(57)【要約】  本発明は、Ａ）ａ）式（Ｉ）［ここでＲは水素又はメチルであり、Ｒ１は炭素原子１〜６個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ２及びＲ３は独立して水素又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、ここでＲ′は水素又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表す］の１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物、エチレン系不飽和モノマーの全質量に対して１〜１００質量％、ｂ）式（ＩＩ）［ここでＲは水素又はメチルであり、Ｒ４は炭素原子７〜４０個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ５及びＲ６は独立して水素又は式−ＣＯＯＲ′′の基であり、ここでＲ′′は水素又は炭素原子７〜４０個を有するアルキル基を表す］の１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物、エチレン系不飽和モノマーの全質量に対して０〜９９質量％、ｃ）コモノマー、エチレン系不飽和モノマーの全質量に対して０〜５０質量％からなるオレフィン系不飽和モノマーの混合物を重合させることにより得ることができるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、機能性流体の全質量に対して１〜９９質量％及びＢ）、有機リン化合物カルボン酸エステル及び／又はポリエーテルポリオールの群から選択される酸素含有化合物、機能性流体の全質量に対して１〜９９質量％を含有する機能性流体に関する。
2006528707.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
機能性流体であって、次のもの
Ａ）次のもの
ａ）式（Ｉ）
【化１】
2006528707.tif 000013
［式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ１は炭素原子１〜６個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ２及びＲ３は独立して、水素又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、ここでＲ′は水素又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表す］で示される１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物、エチレン系不飽和モノマーの全質量に対して１〜１００質量％、
ｂ）式（ＩＩ）
【化２】
2006528707.tif 000014
［式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ４は炭素原子７〜４０個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ５及びＲ６は独立して、水素又は式−ＣＯＯＲ′′の基であり、ここでＲ′′は水素又は炭素原子７〜４０個を有するアルキル基を表す］で示される１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物、エチレン系不飽和モノマーの全質量に対して０〜９９質量％、
ｃ）コモノマー、エチレン系不飽和モノマーの全質量に対して０〜５０質量％、
からなるオレフィン系不飽和モノマーの混合物を重合させることにより得ることができるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、機能性流体の全質量に対して１〜９９質量％
及び
Ｂ）カルボン酸エステル、ポリエーテルポリオール及び／又は有機リン化合物の群から選択される酸素含有化合物、機能性流体の全質量に対して１〜９９質量％
を含有している、機能性流体。
【請求項２】
酸素含有化合物が少なくとも２５０℃のASTM D 92による燃焼点を有している、請求項１記載の機能性流体。
【請求項３】
酸素含有化合物が、３５ｍｍ２／ｓ又はそれ未満のASTM D 445による４０℃での動粘度を有している、請求項１又は２記載の機能性流体。
【請求項４】
酸素含有化合物が少なくとも２つのエステル基を有するカルボン酸エステルである、請求項１から３までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項５】
酸素含有化合物が、炭素原子４〜１２個を有するカルボン酸のジエステルである、請求項１から４までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項６】
ジエステルがアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタレート及び／又はドデカン酸のエステルである、請求項５記載の機能性流体。
【請求項７】
酸素含有化合物がポリオールのエステルである、請求項１から６までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項８】
ポリオールが炭素原子４〜２２個を有する、請求項７記載の機能性流体。
【請求項９】
エステルが、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメタノールプロパン、又はペンタエリトリトールのエステルである、請求項８記載の機能性流体。
【請求項１０】
酸素含有化合物がポリアルキレングリコールである、請求項１から９までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項１１】
ポリエーテルポリオールが、ブチレンオキシドをベースとしている、請求項１０記載の機能性流体。
【請求項１２】
アルキル（メタ）アクリレートポリマーが３００ｇ／mol〜５０ ０００ｇ／molの範囲内の分子量を有している、請求項１から１１までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項１３】
アルキル（メタ）アクリレートポリマーが、
式（Ｉ）
【化３】
2006528707.tif 000015
［式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ１は炭素原子１〜６個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ２及びＲ３は独立して水素又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、ここでＲ′は、水素又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表す］で示される１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物１５〜７０質量％を含有する混合物により得ることができる、請求項１から１２までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項１４】
アルキル（メタ）アクリレートポリマーが、
式（ＩＩ）
【化４】
2006528707.tif 000016
［式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ４は炭素原子７〜４０個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ５及びＲ６は独立して水素又は式−ＣＯＯＲ′′の基であり、ここでＲ′′は水素又は炭素原子７〜４０個を有するアルキル基を表す］で示される１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物３０〜８５質量％を含有する混合物により得ることができる、請求項１から１３までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項１５】
アルキル（メタ）アクリレートポリマーが、分散剤モノマーを含有する混合物により得ることができる、請求項１から１４までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項１６】
アルキル（メタ）アクリレートポリマーがビニルモノマー含有芳香族基を有している混合物により得ることができる、請求項１から１５までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項１７】
アルキル（メタ）アクリレートポリマーと酸素含有化合物との質量比が２：１〜１：１０の範囲内である、請求項１から１６までのいずれか１項記載の機能性流体。
【請求項１８】
請求項１から１７までのいずれか１項記載の機能性流体を含有している作動油。
【請求項１９】
作動油が請求項１から１７までのいずれか１項記載の機能性流体少なくとも２０質量％を含有している、請求項１８記載の作動油。
【請求項２０】
作動液、変圧器油及び急冷油の耐火性を改善するための、請求項１から１７までのいずれか１項記載の機能性流体の使用。
【請求項２１】
作動液が無水流体である、請求項２０記載の使用。
【請求項２２】
オレフィン系不飽和モノマーの混合物を、成分Ｂ）による酸素含有化合物の流体中で重合させることを特徴とする、請求項１から１９までのいずれか１項記載の機能性流体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性流体及びその使用に関する。
【０００２】
耐火性の機能性流体は当工業界において十分公知である。そのような流体は作動液として使用されることができる。現在の耐火性の油圧作動市場は、４つの主要なクラスの流体により支配されている：
ＨＦＡ：  高含水流体、水＞８０％
ＨＦＢ：  油中水型エマルション、水＜５０％
ＨＦＣ：  水／グリコール流体、（水３０〜８０％）
ＨＦＤ：  無水流体
ＨＦＤ−Ｒ：  ホスフェートエステル流体
ＨＦＤ−Ｕ：  その他全て、ポリオールエステル、植物エステル、フルオロカーボン、シリケートエステル、シラン、及び特定のＰＡＯ流体を含む。
【０００３】
幅広い範囲のコスト及び性能選択は、このクラスの流体の中に見出されることができる。水／グリコール系は、幅広く使用される低コストの耐火性の流体選択である。しかしながら、低圧用途に限定され、かつ腐食及び高い保全をまねく。温度操作領域は、−２０〜６０℃に限定される。植物油及びポリオールエステル系は、入手可能な最も低価格の無水系である。植物油又は植物由来の流体は、卓越した生分解性を提供するが、しかしながらこれらの系は、（相対的に）弱い耐火性及び乏しい酸化安定性、及びしばしば受け入れることができない低温性能を提供する。温度操作領域は−１０〜１００℃の範囲に亘る。完全飽和の合成ポリオールエステル流体は、良好な酸化安定性及び幅広い温度操作領域（−４０〜１２０℃）を提供するが、しかしながらそれらは相対的に弱い耐火性（FMRC 6930によるFactory Mutual グループ2等級）を提供する。多くのポリオールエステル及び植物油流体は、アンチミスト制御のための高分子量ポリマーの使用を使用し、かつこれらの添加剤は剪断分解(shear degradation)に曝される。リン酸トリアリールは高いレベルの耐火性及び適用範囲を提供するが、しかしそれらの利得は、高いコスト、シール相容性問題、及び分解の際のフェノール性廃棄物発生により相殺される。
【０００４】
工業的な耐火性作動液の技術にとって典型的であるのは、ポリマー添加剤の使用下及び不使用下での脂肪酸エステル及びホスフェートエステルの使用である。Idemitsu Kosan株式会社のHara、Shigeo他（日本国特許出願番号269480/1999、Idemitsu Kosan株式会社）が、ポリマー組合せ系における高及び低分子量の組合せの使用からの効率のよい耐火性改善を証明するまで、低分子量ポリマー添加剤の使用が耐火性を改善するために無効果であることが分かっていたことは一般的に知られていた。発明者らは低分子量ポリマー単独の使用が有効でないことを主張する。
【０００５】
ドイツ連邦共和国特許DE 1979-2948020、Mobil Oil Corp.には、作動液がポリオール（特にペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、又はネオペンチルグリコール）のオレイン酸エステルから処方されることができることが記載されている。該主張は、酸化防止剤及び消泡剤添加剤の間の相乗作用を示し、その場合に延長された流体寿命をもたらす。ポリマー成分の使用に関する主張は存在しない。これらの組成物が、新しいFactory Mutual耐火性試験の要件に適合することができるという見込みがなく、かつ低温性能が乏しくなる。
【０００６】
先行技術を考慮して、本発明の対象は、腐食をまねかない改善された高い耐火性を有する新規の機能性流体を入手可能にすることである。そのうえ、本発明の対象は、良好な低温特性を有する耐火性の機能性流体を提供することである。さらに、新規の流体は、単純かつコスト的に有利な方法で製造可能であることが要求される。さらに、本発明の対象は、生分解可能であり、かつ環境的に優しい流体を提供することである。付加的に、本発明の対象は、幅広い温度範囲に亘って適用可能である新規の機能性流体を供給することである。さらに、前記流体は、高圧用途にふさわしくあるべきである。
【０００７】
これらの、並びに明示的に挙げられていないが、しかし序説部分から簡単に誘導されることができるか又は発展されることができる他の課題は、本発明の機能性流体により解決される。本発明による流体の有利な変更態様は特許請求の範囲に記載されている。
【０００８】
次のもの
Ａ）次のもの
ａ）式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
2006528707.tif 000003
［式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ１は炭素原子１〜６個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ２及びＲ３は独立して、水素又は式−ＣＯＯＲ′の基を表し、ここでＲ′は水素又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表す］で示される１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物、エチレン系不飽和モノマーの全質量に対して１〜１００質量％、
ｂ）式（ＩＩ）
【００１０】
【化２】
2006528707.tif 000004
［式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ４は炭素原子７〜４０個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ５及びＲ６は独立して、水素又は式−ＣＯＯＲ′′の基であり、ここでＲ′′は水素又は炭素原子７〜４０個を有するアルキル基を表す］で示される１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物、エチレン系不飽和モノマーの全質量に対して０〜９９質量％、
ｃ）コモノマー、エチレン系不飽和モノマーの全質量に対して０〜５０質量％
からなるオレフィン系不飽和モノマーの混合物を重合させることにより得ることができるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、機能性流体の全質量に対して１〜９９質量％
及び
Ｂ）有機リン化合物、カルボン酸エステル及び／又はポリエーテルポリオールの群から選択される酸素含有化合物、機能性流体の全質量に対して１〜９９質量％
を含有する機能性流体は、高い耐火性を提供し、かつ幅広い温度範囲に亘って適用されることができる。
【００１１】
同時に多数の他の利点が、本発明による機能性流体を通じて達成されることができる。これらの中では次のものが挙げられる：
本発明の機能性流体は、好都合な可燃性／燃焼性の特性を有する。
【００１２】
本発明の機能性流体は、改善されたコスト／性能比を有する。
【００１３】
本発明の機能性流体は生分解可能であり、かつ環境的に受け入れることができる。
【００１４】
本発明の機能性流体は、改善された低温性能を示す。
【００１５】
本発明の機能性流体は、コスト的に有利なベースで製造されることができる。
【００１６】
本発明の機能性流体は、酸化に対する良好な耐性を示し、かつ化学的に極めて安定である。
【００１７】
本発明の機能性流体の粘度は、幅広い範囲に亘って調節されることができる。
【００１８】
さらに、本発明の流体は高圧用途にふさわしい。本発明の機能性流体は、低い剪断分解を示す。
【００１９】
本発明の流体は、機能性流体の全質量に対して、１つ又はそれ以上の官能性アルキル（メタ）アクリレートポリマー１〜９９質量％、特に２〜５０質量％及び好ましくは５〜３０質量％を含有する。
【００２０】
アルキル（メタ）アクリレートポリマーが得ることができる組成物は、特に、異なるアルコール残基を有する（メタ）アクリレート、マレエート及びフマレートを含有する。（メタ）アクリレートという用語は、メタクリレート及びアクリレート並びに前記２つの混合物を含む。これらのモノマーは大いに公知である。アルキル残基は線状、環状又は分枝鎖状であってよい。
【００２１】
アルキル（メタ）アクリレートポリマーを得るための混合物は、モノマー混合物の全質量に対して、式（Ｉ）
【００２２】
【化３】
2006528707.tif 000005
［式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ１は炭素原子１〜６個、特に１〜５個及び好ましくは１〜３個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ２及びＲ３は独立して水素又は式−ＣＯＯＲ′の基であり、ここでＲ′は水素又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表す］で示される１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物１〜１００質量％、好ましくは１〜９０質量％、特に１０〜８０質量％、より好ましくは１５〜７０質量％を含有する。
【００２３】
成分（ａ）の例は、とりわけ、飽和アルコールから誘導された（メタ）アクリレート、フマレート及びマレエート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート及びヘキシル（メタ）アクリレート；シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレートである。
【００２４】
さらに、本発明において有用なポリアルキル（メタ）アクリレートを製造するためのモノマー組成物は、モノマー混合物の全質量に対して、式（ＩＩ）
【００２５】
【化４】
2006528707.tif 000006
［式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ４は炭素原子７〜４０個、特に１０〜３０個及び好ましくは１２〜２４個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル残基を表し、Ｒ５及びＲ６は独立して水素又は式−ＣＯＯＲ′′の基であり、ここでＲ′′は水素又は炭素原子７〜４０個、特に１０〜３０個及び好ましくは１２〜２４個を有するアルキル基を表す］で示される１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和エステル化合物０〜９９質量％、好ましくは１０〜９９質量％、特に２０〜９０質量％及びより好ましくは３０〜８５質量％を含有する。
【００２６】
これらの中では、飽和アルコールから誘導する（メタ）アクリレート、フマレート及びマレエート、例えば２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート及び／又はエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレート；
シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えば３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、２，４，５−トリ−ｔ−ブチル−３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５−テトラ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート；及び相応するフマレート及びマレエートである。
【００２７】
長鎖アルコール残基を有するエステル化合物、特に成分（ｂ）は、例えば、（メタ）アクリレート、フマレート、マレエート及び／又は前記の相応する酸を長鎖脂肪アルコールと反応させることにより得られることができ、その場合に、一般的にエステル、例えば異なる長鎖アルコール残基を有する（メタ）アクリレートの混合物が生じる。これらの脂肪アルコールは、とりわけ、Oxo Alcohol（登録商標） 7911、Oxo Alcohol（登録商標） 7900、Oxo Alcohol（登録商標） 1100、Alfol（登録商標） 610、Alfol（登録商標） 810、Lial（登録商標） 125及びNafol（登録商標）-タイプ、(Sasol Olefins & Surfactants GmbH)；Alphanol（登録商標） 79 (ICI)；Epal（登録商標） 610 及び Epal（登録商標） 810 (Ethyl Corporation)；Linevol（登録商標） 79、Linevol（登録商標） 911及びNeodol（登録商標） 25E (Shell AG)；Dehydad（登録商標）-、Hydrenol（登録商標）-及びLorol（登録商標）-タイプ(Cognis)；Acrpol（登録商標） 35及びExxal（登録商標） 10 (Exxon Chemicals GmbH)；Kalcol 2465 (Kao Chemicals)を含む。
【００２８】
エチレン系不飽和エステル化合物の中では、（メタ）アクリレートは、マレエート及びフマレートより特に好ましく、すなわち、式（Ｉ）及び（ＩＩ）のＲ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６は特に好ましい実施態様において水素を表す。
【００２９】
成分（ｃ）は特に、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のエチレン系不飽和エステル化合物と共重合することができるエチレン系不飽和モノマーを含有する。
【００３０】
次の式に相当するコモノマーは、本発明による重合に特に適している：
【００３１】
【化５】
2006528707.tif 000007
ここで、Ｒ１＊及びＲ２＊は独立して、水素、ハロゲン、ＣＮ、炭素原子１〜２０個、好ましくは１〜６個及び特に好ましくは１〜４個を有し、１〜（２ｎ＋１）個［ここでｎはアルキル基の炭素原子の数である］のハロゲン原子で置換されていてよい線状又は分枝鎖状のアルキル基（例えばＣＦ３）、炭素原子２〜１０個、好ましくは２〜６個及び特に好ましくは２〜４個を有し、１〜（２ｎ−１）個［ここでｎはアルキル基の炭素原子の数である］のハロゲン原子、好ましくは塩素で置換されていてよいα，β−不飽和の線状又は分枝鎖状のアルケニル又はアルキニル基、例えばＣＨ２＝ＣＣｌ−、炭素原子３〜８個を有し、１〜（２ｎ−１）個［ここでｎはシクロアルキル基の炭素原子の数である］のハロゲン原子、好ましくは塩素で置換されていてよいシクロアルキル基；Ｃ（＝Ｙ＊）Ｒ５＊、Ｃ（＝Ｙ＊）ＮＲ６＊Ｒ７＊、Ｙ＊Ｃ（＝Ｙ＊）Ｒ５＊、ＳＯＲ５＊、ＳＯ２Ｒ５＊、ＯＳＯ２Ｒ５＊、ＮＲ８＊ＳＯ２Ｒ５＊、ＰＲ５＊２、Ｐ（＝Ｙ＊）Ｒ５＊２、Ｙ＊ＰＲ５＊２、Ｙ＊Ｐ（＝Ｙ＊）Ｒ５２、付加的なＲ８＊で四級化されていてよいＮＲ８＊２、アリール又はヘテロシクリル基［ここでＹ＊はＮＲ８＊、Ｓ又はＯ、好ましくはＯであってよく；Ｒ５＊は、炭素原子１〜２０個を有するアルキル基、炭素原子１〜２０個を有するアルキルチオ基、ＯＲ１５（Ｒ１５は水素又はアルカリ金属である）、炭素原子１〜２０個を有するアルコキシ、アリールオキシ又はヘテロシクリルオキシであり；Ｒ６＊及びＲ７＊は独立して水素又は炭素原子１〜２０個を有するアルキル基であるか、又はＲ６＊及びＲ７＊は一緒になって炭素原子２〜７個、好ましくは２〜５個を有するアルキレン基を形成してよく［ここでそれらは３〜８員、好ましくは３〜６員環を形成する］、かつＲ８＊は炭素原子１〜２０個を有する線状又は分枝鎖状のアルキル又はアリール基である］からなる群から選択されており；
Ｒ３＊及びＲ４＊は独立して、水素、ハロゲン（好ましくはフッ素又は塩素）、炭素原子１〜６個を有するアルキル基及びＣＯＯＲ９＊［ここでＲ９＊は水素、アルカリ金属又は炭素原子１〜４０個を有するアルキル基である］からなる群から選択されるか、又はＲ１＊及びＲ３＊は一緒になって、１−２ｎ′個のハロゲン原子又はＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてよい式（ＣＨ２）ｎの基を形成してよいか、又は式Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ＊−Ｃ（＝Ｏ）の基を形成してよく［ここでｎ′は２〜６、好ましくは３又は４であり、かつＹ＊は前記のように定義されている］；かつここで残基Ｒ１＊、Ｒ２＊、Ｒ３＊及びＲ４＊の少なくとも２つは水素又はハロゲンである。
【００３２】
これらは、とりわけ、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、例えば３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート；
アミノアルキル（メタ）アクリレート及びアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、３−ジエチルアミノペンチル（メタ）アクリレート、３−ジブチルアミノヘキサデシル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸のニトリル及び他の窒素含有（メタ）アクリレート、例えばＮ−（メタクリロイルオキシエチル）ジイソブチルケチミン、Ｎ−（メタクリロイルオキシエチル）ジヘキサデシルケチミン、（メタ）アクリロイルアミドアセトニトリル、２−メタクリロイルオキシエチルメチルシアナミド、シアノメチル（メタ）アクリレート；
アリール（メタ）アクリレート、例えばベンジル（メタ）アクリレート又はフェニル（メタ）アクリレート、ここで、アクリル残基はその都度、非置換であってよいか又は４回まで置換されていてよい；
カルボニル含有（メタ）アクリレート、例えば２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシメチル（メタ）アクリレート、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチアクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニル（メタ）アクリレート、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メチアクリルオキシオキシエチル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（２−メチアクリロイルオキシペンタデシル（−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシヘプタデシル−２−ピロリジノン；
エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、１−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−（２−ビニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシメチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシル化（メタ）アクリレート、アリルオキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート；
ハロゲン化アルコールの（メタ）アクリレート、例えば２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、４−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、１，３−ジクロロ−２−プロピル（メタ）アクリレート、２−ブロモエチル（メタ）アクリレート、２−ヨードエチル（メタ）アクリレート、クロロメチル（メタ）アクリレート；
オキシラニル（メタ）アクリレート、例えば２，３−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、１０，１１−エポキシウンデシル（メタ）アクリレート、２，３−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、オキシラニル（メタ）アクリレート、例えば１０，１１−エポキシヘキサデシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート；
リン含有、ホウ素含有及び／又はケイ素含有の（メタ）アクリレート、例えば２−（ジメチルホスファト）プロピル（メタ）アクリレート、２−（エチルホスフィト）プロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルホスフィノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルホスホノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルメタクリロイルホスホネート、ジプロピルメタクリロイルホスフェート、２−（ジブチルホスホノ）エチル（メタ）アクリレート、２，３−ブチレンメタクリロイルエチルボレート、メチルジエトキシメタクリロイルエトキシシラン、ジエチルホスファトエチル（メタ）アクリレート；
硫黄含有（メタ）アクリレート、例えばエチルスルフィニルエチル（メタ）アクリレート、４−チオシアナトブチル（メタ）アクリレート、エチルスルホニルエチル（メタ）アクリレート、チオシアナトメチル（メタ）アクリレート、メチルスルフィニルメチル（メタ）アクリレート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）スルフィド；
ヘテロ環式（メタ）アクリレート、例えば２−（１−イミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−モルホリニル）エチル（メタ）アクリレート及び１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン；
ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン及びフッ化ビニリデン；
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル；
芳香族基を有するビニルモノマー、例えばスチレン、側鎖中にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばα−メチルスチレン及びα−エチルスチレン、環上にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばビニルトルエン及びｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン及びテトラブロモスチレン；
ヘテロ環式ビニル化合物、例えば２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペリジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール及び水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール及び水素化ビニルオキサゾール；
ビニル及びイソプレニルエーテル；
マレイン酸誘導体、例えば無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、マレインイミド、メチルマレインイミド；
フマル酸及びフマル酸誘導体、例えばフマル酸のモノエステル及びジエステル
を含む。
【００３３】
分散した官能価を有するモノマーは、コモノマーとして使用されることもできる。これらのモノマーは当工業界において十分公知であり、かつ通常ヘテロ原子、例えば酸素及び／又は窒素を含有する。例えば既に挙げたヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート及びアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、ヘテロ環式（メタ）アクリレート及びヘテロ環式ビニル化合物は、分散したコモノマーとみなされる。
【００３４】
特に好ましい混合物は、メチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート及び／又はステアリルメタクリレートを含有する。
【００３５】
成分は個々にか又は混合物として使用されることができる。
【００３６】
アルキル（メタ）アクリレートポリマーの分子量は重要ではない。通常アルキル（メタ）アクリレートポリマーは、３００〜１，０００，０００ｇ／molの範囲内、好ましくは５００〜５００，０００ｇ／molの範囲内及び特に好ましくは８００〜３００，０００ｇ／molの範囲内の分子量を有するが、このことはなんら限定を意図するものではない。これらの値は高分散性ポリマーの質量平均分子量を参照する。
【００３７】
本発明の特別な態様によれば、アルキル（メタ）アクリレートポリマーは低い分子量を有する。そのようなポリマーは極めて良好な低温性能を有する。本発明のその特別な態様によれば、アルキル（メタ）アクリレートポリマーは好ましくは３００〜５０，０００ｇ／mol、特に５００〜３０，０００ｇ／mol及びより好ましくは１，０００〜１０，０００ｇ／molの範囲内の分子量を有する。
【００３８】
このことはなんら限定を意図するものではないが、アルキル（メタ）アクリレートポリマーは、１〜１５、好ましくは１．１〜１０、特に好ましくは１．２〜５の範囲内の質量平均分子量と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎにより与えられる多分散性を示す。
【００３９】
前記のモノマー混合物は、任意の公知方法により重合されることができる。常用のラジカル開始剤は、古典的なラジカル重合を実施するのに使用されることができる。これらの開始剤は当工業界において十分公知である。これらのラジカル開始剤の例は、アゾ開始剤、例えば２，２′−アゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル；ペルオキシド化合物、例えばメチルエチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、過酸化ジベンゾイル、過安息香酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ビス（２−エチルヘキサノイル−ペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ジクメンペルオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クメンヒドロペルオキシド及びｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。
【００４０】
低分子量ポリ（メタ）アクリレートは、連鎖移動剤を用いることにより得られることができる。この技術は遍在して公知であり、かつポリマー工業において実践されており、かつOdian, Principles of Polymerization, 1991に記載されている。連鎖移動剤の例は、硫黄含有化合物、例えばチオール、例えばｎ−及びｔ−ドデカンチオール、２−メルカプトエタノール、及びメルカプトカルボン酸エステル、例えばメチル−３−メルカプトプロピオネートである。好ましい連鎖移動剤は、炭素原子２０個まで、特に１５個まで及びより好ましくは１２個までを有する。さらに、連鎖移動剤は、酸素原子少なくとも１個、特に少なくとも２個を有していてよい。
【００４１】
さらに、低分子量ポリ（メタ）アクリレートは、遷移金属錯体、例えば低スピンコバルト錯体を用いることにより得られることができる。これらの技術は十分公知であり、かつ例えば、USSR特許940,487-A及びHeuts他, Macromolecules 1999, 2511-2519及び3907-3912頁に記載されている。
【００４２】
さらに、新規の重合技術、例えばＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）及び／又はＲＡＦＴ（可逆付加フラグメンテーション連鎖移動）は、有用なポリ（メタ）アクリレートを得るために適用されることができる。これらの方法は十分公知である。ＡＴＲＰ反応法は、例えば、J-S. Wang, 他, J. Am. Chem. Soc., 117巻, 5614-5615頁(1995)、及びMatyjaszewski, Macromolecules, 28巻, 7901-7910頁(1995)に記載されている。さらに、特許出願明細書WO 96/30421、WO 97/47661、WO 97/18247、WO 98/40415及びWO 99/10387には上記で説明されたＡＴＲＰの変法が開示されており、これについて明白に開示の目的のために参照される。ＲＡＦＴ法は、例えば、WO 98/01478に広範囲に亘って示されており、これについて明白に開示の目的のために参照される。
【００４３】
重合は常圧、減圧又は高められた圧力で実施されることができる。重合温度も重要ではない。しかしながら一般的にこれは−２０〜２００℃、好ましくは０〜１３０℃及び特に好ましくは６０〜１２０℃の範囲内にあるが、このことはなんら限定を意図するものではない。
【００４４】
重合は、溶剤を用いて又は用いずに実施されることができる。溶剤という用語はここでは、広く理解されるべきである。
【００４５】
本発明の流体は、流体の全質量に対して、カルボン酸エステル、ポリエーテルポリオール及びリン酸エステルから選択される１つ又はそれ以上の酸素含有化合物を１〜９９％、好ましくは質量％、特に５０〜９８質量％、及び好ましくは７０〜９５質量％含有する。成分Ｂ）によるエステル及びエーテルは、成分Ａ）によるポリアルキル（メタ）アクリレートとは異なる。
【００４６】
成分Ｂ）による酸素含有化合物は通常、高い燃焼点及び４０℃での低い粘度を有する。本発明の特別な態様によれば、酸素含有化合物は少なくとも２５０℃、好ましくは少なくとも２８０℃及びより好ましくは少なくとも３００℃のASTM D 92による燃焼点を有する。成分Ｂ）として有用な好ましい酸素含有化合物のASTM D 445による４０℃での動粘度は、４０ｍｍ２／ｓ又はそれ未満、特に３５ｍｍ２／ｓ又はそれ未満及びより好ましくは３０ｍｍ２／ｓ又はそれ未満である。
【００４７】
成分Ｂ）として有用な化合物は当工業界において十分公知である。例は有機リン化合物、カルボン酸エステル及びポリエーテルポリオールである。
【００４８】
本発明の機能性流体は有機リン化合物を含有していてよい。使用のために適している化合物の主たるクラスは、リンエステル流体、例えばアルキルアリールホスフェートエステル；リン酸トリアルキル、例えばリン酸トリブチル又はリン酸トリ−２−エチルヘキシル；リン酸トリアリール、例えば混合されたリン酸イソプロピルフェニル、混合されたリン酸ｔ−ブチルフェニル、リン酸トリキシレニル、又はリン酸トリクレジルである。有機リン化合物の付加的なクラスは、アルキル及び／又はアリール置換基を有していてよいホスホネート及びホスフィネートである。ジアルキルホスホネート、例えばジ−２−エチルヘキシルホスホネート；アルキルホスフィネート、例えばジ−２−エチルヘキシルホスフィネートが可能である。本明細書においてアルキル基として、炭素原子１〜１０個からなる線状又は分枝鎖状のアルキルが好ましい。本明細書においてアリール基として、アルキルにより置換されていてよい炭素原子６〜１０個からなるアリールが好ましい。通常、機能性流体は有機リン化合物０〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％を含有する。
【００４９】
カルボン酸エステルとして、アルコール、例えば多価アルコール、一価アルコール等、及び脂肪酸、例えばモノカルボン酸、ポリカルボン酸等の反応生成物が使用されることができる。そのようなカルボン酸エステルはもちろん部分エステルであってよい。
【００５０】
カルボン酸エステルは、式Ｒ−ＣＯＯ−Ｒを有する１つのカルボン酸エステル基を有していてよく、ここでＲは独立して炭素原子１〜４０個を有する基である。好ましいエステル化合物は少なくとも２つのエステル基を有する。これらの化合物は、少なくとも２つの酸性基を有するポリカルボン酸及び／又は少なくとも２つのヒドロキシル基を有するポリオールをベースとしていてよい。
【００５１】
ポリカルボン酸残基は通常、炭素原子２〜４０個、好ましくは４〜２４個、特に４〜１２個を有する。有用なポリカルボン酸エステルは例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタレート及び／又はドデカン酸のエステルである。ポリカルボン酸化合物のアルコール成分は好ましくは、炭素原子１〜２０個、特に２〜１０個を有する。
【００５２】
有用なアルコールの例は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール及びオクタノールである。さらに、オキソアルコールは、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、デカメチレングリコールまでが、使用されることができる。
【００５３】
特に好ましい化合物は、ポリカルボン酸とヒドロキシル基１個を有するアルコールとのエステルである。これらの化合物の例は、Ullmanns Encyclopaedie der Technischen Chemie, 第３版, 15巻, 287 - 292頁, Urban & Schwarzenber (1964))に記載されている。
【００５４】
少なくとも２つのエステル基を有するエステル化合物を得るために有用なポリオールは通常、炭素原子２〜４０個、好ましくは４〜２２個を有する。例は、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２′，２′−ジメチル−３′−ヒドロキシプロピオネート、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメタノールプロパン、トリメチロールノナン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール及びジペンタエリトリトールである。ポリエステルのカルボン酸成分は、炭素原子１〜４０個、好ましくは２〜２４個を有していてよい。例は、線状又は分枝鎖状の飽和脂肪酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、２，２−ジメチルブタン酸、２，２−ジメチルペンタン酸、２，２−ジメチルオクタン酸、２−エチル−２，３，３−トリメチルブタン酸、２，２，３，４−テトラメチルペンタン酸、２，５，５−トリメチル−２−ｔ−ブチルヘキサン酸、２，３，３−トリメチル−２−エチルブタン酸、２，３−ジメチル−２−イソプロピルブタン酸、２−エチルヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸；線状又は分枝鎖状の不飽和脂肪酸、例えばリノール酸、リノレン酸、９−オクタデセン酸、ウンデセン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、及び多様な動物脂肪又は植物油の起源からのオレイン酸の商用銘柄である。脂肪酸の混合物、例えばトール油脂肪酸が使用されることができる。
【００５５】
少なくとも２つのエステル基を有する特に有用な化合物は、例えばネオペンチルグリコールタレート、ネオペンチルグリコールジオレエート、プロピレングリコールタレート、プロピレングリコールジオレエート、ジエチレングリコールタレート及びジエチレングリコールジオレエートである。
【００５６】
これらの化合物の多くは、Inolex Chemical Co.から商標Lexolube 2G-214で、Cognis Corp.から商標ProEco 2965で、Uniqema Corp.から商標Priolube 1430及びPriolube 1446で及びGeorgia Pacificから商標Xtolube 1301及びXtolube 1320で商業的に入手可能である。
【００５７】
さらに、エーテルは、本発明による流体の成分Ｂ）による酸素含有化合物として有用である。好ましくは、ポリエーテルポリオールは成分Ｂ）として使用される。これらの化合物は十分公知である。例は、ポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリブチレングリコールである。ポリアルキレングリコールは、アルキレンオキシドの混合物をベースとしていてよい。これらの化合物は好ましくは、アルキレンオキシド単位１〜４０個、より好ましくはアルキレンオキシド単位５〜３０個を有する。ポリブチレングリコールは、無水流体にとって好ましい化合物である。ポリエーテルポリオールは、別の基、例えば、炭素原子１〜４０個、特に２〜２２個を有するアルキレン又はアリーレン基を有していてよい。
【００５８】
特に有用なポリエーテルポリオールは、ブチレンオキシドモノブチルエーテルである。
【００５９】
本発明の機能性流体はフェノール類(phenolics)をベースとする化合物を含有していてよいけれども、アルキル炭化水素が好ましい。本発明の特別な態様によれば、機能性流体は流体の合計に対して、フェノール性化合物２５質量％又はそれ未満、好ましくは１５質量％又はそれ未満を含有する。フェノール性化合物は少なくとも１つのヒドロキシル基を有する芳香族残基を有する。
【００６０】
本発明の機能性流体は、低い量のハロゲンを含有していてよい。これらのハロゲンは、成分Ａ）によるアルキル（メタ）アクリレート又は成分Ｂ）による酸素含有化合物の部分であってよい。好ましくは本発明による流体は流体の合計に対して、ハロゲン、例えば塩素又は臭素を０．５質量％又はそれ未満、特に０．１質量％又はそれ未満含有する。より好ましくは本発明の流体は、実質的量のハロゲンをなんら含有しない。
【００６１】
好ましくは、本発明の機能性流体は無水流体である。本発明の特別な態様によれば、機能性流体は流体の合計に対して、水５質量％又はそれ未満、好ましくは２質量％又はそれ未満を含有する。
【００６２】
カルボン酸エステル又はポリエーテルポリオールは、単一化合物として又は２つもしくはそれ以上の混合物として使用されることができる。
【００６３】
好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートポリマーと酸素含有化合物との質量比は１０：１〜１：２０、特に５：１〜１：１５及びより好ましくは２：１〜１：１０の範囲内である。
【００６４】
本発明の機能性流体は、当工業界において十分公知のさらなる添加剤、例えば粘度指数向上剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、腐食抑制剤、清浄剤、分散剤、ＥＰ添加剤、消泡剤、減摩剤、流動点降下剤、染料、付臭剤及び／又は解乳化剤を含有していてよい。これらの添加剤は常用の量で使用される。通常、機能性流体は添加剤を０〜１０質量％含有する。
【００６５】
本発明の機能性流体は耐火性を提供し、かつ標準の鉱油機能性流体よりも“より有害でない”と考えられる。耐火性は、Factory Mutual規格FMRC 6930により評価されることができる。本発明による好ましい流体は、グループ１等級を達成する。
【００６６】
消費者の要求に従い、本発明の機能性流体の粘度は幅広い範囲内で適合されることができる。ISO VG 32、46、68、100 流体グレードは達成されることができる、例えば
【００６７】
【表１】
2006528707.tif 000008
【００６８】
好ましくはASTM D 445による動粘度４０℃は１５ｍｍ２／ｓ〜１５０ｍｍ２／ｓ、好ましくは２８ｍｍ２／ｓ〜１１０ｍｍ２／ｓの範囲である。本発明の機能性流体は高い粘度指数を有する。好ましくはASTM D 2270による粘度指数は少なくとも１５０、特に少なくとも１８０及びより好ましくは少なくとも２００である。
【００６９】
本発明の機能性流体は良好な低温性能を有する。低温性能は、ASTM D 2983によりブルックフィールド粘度計を用いて評価されることができる。
【００７０】
本発明の機能性流体は、高圧用途のために使用されることができる。好ましい実施態様は０〜７００bar及びとりわけ７０〜４００barの圧力で使用されることができる。
【００７１】
さらに、本発明の好ましい機能性流体は、例えば、ASTM D 97により決定されることができる低い流動点を有する。好ましい流体は、−３０℃又はそれ未満、特に−４０℃又はそれ未満及びより好ましくは−４５℃又はそれ未満の流動点を有する。
【００７２】
本発明の機能性流体は、幅広い温度範囲に亘って使用されることができる。例えば流体は−４０℃〜１２０℃の領域で使用されることができる。
【００７３】
さらに、本発明の好ましい機能性流体は、少なくとも２８０℃、好ましくは３００℃及びより好ましくは３２０℃のASTM D 92による高い燃焼点を有する。
【００７４】
機能性流体は、CEC L-33-A94又はOECD 301Bによる高い生分解性を有する。好ましい流体は、６０％を上回る分解、又はＣＯ２への転化を示す。
【００７５】
本発明の耐火性の機能性流体は、例えば、工業、自動車、採鉱、発電、海洋及び軍事の作動液用途において有用である。固定操作における耐火性の流体の使用を必要とする典型的な操作は、金属鋳造工場、金属加工、採炭及び食品加工設備を含む。移動装置用途は、建設、林業、配送車両及び市中フリート（ゴミ収集、除雪車等）を含む。海洋用途は船のデッキクレーンを含む。
【００７６】
本発明の耐火性の機能性流体は、発電油圧作動装置、例えば電動油圧タービン制御系において有用である。
【００７７】
耐火性流体の使用を必要とする典型的な操作は、航空機油圧系、カタパルト発射系、船のエレベーター、タンク及び地上輸送装置を含む。
【００７８】
さらに、本発明の耐火性の機能性流体は、変圧器液又は急冷油として有用である。
【００７９】
本発明は、以下に例及び比較例によってより詳細に説明されるが、本発明をこれらの例に限定することを意図するものではない。
【００８０】
実施例
製造例１
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール溶剤を有する９−オクタデセン酸エステル２００ｇ（（登録商標）Lexolube 2G-214、Inolex Chemical Co.から商業的に入手可能)、ＬＭＡ １５０ｇ（ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート、メチルメタクリレートと（登録商標）Lorol(Henkel KGaA)との反応から得られた長鎖メタクリレートの混合物)、メチルメタクリレート１８３ｇ、１−ドデカンチオール１０ｇ（Aldrich ９８＋％）及び２，２′−アゾビス［２−メチルブチロニトリル］ ０．６６ｇ（Vazo 67、DuPontから商業的に入手可能）を、不活性ガスでパージした３ ｌの四つ口の丸底フラスコ中で混合した。ついで反応混合物を、不活性ガスパージ下に撹拌しながら９５℃に加熱した。その後、ＬＭＡ ３００ｇ、メチルメタクリレート３６７ｇ、１−ドデカンチオール２０ｇ及び２，２′−アゾビス［２−メチルブチロニトリル］ １．３３ｇを含有する組成物を、９０分の期間に亘って添加した。添加が完了した後に、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール溶剤を有する９−オクタデセン酸エステル４００ｇと混合された２，６−ジメチル−４−ヘプタノン中に溶解させた２，２′−アゾビス［２−メチルブチロニトリル］１．５ｇを、９０分間に亘り一定速度で添加した。フィードの終了時に、混合物を９５℃でさらに２０分間撹拌した。
【００８１】
最終生成物固形分は、５０％（理論上、モノマーフィードに対して）であり、８．８９×１０３／７．４１×１０３のＭｗ／Ｍｎ（ポリ（メチル）メタクリレート標準化ＧＰＣにより特性決定されたものとして）を有する。
【００８２】
例２
溶剤希釈なしでのＢＭＡ １００％（ブチルメタクリレート）から合成した低分子量ポリマー。最終的な生成物ポリマー固形分は＞９９％であり、２．３×１０３の質量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００８３】
例３〜１０及び対照１〜３
第１表による組成物を、製造例１及び／又は例２において得られたポリマーを用いて混合する、
トリアリールホスフェートエステル、Great Lakes Chemical Corp.から入手可能(Durad 300)、
ネオペンチルグリコールジオレエート、Inolex Chemical Co.から入手可能(Lexolube 2G-214)、
ネオペンチルグリコールタレート、Georgia Pacificから入手可能(Xtolube 1301)、
ジエチレングリコールタレート、Georgia Pacificから入手可能(Xtolube 1320)、
プロピレングリコールジオレエート、Uniqemaから入手可能(Priolube 1430)。
【００８４】
成分の量は、全流体に対する質量％で与えられている。
【００８５】
前記組成物を、Factory Mutualにより提供される耐火性の流体のための格付け系に従って評価した。この系は、噴霧されたスプレーの燃焼からの流体の化学的熱発生率並びに発火についての流体の臨界熱流束（発火が生じないか又はそれを下回る点での最大熱流束）の測定をベースとしている−例えばFactory Mutual's Approval Standard for Flammability Classification of Industrial Fluids - 6390により記載されている。このデータは、いわゆるスプレー燃焼性パラメーター(Spray Flammability Parameter)−加圧された場合の高度に噴霧された条件における流体の燃焼性の程度の測度中へ算入される−次の式をベースとしている：
ＳＦＰ＝１１．０２×１０２×Ｑｃｈ／（ρｆ ｑｃｒ ｍｆ）
ここで：
Ｑｃｈは測定された化学的熱発生率［ｋＷ］であり、
ｑｃｒは発火のための臨界熱流束［ｋＷ／ｍ２］であり、
ρｆは流体の密度［ｋｇ／ｍ３］であり、
ｍｆは化学的熱発生の間の流体質量流量［ｇ／ｓ］である−約数は異なる流れ力学を有する装置間の比較のためにＳＦＰを“正規化する”ために使用した。故に全てのＳＦＰ等級は、流れの測定された単位で正規化される。
【００８６】
これらの等級は次のように積み重ねられる：
【００８７】
【表２】
2006528707.tif 000009
【００８８】
混合物のＳＦＰ等級及びＳＦＰ値は第１表に与えられている。燃焼点をASTM D 92に従って決定した。流動点をASTM D 97に従って測定した。動粘度を、ASTM D 445規格を用いて測定した。さらなる評価方法及びそれらの結果は第１表に記載されている。
【００８９】
【表３】
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【００９０】
【表４】
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【００９１】
【表５】
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【国際調査報告】
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