(57)【要約】式（Ｉ）の化合物、組成物、有機電子デバイス、および有機電子デバイスを作製するための方法が、記載されている。本発明の化合物には、少なくとも２つの炭素−炭素三重結合と、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ単位を有する複素芳香族環Ｅとを含む。それらの化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおける電子輸送剤として使用することができる。
2006523610.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物であって：
【化１】
2006523610.tif 000069
ここで、
Ｄは、Ｃ３〜３０アルカン、Ｃ３〜３０ヘテロアルカン、共役もしくは非共役の、Ｃ６〜６０炭素環芳香族化合物、Ｃ３〜６０複素芳香族化合物、Ｃ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物、または式ＩＩもしくは式ＩＩＩの化合物の１価、２価、３価、または４価の基であり、
【化２】
2006523610.tif 000070
それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており、ここで
Ａｒ１は、共役のＣ６〜３０炭素環芳香族化合物の３価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｅは、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するＣ３〜６０ヘテロアリーレンであるが、前記ヘテロアリーレンは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｇは、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｊは、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
ＺはＮＨまたはＣＨ２であり、そして
ｎは１〜４の整数であり、ここでｎが１に等しい場合には、ＤおよびＪの１つ以下が非置換フェニルである、
化合物。
【請求項２】
Ｄが以下の基から選択されるＣ６〜６０芳香族化合物の基を含み、
【化３】
2006523610.tif 000071
【化４】
2006523610.tif 000072
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されており、
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せであり；
Ａは、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、またはＳｎである、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｄが、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するＣ３〜６０複素芳香族化合物の基を含み、前記Ｃ３〜６０複素芳香族化合物が次式から選択され、
【化５】
2006523610.tif 000073
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されており、
ここで、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ２であるが、ここでＲ２は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである、
請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｄが、以下の基から選択される、電子リッチなＣ３〜６０複素芳香族化合物またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物の基を含み、
【化６】
2006523610.tif 000074
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されており、
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せであり；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ２であるが、ここでＲ２は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはそれらの組合せであり；そして、
ｔは１〜４の整数である、
請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
ｎが２に等しく、Ｄが以下の基から選択される基を含み、
【化７】
2006523610.tif 000075
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されており、
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである、
請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
ｎが３に等しく、Ｄが以下の基から選択される基を含み、
【化８】
2006523610.tif 000076
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されており；
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである、
請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
ｎが４に等しく、Ｄが以下の基から選択される基を含み、
【化９】
2006523610.tif 000077
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている、
請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ａｒ１が以下の３価の基を含み、
【化１０】
2006523610.tif 000078
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されており、
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである、
請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ａｒ１がベンゼンの３価の基を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｅが、オキサジアゾール、Ｎ−置換トリアゾール、Ｎ−置換イミダゾール、ベンゾイミダゾール、Ｎ−置換ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアジアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、ベンゾトリアジン、フェナジン、フェナントリジン、またはアクリジンの基を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｅが、ベンゾイミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、またはトリアゾールの基を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｅがオキサジアゾールの基を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｇ、Ｊ、またはそれらの組合せが、以下の化合物の１価の基を含み、
【化１１】
2006523610.tif 000079
【化１２】
2006523610.tif 000080
【化１３】
2006523610.tif 000081
【化１４】
2006523610.tif 000082
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されており、
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せであり；
Ｘは、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ２であるが、ここでＲ２は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはそれらの組合せであり；そして、
ｔは、０〜４の整数である、
請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
前記化合物が次式のものである、
【化１５】
2006523610.tif 000083
請求項１に記載の化合物。
【請求項１５】
前記化合物が次式のものである、
【化１６】
2006523610.tif 000084
【化１７】
2006523610.tif 000085
請求項１に記載の化合物。
【請求項１６】
前記化合物が次式のものである、
【化１８】
2006523610.tif 000086
【化１９】
2006523610.tif 000087
請求項１に記載の化合物。
【請求項１７】
組成物であって：
（ａ）式Ｉの第一の化合物であって、
【化２０】
2006523610.tif 000088
ここで、
前記化合物が、式ＩＶの第一の末端封止基に結合した第一のコアＤを含み、
【化２１】
2006523610.tif 000089
Ｄは、Ｃ３〜３０アルカン、Ｃ３〜３０ヘテロアルカン、共役もしくは非共役の、Ｃ６〜６０炭素環芳香族化合物、Ｃ３〜６０複素芳香族化合物、Ｃ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物、または式ＩＩもしくは式ＩＩＩの化合物の１価、２価、３価、または４価の基であり、
【化２２】
2006523610.tif 000090
それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており、ここで
Ａｒ１は、共役のＣ６〜３０炭素環芳香族化合物の３価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｅは、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するＣ３〜６０ヘテロアリーレンであるが、前記ヘテロアリーレンは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｇは、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｊは、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
ＺはＮＨまたはＣＨ２であり；
ｎは１〜４の整数であり、ここでｎが１に等しい場合には、ＤおよびＪの１つ以下が非置換フェニルである、第一の化合物；および
（ｂ）電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せから選択される、第二の化合物、
を含む組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、正孔輸送物質および電子輸送物質を含む、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、正孔輸送物質、電子輸送物質、および発光物質を含む、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
前記第二の化合物が、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、およびそれらの組合せから選択され、前記第二の化合物が、
前記第一の化合物の第一のコアを含む基であって、前記第二の化合物の基が、非置換であっても、前記第一の化合物の第一のコアの上に存在しているのと同じタイプの置換基で置換されていても、あるいは、前記第一の化合物の第一のコアの上に存在しない置換基で置換されていてもよい基；
前記第一の化合物の第一の末端封止基を含む第二の末端封止基であって、前記第二の末端封止基は、非置換であっても、第一の末端封止基の上に存在しているのと同じタイプの置換基で置換されていても、あるいは、第一の末端封止基の上には存在しない置換基で置換されていてもよい第二の末端封止基；
第一の化合物の第一の末端封止基の２価の基を含む２価の基であって、前記第２の化合物の２価の基は、非置換であっても、第一の末端封止基の上に存在しているのと同じタイプの置換基で置換されていても、あるいは、第一の末端封止基の上には存在しない置換基で置換されていてもよい２価の基；または
それらの組合せ、
を有する、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２１】
前記第二の化合物が、非ポリマー性であり、前記第二の化合物が、第二のコアと少なくとも１つの第二の末端封止基を含む、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記第二の化合物の第二の末端封止基が、前記第一の化合物の第一の末端封止基を含む、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
発光ポリマーをさらに含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
電場応答性ポリマーをさらに含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
不活性ポリマーをさらに含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２６】
前記第二の化合物の第二のコアが、前記第一の化合物の第一のコアとは異なり、前記組成物が、第一のコアを含む第一のモノマーと、第二のコアを含む第二のモノマーとを含む、モノマー混合物の反応生成物であるポリマーをさらに含む、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２７】
前記第二の化合物の第二のコアが、前記第一の化合物の第一のコアを含む、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２８】
発光ポリマーをさらに含む、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
電場応答性ポリマーをさらに含む、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３０】
不活性ポリマーをさらに含む、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３１】
前記第二の化合物が、前記第一の化合物の第一の末端封止基とは異なる第二の末端封止基を有し、前記組成物が、第一の末端封止基または第一の末端封止基の２価の基を含む第一のモノマーと、第二の末端封止基または第二の末端封止基の２価の基を含む第二のモノマーとを含む、モノマー混合物の反応生成物であるポリマーをさらに含む、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３２】
前記第二の化合物が、第一の化合物の第一のコアを含む第一のモノマーを含むモノマー混合物の反応生成物を含むポリマーである、請求項２０に記載の組成物。
【請求項３３】
前記第二の化合物が、第一の末端封止基または第一の末端封止基の基を含む第一のモノマーを含むモノマー混合物の反応生成物であるポリマーである、請求項２０に記載の組成物。
【請求項３４】
前記組成物が非晶質である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項３５】
前記組成物が溶液加工可能である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項３６】
式Ｉの化合物を含む有機電子デバイスであって：
【化２３】
2006523610.tif 000091
ここで、
Ｄは、Ｃ３〜３０アルカン、Ｃ３〜３０ヘテロアルカン、共役もしくは非共役の、Ｃ６〜６０炭素環芳香族化合物、Ｃ３〜６０複素芳香族化合物、Ｃ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物、または式ＩＩもしくは式ＩＩＩの化合物の１価、２価、３価、または４価の基であり、
【化２４】
2006523610.tif 000092
それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており、ここで
Ａｒ１は、共役のＣ６〜３０炭素環芳香族化合物の３価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｅは、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するＣ３〜６０ヘテロアリーレンであるが、前記ヘテロアリーレンは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｇは、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｊは、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
ＺはＮＨまたはＣＨ２であり、そして
ｎは１〜４の整数であり、ここでｎが１に等しい場合には、ＤおよびＪの１つ以下が非置換フェニルである、
有機電子デバイス。
【請求項３７】
前記デバイスが有機エレクトロルミネッセントデバイスである、請求項３６に記載の有機電子デバイス。
【請求項３８】
前記有機エレクトロルミネッセントデバイスが、前記式Ｉの化合物を含む有機発光素子を含む、請求項３７に記載の有機電子デバイス。
【請求項３９】
前記有機発光素子が、電荷輸送物質、電荷阻止物質、ポリマー物質、発光物質、カラーコンバージョン層、またはそれらの組合せ、をさらに含む、請求項３８に記載の有機電子デバイス。
【請求項４０】
前記有機発光素子が、複数の層を有し、前記式Ｉの化合物が発光層の中に存在する、請求項３８に記載の有機電子デバイス。
【請求項４１】
前記有機発光素子が、複数の層を有し、前記式Ｉの化合物が電荷輸送層の中に存在する、請求項３８に記載の有機電子デバイス。
【請求項４２】
前記式Ｉの化合物が発光物質である、請求項３８に記載の有機電子デバイス。
【請求項４３】
有機エレクトロルミネッセントデバイスを製造する方法であって：
（ａ）式Ｉ：
【化２５】
2006523610.tif 000093
（式中、
Ｄは、Ｃ３〜３０アルカン、Ｃ３〜３０ヘテロアルカン、共役もしくは非共役の、Ｃ６〜６０炭素環芳香族化合物、Ｃ３〜６０複素芳香族化合物、Ｃ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物、または式ＩＩもしくは式ＩＩＩの化合物の１価、２価、３価、または４価の基であり、
【化２６】
2006523610.tif 000094
それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており、
Ａｒ１は、共役のＣ６〜３０炭素環芳香族化合物の３価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｅは、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するＣ３〜６０ヘテロアリーレンであるが、前記ヘテロアリーレンは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｇは、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｊは、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
ＺはＮＨまたはＣＨ２であり、そして
ｎは１〜４の整数であり、ここでｎが１に等しい場合には、ＤおよびＪの１つ以下が非置換フェニルである）
の化合物を含む転写層を含むドナーシートを作製する工程；および
（ｂ）前記ドナーシートからレセプターシートへ、転写層を転写する工程であって、ここで前記転写層が発光構造の少なくとも一部を形成する工程、
を含む方法。
【請求項４４】
前記転写層が、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せから選択される、第二の化合物をさらに含む、請求項４３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、組成物、有機電子デバイス、および有機電子デバイスを作製するための方法に関する。より詳しくは、本発明は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおいて電子輸送剤として使用することが可能な化合物および組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）のような有機エレクトロルミネッセント（ＯＥＬ）デバイスは、薄い形状であること、軽量であること、広い範囲の発光色を得ることが可能であること、駆動電圧が低いことなどの理由から、電子材料の分野で使用するのに望ましいものである。ＯＬＥＤは、視覚媒体のバックライト、ピクセル化ディスプレイ、大規模発光型視覚媒体などの応用において、潜在的な用途を有している。
【０００３】
そのようなデバイスに適した、エレクトロルミネッセント物質、電場応答性物質、および電荷輸送物質、およびそれらのデバイスを製造するための方法に関する研究開発が続けられている。場合によっては、物質を選択または開発することにより、単数または複数のそれらのデバイスの作製方法を容易とするようなことも可能である。
【０００４】
ドナーシートからレセプター基板へ物質を像様に熱転写させることが、ＯＥＬデバイスを形成させるための１つの方法として提案されている。有機エレクトロルミネッセントデバイスを形成させるために有機発光体を選択的に熱転写させることは、特に有用であることが知られている。
【０００５】
分子状のオキサジアゾールおよびトリアゾール誘導体が、ＯＬＥＤデバイスにおける電子輸送／正孔阻止物質として使用されてきた。一般的に使用されるオキサジアゾール誘導体の１つが、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）である。一般的に使用されるトリアゾール誘導体の１つが、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）である。しかしながら、ＰＢＤまたはＴＡＺを使用したＯＬＥＤデバイスでは多くの場合、その操作寿命が短いが、それは、ＰＢＤまたはＴＡＺの再結晶化、またはそれらによる凝集物の形成が起きて、そのため相分離および電荷キャリアのトラップの形成があり発光が阻止されるからである。
【０００６】
ブレンドしたポリマー系でそれらの問題を解決しようとする取組みの中で、いくつかの研究グループが、ＰＢＤのような電子輸送構造をフレキシブルなポリマー鎖に結合させて、それにより非晶質物質を得ることを報告している。たとえば、オキサジアゾール側鎖を担持するポリメチルメタクリレートが報告されている。しかしながら、それらの物質をベースとしたデバイスの操作寿命が、ＰＢＤの凝集が原因で極めて短いことが見出された（たとえば、非特許文献１を参照されたい）。
【非特許文献１】ストルケリ（Ｓｔｒｕｋｅｌｊ）ら、サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第２６７巻、ｐ．１９６９（１９９５）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明では、化合物、組成物、有機電子デバイス、および有機電子デバイスを作製するための方法を開示する。より詳しくは、少なくとも２つの炭素−炭素三重結合、および少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有する複素芳香族環を含む化合物および組成物を開示する。それらの化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおける電子輸送剤として使用することができる。
【０００８】
本発明の１つの態様は、式Ｉの化合物を提供するが：
【化１】
2006523610.tif 000003
ここで、
Ｄはコアであって、それは、Ｃ３〜３０アルカン、Ｃ３〜３０ヘテロアルカン、共役もしくは非共役の、Ｃ６〜６０炭素環芳香族化合物、Ｃ３〜６０複素芳香族化合物、Ｃ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物、または式ＩＩもしくは式ＩＩＩの化合物の１価、２価、３価、または４価の基であり、
【化２】
2006523610.tif 000004
それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており、ここで
Ａｒ１は、共役のＣ６〜３０炭素環芳香族化合物の３価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｅは、−Ｃ＝Ｎ−単位を有するＣ３〜６０ヘテロアリーレンであるが、前記ヘテロアリーレンは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｇは、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｊは、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
ＺはＮＨまたはＣＨ２であり、そして
ｎは１〜４の整数であり、ここでｎが１に等しい場合には、ＤおよびＪの１つ以下が非置換フェニルである。
【０００９】
また別な態様では、式Ｉで表される化合物と、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである、少なくとも１種の他の化合物との組合せを含む組成物が提供される。
【００１０】
さらに別な態様では、本発明の式Ｉで表される化合物または組成物を含む、有機電子デバイスが提供される。いくつかの実施態様においては、その有機電子デバイスは有機エレクトロルミネッセントデバイスである。
【００１１】
さらに、有機エレクトロルミネッセントデバイスを製造するための方法もまた開示されている。その方法には、（１）本発明の式Ｉで表される化合物または組成物を含む転写層を含むドナーシートを作製する工程、および（２）その転写層をレセプター基板の表面に転写させる工程、が含まれる。
【００１２】
上述の本発明の概要は、本発明の開示されたすべての実施態様や、すべての実装例を記述しようと意図しているものではない。図面と以下に続く詳細な説明により、それらの実施態様をより具体的に説明する。
【００１３】
上述の態様は、以下の各種の実施態様の詳細な記述を、添付の図面と組み合わせて考えれば、より完全に理解することが可能であろう。
【００１４】
本発明では、修正したり変更したりした各種の形態が可能であるが、その特質を例として図面に示し、詳細に説明する。しかしながらその意図は、本発明を記述された特定の実施態様に限定することではない、ということを理解されたい。それとは反対に、意図しているのは、本開示の精神と範囲に収まるすべての修正、等価物および変更を包含しようとするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
定義
本明細書で使用するとき、用語の「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、「少なくとも１種（ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ）」と相互に置き換え可能に使用されていて、記述された要素の１つまたは複数を意味する。
【００１６】
本明細書で使用するとき、化合物に関連して使用する場合の「活性な（ａｃｔｉｖｅ）」という用語は、その化合物が正孔の輸送、電子の輸送、電子／正孔の再結合への関与、発光、またはそれらの組合せをすることが可能であるということを意味する。
【００１７】
本明細書で使用するとき、「非晶質」という用語は、結晶性ではなく、溶媒から取り出したときにも結晶化しない化合物または組成物を意味する。
【００１８】
本明細書で使用するとき、「アルカン」という用語は、飽和炭化水素を指していて、それらは直鎖状、分岐状、または環状であってよい。アルカンは、非置換であっても、置換されていてよく、典型的には、１〜約２０個または１〜約１０個の炭素原子を含む。アルカンの例としては、ｎ−プロパン、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−プロパン、ｉｓｏ−ブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、アダマンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、エチルヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、およびイコサンなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００１９】
本明細書で使用するとき、「アルキル」という用語には、非置換または置換の、直鎖状、分岐状、および環状アルキル基のいずれをも含む。アルキルはアルカンの１価の基である。そのアルキル基には典型的には、１〜約３０個の炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、そのアルキル基には１〜約２０個または１〜約１０個の炭素原子を含む。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘプチル、およびエチルヘキシル、などが挙げられるがこれらに限定される訳ではない。
【００２０】
本明細書で使用するとき、「アルケニル」という用語は、１個または複数の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する直鎖状、分岐状、または環状アルケンの１価の基を指し、非置換、置換の両方のアルケニル基を含む。そのアルケニル基には典型的には、２〜約３０個の炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、そのアルケニル基には、２〜約２０個または２〜約１０個の炭素原子を含む。アルケニル基の例としては、ｎ−オクト−３−エニルおよびｎ−ヘプト−６−エニルなどが挙げられるがこれらに限定される訳ではない。そのアルケニル基は、炭素−炭素二重結合と炭素−炭素単結合とを交互に有することもできる。たとえば、そのアルケニル基が、それぞれの炭素−炭素二重結合の間に炭素−炭素単結合を有するジエンまたはトリエンであってもよい。
【００２１】
本明細書で使用するとき、「アルコキシ」という用語は、アルキル基に結合した酸素原子を有する基のことを指す。そのアルコキシ基には典型的には、１〜約３０個の炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、そのアルコキシ基には１〜約２０個または１〜約１０個の炭素原子を含む。例を挙げれば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、などである。アルコキシというのは、ヘテロアルキル基のサブセットである。アルコキシ基は、非置換であっても、置換されていてもよい。
【００２２】
本明細書で使用するとき、「芳香族」という用語は、炭素環芳香族化合物または基、および複素芳香族化合物または基のいずれをも指す。炭素環芳香族化合物は、その芳香族環構造の中に炭素原子のみを含む化合物である。複素芳香族化合物は、その芳香族環構造の中で、環のなかにＳ、Ｏ、ＮおよびＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む化合物である。
【００２３】
本明細書で使用するとき、「アリール」という用語は、１〜１０個の環、多重縮合環、またはそれらの組合せを有する１価の不飽和芳香族炭素環基を指す。すなわち、アリールは、炭素環芳香族化合物の１価の基である。いくつかの実施態様においては、そのアリール基は、１０環まで、８環まで、６環まで、４環まで、３環まで、２環まで、または１個の芳香族環を有する。そのアリール基には、たとえば、約６０個まで、約５０個まで、約４０個まで、約３０個まで、または約２０個までの炭素原子を含むことができる。アリール基の例としては、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、フェナントリル、ジヒドロフェナントレニル、アントラセニル、フルオレニル、９−シラフルオレニル、テトラヒドロピレニル、ペリレニル、スピロビスフルオレニル、フルオランテニル、ピレニル、ジヒドロピレニル、テトラヒドロピレニル、ルブレニル、クリセニル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセニル、６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレニル、５，１２−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フェナントレニル、ジヒドロフェナントレニル、およびベンゾ［ｇ，ｈ，ｉ］ペリレニル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００２４】
本明細書で使用するとき、「アリーレン」という用語は、１〜１０個の環、多重縮合環、またはそれらの組合せを有する２価の不飽和芳香族炭素環基を指す。すなわち、アリーレンは、炭素環芳香族化合物の２価の基である。いくつかの実施態様においては、そのアリーレン基は、８環まで、６環まで、４環まで、３環まで、２環まで、または１個の芳香族環を有する。いくつかの例においては、アリーレン基には、６０個までの炭素原子、５０個までの炭素原子、４０個までの炭素原子、３０個までの炭素原子、または２０個までの炭素原子を含む。アリーレン基の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アセナフテン、フェナントレン、アントラセン、フルオレン、９−シラフルオレン、フルオランテン、ベンゾピレン、芳香族コレン、ジヒドロフェナントレン、テトラヒドロピレン、ペリレン、スピロビスフルオレン、ピレン、ルブレン、クリセンなどの２価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。アリーレン基の具体例を挙げれば、ベンゼン−１，３−ジイル、ベンゼン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、アセナフテン−ジイル、フェナントレン−３，８−ジイル、５，６−ジヒドロフェナトレン−３，８−ジイル、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２，７−ジイル、ピレン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−シラフルオレン−２，７−ジイル、アントラセン−９，１０−ジイル、ペリレン−３，９−ジイル、ペリレン−３，１０−ジイル、スピロビスフルオレン−ジイル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン−３，１０−ジイル、フルオランテン−ジイル、ルブレン−ジイル、クリセン−ジイル、ベンゾ［ｇ，ｈ，ｉ］ペリレン−ジイルなどがある。
【００２５】
本明細書で使用するとき、「アリールオキシ」という用語は、アリール基に結合した酸素原子を有する基のことを指す。その例としてはフェノキシが挙げられるが、これに限定される訳ではない。
【００２６】
以下の各式におけるアスタリスク（−＊）は、化合物において他の基への結合の位置を示す。
【００２７】
本明細書で使用するとき、「炭素環」という用語は、炭素原子で形成された環のことを指す。その環構造の中には、ヘテロ原子は存在しない。
【００２８】
本明細書で使用するとき、「共役の」という用語は、少なくとも２個の炭素−炭素二重結合または三重結合を有していて、炭素−炭素単結合と炭素−炭素二重結合または三重結合が交互に存在している不飽和化合物のことを指す。同様にして、「非共役の」という用語は、共役状態には無い不飽和化合物のことを指す。たとえば、非共役の芳香族基は、交互の炭素−炭素単結合と炭素−炭素二重結合または三重結合が交互に存在することを妨げる、２個またはそれ以上の炭素−炭素単結合を有することができる。
【００２９】
本明細書で使用するとき、「電場応答性な」という用語は、正孔を輸送する、電子を輸送する、または電子／正孔再結合に関与する化合物を指す。
【００３０】
本明細書で使用するとき、「電気化学的に安定な」という用語は、電気化学的な分解に対して安定であって、そのため、入り込むいかなる酸化および／または還元反応も、可逆性があるということを意味する。
【００３１】
本明細書で使用するとき、「フルオロアルキル」という用語は、少なくとも１個の水素原子をフッ素原子で置換したアルキル基のことを指す。
【００３２】
本明細書で使用するとき、「ヘテロアルカン」という用語は、炭素原子の内の少なくとも１個が、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、またはＳｉから選択されるヘテロ原子によって置換されているアルカンを指す。いくつかの実施態様においては、ヘテロアルカンは、エーテルまたはチオエーテルである。また別な実施態様においては、ヘテロアルカンにポリ（オキシアルキレン）基またはポリ（ジアルキルシロキサン）基を含む。
【００３３】
本明細書で使用するとき、「ヘテロアルキル」という用語には、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、またはＳｉから独立して選択される１個または複数のヘテロ原子を有する、直鎖状、分岐状、および環状アルキル基のいずれをも含み、未置換および置換のいずれのアルキル基も含む。ヘテロアルキルは、ヘテロアルカンの１価の基である。そのヘテロアルキル基には典型的には、１〜約３０個の炭素原子を含むが、１０個までのヘテロ原子を含んでいてもよい。いくつかの実施態様においては、そのヘテロアルキル基には１〜約２０個または１〜約１０個の炭素原子を含む。アルコキシ基というのは、ヘテロアルキル基のサブセットである。ヘテロアルキル基の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、３，６−ジオキサヘプチル、３−（トリメチルシリル）−プロピル、式−Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｙ−（ここで、ｍは１〜６の整数であり、ｙは２〜２０の整数である）のセグメントを有するポリ（オキシアルキレン）基、および、式−［Ｓｉ（ＣｗＨ２ｗ＋１）２Ｏ］ｙ−（ここでｗは１〜１０の整数であり、ｙは２〜２０の整数である）のセグメントを有するポリ（ジアルキルシロキサン）基、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３４】
本明細書で使用するとき、「ヘテロアリール」という用語は、環の中にＳ、Ｏ、ＮおよびＰから独立して選択された１個または複数のヘテロ原子を含む、５員〜７員の芳香族環の１価の基のことを指す。すなわち、ヘテロアリールとは、複素芳香族化合物の１価の基である。そのようなヘテロアリール環は、縮合されて１個または複数の環とすることもでき、また、他の複素環式環、ヘテロアリール環、アリール環、シクロアルケニル環、シクロアルキル環、およびそれらの組合せから選択される１〜約１０個の他の環を含んでいてもよい。いくつかの実施態様においては、そのヘテロアリール環は、８個までの他の環、６個までの他の環、４個までの他の環、３個までの他の環、２個までの他の環、または１個の他の環を有する。そのヘテロアリールには典型的には、約６０個までの炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、ヘテロアリールには、約５０個までの炭素原子、約４０個までの炭素原子、約３０個までの炭素原子、または約２０個までの炭素原子を含む。ヘテロアリール基の例としては、フラニル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、カルバゾイル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾトリアジニル、フェナジニル、フェナントリジニル、アクリジニル、およびインダゾリル、シロール、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３５】
本明細書で使用するとき、「−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリール」というのは、ヘテロアリールのサブセットであって、少なくとも１個の複素芳香族環の中に−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリールのことを指す。−Ｃ＝Ｎ−単位は局在化して、そのため、−Ｃ＝Ｃ−単位に比較して、電子不足となりやすい。好適なものの例としては、オキサジアゾリル、Ｎ−置換−トリアゾリル、Ｎ−置換イミダゾリル、Ｎ−置換ピラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、テトラアゼニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ベンゾトリアジニル、フェナジニル、フェナントリジニル、アクリジニル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３６】
本明細書で使用するとき、「電子リッチなヘテロアリール」というのは、ヘテロアリールのサブセットであって、パイ結合系の中に、ヘテロ原子からの電子密度を供給することが可能なヘテロアリールのことを指す。例としては、ジアリールシラノリル、チオフェニル、ビチオフェニル、フラニル、Ｎ−アルキルカルバゾリル、Ｎ−アリールカルバゾリル、Ｎ−アルキルピロリル、Ｎ−アリールピロリル、などの１価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３７】
本明細書で使用するとき、「ヘテロアリーレン」という用語は、Ｓ、Ｏ、Ｎ、およびＰから独立に選択された１個または複数のヘテロ原子を含む、５員〜７員の芳香族環の芳香族２価の基を指す。すなわち、ヘテロアリーレンは、複素芳香族化合物の２価の基である。そのような複素芳香族環は、縮合されて１個または複数の環とすることもでき、また、他の複素環式環、ヘテロアリール環、アリール環、シクロアルケニル環、シクロアルキル環、およびそれらの組合せから選択される１〜約１０個の他の環を含んでいてもよい。いくつかの実施態様においては、その複素芳香族環は縮合されて、８個までの他の環、４個までの他の環、３個までの他の環、２個までの他の環、または１個の他の環となる。そのヘテロアリーレンには典型的には、約６０個までの炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、ヘテロアリーレンには、約５０個までの炭素原子、約４０個までの炭素原子、約３０個までの炭素原子、または約２０個までの炭素原子を含む。ヘテロアリーレン基の例としては、フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、カルバゾール、ベンゾアキサゾール、ベンゾチゾール、ベンズイミジアゾール、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアジン、フェナジン、フェンアントリジン、アクリジン、インダゾール、およびシローン、などの２価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。ヘテロアリーレンの具体例としては、フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，４−ジイル、１，３，４−オキサジアゾール−２，５−ジイル、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル、ベンゾ［１，２，５］チアジアゾール−４，７−ジイル、１，３−チアゾール−２，５−ジイル、ピリジン−２，４−ジイル、ピリジン−２，３−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，４−ジイル、キノリン−２，３−ジイル、１，１−ジアルキル−１Ｈ−シロール−２，５−ジイル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３８】
本明細書で使用するとき、「少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリーレン」は、ヘテロアリーレンのサブセットであって、少なくとも１つの複素芳香族環の中に少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリーレンを指す。−Ｃ＝Ｎ−単位は局在化して、そのため、−Ｃ＝Ｃ−単位に比較して、より電子不足となりやすい。少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリーレンの例としては、オキサジアゾール、Ｎ−置換−トリアゾール、Ｎ−置換イミダゾール、Ｎ−置換ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、テトラゼン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、ベンゾトリアジン、フェナジン、フェナントリジン、アクリジン、などの２価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３９】
本明細書で使用するとき、「電子リッチなヘテロアリーレン」というのは、ヘテロアリーレンのサブセットであって、π系の中に、ヘテロ原子からの電子密度を供給することが可能なヘテロアリーレンのことを指す。好適な例としては、ジアリールシラノール、チオフェン、ビチオフェン、フラン、Ｎ−アルキルカルバゾール、Ｎ−アリールカルバゾール、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アリールピロール、などの２価の基が挙げられる。
【００４０】
本明細書で使用するとき、「不活性な」という用語は、化合物に関して使用する場合には、電場応答性がない、エレクトロルミネッセントでない、またはそれらの組合せた性質の化合物を意味する。
【００４１】
本明細書で使用するとき、「ペルフルオロアルキル」という用語は、すべての水素原子をフッ素原子で置き換えたアルキル基を指す。ペルフルオロアルキルは、フルオロアルキルのサブセットである。
【００４２】
本明細書で使用するとき、「溶液加工可能な（ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｂｌｅ）」という用語は、溶液の中に溶解させることが可能な化合物または組成物を指す。いくつかの実施態様においては、溶液加工可能な化合物または組成物は、溶液から薄膜としてコーティングすることができる。別の実施態様においては、組成物の化合物の溶液を基板に塗布することができる。たとえば、その溶液を基板の上に印刷またはコーティングすることができる。
【００４３】
本明細書で使用するとき、「小分子」という用語は、ポリマー性ではない（たとえば、繰り返し単位が存在したとしても、その繰り返し単位が３つ未満）化合物を指す。
【００４４】
本明細書で使用するとき、「置換基」という用語は、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、などのような基を指す。式Ｉにおける各種の基は、たとえば、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、などから選択される１種または複数の基により置換することができる。
【００４５】
本明細書で使用するとき、「第三級芳香族アミン」という用語は、１個または複数の第三級窒素中心を有し、それぞれの窒素中心が３つの芳香族炭素中心と結合されているようなタイプの分子化合物を指す。第三級芳香族アミンの例を挙げれば、ジアリールアニリン；アルキルカルバゾール；アリールカルバゾール；およびテトラアリールジアミン、たとえば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリールベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−２，７−ジアミノフルオレン誘導体、たとえば欧州特許出願公開第０  ９５３  ６２４Ａ１号明細書および欧州特許出願公開第０  ８７９  ８６８Ａ２号明細書に教示されているもの、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（別名ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（別名ＮＰＢ）、１，４−ビス（カルバゾリル）ビフェニル（別名ＣＢＰ）、およびその他のテトラアリールジアミン誘導体、たとえば、Ｂ．Ｅ．コーエン（Ｂ．Ｅ．Ｋｏｅｎｅ）ら、ケミストリー・オブ・マテリアルズ（Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．）、第１０巻、ｐ．２２３５〜２２５０（１９９８）、米国特許第５，７９２，５５７号明細書、米国特許第５，５５０，２９０号明細書、および欧州特許出願公開第０  ８９１  １２１Ａ１号明細書に記載されているようなもの；ペルアリールトリアミン誘導体、たとえば米国特許第６，０７４，７３４号明細書および欧州特許出願公開第０  ８２７  ３６７Ａ１号明細書に記載されているようなもの；スターバーストアミン誘導体、たとえば４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）トリフェニルアミンおよび１，３，５−トリス（４−ジアリールアミノフェニル）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（別名ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（別名ｍＴＤＡＴＡ）；１，３，５−トリス（４−ジフェニルアミノフェニル）ベンゼン（ＴＤＡＰＢ）；ならびにその他のデンドリックおよびスピロアミン誘導体、たとえば欧州特許出願公開第０  ６５０  ９５５Ａ１号明細書、トキト（Ｔｏｋｉｔｏ）ら、ポリマー・プレプリンツ（アメリカン・ケミカル・ソサイエティ、ディビジョン・オブ・ポリマー・ケミストリー）（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐ．（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．）、第３８巻（第１号）、ｐ．３８８〜３８９（１９９７））、タマケ（Ｔａｍａｋｅ）ら、ケミカル・コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、ｐ．２１７５〜２１７６１（１９９６）、およびトキト（Ｔｏｋｉｔｏ）ら、アプライド・インスチ・フィジックス（Ａｐｐｌ．Ｉｎｓｔ．Ｐｈｙｓ．）、第７０巻（第１５号）、ｐ．１９２９〜１９３１（１９９７）に教示されているようなもの、などがある。
【００４６】
本明細書で使用するとき、「第三級芳香族アミノアリール」という用語は、先に定義した第三級芳香族アミンの１価の芳香族環基を指す。
【００４７】
本明細書で使用するとき、「第三級芳香族アミノアリーレン」という用語は、先に定義した第三級芳香族アミンの２価の不飽和芳香族炭素環基を指す。
【００４８】
化合物
少なくとも２つのエチニル基と、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有する複素芳香族環とを含む、化合物が開示される。その化合物は有機電子デバイスに使用することができる。たとえば、それらの化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおける電子輸送物質として使用することができる。
【００４９】
それらの化合物は式Ｉで表され：
【化３】
2006523610.tif 000005
ここで、
Ｄはコアであって、それは、Ｃ３〜３０アルカン、Ｃ３〜３０ヘテロアルカン、共役もしくは非共役の、Ｃ６〜６０炭素環芳香族化合物、Ｃ３〜６０複素芳香族化合物、Ｃ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物、または式ＩＩもしくは式ＩＩＩの化合物の１価、２価、３価、または４価の基であり、
【化４】
2006523610.tif 000006
それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており、ここで
Ａｒ１は、共役のＣ６〜３０炭素環芳香族化合物の３価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｅは、−Ｃ＝Ｎ−単位を有するＣ３〜６０ヘテロアリーレンであるが、前記ヘテロアリーレンは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｇは、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｊは、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
ＺはＮＨまたはＣＨ２から選択され；そして
ｎは１〜４の整数であり、ここでｎが１に等しい場合には、ＪおよびＤの１つ以下が非置換フェニルである。
【００５０】
式Ｉの化合物は、コア（すなわち、式ＩにおけるＤ）と１〜４つの末端封止基を有する。末端封止基は式ＩＶで表され：
【化５】
2006523610.tif 000007
ここで−＊は、その末端封止基がコアＤと結合していることを示す。２つ以上の末端封止基が存在する場合には、それらの末端封止基は同じであっても、あるいは異なっていてもよい。２つ以上の末端封止基が存在するいくつかの実施態様においては、それらの末端封止基が同じである。
【００５１】
末端封止基には、少なくとも２つのエチニル基を含む。末端封止基にはまた、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリーレンである、基Ｅを含む。−Ｃ＝Ｎ−単位は局在化して、そのため、炭素−炭素二重結合に比較して、より電子不足となりやすい。末端封止基の中にエチニル基と少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位の両方が存在していることで、式Ｉで表される化合物に電子輸送性能が与えられる。
【００５２】
末端封止基中およびコア中の残りの構造を選択することによって、それらの化合物にさらなる機能を付与することができる。たとえば、いくつかの実施態様においては、その化合物を、電子輸送剤、さらには正孔輸送物質として使用することが可能である。また別な実施態様においては、その化合物を、電子輸送剤、さらには発光性物質として使用することもできる。さらにまた別な実施態様においては、その化合物を、電子輸送剤、さらには正孔阻止物質として使用することもできる。それらの化合物は、溶液加工が可能であって、有機電子デバイスにおいて使用するための薄膜を形成することができる。いくつかの実施態様においては、末端封止基とコアを選択することで、非晶質な化合物を得ることも可能である。
【００５３】
式Ｉにおける各種の基（すなわち、Ａｒ１、Ｇ、Ｅ、Ｄ、およびＪ）で特定する炭素原子の数には、置換基中に存在する可能性のある炭素原子は含まれない。たとえば、いくつかの実施態様において、ＧはＣ６〜６０炭素環アリールとすることができる。Ｇがフェニル環だとすると、Ｇは６個の炭素原子を有するものに分類される。同様にして、Ｇがブチル基で置換したフェニル環だとしても、Ｇは、炭素の総数は１０個であるが、やはり６個の炭素原子を有するものとして分類される。したがって、Ｇが炭素環アリールの場合、Ｇの中の炭素原子の総数は、６０以上にすることも可能である。
【００５４】
置換基は、コアの上、末端封止基の上、またはそれらの組合せに、存在させることができる。それらの置換基は、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択することができる。いくつかの実施態様においては、それらの化合物は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換される。たとえば、それらの化合物は、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換することができる。
【００５５】
置換基によって、たとえば、有機溶媒中へのその化合物の溶解性、組成物中の他の物質とのその化合物の混和性、その化合物の溶液加工性、またはそれらの性質の組合せを、向上させることが可能である。それらの置換基は、化合物の溶解パラメーターを変更したり、イオン化ポテンシャルを変更したり、電子親和力を変更したり、望ましくない発光を起こす分子内および分子間相互作用を抑制したり、あるいは、それらを各種組み合わせて実行したりすることを可能とする。たとえば、置換基によって、化合物を薄膜に成形する際の化合物の凝集や相分離を抑制することもできる。
【００５６】
本発明の化合物のいくつかの実施態様においては、その置換基に式Ｖの２価のポリ（オキシアルキレン）ソフトセグメント
【化６】
2006523610.tif 000008
または式ＶＩの２価のポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントを含むことができるが、
【化７】
2006523610.tif 000009
ここでｍは１〜６の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｗは１〜１０の整数である。いくつかの実施態様においては、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントは、アルキル、アリール、またはヘテロアリール基に結合させることができる。その置換基は、たとえば、式ＶＩＩを有することができ：
【化８】
2006523610.tif 000010
ここでＳＳは、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントであり、Ａｒはアリーレン基、ｖは整数の０または１、そしてＲ”は、アリール、ヘテロアリール、またはアルキルである。いくつかの例においては、Ｒ”は立体的に束縛された基である。式ＶＩＩで表される基は、望ましくないエキシマーまたはエキシプレックス発光をもたらす分子間または分子内配置が起きることを抑制することができる。
【００５７】
１つの実施態様においては、本発明の化合物は、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基を用いて置換することができる。それらの置換基は、それらの化合物の溶解性および成膜性を改良することができ、それらの化合物のイオン化ポテンシャルや電子親和力を上げることができ、およびそれらを組合せて可能とする。イオン化ポテンシャルおよび電子親和力が高い化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスに用いた場合、より容易に電子を注入し、正孔を阻止することができる。フルオロ、フルオロアルキル、またはペルフルオロアルキル置換基はさらに、化合物の蒸気圧を低下させ、より容易に蒸着できるようにする。
【００５８】
いくつかの実施態様においては、光ルミネッセント失活剤として知られている、たとえばアリールカルボニルおよびニトロ基のような置換基は望ましくないが、その理由は、そのような基は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのエレクトロルミネッセント効率を低下させる可能性があるからである。いくつかの実施態様においては、電気化学的脱離反応に関与することが知られている、たとえばアルキルアミンのような置換基は望ましくないが、その理由は、そのような基は、有機エレクトロルミネッセントデバイスの操作寿命を劣化させる可能性があるからである。いくつかの実施態様においては、電気化学的反応に関与する滴定可能なプロトンを含む、たとえば第一級または第二級アミン、フェノール、アルコールなどの置換基は望ましくないが、その理由は、そのような基は、有機エレクトロルミネッセントデバイスの操作中に水素に還元される可能性があるからである。水素が生成すると、カソードの剥離を起し、有機エレクトロルミネッセントデバイスの究極的な破損につながる可能性がある。塩素、臭素、ヨウ素、ボロン酸、およびボロン酸エステル置換基は、いくつかの実施態様においては、電気化学的な不安定さの原因となりうる。そのような基は、本発明の化合物中に不純物として存在する場合には、約１０００重量ｐｐｍ未満の量で存在させなければならない。さらにパラフルオロフェニルのような基も望ましくないが、その理由は、そのような基は、不可逆的な電気化学的分解を受けやすいからである。しかしながら、他に望ましい特性が得られるのであれば、これらの基のいずれかを含んでいてもよい。
【００５９】
コアＤは、Ｃ３〜３０アルカン、Ｃ３〜３０ヘテロアルカン、共役または非共役のＣ６〜６０炭素環芳香族化合物、Ｃ３〜６０複素芳香族化合物、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物の、１価、２価、３価、または４価の基であってよく、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されている。
【００６０】
コアＤは、たとえばアルカンまたはヘテロアルカンの、１価、２価、３価、または４価の基であってよい。そのアルカンは、直鎖状であっても、分岐状であっても、あるいは環状であってもよい。好適なＣ３〜３０アルカンとしては、ｎ−プロパン、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−プロパン、ｉｓｏ−ブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、アダマンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、エチルヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、およびイコサンなどが挙げることができるが、これらに限定される訳ではない。好適なＣ３〜３０ヘテロアルカンには、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、およびＳｉから選択される１種または複数のヘテロ原子が含まれる。ヘテロアルカンは、たとえば、エーテルまたはチオエーテルであってもよい。いくつかの実施態様においては、ヘテロアルカンとしては、式−Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｙ−のポリ（オキシアルキレン）セグメントまたは式−［Ｓｉ（ＣｗＨ２ｗ＋１）２Ｏ］ｙ−のポリ（ジアルキルシロキサン）セグメントが挙げられるが、ここでｗは１〜１０の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｍは１〜６の整数である。それらのアルカンまたはヘテロアルカンは、非置換であっても、あるいは、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換されていてもよい。
【００６１】
式Ｉで表される化合物また別な例においては、コアＤは、共役または非共役のＣ６〜６０炭素環芳香族化合物の１価、２価、３価、または４価の基であってよい。そのような基が存在すると、少なくともいくつかの開示された化合物においては、発光特性が得られる。コアＤは、以下のものなどから選択されるＣ６〜６０炭素環芳香族化合物の基であってよく、
【化９】
2006523610.tif 000011
【化１０】
2006523610.tif 000012
【化１１】
2006523610.tif 000013
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。Ａはそれぞれ、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、またはＳｎである。Ｐｈはフェニル基を示す。
【００６２】
Ｄが非共役炭素環芳香族基であって２つ以上の末端封止基が存在する場合には、それらの末端封止基を結合させるのに、それらがすべてＤの同一の共役部分の中にあるようにしても、すべて非共役部分によって互いに分離されたＤの共役部分の中にあるようにしても、あるいは、それらが組み合わさった形としてもよい。たとえば、Ｄが次式の２価、３価、または４価の基である場合、
【化１２】
2006523610.tif 000014
それらの末端封止基はすべて、同一のフェニル環に結合していても、別のフェニル環に結合していても、あるいはそれらが組み合わさった形になっていてもよい。いくつかの実施態様においては、ＡはＳｉまたはＣである。
【００６３】
コアＤは、Ｃ３〜６０複素芳香族化合物の１価、２価、３価、または４価の基であってもよい。いくつかの例においては、そのＣ３〜６０複素芳香族化合物には少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を含む。−Ｃ＝Ｎ−単位は、炭素−炭素二重結合に比較して、より電子不足となりやすく、そのために、本明細書に開示された化合物の電子輸送性能を高めることができる。コアＤは、次式などから選択される複素芳香族化合物の基であってよく、
【化１３】
2006523610.tif 000015
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。Ｘはそれぞれ、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ２であるが、ここでＲ２は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。
【００６４】
式Ｉのいくつかの化合物には、電子リッチなＣ３〜６０複素芳香族化合物またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物の１価、２価、３価、または４価の基である、コアＤを含む。場合によっては、そのようなＤ基が存在することで、本明細書に開示された化合物に正孔輸送特性を付与することができる。コアＤは、次式などから選択されるＣ３〜６０複素芳香族またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物の基であってよく、
【化１４】
2006523610.tif 000016
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。ｔはそれぞれ、０〜４の整数である。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。Ｘはそれぞれ、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ２であるが、ここでＲ２は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。
【００６５】
式Ｉで表されるその他の化合物は、式ＩＩまたは式ＩＩＩの化合物の１価、２価、３価、または４価の基を含むコアＤを有しており、
【化１５】
2006523610.tif 000017
それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されている。ＺはそれぞれＮＨまたはＣＨ２である。それらの末端封止基は、式ＩＩまたはＩＩＩの化合物に、たとえば、Ｚから水素を引き抜くことにより、結合させることができる。
【００６６】
ｎが２に等しいＤの構造を、非限定的に例示すれば、
【化１６】
2006523610.tif 000018
などで、それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。
【００６７】
ｎが３に等しいＤの構造を、非限定的に例示すれば、
【化１７】
2006523610.tif 000019
などで、それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。
【００６８】
ｎが４に等しいＤの構造を、非限定的に例示すれば、
【化１８】
2006523610.tif 000020
などで、それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。
【００６９】
式Ｉにおいて、Ａｒ１は、共役Ｃ６〜３０炭素環芳香族化合物の３価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されている。３つの残基（すなわち、２つのエチニル基および基Ｅ）がＡｒ１に結合している。その３つの残基は、Ａｒ１の同一の炭素環式環に結合していてもよいし、あるいはＡｒ１の互いに共役している異なった炭素環式環に結合していてもよい。
【００７０】
いくつかの実施態様においては、Ａｒ１は以下の３価の基などであり、
【化１９】
2006523610.tif 000021
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。
【００７１】
いくつかの実施態様においては、Ａｒ１はベンゼンの３価の基である。
【００７２】
式Ｉで表される化合物には、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するＣ３〜６０ヘテロアリーレンである、２価の基Ｅ含む。そのヘテロアリーレンは、非置換であっても、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されていてもよい。−Ｃ＝Ｎ−単位は、炭素−炭素二重結合に比較して、より電子不足となりやすく、本明細書に開示された化合物の電子輸送剤としての機能する性能を向上させる傾向がある。
【００７３】
好適なＥ基としては、たとえば、オキサジアゾール、Ｎ−置換トリアゾール、Ｎ−置換イミダゾール、ベンゾイミダゾール、Ｎ−置換ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、ベンゾチアジアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、ベンゾトリアジン、フェナジン、フェナントリジン、アクリジン、などの基が挙げられる。
【００７４】
いくつかの実施態様においては、Ｅには、ベンゾイミダゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、またはトリアゾールの基が含まれる。いくつかの実施態様においては、Ｅにはオキサジアゾールの基が含まれる。
【００７５】
式ＩにおいてＧは、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０炭素環アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されている。
【００７６】
本明細書に開示された化合物のいくつかにおいては、基Ｇは、水素または、アルカンもしくはヘテロアルカンの１価の基である。そのアルカンは、直鎖状であっても、分岐状であっても、あるいは環状であってもよい。好適なＣ３〜３０アルカンとしては、ｎ−プロパン、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−プロパン、ｉｓｏ−ブタン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、アダマンタン、エチルヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、およびイコサンなどが挙げることができるが、これらに限定される訳ではない。好適なＣ３〜３０ヘテロアルカンには、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、およびＳｉから選択される１種または複数のヘテロ原子が含まれる。ヘテロアルカンは、たとえば、エーテルまたはチオエーテルであってもよい。いくつかの実施態様においては、ヘテロアルカンとしては、式−Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｙ−のポリ（オキシアルキレン）セグメントまたは式−［Ｓｉ（ＣｗＨ２ｗ＋１）２Ｏ］ｙ−のポリ（ジアルキルシロキサン）セグメントが挙げられるが、ここでｗは１〜１０の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｍは１〜６の整数である。それらのアルカンまたはヘテロアルカンは、非置換であっても、あるいは、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換されていてもよい。
【００７７】
基Ｇは、いくつかの化合物においては、Ｃ６〜６０炭素環アリールで、次式の１価の基などであって、
【化２０】
2006523610.tif 000022
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換されている。本発明のいくつかの化合物においては、Ｄにそのような基が存在することによって、その化合物に発光特性を付与することができる。
【００７８】
基Ｇは，Ｃ３〜６０ヘテロアリールであってよい。いくつかの実施態様においては、そのヘテロアリールには少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を含む。−Ｃ＝Ｎ−単位は典型的には、炭素−炭素二重結合に比較して、より電子不足である。そのような基が存在すると、式Ｉの化合物の電子輸送特性をさらに向上させやすい。少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を含む好適なＣ３〜６０ヘテロアリールは、次式の１価の基などであってよく、
【化２１】
2006523610.tif 000023
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換されている。Ｘはそれぞれ、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ２であるが、ここでＲ２は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。
【００７９】
式Ｉにおける基Ｇは、電子リッチなＣ３〜６０ヘテロアリールまたはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールであってよい。場合によっては、そのような基を存在させることによって、本明細書に開示された化合物が正孔を輸送する性能を高めるようにすることができる。好適な基は次式の１価の基などから選択することが可能で、
【化２２】
2006523610.tif 000024
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。ｔはそれぞれ、０〜４の整数である。
【００８０】
式Ｉにおける基Ｊは、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０炭素環アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールの１価の基であってよく、それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。基Ｊは、式Ｉの基Ｇと同じであっても、異なっていてもよい。末端封止基が１つだけ存在する場合（すなわち、式Ｉにおけるｎが１に等しい場合）、ＪおよびＤの１つ以下を、非置換であるフェニルとすることができる。いくつかの化合物においては、そのフェニルを、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択される、立体的に束縛された基を用いて置換する。いくつかの実施態様においては、末端封止基が１つだけ存在するような場合に、ＪおよびＤの１つ以下をフェニルとすることができ、それは、非置換であっても、置換されていてもよい。
【００８１】
基Ｊは、本発明のいくつかの化合物においては、アルカンまたはヘテロアルカンの１価の基である。そのアルカンは、直鎖状であっても、分岐状であっても、あるいは環状であってもよい。好適なＣ３〜３０アルカンとしては、ｎ−プロパン、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−プロパン、ｉｓｏ−ブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、アダマンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、エチルヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、およびイコサンなどが挙げることができるが、これらに限定される訳ではない。好適なＣ３〜３０ヘテロアルカンには、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、およびＳｉから選択される１種または複数のヘテロ原子が含まれる。ヘテロアルカンは、たとえば、エーテルまたはチオエーテルであってもよい。いくつかの実施態様においては、ヘテロアルカンとしては、式−Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｙ−のポリ（オキシアルキレン）セグメントまたは式−［Ｓｉ（ＣｗＨ２ｗ＋１）２Ｏ］ｙ−のポリ（ジアルキルシロキサン）セグメントが挙げられるが、ここでｗは１〜１０の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｍは１〜６の整数である。それらのアルカンまたはヘテロアルカンは、非置換であっても、あるいは、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換されていてもよい。
【００８２】
式Ｉのいくつかの化合物においては、基Ｊは、以下のものなどの１価の基であるＣ６〜６０炭素環アリールであってよく、
【化２３】
2006523610.tif 000025
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはそれらの組合せを用いて置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。
【００８３】
基Ｊもまた，Ｃ３〜６０ヘテロアリールであってよい。いくつかの実施態様においては、そのヘテロアリールには少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を含む。−Ｃ＝Ｎ−単位は典型的には、炭素−炭素二重結合よりも電子不足であって、そのような基が存在することによって、本明細書に開示された化合物の電子輸送性能を一層向上させる傾向がある。少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を含む好適なＣ３〜６０ヘテロアリールは、次式などの１価の基であってよく、
【化２４】
2006523610.tif 000026
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換されている。Ｘはそれぞれ、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ２であるが、ここでＲ２は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。
【００８４】
式Ｉにおける基Ｊもまた、電子リッチなＣ３〜６０ヘテロアリールまたはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールであってよい。場合によっては、そのような基が存在することによって、本発明の化合物が正孔を輸送する性能を向上させることになりやすい。好適な電子リッチな基は次式などの１価の基から選択することが可能で、
【化２５】
2006523610.tif 000027
それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の置換基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。ｔはそれぞれ、０〜４の整数である。Ｘはそれぞれ、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ２であるが、ここでＲ２は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはそれらの組合せである。
【００８５】
本発明の化合物中のいかなるＲ基にも、式Ｖの２価のポリ（オキシアルキレン）ソフトセグメント、
【化２６】
2006523610.tif 000028
または式ＶＩの２価のポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントを含むことができるが、
【化２７】
2006523610.tif 000029
ここでｍは１〜６の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｗは１〜１０の整数である。いくつかの実施態様においては、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントは、アルキル、アリール、またはヘテロアリール基に結合させることができる。その置換基は、たとえば、式ＶＩＩを有することができ：
【化２８】
2006523610.tif 000030
ここでＳＳは、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントであり、Ａｒはアリーレン基、ｖは整数の０または１、そしてＲ”は、アリール、ヘテロアリール、またはアルキルである。いくつかの例においては、Ｒ”は立体的に束縛された基である。式ＶＩＩＩで表される基は、望ましくないエキシマーまたはエキシプレックス発光をもたらす分子間または分子内配置が起きることを抑制することができる。
【００８６】
本明細書に開示された化合物中のいかなるＲ基にも、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、またはそれらの組合せが含まれていてもよい。それらの基は、それらの化合物の溶解性および成膜性を改良することができ、それらの化合物のイオン化ポテンシャルや電子親和力を上げることができ、あるいはそれらを組合せて可能とする。イオン化ポテンシャルおよび電子親和力が高い化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスに用いた場合、より容易に電子を注入し、正孔を阻止することができる。フルオロ、フルオロアルキル、またはペルフルオロアルキル基はさらに、化合物の蒸気圧を低下させ、より容易に蒸着できるようにする。
【００８７】
式Ｉのいくつかの実施態様においては、各種の基、Ｄ、Ａｒ１、Ｇ、Ｊ、またはそれらの組合せを選択することによって、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）と最低空軌道（ＬＵＭＯ）との間に大きな禁制帯幅を与えることができる。本明細書で使用するとき、大きな禁制帯幅とは、ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間に少なくとも２．５ｅＶのエネルギー差があることを言う。いくつかの実施態様においては、そのエネルギー差が少なくとも３ｅＶである。大きな禁制帯幅があることによって、その化合物を、青色発光物質として、あるいは他の発光物質のホスト物質として使用するのに適したものとする傾向がある。
【００８８】
このＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間の大きな禁制帯幅は、電子輸送剤として、正孔阻止剤として、分子状もしくはポリマー状発光体のための分子ホストとして、または青色発光エレクトロルミネッセント分子として使用するために、広い禁制帯幅を有する分子が望まれるような場合には、とくに有利とすることができる。いくつかの化合物には、たとえば、炭素環芳香族基が含まれる。そのような基を、場合によっては、充分に立体的にされたものとして、エレクトロルミネッセンスのカラーシフトの原因となりうる、エキシマーまたはエキシプレックス発光をもたらすような、分子間または分子内配置が起きることを抑制することができる。
【００８９】
いくつかの基は、正孔輸送、電子輸送、またはそれらの組合せを助けたり、起こさせたりすることができる。そのような基としては、たとえば、第三級芳香族アミノアリール基および電子リッチな複素芳香族基が挙げられる。そのような基を使用することによって、正孔輸送効率と電子輸送効率のバランスをとったり、本発明の化合物のイオン化ポテンシャルおよび／または電子親和力を微調整したりすることができる。そのような基は、その化合物の禁制帯幅および／またはエレクトロルミネッセント特性を増進または変化させることができる。その基は、たとえば、組成物中のその化合物または他の化合物の発光の色を調節するために使用できる。ある種のヘテロアリールおよび第三級芳香族アミノアリール基は、可視スペクトルの、赤色、緑色または青色に発光を有する化合物を与えることができる。
【００９０】
ｎが１に等しい本発明の化合物としては下記のものなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【化２９】
2006523610.tif 000031
【００９１】
ｎが２に等しい本発明の化合物としては下記のものなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【化３０】
2006523610.tif 000032
【化３１】
2006523610.tif 000033
【００９２】
ｎが３に等しい化合物としては下記のものなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【化３２】
2006523610.tif 000034
【００９３】
ｎが４に等しい化合物としては下記のものなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【化３３】
2006523610.tif 000035
【化３４】
2006523610.tif 000036
【００９４】
本発明の化合物は、式ＣＣＣの構成要素から作製することができる：
【化３５】
2006523610.tif 000037
ここでＡｒ１、Ｅ、およびＧは先に述べたものであり、Ｘはハロゲン原子を表す。典型的なハロゲンは、臭素原子、ヨウ素原子、またはそれらの組合せである。式ＣＣＣの化合物としては、広い範囲の各種ジハロゲン化複素芳香族化合物が挙げられる。たとえば、そのような化合物には、１，３，４−オキサジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−トリアゾール、などの基が挙げられる。
【００９５】
式ＣＣＣのジハロゲン化化合物は、広く各種の方法により合成することができるが、その内のいくつかをここに例示する。
【００９６】
２−（ジハロアリール）ベンゾオキサゾール（ＣＣＣＩＩ）、２−（ジハロアリール）ベンゾチアゾール（ＣＣＣＩＩＩ）、および１−（ジハロアリール）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（ＣＣＣＩＶ）などの化合物は、式ＣＣＣの亜属（ｓｕｂｇｅｎｕｓ）であって、ここでＧ〜Ｅは、それぞれ、ベンゾオキサゾル−２−イル、ベンゾチアゾル−２−イル、および１−フェニル−ベンズイミダゾール−２−イルヘテロアリールである。そのような基は、反応スキームＩに示すように、芳香族酸ＣＣＣＩと、それぞれ、２−アミノチオフェノール、２−アミノフェノール、およびＮ−フェニル−１，２−フェニレンジアミンとを環化縮合させることにより作製することができ、この反応はリン酸（ＰＰＡ）により促進される。この反応スキームにおいては、基Ｇは水素である。しかしながら、その芳香族環を置換して、他の基Ｇを与えることも可能である。
【００９７】
１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾールを得るための、ＣＨ２Ｃｌ２および１，２−ジクロロ−エタン中で無水トリフリック酸／トリフェニルホスフィンオキシドを用いた、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，２−ジアミンと安息香酸との反応が、報告されている（ヘンドリクソン（Ｈｅｎｄｒｉｋｓｏｎ）ら、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、第５２巻（第１８号）、ｐ．４１３７〜４１３９（１９８７））。反応スキームＩの化合物を合成するために有用な、その他の求二核試薬（ｄｉｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｅ）としては、Ｎ２−ｐ−トリル−ナフタレン−１，２−ジイルジアミン（フィッシャー（Ｆｉｓｃｈｅｒ）、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）、第２５巻、ｐ．２８２６〜２８４６（１８９２））、１−アミノ−ナフタレン−２−オル（バートン（Ｂａｒｔｏｎ）ら、テトラへドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．）、第２４巻（第１５号）、ｐ．１６０１〜１６０４（１９８３））、および１−アミノ−ナフタレン−２−チオール（カジノ（Ｋａｊｉｎｏ）ら、ケミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブリテン（Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．）、第３９巻（第１１号）、ｐ．２８８８〜２８９５（１９９１））などが挙げられる。
反応スキームＩ
【化３６】
2006523610.tif 000038
【００９８】
ジハロゲン化１，３，４−オキサジアゾールである構成要素のＣＣＣＶＩＩは、式ＣＣＣの亜属であって、ここでＡｒ１、Ｇ、およびＸは先に定義したものであり、Ｅは、１，３，４−オキサジアゾル−２，５−ジイル残基である。化合物ＣＣＣＶＩＩは、反応スキームＩＩに示したように、置換テトラゾールのＣＣＣＶをアシル化することによって合成することができる。反応スキームＩＩにおいて、ジハロアロイルクロリドＣＣＣＶＩを、置換テトラゾールＣＣＣＶと、不活性溶媒たとえばピリジン中で約１２時間加熱することによって反応させて、ジハロゲン化オキサジアゾール化合物のＣＣＶＩＩを生成させる（ミズニコフ（Ｍｙｚｎｉｋｏｖ）ら、ジャーナル・オブ・ゼネラル・ケミストリー・オブ・ＵＳＳＲ（Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ｏｆ  ＵＳＳＲ）、第６２巻（第６号）、ｐ．１１２５〜１１２８（１９９２））。ＣＣＣＶのテトラゾールは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中、還流温度で、対応するニトリルをＮａＮ３およびＮＨ４Ｃｌと反応させることにより、作製することができる。
反応スキームＩＩ
【化３７】
2006523610.tif 000039
【００９９】
別な方法として、化合物ＣＣＣＶＩＩは、反応スキームＩＩＩに示したように、ベンゾイルアロイルヒドラジドを環化縮合させることによって作製することが可能であり、ここでＡｒ１、Ｇ、Ｅ、およびＸは先に定義したものである（グレコウ（Ｇｒｅｋｏｗ）ら、ジャーナル・オブ・ゼネラル・ケミストリー・ＵＳＳＲ（イングリッシュ・トランスレーション）（Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．））、第３０巻、ｐ．３７６３〜３７６６（１９６０））。反応スキームＩＩＩにおいて、ジハロアロイルヒドラジドＣＣＣＶＩＩＩを、室温でジクロロメタン中、１当量のトリエチルアミン共存下に、置換ベンゾイルクロリドＣＣＣＩＸと反応させて、ベンゾイルアロイルヒドラジドＣＣＣＸを形成させる。別な方法としては、ジハロアロイルクロリドＣＣＣＸＩＩを置換ベンゾイルヒドラジド化合物ＣＣＣＸＩと反応させて、ベンゾイルアロイルヒドラジドＣＣＣＸを形成させる。最後の方法として、ベンゾイルアロイルヒドラジドＣＣＣＸを、還流温度でオキシ塩化リンと反応させて、ジハロゲン化オキサジアゾール化合物ＣＣＣＶＩＩを形成させる。
反応スキームＩＩＩ
【化３８】
2006523610.tif 000040
【０１００】
ジハロゲン化１，３，４−チアジアゾール化合物ＣＣＣＸＩＩ−ａは、式ＣＣＣの亜属であって、ここでＡｒ１、Ｇ、およびＸは先に定義したものであり、Ｅは、１，３，４−チアジアゾル−２，５−ジイル複素芳香族基である。これらのものは、反応スキームＩＶに示したように、ベンゾイルアロイルヒドラジド中間体を環化縮合させることによって作製することができる（Ａ．Ｔ．プルドチェンコ（Ａ．Ｔ．Ｐｒｕｄｃｈｅｎｋｏ）、ジャーナル・オブ・ゼネラル・ケミストリー・ＵＳＳＲ（イングリッシュ・トランスレーション）（Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．））、第３７巻、ｐ．２０８２〜２０８４（１９６７））。反応スキームＩＶにおいては、式ＣＣＣＸのベンゾイルアロイルヒドラジド中間体をＰ２Ｓ５と反応させて、１，３，４−チアジアゾールＣＣＣＸＩＩを得ている。
反応スキームＩＶ
【化３９】
2006523610.tif 000041
【０１０１】
ジハロゲン化１，３，４−トリアゾール化合物ＣＣＣＸＩＩＩは式ＣＣＣの亜属であるが、反応スキームＶに示したように、ベンゾイルアロイルヒドラジド中間体を環化縮合させることによって作製することができ、ここで、Ａｒ１、Ｇ、およびＸは先に定義したものである（Ｅ．クリングスバーグ（Ｅ．Ｋｌｉｎｇｓｂｅｒｇ）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、第２３巻、ｐ．１０８６（１９５８））。式ＣＣＣの基Ｅは、１，３，４−トリアゾリル基である。反応スキームＶにおいては、ベンゾイルアロイルヒドラジド中間体ＣＣＸを、高温たとえば、１５０℃で、ＲＮＨ２（ここでＲは、アルキル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロアルキル）の存在下で、三塩化リンと反応させて、１，３，４−トリアゾールＣＣＣＸＩＩＩを得ている。別な方法として、ベンゾイルアロイルヒドラジドＣＣＣＸを、氷酢酸中（モス（Ｍｏｓｓ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ、パーキン・トランスアクション（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．）、第１巻（第９号）、ｐ．１９９９〜２００６（１９８２））または他の非反応性溶媒中で、塩素と反応させて化合物ＣＣＣＸＩＶを形成させる。化合物ＣＣＣＸＩＶをＲＮＨ２と反応させれば、対応する１，３，４−トリアゾールＣＣＣＸＩＩＩが得られる（ガウタン（Ｇａｕｔｕｎ）ら、アクタ・ケミカ・スカンジナビカ（Ａｃｔａ  Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎｄ．）、第４５巻（第６号）、ｐ．６０９〜６１５（１９９１））。
反応スキームＶ
【化４０】
2006523610.tif 000042
【０１０２】
ジハライドのＣＣＣＸＶＩＩは、式ＣＣＣの亜属であって、ここでＡｒ１、Ｇ、およびＸは先に定義したものであり、Ｅはキノキサリン−２，３−ジイル残基である。中間体ＣＣＣＸＶＩＩは、反応スキームＶＩに示したように、１，２−フェニレンジアミンＣＣＣＸＶＩを化合物ＣＣＣＸＶとメタノール中、還流温度とすることによって合成することができる（アマシュケリ（Ａｍａｓｈｕｋｅｌｉ）ら、ジャーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー・Ａ（Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ａ）、第１０６巻（第３３号）、ｐ．７５９３〜７５９８（２００２））。
反応スキームＶＩ
【化４１】
2006523610.tif 000043
【０１０３】
本発明の化合物は、アリール−エチニルカップリング反応を利用する。そのようなカップリングは、ヘック（Ｈｅｃｋ）反応（Ｈ−Ｒ）方法を使用して達成することができるが、その方法では、アリールブロミドまたはヨージドを、パラジウム触媒の存在下に、脂肪族、芳香族または複素芳香族末端アルキンと反応させる。１つの好適な触媒系は（ＰＰｈ３）４Ｐｄ（０）／ＣｕＩ／Ｅｔ３Ｎであって、これは、サネチカ（Ｓａｎｅｃｈｉｋａ）ら、ブリテン・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．）、第５７巻、ｐ．７５２〜７５５（１９８４）に記載されている。その他の触媒系としては、Ｐｄ（ＩＩ）およびＣｕＩを含むもの、たとえば、Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＰＰｈ３／ＣｕＩ／Ｅｔ２ＮＨ、およびＰｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２／ＰＰｈ３／ＣｕＩ／Ｅｔ３Ｎ／ピリジンなどがある。
【０１０４】
１つの実施態様においては、アセチレンを式ＣＣＣＸＶＩＩＩの化合物と、逐次反応によりカップリングさせる。これを達成させるには、たとえば、トリメチルシリルアセチレンを使用し、トリメチルシリル（ＴＭＳ）残基を１つのアセチレン末端のための保護基として作用させる。そのＴＭＳ末端中間体のＣＣＣＸＩＸをＫ２ＣＯ３／ＭｅＯＨと共に室温で撹拌することにより、脱保護をさせることができる（タカハシ（Ｔａｋａｈａｓｈｉ）ら、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、ｐ．６２７（１９８０））。反応スキームＶＩＩにおいて、Ｊは式Ｉのところで説明したものである。同様の反応を用いることにより、Ｄ−Ｃ≡ＣＨ（ＣＣＣＸＸＩＩ）を得ることができる。
反応スキームＶＩＩ
【化４２】
2006523610.tif 000044
【０１０５】
反応スキームＶＩＩＩにおける化合物ＣＣＣＸＸＩＩＩは、ｎが１に等しいときの、式Ｉの亜属である。化合物ＣＣＣＸＸＩＩＩは、このようにして得られたエチニルのＪ−Ｃ≡ＣＨ（ＣＣＣＸＸ）、Ｄ−Ｃ≡ＣＨ（ＣＣＣＸＸＩＩ）をＣＣＣと逐次反応させることにより得られるが、ここでＧ、Ｅ、Ａｒ１、Ｄ、およびＪは式Ｉに記載したものである。
反応スキームＶＩＩＩ
【化４３】
2006523610.tif 000045
ＣＣＣＸＸＩＩＩでＤがＪと同じである場合には、ＣＣＣを２モル当量のエチニルＪ−Ｃ≡ＣＨと反応させると、１段の反応で化合物ＣＣＣＸＸＩＩＩが得られる。
【０１０６】
別な方法として、ＣＣＣＸＸＩＩＩは、エチニルのＪ−Ｃ≡ＣＨ、Ｄ−Ｃ≡ＣＨを、標準的な条件下で当量の臭化エチルマグネシウムを用いることで、対応する臭化マグネシウム誘導体のＪ−Ｃ≡Ｃ−ＭｇＢｒまたはＤ−Ｃ≡Ｃ−ＭｇＢｒに転化させることにより、作製することができる。単離することなく、その臭化マグネシウム塩をＣＣＣと反応させて、ＣＣＣＸＸＩＩＩを合成することができる（ここでｎは１に等しい）。
【０１０７】
また別な方法として、ｎが１に等しい場合、ＣＣＣを２当量のＴＭＳ−Ｃ≡ＣＨを用いて処理することにより、対応するビス−ＴＭＳ−誘導体のＧ−Ｄ−Ａｒ１−（Ｃ≡ＣＨ）２に転化させることができ、次いでそれを、反応スキームＩＸに示したように、ＭｅＯＨ／Ｋ２ＣＯ３を用いて脱シリル化する。次いでその誘導体ＣＣＣＸＸＶを、Ｈ−Ｒ条件下でブロミドのＤ−Ｘ、Ｊ−Ｘと逐次反応させてＣＣＣＸＸＩＩＩを得ることができる。
反応スキームＩＸ
【化４４】
2006523610.tif 000046
【０１０８】
ｎが２，３、または４に等しいような式Ｉの化合物は、反応スキームＸに示したように、ジ−、トリ−またはテトラ−置換コア構造のＤＸｎ（ＣＣＣＸＸＶＩＩ）をまずＴＭＳ−カップリングさせて、対応するエチニルとして、Ｄ−（Ｃ≡ＣＨ）ｎ（ＣＣＣＸＸＶＩＩＩ）を形成させることにより、合成することができる。エチニルのＣＣＣＸＸＶＩＩＩの代表例を非限定的に挙げれば、１，３，５−トリス−（４−エチニルフェニル）ベンゼン（Ｅ．ウェーバー（Ｅ．Ｗｅｂｅｒ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ、パーキン・トランスアクション（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．）、第２巻、ｐ．１２５１〜１２５８（１９８８）参照）、テトラキス（４−エチニルフェニル）メタン（ワイル（Ｗｅｉｌ）ら、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第１２３巻（第３３号）、ｐ．８１０１〜１０８（２００１）参照）、および２，２’，７，７’−テトラエチニル−９，９’−スピロビフルオレン、トリス−（４−エチニルフェニル）−アミン（欧州特許公開第１，１７０，２７３Ａ１号明細書参照）などがある。次いで化合物ＣＣＣＸＸＶＩＩＩをＣＣＣＸＸＩとカップリングさせて、式Ｉの化合物を得る。
反応スキームＸ
【化４５】
2006523610.tif 000047
【０１０９】
別な方法として、中間体ＣＣＣＸＸＩをＨ−Ｒ条件下でＴＭＳ−Ｃ≡ＣＨとカップリングさせ、次いで脱シリル化させることによってジインのＣＣＣＸＸＩＸを得ることができる。次いでそのジインＣＣＣＸＸＩＸを、反応スキームＸＩに示したように、基Ｄのハライドと反応させて、式Ｉの分子を得る。
反応スキームＸＩ
【化４６】
2006523610.tif 000048
【０１１０】
組成物
当業者の間では、有機エレクトロルミネッセントデバイスの製造を目的として、基板の上に均一にコーティングまたは印刷することが可能な、溶液加工可能なエレクトロルミネッセント組成物が必要とされている。そのような組成物から作製されるＯＬＥＤデバイスは、典型的には、以下のような性能の少なくとも１つを与えることができる：低い操作電圧、高い外部量子効率、適切な色座標（たとえば、ディスプレイ用途では、赤色、緑色、青色、あるいはバックライト用途では白色）、長い操作寿命、および印刷プロセス（たとえば、インキジェット印刷、熱誘起レーザー画像形成、グラビア印刷など）との適合性。
【０１１１】
本発明の１つの態様では、有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおいて使用可能な組成物を提供する。その組成物には、式Ｉで表される化合物が含まれ、それが、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せとブレンドされている。すなわち、以下のものを含む組成物が提供される：
（ａ）式Ｉの第一の化合物であって：
【化４７】
2006523610.tif 000049
ここで、
Ｄはコアであって、それは、Ｃ３〜３０アルカン、Ｃ３〜３０ヘテロアルカン、共役もしくは非共役の、Ｃ６〜６０炭素環芳香族化合物、Ｃ３〜６０複素芳香族化合物、Ｃ１８〜６０第三級芳香族アミノ化合物、または式ＩＩもしくは式ＩＩＩの化合物の１価、２価、３価、または４価の基であり、
【化４８】
2006523610.tif 000050
それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており、ここで
Ａｒ１は、共役のＣ６〜３０炭素環芳香族化合物の３価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｅは、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有するＣ３〜６０ヘテロアリーレンであるが、前記ヘテロアリーレンは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｇは、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
Ｊは、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜６０ヘテロアリール、Ｃ６〜６０アリール、またはＣ１８〜６０第三級芳香族アミノアリールから選択される１価の基であって、それは、非置換であるか、または、１種または複数のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せで置換されており；
ＺはＮＨまたはＣＨ２から選択され；そして
ｎは１〜４の整数である、第一の化合物；および
（ｂ）電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せから選択される、第二の化合物。
【０１１２】
電荷輸送物質は小分子またはポリマー物質のいずれであってもよく、正孔、電子、またはそれらの組合せを輸送することができる。電荷阻止物質は小分子またはポリマー物質のいずれであってもよく、正孔、電子、またはそれらの組合せを阻止することができる。発光物質およびカラーコンバージョン物質は、小分子またはポリマー物質のいずれであってもよい。そのようなブレンド物は、それらの化合物を溶液中または溶融物の状態でブレンドすることによって作製することができる。いくつかの実施態様においては、それらの組成物は、ブレンドした化合物から膜の形態とすることができる。
【０１１３】
そのような組成物は、レセプターの上にそれらの物質を感熱パターン成形することによって、有機電子デバイスを製造するのに有用である。さらにそれらの組成物は、たとえばインキジェット印刷、スクリーン印刷、フォトリソグラフィーパターン成形などの、非感熱性印刷、パターン成形、および転写法においても有用である。
【０１１４】
それらの組成物において有用な正孔輸送剤は、第三級芳香族アミン誘導体、電子リッチなヘテロアリーレン誘導体、電子リッチな無機および有機金属錯体、またはそれらの物質から誘導されるポリマーなどから選択するのが好ましい。それらのブレンド物において有用な正孔輸送ポリマーとしては、ポリビニルカルバゾール、トリアリールアミン系のポリマー、たとえば、独国特許第３，６１０，６４９号明細書、米国特許第５，６８１，６６４号明細書、国際公開第９９／３２５３７号パンフレット、および国際公開第９８／０６７７３号パンフレットに教示されているものである（これら特許のすべてを、本明細書に参照として援用する）。正孔輸送剤のその他の例としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰＣ）および以下の文献に記載の化合物を挙げることができる：Ｈ．フジカワ（Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｗａ）ら、シンセティック・メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ）、第９１巻、ｐ．１６１（１９９７）、およびＪ．Ｖ．グラズレビチウア（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕａ）ら、「チャージ−トランスポーティング・ポリマーズ・アンド・モレキュラー・グラシズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」、Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編『ハンドブック・オブ・アドバンスト・エレクトロニック・アンド・ホトニック・マテリアルズ・アンド・デバイシズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）、第１０巻、ｐ．２３３〜２７４（２００１）。
【０１１５】
これらのブレンド系において有用な電子輸送剤は、多環芳香族炭化水素、少なくとも１つの−Ｃ＝Ｎ−単位を有する複素芳香族化合物、および電子不足無機錯体から選択することができる。好適な電子輸送剤を挙げれば、オキサジアゾール誘導体たとえば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（別名ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾル−２−イル］ベンゼン（別名ＰＢＤダイマー）、さらにはオキサジアゾールのスターバーストおよびデンドリマー誘導体（ベッテンブハウゼン（Ｂｅｔｔｅｎｂｈａｕｓｅｎ）ら、シンセティック・メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ）、第９１巻、ｐ．２２３（１９９７））；Ｎ−置換トリアゾール誘導体たとえば、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）１，２，４−トリアゾール（別名ＴＡＺ）、さらにはトリアゾールのスターバーストおよびデンドリマー誘導体；有機金属化合物たとえば、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、およびビフェニラトビス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ｂａｌｑ）；およびその他の化合物で、Ｃ．Ｈ．チェン（Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ）ら、マクロモレキュラー・シンポジウム（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．）、第１２５巻、ｐ．１（１９９７）、およびＪ．Ｖ．グラズレビチウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ）ら、「チャージ−トランスポーティング・ポリマーズ・アンド・モレキュラー・グラシズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」、Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編『ハンドブック・オブ・アドバンスト・エレクトロニック・アンド・ホトニック・マテリアルズ・アンド・デバイシズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）、第１０巻、ｐ．２３３（２００１）に記載されているようなものがある。
【０１１６】
これらのブレンド系において有用な小分子発光体には、特には制限はないが、典型的には、蛍光性多環アリーレンおよびヘテロアリーレン誘導体から誘導される分子発光体、Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）およびＰｔ（ＩＩ）のリン光性シクロメタレート化キレート錯体、ならびにＺｎ（ＩＩ）およびＡｌ（ＩＩＩ）の蛍光性キレート錯体などから選択される。有用な蛍光性多環アリーレン発光体の例としては、ペリレン、ベンゾ［ｇ，ｈ，ｉ］ペリレン、アントラセン、ピレン、デカサイクレンおよびフルオレンから誘導される分子が挙げられる。有用な蛍光性多環ヘテロアリーレン誘導体の例としては、クマリンたとえば、１０−（２−ベンゾチアゾリル）−２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン（別名クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）Ｃ５４５Ｔ）、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（別名クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）６またはクマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）５４０）、および３−チオフェニル−７−メトキシクマリンから誘導される分子が挙げられる。
【０１１７】
Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、およびＰｔ（ＩＩ）有用なリン光性シクロメタレート化キレート錯体の例としては、リン光性有機金属のＬ１３Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｌ１３Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｌ１Ｌ２Ｉｒ（ＩＩＩ）Ｘ、Ｌ１Ｌ２Ｒｈ（ＩＩＩ）Ｘ、Ｌ１Ｌ２Ｏｓ（ＩＩ）Ｙ、Ｌ１Ｌ２Ｒｕ（ＩＩ）Ｙ、およびＬ１Ｌ２Ｐｔ（ＩＩ）化合物から誘導される分子が挙げられるが、ここでＬ１およびＬ２は、それぞれの場合で同一であっても異なっていてもよく、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンズオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、２−フェニルベンズイミダゾール、７，８−ベンゾキノリン、クマリン、（チエニルピリジン）、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メチオキシ２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、トリルピリジンなどの任意に置換されたシクロメタレート化２座配位子であり；Ｘは、アセチルアセトネート（「ａｃａｃ」）、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、ピコリネート、および８−ヒドロキシキノリネートからなる群より選択され；Ｙは、場合によっては置換した、フェナトロリンまたはビピリジンの誘導体のような、電荷的に中性のキレート化合物から選択される。たとえば、国際公開第００／７０６５５号パンフレットおよび国際公開第０１／４１５１２Ａ１号パンフレットに記載されているようなシクロメタレート化Ｉｒ（ＩＩＩ）キレート誘導体、および米国特許出願第０９／９３５，１８３号明細書（出願日２００１年８月２２日）に教示のあるようなシクロメタレート化Ｏｓ（ＩＩ）キレート誘導体は、本明細書に参照として援用する。白金（ＩＩ）ポルフィリンたとえばオクタエチルポルフィリン（別名Ｐｔ（ＯＥＰ））もまた有用である。
【０１１８】
有用なＺｎ（ＩＩ）およびＡｌ（ＩＩＩ）の蛍光性キレート錯体としては、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンズオキサゾレート）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾレート）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール）亜鉛（ＩＩ）、ビス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）、およびビフェニラトビス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＢＡＬｑ）などのような錯体が挙げられる。トキト（Ｔｏｋｉｔｏ）ら、シンセティック・メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ）、第１１１〜１１２巻、ｐ．３９３〜３９６（２０００）および、国際公開第０１／３９２３４Ａ２号パンフレットに教示されているような蛍光性Ｚｎ（ＩＩ）キレートは、すべて本明細書に参照として援用する。有用なＡｌ（ＩＩＩ）キレートとしては、米国特許第６，２０３，９３３Ｂ１号明細書に教示されているようなものが挙げられる。
【０１１９】
これらのブレンド物において使用するのに好適な発光性ポリマーは、ポリフルオレン（ＰＦ）、ポリパラフェニレン（ＰＰＰ）、ポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）およびポリスピロビスフルオレンのポリマーおよびコポリマーである。
【０１２０】
１つの実施態様においては、式Ｉで表される化合物を１種または複数の物質とブレンドして、正孔と電子の両方を輸送することが可能な組成物を提供する。たとえば、電子を輸送することが可能な式Ｉの化合物を、小分子またはポリマー性の正孔輸送物質のいずれかと組み合わせることができる。そのような組成物は、選択する化合物とそのブレンド比によって電荷のバランスをとることができる。場合によっては、発光ポリマーまたはエレクトロルミネッセント小分子をそのブレンド物に添加して、有機発光素子を形成することが可能な組成物を形成させることができる。
【０１２１】
それらのタイプの組成物は、溶液加工可能とすることができ、スピンコーティングすることによってエレクトロルミネッセントな性質を有する薄膜を得ることができる。その組成物は、たとえば、ドナー基板からレセプター基板へと熱転写することが可能な、非晶質膜の形態とすることができる。その組成物は、熱的に画像形成させることによって、ＯＬＥＤディスプレイ生産に有用なピクセル化アレイを形成させることができ、また、膜の厚みと成分の比率を所定の範囲内で変化させることによって、高い量子効率のエレクトロルミネッセンスが得られるよう、最適化することができる。発光させる色は、発光物質を選択することにより変えることができる。たとえば、ペリレン、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンズオキサゾレート）亜鉛（ＩＩ）、または３−チエニル−７−メトキシ−クマリンは、青色の発光を与え；ベンゾチエニルピリジンアセチルアセトネートイリジウム（ＩＩＩ）、または白金オクタエチルポルフィリンは赤色発光を与え；クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）６、クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）Ｃ５４５Ｔ、およびＩｒ（ｐｐｙ）３は緑色発光を与え；そしてｔ−ブチル化デカサイクレンは白色発光を与える。
【０１２２】
その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物と、その第一の化合物と構造的に類似した第二の化合物とを含むことができる。式Ｉの化合物は、コアと、そのコアに結合した１つまたは複数の末端封止基とを有している。その第二の化合物には、第一の化合物のコアを含む基、第一の化合物の末端封止基を含む１価の基、第一の化合物の末端封止基の２価の基を含む２価の基、またはそれらの組合せが含まれていてよい。その第二の化合物は、たとえば、発光物質、カラーコンバージョン物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せであってよい。
【０１２３】
この態様においては、その第二の化合物は、非置換であってもよいし、第一の化合物の対応する構造の上に存在するのと同じタイプの置換基を有していてもよいし、あるいは、第一の化合物の対応する構造の上には存在しない置換基で置換されていてもよい。いくつかの実施態様においては、第二の化合物の基の上の置換基は、第一の化合物の対応する構造の上のものと同じであってよい。第一の化合物の対応する構造とは、第一の芳香族コア、第一の末端封止基、または第一の末端封止基の２価の基が挙げられる。第二の化合物の基および第一の化合物の対応する構造の両方が置換基を有していなくてもよい。１つの具体例においては、第一の末端封止基が置換基をまったく有していないアントラセン基で、第二の化合物にも、置換基をまったく有していないアントラセンの基が含まれる。同様にして、第二の化合物の基および第一の化合物の対応する構造の両方が同一の置換基を有していてもよい。１つの具体例においては、第一の末端封止基がメトキシ置換基を有するアントラセンの基であって、第二の化合物も、第一の末端封止基の中の同じ位置にメトキシ置換基を有するアントラセンの基を含む。
【０１２４】
さらに、第二の化合物が、第一の化合物の対応する構造に、類似ではあるが同一ではない基を含んでいてもよい。たとえば、第二の化合物の基の上の置換基が、第一の化合物の対応する構造上には存在しなくてもよい。１つの具体例においては、第一の末端封止基が置換基をまったく有していないアントラセン基であるが、第二の化合物では、メトキシ置換基を有するアントラセンの基が含まれる。同様にして、第一の化合物に含まれる基の上の置換基が、第二の化合物の対応する構造上には存在しないということもあり得る。また別な具体例においては、第一の化合物がメチル置換基を有するスピロビスフルオレニル基の末端封止基を有し、第二の化合物が非置換のスピロビスフルオレニル基の末端封止基を有する。
【０１２５】
第二の化合物の基の上の置換基が、第一の化合物の対応する構造の上に存在する置換基（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）と同じタイプではあるが、その炭素原子数が異なるということであってもよい。１つの具体例においては、第一の末端封止基がメトキシ置換基を有するアントラセン基であるが、第二の化合物では、エトキシ置換基を有するアントラセンの基が含まれる。また別な具体例においては、第一の化合物が、メチル基で置換したスピロビスフルオレニル基である末端封止基を有し、第二の化合物が、ｔｅｒｔ−ブチル基で置換したスピロビスフルオレニル基である末端封止基を有する。
【０１２６】
第一の化合物と第二の化合物の上の置換基は、それらが同じ位置で置換されている場合には、異なったタイプのものであってはならない。１つの具体例を挙げれば、第一の末端封止基がメチル基で置換したスピロビスフルオレニル基であり、第二の化合物が、メチル基が第一の末端封止基の上で位置しているのと同じ位置においてフェニル基で置換したスピロビスフルオレニル基を有するような場合は、そのような基は、構造的に類似であるとはみなさない。
【０１２７】
この組成物の第二の化合物は、小分子（すなわち、非ポリマー性）であってもよいし、あるいは、ポリマー物質であってもよい。いくつかの実施態様においては、その組成物には、正孔輸送物質と電子輸送物質の両方が含まれる。別な実施態様においては、その組成物には、正孔輸送物質、電子輸送物質、および発光物質が含まれる。
【０１２８】
本発明の組成物の１つの実施態様においては、第一の化合物が式Ｉで表される化合物であって第一の末端封止基を有する（たとえば、その第一の化合物が、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができて、ここでＡはコア、そしてＺ１は２つの同一の末端封止基である）。その第二の化合物はポリマー性であっても、あるいは小分子（すなわち、非ポリマー性）であってもよく、そして第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有している（たとえば、その第二の化合物が末端封止基Ｚ２を有していて、そのＺ２にはＺ１が含まれる）。
【０１２９】
この第一の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基が、他の部分には存在しない置換基を有している。また別な変法においては、第一の末端封止基と第二の末端封止基とが同じタイプの置換基（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）を有しているが、それらの置換基の中の炭素原子の数が異なっている。
【０１３０】
第二の実施態様においては、第一の化合物が式Ｉで表される化合物であって、第一のコアを有している（たとえば、その第一の化合物が、たとえば式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができて、ここでＡ１は第一のコア、そしてＺは２つの同一の末端封止基である）。その第二の化合物はポリマー性であっても、あるいは小分子であってもよく、第一のコアを含む２価、３価、または４価の基を含んでいる（たとえば、その第二の化合物が基Ａ２を含み、そのＡ２にはＡ１が含まれる）。
【０１３１】
第二の実施態様の１つの変法においては、第一のコアまたは第二の化合物における対応する基が、他の部分には存在しない置換基を有している。また別な変法においては、第一のコアと第二の化合物における対応する基とが同じタイプの置換基（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）を有しているが、それらの置換基の中の炭素原子の数が異なっている。
【０１３２】
第三の実施態様においては、第一の化合物が式Ｉで表される化合物であって第一の末端封止基を有する（たとえば、その第一の化合物が、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができて、ここでＡはコア、そしてＺ１は２つの同一の第一の末端封止基である）。その第二の化合物は小分子であって、第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有している（たとえば、その第二の化合物が、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができて、ここでＢはコア、そしてＺ２は２つの同一の第二の末端封止基であり、そのＺ２にはＺ１を含む）。そのような組成物は、たとえば、活性な（すなわち、電場応答性な、あるいはエレクトロルミネッセントな）芳香族コアを有する２種の小分子を含む膜を作製するのに使用することができる。類似の末端封止基を使用することにより、２種の小分子の相溶性を上げることができる。
【０１３３】
第三の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第一および第二の両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１３４】
第四の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および発光ポリマーである第三の化合物が含まれる。その第一の化合物は第一の末端封止基を有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡはコア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有する（たとえば、その第二の化合物は、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができ、ここでＢはコア、Ｚ２は２つの同一の第二の末端封止基であって、Ｚ２にはＺ１を含む）。そのような組成物は、発光ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物の末端封止基が、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、活性なコアが含まれていてもよい。
【０１３５】
第四の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第一および第二の両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１３６】
第五の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および電場応答性ポリマーである第三の化合物が含まれる。その第一の化合物は第一の末端封止基を有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡはコア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有する（たとえば、その第二の化合物は、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができ、ここでＢはコア、Ｚ２は２つの同一の第二の末端封止基であって、Ｚ２にはＺ１を含む）。そのような組成物は、電場応答性ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物の末端封止基が、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、活性なコアが含まれていてもよい。
【０１３７】
第五の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第一および第二の両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１３８】
第六の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および不活性なポリマーである第三の化合物が含まれる。本明細書で使用するとき、「不活性なポリマー」という用語は、電場応答性がなく、また発光ポリマーでもないポリマーを指す。そのような不活性なポリマーは、たとえば、第一の化合物および第二の化合物のためのマトリックスとして機能することができる。その第一の化合物は第一の末端封止基を有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡはコア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有する（たとえば、その第二の化合物は、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができ、ここでＢはコア、Ｚ２は２つの同一の第二の末端封止基であって、Ｚ２にはＺ１を含む）。そのような組成物は、不活性なポリマーのマトリックスの中にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物の末端封止基が、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、活性なコアが含まれていてもよい。
【０１３９】
この第六の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第一および第二の両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１４０】
第七の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、および小分子である第二の化合物が含まれる。第一の化合物は第一のコアを有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一のコアであり、Ｚは２つの同一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一のコアを含む対応する基を含む（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二のコア、Ｙは２つの同一の末端封止基であって、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、たとえば、活性な（すなわち、電場応答性な、あるいはエレクトロルミネッセントな）末端封止基を有する２種の小分子を含む膜を作製するのに使用することができる。類似のコアを使用して、たとえば、その２つの小分子の相溶性を上げることができる。
【０１４１】
第七の実施態様の１つの変法においては、第一のコアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含む。また別な変法においては、第一のコアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１４２】
第八の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および発光ポリマーである第三の化合物が含まれる。第一の化合物は第一のコアを有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一のコアであり、Ｚは２つの同一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一のコアを含む対応する基を含む（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二のコア、Ｙは２つの同一の末端封止基であって、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、発光ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物のコアが、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、たとえば、活性な末端封止基が含まれていてもよい。
【０１４３】
第八の実施態様の１つの変法においては、第一のコアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第一の芳香族コアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１４４】
第九の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および電場応答性ポリマーである第三の化合物が含まれる。第一の化合物は第一のコアを有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一のコアであり、Ｚは２つの同一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一のコアを含む対応する基を含む（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二のコア、Ｙは２つの同一の末端封止基であって、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、電場応答性ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物のコアが、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、たとえば、活性な末端封止基が含まれていてもよい。
【０１４５】
第九の実施態様の１つの変法においては、第一のコアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第一のコアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１４６】
第十の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および不活性ポリマーである第三の化合物が含まれる。第一の化合物は第一のコアを有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一のコアであり、Ｚは２つの同一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一のコアを含む対応する基を含む（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二のコア、Ｙは２つの同一の末端封止基であって、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、不活性ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物のコアが、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、たとえば、活性な末端封止基が含まれていてもよい。
【０１４７】
第十の実施態様の１つの変法においては、第一のコアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第一のコアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１４８】
第十一の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、およびポリマーである第二の化合物が含まれる。その第一の化合物は第一のコアを有している（たとえば、第一の化合物は、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一のコア、Ｚは２つの同一の末端封止基である）。そのポリマーは、第一のコアを含む基を含む第一のモノマーを含むモノマー混合物の反応生成物である（たとえば、第一のモノマーには基Ａ２を含み、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、たとえば、ポリマーと共通した基を有する小分子を含む膜を作製するために使用することができる。基が共通しているということで、その組成物中での複数の化合物の相溶性を上げることができる。
【０１４９】
第十一の実施態様の１つの変法においては、第一のコアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第一のコアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１５０】
第十二の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、およびポリマーである第二の化合物が含まれる。その第一の化合物には第一の末端封止基を含む（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡはコア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）。そのポリマーは、第一の末端封止基の２価の基を含む２価の基を含む第一のモノマーを含むモノマー混合物の反応生成物である（たとえば、第一のモノマーにＺ２を含み、そのＺ２にはＺ１の基を含む）。そのような組成物は、たとえば、ポリマーと共通した基を有する小分子を含む膜を作製するために使用することができる。第一の化合物と第二の化合物の両方にある類似の基によって、その組成物中での複数の化合物の相溶性を上げることができる。
【０１５１】
第十二の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１５２】
第十三の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、およびポリマーが含まれる。その第一の化合物は、第一の末端封止基および第一のコアを有する（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡは第一のコア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）。その第二の化合物は、第一の末端封止基Ｚ１を含む第二の末端封止基を有するが、ただし、第一のコアとは異なる第二のコアを有する（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができ、ここでＢは第二のコア、Ｚ２は２つの同一の第二の末端封止基であって、そのＺ１にはＺ２を含み、そしてＢにはＡを含まない）。そのポリマーは、第一のコアを含む基を含む第一のモノマーと、第二のコアを含む基を含む第二のモノマーとを含むモノマー混合物の反応生成物である（たとえば、第一のモノマーが基Ａ３を含み、第二のモノマーが基Ｂ３を含み、Ａ３にはＡを含み、そしてＢ３にはＢを含む）。そのような組成物は、たとえば、モノマー混合物を反応させることによって形成されたポリマーと共通の基を有する小分子を含む膜を作製するために使用することができる。２つの小分子の両方にある類似の基と、小分子とポリマーの間にある類似の基によって、その組成物中での複数の化合物の相溶性を上げることができる。
【０１５３】
第十三の実施態様の第一の変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。第二の変法においては、両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。第三の変法においては、第一のコアまたはポリマー中の対応する基のいずれかには、他の部分には欠けている置換基を含むことができる。第四の変法においては、第一のコアおよびポリマー中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。第五の変法においては、第二のコアまたはポリマー中の対応する基のいずれかには、他の部分には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第二のコアおよびポリマー中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１５４】
第十四の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、およびポリマーが含まれる。その第一の化合物は、第一のコアおよび第一の末端封止基を有する（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一のコア、Ｚは２つの同一の第一の末端封止基である）。その第二の化合物は、第一のコアを含む第二のコアを有するが、第二の末端封止基は第一の末端封止基とは異なるものである（たとえば、第二の化合物は、たとえば式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二のコアであり、Ｙは２つの同一の第二の末端封止基であり、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのポリマーは、第一の末端封止基の２価の基を含む第一のモノマーと、第二の末端封止基の２価の基を含む第二のモノマーとからのモノマー混合物の反応生成物である（たとえば、第一のモノマーには基Ｚ３を含むことができ、第二のモノマーには基Ｙ３を含むことができ、そのＺ３にはＺの基を含み、そしてそのＹ３にはＹの基を含む）。そのような組成物は、たとえば、モノマー混合物を反応させることによって形成されたポリマーと共通の基を有する小分子を含む膜を作製するために使用することができる。２つの小分子の両方にある類似の基と、小分子とポリマーの間にある類似の基によって、その組成物の相溶性を上げることができる。
【０１５５】
第十四の実施態様の第一の変法においては、第一のコアまたは第二の化合物における基が、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また第二の変法においては、第一のコアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。第三の変法においては、第一の末端封止基またはモノマー混合物の第一のモノマーにおける対応する１価の基のいずれかが、その他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。第四の変法においては、第一の末端封止基および第一のモノマー中の対応する１価の基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。第五の変法においては、第二の末端封止基またはモノマー混合物の第二のモノマーにおける対応する１価の基のいずれかが、その他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第二の末端封止基および第二のモノマー中の対応する１価の基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１５６】
上述の実施態様では、第一の化合物が２つの末端封止基を有している場合の例を挙げている。同様な例としては、第一の化合物が１つ、３つ、または４つの末端封止基を有するものが挙げられる。
【０１５７】
上述の実施態様では、第一の化合物が同一の末端封止基を有している場合の例を挙げている。類似の例としては、第一の化合物が、同一でない末端封止基を有し、第二の化合物が、それらの末端封止基の少なくとも１つに類似した構造を有するものが挙げられる。
【０１５８】
上述の実施態様では、第二の化合物が２つの末端封止基を有している場合の例を挙げている。類似の例としては、第二の化合物が１つだけの末端封止基を有しているか、または３つ以上の末端封止基を有しているものが挙げられる。
【０１５９】
上述の実施態様では、第二の化合物が同一の末端封止基を有している場合の例を挙げている。第二の化合物の末端封止基は、同一であっても、互いに異なっていてもよい。類似の例としては、末端封止基の少なくとも１つが、第一の化合物と類似の構造を有しているものが挙げられる。
【０１６０】
有機電子デバイス
また別な態様においては、本発明は、式Ｉの化合物を含むか、または式Ｉの化合物を含む組成物を含む有機電子デバイスを提供する。有機電子デバイスとは、有機物質の層を含み、それらの層の少なくとも１層が電流を伝導することができる物品である。本発明の化合物または組成物を使用して作ることができる有機電子デバイスの例としては、有機トランジスタおよびダイオード、光電池デバイス、有機エレクトロルミネッセント（ＯＥＬ）デバイスたとえば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などが挙げられる。
【０１６１】
その有機電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセントディスプレイまたはデバイスであってもよい。本明細書で使用するとき、「有機エレクトロルミネッセント（ＯＥＬ）ディスプレイまたはデバイス」という用語は、アノードとカソードの間に挟み込まれた有機発光物質を含むディスプレイまたはデバイスを指す。その発光物質は、小分子（ＳＭ）発光体、ＳＭドープドポリマー、発光ポリマー（ＬＥＰ）、ドープドＬＥＰ、ブレンドＬＥＰ、またはその他の、単独で用いられるか、またはＯＥＬディスプレイまたはデバイスにおいて機能性または非機能性の各種の他の有機または無機物質と組み合わせて用いられる有機発光物質などであってよい。有機エレクトロルミネッセントディスプレイまたはデバイスは、視覚媒体のバックライト、ピクセル化ディスプレイ、大規模発光型視覚媒体のような用途に使用される可能性を有している。
【０１６２】
Ｒ．Ｈ．フレンド（Ｒ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ）らは「エレクトロルミネッセンス・イン・コンジュゲーテッド・ポリマーズ（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｉｎ  Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」（ネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ）、第３９７巻、ｐ．１２１（１９９９））の中で、エレクトロルミネッセンスのメカニズムを「１つの電極からの電子、他の電極からの正孔の注入、反対の電荷を有するキャリアの捕捉（いわゆる、再結合）、そして、この再結合プロセスによって生成した励起電子−正孔状態（エキシトン）の放射崩壊」と表現している。
【０１６３】
有機エレクトロルミネッセントデバイスには有機発光素子が含まれる。その有機発光素子には、カソードとアノードとの間に挟み込まれた、１種または複数の好適な有機物質の単一薄層または複数の層が含まれる。その有機発光素子は典型的には、電子輸送および正孔輸送、さらには発光を与える。活性化されると、カソードから有機発光素子の中に電子が注入され、またアノードから有機発光素子の中に正孔が注入される。有機発光素子の中においては、電子は基アニオンとして、また正孔は基カチオンとして存在する。注入された電荷は、反対の電荷の電極に向かって移行するので、それらが再結合されて、電子−正孔ペアーを形成することができるが、それを典型的にはエキシトンと呼んでいる。その中でエキシトンが通常形成されるデバイスの領域は、再結合ゾーンと呼ぶことができる。それらのエキシトン、あるいは励起された状態の化学種は、それらが崩壊して基底状態に戻る際に、光の形でエネルギーを放出することができる。
【０１６４】
有機発光素子には、典型的には、発光層を含む。その発光層には、発光物質たとえば、発光ポリマーまたは発光小分子が含まれる。その発光層には、場合によっては、他の物質、たとえば正孔輸送物質、電子輸送物質、バインダー、ポリマーバインダー、導波（ｗａｖｅ  ｇｕｉｄｉｎｇ）粒子、リン光性化合物、およびカラーコンバージョン物質などが含まれる。いくつかの実施態様においては、発光層には、式Ｉで表される化合物が含まれる。たとえば、発光層には、式Ｉで表される化合物と、さらには、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せなどの第二の化合物とが含まれていてよい。
【０１６５】
有機発光素子の中にはその他の層も存在していてよく、そのような層としてはたとえば、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、正孔障壁層、電子障壁層、緩衝層などが挙げられる。さらに、光ルミネッセント物質は、ＯＥＬデバイスの中の発光層またはその他の層、たとえば、エレクトロルミネッセント物質から放出される光の色を他の色に転換させるための層の中に存在させることができる。それらの層および他のそのような層および物質を使用して、多層構造のＯＥＬデバイスの電子的な性質および挙動を変更あるいは調整することができるが、そのような性質や挙動としては、たとえば、所望の電流／電圧応答、所望のデバイス効率、所望の色、所望の輝度などが挙げられる。いくつかの実施態様においては、式Ｉで表される化合物は、発光素子のそれらのその他の層の中に含まれていてもよい。別な実施態様においては、それらその他の層の内の少なくとも１層に、式Ｉで表される化合物や、さらには第二の化合物、すなわち、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せが含まれる。たとえば、本発明の化合物または組成物は、電子輸送層中、正孔輸送層中、またはそれらの組合せの中に含まれていてもよい。
【０１６６】
いくつかの実施態様においては、有機エレクトロルミネッセントデバイスの有機発光素子の中に含まれる発光分子は、電荷運搬および／または放出化学種がポリマーマトリックスの中に分散されている分子的にドープされたポリマー（Ｊ．キド（Ｊ．Ｋｉｄｏ）、「オーガニック・エレクトロルミネッセント・デバイシズ・ベースド・オン・ポリメリック・マテリアルズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅｓ  Ｂａｓｅｄ  ｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」、トレンズ・イン・ポリマー・サイエンス（Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第２巻、ｐ．３５０〜３５５（１９９４）参照）；ポリ（フェニレンビニレン）のようなポリマーの層が電荷運搬および放出化学種として機能しているような、共役ポリマーまたは発光ポリマー（ＬＥＰ）（Ｊ．Ｊ．Ｍ．ホールズ（Ｊ．Ｊ．Ｍ．Ｈａｌｌｓ）、Ｄ．Ｒ．ベイジェント（Ｄ．Ｒ．Ｂａｉｇｅｎｔ）、Ｆ．カチアリ（Ｆ．Ｃａｃｉａｌｌｉ）、Ｎ．Ｃ．グリーンハム（Ｎ．Ｃ．Ｇｒｅｅｎｈａｍ）、Ｒ．Ｈ．フレンド（Ｒ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ）、Ｓ．Ｃ．モラッティ（Ｓ．Ｃ．Ｍｏｒａｔｔｉ）およびＡ．Ｂ．ホルムズ（Ａ．Ｂ．Ｈｏｌｍｅｓ）「ライト−エミッティング・アンド・フォトコンダクティブ・ダイオーズ・ファブリケーテッド・ウィズ・コンジュゲーテッド・ポリマーズ（Ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｄｉｏｄｅｓ  Ｆａｂｒｉｃａｔｅｄ  ｗｉｔｈ  Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、シン・ソリッド・フィルムズ（Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ）、第２７６巻、ｐ．１３〜２０（１９９６）参照）；蒸着小分子ヘテロ構造（米国特許第５，０６１，５６９号明細書（参照として援用する）、およびＣ．Ｈ．チェン（Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ）、Ｊ．シ（Ｊ．Ｓｈｉ）、およびＣ．Ｗ．タン（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ）「リーセント・ディベロップメンツ・イン・モレキュラー・オーガニック・エレクトロルミネッセント・マテリアルズ（Ｒｅｃｅｎｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」、マクロモレキュラー・シンポジア（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｙｍｐｏｓｉａ）、第１２５巻、ｐ．１〜４８（１９９７）参照）；またはそれらの素子の各種組合せ、などであってよい。
【０１６７】
ＯＬＥＤのその他の例を挙げれば、発光電気化学セル（Ｑ．ペイ（Ｑ．Ｐｅｉ）、Ｙ．ヤン（Ｙ．Ｙａｎｇ）、Ｇ．ユ（Ｇ．Ｙｕ）、Ｃ．ツァン（Ｃ．Ｚａｎｇ）およびＡ．Ｊ．ヘーガー（Ａ．Ｊ．Ｈｅｅｇｅｒ）「ポリマー・ライト−エミッティング・エレクトロケミカル・セルズ：イン・サイチュー・フォーメーション・オブ・ライト−エミッティング・ｐ−ｎ・ジャンクション（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｅｌｌｓ：  Ｉｎ  Ｓｉｔｕ  Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｐ−ｎ  Ｊｕｎｃｔｉｏｎ）」、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、第１１８巻、ｐ．３９２２〜３９２９（１９９６）参照）、および多重波長を発光することが可能な縦型積重ね（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ｓｔａｃｋｅｄ）有機発光ダイオード（米国特許第５，７０７，７４５号明細書（参照として援用する）、およびＺ．シェン（Ｚ．Ｓｈｅｎ）、Ｐ．Ｅ．バローズ（Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ）、Ｖ．ブロビッチ（Ｖ．Ｂｕｌｏｖｉｃ）、Ｓ．Ｒ．フォレスト（Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ）およびＭ．Ｅ．トンプソン（Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）「スリー−カラー、チューナブル、オーガニック・ライト−エミッティング・デバイシズ（Ｔｈｒｅｅ−Ｃｏｌｏｒ，Ｔｕｎａｂｌｅ，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）」、サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第２７６巻、ｐ．２００９〜２０１１（１９９７）参照）などがある。
【０１６８】
有機エレクトロルミネッセントデバイスのための典型的なアノードは、プラスチックまたはガラスのような透明基板の上にスパッタリングされたインジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）である。好適な基板の例を挙げれば、たとえば、ガラス、透明プラスチックたとえばポリオレフィン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリーレート、およびポリマー多層膜、ＩＴＯをコーティングした阻止膜たとえば３Ｍ・オプティカル・システムズ・ディビジョン（３Ｍ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から入手可能なプラスチック・フィルム・コンダクター（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｆｉｌｍ  Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）、表面処理膜、および選択されたポリイミドなどがある。いくつかの実施態様においては、その基板は、保護（または対電極）膜の性質に合わせた、阻止性能を有している。ガラス製のフレキシブルロールを使用することもできる。そのような材料をポリマーキャリアに積層して、構造的な一体性を高めることもできる。
【０１６９】
基板にコーティングするアノード物質は、導電性であって、場合によっては透明または半透明であってもよい。ＩＴＯの他で、好適なアノード物質としては、酸化インジウム、フッ素スズ酸化物（ＦＴＯ）、酸化亜鉛、酸化バナジウム、亜鉛−スズ酸化物、金、白金、パラジウム、銀、その他の高仕事関数金属、およびそれらの組合せなどが挙げられる。実際には、アノードを１０〜２００Åのイオン性ポリマーたとえばＰＥＤＴまたはＰＡＮＩを用いてコーティングして、表面の平坦化とアノードの有効仕事関数を変化させることも行われる。
【０１７０】
典型的なカソードとしては、低仕事関数の金属、たとえばアルミニウム、バリウム、カルシウム、サマリウム、マグネシウム、銀、マグネシウム／銀合金、リチウム、フッ化リチウム、イッテルビウム、ならびにカルシウムとマグネシウムの合金が挙げられる。
【０１７１】
デバイス構造の１例として、図１にＯＥＬディスプレイまたはデバイス１００を示すが、これにはデバイス層１１０と基板１２０が含まれる。その他各種好適なディスプレイ構成要素が、ディスプレイ１００に含まれていてもよい。場合によっては、任意の光学素子、または電子ディスプレイ、デバイス、またはランプと共に使用するのに適したその他のデバイスを、ディスプレイ１００と観察者の位置１４０との間に設けることも可能で、これは、任意素子１３０として図に示した。
【０１７２】
図示したものと同様ないくつかの実施態様においては、デバイス層１１０には、基板を通して観察者の位置１４０へ光を発する１種または複数のＯＥＬデバイスが含まれる。この観察者の位置１４０は、発せられた光を向ける方向を一般的に示すために用いており、それが実際の人間の観察者であってもよいし、スクリーンや光学装置や電子デバイスなどであってもよい。別な実施態様においては（図示せず）、デバイス層１１０を基板１２０と観察者の位置１４０の間に位置させる。図１に示したようなデバイス配置（「底面発光（ｂｏｔｔｏｍ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ）」と呼ぶ）は、基板１２０がデバイス層１１０からの発光に対して透明である場合、およびデバイスの発光層と基板との間のデバイスの中に透明導電性電極が設けられている場合に、使用することができる。逆の配置（「上面発光（ｔｏｐ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ）」と呼ぶ）は、デバイス層によって発せられる光を基板１２０は透過してもしなくてもよいが、基板とデバイスの発光層との間に配された電極がそのデバイスによって発せられる光を透過しないような場合に用いられる。
【０１７３】
デバイス層１１０には、各種適切な方法で配置された１種または複数のＯＥＬデバイスを含んでいてよい。たとえば、照明用途（たとえば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）モジュールのためのバックライト）の場合には、デバイス層１１０は、目的とするバックライト領域全体に広がる、単一のＯＥＬデバイスを構成するようにすることができる。別な方法として、また別な照明用途では、デバイス層１１０は、同時に作動させることが可能な、複数の隙間無く配置したデバイスを構成するようにしてもよい。たとえば、比較的小型で密に配置した赤、緑、青色の発光体を、共通電極の間でパターンを形成させて、それらの発光体が作動したときに、デバイス層１１０が白色光を発しているように見せることもできる。バックライト用途のための別な配置を考案することも可能である。
【０１７４】
直視型またはその他のディスプレイ用途においては、デバイス層１１０に複数の、独立して作動させられるＯＥＬデバイスまたは素子が含まれていて、同じまたは異なった色を発する様にできるのが望ましい。それぞれのデバイスが、ピクセル化ディスプレイ（たとえば、高解像度ディスプレイ）の個々のピクセルまたは個々のサブピクセルを表してもよいし、セグメント化ディスプレイ（たとえば、情報量の少ないディスプレイ）の個々のセグメントまたはサブセグメントを表してもよいし、あるいは、アイコン（たとえば、インジケーター用途）のための個々のアイコン、アイコンの一部、またはランプを表してもよい。
【０１７５】
図１に戻ると、デバイス層１１０は基板１２０の上に配される。基板１２０は、ＯＥＬデバイスおよびディスプレイ用途に適していれば、いかなる基板であってもよい。たとえば、基板１２０としては、ガラス、透明プラスチック、または可視光線に対して実質的に透過性であるその他適切な物質が挙げられる。さらに、基板１２０は、可視光に対して不透過性な、たとえば、ステンレス鋼、結晶性シリコン、ポリシリコンなどであってもよい。ＯＥＬデバイスの中のいくつかの物質は、酸素または水に対する暴露によるダメージを特に受けやすいので、基板１２０は、環境に対する充分な障壁を備えているか、あるいは、環境に対する充分な障壁を与える単数または複数の層、コーティング、または積層物と共に供せられるのが好ましい。
【０１７６】
基板１２０にはさらに、ＯＥＬデバイスおよびディスプレイに適したいくつかのデバイスまたは構成要素が含まれていてもよいが、そのようなものとしてはたとえば、トランジスタアレイおよびその他の電子デバイス；カラーフィルター、偏光子、波長板、拡散体、およびその他の光学デバイス；絶縁体、バリヤーリブ、ブラックマトリックス、マスクワークおよびその他の構成要素、などが挙げられる。一般的には、基板１２０の上に単数または複数の電極を、コーティング、堆積、パターニングまたはその他の方法で配置し、その後で、デバイス層１１０の残りの、単数または複数のＯＥＬデバイスの層を形成させる。光透過性基板１２０を使用し、その単数または複数のＯＥＬデバイスが底面発光であるである場合には、基板１２０と発光物質との間に配置される単数または複数の電極は、光に対して実質的に透過性であって、たとえば、透明導電性電極たとえばインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはその他各種の導電性酸化物のいずれかであるのが好ましい。
【０１７７】
素子１３０は、ＯＥＬディスプレイまたはデバイス１００と共に使用するのに適した、各種の素子あるいは複数の素子の組合せであってよい。たとえば、デバイス１００がバックライトの場合には、素子１３０がＬＣＤモジュールであってよい。たとえば、吸収性または反射性のクリーンアップ偏光子などの、単数または複数の偏光子またはその他の素子を、ＬＣＤモジュールとバックライトデバイス１００との間に設けることもできる。別な方法として、デバイス１００そのものが情報ディスプレイであるような場合には、素子１３０には、偏光子、波長板、タッチパネル、反射防止コーティング、汚れ防止コーティング、投影スクリーン、輝度向上膜、またはその他の光学物質、コーティング、ユーザーインターフェースデバイスなどの１つまたは複数が含まれていてもよい。
【０１７８】
図４Ａ〜４Ｄには、本発明の異なったタイプのＯＥＬデバイス（たとえば、有機発光ダイオード）配置の例を示す。それぞれの配置には、基板２５０、アノード２５２、カソード２５４、および発光層２５６が含まれる。発光層２５６には、式Ｉの化合物または式Ｉの化合物を含む組成物を、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである第二の化合物と組み合わせたものが含まれる。図４Ｃおよび４Ｄの配置にはさらに、正孔輸送層２５８が含まれ、また図４Ｂと４Ｄの配置には電子輸送層２６０が含まれる。それらの層はそれぞれ、アノードからの正孔またはカソードからの電子を伝達する。本発明の化合物および組成物は、それらの層の一方または両方に加えることができる。いくつかの実施態様においては、図４Ｂ〜４ＤのＯＥＬデバイスでは、発光層２５６と電子輸送層２６０の一方または両方に、本発明の化合物または組成物を含む。
【０１７９】
アノード２５２およびカソード２５４は典型的には、導電性物質を使用して形成されるが、そのようなものとしては、たとえば、金属、合金、金属化合物、金属酸化物、導電性セラミックス、導電性分散体、および導電性ポリマーが挙げられ、たとえば、金、白金、パラジウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、窒化チタン、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、フッ素スズ酸化物（ＦＴＯ）、およびポリアニリンなどがある。アノード２５２およびカソード２５４は、導電性物質の単一の層であってもよいし、あるいは、複数の層を含んでいてもよい。たとえば、アノードまたはカソードには、アルミニウムの層と金の層、カルシウムの層とアルミニウムの層、アルミニウムの層とフッ化リチウムの層、または金属の層と導電性有機物層が含まれていてよい。
【０１８０】
正孔輸送層２５８は、アノードからデバイスへの正孔の注入と、それらの再結合ゾーンへの移行を促進する。正孔輸送層２５８はさらに、電子がアノード２５２へ通過するのを防ぐ障壁としても機能することができる。いくつかの例においては、正孔輸送層２５８には、たとえばジアミン誘導体、たとえばＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（別名ＴＰＤ）もしくはＮ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＮＰＢ）、またはトリアリールアミン誘導体、たとえば４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）または４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍＴＤＡＴＡ）などが含まれていてよい。正孔輸送層を存在させることが可能なその他の物質の例としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰＣ）；１，３，５−トリス（４−ジフェニルアミノフェニル）ベンゼン（ＴＤＡＰＢ）；およびその他の化合物、たとえばＨ．フジカワ（Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｗａ）ら、シンセティック・メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ）、第９１巻、ｐ．１６１（１９９７）およびＪ．Ｖ．グラズレビシウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ）およびＰ．ストローリーグル（Ｐ．Ｓｔｒｏｈｒｉｅｇｌ）「チャージ−トランスポーティング・ポリマーズ・アンド・モレキュラー・グラシズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」、Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編ハンドブック・オブ・アドバンスト・エレクトロニック・アンド・ホトニック・マテリアルズ・アンド・デバイシズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）、第１０巻、ｐ．２３３〜２７４（２００１）に記載されているようなものが挙げられる。
【０１８１】
電子輸送層２６０は、電子の注入とそれらの再結合ゾーンへの移行を促進する。電子輸送層２６０はさらに、必要があれば、正孔のカソード２５４へ通過するのを防ぐ障壁としても機能することができる。いくつかの例において、電子輸送層２６０は、有機金属化合物のトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を使用して形成することができる。電子輸送層２６０において有用な電子輸送物質のその他の例としては、１，３−ビス［５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾル−２−イル］ベンゼン、２−（ビフェニル−４−イル）−５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ｔＢｕＰＢＤ）および、Ｃ．Ｈ．チェン（Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ）ら、マクロモレキュラー・シンポジウム（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．）、第１２５巻、ｐ．１（１９９７）およびＪ．Ｖ．グラズレビシウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ）ら、「チャージ−トランスポーティング・ポリマーズ・アンド・モレキュラー・グラシズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」、Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編ハンドブック・オブ・アドバンスト・エレクトロニック・アンド・ホトニック・マテリアルズ・アンド・デバイシズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）、第１０巻、ｐ．２３３（２００１）に記載されているようなその他の化合物を挙げることができる。
【０１８２】
本発明が意図しているのは、式Ｉで表される化合物、または式Ｉで表される化合物を含む組成物を含み、さらに、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである、第二の化合物を含む、発光ＯＥＬディスプレイおよびデバイスである。１つの実施態様においては、ＯＥＬディスプレイは、光を発し、そして、他の色の光を発することが可能な隣接するデバイスまたは素子を有するように、製造することができる。たとえば、図３にＯＥＬディスプレイ３００を示すが、それには、互いに隣接し、基板３２０の上に配された複数のＯＥＬ素子３１０が含まれる。隣接する素子３１０の２つ以上が異なった色、たとえば赤、緑、青を発するように製造することができる。素子３１０の１つまたは複数に、本発明の化合物または組成物が含まれる。
【０１８３】
素子３１０の間に画かれている隙間は、あくまで説明の目的で示したものである。隣接するデバイスは、分離されていても、接触していても、重なり合っていても、あるいは、ディスプレイ基板の上の２つ以上の方向にそれらの異なった組合せになっていてもよい。たとえば、平行な縞状のパターンの透明導電性アノードを基板の上に形成させ、それに続けて、縞状のパターンの正孔輸送物質と、縞状の繰り返しパターンの赤、緑、青の発光ＬＥＰ層を設け、さらに続けて、縞状のパターンのカソードを設け、そのカソードの縞を、アノードの縞に直交するように配置させる。そのような構成は、パッシブマトリックスディスプレイ形成するのに好適となるであろう。別な実施態様においては、基板の上に二次元パターンで透明な導電性アノードパッドを設けて、アクティブマトリックスディスプレイを製造するのに適しているような、１つまたは複数のトランジスタ、コンデンサーなどのアドレス電子回路と組み合わせることができる。次いで、発光層を含めて、アノードまたは電子デバイスの上に、他の層を単一層としてコーティングまたは堆積させるか、あるいは、パターン化させることができる（たとえば、平行縞模様、アノードに合わせた二次元パターンなど）。その他各種好適な構成もまた、本発明の対象として考えられる。
【０１８４】
１つの実施態様において、ディスプレイ３００は多色ディスプレイであってよい。例示的な実施態様において、素子３１０のそれぞれが発光する。図３に示した一般的な構成によって包含されるディスプレイおよびデバイス構成は多い。それらの構成のいくつかについては、以下において説明する。
【０１８５】
ＯＥＬバックライトの構成に含まれるのは、素基板または回路化基板、アノード、カソード、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、発光層、色変化層、ならびにＯＥＬデバイスに適したその他の層および物質である。構成にはさらに、偏光子、拡散体、光導波路、レンズ、調光膜、輝度増強膜などが含まれていてもよい。用途を挙げると、白色または単色大面積の単一ピクセルランプ、たとえば発光物質を感熱スタンプ転写法、積層転写法、抵抗型ヘッド感熱印刷などによって具備するもの；白色または単色大面積の単一電極ペアランプであって、レーザー誘起熱転写によってパターン化させた、多数の密に配置した発光層を有するもの；およびチューニング可能なカラー多電極大面積ランプなどがある。
【０１８６】
低解像度ＯＥＬディスプレイの構成に含まれるのは、素基板または回路化基板、アノード、カソード、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、発光層、色変化層、ならびにＯＥＬデバイスに適したその他の層および物質である。構成にはさらに、偏光子、拡散体、光導波路、レンズ、調光膜、輝度増強膜などが含まれていてもよい。その用途としては、グラフィックインジケーターランプ（たとえば、アイコン）；セグメント化した英数字ディスプレイ（たとえば、家電の時刻表示器）；小型の白黒パッシブまたはアクティブマトリックスディスプレイ；小型白黒パッシブまたはアクティブマトリックスディスプレイに、一体化ディスプレイの一部としてのグラフィックインジケーターランプを組み合わせたもの（たとえば、携帯電話のディスプレイ）；大面積ピクセルディスプレイタイル（たとえば、複数のモジュールまたはタイルで、そのそれぞれは比較的少数のピクセルを有するもの）、たとえば屋外ディスプレイとして使用するのに適したもの；およびセキュリティ用ディスプレイ用途などが挙げられる。
【０１８７】
高解像度ＯＥＬディスプレイの構成に含まれるのは、素基板または回路化基板、アノード、カソード、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、発光層、色変化層、ならびにＯＥＬデバイスに適したその他の層および物質である。構成にはさらに、偏光子、拡散体、光導波路、レンズ、調光膜、輝度増強膜などが含まれていてもよい。その用途としては、アクティブまたはパッシブマトリックス多色またはフルカラーディスプレイ；アクティブまたはパッシブマトリックス多色またはフルカラーディスプレイに、セグメント化またはグラフィックインジケーターランプを組み合わせたもの（たとえば、高解像度デバイスのレーザー誘起転写に、同一基板上にアイコンを感熱ホットスタンプしたもの）；およびセキュリティ用ディスプレイ用途などが挙げられる。このタイプの感熱パターン化構成において、１つの特に有用な実施態様は、共通の基板の上に、赤色、緑色および青色の発光層を高解像度転写が挙げられる。高解像度転写とは、転写された物質のｒｍｓ（二乗平均）エッジ粗さが５マイクロメートル以下であることを意味する。
【０１８８】
ＯＥＬ層の製造方法
本発明のまた別な態様は、有機エレクトロルミネッセントデバイスを作製するための方法を提供する。そのデバイスには、式Ｉの化合物、または式Ｉの化合物に加えて、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、もしくはそれらの組合せである第二の化合物を含む組成物を含む有機発光体構造物が含まれる。
【０１８９】
ある種の用途においては、たとえば、発光ディスプレイを製造するために、基材の上に１層または複数の有機電子デバイスのパターン化をするのが望ましい。パターンを形成させるための方法としては、選択的転写法、たとえばレーザー熱転写、フォトリソグラフィーパターン成形、インキジェット印刷、スクリーン印刷などが挙げられる。
【０１９０】
本発明の１つの態様では、有機電子デバイスを製造するための方法を提供する。転写層を有するドナーシートを準備する。その転写層には、式Ｉで表される化合物、または式Ｉで表される化合物を含む組成物と、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである、第二の化合物とが含まれる。有機電子デバイスを作製する方法には、転写層を有するドナーシートを作製する工程と、その転写層をドナー層からレセプターシートへ転写する工程とが含まれる。
【０１９１】
本発明の有機電子デバイス、たとえば、有機エレクトロルミネッセントデバイスを形成させるのに特に有用な方法には、レーザー感熱パターン成形法によって、１層または複数の転写層を転写させることが含まれる。この方法はたとえば、米国特許第６，３５８，６６４号明細書；米国特許第６，２８４，４２５号明細書；米国特許第６，２４２，１５２号明細書；米国特許第６，２２８，５５５号明細書；米国特許第６，２２８，５４３号明細書；米国特許第６，２２１，５５３号明細書；米国特許第６，２２１，５４３号明細書；米国特許第６，２１４，５２０号明細書；米国特許第６，１９４，１１９号明細書；米国特許第６，１１４，０８８号明細書；米国特許第５，９９８，０８５号明細書；米国特許第５，７２５，９８９号明細書；米国特許第５，７１０，０９７号明細書；米国特許第５，６９５，９０７号明細書および米国特許第５，６９３，４４６号明細書、ならびに、本願と同一の譲受人に譲渡された、米国特許出願第０９／８５３，０６２号明細書；米国特許出願第０９／８４４，６９５号明細書；米国特許出願第０９／８４４，１００号明細書；米国特許出願第０９／６６２，９８０号明細書；米国特許出願第０９／４５１，９８４号明細書；米国特許出願第０９／９３１，５９８号明細書；および米国特許出願第１０／００４，７０６号明細書に記載がある。パターン成形プロセスの有効性は、その転写層の物理的性質に依存する。
【０１９２】
１つのパラメーターは、転写層の凝集力または膜の強さである。画像を形成させるときに、転写層が、画像化と非画像化との領域を分ける線に沿って明瞭に分断されて、パターンのエッジを形成するのが好ましい。伸長させた鎖の配座の中に存在する高度に共役しているポリマー、たとえばポリフェニレンビニレンは、ポリアラミド繊維に比較して、高い引張強さと弾性モジュラスを有している。実際のところ、発光ポリマーのレーザー感熱画像形成の際に明瞭なエッジ形成をさせることは、難問題である。エッジ形成性が乏しいために起きる望ましくない結果は、転写されたパターンにおける、粗いか、不連続であるか、あるいはぎざぎざなエッジである。もう１つのパラメーターは、転写層とレセプター表面の間に形成される結合の強さである。この強さは、転写層とレセプター表面の溶解パラメーター相溶性に影響される可能性がある。
【０１９３】
場合によっては、基板表面の上の物質と、転写される物質（たとえば、本発明の化合物または組成物）を選択して、その結果、それらの溶解パラメーターが適合して、熱転写またはその他のパターン成形方法を改良、さらには可能とするようにするのが望ましい。１例を挙げれば、それらの物質を、それらの溶解パラメーターの差が、４Ｊ１／２ｃｍ−３／２以下、好ましくは２Ｊ１／２ｃｍ−３／２以下となるように選択することができるが、その測定法は次の文献に記載がある：Ｄ．Ｗ．ファン・クレベレン（Ｄ．Ｗ．Ｖａｎ  Ｋｒｅｖｅｌｅｎ）編『プロパティーズ・オブ・ポリマーズ：ゼア・コリレーション・ウィズ・ケミカル・ストラクチャー；ゼア・ニュメリカル・エスティメーション・アンド・プレディクション・フロム・アディティブ・グループ・コントリビューションズ（Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｔｈｅｉｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；Ｔｈｅｉｒ  Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ  Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ）第３版』（エルセビア・サイエンス・パブリッシャーズ・Ｂ．Ｖ．（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｂ．Ｖ．）、１９９０）、第７章、ｐ．１８９〜２２５。
【０１９４】
物質の溶解パラメーターは、溶解パラメーターが異なる一連の溶媒の中における、その物質の平衡膨潤度の大きさを測定することにより、求めることができる。それら溶媒自体の溶解パラメーターは、それらの蒸発熱から求めることができる。溶解パラメーターδは、凝集エネルギーＥｃｏｈと、比容積Ｖに関連させて、δ＝（Ｅｃｏｈ／Ｖ）１／２の関係式により求められる。低分子量の溶媒では、その凝集エネルギーは、モル蒸発熱ΔＨｖａｐと密接な関係があり、Ｅｃｏｈ＝ΔＨｖａｐ−ｐΔＶ＝ΔＨｖａｐ−ＲＴで表される。したがって、Ｅｃｏｈとδは、溶媒の蒸発熱から、または温度の関数としての蒸気圧の変化から計算することができる。
【０１９５】
たとえばポリマーのようないくつかの物質は蒸発させることができないので、間接的な方法を用いてそれらの溶解パラメーターを求める必要がある。ポリマーの溶解パラメーターを求めるためには、δが異なる一連の溶媒の中でのそのポリマーの平衡膨潤度を測定して、ポリマーの平衡膨潤度を、それら溶媒の溶解パラメーターに対してプロットする。ポリマーの溶解パラメーターは、そのプロットで最大の膨潤度が得られる点と定義する。そのポリマーの溶解パラメーターよりも小さいか、あるいは大きい溶解パラメーターを持つ溶媒では、膨潤度がより小さくなる。ポリマー中に存在する官能基の添加の寄与をベースとして、ポリマーの溶解パラメーターを理論的に推測するためのいくつかの方法が存在し、それらは上述の引用文献に概説されている。
【０１９６】
本発明の化合物または組成物を含む有機電子デバイスは、化合物または組成物を熱転写ドナーシートから目的のレセプター基板に選択的に熱転写させることによって、少なくとも部分的に製造することができる。たとえば、ディスプレイおよびランプは、ドナーシートの上に発光層をコーティングし、次いで、その発光層単独、または他のデバイス層もしくは物質と共にディスプレイ（レセプター）基板に選択的に転写することによって、製造することができる。
【０１９７】
図２に、本発明において使用するのに好適な熱転写ドナーシート２００の例を示す。ドナー素子２００には、ベース基板２１０、任意の下層２１２、任意の光熱変換層（ＬＴＨＣ層）２１４、任意の中間層２１６、および転写層２１８が含まれ、その転写層には、式Ｉで表される化合物または式Ｉで表される化合物を含む組成物に加えて、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである第二の化合物を含む。これら以外の化合物、組成物、または層が存在していてもよい。好適なドナーまたはドナーの層の例は、米国特許第６，３５８，６６４号明細書；米国特許第６，２８４，４２５号明細書；米国特許第６，２４２，１５２号明細書；米国特許第６，２２８，５５５号明細書；米国特許第６，２２８，５４３号明細書；米国特許第６，２２１，５５３号明細書；米国特許第６，２２１，５４３号明細書；米国特許第６，２１４，５２０号明細書；米国特許第６，１９４，１１９号明細書；米国特許第６，１１４，０８８号明細書；米国特許第５，９９８，０８５号明細書；米国特許第５，７２５，９８９号明細書；米国特許第５，７１０，０９７号明細書；米国特許第５，６９５，９０７号明細書および米国特許第５，６９３，４４６号明細書、ならびに、本願と同一の譲受人に譲渡された、米国特許出願第０９／８５３，０６２号明細書；米国特許出願第０９／８４４，６９５号明細書；米国特許出願第０９／８４４，１００号明細書；米国特許出願第０９／６６２，９８０号明細書；米国特許出願第０９／４５１，９８４号明細書；米国特許出願第０９／９３１，５９８号明細書；および米国特許出願第１０／００４，７０６号明細書に開示されている。
【０１９８】
本発明の化合物または組成物を含むＬＥＰまたは分子的にドープしたポリマー膜を含む発光性の有機物質は、ドナー素子の転写層をレセプターに近接させて置き、そのドナー素子を選択的に加熱することによって、ドナーシートからレセプター基板へ、転写層の中に転写、または部分的に転写させることができる。転写または部分的転写をさせる方法については、たとえば、米国特許第６，２４２，１５２号明細書に記載がある。さらに、転写層は、ドナーシートから、転写層を選択的に転写することなく、転写させることも可能である。たとえば、その転写層をレセプター基板に接触させ、典型的には熱または圧力を加えると、放出することが可能な一時的なライナーとして実質的に機能するドナー基板の上に、転写層を形成させることができる。そのような方法は、積層転写と呼ばれ、全部の転写層、または転写層の大部分をレセプターに転写する場合に使用することができる。
【０１９９】
別々なドナーシートからの物質を、１つのレセプターの上に他の物質と隣接させて転写させて、隣接デバイス、隣接デバイスの一部、または同一のデバイスの別な部分を形成することができる。別な方法として、別々なドナーシートからの物質を、熱転写または何か他の方法（たとえば、フォトリソグラフィー、シャドーマスクを通しての堆積など）によってレセプターの上に前もってパターン化しておいた他の層または物質の上に、またはそれらに部分的に重ね位置決めをして、直接転写することもできる。２種以上のドナーシートの各種その他の組合せを用いて、デバイスを形成させ、それぞれのドナーシートがそのデバイスの１つまたは複数の部分を形成するようにすることもできる。それらのデバイスの他の部分、またはそのレセプター上の他のデバイスは、フォトリソグラフィー法、インキジェット法、および、従来から使用されていた方法であっても新規に開発される方法であってもよいが、各種その他の印刷もしくはマスクを使用した方法など、各種適切な方法によって、部分的または全面的に形成することができる、ということは理解されるであろう。
【０２００】
図２においては、ドナー基板２１０はポリマー膜であってよい。好適な膜については、米国特許第６，２４２，１５２号明細書および米国特許第６，２２８，５５５号明細書に記載がある。
【０２０１】
図２において、任意の下層２１２はコーティングするか、またはそうでなければ、ドナー基板とＬＴＨＣ層の間に挟み込んで、たとえば、画像形成の際に基板とＬＴＨＣ層の間の熱の流れを調節したり、あるいは貯蔵、取扱い、ドナー加工、画像形成などの際にそのドナー素子に機械的な安定性を付与したりすることができる。好適な下層の例と、下層を具備するための方法については、米国特許第６，２２８，５５５号明細書および、本願と同一の譲受人に譲渡された米国特許出願第０９／７４３，１１４号明細書に開示されている。
【０２０２】
その下層には、ドナー素子に所望の機械的または熱的性質を付与する物質が含まれていてよい。たとえば、下層には、ドナー基板に比較して、低い比熱×密度、または低い熱伝導率を示す物質が含まれていてよい。そのような下層は、転写層への熱の流れを増やすのに使用して、たとえば、ドナーの画像形成感度を上げることができる。
【０２０３】
下層にはさらに、機械的性質のため、または基板とＬＴＨＣとの間の接着性のための物質が含まれていてよい。接着性を改善するための下層を使用することで、転写された画像の歪みを少なくすることができる。１例を挙げれば、いくつかのケースにおいては、下層を使用することによって、ドナー媒体に画像形成している際に通常ならば起こりうる剥離やＬＴＨＣ層の分離を抑制あるいは回避することができるようになる、このことにより、転写層の転写された部分に現れる、物理的な歪みの大きさを抑制することが可能となる。しかしながら、別なケースでは、画像形成の際に２層または３層以上の層の間に少なくともある程度の分離を起こさせて、たとえば、画像形成の間に層の間に空気層を作らせることで断熱機能をもたせるような下層を用いるのが望ましい場合もあり得る。画像形成の際に分離を起こさせることによって、画像形成の際にＬＴＨＣ層が加熱されたために発生してくるガスを放出させるための通り道ができるということもある。そのような通り道を作ってやることで、画像欠陥を少なくすることができる。
【０２０４】
その下層は、画像形成のための波長では実質的に透明としてもよいし、または、画像形成用の照射を少なくとも部分的に吸収または反射するようにしてもよい。下層による画像形成照射の減衰または反射を用いて、画像形成の際の発熱を調節することができる。
【０２０５】
図２において、ＬＴＨＣ層２１４を本発明のドナーシートに加えることによって、照射エネルギーをドナーシートに取り込むことが可能となる。ＬＴＨＣ層には、入射された放射線（たとえば、レーザー光）を吸収し、その入射された放射線の少なくとも一部を熱に変換させて転写層をドナーシートからレセプターに転写することを可能とする、照射線吸収剤が含まれているのが好ましい。好適なＬＴＨＣ層については、たとえば、米国特許第６，２４２，１５２号明細書、および米国特許第６，２２８，５５５号明細書に記載がある。
【０２０６】
図２において、任意の中間層２１６を、ＬＴＨＣ層２１４と転写層２１８との間に配することができる。この中間層を使用することで、たとえば、転写層の転写を受けた部分でのダメージや汚染を最小限にすることができ、また転写層の転写を受けた部分での歪みを抑制することができる。この中間層はさらに、転写層の、ドナーシートの残りの部分への接着性にも影響を与えることができる。典型的には、中間層は高い耐熱性を有している。この中間層は、画像形成条件下では、歪んだり化学的な分解を受けたりせず、特に、転写された画像に機能性を与えない程度であるのが好ましい。典型的には中間層は、転写プロセスの間はＬＴＨＣ層と接触した状態を保ち、転写層と共に転写されることは実質的に無い。好適な中間層については、たとえば、米国特許第６，２４２，１５２号明細書および米国特許第６，２２８，５５５号明細書に記載がある。
【０２０７】
図２において、ドナーシート２００の中に感熱転写層２１８が含まれている。転写層２１８には、本発明の化合物または組成物を含み、また各種その他の単数または複数の物質を含んでいてもよく、単独または他の物質と組み合わせて、１層または複数の層に配される。転写層２１８は、ドナー素子を直接熱に暴露するか、光熱変換物質によって吸収されて熱に変換されるような画像形成用の照射線に暴露することによる、各種好適な転写メカニズムにより、ひとまとめまたはいくつかに分けて、選択的に転写されることができる。
【０２０８】
本発明はさらに、式Ｉの化合物、または式Ｉの化合物に加えて、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、もしくはそれらの組合せである第二の化合物を含む組成物を含む、発光転写層を提供する。転写層を設けるための１つの方法は、ドナー基板、または上述の各種の層、すなわち、下層、中間層、光熱変換層のいずれかの上に、発光物質を溶液コーティングする方法である。この方法では、好適な相溶性のある溶媒を加えることによって発光物質を可溶化し、スピンコーティング、グラビアコーティング、メイヤー（Ｍａｙｅｒ）ロッドコーティング、ナイフコーティングなどによって、ドナー基板または上述の層のいずれか１つにコーティングすることができる。選択する溶媒は、ドナーシートの既に存在するどの層にも、望ましくない相互作用（たとえば、膨潤、溶解など）を持たないのが好ましい。次いでそのコーティングをアニールして、溶媒を蒸発させ、転写層を残す。
【０２０９】
次いでその転写層を、得られたドナーシートまたは素子から近接した位置にあるレセプター基板に選択的に熱転写させることができる。所望により、２種以上の転写層として、単一のドナーシートを使用して、多層構成を転写させることもできる。好適なレセプター基板については、たとえば、米国特許第６，２４２，１５２号明細書、および米国特許第６，２２８，５５５号明細書に記載がある。
【０２１０】
レセプター基板には、電極、トランジスタ、コンデンサー、絶縁リブ、スペーサー、カラーフィルター、ブラックマトリックス、正孔輸送層、電子輸送層、および電子ディスプレイまたはその他のデバイスに有用な他の素子の１種または複数が、予めパターン化されていてもよい。
【０２１１】
以下の実施例を用いて本発明をさらに説明するが、それらの実施例は単に説明のためのものであって、いかなる点においても本発明を限定する意図はない。
【実施例】
【０２１２】
実施例１：２−（２，５−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化４９】
2006523610.tif 000051
【０２１３】
パートＡ：４−オクトキシ安息香酸メチルの合成
フラスコの中に、４−ヒドロキシ安息香酸メチル（２５１．０ｇ、１．６５ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２７６．３７ｇ、１．９９ｍｏｌ）および１２００ｇのアセトンを導入した。このものを４５分間還流させてから、臭化１−オクチル（３８６．１７ｇ、１．９９ｍｏｌ）を１時間かけて滴下により添加した。その反応混合物２日間還流させた。冷却した反応混合物を濾過し、その濾液を蒸発させると油状物が得られた。それを酢酸エチルの中に取り出し、５％のＮａＯＨ（２×１００ｍＬ）、次いで水（２×１００ｍＬ）を用いて抽出した。その有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濃縮してから、予め秤量しておいた１Ｌの３口フラスコに移した。フラスコの内容物を高真空蒸留にかけて、過剰の臭化１−オクチルを除去した。フラスコに残ったものは、３７６ｇ（収率８６％）の４−オクトキシ安息香酸メチルであった。
【０２１４】
パートＢ：４−オクチルオキシ安息香酸ヒドラジドの合成
パートＡからのフラスコ内容物に、９８％ヒドラジン（３８７．１４ｇ）を添加した。そのものを５時間還流させた（１０６℃）。冷却した溶液を３Ｌの水の中に注ぎ、沈殿してきた固形物を濾過し、充分な量の水で洗浄し、真空中で乾燥させると、３４３ｇ（収率９１％）の４−オクチルオキシ安息香酸ヒドラジドが得られた。融点９０℃。
【０２１５】
パートＣ：２，５−ジブロモベンゾイルクロリドの合成
還流コンデンサーおよびマグネチックスターラーバーを取り付けた２Ｌのフラスコの中に、２，５−ジブロモ安息香酸（５０．０ｇ、０．１７８６ｍｏｌ）および塩化チオニル（１５０ｍＬ、２．０４ｍｏｌ）を導入した。その混合物を８時間還流させた。大部分の塩化チオニルを蒸留除去してから、残っているものをロータリーエバポレーターにより除去した。蒸留すると、４０ｇの２，５−ジブロモベンゾイルクロリドが得られた。（フラスコ温度１１０℃、蒸留温度７０℃／０．７０ｍｍＨｇ）。
【０２１６】
パートＤ：２，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドの合成
窒素雰囲気下で、２，５−ジブロモベンゾイルクロリド（５７．４３ｇ、０．１１９２５ｍｏｌ）を、４−オクチルオキシ安息香酸ヒドラジド（５０．８８ｇ、０．１９２５ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（２７ｍＬ、１９．４８ｇ、０．１９２５ｍｏｌ）を８００ｍＬの塩化メチレンに溶解させた溶液の中に添加した。その反応混合物を室温で５時間撹拌した。沈殿してきた固形物を濾過で取り出し、加熱ＤＭＦ／水から再結晶させると、７９．３８ｇ（収率７８％）の２，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドが得られた。
【０２１７】
パートＥ：２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成
２，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジド（３９．１ｇ、０．０７４３ｍｏｌ）とオキシ塩化リン（２０３ｍＬ）の混合物を、８時間還流させた。未反応のオキシ塩化リンを留去し、残分を砕氷の上に注いだ。沈殿してきた固形物を濾過により集め、ＥｔＯＨ／水から再結晶させると、３３．６ｇ（収率８９％）の２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］１，３，４−オキサジアゾールが得られた。
【０２１８】
パートＦ：２−（２，５−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（７１．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）およびＣｕＩ（２３．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を、２０ｍＬの乾燥Ｅｔ３Ｎの中の、２，（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（３．２０ｇ、６．３ｍｍｏｌ）とフェニルアセチレン（１．２９ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）との混合物に添加した。その反応混合物を還流条件下で３時間、マグネチックスターラーで撹拌した。反応混合物を冷却してから、過剰量のメタノールの中に注ぎ、沈殿物を濾過により集めた。塩化メチレン／ヘキサンから再結晶させると、２−（２，５−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（２．５０ｇ、収率７２％）が得られた。
【０２１９】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、Ｃ６Ｄ６）δ  ８．４５（ｄ、Ｊ＝１．４６Ｈｚ、１Ｈ）、８．０５（ｄ、Ｊ＝９．０３Ｈｚ、２Ｈ）、７．６５（ｄｄ、Ｊ＝１．９５、８．０５Ｈｚ、２Ｈ）、７．４９（ｄｄ、Ｊ＝１．７１、７．８１Ｈｚ、１Ｈ）、７．３７（ｄ、Ｊ＝８．０６Ｈｚ、１Ｈ）、７．２７（ｄｄ、Ｊ＝１．７、８．０５Ｈｚ、２Ｈ）、７．０１〜６．９８（ｍ、６Ｈ）、６．７１（ｄ、Ｊ＝９．０４Ｈｚ、２Ｈ）、３．５２（ｔ、Ｊ＝６．３５Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ２Ｏ）、１．５５（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２）、１．３〜１．２２（ｍ、１０Ｈ、ＣＨ２鎖）、０．９０（ｔ、Ｊ＝６．８３Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ３）。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、Ｃ６Ｄ６）δ  １６４．９３、１６３．１４、１６２．１６、１３４．０６、１３３．２６、１３２．２８、１３２．０３、１２９．１６、１２８．７、１２６．５１、１２３．９３、１２３．６７、１２３．２５、１２１．６８、１１７．０６、１１５．１、９７．００、９２．８６、８８．８４、８８．７７、６８．０８、３２．１５、２９．６８、２９．６、２９．４、２６．２９、２３．０４、１４．３２。
【０２２０】
実施例２：２−（３，５−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化５０】
2006523610.tif 000052
【０２２１】
パートＡ：２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成
実施例１における、２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールを合成するための一般的な方法によって、３，５−ジブロモベンゾイルクロリド（２０．１３ｇ、０．０６７４７ｍｏｌｅ）を４−オクチルオキシ安息香酸ヒドラジド（１７ｇ、０．０６７４７ｍｏｌｅ）と反応させると、中間体の３，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジド（１２．８７ｇ、収率３６％）が得られた。中間体の３，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］−ベンゾヒドラジド（１２．１７ｇ）をＰＯＣｌ３（６３ｍＬ）と環化縮合させると、目的の２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（６．１２ｇ、収率５２％）が得られた。
【０２２２】
パートＢ：２−（３，５−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
実施例１の一般的な方法を用い、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（７１．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）とＣｕＩ（２３．６ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）とを、２０ｍＬの乾燥Ｅｔ３Ｎ中の２，（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（３．２０ｇ、６．３ｍｍｏｌ）とフェニルアセチレン（１．２９ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）との混合物と反応させて、合成操作をすると、２−（３，５−ビス−ピレン−１−イルエチニル−フェニル）−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（２．８８ｇ、収率８３％）が得られた。ＤＳＣおよび光ルミネッセンスデータは表１に示す。
【０２２３】
実施例３：２−（３，５−ビス−ピレン−１−イルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化５１】
2006523610.tif 000053
【０２２４】
実施例１の一般的な方法を用い、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１２７．５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）とＣｕＩ（４２．０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）とを、５０ｍＬの乾燥Ｅｔ３Ｎ中の２，（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（５．７０ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）と１−エチリルピレン（ランカスター・ケミカルズ（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製）（１．２９ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）とを反応させて、合成操作を行い、塩化メチレン／ヘキサンから再結晶させると、２−（３，５−ビス−ピレン−１−イルエチニル−フェニル）−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（６．２５ｇ、収率７０％）が得られた。
【０２２５】
１Ｈ−ＮＭＲ６００ＭＨｚ（Ｃ６Ｄ６）δ  ８．８９（ｄ、Ｊ＝９．０６Ｈｚ、２Ｈ、ピレン）、８．５（ｄ、Ｊ＝１．２９Ｈｚ、２Ｈ）、８．２２（ｄ、Ｊ＝７．７６Ｈｚ、２Ｈ）、８．１４（ｓ、１Ｈ）、８．０１（ｄ、Ｊ＝６．７９Ｈｚ、２Ｈ）、７．９９（ｄ、Ｊ＝９．０６Ｈｚ、２Ｈ、ピレン）、７．９４（ｄ、Ｊ＝７．４４Ｈｚ、２Ｈ、ピレン）、７．９２（ｄ、Ｊ＝７．４４Ｈｚ、２Ｈ、ピレン）、７．８１（ｄ、Ｊ＝８．４１Ｈｚ、２Ｈ、ピレン）、７．７８（ｄ、Ｊ＝７．７６Ｈｚ、２Ｈ、ピレン）、７．７６（ｄ、Ｊ＝７．４４Ｈｚ、２Ｈ、ピレン）、７．７２（ｄ、Ｊ＝８．７４Ｈｚ、２Ｈ、ピレン）、６．７７（ｄ、Ｊ＝８．７４Ｈｚ、２Ｈ）、３．５７（ｔ、Ｊ＝６．４７Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ２−Ｏ）、１．６２（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２）、１．３８〜１．２９（ｍ、１０Ｈ、ＣＨ２鎖）、０．９６（ｔ、Ｊ＝７．１２Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ３）。ＤＳＣおよび光ルミネッセンスデータは表１に示す。
【０２２６】
実施例４：２−（２，５−ビス−ピレン−１−イルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化５２】
2006523610.tif 000054
【０２２７】
実施例１の一般的な方法を用い、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２４．０ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）とＣｕＩ（８．０ｍｇ、０．０４ｍｍｏｌ）とを、８０ｍＬの乾燥Ｅｔ３Ｎ中の２，（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（１．０７ｇ、２．１１ｍｍｏｌ）と１−エチニルピレン（０．９６ｇ、４．２５ｍｍｏｌ）との混合物と反応させ、合成操作を行うと、２−（２，５−ビス−ピレン−１−イルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールが得られた。
【０２２８】
１Ｈ５００ＭＨｚ（Ｃ６Ｄ６）δ  ９．４１（ｄ、Ｊ＝９．０３Ｈｚ、１Ｈ、ピレン）、８．９８（ｄ、Ｊ＝９．０４Ｈｚ、１Ｈ、ピレン）、８．６８（ｄ、Ｊ＝１．４６Ｈｚ、１Ｈ）、８．４５（ｄ、J＝８．０６、１Ｈ、ピレン）、８．２８（ｄ、Ｊ＝７．８１Ｈｚ、１Ｈ）、８．２１〜８．１５（ｍ、３Ｈ、ピレン）、８．００〜７．９７（ｍ、４Ｈ、ピレン）、７．８８−７．８６（ｍ、４Ｈ、ピレン）、７．８２〜７．７８（ｍ、５Ｈ、ピレン）、７．７６（ｄ、Ｊ＝８．０６Ｈｚ、１Ｈ）、７．６２（ｄｄ、Ｊ＝１．７１、７．８１Ｈｚ、１Ｈ）、６．６７（ｄ、２Ｈ）、３．４６（ｔ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ２−Ｏ）、１．５７（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２）、１．３６〜１．２７（ｍ、１０Ｈ、ＣＨ２鎖）、０．９９（ｔ、Ｊ＝７．０８Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ３）。重水素化ベンゼンから検出した炭素シグナルを以下に示す。すべての炭素が明らかになった訳ではない。１３Ｃ１００ＭＨｚ（Ｃ６Ｄ６）δ  １６５．１８、１６３．２２、１６２．１５、１３５．５５、１３４．５５、１３３．４８、１３３．１８、１３２．６６、１３２．３７、１３２．２１、１３２．１２、１３１．６８、１３１．４４、１３１．５４、１３０．５９、１３０．１９、１２９．６０、１３９．２７、１２９．２４、１２９．０６、１２７．４４、１２６．７０、１２６．５０、１２６．４１、１２６．１９、１２６．１６、１２６．０３、１２５．８３、１２５．１０、１２４．９７、１２４．９１、１２４．８３、１２４．１８、１２２．２４、１１８．１７、１１７．６４、１１７．００、１１５．０５、９４．５８、９４．３７、９２．４９、６８．００、３２．１３、２９．６３、２９．５７、２９．３３、２６．２４、２３．０１、１４．２８。ＤＳＣおよび光ルミネッセンスデータは表１に示す。
【０２２９】
実施例５：２−［２，５−ビス−（３−トリフルオロメチル−フェニルエチニル）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化５３】
2006523610.tif 000055
【０２３０】
実施例１の一般的な方法を用い、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１２３．１ｍｇ、０．１０６ｍｍｏｌ）とＣｕＩ（４０．６ｍｇ、０．２１３ｍｍｏｌ）とを、８０ｍＬの乾燥Ｅｔ３Ｎ中の２（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（５．５０ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）と３−エチニル−α，α，α−トリフルオロトルエン（３．６９ｇ、２１．７ｍｍｏｌ）との混合物と反応させ、合成操作を行うと、２−［２，５−ビス−（３−トリフルオロメチル−フェニルエチニル）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（６．１ｇ、収率８０％）が得られた。
【０２３１】
１Ｈ５００ＭＨｚ（Ｃ６Ｄ６）δ  ８．４３（ｄ、Ｊ＝１．４６Ｈｚ、１Ｈ）、８．０４（ｄ、Ｊ＝８．７９Ｈｚ、２Ｈ）、７．９（ｓ、１Ｈ）、７．７６（ｓ、１Ｈ）、７．６０（ｄ、Ｊ＝７．８２Ｈｚ、１Ｈ）、７．３８（ｄｄ、Ｊ＝．４９、８．０５Ｈｚ、１Ｈ）、７．３４（ｄ、Ｊ＝７．８２Ｈｚ、１Ｈ）、７．２８（ｄｄ、Ｊ＝１．７１、８．０５Ｈｚ、１Ｈ）、７．１６（ｄ、Ｊ＝８．０９Ｈｚ、２Ｈ）、６．７７（ｍ、２Ｈ）、６．７４（ｄ、Ｊ＝８．７９Ｈｚ、２Ｈ）、３．５７（ｔ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ２−Ｏ）、１．５６（ｍ、２Ｈ、ＣＨ２）、１．３１〜１．２３（ｍ、１０Ｈ、ＣＨ２鎖）、０．９０（ｔ、Ｊ＝７．０８Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ３）；１３Ｃ１００ＭＨｚ（Ｃ６Ｄ６）δ  １６５．１０、１６２．８１、１６２．３８、１３５．３４、１３４．８４、１３４．２５、１３３．３、１３２．３１、１２９．２９、１２９．２４、１２９．０８、１２６．７４、１２５．５０、１２５．４７、１２５．４３、１２４．３６、１２３．８９、１２３．７１、１２１．３６、１１６．７６、１１５．２２、９５．３６、９１．２２、８９．９０、６８．１５、３２．１５、２９．６６、２９．６、２９．３７、２６．２８、２３．０４、１４．３２。ＤＳＣおよび光ルミネッセンスデータは表１に示す。
【０２３２】
表１：ｎ＝１である場合の、Ｔｇ、ＤＳＣおよび光ルミネッセンス特性
2006523610.tif 000056
ＤＳＣ：窒素雰囲気中、２０℃／分；
吸収測定（ジクロロエタン中１０μｍ溶液）
ｓｈ＝ショルダー
【０２３３】
実施例２〜５の化合物の光ルミネッセンスは図５に示す。
【０２３４】
実施例６：２−（３−ブロモ−５−フェニルエチニル−フェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化５４】
2006523610.tif 000057
【０２３５】
Ｅｔ３Ｎの７５ｍＬの溶液に、２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（５．０８ｇ、０．０１ｍｏｌ）、フェニルアセチレン（１．２９ｇ、０．０１２６ｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（２３．６ｍｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（（７０ｍｇ、０．０６３ｍｍｏｌ）を添加した。その混合物を９０℃で３時間加熱してから、熱時濾過をした。冷却すると、濾液から固形物が生じるので、それを濾過により集め、メタノールを用いて洗浄した。過剰のメタノールを濾液に加えると、物質がさらに得られた。それらの固形物を集めて、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル混合物、濃度は１０％酢酸エチルまで）にかけると、未反応の２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］１，３，４−オキサジアゾールに続いて、２−（３−ブロモ−５−フェニルエチニル−フェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールと２−（２，４−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールとの混合物が得られた。熱ヘキサンからの結晶化を繰り返すと、純品の２−（３−ブロモ−５−フェニルエチニル−フェニル）−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（０．９５ｇ、収率１８％）が得られた。
【０２３６】
１Ｈ−ＮＭＲ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ  ８．２２（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝１．４３Ｈｚ）、８．２０（ｔ、Ｊ＝１．７６Ｈｚ、１Ｈ）、８．０７（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．８２（ｔ、Ｊ＝１．６５Ｈz、１Ｈ）、７．５６（ｍ、２Ｈ）、７．３６（ｍ、３Ｈ）、７．０１（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、２Ｈ）、４．０３（ｔ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ２−Ｏ）、１．９６（ｑｕｉｎ、Ｊ＝８．０２Ｈｚ、２Ｈ）、１．５２〜１．２８（ｍ、１０Ｈ）、０．８９（ｔ、Ｊ＝７．１４Ｈｚ、３Ｈ）。
【０２３７】
実施例７：（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルエチニル）−トリメチルシランの合成
【化５５】
2006523610.tif 000058
【０２３８】
氷冷下に、１００ｍＬのＥｔ３Ｎ中の２−ブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（１１．４７ｇ、２４．４ｍｍｏｌ）の混合物に、ヨウ化銅（Ｉ）（３１．０ｍｇ、０．１６３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２９．７ｍｇ、０．１３２ｍｍｏｌ）およびトリフェニルホスフィン（９０．８ｍｇ、０．３４６ｍｍｏｌ）を添加した。次いでトリメチルシリルアセチレン（３．０ｇ、３０．５ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を３０分間撹拌し、室温に温めながらさらに３０分撹拌した。次いでその反応混合物を２０時間還流させてから、室温にまで放冷した。薄層クロマトグラフィー（移動相：ヘキサン）から、反応の完結と、２−ブロモ−９，９−ジオクチルフルオレンのＲｆよりも低いＲｆを持つ反応生成物の形成が認められた。石油エーテルをその反応混合物に加え、不溶分を濾過した。その濾液を蒸発乾燥させ、残分の油状物を石油エーテルに移し、ＨＣｌ（１０％）、ＮａＨＣＯ３溶液および水の順で洗浄した。硫酸マグネシウム上で乾燥させ、蒸発させると、油状物が得られ、それは、（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルエチニル）−トリメチルシラン（１０．２ｇ、収率８６％）と同定された。
【０２３９】
実施例８：２−エチニル−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレンの合成
（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルエチニル）−トリメチルシラン（１０．３ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）のエタノール溶液に、炭酸カリウム（２．９２ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）を加えた。その混合物を室温で２０時間撹拌してから、濾過した。その濾液を蒸発乾燥させ、残分をヘキサンの中に取り出した。水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥させてから蒸発させると、油状物が得られ、それは、２−エチニル−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン（７．２０ｇ、収率８２％）と同定された。
【０２４０】
実施例９：２−［３−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルエチニル）−５−フェニルエチニル−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化５６】
2006523610.tif 000059
【０２４１】
実施例１の一般的な手順に従い、２−エチニル−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン（実施例８）を、１モル当量の２−（３−ブロモ−５−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（実施例６）と反応させると、２−［３−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルエチニル）−５−フェニルエチニル−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールが得られた。
【０２４２】
実施例１０：２−（３，５−ビス−トリメチルシラニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化５７】
2006523610.tif 000060
【０２４３】
氷冷下に、１００ｍＬのＥｔ３Ｎ中の２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（１１．４７ｇ、２４．４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．１８１６ｇ、０．６９２ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．０６２ｇ、０．３２６ｍｍｏｌ）および酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０５９４ｇ、０．２６５ｍｍｏｌ）の混合物に、トリメチルシリルアセチレン（６．０ｇ、６１．１ｍｍｏｌ）を添加した。氷浴中でその混合物を３０分間撹拌した。氷浴を取り外し、さらに３０分間かけて室温に温めてから、その混合物を２０時間還流温度に加熱した。その反応混合物を冷却し、１５０ｍＬのメタノールの中でスラリー化させた。不溶性物質を濾過し、クロロホルムに溶解させた。ヘキサンを用いて沈殿させ、そのヘキサン溶液を蒸発乾燥させると、２−（３，５−ビス−トリメチルシラニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（１．５ｇ、収率１１％）が得られた。そのメタノール可溶性の濾液を蒸発乾燥させ、２５０ｍＬのクロロホルムに溶解させた。約１．５Ｌのヘキサンを加えた。濾過をすると暗色の固形物質（３．５ｇ）が得られた。濾液を蒸発乾燥させると、追加の２−（３，５−ビス−トリメチルシラニルエチニル−フェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（３．５ｇ、総合収率３４％）が得られた。
【０２４４】
実施例１１：２−（３，５−ビス−エチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化５８】
2006523610.tif 000061
【０２４５】
メタノール（３０ｍＬ）中の２−（３，５−ビス−トリメチルシラニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（１．２０ｇ、２．２１ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（０．３０５ｇ、２．２１ｍｍｏｌ）との混合物を、室温で２０時間撹拌した。固形分を濾過し、水で洗浄し、乾燥させると、２−（３，５−ビス−エチニル−フェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールが得られた。（０．７５ｇ、収率８０％）。
【０２４６】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ  ８．２０〜８．１９（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝１．４３Ｈｚ）、８．０６〜８．０４（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．７０Ｈｚ）、７．７３（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝１．３０Ｈｚ）、７．０２〜７．００（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．７９Ｈｚ）、４．０４〜４．０１（２Ｈ、ｔ、ＣＨ２Ｏ、Ｊ＝６．５９Ｈｚ）、３．１８（２Ｈ、ｓ、エチニルＣＨ）、１．８５〜１．７８（２Ｈ、ｑｕｉｎ、Ｊ＝６．７Ｈｚ）、１．５２〜１．２４（１０Ｈ、ｍ）、０．９０〜０．８７（３Ｈ、ｔ、ＣＨ３）。
【０２４７】
実施例１２：２−ブロモ−９−フルオレノンの合成
１１００ｍＬのピリジン中２−ブロモフルオレン−９−オン（１５０ｇ、０．６１２ｍｏｌ）の溶液の中に、機械的に撹拌しながら、テトラブチル水酸化アンモニウムのメタノール中１Ｍ溶液１８ｍＬを添加した。その溶液は直ちに赤褐色に変化した。その溶液を１８時間、激しく撹拌した。反応の過程で、沈殿物が認められた。その反応生成物に、３５ｍＬの水を加え、さらに５分間撹拌してから、フラスコの内容物を濾過した。得られた黄色の固形物を、熱エタノールから再結晶させると、２−ブロモ−９−フルオレノンが輝黄色の針状物として得られた（９８ｇ、収率６２％）。
【０２４８】
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤｌ３）δ  １９２．３５、１４３．６４、１４２．９７、１３７．０６、１３５．７３、４３５．００、１３３．６７、１２９．４０、１２７．５３、１２４．５８、１２２．８９、１２１．６９、１２０．４１。
【０２４９】
実施例１３：２−ブロモ−９−（２−ビフェニル）−９−フルオレノンの合成
【化５９】
2006523610.tif 000062
【０２５０】
この化合物は、ペイ（Ｐｅｉ）および共同研究者によって報告された手順に従って合成し、７４％の収率で得られた（ペイ（Ｐｅｉ）ら、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、第６７巻、ｐ．４９２４〜４９３６（２００２））。
【０２５１】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）δ  ８．３４〜８．４２（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝０．８８、８．０１Ｈｚ）、７．５５〜７．５１（１Ｈ、ｔｄ、Ｊ＝１．４６、８．０１Ｈｚ）、７．３５〜７．２８（３Ｈ、ｍ）、７．２１〜７．１８（３Ｈ、ｍ）、７．１４〜７．１２（１Ｈ、ｍ）、７．００〜６．９８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．０１Ｈｚ）、６．９３〜６．９０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝１．３７〜７．５２Ｈｚ）、６．８４〜６．８０（１Ｈ、ｔｔ、Ｊ＝７．５２、１．２７Ｈｚ）、６．７０〜６．６６（１Ｈ、ｂｒｔ、Ｊ＝約７．３Ｈｚ）、６．６０〜６．５７（１Ｈ、ｂｒｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ）、６．１４〜６．１２（１Ｈ、ｂｒｄ、Ｊ＝７．７２Ｈｚ）、５．７８＝５．９４（１Ｈ、ｂｒｄ、Ｊ＝７．８２Ｈｚ）、２．２４（１Ｈ、ｂｒｓ、ＯＨ）。
【０２５２】
実施例１４：２−ブロモ−９，９−スピロビフルオレンの合成
【化６０】
2006523610.tif 000063
【０２５３】
５０ｍＬの酢酸に溶解させた２−ブロモ−９−（２−ビフェニル）−９−フルオレノン（３．０ｇ、７．２６ｍｇ）の溶液に、還流温度で、数滴の濃塩酸を加えた。還流を３０分間続けた。混合物を冷却してから２００ｍＬの水の中に注ぎ、得られた固形物を濾過し、乾燥させ、クロロホルム／エタノールから再結晶させると、２−ブロモ−９，９−スピロビフルオレン（２．２６ｇ、収率７９％）が得られた。
【０２５４】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ  ７．８５〜７．８３（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．１０Ｈｚ）、７．８２〜７．８０９１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６２Ｈｚ）、７．７１〜７．６９（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８．１０Ｈｚ）、７．４９〜７．４７（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝１．８６、８．１Ｈｚ）、７．４０〜７．３４（３Ｈ、ｍ）、７．１４〜７．１０（３Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．４２、７．６１Ｈｚ）、６．８４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１．３７Ｈｚ）、６．７３〜６．７０（３Ｈ、ｍ）。
【０２５５】
実施例１５：２−［３，５−ビス−（９，９−スピロフルオレン−２−イルエチニル）フェニル］−５−（４−オクチルオキシフェニル）［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化６１】
2006523610.tif 000064
【０２５６】
実施例１の一般的な手順によって、２−（３，５−ビス−エチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（実施例１１）を２モル当量の２−ブロモ−９，９−スピロビフルオレン（実施例１４）と反応させると、目的とする２−［３，５−ビス−（９，９−スピロフルオレン−２−イルエチニル）フェニル］−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールが得られた。
【０２５７】
実施例１６：ＭＤＰ配合における化合物のスクリーニング
この実施例では、正孔−輸送物質のＭＴＤＡＴＡ、発光ドーパントの（２−ベンゾチエニルピリジナト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（ＢＴＰＩｒ）錯体、および各種の電子輸送剤を含む、２層の分子的にドープしたポリマー（ＭＤＰ）のＯＬＥＤのエレクトロルミネッセンス性能について述べる。電子輸送剤は以下のようなものである：比較例１６にはＰＢＤを含み、実施例１６−Ａには実施例３で作製した物質を含み、実施例１６Ｂには実施例２で作製した物質を含み、そして、実施例１６−Ｃには実施例５で作製した物質を含む。
【０２５８】
ＩＴＯ−ガラス基板（アプライド・フィルムズ・コーポレーション（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、ＣＯ；約０．２５Ω／スクエア）をアセトン（アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ））中で洗浄し、窒素を用いて乾燥させてから、メタノール（ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）のアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）製）に浸漬したＴＸ１０１０ベクトラ・シールド−ボーダー・ワイパーズ（Ｖｅｃｔｒａ  Ｓｅａｌｅｄ−Ｂｏｒｄｅｒ  Ｗｉｐｅｒｓ）（テックスワイプ（Ｔｅｘｗｉｐｅ）、ニュージャージー州（ＮＪ））で拭いてから、テクニクス・マイクロ・リアクティブ・イオン・エッチャー（Ｔｅｃｈｎｉｃｓ  Ｍｉｃｒｏ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｉｏｎ  Ｅｔｃｈｅｒ）８０型（カナダ国（ＣＡ）、Ｋ・アンド・Ｍ・カンパニー（Ｋ＆Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）製）の中で、酸素ベース圧力２００ｍＴ、出力５００Ｗで酸素プラズマ処理にかけた。ＰＥＤＴ４０８３（バイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）、以後ＰＥＤＴと略す）の懸濁液を０．２μｍナイロンミクロフィルターを通して濾過してから、その水懸濁液を２５００ＲＰＭの回転速度でスピンコーティングさせ、次いで窒素ガス流通下、１１０℃で約１５分間アニーリングさせることにより、正孔注入層を形成させた。
【０２５９】
０．０１０ｇのＰＢＤ（ドジンド・カンパニー（Ｄｏｊｉｎｄｏ  Ｃｏ．）製）を含むバイアルに、８．５ｍＬのクロロホルム中に０．０７５ｇのＰＶＫ（ポリマー・ソース・インコーポレーテッド（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｕｒｃｅ  Ｉｎｃ．）製）、０．０５０ｇのＭＴＤＡＴＡおよび０．０１２５ｇのＢＴＰＩｒを含むストック溶液Ｂの１．７ｍＬを添加した。最終的な固形分濃度は、おおよそ、０．０１０ｇのＰＢＤ、０．０１５ｇのＰＶＫ、０．００２５ｇのＢＴＰＩｒ、０．０１０ｇのＭＴＤＡＴＡとなった。その溶液を、０．２μｍナイロンミクロフィルターを通して濾過してから、ガラス−ＩＴＯ／ＰＥＤＴ基板の上に、回転速度２５００ＲＰＭで、３回スピンコーティングさせた。
【０２６０】
電子輸送物質Ａｌｑ（ＨＷサンズ・コーポレーション（ＨＷＳａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．）の層を、真空下（約１０−５トル）、昇華速度０．５〜２Å／ｓで、蒸着させた。ＯＬＥＤ全体を、約７〜１０Åのフッ化リチウム（ＬｉＦ、アルファ・アエサル・カンパニー（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ  Ｃｏ．））および２０００Åのアルミニウム（Ａｌ、アルファ・アエサル・カンパニー（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ  Ｃｏ．））からなるカソードで覆ったが、それには、高真空下（１０−６〜１０−５トル）、ＬｉＦについては０．５Å、Ａｌについては１５〜２０Åの速度で堆積させた。
【０２６１】
ＯＬＥＤのエレクトロルミネッセンススペクトル測定および輝度−電流−電圧試験を、０〜２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度掃引範囲を用いてそのデバイスについて実施して、下記の結果を得た。
【０２６２】
表２：実施例１６Ａ〜Ｃおよび比較例１６の作製条件
2006523610.tif 000065
【０２６３】
表３：ランプの性能特性
2006523610.tif 000066
【０２６４】
実施例１７：デバイス性能
７ｍＬのクロロホルム中に４０ｍｇのＭＴＤＡＴＡおよび８．５ｍｇのＢＴＰＩｒを溶解させて、ストック溶液Ｃを作製した。１．７ｍＬの量を、実施例２からの２−（３，５−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールを１０ｍｇ、ＰＶＫを１５ｍｇ含むバイアルの中に添加した。そのバイアルの中のおよその含量を下記の表に実施例１７．１として記載した。その溶液を、０．２μｍナイロンミクロフィルターを通して濾過してから、ガラス−ＩＴＯ／ＰＥＤＴ基板の上に、回転速度２５００ＲＰＭでスピンコーティングさせた。
【０２６５】
電子輸送物質Ａｌｑ（ＨＷサンズ・コーポレーション（ＨＷＳａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ）の層を、真空下（約１０−５トル）、昇華速度０．５〜２Å／ｓで、蒸着させた。ＯＬＥＤ全体を、約７〜１０Åのフッ化リチウム（ＬｉＦ、アルファ・アエサル・カンパニー（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ  Ｃｏ．））および２０００Åのアルミニウム（Ａｌ、アルファ・アエサル・カンパニー（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ  Ｃｏ．））からなるカソードで覆ったが、それには、高真空下（１０−６〜１０−５トル）、ＬｉＦについては０．５Å、Ａｌについては１５〜２０Åの速度で堆積させた。この実験において評価したランプを表４に示す。
【０２６６】
表４：実験１７Ａ〜Ｃおよび比較例１７の作製条件
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【０２６７】
デバイス性能のデータを表５にまとめた。試験したデバイスはいずれも、深い赤色のエレクトロルミネッセンスを示し（ＣＩＥｘ、ｙ、０．６８、０．３２）、ＥＴＭ成分の濃度をさらに上げても（実施例１７−Ｂおよび１７−Ｃ）、ＭＴＤＡＴＡ：ＥＴＭエキシプレックス発光からのエレクトロルミネッセンスの寄与は認められなかった。このことは、ＭＴＤＡＴＡ（ＨＴＭ）と２−（３，５−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾール（ＥＴＭ）とを組み合わせて使用した場合には、エキシプレックス発光混合物が無くても、効果的な赤色エレクトロルミネッセンスを達成することが可能であることを示している。ＭＴＤＡＴＡの濃度がより高いデバイスでは、改良された安定特性を示すと期待されるが、それに対して、ＭＴＤＡＴＡの濃度がより高いところにおける、ＭＴＤＡＴＡとＰＢＤの間のエキシプレックス形成は、対照の組成物（たとえば、ＰＶＫ：ＭＴＤＡＴＡ：ＰＢＤ：ＢＴＰＩｒをベースとするもの）を用いて、効率的かつ純粋な発光を得ることを妨げる。このことは、２−（３，５−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールを使用することによって、ＭＴＤＡＴＡと共にエキシプレックス生成効率を低下させるような電子不足成分を導入し、ＭＴＤＡＴＡの濃度を高め、デバイスの操作可能時間を長くすることを可能とすることにより、この問題を処理することができる、ということを示唆している。
【０２６８】
２−（３，５−ビス−フェニルエチニルフェニル）−５−（４−オクチルオキシフェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールをベースとするデバイス（実施例１７−Ａ〜１７−Ｃ）は、対照のデバイス（比較例１７）よりも、高い効率を示した。さらに、ＥＴＭ成分の濃度を上げることによって、効率が向上する結果となった（表５および図６）。図６に、検討したデバイス効率対輝度のプロットを示す。表５および図６から、赤色エレクトロルミネッセンスのためのプロジェクターで商品として必要とされる輝度（約２００〜３００Ｃｄ／ｍ２）において、本発明で検討されたＭＤＰ組成物の効率は２．５〜３．５Ｃｄ／Ａの範囲となり、これは、これまでに達成されたＭＤＰ−ＯＬＥＤのベストの結果と比肩できる。
【０２６９】
表５：輝度２００Ｃｄ／ｍ２における、ランプの性能特性
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【図面の簡単な説明】
【０２７０】
【図１】有機エレクトロルミネッセントディスプレイ構成の概略的側面図である。
【図２】物質を転写させるためのドナーシートの概略的側面図である。
【図３】有機エレクトロルミネッセントディスプレイの概略的側面図である。
【図４Ａ】有機エレクトロルミネッセントデバイスの第一の実施態様の概略的側面図である。
【図４Ｂ】有機エレクトロルミネッセントデバイスの第二の実施態様の概略的側面図である。
【図４Ｃ】有機エレクトロルミネッセントデバイスの第三の実施態様の概略的側面図である。
【図４Ｄ】有機エレクトロルミネッセントデバイスの第四の実施態様の概略的側面図である。
【図５】開示された各種の化合物についての光ルミネッセンススペクトルを示す図である。
【図６】開示された化合物を含む各種ＯＬＥＤについての、輝度をプロットした図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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