(57)【要約】本発明は、アルカリ触媒存在下でのエチレンの脂肪酸アルカノールアミドへの付加による、淡色脂肪酸アルカノールアミドポリアルキレングリコールジエチルエーテルの製造方法に関する。本発明の方法は、還元剤存在下でのアルコキシル化、及び得られた生成物のアルカリ性媒体中での水蒸気による処理から成る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ触媒存在下でのアルキレンオキシドの脂肪酸アルカノールアミドへの付加による、淡色脂肪酸アルカノールアミドポリアルキレングリコールエーテルの製造方法であって、アルコキシル化を還元剤の存在下で行い、このようにして得られた反応生成物をアルカリ性条件下で水蒸気により処理することを特徴とする方法。
【請求項２】
使用される脂肪酸アルカノールアミドが、式（I）：
【化１】
2006510691.tif 000003
［式中、R1CO は、6〜22 個の炭素原子及び 0〜3 個の二重結合を含む直鎖又は分枝の、飽和又は不飽和アシル基であり、R2 は、2〜4 個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、R3 は、水素であるか又は R2 と同じ意味を有する。］
に相当することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アルキレンオキシドとして、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物を使用することを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
脂肪酸アルカノールアミド及びアルキレンオキシドを 1：1〜1：25 のモル比で使用することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
アルカリ触媒を、出発物質に基づいて 0.1〜5 重量％の量で使用することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
還元剤として、ホウ化水素ナトリウム、次亜リン酸又はそのアルカリ金属塩を使用することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
還元剤を、出発物質に基づいて 0.1〜2.5 重量％の量で使用することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
アルコキシル化を 80〜150 ℃の温度で行うことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
アルコキシル化を 1〜10 bar の圧力下で行うことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
水蒸気での処理を 9〜12 の pH 値で行うことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に非イオン性界面活性化合物、特に色特性が改善され、副生物の含有率が減少された、特別な化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪酸アルカノールアミドのアルコキシル化物の製造は、長い間知られており、例えば、Grossmann による総括文献［Fette, Seifen, Anstrichmittel, 74(1), 58 (1972)］に詳細が記載されている。アルカノールアミド、好ましくはモノアルカノールアミドとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとの反応は、例えば第三級アミンのようなアルカリ触媒の存在下で行われる［EP 0557462 B1 (Berol Nobel) 参照］。しかしながら、その欠点は、反応生成物が一般に著しく変色し、時には高含有量で望ましくない副生物（特にジオキサン）を含むことである。両因子は生成物の使用を、特に化粧品用途について制限する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、本発明が解決しようとする課題は、上記欠点を確実に解消する、脂肪酸アルカノールアミドのアルコキシル化のための改善法を提供することであった。特に、その生成物は、高い色特性及び低含有量の望ましくない副生物（特にジオキサン）を有するであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、アルカリ触媒存在下でのアルキレンオキシドの脂肪酸アルカノールアミドへの付加による、淡色脂肪酸アルカノールアミドポリアルキレングリコールエーテルの製造方法であって、アルコキシル化を還元剤の存在下で行い、このようにして得られた反応生成物をアルカリ性条件下で水蒸気により処理することを特徴とする方法に関する。
還元剤存在下でのアルコキシル化とアルカリ性条件下での水蒸気による後処理との組み合わせが、特に淡色で望ましくない副生物の少ないアルコキシル化脂肪酸アルカノールアミドを与えることが、意外にも見出された。特に、水含有界面活性剤の水蒸気処理は、通常中性範囲で行われるので、高 pH 値での水蒸気処理が必要であることは予想されなかった。この知識とは反対に、6〜7 の pH での水蒸気処理は着色における著しい悪化を招くことが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
脂肪酸アルカノールアミド
本質的に、工業用脂肪酸とモノ-又はジアルカノールアミンとの縮合生成物である、使用される脂肪酸アルカノールアミドの選択は重要ではない。使用される出発物質は、一般に、式（I）：
【化１】
2006510691.tif 000002
［式中、R1CO は、6〜22 個の炭素原子及び 0〜3 個の二重結合を含む直鎖又は分枝の、飽和又は不飽和アシル基であり、R2 は、2〜4 個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基であり、R3 は、水素であるか又は R2 と同じ意味を有する。］
に相当する脂肪酸アルカノールアミドである。一般的な例は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ペトロセリン酸、エレオステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エルカ酸、及びそれらの工業用混合物、特に、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸及び獣脂脂肪酸と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミン及びジプロパノールアミン並びにそれらの混合物との縮合生成物である。ヤシ油脂肪酸又は獣脂脂肪酸とモノエタノールアミンとの縮合生成物が好ましく使用される。
【０００６】
アルキレンオキシド
適当なアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物である。付加は、ブロック又はランダム状で行われ得る。脂肪酸アルカノールアミド及びアルキレンオキシドは、通常、1：1〜1：25、好ましくは 1：2〜1：10 のモル比で使用される。
【０００７】
アルカリ触媒
アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩に加えて、適当なアルカリ触媒は、とりわけアルコラート、特にナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート又はカリウム t-ブチラートである。先に記載したように、第三級アミンもまた、この目的のために使用できる。アルカリ触媒は、出発物質に基づいて 0.1〜5 重量％、好ましくは 0.5〜2 重量％の量で使用される。
【０００８】
還元剤
適当な還元剤は、この名称によって知られているいずれかの物質、例えばホウ化水素類、特にホウ化水素ナトリウム及び次亜リン酸又はそのアルカリ金属塩である。使用される量は、一般に、出発物質に基づいて 0.1〜2.5 重量％、好ましくは 0.2〜1 重量％である。
【０００９】
アルコキシル化
脂肪酸アルカノールアミドのアルコキシル化は、既知の方法で行い得る。撹拌オートクレーブが一般的に使用され、交互の加熱、排気及び窒素パージによって、水及び大気中酸素の付着痕跡はない。アミドを触媒及び還元剤と共にオートクレーブに導入し、好ましくは 80〜150 ℃、より好ましくは 110〜140 ℃の温度に加熱する。アルキレンオキシドを、1〜10 bar、好ましくは 3〜6 bar の圧力下で少量ずつ添加する。この添加の後に、1〜2 時間後反応を続けることが望ましく、その間、温度水準を徐々に下げることができる。アルコキシル化後、反応生成物は、一般に 3〜4 のガードナー色値を有する。
【００１０】
水蒸気による処理
反応混合物の冷却及び放圧後、未精製反応生成物に、水蒸気処理を施すが、これには、予めアルカリ性 pH、好ましくは 9〜12 の範囲の pH にすることが必須である。pH 調整は、例えばアルカリ性塩基水溶液を添加することによって行われる。その後、使用される水蒸気の約 10〜25 重量％が凝縮物として蓄積するまで、連続撹拌しながら 100〜120 ℃で水蒸気を混合物に通気する。これは一般に、約 60 分の処理時間に相当する。次いで、一般に 2 未満のガードナー色値及び 1 ppm 未満のジオキサン含有量を有する、アルコキシル化生成物を乾燥する。
【実施例１】
【００１１】
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド + 4EO の調製
C8〜18 ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 2,929.3 g（11.75 mol に相当）を、ナトリウムメチラートの 30 重量％メタノール溶液 25 g（開始配合物に基づいて 0.85 重量％に相当）及び次亜リン酸の 50 重量％水溶液 5.0 g（開始配合物に基づいて 0.17 重量％に相当）と共に、5 リットル容の撹拌オートクレーブに導入した。オートクレーブを 80 ℃で 30 分間脱気し、その後窒素でパージした。次いで、混合物を 110 ℃に加熱し、エチレンオキシド 2,068.0 g（47 mol に相当）を 5 bar までの圧力下で少量ずつ添加した。反応時間は 90 分であった。その後、反応混合物を 110 ℃で 60 分間、次いで 80 ℃で 30 分間撹拌した。冷却及び放圧後、エトキシル化脂肪酸モノエタノールアミドが、透明な液体として得られた（ガードナー色値 3.5、ヒドロキシル価 168）。
【００１２】
比較例 C1
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド + 4EO の調製
次亜リン酸を使用しなかった以外は、実施例１と同様に行った。得られたエトキシル化脂肪酸モノエタノールアミドは、3.9 のガードナー色値及び 164 のヒドロキシル価を有していた。
【実施例２】
【００１３】
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド + 4EO の水蒸気処理
実施例１で調製したヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド + 4EO 1,000 g を、水酸化ナトリウム水溶液で約 11 の pH に調整し、5 リットル容の撹拌反応器に導入した。出発物質に基づいて 20 重量％の水が凝縮されるまで（60 分要した）、撹拌しながら 120 ℃で水蒸気をエトキシラートに通気した。その後、この生成物を 120 ℃／30 mbar で乾燥した。最終生成物は、1.1 のガードナー色値及び 1 ppm 未満のジオキサン含有量を有していた。
【００１４】
比較例 C2
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド + 4EO の水蒸気処理
実施例１で調製したヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド + 4EO 1,000 g を、6.5 の中性 pH に調整し、5 リットル容の撹拌反応器に導入した。出発物質に基づいて 20 重量％の水が凝縮されるまで（60 分要した）、撹拌しながら 120 ℃で水蒸気をエトキシラートに通気した。その後、この生成物を 120 ℃／30 mbar で乾燥した。最終生成物は、6.5 のガードナー色値及び 1 ppm 未満のジオキサン含有量を有していた。
【国際調査報告】
2006510691.tif 000004
2006510691.tif 000005
2006510691.tif 000006
2006510691.tif 000007