(57)【要約】インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン構造のフォトクロミック材料が記載される。このフォトクロミック材料は、１１位の環原子に窒素含有置換基または硫黄含有置換基を有し、１３位にスピロ置換基を実質的に含まず、そしてインデノナフトピランフォトクロミック性能試験において測定される場合、感受性、可視λｍａｘまたはそれらの組み合わせの増大を提供するように適合されていることを特徴とする。任意の置換基が、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン構造のもう１つの位置に存在し得る。新規フォトクロミック材料、または他のフォトクロミック材料とのこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含有するコーティングを含むかもしくは有する、フォトクロミック材料およびフォトクロミック物品を製造するために使用されるナフトールもまた、記載される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン構造のフォトクロミック材料であって、該フォトクロミック材料は、１１位の環原子に窒素含有置換基または硫黄含有置換基を含有し、該環原子は、ピラン環の酸素原子に対してパラ位の炭素原子である１位環原子で始まり、そしてそこから時計回りに番号を付ける、国際純正・応用化学連合の命名規則に従って番号を付けられ、該フォトクロミック材料は、１３位にスピロ置換基を実質的に含まず、そして該フォトクロミック材料は、インデノナフトピランフォトクロミック性能試験において測定される場合、感受性、可視λｍａｘまたはそれらの組み合わせの増大を提供するように適合されることを特徴とする、フォトクロミック材料。
【請求項２】
前記１１位環原子の前記硫黄含有置換基が、基−ＳＲ７であり、Ｒ７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール、一置換または二置換アリールから選択され、該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、そして該アリール置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはハロゲンから独立して選択される、請求項１に記載のフォトクロミック材料。
【請求項３】
Ｒ７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルから選択される、請求項２に記載のフォトクロミック材料。
【請求項４】
請求項１に記載のフォトクロミック材料であって、ここで、前記１１位環原子の前記窒素含有置換基が、以下：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルから独立して選択され、そして該アリール基が、フェニルまたはナフチルである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉ）以下の構造式：
【化１】
2006525378.tif 000024
によって表される窒素含有基であって、
ここで、各Ｙが、各出現について、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１７）−、−Ｃ（Ｒ１７）（Ｒ１７）−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−または−Ｃ（Ｒ１７）（アリール）−から独立して選択され；Ｘが、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｎ（アリール）−であり；Ｒ１７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、ｍが、整数１、２または３から選択され、そしてｐが、整数０、１、２または３から選択され；ただし、ｐが０の場合、ＸはＹである、窒素含有基；
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化２】
2006525378.tif 000025
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、各Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が、各式の各出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、フェニルもしくはナフチルから独立して選択されるか；または該基Ｒ１９およびＲ２０が、５個〜８個の炭素原子の環を一緒に形成し；Ｒ１８が、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてｎが、整数０、１または２から選択される、基；
（ｉｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；または
（ｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミンであって、（ｉｖ）および（ｖ）についての該置換基が、各出現について、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルから独立して選択される、Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン、
によって表される、フォトクロミック材料。
【請求項５】
請求項４に記載のフォトクロミック材料であって、ここで、前記１１位環原子の前記窒素含有置換基が、以下：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはフェニルから独立して選択される、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉ）以下の構造式：
【化３】
2006525378.tif 000026
によって表される窒素含有基であって、
ここで、各Ｙが、−ＣＨ２−であり、そしてＸが、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１７）−および−Ｎ（フェニル）−から独立して選択され、Ｒ１７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、ｍが、整数１、２または３から選択され、そしてｐが、整数０、１、２または３から選択される、窒素含有基；
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化４】
2006525378.tif 000027
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が各々、水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルから独立して選択され、Ｒ１８が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてｎが、整数０または１から選択される、基；
（ｉｖ）非置換または一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；あるいは
（ｖ）非置換または一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ三環式アミンであって；（ｉＶ）および（ｖ）についての該置換基が、各出現について、フェニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシまたはフェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルから独立して選択される、Ｃ５〜Ｃ１８スピロ三環式アミン、
によって表される、フォトクロミック材料。
【請求項６】
請求項５に記載のフォトクロミック材料であって、ここで、前記１１位環原子の前記窒素含有置換基が、以下：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、Ｃ１〜Ｃ３である、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉ）以下の構造式：
【化５】
2006525378.tif 000028
によって表される窒素含有基であって、
ここで、各Ｙが、−ＣＨ２−であり、そしてＸが、−Ｙ−、−Ｏ−、および−Ｎ（Ｒ１７）−から独立して選択され、Ｒ１７が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍが、整数１もしくは２から選択され、そしてｐが、整数０、１もしくは２から選択される、窒素含有基；または
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化６】
2006525378.tif 000029
によって表される基であって、
ここで、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が各々、水素であり、そしてｎが０である、基、
によって表される、フォトクロミック材料。
【請求項７】
請求項１に記載のフォトクロミック材料であって、ここで、該フォトクロミック材料が、以下：
（ａ）単一のフォトクロミック化合物；
（ｂ）フォトクロミック化合物の混合物；
（ｃ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む材料；
（ｄ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物が、化学的に結合される、材料；
（ｅ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物と外部材料との接触を実質的に防止するためにコーティングをさらに含む、材料（ｃ）もしくは材料（ｄ）；
（ｆ）フォトクロミックポリマー；または
（ｇ）これらの混合物、
から選択される、フォトクロミック材料。
【請求項８】
少なくとも部分的に硬化されるポリマー、および少なくともフォトクロミック量の少なくとも１つの、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン構造のフォトクロミック材料を含むフォトクロミック物品であって、該フォトクロミック材料は、１１位の環原子に窒素含有置換基または硫黄含有置換基を含有し、該環原子は、ピラン環の酸素原子に対してパラ位の炭素原子である１位環原子で始まり、そしてそこから時計回りに番号を付ける、国際純正・応用化学連合の命名規則に従って番号を付けられ、該フォトクロミック材料は、１３位にスピロ置換基を実質的に含まず、そして該フォトクロミック材料は、インデノナフトピランフォトクロミック性能試験において測定される場合、感受性、可視λｍａｘまたはそれらの組み合わせの増大を提供するように適合されることを特徴とする、フォトクロミック物品。
【請求項９】
４００〜７００ナノメーターの範囲内の少なくとも１つの活性化吸収極大を含む、少なくとも１つの他のフォトクロミック材料をさらに含む、請求項８に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１０】
前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料から選択される、請求項８に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１１】
請求項８に記載のフォトクロミック物品であって、該フォトクロミック物品が、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーの少なくとも一部分に結合された上層をさらに含み、該上層が、少なくとも１つの有機ポリマー材料を含む、フォトクロミック物品。
【請求項１２】
前記上層が、有機ポリマー材料であり、そして熱硬化性材料または熱可塑性材料から選択される、請求項１１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１３】
前記上層の少なくとも一部分上に重ねられる、少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムをさらに含む、請求項１１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１４】
前記少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムが、熱可塑性材料および熱硬化性材料から選択される有機ポリマー材料である、請求項１３に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１５】
基層およびフォトクロミックポリマーコーティングの少なくとも部分的なコーティングを含むフォトクロミック物品であって、該フォトクロミックポリマーコーティングは、フィルム形成ポリマーおよび少なくともフォトクロミック量の少なくとも１つのインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン構造のフォトクロミック材料を含み、該フォトクロミック材料は、１１位の環原子に窒素含有置換基または硫黄含有置換基を含有し、該環原子は、ピラン環の酸素原子に対してパラ位の炭素原子である１位環原子で始まり、そしてそこから時計回りに番号を付ける、国際純正・応用化学連合の命名規則に従って番号を付けられ、該フォトクロミック材料は、１３位にスピロ置換基を実質的に含まず、そして該フォトクロミック材料は、インデノナフトピランフォトクロミック性能試験において測定される場合、感受性、可視λｍａｘまたはそれらの組み合わせの増大を提供するように適合されることを特徴とする、フォトクロミック物品。
【請求項１６】
前記基層が、紙、ガラス、セラミック、木材、メーソンリー、織物、金属またはポリマー性有機材料である、請求項１５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１７】
前記基層が、ポリマー性有機材料であり、そして熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料から選択される、請求項１６に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１８】
前記フィルム形成ポリマーが、熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料から選択される、請求項１５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項１９】
前記フィルム形成ポリマーが、熱硬化性であり、そしてポリウレタン、アミノプラスト樹脂、ポリシラン、ポリ無水物、ポリアクリルアミドまたはエポキシ樹脂から選択される、請求項１８に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２０】
前記フォトクロミックポリマーコーティングが、４００〜７００ナノメーターの範囲内の少なくとも１つの活性化吸収極大を含む、少なくとも１つの他のフォトクロミック材料をさらに含む、請求項１５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２１】
前記基層が、光学素子である、請求項１５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２２】
以下の構造式：
【化７】
2006525378.tif 000030
によって表されるナフトピランであって、
ここで、
（ａ）Ｒ１が、以下：
（ｉ）−ＳＲ７であって、Ｒ７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール、一置換または二置換のアリールから選択され、該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、そして該アリール置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはハロゲンから独立して選択される、−ＳＲ７；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルから独立して選択され、そして該アリール基が、フェニルまたはナフチルである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化８】
2006525378.tif 000031
によって表される窒素含有基であって、
ここで、各Ｙが、各出現について、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１７）−、−Ｃ（Ｒ１７）（Ｒ１７）−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−または−Ｃ（Ｒ１７）（アリール）−から独立して選択され；Ｘが、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｎ（アリール）−であり；Ｒ１７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、ｍが、整数１、２または３から選択され、そしてｐが、整数０、１、２または３から選択され；ただし、ｐが０の場合、ＸはＹである、窒素含有基；
（ｉｖ）以下の構造式：
【化９】
2006525378.tif 000032
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、各Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が、各式の各出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、フェニルもしくはナフチルから独立して選択されるか；または基Ｒ１９およびＲ２０が、５個〜８個の炭素原子の環を一緒に形成し；Ｒ１８が、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてｎが、整数０、１または２から選択される、基；
（ｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；または
（ｖｉ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミンであって；（ｖ）および（ｖｉ）についての該置換基が、各出現について、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルから独立して選択される、Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン；
によって表され；
（ｂ）Ｒ１’が、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択され、そしてｎが、整数０、１または２から選択され；
（ｃ）Ｒ２およびＲ３が各々、以下：
（ｉ）水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキリデン、ビニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、アリル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−Ｃ（Ｏ）Ｗであって、ここで、Ｗが、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジルであり；該アミノ置換基が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり；該ベンジル置換基およびフェニル置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである、水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキリデン、ビニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、アリル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−Ｃ（Ｏ）Ｗ；
（ｉｉ）フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の基であって、（ｃ）（ｉｉ）における該基置換基のうちの各々が、各出現について、クロロ、フルオロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、基；
（ｉｉｉ）一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置して−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−である置換基を有し、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に結合され、ここでｔが、整数１、２、３、４、５または６から選択される、一置換フェニル；
（ｉｖ）−ＯＲ８であって、Ｒ８が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アシル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルシリル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルシリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルもしくは一置換ナフトイルから選択され；該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択されるか；またはＲ８が、−ＣＨ（Ｒ９）Ｑであり、ここでＲ９が、水素もしくはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、そしてＱが、−ＣＮ、−ＣＦ３、もしくは−ＣＯＯＲ１０から選択され、そしてＲ１０が、水素もしくはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択されるか；またはＲ８が、−Ｃ（Ｏ）Ｖであり、ここでＶが、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェノキシ、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェニルアミノ、またはモノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェニルアミノから選択され；該アリール基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＯＲ８；
（ｖ）−ＣＨ（Ｑ’）２であって、Ｑ’が、−ＣＮまたは−ＣＯＯＲ１１から選択され、そしてＲ１１が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され；該アリール基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＣＨ（Ｑ’）２；
（ｖｉ）−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇであって、Ｒ１２が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、そしてＧが、−ＣＯＯＲ１１、−ＣＯＲ１３もしくは−ＣＨ２ＯＲ１４から選択され、ここでＲ１３が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のジフェニルアミノ、モルホリノまたはピペリジノから選択され、Ｒ１４が、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、該アリール基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇ；
（ｖｉｉ）式：
【化１０】
2006525378.tif 000033
によって表される基Ｔであって、−Ｚが、−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ２−から選択され、Ｚ’が、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシまたは重合可能な基から選択され、ｘ、ｙおよびｚが各々、０と５０との間の数から独立して選択され、そしてｘ、ｙおよびｚの合計が、２と５０との間である、基Ｔ；または
（ｖｉｉｉ）オキソ基を一緒に形成する、Ｒ２およびＲ３；
から独立して選択され、
（ｄ）Ｒ４が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは基Ｒａから選択され、該基Ｒａが、以下：
（ｉ）−ＯＲ８’であって、Ｒ８’が、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリルまたは−ＣＨ（Ｒ９）Ｑから選択され、Ｒ９が、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される、−ＯＲ８’；
（ｉｉ）以下：
（１）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が、本請求項中の（ａ）（ｉｉ）において記載されるものと同じである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（２）以下の構造式：
【化１１】
2006525378.tif 000034
によって表される窒素含有基であって、ここで、Ｙ、Ｘ、ｍおよびｐが、本請求項中の（ａ）（ｉｉｉ）において記載されるものと同じである、窒素含有基；または
（３）以下の構造式
【化１２】
2006525378.tif 000035
によって表される基であって、ここで、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびｎが、本請求項中の（ａ）（ｉｖ）において記載されるものと同じである、基；
から選択される、基、
から選択され、
（ｅ）Ｒ５が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａから選択され、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものと同じであるか；
（ｆ）Ｒ６が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａから選択され、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものと同じであるか；または
（ｇ）Ｒ５およびＲ６が、以下の構造式：
【化１３】
2006525378.tif 000036
のうちの１つを一緒に形成し、ここで、ＪおよびＫが、各式の各出現について、酸素または−Ｎ（Ｒ１５）−から独立して選択され、Ｒ１５が、本請求項中の（ａ）（ｉｉ）において記載されるものと同じであり、Ｒ１９およびＲ２０が各々、本請求項中の（ａ）（ｉｖ）において記載されるものと同じであり；
（ｈ）ＢおよびＢ’が各々、以下：
（ｉ）モノＴ置換フェニル；
（ｉｉ）非置換、一置換、二置換または三置換の、アリール基、フェニル基またはナフチル基；
（ｉｉｉ）９−ジュロリジニル基、または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾジエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルもしくはフルオレニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基であって、（ｈ）（ｉｉ）および（ｈ）（ｉｉｉ）における該アリール基の置換基および複素芳香族基の置換基のうちの各々が、ヒドロキシ、本請求項中の（ｃ）（ｉ）において記載される、−Ｃ（Ｏ）Ｗ、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから独立して選択され、該アリールが、フェニルもしくはナフチルから選択される、複素芳香族基；
（ｉｖ）ピラゾニル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基であって、該置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから独立して選択される、基；
（ｖ）一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の（ｃ）（ｉｉｉ）において記載されるようにパラ位に位置する置換基を有する、一置換フェニル；
（ｖｉ）以下の構造式：
【化１４】
2006525378.tif 000037
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、Ａが、各式において、メチレンまたは酸素から独立して選択され、Ｄが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Ｄが置換窒素である場合、Ａはメチレンであり；該窒素置換基が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、またはＣ２〜Ｃ６アシルから選択され；各Ｒ２４が、各式の各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロから独立して選択され；Ｒ２２およびＲ２３が各々、各式において、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから独立して選択され；そしてｑが、整数０、１または２から選択される、基；
（ｖｉｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、クロロ（Ｃ３〜Ｃ６）−シクロアルキル、フルオロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロ−アルキル、またはＣ４〜Ｃ１２ビシクロアルキル；
（ｖｉｉｉ）以下の構造式：
【化１５】
2006525378.tif 000038
によって表される基であって、
ここで、Ｌが、水素もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、そしてＭが、ナフチル、フェニル、フラニル、もしくはチエニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の基から選択され；該基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロ、もしくはクロロから独立して選択される、基；
から独立して選択されるか、または、
（ｉ）ＢおよびＢ’が、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−９−イリデン、または、飽和Ｃ３〜Ｃ１２スピロ単環式炭化水素環、飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ二環式炭化水素環、もしくは飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ三環式炭化水素環から独立して選択される基を形成し；該フルオレン−９−イリデン置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロもしくはクロロから独立して選択される、
ナフトピラン。
【請求項２３】
請求項２２に記載のナフトピランであって、ここで：
（ａ）Ｒ１が、以下：
（ｉ）−ＳＲ７であって、Ｒ７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはアリールから選択され、該アリール基が、フェニルである、−ＳＲ７；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、またはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルから独立して選択される、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化１６】
2006525378.tif 000039
によって表される窒素含有環であって、
ここで、各Ｙが、−ＣＨ２−であり、そしてＸが、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｎ（フェニル）−から独立して選択され、Ｒ１７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、ｍが、整数１、２または３から選択され、そしてｐが、整数０、１、２または３から選択される、窒素含有環；
（ｉｖ）以下の構造式：
【化１７】
2006525378.tif 000040
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が各々、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはフェニルから独立して選択され、Ｒ１８が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてｎが、整数０または１から選択される、基；
（ｖｉｉ）非置換もしくは一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；または
（ｖｉｉｉ）非置換もしくは一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ三環式アミン；
によって表され；
（ｂ）Ｒ１’が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシから独立して選択され、そしてｎが、整数０または１から選択され；
（ｃ）Ｒ２およびＲ３が各々、以下：
（ｉ）水素、ヒドロキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリル、ベンジル、または基−Ｃ（Ｏ）Ｗであって、ここで、Ｗが、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである、−Ｃ（Ｏ）Ｗ；
（ｉｉ）非置換または一置換のフェニルであって、該置換基が、クロロ、フルオロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシから選択される、フェニル；
（ｉｉｉ）一置換フェニルであって、該フェニルは、パラ位に位置する−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−である置換基を有し、別のフォトクロミックナフトピランのメンバーであるアリール基に結合され、ここでｔが、整数２または３から選択される、一置換フェニル；
（ｉｖ）−ＯＲ８であって、Ｒ８が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アシル、もしくはフェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルから選択されるか；またはＲ８が、基−ＣＨ（Ｒ９）Ｑであり、ここでＲ９が、水素であり、そしてＱが、−ＣＯＯＲ１０であり、Ｒ１０が、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであるか；またはＲ８が、基−Ｃ（Ｏ）Ｖであり、ここでＶが、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシである、−ＯＲ８；
（ｖ）−ＣＨ（Ｑ’）２であって、Ｑ’が、−ＣＯＯＲ１１であり、ここでＲ１１が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである、−ＣＨ（Ｑ’）２；
（ｖｉ）−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇであって、Ｒ１２が、水素もしくはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；Ｇが、−ＣＯＯＲ１１もしくは−ＣＨ２ＯＲ１４であり、ここでＲ１４が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、もしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇ；
（ｖｉｉ）式：
【化１８】
2006525378.tif 000041
によって表される基Ｔであって、ここで−Ｚが、−ＣＨ２−であり、Ｚ’が、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシもしくは重合可能な基であり、ｘ、ｙおよびｚが各々、０と３０との間の数から独立して選択され、そしてｘ、ｙおよびｚの合計が、２と３０との間である、基Ｔ；または
（ｖｉｉｉ）一緒になってオキソ基を形成する、Ｒ２およびＲ３；
から独立して選択され、
（ｄ）Ｒ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａであり、該Ｒａが、以下：
（ｉ）−ＯＲ８’であって、Ｒ８’が、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルキルである、−ＯＲ８’；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、本請求項中の（ａ）（ｉｉ）において記載されるものと同じである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化１９】
2006525378.tif 000042
によって表される窒素含有環であって、ここで、各Ｙが、−ＣＨ２−であり、そしてＸが、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｎ（アリール）−から独立して選択され、ここでＲ１７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、該アリールが、フェニルもしくはナフチルから選択され、ｍが、整数１、２または３から選択され、そしてｐが、整数０、１、２または３から選択され、ただし、ｐが０である場合、ＸがＹである、窒素含有環；または
（ｉｖ）以下の構造式
【化２０】
2006525378.tif 000043
のうちの１つによって表される基であって、ここで、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはフェニルから独立して選択される、基；
から選択され、
（ｅ）Ｒ５が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＲａであり、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものであり；
（ｆ）Ｒ６が、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＲａであり、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものであるか；または
（ｇ）Ｒ５およびＲ６が一緒になって、以下の構造式：
【化２１】
2006525378.tif 000044
のうちの１つを形成し、ここで、ＪおよびＫが各々、酸素であり；Ｒ１９およびＲ２０が、本請求項中の（ｄ）（ｉｖ）において記載されるものと同じであり；
（ｈ）ＢおよびＢ’が各々、以下：
（ｉ）モノＴ置換フェニル；
（ｉｉ）非置換、一置換、二置換または三置換のアリール基であって、該アリールが、フェニルまたはナフチルである、アリール基；
（ｉｉｉ）９−ジュロリジニル基、または、ピリジル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾジエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、もしくはカルバゾイルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基であって、（ｈ）（ｉｉ）および（ｈ）（ｉｉｉ）における該アリールの置換基および複素芳香族の置換基の各々が、ヒドロキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、もしくはフルオロから独立して選択される、９−ジュロリジニル基または複素芳香族基；
（ｉｖ）フェノチアジニルまたはフェノキサジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基であって、該置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、基；
（ｖ）一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の（ｃ）（ｉｉｉ）において記載されるようなパラ位の置換基を有する、一置換フェニル；
（ｖｉ）以下の構造式：
【化２２】
2006525378.tif 000045
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、Ａが、各式において、メチレンまたは酸素から独立して選択され、そしてＤが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Ｄが置換窒素である場合、Ａはメチレンであり、該窒素置換基が、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；各Ｒ２４が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ２２およびＲ２３が各々、水素であり；そしてｑが、整数０、１または２である、基；
（ｖｉｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、またはＣ４〜Ｃ１２ビシクロアルキル；
（ｖｉｉｉ）以下の構造式：
【化２３】
2006525378.tif 000046
によって表される基であって、
ここで、Ｌが、水素もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、そしてＭが、非置換、一置換、もしくは二置換のフェニルから選択され；該フェニル置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシから独立して選択される、基；
から独立して選択されるか、または、
（ｉ）ＢおよびＢ’が、一緒になって、フルオレン−９−イリデンもしくは一置換フルオレン−９−イリデン、または、飽和Ｃ３〜Ｃ１２スピロ単環式炭化水素環、飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ二環式炭化水素環、もしくは飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ三環式炭化水素環から独立して選択される基を形成し；該フルオレン−９−イリデン置換基が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシから選択される、
ナフトピラン。
【請求項２４】
請求項２３に記載のナフトピランであって、ここで：
（ａ）Ｒ１が、以下：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはフェニルから独立して選択される、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉ）以下の構造式：
【化２４】
2006525378.tif 000047
によって表される窒素含有環であって、
ここで、各Ｙが、各出現について−ＣＨ２−であり、そしてＸが、−Ｙ−、−Ｏ−、もしくは−Ｎ（Ｒ１７）−から独立して選択され、Ｒ１７が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍが、整数１もしくは２から選択され、そしてｐが、整数０、１もしくは２から選択される、窒素含有環；または
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化２５】
2006525378.tif 000048
によって表される基であって、
ここで、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が各々、水素であり、そしてｎが０である、基；
によって表され；
（ｂ）Ｒ１’が、Ｃ１〜Ｃ２アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシであり；
（ｃ）Ｒ２およびＲ３が各々、以下：
（ｉ）水素、ヒドロキシまたはＣ３〜Ｃ７シクロアルキル；
（ｉｉ）フェニルまたはモノ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）置換フェニル；
（ｉｉｉ）一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置して−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−である置換基を有し、別のフォトクロミックナフトピランのメンバーであるアリール基に結合され、ｔが、整数２または３から選択される、一置換フェニル；
（ｉｖ）−ＯＲ８であって、Ｒ８が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくは−ＣＨ（Ｒ９）Ｑであり、Ｒ９は水素であり、Ｑが、−ＣＯＯＲ１０であり、そしてＲ１０が、Ｃ１〜Ｃ３アルキルである、−ＯＲ８；
（ｖ）−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇであって、Ｒ１２が、水素であり；Ｇが、−ＣＯＯＲ１１であり、ここでＲ１０が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである、−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇ；または
（ｖｉ）式：
【化２６】
2006525378.tif 000049
によって表される基Ｔであって、ここで−Ｚが、−ＣＨ２−であり、Ｚ’が、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシであり、ｘ、ｙおよびｚが各々、０と２０との間の数から独立して選択され、そしてｘ、ｙおよびｚの合計が、２と２０との間である、基Ｔ；
から独立して選択され、
（ｄ）Ｒ４が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａであり、該Ｒａが、以下：
（ｉ）−ＯＲ８’であって、Ｒ８’が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである、−ＯＲ８’；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、本請求項中の（ａ）（ｉ）において記載されるものと同じである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；または
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化２７】
2006525378.tif 000050
によって表される窒素含有環であって、ここで、各Ｙが、−ＣＨ２−であり、そしてＸが、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ１７）−から独立して選択され、Ｒ１７が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍが、整数１、２または３から選択され、そしてｐが、整数０、１、２または３から選択される、窒素含有環；
から選択され、
（ｅ）Ｒ５が、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
（ｆ）Ｒ６が、水素であり；
（ｇ）ＢおよびＢ’が各々、以下：
（ｉ）一置換、二置換および三置換のフェニル；
（ｉｉ）ベンゾフラン−２−イルまたはジベンゾフラニルから選択される、非置換、一置換、または二置換の複素芳香族基であって、（ｇ）（ｉ）および（ｇ）（ｉｉ）における該アリールの置換基および複素芳香族の置換基の各々が、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、もしくはフルオロから独立して選択される、複素芳香族基；
（ｉｉｉ）一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の（ｃ）（ｉｉｉ）において記載されるようなパラ位の置換基を有する、一置換フェニル；
（ｉｖ）以下の構造式：
【化２８】
2006525378.tif 000051
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、Ａが、メチレンであり、そしてＤが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、該窒素置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり；各Ｒ２４は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり；Ｒ２２およびＲ２３が各々、水素であり；そしてｑが、整数０、１または２から選択される、基；
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜Ｃ５シクロアルキル；
（ｖｉ）以下の構造式：
【化２９】
2006525378.tif 000052
によって表される基であって、
ここで、Ｌが、水素であり、そしてＭが、非置換、一置換、もしくは二置換のフェニルから選択され；該フェニル置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシである、基；
から独立して選択されるか、または、
（ｉ）ＢおよびＢ’が、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換フルオレン−９−イリデン、もしくは飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ二環式炭化水素環を形成し；該フルオレン−９−イリデン置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシである、
ナフトピラン。
【請求項２５】
請求項２２に記載のナフトピランであって、該ナフトピランが、以下：
（ａ） ３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｂ） ３−フェニル−３−（４−モルホリノ−フェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−    インデノ［２’，３’：３，４］ナフト−［１，２−ｂ］ピラン；
（ｃ） ３，３−ジ（４−（２−メトキシエトキシフェニル））−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｄ） ３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｅ） ３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１０−メトキシ−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｆ） ３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−メトキシ−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｇ） ３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｈ） ３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；または
（ｉ）これらの混合物
から選択される、ナフトピラン。
【請求項２６】
請求項２２に記載のフォトクロミック材料であって、該フォトクロミック材料が、以下：
（ａ）単一のフォトクロミック化合物；
（ｂ）フォトクロミック化合物の混合物；
（ｃ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む材料；
（ｄ）少なくとも１つのフォトクロミック化合物が、化学的に結合されている材料；
（ｅ）該少なくとも１つのフォトクロミック化合物と外部材料との接触を実質的に防ぐためのコーティングをさらに含む、材料（ｃ）もしくは材料（ｄ）；
（ｆ）フォトクロミックポリマー；または
（ｇ）これらの混合物
から選択される、フォトクロミック材料。
【請求項２７】
少なくとも部分的に硬化されたポリマー、およびフォトクロミック量の以下の構造式：
【化３０】
2006525378.tif 000053
によって表される少なくとも１つのナフトピランを含むフォトクロミック物品であって、
ここで、
（ａ）Ｒ１が、以下：
（ｉ）−ＳＲ７であって、Ｒ７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール、一置換または二置換のアリールから選択され、該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、そして該アリール置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはハロゲンから独立して選択される、−ＳＲ７；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルから独立して選択され、そして該アリール基が、フェニルまたはナフチルである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化３１】
2006525378.tif 000054
によって表される窒素含有環であって、
ここで、各Ｙが、各出現について、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１７）−、−Ｃ（Ｒ１７）（Ｒ１７）−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−または−Ｃ（Ｒ１７）（アリール）−から独立して選択され；Ｘが、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｎ（アリール）−であり；Ｒ１７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、ｍは、整数１、２または３から選択され、そしてｐが、整数０、１、２または３から選択され；ただし、ｐが０の場合、ＸはＹである、窒素含有環；
（ｉｖ）以下の構造式：
【化３２】
2006525378.tif 000055
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、各Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が、各出現について、各式において、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、フェニルもしくはナフチルから独立して選択されるか；または基Ｒ１９およびＲ２０が一緒になって、５個〜８個の炭素原子の環を形成し；Ｒ１８が、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてｎが、整数０、１または２から選択される、基；
（ｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；または
（ｖｉ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミンであって；（ｖ）および（ｖｉ）について該置換基が、各出現について、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルから独立して選択される、Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン；
によって表され；
（ｂ）Ｒ１’が、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択され、そしてｎが、整数０、１または２から選択され；
（ｃ）Ｒ２およびＲ３が各々、以下：
（ｉ）水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキリジン、ビニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−Ｃ（Ｏ）Ｗであって、ここで、Ｗが、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジルであり；該アミノ置換基が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり；該ベンジル置換基およびフェニル置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである、水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキリジン、ビニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−Ｃ（Ｏ）Ｗ；
（ｉｉ）フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の基であって、（ｃ）（ｉｉ）における該基の置換基の各々が、各出現について、クロロ、フルオロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、基；
（ｉｉｉ）一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置する−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−である置換基を有し、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に結合され、そしてｔが、整数１、２、３、４、５または６から選択される、一置換フェニル；
（ｉｖ）−ＯＲ８であって、Ｒ８が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アシル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルシリル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルシリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルもしくは一置換ナフトイルから選択され；該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択されるか；またはＲ８が、−ＣＨ（Ｒ９）Ｑであり、ここでＲ９が、水素もしくはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、そしてＱが、−ＣＮ、−ＣＦ３、もしくは−ＣＯＯＲ１０から選択され、そしてＲ１０が、水素もしくはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択されるか；またはＲ８が、−Ｃ（Ｏ）Ｖであり、ここでＶが、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェノキシ、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェニルアミノ、またはモノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェニルアミノから選択され；該アリール基の置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＯＲ８；
（ｖ）−ＣＨ（Ｑ’）２であって、Ｑ’が、−ＣＮまたは−ＣＯＯＲ１１から選択され、そしてＲ１１が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され；該アリール基の置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＣＨ（Ｑ’）２；
（ｖｉ）−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇであって、Ｒ１２が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、そしてＧが、−ＣＯＯＲ１１、−ＣＯＲ１３もしくは−ＣＨ２ＯＲ１４から選択され、ここでＲ１３が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のジフェニルアミノ、モルホリノまたはピペリジノから選択され、Ｒ１４が、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換の、アリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、該アリール基の置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇ；
（ｖｉｉ）式：
【化３３】
2006525378.tif 000056
によって表される基Ｔであって、−Ｚが、−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ２−から選択され、Ｚ’が、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシまたは重合可能な基から選択され、ｘ、ｙおよびｚが各々、０と５０との間の数から独立して選択され、そしてｘ、ｙおよびｚの合計が、２と５０との間である、基Ｔ；または
（ｖｉｉｉ）一緒になってオキソ基を形成する、Ｒ２およびＲ３；
から独立して選択され、
（ｄ）Ｒ４が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは基Ｒａから選択され、該基Ｒａが、以下：
（ｉ）−ＯＲ８’であって、Ｒ８’が、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリルまたは−ＣＨ（Ｒ９）Ｑから選択され、Ｒ９が、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される、−ＯＲ８’；
（ｉｉ）以下：
（１）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が、本請求項中の（ａ）（ｉｉ）において記載されるものと同じである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（２）以下の構造式：
【化３４】
2006525378.tif 000057
によって表される窒素含有環であって、ここで、Ｙ、Ｘ、ｍおよびｐが、本請求項中の（ａ）（ｉｉｉ）において記載されるものと同じである、窒素含有環；または
（３）以下の構造式
【化３５】
2006525378.tif 000058
によって表される基であって、ここで、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびｎが、本請求項中の（ａ）（ｉｖ）において記載されるものと同じである、基；
から選択される、基、
から選択され、
（ｅ）Ｒ５が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａから選択され、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものと同じであり；
（ｆ）Ｒ６が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａから選択され、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものと同じであるか；または
（ｇ）Ｒ５およびＲ６が一緒になって、以下の構造式：
【化３６】
2006525378.tif 000059
のうちの１つを形成し、ここで、ＪおよびＫが、各出現について、各式において、酸素または−Ｎ（Ｒ１５）−から独立して選択され、Ｒ１９およびＲ２０が各々、本請求項中の記載されるものと同じであり；
（ｈ）ＢおよびＢ’が各々、以下：
（ｉ）モノＴ置換フェニル；
（ｉｉ）非置換、一置換、二置換または三置換の、アリール基、フェニル基またはナフチル基；
（ｉｉｉ）９−ジュロリジニル基、または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾジエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルもしくはフルオレニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基であって、（ｈ）（ｉｉ）および（ｈ）（ｉｉｉ）における該アリール置換基および複素芳香族置換基の各々が、ヒドロキシ、本請求項中の記載される基−Ｃ（Ｏ）Ｗ、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから独立して選択され、該アリールが、フェニルもしくはナフチルから選択される、９−ジュロリジニル基または複素芳香族基；
（ｉｖ）ピラゾニル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基であって、該置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから独立して選択される、基；
（ｖ）一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の（ｃ）（ｉｉｉ）において記載されるようなパラ位の置換基を有する、一置換フェニル；
（ｖｉ）以下の構造式：
【化３７】
2006525378.tif 000060
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、Ａが、各式において、メチレンまたは酸素から独立して選択され、そしてＤが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Ｄが置換窒素である場合、Ａはメチレンであり；該窒素置換基が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、またはＣ２〜Ｃ６アシルから選択され；各Ｒ２４が、各出現について、各式において、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロから独立して選択され；Ｒ２２およびＲ２３が各々、各式において、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから独立して選択され；そしてｑが、整数０、１または２から選択される、基；
（ｖｉｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、クロロ（Ｃ３〜Ｃ６）−シクロアルキル、フルオロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロ−アルキル、またはＣ４〜Ｃ１２ビシクロアルキル；
（ｖｉｉｉ）以下の構造式：
【化３８】
2006525378.tif 000061
によって表される基であって、
ここで、Ｌが、水素もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、そしてＭが、ナフチル、フェニル、フラニル、もしくはチエニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の基から選択され；該基の置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロ、もしくはクロロから独立して選択される、基；
から独立して選択されるか、または、
（ｉ）ＢおよびＢ’が、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−９−イリデン、または、飽和Ｃ３〜Ｃ１２スピロ単環式炭化水素環、飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ二環式炭化水素環、もしくは飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ三環式炭化水素環から独立して選択される基を形成し；該フルオレン−９−イリデン置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロもしくはクロロから独立して選択される、
フォトクロミック物品。
【請求項２８】
４００〜７００ナノメーターの範囲内の少なくとも１つの活性化吸収極大を含む、少なくとも１つの他のフォトクロミック材料をさらに含む、請求項２７に記載のフォトクロミック物品。
【請求項２９】
前記少なくとも１つの他のフォトクロミック材料が、クロメン、スピロピラン、オキサジン、有機金属ジチオゾネート、フルギド、フルギミド、またはこれらの混合物から選択される、請求項２８に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３０】
前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料から選択される、請求項２７に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３１】
請求項３０に記載のフォトクロミック物品であって、ここで、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート）、ポリ（オキシアルキレンジメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリ（尿素ウレタン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（αメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラルから選択される熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料であるか、あるいは、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、ビス（アリルカーボネート）モノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートモノマー、エチレングリコールビスメタクリレートモノマー、ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー、エトキシル化フェノールビスメタクリレートモノマー、アルコキシル化多価アルコールポリアクリレートモノマー、スチレンモノマー、ウレタンアクリレートモノマー、グリシジルアクリレートモノマー、グリシジルメタクリレートモノマー、ジアリリデンペンタエリスリトールモノマーもしくはこれらの混合物より選択されるモノマーから重合化される、フォトクロミック物品。
【請求項３２】
前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、光学素子である、請求項２７に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３３】
請求項３２に記載されるフォトクロミック物品であって、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーが、光学素子であり、そして該光学素子が、眼レンズである、フォトクロミック物品。
【請求項３４】
請求項２７に記載のフォトクロミック物品であって、該フォトクロミック物品が、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーの少なくとも一部分に結合される上層をさらに含み、該上層が、少なくとも１つの有機ポリマー材料を含む、フォトクロミック物品。
【請求項３５】
前記上層が、前記少なくとも部分的に硬化されるポリマーの少なくとも一部分に接着して結合される、請求項３４に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３６】
前記上層が、熱硬化性材料または熱可塑性材料から選択される有機ポリマー材料である、請求項３４に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３７】
前記上層が、熱可塑性材料であり、そしてポリウレタンである、請求項３６に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３８】
前記上層の少なくとも一部分に重ねられる少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムをさらに含む、請求項３０に記載のフォトクロミック物品。
【請求項３９】
前記少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムが、熱可塑性材料または熱硬化性材料から選択される有機ポリマー材料である、請求項３８に記載のフォトクロミック物品。
【請求項４０】
前記少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムが、熱可塑性材料であり、そしてポリウレタンである、請求項３９に記載のフォトクロミック物品。
【請求項４１】
請求項３８に記載のフォトクロミック材料であって、該フォトクロミック材料が、少なくとも部分的に反射防止性のコーティングの少なくとも部分的なコーティングをさらに含み、該少なくとも部分的に反射防止性のコーティングが、前記上層の少なくとも一部分に重ねられる前記少なくとも部分的に耐摩耗性のフィルムに適用される、フォトクロミック材料。
【請求項４２】
基層およびフォトクロミックポリマーコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングを含むフォトクロミック物品であって、該フォトクロミックポリマーコーティング組成物が、フィルム形成ポリマー、および少なくともフォトクロミック量の以下の構造式：
【化３９】
2006525378.tif 000062
によって表される少なくとも１つのナフトピランを含み、
ここで、
（ａ）Ｒ１が、以下：
（ｉ）−ＳＲ７であって、Ｒ７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール、一置換または二置換のアリールから選択され、該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、そして該アリール置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはハロゲンから独立して選択される、−ＳＲ７；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルから独立して選択され、そして該アリール基が、フェニルまたはナフチルである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化４０】
2006525378.tif 000063
によって表される窒素含有環であって、
ここで、各Ｙが、各出現について、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１７）−、−Ｃ（Ｒ１７）（Ｒ１７）−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−または−Ｃ（Ｒ１７）（アリール）−から独立して選択され；Ｘが、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｎ（アリール）−であり；Ｒ１７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、ｍが、整数１、２または３から選択され、そしてｐが、整数０、１、２または３から選択され；ただし、ｐが０の場合、ＸはＹである、窒素含有環；
（ｉｖ）以下の構造式：
【化４１】
2006525378.tif 000064
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、各Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が、各出現について、各式において、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、フェニルもしくはナフチルから独立して選択されるか；または基Ｒ１９およびＲ２０が一緒になって、５個〜８個の炭素原子の環を形成し；Ｒ１８が、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてｎが、整数０、１または２から選択される、基；
（ｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；あるいは
（ｖｉ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミンであって、（ｖ）および（ｖｉ）について該置換基が、各出現について、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜６アルコキシまたはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルから独立して選択される、Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン；
によって表され；
（ｂ）Ｒ１’が、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択され、そしてｎが、整数０、１または２から選択され；
（ｃ）Ｒ２およびＲ３が各々、以下：
（ｉ）水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキリデン、ビニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−Ｃ（Ｏ）Ｗであって、ここで、Ｗが、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジルであり；該アミノ置換基が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり；該ベンジル置換基およびフェニル置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである、水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキリデン、ビニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−Ｃ（Ｏ）Ｗ；
（ｉｉ）フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の基であって、（ｃ）（ｉｉ）における該基置換基のうちの各々が、各出現について、クロロ、フルオロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、基；
（ｉｉｉ）一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置して−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−である置換基を有し、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に結合され、そしてｔが、整数１、２、３、４、５または６から選択される、一置換フェニル；
（ｉｖ）−ＯＲ８であって、Ｒ８が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アシル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、トリ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルシリル、トリ−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシシリル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ）シリル、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル）シリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルもしくは一置換ナフトイルから選択され；該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択されるか；またはＲ８が、−ＣＨ（Ｒ９）Ｑであり、ここでＲ９が、水素もしくはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、そしてＱが、−ＣＮ、−ＣＦ３、もしくは−ＣＯＯＲ１０から選択され、そしてＲ１０が、水素もしくはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択されるか；またはＲ８が、−Ｃ（Ｏ）Ｖであり、ここでＶが、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェノキシ、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェニルアミノ、またはモノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェニルアミノから選択され；該アリール基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＯＲ８；
（ｖ）−ＣＨ（Ｑ’）２であって、Ｑ’が、−ＣＮまたは−ＣＯＯＲ１１から選択され、そしてＲ１１が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され；該アリール基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＣＨ（Ｑ’）２；
（ｖｉ）−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇであって、Ｒ１２が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、そしてＧが、−ＣＯＯＲ１１、−ＣＯＲ１３もしくは−ＣＨ２ＯＲ１４から選択され、ここでＲ１３が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のジフェニルアミノ、モルホリノまたはピペリジノから選択され、Ｒ１４が、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、該アリール基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇ；
（ｖｉｉ）式：
【化４２】
2006525378.tif 000065
によって表される基Ｔであって、−Ｚが、−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ２−から選択され、Ｚ’が、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシまたは重合可能な基から選択され、ｘ、ｙおよびｚが各々、０と５０との間の数から独立して選択され、そしてｘ、ｙおよびｚの合計が、２と５０との間である、基Ｔ；または
（ｖｉｉｉ）一緒になってオキソ基を形成する、Ｒ２およびＲ３；
から独立して選択され、
（ｄ）Ｒ４が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは基Ｒａから選択され、該基Ｒａが、以下：
（ｉ）−ＯＲ８’であって、Ｒ８’が、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリルまたは−ＣＨ（Ｒ９）Ｑから選択され、Ｒ９が、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される、−ＯＲ８’；または
（ｉｉ）以下：
（１）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が、本請求項中の（ａ）（ｉｉ）において記載されるものと同じである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（２）以下の構造式：
【化４３】
2006525378.tif 000066
によって表される窒素含有環であって、ここで、Ｙ、Ｘ、ｍおよびｐが、本請求項中の（ａ）（ｉｉｉ）において記載されるものと同じである、窒素含有環；または
（３）以下の構造式
【化４４】
2006525378.tif 000067
によって表される基であって、ここで、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびｎが、本請求項中の（ａ）（ｉｖ）において記載されるものと同じである、基；
から選択される、基、
から選択され、
（ｅ）Ｒ５が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａから選択され、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものと同じであるか；
（ｆ）Ｒ６が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａから選択され、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものと同じであるか；または
（ｇ）Ｒ５およびＲ６が一緒になって、以下の構造式：
【化４５】
2006525378.tif 000068
のうちの１つを形成し、ここで、ＪおよびＫが、各出現について、各式において、酸素または−Ｎ（Ｒ１５）−から独立して選択され、Ｒ１９およびＲ２０が各々、本請求項中の記載されるものと同じであり；
（ｈ）ＢおよびＢ’が各々、以下：
（ｉ）モノＴ置換フェニル；
（ｉｉ）非置換、一置換、二置換または三置換の、アリール基、フェニル基またはナフチル基；
（ｉｉｉ）９−ジュロリジニル基、または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾジエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルもしくはフルオレニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基であって、（ｈ）（ｉｉ）および（ｈ）（ｉｉｉ）における該アリール基の置換基および複素芳香族基の置換基のうちの各々が、ヒドロキシ、本請求項中の記載される、−Ｃ（Ｏ）Ｗ、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから独立して選択され、該アリールが、フェニルもしくはナフチルから選択される、複素芳香族基；
（ｉｖ）ピラゾニル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基であって、該置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから独立して選択される、基；
（ｖ）一置換フェニルであって、該フェニルが、本請求項中の（ｃ）（ｉｉｉ）において記載されるようなパラ位の置換基を有する、一置換フェニル；
（ｖｉ）以下の構造式：
【化４６】
2006525378.tif 000069
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、Ａが、各式において、メチレンまたは酸素から独立して選択され、そしてＤが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Ｄが置換窒素である場合、Ａはメチレンであり；該窒素置換基が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、またはＣ２〜Ｃ６アシルから選択され；各Ｒ２４が、各出現について、各式において、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロから独立して選択され；Ｒ２２およびＲ２３が各々、各式において、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから独立して選択され；そしてｑが、整数０、１または２から選択される、基；
（ｖｉｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、クロロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、フルオロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロ−アルキル、またはＣ４〜Ｃ１２ビシクロアルキル；
（ｖｉｉｉ）以下の構造式：
【化４７】
2006525378.tif 000070
によって表される基であって、
ここで、Ｌが、水素もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、そしてＭが、ナフチル、フェニル、フラニル、もしくはチエニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の基から選択され；該基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロ、もしくはクロロから独立して選択される、基；
から独立して選択される、
フォトクロミック物品。
【請求項４３】
請求項４２に記載のフォトクロミック物品であって、前記フォトクロミックポリマーコーティング組成物が、４００〜７００ナノメーターの範囲内の少なくとも１つの活性化吸収極大を含む少なくとも１つの他のフォトクロミック材料をさらに含む、フォトクロミック物品。
【請求項４４】
請求項４３に記載のフォトクロミック物品であって、前記少なくとも１つの他のフォトクロミック材料が、クロメン、スピロピラン、オキサジン、有機金属ジチオゾネート、フルギド、フルギミド、またはこれらの混合物から選択される、フォトクロミック物品。
【請求項４５】
前記基層が、紙、ガラス、セラミック、木材、メーソンリー、織物、金属またはポリマー性有機材料である、請求項４３に記載のフォトクロミック物品。
【請求項４６】
前記基層が、ポリマー性有機材料であり、該ポリマー性有機材料が、熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料から選択される固体透明ポリマーである、請求項４５に記載のフォトクロミック物品。
【請求項４７】
前記基層が、光学素子である固体透明ポリマーである、請求項４６に記載のフォトクロミック物品。
【請求項４８】
前記基層が、眼レンズである光学素子である、請求項４７に記載のフォトクロミック物品。
【請求項４９】
前記フィルム形成ポリマーが、熱硬化性有機ポリマー材料または熱可塑性有機ポリマー材料から選択される、請求項４２に記載のフォトクロミック物品。
【請求項５０】
請求項４９に記載のフォトクロミック物品であって、前記フィルム形成ポリマーが、熱硬化性であり、そして、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、アミノプラスト樹脂、ポリシラン、ポリ無水物、ポリアクリルアミドまたはエポキシ樹脂から選択される、フォトクロミック物品。
【請求項５１】
前記基層と前記フォトクロミックポリマーコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングとの間に少なくとも部分的に挿入されるプライマーをさらに含む、請求項４２に記載のフォトクロミック物品。
【請求項５２】
請求項５１に記載のフォトクロミック物品であって、該フォトクロミック物品は、少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングをさらに含み、該少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングは、前記フォトクロミックポリマーコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングの表面の少なくとも一部分に適用される、請求項５１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項５３】
請求項５２に記載のフォトクロミック物品であって、該フォロクロミック物品は、少なくとも部分的に反射防止性のコーティングの少なくとも部分的なコーティングをさらに含み、該少なくとも部分的に反射防止性のコーティングは、前記少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングに適用され、該少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングは、前記フォトクロミックポリマーコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングの表面の少なくとも一部分に適用される、請求項５２に記載のフォトクロミック物品。
【請求項５４】
以下の構造式：
【化４８】
2006525378.tif 000071
のうちの１つによって表されるナフトールであって、
ここで、脱離基が、ハロゲン、トシル、ブロシル、メシルまたはトリフィルから選択され；
（ａ）Ｒ１が、以下：
（ｉ）−ＳＲ７であって、Ｒ７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール、一置換または二置換のアリールから選択され、該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、そして該アリール置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはハロゲンから独立して選択される、−ＳＲ７；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が各々、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ビシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルから独立して選択され、そして該アリール基が、フェニルまたはナフチルである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（ｉｉｉ）以下の構造式：
【化４９】
2006525378.tif 000072
によって表される窒素含有環であって、
ここで、各Ｙが、各出現について、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１７）−、−Ｃ（Ｒ１７）（Ｒ１７）−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−または−Ｃ（Ｒ１７）（アリール）−から独立して選択され；Ｘが、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ２）−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｎ（アリール）−であり；Ｒ１７が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；該アリール基が、フェニルまたはナフチルであり、ｍが、整数１、２または３から選択され、そしてｐが、整数０、１、２または３から選択され；ただし、ｐが０の場合、ＸはＹである、窒素含有環；
（ｉｖ）以下の構造式：
【化５０】
2006525378.tif 000073
のうちの１つによって表される基であって、
ここで、各Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１が、各出現について、各式において、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、フェニルもしくはナフチルから独立して選択されるか；または基Ｒ１９およびＲ２０が一緒になって、５個〜８個の炭素原子の環を形成し；Ｒ１８が、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてｎが、整数０、１または２から選択される、基；
（ｖ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；または
（ｖｉ）非置換、一置換または二置換のＣ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミンであって；（ｖ）および（ｖｉ）についての該置換基が、各出現について、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルから独立して選択される、Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン；
によって表され；
（ｂ）Ｒ１’が、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択され、そしてｎが、整数０、１または２から選択され；
（ｃ）各Ｒ２および各Ｒ３が、各出現について、以下：
（ｉ）水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキリデン、ビニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、アリル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−Ｃ（Ｏ）Ｗであって、ここで、Ｗが、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノまたはピロリジルであり；該アミノ置換基が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり；該ベンジル置換基およびフェニル置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである、水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二置換のアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキリデン、ビニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−Ｃ（Ｏ）Ｗ；
（ｉｉ）フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の基であって、（ｃ）（ｉｉ）における該基置換基のうちの各々が、各出現について、クロロ、フルオロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、基；
（ｉｉｉ）一置換フェニルであって、該フェニルが、パラ位に位置して−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−である置換基を有し、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基に結合され、そしてｔが、整数１、２、３、４、５または６から選択される、一置換フェニル；
（ｉｖ）−ＯＲ８であって、Ｒ８が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アシル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルシリル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルシリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルもしくは一置換ナフトイルから選択され；該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択されるか；またはＲ８が、−ＣＨ（Ｒ９）Ｑであり、ここでＲ９が、水素もしくはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、そしてＱが、−ＣＮ、−ＣＦ３、もしくは−ＣＯＯＲ１０から選択され、そしてＲ１０が、水素もしくはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択されるか；またはＲ８が、−Ｃ（Ｏ）Ｖであり、ここでＶが、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェノキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェノキシ、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェニルアミノ、またはモノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェニルアミノから選択され；該アリール基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＯＲ８；
（ｖ）−ＣＨ（Ｑ’）２であって、Ｑ’が、−ＣＮまたは−ＣＯＯＲ１１から選択され、そしてＲ１１が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され；該アリール基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＣＨ（Ｑ’）２；
（ｖｉ）−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇであって、Ｒ１２が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、そしてＧが、−ＣＯＯＲ１１、−ＣＯＲ１３もしくは−ＣＨ２ＯＲ１４から選択され、ここでＲ１３が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のフェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換のジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換のジフェニルアミノ、モルホリノまたはピペリジノから選択され、Ｒ１４が、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換、一置換もしくは二置換のアリール基、フェニルもしくはナフチルから選択され、該アリール基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される、−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇ；
（ｖｉｉ）式：
【化５１】
2006525378.tif 000074
によって表される基Ｔであって、−Ｚが、−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ２−から選択され、Ｚ’が、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシまたは重合可能な基から選択され、ｘ、ｙおよびｚが各々、０と５０との間の数から独立して選択され、そしてｘ、ｙおよびｚの合計が、２と５０との間である、基Ｔ；または
（ｖｉｉｉ）一緒になってオキソ基を形成する、Ｒ２とＲ２またはＲ３とＲ３；
から独立して選択され、
（ｄ）Ｒ４が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは基Ｒａから選択され、該基Ｒａが、以下：
（ｉ）−ＯＲ８’であって、Ｒ８’が、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリルまたは−ＣＨ（Ｒ９）Ｑから選択され、Ｒ９が、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される、−ＯＲ８’；または
（ｉｉ）以下：
（１）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６が、本請求項中の（ａ）（ｉｉ）において記載されるものと同じである、−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６；
（２）以下の構造式：
【化５２】
2006525378.tif 000075
によって表される窒素含有環であって、ここで、Ｙ、Ｘ、ｍおよびｐが、本請求項中の（ａ）（ｉｉｉ）において記載されるものと同じである、窒素含有環；または
（３）以下の構造式
【化５３】
2006525378.tif 000076
によって表される基であって、ここで、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびｎが、本請求項中の記載されるものと同じである、基；
から選択される、基、
から選択され、
（ｅ）Ｒ５が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａから選択され、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものと同じであるか；
（ｆ）Ｒ６が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａから選択され、該Ｒａが、本請求項中の（ｄ）において記載されるものと同じであるか；または
（ｇ）Ｒ５およびＲ６が一緒になって、以下の構造式：
【化５４】
2006525378.tif 000077
のうちの１つを形成し、ここで、ＪおよびＫが、各出現について、各式において、酸素または−Ｎ（Ｒ１５）−から独立して選択され、Ｒ１５が、本請求項中の（ａ）（ｉｉ）において記載されるものと同じであり、Ｒ１９およびＲ２０が各々、本請求項中の（ａ）（ｉｖ）において記載されるものと同じである、
ナフトール。
【請求項５５】
請求項５４に記載のナフトールであって、該ナフトールが、以下の構造式：
【化５５】
2006525378.tif 000078
のうちの１つによって表される、ナフトール。
【請求項５６】
請求項５４に記載のナフトールであって、該ナフトールが、以下：
（ａ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−フルオロ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｂ）７−ジメチル−７−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−フルオロ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｃ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｄ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−１０−メトキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｅ）７−ジメチル−７−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−ジメチルアミノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｆ）７−エチル−７−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−ピペリジノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｇ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−ピペリジノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｈ）７，７−ジメチル−３−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｉ）７，７−ジメチル−３，４−ジメトキシ−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｊ）７，７−ジメチル−３−メトキシ−４−メチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｋ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−フェニルチオ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｌ）７−フェニル−７−ヒドロキシ−３−メトキシ−４−メチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｍ）７−エチル−７−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−フェニルチオ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；または
（ｎ）これらの混合物
から選択される、ナフトール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、新規ナフトピラン材料に関する。より詳細には、本発明は、インデノ縮合フォトクロミックナフトピラン材料、ならびにこのようなナフトピラン材料を含有する組成物および物品に関する。本発明はまた、新規ナフトピランの生成において使用されるナフトールに関する。紫外線を含有する光の放射（例えば、太陽光または水銀ランプの光における紫外線放射）に曝露される場合、多くのフォトクロミック材料がその呈色において可逆的な変化を示す。紫外線放射が終了する場合、このようなフォトクロミック材料は、その元の色または無色状態に戻る。
【背景技術】
【０００２】
フォトクロミック材料の種々のクラスが、合成されており、太陽光誘導の可逆的な色の変化が所望される適用における使用が提唱されている。インデノ縮合フォトクロミックナフトピランは公知であるが、最大可視λの深色移動および／またはその感度の増加（光学密度の経時的な変化として測定される）を示す材料が調製され得ることが、予想外に発見された。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
（発明の詳細な説明）
本明細書および添付された特許請求の範囲において使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、明確かつはっきりと一つの対象に制限される場合を除いて、複数の対象を含むことが留意される。
【０００４】
本明細書の目的について、他のように示されない限り、成分、反応条件ならびに本明細書および特許請求の範囲で使用される他のパラメータの量を表す。全ての数の表現量は、全ての例において用語「約」により修飾されると理解される。従って、反対のように示されない限り、以下の明細書、および添付された特許請求の範囲において示される数的パラメータは、本発明により得られることが求められる所望の特性に依存して変化し得る近似である。少なくとも各々の数的パラメータは、本特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限するような試みとしてではなく、報告される有効数字を考慮して、および通常の切捨て技術により少なくとも構築されるべきである。
【０００５】
本発明の広範な範囲を示す数的範囲およびパラメータが、近似であるにもかかわらず、特定の例に示される数値は、できるだけ正確に報告される。しかし、任意の数値は、それらのそれぞれの実験の測定において見出される標準偏差から必然的に特定の誤差を、固有に含む。
【０００６】
語句「少なくとも部分的なコーティング」は、基材の表面の一部から完全までを覆うコーティングの量を意味する。語句「少なくとも部分的に硬化したコーティング」とは、硬化可能な成分または架橋可能な成分が、少なくとも部分的に治療され、架橋されおよび／または反応するコーティングをいう。本発明の代替の非限定的な実施形態において、反応する成分の程度は、大きく変化し得る（例えば、可能な治療可能成分、架橋可能成分および／または反応可能成分全体の５％〜１００％）。語句「１３位のスピロ置換基が実質的に存在しない」は、スピロ置換基（例えば、フルオレン−９−イリデン、アダマンチリデン、ボルニリデンまたはシクロオクチリデン）が、１３位に存在しないことを意味する。
【０００７】
語句「少なくとも部分的に磨耗耐性のコーティングまたはフィルム」とは、ＡＳＴＭ  Ｆ−７３５  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｏｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ  Ｓａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄにおいて少なくとも１．３〜１０．０のＢａｙｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ  Ｉｎｄｅｘを示すコーティングまたはフィルムをいう。語句「少なくとも部分的に反射防止性のコーティング」とは、非コーティングの表面と比較としてパーセント透過率を増加することにより、コーティングが適用される表面の反射防止性質を少なくとも部分的に改善するコーティングをいう。パーセント透過率における改善は、未処理の表面上で１〜９％の範囲であり得る。言い方を変えると、処置された表面のパーセント透過率は、未処置の表面よりも大きいパーセントから９９．９までの範囲であり得る。
【０００８】
本発明の一つの非限定的な実施形態において、深色移動した可視波長および／または改善された感度を有するインデノ縮合フォトクロミックナフトピランが提供される。これらの材料は、環原子の１１位に窒素または硫黄を含む置換基を有し、１３位においてスピロ置換基が実質的に存在せず、そして本明細書中の実施例９において記載されるインデノナフトピランフォトクロミック性能試験において計測される感度、最大可視λまたはその組み合わせにおける増加を提供するように適応されていインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン構造のフォトクロミック材料として記載され得る。
【０００９】
環原子は、ピラン環の酸素原子に対してパラである炭素原子である環原子の１位から開始され、そこから時計回りに番号を付ける命名法である国際純正・応用化学連合の命名規則（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｒｕｌｅ）に従って、番号を付けられる。一つの非限定的な実施形態において、本発明のインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン構造は、１１位において置換基を含む窒素または硫黄を有し、他の利用可能な位置に置換基が実質的に存在しない。別の非限定的な実施形態において、種々の置換基は、ピラン環の３位に位置し得る。さらなる非限定的な実施形態において、他の置換基は、この物質の６，７，８，９，１０，１２および／または１３番の炭素原子に存在し得る。
【００１０】
一つの非限定的な実施形態において、本発明のナフトピラン材料は、以下の構造式Ｉにより表され得、ａからｎまでの文字は、ナフトピラン環の辺を示し、そして数字は、ナフトピランの環原子の番号を示し、そして置換基の定義において他のように規定されない限り、同じ記号は同じ意味を有する。
【００１１】
【化５６】
2006525378.tif 000002
代替の非限定的な実施形態において、構造式ＩのＲ１は以下によって表される：
（ｉ）−ＳＲ７であって、Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール、一置換アリール、二置換アリールから選択され、アリール基はフェニルまたはナフチルであり、そしてアリール置換基の各々は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはハロゲンから選択される；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６であって、Ｒ１５およびＲ１６は、各々水素ｓ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、アリール、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾピリジル、フルオレニル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ２０ジシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０トリシクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキルから独立して選択され、ならびにフェニルまたはナフチルであるアリール基；
（ｉｉｉ）以下の構造式ＩＩＡにより表される窒素を含む環：
【００１２】
【化５７】
2006525378.tif 000003
ここで、各Ｙは、各出現について、−ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｒ１７）−、−（Ｒ１７）（Ｒ１７）−、−ＣＨ（アリール）−、−Ｃ（アリール）２−または−Ｃ（Ｒ１７）（アリール）−から独立して選択され；Ｘは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１７）−、および−Ｎ（アリール）−であり；Ｒ１７は、Ｃ１−Ｃ６アルキルから選択され；このアリール基は、フェニルまたはナフチルであり、ｍは、整数１、２、または３であり、そしてｐは、整数０、１、２または３から選択され；ただしｐが０である場合、ＸはＹである；
（ｉｖ）以下の構造式ＩＩＢまたは構造式ＩＩＣの１つにより表される基：
【００１３】
【化５８】
2006525378.tif 000004
ここで、各Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１は、各々の式における各出現について、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、フェニルまたはナフチルから独立して選択され；またはＲ１９基およびＲ２０基は、一緒になって５〜８個の炭素原子の環を形成し、例えば、Ｒ１９およびＲ２０が、一緒になって構造式ＩＩＢにより表される基上で６個の炭素原子の環を形成する場合、生じた不飽和基は、カルバゾール−９−イルであり、飽和基は、テトラヒドロカルバゾール−９−イルであり、Ｒ１８は、各出現について、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フルオロ、またはクロロから選択され、そしてｎは、整数０、１、または２から選択される；
（ｖ）非置換のスピロ二環式アミン、一置換Ｃ４〜Ｃ１８または二環換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；または
（ｖｉ）非置換のスピロ三環式アミン一置換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミンまたは二環換Ｃ４〜Ｃ１８スピロ三環式アミン。
【００１４】
（ｖ）および（ｖｉ）についての置換基は、各出現について、アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、またはフェニル（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルから独立して選択される。一置換の二環式アミンまたは二環換の二環式アミンの非限定的な例としては：２−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−イル；３−アザビシクロ［３．２．１］オクタ−３−イル；２−アザビシクロ［２．２．２］オクタ−２−イル；６−アザビシクロ［３．２．２］ノナン−６−イルが挙げられ；そして三環式アミンとしては：２−アザトリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デカン−２−イル；４−ベンジル−２−アザトリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デカン−２−イル；４−メトキシ−６−メチル−２−アザトリシクロ［３．３．１．１（３，７）］デカン−２−イル；４−アザトリシクロ［４．３．１．１（３，８）］ウンデカン−４−イル；および７−メチル−４−アザトリシクロ［４．３．１．１（３，８）］ウンデカン−４−イルが挙げられる。
【００１５】
一つの非限定的な実施形態において、構造式Ｉにおける各Ｒ１’は、各出現についてＣ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択され、そしてｎは、整数０、１または２から選択される。
【００１６】
Ｒ２およびＲ３は、以下の代替の非限定的な実施形態から各々独立して選択される：
（ｉ）水素、ヒドロキシ、アミノ、一置換または二環換アミノ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルキリデン、Ｃ２〜Ｃ１２アルキリデン、ビニル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、アリル、ベンジル、一置換ベンジル、クロロ、フルオロ、または−Ｃ（Ｏ）Ｗ基であり、ここで、Ｗは、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、一置換フェニル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、またはピロリジニルであり；このアミノ置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ベンジルまたはナフチルであり；このベンジル置換基およびフェニル置換基の各々はＣ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシである；
（ｉｉ）フェニル、ナフチル、フェナントリル、ピレニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾフラニル、チエニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾリルまたはインドリルから選択される非置換、一置換基、二環換基、または三置換基；（ｉｉ）におけるこの置換基の各々は、各出現について、クロロ、フルオロ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される；
（ｉｉｉ）一置換フェニルであって、このフェニルは、パラ位に存在する置換基を有すし、この置換基は、連結基、−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−であり、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基（例えば、ナフトピランまたはベンゾフラン）に接続され、そしてｔは整数１，２，３，４，５または６から選択される。
【００１７】
（ｉｖ）−ＯＲ８であって、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アシル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルシリル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ベンゾイル、一置換ベンゾイル、ナフトイルまたは一置換ナフトイルから選択され；このベンゾイル置換基およびナフトイル置換基の各々は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択され；またはＲ８は、−ＣＨ（Ｒ９）Ｑであり、ここで、Ｒ９は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｑは、−ＣＮ、−ＣＦ３、または−ＣＯＯＲ１０から選択され、そしてＲ１０は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され；あるいは、Ｒ８は−Ｃ（Ｏ）Ｖであり、ここでＶは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェノキシ、一置換または二環換の（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェノキシ、一置換（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシまたは二環換（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、非置換アリール基、一置換アリール基または二環換アリール基、フェニルまたはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニルアミノ、あるいはモノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノから選択され；このアリール基の置換基の各々は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択され；
（ｖ）−ＣＨ（Ｑ’）２であって、Ｑ’は、−ＣＮまたは−ＣＯＯＲ１１から選択され、Ｒ１１は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換アリール基、一置換アリール基もしくは二環換アリール基、フェニルまたはナフチルから選択され；このアリール基置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される；
（ｖｉ）−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇであって、Ｒ１２は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または非置換アリール基、一置換アリール基もしくは二環換アリール基、フェニルまたはナフチルから選択され、そしてＧは、−ＣＯＯＲ１１、−ＣＯＲ１３または−ＣＨ２ＯＲ１４から選択され、ここでＲ１３は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、非置換アリール基、一置換アリール基または二環換アリール基、フェニルまたはナフチル、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ（例えば、ジメチルアミノ、メチルプロピルアミノなど）、フェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノ（例えば、各フェニルが１つまたは２つのＣ１〜Ｃ６アルキル置換基を有する）、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換ジフェニルアミノまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換ジフェニルアミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換ジフェニルアミノまたはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換ジフェニルアミノ、モルホリノ、またはピペリジノから選択され、Ｒ１４は、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、または非置換アリール基、一置換アリール基もしくは二環換アリール基、フェニルまたはナフチルから選択され、このアリール基の置換基の各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択され；あるいは
（ｖｉｉ）式により表されるＴ基：
【００１８】
【化５９】
2006525378.tif 000005
ここで、−Ｚは、−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ２−から選択され、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシまたは重合可能な基（重合反応に関与可能な任意の官能基として本明細書中に規定された）から選択される。
【００１９】
１つの非限定的な実施形態において、フォトクロミックの重合可能な材料の重合は、Ｈａｗｌｅｙ’ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  第１３版，１９９７，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，９０１−９０２頁において「重合」の定義に記載された機構により起こり得、この開示は、本明細書中で参考として援用される。これらの機構は、フリーラジカルが、モノマーに片側で付加し、同時に他の側へ新しい自由電子を産生することによりモノマーの二重結合と反応する開始剤である「付加」、二つの反応するモノマーにより水分子を分割することを包含する「縮合」、そしていわゆる「酸化カップリング」を含む。
【００２０】
重合可能な基の非限定的な例は、ヒドロキシ、（メタ）アクリルオキシ、２−（メタクリルオキシ）エチルカルバミル、またはエポキシ（例えば、オキシラニルメチル）である。ナフトピラン上に二つ以上の重合可能な基が存在する場合、これらは、同じかまたは異なり得る。
【００２１】
代替の非限定的な実施形態において、Ｔ式の基において、−（ＯＣ２Ｈ４）ｘ−基は、ポリ（エチレンオキシド）を表し得；−（ＯＣ３Ｈ６）ｙ−はポリ（プロピレンオキシド）を表し得；そして、−（ＯＣ４Ｈ８）ｚは、ポリ（ブチレンオキシド）を表し得る。組み合せて使用される場合、Ｔのポリ（エチレンオキシド）基、ポリ（プロピレンオキシド）基、ポリ（ブチレンオキシド）基は、Ｔ部分内でランダムな順序であり得るかまたはブロックの順序であり得る。これらの文字ｘ、ｙおよびｚは各々、０と５０との間の数であり、そしてｘ、ｙおよびｚの合計は、２と５０との間である。ｘ、ｙおよびｚの合計は、２〜５０の範囲内に入る任意の数（例えば、２、３、４．．．５０）であり得る。この合計はまた、２〜５０の範囲内で任意の低い数から任意の高い数までの範囲であり得る（例えば、６〜５０、３１〜５０）。ｘ、ｙおよびｚについての数は、平均値であり、小数であり得る（例えば、９．５）。
【００２２】
さらなる非限定的な実施形態において、Ｒ２およびＲ３は、一緒になってオキソ基を形成し得る。
【００２３】
構造式ＩにおけるＲ４は、一つの非限定的な実施形態において、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａ基から選択されこのＲａ基は、以下：
（ｉ）−ＯＲ８’（Ｒ８’はフェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、アリル、または−ＣＨ（Ｒ９）Ｑから選択され、Ｒ９は、水素またはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される）；あるいは
（ｉｉ）以下：
（１）  −Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６（ここでＲ１５およびＲ１６は、Ｒ１について本明細書の前部に記載されるものと同じである）；
（２）構造式ＩＩＡにより表されるような窒素含有環（Ｙ、Ｘ、ｍおよびｐは、Ｒ１について本明細書の前部に記載されるものと同じである）；あるいは
（３）構造式ＩＩＢまたは構造式ＩＩＣにより表される基（ここでＲ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１およびｎは、Ｒ１について本明細書の前部に記載されるものと同じである）；
から選択される基から選択される。
【００２４】
１つの非限定的な実施形態においてＲ５およびＲ６は各々、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、またはＲａから各々独立して選択され、このＲａは、Ｒ４について本明細書の前部に記載されるものと同じである。代替の非限定的な実施形態において、Ｒ５およびＲ６は一緒になって以下の構造式ＩＩＤまたは構造式ＩＩＥの一つを形成し得る：
【００２５】
【化６０】
2006525378.tif 000006
ここで、ＪおよびＫは、各々の式における各出現について酸素または−Ｎ（Ｒ１５）−から独立して選択され、Ｒ１５、Ｒ１９およびＲ２０は、それぞれＲ１について本明細書の前部に記載されるものと同じである。
【００２６】
一つの非限定的な実施形態において、構造式ＩにおけるＢおよびＢ’は以下：
（ｉ）モノＴ置換フェニル（このＴ基は、Ｒ２およびＲ３について本明細書中の前部で記載されるものと同じである）；
（ｉｉ）非置換アリール基、一置換アリール基、二置換アリール基あるいは三置換アリール基、フェニルまたはナフチル；
（ｉｉｉ）９−ジュロリジニル基、または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルもしくはフルオレニルから選択される、非置換複素芳香族基、一置換複素芳香族基、もしくは二置換複素芳香族基（（ｉｉ）および（ｉｉｉ）におけるこのアリール基の置換基および複素芳香族基の置換基のうちの各々が、ヒドロキシ、Ｒ２およびＲ３について本明細書中で以前に記載される−Ｃ（Ｏ）Ｗ基、アリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール、クロロアリール、フルオロアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルアリール、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシもしくはジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシアリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、ブロモ、クロロまたはフルオロから独立して選択され、このアリールが、フェニルもしくはナフチルから選択される）；
（ｉｖ）ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基（この置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、フェニル、フルオロ、クロロまたはブロモから独立して選択される）；
（ｖ）一置換フェニル（パラ位に存在する置換基を有するフェニルは、別のフォトクロミック材料のメンバーであるアリール基（例えば、ナフトピランまたはベンゾピラン）に接続される結合基−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−であり、そしてｔは整数１、２、３、４、５または６から選択される）；
（ｖｉ）以下の構造式ＩＩＦまたは構造式ＩＩＧ：
【００２７】
【化６１】
2006525378.tif 000007
のうちの１つによって表される基（Ａが、各式において、メチレンまたは酸素から独立して選択され、Ｄが、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Ｄが置換窒素である場合、Ａはメチレンであり；この窒素置換基が、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、またはＣ２〜Ｃ６アシルから選択され；各Ｒ２４が、各式における各出現についてＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロから独立して選択され；Ｒ２２およびＲ２３が各々、各式において、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルから独立して選択され；そしてｑが、整数０、１または２から選択される）；
（ｖｉｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６クロロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６フルオロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、クロロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、フルオロ（Ｃ３〜Ｃ６）シクロ−アルキル、またはＣ４〜Ｃ１２ビシクロアルキル；あるいは
（ｖｉｉｉ）以下の構造式ＩＩＨ：
【００２８】
【化６２】
2006525378.tif 000008
によって表される基（Ｌは、水素もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、そしてＭが、ナフチル、フェニル、フラニル、もしくはチエニルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の基から選択され；この基置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロ、もしくはクロロから独立して選択される）；
から独立して選択される。
【００２９】
あるいは、一つの非限定的な実施形態において、ＢおよびＢ’が、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換もしくは二置換のフルオレン−９−イリデン、あるいは飽和Ｃ３〜Ｃ１２スピロ単環式炭化水素環（例えば、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロへプチリデン、シクロオクチリデン、シクロノニリデン、シクロデシリデン、シクロドデシリデン、シクロウンデシリデンまたはシクロドデシリデン）、飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ二環式炭化水素環（例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン（すなわち、ノルボルニリデン）、１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプチリデン（すなわち、ボルニリデン）、ビシクロ［３．２．１］オクチリデン、ビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イリデン、またはビシクロ［４．３．２］ウンデカン）、または飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ三環式炭化水素環（例えば、トリシクロ［２．２．１．０２，６］ヘプチリデン、トリシクロ［３．３．１．１３．７］デシリデン、（すなわち、アダマンチリデン）およびトリシクロ［５．３．１．１２，６］ドデシリデン）から独立して選択される基を形成し得；上記フルオレン−９−イリデン置換基のうちの各々は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロもしくはクロロから独立して選択される。
【００３０】
代替の非限定的な実施形態において、本発明のナフトピランの置換基は、以下：
（ａ）Ｒ１（このＲ１は、以下：
（ｉ）−ＳＲ７（Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはアリールから選択され、このアリール基は、フェニルである）；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６（Ｒ１５およびＲ１６は各々、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニルまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルから独立して選択される）；
（ｉｉｉ）構造式ＩＩＡにより表される窒素含有環（各Ｙは、−ＣＨ２−であり；Ｘは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ１７）−および−Ｎ（フェニル）−から独立して選択され、Ｒ１７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、ｍは、整数１、２または３から選択され、そしてｐは、整数０、１、２または３から選択される）；
（ｉｖ）構造式ＩＩＢまたは構造式ＩＩＣのうちの１つによって表される基（Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１の各々は、水素、またはＣ１〜Ｃ５アルキルから独立して選択され、Ｒ１８は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロまたはクロロから独立して選択され、そしてｎは、整数０、または１から選択される）；
（ｖ）非置換または一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ二環式アミン；あるいは
（ｖｉ）非置換または一置換のＣ５〜Ｃ１８スピロ三環式アミン；
によって表される）；
（ｂ）Ｒ１’（これは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシから独立して選択され、そしてｎは、整数０、１または２から選択される）；
（ｃ）Ｒ２およびＲ３（これらは各々、以下：
（ｉ）水素、ヒドロキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリル、ベンジルまたは−Ｃ（Ｏ）Ｗ基（Ｗは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、またはＣ１〜Ｃ６アルコキシである）；
（ｉｉ）非置換または一置換のフェニル（この置換基は、クロロ、フルオロ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシから選択される）；
（ｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｔ−または−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−から選択される連結基である置換基をパラ位に有する一置換フェニル（ｔは、整数２または３から選択され、別のフォトクロミックナフトピランのメンバーであるアリール基に結合されている）；
（ｉｖ）−ＯＲ８（Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アシル、もしくはフェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルから選択されるか；または、Ｒ８は、−ＣＨ（Ｒ９）Ｑ基である（Ｒ９は水素であり、そしてＱは−ＣＯＯＲ１０であり、そしてＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルである）か；またはＲ８は−Ｃ（Ｏ）Ｖ基である（ＶはＣ１〜Ｃ６アルコキシである））；
（ｖ）−ＣＨ（Ｑ’）２（Ｑ’は−ＣＯＯＲ１１であり、Ｒ１１はＣ１〜Ｃ６アルキルである）；
（ｖｉ）−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇ（Ｒ１２は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、Ｇは−ＣＯＯＲ１１または−ＣＨ２ＯＲ１４であり、Ｒ１４は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである）；
（ｖｉｉ）式：
【００３１】
【化６３】
2006525378.tif 000009
によって表されるＴ基（−Ｚは−ＣＨ２−であり、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシまたは重合可能基であり、ｘ、ｙおよびｚは各々、０と３０との間の数から独立して選択され、そしてｘ、ｙおよびｚの合計は、２と３０との間である）；あるいは、
（ｖｉｉｉ）Ｒ２とＲ３とは一緒になってオキソ基を形成する；
から独立して選択される）；
（ｄ）Ｒ４（これは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＲａであり、このＲａは、以下：
（ｉ）−ＯＲ８’（Ｒ８’は、フェニル（Ｃ１〜Ｃ３）アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルキルである）；あるいは
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６（Ｒ１５およびＲ１６は各々、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニルまたはＣ３〜Ｃ２０シクロアルキルから独立して選択される）；
（ｉｉｉ）構造式ＩＩＡによって表される窒素含有環（各Ｙは、−ＣＨ２−であり、Ｘは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１７）−または−Ｎ（アリール）−から独立して選択され（Ｒ１７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり）、このアリールは、フェニルまたはナフチルから選択され、ｍは、整数１、２または３から選択され、そしてｐは、整数０、１、２または３から選択され、ただし、ｐが０である場合、ＸはＹである）；あるいは
（ｉｖ）構造式ＩＩＢまたは構造式ＩＩＣの一つによって表される基（Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は各々、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、またはフェニルから独立して選択される）；
から選択される）；
（ｅ）Ｒ５（これは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＲａから選択され、このＲａは、本明細書中で以前に（ｄ）において記載される）；
（ｆ）Ｒ６（これは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＲａから選択され、このＲａは、本明細書中で以前に（ｄ）において記載される）；あるいは
（ｇ）Ｒ５およびＲ６（これらは、一緒になって構造式ＩＩＤまたは構造式ＩＩＥのうちの１つを形成し、ＪおよびＫは各々、酸素であり；Ｒ１９およびＲ２０は、本明細書中で以前に（ｄ）（ｉｖ）において記載されるものと同じである）；
（ｈ）ＢおよびＢ’（これらは各々、以下：
（ｉ）モノＴ置換フェニル；
（ｉｉ）非置換、一置換、二置換または三置換のアリール基（このアリール基は、フェニル基またはナフチル基である）；
（ｉｉｉ）９−ジュロリジニル基、またはピリジル、ベンゾフラン−２−イル、ベンゾフラン−３−イル、チエニル、ベンゾチエン−２−イル、ベンゾチエン−３−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニルもしくはカルバゾイルから選択される、非置換、一置換、もしくは二置換の複素芳香族基（（ｈ）（ｉｉ）および（ｈ）（ｉｉｉ）におけるこのアリール基の置換基および複素芳香族基の置換基のうちの各々は、ヒドロキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルオキシ、アリール（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、アミノ、モノ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、Ｎ−アリールピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、ピロリジニル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシまたはフルオロから独立して選択される）；
（ｉｖ）フェノチアジニルまたはフェノキサジニルから選択される、非置換もしくは一置換の基（この置換基のうちの各々は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシから独立して選択される）；
（ｖ）一置換フェニル（このフェニルは、本明細書中で以前に（ｃ）（ｉｉｉ）において記載されるようにパラ位に置換基を有する）；
（ｖｉ）構造式ＩＩＦまたは構造式ＩＩＧのうちの１つによって表される基（Ａは、各式においてメチレンもしくは酸素から独立して選択され、Ｄは各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、ただし、Ｄが置換窒素である場合、Ａはメチレンであり、この窒素置換基は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；各Ｒ２４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ２２およびＲ２３は各々、水素であり；そしてｑは、整数０、１もしくは２から選択される）；
（ｖｉｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキル、（Ｃ３〜Ｃ６）シクロアルキル、またはＣ４〜Ｃ１２ビシクロアルキル；
（ｖｉｉｉ）構造式ＩＩＨにより表される基（Ｌは、水素もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｍは、非置換、一置換、もしくは二置換のフェニルから選択され；このフェニル置換基のうちの各々が、Ｃ１〜Ｃ４アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシから独立して選択される）；
より独立して選択される）；
（ｉ）ＢおよびＢ’（これらは、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換のフルオレン−９−イリデン、または、飽和Ｃ３〜Ｃ１２スピロ単環式炭化水素環、飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ二環式炭化水素環、もしくは飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ三環式炭化水素環から独立して選択される基を形成し；このフルオレン−９−イリデン置換基は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４アルコキシから選択される）；
より選択され得る。
【００３２】
さらなる代替の非限定的な実施形態において、上記ナフトピランの置換基は、以下：
（ａ）Ｒ１（このＲ１は：
（ｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６（Ｒ１５およびＲ１６は各々、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、もしくはフェニルから独立して選択される）；
（ｉｉ）構造式ＩＩＡによって表される窒素含有環（各出現について各Ｙは、−ＣＨ２−であり、Ｘは、−Ｙ−、−Ｏ−および−Ｎ（Ｒ１７）−から独立して選択され、Ｒ１７は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍは、整数１もしくは２から選択され、そしてｐは、整数０、１もしくは２から選択される）；あるいは
（ｉｉｉ）構造式ＩＩＣまたは構造式ＩＩＢによって表される基（Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は各々、水素であり、そしてｎは０である）；
によって表され）；
（ｂ）Ｒ１’（これは、Ｃ１〜Ｃ２アルキルもしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシである）；
（ｃ）Ｒ２およびＲ３（これらは各々、以下：
（ｉ）水素、ヒドロキシもしくはＣ３〜Ｃ７シクロアルキル；
（ｉｉ）フェニルもしくはモノ（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）置換フェニル；
（ｉｉｉ）一置換フェニル（このフェニルは、置換基をパラ位に有し、この置換基は、連結基−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−であり、ｔは、整数２または３から選択され、別のフォトクロミックナフトピランのメンバーであるアリール基に結合されている）；
（ｉｖ）−ＯＲ８（Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくは−ＣＨ（Ｒ９）Ｑであり、Ｒ９は水素であり、Ｑは、−ＣＯＯＲ１０であり、そしてＲ１０は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルである）；
（ｖ）−ＣＨ（Ｒ１２）Ｇ（Ｒ１２は、水素であり；Ｇは、−ＣＯＯＲ１１であり、Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルである）；あるいは
（ｖｉ）以下の式：
【００３３】
【化６４】
2006525378.tif 000010
によって表されるＴ基（−Ｚは、−ＣＨ２−であり、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシであり、ｘ、ｙおよびｚは各々、０と２０との間の数から独立して選択され、そしてｘ、ｙおよびｚの合計は、２と２０との間である）；
から独立して選択される）；
（ｄ）Ｒ４（これは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＲａであり、このＲａは、以下：
（ｉ）−ＯＲ８’（Ｒ８’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである）；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｒ１５）Ｒ１６（Ｒ１５およびＲ１６は各々、Ｃ１〜Ｃ４アルキルもしくはフェニルから独立して選択される）；あるいは
（ｉｉｉ）構造式ＩＩＡによって表される窒素含有環（各Ｙは、−ＣＨ２−であり、Ｘは、−Ｙ−、−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｎ（Ｒ１７）−から独立して選択され、Ｒ１７は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、ｍは、整数１、２または３から選択され、そしてｐは、整数０、１、２または３から選択される）；
から選択される）；
（ｅ）Ｒ５（これは、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり）；
（ｆ）Ｒ６（これは、水素である）；
（ｇ）ＢおよびＢ’（これらは各々、以下：
（ｉ）一置換、二置換および三置換のフェニル；
（ｉｉ）ベンゾフラン−２−イルもしくはジベンゾフラニルから選択される、非置換、一置換、二置換または三置換の複素芳香族基（（ｇ）（ｉ）および（ｇ）（ｉｉ）におけるこのアリール基置換基および複素芳香族の置換基のうちの各々は、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリールオキシ、アリールオキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、ジ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、ピペラジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、もしくはフルオロから独立して選択される）；
（ｉｉｉ）一置換フェニル（このフェニルが、本明細書中で以前に（ｃ）（ｉｉｉ）において記載されるようなパラ位に置換基を有する）；
（ｉｖ）以下の構造式：
【００３４】
【化６５】
2006525378.tif 000011
のうちの１つによって表される基（Ａは、メチレンであり、Ｄは、各式において、酸素または置換窒素から独立して選択され、この窒素置換基は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり；各Ｒ２４は、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり；Ｒ２２およびＲ２３は各々、水素であり；そしてｑは、整数０、１または２から選択される）；
（ｖ）Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜Ｃ５シクロアルキル；
（ｖｉ）構造式ＩＩＨによって表される基（Ｌは、水素であり、Ｍは、非置換、一置換、もしくは二置換のフェニルから選択され、このフェニル置換基のうちの各々は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシである；
から独立して選択される）；あるいは、
（ｉ）ＢおよびＢ’（これらは、一緒になって、フルオレン−９−イリデン、一置換フルオレン−９−イリデン、もしくは飽和Ｃ７〜Ｃ１２スピロ二環式炭化水素環を形成し；このフルオレン−９−イリデン置換基のうちの各々は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシである）；
から選択され得る。
【００３５】
本明細書中で以前に記載される置換基Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ１’、ＢおよびＢ’を有する構造式Ｉにより表される物質は、以下の反応Ａ〜Ｈの方法により調製され得る。置換基Ｒ２〜Ｒ６、Ｒ１’、ＢおよびＢ’を有する構造式Ｉの物質を調製するためのさらなる方法が、米国特許６，２９６，７８５Ｂ１、１０段の５２行目〜２９段の１８行目に開示され、この開示は、本明細書中で参考として援用される。
【００３６】
以下の反応に関して、構造式Ｖ、構造式ＶＡもしくは構造式ＶＢにより表される化合物は、当業者に公知の方法（例えば、構造式ＩＩＩの市販の置換ベンゼン化合物もしくは非置換ベンゼン化合物とともに、構造式ＩＶの適切に置換されたベンゾイルクロリドもしくは非置換ベンゾイルクロリドを使用した、反応Ａにおいて示されるＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ方法）によって調製される。刊行物Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  Ｇｅｏｒｇｅ  Ａ．Ｏｌａｈ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４，Ｖｏｌ．３，第３１章，（Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｋｅｔｏｎ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ），ならびにＩｓｈｉｈａｒａ，Ｙｕｇｉらによる「Ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ  Ａｃｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  １，２，３，４−Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｎｉｔｒｏｇｅｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ：Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｎ  ＮＨ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ａｎｄ  Ｒｉｎｇ  Ｓｉｚｅ」，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１，３４０１−３４０６頁，１９９２を参照のこと。
【００３７】
反応Ａにおける非限定的な例として、構造式ＩＩＩおよび構造式ＩＶにより表される化合物は、溶媒（例えば、二硫化炭素もしくは塩化メチレン）に溶解し、そしてルイス酸（例えば、塩化アルミニウムまたは四塩化スズ）の存在下で反応し、構造式Ｖにより表される対応する置換ベンゾフェノンを形成する（反応ＢにおけるＶＡまたは反応ＣにおけるＶＢ）。ＲおよびＲ’は、構造式ＩのＢおよびＢ’に関して本明細書中で以前に記載されるとおりの、可能な置換基を表す。
【００３８】
【化６６】
2006525378.tif 000012
さらに反応Ｂにおける非限定的な例として、構造式ＶＡにより表される置換ケトンまたは非置換ケトン（ＢおよびＢ’は、構造式Ｖにおいて示されるように、置換フェニルまたは非置換フェニル以外の基を表し得る）は、適切な溶媒（例えば、無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ））中でナトリウムアセチリドと反応し、構造式ＶＩにより表される対応するプロパルギルアルコールを形成する。置換フェニルおよび非置換フェニル以外のＢ基またはＢ’基を有するプロパルギルアルコールは、例えば、市販のケトンから、あるいはハロゲン化アシルと、置換もしくは非置換の、ベンゼン、ナフタレン、または複素芳香族化合物（例えば９−ジュロリジニル）との反応を介して調製されるケトン、から調製され得る。構造式ＩＩＨにより表されるＢ基もしくはＢ’基を有するプロパルギルアルコールは、当業者に公知の方法（例えば、米国特許第５，２７４，１３２号、２段の４０〜６８行目に記載される）により生成され得る。
【００３９】
【化６７】
2006525378.tif 000013
さらに反応Ｃにおける非限定的な例として、Ｒ１置換基としてＳＲ７を有する構造式ＶＢにより表される置換ベンゾフェノンは、コハク酸のエステル（例えば、構造式ＶＩＩにより表されるコハク酸ジメチル）と反応する。反応物の溶媒（例えば、塩基としてカリウムｔ−ブトキシドもしくは水素化ナトリウムを含有するトルエン）への添加は、構造式ＶＩＩＩにより表されるＳｔｏｂｂｅ縮合の半エステルを生成する。シス半エステル形態およびトランス半エステル形態の混合物は次いで、無水酢酸中で脱水環化（ｃｙｃｌｏｄｅｈｉｄｒａｔｉｏｎ）を受け、アセトキシナフタレンの混合物を形成する。構造式ＩＸにより表される別の異性体を単離するためのさらなる精製が望ましくあり得る。この生成物は、塩基の水性アルコール溶液（例えば、水酸化ナトリウム）中で加水分解され、次いで水性塩酸（Ｈ＋）で処理され、構造式Ｘにより表わされるカルボキシナフトールを形成する。
【００４０】
【化６８】
2006525378.tif 000014
反応Ｄにおいて構造式Ｘにより表される化合物を調製するさらに非限定的な代替の方法が、開示される。構造式ＸＩにより表される置換ナフトールは、酸（Ｈ＋）（例えば、パラ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）もしくはパラトルエンスルホン酸ピリジウム（ｐＰＴＳ））の存在下、メチレンクロリド中にジヒドロピラン（ＤＨＰ）と反応し、構造式ＸＩＩにより表されるテトラヒドロフラン（ＴＨＰ）置換ナフトールを形成する。構造式ＸＩＩにより表される化合物は、適切な溶媒（例えば無水アセトン）中、無水カルボン酸カリウムの存在下で、ヨウ素化メチルと反応し、構造式ＸＩＩＩにより表される化合物を形成する。アルキル化反応は、「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｔｈｅｓｉｓ」．３１巻，９０−９３頁，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ．Ｙｏｒｋ．，Ｎ．Ｙ．においてさらに記載される。
【００４１】
エステルおよびメトキシ基が、構造式ＸＩＩＩの化合物上でそれ自体配置される場合、メトキシ置換基は、Ｇｒｉｇｎａｌｄ試薬と反応することにより、Ｒ’’ＭｇＸ’により表される種々の異なる基に転換され、ここで、Ｒ’’は、有機基であり、そしてＸ’は、ハロゲンもしくは、有機リチウム試薬との反応による。例えば、構造式ＸＩＩＩの化合物は、適切な溶媒（例えば、無水テトラヒドロフラン）中でＲ１置換基としてのＳＲ７ならびに（Ｒ１）ｎを有するベンゼンと反応し、構造式Ｘにより表される化合物を形成する。このエステル媒介性求核芳香族置換反応は、当業者に公知の方法（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９５年１月，４１−４３頁；Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ  Ｉ，１９９５，２３５−２４１頁にさらに記載される）によりなされる。
【００４２】
【化６９】
2006525378.tif 000015
反応Ｅにおけるさらなる非限定的な例として、Ｒ１位においてフルオロ置換基（または任意の他のハロもしくは類似の置換型置換基）を有する、構造式ＸＡにより表される化合物は、沸騰したエタノール／水中で水酸化ナトリウムで処理され、構造式ＸＶのカルボキシナフトールを形成する。構造式ＸＶにより表される化合物は、酸（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ））の存在下で加熱（例えば、約１１０℃〜約２００℃）することにより、構造式ＸＶＩにより表されるヒドロキシ置換ベンゾ縮合フルオレノンへ環化される。Ｆ．Ｇ．Ｂａｄｄａｒらによる文献、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９８６頁、１９５８を参照のこと。
【００４３】
構造式ＸＶＩにより表される化合物は、溶媒（例えば、テトラヒドロフラン）中で、構造式ＸＶＩＩにより表されるＮ（Ｒ１５）Ｒ１６（もしくは任意のアミン型置換基）のリチウム塩と反応し、構造式ＸＶＩＩＩにより表される化合物上のＲ１のようなアミン置換基を生成する。
【００４４】
【化７０】
2006525378.tif 000016
反応Ｆにおける、Ｒ２置換基もしくはＲ３置換基ならびにＲ１のようなアミノ基を有する物質を調製するための非限定的な方法が、開示される。Ｒ２置換基（もしくはＲ３置換基）を有する、構造式ＸＢにより表される化合物は、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬（例えば、Ｒ３ＭｇＸ’（もしくはＲ２ＭｇＸ’））またはＲ３置換基（もしくはＲ２置換基）を有するリチウム試薬と反応し、構造式ＸＢにより表される化合物を生成する。化合物ＸＢは、トルエン中、環化されるまで酸で処理され構造式ＸＶＩＡの化合物を生成する。構造式ＸＶＩＡにより表される化合物は、フッ素を有するが、一つの非限定的な実施形態において、任意の脱離基（例えば、種々のハロゲン、アルコキシまたはスルホン酸塩（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸塩または、トシル、ブロシルもしくはトリフル））を有し得る。構造式ＸＶＩＡにより表される化合物は、溶媒（例えば、テトラヒドロフラン）中で構造式ＸＶＩＩにより表されるアミンのリチウム塩と反応し、構造式ＸＶＩＩＩＡにより表される化合物上のＲ１のようなアミノ置換基を生成する。
【００４５】
【化７１】
2006525378.tif 000017
反応Ｇにおけるさらなる非限定的な例として、構造式ＩＸＸにより表される化合物は、適切な溶媒（例えば、トリクロロメタン）中で、酸（例えば、ＤＢＳＡもしくはｐＴＳＡ）の触媒量の存在下、構造式ＶＩにより表されるプロパルギルアルコールと共役する。この共役反応は、構造式ＩＡにより表されるインデノ縮合ナフトピランを生じる。構造式ＩＡにより表される化合物は、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬（例えば、Ｒ２ＭｇＸ’（もしくはＲ３ＭｇＸ’））またはＲ２置換基（もしくはＲ３置換基）を有するリチウム試薬と反応し、構造式ＩＢにより表される化合物を生成する。酸（例えば、塩酸）の存在下、構造式ＩＢにより表される化合物の、置換基Ｒ８を有するアルコールとの次の反応は、構造式ＩＣにより表される化合物を生じる。
【００４６】
【化７２】
2006525378.tif 000018
反応Ｈにおけるさらなる非限定的な例として、構造式ＩＸＸＡにより表される化合物は、適切な溶媒（例えば、トリクロロメタン）中で、酸（例えば、ＤＢＳＡ）の触媒量の存在下、構造式ＶＩにより表されるプロパルギルアルコールと共役する。この共役反応は、構造式ＩＤにより表されるインデノ縮合ナフトピランを生じる。
【００４７】
【化７３】
2006525378.tif 000019
反応Ｉにおけるさらなる非限定的な例として、Ｒ１置換基としてメトキシ、およびインデノ縮合ナフトピランの１１位になる位に位置するＲ１’を有する構造式ＶＣにより表される置換ベンゾフェノンは、構造式ＶＩＩにより表されるコハク酸のエステル（例えば、コハク酸ジメチル）と反応する。反応物の溶媒（例えば、塩基としてカリウムｔ−ブトキシドもしくは水素かナトリウムを含有するトルエン）への添加は、構造式ＶＩＩＩＡにより表されるＳｔｏｂｂｅ縮合の半エステルを生成する。シス半エステル形態およびトランス半エステル形態の混合物は次いで、無水酢酸の存在下で脱水環化を受け、アセトキシナフタレンの混合物を形成する。構造式ＩＸＡにより表される別の異性体を単離するためのさらなる精製が望ましくあり得る。この生成物は、アルコール溶液中で加水分解され、次いで水性塩酸（Ｈ＋）で処理され、構造式ＸＣにより表わされるカルボキシナフトールを形成する。
【００４８】
【化７４】
2006525378.tif 000020
反応Ｊにおいて、Ｒ２置換基（もしくはＲ３置換基）ならびにＲ１のようなアミノ基を有する材料を調製するための非限定的な方法が、開示される。構造式ＸＣにより表される化合物は、Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬（例えば、Ｒ３ＭｇＸ’もしくはＲ２ＭｇＸ’）またはＲ３置換基（もしくはＲ２置換基）を有するリチウム試薬と反応し、構造式ＸＤに表される化合物を生成する。このような反応は、Ｗｏｌｔｅｒ  ｔｅｎ  Ｈｏｅｖｅらによる文献「Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｔｈｅｒｓ  ｂｙ  Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ａｍｉｄｅｓ．Ａ  Ｎｅｗ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ａｍｉｎａｔｉｏｎ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ」、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９３，５８，５１０１−５１０６にさらに記載される（この文献は、本明細書中で参考として援用される）。化合物ＸＤは、トルエン中で環化されるまで酸で処理され、構造式ＸＶＩＢの化合物を生成する。構造式ＸＶＩＢにより表される化合物は、溶媒（例えば、テトラヒドロフラン）中で、構造式ＸＶＩＩにより表されるアミンのリチウム塩と反応し、構造式ＸＶＩＩＩＢにより表される化合物上のＲ１のようなアミノ置換基を生成する。
【００４９】
【化７５】
2006525378.tif 000021
さらに反応Ｋにおける非限定的な例を通して、構造式ＸＶＩＩＩＢにより表される化合物は、適切な溶媒（例えば、トリクロロメタン）中で、酸（例えば、ＤＢＳＡ）の触媒量の存在下において構造式ＶＩにより表されるプロパルギルアルコールと共役する。この共役反応は、構造式ＩＥにより表されるインデノ縮合ナフトピランを生じる。
【００５０】
【化７６】
2006525378.tif 000022
構造式ＩＸＸＡおよび構造式ＸＶＩＡにより表されるナフトール（本明細書中で以前に議論されたように、フルオロ置換基を、ハロ基、アルコキシ基もしくはスルホネート基を含む脱離基で置換させることにより改変される）は、一つの非限定的な実施形態において、本発明のフォトクロミック材料の調製における中間体として有用である。前述の構造式により記載された材料の範囲内に含まれる特定のナフトールは、一つの非限定的な実施形態において、構造式ＸＶＩＡ、構造式ＸＶＩＩＩＡおよび構造式ＸＶＩＩＩＢのナフトールである。
【００５１】
本発明の範囲内のナフトールの非限定的な例は、以下から選択される：
（ａ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−フルオロ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｂ）７−ジメチル−７−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−フルオロ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｃ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｄ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−１０−メトキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｅ）７−ジメチル−７−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−ジメチルアミノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｆ）７−エチル−７−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−ピペリジノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｇ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−ピペリジノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｈ）７，７−ジメチル−３−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｉ）７，７−ジメチル−３，４−ジメトキシ−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｊ）７，７−ジメチル−３−メトキシ−４−メチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｋ）７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−フェニルチオ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｌ）７−フェニル−７−ヒドロキシ−３−メトキシ−４−メチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；
（ｍ）７−エチル−７−メトキシ−５−ヒドロキシ−９−フェニルチオ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン；あるいは
（ｎ）それらの混合物。
【００５２】
本発明の範囲内にあるナフトピランの非限定的な例は、以下から選択される：
（ａ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｂ）３−フェニル−３−（４−モルホリノ−フェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｃ）３，３−ジ（４−（２−メトキシエトキシフェニル））−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｄ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｅ）３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１０−メトキシ−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｆ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−メトキシ−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ｇ）３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；あるいは
（ｈ）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
から選択される；
本明細書中に記載される他のフォトクロミックを有するかもしくは有さないナフトピラン材料の各々は、広範に変化し得る量で（または比で）使用され得る。一般に、量は、フォトクロミック材料が結合するホスト材料もしくは基材が、所望の、結果として生じる色（例えば、フィルターを通さない太陽光で活性化される場合、実質的な中間色（例えば、活性化したフォトクロミック物質の色を与えられた可能な限り中間色に近い色）を示すように、使用され得る。このフォトクロミック材料は、広範な範囲の色（例えば、桃色）を有する物品を生成するために使用され得る。中間色、および色を表すための手段のさらなる議論は、米国特許第５，６４５，７６７号、１２段の６６行目〜１３段の１９行目に見出され得る。
【００５３】
一つの非限定的な実施形態において、本発明のフォトクロミック材料が、単独で、もしくは本発明の他のこのような材料と組み合せて、または一つ以上の他の有機フォトクロミック材料（例えば、約４００ｎｍと７００ｎｍとの間の範囲内に少なくとも一つの活性吸収極大を有するフォトクロミック材料）と組み合せて使用され得ることが、検討される。
【００５４】
別の非限定的な実施形態において、他のフォトクロミック物質としては、以下の分類の物質が挙げられ得る：クロメン（例えば、ナフトピラン、ベンゾピラン、インデノナフトピラン、フェナントロピラン、もしくはその混合物）；スピロピラン（例えば、スピロ（ベンズインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピランおよびスピロ（インドリン）ピラン）；オキサジン（例えば、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾキサジン、スピロ（ベンズインドリン）ピリドベンゾキサジン、スピロ（ベンズインドリン）ナフトキサジンおよびスピロ（インドリン）ベンゾキサジン；ジチゾネート水銀、フルギド（ｆｕｌｇｉｄｅ）、フルギミド（ｆｕｌｇｉｍｉｄｅ）およびこのようなフォトクロミック化合物の混合物。
【００５５】
このようなフォトクロミック材料および相補的なフォトクロミック材料は、米国特許第４，９３１，２２０号、８段の５２行目〜２２段の４０行目；同第５，６４５，７６７号、１段の１０行目〜１２段の５７行目；同第５，６５８，５０１号、１段の６４行目〜１３段の１７行目；同第６，１５３，１２６号、２段の１８行目〜８段の６０行目；同第６，２９６，７８５号、２段の４７行目〜３１段の５行目；同第６，３４８，６０４号、３段の２６行目〜１７段の１５行目；および同第６，３５３，１０２号、１段の６２行目〜１１段の６４行目に記載され、上述の特許の開示は、本明細書中において参考として援用される。スピロ（インドリン）ピランはまた、テキスト「Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、第３巻、「Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ」、第３章、Ｇｌｅｎｎ  Ｈ．Ｂｒｏｗｎ編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９７１において開示される。
【００５６】
さらなる非限定的な実施形態において、他のフォトクロミック材料は、重合可能フォトクロミック材料（例えば、米国特許５，１６６，３４５号、３段の３６行目〜１４段の３行目に開示される重合可能なナフトキサジン；米国特許第５，２３６，９５８号、１段の４５行目〜６段の６５行目において開示される重合可能なスピロベンゾピラン；米国特許第５，２５２，７４２号、１段の４５行目〜６段の６５行目において開示される重合可能なスピロベンゾピランおよび重合可能なスピロベンゾチオピラン；米国特許第５，３５９，０８５号、５段の２５行目〜１９段の５５行目において開示される重合可能なフルギド；米国特許５，４８８，１１９号、１段の２９行目〜７段の６５行目において開示される重合可能なナフタセンジオン；米国特許５，８２１，２８７号、３段の５行目〜１１段の３９行目において開示される重合可能スピロオキサジン；米国特許６，１１３，８１４号、２段の２３行目〜２３段の２９行目において開示される重合可能なポリアルコキシ化ナフトピラン；およびＷＯ９７／０５２１３において開示され、２００１年４月６日に出願された米国出願第０９／８２８，２６０号で許可された重合可能なフォトクロミック化合物）であり得る。重合可能なフォトクロミック材料に関する上述の特許の開示は、本明細書中で参考として援用される。
【００５７】
使用され得るフォトクロミック材料の他の非限定的な実施形態としては、有機金属ジチゾネート（例えば、（アリールアゾ）−チオ蟻酸アリールヒドラジデート、例えば、米国特許第３，３６１，７０６号、２段の２７行目〜８段の４３行目に記載される水銀ジチゾネート）、ならびにフルギドおよびフルギミド（例えば、米国特許第４，９３１，２２０号、１段の３９行目〜２２段の４１行目に記載される３−フリルフルギドおよびフルギミドならびに３−チエニルフルギドおよびフルギミド）が挙げられ、これらの開示は、本明細書中で参考として援用される。
【００５８】
他のフォトクロミック材料のさらなる非限定的な実施形態は、本発明のフォトクロミック物品においてもまた使用され得る重合開始剤の効果に対して抵抗性の有機フォトクロミック材料の形態である。このような有機フォトクロミック材料は、粒子を形成し、そして金属酸化物中に被包されている樹脂性物質との混合物中のフォトクロミック化合物を含む。これは、米国特許第４，１６６，０４３号、および同第４，３６７，１７０号、１段の３６行目〜７段の１２行目に記載され、この開示は、本明細書中で参考として援用される。
【００５９】
本明細書中に記載されるフォトクロミック材料（例えば、本発明のフォトクロミックナフトピランおよび他のフォトクロミック材料）は、種々の材料から選択され得る。非限定的な例としては、以下が挙げられる：当然、単一のフォトクロミック化合物；フォトクロミック化合物の混合物；少なくとも一つのフォトクロミック化合物を含む材料（例えば、プラスチックの重合樹脂または有機モノマー溶液もしくは有機オリゴマ−溶液）；少なくとも一つのフォトクロミック化合物が化学的に結合したモノマーもしくはポリマーのような材料；その材料に化学的結合する少なくとも一つのフォトクロミック化合物を含みおよび／または有する材料、この物質のフォトクロミック材料と、外部物質（例えば、酸素、水分および／もしくはフォトクロミック材料にマイナスの影響を与える化学物質）との接触を防ぐ外表面は被包され（被包は、コーティングの形態である）例えば、フォトクロミック材料にマイナスの影響を与えるポリマー樹脂または保護コーティング（例えば、金属酸化物により、このような材料は、米国特許第４，１６６，０４３号および同第４，３６７，１７０号に記載されるとおりに保護コーティングを塗布する前に粒子へと形成され得る；フォトクロミックポリマー（例えば、一緒に結合したフォトクロミック化合物を含むフォトクロミックポリマー；あるいはそれらの混合物；が挙げられる。
【００６０】
一つの非限定的な実施形態において、ポリマーコーティング組成物および／またはポリマーホスト物質へ取り込まれるべきフォトクロミック材料の量は、広範に変化し得る。一般に、十分な量が、活性化の際に裸眼に認識可能なフォトクロミック効果を生じるように使用される。一般に、このような量は、フォトクロミック量として記載され得る。使用される特定の量は、しばしばその照射の際に所望される色の強度、およびフォトクロミック材料を取り込むために使用される方法に依存する。代表的には、一つの非限定的な実施形態において、フォトクロミックが取り込まれるほど、特定の限界まで色の強度は大きくなる。所望される場合、より物質が添加され得ても、これ以上の物質の添加が、顕著な効果を有さない点が存在する。
【００６１】
使用される上記ナフトピラン材料またはナフトピラン材料の化合物、および他のフォトクロミック材料の相対量は、このような材料の活性化種の色の相対強度、所望される最終的な色、ならびにホスト材料および／またはホスト基材に塗布する方法によってある程度変化し、そして依存する。非限定的な一実施形態では、フォトクロミックな光学ホスト材料中への吸収により組み込まれるフォトクロミック材料（ナフトピラン材料、他のフォトクロミック材料またはその両方を含む）の全量は、大幅に変化し得る。例えば、それは、約０．０１〜約２．０の範囲であり得、例えば、上記フォトクロミック材料が組み込まれるか、または塗布される表面の平方センチメートルあたり０．０５ｍｇ〜約１．０ｍｇの範囲であり得る。上記ホスト材料に組み込まれるか、または塗布されるフォトクロミック材料の全量は、これらの値のいずれかの組み合わせの間の範囲（引用範囲、例えば、平方センチメートルあたり０．０１５ｍｇ〜１．９９９ｍｇの範囲を含む）であり得る。
【００６２】
別の非限定的な実施形態では、コーティングまたは重合物（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｅ）を形成するための重合可能な組成物中に組み込まれるフォトクロミック材料の全量は、大幅に変化し得る。例えば、それは、０．０１重量パーセント〜４０重量パーセント（重合可能な組成物中の固体の重量に基づく）の範囲であり得る。代わりの非限定的な実施形態では、フォトクロミック材料の濃度は、０．１重量パーセント〜３０重量パーセントの範囲であり得るか、１重量パーセント〜２０重量パーセントの範囲であり得るか、５重量パーセント〜１５重量パーセントの範囲であり得るか、または７重量パーセント〜１４重量パーセントの範囲であり得る。上記コーティングにおけるフォトクロミック材料の量は、これらの値のいずれかの組み合わせの間の範囲（例えば、０．０１１重量パーセントア〜３９．９９重量パーセントの引用範囲を含む）の間であり得る。
【００６３】
非限定的な一実施形態では、適合性の（化学的におよび色あい的に）固定された毛染染料が、医学的な理由、または流行の理由のために、より審美的な結果を達成するためのフォトクロミック物品を生産するのに用いられるホスト材料（例えば、重合性基材、重合性コーティングおよび／または重合性フィルム）に添加されるか、または塗布され得る。選択された特定の染料は、達成されるべき必要性および結果により変化し、そして依存する。非制限の一実施形態では、例えば、より中性の色の入射光を達成するため、または特定の波長の入射光を吸収するために、上記染料は、活性化フォトクロミック材料から生じる色を補完するために、選択され得る。別の非限定的な実施形態では、上記染料は、上記フォトクロミック材料が不活化状態にある場合、ホスト材料に対する所望の色合いを提供するために選択され得る。
【００６４】
種々の非限定的な実施形態では、アジュバント材料もまた、フォトクロミック物品を生産するために、使用されるホスト材料へと組み込まれ得る。このようなアジュバントは、フォトクロミック材料の塗布または組み込みの前、同時、または後に使用され得る。例えば、組成物へのフォトクロミック材料の添加の前に紫外線吸収剤が、そのフォトクロミック材料と混合され得るか、またはこのような紫外線吸収剤は、フォトクロミック物品と入射光との間のコーティングとして重ねられ得る（例えば重ね合わせる）。
【００６５】
さらに、上記フォトクロミック材料を組成物に添加する前に、このような安定化剤が、このフォトミック材料と混合されて、このフォトクロミック材料の光疲労抵抗（ｌｉｇｈｔ  ｆａｔｉｇｕｅ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を改善し得る。ただし、このような安定化剤は、フォトクロミック材料が活性化するのを妨げない。安定化剤の非限定的な例としては、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）、不斉ジアリールオキサルアミド（オキサニリド）化合物および一重項酸素のクエンチャーが挙げられる（例えば、有機リガンドを有するニッケルイオン錯体、ポリフェノール酸化防止剤またはこのような安定化剤の混合物が検討される）。非限定的な一実施形態では、これらは、単独でまたは組み合わせて使用され得る。このような安定化剤は、米国特許第４，７２０，３５６号、同第５，３９１，３２７号および同第５，７７０，１１５号に記載される。
【００６６】
本発明のナフトピラン材料、他のフォトクロミック材料、またはこれらの組み合わせは、当該分野において記載される種々の方法により、上記ホスト材料と会合し得る。種々の非限定的な実施形態において、フォトクロミック材料の総量は、種々の方法により（例えば、上記フォトクロミック材料を、上記ホスト材料を形成するのに使用される一種以上の材料に添加することにより）このフォトクロミック物品を、形成するために使用されるホスト材料中に組み込まれ得る。非限定的な一実施形態では、上記ホスト材料がポリマーコーティングまたはポリマーフィルムである場合、上記フォトクロミック材料は、このコーティングまたはフィルムを形成するのに使用される組成物の一以上の構成成分中に組み込まれる前に、水性溶媒または有機溶媒中に溶解および／または分散され得る。あるいは、上記フォトクロミック材料は、吸収、浸透、または当業者に公知の他の移行方法により、少なくとも部分的に硬化されたコーティング中に取り込まれ得る。
【００６７】
少なくとも部分的に硬化されたポリマーまたは重合体が、フォトクロミック材料のためのホスト材料として使用される場合、種々の非限定的な実施形態としては、例えば、当該分野で一般に現場鋳造プロセス（ｃａｓｔ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ  ｐｒｏｃｅｓｓ）と呼ばれるものによる、重合可能な組成物を重合可能な置換基を含むかまたは含まないフォトクロミック材料と共に鋳型に注入し、そしてそれを重合化することによるフォトクロミック物品の調製が挙げられる。別の非限定的な実施形態では、フォトクロミック材料が、押出しまたは当業者に公知の他の方法によってポリマーフィルムを生産するために使用される材料と共に、添加され得る。重合体（例えば、当該分野で認められた方法によってフォトクロミック材料をこの重合体に塗布するか、または組み込むことによって、フォトクロミック量のフォトクロミック材料の非存在下で鋳造重合により調製されたレンズ）は、フォトクロミック物品を調製するために使用され得る。
【００６８】
このような非限定的な、当該分野で認められた方法としては、以下が挙げられる：
（ａ）重合可能な置換基を有するかまたは有さないフォトクロミック材料を、重合体を形成するために使用される材料と共に、溶解、分散、そして／または反応させる工程（例えば、フォトクロミック材料を重合可能な組成物への添加、またはフォトクロミック材料の熱い溶液中に、重合体を浸すことによるか、もしくは熱転写による、フォトクロミック材料の重合体中への吸収）；（ｂ）フォトクロミック材料を、重合体の隣接層の間の別個の層として（例えば、ポリマーフィルムの一部として）提供する工程；および（ｃ）フォトクロミック材料を、重合体の表面に設置されるかまたは積層されたコーティングまたはフィルムの一部として塗布する工程。用語「吸収」または「吸収する」は、フォトクロミック材料が個々にまたは他の非フォトクロミック材料とともに重合体へと浸透すること、フォトクロミック材料の重合体への溶媒補助移行吸収、蒸気相移行、および他のこのような移行機序を意味し、そして包含することが意図される。
【００６９】
本発明の状況において、ポリマー基層、ポリマーフィルム、またはポリマーコーティング（まとめてポリマー組成物と称される）の性質は、大きく変動し得る。一般的に、このポリマー組成物は、非常に化学的性質が変化するので、本発明のナフトピラン材料および他のフォトクロミック材料が、その「開いた」形態と「閉じた」形態との間で可逆的に転換するのを可能にするようなポリマー組成物である。非限定的な一実施形態では、本発明のフォトクロミック物品を生産するために用いられるポリマー組成物は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、第６巻、６６９頁〜７６０頁（その開示は、本明細書中に参考として援用される）に記載される熱可塑性または熱硬化性の有機ポリマー材料を提供するように適合された組成物を包含する。このようなポリマーホスト材料は、透明、半透明、または不透明であり得る；しかし、望ましくは、透明であるか、または光学的に透明である。検討される別の非限定的な実施形態では、効果によりポリウレタン、アミノプラスト樹脂、ポリ（メタ）アクリルレート（例えば、ポリアクリルレートおよびポリメタクリレート）、ポリ無水物、ポリアクリルアミド、エポキシ樹脂、ならびにポリシランから選択される少なくとも部分的に硬化されたポリマーコーティングを形成するポリマー材料である。
【００７０】
以下に記載される種々のコーティング組成物は周知であり、そして当業者に十分に理解され、かつ評価されている構成成分を用いて、当業者に十分に理解され、かつ評価されている方法に従って製造される。ナフトピラン材料、またはナフトピラン材料の他のフォトクロミック材料との混合物を含有するコーティングの塗布に適切な基層としては、任意の型の基層が挙げられる。非限定的な例としては、紙、ガラス、セラミクス、木材、石工建築、織物、金属およびポリマー性有機ホスト材料が挙げられる。
【００７１】
非限定的な一実施形態では、本発明のフォトクロミックコーティング物品を調製するために使用され得るフォトクロミックポリウレタンコーティングは、フォトクロミック化合物の存在下における有機ポリオオール成分およびイソシアネート塩成分の触媒反応によっても非触媒反応によっても生成され得る。ポリウレタンの調製のための材料および方法が、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、１９９２、Ａ２１巻、６６５頁〜７１６頁に記載されている。方法および材料の非限定的な例（例えば、ポリウレタンコーティングを調製するために使用され得る有機ポリオール、イソシアネートおよび他の成分）が、米国特許第４，８８９，４１３号および同第６，１８７，４４４Ｂ１号に開示されている。
【００７２】
非限定的な一実施形態では、本発明のフォトクロミックコーティング物品を生産するために使用され得るフォトクロミックアミノプラスト樹脂コーティング組成物は、フォトクロミック材料を、ヒドロキシル、カルバメート、尿素、またはそれらの混合物から選択される少なくとも２個の官能基を有する官能性成分とアミノプラスト樹脂（例えば、米国特許第４，７５６，９７３号、同第６，４３２，５４４Ｂ１号、および同第６，５０６，４８８号に記載される架橋剤）との反応生成物にあわせる工程により、調製され得る。
【００７３】
非限定的な一実施形態では、本発明のフォトクロミックコーティング物品の調製においての使用が検討されているフォトクロミックポリシランコーティング組成物は、少なくとも一種のシランモノマー（例えば、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、および／またはメチルトリメトキシシラン）の加水分解、ならびにその加水分解物と米国特許第４，５５６，６０５号に記載されるような少なくとも一種のフォトクロミック材料との合わせにより調製され得る。
【００７４】
非限定的な一実施形態では、本発明のフォトクロミックコーティング物品の調製においての使用が検討されるフォトクロミックポリ（メタ）アクリレートコーティング組成物は、フォトクロミック化合物を、米国特許第６，０２５，０２６号および同第６，１５０，４３０号ならびにＷＯ公報  ０１／０２４４９  Ａ２に記載されるようなモノ官能性（メタ）アクリレート、ジ官能性（メタ）アクリレート、またはマルチ官能性（メタ）アクリレートと合わせることにより調製され得る。
【００７５】
非限定的な一実施形態では、本発明のフォトクロミックコーティング物品を調製するために使用され得るポリ無水物フォトクロミックコーティング組成物が、米国特許第６，４３２，５４４Ｂ１号に記載される少なくとも一種の有機フォトクロミック材料を含有する組成物中におけるヒドロキシル官能性成分とポリマー性無水物官能性成分との反応により調製され得る。ポリ無水物フォトクロミックコーティングを調製するために使用され得るヒドロキシル官能性成分、無水物官能性成分、および他の成分の非限定的な例が、米国特許第４，７９８，７４５号、同第４，７９８，７４６号、および同第５，２３９，０１２号に開示される。
【００７６】
本発明のフォトクロミックコーティング物品を調製する際に使用が企図されるフォトクロミックポリアクリルアミドコーティング組成物は、非限定的な一実施形態では、フォトクロミック構成要素を、Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドおよび米国特許第６，０６０，００１号に記載される他の共重合可能なエチレン性不飽和なモノマーを少なくとも一種含有する、重合可能なエチレン性不飽和な組成物のフリーラジカル開始反応生成物と結合させることにより調製され得る。Ｎ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド官能性ポリマーを調製するための方法が、米国特許第５，６１８，５８６号に記載されている。
【００７７】
本発明のフォトクロミックコーティング物品を調製するのに使用され得るフォトクロミックエポキシ樹脂コーティング組成物は、非限定的な一実施形態において、米国特許第４，７５６，９７３号および同第６，２６８，０５５Ｂ１号に記載されるフォトクロミック化合物、エポキシ樹脂、またはポリエポキシドおよび硬化剤を混ぜ合わせることにより、調製され得る。
【００７８】
別の非限定的な実施形態では、本発明のフィルム形成ポリマーおよび上記ナフトピラン材料を含み、そして他のフォトクロミック化合物を含むかまたは含まないフォトクロミック重合性コーティングの型としては、ペイント（例えば、基層の修飾、保護および／または識別表示のために使用される着色された液体またはペースト剤）；およびインク（例えば、基層上に文字を書くことおよび絵を描くこと（例えば、紙幣、パスポート、および自動車運転免許証のような）に照合印を作成する際において）のために使用される染色された液体またはペースト剤鑑定または証明の信憑性が所望され得る安全文書（ｓｅｃｕｒｉｔｙ  ｄｏｃｕｍｅｎｔ）が挙げられる。
【００７９】
重合性コーティングの塗布は、コーティング技術において使用される任意の方法によるものであってもよく、非限定的な例としては、スプレーコーティング、スピンコーティング、スピンおよびスプレーコーティング、スプレッドコーティング（ｓｐｒｅａｄ  ｃｏａｔｉｎｇ）、カーテンコーティング、浸漬コーティング、キャストコーティング、またはロールコーティングならびにオーバーレイ（ｏｖｅｒｌａｙ）を調製するのに使用される方法（例えば、米国特許第４，８７３，０２９号に記載される型の方法）が挙げられる。選択される塗布方法はまた、所望されるコーティングの厚さにも依存する。
【００８０】
本発明のフォトクロミック物品に対するコーティングの厚さは、大きく変動し得る。１ミクロン〜５０ミクロンの範囲の厚さを有するコーティングは、コーティング技術に使用される方法により塗布され得る。５０ミクロンより厚い厚さのコーティングは、複層コーティングの塗布または成形法（代表的には、オーバーレイに対して使用される）を必要とし得る。代替的な非限定的な実施形態では、上記コーティングは、１ミクロン〜１０，０００ミクロン、５ミクロン〜１，０００ミクロン、８ミクロン〜４００ミクロン、または１０ミクロン〜２５０ミクロンの厚さの範囲であり得る。重合性コーティングの厚さは、列挙した範囲を含めてこれらの値のいずれかの組み合わせの間の範囲（例えば、２０ミクロン〜２００ミクロンの厚さの引用範囲を含む）であり得る。
【００８１】
非限定的な一実施形態では、基層の表面へのポリマー性コーティングの塗布の後、上記コーティングが少なくとも部分的に硬化される。別の非限定的な実施形態では、フォトクロミック重合性コーティングを硬化するために使用される方法としては、少なくとも部分的に硬化されるポリマーを形成するために用いられる方法が挙げられる。このような方法としては、ラジカル重合、熱重合、光重合、またはこれらの組み合わせが挙げられる。触媒または反応開始剤の有無に関わらず、重合可能な構成要素の重合化反応を開始するための、非限定的なさらなる方法としては、コーティングされた基層、または少なくとも部分的に硬化されたポリマーに、赤外線、紫外線、γ線、もしくは電子線を照射する工程を包含する。この工程の後に、加熱工程が続き得る。
【００８２】
非限定的な一実施形態では、必要であり、かつ適切な場合、本発明のフォトクロミック物品を製造する前に、コーティングされるべき基層の表面が浄化され、その後、フォトクロミック重合性コーティングが塗布される。これは、コーティングの接着を洗浄し、そして／または促進する目的でなされ得る。プラスチックおよびガラスに関して有効な処理技術は、当業者に公知である。
【００８３】
非限定的ないくつかの実施形態では、フォトクロミック重合性コーティングを塗布する前に、上記基層の表面にプライマーを塗布することが必要であり得る。上記プライマーは、上記コーティング成分と基層との相互作用を防止するための保護コーティングとして役立ち得、そして逆もまた同様であり、そして／または上記フォトクロミック重合性コーティングを基層に接着させる接着性層として役立ち得る。プライマーの塗布は、コーティング技術（例えば、スプレーコーティング、スピンコーティング、スピンおよびスプレーコーティング、スプレッドコーティング、浸漬コーティング、キャストコーティング、またはロールコーティング）において使用される方法のいずれによってであってもよい。
【００８４】
保護コーティング（そのいくつかはポリマー形成有機シランを後に塗布されるコーティングの接着を改善するためのプライマーとして含有し得る）の使用は、米国特許第６，１５０，４３０号に記載され、その開示は、本明細書中で参考として援用される。非限定的な一実施形態では、染色可能なコーティングが使用される。市販のコーティング製品の非限定的な例としては、ＳＩＬＶＵＥ（商標登録）１２４およびＨＩ−ＧＡＲＤ（商標登録）コーティング（それぞれ、ＳＤＣ  Ｃｏａｔｉｎｇ，Ｉｎｃ．およびＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である）が挙げられる。さらに、上記コーティング物品の意図された用途に応じて、非限定的な一実施形態では、適切な防護コーティング（例えば、酸素防壁として役立ち得る耐磨耗性コーティング）を、コーティング組成物の露出した表面上に塗布し、摩擦および磨耗の効果ならびに酸素のフォトクロミック材料との相互作用に由来する傷をそれぞれ防止することが必要であり得る。
【００８５】
いくつかの場合、プライマーおよび保護コーティングは、互換性であり、例えば、同一のコーティングが、プライマーおよび保護コーティングとして使用され得る。非限定的なハードコート（ｈａｒｄｃｏａｔ）の例としては、無機材料（例えば、シリカ、チタニアおよび／またはジルコニウム）ならびに紫外線光硬化性の型の有機ハードコートに基づくものが挙げられる。非限定的な一実施形態では、このような保護コーティングは、少なくとも部分的に硬化されたポリマー（フォトクロミック材料を含む）を含有するフォトクロミック物品の表面に塗布され得る。
【００８６】
別の非限定的な実施形態では、本発明の物品は、プライマーが塗布されて、その後、フォトクロミック重合性コーティングおよび保護ハードコートが塗布される基層を含む。さらなる非限定的な実施形態では、上記保護ハードコートは、ポリシラン（例えば、オルガノシランハードコート）である。
【００８７】
さらに非限定的な実施形態では、他のコーティングまたは表面の処理（例えば、染色可能なコーティング、少なくとも部分的に反射防止性のコーティングなど）は、本発明のフォトクロミック物品にもまた塗布され得る。反射防止性のコーティング（例えば、金属酸化物、金属フッ化物、または他のこのような金属物質の単層または多層）が、フォトクロミック物品（例えば、真空エバポレーション、スパッタリング、または他のいくつかの方法を介した本発明のレンズ）上に設置され得る。
【００８８】
非限定的なさらなる実施形態では、少なくとも部分的に硬化されたポリマーおよびフォトクロミック量の少なくとも一種のインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランを含むフォトクロミック物品は、他のフォトクロミック材料の有無にかかわらず、さらに上層（例えば、少なくとも一種の有機重合性材料を含むフィルムまたはシート）を含む。上記フォトクロミック材料は、上記上層の中か、少なくとも部分的に硬化されたポリマーの中か、またはその両方の中に局在し得る。上層の上記有機重合性材料は、基層またはホスト材料として本明細書中で後に記載される有機重合性材料と同一である。有機重合性材料の非限定的な例としては、熱硬化性または熱可塑性の材料（例えば、熱可塑性のポリウレタン上層）が挙げられる。
【００８９】
さらになお非限定的な実施形態では、上層は、ポリマー表面に直接結合され得るが、上記基質に熱的に融合されない。非限定的な別の実施形態では、基層の表面に熱的に融合されることにより、上層は基層に粘着的に結合され得る。上層が粘着的に基層に結合される一般的な条件が、当業者に知られている。粘着的に上層を基層に積層させるための非限定的な条件としては、２５０〜３５０°Ｆ（１２１〜１７７℃）の温度にまで加熱する工程、および１平方インチあたり１５０〜４００ポンド（ｐｓｉ）（１０３４ｋＰａ〜２７５８ｋＰａ）の圧力を与える工程が挙げられる。当業者に公知であるように、上層を基層の形状まで引き下げて適合させるために、大気圧以下の圧力（例えば、真空）もまた適用され得る。非限定的な例としては、０．００１ｍｍＨｇ〜２０ｍｍＨｇ（０．１３Ｐａ〜２．７ｋＰａ）の範囲内の大気圧以下の圧力で適用する工程が挙げられる。
【００９０】
基層の少なくとも一つの表面に塗布された上層を含む積層が形成された後、積層は、上層の上に重ねられた保護コーティングまたは保護フィルムをさらに含み得る。非限定的な一実施形態では、このような保護コーティングまたは保護フィルムは、少なくとも部分的に耐磨耗性コーティングまたは耐磨耗性フィルムとして役立つ。非限定的な型の保護コーティングの型としては、紫外線照射により硬化可能な上記ハードコートおよび／または有機シランを含有するハードコートが挙げられる。保護コーティングの厚さは、大きく変動し得、そしてフォトクロミックポリマーコーティングに関する上述の範囲を含み得る。非限定的な型の保護フィルムの型としては、有機ポリマー材料（例えば、熱硬化性の材料および熱可塑性の材料）で出来ている保護フィルムが挙げられる。別の非限定的な実施形態では、保護フィルムは、ポリカーボネートで出来ている熱可塑性フィルムである。保護フィルムまたは保護シートの厚さは、大きく変動し得る。代表的には、このようなフィルムは、１ミル〜２０ミル（０．０２５ｍｍ〜０．５ｍｍ）の厚さを有する。
【００９１】
本発明のナフトピラン材料に対するホスト材料は、他のフォトクロミック材料の有無に関わらず、通常は透明であるが、しかし半透明または不透明でさえあり得る。ホスト材料は、フォトクロミック材料を活性化する電磁スペクトルの一部（例えば、上記フォトクロミックの開いた形態または色づけされた状態を生み出す紫外（ＵＶ）光の波長、およびＵＶ活性化形態（例えば、開いた形態）のフォトクロミックの吸収最大波長を含む可視スペクトル部分）にのみ透過性であればよい。企図された非限定的な一実施形態において、ホスト色は、活性化形態のフォトクロミック材料の色を隠すようであってはならず、例えば、色の変化が容易に観察者に明らかであるようにすべきである。適合性の色合いが、米国特許第５，６４５，７６７号の１３段５９行目〜１４段３行目に記載されるホスト材料に適用され得る。
【００９２】
企図された非限定的な一実施形態では、ポリマー有機ホスト材料は、固体の透明な材料または光学的に透明な材料（例えば、少なくとも７０％の視感透過率を有し、そして光学的適用に適した材料（例えば、平面のレンズおよび眼用レンズから選択された光学素子）、眼用デバイス（例えば、コンタクトレンズおよび眼内レンズなどの眼中または眼上に物理的に存在する眼科用デバイス、窓、自動式透明物（例えば、ウィンドシールド、航空機透明物、プラスチックシート、ポリマーフィルムなど）から選択される光学エレメントであり得る。
【００９３】
他のフォトクロミック材料を有するかもしくは有さない本発明のナフトロピラン材料に対するホスト材料として、またはフォトクロミックポリマーコーティングに対する基層として使用され得るポリマー有機材料の非限定的な例としては、以下：ポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリ（尿素−ウレタン）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（αメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール、ポリ（酢酸ビニル）、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレンまたはポリマー（例えば、ビス（アリルカーボネート）モノマー、スチレンモノマー、ジイソプロフェニルベンゼンモノマー、ビニルベンゼンモノマー（例えば、米国特許第５，４７５，０７４号に記載されるもの）、ジアリリデンペンタエリスリトールモノマー、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー（例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート））、酢酸ビニルモノマー、アクリロニトリルモノマー、モノ官能基または多官能基（例えば、ジ官能基もしくは多官能基）、（メタ）アクリレートモノマー（例えば、（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレート（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなど））から選択される重合用モノマーにより調製されるホモポリマーおよびコポリマー、ポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、ポリ（アルコキシル化フェノール（メタ）アクリレート）、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、エトキシル化フェノール（メタ）アクリレート、アルコキシル化ポリ水素化アルコール（メタ）アクリレート（例えば、エトキシル化トリメチルロールプロパントリアクリレートモノマー）、ウレタン（メタ）アクリレートモノマー（例えば、米国特許第５，３７３，０３３号に記載されるもの）、あるいはこれらの混合物が挙げられる。ポリマー有機ホスト材料のさらなる例は、米国特許第５，７５３，１４６号の８段６２行目〜１０段３４行目において開示される。
【００９４】
別の非限定的な実施形態では、透明なコポリマーおよび透明なポリマーの混合物もまた、ポリマー材料として適切である。ホスト材料は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂（例えば、ビスフェノールＡおよび商標ＬＥＸＡＮのもとで販売されているホスゲンに由来するカーボネート連結樹脂；ポリエステル（例えば、商標ＭＹＬＡＲのもとで販売されている材料）；ポリ（メチルメタクリレート）（例えば、商標ＰＬＥＸＩＧＬＡＳのもとで販売されている材料）；そのモノマーが商標ＣＲ−３９のもとで販売されているポリオール（アリル炭酸塩）モノマー、特にジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）の重合体、および他の共重合可能なモノマー材料を有するポリオール（アリルカーボネート）（例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート））のコポリマーの重合体；ならびに米国特許第４，３６０，６５３号および同第４，９９４，２０８号に記載される末端ジアクリレート官能性を有するポリウレタンを含むコポリマー；ならびに、脂肪族ウレタン、米国特許第５，２００，４８３号に記載されるアリル官能基またはアクリリル官能基を含む末端部分を有するコポリマー、から調製される光学的に透明なポリマー有機材料であり得る。
【００９５】
さらなる非限定的な実施形態は、光学的に透明なコーティングおよび重合体を生成するために使用される、光学有機樹脂モノマーを有する本発明のナフトピラン材料および他のフォトクロミック材料（例えば、光学的適用に適切な材料（例えば、平面のレンズおよび眼用レンズ、窓、ならびに自動式透明物））の使用である。非限定的な実施形態の例としては、ＴＲＩＶＥＸモノマーとして、そしてＣＲ−表示（例えば、ＣＲ−３０７、ＣＲ−４０７、およびＣＲ−６０７）のもとでＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．により販売されている光学樹脂、ならびにハードコンタクトレンズまたはソフトコンタクトレンズを作製するために使用される樹脂の重合体が挙げられる。両方の型のコンタクトレンズを製造するための方法が、米国特許第５，１６６，３４５号１１段５２行目〜１２段５２行目に開示されている。
【００９６】
光学樹脂のさらなる非限定的な実施例としては、米国特許第５，９６５，６３０号に記載される高水分含量を有するソフトなコンタクトレンズおよび米国特許第５，９６５，６３１号に記載される連続装用コンタクトレンズを形成するために使用される樹脂が挙げられる。
【００９７】
本発明は、例示としてのみ意図される以下の実施形態において、より詳細に記載される。なぜなら、本明細書中の多くの改変および変化が当業者に明白であるからである。
【００９８】
実施例１〜実施例８は、本発明のフォトクロミック材料に関する。比較例（ＣＥ）１〜５は、米国特許第５，６４５，７６７号および同第６，２９６，７８５Ｂ１号に開示される方法により調製されるフォトクロミック材料を表す。実施例９は、インデノナフトピランフォトクロミック性能試験を記載する。
【実施例】
【００９９】
（実施例１）
（工程１）
塩化メチレン（２リットル（Ｌ））、１，４−ジヒドロキシ−２−フェノキシカルボニル−ナフタレン（３８４ｇ）および１５２ｇのジヒドロピランを３Ｌの多口フラスコ（ｍｕｌｔｉ−ｎｅｃｋｅｄ  ｆｌａｓｋ）に室温にて添加した。その混合物を、電磁攪拌機上に配置し、ドデシルベンゼンスルホン酸（塩化メチレン１５ｍＬ中に１．４ｇ）を攪拌しながら添加した。１時間の混合の後、完了した反応をトリエチルアミン（２．７ｇ）および炭酸カリウム（２．７ｇ）を添加することによりクエンチした。懸濁液を、減圧濾過し、そしてその溶媒を、ロータリーエバポレーションにより除去した。回収した生成物は、重厚な油であった。それの全てを、精製せずに、次の工程において使用した。
【０１００】
（工程２）
工程１からの油状生成物を、フラスコに添加し、アセトン（７５０ｍＬ）中に溶解した。炭酸カリウム（２００ｇ）およびヨードメタン（２２０ｍＬ）を添加し、そしてその反応物を攪拌し、４０℃に加熱した。その反応物を、徐々に加熱し、還流し、ヨードメタンを、反応が完了するまで、各回１当量で４回添加した。その混合物を、減圧濾過し、そして溶媒をロータリーエバポレーターにより除去し、高濃度の液体を得た。その溶液を、２Ｌの水中へと注ぎ、そして茶色の沈殿物を形成した。その茶色の沈殿物を減圧濾過し、２．５Ｌの酢酸エチル中に溶解し、そしてその溶媒をロータリーエバポレーションにより除去し、２００ｍＬの溶液を得た。この溶液を、３：１のヘキサン：酢酸エチル中に注ぎ、結晶化を誘導した。生成物の茶色の結晶（４２０ｇ）を収集した。核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルは、この生成物が、４−テトラヒドロピラニルオキシ−１−メトキシ−２−フェノキシカルボニルナフタレンと一致した構造を有することを示した。
【０１０１】
（工程３）
工程２の生成物、４−テトラヒドロピラニルオキシ−１−メトキシ−２−フェノキシカルボニルナフタレン（２００ｇ）およびテトラヒドロフラン（８００ｍＬ）を、３Ｌの多口フラスコに添加し、そして０℃にて窒素ブランケット下で攪拌した。その反応混合物に、１モル濃度（Ｍ）のフルオロフェニルマグネシウムブロミド溶液（６９０ｍＬ）を１時間にわたって滴下した。４．５時間のさらなる攪拌の後、その反応混合物を１．５Ｌの水中に注ぎ、そしてｐＨ２にまで酸性化した。個々の層の形成後、これらの層を分離し、水層を２回抽出し、各々を２００ｍＬの酢酸エチルで抽出した。有機層を水と合わせ、水で洗浄し、そして溶媒をロータリーエバポレーションにより除去し、湿性の赤色固体を生じた。この赤色固体を、メタノール（５００ｍＬ）および１２．１Ｍの塩酸（５ｍＬ）の入ったフラスコに添加し、そして生じた溶液を加熱して１時間還流した。一晩冷まして置いた後、形成された結晶を減圧濾過により収集し、そしてヘキサンで洗浄し、赤みがかったオレンジ色の結晶１０２ｇを生じた。ＮＭＲスペクトルは、この生成物が、４−ヒドロキシ−１−（４−フルオロフェニル）−２−フェノキシカルボニルナフタレンと一致した構造を有することを示した。
【０１０２】
（工程４）
工程３の生成物、４−ヒドロキシ−１−（４−フルオロフェニル）−２−フェノキシカルボニルナフタレン（１４８ｇ）および無水ＴＨＦ（５００ｍＬ）を、３Ｌの多口フラスコに添加し、そして窒素下で電磁攪拌機上に配置し、攪拌した。この溶液を、０℃に冷却し、そして１．６Ｍのメチルリチウム溶液（１．０５Ｌ）を攪拌しながら１時間にわたって添加した。１．５時間のさらなる攪拌の後、反応完了物を、２Ｌの氷水中に注ぎ、そして一晩置いておいた。生じた混合物を、ｐＨ４にまで酸性化し、そして層中に形成した相を分離した。水層を各２００ｍＬの酢酸エチルで３回抽出した。有機層を水と合わせ、水で洗浄し、そして溶媒をロータリーエバポレーションにより除去し、１３２ｇの黒色の油（ｄａｒｋ  ｏｉｌ）を得た。この材料を、直接次の工程に使用した。
【０１０３】
（工程５）
工程４からの生成物（１３２ｇ）、キシレン（１．５Ｌ）、およびドデシルベンゼンスルホン酸（９．２ｇ）を、フラスコに添加し、加熱して還流した。５時間後、この反応混合物を、室温まで冷却し、そして５重量パーセントの炭酸水素ナトリウム（３００ｍＬ）溶液で洗浄した。生じたエマルジョンを、一晩置いておき、そして形成された相の層を分離した。この有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして溶媒をロータリーエバポレーションにより除去し、高濃度の液体を生じた。この高濃度の液体を、３０：１のヘキサン：酢酸エチルを用いて小シリカプラグカラムを通して溶出した。溶媒を、ロータリーエバポレーションにより、生じた溶離液から除去し、油を得た。結晶化を、トルエンおよびヘキサンを用いて誘導し、２８ｇの光ｔａｍ生成物（ｌｉｇｈｔ  ｔａｍ  ｐｒｏｄｕｃｔ）を得た。ＮＭＲスペクトルは、この生成物が、７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−フルオロ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレンと一致した構造を有することを示した。
【０１０４】
（工程６）
無水テトラヒドロフラン（６００ｍＬ）およびモルフォリン（７０ｍＬ）を、窒素下で電磁攪拌機上に配置した３Ｌの多口フラスコに添加し、そして０℃に冷却した。１．６Ｍのメチルリチウム溶液（４５０ｍＬ）を、滴下状に１時間にわたって攪拌しながら滴下した。さらに２時間の攪拌の後、氷を除去し、そしてこの懸濁液を室温にまで温めた。無水テトラヒドロフラン２５０ｍＬ中の、工程５からの７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−フルオロ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオリン（２０ｇ）の溶液を徐々にこのフラスコに添加し、６５℃で攪拌した。１３時間後、反応物を室温まで冷却し、２Ｌの脱イオン水中へ注いだ。酢酸エチル（５００ｍＬ）を添加し、相分離を誘導した。形成された層を分離した。この水層を、５重量パーセントの水性水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ８にまで塩基性化し、各回２００ｍＬの酢酸エチルを用いて２回抽出した。この有機層を合わせ、水で洗浄し、溶媒をロータリーエバポレーターで除去し、油を得た。この油を、酢酸エチル中で結晶化を誘導した。茶色の沈殿物（１３ｇ）を、減圧濾過によって収集した。ＮＭＲスペクトルは、この生成物が７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレンと一致した構造を有することを示した。
（工程７）
工程６からの７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン（２ｇ）、１，１−ジ（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オル（２ｇ）、２滴のドデシルベンゼンスルホン酸およびクロロホルム（５０ｍＬ）を反応容器中で合わせ、一晩室温で攪拌した。水（１００ｍＬ）を反応混合物に添加し、３０分間攪拌した。この有機層を、１０重量パーセントの水酸化ナトリウム溶液で分離し、洗浄し、続いて水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、この溶媒をロータリーエバポレーションで除去し、そして残渣を得た。クロロホルムを溶離液として用いて、この残渣をシリカゲル上で色層分析した。フォトクロミック画分を収集し、ロータリーエバポレーションにより濃縮し、生じた固体をジエチルエーテルから再結晶化し、２５８℃〜２６１℃の融点を有する結晶１．３ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは、この生成物が３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致した構造を有することを示した。
【０１０５】
（実施例２）
工程７において、１−フェニル−１−（４−モルホリノフェニル）−２−プロピン−１−オールを１，１−ジ（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オールの代わりに使用した点以外は、実施例１のプロセスに従った。回収した生成物は、１６３℃〜１６４℃の融点を有していた。ＮＭＲ解析は、この生成物が、３−フェニル−３−（４−モルホリノ−フェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト−［１，２−ｂ］ピランと一致した構造を有していることを示した。
【０１０６】
（実施例３）
工程７において、１，１−ジ（４−（２−メトキシエトキシフェニル）−２−プロピン−１−オールを、１，１−ジ（４−メトキシフェニル））−２−プロピン−１−オールの代わりに使用した点以外は、実施例１のプロセスに従った。回収した生成物は、１５３℃〜１５５℃の融点を有していた。ＮＭＲ解析は、この生成物が、３，３  ジ（４−（２−メトキシエトキシフェニル））−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致した構造を有していることを示した。
【０１０７】
（実施例４）
（工程１）
実施例１の工程３の生成物である４−ヒドロキシ−１−（４−フルオロフェニル）−２−フェノキシカルボニルナフタレン（１０ｇｒｍ）、１０重量パーセントの水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）およびメタノール（５０ｍＬ）を、反応フラスコに添加し、そして３時間加熱還流し、そしてその後室温にまで冷ました。この反応混合物を、４Ｎの塩酸水溶液／氷の混合物（約４００ｍＬ）上へ注いだ。白色沈殿が形成され、そして減圧濾過によりその白色沈殿を収集し、水で洗浄し、そして風乾した。エタノール（９５重量パーセント）からの再結晶は、１−（４−フルオロフェニル）−４−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（７ｇ）を与えた。
【０１０８】
（工程２）
工程１からの１−（４−フルオロフェニル）−４−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（７ｇ）およびドデシルベンゼンスルホン酸（１ｇ）をキシレン（１Ｌ）の入った反応フラスコに添加し、加熱還流し、そしてその温度を３６時間維持した。この反応物を冷まし、そして得られた赤色沈殿を減圧濾過によって収集し、そしてトルエンで洗浄した。この赤色固体を風乾し、４ｇの生成物を得た。ＮＭＲスペクトルは、この生成物が、９−フルオロ−５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−７−オンと一致した構造を有することを示した。
【０１０９】
（工程３）
上記の工程２からの９−フルオロ−５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ−［Ｃ］フルオレン−７−オンを、７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−フルオロ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオリンの代わりに使用した点以外、実施例１の工程６のプロセスに従った。ＮＭＲ解析は、この生成物が、９−モルホリノ−５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−７−オンと一致した構造を有することを示した。
【０１１０】
（工程４）
この工程３からの９−モルホリノ−５−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオレン−７−オンを、７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］フルオリンの代わりに使用した点以外、実施例１の工程７のプロセスに従った。ＮＭＲ解析は、この生成物が、３，３  ジ（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３−オキソ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致した構造を有することを示した。
【０１１１】
（工程５）
工程４の生成物である、３，３  ジ（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３−オキソ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（２ｇ）を、テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）の入った反応フラスコに添加した。０℃での窒素雰囲気下で、過剰のエチルマグネシウムクロライド（テトラヒドロフラン中の２Ｍ溶液１０ｍＬ）をこの反応フラスコに添加した。得られた反応物を、０℃で３０分間攪拌し、次いで室温にまで温めた。この反応混合物を、氷水２００ｍＬ上に注ぎ、次いで、２Ｎの塩酸水溶液を用いてｐＨ３にまで酸性化した。ジエチルエーテル（１００ｍＬ）を添加し、そして有機相を分離した。この溶媒を、ロータリーエバポレーションにより除去し、そして溶離液としてヘキサン：酢酸エチル（２：１）を用いて、得られた油をシリカカラム上で色層分析した。フォトクロミック画分を濃縮し、そして残渣を、メタノールから結晶化し、２２２℃〜２２５℃の融点を有する１ｇの白色固体を得た。ＮＭＲスペクトルは、この生成物が、３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−１１−モルホリノ−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致した構造を有することを示した。
【０１１２】
（実施例５）
（工程１）
１，２−ジメトキシベンゼン（２９２ｇ）および塩化ベンゾイル溶液（５００ｍＬの塩化メチレン中に２９７ｇの塩化ベンゾイル）を窒素雰囲気下で反応フラスコに添加した。固形無水塩化アルミニウム（２８１ｇ）を、反応混合物に少量ずつ添加し、時折この反応混合物を氷／水バス中で冷却した。添加が完了した後、この反応物を室温で３時間攪拌した。この反応混合物を、１：１の氷／１Ｎの塩酸混合物（３００ｍＬ）上に注ぎ、そして１５分間激しく攪拌した。種々の層の形成後、水層を分離し、塩化メチレン（１００ｍＬ）中に３回抽出した。この有機層を合わせ、そして１０重量パーセントの水酸化ナトリウム（各回１００ｍＬ）で２回洗浄し、次いで、水（各回１００ｍＬ）で２回洗浄した。この溶媒を、ロータリーエバポレーションにより除去し、黄色個体を得た。９５％エタノールからの再結晶は、４９０ｇのベージュ針状物（１０３℃〜１０５℃の融点を有する）を生じた。ＮＭＲ解析は、この生成物が、３，４−ジメトキシベンゾフェノンと一致する構造を有することを示した。
【０１１３】
（工程２）
工程１の生成物である、３，４−ジメトキシベンゾフェノン（４９０ｇ）およびジエチルコハク酸（３５４ｇ）を、窒素雰囲気下で６００ｍＬのトルエンの入った反応フラスコ中で、合わせた。この混合物を、４５℃まで加熱し、その後、ｔ−ブトキシドカリウム（２４８ｇ）を、１時間にわたって少量ずつ添加した。添加が完了した後、この反応混合物を４５℃まで加熱し、そしてその温度で５時間維持し、その後室温まで冷ました。水（５００ｍＬ）を反応混合物に添加し、そしてその相を、層に分離した。水層を収集し、そして４ＮのＨＣｌを用いてｐＨ２にまで酸性化した。得られた酸性溶液を、塩化メチレン（各回５０ｍＬ）中に５回抽出した。これらの有機抽出物を合わせ、そしてロータリーエバポレーターで濃縮し、濃い茶色の油を得た。ＮＭＲスペクトルは、所望の生成物が、４−（３，４−ジメトキシフェニル）−４−フェニルメトキシカルボニル−３−ブタン酸と一致した構造を有することを示した。この材料を、さらなる精製はせず、次に工程に直接的に使用した。
【０１１４】
（工程３）
工程２からの生成物（６２０ｇ）を、窒素雰囲気下で、酢酸無水物（２．１Ｌ）の入った反応フラスコ中に加え、加熱還流した。この反応混合物を、還流温度で６時間維持し、室温に冷まし、そしてこの溶媒（酢酸無水物）をロータリーエバポレーションで除去し、厚いガムを得た。この固体を、反応フラスコに添加し、そして沸騰メタノール（３Ｌ）中に溶解した。一晩冷ました後、形成された結晶（２４９ｇ）を、減圧濾過により収集し、メタノールで洗浄し、そして風乾した。ＮＭＲスペクトルは、この結晶が、１−フェニル−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−６，７−ジメトキシナフタレンと一致した構造を有することを示した。異性体１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−ナフタレンは、メタノール中の１−フェニル−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−６，７−ジメトキシナフタレンを有する濃縮混合物として、濾液中に残存した。
【０１１５】
（工程４）
１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−メトキシカルボニル−４−アセトキシ−ナフタレンを含有する工程３からの濾液および５ｍＬの高濃度のＨＣｌを、反応フラスコ中で合わせ、そして１時間加熱還流した。この反応物を冷まし、そしてこの形成された沈殿を、減圧濾過により収集し、冷メタノールで洗浄し、２７ｇのベージュ針状物を得た。ＮＭＲ解析は、この生成物が、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−メトキシカルボニル−４−ヒドロキシナフタレンと一致した構造を有することを示した。
【０１１６】
（工程５）
無水テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）を、窒素雰囲気下で、工程４からの１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−メトキシカルボニル−４−ヒドロキシナフタレン（２５ｇ）の入った反応フラスコに添加した。反応混合物を、氷バス中で冷却し、その後、２６４ｍＬのメチルリチウム溶液（テトラヒドロフラン中に１．４Ｍ）を４０分にわたって滴下した。得られた黄色反応混合物を、０℃で２時間攪拌し、その後、徐々に室温にまで温め、そして一晩攪拌した。反応混合物を、２００ｍＬの氷／水混合物上に注意深く注いだ。酢酸エチル（１００ｍＬ）を添加し、そしてこれらの層を分離した。水層を収集し、酢酸エチル７５ｍＬずつ４回用いて抽出した。有機抽出物を合わせ、そして水５０ｍＬずつ２回洗浄した。有機層を収集し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして次いで、ロータリーエバポレーションで濃縮した。その得られた油を、５００ｍＬのキシレンおよび２００ｍｇのドデシルベンゼンスルホン酸と共に、反応容器（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ防臭弁がはめ込まれた）中に移した。この反応混合物を２時間加熱還流し、冷却し、そしてキシレンをロータリーエバポレーションにより除去した。得られた黒い油を、還流温度でエタノール（９５％）から結晶化し、そして得られた結晶を、減圧濾過により収集し、そしてエタノールで洗浄した。ベージュ固体、１４ｇを得た。ＮＭＲ解析は、この生成物が、７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９，１０−ジメトキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］−フルオレンと一致した構造を有することを示した。
【０１１７】
（工程６）
モルフォリン（３．４ｇ）を、乾燥反応フラスコ中に計り取った。無水テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）を、反応フラスコに添加し、得られた混合物を窒素雰囲気下で室温で攪拌した。メチルリチウム（２５．１ｍＬのジエチルエーテル中の１．４Ｍ溶液）を１０分間にわたって反応混合物に滴下状に添加した。反応混合物の温度が上昇し、そして白色固体が沈殿した。工程５からの７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９，１０−ジメトキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］−フルオレン（２．５ｇ）を５分間にわたって、反応混合物に添加した。得られた黄色がかった茶色の溶液を、一晩還流温度で加熱した。室温にまで冷却した後、反応混合物を２００ｍＬの水中に注いだ。水層を収集し、そして１０重量パーセントの塩酸を、ｐＨが６になるまで添加した。飽和塩化ナトリウム溶液（２００ｍＬ）を、水層に添加した。得られた混合物を、酢酸エチル２００ｍＬずつで３回抽出した。有機層を収集し、合わせ、飽和塩化ナトリウム溶液（３００ｍＬ）で一回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒（酢酸エチル）を、ロータリーエバポレーションで除去し、乾燥する際に泡立った黄色がかった茶色の油を得た。この物質（質量分析により７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−１０−メトキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］−フルオレンとして同定されている）を、さらに精製はせず、次の工程で直接に使用した。
【０１１８】
（工程７）
工程６からの７，７−ジメチル−５−ヒドロキシ−９−モルホリノ−１０−メトキシ−７Ｈ−ベンゾ［Ｃ］−フルオレン（１．３０ｇ）、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オール（１．１６ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸（約１０ｍｇ）および塩化メチレン（２００ｍＬ）を反応容器中で合わせて、そして周囲の温度で、窒素雰囲気下で２時間攪拌した。この反応混合物を、飽和炭酸水素ナトリウム（各回３００ｍＬ）で二回洗浄し、そして無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この溶媒（塩化メチレン）を、ロータリーエバポレーションで除去した。得られた黒茶色の固体をカラムクロマトグラフィーにより精製し、ジエチルエーテルから結晶化させ、１．０ｇの明るい黄色固体を得た。ＮＭＲ解析は、この生成物が、３，３−ジ−（４−メトキシフェニル）−１０−メトキシ−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致した構造を有することを示した。
【０１１９】
（実施例６）
工程６において、１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−プロピン−１−オール（１．６ｇ）を、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オール（１．１６ｇ）の代わりに用いたという点以外、実施例６のプロセスに従った。得られた黒茶色の固体を、カラムクロマトグラフィーで精製し、ジエチルエーテルから結晶化を誘導し、０．８ｇの明るい茶色固体を得た。ＮＭＲ解析は、３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−メトキシ−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致した構造を有することを示した。
【０１２０】
（実施例７）
工程７において、１９７℃〜１９９℃の融点を有する固体を生産するため、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オールを、１，１−ジ（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オールの代わりに使用したという点以外、実施例１のプロセスに従った。ＮＭＲ解析は、この生成物が、３−（３，４−ジメトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１１−モルホリノ−１３−，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致した構造を有することを示した。
【０１２１】
（実施例８）
工程７において、１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−プロピン−１−オールを、１，１−ジ（４−メトキシフェニル）−２−プロピン−１−オールの代わりに使用したという点以外、実施例１のプロセスに従った。ＮＭＲ解析は、この生成物が、３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルフォニリノフェニル）−１１−モルホリノ−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致した構造を有することを示した。回収した生成物の一部分を、ジエチレングリコールジメチルエーテル中に溶解し、紫外線に曝露した場合、この溶液は、色が青緑になった。紫外線に対する曝露を中断した場合、この溶液は無色になった。
【０１２２】
（比較例１〜５）
比較例（ＣＥ）１〜５を、米国特許第５，６４５，７６７号および同第６，２９６，７８５号Ｂ１の手順に従って調製した。ＮＭＲ解析は、この生成物が、以下の名称と一致した構造を有することを示した。
【０１２３】
ＣＥ−１      ３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
【０１２４】
ＣＥ−２      ３−フェニル−３−（４−モルホリノ−フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト−［１，２−ｂ］ピラン。
【０１２５】
ＣＥ−３      ３，３−ジ（４−（２−メトキシエトキシフェニル））−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
【０１２６】
ＣＥ−４      ３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
【０１２７】
ＣＥ−５      ３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
【０１２８】
（実施例９）
インデノナフトピランフォトクロミック性能試験は、本発明の実施例およびパートＡの比較例を用いて、そしてパートＢに記載されるようなフォトクロミック性能を試験して、フォトクロミックポリマー試験サンプルを調製することを包含する。
【０１２９】
（パートＡ）
実施例１〜実施例７および比較例１〜６に記載されたフォトクロミック材料を用いて、以下の様式で試験を行った。１．５×１０−３モル溶液を生成するように計算した量のフォトクロミック化合物を、５０ｇのモノマーブレンド（４部のエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ  ２ＥＯ  ＤＭＡ）、１部分のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレート、および０．０３３重量パーセントの２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ））の入ったフラスコに添加した。このフォトクロミック化合物を、必要であれば攪拌および穏やかな加熱により、モノマーブレンド中に溶解した。透明な溶液を得た後、これを２．２ｍｍ×６インチ（１５．２４ｃｍ）×６インチ（１５．２４ｃｍ）の内部寸法を有する平らなシート鋳型に注いだ。この鋳型に封をした。４０℃〜９５℃で５時間間隔で温度上昇させ、この温度を９５℃で３時間維持し、２時間間隔にわたって６０℃に低下させ、その後、６０℃にて１６時間にわたってこの温度を保持するようにプログラムされた、プログラム可能なオーブン内の水平気流中にこの鋳型を設置した。この鋳型を開いた後、ダイアモンドブレードのこぎりを用いてこのポリマーシートを２インチ（５．１ｃｍ）のテストスクウェア（ｔｅｓｔ  ｓｑｕａｒｅ）に切った。
【０１３０】
（パートＢ）
パートＡのフォトクロミックテストスクウェア（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ  ｔｅｓｔ  ｓｑｕａｒｅ）を、光学ベンチ上のフォトクロミック反応に関して試験した。光学ベンチでの試験の前に、フォトクロミックテストスクウェアを、ランプから約１４ｃｍの距離で３６５ｎｍの紫外線に約１０分間曝露し、このフォトクロミック化合物を活性化し、そしてその後、フォトクロミック化合物を熱漂白させるために、７５℃のオーブン内に１５分間置いた。サンプルへのＵＶＡ（３１５〜３８０ｎｍ）照射度を、Ｌｉｃｏｒ  Ｍｏｄｅｌ  Ｌｉ−１８００分光放射計を用いて測定し、そして１平方メートルあたり２２．２ワットであることを見出した。その後、テストスクウェアを室温に冷まし、約１０００Ｌｕｘの蛍光室内照明に少なくとも２時間曝しつつ、その後、光学ベンチでの試験の前に、さらに２時間遮蔽した。
【０１３１】
光学ベンチに、Ｏｒｉｅｌ  Ｍｏｄｅｌ  ＃６６０１１の３００ワットのＸｅｎｏｎのアークランプ、リモートコントロール式シャッター、平行レンズ（ｃｏｌｌｉｍａｔｉｎｇ  ｌｅｎｓ）、アークランプに対するヒートシンクとして作動する硫酸銅バス、短い波長の照射を除去するためのＳｃｈｏｔｔ  ＷＧ−３２０ｎｍカットオフフィルター；ニュートラルデンシティーフィルター（Ｎｅｕｔｒａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  ｆｉｌｔｅｒ）およびサンプルホルダーを取り付けた。試験が行われたエアチャンバを、７２°Ｆすなわち２２℃に維持した。サンプルの照射度を、Ｌｉｃｏｒ  Ｍｏｄｅｌ  Ｌｉ−１８００分光放射計を用いて測定し、そして１平方メートルＵＶＡ（３１５〜３８０ｎｍ）あたり２．５ワット、および２．７８Ｋｌｕｘであることを見出した。実験間の照射度の一貫性を、ＧＲＡＳＥＢＹ  Ｏｐｔｒｏｎｉｃｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｓ−３７１携帯可能光度計を用いることにより、そしてサンプルの試験を行う前に、予備的反応試験をフォトクロミックテストスクウェア参考標準で行うことにより立証した。
【０１３２】
Ｓｏｒｅｎｓｅｎ，Ｍｏｄｅｌ  ＳＲＬ  ２０−５０，ＤＣ電源装置により、フォトクロミック反応測定器に対するモニタリング光源として使用した６ボルトのタングステンランプを備えるＮｉｃｏｌａｓ照明器を制御した。このタングステンランプからの平行モニタリングビーム光は、サンプルスクウェア（ｓａｍｐｌｅ  ｓｑｕａｒｅ）に対して垂直方向に、小さな角度（約３０°）でサンプルスクウェアを通過し、そしてＳｐｅｃｔｒａｌ  Ｅｎｅｒｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製のＭｏｄｅｌ  ＧＭ−２００単色光分光器に垂直に入った。この単色分光器を、試験したフォトクロミック化合物の予め決定した可視λ最大値に設定した。設定された波長の光を、単色光分光器を抜け出る際、ハイゲイン（ｈｉｇｈ  ｇａｉｎ）検出器、Ｍｏｄｅｌ  ＳＨＤ０３３を取り付けた付属の国際光研究放射計システム、Ｍｏｄｅｌ  ＩＬ１７００により測定した。ＬａｂＴｅｃｈ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋデータの獲得およびコントロールソフトウェアバージョン１１．０を、データの処理および光学ベンチの操作の制御をするのに使用した。
【０１３３】
不活化状態または漂白状態から活性化状態または暗化状態への光学密度（ΔＯＤ）の変化という観点から、最初の不活化透過率を確定すること、Ｘｅｎｏｎランプからシャッターを開き、そして選択された時間間隔（例えば、３０秒および１５分）での活性化により透過率を測定すること、活性化状態における透過率を測定すること、ならびに光学密度の変化を、以下の式：
ΔＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ）
に従って計算することにより反応測定値を決定した。ここで、％Ｔｂは、漂白した状態での透過度のパーセントであり、％Ｔａは、活性化状態での透過率のパーセントであり、そしてこの対数は、１０を底にしている。
【０１３４】
紫外線に対するフォトクロミック化合物の反応の感受性を表すΔＯＤ／分を、最初の５秒間のＵＶ曝露後に測定し、その後、１分あたりにして表した。紫外線の領域におけるλの最大値（λ最大値（ＵＶ））は、可視スペクトルに最も近い紫外線の領域における主要な吸収ピークである。可視光の範囲におけるλの最大値（λｍａｘ（Ｖｉｓ））は、フォトクロミック化合物の活性化形態の最大吸収が生じる可視スペクトルにおける波長である。Ｖａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ３のＵＶ−可視光分光光度計において、パートＡのフォトクロミックテストスクウェア重合体を試験することにより、このλの最大値（可視光およびＵＶ）を決定した。
【０１３５】
消失半減期（Ｆａｄｅ  Ｈａｌｆ  Ｌｉｆｅ）（Ｔ１／２）は、（例えば、シャッターを閉じることにより）活性化光源の取り除いた後に、テストスクウェアにおいて、フォトクロミック材料の活性化形態のΔＯＤが、７２°Ｆ、２２℃での活性化の１５分後に測定されたΔＯＤの半分に到達するまでの秒単位の時間間隔である。インデノナフトピランフォトクロミック性能試験の結果を、表１に含めた。
【０１３６】
【表１】
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表１は、インデノナフトピランフォトクロミック性能試験において、各々の比較例の化合物と比較した場合、実施例の各化合物が、可視λ最大値における深色シフトおよび感受性の増加を実証することを示す。
【０１３７】
本発明は、これらの特定の実施形態の詳細な説明を参照して記載される。このような説明が、添付の特許請求の範囲に包含される範囲を除いて、本発明の範囲を限定するようにみなされることは意図されていない。
【国際調査報告】
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