(57)【要約】本発明は、基材（板）、反射層および、式（Ｉ）（式中、Ｇ1およびＧ2は、それぞれ他とは独立して、Ａ1およびＡ2は、それぞれ他とは独立して、Ｎ（Ｒ12）、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、Ａ3は、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）2、Ｃ（Ｃ4〜Ｃ5アルキレン）、Ｎ（Ｒ12）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ＝Ｃ（Ｒ13）、または非置換かもしくはＲ14で置換されるＣＨ＝ＣＨであり；Ｍ1は、IX〜XII族の遷移金属、好ましくは、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＰｄまたはＺｎ、特に、Ｃｏ、ＣｕまたはＮｉであり；Ｑ1およびＱ2は、それぞれ他とは独立して、Ｃ（Ｒ15）、ＮまたはＰである・・・）の化合物に基づく記録層を含む光学記録媒体に関する。更なる置換基類の詳細な定義については、明細書を参照されたい。記録および再生は、例えば、青色レーザを用いて、特に、３５０〜５００nmの波長で実行される。記録および再生の品質が優れており、高度の記録密度が可能である。Ｊ. Org. Chem. 67/16, 5753-5772(2002)に開示された化合物を除く、式（Ｉ）で示される新規な化合物もクレームされている。
2006523553.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、記録層および、場合により、１層以上の反射層類を含み、その記録層が、式：
【化１】
2006523553.tif 000063
（式中、
Ｇ1およびＧ2は、それぞれ他とは独立して、
【化２】
2006523553.tif 000064
であり；
Ａ1およびＡ2は、それぞれ他とは独立して、Ｎ（Ｒ12）、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、Ａ3は、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）2、Ｃ（Ｃ4〜Ｃ5アルキレン）、Ｎ（Ｒ12）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ＝Ｃ（Ｒ13）または非置換かもしくはＲ14で置換されるＣＨ＝ＣＨであり；
Ｍ1は、IX〜XII族の遷移金属、好ましくは、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＰｄまたはＺｎ、特に、Ｃｏ、ＣｕまたはＮｉであり；
Ｑ1およびＱ2は、それぞれ他とは独立して、Ｃ（Ｒ15）、ＮまたはＰであり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ14は、それぞれ他とは独立して、水素、Ｒ18、またはＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されているか；あるいは
Ｒ1およびＲ2、Ｒ3およびＲ4、Ｒ5およびＲ6、Ｒ5およびＲ13ならびに／またはＲ5およびＲ14は、互いに対として、Ｃ3〜Ｃ6アルキレンまたはＣ3〜Ｃ6アルケニレンであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されており、そして中断されていないか、またはＯ、ＳもしくはＮ（Ｒ12）または
１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、
【化３】
2006523553.tif 000065
によって中断されていてもよく、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されており、炭素原子１または２個が、窒素によって置換されていてもよく；
Ｒ9、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ他とは独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−［Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］mまたはＣ1〜Ｃ4アルキル−［ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］mであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されているか；またはＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されており；
Ｒ10、Ｒ11およびＲ18は、それぞれ他とは独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアナト、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ19、Ｏ−ＣＯ−Ｒ19、Ｓ−Ｒ19、ＣＨＯ、ＣＯＲ20、ＣＨＯＲ19ＯＲ23、ＣＲ20ＯＲ19ＯＲ23、Ｒ16、Ｎ＝Ｎ−Ｒ16、Ｎ＝ＣＲ19Ｒ20、Ｎ＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ15）＝ＮＲ19、Ｃ（Ｒ15）＝ＮＲ21、Ｃ（Ｒ15）＝ＣＲ21Ｒ22、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ19、ＮＲ19Ｒ20、ＮＨ3＋、ＮＨ2Ｒ19＋、ＮＨＲ19Ｒ20＋、ＮＲ19Ｒ20Ｒ23＋、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ19、ＣＯＮＲ19Ｒ20、ＳＯ2Ｒ19、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ19、ＳＯ2ＮＲ19Ｒ20、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ19、ＯＣＯＯＲ19、ＮＨＣＯＲ19、ＮＲ19ＣＯＲ23、ＮＨＣＯＯＲ19、ＮＲ19ＣＯＯＲ23、ウレイド、ＮＲ19−ＣＯ−ＮＨＲ23、Ｂ（ＯＨ）2、Ｂ（ＯＨ）（ＯＲ19）、Ｂ（ＯＲ19）ＯＲ23、ホスファト、ＰＲ19Ｒ23、ＰＯＲ19ＯＲ23、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ19ＯＲ23、ＯＰＲ19Ｒ23、ＯＰＲ19ＯＲ23、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ19ＯＲ23、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ19ＯＲ23、ＯＰＯ3Ｒ19、スルファト、スルホ、またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されており；
Ｒ15は、水素、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、アミノ、ＮＨＲ24、ＮＲ25Ｒ26、Ｒ27、ハロゲン、ニトロ、ホルミル、Ｎ＝Ｎ−Ｒ27、Ｃ（Ｒ14）＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ14）＝ＣＲ19、ＣＯＯ−Ｒ25、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ25、ＣＯＮＲ25Ｒ26、Ｎ＝ＣＲ19Ｒ20、またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基１個以上によって置換されており；
Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ28１個以上によって置換されており；
Ｒ17は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ25、Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、Ｓ−Ｒ25、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ25、ＮＲ25Ｒ26、ＮＨ3+、ＮＨ2Ｒ25+、ＮＨＲ25Ｒ26+、ＮＲ24Ｒ25Ｒ26+、ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ24、ＮＲ25ＣＯＯＲ24、シアノ、ホルミル、ＣＯＯ−Ｒ25、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ25、ＣＯＮＲ25Ｒ26、ウレイド、ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＲ24、ＮＲ25−ＣＯ−ＮＨＲ24、ホスファト、ＰＲ25Ｒ24、ＰＯＲ25ＯＲ24、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ25ＯＲ24、ＯＰＲ25Ｒ24、ＯＰＲ25ＯＲ24、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ25ＯＲ24、ＯＰＯ3Ｒ25、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ25ＯＲ24、ＳＯ2Ｒ25、スルファト、スルホ、Ｒ27、Ｎ＝Ｎ−Ｒ27、またはＣ1〜Ｃ12アルコキシまたはＣ1〜Ｃ12シクロアルコキシであり、それぞれが非置換か、またはハロゲンによってモノ置換もしくはポリ置換されており；
Ｒ19、Ｒ20およびＲ23は、それぞれ他とは独立して、Ｒ16、またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基１個以上によって置換されているか；あるいは
Ｒ14およびＲ19が一緒に、Ｒ15およびＲ19が一緒に、そして／またはＲ19およびＲ23が一緒に、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレンまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニレンであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基１個以上によって置換されているか；あるいは
Ｒ19およびＲ20は、共通する窒素と一緒に、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンであり、それぞれが非置換か、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによってモノ置換〜テトラ置換されているか；またはカルバゾール、フェノキサジンまたはフェノチアジンであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ28１個以上によって置換されており；
Ｒ21およびＲ22は、それぞれ他とは独立して、ＮＲ25Ｒ26、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ19、ＣＯＮＲ19Ｒ20またはＣＯＯＲ20であり；
Ｒ24、Ｒ25およびＲ26は、それぞれ他とは独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルもしくはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであるか；または
Ｒ25およびＲ26は、共通する窒素を一緒に、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンもしくはモルホリンであり、それぞれが非置換か、もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルによってモノ置換〜テトラ置換されており；
Ｒ27は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されており；
Ｒ28は、ニトロ、ＳＯ2ＮＨＲ25、ＳＯ2ＮＲ25Ｒ26、またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されており；
ｍは、１〜１０の数である。）
で示される化合物またはその互変異性体を含む、光学記録媒体。
【請求項２】
Ｑ1およびＱ2が、Ｃ（Ｒ15）であり；
Ｇ1およびＧ2が、
【化４】
2006523553.tif 000066
であり；
Ａ1、Ａ2およびＡ3が、Ｏ、ＳまたはＮ（Ｒ12）であり；
Ｒ12が、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−［Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］mまたはＣ1〜Ｃ4アルキル−［ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］mであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されているか、あるいはＣ6〜Ｃ12アリールであり、そのアリール基が非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されており；
Ｒ15が、水素、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ25またはＣ2〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ17が、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ25、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ25またはカルボキシであり；
Ｒ18が、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ19、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＯＯＲ19、ウレイド、ＣＯＮＲ25Ｒ26、ＳＯ2Ｒ25、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ19ＯＲ23、または非置換かもしくは置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルである、請求項１記載の光学記録媒体。
【請求項３】
その記録層が、式（Ｉ）（式中、
【化５】
2006523553.tif 000067
である）で示される化合物を含む、請求項１または２記載の光学記録媒体。
【請求項４】
式（Ｉ）で示される化合物が、分枝状Ｃ3〜Ｃ24アルキルまたは分枝状Ｃ3〜Ｃ24アルケニルを含む、請求項１、２または３記載の光学記録媒体。
【請求項５】
その記録層が、実質的に非晶質である、請求項１、２、３または４記載の光学記録媒体。
【請求項６】
被覆層を更に含み、基材、反射層、記録層および被覆層が、その順序で配置されている、請求項１、２、３、４または５記載の光学記録媒体。
【請求項７】
式（Ｉ）で示される化合物を含むことに加えて、無金属発色団を含む、請求項１、２、３、４、５または６記載の光学記録媒体。
【請求項８】
請求項１、２、３、４、５、６または７記載の光学記録媒体のデータが、３５０〜５００nmの波長で記録または再生される、データを記録または再生する方法。
【請求項９】
その化合物が、式：Ｍ2（Ｚ1）2（式中、
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（II）、Ｈｇ（II）、Ｎｉ（II）、Ｐｄ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【化６】
2006523553.tif 000068
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（II）、Ｎｉ（II）、Ｐｄ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【化７】
2006523553.tif 000069
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（II）、Ｎｉ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【化８】
2006523553.tif 000070
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｕ（II）、Ｐｄ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【化９】
2006523553.tif 000071
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【化１０】
2006523553.tif 000072
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｕ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【化１１】
2006523553.tif 000073
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）もしくはＣｕ（II）であり、そしてＺ1は、
【化１２】
2006523553.tif 000074
であるか；
・Ｍ2は、Ｐｄ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【化１３】
2006523553.tif 000075
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｕ（II）であり、そしてＺ1は、
【化１４】
2006523553.tif 000076
であるか；または
・Ｍ2は、Ｚｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【化１５】
2006523553.tif 000077
である。）で示される化合物でないことを条件とする、請求項１記載の式（Ｉ）で示される化合物。
【請求項１０】
分枝状Ｃ3〜Ｃ24アルキルまたは分枝状Ｃ3〜Ｃ24アルケニルを含む、請求項９記載の化合物。
【請求項１１】
【化１６】
2006523553.tif 000078
である式（Ｉ）で示される、請求項９または１０記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、３５０〜５００nmで優れた記録および再生品質を有する、新規な光学記録材料類に関する。記録および再生は、非常に有利には同じ波長で高感度に実行することができ、実行可能な記録密度は、公知の材料類の場合よりも著しく高い。加えて、本発明による材料類は、特に厳しい条件下、例えば、日光もしくは蛍光、熱および／または高湿への暴露の下でも、記録前および後に非常に良好な記憶特性を有している。加えて、それらの製造は、簡単で、慣例的なコーティング法、例えば、スピンコートを利用して容易に再現することが可能である。
【０００２】
WO02/082438は、光学記録材料類用の、金属錯体アニオンでのイオン塩を含む、イオン塩の使用を開示している。それらの色素類は必ず、窒素原子がアルキル、アルケニル、アリールまたはヘテロアリールによって置換されている。しかし、それらの光学特性は、高まる要求を完全には満たしていない。特に、その固体での、屈折率、その上、長波長フランク（long wavelength flank）の、吸収および吸収バンドのしゅん度(steepness)が、依然として望ましいものに至っていない。
【０００３】
JP-A-11/34500、JP-A-11/92479およびEP-A-0903733は、、ＣＤ−ＲまたはＤＶＤ−Ｒのような光学記録材料類として、５２０〜６９０nmで用いられ得る、式：
【０００４】
【化１７】
2006523553.tif 000003
【０００５】
で示される色素類の金属−ホウ素錯体を開示している。しかし、この場合も、光学特性、特に、可能となる最高の記録密度に必要な、ＵＶ範囲内またはＵＶ範囲付近での分光特性、および単位表面積あたりの情報密度が、望ましい最高の要求を満たしていない。単位表面積あたりの情報密度は、望ましい量よりもかなり低い。
【０００６】
それゆえ、従来の光学記録材料類は、高い要求をある程度しか満たしておらず、同時に全ての要求を全体的な満足度にまで満たしていない。
【０００７】
その一方で、J. Org. Chem. 67/16, 5753-5772 [2002]は、ヘテロアリールが１，３−アゾール−２−イル、１，３−ベンズアゾール−２−イルおよびアジニルであり、遷移金属がＺｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＨｇおよびＰｄである場合の、多数のビス（ｏ−アザヘテロアリール）メタン類の合成および二価遷移金属類に関する、それらの配位特性を記載している。中でも、ビス（ベンゾチアゾール−２−イル）メタンおよびビス（ベンゾキサゾール−２−イル）メタンの、塩化銅（II）および硫酸ニッケル（II）との２：１塩錯体、ならびに塩化コバルト（II）および硝酸パラジウム（II）との２：１塩錯体が開示され、そこでは、ビス（チアゾール−２−イル）メタンが、脱プロトン化によって、Ｚｎ（II）、Ｃｕ（II）、Ｎｉ（II）およびＣｏ（II）と、中性２：１キレート類を生成する。全ての物質が、強く着色されている。
【０００８】
本発明の目的は、高度の情報密度、感度およびデータ信頼性を有する光学記録媒体である。そのような記録媒体は、頑丈で耐久性があり使用が容易でなければならない。その上それは、大量生産品として製造されるほど安価でなければならず、可能な限り小さくて安価な装置を必要としなければならない。
【０００９】
それゆえ、本発明は、基材（板）(substrate)、記録層および、場合により１層以上の反射層を含み、その記録層が、式：
【００１０】
【化１８】
2006523553.tif 000004
【００１１】
（式中、
Ｇ1およびＧ2は、それぞれ他とは独立して、
【００１２】
【化１９】
2006523553.tif 000005
【００１３】
であり；
Ａ1およびＡ2は、それぞれ他とは独立して、Ｎ（Ｒ12）、Ｏ、ＳまたはＳｅであり、Ａ3は、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）2、Ｃ（Ｃ4〜Ｃ5アルキレン）、Ｎ（Ｒ12）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ＝Ｃ（Ｒ13）または非置換かもしくはＲ14で置換されるＣＨ＝ＣＨであり；
Ｍ1は、IX〜XII族の遷移金属、好ましくは、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、ＰｄまたはＺｎ、特に、Ｃｏ、ＣｕまたはＮｉであり；
Ｑ1およびＱ2は、それぞれ他とは独立して、Ｃ（Ｒ15）、ＮまたはＰであり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ14は、それぞれ他とは独立して、水素、Ｒ18、またはＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されているか；あるいは
Ｒ1およびＲ2、Ｒ3およびＲ4、Ｒ5およびＲ6、Ｒ5およびＲ13ならびに／またはＲ5およびＲ14は、互いに対として、Ｃ3〜Ｃ6アルキレンまたはＣ3〜Ｃ6アルケニレンであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されており、そして中断されていないか、またはＯ、ＳもしくはＮ（Ｒ12）または１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、
【００１４】
【化２０】
2006523553.tif 000006
【００１５】
によって中断されていてもよく、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されており、炭素原子１または２個が、窒素によって置換されていてもよく；
Ｒ9、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ他とは独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−［Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］mまたはＣ1〜Ｃ4アルキル−［ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］mであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されているか；あるいはＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されており；
Ｒ10、Ｒ11およびＲ18は、それぞれ他とは独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、チオシアナト、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ19、Ｏ−ＣＯ−Ｒ19、Ｓ−Ｒ19、ＣＨＯ、ＣＯＲ20、ＣＨＯＲ19ＯＲ23、ＣＲ20ＯＲ19ＯＲ23、Ｒ16、Ｎ＝Ｎ−Ｒ16、Ｎ＝ＣＲ19Ｒ20、Ｎ＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ15）＝ＮＲ19、Ｃ（Ｒ15）＝ＮＲ21、Ｃ（Ｒ15）＝ＣＲ21Ｒ22、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ19、ＮＲ19Ｒ20、ＮＨ3＋、ＮＨ2Ｒ19＋、ＮＨＲ19Ｒ20＋、ＮＲ19Ｒ20Ｒ23＋、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ19、ＣＯＮＲ19Ｒ20、ＳＯ2Ｒ19、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ19、ＳＯ2ＮＲ19Ｒ20、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ19、ＯＣＯＯＲ19、ＮＨＣＯＲ19、ＮＲ19ＣＯＲ23、ＮＨＣＯＯＲ19、ＮＲ19ＣＯＯＲ23、ウレイド、ＮＲ19−ＣＯ−ＮＨＲ23、Ｂ（ＯＨ）2、Ｂ（ＯＨ）（ＯＲ19）、Ｂ（ＯＲ19）ＯＲ23、ホスファト、ＰＲ19Ｒ23、ＰＯＲ19ＯＲ23、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ19ＯＲ23、ＯＰＲ19Ｒ23、ＯＰＲ19ＯＲ23、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ19ＯＲ23、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ19ＯＲ23、ＯＰＯ3Ｒ19、スルファト、スルホ、またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されており；
Ｒ15は、水素、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、アミノ、ＮＨＲ24、ＮＲ25Ｒ26、Ｒ27、ハロゲン、ニトロ、ホルミル、Ｎ＝Ｎ−Ｒ27、Ｃ（Ｒ14）＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ14）＝ＣＲ19、ＣＯＯ−Ｒ25、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ25、ＣＯＮＲ25Ｒ26、Ｎ＝ＣＲ19Ｒ20、またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基１個以上によって置換されており；
Ｒ16は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ28１個以上によって置換されており；
Ｒ17は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ25、Ｏ−ＣＯ−Ｒ25、Ｓ−Ｒ25、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ25、ＮＲ25Ｒ26、ＮＨ3+、ＮＨ2Ｒ25+、ＮＨＲ25Ｒ26+、ＮＲ24Ｒ25Ｒ26+、ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ24、ＮＲ25ＣＯＯＲ24、シアノ、ホルミル、ＣＯＯ−Ｒ25、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ25、ＣＯＮＲ25Ｒ26、ウレイド、ＮＨ−ＣＯ−ＮＨＲ24、ＮＲ25−ＣＯ−ＮＨＲ24、ホスファト、ＰＲ25Ｒ24、ＰＯＲ25ＯＲ24、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ25ＯＲ24、ＯＰＲ25Ｒ24、ＯＰＲ25ＯＲ24、ＯＰ（＝Ｏ）Ｒ25ＯＲ24、ＯＰＯ3Ｒ25、ＯＰ（＝Ｏ）ＯＲ25ＯＲ24、ＳＯ2Ｒ25、スルファト、スルホ、Ｒ27、Ｎ＝Ｎ−Ｒ27、またはＣ1〜Ｃ12アルコキシまたはＣ1〜Ｃ12シクロアルコキシであり、それぞれが非置換か、またはハロゲンによってモノ置換もしくはポリ置換されており；
Ｒ19、Ｒ20およびＲ23は、それぞれ他とは独立して、Ｒ16、またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニルまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基１個以上によって置換されているか；あるいは
Ｒ14およびＲ19は一緒に、Ｒ15およびＲ19は一緒に、そして／またはＲ19およびＲ23は一緒に、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレンまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルケニレンであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシもしくはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシ基１個以上によって置換されているか；あるいは
Ｒ19およびＲ20は、共通する窒素を一緒に、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはモルホリンであり、それぞれが非置換か、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによってモノ置換〜テトラ置換されているか；あるいはカルバゾール、フェノキサジンまたはフェノチアジンであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ28１個以上によって置換されており；
Ｒ21およびＲ22は、それぞれ他とは独立して、ＮＲ25Ｒ26、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ19、ＣＯＮＲ19Ｒ20またはＣＯＯＲ20であり；
Ｒ24、Ｒ25およびＲ26は、それぞれ他とは独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルもしくはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであるか；または
Ｒ25およびＲ26は、共通する窒素を一緒に、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンもしくはモルホリンであり、それぞれが非置換か、もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルによってモノ置換〜テトラ置換されており；
Ｒ27は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されており；
Ｒ28は、ニトロ、ＳＯ2ＮＨＲ25、ＳＯ2ＮＲ25Ｒ26、またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシまたはＣ3〜Ｃ12シクロアルコキシであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されており；
ｍは、１〜１０の数である。）で示される化合物またはその互変異性体を含む、光学記録媒体に関する。
【００１６】
Ｒ5が、Ｒ6と一緒に架橋を形成している場合、Ｒ5は、同時にＲ13またはＲ14と一緒に架橋を形成していなくてもよい。
【００１７】
カルボキシ、スルホ、スルファトおよびホスファトのような酸性基類は、塩の形態、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはホスホニウム塩、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ+、Ｃａ+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｚｎ2+、Ｓｎ2n、Ｌａ3+、アンモニウム、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、（商標）Primene 81-R、（商標）Rosin Amine D、ペンタデシルアンモニウム、（商標）Primene JM-T、ジシクロヘキシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、ブチルトリフェニルホスホニウムもしくはエチルトリフェニルホスホニウムなどの形態、またはUS-6225024（個々に、本明細書で明白に参照される）に列挙されるカチオンＢ−１〜Ｂ−１６９のいずれかであってもよいと理解されるであろう。
【００１８】
ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、好ましくは、フッ素または塩素、特に、アルキル上のフッ素（例えば、トリフルオロメチル、α、α、α−トリフルオロエチルまたは過フッ素化アルキル基、例えば、ヘプタフルオロプロピル）、およびにアリール上、ヘテロアリール上またはアラルキルのアリール部分の上またはヘテロアラルキルのヘテロアリール部分の上の塩素である。
【００１９】
アルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはシクロアルケニルは、直鎖状もしくは分枝状であってもよく、または単環式もしくは多環式であってもよい。アルキルは、例えば、メチル、直鎖状Ｃ2〜Ｃ24アルキル、または好ましくは分枝状Ｃ3〜Ｃ24アルキルである。アルケニルは、例えば、直鎖状Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、または好ましくは分枝状Ｃ3〜Ｃ24アルケニルである。それゆえ、本発明は、特に、分枝状Ｃ3〜Ｃ24アルキルまたは分枝状Ｃ3〜Ｃ24アルケニルを含む、式（Ｉ）で示される化合物にも関し、そのような化合物を含む光学記録材料類にも関する。それゆえ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシルまたはテトラコシルである。Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、メンチル、ツジル、ボルニル、１−アダマンチルまたは２−アダマンチルである。
【００２０】
Ｃ2〜Ｃ20アルケニルおよびＣ3〜Ｃ20シクロアルケニルは、一価または多価不飽和の、Ｃ2〜Ｃ20アルキルおよびＣ3〜Ｃ20シクロアルキルであり、２箇所以上の二重結合が、分離または共役していてもよく、例えば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタンジエン−２−イル、２−シクロブテン−１−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イルまたはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ヘンエイコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニ、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニルもしくはエコサジニルの様々な異性体であってもよい。
【００２１】
Ｃ7〜Ｃ12アラルキルは、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニルエチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチルまたはω−フェニルヘキシルである。Ｃ7〜Ｃ12アラルキルが、置換されている場合、アラルキル基のアルキル部分およびアリール部分の両方が、置換されていてもよく、後者は置換されていることが好ましい。
【００２２】
Ｃ6〜Ｃ12アリールは、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニリルまたは２−フルオレニルである。
【００２３】
Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールは、４ｎ＋２共役π電子類を有する、不飽和基または芳香族基、例えば、２−チエニル、２−フリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリルまたはチオフェン、フラン、ピリジン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、トリアゾール、ピリジンおよびベンゼン環からなるいずれかの他の環系で、非置換かまたは１〜６個のエチル、メチル、エチレンおよび／もしくはメチレン置換基よって置換されており、例えば、ベンゾトリアゾリルであり、、Ｎ−複素環式化合物の場合、適宜、それらのＮ−オキシド類の形態のものである。
【００２４】
Ｃ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルは、例えば、Ｃ4〜Ｃ11ヘテロアリールによって置換されるＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００２５】
更に、アリールおよびアラルキルは、金属に結合した芳香族基、例えば、それ自体が公知の遷移金属のメタロセンの形態、より特別には、
【００２６】
【化２１】
2006523553.tif 000007
【００２７】
であってもよい。
【００２８】
遷移金属Ｍ1は、好ましくは、二価正電荷カチオンの形態、例えば、Ｃｏ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｐｄ2+またはＺｎ2+、特に、Ｃｏ2+、Ｃｕ2+またはＮｉ2+である。
【００２９】
例えば、１個以上のアンモニウム基が存在する場合、または遷移金属が、１つ以上過剰の正電荷を有する、例えば、Ｃｏ3+などの場合、式（Ｉ）で示される化合物は、無機、有機または有機金属アニオンで中和されるカチオンであってもよい。無機、有機または有機金属アニオンは、例えば、鉱酸のアニオン、有機酸の共役塩基のアニオン（例えば、アルコラート、フェノラート、カルボキシラート、スルホナートまたはホスホナート）、または有機金属錯体アニオン、例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、過塩素酸塩、過ヨウ素酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、１／２炭酸塩，１／２硫酸塩、Ｃ1〜Ｃ4アルキスルフェート、硫酸水素塩、１／３リン酸塩、１／２リン酸水素塩、リン酸二水素塩、１／２Ｃ1〜Ｃ4アルカンホスホナート、Ｃ1〜Ｃ4アルカン−Ｃ1〜Ｃ12アルキルホスホナート、ジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルホスフィナート、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモナート、酢酸塩、トリフルオロアセタート、ヘプタフルオロブチラート、１／２オキサラート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トシラート、ｐ−クロロベンゼンスルホナート、ｐ−ニトロベンゼンスルホナート、フェノラート、ベンゾアートまたは負電荷金属錯体であってもよい。
【００３０】
当業者は、よく知っている他のアニオンを使用し得ることを、容易に認識できよう。Ｘ価負電荷を有する、無機、有機または有機金属アニオンの
【００３１】
【数１】
2006523553.tif 000008
【００３２】
、例えば
【００３３】
【数２】
2006523553.tif 000009
【００３４】
が、場合により、複数の一電荷カチオンまたはＸ電荷を有するカチオン１個を中和する多電荷アニオンであることは、当業者には自明であろう。
【００３５】
フェノラート類またはカルボキシラート類は、例えば、式：
【００３６】
【化２２】
2006523553.tif 000010
【００３７】
（式中、Ｒ29、Ｒ30およびＲ31は、それぞれ他とは独立して、水素、Ｒ18、またはＣ6〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルまたはＣ5〜Ｃ12ヘテロアラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されている、例えば、Ｃ1〜Ｃ12アルキル化されたアニオン、特に、tert−Ｃ4〜Ｃ8アルキルされたアニオン類、フェノール類のアニオン類および安息香酸のアニオン類、例えば
【００３８】
【化２３】
2006523553.tif 000011
【００３９】
である。）で示される。
【００４０】
好ましいのは、式（Ｉ）で示される化合物であり、ここで、
Ａ1、Ａ2およびＡ3は、それぞれ他とは独立して、Ｏ、ＳもしくはＮ（Ｒ12）であり、そして／またはＱ1およびＱ2が、Ｃ（Ｒ15）またはＮであり；
Ｇ1およびＧ2は、それぞれ他とは独立して、
【００４１】
【化２４】
2006523553.tif 000012
【００４２】
特に
【００４３】
【化２５】
2006523553.tif 000013
【００４４】
であり；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ14は、それぞれ他とは独立して、水素、Ｒ18、またはＣ6〜Ｃ12アリールまたはＣ7〜Ｃ12アラルキルであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されており；
Ｒ9、Ｒ12およびＲ13は、それぞれ他とは独立して、非置換かまたはＲ17によって置換されるＣ1〜Ｃ8アルキルであり；
Ｒ10およびＲ18は、それぞれ他とは独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ19、ホルミル、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨ2、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＨＲ19、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＮＲ19Ｒ20、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＲ19、ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ19）ＣＯＯＲ20、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ19、ＣＯＮＲ19Ｒ20、ＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ19、ＳＯ2ＮＲ19Ｒ20、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ19、ＮＨＣＯＲ19、ＮＲ19ＣＯＲ23、ＮＨＣＯＯＲ19、ＮＲ19ＣＯＯＲ23、ウレイド、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ19ＯＲ23、スルホ、またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオまたはＣ1〜Ｃ12アルコキシであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されており；
Ｒ15は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ホルミル、Ｎ＝Ｎ−Ｒ27、Ｃ（Ｒ14）＝ＣＲ21Ｒ22、Ｃ（Ｒ14）＝ＣＲ19、ＣＯＯ−Ｒ25、カルボキシ、カルバモイル、ＣＯＮＨ−Ｒ25、ＣＯＮＲ25Ｒ26、または非置換かまたはハロゲン置換基１個以上によって置換されるＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ16は、非置換か、または置換される、Ｃ6〜Ｃ12アリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキル、特に、メタロセニル基であり；
Ｒ17は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ25、アミノ、ＮＨ−Ｒ25、ＮＲ25Ｒ26、ＮＲ25−ＣＯ−Ｒ24、ＮＲ25ＣＯＯＲ24、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ25、カルボキシ、ＣＯＮＨ−Ｒ25、ＣＯＮＲ25Ｒ26、スルファト、スルホ、または非置換かまたはハロゲンによってモノ置換もしくはポリ置換されるＣ1〜Ｃ12アルコキシであり；
Ｒ19、Ｒ20およびＲ23は、それぞれ他とは独立して、非置換かまたは適宜、同一もしくは異なり、ハロゲン、ヒドロキシもしくはＣ1〜Ｃ12アルコキシ基１個以上によって置換されるＣ1〜Ｃ12アルキルあるいは非置換のＣ6〜Ｃ12アリールまたはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか；または
Ｒ19およびＲ20は、共通する窒素と一緒に、モルホリン、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによってＮ−置換されるピペリジンであり；
Ｒ25、Ｒ26およびＲ24は、それぞれ他とは独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ6〜Ｃ12アリールもしくはＣ7〜Ｃ12アラルキルであるか；または
Ｒ25およびＲ26は、共通する窒素を一緒に、モルホリン、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによってＮ−置換されるピペリジンであり；そして／または
ｍは、１〜４の数である。
【００４５】
特に好ましいのは、式（Ｉ）で示される化合物であり、ここで、Ｑ1およびＱ2は、Ｃ（Ｒ15）であり；Ｇ1およびＧ2は、
【００４６】
【化２６】
2006523553.tif 000014
【００４７】
であり；Ａ1、Ａ2およびＡ3は、Ｏ、ＳまたはＮ（Ｒ12）であり；
Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル−［Ｏ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］mまたはＣ1〜Ｃ4アルキル−［ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ4アルキレン］mであり、それぞれが非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ17１個以上によって置換されているか、あるいは非置換か、または適宜、同一もしくは異なり、基：Ｒ18１個以上によって置換されるＣ6〜Ｃ12アリールであり；
Ｒ15は、水素、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ25またはＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
Ｒ17は、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｏ−Ｒ25、シアノ、ＣＯＯ−Ｒ25またはカルボキシであり；
Ｒ18は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｏ−Ｒ19、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、ＣＯＯ−Ｒ19、ウレイド、ＣＯＮＲ25Ｒ26、ＳＯ2Ｒ25、Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ19ＯＲ23、または非置換かもしくは置換されるＣ1〜Ｃ12アルキルである。
【００４８】
それらの好ましい意味は、個々に、そしていずれの組合わせに適用される。一般に、式（Ｉ）で示される化合物は、より有利な特性、つまり、それらが有するより好ましい個々の特徴を示す。
【００４９】
同じく好ましいのは、式（Ｉ）で示される化合物であり、ここで、
【００５０】
【化２７】
2006523553.tif 000015
【００５１】
である。
【００５２】
有利には記録層は、主成分として、式（Ｉ）で示される化合物またはそのような化合物の混合物を、例えば、少なくとも３０重量％、好ましくは、少なくとも６０重量％、特に、少なくとも８０重量％含む。更に慣例的な成分、例えば、他の発色団（例えば、WO01/75873に開示されたもの、または最大吸収３００〜１０００nmの他のもの）、安定化剤類、1Ｏ2−、三重項−もしくはルミネセンス−クエンチャー類、融点降下剤類、分解促進剤類、または光学記録媒体において既に記載されている他の添加剤類が可能である。好ましくは、所望により、安定化剤類または蛍光クエンチャー類が添加される。
【００５３】
記録層が、更なる発色団類を含む場合、そのような発色団類の量は、好ましくは、少量でなければならず、それにより、固相全体の吸収の最も長波長のフランクのインバージョンポイント（inversion point）の波長でのその吸収が、同じ波長で固相全体の、純粋な式（Ｉ）で示される化合物の吸収の一部となり、有利には、多くとも１／３、好ましくは、多くとも１／５、特に、多くとも１／１０となる。最大吸収は、好ましくは、４２５nmより高く、特に、５００nmより高い。
【００５４】
安定化剤類、1Ｏ2−、三重項−若しくはルミネセンス−クエンチャー類は、例えば、ＮもしくはＳ含有エノラート類、フェノラート類、ビスフェノラート類、チオラート類もしくはビスチオラート類の金属錯体類、またはアゾ、アゾメチンもしくはホルマザン染料類の金属錯体類、例えば、ビス（４−ジメチルアミノジチオベンジル）ニッケル［CAS No 38465-55-3］、（登録商標）Irgalan Bordeaux EL、（登録商標）Cibafast Nまたは同様の化合物類、ヒンダードフェノール類およびその誘導体類（場合により、対イオン類Ｘとしての）、例えば、（登録商標）Cibafast AO、ｏ−ヒドロキシフェニルトリアゾール類もしくはｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン類または他のＵＶ吸収剤類、例えば、（登録商標）Cibafast Wもしくは（登録商標）Cibafast P、またはヒンダードアミン類（TEMPOまたはHALS、ニトロキシドまたはNOR-HALSとして、場合により、対イオン類Ｘとして）、ならびに、カチオンとして、ジインモニウム、Paraquat（商標）またはOrthoquat（商標）塩類、例えば、（登録商標）Kayasorb IRG 022、（登録商標）Kayasorb IRG 040、場合によりラジカルイオン類として、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（４−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンアミンアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモネートまたは過塩素酸塩である。後者は、Organica（Wolfen/DE）から入手することができ、（登録商標）Kayasorbブランド類は、日本化薬株式会社から入手することができ、（登録商標）Irgalanおよび（登録商標）Cibafastブランド類は、Ciba Spezialitatenchemie AGから入手することができる。
【００５５】
そのような構造の多くは公知であり、それらの幾つかは、光学記録媒体にも関連し、例えば、US-5219707、JP-A-06/199045、JP-A-07/76169、JP-A-07/262604またはJP-A-2000/272241から公知である。それらは、例えば、先に開示する金属錯体アニオン類と、所望のカチオン類、例えば、先に開示するカチオン類との塩、または、例えば、式：
【００５６】
【化２８】
2006523553.tif 000016
【００５７】
の化合物により示される金属錯体であってもよい。
【００５８】
当業者は、濃度がその目的に特に十分に適している添加剤類を、他の光学情報媒体から知ることになるか、または容易に同定するであろう。添加剤類の適切な濃度は、式（Ｉ）で示される記録媒体に基づいて、例えば、０．００１〜１０００重量％、好ましくは、１〜５０重量％である。
【００５９】
本発明による光学記録媒体は、固体非晶質記録層の優れた分光特性を示す。屈折率は並外れて高く、場合により、２．５を超える。そのような化合物としては意外なほど低い、その固体内での凝集傾向によって、吸収バンドは狭くかつ強くなり、吸収バンドは、長波長側で特に急勾配になる。微結晶は、意外にも、そして非常に有利にも形成されないか、または無視できる程度にしか形成されない。書込みおよび読取り波長の範囲内での層の反射率(reflectivity)は、未書込み状態では非常に高い。
【００６０】
それらの優れた層特性により、高感度および高度の再現性があり、幾何学的に非常に正確なマーク・バウンダリー（mark boundaries）を有する、迅速な光学記録を得ることができ、屈折率および反射率が実質的に変化して、高いコントラスト度を与える。マーク長と区間距離との差（ジッター）は非常に小さく、狭いトラック間隔（ピッチ）の比較的薄い記録チャンネルを用いて、高度の記録密度が得られる。加えて、記録されるデータが、驚くほど低い誤り率で再生されるため、エラーの修正は、非常に少量の記憶空間しか要しない。
【００６１】
極性溶剤中を含む、優れた溶解度によって、溶液が、例えば、保存時に、厄介な沈殿物を生じることなく、高濃度で、使用され得、そのため、スピンコートの際の問題が、大きく軽減される。これは、特に、分枝状Ｃ3〜Ｃ8アルキルを含む化合物にあてはまる。
【００６２】
記録および再生は、同じ波長で実行することができ、それゆえ、有利には、３５０〜５００nm、好ましくは、３７０〜４５０nmの単式レーザ光源（single laser source）を備える、簡単な光学装置を好都合に必要とする。特に好ましいのは、３７０〜３９０nmの紫外範囲、特に、約３８０nm、または３９０〜４３０nmの可視範囲の端部、より特別には、約４０５±５nmである。開口数の高い光学装置を備える、コンパクト、青色または紫色レーザダイオード（Nichia GaN 405nmのような）の分野では、マークを非常に小さくし、そしてトラックを非常に狭くすることができるため、１２０mmディスク上で、記録層あたり最大で約２０〜２５Ｇｂが実現される。３８０nmで、レーザ光源が既に原型として存在する、インジウムドープＵＶ−ＶＣＳＥＬ（Vertical-Cavity Surface-Emitting Laser）を使用することができ、そのレーザー源はプロトタイプとして存在する［Jung Han et al., MRS Internet J. Nitride Semicond. Res. 5S1, W6.2 (2000)を参照］。
【００６３】
それゆえ、本発明は、本発明による光学記録媒体のデータが３５０〜５００nmの波長で記録または再生される、データの記録および再生の方法にも関する。
【００６４】
記録媒体は、公知の記録媒体の構造に基づいており、例えば、上述のものに類似している。それは、例えば、透明の基材（板）、式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも１種を含む記録層、反射層および被覆層で構成されていてもよく、この基材（板）を通して書込みおよび読取りが実行される。
【００６５】
適切な基材（板）類は、例えば、ガラス、鉱物類、セラミック類、熱硬化性プラスチックおよび熱可塑性プラスチック類である。好ましい支持体は、ガラス、ホモポリマープラスチック類およびコポリマープラスチック類である。適切なプラスチック類は、例えば、熱可塑性ポリカーボネート類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリアクリレート類及びポリメタクリレート類、ポリウレタン類、ポリオレフィン類、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド類、熱硬化性ポリエステル類ならびにエポキシ樹脂類である。特に好ましいのは、例えば、射出成形によって製造され得る、ポリカーボネート基材である。基材は、純粋な形態であってもよく、または、慣例的な添加剤類、例えば、ＵＶ吸収剤類もしくは染料類、例えば、記録層のための光安定剤として、JP-A-04/167239において提案されているものなどを含んでいてもよい。後者の場合、書込み波長（レーザの励起波長）の範囲内で、支持基材に添加される染料が、全く吸収をもたないか、またはほとんどわずかしか吸収をもたない、好ましくは、記録層に合焦させるレーザ光の最大約２０％の吸収であってもよい。
【００６６】
基材は、有利には、３５０〜５００nmの範囲の少なくとも一部で透過されるため、書込みまたは読取り波長の入射光の、例えば、少なくとも８０％が透過することができる。基板は、有利には、１０μm〜２mm厚、好ましくは、１００〜１２００μm厚、特に、６００〜１１００μm厚であり、好ましくは、コーティリング側にらせん案内グルーブ（トラック）があり、そのグルーブの深さは１０〜２００nm、好ましくは、８０〜１５０nmで、グルーブの幅は１００〜４００nm、好ましくは、１５０〜２５０nmであり、２個のひねりの間の間隔は、２００〜６００nm、好ましくは、３５０〜４５０nmである。異なる断面形状のグルーブ類、例えば、長方形、台形またはＶ字型が公知である。公知のＣＤ−ＲおよびＤＶＤ−Ｒ媒体と同様に、案内グルーブは更に、小さな周期的また準周期的な横方向の偏り（ウォブル）を受けてもよく、その結果、読取りヘッド（ピックアップ）の回転速度と絶対位置との同期化（synchronisation）が可能になる。偏りの代わり、または偏りに加えて、隣接するグルーブ類の間のマーキング（プリピット）によって、同様の機能が実行され得る。
【００６７】
記録媒体を、例えば、スピンコートによる溶液の塗布によって塗布するが、その目的は可能な限り非晶質の層を生成させることであり、その層の厚さは、表面（ランド）では、有利には、０〜４０nm、好ましくは、１〜２０nm、特に、２〜１０nmであり、グルーブでは、グルーブの幾何学的配置に応じて、有利には、２０〜１５０nm、好ましくは、５０〜１２０nm、特に、６０〜１００nmである。
【００６８】
反射層に適した反射材料類は、特に、記録および再生に用いられるレーザ放射の良好な反射が得られる金属、例えば、元素周期表の主族III族、IV族およびＶ族ならびに亜族の金属類を含む。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔおよびランタノイド金属類、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕ、ならびにその合金が、特に適している。特に好ましいのは、反射率が高く、製造が容易であるため、アルミニウム、銀、金またはその合金（例えば白金合金）の、特に経済的および生態学的な立場から、アルミニウムの反射層である。反射層は、有利には、５〜２００nm厚、好ましくは、１０〜１００nm厚、特に、４０〜６０nm厚であるが、より厚い、例えば、１mm厚以上の反射層も可能である。
【００６９】
被覆層に適した材料類は、主に、プラスチックを含み、それは、直接にまたは密着性向上剤で補ういずれかで、、反射層に薄層として塗布される。良好な表面特性を有し、更に変性させること、例えば、書込むことができ、機械的および熱的に安定なプラスチック類を選択することが有利である。プラスチック類は、熱硬化性および熱可塑性プラスチック類であってもよい。直接塗布される被覆層は、好ましくは、放射線硬化される（例えば、ＵＶ光を用いて）コーティング物であり、それは特に、簡単で経済的に製造される。広範の放射線硬化性材料類が公知である。放射線硬化性モノマー類およびオリゴマー類の例は、ジオール、トリオールおよびテトロール類のアクリレート類およびメタクリレート類、芳香族テトラカルボン酸類とアミノ基の少なくとも２箇所のオルト位にＣ1〜Ｃ4アルキル基類を有する芳香族ジアミンとのポリイミド類ならびにジアルキルマレインイミジル基類、例えば、ジメチルマレインイミジル基類を有するオリゴマー類である。密着性向上剤類を用いて、塗布される被覆層類では、基材層に用いられるものと同じ材料類、特にポリカーボネート類を用いることが好ましい。用いられる密着性向上剤類は、好ましくは、同じく放射線硬化性モノマー類およびオリゴマー類である。密着性向上剤を用いて塗布される被覆層の代わりに、記録層および反射層を含む第２の基材を用いてもよく、それによって、記録媒体は、両面で使用可能である。好ましいのは、対称構造で、２つの部分は密着性向上剤によって、直接、または中間層を用いて、反射層側で一緒に結合されている。
【００７０】
そのような構造では、その硬化が、例えば、ＵＶ照射によって適宜実行されることを前提とすれば、被覆層の光学特性、または被覆材料は類、特に重要ではない。被覆層の機能は、記録媒体全体の機械的強度、および、必要に応じて、薄い反射層の機械的強度を確保することである。例えば、薄い反射層が存在する場合に、記録媒体が十分に頑丈であれば、被覆層を全く不要にする(dispense with)ことさえ可能である。被覆層の厚さは、記録媒体全体の厚さに依存するが、好ましくは、最大で約２mm厚でなければならない。被覆層は、好ましくは、１０μm〜１mm厚である。
【００７１】
本発明による記録媒体は、追加の層類、例えば、干渉層類またはバリア層類を有していてもよい。複数の（例えば、２〜１０層の）記録層類を有する記録媒体を構築することも可能である。そのような材料類の構造および使用は、当業者に公知である。干渉層類が存在する場合、それらは、好ましくは、記録層と反射層の間、そして／または記録層と基材の間に配置され、例えば、EP-A-0353393に記載される、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳまたはシリコーン樹脂類の誘電材料で構成されている。
【００７２】
本発明による記録媒体は、それ自体が公知の方法によって製造することができ、用いられる材料類およびそれらの機能に応じて、様々なコーティング方法を利用することができる。
【００７３】
適切なコーティング法類は、例えば、浸漬、流し込み、はけ塗り、ナイフ塗布およびスピンコートであり、その外に、高真空下で実施される蒸着法である。例えば、流し込み法類を用いる場合、一般に、有機溶剤中の溶液類が用いられる。溶剤類が用いられる場合、用いられる支持体類が、それらの溶剤類に非感受性であるよう注意を払うべきである。適切なコーティング法類および溶剤類は、例えば、EP-A-0401791に記載されている。
【００７４】
記録層は、好ましくは、スピンコートによる染料溶液の塗布によって塗布されるが、十分に立証された溶剤類は、特に、アルコール類、例えば、２−メトキシエタノール、イソプロパノールもしくはｎ−ブタノール、ヒドロキシケトン類、例えば、ジアセトンアルコールもしくは３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン、ヒドロキシエステル類、例えば、乳酸メチルエステルもしくはイソブチル酸メチルエステル、または、好ましくは、フッ素化アルコール類、例えば、２，２，２−トリフルオロエタノールもしくは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、およびそれらの混合物類である。更に適切な溶剤類は、例えば、EP-A-0483387に開示されている。
【００７５】
金属反射層の塗布は、好ましくは、スパッタリングまたは真空蒸着によって実施される。そのような技術は公知であり、専門文献（例えば、J. L. Vossen and W. Kern, "Thin Film Processes", Academic Press, 1978）に記載されている。操作は、有利には連続して実施することができ、その操作は、有利には、連続的に行われ得、金属反射層の良好な反射率および高度の密着性を実現する。
【００７６】
記録は、記録層の表面を一定速度または可変速度で案内される、変調、合焦レーザビームによって、固定または可変長のピット類（マーク）を書込むことによる公知の方法にしたがって実施される。情報の読取りは、それ自体が公知の方法により、例えば"CD−Player und R-DAR Recorder"（Claus Biaesch-Wiepke, Vogel Buchverlag, Wurzburg 1992）に記載されたとおり、レーザ照射を利用して、反射の変化を登録することによって実施される。当業者は、その必要条件類をよく知っている。
【００７７】
本発明による、情報を含む媒体は、特に、ＷＯＲＭ型の光学情報材料である。それは、例えば、コンピューター類のＣＤ−Ｒ（コンパクトディスク−記録可能）またはＤＶＤ−Ｒ（デジタルビデオディスク−記録可能）と同じように、およびＩＤカードおよびセキュリティーカード類用の記憶材料、もしくは回折光学素子、例えば、ホログラム類の製造用の記憶材料として用いることができる。
【００７８】
しかし、その他に、ＣＤ−ＲおよびＤＶＤ−Ｒとは実質的に異なり、記録および再生が基材（板）を通さずに被覆層を通して行われる（イン・グルーブ記録）記録媒体もある。したがって、被覆層および基材（板）の各役割、特に、幾何学的配置および光学特性は、上記構造に比較すると逆である。類似の概念が、青色ＧａＮレーザダイオードに関連するデジタルビデオ記録物についてのProceedings SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. 1999, 3864に何度か記載されている。高度の記録密度に特に適し、対応する小さなマーク（ピット）を有するそのような記録媒体では、正確な合焦が重要であり、それによって、本質的に類似するその製造方法は、かなりよりやっかいである。
【００７９】
しかし、本発明による式（Ｉ）で示される化合物類は、高まる、逆層構造への要求も意外なほど十分に満たす。それゆえ、層配列基板、反射層、記録層および被覆層を有する逆層構造が好ましい。それゆえ記録層は、反射層と被覆層の間に位置する。約５０〜４００μm厚の薄い被覆層が、特に有利である（典型的には、開口数０．８５で１００μm）。
【００８０】
逆層構造内の記録層類および反射層類は、原則として、先に示したものと同じ機能を有している。それゆえ、グルーブの幾何学的配置と同様に、通常は、先に示される範囲内の寸法を有している。
【００８１】
例えば、記録層が金属反射層に塗布される場合、そして特に、被覆層が記録層に塗布される場合、逆層構造が、特に高い規準必要とし、それを、本発明により用いられる化合物は、驚くほど十分に満たし、被覆層は、摩擦、光酸化、指紋類、水分および他の環境的影響類に対して適切な保護を記録層に付与する必要があり、そして有利には、０．０１〜０．５mmの範囲内、好ましくは、０．０５〜０．２mmの範囲内、特に、０．０８〜０．１３mmの範囲内の厚さを有する。
【００８２】
被覆層は、好ましくは、レーザの書込みまたは読取り波長で、８０％以上の透過を示す材料を構成する。被覆層に適した材料類は、例えば、上述の材料類を含み、特に、ポリカーボネート（Pure Ace（登録商標）またはPanlite（登録商標）など、帝人株式会社）、セルローストリアセテート（Fujitac（登録商標）、Fuji photo Filmなど）またはポリエチレンテレフタレート（Lumirror（登録商標）、東レ株式会社）を含み、、特に好ましいのはポリカーボネートである。特に、直接塗布される被覆層類の場合、既に記載しいたものなどの放射線硬化コーティング物、例えば、SD347（商標）（大日本インキ）が有利である。
【００８３】
被覆層は、適切な密着性向上剤を用いて、固体記録層に直接塗布することができる。別の実施形態において、例えば、０．００１〜１０μm厚、好ましくは、０．００５〜１μm厚、特に、０．０１〜０．１μm厚、例えば、誘電性分離層類の場合０．０５〜０．０８μm厚、そして金属分離層類の場合０．０１〜０．０３μm厚の金属、架橋有機金属もしくは好ましくは誘電性無機材料の、追加の薄い分離層が、固体記録層に直接塗布される。分離層類および対応する方法類は、WO02/082438に開示されており、それに、本明細書で、明白に参照がされる。所望なら、そのようなコーティング物は、例えば、支持材料と金属反射層との間、または金属反射層と光学記録層の間で、同じ厚さに塗布され得る。これは、ある場合には、例えば、銀の反射体を、記録層内で硫黄含有添加剤類と一緒に用いる場合などに、有利となり得る。
【００８４】
特別の変形形態において、例えば、０．００１〜１０μm厚、好ましくは、０．００５〜１μm厚、特に、０．０１〜０．１μm厚の金属、架橋有機金属もしくは誘電性無機材料の、追加の薄い分離層が、固体記録層に直接塗布される。それらの高い反射率のために、金属分離層類は、有利には、最大０．０３μm厚でなければならない。
【００８５】
分離層類および対応する方法類は、WO02/082438に開示されており、それは、本明細書で、明白に参照がされる。
【００８６】
本発明により用いられる化合物類の幾つかは、特に、J. Org. Chem. 67/16, 5753-5772 [2002]から公知である。
【００８７】
しかし、光学記録媒体内で、本発明により用いられ得る新規な化合物類を、公知の化合物と同様に製造することも可能である。
【００８８】
それゆえ、本発明は、式（Ｉ）で示される化合物類に関し、式Ｍ2（Ｚ1）2で示される既知化合物類を除くものであり、ここで、式中、
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（II）、Ｈｇ（II）、Ｎｉ（II）、Ｐｄ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【００８９】
【化２９】
2006523553.tif 000017
【００９０】
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（II）、Ｎｉ（II）、Ｐｄ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【００９１】
【化３０】
2006523553.tif 000018
【００９２】
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（II）、Ｎｉ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【００９３】
【化３１】
2006523553.tif 000019
【００９４】
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｕ（II）、Ｐｄ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【００９５】
【化３２】
2006523553.tif 000020
【００９６】
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）、Ｃｕ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【００９７】
【化３３】
2006523553.tif 000021
【００９８】
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｕ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【００９９】
【化３４】
2006523553.tif 000022
【０１００】
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｏ（II）もしくはＣｕ（II）であり、そしてＺ1は、
【０１０１】
【化３５】
2006523553.tif 000023
【０１０２】
であるか；
・Ｍ2は、Ｐｄ（II）もしくはＺｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【０１０３】
【化３６】
2006523553.tif 000024
【０１０４】
であるか；
・Ｍ2は、Ｃｕ（II）であり、そしてＺ1は、
【０１０５】
【化３７】
2006523553.tif 000025
【０１０６】
であるか；または
・Ｍ2は、Ｚｎ（II）であり、そしてＺ1は、
【０１０７】
【化３８】
2006523553.tif 000026
【０１０８】
である。
【０１０９】
特に、式：
【０１１０】
【化３９】
2006523553.tif 000027
2006523553.tif 000028
2006523553.tif 000029
【０１１１】
で示される化合物、および、Ｍ2が、Ｃｕ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰｄであり、Ｚ1が、以下の化合物：
【０１１２】
【化４０】
2006523553.tif 000030
2006523553.tif 000031
2006523553.tif 000032
2006523553.tif 000033
2006523553.tif 000034
2006523553.tif 000035
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2006523553.tif 000038
2006523553.tif 000039
2006523553.tif 000040
【０１１３】
である化合物が好ましい。
【０１１４】
特に、興味深い特性は、式：
【０１１５】
【化４１】
2006523553.tif 000041
【０１１６】
で示される好ましい化合物、ならびに式（II）および／または（III）（式中、特に、Ｇ1およびＧ2は、先に開示される好ましい複素環式化合物類であり、同時にまたはそれとは独立して、Ｍ1は、好ましい遷移金属である。）で示される化合物類の混合物類によって示される。Ｇ1およびＧ2内のＡ3は、特に、Ｎ（Ｒ12）、Ｏ、Ｓまたは、特に式（III）では、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ5アルキル）2であってもよい。
【０１１７】
式：
【０１１８】
【化４２】
2006523553.tif 000042
【０１１９】
（式中、Ａ4は、Ａ3とは独立して、Ａ3と同じ定義および同じ好ましい意味を有する。）で示される化合物およびその混合物類が、特に好ましい。
【０１２０】
非常に特別に好ましいのは、式：
【０１２１】
【化４３】
2006523553.tif 000043
【０１２２】
で示される化合物類である。
【０１２３】
式（IV）および式（Ｖ）の両方において、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38およびＲ39は、好ましくは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨＯ、ＣＯＣ1〜Ｃ24アルキル、フェニル、ＣＨ［−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｏ−］、Ｃ（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）[−Ｏ−Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｏ−]、ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）2、Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）2またはＣ（Ｃ1〜Ｃ24アルキル）＝Ｃ（ＣＮ）2、特に、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＮ、ＮＯ2またはＣＨＯである。
【０１２４】
式（IV）で示される化合物は、例えば、以下のとおりである。
【０１２５】
【表１】
2006523553.tif 000044
2006523553.tif 000045
【０１２６】
式（Ｖ）で示される化合物類は、例えば、以下のとおりである。
【０１２７】
【表２】
2006523553.tif 000046
2006523553.tif 000047
2006523553.tif 000048
【０１２８】
純粋な化合物類の代わりに、その混合物類、例えば、以下の混合物類を使用することも可能である。
【０１２９】
【表３】
2006523553.tif 000049
【０１３０】
成分類を一緒に混合することによって混合物類を製造する代わりに、好適には、混合合成（mixed synthesis）によって混合物を製造することができる。すなわち、金属をあらかじめ製造されるリガンド類の混合物に、いずれかの所望の順序で連続して、もしくは好ましくは同時に添加するか、または、逆に、リガンド類をあらかじめ製造される金属類の混合物に、いずれかの所望の順序で連続して、もしくは好ましくはそれらの全て同時に添加する。混合合成によって製造されるた混合物類は、おそらく非対称な成分類のため、一般に、物理的混合物類よりも若干より良好な溶解度を有する。
【０１３１】
本発明による光学記録媒体は、式（Ｉ）で示される１種以上の化合物類および場合により慣例的な添加剤類を含むことに加えて、他の発色団類、好ましくは、無金属発色団類を含んでいてもよい。他の発色団類は、所望なら、式（Ｉ）で示される化合物類の総量に基づいて、１〜２００重量％で加えられる。他の発色団類の量は、式（Ｉ）で示される化合物の総量に基づいて、好ましくは、５〜１００重量％、特に、１０〜５０重量％の量である。発色団類は、好ましくは、３５０〜４００nmの、または６００〜７００nm、例えば、３８０または６３０nm付近に最大吸収を有する染料類またはＵＶ吸収剤類であってもよい。
【０１３２】
特に好ましい、追加の無金属発色団類は、シアニン類、アザシアニン類、メロシアニン類およびオキソノール類、およびまたローダミン類、例えば、WO04/006878、WO02/082438またはEP-A-1083555に開示されるもの、および：
【０１３３】
【化４４】
2006523553.tif 000050
【０１３４】
（式中、Ｒ40は、Ｃ1〜Ｃ24アルキルまたはＣ1〜Ｃ24アルケニルであり、それぞれが、非置換か、または置換されていてもよく、Ｒ4は、いずれかの置換基である）である。Ｒ40は、例えば、メチル、エチル、ビニル、アリル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−イソプロピル−エチル、ｎ−ペンチル、３−メチル−ブチル、３，３−ジメチル−ブチル、２−エチル−ヘキシル、２−シアノ−エチル、フラン−２−イル−メチルまたは２−ヒドロキシ−メチルであってもよく、Ｒ41は、例えば、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルまたはＣ2〜Ｃ24アルケニルである。そのような発色団類の純粋に例示例類は、
【０１３５】
【化４５】
2006523553.tif 000051
2006523553.tif 000052
【０１３６】
である。
【０１３７】
以下の例は、本発明を例示しているが、その範囲を限定するものではない（他に説明がなければ、「％」は、常に重量％を指す。）
【０１３８】
実施例１：式
【０１３９】
【化４６】
2006523553.tif 000053
【０１４０】
で示される化合物１．０ｇを、ジクロロメタン溶液の形態で、ガラスに塗布する。ISO-105-B2（Atlas Ci-35 Weather-O-meter、15kJ/cm2）により、固層に、キセノン光を９０時間照射する。光安定性は、優れている（実施例７を参照）。
【０１４１】
実施例２：波長４０５nmで、エネルギー密度０．８kJ/cm2で、パルスダイレーザ（１５ｎｓパルス長）を用いて、実施例１による固層上に、マークを記録層に書込んむ。書込む場所は、結果として、反射率の変化を示す。
【０１４２】
実施例３：実施例１による化合物０．５ｇを、ジオキサン９９．５ｇに溶解し、スピンコートによって、シリコンウェーハに塗布する。無色の固相を、分光エリプソメータ（Sopra）を用いて測定する。４０５nmの波長で、２．５２の屈折率を測定する。
【０１４３】
実施例４：  式：
【０１４４】
【化４７】
2006523553.tif 000054
【０１４５】
で示される化合物１．０ｇを、メチルシクロヘキサン９９ｇに溶解し、０．２μm  テフロンフィルターでろ過する。その後、２５０回転／分で回転させることによって、染色溶液を１．２mm厚の、平坦なポリカーボネート板（口径１２０mm）に塗布する。その後、回転速度を１２００回転／分に上昇させ、それにより、過剰な溶液を取り除き、均一な固層を形成させる。乾燥させ、その後、固層は、３８２nmで０．６１の吸収を有する。光学測定装置（ETA-RT、STEAG ETA-Optik）を用いて、層厚および複素屈折率を測定する。４０５nmで、染色層は層厚５６nm、屈折率ｎ  １．９５および消散係数ｋ  ０．０９０を有する。
【０１４６】
実施例５：
リガンドの合成
５５％クロロアセトアルデヒド水溶液１９．４ｍｌを、エタノール４５ｍｌ中のジチオビウレット１０．２ｇの懸濁液に添加える。反応混合物を７５℃で２時間加熱し、その後、水１５０ｍｌに注ぐ。酢酸ナトリウム水溶液（４．６Ｎ）２００ｍｌを添加し、その後、沈殿物をろ別し、水で洗浄し、５０℃／１．５・１０3Ｐａで乾燥させ、粗生成物８．８ｇを得て、エタノールから再結晶化させ、その後、式：
【０１４７】
【化４８】
2006523553.tif 000055
【０１４８】
で示される純粋な生成物６．７ｇを得る。
（融点  ２１２℃）
【０１４９】
錯体の合成
０．５Ｎ酢酸銅（II）水溶液を、エタノール３０ｍｌ中の得られるリガンド４５８ｍｇの溶液に、直ちに形成し始める沈殿が完了するまで、添加する。ろ過し、その後、生成物を、エタノールおよびジエチルエーテルで洗浄し、その後、７０℃／１．５・１０3Ｐａで乾燥させる。式：
【０１５０】
【化４９】
2006523553.tif 000056
【０１５１】
で示される、純粋生成物３９０ｍｇ（分解点  ２４６℃）を得る。
【０１５２】
実施例６：実施例５による錯体１．０ｇを、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール９９ｇに溶解し、０．２μm  テフロンフィルターでろ過する。その後、２５０回転／分で回転させることによって、染色溶液を１．２mm厚の平坦なポリカーボネート板（口径１２０mm）に塗布し、その後、回転速度を１５００回転／分に上昇させ、それにより、過剰な溶液を取り除き、均一な固層を形成させる。乾燥させ、その後、固層は、３５６nmで０．３５の吸収を有する。光学測定装置（ETA-RT、STEAG ETA-Optik）を用いて、層厚および複素屈折率を測定する。４０５nmで、染色層は、層厚１８nm、屈折率ｎ  ２．２５および消散係数ｋ  ０．０３１を有する。
【０１５３】
実施例７〜３８：実施例５の錯体の代わりに、以下のリガンド類および金属カチオン類を用いたこと以外は、手順は実施例６と同様である。
【０１５４】
【表４】
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【０１５５】
実施例３９〜６２：実施例５の錯体の代わりに、混合物類Ｍ１〜Ｍ２４を用いたこと以外は、手順は実施例６と同様である。
【０１５６】
実施例６３〜８６：実施例５の錯体の代わりに、混合物類Ｍ１〜Ｍ２４と同じ割合の金属およびリガンドを有する混合物を用い、錯体類を混合合成（金属混合物をリガンド混合物に同時に添加する変形形態）によって製造すること以外は、手順は実施例６と同様である。結果は、実施例３９〜６２のものと同様であるが、意外にも、より良好な溶解性および溶液安定性を有する。
【０１５７】
実施例８７〜９４：実施例５の錯体の代わりに、式（Ｉ）で示される化合物類とシアニン類およびメロシアニン類との、以下の混合物類を用いること以外は、手順は、実施例６と同様である。
【０１５８】
【化５０】
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【０１５９】
それらのシアニン類、メロシアニン類および／または他の発色団類の混合物を、式（Ｉ）で示される錯体類または式（Ｉ）で示される錯体類の混合物類と混和することも可能であり、得られる結果が、一般に、非常に良好であることが理解されよう。
【国際調査報告】
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