(57)【要約】有機相を不可欠として構成された、１つ以上のアルキルベンゼンと、１〜１０重量％水溶液の形態のｐＨ８〜１２．５の中和塩基の量と、及び４００ｐｐｍ〜２重量％の量までの水とを含む酸化供給物を用意することを含むアルキルベンゼンを酸化してヒドロペルオキシドを製造する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機層を不可欠として構成された酸化供給物を用意すること（前記酸化供給物は１つまたはそれ以上のアルキルベンゼンと及び１から１０重量％の水溶液の形態のｐＨ８から１２．５を有する中和塩基の量とを含み、前記酸化供給物は４００ｐｐｍから２重量％の量までの水を含む。）、
前記酸化供給物を酸化して１つまたはそれ以上のヒドロペルオキシド生成物を含む酸化生成物流を生成すること
を含む、アルキルベンゼンを酸化してヒドロペルオキシドを製造する方法。
【請求項２】
中和塩基がアルカリ金属塩基、無水アンモニア及び水性アンモニアから選択される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アルキルベンゼンがクメン及び／またはｓ−ブチルベンゼンから選択される請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
中和塩基がアルカリ金属塩基である請求項１から３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
中和塩基の量が酸化中に形成される酸に対して０．５：１から４：１のモル比とするのに十分な量である請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
アルカリ金属がナトリウム及びカリウムから選択される請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
アルカリ金属塩基がアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属重炭酸塩から選択される請求項４から６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
アルカリ金属塩基が炭酸ナトリウムである請求項７に記載の方法。
【請求項９】
中和塩基がアンモニアである請求項２に記載の方法。
【請求項１０】
中和塩基の量が酸化中に形成される酸に対して０．５：１から６：１のモル比とするのに十分な量である請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フェノール及びケトンの製造方法、好ましくはフェノール及びアセトン及び／またはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フェノールは広い使用範囲を有する重要な化学親物質である。例えば、フェノールはフェノール樹脂、ビスフェノールＡ、カプロラクタム、アジピン酸、アルキルフェノール及び可塑剤を製造するために使用されている。
【０００３】
通常、フェノールは、アルキルベンゼンを酸化してヒドロペルオキシドを形成した後このヒドロペルオキシドを無機酸で開裂してヒドロペルオキシド開裂生成物を形成することにより製造されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
酸化中のフェノールの生成を最小限とし、好ましくはアセトフェノン（ＡＰ）、ジメチルベンジルアルコール（ＤＭＢＡ）及びエチルメチルベンジルカルビノール（ＥＭＢＡ）からなる群から選択される１つ以上の副生成物の生成を最小限とする酸化方法が必要である。
【０００５】
驚くことに、アルキルベンゼンの酸化方法において中和塩基を使用することにより上記方法を得ることができることが知見された。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、本発明は、
有機層を不可欠として構成された酸化供給物を用意すること（前記酸化供給物は１つまたはそれ以上のアルキルベンゼンと及び１から１０重量％の水溶液の形態のｐＨ８から１２．５を有する中和塩基の量とを含み、前記酸化供給物は４００ｐｐｍから２重量％の量までの水を含む。）、
前記酸化供給物を酸化して１つまたはそれ以上のヒドロペルオキシド生成物を含む酸化生成物流を生成すること
を含む、アルキルベンゼンを酸化してヒドロペルオキシドを製造する方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の方法は、有機相を不可欠として構成される酸化供給物を用意することを含む。前記酸化供給物は１つ以上のアルキルベンゼンと及び１〜１０重量％水溶液の形態のｐＨ８〜１２．５を有する中和塩基の量を含む。この中和塩基の量は酸化中に形成される酸の少なくとも一部を中和するのに有効な量である。前記酸化供給物は、別の水性相を形成することなく酸化中に形成される酸の中和を改善するのに有効な量までの水を含む。前記酸化供給物は、１つ以上のヒドロペルオキシド生成物を含む酸化生成物流を生成するのに有効な酸化条件に曝される。
【０００８】
酸化は中和塩基の存在下で起こる。中和塩基は、望ましくない副生成物の生成を最小限としつつヒドロペルオキシドの生成を最大限とする。
【０００９】
以下に好ましい実施態様を記載するが、この実施態様ではｓ−ブチルベンゼンのみまたはクメンとｓ−ブチルベンゼンの組合せを酸化ゾーンに供給する。中和塩基は他のアルキルベンゼンを単独または組合せて酸化する際に有用である。
【００１０】
通常、ＡＰ、ＥＭＢＡ及びＤＭＢＡに加えてギ酸及び酢酸がアルキルベンゼンの酸化からの副生成物として生成される。ギ酸及び酢酸はフェノールの形成を触媒し、フェノールは所望生成物を製造するための主要酸化経路の毒（すなわち、阻害剤）である。ギ酸及び酢酸により、故にフェノールにより、副生成物の形成に比して所望生成物の形成が抑えられる。
【００１１】
酸化混合物に若干量の中和塩基を添加することによりヒドロペルオキシドの収率は上昇し、関連する副生成物（例えば、ＡＰ、ＤＭＢＡ、ＥＭＢＡ）の形成は低下する。酸化混合物に中和塩基を添加すると、酸（例えば、酢酸及びギ酸）が形成されたとしてもその酸も中和される。このようにして、これらの酸がフェノール形成を促進するのが防止され、所望ヒドロペルオキシド生成物の収率が最大限となる。
【００１２】
酸化混合物に添加する中和塩基の量は、酸化条件下で形成される酸の少なくとも一部を中和するのに十分な量である。中和塩基の量が中和塩基を溶液から沈殿させたり及び／またはＡＰ、ＤＭＢＡ及びＥＭＢＡからなる群から選択される１つ以上の副生成物及びフェノールからなる群から選択される１つ以上の物質の生成を増やすのに十分でないことが好ましい。
【００１３】
好ましくは、中和塩基の溶液の一部を酸化反応器の各々に、最も好ましくは一連の連続酸化反応器に別々に添加する。適当な中和塩基は１〜１０重量％水溶液の形態で８〜１２．５のｐＨを有するものであり、この中にはアルカリ塩基、無水アンモニア及び水性アンモニアが含まれるが、必ずしもこれらに限定されない。中和塩基が存在しない同一条件下で実施した酸化コントロール実験と比較して、好ましい中和塩基は全ヒドロペルオキシド収率の向上、ＡＰ形成の低下、ＤＭＢＡ形成の低下、ＥＭＢＡ形成の低下及びフェノール形成の低下から選択される効果を発揮するのにも有効である。好ましくは、中和塩基はコントロールに比して全ヒドロペルオキシド収率の７％以上の向上、ＡＰ形成の２０％以上の低下、ＥＭＢＡ及び／またはＤＭＢＡ形成の２０％以上の低下、及びフェノール含量の５０％以上の低下の１つ以上を達成する。
【００１４】
好ましいアルカリ塩基はアルカリ金属塩基であり、この中にはアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属重炭酸塩が含まれるが、必ずしもこれらに限定されない。適当なアルカリ金属にはカリウム及びナトリウムが含まれるが、必ずしもこれらに限定されない。好ましい実施態様及び好ましいアルカリ金属塩基は炭酸ナトリウムである。アルカリ塩基を中和塩基として使用するとき、その量は酸化条件下で形成される酸の少なくとも一部を中和するのに十分であるがアルカリ塩基を酸化混合物の溶液から沈殿させるのに十分でない量である。アルカリ塩基の好ましい量はアルカリ塩基：酸の比を０．５：１〜４：１とするのに十分な量である。
【００１５】
アンモニアは別の好ましい中和塩基である。アンモニアはガス状無水アンモニア、ガス状無水アンモニア＋少量の水、または水性アンモニアとして添加され得る。アンモニアを中和塩基として使用するとき、その量はＡＰ、ＤＭＢＡ及びＥＭＢＡからなる群から選択される１つ以上の副生成物及びフェノールからなる群から選択される１つ以上の物質の生成を高めるのに十分でないことが好ましい。アンモニアの好ましい量はアンモニア：酸のモル比を０．５：１〜６：１とするのに十分な量である。好ましい実施態様では、水性アンモニアを用いる。
【００１６】
酸化混合物中の水の総量は、別の水性相を形成することなく酸化中に形成された酸の中和塩基による中和を高めるのに有効な量である。酸化混合物中の水の量は、好ましくは４００ｐｐｍ〜２重量％である。本発明は特定の作用メカニズムに限定しないが、酸化混合物中に少量の水を配合することにより酸化混合物における塩基の溶解性が改善され、よって塩基は中和を実施するのにより容易に利用されるようになる。
【００１７】
酸化方法は１つ以上の酸化反応器からなる酸化ゾーンを含む。酸化反応器はバッチ反応器または連続反応器であり得る。好ましい実施態様では、酸化ゾーンは一連の連続反応器からなる。１つ以上のアルキルベンゼンを含む酸化供給物を酸化反応器に供給する。好ましい酸化供給物は、ａ）クメン、ｂ）ｓ−ブチルベンゼン、またはｃ）クメンとｓ−ブチルベンゼンの組合せからなる。酸化反応器において、酸化供給物は分子状酸素（好ましくは、空気）により酸化されて酸化生成物流が生ずる。
【００１８】
前記した酸化生成物流は酸化供給物中のアルキルベンゼンに対応するアルキルベンゼンヒドロペルオキシドを含む。酸化供給物がクメンのとき、酸化生成物流はクメンヒドロペルオキシドを含む。酸化供給物がｓ−ブチルベンゼンのとき、酸化生成物流はｓ−ブチルベンゼンヒドロペルオキシドを含むが、通常十分量のクメンヒドロペルオキシドを含まない。酸化条件は、多少のアセトフェノン（ＡＰ）及び／または他の副生成物が同時生成するように調節され得る。酸化供給物がクメン及びｓ−ブチルベンゼンの両方を含むとき、酸化生成物流は高選択率でｓ−ブチルベンゼンヒドロペルオキシド及びクメンヒドロペルオキシドを含む。
【００１９】
好ましい実施態様では、酸化供給物はクメン：ｓ−ブチルベンゼンを１：８〜２：１の重量比で含む。％換算で、前記比は１２．５〜６６．７重量％のクメンを表す。別の実施態様では、クメンの量はｓ−ブチルベンゼンの含量に対して１５重量％以上〜３０重量％未満である。
【００２０】
請求の範囲に特記しない限り本発明を特定の作用メカニズムに限定しないが、大量及び少量の（上記した）副生成物の形成に関する主なメカニズムは酸化生成物におけるｓ−ブチルベンゼンヒドロペルオキシド及び（存在するならば）クメンヒドロペルオキシドのフリーラジカル分解であると考えられる。
【００２１】
酸化反応器において、アルキルベンゼンを酸化してそれぞれのヒドロペルオキシドを生成するのに有効な酸化温度を含む酸化条件下で酸化混合物を酸素含有ガスと接触させる。最高の酸化圧力下での適当な酸化温度は９０〜１５０℃である。好ましい温度は酸化反応器の種類及び酸化供給物の組成に応じて異なる。酸化供給物がクメン及びｓ−ブチルベンゼンを含む場合、クメンヒドロペルオキシド及びｓ−ブチルベンゼンヒドロペルオキシドへの変換率及び選択率は酸化供給物中のクメン：ｓ−ブチルベンゼン比の上昇と共に上昇する。変換率は酸化温度の上昇と共に上昇する。
【００２２】
バッチ酸化反応器では、酸化温度は酸化反応の選択率を最大限すとべく反応中調節し得る。バッチ反応器に対する適当な酸化圧力は０〜１００ｐｓｉｇ、好ましくは１５〜４０ｐｓｉｇである。
【００２３】
連続酸化反応器では、各酸化反応器における酸化温度は選択率を最大限とするように選択され、酸化供給物の組成に依存する。連続反応器を用いるときの適当な酸化圧力は通常０〜１００ｐｓｉｇ、好ましくは１５〜４０ｐｓｉｇである。酸化供給物がクメン：ｓ−ブチルベンゼンを２：１の重量比で含む場合、連続酸化反応器に対する好ましい酸化温度は１００〜１１５℃である。酸化供給物がクメン：ｓ−ブチルベンゼンを１：８の重量比で含む場合、連続反応器に対する好ましい酸化温度は１１０〜１３０℃である。
【００２４】
酸化反応時間は５〜２５時間である。いずれのアルキルベンゼン比でも、バッチ反応器における酸化反応時間は好ましくは６〜１１時間であり、酸化温度は選択率が最大限となるように調節される。酸化反応器が連続酸化反応器の場合、“反応時間”は通常全滞留時間を指す。全滞留時間は使用するすべての連続反応器の間で分割される。例えば、５個の連続反応器を順次操作するならば、各酸化反応器の滞留時間は１〜５時間であり、各連続反応器の酸化反応温度は所望の変換率が達成されるように適切に選択される。全滞留時間は酸化反応器の間で均一または非均一に分布され得る。
【００２５】
バッチ反応器でも連続酸化反応器でも、所望ヒドロペルオキシドへの全変換率は少なくとも５％である。好ましくは、全変換率は１０〜３０％、より好ましくは１５〜２５％である。
【００２６】
反応を複数の連続反応器で実施するとき、任意の数の連続反応器が使用され得る。連続反応器を増やすと生成物の選択率が上昇する。例えば、２個の連続反応器を用いると、通常１個の連続反応器を用いた場合よりも所望ヒドロペルオキシドの収率は高くなる。好ましい実施態様では、３〜８個の連続反応器を順次使用する。反応器の好ましい数は供給物中のアルキルベンゼンにより異なる。例えば、クメンのみを供給するときの反応器の好ましい数は４個である。クメンとｓ−ブチルベンゼンを一緒に供給するときの反応器の好ましい数は酸化供給物のクメン：ｓ−ブチルベンゼン比により異なる。例えば、酸化供給物がクメン：ｓ−ブチルベンゼンを２：１の比で含む場合、４個の反応器を使用することが好ましい。対照的に、酸化供給物がクメン：ｓ−ブチルベンゼンを１：８の比で含む場合、５〜６個の反応器を使用することが好ましい。
【００２７】
酸化反応器が１個以上の連続反応器のとき、連続反応器のタイプは様々であり、撹拌式タンク反応器またはバブルカラム反応器が含まれるが、必ずしもこれらに限定されない。
【００２８】
本発明は下記実施例を参照してより十分に理解されるであろう。
【実施例１】
【００２９】
ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ｓＢＢ）：クメンの重量比を３．４：１とするのに有効な量のｓＢＢ及びクメンを含有する標準ストック酸化混合物を調製した。ストック酸化混合物は開始剤として１％  クメンヒドロペルオキシドをも含有していた。下記するすべての実験で、酸化混合物（３００ｇ）を温度１３０℃、５００ｃｃ／分のＮ２中７％  Ｏ２からなる酸化剤及び４０ｐｓｉｇの定常圧力の酸化条件に曝した。いずれの実験でも、５００ｃｃ容量のＢｕｃｈｉ  ＩＩ型反応器において１３００ｒｐｍで撹拌しながら実施した。
【００３０】
上記ストック酸化混合物を、アンモニアの反応に対する影響を評価するための比較例を与えるようにコントロール実験において使用した。コントロール実験にはアンモニアも水も添加しなかつた。８時間後、混合物はギ酸  ３４０ｗｐｐｍ、酢酸  ７５２ｗｐｐｍ及びフェノール  ５１５ｗｐｐｍを含んでいた。
【００３１】
第１比較実験では、酸化中、ガス状ＮＨ３を１．２８：１のＮＨ３：予想される酸の生成量のモル比で酸化混合物中に通気し、ＳＴＰで０．３７９ｃｃ／分のアンモニア供給速度とした。この実験では水を添加しなかった。
【００３２】
第２比較実験では、標準酸化混合物に１．２５重量％の水を充填し、酸化中、ガス状アンモニアを１．２８：１のＮＨ３：予想される酸の生成量のモル比で酸化混合物中に通気し、ＳＴＰで０．３７５ｃｃ／分の水性アンモニア供給速度とした。
【００３３】
反応温度が規定温度に達し、ＮＨ３供給を開始してからクメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）、ｓ−ブチルベンゼンペルオキシド（ｓＢＢＨＰ）、ＡＰ、ＤＭＢＡ及びＥＭＢＡを毎時間測定した。以下に示す結果はすべて重量％で示す。
【００３４】
【表１】
2006517968.tif 000002
2006517968.tif 000003
【００３５】
改善を下表に要約する。
【００３６】
【表２】
2006517968.tif 000004
【００３７】
８時間後、アンモニアを充填し、水を充填しなかった酸化混合物でのヒドロペルオキシド収率はコントロールに比して２．４％高く、アンモニア及び水を充填した酸化混合物でのヒドロペルオキシド収率はコントロールに比して８．５％高かった。酸化結果を２５重量％の全ヒドロペルオキシドに内挿すると、アンモニア充填酸化混合物はＡＰ生成をコントロールよりも２６．５％低下させ、ＤＭＢＡ＋ＥＭＢＡ生成をコントロールよりも２９．５％低下させることを示した。
【実施例２】
【００３８】
ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ｓＢＢ）：クメンの重量比を３．４：１とするのに有効な量のｓＢＢ及びクメンを含有する標準酸化混合物を調製した。ストック酸化混合物は開始剤として１％  クメンヒドロペルオキシドをも含有していた。下記するすべての実験で、酸化混合物（３００ｇ）を温度１３０℃、５００ｃｃ／分のＮ２中７％  Ｏ２からなる酸化剤及び４００ｐｓｉｇの定常圧力の酸化条件に曝した。いずれの実験でも、５００ｃｃ容量のＢｕｃｈｉ  ＩＩ型反応器において１３００ｒｐｍで撹拌しながら実施した。
【００３９】
上記ストック酸化混合物を、アンモニアの反応に対する影響を評価するための比較例を与えるようにコントロール実験において使用した。コントロール実験にはアンモニアも水も添加しなかつた。８時間後、混合物はギ酸  ３４０ｗｐｐｍ、酢酸  ７５２ｗｐｐｍ及びフェノール  ５１５ｗｐｐｍを含んでいた。
【００４０】
その後の実験では、上記した標準酸化混合物（３００ｇ）に水（３．８ｇ）を添加した。サンプル中にガス状ＮＨ３をアンモニア：予想酸のモル比を０．０：１、０．５１：１、１．２８：１、６．８：１及び１５．４：１とするいろいろな速度で通気した。酸化結果を２３重量％のヒドロペルオキシドに内挿すると、アンモニア充填酸化混合物は以下の結果を示した。
【００４１】
【表３】
2006517968.tif 000005
【００４２】
通常、十分なＮＨ３を予想量の酸を中和するために添加した場合ヒドロペルオキシドの収率は向上した（８時間ランの終了時に最高８．５％）。アンモニアを添加したとき、コントロール実験に比してすべての副生成物及びフェノール毒の低下が見られた。ＮＨ３：酸＝１．２８：１でＡＰ形成は２０．６％低下し、ＤＭＢＡ＋ＥＭＢＡの形成は２３．９％低下し、フェノール毒は７１．１％低下した。しかしながら、ＮＨ３を過剰量添加したときには、副生成物及びフェノールの低下は少なくなり、コントロール酸化より増加したことさえあった。このことから、ＮＨ３：酸＝１５．４：１で、全ヒドロペルオキシド収率は８．３％減少し、ＡＰ形成は２０．５％増加し、ＤＭＢＡ＋ＥＭＢＡの形成は２５．２％増加したことが明らかとなった。フェノール毒も劇的に増加した。
【実施例３】
【００４３】
実施例１及び２に記載したと同じ標準酸化混合物を、炭酸ナトリウムの反応に対する影響を評価するための比較実験を与えるべくコントロール酸化として用いた。コントロール混合物には炭酸ナトリウムも水も添加しなかった。８時間後、混合物はギ酸  ３４０ｗｐｐｍ、酢酸  ７５２ｗｐｐｍ及びフェノール  ５１５ｗｐｐｍを含んでいた。
【００４４】
比較実験では、標準酸化供給物（３００ｇ）に水（０．９４ｇ）とＮａ２ＣＯ３（０．３ｇ）を添加した。こうして、酸化混合物中のＮａ２ＣＯ３：予想酸のモル比を０．９：１とした。コントロール実験と比較して、８時間ランの終了時の全ヒドロペルオキシドの収率は１７．１％上昇した。実験結果を２５重量％の全ヒドロペルオキシドに内挿すると、Ｎａ２ＣＯ３充填酸化混合物はＡＰを２８．７％低減させ、ＤＭＢＡ＋ＥＭＢＡを３３％低減させた。
【手続補正書】
【提出日】平成16年12月14日(2004.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機層を不可欠として構成された酸化供給物を用意すること（前記酸化供給物はｓｅｃ−ブチルベンゼンを含む１つまたはそれ以上のアルキルベンゼンと及び１から１０重量％の水溶液の形態のｐＨ８から１２．５を有する中和塩基の量とを含み、前記酸化供給物は４００ｐｐｍから２重量％の量までの水を含む。）、
前記酸化供給物を酸化して１つまたはそれ以上のヒドロペルオキシド生成物を含む酸化生成物流を生成すること
を含む、アルキルベンゼンを酸化してヒドロペルオキシドを製造する方法。
【請求項２】
中和塩基の量が酸化中に形成される酸に対して０．５：１から４：１のモル比とするのに十分な量である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
中和塩基がアルカリ金属塩基である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
中和塩基がアンモニアである請求項１に記載の方法。
【請求項５】
中和塩基の量が酸化中に形成される酸に対して０．５：１から６：１のモル比とするのに十分な量である請求項４に記載の方法。
【請求項６】
有機層を不可欠として構成された酸化供給物を用意すること（前記酸化供給物は１つまたはそれ以上のアルキルベンゼンと及び１から１０重量％の水溶液の形態のｐＨ８から１２．５を有する中和塩基の量とを含み、前記酸化供給物は４００ｐｐｍから２重量％の量までの水を含み、前記中和塩基の量は酸化中に形成される酸に対して０．５：１から４：１のモル比とするのに十分な量であり、ただし、中和塩基がアンモニアの場合前記中和塩基の量は酸化中に形成される酸に対して０．５：１から６：１のモル比とするのに十分な量である。）、および
前記酸化供給物を酸化して１つまたはそれ以上のヒドロペルオキシド生成物を含む酸化生成物流を生成すること
を含む、アルキルベンゼンを酸化してヒドロペルオキシドを製造する方法。
【請求項７】
中和塩基がアルカリ金属塩基、無水アンモニア及び水性アンモニアから選択される請求項１または６に記載の方法。
【請求項８】
アルキルベンゼンがクメン及びｓ−ブチルベンゼンからなる請求項１から７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
アルカリ金属がナトリウム及びカリウムから選択される請求項３または７に記載の方法。
【請求項１０】
アルカリ金属塩基がアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属重炭酸塩から選択する請求項３、７または９に記載の方法。
【請求項１１】
アルカリ金属塩基が炭酸ナトリウムである請求項１０に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
バッチ酸化反応器では、酸化温度は酸化反応の選択率を最大限すとべく反応中調節し得る。バッチ反応器に対する適当な酸化圧力は０〜６９０ｋＰａゲージ（０〜１００ｐｓｉｇ）、好ましくは１０３〜２７６ｋＰａゲージ（１５〜４０ｐｓｉｇ）である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
連続酸化反応器では、各酸化反応器における酸化温度は選択率を最大限とするように選択され、酸化供給物の組成に依存する。連続反応器を用いるときの適当な酸化圧力は通常０〜６９０ｋＰａゲージ（０〜１００ｐｓｉｇ）、好ましくは１０３〜２７６ｋＰａゲージ（１５〜４０ｐｓｉｇ）である。酸化供給物がクメン：ｓ−ブチルベンゼンを２：１の重量比で含む場合、連続酸化反応器に対する好ましい酸化温度は１００〜１１５℃である。酸化供給物がクメン：ｓ−ブチルベンゼンを１：８の重量比で含む場合、連続反応器に対する好ましい酸化温度は１１０〜１３０℃である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ｓＢＢ）：クメンの重量比を３．４：１とするのに有効な量のｓＢＢ及びクメンを含有する標準ストック酸化混合物を調製した。ストック酸化混合物は開始剤として１％  クメンヒドロペルオキシドをも含有していた。下記するすべての実験で、酸化混合物（３００ｇ）を温度１３０℃、５００ｃｃ／分のＮ２中７％  Ｏ２からなる酸化剤及び２７６ｋＰａゲージ（４０ｐｓｉｇ）の定常圧力の酸化条件に曝した。いずれの実験でも、５００ｃｃ容量のＢｕｃｈｉ  ＩＩ型反応器において１３００ｒｐｍで撹拌しながら実施した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ｓＢＢ）：クメンの重量比を３．４：１とするのに有効な量のｓＢＢ及びクメンを含有する標準酸化混合物を調製した。ストック酸化混合物は開始剤として１％  クメンヒドロペルオキシドをも含有していた。下記するすべての実験で、酸化混合物（３００ｇ）を温度１３０℃、５００ｃｃ／分のＮ２中７％  Ｏ２からなる酸化剤及び２７６ｋＰａゲージ（４０ｐｓｉｇ）の定常圧力の酸化条件に曝した。いずれの実験でも、５００ｃｃ容量のＢｕｃｈｉ  ＩＩ型反応器において１３００ｒｐｍで撹拌しながら実施した。


【国際調査報告】
2006517968.tif 000006
2006517968.tif 000007
2006517968.tif 000008