(57)【要約】本発明は、ポリビニルブチラールなどのポリビニルポリマーから得られたアセトアセチル化ポリビニルポリマーを含有する組成物に関する。これらの塗料組成物は、自動車ＯＥＭ用途および塗り変えコーティング用途におけるウォッシュプライマーとして用いるために特に適する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式
【化１】
2006522863.tif 000018
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）および（ｑ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、
（ｂ）式
【化２】
2006522863.tif 000019
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｘ）は約０．５モル％〜約６モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）、（ｑ）および（ｘ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、または
（ｃ）それらの組み合わせ
を含む組成物。
【請求項２】
前記アセトアセチル化ポリビニルポリマーにおいて前記Ｒ1がプロピルであり、前記Ｒ2がメチルであることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記アセトアセチル化ポリビニルポリマーのＧＰＣ重量平均分子量が約２０，０００〜約３００，０００の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記アセトアセチル化ポリビニルポリマーのＴｇが約４０℃〜約６０℃の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記アセトアセチル化ポリビニルポリマーが１種または複数の溶媒に可溶化されることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項６】
前記組成物のＶＯＣが前記組成物リットル当たり０．１〜０．７２キログラムの範囲であることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項７】
前記アセトアセチル化ポリビニルポリマーが
（ｉ）（ａ）式
【化３】
2006522863.tif 000020
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｏ）は約１３モル％〜約９８．５モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）および（ｏ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するポリビニルポリマー、
（ｂ）式
【化４】
2006522863.tif 000021
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｏ）は約１３モル％〜約９８．５モル％の範囲であり、（ｘ）は約０．５モル％〜約６モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｏ）および（ｘ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するポリビニルポリマー、または
（ｃ）それらの組み合わせ
を１種または複数の溶媒に溶解させて溶液を形成する工程
（ｉｉ）前記溶液をＣ1〜Ｃ12アルキルアセトアセテートに接触させて、前記アセトアセチル化ポリビニルポリマーを製造する工程
を含む工程によって製造されることを特徴とする請求項１に記載の硬化性塗料組成物。
【請求項８】
前記Ｒ1がプロピルであり、前記Ｒ2がメチルであることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
自動車塗り変え組成物またはＯＥＭウォッシュプライマー組成物として配合されることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項１０】
（ｉ）塗料組成物の層を基材表面上に被着させる工程であって、前記塗料組成物が
（ａ）式
【化５】
2006522863.tif 000022
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）および（ｑ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、
（ｂ）式
【化６】
2006522863.tif 000023
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｘ）は０．５モル％〜６モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）、（ｑ）および（ｘ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、または
（ｃ）それらの組み合わせ
を含む工程、および
（ｉｉ）周囲条件下または高い硬化温度で前記層を乾燥させて、前記基材上にコーティングを形成する工程
を含むことを特徴とする基材上にコーティングを作る方法。
【請求項１１】
前記Ｒ1がプロピルであり、前記Ｒ2がメチルであることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記乾燥工程の前に前記層上にベース塗料組成物の層を被着させる工程を更に含むことを特徴とする請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記乾燥工程の前に、前記ベース塗料組成物の層上にクリア塗料組成物の層を被着させる工程を更に含むことを特徴とする請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記塗料組成物がウォッシュプライマー組成物であることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記基材が自動車ボディであることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
（ｉ）塗料組成物の層を基材表面上に被着させる工程であって、前記塗料組成物が
（ａ）式
【化７】
2006522863.tif 000024
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）および（ｑ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、
（ｂ）式
【化８】
2006522863.tif 000025
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｘ）は０．５モル％〜６モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）、（ｑ）および（ｘ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、または
（ｃ）それらの組み合わせ
を含む工程、
（ｉｉ）前記組成物層上にベース塗料組成物の層を被着させる工程、
（ｉｉｉ）前記ベース塗料組成物の層上にクリア塗料組成物の層を被着させて、前記基材上に多層系を形成する工程、および
（ｉｖ）周囲条件下または高い硬化温度で前記多層系を乾燥させて、前記基材上に多コーティング系を形成する工程
を含むことを特徴とする基材上に多コーティング系を作る方法。
【請求項１７】
前記基材が自動車ボディであることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
（ｉ）フィブリド、フロック、パルプ、ミクロパルプまたはそれらの組み合わせを組成物と混合して、成形性成分を形成する工程であって、前記組成物が
（ａ）式
【化９】
2006522863.tif 000026
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）および（ｑ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、
（ｂ）式
【化１０】
2006522863.tif 000027
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｘ）は０．５モル％〜６モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）、（ｑ）および（ｘ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）
を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、または
（ｃ）それらの組み合わせ
を含む工程、
（ｉｉ）前記成形性成分を加熱して溶融物にする工程、
（ｉｉｉ）前記溶融物の所望の量を物品型のキャビティに搬送する工程、
（ｉｖ）溶融物の前記所望の量を冷却して、前記物品を形成する工程、および
（ｖ）前記キャビティから前記物品を取り出す工程
を含むことを特徴とする成形品を製造する方法。
【請求項１９】
前記成形品が安全ヘルメットであることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広くは、ポリビニルポリマーならびに塗料組成物および成形品などのポリビニルポリマーの種々の用途に関する。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本願は、米国仮特許出願第６０／４５６，２３６号（２００２年４月１１日出願）からの３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．第１１９条に基づく優先権を主張する。この特許出願は、完全に記載されたかのように本明細書に引用して援用する。
【背景技術】
【０００３】
ポリビニルブチラールなどのポリビニルポリマーは、ラッカー、金属のためのプライマーおよび腐食防止ペイント、印刷インキ、一時的結合剤、接着剤などの種々の組成物中でおよび安全ガラスのための膜として１９３０年代以来用いられてきた。金属基材への粘着性、改善された耐腐食性およびより低い溶液粘度などの改善されたコーティング特性を有するポリビニルポリマー含有組成物がなお必要とされている。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第２，４１３，８２３号明細書
【特許文献２】米国特許第３，９４６，４４１号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４６６，１３８号明細書
【特許文献４】米国特許第５，４７４，８４２号明細書
【特許文献５】米国特許第５，０２８，３７２号明細書
【特許文献６】米国特許第５，２０９，８７７号明細書
【特許文献７】米国特許第５，０２６，４５６号明細書
【特許文献８】米国特許第３，０１８，０９１号明細書
【特許文献９】米国特許第２，９９９，７８８号明細書
【特許文献１０】米国特許第３，８６９，４３０号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，８６９，４２９号明細書
【特許文献１２】米国特許第３，７６７，７５６号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
（ａ）式
【０００６】
【化１】
2006522863.tif 000002
【０００７】
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）および（ｑ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、
（ｂ）式
【０００８】
【化２】
2006522863.tif 000003
【０００９】
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｘ）は約０．５モル％〜約６モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）、（ｑ）および（ｘ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマーまたは
（ｃ）それらの組み合わせを含む組成物に関する。
【００１０】
本発明は、
（ｉ）塗料組成物の層を基材表面上に被着させる工程であって、
前記塗料組成物が
（ａ）式
【００１１】
【化３】
2006522863.tif 000004
【００１２】
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）および（ｑ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、
（ｂ）式
【００１３】
【化４】
2006522863.tif 000005
【００１４】
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｘ）は０．５モル％〜６モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）、（ｑ）および（ｘ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、または
（ｃ）それらの組み合わせ
を含む工程、および
（ｉｉ）周囲条件下または高い硬化温度で前記層を乾燥させて、前記基材上にコーティングを形成する工程
を含む、基材上にコーティングを作る方法にも関連する。
【００１５】
本発明は、
（ｉ）塗料組成物の層を基材表面上に被着させる工程であって、
前記塗料組成物が
（ａ）式
【００１６】
【化５】
2006522863.tif 000006
【００１７】
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）および（ｑ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、
（ｂ）式
【００１８】
【化６】
2006522863.tif 000007
【００１９】
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｘ）は０．５モル％〜６モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）、（ｑ）および（ｘ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、または
（ｃ）それらの組み合わせ
を含む工程、および
（ｉｉ）前記組成物層上にベース塗料組成物の層を被着させる工程、
（ｉｉｉ）ベース塗料組成物の前記層上にクリア塗料組成物の層を被着させて、前記基材上に多層系を形成する工程および
（ｉｖ）周囲条件下または高い硬化温度で前記多層系を乾燥させて、前記基材上に多コーティング系を形成する工程
を含む、基材上に多コーティング系を作る方法に更に関連する。
【００２０】
本発明は、
（ｉ）フィブリド、フロック、パルプ、ミクロパルプまたはそれらの組み合わせを組成物と混合して、成形性成分を形成する工程であって、
前記組成物が
（ａ）式
【００２１】
【化７】
2006522863.tif 000008
【００２２】
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）および（ｑ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、
（ｂ）式
【００２３】
【化８】
2006522863.tif 000009
【００２４】
（式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜２０．５モル％の範囲であり、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％の範囲であり、（ｘ）は０．５モル％〜６モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）、（ｑ）および（ｘ）の合計は１００であり、Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからなる群から選択される）を有するアセトアセチル化ポリビニルポリマー、または
（ｃ）それらの組み合わせ
を含む工程、
（ｉｉ）前記成形性成分を加熱して溶融物にする工程、
（ｉｉｉ）前記溶融物の所望の量を物品型のキャビティに搬送する工程、
（ｉｖ）溶融物の前記所望の量を冷却して、前記物品を形成する工程および
（ｖ）前記キャビティから前記物品を取り出す工程
を含む、成形品を製造する方法にも関連する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本明細書で用いられる時、「低ＶＯＣ塗料組成物」は、塗料組成物リットル当たり０．１キログラム（１．０ポンド／ガロン）〜０．７２キログラム（６．０ポンド／ガロン）の範囲内、好ましくは０．３キログラム（２．６ポンド／ガロン）〜０．６キログラム（５．０ポンド／ガロン）、より好ましくは０．３４キログラム（２．８ポンド／ガロン）〜０．５３キログラム（４．４ポンド／ガロン）の溶媒を含む塗料組成物を意味する。すべてのＶＯＣはＡＳＴＭ  Ｄ３９６０で規定された手順下で決定される。
【００２６】
「高固形物組成物」は、３０％を上回る、好ましくは３５〜９０％の範囲内、より好ましくは４０〜８０％の範囲内の固形物成分を有する塗料組成物を意味する。重量％のすべては組成物の全重量を基準にしている。
【００２７】
「ＧＰＣ重量平均分子量」は、カリフォルニア州パロアルトのヒューレット・パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，ＣＡ））によって供給される高性能液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）などのゲル透過クロマトグラフィを用いることにより測定された重量平均分子量を意味する。
【００２８】
℃で測定される「Ｔｇ」（ガラス転移温度）はＤＳＣ（示差走査熱分析）によって決定される。
【００２９】
「（メタ）アクリレート」はアクリレートとメタクリレートを意味する。
【００３０】
「ポリマー固形物」または「組成物固形物」は乾燥状態のポリマーまたは組成物を意味する。
【００３１】
「周囲硬化条件」は、吹き付け領域内に存在する１２℃〜４５℃（５５°Ｆ〜１１０°Ｆ）の温度範囲および１５％〜９０％の湿度範囲として定義される。
【００３２】
（アセトアセチル化ポリビニルポリマー）
本発明のアセトアセチル化ポリビニルポリマーを製造するために適するポリビニルポリマーは以下の式（Ｉ）によって表される。
【００３３】
【化９】
2006522863.tif 000010
【００３４】
式中、（ｍ）は約１．５モル％〜約８５モル％、好ましくは約３６モル％〜約６８モル％、より好ましくは約４０モル％〜約６４モル％の範囲であり、（ｎ）は約０モル％〜約２０．５モル％、好ましくは約１モル％〜約６モル％、より好ましくは約２モル％〜約４モル％の範囲であり、（ｏ）は約１３モル％〜約９８．５モル％、好ましくは約３２モル％〜約６３モル％、より好ましくは約３４モル％〜約５５モル％の範囲である。前述したすべてのモル％は、１００である（ｍ）、（ｎ）および（ｏ）の合計を基準にしている。前述した基、（ｍ）、（ｎ）および（ｏ）が典型的にはポリマー主鎖上でランダムに分配されていることに注意するべきである。Ｒ1およびＲ2は独立してＨ、置換または非置換Ｃ1〜Ｃ12アルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アリール、置換または非置換Ｃ7〜Ｃ22アラルキル、置換または非置換Ｃ6〜Ｃ14アルカリール、置換、非置換Ｃ4〜Ｃ14カルボシクリルあるいはそれらの組み合わせであり、前記置換基は独立してＣ1〜Ｃ12アルコキシ、アシル、カルボキシル、カルボキシルの誘導体、スルホニル、スルホニルの誘導体、シアノおよびハロからからなる群から選択される。Ｒ1について前述したものの例の幾つかには、プロピル、フェニルおよびアルキル置換フェニル（好ましくは、トリルおよびキシリル）が挙げられる。Ｒ2について前述したものの例の幾つかには、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびフェニルが挙げられる。プロピルとしてＲ1をメチルとしてＲ2を有するポリビニルブチラールは、より好ましい。
【００３５】
プロピルとしてＲ1をメチルとしてＲ2を有するより好ましいポリビニルポリマーは、「モウィタル」（登録商標）という商標でノースカロライナ州シャーロットのクラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ））によって微粒子易流動性粉末の形で典型的に供給されている。本発明において用いるために適するポリビニルブチラールの幾つかの例には、「モウィタル」（登録商標）Ｂ２０Ｈ［（ｍ）４９〜５５モル％、（ｎ）１〜５モル％および（ｏ）４０〜４６モル％］、Ｂ３０Ｔ［（ｍ）４１〜４６モル％、（ｎ）１〜５モル％および（ｏ）４９〜５５モル％］およびＢ３０Ｈ［（ｍ）５０〜５５モル％、（ｎ）１〜５モル％および（ｏ）４０〜４６モル％］が挙げられる。
【００３６】
本発明において用いるために適するポリビニルポリマーは、酢酸ビニルと以下のコモノマーの１種または複数とのコポリマーが挙げられる。
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカルボン酸、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのエチレン系不飽和ジカルボン酸、好ましくはマレイン酸
無水マレイン酸などの酸無水物モノマー
アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジル含有モノマー、好ましくはグリシジル（メタ）アクリレート
塩化ビニル、弗化ビニルおよび臭化ビニルなどのハロゲン含有モノマー、好ましくは塩化ビニル
Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、好ましくは、エチレンおよびプロピレン、ならびに
ホスフェート誘導体、好ましくは、ビニルホスフェートおよびビニルジホスフェート
【００３７】
酢酸ビニルと前述したコモノマーの１種または複数の両方を含む前述したポリマーは、酢酸ビニル基のビニルアルコール基への加水分解、次に、燐酸または塩酸などの触媒の存在下でのアセトアルデヒド、プロパンアルデヒド、ブチルアルデヒドまたはそれらの組み合わせなどの１種または複数のアルデヒドとの反応によって従来通り調製して、以下の式（ＩＩ）のポリビニルポリマーを製造する。
【００３８】
【化１０】
2006522863.tif 000011
【００３９】
式中、Ｒ1、Ｒ2、（ｍ）、（ｎ）および（ｏ）は上の式（Ｉ）で記載されたものと同じであり、ＺはＨまたは−ＣＯＯＨであり、Ｙは−ＣＯＯＨ、ハロ、非置換フェニルまたはそれらの組み合わせであり、（ｘ）は、約０．５モル％〜約６モル％、好ましくは約１モル％〜約５モル％、より好ましくは約２モル％〜約４モル％の範囲であり、（ｍ）、（ｎ）、（ｏ）および（ｘ）の合計は１００である。
【００４０】
前述した式（Ｉ）、（ＩＩ）またはそれらの組み合わせのポリビニルポリマーの主鎖上の（ｍ）基、（ｎ）基およびヒドロキシル（ｏ）基の割合を調節することにより、得られたポリビニルポリマーの物理的特性および化学的特性を制御することが可能である。重合度も得られたポリビニルポリマーの物理的特性および化学的特性を制御することが可能である。従って、得られた塗料組成物の硬度、靱性、弾性および耐水性などのコーティングの特性を適切に調節することが可能である。
【００４１】
本発明の出願人らは、アセトアセテート官能基を有するポリビニルポリマーを提供することにより、得られたアセトアセチル化ポリビニルポリマーが所望の基材粘着性を有するのみでなく、より低い溶液粘度も有することを意外にも発見した。結果として、得られた組成物のＶＯＣは、コーティング特性に悪影響を及ぼさずに低下させることが可能である。
【００４２】
本発明のアセトアセチル化ポリビニルポリマーは、式（Ｉ）のポリビニルポリマー主鎖上のヒドロキシエチルエニル（ｏ）基の約１０モル％〜約９０モル％、好ましくは約１５モル％〜約５５モル％、より好ましくは約２５モル％〜約５０モル％のアセトアセテート基による置換から生じる。本発明の得られたアセトアセチル化ポリビニルポリマーは以下の式（ＩＩＩ）を有する。
【００４３】
【化１１】
2006522863.tif 000012
【００４４】
式中、（ｐ）は約１２モル％〜約８７モル％、好ましくは約５モル％〜約４５モル％、より好ましくは約７モル％〜約３５モル％の範囲であり、（ｑ）は約１モル％〜約８８モル％、好ましくは約５モル％〜約４０モル％、より好ましくは約１０モル％〜約３０モル％の範囲である。すべての前述したモル％は、１００である（ｍ）、（ｎ）、（ｐ）および（ｑ）の合計を基準にしている。
【００４５】
あるいは、本発明のアセトアセチル化ポリビニルポリマーは、式（ＩＩ）のポリビニルポリマー主鎖上のヒドロキシエチルエニル基（ｏ）の約１０モル％〜約９０モル％、好ましくは約１５モル％〜約５５モル％、より好ましくは約２５モル％〜約５０モル％のアセトアセテート基による置換から生じることも可能である。本発明の得られたアセトアセチル化ポリビニルポリマーは以下の式（ＩＶ）を有する。
【００４６】
【化１２】
2006522863.tif 000013
【００４７】
式中、式（ＩＶ）のアセトアセチル化ポリビニルのすべての官能基およびモル％は、上の式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に記載されたものである。式（ＩＩＩ）と（ＩＶ）のアセトアセチル化ポリビニルポリマーの組み合わせも使用できることは言うまでもない。
【００４８】
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のアセトアセチル化ポリビニルポリマーのＧＰＣ重量平均分子量は、約１０，０００〜約３００，０００、好ましくは約２０，０００〜約２００，０００、より好ましくは約３０，０００〜約１２０，０００の範囲である。アセトアセチル化ポリビニルポリマーのＴｇは、ＤＳＣによって決定した時、約０℃〜約１５０℃、好ましくは約２０℃〜約９０℃、より好ましくは約４０℃〜約６０℃の範囲である。
【００４９】
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）のアセトアセチル化ポリビニルポリマーは、式（Ｉ）または（ＩＩ）の前述したポリビニルポリマーをＣ1〜Ｃ12アルキルアセトアセテート、好ましくはｔ−ブチルアセトアセテートに接触させて、前記ポリビニルポリマー上のヒドロキシルの約１０モル％〜約９０モル％をアセトアセテート基に転化することにより製造される。前述した接触工程は、約７５℃〜約１３５℃、好ましくは約８０℃〜約１２５℃、より好ましくは約９０℃〜約１２０℃の範囲の温度で好ましく行われる。当業者が高圧または好ましくは大気圧で前述した反応を行うことができることが理解されるべきである。反応温度に応じて、反応時間は２分〜１５時間の範囲であることが可能である。適するプロセスは、酢酸ブチル、ｎ−メチルピロリドン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケトンまたはそれらの組み合わせなどの溶媒に、ポリビニルポリマーを最初に溶解させ、その後、ポリビニルポリマー溶液をＣ1〜Ｃ12アルキルアセトアセテートに接触させる溶液プロセスである。得られたアセトアセチル化ポリビニルポリマーは、易流動性粉末に分離することが可能であるか、または上述した溶媒中の溶液として貯蔵することが可能である。
【００５０】
アセトアセチル化ポリビニルポリマーのクリア押出膜は、自動車ウィンドシールド中で用いられるガラスパネルなどのガラスパネルに貼り合わせて、耐破砕性ガラスを製造することが可能である。
【００５１】
（組成物）
本発明の組成物は、先に記載した溶媒に可溶化された本発明のアセトアセチル化ポリビニルポリマーを含む。アセトアセチル化ポリビニルポリマーは乾燥粉末の形で提供することが可能である。本発明において用いられるアセトアセチル化ポリビニルポリマーの量は、典型的には約３重量％〜約１００重量％、好ましくは約３５重量％〜約７０重量％、より好ましくは約４０重量％〜約４５重量％の範囲である。すべての重量％は組成物固形物の全重量を基準にしている。
【００５２】
組成物は、組成物固形物の全重量を基準にして約０．１重量％〜５０重量％の約１，０００〜３５，０００のＧＰＣ重量平均分子量を有するアクリルポリマーを更に含有することが可能である。
【００５３】
アクリルポリマーは、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレートを含むアクリルエステルモノマー；アクリルアミドまたは置換アクリルアミド；スチレンまたはアルキル置換スチレン；ブタジエン；エチレン；酢酸ビニル；「バーサティック（Ｖｅｒｓａｔｉｃ）」酸（Ｃ9、Ｃ10およびＣ11鎖長を有する第三モノカルボン酸、そのビニルエステルは、「ビニルバーサテン」としても知られている）のビニルエステルまたは他のビニルエステル；、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルモノマー；、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ（メタ）アクリレートなどのアミノモノマー；クロロプレンおよびアクリロニトリルまたはメタクリロニトリル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、無水マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウムおよびホスホエチルメタクリレートなどの群の１種または複数のモノマーから調製される。
【００５４】
本発明の組成物は、組成物固形物の全重量を基準にして約０．０１〜４０重量％のポリエステルポリマーであって、脂肪族または芳香族ジカルボン酸、少なくとも３個の反応性ヒドロキシル基を有するポリオール、ジオール、芳香族または脂肪族環式酸無水物および環式アルコールのエステル化製品であるポリエステルポリマーも含有することが可能である。１種の好ましいポリエステルは、アジピン酸、トリメチロールプロパン、ヘキサンジオール、無水ヘキサヒドロフタル酸およびシクロヘキサンジメチロールのエステル化製品である。
【００５５】
組成物は、任意に、０．１％〜５０％の範囲内の変性用樹脂、例えば、周知された非水性分散液（ＮＡＤ）を含有してもよい。すべての％は組成物固形物の全重量を基準にしている。
【００５６】
非水性分散液型ポリマーは、ポリマー分散安定剤および有機溶媒の存在下で少なくとも１種のビニルモノマーを分散重合することにより調製される。ポリマー分散安定剤は、非水性分散液の分野で一般に用いられる既知の安定剤のいずれであってもよい。
【００５７】
必要ならば、組成物は、２重量％〜１０重量％の範囲内、好ましくは３重量％〜８重量％の範囲内、より好ましくは３．５重量％〜６重量％のテトラオキシクロム酸亜鉛（ｚｉｎｃ  ｔｅｔｒｏｘｙｃｈｒｏｍａｔｅ）を含むことが可能である。すべての重量範囲は組成物の重量を基準にしている。商標Ｊ−１３４５「ベーシック（Ｂａｓｉｃ）」クロム酸亜鉛でメリーランド州ベルツビルのロックウッド・ケミカルズ（Ｒｏｃｋｗｏｏｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂｅｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＭＤ））によって供給されるテトラオキシクロム酸亜鉛を本発明において用いることが可能である。
【００５８】
必要ならば、塗料組成物は、０．１〜６重量％の範囲内、好ましくは０．５〜４．０重量％の範囲内、より好ましくは０．８〜３重量％の燐酸を含むことが可能である。すべての重量％は塗料組成物の重量を基準にして重量による。燐酸を用いる時、燐酸は組成物から離して保たれ、燐酸は使用の直前に組成物と混合される。「ホスホリックアシッド（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ  Ａｃｉｄ）」ＮＦ８５％という商品名でニュージャージー州クランベリーのローディア（Ｒｈｏｄｉａ（Ｃｒａｎｂｕｒｙ，ＮＪ））によって供給される燐酸を本発明において用いることが可能である。
【００５９】
本発明の組成物は、顔料、安定剤、レオロジー調整剤、流動剤、強化剤および充填剤などの従来の添加剤も含有することが可能である。こうした追加の添加剤の選択は、塗料組成物の意図した用途に応じて明らかに異なるであろう。
【００６０】
使用中、組成物の層は、典型的には、吹き付け、静電吹き付け、ロール被覆、ディッピングまたはブラシ掛けなどの従来の技術によって基材上に被着される。その後、組成物の層は、１０分〜４時間の範囲内、好ましくは３０分〜６０分の範囲内で周囲条件下で乾燥させて、所望のコーティング特性を有するコーティングを基材上に形成する。実際の乾燥時間が被着された層の厚さ、または乾燥速度を促進するために被覆済み基材上で空気を連続的に流すのを助けるファンなどの適する乾燥装置の存否に応じて異なることは言うまでもない。一般に、自動車ボディなどの金属基材上の６マイクロメートル〜２５マイクロメートルの範囲内の厚さを有するウォッシュプライマー層として被着された組成物は、一切の適する乾燥装置の存在しない状態で周囲条件下で１０〜６０分後に乾燥し、一般に、自動車ボディなどの金属基材上に被着された２５マイクロメートル〜３００マイクロメートルの範囲内の厚さを有するプライマー層は、一切の適する乾燥装置の存在しない状態で周囲条件下で２時間〜４時間後に硬化する。必要ならば、被覆済み基材の約６０℃の温度での約３０分にわたる焼付は乾燥速度を更に促進することが可能である。前述した焼付工程はＯＥＭ（相手先ブランド供給業者）条件下で特に有用である。
【００６１】
流動床を通して基材上に従来通り被着させることが可能である易流動性粉末の形で従来通り組成物を製造できることも考慮されている。あるいは、粉末の水性スラリーを用いることが可能であり、その後、それを基材上に従来通り被着させることが可能である。その後、粉末の被着済み層は、典型的には、高温に供して粉末を溶融させるとともに基材上にコーティングを形成することが可能である。
【００６２】
本発明は、本発明の塗料組成物をウォッシュプライマーとして含む多コーティング系、好ましくは多コーティング自動車ＯＥＭまたは塗り変え系を作る方法にも関連する。こうした方法において、本発明の組成物の層は先に記載された工程を用いることにより露出金属基材上に被着させてウォッシュプライマーコーティングをもたらす。その後、ウォッシュプライマーコーティングの後に、顔料を入れることが可能である従来のベース塗料組成物のコーティングを従来通り被着させ、その後、従来のクリア塗料組成物のコーティングを従来通り被着させる。必要ならば、従来のプライマー塗料組成物からの追加のコーティングをベースコート組成物の層の被着の前にウォッシュプライマーコーティング上に被着させることが可能である。
【００６３】
本発明の組成物は、自動車ＯＥＭおよび塗り変え工業のための特にウォッシュプライマーまたはプライマー中の塗料組成物として、コイル塗料などの工業塗料、粉末塗料中の流動剤、紙ラッカー、プラスチック表面仕上塗、スポット溶接可能なペイント、可剥性包装ラッカー、木材シールワニス、亜鉛リッチプライマー、フレキソ印刷インキ、グラビアインキ、インクジェットインキ、熱転写インキ；、研磨剤、セラミック、金属粉末ペレットのための一時的結合剤、接着剤およびホットメルト接着剤中のレオロジー剤、サンドペーパーのための結合剤、キャンドル塗料；、カード包装材料、溶接棒、水中溶接棒のための含浸剤、配向ストランドボードなどのパーティクルボード、磁気記録テープのための塗料組成物、積層印刷回路板のための接着剤、作業およびスポーツのための安全ヘルメット、耐破砕性安全ガラス；、押出床パネル、打抜床パネルまたは成形床パネルおよび断熱ボードのための結合剤として、消費者製品を製造するために適する熱硬化性または熱可塑性の射出成形化合物として、およびコイル塗料、接着剤およびシーラントなどの工業塗料中で用いるために適する。
【００６４】
本発明の組成物は以下の上の塗料組成物として用いるためにも適する。セルロースまたは非セルロースの織布または不織布；、シューズ、ブーツ、サンダル、スニーカー、グローブ、ハットおよび室内装飾用品などのレザー商品または非レザー商品；、スニーカー、ランニングシューズ、ローラーブレードシューズなどの種々のスポーツおよび運動競技関連フットウェア；、サッカーシューズ；、ゴルフクラブ、ボール、ティー、スキー、ジェットスキー、ウェットバイク、スノーモービル、スケート、ホッケーリンク表面、ホッケーパックおよびホッケースティック、ボーリング場レーン、ボーリングピンおよびボールなどのスポーツおよびレクリエーション装置；、果物見本およびドライフラワー；、ファイバーオプティックス；、瓶、飲料ケース、食品バッグおよびボックスなどの包装材料；、フィンガーネイルおよびフィンガーネイル見本；、安全眼鏡、安全ガラスおよびアイウェア眼鏡；、ビニル表面上の耐可塑剤移行性塗料；、ローンファーニチャを含むファーニチャ；、屋根および屋根タイル；、表面模様付きソフト感触壁装材；、「ナーフ（Ｎｅｒｆ）」（登録商標）ボールなどの玩具；、照明器具および電球；、電話、ページャおよびファックス装置などの通信装置；、クレジットカード；、カバンおよびアタッシュケース；、タッチスクリーンテレビチューブ、ブラウン管およびレーダスクリーン、液晶表示装置およびフラットパネル表示装置；、ミラー；、滑り止めフローリング；、音吸収音響壁、天井およびシート、音響装置；、艇体、ブイ、突堤、船のデッキ、帆布などの海洋関連表面；、コンピュータ、複写機、コンピュータプリンタなどのオフィス装置；、ピアノ、ギター、オルガンなどの楽器；模造装身具；、および明るい金属表面。
【００６５】
本発明の組成物からのコーティングは、長持ちする性質のゆえに反射道路マーキングを含む道路表面上の耐久性長寿命交通マーキングとして用いてもよい。
【００６６】
本発明のアセトアセチル化ポリビニルポリマーによって提供される改善されたチップ抵抗および耐衝撃性のゆえに、フロック、パルプ、フィブリド、ミクロパルプおよび以下で記載するそれらの組み合わせなどの高強度材料の織マットまたは繊維状マットに本発明の塗料組成物を含浸させることが可能であり、その後、それらを従来通り圧縮成形するか、押し出すか、または引抜成形して、軽量梯子などの多様な製品および米国特許公報（特許文献１）、米国特許公報（特許文献２）および米国特許公報（特許文献３）に記載されたものなどの耐激突性安全ヘルメットを製造することが可能である。これらの特許のすべては本明細書に引用して援用する。
【００６７】
フロックは、著しいフィブリル化なしに連続フィラメント繊維を短い長さに切断することにより製造される一般に短い繊維を含み、短い繊維の長さは殆どいかなる長さであることも可能であるが、強化用繊維については約１ｍｍから１２ｍｍまで、本願特許出願人によって供給される１．５ｍｍの「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）６Ｆ５６１フロックなどの、ヤーンに紡糸されるステープルファイバーについては数センチメートルに至るまで典型的に異なる。本発明において用いるために適する短繊維は、米国特許公報（特許文献４）で開示された強化用繊維である。この特許は本明細書に引用して援用する。
【００６８】
パルプは、繊維を精製して短い繊維材料片をフィブリル化することにより製造することが可能である。パルプは、ポリマー材料の重合溶液をキャスティングし、一旦固化した溶液を粉砕し精製することによっても製造することが可能である。こうしたプロセスは米国特許公報（特許文献５）で開示されている。パルプ粒子は、本願特許出願人によって供給される「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）１Ｆ３６１などの、各パルプ粒子の本体から伸びる多数のフィブリルまたはテンタクルを有することにより短繊維とは異なる。これらのフィブリルまたはテンタクルは複合材料を強化するための微細毛髪様定着媒体を提供し、パルプに非常に多くの表面積をもたせる。
【００６９】
フィブリドは、米国特許公報（特許文献６）、米国特許公報（特許文献７）、米国特許公報（特許文献８）および米国特許公報（特許文献９）で開示されたプロセスにより製造することができる実質的にシート様の構造である。これらの特許はすべて本明細書に引用して援用する。このプロセスは、有機ポリマーの溶液を前記ポリマーに対して非溶媒であるとともに前記溶液の溶媒と混和性である液体に激しく攪拌しつつ添加して、フィブリドの凝固を引き起こすことを含む。凝固したフィブリドは湿式粉砕され、液体から分離される。分離したフィブリドは適切な手段によって乾燥させて、多くの表面積を有するフィブリドの凝集塊をもたらす。凝集塊は開放されて粒子状フィブリド製品をもたらす。カナダ国オンタリオ州のミシサグアのデュポン・カナダ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃａｎａｄａ  Ｉｎｃ．）によって発行されたＨ−６７１９２  １０／９８として特定される製品情報パンフレットには、Ｆ２０Ｗ  ＤｕＰｏｎｔフィブリドとして知られている典型的なフィブリドのフィルム様物理的構造が例示されている。
【００７０】
０．０１マイクロメートル〜１００マイクロメートルの範囲、好ましくは１マイクロメートル〜５０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．１マイクロメートル〜１０マイクロメートルの範囲の体積平均長さを有するミクロパルプも本発明において用いるために適する。
【００７１】
本発明において用いるために適する前述したフロック、フィブリド、パルプまたはミクロパルプは、脂肪族ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ポリフルオロカーボン、フェノール樹脂、ポリベンズイミダゾール、ポリフェニレントリアゾール、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキサジアゾール、ポリイミド、芳香族ポリアミドまたはそれらの混合物からの有機繊維から製造することが可能である。より好ましいポリマーは、芳香族ポリアミド、ポリベンゾキサジアゾール、ポリベンズイミダゾールまたはそれらの混合物から製造される。なおより好ましい有機繊維は、芳香族ポリアミド（（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）またはそれらの混合物）である。
【００７２】
より特に、米国特許公報（特許文献１０）、米国特許公報（特許文献１１）、米国特許公報（特許文献１２）および米国特許公報（特許文献９）で開示された芳香族ポリアミド有機繊維は好ましい。これらの特許のすべては本明細書に引用して援用する。こうした芳香族ポリアミド有機繊維およびこれらの繊維の種々の形態は、「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）アラミドパルプ、１Ｆ５４３、１．５ｍｍ「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）アラミドフロック６Ｆ５６１などの「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）繊維、「デュポン・ノーメックス（ＤｕＰｏｎｔ  Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）アラミドフィブリズＦ２５Ｗという商標で本願特許出願人から入手できる。適する他の商用ポリマー繊維には、すべて日本国の東洋紡（Ｔｏｙｏｂｏ）から供給される「ザイロン（Ｚｙｌｏｎ）」（登録商標）ＰＢＯ−ＡＳ（ポリ（ｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール））繊維、「ザイロン（Ｚｙｌｏｎ）」（登録商標）ＰＢＯ−ＨＭ（ポリ（ｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール））繊維、「ディネマ（Ｄｙｎｅｅｍａ）」（登録商標）ＳＫ６０およびＳＫ７１超高強度ポリエチレン繊維、コネチカット州シェルトンのエンジニアリング・ファイバーズ・テクノロジー（Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｆｉｂｅｒｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｓｈｅｌｔｏｎ，ＣＴ））によって供給される「セラニーズ・ベクトラン（Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｖｅｃｔｒａｎ）」（登録商標）ＨＳパルプ、ＥＦＴ１０６３−１７８、フロリダ州ペースのスターリング・ファイバーズ（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ  Ｆｉｂｅｒｓ  Ｉｎｃ．（Ｐａｃｅ，ＦＬ））によって供給されるＣＦＦフィブリル化アクリル繊維、日本国堺市鉄砲町１のダイセル化学工業（Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．（１  Ｔｅｐｐｏ−Ｃｈｏ，Ｓａｋａｉ  Ｃｉｔｙ，Ｊａｐａｎ））によって供給される「チアラアラミド（Ｔｉａｒａ  Ａｒａｍｉｄ）」ＫＹ−４００Ｓパルプが挙げられる。
【００７３】
本発明において用いるために適する有機繊維には、セルロース繊維、コットン繊維およびウール繊維などの天然繊維も挙げることが可能である。
【実施例】
【００７４】
以下の実施例で報告されたデータを作るために以下の試験手順を用いた。
【００７５】
（固形物測定）
ポリマー溶液の不揮発分は、下降ドラフトオーブン内のポリマーサンプルの溶媒を１１０℃で除去することにより測定した。ポリマーの既知量をトリクレシルホスフェートおよびアセトンと混合し、１１０±１０℃で維持された下降ドラフトオーブン内に１時間にわたり入れた。固形物重量％を計算するために残留物の重量を用いた。
【００７６】
（13Ｃ  ＮＭＲ（モル％の決定））
アセトアセチル化ポリビニルポリマーサンプル上の基のモル％は、１０ｍｍ広帯域プローブが装着された「ブルカ（Ｂｒｕｋｅｒ）」ＤＲＸ−４００ＮＭＲスペクトロメータを通して決定した。ポリマーサンプルを５０℃で真空乾燥させ、約５〜１０重量％で重水素化メタノールに溶解させ、３０秒の緩和遅延および９０°のフリップパルスを用いて約３４℃でスペクトロメータを通過させて、定量化を確実にした。
【００７７】
酸素原子間のブチラール環中のアセトアセテートカルボニル対炭素の比から、そしてポリマー主鎖中のビニルアルコール対ブチラールのモル比を知って、アセトアセテート基によって置換されたビニルアルコールのモル％を計算した。
【００７８】
（粘着性試験）
被覆されたパネルの乾燥粘着性、湿り粘着性および回復粘着性を試験した。乾燥粘着性については、クロスカットおよびグリッドハッチをパネル上に作り、テープを被着させ、そして除去した。その後、パネルに２つの評点を与えた。第１の評点は除去されたコーティングの量に基づく目視尺度０〜１０からであった。０は全面的破損であり、１０はコーティングが全く除去されない場合であった。第２の評点は上述したように起きた破損点であった。その後、パネルをＡＳＴＭ  Ｄ−１７３５−０２に準拠して維持された湿度キャビネット内に９６時間にわたり入れた。パネルを湿度キャビネットから取り出し、湿り粘着性を１時間以内に測定した。その後、パネルを２５℃および相対湿度５０％で２４時間にわたり貯蔵し、その後、再試験して回復粘着性を測定した。
【００７９】
（実施例１）
攪拌機、凝縮器が装着され、窒素雰囲気下にあるガラス反応器内で、ドイツ国ミュンヘンのワッカー（Ｗａｃｋｅｒ  ＧｍｂＨ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ））によって供給された５００部の「ピオロフォーム（Ｐｉｏｌｏｆｏｒｍ）」（登録商標）ＬＬ４１５０（約３５，０００のＧＰＣ重量平均分子量）ポリビニルブチラールを６１１部のメチルエチルケトンに添加した。溶液を７５℃に加熱し、８０．８部のｔ−ブチルアセトアセテートを数分にわたって添加した。バッチを７５℃で３時間にわたり保持し、その後、冷却して、上の式（ＩＩＩ）（式中、（ｐ）は２８であり、（ｑ）は８であった）のアセトアセチル化ポリビニルブチラールを生じさせた。ポリマーを冷水（１５０ｇのポリマー溶液への０．４７３リットル（１ピント）の水）中への沈殿によって単離し、濾過し、冷水で洗浄し、濾過し、真空下で室温で約７時間、その後、真空下で約５５℃で約７時間にわたり乾燥させた。
【００８０】
（実施例２）
攪拌機、凝縮器が装着され、窒素雰囲気下にあるガラス反応器内で、ワッカー・ポリマー・システム（Ｗａｃｋｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍ）によって供給された５００部の「ピオロフォーム（Ｐｉｏｌｏｆｏｒｍ）」（登録商標）ＬＬ４１５０（約３５，０００のＧＰＣ重量平均分子量）ポリビニルブチラールを６１１部のメチルエチルケトンに添加した。溶液を７５℃に加熱し、２５５．９部のｔ−ブチルアセトアセテートを数分にわたって添加した。バッチを７５℃で３時間にわたり保持し、その後、冷却して、アセトアセチル化ポリビニルブチラール（式中、（ｐ）は１４であり、（ｑ）は２２であった）を生じさせた。ポリマーを冷水（１５０ｇのポリマー溶液への０．４７３リットル（１ピント）の水）中への沈殿によって単離し、濾過し、冷水で２回洗浄し、濾過し、真空下で室温で約７時間、その後、真空下で約５５℃で約７時間にわたり乾燥させた。
【００８１】
（実施例３）
攪拌機、凝縮器、蒸留ヘッドが装着され、窒素雰囲気下にあるガラス反応器内で、ドイツ国ミュンヘンのワッカー（Ｗａｃｋｅｒ  ＧｍｂＨ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ））によって供給された５００部の「ピオロフォーム（Ｐｉｏｌｏｆｏｒｍ）」（登録商標）ＬＬ４１５０（約３５，０００のＧＰＣ重量平均分子量）ポリビニルブチラールを６１１部のｎ−メチルピロリドンに添加した。溶液を１３０℃に加熱し、２５５．９部のｔ−ブチルアセトアセテートを数分にわたって添加した。バッチを１３０℃で３時間にわたり保持し、その後、冷却して、上の式（ＩＩＩ）（式中、（ｐ）は９であり、（ｑ）は２７であった）のアセトアセチル化ポリビニルブチラールを生じさせた。ポリマーを冷水（１５０ｇのポリマー溶液への０．４７３リットル（１ピント）の水）中への沈殿によって単離し、濾過し、冷水で洗浄し、濾過し、真空下で室温で約７時間、その後、真空下で約５５℃で約７時間にわたり乾燥させた。最終サンプルの固形物重量％は９８．２％であった。
【００８２】
（実施例４）
攪拌機、凝縮器、蒸留ヘッドが装着され、窒素雰囲気下にあるガラス反応器内で、クラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって供給された１５０部の「モウィタル（Ｍｏｗｉｔａｌ）」（登録商標）Ｂ２０Ｈ（約３５，０００〜４５，０００のＧＰＣ重量平均分子量）ポリビニルブチラールを６０６部のｎ−メチルピロリドンに添加した。溶液を１９０℃に加熱して一切の低沸点溶媒を除去した。その後、溶液を１４０℃と１４５℃の間に冷却し、２５．６部のｔ−ブチルアセトアセテートを数分にわたって添加した。バッチをその温度で３０分にわたり保持し、その後、約１９５℃に加熱して、ｔ−ブタノール副生物を除去して、上の式（ＩＩＩ）（式中、（ｐ）は３９であり、（ｑ）は４である）のアセトアセチル化ポリビニルブチラールを生じさせた。ポリマーを冷水（１５０ｇのポリマー溶液への０．４７３リットル（１ピント）の水）中への沈殿によって単離し、濾過し、真空下で４５℃で乾燥させた。
【００８３】
（実施例５）
攪拌機、凝縮器、蒸留ヘッドが装着され、窒素雰囲気下にあるガラス反応器内で、クラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって供給された２００部の「モウィタル（Ｍｏｗｉｔａｌ）」（登録商標）Ｂ２０Ｈ（約３５，０００〜４５，０００のＧＰＣ重量平均分子量）ポリビニルブチラールを６０６部のｎ−メチルピロリドンに添加した。溶液を１９０℃に加熱して一切の低沸点溶媒を除去した。その後、溶液を１４０℃と１４５℃の間に冷却し、６８．２部のｔ−ブチルアセトアセテートを数分にわたって添加した。バッチをその温度で３０分にわたり保持し、その後、約１９５℃に加熱して、ｔ−ブタノール副生物を除去して、上の式（ＩＩＩ）（式中、（ｐ）は３２であり、（ｑ）は１１である）のアセトアセチル化ポリビニルブチラールを生じさせた。ポリマーを冷水（１５０ｇのポリマー溶液への０．４７３リットル（１ピント）の水）中への沈殿によって単離し、濾過し、真空下で４５℃で乾燥させた。
【００８４】
（実施例６）
攪拌機、凝縮器、蒸留ヘッドが装着され、窒素雰囲気下にあるガラス反応器内で、クラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって供給された２００部の「モウィタル（Ｍｏｗｉｔａｌ）」（登録商標）Ｂ２０Ｈ（約３５，０００〜４５，０００のＧＰＣ重量平均分子量）ポリビニルブチラールを６０６部のｎ−メチルピロリドンに添加した。溶液を１９０℃に加熱して一切の低沸点溶媒を除去した。その後、溶液を１４０℃と１４５℃の間に冷却し、１０２．３部のｔ−ブチルアセトアセテートを数分にわたって添加した。バッチをその温度で３０分にわたり保持し、その後、約１９５℃に加熱して、ｔ−ブタノール副生物を除去して、上の式（ＩＩＩ）（式中、（ｐ）は１６であり、（ｑ）は２７である）のアセトアセチル化ポリビニルブチラールを生じさせた。ポリマーを冷水（１５０ｇのポリマー溶液への０．４７３リットル（１ピント）の水）中への沈殿によって単離し、濾過し、真空下で６０℃で乾燥させた。
【００８５】
（実施例７）
攪拌機、凝縮器、蒸留ヘッドが装着され、窒素雰囲気下にあるガラス反応器内で、マサチューセッツ州スプリングフィールドのソルチア（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（Ｓｐｒｉｎｇｆｉｅｌｄ，ＭＡ））によって供給された３００部の「ブットバール（Ｂｕｔｖａｒ）」（登録商標）Ｂ９０（約９０，０００のＧＰＣ重量平均分子量）ポリビニルブチラールを２０００部のｎ−メチルピロリドンに添加した。溶液を１９０℃に加熱して一切の低沸点溶媒を除去した。その後、溶液を１４０℃と１４５℃の間に冷却し、１０２．３部のｔ−ブチルアセトアセテートを数分にわたって添加した。バッチをその温度で３０分にわたり保持し、その後、約１９５℃に加熱して、ｔ−ブタノール副生物を除去し、上の式（ＩＩＩ）（式中、（ｐ）は３５であり、（ｑ）は８である）のアセトアセチル化ポリビニルブチラールを生じさせた。ポリマーを冷水（１５０ｇのポリマー溶液への０．４７３リットル（１ピント）の水）中への沈殿によって単離し、濾過し、真空下で４５℃で乾燥させた。
【００８６】
（実施例８）
攪拌機、凝縮器、蒸留ヘッドが装着され、窒素雰囲気下にあるガラス反応器内で、マサチューセッツ州スプリングフィールドのソルチア（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（Ｓｐｒｉｎｇｆｉｅｌｄ，ＭＡ））によって供給された１５０部の「ブットバール（Ｂｕｔｖａｒ）」（登録商標）Ｂ９０（約９０，０００のＧＰＣ重量平均分子量）ポリビニルブチラールを１０００部のｎ−メチルピロリドンに添加した。溶液を１９０℃に加熱して一切の低沸点溶媒を除去した。その後、溶液を１４０℃と１４５℃の間に冷却し、７６．８部のｔ−ブチルアセトアセテートを数分にわたって添加した。バッチをその温度で３０分にわたり保持し、その後、約１９５℃に加熱して、ｔ−ブタノール副生物を除去し、上の式（ＩＩＩ）（式中、（ｐ）は２９であり、（ｑ）は１４である）のアセトアセチル化ポリビニルブチラールを生じさせた。ポリマーを冷水（１５０ｇのポリマー溶液への０．４７３リットル（１ピント）の水）中への沈殿によって単離し、濾過し、真空下で４５℃で乾燥させた。
【００８７】
（塗料組成物）
以下の表１の成分を逐次添加することにより表１に示した実施例を調製して、本発明のアセトアセチル化ポリビニルポリマーに対比して非変性ポリビニルポリマーのコーティング特性を比較した。以下のすべての組成物を固形物３０重量％に調節した。
【００８８】
【表１】
2006522863.tif 000014
【００８９】
上の表１に記載された塗料組成物の層をドローダウンバーにより乾燥膜厚さ１．５〜２ミル（３８〜５０マイクロメートル）まで電着鋼試験パネル上に被着させた。その後、層を少なくとも１４日にわたり乾燥させ、指示された基材への粘着性を試験した。
【００９０】
【表２】
2006522863.tif 000015
【００９１】
本発明の塗料組成物が種々のタイプの基材上で適切に用いることが可能であることが表２から分かる。非変性ポリビニルブチラール（比較塗料実施例１）はサンダー仕上げされていない電着鋼パネルへの劣った粘着性を示した。アセトアセテート基を含む本発明のアセトアセチル化ポリビニルブチラールはサンダー仕上げされていない電着鋼パネルへの大幅に改善された粘着性を示した。アルミニウムへのこれらのポリマーの粘着性が低いアセトアセチル化レベルでとても望ましいとは言えなかった一方で、粘着性は、より高いアセトアセチル化レベルで劇的に改善した（塗料実施例１および２に対する塗料実施例３）。従って、本発明のアセトアセチル化ポリビニルブチラールは、他の基材への粘着性を犠牲にせずにサンダー仕上げされていない電着鋼パネルへの改善された粘着性を有する。
【００９２】
以下の表３の成分を逐次添加することにより表３に示した実施例を調製して、本発明のアセトアセチル化ポリビニルブチラールに対比してアセトアセチル化ポリビニルブチラールのコーティング特性を比較した。
【００９３】
【表３】
2006522863.tif 000016
【００９４】
上の表３に記載された塗料組成物の層をドローダウンバーにより乾燥膜厚さ１３〜２５．４マイクロメートル（０．５〜１．０ミル）まで以下で指示された試験パネル上に被着させた。その後、層を少なくとも１４日にわたり乾燥させ、その後、粘着性を試験した。
【００９５】
【表４】
2006522863.tif 000017
【００９６】
塗料組成物中の本発明のアセトアセチル化ポリビニルブチラールの存在が様々な基材への優れた粘着性をもたらしたことが表４から容易に分かる。塗料組成物中の本発明のアセトアセチル化ポリビニルブチラールの性能は、非変性ポリビニルブチラール（比較塗料実施例２）と比べて冷間圧延鋼（ＣＲＳ）基材上、亜鉛メッキ鋼基材上およびサンダー仕上げされていない電着基材上で特に良好であった。サンダー仕上げされていない電着基材上での試験は非常に要求が厳しいが、より高いアセトアセチル化レベルでのアセトアセチル化ポリビニルブチラールの存在は、非変性ポリビニルブチラールを含む塗料と比べて（比較塗料実施例２と比べた塗料実施例５、６、８）劇的により良好な粘着性を示した。塗料組成物中の本発明のアセトアセチル化ポリビニルブチラールの存在が、非変性ポリビニルブチラールを含む塗料組成物と比べてサンダー仕上げされた電着鋼基材への粘着性の欠陥を全く示さなかったことも容易に分かる。性能のこの改善は、アルミニウムへの粘着性を犠牲にせずに達成される。
【国際調査報告】
2006522863.tif 000028