(57)【要約】本発明は、極性の外側層と非極性の第２の外側層とを有する多層ポリマー組成物を提供する。極性の外側層は好ましくはＰＶＣであり、非極性の外側層はポリプロピレンである。接着性結合層は、コポリエステルエラストマー、非極性ポリマーおよびコポリエステルエラストマーの官能性末端基と反応可能な官能基を含有し、第２の外側層において非極性ポリマーと完全または部分的に混和するコポリマーの独特なブレンドである。多層ポリマーは共押出しすることができ有利である。非極性外側層は、極性ポリマーの薄層のみで製造部品のバルクを構成することができ、極性ポリマーに所望の属性を低コストで与える。
2006511363.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）第１の外側層と、
（２）第２の外側層と、
（３）前記２つの外側層間の接着性結合層（ａｎ  ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｔｉｅ  ｌａｙｅｒ）とを含み、
前記第１の外側層が極性ポリマーを含み、前記第２の外側層が非極性ポリマーを含み、前記接着性結合層が（ａ）前記極性ポリマーと完全または部分的に混和できるコポリエステルエラストマーと、（ｂ）前記第２の外側層において前記非極性ポリマーと完全または部分的に混和できる非極性ポリマーと、（ｃ）成分（ａ）の官能性末端基と反応可能な官能基を含有し、前記第２の外側層において前記非極性ポリマーと完全または部分的に混和できるコポリマーとを含むことを特徴とする多層ポリマー。
【請求項２】
前記接着性結合層の成分（Ｃ）が、式Ｅ／Ｘ／Ｙのエチレンコポリマー
（式中、Ｅはエチレンから形成された基であり、前記エチレンコポリマーの約４０〜９０重量％を構成し、
Ｘは、
【化１】
2006511363.tif 000017
（式中、Ｒ１は１〜８個の炭素原子を備えたアルキル基であり、
Ｒ２はＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５より
なる群から選択される）から形成される基であり、Ｘは前記エチレンコポリマーの約０〜４０重量パーセントを構成し、
Ｙはグリシジルメタクリレートおよびグリシジルアクリレートよりなる群から選択され、Ｙは前記エチレンコポリマーの０．１〜２０重量パーセントを構成する）を含むことを特徴とする請求項１に記載の多層ポリマー。
【請求項３】
前記接着性結合層の成分（ｃ）が、式Ｅ／Ｘ／Ｙのエチレンコポリマー
（式中、Ｅはエチレンから形成された基であり、前記エチレンコポリマーの約４０〜９０重量％を構成し、
Ｘは酢酸ビニルであり、Ｘは前記エチレンコポリマーの約０〜４０重量パーセントを構成し、
Ｙはグリシジルメタクリレートおよびグリシジルアクリレートよりなる群から選択され、Ｙは前記エチレンコポリマーの０．１〜２０重量パーセントを構成する）を含むことを特徴とする請求項１に記載の多層ポリマー。
【請求項４】
前記接着性結合層が、前記接着性結合層の総重量に基づいて、約２５〜６５重量％の成分（ａ）と、約０〜６５重量％の成分（ｂ）と、約１０〜５０重量％の成分（ｃ）とを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層ポリマー。
【請求項５】
前記接着性結合層が、前記接着性結合層の総重量に基づいて、約２５〜６５重量％の成分（ａ）と、約２５〜６５重量％の成分（ｂ）と、約１０〜５０重量％の成分（ｃ）とを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層ポリマー。
【請求項６】
前記第１の外側層が、ポリ塩化ビニルホモポリマーおよびコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）ホモポリマーまたはコポリマー、ポリアミド類、ポリカーボネート類、エチレンビニルアルコールホモポリマーおよびコポリマー、酸コポリマー、イオノマー、液晶ポリマー、ポリアセタール類、アセタールコポリマーおよびポリ乳酸よりなる群から選択される極性ポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層ポリマー。
【請求項７】
前記第２の外側層が、ポリプロピレンホモポリマーおよびコポリマー、およびポリエチレンホモポリマーおよびコポリマーよりなる群から選択される非極性ポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層ポリマー。
【請求項８】
前記コポリエステルエラストマーが、セグメント化熱可塑性エーテル−エステルエラストマーを含み、さらに、ソフトセグメントがポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）を含み、前記エラストマーのショアＤ硬さ（ｓｈｏｒｅ  Ｄ  ｈａｒｄｎｅｓｓ）が約５５以下であることを特徴とする請求項１に記載の多層物品。
【請求項９】
前記Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥｎＢＡＧＭＡ）、エチレン−ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥＢＡＧＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥＭＡＧＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥＥＡＧＭＡ）、エチレン−プロピルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥＰＡＧＭＡ）およびエチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート（ＥＶＡＧＭＡ）のコポリマーよりなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の多層ポリマー。
【請求項１０】
前記第１の外側層がＰＶＣを含み、前記第２の外側層がポリプロピレンホモポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の多層ポリマー。
【請求項１１】
前記接着性結合層が、前記接着性結合層の総重量に基づいて、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）を含むソフトセグメントを有し、ショアＤ硬さが約５５以下であるセグメント化熱可塑性エーテル−エステルエラストマーを含むコポリエステルエラストマーを約２５〜６５重量％、ポリプロピレンを約１０〜５０重量％、およびＥｎＢＡＧＭＡを約２５〜６５重量％含むことを特徴とする請求項１０に記載の多層ポリマー。
【請求項１２】
前記多層ポリマーが、ＡＳＴＭ＃Ｄ９０３−９８を用いて試験される際に約５ｐｓｉ／ｉｎ幅（０．０９ｋｇ／ｍｍ幅）を超える剥離強度（ａ  ｐｅｅｌ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を示すことを特徴とする請求項１１に記載の多層ポリマー。
【請求項１３】
請求項１１に記載の多層ポリマーを含むことを特徴とする建物用外装羽目板（ｅｘｔｅｒｉｏｒ  ｓｉｄｉｎｇ）。
【請求項１４】
ＰＶＣの前記第１の外側層が、前記羽目板の外装表面を構成していることを特徴とする請求項１３に記載の外装羽目板。
【請求項１５】
建設資材、自動車内装部品および玩具よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１１に記載の多層ポリマーを含む物品。
【請求項１６】
前記ポリマーが共押出しおよび積層よりなる群から選択される方法により製造されるものであることを特徴とする請求項１１に記載の多層ポリマー。
【請求項１７】
成分（ｃ）が酸コポリマー、または酸コポリマーから誘導される無水物を含むことを特徴とする請求項１に記載の多層ポリマー。
【請求項１８】
成分（ｃ）が無水マレイン酸グラフトポリプロピレンを含むことを特徴とする請求項１７に記載の多層ポリマー。
【請求項１９】
多層ポリマーを製造する方法であって、以下の層、
（１）第１の外側層、
（２）第２の外側層、および
（３）前記２つの外側層間の接着性結合層
を共押出しして、多層ポリマーを形成する工程を含み、
前記第１の外側層が極性ポリマーを含み、前記第２の外側層が非極性ポリマーを含み、前記接着性結合層が（ａ）前記極性ポリマーと完全または部分的に混和できるコポリエステルエラストマーと、（ｂ）前記第２の外側層において前記非極性ポリマーと完全または部分的に混和できる非極性ポリマーと、（ｃ）成分（ａ）の官能性末端基と反応可能な官能基を有し、前記第２の外側層において前記非極性ポリマーと完全または部分的に混和できるコポリマーとを含むことを特徴とする方法。
【請求項２０】
前記第１の外側層がＰＶＣを含み、前記第２の外側層がポリプロピレンホモポリマーを含み、前記接着性結合層が、前記接着性結合層の総重量に基づいて、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）を含むソフトセグメントを有し、ショアＤ硬さが約５５以下であるセグメント化熱可塑性エーテル−エステルエラストマーを含むコポリエステルエラストマーを約２５〜６５重量％、ポリプロピレンを約１０〜５０重量％、およびＥｎＢＡＧＭＡを約２５〜６５重量％含むことを特徴とする請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
多層ポリマーを製造する方法であって、
（１）第１の外側層、
（２）第２の外側層、および
（３）前記２つの外側層間の接着性結合層
を溶融して多層ポリマーを形成するのに十分な熱および圧力下で、前記層を積層する工程を含み、
前記第１の外側層が極性ポリマーを含み、前記第２の外側層が非極性ポリマーを含み、前記接着性結合層が（ａ）前記極性ポリマーと完全または部分的に混和できるコポリエステルエラストマーと、（ｂ）前記第２の外側層において前記非極性ポリマーと完全または部分的に混和できる非極性ポリマーと、（ｃ）成分（ａ）の官能性末端基と反応可能な官能基を含有し、前記第２の外側層において前記非極性ポリマーと完全または部分的に混和できるコポリマーとを含むことを特徴とする方法。
【請求項２２】
前記第１の外側層がＰＶＣを含み、前記第２の外側層がポリプロピレンホモポリマーを含み、前記接着性結合層が、前記接着性結合層の総重量に基づいて、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）を含むソフトセグメントを有し、ショアＤ硬さが約５５以下であるセグメント化熱可塑性エーテル−エステルエラストマーを含むコポリエステルエラストマーを約２５〜６５重量％、ポリプロピレンを約１０〜５０重量％、およびＥｎＢＡＧＭＡを約２５〜６５重量％含むことを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２つの外側層と接着性結合層とを含む多層ポリマー組成物に関する。本発明は、具体的には、第１の外側層として極性ポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と、第２の外側層として非極性ポリマー、例えば、ポリプロピレンと、組成物を容易に、かつ有利に共押出し可能とする接着性結合層用の独特のブレンドのポリマーとを含む多層ポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
極性ポリマーを非極性ポリマーに接合するのが望ましい場合が多い。ポリエチレンやポリプロピレンのような非極性ポリオレフィンは、従来から、極性ポリマーより低コストで入手可能である。製造部品のバルク用に、表面の極性ポリマーの薄層のみで非極性ポリマーを用いると、全体を低コストで極性ポリマーの属性を与えることができる。
【０００３】
具体例として、住宅建設業界で用いられるＰＶＣ羽目板は、一般的に、寸法安定性に乏しい。その低ガラス遷移温度Ｔｇおよび可撓性のために、大気温度の変化により膨張し収縮する可能性があり、住宅用羽目板として用いると問題となる恐れがある。この問題を抑えるために、熱反射する明るい色のものしか使えなかった。
【０００４】
寸法安定性の乏しさという問題を回避するために、ＰＶＣを、ポリプロピレンおよび／またはガラスファイバー強化または充填ポリプロピレンの厚い基材と組み合わせると、あらゆる温度でも剛性となり、寸法が安定する。これはまた、高価なＰＶＣを従来の羽目板に用いるよりも遥かに薄い層とすることができるためコストも下がる。寸法安定性の問題が解決すると、暗い色のＰＶＣも用いることができる。
【０００５】
しかしながら、極性ポリマー、例えば、ＰＶＣを、非極性ポリマー、例えば、ポリプロピレンに構造上堅牢かつ費用対効果がでるように接合する問題は残る。
【０００６】
この問題を解決するための努力が以前からなされている。例えば、米国特許公報（特許文献１）（ナカツジら（Ｎａｋａｔｓｕｊｉ  ｅｔ  ａｌ．）には、塩化ビニル樹脂のスキン材料層とポリプロピレン樹脂コアを有する多層成形物品が開示されている。塩化ビニル樹脂にボンドされた１層（ポリエステル樹脂とエポキシ基含有エチレンコポリマー）と、プロピレン樹脂コアにボンドされた１層（エチレンコポリマーおよびエポキシ基含有コポリマーから選択される少なくとも１種類のコポリマー）の２層を含有する、塩化ビニル樹脂とプロピレン樹脂コアを結合するのに用いる接着層（Ａ）が開示されている。この代わりに、多塩基カルボン酸とエポキシ基含有コポリマーを含有するエチレン樹脂組成物を含む接着層（Ｂ）を用いることができる。しかしながら、これらの多層物品は、熱および圧力下での成形により形成して、最終の多層物品を形成しなければならない。接着層は、例えば、接着層（Ａ）については、接着層を共押出しし、接着層（Ｂ）については粉末成形、インフレーション成形または押出しにより、個別の工程で予め形成される。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，０４５，７３２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，７３９，０１２号明細書
【特許文献３】米国特許第３，６５１，０１４号明細書
【特許文献４】米国特許第３，７６３，１０９号明細書
【特許文献５】米国特許第３，７５５，１４６号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（１）第１の外側層と、
（２）第２の外側層と、
（３）２つの外側層間の接着性結合層とを含み、
第１の外側層が極性ポリマーを含み、第２の外側層が非極性ポリマーを含み、接着性結合層が、
（ａ）極性ポリマーと完全または部分的に混和できるコポリエステルエラストマーと、（ｂ）第２の外側層において非極性ポリマーと完全または部分的に混和できる非極性ポリマーと、（ｃ）成分（ａ）の官能性末端基と反応可能な官能基を含有し、第２の外側層において非極性ポリマーと完全または部分的に混和できるコポリマーとを含む多層ポリマーを提供する。
【０００９】
接着性結合層の成分（ｃ）は、好ましくは、式Ｅ／Ｘ／Ｙのエチレンコポリマーを含み、式中、Ｅはエチレンから形成された基であり、エチレンコポリマーの約４０〜９０重量％を構成し、
Ｘは、
【００１０】
【化１】
2006511363.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ１は１〜８個の炭素原子を備えたアルキル基であり、
Ｒ２はＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５よりなる群から選択される）から形成される基であり、Ｘはエチレンコポリマーの約０〜４０重量パーセントを構成し、
Ｙはグリシジルメタクリレートおよびグリシジルアクリレートよりなる群から選択され、Ｙはエチレンコポリマーの０．１〜２０重量パーセントを構成する。
【００１２】
多層ポリマーは、建物用外装羽目板およびその他物品として用いることができ有利である。さらに、本発明は、共押出しまたは積層による多層ポリマーの製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（定義）
「コポリマー」という用語は、２種類以上のモノマーから重合されたポリマーのことを意味し、ターポリマー、より正確には、２つ以上の繰り返し単位を含有するポリマーを含む。
【００１４】
「ホモポリマー」という用語は、付加重合において単一モノマーから、または縮重合において２種類のモノマー（例えば、１種類がグリコールで１種類が二酸（または二酸のメチルエステル））から重合されるポリマー、より正確には、１つの繰り返し単位を含有するポリマーのことを意味する。
【００１５】
「完全または部分的に混和」という用語は、次のように説明することができる。「混和」という用語は、単相系で予測されるものと同様の挙動のポリマー−ポリマーブレンドを説明するのに用いることができる。たいていの場合、重要な特性は、ガラス転移温度であり、単一ガラス転移温度のブレンドは、「完全に混和」に分類することができる。混和ポリマー混合物では、機械的な親和性が確保され、成分によるそれぞれの特性を兼ね備えることができる。しかしながら、ポリマー対の大半は、かかる非常に大きな分子の混合のエントロピーが小さいことから明らかな通り、混合後２相ブレンドを形成する。これらのブレンドは、通常、不透明で、明確な熱転移をし、機械的特性に乏しいという特徴を有する。通常、少なくともある程度の混合が、ポリマー−ポリマー界面で観察され、その結果、２つのガラス転移が広がるため、これらのブレンドは「部分混和」とみなすことができる。
【００１６】
（説明）
本発明は、共押出しにより有利かつ容易に形成される多層ポリマーに関する。本発明は、極性ポリマーを非極性ポリマーに接合するのに共通の問題を、費用対効果の上がる有用なやり方で回避するものである。多層ポリマーは、極性ポリマーのみを用いた場合よりも遥かに低コストで、一般により高価な極性ポリマーの所望の物理特性を示す。得られる多層ポリマーは、多くの手段に、例えば、建物用外装羽目板、様々な建設資材、自動車内装部品、ボート車体およびその他船用部品、玩具等に有用である。
【００１７】
本発明の第１の実施形態は、（１）第１の外側層と、（２）第２の外側層と、（３）２つの外側層間の接着性結合層とを含む多層ポリマーを提供する。第１の外側層は極性ポリマーを含む。極性ポリマーは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ホモポリマーおよびコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ二塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）ホモポリマーまたはコポリマー、ポリアミド類、ポリカーボネート類、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）ホモポリマーおよびコポリマー、酸コポリマー、イオノマー、液晶ポリマー、ポリアセタール類、アセタールコポリマーおよびポリ乳酸から選択されるのが好ましい。極性ポリマーとしてはＰＶＣが最も好ましい。第１の外側層は、約２〜１０ミル（０．０５〜０．２５ｍｍ）の厚さであるのが一般的に有用である。
【００１８】
第２の外側層は非極性ポリマーを含む。非極性ポリマーは、ポリオレフィンであるのが好ましく、ポリプロピレンホモポリマーおよびコポリマーおよびポリエチレンホモポリマーおよびコポリマーから選択されるのがより好ましい。非極性ポリマーは、ファイバーガラスまたはその他鉱物（例えば、タルク）強化のある、またはないポリプロピレンホモポリマーであるのが最も好ましい。
【００１９】
接着性結合層は、（ａ）極性ポリマーと完全または部分的に混和できる（上記の定義を参照のこと）コポリエステルエラストマーと、（ｂ）第２の外側層において非極性ポリマーと完全または部分的に混和できる非極性ポリマーと、（ｃ）成分（ａ）の官能性末端基と反応可能な官能基を含有し、第２の外側層において非極性ポリマーと完全または部分的に混和できるコポリマーとを含む。
【００２０】
本発明において好ましいコポリエステルエラストマーは、本願特許出願人よりハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（登録商標）という商品名で入手可能であり、様々な等級で販売されている。ハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（登録商標）は、ゴムの特性とプラスチックの機械的性能を備えたエーテル−エステルエラストマーである。エラストマーのポリエーテルセグメントは比較的軟らかいが、ポリエステルセグメントは比較的硬い。それぞれの量を変えると、異なる特性が得られる。コポリエステルエラストマーの極性によって、第１の外側層において極性ポリマーと部分的に混和する特性が与えられる。
【００２１】
より具体的には、コポリエステルエラストマーは、エステル結合により頭−尾で結合した多数の反復長鎖エステル単位と、短鎖エステル単位とを含むセグメント化熱可塑性コポリエステルを含む。長鎖エステル単位は次式で表される。
【００２２】
【化２】
2006511363.tif 000004
【００２３】
短鎖エステル単位は次式で表される。
【００２４】
【化３】
2006511363.tif 000005
【００２５】
式中、Ｇは、分子量が約４００〜６，０００で、炭素対酸素比が約２．０〜４．３のポリ（アルキレンオキシド）グリコールから末端ヒドロキシル基を除去した後に残る二価の基である。Ｒは、分子量が約３００未満のジカルボン酸からカルボキシル基を除去した後に残る二価の基である。Ｄは、分子量が約２５０未満のジオールからヒドロキシル基を除去した後に残る二価の基である。コポリエステルの約１５〜９５重量パーセントまでの量の短鎖エステル単位および少なくとも約５０パーセントの該短鎖エステル単位は同一である。コポリエステルエラストマーは、さらに、ここに参考文献として組み込まれる米国特許公報（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４）および（特許文献５）に記載されている。
【００２６】
コポリエステルエラストマーの必須の成分ではないが、様々な量の任意の数の従来のフィラーまたは混練成分を混合してもよい。かかる成分としては、様々なカーボンブラック、クレイ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ガラスファイバー、酸化防止剤、分解防止剤、粘着付与剤、潤滑剤やろうのような処理助剤、およびジアルキルフタレート、トリアルキルメリテート、ジアルキルエステル（たとえばジアルキルアジペート、アゼレアートおよびグルタレート）、およびポリエステルオリゴマーのような可塑剤が例示される。用いる量は、少なくとも一部は、組成物中のその他の成分の量および組成物からの所望の特性に応じて異なる。また、アルファオレフィンのような少量のその他の飽和および不飽和ポリマーを加えて、組成物のコストを削減したり、特性を修正してもよい。
【００２７】
ハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（登録商標）４０６９および４０５６は、コポリエステルエラストマーとして、本発明において好ましい高性能等級の熱可塑性エーテル−エステルエラストマーである。それらは、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）のソフトセグメントを含み、一般に、約５５以下のショアＤ硬さを示す。
【００２８】
接着性結合層の成分（ｂ）は、第２の外側層において非極性ポリマーと完全または部分的に混和する非極性ポリマーである。成分（ｂ）は、好ましくはポリオレフィン、より好ましくはポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマー、またはポリエチレンホモポリマーまたはコポリマーである。最も好ましくは、成分（ｂ）は、第２の外側層を含む同じ非極性ポリマーである。
【００２９】
接着性結合層の成分（ｃ）は、成分（ａ）の官能性末端基（すなわち、ヒドロキシルおよび酸末端基）と反応可能な官能基を含有し、第２の外側層において非極性ポリマーと完全または部分的に混和するコポリマーを含む。成分（ａ）の官能性末端基と反応可能な好ましい官能基としては、エポキシおよび無水官能性基が挙げられる。好ましい量のエポキシ官能性または無水官能性基は、当業者による試行錯誤により求められる。官能性基が多すぎると、コポリエステルエラストマーが架橋して、コポリエステルエラストマーが押出し機を通してフローさせるのが難しくなる。官能性基およびコポリエステルエラストマーが少なすぎると、完全に十分に反応せず、適切な強度にとって必要な十分な共有結合のない２相が残る。
【００３０】
成分（ｃ）は、好ましくは、式Ｅ／Ｘ／Ｙのエチレンコポリマーを含み、式中、Ｅはエチレンから形成された基であり、Ｘは、
【００３１】
【化４】
2006511363.tif 000006
【００３２】
（式中、Ｒ１は１〜８個の炭素原子を備えたアルキル基であり、Ｒ２はＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５よりなる群から選択される）から形成される基であるか、あるいはＸは酢酸ビニルであり、Ｙはグリシジルメタクリレートおよびグリシジルアクリレートよりなる群から選択される。エチレンコポリマーの総重量に基づいて、Ｅは好ましくは約４０〜９０重量％を構成し、Ｘは約０〜４０重量％を構成し、Ｙは約０．１〜２０重量％を構成する。より好ましくは、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーは、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥｎＢＡＧＭＡ）、エチレン−ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥＢＡＧＭＡ）、エチレン−グリシジルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥＭＡＧＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥＥＡＧＭＡ）、エチレン−プロピルアクリレート−グリシジルメタクリレート（ＥＰＡＧＭＡ）およびエチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート（ＥＶＡＧＭＡ）のコポリマーよりなる群から選択される。最も好ましくは、Ｅ／Ｘ／ＹコポリマーはＥｎＢＡＧＭＡである。
【００３３】
成分（ｃ）はまた、酸コポリマーまたは酸コポリマーから誘導された無水物を含むのが好ましい。その実施形態において、成分（ｃ）はより好ましくは無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンを含む。
【００３４】
接着性結合層の全体の組成に関して、接着性結合層の総重量に基づいて、成分（ａ）は約２５〜６５重量％を構成し、成分（ｂ）は約０〜６５重量％を構成し、成分（ｃ）は約１０〜５０重量％を構成することが好ましい。より好ましくは、成分（ｂ）は約２５〜６５重量％を構成する。
【００３５】
本発明の多層ポリマーの好ましい実施形態において、第１の外側層はＰＶＣを含み、第２の外側層はポリプロピレンホモポリマーを含み、接着性結合層は、接着性結合層の総重量に基づいて、約２５〜６５重量％、より好ましくは約３０〜４６重量％、最も好ましくは約３８重量％のハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（登録商標）４０６９、約０〜６５重量％、より好ましくは約１０〜５０重量％、最も好ましくは約３５〜５５重量％のポリプロピレンホモポリマー、約１０〜５０重量％、より好ましくは約２５〜６５重量％、最も好ましくは約１５〜２０重量％のＥｎＢＡＧＭＡを含む。
【００３６】
概して、本発明の多層ポリマーを含むポリマーは、さらに、フィラー、混練成分、酸化防止剤、分解防止剤、粘着付与剤、潤滑剤のような処理助剤、ろう、可塑剤および当業者に知られたその他のものをはじめとする、任意の数の従来の添加剤を含有していてもよい。
【００３７】
あるいは、本多層ポリマーの他の実施形態において、接着性結合層は、第１および第２の外側層を結合する前に共押出しまたは成形により形成できる２層構造を有していてもよい。本実施形態において、成分（ｃ）と（ａ）が、上述した通り、それぞれ、自身の副層として、接着性結合層中に用いられる。例えば、ＥｎＢＡＧＭＡは、成分（ｃ）として用いることができ、１枚の副層を形成し、コポリエステル、例えば、セグメント化熱可塑性エーテル−エステルは、成分（ａ）として用いることができ、２層接着性結合層の他の副層を形成する。接着性結合層は、ＥｎＢＡＧＭＡ層を第２の外側層と接触させ、コポリエステルを第１の外側層と接触させて、第１および第２の外側層に積層または共押出しすることができる。
【００３８】
本発明はさらに、上述した通り、第１の外側層、第２の外側層および接着性結合層を共押出しする工程を含む多層ポリマーの製造方法を提供する。本発明の一つの利点は、多層ポリマーが共押出しにより容易に形成でき、従来技術に記載された大半の同様の多層ポリマーのような複数の工程処理を排除することができることである。共押出しは、図１Ａおよび１Ｂに示すような押出し機ダイにおいてインサートを用いて行うことができ、これによって、異なる厚さの３つのポリマーストリームを１つの３層構造へと押出すことができる。ポリマーストリームは、ダイインサート４０の上部を通して入り、下部５０を通して出る。ダイインサートは３つの開口部を有しており、第１の１０は、第１の外側層の導入ストリームに用いることができ、第２の開口部２０は、第２の外側層の導入ストリームを通し、第３の開口部３０は、接着性結合層の導入ストリームを導く。３つのストリームは全て、１つの多層ポリマーとしてダイから出る。処理条件は当業者に知られている。
【００３９】
さらに、所望であれば、本発明の多層ポリマーはまた、積層プロセスにより形成してもよい。その場合、第１および第２の外側層および接着性結合層はそれぞれ個別に押出される。３枚の押出された層に十分な熱および圧力を与えて、層を溶融し、多層ポリマーを形成する。必要な熱および圧力は当業者に知られている。
【００４０】
単に例証のためのみである以下の実施例により、本発明をさらに明確にする。
【実施例】
【００４１】
（共押出し可能な接着処方）
表１〜７に、試験した処方の範囲を記載する。極性樹脂を非極性ポリオレフィン基材に接合した。
【００４２】
【表１】
2006511363.tif 000007
【００４３】
【表２】
2006511363.tif 000008
【００４４】
【表３】
2006511363.tif 000009
【００４５】
【表４】
2006511363.tif 000010
【００４６】
【表５】
2006511363.tif 000011
【００４７】
【表６】
2006511363.tif 000012
【００４８】
【表７】
2006511363.tif 000013
【００４９】
（押出し可能な接着剤の溶融混練）
本願特許出願人のハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（登録商標）コポリエステルエラストマー（真空中７０℃で乾燥）をはじめとする全成分をペレットブレンドし、３０ｍｍのヴェルナーウントプライデラー（Ｗｅｒｎｅｒ  ａｎｄ  Ｐｌｅｉｄｅｒｅｒ）共回転二軸押出し機に供給した。押出し機は、合計で８７０ｍｍの９つのバレルからなっており、表８に記したスクリュー設計であった。供給ポートは第１のバレルにあり、真空ポートはバレル８にあった。それぞれ直径が３／１６”（１．２７ｃｍ）の２穴ダイがバレル９の端部にあった。接着剤溶融物がダイから出るにつれて、ストランドが水浴中で冷やされ、ペレットへと切断された。生成物を乾燥し（真空中７０℃）、２回目に再押出しして、ハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（登録商標）との機能性相容剤を完全に反応させた。バレルの温度プロフィールは、２００℃から２５０℃の上昇プロフィールであり、その結果、溶融温度が約２５０℃となった。スクリューｒｐｍは１５０であり、押出しレートは３０ｌｂ／ｈｒ（１４ｋｇ／ｈｒ）であった。
【００５０】
【表８】
2006511363.tif 000014
【００５１】
（ラップシェア試験（ＡＳＴＭ  Ｄ３１６３−９６））
長さ３インチ（７．６２ｃｍ）、幅１インチ（２．５４ｃｍ）×厚さ１／８インチ（０．３２ｃｍ）の基材（例えば、極性および非極性外側層）を用いてラップシェア試料を作成した。極性基材および非極性基材を、１平方インチの面積（２．５４ｃｍ２）で重なるように一方を他方に重ね、０．０１０インチ（０．０２５ｃｍ）の接着性結合層を用いて重なったところを結合した。シムを重なった部分の逆の端部で上部の基材の下面に入れた。
【００５２】
試料を１／８インチ（０．３２ｃｍ）のシム（上述したもの）を用いて２枚のステンレス鋼板間で予熱したプレスで作成し、上部基材を支持するようなやり方で並べて、プレス加工中、結合／重なり部分を水平にした。厚さ約０．２６インチ（０．６７ｃｍ）のその他のシムを用いて、プレスにおいて接触圧を用いて試料を作成した。プレスを２００℃まで予熱した。５分のプレス時間後、プレスから取り出す前に、試料を室温まで冷やした。
【００５３】
試料をプレスから取り出し、押し出された接着剤を切り取って、正１平方インチ（２．５４ｃｍ２）の試験領域を与え、２３℃、５０％の相対湿度で一晩放置した。試料を手で締めたノンスリップクランプを用いて、クロスヘッド速度０．２ｉｎ／分（０．５ｃｍ／分）でインストロンで試験した。ゲージ長は約１．７５インチ（４．４５ｃｍ）であった。
【００５４】
ポリオレフィン（ポリプロピレンとポリエチレン）と様々な極性樹脂間の接着剤により得られたラップシェア値を表９にまとめてある。いずれの場合も、接着性結合層なしでは接着が観察されなかった。
【００５５】
【表９】
2006511363.tif 000015
【００５６】
（１）２本のポリマーバー（それぞれ厚さ１２５ミル（０．３２ｃｍ））間の１０ミル（０．０２５ｃｍ）の接着フィルム、１インチ（２．５４ｃｍ）重なり、０プレスでプレス中で２００℃で５分間加熱され、２５℃で２２時間調整。
ポリマーバーは、接着剤が分解することなく、このようにしてプレスされた（ゼロラップシェア値）
（２）ジェオン（ＧＥＯＮ）（登録商標）８７４１６
（３）プロファックス（ＰＲＯＦＡＸ）（登録商標）６８２３
（４）レクサン（ＬＥＸＡＮ）（登録商標）１３４Ｒ
（５）シーラー（ＳＥＬＡＲ）（登録商標）ＯＨ４４１６
（６）スリレン（ＳＵＲＬＹＮ）（登録商標）８１４０
（７）クラスティン（ＣＲＡＳＴＩＮ）（登録商標）６１２９
（８）カプロン（ＣＡＰＲＯＮ）（登録商標）８２０２
（９）ゼナイト（ＺＥＮＩＴＥ）（登録商標）４００／ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）４５５６（８５／１５）
（１０）スクレイア（登録商標）２９０９
【００５７】
（剥離強度試験（ＡＳＴＭ  Ｄ９０３−９８））
試料を、機械方向と交差方向の両方に共押出し積層から切断した。試料の幅は１インチ（２５ｍｍ）、長さは約６インチ（１５２ｍｍ）であった。表１０に示すように、ＰＶＣ層を基材（ポリプロピレン）層から剥がした後、３層の厚さを測定した。５０％Ｒ．Ｈ．および２３℃で２２時間調整した後、下部グリップがポリプロピレン基材に留められ、上部グリップが剥離された、元は近接していたＰＶＣ層に留められた、インストロン引張試験機に試料を装着した。
【００５８】
これによって、約１８０°の角度で接合した表面が分離される。剥離またはストリッピング強度は、接合領域について、一方の表面を他方から徐々に分離するのに必要な、ボンドラインの単位幅当たりの平均負荷である。
【００５９】
２インチ／分（５．１ｃｍ／分）および１０インチ／分（２５．４ｃｍ／分）の分離速度を用いて、表１０に示すように、ｌｂ／インチ（ｋｇ／ｍｍ）で剥離強度値を得た。
【００６０】
【表１０】
2006511363.tif 000016
【００６１】
（共押出しプロセス）
（一般的なレイアウト）
以下は、実施例の共押出し試料を作成するのに用いた共押出しプロセスを説明するものである。３台の押出し機を伝達ラインを介して供給ブロックへ結合し、これを平フィルムダイへ接続した。共押出されたフィルムを、一対のニップロールと鋳造ロールからなる３本ロールスタックへ供給した。これに続いて、２本のゴムニップロールからなる引取りロール、最終生成物を集めるための巻上げロールが続く。
【００６２】
（押出し機Ａ）
この押出し機を用いて、非極性ポリオレフィン樹脂を溶融および供給した。これは、キリオンエクストルーダ社（Ｋｉｌｌｉｏｎ  Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ，  Ｉｎｃ．）製であり、長さ３６インチ（９１ｃｍ）、直径１．５インチ（３．８１ｃｍ）のスクリュー３６を有している。長さ２０インチ（５１ｃｍ）の混合セクションはスクリューに組み込まれている。
【００６３】
（押出し機Ｂ）
押出し機Ａと同じメーカーのこの押出し機は、長さ２４インチ（６１ｃｍ）、直径１インチ（２．５４ｃｍ）のスクリューを備えており、汎用スクリュー設計である。押出し機Ｂを用いて、共押出し可能な接着剤を溶融および供給した。
【００６４】
（押出し機Ｃ）
この押出し機も同じメーカーであり、長さ３０インチ（７６ｃｍ）、直径１．２５インチ（３．２ｃｍ）のスクリューを備えていた。このスクリューも汎用スクリューであり、これを用いて、極性、例えば、ＰＶＣ樹脂を溶融および供給した。
【００６５】
（供給ブロック）
３つの溶融ストリームが集まる共押出し供給ブロックは、３つの溶融ストリームを併せてＰＶＣを上層に、接着剤を中層に、ポリオレフィンを下層にするインサートを備えている。図１Ａおよび１Ｂにこのインサートの設計を示す。
【００６６】
（ダイ）
ダイは、エクストルージョンダイ社（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｄｉｅｓ，  Ｉｎｃ．）製であり、調整可能なリップを供えた「コートハンガー」設計で、幅が１４インチ（３５．６ｃｍ）である。
【００６７】
（処理条件）
押出し機Ａをプロピレン溶融温度が２００〜２１２℃となるように設定したバレル温度で１３１ｒｐｍで運転した。押出し機Ｂを接着剤溶融温度が１９７〜２０９℃となるように設定したバレル温度で３０〜３６ｒｐｍで運転した。押出し機ＣをＰＶＣ溶融温度が１９８〜２０３℃となるように設定したバレル温度で３１〜３７ｒｐｍで運転した。伝達ラインを１９５〜２１０℃に設定し、ダイを１９５℃に設定した。１分当たり１．７フィート（５２ｃｍ／分）の生成物テークオフレートを用いた。
【００６８】
（生成物の特性）
様々な共押出し試料から生成された３層フィルムの特性を表１０にまとめてある。接着剤がなく接着力を示さなかった対照例に対して、全実施例で良好な接着力が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１Ａ】３つの溶融ストリームを集め共押出しすることのできる共押出しフィードブロックインサートの概略図である。
【図１Ｂ】３つの溶融ストリームを集め共押出しすることのできる共押出しフィードブロックインサートの概略図である。
【図１Ａ】
2006511363.tif 000018
【図１Ｂ】
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【国際調査報告】
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2006511363.tif 000021