(57)【要約】本発明は、少なくとも1種の窒素を含まないポリシロキサン化合物、少なくとも1種のポリアミノポリシロキサンおよび／もしくはポリアンモニウムポリシロキサン化合物、並びに／または少なくとも1種のアミノポリシロキサンおよび／もしくはアンモニウムポリシロキサン化合物、並びに場合により、シリコーンを含まないカチオン系界面活性剤、コアセルベート相生成剤、および担体物質を含有する調合物に関する。本発明の調合物の製造方法並びに天然および合成繊維物質を処理するためのそれらの使用も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種の窒素を含まないポリシロキサン化合物、
ｂ）少なくとも１種のポリアミノ−および／もしくはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）並びに／または少なくとも１種のアミノ−および／もしくはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）、
ｃ）場合により、１種もしくはそれ以上のシリコーンを含まない界面活性剤、
ｄ）場合により、１種もしくはそれ以上のコアセルベート相形成剤、
ｅ）場合により、１種もしくはそれ以上の担体物質
を含んでなる調合物。
【請求項２】
成分ａ）およびｂ）の合計量を基準として、
５〜９９重量％の成分ａ）および
１〜９５重量％の成分ｂ）
を含有することを特徴とする請求項１に記載の調合物。
【請求項３】
成分ｅ）が固体担体物質ｆ）および／または液体担体物質ｇ）から選択される請求項１または２に記載の調合物。
【請求項４】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜１５００重量部の成分ｃ）、ｄ）およびｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜３の１項に記載の調合物。
【請求項５】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜７０重量部の成分ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜４の１項に記載の調合物。
【請求項６】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜１０重量部の成分ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜５の１項に記載の調合物。
【請求項７】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜７１０重量部の成分ｆ）を含有することを特徴とする請求項１〜６の１項に記載の調合物。
【請求項８】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜７１０重量部の成分ｇ）を含有することを特徴とする請求項１〜７の１項に記載の調合物。
【請求項９】
成分ａ）が直鎖状、環式、分枝鎖状および部分的に架橋結合されたポリオルガノシロキサン類よりなる群から選択される少なくとも１種の成分であることを特徴とする請求項１〜８の１項に記載の調合物。
【請求項１０】
ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）が少なくとも１個の式（Ｉ）：
−［Ｑ−Ｖ］−                        （Ｉ）
［式中、Ｑは
−ＮＲ−、
−ＮＲ＋Ｒ２−、
式：
【化１】
2006505716.tif 000077
の飽和もしくは不飽和ジアミノ−官能性複素環、
並びに
式：
【化２】
2006505716.tif 000078
の芳香族ジアミノ−官能性複素環、
式：
【化３】
2006505716.tif 000079
の３価基、
【化４】
2006505716.tif 000080
の３価基、または
式
【化５】
2006505716.tif 000081
の４価基
よりなる群から選択され、
ここでＲは各場合とも水素または１価有機基であり、
ここでＱはカルボニル炭素原子に結合されず、
ＶはＶ１、Ｖ２およびＶ３よりなる群から選択される少なくとも１種の成分であり、ここで
Ｖ２は１０００個までの炭素原子（以下で定義されるポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子は計数しない）を有しそして場合により
−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は水素、１００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有することができ、そして場合によりヒドロキシル基、好ましくは１個もしくはそれ以上の窒素原子を含有する場合により置換されていてもよい複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基よりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の置換基により置換されていてもよい１価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基であり、ここで複数の−ＣＯＮＲ２基が存在する場合にはそれらは同一もしくは相異なりうる）、
−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−
から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有してもよい２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択され、
Ｖ２基は場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよく、そして
Ｖ２基は少なくとも１個の式
【化６】
2006505716.tif 000082
の−Ｚ２−基を含有し、
ここで
Ｒ１は同一もしくは相異なることができそしてＣ１〜Ｃ２２アルキル、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルおよびＣ６〜Ｃ１０アリールよりなる群から選択され、そしてｎ１＝２０〜１０００であり、
Ｖ１は１０００個までの炭素原子を有しそして場合により
−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りであり、ここでＶ１およびＶ２基中のＲ２は同一もしくは相異なりうる）、
−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−
から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有してもよい２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択され、ここで−Ｚ１−は式
【化７】
2006505716.tif 000083
の基であり、
ここで
Ｒ１は以上で定義された通りであり、ここでＶ１およびＶ２基中のＲ１基は同一もしくは相異なることができ、そして
ｎ２＝０〜１９であり、
そしてＶ１基は場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよく、そして
Ｖ３は１０００個までの炭素原子を有し、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りである）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｚ１−（ここでＺ１は以上で定義された通りである）、−Ｚ２−（ここでＺ２は以上で定義された通りである）およびＺ３（ここでＺ３は３価もしくはそれより高い原子価のオルガノポリシロキサン単位である）から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有してもよく、そして場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよい３価もしくはそれより高い原子価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択され、
ここで、該ポリシロキサン化合物において、各場合とも１個もしくはそれ以上のＶ１基、１個もしくはそれ以上のＶ２基および／または１個もしくはそれ以上のＶ３基が存在することができ、
但し、
−該ポリシロキサン化合物は少なくとも１個の−Ｚ１−、−Ｚ２−またはＺ３基を含有する少なくとも１個のＶ１、Ｖ２またはＶ３基を含有し、且つ
−３価および４価のＱ基はＱおよびＶから形成される主鎖を分枝鎖状にするために作用し、主鎖中の結合用に作用しない原子価は−［Ｑ−Ｖ］−単位から形成される別の分枝鎖を有するか、或いは３価および４価のＱ基は線状の主鎖内に分枝鎖を形成せずにＶ３基で飽和されており、
そしてここで、アンモニウム基から生ずる正電荷は有機または無機酸アニオンより中和される］
の単位を含有するポリシロキサン化合物およびそれらの酸付加塩から選択されることを特徴とする請求項１〜９の１項に記載の調合物。
【請求項１１】
アミノ−および／またはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）がポリオルガノシロキサン主鎖の懸垂基中にアミノおよび／またはアンモニウム基を含有するポリシロキサン化合物であることを特徴とする請求項１〜１０の１項に記載の調合物。
【請求項１２】
成分ｃ）としてのシリコーンを含まない界面活性剤が重合されていない有機第四級アンモニウム化合物から選択される少なくとも１種の成分であることを特徴とする請求項１〜１１の１項に記載の調合物。
【請求項１３】
成分ｄ）としてのコアセルベート相形成剤がカチオン系のシリコーンを含まない重合体化合物から選択される少なくとも１種の成分を含んでなることを特徴とする請求項１〜１２の１項に記載の調合物。
【請求項１４】
固体担体物質ｆ）が２０℃における少なくとも１００グラム／リットルの水中溶解度を有する水溶性化合物の群から選択される少なくとも１種の成分であることを特徴とする請求項３〜１３の１項に記載の調合物。
【請求項１５】
液体担体物質ｇ）が水および水−混和性有機溶媒よりなる群から選択される少なくとも１種の成分であることを特徴とする請求項３〜１４の１項に記載の調合物。
【請求項１６】
４０℃において固体または液体であることを特徴とする請求項１〜１５の１項に記載の調合物。
【請求項１７】
ａ）成分ａ）およびｂ）を混合して均質な予備混合物を得、そして
ｂ）場合により、成分ｃ）、ｄ）および／またはｅ）を導入する
段階を含んでなる請求項１〜１６の１項に記載の調合物の製造方法。
【請求項１８】
化粧品調合物における、洗濯洗剤における、または基質の表面処理のための請求項１〜１６の１項に記載の調合物の使用。
【請求項１９】
繊維処理または繊維仕上げのための請求項１〜１６および１８の１項に記載の調合物の使用。
【請求項２０】
織物並びに紙を包含する他の天然および合成繊維状物質の処理のための調合物としての請求項１〜１６、１８および１９の１項に記載の調合物の使用。
【請求項２１】
軟化剤としての請求項１〜１６、１８、１９および２０の１項に記載の調合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリシロキサンをベースとした調合物、それらの製造方法、並びに、特に織物並びに他の天然および合成繊維状物質の処理のためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
アミノ−含有ポリシロキサン類は織物軟化剤として知られる（特許文献１）。側鎖としてのエチレンオキシド／プロピレンオキシド単位により改質されたアミノ構造の導入が効果における改良をもたらす（特許文献２、特許文献３）。このような関係において、アルキレンオキシド単位が親水性−疎水性均衡の管理された調節を可能にする。
【０００３】
α，ω−エポキシ−改質されたシロキサン類をα，ω−アミノ−官能化されたアルキレンオキシド類と反応させること、並びにこれらの生成物を親水性軟化剤として使用することも同様に提唱された（特許文献４、特許文献５）。
【０００４】
サブスタンティビティー（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）を改良するために、アルキレンオキシド−改質されたシロキサン中への第四級アンモニウム基の導入に関する実験が試みられた。
【０００５】
分枝鎖状のアルキレンオキシド−改質されたポリシロキサン第四級化合物（ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ  ｑｕａｔｓ）（「ポリシロキサン第四級化合物」＝第四級アンモニウム−含有ポリシロキサン）はα，ω−ＯＨ−末端ポリシロキサンおよびトリアルコキシシランから縮合により合成された。第四級アンモニウム構造はシランを介して導入され、そして第四級窒素原子はアルキレンオキシド単位により置換される（特許文献６）。
【０００６】
精確な櫛型のアルキレンオキシド−改質されたポリシロキサン第四級化合物も同様に記載されていた。櫛状方法で置換されたポリエーテルシロキサンのヒドロキシル基は、エピクロロヒドリン（特許文献７）またはクロロ酢酸（特許文献８、特許文献９）を用いて対応する塩素誘導体に転化される。引き続き、第三級アミンを用いて第四級化が行われる。
【０００７】
特許文献１０は、それぞれが別個の第四級アンモニウムおよびアルキレンオキシド単位を有するα，ω−二官能性シロキサン誘導体を記載している。これらの物質は有極性環境との改良された相容性を特徴とする。
【０００８】
酸の存在下におけるα，ω−ジエポキシドと第三級アミンとの反応が、毛髪ケア目的のために使用できるα，ω−ジ第四級シロキサンを与える（特許文献１１）。テトラアルキル−置換された第四級アンモニウム構造の他に、芳香族イミダゾリウム誘導体も特許請求されている。
【０００９】
α，ω−ジエポキシドを酸の存在下で第三級ジアミンと反応させて長鎖ポリ第四級ポリシロキサンを与える場合に、毛髪からの流出減少が得られうる（特許文献１２）。芳香族第四級アンモニウム構造は開示されていない。
【００１０】
そのようなポリ第四級イミダゾリウム誘導体は特許文献１３で考察されている。これらのカチオン系化合物は化粧品調合物中に存在するアニオン系界面活性剤に対するさらに増加した相容性を有すると言われている。しかしながら、毛髪からの流出耐性は主として水および皮膚を刺激しない非常に穏やかな界面活性剤の短時間の攻撃に関連するものであるが、織物用の洗浄耐性親水性軟化剤は高い脂肪および汚れ溶解能力を有する濃縮された界面活性剤溶液の攻撃に耐えられなければならない。別の複雑にする因子は、最新の洗剤は高アルカリ性錯化剤、酸化性漂白剤および複雑な酵素系を含んでなりそして繊維がしばしば高温において数時間の期間にわたりそれらの作用に呈されることである。
【００１１】
高度に荷電された非常に親水性である合成ポリカチオン系化合物もアニオン系界面活性剤との相容性を改良すること（特許文献１４）またはアニオン系界面活性剤の溶液の存在下で繊維と会合すること（特許文献１５）が同様に可能である。後者の文献はとりわけポリイミダゾリウム誘導体も記載している。カチオン系多糖誘導体とポリシロキサンとの混合物も同様に検討された（非特許文献１）。
【００１２】
例えば、布軟化剤中で広く使用される炭化水素をベースとした第四級化合物をポリシロキサンと組み合わせうることも知られている。
【００１３】
例えば、ある粘度のシリコーン油をカチオン系界面活性剤と共に乳化しそしてこれらの乳化液をカチオン系界面活性剤をさらに含んでなる布軟化剤調合物の中に導入することが提唱されていた（特許文献１６および特許文献１７）。特許文献１８では、炭化水素第四級化合物を高粘度および低粘度ポリオキサン類の混合物と組み合わせる。
【００１４】
高度に分枝鎖状にされそして架橋結合されたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）を有する炭化水素をベ−スとした第四級化合物（炭化水素基を有するシリコーンを含まない第四級アンモニウム化合物）の乳化液は特許文献１９に特許請求されている。特許文献２０によると、直鎖状ＰＤＭＳをそのような系に加えることも有利である。
【００１５】
織物軟化剤としての、炭化水素をベースとした第四級化合物とＯＨ−末端ポリシロキサンの組み合わせは、特許文献２１に特許請求されている。
【００１６】
炭化水素をベースとした第四級化合物と官能化されていないポリジメチルシロキサン、アミノシロキサンまたはポリエーテルシロキサンの群からのシロキサンとの組み合わせが特許文献２２に布軟化剤調合物の成分として記載されている。
【００１７】
特許文献２３および特許文献２４によると、アミノシロキサン乳化液はカチオン系界面活性剤の存在下におけるアルカリ性重合により製造される。
【００１８】
最後に、特許文献２５はカチオン系界面活性剤の存在下におけるアルカリ性重合により得られる官能化されていないポリシロキサンの乳化液と別の炭化水素第四級化合物との組み合わせを開示している。或いは、炭化水素をベースとした第四級化合物をα，ω−ジ第四級ポリシロキサンまたはポリ第四級ポリシロキサンまたは櫛状方法で置換されたアミノシロキサンと一緒に使用することも可能であると言われている。
【００１９】
考えられる提案のいずれも、アニオン系界面活性剤をベースとした最新のヘビーデューティーおよびライトデューティー洗剤系を用いる洗浄工程中の織物物質の、可能なら主としてシリコーンの使用による、軟らかい手触りを得る問題に対する満足のいく解決をもたらさない。
【００２０】
特許文献２６、特許文献２７および特許文献２８は、このタイプの洗濯洗剤系を用いる洗浄工程中に織物を軟化させうるシリコーン物質を特許請求している。特許文献２９は織物ケア調合物中での上記シリコーン物質の使用を考察している。
【００２１】
特に同等なまたは改良されたサブスタンティビティー（繊維に対するシロキサン系の付着性）の場合における、処理した繊維の得られうる柔らかさ、シロキサン系の調合物および投与形態中の柔軟性に関する上記シロキサン系の性能におけるさらなる改良が、特に必要な使用量および物質費用の減少を期待して、非常に望まれている。
【特許文献１】欧州特許第４４１５３０号明細書
【特許文献２】米国特許第５，５９１，８８０号明細書
【特許文献３】米国特許第５，６５０，５２９号明細書
【特許文献４】米国特許第５，８０７，９５６号明細書
【特許文献５】米国特許第５，９８１，６８１号明細書
【特許文献６】米国特許第５，６０２，２２４号明細書
【特許文献７】米国特許第５，０９８，９７９号明細書
【特許文献８】米国特許第５，１５３，２９４号明細書
【特許文献９】米国特許第５，１６６，２９７号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，２４２，５５４号明細書
【特許文献１１】独国特許出願公開第３７１９０８６号明細書
【特許文献１２】欧州特許出願公開第２８２７２０号明細書
【特許文献１３】米国特許第６，２４０，９２９号明細書
【特許文献１４】米国特許第６，２１１，１３９号明細書
【特許文献１５】国際公開第９９／１４３００号パンフレット
【特許文献１６】国際公開第００／７１８０６号パンフレット
【特許文献１７】国際公開第００／７１８０７号パンフレット
【特許文献１８】米国特許第４，９６１，７５３号明細書
【特許文献１９】米国特許第４，９０８，１４０号明細書
【特許文献２０】米国特許第４，９７８，４６２号明細書
【特許文献２１】国際公開第９８／５０５０２号パンフレット
【特許文献２２】国際公開第９５／２４４６０号パンフレット
【特許文献２３】米国特許第５，８５２，１１０号明細書
【特許文献２４】米国特許第６，０９０，８８５号明細書
【特許文献２５】英国特許第１５４９１８０号明細書
【特許文献２６】国際公開第０２／１０２５６号パンフレット
【特許文献２７】国際公開第０２／１０２５７号パンフレット
【特許文献２８】国際公開第０２／１０２５９号パンフレット
【特許文献２９】米国特許出願公開第２００２／０１０３０９４号明細書
【非特許文献１】Ｊ．Ｖ．Ｇｒｕｂｂｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ  Ｂ：Ｂｉｏｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ  １９（２０００）１２７−１３５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
従って、特に織物並びに他の天然および合成繊維状物質、例えば紙繊維および毛髪、の処理のための、ポリシロキサンをベースとした調合物を提供することが本発明の目的であり、それらはそのような物質または基質に対して、好ましくは織物物質に対して、特に例えば洗濯洗剤系中での使用の場合および予備処理した繊維の仕上げの場合に起きるような繊維予備処理用のアニオン系界面活性剤または他のイオン系界面活性組成物の存在下において、シリコーンに典型的な軟らかさ、改良された弾性および減じられたしわ傾向を与える。同時に、調合物は基質表面に対する高いサブスタンティビティーを有していなければならない。
【００２３】
繊維の洗浄が行われた後の別個の軟化剤系の成分としての、例えば紙および織物の如き不織布用の軟化剤系の成分としての、初期織物仕上げ用の系の成分としての、織物しわの防止および回復用のアイロン助剤および組成物としての、並びに毛髪および皮膚の処理用の化粧品系の成分としての、これらの調合物の使用を提供することが本発明の別の目的である。
【００２４】
存在する成分の組成比の簡単な変動により処理しようとする基質のタイプおよび処理条件に関して自由に調節できるポリシロキサンをベースとした調合物を提供することが本発明の別の目的である。さらに、調合物は処理しようとする基質の望まれる性質を悪化させずに処理しようとする基質の望まれる性質を得るために必要な量および／または高価なポリシロキサン成分、例えばポリシロキサン第四級化合物、の使用を減少させることを可能にしなければならない。
【００２５】
驚くべきことに、ポリシロキサン−含有化合物の特定の多成分調合物が上記の目的を達成しそして特定物質、特に繊維物質、の処理のための安価であるがそれにもかかわらず格別に有効な剤を構成することが見出された。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
本発明は従って、
ａ）少なくとも１種の窒素を含まないポリシロキサン化合物、
ｂ）少なくとも１種のポリアミノ−および／もしくはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）並びに／または少なくとも１種のアミノ−および／もしくはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）、
ｃ）場合により、１種もしくはそれ以上のシリコーンを含まない界面活性剤、
ｄ）場合により、１種もしくはそれ以上のコアセルベート相形成剤、
ｅ）場合により、１種もしくはそれ以上の担体物質
を含んでなる調合物を提供する。
【００２７】
本発明の調合物は好ましくは、成分ａ）およびｂ）の合計量を基準として、５〜９９重量％の成分ａ）および１〜９５重量％の成分ｂ）を含有する。各場合とも成分ａ）およびｂ）の合計量を基準として、より好ましくは成分ａ）の量は２０〜９０重量％でありそして成分ｂ）の量は１０〜８０重量％であり、特に好ましくは成分ａ）の量は３０〜９０重量％でありそして成分ｂ）の量は１０〜７０重量％である。
【００２８】
場合により存在する成分ｅ）の担体物質は好ましくは固体担体物質ｆ）および／または液体担体物質ｇ）から選択され、それらは以下でさらに詳細に記載される。
【００２９】
本発明の調合物は、１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、好ましくは０〜１５００、より好ましくは０〜１０００、より好ましくは０〜５００、さらにより好ましくは０〜３００そして最も好ましくは０〜１５０、重量部の場合により存在する成分ｃ）、ｄ）およびｅ）を含有する。
【００３０】
成分ｃ）は、１００重量部の成分ａ）およびｂ）の合計量当たり、好ましくは０〜７０、より好ましくは０〜５０、そして特に好ましくは０〜３０、重量部の量で加えられる。成分ｃ）が本発明の調合物中に存在する場合には、それは１００重量部の成分ａ）およびｂ）の合計量当たり＞０重量部、好ましくは＞０．１重量部、の量で存在する。
【００３１】
成分ｄ）は、１００重量部の成分ａ）およびｂ）の合計量当たり、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜３、特に好ましくは０〜１．５、そして最も好ましくは０〜０．９、重量部の量で加えられる。成分ｄ）が本発明の調合物中に存在する場合には、それは１００重量部の成分ａ）およびｂ）の合計量当たり＞０、好ましくは＞０．０１重量部、好ましくは最大１重量部まで、の量で存在する。
【００３２】
成分ｆ）は、１００重量部の成分ａ）およびｂ）の合計量当たり、好ましくは０〜７１０、より好ましくは０〜３００、そして特に好ましくは０〜１００、重量部の量で加えられる。成分ｆ）が本発明の調合物中に存在する場合には、それは１００重量部の成分ａ）およびｂ）の合計量当たり＞０重量部、好ましくは＞５重量部、の量で存在する。
【００３３】
成分ｇ）は、１００重量部の成分ａ）およびｂ）の合計量当たり、好ましくは０〜７１０、より好ましくは０〜３００、そして特に好ましくは０〜１００、重量部の量で加えられる。成分ｇ）が本発明の調合物中に存在する場合には、それは１００重量部の成分ａ）およびｂ）の合計量当たり＞０重量部、好ましくは＞５重量部、の量で存在する。
【００３４】
成分ｅ）、すなわち成分ｆ）および／またはｇ）、は、１００重量部の成分ａ）およびｂ）の合計量当たり、好ましくは０〜１４２０、より好ましくは０〜６００、そして特に好ましくは０〜２００重量部の量で加えられる。
【００３５】
本発明の調合物の成分ａ）は窒素を含まないポリシロキサン化合物である。それは好ましくはオルガノ基が好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基、末端基がヒドロキシル、エーテルもしくはエステル基であることができ且つ好ましくはアルキレン基を介して珪素に結合されるポリアルキレンオキシ基、およびアリール基から選択され、そしてここでポリジオルガノシロキサン類が同様に場合により窒素−含有基以外の官能基、特にヒドロキシルおよびアルコキシ基、を珪素上に有することができる直鎖状、環式、分枝鎖状または部分的に架橋結合されたポリオルガノシロキサン類を含んでなる。オルガノ基はより好ましくはメチル、エチル、ブチル、フェニル、ポリ（エチレンオキシ）およびコポリ（エチレンオキシ）（プロピレンオキシ）基から選択される。ポリジアルキルシロキサン類、特にポリジメチルシロキサン類、が最も好ましい。成分ａ）としての窒素を含まない官能化されたまたは官能化されていないポリシロキサン化合物、特にポリジメチルシロキサン、は適切には２５℃およびＤ＝１ｓ−１の剪断速度勾配において１００〜５０００００００ｍＰａ．ｓ、好ましくは１００００〜２０００００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは１００００〜１０００００００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは１０００００〜１０００００００ｍＰａ．ｓの範囲内、例えば１０００００〜１００００００ｍＰａ．ｓの間および１００００００〜１０００００００ｍＰａ．ｓの間の粘度を有する。
【００３６】
官能基を有する成分ａ）としてのポリシロキサン化合物は、例えば、α，ω−ジヒドロキシ−末端ポリジメチルシロキサン類である。
【００３７】
成分ａ）の量は、調合物の合計量を基準として、好ましくは０．３重量％〜９９重量％、好ましくは１．２重量％〜９０重量％、より好ましくは１．８重量％〜８０重量％、そして最も好ましくは５重量％〜７０重量％の範囲内である。
【００３８】
成分ａ）の定義によるポリシロキサン化合物の例は、例えば、“Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｓ”，ｅｄ．：Ｒ．Ｍ．Ｈｉｌｌ，Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．８６，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．，１９９９に記載されている。
【００３９】
成分ａ）の定義による好ましいポリシロキサン化合物は、例えば、式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）：
【００４０】
【化１】
2006505716.tif 000002
【００４１】
［式中、Ｒ２４は各場合とも独立してヒドロキシル基、炭素数１〜２２の線状、分枝鎖状もしくは環式アルキル基、炭素数２〜２２の線状、分枝鎖状もしくは環式アルケニル基、炭素数１〜８の線状、分枝鎖状もしくは環式アルコキシ基、フェニル、炭素数７〜２０のアルキルアリール基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、一般式（ＩＶ）：
−Ｒ２５−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ−Ｒ２６          （ＩＶ）
のポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）共重合体基よりなる群から選択され、ここではＲ２５は炭素数３〜２２の線状、分枝鎖状もしくは環式アルカンジイル基でありそして場合により１個もしくはそれ以上の酸素原子により中断されていてもよく、そしてＲ２６は独立して水素、炭素数１〜１６のアルキルおよびアセチル基よりなる群から選択され、ここで指数ａは２５℃において液体であるこの種の誘導体に関して式（ＩＩ）の窒素を含まないシリコーン重合体の粘度が１〜２０ｍＰａ．ｓの間であるように適切に選択されそして指数ｂは２５℃において液体であるこの種の誘導体に関して式（ＩＩＩ）の窒素を含まないシリコーン重合体の粘度が１〜５０００００００ｍＰａ．ｓの間であるように適切に選択される］
のシリコーン重合体およびそれらの混合物を包含する。指数「ａ」すなわちＭｎとしての平均重合度および指数「ｂ」すなわちＭｎとしての平均重合度は好ましくは３００〜５０００であり、ここで本出願で示される粘度値は２５℃の温度およびＤ＝１ｓ−１の剪断速度勾配において測定され、そしてここでｃ＋ｄ＝１〜１００００でありそしてｃ＝１〜１００００でありそしてｄ＝０〜１００であり、そしてエチレンオキシおよびプロピレンオキシ基は不規則的にまたはブロック形態で、好ましくは不規則的に、配置される。
【００４２】
式（ＩＩＩ）の窒素を含まないシリコーン重合体の例は、米国、コネチカット州、ミドルブリーのＯＳｉ・スペシャルティーズ・オブ・クロンプトン（ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）からのシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）（Ｒ）化合物、またはエッセンのゴールドシュミット（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）からのテゴスタブ（Ｔｅｇｏｓｔａｂ）、またはレーベルクーセンのＧＥ・バイエル・シリコーンズ・ＧｍｂＨ・アンド・Ｃｏ  ＫＧ（ＧＥ  Ｂａｙｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  ＧｍｂＨ  ａｎｄ  Ｃｏ  ＫＧ）からのＳＦ  ＰＵである。
【００４３】
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物の別の例は、例えばＧＥ・バイエル・シリコーンズ・ＧｍｂＨ・アンド・Ｃｏ  ＫＧからのベイシロン（Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ）Ｍシリーズのポリジメチルシロキサン油、またはダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）からの２００シリーズのシリコーン油である。
【００４４】
調合物の合計量を基準として、調合物中の成分ａ）の好ましい量は５〜９９重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００４５】
本発明に従い使用される成分ｂ）は少なくとも１種のポリアミノ−および／もしくはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）並びに／または少なくとも１種のアミノ−および／もしくはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）である。ポリアミノ−および／もしくはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）は、重合体主鎖中にアミノおよび／またはアンモニウム繰り返し単位並びにポリシロキサン繰り返し単位を有する共重合体化合物である。アミノ単位は第二級および／または第三級窒素原子（荷電されていない窒素原子上の２または３個の有機基）を含有する。アンモニウム単位は第二級、第三級および／または第四級の正に荷電された窒素原子（窒素上の２、３または４個の有機基）を含有する。アミノおよび／またはアンモニウム繰り返し単位は２個の窒素原子を介して重合体鎖中に結合された複素環式基としても作用しうる。
【００４６】
対照的に、成分ｂ２）はポリシロキサン主鎖の懸垂基中にアミノおよび／またはアンモニウム基を含有するポリシロキサン化合物を含んでなる。換言すると、アミノおよび／またはアンモニウム基はポリシロキサン繰り返し単位より構成される主鎖の中に存在しない。
【００４７】
この差は以下の通りにして説明することができる：
ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）：
【００４８】
【化２】
2006505716.tif 000003
【００４９】
アミノ−および／またはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）：
【００５０】
【化３】
2006505716.tif 000004
【００５１】
本発明の調合物では、成分ｂ１）およびｂ２）は主としてサブスタンティビティー−付与成分として作用する。
【００５２】
本発明の調合物では、成分ｂ１）およびｂ２）は単独でまたは一緒に存在しうる。しかしながら、好ましい態様では、成分ｂ１）は本発明の調合物中に成分ｂ２）なしに単独で存在する。同様に好ましい態様では、成分ｂ１）および成分ｂ２）の両方が一緒に存在する。
【００５３】
成分ｂ１）またはｂ２）は互いに関していずれの比でも一緒に存在しうる。
【００５４】
ポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）は好ましくは、少なくとも１個の式（Ｉ）：
【００５５】
【化４】
2006505716.tif 000005
【００５６】
［式中、Ｑは
−ＮＲ−、
−ＮＲ＋Ｒ２−、
式：
【００５７】
【化５】
2006505716.tif 000006
【００５８】
の飽和もしくは不飽和ジアミノ−官能性複素環、
並びに
式：
【００５９】
【化６】
2006505716.tif 000007
【００６０】
の芳香族ジアミノ−官能性複素環、
式：
【００６１】
【化７】
2006505716.tif 000008
【００６２】
の３価基、
【００６３】
【化８】
2006505716.tif 000009
【００６４】
の３価基、または
式
【００６５】
【化９】
2006505716.tif 000010
【００６６】
の４価基
よりなる群から選択され、
ここでＲは各場合とも水素または１価有機基であり、
ここでＱはカルボニル炭素原子に結合されず、
ＶはＶ１、Ｖ２およびＶ３よりなる群から選択される少なくとも１種の成分であり、ここで
Ｖ２は１０００個までの炭素原子（以下で定義されるポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子は計数しない）を有しそして場合により
−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は水素、１００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有することができ、そして場合によりヒドロキシル基、好ましくは１個もしくはそれ以上の窒素原子を含有する場合により置換されていてもよい複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基よりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の置換基により置換されていてもよい１価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基であり、ここで複数の−ＣＯＮＲ２基が存在する場合にはそれらは同一もしくは相異なりうる）、
−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−
から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有してもよい２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択され、
Ｖ２基は場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよく、そして
Ｖ２基は少なくとも１個の式
【００６７】
【化１０】
2006505716.tif 000011
【００６８】
の−Ｚ２−基を含有し、
ここで
Ｒ１は同一もしくは相異なることができそしてＣ１〜Ｃ２２アルキル、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルおよびＣ６〜Ｃ１０アリールよりなる群から選択され、そしてｎ１＝２０〜１０００であり、
Ｖ１は１０００個までの炭素原子を有しそして場合により
−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りであり、ここでＶ１およびＶ２基中のＲ２は同一もしくは相異なりうる）、
−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−
から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有してもよい２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択され、ここで−Ｚ１−は式
【００６９】
【化１１】
2006505716.tif 000012
【００７０】
の基であり、
ここで
Ｒ１は以上で定義された通りであり、ここでＶ１およびＶ２基中のＲ１基は同一もしくは相異なることができ、そして
ｎ２＝０〜１９であり、
そしてＶ１基は場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよく、そして
Ｖ３は１０００個までの炭素原子を有し、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りである）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｚ１−（ここでＺ１は以上で定義された通りである）、−Ｚ２−（ここでＺ２は以上で定義された通りである）およびＺ３（ここでＺ３は３価もしくはそれより高い原子価のオルガノポリシロキサン単位である）から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有してもよく、そして場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよい３価もしくはそれより高い原子価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択され、
ここで、該ポリシロキサン化合物において、各場合とも１個もしくはそれ以上のＶ１基、１個もしくはそれ以上のＶ２基および／または１個もしくはそれ以上のＶ３基が存在することができ、
但し、
−該ポリシロキサン化合物は少なくとも１個の−Ｚ１−、−Ｚ２−またはＺ３基を含有する少なくとも１個のＶ１、Ｖ２またはＶ３基を含有し、且つ
−３価および４価のＱ基はＱおよびＶから形成される主鎖を分枝鎖状にするために作用して主鎖中の結合用に作用しない原子価は−［Ｑ−Ｖ］−単位から形成される別の分枝鎖を有するか、或いは３価および４価のＱ基は線状の主鎖内に分枝鎖を形成せずにＶ３基で飽和されており、
そしてここで、アンモニウム基から生ずる正電荷は有機または無機酸アニオンより中和される］
の単位を含有するポリシロキサン化合物およびそれらの酸付加塩を含んでなる。
【００７１】
少なくとも１個の式（Ｉ）の単位を含有するポリシロキサン化合物は、一官能性−Ｑ−Ｒおよび／または−Ｖ−Ｒ基により、すなわち、例えばアミノ基により、末端される。これらは以下で定義される１価のＲ基または水素によるＱまたはＶの２個の結合点の１つの飽和により生じ、そして以下でＶｓｔまたはＱｓｔとも称する。Ｖｓｔの代わりに、例えばエポキシまたはハロアルキル基の如き他の転化されていない反応性基も存在しうる。
【００７２】
本発明に関しては、少なくとも１個の式（Ｉ）の単位を含有するポリシロキサン化合物は１個だけの−［Ｑ−Ｖ］−単位が存在する場合も包含することも意図されるため、ＲもＨにより置換されていてもよい式Ｒ−Ｖ−［Ｑ−Ｖ］−ＲまたはＲ−［Ｑ−Ｖ］−Ｑ−Ｒの化合物も包含される。
【００７３】
適するポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）は、例えば、国際公開第０２／１０２５７号パンフレット、国際公開第０２／１０２５９号パンフレット、独国特許出願公開第１００３６５２２号明細書、独国特許出願公開第１００３６５３２号明細書、独国特許出願公開第１００３６５３３号明細書および公開されていない独国特許出願第１０２１２４７０．１号明細書に記載されている。さらに、化合物は米国特許第６２４０９２９号明細書に従うこともできる。
【００７４】
少なくとも１個の式（Ｉ）の単位を含有するポリシロキサン化合物は、例えば、一般式（Ｉ’）：
−［Ｑ−Ｖ］−                （Ｉ’）
［式中、Ｑは以上で定義されている通りであり、
Ｖは少なくとも１個のＶ１基および少なくとも１個のＶ２基であり、
ここでＶ１およびＶ２はそれぞれ以上で定義された通りである］
の線状ポリシロキサン共重合体である。さらに、Ｖは３価もしくはそれより高い原子価、特に３価の、Ｖ３の基でもありうる。この場合、３価もしくは４価の以上で定義されたＱも存在することができ、そして３価もしくはそれより高い原子価のＶ３基および３価もしくは４価のＱ単位は、以下でさらに詳細に説明されているように、線状主鎖の中で専ら互いに飽和されて環式構造を形成する。しかしながら、この事例はあまり好ましくない。
【００７５】
式（Ｉ）または（Ｉ’）のポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン共重合体ｂ１）の好ましい態様では、Ｑは従って
−ＮＲ−、
−ＮＲ＋Ｒ２−、
式：
【００７６】
【化１２】
2006505716.tif 000013
【００７７】
の飽和もしくは不飽和のジアミノ−官能性複素環、並びに
式：
【００７８】
【化１３】
2006505716.tif 000014
【００７９】
の芳香族ジアミノ−官能性複素環
よりなる群から選択され、ここでＲは以上で定義されている通りであり、そしてＶはＶ１およびＶ２から選択される。
【００８０】
一般式（Ｉ）および（Ｉ’）において、ポリシロキサン化合物中のＶ１およびＶ２のモル比Ｖ２／Ｖ１は一般原則としていずれの値でもとることができる。本発明は従って、式（Ｉ）または（Ｉ’）のポリシロキサン化合物がＶ２単位だけを含有する、すなわちポリシロキサン化合物が式−［Ｑ−Ｖ２］−を有する、場合も包含する。本発明は、ポリシロキサン化合物がＶ１単位だけを含有する場合も包含する。しかしながら、この場合には、Ｖ１単位はＺ１−シロキサン単位を含有していなければならない。
【００８１】
しかしながら、本発明の好ましい態様では、式（Ｉ）または（Ｉ’）のポリシロキサン化合物はＶ２およびＶ１単位の両方を含有する。
【００８２】
本発明の別の好ましい態様では、一般式（Ｉ）および（Ｉ’）のポリシロキサン化合物中のＶ１およびＶ２基のモル比は
Ｖ２／Ｖ１＝１
である。そのような線状アミンおよびテトラオルガノアンモニウム化合物は、例えば、国際公開第０２／１０２５７号明細書、国際公開第０２／１０２５９号明細書、欧州特許第２８２７２０号明細書または米国特許第５，９８１，６８１号明細書に記載されていた。国際公開第０２／１０２５９号明細書および国際公開第０２／１０２５７号明細書のポリシロキサンが特に好ましく、そして本出願の開示内容の一部を形成する請求項１で定義されたポリシロキサン重合体がここでは明瞭に言及されている。
【００８３】
式（Ｉ）または（Ｉ’）の線状ポリシロキサン化合物の別の態様では、Ｖ２／Ｖ１は１に相当せず、好ましくは、Ｖ２／Ｖ１は＜１であり、より好ましくは＜０．９であり、さらにより好ましくは、Ｖ２／Ｖ１は関係
０．０００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．５、
より好ましくは
０．０００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．３、
を満たす。
【００８４】
Ｒ基は好ましくはＲ２基から選択される。
【００８５】
本発明の好ましい態様では、Ｑは２価基でありそして式（Ｉ）または（Ｉ’）において
−ＮＲ−、
−ＮＲ＋Ｒ２−、
構造
【００８６】
【化１４】
2006505716.tif 000015
【００８７】
の第四級化されたイミダゾール単位、
構造
【００８８】
【化１５】
2006505716.tif 000016
【００８９】
の第四級化されたピラゾール単位、
構造
【００９０】
【化１６】
2006505716.tif 000017
【００９１】
のジ第四級化されたピペラジン単位、
構造
【００９２】
【化１７】
2006505716.tif 000018
【００９３】
のモノ第四級化されたピペラジン単位、
構造
【００９４】
【化１８】
2006505716.tif 000019
【００９５】
のモノ第四級化されたピペラジン単位、
構造
【００９６】
【化１９】
2006505716.tif 000020
【００９７】
のジ第四級化された単位、
構造
【００９８】
【化２０】
2006505716.tif 000021
【００９９】
のモノ第四級化された単位、
構造
【０１００】
【化２１】
2006505716.tif 000022
【０１０１】
のモノ第四級化された単位、
【０１０２】
【化２２】
2006505716.tif 000023
【０１０３】
のジ第四級化された単位、
構造
【０１０４】
【化２３】
2006505716.tif 000024
【０１０５】
のモノ第四級化された単位、
および構造
【０１０６】
【化２４】
2006505716.tif 000025
【０１０７】
のモノ第四級化された単位
よりなる群から選択され、
ここで
ｔは２〜１０であり、
Ｒは以上で定義された通りに好ましくはＲ２であり、Ｒ２は以上で定義された通りであり、そしてＲ２の定義および上記のＲ２基の定義は同一もしくは相異なることができ、
Ｒ３はＲ２の定義を有し、ここでＲ２およびＲ３は同一もしくは相異なることができ、或いは
Ｒ２およびＲ３は正に荷電された窒素原子と一緒になって場合により１個もしくはそれ以上の窒素、酸素および／または硫黄原子をさらに有していてもよい５−ないし７−員の複素環を形成し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同一もしくは相異なることができそしてＨ、ハロゲン、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、チオール基、カルボキシル基、アルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基、チオアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アセチルオキシ基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、および−ＮＨＲｗタイプの基（ここでＲｗはＨ、アルキル基、モノヒドロキシアルキル基、ポリヒドロキシアルキル基、アセチル基、ウレイド基である）よりなる群から選択され、そして各場合とも隣接するＲ５、Ｒ６、Ｒ７基の２個はそれらを複素環に結合させる炭素原子と共に芳香族の５−ないし７−員環を形成することができ、そして
Ｒ８はＲ２の定義を有し、ここでＲ８およびＲ２は同一もしくは相異なることができる。
【０１０８】
Ｑが式
【０１０９】
【化２５】
2006505716.tif 000026
【０１１０】
の３価基または４価基
【０１１１】
【化２６】
2006505716.tif 000027
【０１１２】
である場合には、上記の式（Ｉ’）の線状共重合体中のこれらの基はポリシロキサン共重合体を分枝鎖化させるために作用せず、むしろこれらの基は特に３価のＶ３基にのみ結合して線状主鎖の一部である環式構造、例えば式：
【０１１３】
【化２７】
2006505716.tif 000028
【０１１４】
の構造要素、を形成する。
【０１１５】
成分ｂ１）としての式（Ｉ）または（Ｉ’）のポリシロキサン化合物の好ましい態様では、Ｖ２は式
−Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−
［式中、Ｚ２は以上で定義された通りであり、そしてＶ２＊は炭素数４０までであり且つ場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りである）、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−よりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有してもよい２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基であり、そしてＶ２＊基は場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよい］
の基である。
【０１１６】
上記の態様では、本発明の線状ポリシロキサン共重合体は下記の繰り返し単位：
−［Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｑ］−を、好ましくは−［Ｖ１−Ｑ］−と一緒に、有することができる。
【０１１７】
繰り返し単位−［Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｑ］−対−［Ｖ１−Ｑ］−のモル比、すなわちＶ２／Ｖ１比、は上記の通り１でありうるが、一つの態様では、好ましくは１に相当せず、より好ましくは＜０．９、さらにより好ましくは＜０．８、さらにより好ましくは＜０．３である。Ｖ２／Ｖ１＜１である場合には、上記の線状ポリシロキサン共重合体−［Ｑ−Ｖ］−は１個より多い−［Ｖ１−Ｑ］−単位を一緒に含有するブロックを必ず含有する。
【０１１８】
上記の線状ポリシロキサン共重合体の製造方法に関して以下で詳細に説明されるように、１個より多い−［Ｖ１−Ｑ］−単位を一緒に有するブロック状配列は、製造方法によって、Ｖ２−Ｑ単位と規則的にまたはＶ１−Ｑ単位と不規則的に結合することができる。
【０１１９】
これは以下のことを意味する：
例えば、−［Ｑ−［Ｖ１−Ｑ］ｘ−基に相当するプレポリマーがＶ２に相当する単量体と１：１のモル比で反応する規則的結合の場合には、線状ポリシロキサン共重合体は以下の如く表わすことができる：
−｛Ｖ２−Ｑ−Ｖ１−Ｑ］ｘ−｝−
この式において、ｘは２〜２０００であることができそして分布の中位数である。式−｛Ｖ２−Ｑ−Ｖ１−Ｑ］ｘ−｝−により表わされる線状ポリシロキサン共重合体は、それらが互いに結合された−Ｖ２−Ｑ−単位を実質的に有さないかまたは換言すると２個の−Ｖ２−Ｑ−単位が少なくとも１個の−Ｖ１−Ｑ−単位により常に中断されることを特徴とする。
【０１２０】
例えばＱ単位に相当する単量体がＶ１に相当する単量体およびＶ２に相当する単量体と１：１のＱ／（Ｖ１＋Ｖ２）の比、例えばＶ２／Ｖ１＜１、好ましくは＜０．５、で反応させる不規則的結合の場合には、線状ポリシロキサン共重合体は以下の如く表わすことができる：
−Ｑ−（Ｖ１、Ｖ２）−
［式中、Ｖ２／Ｖ１比は＜１または＜０．５である］。この式において、Ｖ１およびＶ２基は共重合体鎖全体にわたり不規則的に分布されている。規則的結合により製造される線状ポリシロキサン共重合体とは対照的に、この共重合体は隣接する−Ｑ−Ｖ２−単位を有することもできる。
【０１２１】
本発明に従い成分ｂ１）として使用される式（Ｉ）または（Ｉ’）のポリシロキサン化合物の好ましい態様では、Ｖ１基は場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りである）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−（ここでＺ１は式
【０１２２】
【化２８】
2006505716.tif 000029
【０１２３】
の基であり、ここでＲ１は場合により１個もしくはそれ以上の弗素原子により置換されていてもよいＣ１−Ｃ１８アルキルであるかまたはフェニルであり、そしてｎ２は以上で定義された通りである）から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有していてもよい炭素数６００までの、好ましくは４００までの、２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択される。
【０１２４】
成分ｂ１）としての式（Ｉ）または（Ｉ’）のポリシロキサン化合物のさらに好ましい態様では、Ｑ基は
【０１２５】
【化２９】
2006505716.tif 000030
【０１２６】
構造
【０１２７】
【化３０】
2006505716.tif 000031
【０１２８】
の第四級化されたイミダゾール単位、
構造
【０１２９】
【化３１】
2006505716.tif 000032
【０１３０】
の第四級化されたピラゾール単位、
構造
【０１３１】
【化３２】
2006505716.tif 000033
【０１３２】
のジ第四級化されたピペラジン単位、
構造
【０１３３】
【化３３】
2006505716.tif 000034
【０１３４】
のモノ第四級化されたピペラジン単位、
構造
【０１３５】
【化３４】
2006505716.tif 000035
【０１３６】
のモノ第四級化されたピペラジン単位、
構造
【０１３７】
【化３５】
2006505716.tif 000036
【０１３８】
のモノ第四級化された単位
から選択され、
ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ以上で定義された通りである。
【０１３９】
本発明の成分ｂ１）としての式（Ｉ’）の線状ポリシロキサン化合物のさらに好ましい態様では、モル比Ｖ２／Ｖ１は関係
０．０００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．５（＝２＜Ｖ１／Ｖ２＜２０００）、
より好ましくは関係
０．００５＜Ｖ２／Ｖ１＜０．４（＝２．５＜Ｖ１／Ｖ２＜２００）、
さらにより好ましくは関係
０．０１＜Ｖ２／Ｖ１＜０．３（＝３．３＜Ｖ１／Ｖ２＜１００）、
を満たす。
【０１４０】
式（Ｉ）および（Ｉ’）において、好ましくは
Ｒ１＝Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特にメチル、エチル、トリフルオロプロピルおよびフェニル、であり、
ｎ１＝２００〜４００、より好ましくは２０〜３００、特に２０〜２００、である。別の好ましい態様では、ｎ１は２０〜５０の間または８０〜２００の間である。数ｎ１はＺ２基中のジオルガノシロキシ単位のＭｎからの平均重合度である。
【０１４１】
ｎ２＝０〜１５、より好ましくは０〜１０、特に０〜５、より特に０、である。数ｎ２はＺ１基中のジオルガノシロキシ単位のＭｎからの平均重合度である。
【０１４２】
Ｖ２＊＝場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有していてもよく且つ１個もしくはそれ以上のＯＨ基により置換されていてもよい２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和Ｃ３〜Ｃ１６炭化水素基または芳香族Ｃ８〜Ｃ２０炭化水素基であり、ここでＲ２は以上で定義された通りである。
【０１４３】
【化３６】
2006505716.tif 000037
【０１４４】
構造
【０１４５】
【化３７】
2006505716.tif 000038
【０１４６】
の第四級化されたイミダゾール単位、
構造
【０１４７】
【化３８】
2006505716.tif 000039
【０１４８】
のジ第四級化されたピペラジン単位、
構造
【０１４９】
【化３９】
2006505716.tif 000040
【０１５０】
のモノ第四級化されたピペラジン単位、
構造
【０１５１】
【化４０】
2006505716.tif 000041
【０１５２】
のモノ第四級化されたピペラジン単位、
構造
【０１５３】
【化４１】
2006505716.tif 000042
【０１５４】
のモノ第四級化された単位
であり、ここでＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ以上で定義された通りである。
【０１５５】
より好ましくは、
Ｖ２＊は−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りである）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有していてもよく且つ１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよい炭素数１６までの２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基である。さらにより好ましくは、−Ｖ２＊−は以下の式の基から選択される：
【０１５６】
【化４２】
2006505716.tif 000043
【０１５７】
【化４３】
2006505716.tif 000044
【０１５８】
ここで
Ｒ４＝−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１個もしくはそれ以上の基により置換されていてもよく且つ１個もしくはそれ以上のＯＨ基により置換されていてもよい直鎖状、環式もしくは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１８炭化水素基、特に対応する脂肪酸から誘導される未置換のＣ５〜Ｃ１７炭化水素基、またはヒドロキシル化されたカルボン酸、特に糖カルボン酸、そして非常に特に
【０１５９】
【化４４】
2006505716.tif 000045
【０１６０】
に逆に追跡可能なヒドロキシル化されたＣ３〜Ｃ１７基である。
【０１６１】
さらに、Ｒ２は好ましくは
【０１６２】
【化４５】
2006505716.tif 000046
【０１６３】
［式中、ｔ、Ｒ５およびＲ８はそれぞれ以上で定義された通りである］、
【０１６４】
【化４６】
2006505716.tif 000047
【０１６５】
［式中、ｔ、Ｒ５〜Ｒ７はそれぞれ以上で定義された通りである］、
【０１６６】
【化４７】
2006505716.tif 000048
【０１６７】
［式中、ｔ、Ｒ２、Ｒ３およびＲ８はそれぞれ以上で定義された通りである］
である。
【０１６８】
Ｖ１は好ましくは
・  −Ｒ９−（ここでＲ９は炭素数２〜２５の２価の飽和またはモノ−もしくはポリ飽和の直鎖状または分枝鎖状炭化水素基である）、
・  −(CH2)uC(O)O−[(CH2CH2O)q−(CH2CH(CH3)Or]−C(O)(CH2)u
・  −(CH2)uC(O)O−R9−O−C(O)(CH2)u−(ここでR9は以上で定義された通りである),
・  −(CH2)u−R10−(CH2)u−(ここでR10は芳香族基である),
・  −[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]r−CH2CH2−,
・  −CH(CH3)CH2O[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]r−CH2CH(CH3)−,
・  −CH2CH(OH)CH2−,
・  −CH2CH(OH)(CH2)2CH(OH)CH2−,
・  −CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2−および
・  −CH2CH(OH)CH2O−[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]rCH2CH(OH)CH2−
であり、
ここで
ｕは１〜３であり、
ｑおよびｒはそれぞれ０〜２００、好ましくは０〜１００、より好ましくは０〜７０、そして特に好ましくは０〜４０であり、そして
ｑ＋ｒ＞０である。
【０１６９】
Ｖ１の好ましい変種は、式：
−CH2C(O)O−[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]r−C(O)CH2−,
−CH2CH2C(O)O−[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]r−C(O)CH2CH2−,
−CH2CH2CH2C(O)O−[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]r−C(O)CH2CH2CH2−の構造,
エステル化されたアルキレン、アルケニレン、アルキニレン単位、特に構造
−CH2C(O)O−[CH2]o−OC(O)CH2−,
−CH2CH2C(O)O−[CH2]o−OC(O)CH2CH2−,
−CH2CH2CH2C(O)O−[CH2]o−OC(O)CH2CH2CH2−
−CH2C(O)O−CH2C≡CCH2−OC(O)CH2−,
−CH2CH2C(O)O−CH2C≡CCH2−OC(O)CH2CH2−,
−CH2CH2CH2C(O)O−CH2C≡CCH2−OC(O)CH2CH2CH2−,
−CH2C(O)O−CH2CH=CHCH2−OC(O)CH2−,
−CH2CH2C(O)O−CH2CH=CHCH2−OC(O)CH2CH2−,
−CH2CH2CH2C(O)O−CH2CH=CHCH2−OC(O)CH2CH2CH2−
のもの、
アルキレン、アルケニレン、アルキニレンおよびアリール単位、特に構造：
−［ＣＨ２］０−（ここで０＝２〜６である）
のもの、
−CH2C≡CCH2−,−CH2CH=CHCH2−,−CH(CH3)CH2CH2−,
【０１７０】
【化４８】
2006505716.tif 000049
【０１７１】
ポリアリキレンオキシド単位、特に構造
−[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]r−CH2CH2−,
−CH(CH3)CH2O[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]r−CH2CH(CH3)−
のもの、
並びに
モノ−、ジ−もしくはポリヒドロキシ−官能単位、特に構造
−CH2CH(OH)CH2−,−CH2CH(OH)(CH2)2CH(OH)CH2−,
−CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2−,
−CH2CH(OH)CH2O−[CH2CH2O]q[CH2CH(CH3)O]r−CH2CH(OH)CH2−
のものであり、
ここで
ｑ＝０〜２００であり、
ｒ＝０〜２００である。
【０１７２】
好ましくは、ｑ＝１〜５０、特に２〜５０、特別に１〜２０、非常に特別に１〜１０、そして１または２であり、ｒ＝０〜１００、特に０〜５０、特別に０〜２０、非常に特別に０〜１０、そして０または１または２である。
【０１７３】
式（Ｉ）または（Ｉ’）の線状ポリポリシロキサンは、例えば、以下の方法により製造することができる：
ａ）ジアミン化合物および／または第一級もしくは第二級モノアミン化合物から選択される少なくとも１種のアミン化合物をアミン化合物のアミノ官能基と反応可能な少なくとも２種の二官能性有機化合物と反応させ、有機化合物のモル比は所望するＶ２／Ｖ１比が得られるように選択され、
ｂ）少なくとも２モルのジアミン化合物および／または第一級もしくは第二級モノアミン化合物から選択されるアミン化合物をアミン化合物のアミノ官能基と反応可能な１モルの二官能性有機化合物と反応させてジアミン化合物（単量体）を生成し、それを引き続きジアミン化合物および／または第一級もしくは第二級モノアミン化合物から選択される少なくとも１種のアミン化合物並びにアミン化合物のアミノ官能基と反応可能な少なくとも１種の別の二官能性有機化合物と反応させ、
ｃ）ジアミン化合物および／または第一級もしくは第二級モノアミン化合物から選択されるアミン化合物をアミン化合物のアミノ官能基と反応可能な二官能性有機化合物と反応させてジアミン化合物（アミノ−末端オリゴマー）を生成し、それを引き続きジアミン化合物のアミノ官能基と反応可能な少なくとも１種の二官能性有機化合物と反応させ、
ｄ）ジアミン化合物および／または第一級もしくは第二級モノアミン化合物から選択されるアミン化合物をアミン化合物のアミノ官能基と反応可能な二官能性有機化合物と反応させてアミノ官能基と反応可能な二官能性化合物（二官能性オリゴマー）を生成し、それを引き続きジアミン化合物および／または第一級もしくは第二級モノアミン化合物から選択される少なくとも１種のアミン化合物並びにアミノ官能基と反応可能な少なくとも１種の別の化合物と反応させ、
ここで一官能性の、好ましくは第三級の、モノアミンまたは鎖延長不能な適当なモノアミンおよび／またはアミノ官能基と反応可能な一官能性化合物を鎖末端剤として加えることができ、そして反応の最終段階におけるアミノ官能基およびアミノ官能基と反応可能な官能基の化学量論は常に約１：１であり、そして存在するアミノ官能基はプロトン化または第四級化されうる。
【０１７４】
ジアミン化合物および／または第一級もしくは第二級モノアミン化合物から選択される少なくとも１種のアミン化合物をアミン化合物のアミノ官能基と反応可能な少なくとも２種の二官能性有機化合物と反応させ、有機化合物のモル比は所望するＶ２／Ｖ１比、例えば＜０．５、が得られるに選択される変法ａ）は従って例えば以下の通りに図式的に表わすことができる：
−[N−N]−+−[V1]−+−[V2]−→[Q−(V1,V2)]−または
−[N]−+−[V1]−+−[V2]−→−[Q−(V1,V2)−
［式中、−［Ｎ−Ｎ］−はＱの定義に相当する非環式ジアミンまたはＶ１−含有ジアミン−［Ｎ−Ｖ１−Ｎ］−またはＶ２−含有ジアミン−［Ｎ−Ｖ２−Ｎ］−、特に−［Ｎ−Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２−Ｎ］−を包含することができ、後者は各場合とも２個のＱ単位および１個のＶ１単位または２個のＶ２単位を生じ、そして−［Ｖ１］−および−［Ｖ２］−は繰り返し単位Ｖ１およびＶ２に相当する単量体を表わすことを意図し、そして−［Ｎ］−は鎖延長に適する第一級または第二級モノアミンである］。
【０１７５】
−［Ｎ−Ｎ］−および／または−［Ｎ］−単位から、少なくとも１種の比較的高度にアルキル化されたアミンまたは第四級アンモニウム単位Ｑが生成され、そして重合中に生成した第二級または第三級アミノ官能基は場合により重合後の別段階でプロトン化または第四級化されうる。第四級アンモニウム単位の生成が好ましい。
【０１７６】
−［Ｎ−Ｎ］−の好ましい例は以下にさらに詳細に記載されるようにピペラジンおよびイミダゾールであり、好ましいジアミン単位−［Ｎ−Ｖ１−Ｎ］−は例えばポリメチレンジアミン、例えばテトラメチルヘキサメチレンジアミン、α，ω−ジアミノ−終結ポリエーテル、例えばジェファミンなどを包含する。
【０１７７】
好ましいジアミン単位−［Ｎ−Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｎ］−は、例えば、α，ω−ジヒドロポリジアルキルシロキサンとアリルアミンの反応生成物を包含する。
【０１７８】
−［Ｎ］−の好ましい例は以下にさらに詳細に記載されるように例えばジメチルアミンである。
【０１７９】
一般原則としてジアミン−［Ｎ−Ｎ］−の使用が好ましい。
【０１８０】
好ましい−［Ｖ１］−単量体は、例えば、エピクロロヒドリン、ビスクロロアルキルエステル、ビスエポキシドまたはビスアクリレートを包含する。上記の−［Ｖ１］−単量体の混合物、例えばエピクロロヒドリン、ビスクロロアルキルエステルまたはビスエポキシドの混合物、を使用することも好ましい。
【０１８１】
好ましい−［Ｖ２］−単量体は式−［Ｖ２＊−Ｚ２＊−Ｖ２＊］−の単量体であり、ここでＺ２は以上で定義された通りでありそして−［Ｖ２＊］−はＶ２＊繰り返し単位に相当する官能化された基である。Ｖ２繰り返し単位の生成用に好ましい−［Ｖ２＊］−単量体は特にα，ω−ジエポキシ−終結ポリジアルキルシロキサンである。
【０１８２】
変法ｂ）はジアミン−［Ｎ−Ｎ］−または適当なモノアミン−［Ｎ］−を用いて行うことができそして例えば以下の通りに図式的に表わすことができる：
変法ｂ１）
段階1):2−[N−N]−+−[V2]−または−[V1]−→−[N−N−V1−N−N]−または
−[N−N−V2−N−N]−
段階2.1):−[N−N−V2−N−N]−→−[V1]−+−[N−N]−→,
段階2.2):−[N−N−V1−N−N]−+−[V2]−+−[N−N]−→,
ここで化学量論Ｖ２／Ｖ１は所望する通りに設定できる。
好ましく使用される−［Ｎ−Ｎ］−、−［Ｖ１］−および−［Ｖ２］−単量体単位に関しては、段階ａ）に関して述べたことと同じことが適用される。
変法ｂ２）
段階1):2−[N]]−+−[V2]−または−[V1]−→−[N−V1−N]−または−[N−V2−N]−
段階2.1):−[N−V2−N]−+−[V1]−+−[N]−→,
段階2.2):−[N−V1−N]−+−[V2]−+−[N]−→,
ここでこの変法は、上記の通り、第一級もしくは第二級モノアミンだけを用いて行うことができそして好ましく使用される−［Ｎ］−、−［Ｖ１］−および−［Ｖ２］−単量体単位に関しては、段階ａ）に関して述べたことと同じことが適用される。
【０１８３】
変法ｃ）は、例えば、以下の通りに図式的に表わすことができる：
変法ｃ１）
段階1):−[N−N]−+−[V1]−→−[N−N−(V1−N−N)x]−
段階2):−[N−N−(V1−N−N)x]−+−[V2]−→
ここで、好ましく使用される−［Ｎ−Ｎ］−、−［Ｖ１］−および−［Ｖ２］−単量体単位に関しては、段階ａ）に関して述べたことと同じことが適用される。
変法ｃ２）
段階1):−[N]−+−[V1]−→−[N−(V1−N)x]−
段階2):−[N−(V1−N)x]−+−[V2]−→
ここで、好ましく使用される−［Ｎ］−、−［Ｖ１］−および−［Ｖ２］−単量体単位に関しては、段階ａ）に関して述べたことと同じことが適用される。
【０１８４】
変法ｄ）は、例えば、以下の通り図式的に表わすことができる：
変法ｄ１）
段階1):−[V1]−+−[N−N]−→[V1−(N−N−V1)x]−
段階2):−[V1−(N−N−V1)x]−+−[V2]−+−[N]−または−[N−N]−→
ここで、好ましく使用される−［Ｎ−Ｎ］−、−［Ｖ１］−および−［Ｖ２］−単量体単位に関しては、段階ａ）に関して述べたことと同じことが適用される。
変法ｄ２）
段階1):−[V1]−+−[N]−→−[V1−(N−V1)x]−
段階2:−[V1−(N−V1)x]−+−[V2]−+−[V2]−+−[N]−または−[N−N]−→
ここで、好ましく使用される−［Ｎ−Ｎ］−、−［Ｖ１］−および−［Ｖ２］−単量体単位に関しては、段階ａ）に関して述べたことと同じことが適用される。
【０１８５】
以上で図式的に表わされた全ての変法に関しては、モノアミン−［Ｎ］−およびジアミン−［Ｎ−Ｎ］−の混合物を使用することも可能である。
【０１８６】
エポキシ基およびハロアルキル基よりなる群からのアミノ官能基と反応可能な二官能性化合物の官能基を選択することが特に好ましい。
【０１８７】
本発明に従い使用される式（Ｉ）および（Ｉ’）のポリシロキサン共重合体の合成用の好ましい出発点は一般構造
【０１８８】
【化４９】
2006505716.tif 000050
【０１８９】
［式中、Ｒ１は以上で定義される通りであり、そして所望するＶ１およびＶ２繰り返し単位によってｎは以上で定義されているｎ１またはｎ２である］
のα，ωＳｉ−Ｈ官能化されたシロキサンである。それらが市販されていない場合には、これらのシロキサンは既知の方法により、例えば平衡化により、製造することができる（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ，Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ［Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，Ｖｕｌｋａｎ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｅｓｓｅｎ  １９８９，ｐ．８２−８４）。
【０１９０】
構造要素Ｖ２＊およびＱは、例えば、２つの方式により製造することができる。
【０１９１】
他方で、第三級アミノ官能基を有する不飽和構造、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、をα，ω配置のシロキサンに対する直接的なヒドロシリル化により、最初に結合させることが可能である。この方法は一般的知識である（Ｂ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ  １９９２，ｐ．１２２−１２４）。
【０１９２】
他方で、ヒドロシリル化により最初に反応性のα，ω−官能化された中間体を生成し、それを引き続きα，ω−ジ第三級アミノ構造に、または本発明の第四級アンモニウム構造に直接転化させるすることが好ましい。反応性中間体を生成するために適する出発物質は、例えば、ハロゲン化されたアルケン類またはアルキン類、特に塩化アリル、臭化アリル、クロロプロピンおよびクロロブチン、不飽和ハロカルボン酸エステル、特にクロロ蟻酸アリル、クロロ蟻酸プロパルギル、３−クロロプロピオン酸アリルおよび３−クロロプロピオン酸プロパルギル並びにエポキシ−官能性アルケン類、例えばビニルシクロヘキセンオキシドおよびアリルグリシジルエーテル、である。典型的な上記物質群のヒドロシリル化の一般的性能も同様に既知である（Ｂ．Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ  １９９２，ｐ．１１６−１２１，１２７−１３０，１３４−１３７，１５１−１５５）。
【０１９３】
その後の段階で、反応性中間体を次に第二級アミノ官能基を有する化合物と反応させることができる。適当な典型例はＮ，Ｎ−ジアルキルアミン類、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミンおよびＮ−メチルグルカミン、環式第二級アミン類、例えばモルホリンおよびピペリジン、第二級アミノ官能基を有するアミノアミド類、例えばジエチレントリアミンまたはプロピレントリアミンとラクトン類、例えばγ−ブチロラクトン、δ−グルコノラクトンおよびグルコピラノシルアラボノラクトン、との反応生成物（独国特許出願公開第４３１８５３６号明細書、実施例１１ａ、１２ａ、１３ａ）または第二級−第三級ジアミン類、例えばＮ−メチルピペラジン、である。第三級アミノ官能基の導入用には、適当なイミダゾールまたはピラゾール誘導体、特にイミダゾールおよびピラゾール、を使用することが特に好ましい。
【０１９４】
一つの態様で好ましく使用されるエポキシド誘導体に適する相手は特に上記の第二級−第三級ジアミン類、並びにイミダゾールおよびピラゾールである。この方法で、アルキル化を水素原子を有する窒素原子に対して位置選択的に且つさらなる複雑さなしに行うことが可能である。
【０１９５】
反応性部分の第三級アミノ構造への定量的転化を確実にするために、アミンは＜１０の、好ましくは１〜３の、特に１〜２の、非常に特に１の、１＜Σ第二級アミノ基：反応性基の比で使用される。ある場合にはアミン過剰量を除去しなければならない。
【０１９６】
Ｖ１に相当する−［Ｖ１］−単量体単位またはプレポリマー単位−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−に対する上記のα，ω−ジ第三級アミノシロキサンの結合がさらに比較的高度にアルキル化されたアミノ単位または第四級アンモニウム単位を生成し、そして二つの有利な方法で行うことができる。
【０１９７】
他方では、強親水性のポリ第四級二官能性予備縮合物−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−を別個に生成し、それを適当な時期にα，ω−ジ第三級アミノシロキサンと組み合わせそして反応させてポリアミノまたはポリ第四級シロキサン共重合体を与えることが好ましい。
【０１９８】
様々な鎖長の高度に荷電された二官能性プレポリマー−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−の製造は例えば国際公開第９９／１４３００号パンフレット（実施例１〜７、表１１）に例として記載されている。Ｖ１とＱの親アミンとのモル比によって、アミノ基によりまたは他の反応性基により終結されたプレポリマーを製造することが可能である。
【０１９９】
α，ω−ジ第三級アミノシロキサン構造のアミン官能基に対するアミノ基により終結されたプレポリマー−［Ｎ−（Ｖ１−Ｎ）ｘ］−の結合の場合には、例えばビスエポキシド、エピクロロヒドリン、ビスハロアルキル化合物から選択される繰り返し単位Ｖ１に相当するアルキル化または第四級化用の二官能性単量体−［Ｖ１］−を使用することが例えば可能である。様々なＶ１をプレポリマーの中にそしてプレポリマーおよびα，ω−ジ第三級アミノシロキサン構造間の結合基の中に生成しうることはここで述べる必要はない。
【０２００】
例えば−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−の如き反応性基により終結されるプレポリマーの場合には、過剰のＶ１−発生成分はプレポリマー合成ですでに使用されたため、α，ω−ジ第三級アミノシロキサン構造のアミン官能基に対する直接結合をさらなる結合剤なしに行うことができる。
【０２０１】
予備縮合物−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−の別個の製造の代わりに、高度に荷電されたブロックを共重合体中への導入と平行して生成することができる。これは、α，ω−ジ第三級アミノシロキサンを−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−の生成用の出発物質、例えば、−［Ｖ１］−並びに上記の定義−［Ｎ］−および／または−［Ｎ−Ｎ］−のモノ−もしくはジアミン、と一緒に最初に荷電させ、そして反応させることを意味する。
【０２０２】
最後に、長鎖シロキサン単位Ｚ２もしくは短鎖シロキサン単位Ｚ１を有するα，ω−ジ第三級アミノシロキサン、またはα，ω−二官能性シロキサン−［Ｎ−Ｖ２＊−Ｚ２−Ｖ２＊−Ｎ］−もしくは−［Ｎ−Ｖ１−Ｎ］−を段階的にある期間にわたり−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−の生成用に最初に荷電された成分の中に計量添加するか、或いは、逆にこれらの成分を段階的にα，ω−ジ第三級アミノシロキサンまたはα，ω−二官能性シロキサンに加えることが可能である。
【０２０３】
アミノ基により終結されるプレポリマー、例えば−［Ｎ−（Ｖ１−Ｎ）ｘ］−、のその前の製造は適当な反応性中間体、例えばエポキシ誘導体、を用いる共重合体の直接生成を行う可能性を開く。最初に反応性中間体および−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−の生成用の出発成分を一緒に充填しそして引き続きそれらを反応させることも同様に好ましい。
【０２０４】
最後に、反応性中間体を段階的にある期間にわたり最初に充填された−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−の生成用の成分の中に計量添加するか、或いは、逆に、これらの成分を段階的に反応性中間体に加えることが可能である。上記の反応経路の選択およびアミノ単位がシロキサンを終結させるかまたはそうでなくてプレポリマーを最初に終結させるかどうかに極めて密に関連する疑問とは無関係に、全体的な化学量論はアミノ官能基およびそれらと反応性である基の合計が約１：１であるように選択される。
【０２０５】
本発明に関しては、この好ましい全体的な化学量論から逸脱することが可能である。しかしながら、もはや高度に荷電された親水性ブロック−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−の観察された長さを有していない生成物が得られ、そして過剰の未反応出発成分が後に残る。
【０２０６】
以上で考察された反応の全体的な化学量論の他に、Ｖ１繰り返し単位を生成する１種もしくは複数の成分の選択が生成物の性質特徴にとって大きな意味がある。
【０２０７】
Ｖ１繰り返し単位の適する二官能性の親単量体−［Ｖ１］−は、例えば、ポリアルキレンオキシドジオールのハロカルボン酸エステルである。それらの合成用に好ましい出発物質は、一般的組成
HO[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]rH
［式中、ｑおよびｒはそれぞれ以上で指定された定義を有し、そして単位は不規則的またはブロック状である］
の低分子量オリゴマー状および重合体状アルキレンオキシドである。アルキレンオキシドブロックに関して好ましい例はエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、２００〜１００００ｇ／モルの、特に３００〜８００ｇ／モルの、分子量を有するオリゴエチレングリコール類、並びに１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコールおよびジプロピレングリコールである。
【０２０８】
アルキレンオキシドはそれ自体既知の方法で（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ−ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ  Ｇｒｕｎｄｐｒａｋｔｉｋｕｍ［Ｂａｓｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌｓ］，１７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ＶＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ｄｅｒ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ  １９９８，ｐ．４０２−４０８）、Ｃ２〜Ｃ４ハロカルボン酸、それらの無水物または酸塩化物との反応によりエステル化される。クロロ酢酸および３−クロロプロピオン酸の酸塩化物を使用すること並びに溶媒の不存在下において反応を実施することが好ましい。
【０２０９】
同様な方法で、アルカンジオール、アルケンジオールおよびアルキンジオールを対応する反応性エステル誘導体に転化することも可能である。アルコールの例は１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブト（−２−）エノールおよび１，４−ブト（−２−）イノールである。
【０２１０】
アルキレン、アルケニレン、アルキニレンおよびアリール単位は好ましくは対応するハロゲン化物、特に塩化物および臭化物、から出発して導入される。代表例は１，６−ジクロロへキセン、１，４−ジクロロブト（−２−）エン、１，４−ジクロロブト（−２−）インおよび１，４−ビス（クロロメチル）ベンゼンである。
【０２１１】
ポリアルキレンオキシド単位も同様にα，ω−ジハロゲン化合物を介して導入することができる。これらは一般的組成
HO[CH2CH2O]q−[CH2CH(CH3)O]rH
［式中、ｑおよびｒは以上で定義された通りである］
のオリゴマー状および重合体状アルキレンオキシドから、例えばＳＯＣｌ２を用いるヒドロキシル基の塩素化により（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ，Ｏｒｇａｎｉｓｃｈ−ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ  Ｇｒｕｎｄｐｒａｋｔｉｋｕｍ，１７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ＶＥＢ  ＤＥＢ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  ｄｅｒ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ，Ｂｅｒｌｉｎ  １９８８，ｐ．１８９−１９０）、得られうる。基Ｖ１としてのモノ−、ジ−またはポリヒドロキシ−官能単位はエポキシド誘導体から出発して導入することができる。
【０２１２】
市販例は１−クロロ−２，３−エポキシプロパン、グリセロール１，３−ビスグリシジルエーテル並びにジエチレングリコールジグリシジルエーテルおよびネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルである。
【０２１３】
それらが市販されていない場合には、所望するジエポキシドは、例えば、アルカリ性条件下における対応するジオールと１−クロロ−２，３−エポキシプロパンとの反応により合成することができる。
【０２１４】
シロキサン鎖Ｚ１をＶ１の構造に導入することは本発明の範囲内に入る。これは、とりわけ、分子全体の生成用に様々な長さのシロキサン鎖を使用する可能性をもたらす。鎖長範囲ｎ２＝０〜１９、好ましくは０〜１５、より好ましくは０〜１０、特に０〜５、より特に０、のＶ１シロキサン鎖Ｚ１に導入することが好ましい変法である。導入に適する出発物質は、例えば、対応するα，ω−ジエポキシドまたはα，ω−ジ（モノハロカルボン酸）エステル構造である。エポキシドと第一級または第二級アミンとの反応の場合には、第三級アミノ基のアルキル化用には１モルのエポキシド／第三級アミン当たり１モルのＨ+を加えなければならないことに注目すべきである。
【０２１５】
−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−繰り返し単位中のＱの生成用出発成分として適するアミンの選択も同様に分子構造を高度に決定する。−［Ｎ−Ｎ］−に相当するジ第三級アミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルテトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ジメチルピペラジン、の使用が、繰り返し単位の各窒素原子が第四級化されるような生成物をもたらす。第二級−第三級ジアミン、例えばＮ−メチルピペラジン、の使用が、第三級および第四級アミン並びにアンモニウム構造が１：１の比で存在するような繰り返し−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−単位への経路を開く。残存する第三級アミノ構造の部分的または完全なその後の第四級化が、所望する高濃度の第四級アンモニウム基の設置のための好ましい変法を構成する。対応する芳香族アミン、イミダゾールおよびピラゾールが、非局在化電荷を有する生成物をもたらす。
【０２１６】
第一級−第三級ジアミン類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンおよび１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、を特にジエポキシドと組み合わせて使用する場合には、最終的アルキル化中の第四級化度を選択しうる櫛状構造を生成することが可能である。一般原則として、アルキル化は１個の繰り返し−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−単位当たり平均して１個より少ない第四級アンモニウム基の第四級化度に調節することもできる。しかしながら、１個の繰り返し単位当たり少なくとも１個の窒素原子を第四級化することが好ましい。
【０２１７】
ジ第二級アミン類、例えばピペラジン、Ｎ，Ｎ´−ビス（２−ヒドロキシエチル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ´−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ヘキサメチレンジアミン、から出発して、１個より少ない第四級アンモニウム基の平均含有量を有する繰り返し−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−単位を合成することも可能である。この場合、ジ第二級アミンは最初にポリ第三級アミノ−改質されたシロキサン共重合体またはプレポリマーを与え、それらを引き続き最終反応において部分的または完全に−［Ｖ１−（Ｑ−Ｖ１）ｘ］−に第四級化することができる。しかしながら、この変法では１個の繰り返し単位当たり少なくとも１個の窒素原子を第四級化することも好ましい。
【０２１８】
適する第四級化剤は普遍的に既知の物質群、例えばアルキルハロゲン化物、ハロカルボン酸エステル、Ｈ+の存在下におけるエポキシド誘導体、および硫酸ジアルキル、特に硫酸ジメチル、である。
【０２１９】
好ましい態様では、市販されていないジ第二級アミンは対応するジ第一級アミン、例えばヘキサメチレンジアミンから出発して、エポキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、イソプロピルグリシジルエーテルを用いるアルキル化により、第一級および第二級アミンの異なる反応速度を利用して、製造される。
【０２２０】
シロキサン鎖Ｚ１をＶ１の構造に導入する可能性が本発明の範囲内に存在することはすでに述べられた。例として挙げられる適当な出発物質は反応性中間体であるα，ω−ジエポキシドおよびα，ω−ジ（モノハロカルボン酸）エステルであった。
【０２２１】
アンモニウム基から生ずる正電荷を中和する有用なアニオンＡ-は好ましくは第四級化中に生成するイオン、例えばハロゲン化物イオン、特に塩化物および臭化物、アルキル硫酸塩、特にメト硫酸塩、カルボン酸塩、特に酢酸塩、プロピオン酸塩、オクトン酸塩、デカン酸塩、ドデカン酸塩、テトラデカン酸塩、ヘキサデカン酸塩、オクタデカン酸塩、オレイン酸塩、スルホン酸塩、特にトルエンスルホン酸塩、である。しかしながら、他のアニオンをイオン交換により導入することも可能である。例えば、有機酸アニオン、例えばポリエーテルカルボン酸塩およびポリエーテル硫酸塩、が挙げられるべきである。
【０２２２】
第四級化反応は好ましくは水、有極性有機溶媒または上記二成分の混合物中で行われる。適する溶媒は、例えば、アルコール類、特にメタノール、エタノール、イソプロパノールおよびｎ−ブタノール、グリコール類、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、上記グリコール類のメチル、エチルおよびブチルエーテル類、１，２−プロピレングリコールおよび１，３−プロピレングリコール、ケトン類、例えばアセトンおよびメチルエチルケトン、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルおよび酢酸２−エチルヘキシル、エーテル類、例えばテトラヒドロフラン、並びにニトロ化合物、例えばにニトロメタン、である。溶媒の選択は実質的に、反応相手の溶解度、所望する反応温度および反応を妨害する存在する反応性に依存する。反応は２０℃〜１３０℃の、好ましくは４０℃〜１００℃の、範囲内で行われる。
【０２２３】
完全可溶性ではないゲル状の線状ポリオルガノシロキサンの生成を防止するために、モル質量に関する上限が適切に設定される。
【０２２４】
分子量における限度は、反応系に存在するエポキシドと水またはアルコールとの間の反応から生ずる端部被覆により、或いは例えばトリアルキルアミンの如き第三級アミンまたは一官能性化合物の追加使用により、もたらされる。
【０２２５】
換言すると、ポリオルガノシロキサン重合体は、単量体状出発物質の反応からそれらの性質により生ずる終結基の他に、一官能性鎖終結剤、例えばトリアルキルアミンなど、並びにそれらから生ずる例えばアンモニウム、アミノ、エーテルまたはヒドロキシル末端基も有する。末端被覆の全ての場合が上記の定義−Ｑ−Ｒおよび／または−Ｖ−Ｒにより包括され、ここでＶおよびＲはそれぞれ以上で定義された通りでありそしてＲは水素により置換されうる。
【０２２６】
本発明に従い成分ｂ１）として使用される一般式（Ｉ）のポリシロキサンは分枝鎖単位Ｖ３を含有することもできる。Ｖ３は場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りである）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、以上で定義された−Ｚ１−、以上で定義された−Ｚ２−およびＺ３（ここでＺ３は３価もしくはそれより高い原子価のオルガノポリシロキサン単位である）から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有していてもよい炭素数が１０００までの３価もしくはそれより高い原子価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基である。分枝鎖状単位Ｖ３はシリコーンを含まなくてもよい。それらの例は以下のものを包含する：
【０２２７】
【化５０】
2006505716.tif 000051
【０２２８】
【化５１】
2006505716.tif 000052
【０２２９】
ここで、ｖ＋ｗ＞０。
【０２３０】
分枝鎖状単位Ｖ３は３価またはそれより高い原子価のオルガノポリシロキサン単位、例えば
【０２３１】
【化５２】
2006505716.tif 000053
【０２３２】
［式中、Ｒ１は以上で定義された通りであり、ｍ＝０〜１０００であり、そしてｍ１＞１およびｍ２＞３である］、
【０２３３】
【化５３】
2006505716.tif 000054
【０２３４】
［式中、Ｒ１は各場合とも以上で定義された通りである］
であることができる。
【０２３５】
Ｚ３−含有分枝鎖状単位Ｖ３の一例は、例えば、
【０２３６】
【化５４】
2006505716.tif 000055
【０２３７】
である。
【０２３８】
使用されるポリアミノ−および／またはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）は２５℃において固体または液体でありうる。それらが２５℃において液体である場合には、上記のポリシロキサンｂ１）の粘度は好ましくは２５℃において５００〜５０００００００ｍＰａ．ｓの間、好ましくは２５℃において且つＤ＝１ｓ−１の剪断速度勾配において１０００〜２５０００００ｍＰａ．ｓ、である。それらは２５０℃までの融点を有することができるが、水溶性または水分散性である。それらの溶解度は好ましくは２５℃において１ｇ／ｌより大きい。
【０２３９】
使用される成分ｂ２）は１種もしくはそれ以上のアミノ−および／またはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）でありうる。以上で説明されたように、これらは懸垂基中にのみアミノまたはアンモニウム基を含有する。アミノ−および／またはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）は好ましくは第一級および／または第二級および／または第三級アミノ基を懸垂基中に有するポリシロキサンであり、ここでアミノ基は場合によりプロトン化または第四級化されていてもよく、そしてそれらは場合により追加の親水性基を含有することができる。上記のアミノまたはアンモニウム基は好ましくはシロキサン骨格に対して炭素を介して結合される。上記のアミノ−および／またはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）は好ましくはアミノアルキル−アミノアリールシロキサン単位を有するポリアルキルシロキサンである。アミノアルキル単位は二官能性、三官能性または一官能性末端基に結合されることができ、そして他の酸素−含有懸垂基、特にポリエーテル懸垂基、の一部でありうる。場合により存在する追加の親水性化用の基は好ましくはポリアルキレンオキシドおよび糖から誘導されるものである。
【０２４０】
上記のアミノポリシロキサンは、
【０２４１】
【化５５】
2006505716.tif 000056
【０２４２】
［式中、Ｒ１１は同一もしくは相異なりうる有機基を表わし、但し条件としてＲ１１基の少なくとも１個は少なくとも１個の窒素原子を含有する］
よりなる群から選択されるシロキシ単位から生成する線状もしくは分枝鎖状のポリシロキサンである。
【０２４３】
Ｒ１１置換基は好ましくは、
−Ｏ−、
−ＮＲ２（ここでＲ２は水素、炭素数が１００までの１価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基であることができ、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有することができ、そして場合によりヒドロキシル基、好ましくは１個もしくはそれ以上の窒素原子を含有する場合により置換されていてもよい複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基よりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、ここで１種もしくは複数の−ＮＲ２基が存在する場合にはそれらは同一もしくは相異なりうる）、
【０２４４】
【化５６】
2006505716.tif 000057
【０２４５】
−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−
から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有することができる、炭素数２００までの直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基よりなる群から誘導され、
そして基は場合によりヒドロキシルおよび
【０２４６】
【化５７】
2006505716.tif 000058
【０２４７】
（ここで、ｍ、ｍ２はそれぞれ以上で定義された通りである）、
−ヒドロキシル、
−炭素数が２００００であり且つ場合により１個もしくはそれ以上のアミノ、モノ−もしくはジアルキルアミノ、またはアリールアミノ基を有していてもよいポリエーテル基、
−糖−含有有機基、
から選択される１個もしくはそれ以上の置換基により置換されていてもよく、
或いは異なるシロキシ単位からの２個のＲ１１置換基は一緒になって２個の珪素原子間に２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状もしくは環式のアルカンジイル基を形成し、
但し条件として、１個の分子当たり少なくとも１個のＲ１１置換基が窒素を含有し、すなわち窒素−含有Ｒ１１基を構成する。
【０２４８】
Ｒ１１は好ましくはアルキル、特にメチル、である。
【０２４９】
好ましくは、窒素を有するＲ１１基は、例えば、以下のものである：
【０２５０】
【化５８】
2006505716.tif 000059
【０２５１】
別の好ましいアミノ−およびアンモニウム−含有Ｒ１１基は、例えば、以下のものである：
【０２５２】
【化５９】
2006505716.tif 000060
【０２５３】
そのようなＲ１１基を有する対応するアミノポリシロキサン類は国際公開第０２／１０２５６号パンフレットに開示されており、その開示内容は本出願に属する。窒素−含有Ｒ１１基は好ましくはアミノプロピルまたはアミノエチルアミノプロピルである。別の好ましい窒素−含有Ｒ１１基はグリシジルオキシプロピルシロキサンとモノ−もしくはジアルキルアミンとの反応から生成される。成分ｂ２）として好ましい成分は従って、例えば、エポキシアルキルシロキサンとアンモニア、第一級もしくは第二級アミンとの反応から生ずるアミノポリシロキサン、例えばグリシジルオキシプロピルシロキサンとモノ−もしくはジアルキルアミンとの反応からのもの、である。Ｒ１１に好ましいアルコキシ基はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシおよびシクロヘキシルオキシである。炭素数が２００００までであり且つ場合により１個もしくはそれ以上のアミノ−、モノ−もしくはジアルキルアミノ、またはアリールアミノ基を有していてもよいＲ１１用の好ましいポリエーテル基は、例えば、以下のものを包含する：
【０２５４】
【化６０】
2006505716.tif 000061
【０２５５】
ここでｖ＋ｗ＞１。
【０２５６】
Ｒ１１用の糖−含有有機基は、例えば、以下のものである：
【０２５７】
【化６１】
2006505716.tif 000062
【０２５８】
そのような糖−含有ポリシロキサンの製造は、例えば、独国特許第４３１８５３６号明細書、独国特許第４３１８５３７号明細書に見ることができる。
【０２５９】
Ｍｎから生ずる本発明に従い使用されるアミノポリシロキサンｂ２）のポリシロキサン部分の平均重合度は適切には１〜３０００、好ましくは２００〜１０００、である。
【０２６０】
本発明に従い使用されるアミノポリシロキサンｂ２）中の窒素を含まないポリオルガノシロキサン単位対窒素を含有するポリオルガノシロキサン単位の比は約１：１〜５００：１である。
【０２６１】
ポリエーテル−または糖−含有ポリオルガノシロキサン単位対残りのポリオルガノシロキサン単位の比は０から１でありうる。
【０２６２】
本発明に従い使用されるアミノポリシロキサンｂ２）の典型的な窒素含有量は、例えば、０．００５重量％〜１８重量％の間、好ましくは０．０２重量％〜５重量％、より好ましくは０．０２重量％〜１．５重量％、である。
【０２６３】
使用されるアミノポリシロキサンｂ２）は２５℃において固体または液体でありうる。それらが２５℃において液体である場合には、本発明に従い使用されるアミノポリシロキサンｂ２）の粘度は好ましくは２５℃において５００〜５０００００ｍＰａ．ｓの間、好ましくは２５℃において且つＤ＝１ｓ-１の剪断速度勾配において１０００〜２５０００ｍＰａ．ｓ、である。
【０２６４】
それらは２５０℃までの融点を有することができるが、水溶性または水分散性である。それらの溶解度は好ましくは２５℃において１ｇ／ｌより大きい。
【０２６５】
本発明に従い使用される上記のアミノポリシロキサンｂ２）の一部は、例えばワッカー・フィニッシュ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｆｉｎｉｓｈ）（Ｒ）ＷＲ１１００およびゼネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）（Ｒ）ＳＦ１９２３として、得られうる。
【０２６６】
成分ｂ）、すなわちｂ１）＋ｂ２）、の好ましい量は、調合物の合計量を基準として、１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、である。
【０２６７】
場合により使用される成分ｃ）は１種もしくはそれ以上のシリコーンを含まない、好ましくはカチオン系の、界面活性剤である。それは好ましくは重合されていない有機第四級アンモニウム化合物から選択される少なくとも１種の成分である。それは好ましくは炭化水素−含有第四級アンモニウム塩またはアミン塩を含んでなり、そして炭化水素基は好ましくは８〜２８個の炭素原子を含有することができる。
【０２６８】
成分ｃ）の例は下記の式：
Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｎ+Ｘ-
［式中、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５はそれぞれ独立してＣ１−Ｃ２８アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ベンジル、アルキルベンジル、アルケニルベンジル、ベンジルアルキルおよびベンジルアルケニルよりなる群から選択され、そしてＸはアニオンである］
の化合物である。炭化水素基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は独立して、より好ましくは一般式（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ（ここでｙ＝１〜１５、好ましくは２〜５である）の基で、ポリアルコキシル化、好ましくはポリエトキシル化またはポリプロポキシル化、されていてもよい。Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５基の１個より多くがベンジルであってはならない。Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５基はそれぞれ独立して１個もしくはそれ以上の、好ましくは２個の、エステル（−［−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−］；［−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−］）および／またはアミド基（−［ＣＯ−Ｎ（Ｒ１２）−］；−［−Ｎ（Ｒ１２）−ＣＯ−］）を含有することができ、ここでＲ１２は以上で定義された通りである。アニオンＸはハロゲン化物、メト硫酸塩、酢酸塩および燐酸塩から、好ましくはハロゲン化物およびメト硫酸塩から、選択することができる。成分ｃ）の別の例は１個もしくは２個の長鎖Ｃ８〜Ｃ２８炭化水素基および２個もしくは３個の短鎖Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基を有するテトラオルガノ−置換された第四級アンモニウム化合物である。長鎖基は好ましくはＣ１２〜Ｃ２０鎖でありそして短鎖基は好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、フェニルおよびヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルである。好ましい対イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ３ＯＳＯ３-、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３-、ＮＯ３-、ＨＣＯＯ-およびＣＨ３ＣＯＯ-である。例は、臭化ドデシルエチルジメチルアンモニウム、臭化ジドデシルジメチルアンモニウムを包含する。
【０２６９】
１個だけの長鎖炭化水素基Ｒ１２を含有するカチオン系界面活性剤では、長鎖炭化水素基の鎖長は好ましくは１２〜１５個の炭素原子であり、そして短鎖基Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は好ましくはメチルおよびヒドロキシエチルである。
【０２７０】
２個、３個もしくは４個の長鎖炭化水素基を含有するカチオン系界面活性剤では、長鎖炭化水素基の鎖長は好ましくは１２〜２８個の炭素原子である。
【０２７１】
好ましいエステル−含有界面活性剤は式：
｛（Ｒ１６）２Ｎ［（ＣＨ２）ｚＥＲ１７］２｝+Ｘ-
［式中、Ｒ１６は独立してＣ１−４アルキル、ヒドロキシアルキルまたはＣ２−４アルケニルから選択され、そしてＲ１７は独立してＣ８−２８アルキルまたはアルケニルから選択され、Ｅはエステル基、すなわち、−ＯＣ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、であり、ｚは０〜８の整数であり、そしてＸ-は以上で定義された通りである］
を有する。それらは２個もしくは３個の短鎖Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基を含有する。１分子当たり１個もしくは２個の長いアルキル基はＣ８〜Ｃ２６の、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０の、特にＣ１２〜Ｃ１８の、長さの脂肪酸から誘導される。上記の脂肪酸または鎖長範囲の切片は飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ−置換された脂肪酸またはそれらの混合物でありうる。上記の酸の例はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリシノール酸である。別の例は牛脂脂肪酸およびヤシ脂肪酸切片である。それらは第四級化された窒素に対して好ましくは酸素、２−オキシプロピルもしくは１，２−ジオキシプロピルまたはオリゴオキシエチレンスペーサーを介して結合される。短鎖基は好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、フェニルおよびヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルである。好ましい対イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ３ＯＳＯ３-、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３-、ＮＯ３-、ＨＣＯＯ-およびＣＨ３ＣＯＯ-である。例は、メト硫酸（牛脂脂肪酸オキシエチル）トリメチルアンモニウム、メト硫酸（ヤシ脂肪酸ペンタエトキシ）トリメチルアンモニウム、塩化ジ（牛脂脂肪酸オキシエチル）ジメチルアンモニウム、メト硫酸ジ（牛脂脂肪酸オキシエチル）ヒドロキシエチルメチルアンモニウム、メト硫酸ジ（牛脂脂肪酸２−オキシプロピル）ジメチルアンモニウム、塩化１，２−（ジ牛脂脂肪酸）オキシ−３−トリメチルプロパンアンモニウムを包含する。
【０２７２】
別のタイプの好ましいエステル−含有カチオン系界面活性剤は下記式：
｛（Ｒ１６）３Ｎ（ＣＨ２）ｚＣＨ［Ｏ（Ｏ）ＣＨＲ１７］［ＣＨ２Ｏ（Ｏ）ＣＨＲ１７］｝+Ｘ-
［式中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｘ、およびｚはそれぞれ以上で定義された通りである］
により表わされる。
【０２７３】
別の群のカチオン系界面活性剤ｃ）は式Ｒ１８Ａ（ＣＨ２）２−４ＮＲ１９Ｒ２０［式中、Ｒ１８はＣ６−Ｃ１２アルキルであり、Ａは−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−または−Ｏ−から選択される２価基であるか、或いはＡは存在しなくてもよい］のものである。Ｒ１９およびＲ２０はそれぞれ独立してＨ、Ｃ１−Ｃ１４アルキルまたは（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ（Ｒ２１））よりなる群から選択され、ここでＲ２１はＨまたはメチルである。
【０２７４】
このタイプの特に好ましい界面活性剤はデシルアミン、ドデシルアミン、Ｃ８−Ｃ１２ビス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ８−Ｃ１２ビス（ヒドロキシプロピル）アミン、Ｃ８−Ｃ１２アミドプロピルジメチルアミンまたはそれらの塩である。
【０２７５】
別の界面活性剤は式Ｒ２２Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２３）２の脂肪酸アミドを包含し、ここでＲ２２は炭素数８〜２８のアルキル基でありそしてＲ２３は各場合とも好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ６アルキルおよびヒドロキシルアルキルから選択される短鎖基である。Ｃ８−Ｃ２８Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用することも可能である。代表例は、Ｃ１２−Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミドを包含する（国際公開第９２／０６１５４号パンフレット参照）。他の糖誘導体は、例えば、Ｃ８−Ｃ２８Ｎ−（３−メトキシ−プロピル）グルカミドを包含する。これらも同様に２個もしくは３個の短鎖Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基を有する。１分子当たり１個もしくは２個の長いアルキル基は鎖長Ｃ８〜Ｃ２６の、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０の、特にＣ１２〜Ｃ１８の、脂肪酸から誘導される。上記の脂肪酸または鎖長範囲の切片は同様に飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ−置換された脂肪酸またはそれらの混合物でありうる。上記の酸の例はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリシノール酸である。別の例は牛脂脂肪酸およびヤシ脂肪酸切片である。それらは第四級化された窒素に対して好ましくはアミドエチルおよび３−アミドプロピルスペーサーを介して結合される。短鎖基は好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、フェニルおよびヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルである。或いはそれらは脂肪アルキル置換基が場合によりさらに加えられていてもよい環式基、例えばイミダゾリウム基、でもありうる。好ましい対イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ３ＯＳＯ３-、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３-、ＮＯ３-、ＨＣＯＯ-およびＣＨ３ＣＯＯ-である。例は、メト硫酸（ウンデシレン酸アミドプロピル）トリメチルアンモニウム、メト硫酸（リシノール酸アミドプロピル）トリメチルアンモニウム、メト硫酸１−メチル−１−（牛脂脂肪酸アミドエチル）−２−（牛脂脂肪アルキル）イミダゾリニウム、メト硫酸１−メチル−１−オレイルアミドエチル−オレイルイミダゾリニウム、メト硫酸１，１−エチレンビス（１−メチル−２−（牛脂脂肪アルキル）イミダゾリニウム）を包含する。
【０２７６】
第四級アンモニウム化合物の他に、アミン塩も用途を見出すことができる。これらは、無機もしくは有機酸との第一級、第二級または第三級アミンの塩である。
【０２７７】
これらのアミン塩では、窒素は１個もしくは２個の長鎖Ｃ８〜Ｃ２８炭化水素基、１〜３個の水素原子および場合により１個もしくは２個の短鎖Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基により置換される。１分子当たり１個もしくは２個の長いアルキル基は、例えば、長さがＣ８〜Ｃ２６、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０、特にＣ１２〜Ｃ１８の脂肪アミンまたは脂肪酸から誘導される。好ましい対イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ３ＯＳＯ３-、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３-、ＮＯ３-、ＨＣＯＯ-およびＣＨ３ＣＯＯ-である。
【０２７８】
親水性を増加させるために、使用されるアミンをエトキシル化することができる。一例はエトキシル化されたステアリルアミン誘導体
CH3(CH2)17N+H[(CH2CH2O)5H]2Cl-
である。
【０２７９】
上記の脂肪酸または鎖長範囲の切片は、上記の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ−置換された脂肪酸またはそれらの混合物でありうる。上記の酸の例はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリシノール酸である。別の例は牛脂脂肪酸およびヤシ脂肪酸切片である。それらはアミン塩窒素に対して、エステルの場合には好ましくはオキシエチル、２−オキシプロピル、１，２−ジオキシプロピルスペーサーを介して、そしてアミドの場合には好ましくはアミドエチルおよび３−アミドプロピルスペーサーを介して、結合される。短鎖基は好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、フェニルおよびヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルである。好ましい対イオンはＣｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ３ＯＳＯ３-、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３-、ＮＯ３-、ＨＣＯＯ-およびＣＨ３ＣＯＯ-である。例は、
ステアリン酸トリエタノールアミン誘導体：
CH3(CH2)16C(O)OCH2CH2N+(CH2CHOH)2Cl-
ステアルアミド誘導体  CH3(CH2)16CONHCH2CH2N+H2CH2CH2N+H3  2Cl-
ステアルアミド誘導体  CH3(CH2)16CONHCH2CH2N+H2CH2CH2OH  Cl-
パルミタミド誘導体  CH3(CH2)14CONHCH2CH2CH2N+H(CH3)2  Cl-
を包含する。
【０２８０】
場合により使用される成分ｃ）の量は、調合物の合計量を基準として、０〜３０重量％、好ましくは０〜１０重量％、である。成分ｃ）が調合物中に存在する場合には、量は好ましくは０．０１重量％〜１５重量％の間、より好ましくは１〜１０重量％、である。
【０２８１】
本発明の調合物中の成分ｃ）は成分ａ）の乳化性を改良しそしてある場合にはサブスタンティビティーを増加させる機能を有する。
【０２８２】
成分ｄ）として場合により使用されるコアセルベート生成剤は適切には、天然または合成重合体構造をベースとしたカチオン系共重合体である。それらはこの点で重合体構造をベースとしない成分ｃ）のシリコーンを含まないカチオン系界面活性剤と異なる。天然および合成重合体の組み合わせも同様に可能である。コアセルベート生成剤は、それぞれが逆の語義で荷電された重合体またはコロイド粒子との改変された溶解性能を有する錯塩を生成する複合荷電されたアニオンまたはカチオンを意味する。
【０２８３】
本発明に従い使用される用語「コアセルベート相」は、例えば、“Ｂ，Ｊｏｎｓｓｏｎ，Ｂ．Ｌｉｎｄｍａｎ，Ｋ．Ｈｏｌｍｂｅｒｇ  ＆  Ｂ．Ｋｒｏｎｂｅｒｂ，“Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ”，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，１９９８”および“Ｌ．Ｐｉｃｕｌｅｌｌ  ＆  Ｂ．Ｌｉｎｄｍａｎ，Ａｄｖ．Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉ．，４１（１９９２）”に記載されたような全てのタイプの不連続相を包括する。コアセルベーションの機構およびその具体的な影響は、例えば、“Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  Ｆｏｒｃｅｓ  ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｍｅｄｉａ”，Ｃ．Ｊ．ｖａｎ  Ｏｓｓ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，１９９４，ｐａｇｅ  ２４５  ｔｏ  ２７１に記載されている。用語「コアセルベート相」は場合により文献中で「複合コアセルベート相」または「会合された相分離」とも称する。
【０２８４】
場合により本発明の調合物中に存在する成分ｄ）としてのコアセルベート相調合剤は、例えば、それがアニオン系界面活性剤またはいずれかの他の成分のアニオン基と接触する場合に、例えば洗濯洗剤調合物、繊維処理調合物または予備処理した基質表面の処理（アニオン系助剤もしくは汚染粒子）におけるような本発明の調合物の適用時に、コアセルベート相の生成をもたらす。
【０２８５】
この相生成は、例えば、染料を用いて顕微鏡により目で見ることができる。
【０２８６】
ｄ）としての物質に関しては、用語「カチオン系」は一般的にはプロトン化されたアミノ化合物または第四級アンモニウム化合物（テトラオルガノアンモニウム化合物）に関係する。
【０２８７】
天然共重合体は好ましくはセルロース、デンプンまたはキトサンから誘導される。特に有利な天然共重合体として、第四級アンモニウム基により改質されたグアーゴムを強調すべきである。これらはローン−プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌａｎｃ）からのジャガー（Ｊａｇｕａｒ）タイプとして市販されている（ローディア（Ｒｈｏｄｉａ））。
【０２８８】
合成共重合体は好ましくはカチオン系構造、例えばポリビニルアミン、ポリエチレンイミンおよびポリジメチルジアルキルアンモニウムハライド、をベースとしている。或いは、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド、ポリビニルイミダゾールおよびアミノアルキルイミダゾール共重合体をベースとした、カチオン的に改質された物質を使用することも可能である。
【０２８９】
高分子量ポリ（ビニルアミン−ビニルホルムアミド）共重合体および高分子量ポリエチレンアミンがこの群の中で特に有利である。
【０２９０】
一般的には、高分子量の天然または合成コアセルベート生成剤は低分子量の構造的に同様な化合物より好ましいはずである。
【０２９１】
第三の物質群はポリカチオン系およびポリアニオン系化合物の錯体、すなわち錯塩、のものである。
【０２９２】
このような関係においては、天然重合体および合成重合体の組み合わせが好ましい。具体的には、それらはアニオン系天然重合体とカチオン系合成重合体の組み合わせである。カチオン系天然重合体とアニオン系合成重合体の組み合わせも同様に可能である。好ましい組み合わせの例は、カルボキシメチルセルロース／ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース／ポリビニルアミン、キトサン／ポリスチレンスルホン酸、キトサン／ポリアクリル酸、キトサン／ポリメタクリル酸である。
【０２９３】
２種の逆に荷電された天然重合体または合成重合体の組み合わせも好ましい。それらの例は、カルボキシメチルセルロース／キトサン、ポリエチレンイミン／ポリアクリル酸およびポリビニルアミン／ポリスチレンスルホン酸組み合わせである。
【０２９４】
ポリカチオン系化合物は１価アニオンの塩基または塩の形態で使用することができる。ポリアニオン系化合物は１価カチオンの酸または塩の形態で使用することができる。
【０２９５】
合成ポリカチオン系およびポリアニオン系化合物はそれらの共重合体の形態で使用することができ、そのためそれらの荷電密度を可変的に調節することができる。
【０２９６】
以上で考察された錯体が使用される場合には、それらの正味電荷がカチオン性であることを確実にすべきである。これは、具体的な組み合わせ形成には無関係に、アニオン基、例えばカルボン酸、スルホン酸、硫酸モノエステルおよびそれらの塩、に関して過剰のアミノまたはアンモニウム基が存在することを意味する。
【０２９７】
上記タイプのポリカチオン系化合物とポリアニオン系化合物の錯化の結果として、コアセルベート生成剤のモル質量は所望する方法で上昇する。
【０２９８】
コアセルベート生成剤ｄ）が本発明の調合物中に存在する場合には、その好ましい量は、調合物の合計量を基準として、０．００１〜５重量％、より好ましくは０．１〜１重量％、である。
【０２９９】
本発明の調合物中で使用される成分ｅ）は１種もしくはそれ以上の担体物質を含んでなる。これらは好ましくは固体担体物質ｆ）および／または液体担体物質ｇ）から選択される。本発明に関しては、これは液体担体は４０℃において液体でありそして固体担体は４０℃において固体であることを意味する。
【０３００】
好ましい液体担体ｇ）は水性および非水性担体を包含し、そして水単独または有機溶媒、好ましくは水溶性の有機溶媒単独および／またはそれらと水との混合物を包含しうる。好ましい有機溶媒は、モノアルコール類、ジオール類、ポリオール類、例えばグリセロール、グリコール、ポリエーテル類、例えばポリアルキレングリコール類、例えばポリエチレングリコール類およびそれらの混合物、並びに水を包含する。溶媒の混合物、特に低級脂肪族アルコール類、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノールおよび／またはジオール類、例えば１，２−プロパンジオールもしくは１，３−プロパンジオールの混合物；またはそれらとグリセロールとの混合物、が特に好ましい。適するアルコール類は特にＣ１−Ｃ４−アルコール類を包含する。１，２−プロパンジオールが好ましい。
【０３０１】
液体担体ｇ）は適切には本発明の調合物中に、調合物の合計量を基準として、０〜９５重量％の、好ましくは０〜６５重量％の、より好ましくは０〜５５重量％の、量で存在する。液体担体ｇ）が本発明の調合物中に存在する場合には、その好ましい量は５重量％より多く、より好ましくは１０重量％より多く、最も好ましくは３０重量％より多く、７０重量％まで、より好ましくは６０重量％まで、である。
【０３０２】
成分ｅ）として使用される固体担体ｆ）は好ましくは４０℃において固体である化合物から選択される。それらは好ましくは２０℃における少なくとも１００グラム／リットルの水中溶解度を有する水溶性化合物の群から選択される化合物である。固体担体の例は下記のものを包含する：
無機または有機塩、ポリヒドロキシ化合物、糖、アミド、例えばウレア、および比較的高分子量のポリエチレンオキシド。固体担体ｆ）は好ましくは界面活性剤の意味において有意な界面活性作用を有していない化合物である。無機塩の例は塩化ナトリウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムである。有機塩の例は酢酸ナトリウムである。本発明に従い使用できるポリヒドロキシ化合物および糖の例はペンタエリトリトール、ソルビトール、グルカミン、Ｎ−メチルグルカミンである。本発明に従い使用できるアミド誘導体は、例えば、ウレアおよび強親水性の糖−改質されたアミド誘導体、例えばエチレンジアミンビスグルコンアミド、１，３−プロピレンジアミンビスグルコンアミド、１，２−プロピレンジアミンビスグルコンアミド、ジエチレントリアミンビスグルコンアミド、ジプロピレントリアミンビスグルコンアミド、Ｎ−メチルジプロピレントリアミンビスグルコンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミングルコンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミングルコンアミドである。後者の糖−改質された誘導体は対応するアミンの第一級アミノ基と糖カルボン酸ラクトン、例えばグルコノラクトンまたはグルコピラノシル−アラビノラクトン、との位置選択的反応により得られうる（独国特許第４３１８５３６号明細書、独国特許第４３１８５３７号明細書）。
【０３０３】
固体担体ｆ）は適切には本発明の調合物中に、調合物の合計量を基準として、０〜９５重量％の、好ましくは０〜６５重量％の、より好ましくは０〜５５重量％の、量で存在する。固体担体ｆ）が本発明の調合物中に存在する場合には、その好ましい量は５重量％より多く、より好ましくは１０重量％より多く、最も好ましくは３０重量％より多く、７０重量％まで、より好ましくは６０重量％まで、である。
【０３０４】
固体担体ｆ）および液体担体ｇ）は互いに関していずれの比でも存在しうる。比の選択は、調合物の液体、ペーストまたは固体組成物が所望されるかどうかに依存する。
【０３０５】
使用分野によって、本発明の調合物は上記成分ａ）〜ｇ）の他に別の成分または助剤をさらに含んでなることができる。
【０３０６】
洗濯洗剤中での使用の場合には、例えば、ビルダーとして知られるもの、例えばゼオライト、珪酸塩、ポリ燐酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属２，２−オキシ二琥珀酸塩、アルカリ金属カルボキシメチルオキシ琥珀酸塩、アルカリ金属ニトリロ三酢酸塩および炭酸ナトリウム、酵素、発泡防止剤、例えばシリコーン化合物および安定剤が存在しうる。安定剤は、例えば、成分ｂ）をその凝固および沈殿を防止することにより安定化させるために作用する。安定剤は、例えば、ゴムおよび他の多糖類、例えばカラゲナンゴム、他の濃稠化剤またはレオロジー添加剤である。安定剤は好ましくは結晶性ヒドロキシ−含有化合物、例えばトリヒドロキシステアリン、水素化された油またはそれらの誘導体である。
【０３０７】
特に洗濯洗剤中に存在しうる別の助剤は、結合剤、例えばヘキシルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、それらのＣ１−Ｃ３第二級または第三級同族体、およびアルカンジオールである。
【０３０８】
洗濯洗剤中に存在しうる別の助剤は特に、基質に付着する芳香剤、キレート化剤、他の界面活性物質である。
【０３０９】
本発明の調合物の製造は、例えば、均質ベース混合物ａ）＋ｂ）の製造並びに場合により成分ｃ）〜ｅ）の導入を包含する。
【０３１０】
本発明の有利な態様では、成分ａ）およびｂ）を最初に均質に混合して、場合により担体物質ｅ）の一部を添加して、予備混合物を与える。本発明に関しては、均質は実質的に溶解されることまたは透明に微細に分散されることを意味する。例えば、場合により成分ｃ）を引き続きこの均質な予備混合物に導入することができる。予備混合物成分ａ）およびｂ）並びに成分ｃ）の構造によって、この導入は均質混合物を生ずるかまたはａ）およびｂ）予備混合物中の目で見えるほどの比較的粗い分散分布をもたらす。最終用途によって、ｄ）、（場合によりさらに）ｅ）、すなわちｆ）および／またはｇ）、をこの混合物に導入することができる。
【０３１１】
本発明の別の好ましい態様では、ｃ）の水ｅ）中溶液、ｄ）の水ｅ）中溶液、またはｃ）およびｄ）の混合物がａ）＋ｂ）予備混合物に導入される。ａ）＋ｂ）予備混合物に対するｃ）＋ｄ）＋ｅ）の添加も同様に本発明の範囲内に入る。
【０３１２】
これらの様々な混合方式を使用して系全体内の成分の微細分布およびその結果として生成物性質に影響を与えることが可能である。
【０３１３】
本発明はさらに、化粧品調合物中での、洗濯洗剤中での、または基質の表面処理用の、本発明の調合物の使用にも関する。
【０３１４】
本発明はさらに、繊維処理または繊維仕上げ用の本発明の調合物の使用にも関する。
【０３１５】
本発明はさらに、織物並びに紙を包含する他の天然および合成繊維状物質の処理用の本発明の調合物の使用にも関する。
【０３１６】
本発明の調合物は、アニオン系界面活性剤の存在下における、特に洗濯洗剤中でのまたは予備処理された繊維の処理中の、使用に特に適する。
【０３１７】
本発明はさらに、軟化剤としての本発明の調合物の使用にも関する。
【０３１８】
上記の混合物は、特に洗濯洗剤調合物または繊維予備処理用組成物からのアニオン系界面活性剤の存在下における織物並びに他の天然および合成繊維状物質の処理に適する調合物を構成する。この目的のためには、本発明の調合物は洗濯洗剤中に直接導入することができ或いは操作中の洗濯工程に別個に計量添加することができる。洗濯工程中の本発明の調合物の使用の結果として、シリコーンに典型的な柔軟性、改良された弾性および減じられたしわ傾向が、処理された基質に付与される。
【０３１９】
さらに、上記の調合物は繊維および織物の洗濯後の別個の軟化剤系の成分としての使用も見出すことができる。さらに、上記の調合物は例えば紙を包含する天然および合成繊維並びに織物の基質の表面処理用の、初期織物仕上げ用の系の成分としての、織物しわの防止および逆転用のアイロン助剤および組成物としての使用を見出すこともできる。本発明の調合物を毛髪および皮膚の処理用化粧品系に導入することも可能である。
【０３２０】
本発明の調合物は、ペーストを包含する液体または固体形態で存在しうる。さらに、調合物はカプセル化された形態でまたは液体もしくは固体マトリックス中に存在しうる。
【０３２１】
本発明の好ましい調合物は、
ａ）：５〜９９、好ましくは１０〜８０、より好ましくは１０〜４０、
ｂ）：１〜９５、好ましくは１〜３０、より好ましくは１〜２０、
ｃ）：０〜１０、好ましくは１〜１０、
ｄ）：０〜１、好ましくは０．１〜１、
ｅ）：０〜７０、好ましくは３０〜７０
を含有し、データは調合物の合計重量を基準とした重量百分率である。
【実施例】
【０３２２】
実施例１（国際公開第０２／１０２５９号パンフレットに従う第四級化合物の製造）
１リットル三首フラスコに最初に室温において２４ｇの水および４．１８ｇ（０．０４８モルの第三級アミノ基）のＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミンおよび３．８ｇ（０．０１２モルの第一級アミノ基）の商品名ジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（Ｒ）ＥＤ６００で得られうる構造
H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)9[OCH2CH(CH3)]bNH2
（ここでａ＋ｂ＝３．６である）
のアルキレンオキシド誘導体を充填する。
【０３２３】
５分以内に、２−プロパノール中５０％溶液形態の１２．０ｇ（０．０３モル）のドデカン酸および１．８ｇ（０．０３モル）の酢酸を加える。混合物を５０℃に加熱した後に、１９４．１ｇ（０．０６モルのエポキシ基）の平均組成
【０３２４】
【化６２】
2006505716.tif 000063
【０３２５】
のエポキシシランおよび３０ｍｌの２−プロパノールを３０分以内に滴下する。黄色の不透明な混合物を６時間にわたり還流温度に加熱する。１００℃／２ｍｍＨｇまでで揮発性である全ての成分を減圧下で除去した後に、２０４ｇの無色の不透明な物質が成分ｂ１）として得られ、それは下記の構造要素：
【０３２６】
【化６３】
2006505716.tif 000064
【０３２７】
を含有する。
【０３２８】
以上の式には、Ｑ、Ｖ１およびＶ２繰り返し単位は説明目的のために含まれる。１：１のＶ１−含有ポリシロキサンを含まないジアミノ成分およびＶ２−含有長鎖ポリシロキサン−含有ジエポキシ成分のモル比が、１：１のＶ２／Ｖ１の比を生ずる。
実施例２（国際公開第０２／１０２５７号パンフレットに従う第四級化合物の製造）
ａ）２１１．１ｇ（０．１５モルのエポキシ基）の平均組成
【０３２９】
【化６４】
2006505716.tif 000065
【０３３０】
のエポキシシランおよび１５．２ｇ（０．１５モル）のＮ−メチルピペラジンを２２５ｍｌのイソプロパノール中に溶解しそして４時間にわたり９０℃に加熱する。反応の終了後に、溶媒を水−ジェット真空中でのそして最後に油ポンプ真空中での蒸留により除去する。２１７ｇの構造
【０３３１】
【化６５】
2006505716.tif 000066
【０３３２】
の透明な黄色がかった生成物が得られた。
【０３３３】
【表１】
2006505716.tif 000067
【０３３４】
ｂ）２００ｇ（１．２１モル）のトリエチレングリコールモノメチルエーテルを最初に室温、すなわち２０℃、において窒素下で充填した。激しく撹拌しながら、１５１ｇ（１．３４モル）の塩化クロロアセチルを３０分以内に滴下した。滴下中に、温度は９０℃に上昇しそして強いＨＣｌ発生が起きた。滴下の完了後に、混合物を３０分間にわたり１３０℃に加熱した。引き続き、１３０℃までで且つ２０ｈＰａにおいて沸騰する全ての成分を蒸留除去した。３０１ｇの組成
【０３３５】
【化６５】
2006505716.tif 000068
【０３３６】
の淡黄色の粘着性液体が得られた。
【０３３７】
ガスクロマトグラフィーにより測定されたエステルの純度は９９％であった。
【０３３８】
【表２】
2006505716.tif 000069
【０３３９】
ｃ）１９．６１ｇ（６．５×１０-３モル）の実施例４ａ）によるα，ω−アミノシロキサンおよび３．１２ｇ（１．３×１０-２モル）の実施例４ｂ）によるクロロ酢酸エステルを５０ｍｌのイソプロパノール中に窒素下で溶解しそして１２時間にわたり還流温度に加熱した。反応が終了した後に、７０℃までで且つ２０ｈＰａにおいて沸騰する全ての成分を除去した。１９．７ｇの式：
【０３４０】
【化６６】
2006505716.tif 000070
【０３４１】
の黄色がかった淡褐色の粘着性油が成分ｂ１）として得られた。ガスクロマトグラフィーがエステルの定量的転化を検出した。
【０３４２】
【表３】
2006505716.tif 000071
【０３４３】
１３ＣＮＭＲスペクトルによると、第四級化はメチル−置換された窒素原子上で選択的に進行した。
実施例３
１５３ｇ（１．５モル）のＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２を最初に窒素下で四首フラスコ中に充填する。１５分以内に、４１２．３ｇ（１．５モル）の塩化パルミトイルを滴下する。混合物が１００℃〜１２０℃の温度範囲内に保たれるような方法で、添加は調節される。添加が完了した後に、生成した白黄色がかった粘着性物質を脱気するために真空を短時間にわたり適用する。１２３ｇ（１．５モル）の酢酸ナトリウムをこの粘着性物質に１００℃において加える。冷却後に、５５６ｇの白黄色がかった硬い物質が得られる。
組成：
CH3(CH2)14C(O)NHCH2CH2CH2N+H(CH3)2Cl-+CH3COONa
実施例４
三量体状シクロジメチルシロキサンまたはシクロシロキサン−ポリジメチルシロキサンジオール混合物並びにアミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノプロピルジメチルエトキシシランから出発して、場合により痕跡量の水およびヘキサメチルシロキサンを添加して、既知のアルカリ−触媒作用を受ける平衡化およびエタノールを除去しながらの縮合で、下記の平均相対式：
【０３４４】
【化６７】
2006505716.tif 000072
【０３４５】
のアミノシロキサンｂ２）を与える。
【０３４６】
１ＨＮＭＲスペクトルによると、この物質は痕跡量のエトキシ基を依然として含有する。
実施例５
下記の調合物が製造される：
【０３４７】
【表４】
2006505716.tif 000073
【０３４８】
調合物を製造するために、Ｆ１用の２種の第四級シリコーンまたはＦ２用のアミノシロキサンおよび第四級シリコーンを最初に互いに混合する。ポリジメチルシロキサンをこれらの混合物に均一に混入する。引き続き、アミン塩をこれらの予備混合物中に微細に分布させる。不透明な物質が各場合とも生成する。最後に、水をＦ１およびＦ２の中でゆっくり撹拌して、白色の乳化液状液体が得られる。
【０３４９】
グアーゴム水溶液を最後に調合物Ｆ３およびＦ４の中で撹拌する。
実施例６
軟化性質を示すために、洗浄実験をドラム洗濯機の中で粉末（ダッシュ（Ｄａｓｈ）（Ｒ）２ｉｎ１）洗濯洗剤および液体（アリエール・リキッド（Ａｒｉｅｌ  ｌｉｑｕｉｄ（Ｒ）））洗濯洗剤を用いて行う。
【０３５０】
【表５】
2006505716.tif 000074
【０３５１】
【表６】
2006505716.tif 000075
【０３５２】
洗浄実験Ｗ１においてＦ１により軟化された５枚のテリー片は「アリエール（Ｒ）リキッド」だけで同様に洗浄された５枚の片に匹敵した。
【０３５３】
洗浄実験Ｗ２においてＦ２により軟化された５枚のテリー片は「アリエール（Ｒ）リキッド」だけで同様に洗浄された５枚の片に匹敵した。
【０３５４】
洗浄実験Ｗ３においてＦ２により軟化された５枚のテリー片は「アリエール（Ｒ）リキッド」だけで同様に洗浄された５枚の片に匹敵した。
【０３５５】
洗浄実験Ｗ４においてＦ３により軟化された５枚のテリー片は「アリエール（Ｒ）リキッド」だけで同様に洗浄された５枚の片に匹敵した。
【０３５６】
洗浄実験Ｗ５においてＦ４により軟化された５枚のテリー片は「アリエール（Ｒ）リキッド」だけで同様に洗浄された５枚の片に匹敵した。
【０３５７】
０から４点までの目盛り、すなわち１＝非常に良好、では、本発明に従い洗浄された片は下記の点を得た：
【０３５８】
【表７】
2006505716.tif 000076
【手続補正書】
【提出日】平成16年10月22日(2004.10.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種の窒素を含まないポリシロキサン化合物、
ｂ）少なくとも１個の式（Ｉ）：
−［Ｑ−Ｖ］−                        （Ｉ）
［式中、Ｑは
−ＮＲ−、
−ＮＲ＋Ｒ２−、
式：
【化１】
2006505716.tif 000084
の飽和もしくは不飽和ジアミノ−官能性複素環、
並びに
式：
【化２】
2006505716.tif 000085
の芳香族ジアミノ−官能性複素環、
式：
【化３】
2006505716.tif 000086
の３価基、
【化４】
2006505716.tif 000087
の３価基、または
式
【化５】
2006505716.tif 000088
の４価基
よりなる群から選択され、
ここでＲは各場合とも水素または１価有機基であり、
ここでＱはカルボニル炭素原子に結合されず、
ＶはＶ１、Ｖ２およびＶ３よりなる群から選択される少なくとも１種の成分であり、ここで
Ｖ２は１０００個までの炭素原子（以下で定義されるポリシロキサン基Ｚ２の炭素原子は計数しない）を有しそして場合により
−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は水素、１００個までの炭素原子を有し、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有することができ、そして場合によりヒドロキシル基、好ましくは１個もしくはそれ以上の窒素原子を含有する場合により置換されていてもよい複素環式基、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アンモニウム、ポリエーテル基およびポリエーテルエステル基よりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の置換基により置換されていてもよい１価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基であり、ここで複数の−ＣＯＮＲ２基が存在する場合にはそれらは同一もしくは相異なりうる）、
−Ｃ（Ｏ）−および−Ｃ（Ｓ）−
から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有してもよい２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択され、
Ｖ２基は場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよく、そして
Ｖ２基は少なくとも１個の式
【化６】
2006505716.tif 000089
の−Ｚ２−基を含有し、
ここで
Ｒ１は同一もしくは相異なることができそしてＣ１〜Ｃ２２アルキル、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルおよびＣ６〜Ｃ１０アリールよりなる群から選択され、そしてｎ１＝２０〜１０００であり、
Ｖ１は１０００個までの炭素原子を有しそして場合により
−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りであり、ここでＶ１およびＶ２基中のＲ２は同一もしくは相異なりうる）、
−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−および−Ｚ１−
から選択される１個もしくはそれ以上の基を含有してもよい２価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択され、ここで−Ｚ１−は式
【化７】
2006505716.tif 000090
の基であり、
ここで
Ｒ１は以上で定義された通りであり、ここでＶ１およびＶ２基中のＲ１基は同一もしくは相異なることができ、そして
ｎ２＝０〜１９であり、
そしてＶ１基は場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよく、そして
Ｖ３は１０００個までの炭素原子を有し、場合により−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ２−（ここでＲ２は以上で定義された通りである）、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｓ）−、−Ｚ１−（ここでＺ１は以上で定義された通りである）、−Ｚ２−（ここでＺ２は以上で定義された通りである）およびＺ３（ここでＺ３は３価もしくはそれより高い原子価のオルガノポリシロキサン単位である）から選択される１個もしくはそれより高い基を含有してもよく、そして場合により１個もしくはそれ以上のヒドロキシル基により置換されていてもよい３価もしくはそれ以上の原子価の直鎖状、環式もしくは分枝鎖状の飽和、不飽和または芳香族炭化水素基から選択され、
ここで、該ポリシロキサン化合物において、各場合とも１個もしくはそれ以上のＶ１基、１個もしくはそれ以上のＶ２基および／または１個もしくはそれ以上のＶ３基が存在することができ、
但し、
−該ポリシロキサン化合物は複数のＶ２基を含有し、
−該ポリシロキサン化合物は少なくとも１個の−Ｚ１−、−Ｚ２−またはＺ３基を含有する少なくとも１個のＶ１、Ｖ２またはＶ３基を含有し、且つ
−３価および４価のＱ基はＱおよびＶから形成される主鎖を分枝鎖状にするために作用し、主鎖中の結合用に作用しない原子価は−［Ｑ−Ｖ］−単位から形成される別の分枝鎖を有するか、或いは３価および４価のＱ基は線状の主鎖内に分枝鎖を形成せずにＶ３基で飽和されており、
そしてここで、アンモニウム基から生ずる正電荷は有機または無機酸アニオンより中和される］
の単位を含有するポリシロキサン化合物およびそれらの酸付加塩から選択される少なくとも１種のポリアミノ−および／もしくはポリアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ１）、並びに場合により、少なくとも１種のアミノ−および／もしくはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）、
ｃ）場合により、１種もしくはそれ以上のシリコーンを含まない界面活性剤、
ｄ）場合により、１種もしくはそれ以上のコアセルベート相形成剤、
ｅ）場合により、１種もしくはそれ以上の担体物質
を含んでなる調合物。
【請求項２】
成分ａ）およびｂ）の合計量を基準として、
５〜９９重量％の成分ａ）および
１〜９５重量％の成分ｂ）
を含有することを特徴とする請求項１に記載の調合物。
【請求項３】
成分ｅ）が固体担体物質ｆ）および／または液体担体物質ｇ）から選択される請求項１または２に記載の調合物。
【請求項４】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜１５００重量部の成分ｃ）、ｄ）およびｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜３の１項に記載の調合物。
【請求項５】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜７０重量部の成分ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜４の１項に記載の調合物。
【請求項６】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜１０重量部の成分ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜５の１項に記載の調合物。
【請求項７】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜７１０重量部の成分ｆ）を含有することを特徴とする請求項１〜６の１項に記載の調合物。
【請求項８】
１００重量部の成分ａ）およびｂ）を基準として、０〜７１０重量部の成分ｇ）を含有することを特徴とする請求項１〜７の１項に記載の調合物。
【請求項９】
成分ａ）が直鎖状、環式、分枝鎖状および部分的に架橋結合されたポリオルガノシロキサン類よりなる群から選択される少なくとも１種の成分であることを特徴とする請求項１〜８の１項に記載の調合物。
【請求項１０】
アミノ−および／またはアンモニウム−ポリシロキサン化合物ｂ２）がポリオルガノシロキサン主鎖の懸垂基中にアミノおよび／またはアンモニウム基を含有するポリシロキサン化合物であることを特徴とする請求項１〜９の１項に記載の調合物。
【請求項１１】
成分ｃ）としてのシリコーンを含まない界面活性剤が重合されていない有機第四級アンモニウム化合物から選択される少なくとも１種の成分であることを特徴とする請求項１〜１０の１項に記載の調合物。
【請求項１２】
成分ｄ）としてのコアセルベート相形成剤がカチオン系のシリコーンを含まない重合体化合物から選択される少なくとも１種の成分を含んでなることを特徴とする請求項１〜１１の１項に記載の調合物。
【請求項１３】
固体担体物質ｆ）が２０℃における少なくとも１００グラム／リットルの水中溶解度を有する水溶性化合物の群から選択される少なくとも１種の成分であることを特徴とする請求項３〜１２の１項に記載の調合物。
【請求項１４】
液体担体物質ｇ）が水および水−混和性有機溶媒よりなる群から選択される少なくとも１種の成分であることを特徴とする請求項３〜１３の１項に記載の調合物。
【請求項１５】
４０℃において固体または液体であることを特徴とする請求項１〜１４の１項に記載の調合物。
【請求項１６】
ａ）成分ａ）およびｂ）を混合して均質な予備混合物を得、そして
ｂ）場合により、成分ｃ）、ｄ）および／またはｅ）を導入する
段階を含んでなる請求項１〜１５の１項に記載の調合物の製造方法。
【請求項１７】
化粧品調合物における、洗濯洗剤における、または基質の表面処理のための、請求項１〜１５の１項に記載の調合物の使用。
【請求項１８】
繊維処理または繊維仕上げのための請求項１〜１５および１７の１項に記載の調合物の使用。
【請求項１９】
織物並びに紙を包含する他の天然および合成繊維状物質の処理のための調合物としての請求項１〜１５、１７および１８の１項に記載の調合物の使用。
【請求項２０】
軟化剤としての請求項１〜１５、１７、１８および１９の１項に記載の調合物の使用。
【国際調査報告】
2006505716.tif 000091
2006505716.tif 000092
2006505716.tif 000093
2006505716.tif 000094
2006505716.tif 000095
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