｎ−ｔｕｂｅ  ｈｅａｔ  ｅｘｃｈａｎｇｅｒ（Ｍｏｄｅｌ  ００４１３，Ｅｘｅｒｇｙ  Ｉｎｃ．Ｈａｎｓｏｎ  Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ））を通過させて室温に冷却する。
【０１２１】
実施例２
ナノスフェアーは次のような組成物であった；ベヘナミドプロピルハイドロキシエチルジモニウムクロライドであるインクロクアットべへニルＨＥ（Ｉｎｃｒｏｑｕａｔ  Ｂｅｈｅｎｙｌ  ＨＥ）（脂肪族第４級アンモニウム塩、クロダから市販されている）はカチオン性調整成分として使用される。疎水性ポリマーは、ポリエチレンホモポリマー（Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから市販されている）であった。ＡＰＶ，レーニー２０００高圧ホモジェナイザー（Ｒａｎｎｉｅ  ２０００  ｈｉｇｈ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を用いて懸濁液を均質化させる。得られる製剤は下記の通りである：
６０％水
１０％香料
１０％インクロクアットべへニルＨＥ
２０％ポリエチレン
ポリエチレンポリマー２００ｇを１２０℃でオーブンに入れて溶融させる。脱イオン水６００ｇをホモジナイザーの１ガロン容器に入れて、それに汎用シリコーンラバーヒーター（Ｃｏｌｅ−ｐａｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ｃｏｍｐａｎｙ）を取り付ける。水及び水溶液を９５℃に加熱する。ポリエチレンポリマーをオーブンから取り出して、インクロクアット  べへニル  ＨＥ  １００ｇ及び香料１００ｇをポリエチレンポリマーにガラス棒で手動により混合する。溶融混合物を水溶液を含んだ容器に注ぎ、次いで乳濁液を２００００ｐｓｉで均一化する。この分散液をチューブインチューブ熱交換器（ｔｕｂｅ−ｉｎ−ｔｕｂｅ  ｈｅａｔ  ｅｘｃｈａｎｇｅｒ（Ｍｏｄｅｌ  ００４１３，Ｅｘｅｒｇｙ  Ｉｎｃ．Ｈａｎｓｏｎ  Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）)を通過させて室温に冷却する。
【０１２２】
皮膚用ナノスフェアー輸送システムの調製
実施例３
ナノスフェアーは次のような組成物であった；ベヘナミドプロピルハイドロキシエチルジモニウムクロライドであるインクロクアットべへニルＨＥ（Ｉｎｃｒｏｑｕａｔ  Ｂｅｈｅｎｙｌ  ＨＥ）（脂肪族第４級アンモニウム塩、クロダから市販されている）はカチオン性調整成分として使用される。疎水性ポリマーは、ポリエチレンホモポリマーである、ペルフォルマＶ（商標）２１６（Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから市販されている）であった。ＡＰＶ，レーニー２０００高圧ホモジェナイザー（Ｒａｎｎｉｅ  ２０００  ｈｉｇｈ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を用いて懸濁液を均質化させる。得られる製剤は下記の通りである：
６０％水
１０％レチノール（ＢＡＳＦから市販されている）
１０％インクロクアット  べへニル  ＨＥ
２０％ペルフォルマＶ（商標）２１６
ポリエチレンポリマー２００ｇを１２０℃でオーブンに入れて溶融させる。脱イオン水６００ｇをホモジナイザーの１ガロン容器に入れて、それに汎用シリコーンラバーヒーター（Ｃｏｌｅ−ｐａｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を取り付ける。水及び水溶液を９５℃に加熱する。ポリエチレンポリマーをオーブンから取り出して、でインクロクアット  べへニル  ＨＥ  １００ｇ及びレチノール１００ｇをポリエチレンポリマーにガラス棒で手動により混合する。次いで溶融混合物を水溶液を含んだ容器に注ぎ、乳濁液を２００００ｐｓｉで均一化する。この分散液をチューブインチューブ熱交換器（ｔｕｂｅ−ｉｎ−ｔｕｂｅ  ｈｅａｔ  ｅｘｃｈａｎｇｅｒ（Ｍｏｄｅｌ  ００４１３，Ｅｘｅｒｇｙ  Ｉｎｃ．Ｈａｎｓｏｎ  Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ））を通過させて室温に冷却する。
【０１２３】
実施例４
ナノスフェアーは次のような組成物であった；ベヘナミドプロピルハイドロキシエチルジモニウムクロライドであるインクロクアットべへニルＨＥ（Ｉｎｃｒｏｑｕａｔ  Ｂｅｈｅｎｙｌ  ＨＥ）（脂肪族第４級アンモニウム塩、クロダから市販されている）はカチオン性調整成分として使用される。疎水性ポリマーは、ポリエチレンホモポリマー（Ｎｅｗ  Ｐｈａｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから市販されている）であった。ＡＰＶ，レーニー２０００高圧ホモジェナイザー（Ｒａｎｎｉｅ  ２０００  ｈｉｇｈ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ）を用いて懸濁液を均質化させる。得られる製剤は下記の通りである：
６５％水
１０％ビタミンＥ
５％インクロクアットべへニルＨＥ
２０％ガネックスＶ（商標）６６０
２００ｇのガネックスＶ（商標）６６０ポリマーを１００℃でオーブンに入れて溶融させる。脱イオン水６５０ｇをホモジナイザーの１ガロン容器に入れて、それに汎用シリコーンラバーヒーター（Ｃｏｌｅ−ｐａｌｍｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を取り付ける。水及び水溶液を９５℃に加熱する。ポリエチレンポリマーをオーブンから取り出して、インクロクアットべへニルＨＥ５０ｇ及びビタミンＥ１００ｇをガネックスＶ（商標）６６０ポリマーにガラス棒で手動により混合する。次いで溶融混合物を水溶液を含んだ容器に注ぎ、この乳濁液を２００００ｐｓｉで均一化する。この分散液をチューブインチューブ熱交換器（ｔｕｂｅ−ｉｎ−ｔｕｂｅ  ｈｅａｔ  ｅｘｃｈａｎｇｅｒ（Ｍｏｄｅｌ  ００４１３，Ｅｘｅｒｇｙ  Ｉｎｃ．Ｈａｎｓｏｎ  Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）を通過させて室温に冷却する。
【０１２４】
衣類ケア製品のためのテスト方法
“１４×１７”の規格を有する２０枚の綿タオルを、本発明の香料キャリアースフェアーの性能の評価に用いた。その中の１０枚のタオルは、綿１００％であり、及び１０枚のタオルは、ポリエステル６５％及び綿３５％の混合組成である。衣類はアメリカ製洗濯機ケンモアー（商標）９０シリーズを使用して洗濯した。
洗濯条件
衣類の洗濯物：２０枚のタオル
洗濯洗剤サンプルサイズ：１００ｇ
衣類柔軟剤サンプルサイズ：３０ｇ
洗濯機への投入：洗濯洗剤は直接洗濯機に投入した
衣類柔軟剤はディスペンサー中に配置した
水位：少量
水温：冷水／冷水
サイクル：短サイクル
水温度：冷水／冷水
すすぎオプション：一回のすすぎサイクル
速度：高馬力
洗濯後の衣類は香料のない部屋で一晩自然乾燥させた。乾燥した衣類を２つに折りたたみ、約５ｃｍ深さのアルミニウム製のトレイに置き、においテストの際に中の衣類が見えないように穴の開いたアルミニウム製シートで覆った。においテストは予め換気された部屋で１０人の評価者で、洗濯の２４時間後に乾燥衣類洗濯物について行った。洗濯した衣類は穴の開いたアルミニウム製シートで覆い、１週間及び２週間後ににおいテスト方法で再度評価した。
【０１２５】
匂いの知覚は本来、非常に主観的な判断によるものである。その手順によると、テストするサンプルを、１０人の匂いの専門家のパネルに供すると、この専門家は１（匂い感知なし）〜１０（高い匂い強度）までのスケールを使用しながら、洗濯後の乾燥衣類の匂い強度をそれぞれランク付けする。約２未満にランク付けされている匂いを発するサンプルは、一般大衆にはめったに知覚されない匂いを有する。
【０１２６】
衣類ケア製品中へのナノスフェアーの導入
実施例５
実施例１の香料輸送システムを含む液体洗濯洗剤の機能（すなわち、衣類の上への香料の沈着を増やす能力、それに加えて長期間乾燥した洗濯衣類からの香料の放出を維持する能力、又はアイロンをあてた際にハイインパクトバーストを引き起こしたりする能力）を評価し、同程度の芳香レベルのニート香料を含む同じ洗剤の機能と比較した。無芳香の液体洗濯洗剤の基材は、プロクターアンドギャンブルカンパニー（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ  Ｏｈｉｏ）から入手可能な市販のＴＩＤＥ（商標）ＦＲＥＥ液体洗濯洗剤であり、これは無香料である。
【０１２７】
洗濯サンプルは、実施例１で記載されている香料を使用して有効香料濃度１％で調製される。コントロールサンプルは、ニート香料１ｇ及び無芳香のＴＩＤＥ（商標）ＦＲＥＥ９９ｇをジャー中に量り、次いで得られた混合物を約１時間混合することにより調製した。本発明の香料スフェアーを含む液体洗濯洗剤は、実施例２の香料スフェアー３．３ｇ及び９６．７ｇの無芳香のＴＩＤＥ（商標）ＦＲＥＥ液体洗濯洗剤基材をジャー中に量り、次いで得られた混合物を約１時間混合することにより調製した。
【０１２８】
２０枚のタオルを、１００ｇの粉末状洗濯洗剤と一緒に直接洗濯機（１０枚のタオルは、綿１００％であり、及び１０枚のタオルは、ポリエステル６５％及び綿３５％の混合組成である）に投入した。
下記の洗濯機サイクルを使用した：
衣類の洗濯物：２０枚のタオル
洗濯洗剤サンプルサイズ：１００ｇ
洗濯機への投入：洗濯洗剤は直接洗濯機に投入した
水位：少量
水温：冷水／冷水
サイクル：短サイクル
水温度：冷水／冷水
すすぎオプション：一回のすすぎサイクル
速度：高馬力
衣類サンプルを２４時間自然乾燥し、次いで４つの段階で評価を行った：乾燥の直後（洗濯の２４時間後）；洗濯の２４時間後にアイロンがけすること；乾燥の１週間後；及び乾燥の２週間後。匂いテストの時まで、評価の間に、乾燥した衣類を２つに折りたたみ、約５ｃｍ深さのアルミニウム製のトレイに置き、穴の開いたアルミニウム製シートで覆った。においテストは予め換気された部屋中で１０人の評価者により、乾燥衣類洗濯物について行われ、テストの結果を下記に示す：
【０１２９】
【表２】
2006510580.tif 000015
【０１３０】
乾燥直後（洗濯の２４時間後）においては、実施例１のカプセル封入した香料と一緒に洗濯された衣類サンプルは、ニート香料で洗濯されたコントロールサンプルより有意に強度が大きいことが、テスト結果から示唆される。
【０１３１】
実施例１のカプセル封入された香料スフェアーを用いて洗濯された衣類にアイロンをあてたものについて、匂い強度の有意な上昇が観測された。ニート香料（コントロール）を用いて洗濯された衣類の匂い強度は、アイロンをあてた後には直接的にはより強いものであることが観測されたが、匂い強度の急激な上昇が見られなかった。ただニート香料（コントロール）を使用して洗濯された衣類にアイロンをあてた場合においては、匂い強度のわずかな上昇のみ観測された。
【０１３２】
【表３】
2006510580.tif 000016
【０１３３】
１週間及び２週間のテストの結果において、実施例１のカプセル封入された香料で洗濯された衣類のサンプルは、ニート香料（コントロール）で洗濯されたコントロールサンプルに比べてより有意に高い強度を示している。カプセル封入した香料を含む製品は、香料の揮発性物質を持続させ、及び乾燥した洗濯衣類から長期間にわたって香料を放出させるという点で、ニート香料の性能に対して有意な改善を示す。
ヘアケア製品中へのナノスフェアーの導入
実施例６
実施例２のナノスフェアーの香料の放出を延長させる能力を、実施例２のナノスフェアーを含むシャンプー組成物で洗われた頭髪上に保持されているメントール匂い強度を評価することによって判断した。
【０１３４】
実施例２の懸濁液１０ｇをシャンプー基材（３０％の濃縮されたシャンプー基材＃４、ジェーンインターナショナル株式会社の製品リトルホール、ニュージャージー、及び７０％水）９０ｇに混合して、香料１．０％を含むシャンプーサンプルを製造した。上記のシャンプー基材に香料１．０ｇを混合することによりコントロールサンプルを製造する。
【０１３５】
実施例２のナノスフェアーを含むシャンプーサンプルで４本のヘアの見本を洗って、次いでニート香料を含むコントロールサンプルで４本のヘアの見本を洗った。各実験セット（２つはナノスフェアーを含むシャンプーで洗い、２つはコントロールサンプルで洗う）におけるヘアの見本２セットを、ブロードライヤーで乾燥させた。湿った見本上に保持された香料の強度、及びブロードライヤーを用いたヘアの乾燥１分後に放出された匂いの強度を、１〜１０のスケールで評価した。この際に１は低い匂い強度を示し、１０は高く、心地よい匂いの強度を示す。香料の知覚は、本来、非常に主観的な判断によるものであって、それ故に訓練された匂い評価者のパネルによって判断される必要がある。その手順によると、テストするヘア見本を、６人の匂いの評価者のパネルに供すると、この評価者はヘアをブロー乾燥させた１分後に、湿ったヘア見本に保持された匂い、及び近接環境での匂いの強度をそれぞれランク付けする。匂い評価の結果は下記のようになる：
【０１３６】
【表４】
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【０１３７】
これらの結果によればニート香料を含むコントロールサンプルで洗ったヘア見本は、非常に低い匂いの強度を有することが示される。ナノスフェアー中に香料を含むシャンプーで洗ったヘア見本は、より高い匂い強度を有している。従って本発明のナノスフェアーは、ヘアに付着し、及びヘア上へ高いレベルの香料を沈着させるために利用されうる。ナノスフェアーを含むシャンプーで洗ったヘア見本だけが、ヘアをブローで乾かした際にハイインパクト香料“バースト”を提供する。従って、本発明のナノスフェアーは、活性成分の熱応答放出を提供し、ヘアをブローで乾燥させる際又は、他のタイプの熱処理を施した際にハイインパクト匂い“バースト”を引き起こす能力を有する。
【０１３８】
他の４つのヘア見本（ナノスフェアー及びコントロールサンプルを含むシャンプーで洗われている）は、自然乾燥され、乾燥見本の上に保持されている香料の匂い強度は、上記と同じスケールを使って１時間後及び８時間後に評価される。その手順によると、テストするヘア見本を、６人の匂いの評価者のパネルに供すると、この評価者はヘア見本に保持されている匂い強度をそれぞれランク付けする。１時間後及び８時間後の乾燥ヘア見本上の匂い評価の結果は下記のようになる：
【０１３９】
【表５】
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【０１４０】
これらの結果から、ニート香料を含むコントロールサンプルで洗ったヘア見本は、非常に低い匂い強度を有していることが示される。ナノスフェアー中に香料を含むシャンプーで洗ったヘア見本は、より高い匂い強度を有する。従って、本発明のナノスフェアーはヘアに付着し、ヘア上に高いレベルの香料を沈着させるために利用されうる。ナノスフェアー中に香料を含むシャンプーで洗ったヘア見本の匂い強度は、８時間後には、ニート香料を含む製品で洗った見本の強度より有意に高い。さらにナノスフェアーにメントールを含むシャンプーで洗ったヘア見本の匂い強度は、１時間後とほとんど同様に維持された。従って本発明のナノスフェアーは、活性成分の放出を持続し、香料のような揮発成分であっても長期間にわたって放出する能力を有する。香料又は他の感知標識の放出速度は、消費者に製品の性能を伝達する活性成分の放出速度と同調しうる。
【０１４１】
実施例８
実施例２のナノスフェアーを含むヘアコンディショナー組成物で洗ったヘアに保持されている匂い強度を評価することにより、実施例２のナノスフェアーの活性成分及び感知標識（すなわち、香料）の放出を持続させる能力を判断した。
【０１４２】
実施例２の懸濁液１０ｇを、コンディショナー基材（４０％Ｊｅｅｑｕａｔ  ＡＳＰ，ジェーンインターナショナル株式会社の製品，リトルホール，ニュージャージー、及び６０％の水）９０ｇに混合して、１％の香料を含むヘアーコンディショナーサンプルを調製した。ニート香料１ｇを、上記コンディショナー基材を混合することによりコントロールサンプルを調製した。
【０１４３】
２本のヘア見本を、実施例２のナノスフェアーを含むコンディショナーサンプルで洗い、並びに２本のヘア見本をニート香料を含むコントロールサンプルで洗った。ヘア見本を自然乾燥して、次いで１時間後及び２４時間後に、乾燥見本上に保持されている香料の匂い強度を評価した。匂いの知覚は、本来、非常に主観的な判断である。その手順によると、テストするヘア見本を、６人の匂いの評価者のパネルに供すると、この評価者はヘア見本に保持されている匂い強度を、１（無臭、低い匂い強度）〜１０（匂い強度は高く、心地よい匂い）のスケールを使ってそれぞれランク付けする。１時間後及び２４時間後の乾燥ヘアの匂い評価の結果は下記のようになる：
【０１４４】
【表６】
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【０１４５】
これらの結果から、ニート香料を含むコントロールサンプルで洗ったヘア見本は、非常に低い匂い強度を有していることが示される。ナノスフェアー中に香料を含むコンディショナーで洗ったヘア見本は、より高い匂い強度を有する。従って、本発明のナノスフェアーはヘアに付着し、ヘア上に高いレベルの香料を沈着させるために利用されうる。ナノスフェアー中に香料を含むコンディショナーで洗ったヘア見本の匂い強度は、２４時間後には、ニート香料を含む製品で洗ったヘア見本より有意に高かった。さらにナノスフェアー中に香料を含むコンディショナーで洗ったヘア見本の匂い強度は、１時間後とほとんど同様に維持された。従って本発明のナノスフェアーは、活性成分の放出を持続し、香料のような揮発成分であっても長期間にわたって放出する能力を有する。香料又は他の感知標識の放出速度は、消費者に製品の性能を伝達する活性成分の放出速度と同調しうる。
【０１４６】
上記の実施例は、本発明の原理を表現しうる多くの実施可能な特定の実施形態の一部にしか過ぎない点について理解されるべきである。膨大な種々の応用は、本発明の原理及び目的から乖離することなく、当業者がこれらの原理を用いることによって容易に派生しうる。
【図面の簡単な説明】
【０１４７】
【図１】本発明の教示を踏まえたポリビニルアミンを表わす概略図である。
【図１】
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【国際調査報告】
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