(57)【要約】ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド、強化ポリオレフィン、強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド又はこれらの２つ以上の組合せを含有するアンダーフード部品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド、強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド又はこれらの組合せを含有するアンダーフード部品。
【請求項２】
前記ポリオレフィンがエチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物を重合して得られる単位を約８０重量％以上有するホモポリマー又はコポリマーを含有する、請求項１記載のアンダーフード部品。
【請求項３】
さらに、水素化アルケニル芳香族化合物／共役ジエンブロックコポリマー、非水素化アルケニル芳香族化合物／共役ジエンブロックコポリマー、又は水素化アルケニル芳香族化合物／共役ジエンブロックコポリマーと非水素化アルケニル芳香族化合物／共役ジエンブロックコポリマーとの組合せを含有する、請求項１又は請求項２記載のアンダーフード部品。
【請求項４】
さらに、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂を含有する、請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載のアンダーフード部品。
【請求項５】
さらに、ポリオレフィン−グラフト−環状無水物コポリマーを含有する、請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載のアンダーフード部品。
【請求項６】
前記強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドが、ガラス繊維、ガラス長繊維、タルク、石英繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、鉄繊維、ニッケル繊維、銅繊維、ウォラストナイト繊維、ポリ（エーテルケトン）繊維、ポリイミドベンズオキサゾール繊維、ポリ（フェニレンスルフィド）繊維、ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳香族ポリエーテルイミド繊維、アクリル繊維、ポリ（ビニルアルコール）繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、導電性繊維及び上述した強化用繊維の２種以上の組合せからなる群から選択される強化用繊維を含有する、請求項１乃至請求項５のいずれか１項記載のアンダーフード部品。
【請求項７】
さらに、プロピレンポリマー主鎖及び１つ以上のスチレンポリマーグラフト部を有するポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーを含有する、請求項１乃至請求項６のいずれか１項記載のアンダーフード部品。
【請求項８】
さらに、組成物の全重量に基づいて約０．５〜約２５重量％のエチレン／α−オレフィン弾性コポリマーを含有する、請求項１乃至請求項７のいずれか１項記載のアンダーフード部品。
【請求項９】
さらに、安定剤、離型剤、加工助剤、流れ促進剤、難燃剤、滴下防止剤、核生成剤、ＵＶ遮蔽剤、染料、顔料、粒状充填剤、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤及び上述した添加剤の２種以上の組合せからなる群から選択される添加剤を含有する、請求項１乃至請求項８のいずれか１項記載のアンダーフード部品。
【請求項１０】
ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂、ゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂、ポリオレフィン、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマー、ポリオレフィン−グラフト−環状無水物コポリマー及び強化用繊維を含有するラジエター端部キャップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンダーフード部品に有用な材料に関し、特にアンダーフード部品に有用な熱可塑性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アンダーフード環境では、有用な材料に関して多数の要求が課せられる。一般に、これらの材料は高温での強度が高く、アンダーフード環境での寸法安定性が良好で、耐薬品性が良好であることが要求される。アンダーフード部品の例として、ラジエター端部キャップ、パワーステアリング容器、サーモスタット筐体、バッテリートレイ、空気フィルター筐体、エンジンカバーなどがある。適当な特性をもつ熱可塑性材料は、アンダーフード環境の様々な要求への有力な解決策となる。
【０００３】
特に、ラジエター端部キャップは苛酷な化学的環境で作用する。ラジエター端部キャップは高温高圧のラジエター流体と長期間にわたっていつも接触している。ラジエター流体、特に長寿命ラジエター流体は、酸性化合物を含有し、これが時間経過とともにラジエター端部キャップの物性に悪影響を与えるおそれがある。その結果、ラジエター端部キャップは、耐薬品性に優れた高強度、高剛性材料から作成しなければならない。
【０００４】
ラジエター端部キャップに用いる初期の材料は金属であった。金属は高強度と高剛性を呈するが、その耐薬品性が問題になることがあった。さらに、金属は重く高価でもあった。そこで充填剤入りポリアミドのようなポリマー材料が注目された。充填剤入りポリアミドは、金属と比較して、比重が低く（重量が軽く）、価格も安い。また、ポリアミドは高温での強度が高く、アンダーフード環境で見いだされる薬品の一部に対する耐薬品性が良好である。残念ながら、ポリアミドはアンダーフード環境で加水分解や酸の侵食を受けやすく、その結果強度が低下する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従来技術の上述したまたその他の欠点や問題を解決するアンダーフード部品は、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド、強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド又はこれらの組合せを含有する。
【０００６】
別の実施形態では、ラジエター端部キャップは、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド、強化ポリオレフィン、強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド又はこれらの２種以上の組合せを含有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
良好な寸法安定性、剛性（スチッフネス）と衝撃強さとの良好なバランス、並びに優れた耐薬品性を有する、アンダーフード部品に有用な熱可塑性樹脂組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド、強化ポリオレフィン又は強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドを含有する。強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドは、組成物に充填剤を配合したものと定義される。同様に、強化ポリオレフィンは組成物に充填剤を配合したものと定義される。熱可塑性樹脂がポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドを含有する場合、同樹脂はさらに所望に応じて、水素化アルケニル芳香族化合物／共役ジエンブロックコポリマー、非水素化アルケニル芳香族化合物／共役ジエンブロックコポリマー、又は水素化アルケニル芳香族化合物／共役ジエンブロックコポリマーと非水素化アルケニル芳香族化合物／共役ジエンブロックコポリマーとの組合せを含有してもよい。ブレンドのポリ（アリーレンエーテル）成分はさらに、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂を含有してもよい。ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド、強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド及び強化ポリオレフィンから、高強度、特に室温より高い温度での高強度、良好な耐衝撃性及び優れた加水分解安定性を有するアンダーフード部品が得られる。
【０００８】
上述した物性を必要とするアンダーフード部品には、ラジエター端部キャップ以外に、パワーステアリング流体容器、ラジエター流体サージタンク、サーモスタット筐体、バッテリートレイ、空気フィルター筐体、エンジンカバーなどがあるが、これらに限らない。
【０００９】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド及び強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドは通常同じ樹脂成分を含有する。ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドと強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドとの違いは、充填剤及び所望に応じて加えられる充填剤関連添加剤が存在するかしないかである。以下、樹脂成分について説明するにあたり、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドと強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドとを特に区別しない。
【００１０】
用語「ポリ（アリーレンエーテル）」は、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）及びポリ（アリーレンエーテル）コポリマー；グラフトコポリマー；ポリ（アリーレンエーテル）エーテルアイオノマー；アルケニル芳香族化合物、ビニル芳香族化合物及びポリ（アリーレンエーテル）などのブロックコポリマー；並びに上述したものの１種以上を含む組合せなどを含む。ポリ（アリーレンエーテル）は次式の構造単位を複数個有する既知のポリマーである。
【００１１】
【化１】
2006500440.tif 000002
【００１２】
各構造単位について、Ｑ１は各々独立に水素、ハロゲン、一級又は二級Ｃ１−Ｃ８アルキル、フェニル、Ｃ１−Ｃ８ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ８アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ８炭化水素オキシ、又は少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子の間に介在するＣ２−Ｃ８ハロ炭化水素オキシを示し、Ｑ２は各々独立に水素、ハロゲン、一級又は二級Ｃ１−Ｃ８アルキル、フェニル、Ｃ１−Ｃ８ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ８アミノアルキル、Ｃ１−Ｃ８炭化水素オキシ、又は少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子の間に介在するＣ２−Ｃ８ハロ炭化水素オキシを示す。好ましくは、各Ｑ１がアルキル又はフェニル、特にＣ１−Ｃ４アルキルであり、各Ｑ２が水素又はメチルである。
【００１３】
ポリ（アリーレンエーテル）のホモポリマーもコポリマーも含まれる。好ましいホモポリマーは、２，６−ジメチルフェニレンエーテル単位を含有するものである。コポリマーとしては、例えば、上記のような単位を２，３，６−トリメチルー１，４−フェニレンエーテル単位と組み合わせて含有するランダムコポリマーや、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合により得られるコポリマーが適当である。また、ビニルモノマー又はポリマー、例えばポリスチレンをグラフトすることにより作製した部分を含有するポリ（アリーレンエーテル）や、カップリング反応ポリ（アリーレンエーテル）、即ち低分子量ポリカーボネート、キノン、複素環式化合物、ホルマールなどのカップリング剤が２つのポリ（アリーレンエーテル）鎖のヒドロキシ基と既知の形態で反応してより高分子量のポリマーを生成したものも含まれる。ポリ（アリーレンエーテル）はさらに上述したものの任意の組合せを含む。
【００１４】
ポリ（アリーレンエーテル）は通常、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定して、数平均分子量が約３０００〜約４００００原子質量単位（ＡＭＵ）、重量平均分子量が約２００００〜約８００００ＡＭＵである。ポリ（アリーレンエーテル）は通常、クロロホルム中２５℃で測定した固有粘度が約０．１〜約０．６ｄｌ／ｇである。この範囲内で、固有粘度が約０．５ｄｌ／ｇ以下であるのが好ましく、約０．４７ｄｌ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。またこの範囲内で、固有粘度が約０．３ｄｌ／ｇ以上であるのが好ましい。また、高固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）と低固有粘度のポリ（アリーレンエーテル）とを組み合わせて用いることも可能である。２つの固有粘度のものを使用する場合、両者の正確な比の決定は、使用する両ポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度と望ましい最終物性とに依存する。
【００１５】
ポリ（アリーレンエーテル）は代表的には、少なくとも１種のモノヒドロキシ芳香族化合物、例えば２，６−キシレノール又は２，３，６−トリメチルフェノールの酸化カップリングにより製造される。このようなカップリング反応には普通触媒系を使用する。代表的な触媒系は、少なくとも１種の重金属化合物、例えば銅、マンガン又はコバルト化合物を、通常他の種々の材料と組み合わせて含有する。
【００１６】
多くの目的に、少なくとも１つのアミノアルキル含有基を有する分子を含むポリ（アリーレンエーテル）が特に有用である。アミノアルキル基は通例ヒドロキシ基又はエーテル結合に対してオルト位に位置する。このような末端基を有するものは、ジ−ｎ−ブチルアミンやジメチルアミンのような適当な一級又は二級モノアミンを酸化カップリング反応混合物の１成分として導入することにより製造できる。アミノアルキル含有基の量は、広い範囲に及ぶが、５０００ｐｐｍのように多くすることができる。４−ヒドロキシビフェニル末端基が存在することもよくあり、これらは代表的には、副生ジフェノキノンが存在する反応混合物、特に銅−ハロゲン化物−二級又は三級アミン系において副生ジフェノキノンが存在する反応混合物から得られる。重合体分子の相当な割合、代表的には重合体の約９０重量％のような大部分が上記アミノアルキル含有末端基及び４−ヒドロキシビフェニル末端基の少なくとも一方を含有してもよい。
【００１７】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドは、ブレンドの全重量に基づいて約５〜約９５重量％の量のポリ（アリーレンエーテル）を含有することができる。この範囲内で、ポリ（アリーレンエーテル）を約１５重量％以上の量、特に約２０重量％以上の量使用するのが好ましい。また、ポリ（アリーレンエーテル）を約７０重量％以下の量、特に約５０重量％以下の量使用するのが好ましい。
【００１８】
ブレンドに用いるポリ（アリーレンエーテル）は、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂を含有してもよい。ここで用いる用語「ポリ（アルケニル芳香族）樹脂」は、バルク重合、懸濁重合、エマルジョン重合など当業界で周知に方法により製造され、次式：
【００１９】
【化２】
2006500440.tif 000003
【００２０】
（式中のＲ１は水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、ハロゲンなどを示し、Ｚはビニル、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ８アルキルなどを示し、ｐは０〜５である）のアルケニル芳香族モノマーから誘導される構造単位を２５重量％以上含有するポリマーを包含する。好適なアルケニル芳香族モノマーにはスチレン、クロロスチレン及びビニルトルエンがある。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂には、アルケニル芳香族モノマーのホモポリマー；スチレンなどのアルケニル芳香族モノマーとアクリロニトリル、ブタジエン、α−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、無水マレイン酸などの１種以上の異なるモノマーとのランダムコポリマー；ゴム変性剤とアルケニル芳香族モノマー（上述）のホモポリマーとのブレンド及び／又はグラフトを含有する（ここで、ゴム変性剤はブタジエンやイソプレンのようなＣ４−Ｃ１０モノ芳香族ジエンモノマー１種以上の重合生成物である）ゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂が含まれる。ゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂は、アルケニル芳香族モノマーのホモポリマー約９８〜約７０重量％と、ゴム変性剤約２〜約３０重量％とを含有することができる。この範囲内で、アルケニル芳香族モノマーを８８重量％以上用いるのが好ましい。またアルケニル芳香族モノマーを約９４重量％以下使用するのが好ましい。さらに、ゴム変性剤を６重量％以上用いるのが好ましい。またゴム変性剤を１２重量％以下使用するのが好ましい。
【００２１】
ポリ（アルケニル芳香族）樹脂の立体規則性はアタクチックでもシンジオタクチックでもよい。特に好ましいポリ（アルケニル芳香族）樹脂にはアタクチック及びシンジオタクチックホモポリスチレンがある。適当なアタクチックホモポリスチレンは市販されており、例えばＣｈｅｖｒｏｎ社からＥＢ３３００またＢＡＳＦ社からＰ１８００として入手できる。適当なシンジオタクチックホモポリスチレンは市販されており、例えばＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＱＵＥＳＴＲＡ（登録商標）（例えばＱＵＥＳＴＲＡ  ＷＡ５５０）として入手できる。好適なポリ（アルケニル芳香族）樹脂には、約８８〜９４重量％のポリスチレン及び約６〜１２重量％のポリブタジエンを含有し、有効ゲル含量が約１０〜３５％である、ゴム変性ポリスチレンがあり、これは耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ＝ｈｉｇｈ−ｉｍｐａｃｔ  ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）とも称される。これらのゴム変性ポリスチレンは市販されており、例えばＧＥ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社からＧＥＨ１８９７またＣｈｅｖｒｏｎ社からＢＡ５３５０として入手できる。
【００２２】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドは、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂を、存在する場合、ブレンドの全重量に基づいて、約１〜約７０重量％の量含有することができる。この範囲内で、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂を約３重量％以上の量、特に約５重量％以上の量使用するのが好ましい。
【００２３】
或いはまた、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂の量は、ポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂との合計に対する割合として表示してもよい。ブレンドは、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂をポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂との合計重量に基づいて約１〜約８０重量％の量含有するのが好ましい。この範囲内で、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂を約７０重量％以下の量、特に約６５重量％以下の量使用するのが好ましい。またこの範囲内で、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂を約２０重量％以上の量、特に約３０重量％以上の量使用するのが好ましい。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂の量がポリ（アリーレンエーテル）とポリ（アルケニル芳香族）樹脂との合計量の約８０重量％より多い場合、成形後の組成物が加熱変形温度に不足するおそれがある。ポリ（アルケニル芳香族）樹脂とポリ（アリーレンエーテル）との割合を調節して、これら２成分を含有する単相のガラス転移温度（Ｔｇ）を、ポリ（アリーレンエーテル）のみのＴｇもしくはポリオレフィンのみの溶融温度（Ｔｍ）に対して制御することができる。例えば、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂及びポリ（アリーレンエーテル）の相対量を、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）樹脂がポリ（アルケニル芳香族）樹脂単独のガラス転移温度（例えば約１００℃〜１１０℃である）より約２０℃以上、好ましくは約３０℃以上高いガラス転移温度を有する単相を形成するように、選択する。また、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂及びポリ（アリーレンエーテル）の相対量を、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）樹脂がポリオレフィン単独のＴｍより約１５℃以下、好ましくは約１０℃以下、さらに好ましくは約１℃以下高いガラス転移温度を有する単相中に存在するように、選択する。１実施形態では、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂及びポリ（アリーレンエーテル）の相対量を、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリ（アルケニル芳香族）樹脂が約１３０℃〜約１８０℃のガラス転移温度を有する単相中に存在するように、選択する。
【００２４】
ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物の重合から得られる単位を約８０重量％以上有するホモポリマー又はコポリマーとすることができる。ポリオレフィンホモポリマーの例には、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンがある。ポリオレフィンコポリマーの例には、エチレン、プロピレン及びブチレンの相互の、またさらには炭素原子数４〜１０のα−オレフィン（芳香族α−オレフィンを除く）から誘導された単位を２０重量％以下含有する、ランダム、グラフト及びブロックコポリマーがある。ポリオレフィンはさらに上述したホモポリマー及びコポリマーのブレンドも包含する。場合によっては、好適なポリオレフィンは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準じて測定した曲げ弾性率が２３℃で約１０００００ｐｓｉ（ｐｏｕｎｄｓ  ｐｅｒ  ｓｑｕａｒｅ  ｉｎｃｈ）以上である。別の例では、特定のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）となるように複数のポリオレフィンを組合せてもよい。適当なポリオレフィンには、例えばＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＬＬ−６２０１として入手できる直鎖状低密度ポリエチレン、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＬＭＡ−０２７として入手できる低密度ポリエチレン、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社からＨＤ−６６０５として入手できる高密度ポリエチレン、Ｍｏｎｔｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ社からＴｙｐｅ１９００として入手できる超高密度ポリエチレン、及びＭｏｎｔｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ社からＰＢ０１１０として入手できるポリブチレン（ポリブテン−１）がある。
【００２５】
好適なポリオレフィンにはプロピレンポリマーがある。プロピレンポリマーはポリプロピレンのホモポリマーとすることができる。或いは、プロピレンポリマーは、プロピレンと、エチレン及び炭素原子数４〜１０のα−オレフィン（芳香族α−オレフィンを除く）から選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダム、グラフト又はブロックコポリマーとすることができる。但し、コポリマーはプロピレン由来の繰り返し単位を約８０重量％以上、好ましくは約９０重量％以上含有する。このようなプロピレンポリマーと少量の他のポリマー、例えばポリエチレンとのブレンドも、プロピレンポリマーの範囲に包含される。プロピレンポリマーは、メルトフローインデックスが、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準じて２．１６ｋｇ及び２００℃で測定して、約０．１〜約１００ｇ／１０分、好ましくは約１〜約４０ｇ／１０分である。上述したプロピレンポリマーは種々の既知方法で製造することができる。市販のプロピレンポリマーを使用してもよい。
【００２６】
好ましいプロピレンポリマーにはホモポリプロピレンがある。特に好ましいプロピレンポリマーには、結晶含量が約２０％以上である、好ましくは約３０％以上であるホモポリプロピレンがある。適当なアイソタクチックポリプロピレンが市販されており、例えばＢｅｓｅｌｌ社（以前のＭｏｎｔｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  ｏｆ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ）からＰＤ４０３ペレットとして入手できる。ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準じて測定した曲げ弾性率が２３℃で約２５００００ｐｓｉを超える高結晶性ホモポリプロピレンも有用である。
【００２７】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドは、ブレンドの全重量に基づいて約５〜約９５重量％の量のポリオレフィンを含有することができる。この範囲内で、ポリオレフィンの量を約１５重量％以上とするのが好ましい。またこの範囲内で、ポリオレフィンの量を約８５重量％以下とするのが好ましく、特に約７０重量％以下の量がさらに好ましい。熱可塑性樹脂組成物が強化ポリオレフィンを含有する場合、ポリオレフィンの量は組成物の全重量に基づいて約２０〜約９０重量％である。この範囲内で、ポリオレフィンの量を約５０重量％以上とするのが好ましい。またこの範囲内で、ポリオレフィンの量を約８０重量％以下とするのが好ましく、約７０重量％以下の量がさらに好ましい。
【００２８】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドを含有するアンダーフード部品に有用な熱可塑性樹脂組成物は、アルケニル芳香族含量が約２５〜約９０重量％である水素化アルケニル芳香族化合物／共役ジエンブロックコポリマー（以下「水素化ブロックコポリマー」という）を含有することもできる。水素化ブロックコポリマーは、（Ａ）アルケニル芳香族化合物から誘導される少なくとも１つのブロックと、（Ｂ）共役ジエンから誘導される少なくとも１つのブロックとを含有し、ブロック（Ｂ）の脂肪族不飽和基含量を水素化により低下した、コポリマーである。ブロック（Ａ）及び（Ｂ）の配列は直鎖構造、グラフト構造及び分岐鎖を有するラジアルテレブロック構造のいずれでもよい。
【００２９】
これらの構造のうち、二ブロック（Ａ−Ｂブロック）、三ブロック（Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂブロック）、四ブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）及び五ブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−ＡブロックまたはＢ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）構造を包含する直鎖構造、並びにＡ及びＢを合計で６ブロック以上含有する直鎖構造が好ましい。二ブロック、三ブロック及び四ブロック構造がさらに好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ三ブロック構造が特に好ましい。
【００３０】
ブロック（Ａ）を与えるアルケニル芳香族化合物は次式で表される。
【００３１】
【化３】
2006500440.tif 000004
【００３２】
式中のＲ２及びＲ３は各々独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ２−Ｃ８アルケニル基などを示し、Ｒ４及びＲ８は各々独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、塩素原子、臭素原子などを示し、Ｒ５〜Ｒ７は各々独立に水素原子、Ｃ１−Ｃ８アルキル基、Ｃ２−Ｃ８アルケニル基などを示し、或いはＲ４及びＲ５は互いに結合して中心の芳香環とともにナフチル基を形成するか、Ｒ５及びＲ６は互いに結合して中心の芳香環とともにナフチル基を形成する。
【００３３】
アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ブロモスチレン、クロロスチレンなど並びにこれらのアルケニル芳香族化合物の１つ以上を含む組合せがある。これらのうち、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びビニルキシレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。
【００３４】
共役ジエンの具体例には、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどがある。これらのうち、１，３−ブタジエン及び２−メチル−１，３−ブタジエンが好ましく、１，３−ブタジエンが特に好ましい。
【００３５】
共役ジエンのほかに、水素化ブロックコポリマーは低い割合の低級オレフィン炭化水素、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、ジシクロペンタジエン、非共役ジエンなどを含有してもよい。
【００３６】
水素化ブロックコポリマー中のアルケニル芳香族化合物から誘導された繰り返し単位の含量は、水素化ブロックコポリマーの全重量に基づいて約４０〜約９０重量％とすることができ、アルケニル芳香族化合物含量の下限は約５０重量％であるのが好ましく、約５５重量％であるのが特に好ましく、またアルケニル芳香族化合物含量の上限は約８５重量％以下であるのが好ましく、約７５重量％以下であるのがさらに好ましく、約７０重量％以下であるのが特に好ましい。
【００３７】
水素化ブロックコポリマー主鎖に共役ジエンを導入する方法は特に限定されない。例えば、共役ジエンが１，３−ブタジエンである場合、これを約１〜９９％の１，２−結合、残部１，４−結合にて組み込むことができる。
【００３８】
水素化ブロックコポリマーは、共役ジエンから誘導される脂肪族鎖部分の不飽和結合の５０％未満、好ましくは２０％未満、さらに好ましくは１０％未満が未還元状態に留まる程度まで水素添加するのが好ましい。アルケニル芳香族化合物から誘導される芳香族不飽和結合は、約２５％以下の程度まで水素添加することができる。
【００３９】
水素化ブロックコポリマーは、ポリスチレン標準を用いてゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した、数平均分子量が約５０００〜約５０００００ＡＭＵであるのが好ましい。この範囲内で、数平均分子量が約１００００ＡＭＵ以上であるのが好ましく、約３００００ＡＭＵ以上であるのがさらに好ましく、約４５０００ＡＭＵ以上であるのが特に好ましい。またこの範囲内で、数平均分子量が約３０００００ＡＭＵ以下であるのが好ましく、約２０００００ＡＭＵ以下であるのがさらに好ましく、約１５００００ＡＭＵ以下であるのが特に好ましい。
【００４０】
水素化ブロックコポリマーのＧＰＣで測定した分子量分布は特に限定されない。コポリマーの重量平均分子量／数平均分子量の比はどのような値でもよい。
【００４１】
これらの水素化ブロックコポリマーには、結晶性を付与する水素化共役ジエンポリマー鎖を有するものがある。水素化ブロックコポリマーの結晶性は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）、例えばＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製のＤＳＣ−ＩＩモデルを用いて決定することができる。融解熱を、窒素のような不活性ガス雰囲気内で例えば１０℃／分の昇温速度で測定することができる。例えば、サンプルを予測融点より高い温度まで加熱し、温度を１０℃／分の速度で下げることで冷却し、約１分間放置し、ついで１０℃／分の速度で再度加熱する。
【００４２】
水素化ブロックコポリマーの結晶度は任意でよい。得られる樹脂組成物の機械的強度のバランスを考慮すると、上述した方法で測定した融点が約−４０℃〜約１６０℃であるか、明確な融点をもたない（即ち非結晶性）水素化ブロックコポリマーが好ましい。約−４０℃〜約１６０℃の融点範囲内で、融点が好ましくは約−２０℃以上、さらに好ましくは約０℃以上、さらに好ましくは約２０℃以上、さらに好ましくは約４０℃以上である水素化ブロックコポリマーを使用するのが望ましい。またこの範囲内で、融点が好ましくは約１４０℃以下、さらに好ましくは約１１０℃以下、さらに好ましくは約１００℃以下である水素化ブロックコポリマーを使用するのが望ましい。
【００４３】
水素化ブロックコポリマーは、水素化共役ジエンポリマー鎖に帰属する任意のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。得られる樹脂組成物の低温衝撃強さを考慮すると、水素化ブロックコポリマーのＴｇが約−６０℃以下、特に約−１２０℃以下であるのが好ましい。コポリマーのガラス転移温度は、上述したＤＳＣ法により、或いは機械的分光計で観察される温度変化に対する粘弾性挙動から測定することができる。
【００４４】
特に好ましい水素化ブロックコポリマーは、スチレン−ブタジエン及びスチレン−ブタジエン−スチレン三ブロックコポリマーの水素添加によりそれぞれ得られるスチレン−（エチレン−ブチレン）二ブロック及びスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレン三ブロックコポリマーである。
【００４５】
水素化ブロックコポリマーは、例えば渋谷らの米国特許第４８６３９９７号に記載されているように、ブロック重合後に水素添加することにより合成できる。適当な水素化ブロックコポリマーには、ＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫＲＡＴＯＮ  Ｇシリーズの一部として市販されているスチレン−（エチレン−プロピレン）−スチレン三ブロックコポリマー、ＫＲＡＴＯＮ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫＲＡＴＯＮ  Ｇシリーズの一部として市販されている、また旭化成（株）からＴＵＦＴＥＣ  Ｈ１０４３として市販されているスチレン−（エチレン−ブチレン）二ブロック及びスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレン三ブロックコポリマーがあるが、これらに限定されない。
【００４６】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドは、水素化ブロックコポリマーを、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドと水素化ブロックコポリマーの合計重量に基づいて、約１〜約２０重量％、好ましくは約１〜約１５重量％、さらに好ましくは約１〜約１０重量％の量含有することができる。
【００４７】
ポリオレフィンをアンダーフード部品の唯一の熱可塑性樹脂として用いる場合、ポリオレフィンは強化用充填剤を含有する。ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドをアンダーフード部品に用いる場合、ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドはさらに強化用充填剤を含有してもよい。強化用充填剤には、例えば無機及び有機材料があり、具体的にはＥ、ＮＥ、Ｓ、Ｔ及びＤ型ガラス及び石英の繊維、織布及び不織布；ポリ（アクリロニトリル）（ＰＡＮ）繊維、気相成長炭素繊維、グラファイトの気相成長炭素繊維を含む、平均直径約３〜５００ｎｍの炭素繊維（例えば、Ｔｉｂｂｅｔｔｓらの米国特許第４５６５６８４号及び第５０２４８１８号、荒川の米国特許第４５７２８１３号、Ｔｅｎｎｅｎｔの米国特許第４６６３２３０号及び第５１６５９０９号、小松らの米国特許第４８１６２８９号、荒川らの米国特許第４８７６０７８号、Ｔｅｎｎｅｎｔらの米国特許第５５８９１５２号及びＮａｈａｓｓらの米国特許第５５９１３８２号参照）；チタン酸カリウム単結晶繊維、炭化ケイ素繊維、炭化ホウ素繊維、石膏繊維、酸化アルミニウム繊維、アスベスト、鉄繊維、ニッケル繊維、銅繊維、ウォラストナイト繊維などがある。強化用充填剤は、ガラスロービング布、ガラス布、チョップトグラス、中空ガラス繊維、ガラスマット、ガラス表面マット、ガラス不織布、セラミック繊維布、ガラス長繊維及び金属繊維布の形態をとることができる。ガラス長繊維は、配合前のその平均繊維長が約０．５インチ（１２ｍｍ）以上である点で、他のタイプのガラス繊維から区別される。さらに、繊維を形成しうる有機ポリマーを含めて合成有機強化用充填剤も使用できる。このような強化用有機繊維の具体例には、ポリ（エーテルケトン）、ポリイミドベンズオキサゾール、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエステル、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミドもしくはポリエーテルイミド、アクリル樹脂及びポリ（ビニルアルコール）がある。フルオロポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレンを使用してもよい。当業界で周知の天然有機繊維、例えば綿布、麻布及びフェルト、炭素繊維布、並びに天然セルロース系布、例えばクラフト紙、コットン紙及びガラス繊維含有紙も含まれる。このような強化用充填剤は、モノフィラメント又はマルチフィラメント繊維の形態とすることができ、そして単独で或いは他のタイプの繊維と組み合わせて、例えば同時製織、コア−シース、横並び、オレンジ型又はマトリックス及びフィブリル構成にて、或いは繊維製造業者に知られた他の方法により使用することができる。これらの強化用充填剤は、例えば製織した繊維強化材、不織の繊維強化材もしくは紙の形態とすることができる。
【００４８】
別の実施形態では、強化用充填剤は導電性充填剤を含んでもよい。導電性充填剤は、導電性炭素繊維、カーボンブラック、カーボンナノチューブ又はこれらの組合せとすることができる。種々のタイプの導電性炭素繊維が当業界で知られており、その直径、表面性状、グラファイト化度に応じて分類することができる（性状とグラファイト化度は相関している）。これらの特徴は、炭素繊維の合成に用いる方法によって決められる。例えば、直径約５μｍまでの炭素繊維及び（半径方向、平面又は円周方向配列において）繊維軸に平行なグラフェンリボンは、工業的には、フェノール系樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）又はピッチを含む繊維形態の有機前駆物質の熱分解により製造される。これらのタイプの繊維はグラファイト化度が比較的低い。
【００４９】
直径約３〜約２０００ｎｍの小さな炭素繊維及び「樹木の輪」（ｔｒｅｅ−ｒｉｎｇ）又は「魚の骨格」（ｆｉｓｈｂｏｎｅ）構造は、炭化水素から気相で粒状金属触媒の存在下、適度な温度、即ち約８００〜約１５００℃で成長させることができる。小さな炭素繊維は一般に円筒状で、コアが中空である。「樹木の輪」構造では、多数の実質的にグラファイトのシートがコアのまわりに同軸に配列され、各シートのｃ軸がコアの軸線にほぼ直交する。層間の相関は通常低い。「魚の骨格」構造では、繊維は、ＧｅｕｓのＥＰ１９８５５８に示されているように、グラファイト層が中空コアの軸線から延在することで特徴付けられる。熱分解で堆積した炭素が繊維の外面に存在してもよい。
【００５０】
対照的に、カーボンナノチューブは、現在、グラファイトのレーザー蒸発又はカーボンアーク合成により製造され、グラフェン円筒からなるフラーレン関係構造を生じる。グラフェン円筒は両端で開放されていても、両端で五員環及び／又は六員環を含有するキャップで閉じられていてもよい。ナノチューブは単層からなるか、同心配置された多層を有してもよく、そして単層ナノチューブでは直径が約０．７〜約２．４ｎｍで、多層ナノチューブでは直径が約２〜約５０ｎｍである。多層構造では、中空コアの断面が層の数が増えるにつれて益々小さくなる。約１０〜約２０ｎｍより大きい直径で、多層ナノチューブは六角形ピラー形状を呈し始め、ナノチューブの曲率がピラーのコーナーに集中するようになる。これは、層間相関がグラファイトの構造に近い構造を有する広い区域にわたって確立される結果として生じる。このファセットは、上述した気相成長された小さな炭素繊維には見られないが、はるかに低い炭化水素圧力を用いて気相からナノチューブを生成することは可能であり、また気相成長された炭素繊維の最内側チューブはカーボンナノチューブであるとみなされる。
【００５１】
グラファイトのレーザー蒸発又はカーボンアーク合成により製造されたカーボンナノチューブも使用できる。ナノチューブは単層からなり、この場合チューブ直径が約０．７〜約２．４ｎｍであり、或いは同心配置された多層を有してもよく、この場合チューブ直径が約２〜約５０ｎｍである。ナノチューブを用いる場合、その平均アスペクト比が好ましくは約５以上、さらに好ましくは約１００より大きく、さらに好ましくは１０００より大きい。代表的なカーボンナノチューブがＳｍａｌｌｅｙらの米国特許第６１８３７１４号、Ｓｍａｌｌｅｙの米国特許第５５９１３１２号、Ｅｂｂｅｓｅｎらの米国特許第５６４１４５５号、飯島らの米国特許第５８３０３２６号、田中らの米国特許第５５９１８３２号及び田中らの米国特許第５９１９４２９号に記載されている。
【００５２】
カーボンブラックは粒状、非繊維状、導電性充填剤であり、種々の商品名で市販されており、例えばＳＣＦ（Ｓｕｐｅｒ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ＥＣＦ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ）、ケッチェンブラックＥＣ（Ａｋｚｏ社）又はアセチレンブラックなどがある。カーボンブラックとしては、平均粒度が約２００ｎｍ未満、好ましくは約１００ｎｍ未満、さらに好ましくは約５０ｎｍ未満であるものが望ましい。また、導電性カーボンブラックは表面積が約２００ｍ２／ｇより大きい、好ましくは約４００ｍ２／ｇより大きい、さらに好ましくは約１０００ｍ２／ｇより大きいのが望ましい。導電性カーボンブラックは、気孔容積（フタル酸ジブチル吸着）が約４０ｃｍ３／１００ｇより大きい、好ましくは約１００ｃｍ３／１００ｇより大きい、さらに好ましくは約１５０ｃｍ３／１００ｇより大きいのが望ましい。導電性カーボンブラックは組成物の全重量に基づいて約２ｗｔ％〜約２５ｗｔ％の量使用するのが好ましい。
【００５３】
強化用充填剤としてガラス繊維が好適である。好適なガラス繊維は直径が約２〜約２５μｍ、さらに好ましくは約１０〜約２０μｍ、さらに好ましくは約１３〜約１８μｍである。ポリオレフィン又はポリ（アリーレンエーテル）との相溶性を高めるためにサイズ剤で処理したガラス繊維が特に好ましい。適当なサイズ剤が、例えばＡｄｚｉｍａらの米国特許第５９９８０２９号に記載されている。適当なガラス繊維が市販されており、例えばＯｗｅｎｓ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社から製品番号１４７Ａ−１４Ｐ（直径１４μｍ）及び１４７Ａ−１７Ｐ（直径１７μｍ）にて入手できる。
【００５４】
強化用充填剤としてタルクも好適である。タルクの物性に特に制限はない。好適なタルクは平均粒度が約０．５〜約２５μｍである。この範囲内で、平均粒度が約１０μｍ以下、特に約５μｍ以下であるタルクを用いるのが好ましい。
【００５５】
強化用充填剤とポリオレフィンとの相溶性は、強化用充填剤の表面をサイズ剤で処理することにより改良できるだけでなく、組成物にポリオレフィン主鎖と１種以上の環状無水物から形成した極性グラフト部とからなるグラフトコポリマーを添加することによっても改良できる。このような材料には、ポリオレフィン（組成物のポリオレフィン成分について既に定義した通り）とＣ４−Ｃ１２環状無水物とのグラフトコポリマーがあり、例えばＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社から登録商標ＥＸＸＥＬＯＲにて、またＤｕＰｏｎｔ社から登録商標ＦＵＳＡＢＯＮＤにて入手できるものがある。適当なポリオレフィン−グラフト−環状無水物コポリマーの例には、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社から登録商標ＥＸＸＥＬＯＲ  ＰＯ１０２０にて、またＤｕＰｏｎｔ社から登録商標ＦＵＳＡＢＯＮＤ  Ｍ６１３−０５にて供給されるポリプロピレン−グラフト−無水マレイン酸材料がある。このような材料の適量は簡単に決めることができ、通常組成物の全重量に基づいて約０．１〜約１０重量％である。この範囲内で、ポリオレフィン−グラフト−環状無水物コポリマーの量を約０．５重量％以上とするのが好ましい。またこの範囲内で、ポリオレフィン−グラフト−環状無水物コポリマーの量を約５重量％以下とするのが好ましい。
【００５６】
強化用充填剤として有機クレイも好適である。ここで用いる有機クレイは、有機構造が化学的に組み込まれている、層状鉱物から誘導した層状シリケートクレイである。有機構造の具体例には、トリメチルドデシルアンモニウムイオン及びＮ，Ｎ’−ジドデシルイミダゾリウムイオンがある。格子状配列を有するクレイ層（複数）の表面は帯電されているので、クレイ層は有機イオンと結合することができる。本発明に用いる層状鉱物に関して、有機イオンとのイオン交換が可能であること以外、制限はない。好適な有機クレイには、有機カチオン及び／又はオニウム化合物とカチオン交換を行った層状鉱物がある。このような層状鉱物の具体例には、カオリナイト群、モンモリロナイト群及びイライト群（ハイドロマイカ、フェンジャイト、ブランマライト、海緑石、セラドン石などを含む）が挙げられる。好適な層状鉱物には、白雲母、バーミキュライト、サポナイト、ヘクトライト及びモンモリロナイトのような、しばしば２：１層状シリケート鉱物と称される鉱物があり、多くの場合モンモリロナイトが好ましい。上述した層状鉱物は合成により製造してもよい。しかし、大抵の場合、層状鉱物は天然産出であり、市販されている。有機クレイ及びその製造が、例えばＫｎｕｄｓｏｎらの米国特許第４５６９９２３号、同第４６６４８４２号、同第５１１０５０１号及び同第５１６０４５４号、Ｔａｋｅｋｏｓｈｉらの米国特許第５５３００５２号及び第５７７３５０２号、Ｇｏｎｚａｌｅｓらの米国特許第５７８０３７６号、Ｆａｒｒｏｗらの米国特許第６０３６７６５号、Ｂｅａｌｌらの米国特許第６２２８９０３号及びＬａｎらの米国特許第６２６２１６２号に記載されている。
【００５７】
熱可塑性樹脂組成物は、強化用充填剤を、存在する場合、組成物の全重量に基づいて約１〜約８０重量％、好ましくは約５〜約４０重量％の量含有する。強化用充填剤が有機クレイである場合、有機クレイを約５重量％以上の量、特に約１０重量％以上の量使用するのが好ましい。同じく強化用充填剤が有機クレイである場合、有機クレイを約４５重量％以下の量、特に約５０重量％以下の量使用するのが好ましい。
【００５８】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンド及び強化ポリオレフィンは、所望に応じて、さらにポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマー、ポリプロピレン主鎖を有するポリプロピレン−ポリ（アリーレンエーテル）グラフトコポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）主鎖を有するポリプロピレン−ポリ（アリーレンエーテル）グラフトコポリマー又はこれらのグラフトコポリマーの組合せを含有してもよい。ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーは、ここではプロピレンポリマー主鎖と１つ以上のスチレンポリマーグラフト部とを有するグラフトコポリマーと定義される。
【００５９】
ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマー又はポリプロピレン主鎖を有するポリプロピレン−ポリ（アリーレンエーテル）グラフトコポリマーの主鎖又は基幹を形成するプロピレンポリマー材料は、（ａ）プロピレンのホモポリマー；（ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ４−Ｃ１０オレフィンよるなる群から選択される１種のオレフィンとのランダムコポリマー（但し、オレフィンがエチレンである場合、重合したエチレン含量が約１０重量％以下、好ましくは約４重量％以下であり、オレフィンがＣ４−Ｃ１０オレフィンである場合、重合したＣ４−Ｃ１０オレフィン含量が約２０重量％以下、好ましくは約１６重量％以下である）；（ｃ）プロピレンと、エチレン及び炭素原子数４〜１０のα−オレフィンよるなる群から選択される２種以上のオレフィンとのランダムターポリマー（但し、重合した炭素原子数４〜１０のα−オレフィン含量が約２０重量％以下、好ましくは約１６重量％以下であり、エチレンがオレフィンの１種である場合、重合したエチレン含量が約５重量％以下、好ましくは約４重量％以下である）；又は（ｄ）反応器内でもしくは物理的ブレンドによりエチレン−プロピレンモノマーゴムで変性、即ち耐衝撃性改良された、プロピレンのホモポリマー又はランダムコポリマー（但し、変性されたポリマーのエチレン−プロピレンモノマーゴム含量は約５〜約３０重量％であり、ゴムのエチレン含量は約７〜約７０重量％、好ましくは約１０〜約４０重量％である）である。Ｃ４−Ｃ１０オレフィンには、炭素原子数４〜１０の直鎖状及び分岐状α−オレフィン、具体的には１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、３−メチル−ヘキセンなどがある。プロピレンホモポリマー及び耐衝撃性改良プロピレンホモポリマーがプロピレンポリマー材料として好ましい。好ましくはないが、ジエン含量が約２〜約８重量％のエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴムで耐衝撃性改良されたプロピレンホモポリマー及びランダムコポリマーもプロピレンポリマー材料として使用できる。ジエンとしてはジシクロペンタジエン、１，６−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネンなどが適当である。
【００６０】
ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーにおけるプロピレンポリマー材料の主鎖上に存在するグラフトポリマーに関して使用する用語「スチレンポリマー」は、（ａ）スチレン又は少なくとも１つのＣ１−Ｃ４直鎖又は分岐状アルキル環置換基を有するアルキルスチレン、特にｐ−アルキルスチレンのホモポリマー；（ｂ）モノマー（ａ）２種以上相互のあらゆる割合のコポリマー；及び（ｃ）少なくとも１種のモノマー（ａ）とそのα−メチル誘導体、例えばα−メチルスチレンとのコポリマー（但しα−メチル誘導体がコポリマーの重量の約１〜約４０％を占める）を意味する。
【００６１】
ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーは代表的には、約１０〜約９０重量％のプロピレンポリマー主鎖と約９０〜約１０重量％のスチレンポリマーグラフトとを含有する。この範囲内で、プロピレンポリマー主鎖が全グラフトコポリマーの約２０重量％以上を占めるのが好ましく、またプロピレンポリマー主鎖が全グラフトコポリマーの約４０重量％以下を占めるのが好ましい。またこの範囲内で、スチレンポリマーグラフトが全グラフトコポリマーの約５０重量％以上、特に約６０重量％以上を占めるのが好ましい。
【００６２】
ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーの製造方法は、例えばＤｅＮｉｃｏｌａらの米国特許第４９９０５５８号に記載されている。適当なポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーが、例えばＢａｓｅｌｌ社からＰ１０４５Ｈ１及びＰ１０８５Ｈ１として市販されてもいる。
【００６３】
存在する場合、ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマー、ポリプロピレン主鎖を有するポリプロピレン−ポリ（アリーレンエーテル）グラフトコポリマー、ポリ（アリーレンエーテル）主鎖を有するポリプロピレン−ポリ（アリーレンエーテル）グラフトコポリマー又はこれらのグラフトコポリマーの組合せを、組成物の全重量に基づいて約０．５〜約２０重量％の量使用することができる。この範囲内で、ポリプロピレン−ポリスチレングラフトコポリマーを約１．０重量％以上用いるのが好ましい。またこの範囲内で、同グラフトコポリマーを約１５重量％以下、さらに好ましくは約１０重量％以下、特に好ましくは約８重量％以下使用するのが好ましい。
【００６４】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドは、所望に応じて、さらにエチレン／α−オレフィン弾性コポリマーを含有してもよい。このコポリマーのα−オレフィン成分は炭素原子数３〜１０のα−オレフィンの少なくとも１種とすることができる。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン及び１−オクテンが好ましい。弾性コポリマーは約２５〜約７５重量％のエチレンと約７５〜約２５重量％のα−オレフィンとを含有するランダムコポリマーとすることができる。この範囲内で、約４０重量％以上のエチレンを用いるのが好ましく、また約６０重量％以下のエチレンを用いるのが好ましい。またこの範囲内で、約４０重量％以上のα−オレフィンを用いるのが好ましく、また約６０重量％以下のα−オレフィンを用いるのが好ましい。エチレン／α−オレフィン弾性コポリマーは代表的には、メルトフローインデックスが、２．１６ｋｇ及び２００℃で測定して約０．１〜約５０ｇ／１０分、好ましくは約０．１〜約２０ｇ／１０分であり、また密度が約０．８〜約０．９ｇ／ｍｌである。
【００６５】
エチレン／α−オレフィン弾性コポリマーゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−ブチレンゴム、エチレン−オクテンゴム及びこれらの混合物が特に好適である。
【００６６】
エチレン／α−オレフィン弾性コポリマーは、既知の方法で製造してもよいし、市販品を入手してもよく、例えば純エチレン−プロピレンゴムがＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＶＩＳＴＡＬＯＮ８７８（登録商標）にて市販され、またエチレン−ブチレンゴムがＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＥＸＡＣＴ４０３３（登録商標）にて市販されている。エチレン／α−オレフィン弾性コポリマーはまた、ポリオレフィンへのブレンドとして入手することもでき、例えばポリプロピレンに予め分散されたエチレン−プロピレンゴムがＢａｓｅｌｌ社から製造番号Ｐｒｏｆａｘ７６２４及びＰｒｏｆａｘ８６２３として市販され、またポリプロピレンに予め分散されたエチレン−ブチレンゴムがＢａｓｅｌｌ社からＣａｔａｌｌｏｙ  Ｋ０２１Ｐとして市販されている。
【００６７】
存在する場合、エチレン／α−オレフィン弾性コポリマーを、組成物の全重量に基づいて約０．５〜約２５重量％の量使用することができる。この範囲内で、約１重量％以上、さらに好ましくは約３重量％以上のエチレン／α−オレフィン弾性コポリマーを用いるのが好ましい。またこの範囲内で、約２０重量％以下、さらに好ましくは約１５重量％以下のエチレン／α−オレフィン弾性コポリマーを用いるのが好ましい。
【００６８】
或いは、エチレン／α−オレフィン弾性コポリマーの量は、ポリオレフィンとエチレン／α−オレフィン弾性コポリマーとの合計に対する割合として表示してもよい。したがって、エチレン／α−オレフィン弾性コポリマーが存在する場合、その量は、ポリオレフィンとエチレン／α−オレフィン弾性コポリマーとの合計重量に基づいて約１〜約３０重量％、好ましくは約３〜約３０重量％と表示することができる。
【００６９】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドは、所望に応じて、さらにアルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの非水素化ブロックコポリマー（以下「非水素化ブロックコポリマー」という）を含有することができる。非水素化ブロックコポリマーは、（Ａ）アルケニル芳香族化合物から誘導される少なくとも１つのブロックと、（Ｂ）共役ジエンから誘導される少なくとも１つのブロックとを含有する、ブロック（Ｂ）中の脂肪族不飽和基含量が水素添加により低下されていない、コポリマーである。アルケニル芳香族化合物（Ａ）及び共役ジエン（Ｂ）は、水素化ブロックコポリマーの説明ですでに詳細に定義してある。ブロック（Ａ）と（Ｂ）の配列には、直鎖構造と、枝分かれ鎖を有する所謂ラジアルテレブロックとがある。
【００７０】
これらの構造のうち、二ブロック（Ａ−Ｂブロック）、三ブロック（Ａ−Ｂ−Ａブロック又はＢ−Ａ−Ｂブロック）、四ブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）及び五ブロック（Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−ＡブロックまたはＢ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂブロック）構造を包含する直鎖構造、並びにＡ及びＢを合計で６ブロック以上含有する直鎖構造が好ましい。二ブロック、三ブロック及び四ブロック構造がさらに好ましく、Ａ−Ｂ−Ａ三ブロック構造が特に好ましい。
【００７１】
非水素化ブロックコポリマーは、約１０〜約９０重量％のブロック（Ａ）を含有することができる。この範囲内で、約２０重量％以上のブロック（Ａ）を用いるのが好ましい。またこの範囲内で、約５０重量％以下のブロック（Ａ）を用いるのが好ましい。
【００７２】
非水素化ブロックコポリマーとしては、スチレン−ブタジエン二ブロックコポリマー及びスチレン−ブタジエン−スチレン三ブロックコポリマーが特に好ましい。
【００７３】
適当な非水素化ブロックコポリマーは既知の方法で製造しても、市販品を入手してもよく、例えばＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社（以前のＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌの１事業部）からＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｄシリーズポリマー、具体的にはＫＲＡＴＯＮ  Ｄ１１０１及びＤ１１０２として市販されている。非水素化ブロックコポリマーとしては、さらに、例えばＣｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＫ−ＲＥＳＩＮ（登録商標）ＫＲ０１、ＫＲ０３、ＫＲ０５及びＫＲ１０にて市販されているスチレン−ブタジエンラジアルテレブロックも適当である。
【００７４】
存在する場合、非水素化ブロックコポリマーを組成物の全重量に基づいて約０．５〜約２０重量％の量使用することができる。この範囲内で、約１重量％以上、さらに好ましくは約２重量％以上の非水素化ブロックコポリマーを用いるのが好ましい。またこの範囲内で、約１５重量％以下、さらに好ましくは約１０重量％以下の非水素化ブロックコポリマーを用いるのが好ましい。
【００７５】
ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドは、所望に応じて、さらにアルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマーを含有することができる。ここで、水素化ブロックコポリマーのアルケニル芳香族含量は約１０重量％から４０重量％未満である。この成分に関して、アルケニル芳香族化合物及び共役ジエン化合物は、アルケニル芳香族含量が約４０〜約９０重量％である水素化ブロックコポリマーについて上述したのと同じである。このような材料は市販されており、例えばＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０及びＧ１６５２にて入手できる。存在する場合、アルケニル芳香族含量が約１０重量％から４０重量％未満である水素化ブロックコポリマーを組成物の全重量に基づいて約１〜約２０重量％の量使用することができる。
【００７６】
上述した成分のほかに、本発明の組成物は当業界で既知の添加剤を１種以上含有してもよい。このような添加剤には、例えば、熱安定剤、離型剤、加工助剤、流れ促進剤、難燃剤、滴下防止剤、核生成剤、ＵＶ遮蔽剤、染料、顔料、粒状充填剤（即ちアスペクト比約３未満の充填剤）、酸化防止剤、帯電防止剤、発泡剤などが挙げられる。このような添加剤は当業界で周知であり、適量を簡単に決めることができる。
【００７７】
本明細書で記載するアンダーフード部品は、ポリイミド、ポリ（アリーレンスルフィド）、ポリエステル及びポリシロキサンを実質的に含有しない。ここで「実質的に含有しない」とは、含量が組成物の全重量に基づいて０．１重量％未満であることと定義される。
【００７８】
１実施形態では、アンダーフード部品はラジエター端部キャップである。ラジエター端部キャップは、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（アルケニル芳香族）樹脂、所望に応じてゴム変性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂、ポリオレフィン、アルケニル芳香族化合物と共役ジエンとの水素化ブロックコポリマー、ポリオレフィン−グラフト−環状無水物コポリマー及び強化用繊維（例えばガラス繊維及び／又はカーボンブラック）を含有する。
【００７９】
ラジエター端部キャップの設計はいかなる意味でも限定されない。ラジエター端部キャップは一般に対で使用され、したがってラジエターの頂部及び底部にもしくはラジエターの両側部に取り付けられるような形状とすることができる。ラジエター端部キャップは１つ以上の開口付きで成形することができる。その開口は、場合により、ラジエターと他のアンダーフード部品との間の流体連通を容易にする形状とすることができる。そのような例としては、ホースの取り付け用のニップルもしくはホースに成形したニップルがある。別の開口は、ラジエターキャップの取り付けを容易にするネックを有する形状とすることができる。ネックが存在する場合、例えば螺合のためのねじの使用もしくは他の取り外し可能な取付機構（例えばカム−ロック設計やばね負荷ツイストロック設計など）の使用などにより、キャップの着脱を容易にするような当業界で周知の形状に形成することができる。さらに、ラジエター端部キャップは、他の部品のラジエターへの取り付けを容易にするとともにラジエターの車両への取り付けを容易にするように、リップ、エッジ、孔などを有する形状としてもよい。
【００８０】
熱可塑性樹脂は多数の成分を含有すると定義されるので、特に１つの化合物が２つ以上の成分の定義を満足する場合でも、各成分は化学的に異なると理解すべきである。
【００８１】
熱可塑性樹脂の製造は、通常、諸成分を均質なブレンドの形成に適当な条件下で配合するだけで達成される。このような条件には、特にガラス長繊維を充填剤として用いる場合、インライン配合が含まれ、また単軸又は二軸スクリュウ押出機又は諸成分に剪断力を加えることのできる同様の混合機での混合が含まれる。
【００８２】
熱可塑性樹脂組成物は、種々の方法でアンダーフード部品に形成することができる。有用な方法としては、射出成形、圧縮成形、インライン配合、射出／圧縮成形、熱成形、真空成形、吹込成形、ガス支援射出成形などがあるが、これらに限らない。ラジエター端部キャップのような部品には一般に射出成形が好ましい。
【００８３】
上で挙げた特許はすべて本発明の先行技術として援用する。
【実施例】
【００８４】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、実施例は本発明を限定するものではない。
【００８５】
実施例１〜３、比較例１
すべての実施例処方で使用した原材料を表１にまとめて示す。成分１〜７、９及び成分８の一部を十分に混合し、フィーダに供給し、押出機にスロート（押出機の初期進入点）から入れた。特記しない限り、成分の量はすべて重量部で表示する。つぎに、成分１０、１１及び成分８の残部を押出機に下流で（進入点はフィードスロートより後方に位置）供給した。
【００８６】
実施例及び比較例の具体的な処方を表２に示す。実施例は、３０ｍｍ同方向回転二軸スクリュウ押出機を用いて押し出した。ブレンドを２７１℃、４５０〜５００ｒｐｍ、１３６〜２５ｋｇｌｂ／ｈｒで溶融押出した。溶融物を押出機から３孔ダイに押し込み、溶融ストランドを生成した。これらのストランドを冷水浴に通して急冷した。冷却したストランドを細断してペレットとした。ペレットを９３℃のオーブンで２〜４時間乾燥した。
【００８７】
比較例では、ガラス強化ポリアミドＶＹＤＹＮＥ（登録商標）Ｒ５２５Ｈ（Ｓｏｌｕｔｉａ社製、米国ミズーリ州セントルイス所在）を使用した。
【００８８】
１２０トン成形機（製造元Ｖａｎ  Ｄｏｒｎ）を用いて、金型温度１２５℃、バレル温度２３２〜２８８℃にてサンプルを成形して、ＡＳＴＭタイプＩ引張試験片（バー）とした。これらの試験片を、５０％の水と５０％の長寿命ラジエタークーラントの混合液に３２日間浸漬した。試験片とクーラント混合液を密閉した鋼パイプに収容した。鋼パイプを１３２℃に３０日間、周囲温度に２日間保持した。試験片を密閉鋼パイプ及びクーラント液から取りだし、水滴をぬぐい、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準じて室温で破断点引張強さを試験した。
【００８９】
【表１】
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【００９０】
【表２】
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【００９１】
実施例１〜３と比較例との比較から分かるように、強化ポリ（アリーレンエーテル）／ポリオレフィンブレンドを含有する実施例１〜３は、強化ポリアミドを含有する比較例と比べて、引張強さの保持が格段に改良されている。
【００９２】
以上、本発明を好適な実施形態について説明したが、当業者であれば、本発明の要旨から逸脱することなく、上記実施形態に種々の変更を加えたり、またその構成要素を均等物で置き換えたりできることが理解できるであろう。さらに、本発明の要旨から逸脱することなく、特定の状況や材料を本発明の教示に適合させるために種々の改変が可能である。したがって、本発明は、発明を実施する最良の形態として開示した特定の実施形態に限定されることなく、本発明の範囲に入るすべての実施形態を包含する。
【国際調査報告】
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