(57)【要約】【解決手段】  本発明は、汚れに対する抵抗性が向上したポリオレフィン家庭用品を提供する。本発明の家庭用品には、ボウル、コップ、容器、調理器具などの家庭用品と、食器洗い機、洗濯機、冷蔵庫などの家電用電気製品の部品が含まれる。本発明の家庭用品は、食品と接触して付いた汚れや、食品による汚れのついた他の用品に対する抵抗性が向上した、ポリプロピレンのホモポリマーまたは耐衝撃性コポリマー（ｉｍｐａｃｔ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を有する。本発明の物質では、プロピレンポリマーの特徴と添加物のバランスとを組み合わせて制御することで、汚れに対する抵抗性を向上した。
2006501355.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
汚れに対する抵抗性が向上した家庭用品であって、前記家庭用品は、
エチレン含有量が重量で約１５％までの造核剤添加プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマー（ｉｍｐａｃｔ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）と、固有粘度が少なくとも３ｄＬ／ｇのキシレン可溶物分画とを有するものであり、
前記キシレン可溶物分画は、分子量（Ｍｗ／１０００）が少なくとも約３５０であり、
前記プロピレン／エチレンコポリマーは、基本的にフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、酸性スカベンジャーで構成される添加物一式を含み、
前記家庭用品には、基本的にナトリウムを含む添加物を含まないものである。
【請求項２】
請求項１の家庭用品において、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーは、タルクが造核剤添加されているものである。
【請求項３】
請求項１の家庭用品において、前記酸性スカベンジャーは、ヒドロタルサイト様物質とステアリン酸カルシウムとで構成されるグループから選択されるものである。
【請求項４】
請求項１の家庭用品において、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーは、さらに硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓ）を含むものである。
【請求項５】
請求項４の家庭用品において、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーは、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーを基に、重量で（ｂｙ  ｗｅｉｇｈｔ）以下の量の各添加物、
約１０００〜約３０００ｐｐｍの造核剤と、
約５００〜約１０００ｐｐｍの前記フェノール系酸化防止剤と、
約５００〜約８００ｐｐｍの前記亜リン酸エステルと、
約５０００ｐｐｍまでの前記硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓ）と、
約２００〜約５００ｐｐｍの前記酸性スカベンジャーと
を含むものである。
【請求項６】
請求項４の家庭用品において、前記家庭用品は、家庭用電気製品の部品である。
【請求項７】
汚れに対する抵抗性が改善した家庭用品を生成する方法であって、前記方法は、
エチレン含有量が重量で約１５％までの造核剤添加プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーと、固有粘度が少なくとも３ｄＬ／ｇのキシレン可溶物分画とを提供する工程であって、
前記キシレン可溶物分画のＭｗ／１０００が少なくとも約３５０である、工程と、
添加物一式を前記プロピレン／エチレンコポリマーに添加する工程であって、前記添加物一式が基本的にフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、酸性スカベンジャーで構成されており、前記フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、酸性スカベンジャーに基本的にナトリウムは含まないものであり、
前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーは、基本的にナトリウムを含まない造核剤が造核剤添加されているものである、工程と、
前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーを家庭用品に成形する工程と
を有するものである。
【請求項８】
請求項７の方法において、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーはタルクが造核剤添加されているものである。
【請求項９】
請求項７の方法であって、さらに、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーに硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）を添加する工程を有するものである。
【請求項１０】
請求項９の方法において、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーは、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーに基づき、重量で（ｂｙ  ｗｅｉｇｈｔ）以下の量の各添加物、
約１０００〜約３０００ｐｐｍの造核剤と、
約５００〜約１０００ｐｐｍの前記フェノール系酸化防止剤と、
約５００〜約８００ｐｐｍの前記亜リン酸エステルと、
約５０００ｐｐｍまでの前記硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓ）と、
約２００〜約５００ｐｐｍの前記酸性スカベンジャーと
を含むものである。
【請求項１１】
請求項９の方法でにおいて、前記家庭用品は家庭用電気製品の部品である。
【請求項１２】
汚れに対する抵抗性が向上した家庭用品であって、前記家庭用品は、
結晶化度が少なくとも約５５％のプロピレンホモポリマーを有するものであり、
前記プロピレンポリマーは、基本的にフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、酸性スカベンジャーで構成される添加物一式を含み、
前記家庭用品は、基本的にナトリウムを含む添加物を含まないものである。
【請求項１３】
請求項１２の家庭用品において、前記酸性スカベンジャーは、ヒドロタルサイト様物質とステアリン酸カルシウムとで構成されるグループから選択されるものである。
【請求項１４】
請求項１２の成形された家庭用品において、前記プロピレンホモポリマーはさらに硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓ）を含むものである。
【請求項１５】
請求項１４の成形された家庭用品において、前記プロピレンホモポリマーは、前記プロピレンホモポリマーに基づき、重量で（ｂｙ  ｗｅｉｇｈｔ）以下の量の各添加物、
約５００〜約１０００ｐｐｍの前記フェノール系酸化防止剤と、
約５００〜約８００ｐｐｍの前記亜リン酸エステルと、
約５０００ｐｐｍまでの前記硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓ）と、
約２００〜約５００ｐｐｍの前記酸性スカベンジャーと
を含むものである。
【請求項１６】
請求項１４の家庭用品において、前記家庭用品は家庭用電気製品の部品である。
【請求項１７】
汚れに対する抵抗性が向上した家庭用品を生成する組成物であって、前記組成物は、
エチレン含有量が重量で約１５％までの造核剤添加プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーと、固有粘度が少なくとも３ｄＬ／ｇのキシレン可溶物分画とを有するものであり、
前記キシレン可溶物分画は、分子量（Ｍｗ／１０００）が少なくとも約３５０であり、
前記プロピレン／エチレンコポリマーは、基本的にフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、酸性スカベンジャーで構成される添加物一式を含み、前記組成物は基本的にナトリウムを含む添加物を含まないものである。
【請求項１８】
請求項１７の組成物において、前記酸性スカベンジャーは、ヒドロタルサイト様物質とステアリン酸カルシウムとで構成されるグループから選択されるものである。
【請求項１９】
請求項１７の組成物において、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーはさらに硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓ）を含むものである。
【請求項２０】
請求項１９の組成物において、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーは、前記プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーに基づき、重量で（ｂｙ  ｗｅｉｇｈｔ）以下の量の各添加物、
約１０００〜約３０００ｐｐｍの造核剤と、
約５００〜約１０００ｐｐｍの前記フェノール系酸化防止剤と、
約５００〜約８００ｐｐｍの前記亜リン酸エステルと、
約５０００ｐｐｍまでの前記硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓ）と、
約２００〜約５００ｐｐｍの前記酸性スカベンジャーと
を含むものである。
【請求項２１】
汚れに対する抵抗性が向上した家庭用品を生成する組成物であって、前記組成物は、
結晶化度が少なくとも約５５％のプロピレンホモポリマーを有するものであり、
プロピレンポリマーは基本的にフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、酸性スカベンジャーで構成される添加物一式を含み、
前記組成物は基本的にナトリウムを含む添加物を含まないものである。
【請求項２２】
請求項２１の組成物において、前記酸性スカベンジャーは、ヒドロタルサイト様物質とステアリン酸カルシウムとで構成されるグループから選択するものである。
【請求項２３】
請求項２１の組成物において、前記プロピレンホモポリマーはさらに硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓ）を含むものである。
【請求項２４】
請求項２３の組成物において、前記プロピレンホモポリマーは、前記プロピレンホモポリマーに基づき、重量で（ｂｙ  ｗｅｉｇｈｔ）以下の量の各添加物、
約５００〜約１０００ｐｐｍの前記フェノール系酸化防止剤と、
約５００〜約８００ｐｐｍの前記亜リン酸エステルと、
約５０００ｐｐｍまでの前記硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓ）と、
約２００〜約５００ｐｐｍの前記酸性スカベンジャーと
を含むものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連文献
本出願は、２００２年９月３０日に出願された仮出願番号第６０／４１４，７９０号に対して優先権を主張しており、その内容の全体はこの参照により組み込まれる。
【０００２】
本発明は、ポリオレフィン、およびポリオレフィンによって生成された用品の分野に関するものである。より具体的には、本発明は汚れに対する抵抗性が向上したポリオレフィン組成物とこれらの組成物でできたポリオレフィン用品とを生成する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
家庭用品や電気製品の部品でのプラスチックの使用が増加するにつれ、これらの物質の汚れがますます懸念されるようになった。プラスチックは、食品との接触による汚れが特に問題となる応用分野でますます利用されるようになってきた。特に食品との接触による汚れが問題となる分野はいくつかある。第一に、皿、ボウル、調理器具などの家庭用品の分野では、食品の保存、および再加熱中に用品が汚れる可能性がある。第二に、冷蔵庫や冷凍庫などの食品保存用電気製品の分野では、ポリオレフィン製の部品に食品がこぼれるか漏れることで、前記部品が汚れる可能性がある。第三に、食器洗い機や洗濯機などの洗浄用電気製品の分野では、熱および食品や汚れた物による汚れとの接触が組み合わさり、これらの電気製品のポリオレフィン製部品が汚れる可能性がある。
【０００４】
一般に、食品との接触による汚れの種類は、ポリオレフィン用品の整合性を損なわない。しかし、そのような汚れは見苦しいと考えられ、家庭用品または電気製品の審美的外観を損なう。電気製品の場合、そのような汚れは電気製品の再販価格に悪影響を及ぼす可能性がある。これら用品の中で十分なレベルで汚れに対する抵抗性があるポリマーは、現在市場にあったとしても数少ない。
【０００５】
汚れに対する抵抗性に加え、家庭用品と電気製品に利用されるポリオレフィンの望ましい品質は、広範な温度での耐衝撃性である。食品の保存と取り扱いに利用される容器と調理器具は、冷凍庫から電子レンジや食器洗い機までの温度変化を受ける可能性がある。同様に、食器洗い機と洗濯機の部品は、高温と強い衝撃にさらされる。
【０００６】
従って、家庭用品および家庭用電気製品の部品にすることができ、汚れに対して抵抗性のあるポリオレフィン組成物を生成する方法を提供することは望ましい。そのようなポリオレフィンは、家庭用品に用いた場合、保存および再加熱中の食品による汚れに抵抗性を持つ。そのようなポリオレフィンは、食品に加えて高温にさらされる、食器洗い機や洗濯機などの電気製品に用いた場合も、汚れに抵抗性を持つと考えられる。そのようなポリオレフィンは、さらに広範な温度で優れた耐衝撃性を示す。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
一般に、本発明は、家庭用品に用いた場合の汚れに対する抵抗性が向上した、ポリオレフィン組成物を示す。一般用語である家庭用品には、ボウル、コップ、容器、および調理器具などの家庭用品と、食器洗い機、洗濯機、および冷蔵庫などの家庭用電気製品の部品が含まれる。一般に、本発明のポリオレフィン組成物は、食品や食品をこぼした他の物質と接触することで汚れやすい、すべての家庭用品に有用である。本発明のポリオレフィン組成物は、高温にさらされたときに食品と接触してできる汚れに対しても抵抗性を持つ。  
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のポリオレフィン組成物は、前記組成物を利用する応用によって、プロピレンホモポリマーまたはプロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマー（ｉｍｐａｃｔ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）を有することができる。耐衝撃性コポリマーは、広範な温度で衝撃を受ける可能性がある食器洗い機、洗濯機、冷蔵庫、および他の電気製品などの応用に好ましい。耐衝撃性コポリマーは、広範な温度にさらされるボウル、食品容器などの家庭用品にも好ましいと考えられる。
【０００９】
より具体的には、１つの実施形態に従うと、本発明は、汚れに対する抵抗性が向上した家庭用電気製品の部品を提供する。本発明のこの観点に沿った成形品は、少なくとも約５５％の結晶化度があるプロピレンホモポリマー、またはエチレン含有量が約１５％重量までの造核剤添加（ｎｕｃｌｅａｔｅｄ）プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーのいずれかと、固有粘度が少なくとも３ｄＬ／ｇのキシレン可溶物分画とを有する。前記キシレン可溶物分画は、さらに分子量（Ｍｗ／１０００）が少なくとも約３５０である。いずれの場合も、前記プロピレンポリマーには、原則的にフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、酸性スカベンジャーで構成される添加物一式が含まれる。前記プロピレンポリマーは、特定の応用では、さらに任意に硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）が含まれる。本発明の重要な観点は、それから形成した組成物と成形品は、基本的にナトリウムを含む添加物を含まないことである。
【００１０】
別の実施形態では、本発明は、汚れに対する抵抗性が向上した成形された家庭用品を提供する。前記成形された家庭用品は、少なくとも約５５％の結晶化度があるプロピレンホモポリマー、またはエチレン含有量が約１５％重量までの造核剤添加プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーのいずれかと、固有粘度が少なくとも３ｄＬ／ｇのキシレン可溶物分画とを有するものであり、前記キシレン可溶物分画の分子量（Ｍｗ／１０００）は、少なくとも約３５０である。いずれの場合も、前記プロピレンポリマーに、原則的にフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、酸性スカベンジャーで構成される添加物一式が含まれる。前記プロピレンポリマーは、特定の応用では、さらに任意に硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）が含まれる。この場合も、前記家庭用品は、基本的にナトリウムを含む添加物を含まないものである。
【００１１】
本発明は、汚れに対する抵抗性が向上した家庭用電気製品と家庭用品の両方に用いられる部品を生成する方法も提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、家庭用品または家庭用電化製品の部品として利用する用品、前記用品を生成するためのポリオレフィン組成物、および前記ポリオレフィン組成物の汚れに対する抵抗性を最適化する方法を提供する。１つの実施形態では、本発明の組成物と用品は、汚れに対する抵抗性と耐衝撃性とのバランスを示すものである。
【００１３】
本発明者は、ポリオレフィン組成物の汚れに対する抵抗性に影響する多数の因子を発見した。一般に、結晶化度の高いホモポリマーは、コポリマーよりも優れた汚れに対する抵抗性を示す。コポリマーは一般に可溶物の含有量が高く、汚れが多く生じるが、耐衝撃性は優れている。コポリマーはホモポリマーの汚れに対する抵抗性品質に匹敵することはできないが、コポリマーの汚れに対する抵抗性は、可溶物の質を制御することで最大限とすることができる。さらに、すべてのポリマーの汚れに対する抵抗性は、造核剤と抗酸化物質および他の安定化剤とを適切に組み合わせることで最適化することができることが発見された。好適な造核剤はタルクである。
【００１４】
さらに、特定の添加物は汚れに対する抵抗性に有害であることが分かった。一般に、グリセロール・モノステアレートは、ポリオレフィン、およびそれから生成した用品の汚れに対する抵抗性の特性を低下させる。また、ナトリウムを含む化合物は、汚れに対する抵抗性に有害であることが分かった。
【００１５】
耐衝撃性コポリマー
本発明の最初の実施形態では、家庭用品と家庭用電気製品の部品に用いられるポリオレフィン組成物、および前記組成物から成形された家庭用品と部品とを提供する。本発明の本実施形態の組成物は、造核剤添加プロピレン／エチレン耐衝撃性コポリマーである。理論に縛られることは望まないが、本発明者は、造核剤を加えることで結晶化度が上昇し、耐衝撃性コポリマーの汚れに対する抵抗性が改善するが、他の望ましい耐衝撃性コポリマーの品質は維持されると考えている。好ましくは、本発明の耐衝撃性コポリマーは、約１０００〜約３０００ｐｐｍの造核剤を含む。本発明の実施形態で用いられる造核剤は、基本的にナトリウムを含まない。本発明の実施形態で好適な造核剤はタルクである。
【００１６】
本発明の実施形態の耐衝撃性コポリマーは、重量で約１５％までのエチレンを有する。さらに、本発明の前記耐衝撃性コポリマーのキシレン可溶物分画は、固有粘度が少なくとも３ｄＬ／ｇである。固有粘度（ＩＶ）が高いということは、分子量が大きいことを示す。またさらに、前記キシレン可溶物分画は、分子量（Ｍｗ／１０００）が少なくとも約３５０、好ましくは少なくとも約４００である。
【００１７】
造核剤に加え、本発明の前記耐衝撃性コポリマーは、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル、酸性スカベンジャーで構成される添加物一式で安定化されている。使用される添加物は基本的にナトリウムを含まないものである。好ましくは、本発明の耐衝撃性コポリマーは、約５００〜約１０００ｐｐｍのフェノール系酸化防止剤と、約５００〜約８００ｐｐｍの亜リン酸エステルと、約２００〜約５００ｐｐｍの酸性スカベンジャーとを含むものである。一般に、本発明のこの実施形態による前記耐衝撃性コポリマーは、基本的にナトリウムを含む化合物を含まないものである。より好適な実施形態では、本発明の前記耐衝撃性コポリマーは、５０００ｐｐｍまでの硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）も含む。
【００１８】
結晶性ホモポリマー
本発明の第二の実施形態では、プロピレンホモポリマーを含むポリオレフィン組成物が提供される。この実施形態の組成物は、エチレン／プロピレンコポリマーの耐衝撃性の特性が必要ない、家庭用品や家庭用電気製品の部品への応用に利用することができる。この実施形態のプロピレンホモポリマーは、結晶化度が少なくとも５５％、好ましくは少なくとも６０％である。
【００１９】
本発明の前記ホモポリマーは、基本的にフェノール系酸化防止剤と、亜リン酸エステルと、酸性スカベンジャーとで構成される添加物一式で安定化されている。使用される添加物は、基本的にナトリウムを含まないものである。好ましくは、本発明のホモポリマーは、約５００〜約１０００ｐｐｍのフェノール系酸化防止剤と、約５００〜約８００ｐｐｍの亜リン酸エステルと、約２００〜約５００ｐｐｍの酸性スカベンジャーとを含むものである。一般に、本発明の実施形態による前記ホモポリマーは、基本的にナトリウムを含む化合物を含まないものである。より好適な実施形態では、本発明の前記ホモポリマーは、５０００ｐｐｍまでの硫黄共力剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）も含む。
【００２０】
本発明は、以下の実施例を用いて説明される。これらの例は説明のためにあり、本発明の範囲を制限するものと考えるべきではない。
【００２１】
予備研究では、表Ｉと表ＩＩに示すとおり、様々なポリプロピレン化合物が処方された。選択した基剤は、Ｓｕｎｏｃｏ  ５０００シリーズのプロピレン／エチレンコポリマー、および高結晶性プロピレンホモポリマーＦ３５０ＨＣおよびＦ６００ＨＣであった。これらの物質は、主にその可溶物レベルに基づいて選択した。前記５０００シリーズの基剤は、ホモポリマー相では比較的可溶物レベルが低いが、キシレン可溶物が１０％以上のＳｕｎｏｃｏ  ＴＩ４３５０Ｐシリーズは、比較のために用いた。Ｓｕｎｏｃｏ  Ｆ６００ＨＣを選択したのは、これが利用できるＳｕｎｏｃｏポリプロピレンの中で最も可溶物レベルが低いためであった。
【００２２】
【表１】
2006501355.tif 000003
【００２３】
利用された様々なタイプの造核剤を用いた添加剤一式を表ＩＩに示す。グリセロール・モノステアレートなどの比較例も表ＩＩに示す。すべての組成物には、いずれもＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる、それぞれ５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（登録商標）（ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）およびＩｒｇａｆｏｓ  １６８（登録商標）（トリス（２，４−ｄｉｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト）が含まれた。さらに、すべてのサンプルに５００ｐｐｍのステアリン酸カルシウムが含まれた。
【００２４】
【表２】
2006501355.tif 000004
【００２５】
各ポリマーの結晶化度は、典型的なアニールした示差走査熱量計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ｐｙｒｉｓ  １  ＤＳＣ）を用いて決定した。前記物質を２００℃に加熱、５分間放置した後、１０℃／分の割合で０℃まで冷却した。その後、前記サンプルを再度１５℃／分の割合で２００℃まで加熱した。この走査中、熱流量を追跡し、前記物質の温度遷移を決定する。熱流量を用い、サンプルの結晶化度（％）を決定した。キシレンで抽出し、各ポリマーの可溶物を決定した。２０ｍＬのテトラリン（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン）に０．０２グラムの物質を溶解することで、各ポリマーのキシレン可溶物分画の固有粘度を決定した。前記溶媒と各サンプル溶液の流出時間は、Ｂｉｓｃｈｏｆｆ粘度計により決定した。
【００２６】
汚染試験のサンプルは、５５トンのシンシナティ射出成形機（Ｃｈｉｎｃｉｎｎａｔｉ ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ‐ｍｏｌｄｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅ）を用いて生成した。前記化合物の加工パラメーターはＡＳＴＭ  Ｄ４１０１に沿って設定した。
【００２７】
前記射出成形プラーク（物質１種類につき１個）を製造し、汚染剤でブラシをかけ、２００°Ｆのオーブンで２時間焼いた。次に前記プラークをオーブンから取り出し、汚染剤を湯で洗った。生じた変色を比色計で評価した。ハインツ銘柄のケチャップ、ジャイアントイーグル銘柄のケチャップ、ＫＣマスターピース銘柄のバーベキューソースの３種類の汚染剤を用いた。汚染剤の違いによって、各サンプルプラークの汚れの程度が異なることが分かった。
【００２８】
汚れのサンプルはＨｕｎｔｅｒｌａｂ比色計を用いて評価した。各サンプルについて、汚れていないプラークと汚れたプラークのＬ、ａ、ｂ、ＹＩ明度を分析し、そこからΔＥ値を計算した。前記プラークを白いタイルの裏打ちと一緒に分析し、投射した光が漏れないようにした。ホモポリマーのサンプルはより半透明の性質があるため、ホモポリマーについて計算したＹＩ値は、コポリマーのサンプルよりもノイズの影響を受ける。従って、ホモポリマーとコポリマーのＹＩ値の比較は、誤解を招く恐れがあることに注意する必要がある。一方、前記ΔＥ値は標準サンプルと問題のサンプルの色の変化と同義であるため、ΔＥは影響を受けないはずである。ΔＥは、標準サンプルと汚れたサンプルのΔＬ、Δａ、Δｂ値の二乗を合計した平方根をとって計算する。
【００２９】
ホモポリマー  ｖｓ．コポリマー
ホモポリマーとコポリマーの比較を表ＩＩＩに示す。示されている結果は、表ＩＩに示すとおり、それぞれサンプルＮ、Ｄ、Ｃである。これらのサンプル３つすべてが造核剤なしで生成された。前記ΔＥのデータは、コポリマーよりもホモポリマーで、汚染剤に対する抵抗性が有意に大きいことを示している。
【００３０】
【表３】
2006501355.tif 000005
【００３１】
造核剤の利用
表ＩＶは、アニールした示差走査熱量計（ＡＤＳＣ）の結果と、ホモポリマーおよびコポリマーの汚れに対する抵抗性とを示しており、いずれも様々な造核剤で作成した。本研究で利用した造核剤は、ＮＡ−１１（２，２−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルリン酸）ナトリウム）、タルク、安息香酸ナトリウム、およびＮＡ−１１とタルクの組み合わせである。表ＩＶに示すとおり、ＮＡ−１１があると再結晶化の温度と結晶化度が最高となる。
【００３２】
【表４】
2006501355.tif 000006
【００３３】
表ＩＶのデータから分かるとおり、一般に造核剤があると前記物質の汚れに対する抵抗性が向上する傾向がある。造核剤を用いない試験から予想できるとおり、前記ホモポリマーは前記コポリマーよりも優れている。特定の造核剤が他の造核剤よりも優れていることも明らかである。前例で用いた造核剤のうち、タルクはΔＥを低下させる点で最も優れている。ＮＡ−１１や安息香酸ナトリウムなどのナトリウム化合物があると、せいぜい結晶化度が上昇するだけで、効果がないように見える。ほとんどの場合、ナトリウム化合物があると有害であるように見える。
【００３４】
グリセロール・モノステアレートの効果
表Ｖは、ホモポリマーの汚れの程度に対するグリセロール・モノステアレート（ＧＭＳ）の効果を示している。ＧＭＳは一般にポリオレフィンのスリップ剤として用いる。表Ｖのデータから分かるとおり、いずれのサンプルにＧＭＳを加えても、汚れの程度が有意に大きくなった。このタイプの添加物は表面に移動し、表面の化学構造を変化させる可能性があり、望ましくは汚れを少なくすると考えられる。しかし、このデータが示しているとおり、前記ＧＭＳは実際は汚れを悪化させる。理論に縛られることは望まないが、ＧＭＳと食品汚染剤との間には相互作用があるように見える。結果として、汚れが悪化した。表ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩに示すとおり、同様の傾向が前記コポリマーでも得られた。
【００３５】
【表５】
2006501355.tif 000007
【００３６】
表ＩＩに示した他のポリプロピレン組成物を調整し、３種類の異なる汚染剤を用いて汚れの程度を評価した。すべての試験について、未処理の結果を表ＶＩＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸおよび付図１〜１８に報告する。
【００３７】
【表６】
2006501355.tif 000008
【００３８】
【表７】
2006501355.tif 000009
【００３９】
【表８】
2006501355.tif 000010
【００４０】
最初のサンプルで回収したデータにより、コポリマーよりもホモポリマーで汚れに対する抵抗性が優れていることが示された。最初のデータは、特定のコポリマーで、それ以外のものよりも汚れに対する抵抗性が優れていることも示している。さらに、前記データから、特定の添加物、特に造核剤としてタルクを用いると、コポリマーの汚れに対する抵抗性が大きく向上することが示された。前記データはさらに、安息香酸ナトリウム、およびＮＡ−１１などのナトリウム化合物や、グリセロール・モノステアレートなどのスリップ剤といった特定の添加物があると、前記物質の汚れに対する抵抗性に有害であることを示している。
【００４１】
さらに追加コポリマーと添加物を用いて追加試験を行った。この追加試験で使用されたコポリマーは、ＴＩ５１５０、ＴＩ４１５０、およびＴＩ３１２０であった。ＴＩ３１２０は、１２  ＭＦＲランダムコポリマーである。さらに、ＴＩ５１５０を力によって開裂した（ｖｉｓｂｒｏｋｅｎ）サンプルを用いて試験を行った。この追加試験では、造核剤としてのタルクの利用とともに、酸性スカベンジャーとして物質ＤＨＴ−４Ａなどのヒドロタルサイトのような追加添加物に焦点を当てた。Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌの造核剤ＨＰＮ−６８を含む代替ナトリウムを用いた試験も行った。各処方について３回ずつ試験を実施し、報告したデータは各サンプルでの３回の試験の平均である。前記試験に用いた汚染剤は、ハインツ・ケチャップおよびＫＣマスターピース・バーベキューソースであった。
【００４２】
各混合物のデータを表ＩＸに示す。表ＩＸのデータは、処方Ａの汚れに対する抵抗性が最も優れていることを示している。処方Ａの性能が優れていることは、ポリオレフィン自体の性質、および使用した添加物一式の組み合わせに起因する可能性がある。処方Ａと処方Ｃ、Ｄ、Ｈとを比較すると、同じ添加物一式を用いた場合に、ポリオレフィン間のキシレン可溶物の差が汚れに対する抵抗性に大きな影響を与えることが分かる。特に、処方Ａの前記キシレン可溶物は、処方Ｃ、Ｄ、Ｈと比べて固有粘度（ＩＶ）が高く、平均分子量（Ｍｗ／１０００）が大きい。これらの値はいずれも、処方Ａのキシレン可溶物中に、分子量が大きい種が存在することを示している。前記データから、ΔＥおよびＹＩについては、処方Ａが処方Ｃ、Ｄ、Ｈよりも優れていることが分かる。これは、処方ＣとＨのキシレン可溶物の割合が実際は少ないという事実に反している。
【００４３】
【表９】
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【００４４】
前記処方に含まれる添加物の変化の影響は、処方Ａと処方ＥおよびＦとを比較することで分かる。３つの処方すべてを同一のポリオレフィンを用いて調整したが、使用した添加物一式は変化させた。処方Ａと処方Ｅを比較し、処方Ｅのキシレン可溶物は、ＩＶおよびＭｗ値が処方Ａと同等であることが分かる。ΔＥおよびＹＩいずれの点でも処方Ｅの性能の方が悪いことは、第二の抗酸化物質Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８がないことと関連している可能性がある。処方Ｆのキシレン可溶物は、処方ＡよりもＩＶ値およびＭｗ値が高く、分子量が大きい種があることを示している。しかし、前記サンプルはΔＥおよびＹＩの点で性能が悪い。これは、処方中にタルクがなく、ナトリウムをベースとした造核剤ＨＰＮ−６８があるためである可能性がある。予備研究から示されるとおり、ナトリウム化合物があると汚れに対する抵抗性に有害である。
【００４５】
全体として、２研究のデータから、コポリマーの汚れに対する抵抗性は結晶性の高いホモポリマーに匹敵することはできないが、キシレン可溶物の特徴を制御し、適切な添加物一式を加えることで、許容可能な汚れに対する抵抗性を達成できることが示される。特に、前記データは、キシレン可溶物のＩＶおよびＭｗが高いほど、ポリオレフィンの汚れに対する抵抗性が大きいことを示している。前記データは、これがポリオレフィンの割合（％）として、キシレン可溶物の実際の量とは独立していることを示している。本発明のポリオレフィンの好適な実施形態では、キシレン可溶物のＩＶが約３．０以上で、（Ｍｗ／１０００）が約３５０以上と考えられる。より好ましくは、前記ポリオレフィンの（Ｍｗ／１０００）が約４００以上と考えられる。
【００４６】
使用した添加物一式について、前記データは、処方中にタルクがあることが汚れに対する抵抗性に重要であり、逆にナトリウムを含む化合物があることは有害であることを示している。さらに、第一、第二の抗酸化物質があると、汚れに対する抵抗性が向上する。
【００４７】
前記処方に様々な添加物を配合した、様々な３５メルト・フローの高結晶性ホモポリマーを用いて追加試験を行い、造核剤を用いて得られた結果を確認した。使用した添加物は、タルク、ＨＰＮ−６８（登録商標）、ＭＩＬＬＡＤ  ３９８８（登録商標）（いずれもＭｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、ＭＯＬＤＰＲＯ（登録商標）９３１（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、アジピン酸などの造核剤、長期間熱的に安定化するためのＣＡＲＳＴＡＢ（登録商標）ＤＳＴＤＰ（Ｓｔｒｕｋｔｏｌから入手可能）、ＤＨＴ−４Ａやステアリン酸カルシウムなどの酸性スカベンジャーであった。プラークをハインツ・ケチャップまたはＫＣマスターピースバーベキューソースで成形して汚した後、汚れたプラークと参照用の汚れていないプラークについて、その色を検討した。使用した処方は表Ｘにまとめる。すべての処方に５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０と５００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ  １６８を含めた。
【００４８】
【表１０】
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【００４９】
表Ｘのデータは、結晶性プロピレンホモポリマーに造核剤を使用しても、コポリマーと同じ有益な効果を持たないことを示している。ハインツ・ケチャップで汚れを付けたサンプルについては、造核剤があると実際に有害であった。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】図１は、コポリマーのΔＥ値の棒グラフである（ハインツ・ケチャップ）。
【図２】図２は、ホモポリマーのΔＥ値の棒グラフである（ハインツ・ケチャップ）。
【図３】図３は、コポリマーのΔＥ値の棒グラフである（ジャイアントイーグル・ケチャップ）。
【図４】図４は、ホモポリマーのΔＥ値の棒グラフである（ジャイアントイーグル・ケチャップ）。
【図５】図５は、コポリマーのΔＥ値の棒グラフである（ＫＣマスターピース・バーベキュー）。
【図６】図６は、ホモポリマーのΔＥ値の棒グラフである（ＫＣマスターピース・バーベキュー）。
【図７】図７は、コポリマーのΔＹＩ値の棒グラフである（ハインツ・ケチャップ）。
【図８】図８は、ホモポリマーのΔＹＩ値の棒グラフである（ハインツ・ケチャップ）。
【図９】図９は、コポリマーのΔａ値の棒グラフである（ハインツ・ケチャップ）。
【図１０】図１０は、ホモポリマーのΔａ値の棒グラフである（ハインツ・ケチャップ）。
【図１１】図１１は、コポリマーのΔＹＩ値の棒グラフである（ジャイアントイーグル・ケチャップ）。
【図１２】図１２は、ホモポリマーのΔＹＩ値の棒グラフである（ジャイアントイーグル・ケチャップ）。
【図１３】図１３は、コポリマーのΔａ値の棒グラフである（ジャイアントイーグル・ケチャップ）。
【図１４】図１４は、ホモポリマーのΔａ値の棒グラフである（ジャイアントイーグル・ケチャップ）。
【図１５】図１５は、コポリマーのΔＹＩ値の棒グラフである（ＫＣマスターピース・バーベキュー）。
【図１６】図１６は、ホモポリマーのΔＹＩ値の棒グラフである（ＫＣマスターピース・バーベキュー）。
【図１７】図１７は、コポリマーのΔａ値の棒グラフである（ＫＣマスターピース・バーベキュー）。
【図１８】図１８は、ホモポリマーのΔａ値の棒グラフである（ＫＣマスターピース・バーベキュー）。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【国際調査報告】
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