(57)【要約】有機エレクトロルミネッセンス組成物は、（ａ）少なくとも１つの電子輸送材料を含む、電荷輸送マトリックスと、（ｂ）少なくとも１つの非ポリマー性放射性ドーパントと、（ｃ）少なくとも１つの第三級芳香族アミンであって、    （１）少なくとも１つの有機基が、パラ位に電子供与性置換基、またはメタ位に２つの独立して選択された電子供与性置換基を有する置換フェニル基を含む、第三級芳香族アミン、    （２）少なくとも２つの有機基のそれぞれが、その末端フェニル環のパラ位に電子供与性置換基を有する、独立して選択された置換ビフェニルまたは置換フルオレニル基を含む、第三級芳香族アミン、および    （３）少なくとも１つの有機基が、縮合ポリ芳香族基を含み、そして少なくとも１つの他の有機基が、その末端フェニル環のパラ位に電子供与性置換基を有する、置換ビフェニルまたは置換フルオレニル基を含む、第三級芳香族アミンよりなる群から選択される第三級芳香族アミンと、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つの電子輸送材料を含む、電荷輸送マトリックスと、
（ｂ）少なくとも１つの非ポリマー性放射性ドーパントと、
（ｃ）窒素に直接結合している３つの有機基を含む、少なくとも１つの第三級芳香族アミンであって、
（１）少なくとも１つの前記有機基が、パラ位に電子供与性置換基、またはメタ位に２つの独立して選択された電子供与性置換基を有する置換フェニル基を含み、前記電子供与性置換基のそれぞれが、そのヘテロ原子の１つによって前記フェニル基に直接結合している複素環式置換基以外の置換基である、第三級芳香族アミン、
（２）少なくとも２つの前記有機基のそれぞれが、その末端フェニル環のパラ位に電子供与性置換基を有する、独立して選択された置換ビフェニルまたは置換フルオレニル基を含む、第三級芳香族アミン、および
（３）少なくとも１つの前記有機基が、縮合ポリ芳香族基を含み、そして少なくとも１つの他の前記有機基が、その末端フェニル環のパラ位に電子供与性置換基を有する、置換ビフェニルまたは置換フルオレニル基を含む、第三級芳香族アミン
よりなる群から選択される第三級芳香族アミンと、
を含む、有機エレクトロルミネッセンス組成物であって、
分類（１）、（２）および（３）の前記第三級芳香族アミンが、電子供与性置換基によってのみ任意にさらに置換されるが、
ただし、前記電荷輸送マトリックスが、非ポリマー性である電子輸送材料から本質的になる場合、前記第三級芳香族アミンが、分類（３）の非ポリマー性アミン以外のアミンから選択されることを条件とし、そして
前記電荷輸送マトリックスが、ポリイミドを含有する場合、前記電荷輸送マトリックスが、ポリイミド以外の第２のポリマー性材料を含むことをさらに条件とする、有機エレクトロルミネッセンス組成物。
【請求項２】
前記非ポリマー性放射性ドーパントが、りん光性である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記電子輸送材料が、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，３，５−トリス（５−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンゼン、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）１，２，４−トリアゾール、ならびにオキサジアゾール含有およびトリアゾール含有ポリマーよりなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記電荷輸送マトリックスが、１以上の正孔輸送材料または電気的に不活性な材料をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記第三級芳香族アミンが、以下の一般式：
【化１】
2006510230.tif 000019
（式中、各Ｒ１は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ３は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択される）の１つによって表される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
各Ｒ１が、独立して選択されたアリールであり、各Ｒ２が、独立して選択されたジアリールアミノであり、そして各Ｒ３が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
各Ｒ１が、フェニルおよびｍ−トリルよりなる群から独立して選択され、各Ｒ２が、ジフェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノおよびジ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）アミノよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ３が、水素、メチル、ｎ−ブチルおよびｔ−ブチルよりなる群から独立して選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記窒素に直接結合している３つの有機基が同一である、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
前記第三級芳香族アミンが、以下の一般式：
【化２】
2006510230.tif 000020
（式中、各Ｒ４が、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、各前記Ｒ５が、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、各Ｒ６が、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ７が、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択される）の１つによって表される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
各Ｒ４が、独立して選択されたアリールであり、各前記Ｒ５が、独立して選択されたジアリールアミノであり、各Ｒ６が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ７が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
各Ｒ４が、フェニルおよびｍ−トリルよりなる群から独立して選択され、各Ｒ５が、ジフェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノおよびジ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）アミノよりなる群から独立して選択され、各Ｒ６が、水素、メチル、ｎ−ブチルおよびｔ−ブチルよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ７が、水素、メチル、ｎ−ブチルおよびオクチルよりなる群から独立して選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記窒素に直接結合している３つの有機基が同一である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１３】
前記第三級芳香族アミンが、以下の一般式：
【化３】
2006510230.tif 000021
（式中、各Ｒ８は、縮合ポリ芳香族基であり、各Ｒ９は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、縮合ポリ芳香族炭化水素およびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、各Ｒ１０は、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、各Ｒ１１は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ１２は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択される）の１つによって表される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
各Ｒ８が、ナフチル、アントラセニル、ピレニルおよびフェナントレニルよりなる群から選択され、各Ｒ９が、アリールおよび縮合ポリ芳香族炭化水素よりなる群から独立して選択され、各Ｒ１０が、独立して選択されたジアリールアミノ基であり、各Ｒ１１が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ１２が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
各Ｒ８が、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルよりなる群から独立して選択され、各Ｒ９が、フェニル、ｍ−トリルおよびナフチルよりなる群から独立して選択され、各Ｒ１０が、ジフェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ、Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノおよびジ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）アミノよりなる群から独立して選択され、各Ｒ１１が、水素、メチルおよびｎ−ブチルよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ１２が、水素、メチル、ｎ−ブチルおよびオクチルよりなる群から独立して選択される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
Ｒ８およびＲ９が同一の縮合ポリ芳香族基である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１７】
前記第三級芳香族アミンが、
【化４】
2006510230.tif 000022
よりなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記電荷輸送マトリックスがポリイミドを含有しない、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
（ａ）２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，３，５−トリス（５−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンゼン、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）１，２，４−トリアゾール、ならびにオキサジアゾール含有およびトリアゾール含有ポリマーよりなる群から選択される電子輸送材料を含む、電荷輸送マトリックスと、
（ｂ）少なくとも１つの非ポリマー性放射性ドーパントと、
（ｃ）
【化５】
2006510230.tif 000023
よりなる群から選択される、少なくとも１つの第三級芳香族アミンと、
を含む、有機エレクトロルミネッセンス組成物。
【請求項２０】
前記電荷輸送マトリックスが、１以上の正孔輸送材料または電気的に不活性な材料をさらに含む、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記非ポリマー性放射性ドーパントが、りん光性である、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２２】
（ａ）少なくとも１つの電子輸送材料を含む、電荷輸送マトリックスと、
（ｂ）少なくとも１つの非ポリマー性放射性ドーパントと、
（ｃ）約１０−５ｃｍ２／Ｖｓより高い正孔移動度、および約４．８ｅＶと約５．４ｅＶとの間のイオン化ポテンシャルを有する、少なくとも１つの第三級芳香族アミンと、
を含む、有機エレクトロルミネッセンス組成物。
【請求項２３】
請求項１、請求項１９または請求項２２のいずれか一項に記載の組成物を含む、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項２４】
有機発光ダイオードである、請求項２３に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項２５】
請求項２３に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイスまたは請求項２４に記載の有機発光ダイオードを含む物品。
【請求項２６】
ディスプレーである、請求項２５に記載の物品。
【請求項２７】
ドナーシートから受容体基材へと、請求項１、請求項１９または請求項２２のいずれか一項に記載の組成物を選択的に移動させる工程を含む、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法。
【請求項２８】
（ａ）基材と、
（ｂ）光から熱への変換層と、
（ｃ）請求項１、請求項１９または請求項２２のいずれか一項に記載の組成物を含む移動層と、
を含むドナーシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機発光ダイオードにおいて、および他の態様において、有用である有機エレクトロルミネッセンス組成物に関し、この組成物を含むデバイス、物品および熱移動ドナーシートに関する。さらにもう１つの態様において、本発明は、この組成物を含むデバイスの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光を発生する有機材料を使用する有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）のような有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、多くのディスプレー用途のための従来のディスプレー技術（例えば、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）および陰極線管（ＣＲＴ））の魅力的な代替である。ＯＬＥＤ技術は、例えば、輝度の増加、より軽い重量、より薄い外形、より広い操作範囲、より良好な電力効率、より完全な視角、および自己ルミネッセンスのような、様々なＬＣＤおよびＣＲＴ以上の利点を提供し得る。
【０００３】
ＯＬＥＤデバイスを、小分子デバイス、発光ポリマー（ＬＥＰ）デバイス、および分子ドープされたポリマー／分子フィルム（ＭＤＰ／ＭＦ）デバイスの３種類に分類することができる。小分子デバイスは、典型的に、相対的に低分子量の電荷輸送材料および放射性ドーパントを組み入れた、多数の機能性有機層を含む。ＬＥＰデバイスは、エレクトロルミネッセンス発色団のような発光共役ポリマーを含み、またこれは、典型的に、デバイスの電荷輸送機能のほとんど、または全てを果たす。ＭＤＰ／ＭＦデバイスは、典型的に、電荷輸送マトリックス（ＭＤＰの場合、これは少なくとも１つのポリマー性材料を含む）と、非ポリマー性放射性ドーパントとを含む。
【０００４】
現在製造されている、ほとんどの市販品として入手可能なＯＬＥＤディスプレーは、小分子ディスプレーである。小分子デバイスは、典型的に、真空エバポレーション技術を使用して製造される。真空チャンバーの大きさは、シャドーマスクの大きさおよび分解能と同様に、小分子ディスプレーの大きさを限定し得る。相対的に、マスキング技術を使用せずに、溶液処理によって高分解能および大きい面積までＬＥＰおよびＭＤＰ／ＭＦデバイスを製造することができる。従って、ＬＥＰおよびＭＤＰ／ＭＦディスプレーは潜在的に大きく、そして潜在的に屈曲性であり得る。
【０００５】
典型的に、様々なルミネッセンスドーパントをＭＤＰ／ＭＦ中に組み入れることの相対的な容易さのため、ＭＤＰ／ＭＦデバイスはＬＥＰデバイスよりも高い色可同調性を提供し得る。それにもかかわらず、小分子およびＬＥＰデバイスの両方は、ＭＤＰ／ＭＦデバイスよりも、論証された低いターンオン電圧および操作電圧、ならびに著しく長い操作寿命（例えば、与えられた一定電流で初期ルミネッセンスの半分に達するために必要な時間）を有するため、ＭＤＰ／ＭＦデバイスは、他の種類のＯＬＥＤデバイスよりも商業的に注目されていない。ＭＤＰ／ＭＦ  ＯＬＥＤは、典型的に、相対的に高い操作電圧、および典型的に約１時間〜約１００時間未満の範囲の非常に短い操作寿命を示す（例えば、約２０〜４０時間のＭＤＰデバイス寿命および８〜１１Ｖのターンオン電圧を報告する非特許文献１、ならびに約４０時間のＭＤＰデバイス寿命を報告する非特許文献２を参照のこと）。
【非特許文献１】ウー（Ｗｕ）ら，アプライド  フィジックス  レターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ），７０，１３４８（１９９７）
【非特許文献２】チャン（Ｃｈａｎｇ）ら，アプライド  フィジックス  レターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ），７９，２０８８（２００１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前記を考慮して、改善された操作寿命を有し、そして低下された電圧下で操作される有機エレクトロルミネッセンスＭＤＰ／ＭＦデバイスを提供するために使用することができる有機エレクトロルミネッセンス組成物に対する必要性があることが認識される。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
簡潔に言えば、一態様において、本発明は、例えばＯＬＥＤのようなエレクトロルミネッセンスデバイスにおいて有用である有機エレクトロルミネッセンス組成物を提供する。この組成物は、
（ａ）少なくとも１つの電子輸送材料を含む、電荷輸送マトリックスと、
（ｂ）少なくとも１つの非ポリマー性放射性ドーパントと、
（ｃ）窒素に直接結合している３つの有機基を含む、少なくとも１つの第三級芳香族アミンであって、
（１）少なくとも１つの有機基が、パラ位（窒素への直接結合に相関して）に電子供与性置換基、またはメタ位（窒素への直接結合に相関して）に２つの独立して選択された電子供与性置換基を有する置換フェニル基を含み、電子供与性置換基のそれぞれが、そのヘテロ原子の１つによってフェニル基に直接結合している複素環式置換基以外の置換基である、第三級芳香族アミン、
（２）少なくとも２つの有機基のそれぞれが、その末端フェニル環（すなわち、窒素に直接結合していないフェニル環）のパラ位（ビフェニルまたはフルオレニル基の２つのフェニル環に連結している炭素−炭素結合に相関して）に電子供与性置換基を有する、独立して選択された置換ビフェニルまたは置換フルオレニル基を含む、第三級芳香族アミン、および
（３）少なくとも１つの有機基が、縮合ポリ芳香族基を含み、そして少なくとも１つの他の有機基が、その末端フェニル環（すなわち、窒素に直接結合していないフェニル環）のパラ位（ビフェニルまたはフルオレニル基の２つのフェニル環に連結している炭素−炭素結合に相関して）に電子供与性置換基を有する、置換ビフェニルまたは置換フルオレニル基を含む、第三級芳香族アミン
よりなる群から選択される第三級芳香族アミンと、
を含み、
分類（１）、（２）および（３）の第三級芳香族アミンが、電子供与性置換基によってのみ任意にさらに置換されるが、
ただし、電荷輸送マトリックスが、非ポリマー性である電子輸送材料から本質的になる場合、第三級芳香族アミンが、分類（３）の非ポリマー性アミン以外のアミンから選択されることを条件とし、そして
電荷輸送マトリックスが、ポリイミドを含有する場合、電荷輸送マトリックスが、ポリイミド以外の第２のポリマー性材料を含むことをさらに条件とする。
【０００８】
１，０００時間以上までの寿命を有する、非常に効率的であり、操作上安定であるＭＤＰ／ＭＦ  ＯＬＥＤを製造するために、上記有機エレクトロルミネッセンス組成物を使用することができることが見出された。これらのＯＬＥＤは、以前に報告されたＭＤＰ／ＭＦ  ＯＬＥＤよりも低い操作電圧で操作される。実際に、本発明の組成物を含むＯＬＥＤは、劇的に改善された操作寿命を示しながら、様々な市販のディスプレーおよび照明の適用に関する現在の操作電圧および効率の必要条件を満足させる。従って、本発明の組成物は、相対的に低い電圧で操作しながら、改善された操作寿命を有する有機エレクトロルミネッセンスＭＤＰ／ＭＦデバイスを提供するために使用することができるエレクトロルミネッセンス組成物に関する当該分野における必要性を満たす。
【０００９】
加えて、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物は、溶液処理可能であるだけではなく、熱印刷可能でもあり、そして例えば、放射性ディスプレーを製造するために熱パターン化を使用して、基材または受容体層上にパターン化できることが見出された。ＬＥＰの良好な熱移動のために、しばしば追加成分が必要である。しかしながら、これらの成分は、ＬＥＰの電気特性を妨害することがある。本発明の組成物は、追加成分を使用しない熱移動のために、良好に適する。本発明の組成物を含む熱パターン化ＭＤＰ／ＭＦデバイスは、従来のスピンコーティング技術を使用して調製されたデバイスのものに匹敵する性能を実証する。
【００１０】
他の態様において、本発明は、例えば、ＯＬＥＤのような、本発明の組成物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス、および例えば、ディスプレーのような、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを含む物品を提供する。
【００１１】
さらにもう１つの態様において、本発明は、ドナーシートから受容体基材へと本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を選択的に移動させる工程を含む、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法を提供する。
【００１２】
なおもう１つの態様において、本発明は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造において有用である、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含むドナーシートを提供する。
【００１３】
定義
本明細書で使用される場合、
「電子供与性基材」は、レフラー（Ｌｅｆｆｌｅｒ）ら，レーツ  アンド  イコーリブリア  オブ  オーガニック  リアクションズ（Ｒａｔｅｓ  ａｎｄ  Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉａ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ），Ｊ．ウィリー  アンド  サンズ，インコーポレイテッド（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），第１７２頁，ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）（１９６３）によって記載される通り、負のσハメット置換基を有する、芳香族環上の置換基を記載し、
「ポリマー性」は、１０以上のモノマー誘導繰返し単位を含有する分子を記載し、そして
「小分子」または「非ポリマー性」は、モノマー誘導繰返し単位を含有しない分子（非オリゴマー性分子）、および１０未満のモノマー誘導繰返し単位を含有する分子（オリゴマー性分子）を記載する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物は、有機エレクトロルミネッセンス分子フィルム（ＭＦ）組成物、および有機エレクトロルミネッセンス分子ドープポリマー（ＭＤＰ）組成物の両方が挙げられる。ＭＤＰ組成物の場合、この組成物は、少なくとも１つのポリマーを（電荷輸送マトリックスの成分として、そして／またはポリマー性第三級芳香族アミンの形態で）含む。ＭＦ組成物の場合、この組成物は、ポリマーではなく小分子成分のみを含有する。
【００１５】
本発明の組成物としては、例えば、以下の分子フィルムの実施形態が挙げられる。（１）非ポリマー性放射性ドーパントと、小分子第三級芳香族アミンと、小分子正孔輸送材料および小分子電子輸送材料を含む電荷輸送マトリックスと、を含むＭＦ；（２）非ポリマー性放射性ドーパントと、小分子第三級芳香族アミンと、電気的に不活性な小分子および小分子電子輸送材料を含む電荷輸送マトリックスと、を含むＭＦ；ならびに（３）非ポリマー性放射性ドーパントと、小分子第三級芳香族アミンと、小分子電子輸送材料を含む電荷輸送マトリックスと、を含むＭＦ。
【００１６】
また本発明の組成物としては、以下の分子ドープポリマーの実施形態が挙げられる。（１）非ポリマー性放射性ドーパントと、小分子第三級芳香族アミンと、ポリマー性正孔輸送材料および小分子電子輸送材料を含む電荷輸送マトリックスと、を含むＭＤＰ；（２）非ポリマー性放射性ドーパントと、小分子第三級芳香族アミンと、ポリマー性電子輸送材料を含む電荷輸送マトリックスと、を含むＭＤＰ；（３）非ポリマー性放射性ドーパントと、小分子第三級芳香族アミンと、電気的に不活性なポリマーおよび小分子電子輸送材料を含む電荷輸送マトリックスと、を含むＭＤＰ；（４）非ポリマー性放射性ドーパントと、ポリマー性第三級芳香族アミンと、小分子電子輸送材料を含む電荷輸送マトリックスと、を含むＭＤＰ；ならびに（５）非ポリマー性放射性ドーパントと、ポリマー性第三級芳香族アミンと、ポリマー性電子輸送材料を含む電荷輸送マトリックスと、を含むＭＤＰ。
【００１７】
カソードとアノードとの間に、本発明のＭＦまたはＭＤＰ組成物の層（「有機層」）を配置することによって、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを形成することができる。デバイスに電位を印加した時、カソードから有機層中へ電子が注入され、そしてアノードから有機層中へ正孔が注入される。注入された電荷が、逆荷電電極の方向に移動した時、それらは再結合して、典型的にエキシトンと称される電子−正孔対を形成し得る。エキシトンが一般的に形成されるデバイスの領域を、再結合ゾーンと称することができる。これらのエキシトンまたは励起状態種は、それらが基底状態に減衰した時に、光の形態でエネルギーを放射することができる。
【００１８】
電荷輸送マトリックス
本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物は、少なくとも１つの電子輸送材料を含む電荷輸送マトリックスを含む。電荷輸送マトリックスは、場合により、例えば、正孔輸送材料、追加の電子輸送材料、電気的に不活性なポリマーまたは小分子、正孔注入材料、電子注入材料等、およびそれらの混合物のような他の成分を含有し得る。
【００１９】
電子輸送材料は、有機層中への電子の注入、および再結合ゾーンへのそれらの移動を促進する材料である。また電子輸送材料は、所望であれば、カソードへの正孔の通過に対するバリヤとしても作用し得る。
【００２０】
上記の通り、本発明の組成物において有用である電子輸送材料は、ポリマー性または非ポリマー性（小分子）のいずれかであり得る。
【００２１】
有用な電子輸送ポリマーとしては、オキサジアゾール含有およびトリアゾール含有ポリマーが挙げられる。有用な電子輸送ポリマーの代表例としては、オキサジアゾール含有ポリマー（例えば、チャン（Ｊｉａｎｇ）ら、ケミストリー  オブ  マテリアルズ（Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．），１２，２５４２（２０００）に記載の
【化１】
2006510230.tif 000002
（Ｒ＝Ｈ（ＰＰＶＯ）およびＲ＝Ｃ（ＣＨ３）３（ｔ−Ｂｕ）（ＰＢＶＯ））、ポリマー骨格中にオキサジアゾール単位を含む共役ポリマー（例えば、メン（Ｍｅｎｇ）ら、マクロモレキュラー（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．），３２，８８４１（１９９９）に記載の
【化２】
2006510230.tif 000003
）、共役骨格に対するオキサジアゾール単位ペンダントを含む共役ポリマー（例えば、本願と同日日に出願された、代理人整理番号５７９０６ＵＳ００２を有する「エレクトロアクティブ  ポリマーズ（Ｅｌｅｃｔｒｏａｃｔｉｖｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）」と題された、米国特許出願第＿＿＿＿＿＿＿＿号明細書に記載の、例えば、
【化３】
2006510230.tif 000004
等のようなオキサジアゾリルアリーレンとフルオレンのとコポリマー）が挙げられる。
【００２２】
好ましい電子輸送ポリマーとしては、例えば、ＯＤＰ１、ＯＤＰ２およびＯＤＰ３等のようなオキサジアゾリルアリーレンとフルオレンのとコポリマーが挙げられる。
【００２３】
有用な電子輸送小分子の代表例としては、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（ＰＢＤダイマー）、１，３，５−トリス（５−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンゼン（ＯＰＯＢ）および２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）のようなオキサジアゾール、ならびにオキサジアゾールのスターバーストおよびデンドリマー誘導体（例えば、ベッテンブハオゼン（Ｂｅｔｔｅｎｂｈａｕｓｅｎ）ら、シンセティック  メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ），９１，２２３（１９９７）を参照のこと）；３−（４−ビニフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）のようなＮ−置換トリアゾール誘導体、ならびにトリアゾールのスターバーストおよびデンドリマー誘導体；トリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）およびビフェニラトビス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）のような金属キレート；ならびにＣ．Ｈ．チェン（Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎ）ら、マクロモレキュラー  シンポジア（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），１２５，１（１９９７）およびＪ．Ｖ．グラツレビシウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ）ら、「チャージ−トランスポーティング  ポリマー  アンド  モレキュラー  グラスイズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」，ハンドブック  オブ  アドバンスド  エレクトロニック  アンド  フォトニック  マテリアルズ  アンド  デバイス（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ），Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）（編集）、１０，２３３（２００１）に記載の他の化合物；等、ならびにそれらの混合物が挙げられる。好ましい電子輸送小分子としては、ＰＢＤ、ＯＰＯＢおよびＴＡＺが挙げられる。
【００２４】
正孔輸送材料は、アノードから有機層中への正孔の注入、および再結合ゾーンへのそれらの移動を促進する材料である。本発明の組成物は、正孔輸送材料である、３種類（上記の通りであり、より詳細には以下に記載される）のうちの少なくとも１つの第三級芳香族アミンを含む。しかしながら、電荷輸送マトリックスは、所望であれば、他の正孔輸送材料を含み得る。
【００２５】
電荷輸送マトリックスにおいて有用である正孔輸送材料は、相対的に高いイオン化ポテンシャル（典型的に約５．４ｅＶより高い）を有するポリマー性または非ポリマー性（小分子）正孔輸送材料のいずれかであり得る。
【００２６】
適切な正孔輸送ポリマーとしては、例えば、ポリ（９−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリ（９−ビニルカルバゾール−ジフェニルアミノスチレン）コポリマー（ＰＶＫ−ＤＰＡＳ）、およびポリスチレン−ジフェニルアミノスチレンコポリマー（ＰＳ−ＤＰＡＳ）のような正孔輸送材料が挙げられる。ＰＶＫが好ましい正孔輸送ポリマーである。
【００２７】
適切な正孔輸送小分子としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＴＰＤ）、４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）、および４，４’，４’’−トリス（カルバゾール−９−イル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）のようなジアリールアミンおよびトリアリールアミン誘導体が挙げられる。他の例としては、銅フタロシアニン（ＣｕＰＣ）、ならびにＨ．フジカワら、シンセティック  メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ），９１，１６１（１９９７）およびＪ．Ｖ．グラツレビシウス（Ｊ．Ｖ．Ｇｒａｚｕｌｅｖｉｃｉｕｓ）、Ｐ．ストロリエゲル（Ｐ．Ｓｔｒｏｈｒｉｅｇｌ）、「チャージ−トランスポーティング  ポリマー  アンド  モレキュラー  グラスイズ（Ｃｈａｒｇｅ−Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｇｌａｓｓｅｓ）」，ハンドブック  オブ  アドバンスド  エレクトロニック  アンド  フォトニック  マテリアルズ  アンド  デバイス（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ），Ｈ．Ｓ．ナルワ（Ｈ．Ｓ．Ｎａｌｗａ）（編集）、１０，２３３−２７４（２００１）に記載のもののような化合物；等、ならびにそれらの混合物が挙げられる。好ましい正孔輸送小分子としては、ＴＰＤおよびＴＣＴＡが挙げられる。
【００２８】
電荷輸送マトリックスは、電気的に不活性なポリマーまたは小分子を含み得る。「電気的に不活性な」材料は、材料の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）と最低空軌道（ＬＵＭＯ）との間のギャップが、電子または正孔のいずれも、インジウム−スズ−酸化物、アルミニウム、カルシウム等のような典型的な有機エレクトロルミネッセンスデバイス電極材料から材料中に効率的に注入されることができないように十分大きい材料である。電気的に不活性な材料は、典型的に、約６．０ｅＶ〜約６．５ｅＶより高いイオン化ポテンシャル、および約２．０ｅＶ〜約２．５ｅＶより低い電子親和力を有する。
【００２９】
電荷マトリックス中に組み入れられた場合、電気的に不活性なポリマーおよび小分子は、主に結合剤材料として機能し、電荷担体の輸送をほとんど補助しない。適切な電気的に不活性なポリマーの例としては、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリ（ビニルナフタレン）等、ならびにそれらの混合物が挙げられる。適切な電気的に不活性な小分子の例としては、アントラセン、フェナントレンおよび１，２，３，４−テトラフェニル−１，３−シクロペンタジエンが挙げられる。
【００３０】
電荷輸送マトリックスがポリイミドを含有する場合、電荷輸送マトリックスは、ポリイミド以外の第２のポリマー性材料を含む。好ましくは、電荷輸送マトリックスはポリイミドを含有しない（すなわち、好ましくは、電荷輸送マトリックスは、ポリイミド以外の材料のみを含有する）。
【００３１】
また、電荷輸送マトリックスは、例えば、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）および亜鉛フタロシアニンのようなポリフィリン系化合物のような正孔注入材料；例えば、Ｌｉ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＮａまたはＫの少なくとも１つを含むアルカリ金属化合物（例えば、Ｌｉ２Ｏ、Ｃｓ２ＯもしくはＬｉＡｌＯのようなアルカリ金属酸化物またはアルカリ金属塩、あるいはＬｉＦ、ＣｓＦのような金属フッ化物）、ならびにＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）のような電子注入材料；ならびに、例えば、光散乱充填剤、より高い光のアウトカップリング（ｏｕｔｃｏｕｐｌｉｎｇ）と発光均一性を誘導するナノ粒子（好ましくは、約１０ｎｍと１００ｎｍとの間の粒径を有するもの）、架橋剤、粘着付与剤または可塑剤、ならびに一重項酸素および同様の反応性化合物の失活剤のような添加剤も含み得る。
【００３２】
放射性ドーパント
本発明の組成物は、少なくとも１つの非ポリマー性放射性ドーパントを含む。本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物において有用である非ポリマー性放射性ドーパントとしては、大範囲の波長（好ましくは、約２５０ｎｍ〜約８００ｎｍ；より好ましくは、約４００ｎｍ〜約７００ｎｍ）の範囲内で放射線を放射することが可能である蛍光性およびりん光性（好ましくは、りん光性）小分子放射体が挙げられる。好ましくは、非ポリマー性放射性ドーパントは、約１０−９秒〜約１０−２秒（より好ましくは、約１０−９秒〜約１０−４秒）の半減値、および約５％〜１００％（より好ましくは、約５０％〜１００％）のルミネッセンス量子収率を有する。
【００３３】
本発明において有用である小分子放射体は、好ましくは、蛍光性多核炭素環アリーレンおよびヘテロアリーレン誘導体、Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）およびＰｔ（ＩＩ）のりん光性シクロメタル化キレート錯体、ならびにＺｎ（ＩＩ）およびＡｌ（ＩＩＩ）の蛍光性キレート錯体から誘導される分子放射体から選択される。
【００３４】
有用な蛍光性多核炭素環アリーレン放射体の例としては、ペリレン、ベンゾ［ｇ，ｈ，ｉ］ペリレン、アントラセン、ピレン、デカシクレン、フルオレンおよび２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰ）から誘導された分子が挙げられる。
【００３５】
有用な蛍光性多核ヘテロアリーレン誘導体の例としては、１０−（２−ベンゾチアゾリル）−２，３，６，７−テトラヒドロ−１，１，７，７−テトラメチル−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−［１］ベンゾピラノ［６，７，８−ｉ，ｊ］キノリジン−１１−オン（クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）５４５Ｔとしても既知である）、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）６としても既知である）および３−チオフェニル−７−メトキシクマリンのようなクマリンから誘導された分子；ならびに例えば、米国特許第４，９１６，７１１号明細書（ボイアー（Ｂｏｙｅｒ）ら）および同第５，１８９，０２９号明細書（ボイアー（Ｂｏｙｅｒ）ら）に記載のもののような三環式ピロメテン染料が挙げられる。
【００３６】
有用なＩｒ（ＩＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｏｓ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）およびＰｔ（ＩＩ）のりん光性シクロメタル化キレート錯体の例としては、りん光性有機金属系Ｌ１３Ｉｒ（ＩＩＩ）、Ｌ１３Ｒｈ（ＩＩＩ）、Ｌ１Ｌ２Ｉｒ（ＩＩＩ）Ｘ、Ｌ１Ｌ２Ｒｈ（ＩＩＩ）Ｘ、Ｌ１Ｌ２Ｏｓ（ＩＩ）Ｙ、Ｌ１Ｌ２Ｒｕ（ＩＩ）Ｙ、Ｌ１Ｌ２Ｐｔ（ＩＩ）化合物（式中、Ｌ１およびＬ２は、各例において同一または異なり、そして２−（１−ナフチル）ベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾオキサゾール、２−フェニルベンゾチアゾール、２−フェニルベンゾイミダゾール、７，８−ベンゾキノリン、フェニルピリジン、ベンゾチエニルピリジン、３−メトキシ−２−フェニルピリジン、チエニルピリジン、トリルピリジンの任意に置換されたシクロメタル化二座配位子であり、Ｘは、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、サリチリデン、ピコリネートおよび８−ヒドロキシキノリネートよりなる群から選択され、そしてＹは、フェナントロリンまたはビピリジンの任意に置換された誘導体のような電荷中性キレート化合物から選択される）から誘導される分子が挙げられる。有用なシクロメタル化Ｉｒ（ＩＩＩ）キレート誘導体としては、国際公開第００７０６５５号パンフレットおよび国際公開第０１４１５１２  Ａ１号パンフレットに記載のものが挙げられ、そして有用なシクロメタル化Ｏｓ（ＩＩ）キレート誘導体としては、２００１年８月２２日出願の米国特許出願第０９／９３５，１８３号明細書に記載のものが挙げられる。オクタエチルポルフィリン（Ｐｔ（ＯＥＰ）としても既知である）のような白金（ＩＩ）ポルフィリンも有用である。
【００３７】
有用なＺｎ（ＩＩ）およびＡｌ（ＩＩＩ）の蛍光性キレート錯体の例としては、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾレート）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾレート）亜鉛（ＩＩ）、ビス（２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール）亜鉛（ＩＩ）およびビフェニラトビス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）のような錯体が挙げられる。有用な蛍光性Ｚｎ（ＩＩ）キレートとしては、トキトウら、シンセティック  メタルズ（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｍｅｔａｌｓ），１１１−１１２，３９３（２０００）および国際公開第０１／３９２３４  Ａ２号パンフレットに記載のものが挙げられる。有用なＡｌ（ＩＩＩ）キレートとしては、米国特許第６，２０３，９３３号明細書（ナカヤら）に記載のものが挙げられる。
【００３８】
好ましい放射性ドーパントとしては、ビス−（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（ＰＰＩｒ）、ビス−（２−ベンゾ［ｃ］チエニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（ＢＴＰＩｒ）、ビス（（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）ピコリネート（ＦＩｒｐｉｃ）、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（ＴＢＰ）、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−ジエチルアミノクマリン（クマリン（Ｃｏｕｍａｒｉｎ）６）、オクタエチルポルフィリン（ＰｔＯＥＰ）およびピロメテン５６７（Ｐｙｒ５６７）（オハイオ州、ダウトンのエキシトン  インコーポレイテッド（Ｅｘｃｉｔｏｎ  Ｉｎｃ．，Ｄａｕｇｈｔｏｎ，ＯＨ）から入手可能）が挙げられる。
【００３９】
最も好ましい放射性ドーパントとしては、りん光性ＰＰＩｒ、ＢＴＰＩｒおよびＦＩｒｐｉｃが挙げられる。
【００４０】
第三級芳香族アミン
第三級芳香族アミンは、単一窒素に直接結合している３つの有機基を含む。本発明の組成物において有用である正孔輸送第三級芳香族アミンの種類（以下、「分類（１）」第三級芳香族アミン）としては、少なくとも１つの有機基が、パラ位に電子供与性置換基、またはメタ位に２つの独立して選択された電子供与性置換基を有する置換フェニル基を含み、電子供与性置換基のそれぞれが、そのヘテロ原子の１つによってフェニル基に直接結合している複素環式置換基以外の置換基である、第三級芳香族アミンが挙げられる。このアミンは、電子供与性置換基によってのみ任意にさらに置換される。
【００４１】
分類（１）第三級芳香族アミンの好ましい種類を、以下の一般式：
【化４】
2006510230.tif 000005
（式中、各Ｒ１は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリールおよびそれらの組み合わせ（例えば、シクロアルキル置換アルキル基）よりなる群から独立して選択され、各Ｒ２は、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノおよびそれらの組み合わせ（例えば、アルコキシ置換アリールオキシ基）よりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ３は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリールおよびそれらの組み合わせ（例えば、シクロアルキル置換アルキル基）よりなる群から独立して選択される）によって表すことができる。
【００４２】
好ましくは、各Ｒ１が、独立して選択されたアリール基であり、各Ｒ２が、独立して選択されたジアリールアミノ基であり、そして各Ｒ３が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択される。
【００４３】
より好ましくは、各Ｒ１が、フェニルおよびｍ−トリルよりなる群から独立して選択され、各Ｒ２が、ジフェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノおよびジ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）アミノよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ３が、水素、メチル、ｎ−ブチルおよびｔ−ブチルよりなる群から独立して選択される。
【００４４】
分類（１）第三級芳香族アミンの代表例としては、以下のものが挙げられる。
【化５】
2006510230.tif 000006
【化６】
2006510230.tif 000007
【００４５】
本発明の組成物において有用である正孔輸送第三級芳香族アミンの第２の種類（以下、「分類（２）」第三級芳香族アミン）としては、少なくとも２つの有機基のそれぞれが、その末端フェニル環のパラ位に電子供与性置換基を有する、独立して選択された置換ビフェニルまたは置換フルオレニル基を含む、第三級芳香族アミンが挙げられる。このアミンは、電子供与性置換基によってのみ任意にさらに置換される。
【００４６】
分類（２）第三級芳香族アミンの好ましい種類を、以下の一般式：
【化７】
2006510230.tif 000008
（式中、各Ｒ４が、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、各Ｒ５が、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、各Ｒ６が、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ７が、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択される）によって表すことができる。
【００４７】
好ましくは、各Ｒ４が、独立して選択されたアリール基であり、各Ｒ５が、独立して選択されたジアリールアミノ基であり、各Ｒ６が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ７が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択される。
【００４８】
より好ましくは、各Ｒ４が、フェニルおよびｍ−トリルよりなる群から独立して選択され、Ｒ５が、ジフェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノおよびジ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）アミノよりなる群から独立して選択され、各Ｒ６が、水素、メチル、ｎ−ブチルおよびｔ−ブチルよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ７が、水素、メチル、ｎ−ブチルおよびオクチルよりなる群から独立して選択される。
【００４９】
分類（２）第三級芳香族アミンの代表例としては、以下のものが挙げられる。
【化８】
2006510230.tif 000009
【００５０】
本発明の組成物において有用である正孔輸送第三級芳香族アミンの第３の種類（以下、「分類（３）」第三級芳香族アミン）としては、少なくとも１つの有機基が、縮合ポリ芳香族基を含み、そして少なくとも１つの他の有機基が、その末端フェニル環のパラ位に電子供与性置換基を有する、置換ビフェニルまたは置換フルオレニル基を含む、第三級芳香族アミンが挙げられる。このアミンは、電子供与性置換基によってのみ任意にさらに置換される。
【００５１】
分類（３）第三級芳香族アミンの好ましい種類を、以下の一般式：
【化９】
2006510230.tif 000010
（式中、各Ｒ８は、縮合ポリ芳香族基であり、各Ｒ９は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、縮合ポリ芳香族炭化水素およびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、各Ｒ１０は、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、各Ｒ１１は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ１２は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリールおよびそれらの組み合わせよりなる群から独立して選択される）によって表すことができる。
【００５２】
好ましくは、各Ｒ８が、ナフチル、アントラセニル、ピレニルおよびフェナントレニルよりなる群から独立して選択され、各Ｒ９が、アリールおよび縮合ポリ芳香族炭化水素よりなる群から独立して選択され、各Ｒ１０が、独立して選択されたジアリールアミノ基であり、各Ｒ１１が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ１２が、水素およびアルキルよりなる群から独立して選択される。
【００５３】
より好ましくは、各Ｒ８が、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルよりなる群から独立して選択され、各Ｒ９が、フェニル、ｍ−トリルおよびナフチルよりなる群から独立して選択され、各Ｒ１０が、ジフェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ、Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノおよびジ（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）アミノよりなる群から独立して選択され、各Ｒ１１が、水素、メチルおよびｎ−ブチルよりなる群から独立して選択され、そして各Ｒ１２が、水素、メチル、ｎ−ブチルおよびオクチルよりなる群から独立して選択される。
【００５４】
分類（３）第三級芳香族アミンの代表例としては、以下のものが挙げられる。
【化１０】
2006510230.tif 000011
【００５５】
分類（１）および分類（２）第三級芳香族アミンに関して、窒素に直接結合している有機基の３つ全てが同一であることが最も好ましい。分類（３）第三級芳香族アミンに関して、窒素に直接結合している有機基の２つが同一縮合ポリ芳香族基であることが最も好ましい。
【００５６】
好ましい第三級芳香族アミンとしては、以下のものが挙げられる。
【化１１】
2006510230.tif 000012
【００５７】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物において有用である第三級芳香族アミンは、相対的に高い正孔移動度（好ましくは、約１０−５ｃｍ２／Ｖｓより高い）および相対的に低いイオン化ポテンシャル（相対的に高いＨＯＭＯ（最高被占軌道）エネルギーに相対して、間接的電気化学酸化還元電位測定（例えば、サイクリックボルタンメトリー）または直接的光電子分光法測定を使用して評価した場合、好ましくは、約４．８ｅＶ〜約５．４ｅＶ）を有する正孔輸送剤である。
【００５８】
本発明において有用である第三級芳香族アミンは、相当する第二級芳香族アミンとハロゲン化アリール（典型的にアリールヨウ素およびアリール臭素）との間のウルマン（Ｕｌｍａｎｎ）カップリング反応によって典型的に調製される。従来、ウルマン反応は、例えば、マクロモレキュールス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２８，５６１８（１９９５））に記載のもののような銅触媒を使用して実行されるが、最近は、ハーティウィグ（Ｈａｒｔｉｗｉｇ）ら（例えば、ジャーナル  オブ  アメリカン  ケミカル  ソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、１１９，１１６９５（１９９７）を参照のこと）およびバックウォルド（Ｂｕｃｈｗａｌｄ）ら（例えば、ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）、６１，１１３３（１９９６）を参照のこと）によって、より効率的なパラジウム触媒を使用する方法が開発されている。また、パラジウム触媒を使用する、相当するアリールボロン酸とハロゲン化アリールとの間のスズキ型カップリング反応（例えば、スズキ、Ａ．  メタル  キャタライズド  クロス−カップリング  リアクションズ（Ｍｅｔａｌ  Ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）、ディデリッヒ，Ｆ．（Ｄｉｅｄｅｒｉｃｈ，Ｆ．）およびスタング，Ｖ．Ｖ．（Ｓｔａｎｇ，Ｖ．Ｖ．）（編集）、ウィリー−ＶＣＨ（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ）、第２章、ワインハイム、ドイツ（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）（１９９８）を参照のこと）を利用して、いくつかの第三級芳香族アミン、特に、少なくとも１つのビフェニル基を含むものを合成することもできる。本発明において有用である、いくつかの第三級芳香族アミンは、市販品として入手可能である。
【００５９】
組成物の調製
電荷輸送マトリックスと、非ポリマー性ドーパントと、第三級芳香族アミンとのブレンドを調製することによって、本発明の組成物を製造することができる。典型的に、例えば、塩素化有機溶媒（例えば、クロロホルム、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼン）あるいは芳香族炭化水素溶媒（例えば、トルエン）のような溶媒中で、本発明の組成物の全成分を一緒に混合および溶解し、次いで、０．２μｍ〜０．５μｍフィルターを使用して濾過することができる。
【００６０】
一般的に、本発明の組成物は、（組成物の総重量に相関して）約０．１重量％〜約２０重量％の非ポリマー性放射性ドーパントと、約５重量％〜約７０重量％の第三級芳香族アミンとを含有し得る。組成物の残りの部分は、電荷輸送マトリックスによって構成される。一般的に、電荷輸送マトリックスは、（電荷輸送マトリックスの全材料に相関して）約２０重量％〜約１００重量％の電子輸送材料と、約０重量％〜約８０重量％の追加の正孔輸送または電気的に不活性な材料と、約０重量％〜約２０重量％の追加成分（例えば、ナノ粒子、架橋剤、粘着付与剤、可塑剤、失活剤等）を含有し得る。
【００６１】
有機エレクトロルミネッセンスデバイス
例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）のような有機エレクトロルミネッセンス（ＯＥＬ）デバイスにおける有機放射層として、本発明の組成物を使用することができる。ＯＥＬデバイスは、一般的に、カソードとアノードとの間に配置された１以上の適切な有機材料を含む１以上の層を含む。本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物は、溶液処理可能かつ熱印刷可能な組成物から高い効率および長い操作寿命を提供するため、ＯＥＬデバイスにおける有機放射層として特に有用である。
【００６２】
典型的にインジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）から製造されたアノードは、一般的に、基材上へスパッタリングされる。アノード材料は導電性であり、通常、光学的に透明であるか、または半透明である。ＩＴＯは、正孔を正孔輸送材料ＨＯＭＯ（最高被占軌道）中に注入するために特に良好に適合しているため、そしてリソグラフィー技術を使用してパターン化可能であるため、アノード材料のためにしばしば選択される。ＩＴＯに加えて、適切なアノード材料としては、透明導電性酸化物（ＴＣＯ）（例えば、酸化インジウム、フッ素スズ酸化物（ＦＴＯ）、酸化亜鉛、酸化バナジウム、亜鉛−スズ酸化物等）および高仕事関数金属（例えば、金、銅、白金、パラジウム銀およびそれらの組み合わせ）が挙げられる。実際には、表面を平坦化するため、そしてアノードの有効な仕事関数を修正するために、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）またはポリアニリン（ＰＡＮＩ）を含む組成物のような導電性ポリマーを約１０Å〜約１０００Åで、アノードは任意にコーティングされる。
【００６３】
有機放射層は、一般的に、アノードとカソードとの間に配置される。本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を、ＯＥＬデバイスの有機放射層として使用することができる。本発明のデバイスにおける有機放射層の厚さは、一般的に、約２０ｎｍ〜約２００ｎｍ（好ましくは、約３０ｎｍ〜約１００ｎｍ）の範囲であり得る。
【００６４】
カソードは、典型的に、電子を電子輸送材料ＬＵＭＯ（最低空軌道）中へと注入することができる低仕事関数金属（例えば、アルミニウム、バリウム、カルシウム、サマリウム、マグネシウム、銀、マグネシウム／銀合金、リチウム、イッテルビウム、またはカルシウムとマグネシウムとの合金、あるいはそれらの組み合わせ）から製造される。
【００６５】
例えば、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＮＰＤ）またはＮ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＴＰＤ）を含む追加の正孔輸送層；トリス（８−ヒドロキシキノレート）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）、ビフェニラトビス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）または３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）を含む追加の電子輸送層；例えば、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）および亜鉛フタロシアニンのようなポルフィリン化合物を含む正孔注入層；例えば、アルカリ金属酸化物またはアルカリ金属塩を含む電子注入層；例えば、分子オキサジアゾールおよびトリアゾール誘導体（例えば、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントラリン（ＢＣＰ）、ビフェニラトビス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ））を含む正孔ブロッキング層；例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＮＰＤ）および４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）を含む電子ブロッキング層；バッファ層等のような他の層も、ＯＥＬデバイスに存在し得る。加えて、例えば、エレクトロルミネッセンス材料によって放射された光の色を他の色に変換するための、フォトルミネッセンス材料がこれらの層中に存在し得る。これら、ならびに他のかかる層および材料を使用して、例えば、所望の電流／電圧応答、所望のデバイス効率、所望の色、所望の輝度、所望のデバイス寿命、またはこれらの特徴の所望の組み合わせのような特徴の１以上を達成するために、層状ＯＥＬデバイスの電子的特性および挙動を変更または調整することができる。
【００６６】
ＯＥＬデバイス構造は、１以上のＯＥＬデバイス（「デバイス層」）およびデバイス基材を含む層を含む。典型的に、デバイス基材は、製造、試験および／または使用の間、デバイス層を支持する。ＯＥＬデバイス基材は、剛性支持体から非常に可撓性の支持体までの範囲に及び得る。適切なＯＥＬデバイス基材としては、例えば、ガラス、ポリオレフィン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリーレート、ポリイミド、ポリマー性多層フィルム、および有機／無機複合多層フィルムのような透明プラスチックが挙げられる。ガラスの可撓性ロールを使用することもできる。より良好な構造強度のために、かかる材料をポリマー担体に積層化することができる。例えば、ステンレス鋼、結晶性シリコン、ポリシリコン等のように、デバイス基材材料は、可視光に対して不透明でもあり得る。
【００６７】
様々な発光物品および用途において、本発明の組成物を含むＯＥＬデバイスを使用することができる。かかる物品としては、例えば、ディスプレー（例えば、パソコン、携帯電話、時計、ハンドヘルドデバイス、おもちゃ、自動車または航空用途等における使用のためのもの）、ヘッドマウント式マイクロディスプレーを含むマイクロディスプレー、ランプ（例えば、液晶ディスプレーのバックライトとして使用するためのもの）、表示ライト等が挙げられる。
【００６８】
いくつかの発光物品において、デバイス層は、観察者の位置（すなわち、それが、実際に人間の観察者、スクリーン、光学部品、電子デバイス等であろうが関係なく、放射された光に関する意図された目的地）に向かってデバイス基材を通して光を放射する１以上のＯＥＬデバイスを含む。任意に、デバイス層と観察者の位置との間に、電子ディスプレー、デバイスまたはランプ（例えば、トランジスタ配列、色フィルター、偏光子、波長板、拡散体、光ガイド、レンズ、光制御フィルム、輝度増大フィルム、絶縁体、バリヤーリブ、ブラックマトリックス、マスクワーク等）による使用のために適切な追加の光学素子、あるいは他の層またはデバイスを提供することができる。他の実施形態において、デバイス基材と観察者位置との間に、デバイス層を配置することができる。デバイスおよび基材の有機放射層によって放射された光に対して、基材が透過型である場合、「底部放射」配置を使用することができる。デバイスの基材と有機放射層との間に配置された電極が、デバイスによって放射された光を透過しない場合、逆または「上部放射」配置を使用することができる。
【００６９】
デバイス層は、いずれかの適切な様式で配列された１以上のＯＥＬデバイスを含み得る。例えば、液晶ディスプレーモジュールのバックライトのためのランプ用途において、デバイス層は、全体の意図されたバックライト領域をスピンする単一ＯＥＬデバイスを構成する。あるいは、他のランプ用途において、デバイス層は、同時に活性化され得る複数の密接に間隔をあけたデバイスを含有する。
【００７０】
いくつかのディスプレー用途において、同一または異なる色を放射する複数の独立してアドレス可能なＯＥＬデバイスを含むことがデバイス層に関して望まれる。それぞれのデバイスは、ピクセル化されたディスプレー（例えば、高分解能ディスプレー）の分離ピクセルまたは分離サブピクセル、セグメント化ディスプレー（例えば、低情報量ディスプレー）の分離セグメントまたはサブセグメント、あるいは分離アイコンまたはアイコンの一部、あるいはアイコン用ランプ（例えば、表示器用途）を表す。
【００７１】
有機エレクトロルミネッセンスデバイス層の製造方法
本発明のデバイスの有機放射層を形成するために、本発明の組成物を、アノード上に薄層で溶液析出可能である（例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェット印刷、キャスティングまたは他の既知の技術により）。かかる薄層法は、例えば、米国特許第５，４０８，１０９号明細書（ヒーガー（Ｈｅｅｇｅｒ）ら）に記載されている。
【００７２】
特定の用途において、例えば、高分解能放射性ディスプレーを製造するために、基材上にＯＥＬデバイスの１以上の層をパターン化することが望ましい。パターン化方法としては、例えば、熱移動、フォトリソグラフィーパターン化、インクジェット印刷、スクリーン印刷等のような選択的移動が挙げられる。
【００７３】
熱移動は、供与フィルムまたはシートを通して、光が熱へと変換される方法である。熱は、ドナーシートの背面上にコーティングされた有機電子材料を活性化し、湿潤させ、そして受容体基材上に接着させる。一般的に周囲条件下での、その次のドナーシートのピールバックによって、受容体基材上に残る有機電子材料のパターンが得られる。
【００７４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物は、ＭＦであってもＭＤＰであっても、レーザー熱移動を含む熱移動方法を使用して基材上に首尾よくパターン化することができる。本発明は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物をドナーシートから受容体基材へと選択的に移動させる工程を含む、ＯＥＬデバイスの製造方法を提供する。また本発明は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含む移動層を含む熱移動ドナーシートを提供する。
【００７５】
好ましくは、ＯＥＬデバイスの製造のために使用される熱移動方法は、レーザー熱移動である。レーザー熱移動は、米国特許第６，２４２，１５２号明細書（スタラル（Ｓｔａｒａｌ）ら）、同第６，２２８，５５５号明細書（ホフエンド（Ｈｏｆｆｅｎｄ）ら）、同第６，２２８，５４３号明細書（ミズノ（Ｍｉｚｕｎｏ）ら）、同第６，２２１，５５３号明細書（ウォルク（Ｗｏｌｋ）ら）、同第６，２２１，５４３号明細書（ゲーラー（Ｇｕｅｈｌｅｒ）ら）、同第６，２１４，５２０号明細書（ウォルク（Ｗｏｌｋ）ら）、同第６，１９４，１１９号明細書（ウォルク（Ｗｏｌｋ）ら）、同第６，１１４，０８８号明細書（ウォルク（Ｗｏｌｋ）ら）、同第５，９９８，０８５号明細書（イスベルグ（Ｉｓｂｅｒｇ）ら）、同第５，７２５，９８９号明細書（チャン（Ｃｈａｎｇ）ら）、同第５，７１０，０９７号明細書（スタラル（Ｓｔａｒａｌ）ら）、同第５，６９５，９０７号明細書（チャン（Ｃｈａｎｇ））および同第５，６９３，４４６号明細書（スタラル（Ｓｔａｒａｌ）ら）に記載されている。
【００７６】
本発明のドナーシートは、ベース基材と、光から熱への変換（ＬＴＨＣ）層と、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含む移動層とを含む。また、ドナーシートは、例えば、下層、中間層または下塗り層のような１以上の他の層を任意に含む。
【００７７】
ドナーシート基材は、例えば、ポリマーフィルムであり得る。１つの適切な種類のポリマーフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムのようなポリエステルフィルムである。しかしながら、特定の用途に依存して、特定波長における高い光透過率を含む十分な光学的特性、または十分な機械的特性および熱安定性を有する他のフィルムを使用することもできる。ドナーシートは、少なくともいくつかの例において、平坦であり、その上に均一なコーティングを形成することができる。供与基材も、供与体の１以上の層の加熱にもかかわらず安定なままである材料から典型的に選択される。しかしながら、以下に記載される通り、画像化の間にＬＴＨＣ層に発生する熱から基材を絶縁するために、基材とＬＴＨＣ層との間の下層の包含を使用することができる。供与基材の典型的な厚さは、約０．０２５ｍｍ〜約０．１５ｍｍ、好ましくは約０．０５ｍｍ〜約０．１ｍｍの範囲であるが、より厚いか、またはより薄い供与基材を使用することもできる。
【００７８】
供与基材と下層との間の接着力を改善するため、基材と下層との間の熱移動を制御するため、ＬＴＨＣ層への画像化放射移動を制御するため、画像化欠陥を減少するため等のため、供与基材および任意の隣接下層を形成するために使用される材料を選択することができる。基材上へのその次の層のコーティング間の均一性を増加させるために、そしてまた、供与基材と隣接層との間の結合強度を増加させるために、任意の下塗り層を使用することもできる。
【００７９】
例えば、画像化の間の基材とＬＴＨＣ層との間の熱流を制御するために、または貯蔵、取扱い、供与体加工または画像化のための供与体素子に機械的安定性を提供するために、任意の下層をコーティングすることができるか、または別の方法で供与基材とＬＴＨＣ層との間に配置することができる。適切な下層の例、および下層を提供する方法は、例えば、米国特許第６，２８４，４２５号明細書（スタラル（Ｓｔａｒａｌ）ら）に開示されている。
【００８０】
下層は、供与素子に所望の機械的または熱的特性を付与する材料を含み得る。例えば、下層は、供与基材に相関して、低比熱×密度または低熱伝導性を示す材料を含み得る。例えば、供与体の画像化感度を増加させるために、移動層に対する熱流を増加させるために、かかる下層を使用することができる。
【００８１】
また下層は、基材とＬＴＨＣとの間の、それらの機械的特性のため、または接着力のための材料が含まれ得る。基材とＬＴＨＣ層との間の接着力を改善する下層を使用して、移動された画像におけるより低い歪みを得ることができる。他の場合においては、しかしながら、例えば、熱絶縁機能を提供し得る、画像化間の層間のエアギャップを製造するために、画像化間の層間または層の中での分離を少なくともいくらかの程度で促進する下層を使用することが望ましい。また画像化間の分離は、画像化間のＬＴＨＣ層の加熱によって生じ得る気体の解放のための流路を提供し得る。かかる流路を提供することによって、さらに少ない画像化欠陥へと導くことができる。
【００８２】
下層は、画像化波長において実質的に透明であり得るか、または画像放射を少なくとも部分的に吸収性または反射性であり得る。下層による画像化放射の減衰または反射を使用して、画像化間の熱発生を制御することができる。
【００８３】
本発明のドナーシートのＬＴＨＣ層は、ドナーシート中へと照射エネルギーを連結する。ＬＴＨＣ層は、好ましくは、放射吸収剤を含み、これは入射放射（例えば、レーザー光）を吸収して、少なくとも一部の入射放射を熱へと変換し、ドナーシートから受容体基材へと移動層の移動を可能にする。
【００８４】
一般的に、ＬＴＨＣ層中の放射吸収剤は、エレクトロルミネッセンススペクトルの赤外、可視または紫外領域の光を吸収し、そして吸収された放射を熱へと変換する。放射吸収剤は、典型的に、選択された画像化放射に対して非常に吸収性であり、約０．２〜３以上の範囲の画像化放射の波長において光学密度を有するＬＴＨＣ層を提供する。層の光学密度は、層を透過する光の強度対層上の入射光の強度の比率の対数（ベース１０）の絶対値である。
【００８５】
放射吸収剤材料を、ＬＴＨＣ層を通して均一に配置することができるか、または不均一に分散することができる。例えば、米国特許出願第０９／４７４，００２号明細書に記載の通り、供与体素子の温度プロファイルを制御するために、不均一ＬＴＨＣ層を使用することができる。これによって、移動特性が改善されているドナーシートを生じさせ得る（例えば、意図された移動パターンと実際の移動パターンと間のより良好な適合度）。
【００８６】
適切な放射吸収材料としては、例えば、染料（例えば、可視染料、紫外（ＵＶ）染料、赤外（ＩＲ）染料、蛍光染料および放射偏光染料）、顔料、金属、金属化合物、金属フィルムおよび他の適切な吸収材料が挙げられる。適切な放射吸収剤の例としては、カーボンブラック、金属酸化物および金属硫化物が挙げられる。適切なＬＴＨＣ層の一例としては、カーボンブラックのような顔料、および有機ポリマーのような結合剤が挙げられる。もう１つの適切なＬＴＨＣ層としては、薄膜として形成された金属または金属／金属酸化物、例えば、ブラックアルミニウム（すなわち、黒色の視覚的外観を有する部分的に酸化されたアルミニウム）が挙げられる。例えば、スパッタリングおよび蒸着のような技術によって、金属および金属化合物フィルムを形成することができる。結合剤およびいずれかの適切な乾燥または湿潤コーティング技術を使用して、粒子コーティングを形成することができる。また、同一または異なる材料を含有する２以上のＬＴＨＣ層を組み合わせることによっても、ＬＴＨＣ層を形成することができる。例えば、結合剤に配置されたカーボンブラックを含有するコーティング上に、ブラックアルミニウムの薄層を蒸着することによって、ＬＴＨＣ層を形成することができる。
【００８７】
ＬＴＨＣ層において放射吸収剤として使用するために適切な染料は、粒子型で存在し得るか、結合剤材料に溶解され得るか、または結合剤材料に少なくとも部分的に分散され得る。分散された粒子放射吸収剤を使用する場合、粒径は、少なくともいくつかの例において、約１０μｍ以下であり得、そして約１μｍ以下であり得る。適切な染料としては、スペクトルのＩＲ領域で吸収する染料が挙げられる。具体的な結合剤またはコーティング溶媒における溶解性および適合性、ならびに吸収の波長範囲のような要因に基づき、具体的な染料を選択することができる。
【００８８】
ＬＴＨＣ層において、放射吸収剤として顔料材料を使用することもできる。適切な顔料の例としては、カーボンブラックおよびグラファイト、ならびにフタロシアニン、ニッケルジチオレン、および米国特許第５，１６６，０２４号明細書（バグナー（Ｂｕｇｎｅｒ）ら）および同第５，３５１，６１７号明細書（ウィリアムズ（Ｗｉｌｌｉａｍｓ））に記載の他の顔料が挙げられる。加えて、例えば、ピラゾロンイエロー、ジアニシジンレッドおよびニッケルアゾイエローの銅またはクロム錯体をベースとするブラックアゾ顔料を使用することができる。無機顔料を使用することもでき、例えば、アルミニウム、ビスマス、スズ、インジウム、亜鉛、チタン、クロム、モリブデン、タングステン、コバルト、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、ジルコニウム、鉄、鉛およびテルルのような金属の酸化物および硫化物が挙げられる。金属ホウ化物、炭化物、窒化物、炭窒化物、青銅構造酸化物、および構造的に青銅系と相関する酸化物（例えば、ＷＯ２．９）を使用することもできる。
【００８９】
例えば、米国特許第４，２５２，６７１号明細書（スミス（Ｓｍｉｔｈ））に記載の粒子の形態で、または米国特許第５，２５６，５０６号明細書（エリス（Ｅｌｌｉｓ）ら）に開示されるフィルムとして、金属放射吸収剤を使用することができる。適切な金属としては、例えば、アルミニウム、ビスマス、スズ、インジウム、テルルおよび亜鉛が挙げられる。
【００９０】
ＬＴＨＣ層で使用するための適切な結合剤としては、例えば、フェノール樹脂（例えば、ノボラックおよびレゾール樹脂）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート、セルロースエーテルおよびエステル、ニトロセルロール、ならびにポリカーボネートのようなフィルム形成ポリマーが挙げられる。適切な結合剤としては、重合もしくは架橋されたか、または可能であるモノマー、オリゴマーまたはポリマーが挙げられる。ＬＴＨＣ結合剤の架橋を促進するために、光開始剤のような添加剤も含まれ得る。いくつかの実施形態において、結合剤は、主に、任意のポリマーと架橋可能であるモノマーまたはオリゴマーのコーティングを使用して形成される。
【００９１】
熱可塑性樹脂（例えば、ポリマー）の包含は、少なくともいくつかの例において、ＬＴＨＣ層の性能（例えば、移動特性または被覆性）を改善することができる。結合剤は、約２５重量％〜約５０重量％（重量％算出時に溶媒は除く）の熱可塑性樹脂（好ましくは、約３０重量％〜約４５重量％の熱可塑性樹脂）を含み得るが、より少量の熱可塑性樹脂を使用することもできる（例えば、約１重量％〜約１５重量％）。熱可塑性樹脂は、典型的に、結合剤の他の材料と相溶性（すなわち、一相の組み合わせを形成する）であるように選択される。典型的に、結合剤として、９〜１３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、好ましくは９．５〜１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲の溶解パラメーターを有する熱可塑性樹脂が選択される。適切な熱可塑性樹脂の例としては、例えば、ポリアクリル、スチレン−アクリルポリマーおよび樹脂、ならびにポリビニルブチラールが挙げられる。
【００９２】
コーティング加工を促進するために、例えば、界面活性剤および分散剤のような従来のコーティング助剤を添加することができる。当該分野において既知の様々なコーティング方法を使用して、供与基材上にＬＴＨＣ層をコーティングすることができる。ポリマー性または有機ＬＴＨＣ層は、一般的に、約０．０５μｍ〜約２０μｍ、好ましくは約０．５μｍ〜約１０μｍ、そしてより好ましくは約１μｍ〜約７μｍの厚さまでコーティングすることができる。無機ＬＴＨＣ層は、一般的に、約０．０００５μｍ〜約１０μｍ、そして好ましくは約０．００１μｍ〜約１μｍの範囲の厚さまでコーティングすることができる。
【００９３】
ＬＴＨＣ層と移動層との間に、任意の中間層を配置することができる。中間層は、多数の利点を提供することができる。中間層は、光から熱への変換層からの材料の移動に対してバリヤーとなり得る。また、熱に不安定な材料が移動しないように、移動層で達成された温度を調節することもできる。例えば、中間層は、ＬＴＨＣ層で達成された温度に相関して、中間層と移動層との間の界面の温度を制御するために、熱拡散体として作用することができる。これによって、移動層の品質（すなわち、表面の粗さ、エッジの粗さ等）を改善することができる。また中間層の存在は、移動された材料の塑性復原の改善ももたらし得る。
【００９４】
典型的に、中間層は、高い熱抵抗を有する。好ましくは、中間層は、特に、移動された画像が機能しなくなる範囲まで、画像化条件下で歪まず、また化学的に分解もしない。中間層は、典型的に、熱移動プロセス間にＬＴＨＣ層と接触したままであり、そして移動層によって実質的に移動されない。
【００９５】
適切な中間層としては、例えば、ポリマーフィルム、金属層（例えば、蒸着金属層）、無機層（例えば、無機酸化物（例えば、シリカ、チタニアおよび他の金属酸化物）のゾル−ゲル沈着層および蒸着層）および有機／無機複合層が挙げられる。中間層材料として適切な有機材料としては、熱硬化性および熱可塑性材料の両方が挙げられる。
【００９６】
適切な熱硬化性材料としては、例えば、架橋されたか、または架橋可能なポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエステル、エポキシドおよびポリウレタンのような、熱、放射または化学的処理によって架橋可能である樹脂が挙げられる。熱硬化性材料を、例えば、熱可塑性前駆体として、ＬＴＨＣ層上にコーティングすることができ、そしてその後に架橋して架橋中間層を形成することができる。
【００９７】
適切な熱可塑性材料としては、例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリエステルおよびポリイミドが挙げられる。これらの熱可塑性有機材料を、従来のコーティング技術（例えば、溶媒コーティング、スプレーコーティングまたは押出コーティング）を介して適用することができる。典型的に、中間層で使用するために適切な熱可塑性材料のガラス転移温度（Ｔｇ）は、約２５℃以上であり、好ましくは約５０℃以上である。中間層は、画像化放射波長において、透過性、吸収性、反射性またはそれらのいくつかの組み合わせであり得る。
【００９８】
中間層材料として適切な無機材料としては、例えば、金属、金属酸化物、金属硫化物および無機炭素コーティングが挙げられ、画像化光波長において非常に透過性であるか、または反射性である材料が挙げられる。従来の技術（例えば、真空スパッタリング、真空エバポレーションまたはプラズマジェット沈着）を介して、これらの材料をＬＴＨＣ層に適用することができる。
【００９９】
中間層は、例えば、光開始剤、界面活性剤、顔料、可塑剤およびコーティング助剤を含む添加剤を含有し得る。中間層の厚さは、例えば、中間層の材料、ＬＴＨＣ層の材料および特性、移動層の材料および特性、画像化放射の波長、および画像化放射に対するドナーシートの暴露時間のような要因に依存し得る。ポリマー中間層に関して、中間層の厚さは、典型的に、約０．０５μｍ〜約１０μｍの範囲である。無機中間層（例えば、金属または金属化合物中間層）に関して、中間層の厚さは、典型的に、約０．００５μｍ〜約１０μｍの範囲である。
【０１００】
本発明のドナーシートも、熱移動層を含む。移動層は、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含み、そして１以上の発光層に配置された他のいずれかの適切な材料を含み得る。供与素子が直接加熱に、または光から熱への変換材料によって吸収され、熱へと変換され得る画像化放射に暴露された時に、いずれかの適切な移動メカニズムによって、移動層は、単一体として、または部分で、選択的に移動可能である。
【０１０１】
移動層を提供する一方法は、供与基材、または上記いずれかの層（例えば、下層、中間層またはＬＴＨＣ層）上への、発光層（すなわち、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含むＭＦおよびＭＤＰ）の溶液コーティングによる。この方法を使用して、適切な相溶性溶媒の添加によって、発光層材料を可溶化することができ、そしてスピンコーティング、グラビアコーティングメイヤーロッドコーティング、ナイフコーティング等によって、供与基材または上記層のいずれか１つ上にコーティングすることができる。選択される溶媒は、好ましくは、ドナーシート内にすでに存在する層のいずれかと望ましくない相互作用（例えば、膨張または溶解）をしない。次いで、コーティングをアニール化することができ、そして溶媒をエバポレーションして、移動層を残すことができる。
【０１０２】
次いで、移動層を、得られたドナーシートまたは素子から、最も近くに位置する受容体基材へと、選択的に熱移動させることができる。所望であれば、２以上の移動層が存在することができ、単一ドナーシートを使用して、多層構造を移動させる。受容体基材は、例えば、ガラス、透明フィルム、反射フィルム、金属、半導体およびプラスチックを含む、特定の用途に適切ないずれかの品目であり得る。例えば、受容体基材は、ディスプレー用途に適切ないずれかの種類の基材またはディスプレー素子であり得る。液晶ディスプレーまたは放射性ディスプレーのようなディスプレーにおいて使用するために適切な受容体基材としては、可視光に対して実質的に透過性である剛性または可撓性基材が挙げられる。
【０１０３】
適切な剛性受容体としては、インジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）によってコーティングされているか、またはパターン化されているか、あるいは低温ポリシリコン（ＬＴＰＳ）または有機トランジスターを含む他のトランジスターによって回路化されている、ガラスおよび剛性プラスチックが挙げられる。
【０１０４】
適切な可撓性基材としては、実質的に透明および透過性のポリマーフィルム、反射フィルム、半透過性（ｔｒａｎｓｆｌｅｃｔｉｖｅ）フィルム、偏光フィルム、多層光学フィルム等が挙げられる。また可撓性基材は、電極材料またはトランジスター（例えば、可撓性基材上に直接形成されるか、または一時的担体基材上に形成後、可撓性基材上に移動されるトランジスター配列）によってコーティングまたはパターン化され得る。適切なポリマー基材としては、ポリエステルベース（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアセタール等）、セルロースエステルベース（例えば、三酢酸セルロース、酢酸セルロース）、および支持体として使用される他の従来のポリマーフィルムが挙げられる。プラスチック基材上でのＯＥＬ製造に関して、望ましくないレベルの水、酸素等への暴露から有機発光デバイスおよび他の電極を保護するために、プラスチック基材の一面または両面で、バリヤーフィルムまたはコーティングを含むことがしばしば望ましい。
【０１０５】
いずれかの１以上の電極、トランジスター、コンデンサー、絶縁リブ、スペーサー、色フィルター、ブラックマトリックス、正孔輸送層、電子輸送層、および電子ディスプレーまたは他のデバイスのために有用である他の素子によって、受容体基材を予めパターン化することができる。
【０１０６】
ドナーシートの移動層を受容体基材に隣接して配置し、そしてドナーシートを選択的に加熱することによって、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含むＭＦおよびＭＤＰを、ドナーシートから受容体基材へと選択的に移動することができる。例えば、ＬＴＨＣ層によって吸収されて、熱へと変換され得る画像化放射によって、ドナーシートを照射することにより、ドナーシートを選択的に加熱することができる。
【０１０７】
その基材を通して、受容体基材を通して、または両方を通して、ドナーシートを画像化放射に暴露することができる。放射は、例えば、レーザー、ランプまたは他のかかる放射源からの可視光、ＩＲまたはＵＶ放射を含む１以上の波長を含み得る。特に、放射源はレーザーである。熱印刷ヘッドの使用、または熱ホットスタンプ（例えば、供与体を選択的に加熱するために使用することができるリリーフパターンを有する加熱シリコーンスタンプのような、パターン化熱ホットスタンプ）の使用のような、他の選択的加熱法を使用することもできる。この様式で、受容体上に移動された材料のパターンを像様形成するために、熱移動層からの材料を、受容体基材に選択的に移動することができる。
【０１０８】
多くの例において、供与体を像様暴露するために、例えば、ランプまたはレーザーからの光を使用する熱移動は、しばしば達成され得る正確さおよび精密さのため、有利となり得る。移動されたパターンの大きさおよび形状（例えば、線形、円形、正方形、または他の形状）は、例えば、光ビームの大きさ、光ビームの暴露パターン、ドナーシートと接触している直接ビームの持続期間、またはドナーシートの材料を選択することによって制御され得る。マスクを通して供与素子を照射することによっても、移動パターンを制御することができる。
【実施例】
【０１０９】
以下の実施例によって、本発明の目的および利点をさらに説明するが、これらの実施例に記載の特定の材料およびそれらの量、ならびに他の条件および詳細は、本発明を過度に限定するように解釈されるべきではない。
【０１１０】
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール−コ−ｐ−ジフェニルアミノスチレン）（ＰＶＫ−ＤＰＡＳ）の合成
以下の通り、Ｎ−ビニルカルバゾールとトリアリールアミン含有モノマーとのコポリマーを調製した。本実施例で使用される出発材料は、ｐ−ジフェニルアミノスチレンおよび特記される他のものを除き、ウィスコンシン州、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）のアルドリッチ  ケミカルズ（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能である。ｐ−ジフェニルアミノスチレンは、次の通り、テウ（Ｔｅｗ）ら、アンゲヴァント  ヒェミー  インターナショナル  エディション（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．）３９，５１７（２０００）に記載のものと同様の調製によって合成される。４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（２０．０６ｇ、７３ミリモル、ウィスコンシン州、ミルウォーキーのフルカ  ケミカルズ（Ｆｌｕｋａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（２６．２２ｇ、７３ミリモル）および乾燥テトラヒドロフラン（４５０ｍＬ）の混合物に、窒素下で、５分かけて、テトラヒドロフラン中１Ｍカリウムｔ−ブトキシドの溶液（８０ｍＬ、８０ミリモル）を添加した。混合物を室温で１７時間撹拌した。水（４００ｍＬ）を添加して、減圧下でテトラヒドロフランを除去した。混合物をエーテルで抽出し、そして組み合わせた有機層をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、そして真空下で濃縮した。塩化メチレンとヘキサンとの５０／５０混合物を使用して、シリカゲル上カラムクロマトグラフィーによって粗製固体を精製し、黄色固体を得て、これをさらに１回、ヘキサンから再結晶し、その構造を核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）によって確認した。
【０１１１】
このモノマーを含有するコポリマーを以下の通り調製した。１２．９９ｇのメチルエチルケトン中３．０５ｇのＮ−ビニルカルバゾールおよび０．４２ｇのｐ−ジフェニルアミノスチレンの溶液を調製した。この溶液に、０．０２４３ｇの２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（バゾ（ＶＡＺＯ）（商標）６７、デラウェア州、ウィルミントンのデュポン  ケミカルズ（Ｄｕｐｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能）を添加した。得られた混合物を窒素ガスで２０分間スパージングし、瓶に密封し、そして２０時間８０℃で撹拌した。室温まで冷却後、溶液を過剰量のメタノール（１００ｍＬ）中に注ぎ入れた。濾過により、得られた沈殿ポリマーを回収し、室温で一晩、真空オーブン中で乾燥させた。このポリマーは、１Ｈおよび１３Ｃ  ＮＭＲを基準として６．４モル％のｐ−ジフェニルアミノスチレンを含有し、ポリスチレン標準に対するテトラヒドロフラン中ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を基準として、２．８の多分散性の１４．３ｋｇ／モルの重量平均分子量を有した。
【０１１２】
電子輸送ポリマー、ＯＤＰ１の合成
Ａ部
２，５−ジブロモベンゾイルクロリドの合成
還流冷却器および磁気撹拌棒を備えた２Ｌフラスコ中に、５０ｇ（０．１７８６モル）の２，５−ジブロモ安息香酸および１５０ｍＬの塩化チオニルを導入した。混合物を８時間還流した。ほとんどの塩化チオニルが蒸留除去され、続いて、回転エバポレーションによって残渣を除去した。蒸留によって、４０ｇの２，５−ジブロモベンゾイルクロリドが得られた。
【０１１３】
Ｂ部
４−オクトキシベンゾイルヒドラジンの合成
Ａ部からのフラスコ内容物に、３８７．１４ｇの９８％ヒドラジンを添加した。これを５時間還流した（１０６℃）。冷却溶液を３Ｌの水中に注ぎ入れ、沈殿固体を濾過し、多量の水で洗浄し、そして真空下で乾燥させて、４−オクチルベンゾイルヒドラジン（３４３ｇ、収率９１％、ｍｐ９０℃）を得た。
【０１１４】
Ｃ部
２，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドの合成
５０．８８ｇ（０．１９２５モル）の４−オクトキシベンゾイルヒドラジンおよび１９．４８ｇ（０．１９２５モル）の新たに蒸留したトリエチルアミンを、８００ｍＬのジクロロメタンに添加した。機械的に撹拌しながら、これに、５７．４３ｇの２，４−ジブロモベンゾイルクロリドを添加した。生成物を濾過し、そしてジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）／水から再結晶して、７９．３８ｇ（収率７８％）の２，５−ジブロモ−Ｎ’−［４−オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドを得た。
【０１１５】
Ｄ部
２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］１，３，４−オキサジアゾールの合成
２Ｌフラスコ中に、３９．１ｇ（０．０７４３モル）のＮ−（２，５−ジブロモベンゾイル）−４−（オクチルオキシ）ベンゾヒドラジドおよび２０３ｍｌのオキシ塩化リンを導入した。混合物を８時間還流し、次いでわずかに真空下で溶媒をエバポレーションした。残渣を砕氷上に注ぎ、翌日まで静置させた。濾過によって粘着性物質が得られ、これをメタノール中に溶解し、そして１リットルの水を添加することによって固体材料を得た。濾過および乾燥によって、白色結晶固体として、必要とされる生成物１１２ｇを得た（収率５９％）。
【０１１６】
Ｅ部
電子輸送ポリマー、ＯＤＰ１の調製
５．３８ｇ（８．３７ミリモル）の２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチル−フルオレン、レンジャー（Ｒａｎｇｅｒ）ら、カナディアン  ジャーナル  オブ  ケミストリー（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．），１５７１（１９９８）に記載の通り製造された１．８０ｇ（４．９２ミリモル）の２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン、およびレンジャー（Ｒａｎｇｅｒ）ら、ケミカル  コミュニケーション（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．），１５９７（１９９７）に記載の通り製造された２．５０ｇ（４．９２ミリモル）の２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールを、０．８５ｇ（２．０９ミリモル）のアリコート（ＡＬＩＱＵＡＴ）（商標）３３６（トリカプリリルメチルアンモニウムクロリド、アルドリッチ  ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能）と一緒に、１５０ｍＬトルエン中で混合した。これに、２８ｍＬの２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３水溶液を添加し、次いで、窒素により室温で２時間、次いで５０℃でさらに２時間、得られた混合物を脱気した。次いで、マサチューセッツ州、ニューバリーポートのストレム  ケミカル（Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｎｅｗｂｕｒｙｐｏｒｔ，ＭＡ）から入手可能である０．０４ｇ（０．０３５ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を混合物に添加した。得られた混合物を、窒素下で１６時間、還流下で加熱した。トルエン中ブロモベンゼン１ｍＬの窒素パージ溶液を添加し、続いて、０．０４ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をさらに添加し、次いで、得られた今冬物をさらに１６時間還流した。反応混合物を室温まで冷却後、それを２Ｌのメタノール中に注ぎ入れ、そして濾過により沈殿物を回収した。塩化メチレン中に繰返し溶解し、次いで、メタノール中で結晶化することによって沈殿物を精製した。５．４ｇのライトパウダーとして生成物が得られた。生成物のゲル透過クロマトグラフィー分析によって、Ｍｗ７．３０×１０４、Ｍｎ２．３６×１０４、および２．９５の多分散性が得られた。
【０１１７】
電子輸送ポリマー、ＯＤＰ２の合成
Ａ部
４−オクトキシ安息香酸メチルの合成
フラスコ中に、２５１．０ｇ（１．６５モル）の４−ヒドロキシ安息香酸メチル、２７６．３７ｇ（１．９９モル）の炭酸カリウムおよび１２００ｇのアセトンを導入した。これを４５分間還流し、続いて、１時間かけて３８６．１７ｇ（１．９９モル）の１−オクチルブロミドを滴下して添加した。反応混合物を２日間還流させた。冷却された反応混合物の濾過、および濾液のエバポレーションにより、油状物が得られた。これを酢酸エチルに溶解し、そして５％ＮａＯＨ（２×１００ｍｌ）、続いて水（２×１００ｍｌ）で抽出した。有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濃縮し、そして１Ｌ３つ口フラスコに移した。フラスコの内容物に高真空蒸留を受けさせ、過剰量の１−オクチルブロミドを除去した。ポット残渣は、本質的に純粋な４−オクトキシ安息香酸メチルである（３７６ｇ、８６%）。
【０１１８】
Ｂ部
２，４−ジクロロベンゾイルクロリドの合成
還流冷却器および磁気撹拌棒を備えた２Ｌフラスコ中に、１５０ｇ（０．７８５モル）の２，５−ジクロロ安息香酸および５７５ｍＬ（７．８５モル）の塩化チオニルを導入した。混合物を８時間還流した。ほとんどの塩化チオニルが蒸留除去され、続いて、回転エバポレーションによって残渣を除去した。蒸留によって、１３０ｇ（収率７９％）の２，５−ジクロロベンゾイルクロリドが得られた（ポット温度１１０℃、蒸留温度７０℃／０．７０ｍｍＨｇ）。
【０１１９】
Ｃ部
２，５−ジクロロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドの合成
窒素のブランケット下で、８．８ｇ（０．０８７モル）の２，４−ジクロロベンゾイルクロリドを、３４８ｍｌの乾燥クロロホルム中、２３．０ｇ（０．０８７モル）の４−オクトキシベンゾイルヒドラジンおよび１２．１３ｍｌ（８．８ｇ、０．０８７モル）の新たに蒸留したトリエチルアミンの溶液に添加した。約１時間の撹拌後、生成物の高密度白色沈殿が形成した。翌日まで撹拌を続けた。生成物を濾過によって回収し、そしてエタノール／水から再結晶して、白色固体として３１ｇ（収率８１．５％）の２，５−ジクロロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドが得られた。
【０１２０】
Ｄ部
２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの合成
機械的撹拌機および温度計を備えた２５０ｍｌのフラスコ中に、３０ｇ（０．０６８６モル）の２，５−ジクロロ−Ｎ’−［４−（オクチルオキシ）ベンゾイル］ベンゾヒドラジドおよび１８１ｍｌのオキシ塩化リンを導入した。これを８時間、還流および撹拌した。約１００ｍｌのオキシ塩化リンを減圧下で蒸留除去した。手で撹拌しながら、冷却された残渣を水および砕氷上に注ぎ、氷が溶解するまで静置させた。沈殿した白色固体を濾過により回収し、乾燥させ、そしてエタノールから再結晶させた。２５．７ｇ（収率８９％、ｍｐ８６℃）の２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールが得られた。ＮＭＲによって構造を確認した。
【０１２１】
Ｅ部
２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールの重合
隔壁および窒素パージを備えたフラスコ中に、４．１０ｇ（９．７７ミリモル）の２−（２，５−ジクロロフェニル）−５−［４−（オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾール、２．８５ｇ（１０．８９ミリモル）のトリフェニルホスフィン、および０．３１ｇ（１．４２１ミリモル）の無水臭化ニッケル（ＩＩ）を導入した。これに、７５ｍｌの乾燥ＤＭＦおよび２５ｍｌの乾燥トルエンを添加した。これを、ディーンスターク冷却器の使用によって共沸させ、続いて、多量のトルエンを蒸留除去させた。強い窒素パージ下で、冷却された反応溶液に、さらに０．３１ｇ（１．４２１ミリモル）の無水臭素ニッケル（ＩＩ）を添加した。これを８０℃で３０分間加熱し、続いて、エンドキャップ剤として１．０ｇのクロロベンゼンを添加した。８時間８０℃で反応を促進させた。冷却された反応混合物を、約５００ｍｌのアセトン中に注ぎ入れ、そして濾過した。固体ケーキを塩化メチレン中に溶解し、そして１Ｎ  ＨＣｌを添加し、２相系を約１時間撹拌した。得られた固体を濾過し、濾液を分離漏斗に移した。底部有機層を分離し、そして過剰量のメタノール中に注ぎ入れた。固体を回収し、メタノールで洗浄し、そして乾燥させて、２．８ｇのポリマーを得た。
【０１２２】
ＧＰＣ分析によって、２．４９×１０４の重量平均分子量（Ｍｗ）、８．４０×１０３の数平均分子量（Ｍｎ）、および２．９７の多分散性が得られた。
【０１２３】
１，３，５−トリス（５−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンゼン（ＯＰＯＢ）の合成
Ａ部
５−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−１，２，３，４−テトラゾールの合成
窒素雰囲気下、９０ｍｌの乾燥ＤＭＦ（水酸化カリウムと一緒に撹拌し、そして窒素雰囲気下で酸化カルシウムから蒸留することによって乾燥させた）中で、２０．８グラムのｐ−（オクチルオキシ）ベンゾニトリル（ウィスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））、８．８グラムのアジ化ナトリウム（ウィスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））、および７．２グラムの塩化アンモニウムを一緒に混合した。窒素下、１００℃で、一晩、反応混合物を撹拌した後、混合物を室温まで冷却し、そして７００ｍｌ脱イオン水と混合し、その後、反応混合物を希釈塩酸によって酸性化し、そして得られた白色固体を濾過によって回収した。固体を、３００ｍｌの脱イオン水、続いて、３００ｍｌのヘキサンで洗浄し、続いて、真空下のデシケーター中で乾燥させた。２３．９ｇの白色固体生成物を回収し、そしてその構造をＮＭＲによって確認した。
【０１２４】
Ｂ部
１，３，５−トリス（５−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル）ベンゼン（ＯＰＯＢ）の合成
一晩、２０ｍｌの乾燥ピリジン中、還流下、窒素雰囲気下で、５グラムの５−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−１，２，３，４−トリアゾール、および１．５グラムの１，３，５−トリカルボニルトリクロロベンゼン（ウィスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））を撹拌した。室温まで冷却し、メタノールを追加後、白色沈殿物が形成した。追加のメタノールによって、これを濾過および洗浄し、続いて、真空下のデシケーター中で乾燥させた。３．５グラムの粗製生成物を単離し、ジクロロメタン：酢酸エチルの５０：５０混合物を使用するシリカゲル上カラムクロマトグラフィーによって、これをさらに精製し、そしてその構造をＮＭＲによって確認した。
【０１２５】
４，４’，４’’−トリス（（４−ジフェニルアミノ）フェニル）トリフェニルアミン（ＴＤＡＰＴＡ）の合成
Ａ部
４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンの合成
４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンを、本質的に、クリーソン（Ｃｒｅａｓｏｎ）ら、ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），３７，４４４０（１９７２）に記載の通り合成した。
【０１２６】
Ｂ部
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンの合成
シリンジを介して、−７８℃で、１７５ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中、２４ｇ（０．０７４モル）の４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリンの溶液に、８２．５７ｍｌの、ｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍ溶液（アルドリッチ  ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））を滴下して添加した。−７８℃で１時間、次いで−５０℃で１時間、撹拌を続けた。混合物を−７８℃まで冷却し、そしてシリンジを介して、一部で、１７．２２ｇ（０．０９２５モル）の２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（アルドリッチ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．））を添加した。温度を−７８℃で３時間維持した。冷却浴を取り外し、そして１２時間静置しながら反応を室温まで温めた。反応混合物を飽和酢酸アンモニウム中に注ぎ入れ、そしてエーテルで抽出した。エーテル層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮して、粘性油状物を得た。カラムクロマトグラフィー（１００％ヘキサンから４０％ヘキサンまで勾配が増加するヘキサン：トルエン混合物によって溶出されるシリカゲル）による精製によって、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンを油状物として得た（１９．９ｇ、収率７２．８％）。これを静置下で固体へと、ゆっくり結晶化させた。
【０１２７】
Ｃ部
ＴＤＡＰＴＡの合成
１０．９０ｇ（２９．４ミリモル、３．１５当量）のＮ，Ｎ−ジフェニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン、４．４９ｇ（９．３０ミリモル、１当量）のトリス（４−ブロモフェニル）アミン（アルドリッチ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．））、１．４１ｇ（３．５ミリモル、０．３７５当量）のアリコート（Ａｌｉｑｕａｔ）（商標）３３６（アルドリッチ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．））および１７ｍＬ  ２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３水溶液（７０．４ミリモル、７．５５当量）を、１６０ｍＬのトルエン中に添加した。この混合物を窒素流で１時間、続いて、５０℃で１時間パージした。窒素パージ下で、１３０ｍｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１０ミリモル、０．０１２当量）を添加した。次いで、この反応混合物を１８時間還流させた。冷却された混合物を分液漏斗に移し、そして有機層を回収した。水性層をエーテルで抽出し、そして組み合わせた有機層を乾燥させ、そしてエバポレーションして油状固体物を得た。油状物を熱トルエン中に溶解させ、そして冷却し、淡茶色固体を沈殿させた。沈殿物を濾過し（７．３ｇ）、そして薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／トルエン  １：１）によって、主成分からなることが示された。カラムクロマトグラフィー（１００％トルエンからのトルエン：ヘキサン勾配によるシリカゲル）によって、５．１０ｇ（収率５６％）のＴＤＡＰＴＡを得た。陽イオンマススペクトルによって、ｍ／ｚ９７４が得られた（Ｃ７２Ｈ５４Ｎ４は、Ｍ＋９７４を必要とする）。
【０１２８】
５０モル％の電子輸送オキサジアゾール（ＯＤＰ３）を含有するポリフルオレンコポリマーの合成
１２．８４ｇ（２０ミリモル）の９，９−ジオクチル−２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−フルオレン、および８．８５６ｇ（１８ミリモル）の２−（２，５−ジブロモフェニル）−５−［４−オクチルオキシ）フェニル］−１，３，４−オキサジアゾールを、２．０２ｇ（５ミリモル）のアリコート（Ａｌｉｑｕａｔ）（商標）３３６と一緒に、２１２ｍＬトルエン中で混合した。この懸濁液に、３６ｍＬの２Ｍ  Ｎａ２ＣＯ３水溶液を添加し、次いで、窒素により１時間、次いで６５℃でさらに３０分間、混合物をパージした。次いで、窒素下で、０．２３２ｇ（０．２ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を添加した。反応を窒素下で３日間還流した。１ｍＬのブロモベンゼンを添加し、そして反応をさらに１８時間還流した。反応を冷却後、それを５００ｍｌのメタノールおよび水（９：１）に注ぎ入れた。ポリマーは、ゴム状にかわ様半固体として沈殿した。固体を濾過し、そして吸引下で乾燥させた。クロロホルム中でケーキを再蒸留し、そしてメタノールから沈殿させた。沈殿物を濾過し、そしてメタノールで洗浄し、白色固体を得た。ＧＰＣは、Ｍｗ＝２１Ｋ、Ｍｎ＝７．６Ｋ、ＰＤ＝２．８を示した。
【０１２９】
ビス（２−（５’−トリフルオロメチルフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（５ＴＦＭ  ＰＰＩｒ）の合成
４．１８ｇ（２２ミリモル）の３−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（アルドリッチ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．））、０．７８ｇ（１７．６ミリモル）の２−ブロモピリジン、および５．０４ｇ（６０ミリモル）のＮａＨＣＯ３を、６０ｍＬのエチレングリコールジメチルエーテル中で一緒に混合した。０．５ｇの（Ｐｈ３Ｐ）４Ｐｄを添加する前に、１時間、窒素で溶液をパージした。混合物を窒素下で一晩還流した。反応を冷却後、混合物をエーテルで抽出し、そして組み合わせたエーテル層を水とブラインで洗浄した。回転エバポレーションによってエーテルを除去後、粗製生成物を真空蒸留し、淡茶色油状物として２．０ｇの生成物を得た。生成物の構造をＮＭＲによって確認した。
【０１３０】
１．８５ｇ（８．２９ミリモル）の２−（３’−トリフルオロメチルフェニル）−ピリジンおよび１．２４ｇのＩｒＣｌ３．×Ｈ２Ｏを、８４ｍｌの２−エトキシエタノールおよび２８ｍｌの水中で一緒に混合した。混合物を窒素下で一晩還流した。反応混合物を冷却後、１００ｍｌの水を添加し、そして沈殿物を形成した。沈殿物を濾過し、そして水、ジエチルエーテルおよびヘキサンで連続的に洗浄し、１．４２ｇの淡緑色固体を得た。生成物の構造をＮＭＲで確認した。
【０１３１】
１．４２ｇの淡緑色固体を４０ｍｌの２−エトキシエタノール中に懸濁させた。０．２３ｇのＮａ２ＣＯ３および２ｇの２，４−ペンタンジオンを添加した。懸濁液を一晩、窒素下で還流した。得られた溶液に４０ｍｌの水を添加し、緑色粉末を沈殿させた。粉末を濾過し、そして水、ジエチルエーテルおよびヘキサンで連続的に洗浄し、１ｇの緑色粉末を得た。２×１０−６トール下、１８０℃〜２３０℃で、半分の化合物に昇華を受けさせた。０．３７ｇのオレンジ色粉末が得られた。生成物構造をＮＭＲによって確認した。
【０１３２】
比較例Ａ〜Ｄ：りん光性イリジウム放射体によってドープされたＰＶＫ：ＰＢＤブレンドを含む、ＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
比較例Ａ〜Ｄは、正孔輸送ポリマーと、ポリ（９−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）と、電子輸送材料、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサダゾール（ＰＢＤ）と、様々な放射性ドーパントとを含むＭＰＤ層によって製造された、従来の分子ドープポリマー（ＭＤＰ）有機エレクトロルミネッセンスデバイスの初期エレクトロルミネッセンス性能および操作寿命を説明する。
【０１３３】
イリジウム−スズ−酸化物（ＩＴＯ）ガラス基材（コロラド州、ロングモントのアプライド  フィルムズ  コーポレイション（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｏｎｇｍｏｎｔ，ＣＯ）；約２５オーム／スクエア）をアセトンですすぎ、窒素で乾燥させ、そしてメタノールに浸漬させたＴＸ１０１０  ベクトラ（Ｖｅｃｔｒａ）（商標）シールド−ボーダー  ワイパーズ（Ｓｅａｌｅｄ−Ｂｏｒｄｅｒ  Ｗｉｐｅｒｓ）によって磨いた。次いで、テクニックス  マイクロ  リアクティブ  イオン  エッチャー（Ｔｅｃｈｎｉｃｓ  Ｍｉｃｒｏ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｉｏｎ  Ｅｔｃｈｅｒ）、シリーズ８０（カリフォルニア州、ダブリンのＫ＆Ｍ  カンパニー（Ｋ＆Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｄｕｂｌｉｎ，ＣＡ））で、２００ミリトールベース酸素圧および５０Ｗの出力で、基材に酸素プラズマ処理を受けさせた。０．２μｍナイロンミクロフィルターを通して、ＰＥＤＴ４０８３として入手可能なポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホン酸）（ペンシルバニア州、ピッツバーグのバイエル  コーポレイション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ．）、ＰＥＤＴ４０８３）を濾過し、次いで、調製された基材上に、２５００ＲＰＭスピン速度で水懸濁液からスピンコーティングした。約１５分間、１１０℃で、窒素気体流下で、得られたコーティング基材をアニール化した。ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（ＰＰＩｒ）およびビス（２−ベンゾ［５］チエニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（ＢＴＰＩｒ）錯体を、文献に報告される通りに合成した（例えば、ラマンスキー（Ｌａｍａｎｓｋｙ）ら、インオーガニック  ケミストリー（Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），４０，１７０４（２００１）を参照のこと）。
【０１３４】
２５ｍｇのＰＶＫ（カナダ、ケベック州、ドーバルのポリマー  ソース  インコーポレイテッド（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｏｕｒｃｅ  Ｉｎｃ．，Ｄｏｒｖａｌ，Ｑｕｅｂｅｃ，Ｃａｎａｄａ））、１０ｍｇのＰＢＤ（メリーランド州、ゲイサーズバーグのドジンド  モレキュラー  テクノロジーズ（Ｄｏｊｉｎｄｏ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ．））および２ｍｇのＰＰＩｒまたはＢＴＰＩｒを、１．８ｍｌのクロロホルムに溶解した。０．２μｍナイロンミクロフィルターを通して、得られた溶液を濾過し、ＩＴＯ−ガラス／ＰＥＤＴ４０８３基材上に２５００ＲＰＭスピン速度でスピンコーティングし、ＭＤＰ層を形成した。
【０１３５】
比較例ＢおよびＤにおいて、フロリダ州、ジュピターのＨ．Ｗ．サンズ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＬ）から入手可能である電子輸送材料の層、トリス（８−ヒドロキシキノレート）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を、昇華速度０．５〜２Å／ｓで真空（約１０−５トール）下で、ＭＤＰ層上に沈着させた。約７〜１０Åのフッ化リチウム（マサチューセッツ州、ウォードヒルのアルファ  アーサー  カンパニー（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ  Ｃｏ．，Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，ＭＡ．））および２０００Åのアルミニウム（アルファ  アーサー  カンパニー（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ  Ｃｏ．））から構成されるカソードで、各デバイスにキャップをし、ＬｉＦに関して０．５Å／ｓ、そしてＡｌに関して１５〜２０Å／ｓの速度で、高真空（１０−６〜１０−５トール）下で沈着させた。２ｍＡ／ｃｍ２と２０ｍＡ／ｃｍ２との間の範囲の電流密度で、デバイスエレクトロルミネッセンスおよび輝度−電流−電圧特性を測定した。全ての試験されたデバイスに関して、連続的な一定電流下で、操作寿命試験を実行した。
【０１３６】
性能結果を表１にまとめる。デバイスＡ〜Ｄにおいて高いピーク効率が観察されたにもかかわらず（例えば、デバイスＡに関して２５〜３５Ｃｄ／Ａ、およびデバイスＣに関して３〜４Ｃｄ／Ａのピーク効率）、与えられた一定電流で初期輝度の半分に達するために必要とされる時間として定義される操作寿命は、約１０時間を越えない。
【０１３７】
比較例ＥおよびＦ：相対的に高いイオン化ポテンシャル正孔輸送材料を含むＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
１．８ｍｌのクロロホルム中、１５ｍｇのＰＶＫ、１０ｍｇの４，４’−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）（Ｈ．Ｗ．サンズ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ）から入手可能）、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＰＰＩｒの溶液、ならびに１．８ｍｌのクロロホルム中、１５ｍｇのＰＶＫ、１０ｍｇのＮ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＴＰＤ）（Ｈ．Ｗ．サンズ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ）から入手可能）、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＰＰＩｒの第２の溶液を、本質的に比較例Ｂに記載の通り調製された別々のＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上にスピンコーティングした。比較例Ｂに記載の手順に従って、実施例ＥおよびＦのデバイスを製造した。
【０１３８】
デバイスＥおよびＦのデバイス性能および寿命を表１にまとめる。ＰＶＫ：ＰＢＤマトリックスへのＣＢＰおよびＴＰＤのような相対的に高いイオン化ポテンシャル正孔輸送第三級芳香族アミンの添加は、デバイスＥおよびＦの操作寿命において、いずれかの著しい改善を引き起こさない。ＣＢＰ含有デバイスＥおよびＴＰＤ含有デバイスＦに関して、それぞれ２０時間未満および約３０時間の半減期が観察される。
【０１３９】
実施例１〜４：本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含むＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
１．８ｍｌのクロロホルム中、１５ｍｇのＰＶＫ、４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）（Ｈ．Ｗ．サンズ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ）から入手可能）、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＰＰＩｒまたは２ｍｇのＢＴＰＩｒのいずれかを組み入れた、本質的に比較例Ｅに記載の通り調製された溶液を、本質的に比較例Ａまたは比較例Ｂに記載の通り調製されたＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上にスピンコーティングした。それぞれ比較例ＡまたはＢに記載の手順に従って、デバイス１および２を製造した。
【０１４０】
デバイス１〜４のデバイス性能および寿命を表１にまとめる。全デバイス１〜４は、比較例Ａ〜Ｆのデバイスと比較して、より低い操作電圧（例えば、４ｍＡ／ｃｍ２で７〜８Ｖ）および著しく改善された操作寿命（１．６〜１．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で０．５〜２×１０３時間）を示す。
【０１４１】
比較例ＧおよびＨ、ならびに実施例５および６：正孔輸送ポリマーＰＶＫ−ＤＰＡＳを含むＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
本質的に比較例Ａの手順を使用して、それぞれ比較例ＧおよびＨで評価されたデバイスの調製に関して、１．８ｍｌのクロロホルム中、２５ｍｇのＰＶＫ−ＤＰＡＳ、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＰＰＩｒまたは２ｍｇのＢＴＰＩｒのいずれかを、ガラス−ＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上にスピンコーティングしたか、あるいは実施例５および６のデバイスの調製に関して、１．８ｍｌのクロロホルム中、１５ｍｇのＰＶＫ−ＤＰＡＳ、１０ｍｇのＭＴＤＡＴＡ、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＰＰＩｒまたは２ｍｇのＢＴＰＩｒのいずれかを、ガラス−ＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上にスピンコーティングしたことを除き、溶液を調製した。比較例Ｂに記載の手順に従って、比較例ＧおよびＨ、ならびに実施例５および６のデバイスを製造した。
【０１４２】
比較例ＧおよびＨ、ならびに実施例５および６のデバイスのデバイス性能および寿命を表１にまとめる。比較例ＧおよびＨのＰＶＫ−ＤＰＡＳベースのデバイスは、１時間のみの操作寿命を示したが、それに対して、本発明の組成物は、６０時間（実施例５）〜２００時間（実施例６）の寿命を実証した。本実施例は、実施例１〜６と併せて、ＭＤＰデバイスにおける本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物の使用が、広範囲の正孔輸送ポリマーマトリックスに関して、寿命および操作電圧の改善を導くことを示す。
【０１４３】
実施例７〜８および比較例Ｉ：電気的に不活性なポリスチレン（ＰＳ）を含む、ＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
溶液を以下の通り調製した。１０ｍｇのポリ（スチレン）（ＰＳ）（Ｍｗ＝９０，０００）（ウィスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチ  ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手可能）、１５ｍｇのＭＴＤＡＴＡ、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＢＴＰＩｒを１．８ｍｌのクロロホルムに溶解し、次いで、比較例Ａに記載の手順に従って、これをガラスＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上にスピンコーティングし、実施例７を形成した。同様に、１５ｍｇのＰＳ、１０ｍｇのＭＴＤＡＴＡ、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＢＴＰＩｒを１．８ｍｌのクロロホルムに溶解し、そしてスピンコーティングし、実施例８を形成した。１０ｍｇのＰＳ、１５ｍｇの４，４’，４’−トリス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル（ＴＣＴＡ）（Ｈ．Ｗ．サンズ（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ）から入手可能）、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＢＴＰＩｒ（２ｍｇ）を１．８ｍｌのクロロホルムに溶解し、そしてスピンコーティングし、比較例Ｉを形成した。比較例Ｂに記載の手順を使用して、実施例７および８ならびに比較例Ｉのデバイスを製造した。
【０１４４】
デバイス性能および寿命を表１にまとめる。相対的に高いイオン化ポテンシャルの第三級芳香族アミン（ＴＣＴＡ）を含有する、ＰＳをベースとするＭＤＰデバイスＩは、低い操作寿命（１．６ｍＡ／ｃｍ２の一定電流密度運転で７時間）を示す。相対的に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含むＰＳをベースとするＭＤＰデバイスは、１８０〜２８０時間の操作寿命を示した（表１）。実施例７は、電気的に不活性なポリマーおよび本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含むＭＤＰデバイスが、改善された操作寿命を示すことを実証し、それに対して、実施例８は、相対的に高いイオン化ポテンシャルの第三級芳香族アミンを有するＭＤＰ組成物が、より低い操作寿命を示すことを実証する。
【０１４５】
実施例９〜１２：電子輸送ポリマー、ＯＤＰ１を含むＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
本質的に比較例Ａの通り、実施例９〜１２に関して、クロロホルム中、４つの異なる比率で、ＯＤＰ１、ＭＴＤＡＴＡおよびＢＴＰＩｒを組み入れた溶液を調製した。本質的に比較例Ｂに記載の通り調製されたＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上に溶液をスピンコーティングした。本質的に比較例Ｂの通り、実施例９〜１２のデバイスを製造した。
【０１４６】
実施例９〜１２のデバイス性能および寿命を表１にまとめた。デバイス９〜１２に関して測定された操作寿命は、約１．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で、５００〜７００時間の範囲であった。これらの実施例は、電子輸送ポリマーおよび本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物を含むＭＤＰデバイスが、改善された寿命を示すことを実証する。
【０１４７】
比較例Ｊおよび実施例１３：電子輸送ポリマー、ＯＤＰ２を含むＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
本質的に比較例Ａの通り、比較例Ｊ中にＯＤＰ２、ＣＢＰ、ＭＴＤＡＴＡおよびＢＴＰＩｒ、ならびに実施例１３中にＯＤＰ２、ＣＢＰおよびＢＴＰＩｒを組み入れた溶液を調製した。本質的に比較例Ｂに記載の通り調製されたＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上に溶液をスピンコーティングした。本質的に比較例Ｂに記載の通り、実施例Ｊおよび１３に関してデバイスを製造した。
【０１４８】
比較例Ｊおよび実施例１３のデバイス性能および寿命を表１にまとめる。デバイス１３が、１．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において１００時間に近い操作半減期を実証するのに対し、同一電流下で、比較例Ｊは、その初期輝度の半分を１時間以内で失い、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物ＯＤＰ２が、ＯＤＰ２を含むＭＤＰデバイスの操作寿命を改善することを示す。
【０１４９】
実施例１４〜１５：ＰＶＫ：ＭＴＤＡＴＡ：ＰＢＤホストおよびＰｔＯＥＰドーパントを含むＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
１．８ｍｌのクロロホルム中に、１５ｍｇのＰＶＫ、１０ｍｇのＭＴＤＡＴＡ、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇの２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−１２Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリンパラジウム（ＩＩ）（ＰｔＯＥＰ）（イリノイ州、シカゴのミッド−センチュリー  ケミカルズ（Ｍｉｄ−Ｃｅｎｔｕｒｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から入手可能）を溶解した。本質的に比較例Ａおよび比較例Ｂに記載の通り調製されたＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上に溶液をスピンコーティングした。本質的に、それぞれ比較例Ａおよび比較例Ｂに記載の通り、デバイス１５および１６を製造した。
【０１５０】
実施例１４および１５のデバイス性能および寿命を表１にまとめる。両ＭＤＰ配合物の操作半減期は、１．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で６００〜７００時間の範囲であり、本発明のエレクトロルミネッセンス組成物を含むＭＤＰデバイスが、放射性ドーパントが使用されるものから独立して、エレクトロルミネッセンス寿命を増加させることを実証する。
【０１５１】
比較例ＫおよびＬならびに実施例１６および１７：蛍光性ドーパントを含むＭＤＰエレクトロルミネッセンスデバイス
５０ｍｇのＰＶＫ、２０ｍｇのＰＢＤおよび０．１５ｍｇの［３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン（Ｃ６、アルドリッチ  ケミカルズ  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．））を３．６ｍｌのクロロホルムに溶解して溶液を形成し、これを使用して、比較例Ｋを調製した。３０ｍｇのＰＶＫ、２０ｍｇのＭＴＤＡＴＡ、２０ｍｇのＰＢＤおよび０．１５ｍｇのＣ６を３．６ｍｌのクロロホルムに溶解して溶液を形成し、これを使用して、実施例１６を調製した。５０ｍｇのＰＶＫ、２０ｍｇのＰＢＤおよび０．１５ｍｇのピロメテン（Ｐｙｒｏｍｅｔｈｅｎｅ）５６７（Ｐｙｒ５６７、オハイオ州、デイトンのエキシトン  インコーポレイテッド（Ｅｘｃｉｔｏｎ  Ｉｎｃ．，Ｄａｙｔｏｎ，ＯＨ））を３．６ｍｌのクロロホルムに溶解して溶液を形成し、これを使用して、比較例Ｌを調製した。２５ｍｇのＰＶＫ、２０ｍｇのＭＴＤＡＴＡ、２０ｍｇのＰＢＤおよび０．１５ｍｇのＣ６を３．６ｍｌのクロロホルムに溶解して溶液を形成し、これを使用して、実施例１７を調製した。本質的に比較例Ｂに記載の通り調製されたＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上に溶液をスピンコーティングした。本質的に比較例Ｂに記載の通り、比較例Ｋおよび実施例１６のデバイスを製造した。
【０１５２】
比較例ＫおよびＬならびに実施例１６および１７のデバイス性能および寿命を表１にまとめた。ＭＴＤＡＴＡ含有デバイス（実施例１６および１７）は、１．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で５００〜７５０時間の範囲の著しく改善された操作寿命を示すのに対して、比較例ＫおよびＬの組成物は、１〜４時間の操作寿命のみを実証した。これは、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物が、放射性ドーパントが使用されるものから独立して、エレクトロルミネッセンス寿命の増加を導くことを実証する。
【０１５３】
実施例１８〜１９：電子輸送材料ＯＰＯＢおよびＢＮＤを含むＭＤＰエレクトロルミネッセンスデバイス
１５ｍｇのＰＶＫ、１０ｍｇのＭＴＤＡＴＡ、１０ｍｇのＯＰＯＢおよび２ｍｇのＢＴＰＩｒを１．８ｍｌのクロロホルムに溶解し、そして得られた溶液を使用して、実施例１８を調製した。１５ｍｇのＰＶＫ、１０ｍｇのＭＴＤＡＴＡ、２，５−ビス−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）（ニューハンプシャー州、ウィンダムのランカスター  シンテシス（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｗｉｎｄｈａｍ，Ｎ．Ｈ．）から入手可能）および２ｍｇのＢＴＰＩｒを１．８ｍｌのクロロホルムに溶解して溶液を形成し、これを使用して、実施例１９を調製した。本質的に比較例Ｂに記載の通り調製されたＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上に溶液をスピンコーティングした。本質的に比較例Ｂに記載の通り、デバイスを製造した。
【０１５４】
実施例１８および１９のデバイス性能および寿命を表１にまとめる。実施例１８の操作寿命は、１．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度下で約５００時間であると決定され、これは、本発明の有機エレクトロルミネッセンス組成物が、様々な電子輸送成分を含むＭＤＰデバイスの改善された操作寿命を導くことを示す。
【０１５５】
実施例２０および２１：正孔輸送材料ＮＤＰおよびＴＤＡＰＴＡを含むＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
１５ｍｇのＰＶＫ、１０ｍｇのＴＤＡＰＴＡ、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＢＴＰＩｒを１．８ｍｌのクロロホルムに溶解し、そして得られた溶液を使用して、実施例２０を調製した。１５ｍｇのＰＶＫ、１０ｍｇのＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン（ＮＰＤ）、１０ｍｇのＰＢＤおよび２ｍｇのＢＴＰＩｒを１．８ｍｌのクロロホルムに溶解し、そして得られた溶液を使用して、実施例２１を調製した。本質的に比較例Ｂに記載の通り調製されたＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３基材上に溶液をスピンコーティングした。本質的に比較例Ｂに記載の通り、実施例２０および２１のデバイスを製造した。
【０１５６】
実施例２０および２１のデバイス性能および寿命を表１にまとめる。デバイスの操作寿命は、約１．７ｍＡ／ｃｍ２の電流密度下で４００〜６００時間の範囲であり、これは、デバイス操作安定性における改善を達成するために、デバイスの操作安定性の改善を達成するために、ＭＤＰデバイス配合物において添加された正孔輸送剤として、これらの第三級芳香族アミンを使用することもできることを示す。
【０１５７】
実施例２２〜２４：様々な厚さのＭＤＰ層を有するＭＤＰ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
この実施例は、放射層の厚さが異なる、スピンコーティングされたＭＤＰデバイスの初期エレクトロルミネッセンス性能および操作寿命を記載する。
【０１５８】
実施例２２〜２６のスピンコーティングされた放射層を調製するために、適切な組み合わせで、以下の貯蔵溶液を調製およびブレンドした。
【０１５９】
ＭＴＤＡＴＡ：（４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン）（ＯＳＡ３９３９、フロリダ州、ジュピターのＨ．Ｗ．サンズ  コーポレーション（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＬ））のクロロホルム中１．０％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１６０】
ＰＶＫ：ポリ（９−ビニルカルバゾール）（ウィスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））のクロロホルム中１．０％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１６１】
ＰＢＤ：２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ドジンド（Ｄｏｊｉｎｄｏ））のクロロホルム中１．０％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１６２】
ＰＰＩｒ：ビス−（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（本質的にジャーナル  オブ  アメリカン  ケミカル  ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），１２３，４３０４（２００１）に記載の方法に従って調製した）のクロロホルム中０．２５％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１６３】
ＢＴＰＩｒ：ビス−（２−ベンゾ［ｃ］チエニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（本質的にジャーナル  オブ  アメリカン  ケミカル  ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），１２３，４３０４（２００１）に記載の方法に従って調製した）のクロロホルム中０．２５％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１６４】
受容体基材を以下の通り調製した。フォトリソグラフィーを使用してパターン化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）ガラス（ミネソタ州、スティルウォーターのデルタ  テクノロジーズ（Ｄｅｌｔａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｓｔｉｌｌｗａｔｅｒ，ＭＮ）、２０オーム／スクエア未満、厚さ１．１ｍｍ）を、デコネックス（Ｄｅｃｏｎｅｘ）（商標）１２ＮＳ洗剤（スイス、ツフヒヴィルのボルアー  ヒェミー  ＡＧ（Ｂｏｒｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ，Ｚｕｃｈｗｉｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））の熱３％溶液中で超音波洗浄した。次いで、基材を、２分間、１００ｓｃｃｍの酸素流を有する５００ワット（１６５Ｗ／ｃｍ２）出力のプラズマ  サイエンス（Ｐｌａｓｍａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）ＰＳ５００（マサチューセッツ州、ビラーカのプラズマ  サイエンス（Ｐｌａｓｍａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｂｉｌｌｅｒｃａ，ＭＡ））高比率周波数プラズマ処理機に配置した。プラズマ処理の直後、ＰＥＤＴ  ＣＨ−８０００の溶液を受容体上にスピンコーティングした。ＰＥＤＴ  ＣＨ−８０００（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン／ポリ（スチレンスルホン酸））溶液（ドイツ、レーバークーゼンのバイエル  ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのＣＨ−８０００を脱イオン水と１：１で希釈した）をワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過し、そしてＩＴＯ受容体基材上に分配した。次いで、受容体基材を２０００ｒｐｍで３０秒間スピン（ヘッドウェイ  リサーチ（Ｈｅａｄｗａｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）スピンコーター）し、４０ｎｍのＰＥＤＴ  ＣＨ−８０００フィルム厚を得た。窒素下で、５分間、２００℃まで、全ての基材を加熱した。異なる速度でＰＥＤＴ  ＣＨ−８０００上に組成物をスピンコーティングし、厚さ６５、７５および９５ｎｍの試料を得て、それぞれ実施例２２〜２４のデバイスを形成した。連続的に、２００Å  Ａｌｑ、７Å  ＬｉＦ、４０Å  Ａｌおよび４０００Å  Ａｇの真空蒸着によって、デバイスを完成させた。結果を表２に示す。
【０１６５】
実施例２５および２６：様々な濃度の放射体を有するＭＤＰ組成物
本実施例は、ＭＤＰ層における放射性ドーパントの濃度が異なる、スピンコーティングされたＭＤＰデバイスの初期エレクトロルミネッセンス性能および操作寿命を記載する。ＰＥＤＴ  ＣＨ−８０００上にスピンコーティングされた組成物が、表１の実施例２５および２６に示される通りに配合されたことを除き、本質的に実施例２２〜２４に記載のものと同一の方法を使用して、ＯＬＥＤデバイスを調製した。結果を表２に示す。
【０１６６】
比較例Ｍおよび実施例２７および２８：りん光性イリジウム放射体を含むＭＦ有機エレクトロルミネッセンスデバイス
本実施例は、ＭＴＤＡＴＡ、ＴＰＤ、ＰＢＤおよびＰＰＩｒをベースとするものに対して、ＴＰＤ、ＰＢＤ、ＰＰＩｒを含むＭＦデバイスを比較する。本質的に比較例Ａに従って、ＩＴＯ基材を調製した。ＰＥＤＴ４０８３を２５００ＲＰＭでスライド上にスピンコーティングし、同実施例の通りアニール化した。以下の溶液を調製した：ａ）０．０３９７ｇのＴＰＤ、０．０６３８ｇのＰＢＤ、０．００２１ｇのＰＰＩｒ、５．１８ｇのＣＨＣｌ３（約２重量％固体）；ｂ）０．０３３６ｇのＴＰＤ、０．１０７８ｇのＰＢＤ、０．００４０ｇのＰＰＩｒ、０．０５４０ｇのＭＴＤＡＴＡ、９．７７ｇのＣＨＣｌ３；ｃ）０．０３７０ｇのＭＴＤＡＴＡ、０．０１０ｇのＴＰＤ、０．０５３ｇのＰＢＤ、０．００４ｇのＰＰＩｒ、５．０ｇのＣＨＣｌ３。４５００ＲＰＭでＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３スライド上に溶液ａ）およびｂ）をスピンコーティングした。３５００ＲＰＭでＩＴＯ／ＰＥＤＴ４０８３スライド上に溶液ｃ）をスピンコーティングした。比較例ＡおよびＢに記載の通り、７ÅのＬｉＦおよび２０００Åのアルミニウムからなるカソードを沈着させた。３組のデバイスの分子フィルム組成（重量分率）、性能および信頼性データを表３に示す。
【０１６７】
実施例Ｍのデバイスの寿命は、約５時間に限定された。ＭＦへのＭＴＤＡＴＡの添加によって、デバイス効率および輝度の減少が得られた（実施例２７および２８）。しかしながら、これらのデバイスは、著しく改善された寿命を示す。
【０１６８】
実施例２９：移動層のないドナーシートの調製
３．５５部のカーボンブラック顔料（ラベン（Ｒａｖｅｎ）（商標）７６０、ジョージア州、アトランタのウルトラ  コロンビア  ケミカル  カンパニー（Ｕｌｔｒａ  Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ａｔｌａｎｔａ，ＧＡ））、０．６３部のポリビニルブチラール樹脂（ブトバー（Ｂｕｔｖａｒ）（商標）Ｂ−９８、ミズーリ州、セントルイスのソルティア  インコーポレイテッド（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ））、１．９０部のアクリル樹脂（ジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（商標）６７、ウィスコンシン州、ラシーヌのＳ．Ｃ．ジョンソン＆サンズ，インコーポレイテッド（Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｒａｃｉｎｅ，ＷＩ））、０．３２部の分散剤（ディスパーバイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）（商標）１６１、コネチカット州、ウォーリングフォードのＢｙｋ−ヒェミー  ＵＳＡ（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡ，Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ，ＣＴ））、０．０９部のフルオロケミカル界面活性剤、例えば、米国特許第３，７８７，３５１号明細書の実施例５に教示されるもの、１２．０９部のエポキシノボラックアクリレート（エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）（商標）６２９、サウスカロライナ州、Ｎ．オーガスタのＵＣＢ  ラドキュア  インコーポレイテッド（ＵＣＢ  Ｒａｄｃｕｒｅ  Ｉｎｃ．，Ｎ．Ａｕｇｕｓｔａ，ＳＣ））、８．０６部のアクリル樹脂（エルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）（商標）、テネシー州、メンフィスのＩＣＩ  アクリリクス  インコーポレイテッド（ＩＣＩ  Ａｃｒｙｌｉｃｓ  Ｉｎｃ．，Ｍｅｍｐｈｉｓ，ＴＮ））、０．８２部の２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−（モルホリニル）フェニル）ブタノン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（商標）３６９、ニューヨーク州、タリータウンのチバ−ガイギー  コーポレイション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ））、０．１２部の１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（商標）１８４、チバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ））、４５．３１部の２−ブタノンおよび２７．１９部の１，２−プロパンジオールモノメチルエーテルアセテートを混合することによって、光から熱への変換（ＬＴＨＣ）溶液を調製した。この溶液を、厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム基材（日本、大阪の帝人からのＭ７）上にコーティングした。康井精機ラボ  コーター（Ｙａｓｕｉ  Ｓｅｉｋｉ  Ｌａｂ  Ｃｏａｔｅｒ）、モデルＣＡＧ−１５０を使用して、１インチあたり１５０ヘリカルセルを有するミクログラビアロールを使用して、コーティングを実行した。ＬＴＨＣコーティングを８０℃でインライン乾燥させ、そして紫外線（ＵＶ）放射下で硬化した。１００％エネルギー（ＵＶＡ  ３２０ｎｍ〜３９０ｎｍ）出力でフュージョン  ６００  ワット  Ｄ（Ｆｕｓｉｏｎ  ６００  Ｗａｔｔ  Ｄ）バルブを使用して、放射線を供給した。暴露は６．１ｍ／分であった。
【０１６９】
次に、１４．８５部のトリメチロールプロパントリアクリレートエステル（ＳＲ３５１ＨＰ、ペンシルバニア州、エクストンのサートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から入手可能）、０．９３部のブトバー（Ｂｕｔｖａｒ）（商標）Ｂ−９８、２．７８部のジョンクリル（Ｊｏｎｃｒｙｌ）（商標）６７、１．２５部のイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（商標）３６９、０．１９部のイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（商標）１８４、４８部の２−ブタノンおよび３２部の１−メトキシ−２−プロパノールを混合することによって、中間層溶液を製造した。康井精機（Ｙａｓｕｉ  Ｓｅｉｋｉ）ラボ  コーター、モデルＣＡＧ−１５０を使用して、直系１インチあたり１８０ヘリカルセルを有するミクログラビアロールを使用して、ロートグラビアコーティング法によって、この溶液を、硬化ＬＴＨＣ層上にコーティングした。このコーティングを６０℃でインライン乾燥させ、そして紫外線（ＵＶ）放射下で硬化した。６０％エネルギー出力でフュージョン  ６００  ワット  Ｄ（Ｆｕｓｉｏｎ  ６００  Ｗａｔｔ  Ｄ）バルブ下にコーティングを通過させることによって、硬化を実行した。
【０１７０】
受容体のための溶液の調製
実施例２２〜２４に記載の通り、ＰＥＤＴ  ＣＨ−８０００を調製した。
【０１７１】
受容体基材の調製
実施例２２〜２４に記載の通り、受容体基材を調製した。
【０１７２】
移動層のための溶液の調製
以下の貯蔵溶液を調製した。
【０１７３】
ＭＴＤＡＴＡ：（４，４’，４’’−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン）（ＯＳＡ３９３９、フロリダ州、ジュピターのＨ．Ｗ．サンズ  コーポレーション（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｊｕｐｉｔｅｒ，ＦＬ））の１，２−ジクロロエタン中２．５％（ｗ／ｗ）およびトルエン中２．５％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１７４】
ＰＶＫ：ポリ（９−ビニルカルバゾール）（ウィスコンシン州、ミルウォーキーのアルドリッチ  ケミカル  カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））の１，２−ジクロロエタン中２．５％（ｗ／ｗ）およびトルエン中２．５％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１７５】
ＯＤＰ３溶液：トルエン中０．５％（ｗ／ｗ）を製造し、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１７６】
ＰＢＤ：２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ドジンド（Ｄｏｊｉｎｄｏ））の１，２−ジクロロエタン中２．５％（ｗ／ｗ）およびトルエン中２．５％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１７７】
ＰＰＩｒ：ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（本質的にジャーナル  オブ  アメリカン  ケミカル  ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），１２３，４３０４（２００１）に記載の方法に従って調製した）の１，２−ジクロロエタン中０．２５％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１７８】
ＢＴＰＩｒ：ビス−（２−ベンゾ［ｃ］チエニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネート（本質的にジャーナル  オブ  アメリカン  ケミカル  ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．），１２３，４３０４（２００１）に記載の方法に従って調製した）の１，２−ジクロロエタン中０．２５％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１７９】
５ＴＦＭ  ＰＰＩｒ：本質的に上記方法に従って、ビス（２−（５’−トリフルオロメチルフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートを調製した。トルエン中０．２５％（ｗ／ｗ）を、ワットマン  プラディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｐｕｒａｄｉｓｃ）（商標）０．４５μｍポリプロピレン（ＰＰ）シリンジフィルターを通して濾過および分配した。
【０１８０】
比較例ＮおよびＯならびに実施例３０〜３４：ドナーシート上の移動層の調製および移動層の移動
表４に概説される組成物を使用して、実施例２９のドナーシート上に移動層を形成した。ブレンドを得るため、移動層のために調製された溶液を適切な比率で混合し、そして得られたブレンド溶液を２０分間室温で撹拌した。約２０００〜２５００ｒｐｍで３０秒間スピン（ヘッドウェイ  リサーチ（Ｈｅａｄｗａｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）スピンコーター）することによって、約１００ｎｍの厚さのフィルムを得た。
【０１８１】
基材が未パターン化ＩＴＯコーティングガラスであることを除き、上記の通りコーティングされたドナーシートを、本質的に実施例２２〜２４に記載の通り、受容体基材に接触させた。次に、２つのシングルモードＮｄ：ＹＡＧレーザーを使用して、供与体を画像化した。近テレセントリック配置の一部として、ｆ−シータスキャンレンズを使用して、組み合わせたレーザービームが画像平面上に焦点を合わせる、リニアガルバノメーターの系を使用して、スキャニングを実行した。レーザーエネルギー密度は、０．４Ｊ／ｃｍ２〜０．８Ｊ／ｃｍ２であった。１／ｅ２強度で測定されたレーザースポットサイズは、３０マイクロメートル×３５０マイクロメートルであった。リニアレーザースポット速度は、画像平面で測定された時に、１０メートル／秒と３０メートル／秒との間に調整可能であった。主要置換芳香に対して垂直方向に約１００μｍ、レーザースポットをディザリングした。移動層を線として受容体基材上に移動させた。意図された線の幅は約１００μｍであった。
【０１８２】
移動層を連続線で移動させた。画像化結果を表４にまとめる。ここで、「良好な画像化」とは、材料の必要とされる線幅および全厚さの１０％以内で、５ミクロン未満のエッチの粗さで、そして最小数の空隙および表面欠陥で、材料が移動する時である。
【０１８３】
比較例Ｐおよび実施例３５：レーザー誘導熱画像化（ＬＩＴＩ）によって製造された有機ルミネッセンスデバイスの調製
表５に記載の組成を有するＭＤＰ層を、本質的に実施例２２〜２４の通り、受容体上にＬＩＴＩパターン化した。０．５５Ｊ／ｃｍ２の固定レーザーエネルギーでＬＩＴＩパターン化を実行した。受容体上でＩＴＯストライプとオーバーレイレジストリである連続線で、移動層を移動させた。電子輸送層Ａｌｑ、それに続いてＬｉＦ／Ａｌ／Ａｇカソードを、実施例２２〜２４に記載の通り、パターン化されたＭＤＰ層上に沈着させ、比較例Ｐおよび実施例３５のＬＩＴＩデバイスを形成した。デバイス結果を表５に示す。両場合において、デバイスから緑色の光を放射した。
【０１８４】
【表１】
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【０１８５】
【表２】
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【０１８６】
【表３】
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【０１８７】
【表４】
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【０１８８】
【表５】
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【０１８９】
本発明の様々な修正および変更は、本発明の範囲および精神から逸脱することなく、当業者に明白であろう。本発明が、本明細書で明らかにされた実例となる実施形態および実施例によって過度に限定されることが意図されないこと、ならびにかかる実施例および実施形態が、本明細書に明らかにされた請求の範囲のよってのみ限定される本発明の範囲内のみの例示目的で存在することは理解されるべきである。
【国際調査報告】
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