(57)【要約】本発明は、日焼け補助具であって、この日焼け補助具がポリメチルメタクリレート成形体を有し、このポリメチルメタクリレート成形体が２，２，６，６−テトラアルキルピペリジル基を有するＵＶ安定剤０．１〜１．５質量％を含有し、このＵＶ安定剤がＭＭＡ中に溶解されて１質量％の濃度の際に３３０ｎｍで少なくとも９５％の透過率を示し、前記のポリメチルメタクリレート成形体がＵＶ吸収剤０．００５〜０．１質量％を含有し、このＵＶ吸収剤がＭＭＡ中に溶解されて０．０２質量%の濃度の際に３２０ｎｍで最大５％の透過率を示し、３７０ｎｍで少なくとも８０％の透過率を示し、この場合ポリメチルメタクリレート成形体の透明度は、３８０ｎｍで少なくとも４０％であることを特徴とする、日焼け補助具に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
日焼け補助具において、この日焼け補助具がポリメチルメタクリレート成形体を有し、このポリメチルメタクリレート成形体が２，２，６，６−テトラアルキルピペリジル基を有するＵＶ安定剤を含有し、このＵＶ安定剤がＭＭＡ中に溶解されて１質量％の濃度の際に３３０ｎｍで少なくとも９５％の透過率を示し、前記のポリメチルメタクリレート成形体がＵＶ吸収剤０．００５〜０．１質量％を含有し、このＵＶ吸収剤がＭＭＡ中に溶解されて０．０２質量%の濃度の際に３２０ｎｍで最大５％の透過率を示し、３７０ｎｍで少なくとも８０％の透過率を示し、この場合ポリメチルメタクリレート成形体の透明度は、３８０ｎｍで少なくとも４０％であることを特徴とする、日焼け補助具。
【請求項２】
ＵＶ安定剤が式（Ｉ）
【化１】
2006523625.tif 000005
〔式中、基Ｒ１は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｒ２は、水素原子または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｙは、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基を表わす〕で示される化合物である、請求項１記載の日焼け補助具。
【請求項３】
ＵＶ安定剤がビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートである、請求項２記載の日焼け補助具。
【請求項４】
ＵＶ安定剤が一般式（ＩＩ）
【化２】
2006523625.tif 000006
〔式中、基Ｒ３およびＲ４は、無関係に１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕で示される化合物である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項５】
ＵＶ吸収剤が式（ＩＩＩ）
【化３】
2006523625.tif 000007
で示される化合物である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項６】
プラスチック成形体が付加的に染料を有し、この染料がＭＭＡ中に溶解されて０．０１質量%の濃度の際に３５０ｎｍで少なくとも３０％の透過率を示す、請求項１から５までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項７】
ポリメチルメタクリレート成形体の透過率が４００ｎｍで少なくとも３０％である、請求項１から６までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項８】
ポリメチルメタクリレート成形体の透過率が３３０ｎｍで最大３０％である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項９】
４００ｎｍでのポリメチルメタクリレート成形体の透過率と３３０ｎｍでのポリメチルメタクリレート成形体の透過率との比が少なくとも２０である、請求項１から８までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項１０】
ポリメチルメタクリレート成形体がＩＲ吸収剤を有する、請求項１から９までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項１１】
ポリメチルメタクリレート成形体が少なくとも２０ｋＪ／ｍ２の衝撃強さを有する、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項１２】
ポリメチルメタクリレート成形体が１〜２００ｍｍの範囲内の厚さを有する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項１３】
ポリメチルメタクリレート成形体が少なくとも２８００Ｎ／ｍｍ２のＥ弾性率を有する、請求項１から１２までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項１４】
ポリメチルメタクリレート成形体が球状の粒子を有する、請求項１から１３までのいずれか１項に記載の日焼け補助具。
【請求項１５】
日焼け補助具としての少なくとも４０％の３８０ｎｍでの透明度を有するポリメチルメタクリレート成形体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリメチルメタクリレート成形体を有する日焼け補助具に関する。
【０００２】
薄く日焼けした肌は、休暇および健康の象徴とも言える。肌を日焼けさせるために、通常、日焼け止めクリームおよび類似物が使用され、肌をＵＶ線による損傷から保護している。この助剤の欠点は、この種のクリームが敏感な人の場合にアレルギーを引き起こしうることである。更に、数多くの前記物質は、非耐水性である。それに応じて、前記物質は、入浴の際に剥離し、引続き再度は塗布されない。この無関心さによって、簡単に肌の損傷をまねきうる。
【０００３】
更に、組み込まれたＵＶ線により肌の日焼けを生じさせる補助具は、公知である。また、これに関連して、プラスチックをＵＶ線による分解から保護するために高い量のＵＶ安定剤またはＵＶ吸収剤を含有するＰＭＭＡからなる、日光浴に使用するためのリクライニングシートは、公知である。しかし、それによって太陽光線での日焼けは、不可能になる。この種のリクライニングシートの欠点は、ＵＶ線の高いエネルギー消費量である。更に、戸外で前記補助具を利用することは、規定されておらず、したがって日焼けは、むしろ退屈さを感じさせることになる。
【０００４】
従って、本明細書中で記載され論議された公知技術水準を考慮して、本発明の課題は、肌が日焼け止めクリームと接触することなく、太陽光線による肌の自然の日焼けを達成することができる日焼け補助具を記載することであった。
【０００５】
更に、本発明の課題は、特に手入れが簡単な日焼け補助具を提供することであった。
【０００６】
更に、本発明の課題は、日焼け補助具が高い耐久性、殊にＵＶ線または気候に対して高い安定性を有することであった。
【０００７】
更に、本発明は、特に簡単に製造することができる日焼け補助具を提供するという課題に基づくものであった。即ち、日焼け補助具の製造のために、殊に押出、射出成形ならびに注型法によって得ることができる支持体を使用することができるはずであった。
【０００８】
更に、本発明の課題は、日除けを特に簡単に調節することができる日焼け補助具を記載することであった。即ち、日焼け補助具の下方での滞在時間は、数多くの肌のタイプに対して所定の時間に調節することができる。古典的な日焼け止めクリームに関連して、前記の日焼け補助具は、相応して一定の日除けファクターに調節することができる。
【０００９】
更に、本発明の日焼け補助具は、特に簡単に種々の要件および使用に適合させることができる。即ち、例えば持ち運び可能なスクリーンならびに堅固に取り付けられた屋根を提供することができる。この場合、日焼け補助具は、簡単に寸法および形状の点で要件に適合させることができる。
【００１０】
前記課題ならびに実際には文字で記載されていないが、しかし、本明細書中で論議された関係から当然導き出すことができるかまたはこのことから強制的に明らかになる他の課題は、請求項１に記載の日焼け補助具によって解決される。
【００１１】
本発明による日焼け補助具の好ましい変形は、請求項１に従属している従属請求項で保護されている。
【００１２】
使用に関しては、請求項１６が基本的な課題の解決を提供する。
【００１３】
前記の日焼け補助具がポリメチルメタクリレート成形体を有し、このポリメチルメタクリレート成形体が２，２，６，６−テトラアルキルピペリジル基０．１〜１．５質量%を有するＵＶ安定剤を含有し、このＵＶ安定剤がＭＭＡ中に溶解されて１質量％の濃度の際に３３０ｎｍで少なくとも９５％の透過率を示し、前記のポリメチルメタクリレート成形体がＵＶ吸収剤０．００５〜０．１質量％を含有し、このＵＶ吸収剤がＭＭＡ中に溶解されて０．０２質量%の濃度の際に３２０ｎｍで最大５％の透過率を示し、３７０ｎｍで少なくとも８０％の透過率を示し、この場合ポリメチルメタクリレート成形体の透明度は、３８０ｎｍで少なくとも４０％であることによって、意外なことに日焼け補助具を提供することに成功し、この場合には、この日焼け補助具により、肌が日焼け止めクリームと接触することなく、太陽光線による肌の自然の日焼けが可能になる。
【００１４】
なかんずく、本発明による手段によって、殊に次の利点が達成される：
本発明による日焼け補助具によって、戸外での日焼けが可能になること。
【００１５】
更に、日焼けの際に、高エネルギーのＵＶ線を断念することができること。
【００１６】
本発明による日焼け補助具は、手入れが簡単であり、ならびに簡単に製造可能であること。即ち、殊に押出、射出成形および注型法によって得ることができる成形体を使用することができること。
【００１７】
日焼け補助具は、耐候安定性であり、殊にＵＶ線に対して安定であること。更に、本発明による日焼け補助具は、極めて良好な機械的性質を有すること。
【００１８】
更に、本発明による日焼け補助具は、多種多様の要件に簡単に適合させることができること。即ち、肌の自然の日焼けを可能にするために、それによって肌の損傷を懸念することなく、殊に持ち運び可能なスクリーンまたは堅固な屋根をそれぞれの寸法で製造することができること。
【００１９】
更に、日焼け補助具は、それぞれの肌のタイプのために制作することができ、したがって戸外での異なった滞在時間を提供することができること。
【００２０】
本発明の範囲内で、日焼け補助具の概念は、太陽光線と日焼けすることができる肌面との間にもたらすことができる、少なくとも１つのポリメチルメタクリレート成形体を有する補助具を意味する。それに応じて、この場合には、殊に建物の透明な屋根が重要であるかまたは例えば不動に取り付けられているスクリーンが重要である。更に、例えば船上、殊にペダルボート、エレクトロボートおよび類似物上の取り付けることができる屋根は、日焼け補助具として適当である。
【００２１】
しかし、さらに透明なスクリーンも重要であり、このスクリーンは、ポリメチルメタクリレート成形体の厚さに応じて寸法の点で堅固であるかまたは一緒に畳むこともできる。
【００２２】
本発明による日焼け補助具は、ポリメチルメタクリレート成形体を有する。ポリメチルメタクリレート（PMMA）は、当業界で自体公知である。有利に、ポリメチルメタクリレート成形体は、ポリメチルメタクリレート成形体の質量に対してポリメチルメタクリレートを少なくとも３０質量%含有する。
【００２３】
ポリメチルメタクリレートは、一般にメチルメタクリレートを含有する混合物をラジカル重合させることによって得ることができる。一般に、この混合物は、モノマーの質量に対してメチルメタクリレートを少なくとも４０質量%、特に少なくとも６０質量%、特に有利に少なくとも８０質量%含有する。
【００２４】
それと共に、前記混合物は、ポリメチルメタクリレートの製造のために、メチルメタクリレートと共重合しうる他の（メタ）アクリレートを含有することができる。（メタ）アクリレートの表現は、メタクリレートおよびアクリレートならびにこれら双方からなる混合物を含む。
【００２５】
更に、前記モノマーは、公知である。このモノマーには、なかんずく飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えばメチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、第三ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート；
不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えばオレイル（メタ）アクリレート、２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート；
アリール（メタ）アクリレート、例えばベンジル（メタ）アクリレートまたはフェニル（メタ）アクリレート、この場合アリール基は、それぞれ置換されていなくともよいし、４回まで置換されていてよく；
シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えば３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、
ボルニル（メタ）アクリレート；
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；
グリコールジ（メタ）アクリレート、例えば１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、
エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、例えば
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸のアミドおよびニトリル、例えば
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、
１−メタクリロイルアミド−２−メチル−２−プロパノール；
硫黄含有メタクリレート、例えば
エチルスルフィニルエチル（メタ）アクリレート、
４−チオシアナトブチル（メタ）アクリレート、
エチルスルホニルエチル（メタ）アクリレート、
チオシアナトメチル（メタ）アクリレート、
メチルスルフィニルメチル（メタ）アクリレート、
ビス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）スルフィド；
多価（メタ）アクリレート、例えば
トリメチロイルプロパントリ（メタ）アクリレートが属する。
【００２６】
前記の（メタ）アクリレートと共に、重合することができる組成物は、メチルメタクリレートおよび前記の（メタ）アクリレートと共重合しうる他の不飽和モノマーを有することもできる。
【００２７】
この不飽和モノマーには、なかんずく１−アルケン、例えばヘキセン−１、ヘプテン−１；
分枝鎖状アルケン、例えばビニルシクロヘキサン、３，３−ジメチル−１−プロペン、３−メチル−１−ジイソブチレン、４−メチルペンテン−１；
アクリルニトリル；ビニルエステル、例えばビニルアセテート；
スチレン、側鎖にアルキル置換基を有する置換されたスチレン、例えばα−メチルスチレンおよびα−エチルスチレン、環中にアルキル置換基を有する置換されたスチレン、例えばビニルトルエンおよびｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレンおよびテトラブロモスチレン；
ヘテロ環式ビニル化合物、例えば２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾールおよび水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾールおよび水素化ビニルオキサゾール；
ビニルエーテルおよびイソプレニルエーテル；
マレイン酸誘導体、例えば無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、マレインイミド、メチルマレインイミド；およびジエン、例えばジビニルベンゼンが属する。
【００２８】
一般に、前記コモノマーは、モノマーの質量に対して０〜６０質量％、特に０〜４０質量％、特に有利に０〜２０質量％の量で使用され、この場合この化合物は、個別的に使用されてもよいし、混合物として使用されてもよい。
【００２９】
重合は、一般に公知のラジカル開始剤を用いて開始される。好ましい開始剤には、なかんずく当業界で十分に公知であるアゾ開始剤、例えばAIBNおよび１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、ならびにペルオキシ化合物、例えばメチルエチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、第三ブチルペルオキシベンゾエート、第三ブチルペルオキシイソプロピルカルボネート、２，５−ビス（２−エチルヘキサノイル−ペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、第三ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、第三ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ジクミルペルオキシド、１，１−ビス（第三ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（第三ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、第三ブチルヒドロペルオキシド、ビス（４−第三ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート、前記化合物の２つ以上の互いの混合物ならびに前記化合物と同様にラジカルを形成しうる、記載されていない化合物との混合物が属する。
【００３０】
前記化合物は、しばしばモノマーの質量に対して０．０１〜１０質量％、有利に０．５〜３質量％の量で使用される。
【００３１】
この場合には、例えば分子量またはモノマー組成の点で区別される種々のポリ（メタ）アクリレートが使用されてよい。
【００３２】
更に、ポリメチルメタクリレート成形体は、性質を変えるために他のポリマーを含有していてよい。このポリマーには、なかんずくポリアクリルニトリル、ポリスチレン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカルボネートおよびポリビニルクロリドが属する。このポリマーは、個別的に使用されてもよいし、混合物として使用されてもよく、この場合には、前記のポリマーから誘導されうるコポリマーが使用されてもよい。
【００３３】
本発明によるプラスチック支持体は、例えば前記ポリマーの成形材料から製造されてよい。この場合には、一般に熱可塑的成形法、例えば押出または射出成形が使用される。
【００３４】
プラスチック支持体を製造するための成形材料として本発明により使用することができるホモポリマーおよび／またはコポリマーの質量平均分子量Ｍｗは、広い範囲内で変動することができ、この場合分子量は、通常、成形材料の使用目的および加工方法に一致される。しかし、一般には、それによって減縮を行なうことなく、前記分子量は、２００００〜１００００００ｇ／モル、特に５００００〜５０００００ｇ／モル、特に有利に８００００〜３０００００ｇ／モルの範囲内にある。この大きさは、例えばゲル透過クロマトグラフィーにより測定されてよい。
【００３５】
更に、プラスチック支持体は、注型室法によって製造されてよい。この場合には、例えば適当な（メタ）アクリル混合物が金型内に注入され、重合される。この種の（メタ）アクリル混合物は、一般に前記の（メタ）アクリレート、殊にメチルメタクリレートを有する。更に、（メタ）アクリル混合物は、前記のコポリマーならびに殊に粘度の調節のためにポリマー、殊にポリ（メタ）アクリレートを含有することができる。
【００３６】
注型室法によって製造される、ポリマーの質量平均分子量Ｍｗは、一般に成形材料に使用されるポリマーの分子量よりも高い。それによって、一連の公知の利点が明らかになる。一般に、注型室法によって製造されるポリマーの質量平均分子量は、５０００００〜１０００００００ｇ／モルの範囲内にあるが、しかし、それによって減縮が行なわれるものではない。
【００３７】
本発明の１つの特殊な実施態様によれば、ポリメチルメタクリレート成形体のマトリックスは、ポリメチルメタクリレートをポリメチルメタクリレート成形体の質量に対して少なくとも７０質量％、有利に少なくとも８０質量％、特に有利に少なくとも９０質量％含有する。
【００３８】
ポリメチルメタクリレート成形体は、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジル基を有するＵＶ安定剤をポリメチルメタクリレート成形体の質量に対して０．１〜１．５質量％、有利に０．３〜０．７質量％含有し、この場合このＵＶ安定剤は、メチルメタクリレート中に溶解されて、全混合物に対して１質量％の濃度の際に３３０ｎｍで少なくとも９５％の透過率を示す。この種のＵＶ安定剤は、自体公知であり、商業的に入手可能である。
【００３９】
特に、この場合には、式（Ｉ）
【００４０】
【化１】
2006523625.tif 000002
〔式中、基Ｒ１は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｒ２は、水素原子または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｙは、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基を表わす〕で示される化合物が重要である。
【００４１】
好ましいアルキル基には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、２−メチルプロピル基および第三ブチル基が属する。
【００４２】
有利に結合するアルキレン基には、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、シクロヘキシレン、ヘプチレン、２−メチルヘプテニレン、３−メチルヘプテニレン、オクチレン、ノニレン、３−エチルノニレン、デシレン、ウンデシレン、４−プロペニルウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレンが属する。
【００４３】
特に好ましいのは、ＵＶ安定剤ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジルセバケート）である。この化合物は、商業的にTUNUVIN770の商品名でCiba Geigy社から得ることができ、Mark LA 770の商品名でAdeka Argus社から得ることができ、Sanol LK 770の商品名でSanol社から得ることができる。
【００４４】
更に、ポリメチルメタクリレート成形体は、少なくとも１つのＵＶ吸収剤をポリメチルメタクリレート成形体の全質量に対して０．００５〜０．１質量％、有利に０．０１〜０．０４質量％含有し、この場合このＵＶ吸収剤は、メチルメタクリレート中に溶解されて、前記混合物の全質量に対して０．０２質量%の濃度の際に３２０ｎｍで最大５％の透過率を示し、３７０ｎｍで少なくとも８０％の透過率を示す。
【００４５】
好ましいのは、一般式（ＩＩ）
【００４６】
【化２】
2006523625.tif 000003
〔式中、基Ｒ３およびＲ４は、無関係に１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基またはシクロアルキル基を表わす〕で示されるＵＶ安定剤である。脂肪族基は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよく、この場合この基は、置換基、例えばハロゲン原子を有することができる。
【００４７】
好ましいアルキル基には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、１−ブチル基、２−ブチル基、２−メチルプロピル基、第三ブチル基、ペンチル基、２−メチルブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、ノニル基、１−デシル基、２−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基およびエイコシル基が属する。
【００４８】
好ましいシクロアルキル基には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびシクロオクチル基が属し、これらの基は、場合によっては分枝鎖状または非分枝鎖状のアルキル基で置換されている。
【００４９】
特に有利には、式（ＩＩＩ）
【００５０】
【化３】
2006523625.tif 000004
で示される化合物がＵＶ吸収剤として使用される。
【００５１】
前記化合物は、商業的にClariant社によって(登録商標)Sanduvor VSUの名称で入手可能であり、ならびにCiba Geigy社によって(登録商標)Tinuvin 312の名称で入手可能である。
【００５２】
更に、ポリメチルメタクリレート成形体は、他の公知の添加剤を有することができるが、しかし、この場合この添加剤の量は、本発明による日焼け補助具の使用目的に制限されている。この添加剤には、なかんずく静電防止剤、酸化防止剤、消泡剤、難燃剤、滑剤、染料、流れ改良剤、充填剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤および有機リン化合物、例えば亜燐酸塩またはホスホネート、顔料、耐候安定剤および可塑剤が属する。
【００５３】
好ましい添加剤には、染料が属し、この場合この染料は、メチルメタクリレート中に溶解されて０．０１質量％の濃度の際に３５０ｎｍで少なくとも３０％の透過率を示す。この種の染料は、自体公知であり、例えば（登録商標）MakrolexブルーRR、(登録商標) MakrolexバイオレットB、(登録商標) Makrolexバイオレット3R、(登録商標) Makrolexグリーン5B、(登録商標) MakrolexグリーンGの商品名でBayer社から得ることができ、（登録商標）Sandoplastブルー2B、(登録商標) SandoplastレッドBBならびに(登録商標) SandoplastグリーンGの商品名でClariant社から得ることができ、(登録商標)Mikrolitviol B-Kの商品名でCiba Geigy社から得ることができる。
【００５４】
更に、ＩＲ吸収剤は、好ましい添加剤に属する。この添加剤には、なかんずくBayer社のＩＲ吸収剤2052が属する。
【００５５】
更に、ポリメチルメタクリレート成形体は、球状の粒子を有することができる。9,10−の概念は、本発明の範囲内で粒子が特に球状の形状を有することを示し、この場合当業者には、製造方法のために別の形状を有する粒子が含有されていてもよいし、粒子の形状が理想的な球の形状からずれていてもよいことは、明らかなことである。
【００５６】
それに応じて、球状の概念は、粒子の最大の拡張と最小の拡張との比が最大４、特に最大２であることを意味し、この場合この拡張は、それぞれ粒子の重点によって測定される。好ましくは、粒子の数に対して少なくとも７０％、特に有利に少なくとも９０％は、球状である。
【００５７】
粒子は、５〜５μｍの範囲内、特に８〜２５μｍの範囲内での平均直径（質量平均）を有する。好ましくは、粒子の７５％は、５〜３５μｍの範囲内にある。
【００５８】
この粒子は、例えば無機材料、殊にＢａＳＯ４またはプラスチックであってもよく、この場合には、プラスチック粒子が好ましい。この場合、この粒子の屈折率は、Ｎａ−Ｄ線（５８９ｎｍ）および２０℃で測定された屈折率ｎ０を有し、この屈折率は、０．０２〜０．２単位だけマトリックスプラスチックの屈折率ｎ０と異なる。
【００５９】
特に球状のプラスチック粒子は、架橋されたポリスチレンおよび／または架橋されたポリ(メタ)アクリレートを有する。
【００６０】
特に好ましくは、プラスチック粒子が製造される混合物は、スチレン少なくとも８０質量％およびジビニルベンゼン少なくとも０．５質量％を有する。
【００６１】
架橋されたプラスチック粒子の製造は、当業界において公知である。即ち、散乱粒子は、例えば欧州特許出願公開第３４２２８３号明細書または欧州特許出願公開第２６９３２４号明細書中の記載と同様に、乳化重合によって製造されてよく、特に好ましくは、例えばドイツ連邦共和国特許出願第Ｐ４３２７４６４．１号の記載と同様に有機相中での重合によって製造されてよく、この場合には、最後に記載された重合技術の場合には、特に狭い粒径分布または換言すれば、粒径と平均粒径との特に僅かなずれを生じる。
【００６２】
ポリメチルメタクリレート成形体は、例えば散乱作用を発揮する粒子２〜５０質量％、特に４〜１０質量％を有することができる。
【００６３】
それによって、意外なことに、絞り効果の減少は、太陽光線の入射によって達成され、この場合には、肌の日焼けは、殆んど損なわれることはない。本発明による日焼け補助具の前記の好ましい実施態様は、殊に太陽光線の絞り効果が減少されるような使用の場合に適している。
【００６４】
本発明の特殊な視点によれば、ポリメチルメタクリレート成形体は、DIN５３４５３（標準棒）の記載により測定された少なくとも２０ｋＪ／ｍ２の衝撃強さを有する。この機械的性質の改善のために、殊に公知の耐衝撃性改良剤を使用することができる。
【００６５】
ポリメチルメタクリレート成形体の製造に使用されてよい、好ましい耐衝撃性の成形材料は、架橋されたポリマー粒子からなるエラストマー相である耐衝撃性改良剤１〜３０質量％、有利に２〜２０質量％、特に有利に３〜１５質量％、殊に５〜１２質量％を含有する。
【００６６】
耐衝撃性改良剤は、自体公知の方法でパール重合または乳化重合によって得ることができる。
【００６７】
好ましい耐衝撃性改良剤は、５０〜１０００ｎｍ、有利に６０〜５００ｎｍ、特に有利に８０〜１２０ｎｍの範囲内の平均粒径を有する架橋された粒子である。
【００６８】
この種の粒子は、例えば一般にメチルメタクリレート少なくとも４０質量％、有利に５０〜７０質量％、ブチルアクリレート２０〜８０質量％、有利に２５〜３５質量％ならびに架橋されたモノマー、例えば多官能性(メタ)アクリレート、例えばアリルメタクリレートおよび前記のビニル化合物と共重合しうるコモノマー０．１〜２質量％、有利に０．５〜１質量％を含有する混合物をラジカル重合させることによって得ることができる。
【００６９】
なかんずく、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル（メタ）アクリレート、例えばエチルアクリレートまたはブチルメタクリレート、有利にメチルアクリレート、または別のビニル系の重合可能なモノマー、例えばスチレンは、好ましいコモノマーに属する。前記の粒子を製造するための混合物は、特にコモノマー０〜１０質量％、有利に０．５〜５質量％を含有することができる。
【００７０】
特に好ましい耐衝撃性改良剤は、２層、特に有利に３層の核−外殻構造を有するポリマー粒子である。この種の核−外殻構造は、なかんずく欧州特許出願公開第０１１３９２４号明細書、欧州特許出願公開第０５２２３５１号明細書、欧州特許出願公開第０４６５０４９号明細書および欧州特許出願公開第０６８３０２８号明細書中に記載されている。
【００７１】
アクリレートゴムを基礎とする特に好ましい耐衝撃性改良剤は、なかんずく次の構造を有する：
核：核の質量に対して少なくとも９０質量％のメチルメタクリレート含量を有するポリマー。
外殻１：第１の外殻の質量に対して少なくとも８０質量％のブチルアクリレート含量を有するポリマー。
外殻２：第２の外殻の質量に対して少なくとも９０質量％のメチルメタクリレート含量を有するポリマー。
【００７２】
前記の核および外殻は、記載されたモノマーと共に、それぞれ他のモノマーを含有することができる。この他のモノマーは、前記されたものであり、この場合特に好ましいコモノマーは、架橋作用を有する。
【００７３】
例えば、好ましいアクリレートゴム耐衝撃性改良剤は、次の構造を有する：
核：メチルメタクリレート（９５．７質量％）、エチルアクリレート（４質量％）およびアリルメタクリレート（０．３質量％）からなるコポリマー。
Ｓ１：ブチルアクリレート（８１．２質量％）、スチレン（１７．５質量％）およびアリルメタクリレート（１．３質量％）からなるコポリマー。
Ｓ２：メチルメタクリレート（９６質量％）およびエチルアクリレート（４質量％）からなるコポリマー。
【００７４】
アクリレートゴム耐衝撃性改良剤の核対外殻の比は、広い範囲内で変動することができる。特に、核対外殻Ｋ／Ｓの質量比は、１個の外殻を有する耐衝撃性改良剤の場合に２０：８０〜８０：２０、有利に３０：７０〜７０：３０の範囲内にあるかまたは核対外殻１対外殻２Ｋ／Ｓ１／Ｓ２の比は、２個の外殻を有する耐衝撃性改良剤の場合に１０：８０：１０〜４０：２０：４０、特に有利に２０：６０：２０〜３０：４０：３０の範囲内にある。
【００７５】
核−外殻−耐衝撃性改良剤の粒径は、通常、５０〜１０００ｎｍ、特に１００〜５００ｎｍ、特に有利に１５０〜４５０ｎｍの範囲内にあり、この場合には、それによって制限されるものではない。
【００７６】
１つの特殊な実施態様によれば、ポリメチルメタクリレート成形体は、ＩＳＯ５２７／２の記載により、少なくとも２８００Ｎ／ｍｍ２、特に少なくとも３３００Ｎ／ｍｍ２のＥ弾性率を有する。
【００７７】
ポリメチルメタクリレート成形体の厚さは、使用目的に応じて広い範囲内にあることができる。一般に、この成形体は、１〜２００ｍｍ、特に２〜２０ｍｍの範囲内の厚さを有する。
【００７８】
日焼け補助具の表面は、光沢があるように見えてもよいし、艶消しされているように見えてもよい。１つの特殊な実施態様によれば、日焼け補助具には、サテン織物表面が装備されていてもよい。
【００７９】
日焼け補助具の寸法は、要件に適合させることができる。即ち、屋根は、例えば数１００ｍ２の大きさであってもよいし、よりいっそう小さなスクリーンは、単に１〜２ｍ２を有していてもよい。
【００８０】
次に、本発明を実施例および比較例によって詳説するが、しかし、本発明は、この実施例に限定されるものではない。
【００８１】
実施例１
３ｍｍの厚さを有するポリメチルメタクリレート板を注型法で製造した。このために、シロップ９９４．２０８ｇ（変換率８〜１０％を有するメチルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートからなる混合物）、（登録商標）Mikrolit ViolettBK０．０３９ｇ、Solvapermrot BB０．０３ｇ、Clariant社から入手可能な（登録商標）Sanduvor VSU０．２００ｇ、CibaGeigy社から入手可能な（登録商標）Tinuvin 770 DF  ５ｇおよび２，２−アゾジ（イソブチロニトリル）０．５５ｇ（AIBN、Akzo Nobel社）を混合し、注型用ガラス金型中に注入した。この金型を１５０分間、７７℃に加熱した。
【００８２】
こうして得られた板は、３８０ｎｍで７４．４２％のＵＶ透過率および３３０ｎｍで４．８５％の透過率を示した。この計算された有効な照射強さは、１２．２ｍＷ／ｍ２であった。
【００８３】
この有効な照射強さは、ヒトの肌の赤色化を発生させるために紫外線の効率で換算される紅斑の機能によって計算することができる。評価は、通過された照射スペクトルと紅斑機能とを乗じることによって行なわれる。
【００８４】
照射スペクトルは、規格DIN６７５０１に記載の太陽光線スペクトルから明らかである。評価されたスペクトルを波長に積分することによって、有効な照射強さを得ることができ、この場合この効率は、日焼けを発生させるための作用に関連する。元来の太陽光線スペクトルは、約２５０．９ｍＷ／ｍ２の有効な照射強さを有する。
【００８５】
実施例２
実施例１を本質的に繰り返すが、しかし、この場合には、それぞれ１００００ｇに対して、シロップ９７５．０６１６ｇ、（登録商標）Sanduvor VSU０．２０ｇ、（登録商標）Tinuvin 770 DF  ５．００ｇおよびAIBN０．５ｇならびに（登録商標）Makrolex オレンジ3G ８．６４１７３ｇ、（登録商標）Makrolexバイオレット3R １５．５８９６７ｇ、（登録商標）Mikrolit グリーンGK 10% ２３８．７０８９０ｇ、（登録商標）TermoplastイエローR 154 １．３２２６０ｇ、ペースト基剤９７３５．７３１７０ｇを含有する混合物を使用した。ペースト基剤は、ジオクチルフタレート８３．２５質量％、Catafor CA 100 １．２５％、ひまし油５．５％、Aerosil R 972 １０％からなる。
【００８６】
こうして得られた板は、３８０ｎｍで４６．１９％のＵＶ透過率を示し、３３０ｎｍで０．０６％の透過率を示した。計算された有効な照射強さは、４．６ｍＷ／ｍ２であった。
【００８７】
実施例３
実施例２を本質的に繰り返すが、しかし、この場合には、MMA ８６８．８０ｇ、Roehm GmbH & Co. KG社から入手可能な（登録商標）Plex 4065 １２０．００ｇ、Clariant社から入手可能なSandoplastブルー 2G １％ ５．５０ｇ、（登録商標）Sanduvor VSU ０．２０ｇ、（登録商標）Tinuvin 770 DF ５．００ｇおよびAIBN ０．５ｇを含有する混合物を使用した。
【００８８】
こうして得られた板は、３８０ｎｍで５１．１８％のＵＶ透過率を示し、３３０ｎｍで３．３４％の透過率を示した。計算された有効な照射強さは、８．５ｍＷ／ｍ２であった。
【国際調査報告】
2006523625.tif 000008
2006523625.tif 000009
2006523625.tif 000010
2006523625.tif 000011