(57)【要約】本発明は、水性有色顔料分散液を製造する方法であって、任意の順序でａ）有色顔料、ｂ）アゾカップラー、ｃ）芳香族アミン、ｄ）ジアゾ化剤及びｅ）水性媒質を一緒にする工程を含み、しかも該芳香族アミンは少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基と少なくとも１個のイオン化可能な基の混合物を含む方法を記載する。これらの有色顔料分散液は、インクジェット用インキ組成物として格別に有用である。また、インクジェット用インキ組成物であって、ａ）液体ビヒクル、ｂ）有色顔料及びｃ）式Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣ（ここで、ＡＣはアゾカップリング成分であり、そしてＤはジアゾ成分であって、少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基若しくはイオン化可能な基の混合物を含むジアゾ成分である）を有する分散剤を含むインクジェット用インキ組成物が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性有色顔料分散液を製造する方法であって、任意の順序でａ）有色顔料、ｂ）アゾカップラー、ｃ）芳香族アミン、ｄ）ジアゾ化剤及びｅ）水性媒質を一緒にする工程を含み、しかも該芳香族アミンは少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基と少なくとも１個のイオン化可能な基の混合物を含む方法。
【請求項２】
有色顔料とアゾカップラーを一緒にして予備処理有色顔料を形成させる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
予備処理有色顔料が液状形態にある、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
予備処理有色顔料が乾燥形態にある、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
予備処理有色顔料を水性媒質中で形成させる、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
芳香族アミンとジアゾ化剤を一緒にしてジアゾニウム試薬を形成させる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ジアゾニウム試薬を水性媒質中で形成させる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
有色顔料が、青色顔料、黒色顔料、茶色顔料、シアン色顔料、緑色顔料、白色顔料、紫色顔料、マゼンタ色顔料、赤色顔料、橙色顔料、黄色顔料又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
アゾカップラーがアセトアセトアミド基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
有色顔料が、ジスアゾ又はモノアゾ顔料である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
アゾカップラーがヒドロキシピリドン基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
有色顔料が、ジスアゾ又はモノアゾ顔料である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
アゾカップラーが２−ヒドロキシナフタレン基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
有色顔料がナフトール−ＡＳ顔料である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
アゾカップラーが（アセトアセトアミド）ベンゾイミダゾロン基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
アゾカップラーがピラゾロン基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
有色顔料がアゾカップラーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
芳香族アミンが、少なくとも１個の−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＨＰＯ3-、−ＯＰＯ3-2、−ＰＯ3-2、アミン又はアンモニウム基を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
芳香族アミンが、少なくとも１個のスルホン酸基、カルボン酸基又はそれらの塩を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
ジアゾ化剤が亜硝酸塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
水性媒質が水である、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
酸を添加する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
アゾカップラー、芳香族アミン及びジアゾ化剤が水性媒質中で反応して式
Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣ
〔ここで、ＡＣはアゾカップリング成分であり、そしてＤはジアゾ成分であって、少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基若しくはイオン化可能な基の混合物を含むジアゾ成分である〕
を有する分散剤を形成する、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
水性有色顔料分散液がインクジェット用インキ組成物である、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
インクジェット用インキ組成物であって、ａ）液体ビヒクル、ｂ）有色顔料及びｃ）式
Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣ
〔ここで、ＡＣはアゾカップリング成分であり、そしてＤはジアゾ成分であって、少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基若しくはイオン化可能な基の混合物を含むジアゾ成分である〕
を有する分散剤を含むインクジェット用インキ組成物。
【請求項２６】
Ｄが、少なくとも１個のスルホン酸基、カルボン酸基又はそれらの塩を含む、請求項２５に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項２７】
ＡＣがアセトアセトアミド基を含む、請求項２５に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項２８】
有色顔料が、ジスアゾ又はモノアゾ顔料である、請求項２７に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項２９】
分散剤が、式
【化１】
2006518793.tif 000010
〔ここで、Ｉはイオン基又はイオン化可能な基であり、ｎは１と５の間の整数であり、そしてＡｒは置換又は非置換芳香族基である〕
を有する、請求項２５に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項３０】
ＡＣがヒドロキシピリドン基を含む、請求項２５に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項３１】
有色顔料が、ジスアゾ又はモノアゾ顔料である、請求項３０に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項３２】
分散剤が、式
【化２】
2006518793.tif 000011
〔ここで、Ｉはイオン基又はイオン化可能な基であり、ｎは１と５の間の整数であり、そしてＲは置換された若しくは置換されていない飽和若しくは不飽和アルキル基、置換若しくは非置換芳香族基、又は置換若しくは非置換ヘテロ芳香族基である〕
を有する、請求項２５に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項３３】
ＡＣが２−ヒドロキシナフタレン基を含む、請求項２５に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項３４】
有色顔料がナフトール−ＡＳ顔料である、請求項３３に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項３５】
分散剤が、式
【化３】
2006518793.tif 000012
〔ここで、Ｉはイオン基又はイオン化可能な基であり、ｎは１と５の間の整数であり、そしてＡｒは置換又は非置換芳香族基である〕
を有する、請求項２５に記載のインクジェット用インキ組成物。
【請求項３６】
インクジェット用インキ組成物が水性インクジェット用インキ組成物である、請求項２５に記載のインクジェット用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性有色顔料分散液を製造する方法に関する。インクジェット用インキ組成物もまた開示される。
【背景技術】
【０００２】
一般に、顔料は単独では、液体ビヒクル中に容易には分散可能でない。安定な顔料分散液を提供し得る様々な技法が開発されてきた。たとえば、特定の媒質中における顔料の分散性を改善するために、分散剤が顔料に添加され得る。水性媒質用の分散剤の例は、水溶性ポリマー及び界面活性剤を包含する。
【０００３】
有色顔料の化学単位と同一とまではいかないが同様な構造単位を有する分散剤を用いて、有色顔料分散液が製造されてきた。たとえば、英国特許第２３５６８６６号明細書は、ジアゾ化（カルボキシ／スルホ）−アニリン及び１，４−ビス（アセトアセトアミド）フェニレンから誘導されたビス−アゾ化合物、並びに顔料組成物及びインキ組成物におけるそれらの使用を開示する。これらの物質は、ほぼ同一の構造を有する黄色又は橙色顔料との組合わせにおいて格別に有用であると分かった。英国特許第２３５６６３４号明細書は、同じ使用のためのまさに同様なモノ−アゾ化合物を記載する。英国特許第２３６４３２２号明細書は、モノアゾ顔料特に黄色顔料と共に用いるためのＮ−（スルホフェニル）−アルファ−（２−メトキシ−４−ニトロフェニルアゾ）アセトアセトアミドを記載する。
【０００４】
これらの有色顔料用分散剤は、ジアゾニウム塩と反応することの可能な化合物（アゾカップリング成分）でもってのジアゾニウム塩（ジアゾ成分）の付加により製造される。いったん製造されると、有色顔料分散液を形成させるために、生じた分散剤は次いで規定条件下で有色顔料に添加される。
【０００５】
有色顔料の分散性を制御する他の方法もまた知られている。たとえば、国際公開第００／２６３０４号パンフレットは、有色顔料を製造する過程中に発達する結晶化度の量を制御する及び分散顔料の再結晶を防ぐ結晶成長阻止剤の製造を開示する。結晶成長阻止剤は、顔料を製造するための公知方法（たとえば、ジアゾニウム塩とアゾカップリング剤との反応による）と同様な方法を用いて製造され、そして有色顔料の製造中その場でも製造され得る。また、米国特許第６，４５１，１０３号明細書において、酸性官能基又は塩で更に置換された顔料である水溶性顔料誘導体が、その特定顔料の水性分散液を製造するために用いられる。インクジェット用インキもまた開示されている。
【０００６】
分散性のような改善性質を備えたインキ組成物を与える変性有色顔料もまた開発されてきた。たとえば、米国特許第５，８５１，２８０号明細書は、たとえば有機基がジアゾニウム塩の一部であるジアゾニウム反応による結合を含めて、顔料上への有機基の結合方法を開示する。生じた表面変性顔料は、インキ、インクジェット用インキ、コーティング剤、トナー、プラスチック、ゴム、等のような様々な用途において用いられ得る。
【０００７】
国際公開第０１／５１５６６号パンフレットは、第１化学基と第２化学基を反応させて第３化学基が結合されている顔料を形成させることにより変性顔料を製造する方法を記載する。第１化学基は少なくとも１個の求核剤を含みそして第２化学基は少なくとも１個の求電子剤を含み、あるいはその逆である。これらの顔料は、インキ組成物特にインクジェット用インキ組成物において用いられる。
【０００８】
これらの努力は改善性質特に改善分散性を備えた変性顔料をもたらすけれども、水性有色顔料分散液を製造する方法及びインクジェット用インキ組成物に対するニーズが存続している。
発明の要約
【０００９】
本発明は、水性有色顔料分散液を製造する方法であって、任意の順序でａ）有色顔料、ｂ）アゾカップラー、ｃ）芳香族アミン、ｄ）ジアゾ化剤及びｅ）水性媒質を一緒にする工程を含み、しかも該芳香族アミンは少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基と少なくとも１個のイオン化可能な基の混合物を含む方法に関する。ａ）〜ｅ）の特定の組合わせだけでなく、工程の特定の組合わせも開示される。
【００１０】
本発明は更に、インクジェット用インキ組成物であって、ａ）液体ビヒクル、ｂ）有色顔料及びｃ）式
Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣ
〔ここで、ＡＣはアゾカップリング成分であり、そしてＤはジアゾ成分であって、少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基若しくはイオン化可能な基の混合物を含むジアゾ成分である〕
を有する分散剤を含むインクジェット用インキ組成物に関する。好ましくは、インクジェット用インキ組成物は、水性インクジェット用インキ組成物である。
【００１１】
前記の一般的記載及び以下の詳細な記載は両方共例示及び説明であるにすぎず、そして請求項に記載される本発明の更なる説明を与えるよう意図されている、ということが理解されるべきである。
発明の詳細な記載
【００１２】
本発明は、水性有色顔料分散液を製造する方法及びインクジェット用インキ組成物に関する。
【００１３】
本発明の方法は、ａ）有色顔料、ｂ）アゾカップラー、ｃ）芳香族アミン、ｄ）ジアゾ化剤及びｅ）水性媒質を一緒にする工程を含む。これらの成分の各々は、下記に一層詳細に記載される。諸成分は、任意の順序で及び水性有色顔料分散液がもたらされることになるようないかなる条件下でも一緒にされ得る。たとえば、有色顔料とアゾカップラーが、乾燥状態で又は液体媒質中でのどちらかにて一緒にされて予備処理有色顔料を形成し得、しかして該予備処理有色顔料が引き続いて芳香族アミン及びジアゾ化剤と好ましくは水性媒質中で一緒にされる。また、芳香族アミンとジアゾ化剤が、液体媒質好ましくは水性媒質中で一緒にされてジアゾニウム塩を形成し得る。これは次いで任意の順序で、有色顔料及び／若しくはアゾカップラー、又は上記に記載されたような有色顔料とアゾカップラーの一緒にされたものと一緒にされて、有色顔料分散液を形成し得る。他の組合わせもまた可能である。
【００１４】
先に論考されたように、有色顔料分散液を製造する先行技術方法は、典型的には、分散剤（しばしば、有色顔料の着色剤と同様な構造特性を有する）の形成を必要としてきた。これらの分散剤は、芳香族アミン及びジアゾ化剤から製造されたジアゾニウム塩をアゾカップラーと一緒にすることにより形成される。生じた物質は次いで有色顔料に添加されて、最終分散液を形成する。かくして、有色顔料用分散剤は、有色顔料それ自体とは独立して形成される。先行技術方法とは反対に、本発明の方法の好ましい具体的態様において、アゾカップラーとジアゾニウム塩（芳香族アミンとジアゾ化剤の反応により形成される）は有色顔料の存在下で一緒にされて有色顔料分散液の形成をもたらすことになり得る、ということが驚くべきことに見出された。これは、有色顔料分散液を形成するその場方法と考えられ得る。驚くべきことに、これらの物質の反応に対して有色顔料の妨害はない。たとえば、アゾカップラーは、有色顔料の表面に対する高い親和力を有すると予想され、そしてそれ故該表面に吸着し、しかしてジアゾニウム塩との反応についてそれを利用不能にする。その代わりに、ジアゾニウム塩は有色顔料と反応することが示されており、そしてそれ故有色顔料はアゾカップラーと競合して反応を妨害すると予想され得た。溶解性及びｐＨの影響だけでなく、不所望副生成物の形成のような他の潜在的問題も予想され得た。しかしながら、これらの潜在的問題にもかかわらず、本発明のその場方法は、安定な有色顔料分散液を成功的に製造するために用いられ得ることが分かった。
【００１５】
有色顔料とアゾカップラーが一緒にされて予備処理有色顔料を形成する場合、生じた予備処理有色顔料は、液状又は乾燥形態のどちらかにあり得る。かくして、たとえば、予備処理有色顔料は、液体媒質好ましくは水性媒質中でアゾカップラーと有色顔料を一緒にすることにより製造され得る。液状形態は、次いで乾燥されて予備処理有色顔料固体を形成し得る。液状形態又は乾燥形態のどちらかである予備処理有色顔料は、次いで芳香族アミン及びジアゾ化剤と一緒にされ得る。乾燥予備処理有色顔料は、たとえば粉末、圧搾ケーキ、顆粒又はペレットのようないかなる形態にもあり得る。
【００１６】
加えて、有色顔料は、アゾカップラーを含み得る。たとえば、アゾカップラーが有色顔料の製造中に用いられる試薬でありそして過剰に用いられる場合、生じる有色顔料は、着色剤及びアゾカップラーを含む。液状又は乾燥形態のどちらかにあるこのタイプの有色顔料は、本発明の方法において格別に有用であると分かった。この場合において、アゾカップラーを添加する工程は随意であり得ることが分かった。
【００１７】
上記に述べたように、本発明の方法において用いられる諸成分は、水性有色顔料分散液をもたらすことになるいかなる条件下でも一緒にされ得る。諸成分は、好ましくは約−１０と約５０度Ｃの間一層好ましくは約０と約２５度Ｃの間最も好ましくは約０と約１０度Ｃの間の温度にて一緒にされる。諸成分をこれらの温度範囲内で一緒にすると、効率的に且つ最小量の副生成物でもって水性有色顔料分散液が生じることが分かった。
【００１８】
剪断又は摩砕作用も混合物に加えられる混合条件下で諸成分が一緒にされることも好ましい。この加えられた剪断又は摩砕作用は、諸成分が親密に混合されるのを確実にするのを助ける。当該技術において知られた様々なタイプの装置が用いられ得、しかしてそれらは横型メディアミル、縦型メディアミル（アトリッターのような）、ボールミル、ハンマーミル、ピンディスクミル、流体エネルギーミル、ジェットミル、流体ジェットミル、衝突ジェットミル、回転子−固定子、ペレタイザー、ホモジナイザー、音波処理装置、キャビテーター、等を包含するが、しかしこれらに限定されない。また、同じ容器が、本発明の方法の全体を通じて用いられ得る。
【００１９】
本発明の方法において用いられる有色顔料は、広範囲の慣用有色顔料から選ばれ得る。有色顔料は、青色、黒色、茶色、シアン色、緑色、白色、紫色、マゼンタ色、赤色、橙色又は黄色、並びにそれらの混色であり得る。顔料の混合物もまた用いられ得る。有色顔料の適当なクラスは、たとえば、ジスアゾ、モノアゾ、及び複素環式アゾイエロー（ジアリーリド及びジスアゾ縮合顔料を含めて）、並びにナフトール−ＡＳを包含する。アゾイエローの代表的な例は、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー６５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１５１及びピグメントイエロー１２８を包含する。ナフトール−ＡＳの代表的な例は、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド２３８、ピグメントレッド２６９、ピグメントオレンジ３８及びピグメントバイオレット２５を包含する。かかる顔料は、BASF Corporation、Engelhard Corporation及びSun Chemical Corporationを含めて多数の供給業者から、粉末又は圧搾ケーキのどちらかの形態にて商業的に入手できる。他の適当な有色顔料の例は、Colour Index，第３版（The Society of Dyers and Colourists，１９８２）に記載されている。
【００２０】
有色顔料は、広範囲のＢＥＴ表面積（窒素吸着により測定される）及びそれ故広範囲の粒子サイズを有し得る。安定性のような望ましい総合性質を有する有色顔料分散液を製造するために、小さい粒子サイズを有する有色顔料を得ることが好ましい。好ましいより小さい粒子サイズ（及びそれ故より高い表面積）の有色顔料が容易には入手できない場合、有色顔料は、本明細書に記載された方法において用いる前に、該顔料を所望粒子サイズに低減するために、ボール又はジェットミリングのような慣用の微粉砕又は粉砕技法に付され得る、ということが当業者によりよく認識される。
【００２１】
本発明の方法において用いられるアゾカップラーは、反応してアゾ化合物を形成することの可能な物質である。アゾカップラーの反応は、当該技術においてよく知られている。一般に、アゾカップラーはジアゾニウム試薬と反応して、−Ｎ＝Ｎ−官能基を有する物質であるアゾ化合物を形成する。本発明の方法において用いられ得るアゾカップラーの例は、（アセトアセトアミド）ベンゾイミダゾロンを含めてアセトアセトアミド及びアセト酢酸エステルのような１，３−ジカルボニル化合物；フェノール及びヒドロキシナフタレンのような電子リッチ芳香族化合物；バルビツル酸及びバルビツル酸の誘導体；並びにヒドロキシピリドン及びピラゾロンのような電子リッチヘテロ芳香族化合物を包含するが、しかしこれらに限定されない。
【００２２】
アゾカップラーが、用いられる有色顔料と構造的に同様であることが好ましい。特に、アゾカップラーが、有色顔料を製造するために用いられたアゾカップラーと構造的に同様又は同一であることが好ましい。このようにして、アゾカプラー、及び本明細書に記載された方法から生じる関連反応生成物は有色顔料に対して高い親和力を有し、そしてそれ故有色顔料とより強力に相互作用して、望ましい総合性質を有する有色顔料分散液を生じ得る。
【００２３】
かくして、たとえば、アゾカップラーは、アセトアセト−ｏ−アニシジドのようなアセトアセトアミド基を含み得る。このタイプのアゾカップラーは、好ましくは、アセトアセトアミド基も含むジスアゾ又はモノアゾ顔料と共に用いられる。それらの例は、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー６５及びピグメントイエロー７３のような黄色顔料を包含するが、しかしこれらに限定されない。
【００２４】
アゾカップラーはまた、ヒドロキシピリドン基を含み得る。たとえば、アゾカップラーは、一般構造
【化１】
2006518793.tif 000002
〔ここで、Ｒは水素、置換された若しくは置換されていない飽和若しくは不飽和アルキル基、置換若しくは非置換芳香族基、又は置換若しくは非置換ヘテロ芳香族基である〕
を有するヒドロキシピリドンであり得る。好ましくは、Ｒは、Ｈ、メチル基又はエチル基である。このタイプのアゾカップラーは、好ましくは、ヒドロキシピリドン基も含むジスアゾ又はモノアゾ顔料と共に用いられる。それらの例は、黄色又は橙色顔料のピグメントイエロー２０１及びディスパースイエロー２４１を包含するが、しかしこれらに限定されない。
【００２５】
アゾカップラーはまた、ヒドロキシナフタレン基を含み得る。たとえば、アゾカップラーは、２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸の誘導体であり得る。その例は、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−ＰＨ、ナフトールＡＳ−ＯＬ、ナフトールＡＳ−ＫＢ、ナフトールＡＳ−ＬＣ、ナフトールＡＳ−ＢＧ、ナフトールＡＳ−ＢＯ、ナフトールＡＳ−ＢＳ、ナフトールＡＳ−ＣＡ、ナフトールＡＳ−Ｄ及びナフトールＡＳ−ＩＴＲのような２−ヒドロキシナフタレン−３−カルボン酸のアミドを包含する。このタイプのアゾカップラーは、好ましくは、ヒドロキシナフタレン基も含むナフトール−ＡＳ顔料と共に用いられる。それらの例は、ピグメントレッド１７０、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２３８、ピグメントレッド２６９、ピグメントオレンジ３８及びピグメントバイオレット２５のような赤色、マゼンタ色又は紫色顔料を包含するが、しかしこれらに限定されない。
【００２６】
芳香族アミンもまた、本発明の方法において用いられる。好ましくは、芳香族アミンは、少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基と少なくとも１個のイオン化可能な基の混合物を含む。イオン基はアニオン又はカチオンのどちらかであり、そしてＮａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、ＮＨ4+、ＮＲ′4+、アセテート、ＮＯ3-、ＳＯ4-2、Ｒ′ＳＯ3-、Ｒ′ＯＳＯ3-、ＯＨ-及びＣｌ-（ここで、Ｒ′は水素又は有機基（置換された又は置換されていないアリール及び／又はアルキル基のような）を表す）のような無機又は有機対イオンを含めて、反対電荷の対イオンと連合される。イオン化可能な基は、使用媒質中でイオン基を形成することが可能であるものである。アニオン化可能な基はアニオンを形成し、そしてカチオン化可能な基はカチオンを形成する。有機イオン基は、米国特許第５，６９８，０１６号明細書に記載されたものを包含し、しかしてその記載は参照することにより本明細書に完全に組み込まれる。
【００２７】
イオン又はイオン化可能な基は、アニオン又はアニオン化可能な基であり得る。アニオン基は負荷電イオン基であり、しかして負荷電イオン基は、酸性置換基のようなアニオンを形成し得るイオン化可能な置換基を有する基（アニオン化可能な基）から発生され得る。それらはまた、イオン化可能な置換基の塩におけるアニオンであり得る。アニオン基の代表的な例は、−ＣＯＯ-、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＨＰＯ3-、−ＯＰＯ3-2及び−ＰＯ3-2を包含する。アニオン化可能な基の代表的な例は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2、−Ｒ′ＳＨ、−Ｒ′ＯＨ及び−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ′（ここで、Ｒ′は水素又は有機基（置換された又は置換されていないアリール及び／又はアルキル基のような）を表す）を包含する。好ましくは、芳香族アミンは、少なくとも１個のスルホン酸基、カルボン酸基又はそれらの塩を含む。
【００２８】
イオン又はイオン化可能な基はまた、カチオン又はカチオン化可能な基であり得る。カチオン基は正荷電有機イオン基であり、しかして正荷電有機イオン基は、プロトン化アミンのように、カチオンを形成し得るイオン化可能な置換基（カチオン化可能な基）から発生され得る。たとえば、アルキル又はアリールアミンは、酸性媒質中でプロトン化されてアンモニウム基−ＮＲ′2Ｈ+（ここで、Ｒ′は置換された又は置換されていないアリール及び／又はアルキル基のような有機基を表す）を形成し得る。カチオン基はまた、正荷電有機イオン基であり得る。それらの例は、第４級アンモニウム基（−ＮＲ′3+）及び第４級ホスホニウム基（−ＰＲ′3+）を包含する。ここで、Ｒ′は、水素又は有機基（置換された又は置換されていないアリール及び／又はアルキル基のような）を表す。好ましくは、芳香族アミンは、少なくとも１個のアミン基若しくはその塩、又は少なくとも１個の第４級アンモニウム基を含む。
【００２９】
芳香族アミンは更に、１個又はそれ以上の官能基で置換され得る。官能基の例は、Ｒ″、ＯＲ″、ＣＯＲ″、ＣＯＯＲ″、ＯＣＯＲ″、カルボキシレート、ハロゲン、ＣＮ、ＮＲ″2、ＳＯ3Ｈ、スルホネート、サルフェート、ＮＲ″（ＣＯＲ″）、ＣＯＮＲ″2、ＮＯ2、ＰＯ3Ｈ2、ホスホネート、ホスフェート、Ｎ＝ＮＲ″、ＳＯＲ″、ＮＳＯ2Ｒ″（ここで、Ｒ″は、同じ又は異なり得そして独立して水素、分枝状若しくは非分枝状Ｃ1〜Ｃ20の置換された若しくは置換されていない飽和若しくは不飽和炭化水素たとえばアルキル、アルケニル、アルキニル、置換若しくは非置換アリール、置換若しくは非置換ヘテロアリール、置換若しくは非置換アルカリール又は置換若しくは非置換アラルキルである）を包含するが、しかしこれらに限定されない。好ましくは、芳香族アミンは、ｐ−アミノ安息香酸又はスルファニル酸である。
【００３０】
ジアゾ化剤もまた、本発明の方法において一緒にされる。ジアゾ化剤は、アミン基と反応してジアゾニウム塩を形成するいかなる試薬でもある。その例は、亜硝酸及び亜硝酸塩を包含する。好ましくは、ジアゾ化剤は、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム又は亜硝酸カルシウムのような、亜硝酸対イオンを有する塩である。ジアゾ化剤はまた、第４級アンモニウム基の対イオンがニトライトである第４級アンモニウム基のようなカチオン基を含む芳香族アミンであり得る。
【００３１】
本発明の方法において用いられる水性媒質は、水を含有するいかなる媒質でもある。かくして、水性媒質は、たとえば、水、又は水と水混和性溶媒（アルコールのような）との混合物であり得る。好ましくは、水性ビヒクルは水である。水性媒質はいかなるｐＨでもあり得るが、しかし好ましくは酸性である。かくして、低ｐＨ水性媒質を形成するために、酸が水性媒質に好ましくは添加され得る。
【００３２】
望ましい総合性質を有する有色顔料分散液を得るために、各成分の量は変動され得る。かくして、アゾカップラーの量は、有色顔料の総重量を基準として、好ましくは約０．０５〜１０％一層好ましくは約０．１〜５％最も好ましくは約１〜５％である。芳香族アミンの量は、一般に、アゾカップラーの量を基準として１モル当量より多いか又は等しい。好ましくは、芳香族アミンは、約５０％モル過剰まで用いられる。ジアゾ化剤は、好ましくは、芳香族アミンと同じモル量にて用いられる。有色顔料の量は、有色顔料分散液の総重量を基準として、好ましくは約０．５〜５０重量％一層好ましくは約１〜２０重量％最も好ましくは約１〜５重量％である。
【００３３】
本発明の方法の好ましい具体的態様において、アゾカップラー、芳香族アミン及びジアゾ化剤は、反応して一般式
Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣ
〔ここで、ＡＣはアゾカップリング成分であり、そしてＤはジアゾ成分であって、少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基若しくはイオン化可能な基の混合物を含むジアゾ成分である〕
を有する分散剤を形成する。イオン又はイオン化可能な基は、芳香族アミンについて上記に記載されたもののいずれかであり得る。基Ｄは更に、上記の芳香族アミンについて記載された同じ基で置換され得る。基ＡＣは、アゾカップラーについて上記に記載されたのと同じ基を含み得る。かくして、たとえば、基ＡＣは、上記に記載されたようなアセトアセトアミド基、ヒドロキシピリドン基、ピラゾロン基又はヒドロキシナフタレン基を含み得る。
【００３４】
本発明の方法により製造された有色顔料分散液は、未反応原料、副生成物塩及び他の反応不純物を除去するために、濾過、遠心分離又はこれらの二つの方法の組合わせによるような洗浄により精製され得る。生成物はまたたとえば蒸発により単離され得、あるいはそれは当業者に知られた技法を用いて濾過及び乾燥により回収され得る。
【００３５】
有色顔料分散液はまた、製造過程の結果として該分散液中に共存し得る不純物及び他の望ましくない遊離化学種を除去するために精製又は分級され得る。たとえば、分散液は、未反応のアゾカップラー又は芳香族アミンのような不所望な遊離化学種を除去するために精製され得る。分散液を精製しそして実質量の遊離イオン及び不所望化学種を除去するために、膜を用いての限外濾過／ダイアフィルトレーション又はイオン交換の公知技法が用いられ得る。随意の対イオン交換工程もまた精製過程において行われ得、しかしてそれにより変性顔料の一部を形成する対イオンは、限外濾過、逆浸透、イオン交換カラム、等のような公知のイオン交換技法を利用して、別の対イオン（たとえば両性イオンを含めて）と交換又は置換される。交換され得る対イオンの特定の例は、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、ＮＨ4+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｃｌ-、ＮＯ3-、ＮＯ2-、アセテート及びＢｒ-を包含するが、しかしこれらに限定されない。
【００３６】
有色顔料分散液は、最小限の追加成分（添加剤及び／又は共溶媒）及び加工工程でもって形成され得る。しかしながら、界面活性剤のような添加剤及び共溶媒もまた含められ得る。
【００３７】
本発明の方法により製造された有色顔料分散液は、様々な用途において有用であり得、しかして該用途はインキ、コーティング剤、プラスチック、紙、布及びゴム製品を包含するが、しかしこれらに限定されない。特に、有色顔料分散液は、有効なインクジェット用インキ組成物であることが驚くべきことに分かった。
【００３８】
それ故、本発明はまた、インクジェット用インキ組成物であって、ａ）液体ビヒクル、ｂ）有色顔料及びｃ）式
Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣ
〔ここで、ＡＣはアゾカップリング成分であり、そしてＤはジアゾ成分であって、少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン基若しくはイオン化可能な基の混合物を含むジアゾ成分である〕
を有する分散剤を含むインクジェット用インキ組成物に関する。基ＡＣ及びＤは、上記に記載されたのと同じである。
【００３９】
一般に、インクジェット用インキ組成物は、担体として機能するビヒクル、及び染料又は顔料のような着色剤から成る。インキを調整して所望の性能を達成するために、添加剤及び／又は共溶媒が組み込まれ得る。好ましくは、本発明のインクジェット用インキ組成物のための液体ビヒクルは水性ビヒクルであり、そしてインクジェット用インキ組成物はそれ故水性インクジェット用インキ組成物である。水性ビヒクルは、有色顔料分散液を製造する方法に関して上記に記載されたのと同じであり得る。
【００４０】
本発明のインクジェット用インキ組成物において用いられる有色顔料は上記に記載されたのと同じであり、そしてインクジェット用インキの性能に悪影響を及ぼすことなく所望の画像品質（たとえば、光学密度）を与えるのに有効な量にて存在する。たとえば、典型的には、有色顔料は、インキの重量を基準として約０．１％から約２０％の範囲の量にて存在する。顔料の混合物もまた用いられ得る。加えて、たとえば米国特許第５，６３０，８６８号明細書、第５，８０３，９５９号明細書、第５，８３７，０４５号明細書及び第５，９２２，１１８号明細書（これらはすべて、参照することによりそっくりそのまま組み込まれる）に記載されているような変性顔料生成物を含有する処方物を用いることも、本発明の範囲内にある。
【００４１】
本発明のインクジェット用インキ組成物は、最小限の追加成分（添加剤及び／又は共溶媒）及び加工工程でもって形成され得る。しかしながら、適当な添加剤もまた、組成物の安定性を維持しながら多数の所望の性質を付与するために、これらのインクジェット用インキ組成物中に組み込まれ得る。たとえば、該組成物のコロイド安定性を更に高めるために、界面活性剤が添加され得る。他の添加剤は当該技術においてよく知られており、そして保湿剤、殺生物剤、バインダー、乾燥促進剤、浸透剤、等を包含する。特定の添加剤の量は様々な因子に依存して変動するが、しかし一般に０％と４０％の間の範囲の量にて存在する。
【００４２】
加えて、本発明のインクジェット用インキ組成物は、色平衡を修正する及び光学密度を調整するために、更に染料を組み込み得る。かかる染料は、食品用染料、ＦＤ＆Ｃ染料、酸性染料、直接染料、反応性染料、フタロシアニンスルホン酸の誘導体（銅フタロシアニン誘導体、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、リチウム塩を含めて）、等を包含する。
【００４３】
分散剤は当該技術において知られたいかなる方法によっても製造され得るが、しかし好ましくは上記に記載された方法を用いて製造される。かくして、本分散剤を製造するための好ましい方法は、アゾカップラー、芳香族アミンであって、少なくとも１個のイオン基、少なくとも１個のイオン化可能な基、又は少なくとも１個のイオン若しくはイオン化可能な基の混合物を含む芳香族アミン、及びジアゾ化剤を水性媒質中で有色顔料の存在下で一緒にすることである。しかしながら、分散剤を形成する先行技術方法もまた用いられ得る。かくして、芳香族アミンとジアゾ化剤の反応により形成されたジアゾニウム塩がアゾカップラーと一緒にされて分散剤を形成し得、そしてこの分散剤が次いで有色顔料と一緒にされて安定な分散液を形成し得、しかして該分散液はインクジェット用インキ組成物において有用であることが驚くべきことに分かった。アゾカップラー、芳香族アミン、ジアゾ化剤及び水性媒質は、上記に記載されたとおりである。
【００４４】
示された式を有する分散剤の好ましい例は、基ＡＣがアセトアセトアミド基、ヒドロキシピリドン基、ピラゾロン基又はヒドロキシナフタレン基を含むものを包含する。かくして、たとえば、好ましい分散剤は、式
【化２】
2006518793.tif 000003
〔ここで、ｎは１〜５の整数であり、Ｉはイオン基又はイオン化可能な基であり、そしてＡｒは置換又は非置換芳香族基である〕
を有する。このタイプの分散剤は、上記に記載されたもののようなアセトアセトアミド基も含む有色顔料を含むインクジェット用インキ組成物において格別に有用であることが分かった。別の好ましい分散剤は、式
【化３】
2006518793.tif 000004
〔ここで、Ｒは水素、置換された若しくは置換されていない飽和若しくは不飽和アルキル基、置換若しくは非置換芳香族基、又は置換若しくは非置換ヘテロ芳香族基であり、そしてｎ及びＩは上記に記載されたとおりである〕
を有する。このタイプの分散剤は、上記に記載されたもののようなヒドロキシピリドン基も含む有色顔料を含むインクジェット用インキ組成物において格別に有用であることが分かった。更に別の好ましい分散剤は、式
【化４】
2006518793.tif 000005
〔ここで、ｎ、Ｉ及びＡｒは上記に記載されたとおりである〕
を有する。このタイプの分散剤は、上記に記載されたもののようなヒドロキシナフタレン基も含む有色顔料を含むインクジェット用インキ組成物において格別に有用であることが分かった。顔料と分散剤の他の組合わせは、本明細書における開示に基づいて当業者に知られるであろう。
【００４５】
インクジェット用インキ組成物は、上記に記載された有色顔料分散液について上記に記載されたもののような方法を用いて精製及び／又は分級され得る。このようにして、不所望不純物又は望ましくない大きい粒子は除去されて、良好な総合性質を備えたインクジェット用インキを生じ得る。
【００４６】
本発明は、事実上例示にすぎないよう意図されている次の例により更に明瞭にされる。
実施例
【実施例１】
【００４７】
回転子−固定子型高剪断混合機（シルバーソン（Silverson）Ｌ４ＲＴ−Ａ）に４リットルステンレス鋼製ビーカーを取り付け、そして氷浴中に浸した。約７５ｇのピグメントイエロー７４及び１０００ｇの水を該ビーカー中に入れ、そしてこの混合物を７，２００ｒｐｍにて１５ｍｉｎ均質化した。これに２０ｍＬのイソプロパノール中の２．０７ｇ（０．０１ｍｏｌ）のアセトアセト−ｏ−アニシジドの溶液を添加し、そしてこの混合物を更に１５分間撹拌した。
【００４８】
別個の容器中で、４．３５ｇ（０．０２５ｍｏｌ）のスルファニル酸を３０ｍＬの１Ｎ−ＨＣｌ及び１．７３ｇ（０．０２５ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムと５〜１０度Ｃにて混合して、対応するジアゾニウム塩を形成させた。次いで、これをピグメントイエロー７４とアセトアセト−ｏ−アニシジドの上記の混合物に、撹拌しながら添加した。温度を、約１０度Ｃに維持した。この混合物を、５Ｍ水酸化ナトリウム溶液の滴加により５〜６のｐＨに調整した。混合を更に２時間続行した。ジアゾニウム塩の不存在を示すために混合物の少量部分を取り出しそしてこれを１Ｍ−Ｎａ2ＣＯ3中の０．１％アミノサリチル酸溶液に添加することにより、反応の進行を監視した。かくして、反応混合物の１滴が１枚の濾紙上に置かれ、そしてアミノサリチル酸溶液の１滴が反応混合物の滴の隣に置かれる。これらの二つの滴の広がりが触れ合って反応混合物中のジアゾニウム塩の存在を指摘する場合、橙色が生じる。
【００４９】
混合物をテルソニック（Telsonic）流通型音波処理装置に移し、そして２時間音波処理して水性有色顔料分散液を生成させた。生じた黄色顔料分散液を５０ｎｍダイアフィルトレーション膜カラムを用いて精製し、そして１０％の固形分含有率に濃縮した。この鮮やかな黄色分散液のメジアン粒子サイズは、約１７０ｎｍであった。
【００５０】
この例は、有色顔料とアゾカップラーが一緒にされて予備処理有色顔料分散液を形成する本発明の方法の具体的態様を示す。芳香族アミンとジアゾ化剤もまた、水性媒質中で一緒にされる。生じた水性有色顔料分散液は、良好な性質及び特に良好な粒子サイズを有することが分かった。加えて、この有色顔料分散液は、オーブン試験（６０度Ｃで１週間）においてだけでなく、４時間の凍結融解サイクル試験（２０％保湿剤の存在下で３．５％顔料）の結果に基づいて優秀な安定性を有することが示され、そしてそれ故インクジェット用インキ組成物を製造するために用いられ得た。
【実施例２】
【００５１】
回転子−固定子型高剪断混合機（シルバーソン（Silverson）Ｌ４ＲＴ−Ａ）に４リットルステンレス鋼製ビーカーを取り付け、そして氷浴中に浸した。約７５ｇのピグメントイエロー７４及び１０００ｇの水を該ビーカー中に入れ、そしてこの混合物を７，２００ｒｐｍにて１５ｍｉｎ均質化した。次いで、２００ｍＬの水中の３．８５ｇの下記に示された化合物Ｉ（１：１のジアゾニウム塩対アゾカップラーのモル比を用いて、ｐＨ４．５〜６．０にてスルファニル酸のジアゾニウム塩とアセトアセト−ｏ−アニシジドとのアゾカップリングにより製造された）の溶液を添加した。
【化５】
2006518793.tif 000006
次いで、この混合物を更に２時間撹拌した。
【００５２】
この混合物をテルソニック（Telsonic）流通型音波処理装置に移し、そして２時間音波処理して水性有色顔料分散液を生成させた。生じた黄色顔料分散液を５０ｎｍダイアフィルトレーション膜カラムを用いて精製し、そして１０％の固形分含有率に濃縮した。この鮮やかな黄色分散液のメジアン粒子サイズは、約１５０ｎｍであった。
【００５３】
この例は、アゾカップラー、芳香族アミン及びジアゾ化剤が水性媒質中で反応して式Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣを有する分散剤を形成する本発明の方法の具体的態様を示す。生じた水性有色顔料分散液は、良好な性質及び特に良好な粒子サイズを有することが分かった。加えて、この有色顔料分散液は、オーブン試験（６０度Ｃで１週間）においてだけでなく、４時間の凍結融解サイクル試験（２０％保湿剤の存在下で３．５％顔料）の結果に基づいて優秀な安定性を有することが示され、そしてそれ故インクジェット用インキ組成物を製造するために用いられ得た。かくして、この例は更に、式Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣを有する分散剤を含む本発明のインクジェット用インキ組成物の具体的態様を示す。
【実施例３】
【００５４】
次の手順を用いて、下記に示された化合物２を製造した。スルファニル酸（０．１ｍｏｌ）を０〜５度Ｃにて、１２５ｍＬの１Ｎ−ＨＣｌ及び５０ｍＬの２Ｍ亜硝酸ナトリウム溶液の逐次添加によりジアゾ化した。生じたジアゾニウム塩の懸濁液を、３００ｇの氷と混合された１００ｍＬの１Ｍ−ＮａＯＨ中のナフトールＡＳ−ＣＡ（２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸の２−メトキシ−５−クロロアニリド）の０．１Ｍ溶液に添加した。５０ｇの固体酢酸ナトリウムの少しずつの添加により維持されたｐＨ５〜６にて、カップリングを行った。
【化６】
2006518793.tif 000007
反応において形成された化合物２を遠心分離により単離し、そしてイソプロパノール／水（１／１）から再結晶した。
【００５５】
化合物２（０．２ｇ）を５００ｍＬの熱水中に溶解し、そしてこの溶液を２５〜３０度Ｃまで冷却した。約４ｇのピグメントレッド２６９（オハイオ州シンシナティのSun Chemicals Corporationから入手できるサンブライトレッド（Sunbrite Red）４３５−４４３８）を添加し、そしてこの混合物をシルバーソン（Silverson）回転子−固定子型混合機にて３０分間均質化した。生じた栗色分散液を浸漬プローブを用いて４５分間音波処理して、２５０ｎｍのメジアン粒子サイズを有する有色顔料分散液が得られ、しかしてこの分散液は安定な分散液であることが分かった。
【００５６】
この例は、アゾカップラー、芳香族アミン及びジアゾ化剤が水性媒質中で反応して式Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣを有する分散剤を形成する本発明の方法の具体的態様を示す。生じた水性有色顔料分散液は、良好な性質及び特に良好な粒子サイズを有することが分かった。加えて、この有色顔料分散液は、オーブン試験（６０度Ｃで１週間）においてだけでなく、４時間の凍結融解サイクル試験（２０％保湿剤の存在下で３．５％顔料）の結果に基づいて優秀な安定性を有することが示され、そしてそれ故インクジェット用インキ組成物を製造するために用いられ得た。かくして、この例は更に、式Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣを有する分散剤を含む本発明のインクジェット用インキ組成物の具体的態様を示す。
【実施例４】
【００５７】
７５ｇのピグメントイエロー７４、２．０７ｇ（０．０１ｍｏｌ）のアセトアセト−ｏ−アニシジド、１．７３ｇ（０．０１ｍｏｌ）のスルファニル酸及び７５０ｍＬの脱イオン水の混合物を、シルバーソン（Silverson）回転子−固定子型混合機を用いて３０ｍｉｎ均質化した。次いで、この混合物を氷浴中に置き、そして均質化を更に３０ｍｉｎ続行し、しかしてこの時間中に温度は５度Ｃに下がった。５０ｍＬの水中の０．７ｇ（０．０１１ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムの溶液を一度に添加し、そして撹拌を更に３時間続行した。この混合物のｐＨは、酢酸ナトリウムの４Ｍ溶液の滴加により４．５と６の間に保たれた。
【００５８】
３時間の撹拌後、実施例１に記載された方法を用いてこの混合物を試験して、ジアゾニウム塩が残存していないことを確かめた。この時点において、有色顔料分散液のメジアン粒子サイズは約４００ｎｍであった。この混合物をテルソニック（Telsonic）流通型音波処理装置に移し、そして２時間音波処理して粒子サイズを１７０ｎｍに低減した。次いで、この分散液をダイアフィルトレーションして無機塩を除去し、そして１０％固形分に濃縮した。生じた有色顔料分散液は、優秀な貯蔵安定性を示した。
【実施例５】
【００５９】
７５ｇのピグメントイエロー７４と７５０ｍＬの脱イオン水の混合物を、シルバーソン（Silverson）回転子−固定子型混合機を用いて３０ｍｉｎ均質化した。５０ｍＬのイソプロパノール中の２．０７ｇ（０．０１ｍｏｌ）のアセトアセト−ｏ−アニシジドの溶液を一度に添加し、そして撹拌を２０ｍｉｎ続行した。これにより予備処理有色顔料分散液の形成がもたらされ、そして次いでこの分散液を氷浴中に置きそして更に３０ｍｉｎ均質化し、しかしてこの時間中に温度は５度Ｃに下がった。
【００６０】
別個の容器中で、０．０１ｍｏｌのスルファニル酸を０〜５度Ｃにて、１２．５ｍＬの１Ｎ−ＨＣｌ及び５ｍＬの２Ｍ亜硝酸ナトリウム溶液の逐次添加によりジアゾ化して、対応するジアゾニウム塩を形成させた。次いで、これを上記の予備処理有色顔料分散液に一度に添加し、そして撹拌を更に３時間続行した。この混合物のｐＨは、酢酸ナトリウムの１０Ｍ溶液の滴加により４．５と６の間に保たれた。
【００６１】
３時間の撹拌後、実施例１に記載された方法を用いてこの混合物を試験して、ジアゾニウム塩が残存していないことを確かめた。この時点において、メジアン粒子サイズは約４００ｎｍであった。この混合物をテルソニック（Telsonic）流通型音波処理装置に移し、そして２時間音波処理して粒子サイズを１７０ｎｍに低減した。この分散液をダイアフィルトレーションして無機塩を除去し、そして１０％固形分に濃縮した。生じた有色顔料分散液は、優秀な貯蔵安定性を示した。
【００６２】
この例は、有色顔料とアゾカップラーが一緒にされて予備処理有色顔料分散液を形成する本発明の方法の具体的態様を示す。芳香族アミンとジアゾ化剤もまた、水性媒質中で一緒にされる。生じた水性有色顔料分散液は、良好な性質及び特に良好な粒子サイズを有することが分かった。加えて、この有色顔料分散液は、オーブン試験（６０度Ｃで１週間）においてだけでなく、４時間の凍結融解サイクル試験（２０％保湿剤の存在下で３．５％顔料）の結果に基づいて優秀な安定性を有することが示され、そしてそれ故インクジェット用インキ組成物を製造するために用いられ得た。
【実施例６】
【００６３】
５００ｍＬビーカー中で、１５．９６ｇ（０．０９５ｍｏｌ）の４−ニトロ−２−アニシジンを５０ｍＬの水と混合し、そして次いで２１ｍＬの９６％硫酸と混合した。この混合物を、未溶解４−ニトロ−２−アニシジンがもはや見えなくなるまで（約１時間）撹拌した。この溶液を０〜５度Ｃに冷却し、そして５０ｍＬの水中の６．９ｇ（０．１ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムの溶液をゆっくり添加した。この混合物を０〜５度Ｃにて３０ｍｉｎ撹拌し、そして過剰のジアゾニウム塩を１．０ｇのスルファミン酸の添加により破壊した。
【００６４】
このジアゾニウム塩溶液を、５００ｍＬの氷−水混合物中の２０．７ｇ（０．１ｍｏｌ）のアセトアセト−ｏ−アニシジドのスラリーに、固体酢酸ナトリウムの添加により維持されたｐＨ４．５〜６．０にて添加した。生じた有色顔料を濾別しそして温水で洗浄して、アゾカップラーを含む有色顔料が得られた（圧搾ケーキは、９５％のピグメントイエロー７４及び５％のアセトアセト−ｏ−アニシジドを含有していた）。
【００６５】
シルバーソン（Silverson）回転子−固定子型混合機を用いて、得られた圧搾ケーキを５００ｍＬの水中に分散した。外部冷却を適用して、顔料スラリーの温度を０〜５度Ｃにした。この顔料スラリーに、４−スルホナトフェニルジアゾニウム塩の分散液（５ｍＬの水中で０．０１ｍｏｌのスルファニル酸、０．０１２ｍｏｌのＨＣｌ及び０．０１ｍｏｌの亜硝酸ナトリウムから製造された）を一度に添加し、そしてｐＨを酢酸ナトリウムの４Ｍ溶液の添加により４．５〜６に上げた。
【００６６】
０〜５度Ｃにおいて２ｈｒの撹拌後、実施例１に記載された方法を用いてこの混合物を試験して、ジアゾニウム塩が残存していないことを確かめた。この時点において、有色顔料分散液のメジアン粒子サイズは約４００ｎｍであった。この混合物をテルソニック（Telsonic）流通型音波処理装置に移し、そして２時間音波処理して粒子サイズを１６０ｎｍに低減した。次いで、この分散液をダイアフィルトレーションして無機塩を除去し、そして１０％固形分に濃縮した。生じた有色顔料分散液は、優秀な貯蔵安定性を示した。
【００６７】
この例は、有色顔料がアゾカップラーを含む本発明の方法の具体的態様を示す。生じた水性有色顔料分散液は、良好な性質及び特に良好な粒子サイズを有することが分かった。加えて、この有色顔料分散液は、オーブン試験（６０度Ｃで１週間）においてだけでなく、４時間の凍結融解サイクル試験（２０％保湿剤の存在下で３．５％顔料）の結果に基づいて優秀な安定性を有することが示され、そしてそれ故インクジェット用インキ組成物を製造するために用いられ得た。
【実施例７】
【００６８】
次の手順を用いて、下記に示された化合物３を製造した。ｐ−アミノ安息香酸（０．１ｍｏｌ）を０〜５度Ｃにて、１２５ｍＬの１Ｎ−ＨＣｌ及び５０ｍＬの２Ｍ亜硝酸ナトリウム溶液の逐次添加によりジアゾ化した。生じたジアゾニウム塩の懸濁液を、３００ｇの氷と混合された１２０ｍＬの１Ｍ−ＮａＯＨ中の０．１ｍｏｌの５−（アセトアセトアミド）ベンゾイミダゾロンの溶液に添加した。５０ｇの固体酢酸ナトリウムの少しずつの添加により維持されたｐＨ５〜６にて、カップリングを行った。
【化７】
2006518793.tif 000008
反応において形成された化合物３を遠心分離により単離し、そしてイソプロパノール／水（１／１）から再結晶した。
【００６９】
化合物３（３．８１ｇ，０．０１ｍｏｌ）を５００ｍＬの熱水と１０ｍＬの１Ｎ−ＮａＯＨの混合物中に溶解し、そしてこの溶液を２５〜３０度Ｃまで冷却した。約４０ｇのピグメントイエロー１８０（ロードアイランド州コベントリーのClariant Corporationから入手できるトナーイエロー（Toner Yellow）ＨＧ）を添加し、そしてこの混合物をシルバーソン（Silverson）回転子−固定子型混合機にて３０分間均質化した。生じた黄色分散液を流通型音波処理装置を用いて４５分間音波処理して、２２１ｎｍのメジアン粒子サイズを有する有色顔料分散液が得られ、しかしてこの分散液は安定な分散液であることが分かった。
【００７０】
この例は、アゾカップラー、芳香族アミン及びジアゾ化剤が水性媒質中で反応して式Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣを有する分散剤を形成する本発明の方法の具体的態様を示す。生じた水性有色顔料分散液は、良好な性質及び特に良好な粒子サイズを有することが分かった。
【実施例８】
【００７１】
上記の実施例７に記載されたように製造された化合物３（３．８１ｇ，０．０１ｍｏｌ）を５００ｍＬの熱水と１０ｍＬの１Ｎ−ＮａＯＨの混合物中に溶解し、そしてこの溶液を２５〜３０度Ｃまで冷却した。約４０ｇのピグメントレッド１８５（ロードアイランド州コベントリーのClariant Corporationから入手できるノボパーム・カーミン（Novoperm Carmine）ＨＦ４Ｃ）を添加し、そしてこの混合物をシルバーソン（Silverson）回転子−固定子型混合機にて３０分間均質化した。生じた赤色分散液を流通型音波処理装置を用いて４５分間音波処理して、２２３ｎｍのメジアン粒子サイズを有する有色顔料分散液が得られ、しかしてこの分散液は安定な分散液であることが分かった。
【００７２】
この例は、アゾカップラー、芳香族アミン及びジアゾ化剤が水性媒質中で反応して式Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣを有する分散剤を形成する本発明の方法の具体的態様を示す。生じた水性有色顔料分散液は、良好な性質及び特に良好な粒子サイズを有することが分かった。
【実施例９】
【００７３】
次の手順を用いて、下記に示された化合物４を製造した。スルファニル酸（０．１ｍｏｌ）を０〜５度Ｃにて、１２５ｍＬの１Ｎ−ＨＣｌ及び５０ｍＬの２Ｍ亜硝酸ナトリウム溶液の逐次添加によりジアゾ化した。生じたジアゾニウム塩の懸濁液を、３００ｇの氷と混合された１２０ｍＬの１Ｍ−ＮａＯＨ中の０．１ｍｏｌのＮ−（アセトアセチル）−２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリン（ナフトールＡＳ−ＩＲＧ）の溶液に添加した。５０ｇの固体酢酸ナトリウムの少しずつの添加により維持されたｐＨ５〜６にて、カップリングを行った。
【化８】
2006518793.tif 000009
反応において形成された化合物４を遠心分離により単離し、そしてイソプロパノール／水（１／１）から再結晶した。
【００７４】
ピグメントイエロー９７圧搾ケーキのバッチを、次の方法により製造した。２，５−ジメトキシ−４−アニリドスルホニルアニリン（０．１ｍｏｌ）を２２０ｍＬの１Ｎ塩酸でスラリーにし、そして０．１ｍｏｌの亜硝酸ナトリウム溶液の添加によりジアゾ化した。生じたジアゾニウム塩を、０．１ｍｏｌのＮ−（アセトアセチル）−２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリン（ナフトールＡＳ−ＩＲＧ）の微細分散液に少しずつ添加した。添加中、固体酢酸ナトリウムの添加により、ｐＨを４．５〜６．５に維持した。ピグメントイエロー９７の生じたスラリーを濾別し、そして濾液の導電率が２００マイクロジーメンスに達するまで圧搾ケーキを水で洗浄した。
【００７５】
この湿った顔料圧搾ケーキを１リットルの脱イオン水及び４．０ｇの化合物４と一緒にし、そしてこの混合物をシルバーソン（Silverson）回転子−固定子型混合機にて３０ｍｉｎ均質化した。生じた黄色分散液を流通型音波処理装置を用いて４５分間音波処理して、２４１ｎｍのメジアン粒子サイズを有する有色顔料分散液が得られ、しかしてこの分散液は安定な分散液であることが分かった。
【００７６】
この例は、アゾカップラー、芳香族アミン及びジアゾ化剤が水性媒質中で反応して式Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＣを有する分散剤を形成する本発明の方法の具体的態様を示す。生じた水性有色顔料分散液は、良好な性質及び特に良好な粒子サイズを有することが分かった。
【国際調査報告】
2006518793.tif 000013
2006518793.tif 000014