(57)【要約】大環式金属錯体、酸化剤および酸化強化性化合物を含有する酸化系が提供される。この酸化系は、酸化可能な物質を特殊な酸化系と接触させることにより、多種多様な反応条件下で酸化可能な物質の酸化に適している。例えば、過剰の結合されていない染料を繊維材料から着色後に除去する方法における使用が可能になる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
３つの成分
１）一般式（Ｉ）
【化１】
2006520401.tif 000034
〔式中、
Ｙ１、Ｙ３およびＹ４は、互いに独立に単結合であるかまたは橋中に１、２または３個の炭素原子を有する橋員であり、
Ｙ２は、橋中に少なくとも１個の炭素原子を有する橋員であり、
Ｒは、互いに独立に水素、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アリール、アルキニル、アルキルアリール、ハロゲン、アルコキシ、フェノキシ、ＣＨ２ＣＦ３またはＣＦ３を表わすかまたは同じ炭素原子に結合している２個の基Ｒは、一緒になって置換されたかまたは置換されていないベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環を形成し、この場合２個の基が結合している炭素原子は、それぞれベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環であり、
Ｍは、酸化段階Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩの遷移金属であるかまたは元素の周期律表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族および第１１族から選択されており、
Ｑは、化学量論的量を基礎とする大環式金属錯体の電荷を平均化する対イオンであり、
Ｌは、他の配位子である〕で示される大環式金属錯体、
２）酸化剤および
３）酸化強化性化合物を含有する酸化系。
【請求項２】
一般式（Ｉ）中で、
Ｙ１、Ｙ３およびＹ４は、互いに独立に（−ＣＨ２−）ｘ基を表わし、この場合ｘは、１、２または３であり、（−ＣＨ２−）ｘ基中の1個以上のＨ原子は、基Ｒ１によって置換されていてよく、この場合Ｒ１は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アリール、アルキニル、アルキルアリール、ハロゲン、アルコキシまたはフェノキシを表わすかまたは（−ＣＨ２−）ｘ基の２個の隣接したＣ原子に結合している２個の基Ｒ１は、一緒になってベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環を形成し、これらの環は、１個以上のヘテロ原子、有利に酸素、硫黄または窒素を含有していてよい、請求項１記載の酸化系。
【請求項３】
一般式（１）中で、
Ｙ２は、有利に橋中で１、２または３個の炭素原子を有する橋員、有利に（−ＣＨ２−）ｙ基を表わし、この場合ｙは、１または２と等しく、（−ＣＨ２−）ｘ基中の1個以上のＨ原子は、基Ｒｉｉによって置換されていてよく、この場合Ｒｉｉは、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アリール、アルキニル、アルキルアリール、ハロゲン、アルコキシまたはフェノキシを表わすかまたは（−ＣＨ２−）ｘ基の２個の隣接したＣ原子に結合している２個の基Ｒｉｉは、一緒になって場合によっては置換されたベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環を形成し、これらの環は、１個以上のヘテロ原子、有利に酸素、硫黄または窒素を含有していてよく、有利には、電子放出基または電子吸引基によって置換されていてよいベンゼン環を形成する、請求項３記載の酸化系。
【請求項４】
一般式（１）中で、
基Ｒは、互いに独立に有利に水素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１２−シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアリール、ハロゲン、アルコキシ、フェノキシ、ＣＨ２ＣＦ３またはＣＦ３を表わすかまたは同じ炭素原子に結合している２個の基Ｒは、一緒になって置換されたかまたは置換されていないベンゼン環、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル環またはＣ４〜Ｃ１２−シクロアルケニル環を形成し、この場合２個の基が結合している炭素原子は、それぞれベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環の一部分である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項５】
一般式（１）中で、金属Ｍは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄおよび/またはＰｔ、または前記酸化段階の金属の混合物または元素の周期律表の記載された族からの金属の混合物を表わす、請求項１から４までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項６】
一般式（１）中で、Ｑは、アルカリ金属対イオン、有利にカリウム、リチウムもしくはナトリウム、ＮＲｉｉｉ４＋およびＰＲｉｉｉ４＋を表わし、この場合Ｒｉｉｉは、互いに独立に水素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニルを表わすことができるかまたは一緒になって場合によっては１個以上のヘテロ原子、有利に酸素、硫黄または窒素を含有するシクロアルキル環、シクロアルケニル環またはアリール環を形成する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項７】
一般式（Ｉ）中で、Ｌは、置換活性配位子であり、好ましくはＨ２Ｏ、ＣｌまたはＣＮである、請求項１から６までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項８】
一般式（１Ａ）
【化２】
2006520401.tif 000035
〔式中、
ＸおよびＺは、互いに独立に水素、電子放出基または電子吸引基を表わし、
ＲｉｖおよびＲｖは、互いに独立に水素、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アルケニル基、アリール基、アルキニル基、アルキルアリール基、ハロゲン基、アルコキシ基またはフェノキシ基を表わすかまたはＲｉｖおよびＲｖは、一緒になって１個以上のヘテロ原子を含有することができるシクロアルキル環またはシクロアルケニル環を形成し、
Ｍは、酸化段階Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩの遷移金属であるかまたは元素の周期律表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族および第１１族から選択されており、
Ｑは、化学量論的量を基礎とする大環式金属錯体の電荷を平均化する対イオンであり、
Ｌは、他の配位子である〕で示される大環式金属錯体が使用されている、請求項１記載の酸化系。
【請求項９】
ＸおよびＺは、式（１Ａ）中で互いに独立にハロゲン、有利に塩素、臭素または沃素、ＳＯ３−、ＯＳＯ３−、ＯＳＯ３Ｒｖｉであり、この場合Ｒｖｉは、水素、アルキル、アリールまたはアルキルアリールであり、或いはＮＯ２−、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ、有利にメトキシ、エトキシ、プロポキシおよびブトキシ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、有利にメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルおよび第三ブチルまたは水素を表わす、請求項８記載の酸化系。
【請求項１０】
一般式（１Ａ）の大環式金属錯体において、ＲｉｖおよびＲｖは、互いに独立に水素、アルキル基、有利にＣ１〜Ｃ５−アルキル、殊に有利に双方は同一でメチルまたはエチル、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アルケニル基、アリール基、アルキニル基、ハロゲン基、アルコキシ基またはフェノキシ基を表わすかまたは一緒になってシクロアルキル環、殊にシクロペンチル環もしくはシクロヘキシル環またはシクロアルケニル環を形成し、この場合このシクロアルキル環またはシクロアルケニル環は、場合によっては1個以上のヘテロ原子を含有し、好ましくは酸素、硫黄または窒素を含有する、請求項８または９記載の酸化系。
【請求項１１】
酸化剤は、過酸化水素、過酸化水素付加物、有利にアルカリ金属ペルオキシヒドラート、殊にナトリウムペルオキシヒドラート、リチウムペルオキシヒドラートまたはカリウムカーボネートペルオキシヒドラート、尿素過酸化物、または過酸化水素を水溶液中で放出または製造する状態にある化合物、有利にアルカリ金属過硼酸塩、殊に過硼酸ナトリウム、過硼酸カリウムまたは過硼酸リチウムを含む（一水和物または四水和物として）、有利にベンゾイルヒドロペルオキシドまたはクメンヒドロペルオキシド、過硫酸塩、有利にペルオキシモノスルフェートおよびカロ酸、過燐酸塩または過珪酸塩である、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項１２】
酸化強化性化合物（”メディエイター”）は、少なくとも１個のＯＨ−官能基、ＮＯ−官能基、ＮＯＨ−官能基、ＨＲＮ−ＯＨ−官能基を有する脂肪族化合物、脂環式化合物、複素環式化合物または芳香族化合物であるかまたは前記化合物の混合物である、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項１３】
酸化強化性化合物は、
【化３】
2006520401.tif 000036
で示される化合物であり、
この場合、Ｘは、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ４−）ｐ、（−ＣＲ４＝Ｎ−）ｐ、（−ＣＲ５＝ＣＲ６）ｐ、
【化４】
2006520401.tif 000037
を表わし、ｐは、１または２に等しく、
この場合基Ｒ１〜Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステルを表わし、この場合基Ｒ１〜Ｒ６のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、1回または２回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよく、この場合基Ｒ２およびＲ３は、共通の基−Ａ−を形成することができ、この場合−Ａ−は、（−ＣＲ７＝ＣＲ８−ＣＲ９＝ＣＲ１０−）または（−ＣＲ１０＝ＣＲ９−ＣＲ８＝ＣＲ７−）を表わし、この場合基Ｒ７〜Ｒ１０は、同一かまたは異なり、互いに独立に水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステルを表わし、この場合基Ｒ７〜Ｒ１０のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、1回または２回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよく、この場合基Ｒ７〜Ｒ１０のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、フェニル基、アリール基は、置換されていなくともよいし、1回または数回基Ｒ１１で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１１は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩を表わし、この場合基Ｒ１１のカルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基は、置換されていなくともよいし、1回または２回基Ｒ１２で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１２は、水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニルまたはアリールを表わす、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項１４】
酸化強化性化合物は、一般式（ＩＩ）
【化５】
2006520401.tif 000038
で示される化合物であり、
この場合、Ｘは、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ４−）ｐ、（−ＣＲ４＝Ｎ−）ｐ、（−ＣＲ５＝ＣＲ６）ｐ、
【化６】
2006520401.tif 000039
を表わし、ｐは、１またはであり、
この場合基Ｒ１およびＲ４〜Ｒ１０は、同一かまたは異なり、
水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、アリール、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステルを表わし、この場合さらに基Ｒ１およびＲ４〜Ｒ１０のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、1回または２回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよく、この場合基Ｒ１およびＲ４〜Ｒ１０のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、フェニル基、アリール基およびアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ１２で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１２は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、アリール、スルホ、そのエステルおよび塩、スルフェノ、スルフィノを表わし、この場合基Ｒ１２のカルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基は、置換されていなくてもよいし、1回または2回基Ｒ１３で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１３は、水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニルまたはアリールを表わす、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項１５】
酸化強化性化合物は、一般式（ＩＩＩ）
【化７】
2006520401.tif 000040
で示される化合物であり、
この場合、Ｘは、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ４−）ｍ、（−ＣＲ４＝Ｎ−）ｍ、（−ＣＲ５＝ＣＲ６）ｍ、
【化８】
2006520401.tif 000041
を表わし、ｍは、１または２であり、
この場合、基Ｒ７〜Ｒ１０およびＲ４〜Ｒ６は、式（ＩＩ）に記載の意味を有し、
基Ｒ１４は、−Ｍを表わし、この場合Ｍは、水素、アルカリ金属、有利にリチウム、ナトリウムまたはカリウム、アルカリ土類金属、有利にカルシウムまたはマグネシウム、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアンモニウムまたはＣ１〜Ｃ４−アルカノールアンモニウムを表わし、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルカルボニルを表わし、この場合Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルおよびＣ１〜Ｃ１０−アルキルカルボニルは、置換されていなくてもよいし、基Ｒ１５で1回または数回置換されていてもよく、この場合Ｒ１５は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステルを表わし、この場合基Ｒ１５のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくてもよいし、1回または2回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよい、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項１６】
酸化強化性化合物は、一般式（ＩＶ）
【化９】
2006520401.tif 000042
で示される化合物であり、
この場合、
Ｍは、水素、アルカリ金属、有利にリチウム、ナトリウムまたはカリウム、アルカリ土類金属、有利にカルシウムまたはマグネシウム、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアンモニウムまたはＣ１〜Ｃ４−アルカノールアンモニウムを表わし、
基Ｒ７〜Ｒ１０は、同一かまたは異なり、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステルを表わし、この場合基Ｒ７〜Ｒ１０のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、1回または２回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよく、この場合基Ｒ７〜Ｒ１０のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、フェニル基、アリール基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ１６で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１６は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、アリール、スルホ、その塩またはエステル、スルフェノ、スルフィノを表わし、この場合基Ｒ１６のカルバモイル基、スルファモイル基およびアミノ基は、置換されていなくてもよいし、1回または2回基Ｒ１７で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１７は、水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニルまたはアリールを表わす、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項１７】
酸化強化性化合物は、一般式（Ｖ）で記載された構造式
【化１０】
2006520401.tif 000043
を有する、少なくとも１個の５員環または６員環を含有する環式Ｎ−ヒドロキシ化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルであり、上記式中、
ＢおよびＤは、同一かまたは異なり、酸素、硫黄またはＮＲ１８を表わし、この場合
Ｒ１８は、水素、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルバモイル基、スルホ基、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、ホスホ基、ホスホノ基またはホスホノオキシ基ならびにそのエステルまたは塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ１９で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、同様に基Ｒ１９で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ１９は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、ホルミル基またはカルボキシ基ならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル基またはスルホ基、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基またはＣ１〜Ｃ５−アルコキシ基を表わす、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項１８】
酸化強化性化合物は、一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）または（ＩＸ）
【化１１】
2006520401.tif 000044
〔式中、ＢおよびＤは、既に一般式（Ｖ）に記載された意味を有し、基Ｒ２０〜Ｒ３５は、同一かまたは異なり、ハロゲン基、カルボキシ基、カルボキシ基の塩またはエステルを表わすかまたはＲ１８に記載された意味を有し、この場合Ｒ２６とＲ２７またはＲ２８とＲ２９は、同時にヒドロキシ基またはアミノ基を表わしてはならず、場合によっては置換基Ｒ２０〜Ｒ２３、Ｒ２４〜Ｒ２５、Ｒ２６〜Ｒ２９、Ｒ３０〜Ｒ３５は、環−Ｅ−に結合していてよく、この場合−Ｅ−は、次の意味：
(−ＣＨ＝ＣＨ)n、但し、この場合ｎは、１〜３であるものとし、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−または
【化１２】
2006520401.tif 000045
を有し、
この場合、場合によっては基Ｒ２６〜Ｒ２９は、互いに１個または２個の橋員−Ｆ−によって結合されていてもよく、この場合−Ｆ−は、同一かまたは異なり、次の意味の１つ：−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ−、−ＣＲ３６＝ＣＲ３７を有し、この場合Ｒ３６およびＲ３７は、同一かまたは異なり、Ｒ２０の意味を有する〕で示される化合物である、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項１９】
酸化強化性化合物は、一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）または（ＩＸ）の化合物であり、この場合ＢおよびＤは、酸素または硫黄を表わす、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２０】
酸化強化性化合物は、一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）
【化１３】
2006520401.tif 000046
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルであり、上記式中、
Ｇは、一価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核または２核の基であり、
Ｌは、二価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核または２核の基であり、この場合前記の芳香族基は、１個以上の同一かまたは異なる基Ｒ３８によって置換されていてよく、この場合Ｒ３８は、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ホルミル基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、スルホ基、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、フェニル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、ホスホ基、ホスホノ基、ホスホノオキシ基、そのエステルまたは塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基およびフェニル基は、再び置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ３９で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、同様に基Ｒ３９で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ３９は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルカルボニル基を表わし、それぞれ２個の基Ｒ３８またはＲ３９は、対で橋［−ＣＲ４０Ｒ４１−］ｍ、但し、この場合ｍは、０、１、２、３または４に等しいものとし、により結合されていてよく、Ｒ４０およびＲ４１は、同一かまたは異なり、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニル基を表わし、１個以上の隣接していない基［−ＣＲ４０Ｒ４１−］は、Ｏ、Ｓまたは場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキル基で置換されたイミノ基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ４０Ｒ４１−］は、基［−ＣＲ４０＝Ｒ４１−］によって置換されていてよく、２０個までのＣ原子を有するカルボン酸、炭酸、炭酸の半エステルまたはカルバミン酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、燐酸のモノエステルおよび燐酸のジエステルの群から選択された、アミドの形で存在する、酸の一価の酸基を表わし、Ｋは、２０個までのＣ原子を有するモノカルボン酸およびジカルボン酸、炭酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸または燐酸のモノエステルの群から選択された、アミドの形で存在する、酸の二価の酸基を表わす、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２１】
酸化強化性化合物は、一般式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）または（ＸＶＩＩ）
【化１４】
2006520401.tif 000047
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルであり、上記式中、
Ａｒ１は、一価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核のアリール基を表わし、
Ａｒ２は、それぞれ１個以上の同一かまたは異なる基Ｒ４４によって置換されていてよい二価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核のアリール基を表わし、この場合Ｒ４４は、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、そのエステルまたは塩、スルホ、そのエステルまたは塩、ニトロ、ニトロソ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニルまたはカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルを表わし、この場合アミノ基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ４５で置換されていてもよく、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、同様に基Ｒ４５で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ４５は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、カルボキシ、そのエステルまたは塩、スルホ、ニトロ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、それぞれ２個の基Ｒ４４は、一対で橋［−ＣＲ４０Ｒ４１−］ｍ、但し、この場合ｍは、０、１、２、３または４に等しいものとし、により結合されていてよく、この場合Ｒ４０およびＲ４１は、既に請求項１９に記載された意味を有し、１個以上の隣接していない基［−ＣＲ４０Ｒ４１−］は、Ｏ、Ｓまたは場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキル基で置換されたイミノ基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ４０Ｒ４１−］は、基［−ＣＲ４０＝Ｒ４１−］によって置換されていてよく、
Ｒ４２は、同一かまたは異なり、水素、フェニル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ１０−カルボニル基を表わし、この場合フェニル基は、置換されていなくともよいし、1回または数回基Ｒ４６で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ５−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、同様に基Ｒ４６で１回または数回置換されていてよく、
Ｒ４６は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、シアノ、カルボキシ、そのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルまたはＣ１〜Ｃ５−アルコキシを表わし、Ｒ４３は、二価の基オルト−フェニレン、メタ−フェニレン、パラ−フェニレン、アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレンまたはＣ１〜Ｃ５−アルキレンジオキシを表わし、この場合フェニレン基は、置換されていなくもよいし、１回または数回基Ｒ４６で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ４６で１回または数回置換されていてよく、
この場合
ｐは０または１を表わし、
ｑは、１〜３の整数を表わす、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２２】
酸化強化性化合物は、一般式（ＸＶＩＩＩ）または（ＸＩＸ）
【化１５】
2006520401.tif 000048
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルが使用され、上記式中、
Ｍは、同一かまたは異なり、一価の、直鎖状または分枝鎖状の、環式または多環式で飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ２４−アルキル基を表わし、この場合このアルキル基は、１個以上の基Ｒ４８によって置換されていてよく、この場合Ｒ４８は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、カルバモイル、カルボキシ、そのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、ヒドロキシルアミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルおよび塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドロキシアミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ４８で置換されていてもよく、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ４８で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ４８は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、シアノ、カルボキシ、そのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、その塩またはエステル、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、ベンゾイル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、α−位のメチレン基は、酸素もしくは硫黄または場合によっては１回置換されたイミノ基によって置換されていなくともよく、
Ｎ'''は、アミドの形で存在する、酸の一価の酸基を表わし、この場合この酸は、１〜20個のＣ原子を有する脂肪族カルボン酸、１〜20個のＣ原子を有する単核もしくは2核の芳香族カルボン酸または１〜20個のＣ原子を有する単核もしくは2核のヘテロ芳香族カルボン酸、炭酸、炭酸の半エステルまたはカルバミン酸の半エステル、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、燐酸のモノエステルまたは燐酸のジエステルであり、
Ｔは、アミドの形で存在する、酸の二価の酸基を表わし、この場合この酸は、１〜20個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸、１〜20個のＣ原子を有する単核もしくは2核の芳香族ジカルボン酸または１〜20個のＣ原子を有する単核もしくは2核のヘテロ芳香族ジカルボン酸、炭酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸または燐酸のモノエステルであり、この場合アミドの形で存在する脂肪族酸Ｎ'''およびＴのアルキル基は、直鎖状または分枝鎖状で環式および／または多環式で飽和または不飽和であってよく、１〜２４個の炭素原子を含み、置換されていないかまたは１回または数回基Ｒ４７で置換されており、この場合さらにアミドの形で存在する、芳香族またはヘテロ芳香族酸Ｎ'''およびＴのアリール基およびヘテロアリール基は、１個以上の基Ｒ４９によって置換されていてよく、この場合Ｒ４９は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、シアノ、カルバモイル、カルボキシ、そのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルおよび塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ４８で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル−Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ４８で1回または数回置換されていてよい、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２３】
酸化強化性化合物は、一般式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）または（ＸＸＩＩＩ）：
【化１６】
2006520401.tif 000049
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルであり、上記式中
Ａｌｋ１は、同一かまたは異なり、一価の、直鎖状または分枝鎖状の、環式または多環式で飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基を表わし、
この場合このアルキル基は、１個以上の基Ｒ５０によって置換されていてよく、この場合Ｒ５０は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、カルバモイル、カルボキシ、そのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、ヒドロキシルアミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−カルボニルを表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドロキシアミノ基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ５１で置換されていてもよく、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ５１で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ５１は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、シアノ、カルボキシ、そのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、ベンゾイル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、α−位のメチレン基は、Ｏ、Ｓまたは場合によっては１回置換されたイミノ基によって置換されていなくともよく、
Ｒ５２は、同一かまたは異なる一価の基水素、フェニル、ピリジル、フリル、ピロリル、チエニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ１０−カルボニルを表わし、この場合フェニル基、ピリジル基、フリル基、ピロリル基およびチエニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ５３で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基およびＣ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、同様に基Ｒ５３で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ５３は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ、そのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルまたはＣ１〜Ｃ５−アルコキシを表わし、
Ｒ５４は、二価の基フェニレン、ピリジレン、チエニレン、フリレン、ピロリレン、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレンジオキシを表わし、この場合フェニレン、ピリジレン、チエニレン、フリレンまたはピロリレンは、置換されていなくてもよいし、１回または数回基Ｒ５３で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、同様に基Ｒ５３で１回または数回置換されていてよく、この場合ｐは、０または１を表わす、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２４】
酸化強化性化合物は、一般式（ＸＸＩＶ）または（ＸＸＶ）
【化１７】
2006520401.tif 000050
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルであり、上記式中、
Ｕは、同一かまたは異なり、酸素、硫黄またはＮＲ５５を表わし、この場合
Ｒ５５は、水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルバモイル、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルまたは塩を表わし、
この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ５６で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ５６で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ５６は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ、そのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルまたはＣ１〜Ｃ５−アルコキシを表わし、
基Ｒ５７およびＲ５８は、同一かまたは異なり、ハロゲンまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩を表わすか、またはＲ５５に記載された意味を有するか、または環［−ＣＲ６１Ｒ６２］ｎ、但し、この場合ｎは、２、３または４と等しいものとし、に結合されており、
Ｒ５９およびＲ６０は、Ｒ５５に記載された意味を有し、
Ｒ６１およびＲ６２は、同一かまたは異なり、ハロゲンまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩を表わすか、またはＲ５５に記載された意味を有する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２５】
酸化強化性化合物は、一般式（ＸＸＶＩ）または（ＸＸＶＩＩ）
【化１８】
2006520401.tif 000051
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルであり、上記式中、
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５およびＲ６６は、同一かまたは異なり、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルバモイルまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、シアノ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルまたは塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ６７で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ６７で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ６７は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミルまたはカルボキシおよびそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホおよびその塩またはエステル、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルまたはＣ１〜Ｃ５−アルコキシを表わすか、または基Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５およびＲ６６は、対で環［−ＣＲ６８Ｒ６９−］ｍに結合しており、この場合ｍは、整数であり、1~４の値を表わすか、または環［−ＣＲ７０Ｒ７１−］ｎに結合しており、この場合ｎは、整数であり、１~３の値を表わし、
Ｒ６８、Ｒ６９、Ｒ７０およびＲ７１は、同一かまたは異なり、Ｒ６３ないしＲ６６に記載の意味を有する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２６】
酸化強化性化合物は、一般式（ＸＸＶＩＩＩ）、（ＸＸＩＸ）または（ＸＸＸ）
【化１９】
2006520401.tif 000052
で示される化合物および記載された化合物の互変異性体、塩、エーテルまたはエステルであり、この場合式（ＸＸＶＩＩＩ）、（ＸＸＩＸ）または（ＸＸＸ）中で、２個の互いにオルト位またはパラ位の基Ｒ７２は、ヒドロキシ基およびニトロソ基またはヒドロキシ基およびメルカプト基またはニトロソ基およびアミノ基を表わし、残りの基Ｒ７２は、同一かまたは異なり、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、シアノ、カルバモイルまたはカルボキシならびにそのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルおよび塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルおよび塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ７３で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ７３で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ７３は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、シアノまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、それぞれ２個の基Ｒ７２または２個の基Ｒ７３またはＲ７２およびＲ７３は、対で橋［−ＣＲ７４Ｒ７５−］ｍ、但し、この場合ｍは１、２、３または４に等しいものとし、により結合されていてよく、Ｒ７４およびＲ７５は、同一かまたは異なり、カルボキシ、そのエステルまたは塩、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、１個以上の隣接していない基［−ＣＲ７４Ｒ７５−］は、Ｏ、Ｓまたは場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキルで置換されたイミノ基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ７４Ｒ７５−］は、基［−ＣＲ７４＝Ｒ７５−］によって置換されていてよい、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２７】
酸化強化性化合物は、一般式（ＸＸＸＩ）、（ＸＸＸＩＩ）または（ＸＸＸＩＩＩ）
【化２０】
2006520401.tif 000053
で示される化合物であり、上記式中、
Ａｒは、一価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核または２核の基を表わし、この場合前記の芳香族基は、１個以上の同一かまたは異なる基Ｒ７７によって置換されていてよく、この場合Ｒ７７は、ハロゲン、ホルミル、シアノ、カルバモイル、カルボキシ、そのエステルまたは塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルまたは塩を表わし、
この場合フェニル基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ７８で置換されていてもよく、アミノ基は、１回または２回Ｒ78で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ７８で１回または数回置換されていてよく、
この場合Ｒ７８は、モノまたはポリで存在していてよく、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、シアノ、カルボキシならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、
Ｒ７６は、同一かまたは異なり、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、シアノ、カルバモイル、カルボキシならびにそのエステルまたは塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルまたは塩を表わし、
Ｒ７６は、二環式の安定したニトロキシル基（構造式ＸＸＸＩＩＩ）の場合に水素を表わすこともでき、
この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ７９で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ７９で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ７９は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、シアノ、カルボキシ、そのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、それぞれ２個の基Ｒ７８またはＲ７９は、対で橋［−ＣＲ８０Ｒ８１］ｍ、但し、この場合ｍは、０、１、２、３または４に等しいものとし、により結合されていてよく、
Ｒ８０およびＲ８１は、同一かまたは異なり、ハロゲン、カルボキシならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルファモイル、フェニル、ベンゾイル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、１個以上の隣接していない基［−ＣＲ８０Ｒ８１−］は、酸素もしくは硫黄または場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキル置換されたイミノ基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ８０Ｒ８１−］は、基［−ＣＲ８０＝Ｒ８１−］、［−ＣＲ８０＝Ｎ−］または［−ＣＲ８０＝Ｎ（Ｏ）−］によって置換されていてよい、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２８】
酸化強化性化合物は、一般式（ＸＸＸＩＶ）および（ＸＸＸＶ）、
【化２１】
2006520401.tif 000054
で示される化合物であり、上記式中、
Ｒ８２は、同一かまたは異なり、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニルまたはカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルを表わし、この場合フェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ８４で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、基Ｒ８４で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ８４は、モノまたはポリで存在していてよく、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミルまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、ベンゾイル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、
Ｒ８３は、同一かまたは異なり、水素、ヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、シアノ、カルバモイル、カルボキシまたはそのエステルまたは塩、スルホならびにそのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルまたは塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ７８で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ７８で１回または数回置換されていてよく、［−ＣＲ８３Ｒ８３−］−基は、酸素、場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキル置換されたイミノ基、（ヒドロキシ）イミノ基、カルボニル官能基または場合によってはＲ７８でモノ置換またはジ置換されたビニリデン基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ８３Ｒ８３−］は、基［−ＣＲ８３−Ｒ８３−］または［−ＣＲ８３−Ｎ−］または［−ＣＲ８３＝Ｎ（Ｏ）−］によって置換されていてよい、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項２９】
酸化強化性化合物は、一般式（ＸＸＸＶＩ）
【化２２】
2006520401.tif 000055
で示される化合物であり、上記式中、
Ａは、基−Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｄ、−ＣＨ＝Ｎ−Ｄまたは−Ｎ＝ＣＨ−Ｄであり、この場合Ｄは、基−ＣＯ−Ｅ、−ＳＯ２−Ｅ、−Ｎ−ＸＹまたは−Ｎ＋−ＸＹＺを表わし、この場合Ｅは、水素、ヒドロキシ、基−Ｒまたは−ＯＲを表わし、Ｘ、ＹおよびＺは、同一かまたは異なり、水素または基−Ｒを表わし、この場合Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ８−アルキル基であり、アルキルは、それぞれ飽和または不飽和で直鎖状または分枝鎖状であり、場合によってはカルボキシ基、スルホ基またはアミノ基によって置換されており；
ＢおよびＣは、同一かまたは異なり、基ＣｍＨ２ｍ＋１、但し、この場合ｍは、１以上、5以下であるものとし、である、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項３０】
酸化強化性化合物は、
３−アミノ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
４−アミノ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−メトキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，４−ジメトキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
４，５−ジメトキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，６−ジヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，６−ジメトキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−メチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
４−メチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，４−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，５−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，６−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−イソプロピル−６−メチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
４−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾールおよびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−スルホン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−スルホン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−スルホン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−カルボン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−カルボン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−カルボン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−カルボン酸およびその塩、
ビオルル酸、
Ｎ−ヒドロキシアセトアニリド、
３−ニトロソキノリン−２，４−ジオール、
２，４−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン、
２，６−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン、
２，４−ジニトロソ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、
２−ニトロソ−１−ナフトール−３−スルホン酸、
１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸および
メチルシリンガート（Methylsyringat）である、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の酸化系。
【請求項３１】
酸化性材料を酸化する方法において、この酸化性材料を請求項１から３０までのいずれか１項に記載の酸化系と接触させることを特徴とする、酸化性材料を酸化する方法。
【請求項３２】
過剰の結合されていない染料を繊維材料から着色後、有利に反応着色後に除去する方法において、着色された繊維材料を着色に続く少なくとも１つの洗浄工程で請求項１から３０までのいずれか１項に記載の酸化系と接触させることを特徴とする、過剰の結合されていない染料を繊維材料から着色により除去する方法。
【請求項３３】
着色された繊維材料を、
少なくとも１つのすすぎ洗い処理液に
１）酸化系の３つの成分を個々に任意の順序で連続して添加するかまたは個々におよび同時に添加するか、または
２）最初に大環式金属錯体および酸化強化性化合物の２つの成分を個々におよび同時に添加するかまたは共通の調製物として添加し、引続き酸化剤を添加するか、または
３）最初に酸化剤および酸化強化性化合物の２つの成分を個々におよび同時に添加するかまたは共通の調製物として添加し、引続き大環式金属錯体を添加することにより、
着色に続く少なくとも１つのすすぎ洗い工程で本発明による酸化系と接触させる、請求項３２記載の方法。
【請求項３４】
請求項３２または３３記載の方法により得ることができる着色された繊維材料。
【請求項３５】
工業排水、有利に製紙工業または繊維加工工業の排水から着色された汚染物質を除去する方法において、前記工業排水を請求項１から３０までのいずれか１項に記載の酸化系と接触させることを特徴とする、工業排水から着色された汚染物質を除去する方法。
【請求項３６】
請求項３５記載の方法により得ることができる、排水、有利に製紙工業または繊維加工工業の排水。
【請求項３７】
固体材料上、有利に紡織繊維、紙または皮革上の着色された汚染物質を落とす方法において、固体の材料を請求項１から３０までのいずれか１項に記載の酸化系と接触させることを特徴とする、固体材料上の着色された汚染物質を落とす方法。
【請求項３８】
請求項３７記載の方法により得ることができる固体材料、有利に紡織繊維、紙または皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、大環式金属錯体、酸化剤および酸化強化性化合物を含有する酸化系ならびにさらに酸化性材料を特殊な酸化系と接触させることにより、酸化性材料を酸化する方法に関する。
【０００２】
欧州特許出願公開第０９１８８４０号明細書、米国特許第６０９９５８６号明細書およびＷＯ−Ａ−０２／１６３３０の記載から、漂白活性剤として使用されうる特殊な大環式金属錯体は、公知である。過酸化物源、有利に過酸化水素と組み合わせて前記の漂白活性剤を用いた場合には、酸化反応の実施が可能である。この種の酸化反応は、例えば紙の漂白、着色された排水の脱色または燃料の脱硫において実施される。また、洗濯物上および洗濯処理液中の汚染物質の除去または脱色のための家庭用洗剤への使用は、記載されている。前記の全ての使用の場合には、特殊な大環式金属錯体の使用は、過酸化物源だけを用いる唯一の処理と比較して結果の改善を生じる。
【０００３】
多数の可能な酸化反応に基づき、できるだけ広範囲に使用可能な改善された酸化系を提供することは、重要である。
【０００４】
意外なことに、特殊な酸化強化性化合物を大環式金属錯体および酸化剤に添加することによって、酸化作用を全く予想せずに明らかに改善することができることが判明した。
【０００５】
本発明の対象は、３つの成分
１）一般式（Ｉ）
【０００６】
【化１】
2006520401.tif 000002
〔式中、
Ｙ１、Ｙ３およびＹ４は、互いに独立に単結合であるかまたは橋中に１、２または３個の炭素原子を有する橋員であり、
Ｙ２は、橋中に少なくとも１個の炭素原子を有する橋員であり、
Ｒは、互いに独立に水素、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アリール、アルキニル、アルキルアリール、ハロゲン、アルコキシ、フェノキシ、ＣＨ２ＣＦ３またはＣＦ３を表わすかまたは同じ炭素原子に結合している２個の基Ｒは、一緒になって置換されたかまたは置換されていないベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環を形成し、この場合２個の基が結合している炭素原子は、それぞれベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環の一部分であり、
Ｍは、酸化段階Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩの遷移金属であるかまたは元素の周期律表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族および第１１族から選択されており、
Ｑは、化学量論的量を基礎とする大環式金属錯体の電荷を平均化する対イオンであり、
Ｌは、他の配位子である〕で示される大環式金属錯体、
２）酸化剤および
３）酸化強化性化合物を含有する酸化系である。
【０００７】
有利に一般式（Ｉ）中で、
Ｙ１、Ｙ３およびＹ４は、互いに独立に（−ＣＨ２−）ｘ基を表わし、この場合ｘは、１、２または３であり、（−ＣＨ２−）ｘ基中の1個以上のＨ原子は、基Ｒ１によって置換されていてよく、この場合Ｒ１は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アリール、アルキニル、アルキルアリール、ハロゲン、アルコキシまたはフェノキシを表わすかまたは（−ＣＨ２−）ｘ基の２個の隣接したＣ原子に結合している２個の基Ｒ１は、一緒になってベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環を形成し、これらの環は、１個以上のヘテロ原子、有利に酸素、硫黄または窒素を含有していてよい。
【０００８】
Ｙ２は、一般式（１）中で有利に橋中で１、２または３個の炭素原子を有する橋員、有利に（−ＣＨ２−）ｙ基を表わし、この場合ｙは、１または２と等しく、（−ＣＨ２−）ｘ基中の1個以上のＨ原子は、基Ｒｉｉによって置換されていてよく、この場合Ｒｉｉは、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アリール、アルキニル、アルキルアリール、ハロゲン、アルコキシまたはフェノキシを表わすかまたは（−ＣＨ２−）ｘ基の２個の隣接したＣ原子に結合している２個の基Ｒｉｉは、一緒になって場合によっては置換されたベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環を形成し、これらの環は、１個以上のヘテロ原子、有利に酸素、硫黄または窒素を含有していてよく、有利には、電子放出基または電子吸引基によって置換されていてよいベンゼン環を形成する。
【０００９】
基Ｒは、一般式（１）中で、互いに独立に有利に水素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１２−シクロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアリール、ハロゲン、アルコキシ、フェノキシ、ＣＨ２ＣＦ３またはＣＦ３を表わすかまたは同じ炭素原子に結合している２個の基Ｒは、一緒になって置換されたかまたは置換されていないベンゼン環、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル環またはＣ４〜Ｃ１２−シクロアルケニル環を形成し、この場合２個の基が結合している炭素原子は、それぞれベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環である。
【００１０】
一般式（１）中で、金属Ｍは、酸化段階Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩの遷移金属であるかまたは元素の周期律表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族および第１１族から選択されている。好ましくは、金属Ｍは、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄおよび/またはＰｔを表わす。前記酸化段階の金属の混合物または元素の周期律表の記載された族からの金属の混合物も同様に可能である。
【００１１】
一般式（１）中で、Ｑは、化学量論的量を基礎とする大環式金属錯体の電荷を平均化する対イオンを表わす。金属配位子錯体は、通常負であり、有利には−１である。それに応じて、対イオンは、一般に正で荷電され、１つの好ましい−１の負の電荷の場合には、＋１に相当する。
【００１２】
好適には、Ｑは、アルカリ金属対イオン、有利にカリウム、リチウムもしくはナトリウム、ＮＲｉｉｉ４＋およびＰＲｉｉｉ４＋を表わし、この場合Ｒｉｉｉは、互いに独立に水素、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルケニルを表すことができるかまたは一緒になって場合によっては１個以上のヘテロ原子、有利に酸素、硫黄または窒素を含有するシクロアルキル環、シクロアルケニル環またはアリール環を形成する。
【００１３】
Ｌは、Ｍに配位されていてよい他の全ての配位子である。好ましくは、置換活性配位子、殊にＨ２Ｏ、ＣｌまたはＣＮが重要である。
【００１４】
Ｙ１〜Ｙ４、Ｒ、Ｒｉ、Ｒｉｉ、Ｒｉｉｉ、ＱおよびＬについての前記の好ましい意味および特に好ましい意味は、任意に互いに組み合わされてよい。
【００１５】
好ましくは、本発明による酸化系において、一般式（１Ａ）
【００１６】
【化２】
2006520401.tif 000003
〔式中、
ＸおよびＺは、互いに独立に水素、電子放出基または電子吸引基を表わし、
ＲｉｖおよびＲｖは、互いに独立に水素、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アルケニル基、アリール基、アルキニル基、アルキルアリール基、ハロゲン基、アルコキシ基またはフェノキシ基を表わすかまたはＲｉｖおよびＲｖは、一緒になって１個以上のヘテロ原子を含有することができるシクロアルキル環またはシクロアルケニル環を形成し、
Ｍは、酸化段階Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩの遷移金属であるかまたは元素の周期律表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族および第１１族から選択されており、
Ｑは、化学量論的量を基礎とする大環式金属錯体の電荷を平均化する対イオンであり、
Ｌは、他の配位子である〕で示される大環式金属錯体が使用される。
【００１７】
式（１Ａ）の大環式金属錯体において、ＸおよびＺは、互いに独立に水素を表わすことができるかまたは電子放出基または電子吸引基を表わすことができる。電子放出基または電子吸引基は、金属配位子錯体の電子密度を変化させ、それによって金属配位子錯体の反応性に影響を及ぼす。
【００１８】
適当な電子吸引基は、例えばハロゲンであり、好ましくは塩素、臭素または沃素であり、特に好ましくは、塩素、ＳＯ３−、ＯＳＯ３−、ＯＳＯ３Ｒｖｉであり、この場合Ｒｖｉは、水素、アルキル、アリールまたはアルキルアリールであり、或いはＮＯ２−である。
【００１９】
適当な電子放出基は、例えばＣ１〜Ｃ８−アルコキシ、有利にメトキシ、エトキシ、プロポキシおよびブトキシ、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルであり、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチルおよび第三ブチルならびに水素である。
【００２０】
式（１Ａ）の大環式金属錯体において、ＲｉｖおよびＲｖは、互いに独立に水素、アルキル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アルケニル基、アリール基、アルキニル基、ハロゲン基、アルコキシ基またはフェノキシ基を表わす。好ましくは、ＲｉｖおよびＲｖは、互いに独立にアルキル基、特に有利にＣ1〜Ｃ5−アルキルを表わす。殊に、ＲｉｖとＲｖは、同一であり、メチルまたはエチルを表わす。更に、好ましくは、ＲｉｖおよびＲｖは、一緒になってシクロアルキル環、殊にシクロペンチル環もしくはシクロヘキシル環またはシクロアルケニル環を形成する。このシクロアルキル環またはシクロアルケニル環は、1個以上のヘテロ原子を含有することができ、好ましくは酸素、硫黄または窒素を含有することができる。
【００２１】
本発明による酸化系中で含有されている大環式金属錯体の製造は、欧州特許出願公開第９１８８４０号明細書、米国特許第６０９９５８６号明細書およびＷＯ−Ａ−０２／１６３３０中に記載されており、この場合これらの刊行物は、参考のために引用されている。
【００２２】
酸化剤は、有機または無機の酸化剤であることができる。通常、ペルオキシ化合物が使用される。適しているのは、過酸化水素、過酸化水素付加物、過酸化水素を水溶液中で放出するかまたは製造する状態にある化合物、有機過酸化物、過硫酸塩、過燐酸塩および過珪酸塩である。
【００２３】
過酸化水素付加物は、アルカリ金属ペルオキシヒドラート、有利にナトリウムペルオキシヒドラート、リチウムペルオキシヒドラートまたはカリウムカーボネートペルオキシヒドラートならびに尿素過酸化物を含む。
【００２４】
過酸化水素を水溶液中で製造する状態にある化合物は、アルカリ金属過硼酸塩、有利に過硼酸ナトリウム、過硼酸カリウムまたは過硼酸リチウムを含む（一水和物または四水和物として）。この種の過硼酸塩は、商業的に入手可能である。
【００２５】
また、選択的にアルコールオキシダーゼと過酸化物源としての相応するアルコールとの組合せ物が使用されてもよい。
【００２６】
有機過酸化物は、ベンゾイルヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロペルオキシドを含む。
【００２７】
過硫酸塩は、ペルオキシモノスルフェートおよびカロ酸（Carot'sche Saeure）を含む。
【００２８】
特に好ましい酸化剤は、過酸化水素および過硼酸ナトリウムである。
【００２９】
酸化強化性化合物（”メディエイター”）は、少なくとも１個のＯＨ−官能基、ＮＯ−官能基、ＮＯＨ−官能基、ＨＲＮ−ＯＨ−官能基を有する脂肪族化合物、脂環式化合物、複素環式化合物または芳香族化合物であるかまたは前記化合物の混合物である。
【００３０】
この種の化合物およびその製造は、欧州特許出願公開第０８８５８６８号明細書、ＷＯ−Ａ−９７／０６２４４およびＷＯ−Ａ−９６／１２８４５中に記載されている。
【００３１】
このような化合物の例は、次に記載された、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物であり、この場合には、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物が好ましく、式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の化合物は、特に好ましい。
【００３２】
一般式（Ｉ）の化合物は、次の通りである：
【００３３】
【化３】
2006520401.tif 000004
【００３４】
この場合、Ｘは、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ４−）ｐ、（−ＣＲ４＝Ｎ−）ｐ、（−ＣＲ５＝ＣＲ６）ｐ、
【００３５】
【化４】
2006520401.tif 000005
を表わし、ｐは、１または２に等しく、
この場合基Ｒ１〜Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立に次の意味を有することができる：水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステル、この場合基Ｒ１〜Ｒ６のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、1回または2回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよく、この場合基Ｒ２およびＲ３は、共通の基−Ａ−を形成することができ、この場合−Ａ−は、（−ＣＲ７＝ＣＲ８−ＣＲ９＝ＣＲ１０−）または（−ＣＲ１０＝ＣＲ９−ＣＲ８＝ＣＲ７−）を表わす。
【００３６】
基Ｒ７〜Ｒ１０は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立に次の意味を有することができる：水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステル、この場合基Ｒ７〜Ｒ１０のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、1回または2回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよく、この場合基Ｒ７〜Ｒ１０のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、フェニル基、アリール基は、置換されていなくともよいし、1回または数回基Ｒ１１で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１１は、次のものである：水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩、この場合基Ｒ１１のカルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基は、置換されていなくともよいし、1回または2回基Ｒ１２で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１２は、次の基を表わすことができる：水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニルまたはアリール。
【００３７】
一般式（Ｉ）の記載された化合物の例は、次の通りである：
１−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸、
１−フェニル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−３−オキシド、
５−クロル−１−フェニル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−３−オキシド、
５−メチル−１−フェニル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−３−オキシド、
４−（２，２−ジメチルプロパノイル）−１−ヒドロキシ−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール、
４−ヒドロキシ−２−フェニル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−オキシド、
２，４，５−トリフェニル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−オキシド、
１−ベンジル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−３−オキシド、
１−ベンジル−４−クロル−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−３−オキシド、
１−ベンジル−４−ブロム−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−３−オキシド、
１−ベンジル−４−メトキシ−１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−３−オキシド。
【００３８】
一般式（ＩＩ）の化合物は、次の通りである：
【００３９】
【化５】
2006520401.tif 000006
【００４０】
この場合、Ｘは、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ４−）ｐ、（−ＣＲ４＝Ｎ−）ｐ、（−ＣＲ５＝ＣＲ６）ｐ、
【００４１】
【化６】
2006520401.tif 000007
を表わし、ｐは、１または２に等しい。
【００４２】
基Ｒ１およびＲ４〜Ｒ１０は、同一でも異なっていてもよく、次の基を表わすことができる：水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、アリール、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステル、この場合さらに基Ｒ１およびＲ４〜Ｒ１０のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、1回または2回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよく、この場合基Ｒ１およびＲ４〜Ｒ１０のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、フェニル基、アリール基およびアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ１２で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１２は、次の基の１つを表わすことができる：水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、アリール、スルホ、スルフェノ、スルフィノならびにそのエステルおよび塩、この場合基Ｒ１２のカルバモイル基、スルファモイル基およびアミノ基は、置換されていなくてもよいし、1回または2回基Ｒ１３と置換されていてもよく、この場合基Ｒ１３は、次の基を表わすことができる：水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニルまたはアリール。
【００４３】
一般式（ＩＩ）の記載された化合物の例は、次の通りである：
１−ヒドロキシベンズイミダゾール−２−カルボン酸、
１−ヒドロキシベンズイミダゾール、
２−メチル−１−ヒドロキシベンズイミダゾール、
２−フェニル−１−ヒドロキシベンズイミダゾール。
【００４４】
１−ヒドロキシインドール
２−フェニル−１−ヒドロキシインドール。
【００４５】
一般式（ＩＩＩ）の物質は、次の通りである：
【００４６】
【化７】
2006520401.tif 000008
【００４７】
この場合、Ｘは、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ４−）ｍ、（−ＣＲ４＝Ｎ−）ｍ、（−ＣＲ５＝ＣＲ６）ｍ、
【００４８】
【化８】
2006520401.tif 000009
を表わし、ｍは、１または２に等しい。
【００４９】
基Ｒ７〜Ｒ１０およびＲ４〜Ｒ６には、上記のものが当てはまる。
【００５０】
基Ｒ１４は、次のものを表わすことができる：−Ｍ、この場合Ｍは、水素、アルカリ金属、有利にリチウム、ナトリウムまたはカリウム、アルカリ土類金属、有利にカルシウムまたはマグネシウム、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアンモニウムまたはＣ１〜Ｃ４−アルカノールアンモニウムを表わし、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルカルボニル、この場合Ｃ１〜Ｃ１０−アルキルおよびＣ１〜Ｃ１０−アルキルカルボニルは、置換されていなくてもよいし、基Ｒ１５で1回または数回置換されていてもよく、この場合Ｒ１５は、次の基を表わすことができる：水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステル、この場合基Ｒ１５のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくてもよいし、1回または2回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよい。
【００５１】
式（ＩＩＩ）の物質の中、殊に１−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘導体および互変異性体ベンゾトリアゾール−１誘導体ならびにこれらのエステルおよび塩は、好ましい（式（ＩＶ）の化合物）。
【００５２】
【化９】
2006520401.tif 000010
【００５３】
Ｍは、式（ＩＶ）中で水素、アルカリ金属、有利にリチウム、ナトリウムまたはカリウム、アルカリ土類金属、有利にカルシウムまたはマグネシウム、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアンモニウムまたはＣ１〜Ｃ４−アルカノールアンモニウムを表わす。
【００５４】
基Ｒ７〜Ｒ１０は、同一でも異なっていてもよく、次の基を表わすことができる：水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、スルホならびにそのエステルおよび塩、スルファモイル、カルバモイル、ホスホ、ホスホノ、ホスホノオキシならびにその塩およびエステル、この場合基Ｒ７〜Ｒ１０のアミノ基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、1回または２回ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルまたはＣ１〜Ｃ３−アルコキシで置換されていてもよく、この場合基Ｒ７〜Ｒ１０のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、フェニル基、アリール基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ１６で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１６は、次の基の１つを表わすことができる：水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル、アリール、スルホ、スルフェノ、スルフィノならびにそのエステルおよび塩、この場合基Ｒ１６のカルバモイル基、スルファモイル基およびアミノ基は、置換されていなくてもよいし、1回または2回基Ｒ１７で置換されていてもよく、この場合基Ｒ１７は、次の基の１つを表わすことができる：水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシならびにその塩およびエステル、アミノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルオキシ、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニルまたはアリール。
【００５５】
一般式（ＩＩＩ）の記載された化合物の例は、次の通りである：
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、Ｎａ塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、カリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、リチウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、アンモニウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、カルシウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、マグネシウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−スルホン酸、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−スルホン酸、ナトリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−スルホン酸、カリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−スルホン酸、アンモニウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−スルホン酸、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−スルホン酸、ナトリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−スルホン酸、カリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−スルホン酸、アンモニウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸、ナトリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸、カリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸、アンモニウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−スルホン酸、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−スルホン酸、ナトリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−スルホン酸、カリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−スルホン酸、アンモニウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸、一ナトリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−カルボン酸、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−カルボン酸、ナトリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−カルボン酸、カリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−カルボン酸、アンモニウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−カルボン酸、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−カルボン酸、ナトリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−カルボン酸、カリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−カルボン酸、アンモニウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−カルボン酸、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−カルボン酸、ナトリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−カルボン酸、カリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−カルボン酸、アンモニウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−カルボン酸、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−カルボン酸、ナトリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−カルボン酸、カリウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−カルボン酸、アンモニウム塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−Ｎ−フェニルカルボキサミド、
５−エトキシ−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−エチル−７−メチル−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
２，３−ビス−（４−エトキシ−フェニル）−４，６−ジニトロ−２，３−ジヒドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
２，３−ビス−（２−ブロム−４−メチル−フェニル）−４，６−ジニトロ−２，３−ジヒドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
２，３−ビス−（４−ブロム−フェニル）−４，６−ジニトロ−２，３−ジヒドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
２，３−ビス−（４−カルボキシ−フェニル）−４，６−ジニトロ−２，３−ジヒドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，６−ビス−（トリフルオルメチル）−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−ブロム−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−ブロム−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−ブロム−７−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−ブロム−７−メチル−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−ブロム−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−ブロム−４−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−クロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−クロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−クロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−クロル−５−イソプロピル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−クロル−６−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−クロル−５−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−クロル−７−メチル−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−クロル−５−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−クロル−４−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−クロル−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−クロル−４−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
７−クロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−ジアセチルアミノ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
２，３−ジベンジル−４，６−ジニトロ−２，３−ジヒドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，６−ジブロム−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，６−ジクロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５，６−ジクロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，５−ジクロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，７−ジクロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５，７−ジクロル−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５，６−ジメトキシ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
２，３−ジ−［２］ナフチル−４，６−ジニトロ−２，３−ジヒドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，６−ジニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，６−ジニトロ−２，３−ジフェニル−２，３−ジヒドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，６−ジニトロ−２，３−ジ−ｐ−トリル−２，３−ジヒドロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−ヒドラジノ−７−メチル−４−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５，６−ジメチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−メチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−（１−メチルエチル）−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−メチル−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−メチル−４−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−メトキシ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−メトキシ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
７−メチル−６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−ニトロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−ニトロ−４−フェニル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−フェニルメチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４−トリフルオルメチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−トリフルオルメチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−トリフルオルメチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，５，６，７−テトラクロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，５，６，７−テトラフルオル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−テトラフルオルエチル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，５，６−トリクロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
４，６，７−トリクロル−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−スルファミド−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−Ｎ，Ｎ−ジエチル−スルファミド−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−Ｎ−メチルスルファミド−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−（５，６，７，８−テトラヒドロイミダゾ−［１，５−ａ］−ピリジン−５−イル）−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−（フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−［（５−メチル−１Ｈ−イミダゾ−１−イル）−フェニルメチル］−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−［（４−メチル−１Ｈ−イミダゾ−１−イル）−フェニルメチル］−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−［（２−メチル−１Ｈ−イミダゾ−１−イル）−フェニルメチル］−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル−フェニルメチル）−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
５−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル−フェニルメチル）−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
６−［１−（１Ｈ−イミダゾ−１−イル）−エチル］−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−一塩酸塩。
【００５６】
３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド
３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−アセチル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−エトキシ−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４−エチル−７−メチル−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−アミノ−３，５−ジメチル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−アミノ−３−メチル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−ブロム−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−ブロム−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４−ブロム−７−メチル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−ブロム−４−クロル−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４−ブロム−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−ブロム−４−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−クロル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４−クロル−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジブロム−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジブロム−３−メチル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジクロル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，７−ジクロル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５，６−ジクロル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジクロル−３−メチル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５，７−ジクロル−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
３，６−ジメチル−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
３，５−ジメチル−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
３−メチル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−メチル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−メチル−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−メチル−４−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
７−メチル−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−６−ニトロ−３Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド。
【００５７】
２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド
２−（４−アセトキシ−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−アセチルアミノ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−エチル−フェニル）−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（３−アミノフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−アミノフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−アミノ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−ブロム−４−クロル−６−ニトロ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−ブロムフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−ブロム−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−ブロム−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−ブロムフェニル）−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−ブロムフェニル）−６−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−２−（２−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−２−（３−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−２−（２−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−２−（３−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド
５−クロル−２−（２，４−ジブロムフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−２−（２，５−ジメチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−２−（４−ニトロフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−６−ニトロ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−［４−（４−クロル−３−ニトロ−フェニルアゾ）−３−ニトロフェニル］−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（３−クロル−４−ニトロ−フェニル）−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−クロル−３−ニトロフェニル）−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４−クロル−６−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−６−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−クロル−４−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（３−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（３−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−クロルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−［４−（４−クロルフェニルアゾ）−３−ニトロフェニル］−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２−クロルフェニル）−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（３−クロルフェニル）−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−クロルフェニル）−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−｛４−［Ｎ′−（３−クロルフェニル）−ヒドラジノ］−３−ニトロフェニル｝４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−｛４−［Ｎ′−（４−クロルフェニル）−ヒドラジノ］−３−ニトロフェニル｝４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２−クロルフェニル）−６−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（３−クロルフェニル）−６−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−クロルフェニル）−６−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（３−クロルフェニル）−６−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−クロルフェニル）−６−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−クロルフェニル）−６−ピクリルアゾ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−クロル−２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，５−ジブロム−６−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，５−ジクロル−６−ニトロ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，５−ジクロル−６−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，７−ジクロル−６−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，７−ジメチル−６−ニトロ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２，４−ジメチルフェニル）−４，６−ジニトロ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２，５−ジメチルフェニル）−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２，４−ジメチルフェニル）−６−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２，５−ジメチルフェニル）−６−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジニトロ−２−［３−ニトロ−４−（Ｎ′−フェニルヒドラジノ）−フェニル−］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジニトロ−２−［４−ニトロ−４−（Ｎ′−フェニルヒドラジノ）−フェニル−］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジニトロ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２，４−ジニトロフェニル）−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（２，４−ジニトロフェニル）−６−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジニトロ−２−ｏ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４，６−ジニトロ−２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（４−メトキシフェニル）−６−メチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−メチル−６−ニトロ−２−ｍ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−メチル−６−ニトロ−２−ｏ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
５−メチル−６−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−メチル−４−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−メチル−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４−メチル−２−ｍ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４−メチル−２−ｏ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４−メチル−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−メチル−２−ｍ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−メチル−２−ｏ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−メチル−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−［１］ナフチル−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−［２］ナフチル−４，６−ジニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−［１］ナフチル−６−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−［２］ナフチル−６−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−（３−ニトロフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−ニトロ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
４−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−ニトロ−２−ｏ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−ニトロ−２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
６−ニトロ−２−（２，４，５−トリメチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−ｏ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド、
２−ｐ−トリル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−オキシド。
【００５８】
更に、メディエイターは、特に一般式（Ｖ）で記載された構造式
【００５９】
【化１０】
2006520401.tif 000011
を有する、場合によっては置換された少なくとも１個の５員環または６員環を含有する環式Ｎ−ヒドロキシ化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルの群から選択されていてよく、上記式中、
ＢおよびＤは、同一かまたは異なり、酸素、硫黄またはＮＲ１８を表わし、この場合
Ｒ１８は、水素、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルバモイル基、スルホ基、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、ホスホ基、ホスホノ基またはホスホノオキシ基ならびにそのエステルまたは塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ１９で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、同様に基Ｒ１９で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ１９は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、ホルミル基またはカルボキシ基ならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル基またはスルホ基、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基またはＣ１〜Ｃ５−アルコキシ基を表わす。
【００６０】
特に、メディエイターは、一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）または（ＩＸ）
【００６１】
【化１１】
2006520401.tif 000012
〔式中、ＢおよびＤは、既に記載された意味を有し、基Ｒ２０〜Ｒ３５は、同一かまたは異なり、ハロゲン基、カルボキシ基、カルボキシ基の塩またはエステルを表わすかまたはＲ１８に記載された意味を有し、この場合Ｒ２６とＲ２７またはＲ２８とＲ２９は、同時にヒドロキシ基またはアミノ基を表わしてはならず、場合によっては置換基Ｒ２０〜Ｒ２３、Ｒ２４〜Ｒ２５、Ｒ２６〜Ｒ２９、Ｒ３０〜Ｒ３５は、環−Ｅ−に結合していてよく、この場合−Ｅ−は、次の意味：
(−ＣＨ＝ＣＨ)n、但し、この場合ｎは、１〜３であるものとし、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−または
【００６２】
【化１２】
2006520401.tif 000013
を有し、場合によっては基Ｒ２６〜Ｒ２９は、互いに１個または２個の橋員−Ｆ−によって結合されていてもよく、この場合−Ｆ−は、同一かまたは異なり、次の意味の１つ：−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ−、−ＣＲ３６＝ＣＲ３７を有し、この場合Ｒ３６およびＲ３７は、同一かまたは異なり、Ｒ２０の意味を有する〕で示される化合物の群から選択されている。
【００６３】
メディエイターとして特に好ましいのは、一般式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）または（ＩＸ）の化合物であり、この場合ＢおよびＤは、酸素または硫黄を表わす。
【００６４】
このような化合物の例は、Ｎ−ヒドロキシ−フタルイミドならびに場合によっては置換されたＮ−ヒドロキシ−フタルイミド誘導体、Ｎ−ヒドロキシマレイン酸イミドならびに場合によっては置換されたＮ−ヒドロキシマレイン酸イミド誘導体、Ｎ−ヒドロキシ−ナフタル酸イミドならびに場合によっては置換されたＮ−ヒドロキシ−ナフタリン酸イミド誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドおよび場合によっては置換されたＮ−ヒドロキシスクシンイミド誘導体、特に基Ｒ２６〜Ｒ２９が多環式で結合されているものである。
【００６５】
メディエイターとして適当な式（ＶＩ）の化合物は、例えば次の通りである：
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
４−アミノ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−アミノ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
Ｎ−ヒドロキシ−ベンゾール−１，２，４−トリカルボン酸イミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−ピロメリト酸ジイミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン−３，３′，４，４′−テトラカルボン酸ジイミド。
【００６６】
メディエイターとして適当な式（ＶＩＩ）の化合物は、例えば次の通りである：
Ｎ−ヒドロキシマレイン酸イミド、
ピリジン−２，３−ジカルボン酸−Ｎ−ヒドロキシイミド。
【００６７】
メディエイターとして適当な式（ＶＩＩＩ）の化合物は、例えば次の通りである：
Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、
Ｎ−ヒドロキシ酒石酸イミド、
Ｎ−ヒドロキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸イミド、
エキソ−Ｎ−ヒドロキシ−７−オキサビシクロ［２．２．１］−ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、
Ｎ−ヒドロキシ−シス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボキシイミド、
Ｎ−ヒドロキシ−シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸イミド。
【００６８】
メディエイターとして適当な式（ＩＸ）の化合物は、例えば次の通りである：
Ｎ−ヒドロキシナフタル酸イミド−ナトリウム塩。
【００６９】
式（Ｖ）に記載された構造式を有する、メディエイターとして適当な6員環を有する化合物は、例えば次の通りである：
Ｎ−ヒドロキシグルタル酸イミド。
【００７０】
また、例示的に記載された化合物は、塩またはエステルの形でメディエイターとして適当である。
【００７１】
メディエイターとして同様に適当なのは、Ｎ−アリール−Ｎ−ヒドロキシ−アミドの群から選択された化合物である。
【００７２】
前記化合物の中、有利に一般式（Ｘ）、（ＸＩ）または（ＸＩＩ）
【００７３】
【化１３】
2006520401.tif 000014
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルは、メディエイターとして使用され、上記式中、
Ｇは、一価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核または２核の基であり、
Ｌは、二価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核または２核の基であり、この場合前記の芳香族基は、１個以上の同一かまたは異なる基Ｒ３８によって置換されていてよく、この場合Ｒ３８は、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ホルミル基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、スルホ基、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、フェニル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、ホスホ基、ホスホノ基、ホスホノオキシ基、そのエステルまたは塩を表わすことができ、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基およびフェニル基は、再び置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ３９で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、同様に基Ｒ３９で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ３９は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルカルボニル基を表わし、それぞれ２個の基Ｒ３８またはＲ３９は、対で橋［−ＣＲ４０Ｒ４１−］ｍ、但し、この場合ｍは、０、１、２、３または４に等しいものとし、により結合されていてよく、Ｒ４０およびＲ４１は、同一かまたは異なり、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニル基を表わし、１個以上の隣接していない基［−ＣＲ４０Ｒ４１−］は、Ｏ、Ｓまたは場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキル基で置換されたイミノ基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ４０Ｒ４１−］は、基［−ＣＲ４０＝Ｒ４１−］によって置換されていてよく、２０個までのＣ原子を有するカルボン酸、炭酸、炭酸の半エステルまたはカルバミン酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、燐酸のモノエステルおよび燐酸のジエステルの群から選択された、アミドの形で存在する、酸の一価の酸基を表わし、Ｋは、２０個までのＣ原子を有するモノカルボン酸およびジカルボン酸、炭酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、燐酸のモノエステルの群から選択された、アミドの形で存在する、酸の二価の酸基を表わす。
【００７４】
メディエイターとして特に好ましいのは、一般式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）または（ＸＶＩＩ）
【００７５】
【化１４】
2006520401.tif 000015
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルであり、上記式中、
Ａｒ１は、一価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核のアリール基を表わし、
Ａｒ２は、それぞれ１個以上の同一かまたは異なる基Ｒ４４によって置換されていてよい二価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核のアリール基を表わし、この場合Ｒ４４は、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、スルホ基、そのエステルまたは塩、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基を表わし、この場合アミノ基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ４５で置換されていてもよく、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、同様に基Ｒ４５で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ４５は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニル基を表わし、それぞれ２個の基Ｒ４４は、一対で橋［−ＣＲ４０Ｒ４１−］ｍ、但し、この場合ｍは、０、１、２、３または４に等しいものとし、により結合されていてよく、
Ｒ４０およびＲ４１は、既に記載された意味を有し、１個以上の隣接していない基［−ＣＲ４０Ｒ４１−］は、Ｏ、Ｓまたは場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキル基で置換されたイミノ基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ４０Ｒ４１−］は、基［−ＣＲ４０＝Ｒ４１−］によって置換されていてよく、
Ｒ４２は、同一かまたは異なり、水素、フェニル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ１０−カルボニル基を表わし、この場合フェニル基は、置換されていなくともよいし、1回または数回基Ｒ４６で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ５−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、同様に基Ｒ４６で１回または数回置換されていてよく、
Ｒ４６は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基を表わし、Ｒ４３は、二価の基オルト−フェニレン、メタ−フェニレン、パラ−フェニレン、アリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレン基またはＣ１〜Ｃ５−アルキレンジオキシ基を表わし、この場合フェニレン基は、置換されていなくもよいし、１回または数回基Ｒ４６で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ４６で１回または数回置換されていてよく、
この場合
ｐは０または１を表わし、
ｑは、１〜３の整数を表わす。
【００７６】
特に、Ａｒは、フェニル基を表わし、Ａｒ２は、オルト−フェニレン基を表わし、この場合Ａｒ１は、５個までの同一かまたは異なる基Ｃ１〜Ｃ３−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルカルボニル基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、スルホ、そのエステルまたは塩、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基またはアミノ基によって置換されていてよく、Ａｒ２は、４個までの同一かまたは異なる基Ｃ１〜Ｃ３−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルキルカルボニル基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、スルホ、そのエステルまたは塩、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基またはアミノ基によって置換されていてよく、この場合アミノ基は、ヒドロキシ基及びＣ１〜Ｃ３−アルキルカルボニル基の群から選択された２個の異なる基で置換されていてよい。
【００７７】
特に、Ｒ４２は、水素、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基およびＣ１〜Ｃ５−アルコキシ基の群から選択された一価の基を表わし、この場合Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基およびＣ１〜Ｃ５−アルコキシ基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができる。
【００７８】
特に、Ｒ４３は、二価の基オルト−フェニレン基またはパラ−フェニレン基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレン基またはＣ１〜Ｃ５−アルキレンジオキシ基を表わし、この場合アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基およびＣ１〜Ｃ５−アルコキシ基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ４６で１回または数回置換されていてよい。
【００７９】
特に、Ｒ４６は、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、カルバモイル基、フェニル基またはＣ１〜Ｃ３−アルコキシ基を表わす。
【００８０】
メディエイターとして使用されてよい化合物の例は、次の通りである：
Ｎ−ヒドロキシアセトアニリド、
Ｎ−ヒドロキシピバロイルアニリド、
Ｎ−ヒドロキシアクリルアニリド、
Ｎ−ヒドロキシベンゾイルアニリド、
Ｎ−ヒドロキシ−メチルスルホニルアニリド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルメチルカルバメート、
Ｎ−ヒドロキシ−３−オキソブチリルアニリド、
Ｎ−ヒドロキシ−４−シアノアセトアニリド、
Ｎ−ヒドロキシ−４−メトキシアセトアニリド、
Ｎ−ヒドロキシフェナセチン、
Ｎ−ヒドロキシ−２，３−ジメチルアセトアニリド、
Ｎ−ヒドロキシ−２−メチルアセトアニリド、
Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルアセトアニリド、
１−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキノリン−（１Ｈ）−２−オン、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−１，３−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−コハク酸ジアニリド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−マレイン酸ジアニリド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−蓚酸ジアニリド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−燐酸ジアニリド、
Ｎ−アセトキシアセトアニリド、
Ｎ−ヒドロキシメチルオキサリルアニリド、
Ｎ−ヒドロキシマレイン酸モノアニリド。
【００８１】
メディエイターとして好ましいのは、
Ｎ−ヒドロキシアセトアニリド、
Ｎ−ヒドロキシホルムアニリド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−メチルカルバメート、
Ｎ−ヒドロキシ−２−メチルアセトアニリド、
Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルアセトアニリド、
１−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキノリン−（１Ｈ）−２−オンならびに
Ｎ−アセトキシアセトアニリドである。
【００８２】
更に、メディエイターは、Ｎ−アルキル−Ｎ−ヒドロキシ−アミドの群から選択されていてよい。
【００８３】
この場合、好ましくは、メディエイターとして一般式（ＸＶＩＩＩ）または（ＸＩＸ）
【００８４】
【化１５】
2006520401.tif 000016
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルが使用され、上記式中、
Ｍは、同一かまたは異なり、一価の、直鎖状または分枝鎖状の、環式または多環式で飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ２４−アルキル基を表わし、この場合このアルキル基は、１個以上の基Ｒ４８によって置換されていてよく、この場合Ｒ４８は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、メルカプト基、ホルミル基、カルバモイル基、カルボキシ基、そのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ヒドロキシルアミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、ホスホ基、ホスホノ基またはホスホノオキシ基ならびにそのエステルおよび塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドロキシアミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ４８で置換されていてもよく、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ４８で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ４８は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、フェニル基、ベンゾイル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニル基を表わし、α−位のメチレン基は、酸素もしくは硫黄または場合によっては１回置換されたイミノ基によって置換されていなくともよく、
Ｎ'''は、アミドの形で存在する、酸の一価の酸基を表わし、この場合この酸は、１〜20個のＣ原子を有する脂肪族カルボン酸、１〜20個のＣ原子を有する単核もしくは2核の芳香族カルボン酸または１〜20個のＣ原子を有する単核もしくは2核のヘテロ芳香族カルボン酸、炭酸、炭酸の半エステルまたはカルバミン酸の半エステル、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、燐酸のモノエステルまたは燐酸のジエステルであり、
Ｔは、アミドの形で存在する、酸の二価の酸基を表わし、この場合この酸は、１〜20個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸、１〜20個のＣ原子を有する単核もしくは2核の芳香族ジカルボン酸または１〜20個のＣ原子を有する単核もしくは2核のヘテロ芳香族ジカルボン酸、炭酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸または燐酸のモノエステルであり、この場合アミドの形で存在する脂肪族酸Ｎ'''およびＴのアルキル基は、直鎖状または分枝鎖状で環式および／または多環式で飽和または不飽和であってよく、１〜２４個の炭素原子を含み、置換されていないかまたは１回または数回基Ｒ４７で置換されており、この場合さらにアミドの形で存在する、芳香族またはヘテロ芳香族酸Ｎ'''およびＴのアリール基およびヘテロアリール基は、１個以上の基Ｒ４９によって置換されていてよく、この場合Ｒ４９は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、メルカプト基、ホルミル基、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシ基、そのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、フェニル基、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、ホスホ基、ホスホノ基またはホスホノオキシ基ならびにそのエステルおよび塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ４８で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル−Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ４８で1回または数回置換されていてよい。
【００８５】
メディエイターとして特に好ましいのは、一般式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）または（ＸＸＩＩＩ）：
【００８６】
【化１６】
2006520401.tif 000017
で示される化合物ならびにその塩、エーテルまたはエステルであり、上記式中、
Ａｌｋ１は、同一かまたは異なり、一価の、直鎖状または分枝鎖状の、環式または多環式で飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基を表わし、
この場合このアルキル基は、１個以上の基Ｒ５０によって置換されていてよく、この場合Ｒ５０は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルバモイル基、カルボキシ基、そのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ヒドロキシルアミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−カルボニル基を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドロキシアミノ基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ５１で置換されていてもよく、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ５１で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ５１は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、ホルミル基、シアノ基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、ベンゾイル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニル基を表わし、α−位のメチレン基は、酸素もしくは硫黄または場合によっては１回置換されたイミノ基によって置換されていなくともよく、
Ｒ５２は、同一かまたは異なる一価の基水素、フェニル、ピリジル、フリル、ピロリル、チエニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ１０−カルボニルを表わし、この場合フェニル基、ピリジル基、フリル基、ピロリル基およびチエニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ５３で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基およびＣ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、同様に基Ｒ５３で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ５３は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基またはＣ１〜Ｃ５−アルコキシ基を表わし、
Ｒ５４は、二価の基フェニレン、ピリジレン、チエニレン、フリレン、ピロリレン、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレン、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレンジオキシを表わし、この場合フェニレン、ピリジレン、チエニレン、フリレンまたはピロリレンは、置換されていなくてもよいし、１回または数回基Ｒ５３で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、同様に基Ｒ５３で１回または数回置換されていてよく、この場合ｐは、０または１を表わす。
【００８７】
メディエイターとして特に好ましいのは、
Ａｌｋ１が、同一かまたは異なり、一価の、直鎖状、分枝鎖状または環式の飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基を表わし、
この場合このアルキル基は、１個以上の基Ｒ５０によって置換されていてよく、この場合このアルキル基は、1個以上の基Ｒ５０によって置換されていてよく、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、カルバモイル基、カルボキシ基、そのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、アミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−カルボニル基を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ５１で置換されていてもよく、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、同様に基Ｒ５１で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ５１は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ基、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、カルバモイル基、スルホ基、スルファモイル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、ベンゾイル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニル基を表わし、
Ｒ５２が、同一かまたは異なる一価の基水素、フェニル、フリル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ１０−カルボニルを表わし、この場合フェニル基およびフリル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ５３で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基およびＣ１〜Ｃ１０−カルボニル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ５３で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ５３は、同一かまたは異なり、カルボキシ基、そのエステルまたは塩、カルバモイル基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基またはＣ１〜Ｃ５−アルコキシ基を表わし、
Ｒ５４が、二価の基フェニレン、フリレン、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキレンおよびＣ１〜Ｃ５−アルキレンジオキシを表わし、この場合フェニレン基およびフリレン基は、置換されていなくてもよいし、１回または数回基Ｒ５３で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ５３で１回または数回置換されていてよく、
この場合ｐは、０または１を表わすような一般式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）および（ＸＸＩＩＩ）を有する化合物である。
【００８８】
メディエイターとして使用されてよい化合物の例は、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−安息香酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−ベンゼンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエン−スルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−フラン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−チオフェン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−フタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−イソフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−テレフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−ベンゼン−１，３−ジスルホン酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−フラン−３，４−ジカルボン酸ジアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−安息香酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−ベンゼンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−ｐ−トルエンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−フラン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−チオフェン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチル−フタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチル−イソフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチルテレフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチル−ベンゼン−１，３−ジスルホン酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチル−フラン−３，４−ジカルボン酸ジアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシル−安息香酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシルベンゼンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシル−フラン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシル−チオフェン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−フタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−イソフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−テレフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ベンゼン−１，３−ジスルホン酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−フラン−３，４−ジカルボン酸ジアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−安息香酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−ベンゼンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−ｐ−トルエンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−フラン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−チオフェン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−フタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−イソフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−テレフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ベンゼン−１，３−ジスルホン酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−フラン−３，４−ジカルボン酸ジアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−アセトアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−アセトアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−アセトアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシル−アセトアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−ピバリン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−ピバリン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシル−アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−メタンスルホンアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピルメタンスルホンアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−メチルカルバメート、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−３−オキソ−酪酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジベンゾイル−エチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジメチルコハク酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチル−マレイン酸ジアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−マレイン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチル−蓚酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチル−燐酸ジアミドである。
【００８９】
メディエイターとしては、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−安息香酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルベンゼンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチルフラン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−フタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジメチル−テレフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジメチルベンゼン−１，３−ジスルホン酸ジアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−安息香酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−ベンゼンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−ｐ−トルエンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−フラン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチルテレフタル酸ジアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−安息香酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−ｐ−トルエンスルホン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−フラン−２−カルボン酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−テレフタル酸ジアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ベンゼン−１，３−ジスルホン酸ジアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−アセトアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−アセトアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピルアセトアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシル−アセトアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−ピバリン酸アミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−イソプロピル−アクリルアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−３−オキソ−酪酸アミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジベンゾイル−エチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチル−マレイン酸ジアミド、
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−第三ブチル−マレイン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ′−ジ第三ブチル−蓚酸ジアミド
の群から選択された化合物が好ましい。
【００９０】
更に、前記メディエイターは、一般式（ＸＸＩＶ）または（ＸＸＶ）
【００９１】
【化１７】
2006520401.tif 000018
で示されるオキシムならびにその塩、エーテルまたはエステルの群から選択されていてよく、上記式中、
Ｕは、同一かまたは異なり、酸素、硫黄またはＮＲ５５を表わし、この場合
Ｒ５５は、水素、ヒドロキシ、ホルミル、カルバモイル、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルまたは塩を表わし、
この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ５６で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ５６で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ５６は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ、そのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル基、ニトロ基、アミノ基、フェニル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基またはＣ１〜Ｃ５−アルコキシ基を表わし、
基Ｒ５７およびＲ５８は、同一かまたは異なり、ハロゲンまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩を表わすか、またはＲ５５に記載された意味を有するか、または環［−ＣＲ６１Ｒ６２］ｎ、但し、この場合ｎは、２、３または４と等しいものとし、に結合されており、
Ｒ５９およびＲ６０は、Ｒ５５に記載された意味を有し、
Ｒ６１およびＲ６２は、同一かまたは異なり、ハロゲンまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩を表わすか、またはＲ５５に記載された意味を有する。
【００９２】
メディエイターとして特に好ましいのは、Uが酸素または硫黄を表わし、残りの基が前記の意味を有するような一般式（ＸＸＩＶ）を有する化合物である。このような化合物の１つの例は、２−ヒドロキシイミノマロン酸ジメチルエステルである。
【００９３】
更に、メディエイターとして特に好ましいのは、一般式（ＸＸＶ）の環式ウレイドのイソニトロソ誘導体である。このような化合物の例は、１−メチルビオルル酸、１，３−ジメチルビオルル酸、チオビオルル酸、アロキサン−４，５−ジオキシムである。
【００９４】
メディエイターとして殊に好ましいのは、アロキサン−５−オキシム水和物および／またはそのエステル、エーテルまたは塩である。
【００９５】
更に、メディエイターは、一般式（ＸＸＶＩ）または（ＸＸＶＩＩ）
【００９６】
【化１８】
2006520401.tif 000019
で示されるビシナル−ニトロソ置換された芳香族アルコールならびにその塩、エーテルまたはエステルの群から選択されていてよく、上記式中、
Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５およびＲ６６は、同一かまたは異なり、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルバモイルまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、シアノ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルまたは塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ６７で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ６７で１回または数回置換されていてよく、この場合
Ｒ６７は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミルまたはカルボキシおよびそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホおよびその塩またはエステル、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基を表わすか、または基Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５およびＲ６６は、対で環［−ＣＲ６８Ｒ６９−］ｍに結合しており、この場合ｍは、整数であり、1~４の値を表わすか、または環［−ＣＲ７０Ｒ７１−］ｎに結合しており、この場合ｎは、整数であり、１~３の値を表わし、
Ｒ６８、Ｒ６９、Ｒ７０およびＲ７１は、同一かまたは異なり、Ｒ６３ないしＲ６６に記載の意味を有する。
【００９７】
芳香族アルコールは、有利にフェノールまたはフェノールの高度に縮合された誘導体である。
【００９８】
メディエイターとして好ましいのは、一般式（ＸＸＶＩ）または（ＸＸＶＩＩ）の化合物であり、これらの化合物の合成は、置換されたフェノールのニトロ化に帰因することができる。
【００９９】
このような化合物の例は、次の通りである：
２−ニトロソフェノール、
３−メチル−６−ニトロソフェノール、
２−メチル−６−ニトロソフェノール、
４−メチル−６−ニトロソフェノール、
３−エチル−６−ニトロソフェノール、
２−エチル−６−ニトロソフェノール、
４−エチル−６−ニトロソフェノール、
４−イソプロピル−６−ニトロソフェノール、
４−第三ブチル−６−ニトロソフェノール、
２−フェニル−６−ニトロソフェノール、
２−ベンジル−６−ニトロソフェノール、
４−ベンジル−６−ニトロソフェノール、
２−ヒドロキシ−３−ニトロソベンジルアルコール、
２−ヒドロキシ−３−ニトロソ安息香酸、
４−ヒドロキシ−３−ニトロソ安息香酸、
２−メトキシ−６−ニトロソフェノール、
３，４−ジメチル−６−ニトロソフェノール、
２，４−ジメチル−６−ニトロソフェノール、
３，５−ジメチル−６−ニトロソフェノール、
２，５−ジメチル−６−ニトロソフェノール、
２−ニトロソレゾルシン、
４−ニトロソレゾルシン、
２−ニトロソオルシン、
２−ニトロソフロログルシン、
４−ニトロソピロガロール、
４−ニトロソ−３−ヒドロキシアニリン、
４−ニトロ−２−ニトロソフェノール。
【０１００】
更に、メディエイターとして好ましいのは、高度に縮合された芳香族アルコールのｏ−ニトロソ誘導体である。
【０１０１】
このような化合物の例は、次の通りである：
２−ニトロソ−１−ナフトール、
１−メチル−３−ニトロソ−２−ナフトール、
９−ヒドロキシ−１０−ニトロソ−フェナントレン。
【０１０２】
メディエイターとして特に好ましいのは、次の通りである：
１−ニトロソ−２−ナフトール、
１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、
２−ニトロソ−１−ナフトール−４−スルホン酸、
２，４−ジニトロソ−１，３−ジヒドロキシベンゼン
ならびに記載された化合物のエステル、エーテルまたは塩。
【０１０３】
更に、メディエイターは、ヒドロキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、ヒドロキシイソキノリン、アミノイソキノリン、およびヒドロキシ基またはアミノ基に対してオルト位またはパラ位のニトロソ置換基またはメルカプト置換基、記載された化合物の互変異性体ならびにその塩、エーテルおよびエステル。
【０１０４】
メディエイターとして好ましいのは、一般式（ＸＸＶＩＩＩ）、（ＸＸＩＸ）または（ＸＸＸ）
【０１０５】
【化１９】
2006520401.tif 000020
で示される化合物および記載された化合物の互変異性体、塩、エーテルまたはエステルであり、この場合式（ＸＸＶＩＩＩ）、（ＸＸＩＸ）または（ＸＸＸ）中で、２個の互いにオルト位またはパラ位の基Ｒ７２は、ヒドロキシ基およびニトロソ基またはヒドロキシ基およびメルカプト基またはニトロソ基およびアミノ基を表わし、残りの基Ｒ７２は、同一かまたは異なり、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、シアノ、カルバモイルまたはカルボキシならびにそのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルおよび塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、ホスホ基、ホスホノ基またはホスホノオキシ基ならびにそのエステルおよび塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ７３で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ７３で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ７３は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、シアノまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、それぞれ２個の基Ｒ７２または２個の基Ｒ７３またはＲ７２およびＲ７３は、対で橋［−ＣＲ７４Ｒ７５−］ｍ、但し、この場合ｍは１、２、３または４に等しいものとし、により結合されていてよく、Ｒ７４およびＲ７５は、同一かまたは異なり、カルボキシ、そのエステルまたは塩、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基またはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、１個以上の隣接していない基［−ＣＲ７４Ｒ７５−］は、酸素もしくは硫黄または場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキルで置換されたイミノ基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ７４Ｒ７５−］は、基［−ＣＲ７４＝Ｒ７５−］によって置換されていてよい。
【０１０６】
メディエイターとして特に好ましいのは、一般式（ＸＸＶＩＩＩ）または（ＸＸＩＸ）の化合物ならびにその互変異性体、塩、エーテルまたはエステルであり、この場合式（ＸＸＶＩＩＩ）および（ＸＸＩＸ）において、特に有利に２個の互いにオルト位の基Ｒ７２は、ヒドロキシ基およびニトロソ基またはヒドロキシ基およびメルカプト基またはニトロソ基およびアミノ基を表わし、残りの基Ｒ７２は、同一かまたは異なり、水素、ヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、カルバモイルまたはカルボキシならびにそのエステルおよび塩、スルホ、そのエステルおよび塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルおよび塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ７３で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ５−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ７３で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ７３は、既に記載された意味を有し、それぞれ２個の基Ｒ７３は、対で橋［−ＣＲ７４Ｒ７５−］ｍ、但し、この場合ｍは２、３または４に等しいものとし、により結合されていてよく、Ｒ７４およびＲ７５は、既に記載された意味を有し、１個以上の隣接していない基［−ＣＲ７４Ｒ７５−］は、Ｏまたは場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキルで置換されたイミノ基によって置換されていてよい。
【０１０７】
メディエイターとして使用されてよい化合物の例は、
２，６−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン、
２，３−ジヒドロキシ−４−ニトロソピリジン、
２，６−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン−４−カルボン酸、
２，４−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン、
３−ヒドロキシ−２−メルカプトピリジン、
２−ヒドロキシ−３−メルカプトピリジン、
２，６−ジアミノ−３−ニトロソピリジン、
２，６−ジアミノ−３−ニトロソ−ピリジン−４−カルボン酸、
２−ヒドロキシ−３−ニトロソピリジン、
３−ヒドロキシ−２−ニトロソピリジン、
２−メルカプト−３−ニトロソピリジン、
３−メルカプト−２−ニトロソピリジン、
２−アミノ−３−ニトロソピリジン、
３−アミノ−２−ニトロソピリジン、
２，４−ジヒドロキシ−３−ニトロソキノリン、
８−ヒドロキシ−３−ニトロソキノリン、
２，３−ジヒドロキシ−４−ニトロソキノリン、
３−ヒドロキシ−４−ニトロソキノリン、
４−ヒドロキシ−３−ニトロソキノリン、
８−ヒドロキシ−５−ニトロソキノリン
ならびに前記化合物の互変異性体である。
【０１０８】
メディエイターとして好ましいのは、
２，６−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン、
２，６−ジアミノ−３−ニトロソピリジン、
２，６−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン−４−カルボン酸、
２，４−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン、
２−ヒドロキシ−３−メルカプトピリジン、
２−メルカプト−３−ピリジノール、
２，４−ジヒドロキシ−３−ニトロソキノリン、
８−ヒドロキシ−５−ニトロソキノリン、
２，３−ジヒドロキシ−４−ニトロソキノリン
ならびに前記化合物の互変異性体である。
【０１０９】
更に、メディエイターは、安定したニトロキシル−ラジカル（ニトロキシド）の群から選択されていてよく、即ちこのフリーラジカルは、純粋な形で得ることができ、特性決定されていてよく、貯蔵されていてよい。
【０１１０】
この場合、メディエイターとして有利には、一般式（ＸＸＸＩ）、（ＸＸＸＩＩ）または（ＸＸＸＩＩＩ）
【０１１１】
【化２０】
2006520401.tif 000021
で示される化合物が使用され、上記式中、
Ａｒは、一価のホモ芳香族またはヘテロ芳香族の単核または２核の基を表わし、この場合前記の芳香族基は、１個以上の同一かまたは異なる基Ｒ７７によって置換されていてよく、この場合Ｒ７７は、ハロゲン、ホルミル、シアノ、カルバモイル、カルボキシ、そのエステルまたは塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルまたは塩を表わし、
この場合フェニル基、カルバモイル基およびスルファモイル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ７８で置換されていてもよく、アミノ基は、１回または２回Ｒ78で置換されていてよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ７８で１回または数回置換されていてよく、
この場合Ｒ７８は、モノまたはポリで存在していてよく、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、シアノ、カルボキシならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、
Ｒ７６は、同一かまたは異なり、ハロゲン、ヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、シアノ、カルバモイル、カルボキシならびにそのエステルまたは塩、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシならびにそのエステルまたは塩を表わし、
Ｒ７６は、二環式の安定したニトロキシル基（構造式ＸＸＸＩＩＩ）の場合に水素を表わすこともでき、
この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ７９で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよく、基Ｒ７９で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ７９は、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミル、シアノ、カルボキシ、そのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、それぞれ２個の基Ｒ７８またはＲ７９は、対で橋［−ＣＲ８０Ｒ８１］ｍ、但し、この場合ｍは、０、１、２、３または４に等しいものとし、により結合されていてよく、
Ｒ８０およびＲ８１は、同一かまたは異なり、ハロゲン、カルボキシならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルファモイル、フェニル、ベンゾイル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、１個以上の隣接していない基［−ＣＲ８０Ｒ８１−］は、酸素もしくは硫黄または場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキル置換されたイミノ基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ８０Ｒ８１−］は、基［−ＣＲ８０＝Ｒ８１−］、［−ＣＲ８０＝Ｎ−］または［−ＣＲ８０＝Ｎ（Ｏ）−］によって置換されていてよい。
【０１１２】
メディエイターとして特に好ましいのは、一般式（ＸＸＸＩＶ）および（ＸＸＸＶ）、
【０１１３】
【化２１】
2006520401.tif 000022
で示されるニトロキシル基であり、上記式中、
Ｒ８２は、同一かまたは異なり、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニルまたはカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルを表わし、この場合フェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ８４で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状であってもよいし、基Ｒ８４で１回または数回置換されていてよく、この場合Ｒ８４は、モノまたはポリで存在していてよく、同一かまたは異なり、ヒドロキシ、ホルミルまたはカルボキシならびにそのエステルまたは塩、カルバモイル、スルホ、そのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、ベンゾイル、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ５−アルキルカルボニルを表わし、
Ｒ８３は、同一かまたは異なり、水素、ヒドロキシ、メルカプト、ホルミル、シアノ、カルバモイル、カルボキシまたはそのエステルまたは塩、スルホならびにそのエステルまたは塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、フェニル、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル、カルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ホスホ、ホスホノまたはホスホノオキシ基ならびにそのエステルまたは塩を表わし、この場合カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ基、メルカプト基およびフェニル基は、置換されていなくともよいし、１回または数回基Ｒ７８で置換されていてもよく、アリール−Ｃ１〜Ｃ５−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１０−カルボニル基およびカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基は、飽和または不飽和で分枝鎖状または非分枝鎖状であることができ、基Ｒ７８で１回または数回置換されていてよく、［−ＣＲ８３Ｒ８３−］−基は、酸素、場合によってはＣ１〜Ｃ５−アルキル置換されたイミノ基、（ヒドロキシ）イミノ基、カルボニル官能基または場合によってはＲ７８でモノ置換またはジ置換されたビニリデン基によって置換されていてよく、２個の隣接した基［−ＣＲ８３Ｒ８３−］は、基［−ＣＲ８３−Ｒ８３−］または［−ＣＲ８３−Ｎ−］または［−ＣＲ８３＝Ｎ（Ｏ）−］によって置換されていてよい。
【０１１４】
メディエイターとして使用されてよい化合物の例は、
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル（TEMPO）、
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−アセトアミド−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−（エトキシフルオロホスフィニルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−（イソチオシアナト）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−マレイミド−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−（４−ニトロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−（ホスホノオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−シアノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
３−カルバモイル−２，２，５，５−テトラメチル−３−ピロリン−１−オキシル、
４−フェニル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリン−３−オキシド−１−オキシル、
４−カルバモイル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリン−３−オキシド−１−オキシル、
４−フェナシリデン−２，２，５，５−テトラメチル−イミダゾリジン−１−オキシル、
３−（アミノメチル）−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン−Ｎ−オキシル、
３−カルバモイル−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン−Ｎ−オキシル、
３−カルボキシ−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン−Ｎ−オキシル、
３−シアノ−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン−Ｎ−オキシル、
３−マレイミド−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン−Ｎ−オキシルおよび
３−（４−ニトロフェノキシカルボニル）−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン−Ｎ−オキシルである。
【０１１５】
メディエイターとしては、
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル（TEMPO）、
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−アセトアミド−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−（イソチオシアナト）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−マレイミド−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−（４−ニトロベンゾイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−（ホスホノオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
４−シアノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル、
３−カルバモイル−２，２，５，５−テトラメチル−３−ピロリン−１−オキシル、
４−フェニル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリン−３−オキシド−１−オキシル、
４−カルバモイル−２，２，５，５−テトラメチル−３−イミダゾリン−３−オキシド−１−オキシルおよび
４−フェナシリデン−２，２，５，５−テトラメチル−イミダゾリジン−１−オキシルが好ましい。
【０１１６】
メディエイターとしては、殊に
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシル（TEMPO）および
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシルである。
【０１１７】
また、メディエイターとしては、一般式（ＸＸＸＶＩ）
【０１１８】
【化２２】
2006520401.tif 000023
で示される化合物が使用されてもよく、上記式中、
Ａは、基−Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｄ、−ＣＨ＝Ｎ−Ｄまたは−Ｎ＝ＣＨ−Ｄであり、この場合Ｄは、基−ＣＯ−Ｅ、−ＳＯ２−Ｅ、−Ｎ−ＸＹまたは−Ｎ＋−ＸＹＺを表わし、この場合Ｅは、水素、ヒドロキシ、基−Ｒまたは−ＯＲを表わし、Ｘ、ＹおよびＺは、同一かまたは異なり、水素または基−Ｒを表わし、この場合Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ８−アルキル基であり、アルキルは、それぞれ飽和または不飽和で直鎖状または分枝鎖状であり、場合によってはカルボキシ基、スルホ基またはアミノ基によって置換されており；
ＢおよびＣは、同一かまたは異なり、基ＣｍＨ２ｍ＋１、但し、この場合ｍは、１以上、5以下であるものとし、である。
【０１１９】
1つの好ましい実施態様において、一般式（ＸＸＸＶＩ）中で、Ａは、基−ＣＯ−Ｅを表わし、この場合、Ｅは、水素、ヒドロキシ、基−Ｒまたは−ＯＲであり、この場合Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル基、有利にＣ１〜Ｃ８−アルキル基であり、アルキルは、それぞれ飽和または不飽和で直鎖状または分枝鎖状であり、場合によってはカルボキシ基、スルホ基またはアミノ基によって置換されており、ＢおよびＣは、同一かまたは異なり、基ＣｍＨ２ｍ＋１、但し、この場合ｍは、１以上、5以下であるものとし、である。
【０１２０】
また、一般式（ＸＸＸＶＩ）において、Ａは、式（ＸＸＸＶＩ）中の場合のようなパラ位での配置の代わりにヒドロキシ基に対してメタ位で存在していてもよい。
【０１２１】
特に好ましいのは、アセトシリンゴン（Acetosyringon）（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシアセトフェノン）、メチルシリンガート（Methylsyringat）、エチルシリンガート（Ethylsyringat）、プロピルシリンガート（Propylsyringat）、ブチルシリンガート（Butylsyringat）、ヘキシルシリンガート（Hexylsyringat）またはオクチルシリンガート（Octylsyringat）が重要であるような一般式（ＸＸＸＶＩ）のメディエイターである。
【０１２２】
総括的に言えば、次のメディエイターが特に好ましい：
３−アミノ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
４−アミノ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−メトキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，４−ジメトキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
４，５−ジメトキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，６−ジヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，６−ジメトキシ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−メチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
４−メチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，４−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，５−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３，６−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−イソプロピル−６−メチル−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
３−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
４−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾールおよびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−スルホン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−スルホン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−スルホン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−４−カルボン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−５−カルボン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−カルボン酸およびその塩、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−７−カルボン酸およびその塩、
ビオルル酸、
Ｎ−ヒドロキシアセトアニリド、
３−ニトロソキノリン−２，４−ジオール、
２，４−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン、
２，６−ジヒドロキシ−３−ニトロソピリジン、
２，４−ジニトロソ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、
２−ニトロソ−１−ナフトール−３−スルホン酸、
１−ニトロソ−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸および
メチルシリンガート（Methylsyringat）。
【０１２３】
特に好ましいメディエイターは、次の通りである：
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸およびその塩、
メチルシリンガート（Methylsyringat）、
ビオルル酸、
Ｎ−ヒドロキシアセトアニリド、
ニトロソナフトール、
ニトロソピリジノールならびにこれらの上記に記載された誘導体。
【０１２４】
大環式金属錯体は、本発明による酸化系において、０．０１μＭ〜１０００μＭの範囲内の量で使用される。好ましいのは、０．１μＭ〜１００μＭの範囲内の量である。
【０１２５】
酸化剤は、本発明による酸化系において、０．０１μＭ〜１０００μＭの範囲内の量で使用される。好ましいのは、０．１〜１００ppmの範囲内の量である。
【０１２６】
本発明による化合物は、本発明による酸化系において、０．１μＭ〜５０μＭの範囲内の量で使用される。好ましいのは、１μＭ〜１ｍＭの範囲である。特に好ましいのは、１０μＭ〜０．５ｍＭの範囲である。
【０１２７】
更に、本発明の対象は、酸化性材料を酸化する方法であり、この方法は、この酸化性材料を特殊な酸化系と接触させることによって特徴付けられ、この場合この特殊な酸化系は、大環式金属錯体、酸化剤および前記に定義されたような酸化強化性化合物を含む。
【０１２８】
本発明による酸化系は、例えば次の酸化反応の場合：
工業排水、有利に製紙工業または繊維加工工業の排水から着色された汚染物質を除去するため、
固体材料上、有利に紡織繊維、紙または皮革上の着色された汚染物質を落とすため、
結合されていない形での着色の後に過剰量で繊維材料上に存在する染料を脱色するため、
洗濯処理の間に望ましくない対向面での色の移りを阻止するために、種々に着色された紡織繊維を洗濯する場合に使用される。
【０１２９】
従って、さらに本発明の対象は、過剰の結合されていない染料を繊維材料から着色後、有利に反応着色後に除去する方法であり、この方法は、着色された繊維材料を着色に続く少なくとも１つのすすぎ洗い工程で本発明による酸化系と接触させることによって特徴付けられる。
【０１３０】
好ましくは、前記方法の場合、結合されていない過剰の染料を紡織繊維から除去することに成功するが、しかし、この場合には、着色された紡織繊維それ自体の脱色が起こることはない。
【０１３１】
繊維材料の色の付与は、染色または印刷により行なうことができ、以下、纏めて”染色”または”着色”と呼ぶ。
【０１３２】
好ましくは、着色された繊維材料は、少なくとも１つのすすぎ洗い処理液に
１）酸化系の３つの成分を個々に任意の順序で連続して添加するかまたは個々におよび同時に添加するか、または
２）最初に大環式金属錯体および酸化強化性化合物の２つの成分を個々におよび同時に添加するかまたは共通の調製物として添加し、引続き酸化剤を添加するか、または
３）最初に酸化剤および酸化強化性化合物の２つの成分を個々におよび同時に添加するかまたは共通の調製物として添加し、引続き大環式金属錯体を添加することにより、着色に続く少なくとも１つのすすぎ洗い工程で本発明による酸化系と接触させる。
【０１３３】
上記の変法１によれば、少なくとも１つのすすぎ洗い処理液、有利に１つのすすぎ洗い処理液には、酸化系の全部で３つの成分が個々に任意の順序で連続的に添加されるかまたは個々におよび同時に添加される。
【０１３４】
上記の変法２の場合、少なくとも１つのすすぎ洗い処理液、有利に１つのすすぎ洗い処理液には、最初に大環式金属錯体および酸化強化性化合物の２つの成分が個々におよび同時に添加されるかまたは共通の調製物として添加され、引続き酸化剤が添加される。
【０１３５】
前記変法２の場合、大環式金属錯体および酸化強化性化合物の２つの成分の添加後に系の良好な混合が得られるように努力される。引続き、酸化剤の添加によって酸化脱色は、開始される。脱色の終結後、すすぎ洗い処理液は、排出され、紡織繊維は、場合によってはもう１回水で洗濯される。
【０１３６】
上記の変法３によれば、最初に酸化剤および酸化強化性化合物の２つの成分は、個々におよび同時に添加されるかまたは共通の調製物として添加され、引続き大環式金属錯体が添加される。
【０１３７】
また、この場合には、短い混合段階が維持され、その後に大環式金属錯体が添加される。
【０１３８】
大環式金属錯体が３つの上記の変法で個々に添加される限り、これは、通常、水溶液の形で行なわれ、この場合この水溶液には、場合によっては全溶液に対して０．５〜４０質量%のｐＨ安定剤および水溶性または少なくとも部分的に水溶性の溶剤が添加されてよい。適当な水溶性溶剤としては、エタノール、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、アセトン、アセトニトリル、アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホランまたは前記溶剤の混合物を挙げることができる。
【０１３９】
適当なｐＨ安定剤は、燐酸塩緩衝液、クエン酸塩緩衝液、炭酸塩緩衝液または硼酸塩緩衝液またはこれらの混合物である。
【０１４０】
酸化剤として過酸化水素を使用する場合には、この過酸化水素は、３〜５０％の含量を有する市販の水溶液の形で使用される。
【０１４１】
酸化強化性化合物を３つの上記の変法で個々に添加する場合には、この酸化強化性化合物は、すすぎ洗い処理液に固体の形で添加されてよい。しかし、好ましくは、酸化強化性化合物を分散液または溶液の形で、特に有利に水溶液の形で添加することが可能であり、この水溶液には、場合によっては全溶液に対して０．５〜４０質量%のｐＨ安定剤、および水溶性または少なくとも部分的に水溶性の溶剤が添加されてよい。適当な水溶性溶剤としては、エタノール、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、アセトン、アセトニトリル、アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホランまたは前記溶剤の混合物を挙げることができる。適当なｐＨ安定剤は、燐酸塩緩衝液、クエン酸塩緩衝液、炭酸塩緩衝液または硼酸塩緩衝液またはこれらの混合物である。
【０１４２】
変法２によれば、大環式金属錯体および酸化強化性化合物を共通の、有利に水性の調製物中で使用する場合には、この水性調製物は、大環式金属錯体を０．０１〜１００ｍＭの濃度で含有し、酸化強化性化合物を１〜１０００ｍＭの濃度で含有する。
【０１４３】
変法３によれば、酸化剤および酸化強化性化合物を共通の、有利に水性の調製物中で使用する場合には、この水性調製物は、酸化剤を０．１〜２０質量%の濃度で含有し、酸化強化性化合物を０．１〜２０質量%の濃度で含有する。
【０１４４】
大環式金属錯体および酸化強化性化合物からの水性調製物の製造（変法２）または酸化剤および酸化強化性化合物からのは、水性調製物の製造（変法３）は、本発明による酸化系ならびに場合によっては１つ以上の下記の添加剤を任意の順序で溶剤としての水を使用しながら混合することによって行なわれる。
【０１４５】
添加剤としては、洗浄活性剤、有利に界面活性剤、金属イオン遮閉剤、消泡剤、酵素、例えばアミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、ペルオキシダーゼ、ラッカーゼまたはリパーゼ、水状態調節剤、例えば硬水軟化剤、ｐＨ安定剤、例えば燐酸塩緩衝液、クエン酸塩緩衝液、炭酸塩緩衝液または硼酸塩緩衝液、またはこれらの混合物が使用されてよいかまたは水溶性または少なくとも部分的に水溶性である溶剤が使用されてよい。適当な水溶性溶剤は、エタノール、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、アセトン、アセトニトリル、アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホランまたは前記溶剤の混合物である。
【０１４６】
このような添加剤は、全調製物に対して０〜５０質量%、有利に０．０１〜３０質量%で使用される。
【０１４７】
特に有利には、本発明による酸化系は、着色に続くすすぎ洗い工程で上記の３つの変法により紡織繊維と接触される。
【０１４８】
本発明による酸化系を用いての処理時間は、脱色すべき過剰の染料の種類および量に左右される。一般に、２〜６０分間で十分である。場合によっては、処理中に本発明による酸化系を個々にかまたは本発明による酸化系の全ての成分をさらに添加することは、好ましい。
【０１４９】
着色された繊維材料は、木綿、ビスコース、ステープルファイバー、リオセル、ウール、絹、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリルニトリルおよびエラスタン（Elasthan）であるかまたはこれらの混紡である。特に好ましくは、木綿、ビスコースおよびリオセルまたはこれらとポリエステル、ポリアミドもしくはエラスタンとの混紡が重要である。
【０１５０】
着色は、市場で入手可能な全ての染料での着色が重要である。この場合には、反応性染料、ダイレクト染料（Direktfarbstoff）、直接染料、酸性染料、金属錯体染料、分散染料、建染め染料および硫化染料を挙げることができる。
【０１５１】
好ましくは、水溶性染料での着色が重要である、特に好ましくは、反応性染料での着色が重要である。
【０１５２】
過剰の結合されていない染料を除去する方法は、通常、２５〜９５℃、有利に４０〜８０℃の温度で実施される。すすぎ洗い処理液中のｐＨ値は、４〜１３、有利に５〜１２、特に有利に７〜１１の範囲内にある。
【０１５３】
更に、本発明の対象は、工業排水、有利に製紙工業または繊維加工工業の排水から着色された汚染物質を除去する方法であり、この方法は、前記工業排水を本発明による酸化系と接触させることによって特徴付けられる。
【０１５４】
好ましくは、工業排水に
１）酸化系の３つの成分を任意の順序で連続的に添加するかまたは個々に同時に添加するか、または
２）最初に大環式金属錯体および酸化強化性化合物の２つの成分を個々におよび同時に添加するかまたは共通の調製物として添加し、引続き酸化剤を添加するか、または
３）最初に酸化剤および酸化強化性化合物の２つの成分を個々におよび同時に添加するかまたは共通の調製物として添加し、引続き大環式金属錯体を添加することにより、工業排水は、本発明による酸化系と接触される。
【０１５５】
酸化系を排水に添加するためには、原理的に着色後の繊維材料から過剰の結合されていない染料を除去するための方法の先に記載された変法１〜３の場合と同じ方法が当てはまる。
【０１５６】
工業排水の処理時間は、汚染物質の種類および濃度に左右される。一般に、２〜６０分間で十分である。場合によっては、処理中に本発明による酸化系を個々にかまたは本発明による酸化系の全ての成分をさらに添加することは、好ましい。
【０１５７】
工業排水中の着色された汚染物質を除去するための方法は、通常、２５〜９５℃、有利に４０〜８０℃の温度で実施される。排水中のｐＨ値は、４〜１３、有利に５〜１２、特に有利に７〜１１の範囲内にある。
【０１５８】
更に、本発明の対象は、固体材料上、有利に紡織繊維、紙または皮革上の着色された汚染物質を落とす方法であり、この方法は、固体の材料を本発明による酸化系と接触させることによって特徴付けられる。
【０１５９】
この着色された汚染物質は、過剰の染料を着色された紡織繊維から除去するための上記方法に記載されたような、染料に帰因しない汚染物質および染みである。
【０１６０】
好ましくは、固体材料を水性処理液中に導入し、
１）酸化系の３つの成分を任意の順序で連続的に添加するかまたは個々に同時に添加するか、または
２）最初に大環式金属錯体および酸化強化性化合物の２つの成分を個々におよび同時に添加するかまたは共通の調製物として添加し、引続き酸化剤を添加するか、または
３）最初に酸化剤および酸化強化性化合物の２つの成分を個々におよび同時に添加するかまたは共通の調製物として添加し、引続き大環式金属錯体を添加することにより、固体材料は、本発明による酸化系と接触される。
【０１６１】
酸化系を、汚れを落とすべき材料を含む水性処理液に添加するためには、原理的に着色後の繊維材料から過剰の結合されていない染料を除去するための方法の先に記載された変法１〜３の場合と同じ方法が当てはまる。
【０１６２】
前記処理液中での汚れを落とすべき材料の処理時間は、落とすべき汚染物質の種類および濃度に左右される。一般に、２〜６０分間で十分である。場合によっては、処理中に本発明による酸化系を個々にかまたは本発明による酸化系の全ての成分をさらに添加することは、好ましい。
【０１６３】
固体材料上での着色された汚染物質を落とすための方法は、通常、２５〜９５℃、有利に４０〜８０℃の温度で実施される。水性処理液中のｐＨ値は、４〜１３、有利に５〜１２、特に有利に７〜１１の範囲内にある。
【実施例】
【０１６４】
実施例中で使用された大環式金属錯体
【０１６５】
【化２３】
2006520401.tif 000024
は、ＷＯ−Ａ−０２／１６３３０の実施例１〜６中に記載された方法により製造される。この化合物は、以下、１ｂと呼ばれる。
【０１６６】
例１〜７：
本発明による酸化系の好ましい作用を種々の染料の脱色の例につき示す。”脱色”は、実施例において吸光度の最大で測定された吸光度（＝鮮明さ）の百分率での減少により記載される。この百分率での記載が高ければ高いほど、脱色は、ますます良好になる。試験を実施するために、染料水溶液を装入し、順次に攪拌しながら大環式金属錯体、酸化強化性化合物および酸化剤を添加する。
【０１６７】
この染料水溶液は、染料３０ｍｇ／ｌを含有し、ｐＨ値は、燐酸塩緩衝液または硼酸塩緩衝液によって調節される。脱色は、スペクトル光度計により追跡される。Remazol（登録商標）およびLevafix（登録商標）系列の種々の染料タイプは、DyStar GmbH Deutschland Co. & KG社の染料である。
【０１６８】
酸化系のために、脱色すべき溶液に対して次の濃度を使用する：
化合物１ｂ＝１μＭ、
過酸化水素＝２ｍＭ、
酸化強化性化合物＝１００μＭ。
【０１６９】
例１：
ｐＨ＝９．０および２５℃で１０分後のLevafix Brillantrot E-BAの脱色。
【０１７０】
【表１】
2006520401.tif 000025
【０１７１】
例２：
ｐＨ＝８．３および２５℃で１０分後のLevafix Brillantrot E-BAの脱色。
【０１７２】
【表２】
2006520401.tif 000026
【０１７３】
例３：
ｐＨ＝７．０および２５℃で１０分後のRemazol Brillantgelb 4GLの脱色。
【０１７４】
【表３】
2006520401.tif 000027
【０１７５】
例４：
ｐＨ＝８．３および２５℃で１０分後のRemazol Brillantgelb 4GLの脱色。
【０１７６】
【表４】
2006520401.tif 000028
【０１７７】
例５：
ｐＨ＝９．０および２５℃で１０分後のRemazol Brillantgelb 4GLの脱色。
【０１７８】
【表５】
2006520401.tif 000029
【０１７９】
例６：
ｐＨ＝８．３および２５℃で種々の時間後のRemazol Brillantrot 3BSの脱色。
【０１８０】
【表６】
2006520401.tif 000030
【０１８１】
例７：
ｐＨ＝８．３および５０℃で種々の時間後のRemazol Brillantrot 3BSの脱色。
【０１８２】
【表７】
2006520401.tif 000031
【０１８３】
例８
以下の例において、好ましい用途への本発明による酸化系の使用、着色された紡織繊維の存在で紡織繊維の着色に続くすすぎ洗い処理液の脱色が記載されている。
【０１８４】
煮沸され、漂白された木綿編織製品を使用し、この木綿編織製品を実験室用染色装置（例えば、Mathis Spectradye）中で１：１０の処理液比で次の処方物により染色する：
木綿１０ｇを
RESPUMIT（登録商標）NF  ０．４ｇ／ｌ、
PERSOFTAL（登録商標）L  ０．５ｇ／ｌおよび
塩化ナトリウム５５ｇ／ｌ
からなる処理液中で２５℃で１０分間前処理する。３０℃への昇温後、
脱色すべき繊維材料に対してLEVAFIX（登録商標）Brillantrot E-RN４質量%を２回に分けて１０分後または２０分後に添加する。引続き、
炭酸ナトリウム９．５ｇ／ｌをそれぞれ５分間隔で３回に分けて添加する。１℃／分で６０℃への加熱後、最終的に６０℃で６０分間処理する。
【０１８５】
染色直後、着色された木綿編織製品を１：１０の処理液比で次のようにすすぎ洗い処理する：
（１）染色処理液の排出、
（２）新しい水の添加、６０℃で１０分間のすすぎ洗い処理、処理液の排出、
（３）新しい水の添加、９５℃で１０分間のすすぎ洗い処理、処理液の排出、
（４）新しい水の添加、９０℃で１０分間のすすぎ洗い処理、処理液の排出、
（５）化合物１ｂ  １μＭおよび
１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１３０μＭ（HOBT）を一緒の新しい水の添加、
６０℃で５分間の処理、
過酸化水素４．４mMの添加、
６０℃で１０分間の処理、処理液の排出、
（６）新しい水の添加、４０℃で１０分間のすすぎ洗い処理、処理液の排出および
（７）木綿編織製品の脱水および乾燥。
【０１８６】
比較試験において、第５のすすぎ洗い処理工程をHOBTの添加なしに実施する。他は、全ての工程を同様に行なう。
【０１８７】
次の表は、個々のすすぎ洗い処理液の鮮明さを示す（５５０ｎｍで吸光度Ｅとして測定した；吸光度が低ければ低いほど、鮮明さは、ますます少なくなる）：
【０１８８】
【表８】
2006520401.tif 000032
【０１８９】
HOBTの存在で浴４中でのすすぎ洗い処理液の本質的に良好な脱色およびそれに伴なう、本発明による方法のための最後にすすぎ洗い処理液の少ない鮮明さが明らかに確認される。
【０１９０】
洗濯除去効果を評価するために、DIN 54006による水堅牢度（水堅牢度、困難な要求）を測定する。随伴織物として、木綿を使用する。評価は、注記１〜５により行なわれ、この場合５は、最適な堅牢度を表わす。
【０１９１】
【表９】
2006520401.tif 000033
【０１９２】
従って、本発明による方法は、注釈につき明らかに改善された水堅牢度を生じる。
【手続補正書】
【提出日】平成17年9月20日(2005.9.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
３つの成分
１）一般式（Ｉ）
【化１】
2006520401.tif 000056
〔式中、
Ｙ１、Ｙ３およびＹ４は、互いに独立に単結合であるかまたは橋中に１、２または３個の炭素原子を有する橋員であり、
Ｙ２は、橋中に少なくとも１個の炭素原子を有する橋員であり、
Ｒは、互いに独立に水素、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アリール、アルキニル、アルキルアリール、ハロゲン、アルコキシ、フェノキシ、ＣＨ２ＣＦ３またはＣＦ３を表わすかまたは同じ炭素原子に結合している２個の基Ｒは、一緒になって置換されたかまたは置換されていないベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環を形成し、この場合２個の基が結合している炭素原子は、それぞれベンゼン環、シクロアルキル環またはシクロアルケニル環であり、
Ｍは、酸化段階Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶまたはＶＩの遷移金属であるかまたは元素の周期律表の第６族、第７族、第８族、第９族、第１０族および第１１族から選択されており、
Ｑは、化学量論的量を基礎とする大環式金属錯体の電荷を平均化する対イオンであり、
Ｌは、他の配位子である〕で示される大環式金属錯体、
２）酸化剤および
３）酸化強化性化合物を含有する酸化系。
【請求項２】
酸化性材料を酸化する方法において、この酸化性材料を請求項１記載の酸化系と接触させることを特徴とする、酸化性材料を酸化する方法。
【請求項３】
過剰の結合されていない染料を繊維材料から着色後、有利に反応着色後に除去する方法において、着色された繊維材料を着色に続く少なくとも１つの洗浄工程で請求項１記載の酸化系と接触させることを特徴とする、過剰の結合されていない染料を繊維材料から着色により除去する方法。
【請求項４】
請求項３記載の方法により得ることができる着色された繊維材料。
【請求項５】
工業排水、有利に製紙工業または繊維加工工業の排水から着色された汚染物質を除去する方法において、前記工業排水を請求項１記載の酸化系と接触させることを特徴とする、工業排水から着色された汚染物質を除去する方法。
【請求項６】
請求項５記載の方法により得ることができる、排水、有利に製紙工業または繊維加工工業の排水。
【請求項７】
固体材料上、有利に紡織繊維、紙または皮革上の着色された汚染物質を落とす方法において、固体の材料を請求項１記載の酸化系と接触させることを特徴とする、固体材料上の着色された汚染物質を落とす方法。
【請求項８】
請求項７記載の方法により得ることができる固体材料、有利に紡織繊維、紙または皮革。
【国際調査報告】
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2006520401.tif 000059
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