(57)【要約】【化１】2006506428.tif 000011  本発明はイネ病原体を抑制するための殺菌性混合物であって、活性成分として、式Ｉで表される化合物及び式IIで表される化合物を、相乗的に有効な量で含有する上記殺菌性混合物に関する。本発明はまた、化合物Ｉの化合物IIの混合物を用いて有害な真菌を抑制する方法、化合物Ｉ及びIIの、かかる混合物を生産するための使用、及びこれらの混合物を含有する薬剤にも関する。
2006506428.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性成分として、式Ｉ：
【化１】
2006506428.tif 000009
で表される化合物と、式II：
【化２】
2006506428.tif 000010
で表される化合物とを相乗的に有効な量で含む殺菌性混合物。
【請求項２】
式Ｉの化合物と式IIの化合物を100:1〜1:100の重量比で含む請求項１に記載の殺菌性混合物。
【請求項３】
液体又は固体担体と請求項１又は２に記載の混合物とを含む殺菌性混合物。
【請求項４】
イネ病原体である有害な真菌を抑制する方法であって、該菌、それらの生息場所又は真菌の攻撃に対して保護すべき植物、土壌又は種子を請求項１に記載の化合物Ｉ及び化合物IIを相乗的に有効な量で用いて処理することを含む前記方法。
【請求項５】
請求項１に記載の化合物Ｉ及びIIを同時に、すなわち、一緒に、又は別々に、又は逐次的に施用する請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項１又は２に記載の混合物を5g/ha〜2000g/haの量で施用する請求項４に記載の方法。
【請求項７】
請求項１又は２に記載の混合物を0.001〜1g/kg種子の量で施用する請求項４又は５に記載の方法。
【請求項８】
有害な真菌Pyricularia oryzaeを抑制する、請求項４〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１又は２に記載の混合物を0.001〜1g/kgの量で含む種子。
【請求項１０】
イネ病原体である有害な真菌の抑制に好適な組成物を調製するための、請求項１に記載の化合物Ｉ及び化合物IIの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イネ病原体を抑制するための殺菌性混合物であって、活性成分として、
1)  式Ｉ：
【化Ｉ】
2006506428.tif 000003
で表される化合物と、
2)  式II：
【化ＩＩ】
2006506428.tif 000004
で表される化合物とを相乗的に有効量で含む上記殺菌性混合物に関する。
【０００２】
さらに本発明は、化合物Ｉと化合物IIの混合物を用いてイネ病原体を抑制するための方法、及びかかる混合物を調製するための化合物Ｉと化合物IIの使用、及びこれらの混合物を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
式Ｉの化合物、2-[2-(2,3-ビスメトキシイミノ-1-メチルブチリデンアミノ-オキシメチル)フェニル]-2-メトキシイミノ-N-メチルアセトアミドは、活性ストロビルリン化合物のクラスに属し、その調製及び有害な真菌、特にイネ疾病に対するその作用は公知である（WO 97/15552；一般名：オリサストロビン（orysastrobin））。
【０００４】
化合物II、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン、その調製及び有害な真菌に対するその作用も同様に文献から公知である（WO 98/46607）。
【０００５】
オリサストロビンの他の活性化合物との混合物は公知である（WO 99/48366、WO 99/48367）。
【０００６】
トリアゾロピリミジンの様々な活性化合物との混合物はEP-A 988 790から一般的な方法で公知である。合成ストロビルリン誘導体との混合物はその一般的開示に包含される。
【０００７】
EP-A 988 790から公知のトリアゾロピリミジン誘導体の相乗作用混合物は、様々な穀類、果実及び野菜、特にコムギ及びオオムギのカビ（mildew）又はリンゴの灰色カビ（gray mold）に対して殺真菌活性を有することが記載されている。
【０００８】
イネ植物の特殊な栽培条件によって、イネ殺真菌剤が適合しなければならない要件は、穀類又は果実栽培で使用される殺真菌剤が適合しなければならない要件とかなり異なる。施用方法に著しい相違がある：イネ作物では、殺真菌剤は通常、種まき中に又はその後の短い期間に土壌に直接施用される。殺真菌剤は植物中に根を経由して摂取され、植物液中に入って保護すべき植物部分へ輸送される。従って、イネ殺真菌剤にとって強い全身作用が必須である。対照的に、穀類又は果実栽培においては、殺真菌剤は通常、葉又は果実上に施用される；従って、これらの作物では、活性化合物の全身作用はそれほど重要でない。
【０００９】
さらに、イネ病原体は、穀類又は果実の病原体と典型的に異なる。Pyricularia oryzae（イネいもち病菌）及びCorticium sasakii（イネ胴枯れ病菌）（Rhizoctonia solani AG 1-IAと同義）は、イネ植物で最も多い疾病の病原体である。これらは、他の作物植物では挙げるに価するものでない。Rhizoctonia solaniは、唯一の農業上重要なサブクラスAgaricomycetidaeからの病原体である。他のほとんどの真菌とは対照的に、この真菌は植物を胞子経由でなく菌糸（mycelium）感染を経由して攻撃する。
【００１０】
これらの理由で、穀類又は果実の栽培における活性化合物の殺真菌活性に関する知見をイネ作物に適用することはできない。
【００１１】
オリサストロビンは特異的なイネ殺真菌剤として公知である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、できるだけ低い施用率でより有効なイネ病原体を防除する視点に立って、施用する活性化合物の全量を減少して有害な真菌に対して改良された効果を有するオリサストロビンの混合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、この目的が最初に定義した混合物により達成されることを見出した。さらに、本発明者らは、化合物Ｉ及び化合物IIの同時の、すなわち一緒のもしくは分離した施用、又は化合物Ｉと化合物IIの逐次的施用は、個々の化合物単独によって可能であるより優れた有害な真菌の防除を可能にすることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
混合物を調製するとき、純粋な活性化合物ＩとIIを使用するのが好ましく、それにさらに、有害な真菌又は他の害虫、例えば昆虫、クモ又は線虫に対する活性化合物、又はその他に除草もしくは成長調節活性成分又は肥料を加えることができる。
【００１５】
化合物ＩとIIの混合物、又は同時に、一緒にもしくは分離して用いた化合物ＩとIIは、子嚢菌（Ascomycetes）、不完全菌（Deuteromycetes）及び担子菌（Basidiomycetes）のクラスからの有害な真菌に対して優れた作用を表す。それらは強い全身作用を有し、従って種子の処理用にならびに葉及び土壌作用殺真菌剤として使用することができる。
【００１６】
これらはイネ植物及び種子の有害な真菌、例えばBipolaris及びDrechslera種を抑制するためにとりわけ重要である。これらは、Pyricularia oryzae菌、イネいもち病（blast）病原体、及びCorticium sasakii菌（Rhizoctonia solaniと同義）が引き起こすイネの胴枯れ病（sheath blight）を抑制するために特に好都合に利用することができる。
【００１７】
化合物ＩとIIを同時に、すなわち、一緒に又は別々に、又は逐次的に施用することができ、別々に施用する場合、その順序は一般的に防除対策の結果になんら影響を与えない。
【００１８】
化合物ＩとIIは、通常100:1〜1:100、特に20:1〜1:50、好ましくは5:1〜1:20の重量比で施用する。
【００１９】
所望する効果の種類に依存して、本発明による混合物の施用率は、5g/ha〜2000g/ha、好ましくは50〜1500g/ha、特に50〜750g/haである。
【００２０】
対応して、化合物Ｉの施用率は、1〜1000g/ha、好ましくは10〜750g/ha、特に20〜500g/haである。
【００２１】
対応して、化合物IIの場合、施用率は、1〜1000g/ha、好ましくは10〜750g/ha、特に20〜500g/haである。
【００２２】
種子の処理においては、混合物の施用率は一般的に0.001〜1g/種子kg、好ましくは0.01〜0.5g/種子kg、特に0.01〜0.1g/種子kgである。
【００２３】
植物病原性の有害な真菌の抑制において、化合物Ｉ及びIIの別々のもしくは共同の施用、又は化合物ＩとIIの混合物の施用は、種子、実生、植物又は土壌にスプレー又はダスト散布（dusting）することにより、植物の播種前後、又は植物出芽前もしくは後に実施する。イネ病原体に対して用いるときは、化合物を一緒に又は別々に、好ましくは顆粒に施用するか又は土壌にダスト散布することによって施用する。
【００２４】
本発明による混合物、又は化合物Ｉ及びIIは、慣用的製剤、例えば溶液、乳濁液、懸濁液、ダスト剤、粉剤、ペースト及び顆粒の剤形にすることができる。施用剤形は、特定の目的に依存し；いずれの場合も、本発明による化合物の微細なかつ均一な分布を保証しなければならない。
【００２５】
製剤は、公知の様式で、例えば、活性化合物を溶媒及び／又は担体を用いて、もし所望であれば、乳化剤及び分散剤を用いて希釈することにより調製する。好適な溶媒／助剤は、本質的に次の通りである：
−水、芳香族溶媒（例えばSolvesso製品、キシレン）、パラフィン（例えば、鉱油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン、γ-ブチロラクトン）、ピロリドン（NMP、NOP）、アセテート（グリコールジアセテート）、グリコール、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸及び脂肪酸エステル。原則として、溶媒混合物を使用してもよい；
−担体、例えば粉砕した天然鉱物（例えば、カオリン、粘土、タルク、チョーク）及び粉砕した合成鉱物（例えば微粉砕したシリカ、ケイ酸塩）；乳化剤、例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及びアリールスルホネート）；ならびに分散剤、例えばリグニンサルファイト廃液及びメチルセルロース。
【００２６】
好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、脂肪アルコール硫酸、脂肪酸及び硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、さらにスルホン化ナフタレン及びナフタレン誘導体のホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸のフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコール及び脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグニンサルファイト廃液ならびにメチルセルロースである。
【００２７】
直接スプレー可能な溶液、乳化液、ペースト又は油分散液の調製に好適である物質は、中〜高沸点の鉱油留分、例えば灯油又はディーゼル油、さらにコールタール油及び植物又は動物起源の油、脂肪族、環式及び芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン又はその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、イソホロン、極性の高い溶媒、例えばジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン又は水である。
【００２８】
粉剤、散布用物質及びダスタブル（dustable）製品は、活性物質を固体担体と混合するか又は一緒に粉砕することにより調製することができる。
【００２９】
顆粒、例えばコーティングした顆粒、含浸した顆粒及び均一な顆粒は、活性化合物を固体担体と結合することにより調製することができる。固体担体の例は、鉱質土、例えばシリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、活性白土（attaclay）、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土（bole）、黄土、粘土（clay）、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕した合成鉱物、肥料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、及び植物起源の産物、例えば穀類粗びき粉、樹皮粗びき粉、木材粗びき粉及びナッツ殻粗びき粉、セルロース粉末及び他の固体担体である。
【００３０】
一般的に、製剤は0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％の活性化合物を含有する。活性化合物は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％の純度（NMRスペクトルにより）で使用する。
【００３１】
以下は製剤の例である。
【００３２】
１．水による希釈用の製品
A)  水溶性濃縮物（SL）
活性化合物10重量部を水又は水溶性溶媒に希釈する。代わりの方法として、湿潤剤又は他の助剤を加える。水により希釈すると活性化合物は溶解する。
【００３３】
B)  分散性濃縮物（DC）
活性化合物20重量部を、分散剤、例えばポリビニルピロリドンを加えたシクロヘキサンに溶解する。水により希釈すると分散液を得る。
【００３４】
C)  乳化性濃縮物（EC）
活性化合物15重量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びエトキシル化ヒマシ油（いずれも5％）を加えたキシレンに溶解する。水により希釈すると乳化液を得る。
【００３５】
D)  乳化液（EW、EO）
活性化合物40重量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びエトキシル化ヒマシ油（それぞれ5％）を加えたキシレンに溶解する。この混合物を、乳化機（Ultraturax）を使って水中に導入し、均一な乳化液を作る。水により希釈すると乳化液を得る。
【００３６】
E)  懸濁液（SC、OD）
攪拌器付きボールミル中で、活性化合物20重量部に分散剤、湿潤剤、及び水又は有機溶媒を加えて細かく砕き、微細な活性化合物懸濁液を得る。水により希釈すると活性化合物の安定な懸濁液を得る。
【００３７】
F)  水分散性顆粒及び水溶性顆粒（WG、SG）
活性化合物50重量部に分散剤、湿潤剤を加えて細かく粉砕し、機器（例えば、押出、スプレー塔、流動床）を使って水分散性又は水溶性顆粒を作る。水により希釈すると活性化合物の安定な分散液又は溶液を得る。
【００３８】
G)  水分散性粉剤及び水溶性粉剤（WP、SP）
活性化合物75重量部をローター／ステーター式ミル中で、分散剤、湿潤剤及びシリカゲルを加えて粉砕する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散液又は溶液を得る。
【００３９】
２．希釈せずに施用する製品
H)  ダスタブル粉剤（DP）
活性化合物5重量部を微粉砕し、微粉砕したカオリン95％と緊密に混合する。これによりダスタブル(dustable)製品を得る。
【００４０】
I)  顆粒（GR、FG、GG、MG）
活性化合物0.5重量部を微粉砕し、担体95.5％と一緒にする。現行の方法は押出、スプレー乾燥又は流動床である。これにより希釈せずに施用する顆粒を得る。
【００４１】
J)  ULV溶液（UL）
活性化合物10重量部を有機溶媒、例えばキシレンに溶解する。これにより希釈せずに施用する製品を得る。
【００４２】
活性化合物は、そのままで、その製剤の形態で又はそれから調製される使用形態で、例えば、直接スプレー可能な溶液、粉剤、懸濁液もしくは分散液、乳化液、油分散液、ペースト、ダスタブル製品、広域散布用組成物、又は顆粒の形態で、スプレー、アトマイズ、ダスト散布、広域散布、又は潅水を用いて使用することができる。使用形態は全てその意図する目的に依存し；それぞれの事例においてできるだけ微細な本発明の活性化合物の分布を保証することを意図する。
【００４３】
水性の使用形態は、乳化液濃縮物、ペースト又は湿潤性粉末（スプレー可能な粉末、油分散液）から、水を加えることにより調製することができる。乳化液、ペースト又は湿潤性粉末を調製するには、物質を、そのまま、又は油もしくは溶媒に溶解し、湿潤剤、増粘剤、分散剤又は乳化剤を用いて、水中にホモジナイズすることができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、増粘剤、分散剤又は乳化剤、及び、もし適当であれば、溶媒又は油から構成した、水による希釈に好適な濃縮物を調製してもよい。
【００４４】
直ぐに使用できる(ready-to-use)調製物中の活性化合物は比較的広範囲で変動しうる。一般的に、0.0001〜10％、好ましくは0.01〜1％である。
【００４５】
活性化合物はまた、極少水量（ULV：ultra low volume）プロセスでもうまく使用することができ、活性化合物95重量％超を含有する組成物を施用するか、又は添加剤なしの活性化合物を施用することすらできる。
【００４６】
様々なタイプの油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺真菌剤、他の農薬又は殺細菌剤を、もし適当であれば使用直前に、活性化合物に加えることができる（タンク混合）。これらの薬剤は本発明の薬剤に1：10〜10：1の重量比で加えて混合することができる。
【００４７】
化合物Ｉ及びIIもしくは混合物又は対応する製剤は、有害な真菌、又はそれが存在しないように保つべき植物、種子、土壌、地域、材料又は空間を、混合物の又は、別々に施用する場合、化合物Ｉ及びIIの殺真菌的に有効な量を用いて処理することにより、施用する。施用は有害な真菌による感染前又は後に実施することができる。
【実施例】
【００４８】
化合物及びその混合物の殺真菌作用は以下の実験により実証することができる。
【００４９】
活性化合物を、別々に又は一緒に、アセトン又はDMSO中の活性化合物の0.25重量％ストック溶液として調製した。乳化剤Uniperol（登録商標）EL（エトキシル化アルキルフェノールに基づく乳化及び分散作用を有する湿潤剤）1重量％をこの溶液に加え、そして溶液を水を用いて所望の濃度まで希釈した。
【００５０】
使用例  Pyricularia oryzae菌が引き起こすイネいもち病に対する保護活性
栽培種「Tai-Nong 67」のイネ実生の葉を鉢植えで育てておいて、これに液滴がしたたるまで、以下に記載の活性化合物の濃度を有する水懸濁液をスプレーした。翌日、植物にPyricularia oryzae菌の胞子の水懸濁液を接種した。次いで試験植物を、22〜24℃、95〜99％相対大気湿度の気候調節室内に６日間置いた。その後、葉上の感染の発生程度を目視で確認した。
【００５１】
評価は、感染した葉面積をパーセントとして測定することにより実施した。これらのパーセントを効力に変換した。
【００５２】
効力（W）は次のようにAbbotの式：
W＝（1−α/β）・100
［式中、αは処理した植物の真菌感染％に相当し、そしてβは無処理の（対照）植物の真菌感染％に相当する］を用いて計算した。
【００５３】
効力0は、処理した植物の感染レベルが無処理の対照植物の感染レベルに対応することを意味し；効力100は、処理した植物が感染しなかったことを意味する。
【００５４】
活性化合物の混合物の予想効力はColbyの式（R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)）：
E＝x＋y−x・y／100
［式中、Eは、活性化合物A及びBの混合物を濃度a及びbで使用するときの無処理対照の％として表した予想効力であり、xは活性化合物Aを濃度aで使用するときの無処理対照の％として表した効力であり、yは活性化合物Bを濃度bで使用するときの無処理対照の％として表した効力である］
を用いて決定し、観測された効力と比較する。
【００５５】
使用した比較化合物は、EP-A 988 790で合成ストロビルリン誘導体との混合物用に示唆された化合物Ａ及び化合物Ｂであった。
【化３】
2006506428.tif 000005
【表１】
2006506428.tif 000006
【表２】
2006506428.tif 000007
【表３】
2006506428.tif 000008
【００５６】
試験結果は、本発明によるオリサストロビンとトリアゾロピリミジン誘導体IIとの混合物は活性のかなりの増加を示すが、EP-A 988 790で合成ストロビルリン誘導体との混合物用として示唆された化合物Ａ及び化合物Ｂとの混合物は、比較しうる施用率においてせいぜい弱い活性しか有しないことを示す。
【国際調査報告】
2006506428.tif 000012
2006506428.tif 000013
2006506428.tif 000014
2006506428.tif 000015
2006506428.tif 000016
2006506428.tif 000017
2006506428.tif 000018
2006506428.tif 000019