(57)【要約】本発明は、塑性物質で形成され、物品を恒温で輸送および保管する容器（２）に関する。前記容器は、熱を蓄積する、パラフィン類を基材とする相転移物質を収容する少なくとも１つの中空チャンバ（１４，１５）を含む。輸送対象の物品に悪影響を与えずに、熱を蓄積する相転移物質として、固定化されない形でパラフィン類を利用できるようにするため、本容器に、フッ化処理された表面を持つ障壁層が設けられ、前記少なくとも１つの中空チャンバ（１４，１５）内に、放散が防止される方式でパラフィン類が挿入される。容器のフッ化処理は、反応器内において、５〜２０容量パーセントのフッ素を含むフッ素と窒素の混合気体を用いて低圧で実行される。
2006504584.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
物品を恒温で輸送および保管するためのプラスチック容器であって、
パラフィンを基材とする潜熱蓄熱材を収容する少なくとも１つの空洞（１４，１５）を含み、
前記容器（２）は、フッ化処理された表面障壁層を有し、
固定化されていない状態のパラフィン類が、放散を抑止する方式で、前記空洞（１４，１５）内に収容されることを特徴とする容器。
【請求項２】
請求項１に記載の容器であって、
前記容器（２）は、水素原子を含むプラスチック重合体から成り、
前記フッ化処理された表面障壁層は、少なくとも１マイクロメートルの浸透深さまで、フッ素を貫入し、水素原子をフッ素原子に置換することによって形成されることを特徴とする容器。
【請求項３】
請求項２に記載の容器であって、
前記プラスチック重合体は、ポリオレフィン、特に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、または共重合体、もしくはポリカーボネート、もしくはポリ塩化ビニル、もしくはポリスチレン、もしくはポリアミド、もしくはポリアルキレンテレフタラート、もしくはアクリル重合体、特に、ポリメチルメタクリラート（ＰＭＭＡ）またはメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、もしくはシリコンもしくはポリスルホネートもしくはこれらの共重合体であることを特徴とする容器。
【請求項４】
前記請求項のいずれか１つに記載の容器であって、
フッ化処理され、パラフィン不浸透性の前記表面障壁層は、フッ素不活性ガスの混合物を用いたプラズマ条件下または非プラズマ条件下の処理によって形成されることを特徴とする容器。
【請求項５】
前記請求項のいずれか１つに記載の容器であって、
輸送される物品の収容空間（１０）の形成に伴い、実質的に同一である２つの区画室（４，５）が連結され、
前記２つの区画室（４，５）は、それぞれ、ｎ−パラフィン類用の空洞（１４，１５）を有し、
前記ｎ−パラフィン類は、放散を抑止する表面障壁層の形成を伴う前記区画室（４，５）のフッ化処理の後で、前記空洞（１４，１５）内に充填できることを特徴とする容器。
【請求項６】
物品を恒温で輸送および保存するパラフィン密封型プラスチック容器、特に、前記請求項のいずれか１つに記載された容器の製造方法であって、
炭化水素重合体から成る該容器は、反応器内に配置され、テフロン（登録商標）状の表面保護被膜を形成するために、真空内でフッ素不活性ガス混合物にさらされることを特徴とする製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法であって、洗浄および乾燥を行った後で、前記容器は、約３００〜７００ミリバールの圧力下において、約３０〜３００分の間、３０〜６０℃の温度で、５〜２０容量パーセントのフッ素を含むフッ素と窒素の混合気体にさらされることを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項６または７に記載の方法であって、
前記容器は、オートクレーブ内に間隔を空けて配置され、
前記オートクレーブが約１ミリバールに掃気された後で、該オートクレーブ内に、約１０容量パーセントのフッ素を含むフッ素と窒素の混合気体が約５００ミリバール圧まで導入され、
前記容器が、約４０度において６０分間程度フッ化処理されることを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項６から８のいずれか１つに記載の方法であって、
前記フッ化処理は、プラズマ雰囲気または非プラズマ雰囲気のいずれかの中で実行されることを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項６から９のいずれか１つに記載の方法であって、
フッ素の貫入とフッ素原子による水素原子の置換は、浸透深さが１マイクロメートル以上になるまで実行されることを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法であって、
前記フッ化処理において、表面近くの領域では、炭化水素重合体の水素原子のうち約２５パーセントの水素原子がフッ素原子に置換されることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項６から１１のいずれか１つに記載の方法であって、
前記フッ化処理の作業条件は、フッ化処理される前記容器の大きさ、形状、および個数の関数として、パラフィン気密度から経験的に決定されることを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法であって、
フッ化処理された容器のパラフィン気密度は、少なくとも１つの空洞内に潜熱蓄熱材としてパラフィン類を有する該容器の計量作業において、特定の時間間隔で判定されることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１の前文に係る、物品を恒温で輸送および保管するプラスチック容器と、請求項６の前文に係る、前述した容器の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
物品を恒温で輸送および保管するためのプラスチック容器が知られているが、この容器は、一般に、略平行六面体の形状を持ち、冷気または熱の吸収性が高い薬剤、たとえば潜熱蓄熱材のための空洞またはチャンバを有する。冷気および熱の蓄積体（ｓｐｅｉｃｈｅｒ）は、プラスチックフィルムで形成でき、該当する潜熱蓄熱材を内包する袋の形に構成できる。これらのプラスチック容器は、通常、保温袋や保温箱（Ｉｓｏｌｉｅｒｔａｓｃｈｅｎ  ｕｎｄ  −ｂｏｘｅｎ）内で使用され、温度調節の対象である物品と密接に接触する。
【０００３】
また、輸送する物品の収容空間を有する二重壁の容器も知られている。この容器は、特に、医薬品および医療用生成物、たとえば、保存血液、培養細胞、組織標本等の輸送に多く利用される。このような極めて温度に敏感な物品に対しては、潜熱蓄熱材としてパラフィン類（ｐａｒａｆｆｉｎｅ）がこれまで以上に活用されており、適切な断熱材（Ｉｓｏｌｉｅｒｕｎｇ）と組み合わされたパラフィン類は、必要な一定温度を比較的長期に渡って維持する。
【０００４】
独国特許出願公開第１００  ３０  １０２  Ａ１号明細書は、二重壁で区切られた２つのほぼ同一の区画室を有する輸送、保管、および保護用の容器を開示している。この２つの区画室は、互いに連結されたときに、保管対象である物品の収容空間を形成するように構成されている。この収容空間は、内部に潜熱蓄熱材を収容する前記２つの区画室の空洞によって外部と遮断される。
【０００５】
潜熱蓄積体として用いられるパラフィン類は、一般に、冷却状態において固体の形状で利用されるため、容器の少なくとも一部を透明にすることで、温度の維持状況を視覚的に確認できる。
【０００６】
ただし、パラフィン類を純物質として用いると、プラスチック容器からパラフィン類が放散する（ｖｅｒｗｅｎｄｅｔ）という欠点がある。この場合は、温度レベルを確実に維持することができない。また、輸送される物品が損傷する可能性や、使用不能になる恐れがある。
【０００７】
潜熱蓄熱材として固定化された状態でパラフィン類を用いることは周知である。たとえば、パラフィン類は、好ましくは粒状に構成された支持材の細孔内または細管内に存在（ｓｉｎｄ）する。ただし、細孔と細管のいずれの場合においても、固定化された状態では、必要な転換効率を得るのに、より大きな容積が必要になる。
【０００８】
また、輸送容器の壁面から放散するパラフィン類は、収容空間、更には医薬品や医療用生成品にまで到達する可能性がある。これら医薬品や生成品は、一般に、パラフィン浸透性のプラスチックフィルム、プラスチックバック、またはプラスチック容器に収容されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、物品を輸送および保管するためのプラスチック容器であって、潜熱蓄熱材としてパラフィン類を用いる場合であっても、すべての物品、特に、医療および薬剤分野の非常に過敏な物質に対して、極めて有利に利用されるプラスチック容器を提供することを目的とする。また、このような容器の製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
容器について、前記目的は、請求項１の特性の結果として本発明により実現され、方法については、請求項６の特性によって実現される。適正かつ有利な特性は、従属請求項に記載されると共に、特定の実施形態に関連付けて説明される。
【００１１】
本発明の基本的な考え方は、放散を封じる方式でプラスチック容器を製造し、固定化されていない状態のパラフィン類を潜熱蓄積体として利用できるようすると共に、１つ以上の中空チャンバまたは空洞に該パラフィンを簡単に充填できるようにすることで、放散損失（Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎｓｖｅｒｌｕｓｔｅ）および輸送される製品の損傷を防止するというものである。
【００１２】
本発明に係る炭化水素プラスチック容器は、その表面近くの領域に、フッ素の貫入（Ｆｌｕｏｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ）と、フッ素原子による水素原子の置換と、によって形成されるパラフィン不浸透性の障壁層を備える。
【００１３】
パラフィンを基材とした（Ｐａｒａｆｆｉｎｂａｓｉｓ）潜熱蓄積体を収容する少なくとも１つの空洞を有するプラスチック容器は、前記空洞の表面も含めた表面が、明確に規定された条件下でフッ化処理されるが、このフッ素処理において、テフロン（登録商標）に似た構造が形成される。これは、フッ素の貫入と、フッ素原子による水素原子の置換とによって実現する。このフッ化表面層は、非極性で、潜熱蓄熱材である非極性パラフィン類、特に、ｎ−パラフィン類と反発する作用を持つ。
【００１４】
本発明は、新しく製造される、基本的には既成品の（ｇｅｂｒａｕｃｈｓｆｅｒｔｉｇｅ）プラスチック容器のみならず、既に長期間使用されているプラスチック容器に対しても、所定の条件でのフッ素処理によってパラフィン不浸透性の表面障壁層を付与できるという利点を有する。
【００１５】
放散抑止プラスチックバックを製造する場合は、出発物質、たとえば、プラスチックフィルムまたはプラスチックチューブにフッ化処理を行うと有利である。
【００１６】
プラスチック製品に異なる特性を与え表面仕上げを行うフッ化処理自体は、周知のものである。米国特許第５，４７５，４５０号明細書には、コンタクトレンズにフッ素を混和して、プロテインの堆積に対する高い抵抗力を付与し、気体透過性、特に、酸素の透過性を高め、粘着傾向を削減することが記載されている。
【００１７】
米国特許第４，１４４，３７４号明細書に記載のラマー法（ＬａＭａｒｖｅｒｆａｈｒｅｎ）によれば、プラスチック製品は、ヘリウムが充填された反応器に挿入される。該反応器内に、超高純度のフッ素ガスが連続的に導入されて、比較的低温でフッ化処理が実施される。
【００１８】
米国特許第３，９９２，２２１号明細書には、フッ素不活性化ガス混合物すなわちフッ素希ガス混合物を利用したフッ化処理によって、外科手術用手袋の把持性能を改善することが記載されている。独国特許発明第３４  １５  ３８１  Ｃ２号明細書は、高分子Ｏリングに関するもので、該Ｏリングの摩擦特性が、フッ素混合気体を用いた処理によって改善されることが記載されている。独国特許発明第２４  １１  ９０８  Ｃ３号明細書には、印刷適正と密着力を改善する目的で行うプラスチックフィルムのフッ化処理について記載されている。
【００１９】
欧州特許出願公開第６２９  ６５４  Ａ１号明細書には、後の塗装処理の準備として、フッ素と窒素に加え、１０〜１６容量パーセント（ｖｏｌ．−％）の酸素を含む混合気体を用いたフッ化処理を行うことが記載されている。欧州特許出願公開第０  ７６７  １９８  Ａ１号明細書に記載のフッ化処理は、後の静電スプレー塗装を改善するためのものである。
【００２０】
前述したいずれの特許文献も、物品を一定温度で輸送および保管し、パラフィンを基材とする潜熱蓄熱材を空洞内に備える容器に関するものではなく、フッ化処理を適用して、パラフィン不浸透性の表面保護層を形成することは記載されていない。
【００２１】
本発明によると、炭化水素重合体の容器にパラフィンに耐性を持つ保護層を作成するフッ化処理を真空工程で実行するが、このフッ化処理は、反応器、たとえば、オートクレーブ内で実施できる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、アクリル重合体、ポリアルキレンテレフタラート、または共重合体から成る輸送および保管用の容器は、洗浄および乾燥され、窒素が掃気されたオートクレーブ内に互いに間隔を空けて配置される。
【００２２】
輸送容器を内包するオートクレーブ（ｂｅｓｃｈｉｃｋｔｅ  Ａｕｔｏ−ｋｌａｖ）は、次に、約１ミリバールの圧力まで真空排気される。これにより、酸素と水分の残留物が除去され、好ましくないＨＦ生成（ＨＦ−Ｂｉｌｄｕｎｇ）および表面粗化を防ぐ。
【００２３】
ここで、約１ミリバールに減圧されたオートクレーブ内に、５〜２０容量パーセント、好ましくは１０容量パーセントのフッ素と、９５〜８０容量パーセント、好ましくは９０容量パーセントの窒素から成る窒素とフッ素の混合気体が導入される。窒素と、１０容量パーセントのフッ素の混合気体は、円筒内で有効に利用できるため、気体成分を個別に供給する必要も、制御する必要もない。
【００２４】
オートクレーブには、窒素とフッ素の混合気体が約５００ミリバール圧に充填され、その中で少なくとも３０分、効果的には約１時間の間、約３０〜６０℃の範囲、特に言えば４０℃の温度でプラスチック容器が前記混合気体にさらされる。フッ化処理は、プラズマ条件下または非プラズマ条件下のいずれで実行してもよい。
【００２５】
処理される容器のプロセスパラメータは、概して、容器のサイズと形状の関数として選択されるが、前記パラメータは、たとえば、パラフィン密封容器に対する経験値として決定することもできる。明確に規定されたパラメータを用いて処理される基準容器の気密度は、パラフィンが充填された容器の計量作業によって所定の時間間隔で判定される。重量の減少は、気密性が失われたことを示すので、特定の環境において容器のフッ化処理が繰り返されなければならない。
【００２６】
フッ素原子の浸透深さは、測定で判定することもできる。フッ素の浸透深さは、少なくとも約１マイクロメートルであることが好ましい。
【００２７】
プラスチック容器の表面層におけるフッ素混和またはフッ素原子による水素原子の置換の効率は、漸近曲線を描くことが判明している。効率的かつ経済的に妥当な９０パーセントの効率でのフッ化処理は、１０容量パーセントのフッ素と９０容量パーセントの窒素から成る約５００ミリバールの絶対圧の混合気体に約４０℃で１時間程度さらすことで実現される。
【００２８】
本発明に係るフッ化処理されたパラフィン不浸透性のプラスチック輸送容器と、そのフッ化処理方法の基本的な利点は、プラスチック容器の少なくとも１つの空洞内に潜熱蓄熱材として純粋なパラフィン類（ｒｅｉｎｅ  Ｐａｒａｆｆｉｎｅ）を充填でき、パラフィン類の固定化を必要としないという点にある。また、取扱いが容易であることに加え、パラフィン類の消費量も少ない。更に、極めて敏感な（ｈｏｃｈｅｍｐｆｉｎｄｌｉｃｈｅｎ）物品、たとえば、細胞構造物、遺伝子素材、組織素材、医薬品などのパラフィン類の流出（ａｕｓｔｒｅｔｅｎｄｅ）に起因する劣化が防止される。本方法は、迅速かつ効果的に実行でき、特に、適切な収容能力を持つオートクレーブが利用できる場合には、更に有効である。
【００２９】
以下、図面を参照しながら、本発明について詳細に説明する。
【００３０】
唯一の図面（図１）は、保存血液を輸送するための高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）容器２の断面図である。前記容器は、実質的に同一の構造を持つ２つの容器部品または区画室４，５を含む。区画室４，５は、該区画室４，５を締め付け方式または施錠方式で連結するための端部の窪みと、その相補形状の突起（図示せず）と、を有する。
【００３１】
いずれの方式のものであっても、区画室４，５は、更に、凹型の内部７，８を備えるため、区画室４，５が連結されると、保管と輸送の対象である図示しない製品の収容空間１０が形成される。区画室４，５には、それぞれ、潜熱蓄熱材が充填された中空チャンバまたは空洞１４，１５が設けられている。収容空間１０は、２つの空洞１４，１５と潜熱蓄熱材としてのｎ−パラフィン類によってほぼ完全に包囲される。
【００３２】
固定化されていない（ｎｉｃｈｔｉｍｍｏｂｉｌｉｓｉｅｒｔｅｎ）パラフィン類を潜熱蓄熱材として利用する場合、区画室４，５は、いずれもフッ化処理され、内部７，８を含め、その表面すべてにテフロン（登録商標）状の障壁層が設けられる。これにより、壁面からのパラフィン類の放散が、長期間、安定的に防止される。
【００３３】
容器２のフッ化処理はオートクレーブ内で実行される。このオートクレーブ内には、個々の区画室４，５が互いに間隔を空けて配置されている。この時、区画室４，５双方の注入接続口１６，１７を閉じないでおき、１０容量パーセントのフッ素濃度を持つフッ素と窒素の混合物が、空洞１４，１５にも入り込めるようにする。
【００３４】
フッ素と窒素の混合物は、約１ミリバールの絶対圧にオートクレーブを減圧した後で供給される。前述したフッ素と窒素の混合物が、絶対圧約５００ミリバールまで充填されると、１時間程度の処理時間の間、約４０℃の温度でフッ化処理が実行される。
【００３５】
続いて、真空を利用した窒素ガスの排気が少なくとも１回行われる。オートクレーブから区画室４，５を通り出た後、注入接続口１６，１７から区画室４，５の空洞１４，１５内にパラフィン類を純粋物質（ｒｅｉｎｅ  Ｓｕｂｓｔａｎｚｅｎ）として注入できる。注入接続口１６，１７を閉じると、区画室４，５は、非常に敏感な物品を恒温で輸送および保管する容器２として利用できるようになる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】保存血液を輸送するための高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）容器２の断面図である。
【図１】
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【国際調査報告】
2006504584.tif 000004
2006504584.tif 000005
2006504584.tif 000006
2006504584.tif 000007