(57)【要約】アンチブロッキング性が向上するという特徴のある脂肪酸アミドを含むポリマーシートが開示される。ポリマーに脂肪酸アミドを組み入れることを含む方法によるポリマーシートの製造方法が開示される。さらに脂肪酸アミドが組み入れられたポリマーシート中間層が それらの間に配置された２枚のガラスシートを含む積層安全ガラスが開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸アミドを含まないこと以外は同じ組成のポリマーシートのブロッキング力より少なくとも約５０％小さいブロッキング力をもち、約３％未満のヘーズをもち、また、前記アミド添加剤を含まないこと以外は同じ組成のポリマーシートの接着値との差が２０％以内の接着値をもつ、アンチブロック添加剤として脂肪酸アミドを含むポリマーシート。
【請求項２】
前記アミドが脂肪酸モノアミドを含む請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項３】
前記アミドが、約１２から約４０個の炭素原子をもつ炭化水素鎖を含む脂肪酸アミドを含む請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項４】
前記脂肪酸アミドが、エルカアミド、ベヘンアミド、オレイルパルミチアミド、ステアリルエルカアミド、エルシルステラミド、ヒドロキシステアリアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ポリ（エチレングリコール）オレイルアミド、ステアリアミド、前記アミドの少なくとも１種を含む組合せなどからなる群から選択される請求項３に記載のポリマーシート。
【請求項５】
前記ポリマーがポリビニルブチラールである請求項２に記載のポリマーシート。
【請求項６】
前記脂肪酸モノアミドが第２級アミドである請求項２に記載のポリマーシート。
【請求項７】
前記脂肪酸モノアミドがオレイルパルミチアミドである請求項４に記載のポリマーシート。
【請求項８】
添加剤として用いられるオレイルパルミチアミドの全量が０．００１ｗｔ％から１ｗｔ％である請求項７に記載のポリマーシート。
【請求項９】
添加剤として用いられるオレイルパルミチアミドの全量が０．０１ｗｔ％から０．６ｗｔ％である請求項８に記載のポリマーシート。
【請求項１０】
添加剤として用いられるオレイルパルミチアミドの全量が０．１ｗｔ％から０．３ｗｔ％である請求項９に記載のポリマーシート。
【請求項１１】
前記ポリマーが、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ（エチレン−酢酸ビニル）、これらの組合せなどからなる群から選択される請求項１に記載のポリマーシート。
【請求項１２】
前記ポリマーがポリビニルブチラールである請求項１０に記載のポリマーシート。
【請求項１３】
前記ポリマーが、樹脂１００部あたり約２０から８０部の可塑剤を含む可塑化ポリビニルブチラールである請求項１２に記載のポリマーシート。
【請求項１４】
前記ポリマーが、樹脂１００部あたり約２５から６０部の可塑剤を含む可塑化ポリビニルブチラールである請求項１３に記載のポリマーシート。
【請求項１５】
前記ポリマーが可塑化ポリビニルブチラールであり、可塑剤が、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルおよびノニルアジペートの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される請求項１４に記載のポリマーシート。
【請求項１６】
ポリマーシートの表面にアンチブロッキング性を付与するために、約１２から約４０個の炭素原子をもつ炭化水素鎖を含む脂肪酸アミドを前記ポリマーに組み入れることを含むポリマーシート製造方法。
【請求項１７】
前記ポリマーシートを溶融押出加工し、そして、前記アミドを前記シート表面上に付けることにより、前記脂肪酸アミドが前記ポリマーに組み入れられる請求項１６に記載のポリマーシート製造方法。
【請求項１８】
前記アミドを溶融ポリマーの押出バッチに導入することにより、前記脂肪酸アミドが前記ポリマーに組み入れられる請求項１６に記載のポリマーシート製造方法。
【請求項１９】
ビーズ状の前記アミドを溶融ポリマーの押出バッチに導入することにより、前記脂肪酸アミドが前記ポリマーに組み入れられる請求項１８に記載のポリマーシート製造方法。
【請求項２０】
前記アミドを可塑剤に分散させることによって前記アミドを溶融ポリマーの押出バッチに導入することにより、前記脂肪酸アミドが前記ポリマーに組み入れられる請求項１８に記載のポリマーシート製造方法。
【請求項２１】
前記アミドを前記ポリマーシート表面上に付けることが、スプレーコーティング法、浸漬法、押出法、グラビアコーティング法、および前記方法の組合せからなる群から選択される方法により実施される請求項１７に記載の方法。
【請求項２２】
前記スプレーコーティング法が、
前記アミドを液体キャリア中に入れること、
前記アミドおよび前記液体キャリアの混合物を霧化すること、
前記の霧化された混合物を前記ポリマーシートに放射すること、及び、
前記液体キャリアを前記ポリマーシート表面から蒸発させること、
を含む請求項１７に記載の方法。
【請求項２３】
前記浸漬法が、
前記アミドを含む液体キャリアに前記ポリマーシートを浸漬すること、
前記ポリマーシートを取り出すこと、及び、
前記液体キャリアを前記ポリマーシート表面から蒸発させること、
を含む請求項１７に記載の方法。
【請求項２４】
前記グラビアコーティング押出法が、
前記アミドを液体キャリアに入れること、
前記アミドを含む前記液体キャリアを、グラビアコーティング装置を用いて、前記ポリマーが溶融している時に前記ポリマーシート上に転移させること、及び
前記液体キャリアを前記ポリマーシート表面から取り除くこと、前記溶融ポリマーおよび前記アミドを強制的にシートダイに通すこと、
を含む請求項１７に記載の方法。
【請求項２５】
前記ポリマーがポリビニルブチラールを含む請求項１６に記載の方法。
【請求項２６】
前記アミドが、約１２から約４０個の炭素原子をもつ炭化水素鎖をもつ脂肪酸モノアミドを含む請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記脂肪酸モノアミドが、エルカアミド、ベヘンアミド、オレイルパルミチアミド、ステアリルエルカアミド、エルシルステラミド、ヒドロキシステアリアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ポリ（エチレングリコール）オレイルアミド、ステアリアミド、前記アミドの少なくとも１種を含む組合せなどからなる群から選択される請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記脂肪酸アミドが第２級アミドである請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記脂肪酸モノアミドがオレイルパルミチアミドである請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
ポリマーシート中間層がそれらの間に配置された２枚のガラスシートから成り、前記ポリマーシートに脂肪酸モノアミドアンチブロッキング剤が組み入れられている積層安全ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーシート、より詳細には、ポリマーシートに添加剤として特定の脂肪酸アミドを組み入れることを含む方法により達成される向上した耐ブロッキング性を特徴とする、ポリビニルブチラールを含むポリマーシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
可塑化ポリビニルブチラール（以後「ＰＶＢ」）は、安全ガラスまたはポリマー積層体のような透光性積層体の中間層として使用されるポリマーシートの製造において広く用いられている。通常、安全ガラスは、２枚のガラスの間に挟まれたポリビニルブチラールシートからなる透明積層体を表す。安全ガラスは、建築および自動車の開口部における透明バリアとして使用されることが多い。その主な機能は、エネルギー（物体による打撃により発生するような）を吸収し、開口部を通しての貫通を許さないことにより、囲まれた領域内の物体または人への損傷または障害を最少化することである。シート配合への添加剤として、一般に、シートのガラスへの接着性を加減するための接着制御剤（ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｇｅｎｔ、ＡＣＡ）が含まれていて、ガラスが剥落することを防ぐ一方で、衝撃の際に適切にエネルギーを吸収するように、適切なレベルの接着性が保たれるようにする。中間層シートはまた、雑音を減衰させる、ＵＶおよび／またはＩＲ光の透過を少なくする、および／あるいは、窓開口部の美的な魅力を向上させるなどの、有益なさらなる効果を安全ガラスに付与するために、改質され得る。
【０００３】
安全ガラスは、通常、２層のガラスとプラスチック中間層（例えばＰＶＢ）が、予備圧着に向けて組み合わされ（ａｓｓｅｍｂｌｅｄ）、予備積層に向けて仮留めされ、光学的に透明な積層体へと仕上げられる方法により成形される。アセンブリ段階は、１枚のガラスを平らに置き、ＰＶＢシートを上に重ね、２枚目のガラスを置き、次に、ガラス層の端部に合わせて余分なＰＶＢを取り除くことを含む。
【０００４】
プラスチック中間層は、通常、ＰＶＢポリマーと、１種または複数の可塑剤および、場合によってはさらに１種または複数の他の成分とを混合し、その混合物をシートへと溶融加工することにより製造され、通常、保管および輸送のために集められロールに巻き取られる。自動車の風防ガラスの積層工程においては、通常、ＰＶＢシートの一片がロールから切り取られ、これらの切断片がアセンブリのために成形され、および／あるいは、積み重ねて置かれる。次に、１つの切断片が、積み重ねたものから取り上げられ、剛性の基材（例えば、特定の光学的性質をもつガラスシート）と層状の配置に組み合わせられて、剛性の基材の１つの面と切断片の１つの面は直接接触した状態に置かれ、予備圧着積層体アセンブリとなる。別法として、この積層体アセンブリは、複数の切断片を複数の剛性のシートの間に交互に挿入することにより形成され得る。
【０００５】
ロール状であっても積み重ねられた形であっても、可塑化ＰＶＢシートは、積層工程の前およびその間に通常見られる雰囲気温度で、それ自体にくっ付く（「ブロックする（ｂｌｏｃｋ）」）傾向を本来備えている。シート表面を機械的に粗くすること（例えば、エンボス加工）、シート表面に接触する面に炭酸水素ナトリウムのような粉末を付けること、また、ＰＶＢシートの表面を酸で化学処理することを含めて、ＰＶＢの耐ブロッキング性を向上させる多くの試みがなされてきた。残念ながら、このような表面処理は、ハンドリング上の、またはガラスとの接着性についての望ましくない問題を持ち込むことが多い。このようなブロッキングを防ぐために通常行われる他のこととして、ＰＶＢシートに別のシート材（例えばポリエチレン）を挟み込むこと、あるいは、ＰＶＢシートを冷却して（例えば、約５から約１５℃の温度に）保管または輸送することがある。しかし、騒音の低減（遮音）機能の向上を達成するために高含量で可塑剤を組み入れているＰＶＢシートのような、標準のＰＶＢシートの変種では、冷却状態の下でさえブロッキングは起こり得る。
【０００６】
さらに、様々な耐ブロッキング性材料をＰＶＢに組み入れることが提案されている。このような材料の例には、モンタン酸エステル、エチレングリコールまたはプロピレングリコールのＣ１からＣ２５アルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールドデシルエーテルおよびトリプロピレングリコールドデシルエーテルが含まれる。しかし、このような材料をＰＶＢに組み入れることは、得られる積層体の光学的性質、あるいは、ＰＶＢシートのガラスへの接着性に悪影響を及ぼし得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
こうして、積層体の光学的透明性（ｃｌａｒｉｔｙ）と、得られるＰＶＢシートのガラスへの接着性とに悪影響を及ぼすことなく、ＰＶＢシートの耐ブロッキング性を向上させる、さらに改善された方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、驚くべきことに、脂肪酸アミドを含むポリマーシートには、光学的効果および接着性への悪影響はなく、アンチブロッキング性は向上するという特徴のあることが今や見出された。また、アンチブロッキング性は、ポリマーに脂肪酸アミドを組み入れることを含む製造方法により、ポリマーシートの表面に付与され得ることが見出された。さらに、本発明は、脂肪酸アミドが組み入れられたポリマーシート中間層がそれらの間に配置された２枚のガラスシートを含む積層安全ガラスを含む。
【０００９】
特に、本発明により、可塑化ＰＶＢを含むポリマーシートの耐ブロッキング性を向上させる方法が開示される。この方法は、好ましくは約１２から約４０個の炭素原子をもつ炭化水素鎖をもつ脂肪酸アミドである表面改質剤を、可塑化ポリビニルブチラールに組み入れることを含む。
【００１０】
本発明によれば、本発明の表面改質剤を含んでいないＰＶＢシートよりブロッキングを起こしにくい、ロール状または積み重ねられた状態のＰＶＢシートを提供することが、今や、可能である。本発明の方法は、適切なガラス転移温度をもつどのようなポリマーにも適用され得る；この方法は、約４０℃未満のガラス転移温度をもつＰＶＢシートに関連して、特に有用である；本発明の方法は、ガラス転移温度が低く、例えば約２０℃未満であるＰＶＢシート（当技術分野において「遮音」ＰＶＢシートと呼ばれる）に関連して特に有用である。結果として、輸送および保管の間にＰＶＢシートを冷却する、あるいは、間紙を入れる必要性は減るか、あるいは無くなる。本発明によれば、耐ブロッキング性の向上に由来する利点は、ＰＶＢシートの他の性質、例えば、透明性またはガラスへの接着に悪影響を及ぼすことなく実現され得る。
【００１１】
本発明はまた、可塑化ポリビニルブチラールを含むポリマーシートの製造方法も提供する。この方法は、可塑化ポリビニルブチラールをシートへと溶融加工すること、および、ポリマーシートに表面改質剤を組み入れることを含む。表面改質剤の組み入れは、押出前にポリマーの溶融バッチに直接その作用剤を添加することにより、あるいは、可塑化ＰＶＢシート上にアンチブロッキング剤を直接付けることにより達成され得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は、ポリマーシートの表面にアンチブロッキング剤が配置されたシート状の可塑化ポリマーを対象とする。以下に記載される実施形態ではポリマーをＰＶＢであるとしているが、ポリマーは、適切なガラス転移温度をもつどのようなポリマーでもよいことが理解されるべきである。典型的なこのようなポリマーには、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ（エチレン−酢酸ビニル）、前記のものの組合せなどが含まれる。ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、およびポリウレタンが好ましいポリマーであり、ポリビニルブチラールが特に好ましい。
【００１３】
ＰＶＢは、酸触媒の存在下にＰＶＯＨとブチルアルデヒドを反応させ、次に、触媒を中和し、樹脂を分離し、安定化し乾燥することを含む、水または溶剤中での、周知のアセタール化法により製造されている。このポリマーは通常、ヒドロキシル基を、ＰＶＯＨとして計算して約１３から３０重量パーセント（ｗｔ％）、好ましくは、ＰＶＯＨとして計算して約１５から約２２ｗｔ％含む。このポリマーは、さらに、ポリ酢酸ビニルとして計算して、約１０ｗｔ％までの残留エステル基、好ましくは、約３ｗｔ％までの残留エステル基を含み、残りの部分は、アセタール、好ましくは、ブチルアルデヒドアセタールであるが、場合によっては、他のアセタール基、例えば２−エチルヘキサナール基を含む。通常、製品としてのＰＶＢは、約７０，０００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）を超える分子量をもつ。本明細書では、「分子量」という用語は平均分子量と解釈されるべきである。ＰＶＢを製造する適切な方法の詳細は当業者に知られている。ＰＶＢは、Ｂｕｔｖａｒ樹脂として、Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（セントルイス、ミズーリ州）から市販されている。
【００１４】
最終製品の性能を向上させるために、ＰＶＢポリマーに添加剤を加えてもよい。このような添加剤には、これらに限定されないが、染料、顔料、安定剤（例えば、紫外線安定剤）、酸化防止剤、前記添加剤の組合せなどが含まれる。
【００１５】
ＰＶＢシートは通常、樹脂１００部あたり（「ｐｈｒ」）約２０から８０、より一般的には２５から６０部の可塑剤を含む。可塑剤の量はＰＶＢシートのＴｇに影響を与える。一般に、可塑剤の量が多くなるとＴｇは低くなる。通常、ＰＶＢシートは、約３０℃以下のＴｇをもつ。約２０℃未満のＴｇをもつＰＶＢシートは遮音ＰＶＢシートとして用いられることが多い。広く用いられている可塑剤は、多塩基酸または多価アルコールのエステルである。適切な可塑剤には、例えば、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートおよびノニルアジペートの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート、オイル変性セバシン酸アルキドのような高分子可塑剤、ならびに、ホスフェートと、米国特許第３８４１８９０号に開示されているアジペートおよび米国特許第４１４４２１７号に開示されているアジペートとの混合物である。やはり広く用いられている可塑剤は、米国特許第５０１３７７９号に開示されている、Ｃ４からＣ９アルキルアルコールおよび、環状のＣ４からＣ１０アルコールから製造される混合アジペートである。Ｃ６からＣ８のアジペートエステル、例えばジヘキシルアジペートが好ましい可塑剤である。
【００１６】
ＰＶＢポリマーおよび添加可塑剤は、熱加工され、シート状に成形される。ＰＶＢシートを成形する例示的な一方法は、溶融ＰＶＢ樹脂（以後、「溶融物」）を強制的にシートダイ（例えば、１つの寸法が、直交する寸法より相当大きい開口部をもつダイ）に通すことにより溶融物を押し出すことを含む。ＰＶＢシートを成形する別の例示的な方法は、ダイから溶融樹脂または半溶融樹脂をロール上に送り、樹脂を固化させ、次に、固化した樹脂をシートとして取り出すことを含む。いずれの実施形態においても、ダイ開口部の表面を調整することにより、あるいは、ロール表面でテクスチャをもたせることにより、シートの片側または両側の表面テクスチャを制御することができる。シートのテクスチャを制御する他の技術には、加工される材料のパラメータ（例えば、樹脂および／または可塑剤の水含量、溶融物の温度、または前記パラメータの組合せ）を変えることが含まれる。さらに、積層過程の間にシートの脱気を円滑に行うための一時的な表面の不規則性を定める、間隔を置いて配置された突起部を含むようにシートを成形することができ、積層工程の後、突起部は、積層工程の高温、高圧により、溶融してシートに吸収され、平滑な仕上げが得られる。どのような実施形態においても、押し出されたシートは、通常、約０．３から約２．５ミリメートル（ｍｍ）の厚さをもつ。
【００１７】
脂肪酸アミドはポリマー添加剤の重要な部類としてよく知られている。ポリマー添加剤としてこのようなアミドを用いる主な利点の１つは、望ましくない接着を防ぐスリップ剤または滑剤としてのものである。しかし、残念ながら、アンチブロック添加剤としての目的（ポリマーの表面同士の望ましくない接着性の低下）でこのようなアミドを添加すると、ポリマーフィルムの光学的性質（例えば、ヘーズ、透過度（ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ）、およびフィルムの透明性）、ならびに、ポリマーフィルムのガラスへの接着性に悪影響を及ぼすことが分かっていた。したがって、ガラス積層体のポリマーフィルム中間層としての用途で脂肪酸アミドを使用することは予め除外されていたように思われた。
【００１８】
しかし、予想外にも、シートの光学的性質、あるいは、シートのガラスへの接着性に影響を及ぼすことなく、脂肪酸アミドをポリマーシートのアンチブロッキング剤として成功裏に使用し得ることが、今や、見出された。本発明での脂肪酸アミドは、好ましくは、次の一般式のアミドである：
【００１９】
【化１】
2006525420.tif 000002
式中、Ｒは、約１２から約４０個の炭素原子をもつ炭化水素鎖を含むアンチブロッキングセグメントを表し、Ｒ’は、Ｈ、あるいは、１から４０個の炭素原子をもつ炭化水素鎖を表す。これらのアミドには、エルカアミド、ベヘンアミド、オレイルパルミチアミド、ステアリルエルカアミド、エルシルステラミド（ｅｒｕｃｙｌ  ｓｔｅｒａｍｉｄ）、ヒドロキシステアリアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ポリ（エチレングリコール）オレイルアミド、オクタデカンアミド（以後、「ステアリアミド」）、および前記アミドの混合物が含まれる。モノアミドが好ましい。第２級モノアミドは特に好ましい。特に好ましい第２級モノアミドは、Ｎ−オレイルパルミチアミドであり、下に示される２重結合幾何異性をもつアミドである：
【００２０】
【化２】
2006525420.tif 000003
【００２１】
ＰＶＢシート表面に望まれる性質を付与するために、ＰＶＢにアミドアンチブロッキング剤を組み入れる方法は決定的に重要ではない。好ましくは、アミドアンチブロッキング剤は、溶融物に加えられ押し出される。この作用剤は、アンチブロッキング性、透明性およびガラスへの接着性に関する性能を望ましいものとするのに十分な濃度で、溶融物に入れられる。好ましくは、アミドは、約０．００１から約１．０ｗｔ％、より好ましくは約０．０１から約０．６ｗｔ％、最も好ましくは、約０．１から約０．３ｗｔ％の濃度でポリマーに組み入れられる。得られるＰＶＢシートは、アミドアンチブロッキング剤なしのＰＶＢ樹脂を含むポリマーシートのブロッキング力より、好ましくは少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約７０％、最も好ましくは少なくとも約９０％小さいブロッキング力をもつ。ＰＶＢシートの透明性は、ヘーズ値（シートを透過しない光の数量化であり、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−６１に従って求めることができる）を測定することにより求められ得る。ヘーズ値は、好ましくは約３％より小さく、より好ましくは約２％より小さく、最も好ましくは約１％より小さい。
【００２２】
アミドアンチブロッキング剤を、これらに限定されないが、スプレー法、グラビア法、静電法、浸漬（ディッピング）法などを含めて、様々なコーティング法により、ＰＶＢシート表面に組み入れることもできる。スプレーコーティング法においては、作用剤は、霧化され、ＰＶＢシート表面に放射される、液体キャリア中の微細粒子の分散体として配置される。キャリアは、水性、または溶剤系（例えば、酸素含有有機溶剤）であり得る。キャリア中のアミドの濃度は、望まれる性能を実現するのに十分なものでなければならない。一般に、アミドは、液体キャリア中に、好ましくは、約０．１から約１５重量％、より好ましくは、約０．５から約１０％、最も好ましくは、約１から約５％の濃度で入れられる。好ましくは、片側表面が作用剤でコートされる。ディッピング法においては、押し出されたＰＶＢシートがアミドアンチブロッキング剤を含んでいる分散体中に浸漬される。アミドがＰＶＢシート上に付着した後は、キャリアが蒸発させられて除かれ、アンチブロッキング剤はＰＶＢシート表面に残される。
【００２３】
ＰＶＢシートのガラスへの接着性は、アミドアンチブロッキング剤の存在により実質的に影響を受けない。好ましくは、接着値（ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｖａｌｕｅ、ＰＶＢシートのガラスへの接着傾向の数量化）は、アンチブロッキング剤を含んでいないＰＶＢシートの接着値の約２０％以内、より好ましくは約１０％以内、最も好ましくは約５％以内にある。ガラスへの接着性は、これらに限定されないが、剥離試験および連打（ｐｕｍｍｅｌ）による接着試験（ＰＶＢシートとガラスの間の結合強度を求める試験）を含めて、１種または複数の方法の組合せにより測定され得る。
【００２４】
試験法
連打による接着性
２層ガラス積層体試料を、標準的なオートクレーブ積層体形成条件で調製する。これらの積層体を０℃に冷却し、手で持ったハンマーで連打してガラスを壊す。次に、ＰＶＢシートに接着していない破壊されたガラスの全てを取り除き、ＰＶＢシートに接着したままのガラスの量を１組の標準と目視で比較する。これらの標準は、様々な度合いでガラスがＰＶＢシートに接着したままになっている尺度に対応している。特に、連打標準ゼロでは、ＰＶＢシートに接着したままのガラスは全く残っていない。連打標準１０では、１００％のガラスがＰＶＢシートに接着したまま残っている。
【００２５】
ブロッキング性
この試験はＰＶＢシートがそれ自体に接着する傾向を測定する。この試験においては、矩形の２枚のフィルムストリップを切り取り、完全に重なっている対として一緒に置く。各対の上側のシートに、同じ大きさのテープ片を接着する。フィルム対を、２枚の鋼板の間の真ん中に置き、このアセンブリに６９ｋＰａの圧力をかけて、７℃〜２５℃の温度に２４時間置く。次に、これらのストリップを、剥離試験機において８４インチ／分の剥離速度で、９０度剥離試験により剥離する。ブロッキング力は、ポンド／線インチ（ＰＬＩ）として数量化される。
【００２６】
％ヘーズ（透明性）
この試験はＰＶＢシートを用いて製造した積層体の透明性を測定し、光源Ｃ、２度の測定者角度を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−６１（１９７７に再承認）−手順Ａに従って実施し、ヘーズ値の測定装置は、Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ、Ｍｏｄｅｌ  Ｄ２５（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂが市販）である。
【実施例１】
【００２７】
高強力Ｌａｂミキサ（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）を用い、約１６ｗｔ％のビニルアルコール含量および０．５〜４ｗｔ％の酢酸ビニル残基をもつ１００部のポリビニルブチラール樹脂を、可塑剤としての５２部のトリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキサノエート）、０．２５ｐｈｒのＵＶ吸収剤チヌビン３２６、および０．２ｐｈｒの下の表１に示す様々なアミドワックスと混合した。混合物を１８０℃の温度で７分間、混練した。得られた混合物の塊を、１７０℃の温度で５０００ポンドの圧力の下で２分間プレスして、０．７６ｍｍの厚さのシートにした。これらのシートを用いて作製された積層体の全てを、０．４ｗｔ％の湿分含量となるように状態調整した。
【００２８】
【表１】
2006525420.tif 000004
【００２９】
この濃度で報告したモノアミドは全て、ブロッキング力について望ましい効果をもち、特に好ましい第２級モノアミドはオレイルパルミチアミドで、アンチブロッキング剤として最も好ましい特徴をもつことが分かる。さらに、積層体の透明性はアミドブロッキング防止剤の添加により影響を受けておらず、オレイルパルミチアミドを含めて、いくつかのアミドは、経時的なヘーズの発現も全く示していなかった。
【実施例２】
【００３０】
実施例１の記載に似ているが、パイロットプラントでの押出を用いて、ビスアミド（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレアミド）と第２級モノアミド（オレイルパルミチアミド）をそれぞれ異なる濃度で添加してＰＶＢシートを製造した。押出シートの厚さは、約０．７６ｍｍであり、それはダイから約３．２ｍ／分で押し出された。バッチに用いられたアミドの量を全配合重量の百万分率（ｐｐｍ）として表した。
【００３１】
【表２】
2006525420.tif 000005
【００３２】
表２は、特に好ましいアミドアンチブロッキング添加剤である、オレイルパルミチアミドと、ビスアミドのＮ，Ｎ’−エチレンビスオレアミドを用いた試験結果を示している。表２に示す結果は、２種のアミドの濃度を増やすと、いずれの試料のブロッキング力も小さくなったが、オレイルパルミチアミドによるブロッキングの低下の度合いは、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレアミドよりずっと大きいことを示している。積層体の透明性は、オレイルパルミチアミドの濃度の増加により影響されなかったが、一方、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレアミドのレベルを増した試料の透明性は悪影響を受けた。
【実施例３】
【００３３】
実施例２に記載したＰＶＢコントロールシートと実質的に同じ組成のＰＶＢシートを、１３インチｘ１９インチの大きさにカットし、２ｗｔ％の様々なアミドを含むエタノール溶液を用いて、シートの片側表面にスプレーした。このエタノールを蒸発させ、試料を、ブロッキング性、ヘーズおよび連打による接着性について試験した。コートした試料シートは、表面に、約５００から２０００百万分率（ｐｐｍ）のアミドを含んでいた。ＰＶＢシートのヘーズ試験、剥離力試験、および連打試験の結果を、下の表３に記載する。
【００３４】
【表３】
2006525420.tif 000006
【００３５】
表３の結果は、無コートポリマー表面と接触している、アミドアンチブロッキング剤でコートしたポリマー表面での効果的なブロッキング性の低下を示している。ここで試験されたモノアミドおよびビスアミドは、ほぼ似通ったアンチブロッキング性を示しているが、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリアミドを添加したポリマーシートのシート透明性は悪影響を受けていた。
【実施例４】
【００３６】
実施例２において記載したものと同じパイロットプラントでの押出を用いて、１０ｗｔ％〜２１ｗｔ％のビニルアルコール含量および０．５〜４ｗｔ％の酢酸ビニル残基をもつ１００重量部のポリビニルブチラールポリマーを、可塑剤としての３０〜６０重量部のトリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキサノエート）と混合した。この混合物に、０．２５重量部のＵＶ吸収剤チヌビン３２６および０．２５部のオレイルパルミチアミドを添加した。このアミドを、ビーズ状で、あるいは、可塑剤中の分散体として加えた。２種の異なる配合で、アミドを添加した場合としなかった場合の性質の比較を表４に要約した。
【００３７】
２種の異なる配合でのブロッキング性剥離試験を、それらの異なる機械的性質に基づいて、２つの異なる温度で実施した。アミドを添加した配合でブロッキング力が劇的に低下したが、他の性質は影響されなかったことが分かる。これらの結果により、輸送および保管の間にＰＶＢシートを冷却する、または間紙を入れる必要を無くせる、あるいは減らせる可能性のあることが示された。
【００３８】
【表４】
2006525420.tif 000007
【００３９】
表面が脂肪酸アミドで改質されたＰＶＢシートの前記実施形態は、積層安全ガラスヘの典型的なＰＶＢ中間層の用途において用いるのに適している。さらに、前記実施形態は、シート表面の改質のために、間紙無しの遮音中間層製品用途で特に有用である。
【００４０】
前記ＰＶＢシートには、アミド表面改質剤がそれに組み入れられていないＰＶＢシートを凌ぐいくつかの利点がある。第１に、アミド改質剤がそれに組み入れられているＰＶＢシートは、十分な光学的性質と適正なガラスへの接着性を保ったままで、ブロッキングの傾向はかなり低下している。これらの性質は、製造されたＰＶＢシートが積層安全ガラスに組み込まれる際に重要である。ブロッキングの傾向が低下していることにより、この場合、冷却する必要性が少なくなった状態で、ＰＶＢシートを保管および輸送できる。第２に、上で開示されたアミド表面改質剤は、ＰＶＢと少なくとも部分的に混和性があるので、エンボス加工、間紙の挿入、あるいは、表面付着物（例えば粉末）を除去するためのシートの洗浄のようなさらなる加工ステップを実施する必要がない。他の利点は、当業者には直ちに明らかであろう。
【００４１】
本発明が例示的実施形態を参照して説明されたが、本発明の範囲から逸脱することなく、様々な変更が可能であり、また、その要素は対応物に置き換えられ得ることが、当業者には理解されるであろう。さらに、本発明の本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況または材料を本発明の教示に適合させるように、多くの改変がなされ得る。したがって、本発明を実施するために考えられる最善の形態として開示された特定の実施形態に本発明は限定されず、本発明は添付の請求範囲内にある全ての実施形態を含むと見なされている。
【国際調査報告】
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