(57)【要約】本発明は、界面活性剤およびコサーファクタントを含有する混合物において、コサーファクタントとして、主鎖に設けられた２つ以上の側鎖を有する両親媒性櫛形ポリマーを使用し、その際これらの側鎖は相互におよび／または主鎖と、その両親媒性特性において異なっていることを特徴とする、界面活性剤およびコサーファクタントを含有する混合物に関する。
2006527284.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤およびコサーファクタントを含有する混合物において、コサーファクタントとして、主鎖に設けられた２つ以上の側鎖を有する主鎖を有する両親媒性櫛形ポリマーを使用し、その際これらの側鎖は相互におよび／または主鎖と、その両親媒性特性において異なっていることを特徴とする、界面活性剤およびコサーファクタントを含有する混合物。
【請求項２】
櫛形ポリマーが、親水性側鎖も疎水性側鎖も有する、請求項１記載の混合物。
【請求項３】
櫛形ポリマーが、それぞれ１または複数の繰り返し構造単位Ａ、Ａ′およびＸを有し、その際構造ＡおよびＡ′は主鎖を形成し、構造単位Ａ′が、側鎖を形成する構造単位Ｘを結合するためのアンカー機能を有し、かつその際、構造単位Ａはモル分率ｎで、構造単位Ａ′はモル分率ｍで、かつ構造単位Ｘはモル分率ｌで存在し、
ｎ＋ｍ＋ｌ＝１、
ｎ≧ｍおよび
１＞ｍまたはｌ＝０
である、請求項１または２記載の混合物。
【請求項４】
コサーファクタントは５００〜１０００００ｇ／モル、有利に１０００〜５００００ｇ／モルの範囲に平均分子量を有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項５】
構造単位Ａを形成する１または複数のモノマーが１または複数の疎水性側鎖を有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項６】
構造単位Ａを形成する１または複数のモノマーが、次に挙げた物質：
−  分子当たり炭素原子３〜５０個、有利に１０〜３５個を有する非分枝または分枝のアルケン、有利にα−オレフィン、
−  エチレン、
−  ポリイソブテン鎖の末端にまたは末端の近くに、更に反応性の二重結合を有するポリイソブテン鎖から形成された、反応性ポリイソブテン、
−  疎水性ビニル−またはビニリデン化合物、特にスチレンまたは
−  疎水性側鎖を有する（メタ）アクリレート、
から選択された物質または物質の混合物である、請求項１から５までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項７】
構造単位Ａ′を形成する１または複数のモノマーが、次に挙げた物質：
−  マレイン酸無水物またはその誘導体、但しこれは重合可能なまたはアルコキシル化可能な側鎖を有する、
−  ビニルアルコールまたはその誘導体、これは有利に重合可能なまたはアルコキシル化可能な側鎖を有する、
−  （メタ）アクロレイン、または
−  （メタ）アクリル酸またはその誘導体、これは有利に１または複数の重合可能なまたはアルコキシル化可能な側鎖を有する、
から選択された物質または物質の混合物である、請求項１から６までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項８】
構造単位Ｘから形成された側鎖が親水性ポリエチレンオキシド−またはポリエチレンオキシド−／ポリプロピレンオキシド−ブロックである、請求項１から７までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項９】
構造単位Ｘを形成する１または複数のモノマーが、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドからなる混合物、有利にプロピレンオキシドの割合５〜２０％を有する混合物である、請求項８記載の混合物。
【請求項１０】
親水性エチレンオキシド−またはエチレンオキシド−／プロピレンオキシド−ブロックから形成された側鎖の全てまたは一部分が、それぞれ疎水性ブロックで、有利に疎水性ポリ−またはオリゴアルキレンオキシドで、または分枝または非分枝のＣ１０〜Ｃ３０−アルキル鎖で終結する、請求項８または９記載の混合物。
【請求項１１】
両親媒性櫛形ポリマーの主鎖が親水性特性を有し、全ての側鎖が疎水性特性を有する、請求項１または請求項３から７のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１２】
側鎖を形成する構造単位Ｘのモル分率ｌが０であり、構造単位Ａを形成するモノマーまたは構造単位Ａを形成するモノマーの少なくとも１つが疎水性側鎖を有し、かつ構造単位Ａ′が主に親水性特性を有する、請求項１１記載の混合物。
【請求項１３】
１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーがマレイン酸無水物であり、かつ構造単位Ｘを形成するモノマーがエチレンオキシドである、請求項１から１０までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１４】
１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーがマレイン酸イミド、構造単位Ｘから構成される１または複数の側鎖が非分枝または分枝の炭素原子３〜５０個を有するアルキル基および／またはポリエチレンオキシド−またはポリエチレンオキシド−／ポリプロピレンオキシド−ブロック、これは有利に疎水性ブロック、特に分枝または非分枝のＣ１０〜Ｃ３０−アルキル鎖で終結する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１５】
１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーがビニルアルコールであり、構造単位Ｘを形成するモノマーが（メタ）アクリル酸またはエチレンオキシドまたはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドからなる混合物である、請求項１から１０までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項１６】
エマルジョン、特に水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン、マイクロエマルジョンまたは油／水／油−エマルジョンまたは水／油／水−エマルジョンのような複エマルジョンを安定化するための、請求項１から１５項までのいずれか１項記載の混合物の使用。
【請求項１７】
請求項１から１５までのいずれか１項における定義に相当する物質または物質の混合物をコサーファクタントとして使用することを特徴とする、界面活性剤およびコサーファクタントを含有する、マイクロエマルジョン。
【請求項１８】
請求項１から１５項までのいずれか１項記載の混合物または請求項１７記載のマイクロエマルジョンの、洗剤、乳化剤、泡沫調整剤、硬い表面のための湿潤剤としての、または有機反応、無機反応、生物有機化学反応または光化学反応のための反応媒体としての使用。
【請求項１９】
洗剤、硬い表面を清浄化するための界面活性剤組成物、保湿剤、化粧品、医薬組成物および植物保護組成物、塗料、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、繊維産業のための組成物、繊維処理、金属処理、食品産業、水処理、製紙産業、発酵、鉱物処理、防火剤中への、または乳化重合中への請求項１８記載の使用。
【請求項２０】
通常の内容物質の他に、請求項１から１５までのいずれか１項記載の混合物または請求項１７記載のマイクロエマルジョンを含有する、洗剤、清浄剤、殺菌剤、湿潤剤、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、保湿剤または繊維処理剤、または医薬組成物、食品組成物、植物保護組成物または化粧品、特に日焼け止め、皮膚のケヤ剤または毛髪スタイリング剤、シャワーゲル、シャンプー、浴用添加剤または香油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤およびコサーファクタントを含有する混合物、エマルジョンを安定化するための混合物の使用、界面活性剤およびコサーファクタントを含有するマイクロエマルジョン、混合物またはマイクロエマルジョンの使用、並びに洗剤、清浄剤、殺菌剤、湿潤剤、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、保湿剤または繊維処理剤または医薬組成物、食品、植物保護組成物または化粧用組成物、特に日焼け止め、皮膚ケヤ剤またはヘヤースタイリング剤、シャワーゲル、シャンプー、浴用剤または香油に関する。
【０００２】
界面活性剤は相互に非混和性の液相間、極性相、しばしば水と非極性有機相との間の界面張力を低下させ、その結果相互の溶解性を高める物質である。界面活性剤は特徴的な構造を有し、少なくとも親水性および疎水性構造単位を有する。この構造は両親媒性ともいわれる。
【０００３】
界面活性剤は、その環境に対する認容性を保証されていなければならない、生態学的に特に重要な物質である。従って、廃水中の界面活性剤残分の良好な分解性の他に、使用する界面活性剤の量をその効果にできるだけ影響を与えることなく低下させること、すなわち界面活性剤の効果を上昇させることも非常に重要である。その際、界面活性剤の効果としては、一定の効果を達成するために、例えば、極性相中への非極性相の割合を、もしくは逆に非極性相中への極性相の割合を溶解化するために、もしくは表面張力をできるだけ低い濃度でできるだけ強く減少させるために、必要である界面活性剤の量を通常示す。
【０００４】
通常の好ましいエマルジョンは、油相および水相を非常に差のある体積割合で含有することができる。エマルジョンは連続相および分散した相を有し、この分散した相は界面活性剤で覆われることにより安定な球状物として連続相中に存在する。連続相の性質により水中油型エマルジョンまたは油中水型エマルジョンに相当する。これらのエマルジョンは、理想的な場合は、動力学的に安定である、すなわち、長期間にわたっても、制限なしに保持される。特に、温度変動においてエマルジョンは、沈殿、クリーミング、増粘またはフレークの形成により相分離の傾向がある。
【０００５】
いわゆるマイクロエマルジョンは、２つの非混和性の液体、例えば油および水の、熱力学的に安定で、液状の、光学的に透明な組成物である。マイクロエマルジョンは、界面活性剤、またはしばしば界面活性剤およびコサーファクタントからなる混合物が、油／水の界面張力を著しく低い値に、しばしば１０−３〜１０−９、有利に１０−４〜１０−６Ｎ／ｍに低下させる場合に生じ、こうして熱変動によっても両方の不溶性の相は均質に分散したままに保持される。マイクロエマルジョンは、しばしば平衡範囲を有する二連続構造（bikontinuierliche Strukture）を有し、いわゆる１００〜１０００オングストロームの範囲のサブ相を有する（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０００，１２，Ｎｏ２３，ｐ１７５１以降）。
【０００６】
二連続マイクロエマルジョンは、２相、水相および油相を、延ばして並置され、相互の中に絡み合った領域の形で含有し、その界面に安定化する界面活性剤が単分子層で設けられている。二連続マイクロエマルジョンは、個々の成分、水、油および好適な活性剤系を使用する場合に、一般にその低い界面活性のために自然に非常に容易に形成される。この領域は少なくとも１つの寸法においてナノメーターの大きさの非常に僅かな広がりを有するので、マイクロエマルジョンは視覚的に透明に見え、使用した界面活性系により一定の温度範囲において熱動力学的に、すなわち時間的に制限なく、安定である。
【０００７】
二連続マイクロエマルジョンは、例えばＳＯＥＦＷ−Ｊｏｕｒｎａｌ  １１８（１９９２）ｐ３１１〜３１４のＨ．−Ｆ．Ｅｉｃｋｅによる表題“Ｍｉｋｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｅｎ−ｅｉｎｅ  Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ  ｕｎｄ  ａｎｗｅｎｄｕｎｇｓｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ｆｕｎｄｇｒｕｂｅ？”中に記載されている。
【０００８】
相の界面での必要な低い界面張力を達成するためには、マイクロエマルジョンは特別な両親媒性物質、すなわち界面活性剤、およびその水性相中にしばしば溶けた電解質および場合によりその他の助剤を含有する。電解質は、両親媒性物質が部分的にまたは完全にイオン性界面活性剤である場合に、特に添加される。
【０００９】
ＤＥ−Ａ−１９８３９０５４は、界面活性剤の効果が添加物の添加により上昇することを記載しており、この際、水溶性のブロックＡおよび非水溶性のブロックＢを有するＡＢ−ブロックコポリマーを添加物として使用する。その際、ブロックＡおよびＢは５００〜６００００ｇ／モルの分子量を有することができる。ブロックＡとしては、有利にポリエチレンオキシドブロックを使用するが、一般的には、ブロックＢとの結合において両親媒性物質を形成する、全ての水溶性のブロックを使用する。ブロックＢに関してはただ１つのモノマーまたはモノマー混合物のポリマーが記載されている。
【００１０】
しかしながら、記載されているブロックコポリマーは、これが実験室規模に好適であり、大規模な使用には好適ではないという欠点を特に有する。前記刊行物は製法に関してＤＥ−Ａ−１９６３４４７７を示しており、この文献中ではアルカリ金属オルガニルを使用する重合が記載されている、すなわち大規模な使用のためには適さない製法を記載している。
【００１１】
従って、本発明の課題はエマルジョン、特にマイクロエマルジョン中の界面活性剤の効果を上昇させるためのコサーファクタントとして使用可能であり、かつ経済的に有利な方法で、大規模工業的な出発物質をベースとしてかつ大規模工業的に実現可能な反応法で得ることのできる物質を提供することである。
【００１２】
この課題は、界面活性剤およびコサーファクタントを包含する混合物により解決し、この混合物は、コサーファクタントとして、主鎖に設けられた２つ以上の側鎖を有する主鎖を有する両親媒性櫛形ポリマーを使用し、その際これらの側鎖は相互におよび／または主鎖とその両親媒性特性において異なっていることを特徴とする。
【００１３】
櫛形ポリマーの構造を有するコサーファクタントは本発明の使用に特に好適であることが、意外にも見いだされた。
【００１４】
本発明において、両親媒性特性における差異としては、側鎖が相互間でおよび／または主鎖と、極性相もしくは非極性相に対する親和性に関して異なると理解される。
【００１５】
櫛形ポリマーが、１または複数の繰り返し構造単位Ａ、Ａ′およびＸを有し、その際構造ＡおよびＡ′は主鎖を形成し、構造単位Ａ′が側鎖を形成する構造単位Ｘの結合のためのアンカー機能を有し、かつその際、構造単位Ａはモル分率ｎで、構造単位Ａ′はモル分率ｍで、かつ構造単位Ｘはモル分率ｌで存在し、かつ
ｎ＋ｍ＋ｌ＝１、
ｎ≧ｍおよび
１＞ｍまたはｌ＝０
であるのが有利である。
【００１６】
櫛形ポリマーは有利に親水性側鎖および疎水性側鎖を有していてよい。
【００１７】
別の実施態様においては、櫛形ポリマーの主鎖は親水性特性を有し、櫛形ポリマーの全ての側鎖は疎水性の特性を有する。主鎖中に含有されるモノマーＡ自体が側鎖を有し、これが有利にＡ′に設けられた側鎖とはその両親媒性特性において異なっているのが、特に有利である。
【００１８】
こうして、櫛形ポリマーはコポリマーであり、この際このコポリマーは主鎖を形成する、それぞれ１または複数の構造単位ＡおよびＡ′を任意に配置していてよく、すなわち強く交代していても（この場合、変記号ｎおよびｍは同じである）、ブロックコポリマーとしても、ランダムコポリマーでも、または傾斜したコポリマーであってもよい。
【００１９】
皮革または毛皮の疎水性化剤として使用するための、例えばＥＰ−Ａ−０４１２３８９中に記載されているコポリマーは好適であり、このコポリマーはＣ８〜Ｃ４０−モノオレフィンとエチレン系不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸無水物とを、温度８０〜３００℃で、ある種の塊重合により、ラジカル共重合することにより、分子量５００〜２００００ｇ／モルのコポリマーを製造し、引き続き、コポリマーの無水物基の加溶媒分解および加溶媒分解により生じたカルボキシル基の、水性媒体中での少なくとも部分的な塩基での中和により得られる。
【００２０】
本発明によるコサーファクタントが５００〜１０００００ｇ／モル、特に有利に１０００〜５００００ｇ／モルの範囲に分子量を有するのが有利である。
【００２１】
モル分率ｎ、ｍおよびｌは相互に独立して、０．００１〜９９．９％であり、有利にｎはｍ以上であり、ｌはｍより大きいかまたはｌは０である。ｍが０．００１〜０．５であり、ｎが０．００１〜０．９９であり、かつｎは０．２〜０．９９であるのが特に有利である。
【００２２】
１または複数の構造単位Ａを形成するために、１または複数の疎水性側鎖を有するモノマーを有利に使用することができる。
【００２３】
１または複数の構造単位Ａが、下記の物質のリストから選択されている１つ以上のモノマーから形成されているのが有利である：
−  分子当たり炭素原子１５〜５０個、有利に２０〜３５個を有する非分枝または分枝のアルケン、有利にα−オレフィン、
−  エチレン、
−  ポリイソブテン鎖の末端にまたは末端の近くに、更に反応性の二重結合を有するポリイソブテンから形成された、反応性ポリイソブテン、
−  疎水性ビニル−またはビニリデン化合物、特にスチレンまたは
−  疎水性側鎖を有する（メタ）アクリレート。
【００２４】
こうして、有利に１または複数の構造単位Ａの形成のために、長鎖α−オレフィンから出発することができる。特に有利であるのは、反応性ポリイソブテンの、すなわち連鎖の末端または末端の近くに更に反応性の二重結合を有する連鎖から形成されているポリイソブテンの使用でもある。
【００２５】
前記の全ての物質または物質の混合物は大規模な工業的製品であり、相応して安価に提供される。
【００２６】
１または複数の構造単位Ａ′の、すなわち側鎖の結合のためのアンカー機能を有する１または複数の構造単位の形成のためには、下記のものから選択された物質または物質の混合物を使用するのが有利である：
−  マレイン酸無水物またはその誘導体、これは有利に重合可能なまたはアルコキシル化可能な側鎖を有している、
−  ビニルアルコールまたはその誘導体、これは有利に重合可能なまたはアルコキシル化可能な側鎖を有している、
−  （メタ）アクロレイン、または
−  （メタ）アクリル酸またはその誘導体、これは有利に１または複数の重合可能なまたはアルコキシル化可能な側鎖を有する。
【００２７】
ここでは、概念“重合”または“重合可能な”とは、重合性化合物を製造することのできる全ての方法であると理解するべきである。重合のためのクラシカルな方法と共に、特に重縮合、重付加のような方法もこれに入る。
【００２８】
ここでも例外なく、大規模工業的な、従って安価に提供可能な製品である。
【００２９】
構造単位Ｘを形成するモノマーは、有利にエチレンオキシドまたはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとからの混合物であり、これを側鎖を形成するために、更に反応させて、親水性ポリエチレンオキシドブロックまたはポリエチレンオキシドブロック／ポリプロピレンオキシドブロックにする。
【００３０】
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの混合物から、有利にはプロピレンオキシドの割合５〜２０％で、構造単位Ｘを構成することが特に有利である。
【００３１】
エチレンオキシドまたはエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物から形成された親水性側鎖を疎水性のブロックで末端基を閉鎖する場合に、すなわち親水性のエチレンオキシドブロックまたはエチレンオキシドブロック／プロピレンオキシドブロックから構成された側鎖の全てまたは一部をそれぞれ疎水性ブロック、有利に疎水性ポリアルキレンオキシドまたはオリゴアルキレンオキシドで、または分枝または非分枝のＣ１０〜Ｃ３０−アルキレン鎖で終止する場合に、界面活性剤の効果を上昇するために特に有効なコサーファクタント構造が得られることが見いだされた。
【００３２】
側鎖を形成する構造単位Ｘは炭素原子４〜４００を有する非分枝または分枝のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基、またはポリオレフィンまたは疎水性ポリアルキレンオキシドブロックまたはオリゴアルキレンオキシドブロックから構成されていてもよい。
【００３３】
ポリオレフィンブロックは有利に以下のモノマーの１種以上から構成されている：エテン、プロペン、１−ブテン、２，３−ブテン、２−メチル−１，２−プロペン（イソブテン）、１−ペンテン、２，３−ペンテン、２−メチル−１，２−ブテン、３−メチル−１，２−ブテン、２，３−ヘキセン、３，４−ヘキセン、２−メチル−１，２−ペンテン、２−エチル−１，２−ブテン、３−メチル−１，２−ペンテン、デセン、４−メチル−１，２−ペンテン、スチレンまたはオレフィンの混合物から工業的に提供可能なラフィネート流。
【００３４】
有利な実施形においては、側鎖を形成する構造単位Ｘのモル分率ｌはゼロであり、構造Ａを形成するモノマーまたは構造単位Ａを形成するモノマーの少なくとも１つは疎水性側鎖を有し、構造単位Ａ′は主に親水性特性を有する。
【００３５】
コサーファクタントを包含する混合物は特に有利であり、この際１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーがマレイン酸無水物および構造単位Ｘを構成するモノマーがエチレンオキシドであるのが特に有利である。
【００３６】
更に有利な混合物はサーファクタントを包含し、その際、このサーファクタントは、１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーがアルコキシル化可能で、有利にヒドロキシ官能化またはアミノ官能化マレイン酸イミドであり、側鎖が炭素原子３〜５０個を有する非分枝または分枝アルキル基および／またはポリエチレンオキシドブロックまたはポリエチレンオキシドブロック／ポリプロピレンオキシドブロックであり、これが有利に疎水性ブロック、特に分枝または非分枝Ｃ１０〜Ｃ３０−アルキル鎖で終止している。
【００３７】
コサーファクタントを包含する混合物も有利であり、その際、１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーはビニルアルコールであり、構造単位Ｘを形成するモノマーは（メタ）アクリル酸またはエチレンオキシドまたはエチレンオキシドとプロピレンオキシドからなる混合物である。
【００３８】
更に、１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーが１または複数の重合可能な側鎖を有するビニルアルコール誘導体であり、構造単位Ｘを形成するモノマーがビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸、ビニルアルコールまたはビニルアルコール誘導体であるのが有利である。
【００３９】
アンカー機能を有する全ての構造単位Ａ′がそれぞれ実際に側鎖で官能化されている必要はない。本発明は同様に、更に遊離のアンカー基を包含する櫛形ポリマーを包含し、この際、アンカー基は反応していないかまたは反応前に保護された。こうして、アンカー機能を有する構造単位Ａ′の一部のみを相応して官能化することにより、特別な適用に好適な密度で側鎖を有するポリマーを製造することも可能である。
【００４０】
１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーがマレイン酸無水物である場合、マレイン酸無水物単位は、側鎖を有さない形で、無水物として、モノまたはジエステルとして、アミドまたはイミドとして、遊離酸として、並びに部分的にまたは完全に中和した形で存在していてよい。
【００４１】
１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーがビニルアルコールである場合、側鎖を有さないビニルアルコール基は遊離アルコールとしてまたはビニルアセテートとして存在することができる。
【００４２】
１または複数の構造単位Ａ′を形成するモノマーが（メタ）アクリレートである場合、官能化されていない（メタ）アクリレート単位はエステルとして、アミドとして、遊離酸として並びに部分的にまたは完全に中和した形で存在していてよい。
【００４３】
本発明による混合物は前記コサーファクタントの他に界面活性剤を包含する。その際、これは界面活性剤の混合物であってもよい。基本的には、公知の界面活性剤の群からの全ての界面活性剤を使用することができ、特に、イオン性または非イオン性界面活性剤、またはイオン性または非イオン性界面活性剤の混合物も使用することができる。
【００４４】
本発明による混合物の使用分野により、例えば全てのクラシカルな清浄化用界面活性剤、または食品に許可された界面活性剤、例えばツウィーン（Ｔｗｅｅｎｓ）（Ｒ）またはスパン（Ｓｐａｎ）（Ｒ）が好適である。界面活性剤群の内でも、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性界面活性剤が適しており；特にポリマー界面活性剤、ペプチド界面活性剤、シリコーン界面活性剤、アミノ酸ベースの界面活性剤、糖界面活性剤、脂肪ベースの界面活性剤、ゲミニ界面活性剤、アミンオキシド、アミドアミンオキシド、アルキルベタイン、エーテルカルボキシレート、両性−アセテート、アルキルスルフェートまたはスルホスクシネートが適している。
【００４５】
界面活性剤に対するコサーファクタントの割合は、有利に０．０１〜９９．９９％、特に１〜５０％、特に有利に５〜２５％の範囲である。
【００４６】
好適なアニオン性界面活性剤は、例えば、炭素原子８〜２２個、有利に１０〜１８個を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルフェート、例えばＣ９〜Ｃ１１−アルコールスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１３−アルコールスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェートおよび獣脂アルコールスルフェートである。
【００４７】
その他の好適なアニオン性界面活性剤は硫酸化エトキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）もしくはその可溶性の塩である。この種の化合物は、例えば、先ずＣ８〜Ｃ２２−、有利にＣ１０〜Ｃ１８−アルコールを、例えば脂肪アルコールを、アルコキシル化し、引き続き、このアルコキシル化生成物を硫酸化することにより製造する。アルコキシル化のために、有利にエチレンオキシドを使用し、この際脂肪アルコール１モルあたりエチレンオキシドを２〜５０、有利に３〜２０モル使用する。しかしながら、アルコールのアルコキシル化はプロピレンオキシド単独および場合によりブチレンオキシドで実施することもできる。更に、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドおよびブチレンオキシドを含有するようなアルコキシル化Ｃ８−〜Ｃ２２−アルコールも好適である。このアルコキシル化Ｃ８−〜Ｃ２２−アルコールはエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位およびブチレンオキシド単位をブロックまたはランダム分布で有していてよい。
【００４８】
アルカンスルホネート、例えばＣ８−〜Ｃ２４−、有利にＣ１０−〜Ｃ１８−アルカンスルホネート並びにセッケン、例えばＣ８−〜Ｃ２４−カルボン酸のＮａ塩またはＫ塩も好適である。
【００４９】
更に好適なアニオン性界面活性剤は脂肪族飽和または不飽和Ｃ８−〜Ｃ２５−アシル基、有利にＣ１０−〜Ｃ２０−アシル基を有するＮ−アシルサルコシネート、例えばＮ−オレイルサルコシネートである。
【００５０】
更に、本発明による混合物はＣ１０−〜Ｃ１３−線状および／または僅かに分枝したアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を含有することができる。
【００５１】
アニオン性界面活性剤は混合物、有利に塩の形で添加する。この塩中の好適なカチオンはアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウムおよびアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩およびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。
【００５２】
好適な非イオン性界面活性剤は特に以下のものである：
−  アルコキシル化Ｃ８−〜Ｃ２２−アルコール、例えば脂肪アルコールアルコキシレートまたはオキソアルコールアルコキシレート。これらはエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドでアルコキシル化されていてよい。この際、界面活性剤として使用可能であるのは、前記アルキレンオキシドの１つを少なくとも２分子付加して含有する全てのアルコキシル化アルコールである。この際、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドのブロックポリマーを、または前記アルキレンオキシドをランダム分布で有する付加生成物を考慮することができる。非イオン性界面活性剤はアルコール１モルあたり、一般に少なくとも１種のアルキレンオキシドを２〜５０モル、有利に３〜２０モル含有する。これらは有利にはアルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを含有する。アルコールは有利に炭素原子１０〜１８個有する。製造の際に使用したアルキル化触媒の種類により、アルコキシレートは広いかまたは狭いアルキレンオキシド−同族分布（Homologenverteilung）を有する；
−  アルキルフェノールアルコキシレート、例えばＣ６−〜Ｃ１４−アルキル鎖およびアルキレンオキシド単位５〜３０個を有するアルキルフェノールアルコキシレート；
−  アルキル鎖中に炭素原子８〜２２個、有利に１０〜１８個を有し、かつグルコシド単位を一般に１〜２０個、有利に１．１〜５個有するアルキルポリグリコシド
ソルビタンアルカノエート、アルコキシル化した物；
−  Ｎ−アルキルグルカミド、脂肪酸アルコキシレート、脂肪アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレート、アルコキシル化した物、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドからなるブロックコポリマー、ポリイソブテン−エトキシレート並びにポリイソブテン−マレイン酸無水物−誘導体、モノグリセリド並びにビスグリセリド、およびアルコキシル化した物。
【００５３】
特に好適な非イオン性界面活性剤はアルキルアルコキシレートまたはアルキルアルコキシレートの混合物であり、例えばＤＥ−Ａ−１０２４３３６３、ＤＥ−Ａ−１０２４３３６１、ＤＥ−Ａ−１０２４３３６０、ＤＥ−Ａ−１０２４３３６５、ＤＥ−Ａ−１０２４３３６６、ＤＥ−Ａ−１０２４３３６２中に、またはＤＥ−Ａ−４３２５２３７中に記載されている。この際、これは、アルカノールとアルキレンオキシドとをアルコキシル化触媒の存在下に反応させることにより得られるアルコキシル化生成物またはアルコキシル化生成物の混合物である。特に好適な出発物質は、いわゆるゲルベ（Guerbet）−アルコール、特にエチルヘキサノール、プロピルヘプタノールおよびブチルオクタノールである。プロピルヘプタノールが特に好適である。有利なアルキレンオキシドはプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドであり、この際、有利には短いポリプロピレンオキシドブロックを出発アルコールに直接結合して有するアルキルアルコキシレートが有利であり、これは例えば、ＤＥ−Ａ−１０２４３３６５中に記載されており、特にその僅かなアルコール残分含量およびその良好な生分解性により有利である。
【００５４】
アルコキシル化触媒としては、塩基を使用することができ、例えばアルカリ金属水酸化物またはアルカリアルコレート、並びにルイス酸、例えばＢＦ３、ＳｂＣｌ５、ＳｎＣｌ４×２Ｈ２Ｏ、ＢＦ３×Ｈ３ＢＯ４、またはＢＦ３−ジエーテラートも使用することができる。特に好適なアルコキシル化触媒は複水酸化物−アルミナ（Doppelhydroxid-Tone）、例えば水滑石（Hydrotalkit）であり、これは特に添加物で変性されていてよい、例えばＤＥ−Ａ−４３２５２３７に記載されている。
【００５５】
アルコキシル化触媒の選択により、それぞれアルコキシレートの特別な特性、特にアルコキシル化度の分布に関して特別な特性が生じる。最後に挙げた複水酸化物−アルミナを使用する際に、狭い分子量分布もしくは同族分布を有するアルコキシル化生成物が得られ、これは本発明によるコサーファクタントとの混合物への使用に特に好適である。
【００５６】
前記の有利な特性、特にアルコキシル化度に関する特性は、複金属シアニド（ＤＭＣ（Doppelmetall cyanid））−化合物の使用によっても達せられ、これは例えばＤＥ−Ａ−１０２４３３６１にアルコキシル化触媒として記載されている。
【００５７】
本発明の対象は、界面活性剤と前記両親媒性櫛形ポリマーの構造を有するコサーファクタントを含有する混合物の、エマルジョン、特に水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン、マイクロエマルジョンまたは油／水／油−エマルジョンまたは水／油／水−エマルジョンのような複エマルジョンを安定化するための使用にも関する。安定化とは前記の内容と関連して、コサーファクタントの添加により界面活性剤の効果が上昇すること、すなわち一定の油／水−混合物が一定の条件下で僅かな量の界面活性剤で可溶化することが可能であることを意味する。
【００５８】
両親媒性櫛形ポリマーの構造を有する前記のコサーファクタントはマイクロエマルジョンの安定化のために特に有利に好適である、すなわちいわゆるＸ−点をより低い活性剤濃度に移動するために好適であり、このＸ−点とは、マイクロエマルジョンの熱動力学的状態、すなわち顕微鏡での観察における１相の状態がその温度から生じる所定の温度での界面活性剤の最も低い濃度を示す。
【００５９】
本発明による混合物は基本的に、エマルジョンが重要である全ての分野に使用可能である、例えばＤＥ−Ａ−１０１１８４８０中に記載されている、界面活性剤および添加物としてＡＢ−ブロックコポリマー（コサーファクタント）を包含し、その他にその効果が界面活性剤／添加物系により上昇されうる添加物を含有する混合物のための適用範囲に、例えば植物強化剤、植物成長剤または植物保護剤、殺微生物作用剤、プラスまたはマイナスに作用する微生物を有する、特に酵素を含有する製品、家庭用品または工業用目的のための清浄化剤および／またはケヤ剤、殺菌剤、ヘヤーケヤ、ボディーケヤまたは清浄剤、自動車清浄剤、自動車ケヤ剤、および／または自動車シーリング剤、繊維処理剤、皮革ケヤ剤および／または毛皮ケヤ剤として、着色剤、塗料、医薬品、建築補助材、練り歯磨きまたは口腔洗浄剤として使用可能である。
【００６０】
付加的に殺生剤、微生物および／または任意の他の有効物質との組合せにおいて界面活性剤／ＡＢ−ブロックコポリマー系に関してＤＥ−Ａ−１０１１８４８０中に記載されている相乗効果は、界面活性剤およびコサーファクタントを包含する本発明による混合物並びに相応する添加物、特に殺生剤、微生物および／または任意の他の有効成分を含有する系に関しても同様である。
【００６１】
本発明による混合物の、少なくとも１種のレチノイド、少なくとも１種の水溶性酸化防止剤および少なくとも１種の油溶性酸化剤を含有する、化粧品、医薬品並びに食品分野に使用するための組成物中への使用は特に好適であり、この組成物は公開されていないドイツ特許出願ＤＥ１０２３３７４０．３中に記載されており、その内容は全て本願中に取り込まれる。この際、一般に、少なくとも油相を含有する担持剤をベースとして構成されている化粧品、並びに皮膚用または医薬用組成物である。従って、オイル、クリーム、ペーストまたは脂肪不含ゲルまたはエマルジョンを挙げることができる。
【００６２】
前記組成物はレチノイド１質量部当たり１種以上の水溶性酸化防止剤を少なくとも１質量部および１種以上の油溶性酸化防止剤を０．１〜１００質量部含有し、その際１種以上の水溶性酸化防止剤の含量は全組成物の量に対して０．０５〜０．８質量％の範囲である。
【００６３】
レチノイドとはビタミンＡアルコール（レチノール）およびその誘導体、例えばビタミンＡアルデヒド（レチナール）、ビタミンＡ酸（レチン酸）およびビタミンＡエステル、例えばレチニル酢酸およびレチニルパルミチン酸を意味する。この際、概念レチン酸とはオールトランスレチン酸も１３−シスレチン酸も包含する。概念レチノールおよびレチナールは有利にオールトランス化合物を包含する。有利なレチノイドとしては本発明による組成物のためにはオールトランスレチノールを使用する。
【００６４】
水溶性の酸化防止剤としては、特にアスコルビン酸、亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、チオ亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、イソアスコルビン酸、チオグリセリン、チオソルビット、チオ尿素、チオグリコール酸、システイン塩酸塩、１，４−ジアゾビシクロ−（２，２，２）−オクタンまたはこれらの混合物を意味する。
【００６５】
有利な水溶性酸化防止剤はアスコルビン酸（Ｌ−アスコルビン酸）およびイソアスコルビン酸（Ｄ−アスコルビン酸）、特に有利にＬ−アスコルビン酸である。
【００６６】
特に有利に使用されるＬ−アスコルビン酸は遊離酸であってもその塩であってもよい。Ｌ−アスコルビン酸の塩の例は、Ｌ−アスコルビン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、例えばＬ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸カリウムまたはＬ−アスコルビン酸カルシウムであるが、Ｌ−アスコルビン酸と有機アミン化合物との塩、例えばコリンアスコルベートまたはＬ−カルニチンアスコルベートである。遊離Ｌ−アスコルビン酸またはＬ−アスコルビン酸ナトリウムを使用するのが殊に有利である。Ｄ−アスコルビン酸の使用に関しては同じことが該当する。
【００６７】
油溶性酸化防止剤としては、特にブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、アスコルビルパルミテート、ブチル化ヒドロキシアニソール、α−トコフェロール、フェニル−α−ナフチルアミンまたはこれらの混合物を意味している。
【００６８】
有利な油溶性酸化防止剤はα−トコフェロールであり、この際（Ｒ，Ｒ，Ｒ）−であっても（オール−ｒａｃ）−α−トコフェロールであってもよい。
【００６９】
化粧品または医薬組成物には常用の助剤、例えば補助乳化剤、脂肪およびワックス、安定剤、増粘剤、生物源有効物質、フィルム形成剤、香料、着色剤、真珠光沢剤、保存剤、顔料、電解質（例えば硫酸マグネシウム）およびｐＨ−調節剤を考慮する。補助乳化剤としては有利に公知Ｗ／Ｏ−およびそれと共にＯ／Ｗ−乳化剤、例えば、ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステルまたは部分エステル化グリセリンを挙げる。脂肪の典型的な例はグリセリド；ワックスとしては特に蜜ロウ、パラフィンワックスまたはマイクロワックスを挙げることができ、場合により親水性ワックスとの組み合わせを挙げる。安定剤としては脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムおよび／またはステアリン酸亜鉛を使用することができる。好適な増粘剤は、例えば架橋したポリアクリル酸およびその誘導体、多糖類、特にキサンタンゴム、ガーゴム、寒天、アルギネートおよびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、更に脂肪アルコール、モノグリセリドおよび脂肪酸、ポリクリレート、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。生物源有効物質としては、例えば植物抽出物、卵白加水分解物およびビタミン複合体を挙げることができる。汎用されるフィルム形成剤は、例えば親水コロイド、例えばキトサン、微晶質キトサンまたは四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−コポリマー、アクリル酸列のポリマー、四級化セルロース誘導体および類似の化合物である。保存剤としては、例えばホルムアルデヒド溶液、ｐ−ヒドロキシベンゾエートまたはソルビン酸が好適である。真珠光沢剤としては、例えばグリコールジステアリン酸エステル、例えばエチレングリコールジステアレート、更には脂肪酸および脂肪酸モノグリコールエステルを挙げることができる。着色剤としては、化粧用目的に好適であり、許容されている物質を使用することができ、これは例えばＶｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９８４において開示された、ドイツフォルシュングスゲマインシャフト（Deutsche Forschungsgemeinschaft）の着色剤委員会の刊行物“Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ  Ｆａｅｒｂｅｍｉｔｔｅｌ”中にまとめられている。この着色剤は通常、全混合物に対して０．００１〜０．１質量％の濃度で使用される。
【００７０】
本発明による混合物は、有利に少なくとも１種のＵＶ−フィルターを含有する化粧品または皮膚用組成物中に、特にＵＶ−Ｂ−フィルターとして２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２′−エチル−ヘキシル−１′−オキシ）−１，３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ社から商標名Ｕｖｉｎｕｌ（Ｒ）Ｔ１５０として市販）およびＵＶ−Ａ−フィルターとしてＮ，Ｎ−ジエチルアミノ−ヒドロキシベンゾイル−ｎ−ヘキシルベンゾエート（ＢＡＳＦ社から商標名Ｕｖｉｎｕｌ（Ｒ）Ａ  Ｐｌｕｓとして市販）を含有する化粧品または皮膚用組成物中に特に有利に使用することができる。
【００７１】
化粧品または医薬組成物中に本発明による混合物が含有されているのが特に有利であり、この化粧品または医薬組成物は公開されていないドイツ特許出願ＤＥ１０２００４００７８８５．８中に記載されており、これは本願の開示内容に完全に包含される。
【００７２】
前記特許出願中には、Ｕｖｉｎｕｌ（Ｒ）Ｔ１５０およびＵｖｉｎｕｌ（Ｒ）Ａ  Ｐｌｕｓを酸化亜鉛および／または二酸化チタンと一緒に含有する組合せが記載されており、この際、付加的に次の表からのＵＶ−Ａ−フィルターおよびＵＶ−Ｂ−フィルターを含有していてよい：
【００７３】
【表１】
2006527284.tif 000003
【００７４】
【表２】
2006527284.tif 000004
【００７５】
遮光剤を含有する化粧品および皮膚用組成物は、一般に少なくとも１種の油相を含有するキャリヤーをベースとする。こうしてオイル、水中油型エマルジョンおよび油中水型エマルジョン、クリームおよびペースト、リップスティック物質または脂肪不含ゲルを挙げることができる。
【００７６】
こうして、そのような日焼け止め製品は液体、ペーストまたは固体で存在し、例えば油中水型−クリーム、水中油型−クリームおよび−ローション、エーロゾル−発泡クリーム、ゲル、オイル、グリースペンシル、粉末、スプレーまたはアルコール−水性ローションであってよい。
【００７７】
化粧品中の通常のオイル成分は、例えばパラフィン油、ステアリン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチルステアリルエステル、水素化ポリイソブテン、ワセリン、カプリル酸／カプリン酸−トリグリセリド、微晶ろう、ラノリンおよびステアリン酸並びにシリコーンオイルである。
【００７８】
好適なシリコーンオイルは例えば線状ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）、環式シロキサンおよびこれらの混合物である。ポリジメチルシロキサンおよびポリ（メチルフェニルシロキサン）の数平均分子量は、有利に約１０００〜１５００００ｇ／モルの範囲にある。有利な環式シロキサンは４〜８員環を示す。好適な環式シロキサンは例えばＣｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎという名称で市販されている。
【００７９】
更に、界面活性剤およびコサーファクタントを含有するマイクロエマルジョンも本発明の対象であり、この際コサーファクタントとして、すでに記載した両親媒性櫛形ポリマーの構造を有する物質または物質混合物を使用する。この際、これは二連続（bikontinuierliche）マイクロエマルジョンであるが、二連続でないマイクロエマルジョンも同様に本発明に包含される。
【００８０】
本発明による混合物は疎水性物質を取り込みおよび放出するために理想的に好適であり、特に洗剤、乳化剤、泡沫調整剤、硬い表面の湿潤剤として、並びに有機、無機、生物有機化学反応または光化学反応のための反応媒体としての使用が理想的に好適である。
【００８１】
洗剤、硬い表面を清浄化するための界面活性剤組成物、保湿剤、化粧品、医薬組成物および植物保護組成物、塗料、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、繊維産業のための組成物、繊維処理、金属処理、食品産業、水処理、製紙産業、発酵、鉱物処理、防火剤中への、または乳化重合中への使用が有利である。
【００８２】
更に、本発明の対象は、通常の内容物質の他に、界面活性剤および前記コサーファクタントを包含する混合物または界面活性剤およびコサーファクタントを包含するマイクロエマルジョンを含有する、洗剤、清浄剤、殺菌剤、湿潤剤、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、保湿剤または繊維処理剤、または医薬組成物、食品組成物、植物保護組成物または化粧品組成物、特に日焼け止め、皮膚のケヤ剤または毛髪スタイリング剤、シャワーゲル、シャンプー、浴用添加剤または香油でもある。
【００８３】
以下に実施例につき本発明を詳細に説明する。
【００８４】
実施例
製造例１〜３
撹拌装置および配量装置を備えるスチール製の重合反応器中に、Ｃ２０〜Ｃ２４−α−オレフィン−混合物１１９５ｇを装入し、僅かな窒素流を通じながら撹拌下に１９０℃に加熱した。この温度が達せられた直後に７０℃に加熱したマレイン酸無水物３９２ｇおよびこれとは分離してジ−ｔ−ブチルペルオキシド１６ｇを４時間以内に均一に添加した。これは例示的な櫛形ポリマーの主鎖を製造するためのラジカル重合反応である。引き続き、反応混合物を１９０℃で２時間撹拌し、その後側鎖を結合するためにエステル化した。
【００８５】
このためには次の長さのエチレンオキシドブロックとＣ１８−オキソアルコールとからなるアルキルポリグリコールエーテルを１５０℃で、撹拌下にそれぞれ記載した量で供給し：
例１      １１ＥＯ−単位、１４５０ｇ、
例２      ２５ＥＯ−単位、２６６５ｇおよび
例３      ８０ＥＯ−単位、６８７８ｇ、
５時間撹拌した。その後、反応混合物を撹拌下に９０℃に冷却した。３０分以内にそれぞれ別々に５０％水酸化ナトリウム水溶液１６０ｇおよび同量の９０℃に加熱した水を添加し、こうして固体含量３０％の溶液を得た。この反応混合物を９０〜９５℃の温度範囲で４時間撹拌し、その後周囲温度に冷却した。このようにして全ての生じたカルボキシル基の５０モル％が中和された、僅かに粘性の、コポリマーの水性分散液が得られた。
【００８６】
適用例
後の図面中には、次のコサーファクタントを添加する際のＸ−点の移動が示されている、すなわち参照系水／ｎ−デカンおよび所定の界面活性剤（ＢＡＳＦ  ＡＧのＬｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＯＮ５０）に関して水相およびｎ−デカン相が完全に混和性であり、安定なマイクロエマルジョンがこの濃度から生じる、所定の温度での界面活性剤の最少濃度の、次のコサーファクタントを添加する際の移動が示されている。
【００８７】
適用例１
マレイン酸無水物およびＣ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンからなるコポリマー、ここではマレイン酸無水物−サブ単位の半分をＢＡＳＦ  ＡＧのＰｌｕｒｉｏｌ（Ｒ）Ａ７５０Ｉ、すなわち平均分子量７５０ｇ／モルのメチルプロピルエチレングリコールでエステル化した。
【００８８】
適用例２
マレイン酸無水物およびＣ２０〜Ｃ２４−α−オレフィンからなるコポリマー、ここではマレイン酸無水物−サブ単位の半分をＢＡＳＦ  ＡＧのＬｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＡＴ１１、すなわちエチレンオキシド単位を１１個有するＣ１６−Ｃ１８−脂肪アルコールエトキシレートでエステル化した。
【００８９】
それぞれのコサーファクタントには、ＢＡＳＦ  ＡＧの界面活性剤Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＯＮ５０、すなわちエチレンオキシド単位を５個有するＣ１０−オキソアルコールエトキシレートを１０質量％の割合でそれぞれ添加した。
【００９０】
Ｘ−点は、コサーファクタントなしでの比較例においては、６４℃において、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＯＮ５０  ２２．５％にあり、コサーファクタントを添加する適用例１においては、６５℃において、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＯＮ５０  ２０％にあり、コサーファクタントを添加する適用例２においては、７０℃において、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＯＮ５０  １５％にあった。
【００９１】
図面においては、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（Ｒ）ＯＮ５０の濃度は横座標であり、図中ではＣ界面活性剤で質量％で示されており、℃での温度は縦座標に記載されている。それぞれの相ダイアグラムからの一部は、水／ｎ−デカン１：１に関し、コサーファクタントの添加なしでの、前記の界面活性剤を比較のためにＩに、本発明による適用例１に関してはＩＩにおよび本発明による適用例２に関してはＩＩＩに記載した。このグラフからは、公知技術（表示Ｉ）に対して本発明による適用例（表示ＩＩもしくはＩＩＩ）において、Ｘ−点の移動は明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】比較例および本発明による適用例における、Ｘ−点の移動を示すグラフ図である。
【図１】
2006527284.tif 000005
【国際調査報告】
2006527284.tif 000006
2006527284.tif 000007
2006527284.tif 000008
2006527284.tif 000009