(57)【要約】１種以上のポリエステルポリオールの混合物と、１種以上のイソシアネート及び１種以上のシリコーン系界面活性剤とを、水等の発泡剤、及び、触媒等の他の添加剤の存在下で反応させることにより、エステル系ポリウレタンフォームを調製する。硬化したフォームを腐食性溶液中で化学的に処理して、１平方フィート当たり毎分少なくとも２０ポンド、好ましくは２５ポンドの吸水率を有する親水性エステル系ポリウレタンフォームを形成する。上記フォームはまた、セルロースより優れた保水力及び湿潤強度を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）以下の成分：
（ｉ）エステルポリオール１００重量部、
（ｉｉ）ポリオール１００部につきイソシアネート（イソシアネート指数は１１０以下）２０．０〜６２．０重量部、及び、
（ｉｉｉ）ポリオール１００部につき安定化界面活性剤１．０〜３．０重量部：
を混合することによりポリウレタンフォームを形成し、
（ｂ）腐食剤浴中で前記ポリウレタンフォームを処理して親水性エステル系ポリウレタンフォームを形成することを含む親水性エステル系ポリウレタンフォームの製造方法であって、
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームの吸水率は、１平方フィート当たり毎分少なくとも２０ポンドである
ことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
前記ポリエステルポリオールの水酸基の数が２０〜１５０である
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記ポリエステルポリオールの水酸基の数が５０〜６０である
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
前記イソシアネートが、トルエンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、及び、これらイソシアネートの混合物からなる群より選択される
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
前記安定化界面活性剤はシリコーン系界面活性剤である
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
さらに、成分として、ポリオール１００部につき発泡剤を１．０〜５．０重量部含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項７】
前記発泡剤が水である
ことを特徴とする請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
さらに、ゲル触媒、ガス生成触媒、及び、これらの混合物からなる群より選択される触媒を含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項９】
さらに、発泡触媒０．５〜２．０部及びゲル触媒０〜０．３部を含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１０】
前記エステルポリオールの少なくとも５．０重量部が、アジピン酸及びポリエチレングリコールから生成した親水性ポリエステルポリオールを含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１１】
さらに、成分として二重小室形成添加剤を含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１２】
さらに、成分として抗菌性添加剤を含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１３】
前記腐食剤浴が、水酸化ナトリウムを含有する溶液として作られる
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１４】
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームが、長さ１インチ当たり孔を７０〜１３０個有する
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１５】
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームが、長さ１インチ当たり孔を７０〜１００個有する
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１６】
前記イソシアネート指数が１００以下である
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１７】
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームは瞬時に水を吸収する
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１８】
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームの吸水率は、１平方フィート当たり毎分少なくとも２５ポンドである
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１９】
請求項１記載の製造方法によって製造される親水性エステル系ポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学的な改変により液体吸収性及び湿潤性が予想以上に改善された特定のエステル系ポリウレタンフォームに関する。このフォームは、液体を拭き取ったり吸収するために用いる家庭用掃除スポンジやモップの先端等の物品に組み込むことができる。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリウレタンフォームは、水等の発泡剤、並びに、通常は反応触媒及び気泡安定剤の存在下における、活性水素含有化合物（すなわち、ポリオール）とポリイソシアネートとの反応により調製される。ポリウレタンフォームの多孔性ポリマー構造は、小室構造の外郭を形成する比較的重質の鎖による骨格構造を有する。骨格構造の鎖は、しばしば窓（ｗｉｎｄｏｗ）と称される非常に薄い膜によって結合しており、小室の壁を形成している。開放小室型フォーム（ｏｐｅｎ−ｃｅｌｌｅｄ  ｆｏａｍ）については各小室内において穴があいたり破れたりしている窓があり、流体（液体又は気体）が自由に流れることのできる相互に連結した網目構造になっている。しかしながら、従来のポリウレタンフォームは、多量の流体が通過できる程度の多孔性又は開放小室性を有していない。
【０００３】
網状化は、ポリウレタンフォームの小室の窓を除去又は破壊する方法に関する。フォームを網状化する方法としては、機械的な方法、化学的な方法及び熱による方法が知られている。一例として、高温の火炎先端又は爆発によって窓を溶かして、鎖の網目構造を完全に残したままフォームを網状化できる。別の方法として、アルカリ金属水酸化物の存在下で水の加水分解作用を用いて、小室の窓をエッチングにより除去してもよい。ポリウレタンフォームを網状化する様々な方法については、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４及び特許文献５を参照。
【０００４】
家庭用掃除スポンジやモップの先端は、非常に一般的にはセルロースから形成される。紙パルプがセルローススポンジの主原料である。パルプを二硫化炭素と反応させることにより、可溶性のセルロースキサントゲン酸塩化合物が生成する。この化合物をハチミツ状の液体ビスコース中に溶解し、強化繊維を混合して、パルプ混合物に強度を与える。セルロースは、天然の海綿を模して二重小室構造（ｄｏｕｂｌｅ  ｃｅｌｌ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）を有するように形成される。硫酸ナトリウムの結晶をパルプに加え、得られた混合物を型中で加熱して結晶を融解させる。加熱により混合物を純粋なセルロースに再生し、結晶が溶けてなくなった部分に痕跡としてスポンジの空孔が形成される。漂白試薬及び湿潤剤によりセルローススポンジの水分量及び色純度を維持する。セルロースは水に対する吸収性及び湿潤性が良好であるが、他の物質よりも湿潤完全性（ｗｅｔ  ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）が低い。また、セルロースは乾燥すると硬くかつ脆くなるので、拭き取りに使用する前にあらかじめ湿らせておかなければならない。
【０００５】
開放小室型エステル及びエーテル系ポリウレタンフォームは柔軟性及び可撓性がセルロースより優れており、湿潤剤を用いずに乾燥させても可撓性が保たれている。セルロースと比較して、フォームは湿潤強度及び湿潤完全性が優れており、湿潤時の膨張が少ない。フォームはまた、より天然の海綿に似せるために、二重小室構造を有するように形成されてもよい。一般にポリウレタンフォームはセルロースよりも安価に製造できる。しかしながら、ポリウレタンフォームは疎水性で、液体吸収性及び湿潤特性が低いため、家庭用スポンジやモップの先端としてはあまり適さない。水に対する吸収性及び湿潤性を向上させるためにポリウレタンフォームを界面活性剤で後処理しても、これらの特性はセルロースに劣る。
【０００６】
網状化ポリウレタンフォームは、フィルタの構成成分として使用される。このような網状化フォームは、特に研摩表面を有するため、家庭用スポンジの構成成分としての使用が提案されている（特許文献６及び７参照）。また、家庭用スポンジやモップの先端の液体吸収及び湿潤成分として、セルロース原料の代替物質として適切なポリウレタンフォームが求められている。
【特許文献１】米国特許３１２５５４２
【特許文献２】米国特許３４０５２１７
【特許文献３】米国特許３４２３３３８
【特許文献４】米国特許３４２５８９０
【特許文献５】米国特許４６７０４７７
【特許文献６】米国特許３８５７１３３
【特許文献７】米国特許５６４０７３７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明においては、まず、特定のフォーム形成成分を混合して少なくともいくつかの鎖と小室の窓との網目構造を有する多孔性ポリウレタンフォームを形成することにより、親水性エステル系ポリウレタンフォームを作る。一般的には、ポリウレタンフォームの配合は、ポリオール１００部当たりの重量部で表す。従って、本発明のフォーム剤は、ポリエステルポリオール１００重量部につき以下の成分を含む：イソシアネート２０．０〜６２．０重量部；水等の発泡剤１．５〜５．０部；発泡触媒０．５〜２．０部；ゲル触媒０〜０．３部；及びシリコーン系界面活性剤等の安定化界面活性剤１．０〜３．０部。抗菌性添加剤、二重小室添加剤（ｄｏｕｂｌｅ  ｃｅｌｌ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）、色素、顔料、着色剤、架橋添加剤、香料、洗剤及び増量剤等の他の添加剤も、フォーム剤に配合できる。
【０００８】
上記フォーム形成成分を混合した後、好ましくは大気温及び大気圧において、フォームを膨張及び硬化させる。この結果得られるフォームは長さ１インチ当たり好ましくは７０〜１３０個、最も好ましくは７０〜９０個の孔を有するが、二重小室又は海綿状構造を有していてもよい。好ましい二重小室構造としては、大きな小室と中程度の小室がより小さな小室の基礎環境中に分散しているものである。大きな小室の直径は０．０６〜０．０９インチの範囲内であればよい。
【０００９】
硬化したフォームを厚く切り、加熱した腐食剤浴中に３〜１５分間、好ましくは６〜１０分間浸して化学的に処理する。好ましい腐食剤浴の一例は、７０°Ｆ〜１６０°Ｆ、好ましくは１２０°Ｆ〜１６０°Ｆに加熱した水酸化ナトリウム溶液（５．０〜１０．０％、好ましくは７．５％ＮａＯＨ）である。腐食性溶液によってフォーム多孔性構造における小室の窓の少なくとも一部がエッチングにより除去され、親水性エステル系ポリウレタンフォームが得られる。この処理したフォームをカレンダーロールに挟んで圧縮し、十分に洗浄してオーブンで乾燥させる。
【００１０】
処理後のフォーム構造は、１平方フィート当たり毎分少なくとも２０ポンド、好ましくは少なくとも２５ポンドの水を吸収する湿潤特性の優れた親水性エステル系ポリウレタンフォームを含む。また、上記フォームは、保水力及び湿潤強度がセルロースより優れている。上記親水性エステル系ポリウレタンフォームは液体を吸収及び保持してもあまり膨張が見られないため、家庭用スポンジやモップの先端の構成成分として理想的であろう。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の親水性エステルフォームは、好ましくは、ポリオール成分と界面活性剤、触媒、発泡剤及び他の添加剤とを混合してポリオールプレミックスを形成することにより調製される。このポリオールプレミックスにイソシアネート成分を加えた後、得られたフォーム混合物を、好ましくは大気条件下で膨張及び硬化させて、親水性エステル系ポリウレタンフォームを形成する。フォーム形成工程はバッチ式で行ってもよいし、半連続的又は連続的に行ってもよい。
【００１２】
ポリエステル系ポリウレタンフォームは、カルボン酸基の極性が高いため、ポリエーテル系ポリウレタンフォームよりも親水性が高い。柔軟なポリエステル系ポリウレタンフォームの製造に適したポリエステルポリオールは業界において公知である。このような好適なポリエステルポリオールは、ジカルボン酸及び／又はモノカルボン酸と過剰のジオール及び／又はポリヒドロキシアルコールとを反応させることにより、例えば、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、フタル酸若しくはその無水物及び／又は脂肪酸（リノール酸、オレイン酸等）とジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン及び／又はペンタエリスリトールとを反応させることにより製造される。これらのポリオールの例としては、Ｉｎｏｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＬＥＸＯＲＥＺ  １１０２−５０若しくはＬＥＸＯＲＥＺ  １１０２−６０又はＣｒｏｍｐｔｏｎ社のＦＯＭＲＥＺ  ５０若しくはＦＯＭＲＥＺ  ６０が挙げられる。その他の好適なポリエステルポリオールは、ラクトンと過剰のジオール、例えばカプロラクタンとプロピレングリコールとを反応させて調製できる。好適なポリエステルポリオールについては米国特許Ｎｏ．４３３１５５５に詳しく記載されている。好ましくは、ポリエステルポリオールは、アジピン酸とエチレングリコールモノマーとをグリセリン開始剤を用いて反応させることにより生成する。親水性エステルポリオールは、一般的には、ポリエチレングリコールとアジピン酸との反応で生成する。例えば、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社のＦＯＭＲＥＺ  ４５及びＩｎｏｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＬＥＸＯＲＥＺ  １１０５−ＨＶ２が挙げられる。最も好ましくは、本発明のフォーム形成混合物は、ポリオール成分として少なくとも５重量部、好ましくは１０重量部の水酸基５０の親水性エステルポリオールを含む。水酸基６０のエステルポリオール、並びに、水酸基５０及び水酸基６０のエステルポリオールの混合物、並びに、水酸基５０の親水性エステルポリオールも好ましい。
【００１３】
ポリオールの“水酸基の数”は、反応に使用できる反応性水酸基の数の尺度である。数値は、試料１ｇ中の水酸基の数に相当する水酸化カリウムのｍｇ数を示す。ポリオールの“機能性”は、１分子当たりの水酸基部位の平均数として定義する。好ましくは、本発明のフォームの形成に使用するポリエステルポリオールは、水酸基の数が２０〜１５０、より好ましくは４０〜１００、最も好ましくは５０〜６０である。
【００１４】
“ポリイソシアネート”は特に、ポリウレタンフォームの調製に使用するものとして先に記載したイソシアネートを意味する。“ポリイソシアネート”には、ジ−及びポリ−イソシアネート、並びに、別のポリオールとの反応に使用できる過剰のイソシアネート基を有するポリオール及びポリイソシアネートのプレポリマーが含まれる。使用するポリイソシアネートの量は、多くの場合、反応混合物中に存在する活性水素含有化合物全てと反応するのに実際必要なイソシアネートの量に１００を掛けた“指数”で表す。フォームの用途の大部分において、イソシアネート指数は約７５〜１４０である。本発明では、イソシアネート指数は好ましくは９０〜１１０であり、特に好ましくは１００以下、中でも９５〜９８が好ましい。
【００１５】
ポリエステル系ポリウレタンフォームは、従来公知の好適な有機ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）のいずれを用いても調製される。好ましく用いられるメチレンジイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチレンポリフェニルイソシアネートとの混合物（ “ＭＤＩ”や“重合性ＭＤＩ”と呼ばれることもある）である。ＭＤＩ混合物は、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、並びに、２，２’−及び２，４’−異性体、並びに、高分子量オリゴマーを含有でき、イソシアネート機能性が約２．１〜２．７、好ましくは約２．１〜２．５である。イソシアネートは、好ましくは２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネートの市販の混合物から選択される。市販されている公知のトルエンジイソシアネートはＴＤ８０であり、２，４−トルエンジイソシアネートを８０％及び２，６−トルエンジイソシアネートを２０％含む混合物である。ポリイソシアネートの使用量は組成中のポリオールのＯＨ含有量及び水分含有量に依存し、一般にはポリオール１００部につき２０〜９０重量部である。
【００１６】
１種以上の界面活性剤をフォーム形成組成物中に使用できる。界面活性剤は、全体の表面張力を下げ、気泡の核形成を促進し、膨張する多孔性構造を安定化し、相溶性のない成分を乳化するものであり、結果として得られるフォームの親水性に対して何らかの効果を有することもある。ポリウレタンフォームの用途に一般に用いられる界面活性剤はポリシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマーであり、ポリオール１００部につき通常約０．５〜３重量部使用する。本発明においては、界面活性剤をポリオール１００部につき１．０〜３．０重量部用いることが好ましい。界面活性剤は、例えば、ＦＯＭＲＥＺ  Ｍ６６−８６Ａ（Ｗｉｔｃｏ社）及びＬ５３２（ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社）等の有機系又はシリコーン系界面活性剤であってよく、小室構造を安定させ、乳化剤として作用し、混合を補助するために使用する。ポリオール１００部につき開放小室型シリコーン系界面活性剤を１．５〜２．５重量部用いることが最も好ましい。
【００１７】
触媒は、水−ポリイソシアネート（気体生成又は発泡）反応、及び、ポリオール−ポリイソシアネート（ゲル化）反応の相対速度を調節するために使用する。触媒は１種からなるものであってもよいが、ほとんどの場合は２種以上の化合物の混合物である。ポリウレタンフォームの製造に好ましい触媒は有機錫塩及び三級アミンである。アミン触媒は水−ポリイソシアネートの反応に対してより優れた効果があると知られており、有機錫触媒はポリオール−ポリイソシアネートの反応に対してより優れた効果があると知られている。触媒の総量は、一般にポリオール１００部につき０〜５．０重量部の範囲で変化する。触媒の使用量は、当業者に公知のように、用いる処方や触媒の種類に依存する。本発明においては様々な種類の触媒を使用できるが、本発明者らは下記範囲量の触媒が十分であることを見出した：ポリオール１００部につきアミン触媒０．５〜２．０部；ポリオール１００部につき有機錫触媒０〜０．７部、好ましくは０〜０．３部。
【００１８】
本発明において有用で好適なウレタン触媒には当業者に公知の全てのものが含まれ、例えば、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン及びビスジメチルアミノジエチルエーテル等の三級アミン、並びに、オクタン酸錫、酢酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル錫ジラウレート、及び、これら以外の錫塩等の有機錫が挙げられる。
【００１９】
天然の海綿の外観に似せるために、二重小室構造を形成してもよい。二重小室構造を形成するための物質を、フォーム形成混合物に加えてもよい。これらには、ヒマシ油誘導体、ステアリン酸、酢酸及び低融点ワックスが含まれる。これらの物質により、結果として得られるフォーム構造中に通常の気泡より大きな空隙が形成される。使用にあたっては、ポリオール１００部につき二重小室添加剤を０．０４〜０．２１部加えることが好ましい。
【００２０】
発泡剤をフォーム形成組成物に含むこともできる。最も一般的な発泡剤は水であり、ポリオール１００部につき１．５〜５．０部加えることができる。他の発泡剤としては、液体二酸化炭素、ペンタン及びアセトン等の揮発性有機化合物、並びに、塩化メチレン、塩化ＨＦＣ、塩化ＨＣＦＣ及び塩化ＣＦＣ等の塩化化合物が挙げられる。
【００２１】
任意に他の添加剤をフォーム形成組成物に導入できる。任意の添加剤としては、抗菌性化合物、安定化剤、増量剤、色素、顔料、架橋添加剤、香料、洗剤及び静電気防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。このような添加剤は、最終的に得られるポリウレタンフォームの特性に有害な影響を与えるものであってはならない。スポンジやモップの先端の用途には、ポリオール１００部につき抗菌性化合物を０．５〜１．５部加えることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明を以下の実施例によってさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに制限されない。
【００２３】
セルローススポンジを入手した。例Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のセルローススポンジは、それぞれ３Ｍ社、Ｎｙｌｏｎｇｅ社及びＳｐｏｎｔｅｘ社から入手した。
【００２４】
フォーム形成材料を混合して１５”ｘ１５”の段ボール箱に注ぎ込み、大気圧（例えば、１気圧）及び大気温（約７５°Ｆ）においてフォームの小塊を作ることにより、実験室規模でポリウレタンフォームを調製した。フォーム材料は表１に示す割合で混合した。量の単位はｋｇで、ポリオール１００部当たりの重量部に基づく。例Ｃ４〜Ｃ６のフォームは、本発明に従って調製したものではない比較フォームである。実施例１〜７のフォームは本発明に従って調製した。
【００２５】
各例のフォームの小塊の一部を平らに厚く切り、化学的に処理又は改変した。このフォーム断片を、加熱した７．５％水酸化ナトリウム水溶液（少なくとも１２０°Ｆに加熱）中に８分間浸した。その後、カレンダーロール間で圧縮して腐食性溶液を大部分絞り出した。さらに、洗浄して残留している腐食性溶液を除去し、オーブンの中で乾燥させた。
【００２６】
例Ｃ４を、標準のエステル系ポリウレタンフォームとして調製した。例Ｃ５のフォームを親水性ポリオールを用いて調製した。例Ｃ４及びＣ５のフォームのどちらも化学的に改変しなかった。例Ｃ６は、熱により網状化させた親水性エステルフォームである。例Ｃ６のフォームは完全に開いた小室を有していたが、このフォームの液体吸収率は非常に低かった。
【００２７】
【表１】
2006505630.tif 000002
【００２８】
ＬＥＸＯＲＥＺ  １１０２−５０Ａは、Ｉｎｏｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の水酸基５０のエステルポリオールである。Ｆ４５はＦＯＭＲＥＺ  ４５で、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社の水酸基５０の親水性エステルポリオールである。ＴＥＧＯＳＴＡＢ  Ｂ８３０１は、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の開放小室型シリコーン系界面活性剤である。ＮＩＡＸシリコーンＹ６３５３は、ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社の開放小室型シリコーン系界面活性剤である。ＵＬＴＲＡＦＲＥＳＨ  ＤＭ５０は、Ｔｈｏｍｓｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ社の抗菌性添加剤である。この二重小室添加剤は、フォームに任意の海綿状組織を与えるために用いるヒマシ油誘導体である。ＫＯＳＭＯＳ  Ｋ５Ｎは、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のオクタン酸錫触媒（錫触媒）である。ＮＥＭは、アミン触媒のｎ−エチルモルホリンである。ＴＤ８０は、２，４−トルエンジイソシアネート８０％及び２，６−トルエンジイソシアネート２０％からなるトルエンジイソシアネート混合物である。指数はイソシアネート指数である。フォームの多孔性構造は均一であってもよいし、異なる大きさの小室が分布していてもよい。均一の小室構造は、長さ１インチ当たりの孔の数で示す。この数は、フォームと標準品との目視による比較に由来する。二重小室フォームは様々な大きさの小室を有する。大きな小室の孔は記載した範囲内である。
【００２９】
スポンジを、４．７５インチ×３．０インチ×０．６２５インチの所望の大きさに切断した。試験前にセルローススポンジを洗濯機中で２サイクル洗浄し、水溶性物質又は添加剤（例えば湿潤剤）を除去した。ポリウレタンフォーム試料はあらかじめ洗浄しなかった。
【００３０】
液体の吸収率を以下の試験方法で測定した。湿ったスポンジ試料の重量及び寸法を測定する。スポンジは一般に前面及び後面が長方形で、ある程度の厚みがある。スポンジの長さ及び厚みを０．０１インチ単位で測定する。スポンジを絞り、絞った後の重量を記録する。穿孔したプレートを固形トレーの底に置く。そのプレート上に深さ１／８インチまで水を加える。このスポンジを、穿孔したプレート表面に溜めた水の中に置く。スポンジの前面と後面が水面に垂直になるように、スポンジの一側面を水の中に保持する。５秒後にスポンジを取り出し、水を絞らずそのままでスポンジを計量する。湿重量を０．０１ｇ単位で記録する。吸水率は毎分１平方フィート当たりの水の重量（ポンド）で示す。計算方法は以下の通りである。（湿重量−絞った後の重量）÷（スポンジの長さ×厚み）。
【００３１】
有効吸収率は、飽和させてから５分間水を切った後に、湿ったスポンジが保持している水の容量％を示す。吸収率は、スポンジ１立方インチ当たりに保持される水の立方インチで示す。湿ったスポンジの寸法（長さ、幅及び厚み）を０．０１インチ単位で測定する。湿容量を計算する。スポンジを絞り、絞った後の重量を０．０１ｇ単位で記録する。その後、スポンジを温水中に完全に浸し、押しつぶしてスポンジ内の空気を除去し、１分間吸水させる。フックを用いてスポンジを取り出し、５分間垂直に吊して水を切る。その後、再びスポンジの重量を０．０１ｇ単位で測定する：これを湿重量と称する。保持されている水の容量％を計算する。有効吸収率は、「（湿重量−絞った後の重量）÷湿容量」から得られる。
【００３２】
総吸収率は、垂直な状態で５分間水を切った後にスポンジが保持できる水の総量を示し、最初の乾燥重量に対する百分率で表わす。スポンジを温水に浸し、押しつぶしてスポンジ内の空気を除去し、１分間吸水させる。その後フックを用いて水中からスポンジを取り出し、垂直に吊して５分間水を切る。スポンジの重量を測定し、水を切った後の重量を０．０１ｇ単位で記録する。過剰な水をスポンジを手で絞って除去する。その後、スポンジを気流循環オーブンで２２０℃において少なくとも４時間乾燥させ、室温まで冷却して再び計量する。スポンジの乾燥重量を０．０１ｇ単位で記録する。総吸収率は、「｛水を切った後の保水量（水を切った後の重量−乾燥重量）÷スポンジの乾燥重量｝×１００」で表す。
【００３３】
吸収必要時間は、１滴の水が湿ったスポンジ試料に完全に吸収されるのに必要な時間を測定したものである。スポンジ試料を水に浸し、水中で押しつぶしてスポンジ内の空気を除去する。水中から取り出す際に、スポンジの水をできる限り絞り出す。水を１滴、湿ったスポンジの表面に置く。その水が湿ったスポンジに吸収される時間を記録する。平均の吸収必要時間は、テストを５回繰り返した後に計算した。
【００３４】
拭き取り乾燥性能を以下のようにして評価する。清潔な水平面上に５０ｇの水を注ぐ。スポンジ試料を試験前、及び、水中に通過させる度毎に計量する。それ以上の水を吸収できなくなるまで続ける。計量前や後にスポンジを絞らない。通過させる度毎にスポンジが吸収した水の重量を記録する。
【００３５】
乾燥スポンジの重量を測り、そのスポンジ試料を水中に浸し、押しつぶしてスポンジ内の空気を除去した後、５分間水に浸して飽和したスポンジの重量を測定することにより、保水力を調べる。保水力は、スポンジ１ｇ当たりの保水重量である。
【００３６】
【表２】
2006505630.tif 000003
【００３７】
【表３】
2006505630.tif 000004
【００３８】
表２及び３中のデータを参照すると、本発明のフォーム（実施例１〜７）はセルローススポンジ（例Ｃ１、Ｃ２及びＣ３）と同程度の優れた吸収率を有していた。実施例１のフォームは低指数の従来のポリエステル剤からなるもので、腐食性溶液中で化学的に改変した。実施例１のフォームは、セルローススポンジと同様に水を湿潤して拭き取り、優れた保水力を有していた。本発明のフォーム（実施例１）は、化学的に改変していない同じ組成のフォーム（例Ｃ４）、及び、親水性エステルフォーム（例Ｃ５）よりも予想外に優れた性能を有していた。このように、低指数と化学的処理の組み合わせは、特に開放小室型シリコーン系界面活性剤を用いて作られたフォームの場合、予想外に優れた親水性エステル系ポリウレタンフォームを形成する。実施例２〜７のフォームは、実施例１のものと同等の性能を示した。
【００３９】
他の観察結果も、示したデータから明白である。実施例２は、１００部当たり親水性ポリオールを１０部加えることにより、結果として得られるフォームの総吸収率を増加させることができることを示す。実施例４のより小さな小室構造は、フォームの有効吸収値及び総吸収値を増加させ、拭き取り乾燥性能を向上させた。実施例５及び６は密度増加効果を示す。実施例７は、異なる界面活性剤が吸水性に与える効果を示す。
【００４０】
本発明を、好適な実施形態の詳細な記述及び実施例によって説明してきた。形式や詳細における種々の変更は当業者の技術の範囲内であろう。従って、本発明は請求項によって評価されるべきであり、実施例や好ましい形態の詳述によって評価されるものではない。
【手続補正書】
【提出日】平成17年5月11日(2005.5.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）以下の成分：
（ｉ）エステルポリオール混合物の少なくとも５．０重量部が、アジピン酸及びポリエチレングリコールから生成した親水性ポリエステルポリオールを含むエステルポリオール混合物１００重量部、
（ｉｉ）ポリオール１００部につきイソシアネート（イソシアネート指数は１１０以下）２０．０〜６２．０重量部、及び、
（ｉｉｉ）ポリオール１００部につきシリコーン系安定化界面活性剤１．０〜３．０重量部：
を混合することによりポリウレタンフォームを形成し、
（ｂ）腐食剤浴中で前記ポリウレタンフォームを処理して親水性エステル系ポリウレタンフォームを形成することを含む親水性エステル系ポリウレタンフォームの製造方法であって、
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームの吸水率は、１平方フィート当たり毎分少なくとも２０ポンドである
ことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
前記親水性ポリエステルポリオールの水酸基の数が２０〜１５０である
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記親水性ポリエステルポリオールの水酸基の数が５０〜６０である
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
前記イソシアネートが、トルエンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、及び、これらイソシアネートの混合物からなる群より選択される
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
さらに、成分として、ポリオール１００部につき発泡剤を１．０〜５．０重量部含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
前記発泡剤が水である
ことを特徴とする請求項５記載の製造方法。
【請求項７】
さらに、ゲル触媒、ガス生成触媒、及び、これらの混合物からなる群より選択される触媒を含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項８】
さらに、発泡触媒０．５〜２．０部及びゲル触媒０〜０．３部を含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項９】
さらに、成分として二重小室形成添加剤を含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１０】
さらに、成分として抗菌性添加剤を含む
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１１】
前記腐食剤浴が、水酸化ナトリウムを含有する溶液として作られる
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１２】
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームが、長さ１インチ当たり孔を７０〜１３０個有する
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１３】
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームが、長さ１インチ当たり孔を７０〜１００個有する
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１４】
前記イソシアネート指数が１００以下である
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１５】
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームは瞬時に水を吸収する
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１６】
前記親水性エステル系ポリウレタンフォームの吸水率は、１平方フィート当たり毎分少なくとも２５ポンドである
ことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項１７】
請求項１記載の製造方法によって製造される親水性エステル系ポリウレタンフォーム。
【請求項１８】
親水性エステル系ポリウレタンフォームが少なくとも約１０３７％の総吸収率を有することを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【国際調査報告】
2006505630.tif 000005
2006505630.tif 000006
2006505630.tif 000007