(57)【要約】ヘアトリートメント組成物は、水不溶性複合粒子の水性分散液を含み、粒子は、（ｉ）正味表面電荷を有しているクレーと、（ｉｉ）少なくとも６個の炭素原子を含んでいる帯電有機分子と、（ｉｉｉ）帯電有機分子に不混和性の水不溶性毛髪有益物質と、を含み、帯電有機分子の電荷はクレーの正味表面電荷の反対符号であり、ヘアトリートメント組成物が更に、１種または複数の適当なヘアトリートメント成分を相溶性水性担体中に含んでいる。この組成物は毛髪及び頭皮への毛髪有益物質の付着を増進する。この複合粒子の調製方法が開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不溶性複合粒子の水性分散液を含み、前記粒子が、
（ｉ）正味表面電荷をもつクレーと、
（ｉｉ）少なくとも６個の炭素原子を含む帯電有機分子と、
（ｉｉｉ）帯電有機分子に不混和性の水不溶性毛髪有益物質と、
を含み、帯電有機分子の電荷がクレーの正味表面電荷の反対符号であり、ヘアトリートメント組成物が更に１種または複数の適当なヘアトリートメント成分を相溶性水性担体中に含んでいるヘアトリートメント組成物。
【請求項２】
帯電有機分子対クレーの重量比が０．０５：１から２０：１の範囲である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
複合粒子の体積基準の粒径中央値が５から４５０ミクロンである請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
クレーが負の正味表面電荷を有しており、帯電有機分子が正の電荷を有している請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
クレーが合成ヘクトライトである請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
帯電有機分子が、アルキル鎖に１２から２２個の炭素原子を含んでいるアルキルトリメチルアンモニウムクロリドのカチオンである請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
帯電有機分子がカチオン性ポリマーである請求項４または５に記載の組成物。
【請求項８】
クレー対水不溶性毛髪有益物質の重量比が０．０５：１から１：１の範囲である請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
水不溶性毛髪有益物質がシリコーンポリマーである請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
シリコーンポリマーがシリコーンエラストマーである請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
全組成物を基準とした水不溶性複合粒子の重量が、全組成物の０．０１から２０重量％である請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
リンスオフ型のヘアコンディショナーである請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
（ｉ）水不溶性毛髪有益物質とクレーとを水に分散させてクレーと毛髪有益物質とが分散した予備混合物を形成する段階と、
（ｉｉ）予備混合物と帯電有機分子とを合わせる段階と、
を含む請求項１から１１のいずれか一項に記載の複合粒子の水性分散液の調製方法。
【請求項１４】
（ｉ）水不溶性毛髪有益物質と帯電有機分子とを水に分散させて帯電有機分子と毛髪有益物質とが分散した予備混合物を形成する段階と、
（ｉｉ）予備混合物とクレーとを合わせる段階と、
を含む請求項１から１１のいずれか一項に記載の複合粒子の水性分散液の調製方法。
【請求項１５】
（ｉ）請求項１３または１４に記載の方法によって複合粒子の水性分散液を調製する段階と、
（ｉｉ）複合粒子の水性分散液を最初に乾燥させることなく、複合粒子の水性分散液と残りの適当なヘアトリートメント成分とを相溶性水性担体中で合わせる段階と、
を含む請求項１から１１のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物の製造方法。
【請求項１６】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物を毛髪及び／または頭皮に塗布し次いで水ですすぐ段階を含む毛髪及び／または頭皮のトリートメント方法。
【請求項１８】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物を毛髪及び／または頭皮に塗布し次いで水ですすぐ段階を含む毛髪及び／または頭皮に毛髪有益物質を付着させる方法。
【請求項１９】
毛髪及び／または頭皮に毛髪有益物質を付着させるための請求項１から１２のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水不溶性複合粒子の水性分散液とヘアトリートメント成分とを含むヘアトリートメント組成物、及び、それらの製造方法に関する。本発明の粒子は、コンディショナー組成物及びシャンプー組成物のような水基材のヘアトリートメント組成物に使用されたときに毛髪に明白な効果を与える。
【背景技術】
【０００２】
ヘアケアの分野でよく知られた問題は、シャンプー及びコンディショナーのようなリンスオフ製品からどのようにして有益物質を毛髪に付着させるかという問題である。問題は単に、かなりの割合の有益物質がすすぎ水と共に洗い流されることにある。
【０００３】
有益物質は、コンディショニング剤、色素、感触改善剤、艶出剤、日光遮断剤、栄養素、湿潤剤、スタイリング剤、及び、医薬剤（例えば、抗菌剤、フケ防止剤及び痒み防止剤）などの物質である。
【０００４】
毛髪への有益物質の付着を増進するために２つの方法が常用である。
【０００５】
１つの方法は、シャンプーまたはコンディショナーの基剤中に有益物質を担持している大粒の油滴を使用する方法である。この方法では、毛髪と油滴とを物理的に接触させ、油滴を毛髪表面に塗り拡げる。しかしながら、この方法では、毛髪が脂っぽい感触またはねばつくような感触になり、また、油が広範囲に付着し毛髪によって吸収されるので、毛髪の艶や生彩が失われる。
【０００６】
第二の方法は、付着ポリマーを使用する方法である。付着ポリマーは通常はカチオン性付着ポリマーである。このようなポリマーの使用は当業界で公知である。このような系では、ポリマーと有益物質と他の何らかの不溶性材料とが毛髪に付着する。このため、毛髪の生彩が失われ、毛髪の光沢が失われ、また、毛髪のねばつきを感じる消費者もいる。
【０００７】
これらの問題を解消するための従来技術の研究では、有益物質の適正な付着と官能性の低下の防止という双方の利点が得られるように調整を行うことが必要であると考えられていた。双方の基準を満たす付着系は業界で広い需要がありながらいまだ果たされていない目標であり、この目的に向かって多くの研究が続けられてきた。
【０００８】
（従来技術）
日本特許ＪＰ０５／２４６，８２４（Ｓｈｉｓｅｉｄｏ  Ｃｏ  Ｌｔｄ）は、有機的に改質された粘土鉱物（水膨潤性クレーを非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤で処理することによって調製したもの）と、水溶性高分子量物質と高分子量シリコーンとを含有する油中水型エマルジョンから成る毛髪化粧品を開示している。主張されている利点は、毛髪に滑らかな感触、つや、強さ及びしなやかさを与えることである。
【０００９】
米国特許ＵＳ  ５７８６３８１（Ｆｒａｎｋｌｉｎら）は、皮膚をトリートメントするための層状複水酸化物を含むヒドロキシ材料を含有し、シャンプーから配給され得る化粧組成物を記載している。水酸化物はアニオン形態の皮膚有益物質と併用される。皮膚有益物質は乳酸、グリコール酸またはアルファ−ヒドロキシカプリル酸でよい。
【００１０】
国際特許ＷＯ  ０２  １９９７６  Ａ（Ｐｒｏｃｔｅｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏ）は、高融点脂肪化合物と、粒子と、（ａ）アミドアミンと酸、または、（ｂ）カチオン性コンディショニング剤と低融点油、とを含有するヘアコンディショニング組成物を記載している。シリコーンは任意成分である。粒子は、マイカ、シリカ、泥土またはクレーでよい。主張されている利点は、塗り拡げたときに手及び／または毛髪に与える質感が改善されることである。
【００１１】
欧州特許ＥＰ  ０７２６２４６  Ａ（Ｒｈｅｏｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）は、液体希釈剤と第四アンモニウム化合物とのブレンドを含む第四アンモニウム組成物を記載している。示唆された１つの用途は、オルガノクレーの製造に反応材料として使用することである。該特許はまた、クレーと第四化合物／希釈剤混合物と水とを第四化合物がクレーと反応できる条件下で一緒に混合し、次いで濾過し、洗浄し、乾燥し、粉砕することによって形成される粒子を開示している。
【００１２】
意外にも、正味表面電荷をもつクレーと帯電有機分子と帯電有機分子に不混和性の水不溶性毛髪有益物質とを含む複合粒子の水性分散液をシャンプーまたはコンディショナーのような水基材のヘアトリートメント組成物に含有させることによって、毛髪有益物質の毛髪への付着が増進され、これによって、清潔で軽いふんわりした毛髪の感触を維持しながら高いレベルの有益効果を与えることがここに知見された。本発明の別の利点は、すすぎ水と共に洗い流される毛髪有益物質が少ないほど毛髪有益物質の付着効率が向上することである。
【発明の開示】
【００１３】
本発明の第一の目的によれば、水不溶性複合粒子の水性分散液を含み、前記粒子が、
（ｉ）正味表面電荷をもつクレーと、
（ｉｉ）少なくとも６個、好ましくは少なくとも１１個、より好ましくは少なくとも１７個の炭素原子を含む帯電有機分子と、
（ｉｉｉ）帯電有機分子に不混和性の水不溶性毛髪有益物質と、
を含み、帯電有機分子の電荷が、クレーの正味表面電荷の反対符号であり、ヘアトリートメント組成物が更に１種または複数の適当なヘアトリートメント成分を相溶性水性担体中に含んでいるヘアトリートメント組成物が提供される。
【００１４】
本発明の第二の目的によれば、
（ｉ）水不溶性毛髪有益物質とクレーとを水に分散させてクレーと毛髪有益物質とが分散した予備混合物を形成する段階と、
（ｉｉ）予備混合物と帯電有機分子とを合わせる段階と、
を含む複合粒子の水性分散液の調製方法が提供される。
【００１５】
本発明の第三の目的によれば、
（ｉ）水不溶性毛髪有益物質と帯電有機分子とを水に分散させて帯電有機分子と毛髪有益物質とが分散した予備混合物を形成する段階と、
（ｉｉ）予備混合物とクレーとを合わせる段階と、
を含む複合粒子の水性分散液の調製方法が提供される。
【００１６】
本発明の別の目的によれば、
（ｉ）上述の方法の１つによって複合粒子の水性分散液を調製する段階と、
（ｉｉ）複合粒子の水性分散液を最初に乾燥させることなく、複合粒子の水性分散液と残りのヘアトリートメント成分とを相溶性水性担体中で合わせる段階と、
を含むヘアトリートメント組成物の製造方法が提供される。
【００１７】
水基材のヘアトリートメント組成物
ヘアトリートメント組成物としては、シャンプー、コンディショナー、ジェル、ムース、シャワージェル、ローション及び清澄液（ｓｅｒｕｍ）のような組成物がある。このような組成物は水基材でなければならない。水基材という用語は、組成物が、全組成物の少なくとも２０重量％、好ましくは３５重量％、最も好ましくは５０重量％の水を含有していることを意味する。ヘアトリートメント組成物はウォッシュオフ組成物が適当である。特に好ましい組成物の形態はシャンプー及び洗髪後コンディショナーである。
【００１８】
水不溶性複合粒子
水不溶性複合粒子は本質的に、その層表面に正味電荷を有しているクレーと、帯電有機分子と毛髪有益物質とを含む。クレーと帯電有機分子とが複合体を形成し、この複合体の内部に毛髪有益物質が捕捉または内包されていると考えることができるが、この考え方に束縛されることはない。
【００１９】
本発明の粒子は、体積基準で５−４５０ミクロン、好ましくは１０−３００ミクロン、最も好ましくは１５−２００ミクロンの粒径中央値（Ｄ０．５）を有しているのが好ましい。粒径はＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，ＵＫ）を使用して適正に測定できる。
【００２０】
クレー
本発明に使用されるクレーは当業界で公知のいかなる適当なクレーでもよい。一般に、クレーという用語は、少なくとも１つの表面に正味の静電荷（即ち、正電荷または負電荷）を有している微粒子を含む組成物を表す。好ましくは、クレーが、配位カチオンのシートを含む層構造を有しており、カチオンが、最密構造の酸素とヒドロキシル基とによって四面体または八面体を形成している。通常は、クレーの層間及び層縁端に通常は存在している電荷平衡イオン（ときには交換イオンと呼ばれる）によって表面電荷の平衡が維持されている。
【００２１】
本発明に適当なクレーはアニオン性クレーである。本文中に使用したアニオン性クレーという用語及びその関連用語は、それらの層表面に負電荷を有しているクレーを意味する。この実施態様では、水不溶性複合粒子は、存在し得る電荷平衡カチオンに追加して使用されかつ該カチオンとは別のカチオン性帯電有機分子と共に形成される。
【００２２】
クレーは、天然、合成または化学的に改質されたクレーでよい。好ましくは、クレーの層が八面体に配位したアルミニウム、マグネシウムもしくは鉄、または、四面体に配位したケイ素の含水シートを含む。クレーシート中の配位アニオンに対して八面体に配位したカチオンの構造は、ジオクタヘドラルまたはトリオクタヘドラルであろう。電荷平衡イオンは層表面のカチオン及び縁端のアニオンであり、クレー中で天然に生じたものでもよくまたはイオン交換技術を使用した交換によって生じたものでもよい。本発明の複合粒子に使用されるアニオン性クレーの電荷平衡カチオンは、プロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオンなどのようなカチオン性対イオンを含むであろう。
【００２３】
好ましいアニオン性クレーは、クレー層に１つの八面体シートに対して２つの四面体シートを含む２：１型フィロケイ酸塩である。好ましい２：１型フィロケイ酸塩はスメクタイトクレーである。
【００２４】
別の適当なクレーは、クレー層に１つの四面体配位シートと１つの八面体配位シートとを含む１：１型フィロケイ酸塩構造を有している。洗濯用組成物に使用されるスメクタイトクレーは例えば、米国特許第３，８６２，０５８号、第３，９４８，７９０号、第３，９５４，６３２号及び第４，０６２，６４７号、欧州特許公開ＥＰ−Ａ−２９９，５７５及びＥＰ−Ａ−３１３，１４６に開示されている。これらの特許はいずれもＰｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ名義である。
【００２５】
本文中に使用したスメクタイトクレーという用語は、シリケート格子中に酸化アルミニウムが存在しているクレー、及び、シリケート格子中に酸化マグネシウムが存在しているクレーの双方を含有する。典型的なスメクタイトクレー化合物としては、一般式Ａｌ２（Ｓｉ２Ｏ５）２．（ＯＨ）２．ｎＨ２Ｏを有する化合物、及び、一般式Ｍｇ３（Ｓｉ２Ｏ５）２（ＯＨ）２．ｎＨ２Ｏを有する化合物、及び、それらの誘導体、例えば、ある割合のアルミニウムイオンがマグネシウムイオンによって置換されているかまたはある割合のマグネシウムイオンがリチウムイオンによって置換されているか、及び／または、ある程度のヒドロキシルイオンがフッ化物イオンによって置換されている誘導体を包含する。誘導体は総電荷を平衡させるために別の金属イオンを含んでもよい。
【００２６】
適当なスメクタイトクレーの特定例は、モンモリロナイト、ヘクトライト、ボルコンスコイト、ノントロナイト、サポナイト、ベイデライト及びサウコナイトなどのクラスから選択されたクレーであり、特に、結晶格子構造中にアルカリ金属またアルカリ土類金属のイオンを含むクレーである。ヘクトライト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サポナイト、ベイデライト、サウコナイト及びそれらの混合物が特に好ましい。より好ましくはクレーが合成ヘクトライトである。
【００２７】
クレーのカチオン交換容量（ＣＥＣ）は公知のパラメーターであり、電気透析、アンモニウムイオンと交換し次いで滴定する方法、または、メチレンブルー処理のような十分に確立した分析技術によって測定し得る。これらの技術に関しては、Ｇｒｉｍｓｈａｗ，“Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｃｌａｙｓ”，ｐｐ．２６４−２６５，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７１）に詳細に記載されている。クレーのカチオン交換容量は１００ｇの乾燥クレーあたりのミリ当量（ｍｅｑ／１００ｇ）に換算して測定するのが慣例である。
【００２８】
本発明に使用するための好ましいアニオン性クレーは、０．７ｍｅｑ／１００ｇから１５０ｍｅｑ／１００ｇまでのカチオン交換容量を有している。３０ｍｅｑ／１００ｇから１００ｍｅｑ／１００ｇまでのカチオン交換容量を有しているクレーが特に好ましい。
【００２９】
クレーの体積基準粒径中央値（Ｄ０．５）は、好ましくは０．００１μｍ−３００μｍ、より好ましくは０．０１μｍ−１００μｍ、例えば０．０２μｍ−５０μｍ、いっそう好ましくは０．０２μｍ−２０μｍの範囲である。粒径はＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，ＵＫ）を使用して適正に測定できる。
【００３０】
本発明に有用な合成ヘクトライトの具体例は、商品名Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＲＤ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＲＤＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＧ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  Ｄ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＤＦ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＤＳ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  Ｓ及びＬａｐｏｎｉｔｅ  ＪＳなどとして販売されている製品である（いずれもＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｔｅｘａｓ，  ＵＳＡ，ａ  ｓｕｂｓｉｄｉａｒｙ  ｏｆ  Ｒｏｃｋｗｏｏｄから供給されている）。
【００３１】
本発明に使用するための適当なモンモリロナイト（ベントナイトとしても知られる）の具体例は、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  ＧＰ、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  Ｈ、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  Ｌ、Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ＢＰ、Ｍｉｎｅｒａｌ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  ＭＯ、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  ＭＡＳ  １００（ｓｃ）、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  ＭＡＳ  １０１、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  ＭＡＳ  １０２、Ｇｅｌｗｈｉｔｅ  ＭＡＳ  １０３、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ  ＷＨ、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ  Ｌ１０、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ  Ｈ、Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ  Ｌ、Ｐｅｒｍｏｎｔ  ＳＸ１０Ａ、Ｐｅｒｍｏｎｔ  ＳＣ２０、及び、Ｐｅｒｍｏｎｔ  ＨＮ２４（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）；Ｂｅｎｔｏｎｅ  ＥＷ及びＢｅｎｔｏｎｅ  ＭＡ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）；Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ  ＵＳＰ  ＢＬ  ６７０及びＢｅｎｔｏｌｉｔｅ  Ｈ４４３０（Ｗｈｉｔａｋｅｒ，Ｃｌａｒｋｅ  ＆  Ｄａｎｉｅｌｓ）；Ｃｌａｒｉｔ  １００  Ｇ１及びＣｌａｒｉｔ  １１００  Ｇ１（Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧのカルシウムベントナイト）；及び、Ｖｏｌｃｌａｙ  ２（Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧのナトリウムベントナイト）などである。
【００３２】
本発明ではクレーを単独使用してもよくまたは１種もしくは複数の別のクレーと混用してもよい。けれども、クレーの混合物を使用する場合、全部のクレーがアニオン性であるかまたは全部のクレーがカチオン性であるのが好ましい。しかしながら、カチオン性クレーとアニオン性クレーとの混合物を使用してもよい。
【００３３】
クレーは供給業者から得られた状態で使用されてもよく、また、例えば崩壊剤（解膠剤としても知られている）のような慣用の添加剤及び水和水を含有していてもよい。クレーは天然の状態で使用されてもよく、または、例えば不純物を除去することによって精製形態または半精製形態で使用されてもよい。
【００３４】
本発明に適当な別のクレーはカチオン性クレーである。本文中に使用したカチオン性クレーという用語及びその関連用語は、それ自体がカチオン性であるクレー、即ち、層表面に正電荷を有しているクレーを意味する。この実施態様では、複合粒子は、クレー中に存在し得る電荷平衡アニオンに追加して使用されかつ該アニオンとは別のアニオン性帯電有機分子と共に形成される。
【００３５】
カチオン性クレーの好ましい例は天然または合成の層状複水酸化物（ＬＤＨ）クレーである。例えば、層状複水酸化物は式
［Ｍ（１−ａ）Ｎａ（ＯＨ）２］ｙ＋［Ｘｘ−］ｙ／ｘ．ｚＨ２Ｏ
の化合物を包含し、式中の、Ｍは二価の金属イオン及びリチウムから選択され；Ｎは三価の金属イオンであり；Ｘは電荷ｘ−のアニオンであり；ｙ＋は混合金属水酸化物カチオンの正味電荷であり；Ｍが二価の金属イオンであるときは“ａ”が０．１７−０．５の数でｙ＝ａであり；Ｍがリチウムであるときは“ａ”が０．６７−０．７５の数でｙ＝（２ａ−１）であり；ｚは０−１０の範囲の数である。
【００３６】
これらの構造においては、金属イオンが層状に発生し、これらの金属イオンは、金属イオン層間の中間層に局在しているＯＨ基及びアニオンＸによって互いに結合されている。Ｘがイオン交換によって別のアニオン例えば有機アニオンによって置換され得ることは公知である。これらの種類のヒドロキシ材料の種々の用途、特に化学触媒として使用される用途は科学文献に記載されている。
【００３７】
好ましいＬＤＨはハイドロタルサイトであり、式：
（Ｍｇ）２（Ａｌ）４（ＯＨ）１２．（ＣＯ３）２．４Ｈ２Ｏ
を有している。
【００３８】
ハイドロタルサイトの種類のカチオン性クレーの具体例は、Ｐｕｒａｌ  ＭＧ３０、Ｐｕｒａｌ  ＭＧ５０、Ｐｕｒａｌ  ＭＧ７０（Ｃｏｎｄｅａ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）などである。市販のハイドロタルサイトとしては、Ｓｏｒｂａｃｉｄ  ＥＸＭ  ９１１及びＨｙｃｉｔｅ  ＥＭ  ７１３（Ｓｕｄ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）がある。層状複水酸化物の別の具体例は、Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２（ＳＯ４）０．８．ｘＨ２ＯＭａｇａｌｄｒａｔｅ（Ｇｕｉｌｉｎｉ）及びＭｇ４Ａｌ４（ＯＨ）１２Ｃｌ２．ｘＨ２Ｏ混合金属水酸化物（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）である。バイヤライトも適当なカチオン性クレーである。
【００３９】
本発明に使用するために好ましいカチオン性クレーは、０．７ｍｅｑ／１００ｇから２５０ｍｅｑ／１００ｇまでの範囲のイオン交換容量を有している。３０ｍｅｑ／１００ｇから２００ｍｅｑ／１００ｇまでの範囲のイオン交換容量を有しているクレーが特に好ましい。
【００４０】
クレーは本発明の組成物中に、クレー粒子の分散液（例えば、ゾルまたはゲル）または懸濁液の形態で存在するのが有利である。
【００４１】
帯電有機分子
帯電有機分子は、クレー層の表面電荷の反対符号の電荷を有しており、有機イオン性化合物、例えば、塩から誘導される。任意の適当な帯電有機種を使用し得る。クレーの電荷のタイプ次第で帯電有機分子はカチオン性またはアニオン性であろう。即ち、カチオン性帯電有機分子はアニオン性クレーと共に使用され、アニオン性帯電有機分子はカチオン性クレーと共に使用される。
【００４２】
帯電有機分子は、１つまたは複数の帯電置換基をもつ有機分子を含む。有機という用語は、炭素を含有する分子を意味する。帯電有機分子は、少なくとも６個、好ましくは少なくとも１１個、より好ましくは少なくとも１７個の炭素原子を含む。疑念が生じないように、帯電有機分子はクレー自体に天然に存在している電荷平衡イオンと同じではなく該イオン別であることを明記しておく。
【００４３】
複合粒子を形成するためには、帯電有機分子をクレーと混合しなければならない。帯電有機分子を中性塩の形態で添加するのが適当であろう。
【００４４】
帯電有機分子は好ましくは、少なくとも１つの直鎖状または分枝状のアルキル基または炭素主体の鎖を含んでおり、このアルキル基は好ましくは、３−２２個、より好ましくは６−２２個、最も好ましくは１２−２２個の炭素原子を含む。
【００４５】
正電荷を有している有機分子は、カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、及び、酸と併用される脂肪アミンのカチオンから選択されるのが好ましい。負電荷を有している有機分子は、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー及びポリ電解質のアニオンから選択されるのが好ましい。
【００４６】
帯電有機分子対クレーの重量比は、０．０５：１−２０：１、好ましくは０．１：１−１０：１、最も好ましくは０．２：１−５：１である。疑念が生じないように、上記の比に関して言及した帯電有機分子の重量という用語は、帯電有機分子の重量を意味しており、帯電有機粒子の原料となる中性塩中の対イオンは除外されることを明記しておく。
【００４７】
カチオン性帯電有機分子
好ましいカチオン性帯電有機分子は、カチオン性界面活性剤のカチオンである。
【００４８】
本発明の組成物に有用なカチオン性界面活性剤は、水溶液中で正電荷を帯びるアミノまたは第四アンモニウム親水性部分を含有している。
【００４９】
カチオン性界面活性剤の適例は一般式（Ｉ）：
［Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋（Ｘ）−          （式Ｉ）
に対応し、式中の、Ｒ１及びＲ２は独立に、（ａ）炭素原子数１−２２、好ましくは８−２２、最も好ましくは１６−２２の脂肪族基、または、（ｂ）２２個以下の炭素原子を有している芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールまたはアルキルアリール基、から選択され；
Ｒ３及びＲ４は独立に、（ａ）炭素原子数１−１２、好ましくは１−６、最も好ましくは１−３の脂肪族基、または、（ｂ）１２個以下、好ましくは６個以下、最も好ましくは３個以下の炭素原子を有している芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールまたはアルキルアリール基、から選択され；
Ｘは、ハロゲン（例えば、クロリド、ブロミド）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフェート及びアルキルスルフェートラジカルから選択されたアニオンのような塩形成性アニオンを表す。
【００５０】
脂肪族基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル結合、及び、アミノ基のような別の基を含有できる。より長い鎖の脂肪族基、例えば、炭素数約１２またはそれ以上の脂肪族基は飽和でも不飽和でもよい。
【００５１】
好ましくは、式（Ｉ）のＲ１が独立に、（ａ）炭素原子数１−２２、好ましくは８−２２、最も好ましくは１６−２２の脂肪族基、または、（ｂ）２２個以下の炭素原子を有している芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールまたはアルキルアリール基、から選択され；
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が独立に、（ａ）炭素原子数１−１２、好ましくは１−６、最も好ましくは１−３の脂肪族基、または、（ｂ）１２個以下、好ましくは６個以下、最も好ましくは３個以下の炭素原子を有している芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールまたはアルキルアリール基、から選択され；
Ｘが、塩形成性アニオンを表す。
【００５２】
より好ましくは、式（Ｉ）のＲ１がＣ１６−Ｃ２２であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基である。
【００５３】
適当なカチオン性界面活性剤の例としては、第四アンモニウム化合物、特に、直鎖状または分枝状の単一アルキル鎖と３つのメチル基とを含み、このアルキル鎖が１６−２２個の炭素原子を含む第四アンモニウム化合物がある。
【００５４】
適当な第四アンモニウム化合物は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＣＴＡＣ）、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ＢＴＡＣ）、セチルピリジニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、タロウトリメチルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ＰＥＧ−２オレイルアンモニウムクロリド、及び、クロリドがハロゲン（例えば、ブロミド）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフェートまたはアルキルスルフェートによって置換されたこれらの塩がある。また別の適当なカチオン性界面活性剤としては、ＣＴＦＡ名称でクオタニウム−５、クオタニウム−３１及びクオタニウム−１８と呼ばれる材料がある。
【００５５】
また別の適当なカチオン性界面活性剤としては、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、及び、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリドがある。
【００５６】
上記材料のいずれかの混合物も適当であろう。
【００５７】
好ましい第四アンモニウム塩は、Ｃｌａｒｉａｎｔによって供給されているＧｅｎａｍｉｎ  ＫＤＭＰのようなベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ＢＴＡＣ）、及び、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌによって供給されているＡｒｑｕａｄ  １６／２９のようなセチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＣＴＡＣ）である。
【００５８】
また別の適当なカチオン性の系は、カチオン性の種を与えるために酸と組合せて使用される第一級、第二級及び第三級の脂肪アミンである。このようなアミンのアルキル基は好ましくは１２−２２個の炭素原子を有しており、置換でも未置換でもよい。
【００５９】
アミド置換された第三級脂肪アミン、より特定的にはＣ１２−Ｃ２２のアルキル鎖またはアルケニル鎖を一つ有している第三級アミンが特に有用である。本発明に有用なこのようなアミンとしては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドがある。
【００６０】
ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロウプロパンジアミン、（５モルのエチレンオキシドで）エトキシル化されたステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、及び、アラキジルベヘニルアミンも有用である。
【００６１】
前述のように、カチオン種を提供するためにこれらのアミンは典型的には酸と組合せて使用される。本発明に有用な好ましい酸は、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、Ｌ−グルタミン塩酸、及び、それらの混合物、などである。Ｌ−グルタミン酸、乳酸、クエン酸がより好ましい。本発明に有用なカチオン性アミン界面活性剤は、１９８１年６月２３日に発行されたＮａｃｈｔｉｇａｌらへの米国特許第４，２７５，０５５号に開示されている。
【００６２】
プロトン付加可能なアミンと酸に由来のＨ＋とのモル比は、好ましくは約１：０．３−１：１．２、より好ましくは約１：０．５−約１：１．１の範囲である。
【００６３】
本発明の複合粒子に使用するための別の適当なカチオン性帯電有機分子はカチオン性ポリマーである。
【００６４】
これらはホモポリマーでもよく、または、２種以上のモノマーから形成されてもよい。ポリマーの分子量は、一般には５，０００−１０，０００，０００Ｄａの範囲、典型的には少なくとも１０，０００Ｄａ、好ましくは１００，０００−約２，０００，０００Ｄａの範囲であろう。ポリマーは、第四アンモニウムのようなカチオン性窒素含有基、または、プロトン付加アミノ基、またはそれらの混合物を有しているであろう。
【００６５】
適当なカチオン性窒素含有ポリマーはＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。
【００６６】
カチオン性ポリマーは、アミン−及び／または第四アンモニウム−置換モノマー及び／または相溶性スペーサーモノマーに由来のモノマー単位の混合物を含み得る。
【００６７】
適当なカチオン性ポリマーとしては、１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチル−イミダゾリウム塩とのコポリマー（ＣＴＦＡ名称ポリクオタニウム−１６）；１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー（ＣＴＦＡ名称ポリクオタニウム−１１）；カチオン性ジアリル第四アンモニウム含有ポリマー、より特定的にはＣＴＦＡ名称ポリクオタニウム６及びポリクオタニウム７；米国特許第４，００９，２５６号に記載されているような不飽和カルボン酸のホモ−及びコ−ポリマーのアミノ−アルキルエステルの無機酸塩；カチオン性ポリアクリルアミド（国際特許ＷＯ９５／２２３１１に記載）がある。
【００６８】
本発明の組成物に使用するための適当なカチオン性多糖ポリマーとしては、デンプンまたはセルロースのような無水グルコース残基をもつポリマーがある。カチオン性セルロースはＡｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から、それらのＰｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ（商標）及びＬＲ（商標）のポリマーシリーズで、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩として入手可能であり、業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム１０と呼ばれている。別の種類のカチオン性セルロースとしては、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエルセルロースの高分子第四アンモニウム塩があり、これは業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム２４と呼ばれている。これらの材料は、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商品名Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００で入手可能である。
【００６９】
別の適当なカチオン性多糖ポリマーとしては、第四窒素含有セルロースエーテル（例えば、米国特許第３，９６２，４１８号に記載されているような）、及び、エーテル化したセルロースとデンプンとのコポリマー（例えば、米国特許第３，９５８，５８１号に記載されているような）がある。
【００７０】
使用できる特に適当な種類のカチオン性多糖ポリマーは、カチオン性グアーガム誘導体、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ＲｈｏｄｉａからＪＡＧＵＡＲ商標シリーズで市販されている）である。特に好ましいカチオン性ポリマーは、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１４、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１７及びＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１６  Ｊａｇｕａｒ  ＣＨＴ及びＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１６２である。
【００７１】
アニオン性帯電有機分子
好ましいアニオン性帯電有機分子はアニオン性界面活性剤のアニオンである。
【００７２】
アニオン性界面活性剤の適例は、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルカルボキシレート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルエステルカルボキシレート、Ｎ−アルキルサルコシネート、及び、アルファ−オレフィンスルホネート、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム並びにモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩である。アルキル基及びアシル基は、一般には８−２２個、好ましくは１２−２２個の炭素原子を含んでおり、飽和でもまたは不飽和でもよく、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル結合、及び、アミノ基及びエステル基のような別の基を含有できる。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェート及びアルキルエーテルカルボキシレートは、１分子あたり１−１０個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位を含有してもよい。
【００７３】
本発明の組成物に使用するための典型的なアニオン性界面活性剤としては、オレイルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム及びＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（ここにｎは１−３）、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（ここにｎは１−３）、ヘプタデシル硫酸ナトリウム、及びテトラデシル硫酸ナトリウムがある。
【００７４】
また別の適当なアニオン性帯電有機分子はアニオン性ポリマーである。
【００７５】
アニオン性ポリマーの適例は、ポリアクリレート、架橋ポリアクリレート（例えば、Ｇｏｏｄｒｉｃｈによって供給されているＣａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ  ２００１）、疎水的に改質されたポリアクリレート（例えば、Ｇｏｏｄｒｉｃｈによって供給されているＣａｒｂｏｐｏｌ  ２６２３）、ポリアルキルアクリレート（例えば、Ｇｏｏｄｒｉｃｈによって供給されているＣａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ  ２０２０）、ポリメタクリレート、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸（ＰＶＭ／ＭＡ）コポリマー（例えば、ＩＳＰによって供給されているＧａｎｔｒｅｚ  ＡＮシリーズ）、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのアルキルエステル（例えば、ＩＳＰによって供給されているＧａｎｔｒｅｚシリーズ）、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのモノエステル樹脂（例えば、ＩＳＰによって供給されているＧａｎｔｒｅｚ  ＥＳシリーズ）、ポリメチルカルボキシレート、ポリスルホネート及びポリホスフェートである。また別の適当なポリマーは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって供給されているＤＣ  Ｑ２−５２２０のようなシリコーングリコールコポリマーである。
【００７６】
その他の帯電有機分子
その他の帯電有機分子は両性または双イオン性の界面活性剤である。
【００７７】
両性または双イオン性の界面活性剤の例としては、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアムホプロピオネート、アルキルアムホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレート及びアシルグルタメートがあり、これらのアルキル基及びアシル基は８−１９個の炭素原子を有している。本発明の複合粒子に使用するための典型的な両性または双イオン性の界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、好ましくは、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン及びコカンホプロピオン酸ナトリウムがある。
【００７８】
水不溶性毛髪有益物質
“水不溶性毛髪有益物質”という用語は、水に不溶性である適当な毛髪有益物質を意味するために使用され、この場合の“不溶性”という用語は好ましくは、物質が２５℃の水（蒸留水または等価の水）に０．１％（ｗ／ｗ）の濃度で溶解しないことを意味する。
【００７９】
毛髪有益物質という用語は、消費者の毛髪の感触を改善する材料を含意し、毛髪感触改善剤とも呼ばれる。この用語はまた、毛髪コンディショニング効果またはフケ防止作用のような頭皮に有益な効果を提供し得る固体材料も含意する。
【００８０】
本発明の付着増進を得るためには、水不溶性毛髪有益物質が帯電有機分子に不混和性でなければならない。これは、１００℃以下の温度で毛髪有益物質が帯電有機分子中に０．１％（重量／重量）未満の溶解度を有していることを意味する。毛髪有益物質中の帯電有機分子の溶解度にも同じ条件があてはまる。２つの成分のこの不混和性は、毛髪有益物質が帯電有機分子の希釈剤または溶媒でないことを意味する。はっきりさせるために、欧州特許ＥＰ  ０  ７２６  ２４６に開示された第四化合物と希釈剤との組合せが本発明の範囲内に包含されないことをここに明記しておく。
【００８１】
毛髪有益物質は電荷を有していないのが好ましい。
【００８２】
本発明の好ましい実施態様では、水不溶性毛髪有益物質がシリコーンポリマーまたはシリコーン混合物である。水不溶性毛髪有益物質として使用し得るシリコーンの例を以下に挙げる：
シクロメチコーン及びポリジオルガノシロキサン、より特定的には、ＣＴＦＡ名称でジメチコーンと呼ばれているポリジメチルシロキサン。適当な市販のシクロメチコーン製品はＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇのＤＣ  ２４５である。ヒドロキシル末端基を有しているポリジメチルシロキサンも本発明の組成物に使用するために適当であり、ＣＴＦＡ名称でジメチコノールと呼ばれている。
【００８３】
乳化シリコーンも本発明の組成物に使用することができ、組成物中で典型的には３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満、理想的には０．０１−１ミクロンの平均シリコーン液滴直径を有しているであろう。０．１５ミクロン以下の平均シリコーン液滴直径を有しているシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
【００８４】
予め形成されたエマルジョンの適例としては、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ＤＣ−１７８５、ＤＣ−１７８６、及び、マイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５及びＤＣ２−１８７０がある。これらはいずれもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である。これらはすべてジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。
【００８５】
本発明の組成物に含有させるシリコーンの好ましいクラスはアミノ官能性シリコーンである。“アミノ官能性シリコーン”という用語は、少なくとも１個の第一級、第二級または第三級アミン基または第四アンモニウム基を含有しているシリコーンを意味する。アミノ官能性シリコーンの適例としては、ＣＴＦＡ名称で“アモジメチコーン”と呼ばれるポリシロキサンがある。
【００８６】
本発明に使用するための適当なアミノ官能性シリコーンの特定例は、アミノシリコーン油ＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６及びＤＣ２−８９５０−１１４（いずれもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）、及び、ＧＥ  １１４９−７５（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製）である。適当な第四シリコーンポリマーは欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０  ５３０  ９７４に記載されている。好ましい第四シリコーンポリマーはＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社のＫ３４７４である。
【００８７】
非イオン性及び／またはカチオン性の界面活性剤とアミノ官能性シリコーン油とのエマルジョンも適当である。予め形成されたアミノ官能性シリコーンのエマルジョンもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ及びＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃのようなシリコーン油の供給業者から入手可能である。特定例としては、ＤＣ９２９カチオン性エマルジョン、ＤＣ９３９カチオン性エマルジョン、及び、非イオン性エマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７及びＤＣ２−８１５４がある（いずれもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）。
【００８８】
別の適当なシリコーンは、架橋及び非架橋のシリコーンエラストマーのようなシリコーンエラストマーである。好ましいシリコーンエラストマーの一例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによって供給されているＤＣ９５０９である。
【００８９】
適当なシリコーンエラストマーは、国際特許ＷＯ９９／６３９５２、欧州特許ＥＰ  ０９５８  ８０４、米国特許ＵＳ  ５  ８７１  ７６１及び欧州特許ＥＰ０  ８５５  １７８に開示されている。
【００９０】
別の好ましい水不溶性毛髪有益物質は微粉固体である。ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が特に好ましい。また別の適当な微粉固体は、不溶性粒状金属ピリチオン、特に亜鉛ピリチオン（本文中では以後ＺｎＰＴＯと呼ぶ）である。微粉固体は懸濁形態で使用されるのが好ましい。懸濁化剤は、アニオン性、カチオン性または非イオン性の界面活性剤でよい。
【００９１】
クレー対水不溶性毛髪有益物質の重量比は、０．０５：１−１：１、好ましくは０．１：１−０．８：１、最も好ましくは０．２：１−０．６：１の範囲である。
【００９２】
複合粒子の調製
本発明による複合粒子の水性分散液を調製するための適当な方法は、
（ｉ）水不溶性毛髪有益物質とクレーとを水に分散させてクレーと毛髪有益物質とが分散した予備混合物を形成する段階と、
（ｉｉ）予備混合物と帯電有機分子とを合わせる段階と、
を含む。
【００９３】
本発明による複合粒子の水性分散液を調製するための別の適当な方法は、
（ｉ）水不溶性毛髪有益物質と帯電有機分子とを水に分散させて帯電有機分子と毛髪有益物質とが分散した予備混合物を形成する段階と、
（ｉｉ）予備混合物とクレーとを合わせる段階と、
を含む。
【００９４】
好ましくは、毛髪有益物質と帯電有機分子との水性予備混合物にクレーを乾燥粉末として添加する。
【００９５】
本発明によるヘアトリートメント組成物の適当な製造方法は、
（ｉ）上述の方法の１つによって複合粒子の水性分散液を調製する段階と、
（ｉｉ）複合粒子の水性分散液を最初に乾燥することなく複合粒子の水性分散液と残りのヘアトリートメント成分とを相溶性水性担体中で合わせる段階と、
を含む。
【００９６】
ヘアトリートメント組成物に組込む前に乾燥させないで複合粒子を水性分散液として維持することが極めて好ましい。これが粒子の構造を保持する。
【００９７】
ヘアトリートメント組成物
複合粒子の水性分散液を１種または複数の適当なヘアトリートメント成分に添加してヘアトリートメント組成物を形成し得る。本発明の組成物は、毛髪及び／または頭皮をトリートメントしその後にすすぎ落とす製品として配合されるのが好ましい。
【００９８】
本発明に従って形成され得るヘアトリートメント組成物の例は、ヘアコンディショニング剤のようなリンスオフコンディショナー、及び、洗浄用界面活性剤を含むシャンプーである。リンスオフコンディショナーという用語は、シャンプーでないリンスオフヘアコンディショナー製品を意味する。
【００９９】
本発明の組成物中の複合粒子の重量は、組成物の全重量の好ましくは０．０１−２０重量％、より好ましくは０．０５−１０重量％、最も好ましくは０．０５−５重量％である。
【０１００】
別の目的によれば、本発明は、毛髪及び／または頭皮のトリートメント方法を提供する。該方法は、水不溶性複合粒子の水性分散液を含むヘアトリートメント組成物を毛髪及び／または頭皮に塗布し、その後に、水ですすぐ段階を含む。
【０１０１】
別の目的によれば、本発明は、毛髪有益物質を毛髪及び／または頭皮に付着させる方法を提供する。該方法は、水不溶性複合粒子の水性分散液を含むヘアトリートメント組成物を毛髪及び／または頭皮に塗布し、その後に、水ですすぐ段階を含む。
【０１０２】
別の目的によれば、本発明は、水不溶性毛髪有益物質を毛髪及び／または頭皮に付着させるために本発明のヘアトリートメント組成物を使用することを提案する。
【０１０３】
ヘアトリートメント組成物
本発明の組成物は好ましくは、毛髪をトリートメントしその後にすすぎ落とす製品として配合される。
【０１０４】
シャンプー組成物
シャンプー組成物は好ましくは、化粧品に許容され毛髪に局所的に使用するための適当な１種またはそれ以上の洗浄用界面活性剤を含む。別の界面活性剤が乳化剤として存在してもよい。
【０１０５】
適当な洗浄用界面活性剤は、アニオン性、両性及び双イオン性の界面活性剤及びそれらの混合物から選択される。洗浄用界面活性剤は乳化剤と同じ界面活性剤でもよく、または、異なる界面活性剤でもよい。
【０１０６】
アニオン性洗浄用界面活性剤
本発明のシャンプー組成物は典型的には、化粧品に許容され毛髪に局所的に使用するための適当な１種またはそれ以上の洗浄用界面活性剤を含むであろう。これらのアニオン性界面活性剤は、複合粒子の構成要素として使用され得るアニオン性界面活性剤と同じでもよいが、後者のアニオン性界面活性剤に追加して使用され該アニオン性界面活性剤とは別である。
【０１０７】
アニオン性洗浄用界面活性剤の適例は、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルエステルカルボキシレート及びアルファ−オレフィンスルホネート、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、並びに、モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩である。アルキル基及びアシル基は一般に８−１８個の炭素原子を含んでおり、未置換でもよい。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェート及びアルキルエーテルカルボキシレートは１分子あたり１−１０個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位を含有し得る。
【０１０８】
本発明のシャンプー組成物に使用するための典型的なアニオン性界面活性剤としては、オレイルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム及びＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウムがある。最も好ましいアニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（ここにｎは１−３）、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（ここにｎは１−３）である。
【０１０９】
本発明のシャンプー組成物中のアニオン性洗浄用界面活性剤の全重量は、複合粒子中に存在し得るアニオン性界面活性剤を除いて、組成物の重量を基準として、一般には５−３０重量％、好ましくは６−２０重量％、より好ましくは８−１６重量％である。
【０１１０】
補助界面活性剤
シャンプー組成物は場合によっては、補助界面活性剤、好ましくは両性または双イオン性の界面活性剤を含むことができ、これは組成物の０−約８重量％、好ましくは１−４重量％の量で含有され得る。これらは、複合粒子の構成要素となるために使用され得る両性または双イオン性の界面活性剤と同じでもよいが、これらに追加して使用されこれらとは別である。
【０１１１】
両性及び双イオン性の界面活性剤の例としては、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアムホプロピオネート、アルキルアムホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレート及びアシルグルタメートがあり、そのアルキル基及びアシル基は８−１９個の炭素原子を有している。本発明のシャンプーに使用するための典型的な両性及び双イオン性の界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、好ましくは、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン及びコカムホプロピオン酸ナトリウムがある。
【０１１２】
別の好ましい補助界面活性剤は非イオン性界面活性剤であり、これは組成物の０−８重量％、好ましくは２−５重量％の量で含有され得る。
【０１１３】
例えば、本発明のシャンプー組成物に含有させ得る代表的な非イオン性界面活性剤としては、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）の直鎖状または分枝状の第一または第二アルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド、通常はエチレンオキシドとの縮合物があり、これらは一般に６−３０個のエチレンオキシド基を有している。
【０１１４】
本発明のシャンプー組成物に含有させ得る別の非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。典型的には、ＡＰＧは、１つまたは複数のグリコシル基のブロックに（場合によっては架橋基を介して）結合したアルキル基を含む。好ましいＡＰＧは以下の式：
ＲＯ−（Ｇ）ｎ
によって定義され、式中の、Ｒは分枝状または直鎖状のＣ５−Ｃ２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｇは糖基であり、ｎは１−１０である。本発明のシャンプー組成物に含有させ得るその他の糖由来の非イオン性界面活性剤としては、例えば国際特許ＷＯ  ９２  ０６１５４及び米国特許ＵＳ  ５  １９４  ６３９に記載されたＣ１２−Ｃ１８のＮ−メチルグルカミドのようなＣ１０−Ｃ１８のＮ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及び、Ｃ１０−Ｃ１８のＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。
【０１１５】
シャンプー組成物はまた場合によっては、１種または複数のカチオン性補助界面活性剤を含有でき、これは、組成物の０．０１−１０重量％、より好ましくは０．０５−５重量％、最も好ましくは０．０５−１重量％の量で含まれる。有用なカチオン性界面活性剤は本文中のコンディショナー組成物に関する項で後述する。
【０１１６】
本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤の全重量（補助界面活性剤及び／または乳化剤を含めるが、複合粒子中に存在し得る界面活性剤は除く）は、組成物の一般には５−５０重量％、好ましくは５−３０重量％、より好ましくは１０−２５重量％である。
【０１１７】
カチオン性ポリマー
シャンプー組成物は場合によっては、（１種または複数の）カチオン性ポリマーを含有し得る。これらは、複合粒子の構成要素となるために使用され得る上述のようなカチオン性ポリマーとは別である。本発明のシャンプー組成物に使用するための適当なカチオン性ポリマーは上述のものと同じである。
【０１１８】
カチオン性ポリマーは、複合粒子中に存在し得るカチオン性ポリマーを除いて組成物の一般には０．０１−５重量％、好ましくは０．０５−１重量％、より好ましくは０．０８−０．５重量％のレベルで本発明の組成物中に存在するであろう。
コンディショナー組成物
コンディショニング界面活性剤
コンディショナー組成物は通常は、化粧品に許容され毛髪に局所的に使用するための適当な１種または複数のコンディショニング界面活性剤を含んでいる。
【０１１９】
適当なコンディショニング界面活性剤は、カチオン性界面活性剤から選択され、単独使用されるかまたは混用される。これらのカチオン性界面活性剤は、上述したような複合粒子の構成要素となるために使用され得るカチオン性界面活性剤と同じでもよいが、後者の界面活性剤に追加して使用され後者の界面活性剤とは別である。
【０１２０】
本発明の組成物に有用なカチオン性界面活性剤は、本発明の水性組成物に溶解したときに正電荷を帯びるアミノまたは第四アンモニウムの親水性部分を含有している。
【０１２１】
適当なカチオン性界面活性剤の例は一般式：
［Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）］＋（Ｘ）−
に対応し、式中の、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立に、（ａ）炭素原子数１−２２の脂肪族基、または、（ｂ）２２個以下の炭素原子を有している芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールまたはアルキルアリール基、から独立に選択され；Ｘは、ハロゲン（例えば、クロリド、ブロミド）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフェート及びアルキルスルフェートラジカルから選択されるような塩形成性アニオンである。
【０１２２】
脂肪族基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル結合、及び、アミノ基のような別の基を含有できる。例えば炭素数約１２の脂肪族基のようなより長い鎖をもつ脂肪族基またはもっと高級な脂肪族基は飽和でも不飽和でもよい。
【０１２３】
本発明のコンディショナー組成物に最も好ましいカチオン性界面活性剤は、Ｃ１６−Ｃ２２のアルキル鎖長をもつモノアルキル第四アンモニウム化合物である。
【０１２４】
カチオン性界面活性剤の適例としては、第四アンモニウム化合物、特にトリメチル第四化合物がある。
【０１２５】
好ましい第四アンモニウム化合物としては、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ＢＴＡＣ）、セチルピリジニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、タロウトリメチルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ＰＥＧ−２オレイルアンモニウムクロリド、及び、クロリドがハロゲン（例えば、クロリド、ブロミド）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフェート及びアルキルスルフェートによって置換されたそれらの塩がある。別の適当なカチオン性界面活性剤としてはＣＴＦＡ名称でクオタニウム−５、クオタニウム−３１及びクオタニウム−１８と呼ばれる材料がある。上記材料のいずれかの混合物も適当であろう。本発明のヘアコンディショナーに使用するための特に有用な第四アンモニウムカチオン性界面活性剤は、例えばＨｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ製のＧＥＮＡＭＩＮ  ＣＴＡＣ及びＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌによって供給されているＡｒｑｕａｄ  １６／２９のような市販のセチルトリメチルアンモニウムクロリド、並びに、Ｃｌａｒｉａｎｔによって供給されているＧｅｎａｍｉｎ  ＫＤＭ−Ｐのようなベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ＢＴＡＣ）である。これらは帯電有機分子として使用され得る第四アンモニウム化合物と同じでもよいが、後者の化合物に追加して使用され後者の化合物とは別である。
【０１２６】
別の適当なカチオン系は、第一級、第二級及び第三級の脂肪アミンであり、これらは酸と併用されてカチオン種を与える。これらは帯電有機分子として使用され得る第四アンモニウム化合物と同じでもよいが、後者の化合物に追加して使用され後者の化合物とは別である。このようなアミンのアルキル基は好ましくは１２−２２個の炭素原子を有しており、置換でも未置換でもよい。
【０１２７】
アミド置換第三級脂肪アミン、より特定的にはＣ１２−Ｃ２２のアルキル鎖またはアルケニル鎖を１つ有している第三級アミンが特に有用である。本発明に有用なこのようなアミンとしては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドがある。
【０１２８】
ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロウプロパンジアミン、（５モルのエチレンオキシドで）エトキシルされたステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、及び、アラキジルベヘニルアミンも有用である。
【０１２９】
前述のように、これらのアミンは典型的には、酸と併用されてカチオン種を生じる。本発明に有用な好ましい酸は、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、Ｌ−グルタミン塩酸及びそれらの混合物である。Ｌ−グルタミン酸、乳酸及びクエン酸がより好ましい。本発明に有用なカチオン性アミン界面活性剤に包含される界面活性剤は１９８１年６月２３日にＮａｃｈｔｉｇａｌらに許諾された米国特許第４，２７５，０５５号に開示されている。
【０１３０】
プロトン付加可能なアミンと酸から生じるＨ＋とのモル比は好ましくは約１：０．３−１：１．２、より好ましくは約１：０．５−約１：１．１の範囲である。
【０１３１】
本発明のコンディショナー中のカチオン性界面活性剤のレベルは、複合粒子中に存在し得るカチオン性界面活性剤を除いて、全組成物の重量を基準として、好ましくは０．０１−１０重量％、より好ましくは０．０５−５重量％、最も好ましくは０．１−２重量％である。
【０１３２】
脂肪質
本発明のコンディショナー組成物は好ましくは更に脂肪質を含んでいる。コンディショニング組成物中で脂肪質とカチオン性界面活性剤とを併用することは特に有利であると考えられる。その理由はこれによってカチオン性界面活性剤が分散した構造化ラメラ相または液晶相が形成されるからである。
【０１３３】
“脂肪質”という用語は、脂肪アルコール、アルコキシル化脂肪アルコール、脂肪酸またはそれらの混合物を意味する。
【０１３４】
好ましくは、脂肪質のアルキル鎖が完全に飽和している。
【０１３５】
代表的な脂肪質は８−２２個の炭素原子、より好ましくは１６−２２個の炭素原子を含んでいる。適当な脂肪アルコールの例は、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物である。これらの材料の使用はまた、本発明の組成物の総合的コンディショニング特性に寄与するという利点も有している。
【０１３６】
アルキル鎖に約１２個−約１８個の炭素原子を有しているアルコキシル化（例えば、エトキシル化またはプロポキシル化）脂肪アルコールを脂肪アルコール自体に代替または追加して使用することもできる。適例は、エチレングリコールセチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（４）セチルエーテル及びそれらの混合物である。
【０１３７】
本発明のコンディショナー中の脂肪質のレベルは、全組成物の適正には０．０１−１５重量％、好ましくは０．１−１０重量％、より好ましくは０．１−５重量％である。カチオン性界面活性剤対脂肪アルコールの重量比は、適正には１０：１−１：１０、好ましくは４：１−１：８、最適には１：１−１：７、例えば１：３である。
【０１３８】
任意成分
懸濁化剤
好ましい実施態様では、ヘアトリートメント組成物は、特にそれがシャンプー組成物である場合、全組成物の０．１−５重量％の懸濁化剤を更に含んでいる。適当な懸濁化剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルとのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガム、及び、結晶質長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は望ましくは、エチレングリコールステアレート、１６−２２個の炭素原子を有している脂肪酸のアルカノールアミド及びそれらの混合物から選択される。エチレングリコールジステアレート及びポリエチレングリコール３ジステアレートが好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸はＣａｒｂｏｐｏｌ  ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ４８８またはＣａｒｂｏｐｏｌ  ４９３として市販されている。多官能剤で架橋したアクリル酸のポリマーも使用でき、これらは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１及びＣａｒｂｏｐｏｌ  ９８０として市販されている。モノマー含有カルボン酸とアクリル酸エステルとの適当なコポリマーの一例はＣａｒｂｏｐｏｌ  １３４２である。すべてのＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）材料はＧｏｏｄｒｉｃｈから入手可能である。
【０１３９】
アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋ポリマーの適例はＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ  ＴＲ２である。適当なヘテロ多糖ガムは、例えばＫｅｌｚａｎ  ｍｕとして入手可能なキサンタンガムである。
【０１４０】
本発明の組成物は、シリコーン系または非シリコーン系の別のヘアコンディショニングオイルのような、ヘアトリートメント配合物に常用の任意の別の成分を含有し得る。これらの別の成分としては、粘度調製剤、保存剤、着色剤、グリセリン及びポリプロピレングリコールのようなポリオール、ＥＤＴＡのようなキレート化剤、酸化防止剤、着香料、抗菌剤及び日光遮断剤がある。これらの成分の各々は、それぞれの目的を果たすために有効な量で存在するであろう。一般にはこれらの任意成分の各々は全組成物の５重量％以下のレベルで含有される。
【実施例】
【０１４１】
次に、以下の非限定実施例によって本発明をより詳細に説明する。異なる記述がない限り実施例中の部及びパーセンテージは重量基準の値である。
【０１４２】
実施例に使用した材料を以下に示す：
【０１４３】
【表１】
2006501254.tif 000002
【０１４４】
以下の実施例で、高剪断速度、中剪断速度及び低剪断速度で撹拌という表現は以下の意味であることを理解されたい：
高剪断：Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ社のＳｉｌｖｅｒｓｏｎ  Ｌ４ＲのようなＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーで９−１０に設定した速度；
中剪断：Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーで３−４に設定した速度；
低剪断：Ｈｅｉｄｏｌｐｈ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＨｅｉｄｏｌｐｈ  ＲＺＲ  ２０２０のようなＨｅｉｄｏｌｐｈミキサーを使用。
【０１４５】
（実施例１）
複合粒子の調製
シリコーン毛髪有益物質を含有している複合粒子Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３及びＰ４を表１に示す原料から調製した。Ｐ４には２種類のシリコーン毛髪有益物質の混合物を含有させた。重量％は全組成物の重量を基準とした１００％有効な原料の割合である。
【０１４６】
【表２】
2006501254.tif 000003
シリコーン（エマルジョン及び／またエラストマー）を脱イオン水に分散させた（中剪断の撹拌を伴って３分間）。次に分散液を６０℃に加熱した。ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ＢＴＡＣ）を加え、中剪断の撹拌を伴って完全に溶解するまで３０分間混合した。得られたブレンドを３０−３５℃に放冷した。次いで粉末形態の冷却ブレンドにクレーを添加し、中剪断下で１５分間撹拌した。得られた生成物は白色粒子が水に懸濁した懸濁液であった。
【０１４７】
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，ＵＫ）を使用して測定すると、白色粒子（Ｐ３）の体積基準の粒径中央値（Ｄ０．５）は５７ミクロンであった。
【０１４８】
（実施例２−５）
複合粒子を含有しているヘアコンディショナー組成物
表２に示す原料からヘアコンディショナー基剤を調製した。重量％は全組成物の重量を基準とした１００％有効な原料の割合である。
【０１４９】
【表３】
2006501254.tif 000004
水を８５℃よりも高温に加熱することによって基剤を調製した。高剪断速度で撹拌しながらメチルパラベンを加えて溶解させた。ＢＴＡＣとセテアリールアルコールとを合わせて融解させ、メチルパラベン水溶液に加えて高剪断下で３分間撹拌し、次いで室温に放冷した。
【０１５０】
実施例１で得られた複合粒子（それぞれＰ１、Ｐ２、Ｐ３またはＰ４）の懸濁液を十分に振盪してから表２の基剤に中剪断を伴って添加した。全組成物（懸濁液と基剤との合計）の１０重量％の量の懸濁液を基剤に添加し、１０分間撹拌した。このようにして、実施例２を複合粒子Ｐ１から、実施例３をＰ２から、実施例４をＰ３から、実施例５をＰ４から調製すると、以下の表３に示す組成物が得られた。比較例Ａ（水中のシリコーンＤＣ１７８４）、Ｂ（コンディショナー基剤中のシリコーンＤＣ１７８４）及びＣ（コンディショナー基剤中のＤＣ１７６６）も示す。
【０１５１】
表３
実施例２−５及び比較例Ａ−Ｃの調製に使用した原料。重量％は全組成物の重量を基準とした供給原料の割合である。
【０１５２】
【表４】
2006501254.tif 000005
【０１５３】
（実施例６）
複合粒子を含有している毛髪シャンプー組成物
表４に示す原料から毛髪シャンプー基剤を調製した。重量％は全組成物の重量を基準とした１００％有効な原料の割合である。
【０１５４】
【表５】
2006501254.tif 000006
中剪断を伴って成分を一緒に混合することによって基剤を調製した。
【０１５５】
実施例１で得られた複合粒子Ｐ１の懸濁液を十分に振盪してから表４の基剤に添加した。全組成物（懸濁液と基剤との合計）の１０重量％の量の懸濁液を基剤に添加し、中剪断下で１０分間撹拌した。このようにして実施例６を調製すると、以下の表５に示す組成物が得られた。また、比較例Ｄ（シャンプー基剤中のシリコーン）も調製した。重量％は全組成物の重量を基準とした供給原料の割合である。
【０１５６】
【表６】
2006501254.tif 000007
【０１５７】
（実施例７）
コンディショナーから毛髪へのシリコーン付着の評価
ＸＲＦ（Ｘ線蛍光）を使用してシリコーン付着を評価した。使用したＸＲＦ計器はエネルギー分散性Ｘ線蛍光分光光度計（ＥＤ−ＸＲＦ）、ＳＰＥＣＴＲＯ  Ｘ−ＬＡＢ  ２０００であった。毛髪へのシリコーンの付着量をＫアルファエネルギー１．７４４ＫｅＶで測定した。
【０１５８】
校正は、一連の既知レベルのシリコーンを毛髪に与えてＸＲＦカウント数を測定することによって行った。実施例の組成物から毛髪へのシリコーンの付着量をこの校正に基づいて決定した。
【０１５９】
使用した毛髪は、褐色の人毛で作製した重量０．２５ｇ、長さ２インチのヘアピースであった。各評価に５個のヘアピースを使用した。処理に先立って以下の手順でヘアピースを清潔にした。ヘアピースを水道の流水（約１２度ＦＨ及び約３５℃）で１０秒間濡らした。（全部の）ヘアピースに表４のシャンプー基剤（０．１５ｇ）を塗布し、３０秒間マッサージした後で３０秒間すすいだ。
【０１６０】
洗浄後の濡れたヘアピースにコンディショナー組成物（０．３０ｇ）を塗布して１分間マッサージした。揉むのをやめてコンディショナーの付いた毛髪を１分間静置した後、水道の流水で３０秒間すすいだ。次にヘアピースを十分に乾燥させてから、ＸＲＦセルに固定し、シリコーン付着を分析した。
【０１６１】
このようにして、実施例３及び４、比較例Ａ及びＢの組成物からのシリコーン付着量を測定し、表６に示す。
【０１６２】
表６
ＸＲＦによって測定した比較例ＡとＢ及び実施例３と４からヘアピースへのＳｉ付着量（ｐｐｍ）（５個のヘアピースの平均）
【０１６３】
【表７】
2006501254.tif 000008
本発明のコンディショナー組成物から毛髪へのシリコーンの付着量が劇的に増加したことが理解されよう。
【０１６４】
（実施例８）
シャンプー組成物から毛髪へのシリコーン付着の評価
実施例６または比較例Ｄのシャンプー組成物（０．１５ｇ）を５個のヘアピースに塗布し、３０秒間マッサージし、水道の流水で３０秒間すすいだ。
次にヘアピースを十分に乾燥させてから、ＸＲＦセルに固定し、ＸＲＦを使用してシリコーン付着を分析した（実施例７に記載の方法）。
【０１６５】
表７
ＸＲＦによって測定した比較例Ｄ及び実施例６からヘアピースへのＳｉ付着量（ｐｐｍ）（５個のヘアピースの平均）
【０１６６】
【表８】
2006501254.tif 000009
本発明のシャンプーから毛髪へのシリコーンの付着量が劇的に増加したことが理解されよう。
【０１６７】
（実施例９）
消費者による毛髪の感触の評価
感触の評価に使用した毛髪は長さ約１１インチ、重さ約１０ｇのヘアピースに作製した暗褐色の人毛であった。使用の前に、評価すべきヘアピースの感触特性、即ち、滑らか感、しなやか感、潤い感、及び、サラサラ感／清潔感をバランスよく調整した。
【０１６８】
コンディショナー組成物でトリートメントする前に以下の手順でヘアピースを清潔にした。水道の流水（約１２度ＦＨ及び３５℃）でヘアピースを１０秒間濡らした。表４のシャンプー基剤（毛髪１ｇあたりシャンプー０．１２ｇ）を各ヘアピースに塗布し、３０秒間マッサージした後、３０秒間すすいだ。
【０１６９】
洗浄後の濡れたヘアピースにコンディショナー組成物（毛髪１ｇあたりコンディショナー０．２４ｇ）を塗布し、１分間マッサージした。揉むのをやめてコンディショナーの付いた毛髪を１分間静置し、水道の流水で３０秒間すすいだ。次いでヘアピースを乾燥させた。１種類のコンディショナー組成物あたり１個のヘアピースを使用した。
【０１７０】
このようにして、実施例４と５及び比較例Ｃでヘアピースを処理した後、これらのヘアピースの滑らか感、しなやか感、潤い感、及び、サラサラ感／清潔感を１０名の消費者から成るパネルによって評価した。消費者は０−１００の段階を使用して各組成物の各感触特性を評価した。
【０１７１】
評価結果を以下の表８に示す。これは１０名の消費者の評価の平均である。
【０１７２】
表８
【０１７３】
【表９】
2006501254.tif 000010
本発明のコンディショナー組成物でトリートメントした毛髪では感触特性が有意に改善されていたことが理解されよう。
【手続補正書】
【提出日】平成16年11月30日(2004.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不溶性複合粒子の水性分散液を含み、前記粒子が、
（ｉ）正味表面電荷をもつクレーと、
（ｉｉ）少なくとも６個の炭素原子を含む帯電有機分子と、
（ｉｉｉ）帯電有機分子に不混和性であり、シリコーンポリマー、シリコーン混合物または微粉固体から成る水不溶性毛髪有益物質と、
を含み、帯電有機分子の電荷がクレーの正味表面電荷の反対符号であり、ヘアトリートメント組成物が更に１種または複数の適当なヘアトリートメント成分を相溶性水性担体中に含んでおり、組成物中の複合粒子の重量が組成物の全重量の０．０５から１０重量％の範囲であるヘアトリートメント組成物。
【請求項２】
帯電有機分子対クレーの重量比が０．０５：１から２０：１の範囲である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
複合粒子の体積基準の粒径中央値が５から４５０ミクロンである請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
クレーが負の正味表面電荷を有しており、帯電有機分子が正の電荷を有している請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
クレーが合成ヘクトライトである請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
帯電有機分子が、アルキル鎖に１２から２２個の炭素原子を含んでいるアルキルトリメチルアンモニウムクロリドのカチオンである請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
帯電有機分子がカチオン性ポリマーである請求項４または５に記載の組成物。
【請求項８】
クレー対水不溶性毛髪有益物質の重量比が０．０５：１から１：１の範囲である請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
水不溶性毛髪有益物質がシリコーンポリマーである請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
シリコーンポリマーがシリコーンエラストマーである請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
リンスオフ型のヘアコンディショナーである請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
（ｉ）水不溶性毛髪有益物質とクレーとを水に分散させてクレーと毛髪有益物質とが分散した予備混合物を形成する段階と、
（ｉｉ）予備混合物と帯電有機分子とを合わせる段階と、
を含む請求項１から１０のいずれか一項に記載の複合粒子の水性分散液の調製方法。
【請求項１３】
（ｉ）水不溶性毛髪有益物質と帯電有機分子とを水に分散させて帯電有機分子と毛髪有益物質とが分散した予備混合物を形成する段階と、
（ｉｉ）予備混合物とクレーとを合わせる段階と、
を含む請求項１から１０のいずれか一項に記載の複合粒子の水性分散液の調製方法。
【請求項１４】
（ｉ）請求項１２または１３に記載の方法によって複合粒子の水性分散液を調製する段階と、
（ｉｉ）複合粒子の水性分散液を最初に乾燥させることなく、複合粒子の水性分散液と残りの適当なヘアトリートメント成分とを相溶性水性担体中で合わせる段階と、
を含む請求項１から１０のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物の製造方法。
【請求項１５】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物を毛髪及び／または頭皮に塗布し次いで水ですすぐ段階を含む毛髪及び／または頭皮のトリートメント方法。
【請求項１６】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物を毛髪及び／または頭皮に塗布し次いで水ですすぐ段階を含む毛髪及び／または頭皮に毛髪有益物質を付着させる方法。
【請求項１７】
毛髪及び／または頭皮に毛髪有益物質を付着させるための請求項１から１１のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物の使用。
【国際調査報告】
2006501254.tif 000011
2006501254.tif 000012
2006501254.tif 000013