(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）のピロロカルバゾール誘導体に関する。式中、Ｒ１、Ｒ２、ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＸおよびＹは、本明細書で定義したとおりである。前記誘導体は、チェックポイントキナーゼＷｅｅ１およびＣｈｋ１の一方または両方を特異的に阻害する。
2006504632.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物。
【化１】
2006504632.tif 000051
（式中、各破線は、結合を表わしてもよく、
Ｒ１は、水素、ハロゲン、アルキル、ＮＲ５Ｒ６、または
ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から選択される最高５個の置換基で置換されていてもよいアリール環もしくはヘテロアリール環、または
ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から選択される最高５個の置換基で置換されていてもよいシクロアルキル環もしくはシクロアルケニル環、または
ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から選択される最高５個の置換基で置換されていてもよい複素環であり、
ｍは０〜２であり、
Ｘは水素またはハロゲンであり、
Ｙ１はＯ、Ｓ（Ｏ）ｍまたはＮＲ１０であり、
Ｒ９は、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＨ）ＮＲ３Ｒ４、ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ３、ＮＲ５Ｒ６、（ＣＲ５Ｒ６）ｒ−Ｚであり、
ｒは０〜６であり、
Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０は、各場合において（（ＣＲ５Ｒ６）ｎＴ）ａ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｂ）−Ｚから独立に選択され、ｎ、ａおよびｂの合計は各場合において１０未満であり、
Ｔは存在しなくてもよく、存在するときには、各場合においてＯ、ＣＯＮＲ３、ＣＯＮＨＳＯ２、Ｓ（Ｏ）ｍ、ＮＲ３、ＮＲ３−Ｏ、Ｏ−Ｓ（Ｏ）ｍ、Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ、ＮＲ３−Ｓ（Ｏ）２またはＳ（Ｏ）２−ＮＲ３から独立に選択され、
ｎは、各場合において独立に０〜６であり、
ａは、各場合において独立に０〜６であり、
ｂは、各場合において独立に０〜６であり、
Ｚは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリール、ヘテロアリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＯＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｒ４、ＣＯ２Ｒ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＯＰＯ（ＯＲ３）（ＯＲ４）、ＣＨ＝ＣＲ３Ｒ４、ＣＣＲ３、（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＨ）ＮＲ３Ｒ４から選択され、前記アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリール基は、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２は、各場合において、水素、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択され、
前記アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリール基は、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ５とＲ６またはＲ１１とＲ１２は、これらが結合している炭素原子とともにカルボニル基を形成することができ、あるいはこれらが結合している炭素またはヘテラトムとともにシクロアルキル基またはヘテロシクリル基を形成することができ、前記カルボニル基、シクロアルキル基またはヘテロシクリル基は、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキル、ニトロ、シアノ、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ３、Ｒ４は、水素、アルキル、ハロアルキル、またはシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリールから選択される置換もしくは非置換炭素環式基から独立に選択され、前記アルキルまたは置換基は、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキルオキシ、カルボキシ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＮＨＣＯＣＨ３、Ｎ（ＣＨ３）２、ＮＨＣＨ３、チオメチル、チオエチル、ＳＯＣＨ３、ＳＯ２ＣＨ３から選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ３とＲ４は、これらが結合している炭素原子またはヘテロ原子とともに、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキルオキシ、ホルミル、カルボキシ、アセチル、ＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ２ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＮＨＣＯＣＨ３、Ｎ（ＣＨ３）２、チオメチル、チオエチル、ＳＯＣＨ３、ＳＯ２ＣＨ３、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキニルアミノ、アミノアルキル、アミノアルキルカルボニル、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノから独立に選択される最高４個の基で置換されたシクロアルキル基またはヘテロシクリル基を形成することができ、あるいは
Ｒ３とＲ４は、これらが結合している窒素とともに、３〜８個の員子を含む複素環を形成することができ、その員子のうち最高４個の員子は、カルボニル基でも、酸素、硫黄、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２および窒素から独立に選択されるヘテロ原子でもよく、前記炭素環式基は、置換されていないか、あるいはハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキニルアミノ、アミノアルキル、アミノアルキルカルボニル、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノから独立に選択される最高４個の基で置換されている）
【請求項２】
Ｒ１が、非置換アリール環、あるいはハロゲン、ハロアルキル、アルコキシ、ヒドロキシル、ニトロまたはＮＲ３Ｒ４からなる群から選択される最高３個の置換基で置換されたアリール環から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ９が、水素、ヒドロキシル、ハロゲンまたはＮＨＣＨＯ基から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｙ１が酸素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
Ｙ１が硫黄である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
Ｙ１がＮＲ１０である、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ９がＮＲ５Ｒ６またはＯＨであり、Ｒ１がアリールであり、Ｙ１がＮＲ１０である、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ９がヒドロキシルであり、Ｙ１がＮＲ１０であり、破線で示される結合（Ｃ−−Ｏ）が存在しない、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ９がヒドロキシルであり、Ｒ８が水素ではない、請求項３に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ８が水素ではなく、Ｒ９が水素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ９が水素であり、Ｒ８が（（ＣＲ５Ｒ６）ｎＴ）ａ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｂ）−Ｚであって、Ｔは存在しなくてもＯでもよく、ＺがＮＲ３Ｒ４である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ９がハロゲンまたはヒドロキシルから選択され、Ｒ８が（（ＣＲ５Ｒ６）ｎＴ）ａ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｂ）Ｚであって、ＴおよびＺが存在しない、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ９がＮＲ５Ｒ６およびＯＨから選択され、Ｒ７が（（ＣＲ５Ｒ６）ｎＴ）ａ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｂ）Ｚであり、ＹがＯおよびＮＲ１０から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
化合物：
２−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート；
２−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート；
３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
３−（４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）プロパンアミド；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル］プロパンアミド（１２９）；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（４−モルホリニル）エチル］プロパンアミド（１２１）；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンニトリル；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸；
３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド；
３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸；
４−（２，３−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１８）
４−（２−クロロ−５−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジメトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１１２）；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；＿
４−（２−クロロフェニル）−６−（３，４−ジヒドロキシブチル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−エチル−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（３１３）；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−メトキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１３２）；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［（２Ｒ）−３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［（２Ｓ）−３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（３１４）
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルスルフィニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルスルホニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルフィニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルホニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−ヒドロキシ−３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−ヒドロキシ−３（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２８４）；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルスルファニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−イソプロピルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタンニトリル（２４１）；
４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタン酸；
４−（４−アミノ−２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（２−クロロエチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−ブロモプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２３３）；
６−（３−ブロモプロピル）−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−ブロモプロピル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−アセチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ヨードフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−チエニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルファニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１０７）；
９−メトキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）−４，５，６，ｌ  ０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３Ｈ）−ジオン；
メチル  ３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノエート（２６４）；
Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］−２−（ジメチルアミノ）エタンスルホンアミド；
Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］ベンゼンスルホンアミド；
Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］メタンスルホンアミド；
Ｎ−［４−（４−（２−クロロフェニル−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタノイル）ベンゼンスルホンアミド；
Ｎ−［４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタノイル］メタンスルホンアミド；
２−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）ベンゾニトリル；
３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）ベンゾニトリル；
４−（２，３−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１８）；
４−（２−クロロ−５−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジメトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジメチルフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−アセチル−フェニル）−９−ヒドロキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−エトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−エチルフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−アミノ−２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（５−アミノ−２−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−［１，１ｃ−ビフェニル］−２−イル−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−フラン−２−イル−９−ヒドロキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ヨードフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−メチルスルファニル−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−チエニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシメチル−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシ−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
および９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−チエニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−トリフルオロメトキシ−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（４−トリフルオロメトキシ−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルファニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルフィニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−ｍ−トリル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−ｏ−トリル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−７−（１，２−ジヒドロキシエチル）−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−７−エチル−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−１Ｈ［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
および４−（２−クロロフェニル）−８−エチル−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−ヒドロキシブチル）−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−フェニル−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−プロピルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
１，３−ジオキソ−４−フェニル−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルジヒドロゲンホスフェイト；
２−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）アセトアミド；
２−｛［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロピル］アミノ］安息香酸；
３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−（ホルミルアミノ）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル］プロパンアミド；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ−メチルプロパンアミド；
３−（９−アミノ−４−（２−クロロフェニル）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
３，９−ジヒドロキシ−４−フェニル−３，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１（２Ｈ）−オン；
３−［４−（２−クロロ−フェニル）−９−ニトロ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６−イル］−プロピオン酸；
３−｛［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロピル）アミノ）安息香酸；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−６−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−６−｛３−［（ｃｉｓ）−３，５−ジメチルピペラジニル］プロピル｝−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−メチル−１−ピペラジニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−メチル−ｌピペラジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（ジメチルアミノ）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−フルオロ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［４（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−フルオロ−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−フルオロ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（３−［ｃｉｓ−３，５−ジメチルピペラジニル］プロピル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ｝−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−１，９−ジヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−１，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−３（２Ｈ）−オン；
４−（２−クロロフェニル）−３，９−ジヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−３，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１（２Ｈ）−オン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−メトキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−ピペリジン−３−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−［３−（ｃｉｓ−３，５−ジメチル−１−ピペラジニル）−２−ヒドロキシプロピル］９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−［３−（ジメチルアミノ）−２−ヒドロキシプロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（３−［（ｃｉｓ）−３，５−ジメチルピペラジニル］プロピル｝−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
．４−（２−クロロフェニル）−６−（３−［ｃｉｓ−３，５−ジメチルピペラジニル］−３−オキソプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−シクロペンチル−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−（４−メチルアミノ−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−（４−ピロリジン−１−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［（１Ｅ）−４−（メチルアミノ）−１−ブテニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］−１，３−ジオキソ−１，２，３，６テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［４−（メチルアミノ）ブトキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピペリジン−３−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−９−｛［３−（１−ピペリジニル）プロピル］アミノ｝ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−９−｛［４−（メチルアミノ）ブチル］アミノ｝ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（１，２−ジヒドロキシエチル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（２−ヒドロキシエチル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（３，４−ジヒドロキシブトキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジエチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−フルオロ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；，
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−６−［３（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシ−ブトキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ジメチルアミノ−ブチル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ヒドロキシブトキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ヒドロキシブチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ヒドロキシ−ピペリジン−３−イル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ヒドロキシ−ピペリジン−３−イル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（ヒドロキシメチル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−４−（ジメチルアミノ）−１−ブテニル］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−４−（メチルアミノ）−１−ブテニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−４−ヒドロキシ−１−ブテニル］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−４−ヒドロキシ−１−ブテニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ｃｉｓ−３，５−ジメチル−１−ピペラジニル）プロポキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−（２ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−（３ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］−６−［３（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−ヒドロキシ−４−（１−ピロリジニル）ブトキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−ヒドロキシ−４−（メチルアミノ）ブトキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）−３−ヒドロキシブトキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブタノイル］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−｛［３−（ジメチルアミノ）プロピル］スルフィニル）−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
および
４−（２−クロロフェニル）−８−{３−［（３，５−ジメチルピペラジニル）プロポキシ}−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−エチル−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−（ヒドロキシメチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−（トリフルオロメチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−［１−ヒドロキシ−２−（１−ピペリジニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−［１−ヒドロキシ−２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−［１−ヒドロキシ−２−（メチルアミノ）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−［２−（ジメチルアミノ）−１−ヒドロキシエチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−｛［３−（１−ピペリジニル）プロピル］アミノ｝ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−{［４−（ジメチルアミノ）ブチル］アミノ｝−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［４（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−６−メチル−８−（３−メチルアミノ−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−６−メチル−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−６−［３（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−８−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−（４−ヒドロキシブトキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］−６−［３（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−８−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−８−メトキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［３−（４−メチルピペラジン−１−イル）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−８−［３−（４モルホリニル）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−フェニルエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−プロピニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４，５，６，１０ｃテトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−（３−ピロリジン−１−イルプロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［３−（１−ピロリジニル）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−［３−（４−メチルピペラジン−１−イル）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（４，４，４−トリフルオロブチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（４−ペンテニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−メチル−ｌピペラジニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（フェニルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（ジメチルアミノ）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，．６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−イソブチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−イソペンチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（４−モルホリン−４−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（１ピロリジニル）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（４−モルホリニル）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［４メチルアミノ）ブタノイル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［４（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−｛［３−（メチルアミノ）プロピル］スルホニル｝ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−ペンチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−７−（１−ヒドロキシ−２−メチルアミノ−エチル）−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−７−（ｌ−ヒドロキシ−２−モルホリン−４−イル−エチル）−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−７−（１−ヒドロキシ−２−ピペラジン−１−イル−エチル）−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−７−［１−ヒドロキシ−２−（２−メトキシ−エトキシ）−エチル］−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−（２−ヒドロキシエチル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−ヒドロキシ−ブトキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−ヒドロキシ−ブチル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（１−ピロリジニル）ブチル］−１Ｈ［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（１−ピロリジニル）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル−）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］−６−プロピルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−メトキシフェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−メトキシフェニル）−６−メチル−９−（メチルアミノ）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−フルオロ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（５−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（５−アミノ−２−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−｛［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロピル］アミノ｝安息香酸；
６−（２−アミノエチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（２−アニリノエチル））−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（２−アニリノエチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−アミノプロピル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−アニリノプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−アニリノプロピル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−アニリノプロピル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−ブロモ−プロピル）−４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
６−（３−ブテニル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−［３−（ベンジルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−［６−（ジメチルアミノ）ヘキシル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−アリル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ベンジル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロ−６メトキシフェニル−）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（１−ピロリジニル）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ｓｅｃ−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
７−（２−アミノ−１−ヒドロキシ−エチル）−４−（２−クロロフェニル）−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
７−（２−アミノ−１−ヒドロキシ−エチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−オキサ−２−アザ−［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
８−（１−アミノメチル−２−ヒドロキシ−エチル）−４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−（４−アミノブチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
８−（４−アミノブチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−（４−アミノブチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−{３−［ビス−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−プロポキシ｝−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−エチル−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−ヒドロキシ−４−フェニルシクロペンタ［ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−（２−アミノ−１−ヒドロキシエチル）−４−（２−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４，５−ジフェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−フェニル−６−［３−（１−ピペラジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−フェニル−６−［３−（１−ピペリジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−フェニル−６−［３−（１−ピロリジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−５−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（６−ヒドロキシヘキシル）−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［２−（メチルアミノ）エチル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［６−（４−メチル−１−ピペラジニル）ヘキシル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−８−（２−ヒドロキシエチル）−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−８−（３−ヒドロキシプロピル）−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド；
Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−３−（９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；および
６−（２−アミノエチル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）ジオン。
【請求項１５】
化合物：
４−（４−アミノ−２−メトキシ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］アセトアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−４−ジメチルアミノ−ブチルアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−メチルアミノ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシ−４−ニトロ−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−モルホリン−４−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（３，５−ジメチル−ピペラジン−１−イル）−プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ヒドロキシ−ブトキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３，４−ジヒドロキシ−ブトキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−（４−メチルアミノ−ブトキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
酢酸４−（２−クロロ−フェニル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルエステル；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−メチルアミノ−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
２−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）−ベンズアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピペリジン−３−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−（３−アミノ−ピロリジン−１−カルボニル）−４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ピリジン−２−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ピリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−９−ピリジン−２−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−３ピペリジン−１−イル−プロピオンアミド；
４−（２−クロロ−フェニル−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（３−メチルアミノ−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ヒドロキシ−ブチル−１−ｅｎｙｌ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ヒドロキシ−ブチル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
６−（３−ブロモ−プロピル）−４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシ−ブトキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ジメチルアミノ−ブチル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−（４−ピロリジン−１−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−（４−メチルアミノ−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（３，５−ジメチル−ピペラジン−１−イル）−プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−（３ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−ヒドロキシ−ブチル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−｛３−［ビス−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−プロポキシ｝−４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−［３−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−９−ニトロ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
３−［４−（２−クロロ−フェニル）−９−ニトロ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６−イル］−プロピオン酸；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−ヒドロキシ−ブトキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−メトキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−８−メトキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−８−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−８−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−６−メチル−８−（３−メチルアミノ−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（４−モルホリン−４−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−６−メチル−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［３−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジエチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−フルオロ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−１−メチレン−３−オキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−（３−（Ｒ）−アミノ−ピロリジン−１−カルボニル）−４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
８−（３−（Ｓ）アミノ−ピロリジン−１−カルボニル）−４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−（ピペラジン−１−カルボニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ジメチルアミノ−ブチル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（４−ピロリジン−１−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（４−メチルアミノ−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
［４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−イル］−尿素；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（３−ヒドロキシ−２−メチル−プロポキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ジメチルアミノ−ブトキシ）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−メトキシ−プロピル）−８−ピペリジン−３−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−（３−メチルアミノ−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ブロモ−４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−（３−メチルアミノ−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−イルメチル］−ピペリジン−１−カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピペリジン−４−イルメチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−メトキシ−プロピル）−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−ピペリジン−３−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−（ペルヒドロ−１，４−ジアゼピン−１−カルボニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［４−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−ブチル］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（４−ピロリジン−１−イル−ブトキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［４−（３，５−ジメチル−ピペラジン−１−イル）−ブトキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１；３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸（２−ジメチルアミノ−エチル）−メチル−アミド；トリフルオロ酢酸との化合物；
８−（（Ｓ）−３−アミノ−ピロリジン−１−カルボニル）−４−（２−クロロ−フェニル）−６−（２−ヒドロキシ−エチル）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；臭化水素酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−ｌ，３−ジオン；臭化水素酸塩；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
３−［９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６−イル］−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−エチル）−プロピオンアミド；
３−［４−（２−クロロ−フェニル）−９−ホルミルアミノ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６−イル］−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−エチル）−プロピオンアミド；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−７−メトキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
３−［４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６−イル］−プロピオンアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピロリジン−３−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；トリフルオロ酢酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−７−メトキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−７−ヒドロキシ−６−メチル−９−ニトロ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［２−（１−メチル−ピロリジン−２−イル）−エトキシ］６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［４−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−ブトキシ］６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（４−モルホリン４−イル−ブトキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
４−（２−フルオロ−６−メトキシ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−  ４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−アセトアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−８−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
６−ブチル−４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−（３−（Ｓ）−アミノ−ピロリジン−１−カルボニル）−４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピロリジン−２−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−（４−アミノ−ブチル）−４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３ジオン；
２−ジメチルアミノ−エタンスルホン酸｛３−［９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６−イル］−プロピオニル｝−アミド；
２−ジメチルアミノ−エタンスルホン酸{３−［４−（２−クロロ−フェニル）−９−ホルミルアミノ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６−イル］−プロピオニル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（２−メチル−３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロポキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−メトキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−メトキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−メトキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸（２−ピロリジン−１−イル−エチル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸（２−ピロリジン−１−イル−エチル）−アミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−７−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸メチルエステル；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール８−カルボン酸（２−ピロリジン−１−イル−エチル）−アミド；
３−［４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６−イル］−プロピオンアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（エチル−プロピル−アミノ）−プロピルスルファニル］−９−ヒドロキシ−６−メチル６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニル−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−７−ビニル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−（Ｒ）ジメチルアミノ−ピロリジン−１−カルボニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−７−ビニル−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−７−（１，２−ジヒドロキシ−エチル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボニル］−メタンスルホンアミド；
２−ジメチルアミノ−エタンスルホン酸［４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボニル］−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸ジメチルアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（３−モルホリン−４−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（２−ピロリジン−１−イル−エトキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−（３−アミノ−プロポキシ）−４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；塩酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（２−メチル−３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール８−カルボン酸（２−ジエチルアミノ−エチル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール８−カルボン酸［３−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−プロピル］−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール８−カルボン酸（３−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−プロピル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール８−カルボン酸（３−ピロリジン−１−イル−プロピル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−（Ｓ）−ジメチルアミノ−ピロリジン−１−カルボニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；トリフルオロ酢酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸（２−ピロリジン−１−イル−エチル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（２−モルホリン−４−イル−エトキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［２−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−エトキシ］６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−８−メトキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸（２−ジメチルアミノ−エチル）−メチル−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸（１−エチル−ピロリジン−２−イルメチル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸（３−ジエチルアミノ−プロピル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−カルボン酸（２−（１−メチル−ピロリジン−２−イル）−エチル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−{３−［（２−ヒドロキシ−エチル）−メチルアミノ］−プロポキシ}−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−{３−［（２−ヒドロキシ−エチル）−メチル−アミノ］−プロポキシ}−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−（３−ピペリジン−１−イル−プロポキシ）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（３−ピペリジン−１．−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−［３−（ベンジル−メチル−アミノ）−プロポキシ］−４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−［３−（ベンジル−メチル−アミノ）−プロポキシ］−４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［３−（４−ピリジン−２−イル−ピペラジン−１−イル）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（４−ピリジン−２−イル−ピペラジン−１−イル）プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジペンチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジペンチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−｛３−［（２−ジメチルアミノ−エチル）−メチル−アミノ］−プロポキシ）−９ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−{  ３−［（２−ジメチルアミノ−エチル）−メチル−アミノ］−プロポキシ}−９ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［３−（３−ヒドロキシ−ピロリジン−１−イル）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（３−ヒドロキシ−ピロリジン−１−イル）−プロポキシ］−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（シクロヘキシル−メチル−アミノ）−プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−（２ヒドロキシ−エチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（シクロヘキシル−メチル−アミノ）−プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［３−（２−メチル−ピペリジン−１−イル）プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（２−メチル−ピペリジン−１−イル）−プロポキシ］６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［３−（２−ヒドロキシメチルピペリジン−１−イル）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（２−ヒドロキシメチル−ピペリジン−１−イル）−プロポキシ］−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［３−（メチル−ピリジン−３イルメチル−アミノ）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（メチル−ピリジン−３−イルメチル−アミノ）プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［３−（２−ヒドロキシメチルピロリジン−１−イル）−プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（２−ヒドロキシメチル−ピロリジン−１−イル）−プロポキシメチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（エチル−メチル−アミノ）−プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（エチル−メチル−アミノ）−プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−  ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジプロピルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジプロピルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール＿１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジエチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−｛３−［ビス−（３−メチル−ブチル）−アミノ］−プロポキシ｝−４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（２，６−ジメチル−ピペリジン−１−イル）−プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（２，６−ジメチル−ピペリジン−１−イル）−プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−４−フェニル−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジシクロヘキシルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；トリフルオロ−酢酸塩；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジイソプロピルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；トリフルオロ−酢酸塩；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−１，２，３，６テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−スルホン酸（２−ピロリジン−１−イル−エチル）−アミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−シクロヘキシルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロパン−１−スルフィニル）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロパン−１−スルホニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−（４−ピロリジン−１−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−（４−モルホリン−４−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［４−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−ブチル］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−［３−（エチル−プロピル−アミノ）−ブトキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（１−メチル−３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−８−（４−ヒドロキシ−ブチル）−６−メチル−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−８−（４−ピロリジン−１−イル−ブチル）−１，２，３，６テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
Ｎ−｛４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−［４−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−ブチル］−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル）−ホルムアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−（４−モルホリン−４−イル−ブチル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−７−（４−ヒドロキシ−ブチル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−７−（４−ヒドロキシ−ブチル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−７−（４−モルホリン−４−イル−ブチル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
Ｎ−｛４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−７−［４−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−ブチル］−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル｝−ホルムアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−７−（４−ジメチルアミノ−ブチル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−７−（４−ピロリジン−１−イル−ブチル）−１，２，３，６テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−７−（４−モルホリン−４−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−７−［４−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）−ブチル］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−７−（４−ジメチルアミノ−ブチル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；および
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−７−（４−ピロリジン−１−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チェックポイントキナーゼＷｅｅ１およびＣｈｋ１の一方または両方を特異的に阻害する小さな化学分子に関する。
【背景技術】
【０００２】
細胞周期をへて細胞が順序正しく進行するのに必要なステップを適切に編成するには、いくつかの細胞内情報伝達経路が必要である。これらの経路の多くはプロテインキナーゼを利用して、適切な時間および細胞内位置において決定的なシグナルを伝達している。細胞周期キナーゼは、一般に４つの部分、すなわち、Ｇ１（ｇａｐ１）、Ｓ（ＤＮＡ合成）、Ｇ２（ｇａｐ  ２）およびＭ（有糸分裂）に分けられる細胞周期の調節に関与する天然の酵素である。これらのキナーゼの一部は、細胞分裂をへる細胞の正常な進行を阻害する原因になるが、他のキナーゼは、通常、細胞周期をへる細胞の進行を促進して細胞分裂をもたらすのに有効である。これらのキナーゼの活性増大または一時的な異常活性化が、腫瘍や他の増殖性障害を発生させることが判明している。
【０００３】
関連するプロテインキナーゼの１種類は、チロシン特異的キナーゼＷｅｅ１であり、その基質としてＣｄｃ２／サイクリンＢと称する別のキナーゼ複合体を有する。Ｗｅｅ１キナーゼは、その基質としてＣｄｃ２／サイクリンＢを有する調節性キナーゼであり、Ｗｅｅ１が活性であるときには、Ｃｄｃ２上の特異的なチロシン（Ｔｙｒ１５）をリン酸化してＣｄｃ２／サイクリンＢ複合体を失活させ、それによって、細胞周期のＧ２およびＭ移行期における休止またはチェックポイントをもたらす。Ｃｄｃ２／サイクリンＢのキナーゼ活性は、細胞が細胞分裂周期のＧ２期から、親細胞の分裂によって２つの娘細胞が形成されるＭ（または、有糸分裂）期に進むために絶対に必要である。通常の状況では、細胞が細胞周期をへて進行するにつれ、Ｃｄｃ２／サイクリンＢ複合体はＳ期後期およびＧ２期を通して構築される。通常、Ｗｅｅ１は活性であり、したがって、Ｇ２期末期までＣｄｃ２／サイクリンＢ複合体をリン酸化する。Ｇ２期末期には、細胞がＭ期に入るのに必要な成分のすべてが合成される。次いで、Ｗｅｅ１活性が低下し、ホスファターゼによってＣｄｃ２／サイクリンＢのＴｙｒ１５の抑制的リン酸化が除去され、この複合体が活性化される。細胞は、Ｍ期に移行し、複製ＤＮＡが分裂して娘細胞が形成される。Ｗｅｅ１が阻害されると、Ｃｄｃ２／サイクリンＢのＴｙｒ１５の抑制的リン酸化が起こらず、細胞は潜在的に不適切な早期に有糸分裂に入る。
【０００４】
正常な状態にある細胞周期の異なる期と期の間の細胞の移行の調節に加えて、細胞周期の移行は、ＤＮＡの損傷に応じて調節される。これによって、おそらくは、損傷したＤＮＡテンプレートを使用した複製が起こる前に遺伝毒性の可能性があるＤＮＡ損傷を修復する機会、あるいは細胞周期から永久に抜け出して死滅する機会が細胞に与えられる。
【０００５】
対象となる別のキナーゼは、Ｃｈｋ１と称し、Ｃｄｃ２５Ｃと称するホスファターゼをリン酸化することによって、このＤＮＡ損傷に依存する情報伝達経路に関与する。Ｃｄｃ２５Ｃは、それ自体が活性でありＣｄｃ２／サイクリンＢと核内に共存すると、Ｔｙｒ１５を脱リン酸化し、Ｃｄｃ２／サイクリンＢ複合体を活性化する。Ｃｈｋ１によって媒介されるＣｄｃ２５Ｃのリン酸化によって、Ｃｄｃ２５Ｃは、もはや脱リン酸化できず、したがってＣｄｃ２／サイクリンＢを活性化できなくなった時点で核から搬出される。したがって、Ｃｈｋ１が（ＤＮＡ損傷に応答して）活性である場合、Ｃｄｃ２／サイクリンＢ上のＴｙｒ１５を失活させるリン酸化を維持することによって、（Ｍ期に進むのにその活性が必要とされる）Ｃｄｃ２／サイクリンＢを不活性化する間接的な一因となる。逆に、Ｃｈｋ１が阻害されると、（Ｃｈｋ１によってリン酸化されないので細胞質に搬送されない）核内のホスファターゼＣｄｃ２５Ｃによって、Ｃｄｃ２／サイクリンＢが脱リン酸化され、その結果、Ｃｄｃ２／サイクリンＢが活性化されて、細胞が有糸分裂に移行する。
【０００６】
従来のＤＮＡを対象とした化学療法剤による、または放射線による損傷を受けたＤＮＡの存在下で、Ｗｅｅ１もしくはＣｈｋ１または両方のキナーゼが阻害されると、細胞の調節経路を利用して細胞が不適切かつ早期にＭ期に進む可能性がある。このような細胞は、潜在的に壊滅的損傷を受けたＤＮＡの存在下でＭ期に入るので、生存しさらに分裂する可能性は低い（Ａｌａｎ  Ｊ．ＫｒａｋｅｒおよびＲｏｂｅｒｔ  Ｎ．Ｂｏｏｈｅｒ、「Ｎｅｗ  Ｃｅｌｌ  Ｃｙｃｌｅ  Ｔａｒｇｅｔｓ」、Ａｎｎ．Ｒｅｐ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、１９９９；３４：２４７〜２５６）。
【０００７】
Ｗｅｅ１キナーゼの小分子阻害剤は、国際公開第０１１９８２５号およびＣａｎｃｅｒ  Ｒｅｓ．（２００１）、６１（２２）、８２１１〜８２１７に報告されている。Ｃｈｋ１キナーゼの小分子阻害剤も、国際公開第００１６７８１号、Ｃａｎｃｅｒ  Ｒｅｓ．（２０００）、６０（３）、５６６〜５７２に報告されている。
【０００８】
ピロロカルバゾール誘導体は、プロテインキナーゼｃに対する阻害活性および抗腫瘍活性を有することが知られている（米国特許第４，９１２，１０７号）が、本発明の化合物に比較すると、米国特許第４，９１２，１０７号に開示された化合物は、チェックポイントキナーゼ阻害活性（ａｂｒｏｇａｔｏｒ  ａｃｔｉｖｉｔｙ）が極めて低い。ピロロカルバゾール誘導体は、血小板産生を刺激し（国際公開第９６／２８４４７号）、血小板新生を促進する（国際公開第９８０９９６７号）ことも知られている。欧州特許第０６９５７５５号は、プロテインキナーゼｃ活性を有する別のピロロカルバゾール誘導体を開示している。米国特許第５，１６６，２０４号は、カルバゾール骨格の２位および３位または３位および４位に結合した連結基（ｌｉｎｋａｇｅ  ｇｒｏｕｐ）または低級アルキレン基を有する抗腫瘍イソインドール誘導体を開示している。米国特許第５，７２８，７０９号は、血小板産生を刺激するピロロカルバゾール誘導体を開示している。国際公開第０１／８５６８６号もピロロカルバゾール誘導体を開示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、Ｗｅｅ１キナーゼまたはＣｈｋ１キナーゼを阻害するいかなるタイプのピロロカルバゾールも報告されていない。さらに、Ｗｅｅ１キナーゼとＣｈｋ１キナーゼの両方を阻害するいかなるタイプのピロロカルバゾールも報告されていない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
特許請求の範囲の化合物は、式Ｉの一般構造を有する。
【００１１】
【化１】
2006504632.tif 000003
式中、各破線は、結合を表わしてもよく、
Ｒ１は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ＮＲ５Ｒ６、または
ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から選択される最高５個の置換基で置換されていてもよいアリール環もしくはヘテロアリール環、または
ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から選択される最高５個の置換基で置換されていてもよいシクロアルキル環もしくはシクロアルケニル環、または
ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から選択される最高５個の置換基で置換されていてもよい複素環であり、
ｍは０〜２であり、
Ｘは水素またはハロゲンであり、
Ｙ１はＯ、Ｓ（Ｏ）ｍまたはＮＲ１０であり、
Ｒ９は、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＨ）ＮＲ３Ｒ４、ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ３、ＮＲ５Ｒ６、（ＣＲ５Ｒ６）ｒ−Ｚであり、
ｒは０〜６であり、
Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０は、各場合において（（ＣＲ５Ｒ６）ｎＴ）ａ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｂ）−Ｚから独立に選択され、ｎ、ａおよびｂの合計は各場合において１０未満であり、
Ｔは存在しなくてもよく、存在するときには、各場合においてＯ、ＣＯＮＲ３、ＣＯＮＨＳＯ２、Ｓ（Ｏ）ｍ、ＮＲ３、ＮＲ３Ｏ、ＯＳ（Ｏ）ｍ、Ｓ（Ｏ）ｍＯ、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）２またはＳ（Ｏ）２ＮＲ３から独立に選択され、
ｎは、各場合において独立に０〜６であり、
ａは、各場合において独立に０〜６であり、
ｂは、各場合において独立に０〜６であり、
Ｚは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｙｌ）、アリール、ヘテロアリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＯＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｒ４、ＣＯ２Ｒ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＯＰＯ（ＯＲ３）（ＯＲ４）、ＣＨ＝ＣＲ３Ｒ４、ＣＣＲ３、（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＨ）ＮＲ３Ｒ４から選択され、前記アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリール基は、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２は、各場合において、水素、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択され、
前記アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリール基は、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ５とＲ６またはＲ１１とＲ１２は、これらが結合している炭素原子とともにカルボニル基を形成することができ、あるいはこれらが結合している炭素またはヘテラトムとともにシクロアルキル基またはヘテロシクリル基を形成することができ、前記カルボニル基、シクロアルキル基またはヘテロシクリル基は、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、ハロゲン、アルキル、ニトロ、シアノ、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ３、Ｒ４は、水素、アルキル、ハロアルキル、またはシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリールから選択される置換もしくは非置換炭素環式基から独立に選択され、前記アルキルまたは置換炭素環式基は、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキルオキシ、カルボキシ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＮＨＣＯＣＨ３、Ｎ（ＣＨ３）２、ＮＨＣＨ３、チオメチル、チオエチル、ＳＯＣＨ３、ＳＯ２ＣＨ３から選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ３とＲ４は、これらが結合している炭素原子またはヘテロ原子とともに、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキルオキシ、ホルミル、カルボキシ、アセチル、ＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ２ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＮＨＣＯＣＨ３、Ｎ（ＣＨ３）２、チオメチル、チオエチル、ＳＯＣＨ３、ＳＯ２ＣＨ３、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキニルアミノ、アミノアルキル、アミノアルキルカルボニル、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノから独立に選択される最高４個の基で置換されたシクロアルキル基またはヘテロシクリル基を形成することができ、あるいは
Ｒ３とＲ４は、これらが結合している窒素とともに、３〜８個の員子を含む複素環を形成することができ、その員子のうち最高４個は、カルボニル基でも、酸素、硫黄、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２および窒素から独立に選択されるヘテロ原子でもよく、前記炭素環式基は、置換されていないか、あるいはハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキニルアミノ、アミノアルキル、アミノアルキルカルボニル、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノから独立に選択される最高４個の基で置換されている。
【００１２】
特にことわらない限り、本明細書および特許請求の範囲をとおして、「含む」、「含むこと」などの語は、排他的または網羅的な意味に相反する包括的な意味、すなわち、「含めて、ただしこれらだけに限定されない」の意味であると解釈すべきである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の化合物は、式Ｉの一般構造を有する。
【００１４】
【化２】
2006504632.tif 000004
式中、各破線は、結合を表わしてもよく、
Ｒ１は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ＮＲ５Ｒ６、または
ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ＣＯＲ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から選択される最高５個の置換基で置換されていてもよいアリール環もしくはヘテロアリール環、または
ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から選択される最高５個の置換基で置換されていてもよいシクロアルキル環もしくはシクロアルケニル環、または
ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から選択される最高５個の置換基で置換されていてもよい複素環であり、
ｍは０〜２であり、
Ｘは水素またはハロゲンであり、
Ｙ１はＯ、Ｓ（Ｏ）ｍまたはＮＲ１０であり、
Ｒ９は、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＨ）ＮＲ３Ｒ４、ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ３、ＮＲ５Ｒ６、（ＣＲ５Ｒ６）ｒ−Ｚであり、
ｒは０〜６であり、
Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０は、各場合において（（ＣＲ５Ｒ６）ｎＴ）ａ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｂ）−Ｚから独立に選択され、ｎ、ａおよびｂの合計は各場合において１０未満であり、
Ｔは存在しなくてもよく、存在するときには、各場合においてＯ、ＣＯＮＲ３、ＣＯＮＨＳＯ２、Ｓ（Ｏ）ｍ、ＮＲ３、ＮＲ３−Ｏ、Ｏ−Ｓ（Ｏ）ｍ、Ｓ（Ｏ）ｍ−Ｏ、ＮＲ３−Ｓ（Ｏ）２またはＳ（Ｏ）２−ＮＲ３から独立に選択され、
ｎは、各場合において独立に０〜６であり、
ａは、各場合において独立に０〜６であり、
ｂは、各場合において独立に０〜６であり、
Ｚは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリール、ヘテロアリール、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、ＣＯＲ３、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＯＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｒ４、ＣＯ２Ｒ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＯＰＯ（ＯＲ３）（ＯＲ４）、ＣＨ＝ＣＲ３Ｒ４、ＣＣＲ３、（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＲ３）ＮＨＲ４、ＮＨ（Ｃ＝ＮＨ）ＮＲ３Ｒ４から選択され、前記アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリール基は、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２は、各場合において、水素、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＨ２ＯＲ３、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択され、
前記アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールまたはヘテロアリール基は、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ５とＲ６またはＲ１１とＲ１２は、これらが結合している炭素原子とともにカルボニル基を形成することができ、あるいはこれらが結合している炭素またはヘテラトムとともにシクロアルキル基またはヘテロシクリル基を形成することができ、前記カルボニル基、シクロアルキル基またはヘテロシクリル基は、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、ハロゲン、アルキル、ニトロ、シアノ、ＯＲ３、Ｓ（Ｏ）ｍＲ３、ＮＲ３Ｒ４、ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、ＮＲ３（ＣＯ）ＯＲ４、Ｃ（Ｏ）Ｒ３、ＣＯＯＲ３、ＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＲ４、ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ３、ＮＲ３Ｓ（Ｏ）ｍＲ４、ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４、ＮＲ３ＣＯＮＨＲ４から独立に選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ３、Ｒ４は、水素、アルキル、ハロアルキル、またはシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリールから選択される置換もしくは非置換炭素環式基から独立に選択され、前記アルキルまたは置換炭素環式基は、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキルオキシ、カルボキシ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＮＨＣＯＣＨ３、Ｎ（ＣＨ３）２、ＮＨＣＨ３、チオメチル、チオエチル、ＳＯＣＨ３、ＳＯ２ＣＨ３から選択される最高４個の基で置換されていてもよく、
Ｒ３とＲ４は、これらが結合している炭素原子またはヘテロ原子とともに、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキルオキシ、ホルミル、カルボキシ、アセチル、ＣＨ２ＮＨ２、ＣＨ２ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２、ＮＨＣＯＣＨ３、Ｎ（ＣＨ３）２、チオメチル、チオエチル、ＳＯＣＨ３、ＳＯ２ＣＨ３、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキニルアミノ、アミノアルキル、アミノアルキルカルボニル、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノから独立に選択される最高４個の基で置換されたシクロアルキル基またはヘテロシクリル基を形成することができ、あるいは
Ｒ３とＲ４は、これらが結合している窒素とともに、３〜８個の員子を含む複素環を形成することができ、その員子のうち最高４個は、カルボニル基でも、酸素、硫黄、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２および窒素から独立に選択されるヘテロ原子でもよく、前記炭素環式基は、置換されていないか、あるいはハロゲン、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキニルアミノ、アミノアルキル、アミノアルキルカルボニル、アミノ、モノもしくはジアルキルアミノから独立に選択される最高４個の基で置換されている。
【００１５】
本発明の好ましい一実施形態においては、式Ｉの化合物は、
４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（５−アミノ−２−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２１１，６１１）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ベンジル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（６−ヒドロキシヘキシル）−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（５−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−｛［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロピル］アミノ）安息香酸；
２−｛［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロピル］アミノ）安息香酸；
４−（［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２；３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロピル］アミノ）安息香酸；
４−（２−クロロフェニル）−６−（３−［（ｃｉｓ）−３，５−ジメチルピペラジニル］プロピル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−６−（３−［（ｃｉｓ）−３，５−ジメチルピペラジニル］プロピル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（２−アミノエチル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［２−（メチルアミノ）エチル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−アミノプロピル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−フェニル−６−［３−（１−ピロリジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−フェニル−６−［３−（１−ピペラジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−［６−（ジメチルアミノ）ヘキシル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［６−（４−メチル−１−ピペラジニル）ヘキシル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（２−アミノエチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（ジメチルアミノ）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−メチル−１−ピペラジニル）エチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（２−アニリノエチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（ジメチルアミノ）エチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−メチル−１−ピペラジニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（２−アミノエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−アニリノプロピル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−６−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−アニリノプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−フェニル−６−［３−（１−ピペリジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−［３−（ベンジルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−アニリノプロピル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−｛３−［ｃｉｓ−３，５−ジメチルピペラジニル］プロピル｝−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（フェニルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ−メチルプロパンアミド；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；
４−（２−クロロフェニル）−６−｛３−［ｃｉｓ−３，５−ジメチルピペラジニル］−３−オキソプロピル｝−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル］プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル）；
３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸；
Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド；
Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−３−（９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド；
３，９−ジヒドロキシ−４−フェニル−３，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１（２Ｈ）−オン；
４−（２−クロロフェニル）−１，９−ジヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−１，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−３（２Ｈ）−オン；
４−（２−クロロフェニル）−３，９−ジヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−３，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１（２Ｈ）−オン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン；
８−ヒドロキシ−４−フェニルシクロペンタ［ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−［３−（ｃｉｓ−３，５−ジメチル−１−ピペラジニル）−２−ヒドロキシプロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−［３−（ジメチルアミノ）−２−ヒドロキシプロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−プロピルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−ペンチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−アリル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−フェニルエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−プロピニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−イソペンチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（４−ペンテニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
２−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）イル）アセトアミド；
６−（３−ブテニル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−イソブチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（４，４，４−トリフルオロブチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ｓｅｃ−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−シクロペンチル−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（１−ピロリジニル）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−８−［３−（４モルホリニル）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−８−（３−ヒドロキシプロピル）−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−エチル−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−エチル−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−８−（２−ヒドロキシエチル）−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−（２−ヒドロキシエチル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−５−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４，５−ジフェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−（３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（４−モルホリニル）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（１−ピロリジニル）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，Ｗ−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（２−ヒドロキシエチル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（１，２−ジヒドロキシエチル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（ヒドロキシメチル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ｃｉｓ−３，５−ジメチル−１−ピペラジニル）プロポキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（２−ヒドロキシエトキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
１，３−ジオキソ−４−フェニル−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル  ジヒドロゲンホスフェイト；
４−（２−クロロフェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
６−（３−ブロモ−プロピル）−４−（２−クロロフェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシ−ブトキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ジメチルアミノ−ブチル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−（４−ピロリジン−１−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−（４−メチルアミノ−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−ヒドロキシ−ブチル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−｛３−［ビス−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−プロポキシ）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−［３−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
３−［４−（２−クロロ−フェニル）−９−ニトロ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６−イル］−プロピオン酸；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−ヒドロキシ−ブトキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−メトキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−８−メトキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−８−ヒドロキシ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−８−（３−ヒドロキシ−プロポキシ）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−６−メチル−８−（３−メチルアミノ−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−（４−モルホリン−４−イル−ブチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−フルオロ−６−メチル−８−（３−ピロリジン−１−イル−プロポキシ）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−８−［３−（４−メチル−ピペラジン−１−イル）プロポキシ］−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジエチルアミノ−プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシ−エチル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−８−（３−ジメチルアミノ−プロポキシ）−９−フルオロ−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロ−フェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−ホルムアミド；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−６−メチル−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
７−（２−アミノ−１−ヒドロキシ−エチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−７−（１−ヒドロキシ−２−メチルアミノ−エチル）−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−７−（１−ヒドロキシ−２−ピペラジン−１−イル−エチル）−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−７−（１−ヒドロキシ−２−モルホリン−４−イル−エチル）−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロ−フェニル）−９−ヒドロキシ−７−［１−ヒドロキシ−２−（２−メトキシ−エトキシ）−エチル］−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
７−（２−アミノ−１−ヒドロキシ−エチル）−４−（２−クロロフェニル）−６−オキサ−２−アザ−シクロペンタ［ｃ］フルオレン−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−ピペリジン−３−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−ピペリジン−４−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ヒドロキシ−ピペリジン−３−イル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
８−（１−アミノメチル−２−ヒドロキシ−エチル）−４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−８−ピペリジン−３−イル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ヒドロキシ−ピペリジン−３−イル）−６−（３−ヒドロキシ−プロピル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−（２ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−８−［４（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−（２ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−（３ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−（３ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−（３ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［３−（１ピロリジニル）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−｛３−［（３，５−ジメチルピペラジニル］プロポキシ）−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］−６−プロピルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（１−ピロリジニル）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−ブチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（１−ピロリジニル）ブチル）−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
８−（４−アミノブチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
８−（４−アミノブチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
８−（４−アミノブチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−（ヒドロキシメチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−（トリフルオロメチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−（２−アミノ−１−ヒドロキシエチル）−４−（２−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−［１−ヒドロキシ−２−（メチルアミノ）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−［２−（ジメチルアミノ）−１−ヒドロキシエチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−［１−ヒドロキシ−２−（１−ピペリジニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−［１−ヒドロキシ−２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ヒドロキシブトキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（３，４−ジヒドロキシブトキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［４−（メチルアミノ）ブトキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）−３−ヒドロキシブトキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−ヒドロキシ−４−（メチルアミノ）ブトキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−ヒドロキシ−４−（１−ピロリジニル）ブトキシ］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−４−（ジメチルアミノ）−１−ブテニル］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［（１Ｅ）−４−（メチルアミノ）−１−ブテニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−４−ヒドロキシ−１−ブテニル］−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−４−ヒドロキシ−１−ブテニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ヒドロキシブチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−４−（メチルアミノ）−１−ブテニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］−６−［３（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］−６−［３（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−６−［３（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［４（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−（４−ヒドロキシブトキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−（３−ヒドロキシプロポキシ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−フルオロ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−フルオロ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−フルオロ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［４（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−フルオロ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−８−［４（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−［４−（メチルアミノ）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−フルオロ−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−（ホルミルアミノ）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
３−（９−アミノ−４−（２−クロロフェニル）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−９−｛［３−（１−ピペリジニル）プロピル）アミノ）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−フルオロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−クロロフェニル）−９−｛［４−（ジメチルアミノ）ブチル］アミノ｝−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−９−１［４−（メチルアミノ）ブチル］アミノ）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−｛［３−（１−ピペリジニル）プロピル］アミノ）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−メトキシフェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−メトキシフェニル）−６−メチル−９−（メチルアミノ）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−８−［３−（メチルアミノ）プロポキシ］−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−［４−（メチルアミノ）ブタノイル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブタノイル］−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−クロロフェニル）−８−｛［３−（ジメチルアミノ）プロピル］スルフィニル｝−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；および
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−８−｛［３（メチルアミノ）プロピル］スルホニル｝ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン
からなる群から選択される。
【００１６】
本発明の好ましい別の実施形態においては、式Ｉの化合物中のＲ１はアリールである。
【００１７】
好ましい一実施形態においては、Ｒ１が、非置換アリール環またはハロゲン、ハロアルキル、アルコキシ、ヒドロキシル、ニトロまたはＮＲ３Ｒ４からなる群から選択される最高３個の置換基で置換されたアリール環から選択される式Ｉの化合物である。
【００１８】
より好ましい実施形態においては、Ｒ１が、最高２個のハロゲン基またはアルコキシ基で置換されたアリール環である式Ｉの化合物である。
【００１９】
本発明の好ましい別の実施形態は、Ｒ１がＭｅおよびＩから選択される式Ｉの化合物を含む。
【００２０】
本発明の好ましい一実施形態においては、式Ｉの化合物中のＲ９は、水素、ヒドロキシル、ハロゲンまたはＮＨＣＨＯ基である。
【００２１】
別の実施形態においては、Ｘ、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９の少なくとも１個は水素でない式Ｉの化合物である。別の実施形態においては、Ｘ、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のうち３個が水素であり、Ｒ１が低級アルキルであるときには、Ｒ２は水素でなければならない。
【００２２】
本発明のより好ましい実施形態においては、式Ｉの化合物中のＲ９はヒドロキシル基である。
【００２３】
本発明のより好ましい実施形態においては、式Ｉの化合物中のＲ９はフッ素基である。
【００２４】
本発明のより好ましい実施形態においては、
４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ヨードフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−アミノ−２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン）；
４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３，（２Ｈ，６Ｒ）−ジオン；
４−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジメトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，３−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−５−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルファニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−チエニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（３−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジメチルフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（５−アミノ−２−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−チエニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
２−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）ベンゾニトリル；
４−（２−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルフィニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−エトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（．３−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−エチルフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−［１，１’−ビフェニル］−２−イル−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（４−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−ｏ−トリル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）−ベンゾニトリル；
４−フラン−２−イル−９−ヒドロキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−ｍ−トリル−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（２−メチルスルファニル−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−トリフルオロメトキシ−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシメチル−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（４−トリフルオロメトキシ−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシ−フェニル）−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン；および
４−（２−アセチル−フェニル）−９−ヒドロキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン
などのＲ９がヒドロキシルであり、Ｒ１がアリールである式Ｉの化合物であるが、これらだけに限定されない。
【００２５】
本発明のさらに別の好ましい実施形態においては、
４−（２−クロロフェニル）−７−（１，２−ジヒドロキシエチル）−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−エチル−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−７−エチル−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−４−フェニル−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−８−［３−（ジメチルアミノ）プロポキシ］−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン；および
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−（４−ヒドロキシブチル）−１Ｈ−［１］ベンゾフロ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン
などのＹ１が酸素である式Ｉの化合物であるが、これらだけに限定されない。
【００２６】
本発明の好ましい別の実施形態においては、
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１Ｈ−［１］ベンゾチエノ［３，２−ｅ］イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオンなどのＹ１が硫黄である式Ｉの化合物であるが、これらだけに限定されない。
【００２７】
本発明の好ましい別の実施形態においては、Ｒ９がヒドロキシルであり、Ｙ１がＮＲ１０である式Ｉの化合物である。
【００２８】
本発明の好ましい別の実施形態においては、
９−アミノ−４−（２−メトキシフェニル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロフェニル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−（ジメチルアミノ）−４−（２−メトキシフェニル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−アミノ−４−（２−クロロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−クロロフェニル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イルホルムアミド；
４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−９−（メチルアミノ）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
Ｎ−［４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］アセトアミド；
４−（２−クロロフェニル）−９−（エチルアミノ）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；および
Ｎ−［４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−９−イル］−３−（１−ピペリジニル）プロパンアミド
からなる群から選択される化合物などの、Ｒ９がＮＲ５Ｒ６であり、Ｒ１がアリールであり、Ｙ１がＮＲ１０である式Ｉの化合物であるが、これらだけに限定されない。
【００２９】
本発明の好ましい別の実施形態においては、Ｒ９がヒドロキシルであり、Ｙ１がＮＲ１０である式Ｉの化合物である。
【００３０】
本発明の好ましい別の実施形態においては、Ｒ９がヒドロキシルであり、Ｙ１がＮＲ１０であり、Ｔは存在しなくても、Ｏ、ＣＯＮＲ３またはＣＯＮＨＳＯ２でもよい式Ｉの化合物である。このような化合物の例を以下に示す。
９−メトキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン；
Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］ベンゼンスルホンアミド；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−（１Ｈ）−イル）−Ｎ−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）プロパンアミド；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルスルフィニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−ブロモプロピル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸；
Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］−２−（ジメチルアミノ）エタンスルホンアミド；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］メタンスルホンアミド；
４’−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタン酸；
Ｎ−［４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタノイル］メタンスルホンアミド；
６−アセチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンニトリル；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル））−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
Ｎ−［４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタノイル］ベンゼンスルホンアミド；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルスルホニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルフィニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）イル）プロパンアミド；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルホニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）イル）プロパン酸；
４−（２−クロロフェニル）−６−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
２−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−ブロモプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−メトキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［（２Ｓ）−３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル］プロパンアミド；
９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
メチル  ３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノエート；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（４−モルホリニル）エチル］プロパンアミド；
４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ，カルバゾール−６（１Ｈ）−イル］ブタンニトリル；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
４−（２−クロロフェニル）−６−（３，４−ジヒドロキシブチル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
３−（４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［（２Ｒ）−３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
２−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルスルファニル）プロピルｌピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４．−（２−クロロフェニル）−６−エチル−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル，Ｒ−ＣＨ２ＣＨ３）；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−イソプロピルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（２−クロロエチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
６−（３−ブロモプロピル）−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−ヒドロキシ−３−（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−ヒドロキシ−３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；
４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン；および
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン。
【００３１】
本発明のより好ましい実施形態においては、Ｒ９がヒドロキシルであり、Ｙ１がＮＲ１０であり、破線で示された結合（Ｃ−−Ｏ）が存在しない、式Ｉの化合物である。
【００３２】
本発明の特に好ましい実施形態においては、Ｒ９がヒドロキシルであり、Ｒ８が水素ではない式Ｉの化合物である。
【００３３】
本発明の好ましい別の実施形態においては、Ｒ９がヒドロキシルであり、Ｙ１がＮＲ１０であり、Ｒ１がアリールである式Ｉの化合物である。
【００３４】
本発明の別の特に好ましい実施形態は、Ｒ８が水素ではなく、Ｒ９が水素である式Ｉの化合物である。
【００３５】
本発明の別の特に好ましい実施形態は、Ｒ８が水素ではなく、Ｒ９が水素であり、Ｙ１がＮＲ１０である式Ｉの化合物である。
【００３６】
本発明の別の特に好ましい実施形態は、Ｒ９が水素であり、Ｒ８が（（ＣＲ５Ｒ６）ｎＴ）ａ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｂ）−Ｚであって、Ｔは存在しなくても、Ｏでもよく、ＺがＮＲ３Ｒ４である式Ｉの化合物を含む。
【００３７】
本発明の別の特に好ましい実施形態は、Ｒ９がハロゲンまたはヒドロキシルから選択され、Ｒ８が（（ＣＲ５Ｒ６）ｎＴ）ａ（ＣＲ１１Ｒ１２）ｂ）Ｚであって、Ｔは存在せず、Ｚが水素である式Ｉの化合物を含む。
【００３８】
以下は、本明細書で使用する用語の定義である。本明細書の基または用語に与えられる最初の定義は、特にことわらない限り、本明細書をとおして個々に、または別の基の一部としてその基または用語に適用される。
【００３９】
立体異性体または鏡像異性体が存在する場合、可能なすべての組合せが特許請求の範囲である。
【００４０】
「ハロゲン」および「ハロ」という用語は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を意味する。
【００４１】
「不飽和環」という用語は、部分的不飽和環および芳香環を含む。
【００４２】
本発明における「アルキル」という用語は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分枝炭化水素基を意味し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシルなどである。「アリール」という用語は、単一の環（例えば、フェニル）、複数の環（例えば、ビフェニル）、または少なくとも１個が芳香族である複数の縮合環（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル、ナフチル、アントリルまたはフェナントリル）を有する芳香族炭素環式基を意味する。
【００４３】
「ヘテロアリール」という用語は、以下に定義する、少なくとも１個のヘテロ原子を含む芳香族「複素環」、「複素環式」、「ヘテロシクリル」または「ヘテロシクロ」基を意味する。
【００４４】
アリール環またはヘテロアリール環は、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、チオＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、ハロ、ニトリルおよびシクロアルキルから選択される最高５個の置換基で置換されていてもよい。
【００４５】
「アルコキシ」とは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペントキシ、２−ペンチルオキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ヘキソキシ、２−ヘキソキシ、３−ヘキソキシ、３−メチルペントキシなどの、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルコキシ基を意味する。
【００４６】
「アルキニル」とは、２〜８個の炭素原子および１個の三重結合を有する直鎖および分枝炭化水素基を意味し、エチニル、３−ブチン−１−イル、プロピニル、２−ブチン−１−イル、３−ペンチン−１−イルなどである。
【００４７】
「シクロアルキル」および「シクロアルケニル」という用語は、３〜８個の炭素原子の環式炭化水素基を意味し、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどである。
【００４８】
「アシル」とは、カルボニル基を介して結合しているアルキル、アリール、シクロアルキル、複素環、複素環式、ヘテロシクリルまたはヘテロシクロ基、すなわち、Ｒ−Ｃ（Ｏ）−を意味する。典型的なアシル基は、１〜１０個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアセチル、ベンゾイルなどである。
【００４９】
「ハロアルキル」という用語は、１〜６個のハロゲン原子で置換されたアキル基を意味し、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、トリブロモメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、ペンタフルオロエチルなどが含まれる。
【００５０】
上記アルキル、アルケニル、アルコキシおよびアルキニル基は、好ましくは、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、フェニル、置換フェニル、チオＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、ハロ、ニトリル、シクロアルキル、５員もしくは６員炭素環、または窒素、置換窒素、酸素および硫黄から選択される１個もしくは２個のヘテロ原子を有する５員もしくは６員複素環から選択される１〜３個の基で置換されていてもよい。「置換窒素」は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたは（ＣＨ２）ｐＰｈ（ｐは、１、２または３である）を有する窒素を意味する。パーハロ（ｐｅｒｈａｌｏ）およびポリハロ（ｐｏｌｙｈａｌｏ）置換も含まれる。
【００５１】
「ヘテロ原子」という用語は、酸素、窒素、硫黄またはリン原子を意味する。
【００５２】
「複素環」、「複素環式」、「ヘテロシクリル」または「ヘテロシクロ」という用語は、芳香族（ヘテロアリール）または非芳香族環式基、例えば、４員から７員の単環式、７員から１１員の二環式、または１０員から１５員の三環系を含めて、少なくとも１個の炭素原子を含む環中に少なくとも１個のヘテロ原子を有する完全飽和または不飽和を意味する。ヘテロ原子を含む複素環式基の各環は、窒素原子、酸素原子および／または硫黄原子から選択される１、２、３または４個のヘテロ原子を含むことができ、窒素および硫黄ヘテロ原子は酸化されていてもよく、窒素ヘテロ原子は第４級でもよい。複素環式基は、環または環系の任意のヘテロ原子または炭素原子に結合していてもよい。
【００５３】
単環式複素環式基としては、ピペリジン、２，６−ジメチルピペラジン、ピペラジン、ｎ−メチルピペラジン、ピロリジニル、ピロリル、ピラゾリル、オキセタニル、ピラゾリニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、Ｓ（Ｏ）−イミダゾール、Ｓ（Ｏ）２−イミダゾールオキサゾリル、オキサゾリジニル、イソキサゾリニル、イソキサゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、チアゾリジニル、イソチアゾリル、イソチアゾリジニル、モルホリンおよびジメチルモルポリン、２−チオフェン、チオフェン、１−イミダゾール、２−イミダゾール、フリル、テトラヒドロフリル、チエニル、オキサジアゾリル、ピペリジニル、ピペラジニル、２−オキソピペラジニル、２−オキソピペリジニル、２−オキソピロロジニル（ｏｘｏｐｙｒｒｏｌｏｄｉｎｙｌ）、２−オキソアゼピニル（ｏｘｏａｚｅｐｉｎｙｌ）、２−アゼピニル（ａｚｅｐｉｎｙｌ）、４−ピペリドニル（ｐｉｐｅｒｉｄｏｎｙｌ）、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、テトラヒドロピラニル、モルホリニル、チアモルホリニル、チアモルホリニルスルホキシド、チアモルホリニルスルホン、１，３−ジオキソランおよびテトラヒドロ−１，１−ジオキソチアニル、テトラゾール、ＳＯ−トリアゾール、ＳＯ２−トリアゾールなどがあるが、これらだけに限定されない。
【００５４】
二環式複素環式基としては、インドリル、ベンゾチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾジオキソリル、ベンゾチエニル、キヌクリジニル、キノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、イソキノリニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾピラニル、インドリジニル、ベンゾファリル、クロモニル（ｃｈｒｏｍｏｎｙｌ）、クマリニル（ｃｏｕｍａｒｉｎｙｌ）、ベンゾピラニル、シンノリニル、キノキサリニル、インダゾリル、ピロロピリジル、（フロ［２，３−ｃ］ピリジニル、フロ［３，２−ｂ］ピリジニルまたはフロ［２，３−ｂ１ピリジニルなどの）フロピリジニル、ジヒドロイソインドリル、（３，４−ジヒドロ−４−オキソ−キナゾリニルなどの）ジヒドロキナゾリニル、テトラヒドロキノリニルなどあるが、これらだけに限定されない。三環式複素環式基としては、カルバゾリル、ベンズインドリル、フェナントロリニル、アクリジニル、フェナントリジニル、キサンテニルなどがあるが、これらだけに限定されない。
【００５５】
「癌」という用語は、以下の癌、すなわち、乳癌、卵巣癌、頚癌、前立腺癌、精巣癌、食道癌、胃癌、皮膚癌、肺癌、骨癌、結腸癌、すい臓癌、甲状腺癌、胆道癌、頬側口腔および咽頭（口頭）の癌、口唇癌、舌癌、口癌、咽頭癌、小腸癌、結腸直腸癌、大腸癌、直腸癌、脳腫瘍および中枢神経系の癌、グリア芽細胞腫、神経芽細胞腫、ケラトアカントーマ、類表皮癌、大細胞癌、腺癌、腺腫、濾胞腺癌、未分化癌、乳頭状癌、精上皮腫、メラノーマ、肉腫、膀胱癌、肝癌、腎臓癌、骨髄障害、リンパ系障害、ホジキン病、毛様細胞の癌および白血病を含むが、これらだけに限定されない。
【００５６】
本明細書で使用する「薬学的に許容できる塩、エステル、アミドおよびプロドラッグ」という用語は、適切な医学的判断の範囲内で、妥当な利益リスク比で過度の毒性、刺激、アレルギー応答などがなく患者の組織に接触して使用するのに適切であり、使用目的に有効である本発明の化合物のカルボン酸塩、アミノ酸付加塩、エステル、アミドおよびプロドラッグ、ならびに可能であれば、双性イオンの形の本発明の化合物を意味する。「塩」という用語は、本発明の化合物の比較的無毒な無機および有機酸付加塩を指す。これらの塩は、化合物の最終の単離および精製中にその場で調製することができ、あるいは遊離塩基の形の精製化合物を適切な有機酸または無機酸と別個に反応させ、形成される塩を単離することによって調製することができる。代表的な塩としては、臭化水素酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩、硝酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、吉草酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸、ラウリン酸塩、ホウ酸塩、安息香酸塩、乳酸塩、リン酸塩、トシル酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、ナフチレートメシレート、グルコヘプトン酸塩、ラクトビオン酸塩およびラウリルスルホン酸塩などがある。これらには、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどのアルカリおよびアルカリ土類金属に基づく陽イオン、ならびにアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチルアミンなどを含めた、ただしこれらだけに限定されない無毒のアンモニウム、四級アンモニウムおよびアミン陽イオンも含まれる。（例えば、参照により本明細書に援用するＢｅｒｇｅ  Ｓ．Ｍ．等、「Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓａｌｔｓ」、Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．、１９７７；６６：１〜１９を参照されたい。）
【００５７】
式Ｉの化合物は、さらに、塩、式Ｉの化合物の酸付加塩および／または塩基塩、溶媒和化合物およびＮ−酸化物を含めて、ただしこれらだけに限定されない塩を含む薬学的に許容できる製剤を形成することもできる。本発明は、式Ｉの化合物と、薬学的に許容できるその担体、希釈剤または賦形剤を含む医薬製剤も提供する。これらの形態のすべては本発明の範囲内である。
【００５８】
薬学的に許容できる式Ｉの化合物の酸付加塩としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫黄、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リンなどの無機酸から誘導された塩、ならびに脂肪族モノおよびジカルボン酸、フェニル置換アルカンカルボン酸、ヒドロキシアルカンカルボン酸、アルカン二酸（ａｌｋａｎｅｄｉｏｉｃ  ａｃｉｄ）、芳香族酸、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸などの有機酸から誘導される塩などがある。したがって、このような塩には、硫酸塩、ピロ硫酸塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、硝酸塩、リン酸塩、リン酸一水素塩、リン酸二水素塩、メタリン酸塩、ピロリン酸、塩化物、臭化物、ヨウ化物、酢酸塩、プロピオン酸塩、カプリル酸塩、イソ酪酸塩、シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、スベリン酸塩、セバシン酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、マンデル酸塩、安息香酸塩、クロロ安息香酸塩、メチル安息香酸塩、ジニトロ安息香酸塩、フタル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、フェニル酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩などがある。アルギン酸塩、グルコン酸塩、ガラクツロン酸塩などのアミノ酸の塩も企図される。例えば、Ｂｅｒｇｅ等、「Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓａｌｔｓ」、Ｊ．ｏｆ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、１９７７；６６：１〜１９を参照されたい。
【００５９】
塩基性化合物の酸付加塩は、従来の方法によって、遊離形の塩基と十分な量の所望の酸とを接触させて塩を生成させることによって調製される。遊離形の塩基は、従来の方法によって、その塩を塩基と接触させ、遊離塩基を単離することによって再生することができる。遊離形の塩基は、極性溶媒中の溶解性などある種の物性がそれぞれの塩とはやや異なるが、それ以外の点では、塩はそれぞれの遊離塩基と本発明では等価である。
【００６０】
薬学的に許容できる塩基付加塩は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、または有機アミンなどの金属またはアミンで形成される。陽イオンとして使用される金属の例は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどである。適切なアミンの例は、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルエチレンジアミン、クロロプロカイン、コリン、ジエタノールアミン、エチレンジアミン、Ｎ−メチルグルカミンおよびプロカインであり、例えば、Ｂｅｒｇｅ等、上記、１９７７を参照されたい。
【００６１】
酸性化合物の塩基付加塩は、従来の方法によって、遊離形の酸と十分な量の所望の塩基とを接触させて塩を生成させることによって調製される。遊離形の酸は、従来の方法によって、その塩を酸と接触させ、遊離酸を単離することによって再生することができる。遊離形の酸は、極性溶媒中の溶解性などある種の物性がそれぞれの塩とはやや異なるが、それ以外の点では、塩はそれぞれの遊離酸と本発明では等価である。
【００６２】
薬学的に許容できる本発明の化合物の無毒エステルとしては、アルキル基が直鎖または分枝鎖であるＣ１〜Ｃ６アルキルエステルなどがある。許容されるエステルとしては、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルエステルならびにベンジルなどの、ただしこれだけに限定されないアリールアルキルエステルも含まれる。Ｃ１〜Ｃ４アルキルエステルが好ましい。本発明の化合物のエステルは、従来の方法「Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」、Ｍ．Ｂ．Ｓｍｉｔｈ  ＆  Ｊ．Ｍａｒｃｈ、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、２００１に従って調製することができる。
【００６３】
薬学的に許容できる本発明の化合物の無毒アミドの例は、アンモニア、アルキル基が直鎖または分枝鎖である第１級Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミンおよび第２級Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミンから誘導されるアミドである。第２級アミンの場合、アミンは、１個の窒素原子を含む５員または６員複素環の形とすることもできる。アンモニア、Ｃ１〜Ｃ３アルキル第１級アミンおよびＣ１〜Ｃ２ジアルキル第２級アミンから誘導されるアミドが好ましい。本発明の化合物のアミドは、「Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」、Ｍ．Ｂ．Ｓｍｉｔｈ  ＆  Ｊ．Ｍａｒｃｈ、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、２００１などの従来の方法に従って調製することができる。
【００６４】
「プロドラッグ」という用語は、例えば血液中での加水分解によって、インビボで迅速に転換されて上式の親化合物を生成する化合物を指す。Ｔ．ＨｉｇｕｃｈｉおよびＶ．Ｓｔｅｌｌａ、「Ｐｒｏ−ｄｒｕｇｓ  ａｓ  Ｎｏｖｅｌ  Ｄｅｌｉｖｅｒｙ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」、１４巻、Ａ．Ｃ．Ｓ．Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ、およびＢｉｏｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ｃａｒｒｉｅｒｓ  ｉｎ  Ｄｒｕｇ  Ｄｅｓｉｇｎ、Ｅｄｗａｒｄ  Ｂ．Ｒｏｃｈｅ編、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  ＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎおよびＰｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ、１９８７に詳細な考察がある。これら両方を参照により本明細書に援用する。
【００６５】
本発明は、１個または複数の原子が、天然に通常存在する原子質量または質量数とは異なる原子質量または質量数を有する原子によって置換されている以外は式Ｉの化合物と同一である同位体標識化合物も含む。本発明の化合物に組み込むことができる同位体の例は、２Ｈ、３Ｈ、１３Ｃ、１１Ｃ、１４Ｃ、１５Ｎ、１８Ｏ、１７Ｏ、３１Ｐ、３２Ｐ、３５Ｓ、１８Ｆ、３６Ｃｌなどのそれぞれ水素、炭素、窒素、酸素、リン、硫黄、フッ素および塩素の同位体である。前記同位体および／または他の原子の他の同位体を含む本発明の化合物、そのプロドラッグ、および薬学的に許容できる前記化合物の塩または前記プロドラッグの塩も本発明の範囲内にある。ある種の同位体標識された本発明の化合物、例えば３Ｈ、１４Ｃなどの放射性同位体が組み込まれた本発明の化合物は、薬物および／または基質の組織分布アッセイに有用である。トリチウム、すなわち、３Ｈおよび炭素−１４、すなわち、１４Ｃ標識された同位体は調製と検出が容易であり特に好ましい。また、重水素、すなわち、２Ｈなどのより重い同位体による置換は、代謝安定性の増大に起因するある種の治療上の利点、例えば、インビボでの半減期の延長、または投与所要量の減少をもたらすことがあり、したがって、ある状況においては好ましいことがある。本発明の式Ｉの同位体標識化合物およびそのプロドラッグは、一般に、以下のスキームおよび／または実施例および調製に示す手順を実施することによって、同位体標識されていない試薬を、容易に利用可能な同位体標識試薬で置換することによって調製される。
【００６６】
式Ｉの化合物およびその薬学的に許容できる塩は、経口、非経口（皮下、静脈内、筋肉内、胸骨内、注入技術など）、直腸、鼻腔内または局所経路によって哺乳動物に投与することができる。一般に、これらの化合物は、約１０〜約１０，０００ｍｇ／日を単回投与または分割投与（すなわち、１〜４回投与／日）で投与することが最も望ましいが、治療対象の種、体重および状態、ならびに選択した個々の投与経路に応じて変動が必ず生じる。しかし、約０．１５ｍｇ〜約１５０ｍｇ／ｋｇ体重／日の範囲にある投与量レベルが最も望ましく使用される。それでも、治療すべき動物の種、および前記医薬品に対するその個々の応答、ならびに選択した医薬製剤のタイプ、およびこのような投与を実施する期間と間隔に応じて変動が生じ得る。前記範囲の下限未満の投与量レベルが十分適切な場合もあれば、さらに高用量が何ら有害な副作用を生じずに使用される場合もある。ただし、このような高用量レベルは最初に、１日を通していくつかの小さな投与用量に分割する。
【００６７】
本発明の化合物は、単独で、または薬学的に許容できる担体もしくは希釈剤と組み合わせて上記経路のいずれかによって投与することができ、このような投与を、単回投与または多回投与で実施することができる。とりわけ、本発明の新規な治療薬は、多種多様の異なる剤形で投与することができ、すなわち、錠剤、カプセル剤、舐剤、トローチ剤、硬いキャンディ剤、散剤、スプレー剤、乳剤、軟膏剤（ｓａｌｖｅ）、坐剤、ゼリー剤、ゲル剤、ペースト剤、ローション剤、軟膏剤（ｏｉｎｔｍｅｎｔ）、水性懸濁液剤、注射液剤、エリキシル剤、シロップ剤などの形の様々な薬学的に許容できる不活性担体と組み合わせることができる。このような担体としては、固形希釈剤または充填剤、無菌水性媒質、様々な無毒有機溶媒などがある。さらに、経口医薬組成物は、適切に甘味および／または風味をつけることができる。一般に、治療上有効な本発明の化合物は、このような剤形中に約５．０重量％〜約７０重量％の濃度で存在する。
【００６８】
経口投与の場合、微結晶性セルロース、クエン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、リン酸二カルシウム、グリシンなどの様々な賦形剤を含有する錠剤を、でんぷん（および、好ましくはトウモロコシ、ジャガイモまたはタピオカでんぷん）、アルギン酸、ある種の複合ケイ酸塩などの様々な崩壊剤、ポリビニルピロリドン、スクロース、ゼラチンおよびアラビアゴムのような造粒バインダーとともに使用することができる。また、ステアリン酸マグネシウム、ラウリル硫酸ナトリウム、タルクなどの潤滑剤は、錠剤化に極めて有用なことが多い。類似のタイプの固形組成物を、ゼラチンカプセル剤中の充填剤として使用することもできる。これに関連する好ましい材料としては、ラクトース、乳糖、高分子量ポリエチレングリコールなどもある。水性懸濁液および／またはエリキシル剤が経口投与に望ましいときには、その活性成分を、水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、それらの様々な組み合せなどの希釈剤とともに、様々な甘味料または矯味矯臭剤、着色剤または色素、および所望の場合には、乳化剤および／または懸濁剤と組み合わせることができる。
【００６９】
非経口投与の場合、本発明の化合物のゴマ油または落花生油または水性プロピレングリコールの溶液を使用することができる。これらの水溶液は、必要に応じて適切に緩衝（好ましくはｐＨ約３〜約８）すべきであり、その希釈液をまず等張にすべきである。これらの水溶液は、静脈内注射用に適切である。これらの油性溶液は、関節内、筋肉内および皮下注射用に適切である。これらのすべての溶液は、当業者に周知の標準的な医薬技術によって無菌条件下で容易に調製される。
【００７０】
また、皮膚の増殖性細胞状態を治療するときに、本発明の化合物を局所的に投与することもできる。これは、標準的な医薬上の慣行に従って乳剤、ゼリー剤、ゲル剤、ペースト剤、貼剤、軟膏剤などによって実施することができる。
【００７１】
本発明の化合物の活性は、チェックポイント阻害剤（ｃｈｅｃｋ  ｐｏｉｎｔ  ａｂｒｏｇａｔｏｒ）として作用するかどうかによって決定される。チェックポイント阻害剤は、Ｇ２／Ｍチェックポイントの調節に関与するキナーゼを阻害し、作用下のチェックポイントを逆転させる。Ｗｅｅ１またはＣｈｋ１は、このようなキナーゼの例である。損傷ＤＮＡ、例えば、これらだけに限定されないが、無傷のＤＮＡを含む細胞への従来のＤＮＡを対象とした化学療法剤または放射線によって損傷を受けたＤＮＡを有する細胞に利用することは、細胞の調節経路を利用して細胞が不適切な早期にＭ期に進ませることとなる。このような細胞は、潜在的に壊滅的損傷を受けたＤＮＡの存在下でＭ期に入るので、生存しさらに分裂する可能性は低い。検出可能なＤＮＡ損傷のない無傷な細胞の場合、これらの細胞を本発明のチェックポイント阻害剤で処理すると、類似の細胞毒性作用によって早期にＭ期に押し進められることがある。（Ａｌａｎ  Ｊ．ＫｒａｋｅｒおよびＲｏｂｅｒｔ  Ｎ．Ｂｏｏｈｅｒ、「Ｎｅｗ  Ｃｅｌｌ  Ｃｙｃｌｅ  Ｔａｒｇｅｔｓ」、Ａｎｎ．Ｒｅｐ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、１９９９；３４：２４７〜２５６）。
【００７２】
実施例４８３（Ｗｅｅ１）および４８４（Ｃｈｋ１）および４８６（ＰＫＣ）に記載したアッセイにおいて活性を測定し、ＰＫＣアッセイにおいて、Ｗｅｅ１アッセイの少なくとも１／１０の活性を有し、あるいはＰＫＣアッセイにおいて、Ｃｈｋ１アッセイの少なくとも１／５の活性を有する化合物を選択することによって、本発明のチェックポイント阻害剤を特定することができる。
【００７３】
本発明を以下の実施例によって説明する。しかし、本発明は、これらの実施例の具体的詳細に限定されるものではないことを理解されたい。融点は補正していない。プロトン核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ  ＮＭＲ）および１３Ｃ核磁気共鳴スペクトルを、重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）またはＣＤ３ＯＤまたはＣＤ３ＳＯＣＤ３溶液について測定し、ピーク位置をテトラメチルシラン（ＴＭＳ）から低磁場側の百万分率（ｐｐｍ）で表す。ピーク形状を以下のように表す：ｓ、一重項；ｄ、二重項；ｔ、三重項；ｑ、四重項；ｍ、多重項；ｂ、ブロード。
【００７４】
本発明の化合物は、非溶媒和型でも水和型を含めた溶媒和型でも存在することができる。一般に、水和型を含めた溶媒和型は、非溶媒和型と等価であり、本発明の範囲に包含されるものである。
【００７５】
「動物」という用語は、げっ歯類、ウシ、ウマ、イヌ、ネコおよびヒトを含めて哺乳動物を指す。
【００７６】
本発明の化合物は、癌（例えば、白血病、および肺癌、乳房癌、前立腺癌、およびメラノーマなどの皮膚癌）、ならびに乾せん、ＨＳＶ、ＨＩＶ、再狭窄およびアテローム性動脈硬化症を含めて、ただしこれらだけに限定されない他の増殖性疾患を、他の従来の療法と組み合わせて治療するのに有用である。本発明の化合物を利用して癌を治療するために、癌または他の細胞増殖性疾患を有する患者などこのような処理を必要とする患者に、有効量の本発明の化合物を投与する。
【００７７】
また、本発明の化合物は、他の臨床治療剤、およびＸ線照射、光線療法など、ただしこれらだけに限定されない物理療法手段、ゲムシタビン、パクリタキセル、ドセタキセル、シスプラチン、カルボプラチン、エトポシド、アドリアマイシン、トポテカン、ＣＰＴ−１１、カペシタビンなどの従来の化学療法剤、または電離放射線アルキル化剤、代謝拮抗剤、抗体、ＤＮＡインターカレーター、または最終的にＤＮＡ損傷をもたらす他のこのような抗増殖性薬剤と補助療法として組み合わせると、癌の治療に有用である。新しい抗悪性腫瘍薬または物理療法手段の発見されたときには、Ｗｅｅ１阻害剤および／またはＣｈｋ１阻害剤とこれらの他の治療薬または物理療法手段との併用が企図される。
【００７８】
本明細書に記載するインビボでの試験は、従来の薬剤の投与と同時に、またはその後に式Ｉの化合物を投与することを教示しているものの、本発明の化合物を、従来の化学療法剤の前に投与できることも企図される。
【００７９】
以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を説明するものであって、特許請求の範囲も含めた本明細書を決して限定するものではない。当業者は、好ましい本発明の実施形態に多数の変更および改変を加えることができ、このような変更および改変が本発明の精神から逸脱することなくなされ得ることを理解されたい。したがって、包括的にこのような等価な変形形態のすべては本発明の真の精神および範囲内にあるものと意図する。
【００８０】
以下に示す化学合成スキームは、本発明の化合物を調製する最良の形態を例示するものである。この特許には、いくつかの当業者に既知の合成変換が記載されている。それぞれの場合において、当業者に既知であり、文献、例えば、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  第５版、著者：Ｊｅｒｒｙ  Ｍａｒｃｈ、ｍ．ｂ．ｓｍｉｔｈ  ＆  Ｊ．Ｍａｒｃｈ、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  ２００１；Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ、著者：Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｃ．Ｌａｒｏｃｋ、Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ発行およびそこに引用された参考文献）に記載された代替条件によっても、所望の生成物を得ることができる。
【００８１】
既知の変換としては、アルキル化、脱アルキル化、酸化、還元、カータス転位、鈴木反応、エステル化、ウィッティヒ反応、アミド形成、水素化、保護、脱保護、加水分解、ジヒドロキシル化、オゾン分解、アセチル化、ヒドロホウ素化などがあるが、これらだけに限定されない。
【００８２】
スキーム１−置換４−アリールピロロ［３，４−ｃ］カルバゾールの調製
【００８３】
【化３】
2006504632.tif 000005
【実施例】
【００８４】
（実施例１）ベンジル（２Ｅ）−３−（５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−イル）−２−プロペノエート（２）の調製
ベンジル（トリフェニルホスホロアニリデン）アセテート（４９．２ｇ、０．１２０ｍｏｌ）を、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）（２０．０ｇ、０．１１４ｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（５００ｍＬ）攪拌溶液に添加し、その溶液を室温で４時間攪拌した。その溶媒を減圧除去し、その残渣をメタノール（２００ｍＬ）でスラリーにすると、生成物が結晶化した。この混合物をろ過し、冷メタノールで数回洗浄し、乾燥させて、融点１５５〜１５７℃の淡黄色板状のベンジル（２Ｅ）−３−（５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−イル）−２−プロペノエート（２）３０．４６ｇを収率８７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ（ＣＤＣｌ３）８．２８（ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３〜７．３２（ｍ，５Ｈ）、７．２３（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．０３（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．９２（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．７４（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．２４（ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．２６（ｓ，２Ｈ）、３．８４（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７４．４５；Ｈ、５．６２；Ｎ、４．５８。Ｃ１９Ｈ１７ＮＯ３の計算値  Ｃ、７４．２５；Ｈ、５．５７；Ｎ、４．５６。
【００８５】
（実施例２）ベンジル９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，３ａ，４，５，６，１０ｃ−オクタヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボキシレート（３）の調製
マレイミド（４．８２ｇ、０．０５０ｍｏｌ）を、実施例１のように調製したベンジル（２Ｅ）−３−（５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−イル）−２−プロペノエート（１２．７１ｇ、０．０４１ｍｏｌ）のＴＨＦ（１５０ｍＬ）溶液に２５０ｍＬ平底フラスコ中で添加し、その混合物を均一になるまで攪拌した。ＴＨＦを減圧除去し、その残渣を高真空下で３０分間乾燥させた。フラスコを１７５℃の油浴に浸漬し、混合物をこの温度で３時間攪拌した。固溶体（ｓｏｌｉｄ  ｍｅｌｔ）を室温に冷却し、酢酸エチル（１００ｍＬ）を添加した。その固形の塊をスパチュラで部分的に破壊し、その混合物を終夜激しく攪拌して、クリーム状沈殿の生成物（３）を得た。ろ過し、ジエチルエーテルで洗浄して、融点１７９〜１８１℃のベンジル９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，３ａ，４，５，６，１０ｃ−オクタヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボキシレート（１３．７６ｇ、８３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．８７（ｓ，１Ｈ）、７．４５〜７．３２（ｍ，５Ｈ）、７．２０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７（ｄ，Ｊ＝８．７．Ｈｚ，１Ｈ）、６．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．２１（ｓ，１Ｈ）、４．２２（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、４．１４（ｄｄ，Ｊ＝７．８，４．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）、３．１９〜３．１３（ｍ，１Ｈ）、３．００（ｄｄ，Ｊ＝１６．５，４．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．７９〜２．７０（ｍ，１Ｈ）。
【００８６】
（実施例３）ベンジル９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボキシレート（４）の調製
活性化二酸化マンガン（６９ｇ）を、実施例２のように調製したベンジル９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，３ａ，４，５，６，１０ｃ−オクタヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボキシレート（１３．７６ｇ、０．０３４ｍｏｌ）のｐ−ジオキサン（３００ｍＬ）溶液に添加し、その混合物を激しく攪拌しながら０．５〜２時間還流させた。混合物をセライトのプラグを通して熱いうちにろ過し、洗液が無色になるまでＭｅＯＨ／ｐ−ジオキサン（１：１）混合物で十分に洗浄した。混合洗液とろ液を濃縮乾固させ、その残渣をジエチルエーテルで数回すりつぶして、融点２４５℃の黄／オレンジ色粉末のベンジル９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボキシレート（４）（１２．４７ｇ、９１．５％）を得た。少量の試料をＥｔＯＡｃから再結晶させて、融点２８９〜２９２℃のオレンジ色立方体のベンジル９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボキシレートを得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９８（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５５〜７．５１（ｍ，２Ｈ）、７．４４〜７．３４（ｍ，３Ｈ）、７．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．４１（ｓ，２Ｈ）、３．８８（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．９９；Ｈ、４．０９；６．９１。Ｃ２３Ｈ１６Ｎ２Ｏ５の計算値  Ｃ、６９．００；Ｈ、４．０３；Ｎ、６．９９。
【００８７】
（実施例４）９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボン酸（５）の調製
５％Ｐｄ−Ｃ（０．５０ｇ）を含有する、実施例３のように調製したベンジル９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボキシレート（２．００ｇ）のＤＭＦ／ＭｅＯＨ（４：１）（５０ｍＬ）溶液に４１０ｋＰａ（６０ｐｓｉ）で２時間水素添加した（Ｐａｒｒ装置）。その溶液をセライトのプラグを通してろ過し、純ＤＭＦで６回洗浄し、次いでＭｅＯＨで洗浄した（数サイクル）。混合ろ液および洗液を減圧で濃縮乾固させ、その残渣をジエチルエーテルでスラリーにして、緑がかった固体の９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボン酸（５）を得た。この反応をこのスケールで５回繰り返し、生成物を混合して、９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボン酸（８．１ｇ、８４％）を得た。生成物の一部を、シリカに吸着させた後、シリカを用いたクロマトグラフィーによって、ＥｔＯＡｃで溶出させて精製した。生成物をジエチルエーテルですりつぶして、融点＞３００℃のオレンジ色の固体の９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボン酸を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．１５（ｓ，１Ｈ）、８．４２（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．９７（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ０、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）、３．４０（ｂｒ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．６９；Ｈ、３．５５；Ｎ、８．４０。Ｃ１６Ｈ１０Ｎ２Ｏ５．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、５８．５４；Ｈ、３．６８；Ｎ、８．５３。
【００８８】
（実施例５）４−アミノ−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（６）の調製
ジフェニルホスホリルアジド（１．８１ｍＬ、８．３８ｍｍｏｌ）を、実施例４のように調製した９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−カルボン酸（２．５５ｇ、８．２２ｍｍｏｌ）と、Ｅｔ３Ｎ（１．１７ｍＬ、８．３８ｍｍｏｌ）の無水ｔ−ブタノール（３００ｍＬ）溶液の混合物に添加し、その混合物を窒素雰囲気下で１６時間還流させた。その溶液を減圧濃縮し、その残渣をＥｔＯＡｃと飽和ＮａＨＣＯ３水溶液に分配した。この２層をセライトを通してろ過して不溶物質を除去し、さらにＥｔＯＡｃで洗浄した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて黄色固体を得た。この物質をＣＨ２Ｃｌ２／トリフルオロ酢酸（１：１）（２００ｍＬ）に溶解し、その溶液を１時間室温に保持した。減圧濃縮後、その残渣をＥｔＯＡｃと飽和ＮａＨＣＯ３水溶液に分配した。ＥｔＯＡｃ溶液を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させてオレンジ色の固体を得た。これをシリカに吸着させてクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：１）、続いて酢酸エチル、次いでメタノール／酢酸エチル（１：９）で溶出させて、融点３４２〜３４５℃のオレンジ色粉末として４−アミノ−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（６）（２．１６ｇ、９３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１８（ｓ，１Ｈ）、１０．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．１８（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０１（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８３（ｓ，１Ｈ）、６．２８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．０５；Ｈ、３．９９；Ｎ、１４．０５。Ｃ１５Ｈ１１Ｎ３Ｏ３．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６３．０４；Ｈ、４．０６；Ｎ、１４．７。
【００８９】
（実施例６）４−ヨード−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（７）の調製
濃Ｈ２ＳＯ４（１０ｍＬ）を、実施例５のように調製し粉末化した４−アミノ−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（０．５０ｇ、１．７８ｍｍｏｌ）に室温で添加し、その混合物を５分間攪拌し、次いで氷浴中で冷却した。氷水スラリー（約４０ｍＬ）を激しく攪拌しながら一括添加し、その混合物をさらに１５分間攪拌して黄褐色の沈殿物を得た。内部温度が３℃に達したときに、ＮａＮＯ２（０．１８ｇ、２．６５ｍｍｏｌ）の冷水（１ｍＬ）溶液を３０秒間滴下し、その混合物をさらに３分間攪拌した。粉末尿素（７４ｍｇ、１．２３ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物をさらに３分間攪拌した。最後に、ＫＩ（１．４６ｇ、８．７９ｍｍｏｌ）とＣｕＩ（１．４６ｇ、７．６６ｍｍｏｌ）の冷水（１０ｍＬ）懸濁液を添加し、その混合物を５分間激しく攪拌し、次いで徐々に７０℃に加温し、この温度で１時間保持した。酢酸エチルを添加し、その２相混合物をセライトのプラグを通してろ過し、さらにＥｔＯＡｃで洗浄した。混合有機部分を０．５Ｎ亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させてオイルを得た。このオイルをシリカ上でクロマトグラフィーにかけた。ＥｔＯＡｃで溶出させ、次いでＴＨＦ／石油エーテルから生成物を結晶化させて、融点３２２〜３２５℃の黄色粉末として４−ヨード−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（７）（０．３２ｇ、４６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８９（ｓ，１Ｈ）、１１．２９（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．１８（ｓ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．８７（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、４５．４９；Ｈ、２．３６；Ｎ、６．９２。Ｃ１５Ｈ９ＩＮ２Ｏ３。１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、４５．４２；Ｈ、２．４１；Ｎ、７．０６。
【００９０】
（実施例７）９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（８）の調製
実施例６のように調製し粉末化した４−ヨード−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（０．５０ｇ、１．２７ｍｍｏｌ）を、新たに調製した無水ピリジン塩酸塩溶融物にＣａＣｌ２乾燥管のもとで２００℃で一括添加し、その混合物をこの温度で１５分間攪拌した。水を添加し、その混合物をＥｔＯＡｃで抽出した。ＥｔＯＡｃ抽出物を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて固体を得た。この固体をシリカ上でクロマトグラフィーにかけた。ＥｔＯＡｃで溶出させて、融点＞３５０℃のオレンジ色粉末として９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（８）（０．４３ｇ、８９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．２４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．２７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．１３（ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、４４．９０；Ｈ、１．７９；Ｎ、７．１４。Ｃ１４Ｈ７ＩＮ２Ｏ３の計算値  Ｃ、４４．４７；Ｈ、１．８７；Ｎ、７．４０。
【００９１】
（実施例８）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（９）（Ｉ、Ａｒ＝２−クロロフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（４１．８ｍｇ、０．１１０ｍｍｏｌ）、２−クロロベンゼンボロン酸（５２ｍｇ、０．３３２ｍｍｏｌ）のｐ−ジオキサン（３ｍＬ）溶液および２Ｎ  Ｎａ２ＣＯ３（０．５ｍＬ）の混合物を窒素でパージした。Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（３５ｍｇ、０．０１１ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物をＮ２下で４時間還流させ、次いでＥｔＯＡｃと水に分配した。有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させ、シリカに吸着させクロマトグラフィーにかけた。ＥｔＯＡｃ／石油エーテル（１：４）、次いでＥｔＯＡｃ／石油エーテル（２：３）で溶出させて、固体カルバゾール（５０）を得た。これをＥｔＯＡｃ／石油エーテルから結晶化させて、融点２１５〜２２０℃の黄色粉末として４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（９）（Ｉ、Ａｒ＝２−クロロフェニル）（３３．１ｍｇ、８３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５〜７．４０  ｍ，５Ｈ）、７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ），１Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．７２；Ｈ、３．５０；Ｎ、６．９７。Ｃ２０Ｈ１１ＣｌＮ２Ｏ３．１／４ＥｔＯＡｃの計算値  Ｃ、６５．５４；Ｈ、３．４０；Ｎ、７．２８。
【００９２】
（実施例９）９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１０）（Ｉ、Ａｒ＝３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって３−ヒドロキシ−４−メトキシベンゼンボロン酸と反応させて、融点２６５℃の９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１０）（Ｉ、Ａｒ＝３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）（５１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．６７（ｓ，１Ｈ）、１０．９６（ｓ，１Ｈ）、９．２２（ｓ，１Ｈ）、９．１５（ｓ，１Ｈ）、８．３３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｓ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６〜６．９９（ｍ，２Ｈ）、６．８５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）。ＥＩＭＳの計算値  Ｍ＋：３７４．０９００。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ５の計算値  ３７４．０９０３。
【００９３】
（実施例１０）９−ヒドロキシ−４−（３−チエニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１２）（Ｉ、Ａｒ＝３−チエニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって３−チエニルボロン酸と反応させて、融点２４７℃の９−ヒドロキシ−４−（３−チエニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１２）（Ｉ、Ａｒ＝３−チエニル）を収率７４％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２４（ｓ，１Ｈ）、９．１５（ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．９２（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝５．０，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．０５；Ｈ、２．９６；Ｎ、７．６０。Ｃ１８Ｈ１０Ｎ２ＳＯ３．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６１．３６；Ｈ、３．４３；Ｎ、７．９５。
【００９４】
（実施例１１）４−（３−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１５）（Ｉ、Ａｒ＝３−アミノフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって３−アミノベンゼンボロン酸と反応させて、融点２７９〜２８４℃の４−（３−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１５）（Ｉ、Ａｒ＝３−アミノフェニル）を収率６２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７０（ｓ，１Ｈ）、１０．９６（ｓ，１Ｈ）、９．２２（ｓ，１Ｈ）、８．３３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０〜７．０３（ｍ，２Ｈ）、６．７７〜６．７４（ｍ，１Ｈ）、６．７２〜６．６８（ｍ，１Ｈ）、６．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．３Ｈｚ），１Ｈ）、５．１１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）。計算値：Ｃ、６９．４１；Ｈ、４．１２；Ｎ、１０．７３。Ｃ２０Ｈ１３Ｎ３Ｏ３の計算値  Ｃ、６９．９６；Ｈ、３．８２；Ｎ、１２．２４。
【００９５】
（実施例１２）４−（４−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１６）（Ｉ、Ａｒ＝４−アミノフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニルアミンと反応させて、融点２５６〜２５８℃の４−（４−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１６）（Ｉ、Ａｒ＝４−アミノフェニル）を収率５７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．６０（ｓ，１Ｈ）、１０．９２（ｓ，１Ｈ）、９．１９（ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｓ，１Ｈ）、７．３９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．６２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、５．２９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．０９；Ｈ、４．３４；Ｎ、１１．０３。Ｃ２０Ｈ１３Ｎ３Ｏ３．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６８．１７；Ｈ、４．００；Ｎ、１１．９２。
【００９６】
（実施例１３）４−（２，６−ジメチルフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１７）（Ｉ、Ａｒ＝２，６−ジメチルフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２，６−ジメチルベンゼンボロン酸と反応させて、融点２３０〜２３８℃の４−（２，６−ジメチルフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１７）（Ｉ、Ａｒ＝２，６−ジメチルフェニル）を収率６２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７２（ｓ，１Ｈ）、１０．９５（ｓ，１Ｈ）、９．２５（ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３５（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．１２（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．０６（（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、１．９３（ｓ，６Ｈ）。ＥＩＭＳの計算値  Ｍ＋：３５６．１１５９。Ｃ２２Ｈ１６Ｎ２Ｏ３の計算値  ３５６．１１６１。
【００９７】
（実施例１４）４−（２，３−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１８）（Ｉ、Ａｒ＝２，３−ジクロロフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２，３−ジクロロベンゼンボロン酸と反応させて、融点２３３〜２３５℃の４−（２，３−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１８）（Ｉ、Ａｒ＝２，３−ジクロロフェニル）を収率２７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８７（ｂｒ，１Ｈ）、１１．０５（ｂｒ，１Ｈ）、９．２９（ｂｒ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４〜７．７０（ｍ，１Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．４８〜７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、５９．１９；Ｈ、３．０４；Ｎ、６．５６。Ｃ２０Ｈ１０Ｃｌ２Ｎ２Ｏ３．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、５９．１３；Ｈ、２．７３；Ｎ、６．８９。
【００９８】
（実施例１５）４−（２，６−ジメトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１９）（Ｉ、Ａｒ＝２，６−ジメトキシフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２，６−ジメトキシベンゼンボロン酸と反応させて、融点２７５〜２７７℃の４−（２，６−ジメトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（１９）（Ｉ、Ａｒ＝２，６−ジメトキシフェニル）を収率４３％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．６２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．２９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｓ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３５（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．７５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．６３（ｓ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．３１；Ｈ、４．５０，Ｎ，６．７０。Ｃ２２Ｈ１６Ｎ２Ｏ５．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６６．４９；Ｈ、４．３１；Ｎ、７．０４。
【００９９】
（実施例１６）９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２０）（Ｉ、Ａｒ＝２−メトキシフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２−メトキシベンゼンボロン酸と反応させて、融点２１６℃の９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２０）（Ｉ、Ａｒ＝２−メトキシフェニル）を収率７５％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７０（ｓ，１Ｈ）、１０．９０（ｓ，１Ｈ）、９．２３（ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｓ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３〜７．３８（ｍ，１Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１〜７．０１（ｍ，３Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．２１；Ｈ、３．８０；Ｎ、７．５８。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ４．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６９．５１；Ｈ、４．０３；Ｎ、７．７２。
【０１００】
（実施例１７）９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２１）（Ｉ、Ａｒ＝４−ヒドロキシメチルフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって４−ヒドロキシメチルベンゼンボロン酸と反応させて、融点２６６〜２７１℃の９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２１）（Ｉ、Ａｒ＝４−ヒドロキシメチルフェニル）を収率３４％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．００（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．５６（ｓ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．２７（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ）、４．５９（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．７４；Ｈ、４．０４；Ｎ、７．５７。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ４．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６９．５１；Ｈ、４．０２；Ｎ、７．７２。
【０１０１】
（実施例１８）９−ヒドロキシ−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２２）（Ｉ、Ａｒ＝２−トリフルオロメチルフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２−トリフルオロメチルベンゼンボロン酸と反応させて、融点２１０℃の９−ヒドロキシ−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２２）（Ｉ、Ａｒ＝２−トリフルオロメチルフェニル）を収率４７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５〜７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．４９（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）。ＥＩＭＳの計算値  Ｍ＋：３９６．０７２１。Ｃ２１Ｈ１１Ｆ３Ｎ２Ｏ３の計算値  ３９６．０７２２。
【０１０２】
（実施例１９）９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２３）（Ｉ、Ａｒ＝４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２−メトキシ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノールと反応させて、融点２９０〜２９５℃の９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２３）（Ｉ、Ａｒ＝４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）を収率５８％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．６７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．１５（ｓ，１Ｈ）、８．３３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｓ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２３（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｍ，２Ｈ）、６．８６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値、［Ｍ＋Ｈ］＋：３７５．０９７３。Ｃ２１Ｈ１５Ｎ２Ｏ５の計算値  ３７５．０９８１。
【０１０３】
（実施例２０）４−（２−エチルフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０１）（Ｉ；Ａｒ＝２−エチルフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２−エチルベンゼンボロン酸と反応させて、融点（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサン）２７３〜２７５℃の４−（２−エチルフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０１）（１；Ａｒ＝２−エチルフェニル）を収率６９％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２５（ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．３６（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．３３（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｔｄ，Ｊ＝７．０，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．２０（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、２．４２（ｍ，２Ｈ）、０．９６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７３．８３；Ｈ、４．４６；Ｎ、７．８２。Ｃ２２Ｈ１６Ｎ２Ｏ３の計算値  Ｃ、７４．１５；Ｈ、４．５３；Ｎ、７．８６。
【０１０４】
（実施例２１）９−ヒドロキシ−４−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０３）（Ｉ；Ａｒ＝２−（ヒドロキシメチル）フェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２−（ヒドロキシメチル）ベンゼンボロン酸環式モノエステルと反応させて、融点（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサン）２７０〜２８０℃の９−ヒドロキシ−４−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０３）（Ｉ；Ａｒ＝２−（ヒドロキシメチル）フェニル）を収率５７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｔｄ，Ｊ＝７．４，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２３（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、５．００（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．３３（ｄｄ，Ｊ＝１３．６，５．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．２４（ｄｄ，Ｊ＝１３．５，５．３Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．４１；Ｈ、４．２９；Ｎ、７．５９。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ４．１／２  Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６８．６６；Ｈ、４．１２；Ｎ、７．６３。
【０１０５】
（実施例２２）４−（２−エトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０４）（Ｉ；Ａｒ＝２−エトキシフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２−エトキシベンゼンボロン酸と反応させて、融点（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサン）１９０〜１９３℃の４−（２−エトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０４）（Ｉ；Ａｒ＝２−エトキシフェニル）を収率７４％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２３（ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３８（ｔｄ，Ｊ＝７．８，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３３（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．０２（ｄｄ，Ｊ＝７．３，６．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９７（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、１．１１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７０．６３；Ｈ、４．７４；Ｎ、６．８８。Ｃ２２Ｈ１６Ｎ２Ｏ４．１／４  ＴＨＦの計算値  Ｃ、７０．７６；Ｈ、４．６５；Ｎ、７．１８。
【０１０６】
（実施例２３）９−ヒドロキシ−４−（２−チエニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０５）（Ｉ；Ａｒ＝２−チエニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２−チオフェンボロン酸と反応させて、融点（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサン）１７９〜１８４℃の９−ヒドロキシ−４−（２−チエニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０５）（Ｉ；Ａｒ＝２−チエニル）を収率６９％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｄｄ  Ｊ＝３．６，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６８（ｄｄ，Ｊ＝５．１，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２０（ｄｄ，Ｊ＝５．１，３．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．３８；Ｈ、３．１１；Ｎ、７．７４。Ｃ１８Ｈ１０Ｎ２Ｏ３Ｓ．３／４  Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６２．１５；Ｈ、３．３３；Ｎ、８．０５。
【０１０７】
（実施例２４）３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）ベンズアルデヒド（５０７）（Ｉ；Ａｒ＝３−ホルミルフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって３−ホルミルベンゼンボロン酸と反応させて、融点（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサン）２８０〜２８６℃の３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）ベンズアルデヒド（５０７）（Ｉ；Ａｒ＝３−ホルミルフェニル）を収率６９％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．１１（ｓ，１Ｈ）、９．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．１４（ｔ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．９７（ｍ，２Ｈ）、７．７０（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．６５（ｓ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：３５７．０８５７。Ｃ２１Ｈ１３Ｎ２Ｏ４の計算値  ３５７．０８７５。
【０１０８】
（実施例２５）９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルファニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１．３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０８）（Ｉ；Ａｒ＝２−（メチルスルファニル）フェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって２−（メチルチオ）ベンゼンボロン酸と反応させて、融点（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサン）２０８〜２１６℃の９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルファニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０８）（Ｉ；Ａｒ＝２−（メチルスルファニル）フェニル）を収率７２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｔｄ，Ｊ＝７．３，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．３８（ｂｒ．  ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｄｄ，Ｊ＝７．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、２．３２（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．５５；Ｈ、３．８８；Ｎ、７．３８。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ３Ｓ．１／４  Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６６．５７；Ｈ、３．８６；Ｎ、７．３９。
【０１０９】
（実施例２６）４−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）ベンズアルデヒド（５０９）（Ｉ；Ａｒ＝４−ホルミルフェニル）の調製
実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８に記載した手順によって４−ホルミルベンゼンボロン酸と反応させて、融点（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタン）２７６〜２８０℃の４−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）ベンズアルデヒド（５０９）（Ｉ；Ａｒ＝４−ホルミルフェニル）を収率５２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．１１（ｓ，１Ｈ）、９．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、８．００（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．８５（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．６５（ｓ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．４３；Ｈ、４．１６；Ｎ、７．２６。Ｃ２１Ｈ１２Ｎ２Ｏ４．３／４  Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６８．２０；Ｈ、３．６８；Ｎ、７５７。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：３５７．０８４１。Ｃ２１Ｈ１３Ｎ２Ｏ４の計算値  ３５７．０８７５。
【０１１０】
（実施例２７）９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルフィニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５１０）（Ｉ；Ａｒ＝２−（メチルスルフィニル）フェニルの調製
実施例２５によって調製した９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルファニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５０８）（３４．５ｍｇ、０．０９２ｍｍｏｌ）と２−フェニルスルホニル−３−フェニルオキサジリジン（Ｄａｖｉｓ試薬）（２６．５ｍｇ、０．１０２ｍｍｏｌ）の混合ＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を２０℃で２．５時間攪拌し、次いでシリカゲルに直接吸着させてシリカゲルクロマトグラフィーにかけた。０〜３％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２、次いで３〜４％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出させて、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンからの結晶化後に）融点３２１〜３２３℃の黄色固体として９−ヒドロキシ−４−［２−（メチルスルフィニル）フェニル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５１０）（Ｉ；Ａｒ＝２−（メチルスルフィニル）フェニル）を収率８６％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８６，１１．８５（２ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．０４、７．９７（２ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５、７．６２（２ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２、７．５４（２ｓ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、２．４３、２．３１（２ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．６０；Ｈ、３．８８；Ｎ、６．８７。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ４Ｓの計算値  Ｃ、６４．６１；Ｈ、３．６１；Ｎ、７．１８。
【０１１１】
（実施例２８）９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２４）（Ｉ、Ａｒ＝４−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例３４に記載したように調製した９−ヒドロキシ−４−（４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８０に記載したスキーム２の手順を用いてＢＢｒ３と反応させて、融点２３０℃の９−ヒドロキシ−４−（４−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２４）（Ｉ、Ａｒ＝４−ヒドロキシフェニル）を収率９２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．６７（ｓ，１Ｈ）、１０．９６（ｓ，１Ｈ）、９．５９（ｓ，１Ｈ）、９．２２（ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．８４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：３４５．０８７５。Ｃ２０Ｈ１３Ｎ２Ｏ４の計算値  ３４５．０８７５。
【０１１２】
（実施例２９）９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２５）（Ｉ、Ａｒ＝３−ヒドロキシフェニル）の調製
（実施例３５に記載したように調製した）９−ヒドロキシ−４−（３−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８０のスキーム２に記載した手順に記載した手順を用いてＢＢｒ３と反応させて、融点２８２〜２８５℃の９−ヒドロキシ−４−（３−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２５）（Ｉ、Ａｒ＝３−ヒドロキシフェニル）を収率８８％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．００（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２４（ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５４（ｓ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０１〜６．９６（ｍ，２Ｈ）、６．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．１Ｈｚ，１Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：３４５．０８６５：Ｃ２０Ｈ１３Ｎ２Ｏ４の計算値  ３４５．０８７５。
【０１１３】
（実施例３０）４−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２６）（Ｉ、Ａｒ＝２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例３３のように調製した４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンを、実施例８０に記載したスキーム２の手順を用いてＢＢｒ３と反応させて、融点２２８〜２３５℃の４−（２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２６）（Ｉ、Ａｒ＝２−クロロ−６−ヒドロキシフェニル）を収率７０％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７３（ｓ，１Ｈ）、１０．９４（ｓ，１Ｈ）、９．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２５（ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５（ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２３（ｄｄ，Ｊ＝８．１，８．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．９０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：３８１．０４６１、３７９．０４７９。Ｃ２０Ｈ１２ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  ３８１．０４５６、３７９．０４８６。
【０１１４】
実施例３１〜３５に記載した化合物を、実施例７に記載したように調製したヨウ化物（８）を実施例８に記載した手順を用いて適切な置換アリールボロン酸と反応させることによってアレイ形式で調製した。
【０１１５】
（実施例３１）３−クロロベンゼンボロン酸との反応による４−（３−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｉ；Ａｒ＝３−クロロフェニル）（８６６）の調製。実測値［Ｍ＋Ｈ］＋：３６３。
【０１１６】
（実施例３２）４−クロロベンゼンボロン酸との反応による４−（４−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｉ；Ａｒ＝４−クロロフェニル）（８６７）の調製。実測値［Ｍ＋Ｈ］＋：３６３。
【０１１７】
（実施例３３）２−クロロ−６−メトキシベンゼンボロン酸との反応による４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｉ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル）（８６８）の調製。実測値［Ｍ＋Ｈ］＋：３９３。
【０１１８】
（実施例３４）４−メトキシベンゼンボロン酸との反応による９−ヒドロキシ−４−（４−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｉ；Ａｒ＝４−メトキシフェニル）（８７０）の調製。実測値［Ｍ＋Ｈ］＋：３５９
【０１１９】
（実施例３５）４−メトキシベンゼンボロン酸との反応による９−ヒドロキシ−４−（３−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｉ；Ａｒ＝４−メトキシフェニル）の調製。実測値［Ｍ＋Ｈ］＋：３５９
【０１２０】
（実施例３６）実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨードピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオンからの複数の並行合成技術を用いた一連の化合物の調製
コンビケム（Ｃｏｍｂｉｃｈｅｍ）手順１
８ｍｌねじ口バイアルに、実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨード−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン（０．１ｍｍｏｌ）のジオキサン（１ｍｌ）溶液、試薬１（表参照）（０．１ｍｍｏｌ）の１：１ジオキサン／２．５Ｍ  Ｋ２ＣＯ３（１ｍｌ）溶液、および［１，１’ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］−ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体とジクロロメタン（０．００３ｇ、０．００３７ｍｍｏｌ）を添加した。バイアルに蓋をして、反応混合物を９０℃で４時間振とうした。室温に冷却後、溶液を減圧除去した。精製を、逆相ＨＰＬＣ（溶離液として３％ｎ−プロパノールのアセトニトリル溶液および３％ｎ−プロパノール水溶液；Ｃ−１８カラム）を用いて実施した。生成物の特性を質量スペクトル分析によって明らかにした（表１参照）。
【０１２１】
コンビケム手順２
８ｍｌねじ口バイアルに、実施例７のように調製した９−ヒドロキシ−４−ヨード−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン（０．１ｍｍｏｌ）の無水トルエン（１ｍｌ）溶液、試薬１（表参照）の１：１無水トルエン／ジメチルホルムアミド（１ｍｌ）溶液、および０．０５Ｍパラジウム（ＩＩ）ジアセテートと０．２Ｍ  ｏ−ジシクロヘキシルホスフィノビフェニルの無水トルエン（２０μ１）溶液、およびＫ３ＰＯ４・２Ｈ２Ｏ  ４０ｍｇをＮ２下で添加した。バイアルに蓋をし、反応混合物を１００℃で２０時間振とうした。室温に冷却後、溶液を減圧除去した。精製を、逆相ＨＰＬＣ（溶離液として３％ｎ−プロパノールのアセトニトリル溶液および３％ｎ−プロパノール水溶液；Ｃ−１８カラム）を用いて実施した。生成物の特性を質量スペクトル分析によって明らかにした（表１参照）。
【０１２２】
【表１−１】
2006504632.tif 000006
【０１２３】
【表１−２】
2006504632.tif 000007
【０１２４】
【化４】
2006504632.tif 000008
【０１２５】
スキーム２の手順
【０１２６】
スキーム２の方法２の代表的手順
【０１２７】
（実施例３７）２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル）（２７）の調製
リチウムジイソプロピルアミド（１．５Ｎ溶液３４．４ｍＬ、０．０５２ｍｏｌ）を、塩化ベンジル（トリフェニル）ホスホニウム（２０．１７ｇ、０．０４８ｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（２００ｍＬ）懸濁液に窒素下で滴下し、その溶液を室温で１５分間攪拌した。５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）（６．９９ｇ、０．０４０ｍｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍＬ）溶液を添加し、室温で１５分間攪拌を続け、次いでその反応混合物を６時間還流させながら加熱した。冷却した溶液を水で希釈し、ＥｔＯＡｃで抽出し、その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させてオイルを得た。そのオイルを、シリカに吸着させ、シリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：１）で溶出させて、２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（２７）をＥ／Ｚ異性体の混合物として収率９．７６ｇ、８７％で得た。少量の試料をメタノールから結晶化させて、融点１３５〜１３７℃の純粋なＥ−異性体を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ（ＣＤＣｌ３）１１．３９（ｓ，１Ｈ）、７．８６（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．４９（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３７（ｍ，１Ｈ）、７．３１〜７．２３（ｍ，３Ｈ）、７．０１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．５６（ｓ，１Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７２．０１；Ｈ、５．０３；Ｎ、４．９８。Ｃ１７Ｈ１４ＣｌＮＯの計算値  Ｃ、７１．９６；Ｈ、４．７９；Ｎ、４．９４。
【０１２８】
スキーム２の方法３の代表的手順
【０１２９】
（実施例３８）１−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩＩ：Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（２８）の調製
水素化ナトリウム（鉱物油中５０％分散１．０５ｇ、０．０２２ｍｏｌ）を、実施例３７によって調製した２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（４．１３ｇ、０．０１４ｍｏｌ）のＤＭＦ（３０ｍＬ）溶液に添加し、その溶液を室温で５分間攪拌した。３−ブロモプロピルｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリルエーテル（４．０４ｇ、０．０１６ｍｏｌ）を添加し、２時間攪拌し続けた。溶液を水で希釈し、ＥｔＯＡｃで抽出した。それを、塩水で十分に洗浄し、その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて、油状固体の１−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（２８）（４．９８ｇ）を（Ｅ／Ｚ異性体の混合物として）得た。これをさらに精製せずに使用した。
【０１３０】
（実施例３９）６−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（２９）の調製
実施例３８によって調製した１−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドールを、反応時間が１６時間である以外は実施例６８に記載した手順によってマレイミドと反応させた。得られた生成物を、反応時間が８時間である以外は実施例８１に記載した手順によってＭｎＯ２と反応させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけた後、生成物をジエチルエーテルですりつぶして、融点１９９〜２０１℃の黄色固体として６−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（２９）４．８７ｇを収率６１％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．５〜７．４（ｍ，３Ｈ）、７．３０（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．５３（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．５５（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ）、１．９４（ｍ，２Ｈ）、０．７７（ｓ，９Ｈ）、−０．０６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．７２；Ｈ、６．０９；Ｎ、５．１９。Ｃ３０Ｈ３２ＣｌＳｉＮ２Ｏ４の計算値  Ｃ、６５．７４；Ｈ、５．８８；Ｎ、５．１１。
【０１３１】
（実施例４０）４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（３１）の調製
３Ｎ  ＨＣｌ（５０ｍＬ）を、実施例３９によって調製した６−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（４．８７ｇ、８．８５ｍｍｏｌ）の１：１ＴＨＦ／メタノール（２００ｍＬ）溶液に添加した。室温で２時間攪拌した後、大部分の溶媒を減圧除去し、その残渣を酢酸エチルで抽出し、水で十分洗浄し、その有機部分を体積６０ｍＬに濃縮した。石油エーテルを添加して生成物を沈殿させた。その生成物をろ過して取り出し、ジエチルエーテルで数回すりつぶした。固体をＴＨＦ／石油エーテルから結晶化させて、融点２２８〜２３０℃の黄色粉末として４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（３１）３．７７ｇを収率８８％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．７０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５３〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．６３（ｂｒ，１Ｈ）、４．５３（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．４０（ｍ，２Ｈ）、１．９１（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．００；Ｈ、４．２３；Ｎ、６．５５。Ｃ２４Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  Ｃ、６６．２９；Ｈ、４．４０；Ｎ、６．４４。
【０１３２】
（実施例４１）２−｛２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール−ｌ−イル｝エタノール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４４）の調製
実施例３７によって調製した２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（２７）を２−ブロモエチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルエーテルを用いて、実施例３８に記載した手順によってアルキル化し、その粗製生成物を２Ｎ  ＨＣｌメタノール溶液と反応させて、２−｛２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール−１−イル｝エタノール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４４）を収率８６％でＥ／Ｚ異性体の混合物として得た。これをさらに精製せずに使用した。
【０１３３】
（実施例４２）４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４５）の調製
実施例４１によって調製した２−｛２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール−１−イル｝エタノール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４４）をマレイミドと実施例６８に記載した手順によって反応させて、油状固体の４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４５）を収率７９％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１３４】
（実施例４３）４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４６）の調製
実施例４２によって調製した４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４５）を、反応時間が１８時間である以外は実施例７９に記載した手順によってＭｎＯ２と反応させて、融点２５５〜２５７℃の黄色粉末として４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４６）を収率７２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５９〜７．５６（ｍ，１Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．２９（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．８４（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．５３（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．７７（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．５０；Ｈ、４．０７；Ｎ、６．５９。Ｃ２３Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  Ｃ、６５．６４；Ｈ、４．０７；Ｎ、６．６６。
【０１３５】
（実施例４４）４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４７）の調製
実施例４３によって調製した４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４６）を、実施例８０に記載した手順を用いてＢＢｒ３と反応させて、融点２６５℃の黄／オレンジ色粉末として４−（２−クロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（４７）を収率８７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．６０〜７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．８３（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．４９（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ）、３．７７（ｄｔ，Ｊ＝５．５，５．２Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．４１；Ｈ、４．１１；Ｎ、６．３２。Ｃ２２Ｈ１５ＣｌＮ２Ｏ４．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６３．５４；Ｈ、３．８７；Ｎ、６．７３。
【０１３６】
（実施例４５）５−メトキシ−２−［２−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル）（３５）の調製
５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例３７に記載した手順によって塩化２−メトキシ−５−ニトロベンジルトリフェニルホスホニウムと反応させて、オレンジ色固体（Ｅ／Ｚ異性体の混合物）の５−メトキシ−２−［２−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル）（３５）を収率７６％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１３７】
（実施例４６）５−メトキシ−２−［２−（３，５−ジニトロフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル）（４０）の調製
５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例３７に記載した手順によって臭化３，５−ジニトロベンジルトリフェニルホスホニウムと反応させて、オレンジ色固体（Ｅ／Ｚ異性体の混合物）の５−メトキシ−２−［２−（３，５−ジニトロフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル）（４０）を収率２６％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１３８】
（実施例４７）４−（３，５−ジニトロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（４１）の調製
実施例４６に記載したように調製した５−メトキシ−２−［２−（３，５−ジニトロフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル）（４０）を、実施例６９に記載した手順によってマレイミドと反応させて、ガラス状固体の４−（３，５−ジニトロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（４１）を収率８９％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１３９】
（実施例４８）４−（３，５−ジニトロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（４２）の調製
実施例４７に記載したように調製した４−（３，５−ジニトロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル、Ｒ＝Ｈ）（４１）を、実施例７０に記載した手順によってＤＤＱと反応させて、赤みをおびた固体として４−（３，５−ジニトロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（４２）を収率４２％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１４０】
（実施例４９）４−（３，５−ジニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（４３）の調製
実施例４８に記載したように調製した４−（３，５−ジニトロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（４２）を、実施例８１に記載した手順によってピリジニウム塩酸塩と反応させて、融点＞３３０℃のオレンジ色粉末として４−（３，５−ジニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝３，５−ジニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（４３）を収率５７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．９４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，３Ｈ）、８．３５（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｓ，１Ｈ）、７．４９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．３Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１４１】
（実施例５０）５−メトキシ−２−［２−（２−メトキシフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル）（９７）の調製
５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例３７に記載した手順によって塩化２−メトキシベンジルトリフェニルホスホニウムと反応させて、黄色固体（Ｅ／Ｚ異性体の混合物）の５−メトキシ−２−［２−（２−メトキシフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル）（９７）を収率９８％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１４２】
（実施例５１）１−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−５−メトキシ−２−［２−（２−メトキシフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（９８）の調製
実施例５０のように調製した５−メトキシ−２−［２−（２−メトキシフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル）（９７）を、実施例３８に記載した手順によって３−ブロモプロピルｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリルエーテルと反応させて、１−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−５−メトキシ−２−［２−（２−メトキシフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（９８）を収率９７％で得た。それを、さらに精製せずに使用した。
【０１４３】
（実施例５２）６−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−９−メトキシ−４−（２−メトキシフェニル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル；Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（９９）の調製
実施例５１に記載したように調製した１−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−５−メトキシ−２−［２−（２−メトキシフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（９８）を、実施例６８に記載した手順によってマレイミドと反応させて、黄褐色粉末の６−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−９−メトキシ−４−（２−メトキシフェニル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル；Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（９９）を収率８９％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１４４】
（実施例５３）６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシ−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１００）の調製。
実施例５２に記載したように調製した６−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−９−メトキシ−４−（２−メトキシフェニル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル；Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）を、実施例７０に記載した手順によってＤＤＱと反応させ、２Ｎ  ＨＣｌのＴＨＦ／メタノール溶液と反応させて、融点２２３〜２２５℃のオレンジ色粉末として６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシ−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１００）を収率７２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５３（ｄ，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５〜７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１（ｄ，Ｊ＝８．ｌＨｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄｄ，Ｊ＝７．２，７．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．６３（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ）、４．５２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．６９（ｓ，３Ｈ）、３．４０（ｍ，２Ｈ）、１．９１（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ；６９．５５；Ｈ、５．３１；Ｎ、６．３０。Ｃ２５Ｈ２２Ｎ２Ｏ５の計算値  Ｃ、６９．７６；Ｈ、５．１５；Ｎ、６．５１。
【０１４５】
（実施例５４）９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−ヒドロキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０１）の調製。
実施例５３に記載したように調製した６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシ−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１００）を、実施例８０に記載した手順を用いてＢＢｒ３と反応させて、融点３０６〜３０９℃のオレンジ色粉末として９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−ヒドロキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０１）を収率８２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９０（ｂｒ，１Ｈ）、９．４０（ｂｒ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６７（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０〜７．２３（ｍ，２Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９４〜６．８８（ｍ，２Ｈ）、４．７８（ｂｒ，２Ｈ）、４．４７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．４１（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）、１．９１（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．８５；Ｈ、４．６１；Ｎ、６．６３。Ｃ２３Ｈ１８Ｎ２Ｏ５．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６７．１４；Ｈ、４．６５；Ｎ、６．８０。
【０１４６】
（実施例５５）２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル）（１０２）の調製
５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例３７に記載した手順によって臭化２−クロロ−６−メトキシベンジルトリフェニルホスホニウムと反応させて、黄色固体（Ｅ／Ｚ異性体の混合物）の２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル）（１０２）を収率９２％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１４７】
（実施例５６）１−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（１０３）の調製
実施例５５に記載したように調製した２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル）（１０２）を、実施例３８に記載した手順によって３−ブロモプロピルｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリルエーテルと反応させて、１−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（１０３）を収率９１％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１４８】
（実施例５７）６−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（１０４）の調製。
実施例５６に記載したように調製した１−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（１０３）を、実施例６８に記載した手順によってマレイミドと反応させて、クリーム状粉末の６−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（１０４）を収率７７％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１４９】
（実施例５８）４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０５）の調製。
実施例５７に記載したように調製した６−（３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳｉＭｅ２ｔ−Ｂｕ）（１０４）を、実施例７０に記載した手順によってＤＤＱと反応させ、次いで２Ｎ  ＨＣｌのＴＨＦ／メタノール溶液と反応させて、融点２２４〜２２７℃のオレンジ色粉末として４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０５）を収率７６％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ，１Ｈ）、８．５１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．２，８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１３（ｄ，Ｊ−８．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．６３（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．５１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、３．４１（ｍ，２Ｈ）、１．８９（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．７１；Ｈ、４．５３；Ｎ、６．４３。Ｃ２５Ｈ２２Ｎ２Ｏ５の計算値  Ｃ、６９．７６；Ｈ、５．１５；Ｎ、６．５１。
【０１５０】
（実施例５９）４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０６）の調製。
実施例５８に記載したように調製した４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０５）を、実施例８０に記載した手順を用いてＢＢｒ３と９０分間反応させて、融点２７０〜２７３℃のオレンジ色粉末として４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０６）を収率６４％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２０〜７．１１（ｍ，３Ｈ）、４．６１（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、４．４７（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、３．４２（ｍ，２Ｈ）、１．８８（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．１６；Ｈ、４．５５；Ｎ、６．０１。Ｃ２４Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ５の計算値  Ｃ、６３．９３；Ｈ、４．２５；Ｎ、６．２１。
【０１５１】
（実施例６０）９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０７）の調製。
実施例５９に記載したように調製した４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０６）（０．２０ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（０．２０ｇ）、および５％Ｐｄ／Ｃの酢酸エチル（２５ｍｌ）とメタノール１：１（２５ｍＬ）溶液を水素雰囲気下４１０ｋＰａ（６０ｐｓｉ）で７時間反応させた。触媒をろ過して除去し、そのろ液を濃縮乾固させた。その残渣を酢酸エチルと水に分配し、その有機溶液を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させ、シリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（２：１）で溶出させて、（ＴＨＦ／石油エーテルから）融点２９６〜３００℃のオレンジ色粉末として９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０７）を収率５１％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．５５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｍ，１Ｈ）、７．３５（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１３〜７．０８（ｍ，２Ｈ）、７．０５（ｄｄ，Ｊ＝７．２，７．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．６２（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ）、４．４８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、３．４０（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．２９；Ｈ、４．９０；Ｎ、６．５４。Ｃ２４Ｈ２０Ｎ２Ｏ５の計算値  Ｃ、６９．２２；Ｈ、４．８４；Ｎ、６．７３。
【０１５２】
（実施例６１）２−｛２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール−１−イル｝エタノール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０９）の調製
実施例５５に記載したように調製した２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル）（１０２）を、実施例３８に記載した手順によって２−ブロモエチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルエーテルと反応させ、次いでその粗製生成物を２Ｎ  ＨＣｌのメタノール溶液と反応させて、２−｛２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール−１−イル｝エタノール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０９）をＥ／Ｚ異性体の混合物として収率９１％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１５３】
（実施例６２）４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１０）の調製。
実施例６１に記載したように調製した２−｛２−［２−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール−１−イル｝エタノール（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１０９）を、実施例６８に記載した手順によってマレイミドと反応させて、クリーム状粉末の４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１０）を収率７２％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１５４】
（実施例６３）４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１１）の調製
実施例６２に記載したように調製した４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１０）を、反応時間が８時間である以外は実施例７９に記載した手順によってＭｎＯ２と反応させて、融点２６４〜２６８℃の黄／オレンジ色粉末として４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１１）を収率７５％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．８３（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．５１（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０）ｓ，３Ｈ）、３．７５（ｍ，２Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．８４；Ｈ、４．３２；Ｎ、５．９７。Ｃ２４Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ５の計算値  Ｃ、６３．９３；Ｈ、４．２５；Ｎ、６．２１。
【０１５５】
（実施例６４）４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ−２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１２）の調製
実施例６３に記載したように調製した４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１１）を、反応条件が０℃で２時間である以外は実施例８０に記載した手順を用いてＢＢｒ３と反応させて、融点２７５〜２７８℃の黄色粉末（５６％）として４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ−２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１２）を収率５６％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．１４〜７．０９（ｍ，２Ｈ）、４．８１（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．４６（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．７４（ｄｔ，Ｊ＝５．５，５．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．６６（ｓ，３Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４３９．０８８２、４３７．０８８９。Ｃ２３Ｈ１８ＣｌＮ２Ｏ５の計算値  ４３９．０８７５、４３７．０９０４。
【０１５６】
（実施例６５）９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１３）の調製
実施例６４に記載したように調製した４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ−２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１２）を、実施例６０の手順によってＰｄ／Ｃ触媒を用いて水素ガスと反応させて、融点２８５〜２８９℃の黄色固体として９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−４−（２−メトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１３）を収率７７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｓ，１Ｈ）、７．５５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｍ，１Ｈ）、７．３３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．１２〜７．０２（ｍ，３Ｈ）、４．８４（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．７３（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．７６（ｄｔ，Ｊ＝５．５，５．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．３０；Ｈ、４．４７；Ｎ、６．７９。Ｃ２３Ｈ１８Ｎ２Ｏ５．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６７．１５；Ｈ、４．６５；Ｎ、６．８１。
【０１５７】
（実施例６６）２−（４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート（ＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝２、メシレート）（１１４）の調製。
実施例６３に記載したように調製した４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１１１）を塩化メタンスルホニルと反応させ、次いで、実施例１７０のスキーム３に記載した手順を用いてＢＢｒ３と反応させて、黄色固体の２−（４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート（ＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝２、メシレート）（１１４）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１５８】
（実施例６７）４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝４−モルホリニル）（１１５）の調製。
実施例６６に記載したように調製した２−（４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート（ＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝２、メシレート）（１１４）を、実施例１７９のスキーム３に記載した手順によってモルホリンと反応させて、融点１８５℃の黄色粉末として４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝４−モルホリニル）（１１５）を収率８１％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．３，８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１４〜７．１０（ｍ，２Ｈ）、４．５３（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．６６（ｓ，３Ｈ）、３．４１（ｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，４Ｈ）、２．６４（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．３７（ｍ，４Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．５７；Ｈ、４．７１；Ｎ、８．０６。Ｃ２７Ｈ２４ＣｌＮ３Ｏ５．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６３．５３；Ｈ、４．８４；Ｎ、８．２３。
【０１５９】
スキーム２の方法４の代表的手順
【０１６０】
（実施例６８）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（Ｎ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３２）の調製
実施例３７によって調製した２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル）（２７）（１．５ｇ、５．２９ｍｍｏｌ）、マレイミド（０．６１ｇ、６．３４ｍｍｏｌ）およびＳｎＣｌ２（０．２０ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）のトルエン（２５ｍＬ）溶液を６時間還流させた。酢酸エチルで希釈した後、その溶液を水で洗浄し、その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて、黄色固体の（ジアステレオマーの混合物として）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３２）を収率１．９８ｇ、９８％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１６１】
スキーム２の方法５の代表的手順
【０１６２】
（実施例６９）９−メトキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１８５）の調製
実施例４５に記載したように調製した５−メトキシ−２−［２−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル）（０．４３７ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）とマレイミド（０．１５６ｇ、１．６２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液を２５ｍＬフラスコ中で濃縮乾固させた。得られた固体を１８０℃の油浴内に置き、得られた溶融物をこの温度で４時間保持した。その残渣を冷却し、ジエチルエーテルですりつぶして、黄褐色粉末として９−メトキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１８５）を収率０．５１ｇ、９０％で得た。これを、さらに精製せずに次のステップに使用した。
【０１６３】
スキーム２の方法６の代表的手順
【０１６４】
（実施例７０）９−メトキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３６）の調製
実施例６９によって調製した９−メトキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１８５）（０．５１ｇ、１．２１ｍｍｏｌ）とＤＤＱ（０．８２ｇ、３．６３ｍｍｏｌ）のジオキサン（３０ｍＬ）溶液を２時間還流させた。水で希釈した後、その溶液をジクロロメタンで抽出した。その有機抽出物を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液で洗浄した（３×）。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて固体を得た。これを、シリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（３：７）、次いで酢酸エチル／石油エーテル（１：１）で溶出させて固体を得た。この固体をジエチルエーテルですりつぶすと、融点３０２〜３０４℃の９−メトキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３６）が収率０．４２ｇ、８２％で得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．３７（ｄｄ，Ｊ＝９．２，３．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．２２（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．９０；Ｈ、３．７９；Ｎ、９．５２。Ｃ２２Ｈ１５Ｎ３Ｏ６の計算値  Ｃ、６３．６１；Ｈ、３．６２；Ｎ、１０．０７。
【０１６５】
（実施例７１）９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３７）の調製
実施例７０によって調製した９−メトキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ＝Ｈ）（３６）を、２１０℃３０分間の反応によって実施例８１に記載した手順を用いて反応させて、融点＞３３０℃の黄／オレンジ色粉末として９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３７）を収率８２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７８（ｓ，１Ｈ）、１０．９９（ｓ，１Ｈ）、９．２６（ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．２１〜８．１６（ｍ，２Ｈ）、７．６３（ｓ，１Ｈ）、７．４５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｍ，２Ｈ）。
【０１６６】
（実施例７２）９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３８）の調製
実施例７０によって調製した９−メトキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３６）を実施例８０に記載した手順を用いて反応させて、融点２６５〜２７３℃の黄色粉末として９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３８）を収率７６％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８６（ｂｒ，１Ｈ）、１１．０１（ｂｒ，１Ｈ）、８．３８（ｄｄ，Ｊ＝９．３，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．２０（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５（ｓ，ｌｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、３．８４（ｓ，３Ｈ）。ＥＩＭＳの計算値  Ｍ＋：４０３．０７９４。Ｃ２１Ｈ１３Ｎ３Ｏ６の計算値  ４０３．０８０４。
【０１６７】
（実施例７３）４−（５−アミノ−２−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝５−アミノ−２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３９）の調製
実施例７２によって調製した９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシ−５−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−メトキシ−５−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３８）（６４ｍｇ、０．１５９ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍＬ）とＴＨＦ（１ｍＬ）の溶液に、２Ｎ  ＨＣｌ（１ｍＬ）を添加した。新たに調製したホウ化ニッケル（約０．５０ｇ）を添加し、その混合物を６０℃で加温した。１時間後、ＨＣｌ（１ｍＬ）およびＮｉ２Ｂ（約０．５０ｇ）を添加し、その反応混合物を６０℃に合計４時間維持した。溶媒を減圧除去し、その残渣を酢酸エチルと２Ｎ  ＨＣｌに分配した。水層を濃アンモニア溶液で塩基性にし、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶媒を濃縮乾固させて固体を得た。この固体をＴＨＦ／石油エーテルから結晶化すると、融点２４６〜２５０℃の黄色粉末として４−（５−アミノ−２−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝５−アミノ−２−メトキシフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３９）が収率４９．７ｍｇ、８４％で得られた１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．６７（ｓ，１Ｈ）、１０．８７（ｓ，１Ｈ）、９．２１（ｓ，１Ｈ）、８．３０）ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．５５（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、４．６８（ｂｒ，２Ｈ）、３．５３（ｓ，３Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：３７３．１０５６。Ｃ２１Ｈ１５Ｎ３Ｏ４の計算値  ３７３．１０６２。
【０１６８】
（実施例７４）２−［（Ｅ）−２−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩ、Ａｒ＝２−ブロモ−４−ニトロフェニル）（４９）の調製
５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例３７に記載した手順によって臭化２−ブロモ−４−ニトロベンジルトリフェニルホスホニウムと反応させて、赤色固体のジエン２−［（Ｅ）−２−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩ、Ａｒ＝２−ブロモ−４−ニトロフェニル）（４９）を収率９８％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１６９】
（実施例７５）４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ：Ａｒ＝２，ブロモ−４−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５０）の調製
実施例７４に記載したように調製した２−［（Ｅ）−２−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＩＩ、Ａｒ＝２−ブロモ−４−ニトロフェニル）（４９）を、実施例６９に記載した手順を用いてマレイミドと反応させて、融点２７２℃の黄褐色粉末として４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２，ブロモ−４−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５０）を収率５４％で得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０１７０】
（実施例７６）４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−ブロモ−４−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５１）の調製。
実施例７５に記載したように調製した４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２，ブロモ−４−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５０）を、実施例７０に記載した手順を用いてＤＤＱと反応させて、融点２８８〜２９２℃の黄色粉末として４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−ブロモ−４−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５１）を収率６７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．０７（ｂｒ，１Ｈ）、１１．１８（ｂｒ，１Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６．Ｈｚ，１Ｈ）、８．３３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５４．０６；Ｈ、２．５９；Ｎ、８．７２。Ｃ２１Ｈ１２ＢｒＮ３Ｏ５の計算値  Ｃ、５４．１０；Ｈ、２．５９；Ｎ、９．０１。
【０１７１】
（実施例７７）４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−ブロモ−４−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５２）の調製。
実施例７６に記載したように調製した４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−ブロモ−４−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５１）を、実施例８１に記載した手順に記載した手順を用いてピリジニウム塩酸塩と反応させて、融点＞３３０℃の黄色粉末として４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−ブロモ−４−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５２）を収率９２％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．９４（ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｓ，１Ｈ）、９．３２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５５（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．３１（ｍ，２Ｈ）、７．７９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｓ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１７２】
（実施例７８）４−（４−アミノ−２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝４−アミノ−２−ブロモフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５３）の調製。
新たに調製したホウ化ニッケル（５．００ｇ、０．０３９ｍｏｌ）を、実施例７７に記載したように調製した４−（２−ブロモ−４−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−ブロモ−４−ニトロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５２）（０．５０ｇ、１．１０ｍｍｏｌ）のメタノール（８０ｍＬ）溶液と２Ｎ  ＨＣｌ（５．０ｍＬ）に６０℃で分割添加した。２時間後、この混合物を冷却し、水で希釈し、濃アンモニア水で塩基性にし、酢酸エチルで抽出した。この抽出物を処理して固体を得た。これを、シリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチルで溶出させて、４−（４−アミノ−２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝４−アミノ−２−ブロモフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（５３）を収率０．４７ｇ、９７％で得た。これは、酢酸エチル／石油エーテルから融点３２４〜３２６℃の黄色粉末として結晶化した。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９３（ｂｒｓ，１Ｈ）、９．２３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｓ，１Ｈ）、７．０９〜７．０３（ｍ，２Ｈ）、６．８９（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．４８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５６．７９；Ｈ、３．２６；Ｎ、８．７７。Ｃ２０Ｈ１２ＢｒＮ３Ｏ３．１／２ＥｔＯＡｃの計算値  Ｃ、５６．６７；Ｈ、３．４６；Ｎ、９．０１。
【０１７３】
スキーム２の方法７の代表的手順
【０１７４】
（実施例７９）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３３）の調製
二酸化マンガン（１２．０ｇ）を、実施例６８に記載したように調製した４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３２）（２．１ｇ、５．５１ｍｍｏｌ）のジオキサン（１００ｍＬ）溶液に添加し、その混合物を攪拌しながら１６時間還流させた。この混合物を熱いうちにセライトのプラグを通してろ過し、より多量のジオキサン、次いで１０％メタノール／ジオキサンで洗浄した。混合ろ液および洗液を濃縮乾固させ、その残渣をシリカに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（３：７）で溶出させて、４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３３）を収率１．６６ｇ、７９％で得た。これは、ＴＨＦ／石油エーテルから融点１７０〜１７５℃の黄色粉末として結晶化した。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．９６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０〜７．５５（ｍ，３Ｈ）、７．５１〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．６４；Ｈ、３．６３；Ｎ、７．１２。Ｃ２１Ｈ１３ＣｌＮ２Ｏ３．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６５．３７；Ｈ、３．６６；Ｎ、７．２６。
【０１７５】
スキーム２の方法８の代表的手順
【０１７６】
（実施例８０）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（３４）の調製
１Ｎ  ＢＢｒ３のＣＨ２Ｃｌ２（１１．５ｍＬ、０．０１１ｍｏｌ）溶液を、実施例４０に記載したように調製した４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（３１）（１．００ｇ、２．３０ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２溶液に窒素下で添加し、その反応混合物を３時間室温で攪拌した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液を添加し、その溶液を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させ、シリカに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：１）、次いで酢酸エチルで溶出させて、４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（３４）を収率０．９０ｇ、９３％で得た。これは、ＴＨＦ／石油エーテルから融点２９１〜２９４℃の黄／オレンジ色粉末として結晶化した。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４（ｓ，１Ｈ）、７．５９〜７．５４（ｍ，２Ｈ）、７．５２〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．６２（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、４．４９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．４１（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．９９；Ｈ、４．１３；Ｎ、６．４３。Ｃ２３Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ４．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６４．９４；Ｈ、４．１５；Ｎ、６．５８。
【０１７７】
スキーム２の方法９の代表的手順
【０１７８】
（実施例８１）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（９）の調製
実施例７９に記載したように調製した４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（３３）（０．５１２ｇ、１．３６ｍｍｏｌ）を、ピリジニウム塩酸塩溶融物に２００℃で添加し、その混合物をこの温度で２０分間攪拌した。水を添加し、得られた沈殿物をろ過して取り出し、水で十分洗浄し、シリカに吸着させクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：１）で溶出させて、融点２１５〜２２０℃の４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（９）を収率０．４２ｇ、８５％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５〜７．４０  ｍ，５Ｈ）、７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ），１Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．７２；Ｈ、３．５０；Ｎ、６．９７。Ｃ２０Ｈ１１ＣｌＮ２Ｏ３．１／４  ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３の計算値  Ｃ、６５．５４；Ｈ、３．４０；Ｎ、７．２８。
【０１７９】
（実施例８２）６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）２ＯＨ）（２０１）の調製
５−メトキシ−２−［（Ｅ，Ｚ）−２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝フェニル）（１．９３ｇ、７．７４ｍｍｏｌを、実施例３８に記載した手順を用いて２−（２−ブロモエトキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピランと反応させた。この材料を方法４に記載した手順を用いてマレイミド（０．７９ｇ）と直接反応させた。得られた生成物を、実施例７０に記載した手順を用いて反応させて、粗製材料を得た。次いで、これをメタノール（１００ｍＬ）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸（３０ｍｇ）を加え、その溶液を５０℃に３時間加温した。次いで、溶液を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させ、シリカに吸着させクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／へキサン（１：２→１：１）で溶出させて、融点２６２〜２６４℃の黄色粉末として６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）２ＯＨ）（２０１）を収率０．５１ｇ、１７％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｍ，３Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．２８（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．８６（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．５５（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．７８（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．４７；Ｈ、４．７７；Ｎ、７．３２。Ｃ２３Ｈ１８Ｎ２Ｏ４の計算値：Ｃ、７１．４９；Ｈ、４．７０；Ｎ、７．２５。
【０１８０】
（実施例８３）６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）３ＯＨ）（２０２）の調製
５−メトキシ−２−［（Ｅ，Ｚ）−２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝フェニル）（６．８５ｇ、２７．５ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順を用いて３−ブロモプロピルｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリルエーテルと反応させた。単離した生成物を、実施例６８に記載した手順を用いてマレイミド（５．２ｇ）と直接反応させた。その粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７９に記載した手順によって芳香族化して粗製材料を得た。次いで、これをメタノール（３００ｍＬ）に溶解し、１Ｎ塩酸（５０ｍＬ）を添加した。この溶液を室温で３時間攪拌し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。その残渣をシリカに吸着させ、クロマトグラフィーにかけ、ジクロロメタン、次いで酢酸エチル／ジクロロメタン（７：３）を用いて溶出させた。ジエチルエーテルですりつぶして、融点２４１〜２４３℃の黄色粉末のアルコール（２０２）を得た（２．５５ｇ、２３％）。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｍ，３Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．３０（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．６６（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．５５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．３９（ｍ，２Ｈ）、１．９３（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．９５；Ｈ、５．０９；Ｎ、６．９３。Ｃ２４Ｈ２６Ｎ２Ｏ４の計算値：Ｃ、７１．９９；Ｈ、５．０３；Ｎ、６．９９。
【０１８１】
（実施例８４）６−（６−ヒドロキシヘキシル）−９−メトキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）６ＯＨ）（２０３）の調製
５−メトキシ−２−［（Ｅ，Ｚ）−２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝フェニル）（０．３０ｇ、０．７１ｍｍｏｌ））を、実施例３８に記載した手順によって６−ブロモヘキシル−ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリルエーテルでアルキル化して、粗製材料を得た。これを方法４ａに従いマレイミド（０．１４ｇ）と直接反応させた。
【０１８２】
その粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７９に記載した手順によって芳香族化して粗製材料を得た。次いで、これをメタノールに溶解し（１００ｍＬ）、１Ｎ塩酸（１５ｍＬ）を添加した。この溶液を室温で２時間攪拌し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、ジクロロメタン、次いで酢酸エチル／へキサン（４：１）で溶出させ、ジエチルエーテルですりつぶして、融点１７０〜１７３℃の黄色粉末としてアルコール（２０３）を得た（０．３１ｇ、９８％）。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｍ，３Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．５０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、４．２８（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．３２（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．３６〜１．２６（ｍ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、７３．５７；Ｈ、６．１７；Ｎ、６．３９。Ｃ２７Ｈ２６Ｎ２Ｏ４の計算値：Ｃ、７３．２８；Ｈ、５．９２；Ｎ、６．３３。
【０１８３】
（実施例８５）４−（２，６−ジクロロフェニル）−６−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）２ＯＨ）（２３０）の調製
実施例１０３に記載したように調製した純粋なトランス−ジエン（５１２）（３．０ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順によって２−（２−ブロモエトキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピランでアルキル化して粗製材料を得た。これをメタノール／テトラヒドロフラン（４：１、２５０ｍＬ）に溶解し、２Ｎ塩酸（２０ｍＬ）を添加し、その溶液を室温で２時間攪拌した。次いで、この溶液を飽和重炭酸ナトリウムで希釈し、減圧濃縮して粗製生成物を沈殿させた。それをろ過によって回収し、減圧乾燥させた。この固体を、実施例６８に記載した手順に従ってマレイミド（１．２６ｇ）と直接反応させた。クロマトグラフィーにかけたそのディールス−アルダー付加体を、実施例７０に記載した手順を用いて芳香族化して材料を得た。次いで、この材料をメタノールからすりつぶして、融点２２９〜２３１℃の黄色粉末としてアルコール（２３０）を得た（２．１４ｇ、４４％）。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，２Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．８３（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．５４（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．７７（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．６１；Ｈ、３．８５；Ｎ、５．８８。Ｃ２３Ｈ１６Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４の計算値：Ｃ、６０．６６；Ｈ、３．５４；Ｎ、６．１５。
【０１８４】
（実施例８６）４−（２，６−ジクロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）３ＯＨ）（２３２）の調製
実施例１０３に記載したように調製したジエン（５１２）（３．０ｇ、９．４３ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順によって３−ブロモプロピルｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリルエーテルでアルキル化して粗製材料を得た。これを、メタノール／ジクロロメタン（３：１、３００ｍＬ）に溶解し、１Ｎ塩酸（６０ｍＬ）を添加した。この溶液を室温で２時間攪拌し、飽和重炭酸ナトリウムで希釈し、減圧濃縮して粗製生成物を沈殿させた。これをろ過によって回収し、減圧乾燥させた。この固体を、実施例６８に記載した手順に従ってマレイミド（１．２０ｇ）と反応させた。その粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７０に記載した手順を用いて芳香族化して材料を得た。次いで、この材料をシリカ上でクロマトグラフィーにかけ、メタノール／ジクロロメタン（２：９８→５：９５）で溶出させて、融点２５４〜２５６℃の黄色粉末としてアルコール（２３２）（２．４ｇ、５４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｍ，２Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３４（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．６２（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．５４（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．４２（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋＝４６８．０６３０、４７０．０６２８、４７２．０６２６。Ｃ２４Ｈ１８Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４の計算値  ４６８．０６４４、４７０．０６１４、４７２．０５８５。
【０１８５】
（実施例８７）４−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタン酸（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ）（２６２）の調製
実施例３７に記載したように調製したジエン（２７）（０．４０ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順によってエチルブロモブチレートでアルキル化して粗製材料を得た。これを、実施例６８に記載した手順に従ってマレイミド（０．２７ｇ）と反応させた。実施例７０に記載した手順を用いて、そのディールス−アルダー付加体を芳香族化して粗製材料を得た。次いで、これをメタノールに溶解し（１００ｍＬ）、２Ｎ水酸化カリウム（２ｍＬ）を添加した。この溶液を室温で２時間攪拌し、水で希釈し、１Ｎ塩酸を添加して酸性化して黄色固体の生成物を沈殿させた。これを、ろ過によって回収し、水で洗浄し、減圧乾燥させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチルで溶出させ、ジエチルエーテル／へキサンですりつぶして、融点２５１〜２５４℃の黄色粉末として酸（２６２）を得た（０．１０ｇ、１６％）。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５３（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８５（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５３〜７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．３２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．５０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、２．３０（ｍ，２Ｈ）、１．９７（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４６３．１０２５、４６５．１０３４。Ｃ２５Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ５の計算値  ４６３．１０６１、４６５．１０３１。
【０１８６】
（実施例８８）４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタン酸（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ）（２６３）の調製
実施例８７に記載したように調製した酸（２６２）（３２ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を、実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化して、融点２７４〜２７７℃のオレンジ色粉末としてフェノール（２６３）（６ｍｇ、１９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．４５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．２７（ｍ，２Ｈ）、１．９５（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４４９．０８７４、４５１．０８７９。Ｃ２４Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ５の計算値  ４４９．０９０４、４５１．０８７５。
【０１８７】
（実施例８９）９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）２ＯＨ）（２２０）の調製
実施例８２に記載したように調製したアルコール（２０１）（１３５ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）を、実施例８１に記載した手順を用いて脱メチル化して、融点２９８〜３０１℃のオレンジ色粉末としてアルコール（２２０）（９０ｍｇ、６９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．８５（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．５１（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．７７（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．８８；Ｈ、４．４３；Ｎ、６．７６。Ｃ２２Ｈ１６Ｎ２Ｏ４．３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６８．４８；Ｈ、４．５７；Ｎ、７．２６。
【０１８８】
（実施例９０）９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）３ＯＨ）（２２１）の調製
実施例８３に記載したように調製したアルコール（２０２）（６０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を、実施例８０に記載した手順を用いて脱メチルして、融点２７４〜２７６℃のオレンジ色粉末としてアルコール（２２１）（４５ｍｇ、７８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．６４（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．５１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．３９（ｍ，２Ｈ）、１．９２（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．５９；Ｈ、４．７４；Ｎ、７．５７。Ｃ２３Ｈ１８Ｎ２Ｏ４の計算値：Ｃ、７１．４９；Ｈ、４．７０；Ｎ、７．２５。
【０１８９】
（実施例９１）９−ヒドロキシ−６−（６−ヒドロキシヘキシル）−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）６ＯＨ）（２２２）の調製
実施例８４に記載したように調製したアルコール（２０３）（５５ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を、実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化して、融点１３２〜１４０℃のオレンジ色粉末としてアルコール（２２２）（１２ｍｇ、２３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．４６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、４．２９（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．３１（ｍ，２Ｈ）、１．７５（ｍ，２Ｈ）、１．３６〜１．２６（ｍ，６Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：４２８．１７３０。Ｃ２６Ｈ２４Ｎ２Ｏ４の計算値  ４２８．１７３６。
【０１９０】
（実施例９２）９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（２２３）の調製
純粋なトランス５−メトキシ−２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝フェニル）（０．２０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順によってヨウ化メチルでアルキル化して粗製材料を得た。これを、反応時間が２４時間である以外は方法４ａに従ってマレイミド（９２ｍｇ）と反応させた。その粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７９に記載した手順によって芳香族化して粗製材料を得た。これを、シリカ上でクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／ジクロロメタン（１：３）で溶出させた。メタノールからすりつぶして、融点２８６〜２９１℃の黄色粉末としてカルバゾール（２２３）（０．２０ｇ、７０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５３（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｍ，３Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．３０（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７４．２９；Ｈ、４．６７；Ｎ、７．８６。Ｃ２２Ｈ１６Ｎ２Ｏ３の計算値：Ｃ、７４．１５；Ｈ、４．５３；Ｎ、７．８６。
【０１９１】
（実施例９３）９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（２２４）の調製
実施例９２に記載したように調製したアルコール（２２３）（１８０ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を、実施例８１に記載した手順を用いて脱メチル化し、シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／ジクロロメタン（１：２）で溶出させた。ジクロロメタン／へキサンからすりつぶして、融点２９７〜３００℃のオレンジ色粉末としてアルコール（２２４）（１５５ｍｇ、９０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３４（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｍ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．９６；Ｈ、４．５８；Ｎ、７．７０。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ３．Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６９．９９；Ｈ、４．４８；Ｎ、７．７７。
【０１９２】
（実施例９４）４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）２ＯＨ）（２３４）の調製
実施例８５に記載したように調製したアルコール（２３０）（０．１０ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を、実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化して、融点２５４〜２５７℃のオレンジ／黄色粉末としてフェノール（２３４）（４９ｍｇ、５０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３５（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｍ，３Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．８２（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．４９（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ）、３．７５（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．７６；Ｈ、３．３４；Ｎ、６．２５。Ｃ２２Ｈ１４Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４．１／２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、５８．６７；Ｈ、３．３６；Ｎ、６．２２。
【０１９３】
（実施例９５）４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）３ＯＨ）（２３５）の調製
実施例８６に記載したように調製したアルコール（２３２）（０．３６ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）を、実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化して、融点２１５〜２１８℃のオレンジ／黄色粉末としてフェノール（２３５）（０．３２ｇ、９２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｍ，３Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．７，７．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．６１（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．４９（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．４２（ｍ，２Ｈ）、１．８８（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．３６；Ｈ、３．４７；Ｎ、６．０８。Ｃ２３Ｈ１６Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４の計算値：Ｃ、６０．６６；Ｈ、３．５４；Ｎ、６．１５。
【０１９４】
（実施例９６）３−｛２−［（Ｅ）−２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール−１−イル｝プロパンニトリル（ＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ）（２３６）の調製
実施例３７に記載したように調製したトランス−ジエン（２７）（１．５ｇ、５．２５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３０ｍＬ）溶液に、アクリロニトリル（２．４２ｍＬ、３６．８ｍｍｏｌ）および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（２０滴）を添加した。得られた溶液を窒素下室温で１８時間攪拌し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／へキサン（１：１）で溶出させ、次いでメタノールからすりつぶして、融点１３６〜１３８℃のオフホワイトの固体としてジエン（２３６）（１．３６ｇ、７７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］８．０５（ｄｄ，Ｊ＝７．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，４Ｈ）、７．４１（ｍ，１Ｈ）、７．３３（ｍ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９０（ｓ，１Ｈ）、６．８１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．６８（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．７７（ｓ，３Ｈ）、２．９３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．３２；Ｈ、５．１４；Ｎ、８．５１。Ｃ２０Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏの計算値：Ｃ、７１．３１；Ｈ、５．０９；Ｎ、８．３１。
【０１９５】
（実施例９７）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンニトリル（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ）（２３７）の調製
実施例９６に記載したように調製したジエン（２３６）（１．３０ｇ、３．８６ｍｍｏｌ）を、実施例６８に記載した手順に従ってマレイミド（０．４９ｇ）と反応させ、次いで実施例７０に記載した手順によって芳香族化して粗製材料を得た。これをシリカ上でクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１）で溶出させた。メタノールからすりつぶして、融点２８７〜２８８℃の黄色粉末としてニトリル（２３７）（１．３３ｇ、８０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５３（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．０２（ｓ，１Ｈ）、７．８３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５９（ｍ，１Ｈ）、７．４９（ｍ，３Ｈ）、７．３３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．８６（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．０４（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．３２；Ｈ、４．１５；Ｎ、９．６０。Ｃ２４Ｈ１６ＣｌＮ３Ｏ３．３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６５．０１；Ｈ、３．９８；Ｎ、９．４７。
【０１９６】
（実施例９８）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンニトリル（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ）（２３８）の調製
実施例９７に記載したように調製したニトリル（２３７）（０．１５ｇ、０．３５ｍｍｏｌ）を、実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化し、次いでメタノールからすりつぶして、融点３３２〜３３６℃のオレンジ／黄色粉末としてフェノール（２３８）（０．１３ｇ、８９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．９６（ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４．Ｈｚ，１Ｈ）、４．８２（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、３．０２（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．２４；Ｈ、３．６６；Ｎ、９．９３。Ｃ２３Ｈ１４ＣｌＮ３Ｏ３の計算値：Ｃ、６６．４３；Ｈ、３．３９；Ｎ、１０．１０。
【０１９７】
（実施例９９）６−ベンジル−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２Ｐｈ）（２３９）の調製
実施例３７に記載したように調製した純粋なトランス−ジエン（２７）（０．２０ｇ、０．７０ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順によって臭化ベンジルでアルキル化して粗製材料を得た。これを、反応時間が２４時間である以外は実施例６８に記載した手順に従ってマレイミド（１０３ｍｇ）と直接反応させた。その粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７０に記載した手順を用いて芳香族化して粗製材料を得た。これを、シリカ上でクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：２）で溶出させた。酢酸エチル／へキサンからすりつぶして、融点２３４〜２３７℃の黄色粉末としてカルバゾール（２３９）（０．１５ｇ、４６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９１（ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５６（ｍ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．２５（ｍ，４Ｈ）、７．１６（ｍ，２Ｈ）、５．７９（ｓ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．７８；Ｈ、４．３９；Ｎ、６．１８。Ｃ２８Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ３の計算値：Ｃ、７２．０２；Ｈ、４．１０；Ｎ、６．００。
【０１９８】
（実施例１００）６−ベンジル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２Ｐｈ）（２４０）の調製
実施例９９に記載したように調製したカルバゾール（２３９）（０．１０ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を、実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化し、次いでシリカを用いたクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／へキサン（１：２）で溶出させた。酢酸エチル／へキサンからすりつぶして、融点２６９〜２７１℃のオレンジ／黄色粉末としてカルバゾール（２４０）（８７ｍｇ、９１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４０（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．２５（ｍ，３Ｈ）、７．１６（ｍ，２Ｈ）、７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、５．７５（ｓ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７２．０６；Ｈ、４．１８；Ｎ、６．２０。Ｃ２７Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ３の計算値：Ｃ、７１．６０；Ｈ；３．７８；Ｎ、６．１８。
【０１９９】
（実施例１０１）メチル３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノエート（ＶＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）２ＣＯＯＣＨ３）（２６４）の調製
ガス状塩酸を、実施例２３０に記載したように調製した酸（１１７）（３５ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）のメタノール（１０ｍＬ）攪拌溶液を通して３０秒間バブリングさせた。得られた溶液を室温で３０分間攪拌し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１）で溶出させ、次いで酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２１８〜２２０℃のオレンジ色粉末としてエステル（２６４）（２５ｍｇ、７０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．５１〜７．４４（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．７１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．４８（ｓ，３Ｈ）、２．８３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．１８；Ｈ、４．０４；Ｎ、５．９９。Ｃ２４Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ５．３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６２．３４；Ｈ、４．０３；Ｎ、６．０６。
【０２００】
スキーム２の方法１０ａの代表的手順
【０２０１】
（実施例１０２）臭化（２，６−ジクロロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５１１）の調製
２，６−ジクロロトルエン（２０．１ｇ、０．１２５ｍｏｌ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（２４．６ｇ、０．１３８ｍｏｌ）および２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（０．４１ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）の混合物の無水ベンゼン（３００ｍＬ）溶液を、１００Ｗランプで連続的に照射し、Ｎ２下で還流させながら６時間攪拌した。得られた反応混合物を（５０ｍＬに）減圧濃縮し、冷却し、ろ過し、無水ベンゼンで洗浄した。（粗製臭化ベンジルを含有する）そのろ液をトリフェニルホスフィン（４９．３ｇ、０．１８８ｍｏｌ）で直接処理し、還流させながら１７時間攪拌した。冷却後、その沈殿物をろ過によって回収し、無水ベンゼン、次いでペンタンで十分に洗浄し、５０℃で減圧乾燥させて、融点（ベンゼン）２４７〜２５０℃のクリーム状粉末（６２．１ｇ、９９％）としてホスホニウム塩（５１１）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．７６（ｍ，９Ｈ）、７．６４（ｍ，６Ｈ）、７．１８（ｓ，３Ｈ）、５．５０（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．０３；Ｈ、３．７６。Ｃ２５Ｈ２０ＢｒＣｌ２Ｐの計算値  Ｃ、５９．７９；Ｈ、４．０１。
【０２０２】
（実施例１０３）２−［（Ｅ）−２−（２，６−ジクロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５１２）（ＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル）の調製
ＬＤＡおよびアルデヒドを０℃で（連続して）添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．３７：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１０２に記載したように調製した臭化（２，６−ジクロロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５１１）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化後に）融点１４４〜１４７℃の黄色固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５１２）（９７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１１Ｈ）、７．１１（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９３（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．０４；Ｈ、４．１３；Ｎ、４．３９。Ｃ１７Ｈ１３Ｃｌ２ＮＯの計算値  Ｃ、６４．１７；Ｈ、４．１２；Ｎ、４．４０。
【０２０３】
（実施例１０４）４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（５１３）（ＩＶ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル）の調製
実施例１０３に記載したように調製した純粋なＥジエン（５１２）を、ジエン：マレイミド：ＳｎＣｌ２比が１：４：０．０７５であり、反応時間が３時間である以外は実施例６８に記載した手順によって、フォイルで覆った密封バイアル中でマレイミドと反応させて、付加体（５１３）を含有する粗製固体を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０２０４】
（実施例１０５）４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５１４）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル）の調製
実施例１０４に記載したように調製した粗製付加体（５１３）を、溶媒が１：１トルエン／ジオキサンであり反応時間が４８時間である以外は実施例７０に記載した手順を用いてＤＤＱ（５当量）で芳香族化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２９９〜３０１℃の黄色の結晶固体として生成物（５１４）（７８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１２．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．６１（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．２６；Ｈ、２．９２；Ｎ、６．６５。Ｃ２１Ｈ１２Ｃｌ２Ｎ２Ｏ３の計算値  Ｃ、６１．３３；Ｈ、２．９４；Ｎ、６．８１。
【０２０５】
（実施例１０６）４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５１５）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル）の調製
実施例１０５に記載したように調製したメチルエーテル（５１４）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２０５〜２１５℃のオレンジ色の固体としてフェノール（５１５）（９８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．９８；Ｈ、２．９９；Ｎ、６．６８。Ｃ２０Ｈ１０Ｃｌ２Ｎ２Ｏ３．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、５９．１３；Ｈ、２．７３；Ｎ、６．９０。
【０２０６】
（実施例１０７）臭化（２，６−ジブロモベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５１６）
ブロム化の反応時間が３時間である以外は実施例１０２に記載した手順によって、ＮＢＳ／ＡＩＢＮを用いて２，６−ジブロモトルエンをブロム化し、次いでその粗製臭化物をトリフェニルホスフィンと反応させて、融点（ＣＨ２Ｃｌ２／ベンゼン）２４１〜２４３℃のクリーム状粉末としてホスホニウム塩（５１６）（９５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．７８（ｍ，９Ｈ）、７．６４（ｍ，６Ｈ）、７．４０（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）、６．９９（ｔｄ，Ｊ＝８．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、５．５８（ｄ，Ｊ＝１４．１Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、４７．０６；Ｈ、３．３７。Ｃ２５Ｈ２０Ｂｒ３Ｐ．３／４ＣＨ２Ｃｌ２の計算値  Ｃ、４７．２３；Ｈ、３．３１。
【０２０７】
（実施例１０８）２−［（Ｅ）−２−（２，６−ジブロモフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５１７）（ＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジブロモフェニル）の調製
５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．３７：１であり反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、実施例１０７に記載したように調製した臭化（２，６−ジブロモベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５１６）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１４０〜１４１℃の黄色固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５１７）（８０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．０３（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．９６（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８２（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５０．３７；Ｈ、３．２４；Ｎ、３．３７。Ｃ１７Ｈ１３Ｂｒ２ＮＯの計算値  Ｃ、５０．１６；Ｈ、３．２２；Ｎ、３．４４。
【０２０８】
（実施例１０９）４−（２，６−ジブロモフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（５１８）（ＩＶ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジブロモフェニル）の調製
実施例１０８に記載したように調製した純粋なＥジエン（５１７）を、ジエン：マレイミド：ＳｎＣｌ２比が１：５：０．０７５であり反応時間が３．５時間である以外は実施例６８に記載した手順によって、フォイルで覆った密封バイアル中でマレイミドと反応させて、付加体を含有する粗製固体（５１８）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０２０９】
（実施例１１０）４−（２，６−ジブロモフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５１９）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジブロモフェニル）の調製
実施例１０９に記載したように調製した粗製付加体（５１８）を、溶媒が１：１トルエン／ジオキサンであり反応時間が２４時間である以外は実施例７０に記載した手順を用いてＤＤＱ（５当量）で芳香族化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点３２９〜３３１℃のオレンジ色の結晶固体として生成物（５１９）（６８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１２．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．５４（ｓ，１Ｈ）、７．３３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５０．２９；Ｈ、２．３２；Ｎ、５．６９。Ｃ２１Ｈ１２Ｂｒ２Ｎ２Ｏ３の計算値  Ｃ、５０．４３；Ｈ、２．４２；Ｎ、５．６０。
【０２１０】
（実施例１１１）４−（２，６−ジブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５２０）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジブロモフェニル）の調製
実施例１１０に記載したように調製したメチルエーテル（５１９）を、反応時間が１．５時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＡｃ／へキサンから結晶化させた後）融点１８０〜１９０℃の黄色−オレンジ色固体としてフェノール（５２０）（９８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．４９（ｓ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．３３（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、４９．１３；Ｈ、２．２９；Ｎ、６．０５。Ｃ２０Ｈ１０Ｂｒ２Ｎ２Ｏ３の計算値  Ｃ、４９．４２；Ｈ、２．０７；Ｎ、５．７６。
【０２１１】
スキーム２の方法１０ｂの代表的手順
【０２１２】
（実施例１１２）臭化（２，６−ジクロロ−４−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５２１）の調製
（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）メタノール（３．００ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）の３０％ＨＢｒ酢酸（４５ｍＬ）溶液を２０℃で３時間攪拌し、次いで氷水（１２０ｍＬ）上に注ぎ、ペンタン（６×１００ｍＬ）で抽出した。この抽出物を水（３×２００ｍＬ）で洗浄し、ペンタン（１００ｍＬ）で逆抽出した。溶媒を除去して、白色結晶として粗製臭化物を得た。これを、すぐにベンゼン（８０ｍＬ）に再溶解させ、トリフェニルホスフィン（５．７０ｇ、２１．７ｍｍｏｌ）で処理し、還流させながら１５時間攪拌した。冷却後、その沈殿物をろ過によって回収し、無水ベンゼン、次いでペンタンで十分に洗浄し、５０℃で減圧乾燥させて、融点（ＣＨ２Ｃｌ２／ベンゼン）１８８〜１９０℃の白色固体としてホスホニウム塩（５２１）（７．７５ｇ、１００％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．８３〜７．６０（ｍ，１５Ｈ）、６．７４（ｓ，２Ｈ）、５．３７（ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ，２Ｈ）、３．７６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．４０；Ｈ、４．３５。Ｃ２６Ｈ２２ＢｒＣｌ２ＯＰの計算値  Ｃ、５８．６７；Ｈ、４．１７。
【０２１３】
（実施例１１３）２−［（Ｅ）−２−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５２２）（ＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）の調製
アルデヒドを０℃で添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．３７：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１１２に記載したように調製した臭化（２，６−ジクロロ−４−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５２１）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１２８〜１２９℃のクリーム状固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５２２）（７０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．１７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１７（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９３（ｓ，２Ｈ）、６．８８（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．５７（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．８５（ｓ，３Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．０１；Ｈ、４．２３；Ｎ、４．２１。Ｃ１８Ｈ１５Ｃｌ２ＮＯ２の計算値  Ｃ、６２．０９；Ｈ、４．３４；Ｎ、４．０２。
【０２１４】
（実施例１１４）４−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（５２３）（ＩＶ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）の調製
実施例１１３に記載したように調製した純粋なＥジエン（５２２）を、ジエン：マレイミド：ＳｎＣｌ２比が１：６：０．０５であり反応時間が１．５時間である以外は実施例６８に記載した手順によって、フォイルで覆った密封バイアル中でマレイミドと反応させて、付加体を含有する粗製固体（５２３）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０２１５】
（実施例１１５）４−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５２４）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）の調製
実施例１１４に記載したように調製した粗製付加体（５２３）を、溶媒が１：１トルエン／ジオキサンであり反応時間が２４時間である以外は実施例７０に記載した手順を用いてＤＤＱ（６当量）で芳香族化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２７２〜２７４℃の黄色−オレンジ色の結晶固体として生成物（５２４）（７４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４４（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｓ，１Ｈ）、７．２６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２３（ｓ，２Ｈ）、３．８９（２ｓ，２×３Ｈ）。実測値：Ｃ、５６．８９；Ｈ、３．１８；Ｎ、５．９４。Ｃ２２Ｈ１４Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４．５／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、５６．９７；Ｈ、３．５９；Ｎ、６．０４。
【０２１６】
（実施例１１６）４−（２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５２５）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例１１５に記載したように調製したメチルエーテル（５２４）を、反応時間が１０当量ＢＢｒ３で４時間、次いで追加の１０当量ＢＢｒ３でさらに９時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて２回脱メチル化して（ｂｉｓ−ｄｅｍｅｔｈｙｌａｔｅ）、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点３００〜３０８℃の黄色−オレンジ色の固体としてフェノール（５２５）（９５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．４７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．２９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｓ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．９６（ｓ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５６．２８；Ｈ、２．９４；Ｎ、６．１６。Ｃ２０Ｈ１０Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４．３／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、５６．２９；Ｈ、２．７２；Ｎ、６．５６。
【０２１７】
（実施例１１７）臭化（２，６−ジクロロ−３−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５２６）の調製
置換の反応時間が３６時間である以外は実施例１１２に記載した手順によって、（２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）メタノールを３０％ＨＢｒ酢酸溶液でブロム化し、次いでその粗製臭化物をトリフェニルホスフィンと反応させて、融点（ＣＨ２Ｃｌ２／ベンゼン）２４２〜２４４℃の白色固体としてホスホニウム塩（５２６）（９７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．８３〜７．６０（ｍ，１５Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝９．１，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．４１（ｄ，Ｊ＝１４．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．８４（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．６８；Ｈ、４．１６。Ｃ２６Ｈ２２ＢｒＣｌ２ＯＰの計算値  Ｃ、５８．６７；Ｈ、４．１７。
【０２１８】
（実施例１１８）２−［（Ｅ）−２−（２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５２７）（ＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）の調製
アルデヒドを０℃で添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．５５：１であり反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１１７に記載したように調製した臭化（２，６−ジクロロ−３−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５２６）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１３８〜１４０℃のクリーム状固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５２７）（７６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２２（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９２（ｄ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．９２；Ｈ、４．５２；Ｎ、３．９１。Ｃ１８Ｈ１５Ｃｌ２ＮＯ２の計算値  Ｃ、６２．０９；Ｈ、４．３４；Ｎ、４．０２。
【０２１９】
（実施例１１９）４−（２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（５２８）（ＩＶ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）の調製
実施例１１８に記載したように調製した純粋なＥジエン（５２７）を、ジエン：マレイミド：ＳｎＣｌ２比が１：５：０．０３であり反応時間が２．５時間である以外は実施例６８に記載した手順によって、フォイルで覆った密封バイアル中でマレイミドと反応させて、付加体を含有する粗製固体（５２８）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０２２０】
（実施例１２０）４−（２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５２９）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジクロロ−３−メトキシフェニル）の調製
実施例１１９に記載したように調製した粗製付加体（５２８）を、溶媒が１：１トルエン／ジオキサンであり反応時間が２４時間である以外は実施例７０に記載した手順を用いてＤＤＱ（５当量）で芳香族化して、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２４０〜２４２℃のオレンジ色の結晶固体として生成物（５２９）（７０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１２．００（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５６（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．１１；Ｈ、３．１６；Ｎ、６．３０。Ｃ２２Ｈ１４Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４の計算値  Ｃ、５９．８８；Ｈ、３．２０；Ｎ、６．３５。
【０２２１】
（実施例１２１）４−（２，６−ジクロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５３０）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２，６−ジクロロ−３−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例１２０に記載したように調製したメチルエーテル（５２９）を、反応時間が１０当量ＢＢｒ３で６時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて２回脱メチル化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点３１３〜３１８℃のオレンジ色の結晶固体としてフェノール（５３０）（９１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．５６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｓ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、５７．２１；Ｈ、２．６５；Ｎ、６．５８。Ｃ２０Ｈ１０Ｃｌ２Ｎ２Ｏ４．１／２ＭｅＯＨの計算値  Ｃ、５７．３６；Ｈ、２．８２；Ｎ、６．５３。
【０２２２】
（実施例１２２）２−［（Ｅ）−２−（２−ブロモフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５３１）（ＩＩ、Ａｒ＝２−ブロモフェニル）の調製
アルデヒドを０℃で添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．４６：１であり反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を臭化（２−ブロモベンジル）（トリフェニル）ホスホニウムと反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１２０〜１２３℃の黄色固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５３１）（８８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３２（ｂｒ  ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２２（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．１２（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．５９（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．９７；Ｈ、４．３０；Ｎ、４．１７。Ｃ１７Ｈ１４ＢｒＮＯの計算値  Ｃ、６２．２１；Ｈ、４．３０；Ｎ、４．２７。
【０２２３】
スキーム２の方法４ａと方法６を組み合わせる代表的手順
【０２２４】
（実施例１２３）４−（２−ブロモフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５３２）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ブロモフェニル）の調製
実施例１２２に記載したように調製した純粋なＥジエン（５３１）（１．００ｇ、３．０５ｍｍｏｌ）とマレイミド（１．４８ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）の混合物の無水トルエン（１０ｍＬ）溶液をフォイルで覆い、密封バイアル中で還流させながら２４時間攪拌した。得られた濃い懸濁液を、さらにトルエン（３０ｍＬ）およびジオキサン（４０ｍＬ）を用いてフラスコに移し、次いでＤＤＱ（３．４９ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）で処理し、還流させながら２４時間攪拌した。得られた混合物を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２５０ｍＬ）で処理し、生成物を１５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。これらの抽出物をＮａＨＣＯ３水溶液および水で洗浄した。ＮａＨＣＯ３水溶液および水を、１５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で数回抽出し、次いでその混合抽出液を濃縮乾固させた。その残渣をシリカゲルに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。０〜０．７５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２、次いで０．７５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出させて、粗製生成物（５３２）を得た。これを、ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから、融点２７３〜２７５℃のオレンジ色結晶固体（１．２３ｇ、９６％）として結晶純化された。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．３９（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．０８；Ｈ、３．０２；Ｎ、６．６８。Ｃ２１Ｈ１３ＢｒＮ２Ｏ３の計算値  Ｃ、５９．８８；Ｈ、３．１１；Ｎ、６．６５。
【０２２５】
（実施例１２４）４−（２−ブロモフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５３３）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ブロモフェニル）の調製
実施例１２３に記載したように調製したメチルエーテル（５３２）を、反応時間が４時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化した。ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させて、融点２４４〜２４６℃の黄色−オレンジ色の固体としてフェノール（５３３）を収率８９％で得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７３（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，４Ｈ）、７．３８（ｍ，１Ｈ）、７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、５７．８２；Ｈ、２．９０；Ｎ、６．７２。Ｃ２０Ｈ１１ＢｒＮ２Ｏ３．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、５７．７１；Ｈ、２．９１；Ｎ、６．７３。
【０２２６】
（実施例１２５）４−［１，１’−ビフェニル］−２−イル−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５３４）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ビフェニル）の調製
実施例１２３に記載したように調製したブロモ誘導体（５３２）（８５．５ｍｇ、０．２０３ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）、ＣＨ２Ｃｌ２（８５ｍｇ、０．１０４ｍｍｏｌ）およびテトラフェニルスズ（０．４５１、１．０６ｍｍｏｌ）の混合物の無水ＤＭＦ（２．５ｍＬ）溶液を密封バイアル中１３０℃で４日間攪拌した。得られた混合物を、ＮａＨＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）に添加し、次いで２：１ＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＡｃ（５×８０ｍＬ）で抽出した。抽出物を水で洗浄した。その水を２：１  ＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＡｃで抽出し、次いで混合有機抽出物を濃縮乾固させた。その残渣をシリカゲル上で数回クロマトグラフィーにかけて（ＣＨ２Ｃｌ２で溶出させた）、粗製生成物（４４．５ｍｇ、５４％）を得た。これを、類似の反応からの材料と混合し、分離用逆相Ｃ−１８ＨＰＬＣによって精製して（６５〜９９％勾配のＣＨ３ＣＮ／水性ＨＣＯ２ＮＨ４緩衝剤、ｐＨ３．４５を用いて）、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２２０〜２２３℃の黄色固体として純粋な生成物（５３４）（合計２１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．８７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，５Ｈ）、７．３８（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０（ｍ，５Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７７．３７；Ｈ、４．２１；Ｎ、６．８８。Ｃ２７Ｈ１８Ｎ２Ｏ３の計算値  Ｃ、７７．５０；Ｈ、４．３４；Ｎ、６．６９。
【０２２７】
（実施例１２６）４−［１，１’−ビフェニル］−２−イル−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５３５）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ビフェニル）の調製
実施例１２５に記載したように調製したメチルエーテル（５３４）を、反応時間が４時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１９８〜２０３℃の黄色固体としてフェノール（５３５）（９８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．６１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．２４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２（ｍ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．３７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｓ，１Ｈ）、７．１１（ｍ，５Ｈ）、７．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、７６．３８；Ｈ、３．９４；Ｎ、６．９９。Ｃ２６Ｈ１６Ｎ２Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、７６．３７；Ｈ、４．０７；Ｎ、６．８５。
【０２２８】
（実施例１２７）５−メトキシ−２−［（Ｅ）−２−（２−ニトロフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（５３６）（ＩＩ、Ａｒ＝２−ニトロフェニル）の調製
５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．３７：１であり反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって塩化（２−ニトロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウムと反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１３６〜１３８℃の赤色−オレンジ色の結晶（純粋なＥ異性体）としてジエン（５３６）（４７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１（ｔｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３９（ｔｄ，Ｊ＝７．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．１３（ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．６２（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．４４；Ｈ、４．４９；Ｎ、９．７０。Ｃ１７Ｈ１４Ｎ２Ｏ３の計算値  Ｃ、６９．３８；Ｈ、４．７９；Ｎ、９．５２。
【０２２９】
（実施例１２８）９−メトキシ−４−（２−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５３７）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ニトロフェニル）の調製
実施例１２７に記載したように調製した純粋なＥジエン（５３６）を、上記実施例１２３に記載した代表的手順によってマレイミド、次いでＤＤＱとの逐次反応に供して、（ＭｅＯＨ／ＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２９４〜２９８℃の黄色−オレンジ色の固体として生成物（５３７）（９７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１２．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４４（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４（ｔｄ，Ｊ＝７．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．６７（ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．９９；Ｈ、３．４２；Ｎ、１０．７９。Ｃ２１Ｈ１３Ｎ３Ｏ５の計算値  Ｃ、６５．１２；Ｈ、３．３８；Ｎ、１０．８５。
【０２３０】
（実施例１２９）９−ヒドロキシ−４−（２−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５３８）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ニトロフェニル）の調製
実施例１２８に記載したように調製したメチルエーテル（５３７）を、反応時間が５当量ＢＢｒ３で５時間であり、次いで追加の５当量ＢＢｒ３でさらに２１時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点３２２〜３３０℃のオレンジ色の固体としてフェノール（５３８）（５３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．８５（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７３（ｔｄ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１（ｓ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．０３；Ｈ、３．２７；Ｎ、１０．５９。Ｃ２０Ｈ１１Ｎ３Ｏ５．１／２ＭｅＯＨの計算値  Ｃ、６３．２４；Ｈ、３．３７；Ｎ、１０．７９。
【０２３１】
（実施例１３０）４−（２−アミノフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５３９）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−アミノフェニル）の調製
湿らせた１０％Ｐｄ−Ｃ（７１ｍｇ）を含有する、実施例１２８に記載したように調製したニトロ誘導体（５３７）（７１ｍｇ、０．１８３ｍｍｏｌ）の２：１  ＴＨＦ／ＭｅＯＨ（４５ｍＬ）溶液を、４１０ｋＰａ（６０ｐｓｉ）で７時間水素添加した。その溶液をセライトを通してろ過し、セライトおよび触媒をＭｅＯＨおよびＴＨＦで十分に洗浄し、次いでそのろ液を濃縮乾固させた。その残渣をＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させて、融点＞３２０℃の黄色固体としてアミン（５３９）（６７ｍｇ、９７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４７（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｔｄ，Ｊ＝７，７，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０１（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．７３（ｄｄ，Ｊ＝８．１，０．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｔｄ，Ｊ＝７．４，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．７０（ｓ，２Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．２２；Ｈ、４．５０；Ｎ、１１．０３。Ｃ２１Ｈ１５Ｎ３Ｏ３．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６７．１９；Ｈ、４．５６；Ｎ、１１．１９。
【０２３２】
（実施例１３１）４−（２−アミノフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５４０）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−アミノフェニル）の調製
湿らせた１０％Ｐｄ−Ｃ（８１ｍｇ）を含有する、実施例１２９に記載したように調製したニトロ誘導体（５３８）（８１ｍｇ、０．２１７ｍｍｏｌ）の２：１  ＴＨＦ／ＭｅＯＨ（６０ｍＬ）溶液を、４１０ｋＰａ（６０ｐｓｉ）で１２時間水素添加した。その溶液をセライトを通してろ過し、セライトおよび触媒をＭｅＯＨおよびＴＨＦで十分に洗浄し、次いでそのろ液を濃縮乾固させた。その残渣をＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させて、融点＞３３０℃の褐色固体としてアミン（５４０）（６０ｍｇ、８１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．６７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２１（ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｔｄ，Ｊ＝７．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．００（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．７２（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．６０（ｔｄ，Ｊ＝７．４，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．６９（ｓ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．３５；Ｈ、４．０６；Ｎ、１１．７６。Ｃ２０Ｈ１３Ｎ３Ｏ３．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６６．４８；Ｈ、４．１８；Ｎ、１１．６３。
【０２３３】
（実施例１３２）４−（２−ヒドロキシフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５４１）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例１３０に記載したように調製したアミン（５３９）（１２９ｍｇ、０．３６１ｍｍｏｌ）の９０％Ｈ２ＳＯ４（７．５ｍＬ）溶液を−１０℃に冷却し、氷水（２０ｍＬ）で希釈した。−１０℃で１０分間攪拌した後、得られた懸濁液を、ＮａＮＯ２（３８ｍｇ、０．５５１ｍｍｏｌ）の冷水（２×１ｍＬ）溶液で滴下処理し、−１０〜−５℃で３０分間攪拌した。尿素（１３ｍｇ、０．２１６ｍｍｏｌ）の冷水（２×０．７５ｍＬ）溶液をこの混合物に添加し、−５℃で５分間攪拌した。最後に、ＫＩ（４００ｍｇ、２．４１ｍｍｏｌ）とＣｕＩ（４０２ｍｇ、２．１１ｍｍｏｌ）の冷水（２×２．５ｍＬ）懸濁液を添加し、次いで冷却浴を取り外し、その混合物を１０分間攪拌し、次いで６０〜６５℃で２時間攪拌した。メタ重亜硫酸ナトリウム（５％、１００ｍＬ）水溶液を添加し、次いでｐＨをＮａＨＣＯ３でｐＨ＝３に調節し、その混合物をＥｔＯＡｃ（５×１００ｍＬ）で抽出した。その抽出物を水（２００ｍＬ）で洗浄し、その水をＥｔＯＡｃで抽出し、その混合有機抽出物を濃縮乾固させた。その残渣をシリカゲルに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。０〜０．５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２、次いで０．５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出させて粗製ヨウ化物の混合物（５４３、５４４）（２４ｍｇ、分析データは下記実験を参照）を得た。１％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出させて、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点２６４〜２６７℃の明黄色固体としてフェノール（５４１）（３１ｍｇ、２４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４７（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５６（ｓ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２３（ｔｄ，Ｊ＝７．９，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２２（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９１（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８７（ｔｄ，Ｊ＝７．４，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７０．４０；Ｈ、４．０６；Ｎ、７．９５。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ４の計算値  Ｃ、７０．３９；Ｈ、３．９４；Ｎ、７．８２。
【０２３４】
（実施例１３３）９−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５４２）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例１３２に記載したように調製したメチルエーテル（５４１）を、反応時間が４時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＭｅＯＨ／ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２９１〜２９６℃の黄色−オレンジ色固体としてフェノール（５４２）（７３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ．１１．６７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２２（ｔｄ，Ｊ＝７．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．９１（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．８６（ｔｄ，Ｊ＝７．４，０．９Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．６１；Ｈ、３．６７；Ｎ、７．７０。Ｃ２０Ｈ１２Ｎ２Ｏ４．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６６．３０；Ｈ、３．８９；Ｎ、７．７３。
【０２３５】
（実施例１３４）４−（２−ヨードフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５４３）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ヨードフェニル）の調製
実施例１３０に記載したように調製したアミン（５３９）（４６ｍｇ、０．１２９ｍｍｏｌ）の９０％Ｈ２ＳＯ４（２．５ｍＬ）溶液を−５℃に冷却し、氷水（２．５ｍＬ）で希釈し、次いで７℃に加温した。得られた懸濁液をＮａＮＯ２（１３．６ｍｇ、０．１９７ｍｍｏｌ）の冷水（２×０．５ｍＬ）溶液で滴下処理し、７℃で８分間攪拌した。尿素（５ｍｇ、０．０８３ｍｍｏｌ）の冷水（２×０．４ｍＬ）溶液をこの混合物に添加し、７℃で４分間攪拌した。最後に、ＫＩ（１４０ｍｇ、０．８４３ｍｍｏｌ）とＣｕＩ（１４０ｍｇ、０．７３５ｍｍｏｌ）の冷水（２×１ｍＬ）懸濁液を添加し、次いで冷却浴を取り外し、その混合物を１０分間攪拌し、次いで６０〜６５℃で２時間攪拌した。メタ重亜硫酸ナトリウム（０．５％、１００ｍＬ）水溶液を添加し、次いでその混合物を２０％ＴＨＦ／ＥｔＯＡｃ（５×１００ｍＬ）で抽出した。その抽出物を水（２００ｍＬ）で洗浄し、その水をＥｔＯＡｃで抽出し、その混合有機抽出物を濃縮乾固させた。その残渣をシリカゲルに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。０〜０．５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２、次いで、０．５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出させて粗製生成物（２２ｍｇ）を得た。これを、さらにシリカゲルクロマトグラフィーによって精製して（１％ＥｔＯＨ／ＣＨＣｌ３で溶出させた）主要な粗製ヨウ化物（５４３）（１８ｍｇ、３０％）を得た。これを、類似反応からの材料と混合し、再度クロマトグラフィーにかけ（２０％ＥｔＯＡｃ／石油エーテルで溶出させた）、融点３１１〜３１５℃の黄色−オレンジ色の結晶としてＭｅＯＨ／ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９７（ｄｄ，Ｊ＝７．７，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｔｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１９（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５３．８７；Ｈ、２．７６；Ｎ、５．９８。Ｃ２１Ｈ１３ＩＮ２Ｏ３の計算値  Ｃ、５３．８７；Ｈ、２．８０；Ｎ、５．９８。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４６９．００４６。Ｃ２１Ｈ１４ＩＮ２Ｏ３の計算値  ４６９．００４９。
【０２３６】
（実施例１３５）９−ヒドロキシ−４−（２−ヨードフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５４５）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−ヨードフェニル）の調製
実施例１３４に記載したように調製したメチルエーテル（５４３）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２１７〜２２３℃の黄色−オレンジ色固体としてフェノール（５４５）（８８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．９６（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４９（ｂｒ  ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４２（ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１９（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、５２．９３；Ｈ、２．５５；Ｎ、６．０７。Ｃ２０Ｈ１１ＩＮ２Ｏ３の計算値  Ｃ、５２．８９；Ｈ、２．４４；Ｎ、６．１７。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４５４．９８８９。Ｃ２０Ｈ１２ＩＮ２Ｏ３の計算値  ４５４．９８９３。
【０２３７】
（実施例１３６）臭化（２−シアノベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５４７）の調製
ブロム化の反応時間が２時間である以外は実施例１０２に記載した手順によって、ｏ−トルニトリルをＮＢＳ／ＡＩＢＮを用いてブロム化し、次いで、その粗製臭化物をトリフェニルホスフィン（１．２当量）と反応させて、融点（ＣＨ２Ｃｌ２／ベンゼン）２３７〜２４１℃の淡褐色粉末としてホスホニウム塩（５４７）（７０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．９０（ｄｄ，Ｊ＝７．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．８５〜７．６３（ｍ，１５Ｈ）、７．５２（ｂｒ  ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．３８（ｔｄｄ，Ｊ＝７．６，２．１，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、５．８６（ｄ，Ｊ＝１４．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．８８；Ｈ、４．４２；Ｎ、３．０９。Ｃ２６Ｈ２１ＢｒＮＰの計算値  Ｃ、６８．１３；Ｈ、４．６２；Ｎ、３．０６。
【０２３８】
（実施例１３７）２−［（Ｅ）−２−（５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−イル）エテニル］ベンゾニトリル（５４８）（ＩＩ、Ａｒ＝２−シアノフェニル）の調製
ＬＤＡおよびアルデヒドを（連続して）０℃で添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．５５：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１３６に記載したように調製した臭化（２−シアノベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５４７）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１９２〜１９６℃の黄色固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５４８）（６０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．１，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｔｄ，Ｊ＝７．９，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３２（ｔｄ，Ｊ＝８．０，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．６４（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７９．０５；Ｈ、５．１６；Ｎ、１０．３１。Ｃ１８Ｈ１４Ｎ２Ｏの計算値  Ｃ、７８．８１；Ｈ、５．１４；Ｎ、１０．２１。
【０２３９】
（実施例１３８）２−（９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）ベンゾニトリル（５４９）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−シアノフェニル）の調製
実施例１３７に記載したように調製したＥジエン（５４８）を、希釈生成物溶液をろ過して難溶性最終生成物の大部分を得る以外は代表的な上記実施例１２３に記載した手順によってマレイミド、次いでＤＤＱとの逐次反応に供し、次いでＮａＨＣＯ３水溶液、１５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２および水で十分に洗浄した。そのリマインダー（ｒｅｍｉｎｄｅｒ）を、酢酸エチルで水相を抽出することによって得た。有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させて、融点３４８〜３５０℃の黄色固体として生成物（５４９）（９６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１２．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４８（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９６（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｔｄ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｔｄ，Ｊ＝７．６，１．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。ＥＩＭＳの計算値  Ｍ＋：３６７．０９５６。Ｃ２２Ｈ１３Ｎ３Ｏ３の計算値  ３６７．０９５７。
【０２４０】
（実施例１３９）２−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−４−イル）ベンゾニトリル（５５０）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−シアノフェニル）の調製
実施例１３８に記載したように調製したメチルエーテル（５４９）を、反応時間が５当量ＢＢｒ３で５時間、次いで追加の５当量ＢＢｒ３でさらに４時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１９９〜２０４℃の黄色固体としてフェノール（５５０）（８３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．９６（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｔｄ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．６５（ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｔｄ，Ｊ＝７．７，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、７０．１７；Ｈ、３．４６；Ｎ、１１．４９。Ｃ２１Ｈ１１Ｎ３Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、７０．４９；Ｈ、３．２４；Ｎ、１１．７４。
【０２４１】
（実施例１４０）５−メトキシ−２−［（Ｅ）−２−（３−ニトロフェニル）エテニル］−１Ｈ−インドール（５５１）（ＩＩ、Ａｒ＝３−ニトロフェニル）の調製
ＬＤＡおよびアルデヒドを０℃で連続して添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．５：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、臭化（３−ニトロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウムと反応させて、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１７８〜１８２℃のオレンジ色−赤色固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５５１）（５１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．９９（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．６７（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．６１（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．７６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．３６；Ｈ、４．７７；Ｎ、９．７８。Ｃ１７Ｈ１４Ｎ２Ｏ３の計算値  Ｃ、６９．３８；Ｈ、４．７９；Ｎ、９．５２。
【０２４２】
（実施例１４１）９−メトキシ−４−（３−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５５２）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝３−ニトロフェニル）の調製
希釈生成物溶液をろ過して難溶性最終生成物を得る以外は代表的な上記実施例１２３に記載した手順によって、実施例１４０に記載したように調製した純粋なＥジエン（５５１）をマレイミド、次いでＤＤＱとの逐次反応に供し、次いでＮａＨＣＯ３水溶液、１５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２および水で十分に洗浄し、続いてＭｅＯＨ／ＴＨＦから結晶化させて、融点＞３４０℃の褐色固体として生成物（５５２）（８１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．４８（ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、８．１１（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．１７；Ｈ、３．５２；Ｎ、１０．３３。Ｃ２１Ｈ１３Ｎ３Ｏ５．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６２．２２；Ｈ、３．７３；Ｎ、１０．３７。
【０２４３】
（実施例１４２）９−ヒドロキシ−４−（３−ニトロフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５５３）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝３−ニトロフェニル）の調製
実施例１４２に記載したように調製したメチルエーテル（５５２）を、実施例８１に記載した手順によってピリジニウム塩酸塩を用いて脱メチル化して、（ＴＨＦ／へキサンから結晶化させた後）融点３００〜３１０℃のオレンジ色−褐色固体としてフェノール（５５３）（７４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｔ，ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．３５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．３０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．１０（ｄｔ，Ｊ＝７．８，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｓ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：３７３．０６９２。Ｃ２０Ｈ１１Ｎ３Ｏ５の計算値  ３７３．０６９９。
【０２４４】
（実施例１４３）臭化（２−クロロ−３−ニトロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５５４）の調製
ブロム化の反応時間が２時間であり、置換反応を７０℃で１日行う以外は実施例１０２に記載した手順を用いて、２−クロロ−３−ニトロトルエンをＮＢＳ／ＡＩＢＮを用いてブロム化し、続いてその粗製臭化物をトリフェニルホスフィンと反応させて、融点（ＣＨ２Ｃｌ２／ベンゼン）２２４〜２２８℃の淡褐色固体としてホスホニウム塩（５５４）（４４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．０９（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６〜７．６３（ｍ，１６Ｈ）、７．３４（ｔ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．９５（ｄ，Ｊ＝１４．６Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．６８；Ｈ、４．１２；Ｎ、２．７９。Ｃ２５Ｈ２０ＢｒＣｌＮＯ２Ｐの計算値  Ｃ、５８．５６；Ｈ、３．９３；Ｎ、２．７３。
【０２４５】
（実施例１４４）２−［（Ｅ）−２−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５５５）（ＩＩ、Ａｒ＝２−クロロ−３−ニトロフェニル）の調製
ＬＤＡおよびアルデヒドを（連続して）０℃で添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．５：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１４３に記載したように調製した臭化（２−クロロ−３−ニトロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５５４）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点１３１〜１３３℃のオレンジ色の結晶固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５５５）（５０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．６５（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ；６１．９７；Ｈ、３．９２；Ｎ、８．５０。Ｃ１７Ｈ１３ＣｌＮ２Ｏ３の計算値  Ｃ、６２．１１；Ｈ、３．９９；Ｎ、８．５２。
【０２４６】
（実施例１４５）４−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５５６）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−３−ニトロフェニル）の調製
実施例１４４に記載したように調製した純粋なＥジエン（５５５）を、実施例１２３に記載した手順によってマレイミド、次いでＤＤＱとの逐次反応に供して、（ＴＨＦ／ペンタンから結晶化させた後）融点３１５〜３２０℃の黄色−褐色固体として生成物（５５６）（９３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１２．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｄｄ，Ｊ＝７．７，Ｉ．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．４７；Ｈ、３．１７；Ｎ、９．７８。Ｃ２１Ｈ１２ＣｌＮ３Ｏ５．１／４ＴＨＦの計算値  Ｃ、６０．０８；Ｈ、３．２１；Ｎ、９．５５。
【０２４７】
（実施例１４６）４−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５５７）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−３−ニトロフェニル）の調製
実施例１４５に記載したように調製したメチルエーテル（５５６）を、反応時間が１０当量ＢＢｒ３で５時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点３０４〜３０８℃の黄色固体としてフェノール（５５７）（８４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３０（ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．６８（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｓ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．７０；Ｈ、２．７２；Ｎ、１０．１０。Ｃ２０Ｈ１０ＣｌＮ３Ｏ５の計算値  Ｃ、５８．９１；Ｈ、２．４７；Ｎ、１０．３０。
【０２４８】
（実施例１４７）４−（３−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５５８）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝３−アミノ−２−クロロフェニル）の調製
実施例１４６に記載したように調製したニトロ誘導体（５５７）（６６ｍｇ、０．１６２ｍｍｏｌ）、新たに調製した（ウェット）ホウ化ニッケル（２０２ｍｇ）のＭｅＯＨ（４．８ｍＬ）溶液および１Ｍ  ＨＣｌ（１．２ｍＬ）の混合物を還流させながら１００分間攪拌した。濃アンモニア水およびＮａＨＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）を添加し、その混合物をＥｔＯＡｃ（８×１００ｍＬ）で抽出した。その抽出物を濃縮し、シリカゲルに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。０〜１％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２、次いで１．５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２およびＴＨＦで溶出させて、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点３４８〜３５２℃の黄色−オレンジ色固体としてアミン（５５８）（８３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５（ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．４，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．３９（ｓ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．７９；Ｈ、３．４７；Ｎ、１０．３７。Ｃ２０Ｈ１２ＣｌＮ３Ｏ３．１／２ＴＨＦの計算値  Ｃ、６３．８５；Ｈ、３．９０；Ｎ、１０．１５。
【０２４９】
（実施例１４８）臭化（２−クロロ−４−ニトロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５５９）の調製
ブロム化の反応時間が２４時間であり、置換反応を２０℃で７日間実施した以外は実施例１０２に記載した手順を用いて、２−クロロ−４−ニトロトルエンをＮＢＳ／ＡＩＢＮを用いてブロム化し、続いてその粗製臭化物をトリフェニルホスフィンと反応させて、融点（ベンゼン）７０〜７５℃の淡褐色固体として粗製ホスホニウム塩（５５９）（３４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ８．２１（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、８．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．９４（ｔｄ，Ｊ＝７．５，１．６Ｈｚ，３Ｈ）、７．８０〜７．６６（ｍ，１２Ｈ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．３３（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋＝４３２．０９１６、４３４．０９０４。Ｃ２５Ｈ２０ＣｌＮＯ２Ｐの計算値  ４３２．０９２１、４３４．０８９１。
【０２５０】
（実施例１４９）２−［（Ｅ）−２−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５６０）（ＩＩ、Ａｒ＝２−クロロ−４−ニトロフェニル）の調製
ＬＤＡおよびアルデヒドを０℃で（連続して）添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．５：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１４８に記載したように調製した臭化（２−クロロ−４−ニトロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５５９）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２３９〜２４１℃の暗赤褐色固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５６０）（４６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．５７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）、８．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．２９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．７０（ｓ，１Ｈ）、３．７６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．１４；Ｈ、３．９１；Ｎ、８．５２。Ｃ１７Ｈ１３ＣｌＮ２Ｏ３の計算値  Ｃ、６２．１１；Ｈ、３．９９；Ｎ、８．５２。
【０２５１】
（実施例１５０）４−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５６１）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−４−ニトロフェニル）の調製
実施例１４９に記載したように調製した純粋なＥジエン（５６０）を、実施例１２３に記載した手順によってマレイミド、次いでＤＤＱとの逐次反応に供して、（ＴＨＦ／へキサンから結晶化させた後）融点２７９〜２８２℃のオレンジ色固体として生成物（５６１）（９８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１２．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．４３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、８．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６６（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５９．８３；Ｈ、３．６１；Ｎ、９．５７。Ｃ２１Ｈ１２ＣｌＮ３Ｏ５．１／４ＴＨＦの計算値  Ｃ、６０．０８；Ｈ、３．２１；Ｎ、９．５５。
【０２５２】
（実施例１５１）４−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５６２）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−４−ニトロフェニル）の調製
実施例１５０に記載したように調製したメチルエーテル（５６１）を、反応時間が５当量ＢＢｒ３で５時間であり、次いで追加の５当量ＢＢｒ３でさらに５時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点３０１〜３０５℃の赤色−オレンジ色固体としてフェノール（５６２）（８５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４３（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１（ｓ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．８１；Ｈ、２．３５；Ｎ、１０．０５。Ｃ２０Ｈ１２ＣｌＮ３Ｏ５の計算値  Ｃ、５８．９１；Ｈ、２．４７；Ｎ、１０．３０。
【０２５３】
（実施例１５２）４−（４−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５６３）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝４−アミノ−２−クロロフェニル）の調製
実施例１５１に記載したように調製したニトロ誘導体（５６２）（９０ｍｇ、０．２２１ｍｍｏｌ）、新たに調製した（ウェット）ホウ化ニッケル（２７７ｍｇ）のＭｅＯＨ（７．２ｍＬ）溶液および１Ｍ  ＨＣｌ（１．８ｍＬ）の混合物を還流させながら１時間攪拌した。濃アンモニア水およびＮａＨＣＯ３水溶液（１２０ｍＬ）を添加し、その混合物をＥｔＯＡｃ（６×  ８０ｍＬ）で抽出した。その抽出物を濃縮し、シリカゲルに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。０〜２％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出させ、次いでＴＨＦで溶出させて（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点２９３〜３０３℃のオレンジ色固体としてアミン（５６３）（１００％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｓ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．７１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．５１（ｓ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．４２；Ｈ、３．６４；Ｎ、１０．０５。Ｃ２０Ｈ１２ＣｌＮ３Ｏ３．５／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６０．０１；Ｈ、３．６５；Ｎ、１０．５０。
【０２５４】
（実施例１５３）臭化（２−クロロ−５−ニトロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５６４）の調製
実施例１１２に記載した手順を用いて、（２−クロロ−５−ニトロフェニル）メタノールを３０％ＨＢｒ酢酸溶液でブロム化し、続いてその粗製臭化物をトリフェニルホスフィンと反応させて、融点（ＣＨ２Ｃｌ２／ベンゼン）２３９〜２４３℃の白色固体としてホスホニウム塩（５６４）（６３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０７（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７〜７．６５（ｍ，１５Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、５．８０（ｄ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．５６；Ｈ、３．９３；Ｎ、２．７３。Ｃ２５Ｈ２０ＢｒＣｌＮＯ２Ｐの計算値  Ｃ、５８．４７；Ｈ、３．９８；Ｎ、２．６６。
【０２５５】
（実施例１５４）２−［（Ｅ）−２−（２−クロロ−５−ニトロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５６５）（ＩＩ、Ａｒ＝２−クロロ−５−ニトロフェニル）の調製
ＬＤＡおよびアルデヒドを０℃で連続して添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．５：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１５３に記載したように調製した臭化（２−クロロ−５−ニトロベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５６４）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点１９１〜１９３℃のオレンジ色の固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５６５）（５７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．５４（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．２０（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．４４；Ｈ、３．９２；Ｎ、８．５５。Ｃ１７Ｈ１３ＣｌＮ２Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６１．２７；Ｈ、４．０８；Ｎ、８．４１。
【０２５６】
（実施例１５５）４−（２−クロロ−５−ニトロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５６６）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−５−ニトロフェニル）の調製
実施例１５４に記載したように調製した純粋なＥジエン（５６５）を、代表的な上記実施例１２３に記載した手順によってマレイミド、次いでＤＤＱとの逐次反応に供して、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点２８５〜２８７℃の黄色−オレンジ色固体として生成物（５６６）（９５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１２．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．３３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５７．３４；Ｈ、２．６８；Ｎ、９．３８。Ｃ２１Ｈ１２ＣｌＮ３Ｏ５．１／４ＣＨ２Ｃｌ２の計算値  Ｃ、５７．６１；Ｈ、２．８４；Ｎ、９．４８。
【０２５７】
（実施例１５６）４−（２−クロロ−５−ニトロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５６７）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−５−ニトロフェニル）の調製
実施例１５５に記載したように調製したメチルエーテル（５６６）を、反応時間が１０当量ＢＢｒ３で６時間であり、次いで追加の１０当量ＢＢｒ３でさらに４時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点２６８℃の黄色−オレンジ色固体としてフェノール（５６７）（８８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ）δ１１．９４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．６６（ｓ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．３１；Ｈ、２．４５；Ｎ、９．９８。Ｃ２０Ｈ１０ＣｌＮ３Ｏ５．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、５８．２７；Ｈ、２．５７；Ｎ、１０．１９。
【０２５８】
（実施例１５７）４−（５−アミノ−２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５６８）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝５−アミノ−２−クロロフェニル）の調製
実施例１５６に記載したように調製したニトロ誘導体（５６７）（７０ｍｇ、０．１７２ｍｍｏｌ）、および新たに調製した（ウェット）ホウ化ニッケル（２６６ｍｇ）のＭｅＯＨ（５．６ｍＬ）溶液および１Ｍ  ＨＣｌ（１．４ｍＬ）の混合物を還流させながら３時間攪拌した。濃アンモニア水およびＮａＨＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）を添加し、その混合物をＥｔＯＡｃ（５×７０ｍＬ）で抽出した。その抽出物を水で洗浄し、濃縮し、シリカゲルに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。０〜２％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２、次いで３％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出させて、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点３０１〜３０６℃のオレンジ色の固体としてアミン（５６８）（９７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５（ｓ，１Ｈ）、７．４５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．６０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．０９；Ｈ、３．１７；Ｎ、１０．９１。Ｃ２０Ｈ１２ＣｌＮ３Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６２．８４；Ｈ、３．３０；Ｎ、１０．９９。
【０２５９】
（実施例１５８）臭化（２−クロロ−３−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５６９）の調製
ブロム化の反応時間が５時間である以外は実施例１０２に記載した手順を用いて、２−クロロ−１−メトキシ−３−メチルベンゼンをＮＢＳ／ＡＩＢＮを用いてブロム化し、続いてその粗製臭化物をトリフェニルホスフィンと反応させて、（５６９）（２０％）を含有するホスホニウム塩の混合物を明褐色固体として得た。これを、さらに精製せずに使用した。少量の純粋な塩（５６９）を、その母液を結晶化して融点（ＣＨ２Ｃｌ２／ベンゼン）２２８〜２３１℃の白色針状結晶として得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．８１〜７．６０（ｍ，１５Ｈ）、７．１７（ｄｔ，１＝７．８，２．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．８７（ｄｔ，Ｊ＝８．２，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、５．６５（ｄ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．８８；Ｈ、４．６４。Ｃ２６Ｈ２３ＢｒＣｌＯＰの計算値  Ｃ、６２．７３；Ｈ、４．６６。
【０２６０】
（実施例１５９）２−［（Ｅ）−２−（２−クロロ−３−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５７０）（ＩＩ、Ａｒ＝２−クロロ−３−メトキシフェニル）および２−クロロ−３−［（Ｅ）−２−（５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−イル）エテニル］フェノール（５７１）（ＩＩ、Ａｒ＝２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）の調製
ＬＤＡおよびアルデヒドを０℃で連続して添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．５：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１５８に記載したように調製した極粗製臭化（２−クロロ−３−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５６９）と反応させて、ジエンの粗製混合物を得た。これを、シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた。０〜５０％ＣＨ２Ｃｌ２／石油エーテルで溶出させ、次いで６０％ＣＨ２Ｃｌ２／石油エーテルで溶出させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点１７９〜１８３℃の淡黄色固体（純粋なＥ異性体）として主生成物のジエン（５７０）（３１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０９（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．８７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．５８（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．７９；Ｈ、５．２２；Ｎ、４．５１。Ｃ１８Ｈ１６ＣｌＮＯ２の計算値  Ｃ、６８．９０；Ｈ、５．１４；Ｎ、４．４６。さらに、そのカラムを６０％ＣＨ２Ｃｌ２／石油エーテルおよびＣＨ２Ｃｌ２で溶出させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点１７２〜１７５℃の淡黄色固体（純粋なＥ異性体）として少量の生成物ジエン（５７１）（２５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．２６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１９（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．１０（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９５（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．６０（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．６５（ｓ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．２３；Ｈ、４．７２；Ｎ、４．７２。Ｃ１７Ｈ１４ＣｌＮＯ２．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６７．１１；Ｈ、４．８０；Ｎ、４．６０。
【０２６１】
（実施例１６０）４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５７２）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例１５９に記載したように調製した純粋なＥジエン（５７１）（１１０ｍｇ、０．３６７ｍｍｏｌ）およびマレイミド（１８０ｍｇ、１．８５ｍｍｏｌ）の混合物の無水トルエン（２ｍＬ）溶液をフォイルで覆い、密封バイアル中で還流させながら２４時間攪拌した（方法４ａ）。得られた濃い懸濁液を、水を添加し酢酸エチルで抽出した後に、ジオキサン（５ｍＬ）を用いてフラスコに移し、次いで（例えば実施例７９の手順に記載したように）二酸化マンガン（７３８ｍｇ、８．４９ｍｍｏｌ）で処理し、Ｎ２下で還流させながら２２時間攪拌した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶媒を濃縮乾固させた。クロマトグラフィーおよびＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンからの結晶化。融点２８０〜２９０℃のオレンジ色−褐色固体としての生成物（５７２）（３４％）。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．２３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２（ｓ，１Ｈ）、７．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．２１（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．０９；Ｈ、３．４８；Ｎ、７．２５。Ｃ２１Ｈ１３ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  Ｃ、６４．２１；Ｈ、３．３４；Ｎ、７．１３。
【０２６２】
（実施例１６１）４−（２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５７３）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例１６０に記載したように調製したメチルエーテル（５７２）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点１９７〜２０３℃の黄色−オレンジ色固体としてフェノール（５７３）（９１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．１７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２６（ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｓ，１Ｈ）、７．４５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２０（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８７（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．４Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．０６；Ｈ、３．２９；Ｎ、７．３６。Ｃ２０Ｈ１１ＣｌＮ２Ｏ４．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６１．９５；Ｈ、３．１２；Ｎ、７．２２。
【０２６３】
（実施例１６２）臭化（２−クロロ−４−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５７４）の調製
ブロム化の反応時間が４時間であり、置換の反応時間が２８時間である以外は実施例１１２に記載した手順を用いて、（２−クロロ−４−メトキシフェニル）メタノールを３０％ＨＢｒ酢酸溶液でブロム化し、続いてその粗製臭化物をトリフェニルホスフィンと反応させて、融点（ＣＨ２Ｃｌ２／ベンゼン）２２３〜２２６℃の白色固体としてホスホニウム塩（５７４）（１００％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．８２〜７．６１（ｍ，１５Ｈ）、７．５３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．７２（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、５．５７（ｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．７４（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．０５；Ｈ、４．７４。Ｃ２６Ｈ２３ＢｒＣｌＯＰの計算値  Ｃ、６２．７３；Ｈ、４．６６。
【０２６４】
（実施例１６３）２−［（Ｅ）−２−（２−クロロ−４−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５７５）（ＩＩ、Ａｒ＝２−クロロ−４−メトキシフェニル）の調製
ＬＤＡおよびアルデヒドを０℃で連続して添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．５：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１６２に記載したように調製した臭化（２−クロロ−４−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５７４）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点１２９〜１３２℃の淡黄色固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５７５）（６４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．１７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１９（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０３（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９６（ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．９４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．８６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．８５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．５４（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．８５（ｓ，３Ｈ）、３．８３（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．０５；Ｈ、５．４１；Ｎ、４．６８。Ｃ１８Ｈ１６ＣｌＮＯ２の計算値  Ｃ、６８．９０；Ｈ、５．１４；Ｎ、４．４６。
【０２６５】
（実施例１６４）４−（２−クロロ−４−メトキシフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５７６）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−４−メトキシフェニル）の調製
実施例１６３に記載したように調製した純粋なＥジエン（５７５）を、代表的な上記実施例１２３に記載した手順によってマレイミド、次いでＤＤＱとの逐次反応に供して、（ＴＨＦ／ペンタンから結晶化させた後）融点２８４〜２８６℃の黄色−オレンジ色固体として生成物（５７６）（８６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ）δ１１．９３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５４（ｓ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０１（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．３０；Ｈ、４．７９；Ｎ、５．８２。Ｃ２２Ｈ１５ＣｌＮ２Ｏ４．ＴＨＦの計算値  Ｃ、６５．２０；Ｈ、４．８４；Ｎ、５．８５。
【０２６６】
（実施例１６５）４−（２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５７７）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例１６４に記載したように調製したメチルエーテル（５７６）を、反応時間が１０当量ＢＢｒ３で５時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて２回脱メチル化して、（ＴＨＦ／ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから結晶化させた後）融点３３０〜３４０℃の黄色−オレンジ色固体としてフェノール（５７７）（９０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．９７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１０．００（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２５（ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．９３（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．４Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．６３；Ｈ、３．４４；Ｎ、７．１０。Ｃ２０Ｈ１１ＣｌＮ２Ｏ４．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６２．６８；Ｈ、３．０２；Ｎ、７．３１。
【０２６７】
（実施例１６６）臭化（２−クロロ−５−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５７８）の調製
ブロム化の反応時間が４時間である以外は実施例１０２に記載した手順を用いて、１−クロロ−４−メトキシ−２−メチルベンゼンをＮＢＳ／ＡＩＢＮを用いてブロム化し、続いてその粗製臭化物をトリフェニルホスフィンと反応させて、融点（ＣＨ２Ｃｌ２／ベンゼン）１８９〜１９０．５℃の淡褐色固体としてホスホニウム塩（５７８）（７６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．８２〜７．６１（ｍ，１５Ｈ）、７．２１（ｔ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、６．７６（ｄ，Ｊ＝８．９，２．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．５９（ｄ，Ｊ＝１４．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．５８（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．７５；Ｈ、４．７０。Ｃ２６Ｈ２３ＢｒＣｌＯＰの計算値  Ｃ、６２．７３；Ｈ、４．６６。
【０２６８】
（実施例１６７）２−［（Ｅ）−２−（２−クロロ−５−メトキシフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（５７９）（ＩＩ、Ａｒ＝２−クロロ−５−メトキシフェニル）の調製
ＬＤＡおよびアルデヒドを０℃で（連続して）添加し、ＬＤＡ：アルデヒド比が１．５：１であり、反応時間が５時間である以外は実施例３７に記載した手順によって、５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（１）を、実施例１６６に記載したように調製した臭化（２−クロロ−５−メトキシベンジル）（トリフェニル）ホスホニウム（５７８）と反応させて、（ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点１１９〜１２１℃の淡黄色固体（純粋なＥ異性体）としてジエン（５７９）（８５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．２９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．２６（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２２（ｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．０６（ｄ，Ｊ＝１６．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、６．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．８，３．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．５９（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．７０；Ｈ、５．１１；Ｎ、４．３７。Ｃｌ８Ｈ１６ＣｌＮＯ２の計算値  Ｃ、６８．９０；Ｈ、５．１４；Ｎ、４．４６。
【０２６９】
（実施例１６８）４−（２−クロロ−５−メトキシフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５８０）（Ｖ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−５−メトキシフェニル）の調製
実施例１６７に記載したように調製した純粋なＥジエン（５７９）を、代表的な上記実施例１２３に記載した手順によってマレイミド、次いでＤＤＱとの逐次反応に供して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点２８４〜２８６℃の明オレンジ色の固体として生成物（５８０）（８４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．９６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｓ．  １Ｈ）、７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．４６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，３．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．５０；Ｈ、３．７７；Ｎ、６．５４。Ｃ２２Ｈ１５ＣｌＮ２Ｏ４．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６２．２０；Ｈ、４．０３；Ｎ、６．５９。
【０２７０】
（実施例１６９）４−（２−クロロ−５−ヒドロキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５８１）（ＶＩ、Ｒ１０＝Ｈ、Ａｒ＝２−クロロ−５−ヒドロキシフェニル）の調製
実施例１６８に記載したように調製したメチルエーテル（５８０）を、反応時間が１０当量ＢＢｒ３で６．５時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて２回脱メチル化して、（ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２／へキサンから結晶化させた後）融点３３５〜３４０℃のオレンジ色−赤色結晶固体としてフェノール（５８１）（９０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ［（ＣＤ３）２ＳＯ］δ１１．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．００（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４９（ｓ，１Ｈ）、７．４５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８４（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．８２（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．２５；Ｈ、３．６３；Ｎ、６．７３。Ｃ２０Ｈ１１ＣｌＮ２Ｏ４．１／２Ｈ２Ｏ．１／４ヘキサンの計算値  Ｃ、６３．０９；Ｈ、３．８２；Ｎ、６．８４。
【０２７１】
【化５】
2006504632.tif 000009
【０２７２】
スキーム３の手順
【０２７３】
スキーム３の方法１１の代表的手順
【０２７４】
（実施例１７０）２−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート（Ｖ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ２ＣＨ３）（２２８）の調製
実施例４３に記載したように調製したアルコール（４６）（１．１０ｇ、２．６１ｍｍｏｌ）を窒素下で無水テトラヒドロフラン（８０ｍＬ）に溶解させた。得られた溶液を０℃に冷却し、トリエチルアミン（２．０ｍＬ）を添加し、続いて塩化メタンスルホニル（２６３ｍＬ、３．４０ｍｍｏｌ）を滴下した。３０分後、追加の塩化メタンスルホニル（５０ｍＬ）を添加し、次いでさらに３０分後、その反応物を飽和重炭酸ナトリウムで希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２５４℃の黄色固体としてメシレート（２２８）（０．９６ｇ、７４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１５（ｓ，１Ｈ）、８．５３（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９０（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．３３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．８９（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ）、４．５６（ｍ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、２．９４（ｓ，３Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４９９．０６９４、５０１．０６９６。Ｃ２４Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ６Ｓの計算値  ４９９．０７３１、５０１．０７０１。
【０２７５】
（実施例１７１）２−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート（ＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、メシレート）（２２９）の調製
実施例１７０に記載したように調製したメシレート（２２８）（１．２３ｇ、２．４８ｍｍｏｌ）を、反応時間が７時間である以外は実施例８０に記載した手順によって反応させ、続いてシリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１→３：１）で溶出させ、酢酸エチル／へキサンからすりつぶして、融点２６６℃の黄色固体としてフェノール（２２９）（１．０５ｇ、８７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４０（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．８５（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ）、４．５４（ｍ，２Ｈ）、２．９３（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．１３；Ｈ、３．７４；Ｎ、５．７２。Ｃ２３Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ６Ｓ．１／４ヘキサンの計算値  Ｃ、５８．１０；Ｈ、４．０８；Ｎ、５．５３。
【０２７６】
（実施例１７２）６−（３−ブロモプロピル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、臭化物）（５８）の調製
実施例４０に記載したように調製したアルコール（３１）を、実施例１７０に記載した手順に従って塩化メタンスルホニルと反応させ、続いてＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点２７８℃のオレンジ色の粉末として臭化物（５８）（８１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０〜７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５３〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．５５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．５６〜３．４９（ｍ，２Ｈ）、２．３４〜２．２４（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５６．９４；Ｈ、３．４５；Ｎ、５．６９。Ｃ２３Ｈ１６ＢｒＣｌＮ２Ｏ３の計算値  Ｃ、５７．１０；Ｈ、３．３３；Ｎ、５．７９。
【０２７７】
（実施例１７３）６−（３−ブロモプロピル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、臭化物）（２０４）の調製
実施例８３に記載したように調製したアルコール（２０２）（０．５０ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）を、実施例１７０に記載した手順によって反応させ、続いて実施例８０に記載した手順によって反応させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１→４：１）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２８０〜２８２℃のオレンジ色粉末として臭化物（２０４）（０．５４ｇ、９７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０７（ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｍ，２Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．５７（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．５３（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．３２（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．８７；Ｈ、３．６９；Ｎ、６．５９。Ｃ２３Ｈ１７ＢｒＮ２Ｏ３の計算値：Ｃ、６１．４８；Ｈ、３．８１；Ｎ、６．２３。
【０２７８】
（実施例１７４）２−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート（ＶＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、メシレート）（２０５）の調製
実施例８２に記載したように調製したアルコール（２０１）（０．２１ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を、実施例１７０に記載した手順によって反応させ、続いて実施例８０に記載した手順によって反応させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／へキサン（１：１→４：１）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２７１〜２７６℃の黄色固体としてメシレート（２０５）（０．１９ｇ、８０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｓ，１Ｈ）、９．３７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｍ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．８６（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ）、４．５７（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．９７（ｓ，３Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４５１．０９５８。Ｃ２３Ｈ１８Ｎ２Ｏ６Ｓの計算値  ４５１．０９６４。
【０２７９】
（実施例１７５）６−（６−ブロモヘキシル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝６、臭化物）（２０６）の調製
実施例８４に記載したように調製したアルコール（２０３）（０．３０ｇ、０．６７ｍｍｏｌ）を、実施例１７０に記載した手順によって反応させ、続いて実施例８０に記載した手順を用いて反応させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１→４：１）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２１４〜２１６℃のオレンジ色の固体として臭化物（２０６）（０．２９ｇ、８８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｍ，２Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．４６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．４６（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、１．７４（ｍ，４Ｈ）、１．４１〜１．２９（ｍ，４Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．７５；Ｈ、４．７２；Ｎ、５．９４。Ｃ２６Ｈ２３ＢｒＮ２Ｏ３の計算値：Ｃ、６３．６６；Ｈ、４．７３；Ｎ、５．７１。
【０２８０】
（実施例１７６）６−（３−ブロモプロピル）−４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝３、臭化物）（２０７）の調製
実施例５８に記載したように調製したアルコール（１０５）（０．２０ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）を、実施例１７０に記載した手順によって反応させた。続いて、三臭化ホウ素反応を０℃で２時間実施し、次いで、引き続き調製した粗製物を酢酸エチル（１００ｍＬ）に溶解し、そこに臭化リチウム（１．０ｇ）を添加する以外は実施例８０に記載した手順を用いて反応させた。この溶液を５０℃に２時間加温し、シリカ上に吸収させ、クロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：３→１：１）で溶出させて、融点２８６〜２８８℃の黄色固体として臭化物（２０７）（１３２ｍｇ、６０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０３（ｓ，１Ｈ）、９．３８（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１４（ｍ，２Ｈ）、４．５４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．５２（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．２７（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：５１３．０１８２、５１５．０１９２、５１７．０１６９。Ｃ２４Ｈ１８ＢｒＣｌＮ２Ｏ４の計算値  ５１３．０２１７；５１５．０１９６、５１５．０１８７、５１７．０１６７。
【０２８１】
（実施例１７７）２−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート（ＶＩＩ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、メシレート）（２３１）の調製
実施例８５に記載したように調製したアルコール（２３０）（１．０ｇ、２．２ｍｍｏｌ）を実施例１７０に記載した手順によって反応させ、続いて三臭化ホウ素による反応時間が３０時間である以外は実施例８０に記載した手順によって反応させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１→４：１）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２５５〜２６０℃の黄色固体としてメシレート（２３１）（０．９５ｇ、８３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．９１（ｓ，１Ｈ）、７．６３（ｍ，３Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．７，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．８５（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ）、４．５３（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ）、２．８８（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５３．４８；Ｈ、３．２２；Ｎ、５．２３。Ｃ２３Ｈ１６Ｃｌ２Ｎ２Ｏ６Ｓの計算値：Ｃ、５３．１８；Ｈ、３．１０；Ｎ、５．３９。
【０２８２】
（実施例１７８）６−（３−ブロモプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝３、臭化物）（２３３）の調製
実施例８６に記載したように調製したアルコール（２３２）（０．７７ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）を実施例１７０に記載した手順によって反応させ、続いて三臭化ホウ素による反応時間が１８時間である以外は実施例８０に記載した手順によって反応させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１→４：１）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２７３〜２７６℃のオレンジ色固体として臭化物（２３３）（０．７０ｇ、８０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４２（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，３Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．５６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．５１（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．２７（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５３．４４；Ｈ、２．９６；Ｎ、５．２３。Ｃ２３Ｈ１５ＢｒＣｌ２Ｎ２Ｏ３の計算値：Ｃ、５３．３０；Ｈ、２．９２；Ｎ、５．４０。
【０２８３】
スキーム３の方法１２の代表的手順
【０２８４】
（実施例１７９）６−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＮＭｅ２）（２０８）の調製
実施例１７３に記載したように調製した臭化物（２０４）（０．１２ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）のジメチルアセトアミド（４ｍＬ）溶液に、アミン、ジメチルアミン（４０％水溶液の場合２５ｍｏｌ当量、０．８５ｍＬ）を添加した。その反応容器を密封し、攪拌しながら８０℃で１８時間加熱し、続いて水で希釈した。次いで、得られた溶液を、濃塩酸を滴下して酸性にし、次いで固体炭酸カリウムを添加してｐＨを約ｐＨ＝９に調整した。沈殿生成物を、ろ過によって回収し、水およびジイソプロピルエーテルで洗浄し、脱水した。あるいは、沈殿生成物を酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、メタノール／ジクロロメタン（１：９→１：４）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサン中ですりつぶして、融点１８５〜１８９℃の黄色粉末としてアミン（２０８）（５２ｍｇ、４７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｓ，１Ｈ）、９．３４（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．４８（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．１６（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．０８（ｓ，６Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．９８；Ｈ；５．６７；Ｎ、１０．１４。Ｃ２５Ｈ２３Ｎ３Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、７１．８４；Ｈ、５．６７；Ｎ、１０．０５。
【０２８５】
（実施例１８０）６−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｚ＝ＮＭｅ２）（２０９）の調製
実施例１７４に記載したように調製したメシレート（２０５）（７０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を、実施例１７９に記載した手順によってジメチルアミン水溶液と反応させて、融点２８３〜２８６℃の黄色粉末としてアミン（２０９）（３０ｍｇ、４８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｍ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．５５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．６２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．１９（ｓ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．９２；Ｈ、５．１６；Ｎ、１０．５５。Ｃ２４Ｈ２１Ｎ３Ｏ３の計算値：Ｃ、７２．１７；Ｈ、５．３０；Ｎ、１０．５２。
【０２８６】
（実施例１８１）９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝４−モルホリニル）（２１０）の調製
実施例１７３に記載したように調製した臭化物（２０４）（０．１０ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を、実施例１７９に記載した手順によってモルホリンと反応させて、融点２５２〜２５５℃の黄色粉末としてアミン（２１０）（７３ｍｇ、７２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，２Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．５１（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．３８（ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，４Ｈ）、２．１８（ｂｒ  ｓ，４Ｈ）、２．１４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、１．９３（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．１１；Ｈ、５．４６；Ｎ、９．２９。Ｃ２７Ｈ２５Ｎ３Ｏ４の計算値：Ｃ、７１．１９；Ｈ、５．５３；Ｎ、９．２２。
【０２８７】
（実施例１８２）９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｚ＝４−モルホリニル）（２１１）の調製
実施例１７４に記載したように調製したメシレート（２０５）（７０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を、実施例１７９に記載した手順によってモルホリンと反応させて、融点２６０〜２６２℃の黄色粉末としてアミン（２１１）（５３ｍｇ、７５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．５７（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．４５（ｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，４Ｈ）、２．６７（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．１８（ｂｒ  ｔ，Ｊ＝４Ｈｚ，４Ｈ）。実測値：Ｃ、７０．５５；Ｈ、５．２５；Ｎ、９．２２。Ｃ２６Ｈ２３Ｎ３Ｏ４の計算値：Ｃ、７０．７４；Ｈ、５．２５；Ｎ、９．５１。
【０２８８】
（実施例１８３）９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝１−イミダゾリル）（２１２）の調製
実施例１７３に記載したように調製した臭化物（２０４）（８０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を、実施例１７９に記載した手順によってイミダゾールと反応させて、融点３０９〜３１１℃の黄色粉末としてアミン（２１２）（４１ｍｇ、５３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｍ，３Ｈ）、７．４７（ｍ，４Ｈ）、７．２２（ｓ，１Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．８９（ｓ，１Ｈ）、４．４４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、４．０７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．２４（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７０．３１；Ｈ、４．７８；Ｎ、１２．４３。Ｃ２６Ｈ２０Ｎ４Ｏ３．１／２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、７０．１０；Ｈ、４．７５；Ｎ、１２．５７。
【０２８９】
（実施例１８４）９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｚ＝１−イミダゾリル）（２１３）の調製
実施例１７４に記載したように調製したメシレート（２０５）（７０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を、実施例１７９に記載した手順によってイミダゾールと反応させて、融点＞３４５℃の黄色粉末としてアミン（２１３）（３４ｍｇ、５０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３４（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５９（ｍ，２Ｈ）、７．４５（ｍ，５Ｈ）、７．２７（ｓ，１Ｈ）、７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０２（ｓ，１Ｈ）、６．７５（ｓ，１Ｈ）、４．８０（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ）、４．４１（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７０．３６；Ｈ、４．３８；Ｎ、１２．６８。Ｃ２５Ｈ１８Ｎ４Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、７０．３３；Ｈ、４．３７；Ｎ、１３．１２。
【０２９０】
（実施例１８５）９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＮＨＭｅ）（２１４）の調製
実施例１７３に記載したように調製した臭化物（２０４）（４０ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）を、反応をジメチルスルホキシド中室温で３時間実施した以外は実施例１７９に記載した手順によってメチルアミン水溶液（１０ｍｏｌ当量）と反応させて、融点２６５〜２６８℃のオレンジ／黄色粉末としてアミン（２１４）（２２ｍｇ、６１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］９．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．５１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．４０（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．２０（ｓ，３Ｈ）、１．８８（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４００．１６５９。Ｃ２４Ｈ２２Ｎ３Ｏ３の計算値  ４００．１６６１。
【０２９１】
（実施例１８６）９−ヒドロキシ−４−フェニル−６−［３−（１−ピペラジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝１−ピペラジニル）（２１５）の調製
実施例１７３に記載したように調製した臭化物（２０４）（７０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を、反応を室温で２０時間実施した以外は実施例１７９に記載した手順によってピペラジンと反応させて、融点１７８〜１８３℃の黄色粉末としてアミン（２１５）（４０ｍｇ、５５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，２Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．４９（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．５２（ｍ，４Ｈ）、２．１２（ｍ，６Ｈ）、１．９１（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．３１；Ｈ、５．９７；Ｎ、１１．４９。Ｃ２７Ｈ２６Ｎ４Ｏ３．４／５Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６９．１６；Ｈ、５．９３；Ｎ、１１．９４。
【０２９２】
（実施例１８７）６−［３−（ベンジルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＮＨＢｎ）（２１６）の調製
実施例１７３に記載したように調製した臭化物（２０４）（７５ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）を、反応を室温で２０時間実施した以外は実施例１７９に記載した手順によってベンジルアミンと反応させて、融点１３９〜１４４℃の黄色粉末としてアミン（２１６）（３６ｍｇ、４５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，２Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｍ，３Ｈ）、７．２４〜７．１９（ｍ，５Ｈ）、７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．５３（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、３．５７（ｓ，２Ｈ）、２．４６（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．９２（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７４．８４；Ｈ、５．３９；Ｎ、８．８０；Ｃ３０Ｈ２５Ｎ３Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、７５．０６；Ｈ、５．３５；Ｎ、８．７５。
【０２９３】
（実施例１８８）６−（３−アニリノプロピル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＮＨＰｈ）（２１７）の調製
実施例１７３に記載したように調製した臭化物（２０４）（７５ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）を、反応を室温で２０時間実施した以外は実施例１７９に記載した手順によってアニリンと反応させて、融点２４０℃の黄色粉末としてアニリン（２１７）（３０ｍｇ、３８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．０５（ｍ，２Ｈ）、６．５２（ｍ，３Ｈ）、５．７０（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．５９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．９８（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．０７（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７４．００；Ｈ、５．２２；Ｎ、８．７６。Ｃ２９Ｈ２３Ｎ３Ｏ３．１／２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、７４．０３；Ｈ、５．１４；Ｎ、８．９３。
【０２９４】
（実施例１８９）４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−６−｛３−［シス−３，５−ジメチルピペラジニル］プロピル｝−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝１−（シス−３，５−ジメチルピペラジニル））（２１８）の調製
実施例１７６に記載したように調製した臭化物（２０７）（６０ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を、反応を室温で２０時間実施した以外は実施例１７９に記載した手順によってシス−２，６−ジメチルピペラジンと反応させて、融点１９９〜２０２℃の黄色粉末としてアミン（２１８）（６３ｍｇ、９８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１５（ｍ，３Ｈ）、４．４５（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、２．４９（ｍ，４Ｈ）、２．１１（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）、１．２７（ｍ，２Ｈ）、０．７９（ｍ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．３５；Ｈ、５．６８；Ｎ、９．１４。Ｃ３０Ｈ３１ＣｌＮ４Ｏ４．２  １／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６１．３２；Ｈ、６．０９；Ｎ、９．５４。
【０２９５】
（実施例１９０）４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝４−モルホリニル）（２１９）の調製
実施例１７６に記載したように調製した臭化物（２０７）（６０ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を、反応を５０℃で６時間実施した以外は実施例１７９に記載した手順によってモルホリンと反応させて、融点１６９〜１７４℃の黄色粉末としてアミン（２１９）（４０ｍｇ、６６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１２（ｍ，２Ｈ）、４．４７（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．６６（ｓ，３Ｈ）、３．３５（ｔ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，４Ｈ）、２．２２〜２．１１（ｍ，６Ｈ）、１．９１（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．０９；Ｈ、５．２６；Ｎ、７．９７。Ｃ２８Ｈ２６ＣｌＮ３Ｏ５．３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６３．０４；Ｈ、５．２０；Ｎ、７．８８。
【０２９６】
（実施例１９１）４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタンニトリル（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＣＮ）（２４１）の調製
実施例１７２に記載したように調製した臭化物０（０．１３ｇ、０．２７ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（２ｍＬ）溶液に、シアン化ナトリウム（１５ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（２ｍＬ）溶液を１５分間滴下した。３０分後、その反応物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：４→１：１）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２６２〜２６６℃のオレンジ色粉末としてニトリル（２４１）（６８ｍｇ、５９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｍ，２Ｈ）、７．４９（ｍ，３Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．５０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．５７（ｍ，２Ｈ）、２．０７（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４３０．０９２７、４３２．０９１６。Ｃ２４Ｈ１６ＣｌＮ３Ｏ３の計算値  ４３０．０９５８、４３２．０９２９。
【０２９７】
（実施例１９２）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（フェニルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝ＳＰｈ）（２４２）の調製
トリエチルアミン（２．０ｍＬ）を添加し、反応物を１１０℃で４日間加熱した以外は実施例１７９に記載した手順によって、実施例１７１に記載したように調製したメシレート（２２９）（５５ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）を過剰のチオフェノール（０．１０ｍＬ）と反応させた。水を添加し、続いて化合物を酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させ、続いてシリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／へキサン（１：４→１：１）で溶出させて、融点２６２〜２６４℃のオレンジ色粉末としてカルバゾール（２４２）（１６ｍｇ、２７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，５Ｈ）、７．１９（ｍ，２Ｈ）、７．１２（ｍ，３Ｈ）、７．０５（ｍ，１Ｈ）、４．６６（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．４６（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．６４；Ｈ、４．０９；Ｎ、４．９８。Ｃ２８Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ３Ｓ．１  ３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６３．３９；Ｈ；４．２８；Ｎ、５．２８。
【０２９８】
（実施例１９３）２−｛［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロピル］アミノ｝安息香酸（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝２−カルボキシアニリノ）（６０）の調製。
実施例１７２に記載したように調製した臭化物（５８）を、実施例１７９に記載した手順を用いてｏ−アントラニル酸と反応させて、融点２６１〜２６３℃のアニリン（６０）（８８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｓ，１Ｈ）、９．３８（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５５（ｍ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．３３（ｍ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．５９〜６．５０（ｍ，２Ｈ）、４．５７（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、３．２２〜３．１０（ｍ，２Ｈ）、２．１５〜２．０５（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：５４１．１２３０、５３９．１２３４。Ｃ３０Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ５の計算値  ５４１．１２１８、５３９．１２４８。
【０２９９】
（実施例１９４）３−｛［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロピル］アミノ｝安息香酸（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝３−カルボキシアニリノ）（６１）の調製。
実施例１７２に記載したように調製した臭化物（５８）を、実施例１７９に記載した手順を用いてｍ−アントラニル酸と反応させて、融点１６０〜１６６℃のアニリン（６１）（８２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｓ，１Ｈ）、９．３８（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５４（ｍ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，１Ｈ）、７．１４〜７．０８（ｍ，４Ｈ）、６．６７（ｍ，１Ｈ）、５．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．５８（ｍ，２Ｈ）、３．０９〜２．９２（ｍ，２Ｈ）、２．１２〜２．０２（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：５４１．１２２３、５３９．１２３７。Ｃ３０Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ５の計算値  ５４１．１２１８、５３９．１２４８。
【０３００】
（実施例１９５）４−｛［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（ＩＨ）−イル）プロピル］アミノ｝安息香酸（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝４−カルボキシアニリノ）（６２）の調製。
実施例１７２に記載したように調製した臭化物（５８）を、実施例１７９に記載した手順を用いてｐ−アントラニル酸と反応させて、融点１６０〜１６５℃のアニリン（６２）（７７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．６５〜７．５９（ｍ，３Ｈ）、７．５４（ｍ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，１Ｈ）、７．３７（ｍ，１Ｈ）、７．２６（ｍ，１Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．４９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、４．５８（ｍ，２Ｈ）、３．１１〜２．９９（ｍ，２Ｈ）、２．１２〜２．０４（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．２４；Ｈ、４．６６；Ｎ、７．９５。Ｃ３０Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ５．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６３．５５；Ｈ、４．２３；Ｎ、７．４１。
【０３０１】
（実施例１９６）４−（２−クロロフェニル）−６−｛３−［（シス）−３，５−ジメチルピペラジニル］プロピル｝−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝シス−３，５−ジメチルピペラジニル）（６３）の調製。
実施例１７２に記載したように調製した臭化物（５８）を、実施例１７９に記載した手順を用いてシス−１，３−ジメチルピペラジンと反応させて、融点１６５〜１７２℃の（６３）（６５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．５９〜７．５４（ｍ，２Ｈ）、７．５１〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．４７（ｍ，２Ｈ）、２．５８〜２．３８（ｍ）、２．０９（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ）、１．９６〜１．８７（ｍ，２Ｈ）、１．３２〜１．２３（ｍ，２Ｈ）、０．８１（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）、０．７７（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．０９；Ｈ、５．４３；Ｎ、１０．０８。Ｃ２９Ｈ２８ＣｌＮ４Ｏ３．１．５Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６４．１４；Ｈ、５．７５；Ｎ、１０．３１。
【０３０２】
（実施例１９７）４−（２，６−ジクロロフェニル）−６−｛３−［（シス）−３，５−ジメチルピペラジニル］プロピル｝−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝シス−３，５−ジメチルピペラジニル）（６４）の調製。
実施例１７８に記載したように調製した臭化物（２３３）を、実施例１７９に記載した手順を用いてシス−１，３−ジメチルピペラジンと反応させて、融点１６０〜１６５℃の（６４）（６８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１１（ｂｒ，１Ｈ）、９．３９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８５（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｍ，１Ｈ）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．４６（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．５５〜２．４２（ｍ）、２．１０（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．９６〜１．８９（ｍ，２Ｈ）、１．２７（ｔ，Ｊ＝１０Ｈｚ，２Ｈ）、０．８０（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．３４；Ｈ、５．５３；Ｎ、９．５６。Ｃ２９Ｈ２７Ｃｌ２Ｎ４Ｏ３．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６１．２７；Ｈ、５．１４；Ｎ、９．８５。
【０３０３】
（実施例１９８）
一般構造ＶＩＩＩの以下のアミノ化合物を、実施例１７９に記載した手順を用いて、適切なメシレートまたは臭化物を適切なアミンと反応させてアレイ形式で調製した。
【０３０４】
実施例１７４に記載したように調製した（２０５）とアンモニア水との反応による６−（２−アミノエチル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｚ＝ＮＨ２）（６５）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝３７２
【０３０５】
実施例１７４に記載したように調製した（２０５）と水性メチルアミンとの反応による９−ヒドロキシ−６−［２−（メチルアミノ）エチル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｚ＝ＮＨＣＨ３）（６６）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝３８６
【０３０６】
実施例１７３に記載したように調製した（２０４）とアンモニア水との反応による６−（３−アミノプロピル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＮＨ２）（６７）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝３８６
【０３０７】
実施例１７３に記載したように調製した（２０４）とピロリジンとの反応による９−ヒドロキシ−４−フェニル−６−［３−（１−ピロリジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝１−ピロリジニル）（６８）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４４０
【０３０８】
実施例１７３に記載したように調製した（２０４）とジエチルアミンとの反応による６−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２）（６９）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４４２。
【０３０９】
実施例１７３に記載したように調製した（２０４）とピペリジンとの反応による９−ヒドロキシ−４−フェニル−６−［３−（１−ピペリジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝１−ピペリジニル）（７０）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４５４。
【０３１０】
実施例１７３に記載したように調製した（２０４）と１−メチルピペラジンとの反応による９−ヒドロキシ−６−［３−（４−メチル−ピペラジニル）プロピル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝３、Ｚ＝４−メチル−１−ピペラジニル）（７１）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４６９
【０３１１】
実施例１７５に記載したように調製した（２０６）と水性ジメチルアミンとの反応による６−［６−（ジメチルアミノ）ヘキシル−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝６、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）（７２）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４５６
【０３１２】
実施例１７５に記載したように調製した（２０６）と１−メチルピペラジンとの反応による９−ヒドロキシ−６−［６−（４−メチル−１−ピペラジニル）ヘキシル］−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝６、Ｚ＝４−メチル−１−ピペラジニル）（７３）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝５１２。
【０３１３】
実施例１７１に記載したように調製した（２２９）とアンモニア水との反応による６−（２−アミノエチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ＝ＮＨ２）（７４）の調製。実測値：Ｍ−Ｈ＝４０４
【０３１４】
実施例１７１に記載したように調製した（２２９）と水性ジメチルアミンとの反応による４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（ジメチルアミノ）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）（７５）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４３４。
【０３１５】
実施例１７１に記載したように調製した（２２９）とイミダゾールとの反応による４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝１Ｈ−イミダゾール−１−イル）（７６）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４５７。
【０３１６】
実施例１７１に記載したように調製した（２２９）とモルホリンとの反応による４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝４−モルホリニル）（７７）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４７６。
【０３１７】
実施例１７１に記載したように調製した（２２９）と１−メチルピペラジンとの反応による４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−メチル−１−ピペラジニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝４−メチル−１−ピペラジニル）（７８）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４８９。
【０３１８】
実施例１７１に記載したように調製した（２２９）とアニリンとの反応による６−（２−アニリノエチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、ｚ＝アニリノ）（７９）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４８１
【０３１９】
実施例１７７に記載したように調製した（２３１）と水性ジメチルアミンとの反応による４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（ジメチルアミノ）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）（８０）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４６８。
【０３２０】
実施例１７７に記載したように調製した（２３１）とイミダゾールとの反応による４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝１Ｈ−イミダゾール−１−イル）（８１）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４９１。
【０３２１】
実施例１７７に記載したように調製した（２３１）とモルホリンとの反応による４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−モルホリニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝４−モルホリニル）（８２）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝５１０。
【０３２２】
実施例１７７に記載したように調製した（２３１）と１−メチルピペラジンとの反応による４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４−メチル−１−ピペラジニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝４−メチル−１−ピペラジニル）（８３）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝５２３。
【０３２３】
実施例１７７に記載したように調製した（２３１）とアニリンとの反応による６−（２−アニリノエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、Ｚ＝アニリノ）（８４）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝５１６
【０３２４】
実施例１７２に記載したように調製した（５８）と水性メチルアミンとの反応による４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＮＨＭｅ）（８５）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４３４。
【０３２５】
実施例１７２に記載したように調製した（５８）と水性ジメチルアミンとの反応による４−（２−クロロフェニル）−６−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）（８６）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４４８。
【０３２６】
実施例１７２に記載したように調製したブロモとイミダゾールとの反応による４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝１Ｈ−イミダゾール−１−イル）（８７）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４７１。
【０３２７】
実施例１７２に記載したように調製した（５８）とモルホリンとの反応による４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝４−モルホリニル）（８８）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４９０。
【０３２８】
実施例１７２に記載したように調製した（５８）と１−メチルピペラジンとの反応による４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝４−メチル−１−ピペラジニル）（８９）の調製。実測値  Ｍ＋Ｈ＝５０３。
【０３２９】
実施例１７２に記載したように調製した（５８）とアニリンとの反応による６−（３−アニリノプロピル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝アニリノ）（９０）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４９５。
【０３３０】
実施例１７８に記載したように調製した（２３３）と水性メチルアミンとの反応による４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＮＨＭｅ）（９１）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４６８。
【０３３１】
実施例１７８に記載したように調製した（２３３）と水性ジメチルアミンとの反応による４−（２，６−ジクロロフェニル）−６−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）（９２）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４８２。
【０３３２】
実施例１７８に記載したように調製した（２３３）とイミダゾールとの反応による４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝１Ｈ−イミダゾール−１−イル）（９３）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝５０５。
【０３３３】
実施例１７８に記載したように調製した（２３３）とモルホリンとの反応による４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝４−モルホリニル）（９４）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝５２４。
【０３３４】
実施例１７８に記載したように調製した（２３３）と１−メチルピペラジンとの反応による４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（４−メチル−１−ピペラジニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝４−メチル−１−ピペラジニル）（９５）の調製。実測値  Ｍ＋Ｈ＝５３７。
【０３３５】
実施例１７８に記載したように調製した（２３３）とアニリンとの反応による６−（３−アニリノプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ、Ａｒ＝２，６−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝アニリノ）（９６）の調製。実測値：Ｍ＋Ｈ＝５３０。
【０３３６】
（実施例１９９）ＢｒおよびＯＭｓのアニリン置換のコンビナトリアル手順
８ｍｌねじ口バイアルに、実施例８３に記載したように調製した６−（３−ブロモプロピル）−４−（クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３−ジオン（試薬Ａ）（０．０４８ｇ、０．１ｍｍｏｌ）、または実施例１７４に記載したように調製した２−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）エチルメタンスルホネート（２０５）（試薬Ｂ）（表２参照）の無水ジメチルアセトアミド（１ｍｌ）溶液、適切なアニリン（０．０１２ｇ、０．１ｍｍｏｌ）の無水ジメチルアセトアミド（０．１５０ｍｌ）溶液を添加した。このバイアルに蓋をし、反応混合物を１８時間１００℃で振とうさせた。室温に冷却後、溶媒を減圧除去した。精製を、逆相ＨＰＬＣ（溶離液として３％ｎ−プロパノールのアセトニトリル溶液および３％ｎ−プロパノール水溶液；Ｃ−１８カラム）によって実施した。化合物を質量スペクトル分析によって分析した。
【０３３７】
【表２−１】
2006504632.tif 000010
【０３３８】
【表２−２】
2006504632.tif 000011
【０３３９】
【表２−３】
2006504632.tif 000012
【０３４０】
（実施例２００）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（メチルスルファニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＳＣＨ３）（１３０）の調製
実施例１７２に記載したように調製した臭化物（５８）（６０．０ｍｇ、０．１２４ｍｍｏｌ）とリチウムチオメルカプチド（１３ｍｇ、０．２４８１ｍｍｏｌ）の混合物のｐ−ジオキサン（５ｍＬ）溶液を１６時間還流させた。さらに１０ｍｇのＬｉＳＭｅを添加し、さらに９時間還流を続けた。この混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて、スルフィド（１３０（４７．１ｍｇ、８４％）を直接得た。これは、酢酸エチル／石油エーテルから融点２１８〜２２０℃のオレンジ色粉末として結晶化した。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．６１〜７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．５３〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．５２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、２．４５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、２．０１（ｍ，２Ｈ）、２．００（ｓ，３Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４５３．０８４０、４５１．０８５９。Ｃ２４Ｈ２０ＣｌＮ２Ｏ３Ｓの計算値  ４５３．０８５４、４５１．０８８３。
【０３４１】
（実施例２０１）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（フェニルスルファニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ：Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＳＰｈ）（１３１）の調製。
実施例１７２に記載したように調製した臭化物（５８）（４１ｍｇ、０．０８５ｍｍｏｌ）、チオフェノール（９．５μＬ、０．０９３ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．２５ｍＬ、３．４０ｍｍｏｌ）の混合物のｐ−ジオキサン（１．５ｍＬ）溶液を１６時間還流させた。水を添加し、その混合物を酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液をスルフィド（１３１）（３７．２ｍｇ、８５％）に直接濃縮乾固させた。これは、酢酸エチル／石油エーテルから融点２２９〜２３１℃のオレンジ色粉末として結晶化した。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３７（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｓ，１Ｈ）、７．６０〜７．４２（ｍ，５Ｈ）、７．２５〜７．１９（ｍ，４Ｈ）、７．１６〜７．１０（ｍ，２Ｈ）、４．５７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．９８（ｍ，２Ｈ）、２．０１（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．３６；Ｈ、４．２９；Ｎ、５．３６。Ｃ２９Ｈ２１ＣｌＮ２ＳＯ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６７．３１；Ｈ、４．１９；Ｎ、５．４１。
【０３４２】
（実施例２０２）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−メトキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｚ＝ＯＣＨ３）（１３２）の調製。
実施例１７２に記載したように調製した臭化物（５８）（５０ｍｇ、０．１０３ｍｍｏｌ）とナトリウムメトキシド（３５．２ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）のメタノール（０．５ｍＬ）とｐ−ジオキサン（８ｍＬ）の溶液を３時間還流させた。この溶液を２Ｎ  ＨＣｌで酸性化し、酢酸エチルで抽出し、その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させ、シリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチルで溶出させて、オレンジ色粉末の無水物、４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−メトキシプロピル）−１Ｈ−フロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（６Ｈ）−ジオンを得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］９．５７（ｂｒ，１Ｈ）、８．２４（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、８．００（ｓ，１Ｈ）、７．６６〜７．６１（ｍ，２Ｈ）、７．５８〜７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．２２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．５６（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、３．２２（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．１３（ｓ，３Ｈ）、２．０２（ｍ，２Ｈ）。生成物を溶融した酢酸アンモニウム（１０ｇ）に１４０℃で添加し、その混合物をこの温度で３時間加温した。水を添加し、得られる沈殿物をろ過して取り出し、ＴＨＦ溶液からシリカに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：１）で溶出させて、融点２６０〜２６２℃の（１３２）（３２ｍｇ、７１％）のオレンジ色粉末を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．６０〜７．４４（ｍ，５Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．４９（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．２２（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．１３（ｓ，３Ｈ）、１．９９（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４３７．１０８８、４３５．１０９０。Ｃ２４Ｈ２０ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  ４３７．１０８２、４３５．１１１２。
【０３４３】
【化６】
2006504632.tif 000013
【０３４４】
スキーム４の手順
【０３４５】
スキーム４の方法１３の代表的手順
【０３４６】
（実施例２０３）３−（９−メトキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸（ＩＸ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２）（２４３）の調製
デス−マーチンペルヨージナン（１．９１ｇ、４．５ｍｍｏｌ）を、実施例８３に記載したように調製したアルコール（２０２）（１．２０ｇ、３．０ｍｍｏｌ）の無水テトラヒドロフラン（８０ｍＬ）攪拌溶液に窒素下で添加した。室温で１時間後、飽和チオ硫酸ナトリウムと飽和重炭酸ナトリウムの溶液（１：１、１００ｍＬ）を添加し、その反応混合物を１５分間激しく攪拌し、続いて酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。次いで、得られた粗製アルデヒドをｔｅｒｔ−ブタノール／テトラヒドロフラン（９：１、２３０ｍＬ）に溶解し、２−メチル−２−ブテン（１２．０ｍｍｏｌ、２Ｍテトラヒドロフラン溶液６．０ｍＬ）を添加した。この溶液に、ｔｅｒｔ−ブタノール（４ｍＬ）を含む亜塩素酸ナトリウム（１．０９ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）とリン酸二水素ナトリウム（２．５ｇ、１８．０ｍｍｏｌ）の水（１００ｍＬ）溶液を添加した。得られた溶液を室温で１８時間攪拌し、続いて塩水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／メタノール（１：０→９：１）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２５２〜２５５℃の黄色粉末として酸（２４３）（０．８６ｇ、６９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．２（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｍ，３Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．２８（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７３（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、２．７６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．９５；Ｈ、４．３７；Ｎ、６．４７。Ｃ２４Ｈ１８Ｎ２Ｏ５．１／２Ｈ２）の計算値  Ｃ、６８．０８；Ｈ、４．５２；Ｎ、６．６２。
【０３４７】
（実施例２０４）３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸（ＩＸ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２）（２４４）の調製
実施例８６に記載したように調製したアルコール（２３２）（０．５０ｇ、１．１ｍｍｏｌ）を、実施例２０３に記載した手順によって酸化し、続いてシリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、メタノール／ジクロロメタン（３：９７→１：９）で溶出させ、酢酸エチル／へキサンからすりつぶして、融点２０３〜２０９℃の黄色粉末として酸（２４４）（０．３５ｇ、６６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．３（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９４（ｓ，１Ｈ）、７．７４，（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，２Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝１３．３，６．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．３３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、２．７５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５９．７４；Ｈ、３．６２；Ｎ、５．６５。Ｃ２４Ｈ１６Ｃｌ２Ｎ２Ｏ５の計算値：Ｃ、５９．６３；Ｈ、３．３４；Ｎ、５．７９。
【０３４８】
（実施例２０５）３−（４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸（ＩＸ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝２）（２４５）の調製
実施例５８に記載したように調製したアルコール（１０５）（２．１ｇ、４．５ｍｍｏｌ）を実施例２０３に記載した手順によって酸化して、融点２４１〜２４３℃の黄色粉末として酸（２４５）（０．８１ｇ、３８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．５（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ）、７．７０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．６８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、２．７１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．７１；Ｈ、４．０９；Ｎ、５．６２。Ｃ２５Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ６の計算値  Ｃ、６２．７０；Ｈ、４．００；Ｎ、５．８５。
【０３４９】
（実施例２０６）３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸（Ｘ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２）（２４６）の調製
実施例２０４に記載したように調製した酸（２４４）（９０ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化して、融点２４５〜２５３℃のオレンジ／黄色粉末としてフェノール（２４６）（６３ｍｇ、７１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．２（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８８（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，３Ｈ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．６６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，１Ｈ）、２．７３（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．９８；Ｈ、３．３１；Ｎ、５．８１。Ｃ２３Ｈ１４Ｃｌ２Ｎ２Ｏ５の計算値：Ｃ、５８．８５；Ｈ、３．０１；Ｎ、５．９７。
【０３５０】
スキーム４の方法１４の代表的手順
【０３５１】
（実施例２０７）Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−３−（９−メトキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２４７）の調製
実施例２０３に記載したように調製した酸（２４３）（１００ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）の無水テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）溶液に、１滴のジメチルホルムアミドを窒素下で添加し、続いて塩化オキサリル（８４ｕＬ、０．９６ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた溶液を室温で２時間攪拌し、続いて減圧乾固させた。その残渣に無水ベンゼン（２０ｍＬ）を添加し、その懸濁液を再度減圧乾固させ、続いて無水テトラヒドロフラン（２０ｕＬ）に溶解させ、窒素を流した。この溶液に、ジメチルエチレンジアミン（１０５ｍＬ、０．９６ｍｍｏｌ）をシリンジを用いて添加した。その反応混合物を室温で２時間攪拌し、次いで水で希釈し、固体炭酸カリウムを添加して塩基性化し、酢酸エチルで抽出した。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／メタノール／トリエチルアミン（１：０：０→３：１：微量）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２０６〜２１０℃の黄色粉末としてアミド（２４７）（８５ｍｇ、７３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５４（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６７（ｍ，３Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７３（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）、２．９３（ｄｄ，Ｊ＝６．８，５．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．５９（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、１．９０（ｓ，６Ｈ）、１．８４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．０２；Ｈ、５．８０；Ｎ、１１．１７。Ｃ２８Ｈ２８Ｎ４Ｏ４．Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６６．９２；Ｈ、６．０２；Ｎ、１１．１４。
【０３５２】
（実施例２０８）３−（９−メトキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝Ｈ）（２４８）の調製
実施例２０３に記載したように調製した酸（２４３）（１００ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を、アンモニアガスのテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）飽和溶液をアミンとして添加した以外は実施例２０７に記載した手順によって反応させて、融点２６６〜２７０℃の黄色粉末としてアミド（２４８）（６１ｍｇ、６２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｍ，３Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．２９（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．８５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．７１（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、２．６０（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．３６；Ｈ、４．７０；Ｎ、９．９９。Ｃ２４Ｈ１９Ｎ３Ｏ４．１／２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６８．２４；Ｈ、４．７８；Ｎ、９．９４。
【０３５３】
（実施例２０９）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル）プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２４９）の調製
実施例２２９に記載したように調製した酸（１１６）（９５ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）を、実施例２０７に記載した手順によって反応させ、続いてジエチルエーテル中ですりつぶして、融点２５０〜２５２℃の黄色粉末としてアミド（２４９）（７６ｍｇ、７０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．７６（部分的に不明瞭なｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．３２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７１（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、２．９５（ｍ，２Ｈ）、２．５８（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．９４（ｓ，６Ｈ）、１．９３（部分的に不明瞭なｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．８８；Ｈ、５．５６；Ｎ、１０．７０：Ｃ２８Ｈ２７ＣｌＮ４Ｏ４の計算値：Ｃ、６４．７９；Ｈ、５．２４；Ｎ、１０．７９。
【０３５４】
（実施例２１０）３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝Ｈ）（２５０）の調製
実施例２０４に記載したように調製した酸（２４４）（０．２３ｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を、アミンとして濃縮アンモニア（約３０％、２０ｍＬ）を添加した以外は実施例２０７に記載した手順によって反応させて、融点２６１〜２６４℃の黄色粉末としてアミド（２５０）（０．１７ｇ、７３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｍ，２Ｈ）、７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，７．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．３３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．８７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．６９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、２．５７（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５９．５５；Ｈ、３．７９；Ｎ、８．７３。Ｃ２４Ｈ１７Ｃｌ２Ｎ３Ｏ４の計算値：Ｃ、５９．７５；Ｈ、３．５５；Ｎ、８．７１。
【０３５５】
（実施例２１１）３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２５１）の調製
実施例２０４に記載したように調製した酸（２４４）（１５０ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）を実施例２０７に記載した手順によって反応させて、融点１４１〜１４６℃の黄色粉末としてアミド（２５１）（９１ｍｇ、５５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ）、７．８１（部分的に不明瞭なｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，２Ｈ）、７．５２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３４（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７１（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、２．９５（ｑ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．５８（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．０７（ｍ，２Ｈ）、２．０２（ｓ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、５９．１３；Ｈ、４．７３；Ｎ、９．８７。Ｃ２８Ｈ２６Ｃｌ２Ｎ４Ｏ４．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、５８．８５；Ｈ、４．９４；Ｎ、９．８０。
【０３５６】
（実施例２１２）３−（４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２５２）の調製
実施例２０５に記載したように調製した酸（２４５）（１６０ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を実施例２０７に記載した手順によって反応させて、融点１６４〜１６９℃の黄色粉末としてアミド（２５２）（９３ｍｇ、５１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７２（ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４５（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３０（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．１３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．６８（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、２．９８（ｄｄ，Ｊ＝６．６，５．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．５６（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．０５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．９０（ｓ，６Ｈ）。実測値：Ｃ；６１．３２；Ｈ、５．２８；Ｎ、９．９１。Ｃ２９Ｈ２９ＣｌＮ４Ｏ５．Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６１．４３；Ｈ、５．５１；Ｎ、９．８８。
【０３５７】
（実施例２１３）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−（１Ｈ−テトラアゾール−５−イル）プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝５−テトラゾリル）（２５３）の調製
実施例２２９に記載したように調製した酸（１１６）（７０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を、アミンとして固体５−アミノテトラゾール（２７ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を添加し、調製前に反応物を還流させながら２時間加熱した以外は実施例２０７に記載した手順によって反応させて、融点２３２℃の黄色粉末としてアミド（２５３）（５２ｍｇ、６３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１５．８（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．９０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０〜７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．３０（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．８３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、２．９７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＝Ｈ］＋＝５１６．１１７４、５１８．１１５４。Ｃ２５Ｈ１８ＣｌＮ７Ｏ４の計算値  ５１６．１１．８７、５１８．１１５８。
【０３５８】
（実施例２１４）Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２５４）の調製
実施例２０７に記載したように調製したメチルエーテル（２４７）（７０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ））を、反応混合物を水で希釈し、濃縮アンモニアを添加して塩基性化し、酢酸エチルで抽出した以外は実施例８１に記載した手順によって反応させた。その有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／メタノール／トリエチルアミン（１：０：０→３：ｌ：微量）で溶出させた。次いで、酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点１７６〜１８０℃のオレンジ色粉末としてアミド（２５４）（３５ｍｇ、５３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６６（ｍ，２Ｈ）、７．５３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．６９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．９４（ｍ，２Ｈ）、２．５８（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．９１（ｓ，６Ｈ）、１．８７（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．８７；Ｈ、５．８３；Ｎ、１１．４７。Ｃ２７Ｈ２６Ｎ４Ｏ４．３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６７．００；Ｈ、５．７３；Ｎ、１１．５７。
【０３５９】
（実施例２１５）３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝Ｈ）（２５５）および３−（９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−４−フェニル−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸（Ｘ；Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２）（２５６）の調製
実施例２０８に記載したように調製したメチルエーテル（２４８）（５６ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ））を実施例８１に記載した手順によって反応させ、続いてシリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（４：１）、次いで酢酸エチル／メタノール（９：１）で溶出させて、まず、融点２８４〜２８８℃のオレンジ色粉末としてアミド（２５５）（１１ｍｇ、２０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｍ，２Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．８６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．６７（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．５８（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４００．１３０７。Ｃ２３Ｈ１７Ｎ３Ｏ４の計算値  ４００．１２９７。これに続き、より小さなＲｆで、融点３００〜３１０℃のオレンジ色粉末として酸（２５６）（３４ｍｇ、６３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．１（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｍ，２Ｈ）、７．５７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．６９（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．７５（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．６４；Ｈ、４．２９；Ｎ、６．６５。Ｃ２３Ｈ１６Ｎ２Ｏ５．１／２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６７．４８；Ｈ、４．１９；Ｎ、６．８４。
【０３６０】
（実施例２１６）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２５７）の調製
実施例２０９に記載したように調製したメチルエーテル（２４９）（６５ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を、反応混合物を水で希釈し、濃縮アンモニアを添加して塩基性化し、酢酸エチルで抽出した以外は実施例８１に記載した手順によって反応させた。有機層を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／メタノール／トリエチルアミン（１：０：０→３：ｌ：微量）で溶出させた。次いで、酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２０５〜２１５℃のオレンジ色粉末としてアミド（２５７）（２８ｍｇ、４４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３５（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．６７（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．９９（ｍ，２Ｈ）、２．５７（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．０３（ｍ，８Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．３２；Ｈ、５．４９；Ｎ、１０．７２。Ｃ２７Ｈ２５ＣｌＮ４Ｏ４．１  １／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６１．４７；Ｈ、５．２６；Ｎ、１０．６２。
【０３６１】
（実施例２１７）３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝Ｈ）（２５８）の調製
実施例２１０に記載したように調製したメチルエーテル（２５０）（８０ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ））を、実施例８０に記載した手順によって反応させ、続いてシリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル、次いでテトラヒドロフランで溶出させ、酢酸エチルからすりつぶして、融点３２７〜３２９℃のオレンジ色粉末としてアミド（２５８）（４７ｍｇ、５９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｍ，３Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．８７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．６５（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．５５（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５７．７５；Ｈ、３．８３；Ｎ、８．５０。Ｃ２３Ｈ１５Ｃｌ２Ｎ３Ｏ４．３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、５７．３３；Ｈ、３．４５；Ｎ、８．７２。
【０３６２】
（実施例２１８）３−（４−（２，６−ジクロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２，６−ジクロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２５９）の調製
実施例２１１に記載したように調製したメチルエーテル（２５１）（７０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ））を、反応時間が６時間であり、クロマトグラフィーを実施して酢酸エチル／メタノール／トリエチルアミン（１：０：０→３：１：微量）で溶出させた以外は実施例８０に記載した手順によって反応させて、融点２２０〜２２６℃の黄色粉末としてアミド（２５９）（３１ｍｇ、４５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，２Ｈ）、７．５８（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８．９，７．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．６７（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、３．０３（ｍ，２Ｈ）、２．５７（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．１６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、２．０８（ｍ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．０９；Ｈ、４．４４；Ｎ、９．７２。Ｃ２７Ｈ２４Ｃｌ２Ｎ４Ｏ４．Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、５８．１８；Ｈ、４．７０；Ｎ、１０．０５。
【０３６３】
（実施例２１９）３−（４−（２−クロロ−６−メトキシフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロ−６−メトキシフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２６０）の調製
実施例２１２に記載したように調製したメチルエーテル（２５２）（８０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を、反応を０℃で２時間実施した以外は実施例８０に記載した手順によって反応させ、クロマトグラフィーを実施して酢酸エチル／メタノール／トリエチルアミン（１：０：０→３：１：微量）で溶出させて、融点２００〜２０５℃の黄／オレンジ色粉末としてアミド（２６０）（６５ｍｇ、８３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．００（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３４（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｓ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４４（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，０．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１２（ｍ，２Ｈ）、４．６４（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、３．０５（ｍ，２Ｈ）、２．５６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．２３（ｖ  ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、２．１５（ｂｒ  ｓ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．９８；Ｈ、５．１２；Ｎ、９．５９。Ｃ２８Ｈ２７ＣｌＮ４Ｏ５．２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、５８．９０；Ｈ、５．４７；Ｎ、９．８１。
【０３６４】
（実施例２２０）Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−３−（９−ヒドロキシ−４−（２−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−メトキシフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（３３０）の調製
実施例２１９に記載したように調製したアミド（２６０）（４０ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ））の酢酸エチル／メタノール（１：１、８０ｍＬ）溶液に、５％Ｐｄ−Ｃ（触媒）を添加した。得られた懸濁液を、４１０ｋＰａ（６０ｐｓｉ）で攪拌しながら４日間、追加のＰｄ−Ｃを２４時間ごとに添加しながら水素添加した。次いで、この反応混合物をセライトを通してろ過し、減圧濃縮し、シリカ上でクロマトグラフィーにかけ、メタノール／酢酸エチル／トリエチルアミン（１：４：微量）で溶出させて、融点２３２〜２３８℃の黄色粉末としてアミド（３３０）（６ｍｇ、１６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、８．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｍ，１Ｈ）、７．３４（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．１３〜７．０５（ｍ，３Ｈ）、４．６７（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ）、３．６９（ｓ，３Ｈ）、〜３．２（不明瞭なｍ，２Ｈ）、２．６０（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．５４〜２．４９（不明瞭なｍ，８Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：５０１．２１４２。Ｃ２８Ｈ２８Ｎ４Ｏ５の計算値  ５０１．２１３８。
【０３６５】
（実施例２２１）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−（１Ｈ−テトラアゾール−５−イル）プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝５−テトラゾリル）（２６１）の調製
実施例２１３に記載したように調製したメチルエーテル（２５３）（４０ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ））を、クロマトグラフィーを実施して酢酸エチル／メタノール（１：０→９：１）で溶出させた以外は実施例８０に記載した手順によって反応させて、融点２８３℃のオレンジ色粉末としてアミド（２６１）（１１ｍｇ、２７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１５．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１２．０３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０８（ｓ，１Ｈ）、９．３８（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．４９〜７．３８（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．８０（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．９６（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：５０１．０９５５、５０３．０９５６。Ｃ２４Ｈ１６ＣｌＮ７Ｏ４の計算値  ５０１．０９５２、５０３．０９２３。
【０３６６】
スキーム４の方法１５の代表的手順
【０３６７】
（実施例２２２）Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］メタンスルホンアミド（ＸＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝ＣＨ３）（２６５）の調製
実施例２２９に記載したように調製した酸（１１６）（０．２０ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（１６５ｍｇ、１．３５ｍｍｏｌ）およびメタンスルホンアミド（８６ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）攪拌溶液に、塩酸１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド（ＥＤＣＩ．ＨＣｌ）（２５９ｍｇ、１．３５ｍｍｏｌ）を窒素下で添加した。得られた混合物を室温で１８時間攪拌し、次いで水で希釈し、１Ｎ塩酸を添加して酸性にし、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（４：１）、次いで酢酸エチル／メタノール（１：０→９：１）で溶出させて、融点２９３〜２９５℃の黄色粉末としてアシルスルホンアミド（２６５）（１５１ｍｇ、６４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８７（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５３〜７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．３２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７４（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．０８（ｓ，３Ｈ）、２．８１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５７．３０；Ｈ、３．８７；Ｎ、７．７２。Ｃ２５Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ６Ｓの計算値：Ｃ、５７．０８；Ｈ、３．８３；Ｎ、７．９９。
【０３６８】
（実施例２２３）Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］ベンゼンスルホンアミド（ＸＩＶ：Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｐｈ）（２６６）の調製
実施例２２９に記載したように調製した酸（１１６）（７０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を、実施例２２２に記載した手順によってベンゼンスルホンアミドと反応させ、続いて実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化し、シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１→３：１）で溶出させて、融点２９１〜２９３℃のオレンジ色粉末としてアシルスルホンアミド（２６６）（６３ｍｇ、７０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｓ，１Ｈ）、８．３５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．７６（ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｍ，１Ｈ）、７．５７〜７．４６（ｍ，７Ｈ）、７．０６（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．５９（ｍ，２Ｈ）、２．７５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．６２；Ｈ、３．８０；Ｎ、７．２０。Ｃ２９Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ６Ｓの計算値：Ｃ、６０．６８；Ｈ、３．５１；Ｎ、７．３２。
【０３６９】
（実施例２２４）Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］−２−（ジメチルアミノ）エタンスルホンアミド（ＸＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２６７）の調製
実施例２２９に記載したように調製した酸（１１６）（７０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を、反応混合物を塩水で希釈し、続いて酢酸エチルで抽出した以外は実施例２２２に記載した手順によって、２−（ジメチルアミノ）エタンスルホンアミドと反応させた。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させ、クロマトグラフィーを実施して、酢酸エチル／メタノール（１：０→４：１）で溶出させて、融点２０８〜２１３℃の黄色粉末としてアシルスルホンアミド（２６７）（４３ｍｇ、４７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．６８（ｍ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．２３（部分的に不明瞭なｍ，２Ｈ）、２．８７（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、２．６２（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．４３（ｓ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、５９．４４；Ｈ、５．５７；Ｎ、８．５２。Ｃ２８Ｈ２７ＣｌＮ４Ｏ６Ｓ．１／２Ｃ６Ｈ１４の計算値：Ｃ、５９．４７；Ｈ、５．４７；Ｎ、８．９５。
【０３７０】
（実施例２２５）Ｎ−［４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタノイル］メタンスルホンアミド（ＸＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｒ３＝ＣＨ３）（２６８）の調製
実施例８７に記載したように調製した酸（２６２）（５０ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）を、実施例２２２に記載した手順によって反応させ、続いて実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化し、シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１→３：１）で溶出させて、融点２５７〜２６０℃のオレンジ色粉末としてアシルスルホンアミド（２６８）（２９ｍｇ、５１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．６６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３７（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９（ｓ，１Ｈ）、７．６１〜７．４５（ｍ，５Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．４５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、３．１０（ｓ，３Ｈ）、２．３２（ｍ，２Ｈ）、１．９７（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５７．４０；Ｈ、３．９４；Ｎ、７．７３。Ｃ２５Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ６Ｓの計算値：Ｃ、５７．０９；Ｈ、３．８３；Ｎ、７．９９。
【０３７１】
（実施例２２６）Ｎ−［４−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）ブタノイル］ベンゼンスルホンアミド（ＸＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３、Ｒ３＝Ｐｈ）（２６９）の調製
実施例８７に記載したように調製した酸（２６２）（４５ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を、実施例２２２に記載した手順によってベンゼンスルホンアミドと反応させ、続いて実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化し、シリカを用いたクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル／へキサン（１：１→３：１）で溶出させて、融点２２４〜２３０℃のオレンジ色粉末としてアシルスルホンアミド（２６９）（３９ｍｇ、６８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８８（ｍ，２Ｈ）、７．７３（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｍ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，３Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．３３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．２９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、１．８６（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．１０；Ｈ、３．８１；Ｎ、６．９１。Ｃ３０Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ６Ｓの計算値：Ｃ、６１．２８；Ｈ、３．７７；Ｎ、７．１５。
【０３７２】
（実施例２２７）Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］メタンスルホンアミド（ＸＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝ＣＨ３）（２７０）の調製
実施例２２２に記載したように調製したメチルエーテル（２６５）（１３０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を、クロマトグラフィーを実施してメタノール／ジクロロメタン（５：９５→１：９）で溶出させた以外は実施例８０に記載した手順によって反応させて、融点２９０〜２９６℃のオレンジ色粉末としてアシルスルホンアミド（２７０）（８３ｍｇ、６６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３８（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｍ，２Ｈ）、７．５３〜７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．６９（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．０４（ｓ，３Ｈ）、２．７６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５４．７０；Ｈ、３．８１；Ｎ、７．６７。Ｃ２４Ｈ１８ＣｌＮ３Ｏ６Ｓ．３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、５４．８５；Ｈ、３．７４；Ｎ、７．９９。
【０３７３】
（実施例２２８）Ｎ−［３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパノイル］−２−（ジメチルアミノ）エタンスルホンアミド（ＸＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２）（２７１）の調製
実施例２２４に記載したように調製したメチルエーテル（２６７）（３５ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）を、反応混合物を飽和重炭酸ナトリウムで希釈し酢酸エチルで抽出した以外は実施例８１に記載した手順によって反応させた。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、メタノール／ジクロロメタン（１：９→１：３）で溶出させて、融点２２９〜２３３℃のオレンジ色粉末としてアシルスルホンアミド（２７１）（８ｍｇ、２３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４（ｓ，１Ｈ）、７．６１〜７．５２（ｍ，３Ｈ）、７．５０〜７．４３（ｍ，２Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．６３（ｍ，２Ｈ）、３．２１（部分的に不明瞭なｍ，２Ｈ）、２．８１（ｍ，２Ｈ）、２．５９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．３８（ｓ，６Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：５６９．１２５５、５７１．１２０４。Ｃ２７Ｈ２５ＣｌＮ４Ｏ６Ｓの計算値  ５６９．１２６２、５７１．１２３２。
【０３７４】
（実施例２２９）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸（ＩＸ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２）（１１６）の調製
実施例４０に記載したように調製したアルコール（３１）を、実施例２０３に記載した手順を用いて酸化させて、融点２７７℃の黄色固体として酸（１１６）（６２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．６１（ｂｒ，１Ｈ）、１１．１２（ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５４〜７．４４（ｍ，３Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、２．８０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．９０；Ｈ、３．７９；Ｎ、５．９３。Ｃ２４Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ５．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６２．９６；Ｈ、３．９６；Ｎ、６．１２。
【０３７５】
（実施例２３０）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパン酸（Ｘ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２）（１１７）の調製
実施例２２９に記載したように調製した（１１６）を、実施例８１に記載した手順を用いてピリジニウム塩酸塩を用いて脱メチル化して、融点２８６℃の黄色粉末として（１１７）（５０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．４０（ｂｒ，１Ｈ）、１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．５３〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．６７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．７４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．００；Ｈ、３．６５；Ｎ、５．５２。Ｃ２３Ｈ１５Ｃ１Ｎ２Ｏ５．１．５Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、５９．８１；Ｈ、３．９２；Ｎ、６．０６。
【０３７６】
（実施例２３１）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ）（１１８）の調製
実施例２３０に記載したように調製した酸（１１７）を、実施例２０７に記載した手順を用いて塩化オキサリル、続いてアンモニアと反応させて、融点２８３〜２８６℃の黄色粉末としてアミド（１１８）（７８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ）、７．７１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５４〜７．４４（ｍ，３Ｈ）、７．３５（ｂｒ，１Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．８６（ｂｒ，１Ｈ）、４．６９（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、２．５８（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．５２；Ｈ、４．２２；Ｎ、９．０４。Ｃ２４Ｈ１８ＣｌＮ３Ｏ４．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６３．７２；Ｈ、４．１２；Ｎ、９．２９。
【０３７７】
（実施例２３２）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈ）（１１９）の調製。
実施例２３１に記載したように調製した（１１８）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点３１９〜３２２℃の黄／オレンジ色粉末として（１１９）（７７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．６０〜７．５５（ｍ，２Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．３５（ｂｒ，１Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．８７（ｂｒ，１Ｈ）、４．６５（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．５７（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：４３５．０８３３、４３３．０８２８。Ｃ２３Ｈ１６ＣｌＮ３Ｏ４の計算値  ４３５．０８００、４３３．０８２９。
【０３７８】
（実施例２３３）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（４−モルホリニル）エチル］プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２）２Ｏ）（１２０）の調製
実施例２３０に記載したように調製した酸（１１７）を、実施例２０７に記載した手順を用いて塩化オキサリル、続いてＮ−（２−アミノエチル）モルホリンと反応させて、融点１７４〜１７６℃の黄色粉末としてアミド（１２０）（７３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５３〜７．４４（ｍ，３Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７１（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．４０（ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，４Ｈ）、２．９７（ｍ，１Ｈ）、２．５８（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．１１（ｂｒ  ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，４Ｈ）、２．００（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．４６；Ｈ、５．２６；Ｎ、９．２７。Ｃ３０Ｈ２９ＣｌＮ４Ｏ５．２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６０．３５；Ｈ、５．９４；Ｎ、９．３８。
【０３７９】
（実施例２３４）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（４−モルホリニル）エチル］プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２）２Ｏ）（１２１）の調製
実施例２３３に記載したように調製した（１２０）を、反応時間が１６時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点１４３〜１４８℃の黄色粉末として（１２１）（６４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｓ，１Ｈ）、９．３５（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７４（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．６０〜７．５５（ｍ，２Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．６７（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．４０（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，４Ｈ）、２．９８（ｍ，２Ｈ）、２．５７（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．１２（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，４Ｈ）、２．０２（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．３７；Ｈ、４．９９；Ｎ、９．８２。Ｃ２９Ｈ２７ＣｌＮ４Ｏ５．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６２．６４；Ｈ、５．０８；Ｎ、１．０．０８。
【０３８０】
（実施例２３５）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ−メチルプロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２（１２２）の調製
実施例２３０に記載したように調製した酸（１１７）を、実施例２０７に記載した手順を用いて塩化オキサリル、続いてＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミンと反応させて、融点１４６〜１５２℃の黄色粉末としてアミド（１２２）（７７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１０（ｂｒ，１Ｈ）、８．５１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｓ，０．５Ｈ）、７．７９（ｓ，０．５Ｈ）、７．７２（ｍ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５４〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．３１（ｍ，１Ｈ）、４．７２（ｍ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，１Ｈ）、３．２５（ｍ，１Ｈ）、３．０９（ｍ，１Ｈ）、２．８３（ｍ，２Ｈ）、２．７２（ｓ，１．５Ｈ）、２．７１（ｓ，１．５Ｈ）、２．１３（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．０５（ｓ，３Ｈ）、２．００（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ）、１．８８（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．４２；Ｈ、５．４６；Ｎ、１０．１５。Ｃ２９Ｈ２９ＣｌＮ４Ｏ４．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６３．２１；Ｈ、５．６７；Ｎ、１０．１７。
【０３８１】
（実施例２３６）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ−メチルプロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ４＝ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２（１２３）の調製
実施例２３６に記載したように調製した（１２２）を、反応時間が４８時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点１８４〜１８８℃の黄色粉末として（１２３）（５８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，０．５Ｈ）、７．７４（ｓ，０．５Ｈ）、７．６２〜７．５４（ｍ，２Ｈ）、７．５３〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．６９（ｍ，２Ｈ）、３．２２（ｍ，１Ｈ）、３．０９（ｍ，１Ｈ）、２．８２（ｍ，２Ｈ）、２．７２（ｓ，１．５Ｈ）、２．７１（ｓ，１．５Ｈ）、２．１４（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．０６（ｓ，３Ｈ）、２．００（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ）、１．８８（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．２３；Ｈ、５．２３；Ｎ、１０．２４。Ｃ２８Ｈ２７ＣｌＮ４Ｏ４．１．２５Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６２．１０；Ｈ、５．４９；Ｎ、１０．３５。
【０３８２】
（実施例２３７）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（１２４）の調製
実施例２３０に記載したように調製した酸（１１７）を、実施例２０７に記載した手順を用いて塩化オキサリル、続いて４−アミノ−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジンと反応させて、融点１５５〜１６０℃の黄色粉末としてアミド（１２４）（７２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ，１Ｈ）、８．５１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５９〜７．４４（ｍ，６Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７１（ｍ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．８２（ｍ，１Ｈ）、２．５２（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ）、１．２６（ｍ，１Ｈ）、１．１０（ｍ，１Ｈ）、１．０３（ｓ，３Ｈ）、１．０２（ｓ，３Ｈ）、０．９１（ｓ，３Ｈ）、０．９６（ｓ，３Ｈ）、０．６４（ｔ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）、０．５３（ｔ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．３７；Ｈ、５．９７；Ｎ、９．２０。Ｃ３３Ｈ３５ＣｌＮ４Ｏ４．１．５Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６４．５４；Ｈ、６．２４；Ｎ、９．１２。
【０３８３】
（実施例２３８）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（１２５）の調製
実施例２３７に記載したように調製した（１２４）を、反応時間が４８時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点２９３〜２９９℃の黄色粉末として（１２５）（４７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７２（ｂｒ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．６０〜７．４４（ｍ，５Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．７０（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｍ，１Ｈ）、２．５４（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，２Ｈ）、１．４５〜１．３１（ｍ，２Ｈ）、１．３０（ｓ，３Ｈ）、１．２９（ｓ，３Ｈ）、１．２５（ｓ，３Ｈ）、１．２２（ｓ，３Ｈ）、１．０９〜９．９３（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．６７；Ｈ、５．３７；Ｎ、８．４１。Ｃ３２Ｈ３３ＣｌＮ４Ｏ４．１．２５ＣＨ２Ｃｌ２の計算値  Ｃ、５８．７９；Ｈ、５．２７；Ｎ、８．２５。
【０３８４】
（実施例２３９）４−（２−クロロフェニル）−６−｛３−［シス−３，５−ジメチルピペラジニル］−３−オキソプロピル｝−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３Ｒ４＝シス−３，５−ジメチルピペラジニル）（１２６）の調製
実施例２３０に記載したように調製した酸（１１７）を、実施例２０７に記載した手順を用いて塩化オキサリル、続いてシス−２，６−ジメチルピペラジンと反応させて、融点１６８〜１７３℃の黄色粉末としてアミド（１２６）（７６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１３（ｂｒ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，０．５Ｈ）、７．７６（ｓ，０．５Ｈ）、７．７１（ｍ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５４〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．７１（ｍ，２Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）、２．９４（ｍ，１Ｈ）、２．７５（ｍ，１Ｈ）、２．２３（ｍ，１Ｈ）、２．０８（ｍ，１Ｈ）、１．８７（ｍ，２Ｈ）、０．８８、０．８６（２ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，３Ｈ）、０．６７（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．０３；Ｈ、５．４７，Ｎ，９．７２。Ｃ３０Ｈ２９ＣｌＮ４Ｏ４．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６４．００；Ｈ、５．５５；Ｎ、９．９５。
【０３８５】
（実施例２４０）４−（２−クロロフェニル）−６−｛３−［（３Ｒ，５Ｓ）−３，５−ジメチルピペラジニル］−３−オキソプロピル｝−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３Ｒ４＝シス−３，５−ジメチルピペラジニル）（１２７）の調製
実施例２３９に記載したように調製した（１２６）を、反応時間が４８時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点２２０〜２２４℃の黄色粉末として（１２７）（３８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７２（ｂｒ，１Ｈ）、８．３４（ｂｒ，１Ｈ）、７．７２（ｓ，０．５Ｈ）、７．７１（ｓ，０．５Ｈ）、７．６０〜７．５４（ｍ，２Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．６８（ｍ，３Ｈ）、４．１５、４．１２（２ｓ，２Ｈ）、２．９４（ｍ，１Ｈ）、２．７２（ｍ，１Ｈ）、２．１９（ｍ，１Ｈ）、２．００（ｍ，１Ｈ）、１．８４（ｍ，１Ｈ）、０．８６、０．８４（２ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，３Ｈ）、０．６４（２ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．３８；Ｈ、５．３８；Ｎ、９．９６。Ｃ２９Ｈ２７ＣｌＮ４Ｏ４．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６３．４４；Ｈ、５．３２；Ｎ、１０．２０。
【０３８６】
（実施例２４１）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル］プロパンアミド（ＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル）（１２８）の調製
実施例２３０に記載したように調製した酸（１１７）を、実施例２０７に記載した手順を用いて塩化オキサリル、続いてヒスタミンと反応させて、融点１４４〜１４９℃の黄色粉末としてアミド（１２８）（８１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９１（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５２〜７．４２（ｍ，４Ｈ）、７．３２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．５６（ｓ，１Ｈ）、４．６９（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．１２（ｍ，２Ｈ）、２．５８（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．３９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．７３；Ｈ、４．４９；Ｎ、１１．４９。Ｃ２９Ｈ２４ＣｌＮ５Ｏ４．１／２ＣＨ２Ｃｌ２の計算値  Ｃ、６０．６２；Ｈ、４．３１；Ｎ、１１．９８。
【０３８７】
（実施例２４２）３−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）−Ｎ−［２−（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル］プロパンアミド（ＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２、Ｒ３＝Ｈ、Ｒ４＝（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル）（１２９）の調製
実施例２４１に記載したように調製した（１２８）を、反応時間が４８時間である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点１５８〜１６２℃の黄色粉末として（１２９）（４６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７５（ｂｒ，１Ｈ）、１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．９１（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．５９〜７．５４（ｍ，２Ｈ）、７．５０〜７．４２（ｍ，４Ｈ）、７．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．５７（ｂｒ，１Ｈ）、４．６５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）、３．１３（ｍ，２Ｈ）、２．５５（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）、２．４０（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，１Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：５３０．１４３１、５２８．１４４０。Ｃ２８Ｈ２３ＣｌＮ５Ｏ４の計算値  ５３０．１４０９、５２８．１４３９。
【０３８８】
【化７】
2006504632.tif 000014
【０３８９】
スキーム５の手順
【０３９０】
スキーム５の方法１６の代表的手順
【０３９１】
（実施例２４３）１，９−ジヒドロキシ−４−フェニル−１，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−３（２Ｈ）−オン（ＸＶ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１３３）および３，９−ジヒドロキシ−４−フェニル−３，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１（２Ｈ）−オン（ＸＶＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１３４）の調製。
９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｉ；Ａｒ＝フェニル）（０．５０ｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）のエタノール（８０ｍＬ）溶液に水素化ホウ素ナトリウム（０．２４ｇを４回、合計０．０２５ｍｏｌ）を５時間にわたって添加し、その溶液を終夜放置した。さらに水素化ホウ素ナトリウムを１時間間隔で４回添加し、その溶液を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させ、シリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（２：１）で出発材料（１２ｍｇ）を溶出させ、続いて融点３００〜３１０℃のクリーム状粉末の３−ヒドロキシ化合物（１３４）（０．０７ｇ、１４％）を溶出させた。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．２６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．９８（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７０（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．５３（ｓ，１Ｈ）、７．４９〜７．３１（ｍ，４Ｈ）、６．９６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．２５（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．８７（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．７７；Ｈ、４．４７；Ｎ、８．１４。Ｃ２０Ｈ１３Ｎ２Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、７１．９５；Ｈ、４．０８；Ｎ、８．３９。
【０３９２】
酢酸エチルで溶出させて、（１３４）と（１３３）の混合画分（０．０１４ｇ）を得て、続いて融点３００〜３１０℃の白色粉末として純粋な１−ヒドロキシ化合物（１３３）（０．３２ｇ、６４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．０６（ｓ，１Ｈ）、８．５５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，２．１Ｈｚ，２Ｈ）、７．４７〜７．３５（ｍ，４Ｈ）、７．３２（ｓ，１Ｈ）、６．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．３８（ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．２０（ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ；６８．７７；Ｈ、４．６６；Ｎ、７．８７。Ｃ２０Ｈ１３Ｎ２Ｏ３．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６９．１５；Ｈ、４．３５；Ｎ、８．０６。
【０３９３】
（実施例２４４）９−ヒドロキシ−１−メトキシ−４−フェニル−１，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−３（２Ｈ）−オン（ＸＶＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１３５）の調製。
実施例２４３に記載したように調製した（１３３）（０．０５０ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）とｐ−トルエンスルホン酸（１５ｍｇ）のメタノール（５ｍＬ）上の溶液を室温で３０分間攪拌し、次いで飽和ＮａＨＣＯ３水溶液中に注いだ。その混合物を、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて（１３５）を得た。これは、酢酸エチル／石油エーテルから、融点２９０〜３００℃の白色固体（０．０４１ｇ、７４％）として結晶化した。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．４７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７５（ｓ，１Ｈ）、７．５７〜７．５３（ｍ，３Ｈ）、７．４４〜７．３７（ｍ，４Ｈ）、７．３６（ｓ，１Ｈ）、７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．２６（ｓ，１Ｈ）、３．２５（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．３４；Ｈ、４．７９；Ｎ、７．８４。Ｃ２１Ｈ１５Ｎ２Ｏ３．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、７１．５８；Ｈ、４．５７；Ｎ、７．９５。
【０３９４】
（実施例２４５）９−ヒドロキシ−４−フェニル−１，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−３（２Ｈ）−オン（ＸＶＩＩＩ、Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１３６）の調製。
実施例２４３に記載したように調製した（１３３）（０．２０ｇ、０．６０５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）溶液に、ｐ−トルエンスルホン酸（２３ｍｇ、０．１２１ｍｍｏｌ）、続いてＰｈＳｅＨ（１．４８ｍＬ、４．２４ｍｍｏｌ）を添加し、その溶液を室温で１時間攪拌した。水で希釈した後、その混合物を酢酸エチルで抽出し、その抽出物をＮａＨＣＯ３水溶液で洗浄した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させ、シリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：１）、次いで酢酸エチル、続いて酢酸エチル／メタノール（９５：５）で溶出させて、融点２７０〜２８０℃の白色粉末として（１３６）（０．１７４ｇ、９１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．４１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．２７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６０〜７．５２（ｍ，２Ｈ）、７．４７〜７．３６（ｍ，４Ｈ）、７．３４〜７．３１（ｍ，１Ｈ）、７．３０（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２，２Ｈｚ，１Ｈ）、４．７８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７５．１９；Ｈ、４．８８；Ｎ、８．３７：Ｃ２０Ｈ１４Ｎ２Ｏ２．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、７５．３４；Ｈ、４．５８；Ｎ、８．７８。
【０３９５】
（実施例２４６）４−（２−クロロフェニル）−１，９−ジヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−１，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−３（２Ｈ）−オン（ＸＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１３７）および４−（２−クロロフェニル）−３，９−ジヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−３，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１（２Ｈ）−オン（ＸＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１３８）の調製。
実施例２４３に記載したように調製したアルコール（３４）を、実施例２４３のスキーム５に記載した手順に記載した手順を用いて水素化ホウ素ナトリウムで還元し、続いてその生成物をシリカ上でクロマトグラフィーにかけて、最初に融点１６０〜１６４℃のクリーム状粉末として３−ヒドロキシ化合物（１３８）（１１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］９．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｓ，１Ｈ）、８．５４（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２〜７．３６（ｍ，６Ｈ）、７．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、５．９２（ｂｒ，１Ｈ）、５．８１（ｂｒ，１Ｈ）、４．５８（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．４４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．３８（ｍ，２Ｈ）、１．８８（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．６０；Ｈ、４．８２；Ｎ、６．３２。Ｃ２３Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ４．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６４．６４；Ｈ、４．６０；Ｎ、６．５５。続いて、融点２４０℃のクリーム状粉末として（１３７）（６７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］９．１８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７６（ｍ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、７．４３〜７．３５（ｍ，３Ｈ）、７．４０（ｓ，１Ｈ）、７．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．５２（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，０．５Ｈ）、６．４０（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，０．５Ｈ）、６．２５（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，０．５Ｈ）、６．２１（ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，０．５Ｈ）、４．６１（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ）、４．４４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．３９（ｍ，２Ｈ）、１．８８（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．１７；Ｈ、４．８０；Ｎ、６．４６。Ｃ２３Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  Ｃ、６５．３３；Ｈ、４．５３；Ｎ、６．６２。
【０３９６】
【化８】
2006504632.tif 000015
【０３９７】
スキーム６の手順
【０３９８】
（実施例２４７）メチル−２−アジド−３−［４’−（ベンジルオキシ）−３’−メトキシフェニル］プロプ−２−エノエート（５５）の調製
４−ベンジルオキシ−３−メトキシ−ベンズアルデヒド（１２．０ｇ、４９．６ｍｍｏｌ）とメチルアジドアセテート（２３ｇ、０．２００ｍｏｌ）のメタノール（５０ｍＬ）溶液を、メタノール（８０ｍＬ）をナトリウム（３．４ｇ、０．１４９ｍｏｌ）に添加して調製した冷（氷−塩浴）ナトリウムメトキシド溶液に３０分間にわたって添加した。その反応混合物を０℃で４５分間攪拌した。この間に、濃いクリーム状沈殿物が形成され、次いでそれを冷凍庫に終夜静置した。氷冷水を添加し、その沈殿物をろ過によって取り出し、乾燥させてメチル−２−アジド−３−［４’−（ベンジルオキシ）−３’−メトキシフェニル］プロプ−２−エノエート（５５）（１２．２ｇ、７３％）を得た。これを、精製せずに次のステップに使用した。
【０３９９】
（実施例２４８）メチル−６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシインドール−２−カルボキシレート（５６）の調製
実施例２４７に記載したように調製したアジド桂皮酸エステル（５５）（１２．２ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）のキシレン（３００ｍＬ）溶液を、還流させたキシレン（１００ｍＬ）に１．５時間にわたって滴下し、その反応混合物を還流させながらさらに１５分間加熱し、次いでキシレンの大部分を蒸留して除去した。その残渣を室温に冷却すると、メチル−６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシインドール−２−カルボキシレートの微細なクリーム状の沈殿物が形成された。これをろ過によって回収した。残留キシレンを母液からエタノールと共沸させて除去し、その残渣をエタノールから再結晶させて、さらにメチル−６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシインドール−２−カルボキシレートを得た。母液を再度濃縮し、その残渣を再結晶させた。メチル−６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシインドール−２−カルボキシレート（５６）（合計９．９ｇ、８８％）を次のステップに精製せずに使用した。実測値：Ｃ、６９．３８；Ｈ、５．５４；Ｎ、４．５５。Ｃ１８Ｈ１７ＮＯ４の計算値  Ｃ、６９．４４；Ｈ、５．５０；Ｎ、４．５０。
【０４００】
（実施例２４９）６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（５７）の調製
実施例２４８に記載したように調製したエステル（５６）（１．０ｇ、３．２２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液に、水素化アルミニウムリチウム（０．１５０ｇ、３．８６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）懸濁液を滴下し、その反応混合物を室温で２０分間攪拌した。水（１ｍＬ）を滴下し、次いで希薄水酸化ナトリウム（１ｍＬ）を添加し、その溶液を１０分間攪拌し、次いでセライトを通してろ過し、濃縮した。得られた黄色のオイルをクロロホルム（２０ｍＬ）に溶解し、次いで二酸化マンガン（２．２ｇ、２６．０ｍｍｏｌ）を添加し、その反応混合物を５０℃で１時間加熱し、次いでセライトを通してろ過し、濃縮した。その残渣をジクロロメタンから再結晶させて、淡黄色針状体として６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシ−１Ｈ−インドール−２−カルバルデヒド（５７）（０．７４ｇ、８２％）を得た。実測値：Ｃ、７２．５３；Ｈ、５．４２；Ｎ、４．９２。Ｃ１７Ｈ１５ＮＯ３の計算値  Ｃ、７２．５８；Ｈ、５．３７；Ｎ、４．９８。
【０４０１】
スキーム６の方法１６の代表的手順
【０４０２】
（実施例２５０）６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシ−２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（ＸＸ、Ａｒ＝フェニル）（１５０）の調製
実施例２４９に記載したように調製した（５７）（０．６０ｇ、２．１４ｍｍｏｌ）と臭化ベンジルトリフェニルホスホニウム（１．０ｇ、２．３５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）溶液に、水酸化ナトリウム（１．１ｍＬ、１８ｍｍｏｌ）の１７Ｍ溶液を滴下した。その反応混合物を、すべての出発材料が消費されるまで（３０分間）室温で攪拌し、次いでそれを水で希釈し、ジクロロメタン（２×４０ｍＬ）で抽出した。混合抽出物を脱水し、濃縮して、６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシ−２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドールと６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシ−２−［（Ｚ）−２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（０．７５ｇ、９９％）の約１：１混合物を得た。ジクロロメタンから再結晶させて、融点１４０〜１４５℃（軟化）、１５８〜１６２℃（溶融）のきれいなＥ−異性体（１５０）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｓ，１Ｈ）、７．５２〜７．４７（ｍ，４Ｈ）、７．４２〜７．３１（ｍ，５Ｈ）、７．２５〜７．１５（ｍ，２Ｈ）、７．０５〜７．０１（ｍ，２Ｈ）、６．９１（ｓ，１Ｈ）、６．４５（ｓ，１Ｈ）、５．１２（ｓ，２Ｈ）、３．７８（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、８０．８４；Ｈ、６．１１；Ｎ、３．０４。Ｃ２４Ｈ２１ＮＯ２の計算値：Ｃ、８１．１０；Ｈ、５．９６；Ｎ、３．９４。
【０４０３】
（実施例２５１）６−（ベンジルオキシ）−５−メトキシ−１−メチル−２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（ＸＸＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（１５１）の調製
実施例２５０に記載したように調製した（１５０）を、方法３に記載した手順を用いて水素化ナトリウム、続いてヨードメタンと反応させて、融点１４２〜１４５℃の（１５１）（１００％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］７．５１〜７．４６（ｍ，４Ｈ）、７．４０〜７．３４（ｍ，６Ｈ）、７．３１〜７．２３（ｍ，２Ｈ）、７．０９〜７．０５（ｍ，２Ｈ）、７．３０（ｓ，１Ｈ）、５．２１（ｓ，２Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、３．７０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、８１．０１；Ｈ、６．３１；Ｎ、３．７９。Ｃ２５Ｈ２３ＮＯ２の計算値：Ｃ、８１．２７；Ｈ、６．２７；Ｎ、３．７９。
【０４０４】
（実施例２５２）８−（ベンジルオキシ）−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニル−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＸＸＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（１５２）の調製
実施例２５１に記載したように調製した（１５１）を、実施例６９に記載した手順を用いてマレイミドと反応させて、黄色固体として付加体（１５２）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４０５】
（実施例２５３）８−（ベンジルオキシ）−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（１５３）の調製
実施例２５２に記載したように調製した粗製物（１５２）を、実施例７９に記載した手順によって二酸化マンガンを用いて芳香族化して、融点２６３〜２６５℃の黄色固体として（１５３）を得た（（１５１）から全体で６９％。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｓ，１Ｈ）、７．６６〜７．６３（ｍ，２Ｈ）、７．５７〜７．５５（ｍ，２Ｈ）、７．４９〜７．３６（ｍ，７Ｈ）、５．２８（ｓ，２Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７４．９９；Ｈ、４．６７；Ｎ、５．９５。Ｃ２９Ｈ２２Ｎ２Ｏ４の計算値：Ｃ、７５．３１；Ｈ、４．７９；Ｎ、６．０６。
【０４０６】
スキーム６の方法１７の代表的手順
【０４０７】
（実施例２５４）８−ヒドロキシ−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＶ；Ａｒ＝フェニル。Ｒ１０＝Ｍｅ）（１５４）の調製
実施例２５３に記載したように調製した（１５３）（１．０ｇ、２．１６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフランとメタノールの１：１混合溶液（１００ｍＬ）に、５％Ｐｄ／Ｃ（２００ｍｇ）、次いでギ酸アンモニウム（１．７１ｇ、２２．０ｍｍｏｌ）を添加した。その反応混合物を、室温で２時間攪拌し、次いでセライトを通してろ過し、テトラヒドロフランで十分洗浄した。そのろ液を濃縮し、次いで水を添加した。得られた黄色沈殿物をろ過によって回収し、乾燥させて融点２９８〜３０１℃の（１５４）（０．７１ｇ、８８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０１（ｓ，１Ｈ）、９．７０（ｓ，１Ｈ）、８．４６（ｓ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．６５〜７．６３（ｍ，２Ｈ）、７．４９〜７．４１（ｍ，３Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．８７（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．８５；Ｈ、４．３５；Ｎ、７．１５。Ｃ２２Ｈ１６Ｎ２Ｏ４．１／３Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６９．８３；Ｈ、４．４４；Ｎ、７．４０。
【０４０８】
（実施例２５５）６−（ベンジルオキシ）−２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＸＸ、Ａｒ＝２−クロロフェニル）（１５５）の調製
実施例２４９に記載したように調製したアルデヒド（５７）を、実施例２４３に記載した手順に記載した手順を用いて塩化２’−クロロベンジルトリフェニルホスホニウムと反応させて、Ｅ／Ｚ異性体の混合物として融点１９２〜１９４℃の緑色固体のジエン（１５５）（７８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．２５（ｓ，１Ｈ）、１０．７０（ｓ，副異性体）、７．８３（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６８〜７．２０（ｍ）、７．０５（ｓ，１Ｈ）、６．９１（ｓ，１Ｈ）、６．８８（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，副異性体）、６．６４（ｄ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，副異性体）、６．５１（ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．４６（ｄ，Ｊ＝１２．１Ｈｚ，副異性体）、５．８９（ｂｒ  ｓ，副異性体）、５．１３（ｓ，２Ｈ）、５．０６（ｓ，副異性体）、３．７８（ｓ，３Ｈ）、３．７１（ｓ，副異性体）。実測値：Ｃ、７３．９２；Ｈ、５．２３；Ｎ、３．６３。Ｃ２４Ｈ１９ＣｌＮＯ２の計算値  Ｃ、７４．１３；Ｈ、４．９２；Ｎ、３．６０。
【０４０９】
（実施例２５６）６−（ベンジルオキシ）−２−［２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１−メチル−１Ｈ−インドール（ＸＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（１５６）の調製。
実施例２５５に記載したように調製した（１５５）を、方法３に記載した手順によって水素化ナトリウムおよびヨードメタンを用いてアルキル化して、融点１４３〜１４５℃の黄色固体として（１５６）（１００％）（Ｅ／Ｚ異性体の混合物）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］７．９８（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．５５〜７．２２（ｍ）、７．１９（ｓ）、７．１２（ｓ）、６．８９（ｓ）、６．８５（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ）、６．８０（ｓ）、６．６３（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ）、５．１４（ｓ）、５．１１（ｓ）、３．８１（ｓ）、３．７８（ｓ）、３．７０（ｓ）、３．６４（ｓ）。実測値：Ｃ、７４．０４；Ｈ、５．７１；Ｎ、３．４９。Ｃ２５Ｈ２２ＣｌＮＯ２の計算値  Ｃ、７４．３４；Ｈ、５．４９；Ｎ、３．４７。
【０４１０】
（実施例２５７）８−（ベンジルオキシ）−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−メチル−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＸＸＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（１５７）の調製。
実施例２５６に記載したように調製したジエン（１５６）を、実施例６９に記載した手順を用いてマレイミドと反応させて、融点１７４℃のクリーム状粉末として付加体（１５７）（９８％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。実測値：Ｃ、６８．３２；Ｈ、４．９４；Ｎ、５．５１。Ｃ２９Ｈ２４ＣｌＮ２Ｏ４１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６８．４３；Ｈ、４．９５；Ｎ、５．５０。
【０４１１】
（実施例２５８）８−（ベンジルオキシ）−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＩＩＩ）（１５８）の調製。
実施例２５７に記載したように調製した（１５７）を、実施例７９に記載した手順によって二酸化マンガンを用いて芳香族化して、融点２８２〜２８５℃の黄色粉末としてカルバゾール（１５８）（７５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｓ，１Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｓ，１Ｈ）、７．５９〜７．５４（ｍ，３Ｈ）、７．５２〜７．３６（ｍ，７Ｈ）、５．３０（ｓ，２Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．８９；Ｈ、４．４４；Ｎ、５．６１。Ｃ２９Ｈ２１ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  Ｃ、７０．０９；Ｈ、４．２６；Ｎ、５．６４。
【０４１２】
（実施例２５９）４−（２−クロロフェニル）−８，９−ジヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（１５９）の調製。
実施例２５８に記載したように調製した（１５８）を、実施例８１に記載した手順を用いてピリジニウム塩酸塩と２２０℃で反応させて、融点３１０〜３１３℃の黄色粉末として（１５９）（７６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９５（ｓ，１Ｈ）、９．５７（ｂｒ，１Ｈ）、９．１８（ｂｒ，１Ｈ）、８．３２（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０〜７．４１（ｍ，４Ｈ）、７．０２（ｓ，１Ｈ）、３．８４（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．１１；Ｈ、３．９６；Ｎ、６．５４。Ｃ２１Ｈ１３ＣｌＮ２Ｏ４．１／４ＣＨ３ＯＨの計算値  Ｃ、６３．６７；Ｈ、３．５２；Ｎ、６．９８。
【０４１３】
スキーム６の方法１８の代表的手順
【０４１４】
（実施例２６０）４−（２−クロロフェニル）−８−ヒドロキシ−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（１６０）の調製。
実施例２５８に記載したように調製した（１５８）（１．３０ｇ、２．６２ｍｍｏｌ）、濃ＨＣｌ（４０ｍＬ）および酢酸（６５ｍＬ）の混合物を１００℃で２時間加温した。水を添加し、その沈降生成物をろ過して取り出し、乾燥させた。その固体をテトラヒドロフラン溶液からシリカに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（３：２）で溶出させて（１６０）（１．０７ｇ、８５％）を得た。これを、テラヒドロフラン／石油エーテルから融点２８０〜２８５℃の緑色固体として結晶化させた。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０１（ｓ，１Ｈ）、９．７３（ｓ，１Ｈ）、８．４４（ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１〜７．４１（ｍ，４Ｈ）、７．０９（ｓ，１Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、３．８７（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．５３；Ｈ、３．６６；Ｎ、６．２７。Ｃ２２Ｈ１５ＣｌＮ２Ｏ４．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６４．２４；Ｈ、３．８０；Ｎ、６．８１。
【０４１５】
（実施例２６１）８−（ベンジルオキシ）−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＸＸＩＩ、Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１６１）の調製。
実施例２５５に記載したように調製したジエン（１５５）を、実施例６９に記載した手順を用いてマレイミドと反応させて、黄褐色粉末として付加体（１６１）（８７％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４１６】
（実施例２６２）８−（ベンジルオキシ）−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＩＩＩ：Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１６２）の調製。
実施例２６１に記載したように調製した（１６１）を、実施例７９に記載した手順によって二酸化マンガンを用いて芳香族化して、融点２６０〜２６４℃のオレンジ色粉末としてカルバゾール（１６２）（９３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８６（ｓ，１Ｈ）、１１．０１（ｓ，１Ｈ）、８．４３（ｓ，１Ｈ）、７．５８〜７．３４（ｍ，１０Ｈ）、７．２６（ｓ，１Ｈ）、５．２６（ｓ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．６５；Ｈ、３．８４；Ｎ、５．６１。Ｃ２８Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  Ｃ、６９．６４；Ｈ、３．９７；Ｎ、５．８０。
【０４１７】
（実施例２６３）４−（２−クロロフェニル）−８−ヒドロキシ−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１６３）の調製。
実施例２６２に記載したように調製した（１６２）を、実施例２６０に記載した手順によってＨＣｌの酢酸溶液を用いて脱ベンジルして、融点１９４〜１９６℃の黄色粉末として（１６３）（７７％）を得る。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７１（ｓ，１Ｈ）、１０．９７，（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．６８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｄｄ．，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．４９〜７．３９（ｍ，４Ｈ）、７．０２（ｓ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．３８；Ｈ、３．３８；Ｎ、６．２０。Ｃ２１Ｈ１３ＣｌＮ２Ｏ４．１／４  Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６３．４９；Ｈ、３．４２；Ｎ、７．０５。
【０４１８】
（実施例２６４）６−（ベンジルオキシ）−２−（２−（２−クロロフェニル）エテニル］−５−メトキシ−１−（２−メトキシエチル）−１Ｈ−インドール（ＸＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）（１６４）の調製。
実施例２５５に記載したように調製したジエン（１５５）を、方法３に記載した手順によって水素化ナトリウムおよび１−ブロモ２−メトキシエタンを用いてアルキル化して、オレンジ色の固体として（１６４）（９１％）（Ｅ／Ｚ異性体の混合物）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４１９】
（実施例２６５）８−（ベンジルオキシ）−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−（２−メトキシエチル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＸＸＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）（１６５）の調製。
実施例２６４に記載したように調製したジエン（１６４）を、実施例６９に記載した手順を用いてマレイミドと反応させて、黄褐色の固体（７４％）として付加体（１６５）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４２０】
（実施例２６６）８−（ベンジルオキシ）−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−（２−メトキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）（１６６）の調製。
実施例２６５に記載したように調製した（１６５）を、実施例７９に記載した手順によって二酸化マンガンを用いて芳香族化して、融点２５２〜２５４℃のオレンジ色粉末としてカルバゾール（１６６）（８９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４９（ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．５９〜７．３５（ｍ，１０Ｈ）、５．２９（ｓ，２Ｈ）、４．６６（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．６８（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．１４（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．７２；Ｈ、４．７３；Ｎ、５．２８。Ｃ３１Ｈ２５ＣｌＮ２Ｏ５の計算値  Ｃ、６８．８２；Ｈ、４．６６；Ｎ、５．１８。
【０４２１】
スキーム６の方法１９の代表的手順
【０４２２】
（実施例２６７）４−（２−クロロフェニル）−８−ヒドロキシ−９−メトキシ−６−（２−メトキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３）（１６７）の調製。
エタンチオール（５ｍＬ）および三フッ化ホウ素エーテラート（２．５ｍＬ）を、実施例２５５に記載したように調製したベンジルエーテル（１５５）（０．８４０ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１００ｍＬ）溶液に添加し、その溶液を室温で１６時間攪拌した。石油エーテル（５００ｍＬ）を添加し、その混合物を−２０℃で３時間冷却した。その固体を、液層をデカンテーションすることによって単離し、酢酸エチルと飽和ＮａＨＣＯ３水溶液に分配した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて油状固体を得た。これを、シリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：２）で溶出させて先駆体（ｆｏｒｅｒｕｎｓ）を得た。一方、酢酸エチル／石油エーテル（１：１）によって（１６７）（８０  ５）が溶出した。これは、酢酸エチル／石油エーテルから融点２４９〜２５２℃の黄色粉末として結晶化した。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９８（ｂｒ，１Ｈ）、９．７０（ｂｒ，１Ｈ）、８．４４（ｓ，１Ｈ）、７．７０（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０〜７．４１（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｓ，１Ｈ）、４．５６（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．６８（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．１６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６４．１９；Ｈ、４．４３；Ｎ、５．９２。Ｃ２４Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ５の計算値  Ｃ、６３．９３；Ｈ、４．２５；Ｎ、６．２１。
【０４２３】
【化９】
2006504632.tif 000016
【０４２４】
スキーム７の手順
【０４２５】
（実施例２６８）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（３−ヒドロキシプロピル）−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＸＩＸ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１３９）の調製。
実施例３９に記載した手順の第１ステップによって調製された４−（２−クロロフェニル）−６−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（３０）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化し、続いて酸性処理して、融点１９０〜１９６℃のピンク色の粉末として（１３９）（７７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７１（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３９（ｍ，１Ｈ）、７．３１（ｍ，１Ｈ）、７．２１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．５７（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ）、４．２５（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．１１（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．９４（ｄｄ，Ｊ＝７．５，３．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．５３（ｄｔ，Ｊ＝１２．６，３．７Ｈｚ，１Ｈ）、３．２２（ｍ，２Ｈ）、３．０３（ｄｄ，Ｊ＝１５．６，３．６Ｈｚ，１Ｈ）、１．７７（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．５７；Ｈ、５．１３；Ｎ、６．３１。Ｃ２３Ｈ２１ＣｌＮ２Ｏ４．１／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６３．６６；Ｈ、５．１１；Ｎ、６．４５。
【０４２６】
【化１０】
2006504632.tif 000017
【０４２７】
スキーム８の手順
【０４２８】
（実施例２６９）４−メトキシ−２−［２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（ＸＸＶＩ；Ａｒ＝フェニル）（１４１）の調製。
４−メトキシインドール−２−カルボキシアルデヒドを、実施例３７に記載した手順によって臭化ベンジルトリフェニルホスホニウムと反応させて、蛍光性オイル（Ｅ／Ｚ異性体の混合物）の（１４１）（８９％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４２９】
（実施例２７０）１０−メトキシ−４−フェニル−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロシクロペンタ［ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＸＸＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１４２）の調製。
実施例２６９に記載した手順によって調製されたジエン（１４１）を、方法４に記載した手順を用いてマレイミドと反応させて、黄色固体として付加体（１４２）（８６％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４３０】
（実施例２７１）１０−メトキシ−４−フェニルシクロペンタ［ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＶＩＸ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１４３）の調製。
実施例２７０に記載した手順によって調製された（１４２）を、実施例７０に記載した手順によってＤＤＱを用いて芳香族化して、融点２７３〜２７６℃の黄色針状体としてカルバゾール（１４３）（７８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．１０（ｓ，１Ｈ）、１０．７８（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．４９（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７〜７．３９（ｍ，３Ｈ）、７．１６（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、６．８０（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．９９（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７３．５５；Ｈ、４．１６；Ｎ、７．９３。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ３の計算値  Ｃ、７３．６７；Ｈ、４．１２；Ｎ、８．１８。
【０４３１】
（実施例２７２）１０−ヒドロキシ−４−フェニルシクロペンタ［ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１４４）の調製
実施例２７１に記載した手順によって調製された（１４３）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点＞３００℃の黄／オレンジ色の固体として（１４４）（９２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．３３（ｓ，１Ｈ）、１２．１６（ｓ，１Ｈ）、１１．６５（ｂｒ，１Ｈ）、７．６２（ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．５１〜７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．０３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．６３（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、７２．８７；Ｈ、３．７６；Ｎ、８．４４。Ｃ２０Ｈ１２Ｎ２Ｏ３の計算値  Ｃ、７３．１６；Ｈ、３．６８；Ｎ、８．５３。
【０４３２】
（実施例２７３）６−メトキシ−２−［２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（ＸＸＸＩ；Ａｒ＝フェニル）（１４６）の調製。
６−メトキシインドール−２−カルボキシアルデヒド（１４５）を、実施例３７に記載した手順によって臭化ベンジルトリフェニルホスホニウムと反応させて、白色固体（Ｅ／Ｚ異性体の混合物）として（１４６）（９４％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４３３】
（実施例２７４）８−メトキシ−４−フェニル−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロシクロペンタ［ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，３ａＨ）−ジオン（ＸＸＸＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１４７）の調製。
実施例２７３に記載した手順によって調製されたジエン（１４６）を、方法４に記載した手順を用いてマレイミドと反応させて、黄褐色の固体として付加体（１４７）（６１％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４３４】
（実施例２７５）８−メトキシ−４−フェニルシクロペンタ［ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＩＶ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１４８）の調製。
実施例２７４に記載した手順によって調製された（１４７）を、実施例７０に記載した手順によってＤＤＱを用いて芳香族化して、融点１５４〜１５６℃の黄色粉末としてカルバゾール（１４８）（６５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８７（ｂｒ，１Ｈ）、１１．０２（ｂｒ，１Ｈ）、８．７５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．６０（ｓ，１Ｈ）、７．４９〜７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．１０（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７２．４９；Ｈ、４．１４；Ｎ、８．２２。Ｃ２１Ｈ１４Ｎ２Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、７２．７１；Ｈ、４．２１；Ｎ、８．０７。
【０４３５】
（実施例２７６）８−ヒドロキシ−４−フェニルシクロペンタ［ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＶ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１４９）の調製
実施例２７６に記載した手順によって調製された（１４８）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点＞３３０℃の黄色粉末として（１４９）（７４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７５（ｂｒ，１Ｈ）、１０．９６（ｂｒ，１Ｈ）、１０．５６（ｂｒ，１Ｈ）、８．６６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．５３（ｓ，１Ｈ）、７．４９〜７．３９（ｍ，３Ｈ）、６．９３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ）、６．７９（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．１Ｈｚ，１Ｈ）。元素分析：実測値：Ｃ、７２．３６；Ｈ、３．８２；Ｎ、８．１８。Ｃ２０Ｈ１２Ｎ２Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、７２．１７；Ｈ、３．７８；Ｎ、８．４１。
【０４３６】
（実施例２７７）２−［（Ｅ，Ｚ）−２−（２−クロロフェニル）エテニル］−６−メトキシ−１Ｈ−インドール（ＸＸＸＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル）（８４１）の調製
６−メトキシインドール−２−カルボキシアルデヒド（１４５）を、実施例３７に記載した手順によって塩化２−クロロベンジルトリフェニルホスホニウムと反応させて、Ｅ／Ｚ異性体の混合物として黄色固体の（８４１）（９３％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４３７】
（実施例２７８）２−［（Ｅ，Ｚ）−２−（２−クロロフェニル）エテニル］−６−メトキシ−１−メチル−１Ｈ−インドール（ＸＸＸＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（８４２）の調製
（８４１）を方法３に記載した手順によってヨードメタンを用いてアルキル化して、黄色固体として（８４２）（７７％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４３８】
（実施例２７９）４−（２−クロロフェニル）−８−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（８４４）の調製
実施例２７８に記載したように調製した（８４２）を、実施例６８の方法４に記載した手順を用いてマレイミドと反応させて、黄褐色粉末として付加体（ＸＸＸＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（８４３）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。（８４３）を、実施例７９に記載した手順によってＭｎＯ２を用いて芳香族化して、融点＞３００℃の黄色粉末として（８４４）（合計７８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．２７（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．００（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．８６；Ｈ、４．０４；Ｎ、６．９０；Ｃｌ、９．２６。Ｃ２２Ｈ１５ＣｌＮ２Ｏ３．０．２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６６．９９；Ｈ、３．９４；Ｎ、７．１０；Ｃｌ、８．９９。
【０４３９】
（実施例２８０）４−（２−クロロフェニル）−８−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（８４５）の調製
実施例２７９に記載したように調製した（８４４）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点３０４〜３０６℃の黄色固体として（８４５）（５４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０２（ｂｒ，１Ｈ）、１０．０８（ｂｒ，１Ｈ）、８．６９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５１〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、６．９９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．８８（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．０Ｈｚ，１Ｈ）、３．８７（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．９３；Ｈ、３．９５；Ｎ、７．０８；Ｃｌ、９．１２。Ｃ２１Ｈ１３ＣｌＮ２Ｏ３．Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６３．８９；Ｈ、３．８３；Ｎ、７．１０；Ｃｌ、８．９８。
【０４４０】
【化１１】
2006504632.tif 000018
【０４４１】
スキーム９手順
【０４４２】
（実施例２８１）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−テトラアゾール−５−イル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２）（２７２）の調製
実施例９８に記載したように調製したニトリル（２３８）（０．６８ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）のトルエン／ジメチルホルムアミド（５：１、１２０ｍＬ）溶液に、アジドトリメチルスズ（０．６７ｇ、３．２６ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を、２４時間還流させながら加熱し、続いてさらにアジドトリメチルスズ（０．３４ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）を添加した。さらに２４時間還流させた後、反応物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／へキサン（３：１）、次いで酢酸エチル／メタノール（９：１）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２３０〜２３４℃のオレンジ色粉末としてテトラゾール（２７２）（０．５４ｇ、７２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６１（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，４Ｈ）、７．１０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．８２（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．３２（不明瞭なｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５２．６９；Ｈ、４．０５；Ｎ、１５．９１。Ｃ２３Ｈ１５ＣｌＮ６Ｏ３．３  １／２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、５２．９３；Ｈ、４．２５；Ｎ、１６．０９。
【０４４３】
（実施例２８２）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［３−（１Ｈ−テトラアゾール−５−イル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝３）（２７３）の調製
実施例１９１に記載したように調製したニトリル（２４１）（６０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）のトルエン／ジメチルホルムアミド（５：１、３５ｍＬ）溶液に、アジドトリメチルスズ（５７ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を還流させながら７２時間加熱し、続いて水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／へキサン（３：１）、次いで酢酸エチル／メタノール（９：１）で溶出させ、続いてテトラヒドロフラン／へキサンから結晶化させて、融点２６９〜２７２℃のオレンジ色粉末としてテトラゾール（２７３）（２９ｍｇ、４４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］〜１６（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｓ，１Ｈ）、９．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．５３〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．５９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．９３（ｍ，２Ｈ）、２．２０（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５９．７１；Ｈ、４．２７；Ｎ、１６．７２。Ｃ２４Ｈ１７ＣｌＮ６Ｏ３．３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、５９．２６；Ｈ、３．８３；Ｎ、１７．２７。
【０４４４】
（実施例２８３）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−［２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ３＝５−１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）（２７４）の調製
実施例１７０に記載したように調製したメシレート（２２８）（０．２５ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−チオール（７６ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（２．０ｍＬ）のｐ−ジオキサン（５０ｍＬ）溶液を、窒素下で還流させながら４８時間加熱し、続いて水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／へキサン（１：１→１：０）で溶出させ、続いて酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２１１〜２１３℃の黄色粉末としてカルバゾール（２７４）（０．２４ｇ、９５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１４．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．４３（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８８（ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７，３１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、４．８３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．５２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５９．２９；Ｈ、３．７７；Ｎ、１３．６３。Ｃ２５Ｈ１８ＣｌＮ５Ｏ３Ｓ．１／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、５９．２９；Ｈ、３．６８；Ｎ、１３．８２。
【０４４５】
（実施例２８４）４−（２−クロロフェニル）−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルファニル）エチル］−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ３＝２−イミダゾリル）（２７５）の調製
実施例１７０に記載したように調製したメシレート（２２８）（０．３０ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）、２−メルカプトイミダゾール（０．１２ｇ、１．２０ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（２．０ｍＬ）のｐ−ジオキサン（２５ｍＬ）溶液を、窒素下で還流させながら２４時間加熱し、続いて水で希釈して粗製生成物を沈殿させた。これを、ろ過によって回収し、水で洗浄し、減圧乾燥させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／へキサン（１：１）で溶出させ、続いて酢酸エチルからすりつぶして、融点２４５〜２４７℃の黄色粉末としてカルバゾール（２７５）（０．２９ｇ、９６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．２４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．９２（ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．２９（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．００（ｖ  ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、４．７８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．４４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６１．５７；Ｈ、４．１４；Ｎ、１０．８５。Ｃ２６Ｈ１９ＣｌＮ４Ｏ３Ｓ．１／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６１．５３；Ｈ、３．８７；Ｎ、１１．０３。
【０４４６】
（実施例２８５）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ３＝５−１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）（２７６）の調製
実施例２８３に記載したように調製したメチルエーテル（２７４）（０．２５ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を実施例８０に記載した手順によって反応させ、続いてシリカを用いたクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／テトラヒドロフラン（１：０→９：１→１：１）で溶出させ、メタノールからすりつぶして、融点３１４〜３１９℃のオレンジ色粉末としてフェノール（２７６）（０．２２ｇ、９０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１４．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｓ，１Ｈ）、８．４２（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．７９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．５０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５８．５６；Ｈ、３．８２；Ｎ、１３．５８。Ｃ２４Ｈ１６ＣｌＮ５Ｏ３Ｓ．２／５ＣＨ４Ｏの計算値：Ｃ、５８．２９；Ｈ、３．５３；Ｎ、１３．９３。
【０４４７】
（実施例２８６）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルファニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ３＝２−イミダゾリル）（２７７）の調製
実施例２８４に記載したように調製したメチルエーテル（２７５）（１３０ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を、反応時間が７時間である以外は実施例８０に記載した手順によって反応させ、クロマトグラフィーを実施して酢酸エチル／へキサン（１：１→３：１）で溶出させて、融点２７０〜２７５℃のオレンジ色粉末としてフェノール（２７７）（９７ｍｇ、８３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．２３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．８６（ｓ，１Ｈ）、７．６１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９８（ｖ  ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、４．７４（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）、３．４２（部分的に不明瞭なｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６０．８７；Ｈ、３．７２；Ｎ、１１．００。Ｃ２５Ｈ１７ＣｌＮ４Ｏ３Ｓ．１／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６０．８５；Ｈ、３．５７；Ｎ、１１．３５。
【０４４８】
（実施例２８７）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルスルフィニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＩＸ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｍ＝１、Ｒ３＝５−１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）（２７８）の調製
実施例２８５に記載したように調製したカルバゾール（２７６）（７０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）の氷酢酸（８ｍＬ）含有テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）溶液に３５％過酸化水素（２ｍＬ）を添加した。得られた溶液を室温で１０時間攪拌し、続いて固体重炭酸ナトリウム上に注ぎ、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。混合有機層をある程度減圧濃縮し、次いでシリカ上に直接吸着させてクロマトグラフィーにかけ、メタノール／ジクロロメタン（５：９５→１：９）で溶出させた。ジエチルエーテルからすりつぶして、融点２３７〜２４２℃のオレンジ色粉末としてスルホキシド（２７８）（２９ｍｇ、４１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１４．７（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．６９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，Ｊ＝９．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０〜７．４６（ｍ，５Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．８９（ｍ，２Ｈ）、３．７１（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５６．８５；Ｈ、３．７９；Ｎ、１３．７４。Ｃ２４Ｈ１６ＣｌＮ５Ｏ４Ｓ．１／５Ｃ４Ｈ１０Ｏの計算値：Ｃ、５７．２０；Ｈ、３．４８；Ｎ、１３．４５。
【０４４９】
（実施例２８８）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イルスルホニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＩＸ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｍ＝２、Ｒ３＝５−１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）（２７９）の調製
実施例２８５に記載したように調製したカルバゾール（２７６）（６０ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）の氷酢酸（１０ｍＬ）含有テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）溶液に３５％過酸化水素（２ｍＬ）を添加した。得られた溶液を室温で３０時間攪拌し、続いて追加の３５％過酸化水素（２ｍＬ）を添加し、温度を５０℃に１８時間上昇させた。次いで、反応物を固体重炭酸ナトリウム上に注ぎ、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。混合有機層をある程度減圧濃縮し、次いでシリカに直接吸着させ、クロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／へキサン（１：１→１：０）で溶出させた。酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点３０１〜３０４℃のオレンジ色粉末としてスルホン（２７９）（４５ｍｇ、７２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１４．９（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．４８（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．８９（ｍ，２Ｈ）、４．０３（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５５．１２；Ｈ、３．５２；Ｎ、１２．８７。Ｃ２４Ｈ１６ＣｌＮ５Ｏ５Ｓ．１／４Ｃ４Ｈ８Ｏ２の計算値：Ｃ、５５．２０；Ｈ、３．３４；Ｎ、１２．８８。
【０４５０】
（実施例２８９）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルホニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＩＸ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｍ＝２、Ｒ３＝２−イミダゾリル）（２８０）および４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−（１Ｈ−イミダゾール−２−イルスルフィニル）エチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＸＸＩＸ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｍ＝１、Ｒ３＝２−イミダゾリル）（２８１）の調製
実施例２８６に記載したように調製したカルバゾール（２７７）（６６ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）の氷酢酸（１０ｍＬ）含有テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）溶液に３５％過酸化水素（２ｍＬ）を添加した。得られた溶液を室温で２０時間攪拌し、続いて固体重炭酸ナトリウム上に注ぎ、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。混合有機層をある程度減圧濃縮し、次いでシリカに直接吸着させ、クロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／へキサン（１：１→４：１）、次いで酢酸エチル／メタノール（９９：１）で溶出させて、最大のＲｆで融点２６３〜２６５℃のオレンジ色粉末としてスルホン（２８０）（３６ｍｇ、５１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．６３（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５２〜７．４５（ｍ，４Ｈ）、７．１９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．８５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．９６（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、５７．４４；Ｈ、３．８７；Ｎ、９．８０。Ｃ２５Ｈ１７ＣｌＮ４Ｏ５Ｓ．１／２Ｃ４Ｈ８Ｏ２の計算値：Ｃ、５７．４０；Ｈ、３．７５；Ｎ、９．９２。続いて、より小さなＲｆで融点２５４〜２５９℃のオレンジ色粉末としてスルホキシド（２８１）（１６ｍｇ、２３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１３．３５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．１０（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）、９．４２（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｄ，Ｊ＝１２．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．５３〜７．４４（ｍ，３Ｈ）、７．２４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．８５（ｍ，２Ｈ）、３．６９（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：５０５．０７２５、５０７．０６６６。Ｃ２５Ｈ１７ＣｌＮ４Ｏ４Ｓの計算値  ５０５．０７３７、５０７．０７０８。
【０４５１】
【化１２】
2006504632.tif 000019
【０４５２】
スキーム１０の手順
【０４５３】
（実施例２９０）６−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル）−９−メトキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｚ＝ＯＣＨ３）（２２５）の調製
５−メトキシ−２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］−１Ｈ−インドール（ＩＩ；Ａｒ＝フェニル）（０．２０ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）を、実施例３８実施例３８に記載した手順によってエピブロモヒドリンを用いてアルキル化して、粗製エポキシド（ＸＬ；Ａｒ＝フェニル）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。このエポキシドをメタノール（１００ｍＬ）に溶解し、そこに３５％過塩素酸（１０ｍＬ）を添加した。得られた溶液を還流させながら３時間加熱し、続いて水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて、ジエン（ＸＬＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｚ＝ＯＣＨ３）を得た。この粗製材料を、反応時間が１８時間である以外は方法４ａに従ってマレイミド（９２ｍｇ）と直接反応させた。粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７９に記載した手順によって芳香族化して材料を得た。この材料を、シリカ上でクロマトグラフィーにかけ酢酸エチル／へキサン（１：１）で溶出させた。酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点１２８〜１３６℃の黄色粉末としてカルバゾール（２２５）（０．１０ｇ、３０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８１（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｍ，３Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．２９（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．１７（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．５２（ｄｄ，Ｊ＝４．２，１５．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．４３（ｄｄ，Ｊ＝７．１，１５．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．０４（ｍ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．３２（ｍ，２Ｈ）、３．２６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．９４；Ｈ、５．４５；Ｎ、６．３６。Ｃ２５Ｈ２２Ｎ２Ｏ５の計算値：Ｃ、６９．７６；Ｈ、５．１５；Ｎ、６．５１。
【０４５４】
（実施例２９１）６−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−９−ヒドロキシ−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｚ＝ＯＨ）（２２６）の調製
実施例２９０に記載したように調製したアルコール（２２５）（９６ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を、実施例８０に記載した手順を用いて脱メチル化し、続いてシリカを用いたクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／へキサン（４：１）で溶出させた。酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２９０〜２９５℃のオレンジ／黄色粉末としてフェノール（２２６）（２８ｍｇ、３１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３０（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９（ｓ，１Ｈ）、７．６３（ｍ，２Ｈ）、７．５５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．００（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．８６（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．５１（ｄｄ，Ｊ＝３．８，１４．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．３５（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１４．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．８９（ｍ，１Ｈ）、３．４１（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．９４；Ｈ、４．６９；Ｎ、６．５０。Ｃ２３Ｈ１８Ｎ２Ｏ５．１／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６７．８９；Ｈ、４．５８；Ｎ、６．８８。
【０４５５】
（実施例２９２）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−ヒドロキシ−３−（４−モルホリニル）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝４−モルホリニル）（２８２）の調製
実施例３７に記載したように調製した純粋なトランス−ジエン（２７）（０．２５ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順によってエピブロモヒドリンを用いてアルキル化して粗製エポキシド（ＸＬ；Ａｒ＝２−クロロフェニル）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。このエポキシドをテトラヒドロフラン（２ｍＬ）に溶解させて、そこにモルホリン（０．５ｍＬ）を添加した。得られた溶液を６０℃で４８時間加熱し、続いて水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて、ジエン（ＸＬＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝４−モルホリニル）を得た。この粗製材料を、ジエチルエーテル／へキサン中ですりつぶし、次いで反応時間が１８時間でありｐ−ジオキサンを共溶媒として添加した以外は実施例６８に記載した手順に従ってマレイミド（１２８ｍｇ）と直接反応させた。その粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７０に記載した手順を用いて芳香族化して、カルバゾール（ＸＬＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝４−モルホリニル）を得た。これを、実施例８１に記載した手順を用いて脱メチル化して粗製材料を得た。これを、シリカ上でクロマトグラフィーにかけて酢酸エチルで溶出させた。ジエチルエーテル／へキサンから結晶化させて、融点２７５〜２７８℃の黄色粉末としてカルバゾール（２８２）（０．１０ｇ、２２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７９（ｓ，１Ｈ）、７．６３〜７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１２（ｍ，１Ｈ）、５．０１（ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ）、４．５３（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．３８（ｍ，４Ｈ）、２．３９〜２．２４（ｍ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．９０；Ｈ、４．８５；Ｎ、８．５５。Ｃ２７Ｈ２４ＣｌＮ３Ｏ５の計算値：Ｃ、６４．１０；Ｈ、４．７８；Ｎ、８．３１。
【０４５６】
（実施例２９３）４−（２−クロロフェニル）−６−［３−（シス−３，５−ジメチル−１−ピペラジニル）−２−ヒドロキシプロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝シス−３，５−ジメチル−１−ピペラジニル）（２８３）の調製
実施例３７に記載したように調製した純粋なトランス−ジエン（２７）（０．２５ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順によってエピブロモヒドリンを用いてアルキル化して粗製エポキシド（ＸＬ；Ａｒ＝２−クロロフェニル）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。このエポキシドをテトラヒドロフラン（２ｍＬ）に溶解させて、そこにシス−２，６−ジメチルピペラジン（０．５０ｇ、４．４ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を６０℃で４８時間加熱し、続いて水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて、ジエン（ＸＬＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝シス−３，５−ジメチル−１−ピペラジニル）を得た。この粗製材料を、ジエチルエーテル／へキサン中ですりつぶし、次いで反応時間が１８時間でありｐ−ジオキサンを共溶媒として添加した以外は実施例６８に記載した手順に従ってマレイミド（０．１３ｇ、１．５ｍｍｏｌ）と直接反応させた。その粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７０に記載した手順を用いて芳香族化して、カルバゾール（ＸＬＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝シス−３，５−ジメチル−１−ピペラジニル）を得た。これを、実施例８１に記載した手順を用いて脱メチル化して粗製材料を得た。これを、シリカ上でクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／メタノール／トリエチルアミン（４：１：微量）で溶出させた。酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２０６〜２１０℃の黄色粉末としてカルバゾール（２８３）（６５ｍｇ、１４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．７６（ｄ，Ｊ＝９．１，１Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１１（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．５２（ｍ，１Ｈ）、４．３４（ｍ，１Ｈ）、４．０４（ｍ，１Ｈ）、２．７１〜２．５３（ｍ，４Ｈ）、２．３３（ｍ，１Ｈ）、２．２０（ｍ，１Ｈ）、１．４６（ｍ，２Ｈ）、０．８１（ｍ，６Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．７６；Ｈ、５．３０；Ｎ、１０．０２。Ｃ２９Ｈ２９ＣｌＮ４Ｏ４．３／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６３．７３；Ｈ、５．６３；Ｎ、１０．２５。
【０４５７】
（実施例２９４）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［２−ヒドロキシ−３−（メチルアミノ）プロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝ＮＨＣＨ３）（２８４）の調製
実施例３７に記載したように調製した純粋なトランス−ジエン（２７）（０．２５ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順によってエピブロモヒドリンを用いてアルキル化して粗製エポキシド（ＸＬ；Ａｒ＝２−クロロフェニル）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。このエポキシドをテトラヒドロフラン（２ｍＬ）に溶解させて、そこに水性メチルアミン（０．５ｍＬ、４０％溶液）を添加した。得られた溶液を６０℃で６時間加熱し、続いて水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて、ジエン（ＸＬＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝ＮＨＣＨ３）を得た。この粗製材料を、ジエチルエーテル／へキサン中ですりつぶし、次いで反応時間が１８時間でありｐ−ジオキサンを共溶媒として添加した以外は実施例６８に記載した手順に従ってマレイミド（０．１３ｇ、１．５ｍｍｏｌ）と直接反応させた。その粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７０に記載した手順を用いて芳香族化して、カルバゾール（ＸＬＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝ＮＨＣＨ３）を得た。これを、実施例８１に記載した手順を用いて脱メチル化して粗製材料を得た。これを、シリカ上でクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／メタノール／トリエチルアミン（４：１：微量）で溶出させた。酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点１８８〜１９１℃の黄色粉末としてカルバゾール（２８４）（６１ｍｇ、１５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１０．９（ｖ  ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．５０（ｍ，１Ｈ）、４．３４（ｍ，１Ｈ）、３．９７（ｍ，１Ｈ）、２．７７〜２．６３（ｍ，２Ｈ）、２．２８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６２．６６；Ｈ、４．６４；Ｎ、８．６９。Ｃ２４Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ４．２／３Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６２．４０；Ｈ、４．６６；Ｎ、９．０９。
【０４５８】
（実施例２９５）４−（２−クロロフェニル）−６−［３−（ジメチルアミノ）−２−ヒドロキシプロピル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）（２８５）の調製
実施例３７に記載したように調製した純粋なトランス−ジエン（２７）（０．２５ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を、実施例３８に記載した手順によってエピブロモヒドリンを用いてアルキル化して粗製エポキシド（ＸＬ；Ａｒ＝２−クロロフェニル）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。このエポキシドをテトラヒドロフラン（２ｍＬ）に溶解させて、そこに水性メチルアミン（０．５ｍＬ、４０％溶液）を添加した。得られた溶液を６０℃で６時間加熱し、続いて水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて、ジエン（ＸＬＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）を得た。この粗製材料を、ジエチルエーテル／へキサン中ですりつぶし、次いで反応時間が１８時間でありｐ−ジオキサンを共溶媒として添加した以外は実施例６８に記載した手順に従ってマレイミド（０．１３ｇ、１．５ｍｍｏｌ）と直接反応させた。その粗製ディールス−アルダー付加体を、実施例７０に記載した手順を用いて芳香族化して、カルバゾール（ＸＬＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）を得た。これを、実施例８１に記載した手順を用いて脱メチル化して粗製材料を得た。これを、シリカ上でクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／メタノール／トリエチルアミン（４：１：微量）で溶出させた。酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点２２５〜２２８℃の黄色粉末としてカルバゾール（２８５）（１６５ｍｇ、４０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．９１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．５０（ｍ，１Ｈ）、４．３４（ｍ，１Ｈ）、４．００（ｍ，１Ｈ）、２．３５（ｍ，１Ｈ）、２．２４（ｍ，１Ｈ）、２．１７（ｓ，６Ｈ）。計算値；Ｃ、６３．５４；Ｈ、４．６０；Ｎ、８．８３。Ｃ２５Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ４．１／２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６３．４９；Ｈ、４．９０；Ｎ、８．８８。
【０４５９】
【化１３】
2006504632.tif 000020
【０４６０】
スキーム１１の手順
【０４６１】
（実施例２９６）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−４，５，６，１０ｃ−テトラヒドロ−１Ｈ−フロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（３ａＨ）−ジオン（ＸＬＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル）（２８６）の調製
実施例３７に記載したように調製したトランス−ジエン（２７）（０．３０ｇ、１．０６ｍｍｏｌ）と無水マレイン酸（０．１６ｇ、１．５９ｍｍｏｌ）のキシレン（３０ｍＬ）溶液を還流させながら１８時間加熱し、続いて減圧濃縮し、シリカ上でクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／へキサン（１：２）で溶出させた。次いで、酢酸エチル／へキサンから結晶化させて、融点１８９〜１９１℃の淡褐色粉末として無水物（２８６）（０．２９ｇ、７２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．７７（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．７０（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、４．４７（ｄｄ，Ｊ＝７．７，３．５Ｈｚ，１Ｈ）、３．７８（ｓ，３Ｈ）、３．７１〜３．６６（ｍ，１Ｈ）、３．３６（ｄｄ，Ｊ＝１５．９，１３．０Ｈｚ，１Ｈ）、２．９９（ｄｄ，Ｊ＝１５．９，４．１Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．８５；Ｈ、３．９５；Ｎ、３．７０。Ｃ２１Ｈ１６ＣｌＮＯ４の計算値：Ｃ、６６．０６；Ｈ、４．２２；Ｎ、３．６７。
【０４６２】
（実施例２９７）４−（２−クロロフェニル）−２−（２，４−ジメトキシベンジル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル）（２８７）の調製
実施例２９６に記載したように調製した無水物（２８６）（２．８０ｇ、７．４２ｍｍｏｌ）の氷酢酸（７０ｍＬ）溶液に、２，４−ジメトキシベンジルアミン（１．６７ｍＬ、１１．１ｍｍｏｌ）を添加した。得られた溶液を還流させながら６時間加熱し、続いてある程度減圧濃縮し、水で希釈してオレンジ色の固体を沈殿させた。これを、ろ過によって回収し、水で洗浄し、減圧乾燥させた。次いで、この粗製材料をｐ−ジオキサンに溶解し、実施例７９の手順によって芳香族化し、続いてシリカ上でクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／へキサン（１：１）で溶出させた。次いで、メタノールから結晶化させて、融点２２４〜２２６℃の黄色粉末としてカルバゾール（２８７）（１．４６ｇ、３７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６２（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．５３〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．５７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．４５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．６８（ｓ，２Ｈ）、３．８８（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．２２；Ｈ、４．３７；Ｎ、５．２９。Ｃ３０Ｈ２３ＣｌＮ２Ｏ５の計算値：Ｃ、６８．３８；Ｈ、４．４０；Ｎ、５．３２。
【０４６３】
スキーム１１の方法２０の代表的手順
【０４６４】
（実施例２９８）６−アリル−４−（２−クロロフェニル）−２−（２、４−ジメトキシベンジル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝１）（２８８）の調製
実施例２９７に記載したように調製したカルバゾール（２８７）（１５０ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）溶液に、炭酸カリウム（０．３９ｇ、２．８０ｍｍｏｌ）および臭化アリル（７２ｍＬ、０．８４ｍｍｏｌ）を窒素下で添加した。得られた溶液を攪拌しながら９０℃に３時間加温し、続いて水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／へキサン（１：２）で溶出させ、続いてジエチルエーテル／へキサンから結晶化させて、融点１７１〜１７３℃の黄色粉末としてカルバゾール（２８８）（９０ｍｇ、５７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］８．５１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８４（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５３〜７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．５７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．４５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．９９（ｍ，１Ｈ）、５．１８（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ）、５．１４（ｄｄ，Ｊ＝１０．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．９９（ｄｄ，Ｊ＝１７．２，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．６９（ｓ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．９７；Ｈ、４．７５；Ｎ、５．１２。Ｃ３３Ｈ２７ＣｌＮ２Ｏ５の計算値：Ｃ、６９．９０；Ｈ、４．８０；Ｎ、４．９４。
【０４６５】
（実施例２９９）６−（３−ブテニル）−４−（２−クロロフェニル）−２−（２，４−ジメトキシベンジル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２）（２８９）の調製
実施例２９７に記載したように調製したカルバゾール（２８７）（２６０ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を、実施例２９８に記載した手順によって４−ブロモ−１−ブテン（１５５ｍＬ、１．５３ｍｍｏｌ）と反応させて、融点１６１〜１６４℃の黄色粉末としてカルバゾール（２８９）（１７３ｍｇ、５８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］８．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８９（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６０〜７．４６（ｍ，４Ｈ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．５７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．８４（ｍ，１Ｈ）、４．９６〜４．８６（ｍ，２Ｈ）、４．６８（ｓ，２Ｈ）、４．６０（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、３．８９（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、２．５４（部分的に不明瞭なｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７０．２３；Ｈ、５．１５；Ｎ、４．９１。Ｃ３４Ｈ２９ＣｌＮ２Ｏ５の計算値：Ｃ、７０．２８；Ｈ；５．０３；Ｎ、４．８２。
【０４６６】
スキーム１１の方法２１の代表的手順
【０４６７】
（実施例３００）４−（２−クロロフェニル）−６−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−（２，４−ジメトキシベンジル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝１）（２９０）の調製
実施例２９８に記載したカルバゾール（２８８）（８０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）手順のアセトン／水（４：１、２０ｍＬ）溶液に、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシド（３３ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）および四酸化オスミウム（１７６ｕＬ、４％水溶液、約０．０２８ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を、室温で１８時間攪拌した後、１Ｎ塩酸で希釈し、酢酸エチルで抽出した。その有機相を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させた。シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチル／へキサン（２：１）で溶出させ、続いてジエチルエーテル／へキサンから結晶化させて、融点１５１〜１５６℃の黄色粉末としてジオール（２９０）（８０ｍｇ、９４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］８．５０（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ）、７．６９（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５２〜７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．３０（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．６Ｈｚ，１Ｈ）、６．９５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．５７（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．０２（ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．８７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．６９（ｓ，２Ｈ）、４．５５（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、３．８９（ｍ，４Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、３．４１（部分的に不明瞭なｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６５．３２；Ｈ、５．００；Ｎ、４．８３。Ｃ３３Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ７．１／４Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６５．４５；Ｈ、４．９１；Ｎ、４．６３。
【０４６８】
（実施例３０１）４−（２−クロロフェニル）−６−（３，４−ジヒドロキシブチル）−２−（２，４−ジメトキシベンジル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２）（２９１）の調製
実施例２９９に記載したカルバゾール（２８９）（１００ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）手順を、反応時間が４８時間である以外は実施例３００に記載した手順によって反応させて、融点１２６〜１３１℃の黄色粉末としてジオール（２９１）（７４ｍｇ、７１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］８．５１（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ）、７．８３（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．３３（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．９４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．５７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）、６．４４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．７６（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．６９（ｓ，２Ｈ）、４．６０〜４．５２（ｍ，３Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、３．４５〜３．２０（部分的に不明瞭なｍ，３Ｈ）、１．９９（ｍ，１Ｈ）、１．６９（ｍ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．３９；Ｈ、５．０２；Ｎ、４．４４。Ｃ３４Ｈ３１ＣｌＮ２Ｏ７の計算値：Ｃ、６６．３９；Ｈ、５．０８；Ｎ、４．５５。
【０４６９】
スキーム１１の方法２２の代表的手順
【０４７０】
（実施例３０２）４−（２−クロロフェニル）−６−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝１）（２９２）の調製
実施例３００に記載したように調製したジオール（２９０）（７５ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）のアニソール（０．５ｍＬ）溶液に、トリフルオロ酢酸（２．０ｍＬ）を添加した。反応容器を密封し、油浴中で９０℃に１８時間加熱後、トリフルオロ酢酸を減圧除去した。次いで、その残渣を水で希釈し、ジエチルエーテルで抽出した（３回）。混合有機抽出物を、１Ｎ水酸化カリウム、次いで塩水で十分に洗浄し、続いて無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧濃縮した。次いで、その水層を、濃塩酸を添加することによって酸性にし、ジエチルエーテルで抽出し、上述したように処理した。混合粗製材料をジエチルエーテル／へキサンですりつぶし、次いでジクロロメタン（２０ｍＬ）に溶解し、実施例８０に記載した手順によって脱メチル化し、シリカを用いたクロマトグラフィーにかけて酢酸エチル／へキサン（１：１→１：０）で溶出させて、融点３０５〜３０９℃のオレンジ色粉末としてフェノール（２９２）（３１ｍｇ、５７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７３（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．４７（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．９９（ｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．８３（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．５０（ｍ，１Ｈ）、４．３２（ｍ，１Ｈ）、３．８７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．４５〜３．３６（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６３．１７；Ｈ、３．９４；Ｎ、６．１８。Ｃ２３Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ５の計算値：Ｃ、６３．２４；Ｈ、３．９２；Ｎ、６．４１。
【０４７１】
（実施例３０３）４−（２−クロロフェニル）−６−（３，４−ジヒドロキシブチル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＸＬＶＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、ｎ＝２）（２９３）の調製
実施例３０１に記載したように調製したジオール（２９１）（３５ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）を実施例３０２に記載した手順によって反応させて、融点２６３〜２６７℃のオレンジ色粉末としてフェノール（２９３）（２５ｍｇ、９２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３５（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ）、７．７３（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．４９（ｍ，３Ｈ）、７．１５（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．７３（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．５２（ｍ，３Ｈ）、３．４８〜３．２０（ｍ，３Ｈ）、１．９８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１．６７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋＝４５１．１０２４、４５３．１０２１。Ｃ２４Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ５の計算値  ４５１．１０６１、４５３．１０３１。
【０４７２】
（実施例３０４）
実施例２９７に記載したように調製したカルバゾール（２８７）（１回の反応につき５０ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）を、反応時間が１８時間である以外は実施例２９８に記載した手順によって、ヨードメタン、ヨードエタン、１−ブロモプロパン、１−ブロモブタン、１−ブロモペンタン、臭化アリル、（２−ブロモエチル）ベンゼン、３−ブロモプロピン、１−ブロモ−３−メチルブタン、２−ブロモプロパン、２−ヨード−１，１，１−トリフルオロエタン、５−ブロモ−１−ペンテン、ヨードアセトアミド、４−ブロモ−１−ブテン、１−ブロモ−２−メチルプロパンおよび１−ブロモ−４，４，４−トリフルオロブタンとアレイ形式で反応させ、続いて、処理溶媒として酢酸エチルを使用し１Ｎ水酸化カリウム洗浄を省略した以外は実施例３０２に記載した手順によって脱保護して、それぞれ、
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（２９４）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝３７７。
４−（２−クロロフェニル）−６−エチル−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ３）（２９５）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝３９１。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−プロピルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）２ＣＨ３）（２９６）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４０５。
６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）３ＣＨ３）（２９７）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４１９。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−ペンチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）４ＣＨ３）（２９８）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４３３。
６−アリル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）（２９９）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４０３。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−フェニルエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２Ｐｈ）（３００）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４６７。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−プロピニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ）（３０１）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４０１。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−イソペンチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）（３０２）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４３３。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−イソプロピルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ（ＣＨ３）２）（３０３）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４０５。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＦ３）（３０４）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４４５。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（４−ペンテニル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２）（３０５）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４３１。
２−（４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−１，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−６（１Ｈ）−イル）アセトアミド（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＯＮＨ２）（３０６）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４２０。
６−（３−ブテニル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２）（３０７）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４１７。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−イソブチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）（３０８）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４１９。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（４，４，４−トリフルオロブチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝（ＣＨ２）３ＣＦ３）（３０９）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４７３
を得た。
【０４７３】
（実施例３０５）
実施例２９７に記載したように調製したカルバゾール（２８７）（１回の反応につき５０ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）を、反応時間が４８時間である以外は実施例２９８に記載した手順によって２−ヨードブタンおよび臭化シクロペンチルとアレイ形式で反応させ、続いて、酢酸エチルを処理溶媒として使用し、１Ｎ水酸化カリウム洗浄を省略した以外は実施例３０２に記載した手順によって脱保護して、それぞれ、
６−ｓｅｃ−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３）（３１０）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４１９。
４−（２−クロロフェニル）−６−シクロペンチル−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝シクロペンチル）（３１１）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４３１
を得た。
【０４７４】
（実施例３０６）
実施例２９７に記載したように調製したカルバゾール（２８７）（５０ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）を、反応時間が１８時間である以外は実施例２９８に記載した手順によって２−ブロモエチルメチルエーテルとアレイ形式で反応させ、続いて、酢酸エチルを処理溶媒として使用し１Ｎ水酸化カリウム洗浄を省略した以外は実施例３０２に記載した手順によって脱保護し、実施例８１に記載した手順によって脱メチル化して、
６−（２−クロロエチル）−４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ）（３１２）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４２５
を得た。
【０４７５】
実施例２９７に記載したように調製したカルバゾール（２８７）（１回の反応につき５０ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）を、反応時間が１８時間である以外は実施例２９８に記載した手順によって、１−クロロ−２−プロパノール、（Ｓ）−３−ブロモ−２−メチルプロパノールおよび（Ｒ）−３−ブロモ−２−メチルプロパノールとアレイ形式で反応させて、続いて実施例３０２に記載した手順によって脱保護して、
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−（２−ヒドロキシプロピル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３）（３１３）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４２１。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［（２Ｓ）−３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ）（３１４）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４３５。
４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６−［（２Ｒ）−３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ）（３１５）。実測値：Ｍ＋Ｈ＝４３５
を得た。
【０４７６】
【化１４】
2006504632.tif 000021
【０４７７】
スキーム１２の手順
【０４７８】
スキーム１２の方法２４の代表的手順
【０４７９】
（実施例３０７）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−（２−メトキシエチル）−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−イルトリフルオロメタンスルホネート（ＸＬＩＸ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３（１６８）の調製
無水トリフルオロメタンスルホン酸（１．３０ｍＬ、７．７７ｍｍｏｌ）を、実施例２６７に記載したように調製したフェノール（１６７）（０．５０ｇ、１．１１．ｍｍｏｌ）とピリジン（６．２９ｍＬ、０．０７７ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）溶液に０℃で滴下した。この溶液を室温に１時間加温した後、１Ｎ  ＨＣｌで希釈し、酢酸エチルで抽出した。その抽出物を脱水し、脱水剤を除去し、その溶液を濃縮乾固させて固体を得た。これを、シリカに吸着させ、クロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：１）で溶出させて、融点２２９〜２３１℃の淡黄色粉末としてトリフレート（１６８）（０．５３ｇ、８２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．２３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７８（ｓ，１Ｈ）、８．０１（ｓ，１Ｈ）、７．９３（ｓ，１Ｈ）、７．５９（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５４〜７．４４（ｍ，３Ｈ）、４．７３（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ）、４．０４（ｓ，３Ｈ）、３．６８（ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．１４（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、４９．２６；Ｈ、２．９１；Ｎ、４．３９。Ｃ２５Ｈ１８ＣｌＦ３ＳＮ２Ｏ７．１／２ＣＨ２Ｃｌ２の計算値  Ｃ、４８．９７；Ｈ、３．０６；Ｎ、４．４８。
【０４８０】
（実施例３０８）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−イルトリフルオロメタンスルホネート（ＸＬＩＸ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ）（１６９）の調製
実施例３０７に記載した手順を用いて（１６３）を無水トリフルオロメタンスルホン酸と反応させて、融点２４８〜２５２℃の黄色固体としてトリフレート（１６９）（８７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１２．１６（ｂｒ，１Ｈ）、１１．２１（ｂｒ，１Ｈ）、８．７３（ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、４．０３（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、５２．３２；Ｈ、２．８７；Ｎ、４．８７。Ｃ２２Ｈ１２ＣｌＦ３Ｎ２ＳＯ６．ＴＨＦの計算値  Ｃ、５２．３１；Ｈ、３．３８；Ｎ、４．６９。
【０４８１】
スキーム１２の方法２５の代表的手順
【０４８２】
（実施例３０９）４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−４−ヒドロキシ−１−ブテニル］−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｌ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ、Ｚ＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１７０）の調製。
実施例３０８に記載したように調製したトリフレート（１６９）（０．２０ｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、（３Ｅ）−４−（トリブチルスタニル）−３−ブテン−１−オール（０．１９ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）および塩化リチウム（２９ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液を、溶液を通して１０分間窒素をバブリングさせることによってパージした。二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１２ｍｇ、０．０１７ｍｍｏｌ）を最後に添加し、溶液に窒素をさらに２分間流し、次いで窒素雰囲気下で３時間加温した。その混合物を塩水で希釈し、酢酸エチルで抽出し、処理してオイルを得た。このオイルをシリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：５）で溶出させて先駆体を得た。一方、酢酸エチル／石油エーテル（１：１）を純粋な酢酸エチルに増加させていくと、融点２７１〜２７５℃の黄色固体として（１７０）（０．１５ｇ、９５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１１．０７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｓ，１Ｈ）、７．７０（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．５１〜７．４１（ｍ，３Ｈ）、６．８７（ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．４４（ｄｔ，Ｊ＝１６．０，７．１Ｈｚ，１Ｈ）、４．６２（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）、３．５８（ｍ，２Ｈ）、２．４２（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６７．０９；Ｈ、４．３６；Ｎ、５．９８。Ｃ２５Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  Ｃ、６７．１９；Ｈ、４．２８；Ｎ、６．２７。
【０４８３】
スキーム１２の方法２６の代表的手順
【０４８４】
（実施例３１０）４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ヒドロキシブチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ、Ｚ＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）（１７１）の調製
実施例３０９に記載したように調製した（１７０）（０．１５ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）とＰｔＯ２（２０ｍｇ）の混合物の１：１テトラヒドロフラン／メタノール（３０ｍＬ）溶液を、水素ガス雰囲気下、圧力２８０ｋＰａ（４０ｐｓｉ）で３０分間振とうさせた。触媒を、セライトを通してろ過することによって除去し、さらに溶媒で洗浄した。混合ろ液を処理し、シリカ上でクロマトグラフィーにかけた。酢酸エチル／石油エーテル（１：１）で溶出させて、融点２５６〜２６０℃のオレンジ色の固体として（１７１）（０．２０ｇ、１００％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．９０（ｂｒ，１Ｈ）、１１．１０（ｂｒ，１Ｈ）、８．３４（ｓ，１Ｈ）、７．６４〜７．４０（ｍ，６Ｈ）、４．３７（ｂｒ，１Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、３．４３（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．７６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．６６（ｍ，１Ｈ）、１．５０（ｍ，２Ｈ）。
【０４８５】
（実施例３１１）４−［４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−イル］ブチルトリフルオロメタンスルホネート（ＬＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ、ｎ＝４、Ｚ＝ＯＭｓ）（１７２）の調製。
実施例３１０に記載したように調製した（１７１）を、実施例１７０のスキーム３に記載した手順によって塩化メタンスルホニルおよびトリエチルアミンを用いてメシル化して、黄色固体としてメシレート（１７２）（９８％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。
【０４８６】
スキーム１２の方法２７の代表的手順
【０４８７】
（実施例３１２）４−（２−クロロフェニル）−８−（４−ヨードブチル）−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ、ｎ＝４、Ｚ＝Ｉ）（１７３）の調製。
実施例３１１に記載したように調製したメシレート（１７２）０．１２ｇ、０．２１ｍｍｏｌ）とヨウ化ナトリウム（１ｇ）の混合物の酢酸エチル（５０ｍＬ）溶液を４時間還流させた。冷却させた溶液を水で洗浄し、処理してヨウ化物（１７３）を得た。これをテトラヒドロフラン／石油エーテルから、融点１４２〜１４４℃のオレンジ色粉末（０．１０ｇ、８５％）として結晶化させた。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８６（ｓ，１Ｈ）、１１．０５（ｓ，１Ｈ）、８．４３（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．４２（ｓ，１Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）。ＥＩＭＳの計算値  Ｍ＋＝５５８．０２１２、５６０．０１７８。Ｃ２５Ｈ２０ＣｌＩＮ２Ｏ３の計算値  ５５８．０２０７、５６０．０１７８。
【０４８８】
（実施例３１３）４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−メトキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＶ：Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ、ｎ＝４、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）（１７４）の調製
実施例３１２に記載したように調製したヨウ化物（１７３）を、反応条件が室温で６時間である以外は実施例１７９のスキーム３に記載した手順によって水性ジメチルアミンと反応させて、融点１６２〜１６４℃のオレンジ色粉末として（１７４）（６４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８５（ｓ，１Ｈ）、１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４２（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．５１〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．４２（ｓ，１Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、２．７７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．２４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．１１（ｓ，６Ｈ）、１．６３（ｍ，２Ｈ）、１．４７（ｍ，２Ｈ）。ＥＩＭＳの計算値  Ｍ＋＝４７５．１６５７、４７７．１６５０。Ｃ２７Ｈ２６ＣｌＮ３Ｏ３の計算値  ４７５．１６６３、４７７．１６３３。
【０４８９】
（実施例３１４）４−（２−クロロフェニル）−８−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−９−ヒドロキシピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＶ：Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ、ｎ＝４、Ｚ＝Ｎ（ＣＨ３）２）（１７５）の調製
実施例３１３に記載したように調製した（１７４？？？）を、実施例８１に記載した手順によってピリジン塩酸塩を用いて脱メチル化して、融点２２０〜２２６℃の黄色粉末として（１７６）（６７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７２（ｓ，１Ｈ）、１０．９８（ｓ，１Ｈ）、９．３３（ｂｒ，１Ｈ）、８．３２（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．４９（ｓ，１Ｈ）、７．４９〜７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．３３（ｓ，１Ｈ）、２．７４（ｔ，Ｊ＝７．３３Ｈｚ，２Ｈ）、２．５４（ｍ，２Ｈ）、２．３４（ｂｒ  ｓ，６Ｈ）、１．６４（ｍ，２Ｈ）、１．５４（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４６４．１５６９、４６２．１５７８。Ｃ２６Ｈ２５ＣｌＮ３Ｏ３の計算値  ４６４．１５５５、４６２．１５８４。
【０４９０】
（実施例３１５）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−８−［４−（１−ピロリジニル）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ、ｎ＝４、Ｚ＝１−ピロリジニル）（１７６）の調製
実施例３１２に記載したように調製したヨウ化物（１７３）を、反応条件が室温で２時間である以外は実施例１７９に記載した手順によってピロリジンと反応させて、融点１７３〜１７８℃のオレンジ色粉末として（１７６）（７５％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．８５（ｓ，１Ｈ）、１１．０４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４２（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．５１〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．４２（ｓ，１Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、２．７７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、２．２４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．１１（ｓ，６Ｈ）、１．６３（ｍ，２Ｈ）、１．４７（ｍ，２Ｈ）。
【０４９１】
（実施例３１６）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−［４−（１−ピロリジニル）ブチル］ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＶ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ、ｎ＝４、Ｚ＝１−ピロリジニル）（１７７）の調製。
実施例３１２に記載したように調製した（１７３）を、実施例８１に記載した手順によってピリジン塩酸塩を用いて脱メチル化して（１７７）（７２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．７０（ｓ，１Ｈ）、１０．９８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３０（ｂｒ，１Ｈ）、８．３１（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．４９（ｓ，１Ｈ）、７．４９〜７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．３２（ｓ，１Ｈ）、２．７３（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、２．４４〜２．３６（ｍ，６Ｈ）、１．６９〜１．６１（ｍ，６Ｈ）、１．５１（ｍ，２Ｈ）。塩酸塩の融点は１７３〜１７８℃（分解）であった。実測値：Ｃ、６２．２７；Ｈ、５．２２；Ｎ、７．７４。Ｃ２８Ｈ２６Ｃ１Ｎ３Ｏ３．ＨＣｌ．Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６２．００；Ｈ、５．３９；Ｎ、７．７５。
【０４９２】
（実施例３１７）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−（２−メトキシエチル）−８−ビニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｌ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、Ｚ＝Ｈ）（１７８）の調製
実施例３０７に記載したように調製したトリフレート（１６８）を、実施例３０９に記載した手順によってテトラビニルスズと反応させて、黄色固体のビニル化合物（１７８）（６４％）を得た。これを、さらに精製せずに使用した。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１１（ｓ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１Ｈ）、７．９５（ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．１８（ｄｄ，Ｊ＝１７．６，１１．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．０６（ｄｄ，Ｊ＝１７．６，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、５．４２（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．７１（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．９７（ｓ，３Ｈ）、３．７１（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．１６（ｓ，３Ｈ）。
【０４９３】
（実施例３１８）４−（２−クロロフェニル）−８−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−６−（２−メトキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩ：Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｈ、Ｚ＝ＯＨ）（１７９）の調製。
実施例３１７に記載したように調製した（１７８）を、実施例３４４に記載した手順によって９−ＢＢＮを用いてヒドロホウ素化して、融点２７１〜２７３℃の黄色固体として（１７９）（８６％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｂｒ，１Ｈ）、８．４９（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、４．６８（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．６５（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）、３．７０（ｍ，４Ｈ）、３．１５（ｓ，３Ｈ）、２．９６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）。
【０４９４】
（実施例３１９）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−６，８−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｚ＝ＯＨ）（１８０）の調製。
実施例３１８に記載したように調製した（１７９）を、反応条件が０℃で６時間の１２当量の試薬である以外は実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、融点２７８〜２８０℃の黄色粉末として（１８０）（３５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．００（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｂｒ，１Ｈ）、８．３７（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１〜７．４２（ｍ，４Ｈ）、４．８２（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ）、４．７２（ｂｒ，１Ｈ）、４．４７（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．７６（ｄｔ，Ｊ＝５．５，５．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．６９（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．９３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：４５２．０９９３、４５０．０９８４。Ｃ２４Ｈ１９ＣｌＮ２Ｏ５の計算値  ４５２．０９５３、４５０．０９８２。
【０４９５】
（実施例３２０）９−メトキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−４−フェニル−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−イルトリフルオロメタンスルホネート（ＸＬＩＸ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（１８５）の調製
実施例２５４に記載したように調製した（１５４）を、実施例３０７に記載した手順によって無水トリフルオロメタンスルホン酸と反応させて、融点２４４〜２４６℃の黄色固体として９−メトキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−４−フェニル−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−イルトリフルオロメタンスルホネート（８５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７６（ｓ，１Ｈ）、７．９６（ｓ，１Ｈ）、７．９０（ｓ，１Ｈ）、７．６８〜７．６６（ｍ，２Ｈ）、７．５２〜７．４６（ｍ，３Ｈ）、４．０２（ｓ，３Ｈ）、３．９９（ｓ，３Ｈ）。
【０４９６】
（実施例３２１）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−メチル−１，３−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−８−イルトリフルオロメタンスルホネート（ＸＬＩＸ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（７００）の調製。
実施例２６０に記載したように調製した（１６０）を、実施例３０７に記載した手順によって無水トリフルオロメタンスルホン酸と反応させて、融点２５１〜２５３℃の黄色固体としてトリフレート（７００）（８９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．２６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｓ，１Ｈ）、７．８７（ｓ，１Ｈ）、７．６１〜７．４４（ｍ，４Ｈ）。実測値：Ｃ、５２．５１；Ｈ、３．１４；Ｎ、４．９７。Ｃ２３Ｈ１４Ｎ２ＣｌＦ３Ｏ６Ｓ．１／４ヘキサンの計算値：Ｃ、５２．５１；Ｈ、３．１５；Ｎ、５．００。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：５３９．０２６２、５４１．０２４０。Ｃ２３Ｈ１５Ｎ２ＣｌＦ３Ｏ６Ｓの計算値  ５３９．０２９２、５４１．０２６２。
【０４９７】
（実施例３２２）２，８−ジアリル−４−（フェニル）−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＶＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ＝Ｍｅ）（１８６）および８−アリル−４−（フェニル）−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＶＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（１８７）の調製。
実施例３２０に記載したように調製したトリフレート（１８５）を、実施例３０９に記載した手順によってアリルトリ−ｎ−ブチルスズと１００℃で１時間反応させて粗製生成物を得た。これを、シリカゲル上でクロマトグラフィー（酢酸エチル／石油エーテル（１：４）にかけて、（ｉ）融点１８８〜１８９℃のオレンジ色の固体として純粋なビス−アリル化合物（１８６）（１２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］８．５２（ｓ，１Ｈ）、７．８１（ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．５３〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、６．１０（ｍ，１Ｈ）、５．９１（ｍ，１Ｈ）、５．２１〜５．０６（ｍ，４Ｈ）、４．２２（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．９５（ｓ，６Ｈ）、３．５６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７６．４３；Ｈ、５．５９；Ｎ、６．４８。Ｃ２８Ｈ２４Ｎ２Ｏ３．１／１０Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、７６．７３；Ｈ、５．５６；Ｎ、６．３９。続いて、（ｉｉ）融点２０４〜２０８℃の純粋なモノアリル化合物（１８７）（４２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ（ＣＤＣｌ３）１１．０８（ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６７〜７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５０（ｓ，１Ｈ）、７．４９〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、６．０９（ｄｄｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．１５〜５．０７（ｍ，２Ｈ）、３．９４（ｓ，６Ｈ）、３．５６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７３．７５；Ｈ、５．３９；Ｎ、６．７６。Ｃ２５Ｈ２０Ｎ２Ｏ３．３／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、７３．５１；Ｈ、５．２６；Ｎ、６．８６。
【０４９８】
（実施例３２３）４−（フェニル）−９−メトキシ−６−メチル−８−ビニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｌ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝Ｈ）（７０１）の調製。
実施例３２０に記載したように調製したトリフレート（１８５）を、実施例３０９に記載した手順によってテトラビニルスズと１００℃で１時間反応させて粗製生成物を得た。これを、シリカゲル上でクロマトグラフィー（酢酸エチル／石油エーテル（１：２）にかけて、融点２２０℃のオレンジ色の固体として純粋な８−ビニル化合物（７０１）（６８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ，１Ｈ）、８．５７（ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｓ，１Ｈ）、７．７９（ｓ，１Ｈ）、７．６９〜７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、７．２０（ｄｄ，Ｊ＝１７．７，１１．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．０９（ｄｄ，Ｊ＝１７．７，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．４２（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、７４．４５；Ｈ、４．７８；Ｎ、６．９４。Ｃ２４Ｈ１８Ｎ２Ｏ３．１／４Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、７４．５０；Ｈ、４．８２；Ｎ、７．２４。
【０４９９】
（実施例３２４）
【０５００】
（実施例３２５）２，８−ジアリル−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ＝Ｍｅ）（７０２）および８−アリル−４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（７０３）の調製。
実施例３２１のように調製したトリフレート（７００）を、実施例３０９に記載した手順によってアリルトリ−ｎ−ブチルスズと１００℃で１時間反応させて粗製生成物を得た。これを、シリカゲル上でクロマトグラフィー（酢酸エチル／石油エーテル（１：３）にかけて、（ｉ）融点１８３〜１８５℃のオレンジ色の固体として純粋なビス−アリル化合物（７０２）（４９％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］８．５１（ｓ，１Ｈ）、７．８２（ｓ，１Ｈ）、７．６１〜７．４４（ｍ，５Ｈ）、６．１６〜６．０５（ｍ，１Ｈ）、５．９５〜５．８５（ｍ，１Ｈ）、５．１７〜５．０７（ｍ，４Ｈ）、４．２１（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．９６（ｓ，６Ｈ）、３．５７（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７１．５３；Ｈ、５．１４；Ｎ、６．２０。Ｃ２８Ｈ２３Ｎ２ＣｌＯ３の計算値：Ｃ、７１．４１；Ｈ、４．９２；Ｎ、５．９５。続いて、（ｉｉ）融点２６９〜２７２℃の黄色固体としてモノアリル化合物（７０３）（３１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１０（ｂｒ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．５８〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、６．１６〜６．０７（ｍ，１Ｈ）、５．１７〜５．０７（ｍ，２Ｈ）、３．９５（ｓ，６Ｈ）、３．５７（ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．５８；Ｈ、４．５５；Ｎ、６．４６。Ｃ２５Ｈ１９Ｎ２ＣｌＯ３の計算値  Ｃ、６９．６９；Ｈ、４．４４；Ｎ、６．５０。
【０５０１】
（実施例３２６）４−（２−クロロフェニル）−９−メトキシ−６−メチル−８−ビニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｌ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝Ｈ）（７０４）の調製。
実施例３２１のように調製したトリフレート（７００）を、実施例３０９に記載した手順によってテトラビニルスズと１００℃で１時間反応させ、次いで過剰の酢酸アンモニウムを用いて１００℃でさらに１時間処理して粗製生成物を得た。これを、シリカゲル上でクロマトグラフィー（酢酸エチル／石油エーテル）（１：２）にかけて、融点３３０℃のオレンジ色の固体として純粋な８−ビニル化合物（７０４）（７８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１２（ｂｒ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１Ｈ）、７．９４（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６０〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．２０（ｄｄ，Ｊ＝１７．７，１１．２Ｈｚ，１Ｈ）、６．１０（ｄｄ，Ｊ＝１７．７，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．４３（ｄｄ，Ｊ＝１１．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．９９（ｓ，３Ｈ）、３．９７（ｓ，３Ｈ）。）。実測値：Ｃ、５８．５４；Ｈ、４．０８；Ｎ、６．６５。Ｃ２４Ｈ１７Ｎ２ＣｌＯ３．ＣＨ２Ｃｌ２．１／２ＮＨ３の計算値  Ｃ、５８．８４；Ｈ、４．０５；Ｎ、６．８６。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４１７．０９８２、４１９．０９５５。Ｃ２４Ｈ１７Ｎ２ＣｌＯ３の計算値  ４１７．１００６、４１９．０９７７。
【０５０２】
（実施例３２７）４−（２−クロロフェニル）−８−［（１Ｅ）−３−ヒドロキシ−１−プロペニル］−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（Ｌ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＣＨ２ＯＨ）（７１０）の調製。
実施例３２１のように調製したトリフレート（７００）を、実施例３０９に記載した手順によって３−ヒドロキシアリルトリ−ｎ−ブチルスズと１００℃で１時間反応させて粗製生成物を得た。これを、シリカゲル上でクロマトグラフィー（酢酸エチル／石油エーテル）（１：１）にかけて、融点２８３〜２８５℃のオレンジ色の固体として純粋な（７１０）（４２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．１１（ｓ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、７．８９（ｓ，１Ｈ）、７．７６（ｓ，１Ｈ）、７．５９〜７．４３（ｍ，４Ｈ）、７．０５（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．６７（ｄｔ，Ｊ＝１６．０，５．０Ｈｚ，１Ｈ）、４．９４（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ）、４．２２（ｂｒ  ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ）、３．９９（ｓ，３Ｈ）、３．９７（ｓ，３Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：４４６．１０３１、４４８．１０３７。Ｃ２４Ｈ１７Ｎ２ＣｌＯ３の計算値  ４４６．１０３３、４４８．１００４。
【０５０３】
スキーム１２の方法２８の代表的手順
【０５０４】
（実施例３２８）ビスアリル化合物（ＬＶＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ＝Ｍｅ）（７０２）を脱アルキルしてモノアリル化合物（ＬＶＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（７０３）を得る調製。
実施例３２５に記載したように調製したビスアリル化合物（７０２）（７２ｍｇ、０．１５３ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（１０ｍＬ）と水（１ｍＬ）の混合物に溶解した。この均一溶液に５Ｍ  ＫＯＨ（１ｍＬ）を添加し、その混合物を室温で６４時間攪拌した。大部分のアセトニトリルを減圧蒸発させ、その残渣を水（３ｍＬ）で希釈した。１Ｎ  ＨＣｌでｐＨ＜１に酸性化した後、その酸性溶液を５０〜６０℃（浴）で３時間攪拌した。酢酸エチルと水に分配した後、酢酸エチル溶液を蒸発させ、トルエンで同時蒸発させて（ｃｏ−ｅｖａｐｏｒａｔｅ）オレンジ色の固体を得た。これを、大過剰の溶融酢酸アンモニウムを用いて１４０〜１４５℃（浴）で３時間処理した。室温に冷却し、酢酸エチルと水に分配した後、酢酸エチル溶液を蒸発させて粗製生成物を得た。これを、シリカゲル上でクロマトグラフィー（酢酸エチル−石油エーテル）（１：３）にかけて、純粋なモノアリル化合物（７０３）（５２ｍｇ、７９％）を得た。Ｒｆ、融点および１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、上記標準試料と同一であった。
【０５０５】
（実施例３２９）ビスアリル化合物（ＬＶＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ＝Ｍｅ）（１８６）を脱アルキルしてモノアリル化合物（ＬＶＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（１８７）を得る調製。
実施例３２８に記載した手順を用いて、実施例３２２に記載したように調製したビスアリル化合物（１８６）をモノアリル化合物（１８７）（８４％）に転化させた。Ｒｆ、融点および１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、上記標準試料と同一であった。
【０５０６】
（実施例３３０）８−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＸ；ｎ＝１、Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（７０５）の調製。
実施例３２９において調製した（１８７）、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシドおよび四酸化オスミウムを、実施例３００に記載した手順によって反応させ（室温で５時間）、続いてシリカゲルを用いたクロマトグラフィー（酢酸エチル）によって、融点２４３〜２４５℃のオレンジ色の固体として（７０５）（８１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｂｒ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６８〜７．６３（ｍ，２Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．５０〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、４．５８〜４．５２（ｍ，２Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、３．４０（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．３０（ｄｄ，Ｊ＝１３．５，５．２Ｈｚ，１Ｈ）、２．７７（ｄｄ，Ｊ＝１３．５，７．８Ｈｚ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．０２；Ｈ、５．４８；Ｎ、６．４４。Ｃ２５Ｈ２２Ｎ２Ｏ５．１／５Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、６９．１８；Ｈ、５．２０；Ｎ、６．４５。
【０５０７】
（実施例３３１）８−（１，２−ジヒドロキシエチル）−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＸ；ｎ＝０、Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（７０６）の調製。
実施例３２１に記載したように調製した（７０１）、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシドおよび四酸化オスミウムを、実施例３００に記載した手順によって反応させ（室温で５時間）、続いてシリカゲルを用いたクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール）（１０：１）によって、融点２４２〜２４５℃の黄色固体として（７０６）（６５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０９（ｓ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１Ｈ）、７．８１（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｓ，１Ｈ）、７．６８〜７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５０〜７．４１（ｍ，３Ｈ）、５．３５（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ）、５．１２〜５．０６（ｍ，１Ｈ）、４．７５（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．９７（ｓ，３Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、３．６６〜３．６０（ｍ，１Ｈ）、３．３９〜３．３３（ｍ，１Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．２５；Ｈ、５．１４；Ｎ、６．４３。Ｃ２４Ｈ２０Ｎ２Ｏ５の計算値：Ｃ、６９．２２；Ｈ；４．８４；Ｎ、６．７３。
【０５０８】
（実施例３３２）８−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＸ；ｎ＝１、Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ）（７０７）の調製。
実施例３００に記載したように調製した（７０５）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３と反応させて（０℃で４時間）、融点２８３〜２８５℃のオレンジ色の固体としてフェノール（７０７）（５３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０１（ｂｒ，１Ｈ）、９．４１（ｂｒ，１Ｈ）、８．３８（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｓ，１Ｈ）、７．６７〜７．６２（ｍ，２Ｈ）、７．５０〜７．４０（ｍ，４Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．９０〜３．８４（ｍ，１Ｈ）、３．３６（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．９８（ｄｄ，Ｊ＝１３．５，５．０Ｈｚ，１Ｈ）、２．７４（ｄｄ，Ｊ＝１３．５，７．７Ｈｚ，１Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋４１６．１３６５。Ｃ２４Ｈ２０Ｎ２Ｏ５の計算値  ４１６．１３７２。
【０５０９】
（実施例３３３）９−ヒドロキシ−８−（２−ヒドロキシエチル）−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝ＭＥ、Ｚ＝ＯＨ）（７１４）の調製。
実施例３４０に記載したように調製した（７１２）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３と反応させ（０℃で３時間）、続いてシリカゲルを用いたクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール）（２０：１）にかけて、融点２３３〜２３５℃の黄色固体としてフェノール（７１４）（３１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０１（ｂｒ，１Ｈ）、９．３９（ｂｒ，１Ｈ）、８．３９（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０〜７．４２（ｍ，４Ｈ）、４．７３（ｂｒ，１Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．７０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、２．９４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：３８６．１２６３。Ｃ２３Ｈ１８Ｎ２Ｏ４の計算値  ３８６．１２６７。
【０５１０】
（実施例３３４）４−（２−クロロフェニル）−９−ヒドロキシ−８−（２−ヒドロキシエチル）−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＯＨ）（７１５）の調製。
実施例３４１に記載したように調製した（７１３）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３と反応させ（０℃で３時間）、続いてシリカゲルを用いたクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール）（２０：１）にかけて、融点３０４〜３０６℃のオレンジ色の固体としてフェノール（７１５）（８１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．００（ｂｒ，１Ｈ）、９．３０（ｂｒ，１Ｈ）、８．３７（ｓ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，Ｊ＝７．０，２．０Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２〜７．４２（ｍ，４Ｈ）、４．７４（ｂ  ｒ，１Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）、３．７１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、２．９４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：４２０．０８６６、４２２．０８７５。Ｃ２３Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  ４２０．０８７７、４２２．０８４７。
【０５１１】
（実施例３３５）４−（２−クロロフェニル）−８−エチル−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−（１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝Ｈ）（７０８）の調製。
実施例３２６のように調製したアルケン（７０４）を、実施例３１０に記載した手順によってＰｔＯ２を用いて水素化して（反応時間４５分）、融点２６２〜２６４℃のオレンジ色の固体として８−エチル誘導体（７０８）（９７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｂｒ，１Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．６０〜７．４２（ｍ，５Ｈ）、３．９５（ｓ，６Ｈ）、３．９０〜３．８４（ｍ，１Ｈ）、２．８２（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．２８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）。実測値：Ｃ、６８．２１；Ｈ、４．３８；Ｎ、６．４８。Ｃ２４Ｈ１９Ｎ２ＣｌＯ３．１／１０Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６８．５２；Ｈ、４．６０；Ｎ、６．６６。
【０５１２】
（実施例３３６）４−（２−クロロフェニル）−８−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＣＨ２ＯＨ）（７１１）の調製。
実施例３２１のように調製したアルケン（７１０）を、方法２６に記載した手順によってＰｔＯ２を用いて水素化し、続いてシリカゲルを用いたクロマトグラフィー（酢酸エチル／石油エーテル）（１：１）によって、融点２６０〜２６３℃のオレンジ色の固体として純粋な８−（３−ヒドロキシプロピル）化合物（７１１）（４４％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｓ，１Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．５９〜７．４３（ｍ，５Ｈ）、４．５０（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．９５（ｓ，６Ｈ）、３．４９（ｍ，２Ｈ）、２．８３（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ）、１．８２（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値  Ｍ＋：４４８．１１９４、４５０．１２００。Ｃ２５Ｈ２１ＣｌＮ２Ｏ４の計算値  ４４８．１１９０、４５０．１１６０。
【０５１３】
（実施例３３７）４−（２−クロロフェニル）−８−エチル−９−ヒドロキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝Ｈ）（７０９）の調製。
実施例３３５のように調製した（７０８）を、実施例８１に記載した手順によってピリジニウム塩酸塩と反応させ、続いてシリカゲルを用いたクロマトグラフィー（酢酸エチル／石油エーテル）（１：２）にかけて、融点２６５〜２６８℃のオレンジ色の固体としてフェノール（７０９）（７８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０１（ｓ，１Ｈ）、９．３９（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｓ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．５９〜７．５５（ｍ，１Ｈ）、７．５２〜７．４２（ｍ，４Ｈ）、３．９３（ｓ，３Ｈ）、２．７９（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、１．２７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）。ＥＩＭＳの計算値  Ｍ＋：４０４．０９２５、４０６．０９０５。Ｃ２３Ｈ１７ＣｌＮ２Ｏ３の計算値  ４０４．０９２８、４０６．０８９８。
【０５１４】
（実施例３３８）８−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＶ；ｎ＝３、Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＮＭｅ２）（７２０）の調製。
実施例３４２に記載したように調製した（７１７）を、実施例８１に記載した手順によってピリジニウム塩酸塩と反応させて、融点３１５℃のオレンジ色の固体としてフェノール（７２０）（８３％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０１（ｂｒ，１Ｈ）、９．７９（ｂｒ，１Ｈ）、８．３８（ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０〜７．４１（ｍ，４Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、２．７７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．２５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）、２．１８（ｓ，６Ｈ）、１．８１（ｍ，２Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４２８．１９７２。Ｃ２６Ｈ２６Ｎ３Ｏ３の計算値  ４２８．１９７４。
【０５１５】
（実施例３３９）８−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−９−ヒドロキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＶ；ｎ＝２、Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＮＭｅ２）（７２１）の調製。
実施例３４３に記載したように調製した（７１９）を、実施例８１に記載した手順によってピリジニウム塩酸塩と反応させ、続いてシリカゲルを用いたクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール）（１０：１）にかけて、融点２７８℃のオレンジ色の固体としてフェノール（７２１）（９７％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０１（ｂｒ，２Ｈ）、８．３６（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｄｄ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０〜７．４１（ｍ，４Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、２．９４（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、２．６４（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ）、２．３１（ｓ，６Ｈ）。ＦＡＢＭＳの計算値［Ｍ＋Ｈ］＋：４１４．１８２１。Ｃ２５Ｈ２４Ｎ３Ｏ３の計算値  ４１４．１８１８。
【０５１６】
（実施例３４０）８−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＯＨ）（７１２）の調製。
実施例３２１に記載したように調製したアルケン（７０１）を、方法２９に記載した手順によって９−ＢＢＮと反応させ、シリカゲルを用いたクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール）（１０：１）にかけて、融点２８４〜２８６℃の黄色固体として８−（２−ヒドロキシエチル）化合物（７１２）（５１％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０９（ｓ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、７．７９（ｓ，１Ｈ）、７．６６（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ）、７．５６（ｓ，１Ｈ）、７．５１〜７．４１（ｍ，３Ｈ）、４．６８（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）、３．６９（ｍ，２Ｈ）、２．９８（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）。）。実測値：Ｃ、７１．７７；Ｈ、５．２４；Ｎ、６．８１。Ｃ２４Ｈ２０Ｎ２Ｏ４の計算値  Ｃ、７１．９９；Ｈ、５．０３；Ｎ、７．００。
【０５１７】
（実施例３４１）４−（２−クロロフェニル）−８−（２−ヒドロキシエチル）−９−メトキシ−６−メチルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩ；Ａｒ＝２−クロロフェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＯＨ）（７１３）の調製。
実施例３２６のように調製したアルケン（７０４）を、方法２９に記載した手順によって９−ＢＢＮと反応させ、シリカゲルを用いたクロマトグラフィー（酢酸エチル／石油エーテル）（２：１）にかけて、融点２７０〜２７２℃のオレンジ色の固体として８−（２−ヒドロキシエチル）化合物（７１３）（５０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｓ，１Ｈ）、８．４９（ｓ，１Ｈ）、７．７７（ｓ，１Ｈ）、７．５９〜７．５５（ｍ，２Ｈ）、７．５３〜７．４３（ｍ，３Ｈ）、４．６９（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．９４（ｓ，６Ｈ）、３．６９（ｔｄ，Ｊ＝７．１，５．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．９８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６６．１４；Ｈ、４．６９；Ｎ、６．５１。Ｃ２４Ｈ１９Ｎ２ＣｌＯ４の計算値：Ｃ、６６．２９；Ｈ、４．４０；Ｎ、６．４４。
【０５１８】
（実施例３４２）８−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＶ；ｎ＝３、Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＮＭｅ２）（７１７）の調製。
実施例３４４に記載したように調製した（１８８）を、実施例１７０に記載した手順を用いて塩化メタンスルホニルと反応させて、中間体ＬＩＩＩ（ｎ＝３、Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＯＳＯ２ＣＨ３）を得た。これを、さらに、４０％ジメチルアミン水溶液と（実施例１７９に記載した手順を用いて）室温で５時間反応させた。通常の処理を施して粗製生成物を得た。これを、過剰の酢酸アンモニウムの存在下、トルエン中で２３時間還流させた。シリカゲルを用いたクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール）（１０：１）にかけて、融点１７５〜１７８℃の純粋なジメチルアミノプロピル化合物（７１７）（６０％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０７（ｓ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６８〜７．６３（ｍ，２Ｈ）、７．５５（ｓ，１Ｈ）、７．５１〜７．４２（ｍ，３Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）、２．８０（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．３４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、２．２０（ｓ，６Ｈ）、１．８０（ｍ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、６９．２８；Ｈ、６．６４；Ｎ、９．０５。Ｃ２７Ｈ２７Ｎ３Ｏ３．３／２Ｈ２Ｏの計算値  Ｃ、６９．２１，Ｈ，６．４５；Ｎ、８．９７。
【０５１９】
（実施例３４３）８−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＶ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＮＭｅ２、ｎ＝２）（７１９）の調製。
実施例３４０に記載したように調製した（７１２）を、実施例１７０に記載した手順を用いて塩化メタンスルホニルと反応させて、中間体ＬＩＩＩ（Ａｒ＝フェニル、ｎ＝２、Ｒ１０＝Ｍｅ、Ｚ＝ＯＳＯ２ＣＨ３）を得た。これを、さらに、４０％ジメチルアミン水溶液と（実施例１７９に記載した手順を用いて）室温で２５時間反応させた。通常の処理を施して粗製生成物を得た。これを、過剰の酢酸アンモニウムの存在下、トルエン中で１８時間還流させた。シリカゲルを用いたクロマトグラフィー（クロロホルム／メタノール）（１０：１）にかけて、融点２３３〜２３６℃の純粋なジメチルアミノエチル化合物（７１９）（１５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０８（ｓ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６８〜７．６３（ｍ，２Ｈ）、７．５８（ｓ，１Ｈ）、７．５０〜７．４１（ｍ，３Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）、３．０４（ｓ，３Ｈ）、２．９３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、２．５４（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、２．２３（ｓ，６Ｈ）。ＥＩＭＳの計算値  Ｍ＋：４２７．１８９０。Ｃ２６Ｈ２５Ｎ３Ｏ３の計算値  ４２７．１８９６。
【０５２０】
スキーム１２の方法２９の代表的手順
【０５２１】
（実施例３４４）８−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＶＩＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３）（１８８）の調製。
９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン溶液（０．５Ｍテトラヒドロフラン溶液１ｍＬ、０．４９ｍｍｏｌ）を、実施例３２９に記載したように調製した（１８７）（６５ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５ｍＬ）溶液に添加した。その反応混合物を室温で２時間２０分攪拌し、次いで３Ｍ酢酸ナトリウム（１．５ｍＬ）および３５％過酸化水素（１．０ｍＬ）を添加した。その混合物を室温で１時間３０分攪拌した、次いで塩水で希釈し、酢酸エチル（３×３０ｍＬ）で抽出した。その混合抽出物を脱水し、濃縮した。その残渣を、シリカを用いたカラムクロマトグラフィーにかけて精製し、酢酸エチル／ジクロロメタン１：５で溶出させて、融点１０５〜１１０℃軟化、融点１３０〜１３４℃溶融の８−（３−ヒドロキシプロピル）−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（５８ｍｇ、８５％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．０６（ｓ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、７．６６〜７．６４（ｍ，２Ｈ）、７．５３（ｓ，１Ｈ）、７．５０〜７．４４（ｍ，３Ｈ）、４．５２（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，１Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）、３．９４（ｓ，３Ｈ）、３．５２〜３．４５（ｍ，２Ｈ）、２．８２（ｂｒ  ｔ，７．８Ｈｚ，２Ｈ）、１．８２（ｂｒ  ｄｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）。実測値：Ｃ、７０．９３；Ｈ、５．４０；Ｎ、６．５４。Ｃ２５Ｈ１２Ｎ２Ｏ４．１／２Ｈ２Ｏの計算値：Ｃ、７０．９１；Ｈ、５．４７；Ｎ、６．６２。
【０５２２】
（実施例３４５）９−ヒドロキシ−８−（３−ヒドロキシプロピル）−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝ＣＨ３、Ｚ＝ＣＨ２ＯＨ）（１８９）の調製
実施例３４４に記載したように調製した（１８８）を、実施例８０に記載した手順によってＢＢｒ３を用いて脱メチル化して、黄色固体として（１８９）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ  δ［（ＣＤ３）２ＳＯ］１１．００（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．４６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｓ，１Ｈ）、７．７３（ｓ，１Ｈ）、７．４６〜７．６３（ｍ，２Ｈ）、７．４９〜７．４２（ｍ，４Ｈ）、４．５０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．４９〜３．４４（ｍ，２Ｈ）、２．７８（ｂｒ  ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ）、１．８２（ｂｒ  ｄｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）。
【０５２３】
（実施例３４６）８−エチル−９−メトキシ−６−メチル−４−フェニルピロロ［３，４−ｃ］カルバゾール−１，３（２Ｈ，６Ｈ）−ジオン（ＬＩ；Ａｒ＝フェニル、Ｒ１０＝ＣＨ