(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）の少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩を含むインクジェットインキ又はインクジェット記録材料に関する。式（Ｉ）中、Ｇ１及びＧ２は、例えばＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｚ１及びＺ２は各々メチルであるか、又はＺ１及びＺ２は一緒になってリンク部分、例えば１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムクロリド又はビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート二塩酸塩を形成し；Ｘは、強酸のアニオンである。あるいは、本発明は、式：（Ｒ５１Ｒ５２Ｎ−ＯＨ）・（ＨＹ）の少なくとも１種のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を含むインクジェットインキ又はインクジェット記録材料に関し、例えばクロリド、ビスルフェート、スルフェート、ホスフェート、ニトレート、アスコルベート、ホルメート、アセテート、ベンゾエート、オキサレート、シトレート、エチレンジアミン四酢酸のカルボキシレート若しくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボキシレート、又はＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンのポリアクリレート塩、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミンのポリアクリレート塩、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピルヒドロキシルアミンのポリアクリレート塩、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル−ヒドロキシルアミンのポリアクリレート塩、又はＮ，Ｎ−ジ（水素化タロー）アミンの直接酸化によって製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミンのポリアクリレート塩である。
2006510773.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式：
【化１】
2006510773.tif 000012
〔式中、
Ｇ１及びＧ２は独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか、又は一緒になってペンタメチレンであり；
Ｚ１及びＺ２は各々メチルであるか、あるいは
Ｚ１及びＺ２は、置換されていないリンク部分を一緒になって形成するか、又はエステル、エーテル、ヒドロキシ、オキソ、シアノヒドリン、アミド、アミノ、カルボキシ若しくはウレタン基から選択される１つ以上の基によって置換されるリンク部分を一緒になって形成し、
Ｘは強酸のアニオンであり、ここで、カチオンの全電荷ｈは、アニオンの全電荷ｊと等しく、前記強酸はｐＫａ＜約４を有する〕
の少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩を含むか、あるいは
下式：
（Ｒ５１Ｒ５２Ｎ−ＯＨ）・（ＨＹ）
〔ここで、Ｒ５１は、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、又は７〜９個の炭素原子を有するアラルキルであるか；あるいは
Ｒ５１は、１〜６個の、アルキル（１〜１２個の炭素原子を有する）、ハロゲン、シアノ、Ｅ４１Ｏ−、Ｅ４１ＣＯ−、Ｅ４１ＯＣＯ−、Ｅ４１ＣＯＯ−、Ｅ４１Ｓ−、Ｅ４１ＳＯ−、Ｅ４１ＳＯ２−、−ＮＨ２、−ＮＨＥ４１、−ＮＥ４１Ｅ４２、−ＰＯ（ＯＥ４１）（ＯＥ４２）又は−ＯＰＯ（ＯＥ４１）（ＯＥ４２）基によって置換される、前記アルキル、シクロアルキル又はアラルキルであり；
Ｒ５２は水素であるか、又は独立してＲ５１と同義であり、ここで、Ｒ５１及びＲ５２のうち少なくとも１つは−ＮＯＨ部分に対してα位に水素を含有するか；あるいは
Ｒ５１及びＲ５２は一緒になって、前記−ＮＯＨ部分に対してα位の水素を置換した少なくとも１個の炭素に少なくとも１個の炭素で置換された水素を含有するＣ２〜１２ヘテロ環式環を形成し、ここで、前記Ｃ２〜１２ヘテロ環式環は、置換されていないか、又は１〜３個の、アルキル（１〜１２個の炭素原子を有する）、ハロゲン、シアノ、Ｅ４１Ｏ−、Ｅ４１ＣＯ−、Ｅ４１ＯＣＯ−、Ｅ４１ＣＯＯ−、Ｅ４１Ｓ−、Ｅ４１ＳＯ−、Ｅ４１ＳＯ２−、−ＮＨ２、−ＮＨＥ４１、−ＮＥ４１Ｅ４２、−ＰＯ（ＯＥ４１）（ＯＥ４２）又は−ＯＰＯ（ＯＥ４１）（ＯＥ４２）基によって置換されているか；あるいは前記Ｃ２〜１２ヘテロ環式環は、１〜３個の−Ｏ−、−ＮＥ４１−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＥ４１−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ３−若しくは−ＰＯ４Ｅ４１基によって中断されているか；あるいは前記ヘテロ環式環は、前記基によって置換され、かつ中断されており；
Ｅ４１及びＥ４２は独立して、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、又は１〜３個のヒドロキシル基によって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか；あるいはＥ４１及びＥ４２は独立して、末端がヒドロキシル、メトキシ、アセテート又はプロピオネートであるポリ（エチレングリコール）又はポリ（プロピレングリコール）のオリゴマーであり、前記オリゴマーは約５００までの分子量を有し；及び
ＨＹは無機酸又は有機酸である〕
の少なくとも１種のジアルキルＮ−ヒドロキシアミン塩を含む、インクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項２】
少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩を含み、前記強酸が、鉱酸、硫酸、メタンスルホン酸又はリン酸であり、前記立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩が、以下：
【表１】
2006510773.tif 000013
2006510773.tif 000014
からなる群から選択され、
ここで、Ｒは水素又はメチルであり；及び
式Ａ＊において：ｎは１又は２であり、
ｎが１である場合、
Ｒ１は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、プロパルギル、グリシジル、１〜２０個の酸素原子によって中断された２〜５０個の炭素原子を有するアルキル、１〜１０個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであるか、あるいはＲ１は、カルボキシ基又は−ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、又はフェニルであるか、あるいはＺは、−（ＣＯＯ−）ｎＭｎ＋によって置換された前記アルキルであり、ここで、ｎは１〜３であり、Ｍは、周期律表の１族、２族又は３族からの金属イオンであるか、又はＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ若しくはＣｏであるか、あるいはＭは基Ｎｎ＋（Ｒ２）４であり、ここで、Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、又はベンジルであり、あるいは
ｎが２である場合、
Ｒ１は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、又は１〜２０個の酸素原子によって中断された１〜５０個の炭素原子を有するアルキレン、１〜１０個のヒドロキシル基によって置換された１〜５０個の炭素原子を有するアルキレン、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された１〜５０個の炭素原子を有するアルキレンであり；
式Ｂ＊において：ｍは１〜４であり、
ｍが１である場合、
Ｒ２は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、−ＣＯＯ−によって中断された３〜１８個の炭素原子を有するアルキル、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−によって置換された３〜１８個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいは
Ｒ２は−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３であり、ここで、ｎは１〜１２であるか、あるいは
Ｒ２は、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリール、又は１〜４個のアルキル基（１〜４個の炭素原子を有する）によって置換された前記アリールであるか、あるいは
Ｒ２は−ＮＨＲ３であり、ここで、Ｒ３が、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリール、又は１〜４個のアルキル（１〜４個の炭素原子を有する）によって置換された前記アリールであるか、あるいはＲ２は−Ｎ（Ｒ３）２であり、ここでＲ３は上記と同義であり、
ｍが２である場合、
Ｒ２は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、−ＣＯＯ−によって中断された２〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−によって置換された３〜１８個の炭素原子を有するアルキレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２−であり、ここで、ｎは１〜１２であるか、あるいは
Ｒ２は、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、７〜１５個の炭素原子を有するアラルキレン、又は６〜１２個の炭素原子を有するアリーレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−ＮＨＲ４ＮＨ−であり、ここで、Ｒ４は２〜１８個の炭素原子を有するアルキレン、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、８〜１５個の炭素原子を有するアラルキレン又は６〜１２個の炭素原子を有するアリーレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−Ｎ（Ｒ３）Ｒ４Ｎ（Ｒ３）−であり、ここで、Ｒ３及びＲ４は上記と同義であるか、あるいは
Ｒ２は、−ＣＯ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−であり、
ｍが３である場合、
Ｒ２は、３〜８個の炭素原子を有するアルカントリイル又はベンゼントリイルであるか、あるいは
ｍが４である場合、
Ｒ２は、５〜８個の炭素原子を有するアルカンテトライル又はベンゼンテトライルであり、
式Ｃ＊において：ｘは１又は２であり、
Ｒ１０は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するアラルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルカノイル、３〜５個の炭素原子を有するアルケノイル又はベンゾイルであり、
ｘが１である場合、
Ｒ１１は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、プロパルギル、グリシジル、１〜２０個の酸素原子によって中断された２〜５０個の炭素原子を有するアルキル、１〜１０個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであるか、あるいはＲ１１は、カルボキシ基によって置換されるか又は−ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はフェニルであるか、あるいはＺは、−（ＣＯＯ−）ｎＭｎ＋によって置換された前記アルキルであり、ここで、ｎは１〜３であり、Ｍは、周期律表の１族、２族又は３族からの金属イオンであるか、又はＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏであるか、あるいはＭは基Ｎｎ＋（Ｒ２）４であり、ここで、Ｒ２は、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、又はベンジルであり、あるいは
ｘが２である場合、
Ｒ１１は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、又は１〜２０個の酸素原子によって中断された１〜５０個の炭素原子を有する前記アルキレン、１〜１０個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキレン、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキレンであり、
式Ｄ＊において：ｙは１〜４であり、Ｒ１０は上記と同義であり、Ｒ１２は上記Ｒ２と同義であり、
式Ｈ＊において：ｐは１又は２であり、Ｔ４はｘが１又は２の場合のＲ１１について定義されるとおりであり、Ｍ及びＹ’は独立してメチレン又はカルボニルであり、
式Ｉ＊において：この式は、Ｔ１がエチレン又は１，２−プロピレンであるポリマーの繰り返し構造単位を示すか、又はα−オレフィンコポリマーとアルキルアクリレート又はメタクリレートとから誘導される繰り返し構造単位であり、ｑは２〜１００であり、Ｑ１は−Ｎ（Ｒ３）−又は−Ｏ−であり、ここで、Ｒ３は上記と同義であり、
式Ｊ＊において：ｒは１又は２であり、Ｔ７は、式Ａ＊においてｎが１又は２である場合のＲ１について同義であり、
式Ｘ＊〜ＣＣ＊において：ｈは２〜３であり、Ｇ１は、水素、メチル、エチル、ブチル又はベンジルであり、ｍは１〜４であり、ｐは２又は３であり、Ｑは、アルカリ金属塩、アンモニウム又はＮ＋（Ｇ１）４であり、
ｘは１〜４であり、
ｘが１である場合、
Ｒ１及びＲ２は独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１〜５個の酸素の原子によって中断された前記アルキル、１〜５個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキル；５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するアラルキル、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、又は１〜３個のアルキル（１〜８個の炭素原子を有する）によって置換された前記アリールであるか、あるいは
Ｒ１はまた、水素であるか、あるいは
Ｒ１及びＲ２は一緒になって、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン又は３−オキサペンタメチレンであり、
ｘが２である場合、
Ｒ１は、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１若しくは２個の酸素原子によって中断された前記アルキル、ヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は１若しくは２個の酸素原子によって中断され、かつヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであり、
Ｒ２は、２〜１８個の炭素原子を有するアルキレン、１〜５個の酸素原子によって中断された前記アルキレン、１〜５個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキレン、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキレン；ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン、又は１若しくは２個のアルキル（１〜４個の炭素原子を有する）によって置換された前記フェニレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｋＯ［（ＣＨ２）ｋＯ］ｈ（ＣＨ２）ｋ−であり、ここで、ｋは２〜４であり、ｈは１〜４０であるか、あるいは
Ｒ１及びＲ２はそれらに結合する２個のＮ原子と一緒になって、ピペラジン−１，４−ジイルであり、
ｘが３である場合、
Ｒ１は水素であり、
Ｒ２は、１個の窒素原子によって中断された４〜８個の炭素原子を有するアルキレンであり、
ｘが４である場合、
Ｒ１は水素であり、
Ｒ２は、２個の窒素原子によって中断された６〜１２個の炭素原子を有するアルキレンであり、
Ｒ３は、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１若しくは２個の酸素原子によって中断された前記アルキル、ヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は１若しくは２個の酸素原子によって中断され、かつヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであり、
式ＤＤ＊において：ｍは２又は３であり、
ｍが２である場合、Ｇは、−（ＣＨ２ＣＨＲ−Ｏ）ｒＣＨ２ＣＨＲ−であり、ここで、ｒは０〜３であり、Ｒは水素又はメチルであり、
ｍが３である場合、Ｇはグリセリルである、請求項１に記載のインクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項３】
立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩が、Ｒが水素である、式Ａ＊、Ｂ＊、Ｃ＊、Ｄ＊、Ｓ＊、Ｘ＊、Ｙ＊及びＺ＊からなる群から選択され、
式Ａ＊において：ｎは１又は２であり、
ｎが１である場合、
Ｒ１は、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル、プロパルギル、グリシジル、１〜１０個の酸素原子によって中断された２〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜５個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであるか、あるいは
Ｒ１は、カルボキシル基によってか又は−ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｎが２である場合、
Ｒ１は、１〜８個の炭素原子を有するアルキレン、４〜８個の炭素原子を有するアルケニレン、１〜１０個の酸素原子によって中断された１〜２０個の炭素原子を有するアルキレン、１〜５個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキレン、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキレンであり、
式Ｂ＊において：ｍは１又は２であり、
ｍが１である場合、
Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいは
Ｒ２は、ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３であり、ここで、ｎは１〜１２であるか、あるいは
Ｒ２は、フェニル、又は１〜３個のメチル基によって置換された前記フェニルであるか、あるいは
Ｒ２は−ＮＨＲ３であり、ここで、Ｒ３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はフェニル、又は１若しくは２個のメチル基によって置換された前記フェニルであり、
ｍが２である場合、
Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有するアルキレン、４〜８個の炭素原子を有するアルケニレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２−であり、ここで、ｎは１〜１２であるか、あるいは
Ｒ２はＮＨＲ４ＮＨであり、ここで、Ｒ４は、２〜６個の炭素原子を有する、８〜１５個の炭素原子を有するアラルキレン、又は６〜１２個の炭素原子を有するアリーレンであるか、あるいはＲ２は−ＣＯ−又は−ＮＨＣＯＮＨであり、
式Ｃ＊において：Ｒ１０は、水素、又は１〜３個の炭素原子を有するアルカノイルであり、ｘは１又は２であり、
ｘが１である場合、
Ｒ１１は、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル又はグリシジルであるか、あるいは
Ｒ１１は、カルボキシ基によってか又はＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｘが２である場合、
Ｒ１１は、１〜６個の炭素原子を有するアルキレンであり、
式Ｄ＊において：Ｒ１０は水素であり、ｙは１又は２であり、Ｒ１２は上記Ｒ２と同義であり、
式Ｙ＊及びＺ＊において：ｘは１又は２であり、
ｘが１である場合、
Ｒ１及びＲ２は独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいは
Ｒ１及びＲ２は一緒になって、テトラメチレン、又はペンタメチレンであるか、あるいは
Ｒ２は、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシル基によって置換された前記アルキル基であり、
ｘが２である場合、
Ｒ１は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであり、
Ｒ２は、２〜６個の炭素原子を有するアルキレンであり、
Ｒ３は上記と同義である、請求項２に記載のインクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項４】
立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩が、Ｒが水素である、式Ａ＊、Ｂ＊、Ｃ＊及びＤ＊からなる群から選択され、
式Ａ＊において：ｎは１であり、
Ｒ１は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、グリシジル、１若しくは２個の酸素原子によって中断された２〜４個の炭素原子を有するアルキル、１若しくは２個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであるか、あるいは
Ｒ１は、−ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
式Ｂ＊において：ｍは１又は２であり、
ｍが１である場合、
Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいはＲ２は、ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３であり、ここでｎは１〜４であり、
ｍが２である場合、
Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有するアルキレンであり、
式Ｃ＊において：Ｒ１０は、水素、又は１若しくは２個の炭素原子を有するアルカノイルであり、ｘは１又は２であり、
ｘが１である場合、
Ｒ１１は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はグリシジルであり、
Ｒ１１は、ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｘが２である場合、
Ｒ１１は、１〜６個の炭素原子を有するアルキレンであり、
式Ｄ＊において：Ｒ１０は水素であり、ｙは１又は２であり、Ｒ１２は上記Ｒ２と同義である、請求項３に記載のインクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項５】
立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩が、Ｘがクロリド又はブロミドである式Ｂ＊からなる群から選択される、請求項２に記載のインクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項６】
立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩が、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジニウムクロリド又はビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート二塩酸塩である、請求項２に記載のインクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項７】
ジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩が、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−カルボキシエチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンジルチオメチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン又はＮ，Ｎ−ジ（水素化タロー）ヒドロキシルアミン、
【化２】
2006510773.tif 000015
の塩であり、
Ｙは、ホスフェート、ホスホネート、カーボネート、ビカーボネート、ニトレート、クロリド、ブロミド、ビスルファイト、スルファイト、ビスルフェート、スルフェート、ボレート、ホルメート、アセテート、ベンゾエート、シトレート、オキサレート、タルトレート、アクリレート、ポリアクリレート、フマレート、マレエート、イタコネート、グリコレート、グルコネート、マレート、マンデレート、チグレート、アスコルベート、ポリメタクリレート、ニトリロ三酢酸のカルボキシレート、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のカルボキシレート、エチレンジアミン四酢酸のカルボキシレート若しくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボキシレート、ジエチレンジアミン四酢酸のカルボキシレート若しくジエチレントリアミン五酢酸のカルボキシレート、アルキルスルホネート、又はアリールスルホネートである、請求項１に記載のインクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項８】
ジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩が、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−プロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン又はＮ，Ｎ−ジ（水素化タロー）アミンの直接酸化によって製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミンの塩であり、
Ｙは、クロリド、ビスルフェート、スルフェート、ホスフェート、ニトレート、アスコルベート、ホルメート、アセテート、ベンゾエート、オキサレート、シトレート、エチレンジアミン四酢酸のカルボキシレート又はジエチレントリアミン五酢酸のカルボキシレート又はポリアクリレートである、請求項７に記載のインクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項９】
ジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩が、トリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアンモニウム）シトレートである、請求項７に記載のインクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項１０】
インクジェットインキの重量に基づいて、少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩又は少なくとも１種のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を約０．０１〜約３０重量％含む、請求項１に記載のインクジェットインキ。
【請求項１１】
少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩又は少なくとも１種のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を約１〜約１００００mg／m２含む、請求項１に記載のインクジェット記録材料。
【請求項１２】
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、α−シアノアクリレート、オキサニリド、ベンゾオキサジノン、ベンゾエート及びα−アルキルシンナメートからなる群から選択されるＵＶ吸収剤をさらに含む、請求項１に記載のインクジェットインキ又はインクジェット記録材料。
【請求項１３】
記録材料と、インクジェットノズルを用いて記録材料に適用される少なくとも１種の着色インキとを含み、記録材料又は少なくとも１種の着色インキの少なくともいずれか１つは、請求項１に記載の少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩又は少なくとも１種のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を含む、インクジェットシステム。
【請求項１４】
インクジェット印刷を安定化する方法であって、インクジェット印刷用の記録材料に、水性又は有機溶媒の染料溶液、及び請求項１に記載の少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩又は少なくとも１種のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を含むインキ組成物を適用する工程と、記録材料を乾燥させる工程とを含む、方法。
【請求項１５】
インクジェット印刷を安定化する方法であって、インクジェット印刷用の記録材料に、請求項１に記載の少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩又は少なくとも１種のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を含むキャスティング分散物若しくは水溶液若しくは有機溶液、又はコーティング分散物若しくは水溶液若しくは有機溶液を適用する工程と、水性又は有機溶媒の染料溶液を含むインキ組成物、又は水性又は有機溶媒の染料溶液及び請求項１に記載の少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩又は少なくとも１種のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を含むインキ組成物のうちのいずれかをさらに適用する工程と、記録材料を乾燥させる工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された特性を有する、インクジェットインキ、インクジェット記録材料、又はインクジェットシステムに関する。
【０００２】
インクジェットプロセスにおいて、ノズルを介して記録材料の上にインキ滴を押し出すことによって画像が作成される。インキは、ほとんどの場合、染料の水溶液である。記録材料は、上記染料を迅速かつ永久的に固定すべきである。染料結合層を備える特別に製造された紙又はプラスチックフィルムが、この目的のためにほとんど使用される。ノズルの精密度に起因して、インキビヒクル中に完全に溶解した染料は、顔料よりも好まれる。その上、染料は、顔料と比較すると、さらに高い彩度及びさらに良好な色域を提供する。しかし、インクジェット染料は、通常、例えば従来の印刷インキにおける通常の着色顔料よりも光堅ろう度が低い。結果として、インクジェット印刷によって作成される画像は、通常は、光にさらされる場合、限定された寿命を有し、迅速に色あせ始めるか又は消え始める。
【０００３】
インクジェットインキ又は媒体中の水不溶性のヒンダードアミン化合物の使用は、例えば、特開２０００−０６２３１０号、特開平０５−２３９３８９号及び特開平１１−３４８４１８号に報告されている。
特開２０００−０４４８５１号は、特定のヒンダードアミン化合物を含有するインキ組成物を教示する。
米国特許第６，１０２，９９７号は、特定のアミン化合物を含むインクジェットシステムを記載する。
特開平１１−１７０６８６号は、インクジェット記録媒体のインキ受け層におけるヒンダードアミン型添加物を概括的に教示する。
米国出願番号第２００２−００５０２２６号は、ヒンダードアミン誘導体を含む水性インキ組成物を開示する。
ＰＣＴ国際公開ＷＯ０２／０５５６１８号は、ヒドロキシルアミン塩化合物を含むインクジェットインキ又はインクジェット記録材料を教示する。
立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩は、米国出願番号第６，２５４，７２４号に開示されている。
ジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩は、米国出願番号第０９／１７７，０１６号（１９９８年１０月２２日出願）に開示されている。
【０００４】
今日、特定の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩及び特定のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩が、顕著な性能を有するインクジェット印刷物を提供することが見出された。Ｎ−ヒドロキシルアミン塩は、顕著な光安定性、ガス退色安定性及び暗部貯蔵安定性を提供する。
【０００５】
ガス退色安定性は、オゾン、一重項酸素及び他の空中の汚染物質（例えば、ＮＯＸ、ＳＯＸ等）の曝露に対する安定性を指す。
【０００６】
それ故に、本発明は、下式：
【０００７】
【化３】
2006510773.tif 000003
【０００８】
〔式中、
Ｇ１及びＧ２は独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか、又は一緒になってペンタメチレンであり；
Ｚ１及びＺ２は各々メチルであるか、あるいは
Ｚ１及びＺ２は、置換されていないリンク部分を一緒になって形成するか、又はエステル、エーテル、ヒドロキシ、オキソ、シアノヒドリン、アミド、アミノ、カルボキシ若しくはウレタン基から選択される１つ以上の基によって置換されるリンク部分を一緒になって形成し、
Ｘは強酸のアニオンであり、ここで、カチオンの全電荷ｈは、アニオンの全電荷ｊと等しく、前記強酸はｐＫａ＜約４を有する〕
の少なくとも１種の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩を含むか、あるいは
下式：
（Ｒ５１Ｒ５２Ｎ−ＯＨ）・（ＨＹ）
〔ここで、Ｒ５１は、１〜３６個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、又は７〜９個の炭素原子を有するアラルキルであるか；あるいは
Ｒ５１は、１〜６個の、アルキル（１〜１２個の炭素原子を有する）、ハロゲン、シアノ、Ｅ４１Ｏ−、Ｅ４１ＣＯ−、Ｅ４１ＯＣＯ−、Ｅ４１ＣＯＯ−、Ｅ４１Ｓ−、Ｅ４１ＳＯ−、Ｅ４１ＳＯ２−、−ＮＨ２、−ＮＨＥ４１、−ＮＥ４１Ｅ４２、−ＰＯ（ＯＥ４１）（ＯＥ４２）又は−ＯＰＯ（ＯＥ４１）（ＯＥ４２）基によって置換される、前記アルキル、シクロアルキル又はアラルキルであり；
Ｒ５２は水素であるか、又は独立してＲ５１と同義であり、ここで、Ｒ５１及びＲ５２のうち少なくとも１つは−ＮＯＨ部分に対してα位に水素を含有するか；あるいは
Ｒ５１及びＲ５２は一緒になって、前記−ＮＯＨ部分に対してα位の水素を置換した少なくとも１個の炭素を含有するＣ２〜１２ヘテロ環式環を形成し、ここで、前記Ｃ２〜１２ヘテロ環式環は、置換されていないか、又は１〜３個の、アルキル（１〜１２個の炭素原子を有する）、ハロゲン、シアノ、Ｅ４１Ｏ−、Ｅ４１ＣＯ−、Ｅ４１ＯＣＯ−、Ｅ４１ＣＯＯ−、Ｅ４１Ｓ−、Ｅ４１−、ＳＯ−、Ｅ４１ＳＯ２−、−ＮＨ２、−ＮＨＥ４１、−ＮＥ４１Ｅ４２、−ＰＯ（ＯＥ４１）（ＯＥ４２）又は−ＯＰＯ（ＯＥ４１）（ＯＥ４２）基によって置換されているか；あるいは前記Ｃ２〜１２ヘテロ環式環は、１〜３個の−Ｏ−、−ＮＥ４１−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＥ４１−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＰＯ３−若しくは−ＰＯ４Ｅ４１基によって中断されているか；あるいは前記ヘテロ環式環は、前記基によって置換され、かつ中断されており；
Ｅ４１及びＥ４２は独立して、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、又は１〜３個のヒドロキシル基によって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか；あるいはＥ４１及びＥ４２は独立して、末端がヒドロキシル、メトキシ、アセテート又はプロピオネートであるポリ（エチレングリコール）又はポリ（プロピレングリコール）のオリゴマーであり、前記オリゴマーは約５００までの分子量を有し；及び
ＨＹは無機酸又は有機酸である〕
の少なくとも１種のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を含む、インクジェットインキ又はインクジェット記録材料に関する。
【０００９】
本発明によれば、強酸は、ｐＫａ＜約４を有するものであり、例えば、鉱酸、例えば、ＨＣｌ及びＨＢｒ、硫酸、メタンスルホン酸及びリン酸である。
【００１０】
好ましくは、Ｙは、ホスフェート、ホスホネート、カーボネート、ビカーボネート、ニトレート、クロリド、ブロミド、ビスルファイト、スルファイト、ビスルフェート、スルフェート、ボレート、ホルメート、アセテート、ベンゾエート、シトレート、オキサレート、タルトレート、アクリレート、ポリアクリレート、フマレート、マレエート、イタコネート、グリコレート、グルコネート、マレート、マンデレート、チグレート、アスコルベート、ポリメタクリレート、ニトリロ三酢酸のカルボキシレート、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸のカルボキシレート、エチレンジアミン四酢酸のカルボキシレート若しくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボキシレート、ジエチレンジアミン四酢酸のカルボキシレート若しくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボキシレート、アルキルスルホネート又はアリールスルホネートである。
【００１１】
例えば、Ｙは、クロリド、ビスルフェート、スルフェート、ホスフェート、ニトレート、アスコルベート、ホルメート、アセテート、ベンゾエート、オキサレート、シトレート、エチレンジアミン四酢酸のカルボキシレート若しくはジエチレントリアミン五酢酸のカルボキシレート、又はポリアクリレートであり、例えば、Ｙは、クロリド、ビスルフェート又はシトレートである。
【００１２】
値ｈ及びｊは、例えば、１、２、３、４又は５である。
【００１３】
例えば、Ｚ１及びＺ２は一緒になって、１〜２００個、特に１〜６０個の炭素原子と、酸素原子及び窒素原子から選択される０〜６０個、特に０〜３０個のヘテロ原子とを含有する炭化水素リンク部分である。
【００１４】
例えば、リンク部分としてのＺ１及びＺ２は、２又は３個の炭素原子を有する鎖、又は１若しくは２個の炭素原子及び窒素原子又は酸素原子であり、残りの構造と共に、飽和の置換されていない５−若しくは６−員環ヘテロ環式環、又はエステル、エーテル、ヒドロキシ、オキソ、シアノヒドリン、アミド、アミノ、カルボキシ若しくはウレタン基から選択される１個以上の基によって置換された５−若しくは６−員環ヘテロ環式環を形成する。Ｚ１及びＺ２中の置換基自体は、ヒンダードアミン部分を含有してもよい。
【００１５】
本発明の目的のために、用語「インクジェット記録材料」は、「インクジェット記録媒体」と同義であり、インクジェットインキを受け入れる組成物全体を指すか、又は同様に、任意の個々の層又は記録材料組成物全体の個々の層の組み合わせを指す。
【００１６】
さらに、本発明は、記録材料と、インクジェットノズルを用いて記録材料に適用される少なくとも１種の着色インキとを含み、記録材料又は少なくとも１種の着色インキの少なくともいずれかは、上に定義されるような少なくとも１種のヒドロキシルアミン塩化合物を含むことを特徴とする、インクジェットシステムに関する。
【００１７】
さらに、本発明は、インクジェット印刷を安定化する方法であって、インクジェット印刷用の記録材料に、水性又は有機溶媒の染料溶液、及び上に定義される少なくとも１種のヒドロキシルアミン塩化合物を含むインキ組成物適用する工程と、記録材料を乾燥させる工程とを含む、方法に関する。
【００１８】
別の実施形態では、インクジェット印刷を安定化する方法は、インクジェット印刷用の記録材料に、上に定義されるような少なくとも１種のヒドロキシルアミン塩化合物を含むキャスティング分散物若しくは水溶液若しくは有機溶液、又はコーティング分散物若しくは水溶液若しくは有機溶液を適用する工程と、水性又は有機溶媒の染料溶液を含むインキ組成物、又は水性又は有機溶媒の染料溶液及び少なくとも１種のヒドロキシルアミン塩化合物を含むインキ組成物のうちのいずれかをさらに適用する工程と、記録材料を乾燥させる工程を含む。
【００１９】
特に好適な立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩化合物の例は、下式：
【００２０】
【表２】
2006510773.tif 000004
2006510773.tif 000005
【００２１】
の化合物であり、
ここで、Ｒは水素又はメチルであり；及び
式Ａ＊において：ｎは１又は２であり、
ｎが１である場合、
Ｒ１は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、プロパルギル、グリシジル、１〜２０個の酸素原子によって中断された２〜５０個の炭素原子を有するアルキル、１〜１０個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであるか、あるいはＲ１は、カルボキシ基又は−ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、又はフェニルであるか、あるいはＺは、−（ＣＯＯ−）ｎＭｎ＋によって置換された前記アルキルであり、ここで、ｎは１〜３であり、Ｍは、周期律表の１族、２族又は３族からの金属イオンであるか、又はＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ若しくはＣｏであるか、あるいはＭは基Ｎｎ＋（Ｒ２）４であり、ここで、Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、又はベンジルであり、あるいは
ｎが２である場合、
Ｒ１は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、又は１〜２０個の酸素原子によって中断された１〜５０個の炭素原子を有するアルキレン、１〜１０個のヒドロキシル基によって置換された１〜５０個の炭素原子を有するアルキレン、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された１〜５０個の炭素原子を有するアルキレンであり；
式Ｂ＊において：ｍは１〜４であり、
ｍが１である場合、
Ｒ２は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、−ＣＯＯ−によって中断された３〜１８個の炭素原子を有するアルキル、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−によって置換された３〜１８個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいは
Ｒ２は−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３であり、ここで、ｎは１〜１２であるか、あるいは
Ｒ２は、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリール、又は１〜４個のアルキル基（１〜４個の炭素原子を有する）によって置換された前記アリールであるか、あるいは
Ｒ２は−ＮＨＲ３であり、ここで、Ｒ３が、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、６〜１２個の炭素原子を有するアリール、又は１〜４個のアルキル（１〜４個の炭素原子を有する）によって置換された前記アリールであるか、あるいはＲ２は−Ｎ（Ｒ３）２であり、ここでＲ３は上記と同義であり、
ｍが２である場合、
Ｒ２は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、−ＣＯＯ−によって中断された２〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、ＣＯＯＨ又はＣＯＯ−によって置換された３〜１８個の炭素原子を有するアルキレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２−であり、ここで、ｎは１〜１２であるか、あるいは
Ｒ２は、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、７〜１５個の炭素原子を有するアラルキレン、又は６〜１２個の炭素原子を有するアリーレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−ＮＨＲ４ＮＨ−であり、ここで、Ｒ４は２〜１８個の炭素原子を有するアルキレン、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキレン、８〜１５個の炭素原子を有するアラルキレン又は６〜１２個の炭素原子を有するアリーレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−Ｎ（Ｒ３）Ｒ４Ｎ（Ｒ３）−であり、ここで、Ｒ３及びＲ４は上記と同義であるか、あるいは
Ｒ２は、−ＣＯ−又は−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−であり、
ｍが３である場合、
Ｒ２は、３〜８個の炭素原子を有するアルカントリイル又はベンゼントリイルであるか、あるいは
ｍが４である場合、
Ｒ２は、５〜８個の炭素原子を有するアルカンテトライル又はベンゼンテトライルであり、
式Ｃ＊において：ｘは１又は２であり、
Ｒ１０は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するアラルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルカノイル、３〜５個の炭素原子を有するアルケノイル又はベンゾイルであり、
ｘが１である場合、
Ｒ１１は、水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、２〜１８個の炭素原子を有するアルケニル、プロパルギル、グリシジル、１〜２０個の酸素原子によって中断された２〜５０個の炭素原子を有するアルキル、１〜１０個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであるか、あるいはＲ１１は、カルボキシ基によって置換されるか又は−ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はフェニルであるか、又はＺは、−（ＣＯＯ−）ｎＭｎ＋によって置換された前記アルキルであり、ここで、ｎは１〜３であり、Ｍは、周期律表の１族、２族又は３族からの金属イオンであるか、又はＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏであるか、あるいはＭは基Ｎｎ＋（Ｒ２）４であり、ここで、Ｒ２は、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、又はベンジルであるか、あるいは
ｘが２である場合、
Ｒ１１は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキレン、４〜１２個の炭素原子を有するアルケニレン、キシリレン、又は１〜２０個の酸素原子によって中断された１〜５０個の炭素原子を有する前記アルキレン、１〜１０個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキレン、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキレンであり、
式Ｄ＊において：ｙは１〜４であり、Ｒ１０は上記と同義であり、Ｒ１２は上記Ｒ２と同義であり、
式Ｈ＊において：ｐは１又は２であり、Ｔ４はｘが１又は２の場合のＲ１１について定義されるとおりであり、Ｍ及びＹ’は独立してメチレン又はカルボニルであり、
式Ｉ＊において：この式は、Ｔ１がエチレン又は１，２−プロピレンであるポリマーの繰り返し構造単位を示すか、又はα−オレフィンコポリマーとアルキルアクリレート又はメタクリレートとから誘導される繰り返し構造単位であり、ｑは２〜１００であり、Ｑ１は−Ｎ（Ｒ３）−又は−Ｏ−であり、ここで、Ｒ３は上記と同義であり、
式Ｊ＊において：ｒは１又は２であり、Ｔ７は、式Ａ＊においてｎが１又は２である場合のＲ１について同義であり、
式Ｘ＊〜ＣＣ＊において：ｈは２〜３であり、Ｇ１は、水素、メチル、エチル、ブチル又はベンジルであり、ｍは１〜４であり、ｐは２又は３であり、Ｑは、アルカリ金属塩、アンモニウム又はＮ＋（Ｇ１）４であり、
ｘは１〜４であり、
ｘが１である場合、
Ｒ１及びＲ２は独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、１〜５個の酸素の原子によって中断された前記アルキル、１〜５個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキル；５〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子を有するアラルキル、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、又は１〜３個のアルキル（１〜８個の炭素原子を有する）によって置換された前記アリールであるか、あるいは
Ｒ１はまた、水素であるか、あるいは
Ｒ１及びＲ２は一緒になって、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン又は３−オキサペンタメチレンであり、
ｘが２である場合、
Ｒ１は、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１若しくは２個の酸素原子によって中断された前記アルキル、ヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は１若しくは２個の酸素原子によって中断され、かつヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであり、
Ｒ２は、２〜１８個の炭素原子を有するアルキレン、１〜５個の酸素原子によって中断された前記アルキレン、１〜５個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキレン、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキレン；ｏ−、ｍ−若しくはｐ−フェニレン、又は１若しくは２個のアルキル（１〜４個の炭素原子を有する）によって置換された前記フェニレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｋＯ［（ＣＨ２）ｋＯ］ｈ（ＣＨ２）ｋ−であり、ここで、ｋは２〜４であり、ｈは１〜４０であるか、あるいは
Ｒ１及びＲ２はそれらに結合する２個のＮ原子と一緒になって、ピペラジン−１，４−ジイルであり、
ｘが３である場合、
Ｒ１は水素であり、
Ｒ２は、１個の窒素原子によって中断された４〜８個の炭素原子を有するアルキレンであり、
ｘが４である場合、
Ｒ１は水素であり、
Ｒ２は、２個の窒素原子によって中断された６〜１２個の炭素原子を有するアルキレンであり、
Ｒ３は、水素、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１若しくは２個の酸素原子によって中断された前記アルキル、ヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は１若しくは２個の酸素原子によって中断され、かつヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであり、
式ＤＤ＊において：ｍは２又は３であり、
ｍが２である場合、Ｇは、−（ＣＨ２ＣＨＲ−Ｏ）ｒＣＨ２ＣＨＲ−であり、ここで、ｒは０〜３であり、Ｒは水素又はメチルであり、
ｍが３である場合、Ｇはグリセリルである。
【００２２】
立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン強酸塩は、例えば、Ｒが水素である、式Ａ＊、Ｂ＊、Ｃ＊、Ｄ＊、Ｓ＊、Ｘ＊、Ｙ＊及びＺ＊の化合物であり、
式Ａ＊において：ｎは１又は２であり、
ｎが１である場合、
Ｒ１は、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル、プロパルギル、グリシジル、１〜１０個の酸素原子によって中断された２〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜５個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであるか、あるいは
Ｒ１は、カルボキシル基によってか又は−ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｎが２である場合、
Ｒ１は、１〜８個の炭素原子を有するアルキレン、４〜８個の炭素原子を有するアルケニレン、１〜１０個の酸素原子によって中断された１〜２０個の炭素原子を有するアルキレン、１〜５個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキレン、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキレンであり、
式Ｂ＊において：ｍは１又は２であり、
ｍが１である場合、
Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいは
Ｒ２は、ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３であり、ここで、ｎは１〜１２であるか、あるいは
Ｒ２は、フェニル、又は１〜３個のメチル基によって置換された前記フェニルであるか、あるいは
Ｒ２は−ＮＨＲ３であり、ここで、Ｒ３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はフェニル、又は１若しくは２個のメチル基によって置換された前記フェニルであり、
ｍが２である場合、
Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有するアルキレン、４〜８個の炭素原子を有するアルケニレンであるか、あるいは
Ｒ２は、−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２−であり、ここで、ｎは１〜１２であるか、あるいは
Ｒ２はＮＨＲ４ＮＨであり、ここで、Ｒ４は、２〜６個の炭素原子を有する、８〜１５個の炭素原子を有するアラルキレン、又は６〜１２個の炭素原子を有するアリーレンであるか、あるいはＲ２は−ＣＯ−又は−ＮＨＣＯＮＨであり、
式Ｃ＊において：Ｒ１０は、水素、又は１〜３個の炭素原子を有するアルカノイルであり、ｘは１又は２であり、
ｘが１である場合、
Ｒ１１は、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル又はグリシジルであるか、あるいは
Ｒ１１は、カルボキシ基によってか又はＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｘが２である場合、
Ｒ１１は、１〜６個の炭素原子を有するアルキレンであり、
式Ｄ＊において：Ｒ１０は水素であり、ｙは１又は２であり、Ｒ１２は上記Ｒ２と同義であり、
式Ｙ＊及びＺ＊において：ｘは１又は２であり、
ｘが１である場合、
Ｒ１及びＲ２は独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいは
Ｒ１及びＲ２は一緒になって、テトラメチレン、又はペンタメチレンであるか、あるいは
Ｒ２は、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシル基によって置換された前記アルキル基であり、
ｘが２である場合、
Ｒ１は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであり、
Ｒ２は、２〜６個の炭素原子を有するアルキレンであり、
Ｒ３は上記と同義である。
【００２３】
特に好ましい立体的なＮ−ヒドロキシルアミン塩は、Ｒが水素である、式Ａ＊、Ｂ＊、Ｃ＊及びＤ＊の化合物であり、
式Ａ＊において：ｎは１であり、
Ｒ１は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、グリシジル、１若しくは２個の酸素原子によって中断された２〜４個の炭素原子を有するアルキル、１若しくは２個のヒドロキシル基によって置換された前記アルキル、又は前記酸素原子によって中断され、かつ前記ヒドロキシル基によって置換された前記アルキルであるか、あるいは
Ｒ１は、−ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
式Ｂ＊において：ｍは１又は２であり、
ｍが１である場合、
Ｒ２は、１〜４個の炭素原子を有するアルキルであるか、あるいはＲ２は、ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ３であり、ここでｎは１〜４であり、
ｍが２である場合、
Ｒ２は、１〜８個の炭素原子を有するアルキレンであり、
式Ｃ＊において：Ｒ１０は、水素、又は１若しくは２個の炭素原子を有するアルカノイルであり、ｘは１又は２であり、
ｘが１である場合、
Ｒ１１は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はグリシジルであり、
Ｒ１１は、ＣＯＯＺによって置換された１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、ここで、Ｚは、水素、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｘが２である場合、
Ｒ１１は、１〜６個の炭素原子を有するアルキレンであり、
式Ｄ＊において：Ｒ１０は水素であり、ｙは１又は２であり、Ｒ１２は上記Ｒ２と同義である。
【００２４】
鉱酸塩である本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩は、特に価値が高い。例えば、特に価値が高い化合物は、鉱酸塩である式Ｂ＊の化合物である。鉱酸塩は、塩酸塩又は臭化水素酸塩である。
【００２５】
化合物１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジニウムクロリド又はビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート二塩酸塩は特に価値が高い。
【００２６】
本発明のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩安定化剤は、例えば、Ｒ５１及びＲ５２が独立して、ベンジル、メチル、エチル、オクチル、ラウリル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシルであるか、あるいはＲ５１及びＲ５２が各々、水素化タローアミン中に見出されるアルキル混合物であるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンの塩である。
【００２７】
本発明のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩安定化剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシル−アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−カルボキシエチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ベンジルチオメチル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、及びＮ，Ｎ−ジ（水素化タロー）ヒドロキシルアミンからなる群から選択されるＮ，Ｎ−ジヒドロカルビルヒドロキシルアミンの塩である。
【００２８】
例えば、本発明のジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩安定化剤は、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）−ヒドロキシルアミン、又はＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの塩である。
【００２９】
本発明のＮ，Ｎ−ジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩安定化剤は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化タロー）アミン（Irgastab(登録商標) FS-042,Ciba Specialty Chemicals Corp.）の直接酸化によって製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミンの塩である。例えば、ジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩は、トリス（Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアンモニウム）シトレートである。
【００３０】
アルキル基（種々の置換基を有するアルキル基を含む）は、直鎖又は分枝である。アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル（例えば、ｎ−プロピル又はイソプロピル）、ブチル（例えば、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチル）、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシルである。
【００３１】
アリールは、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、例えばフェニル又はナフチルである。
【００３２】
アルキレンは、例えば、メチレン、１，２−エチレン、１，１−エチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン、１，１−プロピレン、２，２−プロピレン、１，４−ブチレン、１，３−ブチレン、１，２−ブチレン、１，１−ブチレン、２，２−ブチレン、２，３−ブチレン、又は−Ｃ５Ｈ１０−、−Ｃ６Ｈ１２−、Ｃ７Ｈ１４、−Ｃ８Ｈ１６−、−Ｃ９Ｈ１８−、−Ｃ１０Ｈ２０−、−Ｃ１１Ｈ２２−、−Ｃ１２Ｈ２４−、−Ｃ１３Ｈ２６−、−Ｃ１４Ｈ２８−、−Ｃ１５Ｈ３０−、−Ｃ１６Ｈ３２−、−Ｃ１７Ｈ３４−及び−Ｃ１８Ｈ３６−である。
【００３３】
シクロアルキルは、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル又はシクロドデシルである。
【００３４】
アラルキルは、例えば、アルキルがフェニルによって置換されるフェニルアルキルである。例は、ベンジル、α−メチルベンジル、及びα−クミルである。
【００３５】
アルケニルは、エチレン性不飽和アルキル、例えば、アリル、エテニル、プロペニル、ブテニルである。
【００３６】
アルキニルは、アセチレン性不飽和アルキル、例えばプロパルギルである。
【００３７】
上に述べられるか又は他の定義に述べられるような脂肪族又は芳香族部分は、主に、脂肪族又は芳香族のＣ１〜Ｃ３０炭化水素であり；例は、アリール、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、ビシクロアルキル、ビシクロアルケニル、及びこれらの基の組み合わせである。
【００３８】
アルカノイルは、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、ヘプタデカノイル、オクタデカノイル、アイコサノイル又はドコサノイルである。
【００３９】
アルケノイルは、エチレン性不飽和アルカノイル、例えば、アクリロイル又はメタクリロイルである。
【００４０】
酸素原子によって中断されたアルキル基は、例えば、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３又は−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３である。
【００４１】
ヒドロキシによって置換されたアルキル基は、例えば、ヒドロキシエチル、ジ−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ジ−ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル又はヒドロキシヘキシルである。
【００４２】
ハロゲンは、例えば、クロロ、フルオロ又はブロモである。
【００４３】
Ｃ２〜１２ヘテロ環式環は、例えば、
【００４４】
【化４】
2006510773.tif 000006
【００４５】
のような５−若しくは６−員環である。
【００４６】
２０℃及び標準圧力での本発明の安定化剤の水中の溶解度は、例えば、１g／Ｌ以上、例えば、１０g／Ｌ以上である。
【００４７】
本発明の化合物は、当該技術分野に公知の方法に従い、又はこれらの方法に類似の方法に従って製造することができる。例えば、立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩化合物は、対応するニトロキシル化合物の還元によって製造することができる。ニトロキシル化合物は、金属カルボニル、金属酸化物、金属アセチルアセトネート及び金属アルコキシドからなる群から選択される触媒の存在下（ここで、金属は、周期律表のIVｂ、Ｖｂ、VIｂ、VIIｂ及びVIII族から選択される）、０℃〜２００℃の温度で、対応するアミンを過酸化水素を用いて、過酸化水素  対  アミンのモル比５０：１〜１：１０で、ＵＳ４，６６５，１８５号に開示されているように酸化することによって製造することができる。
【００４８】
立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩は、米国特許第６，２５４，７２４号に開示され、この関連する開示は、本発明に参考として組み込まれる。
【００４９】
ヒドロキシルアミン誘導体、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン及びＮ，Ｎ−ジベンジル−ヒドロキシルアミンは、例えば、米国特許第４，５９０，２３１号、第４，６６８，７２１号、第４，７８２，１０５号及び第４，８７６，３００号（これらの関連部分は本発明の明細書中で参考として組み込まれる）に教示されているように、種々のポリマー性基質のために有用な安定化剤として周知である。
【００５０】
米国特許第４，６４９，２２１号及び第４，７０３，０７３号は、ポリオレフィンを安定化することに対して、ポリヒドロキシルアミン化合物及びアルキル化Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン誘導体を順に教示する。これらの米国特許の開示はさらに、ここで参考として組み込まれる。
【００５１】
エステル−、アミド−又はチオ置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンは、米国特許第４，６１２，３９３号、第４，７２０，５１７号及び第５，０１９，２８５号に記載され、これらの関連する開示は、ここで参考として組み込まれる。
【００５２】
本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩及びジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩は、インクジェット記録材料又は少なくとも１種のインクジェット中のいずれか、又はその両方中に使用される。本発明によれば、インクジェットインキは、インクジェットインキの重量に基づいて、少なくとも１種の本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩又はジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を、約０．０１〜約３０重量％、例えば約０．１〜約２０重量％含む。
【００５３】
本発明によれば、インクジェット記録材料は、例えば、少なくとも１種の本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩又はジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を約１〜約１００００mg／m２、約５０〜約２０００mg／m２含む。
【００５４】
本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩及びジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩は、好ましくは、インクジェット記録材料の支持体に対して、通常の技術によって適用されるキャスティング分散物又はコーティング分散物に添加されるか、又はこれらの塩は、水溶液又は有機溶液から材料上に吸収可能である。記録材料が１つより多い相を含有する場合、本発明の化合物は、１つの層に添加することができ、又は複数の層にわたって分布させることができ、ここで、これらの塩は、同じ濃度又は異なる濃度で複数の層に適用することができる。
【００５５】
本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩及びジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩は、好ましくは、インクジェットインキ又は記録材料中で使用されるが、フェルトペン、インキパッド、万年筆、及びペンプロッターのためのインキ組成物、及びオフセット印刷、ブック印刷、フレキソ印刷及び凹版印刷のためのインキ組成物、及びドットマトリックス及びカルグラフィック印刷のためのタイプライターリボンのためのインキ組成物中に組み込まれてもよい。立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩及びジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩は、銀ハロゲン化物写真材料中、及び感圧性コピーシステムのための記録材料中、マイクロカプセル写真コピーシステム、感熱コピーシステム、染料拡散移動印刷、熱ワックス移動印刷及びドットマトリックス印刷中で、及び静電気、エレクトログラフィック、電気泳動、磁気及びレーザー−電子写真プリンター、レコーダー又はプロッターと共に使用するために、さらに使用することができる。
【００５６】
インクジェット印刷のために使用されるプリンターの中で、区別は、通常は、連続プリンターとドロップオンデマンド（drop-on-demand）プリンターとの間でなされる。本発明によれば、インクジェットシステムは、両方の種類のプリンターと共に使用するために適している。
【００５７】
新規なインクジェットシステムによれば、インキ組成物は、好ましくは水を含むインキであり、水溶性溶媒、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又は高級エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、又はこのようなグリコールのエーテル、チオジグリコール、グリセロール及びそれらのエーテル及びエステル、ポリグリセロール、モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリドン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン又はプロピレンカーボネートを含有してもよい。
【００５８】
新規なインクジェットシステムによれば、インキ組成物は、好ましくは、水溶性染料、例えば天然繊維を染めるために知られているものを含有する。これらは、例えば、酸染料、直接染料、反応性染料、モノ−、ジ−又はポリアゾ染料、トリフェニルメタン染料、キサンタン染料又はフタロシアニン染料であることができる。このような染料の具体例は、Food Black 2、Direct Black 19、Direct Black 38、Direct Black 168、Sulphur Black 1、Acid Red 14、Acid Red 35、Acid Red 52、Acid Red 249、Direct Red 227、Reactive Red 24、Reactive Red 40、Reactive Red 120、Reactive Red 159、Reactive Red 180、Acid Yellow 17、Acid Yellow 23、Direct Yellow 86、Direct Yellow 132、Acid blue 9、Acid Blue 185、Direct Blue 86、Direct Blue 199、銅フタロシアニン及びアゾ染料である（EP-A-366221に列挙されている）。
【００５９】
本発明によれば、インキ組成物は、非水性であることができ、有機溶媒又は有機溶媒の混合物中の染料の溶液からなることもできる。この目的のために使用される溶媒の例は、アルキルカルビトール、アルキルセロソルブ、ジアルキルホルムアミド、ジアルキルアセトアミド、アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジオキサン、ブタン酸エチル、イソバレル酸エチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、酢酸ブチル、リン酸トリエチル、エチルグリコールアセテート、トルエン、キシレン、テトラリン又は石油分留物である。インキキャリアとして最初に加熱されなければならない、溶媒としての固体ワックスの例は、ステアリン酸又はパルミチン酸である。溶媒ベースのインキは、その中に溶解性の染料、例えば、Solvent Red、Solvent Yellow、Solvent Orange、Solvent Blue、Solvent Green、Solvent Violet、Solvent Brown又はSolvent Blackを含有することができる。
【００６０】
新規なインクジェットシステムによれば、インキ組成物はさらに、少量の従来の改質剤、例えば、バインダー、界面活性剤、殺虫剤、腐食防止剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨバッファ−若しくは電気伝導性添加物を含有してもよい。これらはさらに、ＵＳ５，０７３，４４８、ＵＳ５，０８９，０５０、ＵＳ５，０９６，４８９、ＵＳ５，１２４，７２３、ＵＳ５，０９８，４７７及びＵＳ５，５０９，９５７に開示されている化合物を含む、さらなる光安定剤又はＵＶ吸収剤を含有してもよい。
【００６１】
本発明によれば、インキ組成物はさらに、１相を超える相からなってもよい。染料が溶解する水相及びＵＶ吸収剤及び／又は酸化防止剤を含有する分散した油相からなるインキ組成物は、例えば、特開平１−１７０６７５、特開平１−１８２３７９、特開平１−特開昭１８２３８０、特開平１−１８２３８１、特開平１−１９３３７６に開示されている。油溶性染料は、ＵＶ吸収剤及び／又は酸化防止剤と共に油中に溶解することができる。油は、特に、特開平１−１７０６７４及び特開平１−１７０６７２に記載されているように、水相中に乳化又は分散している。
【００６２】
さらに適したインクジェットインキ組成物は、ＥＰ−Ａ−６７２  ５３８、３〜６ページに記載されている。
【００６３】
新規なインクジェットシステムによれば、記録材料は、インクジェットを用いて印刷可能な表面を有する基質からなる。基質は、通常は、普通紙又はポリオレフィンラミネート紙又はプラスチックシートであり、通常は、インキを吸収可能な少なくとも１種の層でコーティングされる。基質は、好ましくは、８０〜２５０μmの厚みを有する。
【００６４】
コーティングされていない紙を使用してもよい。この場合には、紙は、基質及びインキ吸収層として同時に作用する。本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩またはジアルキルＮ−ヒドロキシル−アミン塩を含有してもよい、綿繊維又は綿及びポリアクリルアミド若しくはポリエステルのブレンドのようなセルロース繊維及び生地繊維材料で製造される材料はさらに、印刷物質としても使用することができる。
【００６５】
記録材料はさらに、オーバーヘッドプロジェクションの透明性の場合には、透明であってもよい。
【００６６】
本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩及びジアルキルＮ−ヒドロキシル−アミン塩は、紙製造中のパルプに添加することによって、簡便に、それらの製造中に基質中に組み込むことができる。別の適用方法は、本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩又はジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩の水溶液又は容易に揮発する有機溶媒の溶液を用いて基質をスプレーする工程からなる。エマルジョン又は分散物の使用もさらに可能である。
【００６７】
しかし、通常は、高い染料親和性を有する少なくとも１種のコーティング組成物は、基質上にコーティングされ、この場合には、本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩及びジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩は、コーティング組成物の少なくとも１種に添加される。典型的なコーティング組成物は、例えば、固体フィラー、バインダー及び通常の添加物を含む。
【００６８】
好適なフィルターの例は、ＳｉＯ２、カオリン、タルク、クレー、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、セッコウ、ゼオライト、ベントナイト、珪藻土、バーミキュライト、デンプン又は特開昭６０−２６０３７７に記載されている表面改質されたＳｉＯ２である。少量の白色顔料、例えば、二酸化チタン、重晶石、酸化マグネシウム、石灰、チョーク又は炭酸マグネシウムは、コーティング組成物中でフィラーと共に使用することができるが、但し、それらはインクジェット印刷の印刷密度を有意に下げないことを条件とする。
【００６９】
透明な、投影可能な記録材料のために意図されるコーティング組成物は、いかなる光分散粒子、例えば、顔料及びフィルターをも含有してはならない。
【００７０】
本発明のヒドロキシルアミン塩化合物は、ナノポーラス又はマイクロポーラスインクジェット物質中に好都合に使用することができる。
【００７１】
バインダーは、フィラーを互いに結合させ、次いでフィラーを基質にを結合させる。典型的な通常のバインダーは、水溶性ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、部分的に加水分解したポリ酢酸ビニル、セルロース及びセルロース誘導体、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン及びそれらのコポリマー、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸の塩、アルギン酸ナトリウム、デンプン及びデンプン誘導体、Ｎａアルギネート、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジニウムハロゲン化物、ゼラチン及びゼラチン誘導体、例えば、フタリルゼラチン、カゼイン、植物性ゴム、デキストリン、アルブミン、分散物及びポリアクリレート又はアクリレート／メタクリレートコポリマー、天然又は合成ゴムの格子、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステル、マレイン酸のコポリマー、メラミン樹脂、尿素樹脂、水溶性ポリウレタン及びポリエステル、又は特開昭６１−１３４２９０又は特開昭６１−１３４２９１に開示されている化学修飾されたポリビニルアルコールである。
【００７２】
コーティングへの染料の固着を高めるさらなる染料レセプター又は媒染剤は、バインダーに添加されてもよい。酸染料のための染料レセプターは、カチオン性又は両性である。カチオン性媒染剤は、水に溶解性又は分散性であることができる。例示的なカチオン性媒染剤は、ポリマー性アンモニウム化合物、例えば、ポリビニルベンジルジ−若しくはトリアルキルアンモニウム化合物、場合により四級化ポリ（ジ）アリルアンモニウム化合物、ポリメタクリルオキシエチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、ポリビニルベンジルメチルイミダゾリウムクロリド、ポリビニルベンジルピコリニウムクロリド又はポリビニルベンジルトリブチルアンモニウムクロリドである。さらなる例は、塩基性ポリマー、例えば、ポリ（ジメチルアミノエチル）メタクリレート、ポリアルキレンポリアミン及びそれらのジシアノジアミドとの縮合生成物、アミン／エピクロロヒドリン重縮合物、又は特開昭５７−３６６９２、５７−６４５９１、５７−１８７２８９、５７−１９１０８４、５８−１７７３９０、５８−２０８３５７、５９−２０６９６、５９−３３１７６、５９−９６９８７、５９−１９８１８８、６０−４９９９０、６０−７１７９６、６０−７２７８５、６０−１６１１８８、６０−１８７５８２、６０−１８９４８１、６０−１８９４８２、６１−１４９７９、６１−３５９３、６１−５７３７９、６１−５７３８０、６１−５８７８８、６１−６１８８７、６１−６３４７７、６１−７２５８１、６１−９５９７７、６１−１３４２９１に開示されている化合物、又は米国特許第４，５４７，４０５号及び第４，５５４，１８１号に開示されている化合物、及びＤＥ−Ａ−３４１７５８２及びＥＰ−Ｂ−６０９９３０に開示されている化合物である。使用される媒染剤はさらに、ホスホニウム基を含有する化合物（ＥＰ−Ｂ−６０９９３０）及び媒染剤層中に微細に分割された形態で導入される粉砕したカチオン性イオン交換樹脂であることができる。さらに好適なカチオン性媒染剤は、米国特許第６，１０２，９９７号、１２〜１７ページに記載されている。カチオン性媒染剤は、水に溶解性又は分散性であることができ、好ましくは、少なくとも２，０００、特に、少なくとも２０，０００の平均分子量（重量平均）を有する。
【００７３】
染料アクセプター層に加えて、インクジェット記録材料は、インキ受け側に、例えば、耐引っ掻き性、吸水性を提供し、又は白色度及び／又は光沢度を制御するために意図される他の層を含んでもよい。基質の裏面はさらに、記録材料の縮れを防ぐために、少なくとも１つのバインダー層でコーティングされていてもよい。
【００７４】
インクジェットインキ又はインクジェット記録材料はさらに、多くの他の添加物、例えば、酸化防止剤、さらなる光安定化剤（これはさらにＵＶ吸収剤を含む）、粘度向上剤、蛍光白色化剤、殺虫剤、湿潤剤、乳化剤及びスペーサーを含有してもよい。
【００７５】
好適なスペーサーは、特に球状であり、１〜５０μm、特に５〜２０μmの平均直径を有し、狭い粒径分布を有する。好適なスペーサーは、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビニルトルエン、二酸化ケイ素及び不溶性デンプンからなる。
【００７６】
特に好適な酸化防止剤の具体例は、立体障害フェノール、ヒドロキノン及びヒドロキノンエーテル、例えば、ＧＢ−Ａ−２０８８７７７、又は特開昭６０−７２７８５、特開平７−２７８６及び特開昭６０−７１７９６に開示されている酸化防止剤である。
【００７７】
特に好適な光安定化剤の具体例は、有機ニッケル化合物及び立体障害アミン、例えば、特開昭５８−１５２０７２、６１−１４６５９１、６１−１６３８８６、６０−７２７８５及び６１−１４６５９１に開示されている光安定化剤、又は米国特許第５，０７３，４４８号、ＥＰ６８５  ３４５及びＥＰ７０４  ３１６、ＧＢ−Ａ−２  ０８８  ７７７、特開昭５９−１６９８８３及び６１−１７７２７９に開示されている光安定化剤である。
【００７８】
好適なＵＶ（紫外線）吸収剤は、特に、Research Disclosure No.24239(1984)、284ページ、37254 part VIII(1995)292ページ、37038 part X(1995)85ページ及び38957 part VI(1996)、GB-A-2 088 777、米国特許第４，９２６，１９０号、ＥＰ３０６０８３及び米国特許第５，５９７，８５４号に開示されている。これらの化合物は、好ましくは、支持体から最も遠い層に導入される。特定の実施形態では、ＵＶ吸収剤は、本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシル−アミン塩又はジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩を含有する層の上の層に含有される。特に好ましいＵＶ吸収剤のさらなる例は、米国特許第６，１０２，９９７号、１８〜１９ページに列挙される。ＵＶ吸収剤は、水に溶解性又は不溶解性であることができ、場合により、高沸点溶媒と共に、好適な分散剤又は乳化剤を用いて、分散物又はエマルジョンとしてコーティング組成物に添加される。好適な高沸点溶媒は、Research Disclosure No.37254 part VIII(1995)292ページに記載される。
【００７９】
インクジェット印刷のための記録材料中で、本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩又はジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩と共に用いるための好適なＵＶ吸収剤は、例えば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、α−シアノアクリレート、オキサニリド、ベンゾオキサジノン、ベンゾエート及びα−アルキルシンナメートである。例えば、ＵＶ吸収剤は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン又はベンゾフェノンである。典型的及び有用なＵＶ吸収剤は、例えば、
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；  ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−スルホン酸、ナトリウム塩；
３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ヒドロシンナメート；
１２−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサドデシル−３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ヒドロシンナメート；
オクチル  ３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ヒドロシンナメート；
２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−２−（４−オクチルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ビス−ブチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；
２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）１，３，５−トリアジン；
トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンと、α−クロロプロピオン酸エステルの混合物（Ｃ７〜Ｃ９アルコールの異性体混合物から製造される）との反応生成物；
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン；
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−５，５’−ジスルホベンゾフェノン，二ナトリウム塩；
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン；
２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン；
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそれらの塩；
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及びそれらの塩；
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ジナトリウムスルホネート；
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｓ−ブチルベンゼンスルホン酸，ナトリウム塩；及び
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−ポリグリコールプロピオネート−フェニル）ベンゾトリアゾールである。
【００８０】
インクジェットインキ又はインクジェット記録材料は、一重項酸素失活剤、例えば、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を含有してもよい。
【００８１】
個々の層中のバインダー、及び特にゼラチンは、層の耐水性及び耐引っ掻き性を向上させるために、好適な化合物、いわゆる硬化剤によって架橋させることもできる。好適な硬化剤は、Research Disclosure No.37254 part IX(1995)294ページ、37038 part XII(1995)86ページ及び38957 part IIB(1996)599ページ等に記載される。硬化剤は、通常は、硬化されるバインダーに基づいて、０．００５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で使用される。
【００８２】
インクジェット記録材料は、写真ハロゲン化銀物質の製造から知られた種類のカスケード又はカーテンキャスティングデバイスを用いて、支持物質及び適用される各層のためのキャスティング溶液からワンパスで製造することができる。キャスティング溶液が支持体にキャスティングされた後、上記材料を乾燥させ、使用の準備ができる。個々の層は、０．１〜２０μm、好ましくは０．５〜５μmの厚みの乾燥層を有する。
【００８３】
本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩及びジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩は、インキ又はコーティング組成物中に直接溶解することができるか、又はエマルジョン又は懸濁物の形態で添加することができる。既に述べられたように、本発明の立体障害Ｎ−ヒドロキシルアミン塩及びジアルキルＮ−ヒドロキシルアミン塩は、単独又は既に記載された他の成分と共に、水又は好適な有機溶媒中の溶液として、別個の操作で記録材料に適用することができる。スプレーによって、サイジングプレス中のサイジングによって、別個のコーティング操作によって、又はバット中に浸漬することによって、適用させることができる。記録材料をこのような後処理に付した後、さらなる乾燥工程が必要である。
【００８４】
本発明を、以下の非限定的な実施例によって詳細に説明する。
【００８５】
実施例１
インクジェットインキを、ジエチレングリコール２０g及び脱イオン水７８g中に染料２gを溶解することによって調製した。使用した染料は、Acid Red 52であった。安定化剤を、試験管に０．１５gの量で秤量し、インキ２．８５gに溶解した。得られたインキをろ過し、DeskJet 510プリンター（Hewlett-Packard）の空の注意深く洗浄したカートリッジに移した。次いで、階段状の画像を普通紙に印刷した（ｓｉｈｌ＋ｅｉｋａ）。得られた印刷物を減圧下５０℃で２０時間乾燥させ、その後に、キセノンランプを取り付けたAtlas Ci-35光退色デバイス（light fading device）中の５mm厚窓ガラスを通して照射した。Atlasデバイスを４３℃、５０％ＲＨで、暗サイクルなし、光強度４６１Ｗ／m２（３００〜８００nm）で操作した。MacBeth TR 924濃度計を用いて曝露する前及び後に、各階段の色強度を測定した。
【００８６】
結果を以下にまとめた（初期強度１）。強度減少の値が低いことは、光堅ろう度が高いことを示す。
【００８７】
安定化剤              強度減少（％）
７．５kJ／cm２後
なし                    ４２
化合物Ａ                ２３
化合物Ｃ                ２２
化合物Ｂ                １６
【００８８】
化合物Ａは、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンである。
化合物Ｂは、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム塩酸塩である。
化合物Ｃは、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトレートである。
【００８９】
上のデータが示すように、本発明の化合物は、インクジェット印刷の光堅ろう度を実質的に高めることができる。
【００９０】
実施例２
マゼンタ及びイエローのインキをHewlett-Packard三色カートリッジ（ＨＰ  Ｃ１８２３Ｄ）から抽出した。安定化剤を試験管に０．１５gの量で秤量し、マゼンタ又はイエローのインキのいずれか２．８５gに溶解した。得られたインキをろ過し、ＤｅｓｋＪｅｔ  ５１０プリンター（Hewlett-Packard）の空の注意深く洗浄したカートリッジに移した。次いで、階段状の画像を普通紙（ｓｉｈｌ＋ｅｉｋａ）又はＨｅｗｌｅｔｔ−ＰａｃｋａｒｄからのPremium Photo紙（アイテムコードＣ６０４０Ａ）に印刷した。得られた印刷物を減圧下５０℃で２時間乾燥させ、その後に、キセノンランプを取り付けたＡｔｌａｓ  Ｃｉ−３５光退色デバイス中の５mm厚窓ガラスを通して照射した。Ａｔｌａｓデバイスを４３℃、５０％ＲＨで、暗サイクルなし、光強度４６１Ｗ／m２（３００〜８００nm）で操作した。ＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ  ９２４濃度計を用いて曝露前及び後に、各階段の色強度を測定した。
【００９１】
結果を以下にまとめた（初期強度１）。強度減少の値が低いことは、光堅ろう度が高いことを示す。
【００９２】
【表３】
2006510773.tif 000007
【００９３】
化合物Ａは、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンである。
化合物Ｂは、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウム塩酸塩である。
【００９４】
上のデータが示すように、本発明の化合物は、マゼンタ及びイエロー印刷の光堅ろう度を明らかに高めることができる。
【００９５】
実施例３
Ｃａｎｏｎ  ＰＲ−１０１シート（Canon Japan）を、水性又はメタノール溶液のいずれかであるキャスティング安定化剤溶液を、７５ミクロンの巻線コーティングバーを用いてキャスティングすることによって後処理した。室温で乾燥させた後、Canon BJC 8200プリンターを用いて、改変したシートをシアンの階段状の画像を用いて印刷した。使用したシアン染料は、C.I.Direct Blue 199であった。得られた印刷物を減圧下５０℃で２時間乾燥させ、その後に、強制的な空気流に４週間さらした。MacBeth TR 924濃度計を用いて曝露する前及び後に、各階段の色強度を測定した。
【００９６】
安定化剤          ２８日後の強度減少％
なし                        ２０
化合物Ａ（０．５g／m２）    １４
化合物Ａ（１．０g／m２）    １４
化合物Ｃ（０．５g／m２）    １４
化合物Ｃ（１．０g／m２）    １２
化合物Ｄ（０．５g／m２）      ９
化合物Ｄ（１．０g／m２）      ４
【００９７】
化合物Ａは、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンである。
化合物Ｃは、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトレートである。
化合物Ｄは、ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート二塩酸塩である。
【００９８】
上のデータが示すように、本発明の化合物は、シアン印刷の光堅ろう度を明らかに高めることができる。
【００９９】
実施例４
Canon PR-101シート（Canon Japan）を、安定化剤溶液を水性又はメタノールのいずれかで、７５ミクロンの巻線コーティングバーを用いてキャスティングすることによって後処理した。室温で乾燥させた後、Canon BJC 8200プリンターを用いて、修飾したシートをシアンの階段状の画像を用いて印刷した。使用したシアン染料は、C.I.Direct Blue 199であった。得られた印刷物を減圧下５０℃で２時間乾燥させた。３５００Ｗキセノンランプを取り付けたＡｔｌａｓ  Ｃｉ−３５光退色デバイス中の５mm厚窓ガラスを通してサンプルを照射した。Ａｔｌａｓデバイスを４３℃、５０％ＲＨで、暗サイクルなしで操作した。各階段のＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標を、Datacolor Elrepho 2000濃度計を用いて曝露前又は後に測定した。色変化は下式：
【０１００】
【化５】
2006510773.tif 000008
【０１０１】
によって計算されるデルタＥ（ＤＥ）によって与えられる。
【０１０２】
安定化剤              １５kJ／cm２後のＤＥ
なし                          ６
化合物Ａ（０．５g／m２）       ５
化合物Ｄ（０．５g／m２）       ４
【０１０３】
化合物Ａは、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンである。
化合物Ｄは、ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート二塩酸塩である。
【０１０４】
上のデータが示すように、本発明の化合物は、シアン印刷の光堅ろう度を明らかに高めることができる。
【０１０５】
実施例５
無機吸着粒子を用いて含浸した樹脂コーティングされた紙（Konica QP Photoglossyインクジェット紙、Konica Corp.）を購入した。インキ受け層に、本発明の化合物の０．８重量％メタノール溶液を６５０〜７００mg／m２を達成する量で適用した。この紙を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。個別に、処理したシート上にHewlett Packard DeskJet 970 Cxiプリンターを用いて１００％印刷強度で試験パターン（シアン、マゼンタ及びイエロー）を印刷した。得られた印刷物を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。曝露前及び後の色強度及びＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標をX-Rite 938 Spectrodensitometerを用いて測定した。通常のオフィスの蛍光灯を用いて曝露を行った。
【０１０６】
安定化剤              １３週後のマゼンタについてのＤＥ
なし                      ３２．５
化合物Ｃ                  １４．２
化合物Ａ                    ９．３
化合物Ｄ                    ４．５
【０１０７】
安定化剤              １３週後のシアンについてのＤＥ
なし                        ８．７
化合物Ｃ                    ６．９
化合物Ｄ                    ５．１
【０１０８】
安定化剤            １３週後のイエローについてのＤＥ
なし                        ５．２
化合物Ａ                    ３．３
化合物Ｃ                    ３．２
化合物Ｄ                    ２．６
【０１０９】
化合物Ａは、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンである。
化合物Ｃは、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムシトレートである。
化合物Ｄは、ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート二塩酸塩である。
【０１１０】
上のデータが示すように、本発明の化合物は、インクジェット印刷の光堅ろう度を明らかに高めることができる。
【０１１１】
実施例６
例えば、米国特許第５，８５５，６５５号又は第５，７８２，９６３号に開示されているように、本発明の化合物をそれぞれ２重量％及び０．５重量％の濃度でインキ組成物に添加した。これらの安定化されたインキから印刷された画像は、染料の色あせが少なく、より良好な画像性能を示した。
【０１１２】
実施例７
米国特許第６，３９１，４４０の実施例１に従って、商業的な白色ポリエチレンテレフタレートシートをシリカ及びポリビニルアルコールでコーティングした。本発明の化合物のメタノール溶液を４００mg／m２に相当する量でこのシートに適用した。この受け層に印刷された画像は、染料の色あせが少なく、さらに良好な画像性能を示した。
【０１１３】
実施例８
米国特許第６，３９１，４４０号の実施例５に従って、商業的な白色ポリエチレンテレフタレートシートをアルミナ水和物及びポリビニルアルコールでコーティングした。本発明の化合物のメタノール溶液を４００mg／m２に相当する量でこのシートに適用した。この受け層に印刷された画像は、染料の色あせが少なく、さらに良好な画像性能を示した。
【０１１４】
実施例９
アルミナを含有する紙シートを米国特許第６，３９１，４４０号の実施例８に従って調製した。本発明の化合物のメタノール溶液を６００mg／m２に相当する量でこのシートに適用した。この受け層に印刷された画像は、染料の色あせが少なく、さらに良好な画像性能を示した。
【０１１５】
実施例１０
シリカを含有する紙シートを米国特許第５，１６５，９７３号に従って調製した。本発明の化合物のメタノール溶液を７００mg／m２に相当する量でこのシートに適用した。この受け層に印刷された画像は、染料の色あせが少なく、さらに良好な画像性能を示した。
【０１１６】
実施例１１
無機吸着粒子で含浸された樹脂コーティング紙（Konica QP Photoglossyインクジェット紙，Konica Corp.）を購入した。インキ受け層に、本発明の化合物の０．８重量％メタノール溶液を６５０〜７００mg／m２に相当する量で適用した。この紙を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。
【０１１７】
個別に、処理したシート上にHewlett Packard DeskJet 970 Cxiプリンターを用いて１００％印刷強度で試験パターン（シアン、マゼンタ及びイエロー）を印刷した。得られた印刷物を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。曝露前及び後の色強度及びＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標をX-Rite 938 Spectrodensitometerを用いて測定した。通常のオフィスの蛍光灯を用いて曝露を行った。
【０１１８】
安定化剤              １５週間後のマゼンタについてのＤＥ
なし                        ５．４９
化合物Ｅ                    ２．４１
化合物Ｆ                    ２．２３
【０１１９】
安定化剤              １５週間後のシアンについてのＤＥ
なし                      ４．２９
化合物Ｅ                  ３．７３
化合物Ｆ                  ２．９９
【０１２０】
安定化剤              １５週後のイエローについてのＤＥ
化合物Ｅ                  ５．２２
なし                      ２．４８
化合物Ｆ                  １．１２
【０１２１】
化合物Ｅは、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンである。
化合物Ｆは、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン及びビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート二塩酸塩の１：１重量混合物である。
【０１２２】
上のデータが示すように、本発明の化合物は、インクジェット印刷の堅ろう度を明らかに高めることができる。
【０１２３】
実施例１２
無機吸着粒子で含浸された樹脂コーティング紙（Konica QP Photoglossyインクジェット紙，Konica Corp.）を購入した。インキ受け層に、本発明の化合物の０．８重量％メタノール溶液を６５０〜７００mg／m２を達成する量で適用した。この紙を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。個別に、処理したシート上にHewlett Packard DeskJet 970 Cxiプリンターを用いて１００％印刷強度で試験パターン（シアン、マゼンタ及びイエロー）を印刷した。得られた印刷物を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。曝露前及び後の色強度及びＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標をX-Rite 938 Spectrodensitometerを用いて測定した。通常のオフィスの蛍光灯を用いて曝露を行った。
【０１２４】
安定化剤        ３ヶ月後のシアンについてのＤＥ    ＯＤ減少シアン％
３ヶ月          ２ヶ月
なし                  １２．４０            ３０          １８
化合物Ｇ              １１．９２            ２３          １１
化合物Ｈ              １１．６５            ２５          １５
化合物Ｊ              １１．４２            ２６          １５
化合物Ｋ              １０．３１            ２１            ９
【０１２５】
化合物Ｇは、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン塩酸塩である。
化合物Ｈは、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−フルオロ−６−クロロベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩である。
化合物Ｊは、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン塩酸塩である。
化合物Ｋは、Ｎ，Ｎ−ジ−（４−クロロベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩である。
【０１２６】
ＯＤは光学強度である。上のデータが示すように、本発明の化合物は、インクジェット印刷の堅ろう度を明らかに高めることができる。
【０１２７】
実施例１３
無機吸着粒子で含浸された樹脂コーティング紙（Konica QP Photoglossyインクジェット紙，Konica Corp.）を購入した。インキ受け層に、本発明の化合物の０．８重量％メタノール溶液を６５０〜７００mg／m２を達成する量で適用した。この紙を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。
【０１２８】
個別に、処理したシート上にHewlett Packard DeskJet 970 Cxiプリンターを用いて１００％印刷強度で試験パターン（シアン、マゼンタ及びイエロー）を印刷した。得られた印刷物を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。曝露前及び後の色強度及びＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標をX-Rite 938 Spectrodensitometerを用いて測定した。通常のオフィスの蛍光灯を用いて曝露を行った。
【０１２９】
安定化剤    ３ヶ月後のマゼンタについてのＤＥ    ＯＤ減少マゼンタ％
３ヶ月            ２ヶ月
なし                  ２１．７１            ４３        ２６
化合物Ｋ              １８．３２            ３０        １５
化合物Ｈ              １６．７５            ２８        １５
化合物Ｇ              １６．６６            ２７        １４
化合物Ｊ              １６．０３            ３２        ２１
化合物Ｌ              １４．４７            ２１        １０
【０１３０】
化合物Ｇは、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン塩酸塩である。
化合物Ｈは、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−フルオロ−６−クロロベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩である。
化合物Ｊは、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン塩酸塩である。
化合物Ｋは、Ｎ，Ｎ−ジ−（４−クロロベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩である。
化合物Ｌは、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジニウムヒドロスルフェートである。
【０１３１】
上のデータが示すように、本発明の化合物は、インクジェット印刷の色堅ろう度を明らかに高めることができる。
【０１３２】
実施例１４
無機吸着粒子で含浸された樹脂コーティング紙（Konica QP Photoglossyインクジェット紙，Konica Corp.）を購入した。インキ受け層に、本発明の化合物の０．８重量％メタノール溶液を６５０〜７００mg／m２を達成する量で適用した。この紙を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。
【０１３３】
個別に、処理したシート紙上にHewlett Packard DeskJet 970 Cxiプリンターを用いて１００％印刷強度で試験パターン（シアン、マゼンタ及びイエロー）を印刷した。得られた印刷物を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。曝露前及び後の色強度及びＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標をX-Rite 938 Spectrodensitometerを用いて測定した。通常のオフィスの蛍光灯を用いて曝露を行った。
【０１３４】
安定化剤    ３ヶ月後のイエローについてのＤＥ
なし                      ６．８５
化合物Ｇ                  ５．３１
化合物Ｍ                  １．７９
【０１３５】
化合物Ｇは、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン塩酸塩である。
化合物Ｍは、Ｎ，Ｎ−ジ−（４−カルボメトキシベンジル）ヒドロキシルアミン塩酸塩及びＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン塩酸塩の１：１重量混合物である。
【０１３６】
上のデータが示すように、本発明の化合物は、インクジェット印刷の色堅ろう度を明らかに高めることができる。
【０１３７】
実施例１５
無機吸着粒子で含浸された樹脂コーティング紙（Konica QP Photoglossyインクジェット紙，Konica Corp.）を購入した。インキ受け層に、本発明の化合物及び３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｓ−ブチルベンゼンスルホン酸，ナトリウム塩、ベンゾトリアゾールベースのＵＶ吸収剤の等モル混合物の０．８重量％メタノール溶液を６５０〜７００mg／m２を達成する量で適用した。この紙を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。個別に、処理したシート上にHewlett Packard DeskJet 990 Cxiプリンターを用いて５０％及び１００％印刷強度で試験パターン（シアン、マゼンタ及びイエロー）を印刷した。得られた印刷物を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。曝露前及び後の色強度及びＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標をX-Rite 938 Spectrodensitometerを用いて測定した。通常のオフィスの蛍光灯を用いて曝露を行った。本発明による合わせた混合物は、化合物単独のいずれよりもインクジェット印刷の色堅ろう度を明らかに優れて向上させた。
【０１３８】
安定化剤              ４週間後のマゼンタについてのＯＤ減少％
１００％印刷強度    ５０％印刷強度
なし                    ７０                ６２
化合物Ｄ                ５５                ５１
化合物ＢＺＴ            ７０                ６３
化合物Ｄ＋ＢＺＴ        ２９                ２５
【０１３９】
安定化剤              ４週間後のシアンについてのＯＤ減少％
１００％印刷強度    ５０％印刷強度
なし                    ３６                ４０
化合物Ｄ                ２５                ３０
化合物ＢＺＴ            ２５                ４２
化合物Ｄ＋ＢＺＴ        １５                １７
【０１４０】
安定化剤              ４週間後のイエローについてのＯＤ減少％
１００％印刷強度    ５０％印刷強度
なし                    １４                ２１
化合物Ｄ                １２                １３
化合物ＢＺＴ            １１                １３
化合物Ｄ＋ＢＺＴ          ８                  ３
【０１４１】
化合物Ｄは、ビス（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート二塩酸塩である。
化合物ＢＺＴは、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｓ−ブチルベンゼンスルホン酸，ナトリウム塩である。
【０１４２】
実施例１６
無機吸着粒子で含浸された樹脂コーティング紙（Konica QP Photoglossyインクジェット紙、Konica Corp.）を購入した。インキ受け層に、本発明の化合物及び３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｓ−ブチルベンゼンスルホン酸，ナトリウム塩、ベンゾトリアゾールベースのＵＶ吸収剤の０．８重量％メタノール溶液を６５０〜７００mg／m２を達成する量で適用した。ＵＶ吸収剤及び本発明の化合物は、２：１重量比であった。この紙を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。個別に、処理したシート上にＥｐｓｏｎプリンターを用いて１００％印刷強度で試験パターン（シアン、マゼンタ及びイエロー）を印刷した。得られた印刷物を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。曝露前及び後の色強度及びＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標をX-Rite 938 Spectrodensitometerを用いて測定した。通常のオフィスの蛍光灯を用いて曝露を行った。本発明の化合物は、インクジェット印刷の色堅ろう度を明らかに向上させることができる。
【０１４３】
ＵＶ吸収剤及び本発明の化合物は、良好な結果を有しつつ、１：５、１：４、１：３、１：２、１：１、３：１、４：１及び５：１重量比で同様に使用してもよい。
【０１４４】
実施例１７
無機吸着粒子で含浸された樹脂コーティング紙（Konica QP Photoglossyインクジェット紙、Konica Corp.）を購入した。インキ受け層に、本発明の化合物及び２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾールベースのＵＶ吸収剤の０．８重量％メタノール溶液を６５０〜７００mg／m２を達成する量で適用した。ＵＶ吸収剤及び本発明の化合物は、１：１重量比であった。この紙を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。個別に、処理したシート上にHewlett Packard DeskJet 970 Cxiプリンターを用いて５０％印刷強度で試験パターン（シアン、マゼンタ及びイエロー）を印刷した。得られた印刷物を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。曝露前及び後の色強度及びＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標をX-Rite 938 Spectrodensitometerを用いて測定した。通常のオフィスの蛍光灯を用いて曝露を行った。本発明の化合物は、インクジェット印刷の色堅ろう度を明らかに向上させることができる。
【０１４５】
ＵＶ吸収剤及び本発明の化合物は、良好な結果を有しつつ、５：１、４：１、３：１、２：１、１：３、１：４及び１：５重量比で同様に使用してもよい。
【０１４６】
実施例１８
無機吸着粒子で含浸された樹脂コーティング紙（Konica QP Photoglossyインクジェット紙、Konica Corp.）を購入した。インキ受け層に、本発明の化合物の０．８重量％メタノール溶液を６５０〜７００mg／m２を達成する量で適用した。この紙を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。個別に、処理したシート上にHewlett Packard DeskJet 990 Cxiプリンターを用いて５０％及び１００％印刷強度で試験パターン（シアン、マゼンタ及びイエロー）を印刷した。得られた印刷物を室温及び常圧で２４時間乾燥させた。曝露前及び後の色強度及びＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ座標をX-Rite 938 Spectrodensitometerを用いて測定した。通常のオフィスの蛍光灯を用いて曝露を行った。本発明の化合物は、インクジェット印刷の色堅ろう度を明らかに向上させることができる。
【０１４７】
安定化剤      ４週間後のマゼンタについてのＯＤ減少％
１００％印刷強度    ５０％印刷強度
なし                      ７０              ６２
化合物ＤＨ                ４８              ４７
化合物ＣＹ                ３６              ４４
化合物ＰＨ                ３７              ５０
【０１４８】
安定化剤      ４週間後のシアンについてのＯＤ減少％
１００％印刷強度    ５０％印刷強度
なし                      ３６              ４０
化合物ＤＨ                １４              １８
化合物ＣＹ                １６              ２４
化合物ＰＨ                １４              ２７
【０１４９】
安定化剤      ４週間後のイエローについてのＯＤ減少％
１００％印刷強度    ５０％印刷強度
なし                      １４              ２１
化合物ＤＨ                  ８              １３
化合物ＣＹ                １０                ９
化合物ＰＨ                １３              １７
【０１５０】
化合物ＤＨは、
【０１５１】
【化６】
2006510773.tif 000009
の塩酸塩である。
【０１５２】
化合物ＣＹは、
【０１５３】
【化７】
2006510773.tif 000010
の塩酸塩である。
【０１５４】
化合物ＰＨは、
【０１５５】
【化８】
2006510773.tif 000011
【０１５６】
の塩酸塩である。
【国際調査報告】
2006510773.tif 000016
2006510773.tif 000017