(57)【要約】本発明は、顔料表面を、界面活性剤の存在下に、そして場合により極性の顔料誘導体および／または流動化剤および／またはその他の成分類の存在下に、そのポリマーおよび／またはコポリマーと混和性または非混和性の、水／溶剤乳化物または純粋の有機溶剤、またはこれらの溶剤類の混合物または水のみを使用して、少なくとも１種のポリマーおよび／またはコポリマーと処理することを含む、攪拌混入型顔料組成物の製造方法、前記の攪拌混入型顔料組成物それ自体を含み、その外、高分子量有機材料類の着色するためのこの顔料組成物の使用を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤の存在下に、そして場合により極性の顔料誘導体および／または流動化剤および／またはその他の成分類の存在下に、顔料表面を、少なくとも１種のポリマーおよび／またはコポリマーと、そのポリマーおよび／またはコポリマーと混和性または非混和性の、水／溶剤乳化物または純粋の有機溶剤、またはこれらの溶剤類の混合物または水のみを使用して、処理することを含む、攪拌混入型顔料組成物の製造方法。
【請求項２】
その顔料表面を、少なくとも１種のポリマーおよび／またはコポリマーと、水／溶剤乳化物を使用して、処理することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
その顔料表面を、少なくとも１種のポリマーおよび／またはコポリマーと、そのポリマーおよび／またはコポリマーと混和性または非混和性の、純粋な有機溶剤を使用して、処理することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
その顔料表面を、少なくとも１種のポリマーおよび／またはコポリマーと、水のみを使用して、処理することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
その顔料表面を、極性の顔料誘導体の存在下に処理することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
その顔料表面を、流動化剤の存在下に処理することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項により製造される攪拌混入型組成物。
【請求項８】
この組成物が、顔料、好ましくは、有機顔料の、０．１〜９９．９、好ましくは、７０〜９８、さらに好ましくは、８０〜９８、および最も好ましくは、９０〜９５重量％含むことを特徴とする請求項７に記載の攪拌混入型顔料組成物。
【請求項９】
工業用溶剤系塗料類の、易分散性または攪拌混入型粉末状および／または粒状組成物として、あるいは、溶剤系塗布のための、特に透明な顔料類のための、著しく改良されるレオロジー特性を有する顔料組成物として、高級溶剤系塗布のための、請求項７または８に記載の攪拌混入型顔料組成物の使用。
【請求項１０】
高分子量有機材料類を着色するための、請求項７または８に記載の攪拌混入型顔料組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子有機材料類を、顔料を含む攪拌混入型顔料組成物で着色する方法に関し、その外、そのような攪拌混入型顔料組成物に関する。
【０００２】
一般的に、顔料、好ましくは、有機顔料は、溶剤ベース樹脂系に混入させた後に、さらに、その最終の塗布（application）の前に分散させなければならない。この追加の分散工程は、一般的に、例えばガラスビーズ類またはステンレス鋼球類のような磨砕媒体を備える垂直式または水平式ボールミルまたはアトライター（attritor）のような磨砕装置を使用して、顔料を２〜４８時間分散させることを必要とする。この追加の分散工程は、時間も費用もかかるので、簡単な混合工程の間に適切に分散される顔料〔本明細書においては、攪拌混入型顔料（stir-in pigments）と称される〕を使用することによって、この工程を省略することは、非常に大きな利益である。
【０００３】
ＵＳ−Ａ−５，２９８，０７６は、攪拌混入顔料を含む多種の塗布における使用のための多色効果顔料として、特定の粒子サイズおよび比表面積のカルバゾールジオキサゾン粗製物の使用が開示する。しかしながら、この刊行物は、その他の顔料粗製物もまた、攪拌混入型顔料として利用され得ることを示唆していない。
【０００４】
ＤＥ−Ａ２，２０２，１４３は、容易に分散するレーキアゾ顔料の製造方法が開示し、そこでは、レーキ化（laking）は、重合アビエチン酸の水溶性塩およびスルホコハク酸ジアルキルエステルの水溶性塩の存在下に行われる。しかしながら、分散性の改良のために、特別な化学品類の添加が必要である。
【０００５】
本発明の顔料組成物類は、優れたレオロジー的な性質および分散性を有する攪拌混入型顔料として利用される。
【０００６】
本発明の主題は、高分子量有機材料の着色方法であって、高分子有機材料の分散体または溶液中で、攪拌混入型顔料を攪拌することにより、有効に着色し得る量の攪拌混入型顔料を高分子有機材料中に、均一に分散させることを含む方法であり、ここで、前記の攪拌混入型顔料は、０．１〜９９．９、好ましくは、７０〜９８、さらに好ましくは、８０〜９５、最も好ましくは、９０〜９５重量部％の顔料（好ましくは、有機顔料）を含む顔料組成物である。
本発明の顔料組成物の製造方法は、界面活性剤の存在下に、そして場合により極性顔料誘導体（いわゆる“相乗剤”）および／または流動化剤（fluidiser）および／またはその他の成分類の存在下に、顔料表面を少なくとも１種のポリマーおよび／またはコポリマーと、そのポリマーおよび／またはコポリマーと混和性または非混和性の、水／溶剤乳化物または純粋の有機溶剤、またはこれらの溶剤の混合物または水のみを使用して、処理することを含む。
【０００７】
従来技術においては、この種の方法は、水ベース塗料類またはインキ類中に容易に分散し得る顔料類を生成するのみであるが、開示される本発明の方法は、溶剤ベース塗料類またはインキ類中に容易に分散し得る顔料粉末類または粒子類を生成する。
【０００８】
水と非混和性の溶媒は、例えば、芳香族溶剤類、石油エーテル誘導体類、水と非混和性のアルコール類、水と非混和性のエーテル類およびエステル類、アルカン類、トルオール、キシロールおよびそれらの混合物類である。
【０００９】
本発明における有用な純粋の有機溶媒は、例えば、水と混和性のアルコール類、例えば、メチル−、エチル−またはブチルアルコール、およびエステル類、例えば、エチルアセテート、ブチルアセテートまたはイソブチルアセテートである。
【００１０】
本発明において、場合により使用される極性の顔料誘導体は、いかなる顔料であり得、好ましくは、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジン、ジオキサジンおよびキノフタロン顔料類から選ばれる顔料であり得、これらの顔料類は、少なくとも１つの極性基、特に、スルホ−、カルボキシ−、または第１級、第２級または第３級アミノ基を有する。
【００１１】
好ましい極性基類は、例えば、−（ＣＨ2）ｎＮＲ3Ｒ4、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2ＮＲ3Ｒ4、−ＮＲ3Ｒ4および−ＣＯＮＲ3Ｒ4（式中、Ｒ3、Ｒ4は、互いに独立して、水素、またはアルキル−、シクロアルキル−、アリール−またはヘテロアリール基であり、そしてＭは、カチオンである）である。
好ましいカチオン類は、例えば、Ｈ+、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++1/2、Ｃａ++1/2、Ｓｒ++1/2、Ｂａ++1/2、Ｃｕ+、Ｃｕ++1/2、Ｚｎ++1/2、Ｍｎ++1/2、Ａｌ+++1/3または［ＮＲ5Ｒ6Ｒ7Ｒ8］+［式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、互いに独立して、水素、非置換Ｃ１〜Ｃ１8アルキルもしくはヒドロキシまたはアミノによって置換されるＣ１〜Ｃ１8アルキル、非置換フェニルもしくはＣ１〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、ニトロもしくははＣ１〜Ｃ4アルコキシで置換されるフェニル、Ｃ6〜Ｃ24アルケニルまたはＣ7〜Ｃ24アラルキル、ポリエチレンイミンであり、または、互いに独立して１個、２個または３個の次のメンバーからなる鎖（各メンバーは、互いに独立して、−（ＣＨ2）2Ｏ−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−または−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2Ｏ−）Ｏ−であり、そしてその鎖は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5またはＣ（＝Ｏ）ＣＨ3で終結している）である］である。
【００１２】
極性の顔料誘導体は、好ましくは，使用される顔料と同じ顔料のクラスに属し、有利には、同じ構造を有する。
【００１３】
本発明における有用な極性の顔料誘導体のさらなる例は、ＧＢ−Ａ−１３５６２５３に開示されている化合物類およびＵＳ−Ａ−４，９１４，２１１の（ｂ）に開示されているものである。
【００１４】
任意成分である極性の顔料誘導体の量は、顔料の重量に基づいて計算して、０〜２０重量％、最も好ましくは、１〜５重量％で変化させることができる。
【００１５】
場合により、極性の顔料誘導体類および非混和性ポリマー類および／またはコポリマー類との処理は、組み合せ得る。従来技術において、顔料類は、顔料のコンディショニング中または別の工程において、顔料誘導体類と処理され、その後に乾燥され、そしてポリマーおよび／またはコポリマーが、塗料磨砕ベース中に加えられた。乾燥工程前に、ポリマーおよび／またはコポリマーと顔料を直接処理する本発明の利点は、顔料が乾燥中に凝集体を形成できず、それが、思いがけないことに、分散性の著しい改良をもたらすことである。
【００１６】
本発明の顔料処理は、不透明顔料類に関しては、９０重量％の顔料含有量以上を含み、および透明顔料に関しては８０重量％の顔料含有量以上を含む顔料組成物の製造を可能にする。
【００１７】
本発明の顔料処理が、水／溶剤乳化物または水のみを使用する場合は、プロセスの温度は、１〜９８℃（水の沸点）、好ましくは、２５〜５０℃の間で変えられ得る。
本発明の顔料処理が、有機溶剤のみを使用する場合は、プロセスの温度は、溶剤または溶剤の混合物の氷点の２〜５℃上の温度から沸点の２〜５℃下の温度までで変えられ得る。
【００１８】
概して、無機充填剤および高含有量の樹脂またはワックス類も必要なく、磨砕ベース製造中に、その他の添加剤類を加えることも必要としない。
【００１９】
本発明の組成物は、はるかにより少ないエネルギー（”容易に分散できる”）で、マストーンにおける、フルカラー顕色（現像）および秀でたカラー特性に到達することができる。それらの”容易に分散できる”条件下において、カラー特性は、従来技術水準の伝統的な顔料分散技術（高エネルギー、時間のかかる、多量の分散添加剤）を使用する場合に匹敵するか、またはそれよりずっと良好である。
【００２０】
さらに、本発明の顔料組成物は、”問題の多い”顔料類に関して、強力なレオロジー的改良により優れている。
極性の顔料誘導体類またはその他の極性処理を使用して処理される顔料類は、粒子類間のより強い凝集力のために、通常分散することが困難である。たとえ、磨砕ベースのレオロジーが著しく改良されても、顔料の完全な分散を確実にするためには、高エネルギー装置が使用されなければならない。他方では、分散性を改良するために通常使用される多量の添加剤類（例えば、充填剤類、樹脂類またはワックス類のようなもの）は、顔料含有量を減少させ、それゆえに、最終のカラー強度を減少させる。顔料濃縮物は、１００％固体含有量の要求に合致しないので、考慮されない。それにもかかわらず、非特異的系（溶剤またはバインダーショック）中で使用される場合に、相溶性問題に直面する。
本発明の顔料の処理は、磨砕ベースの粘度を著しく減少させ、その分散性を改良させる。通常、顔料は、手で数秒間振ることのみにより、そのフルカラー強度ポテンシャルに到達する。
【００２１】
本出願において、”攪拌”とういう用語は、通常の意味を有することを意図するが、また、例えば、振盪のような低せん断力混合工程を含むことも意図する。
【００２２】
本発明の攪拌混入型の顔料類は、著しい分散特性を有しており、それは、攪拌混入型顔料類として使用される場合、顔料類が容易に分散することを意味する。
【００２３】
本発明の顔料組成物は、高分子量有機材料の分散体または溶液中に簡単に加えられ、攪拌されるので、本発明の攪拌混入型の顔料類は、コーティング物またはインキ系中に均一に分散させるために通常必要とされる分散工程に費やされる、コスト面でエネルギーおよび時間を回避できる。
【００２４】
さらに、追加の磨砕工程が存在しないので、清浄化されるべき磨砕媒体も存在せず、処分されるべき廃棄物も非常に少量となる。一般に、簡単な攪拌は、均一な分散体が達成されるまで、その攪拌混入型の顔料を高分子量有機材料の溶液または分散体中でブレンド（混合）することを含む。そのブレンドは、有利には、従来知られた攪拌方法によって、例えば、ディスクまたはプロペラ攪拌器で、約５分〜約３時間、好ましくは、１０〜３０分間、生成する顔料−樹脂分散体を攪拌することによって行われる。
【００２５】
本発明の方法は、いかなる市販の顔料、好ましくは、有機顔料類、透明または非透明の顔料、または顔料粗製物にも適用できる一般的な方法である。
【００２６】
特に適切な種類の顔料類および顔料粗製物類は、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジンおよびキノフタロン顔料類、特に、ジケトピロロピロール、キナクリドン、フタロシアニン、インダントロンまたはイミノイソインドリノン顔料類を含む。
【００２７】
可能な無機顔料類は、例えば、C.I.Pigment Yellow34、53、164および184、C.I.Pigment Red 104、C.I.Pigment Brown24および33、C.I.Pigment Blue 28および36、C.I.Pigment Green17、26および50およびC.I.Pigment Black 27および30のような、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、ビスマスバナデート（BiVa）、Ｐｂ−クロメート、Ｐｂ−スルホクロメート、Ｐｂ−クロメート−モリブデートおよびＰｂ−スルホクロメート−モリブデートを含む。
【００２８】
本方法で有用である著名な顔料は、キナクロドン顔料類：C.I.Pigment Red 202、C.I.Pigment Violet 19、およびC.I.Pigment Red 122；ペリレン顔料:C.I.Pigment Red 179；アゾ縮合顔料類：C.I.Pigment Red 170、C.I.Pigment Red 144およびC.I.Pigment Brown 23；イソインドリン顔料類：C.I.Pigment Orange 61、C.I.Pigment Yellow 109、およびC.I.Pigment Yellow 110；ジケトピロロピロール顔料類:C.I.Pigment Red 254、C.I.Pigment Red 255、C.I.Pigment Red 264、C.I.Pigment Orange 71、およびC.I.Pigment Orange 73；銅フタロシアニン顔料：C.I.Pigment Blue 15；アントラキノン顔料類：C.I.Pigment Blue 60、C.I.Pigment Red 177およびC.I.Pigment Yellow 147およびジオキサジン顔料類：C.I.Pigment Violet 23およびC.I.Pigment Violet 37を含む、カラーインデックスで同定されるそれらの顔料、または対応する粗製物または混合物およびそれらの固溶体である。
【００２９】
好ましい顔料類は、次の式の顔料である。
【００３０】
【化１】
2006519286.tif 000002
2006519286.tif 000003
2006519286.tif 000004
【００３１】
特に有用な顔料組成物類は、有機顔料がジケトピロロピロール顔料であるものである。
【００３２】
有機顔料が、ジケトピロロピロール顔料１〜９９重量％およびアゾ、キノフタロン、アントラキノン、イミノイソインドリン、イミノイソインドロン、フタロシアニンまたはキナクリドン顔料類１〜９９重量％からなる顔料混合物である、そのような顔料組成物が、特に有用な、本発明の顔料組成物類である。
特に著名な顔料組成物類は、下記の式のジケトピロロピロール
【００３３】
【化２】
2006519286.tif 000005
【００３４】
（式中、Ｒ１は、水素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチル、ｔ−ブチルまたはフェニルであり、Ｒ2は、水素、塩素、メチルまたはシアノである）
またはそれらの混合物を含む。
【００３５】
前記の式を有する顔料類は、３，６−ジアリール−１，４−ジケト−ピロロ［３，４−ｃ］ピロールまたは１，４−ジケト−３，６−ジアリール−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料類として当該技術において知られており、そして化学文献では３，６−ジアリール−１，４−ジケト−２，５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］ピロールまたは３，６−ジアリール−２，５−ジヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン化合物類として呼称されている。それらは、本出願においてはジケトピロロピロールまたはピロロピロール顔料類と称される。前記の顔料類は、例えば、ＵＳ−Ａ−４，４１５，６８５またはＵＳ−Ａ−４，５７９，９４９に開示されている。
【００３６】
その他の有用な顔料組成物類は、有機顔料がC.I.Pigment Red 254、C.I.Pigment Red 255、C.I.Pigment Red 264およびC.I.Pigment Orange 73またはそれらの顔料類の２以上の混合物を含む。
【００３７】
その他の注目に値する顔料組成物類は、C.I.Pigment Red 202、C.I.Pigment Red 122およびC.I.Pigment Violet 19からなる群から選ばれるキナクリドン顔料または対応する顔料粗製物を含む。
【００３８】
本発明に利用される有機顔料は、知られており、そして、知られた合成および／または顔料コンディショニング方法によって製造される。しかしながら、それらは、好ましくは、顔料粗製物形態（顔料粗製物は、コンディショニングされていない、最後の合成工程から得られる未処理の形態を意味する）で使用される。本発明において使用されるための適当な形の顔料類は、当該技術においてよく知られた方法によって、顔料のプレスケーキを乾燥することによって製造される。例えば、顔料粗製物のプレスケーキが流動床化され、トレイ乾燥またはスプレー乾燥される。その後に、顔料粒子サイズに応じて、乾燥された顔料、特にトレイ乾燥された顔料は、場合により、例えばハンマーミルまたは空気ジェット微粉砕機で微粉砕される。それは、また、固形分含有量１〜９９重量％、好ましくは、２０〜６０重量％を含む水プレスケーキ類を含むこともできる。
【００３９】
本発明の顔料組成物類に使用されるポリマー類は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン、ポリエステル類、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジンおよびそれらのコポリマー類または混合物のような高分子電解質類；ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、特に、ＷＯ／００４０６３０およびＷＯ／０１５１５３４の実施例にしたがって製造されるポリアクリレート類およびポリアクリレート類、ポリエステル、ポリアミドおよび同様のもの、ＷＯ／００４０６３０の実施例にしたがう、部分的に中和されまたは４級化されているもの、またはＷＯ／９９０３９３８およびＷＯ／０１４４３３２に記載されているような顔料アンカー基類で変性されているものに基づく、ポリマー類、ランダムコポリマー類、ＡＢ−ブロックコポリマー類および同様のもの、櫛型コポリマー類および同様なもの；前記の高分子電解質類および前記のポリマー類から製造される混合物類、ブレンド類またはコポリマー類、市販されているものまたは市販されていないものである。
本発明の顔料組成物におけるポリマーの量は、０．０１〜９９．９重量％（顔料重量に基づいて算出されたもの）、好ましくは、２〜３０重量％、最も好ましくは、５〜２０重量％で変えることができる。
【００４０】
任意のアニオン性、カチオン性または非イオン性界面活性剤、好ましくは、非イオン性界面活性剤が、本発明の顔料組成物類に使用することができる。そのような界面活性剤類の実例は、例えば、"Surfactants: Chemistry and Properties" Anthony J.O' Lenik, Allured Publishing Corporation 1999に列挙されている。
界面活性剤の量（溶剤重量に基づいて算出される）は、０〜５０重量％、好ましくは、１〜２０重量％、さらに好ましくは、１〜１０重量％、最も好ましくは、５〜１０重量％で変えることができる。
【００４１】
本発明の顔料組成物中の溶剤濃度（水の重量に基づく）は、全揮発性含有量０〜１００重量％、好ましくは、０〜５重量％、さらに好ましくは、０．５〜５重量％、最も好ましくは、２〜３重量％で変えることができる。
本発明の顔料組成物中の水の含有量（揮発性成分含有量の合計量に基づく）は、０〜１００重量％、好ましくは、９５〜１００重量％、最も好ましくは、９５〜９８重量％で変えることができる。
水の含有量が９９〜１００重量％（揮発性成分含有量の合計量に基づく）、好ましくは、１００％を有する本発明の組成物がまた重要である。
【００４２】
顔料組成物は、一般的に、慣用の方法、例えば、個々の成分を、乾燥粉末類として、好ましくは、ボールミル又はビーズミル中で、顔料粒子類を細かく砕くことがないような線速度で、所望する比率で混合することによって製造される。顔料分散体は、循環法またはマルチパス法（multi pass way）で分散することができる。
【００４３】
顔料組成物類が純粋な溶剤を使用して製造される場合、乾燥形態の顔料がこの溶剤中に分散され、均一になるまで攪拌される。場合により、極性の顔料誘導体が加えられる。その後、少なくとも１種のポリマーおよび／またはコポリマーが加えられ、そしてその混合物は、例えば、ガラスビーズ類またはステンレス鋼球類を入れた磨砕機を使用して分散される。
【００４４】
顔料組成物類が水／溶剤乳化物または純水を使用して製造される場合、乾燥顔料または湿潤ケーキの形態の顔料が均一になるまで水中で攪拌される。場合により、例えば、Ｃａ2+、Ｓｒ2+またはＡｌ3+で沈殿され得る、極性の顔料誘導体が加えられる。その後に、界面活性剤およびポリマーおよび／またはコポリマー、および水／溶剤乳化物の場合は、溶剤が加えられ、混合物は、例えば、ガラスビーズ類またはステンレス鋼球類を入れた磨砕機を使用して分散される。
【００４５】
乾燥粉末類は、例えば、スプレー乾燥、流動床乾燥、トレイ乾燥、スピンフラッシュ乾燥または水平回転真空乾燥、好ましくは、スプレー乾燥、流動床乾燥またはトレイ乾燥、場合により、その後に続く微粉砕または空気ジェット粉砕により製造される。微粉砕は例えば、ハンマーミルによる微粉砕を意味する。
【００４６】
本方法で使用される顔料組成物類は、慣用の添加物類を付加的に含んでもよい。そのような慣用の添加物類は、例えば、流動化剤又は光安定化剤である。
流動化剤として、全てのタイプの一般的流動化剤類、好ましくは、ポリビニルアルコールおよび同様のもの、またはＷＯ／０１１４４７９に記載された流動化剤類が使用され得る。
流動化剤類の濃度は、０〜１重量％（顔料重量に基づいて算出されたもの）、好ましくは、０．１〜０．５重量％である。
有用な光安定剤類は、紫外線吸収剤類、例えば、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類またはヒンダードアミン光安定剤類（ＨＡＬＳ）である。
【００４７】
本顔料組成物は、優れた貯蔵寿命および輸送安定性を有している。一般的に、攪拌混入型顔料の有効着色量が、着色されるべき高分子量有機材料中に入れられる。有効着色量は、高分子量有機材料に所望の色を与えるに適切な量である。特に、攪拌混入型の顔料は、着色される高分子量有機材料の重量に基づいて、０．０１〜３０重量％、好ましくは、０．１〜１０重量％の量で使用される。
【００４８】
本発明によって着色される、着色高分子量有機材料類は、様々の応用において有用である。例えば、高分子量有機材料は、ラッカー類、インキ類およびエナメルコーティング組成物類の顔料着色のために使用することができる。本発明によって製造される、顔料着色される高分子量有機材料類は、例えば、自動車のコーティング塗料類またはＤＥＣＯまたはＧＩＰを製造するために、特に有用である。
【００４９】
本発明の方法によって着色される高分子量有機材料類は、例えば、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、ポリウレタン類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリオレフィン類、ポリスチレン、ポリスルホン類、ポリアミド類、ポリシクロアミド類、ポリイミド類、ポリエーテル、ポリエーテルケトン類、ポリビニルハライド類、ポリテトラフルオロエチレン、アクリルおよびメタクリルポリマー類、ゴム、シリコンポリマー類、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂類、メラミン、ホルムアルデヒド樹脂類、尿素／ホルムアルデヒド樹脂類、エポキシ樹脂類およびジエンゴム類またはそれらのコポリマー類である。
【００５０】
熱硬化（heat curable）または架橋コーティング物、例えば、化学的に反応性のコーティング物に有用である高分子量有機材料類もまた、本発明の方法によって着色される。本発明の方法によって製造される、着色高分子量有機材料類は、慣用のバインダー類を含み、そして高温で反応性である、焼付上塗り物に、特に有用である。そのようなコーティング物に使用される高分子量有機材料類の例は、アクリル、アルキッド、エポキシ、フェノール、メラミン、尿素、ポリエステル、ポリウレタン、ブロックイソシアネート、ベンゾグアナミンまたはセルロールエステル樹脂類またはそれらの組み合わせを含む。本発明の方法で製造される着色高分子量有機材料は、また、空気乾燥または物理的乾燥コーティング物、例えば、マニキュア液類、例えば、ニトロセルロースラッカー類のような化粧品工業において使用されるもののような慣用のラッカー類として有用である。
【００５１】
本プロセスは、慣用的に自動車工業で使用されている着色コーティング物、特に、アクリル／メラミン樹脂、アルキッド／メラミン樹脂または熱可塑性アクリル樹脂システム、さらには水性ベースコーティングシステムを製造するために特に適切である。本方法によって着色されるコーティング物およびインキシステムは、優れた耐熱性、耐光性および耐候性、さらには耐ブリード性および耐オーバースプレー性（oversplaying fastness）を有している。
【００５２】
本発明の攪拌混入型顔料類の優れた分散性挙動により、全体の塗布媒体にわたって、顔料粒子類の均一な分散が達成される。
本顔料組成物を含む製造物もまた、優れたレオロジー挙動を示す。
【００５３】
本攪拌混入型組成物は、それのみで、またはその他の顔料類または染料類の存在下で使用することができる。それは、エフェクト顔料と共に本発明の攪拌混入型顔料類で、高分子量有機材料を着色するのに、特に適切である。
【００５４】
カラー効果および色合いは、本発明の攪拌混入型顔料の種類および濃度を変化させることによって変えられる。
【００５５】
さらに、本発明の顔料組成物類は、高級な溶剤ベースの塗布（自動車を含む）のため、容易に分散できる、または攪拌混入型の粉末状および／または粒子状顔料組成物として；工業的な溶剤ベース塗料のための容易に分散できる、または攪拌混入型の粉末状および／または粒子状組成物として；工業的な溶剤ベース塗料類の、容易に分散できる、または攪拌混入型の粉末状および／または粒子状顔料組成物として；または、溶剤ベース塗布物、特に透明顔料類のため、著しく改良されたレオロジー特性を有する顔料組成物としても、また使用することができる。
【００５６】
さらに、本発明の顔料組成物は、粉末コーティングおよび高分子量有機材料のマスカラーレイション（mass-coloration）のためにも使用することができる。
【００５７】
本顔料組成物類は、単独で、または、その他の顔料類および染料類と共に使用することができる。本顔料組成物類は、興味のある、高クロマ（chroma）固形エナメルシェード物（enamel shades）の製造に特に適切である。例外的に、純粋の高クロマシェード物は、有機顔料成分として、C.I.Pigment Red 254（３，６−ジ（４−クロロフェニル）−１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール）またはC.I.Pigment Red 255（３，６−ジフェニル−１，４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール）または、例えば、ベータおよびガンマ形態の非置換キナクリドンのようなキナクリドン顔料類を使用して、生み出される。生成するエナメル物は、高い、不透明性、彩度および優れた耐光性および耐候性を有している。特に有用な顔料組成物類は、有機顔料として、C.I.Pigment Red 254を含有する。
【００５８】
次の実施例は、本発明を例証するのに役立つ。他のことが示されない限り、部は重量部であり、パーセントは重量パーセントである。温度は℃で与えられる。重量部と容量部との間の関係は、グラムと立方センチメーターとの間の関係と同じである。
【００５９】
比較例１ａ
下記の式
【００６０】
【化３】
2006519286.tif 000006
【００６１】
のIRGAZIN Red 2030（C.I.Pigment Red 254）４．０ｇを、後記のように製造されるＡＭ−塗料４６．０ｇに加える。顔料濃度８％の塗料を、１０分間分散させ、直径２mmのガラスビーズ２００ｇを入れたSkandex中で１時間分散させる。分散させる塗料を、Mylarシートの上に引き伸ばし（１００μm）、そしてガラス板の上に注ぎ出す（４５°の角度で注がれる）。２０分後に、Mylarシートおよびガラス板を、熱空気オーブン中において、１３０℃で３０分乾燥させる。Mylarシートから、Datacolor 3890  比色計を使用して次のカラー特性：明度Ｌ＊、色度（chroma）Ｃ＊、色相ｈおよび不透明度（黒の上のΔＴｒとして）を測定する。対照紙は、きれいな、そして新しい標準Lenetaである。前記の注ぎ出されたガラス板から、Zehntner Electronics Co.（スイス）製の光沢度計ZGM20°を使用して、２０°での光沢度を測定する。
【００６２】
さらに、顔料５部および白色顔料９５部を含むホワイトリダクションを製造する。：白色のＡＭ−塗料（後述）２６．７３ｇに、先に製造されるマストーン（mass tone）塗料３．２７ｇを加え、簡単なガラス攪拌器で混合して、ホワイトリダクション３０ｇを得、それをMylarシートの上に引き伸ばす（２００μm）。１０分後に、Mylarシートの一部分を指で擦り取り、その後に熱空気オーブン中において、１３０℃で３０分乾燥させる。Mylarシートから、カラー強度および擦り取り性質を評価する。擦り取り値は、擦り取り領域と非擦り取り領域の間のΔＥ＊である。プラスの値は、擦り取り領域のカラー強度が、非擦り取り領域より高いことを示す。
【００６３】
ＡＭ−塗料の製造
マストーン（mass tone）：
Bayer Alkydal F310（樹脂）（溶剤ナフトール中６０％）       ６０．００部
Cytec Cymel 327（硬化剤）（イソブタノール中９０％）        １６．００部
キシロール                                                 １９．００部
ブタノール                                                   ２．００部
１−メトキシ−２−プロパノール                               ２．００部
シリコーン油Ａ（キシロール中１％）                           １．００部
ホワイトリダクション：
２酸化チタンKronos 2310（白色顔料）                        ２０．００部
Bayer Alkydal F310（溶剤ナフトール中６０％）               ４７．６７部
Cytec Cymel 327（イソブタノール中９０％）                  １２．７５部
Aerosil 200（Deggussa AG、いぶしたシリカ）                   ０．５０部
１−メトキシ−２−プロパノール                               １．５９部
ブタノール                                                   １．５９部
キシロール                                                 １５．１０部
シリコーン油Ａ（キシロール中１％）                           ０．８０部
【００６４】
比較例１ｂ（”攪拌混入型”分散体）
IRGAZIN Red 2030  ７．５ｇをＡＭ−バインダー１６．５８ｇおよび前記の溶剤混合物５．９２ｇと共にプラスチックのビーカーに注ぎ入れる（合計３０ｇ）。この混合物をCowles型溶解器により、２０００rpmで３０分攪拌する。顔料２５％を含有するこの磨砕ベース１６．００ｇをＡＭ−バインダー２５．１７ｇおよび溶剤混合物８．８３ｇで希釈し（reduced）、顔料８％を含有するマストーンリダクション（mass tone reduction）５０ｇを製造する。このリダクションを、マストーンカラー特性（以下を参照）を試験するために使用する。磨砕ベース（２５％）１．１１ｇを以下に記載される白色塗料２８．８９ｇに加えることによって、有色顔料５部および白色顔料９５部を含有するホワイトリダクション３０ｇを得る。全ての試験が、比較例１ａで述べたように行われる。
【００６５】
ＡＭ−塗料成分
溶剤混合物：
キシロール                                                  ７１．４  部
１−メトキシ−２−プロパノール                              １４．３  部
ブタノール                                                  １４．３  部
ＡＭ−バインダー：
Bayer Alkydal F310（溶剤ナフトール中６０％）                ７０．００部
Solutia Maprenal MF650（硬化剤）（イソブタノール中５６％）   ３０．００部
ホワイトリダクション：
２酸化チタンKronos 2310                                     １８．５６部
Bayer Alkydal F310（溶剤ナフトール中６０％）                ４４．２５部
Solutia Maprenal MF650（イソブタノール中５６％）            １９．０２部
Aerosil 200                                                   ０．４６部
１−メトキシ−２−プロパノール                                １．４７部
ブタノール                                                    １．４７部
キシロール                                                  １４．０２部
シリコーン油Ａ（キシロール中１％）                            ０．７５部
【００６６】
比較例２ａ（”従来技術”）
その製造方法は、未処理の顔料４．０ｇが、下記のように製造されるＡＭ−塗料４２．０ｇおよびＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ製の超分散剤 Disperbyk 166（ブチルアセテート中３０％）４．０ｇに加えられることを除いて、比較例１ａと同一である。比較例１ａとの比較によって、そのマストーンの色合いは、より黄色であり、注ぎ出されたものは光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より強い。１０分間のSkandex分散後、そのカラー強度は、１時間後の比較例１ａ（＝１００％）のカラー強度を超える。
【００６７】
比較例２ｂ
その製造方法は、未処理の顔料７．５０ｇが、BYK Disperbyk 166（ブチルアセテート中３０％）９．０ｇ、ＡＭ−バインダー１１．９９ｇおよび以下に記載される溶剤混合物１．５１ｇと共にプラスチックのビーカーに注ぎ入れることを除いて、比較例１ｂと同一である（合計３０ｇ）。比較例１ｂとの比較によって、そのマストーンの色合いは、より黄色であり、注ぎ出されたものは光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より強い。
【００６８】
実施例３〜７のための一般的な調製法
１００mlのビーカーに、乾燥含量３５％を含むIRGAZIN Red 2030の湿潤ケーキ４０．０ｇ、水３７．０ｇおよびClariant Mowiol3-83  ５０ｍｇを一緒に入れ、そして、２．２m/sの線速度のナイロン２重羽根攪拌器を使用して、室温で３０分間攪拌する。Henkel Comperlan OD １５０mgを加え、顔料ペーストをさらに、２．２m/sで１０分間攪拌する。その後、ｎ−ブチルアセテート１．６８ｇで前もって希釈されたコポリマー（このコポリマーは、通常、非混和性または混和性の溶剤中の溶液として加えられる。溶剤が非混和性である場合、存在する溶剤の量は、ｎ−ブチルアセテートの必要量から差し引かれる。）１．１２ｇを加え、そのペーストを１．３２m/sで、さらに１０分間攪拌する。直径２mmのガラスビーズ１２０ｇを加え、その後、顔料乳化物を１．３２m/sで１時間分散させる。ガラスビーズを除去し、その顔料をWhatmanフィルター紙付きの直径１５cmの吸引フィルターの上でろ過する。湿潤ケーキは、オーブン中で、真空下に、４０℃で一晩中乾燥される。
生成物は、次のように試験された。
【００６９】
試験方法Ａ（”易分散性”）
試験方法は、比較例１ａと同一ある。マスカラーレイション（mass colouration）におけるカラー特性は、比較例１ａと直接的に比較される。ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、顔料組成物中の非着色の固体類の存在を考慮して、補正される。
【００７０】
試験方法Ｂ（”攪拌混入型”）
試験方法は、比較例１ｂと同一ある。マスカラーレイションにおけるカラー特性は、比較例１ｂと直接的に比較される。ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、顔料組成物中の非着色の固体類の存在を考慮して、補正される。
【００７１】
実施例３
”実施例３〜７の一般的製法”に従い、IRGAZIN Red 2030を、ＷＯ／０１５１５３４の実施例６．１．２にしたがって製造される、ブチルアセテート（以下の実施例において、”ＢＡ”と称される）／ジメチルアミノメチルメタクリレート（以下の実施例において、”ＤＭＡＥＭＡ”と称される）櫛型コポリマー（comb-copolymer）で処理する。比較例１ａ（試験方法Ａ）と比較することによって、マストーンにおける色合いはかなりより黄色っぽく、注ぎ出されたものは、非常に光沢があり、そして、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、Skandex 分散１０分後には、１００％を超えている。比較例１b（試験方法Ｂ）と比較することによって、マストーンにおける彩度は、非常に大きく、その色合いはかなりより黄色っぽく、注ぎ出されたプレートは、非常に光沢があり、そしてホワイトリダクションにおけるカラー強度は、はるかにより高い。
【００７２】
実施例４
”実施例３〜７の一般的製法”に従い、IRGAZIN Red 2030を、ＷＯ／００４０６３０の実施例１．１．２に従い合成されるBA/DMAEMA ABブロックコポリマーで処理する。比較例１ａ（試験方法Ａ）と比較することによって、マストーンにおける彩度はより高く、色合いはかなりより黄色っぽく、注ぎ出されたプレートは、非常に光沢がある。比較例１ｂ（試験方法Ｂ）と比較することによって、マストーンにおける彩度はより大きく、色合いはより黄色っぽく、注ぎ出されたプレートは、より光沢があり、そしてホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より高い。
【００７３】
実施例５
”実施例３〜７の一般的製法”に従い、IRGAZIN Red 2030を、ＷＯ／００４０６３０の実施例１．１．４．４に従い合成されるＢＡ／ｔ−ブチルアミノエチルアクリレートＡＢブロックコポリマーで処理する。比較例１ａ（試験方法Ａ）と比較することによって、マストーンにおける彩度はより高く、注ぎ出されたプレートは、より光沢がある。比較例１ｂ（試験方法Ｂ）と比較することによって、マストーンにおける彩度はより大きく、色合いはより黄色っぽく、注ぎ出されたプレートは、より光沢があり、そしてホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より高い。
【００７４】
実施例６
”実施例３〜７の一般的製法”に従い、IRGAZIN Red 2030を、市販の超分散剤AVECIA Solsperse 32500で処理する。比較例１ａ（試験方法Ａ）と比較することによって、マストーンにおける彩度はより高く、その色合いは、より黄色っぽく、注ぎ出されたプレートは、かなり光沢がある。比較例１ｂ（試験方法Ｂ）と比較することによって、マストーンにおける彩度はより大きく、色合いはより黄色っぽく、注ぎ出されたプレートは、より光沢があり、そしてホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より高い。
【００７５】
実施例７
”実施例３〜７の一般的製法”に従い、IRGAZIN Red 2030を、市販のBYK-Chemie製の超分散剤Disperbyk 2001で処理する。比較例１ａ（試験方法Ａ）と比較することによって、マストーンにおける彩度はより高く、注ぎ出されたプレートは、より光沢がある。比較例１ｂ（試験方法Ｂ）と比較することによって、マストーンにおける彩度はより大きく、注ぎ出されたプレートは、より光沢があり、そしてホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より高い。
【００７６】
実施例８〜９のための一般的な製法
１００mlのビーカーに、乾燥粉末としてのIRGAZIN Red 2030  １２．０ｇ、メタノール１０．０ｇおよび水５５．０ｇを入れる。その混合物を、２．２m/sの線速度で、ナイロン２重羽根攪拌器を使用して、室温で３０分間攪拌する。ＵＳ−Ａ−４，９１４，２１１の実施例１７に従い製造される次の式：
【００７７】
【化４】
2006519286.tif 000007
【００７８】
の顔料誘導体０．３６ｇを加え、そしてその混合物をさらに１０分間攪拌する。その後、無水塩化カルシウム０．１５ｇを加え、その混合物をさらに１０分間攪拌する。Henkel Comperlan OD１５０ｍｇを加え、その顔料ペーストをさらに２．２m/sでさらに１０分間攪拌する。コポリマー０．９６ｇおよびｎ−ブチルアセテート（このコポリマーは、通常非混和性または混和性の溶剤中の溶液として加えられる。溶剤が非混和性である場合、存在する溶剤の量は、ｎ−ブチルアセテートの必要量から差し引かれる）１．４４ｇを加え、その後、そのペーストを１．３２m/sでさらに１０分間攪拌する。そのペーストに、直径２mmのガラスビーズ１２０ｇを加え、その後、顔料乳化物を１．３２m/sで１時間分散させる。ガラスビーズを除去し、その顔料を、Whatmanフィルター紙付きの直径１５cmの吸引フィルターの上でろ過する。湿潤ケーキは、オーブン中で、真空下に、４０℃で一晩中乾燥される。
生成物は、次のように試験される。
【００７９】
試験方法Ｂ（”攪拌混入型”）
試験方法は、比較例１ｂと同一である。マスカラーレイションおよびホワイトリダクションにおけるカラー特性が、比較例１aと直接的に比較される。カラー特性の評価に加えて、分散レベルを評価するために、Mylarシートに引き伸ばされたホワイトリダクション物を両眼顕微鏡（×１００）で観察する。
【００８０】
実施例８
”実施例８〜９の一般的製法”に従い、IRGAZIN Red 2030を、市販の超分散剤AVECIA Solsperse 32500で処理する。比較例１ａ（試験方法Ｂ）と比較することによって、マストーンにおける色合いは、かんりより黄色っぽく、注ぎ出された物は、非常に光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、かなりより高い。磨砕ベースの粘度は、著しく減少される。顔料は、完全に分散されている（残存する暗赤色スポットなし）。
【００８１】
実施例９
”実施例８〜９の一般的製法”に従い、IRGAZIN Red 2030を、ＷＯ／００４０６３０の実施例１．１．２に従い合成されるＢＡ／ＤＭＡＥＭＡ・ＡＢブロックコポリマー類で処理する。比較例１ａ（試験方法Ｂ）と比較することによって、マストーンにおける色合いは、かなりより黄色っぽく、注ぎ出された物は、より光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、かなりより高い。顔料は、かなり分散されている（少量の暗赤色スポット残存）。
【００８２】
比較例１０ａ
この実施例は、比較例１ａに従って製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、次の式のIRGAZIN Yellow 3RLTN （C.I.Pigment Yellow 110 ”不透明な（opak）”）によって置換される。
【００８３】
【化５】
2006519286.tif 000008
【００８４】
比較例１０ｂ
この実施例は、比較例１ｂに従って製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、IRGAZIN Yellow 3RLTNによって置換される。
【００８５】
比較例１１ａ（”従来技術”）
この実施例は、比較例２ａに従って製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、IRGAZIN Yellow 3RLTNによって置換され、BYK Disperbyk 166は、AVECIA Solsperse 32500（同量）で置換される。比較例１０ａとの比較によって、注ぎ出されたガラスプレートの光沢は、より高く、そしてホワイトリダクションは、より強い。
【００８６】
実施例１２〜１３のための一般的な製法
１００mlのビーカーに、乾燥含量３０％を含有するIRGAZIN Yellow 3RLTNの湿潤ケーキ３３．３ｇ、水４４．５ｇおよびClariant Mowiol 3-83  ５０mgを入れる。そのペーストを、２．２m/sの線速度で、ナイロン２重羽根攪拌器を使用して、室温で３０分間攪拌する。Henkel Comperlan OD １５０mgを加え、顔料ペーストをさらに２．２m/sで１０分間攪拌する。ｎ−ブチルアセテート１．２ｇで前もって希釈されたコポリマー（このコポリマーは、通常、非混和性または混和性の溶剤中の溶液として加えられる。溶剤が非混和性である場合、存在する溶剤の量は、ｎ−ブチルアセテートの必要量から差し引かれる）０．８ｇを加え、そのペーストを１．３２m/sでさらに１０分間攪拌する。その後、直径２mmのガラスビーズ１２０ｇを加え、顔料乳化物を１．３２m/sで１時間分散させる。ガラスビーズを除去し、その顔料をWhatmanフィルター紙付きの直径１５cmの吸引フィルターの上でろ過する。湿潤ケーキを、オーブン中で、真空下に、４０℃で一晩中乾燥する。
【００８７】
実施例１２
”実施例１２〜１３の一般的な製法”に従って、IRGAZIN Yellow 3RLTNを、ＷＯ／０１５１５３４の実施例６．１．２に従い合成されるＢＡ／ＤＭＡＥＭＡ櫛型コポリマーで処理する。比較例１０ａと比較することによって、注ぎ出されたものは、より光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より高い。顔料は、かなり分散されている（少量のオレンジスポットが残存）。
【００８８】
実施例１３
”実施例１２〜１３の一般的な製法”に従って、IRGAZIN Yellow 3RLTNを、ＷＯ／００４０６３０の実施例１．１．２に従い合成されるＢＡ／ＤＭＡＥＭＡ・ＡＢブロックコポリマーで処理する。比較例１０ａと比較することによって、注ぎ出されたものは、より光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より高い。顔料は、かなり分散されている（少量のオレンジスポットが残存）。
【００８９】
実施例１４〜１５の一般的な製法
１００mlのビーカーに、乾燥粉末としてのIRGAZIN Yellow 3RLTN１０．０ｇ、メタノール１０．０ｇおよび水５７．６ｇを入れる。その混合物を、２．２m/sの線速度でナイロン２重羽根攪拌器を使用して、室温で３０分間攪拌する。ＥＰ−Ａ−３２１３９７の実施例２に記載されている方法を修正したもの使用して製造される次式
【００９０】
【化６】
2006519286.tif 000009
【００９１】
の顔料誘導体０．２０ｇを加え、その混合物を１０分間さらに攪拌する。その後、無水塩化カルシウム０．１５ｇを加え、その混合物を１０分間さらに攪拌する。Henkel Comperlan OD１５０ｍｇを加え、顔料ペーストを２．２m/sでさらに１０分間攪拌する。その後、コポリマー０．８０ｇおよびｎ−ブチルアセテート（このコポリマーは、通常、非混和性または混和性の溶剤中の溶液として加えられる。溶剤が非混和性である場合、存在する溶剤の量は、ｎ−ブチルアセテートの必要量から差し引かれる）１．２０ｇを加え、そのペーストをさらに１．３２m/sで１０分間攪拌する。直径２mmのガラスビーズ１２０ｇを加え、その後、顔料乳化物を１．３２m/sで１時間分散させる。ガラスビーズを除去し、その顔料をWhatmanフィルター紙付きの直径１５cmの吸引フィルターの上でろ過する。湿潤ケーキを、オーブン中で、真空下に、４０℃で一晩中乾燥する。
【００９２】
試験方法Ａ（”易分散性”）
試験方法は、比較例１０ａと同一である。マスカラーレイションにおけるカラー特性が、直接的に比較例１０ａと比較される。顔料をSkandex中で、５分間そして６０分間分散する。５分分散後の、Mylarへの引き伸ばされたもの（２００μm）のカラー強度が、６０分分散後の、標準物（比較例１０ａ）に近似するかまたは超える場合は、その顔料は、易分散性であると考えられる。
【００９３】
実施例１４
”実施例１４〜１５の一般的な製法”に従って、IRGAZIN Yellow 3RLTNを、ＷＯ／００４０６３０の実施例１．１．２に従い合成されるＢＡ／ＤＭＡＥＭＡ・ＡＢブロックコポリマーで処理する。試験方法Ａ（易分散性）の結果から、Skandex中の５分分散後のカラー強度、が６０分後の比較例１０ａの値をすでに超えているように見える。試験方法Ｂ（攪拌混入型）から、注ぎ出されたプレートは、ずっとより光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、比較例１０ａより高い。磨砕ベースの粘度は、著しく減少されている。顔料は、完全に分散されている。
【００９４】
実施例１５
”実施例１４〜１５の一般的な製法”に従って、IRGAZIN Yellow 3RLTNを、市販の超分散剤AVECIA Solsperse 32500で処理する。試験方法Ａ（易分散性）の結果から、Skandex中の５分分散後のカラー強度が、６０分後の比較例１０ａの値をすでに超えているように見える。試験方法Ｂ（攪拌混入型）から、注ぎ出されたプレートは、ずっとより光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、比較例１０ａより高い。磨砕ベースの粘度は、著しく減少されている。顔料は、完全に分散されている。
【００９５】
比較例１６ａ
この実施例は、比較例１ａに従って製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、次の式のIRGAZIN Yellow 2RLT（C.I.Pigment Yellow 110 ”透明な”）によって置換される。
【００９６】
【化７】
2006519286.tif 000010
【００９７】
比較例１６ｂ
この実施例は、比較例１ｂに従って製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、IRGAZIN Yellow 2RLTによって置換される。IRGAZIN Yellow 2RLT ５．４ｇを、ＡＭ−バインダー２０．１５ｇおよび前記の溶剤混合物４．４５ｇと一緒にプラスチックビーカーに入れる（合計３０ｇ）。その混合物を、Cowles型溶解器によって、２０００rpmで３０分間攪拌する。顔料１８％を含有するこの磨砕ベース２２．２２ｇをＡＭ−バインダー１９．０９ｇおよび溶剤混合物８．６９ｇで希釈し、顔料８％を含有するマストーン希釈体５０ｇを生成する。このリダクションが、マストーンカラー特性を試験するために使用される（上記を参照）。以下に記載されるホワイトペイント２８．４９ｇに、１８％の磨砕ベース１．５１ｇを加えることによって、有色顔料５部および白色顔料９５部を含有するホワイトリダクション３０ｇを得る。比較例１ａに記載されるように、全ての試験が行われる。
【００９８】
実施例１７〜１８の一般的な製法
１００mlのビーカーに、乾燥粉末としてのIRGAZIN Yellow 2RLTN １０．０ｇ、メタノール１０．０ｇおよび水５６．３５ｇを入れる。その混合物を、２．２m/sの線速度のナイロン２重羽根攪拌器を使用して、室温で３０分間攪拌する。ＥＰ−Ａ−３２１３９７の実施例２に記載される方法を修正したものを使用して製造される式（１０）の顔料誘導体０．３０ｇを加え、その混合物をさらに１０分間攪拌する。その後、無水塩化カルシウム０．２０ｇを加え、その混合物をさらに１０分間攪拌する。Henkel Comperlan OD  １５０mgを加え、その顔料ペーストを、２．２m/sで、さらに１０分間攪拌する。コポリマー１．２０ｇおよびｎ−ブチルアセテート（このコポリマーは通常非混和性または混和性の溶剤中の溶液として加えられる。溶剤が非混和性である場合、存在する溶剤の量は、ｎ−ブチルアセテートの必要量から差し引かれる）１．８０ｇを加え、その後、そのペーストを１．３２m/sでさらに１０分間攪拌する。直径２mmのガラスビーズ１２０ｇを加え、その後、顔料乳化物を１．３２m/sで１時間分散させる。ガラスビーズを除去し、その顔料をWhatmanフィルター紙付きの直径１５cmの吸引フィルターの上でろ過する。湿潤ケーキを、オーブン中で、真空下に、４０℃で一晩中乾燥する。
【００９９】
実施例１７
”実施例１７〜１８の一般的な製法”に従って、IRGAZIN Yellow 2RLTを、市販の超分散剤AVECIA Solsperse 32500で処理する。試験方法Ｂ（攪拌混入型）から、注ぎ出されたプレートは、より光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、比較例１６ａに匹敵するものである。マストーンにおける透明性はかなり改良されている。磨砕ベースの粘度は、著しく減少されている。顔料は、完全に分散されている。
【０１００】
実施例１８
”実施例１７〜１８の一般的な製法”に従って、IRGAZIN Yellow 2RLTを、ＷＯ／００４０６３０の実施例１．１．２に従い合成されるＢＡ／ＤＭＡＥＭＡ・ＡＢブロックコポリマーで処理する。試験方法Ｂ（攪拌混入型）から、注ぎ出されたプレートは、よりずっと光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、比較例１６ａに匹敵するものである。マストーンにおける透明性はかなり改良されている。磨砕ベースの粘度は、著しく減少されている。顔料は、完全に分散されている。
【０１０１】
比較例１９ａ
この例は、比較例１ａに従って製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、IRGAZIN Yellow 2093（ビスマスバナデート、無機顔料、C.I.Pigment Yellow 184）によって置換される。
【０１０２】
比較例１９ｂ
この例は、比較例１ｂに従って製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、IRGAZIN Yellow 2093（ビスマスバナデート）によって置換される。IRGAZIN Yellow 2093  １８．０ｇを、ＡＭ−バインダー７．６５ｇおよび前記の溶剤混合物４．３５ｇと共にプラスチックのビーカーに注ぎ入れる（合計３０ｇ）。この混合物をCowles型溶解器により２０００rpmで３０分攪拌する。顔料６０％を含有する磨砕ベース６．６７ｇを、ＡＭ−バインダー３２．３１ｇおよび溶剤混合物１１．０２ｇで希釈し、顔料８％を含有するマストーンリダクション５０ｇを製造する。このリダクションは、マストーンのカラー特性を試験するために使用される（上記を参照）。磨砕ベース（６０％）０．４７ｇを以下に記載される白色塗料２９．５３ｇに加えることによって、有色顔料５部および白色顔料９５部を含有するホワイトリダクション３０ｇを得る。全ての試験が、比較例１ａで述べたように行われる。
【０１０３】
実施例２０〜２２の一般的な製法
１００mlのビーカーに、乾燥含量３５％を含むIRGAZIN Yellow 2093の湿潤ケーキ５７．１ｇおよび水２０．８ｇを入れる。そのペーストを、２．２m/sの線速度でナイロン２重羽根攪拌器を使用して、室温で３０分間攪拌する。Henkel Comperlan OD  １５０ｍｇを加え、その顔料ペーストをさらに２．２m/sでさらに１０分間攪拌する。その後、ｎ−ブチルアセテート１．２ｇで前もって希釈されているコポリマー（このコポリマーは、通常、非混和性または混和性の溶剤中の溶液として加えられる。溶剤が非混和性である場合、存在する溶剤の量は、ｎ−ブチルアセテートの必要量から差し引かれる。）０．８０ｇを加え、そのペーストを１．３２m/sでさらに１０分間攪拌する。直径２mmのガラスビーズ１２０ｇを加え、その後、顔料乳化物を１．３２m/sで１時間分散させる。ガラスビーズを除去し、その顔料を、Whatmanフィルター紙付きの直径１５cmの吸引フィルターの上でろ過する。湿潤ケーキは、オーブン中で、真空下に、４０℃で一晩中乾燥される。生成物は、次のように試験される。
【０１０４】
試験方法Ｂ（”攪拌混入型”）
この試験方法は、比較例１９ｂと同一である。マスカラーレイションにおけるカラー特性は、直接的に比較例１９ａと比較される。
【０１０５】
実施例２０
”実施例２０〜２２の一般的な製法”に従って、IRGAZIN Yellow 2093が、市販の超分散剤AVECIA Solsperse 28000で処理される。比較例１９ａと比較することによって、注ぎ出されたプレートの光沢は、ずっとより高く、６０％磨砕ベースの粘度は著しく減少されている。その他のカラー特性は、比較例１９ａと近似する。
【０１０６】
実施例２１
”実施例２０〜２２の一般的な製法”に従って、IRGAZIN Yellow 2093が、市販の超分散剤AVECIA Solsperse 32500で処理される。比較例１９ａと比較することによって、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より高く、その６０％磨砕ベースの粘度は、減少されている。
【０１０７】
実施例２２
”実施例２０〜２２の一般的な製法”に従って、IRGAZIN Yellow 2093を、ＷＯ／００４０６３０の実施例１．１．２に従い合成されるＢＡ／ＤＭＡＥＭＡ・ＡＢブロックコポリマーで処理する。比較例１９ａと比較することによって、磨砕ベースの粘度は、減少されている。そのカラー特性は、比較例１９ａと近似している。
【０１０８】
比較例２３ａ
この例は、比較例１ａに従って製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、IRGALITE Yellow GOによって置換される。
【０１０９】
比較例２３ｂ
この例は、比較例１ｂに従って製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、次の式のIRGALITE Yellow GO （C.I.Pigment Yellow 074）によって置換される。
【０１１０】
【化８】
2006519286.tif 000011
【０１１１】
実施例２４〜２７の一般的な製法
１００mlのビーカーに、乾燥粉末としてのIRGALITE Yellow GO １４．０ｇおよびメタノール６３．０ｇを入れる。その混合物を、２．２m/sの線速度でナイロン２重羽根攪拌器を使用して、室温で３０分間攪拌する。顔料誘導体AVECIA Solsperse 2200の０．２８ｇを加え、その混合物をさらに１０分間攪拌する。その後、乾燥コポリマー（このコポリマーが有機溶媒中の溶液として加えられる場合、その溶媒の量は、全メタノール量から差し引かれる。）１．１２ｇを加え、そのペーストを１．３２m/sでさらに１０分間攪拌する。直径２mmのガラスビーズ１２０ｇを加え、その後、顔料乳化物を１．３２m/sで１時間分散させる。ガラスビーズを除去し、その顔料をWhatmanフィルター紙付きの直径１５cmの吸引フィルターの上でろ過する。湿潤ケーキは、多量の水で洗浄され、その後、オーブン中で、真空下に、４０℃で一晩中乾燥される。
製品は、次のように試験される。
【０１１２】
試験方法Ｂ（”攪拌混入型”）
この試験方法は、比較例２３ｂと同一である。マスカラーレイションにおけるカラー特性は、直接的に比較例２３ａと比較される。
【０１１３】
実施例２４
”実施例２４〜２７の一般的な製法”に従って、IRGALITE Yellow GO が、市販の超分散剤AVECIA Solsperse 32500で処理される。比較例２３ａと比較することによって、注ぎ出されたプレートは、かなりより光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、はるかにより高い。顔料は、良好に分散されている（顕微鏡評価）。
【０１１４】
実施例２５
”実施例２４〜２７の一般的な製法”に従って、IRGALITE Yellow GO が、市販の超分散剤ＥＦＫＡ  ４０５０で処理される。比較例２３ａと比較することによって、注ぎ出されたプレートは、かなりより光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、より高い。顔料は、良好に分散されている（顕微鏡評価）。
【０１１５】
実施例２６
”実施例２４〜２７の一般的な製法”に従って、ＷＯ／００４０６３０の実施例１．１．２に従い合成されるＢＡ／ＤＭＡＥＭＡ・ＡＢブロックコポリマーで処理される。比較例２３ａと比較することによって、注ぎ出されたプレートは、より光沢があり、ホワイトリダクションにおけるカラー強度は、かなりより高い。顔料は、良好に分散されている（顕微鏡評価）。
【０１１６】
実施例２７
”実施例２４〜２７の一般的な製法”に従って、IRGALITE Yellow GO が、市販の超分散剤BYK Disperbyk 2001で処理される。比較例２３ａと比較することによって、注ぎ出されたプレートは、かなりより光沢がある。その他のカラー特性は、比較例２０ａと近似する。顔料は、かなり分散されている（少量のより暗いスポットが残る）。
【０１１７】
実施例２８
IRGAZIN Red 2030の５００．０ｇをビーカー中でメタノール４００．０ｇと注意深く混合し、緻密なペーストを形成する。脱ミネラル水２４００．０ｇを加える。Cowles型溶解器およびガラスストッパーを使用して，分散体を増加される速度で攪拌し、１時間後に約２０００rpmに到達させる。そうしている間に、ＵＳ−Ａ−４，９１４，２１１の実施例１７に従って製造される式（８）の顔料誘導体１５．０ｇを脱ミネラル水２５０ml中に分散させる。分散体は、磁気スターラーを使用して攪拌しながら、次第に６０〜７０℃に加熱する。この分散体を注意深く顔料分散体に加える。分散体をさらに３０分間攪拌する。水５０ｇ中に無水ＣａＣｌ2１０ｇを溶解させ、その混合物を約１時間かけて顔料分散体に滴下する。分散体をさらに３０分間攪拌する。分散体をろ過して、顔料の湿潤ケーキを得、この湿潤ケーキを脱ミネラル水で注意深く洗浄する。最終の湿潤ケーキは、固形分４５〜５５％を含有する。
５０％のPigment Red 3099FOXを含有する湿潤ケーキ９００．０ｇを４０００mlの低い形のビーカーに入れる。その後、脱ミネラル水２０１２ｇを加え、その混合物をCowles型溶解器により９００rpmで３０分間攪拌して、均質な分散体を得る（ガラスロッドストッパーを使用して）。
その間に、AVECIA Solsperse 32500（ブチルアセタート中４０％）の９０ｇおよびHenkel Comperlan OD ２．４ｇを、１００mlの、ガラス棒を入れたメスシリンダー中で一緒に混合する。Dyno Mill型  ＫＤＬ（６００ml磨砕室；４つの攪拌ディスク）をＳＥＰＲビーズ（直径１．６〜２．５mm）および顔料分散体約３００ｇで満たす。供給ポンプＷＡＢ  ＺＶ１（Bauknecht）を、その一方で、顔料分散体中に分配された金属製チューブに、他方で、磨砕機の導入チューブに結合する。第２番目の蠕動ポンプ（ＭＶ−ＣＡ型）を直接磨砕室に結合し、他方のパイプを、ポリマー／ｎ−ブチルアセテート混合物を含有するメスシリンダー中に突っ込む。顔料分散体を２重アンカースターラーで穏やかに攪拌し、その一部をDynoMill の導入口にポンプで吸い上げ、プラスチックの供給パイプを満たす。供給ポンプを止めて、２分間、磨砕機を３０００rpmで動かす（１）。供給ポンプを６．７ｋｇ／時間で動かし始め、分散体を磨砕機を通して２重アンカースターラーを装着した第２の４０００mlビーカー中にポンプで入れる（約２７分分散時間）（２）。導入チューブがちょうど空になった時に供給ポンプを止める。DynoMillも止める。
ポリマー／溶剤ポンプの速度を５．８ml／分にセットする。供給ポンプの速度を１０．４ｋｇ／時間にセットする（合計時間は１７分２０秒）。供給ポンプを止めたままで、DynoMill （３０００rpm）および溶剤ポンプを１分４０秒間動かす（ポリマー／溶剤混合物１０mlが加えられる。）（３）。その後、供給ポンプを動かし始める。最初の３００mlが別の５００mlビーカーに集められ、取り除かれる。残りを４０００mlビーカーに集める（〜１５分）（４）。
【０１１８】
【表１】
2006519286.tif 000012
【０１１９】
顔料分散体を、直径３０cmの吸引フィルター上でろ過し、湿潤ケーキを得る。溶剤臭が全く残らなくなるまで、この湿潤ケーキを洗浄し（少なくとも３０００mlの水）、より小さい片に押しつぶし、オーブン中で、真空下に、６０℃で一晩中（少なくとも１８時間）乾燥する。低粉塵性の赤色顔料粉末３８０ｇが得られ、その塗布特性は、実施例８と近似している。
【０１２０】
実施例２９
この実施例は、Solsperse 3250をSolsperse 32600（Imperial Oil製のSolvesso中のSolsperse 32000の４０％溶液）によって置換することを除いて、実施例２８と類似する。低粉塵性の赤色顔料粉末３７０ｇが得られ、その塗布特性は、実施例８と類似する。
【０１２１】
実施例３０
IRGAZIN Yellow 2RLT  ３００．０ｇをビーカー中でメタノール５００．０ｇと注意深く混合し、緻密なペーストを形成する。脱ミネラル水２０３７．０ｇを加える。Cowles型溶解器およびガラスストッパーを使用して、分散体を１時間攪拌する。そうしている間に、ＥＰ−Ａ−３２１３９７の実施例２に記載された方法の修正したものを使用して製造される式（１０）の顔料誘導体８．０ｇを脱ミネラル水１００ml中に分散させる。この分散体を、磁気スターラーを使用して攪拌しながら、次第に６０〜７０℃に加熱し、注意深く顔料分散体に加える。分散体をさらに３０分間攪拌する。無水ＣａＣｌ2５．０ｇを水５０．０ｇ中に溶解させ、その混合物を、約１時間中に、顔料分散体に滴下する。分散体をさらに３０分間攪拌する。分散体をろ過して、顔料の湿潤ケーキを得、この湿潤ケーキを脱ミネラル水で注意深く洗浄する。最終の湿潤ケーキは、固形分３５〜４５％を含有する。
Pigment Red 3099FOX  ４５％を含有する湿潤ケーキ６５０ｇを４０００mlの低い形のビーカーに入れる。その後、脱ミネラル水２９０２ｇを加え、その混合物をCowles型溶解器により９００rpmで３０分間攪拌して、均一な分散体を得る（ガラス棒ストッパーを使用して）。
その間に、AVECIA Solsperse 32500（ｎ−ブチルアセテート中４０％）８７．７ｇ、ｎ−ブチルアセテート１２．５５ｇおよびHenkel Comperlan OD ２．４ｇを、ガラス棒を入れた１５０mlのガラスビーカー中で一緒に混合する。Dyno Millのセットアップは、Dyno Mill型KDL（磨砕室６００ml；４つの攪拌ディスク）をＳＥＰＲビーズ（直径０．８〜１．２）および顔料分散体約３００ｇで満たすことを除いて、実施例２８と同一である。
供給ポンプを止めて、２分間、磨砕機を３０００rpmで動かす（１）。供給ポンプを６．７ｋｇ／時間で動かし始め、２重アンカースターラーを装着した第２の４０００mlビーカー中に磨砕機を通して分散体をポンプで入れる（約３１分の分散時間）（２）。導入チューブがちょうど空になった時に、供給ポンプを止める。DynoMill も止める。
ポリマー／溶剤ポンプの速度を６．２ml／分にセットする。供給ポンプの速度を１２．０ｋｇ／時間にセットする（合計時間は１８分１５秒）。供給ポンプを止めたままで、DynoMill （３０００rpm）および溶剤ポンプを１分３０秒間動かす（ポリマー／溶剤混合物９．３mlが加えられる）（３）。その後、供給ポンプを動かし始める。最初に３００mlが別の５００mlビーカーに集められ、取り除かれる。残りを４０００mlビーカーに集める（〜１５分）（４）。
【０１２２】
【表２】
2006519286.tif 000013
【０１２３】
顔料分散体を、直径３０cmの吸引フィルター上でろ過し、湿潤ケーキを得る。溶剤臭が全く残らなくなるまで、この湿潤ケーキを洗浄し（少なくとも３０００mlの水）、より小さい片に押しつぶし、真空下に、６０℃で、オーブン中において一晩中（少なくとも１８時間）乾燥する。低粉塵性の黄赤色顔料粉末２６０ｇが得られ、その塗布特性は、実施例１７と近似している。
【０１２４】
実施例３１
１０００mlのガラスビーカーに、乾燥粉末としてのIRGAZIN Red 2030  ５０．０ｇおよび脱ミネラル水２８０mlを入れる。この混合物を、Cowles型溶解器を使用して、７００RPMで６０分間、室温で分散させる。より良く、強い乱流を起こすために、金属ストッパー（スパチュラ）をふちに固定する。
超分散剤Solsperse 32000 ４．０ｇ、非イオン性分散剤Aduxol LH-30（６ＥＯでエトキシル化された脂肪族アルコール）０．４ｇ、酢酸０．２ｇおよび脱ミネラル水３５．４ｇを、マグネチックスターラーで一緒に混合し、加熱プレートの上の１００mlガラスビーカー中で、４０℃に加熱し、均一で、安定な乳化体を得る。
IRGAZIN Red 2030の前記分散体を２リットルのボール磨砕機に移し、テフロン（登録商標）ディスクスターラーを取り付け、ビーズ３２０mlを加え、その分散体を１３００RPMで１時間分散させる。その後、Solsperse 32000 の乳化体を、３０分にわたり、少しづつ加え、顔料表面を超分散剤で完全に覆うために、磨砕をさらに６０分間進める。
その後、顔料分散体をろ過し、ポーセレンフィルターの上で、脱ミネラル水２〜３リットルで洗浄し、オーブン中で、真空下に、最高６０℃で一晩中乾燥させる。
【０１２５】
実施例３２
この実施例は、実施例３１によって製造されるが、IRGAZIN Red 2030は、IRGAZIN Yellow 3RLTNによって置換される。
【国際調査報告】
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