(57)【要約】通常の化粧用成分以外に、ワックス成分、膜形成系および少なくとも一種類のゲル成分を含有する、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの形態にある化粧用調製品であって、ゲル成分が少なくとも種類の膨潤親水コロイドを有する化粧用調製品が開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
通常の化粧用成分以外に、ワックス成分、膜形成系および少なくとも一種類のゲル成分を含有する、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの形態にある化粧用調製品であって、前記ゲル成分が少なくとも一種類の膨潤した親水コロイドを有する化粧用調製品。
【請求項２】
前記ワックス成分が、周囲温度で固体であり、５０から２００℃の間の滴点を有するワックスを一種類以上含有することを特徴とする請求項１記載の化粧用調製品。
【請求項３】
前記ワックス成分中に、乳化剤および乳化助剤の組合せが含まれていることを特徴とする請求項１または２記載の化粧用調製品。
【請求項４】
前記ワックス成分が、２０％までの濃度で、揮発性成分、特に、合成エステル、シリコーン油、ジメチコーンおよびシクロメチコーン並びにイソパラフィンをさらに含有することを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項５】
前記膜形成系が、媒質中に分散されたおよび／または溶解した膜形成ポリマーであることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項６】
前記膜形成系が、陰イオン、陽イオン、非イオン性および／または両性のポリウレタン、ポリウレタン−アクリル酸ポリマー、ポリウレタン−ポリビニルピロリドン、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪鎖を持つポリエステル、ポリアミド、エポキシエステル樹脂、アクリルおよび／またはビニルポリマー、アクリル−シリコーンコポリマー、ニトロセルロース／アクリルコポリマー、必要に応じて、修飾形態の天然由来のポリマー、ハイブリッドポリマー、重縮合生成物、および／またシリコーンコポリマーまたは上述したポリマーの二種類以上の混合物であることを特徴とする請求項５記載の化粧用調製品。
【請求項７】
前記親水コロイドが、水中で膨潤し、ゲルまたは高粘性溶液を形成する、水溶性の天然または合成のポリマーであることを特徴とする請求項１から６いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項８】
前記親水コロイドが、アルギン酸塩、カラギーン、ペクチン、トラガカント、ゴム、セルロースとその誘導体、デンプンとデンプン誘導体、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンからなる群より選択されることを特徴とする請求項１から７いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項９】
水性ゲルおよびアルコールゲルを含有することを特徴とする請求項１から８いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項１０】
前記水性ゲルが、水中で膨潤したデンプン誘導体であることを特徴とする請求項９記載の化粧用調製品。
【請求項１１】
前記アルコールゲルが、一価および／または多価のアルコールにより膨潤したセルロース誘導体であり、前記一価アルコールがＣ2−Ｃ4アルコールであり、前記多価アルコールがＣ2−Ｃ6アルコールであることを特徴とする請求項９記載の化粧用調製品。
【請求項１２】
二種類の前記ゲル成分の一方が、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ヒドロキシアルキルデンプンまたはジメチルイミダゾリジノンデンプンを含有することを特徴とする請求項９から１１いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項１３】
前記水性ゲルが、少なくとも一種類の防腐剤および／または少なくとも一種類の分散剤および必要に応じての少なくとも一種類の可塑剤をさらに含有することを特徴とする請求項９から１２いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項１４】
前記膨潤したゲルが３から５０％の間の比率で含まれていることを特徴とする請求項１２記載の化粧用調製品。
【請求項１５】
前記親水コロイドの水吸収能力が、１００から６００％の間、好ましくは２００から５００％の間の範囲にあることを特徴とする請求項１から１４いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項１６】
粒子相をさらに含有することを特徴とする請求項１から１５いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項１７】
前記粒子相が、無機および／または有機顔料、充填剤およびそれらの混合物を有してなることを特徴とする請求項１６記載の化粧用調製品。
【請求項１８】
顔料として、酸化鉄、ウルトラマリン、酸化クロムグリーン、水酸化クロムグリーン、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、カルミン、有機着色剤のレーキ、特に、アルミニウム、バリウム、カルシウム、ナトリウム、ストロンチウムおよび／または亜鉛のレーキ、タルカムおよび／またはカオリンを含有することを特徴とする請求項１から１７いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項１９】
充填剤として、タルカム、カオリン、ベントナイト、ヘクトライト、モントモリロナイト、酸化セリウム、二酸化ケイ素、窒化ホウ素、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末、シルク粉末、多価金属石鹸、非膨潤性デンプン、果実繊維、天然と合成由来の剥離物質、砂、ふすま生成物、核果からの核粉末、藻類誘導体、熱硬化性、熱可塑性およびエラストマーの粉末並びにそれらの混合物を含有することを特徴とする請求項１から１８いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項２０】
前記粒子相の比率が３０％までであることを特徴とする請求項１６から１９いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項２１】
各場合、組成全体の重量に関して、前記ワックス成分が１５から３０％の間の比率で含まれ、前記膜形成系が５から６０％の間の比率で含まれ、前記ゲル成分が３から５０％の間の比率で含まれ、残りが水および必要に応じての通常の化粧用添加剤であることを特徴とする請求項１から２０いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項２２】
さらに別の化粧用添加剤として、防腐剤、香料、抽出物、タンパク質加水分解物および／またはシルク粉末を含有することを特徴とする請求項１から２１いずれか１項記載の化粧用調製品。
【請求項２３】
ゲルを有する化粧用調製品を製造する方法であって、
親水コロイドを、必要に応じて分散剤および／または防腐剤の存在下で、水中で膨潤させ、
ワックス成分を溶融し、前記ワックス成分、水および必要に応じての乳化剤と乳化助剤からエマルジョンを形成し、
前記膨潤した親水コロイド、粒子相および膜形成系を前記エマルジョンに加え、
このようにして得られた混合物を均質になるまで撹拌し、
必要に応じて、化粧的に通常の成分および添加剤を加える、
各工程を有してなる方法。
【請求項２４】
前記混合物に、少なくとも一種類の一価アルコール、少なくとも一種類の多価アルコールおよびゲル形成剤、特に、セルロース誘導体を有してなるアルコールゲルをさらに加えることを特徴とする請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
前記セルロース誘導体を、添加する前に膨潤させることを特徴とする請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
前記混合物のｐＨ値を６．５から８．８の間に調節することを特徴とする請求項２３から２５いずれか１項記載の方法。
【請求項２７】
請求項１から２２記載の化粧用調製品を使用して、ケラチン素材を整形および／または着色する方法。
【請求項２８】
請求項１から２２記載の化粧用調製品をマスカラの製造に使用する方法。
【請求項２９】
前記ケラチン素材として、睫毛、眉毛、頭髪、ヘア・ピースおよび／または髭を着色および／または整形することを特徴とする請求項２７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧用調製品、特に、ケラチン素材を着色し整形するための調製品、およびその製造方法と使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン素材、例えば、睫毛を着色できる化粧用調製品がすでに長い間知られている。そのような調製品に課される様々な多くの要望を満足するために、改善が繰り返し行われてきた。睫毛に施される組成物は、一方では、睫毛をうまく着色する事が意図されているが、その組成物は、睫毛から落ちて周囲の区域に付着すべきではない。その組成物は、睫毛に良好に付着するが、除去しやすいべきである。その組成物は、塗布しやすく、睫毛を魅力的な形に整え、その形を乾燥後でも維持すべきである。さらに、その組成物は、満足に塗布できるような低粘度のものであるが、他方では、その素材が染まらないほど迅速に乾燥すべきである。さらに、その製品は、長期間に亘り周囲条件下で貯蔵できるほど安定しているべきである。
【０００３】
一部は矛盾した課題であるこれらの全てを解決するために、多くの異なる材料が提案されてきた。現行のマスカラは、睫毛への付着性を与えるワックス成分、形を魅力的に整えその形を維持する膜形成剤、および粘度を適切な範囲に設定するための結合剤を含有している。マスカラは、連続相が水により形成され、不連続相がワックス成分により形成されるエマルジョンであることが多い。それゆえ、例えば、特許文献１には、マスカラとして特に適しており、水相および脂質相から構成された化粧用エマルジョンであって、安定化の目的のために、二種類の異なる結合剤、すなわち、親水性増粘剤と多糖類エーテルとを含有する化粧用エマルジョンが記載されており、その点に関して、水相とゲルを形成するそのような増粘剤の使用は避けるべきである。それらのエマルジョンは、乾燥した敏感肌をお手入れし、処置するのに特にうまく適しているものである。
【０００４】
特許文献２にも、マスカラに特に適しており、脂質とワックスを有する親油相、および親油ポリマーを有してなる化粧用組成物であって、その親油ポリマーが特別なアクリレート−メタクリレートコポリマーである化粧用組成物が開示されている。その組成物は、水相を有するエマルジョンの形態を取ることもできる。さらに、その組成物は、染料、顔料および充填剤などの通常の添加剤を含有することもできる。その組成物は耐水性かつ非常に耐久性であると言われているが、それでもまだ、全ての点で満足のいくものではない。
【０００５】
文献には、通常、ワックス、油、結合剤および着色剤を含有し、水中油型エマルジョンの形態も取ることのできる他の同様な組成物が数多く記載されている。しかしながら、公知の組成物は、以下の欠点の内の少なくとも一つを被っている。公知のエマルジョンの多くは、加熱状態で処理されるほど十分に安定ではない。しかしながら、熱処理は化粧用組成物には必要なので、複雑で高価な特別の処理工程が必要である。
【０００６】
その組成物のために、顔料が、だまを形成したり、沈殿したりせずに、組成物中に安定に留まるような様式で顔料を含ませることは難しいことが多い。ケラチン素材に良好に付着できる組成物は、そこから除去するのがしばしば困難である。特に、耐水性組成物はもはや、水性調製品では除去できない。特にマスカラに生じる重大な問題は、粒子が組成物から移行し、皮膚上に沈殿し、それによって、魅力を損なうように変色するか、またはずっと深刻なことに、目に入り、例えば、コンタクトレンズの着用者の場合、レンズを変色させ、それゆえ、それらのコンタクトレンズを役立たなくしてしまうことである。
【特許文献１】米国特許第６２１０６９２号明細書
【特許文献２】米国特許第６３２５９９４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本出願の発明者等は、製造が簡単であり、特別な装置一式を用いずに確実に再現可能に製造でき、その中に顔料を容易に含ませかつその顔料が中に安定して含まれたままであり、高温でさえ安定であり、分離や分解せずに加熱でき、高温で、容器中に容易に導入できるような粘度となり、容易に塗布でき、長期に亘り付着し、睫毛の長さを延長し、睫毛にボリューム感を与え、瞼の表面に移行せず、耐水性かつ涙にもにじまず、乾燥後に崩れ落ちず、容易に除去できる製品を開発する目的を定めた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、これらの全ての目的は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの形態にあり、通常の化粧用成分以外に、ワックス成分、膜形成系およびゲル成分を含有する化粧用調製品であって、ゲル成分が少なくとも一種類の膨潤した親水コロイドを含有している化粧用調製品により達成される。
【０００９】
意外なことに、膨潤した親水コロイドを使用することにより、調製品に構造を与え、さらに、着色剤と顔料を、それらがもはや材料から移行せず、したがって、塗布され乾燥した材料が、水と接触した際でさえも、にじまないような様式で結合させられることが分かった。さらに、膨潤した親水コロイドは、混合物の成分が高温でさえも分離しないように、調製品の構造を固体と流体の状態で安定化させる。このことには、調製品は、問題なく加熱でき、加熱された状態で容器中に導入できるという利点がある。本発明による調製品は、製造が簡単であり、従来の利用可能な装置で容易にかつ確実に製造できる。
【００１０】
化粧用調製品は、特に、ケラチン素材に塗布することを意図したものであり、その点に関して、睫毛、眉毛、毛髪およびヘア・ピースが考えられる。本発明による調製品は、特にマスカラに適している。
【００１１】
本発明による調製品の最も重要な成分は、エマルジョンの連続相を形成する水以外に、ワックス成分、膜形成系および少なくとも一種類のゲル成分である。
【００１２】
ワックス成分は、少なくとも一種類のワックスおよび好ましくは追加に少なくとも一種類の、植物、動物、鉱物または合成を由来とするものであって差し支えない油および／または脂質を有してなる。さらに、この調製品は、ワックス成分を処理してエマルジョンを構成するのを促進するために、少なくとも一種類の乳化剤および必要に応じて追加に少なくとも一種類の乳化助剤を含有することが好ましい。美的に特に満足な最終製品を得るために、ワックス成分は追加にビニルピロリドンコポリマーを含有することができる。
【００１３】
ワックス成分は、材料に粘稠度を与え、調製品を耐水性にする。この目的のために、ワックス成分は、周囲温度で流体、ペースト状または固体であって差し支えない脂質状、油状およびワックス状の物質から構成することができる。少なくとも一種類のワックスおよび少なくとも一種類の油の組合せを用いて、最適な粘稠度に調節することが好ましい。
【００１４】
周囲温度で固体であるワックスを少なくとも一種類使用することが好ましい。５０℃未満の滴点を持つワックスは貯蔵性に関して問題を生じることがあり、２００℃より高い滴点を持つワックスは、処理がある程度難しい。
【００１５】
化粧品に通常用いられるワックスは、本発明に使用されるワックス成分に適しており、カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、ウウリクリ（ouricurri）蝋、日本蝋、綿蝋、米蝋、花蝋、水添ホホバ油などの植物ワックス；蜜蝋、変性蜜蝋、特にセラ・ベリナ(Cera bellina)、ラノリンワックスおよび昆虫蝋などの動物ワックス；パラフィン蝋、マイクロクリスタリンワックス、モンタン蝋および地蝋などの鉱物ワックス；並びにフィッシャー・トロプシュ・ワックス、ワックス・ポリマー・ハイブリッド、ポリエチレン・ワックス、シリコーン・ワックス、アゼライン酸ジオレイルエステル、アゼライン酸ジベヘニルエステル、オレイン酸ベヘニル、パルミチン酸セチルなどの合成ワックスおよび上述したワックスの全ての混合物が適している。特に好ましい特徴において、動物ワックスおよび合成ワックス並びに特にそれらの混合物が使用される。
【００１６】
調製品の粘度を調節し、調製品に作業性を与えるために、少なくとも一種類の脂質または油がワックス成分に含まれている。この目的のために、水添状態または変性状態で使用することもできる、動物性および植物性脂質および油が考えられる。適切な脂質および油の例としては、菜種油、ヒマワリ油、ゴマ油、落花生油、アザミ油、ココナッツ油、水添ココナッツ油、ヒマシ油、水添ヒマシ油、牛脂、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸イソブチル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸オレイル、ホホバ油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドおよび類似の合成トリグリセリド、パラフィン油、ポリブテン、スクアラン、スクアレンおよびそれらの混合物、合成エステル、シリコーン油、並びに揮発性および非揮発性のイソパラフィンが挙げられる。シリコーン油に関して、揮発性および非揮発性両方の油がここでは考えられ、特にジメチコーンおよびシクロメチコーンが挙げられる。前述した成分の混合物が好ましい。それゆえ、異なる性質を与えるために、非揮発性脂質または油および揮発性油の両方が含まれることが多い。ある実施の形態において、ワックス成分は、揮発性成分、特に、合成エステル、シリコーン油、ジメチコーンとシクロメチコーンおよびイソパラフィンを２０％までの濃度を含有する。
【００１７】
前述したように、ワックス、脂質および油の混合物を使用することが好ましく、それぞれの選択された物質は、風合いや粘度などの所望の性質が達成されるような量で用いられる。使用すべき混合物およびそれぞれの物質の量は、当業者に知られており、ここに詳細に論じる必要はない。
【００１８】
さらに、ワックス成分は、当業者にそれ自体が知られており、安定性、粘度、作業性および耐久性などの性質に影響を与えるさらに別の成分を有してもよい。それゆえ、例えば、ワックス成分は糖類誘導体を含有してもよい。
【００１９】
ワックス成分は、完成した組成物の０から５０％、好ましくは１５から３０％を構成するような比率で用いられることが好ましく、説明におけるそのような全ての情報のように、百分率の情報は、別記しない限り、重量に関するものである。ワックス成分内で、一つまたは複数のワックスの比率は、２０から１００％の間であることが好ましく、７０から９５％の間であることが特に好ましい。
【００２０】
脂質または油は通常、物質の粘稠度が所望の範囲内に入るような比率で加えられる。普通は、ワックス成分中の脂質および油の比率は、使用される材料に応じて、２０から８０％の間であり、より低い範囲が好ましい。
【００２１】
さらに、上述したように、ワックス成分は、乳化剤および場合により追加に乳化助剤を含有してもよい。それらの添加剤は、エマルジョンの形成および均質性を促進し、形成されたエマルジョンを安定化する。それらの成分の選択は、重要ではないが、化粧用組成物に要求される性質を含まなければならず、特に、炎症を生じたり、毒性であってはならない。化粧品に通常用いら、当業者に知られている成分の全てをここに用いることができる。その例としては、陰イオン活性、陽イオン活性、非イオン性の乳化剤および両性界面活性剤、並びに例えば、コポリマー、ブロックコポリマーおよびグラフトポリマーを構成できるポリマー界面活性剤、シリコーン界面活性剤とポリマーシリコーン界面活性剤、シリコーンコポリマー、天然脂肪酸とベタインのＰＥＧ誘導体が挙げられる。
【００２２】
乳化剤および乳化助剤は、ワックス成分に通常の量で加えられる。存在する場合には、好ましい量（ワックス成分に関して）は、約０．５から４０％である。最適な量は、特に、ワックス成分の性質と量および使用される乳化剤の性質に依存し、日常的な試験により容易に決定できる。１０から２５％の範囲の比率で特に良好な結果が得られる。
【００２３】
本発明による化粧用調製品の第二の必須成分は、膜形成系である。膜形成剤は通常、分散体にあるかまたは媒質中に溶解した一つまたは複数のポリマーにより形成され、そのポリマーは、媒質、すなわち、溶剤または分散剤を除去した際に膜を形成する。固体の含有量は、ポリマーおよび媒質のそれぞれの量により、通常は１０から７０％の間、好ましくは２０から４０％の間にある。本出願において、溶液と分散体との間の変わり目がポリマーの分野で流動的である曖昧さを排除するために、膜形成剤および媒質（可溶化剤、溶剤または分散剤とも称される）を有してなるいずれの系も、広く分散体と称される。したがって、「分散体」という表現は溶液を含む。また、膜形成ポリマーが、例えば、酸や塩基の添加により可溶化されている系も含まれる。媒質が水であることが好ましい。
【００２４】
膜形成ポリマーはそれ自体が知られており、化粧用調製品に通常使用される全てのポリマーを使用することができる。膜形成剤は、ワックス成分と共に、ケラチン素材、例えば、睫毛や眉毛や毛髪のための非常に耐久性のあるコーティングをもたらす。
【００２５】
膜形成ポリマーは、重縮合体、ラジカル生成ポリマーまたは天然由来のポリマーであって差し支えない。本発明による調製品に特に適した膜形成系は、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルおよびポリエーテル並びにそれらの誘導体、ＰＶＰ、ポリアミド、ビニル、アクリルおよびメタクリルポリマーとコポリマー、エポキシエステル、シリコーンポリマーとコポリマー、および上述したポリマーから形成されたハイブリッド型ポリマーの群からの陰イオン、陽イオン、非イオン性および／または両性のポリマーを含有する。膜形成系は通常分散体の形態にあり、水系が好ましい。
【００２６】
特に好ましい膜形成剤は、ポリウレタンおよびポリウレタンコポリマー、例えば、ポリウレタン−アクリル酸コポリマー、ポリウレタン−ポリビニルピロリドン、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステルアミド、脂肪鎖を持つポリエステル、ポリアミド、エポキシエステル樹脂および／またはポリプロピレングリコールマレイン酸エステルコポリマーである。これらのポリマーの多くが市販されている。さらに好ましい群は、アクリルポリマー、アクリル／スチレンコポリマー、アクリル／ビニルコポリマーおよびアクリル／シリコーンコポリマー並びにニトロセルロースとアクリルポリマーとの組合せである。ハイブリッド型ポリマーを本発明にしたがって用いても差し支えない。例えば、多糖類およびセルロース誘導体などの変性形態で生じることもある天然由来のポリマーも適している。先に列記したポリマーの二種類以上の混合物を用いても差し支えなく、その場合、混合物は、所望の性質が達成されるような様式で形成される。米国規格（ＣＴＦＡ）により認可された製品、特に、ポリウレタン−１からポリウレタン−１３が特に適している。
【００２７】
膜形成系は、所望の効果を与える量で用いられる。約５から９５％の間の範囲の量が適している。特に有益な性質を達成するために、例えば、耐久性および付着に関して、５から６０％の間、好ましくは２０から３５％の間の範囲の量が用いられ、個々の場合の量は、使用するポリマー、ワックス成分とゲル成分の比率と性質に依存する。各々の場合において、ゲル成分により形成される構造体が厚く、形成される膜が厚いほど、それに応じて、膜形成系の量が少なくなる。最適な量は、当業者により容易に見つけられる。この点に関して、量の表示は、使用される系、すなわち、膜形成ポリマーおよび可溶化剤の量に関する。
【００２８】
本発明に必須の化粧用調製品の成分は、有益な性質を達成するために含まなければならないゲル成分である。ゲル成分として膨潤した親水コロイドを使用すると、構造形成作用が生じ、組成物が乾燥後にケラチン素材上に耐久性かつ耐水性の膜を形成し、膜形成剤およびワックス成分と共に、組成物中の全ての成分を、それらが浸出したり、移行したり、ブリードしたりしないような様式で維持するように構造を安定化させることが分かった。したがって、ゲル成分は、着色剤や顔料およびさらに別の成分を取り込み、維持するのに理想的に適している材料を提供する。
【００２９】
ゲル成分は少なくとも一種類の膨潤した親水コロイドから形成され、膨潤は水により行われることが好ましい。膨潤状態にある親水コロイドは所望の枠を広げ、次いで、この枠は、膜形成系と組み合わさって、他の成分を取り込み、維持できることを確証した。本発明に関して、親水コロイドという用語は、媒質中で、特に水系中で、ゲルまたは粘性の、特に、高粘性の溶液を形成する、天然および合成のポリマーを特定するために使用するものとする。その例としては、特に、セルロースおよびセルロース誘導体、デンプンおよびデンプン誘導体、アルギン酸塩、カラギーン、ペクチン、トラガカントおよびゴム並びにポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンおよびデキストランが挙げられる。粉末形態にあるこれらの物質は、一部は、化粧品における増粘剤として使用することが既に知られているが、膨潤状態において、それらが化粧用調製品に特に有益な性質を与えられることはこれまで認識されていなかった。意外なことに、膨潤状態のそれらの親水コロイドが、本発明による調製品に構造、安定性およびボリューム感を与えることが分かった。本発明による膨潤した親水コロイドを使用すると、調製品のボリューム感は、乾燥操作後に、ほとんど減少しないか、または減少しない。その結果、本発明による調製品は、乾燥後に、睫毛をより長く、よりふっくらさせ、美的印象を高める。
【００３０】
したがって、親水コロイドは、本発明による調製品の製造に膨潤した状態で使用され、調製品中で膨潤するものではないことが必須である。具体的には、親水コロイドが加熱された水の中、特に、４０から１００℃の間の温度の水中で膨潤された場合に、良好な性質が達成される。通常は、親水コロイドは、例えば、撹拌により水と混合され、次いで、さらに処理される前に、好ましくは少なくとも約４０℃まで、特に好ましくは周囲温度まで冷却せしめられる。膨潤により、親水コロイドの物理的性質を不可逆的に変えることができ、これにより、所望の構造が得られる。このように生成された予め膨潤した親水コロイドは、安定かつ貯蔵可能であり、したがって、さらに処理される前に、ある時間、例えば、数時間、またはさらに長い期間に亘り貯蔵することもできる。
【００３１】
膨潤によって、完成した組成物が、後により多くの水と結合または保持できるように水との結合能力が増加し、特にこのことにより有益な性質がもたらされると思われる。
【００３２】
したがって、好ましい特徴は、１００から６００％の間の、好ましくは２００から５００％の間の、特に３５０から４３０％の間の水結合能力を有する親水コロイドを使用することを含む。親水コロイドの水結合能力は、それ自体公知の方法を用いて、例えば、カール・フィッシャー滴定により、または乾燥残留物測定方法により決定できる。
【００３３】
さらに、８０℃で高い膨潤能力を有する親水コロイドが特に有益であることが分かった。したがって、好ましい親水コロイドは、膨潤能力が、８０℃で測定して、２５０から５００％の間の範囲にあるものである。膨潤能力は、それ自体公知の方法で、例えば、親水コロイドを水中で加熱し、均一に膨潤した後（すなわち、だまが形成されずに）、撹拌により周囲温度まで冷却し、表面の水をデカンテーションし、カール・フィッシャー滴定を用いて、または乾燥秤量装置で吸収された水を測定する方法によって決定できる。
【００３４】
特に有益な膨潤能力および特に高いレベルの水結合能力は、修飾デンプンの場合に得られ、したがって、そのデンプンを使用することが好ましい。適切なデンプンの例としては、植物デンプン、特に、小麦、トウモロコシおよび米のデンプンなどの穀物デンプンが挙げられ、修飾形態の米デンプンが特に好ましい。
【００３５】
好ましい実施の形態において、使用する親水コロイドは、デンプンまたはデンプン誘導体もしくは派生または修飾デンプン、特に米デンプンである。ヒドロキシアルキルまたはジメチルイミダゾリジノン米デンプンにより、特に有益な性質が得られる。
【００３６】
膨潤した親水コロイドは、その安定性のおかげて、化粧用調製品の製造のためにさらに別の処理が施される前に、長期間に亘り貯蔵できる。膨潤した親水コロイドが細菌に汚染されるのを防ぐために、親水コロイドと水の系に防腐剤を加えても差し支えない。そのような系のための防腐剤は当業者によく知られており、ここでは、食品および化粧品に適したものを使用できる。
【００３７】
防腐剤と分散剤の組合せにより、殺菌作用が相乗的に増加することが分かった。適切な防腐剤として、ベンジルアルコールとそのエステル、パラベンとその塩、フェニルエチルアルコール、ＩＰＢＣ、ジイミダゾリジニルウレアなどのホルムアルデヒド開裂剤（cleaving agent）、有機芳香酸、フェノキシエタノールなどが挙げられる。分散剤の例としては、ＰＥＧ誘導体、非イオン性界面活性剤、ブロックポリマー、有機多塩基酸のエステル、多価金属塩の石鹸、アミノ酸またはそのエステル、シリコニルアクリレートコポリマーおよび他の公知の湿潤剤が挙げられる。
【００３８】
それに加え、調製品を安定化させるために、トコフェロール、ＮＤＧＡ、ゴマ油、γ−オリザノール、ローズマリー油、ＢＨＴおよび化粧品に用いられる他の試薬を使用することもできる。必要で有れば、化粧品にお決まりの防腐剤を添加することにより、微生物安定性を確保できる。
【００３９】
本発明による組成物中のゲル成分（すなわち、膨潤状態の親水コロイド）の比率は、幅広い範囲で変動して差し支えない。好ましい比率は、３から５０％の間、特に好ましくは３から２０％の間の比率である。この比率は、組成物に対する、膨潤した親水コロイド、すなわち、吸収した液体の比率を含む親水コロイドの重量に関する。３％未満の比率では、その効果はもはや最適ではなく、比率が５０％を超えると、組成物の粘度と構造が悪影響を受けることがある。膨潤したゲル成分中の親水コロイドの比率もまた、親水コロイドの性質により幅広い範囲内で変動して差し支えなく、それぞれの膨潤能力により、例えば、５から９０％の間であって差し支えない。
【００４０】
本発明による調製品のゲル成分はさらに、一価および／または多価アルコール中の天然ポリマーの第二のゲル、好ましくは、親水コロイドを有していてもよい。第二の「アルコール」ゲルは、構造を安定化し、レオロジー特性に影響を与えるように働く。さらに、このゲルは、調製品の乾燥特性にも影響を与え得る。アルコールゲル成分は、絶対に必要という訳ではないが、好ましい実施の形態に含まれる。第二のゲルのポリマーは、第一のゲルの親水コロイドと同一であって差し支えないが、それとは異なることが好ましい。
【００４１】
使用する第二のゲルは、水およびアルコールまたは水とアルコールとの混合物中に可溶性のセルロース誘導体、特に、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシセチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースであることが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロースが特に好ましい。このセルロース誘導体は、ゲルが形成されるようにアルコール中に溶解するかまたは分散される。Ｃ2−Ｃ4の鎖長を持つ一種類以上の一価アルコールと、Ｃ2からＣ6の間の鎖長および少なくとも二つのヒドロキシル基を持つ一種類の多価アルコールとを有してなる混合物をその目的のために使用することが好ましい。適切な一価アルコールの例としては、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノールが挙げられ、エタノールが好ましい。多価アルコールの例としては、プロパン−１，２−ジオール、ジプロパンジオールなどのプロパンジオール；ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオールなどのブタンジオール；グリセリン；ジグリセリン；トリグリセリン；ジエチレングリコール；アミルアルコール；ヘキサン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，３−ジオールなどのヘキサンジオール；ペンタエリトリトール；ソルビトール；キシリトール；マンニトールおよびアルジトールが挙げられる。多価アルコールがプロパン−１，２−ジオールまたはブタン−１，３−ジオールであることが好ましい。セルロース誘導体を最初に多価アルコール中で懸濁液に生成し、次いで、所望の粘度に到達するまで一価アルコールを加えることが好ましい。その状況において、高粘性ゲルが形成され、次いで、これを本発明による調製品のさらに別の成分と一緒に混合することができる。
【００４２】
アルコールゲルを本発明による調製品に使用する場合、その量は、所望の粘度および乾燥特性に依存する。０から１０％の間の量（ポリマー＋アルコール）が適切であることが実証されている。その場合、ポリマーの比率は、ゲルの０．５から２０％の間の範囲にある。調製品が非常にゆっくりと乾燥する場合、アルコールゲルの比率またはゲル中のアルコールの比率をそれぞれ増加させても差し支えない。
【００４３】
さらに、本発明による調製品は、特定の所望の性質に影響を与える通常の化粧用成分をさらに含んでもよい。ほとんどの化粧用製品にとって重要な成分は、所望の色を生じるための着色剤や顔料である。本発明による調製品は、浸出しないような様式で有機着色剤および顔料の両方を安定化させるのに適していることが分かった。化粧品のために知られている全ての物質を顔料または着色剤として使用して差し支えない。唯一の要件は、それらの物質が毒性ではなく、かつ炎症を生じないことである。顔料を微粉形態で使用することが好ましい。顔料の例としては、酸化鉄、ウルトラマリン、酸化クロムグリーン、水酸化クロムグリーン、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、カルタムおよびカオリンが挙げられる。有機着色剤の例としては、アルミニウム、バリウム、カルシウム、ナトリウム、ストロンチウムおよび亜鉛のレーキなどのレーキ、カルミンおよび当該技術分野によく知られている他の着色物質が挙げられる。さらに、調製品は、パールグロス顔料も含有してもよい。粒状成分は、化粧品に通常用いられる比率で使用され、その量は、粒子相の性質および所望の効果により選択される。粒状成分の比率は、好ましくは３０％まで、特に好ましくは２から２０％の間の範囲にある。
【００４４】
さらに、本発明による調製品は、その物質に所望の構造を与える粒状物質および充填剤を含有してもよい。それらの充填材と粒子は、沈殿しないように本発明による調製品によって安定化される。それらの例としては、タルカム、カオリン、ベントナイト、ヘクトライト、モントモリロナイト、酸化セリウム、二酸化ケイ素、窒化ホウ素、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、ポリプロピレン粉末、シルク粉末およびそれらの混合物、多価金属石鹸、非膨潤性デンプン、果実繊維、天然と合成の剥離物質、砂、ふすま生成物、核果からの核粉末、藻類誘導体、熱硬化性、熱可塑性およびエラストマーの粉末並びに上述した成分の混合物およびハイブリッドが挙げられる。
【００４５】
本発明の調製品をベルベットのように光沢感に仕上げるために、可塑剤を加えることもできる。その例としては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ジエチレングリコール、アミルアルコール、ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトールおよびアルジトールなどの多価アルコールおよびそのエステル；サッカロースアセテートイソブチレート、ラウレス−２安息香酸、セバシン酸エチルヘキシル、クエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル、合成短鎖エステル、ペンタエリトリトールエステルおよびオリゴペンタエリトリトールエステルが挙げられる。
【００４６】
本発明による調製品をマスカラとして使用する場合、通常望ましい、すなわち、ブラック、ブルー、ブラウンおよびグレーの色が得られるような顔料および着色剤を通常使用する。しかしながら、例えば、毛髪の先端または睫毛の先端を毛髪または睫毛の残りの部分とは異なる色に着色するために、それらとは異なる色の調製品を製造することも同様に可能である。
【００４７】
着色成分、すなわち、顔料および着色剤は、必ずしも、本発明による調製品中に含ませる必要はない。着色成分と構造付与成分が別々であり、最初に、着色成分を含まない本発明による調製品をケラチン素材に塗布し、次いで、着色剤または顔料の配合物を塗布する実施の形態も可能である。
【００４８】
本発明による調製品のｐＨ値は、化粧品に通常用いられる膜形成剤の多くが弱酸性ｐＨ値で既に沈殿し得るので、中性から弱塩基性の範囲にあることが好ましい。したがって、ｐＨ値を調節するまたは緩衝するために、本発明の調製品は、塩基性試薬および／または緩衝剤、例えば、ＮａＯＨ、アミンおよび従来の緩衝剤を含有することも可能である。調製品のｐＨ値は、好ましくは６．５から８．８の間、特に好ましくは６．８から７．５の間の範囲にあるように調節する。
【００４９】
したがって、本発明によれば、エマルジョンの形態にあり、特に有益な性質を併せ持つ調製品が提供される。その調製品は容易に製造でき、それにより安定な製品が得られ、熱い状態において安定であるのでさらに別の処理を容易に施すことができ、その中に含まれている成分を分離させずに長期間に亘り付着する膜を生じる。膜は、この膜が塗布されるケラチン繊維をふっくらしたように見せ、魅力的かつ長続きする様式で「カール」させる。調製品は、所望の時に、必要に応じて、膜を膨潤させ、それによって容易に取り除き安くできる湿潤剤と共に、水を塗布することにより容易に除去できる。ワックス成分、膜形成剤およびゲル成分の特定の組合せが、均一かつ厚みのある、しっかりと付着する膜が得られるようにケラチン繊維に耐久的に付着する網状構造または枠を形成する。
【００５０】
本発明のさらに別の課題は、請求項２３記載の調製品の製造方法である。
【００５１】
本発明による化粧用調製品を製造するために、水により膨潤させられた親水コロイドにより、水性ゲル成分を最初に調製する。この目的のために、４０℃から１００℃の間、好ましくは６５から９０℃の間の温度であることが都合よい加熱された水を、撹拌しながらコロイドと接触させ、次いで、その後、冷却し、膨潤させることが好ましい。防腐剤および／または分散剤を必要に応じて混合物に加えて差し支えない。膨潤したゲルは安定であり、直ちにさらに別の処理を行う必要がないように長期間に亘ってさえ貯蔵することができる。
【００５２】
ワックス成分に使用するワックスは、必要に応じて脂質および／または油と共に、溶融し、５０から１００℃の間、好ましくは６５から８５℃の間の範囲の温度まで上昇させることが好ましい。エマルジョンを製造するのに必要な量の、乳化剤および乳化助剤を含有しても差し支えない水も加熱し、次いで、ワックス成分と混合することが好ましい。この方法は次いで、このように得られたＯ／Ｗ型エマルジョンに、膨潤した水性親水コロイド、必要に応じてのアルコールゲルおよび膜形成剤のための分散剤を加える工程を含む。この混合操作は、各々の場合で、均質な分散体またはエマルジョンが生成されるまで行う。次いで、粒状成分、特に顔料および充填剤を、必要に応じて、相溶性を改善する補助物質と共に、混合することにより加えても差し支えない。
【００５３】
次いで、混合物を、均質になるまで撹拌し、撹拌しながら冷却する。次いで、この混合物に、まだ熱い状態にある間か、または敏感な添加剤が含まれている場合には、冷却操作の最中のいずれかに、活性物質および香料、可塑剤、光沢物質などの化粧品の目的で通常加えられる添加剤を加えることも必要に応じて可能である。
【００５４】
次いで、このように得られた調製品を、充填目的のために包装容器中に導入する。本発明による調製品は特別な安定性により特徴付けられるので、「冷却撹拌」が必要ない場合には、加熱された状態で包装しても差し支えない。このことは、一方では、衛生の理由のために、他方では、流動性は一般に熱い状態のときのほうが良好であるので、有益である。
【００５５】
特別な実施の形態について、膜形成剤の一部をワックス成分に加え、これにより、特に美的な製品を得ることが有益であることが実証されている。この実施の形態について、ワックス成分のための膜形成剤として、特に、ビニルピロリドンコポリマーを使用する。
【００５６】
本発明による方法によって、本発明の調製品を、より容易に、再現性を持って、大量に製造することができる。この調製品は、その安定性のおかげで、高温で処理できるので、衛生面とプロセス工学の両方に関して、公知の生成物よりも優れた利点を有する。
【００５７】
本発明による調製品は、ケラチン素材を被覆するのに特に良好に適している。したがって、この調製品は、睫毛、眉毛、毛髪、ヘア・ピース、髭および他のケラチン質成分を着色および／または造形するのに使用することが好ましい。本発明による調製品は、睫毛にしっかりと付着し、浸出せず、ぼろぼろと落ちず、除去されるまで長期間に亘り耐久的に睫毛に残っているので、マスカラとして特に適している。
【００５８】
したがって、本発明のさらに別の課題は、ケラチン素材を着色し、造形するための、特にマスカラを製造するための本発明による調製品の使用方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５９】
本発明を以下の実施例によりさらに詳しく説明する。本発明はこの実施例に制限されない。
【実施例１】
【００６０】
以下の組成を持つマスカラ材料を製造した（それぞれの量は重量部で示されており、各成分はＩＮＣＩ／ＣＴＦＡ名により表示されている）：
２．３    セラ・カルナウバ／コペルニシア・コニフェラ（カルナウバ）蝋
９．２    セラ・アルバ／蜜蝋
４．０    ヒマワリ油
１．７    ステアリン酸
１．７    ステアリン酸グリセリル
０．２    酸化防止剤
４８      水
０．５    ラウリル硫酸ナトリウム
３．４    酸化鉄
３．４    マイカ
１．８    ジアゾリジニル米デンプン*
０．８    扁桃油ＰＥＧ−６エステル
０．２    防腐剤
３        エチレングリコール
１９．８  アクリレートコポリマー
*（親水コロイド（ジアゾリジニル米デンプン）の重量で表した量は、膨潤前の重量に関する）
【００６１】
特定した成分を用いて、上述したエマルジョンを生成した。このエマルジョンは、塗布後に、長期に亘り付着した。
【国際調査報告】
2006507320.tif 000002
2006507320.tif 000003
2006507320.tif 000004
2006507320.tif 000005
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