(57)【要約】本発明は、染料調製物の質量に対して、それぞれ、ａ）成分（Ａ）として、０．１質量％〜３０質量％の１種以上の、イオン性の基を含まないアントラキノン染料、キノフタロン染料、又はアゾ染料、ｂ）成分（Ｂ）として、平均分子量が少なくとも１１０００ｇ／ｍｏｌであるナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物を基にした０．１質量％〜２０質量％の分散剤、ｃ）成分（Ｃ）として、０．１質量％〜９０質量％の１種以上の１価又は多価アルコールｄ）成分（Ｄ）として、０質量％〜５質量％の通常の助剤、及びｅ）随意に、１００質量％以下の水、  を含む染料調製物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料調製物の質量に対して、それぞれ、
ａ）成分（Ａ）として、０．１質量％〜３０質量％の１種以上の、イオン性の基を含まないアントラキノン染料、キノフタロン染料、又はアゾ染料、
ｂ）成分（Ｂ）として、平均分子量が少なくとも１１０００ｇ／ｍｏｌであるナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物を基にした０．１質量％〜２０質量％の分散剤、
ｃ）成分（Ｃ）として、０．１質量％〜９０質量％の１種以上の１価又は多価アルコール
ｄ）成分（Ｄ）として、０質量％〜５質量％の通常の助剤、及び
ｅ）所望により、１００質量％以下の水、
を含む染料調製物。
【請求項２】
平均分子量が少なくとも１１０００ｇ／ｍｏｌであるナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物分が１０％〜９５％の範囲である請求項１に記載の染料調製物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の染料調製物を、インクジェット印刷用インクとして使用する方法。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の染料調製物を、昇華転写印刷のために使用する方法。
【請求項５】
請求項１又は請求項２に記載の染料調製物を、テキスタイル支持体の印刷のために使用する方法。
【請求項６】
請求項１又は請求項２に記載の染料調製物を使用して、インクジェット印刷法によりテキスタイル支持体に印刷する方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法により得られた印刷されたテキスタイル支持体。
【請求項８】
請求項１又は請求項２に記載の染料調製物を使用して昇華転写印刷法によりテキスタイル支持体に印刷する方法。
【請求項９】
請求項８に記載の方法により得られた印刷されたテキスタイル支持体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料調製物及び染料調製物の使用方法、特にインクジェット印刷のための使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１（ＤＥ−Ａ１９７５２３３３）は、インクジェット印刷に使用される染料の調合(formulation)を開示している。この染料の調合は、特許文献２（ＵＳ５１８６８４６）から知られているように、特定のアリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物である、重合性の分散剤を含む。
【０００３】
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物を基にし、そして、インクジェット印刷のための染料調製物の使用として見出された、この公知の重合性分散剤は、通常、約２０００〜９０００ｇ／モルの比較的低い分子量を有している。
【０００４】
公知である多くの分散剤が生物分解性に劣っている。容易に生物分解できる分散剤は、特許文献２（ＵＳ５１８６８４６）により公知である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物を基にした分散剤である。
【０００５】
【特許文献１】ＤＥ−Ａ１９７５２３３３
【特許文献２】ＵＳ５１８６８４６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
更に、結果として生じる着色又は印刷上での分散の影響を考慮しなければならない。従来の多くの分散剤は、着色的に中性(color neutral)ではなく、印刷した織物に色による汚れを付ける。従来技術の生物分解性のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物は、例えば、印刷した織物に明確な着色（汚れ）をもたらす。
【０００７】
本発明の目的は、印刷のための、そして特にインクジェット印刷のための、従来技術の不利な点を有していない染料調製物(dye preparation)を提供することである。特に、とりわけ、廃水から、その中に含まれている分散剤を除去可能であり、印刷において着色的に中性を示し、そして安定した染料の分散を形成することである。この分散剤は、通常の助剤又は添加剤で調合可能なものであり得る。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者は、この目的は、染料調製物の質量に対して、それぞれ、
ａ）成分（Ａ）として、０．１質量％〜３０質量％の１種以上の、イオン性の基を含まない、アントラキノン染料、キノフタロン染料、又はアゾ染料、
ｂ）成分（Ｂ）として、平均分子量が少なくとも１１０００ｇ／ｍｏｌであるナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物を基にした０．１質量％〜２０質量％の分散剤、
ｃ）成分（Ｃ）として、０．１質量％〜９０質量％の１種以上の１価又は多価アルコール
ｄ）成分（Ｄ）として、０質量％〜５質量％の通常の助剤、及び
ｅ）所望により、１００質量％以下の水、
を含む染料調製物によって達成されることを見出した。
【０００９】
更に本発明は、インクジェット印刷法及び他の着色又は印刷法における染料調製物の使用方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明に従う染料調製物の成分（Ａ）は０．１質量％〜３０質量％の、１種以上の、イオン性の基を含まないアントラキノン染料、キノフタロン染料、又はアゾ染料を含む。
【００１１】
イオン性の基を含まない適当なアントラキノン染料は、例えば式Ｉ
【００１２】
【化１】
2006502268.tif 000002
【００１３】
（但し、
Ｌ1が水素、Ｃ1−Ｃ10−アルキル、又は無置換もしくはＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ハロゲン又はニトロで置換されても良いフェニルであり、
Ｌ2及びＬ3が、互いに独立して、それぞれ水素、無置換もしくはフェニル、又はＣ1−Ｃ4−アルキルフェニルで置換されても良いＣ1−Ｃ10−アルコキシ、無置換もしくはフェニルで置換されても良いＣ1−Ｃ10−アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシフェニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシフェニル、Ｃ1−Ｃ6−アルカノイル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシカルボニル又は式
【００１４】
【化２】
2006502268.tif 000003
【００１５】
（但し、
Ｇ1が酸素又は硫黄、及びＧ2が水素又はＣ1−Ｃ8−モノアルキルスルファモイル、でＣ1−Ｃ8−モノアルキルスルファモイルは、そのアルキル鎖がエーテル官能基において１個又は２個の酸素原子によって妨害されているものである。）の基(radical)であり、及び、
Ｌ4が、無置換もしくはフェニル又はＣ1−Ｃ4−アルキルフェニルで置換されても良いアミノ、ヒドロキシ又は、無置換もしくはフェニルで置換されても良いＣ1−Ｃ10−アルキルチオである。）に従う。
【００１６】
イオン性の基を有していない、適当なキノフタロン染料は、例えば、式ＩＩ、
【００１７】
【化３】
2006502268.tif 000004
【００１８】
（但し、Ｘが、水素、塩素又は臭素である。）に従う。
【００１９】
上述した式Ｉに現れた全てのアルキルは、直鎖のもの又は分岐したもので良い。
【００２０】
上述した式Ｉに現れた、置換された全てのアルキルにおいて、置換基の数は通常、１個又は２個である。
【００２１】
上述した式に現れた、全ての置換されたフェニルにおいて、置換基の数は通常１個〜３個、及び好ましくは１個又は２個である。
【００２２】
以下に、式Ｉで定義された基(radical)を例示する。
【００２３】
アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、tert-ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル又はイソデシル（イソオクチル、イソノニル及びイソデシルとうい名称は、慣用名であり、オキソ法アルコール(oxo process alcohol)から由来している。Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  第５版、Ｖｏｌ．Ａ１，２９０〜２９３頁、及びＶｏｌ．Ａ１０，２８４〜２８５頁、参照。）
フェニルは、例えば、フェニル、２−、３−、４−メチルフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−、又は４−プロピルフェニル、２−、３−又は４−イソプロピルフェニル、２−、３−又は４−ブチルフェニル、２，３−、２，４−、又は２，６−ジメチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニル、２，３−、２，４−又は２，６−ジメトキシフェニル、２−、３−又は４−フルオロフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−ブロモフェニル、２−、３−又は４−ニトロフェニルである。
【００２４】
アルキルチオ及びフェニルチオは、それぞれ、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、イソオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、ノニルチオ、イソノニルチオ、デシルチオ、イソデシルチオ、ベンジルチオ、又は１−又は２−フェニルエチルチオである。
【００２５】
アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec-ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、tert-ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、２−メトキシペンチルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、イソデシルオキシ、ベンジルオキシ、又は１−又は２−フェニルエトキシである。
【００２６】
ハロゲンは、例えば、フッ素、塩素、又は臭素である。
【００２７】
アルコキシカルボニルは、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec-ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル又はヘキシルオキシカルボニルである。
【００２８】
アルカノイルは、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、又はヘキサノイルである。
【００２９】
スルファモイルは、例えば、メチルスルファモイル、エチルスルファモイル、プロピルスルファモイル、イソプロピルスルファモイル、ブチルスルファモイル、ペンチルスルファモイル、ヘキシルスルファモイル、ヘプチルスルファモイル、オクチルスルファモイル、２−エチルスルファモイル、２−メトキシエチルスルファモイル、２−エトキシエチルスルファモイル、３，６−ジオキサヘプチルスルファモイル、３，６−ジオキサオクチルスルファモイル、４，８−ジオキサノニルスルファモイル、３，７−ジオキサオクチルスルファモイル、３，７−ジオキサノニルスルファモイル、４，７−ジオキサオクチルスルファモイル、４，７−ジオキサノニルスルファモイル、又は４，８−ジオキサデシルスルファモイルである。
【００３０】
式Ｉ（但し、Ｌ1が、水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又は、無置換もしくはメチルで置換されても良いフェニルであり、及びＬ4が、ヒドロキシル、アミノ、又は無置換もしくはメチルで置換されても良いフェニルアミノである。）の、１種以上のアントラキノン染料を含む染料調製物が好ましい。
【００３１】
更に、式Ｉ（但し、Ｌ2が、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、アセチル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル又は式
【００３２】
【化４】
2006502268.tif 000005
【００３３】
（但し、Ｇ1及びＧ2が、それぞれ上記に定義したもので、Ｇ1が特に酸素であり、Ｇ2が特に水素である。）の基(radical)である。）の、１種以上のアントラキノン染料を含む染料調製物が好ましい。
【００３４】
更に、式ＩＩａのキノフタロン染料を含む染料調製物が好ましい。
【００３５】
【化５】
2006502268.tif 000006
【００３６】
式Ｉ及び式ＩＩの染料は、通常、公知の染料である。式Ｉのアントラキノン染料は、例えば、Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ「Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ」、第ＩＩＩ版、３９１〜４１３頁、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  Ｌｏｎｄｏｎ，  １９７０、に記載されている。式ＩＩの染料は、例えば、ＥＰ−Ａ−８３５５３又はそこに引用された文献に記載されている。
【００３７】
染料粒子の９９％が１ｍｍより小さい染料調製物が好ましい。
【００３８】
更に、昇華温度が１４０〜３００℃の範囲のアントラキノン列（類）、又はキノフタロン列の染料を含む染料調製物が好ましい。
【００３９】
適当なモノ、又はポリアゾ染料は公知のものであり、そして、例えば、Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ「Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ」、第ＶＩ版、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、  ニューヨーク、ロンドン、１９７２、に数多く記載されている。
【００４０】
アゾ染料、特に、アニリンから誘導されるか、又は５員の芳香族複素環式アミン（芳香族複素環式アミンは、窒素、酸素、及び硫黄からなる群から選ばれる１個〜３個のヘテロ原子を複素環に有するものであり、そして、ベンゼン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリミジン環と縮合していても良い。）から誘導されるジアゾ成分を有する、モノアゾ染料が特に重要である。
【００４１】
重要なモノアゾ染料は、例えば、そのジアゾ成分が、例えば、アニリンから誘導される、又は、ピロール列、フラン列、チオフェン列、ピラゾール列、イミダゾール列、オキサゾール列、イソオキサゾール列、チアゾール列、イソチアゾール列、トリアゾール列、オキサジアゾール列、チアジアゾール列、ベンゾフラン列、ベンゾチオフェン列、ベンゾイミダゾール列、ベンゾオキサゾール列、ベンゾチアゾール列、ベンゾイソチアゾール列、ピリドチオフェン列、ピリミドチオフェン列、チエノチオフェン列、又はチエノチアゾール列の、複素環式のアミンから誘導されるものである。
【００４２】
特に適当なものは、アニリンから誘導される、又はピロール列、チオフェン列、ピラゾール列、チアゾール列、イソチアゾール列、トリアゾール列、チアジアゾール列、ベンゾチオフェン列、ベンゾチアゾール列、ゼンゾイソチアゾール列、ピリドチオフェン列、ピリミドチオフェン列、チエノチオフェン列、又はチエノチアゾール列の複素環式のアミンから誘導されるジアゾ成分である。
【００４３】
重要なものは、更に、アゾ染料、特に、アニリン列、アミノナフタレン列、アミノチアゾール列、ジアミノピリジン列又はヒドロキシピリジン列の結合成分(coupling componet)を有するモノアゾ染料である。
【００４４】
式ＩＩＩ、
【００４５】
【化６】
2006502268.tif 000007
【００４６】
（但し、
Ｌ15及びＬ17が、それぞれ、シアノ(cyano)、
Ｌ16が、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、
Ｒ3が、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、又はＣ1−Ｃ6−アルコキシ、及び、
Ｒ4が、水素、Ｃ1−Ｃ6−アルキル、又はＣ1−Ｃ6−アルカノイルアミノ、
である。）のアゾ染料が特に好ましい。
【００４７】
上述のように、アゾ染料はそれ自身公知であり、そして、例えば、Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ（ｌｏｃ．  ｃｉｔ）に、ＥＰ−Ａ−２０１８９６、ＤＥ−Ａ−３１０８０７７、ＵＳ−Ａ−４８４３１５３、ＧＢ−Ａ−１５４６８０３、ＥＰ−Ａ−５３５４９０、又はＥＰ−Ａ−５４４１５３に記載されており、又はそこに記載されている方法によって得ることができる。適当なアントラキノン染料、キノフタロン染料、又はアゾ染料のリストは、例えば、分散染料(disperse dyes)だけでなく建染染料(vat dyes)下のカラーインデックスに見出すことができる。
【００４８】
適当なアントラキノン、キノフタロン又はアゾ染料は、
−  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、３、４、５、９、１０、１２、２２、２６、３３、３７、４６、４８、４９及び５０；
−  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、２、５、９、１１、１３、１５、１９、２６、２９、３０及び３１；
−  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ  ２、１０、１２、１３、１４、１６、１９、２１、３１、３２、３７、４１、５１、５２及び６１；
−  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２、９、１３、１４、１５、１７及び２１；
−  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  １（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６６）、３、５、１０、１２、１３、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２５、２６、２９、３０、３１、３５、４１、４２、４３、６４、６５、６６、７２及び７４；
−  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、２、３、５、７、８、９、１３、１４、１７、２６、２９、３０、３１、３２、３３、４０、４２、４３、４４及び４９；
−  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｒｏｗｎ  １、３、４、５、６、９、１１、１７、２５、３２、３３、３５、３８、３９、４１、４２、４４、４５、４９、５０、５５、５７、６８、７２、７３、８０、８１、８２、８３及び８４；
−  Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌａｃｋ  １、２、７、８、９、１３、１４、１６、１９、２０、２２、２５、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３６、５６、５７、５８、６３、６４及び６５；
である。
【００４９】
本発明に従う顔料調製物の成分（Ｂ）は、平均分子量が、少なくとも１１０００ｇ／モルのナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物を基にした、０．１〜２０質量％の水溶性分散剤を含む。
【００５０】
分散剤として本発明に従って使用される、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物は、平均分子量が１１０００〜３５０００ｇ／モルであることが好ましく、及び１１０００〜２００００ｇ／モルであることがより好ましい。
【００５１】
通常、１１０００ｇ／モル以上の分子量を有する部分は、少なくとも５％〜９５％の範囲であり、及び好ましくは１０％〜９０％の範囲である。
【００５２】
好ましい分散剤（Ｂ）は、スルホン酸基(sulfonic acid group)の含有量が４０質量％以下である縮合生成物である。
【００５３】
縮合生成物（Ｂ）は、ナフタレンをスルホン化し、及び次に、結果物であるナフタレンスルホン酸をホルムアルデヒドで縮合することによって得ることができる。
【００５４】
本発明に従って使用される、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物は、以下の通常の製造方法に従って製造されることが好ましい。
【００５５】
ナフタレンの１〜３質量部(1-3 parts by weight)が、８５〜１００質量％の濃度を有するスルホン酸の１〜３質量部で、又は、含有量が２質量％〜４５質量％である遊離したＳＯ3を有するオレウムの１〜３質量部でスルホン化された。スルホン化は、８０〜１９０℃の温度で実施されることが可能であり、反応時間は０．５〜１０時間である。スルホン化は、スルホン酸又はオレウムに対して、好ましくは０．５質量％〜５質量％の、ホウ酸等の助剤の存在下に実施されることが可能である。スルホン化の後、反応混合物は、０．５部〜２部の水で希釈され、そして、その後、８０℃〜１８０℃において、０．３〜１．８部のホルムアルデヒド水溶液（ホルムアルデヒド水溶液は、ホルムアルデヒドの濃度が２０質量％〜４０質量％である）で縮合される。縮合混合物は、その後０．５部の水で希釈され、そして、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨが４〜１０の範囲に調整される。
【００５６】
縮合混合物は、最終的に０．５部の水で再度希釈され、水酸化ナトリウム水溶液及び石灰乳(milk of lime)と混合され、濾過してＣａＳＯ4が除去される。その後、ｐＨが４〜１０の範囲に調整される。最終的に、乾燥物の最終濃度が１５〜５０質量％になるように水で調整される。
【００５７】
この製造方法は、所望の分子量を有するナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物を与える。
【００５８】
本発明に従う染料調製物の成分（Ｃ）は、０．１質量％〜９０質量％の１種以上の１価又は多価アルコールを含む。
【００５９】
適当な１価又は多価アルコールは通常、アルカンモノ−又は−ポリオールであり、特に、２個〜８個の炭素原子、好ましくは２個〜６個の炭素原子を有し、そして４個まで、及び好ましくは２個〜４個のアルコール性ヒドロキシル基を有するポリオールである。代表的な例は、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセロール、１，２，５−ペンタントリオール、又は１，２，６−ヘキサントリオール、１，２−ヘキサンジオール、及び１，２−ペンタンジオールである。
【００６０】
染料調製物は、更に、この調製物の質量に対して、１０質量％までの、及び好ましくは０．１質量％〜１０質量％のポリアルキレングリコールを含む。
【００６１】
本発明に従う染料調製物に含めるための、適当なポリアルキレングリコールは、特に、例えば、平均分子量が１００〜１０００の範囲、及び好ましくは１００〜６００の範囲、及び、特に約４００である、ポリエチレングリコール、又はポリプロピレングリコールである。所望により、エチレンオキシド／プロピレンオキシド−コポリマーを使用することが可能である。
【００６２】
成分（Ａ）として、１質量％〜５０質量％の１種以上のアントラキノン染料、キノフタロン染料、又はアゾ染料、成分（Ｂ）として、０．５質量％〜２０質量％の分散剤、成分（Ｃ）として、１質量％〜８０質量％、及び好ましくは２質量％〜５０質量％の１種以上の１価又は多価アルコールを、それぞれ、調製物の質量に対して含む染料調製物が好ましい。
【００６３】
本発明に従う染料調製物は、成分（Ｄ）として、保存薬、酸化防止剤、泡防止剤、界面活性剤、又は粘性調整剤等の通常の助剤を含んで良い。これらの薬剤(agent)は、それ自身公知であり、そして、市販されている。これらの薬剤が、本発明に従う染料調製物中に存在する場合、これらの合計量は、調製物の質量に対して５質量％までであり、及び好ましくは１質量％までである。
【００６４】
好ましい染料調製物は、表面張力を減少させ、インクヘッド内の湿潤度を改良する界面活性剤を含む。
【００６５】
好ましい染料調製物は、エトキシ化又はプロポキシ化した脂肪アルコール、又はオキソ法アルコール(oxo process alcohl)、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロックコポリマー、オレイン酸又はアルキルフェノールのエトキシレート、アルキルフェノールエーテルサルフェート、アルキルポリグリコシド、アルキルフォスホネート、アルキルフェニルフォスホネート、アルキルフェニルホスフェイト又はアルキンジオールに基づいた界面活性剤を含む。
【００６６】
本発明に従う染料調製物中の成分の合計量は、各場合において、明確に１００質量％である。本発明に従う染料調製物の成分の合計が１００質量％未満の場合、残りのものは、通常、水（成分Ｅ）である。
【００６７】
印刷インクとして使用される、本発明に従う染料調製物の水の含有量は、染料調製物の合計質量に対して、一般的には、５０質量％〜９０質量％である。
【００６８】
本発明に従う染料調製物の表面張力は、通常、２０〜７０Ｎｍ／ｍの範囲であり、そして好ましくは、２５〜６０Ｎｍ／ｍである。
【００６９】
本発明に従う染料調製物の粘性は、通常２〜３００ｍＰａ・ｓの範囲、及び好ましくは２〜１５０ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００７０】
本発明に従う染料調製物のｐＨは、通常、５〜１１の範囲であり、及び好ましくは６〜１０の範囲である。
【００７１】
新規な染料調製物は、通常の方法で製造される。例えば、染料、例えば、プレスケークの状態の染料は、水存在下において、分散剤、１価又は多価アルコール、及び随意にポリアルキレングリコールと混合することができ、そして適当な装置内で事前に分散される。結果として生じる混合物は、染料粒子が所望の大きさになるように粉砕器内で処理される。最終的に、適当な量の水、随意に、ポリアクリレングリコール、及び随意に更なる助剤を加え、そして、攪拌の後、濾過器、好ましくは孔の大きさが１ｍｍの濾過器により濾過することにより、最終的な調整が行われ得る。
【００７２】
本発明に従う染料調製物は、インクジェット法におけるインクにおける、及び昇華転写印刷用のインクとして非常に有用である。
【００７３】
インクジェット印刷法は、通常、水性インクで実施され、水性インクは、小さな小滴として、支持体上に直接噴霧される。インクがノズルを通って均一な割合で加圧され、そしてジェットが、印刷されるパターンに依存する電場によって支持体上に向けられる、連続的な形態の方法と、着色点が現れるべき位置にのみインクが放出される断続的なインクジェット又はドロップオンデマンド法とに類別できる。そして、後者の方法の形態では、圧電性結晶又は加熱中空(heated hollow)ニードル（バブル又はサーマルジェット法）のいずれかを使用してインク装置に圧力を働かせ、そしてインクの小滴を放出する。これらの技術は、Ｔｅｘｔ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｌｏｒ，Ｖｏｌｕｍｅ１９（８）、２３〜２９頁、１９８７、及びＶｏｌｕｍｅ２１（６）、２７〜３２頁、１９８９、に記載されている。
【００７４】
本発明に従う染料調製物は、バブルジェット（登録商標）法のための、又は圧電性結晶を使用した方法のためのインクとして特に有用である。
【００７５】
インクジェット法のための通常の支持体(substrate)は、紙だけでなく、以下に列挙した支持体材料も含む。
【００７６】
適当な支持体は、特に、テキスタイル材料、例えば、ポリエステル、改質ポリエステル、例えば、アニオン改質したポリエステル、ポリエステルと、セルロース、コットン、ビスコース又はウールをブレンドした織物、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカルボネート、ポリプロピレン、又はポリビニールクロリド、ポリエステルマイクロファイバー又は他に、金属箔、ガラス又はセラミック等のポリマー被覆支持体、からなる、ファイバー、ヤーン、糸、編物、織布又は不織布である。
【００７７】
本発明に従う、染料調製物は、テキスタイル上に印刷するために特に有用である。支持体は、染料の種類（建染染料、分散染料、又はこれらの混合物）に依存するが、コットン、ビスコース、ポリエステル、又は、コットン、ビスコース、及びポリエステルをブレンドした織物である。印刷は、昇華転写印刷により直接的又は間接的に実施することができる。
【００７８】
昇華転写印刷では、最初に転写体(transfer)に図案（pattern）が施され、それから加熱により、支持体上に転写される。染料は、転写工程の過程においてのみならず、次の定着及び後処理操作においても定着(fix)され得る。この方法は、常識の範囲であり、そして例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、  Ｖｏｌｕｍｅ  Ａ２６、４９９〜５０１頁に記載されている。
【００７９】
この新規な染料調製物は、インクジェットノズルの詰まり(blockage)をひき起こさないという点がきわだっている。更に、これらの使用はストライプのない(stripe-free)印刷をもたらす。
【００８０】
以下の実施例は本発明を例証するものである。
【００８１】
実施例
分散剤１、２及び３は市場で容易に入手できる市販の分散剤である。分散剤１は、平均分子量が約６０００である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物である。分散剤２は、同様に平均分子量が約６０００である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物の水溶液である。これに対し、分散剤３は、平均分子量が約９０００ｇ／ｍｏｌである、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物を液体状に調合したものである。
【００８２】
本発明に従って使用される分散剤４は、平均分子量が１６０００であり、活性成分の含有量(active content)が３７％である、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合生成物を、液体状に調合したものである。本発明に従う分散剤５は、平均分子量が１８０００ｇ／ｍｏｌであり、活性成分の含有量が７９％ある、粉状に調合されたものである。これに加え、分散剤４及び分散剤５は、廃水から９０％以上を除去できるものである。
【００８３】
本発明の実施例１〜４及び比較例１〜５
分散剤の分散特性
分散特性が分散試験及び粉砕試験(grinding)によって測定された。
【００８４】
分散染料のための分散剤の分散特性が以下の方法で測定された。
０．５ｇのパラニルスカーレット(Palanil Scarlet)及びｘｇの分散剤からの１００ｍｌの分散がｐＨ５に調整され、そして、１３０℃に自生圧力(autogenous pressure)下で３０分間、維持された。次に、これは冷却され、そして結果として生じた分散を６３℃において、ブルーリボンフィルター(blue ribbon filter)で濾過した。観察可能な残留物を目視で評価した。
【００８５】
【表１】
2006502268.tif 000008
【００８６】
本発明に従って使用された分散剤４及び分散剤５は、市販の比較製造物よりも、明らかに良好な分散特性を有している。
【００８７】
建染染料のための分散剤の分散特性は、以下の方法で測定された。
【００８８】
０．５ｇ／ｌのインダンスレンブリリアントバイオレットＲＲＮ、１２ｍｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液（３８°Ｂｅ）、及び４ｇ／ｌの亜ジチオン酸塩ナトリウムからなる（１００％）、１００ｍｌのストックバット(stock vat)が、次にｘｇの分散剤と混合された。次にこれに、６質量％の過酸化水素溶液５ｍｌが攪拌しながら加えられ、そして約１分間攪拌された。ホワイトリボンフィルター（Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ＆Ｓｃｈｕｅｌｌ、直径９０ｍｍ、Ｎｏ．３００１０９）がビーカーの開口側上に配置され、そして、１ｍｌの得られた溶液(liquor)がフィルターの中央部にピペットで移された。次に、フィルターは、空気で乾燥され、そして目視観察によりスポットテストの評価を行った。劣っている分散剤は明確な塊を示し、これに対し、良好な分散剤は、微細に分散した明確な流れを示し、フィルター紙上で建染顔料(vat pigment)が再酸化した。
【００８９】
【表２】
2006502268.tif 000009
【００９０】
本発明に従って使用された分散剤４及び分散剤５が優れた分散特性を有していることが再確認された。
【００９１】
実施例５
分散剤による汚れ付け（tainting)の評価
５ｇのポリエステル織物が、５ｇ／ｌの試験用分散剤、及びｐＨを４．５に調節するための酢酸の緩衝剤を含むブランク染色液(blank dyeing liquor)において、６０分間、１３０℃で、１：２０の染浴比にて着色された。次に、脱イオン化水で水洗し、その後この織物を乾燥し、目視観察して汚れを評価した。
【００９２】
【表３】
2006502268.tif 000010
【００９３】
本発明に従って使用された分散剤４及び分散剤５は、汚れに関しては、従来技術の分散剤と同様、少なくとも良好であった。
【００９４】
実施例６
分散剤４の、分散剤３と比較した粉砕能
１５ｇのディスパースレッド６０、７．５ｇのポリエチレングリコール（平均分子量が、４００ｇ／ｍｏｌ）、１５ｇの分散剤３又は分散剤４、０．４ｇの５０質量％のグルタルアルデヒドの溶液、及び０．５ｇの４７質量％のテトラメチロールアセチレンジウレアの溶液が、水と混ぜられて合計質量が１００ｇとされ、そして、粉砕器(mill)内で練られた。
【００９５】
その後、０．５部のトリエタノールアミンで、ｐＨが８．５に調整され、そしてその後、混合物が攪拌ボール粉砕器(stirred media mill)で粉砕された。以下に示す粒子径が、粉砕器のエネルギー投入量で区分けされて測定され、そして比較された。
【００９６】
【表４】
2006502268.tif 000011
【００９７】
ここで、ｘ５０及びｘ１６は、それぞれ、粒子の５０％及び１６％が上述の値よりも大きいサイズを有していることを意味する。上記表は、粉砕の進行を示すものである。分散剤４が、分散剤３よりも粉砕結果が良好なことが明確である。
【００９８】
実施例７
混合成分の製造と試験
溶解機(dissolver)において、１５．０ｇのディスパースレッド６０、６．１３ｇのポリエチレングリコール（平均分子量４００ｇ／ｍｏｌ）、本発明に従って使用される３３．０ｇの分散剤４、０．４ｇのグルタルアルデヒドの５０％水溶液、０．５ｇのテトラメチロールアセチレンジウレアの４質量％水溶液、及び０．５ｇのトリエタノールアミンが混合され、そして３５．５６ｇの脱塩水(demineralized water)で満たされた。この混合物は、Ｍｏｌｙｎｅｘからのボールミルで約５時間、粒子の最大直径が１μｍになるまで粉砕された。１０ｇの混合成分が６０℃で１４日間加熱され、この間、分散染料が分散から分離すること、又は粒子サイズの成長は観察されなかった。
【００９９】
実施例８
インクの製造
ビーカーにおいて、４０ｇのそれぞれの混合成分が、３０ｇのグリセロール、１０ｇのポリエチレングリコール（平均分子量４００ｇ／ｍｏｌ）、０．４ｇのヘプタメチルトリシロオキサンアリルアルコキシレートコポリマー、及び、１１９．６ｇの脱塩水と混合された。このようにして得られたインクは、ＥＰＳＯＮ３０００Ｓｔｙｌｕｓ  Ｃｏｌｏｒ  圧力ヘッドプリンターで、Ａ３用紙に印刷された。得られた印刷物は、ラインの優れた鮮明性(crispness)を有していた。用紙４０枚の印刷の後、噴射ノズルに支障はなく、１０ｍ2の継続した印刷の後も同様であった。インクの流動特性は優良であった。この印刷試験は、インクを６０℃で５日間寝かせてから繰り返され、そして、満足のいく印刷と、流れが再度観察された。６０℃で２１日間寝かせた後、分散染料が分散から分離すること、又は粒子サイズが成長することは観察されなかった。インクの表面張力は３４ｍＮ／ｍであり、及び粘性は３．６ｍＰａｓであった。
【０１００】
同様の結果が、例えば、ディスパースブルー７２、ディスパースブルー３３２、ディスパースブルー３５９、ディスパースイエロー５４、ディスパースブルー６０、ディスパースブルー７７、ディスパースブルー７３、ディスパースレッド８６、ディスパースレッド９１、ディスパースレッド９２、ソルベントイエロー１６３、ディスパースレッド２７７、ディスパースオレンジ４４、ディスパースイエロー１９８、ディスパースレッド２７９、バットレッド４１、バットブルー１、バットブルー５、バットイエロー４６に基づいたインクで得られた。
【手続補正書】
【提出日】平成16年12月1日(2004.12.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料調製物の質量に対して、それぞれ、
ａ）成分（Ａ）として、０．１質量％〜３０質量％の１種以上の、イオン性の基を含まないアントラキノン染料、キノフタロン染料、又はアゾ染料、
ｂ）成分（Ｂ）として、平均分子量が少なくとも１１０００ｇ／ｍｏｌであるナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物を含む０．１質量％〜２０質量％の分散剤、
ｃ）成分（Ｃ）として、０．１質量％〜９０質量％の１種以上の１価又は多価アルコール
ｄ）成分（Ｄ）として、０質量％〜５質量％の通常の助剤、及び
ｅ）所望により、１００質量％以下の水、
を含む染料調製物。
【請求項２】
請求項１に記載の染料調製物を、インクジェット印刷用インクとして使用する方法。
【請求項３】
請求項１に記載の染料調製物を、昇華転写印刷のために使用する方法。
【請求項４】
請求項１に記載の染料調製物を、テキスタイル支持体の印刷のために使用する方法。
【請求項５】
請求項１に記載の染料調製物を使用して、インクジェット印刷法によりテキスタイル支持体に印刷する方法。
【請求項６】
請求項５に記載の方法により得られた印刷されたテキスタイル支持体。
【請求項７】
請求項１に記載の染料調製物を使用して昇華転写印刷法によりテキスタイル支持体に印刷する方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法により得られた印刷されたテキスタイル支持体。
【国際調査報告】
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