(57)【要約】本発明は、可溶性の蛍光染料と、プラスチック−マトリックスに対して＋／−０．００３〜０．２の屈折率差を有する散乱剤とを含有する透明なプラスチックから成るプラスチック−マトリックスから成る成形体において、付加的に、プラスチック−マトリックスに対して＋０．４〜１．５の屈折率差を有する白色顔料が０．００１〜０．１質量％の濃度で含有されていることを特徴とする成形体に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
可溶性の蛍光染料と、プラスチック−マトリックスに対して＋／−０．００３〜０．２の屈折率差を有する散乱剤とを含有する透明なプラスチックから成るプラスチック−マトリックスから成る成形体において、付加的に、プラスチック−マトリックスに対して＋０．４〜１．５の屈折率差を有する白色顔料が０．００１〜０．１質量％の濃度で含有されていることを特徴とする成形体。
【請求項２】
白色顔料として、二酸化チタン、酸化亜鉛又は硫化亜鉛が使用されている、請求項１記載の成形体。
【請求項３】
散乱剤として、水酸化アルミニウム、アルミニウム−カリウム−シリケート（雲母）、ケイ酸アルミニウム（カオリン）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム（タルク）、ポリスチレン及び／又は架橋プラスチックからなる光散乱ビーズが含有されている、請求項１又は２記載の成形体。
【請求項４】
反射率が白色顔料なしの相応する成形体の場合よりも少なくとも１０％高い、請求項１から３までのいずれか１項記載の成形体。
【請求項５】
プラスチック−マトリックスの透明なプラスチックが、少なくとも４０％の可視領域における透過率（昼光（Ｄ６５標準の光）に対する光透過率τＤ６５、例えばＤＩＮ  ６７５０７を参照のこと）を有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の成形体。
【請求項６】
プラスチック−マトリックスの透明なプラスチックが、押出ポリメチルメタクリレート−プラスチック、注型ポリメチルメタクリレート−プラスチック、耐衝撃性改良ポリメチルメタクリレート−プラスチック、ポリカーボネート−プラスチック、ポリスチレン−プラスチック、スチレン−アクリロニトリル−プラスチック、ポリエチレンテレフタレート−プラスチック、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート−プラスチック、ポリ塩化ビニル−プラスチック、透明なポリオレフィン−プラスチック、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）−プラスチック及び／又は上記プラスチックの混合物（ブレンド）である、請求項１から５までのいずれか１項記載の成形体。
【請求項７】
蛍光染料が他の着色剤と組み合わされて存在する、請求項１から６までのいずれか１項記載の成形体。
【請求項８】
車体、デザイナー家具、案内標識板又はその一部のための、又は照明技術のための、例えば照明広告設備のための、請求項１から７までのいずれか１項記載の成形体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光染料を含有するプラスチックから成る成形体に関する。
【０００２】
背景技術
ＥＰ−Ａ０５５３０８３号には、蛍光染料と０．１〜５質量％の濃度の白色顔料、例えばＴｉＯ２又はＢａＳＯ４とを含有するプラスチックから成る光源が記載されている。付加的に、他の顔料が含有されていてよい。
【０００３】
課題及び解決法
成形体、殊に、ＥＰ−Ａ０５５３０８３号の記載に従って蛍光染料と散乱剤としてのＢａＳＯ４とを含有する注型ポリメチルメタクリレートから成るプラスチックシートは公知である。この公知技術から出発して、殊に成形体の明度が改善されるべきであった。
【０００４】
上記課題は、
可溶性の蛍光染料と、プラスチック−マトリックスに対して＋／−０．００３〜０．２の屈折率差を有する散乱剤とを含有する透明なプラスチックから成るプラスチック−マトリックスから成る成形体において、付加的に、プラスチック−マトリックスに対して＋０．４〜１．５の屈折率差を有する白色顔料が０．００１〜０．１質量％の濃度で含有されていることを特徴とする成形体
により解決される。
【０００５】
驚異的にも、白色顔料を慣用でない低濃度で添加することにより、明度の明らかな増加が生じる。本発明による成形体は、殊に、白色顔料なしの相応する成形体の場合よりも少なくとも１０％高い、ＤＩＮ  ５０３６による分光光度計を用いて％で測定された反射率を有する。この場合、明度の増加は既に肉眼でも明らかに認めることができる。
【０００６】
発明の実施態様
本発明は、
場合により他の着色剤（顔料、染料）と組み合わされた可溶性の蛍光染料と、プラスチック−マトリックスに対して＋／−０．００３〜０．２の屈折率差を有する散乱剤とを含有する透明なプラスチックから成るプラスチック−マトリックスから成る成形体において、付加的に、プラスチック−マトリックスに対して＋０．４〜１．５の屈折率差を有する白色顔料が０．００１〜０．１質量％の濃度で含有されていることを特徴とする成形体
に関する。
【０００７】
蛍光染料
成形体は、自体公知の可溶性の蛍光染料、例えばペリレンの化学クラスをベースとする可溶性の蛍光染料を含有する。
【０００８】
ＷＯ９９／１６８４７には、プラスチック、例えばポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン又はポリメチルメタクリレートとポリフッ化ビニリデンとからの混合物中で可溶性であり、かつ黄蛍光性の物品もしくは成形体に適する蛍光染料が記載されている。蛍光染料は、Ｎ，Ｎ’−二置換された３，４：９，１０−ペリレンビス（ジカルボキシイミド）とＣＩＥ  １９３１標準表色系による所定の色座標領域及び５を上回る蛍光／ルミネセンス−ファクターを有する黄蛍光性の蛍光染料とからの混合物である。
【０００９】
殊に、市販の蛍光染料であるLumogen（登録商標）F  オレンジ240、Lumogen（登録商標）F  イエロー083、Lumogen（登録商標）F  レッド240（Lumogen（登録商標）：BASF AG, Ludwigshafen, ドイツ在の商標）並びにHostasol（登録商標）イエロー  3Gは、本発明の目的のために適当である。
【００１０】
他の着色剤
蛍光染料は他の着色剤と組み合わされて存在してよい。他の着色剤は、例えば顔料及び染料、殊に非蛍光染料である。他の着色剤は、例えば銅−フタロシアニングリーン、銅−フタロシアニンブルー、酸化鉄−赤、ウルトラマリンブルー、クロムチタンイエロー、アントラキノン系の染料である。蛍光染料と他の着色剤との組合せにより、より多くの色スペクトルを網羅することが可能となる。例えば、明るい蛍光緑色を生じさせるために、黄蛍光性の蛍光染料と緑色顔料、例えば銅−フタロシアニングリーンとの組合せを有効に使用することができる。他の着色剤は、例えば０．００１〜１質量％、有利に０．０１〜０．５質量％の量で含有されていてよい。
【００１１】
散乱剤
散乱剤とは、マトリックス−プラスチック中に導入することのできる、微小なサイズの、例えば１μｍ〜１ｍｍの範囲内の不溶性添加剤であると解釈すべきである。散乱剤は＋／−０．００３〜０．２の範囲内の屈折率差を有する。
【００１２】
適当な散乱剤は、水酸化アルミニウム、アルミニウム−カリウム−シリケート（雲母）、ケイ酸アルミニウム（カオリン）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム（タルク）、ポリスチレン及び／又は架橋プラスチックからなる光散乱ビーズである。付加的に架橋されていてよいメチルメタクリレートとスチレン又はベンジルメタクリレートとからのコポリマーからの光散乱ビーズは、例えばＤＥ３５２８１６５Ｃ２、ＥＰ５７０７８２Ｂ１又はＥＰ６５６５４８Ａ２の記載から公知である。
【００１３】
白色顔料
白色顔料はプラスチック−マトリックスに対して＋０．４〜１．５、有利に＋０．５〜１．４、殊に有利に１．０〜１．３の屈折率差を有し、かつプラスチック−マトリックス中に０．００１〜０．１質量％、有利に０．００５〜０．０１質量％の濃度で含有されている。
【００１４】
有利な白色顔料は、例えば二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）又は硫化亜鉛（ＺｎＳ）である。
【００１５】
成形体
本発明による成形体は、白色顔料なしの相応する成形体の場合よりも少なくとも１０％、有利に少なくとも１５％、殊に少なくとも２０％高い、ＤＩＮ  ５０３６による分光測光計を用いて％で測定された反射率を有する。
【００１６】
本発明による成形体は、蛍光染料及び場合により他の着色剤を相応するプラスチックないしプラスチック−マトリックス中に導入した後に、その重合の前又は後に得ることができる。導入は、方法に応じて、例えば混練機、撹拌ドラム、直接供給による撹拌導入により、又は重合性プラスチックシロップ中又は熱可塑性ポリマーのプラスチック溶融物中への高濃縮マスターバッチの添加により行うことができる。そのようにして着色されたプラスチック材料を、自体公知の方法で、例えば押出、射出成形、熱成形、機械加工等により後加工することができる。
【００１７】
本発明による成形体は、実質的に任意の成形体であってよい。シート、管又はロッドの形状は有利である。
【００１８】
プラスチック
プラスチック−マトリックスの透明なプラスチックは、少なくとも４０％、有利に少なくとも５０％、殊に有利に少なくとも７０％、殊に少なくとも８０％の可視領域における透過率（昼光（Ｄ６５標準の光）に対する光透過率τＤ６５、例えばＤＩＮ  ６７５０７を参照のこと）を有する。熱弾性又は熱可塑性プラスチックは有利である。
【００１９】
プラスチック−マトリックスの透明なプラスチックは、押出ポリメチルメタクリレート−プラスチック、注型ポリメチルメタクリレート−プラスチック、耐衝撃性改良ポリメチルメタクリレート−プラスチック、ポリカーボネート−プラスチック、ポリスチレン−プラスチック、スチレン−アクリロニトリル−プラスチック、ポリエチレンテレフタレート−プラスチック、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート−プラスチック、ポリ塩化ビニル−プラスチック、透明なポリオレフィン−プラスチック、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）−プラスチック及び／又は上記プラスチックの混合物（ブレンド）であってよい。
【００２０】
使用
本発明による成形体は、例えば車体、デザイナー家具、案内標識板又はその一部のために、又は照明技術のために、例えば照明広告設備のために使用されることができる。蛍光の励起のためには、通常は既に標準の昼光で十分である。同様に、活性な照明を、例えば蛍光灯又は場合によりＬＥＤを用いて行うことができる。
【実施例】
【００２１】
実施例
溶液：
プレポリマーメチルメタクリレート（粘度約１０００ｃＰ）１０００部中に、
２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部、及び
第１表に記載の着色剤を溶解させる。
【００２２】
上記混合物中に、以下
可溶性のポリメチルメタクリレート樹脂  ３質量部
硫酸ビスマス１０質量部、及び試験に依り、第１表に記載された量（質量％）の二酸化チタンないし硫化亜鉛（メチルメタクリレート３０質量部中に高速分散機（原則的にロータ／ステータ）を用いて分散されたもの）
から成るカラーペーストを添加する。
【００２３】
上記混合物を強力に撹拌し、厚さ３ｍｍのビーズをスペーサーとして用いてシリケートガラスセル中に充填し、水浴中で４５℃で重合させる。最終の重合を１１５℃で温度制御炉中で行う。
【００２４】
色空間（Ｌ＊、ａ＊、Ｂ＊）の測定をＤＩＮ  ５０３３による分光光度計を用いて行う。
【００２５】
第１表
【００２６】
【表１】
2006500467.tif 000002
【００２７】
数値：質量％で
結果：
第２表  Ｄ６５／１０°の光源に関するＣＩＥＬＡＢ反射色数Ｌ、ａ、Ｂ
【００２８】
【表２】
2006500467.tif 000003
【００２９】
色数から、かつ視覚的評価からも明らかなように、硫酸バリウム／二酸化チタン（硫化亜鉛）の組合せにより製造された生成物は、明らかにより明るい色調を有する。赤色はより高い赤数、黄色はより高い黄色数等を有する。視覚的にも改善を明らかに認めることができる。
【国際調査報告】
2006500467.tif 000004
2006500467.tif 000005
2006500467.tif 000006
2006500467.tif 000007