(57)【要約】有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおける電子輸送剤として使用可能な化合物および組成物を提供する。その化合物は非ポリマー性であって、末端封止基と共役している芳香族コアを有している。その芳香族コアには、−Ｃ＝Ｎ−単位を含むペンダントヘテロアリール基を有する、フェニレン基アリーレンまたはナフタレン基アリーレンを含む。
2006523611.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族コアおよび前記芳香族コアと共役している２つの末端封止基を含む化合物であって、前記化合物が式Ｉ：
【化１】
2006523611.tif 000087
（式中、
Ａｒ１はそれぞれ独立して、フェニレン基アリーレンまたはナフタレン基アリーレンであって、それは、非置換であるか、またはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
ａはそれぞれ独立して１または２であり；
Ｅｙはそれぞれ独立して式ＩＩまたは式ＩＩＩの構造であり：
【化２】
2006523611.tif 000088
Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であるが、ここでＲ１はアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、またはそれらの組合せであり；
Ａｒ２はそれぞれ独立して炭素環アリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、アルキルオキサジアゾリル、アリールオキサジアゾリル、アルキルトリアゾリル、アリールトリアゾリル、ジアリールアミノ、アリールジアリールアミノ、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
アスタリスク（−＊）はそれぞれ、その化合物において他の基への結合の位置を示し；
ｎは整数の１または２であり；そして、
末端封止基（ＥＣ）はそれぞれ独立して、炭素環アリール、ヘテロアリール、または第三級アミノアリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており、ここで前記末端封止基が、前記アリーレン芳香族コアと共役しており、そして１つ以下のＥＣが式ＩＩまたは式ＩＩＩの基である）
を有する、
化合物。
【請求項２】
前記化合物が式ＩＶ：
【化３】
2006523611.tif 000089
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記化合物が式Ｖ：
【化４】
2006523611.tif 000090
の化合物である、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
式Ｉにおけるそれぞれの
【化５】
2006523611.tif 000091
部分が、独立して下記の２価の基であり、
【化６】
2006523611.tif 000092
【化７】
2006523611.tif 000093
【化８】
2006523611.tif 000094
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されており、
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシＣ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、またはそれらの組合せであり；そして
Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシＣ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される、
請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
少なくとも１つのＲまたはＲ３が、式ＶＩ：
【化９】
2006523611.tif 000095
の２価のポリ（オキシアルキレン）セグメントを含むソフトセグメントを含むか、
または式ＶＩＩ：
【化１０】
2006523611.tif 000096
（ここでｍは１〜６の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｗは１〜１０の整数）、
の２価のポリ（ジアルキルシロキサン）セグメントを含む、
請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
少なくとも１つのＲまたはＲ３が、フルオロ、フルオロアルキル、またはペルフルオロアルキル基を含む、請求項４に記載の化合物。
【請求項７】
Ａｒ２が、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、フェナントリル、ジヒドロフェナントレニル、アントラセニル、フルオレニル、９−シラフルオレニル、テトラヒドロピレニル、ペリレニル、スピロビスフルオレニル、フルオランテニル、ピレニル、ジヒドロピレニル、テトラヒドロピレニル、ルブレニル、クリセニル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセニル、６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレニル、５，１２−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フェナントレニル、ジヒドロフェナントレニル、およびベンゾ［ｇ，ｈ，Ｉ］ペリレニル、から選択されるアリール基であり、それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、Ｃ３〜３０アルキルオキサジアゾリル、Ｃ３〜３０アリールオキサジアゾリル、Ｃ３〜２０アルキルトリアゾリル、Ｃ３〜３０アリールトリアゾリル、Ｃ３〜３０ジアリールアミノ、Ｃ３〜３０ジアリールアミノアリール、またはそれらの組合せの１種または複数で置換されている、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
式Ｉ中の少なくとも１つの
【化１１】
2006523611.tif 000097
基が、次式のものから選択される、
【化１２】
2006523611.tif 000098
【化１３】
2006523611.tif 000099
【化１４】
2006523611.tif 000100
【化１５】
2006523611.tif 000101
【化１６】
2006523611.tif 000102
請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
前記末端封止基の少なくとも１つが、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、フェナントリル、ジヒドロフェナントレニル、アントラセニル、フルオレニル、９−シラフルオレニル、テトラヒドロピレニル、ペリレニル、スピロビスフルオレニル、フルオランテニル、ピレニル、ジヒドロピレニル、テトラヒドロピレニル、ルブレニル、クリセニル、ベンゾ［ｇ，ｈ，ｉ］ペリレニル、またはそれらの基を含むＣ６〜４０炭素環アリールを含み、ここで前記末端封止基が、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
前記末端封止基の少なくとも１つが、フラニル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、カルバゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾトリアジニル、フェナジニル、フェナントリジニル、アクリジニル、インダゾリル、シロール、またはそれらのラジカルの基を含む、Ｃ３〜４０ヘテロアリールまたはヘテロアリーレンを含み、
ここで前記末端封止基が、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている、
請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
前記末端封止基の少なくとも１つが、ジアリールアニリン、アルキルカルバゾール、アリールカルバゾール、テトラアリールジアミン、スターバーストアミン、ペルアリールトリアミン、デンドリックアミン、またはスピロアミンの基を含む、Ｃ１２〜６０第三級アミノ芳香族アリールを含み、
ここで前記末端封止基が、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている、
請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
前記末端封止基の少なくとも１つが、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラアリールベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラアリール−２，７−ジアミノフルオレン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、１，４−ビス（カルバゾリル）ビフェニル、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）トリフェニルアミン、１，３，５−トリス（４−ジアリールアミノフェニル）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、または１，３，５−トリス（４−ジフェニルアミノフェニル）ベンゼンの基を含むＣ１２〜６０第三級アミノ芳香族アリールを含み、
ここで前記末端封止基が、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている、
請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
前記末端封止基の少なくとも１つが、次式の１価の基であり、
【化１７】
2006523611.tif 000103
【化１８】
2006523611.tif 000104
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されており；
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択され；そして
Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であり、ここでＲ１は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、またはそれらの組合せである、
請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
前記末端封止基が、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基に共役している部分をさらに含み、前記部分が次式の２価の基から選択され、
【化１９】
2006523611.tif 000105
【化２０】
2006523611.tif 000106
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されており；
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択され；そして
Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される、
請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
前記末端封止基が、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基に共役している部分をさらに含み、前記部分が次式の２価の基から選択され、
【化２１】
2006523611.tif 000107
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されており；
ここで、
Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であり、ここでＲ１は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、またはそれらの組合せである、
請求項１３に記載の化合物。
【請求項１６】
前記末端封止基が、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＣＩＩの基に共役している部分をさらに含み、前記部分が次式の２価の基から選択され、
【化２２】
2006523611.tif 000108
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されており；
ここで、
Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択され；
Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であり、ここでＲ１は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、またはそれらの組合せであり：そして
ｔはそれぞれ、０〜４に等しい整数である、
請求項１３に記載の化合物。
【請求項１７】
前記化合物が、次式：
【化２３】
2006523611.tif 000109
の２価のポリ（オキシアルキレン）セグメント
または次式：
【化２４】
2006523611.tif 000110
（ここでｍは１〜６の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｗは１〜１０の整数）、
の２価のポリ（ジアルキルシロキサン）セグメントを含む少なくとも１つのソフトセグメントで置換されている、
請求項１に記載の化合物。
【請求項１８】
前記化合物が、少なくとも１つのフルオロ、フルオロアルキル、またはペルフルオロアルキル基で置換されている、請求項１に記載の化合物。
【請求項１９】
前記化合物が次式のものである、
【化２５】
2006523611.tif 000111
【化２６】
2006523611.tif 000112
【化２７】
2006523611.tif 000113
請求項１に記載の化合物。
【請求項２０】
前記化合物が非晶質である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２１】
前記化合物が電子輸送物質である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２２】
前記化合物が、電子と正孔の両方を輸送する物質である、請求項１に記載の化合物。
【請求項２３】
前記化合物が発光物質であって、また電子輸送物質でもある、請求項１に記載の化合物。
【請求項２４】
（ａ）第一の芳香族コア、および第一の芳香族コアと共役する２つの第一の末端封止基を含む、第一の化合物であって、前記化合物が式Ｉ：
【化２８】
2006523611.tif 000114
（式中、
Ａｒ１はそれぞれ独立して、フェニレン基アリーレンまたはナフタレン基アリーレンであって、それは、非置換であるか、またはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
ａはそれぞれ独立して１または２であり；
Ｅｙはそれぞれ独立して式ＩＩまたは式ＩＩＩの構造であり：
【化２９】
2006523611.tif 000115
Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であるが、ここでＲ１はアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、またはそれらの組合せであり；
Ａｒ２はそれぞれ独立して炭素環アリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、アルキルオキサジアゾリル、アリールオキサジアゾリル、アルキルトリアゾリル、アリールトリアゾリル、ジアリールアミノ、アリールジアリールアミノ、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
アスタリスク（−＊）はそれぞれ、その化合物において他の基への結合の位置を示し；
ｎは整数の１または２であり；そして、
末端封止基（ＥＣ）はそれぞれ独立して、炭素環アリール、ヘテロアリール、または第三級アミノアリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており、ここで前記末端封止基が、前記アリーレン芳香族コアと共役しており、１つ以下のＥＣが式ＩＩまたは式ＩＩＩの基である）
を有する、第一の化合物；および
（ｂ）電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せから選択される、第二の化合物
を含む組成物。
【請求項２５】
前記組成物が、正孔輸送物質および電子輸送物質を含む、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記組成物が、正孔輸送物質、電子輸送物質、および発光物質を含む、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２７】
前記第二の化合物が、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、またはそれらの組合せから選択され、前記第二の化合物が、
前記第一の化合物の第一の芳香族コアを含む芳香族基であって、前記第二の化合物の芳香族基が、非置換であっても、前記第一の化合物の第一の芳香族コアの上に存在しているのと同じタイプの置換基で置換されていても、あるいは、前記第一の化合物の第一の芳香族コアの上に存在しない置換基で置換されていてもよい芳香族基；
前記第一の化合物の第一の末端封止基を含む第二の末端封止基であって、前記第二の末端封止基は、非置換であっても、第一の末端封止基の上に存在しているのと同じタイプの置換基で置換されていても、あるいは、第一の末端封止基の上には存在しない置換基で置換されていてもよい第二の末端封止基；
前記第一の化合物の第一の末端封止基の２価の基を含む、２価の基であって、前記第二の化合物の中の２価の基は、非置換であっても、第一の末端封止基の上に存在しているのと同じタイプの置換基で置換されていても、あるいは、第一の末端封止基の上には存在しない置換基で置換されていてもよい２価の基；または、
それらの組合せ、
を有する、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２８】
前記第二の化合物が、非ポリマー性であり、前記第二の化合物が、第二の芳香族コアと少なくとも１つの第二の末端封止基を含む、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記第二の化合物の第二の末端封止基が、前記第一の化合物の第一の末端封止基を含む、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３０】
発光ポリマーをさらに含む、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３１】
電場応答性ポリマーをさらに含む、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３２】
不活性ポリマーをさらに含む、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３３】
前記第二の化合物の第二の芳香族コアが、前記第一の化合物の第一の芳香族コアとは異なり、前記組成物が、第一の芳香族コアを含む第一のモノマーと、第二の芳香族コアを含む第二のモノマーとを含む、モノマー混合物をさらに含む、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３４】
前記第二の化合物の第二の芳香族コアが、前記第一の化合物の第一の芳香族コアとは異なり、前記組成物が、第一の芳香族コアを含む第一のモノマーと、第二の芳香族コアを含む第二のモノマーとを含む、モノマー混合物の反応生成物であるポリマーをさらに含む、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３５】
前記第二の化合物の第二の芳香族コアが、前記第一の化合物の第一の芳香族コアを含む、請求項２８に記載の組成物。
【請求項３６】
発光ポリマーをさらに含む、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３７】
電場応答性ポリマーをさらに含む、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３８】
不活性ポリマーをさらに含む、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３９】
前記第二の化合物の第二の末端封止基が、前記第一の化合物の第一の末端封止基とは異なり、前記組成物が、第一の末端封止基または第一の末端封止基の２価の基を含む第一のモノマーと、第二の末端封止基または第二の末端封止基の２価の基を含む第二のモノマーとを含むモノマー混合物をさらに含む、請求項３５に記載の組成物。
【請求項４０】
前記第二の化合物が、前記第一の化合物の第一の末端封止基とは異なる第二の末端封止基を有し、前記組成物が、第一の末端封止基または第一の末端封止基の２価の基を含む第一のモノマーと、第二の末端封止基または第二の末端封止基の２価の基を含む第二のモノマーとを含む、モノマー混合物の反応生成物であるポリマーをさらに含む、請求項３５に記載の組成物。
【請求項４１】
前記第二の化合物が、第一の化合物の第一の芳香族コアを含む第一のモノマーを含むモノマー混合物の反応生成物を含むポリマーである、請求項２４に記載の組成物。
【請求項４２】
前記第二の化合物が、第一の末端封止基または第一の末端封止基の基を含む第一のモノマーを含むモノマー混合物の反応生成物であるポリマーである、請求項２４に記載の組成物。
【請求項４３】
前記組成物が非晶質である、請求項２４に記載の組成物。
【請求項４４】
前記組成物が溶液加工可能である、請求項２４に記載の組成物。
【請求項４５】
芳香族コアと、前記芳香族コアに共役している２つの末端封止基とを有する化合物を含み、前記化合物が式Ｉ：
【化３０】
2006523611.tif 000116
（式中、
Ａｒ１はそれぞれ独立して、フェニレン基アリーレンまたはナフタレン基アリーレンであって、それは、非置換であるか、またはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
ａはそれぞれ独立して１または２であり；
Ｅｙはそれぞれ独立して式ＩＩまたは式ＩＩＩの構造であり：
【化３１】
2006523611.tif 000117
Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であるが、ここでＲ１はアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、またはそれらの組合せであり；
Ａｒ２はそれぞれ独立して炭素環アリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、アルキルオキサジアゾリル、アリールオキサジアゾリル、アルキルトリアゾリル、アリールトリアゾリル、ジアリールアミノ、アリールジアリールアミノ、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
アスタリスク（−＊）はそれぞれ、その化合物において他の基への結合の位置を示し；
ｎは整数の１または２であり；そして、
末端封止基（ＥＣ）はそれぞれ独立して、炭素環アリール、ヘテロアリール、または第三級アミノアリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており、ここで前記末端封止基が、前記アリーレン芳香族コアと共役しており、１つ以下のＥＣが式ＩＩまたは式ＩＩＩの基である）
を有する、
有機電子デバイス。
【請求項４６】
前記デバイスが有機エレクトロルミネッセントデバイスである、請求項４５に記載の有機電子デバイス。
【請求項４７】
前記有機エレクトロルミネッセントデバイスが、前記式Ｉの化合物を含む有機発光素子を含む、請求項４６に記載の有機電子デバイス。
【請求項４８】
前記有機発光素子が、電荷輸送物質、電荷阻止物質、ポリマー物質、発光物質、カラーコンバージョン層、またはそれらの組合せ、をさらに含む、請求項４７に記載の有機電子デバイス。
【請求項４９】
前記有機発光素子が、複数の層を有し、前記式Ｉの化合物が発光層の中に存在する、請求項４７に記載の有機電子デバイス。
【請求項５０】
前記有機発光素子が、複数の層を有し、前記式Ｉの化合物が電荷輸送層の中に存在する、請求項４７に記載の有機電子デバイス。
【請求項５１】
有機エレクトロルミネッセントデバイスを製造する方法であって：
（ａ）芳香族コアおよび前記芳香族コアに共役している２つの末端封止基を有する化合物を含む転写層を含むドナーシートを作製する工程であって、前記化合物が式Ｉ：
【化３２】
2006523611.tif 000118
（式中、
Ａｒ１はそれぞれ独立して、フェニレン基アリーレンまたはナフタレン基アリーレンであって、それは、非置換であるか、またはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
ａはそれぞれ独立して１または２であり；
Ｅｙはそれぞれ独立して式ＩＩまたは式ＩＩＩの構造であり：
【化３３】
2006523611.tif 000119
Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であるが、ここでＲ１はアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、またはそれらの組合せであり；
Ａｒ２はそれぞれ独立して炭素環アリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、アルキルオキサジアゾリル、アリールオキサジアゾリル、アルキルトリアゾリル、アリールトリアゾリル、ジアリールアミノ、アリールジアリールアミノ、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
アスタリスク（−＊）はそれぞれ、その化合物において他の基への結合の位置を示し；
ｎは整数の１または２であり；そして、
末端封止基（ＥＣ）はそれぞれ独立して、炭素環アリール、ヘテロアリール、または第三級アミノアリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており、ここで前記末端封止基が、前記アリーレン芳香族コアと共役しており、１つ以下のＥＣが式ＩＩまたは式ＩＩＩの基である）
を有する、工程；および
（ｂ）前記ドナーシートからレセプターシートへ、転写層を転写する工程であって、前記転写層が発光構造の少なくとも一部を形成する工程
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、組成物、有機電子デバイス、および有機電子デバイスを作製するための方法に関する。より詳しくは、本発明は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおいて電子輸送剤として使用することが可能な化合物および組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）のような有機エレクトロルミネッセント（ＯＥＬ）デバイスは、薄い形状であること、軽量であること、広い範囲の発光色を得ることが可能であること、駆動電圧が低いことなどの理由から、電子材料の分野で使用するのに望ましいものである。ＯＬＥＤは、視覚媒体のバックライト、ピクセル化ディスプレイ、大規模発光型視覚媒体などの応用において、潜在的な用途を有している。
【０００３】
そのようなデバイスに適した、エレクトロルミネッセント物質、電場応答性物質、および電荷輸送物質、およびそれらのデバイスを製造するための方法に関する研究開発が続けられている。場合によっては、物質を選択または開発することにより、単数または複数のそれらのデバイスの作製方法を容易とするようなことも可能である。
【０００４】
ドナーシートからレセプター基板へ物質を像様に熱転写させることが、ＯＥＬデバイスを形成させるための１つの方法として提案されている。有機エレクトロルミネッセントデバイスを形成させるために有機発光体を選択的に熱転写させることは、特に有用であることが知られている。
【０００５】
分子状のオキサジアゾールおよびトリアゾール誘導体が、ＯＬＥＤデバイスにおける電子輸送／正孔阻止物質として使用されてきた。一般的に使用されるオキサジアゾール誘導体の１つが、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）である。一般的に使用されるトリアゾール誘導体の１つが、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）である。しかしながら、ＰＢＤまたはＴＡＺを使用したＯＬＥＤデバイスでは多くの場合、その操作寿命が短いが、それは、ＰＢＤまたはＴＡＺの再結晶化、またはそれらによる凝集物の形成が起きて、そのため相分離および電荷キャリアのトラップの形成があり発光が阻止されるからである。
【０００６】
ブレンドしたポリマー系でそれらの問題を解決しようとする取組みの中で、いくつかの研究グループが、ＰＢＤのような電子輸送構造をフレキシブルなポリマー鎖に結合させて、それにより非晶質物質を得ることを報告している。たとえば、オキサジアゾール側鎖を担持するポリメチルメタクリレートが報告されている。しかしながら、それらの物質をベースとしたデバイスの操作寿命が、ＰＢＤの凝集が原因で極めて短いことが見出された（たとえば、非特許文献１を参照されたい）。
【非特許文献１】ストルケリ（Ｓｔｒｕｋｅｌｊ）ら、サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第２６７巻、ｐ．１９６９（１９９５）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、化合物、組成物、有機電子デバイス、および有機電子デバイスを作製するための方法に関する。より詳しくは、本発明は、−Ｃ＝Ｎ−単位を含むペンダントしたヘテロアリール基を有するアリーレン基を含む化合物および組成物に関する。それらの化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおける電子輸送剤として使用することができる。
【０００８】
本発明の１つの態様は、式Ｉで表される、芳香族コアと、その芳香族コアに共役結合している２つの末端封止基を有する化合物であり：
【化１】
2006523611.tif 000003
ここで、
Ａｒ１はそれぞれ独立して、フェニレン基アリーレンまたはナフタレン基アリーレンであって、それは、非置換であるか、またはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
ａはそれぞれ独立して１または２であり；
Ｅｙはそれぞれ独立して式ＩＩまたは式ＩＩＩの構造であり：
【化２】
2006523611.tif 000004
Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であるが、ここでＲ１はアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、またはそれらの組合せであり；
Ａｒ２はそれぞれ独立して炭素環アリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、アルキルオキサジアゾリル、アリールオキサジアゾリル、アルキルトリアゾリル、アリールトリアゾリル、ジアリールアミノ、アリールジアリールアミノ、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
アスタリスク（−＊）はそれぞれ、その化合物において他の基への結合の位置を示し；
ｎは整数の１または２であり；そして、
末端封止基（ＥＣ）はそれぞれ独立して、炭素環アリール、ヘテロアリール、または第三級アミノアリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており、ここで、ＥＣの１つ以下が式ＩＩまたは式ＩＩＩの基である。
【０００９】
本発明のまた別な態様では、式Ｉで表される化合物と、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである、少なくとも１種の他の化合物との組合せを含む組成物を提供する。
【００１０】
本発明のさらに別な態様では、式Ｉで表される化合物を含む有機電子デバイスを提供する。いくつかの実施態様においては、その有機電子デバイスは有機エレクトロルミネッセントデバイスである。
【００１１】
さらに、本発明は、有機エレクトロルミネッセントデバイスを製造するための方法を提供する。その方法には、（１）式Ｉで表される化合物を含む転写層を含むドナーシートを作製する工程、および（２）その転写層をレセプター基板の表面に転写させる工程、が含まれる。
【００１２】
上述の本発明の概要は、本発明の開示されたすべての実施態様や、すべての実装例を記述しようと意図しているものではない。図面と以下に続く詳細な説明により、それらの実施態様をより具体的に説明する。
【００１３】
本発明は、以下の本発明の各種の実施態様の詳細な記述を、添付の図面と組み合わせて考えれば、より完全に理解することが可能であろう。
【００１４】
本発明では、修正したり変更したりした各種の形態が可能であるが、その特質を例として図面に示し、詳細に説明する。しかしながらその意図は、本発明を記述された特定の実施態様に限定することではない、ということを理解されたい。それとは反対に、意図しているのは、本発明の精神と範囲に収まるすべての修正、等価物および変更を包含しようとするものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
定義
本明細書で使用するとき、用語の「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、「少なくとも１種（ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ）」と相互に置き換え可能に使用されていて、記述された要素の１つまたは複数を意味する。
【００１６】
本明細書で使用するとき、化合物に関連して使用する場合の「活性な（ａｃｔｉｖｅ）」という用語は、その化合物が正孔の輸送、電子の輸送、電子／正孔の再結合への関与、発光、またはそれらの組合せをすることが可能であるということを意味する。
【００１７】
本明細書で使用するとき、「非晶質」という用語は、結晶性ではなく、溶媒から取り出したときにも結晶化しない化合物または組成物を意味する。
【００１８】
本明細書で使用するとき、「アルキル」という用語には、非置換または置換の、直鎖状、分岐状、および環状アルキル基のいずれをも含む。そのアルキル基には典型的には、１〜約３０個の炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、そのアルキル基には１〜約２０個または１〜約１０個の炭素原子を含む。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘプチル、およびエチルヘキシル、などが挙げられるがこれらに限定される訳ではない。
【００１９】
本明細書で使用するとき、「アルケニル」という用語は、１個または複数の脂肪族炭素−炭素二重結合を有する直鎖状、分岐状、または環状アルケンの１価の基を指し、非置換、置換の両方のアルケニル基を含む。そのアルケニル基には典型的には、２〜約３０個の炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、そのアルケニル基には、２〜約２０個または２〜約１０個の炭素原子を含む。アルケニル基の例としては、ｎ−オクト−３−エニルおよびｎ−ヘプト−６−エニルなどが挙げられるがこれらに限定される訳ではない。そのアルケニル基は、炭素−炭素二重結合と炭素−炭素単結合とを交互に有することもできる。たとえば、そのアルケニル基が、それぞれの炭素−炭素二重結合の間に炭素−炭素単結合を有するジエンまたはトリエンであってもよい。
【００２０】
本明細書で使用するとき、「アルキレン」という用語は、直鎖状、分岐状、および環状のいずれをも含む２価の炭化水素基を含み、非置換および置換いずれのアルキレン基をも含む。そのアルキレン基は典型的には約３０個までの炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、そのアルキレン基には、約２０個までまたは約１０個までの炭素原子を含む。本明細書で使用するとき、「アルキレン」の例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、およびイソプロピレン、などが挙げられるがこれらに限定される訳ではない。
【００２１】
本明細書で使用するとき、「アルコキシ」という用語は、アルキル基に結合した酸素原子を有する基のことを指す。そのアルコキシ基には典型的には、１〜約３０個の炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、そのアルコキシ基には１〜約２０個または１〜約１０個の炭素原子を含む。例を挙げれば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、などである。アルコキシというのは、ヘテロアルキル基のサブセットである。アルコキシ基は、非置換であっても、置換されていてもよい。
【００２２】
本明細書で使用するとき、「芳香族」という用語は、炭素環芳香族化合物または基、および複素芳香族化合物または基のいずれをも指す。炭素環芳香族化合物は、その芳香族環構造の中に炭素原子のみを含む化合物である。複素芳香族化合物は、その芳香族環構造の中で、環のなかにＳ、Ｏ、ＮおよびＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む化合物である。
【００２３】
本明細書で使用するとき、「アリール」という用語は、１〜１０個の環、多重縮合環、またはそれらの組合せを有する１価の不飽和芳香族炭素環基を指す。すなわち、アリールは、炭素環芳香族化合物の１価の基である。いくつかの実施態様においては、そのアリール基は、１０環まで、８環まで、６環まで、４環まで、３環まで、２環まで、または１個の芳香族環を有する。そのアリール基には、たとえば、約６０個まで、約５０個まで、約４０個まで、約３０個まで、または約２０個までの炭素原子を含むことができる。アリール基の例としては、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、フェナントリル、ジヒドロフェナントレニル、アントラセニル、フルオレニル、９−シラフルオレニル、テトラヒドロピレニル、ペリレニル、スピロビスフルオレニル、フルオランテニル、ピレニル、ジヒドロピレニル、テトラヒドロピレニル、ルブレニル、クリセニル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセニル、６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレニル、５，１２−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フェナントレニル、ジヒドロフェナントレニル、およびベンゾ［ｇ，ｈ，Ｉ］ペリレニル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００２４】
本明細書で使用するとき、「アリーレン」という用語は、１〜１０個の環、多重縮合環、またはそれらの組合せを有する２価の不飽和芳香族炭素環基を指す。すなわち、アリーレンは、炭素環芳香族化合物の２価の基である。いくつかの実施態様においては、そのアリーレン基は、８環まで、６環まで、４環まで、３環まで、２環まで、または１個の芳香族環を有する。いくつかの例においては、アリーレン基には、６０個までの炭素原子、５０個までの炭素原子、４０個までの炭素原子、３０個までの炭素原子、または２０個までの炭素原子を含む。アリーレン基の例としては、ベンゼン、ナフタレン、アセナフテン、フェナントレン、アントラセン、フルオレン、９−シラフルオレン、フルオランテン、ベンゾピレン、芳香族コレン、ジヒドロフェナントレン、テトラヒドロピレン、ペリレン、スピロビスフルオレン、ピレン、ルブレン、クリセンなどの２価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。アリーレン基の具体例を挙げれば、ベンゼン−１，３−ジイル、ベンゼン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、アセナフテン−ジイル、フェナントレン−３，８−ジイル、５，６−ジヒドロフェナトレン−３，８−ジイル、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２，７−ジイル、ピレン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−シラフルオレン−２，７−ジイル、アントラセン−９，１０−ジイル、ペリレン−３，９−ジイル、ペリレン−３，１０−ジイル、スピロビスフルオレン−ジイル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン−３，１０−ジイル、フルオランテン−ジイル、ルブレン−ジイル、クリセン−ジイル、ベンゾ［ｇ，ｈ，Ｉ］ペリレン−ジイルなどがある。
【００２５】
本明細書で使用するとき、「アリールオキシ」という用語は、アリール基に結合した酸素原子を有する基のことを指す。その例としてはフェノキシが挙げられるが、これに限定される訳ではない。
【００２６】
以下の各式におけるアスタリスク（−＊）は、化合物において他の基への結合の位置を示す。
【００２７】
本明細書で使用するとき、「炭素環」という用語は、炭素原子で形成された環のことを指す。その環構造の中には、ヘテロ原子は存在しない。
【００２８】
本明細書で使用するとき、「縮合多環アリーレン」という用語は、アリーレンのサブセットであって、３〜約１０個の縮合環を有する２価のアリーレン基を指す。いくつかの実施態様においては、その縮合多環アリーレンには、約８個までの縮合環、約６個までの縮合環、約４個までの縮合環、または３個の縮合環を含む。縮合多環アリーレン基の例としては、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、ピレン、ペリレン、ベンゾペリレン、ルブレン、クリセン、芳香族コレンなどの２価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００２９】
本明細書で使用するとき、「共役の」という用語は、少なくとも２個の炭素−炭素二重結合または三重結合を有していて、炭素−炭素単結合と炭素−炭素二重結合または三重結合が交互に存在している不飽和化合物のことを指す。同様にして、「非共役の」という用語は、共役状態には無い不飽和化合物のことを指す。たとえば、非共役の芳香族基は、交互の炭素−炭素単結合と炭素−炭素二重結合または三重結合が交互に存在することを妨げる、２個またはそれ以上の炭素−炭素単結合を有することができる。
【００３０】
本明細書で使用するとき、「電場応答性な」という用語は、正孔を輸送する、電子を輸送する、または電子／正孔再結合に関与する化合物を指す。
【００３１】
本明細書で使用するとき、「電気化学的に安定な」という用語は、電気化学的な分解に対して安定であって、そのため、入り込むいかなる酸化および／または還元反応も、可逆性があるということを意味する。
【００３２】
本明細書で使用するとき、「フルオロアルキル」という用語は、少なくとも１個の水素原子をフッ素原子で置換したアルキル基のことを指す。
【００３３】
本明細書で使用するとき、「ヘテロアルキル」という用語には、直鎖状、分岐状、および環状アルキル基のいずれかであって、Ｓ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、またはＳｉから独立して選択される１個または複数のヘテロ原子で、炭素原子を置き換えたものを含む。そのヘテロアルキル基には典型的には、１〜約３０個の炭素原子を含むが、１０個までのヘテロ原子を含んでいてもよい。いくつかの実施態様においては、そのヘテロアルキル基には１〜約２０個または１〜約１０個の炭素原子を含む。アルコキシ基というのは、ヘテロアルキル基のサブセットである。ヘテロアルキル基の例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、３，６−ジオキサヘプチル、３−（トリメチルシリル）−プロピル、式−Ｏ（ＣｍＨ２ｍＯ）ｙ−（ここで、ｍは１〜６の整数であり、ｙは２〜２０の整数である）のセグメントを有するポリ（オキシアルキレン）基、および、式−［Ｓｉ（ＣｗＨ２ｗ＋１）２Ｏ］ｙ−（ここでｗは１〜１０の整数であり、ｙは２〜２０の整数である）のセグメントを有するポリ（ジアルキルシロキサン）基、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。ヘテロアルキル基は、非置換であっても、置換されていてもよい。
【００３４】
本明細書で使用するとき、「ヘテロアリール」という用語は、環の中にＳ、Ｏ、ＮおよびＰから独立して選択された１個または複数のヘテロ原子を含む、５員〜７員の芳香族環の１価の基のことを指す。すなわち、ヘテロアリールとは、複素芳香族化合物の１価の基である。そのようなヘテロアリール環は、縮合されて１個または複数の環とすることもでき、また、他の複素環式環、ヘテロアリール環、アリール環、シクロアルケニル環、シクロアルキル環、およびそれらの組合せから選択される１〜約１０個の他の環を含んでいてもよい。いくつかの実施態様においては、そのヘテロアリール環は、８個までの他の環、６個までの他の環、４個までの他の環、３個までの他の環、２個までの他の環、または１個の他の環を有する。そのヘテロアリールには典型的には、約６０個までの炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、ヘテロアリールには、約５０個までの炭素原子、約４０個までの炭素原子、約３０個までの炭素原子、または約２０個までの炭素原子を含む。ヘテロアリール基の例としては、フラニル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、カルバゾイル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾトリアジニル、フェナジニル、フェナントリジニル、アクリジニル、およびインダゾリル、シロール、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３５】
本明細書で使用するとき、「−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリール」というのは、ヘテロアリールのサブセットであって、少なくとも１個の複素芳香族環の中に−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリールのことを指す。好適なものの例としては、オキサジアゾリル、Ｎ−置換−トリアゾリル、Ｎ−置換イミダゾリル、Ｎ−置換ピラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、テトラアゼニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ベンゾトリアジニル、フェナジニル、フェナントリジニル、アクリジニル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３６】
本明細書で使用するとき、「電子リッチなヘテロアリール」というのは、ヘテロアリールのサブセットであって、パイ結合系の中に、ヘテロ原子からの電子密度を供給することが可能なヘテロアリールのことを指す。例としては、ジアリールシラノリル、チオフェニル、ビチオフェニル、フラニル、Ｎ−アルキルカルバゾリル、Ｎ−アリールカルバゾリル、Ｎ−アルキルピロリル、Ｎ−アリールピロリル、などの１価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３７】
本明細書で使用するとき、「ヘテロアリーレン」という用語は、Ｓ、Ｏ、Ｎ、およびＰから独立に選択された１個または複数のヘテロ原子を含む、５員〜７員の芳香族環の芳香族２価の基を指す。すなわち、ヘテロアリーレンは、複素芳香族化合物の２価の基である。そのような複素芳香族環は、縮合されて１個または複数の環とすることもでき、また、他の複素環式環、ヘテロアリール環、アリール環、シクロアルケニル環、シクロアルキル環、およびそれらの組合せから選択される１〜約１０個の他の環を含んでいてもよい。いくつかの実施態様においては、その複素芳香族環は縮合されて、８個までの他の環、４個までの他の環、３個までの他の環、２個までの他の環、または１個の他の環となる。そのヘテロアリーレンには典型的には、約６０個までの炭素原子を含む。いくつかの実施態様においては、ヘテロアリーレンには、約５０個までの炭素原子、約４０個までの炭素原子、約３０個までの炭素原子、または約２０個までの炭素原子を含む。ヘテロアリーレン基の例としては、フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、カルバゾール、ベンゾアキサゾール、ベンゾチゾール、ベンズイミジアゾール、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアジン、フェナジン、フェンアントリジン、アクリジン、インダゾール、およびシローン、などの２価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。ヘテロアリーレンの具体例としては、フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，４−ジイル、１，３，４−オキサジアゾール−２，５−ジイル、１，３，４−チアジアゾール−２，５−ジイル、１，３−チアゾール−２，４−ジイル、ベンゾ［１，２，５］チアジアゾール−４，７−ジイル、１，３−チアゾール−２，５−ジイル、ピリジン−２，４−ジイル、ピリジン−２，３−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，４−ジイル、キノリン−２，３−ジイル、１，１−ジアルキル−１Ｈ−シロール−２，５−ジイル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３８】
本明細書で使用するとき、「−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリーレン」は、ヘテロアリーレンのサブセットであって、少なくとも１個の複素芳香族環の中に−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリーレンを指す。−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリーレンの例としては、オキサジアゾール、Ｎ−置換−トリアゾール、Ｎ−置換イミダゾール、Ｎ−置換ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、テトラゼン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、ベンゾトリアジン、フェナジン、フェンアントリジン、アクリジン、などの２価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００３９】
本明細書で使用するとき、「電子リッチなヘテロアリーレン」というのは、ヘテロアリーレンのサブセットであって、パイ結合系の中に、ヘテロ原子からの電子密度を供給することが可能なヘテロアリーレンのことを指す。好適な例としては、ジアリールシラノール、チオフェン、ビチオフェン、フラン、Ｎ−アルキルカルバゾール、Ｎ−アリールカルバゾール、Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アリールピロール、などの２価の基が挙げられる。
【００４０】
本明細書で使用するとき、「不活性な」という用語は、化合物に関して使用する場合には、電場応答性がない、エレクトロルミネッセントでない、またはそれらを組み合わせた性質の化合物を意味する。
【００４１】
本明細書で使用するとき、「ナフタレン基アリール」という用語は、アリール基のサブセットであって、縮合ナフタレン環構造を有する１価の不飽和芳香族炭素環基を指す。非置換のナフタレン基アリールは、２つの縮合芳香族環を有する。ナフタレン基アリールの例としては、ナフタレン−２−イル、ナフタレン−１−イル、ナフタレン−７−イル、ナフタレン−６−イル、ナフタレン−４−イル、ナフタレン−５−イル、アセナフテニル、などが挙げられる。
【００４２】
本明細書で使用するとき、「ナフタレン基アリーレン」という用語は、アリーレン基のサブセットであって、縮合ナフタレン環構造を有する２価の不飽和芳香族炭素環基を指す。非置換のナフタレン基アリーレンは、２つの炭素環芳香族環を有する。ナフタレン基アリーレンの例としては、ナフタレン−２，７−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、アセナフテン−ジイル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００４３】
本明細書で使用するとき、「ペルフルオロアルキ」という用語は、すべての水素原子をフッ素原子で置き換えたアルキル基を指す。ペルフルオロアルキルは、フルオロアルキルのサブセットである。
【００４４】
本明細書で使用するとき、「フェニレン基アリール」という用語は、アリールのサブセットであって、１個、２個または３個の共役フェニルまたはフェニレン環（たとえば、フェニル、ビフェニル、およびテルフェニル）を有する１価の不飽和芳香族炭素環基を指しているが、それらは場合によっては、アルキレンまたは２置換シリレン（−Ｓｉ（Ｒ）２−）の２価の基によって縮合されているが、ここでＲはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。非置換のフェニレン基アリールは３個までの炭素環芳香族環を有する。好適なフェニレン基アリールの例としては、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、５，６−ジヒドロフェナントレニル、４，５，９，１０−テトラヒドロピレニル、フルオレニル、９−シラフルオレニル、スピロビスフルオレニル、６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレニル、５，１２−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フェナントレニル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセニル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００４５】
本明細書で使用するとき、「フェニレン基アリーレン」という用語は、アリーレン基のサブセットであって、１個、２個または３個の共役フェニレン環（たとえば、フェニレン、ビフェニレン、およびテルフェニレン）を有する２価の不飽和芳香族炭素環基を指しているが、それらは場合によっては、アルキレンまたは２置換シリレン（−Ｓｉ（Ｒ）２−）の２価の基によって縮合されているが、ここでＲはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、およびＣ１〜３０ペルフルオロアルキル、ならびにそれらの組合せ、である。非置換のフェニレン基アリーレンは３個までの炭素環芳香族環を有する。フェニレン基アリーレンの例としては、ベンゼン−１，３−ジイル、ベンゼン−１，４−ジイル、フェナントレン−３，８−ジイル、５，６−ジヒドロフェナトレン−３，８−ジイル、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−シラフルオレン−２，７−ジイル、スピロビスフルオレン−２，７−ジイル、６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレン−２，８−ジイル、５，１２−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フェナトレン−３，１０−ジイル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセン−３，１０−ジイル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【００４６】
本明細書で使用するとき、「小分子」という用語は、ポリマー性ではない（たとえば、繰り返し単位が存在したとしても、その繰り返し単位が３つを超えない）化合物を指す。
【００４７】
本明細書で使用するとき、「溶液加工可能な（ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｂｌｅ）」という用語は、溶液の中に溶解させることが可能な化合物または組成物を指す。いくつかの実施態様においては、溶液加工可能な化合物または組成物は、溶液から薄膜としてコーティングすることができる。別の実施態様においては、組成物の化合物の溶液を基板に塗布することができる。たとえば、その溶液を基板の上に印刷またはコーティングすることができる。
【００４８】
本明細書で使用するとき、「置換基」という用語は、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、などを指す。式Ｉにおける各種の基は、たとえば、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、およびＣ１〜３０ペルフルオロアルキル、から選択される１種または複数の基により置換することができる。
【００４９】
本明細書で使用するとき、「第三級芳香族アミン」という用語は、１個または複数の第三級窒素中心を有し、それぞれの窒素中心が３つの芳香族炭素中心と結合されているようなタイプの分子化合物を指す。第三級芳香族アミンの例を挙げれば、ジアリールアニリン；アルキルカルバゾール；アリールカルバゾール；およびテトラアリールジアミン、たとえば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリールベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−２，７−ジアミノフルオレン誘導体、たとえば欧州特許出願公開第０  ９５３  ６２４Ａ１号明細書および欧州特許出願公開第０  ８７９  ８６８Ａ２号明細書に教示されているもの、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（別名ＴＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ナフタレン−２−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（別名ＮＰＢ）、１，４−ビス（カルバゾリル）ビフェニル（別名ＣＢＰ）、およびその他のテトラアリールジアミン誘導体、たとえば、Ｂ．Ｅ．コーエン（Ｂ．Ｅ．Ｋｏｅｎｅ）ら、ケミストリー・オブ・マテリアルズ（Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．）、第１０巻、ｐ．２２３５〜２２５０（１９９８）、米国特許第５，７９２，５５７号明細書、米国特許第５，５５０，２９０号明細書、および欧州特許出願公開第０  ８９１  １２１Ａ１号明細書に記載されているようなもの；ペルアリールトリアミン誘導体、たとえば米国特許第６，０７４，７３４号明細書および欧州特許出願公開第０  ８２７  ３６７Ａ１号明細書に記載されているようなもの；スターバーストアミン誘導体、たとえば４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）トリフェニルアミンおよび１，３，５−トリス（４−ジアリールアミノフェニル）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（別名ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（別名ｍＴＤＡＴＡ）；１，３，５−トリス（４−ジフェニルアミノフェニル）ベンゼン（ＴＤＡＰＢ）；ならびにその他のデンドリックおよびスピロアミン誘導体、たとえば欧州特許出願公開第０  ６５０  ９５５Ａ１号明細書、トキト（Ｔｏｋｉｔｏ）ら、ポリマー・プレプリンツ（アメリカン・ケミカル・ソサイエティ、ディビジョン・オブ・ポリマー・ケミストリー）（Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐ．（Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．）、第３８巻（第１号）、ｐ．３８８〜３８９（１９９７））、タマケ（Ｔａｍａｋｅ）ら、ケミカル・コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、ｐ．２１７５〜２１７６１（１９９６）、およびトキト（Ｔｏｋｉｔｏ）ら、アプライド・インスチ・フィジックス（Ａｐｐｌ．Ｉｎｓｔ．Ｐｈｙｓ．）、第７０巻（第１５号）、ｐ．１９２９〜１９３１（１９９７）に教示されているようなもの、などがある。
【００５０】
本明細書で使用するとき、「第三級芳香族アミノアリール」という用語は、先に定義した第三級芳香族アミンの１価の芳香族環基を指す。
【００５１】
本明細書で使用するとき、「第三級芳香族アミノアリーレン」という用語は、先に定義した第三級芳香族アミンの２価の不飽和芳香族炭素環基を指す。
【００５２】
化合物
本発明の１つの態様では、芳香族コアと、その芳香族コアに共役結合している２つの末端封止基（ＥＣ）とを有する化合物を提供する。その芳香族コアには、−Ｃ＝Ｎ−単位を含むペンダントヘテロアリール基を有する、フェニレン基アリーレンまたはナフタレン基アリーレンを含む。その化合物は有機電子デバイスに使用することができる。たとえば、それらの化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおける電子輸送物質として使用することができる。
【００５３】
その化合物は式Ｉで表される構造を有している：
【化３】
2006523611.tif 000005
ここで、
Ａｒ１はそれぞれ独立して、フェニレン基アリーレンまたはナフタレン基アリーレンであって、それは、非置換であるか、またはアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
ａはそれぞれ独立して１または２であり；
Ｅｙはそれぞれ独立して式ＩＩまたは式ＩＩＩの構造であり：
【化４】
2006523611.tif 000006
Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であるが、ここでＲ１はアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、またはそれらの組合せであり；
Ａｒ２はそれぞれ独立して炭素環アリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、アルキルオキサジアゾリル、アリールオキサジアゾリル、アルキルトリアゾリル、アリールトリアゾリル、ジアリールアミノ、アリールジアリールアミノ、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており；
アスタリスク（−＊）はそれぞれ、その化合物において他の基への結合の位置を示し；
ｎは整数の１または２であり；そして、
末端封止基（ＥＣ）はそれぞれ独立して、炭素環アリール、ヘテロアリール、または第三級アミノアリール基であって、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されており、ここで、ＥＣの１つ以下が式ＩＩまたは式ＩＩＩの基である。
【００５４】
本明細書で使用するとき、「芳香族コア」という用語は、式Ｉの化合物で、末端封止基ではない部分を指す。芳香族コアとしては、炭素環アリーレン基、ヘテロアリーレン基、第三級芳香族アミノアリーレン基、およびそれらの組合せを挙げることができる。「芳香族コア」という用語は、なにか特定の合成方法や合成順序に関わるものではない。
【００５５】
式Ｉの化合物は、式ＩＶまたはＶの化合物であってもよい：
【化５】
2006523611.tif 000007
その末端封止基（ＥＣ）は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５６】
それらの化合物は、溶液加工が可能であって、有機電子デバイスにおいて使用するための薄膜を形成することができる。いくつかの実施態様においては、末端封止基と芳香族コアを選択することで、非晶質な化合物を得ることも可能である。
【００５７】
式Ｉの化合物は、有機電子デバイスにおける電子輸送剤として用いることができる。その芳香族コアには、−Ｃ＝Ｎ−単位（すなわち、式ＩにおけるＥｙ）を有する、少なくとも１個のヘテロアリール基を含む。−Ｃ＝Ｎ−単位は、炭素−炭素二重結合に比較して電子不足となる傾向がある。いくつかの実施態様においては、この−Ｃ＝Ｎ−単位が、電子輸送性および電子注入性をその化合物に与えることができる。Ａｒ１基および末端封止基を選択することによって、その化合物にさらなる機能を付与することも可能である。たとえば、いくつかの実施態様においては、その化合物を、電子輸送剤、さらには正孔輸送分子として使用することが可能である。また別な実施態様においては、その化合物を、電子輸送分子、さらには発光性分子として使用することもできる。
【００５８】
置換基は、Ａｒ１−（Ｅｙ）ａ基の上、末端封止基の上、またはそれらの組合せに、存在させることができる。それらの置換基は、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択することができる。いくつかの実施態様においては、それらの化合物は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換される。たとえば、それらの化合物は、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せを用いて置換することができる。
【００５９】
置換基によって、たとえば、有機溶媒中へのその化合物の溶解性、組成物中の他の物質とのその化合物の混和性、溶液加工性、またはそれらの性質の組合せを、向上させることが可能である。それらの置換基は、溶解パラメーターを変更したり、イオン化ポテンシャルを変更したり、電子親和力を変更したり、望ましくない発光を起こす分子内および分子間相互作用を抑制したり、あるいは、それらを各種組み合わせて実行したりすることを可能とする。たとえば、置換基によって、化合物を薄膜に成形する際の化合物の凝集や相分離を抑制することもできる。
【００６０】
本発明の化合物のいくつかの実施態様においては、その置換基に式ＶＩ：
【化６】
2006523611.tif 000008
の２価のポリ（オキシアルキレン）ソフトセグメント
または式ＶＩＩ：
【化７】
2006523611.tif 000009
（ここでｍは１〜６の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｗは１〜１０の整数である）
の２価のポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントを含む。いくつかの実施態様においては、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントは、アルキル、アリール、またはヘテロアリール基に結合させることができる。その置換基は、たとえば、式ＶＩＩＩを有する：
【化８】
2006523611.tif 000010
ここでＳＳは、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントであり、Ａｒはアリーレン基、ｖは整数の０または１、そしてＲ”は、アリール、ヘテロアリール、またはアルキルである。いくつかの例においては、Ｒ”は立体的に束縛された基である。式ＶＩＩＩで表される基は、望ましくないエキシマーまたはエキシプレックス発光をもたらす分子間または分子内配置が起きることを抑制することができる。
【００６１】
他の実施態様においては、本発明の化合物は、フルオロ、Ｃ１〜３０フルオロアルキル、Ｃ１〜３０ペルフルオロアルキから選択された１種または複数の基を用いて置換することができる。それらの置換基は、それらの化合物の溶解性および成膜性を改良することができ、それらの化合物のイオン化ポテンシャルや電子親和力を上げることができ、あるいはそれらを組合せて可能とする。イオン化ポテンシャルおよび電子親和力が高い化合物は、有機エレクトロルミネッセントデバイスに用いた場合、より容易に電子を注入し、正孔を阻止することができる。フルオロ、フルオロアルキル、またはペルフルオロアルキル置換基はさらに、化合物の蒸気圧を低下させ、より容易に蒸着できるようにする。
【００６２】
いくつかの実施態様においては、光ルミネッセント失活剤として知られている、たとえばアリールカルボニルおよびニトロ基のような置換基は望ましくないが、その理由は、そのような基は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのエレクトロルミネッセント効率を低下させる可能性があるからである。いくつかの実施態様においては、電気化学的脱離反応に関与することが知られている、たとえばアルキルアミンのような置換基は望ましくないが、その理由は、そのような基は、有機エレクトロルミネッセントデバイスの操作寿命を劣化させる可能性があるからである。いくつかの実施態様においては、電気化学的反応に関与する滴定可能なプロトンを含む、たとえば第一級または第二級アミン、フェノール、アルコールなどの置換基は望ましくないが、その理由は、そのような基は、有機エレクトロルミネッセントデバイスの操作中に水素に還元される可能性があるからである。水素が生成すると、カソードの剥離を起し、有機エレクトロルミネッセントデバイスの究極的な破損につながる可能性がある。塩素、臭素、ヨウ素、ボロン酸、およびボロン酸エステル置換基は、いくつかの実施態様においては、電気化学的な不安定さの原因となりうる。そのような基は、本発明の化合物中に不純物として存在する場合には、約１０００重量ｐｐｍ未満の量で存在させなければならない。さらにパラフルオロフェニルのような基も望ましくないが、その理由は、そのような基は、不可逆的な電気化学的分解を受けやすいからである。しかしながら、他に望ましい特性が得られるのであれば、これらの基のいずれかを含んでいてもよい。
【００６３】
本発明の化合物は、芳香族コアの中に１個または２個の式ＩＸの基を含む。
【化９】
2006523611.tif 000011
式ＩＸの基は、それぞれ独立してフェニレン基アリーレンまたはナフタレン基アリーレンである。好適な式ＩＸの基としては、次式で表されるものの２価の基などが挙げられる（これらに限定される訳ではない）が、
【化１０】
2006523611.tif 000012
【化１１】
2006523611.tif 000013
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、である。Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。
【００６４】
芳香族コアの中のＲまたはＲ３基のいずれであっても、式ＶＩ：
【化１２】
2006523611.tif 000014
の２価のポリ（オキシアルキレン）ソフトセグメント
または式ＶＩＩ：
【化１３】
2006523611.tif 000015
（ここでｍは１〜６の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｗは１〜１０の整数である）
の２価のポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントを含むことができる。いくつかの実施態様においては、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントは、アルキル、アリール、またはヘテロアリール基に結合させることができる。その置換基は、たとえば、式ＶＩＩＩを有し：
【化１４】
2006523611.tif 000016
ここでＳＳは、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントであり、Ａｒはアリーレン基、ｖは整数の０または１、そしてＲ”は、アリール、ヘテロアリール、またはアルキルである。いくつかの例においては、Ｒ”は立体的に束縛された基である。式ＶＩＩＩで表される基は、望ましくないエキシマーまたはエキシプレックス発光をもたらす分子間または分子内配置が起きることを抑制することができる。
【００６５】
いくつかの化合物においては、少なくとも１つの式ＩＸの２価の基を次式のものから選択することができるが、
【化１５】
2006523611.tif 000017
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。
【００６６】
また別な化合物においては、少なくとも１つの式ＩＸの２価の基を次式のものから選択することができるが、
【化１６】
2006523611.tif 000018
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。
【００６７】
さらに別な化合物においては、少なくとも１つの式ＩＸの２価の基を次式のものから選択するが、
【化１７】
2006523611.tif 000019
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。
【００６８】
式ＩにおけるＥｙはそれぞれ、式ＩＩまたは式ＩＩＩの１価の基であり：
【化１８】
2006523611.tif 000020
ここで、Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であるが、ここでＲ１はアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、またはそれらの組合せである。式ＩＩおよび式ＩＩＩにおけるＡｒ２はそれぞれ独立して、炭素環アリール基である。このＡｒ２基は典型的にはＣ６〜４０炭素環アリール基である。Ａｒ２基は、Ａｒ２に含まれる炭素環芳香族環を介して、Ｅｙの残りの部分に結合されている。すなわちＡｒ２は、式ＩＩおよび式ＩＩＩにおける複素環式環と共役している。
【００６９】
いくつかの実施態様においては、Ａｒ２は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、フェナントリル、ジヒドロフェナントレニル、アントラセニル、フルオレニル、９−シラフルオレニル、テトラヒドロピレニル、ペリレニル、スピロビスフルオレニル、フルオランテニル、ピレニル、ジヒドロピレニル、テトラヒドロピレニル、ルブレニル、クリセニル、５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセニル、６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレニル、５，１２−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］フェナントレニル、ジヒドロフェナントレニル、およびベンゾ［ｇ，ｈ，Ｉ］ペリレニル、から選択されるアリール基であり、それらは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、Ｃ３〜３０アルキルオキサジアゾリル、Ｃ３〜３０アリールオキサジアゾリル、Ｃ３〜２０アルキルトリアゾリル、Ｃ３〜３０アリールトリアゾリル、Ｃ３〜３０ジアリールアミノ、Ｃ３〜３０ジアリールアミノアリール、およびそれらの組合せの１種または複数で置換されている。
【００７０】
Ａｒ２のいくつかの実施態様は、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、Ｃ３〜３０アルキルオキサジアゾリル、Ｃ３〜３０アリールオキサジアゾリル、Ｃ３〜３０アルキルトリアゾリル、またはＣ３〜３０アリールトリアゾリルの１種または複数で置換されている。置換されたＡｒ２基の例としては、たとえば、
【化１９】
2006523611.tif 000021
などの１価の基が挙げられる。Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であり、ここでＲ１は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、またはそれらの組合せである。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。
【００７１】
いくつかの実施態様においては、式ＩＩまたは式ＩＩＩの複素環式環の中のＸは、硫黄または酸素である。
【００７２】
式Ｉにおける２価の基
【化２０】
2006523611.tif 000022
の具体例としては以下のものなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【化２１】
2006523611.tif 000023
【化２２】
2006523611.tif 000024
【化２３】
2006523611.tif 000025
【化２４】
2006523611.tif 000026
【化２５】
2006523611.tif 000027
【００７３】
式Ｉにおける末端封止（ＥＣ）基はそれぞれ独立して、炭素環アリール、ヘテロアリール、または第三級アミノアリール基から選択されるが、それは、非置換であるか、または、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せから選択された１種または複数の基で置換されている。その末端封止基は典型的には、Ｃ６〜４０炭素環アリール、Ｃ３〜４０ヘテロアリール、またはＣ１２〜６０第三級芳香族アミノアリールであるが、それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。
【００７４】
末端封止基として規定される炭素原子の数には、置換基の中に存在する炭素原子は含めない。たとえば、ブチル基で置換したフェニルである末端封止基は、６個の炭素の炭素環アリールと考えることとする。したがって、炭素環アリール末端封止基は、合計で４０個を超える炭素原子を有することができる。同様にして、ヘテロアリール末端封止基も合計で４０個を超える炭素原子を有することができ、第三級芳香族アミノアリール末端封止基は合計して６０個を超える炭素原子を有することができる。
【００７５】
１個以下の末端封止基が式ＩＩまたは式ＩＩＩの基である。いくつかの実施態様においては、どの末端封止基も式ＩＩや式ＩＩＩではない。末端封止基は両方とも、芳香族コアと共役している。それぞれの末端封止基と芳香族コアとの間の結合は、典型的には、芳香族コアの芳香族環とそれぞれの末端封止基の芳香族環とを結合する炭素−炭素単結合である。
【００７６】
好適なＣ６〜４０炭素環アリール末端封止基としては、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、フェナントリル、ジヒドロフェナントレニル、アントラセニル、フルオレニル、９−シラフルオレニル、テトラヒドロピレニル、ペリレニル、スピロビスフルオレニル、フルオランテニル、ピレニル、ジヒドロピレニル、テトラヒドロピレニル、ルブレニル、クリセニル、またはベンゾ［ｇ，ｈ，ｉ］ペリレニル、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではなく、それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。
【００７７】
好適な末端Ｃ３〜４０ヘテロアリール封止基としては、フラニル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、インドリル、カルバゾイル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイミダゾリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、フタラジニル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾトリアジニル、フェナジニル、フェナントリジニル、アクリジニル、インダゾリル、またはシロール、などが挙げられるが、これらに限定される訳ではなく、それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。
【００７８】
好適なＣ１２〜６０第三級芳香族アミノアリール末端封止基としては、ジアリールアニリン、アルキルカルバゾール、アリールカルバゾール、テトラアリールジアミン、スターバーストアミン、ペルアリールトリアミン、デンドリックアミン、スピロアミン、などの１価の基が挙げられるが、これらに限定される訳ではなく、それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。たとえば、第三級芳香族アミノアリール基は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラアリールベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリール−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラアリール−２，７−ジアミノフルオレン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、１，４−ビス（カルバゾリル）ビフェニル、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ）トリフェニルアミン、１，３，５−トリス（４−ジアリールアミノフェニル）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、１，３，５−トリス（４−ジフェニルアミノフェニル）ベンゼン、などの１価の基であってよい。
【００７９】
式Ｉのいくつかの実施態様においては、その末端封止基が、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）と最低空軌道（ＬＵＭＯ）との間に大きな禁制帯幅を与えることができる。本明細書で使用するとき、大きな禁制帯幅とは、ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間に少なくとも２．５ｅＶのエネルギー差があることを言う。いくつかの実施態様においては、そのエネルギー差が少なくとも３ｅＶである。大きな禁制帯幅があると、その化合物を発光分子として使用するのに好適なものとする傾向がある。
【００８０】
いくつかの炭素環アリール末端封止基（たとえば、フェニレン基アリール、ナフタレン基アリール、および縮合多環アリール）は、芳香族コアによくマッチした、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）のための電子親和力、および最低空軌道（ＬＵＭＯ）のためのイオン化ポテンシャルを与える。このエネルギー的なマッチングと、ＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間の大きな禁制帯幅は、電子輸送剤として、正孔阻止剤として、分子状もしくはポリマー状青色発光体のための分子ホストとして、または青色発光エレクトロルミネッセント分子として使用するために、広い禁制帯幅を有する分子が望まれるような場合には、とくに有利である。さらに、いくつかの炭素環アリール末端封止基は、エキシマーまたはエキシプレックス発光を起こさせ、エレクトロルミネッセンスのカラーシフトをもたらす、分子間または分子内配置を起きることを抑制するのに充分なほど立体的に束縛させることが可能である。
【００８１】
いくつかの末端封止基は、正孔を輸送したり、あるいは電子の輸送を阻止したりするような機能を有することもできる。そのような末端封止基としては、たとえば、電子リッチなヘテロアリール基、および第三級芳香族アミノアリール基を挙げることができる。そのような末端封止基を使用することによって、正孔輸送効率と電子輸送効率のバランスをとったり、本発明の化合物のイオン化ポテンシャルおよび／または電子親和力を微調整したりすることができる。そのような末端封止基は、その化合物の禁制帯幅および／またはエレクトロルミネッセント特性を増進または変化させることができる。末端封止基は、たとえば、組成物中のその化合物または他の化合物の発光の色を調節するために使用できる。ある種のヘテロアリールおよび第三級芳香族アミノアリール末端封止基は、可視スペクトルの、赤色、緑色または青色に発光を有する化合物を与えることができる。
【００８２】
−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリーレンと組み合わせた縮合多環アリーレンを末端封止基の中に含めて、ある種の化合物において、エキシトンの再結合および発光のための中心とすることができる。いくつかの化合物においては、−Ｃ＝Ｎ−単位を有するヘテロアリーレンまたはヘテロアリール基と組み合わせた、縮合多環アリーレンまたはアリール基を導入することにより、色の微調整が可能となる。たとえば、アントラセン、ペリレン、およびピレンから誘導された縮合多環アリーレンまたはアリールは、近傍にある、ベンゾチアジアゾールから誘導されたヘテロアリーレンまたはヘテロアリールと組み合わせることができる。
【００８３】
別な実施態様においては、末端封止基が、電子を輸送したり、正孔の輸送を阻止したりする機能を果たすことができる。そのような末端封止基としては、たとえば、−Ｃ＝Ｎ−単位を有する複素環式化合物の基、たとえば、オキサジアゾール、Ｎ−置換−トリアゾール、Ｎ−置換イミダゾール、Ｎ−置換ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、テトラゼン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、フタラジン、ベンゾトリアジン、フェナジン、フェンアントリジン、アクリジン、などの基を挙げることができる。
【００８４】
いくつかの式Ｉの化合物においては、両方の末端封止基が独立して、次式の１価の基から選択される：
【化２６】
2006523611.tif 000028
【化２７】
2006523611.tif 000029
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であり、ここでＲ１は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、またはそれらの組合せである。
【００８５】
末端封止基のいくつかの実施態様においては、炭素環アリーレン基は、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基と共役している。炭素環アリーレン基は、芳香族コアと式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基との間に存在する。たとえば、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基は、次式の２価の基などと共役させることができ：
【化２８】
2006523611.tif 000030
【化２９】
2006523611.tif 000031
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。これらの式において、Ｐｈという符号はフェニル環を指す。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。Ｒ３はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。
【００８６】
１価の末端封止基の別な実施態様においては、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩで表される基は、−Ｃ＝Ｎ−単位を有する基と共役させることもできる。−Ｃ＝Ｎ−単位を有する基は、芳香族コアと、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基との間に存在させる。たとえば、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基は、次式の２価の基などと共役させることができ：
【化３０】
2006523611.tif 000032
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であり、ここでＲ１は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、またはそれらの組合せである。
【００８７】
１価の末端封止基のさらに別な実施態様においては、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩで表される基は、電子リッチなヘテロアリーレン、または第三級芳香族アミノアリーレンと共役させることができる。そのヘテロアリーレンまたは第三級芳香族アリーレンは、芳香族コアと、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基と、の間に位置する。たとえば、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基は、次式の基などと共役させることができ：
【化３１】
2006523611.tif 000033
それは、非置換であるか、または、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ２〜２０アルケニル、Ｃ１〜２０アルコキシ、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ６〜２０アリールオキシ、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、Ｃ１〜２０ヘテロアルキル、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換されている。Ｒはそれぞれ独立して、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ２〜３０アルケニル、Ｃ１〜３０アルコキシ、Ｃ６〜３０アリール、Ｃ６〜３０アリールオキシ、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択される。Ｘはそれぞれ独立して、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ１であり、ここでＲ１は、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜３０ヘテロアリール、Ｃ１〜３０ヘテロアルキル、またはそれらの組合せである。ｔはそれぞれ、０〜４に等しい整数である。
【００８８】
式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基を他の基と組み合わせて末端封止基を形成させる場合、式Ｉの化合物を作製するためには、合成順序や合成方法は関係しない。第二の基（たとえば、式ＣＸＸＶＩＩＩ〜ＣＬＸＸＸＶの基）を、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＣＶＩＩの基を結合させるより前に芳香族コアに結合させることができるし、あるいは、第二の基を、芳香族コアに結合させるより前に、末端封止基（たとえば、式ＣＶＩ〜ＣＸＸＶＩＩの基）の残りに結合させることもできる。
【００８９】
末端封止基の上のいずれかの基ＲまたはＲ３に、式ＶＩ：
【化３２】
2006523611.tif 000034
の２価のポリ（オキシアルキレン）ソフトセグメント、
または式ＶＩＩ：
【化３３】
2006523611.tif 000035
（ここでｍは１〜６の整数、ｙは２〜２０の整数、そしてｗは１〜１０の整数である）
の２価のポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントを含むことができる。いくつかの実施態様においては、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントは、アルキル、アリール、またはヘテロアリール基に結合させることができる。その置換基は、たとえば、式ＶＩＩＩを有し：
【化３４】
2006523611.tif 000036
ここでＳＳは、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントであり、Ａｒはアリーレン基、ｖは整数の０または１、そしてＲ”は、アリール、ヘテロアリール、またはアルキルである。いくつかの例においては、Ｒ”は立体的に束縛された基である。式ＶＩＩＩに含まれているような基は、望ましくないエキシマーまたはエキシプレックス発光をもたらす分子間または分子内配置が起きることを抑制することができる。
【００９０】
有機エレクトロルミネッセントデバイスを作製するいくつかの方法においては、本発明の化合物を、ドナー基板からレセプター基板へと熱転写させる。たとえば、ポリ（オキシアルキレン）またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントを有する化合物は、レセプター基板にマッチした適切な溶解パラメーターを与えることができる。さらに、あるいは、別な方法として、それらのソフトセグメントは、熱転写および膜の安定性にとって有用な他の性質、たとえば、分子量、溶融温度、ガラス転移温度、結晶化度パーセントおよび結晶化や凝集物を形成させる傾向、粘度、薄膜モルホロジー、レオロジー的性質たとえば溶融粘度および緩和時間、エキシマーおよびエキシプレックス形成性、凝集力、および、所望により発光周波数などを変化させることができる。ポリ（オキシアルキレン）基またはポリ（ジアルキルシロキサン）ソフトセグメントは、いくつかの化合物においては、分子膜の熱転写または接着性、または、有機エレクトロルミネッセントデバイス構成においてアノード緩衝層として一般に使用される、市販の導電イオン性ポリマーたとえばＰＥＤＴおよびＰＡＮＩへのブレンド性を改良することができる。
【００９１】
いくつかの化合物においては、その末端封止基を、フルオロ、Ｃ１〜２０フルオロアルキル、Ｃ１〜２０ペルフルオロアルキル、およびそれらの組合せ、から選択された１種または複数の基で置換することができる。それらの置換基は、それらの化合物の蒸気圧を低下させて、それらを蒸着により適したものとすることができる。それらの置換基により、それらの化合物の溶解性や成膜性を改良することも可能である。いくつかの化合物においては、それらの置換基はイオン化ポテンシャルおよび電子親和力を高め、それによって、それらの化合物が電子を注入したり、正孔を阻止したりするのを容易とする。
【００９２】
２つの末端封止基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。式Ｉのいくつかの実施態様においては、両方の末端封止基（ＥＣ）が同一である。別な実施態様においては、末端封止基が同じ基本構造を有してはいるが、一方の末端封止基に存在する置換基を、もう一方では無くすこともできる。さらに別な実施態様においては、２つの末端封止基が同じ基本構造を有していて、それぞれの末端封止基が同じタイプの置換基（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）を有しているが、それらの置換基が含む炭素原子数が異なる。
【００９３】
いくつかの実施態様においては、両方の末端封止基を下記のものから選択する。
【化３５】
2006523611.tif 000037
【化３６】
2006523611.tif 000038
【化３７】
2006523611.tif 000039
【００９４】
式Ｉで表される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定される訳ではない。
【化３８】
2006523611.tif 000040
【化３９】
2006523611.tif 000041
【化４０】
2006523611.tif 000042
【化４１】
2006523611.tif 000043
【００９５】
式Ｉの化合物は、当業者公知のいかなる方法によって作製してもよい。いくつかの実施態様においては、それらの化合物を、芳香族コアのジブロミドまたはジクロリド中間体を、末端封止基のボロン酸またはボロン酸エステル中間体と、スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング法を使用して、パラジウム触媒条件下で反応させることによって作製するが、この方法は、スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）ら、ケミカル・レビューズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ）、第９５巻、ｐ．２４５７〜２４８３（１９９５）に教示されている（そのすべてを本明細書に参照として援用するものとする）。
【００９６】
さらに、式Ｉの化合物は、アリールジブロミドまたはヨージドをアリールグリニヤール（Ｇｒｉｇｎａｒｄ）試薬と反応させる（ウィドウソン（Ｗｉｄｄｏｗｓｏｎ）Ｄ．Ａ．、ジャン（Ｚｈａｎｇ）Ｙ．、テトラへドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、第４２巻、ｐ．２１１１（１９８６）参照）、アリールスズ化合物と反応させる（ベイリー（Ｂｅｉｌｅｙ）Ｔ．Ｒ．、テトラへドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．）、第２７巻、ｐ．４４０７（１９８６）参照、本明細書に参照として援用する）、およびアリール水銀化合物と反応させる（ブマジン（Ｂｕｍａｇｉｎ）Ｎ．Ａ．、モア（Ｍｏｒｅ）Ｐ．Ｇ．、ベレツカヤ（Ｂｅｌｅｔｓｋａｙａ）Ｉ．Ｐ．、ジャーナル・オブ・オルガノメタリック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．）、第３６４巻、ｐ．２３１（１９８６）参照、本明細書に参照として援用する）ことによっても作製することができる。アリールスルホンは、ニッケル触媒の存在下にアリールグリニヤール（Ｇｒｉｇｎａｒｄ）試薬とカップリングさせることができる（クレイデン（Ｃｌａｙｄｅｎ）Ｊ．、クーニー（Ｃｏｏｎｅｙ）Ｊ．Ｊ．Ａ．、ジュリア（Ｊｕｌｉａ）Ｍ．、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ、パーキン・トランスアクション（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．）、第１巻、ｐ．７（１９９５）参照、本明細書に参照として援用する）。いくつかの実施態様においては、芳香族コアにＥＣを、１つずつカップリングさせてもよい。いくつかの実施態様においては、芳香族コアを末端封止基の一部にカップリングさせ、次いで、その末端封止基の残りの部分を次の工程で加えてもよい。
【００９７】
芳香族コアのジハロゲン化中間体としては、下記のものが挙げられる：
【化４２】
2006523611.tif 000044
ここで、Ｄ１はブロミドまたはクロリドであり、またＡｒ１−（Ｅｙ）ａは先に定義したものである。
【００９８】
式ＣＣＬＩＩのジハロゲン化１，３，４−オキサジアゾールは、反応スキームＩに示したように、置換テトラゾールをアシル化することによって合成することができる。式ＣＣＬのジハロアロイルクロリドを、式ＣＣＬＩの置換テトラゾールと、ピリジンのような不活性溶媒中で約１２時間加熱することによって反応させて、式ＣＣＬＩＩのジハロゲン化オキサジアゾール中間体を形成させる（ミズニコフ（Ｍｙｚｎｉｋｏｖ）ら、ジャーナル・オブ・ゼネラル・ケミストリー・ＵＳＳＲ（イングリッシュ・トランスレーション）（Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．））、第６２巻（第６号）、ｐ．１１２５〜１１２８（１９９２）参照）。Ｄ１はハロゲンであり、Ｒｚは、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、アルキルオキサジアゾリル、アリールオキサジアゾリル、アルキルトリアゾリル、アリールトリアゾリル、ジアリールアミノ、アリールジアリールアミノ、およびそれらの組合せの基から選択される任意の置換基である。式ＣＣＬＩのテトラゾールは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中、還流温度で、対応するニトリルをＮａＮ３およびＮＨ４Ｃｌと反応させることにより、作製することができる。
反応スキームＩ
【化４３】
2006523611.tif 000045
【００９９】
別な方法として、式ＣＣＬＩＩの化合物は、反応スキームＩＩに示したように、ベンゾイルアロイルヒドラジドを環化縮合させることによって作製することもできるが、ここでＤ１およびＲｚは先に定義したものである（グレコウ（Ｇｒｅｋｏｗ）ら、ジャーナル・オブ・ゼネラル・ケミストリー・ＵＳＳＲ（イングリッシュ・トランスレーション）（Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．））、第３０巻、ｐ．３７６３〜３７６６（１９６０））。反応スキームＩＩの工程（１ａ）において、式ＣＣＬＩＩＩのジハロアロイルヒドラジドを、任意に置換した式ＣＣＬＩＶのベンゾイルクロリドと、室温、ジクロロメタン（ＤＣＭ）中、１当量のトリエチルアミンと共に反応させて、式ＣＣＬＶのベンゾイルアロイルヒドラジドを形成させる。別な方法として、反応スキームＩＩの工程（１ｂ）においては、式ＣＣＬのジハロアロイルクロリドを、式ＣＣＬＶＩの置換ベンゾイルヒドラジド化合物と反応させて、式ＣＣＬＶのベンゾイルアロイルヒドラジドを形成させる。工程（２）においては、式ＣＣＬＶのベンゾイルアロイルヒドラジドを、還流温度でオキシ塩化リンと反応させて、式ＣＣＬＩＩのジハロゲン化オキサジアゾール中間体を形成させる。
反応スキームＩＩ
【化４４】
2006523611.tif 000046
【０１００】
たとえば、電子輸送中間体１、２、３、および４は、対応する２，５−ジハロベンゾイルクロリドを適切に置換したベンゾイルヒドラジドと縮合させることにより、合成した。
【化４５】
2006523611.tif 000047
【０１０１】
１，３−ジハロゲン化中間体も同様にして作製する。たとえば、電子輸送中間体の２−（３，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（５）および２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（６）は、対応する３，５−ジハロベンゾイルクロリドを、４−オクチルオキシベンゾイルヒドラジドと縮合させ、次いで、その中間体の３，５−ジハロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］−ベンゾヒドラジドを環化縮合させることにより、作製した。モノハロゲン化１，３，４−オキサジアゾール末端封止基中間体も同様にして、対応するモノハロゲン化前駆体から作製した。
【化４６】
2006523611.tif 000048
【０１０２】
式ＣＣＬＶＩＩのジハロゲン化１，３，４−チアジアゾール中間体は、反応スキームＩＩＩに示したように、ベンゾイルアロイルヒドラジド中間体を環化縮合させることによって作製することができるが、ここでＤ１およびＲｚは反応スキームＩにおいて定義したものである（Ａ．Ｔ．プルドチェンコ（Ａ．Ｔ．Ｐｒｕｄｃｈｅｎｋｏ）、ジャーナル・オブ・ゼネラル・ケミストリー・ＵＳＳＲ（イングリッシュ・トランスレーション）（Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．））、第３７巻、ｐ．２０８２〜２０８４（１９６７））。反応スキームＩＩＩにおいて、式ＣＣＬＶのベンゾイルアロイルヒドラジド中間体を、メタセシス条件下で、Ｐ２Ｓ５と反応させることにより、式ＣＣＬＶＩＩの１，３，４−チアジアゾールを得る。
反応スキームＩＩＩ
【化４７】
2006523611.tif 000049
【０１０３】
たとえば、３−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−チアジアゾール（７）に相当するものもこの方法で合成することができる。モノハロゲン化１，３，４−チアジアゾール末端封止基中間体も同様にして、対応するモノハロゲン化前駆体から作製する。
【化４８】
2006523611.tif 000050
【０１０４】
式ＣＣＬＶＩＩＩのジハロゲン化１，３，４−トリアゾール中間体は、反応スキームＩＶに示したように、ベンゾイルアロイルヒドラジド中間体を環化縮合させることによって作製することができるが、ここで、Ｄ１およびＲｚは反応スキームＩにおいて定義したものであり、またＲ１はアリール、アルキル、ヘテロアリール、またはヘテロアルキルである（Ｅ．クリングスバーグ（Ｅ．Ｋｌｉｎｇｓｂｅｒｇ）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、第２３巻、ｐ．１０８６（１９５８））。反応スキームＩＶの工程（１ａ）において、式ＣＣＬＶのベンゾイルアロイルヒドラジド中間体を、高温たとえば１５０℃で、Ｒ１ＮＨ２の存在下（ここでＲ１はアリールまたはヘテロアリール）に三塩化リンと反応させて、式ＣＣＬＶＩＩＩの１，３，４−トリアゾールを得る。別な方法として、反応スキームＩＶの工程（１ｂ）においては、ベンゾイルアロイルヒドラジドを塩素と、氷酢酸中（モス（Ｍｏｓｓ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ、パーキン・トランスアクション（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．）、第１巻（第９号）、ｐ．１９９９〜２００６（１９８２））またはその他の非反応性溶媒中で反応させて、式ＣＣＬＩＸの１，４−ジクロロ−１，４−ジフェニル化合物を形成させる。反応スキームＩＶの工程（２ｂ）において、式ＣＣＬＩＸの１，４−ジクロロ−１，４−ジフェニル化合物をＲ１ＮＨ２（ここでＲ１はアルキルまたはアリールアルキル）と反応させて対応する式ＣＣＬＶＩＩＩの１，３，４−トリアゾールを得る（ガウタン（Ｇａｕｔｕｎ）ら、アクタ・ケミカ・スカンジナビカ（Ａｃｔａ  Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎｄ．）、４５（６）、６０９〜６１５（１９９１））。
反応スキームＩＶ
【化４９】
2006523611.tif 000051
【０１０５】
たとえば、トリアゾール誘導体の３−（２，５−ジクロロフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（８）はこの方法で合成した。モノハロゲン化１，３，４−トリアゾール末端封止基中間体も同様にして、対応するモノハロゲン化前駆体から作製する。
【化５０】
2006523611.tif 000052
【０１０６】
式ＣＣＬＸのジハロゲン化１，３，４−オキサジアゾール中間体は、反応スキームＶに示したようにして、スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング法により、単官能ジアリールオキサジアゾールをジハロアリーレンのモノボロン酸／エステルと反応させることにより、合成することができる。反応スキームＶにおいては（ここでＲｚは反応スキームＩにおいて定義したもの）、２，５−ジクロロフェニルボロン酸を、式ＣＣＬＸＩの単官能の２−（４−ブロモフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールと、不活性溶媒たとえばテトラヒドロフランの中、パラジウムビス（トリフェニルホスフィン）ジクロリドおよび炭酸ナトリウムの存在下に加熱することにより反応させて、式ＣＣＬＸのジハロゲン化１，３，４−オキサジアゾール中間体を生成させる。この２，５−ジクロロフェニルボロン酸は、１−ブロモ−２，５−ジクロロベンゼンをブチルリチウム、次いでホウ酸トリメチルと反応させ、さらに酸性化させることによって作製することができる。
反応スキームＶ
【化５１】
2006523611.tif 000053
【０１０７】
たとえば、電子輸送中間体の２−（２’，５’−ジクロロ−１，１’−ビフェニル−４−イル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（９）は、標準的なスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング条件下で、２，５−ジクロロフェニルボロン酸を２−（４−ブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールと反応させることにより、作製することができる。１，３，４−チアジアゾール（１１）に相当するものも同様にして、標準的なスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング条件下で、２，５−ジクロロフェニルボロン酸を２−（ブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−チアジアゾールと反応させることにより、作製することができる。さらに、トリアゾール化合物（１０）に相当するものも同様に、２，５−ジクロロフェニルボロン酸を、単官能の３−（４−ブロモフェニル）−４−（４−フェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール中間体と反応させることによって作製することができる。式ＣＣＬＸのジクロロ中間体は、ハロゲン交換、たとえば、触媒量のＦｅＢｒ３の存在下に臭化水素と反応させることによって、対応するジブロモ中間体に転化させることができる（ヨーン（Ｙｏｏｎ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ・ケミカル・コミュニケーションズ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、第１３巻、ｐ．１０１３〜１０１４（１９８７））。
【化５２】
2006523611.tif 000054
【０１０８】
式Ｉの１つの有用な実施態様においては、Ａｒ１−（Ｅｙ）ａ基がフルオレンである。それらのものは、たとえば、反応スキームＶＩで表されるジアロイルヒドラジド環化縮合ルートを使用することで合成することができるが、ここでＲｚは反応スキームＩで定義されたものであり、またここでＲ３はそれぞれの場合で独立して、水素、１個または複数のＳ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、またはＳｉ原子を含む、Ｃ１〜３０アルキル、Ｃ１〜３０アルケニル、Ｃ６〜２０アリール、Ｃ３〜２０ヘテロアリール、またはＣ１〜３０ヒドロカルビルである。反応スキームＶＩの工程（１）において、式ＣＣＬＸＩＩの２，７−ジブロモフルオレンを、不活性溶媒たとえば二硫化炭素中、塩化アルミニウムの存在下で、メトキシカルボニルクロリドと反応させることによって、式ＣＣＬＸＩＩＩの４−メチルエステルに転化させる。工程（２）においては、式ＣＣＬＸＩＩＩの４−メチルエステルを、加熱下でヒドラジンと反応させることによって、式ＣＣＬＸＩＶのヒドラジドに転化させる。工程（３）においては、式ＣＣＬＸＩＶのヒドラジドを、トリエチルアミンの存在下に、式ＣＣＬＩＶの非置換または置換のベンゾイルクロリドと縮合させることによって、式ＣＣＬＸＶのベンゾイルアロイルヒドラジドに転化させる。工程（４）においては、式ＣＣＬＸＶのベンゾイルアロイルヒドラジドを、還流温度でオキシ塩化リンと環化縮合させることによって、式ＣＣＬＸＶＩのジブロモフルオレニル−１，３，４−オキサジアゾールを得る。
反応スキームＶＩ
【化５３】
2006523611.tif 000055
【０１０９】
たとえば、電子輸送中間体の２−（２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールは、この方法で合成することができる。この場合、２，７−ジブロモ−９，９−二置換フルオレン中間体を４−メチルエステルに転化させ（ボカバ（Ｂｏｋｏｖａ）ら、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー・ＵＳＳＲ（イングリッシュ・トランスレーション）（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ（Ｅｎｇｌ．Ｔｒａｎｓｌ．））、第５巻、ｐ．１１０３〜１１０６（１９６９）；シドロ（Ｓｃｈｉｄｌｏ）ら、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）、第９６巻、ｐ．２５９５〜２６００（１９６３））、ヒドラジンと反応させ、次いで４−（オクチルオキシ）ベンゾイルクロリドと縮合させて、２，７−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］−フルオレノイルヒドラジド中間体を得て、それを環化縮合させることによって目的の中間体を得る。
【０１１０】
対応するチアジアゾールおよびトリアゾールの合成も可能で、式ＣＣＬＸＶの中間体ベンゾイルアロイルヒドラジドを、反応スキームＩＩＩの場合のようにメタセシス条件下でＰ２Ｓ５と反応させれば、１，３，４−チアジアゾールが得られ、反応スキームＩＶの場合のようにＲ１ＮＨ２と反応させれば１，３，４−トリアゾールが得られる。
【０１１１】
下記の反応スキームＶＩＩにおいて、Ａｒ１−（Ｅｙ）ａ基は以下の方法で構成することもできる。すなわち、式ＣＣＬＸＶＩＩのヨード置換ベンゾイルオキシエステル（ここでＡはＨ、ＣｌまたはＢｒ、Ｒ１はＣ１〜４アルキル）を銅／青銅を用いて、工程（１）のウルマン（Ｕｌｍａｎｎ）自己カップリング反応をさせ（ルール（Ｒｕｌｅ）ら、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、ｐ．１０９６〜１１０１（１９３７）；ナムクン（Ｎａｍｋｕｎｇ）ら、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第８巻、ｐ．５５１〜５５４（１９６５）参照）、次いで、それによって得られた式ＣＣＬＸＶＩＩＩのジフェン酸を工程（２）において酸を用いて、たとえば硫酸を用いて１７０℃で、閉環を行い（ハントレス（Ｈｕｎｔｒｅｓｓ）ら、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第５５巻、ｐ．４２６２〜４２７０（１９３３））、式ＣＣＬＸＩＸの９−フルオレノンを得る。工程（３）において赤リンを用いて９−フルオレノンを還元すると、式ＣＣＬＸＸのフルオレンが得られ、このものは、工程（４）においてその９−位をアルキル化することができるが、それには、ブチルリチウムと反応させ、さらにＲ３−ハライドと反応させるか、または、たとえば、ジメチルスルホキシド中でベンジルトリエチルアンモニウムクロリドを使用し、それに続けて５０％水酸化ナトリウム水溶液、さらにＲ３−Ｂｒを使用する相間移動法による。そのようにして得られた式ＣＣＬＸＸＩの９−アルキル化フルオレン（ここでＡはＨ、Ｒ’はメチル）の２位および７位のハロゲン化は、工程（５）においてたとえば、メチルオキシラン中で塩素と反応させることにより実施でき、それによって式ＣＣＬＸＸＩＩの２，７−ジクロロフルオレン（ここでＲ’はメチル）が得られる（シドロ（Ｓｃｈｉｄｌｏ）ら、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）、ｐ．２５９５〜２６００（１９６３））。工程（６）において、式ＣＣＬＸＸＩＩの２，７−ジクロロフルオレンを塩化チオニルで処理すると、式ＣＣＬＸＸＩＩＩの反応性塩化アシル中間体が得られる。反応スキームＩＩ〜ＩＶにあるようなベンゾヒドラジド中間体を経由するか、または反応スキームＩにおけるようにテトラゾールを用いて直接カップリングすることによって、塩化アシル中間体の塩化アシル基のところでオキサジアゾール、チアジアゾール、またはトリアゾールが形成される。
反応スキームＶＩＩ
【化５４】
2006523611.tif 000056
【０１１２】
電子輸送中間体２−［４−（２’，７’−ジクロロ−９’，９’−ジオクチル−９’Ｈ−フルオレン−４’−イル）フェニル］−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（１２）
【化５５】
2006523611.tif 000057
は、４−ブロモ−２，７−ジクロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレンを得るための、２，７−ジクロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレンのモノブロム化、対応するジクロロボラランへの転化、それに続けての、標準的なスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング条件下での２−（４−ブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールとの反応、によって作製することができる。
【０１１３】
９，１０−ジヒドロフェナントレン骨格を有するＡｒ１−（Ｅｙ）ａ基は、下記の反応スキームＶＩＩＩに示されるプロセスにより合成することができる。工程（１）において、式ＣＣＬＸＸＶのフェニルボロランと式ＣＣＬＸＸＩＶのシアノブロモ安息香酸メチルとのスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリングによって、式ＣＣＬＸＸＶＩのシアノジフェン酸エステルが得られる。工程（２）において、アシロイン還元（フリッツ（Ｆｒｉｔｓｃｈ）ら、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）、第１２５巻、ｐ．８４９〜８５５（１９９２））によって、式ＣＣＬＸＸＶＩＩのシアノ−９，１０−ジヒドロフェナントレンを得ることができる。工程（３）において、たとえば、塩化メチレン中、室温で、臭素を用いてＣＣＬＸＸＶＩＩをジブロモ化すると、式ＣＣＬＸＸＶＩＩＩのジブロモ−シアノ−９，１０−ジヒドロフェナントレンが得られるが、そのシアノ基は、塩基で処理することによりカルボン酸基に、あるいはＤＭＦ中還流温度でＮａＮ３およびＮＨ４Ｃｌを用いて処理することによりテトラゾール基へと転化させることができる。そのカルボン酸基からオキサジアゾリル、チアジアゾリル、またはトリアゾリル基を形成させるには、まずメチルオキシラン中で塩化チオニルまたは塩素を用いてハロゲン化し、次いで、反応スキームＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶに従って、オキサジアゾール、チアジアゾール、またはトリアゾール基を形成させる。テトラゾールは、反応スキームＩＩに示したようにして、塩化アリーロイルと反応させることによって、オキサジアゾールを形成させることができる。
反応スキームＶＩＩＩ
【化５６】
2006523611.tif 000058
【０１１４】
Ａｒ１−（Ｅｙ）ａの基は、反応スキームＩＸのプロセスを用いて、２，８−ジブロモ−６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレンを作製することにより、作製することができる。工程（１）においては、２−（２，５−ジメチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラン（ＣＣＬＸＸＸ）を市販品の２−ブロモ−９−フルオレノン（ＣＣＬＸＸＩＸ）とスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリングさせることによって、２−（２，５−ジメチルフェニル）フルオレン−９−オン（ＣＣＬＸＸＸＩ）が得られる。市販品の２−ブロモ−ｐ−キシレンを、ブチルリチウムで処理し、そのリチウム化中間体を２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロランと反応させることによって、２−（２，５−ジメチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロラン（ＣＣＬＸＸＸ）に転化させる。工程（２）において、２−（２，５−ジメチルフェニル）フルオレン−９−オン（ＣＣＬＸＸＸＩ）を、クロロホルム中０℃で臭素を用いて、２−ブロモ−７−（４−ブロモ−２，５−ジメチルフェニル）フルオレン−９−オン（ＣＣＬＸＸＩＩ）に転化させることができる。フェニル環の４’−位への位置特異的臭素化は、５’−メチルおよびフルオレン置換基によって支配される。工程（３）において、２−ブロモ−７−（４−ブロモ−２，５−ジメチルフェニル）フルオレン−９−オン（ＣＣＬＸＸＩＩ）の過マンガン酸カリウム酸化をさせて、２−ブロモ−５−（７−ブロモ−９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−テレフタル酸（ＣＣＬＸＸＩＩＩ）を得ることができる。工程（４）における、２，８−ジブロモ−６，１２−ジオキサ−６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレン−３−カルボン酸（ＣＣＬＸＸＸＩＶ）への閉環は、硫酸処理により実施する。工程（５）において、赤リンを用いて２，８−ジブロモ−６，１２−ジオキサ−６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレン−３−カルボン酸（ＣＣＬＸＸＸＩＶ）を還元すると、２，８−ジブロモ−６，１２−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］フルオレン−３−カルボン酸（ＣＣＬＸＸＸＶ）が得られる。工程（６）において、ブチルリチウムと反応させることによるアルキル化、それに続けてＲ３−ハライドと反応させるか、あるいは、ジメチルスルホキシド中たとえば、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドを使用した相間移動法を実施し、それに続けて５０％水酸化ナトリウム水溶液、次いでＲ３−Ｂｒ処理をすることによりアルキル化すると、式ＣＣＬＸＸＸＶＩのインデノ［１，２−ｂ］フルオレン誘導体が得られる。塩化チオニルを用いて式ＣＣＬＸＸＸＶＩのインデノ［１，２−ｂ］フルオレンを処理することにより、式ＣＣＬＸＸＸＶＩＩの反応性塩化アシル中間体が得られる。反応スキームＩＩ〜ＩＶにあるようなベンズヒドラジド中間体を経由するか、または反応スキームＩにおけるようにテトラゾールを用いて直接カップリングすることによって、塩化アシル中間体の塩化アシル基のところでオキサジアゾール、チアジアゾール、またはトリアゾールが形成される。工程（８）において、たとえば、式ＣＣＬＸＸＸＶＩＩＩのオキサジアゾールを、式ＣＣＬＸＸＸＶＩＩの塩化アシル中間体と５−（４−オクチルオキシフェニル）−１Ｈ−テトラゾールとを、反応スキームＩに従って反応させることによって、得ることができる。
反応スキームＩＸ
【化５７】
2006523611.tif 000059
【０１１５】
Ｅｙで置換された末端の環を片側だけまたは両方に有するＡｒ１−（Ｅｙ）ａの基を合成するには、まず、下記の反応スキームＸに図示されているように、３，１０−ジブロモ−５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセンのジカルボン酸を合成する。工程（１）において、２，４−ジブロモテレフタル酸ジメチル（英国メイブリッジ・ケミカル・カンパニー（Ｍａｙｂｒｉｄｇｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能）を、式ＣＣＬＸＸＸＩＸのシアノフェニルボロランと反応させて、式ＣＣＸＣのシアノ置換トリフェニル化合物を得る（クリステンセン（Ｋｒｉｓｔｅｎｓｅｎ）ら、オーガニック・レターズ（Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．）、第１０巻、ｐ．１４３５〜１４３８（２００１）参照）。工程（２）における、式ＣＣＸＣの化合物のアシロイン還元（フリッツ（Ｆｒｉｔｓｃｈ）ら、ヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）、第１２５巻、ｐ．８４９〜８５５（１９９２）参照）により、式ＣＣＸＣＩのジシアノ置換５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセンを得ることができる。工程（３）における、たとえば、クロロホルム中０℃での臭素を用いたジブロム化により、式ＣＣＸＣＩＩのジシアノ置換３，１０−ジブロモ−５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセンを得ることができる。工程（４）において、式ＣＣＸＣＩＩの化合物を塩基を用いて処理すると、式ＣＣＸＣＩＩＩのジカルボン酸を得ることができる。工程（５）において、塩化チオニルを用いて式ＣＣＸＣＩＩＩの化合物を処理すると、式ＣＣＸＣＩＶの反応性の塩化アシル中間体が得られる。
反応スキームＸ
【化５８】
2006523611.tif 000060
【０１１６】
反応スキームＩＩ〜ＩＶにあるようなベンゾイルアロイルヒドラジド中間体を経由するか、または反応スキームＩにおけるようにテトラゾールを用いて直接カップリングすることによって、式ＣＣＸＣＩＶの塩化アシル中間体の塩化アシル基のところでオキサジアゾール、チアジアゾール、またはトリアゾールが形成される。
【０１１７】
別な方法としては、ジシアノ置換３，１０−ジブロモ−５，６，１２，１３−テトラヒドロベンゾ［ａ，ｈ］アントラセンまたは式ＣＣＸＣＩＩのシアノ基を、ＤＭＦ中、還流温度でＮａＮ３およびＮＨ４Ｃｌを用いて処理することによって、テトラゾール基に転化させることができる。テトラゾールは、反応スキームＩに示したようにして、塩化アリーロイルと反応させることによって、オキサジアゾールを形成させることができる。
【０１１８】
式ＣＣＸＣＶのモノシアノ置換５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセンは、反応スキームＸＩに示した、逐次のスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリングによって合成することができる。工程（１）においては、式ＣＣＸＣＶＩのフェニルボロランを、過剰（典型的には５倍当量）の２，４−ジブロモテレフタル酸ジメチルと反応させて、主反応生成物として式ＣＣＸＣＶＩＩの４−ブロモビフェニルを得る。工程（２）においては、精製した式ＣＣＸＣＶＩＩの４−ブロモビフェニルを、同様のスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング条件化に式ＣＣＬＸＸＸＩＸのシアノフェニルボロランと反応させて、式ＣＣＸＣＶＩＩＩのモノシアノ置換トリフェニルを得る。工程（３）においては、反応スキームＸにあるようなアシロイン還元によって、式ＣＣＸＣＶのモノシアノ置換５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセンを得る。それに続けて、工程（４）において、たとえば、クロロホルム中０℃で臭素を用いたジブロム化反応をさせると、式ＣＣＣのジブロモモノシアノ化合物が得られる。式ＣＣＣのジブロモモノシアノ化合物は、工程（５）において、ＤＭＦ中還流温度で、ＮａＮ３およびＮＨ４Ｃｌと反応させることができ、それにより、式ＣＣＣＩのテトラゾールが形成され、それを工程（６）において、塩化アロイル、Ａｒ２Ｃ（Ｏ）Ｃｌ、と反応させると、式ＣＣＣＩＩの、ペンダントしたオキサジアゾールを担持する５，６，１２，１３−テトラヒドロジベンゾ［ａ，ｈ］アントラセンが生成する。
【０１１９】
別な方法として、式ＣＣＣの化合物のシアノ基を加水分解させてカルボン酸を形成させ、次いでそれを塩化チオニルと反応させて、塩化アシル中間体を形成させることもできる。その塩化アシル中間体を、反応スキームＩＩにあるように、アロイルヒドラジドと反応させると、ベンゾイルアロイルヒドラジドが生成し、それを、反応スキームＩＩ〜ＩＶに記載されているようにして、オキサジアゾール、チアジアゾール、またはトリアゾールに転化させることができる。
反応スキームＸＩ
【化５９】
2006523611.tif 000061
【０１２０】
上述の反応スキームに記載した方法により作製したジハロ中間体を、ジメチルスルホキシド中で、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム触媒を使用してビス（ピナコラト）ジボロンおよび酢酸カリウムで処理することによって、対応のジボロランに転化させることができ、それによりジボロラン誘導体が得られる（メン（Ｍｅｎｇ）ら、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、第１２３巻（第３７号）、ｐ．９２１４〜９２１５（２００１））。
【０１２１】
式Ｖの化合物は、選択された封止基のアリールボロン酸エステルを、スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング条件下で、過剰量の選択された芳香族コア中間体のジハライドと反応させることにより合成することができ、１つのモノハロゲン化芳香族コア基に１つの封止基を有する中間体が生成する。次いでこの中間体は、ジメチルスルホキシド中、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム触媒を用いて、ビス（ピナコラト）ジボロンおよび酢酸カリウムで処理することによって、対応するアリールボロン酸エステル中間体に転化される（イシヤマ（Ｉｓｈｉｙａｍａ）ら、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、第６０巻、ｐ．７５０８〜７５１０（１９９５））。このアリールボロン酸エステル中間体は、スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング条件下で、同一または異なった構造の末端封止したモノハロゲン化芳香族コアとクロスカップリングさせることによって、式Ｖの最終目標化合物に到達することができる。
【０１２２】
組成物
当業者の間では、有機エレクトロルミネッセントデバイスの製造を目的として、基板の上に均一にコーティングまたは印刷することが可能な、溶液加工可能なエレクトロルミネッセント組成物が必要とされている。そのような組成物から作製されるＯＬＥＤデバイスは、好ましくは、以下のような性能の少なくとも１つを有しているべきである：低い操作電圧、高い外部量子効率、適切な色座標（たとえば、ディスプレイ用途では、赤色、緑色、青色、あるいはバックライト用途では白色）、長い操作寿命、および印刷プロセス（たとえば、インキジェット印刷、レーザー誘起感熱画像形成、グラビア印刷など）との適合性。
【０１２３】
本発明の１つの態様では、有機エレクトロルミネッセントデバイスのような有機電子デバイスにおいて使用可能な組成物を提供する。その組成物には、式Ｉで表される化合物が含まれ、それが、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せとブレンドされている。電荷輸送物質は小分子またはポリマー物質のいずれであってもよく、正孔、電子、またはそれらの組合せを輸送することができる。電荷阻止物質は小分子またはポリマー物質のいずれであってもよく、正孔、電子、またはそれらの組合せを阻止することができる。発光物質およびカラーコンバージョン物質は、小分子またはポリマー物質のいずれであってもよい。そのようなブレンド物は、それらの化合物を溶液中または溶融物の状態でブレンドすることによって作製することができる。それらの組成物は、ブレンドした化合物から膜の形態とすることができる。
【０１２４】
そのような組成物は、レセプターの上にそれらの物質を感熱パターン成形することによって、有機電子デバイスを製造するのに有用である。さらにそれらは、たとえばインキジェット印刷、スクリーン印刷、フォトリソグラフィーパターン成形などの、非感熱性印刷、パターン成形、および転写法においても有用である。
【０１２５】
それらの組成物において有用な正孔輸送剤は、先に定義した第三級芳香族アミン誘導体、先に定義した電子リッチなヘテロアリーレン誘導体、電子リッチな無機および有機金属錯体、またはそれらの物質から誘導されるポリマーなどから選択するのが好ましい。それらのブレンド物において有用な正孔輸送ポリマーとしては、ポリビニルカルバゾール、トリアリールアミン系のポリマー、たとえば、独国特許第３，６１０，６４９号明細書、米国特許第５，６８１，６６４号明細書、国際公開第９９／３２５３７号パンフレット、および国際公開第９８／０６７７３号パンフレットに教示されているものである（これら特許のすべてを、本明細書に参照として援用する）。正孔輸送剤のその他の例としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰＣ）および以下の文献に記載の化合物を挙げることができる：Ｈ．フジカワ（Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｗａ）ら、シンセティック・メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ）、第９１巻、ｐ．１６１（１９９７）、およびＪ．Ｖ．グラズレビチウア（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕａ）ら、「チャージ−トランスポーティング・ポリマーズ・アンド・モレキュラー・グラシズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」、Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編『ハンドブック・オブ・アドバンスト・エレクトロニック・アンド・ホトニック・マテリアルズ・アンド・デバイシズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）、第１０巻、ｐ．２３３〜２７４（２００１）。
【０１２６】
これらのブレンド系において有用な電子輸送剤は、多環芳香族炭化水素、−Ｃ＝Ｎ−単位を有する複素芳香族化合物、および電子不足無機錯体から選択することができる。好適な電子輸送剤を挙げれば、オキサジアゾール誘導体たとえば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（別名ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾル−２−イル］ベンゼン（別名ＰＢＤダイマー）、さらにはオキサジアゾールのスターバーストおよびデンドリマー誘導体（ベッテンブハウゼン（Ｂｅｔｔｅｎｂｈａｕｓｅｎ）ら、シンセティック・メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ）、第９１巻、ｐ．２２３（１９９７））；Ｎ−置換トリアゾール誘導体たとえば、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）１，２，４−トリアゾール（別名ＴＡＺ）、さらにはトリアゾールのスターバーストおよびデンドリマー誘導体；有機金属化合物たとえば、トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、およびビフェニラトビス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ｂａｌｑ）；およびその他の化合物で、Ｃ．Ｈ．チェン（Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ）ら、マクロモレキュラー・シンポジウム（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．）、第１２５巻、ｐ．１（１９９７）、およびＪ．Ｖ．グラズレビチウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ）ら、「チャージ−トランスポーティング・ポリマーズ・アンド・モレキュラー・グラシズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」、Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編『ハンドブック・オブ・アドバンスト・エレクトロニック・アンド・ホトニック・マテリアルズ・アンド・デバイシズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）、第１０巻、ｐ．２３３（２００１）に記載されているようなものがある。
【０１２７】
これらのブレンド系において有用な小分子発光体には、特には制限はないが、典型的には、蛍光性多環アリーレンおよびヘテロアリーレン誘導体から誘導される分子発光体、Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）およびＰｔ（ＩＩ）のリン光性シクロメタレート化キレート錯体、ならびにＺｎ（ＩＩ）およびＡｌ（ＩＩＩ）の蛍光性キレート錯体などから選択される。有用な蛍光性多環アリーレン発光体の例としては、ペリレン、ベンゾ［ｇ，ｈ，ｉ］ペリレン、アントラセン、ピレン、デカサイクレンおよびフルオレンから誘導される分子が挙げられる。有用な蛍光性多環ヘテロアリーレン誘導体の例としては、クマリンたとえば、１０−（２−ベンゾチアゾリル）−２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］キノリジン−１１−オン（別名クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）Ｃ５４５Ｔ）、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（別名クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）６またはクマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）５４０）、および３−チオフェニル−７−メトキシクマリンから誘導される分子が挙げられる。
【０１２８】
Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、およびＰｔ（ＩＩ）有用なリン光性シクロメタレート化キレート錯体の例としては、リン光性有機金属のＬ１３Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｌ１３Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｌ１Ｌ２Ｉｒ（ＩＩＩ）Ｘ、Ｌ１Ｌ２Ｒｈ（ＩＩＩ）Ｘ、Ｌ１Ｌ２Ｏｓ（ＩＩ）Ｙ、Ｌ１Ｌ２Ｒｕ（ＩＩ）Ｙ、Ｌ１Ｌ２Ｐｔ（ＩＩ）化合物から誘導される分子が挙げられるが、ここでＬ１およびＬ２は、それぞれの場合で同一であっても異なっていてもよく、２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンズオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、２−フェニルベンズイミダゾール、７，８−ベンゾキノリン、クマリン、（チエニルピリジン）、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メチオキシ２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、トリルピリジンなどの任意に置換されたシクロメタレート化２座配位子であり；Ｘは、アセチルアセトネート（「ａｃａｃ」）、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、ピコリネート、および８−ヒドロキシキノリネートからなる群より選択され；Ｙは、場合によっては置換した、フェナトロリンまたはビピリジンの誘導体のような、電荷的に中性のキレート化合物から選択される。たとえば、国際公開第００／７０６５５号パンフレットおよび国際公開第０１／４１５１２Ａ１号パンフレットに記載されているようなシクロメタレート化Ｉｒ（ＩＩＩ）キレート誘導体、および米国特許出願第０９／９３５，１８３号明細書（出願日２００１年８月２２日）に教示のあるようなシクロメタレート化Ｏｓ（ＩＩ）キレート誘導体は、本明細書に参照として援用する。白金（ＩＩ）ポルフィリンたとえばオクタエチルポルフィリン（別名Ｐｔ（ＯＥＰ））もまた有用である。
【０１２９】
有用なＺｎ（ＩＩ）およびＡｌ（ＩＩＩ）の蛍光性キレート錯体としては、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンズオキサゾレート）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾレート）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール）亜鉛（ＩＩ）、ビス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）、およびビフェニラトビス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＢＡＬｑ）などのような錯体が挙げられる。トキト（Ｔｏｋｉｔｏ）ら、シンセティック・メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ）、第１１１〜１１２巻、ｐ．３９３〜３９６（２０００）および、国際公開第０１／３９２３４Ａ２号パンフレットに教示されているような蛍光性Ｚｎ（ＩＩ）キレートは、すべて本明細書に参照として援用する。有用なＡｌ（ＩＩＩ）キレートとしては、米国特許第６，２０３，９３３Ｂ１号明細書に教示されているようなものが挙げられる。
【０１３０】
これらのブレンド物において使用するのに好適な発光性ポリマーは、ポリフルオレン（ＰＦ）、ポリパラフェニレン（ＰＰＰ）、ポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）およびポリスピロビスフルオレンのポリマーおよびコポリマーである。
【０１３１】
１つの実施態様においては、式Ｉで表される化合物を１種または複数の物質とブレンドして、正孔と電子の両方を輸送することが可能な組成物を提供する。たとえば、電子を輸送することが可能な式Ｉの化合物を、小分子またはポリマー性の正孔輸送物質のいずれかと組み合わせることができる。そのような組成物は、選択する化合物とそのブレンド比によって電荷のバランスをとることができる。場合によっては、発光ポリマーまたはエレクトロルミネッセント小分子をそのブレンド物に添加して、有機発光素子を形成することが可能な組成物を形成させることができる。
【０１３２】
それらのタイプの組成物は、溶液加工可能とすることができ、スピンコーティングすることによってエレクトロルミネッセントな性質を有する薄膜を得ることができる。その組成物は、たとえば、ドナー基板からレセプター基板へと熱転写することが可能な、非晶質膜の形態とすることができる。その組成物は、熱的に画像形成させることによって、ＯＬＥＤディスプレイ生産に有用なピクセル化アレイを形成させることができ、また、膜の厚みと成分の比率を所定の範囲内で変化させることによって、高い量子効率のエレクトロルミネッセンスが得られるよう、最適化することができる。発光させる色は、発光物質を選択することにより変えることができる。たとえば、ペリレン、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンズオキサゾレート）亜鉛（ＩＩ）、または３−チエニル−７−メトキシ−クマリンは、青色の発光を与え；ベンゾチエニルピリジンアセチルアセトネートイリジウム（ＩＩＩ）、または白金オクタエチルポルフィリンは赤色発光を与え；クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）６、クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）Ｃ５４５Ｔ、およびＩｒ（ｐｐｙ）３は緑色発光を与え；そしてｔ−ブチル化デカサイクレンは白色発光を与える。
【０１３３】
その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物と、その第一の化合物と構造的に類似した第二の化合物とを含むことができる。式Ｉの化合物は、芳香族コアと、その芳香族コアに結合した２つの末端封止基とを有している。その第二の化合物には、第一の化合物の芳香族コアを含む基、第一の化合物の末端封止基を含む１価の基、第一の化合物の末端封止基の２価の基を含む２価の基、またはそれらの組合せが含まれていてよい。その第二の化合物は、たとえば、発光物質、カラーコンバージョン物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せであってよい。
【０１３４】
この態様においては、その第二の化合物は、非置換であってもよいし、第一の化合物の対応する構造の上に存在するのと同じタイプの置換基を有していてもよいし、あるいは、第一の化合物の対応する構造の上には存在しない置換基で置換されていてもよい。いくつかの実施態様においては、第二の化合物の基の上の置換基は、第一の化合物の対応する構造の上のものと同じであってよい。第一の化合物の対応する構造とは、第一の芳香族コア、第一の末端封止基、または第一の末端封止基の２価の基が挙げられる。第二の化合物の基および第一の化合物の対応する構造の両方が置換基を有していなくてもよい。１つの具体例においては、第一の末端封止基が置換基をまったく有していないアントラセン基で、第二の化合物にも、置換基をまったく有していないアントラセンの基が含まれる。同様にして、第二の化合物の基および第一の化合物の対応する構造の両方が同一の置換基を有していてもよい。１つの具体例においては、第一の末端封止基がメトキシ置換基を有するアントラセンの基であって、第二の化合物も、第一の末端封止基の中の同じ位置にメトキシ置換基を有するアントラセンの基を含む。
【０１３５】
さらに、第二の化合物が、第一の化合物の対応する構造に、類似ではあるが同一ではない基を含んでいてもよい。たとえば、第二の化合物の基の上の置換基が、第一の化合物の対応する構造上には存在しなくてもよい。１つの具体例においては、第一の末端封止基が置換基をまったく有していないアントラセン基であるが、第二の化合物では、メトキシ置換基を有するアントラセンの基が含まれる。同様にして、第一の化合物に含まれる基の上の置換基が、第二の化合物の対応する構造上には存在しないということもあり得る。また別な具体例においては、第一の化合物がメチル置換基を有するスピロビスフルオレニル基の末端封止基を有し、第二の化合物が非置換のスピロビスフルオレニル基の末端封止基を有する。
【０１３６】
第二の化合物の基の上の置換基が、第一の化合物の対応する構造の上に存在する置換基（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）と同じタイプではあるが、その炭素原子数が異なるということであってもよい。１つの具体例においては、第一の末端封止基がメトキシ置換基を有するアントラセン基であるが、第二の化合物では、エトキシ置換基を有するアントラセンの基が含まれる。また別な具体例においては、第一の化合物が、メチル基で置換したスピロビスフルオレニル基である末端封止基を有し、第二の化合物が、ｔｅｒｔ−ブチル基で置換したスピロビスフルオレニル基である末端封止基を有する。
【０１３７】
第一の化合物と第二の化合物の上の置換基は、それらが同じ位置で置換されている場合には、異なったタイプのものであってはならない。１つの具体例を挙げれば、第一の末端封止基がメチル基で置換したスピロビスフルオレニル基であり、第二の化合物が、メチル基が第一の末端封止基の上で位置しているのと同じ位置においてフェニル基で置換したスピロビスフルオレニル基を有するような場合は、そのような基は、構造的に類似であるとはみなさない。
【０１３８】
この組成物の第二の化合物は、小分子（すなわち、非ポリマー性）であってもよいし、あるいは、ポリマー物質であってもよい。いくつかの実施態様においては、その組成物には、正孔輸送物質と電子輸送物質の両方が含まれる。別な実施態様においては、その組成物には、正孔輸送物質、電子輸送物質、および発光物質が含まれる。
【０１３９】
本発明の組成物の１つの実施態様においては、第一の化合物が式Ｉで表される化合物であって第一の末端封止基を有する（たとえば、その第一の化合物が、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができて、ここでＡは芳香族コア、そしてＺ１は２つの同一の末端封止基である）。その第二の化合物はポリマー性であっても、あるいは小分子（すなわち、非ポリマー性）であってもよく、そして第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有している（たとえば、その第二の化合物が末端封止基Ｚ２を有していて、そのＺ２にはＺ１が含まれる）。
【０１４０】
この第一の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基が、他の部分には存在しない置換基を有している。また別な変法においては、第一の末端封止基と第二の末端封止基とが同じタイプの置換基（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）を有しているが、それらの置換基の中の炭素原子の数が異なっている。
【０１４１】
第二の実施態様においては、第一の化合物が式Ｉで表される化合物であって、第一の芳香族コアを有している（たとえば、その第一の化合物が、たとえば式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができて、ここでＡ１は第一の芳香族コア、そしてＺは２つの同一の末端封止基である）。その第二の化合物はポリマー性であっても、あるいは小分子であってもよく、第一の芳香族コアを含む基を含んでいる（たとえば、その第二の化合物が基Ａ２を含み、そのＡ２にはＡ１が含まれる）。
【０１４２】
第二の実施態様の１つの変法においては、第一の芳香族コアまたは第二の化合物における対応する基が、他の部分には存在しない置換基を有している。また別な変法においては、第一の芳香族コアと第二の化合物における対応する基とが同じタイプの置換基（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）を有しているが、それらの置換基の中の炭素原子の数が異なっている。
【０１４３】
第三の実施態様においては、第一の化合物が式Ｉで表される化合物であって第一の末端封止基を有する（たとえば、その第一の化合物が、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができて、ここでＡは芳香族コア、そしてＺ１は２つの同一の第一の末端封止基である）。その第二の化合物は小分子であって、第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有している（たとえば、その第二の化合物が、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができて、ここでＢは芳香族コア、そしてＺ２は２つの同一の第二の末端封止基であり、そのＺ２にはＺ１を含む）。そのような組成物は、たとえば、活性な（すなわち、電場応答性な、あるいはエレクトロルミネッセントな）芳香族コアを有する２種の小分子を含む膜を作製するのに使用することができる。類似の末端封止基を使用することにより、２種の小分子の相溶性を上げることができる。
【０１４４】
第三の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第一および第二の両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１４５】
第四の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および発光ポリマーである第三の化合物が含まれる。その第一の化合物は第一の末端封止基を有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡは芳香族コア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有する（たとえば、その第二の化合物は、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができ、ここでＢは芳香族コア、Ｚ２は２つの同一の第二の末端封止基であって、Ｚ２にはＺ１を含む）。そのような組成物は、発光ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物の末端封止基が、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、活性な芳香族コアが含まれていてもよい。
【０１４６】
第四の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第一および第二の両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１４７】
第五の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および電場応答性ポリマーである第三の化合物が含まれる。その第一の化合物は第一の末端封止基を有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡは芳香族コア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有する（たとえば、その第二の化合物は、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができ、ここでＢは芳香族コア、Ｚ２は２つの同一の第二の末端封止基であって、Ｚ２にはＺ１を含む）。そのような組成物は、電場応答性ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物の末端封止基が、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、活性な芳香族コアが含まれていてもよい。
【０１４８】
第五の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第一および第二の両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１４９】
第六の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および不活性なポリマーである第三の化合物が含まれる。本明細書で使用するとき、「不活性なポリマー」という用語は、電場応答性がなく、また発光ポリマーでもないポリマーを指す。そのような不活性なポリマーは、たとえば、第一の化合物および第二の化合物のためのマトリックスとして機能することができる。その第一の化合物は第一の末端封止基を有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡは芳香族コア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の末端封止基を含む第二の末端封止基を有する（たとえば、その第二の化合物は、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができ、ここでＢは芳香族コア、Ｚ２は２つの同一の第二の末端封止基であって、Ｚ２にはＺ１を含む）。そのような組成物は、不活性なポリマーのマトリックスの中にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物の末端封止基が、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、活性な芳香族コアが含まれていてもよい。
【０１５０】
この第六の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第一および第二の両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１５１】
第七の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、および小分子である第二の化合物が含まれる。第一の化合物は第一の芳香族コアを有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一の芳香族コアであり、Ｚは２つの同一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の芳香族コアを含む対応する基を含む（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二の芳香族コア、Ｙは２つの同一の末端封止基であって、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、たとえば、活性な（すなわち、電場応答性な、あるいはエレクトロルミネッセントな）末端封止基を有する２種の小分子を含む膜を作製するのに使用することができる。類似の芳香族コアを使用して、たとえば、その２つの小分子の相溶性を上げることができる。
【０１５２】
第七の実施態様の１つの変法においては、第一の芳香族コアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含む。また別な変法においては、第一の芳香族コアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１５３】
第八の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および発光ポリマーである第三の化合物が含まれる。第一の化合物は第一の芳香族コアを有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一の芳香族コアであり、Ｚは２つの同一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の芳香族コアを含む対応する基を含む（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二の芳香族コア、Ｙは２つの同一の末端封止基であって、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、発光ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物の芳香族コアが、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、たとえば、活性な末端封止基が含まれていてもよい。
【０１５４】
第八の実施態様の１つの変法においては、第一の芳香族コアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第一の芳香族コアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１５５】
第九の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および電場応答性ポリマーである第三の化合物が含まれる。第一の化合物は第一の芳香族コアを有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一の芳香族コアであり、Ｚは２つの同一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の芳香族コアを含む対応する基を含む（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二の芳香族コア、Ｙは２つの同一の末端封止基であって、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、電場応答性ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物の芳香族コアが、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、たとえば、活性な末端封止基が含まれていてもよい。
【０１５６】
第九の実施態様の１つの変法においては、第一の芳香族コアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第一の芳香族コアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１５７】
第十の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、および不活性ポリマーである第三の化合物が含まれる。第一の化合物は第一の芳香族コアを有し（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一の芳香族コアであり、Ｚは２つの同一の末端封止基である）、そして第二の化合物は、第一の芳香族コアを含む対応する基を含む（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二の芳香族コア、Ｙは２つの同一の末端封止基であって、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、不活性ポリマーと共にブレンドした小分子を含む膜を作製するために使用することができ、ここで第一および第二の化合物の芳香族コアが、全組成物の相溶性を上げることができる。それらの小分子には、たとえば、活性な末端封止基が含まれていてもよい。
【０１５８】
第十の実施態様の１つの変法においては、第一の芳香族コアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第一の芳香族コアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１５９】
第十一の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、およびポリマーである第二の化合物が含まれる。その第一の化合物は第一の芳香族コアを有している（たとえば、第一の化合物は、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一の芳香族コア、Ｚは２つの同一の末端封止基である）。そのポリマーは、第一の芳香族コアを含む基を含む第一のモノマーを含むモノマー混合物の反応生成物である（たとえば、第一のモノマーには基Ａ２を含み、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのような組成物は、たとえば、ポリマーと共通した基を有する小分子を含む膜を作製するために使用することができる。基が共通しているということで、その組成物中での複数の化合物の相溶性を上げることができる。
【０１６０】
第十一の実施態様の１つの変法においては、第一の芳香族コアまたは第二の化合物における対応する基のいずれかが、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第一の芳香族コアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１６１】
第十二の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、およびポリマーである第二の化合物が含まれる。その第一の化合物には第一の末端封止基を含む（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡは芳香族コア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）。そのポリマーは、第一の末端封止基の２価の基を含む２価の基を含む第一のモノマーを含むモノマー混合物の反応生成物である（たとえば、第一のモノマーにＺ２を含み、そのＺ２にはＺ１の基を含む）。そのような組成物は、たとえば、ポリマーと共通した基を有する小分子を含む膜を作製するために使用することができる。第一の化合物と第二の化合物の両方にある類似の基によって、その組成物中での複数の化合物の相溶性を上げることができる。
【０１６２】
第十二の実施態様の１つの変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、およびそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１６３】
第十三の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、およびポリマーが含まれる。その第一の化合物は、第一の末端封止基および第一の芳香族コアを有する（たとえば、第一の化合物は、たとえば式Ｚ１−Ａ−Ｚ１で表すことができ、ここでＡは第一の芳香族コア、Ｚ１は２つの同一の第一の末端封止基である）。その第二の化合物は、第一の末端封止基Ｚ１を含む第二の末端封止基を有するが、ただし、第一の芳香族コアとは異なる第二の芳香族コアを有する（たとえば、第二の化合物は、たとえば、式Ｚ２−Ｂ−Ｚ２で表すことができ、ここでＢは第二の芳香族コア、Ｚ２は２つの同一の第二の末端封止基であって、そのＺ１にはＺ２を含み、そしてＢにはＡを含まない）。そのポリマーは、第一の芳香族コアを含む基を含む第一のモノマーと、第二の芳香族コアを含む基を含む第二のモノマーとを含むモノマー混合物の反応生成物である（たとえば、第一のモノマーが基Ａ３を含み、第二のモノマーが基Ｂ３を含み、Ａ３にはＡを含み、そしてＢ３にはＢを含む）。そのような組成物は、たとえば、モノマー混合物を反応させることによって形成されたポリマーと共通の基を有する小分子を含む膜を作製するために使用することができる。２つの小分子の両方にある類似の基と、小分子とポリマーの間にある類似の基によって、その組成物中での複数の化合物の相溶性を上げることができる。
【０１６４】
第十三の実施態様の第一の変法においては、第一の末端封止基または第二の末端封止基には、他の末端封止基には欠けている置換基を含むことができる。第二の変法においては、両方の末端封止基が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有するが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。第三の変法においては、第一の芳香族コアまたはポリマー中の対応する基のいずれかには、他の部分には欠けている置換基を含むことができる。第四の変法においては、第一の芳香族コアおよびポリマー中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。第五の変法においては、第二の芳香族コアまたはポリマー中の対応する基のいずれかには、他の部分には欠けている置換基を含むことができる。また別な変法においては、第二の芳香族コアおよびポリマー中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１６５】
第十四の実施態様においては、その組成物には、式Ｉで表される第一の化合物、小分子である第二の化合物、およびポリマーが含まれる。その第一の化合物は、第一の芳香族コアおよび第一の末端封止基を有する（たとえば、第一の化合物は、たとえば、式Ｚ−Ａ１−Ｚで表すことができ、ここでＡ１は第一の芳香族コア、Ｚは２つの同一の第一の末端封止基である）。その第二の化合物は、第一の芳香族コアを含む第二の芳香族コアを有するが、第二の末端封止基は第一の末端封止基とは異なるものである（たとえば、第二の化合物は、たとえば式Ｙ−Ａ２−Ｙで表すことができ、ここでＡ２は第二の芳香族コアであり、Ｙは２つの同一の第二の末端封止基であり、そのＡ２にはＡ１を含む）。そのポリマーは、第一の末端封止基の２価の基を含む第一のモノマーと、第二の末端封止基の２価の基を含む第二のモノマーとからのモノマー混合物の反応生成物である（たとえば、第一のモノマーには基Ｚ３を含むことができ、第二のモノマーには基Ｙ３を含むことができ、そのＺ３にはＺの基を含み、そしてそのＹ３にはＹの基を含む）。そのような組成物は、たとえば、モノマー混合物を反応させることによって形成されたポリマーと共通の基を有する小分子を含む膜を作製するために使用することができる。２つの小分子の両方にある類似の基と、小分子とポリマーの間にある類似の基によって、その組成物の相溶性を上げることができる。
【０１６６】
第十四の実施態様の第一の変法においては、第一の芳香族コアまたは第二の化合物における基が、他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また第二の変法においては、第一の芳香族コアおよび第二の化合物中の対応する基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。第三の変法においては、第一の末端封止基またはモノマー混合物の第一のモノマーにおける対応する１価の基のいずれかが、その他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。第四の変法においては、第一の末端封止基および第一のモノマー中の対応する１価の基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。第五の変法においては、第二の末端封止基またはモノマー混合物の第二のモノマーにおける対応する１価の基のいずれかが、その他の部分には欠けている置換基を含んでいてもよい。また別な変法においては、第二の末端封止基および第二のモノマー中の対応する１価の基の両方が、同じタイプ（たとえば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、フルオロ、フルオロアルキル、ペルフルオロアルキル、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、またはそれらの組合せ）の置換基を有することができるが、それらの置換基が異なった数の炭素原子を含んでいるようにすることができる。
【０１６７】
上述の実施態様では、第一の化合物が同一の末端封止基を有している場合の例を挙げている。類似の例としては、第一の化合物が、同一でない末端封止基を有し、第二の化合物が、それらの末端封止基の少なくとも１つに類似した構造を有するものが挙げられる。
【０１６８】
上述の実施態様では、第二の化合物が２つの末端封止基を有している場合の例を挙げている。類似の例としては、第二の化合物が１つだけの末端封止基を有しているか、または３つ以上の末端封止基を有しているものが挙げられる。
【０１６９】
上述の実施態様では、第二の化合物が同一の末端封止基を有している場合の例を挙げている。第二の化合物の末端封止基は、同一であっても、互いに異なっていてもよい。類似の例としては、末端封止基の少なくとも１つが、第一の化合物と類似の構造を有しているものが挙げられる。
【０１７０】
有機電子デバイス
また別な態様においては、本発明は、式Ｉの化合物を含むか、または式Ｉの化合物を含む組成物を含む有機電子デバイスを提供する。有機電子デバイスとは、有機物質の層を含み、それらの層の少なくとも１層が電流を伝導することができる物品である。本発明の化合物または組成物を使用して作ることができる有機電子デバイスの例としては、有機トランジスタおよびダイオード、光電池デバイス、有機エレクトロルミネッセント（ＯＥＬ）デバイスたとえば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などが挙げられる。
【０１７１】
その有機電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセントディスプレイまたはデバイスであってもよい。本明細書で使用するとき、「有機エレクトロルミネッセント（ＯＥＬ）ディスプレイまたはデバイス」という用語は、アノードとカソードの間に挟み込まれた有機発光物質を含むディスプレイまたはデバイスを指す。その発光物質は、小分子（ＳＭ）発光体、ＳＭドープドポリマー、発光ポリマー（ＬＥＰ）、ドープドＬＥＰ、ブレンドＬＥＰ、またはその他の、単独で用いられるか、またはＯＥＬディスプレイまたはデバイスにおいて機能性または非機能性の各種の他の有機または無機物質と組み合わせて用いられる有機発光物質などであってよい。有機エレクトロルミネッセントディスプレイまたはデバイスは、視覚媒体のバックライト、ピクセル化ディスプレイ、大規模発光型視覚媒体のような用途に使用される可能性を有している。
【０１７２】
Ｒ．Ｈ．フレンド（Ｒ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ）らは「エレクトロルミネッセンス・イン・コンジュゲーテッド・ポリマーズ（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｉｎ  Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」（ネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ）、第３９７巻、ｐ．１２１（１９９９））の中で、エレクトロルミネッセンスのメカニズムを「１つの電極からの電子、他の電極からの正孔の注入、反対の電荷を有するキャリアの捕捉（いわゆる、再結合）、そして、この再結合プロセスによって生成した励起電子−正孔状態（エキシトン）の放射崩壊」と表現している。
【０１７３】
有機エレクトロルミネッセントデバイスには有機発光素子が含まれる。その有機発光素子には、カソードとアノードとの間に挟み込まれた、１種または複数の好適な有機物質の単一薄層または複数の層が含まれる。その有機発光素子は典型的には、電子輸送および正孔輸送、さらには発光を与える。活性化されると、カソードから有機発光素子の中に電子が注入され、またアノードから有機発光素子の中に正孔が注入される。有機発光素子の中においては、電子は基アニオンとして、また正孔は基カチオンとして存在する。注入された電荷は、反対の電荷の電極に向かって移行するので、それらが再結合されて、電子−正孔ペアーを形成することができるが、それを典型的にはエキシトンと呼んでいる。その中でエキシトンが通常形成されるデバイスの領域は、再結合ゾーンと呼ぶことができる。それらのエキシトン、あるいは励起された状態の化学種は、それらが崩壊して基底状態に戻る際に、光の形でエネルギーを放出することができる。
【０１７４】
有機発光素子には、典型的には、発光層を含む。その発光層には、発光物質たとえば、発光ポリマーまたは発光小分子が含まれる。その発光層には、場合によっては、他の物質、たとえば正孔輸送物質、電子輸送物質、バインダー、ポリマーバインダー、導波（ｗａｖｅ  ｇｕｉｄｉｎｇ）粒子、リン光性化合物、およびカラーコンバージョン物質などが含まれる。いくつかの実施態様においては、発光層には、式Ｉで表される化合物が含まれる。たとえば、発光層には、式Ｉで表される化合物と、さらには、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せなどの第二の化合物とが含まれていてよい。
【０１７５】
有機発光素子の中にはその他の層も存在していてよく、そのような層としてはたとえば、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、正孔障壁層、電子障壁層、緩衝層などが挙げられる。さらに、光ルミネッセント物質は、ＯＥＬデバイスの中の発光層またはその他の層、たとえば、エレクトロルミネッセント物質から放出される光の色を他の色に転換させるための層の中に存在させることができる。それらの層および他のそのような層および物質を使用して、多層構造のＯＥＬデバイスの電子的な性質および挙動を変更あるいは調整することができるが、そのような性質や挙動としては、たとえば、所望の電流／電圧応答、所望のデバイス効率、所望の色、所望の輝度などが挙げられる。いくつかの実施態様においては、式Ｉで表される化合物は、発光素子のそれらのその他の層の中に含まれていてもよい。別な実施態様においては、それらその他の層の内の少なくとも１層に、式Ｉで表される化合物や、さらには第二の化合物、すなわち、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せが含まれる。たとえば、本発明の化合物または組成物は、電子輸送層中、正孔輸送層中、またはそれらの組合せの中に含まれていてもよい。
【０１７６】
いくつかの実施態様においては、有機エレクトロルミネッセントデバイスの有機発光素子の中に含まれる発光分子は、電荷運搬および／または放出化学種がポリマーマトリックスの中に分散されている分子的にドープされたポリマー（Ｊ．キド（Ｊ．Ｋｉｄｏ）、「オーガニック・エレクトロルミネッセント・デバイシズ・ベースド・オン・ポリメリック・マテリアルズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅｓ  Ｂａｓｅｄ  ｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」、トレンズ・イン・ポリマー・サイエンス（Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第２巻、ｐ．３５０〜３５５（１９９４）参照）；ポリ（フェニレンビニレン）のようなポリマーの層が電荷運搬および放出化学種として機能しているような、共役ポリマーまたは発光ポリマー（ＬＥＰ）（Ｊ．Ｊ．Ｍ．ホールズ（Ｊ．Ｊ．Ｍ．Ｈａｌｌｓ）、Ｄ．Ｒ．ベイジェント（Ｄ．Ｒ．Ｂａｉｇｅｎｔ）、Ｆ．カチアリ（Ｆ．Ｃａｃｉａｌｌｉ）、Ｎ．Ｃ．グリーンハム（Ｎ．Ｃ．Ｇｒｅｅｎｈａｍ）、Ｒ．Ｈ．フレンド（Ｒ．Ｈ．Ｆｒｉｅｎｄ）、Ｓ．Ｃ．モラッティ（Ｓ．Ｃ．Ｍｏｒａｔｔｉ）およびＡ．Ｂ．ホルムズ（Ａ．Ｂ．Ｈｏｌｍｅｓ）「ライト−エミッティング・アンド・フォトコンダクティブ・ダイオーズ・ファブリケーテッド・ウィズ・コンジュゲーテッド・ポリマーズ（Ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｄｉｏｄｅｓ  Ｆａｂｒｉｃａｔｅｄ  ｗｉｔｈ  Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」、シン・ソリッド・フィルムズ（Ｔｈｉｎ  Ｓｏｌｉｄ  Ｆｉｌｍｓ）、第２７６巻、ｐ．１３〜２０（１９９６）参照）；蒸着小分子ヘテロ構造（米国特許第５，０６１，５６９号明細書（参照として援用する）、およびＣ．Ｈ．チェン（Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ）、Ｊ．シ（Ｊ．Ｓｈｉ）、およびＣ．Ｗ．タン（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ）「リーセント・ディベロップメンツ・イン・モレキュラー・オーガニック・エレクトロルミネッセント・マテリアルズ（Ｒｅｃｅｎｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」、マクロモレキュラー・シンポジア（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｙｍｐｏｓｉａ）、第１２５巻、ｐ．１〜４８（１９９７）参照）；またはそれらの素子の各種組合せ、などであってよい。
【０１７７】
ＯＬＥＤのその他の例を挙げれば、発光電気化学セル（Ｑ．ペイ（Ｑ．Ｐｅｉ）、Ｙ．ヤン（Ｙ．Ｙａｎｇ）、Ｇ．ユ（Ｇ．Ｙｕ）、Ｃ．ツァン（Ｃ．Ｚａｎｇ）およびＡ．Ｊ．ヘーガー（Ａ．Ｊ．Ｈｅｅｇｅｒ）「ポリマー・ライト−エミッティング・エレクトロケミカル・セルズ：イン・サイチュー・フォーメーション・オブ・ライト−エミッティング・ｐ−ｎ・ジャンクション（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｅｌｌｓ：  Ｉｎ  Ｓｉｔｕ  Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｐ−ｎ  Ｊｕｎｃｔｉｏｎ）」、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）、第１１８巻、ｐ．３９２２〜３９２９（１９９６）参照）、および多重波長を発光することが可能な縦型積重ね（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ｓｔａｃｋｅｄ）有機発光ダイオード（米国特許第５，７０７，７４５号明細書（参照として援用する）、およびＺ．シェン（Ｚ．Ｓｈｅｎ）、Ｐ．Ｅ．バローズ（Ｐ．Ｅ．Ｂｕｒｒｏｗｓ）、Ｖ．ブロビッチ（Ｖ．Ｂｕｌｏｖｉｃ）、Ｓ．Ｒ．フォレスト（Ｓ．Ｒ．Ｆｏｒｒｅｓｔ）およびＭ．Ｅ．トンプソン（Ｍ．Ｅ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）「スリー−カラー、チューナブル、オーガニック・ライト−エミッティング・デバイシズ（Ｔｈｒｅｅ−Ｃｏｌｏｒ，Ｔｕｎａｂｌｅ，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）」、サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第２７６巻、ｐ．２００９〜２０１１（１９９７）参照）などがある。
【０１７８】
有機エレクトロルミネッセントデバイスのための典型的なアノードは、プラスチックまたはガラスのような透明基板の上にスパッタリングされたインジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）である。好適な基板の例を挙げれば、たとえば、ガラス、透明プラスチックたとえばポリオレフィン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリーレート、およびポリマー多層膜、ＩＴＯをコーティングした阻止膜たとえば３Ｍ・オプティカル・システムズ・ディビジョン（３Ｍ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から入手可能なプラスチック・フィルム・コンダクター（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｆｉｌｍ  Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）、表面処理膜、および選択されたポリイミドなどがある。いくつかの実施態様においては、その基板は、保護（または対電極）膜の性質に合わせた、阻止性能を有している。ガラス製のフレキシブルロールを使用することもできる。そのような材料をポリマーキャリアに積層して、構造的な一体性を高めることもできる。
【０１７９】
基板にコーティングするアノード物質は、導電性であって、場合によっては透明または半透明であってもよい。ＩＴＯの他で、好適なアノード物質としては、酸化インジウム、フッ素スズ酸化物（ＦＴＯ）、酸化亜鉛、酸化バナジウム、亜鉛−スズ酸化物、金、白金、パラジウム、銀、その他の高仕事関数金属、およびそれらの組合せなどが挙げられる。実際には、アノードを１０〜２００Åのイオン性ポリマーたとえばＰＥＤＴまたはＰＡＮＩを用いてコーティングして、表面の平坦化とアノードの有効仕事関数を変化させることも行われる。
【０１８０】
典型的なカソードとしては、低仕事関数の金属、たとえばアルミニウム、バリウム、カルシウム、サマリウム、マグネシウム、銀、マグネシウム／銀合金、リチウム、フッ化リチウム、イッテルビウム、ならびにカルシウムとマグネシウムの合金が挙げられる。
【０１８１】
デバイス構造の１例として、図１にＯＥＬディスプレイまたはデバイス１００を示すが、これにはデバイス層１１０と基板１２０が含まれる。その他各種好適なディスプレイ構成要素が、ディスプレイ１００に含まれていてもよい。場合によっては、任意の光学素子、または電子ディスプレイ、デバイス、またはランプと共に使用するのに適したその他のデバイスを、ディスプレイ１００と観察者の位置１４０との間に設けることも可能で、これは、任意素子１３０として図に示した。
【０１８２】
図示したものと同様ないくつかの実施態様においては、デバイス層１１０には、基板を通して観察者の位置１４０へ光を発する１種または複数のＯＥＬデバイスが含まれる。この観察者の位置１４０は、発せられた光を向ける方向を一般的に示すために用いており、それが実際の人間の観察者であってもよいし、スクリーンや光学装置や電子デバイスなどであってもよい。別な実施態様においては（図示せず）、デバイス層１１０を基板１２０と観察者の位置１４０の間に位置させる。図１に示したようなデバイス配置（「底面発光（ｂｏｔｔｏｍ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ）」と呼ぶ）は、基板１２０がデバイス層１１０からの発光に対して透明である場合、およびデバイスの発光層と基板との間のデバイスの中に透明導電性電極が設けられている場合に、使用することができる。逆の配置（「上面発光（ｔｏｐ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ）」と呼ぶ）は、デバイス層によって発せられる光を基板１２０は透過してもしなくてもよいが、基板とデバイスの発光層との間に配された電極がそのデバイスによって発せられる光を透過しないような場合に用いられる。
【０１８３】
デバイス層１１０には、各種適切な方法で配置された１種または複数のＯＥＬデバイスを含んでいてよい。たとえば、照明用途（たとえば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）モジュールのためのバックライト）の場合には、デバイス層１１０は、目的とするバックライト領域全体に広がる、単一のＯＥＬデバイスを構成するようにすることができる。別な方法として、また別な照明用途では、デバイス層１１０は、同時に作動させることが可能な、複数の隙間無く配置したデバイスを構成するようにしてもよい。たとえば、比較的小型で密に配置した赤、緑、青色の発光体を、共通電極の間でパターンを形成させて、それらの発光体が作動したときに、デバイス層１１０が白色光を発しているように見せることもできる。バックライト用途のための別な配置を考案することも可能である。
【０１８４】
直視型またはその他のディスプレイ用途においては、デバイス層１１０に複数の、独立して作動させられるＯＥＬデバイスまたは素子が含まれていて、同じまたは異なった色を発する様にできるのが望ましい。それぞれのデバイスが、ピクセル化ディスプレイ（たとえば、高解像度ディスプレイ）の個々のピクセルまたは個々のサブピクセルを表してもよいし、セグメント化ディスプレイ（たとえば、情報量の少ないディスプレイ）の個々のセグメントまたはサブセグメントを表してもよいし、あるいは、アイコン（たとえば、インジケーター用途）のための個々のアイコン、アイコンの一部、またはランプを表してもよい。
【０１８５】
図１に戻ると、デバイス層１１０は基板１２０の上に配される。基板１２０は、ＯＥＬデバイスおよびディスプレイ用途に適していれば、いかなる基板であってもよい。たとえば、基板１２０としては、ガラス、透明プラスチック、または可視光線に対して実質的に透過性であるその他適切な物質が挙げられる。さらに、基板１２０は、可視光に対して不透過性な、たとえば、ステンレス鋼、結晶性シリコン、ポリシリコンなどであってもよい。ＯＥＬデバイスの中のいくつかの物質は、酸素または水に対する暴露によるダメージを特に受けやすいので、基板１２０は、環境に対する充分な障壁を備えているか、あるいは、環境に対する充分な障壁を与える単数または複数の層、コーティング、または積層物と共に供せられるのが好ましい。
【０１８６】
基板１２０にはさらに、ＯＥＬデバイスおよびディスプレイに適したいくつかのデバイスまたは構成要素が含まれていてもよいが、そのようなものとしてはたとえば、トランジスタアレイおよびその他の電子デバイス；カラーフィルター、偏光子、波長板、拡散体、およびその他の光学デバイス；絶縁体、バリヤーリブ、ブラックマトリックス、マスクワークおよびその他の構成要素、などが挙げられる。一般的には、基板１２０の上に単数または複数の電極を、コーティング、堆積、パターニングまたはその他の方法で配置し、その後で、デバイス層１１０の残りの、単数または複数のＯＥＬデバイスの層を形成させる。光透過性基板１２０を使用し、その単数または複数のＯＥＬデバイスが底面発光であるである場合には、基板１２０と発光物質との間に配置される単数または複数の電極は、光に対して実質的に透過性であって、たとえば、透明導電性電極たとえばインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはその他各種の導電性酸化物のいずれかであるのが好ましい。
【０１８７】
素子１３０は、ＯＥＬディスプレイまたはデバイス１００と共に使用するのに適した、各種の素子あるいは複数の素子の組合せであってよい。たとえば、デバイス１００がバックライトの場合には、素子１３０がＬＣＤモジュールであってよい。たとえば、吸収性または反射性のクリーンアップ偏光子などの、単数または複数の偏光子またはその他の素子を、ＬＣＤモジュールとバックライトデバイス１００との間に設けることもできる。別な方法として、デバイス１００そのものが情報ディスプレイであるような場合には、素子１３０には、偏光子、波長板、タッチパネル、反射防止コーティング、汚れ防止コーティング、投影スクリーン、輝度向上膜、またはその他の光学物質、コーティング、ユーザーインターフェースデバイスなどの１つまたは複数が含まれていてもよい。
【０１８８】
図４Ａ〜４Ｄには、本発明の異なったタイプのＯＥＬデバイス（たとえば、有機発光ダイオード）配置の例を示す。それぞれの配置には、基板２５０、アノード２５２、カソード２５４、および発光層２５６が含まれる。発光層２５６には、式Ｉの化合物または式Ｉの化合物を含む組成物を、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである第二の化合物と組み合わせたものが含まれる。図４Ｃおよび４Ｄの配置にはさらに、正孔輸送層２５８が含まれ、また図４Ｂと４Ｄの配置には電子輸送層２６０が含まれる。それらの層はそれぞれ、アノードからの正孔またはカソードからの電子を伝達する。本発明の化合物および組成物は、それらの層の一方または両方に加えることができる。いくつかの実施態様においては、図４Ｂ〜４ＤのＯＥＬデバイスでは、発光層２５６と電子輸送層２６０の一方または両方に、本発明の化合物または組成物を含む。
【０１８９】
アノード２５２およびカソード２５４は典型的には、導電性物質を使用して形成されるが、そのようなものとしては、たとえば、金属、合金、金属化合物、金属酸化物、導電性セラミックス、導電性分散体、および導電性ポリマーが挙げられ、たとえば、金、白金、パラジウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、窒化チタン、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、フッ素スズ酸化物（ＦＴＯ）、およびポリアニリンなどがある。アノード２５２およびカソード２５４は、導電性物質の単一の層であってもよいし、あるいは、複数の層を含んでいてもよい。たとえば、アノードまたはカソードには、アルミニウムの層と金の層、カルシウムの層とアルミニウムの層、アルミニウムの層とフッ化リチウムの層、または金属の層と導電性有機物層が含まれていてよい。
【０１９０】
正孔輸送層２５８は、アノードからデバイスへの正孔の注入と、それらの再結合ゾーンへの移行を促進する。正孔輸送層２５８はさらに、電子がアノード２５２へ通過するのを防ぐ障壁としても機能することができる。いくつかの例においては、正孔輸送層２５８には、たとえばジアミン誘導体、たとえばＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（別名ＴＰＤ）もしくはＮ，Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＮＰＢ）、またはトリアリールアミン誘導体、たとえば４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）または４，４’，４”−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍＴＤＡＴＡ）などが含まれていてよい。正孔輸送層を存在させることが可能なその他の物質の例としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰＣ）；１，３，５−トリス（４−ジフェニルアミノフェニル）ベンゼン（ＴＤＡＰＢ）；およびその他の化合物、たとえばＨ．フジカワ（Ｈ．Ｆｕｊｉｋａｗａ）ら、シンセティック・メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ）、第９１巻、ｐ．１６１（１９９７）およびＪ．Ｖ．グラズレビシウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ）およびＰ．ストローリーグル（Ｐ．Ｓｔｒｏｈｒｉｅｇｌ）「チャージ−トランスポーティング・ポリマーズ・アンド・モレキュラー・グラシズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」、Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編ハンドブック・オブ・アドバンスト・エレクトロニック・アンド・ホトニック・マテリアルズ・アンド・デバイシズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）、第１０巻、ｐ．２３３〜２７４（２００１）に記載されているようなものが挙げられる。
【０１９１】
電子輸送層２６０は、電子の注入とそれらの再結合ゾーンへの移行を促進する。電子輸送層２６０はさらに、必要があれば、正孔のカソード２５４へ通過するのを防ぐ障壁としても機能することができる。いくつかの例において、電子輸送層２６０は、有機金属化合物のトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）を使用して形成することができる。電子輸送層２６０において有用な電子輸送物質のその他の例としては、１，３−ビス［５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾル−２−イル］ベンゼン、２−（ビフェニル−４−イル）−５−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ｔＢｕＰＢＤ）および、Ｃ．Ｈ．チェン（Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ）ら、マクロモレキュラー・シンポジウム（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．）、第１２５巻、ｐ．１（１９９７）およびＪ．Ｖ．グラズレビシウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ）ら、「チャージ−トランスポーティング・ポリマーズ・アンド・モレキュラー・グラシズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」、Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）編ハンドブック・オブ・アドバンスト・エレクトロニック・アンド・ホトニック・マテリアルズ・アンド・デバイシズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）、第１０巻、ｐ．２３３（２００１）に記載されているようなその他の化合物を挙げることができる。
【０１９２】
本発明が意図しているのは、式Ｉで表される化合物、または式Ｉで表される化合物を含む組成物を含み、さらに、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである、第二の化合物を含む、発光ＯＥＬディスプレイおよびデバイスである。１つの実施態様においては、ＯＥＬディスプレイは、光を発し、そして、他の色の光を発することが可能な隣接するデバイスまたは素子を有するように、製造することができる。たとえば、図３にＯＥＬディスプレイ３００を示すが、それには、互いに隣接し、基板３２０の上に配された複数のＯＥＬ素子３１０が含まれる。隣接する素子３１０の２つ以上が異なった色、たとえば赤、緑、青を発するように製造することができる。素子３１０の１つまたは複数に、本発明の化合物または組成物が含まれる。
【０１９３】
素子３１０の間に画かれている隙間は、あくまで説明の目的で示したものである。隣接するデバイスは、分離されていても、接触していても、重なり合っていても、あるいは、ディスプレイ基板の上の２つ以上の方向にそれらの異なった組合せになっていてもよい。たとえば、平行な縞状のパターンの透明導電性アノードを基板の上に形成させ、それに続けて、縞状のパターンの正孔輸送物質と、縞状の繰り返しパターンの赤、緑、青の発光ＬＥＰ層を設け、さらに続けて、縞状のパターンのカソードを設け、そのカソードの縞を、アノードの縞に直交するように配置させる。そのような構成は、パッシブマトリックスディスプレイ形成するのに好適となるであろう。別な実施態様においては、基板の上に二次元パターンで透明な導電性アノードパッドを設けて、アクティブマトリックスディスプレイを製造するのに適しているような、１つまたは複数のトランジスタ、コンデンサーなどのアドレス電子回路と組み合わせることができる。次いで、発光層を含めて、アノードまたは電子デバイスの上に、他の層を単一層としてコーティングまたは堆積させるか、あるいは、パターン化させることができる（たとえば、平行縞模様、アノードに合わせた二次元パターンなど）。その他各種好適な構成もまた、本発明の対象として考えられる。
【０１９４】
１つの実施態様において、ディスプレイ３００は多色ディスプレイであってよい。例示的な実施態様において、素子３１０のそれぞれが発光する。図３に示した一般的な構成によって包含されるディスプレイおよびデバイス構成は多い。それらの構成のいくつかについては、以下において説明する。
【０１９５】
ＯＥＬバックライトの構成に含まれるのは、素基板または回路化基板、アノード、カソード、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、発光層、色変化層、ならびにＯＥＬデバイスに適したその他の層および物質である。構成にはさらに、偏光子、拡散体、光導波路、レンズ、調光膜、輝度増強膜などが含まれていてもよい。用途を挙げると、白色または単色大面積の単一ピクセルランプ、たとえば発光物質を感熱スタンプ転写法、積層転写法、抵抗型ヘッド感熱印刷などによって具備するもの；白色または単色大面積の単一電極ペアランプであって、レーザー誘起熱転写によってパターン化させた、多数の密に配置した発光層を有するもの；およびチューニング可能なカラー多電極大面積ランプなどがある。
【０１９６】
低解像度ＯＥＬディスプレイの構成に含まれるのは、素基板または回路化基板、アノード、カソード、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、発光層、色変化層、ならびにＯＥＬデバイスに適したその他の層および物質である。構成にはさらに、偏光子、拡散体、光導波路、レンズ、調光膜、輝度増強膜などが含まれていてもよい。その用途としては、グラフィックインジケーターランプ（たとえば、アイコン）；セグメント化した英数字ディスプレイ（たとえば、家電の時刻表示器）；小型の白黒パッシブまたはアクティブマトリックスディスプレイ；小型白黒パッシブまたはアクティブマトリックスディスプレイに、一体化ディスプレイの一部としてのグラフィックインジケーターランプを組み合わせたもの（たとえば、携帯電話のディスプレイ）；大面積ピクセルディスプレイタイル（たとえば、複数のモジュールまたはタイルで、そのそれぞれは比較的少数のピクセルを有するもの）、たとえば屋外ディスプレイとして使用するのに適したもの；およびセキュリティ用ディスプレイ用途などが挙げられる。
【０１９７】
高解像度ＯＥＬディスプレイの構成に含まれるのは、素基板または回路化基板、アノード、カソード、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層、発光層、色変化層、ならびにＯＥＬデバイスに適したその他の層および物質である。構成にはさらに、偏光子、拡散体、光導波路、レンズ、調光膜、輝度増強膜などが含まれていてもよい。その用途としては、アクティブまたはパッシブマトリックス多色またはフルカラーディスプレイ；アクティブまたはパッシブマトリックス多色またはフルカラーディスプレイに、セグメント化またはグラフィックインジケーターランプを組み合わせたもの（たとえば、高解像度デバイスのレーザー誘起転写に、同一基板上にアイコンを感熱ホットスタンプしたもの）；およびセキュリティ用ディスプレイ用途などが挙げられる。このタイプの感熱パターン化構成において、１つの特に有用な実施態様は、共通の基板の上に、赤色、緑色および青色の発光層を高解像度転写が挙げられる。高解像度転写とは、転写された物質のｒｍｓ（二乗平均）エッジ粗さが５マイクロメートル以下であることを意味する。
【０１９８】
ＯＥＬ層の製造方法
本発明のまた別な態様は、有機エレクトロルミネッセントデバイスを作製するための方法を提供する。そのデバイスには、式Ｉの化合物、または式Ｉの化合物に加えて、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、もしくはそれらの組合せである第二の化合物を含む組成物を含む有機発光体構造物が含まれる。
【０１９９】
ある種の用途においては、たとえば、発光ディスプレイを製造するために、基材の上に１層または複数の有機電子デバイスのパターン化をするのが望ましい。パターンを形成させるための方法としては、選択的転写法、たとえばレーザー熱転写、フォトリソグラフィーパターン成形、インキジェット印刷、スクリーン印刷などが挙げられる。
【０２００】
本発明の１つの態様では、有機電子デバイスを製造するための方法を提供する。転写層を有するドナーシートを準備する。その転写層には、式Ｉで表される化合物、または式Ｉで表される化合物を含む組成物と、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである、第二の化合物とが含まれる。有機電子デバイスを作製する方法には、転写層を有するドナーシートを作製する工程と、その転写層をドナー層からレセプターシートへ転写する工程とが含まれる。
【０２０１】
本発明の有機電子デバイス、たとえば、有機エレクトロルミネッセントデバイスを形成させるのに特に有用な方法には、レーザー感熱パターン成形法によって、１層または複数の転写層を転写させることが含まれる。この方法はたとえば、米国特許第６，３５８，６６４号明細書；米国特許第６，２８４，４２５号明細書；米国特許第６，２４２，１５２号明細書；米国特許第６，２２８，５５５号明細書；米国特許第６，２２８，５４３号明細書；米国特許第６，２２１，５５３号明細書；米国特許第６，２２１，５４３号明細書；米国特許第６，２１４，５２０号明細書；米国特許第６，１９４，１１９号明細書；米国特許第６，１１４，０８８号明細書；米国特許第５，９９８，０８５号明細書；米国特許第５，７２５，９８９号明細書；米国特許第５，７１０，０９７号明細書；米国特許第５，６９５，９０７号明細書および米国特許第５，６９３，４４６号明細書、ならびに、本願と同一の譲受人に譲渡された、米国特許出願第０９／８５３，０６２号明細書；米国特許出願第０９／８４４，６９５号明細書；米国特許出願第０９／８４４，１００号明細書；米国特許出願第０９／６６２，９８０号明細書；米国特許出願第０９／４５１，９８４号明細書；米国特許出願第０９／９３１，５９８号明細書；および米国特許出願第１０／００４，７０６号明細書に記載がある。パターン成形プロセスの有効性は、その転写層の物理的性質に依存する。
【０２０２】
１つのパラメーターは、転写層の凝集力または膜の強さである。画像を形成させるときに、転写層が、画像化と非画像化との領域を分ける線に沿って明瞭に分断されて、パターンのエッジを形成するのが好ましい。伸長させた鎖の配座の中に存在する高度に共役しているポリマー、たとえばポリフェニレンビニレンは、ポリアラミド繊維に比較して、高い引張強さと弾性モジュラスを有している。実際のところ、発光ポリマーのレーザー感熱画像形成の際に明瞭なエッジ形成をさせることは、難問題である。エッジ形成性が乏しいために起きる望ましくない結果は、転写されたパターンにおける、粗いか、不連続であるか、あるいはぎざぎざなエッジである。もう１つのパラメーターは、転写層とレセプター表面の間に形成される結合の強さである。この強さは、転写層とレセプター表面の溶解パラメーター相溶性に影響される可能性がある。
【０２０３】
場合によっては、基板表面の上の物質と、転写される物質（たとえば、本発明の化合物または組成物）を選択して、その結果、それらの溶解パラメーターが適合して、熱転写またはその他のパターン成形方法を改良、さらには可能とするようにするのが望ましい。１例を挙げれば、それらの物質を、それらの溶解パラメーターの差が、４Ｊ１／２ｃｍ−３／２以下、好ましくは２Ｊ１／２ｃｍ−３／２以下となるように選択することができるが、その測定法は次の文献に記載がある：Ｄ．Ｗ．ファン・クレベレン（Ｄ．Ｗ．Ｖａｎ  Ｋｒｅｖｅｌｅｎ）編『プロパティーズ・オブ・ポリマーズ：ゼア・コリレーション・ウィズ・ケミカル・ストラクチャー；ゼア・ニュメリカル・エスティメーション・アンド・プレディクション・フロム・アディティブ・グループ・コントリビューションズ（Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｔｈｅｉｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；Ｔｈｅｉｒ  Ｎｕｍｅｒｉｃａｌ  Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｆｒｏｍ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐ  Ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ）第３版』（エルセビア・サイエンス・パブリッシャーズ・Ｂ．Ｖ．（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｂ．Ｖ．）、１９９０）、第７章、ｐ．１８９〜２２５。
【０２０４】
物質の溶解パラメーターは、溶解パラメーターが異なる一連の溶媒の中における、その物質の平衡膨潤度の大きさを測定することにより、求めることができる。それら溶媒自体の溶解パラメーターは、それらの蒸発熱から求めることができる。溶解パラメーターδは、凝集エネルギーＥｃｏｈと、比容積Ｖに関連させて、δ＝（Ｅｃｏｈ／Ｖ）１／２の関係式により求められる。低分子量の溶媒では、その凝集エネルギーは、モル蒸発熱ΔＨｖａｐと密接な関係があり、Ｅｃｏｈ＝ΔＨｖａｐ−ｐΔＶ＝ΔＨｖａｐ−ＲＴで表される。したがって、Ｅｃｏｈとδは、溶媒の蒸発熱から、または温度の関数としての蒸気圧の変化から計算することができる。
【０２０５】
たとえばポリマーのようないくつかの物質は蒸発させることができないので、間接的な方法を用いてそれらの溶解パラメーターを求める必要がある。ポリマーの溶解パラメーターを求めるためには、δが異なる一連の溶媒の中でのそのポリマーの平衡膨潤度を測定して、ポリマーの平衡膨潤度を、それら溶媒の溶解パラメーターに対してプロットする。ポリマーの溶解パラメーターは、そのプロットで最大の膨潤度が得られる点と定義する。そのポリマーの溶解パラメーターよりも小さいか、あるいは大きい溶解パラメーターを持つ溶媒では、膨潤度がより小さくなる。ポリマー中に存在する官能基の添加の寄与をベースとして、ポリマーの溶解パラメーターを理論的に推測するためのいくつかの方法が存在し、それらは上述の引用文献に概説されている。
【０２０６】
本発明の化合物または組成物を含む有機電子デバイスは、化合物または組成物を熱転写ドナーシートから目的のレセプター基板に選択的に熱転写させることによって、少なくとも部分的に製造することができる。たとえば、ディスプレイおよびランプは、ドナーシートの上に発光層をコーティングし、次いで、その発光層単独、または他のデバイス層もしくは物質と共にディスプレイ（レセプター）基板に選択的に転写することによって、製造することができる。
【０２０７】
図２に、本発明において使用するのに好適な熱転写ドナーシート２００の例を示す。ドナー素子２００には、ベース基板２１０、任意の下層２１２、任意の光熱変換層（ＬＴＨＣ層）２１４、任意の中間層２１６、および転写層２１８が含まれ、その転写層には、式Ｉで表される化合物または式Ｉで表される化合物を含む組成物に加えて、電荷輸送物質、電荷阻止物質、発光物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、またはそれらの組合せである第二の化合物を含む。これら以外の化合物、組成物、または層が存在していてもよい。好適なドナーまたはドナーの層の例は、米国特許第６，３５８，６６４号明細書；米国特許第６，２８４，４２５号明細書；米国特許第６，２４２，１５２号明細書；米国特許第６，２２８，５５５号明細書；米国特許第６，２２８，５４３号明細書；米国特許第６，２２１，５５３号明細書；米国特許第６，２２１，５４３号明細書；米国特許第６，２１４，５２０号明細書；米国特許第６，１９４，１１９号明細書；米国特許第６，１１４，０８８号明細書；米国特許第５，９９８，０８５号明細書；米国特許第５，７２５，９８９号明細書；米国特許第５，７１０，０９７号明細書；米国特許第５，６９５，９０７号明細書および米国特許第５，６９３，４４６号明細書、ならびに、本願と同一の譲受人に譲渡された、米国特許出願第０９／８５３，０６２号明細書；米国特許出願第０９／８４４，６９５号明細書；米国特許出願第０９／８４４，１００号明細書；米国特許出願第０９／６６２，９８０号明細書；米国特許出願第０９／４５１，９８４号明細書；米国特許出願第０９／９３１，５９８号明細書；および米国特許出願第１０／００４，７０６号明細書に開示されている。
【０２０８】
本発明の化合物または組成物を含むＬＥＰまたは分子的にドープしたポリマー膜を含む発光性の有機物質は、ドナー素子の転写層をレセプターに近接させて置き、そのドナー素子を選択的に加熱することによって、ドナーシートからレセプター基板へ、転写層の中に転写、または部分的に転写させることができる。転写または部分的転写をさせる方法については、たとえば、米国特許第６，２４２，１５２号明細書に記載がある。さらに、転写層は、ドナーシートから、転写層を選択的に転写することなく、転写させることも可能である。たとえば、その転写層をレセプター基板に接触させ、典型的には熱または圧力を加えると、放出することが可能な一時的なライナーとして実質的に機能するドナー基板の上に、転写層を形成させることができる。そのような方法は、積層転写と呼ばれ、全部の転写層、または転写層の大部分をレセプターに転写する場合に使用することができる。
【０２０９】
別々なドナーシートからの物質を、１つのレセプターの上に他の物質と隣接させて転写させて、隣接デバイス、隣接デバイスの一部、または同一のデバイスの別な部分を形成することができる。別な方法として、別々なドナーシートからの物質を、熱転写または何か他の方法（たとえば、フォトリソグラフィー、シャドーマスクを通しての堆積など）によってレセプターの上に前もってパターン化しておいた他の層または物質の上に、またはそれらに部分的に重ね位置決めをして、直接転写することもできる。２種以上のドナーシートの各種その他の組合せを用いて、デバイスを形成させ、それぞれのドナーシートがそのデバイスの１つまたは複数の部分を形成するようにすることもできる。それらのデバイスの他の部分、またはそのレセプター上の他のデバイスは、フォトリソグラフィー法、インキジェット法、および、従来から使用されていた方法であっても新規に開発される方法であってもよいが、各種その他の印刷もしくはマスクを使用した方法など、各種適切な方法によって、部分的または全面的に形成することができる、ということは理解されるであろう。
【０２１０】
図２においては、ドナー基板２１０はポリマー膜であってよい。好適な膜については、米国特許第６，２４２，１５２号明細書および米国特許第６，２２８，５５５号明細書に記載がある。
【０２１１】
図２において、任意の下層２１２はコーティングするか、またはそうでなければ、ドナー基板とＬＴＨＣ層の間に挟み込んで、たとえば、画像形成の際に基板とＬＴＨＣ層の間の熱の流れを調節したり、あるいは貯蔵、取扱い、ドナー加工、画像形成などの際にそのドナー素子に機械的な安定性を付与したりすることができる。好適な下層の例と、下層を具備するための方法については、米国特許第６，２２８，５５５号明細書および、本願と同一の譲受人に譲渡された米国特許出願第０９／７４３，１１４号明細書に開示されている。
【０２１２】
その下層には、ドナー素子に所望の機械的または熱的性質を付与する物質が含まれていてよい。たとえば、下層には、ドナー基板に比較して、低い比熱×密度、または低い熱伝導率を示す物質が含まれていてよい。そのような下層は、転写層への熱の流れを増やすのに使用して、たとえば、ドナーの画像形成感度を上げることができる。
【０２１３】
下層にはさらに、機械的性質のため、または基板とＬＴＨＣとの間の接着性のための物質が含まれていてよい。接着性を改善するための下層を使用することで、転写された画像の歪みを少なくすることができる。１例を挙げれば、いくつかのケースにおいては、下層を使用することによって、ドナー媒体に画像形成している際に通常ならば起こりうる剥離やＬＴＨＣ層の分離を抑制あるいは回避することができるようになる、このことにより、転写層の転写された部分に現れる、物理的な歪みの大きさを抑制することが可能となる。しかしながら、別なケースでは、画像形成の際に２層または３層以上の層の間に少なくともある程度の分離を起こさせて、たとえば、画像形成の間に層の間に空気層を作らせることで断熱機能をもたせるような下層を用いるのが望ましい場合もあり得る。画像形成の際に分離を起こさせることによって、画像形成の際にＬＴＨＣ層が加熱されたために発生してくるガスを放出させるための通り道ができるということもある。そのような通り道を作ってやることで、画像欠陥を少なくすることができる。
【０２１４】
その下層は、画像形成のための波長では実質的に透明としてもよいし、または、画像形成用の照射を少なくとも部分的に吸収または反射するようにしてもよい。下層による画像形成照射の減衰または反射を用いて、画像形成の際の発熱を調節することができる。
【０２１５】
図２において、ＬＴＨＣ層２１４を本発明のドナーシートに加えることによって、照射エネルギーをドナーシートに取り込むことが可能となる。ＬＴＨＣ層には、入射された放射線（たとえば、レーザー光）を吸収し、その入射された放射線の少なくとも一部を熱に変換させて転写層をドナーシートからレセプターに転写することを可能とする、照射線吸収剤が含まれているのが好ましい。好適なＬＴＨＣ層については、たとえば、米国特許第６，２４２，１５２号明細書、および米国特許第６，２２８，５５５号明細書に記載がある。
【０２１６】
図２において、任意の中間層２１６を、ＬＴＨＣ層２１４と転写層２１８との間に配することができる。この中間層を使用することで、たとえば、転写層の転写を受けた部分でのダメージや汚染を最小限にすることができ、また転写層の転写を受けた部分での歪みを抑制することができる。この中間層はさらに、転写層の、ドナーシートの残りの部分への接着性にも影響を与えることができる。典型的には、中間層は高い耐熱性を有している。この中間層は、画像形成条件下では、歪んだり化学的な分解を受けたりせず、特に、転写された画像に機能性を与えない程度であるのが好ましい。典型的には中間層は、転写プロセスの間はＬＴＨＣ層と接触した状態を保ち、転写層と共に転写されることは実質的に無い。好適な中間層については、たとえば、米国特許第６，２４２，１５２号明細書および米国特許第６，２２８，５５５号明細書に記載がある。
【０２１７】
図２において、ドナーシート２００の中に感熱転写層２１８が含まれている。転写層２１８には、本発明の化合物または組成物を含み、また各種その他の単数または複数の物質を含んでいてもよく、単独または他の物質と組み合わせて、１層または複数の層に配される。転写層２１８は、ドナー素子を直接熱に暴露するか、光熱変換物質によって吸収されて熱に変換されるような画像形成用の照射線に暴露することによる、各種好適な転写メカニズムにより、ひとまとめまたはいくつかに分けて、選択的に転写されることができる。
【０２１８】
本発明はさらに、式Ｉの化合物、または式Ｉの化合物に加えて、発光物質、電荷輸送物質、電荷阻止物質、カラーコンバージョン物質、ポリマーバインダー、もしくはそれらの組合せである第二の化合物を含む組成物を含む、発光転写層を提供する。転写層を設けるための１つの方法は、ドナー基板、または上述の各種の層、すなわち、下層、中間層、光熱変換層のいずれかの上に、発光物質を溶液コーティングする方法である。この方法では、好適な相溶性のある溶媒を加えることによって発光物質を可溶化し、スピンコーティング、グラビアコーティング、メイヤー（Ｍａｙｅｒ）ロッドコーティング、ナイフコーティングなどによって、ドナー基板または上述の層のいずれか１つにコーティングすることができる。選択する溶媒は、ドナーシートの既に存在するどの層にも、望ましくない相互作用（たとえば、膨潤、溶解など）を持たないのが好ましい。次いでそのコーティングをアニールして、溶媒を蒸発させ、転写層を残す。
【０２１９】
次いでその転写層を、得られたドナーシートまたは素子から近接した位置にあるレセプター基板に選択的に熱転写させることができる。所望により、２種以上の転写層として、単一のドナーシートを使用して、多層構成を転写させることもできる。好適なレセプター基板については、たとえば、米国特許第６，２４２，１５２号明細書、および米国特許第６，２２８，５５５号明細書に記載がある。
【０２２０】
レセプター基板には、電極、トランジスタ、コンデンサー、絶縁リブ、スペーサー、カラーフィルター、ブラックマトリックス、正孔輸送層、電子輸送層、および電子ディスプレイまたはその他のデバイスに有用な他の素子の１種または複数が、予めパターン化されていてもよい。
【０２２１】
以下の実施例を用いて本発明をさらに説明するが、それらの実施例は単に説明のためのものであって、いかなる点においても本発明を限定する意図はない。
【実施例】
【０２２２】
実施例１〜２３において、本発明の化合物およびそれらを合成するために用いられる中間体の合成について述べる。特に断らない限り、試薬はすべてアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から購入した。すべての化合物について１Ｈ−ＮＭＲを用いて特性分析し、図示した構造に相当するものであることを確認した。
【０２２３】
用語集
ＣＢＰ：正孔輸送剤、４，４’−ビス（カルバゾル−９−イル）ビフェニル、フロリダ州ジュピター（Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＬ）のＨ．Ｗ．サンズ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ）から入手可能。
【０２２４】
Ｃ８Ｏ：２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールを重合させて得られる、フェニル末端封止ポリマー。２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成については実施例１に記載する。この物質は、以下のようにして重合させ、末端封止した。
【０２２５】
セプタムおよび窒素パージを取り付けたフラスコの中に、４．１０ｇ（９．７７ｍｍｏｌ）の実施例１からの２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール、２．８５ｇ（１０．８９ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィン、および０．３１ｇ（１．４２１ｍｍｏｌ）の無水臭化ニッケル（ＩＩ）を導入した。これに、７５ｍＬの乾燥ＤＭＦおよび２５ｍＬの乾燥トルエンを添加した。このものを、ディーン・スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）コンデンサーを用いて共沸させ、次いで蒸留により大部分のトルエンを留去した。冷却したこの反応溶液に、強い窒素パージ下で、０．３１ｇ（１．４２１ｍｍｏｌ）の無水臭化ニッケル（ＩＩ）をさらに加えた。そのものを８０℃で３０分間加熱してから、末端封止剤として１．０ｇのクロロベンゼンを添加した。それを８０℃で８時間加熱して、反応を進めさせた。その反応混合物を冷却して、約５００ｍＬのアセトンの中に注ぎ、濾過した。固形のケーキを塩化メチレンの中に取り、１ＮのＨＣｌを添加し、その２相系を約１時間撹拌した。得られた固形分を濾過し、その濾液を分液ロートに移した。下層の有機層を分離し、過剰のメタノールの中に注いだ。固形分を集め、メタノールを用いて洗浄すると、２．８ｇのポリマーが得られた。
【０２２６】
ＧＰＣ分析から、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．７×１０５、数平均分子量（Ｍｎ）が４．９×１０４、多分散性（ＰＤ）が３．５５であることが判った。
【０２２７】
Ｉｒ（ｐｐｙ）３：分子発光体、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、フロリダ州ジュピター（Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＬ）のＨ．Ｗ．サンズ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ）から入手可能。
【０２２８】
ＰＢＤ：電子輸送剤、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、フロリダ州ジュピター（Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＬ）のＨ．Ｗ．サンズ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ）から入手可能。
【０２２９】
ＰＥＤＴ／ＰＳＳ：コポリマー（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート、独国レーベルクーセン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のバイエル・ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）からベイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ，商標）Ｐ４０８３として入手可能。
【０２３０】
ＰＶＫ：正孔輸送剤、ポリ（９−ビニルカルバゾール）、ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）のアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）から入手可能。
【０２３１】
テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）は、マサチューセッツ州ニューベリーポート（Ｎｅｗｂｕｒｙｐｏｒｔ，ＭＡ）のストレム・ケミカル（Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手した。
【０２３２】
ＴＰＤ：正孔輸送剤、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン、フロリダ州ジュピター（Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＬ）のＨ．Ｗ．サンズ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ）から入手可能。
【０２３３】
実施例１：２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成
【化６０】
2006523611.tif 000062
【０２３４】
パートＡ：４−オクトキシ安息香酸メチルの合成
フラスコの中に、２５１．０ｇ（１．６５ｍｏｌ）の４−ヒドロキシ安息香酸メチル、２７６．３７ｇ（１．９９ｍｏｌ）の炭酸カリウム、および１２００ｇのアセトンを導入した。このものを４５分間還流させてから、３８６．１７ｇ（１．９９ｍｏｌ）の臭化１−オクチルを１時間かけて滴下により添加した。その反応混合物２日間還流させた。冷却した反応混合物を濾過し、その濾液を蒸発させると油状物が得られた。それを酢酸エチルの中に取り出し、５％のＮａＯＨ（２×１００ｍＬ）、次いで水（２×１００ｍＬ）を用いて抽出した。その有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濃縮してから、１Ｌの３口フラスコに移した。フラスコの内容物を高真空蒸留にかけて、過剰の臭化１−オクチルを除去した。フラスコの残渣は実質的に純粋な４−オクトキシ安息香酸メチルであった（３７６ｇ、８６％）。
【０２３５】
パートＢ：４−オクトキシベンゾイルヒドラジドの合成
パートＡからのフラスコ内容物に、３８７．１４ｇの９８％ヒドラジンを添加した。そのものを５時間還流させた（１０６℃）。冷却させた溶液を３Ｌの水の中に注ぎ、沈殿してきた固形物を濾過し、充分な量の水を用いて洗浄し、真空中で乾燥させると、４−オクチルベンゾイルヒドラジドが得られた（３４３ｇ、収率９１％、融点９０℃）。
【０２３６】
パートＣ：２，４−ジクロロベンゾイルクロリドの合成
還流コンデンサーおよびマグネチックスターラーバーを取り付けた２Ｌのフラスコの中に、１５０ｇ（０．７８５ｍｏｌ）の２，５−ジクロロ安息香酸と５７５ｍＬ（７．８５ｍｏｌ）の塩化チオニルを導入した。その混合物を８時間還流させた。大部分の塩化チオニルを蒸留除去してから、残っているものをロータリーエバポレーターにより除去した。蒸留することによって（フラスコ温度１１０℃、蒸留温度７０℃／０．７０ｍｍＨｇ）、１３０ｇ（収率７９％）の２，４−ジクロロベンゾイルクロリドが得られた。
【０２３７】
パートＤ：２，５−ジクロロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドの合成
窒素雰囲気下で、８．８ｇ（０．０８７ｍｏｌ）の２，４−ジクロロベンゾイルクロリドを、２３．０ｇ（０．０８７ｍｏｌ）の４−オクトキシベンゾイルヒドラジンと、１２．１３ｍＬ（８．８ｇ、０．０８７ｍｏｌ）の蒸留直後のトリエチルアミンとを３４８ｍＬの乾燥クロロホルムに溶解させた溶液の中に、添加した。約１時間撹拌した後に、目的とする反応生成物の濃厚な白色沈殿物が形成された。翌日まで撹拌を続けた。生成物を濾過により集め、エタノール／水から再結晶させると、３１ｇ（収率８１．５％）の２，５−ジクロロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドが白色固形物として得られた。
【０２３８】
パートＥ：２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成
機械的撹拌器と温度計を取り付けた２５０ｍＬのフラスコの中に、３０ｇ（０．０６８６ｍｏｌ）の２，５−ジクロロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドおよび１８１ｍＬのオキシ塩化リンを導入した。そのものを還流させて、８時間撹拌した。減圧下で、約１００ｍＬのオキシ塩化リンを留去させた。冷却した残渣を水と砕氷の上に手で撹拌しながら注ぎ、氷が溶解するまで放置した。析出した白色固形物を濾過により集め、乾燥し、エタノールから再結晶させた。２５．７ｇ（収率８９％、融点８６℃）の２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールが得られた。その構造を一次元および二次元ＮＭＲ法を用い、以下の結果を得て、明快に確認した：１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：０．８９（３Ｈ、ｔ）、１．３１（８Ｈ、ｍ）、１．４６（２Ｈ、ｑ）、１．７９（２Ｈ、ｑ）、６．９７（２Ｈ、ｄ）、７．３８（１Ｈ、ｄｄ）、７．４４（１Ｈ、ｄ）、８．０１（２Ｈ、ｄ）、８．０６（１Ｈ、ｄ）；１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１３．９０、２２．４４、２５．７９、２８．９１、２９．０１、２９．１３、３１．５９、６８．０８、１１４．７８、１１５．３７、１２４．２７、１２８．５８、１３０．２３、１３０．８７、１３１．７５、１３２．２０、１３２．８７、１６１．０３、１６１．９８、１６４．９５。
【０２３９】
実施例２：２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（２，５−ジクロロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールの合成
【化６１】
2006523611.tif 000063
【０２４０】
パートＡ：Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−２，５−ジクロロベンゾヒドラジドの合成
１０Ｌのフラスコ中で、４Ｌのジクロロメタンに、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルヒドラジド（１８５ｇ、０．９６ｍｏｌ）および水素化カルシウムから蒸留直後のトリエチルアミン（９７．３７ｇ、０．９６ｍｏｌ）を添加した。機械的撹拌をしながらこのものに、２０１．５ｇの２，４−ジクロロベンゾイルクロリドを添加した。３時間後でも、生成物の沈殿は認められず、その反応混合物の撹拌を翌日まで続けた。４Ｌのヘキサンを加えることによって、反応生成物を沈殿させた。濾過し、ヘキサン洗浄し、強制空気循環炉中８０℃で乾燥させると、９９％の収率で生成物が得られた。
【０２４１】
パートＢ：２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（２，５−ジクロロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールの合成
２Ｌのフラスコの中に、２００ｇのＮ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−２，５−ジクロロベンゾヒドラジド（０．５５ｍｏｌ）と１３７８ｍＬのオキシ塩化リン（２２６７ｇ、１４．７８ｍｏｌ）を導入した。そのものを８時間還流させ、次いで軽く真空にして、その溶媒を蒸発させた。残渣を砕氷の上に注ぎ、翌日まで静置した。濾過をすると粘着性の物質が得られたので、それをメタノールに溶解させ、少量の水を添加することにより固形物を得た。濾過し、乾燥させると白色の結晶性固形物として、１１２ｇの反応生成物が得られた（収率５９％）。
【０２４２】
実施例３：２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］１，３，４−オキサジアゾールの合成
この実施例においては、２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］１，３，４−オキサジアゾールの合成と共に、スズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング反応において有用な、一連のアリールオキサジアゾールジブロミド中間体を作製するための一般的な方法を提供する。
【化６２】
2006523611.tif 000064
【０２４３】
パートＡ：２，５−ジブロモベンゾイルクロリドの合成
実施例１パートＣの一般的な方法によって、５０．０ｇ（０．１７８６ｍｏｌ）の２，５−ジブロモ安息香酸を１５０ｍＬの塩化チオニルと反応させ、蒸留すると、４０ｇの２，５−ジブロモベンゾイルクロリドが得られた。
【０２４４】
パートＢ：２，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドの合成
実施例２パートＡの一般的な方法によって、２，５−ジブロモベンゾイルクロリド（５７．４３ｇ、０．１１９２５ｍｏｌ）、４−オクトキシベンゾイルヒドラジド（５０．８８ｇ、０．１９２５ｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（２７ｍＬ、１９．４８ｇ、０．１９２５ｍｏｌ）を、８００ｍＬの塩化メチレンの中で反応させて、生成物を得た。その生成物をＤＭＦ／水から再結晶させると、７９．３８ｇ（収率７８％）の２，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドが得られた。
【０２４５】
パートＣ：２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］１，３，４−オキサジアゾールの合成
実施例２パートＢの一般的な方法によって、３９．１ｇ（０．０７４３ｍｏｌ）のＮ−（２，５−ジブロモベンゾイル）−４−（オクチルオキシ）ベンゾヒドラジドを２０３ｍＬのオキシ塩化リンと８時間かけて環化縮合させ、ＥｔＯＨ／水から再結晶させると、３３．６ｇ（収率８９％）の２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］１，３，４−オキサジアゾールが得られた。
【０２４６】
実施例４：２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−（ペンタフルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールの合成
【化６３】
2006523611.tif 000065
【０２４７】
パートＡ：２，５−ジクロロベンゾヒドラジドの合成
フラスコの中に、３０ｇ（０．１４６３ｍｏｌ）の２，５−ジクロロ安息香酸メチルおよび４６．８９ｇ（１．４６３ｍｏｌ）のヒドラジンを導入した。そのものを５時間還流させた。冷却した反応混合物を過剰の水の中に注ぐと、オフホワイト色の固形分が沈殿した。濾過し、真空下に乾燥させると、３０ｇの固形物が得られた。１Ｈ−ＮＭＲから、その物質はかなり純粋な２，５−ジクロロベンゾヒドラジドであることが判ったので、それ以上の精製をすることなく、後の反応に使用した。
【０２４８】
パートＢ：２，５−ジクロロ−Ｎ’−（ペンタフルオロベンゾイル）ベンゾヒドラジドの合成
実施例２パートＡの一般的な方法によって、塩化メチレン／ＤＭＦ（１Ｌ、１：１）中で２１．０ｇ（０．１０２４ｍｏｌ）の２，５−ジクロロベンゾヒドラジドと、２３．６ｇ（０．１０２４ｍｏｌ）ペンタフルオロベンゾイルクロリドおよび１４．３ｍＬ（０．１０２６ｍｏｌ）のトリエチルアミンを用いて反応させＤＭＦ／水から再結晶させると、２２．５１ｇ（収率５５％、融点２２７〜２３２℃）の２，５−ジクロロ−Ｎ’−（ペンタフルオロベンゾイル）ベンゾヒドラジドが得られた。
【０２４９】
パートＣ：２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−（ペンタフルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールの合成
実施例２パートＢの一般的な方法によって、ＰＯＣｌ３中で２１．０ｇ（０．０５３７７ｍｏｌ）の２，５−ジクロロ−Ｎ’−（ペンタフルオロベンゾイル）ベンゾヒドラジドを反応させた反応物を、エタノール／水から再結晶させると、１６．５９ｇ（収率８１％）の２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−（ペンタフルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールが得られた。
【０２５０】
実施例５：２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１，３，４−オキサジアゾールの合成
【化６４】
2006523611.tif 000066
【０２５１】
パートＡ：２−ブロモ−９，９−ジオクチルフルオレンの合成
機械的撹拌器を取り付けた３Ｌのフラスコに、２−ブロモフルオレン（４５ｇ、１８３．６ｍｍｏｌｅ）および１５０ｍＬのＤＭＳＯを仕込んだ。Ｎ２雰囲気下で、８０ｍＬの５０％ＮａＯＨ水溶液および２．７２ｇのベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（２．７２ｇ、１１．９８ｍｍｏｌｅ）を添加した。そのものをＲＴで２ｈ撹拌した。激しく機械的撹拌をしながら、臭化ｎ−オクチル（８４．９６ｇ、４４０ｍｍｏｌｅ）を、滴下ロートから添加した（発熱）。撹拌を２時間続けた。その反応混合物に、５００ｍＬの水／エーテルの１：１混合物を添加し、その有機層を分離して、塩水、次いで水を用いて連続で洗浄した。硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させると油状物が得られた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；移動相はヘキサン）を用いて精製すると、６７ｇ（収率７８％）の２−ブロモ−９，９−ジオクチルフルオレンが青白い油状物として得られた。
【０２５２】
パートＢ：９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボン酸の合成
窒素入口とゴムセプタムと取り付けたフラスコの中に、２−ブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（３４．１８ｇ、７２．８ｍｍｏｌｅ）および乾燥テトラヒドロフラン（３００ｍＬ）を導入した。その溶液を−６０℃まで冷却し、ｎ−ブチルリチウム（２９．１ｍＬ、ヘキサン中２．５Ｍ、７２．８ｍｍｏｌｅ）をシリンジを用いて添加した。その反応混合物が赤色に変色するのが観察された。−６０℃で１時間撹拌してから、その反応混合物を粉体化させたドライアイスの上に注ぎ、一夜静置した。その混合物を、１ＭのＨＣｌを用いて酸性化し、クロロホルムで抽出した。クロロホルム抽出物を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮すると、酸が油状物として得られた。
【０２５３】
パートＣ：９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニルクロリドの合成
９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボン酸（３２．３６ｇ、７４．５ｍｍｏｌｅ）を塩化チオニル（９３ｇ、７８２ｍｍｏｌｅ）中で８時間還流させた。未反応の塩化チオニルを留去し、残った物質を、さらに精製することはなく、用いた。
【０２５４】
パートＤ：２，５−ジクロロ−Ｎ’−［（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）カルボニル］ベンゾヒドラジドの合成
２，５−ジクロロベンゾヒドラジド（１当量）とトリエチルアミン（１当量）とを、５００ｍＬの１，２−ジクロロエタンの中で加温して、固形物質を溶解させた。冷却してから、９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニルクロリド（１当量）を添加し、その混合物をＲＴで２日間撹拌した。不溶分を濾過により除去し、その濾液を蒸発させると油状物が得られた。それをヘプタン中に取り出し、沈殿してきた固形物を濾過により除去した。残った溶液を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濃縮すると目的の中間体が得られた。
【０２５５】
パートＥ：２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１，３，４−オキサジアゾールの合成
２，５−ジクロロ−Ｎ’−［（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）カルボニル］ベンゾヒドラジド（２０．０ｇ、３２．１７ｍｍｏｌｅ）とオキシ塩化リン（９１ｍＬ）とを８時間還流させた。その反応液を蒸留して、体積を約半分に減らした。フラスコの画分を冷却し、一定の撹拌を加えながら氷／水混合物の上に注いだ。得られた粘着性のペーストをヘキサンの中に抽出し、そのヘキサン抽出物を乾燥、濃縮した。カラムクロマトグラフィー（ヘキサン中５％酢酸エチル）にかけると、１４．９８ｇ（収率７７％）の目的化合物が油状物として得られた。
【０２５６】
実施例６：２−（３，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成        
【化６５】
2006523611.tif 000067
【０２５７】
実施例３における、２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールを合成するための一般的な方法によって、３，５−ジクロロベンゾイルクロリド（２０．０ｇ、０．０１０ｍｏｌｅ）を４−オクトキシベンゾイルヒドラジド（２５．２４ｇ、０．０１０ｍｏｌｅ）と反応させて、中間体の３，５−ジクロロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジド（２５ｇ、収率６０％）を得た。この中間体の３，５−ジクロロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］−ベンゾヒドラジド（１６．０ｇ）をＰＯＣｌ３（８３ｍＬ）と環化縮合させると、２−（３，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（１１．１６ｇ、収率７３％）が得られた。
【０２５８】
実施例７：２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成
【化６６】
2006523611.tif 000068
【０２５９】
実施例３における、２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールを合成するための一般的な方法によって、３，５−ジブロモベンゾイルクロリド（２０．１３ｇ、０．０６７４７ｍｏｌｅ）を４−オクトキシベンゾイルヒドラジド（１７ｇ、０．０６７４７ｍｏｌｅ）と反応させると、中間体の３，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジド（１２．８７ｇ、収率３６％）が得られた。中間体の３，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］−ベンゾヒドラジド（１２．１７ｇ）をＰＯＣｌ３（６３ｍＬ）と環化縮合させると、２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（６．１２ｇ、収率５２％）が得られた。
【０２６０】
実施例８：２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成
【化６７】
2006523611.tif 000069
【０２６１】
実施例１パートＢの一般的な方法によって、メチル−３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾエートを９８％ヒドラジンと反応させて、中間体の３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾイルヒドラジドを得た。実施例２パートＡの一般的な方法によって、トリエチルアミンの存在下で、３，５−ジブロモベンゾイルクロリドを３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾイルヒドラジドと反応させて、中間体の３，５−ジブロモ−Ｎ’−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドを得た。実施例２パートＢの一般的な方法によって、ＰＯＣｌ３を用いてこの中間体を環化縮合させると、２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールが得られた。
【０２６２】
実施例９：３−（２，５−ジクロロフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾールの合成
【化６８】
2006523611.tif 000070
【０２６３】
機械式撹拌器、還流コンデンサーおよび窒素入口を取り付けた１Ｌの丸底フラスコの中に、２，５−ジクロロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジド（４０ｇ、０．０９１４６ｍｏｌｅ、１当量）、ｐ−アニシジン（６７．６０ｇ、０．５４８７ｍｏｌｅ、６当量）および３００ｍＬの１，２−ジクロロベンゼンを導入した。機械的撹拌によって、固形分が部分的に溶媒和された。三塩化リン（１２．５６ｇ、０．０１４６ｍｏｌｅ、１当量）を添加し、そのフラスコの内容物を１８０℃で１２時間加熱した。軽い真空下でその溶媒を留去し、１Ｌの１：１アセトン／ヘプタン混合物を用いて残分を２Ｌのフラスコへ移した。固形物質を濾過で除き、アセトンに溶解させた。充分な量のヘプタンを加えると、紫色の油状のスラッジが沈降した。アセトン／ヘプタン層の試験サンプルをヘプタンで希釈して、油状のスラッジを完全に沈降させた。アセトン／ヘプタン層をデカントにより除き、大過剰のヘプタンを用いてさらに希釈すると、白色の固形物が沈降した。それを濾過により除き、アセトンに溶解させ、ヘプタンを用いて再結晶させた。濾過、乾燥させると、３−（２，５−ジクロロフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１６．２５ｇ、収率３４％）が得られた。
【０２６４】
実施例１０：２−（３，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル））フェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成
この実施例では、２−（３，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル））フェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成を記述するとともに、一連の有用なアリールオキサジアゾール、トリアゾール、およびチアジアゾール二ボロン酸中間体を作製するための一般的な方法を提供する。レンジャー（Ｒａｎｇｅｒ）らがケミカル・コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、ｐ．１５９７〜１５９８（１９９７）において報告しているような、アリールボロン酸エステル合成の一般的な手順は、本発明の環系ではうまく作用しないが、その理由は、ブチルリチウムとオキサジアゾールとの間の副反応のためである。イシヤマ（Ｉｓｈｉｙａｍａ）、ムラタ（Ｍｕｒａｔａ）およびミヤウラ（Ｍｉｙａｕｒａ）によるジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、１９９５年、第６０巻、ｐ．７５０８〜７５１０に記載されているような、アリールボロン酸エステルを合成するための一般的な手順を使用すると、良好な転化率を得ることができる。
【化６９】
2006523611.tif 000071
【０２６５】
この一般的な手順に従って、２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール、ビス（ピナコラト）ジボロン、酢酸カリウム、および［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（ジクロロメタンとの１：１錯体、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）製、０．０８９ｇ、０．１ｍｍｏｌｅ）を窒素雰囲気下ＤＭＳＯ中で、８０℃で１８時間反応させる。冷却後、その反応混合物を氷水の上に注ぎ、その水層を塩化メチレンを用いて３回抽出し、その有機画分を合わせて、塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、薄いシリカ床を通して濾過し、ロータリーエバポレーターにかけると、目的の２−（３，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル））フェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールが得られる。これらの一般的な方法は、式１の化合物を作製するのに有用な、広い範囲の、アリーレンオキサジアゾール、トリアゾールおよびチアジアゾール二ボロン酸エステル中間体を作製するのに、使用することができる。
【０２６６】
実施例１１：２−（４−オクチルオキシ−フェニル）−５−［１，１’，４’，１”］テルフェニル−２’イル−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化７０】
2006523611.tif 000072
【０２６７】
実施例３からの２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］１，３，４−オキサジアゾール（３．０ｇ）、フェニルボロン酸（２．２ｇ）、およびＮａＨＣＯ３（３．４ｇ）を、エチレングリコールジメチルエーテル６０ｍＬと水６０ｍＬと共に混合した。その混合物を窒素を用いて１時間パージしてから、０．３５ｇの（Ｐｈ３Ｐ）４Ｐｄを添加し、その反応液を窒素雰囲気下で２０時間還流させた。反応液を冷却してから、その水層を有機層から分離し、トルエンを用いて洗浄した。有機層を合わせて水で２回洗浄し、次いでＮａ２ＳＯ４を用いて乾燥させた。乾燥剤を濾過により除去してから、その有機層を蒸発、乾燥させた。残分をエタノールから３回再結晶させると、灰色の固形物が生成物として得られた（２．０ｇ、収率６７％）。
【０２６８】
実施例１２：２−［３，５−ビス−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化７１】
2006523611.tif 000073
【０２６９】
パートＡ：２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレンの合成
レンジャー（Ｒａｎｇｅｒ）ら、ケミカル・コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、ｐ．１５９７〜１５９８（１９９７）の報告および実施例１９における記載に従った、アリールボロン酸エステル合成の一般的な手順により、２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレンを、２−ブロモ−９，９−ジオクチル−フルオレン（実施例５パートＡ）から合成した。
【０２７０】
パートＢ：２−［３，５−ビス−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
フラスコの中に、２．８ｍＬのトルエン、２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（０．８０ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、実施例７からの２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（０．３７５ｇ、０．７ｍｍｏｌｅ）、アリクァット（Ａｌｉｑｕａｔ，商標）３３６（０．１５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）および１．４ｍＬのＮａ２ＣＯ３の２Ｍ水溶液を導入した。それをＮ２により１ｈパージした。そのフラスコを約８０℃に加熱し、次いでテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）（１２ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を窒素パージ下で添加した。そのフラスコの内容物を２１時間還流させた。反応フラスコを静置してＲＴとし、約５ｍＬの水を添加し、有機層を分離した。その水層を３×１５ｍＬのエーテルを用いて抽出した。有機層を合わせ、飽和ＮａＣｌを用いて２回続けて洗浄してから、ＭｇＳＯ４上で乾燥させた。濃縮すると油状物が得られたので、それをフラッシュクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン中１０％酢酸エチル）により精製し、油状物として真空中で３０分間乾燥させると、０．５９グラムの２−［３，５−ビス−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールが得られた。
【０２７１】
実施例１３：２−［３，５−ビス−（９，９−ジブチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化７２】
2006523611.tif 000074
【０２７２】
パートＡ：２−ブロモ−９，９−ジブチルフルオレンの合成
２−ブロモ−９，９−ジブチルフルオレンは、実施例５パートＡで説明した一般的手順に従って、２−ブロモフルオレンと１−ブロモブタンとから合成した。
【０２７３】
パートＢ：２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジブチルフルオレンの合成
２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジブチルフルオレンを、実施例１２パートＡに記載の方法により、２−ブロモ−９，９−ジブチルフルオレンから合成した。
【０２７４】
パートＣ：２−［３，５−ビス−（９，９−ジブチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
実施例１２パートＢで説明した手順を用いて、２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジブチルフルオレン（１．８８ｇ、４．６ｍｍｏｌ）および、実施例７からの２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（１．１３ｇ、２．２ｍｍｏｌｅ）を反応させて、対応する２−［３，５−ビス−（９，９−ジブチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールを得る。
【０２７５】
実施例１４：２−［３，５−ビス−（フェニル−４−イル−９Ｈ−カルバゾール）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化７３】
2006523611.tif 000075
【０２７６】
パートＡ：４−ブロモフェニル−９Ｈ−カルバゾールの合成
グッドブランド（Ｇｏｏｄｂｒａｎｄ）およびフー（Ｈｕ）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、１９９９、第６４巻、ｐ．６７０〜６７４（本明細書に参照として援用する）に記載されているような、ウルマン（Ｕｌｌｍａｎｎ）縮合の配位子促進触媒のための手順に従って、カルバゾール（１４．７７ｇ、８８．４ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（２５．００ｇ、８８．４ｍｍｏｌ）、１，１０−フェナントロリン（０．６３６５ｇ、３．３１４５ｍｍｏｌ）、塩化第一銅（０．３１２８ｇ、３．２１４５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（９５．３８ｇ、６９１．１２ｍｍｏｌ）を７０ｍＬの乾燥トルエンと共に混合した。その溶液を窒素を用いてパージし、窒素下で８２時間加熱還流させ、冷却して室温とし、次いで、水洗、濾過、硫酸マグネシウム上での乾燥、そして蒸発、乾燥させた。酢酸エチルから再結晶させると、１８．５グラムの、４−ブロモフェニルカルバゾールと４−ヨードフェニルカルバゾールの７０：３０混合物が得られ、それらはさらに精製することなく使用に供した。
【０２７７】
パートＢ：４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フェニル−９Ｈ−カルバゾールの合成
イシヤマ（Ｉｓｈｉｙａｍａ）、ムラタ（Ｍｕｒａｔａ）およびミヤウラ（Ｍｉｙａｕｒａ）によるジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、１９９５、第６０巻、ｐ．７５０８〜７５１０に記載されているようなアリールボロン酸エステルを合成するための一般的な手順に従って、４−ブロモフェニル−９Ｈ−カルバゾール（１．０８９ｇ、３．３ｍｍｏｌｅ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（０．９２２ｇ、３．６ｍｍｏｌｅ）、酢酸カリウム（１．０６２ｇ、１１．０ｍｍｏｌｅ）、および［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（（ジクロロメタンとの１：１錯体、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）製、０．０８９ｇ、０．１ｍｍｏｌｅ）を、２０ｍＬのＤＭＳＯ中で混合した。その溶液を窒素を用いてパージし、窒素下８０℃で１８時間加熱した。冷却後、その反応混合物を氷水の上に注ぎ、その水層を塩化メチレンを用いて３回抽出し、有機画分を合わせて塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、薄いシリカ床を通して濾過し、ロータリーエバポレーターにかけると、１．０２ｇの４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フェニル−９Ｈ−カルバゾールが得られた（収率８４％）。
【０２７８】
パートＣ：２−［３，５−ビス−（フェニル−４−イル−９Ｈ−カルバゾール）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
フラスコの中に、１０ｍＬのトルエン、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−Ｎ−フェニルカルバゾール（２．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、実施例７からの２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（１．３１ｇ、２．６ｍｍｏｌｅ）、アリクァット（Ａｌｉｑｕａｔ，商標）３３６（０．５２１ｇ、１．３ｍｍｏｌ）および５ｍＬのＮａ２ＣＯ３の２Ｍ水溶液を導入した。それをＮ２により１ｈパージした。そのフラスコを約８０℃に加熱し、次いでテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）（９４ｍｇ、０．０８１ｍｍｏｌ）を窒素パージ下で添加した。そのフラスコの内容物を２１時間還流させた。反応フラスコを静置してＲＴとし、約２０ｍＬの水を添加し、有機層を分離した。その水層を６×１０ｍＬの塩化メチレンを用いて抽出した。有機層を合わせ、飽和ＮａＣｌを用いて２回続けて洗浄してから、ＭｇＳＯ４上で乾燥させた。濃縮すると、固形物が得られ、それを５０：５０の塩化メチレン：ヘキサンから再結晶させることにより精製すると、１．３ｇの２−［３，５−ビス−（フェニル−４−イル−９Ｈ−カルバゾール）−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールが得られた。
【０２７９】
実施例１５：２−［２，５−ビス−{９，９−ビス−（３，６−ジオキサヘプチル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化７４】
2006523611.tif 000076
【０２８０】
パートＡ：２−ブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレンの合成
２−ブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレンを、実施例５パートＡに記載した方法により、ブロモ−２−（２−メトキシエトキシ）エタンと２−ブロモフルオレンとから合成した。
【０２８１】
パートＢ：２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレンの合成
２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレンを、実施例１２パートＡに記載した方法により、２−ブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレンから合成した。
【０２８２】
パートＣ：２−［２，５−ビス−{９，９−ビス−（３，６−ジオキサヘプチル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
実施例１２パートＢの一般的な手順に従って、２−［２，５−ビス−{９，９−ビス−（３，６−ジオキサヘプチル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールを、２−ブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレンと、実施例３からの２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールとを反応させることにより、作製する。得られる生成物は、光ルミネッセンスを起こすことが可能であって、ＰＥＤＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）；独国レーベルクーセン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のバイエル・ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ））からのＣＨ−８０００のようなイオン導電性のポリマー膜に熱転写することが可能な膜を形成することが可能であることが判った。
【０２８３】
実施例１６：２−［３，５−ビス−{９，９−ジオクチル−７−（フェニル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化７５】
2006523611.tif 000077
【０２８４】
パートＡ：２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−フルオレンの合成
２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−フルオレンを、レンジャー（Ｒａｎｇｅｒ）らのカナディアン・ジャーナル・オブ・ケミストリー（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．）、ｐ．１５７１〜１５７７（１９９８）の記載にならって合成した。
【０２８５】
パートＢ：２−［９，９−ジオクチル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの合成
２−［９，９−ジオクチル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランを、レンジャー（Ｒａｎｇｅｒ）らのケミカル・コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、ｐ．１５９７〜１５９８（１９９７）の記載にならって、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−フルオレンから合成した。
【０２８６】
パートＣ：４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンの合成
４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンを、クリーソン（Ｃｒｅａｓｏｎ）らのジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、第３７巻、ｐ．４４４０〜４４４６（１９７２）の記載にならって合成した。
【０２８７】
パートＤ：４−［９，９−ジオクチル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンの合成
４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン（１９．４４ｇ、６０ｍｍｏｌｅ）、２−［９，９−ジオクチル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（７６．９ｇ、１２０ｍｍｏｌｅ）、アリクァット（Ａｌｉｑｕａｔ，商標）３３６（トリカプリリルメチルアンモニウムクロリド）（６ｇ、１５ｍｍｏｌｅ）および２Ｍの炭酸ナトリウム溶液（７５ｍＬ、１５０ｍｍｏｌｅ）を、６００ｍＬのトルエンに加えた。このものを窒素流れを用いて約３０分間パージした。窒素パージ下で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３４８ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌｅ）を添加した。次いでその反応混合物を、１６時間還流させた。その反応液を冷却して室温とし、水を加えた。その有機層を分離し、水、続いて塩水で洗浄した。Ｎａ２ＳＯ４上でその有機層を乾燥させ、溶媒を蒸発させると、淡黄色の固形物が得られた。そのものをアセトン中に懸濁させ、その混合物を還流させ、次いで室温で一夜静置した。固形物を濾過し、その濾液を濃縮すると固形物が得られ、それを、カラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘキサンが３：７）にかけると、４−［９，９−ジオクチル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンが得られた。
【０２８８】
パートＥ：２−［３，５−ビス−{９，９−ジオクチル−７−（フェニル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
２−［３，５−ビス−{９，９−ジオクチル−７−（フェニル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールを、４−［９，９−ジオクチル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンと、実施例７からの２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール（２．２ｍｍｏｌｅ）とを、実施例１２パートＢに説明した条件下で反応させることにより、作製した。得られた生成物は、光ルミネッセンスを起こすことが可能であって、ＯＬＥＤ組成物の中で正孔輸送と電子輸送の両方を支持する膜が形成できることが判った。
【０２８９】
実施例１７：２−［３，５−ビス−{９，９−ジオクチル−７−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化７６】
2006523611.tif 000078
【０２９０】
パートＡ：２−{７−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン、および２，７−ビス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレンの合成
３，５−ビストリフルオロメチルブロモベンゼン（０．２９３ｇ、１ｍｍｏｌｅ）、２−［９，９−ジオクチル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．２８ｇ、２ｍｍｏｌｅ）、アリクァット（Ａｌｉｑｕａｔ，商標）３３６（トリカプリリルメチルアンモニウムクロリド）（０．１５ｇ、０．３７５ｍｍｏｌｅ）および２Ｍ炭酸ナトリウム溶液（１．２５ｍＬ、２．５ｍｍｏｌｅ）を１０ｍＬのトルエンに加えた。このものを窒素流れを用いて約３０分間パージした。窒素パージ下で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１４ｍｇ、０．０１２ｍｍｏｌｅ）を添加した。次いでその反応混合物を、１６時間還流させた。その反応液を冷却して室温とし、水を加えた。その有機層を分離し、水、続いて塩水で洗浄した。Ｎａ２ＳＯ４上でその有機層を乾燥させ、溶媒を蒸発させると、淡黄色の固形物が得られた。その固形物をエーテルに溶解させ、そのごく一部を、シリカ薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）プレートの上に載せた。このＴＬＣプレートを１：１のトルエン：ヘキサンを用いて溶出させると、３つの明瞭なバンドが得られた。中央のバンドを集めて分析すると２−{７−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランであることがわかり、このものは淡黄色の油状物（２８ｍｇ）として得られた。１ＨＮＭＲ：  δ  ０．５３〜０．６９（ｍ、４Ｈ）、０．７８（ｔ、６Ｈ）、０．９６〜１．２９（ｍ、２０Ｈ）、１．４０（ｓ、１２Ｈ）、１．９７〜２．１１（ｍ、４Ｈ）、７．５２、（ｓ、１Ｈ）、７．５６（ｄ、１Ｈ）、７．７２〜７．８０（ｍ、２Ｈ）、７．８０〜７．８８（ｍ、３Ｈ）、８．０５（ｓ、２Ｈ）。最も溶出距離が長かったバンドを集めて分析すると、副生物の２，７−ビス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレンであることがわかり、このものは淡黄色の油状物（８ｍｇ）として得られた。１ＨＮＭＲ：  δ  ０．５１〜０．６５（ｍ、４Ｈ）、０．７０（ｔ、６Ｈ）、０．９１〜１．２６（ｍ、２０Ｈ）、１．９８〜２．１１（ｍ、４Ｈ）、７．４９、（ｓ、２Ｈ）、７．５６（ｄ、２Ｈ）、７．８０（ｄ、４Ｈ）、８．００（ｓ、４Ｈ）。
【０２９１】
パートＢ：２−［３，５−ビス−{９，９−ジオクチル−７−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
２−［３，５−ビス−{９，９−ジオクチル−７−（３，５−ビス−トリフルオロメチル−フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールは、２−{７−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと、２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールとを、実施例１２パートＢに記載した条件下で反応させることにより作製する。
【０２９２】
実施例１８：２−［３，５−ビス−{９，９−ビス−（３，６−ジオキサヘキシルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
【化７７】
2006523611.tif 000079
【０２９３】
パートＡ：ＰｈＯ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２Ｉの合成
ＰｈＯ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２Ｉは、オテラ（Ｏｔｅｒａ）らのブリテン・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．）、２９６４〜２９６７（１９８１）の記載にならって合成した。
【０２９４】
パートＢ：２−ブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシルフェニル）−フルオレンの合成
２−ブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシルフェニル）−フルオレンは、ＰｈＯ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２Ｉと２−ブロモフルオレンとから、実施例５パートＡに記載の一般的な手順に従って合成した。
【０２９５】
パートＣ：２−［３，５−ビス−{９，９−ビス−（３，６−ジオキサヘキシルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールの合成
実施例１２パートＢの一般的な手順に従って、２−［３，５−ビス−{９，９−ビス−（３，６−ジオキサヘキシルフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールを、２−ブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシルフェニル）−フルオレンと、実施例３からの２−（３，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールとを反応させることにより、作製する。得られる生成物は、光ルミネッセンスを起こすことが可能であって、ＰＥＤＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）；独国レーベルクーセン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のバイエル・ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ））からのＣＨ−８０００のようなイオン導電性のポリマー膜に熱転写することが可能な膜を形成することが可能であることが判った。
【０２９６】
実施例１９：Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンの合成および実用性
【化７８】
2006523611.tif 000080
【０２９７】
レンジャー（Ｒａｎｇｅｒ）らのケミカル・コミュニケーションズ（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）、ｐ．１５９７〜１５９８（１９９７）に記載の、アリールボロン酸エステル合成の一般的手順に従って、ｎ−ブチルリチウムを、１７５ｍＬの乾燥ＴＨＦに溶解させた４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン（２４ｇ、０．０７４ｍｏｌｅ）の−７８℃（アセトン−ドライアイス冷却浴）の溶液に、シリンジを介して滴下により添加した。−７８℃で１時間、次いで、−５０℃で１時間撹拌を続けた。その混合物を−７８℃まで冷却し、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１７．２２ｇ、０．０９２５ｍｏｌｅ）をシリンジを介して、まとめて添加した。温度を−７８℃に３時間維持した。冷却浴を外し、反応液を室温とし、１２時間静置した。その反応混合物を飽和酢酸アンモニウムの中に注ぎ、エーテルを用いて抽出した。エーテル層を硫酸マグネシウムの上で乾燥させ、濃縮すると粘性のある油状物が得られた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン：トルエン混合物を、１００％ヘキサンから４０％ヘキサンにまでグラジエントさせて溶出）により精製すると、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンが油状物として得られたが（１９．９ｇ、収率７２．８％）、放置するとそれは徐々に結晶化して固形物となった。
【０２９８】
この化合物は、アリーレンオキサジアゾールジブロミドコアに直接クロスカップリングさせることによって、その末端封止基に正孔輸送機能を導入するのに使用することができる。別な方法として、この化合物はたとえば、実施例１６に記載された化合物の２−［３，５−ビス−{９，９−ジオクチル−７−（フェニル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル}−フェニル］−５−（４−オクチルオキシ−フェニル）−［１，３，４］オキサジアゾールへの代替え合成ルートにおいて、使用することができる。それを達成するためには、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンを過剰の２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレンと反応させて、４−［９，９−ジオクチル−７−ブロモ−９Ｈ−フルオレン−２−イル］−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンを生成させ、それを、実施例１０からの２−（３，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル））フェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールとスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリング条件下で反応させることにより、実施例１６の最終化合物が得られる。
【０２９９】
実施例２０：２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレンの合成および実用性
【化７９】
2006523611.tif 000081
【０３００】
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド（３．１９ｇ、１４ｍｍｏｌｅ、０．０７７当量）および２，７−ジブロモフルオレン（５９g、１８２ｍｍｏｌｅ、１当量）を１７８ｍＬのＤＭＳＯ中に懸濁させた。５０％ＮａＯＨ水溶液８０ｍＬを添加した。次いで、１−ブロモ−２−（２−メトキシエトキシ）エタン（８０ｇ、４３７ｍｍｏｌｅ、２．４当量）を少量ずつ添加した。その反応液を室温で２時間撹拌してから、撹拌を止め、その水層をエーテルを用いて抽出した。エーテル層を合わせて水で５回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させた。その有機層を濾過し、蒸発乾燥させて、その残分をシリカ−ゲルカラムを用いたフラッシュクロマトグラフィーにかけると、純粋な化合物（７３ｇ）が収率８６％で得られた。
【０３０１】
この化合物は、たとえば、実施例１６の化合物の溶解パラメーターを変化させるために使用することができる。そのためには、実施例１６における２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレンに代えて、２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘプチル）−フルオレンを使用する。
【０３０２】
実施例２１：２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニル）−フルオレンの合成および実用性
【化８０】
2006523611.tif 000082
【０３０３】
まずＰｈＯ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２Ｉを、Ｊ．オテラ（Ｊ．Ｏｔｅｒａ）、Ｔ．シオミ（Ｔ．Ｓｈｉｏｍｉ）、Ｋ．ムラカミ（Ｋ．Ｍｕｒａｋａｍｉ）およびＹ．カワサキ（Ｙ．Ｋａｗａｓａｋｉ）のブリテン・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエティ・オブ・ジャパン（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．）、１９８１、ｐ．２９６４〜２９６７に記載された方法に従って合成した。次いで２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシル−６−フェニル）−フルオレンを、ＰｈＯ（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２Ｉと２，９−ジブロモフルオレンから、実施例５パートＡにおいて説明した一般的な手順に従って合成した。
【０３０４】
この化合物は、たとえば、実施例１６の化合物の溶解パラメーターを変化させるために使用することができる。そのためには、実施例１６における２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレンに代えて、２，７−ジブロモ−９，９−ビス（３，６−ジオキサヘキシルフェニル）−フルオレンを使用する。
【０３０５】
実施例２２：９−フェニル−３，６−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成および実用性
【化８１】
2006523611.tif 000083
【０３０６】
パートＡ：３，６−ジブロモ−９−フェニルカルバゾールの合成
３，６−ジブロモ−９−フェニルカルバゾールは、パーク（Ｐａｒｋ）ら、テトラへドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、第４２巻、ｐ．１２７０７〜１２７１４（１９９８）の記載にならって合成した。
【０３０７】
パートＢ：９−フェニル−３，６−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールの合成
２Ｌのフラスコに、６００ｍＬの乾燥ＴＨＦおよび３，６−ジブロモ−９−フェニルカルバゾール（６０ｇ、０．１５ｍｏｌｅ）を仕込んだ。それを、アセトン−ドライアイス浴を用いて−７８℃にまで冷却した。ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ溶液１３８ｍＬ、０．３４ｍｏｌｅ）をシリンジを介して滴下により添加した。その反応液を２０分間撹拌してから、−５０℃にまで温めた。温度を−７８℃に下げ、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（６４ｇ、０．３４ｍｏｌｅ）をシリンジを介して添加したが、温度が−６０℃未満に保たれるような添加速度とした。温度を−７８℃に２時間維持してから、酢酸アンモニウム水溶液（２１００ｍＬの水中に９０ｇ）の中に注いだ。それらの層を相分離させて、その水相をメチル−ｔ−ブチルエーテルを用いて抽出した（２×２００ｍＬ）。有機相および抽出物を合わせて、塩水を用いて洗浄（２×２００ｍＬ）してから、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。濃縮し、得られた固形物をアセトンから再結晶させると、純品の９−フェニル−３，６−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールが得られた。
【０３０８】
この化合物は、たとえば実施例１７の化合物の正孔輸送性を変化させるために使用することができる。それを実施するためには、実施例１７における２−［９，９−ジオクチル−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−フルオレン−２−イル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランに代えて、９−フェニル−３，６−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾールを使用する。
【０３０９】
実施例２３：４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、３，９−ジブロモ−ペリレンおよび３，１０−ジブロモ−ペリレンの合成および実用性
４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾールは、ピルグリム（Ｐｉｌｇｒａｍ）らのジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｌ．Ｃｈｅｍ．）、第７巻、ｐ．６２９〜６３３（１９７０）の記載にならって合成した。
【０３１０】
３，９−ジブロモ−ペリレンおよび３，１０−ジブロモ−ペリレンは、チンケ（Ｚｉｎｋｅ）らのヘミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．）、第７４巻、ｐ．１０７〜１１２（１９４１）の記載にならって合成した。これらの化合物は、たとえば実施例１６または１７の化合物の発光性能を変化させるために使用することができる。このことは、実施例１６または実施例１７に記載された作製法において、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレンの代わりにこれらの化合物の１つを置き換えることにより達成できる。
【０３１１】
実施例２４〜３１：電場応答性組成物および有機エレクトロルミネッセントデバイス
電場応答性組成物を次のようにして作製した：実施例１１〜１４の電子輸送化合物（ＥＴＡ）を、それぞれ独立してジクロロエタンまたはトルエン（ＨＰＬＣグレード、ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）のアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）の中に１〜３重量／重量％の濃度で溶解させた。ＴＰＤ、ＣＢＰおよびＰＶＫから選択される正孔輸送剤（ＨＴＡ）を、ＥＴＡ／ＨＴＡ＝１０：３、場合によっては１０：１０または１０：１の比率で添加した。分子発光体のＩｒ（ｐｐｙ）３を、ジクロロエタン（ＤＣＥ）中発光体が１０ｍＭの溶液を少量添加することによって、０．０１〜０．５重量／重量％の量になるように導入した。それぞれのコーティング溶液を０．２μｍナイロンシリンジフィルターを通して濾過してから塗布した。
【０３１２】
有機エレクトロルミネッセントデバイスは以下のようにして構築した：その１面にインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）の蒸着コーティングを有する正方形のガラス（２ｃｍ×２ｃｍ）を、カリフォルニア州アナハイム（Ａｎａｈｅｉｍ，ＣＡ）のシン・フィルム・デバイシズ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｄｅｖｉｃｅｓ）から入手した。そのＩＴＯコーティングした側を、メタノールで洗浄し、Ｏ２プラズマエッチング（４分、５０Ｗ、２００ｍＴｏｒｒ）により処理、ＰＥＤＴ／ＰＳＳコポリマーの水溶液のスピンコーティング（２５００ｒｐｍ、３０秒）で処理し、窒素パージ下１１５℃で乾燥させた。次いで、先に作製したコーティング溶液をそれぞれ、ＰＥＤＴ／ＰＳＳコーティングした基板の上にスピンコーティングした（２０００ｒｐｍ、３０秒）。次いでその正方形ガラスを、アルミニウムフレームの中に搭載し、真空蒸着チャンバに入れ、１０−６トルで約１時間真空で引いた。約１０ÅのＬｉＦと約２０００Åのアルミニウムを蒸着させることにより、カソードを塗布した。
【０３１３】
得られた有機エレクトロルミネッセントランプは、駆動電流２０ｍＡ／ｃｍ２で点灯させた青色、緑色、赤色ランプについて、その駆動電圧（Ｖ）、外部量子効率パーセント（％Ｑ．Ｅ．）、発光強度（ｃｄ／ｍ２）、および発光極大（λｍａｘ、ｎｍ）について評価した。
【０３１４】
表１に、電場応答性組成物と、それぞれのランプ評価の結果をまとめた。電場応答性組成物中の物質は、表１の中では、ランプを作製する際に使用したスピンコーティング溶液を製造する際の、１０００部（１０００ｐ）のＤＣＥに添加した、重量部（ｐ）の数字で表している。
【０３１５】
表１．電場応答性組成物およびランプ評価結果
2006523611.tif 000084
（Ｅｘ．１１）は実施例１１の化合物を意味する。
（Ｅｘ．１２）は実施例１２の化合物を意味する。
（Ｅｘ．１４）は実施例１４の化合物を意味する。
【０３１６】
実施例３２：ドナーシートの作製
熱転写ドナーシートは、以下の方法により作製した。ＬＴＨＣ溶液（表２に記載）を、厚み０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）膜基板（日本国大阪（Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎ）のテイジン（Ｔｅｉｊｉｎ）からのＭ７）の上にコーティングする。コーティングには、ヤスイ・セイキ・ラボ・コーター（Ｙａｓｕｉ  Ｓｅｉｋｉ  Ｌａｂ  Ｃｏａｔｅｒ）ＣＡＧ−１５０型を使用し、１５０ヘリカルセル／インチのミクログラビアロールを用いる。このＬＴＨＣコーティングは、８０℃でインライン乾燥させ、紫外線（ＵＶ）照射により硬化させる。
【０３１７】
表２．ＬＴＨＣ溶液
2006523611.tif 000085
(1)コロンビアン・ケミカルズ・カンパニー(Columbian Chemical Co.)、ジョージア州アトランタ(Atlanta,GA)
(2)ソリューチア・インコーポレーテッド(Solutia Inc.)、ミズーリ州セントルイス(St. Louis,MO)
(3)S.C.ジョンソン・アンド・ソン・インコーポレーテッド(S.C.Johnon & Son,Inc.)、ウィスコンシン州ラシーン(Racine,WI)
(4)BYK-ヘミー・USA(BYK-Chemie USA)、コネチカット州ウォリングフォード(Wallingford,CT)
(5)3M・カンパニー(3M Co.)、ミネソタ州セントポール(St.Paul,MN)
(6)UCB・ラドキュア・インコーポレーテッド(UCB Radcure Inc.)、サウスカロライナ州N.オーガスタ(N.Augusta,SC)
(7)ICI・アクリリックス・インコーポレーテッド(ICI Acrylics Inc.)、テネシー州メンフィス(Memphis,TN)
(8)チバ・ガイギー・コーポレーション(Ciba-Geigi Corp.)、ニューヨーク州タリータウン(Tarrytown,NY)
【０３１８】
次いで、中間層溶液（表３に記載）を、ロトグラビアコーティング法により硬化させたＬＴＨＣ層の上にコーティングするが、それには、ヤスイ・セイキ・ラボ・コーター（Ｙａｓｕｉ  Ｓｅｉｋｉ  Ｌａｂ  Ｃｏａｔｅｒ）ＣＡＧ−１５０型を使用し、１８０ヘリカルセル／リニア・インチのミクログラビアロールを用いる。このコーティングは、６０℃でインライン乾燥させ、紫外線（ＵＶ）照射により硬化させる。
【０３１９】
表３．中間層コーティング溶液
2006523611.tif 000086
【０３２０】
次いで、ドナーシートの中間層の上に転写層を形成させる。転写層は、実施例２６または２７の分子的にドープしたポリマー組成物を、約２０００〜２５００ｒｐｍで３０秒間回転させて膜の厚みが約５０ｎｍになるように、ドナーシートの上に配する（ヘッドウェイ・リサーチ（Ｈｅａｄｗａｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）スピンコーター使用）。
【０３２１】
実施例３３：転写層のレーザー誘起感熱画像形成
パートＡ：レセプター基板の作製
ＰＥＤＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン））溶液（独国レーベルクーセン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のバイエル・ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）からのベイトロン（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ４０８３を、脱イオン水を用いて１：１に希釈したもの）をホワットマン・プラディスク（ＷＨＡＴＭＡＮ  ＰＵＲＡＤＩＳＣ）０．２μｍナイロンシリンジフィルターを通して濾過する。
【０３２２】
パターン化されていないＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）ガラス（ミネソタ州スティルウォーター（Ｓｔｉｌｌｗａｔｅｒ，ＭＮ）のデルタ・テクノロジーズ（Ｄｅｌｔａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）製、１００Ω／スクエア、厚み１．１ｍｍ）をデコネックス（Ｄｅｃｏｎｅｘ）１２ＮＳ洗剤（スイス国ツッフビル（Ｚｕｃｈｗｉｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）のボアラー・ヘミー・ＡＧ（Ｂｏｒｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ）製）の加熱３％溶液の中で、超音波洗浄する。次いでその基板を、プラズマ・サイエンス（Ｐｌａｓｍａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）のプラズマ処理機に入れて、以下の条件で表面処理をする：時間：２分間；電力：５００ワット（１６５Ｗ／ｃｍ２）；酸素流れ：１００トル。
【０３２３】
プラズマ処理をしたら直ぐに、ＰＥＤＴ溶液を濾過し、ホワットマン・プラディスク（ＷＨＡＴＭＡＮ  ＰＵＲＡＤＩＳＣ）０．２μｍナイロンシリンジフィルターを通してＩＴＯ基板の上に塗布する。次いでその基板を、２０００ｒｐｍ、３０秒間で回転させて、ＰＥＤＴ膜の厚みを４０ｎｍとする（ヘッドウェイ・リサーチ（Ｈｅａｄｗａｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）スピンコーター使用）。基板はすべて、窒素下で、２００℃、５分間加熱する。
【０３２４】
パートＢ：ドナーシートからの転写層のレーザー誘起感熱画像形成
実施例３３のドナーシートをレセプター基板と接触させる。次いで、そのドナーシートに、２つのシングルモードＮｄ：ＹＡＧレーザーを使用して、画像形成させる。線形検流計システムを使用して走査を実施するが、近テレセントリック配置の一部としてのｆ−シータ走査レンズを使用して、画像平面上に結合レーザービームを集束させる。そのレーザーのエネルギー密度は、０．４〜０．８Ｊ／ｃｍ２である。レーザーのスポットサイズは、１／ｅ２強度で測定して、３０マイクロメートル×３５０マイクロメートルである。線形レーザースポット速度は、画像平面で測定して１０〜３０メートル／秒の間に調節可能である。そのレーザースポットは、主移動方向に垂直に、振幅約１００マイクロメートルでディザーする。転写層は、レセプター基板の上に複数のラインとして転写され、目的とするライン幅は約１００マイクロメートルである。レーザー誘起感熱画像形成は、走査速度１１．４〜２０．０ｍ／ｓで実施し、以下の条件を使用する：線量０．４〜０．７Ｊ／ｃｍ２；走査速度２０〜１１．４ｍ／ｓ；ライン幅９０ミクロン；ピッチ２２５ミクロン。
【０３２５】
得られたレーザー誘起感熱画像形成パターンによるデジタル画像から、画像形成された領域においてはレセプター表面に電場応答性組成物が転写されており、また画像形成されていないレセプター表面の上には、電場応答性組成物の存在しない領域となっていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０３２６】
【図１】有機エレクトロルミネッセントディスプレイ構成の概略的側面図である。
【図２】物質を転写させるためのドナーシートの概略的側面図である。
【図３】有機エレクトロルミネッセントディスプレイの概略的側面図である。
【図４Ａ】有機エレクトロルミネッセントデバイスの第一の実施態様の概略的側面図である。
【図４Ｂ】有機エレクトロルミネッセントデバイスの第二の実施態様の概略的側面図である。
【図４Ｃ】有機エレクトロルミネッセントデバイスの第三の実施態様の概略的側面図である。
【図４Ｄ】有機エレクトロルミネッセントデバイスの第四の実施態様の概略的側面図である。
【図１】
2006523611.tif 000120
【図２】
2006523611.tif 000121
【図３】
2006523611.tif 000122
2006523611.tif 000123
【国際調査報告】
2006523611.tif 000124
2006523611.tif 000125
2006523611.tif 000126
2006523611.tif 000127
2006523611.tif 000128