(57)【要約】インクジェット印刷用途に有用な金属錯化アゾ色素について記載する。本発明の色素を含むインクジェットインク組成物、ならびにインクジェット印刷方法およびインクジェット印刷装置についてもまた記載する。具体的には、以下の印刷用インク組成物を提供する：以下の式：【化１】2006505681.tif 000018で表される金属錯化色素、もしくはそれらの塩を含み、ここでＭは、金属であり；Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、可溶化基であり；Ｒ３は、以下：（１）アルキル；（２）シアノ；（３）ＣＯＯＨ；および（４）ＣＯＮＨ２、からなる基から選択され；Ｘ１およびＸ２は、各々独立して、対イオンであり；Ｚは、配位子であり；ｎは、１〜３の整数であり；ｍは、１〜３の整数であり；ならびにｐは、１〜３の整数であって、液体キャリアー中に溶解されるか、または分散される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷用インク組成物であって、以下の式：
【化１】
2006505681.tif 000013
で表される金属錯化色素、もしくはそれらの塩を含み、
ここで：
Ｍは、金属であり；
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、可溶化基であり；
Ｒ３は、以下：
（１）アルキル；
（２）シアノ；
（３）ＣＯＯＨ；および
（４）ＣＯＮＨ２、
からなる基から選択され；
Ｘ１およびＸ２は、各々独立して、対イオンであり；
Ｚは、配位子であり；
ｎは、１〜３の整数であり；
ｍは、１〜３の整数であり；ならびに
ｐは、１〜３の整数であって、
液体キャリアー中に溶解されるか、または分散される、印刷用インク組成物。
【請求項２】
前記液体キャリアーが、水を含む、請求項１に記載の印刷用インク組成物。
【請求項３】
Ｍが銅である、請求項１に記載の印刷用インク組成物。
【請求項４】
Ｘ１およびＸ２のうちの少なくとも１つが、アルカリ金属イオンである、請求項１に記載の印刷用インク組成物。
【請求項５】
以下の式：
【化２】
2006505681.tif 000014
で表される色素を含み、
ここで、Ｒ５がアルキルであり、Ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ、ｍ、ｎ、およびｐが、請求項１で規定されるとおりである、請求項１に記載の印刷用インク組成物。
【請求項６】
以下の式：
【化３】
2006505681.tif 000015
で表される色素を含む、請求項１に記載の印刷用インク組成物。
【請求項７】
水中、水性アルコール中もしくは水性グリコール中における、請求項１に記載の色素の溶液を含む、インクジェットインク。
【請求項８】
印刷用インク組成物であって、以下の式：
【化４】
2006505681.tif 000016
で表される金属錯化色素を含み、
ここで：
Ｍは、金属であり；
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、可溶化基であり；
Ｒ３は、以下：
（１）アルキル；
（２）シアノ；
（３）ＣＯＯＨ；および
（４）ＣＯＮＨ２、
からなる基から選択され；
Ｘ１およびＸ２は、各々独立して、対イオンであり；
ｎは、１〜３の整数であり；ならびに
ｍは、１〜３の整数であって、
液体キャリアー中に溶解されるか、または分散される、印刷用インク組成物。
【請求項９】
前記液体キャリアーが、水を含む、請求項８に記載の印刷用インク組成物。
【請求項１０】
Ｍが銅である、請求項８に記載の印刷用インク組成物。
【請求項１１】
Ｘ１およびＸ２のうちの少なくとも１つが、アルカリ金属イオンである、請求項８に記載の印刷用インク組成物。
【請求項１２】
インクジェットインクカートリッジであって、壁を有するハウジングを備え、該壁は、リザーバーおよび出口開口部を規定し、該カートリッジは、請求項１または請求項８に記載のインクジェットインクを含む、インクジェットインクカートリッジ。
【請求項１３】
インクジェット印刷方法であって、該方法は、インク組成物の多数の小滴を形成する工程、および該小滴をインク受容材料上に方向付けて、その上に画像を形成する工程を包含し、ここで、該インク組成物は、請求項１または請求項８に記載される、インクジェット印刷方法。
【請求項１４】
以下の式：
【化５】
2006505681.tif 000017
で表される金属錯化色素であって、
ここで：
Ｍは、金属であり；
Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、可溶化基であり；
Ｒ５は、アルキルであり；
Ｘ１およびＸ２は、各々独立して、対イオンであり；
Ｚは、配位子であり；
ｎは、１〜３の整数であり；
ｍは、１〜３の整数であり；ならびに
ｐは、１〜３の整数である、金属錯化色素。
【請求項１５】
Ｒ５がメチルである、請求項１４に記載の金属錯化色素。
【請求項１６】
Ｍが銅である、請求項１５に記載の金属錯化色素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の引用）
本出願は、以前の仮特許出願６０／４２５，６５０号（２００２年１１月１２日出願）の利益を主張する。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、金属錯化アゾ色素、およびインクジェットプリンタにおいて使用するための印刷用インク組成物に関する。より具体的には、本発明は、特定の金属錯化アゾ色素に関し、金属錯化アゾ色素またはそれらの塩を含み、これらをこのようなインクにおいて特に有用にする特性の組み合わせを有するインクジェットインク組成物に関する。本発明はまた、インクジェット印刷法に関する。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
インクジェットプリンタは、コンピューター用のハードコピー出力デバイスとして一般に使用される。このようなプリンタは、複数のノズルを使用して、インクの小滴の流れを形成し、インク受容媒体のシート（代表的には、表面処理紙）にそれらの小滴を向け、よって画像を形成することによって画像を形成する。その画像は、単一の、通常は黒いインクを使用して形成されるモノクロ画像であり得るか、または３つの別個のノズルのセットから噴霧される少なくとも異なる３色のインクを使用して形成されるフルカラー画像であり得る。いくつかの最新のインクジェットプリンタは、写真品質または写真に近い品質のカラー画像を生成し得、しばしば、従来の印刷機で実際に生成されるカラー図解を厳密に模倣する図解の迅速なカラー校正刷り（ｃｏｌｏｒ  ｐｒｏｏｆ）を得るためにグラフィック専門家によって使用される。インクジェットプリンタはまた、適切な数のノズルセットを提供することによって、４色を超えるインクを利用し得（例えば、８色ＣＣＭＭＹＹＫＫプリンタは商業的に製造される）、このような特注インクが特定の作業に必要とされる場合に、特注でブレンドされたインクの比較的容易な使用を可能にする。
【０００４】
いわゆる「固体インクジェット」プリンタが、室温で固体であり、かつ液体状態で噴霧される前に融解される「インク」を使用することは公知であるが、大部分のインクジェットプリンタは、いわゆる「液体インクジェット」型であり、室温で液体であるインクを利用する。このようなインクは、代表的には、溶媒または懸濁媒体中で溶解または分散される色素を含む。その溶媒または媒体は、有機性であり得るが、有機溶媒は、一般に、環境問題または毒性の問題があるために好まれず、従って、大部分の溶媒または懸濁媒体は、水性であるが、それらは、共溶媒としてアルコールまたはグリコールを含み得る。液体インクはまた、他の添加剤（例えば、安定化剤、粘度調節剤、界面活性剤、殺菌剤、殺真菌剤など）を含み得る。
【０００５】
このような液体インク中で使用される色素は、多くの要件を満たさなければならない。グラフィック専門家によって要求される広い範囲の色および彩度の高い色を有する画像を生成するために、その色素は、高い吸光係数および良好な色を有するべきである。その色素は、使用される溶媒またはキャリア媒体中で高度に溶解性（または分散性）である必要がある。なぜなら、溶解性が十分でない色素は、その色素を含有する過剰量の溶媒を噴霧する必要があり、従って、その受容シート上での画像の望ましくない緩慢な乾燥をもたらすからである。その色素溶液は、広い温度範囲、ならびにインクの分配および保存の間に遭遇する可能性がある湿度にわたって安定でなければならない。なぜなら、その溶液／分散液からの固体色素結晶の緩やかな沈澱すらも、その狭いノズルはそのような結晶によって容易に詰まるので、損害が大きいからである。最後に、その色素、よってその画像の色は、（ａ）その色素と、その画像が形成され得る種々の受容シートのいずれか１つとの間の化学反応；（ｂ）その色素と、同じ画像を形成するために使用される任意の他の色素との間の化学反応（カラーインクジェット印刷において、種々の色のインクの小滴は、その受容シート上で、特に高色密度の領域において接触が避けられない）；（ｃ）最終的な画像の空気による酸化；ならびに（ｄ）画像が照射に曝される場合の光化学反応によって、本質的に影響を受けてはならない。明らかな理由により、グラフィック専門家は、顧客のために調製される校正刷りが、顕著な退色または色の変化を受けることを欲しない。なぜなら単純に、その顧客が職場の蛍光灯の下の机上でその校正刷りを曝したままにするか、または日光の下でそれをみるために、短時間の間にその校正刷りを屋外に持ち出すからである。
【０００６】
これらの要件は全て、妥協であり、許容できる挙動のため１つの特性を犠牲にして、別の特性において優れた色素を生成する傾向がある。特に、多くの市販のインクジェット色素は、所望されるよりも低い耐光性を有し、長期間にわたって、職場の蛍光灯に曝される場合に、有意な退色を受けやすい。
【０００７】
種々のピラゾロン色素は、当該分野で公知である。Ｐａｔｅｌらは、Ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｔｈｅｉｒ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  Ｆｏｒ  Ｕｓｅ  Ｏｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｆｉｂｅｒｓ，Ｊ．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｉｎｄｉａ），（１９９９）において、織物を染色するにあたって使用するための特定の金属錯化ピラゾロン色素を教示する。
【０００８】
技術水準の進歩および取り組みが、新たな性能要件を満たし得る新たなインクジェット記録システムを提供するために、ならびに公知のシステムの前述の望ましくない特性のうちのいくつかを減少または排除するためになされる場合、インクジェットインク組成物において有用な新たな色素、および光およびオゾンに対して高められた安定性を示す画像を提供し得る新たなインクジェットインク組成物を有することは有利である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
（発明の要旨）
従って、新規な金属錯化アゾ色素を提供することが本発明の目的である。
【００１０】
新規な印刷用インク組成物を提供することが別の目的である。
【００１１】
インクジェット画像化適用において有用な印刷用インク組成物を提供することが、本発明の別の目的である。
【００１２】
金属化アゾ色素を含む印刷用インク組成物を提供することが本発明の別の目的である。
【００１３】
種々の受容材料上で適切な彩度および色相の視点を提供し得るインクジェット画像化適用において使用するためのインク組成物を提供することが、本発明のさらなる目的である。
【００１４】
インクジェット画像化法を提供することが本発明のなお別の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
これらおよび他の目的および利点は、金属化アゾ色素またはその塩を含む印刷用インク組成物を提供することによって、本発明の一実施形態に従って達成される。その色素は、１：１の金属錯体または２：１の金属錯体であり得る。
【００１６】
その１：１の金属錯化色素は、以下に例示される式Ｉによって表される：
【００１７】
【化６】
2006505681.tif 000002
ここでＭは、金属（例えば、銅、クロム、コバルト、ニッケルなど）であり；Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、可溶化基（例えば、スルホネート（ＳＯ３−）、カルボキシレート（ＣＯＯ−）、ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ＋（Ｒ４）３など（ここでＲ４は１〜３個の炭素原子を有するアルキルである））であり；
Ｒ３は、以下：
（１）好ましくは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル；
（２）シアノ；
（３）ＣＯＯＨ；および
（４）ＣＯＮＨ２；
からなる群より選択され、
Ｘ１およびＸ２は、各々独立して、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム）もしくは４級アンモニウム部分のようなカチオンまたはハロゲン（例えば、クロリド、ブロミド）もしくはアルキルスルホネートのようなアニオンであり得る対イオンであり；
Ｚは、Ｈ２Ｏまたは水性アルコール（例えば、メタノール）、水性グリコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドなどのような溶媒であり得る配位子であり；
ｎは１〜３の整数であり；
ｍは１〜３の整数であり；そして
ｐは１〜３の整数である。
【００１８】
その２：１の金属錯化色素は、以下に示される式ＩＩ：
【００１９】
【化７】
2006505681.tif 000003
によって表され、
ここでＭ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、ｍおよびｎは、上記に規定されるとおりである。
【００２０】
本発明のインクジェットインク組成物は、適切なビヒクル（例えば、水、水性アルコール、水性グリコールなど）中の本発明の少なくとも１つの色素の溶液を含む。本発明はまた、レザバおよび出口開口部を規定するウェルを有するハウジングを備えるインクジェットカートリッジを包含し、そのカートリッジは、本発明のインク組成物を含む。
【００２１】
本発明に従って、インクジェット印刷法もまた提供され、この方法は、本発明のインク組成物の複数の小滴を形成する工程、および受容材料の上にこれらの小滴を向けて、その受容材料の上に画像を形成する工程を包含する。
【００２２】
本発明の別の実施形態において、以下の式：
【００２３】
【化８】
2006505681.tif 000004
によって表される、新規な金属錯化アゾ色素が提供され、
ここでＲ５は、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル、特に好ましくはメチルであり；そして
Ｍ、Ｒ１，Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ、ｍ、ｎおよびｐは、上記で規定されるとおりである。
【００２４】
（好まし実施形態の説明）
本発明の特に好ましい化合物は、以下の式：
【００２５】
【化９】
2006505681.tif 000005
によって表される黄色色素である。
【００２６】
式ＩＶの色素は、インクジェット印刷用インク組成物で利用される場合、良好な輝度、彩度および色相、ならびに良好な耐光性および耐オゾン性を示す種々のインクジェット受容材料上に画像を提供することが見出された。従って、本発明の特に好ましいインクジェットインク組成物は、式IVによって表される色素を含む。
【００２７】
本発明に従う他の好ましい化合物は、表Ｉに示されるように、式Ｉ内にある式Ｖ〜ＸＶによって表される化合物である。
【００２８】
【表１】
2006505681.tif 000006
当業者に明らかであるように、式Ｉ〜ＸＶの化合物の塩の溶解度は、カチオンの選択に大きく影響を受ける。その塩において使用するための好ましいカチオンは、アルカリ金属、特にナトリウムである。混合されたアルカリ金属塩は、所望されれば、当然のことながら、使用され得る。しかし、比較的水に油溶性の本発明の塩は、より可溶性の塩の調製において中間体として有用であり得る。
【００２９】
本発明の好ましいインクジェットインク組成物は、式ＩおよびＩＩＩの色素を含み、ここで金属（Ｍ）は、銅およびその塩、特に、そのアルカリ金属塩であり；特に好ましい塩は、二ナトリウム塩である。この二ナトリウム塩は、高い溶解度および高い耐光性を含む、特性の組み合わせを有することが見出され、このことによって、インクジェットインクにおいて黄色色素として使用するために特に有用になる。
【００３０】
式Ｉ〜ＸＶの色素は、このようなインクの調製において当業者に周知の従来の技術を使用して水性インクへと処方され得る。例えば、そのインクは、共溶媒としてアルコールまたはグリコールを含み得るが、本発明の色素は、十分に水溶性であり、共溶媒の使用は不要である。そのインクは、従来の任意の添加剤（例えば、安定化剤、粘度調節剤、殺菌剤、殺真菌剤など）を含み得る。
【００３１】
式Ｉ〜ＸＶの金属錯化色素は、以下の議論および本明細書中以下に提供される具体例から当業者に明らかである種々の手順によって調製され得る。１つの好ましい合成スキームにおいて、酸（例えば、濃塩酸）中の硫酸化アントラニル酸および亜硝酸ナトリウムの溶液（ジアゾニウム塩を形成するため）は、最初に、適切なピラゾロン化合物および酢酸ナトリウムの水溶液と反応されて、非錯化アゾ色素化合物が形成され、次いで、この化合物が単離される。その後、硫酸金属（または多の適切な金属塩（例えば、酢酸塩、塩化物塩など）化合物（例えば、硫酸銅（ＩＩ））がそのアゾ色素およびアルカリ金属の酢酸塩（例えば、酢酸ナトリウム）の水溶液に添加されて、所望の本発明の金属錯化色素が形成される。本発明の色素の調製のための別のプロセスにおいて、硫酸金属化合物は、その非錯化アゾ色素を含むインクジェット流体に直接添加されて、より少ないプロセス工程の付帯する利点を有する本発明の金属錯化色素をその場で調製され、よって、全体的にそれほど高価でないインクジェットインク流体を提供する。
【００３２】
フルカラーのインクジェット印刷は、少なくとも三色の異なるインクのセット（代表的には、少なくとも黄色インク、シアンインクおよびマゼンタインク）を使用することが必要である。本発明のインクは、代表的には、非常に魅力的な黄色を有する。印刷画像において魅力的な色および顧客（特に、グラフィック分野の産業に従事している者）が要求する広い色の範囲を得るために、最良の色の表現および範囲が得られるように、セット内の色素を選択すること、およびそれらの色素が受容表面上に印刷された後、互いに不都合に相互作用しないことを確実にすることが重要であることは、インクジェット印刷分野の当業者に周知である。これらの理由のために、本発明の色素がインクジェット色素セットの黄色色素として使用される場合、１−［フェニルアゾ］ナフタレン化合物の銅錯体またはその塩（ここでそのナフタレン基およびフェニル基の各々が、そのアゾ基に対してオルト位にヒドロキシル基を有し、そのナフタレン基およびフェニル基のうちの少なくとも１つが、少なくとも１つのスルホン酸基を有する）のセットのマゼンタ色素として使用することは望ましいことが分かった。この型の特に好ましいマゼンタ色素は、３−ヒドロキシ−４−［［２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル］アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸またはその塩である。これらの化合物は、日本国出願公開公報番号０２−０８０４７０に記載される。
【００３３】
本発明のインク組成物の処方、ならびにインクジェット印刷を行うために使用される印刷装置および方法は、当該分野で周知の技術を使用してもたらされ得る。従って、式Ｉの色素は、このようなインク組成物の調製における当業者に周知の従来の技術を使用して、水性インク組成物に処方され得る。例えば、そのインク組成物は、共溶媒としてアルコールまたはグリコールを含み得るが、本発明の色素は、このような共溶媒が必要でないように、十分に水溶性である。そのインク組成物は、任意の適切な添加剤を含み得る。このような組成物のための代表的な添加剤としては、安定化剤、粘度調節剤、殺菌剤、殺真菌剤などが挙げられる。代表的には、各インク組成物の測定量が、そのインクのためのレザバおよびインクがカートリッジを出て、（代表的には、熱型または圧電型の）プリントヘッド（これは、インクの小滴の流れを提供し、これらの小滴を受容表面（代表的には紙片である）に向ける）へと流れる出口を規定する壁を有するハウジングを備える別個のインクジェットカートリッジに入れられる。
【実施例】
【００３４】
本発明は、実施例を通じて、特定の好ましい実施形態に関してこれからさらに詳しく記載される。これらの実施例が、説明のみを目的とすること、そして本発明が、その中で列挙される材料、手順、量、条件などに限定されないことを理解すべきである。列挙される全ての部およびパーセンテージは、他に特定されない限り、重量部および重量パーセンテージである。
【００３５】
（実施例Ｉ）
この実施例は、式ＩＶの化合物の合成について記載する。
【００３６】
スルホン化アントラニル酸、２−アミノ−５−スルホ−安息香酸（８ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）および亜硝酸ナトリウムを、蒸留水（１００ｍＬ）中に溶解し、そして１４．４ｇの濃塩酸を加えた。この溶液を１５分間攪拌し、この間、白色の沈殿が形成した。
【００３７】
Ａ．第二のフラスコにおいて、３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−２−ピラゾリン（ｐｙｒａｚｏ；ｉｎ）−５−オン（９．６ｇ、３７．２ｍｍｏｌ）および酢酸ナトリウム（３５ｇ、０，３３モル）を、蒸留水（１５０ｍＬ）中に溶解し、そしてこのジアゾニウム塩混合物を、ピラゾロン溶液に約１５分間滴下した。この混合物を、２５℃で一晩静置し、続いて、濾過によって固体２−［５−ヒドロキシ−３−メチル−１−（４−スルホ−フェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イルアゾ］−５−スルホ安息香酸ナトリウム塩（１７ｇ、収率８９％）を回収した。
【００３８】
Ｂ（１）．アゾ色素（１０ｇ、約０．０２モル）および酢酸ナトリウム（５ｇ、約０．０６モル）を、蒸留水（１００ｍＬ）中に溶解し、そしてこの溶液に硫酸銅（ＩＩ）（５ｇ、０．０２モル）を加え、続いて、銅の塩が全て溶液に溶けるまで攪拌した。この混合物を一晩静置し、この間、生成物が結晶化した。固体生成物を、濾過によって回収し、メタノールで洗浄し、６０℃で乾燥させて８ｇの緑色固形物を得た。
【００３９】
Ｂ（２）．工程Ｂはまた、以下のように実施された：アゾ色素（１０ｇ、約０．０２モル）および酢酸ナトリウム（５ｇ、約０．０６モル）を、蒸留水（１００ｍＬ）中に溶解し、そしてこの溶液に硫酸銅（ＩＩ）（５ｇ、０．０２モル）を加え、続いて、銅の塩が全て溶液に溶けるまで攪拌した。この混合物を一晩静置した。メタノール（２５ｍＬ）を加え、この混合物を再度一晩静置した。固体を、濾過によって回収し、得られた湿ったケークを熱水／メタノール（容量で８０／２０）溶液に溶解し、そして一晩冷却させた。固体を、濾過によって回収し、メタノールで洗浄し、６０℃で乾燥させて緑色固形物（５．７ｇ）を得た。さらなるメタノールを濾液に加えることによって、さらなる量の固形物（３ｇ）を得た。
【００４０】
室温で蒸留水（ｐＨ６）中において実施されたＨＰＬＣ実験によって、この生成物が約８０％錯化されていることが示された。この色素の分子量は、質量分析計によって、５８７．７であることが分かった。この分子量は、１：１錯化構造物と一致する。この色素は、水性インクジェットインク調製物に適する１２．９ｍｇ／ｍＬの水溶性、および吸光係数（ε）＝２４，５８８を有することが分かった。
【００４１】
（実施例ＩＩ）
この実施例は、３つの異なる受容材料上での、本発明の非錯化アゾ色素および２つの金属錯化色素の耐光性を例証する。
【００４２】
非錯化アゾ色素（コントロール）は、実施例Ｉの工程Ａの生成物であった。本発明による金属錯化色素１および金属錯化色素２は、それぞれ、２０％および８０％の式ＩＶの銅錯化化合物であった。
【００４３】
実験は、Ｋｏｄａｋ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｐａｐｅｒ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋから入手可能）、Ｅｐｓｏｎ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｐｈｏｔｏ  Ｐａｐｅｒ（Ｅｐｓｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、およびＳｏｍｅｒｓｅｔ  Ｒａｄｉａｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ｗａｔｅｒｃｏｌｏｒ  ｐａｐｅｒ（サイジングを全くしないかもしくはほとんどしない、１００％綿繊維紙）を用いて実施した。
【００４４】
色素サンプルを、初めに、３５．２％の１，５−ペンタンジオール、２４．８％の２−ピロリジノン、２０％のトリメチロールプロパン、および２０％の水（重量％）を用いて濃縮インクジェット液（Ａ液）を作製することによって、調製した。２重量部のＡ液を、８重量部の水で希釈して、Ｂ液を作製した。Ｂ液は、約７％の１，５−ペンタンジオール、５％の２−ピロリジノン、４％のトリメチロールプロパン、および８４％の水で構成された。
【００４５】
加熱およびボルテックス攪拌しながらＢ液１ｇに約２０ｍｇの色素を溶解することによって、この試験液を調製した。一旦透明な液が得られた場合、この液体を、＃４マイヤーロッド（Ｍｅｙｅｒ  ｒｏｄ）によって、インクジェット受容材料上にコーティングした。このコーティングを乾燥させ、反射濃度を測定した。この濃度が、０．７〜１．３の範囲内でない場合、試験液をさらにＢ液で希釈し、反射濃度が上記で特定した範囲内になるまでコーティングを繰り返した。
【００４６】
色素のサンプルを、上記のように、薄いフィルム中で紙に適用し、風乾させ、そしてサンプルを１０，０００フートキャンドルで、キセノンアーク中に曝し、そして２５００フートキャンドルの放射度でクール白色蛍光灯に曝した。結果を表ＩＩおよびＩＩＩに示す。
【００４７】
（表ＩＩ）
【００４８】
【表２】
2006505681.tif 000007
（表ＩＩＩ）
【００４９】
【表３】
2006505681.tif 000008
式ＩＶの色素１および色素２が、３つの受容材料すべてにおいて、非錯化アゾ色素よりも有意に良好な耐光性を有したことが理解され得る。さらに、色素１と色素２との間では、より多量の銅錯体を有する色素２が、よりよい耐光性を有したことが理解され得る。
【００５０】
（実施例ＩＩＩ）
この実施例は、キセノンアーク試験において、式Ｖ〜ＸＶの色素の耐光性を例証する。この試験を、実施例ＩＩに記載されるように実施した。この結果を表ＩＶに示す。
【００５１】
（表ＩＶ）
【００５２】
【表４】
2006505681.tif 000009
（実施例ＩＶ）
この実施例は、４つの色素（すなわち、コントロールおよび本発明による３つの金属錯化色素）のオゾンに対する安定性を例証する。各金属錯化色素は、表Ｖに示されるように、異なる金属イオンを有する。色素２は、既に記載した。色素３および色素４は、それぞれ、式ＩＶのニッケル錯化色素およびコバルト錯化色素であった。
【００５３】
オゾン試験を、大きなパイレックス（登録商標）瓶から構築されたオゾンチャンバー中で実施した。このチャンバーは、約１．２ｆｔ３の容量および低温水銀−アルゴンランプ（Ｏｒｉｅｌ６０３５）を有する。オゾンを、チャンバー内において常温大気中で、酸素の直接光分解によってその場で生成した。チャンバー内のファンは、確実に、全サンプルが均等にオゾンに曝されるようにした。ランプ電源をタイマー制御下で操作して、ランプを２時間毎に１５分間点灯し、約１０ＰＰＭ（２４ｍｇ／ｍ３）の平均オゾン濃度を実現した。試験を１６時間、または８ランプ周期の間実施した。オゾン試験は、Ｅｐｓｏｎ紙上で実施した。耐光性実験を、Ｋｏｄａｋ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｐａｐｅｒ上において、１０，０００フートキャンドルで５日間実施した。
【００５４】
（表Ｖ）
【００５５】
【表５】
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代表的に、微小孔性媒体（例えば、Ｅｐｓｏｎ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｐｈｏｔｏ  Ｐａｐｅｒなど、これらは、シリカもしくはチタニアを利用して、迅速な乾燥性能を達成する）に形成された画像は、オゾンおよび他の大気汚染物による攻撃に対して、より感受性が高い。この現象に対する１つのより可能性の高い説明は、このような微小孔性媒体の大きな表面積および酸化物表面が、オゾンによる酸化のための触媒部位を提供するということである。ｗａｔｅｒｃｏｌｏｒ  ｐａｐｅｒもしくはＫｏｄａｋ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｐａｐｅｒ上の画像は、代表的に、オゾン攻撃に対して同様の高い感受性を示さない。
【００５６】
色素２（銅錯化色素）が、非錯化コントロールアゾ色素よりもわずかによい耐オゾン性を有すること、そして色素３および色素４（本発明のニッケル錯化色素およびコバルト錯化色素）よりもよいオゾンに関する性能を有することが、表Ｖに示された結果から理解され得る。この結果はまた、色素２〜４（本発明の３つの金属錯化色素）が、コントロールよりもよい耐光性を示したこと、そして色素２（銅錯化色素）が、最もよい耐光性を示したことを示す。
【００５７】
（実施例Ｖ）
この実施例は、本発明の色素２によって種々の受容材料上に作製された画像の輝度（Ｌ＊）、彩度（ｃ＊）、および色相（ｈ＊）と、現在市販されているデジタル印刷システムによるそれらとを比較するために実施された実験について記載する。
【００５８】
市販の印刷システムを、階段光学くさび色試験（ｓｔｅｐ−ｗｅｄｇｅ  ｃｏｌｏｒ  ｔｅｓｔ）対象物のデジタルファイルを用いることによって、試験した。本発明の色素２を含む試験液を、実施例ＩＩに従って調製して、その実施例に記載されているように、種々の受容紙に適用した。
【００５９】
デンシトメトリーおよび比色測定を、Ｇｒｅｔａｇ  ＭａｃＢｅｔｈ  ＳＭＰ−５０デンシトメーターで行った。この測定は、反射濃度測定の一部として、Ｌ＊、ｃ＊およびｈ＊を提供する。次いで、これらの数値を表にし、市販の黄色色素に対して比較した。
【００６０】
（表ＶＩ）
【００６１】
【表６】
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本発明の銅錯化色素が、市販のシステムから得られた輝度、彩度、および色相に匹敵する輝度、彩度、および色相を示したことが理解され得る。
【００６２】
（実施例ＶＩ）
この実施例は、本発明の色素２によってＥｐｓｏｎ８７０紙上に作製された画像の輝度（Ｌ＊）と、式ＩＶ〜ＶＩＩＩおよび式ＸＩＩＩ〜ＸＶの色素によってＥｐｓｏｎ８７０紙上に作製された画像の輝度とを比較するために実施された実験について記載する。輝度の値（ａ＊値およびｂ＊値を含む）を、実施例Ｖに記載されるように、得た。
【００６３】
（表ＶＩＩ）
【００６４】
【表７】
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これらのデータは、式ＩＶ〜ＶＩＩＩおよび式ＸＩＩＩ〜ＸＶの色素によって作製された画像が、式ＩＶの色素によって作製された画像に匹敵したことを示す。
【００６５】
本発明は、種々の好ましい実施形態に関して詳細に記載されたが、これは、本発明を限定するすることを目的とせず、むしろ当業者は、本発明の精神および添付の特許請求の範囲内で、変化および改変が可能であることを認識する。
【国際調査報告】
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