(57)【要約】油を基剤とする平版印刷インキに用いるのに適した顔料組成物であって、有機顔料に加えて、ポリアルキレンイミン付加物である超分散剤と、第４級アンモニウム顔料誘導体である相乗剤と、脂肪族／芳香族炭化水素留分及び植物油を包含する溶剤と、場合により、ロジン又は変性ロジンとを含む顔料組成物が提供される。これらの顔料組成物から製造される印刷インキは、そのレオロジー特性における顕著な改良を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）６０〜９０％の有機顔料、
（ｂ）１〜１０％の超分散剤、
（ｃ）１〜１０％の相乗添加剤、
（ｄ）１〜１０％の溶剤、及び
（ｅ）０〜４０％のロジン又は変性ロジン
を含む、顔料組成物。
【請求項２】
有機顔料（ａ）が、ジスアゾ顔料、好ましくはジアリーリド顔料、金属錯体顔料又はナフトール顔料である、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項３】
超分散剤（ｂ）が、遊離カルボン酸基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレン）イミンとの、少なくとも二つのポリエステル鎖がそれぞれポリ（低級アルキレン）イミンに結合した反応生成物である、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項４】
超分散剤（ｂ）が、式ＨＯ−Ｘ−ＣＯＯＨ（式中、Ｘは、少なくとも８個の炭素原子を有する２価の飽和又は不飽和脂肪族の基である）で示され、カルボキシル基とヒドロキシル基との間に少なくとも４個の炭素原子が存在するヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリエステルと、５００〜１００，０００の分子量範囲のポリエチレンイミンとの反応生成物である、請求項３記載の顔料組成物。
【請求項５】
相乗添加剤（ｃ）が、アゾ基を介して二つの１価末端基に結合された、イオン性置換基のない２価基を中心に含む不斉ジスアゾ化合物であって、第１の末端基は、いかなるイオン性の基も含まず、第２の末端基は、一置換されたアンモニウム塩の基である、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項６】
溶剤（ｄ）が、脂肪族若しくは芳香族炭化水素の１００〜３５０℃の範囲の沸点を有する蒸留留分、又は植物油である、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項７】
植物油が、脂肪酸部分が１２〜２４個の炭素原子の鎖長を有するトリグリセリドである、請求項６記載の顔料組成物。
【請求項８】
変性ロジン（ｅ）が、ロジン（酸）金属樹脂酸塩、ロジンエステル、たとえばマレイン酸化されたロジン、ペンタエリトリトールロジン、及びロジンで変性されたフェノール樹脂、植物油を基剤とするロジンエステル、水素化ロジン、不均化ロジン、又は二量化されたか、重合されたか、若しくは部分重合されたロジン、あるいはそれらの混合物である、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の顔料組成物を着色剤として含有する、平版印刷用の油を基剤とする印刷インキ。
【請求項１０】
５〜５０％の顔料組成物を着色剤として、かつ場合により慣用の更なる添加剤を含有する、請求項９記載の印刷インキ。
【請求項１１】
請求項９及び１０のいずれか一項に記載の印刷インキを製造する方法であって、平版印刷インキ系に顔料組成物を分散させる工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油を基剤とする平版印刷インキに用いるのに適した顔料組成物に関する。より詳しくは、本発明は、顔料に加えて、炭化水素の留分又は植物油である溶剤中に溶解させた相乗成分及び重合体性超分散剤を含む、添加剤の組合せを含有する顔料組成物に関するものである。
【０００２】
平版印刷は、疎水性の基剤を含むインキを受容する疎水性の画像部と、水、すなわち湿し水（fount(ain) solution）を受容する親水性の非画像部とを含む、被覆された金属又は重合体の版を利用する方法である。
【０００３】
油を基剤とする多くのインキ、特に植物油を基剤とする平版印刷インキは、剪断部域、たとえば、湿し水を与えられたプレスドラムにインキ出しローラーが出会うインキ／フォント接触点で、湿し水を取り込む傾向がある。湿し水とインキとのこの密接な接触は乳化を生じ、こうして、乳化したインキが、乳化したときの高粘度のために「ハングバック（hang back）」することがある。極端な場合、インキは、印刷機上で流動するのを停止することになる。顔料組成物は、このハングバック現象に重大な効果を有することが公知である。
【０００４】
以下に説明する油を基剤とする平版印刷インキを製造するための添加剤の特定の組合せを含む、新規な有機顔料組成物を用いたときに、これらの問題を克服することができ、顕著な効果を達成できることが見出された。
【０００５】
よって、上記の新規顔料組成物を提供することが、本発明の主な目的である。本発明のその他の目的は、該組成物を製造し、該組成物から印刷インキを製造し、このインキを平版印刷法に用いる方法に関する。以下、本発明のこれら及びその他の目的を説明する。
【０００６】
したがって、本発明の第一の態様では、
（ａ）６０〜９０％の有機顔料、
（ｂ）１〜１０％の超分散剤（hyperdispersant）、
（ｃ）１〜１０％の相乗剤（添加剤）、
（ｄ）１〜１０％の溶剤、及び
（ｅ）０〜４０％のロジン又は変性ロジン
を含む顔料組成物が提供される。
【０００７】
好ましいのは、たとえば下記の百分率の範囲：６０〜８０％の成分（ａ）、２〜６％の成分（ｂ）、２〜６％の成分（ｃ）、３〜８％の成分（ｄ）、及び２〜３０％の成分（ｅ）である。百分率は、すべて、重量による。
【０００８】
成分（ａ）の顔料は、印刷業界で一般的に用いられる４色、すなわち黒、シアン（青）、マゼンタ（赤）及び黄色を生じさせるものである。原則として、それらは、本発明のもう一つの目的である、平版印刷法向けの油を基剤とする印刷インキを形成するための基盤（着色剤）を構成する、本発明の顔料組成物のその他の成分に融和する。
【０００９】
成分（ａ）としての有機顔料は、モノアゾ、ジスアゾ、アゾメチン、アゾ縮合物、金属錯体アゾ、ナフトール、金属錯体のようなもの、たとえばフタロシアニン、ジオキサゾン、ニトロ、ペリノン、キノリン、アントラキノン、ヒドロキシアントラキノン、アミノアントラキノン、ベンゾイミダゾロン、イソインドリン、イソインドリノン、キナクリドン、アントラピリミジン、インダントロン、フラバントロン、ピラントロン、アンタントロン、イソビオラントロン、ジケトピロロピロール、カルバゾール、ペリレン、インジゴ又はチオインジゴ顔料を含むが、限定されない。顔料の混合物も用いてよい。
【００１０】
成分（ａ）のジスアゾ顔料は、印刷インキの製造に一般的に用いられる着色材料（着色剤）の重要なクラスを意味する。好ましくは、それらは、黄色及び橙色のジアリーリド顔料、並びに橙色のジスアゾピラゾロン顔料であって、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、８３、１７４及び１８８、並びにＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、１６及び３４を包含して、シェーディング剤として多用される。その他の好ましいものは、金属錯体、たとえば、銅フタロシアニン顔料（たとえばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）又はナフトール顔料、好ましくはβ−ナフトール若しくはβ−オキシナフトエ酸（ＢＯＮＡ）顔料（たとえばＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）である。
【００１１】
これらのすべての有機顔料のに関するそれ以上の詳細については、Industrial Organic Pigments, W. Herbst, K. Hunger, 2nd ed., VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1997が参照される。
【００１２】
成分（ｂ）のいわゆる超分散剤は、たとえば、遊離カルボン酸基を有するポリエステルとのポリ（低級アルキレン）イミンの反応生成物であって、少なくとも二つのポリエステル鎖が、それぞれ、ポリ（低級アルキレン）イミンに結合している。この反応生成物は、ポリエステルをポリ（低級アルキレン）イミンと反応させる反応条件の激しさに応じて、塩またはアミドであってよい。好ましいポリエステルは、式ＨＯ−Ｘ−ＣＯＯＨ（式中、Ｘは、少なくとも８個の炭素原子、好ましくは１２〜２０個の炭素原子を有する２価の飽和又は不飽和脂肪族の基である）で示される、カルボキシル基とヒドロキシル基との間に少なくとも４個、好ましくは８〜１４個の炭素原子が存在する、ヒドロキシカルボン酸から誘導される。
【００１３】
そのようなヒドロキシカルボン酸の具体的な例としては、リシノール酸、９−と１０−ヒドロキシステアリン酸との混合物、及び１２−ヒドロキシステアリン酸、そして特に、１２−ヒドロキシステアリン酸に加えて少量のステアリン酸及びパルミチン酸を含有する、商業的に入手できる水素化ヒマシ油脂肪酸を列挙し得る。
【００１４】
ポリエステルは、ヒドロキシカルボン酸又はその混合物を、場合によりエステル化触媒の存在下、約１６０〜２００℃の温度で加熱することによって得ることができる。
【００１５】
用語「低級アルキレン」は、２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を意味し、好ましいポリ（低級アルキレン）−イミンは、分子量範囲が、一般的には５００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜１００，０００であるポリエチレンイミンである。成分（ｂ）のそれ以上の詳細及び例は、GB2,001,083（引用によりその内容を本明細書に組み入れる）に開示されている。
【００１６】
成分（ｃ）のいわゆる相乗添加（薬）剤は、たとえば、アゾ基を介して二つの１価末端基に結合された、イオン性置換基を含まない２価基を中心に含む不斉ジスアゾ化合物であって、第１の末端基には、いかなるイオン性の基もなく、第２の末端基は、一置換されたアンモニウム塩の基である。
【００１７】
この不斉化合物の中心の２価基は、好ましくは、非置換であるか、又は低級アルキル、低級アルコキシ（低級とはＣ1〜Ｃ4を意味する）、ハロゲン（クロロ）、ニトロ及びシアノから選ばれる１個以上の非イオン性の基で置換されていてもよい、ビフェニレン基である。
【００１８】
この不斉化合物の、イオン性置換基を含まない第１の末端基は、好ましくは、ピラゾリン−５−オン−４−イル、２−ヒドロキシナフト−１−イル又はアセトアセト−２−イルアニリド基であって、そのような基は、代表的には、ジスアゾ顔料中に存在する。それらは、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、低級アルコキシカルボニル、フェニルアミノカルボニル、ナフチルアミノカルボニル及びフェニルのような置換基を有してもよく、フェニル及びナフチル基は、場合により、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ニトロ又はシアノで置換されている。
【００１９】
不斉化合物の、塩の基を有する第２の末端基は、第１の末端基と同一であるか、又は上記に定義された第１の末端基に塩の基を付加したものから選ばれてもよい。第２の末端基は、好ましくは、塩の基がアミノ基に対してベンゼン環の４位にあるアセトアセト−１−イルアニリド基、塩の基がフェニルの４位にある１−フェニルピラゾリン−５−オン−４−イル基、又は塩の基がナフタレン環の６位にある２−ナフト−１−イル基である。
【００２０】
置換されたアンモニウム−酸塩の基は、好ましくは、置換カルボン酸若しくはホスホン酸アンモニウム基、又は特に置換スルホン酸アンモニウム基である。置換されたアンモニウム−酸塩の基は、好ましくは、アンモニウムイオンの窒素原子に結合した、少なくとも一つの脂肪性脂肪族の基を有する。この置換アンモニウムイオンは、原則として、６個以上、好ましくは１２個以上、より好ましくは１６〜８０個の炭素原子を１〜４個の脂肪族の基の中に含む。特定の有用な剤では、アンモニウムイオンは、３又は４個の脂肪族の基を有して、全部で１６〜６０個、より好ましくは２５〜４０個の炭素原子を含む。脂肪族の基のうち少なくとも一つは、８〜２０個、特に好ましくは２６〜２０個の炭素原子を含むのも好適である。
【００２１】
成分（ｃ）を製造するのに用い得る置換アンモニウム化合物、たとえばハロゲン化物及び水酸化物の例は、タロウベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、ジタロウベンジルメチルアンモニウムクロリド、ココベンジルジメチルアンモニウムクロリド及びジココジメチルアンモニウムクロリドである。成分（ｃ）のそれ以上の詳細及び例は、EP0 076 024（引用によりその内容を本明細書に組み入れる）に開示されている。
【００２２】
成分（ｄ）は、いわゆる鉱油溶剤であり得る溶剤（インキビヒクル）を構成して、脂肪族若しくは芳香族炭化水素の１００〜３５０℃、好ましくは１８０〜３００℃の沸点の蒸留留分、又は植物油を含む。
【００２３】
本発明の印刷インキのビヒクルに用いる植物油は、脂肪酸部分が約１２〜２４個の炭素原子、好ましくは１８〜２２個の炭素原子の鎖長を有する、一般的に入手できる植物性トリグリセリドである。特に関心が持たれるのは、かなりの割合でのジ不飽和リノール脂肪酸及びトリ不飽和リノレン脂肪酸部分を有するもの、たとえば、ダイズ油、ヤシ油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ゴマ油、ナタネ油及び落花生油、又はそれらの混合物である。
【００２４】
上記の油は、種子材料から初めに搾油された未精製状態で用いることができるが、それらを一定の予備的処理工程に付すのが有利である。たとえば、アルカリ精製は、ビヒクル及び最終的なインキ配合物の特性に干渉し得る、ゴム及びリン脂質を除去する。アルカリ精製は、インキ配合物の疎水特性を低下させる傾向がある、遊離脂肪酸も除去する。
【００２５】
成分（ｄ）としては、炭化水素の蒸留留分が好ましいが、植物油も重要である。
【００２６】
成分（ｄ）は、本発明の顔料組成物に別個に加えてよいが、好ましくは、成分（ｂ）とともに、すなわち成分（ｄ）中の成分（ｂ）の溶液として加えてよい。
【００２７】
任意の成分（ｅ）は、ロジン（アビエチン酸）、ロジン（酸）塩、たとえばアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム）、及びロジン（酸）金属樹脂酸塩（銅、亜鉛、マグネシウムの樹脂酸塩）のような変性ロジン、ロジンエステル、たとえばマレイン酸化されたロジン、ペンタエリトリトールロジン又はロジンで変性されたフェノール樹脂、さらには植物油を基剤とするロジンエステル、たとえばタイズ油又はトール油エステル（メチル、ブチル）、さらには水素化されたロジン、不均化ロジン、二量化、重合、及び部分重合されたロジン（たとえばホルムアルデヒドで架橋結合されたロジン）、或いはそれらの混合物を包含するが、これらに限定されない。これらの化合物、及び印刷組成物中でのその使用は、当技術に周知である。
【００２８】
本発明の顔料組成物の顔料は、当技術に周知の様々な慣用的工程を包含する、下記の方法によって製造してよく、成分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び場合により（ｅ）をこれらの工程の際に加えて、本発明の顔料組成物を製造してよい。
【００２９】
用い得る代替的な方法は、たとえば、
（ｉ）慣用的工程のいずれかの際の成分の直接的添加；
（ii）適切な界面活性剤を用いた水による乳化；
（iii）ミセル状樹脂石鹸溶液による乳化；
（iv）成分（ｂ）の水溶性担体溶液を別個に添加した後の、（工程（ｉ）〜（iii）のいずれかにおける）その他の成分の別個の添加
である。
【００３０】
相乗添加剤（ｃ）は、顔料製造の粉砕工程の際に、顔料粉末への乾燥混合物として加えることもできる。
【００３１】
本発明の顔料組成物は、平版印刷法向けの油を基剤とする印刷インキを製造するのに用い得る。原則として、そのようなインキは、約５〜５０重量％の顔料組成物を含有する。
【００３２】
更に、この平版印刷インキは、当技術に公知の慣用の添加剤をその上含んでよい。代表的な添加剤は、乾燥促進剤、乾燥阻害剤、無色の体質顔料、充填剤、乳白剤、酸化防止剤、蝋、油、界面活性剤、レオロジー改質剤、湿潤剤、分散安定剤、裏抜け阻害剤（strike-through inhibitors）及び消泡剤；さらには付着促進剤、架橋剤、可塑化剤、光開始剤、脱臭剤、殺生物剤、レーキ剤及びキレート化剤を包含する。そのような添加剤は、通常、平版印刷インキ組成物の総重量を基準にして０〜５重量％、特に０〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で用いる。
【００３３】
インキ及び印刷法は、本発明の更なる目的である。
【００３４】
本発明の顔料組成物は、好ましくは植物油系である平版印刷インキ系に、慣用の手段によって、たとえば予備混合し、次いで水平若しくは垂直ビーズミルのいずれかを用いてビーズ粉砕するか、又は顔料をワニスに予備混合した後、三本ロールミルで分散させることによって分散させる。このミルベースを、通常は、さらにワニス成分及び蝋添加剤を用いて落として、最終的なインキ特性、たとえば明確なレオロジー的挙動（フロー）及び粘着性を調整する。
【００３５】
本発明の印刷インキは、平版印刷プレスで用いることができ、それによって、これを貯留槽からインキ版へとローラーダクトシステムを用いて通過させる。この版は、しばしば平版法を助けるためのアルコール性成分を含有する湿し水で事前処理しておく。インキ出しローラーとインキローラーとの境界面で、湿し水は、インキに密に接触して、エマルジョンを生じる。極端な場合、インキは、水がインキの複合粘度（complex viscosity）を過度に上昇させるため、流動するのを停止し、「ハングバック」する。本発明の印刷インキは、湿し水をインキ中に乳化し、そのためにインキがプレスへと適切かつ効果的な方式で流れ続けたときは、インキの複合粘度を低下させることによって、この欠点を克服する。
【００３６】
本発明の印刷インキは、当技術に公知のすべての種類の平版印刷インキ、たとえば、芳香族及び好ましくは脂肪族の炭化水素留分又は植物油を基剤とする、ヒートセット、枚葉紙又はコールドセットインキに所望のレオロジー特性を生じる。留分に対して、植物油、たとえば好ましくはアマニ油又はダイズ油が好ましく、トール油ロジンのアルキルエステル（メチル、ブチル）もである。これらの系は、本質的により極性に富み、そのため、特に湿し水中にアルコール性成分が存在するとき、乳化形態での水の取込みに更に敏感である。
【００３７】
成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）（場合により（ｅ）も）の特定の組合せが、本発明の平版印刷インキのレオロジー特性（優れた湿潤及び乾燥フロー）についての有利な効果をもたらし、達成する。場合により、湿潤フローの利点は、成分（ｂ）及び（ｄ）の組合せによって既に、また乾燥フローの利点は、成分（ｃ）のみによって達成することができる。
【００３８】
以下、本発明を、その特定の実施例を参照して更に説明する。これらの実施例は、例示の目的で提示され、本明細書に記載された本発明の範囲を制限するものとして解釈してはならない。
【００３９】
下記の実施例中、別途指示されないならば、量は重量部又は重量％として表される。温度は摂氏で示される。
【実施例】
【００４０】
例１
全般的な製造の教示（１）：
アセトアセチル化合物（アセトアセト−２，４−キシリデン）を、その塩基性溶液を形成した後、酢酸及び塩酸の混合物の添加によってアセトアセト化合物の遊離酸形態を再沈澱させることでカップリングすることによって、ジアリーリド黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、C.I. No.21100）を製造した。この「種晶をいれた」カップリング成分は、テトラアゾ化した３，３’−ジクロロベンジジンの溶液を１５〜２０℃で４．５〜６．０のpHで約１時間にわたって加えたものである。テトラアゾ化した３，３’−ジクロロベンジジンは、過剰な塩酸及び亜硝酸ナトリウム溶液を、３，３’−ジクロロベンジジンジヒドロクロリドの水性スラリーに０〜１０℃で加えることによって製造した。
【００４１】
次いで、得られた無定形の顔料を、ロジン（酸）ナトリウム塩、及び２４０〜２６０℃の沸点範囲の（芳香族を含まない）留分中のポリ１２−ヒドロキシステアリン酸の共重合体（超分散剤、成分（ｂ））の４０％溶液で処理した。得られたスラリーを、直接水蒸気の添加によって９０〜９３℃に加熱し、次いで、pHを５に徐々に調整した。スラリーを、７０℃に急冷し、次いで、相乗添加剤（第４級アンモニウムの顔料誘導体、成分（ｃ））の水性スラリーを加え、充分に撹拌した。
【００４２】
次いで、スラリーを、濾過し、洗浄し、水分及び残留塩含量が、ともにそれぞれ１重量％未満になるまで乾燥させた。この顔料は、該洗浄及び乾燥工程後も、添加された成分を定量的に保持した。
【００４３】
成分（ｂ）：
ポリエチレンイミン（約５０，０００の分子量）及びポリ１２−ヒドロキシステアリン酸（１２−ヒドロキシステアリン酸を１９０〜２００℃で約２０時間加熱することによって得た）の共重合体
【００４４】
成分（ｃ）：
アセトアセトアニリド及びアセトアセトアニリド−４−スルホン酸（カリウム塩）の等モル混合物をテトラアゾ化３，３’−ジクロロベンジジンとカップリングさせた。得られた（黄色の）化合物を、二水素化したタロウジメチルアンモニウムクロリドとイオン結合させた。
【００４５】
全般的な製造の教示に従って、下記の顔料組成物を製造した：
本発明による：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（成分（ａ））    ６５．０％
共重合体（成分（ｂ））                            ３．０％1)
相乗添加剤（成分（ｃ））                          ３．０％
芳香族を含まない留分（成分（ｄ））                ４．０％1)（沸点：２４０〜２６０℃）
ロジン（酸）（成分（ｅ））                      ２５．０％
1)４０：６０の組合せ
【００４６】
比較例１Ａ：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（成分（ａ））    ７０．０％
ロジン（酸）（成分（ｅ））                      ３０．０％
【００４７】
次いで、顔料組成物を、慣用の手段（粉砕）によって平版印刷インキ系（インキ系中に存在する組成物の百分率：５〜５０％）に分散させた。このインキは、特に乾燥したインキのダクトフロー、及び湿潤インキのハングバックについて、優れたレオロジー特性を示した。
【００４８】
インキを、その低い剪断フロー特性について、平版印刷プレス上でのそのフロー特性との相関関係として試験した。低い剪断フロー性能は、第一の場合には乾燥インキ、第二の場合には湿潤又は乳化インキと見なしたとき、インキのダクトフロー及びハングバック性能と相関する（「傾斜版試験」）。
【００４９】
乾燥インキのダクトフロー：
例１（本発明）：            ６．６cm
例１Ａ（比較例）：          ３．２cm
湿潤インキのハングバック：
例１（本発明）：            ４．５cm
例１Ａ（比較例）：          ２．１cm
【００５０】
例２：
全般的な製造の教示（２）：
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、C.I. No.74160）を、無水フタル酸、尿素、及びＣｕＣｌ2のような銅源の、芳香族溶剤（すなわちｏ−ニトロトルエン）及びモリブデン酸塩触媒の存在下、高い温度及び圧力下での反応によって製造した。次いで、得られたいわゆる未精製銅フタロシアニン（２００μm以下の、かつ９０％以上がβ相の結晶を有する）を、ウッドロジン（成分（ｅ））とともにＮａＣｌのような無機塩の存在下で、乾燥粉砕（すなわちボール粉砕）に付した。次いで、５０％以下のβ相を含む、粉砕した中間体を、ｎ−ブタノールのような有機溶剤を含有する塩基性（pH＞１１）溶液中、高い温度で、９０％以上のβ相を含む顔料性（すなわち１０μm以下）の銅フタロシアニン組成物が得られるまで、溶剤コンディションニングに付した。次いで、この顔料を、濾過し、溶剤を洗浄し、無塩（３００μS以下の導電率）とし、４６．４％が固体の水性プレスケーキとして保持した。次いで、このプレスケーキを、水に再分散させ、ロジン酸塩（成分（ｅ’））、及び（芳香族を含まない）石油留分（成分（ｄ））中のポリ１２−ヒドロキシステアリン酸の共重合体（超分散剤、成分（ｂ））の４０％溶液で処理した。得られたスラリーを、たとえば水浴を用い、９０℃に加熱し、６０分間機械的に撹拌してから、第４級アンモニウム顔料誘導体（相乗剤、成分（ｃ））で処理し、人為的手段を全く用いずに、直ちに冷却した。３５℃未満になるや直ちに、濃ＨＣｌを用いてスラリーを酸性化（pH＜１）し、最後に充分撹拌した。次いで、顔料スラリーを、濾過し、酸を洗浄し、無塩（３００μS以下の導電率）とし、７０〜８０℃で乾燥した。顔料は、洗浄／乾燥工程後も成分（ａ）〜（ｅ’）を保持した。
【００５１】
改変した全般的な製造の教示（２．１）：
未精製銅フタロシアニンを、ＮａＣｌのような無機塩及びウッドロジン（成分（ｅ））の存在下で乾燥粉砕した後、有機溶剤を含有する水溶液中で実施する、溶剤コンディションニング工程に付すことによって、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、成分（ａ））を製造した。次いで、この製造から得られたプレスケーキを、水に再分散させ、ロジン酸塩（成分（ｅ’））、及び（芳香族を含まない）石油留分（成分（ｄ））中のポリ１２−ヒドロキシステアリン酸の共重合体（超分散剤、成分（ｂ））の４０％溶液で処理した。得られたスラリーを、たとえば水浴を用い、９０℃に加熱し、６０分間機械的に撹拌してから、第４級アンモニウム顔料誘導体（相乗剤、成分（ｃ））で処理し、人為的手段を全く用いずに、直ちに冷却した。３５℃未満になるや直ちに、濃ＨＣｌを用いてスラリーを酸性化（pH＜１）し、最後に充分撹拌した。次いで、顔料スラリーを、濾過し、酸を洗浄し、無塩（３００μS以下の導電率）とし、７０〜８０℃で乾燥した。顔料は、洗浄／乾燥工程後も成分（ａ）〜（ｅ’）を保持した。
【００５２】
成分（ａ）：顔料性銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
成分（ｅ）：部分水素化されたウッドロジン（Staybelite（登録商標））、
成分（ｅ’）：不均化されたウッドロジン、カリウム塩（Burez（登録商標））、
成分（ｂ）：ポリエチレンイミン（ＭＷ：〜５０，０００）及びポリ１２−ヒドロキシステアリン酸の共重合体（Solsperse（登録商標）13,000）、
成分（ｄ）：２４０〜２７０℃の沸点範囲の芳香族を含まない石油留分、
成分（ｃ）：銅フタロシアニンモノスルホン酸とイオン結合させた二水素化タロウジメチルアンモニウムクロリド（Solsperse（登録商標）5000）。
【００５３】
上に概略を示した全般的な製造の教示に従って、下記の顔料組成物を製造した：
本発明による：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３（成分（ａ））    ８０．０％
ロジン１（成分（ｅ））                                ２．３％
ロジン２（成分（ｅ’））                              ３．３％
超分散剤（成分（ｂ））                                ４．１％
留分（成分（ｄ））                                    ６．２％
相乗剤（成分（ｃ））                                  ４．１％
【００５４】
比較例２Ａ：
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３（成分（ａ））    ８０．０％
ロジン１（成分（ｅ））                                ２．３％
ロジン２（成分（ｅ’））                            １７．７％
【００５５】
次いで、顔料組成物を、慣用の手段（三本ロール粉砕）によって平版印刷インキ系（インキ系中の組成物の百分率：５〜５０％）に分散させた。得られたインキは、特に乾燥インキのダクトフロー、及び湿潤インキのハングバックについて、比較例２Ａに比して優れたレオロジー特性を示した。
【００５６】
乾燥インキのダクトフロー：
例２（本発明）：          １０．５cm
例２Ａ（比較例）：          ７．５cm
湿潤インキのハングバック：
例２（本発明）：          １４．２cm
例２Ａ（比較例）：          ６．５cm
【００５７】
例３：
全般的な製造の教示（３）：
β−ヒドロキシナフトエ酸を、その塩基性溶液を形成した後、ロジン（酸）ナトリウム塩、及び２４０〜２６０℃の沸点範囲の（芳香族を含まない）留分中のポリエチレンイミン（ＭＷ：〜５０，０００）とポリ１２−ヒドロキシステアリン酸の共重合体（超分散剤、成分（ｃ））の４０％溶液を加えることでカップリングすることによって、Ｃａ４Ｂ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、C.I. No.15850）を製造した。この混合物、及びジアゾ化４−アミノトルエン−３−スルホン酸のスラリーを、８〜１０℃、及び１０．８〜１１．０のpH値で、約２３分にわたってカップリング容器内に一緒に加えた。ジアゾ化４−アミノトルエン−３−スルホン酸は、過剰な塩酸及び亜硝酸ナトリウム溶液を、０〜１０℃の４−アミノトルエン−３−スルホン酸の塩基性水溶液に加えることによって製造した。
【００５８】
得られたスラリーのpHを、７．２に徐々に調整し、次いで、直接水蒸気を加えて９０℃に加熱した。この温度で１５分間保持した後、スラリーを、７０℃に急冷し、次いで、相乗添加剤（第４級アンモニウムの顔料誘導体、成分（ｃ））を加え、充分に撹拌した。
【００５９】
次いで、スラリーを、濾過し、洗浄し、水分及び残留塩含量が、ともにそれぞれ１重量％未満になるまで乾燥させた。この顔料は、該洗浄及び乾燥工程後も、添加された成分を定量的に保持した。
【００６０】
成分（ｂ）：
例１に記載したとおり
【００６１】
成分（ｃ）：
β−ナフトール及びβ−ナフトール−６−スルホン酸（カリウム塩）の等モル混合物をテトラアゾ化３，３’−ジクロロベンジジンとカップリングさせた。得られた（赤色の）化合物を、二水素化タロウジメチルアンモニウムクロリドとイオン結合させた。
【００６２】
下記の顔料組成物を製造した。
本発明による：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（成分（ａ））    ６７．１％
共重合体（成分（ｂ））                              ５．３％
相乗添加剤（成分（ｃ））                            ３．９％
芳香族を含まない留分（成分（ｄ））                  ７．９％
ロジン（酸）（成分（ｅ））                        １５．８％
【００６３】
比較例３Ａ：
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（成分（ａ））    ７０．０％
ロジン（酸）（成分（ｅ））                        ３０．０％
【００６４】
次いで、この顔料組成物を、慣用の手段（粉砕）によって平版印刷インキ系（インキ系中に存在する組成物の百分率：５〜５０％）に分散させた。得られたインキは、特に乾燥インキのダクトフロー、及び湿潤インキのハングバックについて、比較例３Ａと比較したとき優れたレオロジー特性を示した。
【００６５】
乾燥インキのダクトフロー：
例３（本発明）：          １８cm
例３Ａ（比較例）：        １３cm
湿潤インキのハングバック：
例３（本発明）：          １４cm
例３Ａ（比較例）：        １１．５cm
【国際調査報告】
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