(57)【要約】本発明は、５０重量％〜８５重量％の織物表面構成要素およびカルバミド酸エステル基を含む１５質量％〜５０質量％のポリアミノトリアジンエーテルを含む、高い耐性かつ弾性を有する複合材料繊維についての前浸透剤に関する。本発明の前浸透剤は、融解材料適用のための方法または液体材料適用のための方法に従う。この方法は、アミノトリアジンエーテル、３００〜５０００までの範囲のモル質量を有するポリアミノトリアジンエーテルの混合物を適用する工程を包含し、織物支持材料に解離する。トリアジン配列中の解離／イミノおよびアミノ基のモル比は、０．４：１〜０．７：１の等しい範囲である。上記前浸透剤は、防熱衣類、難燃性カバー、電気絶縁性紙、構造部品および乗物装置のために使用され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高い強度および弾力を有する繊維複合材料のためのプリプレグであって、該プリプレグは、５０重量％〜８５重量％のシート様織物構造およびカルバミン酸エステル基を含む１５重量％〜５０重量％のポリアミノトリアジンエーテルを含み、そして以下、
Ａ）以下の構造
【化１】
2006520416.tif 000024
のアミノトリアジンエーテルであって、
Ｒ１は、
【化２】
2006520416.tif 000025
であり、
Ｒ２は、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ７−アルキルであり；
Ｒ３は、−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、−Ｒ４−ＯＨであり、
Ｒ４は、
【化３】
2006520416.tif 000026
であって、
ここでｎは、１〜２００であり；
型−［（Ｘ）ｒ−Ｏ−ＣＯ−（Ｙ）ｓ−ＣＯ−Ｏ（Ｘ）ｒ］−のシロキサン基を含むポリエステル配列であって、ここで
Ｘは、
【化４】
2006520416.tif 000027
であって；
Ｙは、
【化５】
2006520416.tif 000028
であって；
ｒは、１〜７０であり；ｓは、１〜７０であり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエステル配列；
シロキサン基を含み、そして型
【化６】
2006520416.tif 000029
であるポリエーテル配列であり、
ここでＲ５は、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、そしてｙは、３〜５０である、
ポリエーテル配列；
２−アミノ−４，６−ジ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレンアミノ−１，３，５−トリアジン配列を含む型のメラミンのアルキレンオキシド付加物に基づく配列；
−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン−Ｏ−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン配列を含む型の二価フェノールおよびＣ２〜Ｃ８−ジオールに基づくフェノールエテール配列；および／または
Ｂ）１０重量％〜９０重量％のアミノトリアジンエーテルＡ）および３００〜５０００のモル質量を有する９０重量％〜１０重量％のポリアミノトリアジンエーテルの混合物であって、該ポリアミノトリアジンエーテルは、アミノトリアジンエーテルＡ）の熱性自己縮合によって形成される、混合物、ならびに
Ｃ）式Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のイソシアネートであって、ここでＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１４−アリーレン、Ｃ４〜Ｃ１８−アルキレンおよび／もしくはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキレンである、イソシアネート、ならびに／または末端イソシアネート基および２００〜５０００のモル質量を有するオリゴマーポリエステルもしくはポリエーテル、
に基づき、トリアジンセグメント対カルバミン酸エステル基の該モル比が、１：１〜１：４であることで特徴付けられるプリプレグ。
【請求項２】
前記織物基材材料が、織った布または不織布であって、好ましくは、ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維および／または熱硬化性プラスチック繊維を含む織った布または不織布であることに特徴付けられる、請求項１に記載のプリプレグ。
【請求項３】
アルデヒド構成要素対トリアジン構成要素の比率が、前記カルバミン酸エステル基を含むポリアミノトリアジンエーテル中で、１：１〜３：１であることで特徴付けられる、請求項１または請求項２に記載のプリプレグ。
【請求項４】
前記カルバミン酸エステル基を含むポリアミノトリアジンエーテルが、メラミン、ホルムアルデヒド、メタノールおよび前記型Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のジイソシアナートに基づくポリアミノトリアジンエーテルであることで特徴付けられる、請求項１から請求項３の少なくとも１項に記載のプリプレグ。
【請求項５】
前記カルバミン酸エステル基を含むポリアミノトリアジンエーテルが、
Ｂ）５重量％〜３０重量％のアミノトリアジンエーテルＡ）および３００〜５００のモル質量を有する９５重量％〜７０重量％の、ポリアミノトリアジンエーテルの混合物であって、該ポリアミノトリアジンエーテルは、アミノトリアジンエーテルＡ）の熱性自己縮合によって形成される、混合物、ならびに
Ｃ）前記式Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のイソシアネートであって、ここでＲ４は、Ｃ４〜Ｃ１８−アルキレンおよび／もしくはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキレンである、イソシアネート、ならびに／または末端イソシアネート基および２００〜５０００のモル質量を有するオリゴマーポリエステルもしくはポリエーテル、
に基づくポリアミノトリアジンエーテルであることで特徴付けられる、請求項１から請求項４の少なくとも１項に記載のプリプレグ。
【請求項６】
高い強度および弾力を有する繊維複合材料のためのプリプレグを生成するためのプロセスであって、５０重量％〜８５重量％のシート用織物構造およびカルバミン酸エステル基を含む１５重量％〜５０重量％のポリアミノトリアジンエーテルを含むプリプレグが、以下、
Ａ）以下の構造、
【化７】
2006520416.tif 000030
のアミノトリアジンエーテルであって、
Ｒ１は、
【化８】
2006520416.tif 000031
であり、
Ｒ２は、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ７−アルキルであり；
Ｒ３は、−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、−Ｒ４−ＯＨであり、
Ｒ４は、
【化９】
2006520416.tif 000032
であって、
ここでｎは、１〜２００であり；
前記型−［（Ｘ）ｒ−Ｏ−ＣＯ−（Ｙ）ｓ−ＣＯ−Ｏ（Ｘ）ｒ］−のシロキサン基を含むポリエステル配列であって、ここで
Ｘは、
【化１０】
2006520416.tif 000033
であって；
Ｙは、
【化１１】
2006520416.tif 000034
であって；
ｒは、１〜７０であり；ｓは、１〜７０であり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエステル配列；
前記型
【化１２】
2006520416.tif 000035
のシロキサン基を含むポリエーテル配列であって、ここでＲ５は、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエーテル配列；
前記２−アミノ−４，６−ジ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレンアミノ−１，３，５−トリアジン配列を含む型のメラミンのアルキレンオキシド付加物に基づく配列；
前記−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン−Ｏ−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン配列を含む型の二価フェノールおよびＣ２〜Ｃ８−ジオールに基づくフェノールエテール配列；および／または
Ｂ）１０重量％〜９０重量％のアミノトリアジンエーテルＡ）および３００〜５０００のモル質量を有する９０重量％〜１０重量％のポリアミノトリアジンエーテルの混合物であって、該ポリアミノトリアジンエーテルは、アミノトリアジンエーテルＡ）の熱性自己縮合によって形成される、混合物、ならびに
Ｃ）前記式Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のイソシアネートであって、ここでＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１４−アリーレン、Ｃ４〜Ｃ１８−アルキレンおよび／もしくはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキレンである、イソシアネート、ならびに／または末端イソシアネート基および２００〜５０００のモル質量を有するオリゴマーポリエステルもしくはポリエーテル、
の混合物における融解適用方法によって生成され、
該トリアジン配列中のジイソシアネート対イミノ基とアミノ基の合計のモル比が、０．１５：１〜０．６５：１であって、該混合物について、該アミノトリアジンエーテルに基づいて、０．０５重量％〜２重量％の潜在性硬化剤を含むことが可能であり、８５℃〜１３０℃の温度において融解され、反応され、そして織物基材材料に適用されることで特徴付けられる、プリプレグを生成するためのプロセス。
【請求項７】
高い強度および弾力を有する繊維複合材料のためのプリプレグを生成するためのプロセスであって、５０重量％〜８５重量％のシート用織物構造およびカルバミン酸エステル基を含む１５重量％〜５０重量％のポリアミノトリアジンエーテルを含むプリプレグが、液体適用方法によって生成され、ここでこのＣ５〜Ｃ１２−炭化水素および／もしくはＣ３〜Ｃ１２−ケトン中の分散物、またはジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよび／もしくはジメチルアセトアミド中の溶液は、２５重量％〜７０重量％の固形分を有し、以下、
Ａ）以下の構造、
【化１３】
2006520416.tif 000036
のアミノトリアジンエーテルであって、
Ｒ１は、
【化１４】
2006520416.tif 000037
であり、
Ｒ２は、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ７−アルキルであり；
Ｒ３は、−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、−Ｒ４−ＯＨであり、
Ｒ４は、
【化１５】
2006520416.tif 000038
であって、
ここでｎは、１〜２００であり；
前記型−［（Ｘ）ｒ−Ｏ−ＣＯ−（Ｙ）ｓ−ＣＯ−Ｏ（Ｘ）ｒ］−のシロキサン基を含むポリエステル配列であって、ここで
Ｘは、
【化１６】
2006520416.tif 000039
であって；
Ｙは、
【化１７】
2006520416.tif 000040
であって；
ｒは、１〜７０であり；ｓは、１〜７０であり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエステル配列；
シロキサン基含み、前記型
【化１２】
2006520416.tif 000041
であるポリエーテル配列であり、ここでＲ５は、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエーテル配列；
前記２−アミノ−４，６−ジ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレンアミノ−１，３，５−トリアジン配列を含む型のメラミンのアルキレンオキシド付加物に基づく配列；
前記−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン−Ｏ−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン配列を含む型の二価フェノールおよびＣ２〜Ｃ８−ジオールに基づくフェノールエテール配列；および／または
Ｂ）１０重量％〜９０重量％のアミノトリアジンエーテルＡ）および３００〜５０００のモル質量を有する９０重量％〜１０重量％のポリアミノトリアジンエーテルの混合物であって、該ポリアミノトリアジンエーテルは、アミノトリアジンエーテルＡ）の自己縮合によって形成される、混合物、ならびに
Ｃ）前記式Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のイソシアネートであって、ここでＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１４−アリーレン、Ｃ４〜Ｃ１８−アルキレンおよび／もしくはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキレンである、イソシアネート、ならびに／または末端イソシアネート基および２００〜５０００のモル質量を有するオリゴマーポリエステルもしくはポリエーテル、
を含み、
該トリアジン配列中のジイソシアネート対イミノ基とアミノ基の合計の前記モル比が、０．１５：１〜０．６５：１であり、そして該混合物について、該アミノトリアジンエーテルに基づいて、０．０５重量％〜２重量％の潜在性硬化剤を含有することが可能であり、５℃〜８０℃の温度において織物基材材料に適用され、そして０．１〜１ｂａｒあたり８０℃〜１２０℃において反応され、そして乾燥させることで特徴づけられる、プリプレグを生成するためのプロセス。
【請求項８】
前記使用されるアミノトリアジンが、２，４，６−トリス（メトキシメチルアミノ）−１，３，５−トリアジンであることで特徴付けられる、請求項６または請求項７に記載のプリプレグを生成するためのプロセス。
【請求項９】
前記使用される潜在性硬化剤が、弱酸であって、好ましくは、
ブロックされたスルホン酸、
リン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、
芳香族Ｃ６〜Ｃ１４−カルボン酸もしくは無機酸のＣ１〜Ｃ１２−アルキルエステルまたはＣ２〜Ｃ８−ヒドロキシアルキルエステル、
脂肪族Ｃ１〜Ｃ１８−カルボン酸との、メラミンまたはグアナミンの塩
Ｃ４〜Ｃ２０−ジカルボン酸の無水物、モノエステルまたはモノアミド、
エチレン性不飽和Ｃ４〜Ｃ２０−ジカルボン酸無水物、およびＣ２〜Ｃ２０−オレフィンおよび／もしくはＣ８〜Ｃ２０−ビニル芳香族を含む型のエチレン性不飽和モノマーのコポリマーの、モノエステルまたはモノアミド、ならびに／あるいは
脂肪族Ｃ１〜Ｃ１８−カルボン酸、芳香族Ｃ６〜Ｃ１４−カルボン酸もしくはアルキル芳香族カルボン酸、および塩酸型、硫酸型またはリン酸型の無機酸との、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアミンまたはアルカノールアミンの塩、
であることで特徴付けられる、請求項６〜請求項８の少なくとも１項に記載のプリプレグを生成するためのプロセス。
【請求項１０】
請求項１〜請求項５の１項以上に記載のプリプレグを使用して生成される、繊維複合材料。
【請求項１１】
防熱衣類、防炎ブランケット、電気絶縁性紙、構造部品および乗物付属品のための、請求項１０に記載の繊維複合材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミノプラストを含有し、高い強度および弾力を有する繊維複合材料について意図されるプリプレグ、およびこれらを生成するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
酢酸セルロース（ＧＢ  １  １６４  ４２４  Ａ１）、ポリアミド（ＪＰ  ５３  ０２８  ７０７  Ａ２）またはポリエステル（ＧＢ  ２  ０２８  ３５２  Ｂ２）を含むシート様織物構造体の防しわ性、難燃性、および耐腐性を改善するためのアミノプラスト（例えば、メラミン樹脂）の使用が、公知である。
【０００３】
ガラス繊維（ＵＳ  ３  ５７４  ０２７  Ａ）、ジュート繊維（ＪＰ  １０  ０１６  １２３  Ａ２）、セラミック繊維（ＪＰ  ０４  ３１６  ８３６  Ａ２）、アスベスト繊維（ＤＥ  １９  １０  ０９７  Ａ１）もしくはフラックス繊維［Ｈａｇｓｔｒａｎｄ，Ｐ，Ｐｏｌｙｍ．Ｃｏｍｐｏｓ．（２００１），２２（４），５６８−５７８］を含むマットまたは不織布に基づくプリプレグからのアミノプラスト（例えば、尿素樹脂またはメラミン樹脂）を浸漬される繊維複合材料の生成は、さらに公知である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
繊維複合材料の生成物中の通例のアミノプラスト積層用樹脂の使用の不都合は、複合材料の強度および弾力特性の不十分な組み合わせである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
アミノプラストを含有し、強度および弾力を改善された繊維複合材料に対して意図されるプリプレグが、本発明の目的である。
【０００６】
本発明の目的は、繊維複合材料のためのプリプレグによって達成された。本発明によれば、このプリプレグは、５０重量％〜８５重量％のシート様織物構造およびカルバミン酸エステル基を含む１５重量％〜５０重量％のポリアミノトリアジンエーテルを含み、以下、
Ａ）以下の構造
【０００７】
【化１９】
2006520416.tif 000002
のアミノトリアジンエーテルであって、
Ｒ１は、
【０００８】
【化２０】
2006520416.tif 000003
【０００９】
であり、
Ｒ２は、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ７−アルキルであり；
Ｒ３は、−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、−Ｒ４−ＯＨであり、
Ｒ４は、
【化２１】
2006520416.tif 000004
であって、
（ここでｎは、１〜２００である）；
型−［（Ｘ）ｒ−Ｏ−ＣＯ−（Ｙ）ｓ−ＣＯ−Ｏ（Ｘ）ｒ］−のポリエステル配列であって、ここで
Ｘは、
【００１０】
【化２２】
2006520416.tif 000005
であり；
Ｙは、
【００１１】
【化２３】
2006520416.tif 000006
であり；
ｒは、１〜７０であり；ｓは、１〜７０であり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエステル配列；
シロキサン基を含み、型
【００１２】
【化２４】
2006520416.tif 000007
であるポリエーテル配列であって、ここでＲ５は、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエーテル配列；
２−アミノ−４，６−ジ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレンアミノ−１，３，５−トリアジン配列を含む型のメラミンのアルキレンオキシド付加物に基づく配列；
−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン−Ｏ−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン配列を含む型の二価フェノールおよびＣ２〜Ｃ８−ジオールに基づくフェノールエテール配列；および／または
Ｂ）１０重量％〜９０重量％のアミノトリアジンエーテルＡ）および３００〜５０００のモル質量を有する９０重量％〜１０重量％のポリアミノトリアジンエーテルの混合物であって、上記ポリアミノトリアジンエーテルは、アミノトリアジンエーテルＡ）の熱性自己縮合によって形成される、混合物、ならびに
Ｃ）式Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のイソシアネートであって、ここでＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１４−アリーレン、Ｃ４〜Ｃ１８−アルキレンおよび／もしくはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキレン、ならびに／またはオリゴマーポリエステルもしくは末端イソシアネート基および２００〜５０００のモル質量を有するポリエーテルである、イソシアネート、に基づき、
トリアジンセグメント対カルバミン酸エステル基のモル比が、１：１〜１：４である。
【００１３】
このプリプレグにおいて、織物基材材料は、好ましくは織った布または不織布であり、特に、ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維および／または熱硬化性プラスチック繊維を含む織った布または不織布である。
【００１４】
このプリプレグ中の織物基材材料が構成され得るポリアミド繊維の例は、ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、ポリアミド−１１、ポリアミド−１２、およびポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドの繊維である。
【００１５】
このプリプレグ中の織物基材材料が構成され得るポリエステル繊維の例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、またはポリ−ｐ−オキシ安息香酸を含む繊維である。
【００１６】
このプリプレグ中の織物基材材料が構成され得る熱硬化性プラスチック繊維の例は、メラミン樹脂またはフェノール樹脂を含む繊維である。
【００１７】
カルバミン酸エステル基を含み、本プリプレグ中に存在するポリアミノトリアジンエーテルにおいて、アルデヒド構成要素対トリアジン構成要素の比率は、好ましくは、１：１〜３：１である。
【００１８】
構造式中の置換基Ｒ１によって定義される、アミノトリアジンエーテル中の適切なアミノトリアジン構成要素の例は、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ブチログアナミン、Ｎ−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）フタルイミドおよび２，４−ジアミノ−６−スクシンイミド−１，３，５−トリアジンである。
【００１９】
構造式中の置換基Ｒ２によって定義される、アミノトリアジンエーテル中の適切なＣ１〜Ｃ８−アルデヒド構成要素の例は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよびトリメチロールアセトアルデヒドである。
【００２０】
プリプレグ中のカルバミン酸エステル基を含みポリアミノトリアジンエーテルを基礎としたアミノトリアジンエーテルは、アミノトリアジンのＣ１〜Ｃ８−アルデヒドとの反応によって調製され得、アミノトリアジン前濃縮物（ｐｒｅｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ）、アミノトリアジン前濃縮物とＣ１〜Ｃ４−アルコールとのエーテル化、および必要に応じて続くＣ５〜Ｃ１８−アルコールおよび／または型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオールとのトランスエーテル化（ｔｒａｎｓｅｔｈｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）を与える。その構造式において、エーテル化構成要素は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコールおよび／または型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオールであり、Ｒ３によって定義される。
【００２１】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得るＣ１〜Ｃ４−アルコールの例は、メタノール、イソプロパノールおよびブタノールである。
【００２２】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得るＣ５〜Ｃ１８−アルコールの例は、エチルヘキシルアルコール、ドデシルアルコールおよびステアリルアルコールである。
【００２３】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオール（Ｒ４は、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキレンである）の例は、エチレングリコール、ブタンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオールおよびオクタデカンジオールである。
【００２４】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る、型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオール（Ｒ４は、−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）］ｎ−であり、かつｎは、１〜２００である）の例は、５００〜５０００のモル質量を有するポリエチレングリコールである。
【００２５】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオール（Ｒ４は、−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−であり、かつｎは、１〜２００である）の例は、５００〜５０００のモル質量を有するポリプロピレングリコールである。
【００２６】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る、型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオール（Ｒ４は、−［Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−であり、かつｎは、１〜２００である）の例は、５００〜５０００のモル質量を有するポリテトラヒドロフランである。
【００２７】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオール（Ｒ４は、−［（ＣＨ２）２〜８−Ｏ−ＣＯ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリーレン−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２〜８］ｎ−である）の例は、飽和ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、またはナフタレンジカルボン酸）、およびジオール（例えば、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよび／またはヘキサンジオール）に基づくエステルならびにポリエステルである。好ましいエステルは、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートである。
【００２８】
アミノトリアジンエーテル中にエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る、型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオール（Ｒ４は、−［（ＣＨ２）２〜８−Ｏ−ＣＯ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレン−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）２〜８］ｎ−である）の例は、飽和ジカルボン酸（例えば、アジピン酸および／またはコハク酸）、不飽和ジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸および／またはイタコン酸）、ならびにジオール（例えば、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよび／またはヘキサンジオール）に基づくポリエステルである。
【００２９】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る、型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのジオール（Ｒ４は、型
【００３０】
【化２５】
2006520416.tif 000008
のシロキサン基を含む配列である）の例は、１，３−ビス（ヒドロキシブチル）−テトラメチルジシロキサンおよび１，３−ビス（ヒドロキシオクチル）−テトラエチルジシロキサンである。
【００３１】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る、型ＨＯ−Ｒ４−ＯＨのシロキサン基を含むジオール（Ｒ４は、−［（Ｘ）ｒ−Ｏ−ＣＯ−（Ｙ）ｓ−ＣＯ−Ｏ−（Ｘ）ｒ］−である）を含むポリエステル配列（ここで、Ｘは、
【００３２】
【化２６】
2006520416.tif 000009
であり；
Ｙは、
【００３３】
【化２７】
2006520416.tif 000010
であり；
ｒは、１〜７０であり；ｓは、１〜７０であり、そしてｙは、３〜５０である）の例は、ヒドロキシル末端基を含むポリエステルであり、芳香族Ｃ６〜Ｃ１４−アリーレンジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、またはナフタレンジカルボン酸）、脂肪族Ｃ２〜Ｃ１２−アルキレンジカルボン酸（例えば、アジピン酸、マレイン酸またはピメリン酸）、ジオール（例えば、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールまたはヘキサンジオール）、およびシロキサン（例えば、ヘキサメチルジシロキサンまたはα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン）に基づく。
【００３４】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得るシロキサン基を含むポリエーテルジオールＨＯ−Ｒ４−ＯＨ（Ｒ４は、型
【００３５】
【化２８】
2006520416.tif 000011
のポリエーテル配列であり、
ここでＲ２は、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであって、そしてｙは、３〜５０である）の例は、シロキサン（例えば、ヘキサメチルジシロキサンまたはα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン）、およびアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド）に基づくポリエーテルジオールである。
【００３６】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る型２−アミノ−４，６−ビス（ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレンアミノ）−１，３，５−トリアジンのメラミンのアルキレンオキシド付加物に基づくジオールの例は、メラミンおよびエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドに基づくジオールである。
【００３７】
アミノトリアジンエーテル中のエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得るビス（ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン−Ｏ−）Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン型の二価フェノールおよびＣ２〜Ｃ８−ジオールに基づくフェノールエーテルジオールの例は、ジフェニルオールプロパン（ｄｉｐｈｅｎｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ）のエチレンオキシド付加物またはプロピレンオキシド付加物である。
【００３８】
多価アルコールとしてのジオールに加えて、三価アルコール（例えば、グリセロール）、または四価アルコール（例えば、エリトリトール）、またはこれらの二価アルコールとの混合物は、アミノトリアジンエーテル中にエーテル化構成要素Ｒ３として存在し得る。
【００３９】
本プリプレグ中のカルバミン酸エステル基を含むポリアミノトリアジンエーテルを基礎として３００〜５０００のモル質量を有するポリアミノトリアジンエーテルを調製するための好ましいプロセスは、連続ニーダー（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  ｋｎｅａｄｅｒ）における１２０℃〜２２０℃でのアミノトリアジンエーテルの熱性自己縮合である。
【００４０】
本プリプレグにおいて、カルバミン酸エステル基を含むポリアミノトリアジンエーテルは、好ましくは、型Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のメラミン、ホルムアルデヒド、メタノールおよびジイソシアナートに基づくポリアミノトリアジンエーテルである。
【００４１】
カルバミン酸エステル基を含むポリトリアジンエーテル中のイソシアネート構成要素としての式Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のイソシアネートの例は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−トルエンジイソシアネートまたはジイソシアネートジフェニル（ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｏｄｉｐｈｅｎｙｌ）エーテルである。
【００４２】
カルバミン酸エステル基を含む、好ましいポリアミノトリアジンエーテルは、特に、以下、
Ｂ）５重量％〜３０重量％のアミノトリアジンエーテルＡ）および３００〜５０００のモル質量を有する９５重量％〜７０重量％のポリアミノトリアジンエーテルの混合物であって、上記ポリアミノトリアジンエーテルは、アミノトリアジンエーテルＡ）の熱性自己縮合によって形成される、混合物、ならびに
Ｃ）式Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のイソシアネートであって、ここでＲ４は、Ｃ４〜Ｃ１８−アルキレン、および／もしくはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキレン、ならびに／またはオリゴマーポリエステルもしくは末端イソシアネート基および２００〜５０００のモル質量を有するポリエーテルである、イソシアネート、
に基づくポリアミノトリアジンエーテルである。
【００４３】
高い強度および弾力を有する繊維複合材料のためのプリプレグは、本発明に従うプロセスによって生成される。５０重量％〜８５重量％のシート様織物構造およびカルバミン酸エステル基を含み１５重量％〜５０重量％のポリアミノトリアジンエーテルは、以下、
Ａ）以下の構造、
【００４４】
【化２９】
2006520416.tif 000012
を有するアミノトリアジンエーテルであって、
Ｒ１は、
【００４５】
【化３０】
2006520416.tif 000013
であり、
Ｒ２は、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ７−アルキルであり；
Ｒ３は、−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、−Ｒ４−ＯＨであり、
Ｒ４は、
【００４６】
【化３１】
2006520416.tif 000014
であって、
ここでｎは、１〜２００である、アミノトリアジンエーテル；
型−［（Ｘ）ｒ−Ｏ−ＣＯ−（Ｙ）ｓ−ＣＯ−Ｏ（Ｘ）ｒ］−のシロキサン基を含みポリエステル配列であって、ここで
Ｘは、
【００４７】
【化３２】
2006520416.tif 000015
であって；
Ｙは、
【００４８】
【化３３】
2006520416.tif 000016
であって；
ｒは、１〜７０であり；ｓは、１〜７０であり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエステル配列；
型
【００４９】
【化３４】
2006520416.tif 000017
のシロキサン基を含むポリエーテル配列であり、ここでＲ５は、−Ｈであり；−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエーテル配列；
２−アミノ−４，６−ジ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレンアミノ−１，３，５−トリアジン配列を含む型のメラミンのアルキレンオキシド付加物に基づく配列；
−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン−Ｏ−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン配列を含む型の二価フェノールおよびＣ２〜Ｃ８−ジオールに基づくフェノールエーテル配列；ならびに／または
Ｂ）１０重量％〜９０重量％のアミノトリアジンエーテルＡ）および９０重量％〜１０重量％の３００〜５０００のモル質量を有するポリアミノトリアジンエーテルの混合物であって、上記ポリアミノトリアジンエーテルは、アミノトリアジンエーテルＡ）の熱性自己縮合によって形成される、混合物、ならびに
Ｃ）式Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のイソシアネートであって、ここでＲ６は、Ｃ６〜Ｃ１４−アリーレン、Ｃ４〜Ｃ１８−アルキレンおよび／もしくはＣ５〜Ｃ８−シクロアルキレン、ならびに／またはオリゴマーポリエステルもしくは末端イソシアネート基および２００〜５０００のモル質量を有するポリエーテルである、イソシアネート、
の混合物中における融解適用方法によって生成され、
トリアジン配列中のジイソシアネート対イミノ基およびアミノ基の合計のモル比は、０．１５：１〜０．６５：１である。そして、この混合物について、アミノトリアジンエーテルを基準にして、０．０５重量％〜２重量％の潜在性硬化剤を含有することが可能であり、８５℃〜１３０℃の温度において融解され、反応され、そして織物基材材料に適用される。
【００５０】
アミノトリアジンエーテルおよびジイソシアネートを主に含む混合物は、融解適用方法の間に、ナイフコーターを用いるか、または噴霧することにより低粘度融解を適用することによって、移動するシート様皮膜に対して適用され得る。
【００５１】
押出コーティング単位は、ポリアミノトリアジンエーテルおよびジイソシアネートを主に含む、相対的に高粘度の混合物を融解し適用するための融解適用方法において、適切である。
【００５２】
高い強度および弾力を有する繊維複合材料のためのプリプレグを生成するための第二のプロセスは、本発明に従って、５０重量％〜８５重量％のシート様織物構造およびカルバミン酸エステル基を含む１５重量％〜５０重量％のポリアミノトリアジンエーテルを含むプリプレグを、液体適用方法によって生成する工程を包含する。この方法において、Ｃ５〜Ｃ１２−炭化水素および／もしくはＣ３〜Ｃ１２−ケトン中の分散液、またはジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよび／もしくはジメチルアセトアミド中の溶液は、２５重量％〜７０重量％の固形分を有し、以下、
Ａ）以下の構造、
【００５３】
【化３５】
2006520416.tif 000018
のアミノトリアジンエーテルであって、
Ｒ１は、
【００５４】
【化３６】
2006520416.tif 000019
であり、
Ｒ２は、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ７−アルキルであり；
Ｒ３は、−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、−Ｒ４−ＯＨであり、
Ｒ４は、
【００５５】
【化３７】
2006520416.tif 000020
であって、
ここでｎは、１〜２００である、アミノトリアジン；
型−［（Ｘ）ｒ−Ｏ−ＣＯ−（Ｙ）ｓ−ＣＯ−Ｏ（Ｘ）ｒ］−のシロキサン基を含むポリエステル配列であって、ここで
Ｘは、
【００５６】
【化３８】
2006520416.tif 000021
であって；
Ｙは、
【００５７】
【化３９】
2006520416.tif 000022
であって；
ｒは、１〜７０であり；ｓは、１〜７０であり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエステル配列；
型
【００５８】
【化４０】
2006520416.tif 000023
のシロキサン基を含むポリエーテル配列であり、ここでＲ５は、−Ｈ；−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルであり、そしてｙは、３〜５０である、ポリエーテル配列；
２−アミノ−４，６−ジ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレンアミノ−１，３，５−トリアジン配列を含む型のメラミンのアルキレンオキシド付加物に基づく配列；
−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン−Ｏ−Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン−Ｏ−Ｃ２〜Ｃ８−アルキレン配列を含む型の二価フェノールおよびＣ２〜Ｃ８−ジオールに基づくフェノールエーテル配列；ならびに／または
Ｂ）１０重量％〜９０重量％のアミノトリアジンエーテルＡ）および３００〜５０００のモル質量を有する９０重量％〜１０重量％のポリアミノトリアジンエーテルの混合物であって、上記ポリアミノトリアジンエーテルは、トリアジンエーテルＡ）の自己縮合によって形成される、混合物、ならびに
Ｃ）式Ｒ６（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）２のイソシアネートであって、ここでＲ６は、−Ｃ６〜Ｃ１４−アリーレン、−Ｃ４〜Ｃ１８−アルキレンおよび／もしくは−Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキレン、ならびに／またはオリゴマーポリエステルもしくは末端イソシアネート基および２００〜５０００のモル質量を有するポリエーテルである、イソシアネート、
を含み、トリアジン配列中のジイソシアネート対イミノ基およびアミノ基の合計のモル比は、０．１５：１〜０．６５：１である。そして、この混合物について、アミノトリアジンエーテルに基づいて、０．０５重量％〜２重量％の潜在性硬化剤を含有することが可能であり、５℃〜８０℃の温度において織物基材材料と接触され、０．１〜１ｂａｒあたり８０℃〜１２０℃において反応され、そして乾燥させる。
【００５９】
液体適用方法において分散剤として使用され得るＣ５〜Ｃ１２−炭化水素の例は、ペンタン、イソオクタンおよびドデカンである。
【００６０】
液体適用方法において分散剤として使用され得るＣ３〜Ｃ１２−ケトンの例は、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトンおよびエチルヘキシルケトンである。
【００６１】
プリプレグを生成するための融解適用方法および液体適用方法において、２，４，６−トリス（メトキシメチルアミノ）−１，３，５−トリアジンが、好ましくは、アミノトリアジンエーテルとして使用される。
【００６２】
プリプレグを生成するための融解適用方法および液体適用方法において、上記使用される潜在性硬化剤は、好ましくは弱酸であり、特に、以下である：
ブロックされたスルホン酸、
リン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、
芳香族Ｃ６〜Ｃ１４−カルボン酸または無機酸のＣ１〜Ｃ１２−アルキルエステルまたはＣ２〜Ｃ８−ヒドロキシアルキルエステル、
脂肪族Ｃ１〜Ｃ１８−カルボン酸との、メラミンまたはグアナミンの塩
Ｃ４〜Ｃ２０−ジカルボン酸の無水物、モノエステルまたはモノアミド、
エチレン性の（ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ）不飽和Ｃ４〜Ｃ２０−ジカルボキシル無水物とＣ２〜Ｃ２０−オレフィンおよび／もしくはＣ８〜Ｃ２０−ビニル芳香族を含む型のエチレン性の不飽和モノマーのコポリマーとの、モノエステルまたはモノアミド、ならびに／あるいは
脂肪族Ｃ１〜Ｃ１８−カルボン酸、芳香族Ｃ６〜Ｃ１４−カルボン酸もしくはアルキル芳香族カルボン酸、および塩酸型、硫酸型またはリン酸型の無機酸との、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアミンあるいはアルカノールアミンの塩。
【００６３】
プリプレグの生成において潜在性硬化剤として使用され得るブロックされたスルホン酸の例は、ベンジルモノオキシムトシレート、エチルα−シクロヘキシルスルホニル−オキシイミノフェニルアセテート、アセトンオキシムｐ−ベンゾイルベンゼンスルホネート、α−（４−ニトロベンゼンスルホニルオキシ−イミノ）ベンジルシアン化物、２−ニトロベンジルスルホネートおよび２−メチルスルホニルオキシイミノ−４−フェニルブト−３−エンニトリルである。
【００６４】
プリプレグの生成において潜在性硬化剤として使用され得る脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８−カルボン酸の例は、酪酸、カプロン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびオレイン酸である。
【００６５】
プリプレグの生成において潜在性硬化剤として使用され得るリン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の例は、リン酸水素アンモニウム、ポリリン酸ナトリウムおよびリン酸水素カリウムである。
【００６６】
プリプレグの生成において潜在性硬化剤として使用され得る芳香族Ｃ６〜Ｃ１４−カルボン酸または無機酸のＣ１〜Ｃ１２−アルキルエステルまたはＣ２〜Ｃ８−ヒドロキシアルキルエステルの例は、ジブチルフタレート、ジグリコールフタレートおよび／またはグリコールトリメリテートである。
【００６７】
プリプレグの生成において潜在性硬化剤として使用され得る脂肪族Ｃ１〜Ｃ１８−カルボン酸との、メラミンまたはグアナミンの塩の例は、メラミンホルマート、メラミンシトレートおよび／またはアセトグアナミンブチレートである。
【００６８】
プリプレグの生成において潜在性硬化剤として使用され得るＣ４〜Ｃ２０−ジカルボン酸の無水物、モノエステルまたはモノアミドの例は、無水マレイン酸、モノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルマレエート（例えば、モノブチルマレエート、モノエチルヘキシルマレエートもしくはモノステアリルマレエート）、またはモノ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルマレアミド（例えば、モノエチルマレアミド、モノオクチルマレアミドもしくはモノステアリルマレアミド）である。
【００６９】
プリプレグの生成において潜在性硬化剤として使用され得るエチレン性の不飽和Ｃ４〜Ｃ２０−ジカルボンキシル無水物とＣ２〜Ｃ２０−オレフィンおよび／もしくはＣ８〜Ｃ２０−ビニル芳香族を含む型のエチレン性の不飽和モノマーとのコポリマーの、モノエステルまたはモノアミドの例は、無水マレイン酸とイソブテン、ジイソブテンおよび／もしくは４−メチルペンテンを含む型のＣ３〜Ｃ８−α−オレフィンおよび／もしくはスチレンとのコポリマーのモノエステルまたはモノアミドである。ここで、無水マレイン酸対Ｃ３〜Ｃ８−α−オレフィンまたはスチレンまたは対応するモノマー混合物のモル比は、１：１〜１：５である。
【００７０】
プリプレグの生成において潜在性硬化剤として使用され得る、脂肪族Ｃ１〜Ｃ１８−カルボン酸、芳香族Ｃ６〜Ｃ１４−カルボン酸もしくはアルキル芳香族カルボン酸、および塩酸型、硫酸型またはリン酸型の無機酸との、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアミンあるいはアルカノールアミンの塩の例は、エタノールアンモニウムクロライド、トリエチルアンモニウムマレエート、ジエタノールアンモニウムホスフェートおよび／またはイソプロピルアンモニウムｐ−トルエンスルホネートである。
【００７１】
上に記載のプリプレグを使用して生成される繊維複合材料は、さらに本発明に従う。
【００７２】
繊維複合材料の生成のために、５０重量％〜８５重量％のシート様織物構造およびカルバミン酸エステル基を含む１５重量％〜５０重量％のポリアミノトリアジンエーテルを含むプリプレグは、１３５℃〜１９０℃の温度で、４分〜９０分の滞留時間において、単層または複数の層の形態で、好ましくは４０ｂａｒ〜１２０ｂａｒの圧力下において硬化され得る。
【００７３】
１３５℃〜１９０℃の温度で４分〜９０分の滞留時間におけるプリプレグの硬化はまた、５０重量％〜８５重量％のシート様織物構造およびカルバミン酸エステル基を含む１５重量％〜５０重量％のポリアミノトリアジンエーテルを含むプリプレグのシート様基材材料との積層の後に行われ得る。このシート様基材材料は、木材、金属、プラスチック、紙、板材、シート様織物構造または基材材料に基づくプリプレグ（例えば、シート様織物構造もしくは紙）を含み、積層用樹脂（例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂または不飽和ポリエステル樹脂）と共に、好ましくは成形と同時の圧迫および４０ｂａｒ〜１２０ｂａｒの圧迫で浸漬される。
【００７４】
５０重量％〜８５重量％のシート様織物構造およびカルバミン酸エステル基を含む１５重量％〜５０重量％のポリアミノトリアジンエーテルを含むプリプレグとの積層による繊維複合材料の生成において使用され得るシート様基材材料の例は、銅はく、クラフトペーパープリプレグ（ｋｒａｆｔ  ｐａｐｅｒ  ｐｒｅｐｒｅｇ）、発泡ポリスチレン、発泡ポリオレフィン、金属ネット（ｍｅｔａｌ  ｎｅｔ）およびフェノール樹脂／ガラス繊維プリプレグである。
【００７５】
本発明に従う繊維複合材料は、好ましくは、防熱衣類、防炎ブランケット、電気絶縁性紙、電子装置、構造部品（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  ｐａｒｔ）および媒体付属品（ｖｅｈｉｃｌｅ  ｆｉｔｔｉｎｇ）における難燃性構成要素としての使用に適切である。
【００７６】
本発明は、以下の実施例によって説明される。
【実施例】
【００７７】
（実施例１）
（１．１  アミノトリアジンエーテルおよびポリアミノトリアジンエーテルの混合物の調製）
９５℃において１３．７ｋｇのメタノール中で１．０ｋｇのメラミンを導入することによって、メラミン分散液を３０リットルの攪拌式オートクレーブ中において調製する。ｐＨを６に調整した後に、３ｋｇのホルムアルデヒドと、１．２９ｋｇのメタノールと４．３１ｋｇとの水の９０℃に予熱した混合物を、アルデヒド成分として圧力下でオートクレーブ中に計量する。そして、反応温度９５℃かつ反応時間５分において、この反応混合物を反応させる。
【００７８】
６５℃まで冷却した後、Ｎ／１０の水酸化ナトリウム溶液を添加することによって、ｐＨ９を確立する。そして２．２３ｋｇのブタノールを添加した後、第一の真空エバポレータ中に水−メタノール混合物中に溶解したエーテル化アミノトリアジン樹脂縮合物を移す。第一の真空エバポレータ中で、エーテル化アミノトリアジン樹脂縮合物の溶液を８０℃で濃縮し、７５重量％の固形分および１０重量％のブタノール含有量を有する、高濃縮アミノトリアジン樹脂溶液を得る。
【００７９】
エーテル化アミノトリアジン樹脂の高濃縮溶液を、続いて第二の真空エバポレータに移して９０℃で濃縮し、９５重量％の固形分および５重量％のブタノール含有量を有するシロップ状の融解物（ｓｙｒｕｐｙ  ｍｅｌｔ）を得る。
【００８０】
（１．２  プリプレグの生成および繊維複合材料を生じるための加圧）
ＧＬ  ２７  Ｄ４４（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）ラボラトリー押出機（ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  ｅｘｔｒｕｄｅｒ）の供給ホッパ中に２．６ｋｇ／時間で、このシロップ状の融解物を計量する（供給部の後および生成物放出部の前の真空の脱揮発成分（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ）部、液体媒体についての副流計量部および１００×２ｍｍのフラットシートダイを有し、温度特性は、１８０℃／２２０℃／２２０℃／２２０℃／２００℃／１７０℃／１４０℃／１１０℃／９０℃／９０℃／９０℃であり、押出機の速度は、１分あたり２００である）。アミノトリアジンエーテルを熱性縮合に供し、１００ｍｂａｒにおける脱揮発成分によって、揮発性画分を除く。真空脱揮発成分ノズルから得るアミノトリアジンエーテル／ポリアミノトリアジンエーテル混合物の分析サンプルは、６５０のモル質量を有する。２．２５ｋｇ／時間のヘキサメチレンジイソシアネートを、ポリアミノトリアジンエーテル／アミノトリアジンエーテル混合物の融解物中で副流計量器によって計量し、混合物と均一化する。１５０ｍｂａｒでの第二の真空脱揮発成分の後、この融解物をフラットシートダイを介してガラス繊維布上に５ｍ／分（単位領域あたりの質量は、２００ｇ／ｍ２）の移動速度で押し出す。この布は、浸漬の後に加熱トンネル（ｈｅａｔｉｎｇ  ｔｕｎｎｅｌ）を通過する（１２０℃、平均滞留時間は８分）。
【００８１】
この浸漬したガラス繊維布は、４４重量％の樹脂含有量を有する。ＡＴＲ検査（ＡＴＲ  ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ）は、１：２．６のトリアジンセグメント対カルバミン酸エステル基の比率を示す。
【００８２】
この浸漬したガラス繊維布を、１６０℃／３０ｂａｒで２０分間、硬化させながら圧迫する。
【００８３】
この積層は、以下の材料特性を有する：
曲げ強さ：３２０Ｎ／ｍｍ２            衝撃強さ：７８ｋＪ／ｍ２
引張り強さ：１８０Ｎ／ｍｍ２          伸び：３％
同じ樹脂含有量を有する積層を、類似の条件下であるが、ジイソシアネートの添加を伴わずに生成する場合、以下の材料特性を得る：
曲げ強さ：２９０Ｎ／ｍｍ２            衝撃強さ：５２ｋＪ／ｍ２
引張り強さ：１６８Ｎ／ｍｍ２          伸び：２．２％
（実施例２）
（２．１  アミノトリアジンエーテルの調製）
９５℃において、１５ｋｇのメタノール中で０．９ｋｇのメラミンおよび０．１ｋｇのベンゾグアナミンを導入することによって、アミノトリアジン分散液を３０リットルの攪拌式オートクレーブ中において調製する。ｐＨを６．２に調整した後に、２．７ｋｇのホルムアルデヒドと、０．３ｋｇのグリオキサールと３ｋｇとの水の９０℃に予熱した混合物を、アルデヒド成分として圧力下で攪拌式オートクレーブ中に計量する。そして、反応温度９０℃かつ反応時間１０分において、この反応混合物を反応させる。
【００８４】
６５℃まで冷却した後、Ｎ／１０の水酸化ナトリウム溶液を添加することによって、ｐＨ９．２を確立する。そして０．６ｋｇのブタノールを添加した後、第一の真空エバポレータ中に水−メタノール混合物中に溶解したエーテル化アミノトリアジン樹脂縮合物を移し、ここでエーテル化アミノトリアジン樹脂縮合物の溶液を８０℃で濃縮し、７６重量％の固形分および３．１重量％のブタノール含有量を有する、高濃縮アミノトリアジン樹脂溶液を得る。
【００８５】
エーテル化アミノトリアジン樹脂の高濃縮溶液を、続いて、混練部において０．８ｋｇのＳｉｍｕｓｏｌ  ＢＰＬＥ（ビスフェノールＡのオリゴエチレングリコールエーテル）と混合し、第二の真空エバポレータに移して、９０℃で濃縮し、９８重量％の固形分および２．２重量％のブタノール含有量を有するシロップ状の融解物を得る。
【００８６】
（２．２  プリプレグの生成および繊維複合材料を生じるための加圧）
ＧＬ  ２７  Ｄ４４（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）ラボラトリー押出機の供給ホッパ中に２．８ｋｇ／時間で、このシロップ状の融解物を計量する（供給部の後および生成物放出部の前の真空の脱揮発成分部、液体媒体についての副流計量部および１００×２ｍｍのフラットシートダイを有し、温度特性は、１８０℃／２２０℃／２２０℃／２２０℃／２００℃／１７０℃／１４０℃／１１０℃／９０℃／９０℃／９０℃であり、押出機の速度は、１分あたり２００である）。アミノトリアジンエーテルを熱性縮合に供し、１００ｍｂａｒにおける脱揮発成分によって、揮発性画分を除く。真空脱揮発成分ノズルから得るアミノトリアジンエーテル／ポリアミノトリアジンエーテル混合物の分析サンプルは、３８００のモル質量を有する。
【００８７】
１．９ｋｇ／時間のテトラメチレンジイソシアネートを、アミノトリアジンエーテル／ポリアミノトリアジンエーテル混合物の融解物中に副流計量部によって計量し、混合物と均一化する。１５０ｍｂａｒにおける第二の真空脱揮発成分の後、この融解物をフラットシートダイを介してガラス繊維布上に３．５ｍ／分（単位領域あたりの質量は、２００ｇ／ｍ２）の移動速度で押し出す。この布は、浸漬の後に加熱トンネルを通過する（１２０℃、平均滞留時間は８分）。
【００８８】
この浸漬したガラス繊維布は、５０重量％の樹脂含有量を有する。プリプレグのＡＴＲ検査は、１：３．７のトリアジン配列対カルバミン酸エステル基の比率を示す。
【００８９】
この浸漬したガラス繊維布を、１６０℃／３０ｂａｒで２０分間、硬化させながら圧迫する。
【００９０】
この積層は、以下の材料特性を有する：
曲げ強さ：３３０Ｎ／ｍｍ２            衝撃強さ：７４ｋＪ／ｍ２
引張り強さ：１８８Ｎ／ｍｍ２          伸び：２．８％
同じ樹脂含有量を有する積層を、類似の条件下であるが、ジイソシアネートの添加を伴わずに生成する場合、以下の材料特性を得る：
曲げ強さ：２９５Ｎ／ｍｍ２            衝撃強さ：５０ｋＪ／ｍ２
引張り強さ：１７５Ｎ／ｍｍ２          伸び：２．０％
（実施例３）
プリプレグの生成のため、２，４，６−トリス（メトキシメチルアミノ）−１，３，５−トリアジンを、アミノトリアジンエーテルとして使用し、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートを、トランスエーテル化のためのジオール構成要素として使用し、そしてジイソシアネートジフェニルを、ジイソシアネートとして使用する。
【００９１】
アミノトリアジンエーテルのトランスエーテル化および熱性自己縮合を、測定ニーダー（ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｋｎｅａｄｅｒ）（Ｈａａｋｅ  Ｐｏｌｙｌａｂｓｙｓｔｅｍ  ５４０ｐが提供）中で実施する。１７０℃に予熱した後、３２．５ｇのビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートおよび３９．５ｇの２，４，６−トリス（メトキシメチル−アミノ）−１，３，５−トリアジンを、ニーディングチャンバー中に計量し、６分の反応時間の後に３Ｎｍのトルクが達成されるまで、５０／分の速度において練る。冷却の後、アミノトリアジンエーテルおよびポリアミノトリアジンエーテルの混合物を、インパクトディスク（ｉｍｐａｃｔ  ｄｉｓｋ）および２ｍｍシーブを備える１００  ＵＰＺ／ＩＩユニバーサルミル（Ａｌｐｉｎｅ  Ｈｏｓｏｋａｗａ）中で粉砕する。ＧＰＣ検査は、１６５０のモル質量を示す。
【００９２】
アミノトリアジンエーテルおよびポリアミノトリアジンエーテルの混合物５０ｇを、２００ｍｌのジメチルスルホキシド中に１１０℃において溶解する。この溶液を５０℃に冷却し、次いで、６８ｇのジイソシアネートジフェニルエーテルおよび２ｇのジブチルフタレートを添加し、そしてこの混合物を均一化する。
【００９３】
この粘性溶液を、ナイフコーターによって不織布セルロースウェブに適用し（１２０ｇ／ｍ２，Ｌｅｎｚｉｎｇ  ＡＧ，Ａｕｓｔｒｉａ）、そして浸漬した不織布セルロースをニードルバーフレームに固定し、真空乾燥機中で５時間１１５℃／０．１ｂａｒにおいて乾燥させる。このように、生成するプリプレグは、約５０％の樹脂コートを有する。プリプレグのＡＴＲ検査は、１：３のトリアジン配列対カルバミン酸エステル基の比率を示す。
【００９４】
このプリプレグを、３０×２０ｃｍの大きさに切断する。Ｕ特性（Ｕ−ｐｒｏｆｉｌｅ）の形態の曲がった縁を有する形成物の生成のために、３つのプリプレグおよび最上層として１つの未処理の不織布セルロースを、１６０℃に予熱した圧縮型（３０×２０ｃｍ）中で、１つを他の上に配置していく。そして圧縮機をゆっくりと近づけると、未硬化のプリプレグは、容易に成形可能である。１６０ｂａｒの圧力下で、温度が１８０℃に上昇し、２０分間で成形を達成する。仕上げた加工品を取り出し、ゆっくりと冷却し、圧縮型のはめこみの縁においてとびだした樹脂によって形成されるフラッシュを、削り取る。
【００９５】
この加工品から切断した試験標本は、曲げ試験において、６．５ＧＰａの弾性率、最大力において３．２％の伸びおよび１３ｋＪ／ｍ２の衝撃強さの係数を有する。
【国際調査報告】
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