(57)【要約】４〜５０ｇ／１０分のＭＦＲ値を有するプロピレンポリマー組成物を含む熱接着用の繊維。該組成物は、i）少なくとも０．８重量％のエチレンと、任意に１種以上のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンとを含有し、溶融温度が１５５℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が５重量％より低く、ＴＲＥＦにより２５℃から９５℃の温度範囲で回収されるポリマー画分と、キシレン可溶画分との比の値が８より高い結晶性プロピレンランダムコポリマーまたは結晶性プロピレンポリマー組成物；ならびにii）溶融温度が１５３℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が１０重量％より低く、少なくとも０．６４重量％のエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィン繰り返し単位を含有し、かつ（I）結晶性プロピレンホモポリマーおよび／または１．５重量％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０％；および（II）プロピレンと、エチレンまたはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンとの結晶性ランダムコポリマー２０〜８０％を含む結晶性プロピレンポリマー組成物から選択される。  ４〜５０ｇ／１０分のＭＦＲ値を有し、少なくとも０．６４重量％のエチレン含量を有し、かつ（A）結晶性プロピレンホモポリマーおよび／または１．５重量％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０重量％および（B）プロピレンと、５より高く９重量％までのエチレンとの結晶性ランダムコポリマー２０〜８０重量％を含むポリマー組成物。該繊維を用いて製造される不織布は、衛生用途に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
４〜５０ｇ／１０分のＭＦＲ値を有し、：
i）ａ）少なくとも０．８重量％のエチレンと、任意に１種以上のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンとを含有し、溶融温度が１５５℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が５重量％より低く、キシレンによる昇温溶出分画（ＴＲＥＦ）により２５℃から９５℃の温度範囲で回収されるポリマー画分と、キシレン可溶画分との比の値が８より高いコポリマーまたはポリマー組成物；および
ｂ）２．５％重量より多いエチレンと、任意に１種以上のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンとを含有し、溶融温度が１５３℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が１０重量％より低く、キシレンによるＴＲＥＦにより２５℃から９５℃の温度範囲で回収されるポリマー画分と、キシレン可溶画分との比の値が４より高いコポリマーまたはポリマー組成物
から選択される結晶性プロピレンランダムコポリマーまたは結晶性プロピレンポリマー組成物；および
ii）溶融温度が１５３℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が１０重量％より低い結晶性プロピレンポリマー組成物であって、該組成物が少なくとも０．６４重量％のエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィン繰り返し単位を含有し、かつ重量パーセントで：
I）結晶性プロピレンホモポリマーおよび／または１．５重量％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０％；および
II）IIａ）プロピレンと、０．８〜１０重量％のエチレンとのコポリマーであるが、但          しポリマー（I）とポリマー（IIａ）との間のエチレン含有量の差が、関係す          る（コ）ポリマーの重量に対して少なくとも０．８パーセント単位であるもの          と、
IIｂ）プロピレンと、１．５〜１８重量％のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンと、任意に          エチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIｂ）と          の間のコモノマー含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して少な          くとも１．５パーセント単位であるものと、
IIｃ）コポリマー（IIａ）とコポリマー（IIｂ）の混合物と
から選択される結晶性ランダムコポリマー２０〜８０％
を含むもの
から選択されるプロピレンポリマー組成物を含む熱接着用の繊維。
【請求項２】
ポリマー組成物（ii）が溶融温度１５５℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が５重量％より低く、キシレンによるＴＲＥＦにより２５℃から９５℃の温度範囲で回収されるポリマー画分と、キシレン可溶画分との比の値が８より高く；該組成物が少なくとも０．６４％のエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィン繰り返し単位を含有し、重量パーセントで：
I）結晶性プロピレンホモポリマーおよび／または１．５重量％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０％；および
II）IIａ）プロピレンと、０．８〜５重量％のエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIａ）との間のエチレン含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して、少なくとも０．８パーセント単位であるもの；および
IIｂ）プロピレンと、１．５〜１２重量％のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンと、任意にエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIｂ）との間のコモノマー含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して、少なくとも１．５パーセント単位であるもの；および
IIｃ）コポリマー（IIａ）とコポリマー（IIｂ）との混合物
から選択される結晶性ランダムコポリマー２０〜８０％
を含む請求項１に記載の繊維。
【請求項３】
ポリマー物質が、６〜１５ｇ／１０分のＭＦＲ値を有する請求項１または２に記載の繊維。
【請求項４】
ポリマー（I）とポリマー（IIａ）との間のエチレン含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して少なくとも１パーセント単位である請求項１〜３のいずれか１つに記載の繊維。
【請求項５】
１５０℃における接着力が、少なくとも３００ｃＮである請求項１〜４のいずれか１つに記載の繊維。
【請求項６】
組成物が２７５℃以下の押出温度に付される、紡糸工程により得ることができる請求項５または６に記載の繊維。
【請求項７】
組成物が２７５℃以下の押出温度に付される、接着力３００から８００ｃＮであり、かつ５０ｇ／１０分以下のＭＦＲ値を有し、紡糸工程により得ることができる請求項５に記載の繊維。
【請求項８】
押出温度が２６０〜２７５℃の範囲である請求項６または７に記載の繊維。
【請求項９】
４〜５０ｇ／１０分の値を有し：
i）ａ）少なくとも０．８重量％のエチレンと任意に１種以上のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンとを含有し、溶融温度が１５５℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が５重量％より低く、キシレンによるＴＲＥＦにより２５℃から９５℃の温度範囲で回収されるポリマー画分と、キシレン可溶画分との比の値が８より高いコポリマーまたはポリマー組成物；および
ｂ）２．５重量％より多いエチレンと、任意に１種以上のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有し、溶融温度が１５３℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が１０重量％より低く、キシレンによるＴＲＥＦにより２５℃から９５℃の温度範囲で回収されるポリマー画分と、室温におけるキシレン可溶画分との比の値が４より高いコポリマーまたはポリマー組成物
から選択される、結晶性プロピレンランダムコポリマーまたは結晶性プロピレンポリマー組成物；ならびに
ii）溶融温度が１５３℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が９重量％より低い結晶性プロピレンポリマー組成物であって、該組成物が少なくとも０．６４重量％のエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィン繰り返し単位を含有し、かつ重量パーセントで：
I）結晶性プロピレンホモポリマーおよび／または１．５重量％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０％；および：
II）IIａ）プロピレンと、０．８から１０重量％のエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIａ）との間のエチレン含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して、少なくとも０．８パーセント単位であるもの；
IIｂ）プロピレンと、１．５から１８重量％のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンと、任意にエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIｂ）との間のコモノマー含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して少なくとも１．５パーセント単位であるもの；および
IIｃ）コポリマー（IIａ）とコポリマー（IIｂ）の混合物
から選択される結晶性ランダムコポリマー２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％
を含むもの
から選択されるプロピレンポリマー組成物が加工されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つに記載の繊維を製造するための溶融紡糸方法。
【請求項１０】
ポリマー組成物（ii）が溶融温度１５５℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が５重量％より低く、キシレンによるＴＲＥＦにより２５℃から９５℃の温度範囲で回収されるポリマー画分と、室温におけるキシレン可溶画分との比の値が８より高く；該組成物が少なくとも０．６４重量％のエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィン繰り返し単位を含有し、かつ重量パーセントで：
I）結晶性プロピレンホモポリマーおよび／または１．５重量％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０％；および
II）IIａ）プロピレンと、０．８〜５重量％のエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIａ）との間のエチレン含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して、少なくとも０．８パーセント単位であるもの；
IIｂ）プロピレンと、１．５〜１２重量％のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンと、任意にエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIｂ）との間のコモノマー含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して少なくとも１．５パーセント単位であるもの；および
IIｃ）コポリマー（IIａ）とコポリマー（IIｂ）の混合物
から選択される結晶性ランダムコポリマー２０〜８０％
を含む請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
組成物が、２７５℃以下の温度で押し出される請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
組成物が、２６０〜２７５℃の範囲の温度で押し出される請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれか１つに記載の繊維を含む熱接着不織布。
【請求項１４】
少なくとも一層が請求項１３に記載の熱接着不織布でできている、２以上の層を含む複合不織布。
【請求項１５】
請求項１〜８のいずれか１つに記載の繊維が熱接着加工に付される、請求項１３の不織布を製造する方法。
【請求項１６】
４〜５０ｇ／１０分のＭＦＲ値を有し、エチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンの含有量が少なくとも０．６４重量％であり、重量パーセントで：
I）結晶性プロピレンホモポリマー、あるいは１．５重量％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０％；および
II）プロピレンと、５より高く９重量％までのエチレンとの結晶性ランダムコポリマー２０〜８０％；
を含み、
溶融温度１５３℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が９重量％より低い結晶性プロピレンポリマー組成物。
【請求項１７】
６〜１５ｇ／１０分のＭＦＲ値を有する請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
少なくとも２段の重合段階において、関係するモノマーが重合されてポリマー（I）を形成し、別の段階で関係するモノマーが重合されてポリマー（II）を形成し、第一の段階を除くそれぞれの段階で、先行する段階において形成されたポリマーおよび使用された触媒の存在下で操作する、
少なくとの２段の分離された連続する段階で行われる、請求項１６または１７の結晶性プロピレンポリマー組成物を重合する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，プロピレンポリマー組成物からなる熱接着可能な繊維に関し、該繊維から得られる熱接着不織布および該繊維製造のためのポリプロピレン組成物に関する。
【０００２】
「繊維」の定義は、フィブリル（原繊維）やカットされた短繊維（ステープルファイバー）のような、繊維に類似した製品も含む。
【背景技術】
【０００３】
種々の方法による不織布のような熱接着製品の製造において、特定の熱可塑性物質の繊維が広く使用される。該方法は主として、エアー接着法、スパンボンド法、メルトブロー法、およびそれらのいずれかの組み合わせを通しての、不織布の複合構造のための、ステープルカーディング／カレンダリングである。
【０００４】
スパンボンド法と同様、長繊維および短繊維のカーディング／カレンダリングによる熱接着性ステープルは、衛生用不織布製造に適用される主要な技術の一つである。熱接着性ステープル製造技術は、より少ない投資コストで、より柔軟でより取り扱い易い不織布を非常に均一な状態で製造できるという多くの利点を持っている。
【０００５】
熱接着不織布用ポリオレフィン繊維に基本的に要求されるものは、熱カレンダリングに基づく温度と圧力の共同作用によって、繊維どうしが互いに接着しなければならないということである。
【０００６】
より高い変動費の二段工程（ステープル製造とカーディング／カレンダリング）が必要な、かかる技術の欠点は、巾方向への靭性がより低い不織布が製造されることである。それ以上にかかる技術は、カーディング制約により達し得る最小不織布重量について限界がある。熱接着不織布の巾方向の強さは、主にカーディング／カレンダリングの間に機械方向に沿って繊維に誘起される高い配向に影響される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
該欠点にそれほど影響されない熱接着可能な繊維を製造したいという要求があり、結果として特定のプロピレンポリマーが、従来の繊維用プロピレンポリマーよりも機械的性質がより優れていることを見いだした。
【０００８】
これまで、既にポリオレフィン繊維の熱接着性（すなわち接着強度）および／または繊維のカレンダー速度を改良する多くの試みがなされてきている。例えば米国特許第４，２１１，８１９号は、結晶性ポリ（プロピレン−ｃｏ−エチレン−ｃｏ−１−ブテン）を紡糸して得られる、ホットメルト接着繊維を開示している。より低いホットメルト接着温度を有するかかる繊維は、バインダー材料としてのみ用いられ、従って機械的性質は他の物質によって与えられる。実際に、実施例において不織布が調整されるとき、該繊維はカレンダリングの前にレーヨン繊維と混合される。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本出願人は、今回、特定のオレフィンコポリマーおよびオレフィンコポリマーブレンドによって、良好なバランスの機械的性質と結びついた、改良された熱接着性を持つ繊維を提供できることを見いだした。
【００１０】
特に、本発明の繊維は、従来公知のポリプロピレン繊維よりも低い温度で、互いに接着可能である。
他の利点は、本発明の繊維は、破断伸度の値の明確な低下なしで、より高い靭性値を示すことである。
【００１１】
本発明の繊維の更なる利点は、繊維が比較的低い溶融流動比を持っていたとしても、該繊維が頑強に接着できることである。実際驚くべきことに本発明の繊維は、高いレベルの接着強度を得るために必ずしもスキン−コア構造の形成の必要がないことを見いだした。
【００１２】
出願人は、類似の溶融流動速度（ＭＦＲ）を有するプロピレンホモポリマーおよびコポリマーから製造された熱接着不織布に比べ、本発明の繊維のおかげで、改良された物理的性質と嵩高さ(loftiness)をもつ熱接着不織布を達成できることも見いだした。特に、本発明の不織布は改良された強度物性、より具体的には巾方向へのより高い靭性とより高い接着力を持つ。
【００１３】
更なる利点は、本発明の不織布が、同じカレンダー速度を維持しながらより低い熱接着温度で、または同じカレンダー温度においてより早いカレンダー速度で製造されることである。
【００１４】
よって本発明は、４〜５０ｇ／１０分、好ましくは６〜１５ｇ／１０分のＭＦＲ値を有し、：
i）ａ）少なくとも０．８重量％のエチレンと、任意に１種以上のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンとを含有し、溶融温度が１５５℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が５重量％より低く、キシレンによる昇温溶出分画（ＴＲＥＦ）により２５℃から９５℃の温度範囲で収集されるポリマー画分と、キシレン可溶画分との比の値が８より高いコポリマーまたはポリマー組成物；および
ｂ）２．５％重量より多いエチレンと、任意に１種以上のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンとを含有し、溶融温度が１５３℃以上であり、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が１０重量％より低く、好ましくは８重量％より低く、キシレンによるＴＲＥＦにより２５℃から９５℃の温度範囲で回収されるポリマー画分と、キシレン可溶画分との比の値が４より高く、好ましくは４．５より高いコポリマーまたはポリマー組成物
から選択される結晶性プロピレンランダムコポリマーまたは結晶性プロピレンポリマー組成物；および
【００１５】
ii）少なくとも０．６４重量％のエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィン繰り返し単位を含有し、かつ重量パーセントで：
I）結晶性プロピレンホモポリマーおよび／または１．５重量％まで、好ましくは０．５％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％；および
II）IIａ）プロピレンと、０．８〜１０重量％のエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIａ）との間のエチレン含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して少なくとも０．８パーセント単位、好ましくは１パーセント単位、より好ましくは２パーセント単位であるもの；
IIｂ）プロピレンと、１．５〜１８重量％のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンと、任意にエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIｂ）との間のコモノマー含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して少なくとも１．５パーセント単位、好ましくは２パーセント単位であるもの；および
IIｃ）コポリマー（IIａ）とコポリマー（IIｂ）の混合物
から選択される結晶性ランダムコポリマー２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％
を含む結晶性プロピレンポリマー組成物
から選択されるポリマー成分を含むプロピレンポリマー組成物からなる熱接着可能な繊維を提供する。
【００１６】
本発明においては、「コポリマー」という語は、ビポリマーやターポリマーのような、２種以上の繰り返し単位を有するポリマーを意味する。
上記の結晶性ポリマーは、アイソタクチック型の立体規則性を示す。
本開示においては、室温とは約２５℃の温度とする。
【００１７】
成分（i）（ａ）中に、エチレンが唯一のコモノマーとして存在する場合、該成分は約３重量％までのエチレンを含有する。
成分（i）（ｂ）中に、エチレンが唯一のコモノマーとして存在する場合、該成分は約５重量％までのエチレンを含有する。
成分（i）中に、Ｃ4〜Ｃ10α−オレフィンも存在する場合、それらは一般に、全成分の重量に対して１〜６重量％の範囲内である。
【００１８】
ランダムコポリマー（IIｂ）中に、エチレンが唯一のコモノマーとして存在する場合、エチレン含量は一般に、コポリマーの重量に対して１重量％以内である。
ポリマー組成物（ii）を構成する２種類のプロピレンポリマーのＭＦＲ値は、同じであっても異なっていてもよい。
組成物（ii）は、１５３℃以上の溶融温度を示し、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が１０重量％より低く、好ましくは９重量％より低い。
【００１９】
好ましいポリマー成分は、ポリマー組成物（ｉ）（ａ）とポリマー組成物（ii）である
；好ましい組成物（ii）は、少なくとも０．６４重量％のエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィン繰り返し単位を含有し、重量パーセントで次の組成物を含有する：
【００２０】
I）結晶性プロピレンホモポリマーおよび／または１．５重量％まで、好ましくは０．５重量％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％；および
II）IIａ）プロピレンと、０．８〜５重量％のエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIａ）との間のエチレン含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して、少なくとも０．８パーセント単位、好ましくは１パーセント単位、より好ましくは２パーセント単位であるもの；および
IIｂ）プロピレンと、１．５〜１２重量％のＣ4〜Ｃ10α−オレフィンと、任意にエチレンとのコポリマーであるが、但しポリマー（I）とポリマー（IIｂ）との間のコモノマー含有量の差が、関係する（コ）ポリマーの重量に対して、少なくとも１．５パーセント単位、好ましくは２パーセント単位であるもの；および
IIｃ）コポリマー（IIａ）とコポリマー（IIｂ）との混合物
から選択される結晶性ランダムコポリマー２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％。
【００２１】
一般に、ポリマー組成物（ii）は１５５℃以上の溶融温度の値を有し、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が５重量％より低く、好ましくは４重量％より低く、キシレンによるＴＲＥＦにより２５℃から９５℃の温度範囲で回収されるポリマー画分と、キシレン可溶画分との比の値が８より高い。
より好ましくは、ポリマー（I）はプロピレンホモポリマーであり、コポリマー（II）はエチレン−プロピレンコポリマーである。
【００２２】
本発明によるポリマー組成物において、コモノマーとして存在してもよいＣ4〜Ｃ10α−オレフィンは、式ＣＨ2＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、直鎖または分岐鎖状の２〜８個の炭素原子を有するアルキル基、またはアリール（とりわけフェニル）基である）で表される。該Ｃ4〜Ｃ10α−オレフィンの例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンである。特に好ましいのは１−ブテンである。
【００２３】
一般に、長繊維および短繊維紡糸技術によるステープルファイバーの製造における標準的な処理量および巻取速度で、本発明による繊維は、２０ｃＮ／ｔｅｘより高く、好ましくは２１ｃＮ／ｔｅｘより高い靭性の値を示す。
長繊維および短繊維紡糸技術によるステープル繊維製造における標準的な押出速度および巻取速度で、本発明の繊維において示される破断伸度は、一般に１５０％より高く、好ましくは少なくとも２２０％である。
【００２４】
本発明による繊維は、一般に、１５０℃における接着力が少なくとも３００ｃＮの値、好ましくは少なくとも３５０ｃＮを示す。該接着力の値は、実施例に記載のようなレオナルド紡糸ラインから得られる、ＭＦＲが２０ｇ／１０分のように低い値の繊維を用いてさえも達成される。例えば、２０〜５０ｇ／分の範囲のＭＦＲ値を有する繊維は、３００〜８００ｃＮの接着力の値を有することが可能である。
【００２５】
本発明による、長繊維および短繊維紡糸技術によって製造される繊維は、好ましくは１〜８ｄｔｅｘ、好ましくは１ ．５〜８ｄｔｅｘの範囲の太さ(titre)を示す。好ましくは、本発明の組成物は、３〜７、より好ましくは３〜５．５の多分散性指標(polydispersity index)の値を有する。
【００２６】
本発明の更なる実施形態は、繊維の製造に適する該結晶性プロピレンポリマー組成物（ii）により代表される。該ポリマー組成物はＭＦＲ値が４〜５０ｇ／分、好ましくは６〜１５ｇ／分で、エチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィン含有量が少なくとも０．６４重量％であり、重量パーセントで：
I）結晶性プロピレンホモポリマー、または１．５％まで、好ましくは０．５重量％までのエチレンおよび／またはＣ4〜Ｃ10α−オレフィンを含有する結晶性プロピレンランダムコポリマー２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％；および
II）プロピレンと、５より高く１０％までのエチレンとの結晶性ランダムコポリマー２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％
を含む。
【００２７】
該組成物は、１５３℃以上の溶融温度を示し、室温におけるキシレン可溶画分の含有量が１０％より低く、好ましくは５重量％より低く、より好ましくは４重量％より低い。
好ましくは、本発明の組成物は、３〜７、更に好ましくは３〜５．５の多分散性指標の値を有する。
【００２８】
本発明によるプロピレンポリマー材料は、従来の方法で製造される。例えば、ポリマー材料は、１段以上の逐次的か、または並列する段階でモノマーを重合することにより製造することができる。
【００２９】
ポリマー材料が組成物である場合、２段以上の連続した段階でモノマーを重合して製造される組成物であるのが好ましい。そのような場合には、重合方法は少なくとも２段の、分離した連続的段階で行われる。ここで、少なくとも２段の重合段階において、該モノマーが重合されて第一のポリマー（例えばポリマーI）が形成され、他の（複数の）段階において該モノマーが重合されて第二のポリマー（例えばポリマーII）が形成される。第一段階を除くそれぞれの段階は、先行する段階で形成されたポリマーおよび使用された触媒の存在下に操作される。触媒は第一段階でのみ添加される；しかしその活性は、後に続く全ての段階においても持続する。組成物中のポリマーが製造される順番は重要ではない。
【００３０】
組成物にとって４〜５０ｇ／１０分、好ましくは６〜１５ｇ／１０分の値を得るような量の、分子量調節剤が供給される。分子量の調節は公知の調節剤、特に水素、を使用することで遂行される。ＭＦＲ値が該範囲の中にある組成物は、重合の後で、適切で良く知られた技術を使うことにより、例えば過酸化物の存在下でのポリマーの化学的分解によっても得ることが可能である。
【００３１】
全重合方法は、公知の技術により、連続法であってもバッチ法であってもよく、不活性希釈剤の存在下もしくは非存在下に液相中で、または気相中で、または液−気混合技術における操作が可能である。
二つの工程に関連する反応時間、圧力および温度は重要ではないが、しかし温度は２０〜１００℃の間が最適である。圧力は大気圧以上である。
【００３２】
上記の方法の代わりに、別の重合方法によって組成物を製造することが可能である。それは、少なくとも２個の相互に連結した重合区画のなかで行われる、気相中での触媒重合方法を用いており、該方法は、反応条件において触媒の存在下で、一種以上のモノマーを該重合区画の中に供給し、該重合区画からポリマー生成物を取り出すことを含む。該方法において、成長しているポリマー粒子が、早い流動条件の下で該重合区画のひとつ（上昇区画）を介して上方に流動し、該上昇区画を離れ、他の重合区画（下降区画）に入り、そこから粒子は重力の作用で下方に流動し、該下降区画を離れ再び上昇区画に入り、こうして上昇区画と下降区画の間でポリマーの循環が確立され、該方法は任意に：
−上昇区画に存在する気体混合物が下降区画に入ることを、全体的にまたは部分的に防ぐ手段が提供され、そして
−上昇区画に存在する気体混合物とは異なる組成を有する気体および／または液体混合物が、下降区画に導入される
ことを特徴とする。
そのような重合方法は、ＷＯ００／０２９２９号に例示される。
【００３３】
この方法の特に好適な実施形態によれば、上昇区画に存在する気体混合物とは異なる組成を有する該気体および／または液体混合物の下降区画への導入が、後者の混合物の下降区画への侵入を防ぐには効果的である。
【００３４】
重合は、立体特異的なチーグラー−ナッタ触媒の存在下に行われるのが好ましい。該触媒の本質的成分は、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有するチタン化合物と、電子供与性化合物からなる固体触媒成分であり、両方とも活性型ハロゲン化マグネシウム上に担持される。その他の本質的成分（共触媒）は、アルキルアルミニウム化合物のような有機アルミニウム化合物である。外部供与体は、任意に有機アルミニウム化合物に添加される。
【００３５】
本発明の方法において一般に使用される触媒は、アイソタクチシティ指標（以下で開示されるように、２５℃におけるキシレン不溶画分として決定される）が９０％より高く、好ましくは９５％より高いポリプロピレンを製造することが可能である。
【００３６】
上記の特徴を持つ触媒は、特許文献でよく知られている；特に優れているのは、米国特許第４，３９９，０５４号および欧州特許第４５９７７号に開示される触媒である。他の例は米国特許第４，４７２，５２４号に見ることができる。
【００３７】
該触媒の中で使用される固体触媒成分は、電子供与体（内部供与体）として、エーテル類、ケトン類、ラクトン類、サクシネート類からなる群から選択される化合物、Ｎ、Ｐおよび／またはＳ原子を含有する化合物、ならびにモノおよびジカルボン酸のエーテル類を含む。
【００３８】
特に好適な電子供与体化合物は、非抽出性サクシネートである；特に好ましいのは、次の式（I）：
【００３９】
【化１】
2006500486.tif 000002
【００４０】
（式中、Ｒ1基およびＲ2基は互いに同じかまたは異なって、Ｃ1〜Ｃ20の直鎖または分岐鎖状のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基であり、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい；また、Ｒ3基およびＲ4基は互いに同じかまたは異なって、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基であり、それらの少なくとも一つは分岐状のアルキルであるという条件で、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい；該化合物は、式（I）の構造の中に認められる２個の不斉炭素原子に関して、純粋な形もしくは混合物として存在する（Ｓ，Ｒ）形または（Ｒ，Ｓ）形の立体異性体である）
のサクシネート類である。
【００４１】
Ｒ1およびＲ2は、好ましくはＣ1〜Ｃ8のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリール基である。
特に好ましくは、Ｒ1およびＲ2が第一級アルキル類、および特に分岐鎖状の第一級アルキル類から選ばれる化合物である。好ましいＲ１基およびＲ２基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ネオペンチル、２−エチルヘキシルである。特に好ましいのはエチル、イソブチルおよびネオペンチルである。
【００４２】
特に好ましくは、式中のＲ3基および／またはＲ4基が、イソプロピル、sec−ブチル、２−ペンチル、３−ペンチルのような第二級アルキル類、またはシクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシルメチルのようなシクロアルキル類である化合物である。
【００４３】
上記の化合物の例は、（Ｓ，Ｒ）（Ｒ，Ｓ）形の純粋な、または混合物、任意にラセミ形の、ジエチル ２，３−ビス（トリメチルシリル）サクシネート、ジエチル ２，３−ビス（２−エチルブチル）サクシネート、ジエチル ２，３−ジベンジルサクシネート、ジエチル ２，３−ジイソプロピルサクシネート、ジイソブチル ２，３−ジイソプロピルサクシネート、ジエチル ２，３−ビス（シクロヘキシルメチル）サクシネート、ジエチル ２，３−ジイソブチルサクシネート、ジエチル ２，３−ジネオペンチルサクシネート、ジエチル ２，３−ジシクロペンチルサクシネート、ジエチル ２，３−ジシクロヘキシルサクシネートである。
【００４４】
他の好適な電子供与体化合物は、式：
【００４５】
【化２】
2006500486.tif 000003
【００４６】
（式中、ＲIおよびＲIIは同じかまたは異なって、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ18シクロアルキルまたはＣ7〜Ｃ18アリール基である；ＲIIIおよびＲIVは同じかまたは異なって、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基である）
の１，３−ジエーテル類であるか；あるいは２位の位置の炭素原子が、５、６もしくは７個の炭素原子、または５−ｎ個もしくは６−ｎ’個の炭素原子と、それぞれＮ，Ｏ，ＳおよびＳｉからなる群から選ばれるｎ個の窒素原子ならびにｎ’個のヘテロ原子とからなる環状または多環状構造の一員である１，３−ジエーテル類である（ここで、ｎは１または２であり、ｎ’は１、２または３である）。該構造は、２または３個の不飽和部位を有しており（シクロポリエン構造）、任意に他の環状構造と縮合しているか、または直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基；シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール（alkaryl）基およびハロゲン類からなる群から選ばれる１以上の置換基で置換されるか、または他の環状構造と縮合して、縮合した環状構造と結合することもできる上記の１以上の置換基で置換される；上記の１以上のアルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキルまたはアルカリール基、および縮合した環状構造は、任意に炭素または水素原子の、または両方の代わりに１以上のヘテロ原子を含有する。
この種類のエーテル類は、欧州特許出願第３６１４９３号および第７２８７６９号に開示される。
【００４７】
該ジエーテルの代表例は、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソアミル−１，３−ジメトキシプロパン、９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンである。
他の好適な電子供与体化合物は、ジイソブチル、ジオクチル、ジフェニルおよびベンゾイルブチルフタレートのようなフタル酸エステル類である。
【００４８】
上記の触媒成分の製造は、種々の方法に従って行われる。
例えば、ＭｇＣｌ2・ｎＲＯＨ付加物（特に球状粒子の形）（ここで、ｎは一般に１〜３であり、ＲＯＨはエタノール、ブタノールまたはイソブタノールである）を、電子供与体化合物を含有する過剰のＴｉＣｌ4と反応させる。反応温度は一般に８０〜１２０℃である。次いで固体物質を分離し、電子供与体の存在下または非存在下に再びＴｉＣｌ4と反応させ、その後で分離して、塩素イオンが無くなるまで一定量の炭化水素で洗浄する。
【００４９】
固体触媒成分において、Ｔｉで表されるチタン化合物は、一般に０．５〜１０重量％の量で存在する。固体触媒成分上に固定されて残存している電子供与体化合物の量は、マグネシウムジハライドに対して一般に５〜２０モル％である。
固体触媒成分の製造に使用できるチタン化合物は、チタンのハロゲン化物およびハロゲンアルコレートである。四塩化チタンが好適な化合物である。
【００５０】
上記の反応は、活性型ハロゲン化マグネシウムを形成する。他の反応は文献において知られていて、それらはカルボン酸マグネシウムのような、ハロゲン化物以外のマグネシウム化合物から出発して、活性型ハロゲン化マグネシウムの形成を引き起こす。
【００５１】
固体触媒成分中の活性型ハロゲン化マグネシウムは、触媒成分のＸ線スペクトルにおいて、非活性型ハロゲン化マグネシウム（表面積が３ｍ2／ｇ以下である）のスペクトルにおいて現れる最大回折強度はもはや存在しないが、その位置に非活性ジハロゲン化マグネシウムの最大回折強度の位置に対してシフトした最大強度を有するハロー（halo）が存在するという事実、または最大回折強度の半値幅が、非活性ハロゲン化マグネシウムのスペクトルの中にあらわれる最大回折強度のものよりも、少なくとも３０％大きくなると言う事実により認識できる。最も活性な形は、固体触媒成分のＸ線スペクトルの中に上記のハローがあらわれるものである。
【００５２】
ハロゲン化マグネシウム類の中では、塩化マグネシウムが好適である。最も活性な形の塩化マグネシウムの場合、固体触媒成分のＸ線スペクトルには、非活性塩化物のスペクトルで２．５６Åの位置にあらわれる回折の代わりに、ハローを示す。
【００５３】
共触媒として使用されるアルキルアルミニウム化合物は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム類、および酸素もしくは窒素原子、またはＳＯ4もしくはＳＯ3基を介して互いに結合した２以上のアルミニウム原子を含有する直鎖もしくは環状アルキルアルミニウム化合物を包含する。
アルキルアルミニウム化合物は、一般にＡｌ／Ｔｉ比率が１〜１０００であるような量が使用される。
【００５４】
外部供与体として使用可能な電子供与体化合物は、安息香酸アルキルのような芳香族酸エステルや、とりわけ少なくとも１個のＳｉ−ＯＲ結合（式中、Ｒは炭化水素基である）を含有するシリコン化合物を含む。
シリコン化合物の例は、（tert−ブチル）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、（フェニル）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2および（シクロペンチル）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2である。
更に、上記の式を持つ１，３−ジエーテル類もまた有利に用いることができる。内部供与体がこれらのジエーテル類の１つであれば、外部供与体を省略することができる。
【００５５】
特に、上記の触媒成分の多くの他の組み合わせでさえ、前述した特徴１）および２）を持つポリマーやポリマー組成物を得られるであろうが、内部供与体としてフタレートおよび外部供与体として（シクロペンチル）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2を有する触媒、または内部供与体として該１，３−ジエーテル類および外部供与体として（シクロペンチル）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2を含有する触媒を使用することで、ランダムコポリマーが好適に製造される。
【００５６】
重合工程に先立ち、触媒を少量のオレフィンと予め接触させることができ（予備重合）、これにより触媒の性能とポリマーの微細構造の両方を改良することが可能である。予備重合は、触媒を炭化水素溶媒（例えばヘキサンまたはヘプタン）中で懸濁状態に保った状態で、周囲温度〜６０℃の温度において、固体触媒組成物の重量の０．５〜３倍のポリマーを製造するに充分な時間重合することにより行われる。液体プロピレン中、上記の温度条件において、ポリマーの生成量が触媒成分グラム当り１０００gに達するまで行うこともできる。
【００５７】
本発明の繊維は、熱接着性ステープルファイバー用（すなわち衛生品用途のため）に特有なスキン−コア構造を得るのに適した安定剤処方（スキン−コア安定剤）、もしくはステープルファイバー（すなわちジオテキスタイル用途）に特有な高度安定化処方を含むことが可能である。後者の場合には、耐久力のある不織布のために優れた耐老化性が達成される。
【００５８】
スキン−コア安定剤の好ましい例は、１種以上の、次の安定剤を含むものである（ポリマーと安定剤との合計重量に対する重量パーセント）：
ａ）０．０１％〜０．５％の１種以上の有機亜リン酸塩類および／またはホスホナイト(phosphonite)；
ｂ）０．００５％〜０．５％の１種以上のＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤）；
および任意に１種以上の、０．０２％以下の量のフェノール系酸化防止剤。
【００５９】
亜リン酸塩類の具体例は以下の通りである：
チバ（登録商標）スペシャリティーケミカルズがイルガフォス（登録商標）１６８の商品名で販売しているトリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト；ボルグワーナーケミカルによってウエストン（登録商標）６１８の商品名で販売されるジステアリルペンタエリスリトールホスファイト；アデカアーガスケミカルによりマークＰ（登録商標）の商品名で販売される４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト；トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト；ボルグワーナーケミカルによってウルトラノックス（登録商標）６２６の商品名で販売されるビス（２，４−ジ−tert−ブチル）ペンタエリスリトールジホスファイト。
【００６０】
ホスホナイトの好ましい例は、サンドズにより市販されるサンドスタブ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱがベースとしているテトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）４，４’−ジフェニリレンジホスホナイトである。
【００６１】
ＨＡＬＳは、分子中に１以上の置換アミン、好ましくはピペリジン基を含有する、モノマー性あるいはオリゴマー性化合物である。
置換ピペリジン基を含有するＨＡＬＳの具体的な例は、すべてチバ（登録商標）スペシャリティーケミカルズによって販売されるチマスソルブ（登録商標）９４４の商品名のポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−イミン］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジオール｝［２−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジリル）アミン］ヘキサメチレン−［４−（２，２，６，６テトラメチルピペリジリル）イミン］、チヌビン（登録商標）６２２の商品名のポリ（Ｎ−ベータ−ヒドロメチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジルサクシネート）、チヌビン（登録商標）７７０の商品名のビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、スピヌベックス（登録商標）Ａ−３６の商品名の、ポリ［ヘキサメチレンジ（４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジン］、チヌビン（登録商標）２９２の商品名のビス（１，２，２，６，６，−ペンテメチル−４−ピペリジル）セバケートおよびチヌビン（登録商標）１４４の商品名のビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジニル）２−ｎ−ブチル（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートである。
【００６２】
他の化合物は、アメリカンシアナミドによりシアソルブ（登録商標）ＵＶ３３４６の商品名で販売される、１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル）−４−ピペリジニル）−、２，４−ジクロロ−６−８４−モルホリニル）−１，３，５−トリアジンとのポリマーである。
【００６３】
フェノール系酸化防止剤の例は、アメリカンシアナミドによりシアノックス（登録商標）１７９０の商品名で販売される、トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２−４−６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン；チバ（登録商標）スペシャリティーケミカルズによって、それぞれイルガノックス（登録商標）１４２５；イルガノックス（登録商標）３１１４；イルガノックス１０１０；イルガノックス１０７６の商品名で販売される、カルシウム  ビ［モノエチル（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）フォスフォネート］；１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２,４,６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］；オクタデシル３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−tert−ブチルベンジルアビエテートである。
【００６４】
スキン−コア安定化の説明の例は、欧州特許第Ａ−３９１４３８号に与えられている。
高度安定化処方の好ましい例は、例えばフェノール性酸化防止剤のような、１種以上の酸化防止剤を０．０２％より多く、特に０．０４〜０．２重量％（ポリマーと安定剤の合計の重量に対して）含有するものである。
【００６５】
他の好適な安定化処方は、フラン−２−型のラクトン、フェノール、ＨＡＬＳ、および有機亜リン酸塩および／またはホスホナイトである。かかる処方は、例えば欧州特許出願第３０１３８８１．２号に開示される。
【００６６】
上記の安定剤は、ぺレット化または表面コーティング手法によってポリマーに添加されるか、またはそれらはポリマーと機械的に混合される。
更に、本発明の繊維は、滑り防止剤、静電防止剤、難燃剤、充填剤、造核剤、顔料、汚染防止剤、光増感剤のような当該技術で一般に用いられる他の添加剤を含有することができる。
【００６７】
本発明の繊維は、いずれの公知の溶融紡糸方法によって製造可能である。とりわけそれらは、長繊維および短繊維紡糸装置の両方を使用してステープルファイバーの形状で製造される。
長繊維紡糸装置は、通常は比較的高速の紡糸速度で繊維が押し出され、冷却筒の中で空冷される第一段紡糸段階を含む。次いでこれらの繊維は、延伸され、捲縮−バルク化され、切断される仕上げ工程に進む。一般に上記の仕上げ工程は、紡糸工程とは分離された特定の区画で遂行され、そこでは繊維ロービングが一本の大ロービングに収束される。該大ロービングは、次いで１００〜２００ｍ／分の範囲の速度で運転する延伸、捲縮−バルク化および切断装置へ送られる。
【００６８】
他の形式の長繊維紡糸装置において、上記の仕上げ工程は、紡糸工程から連続して行われる。この場合、繊維は、収束部からそれらが延伸される延伸ロール部へ直接進む。
【００６９】
長繊維紡糸装置を使用する場合に一般に採用される製造条件は次のようである：
−口金の穴毎の吐出量：０．１ｇ／分より高く、好ましくは０．１５〜１ｇ／分、より好ましくは０．２〜０．５ｇ／分；
−引き取り速度：５００ｍ／分以上、好ましくは５００〜３５００ｍ／分、より好ましくは６００〜２０００ｍ／分；
−ダイを出た後に繊維が冷却し固化するまでの空間：０．５０ｍより長い。
【００７０】
更に、延伸比は１．１〜４が好ましい。
長繊維紡糸装置に関するより詳細については、フリーデルム  ハウザーの「プラスチック  エクストルージョン  テクニック」ハウザー  パブリッシャーズ出版、１９８８、１７章が参照される。
【００７１】
短繊維紡糸装置は連続運転を可能にする。何故なら、紡糸速度が延伸、捲縮および切断速度と矛盾しないからである。
短繊維紡糸装置を用いる場合、本発明において用いられるのに最もふさわしい製造条件は以下の通りである。口金の穴毎の吐出量は０．００５〜０．１８ｇ／分の範囲で、好ましくは０．００８〜０．０７ｇ／分、より好ましくは０．０１〜０．０３ｇ／分である。引き取り速度は３０〜３００ｍ／分の範囲、好ましくは１００〜３００ｍ／分である。延伸比は１．１〜３．５の範囲、好ましくは１．２〜２．５である。更に、ダイを出て繊維が冷却し固化する空間（冷却空間）は、好ましくは２ｍｍより長く、より好ましくは１０ｍｍより長く、特に１０〜３５０ｍｍである。該冷却は一般にエアージェットまたは気流によって引き起こされる。
【００７２】
短繊維紡糸装置に関する更なる詳細のためには、Ｍ．アハメッドの「ポリプロピレン  ファイバーズ  サイエンス  アンド  テクノロジー」エルスフィアー  サイエンス  パブリッシング  カンパニー（１９８２）の３４４〜３４６ページが参照される。
【００７３】
上記の長繊維紡糸および短繊維紡糸装置の紡糸温度は、一般に２２０〜３４０℃の範囲、好ましくは２５０〜３００℃である。特に押出温度は、繊維が互いに接着する能力に悪影響を及ぼすことのない２６０〜２７５℃の範囲である。
【００７４】
第一段階でのステープルの製造の後、ステープルファイバーがカーディング機械を通過することにより、そしてカレンダリング（カレンダーロールが用いられる）による熱接着により、繊維ウェブが形成される。ステープル繊維は、熱接着を達成するために高温の気流が用いられるエアー接着工程によって、熱接着することも可能である。
用いられる特定の熱接着方法に関係なく、接着温度は好ましくは１２０〜１６０℃の間、更に好ましくは１３０〜１４５℃の間である。
【００７５】
本発明の更なる実施形態は、本発明の繊維を用いて製造される熱接着物品、特に不織布に関する。
該熱接着物品は、本発明の繊維と従来のポリオレフィン繊維、特にプロピレンホモポリマーとの組成物から得ることも可能である。
【００７６】
本発明の別の実施形態は、複合不織布に関する。布地は、少なくとも一層が上記の熱接着不織布から作られている２種以上の層からなる。他の層も同様に、他の種類のポリマーあるいはポリマー組成物で作られた不織布であってもよい。本発明の繊維の使用の結果、層間接着性が改良される。
【００７７】
本発明の定義内である他の熱的接着複合物品は、ポリオレフィンフィルムと一体化した不織布からなるものであり、ここで不織布は、本発明の繊維で作られるか、またはそれを含有しているが、一方、ポリオレフィンフィルムは次のポリオレフィンで作られるか、またはそれらを含有している：プロピレンと、式ＣＨ2＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ2〜Ｃ8のアルキル基、好ましくはＣ2〜Ｃ6のアルキル基である）のα−オレフィン類から選択される１以上のコモノマーとのランダムコポリマーＡ、および／またはＣＨ2＝ＣＨＲオレフィン類（式中、Ｒは水素原子またはＣ1〜Ｃ8のアルキル基である）のポリマーまたはコポリマーおよびそれらの混合物から選択されるポリオレフィンＢである。フィルム層として適切な他のポリマーはポリエチレンである。
【００７８】
本発明の不織布は、衛生用衣料品、医療用ドレープ、タオル、フキンに特に有用である。該複合物品の典型的な例は、オムツやその他の使い捨て物品である。
フィルムと不織布の一体化は、例えばカレンダー中での熱処理によるか、またはホットメルトのような接着剤を用いることにより得ることができる。
【実施例】
【００７９】
以下の実施例は本発明を説明するために与えられるもので、制限するためではない。
明細書本文および実施例に示されたポリマー性材料および繊維に関するデータは、以下に報告する方法によって測定される。
−  ＭＦＲ：ＩＳＯ１１３３（２３０℃で２．１６ｋｇ）による；
−  溶融および結晶化温度：２０℃／分の温度変化のＤＳＣによる；
−  エチレン含量：ＩＲ分光法による；
−  多分散性指標（ＰＩ）：ポリマーの分子量分布の測定。
ＰＩ値を決定するため、レオメトリックス社（米国）により販売されるＲＭＳ−８００型平行プレートレオメーターモデルを使用して、０．０１ｒａｄ／秒から１００ｒａｄ／秒まで増加する振動周波数で操作して、２００℃の温度で、たとえば５００Ｐａの低い弾性率値における剛性分離(modulus separation)を決定する。剛性分離値から、以下の式を利用してＰＩが求めるこができる：
ＰＩ＝５４．６×（剛性分離）-1.76
ここで、剛性分離（ＭＳ）は以下のように定義される：
ＭＳ＝（Ｇ’＝５００Ｐａにおける周波数）／（Ｇ”＝５００Ｐａにおける周波数）
（式中、Ｇ’は貯蔵弾性率、Ｇ”は低い弾性率（ｌｏｗ  ｍｏｄｕｌｕｓ）である）。
【００８０】
−  ２５℃におけるキシレン可溶画分と不溶画分：２．５ｇのポリマーを、１３５℃において、撹拌下２５０ｍｌのキシレン中に溶解する。２０分後、撹拌下のまま溶液を２５℃に冷却し、次いで３０分静置する。沈殿物をろ紙でろ過し、溶液を窒素気流下に蒸発させ、残渣を真空下、８０℃で重量が一定になるまで乾燥させる。こうして、室温（２５℃）におけるポリマーの可溶画分と不溶画分の重量パーセントが計算される。
【００８１】
−  キシレンによる昇温溶出分画（ＴＲＥＦ）：約１ｇの試料を２００ｍＬのｏ−キシレンに溶解し、０．１ｇ／Ｌのイルガノックス（登録商標）１０１０（ペンタエリトリチル  テトラキス  ３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエート）で安定化させる。溶解温度は１２５〜１３５℃の範囲の中である。得られた溶液をガラスビーズが充填されたカラム中に注ぎ、次いで１６．５時間で２５℃までゆっくり冷却する。
最初の画分を、室温においてｏ−キシレンで溶出して得る。第二の画分を、カラム温度を９５℃まで上げた後に回収する。２５〜９５℃の間で溶解可能なポリマー画分は単独画分として回収される。温度を９５〜１２５℃まで直線的に昇温する間に、連続的な画分がｏ−キシレンで溶出される。２００ｍＬの溶液として回収されるそれぞれの画分を、温度１℃増分ごとに集める。ポリマー画分を次いで、アセトンにより沈澱させ、０．５μｍのＰＴＦＥろ紙上でろ過し、真空下に７０℃で乾燥して、秤量する。
【００８２】
−  繊維の太さ：１０ｃｍの長さのロービングから、５０本の繊維を無作為に選び、秤量する。ｍｇで表す該５０本の合計重量に２を乗じ、こうしてｄｔｅｘでの太さを得る。
−  繊維の靭性と（破断）伸度：５００ｍのロービングから、１００ｍｍの長さの切片を切り出す。この切片から試験に供される単繊維を無作為に選ぶ。試験に供されるそれぞれの単繊維は、インストロン  ダイナモメーター（１１２２型）のクランプに固定され、クランプ間の初期間隔は２０ｍｍで、伸度が１００％より低いものは２０ｍｍ／分の牽引速度で、伸度が１００％より高いものは５０ｍｍ／分で、破断まで張力をかけられる。最終強度（破断時の荷重）と破断伸度が決定される。
靭性は以下の式から導き出される：
靭性＝極限強さ（ｃＮ）×１０／太さ（ｄｔｅｘ）
【００８３】
−  繊維の接着力：連続繊維から作られた、０．４メートルの長さの４００ｔｅｘのロービング（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５７７−７法）から試験片を調製する。ロービングを８０回捩った後、２個の先端を一つにして、ロービングの半分２個がロープ中のように絡み合った生成物を得る。ブルーゲル  ＨＳＣ−ＥＴＫ熱接着性試験機を使用して、種々のプレート温度（表を参照）で、クランプ圧力０．２８ＭＰａ、接着時間１秒で操作して、該試験片についての熱接着を行う。熱接着点におけるそれぞれの試験片を構成するロービングの半分２個を分離するのに必要な平均力を測定するために、２ｃｍ／分の牽引速度で操作される前述のダイナモメーターを使う。得られるグラフは、力が最小から最大値まで変化している（ピークが得られる）。グラフに示される全ての最小値と最大値を平均することで得られる値は、該平均力を表す。ｃＮで表されるその結果は、少なくとも８個の測定を平均することで得られ、繊維の接着強度を表す。
【００８４】
不織布試料を調製する場合、接着強度を長さ２０ｃｍ、幅５ｃｍの試験片について測定する。幅５ｃｍの先端を、ダイナモメーターのクランプに固定し、１００ｍｍ／分のクランプ速度で張力をかける（初期クランプ間距離は１０ｃｍである）。カレンダリング工程に関して機械方向（ＭＤ）と巾方向（ＣＤ）とにおいて測定された最大の力は、繊維の強度を表す。
【００８５】
−  熱接着指数：
【数１】
2006500486.tif 000004
（式中２０は基準重量であり、Ｘは不織布の重量である）
として計算される。
【００８６】
実施例１および２
高収率、高立体規則性のチーグラー−ナッタ触媒の存在下に、プロピレンとエチレンとを重合してポリマーを製造する。用いた触媒は、欧州特許第７２８７６９号の実施例５と同様にして製造した触媒成分を含むが、ＭｇＣｌ2・２．１Ｃ2Ｈ5ＯＨの代わりに微小球状ＭｇＣｌ2・１．７Ｃ2Ｈ5ＯＨを使用する。
かかる触媒成分は、トリエチルアルミニウムおよび外部供与体としてジシクロペンチルジメトキシシランとともに使用される。ＡｌＥｔ3／外部供与体の重量比率は３０である。他の操作条件および製造されたポリマーの特性を表１に示す。
【００８７】
ポリマーを、気相重合装置からなる設備における連続的条件の下で、第一の反応容器中でプロピレンを、第二の反応容器の中でプロピレンとエチレンとを重合して製造する。
ポリマー組成物の得られた物性を表２に報告する。
【００８８】
【表１】
2006500486.tif 000005
【００８９】
比較例１（１ｃ）
シクロヘキシルメチルジメトキシシランを外部供与体として使用し、第二工程の重合が、ホモポリマーをもたらす第一反応容器と同じ条件で遂行されることを除いては、実施例１を繰り返す。
ポリマーの結果として得られた物性を表２に報告する。
【００９０】
【表２】
2006500486.tif 000006
【００９１】
実施例３〜６
実施例１および２で得られた組成物が、スクリューの長さ／直径の比が２５で、スクリューの直径が２５ｍｍで圧縮比が１：３である、レオナルド２５紡糸パイロットラインの中で紡糸する。該ラインは、コストゥルツィオニ  メカニチェ  レオナルド−スミラゴ（ＶＡ）によって市販される。
紡糸試験は全て、２種の異なる通常の添加剤パッケージ処方で安定化され、ぺレット化されたポリマーについて行う。
紡糸試験は以下の条件で行われる：０．４ｍｍの口金穴径で、０．４ｇ／分×口金穴の吐出量で、延伸比１：１．５の１５００ｍ／分の巻取速度において機械的性質を測定する。
表３に、こうして得られた繊維の物性を報告する。
【００９２】
比較例２（２ｃ）
実施例１のものに代えて比較例１で得られたポリマーを使用する以外は、実施例３を繰り返す。
表３のデータは、比較例に対して本発明による繊維は靭性値が増加し、特に低温においても接着力が増加していることを示す。
【００９３】
【表３】
2006500486.tif 000007
【００９４】
実施例７および８と比較例３（３ｃ）
実施例２と比較例１の組成物を、コストゥルツィオニ  メカニチェ  レオナルド−スミラゴ（ＶＡ）により販売される、スクリューの長さ／直径の比が５のレオナルド２５紡糸パイロットラインで紡糸する。
紡糸条件は、表４に報告されるように、より低い押出温度であることを除いて実施例３のものと同じである。
表４に、操作条件とこうして得られる繊維の物性を報告する。
【００９５】
【表４】
2006500486.tif 000008
【００９６】
表４は、比較例のものに対して、参照の繊維がずっと低い接着力しか持たないのに、本発明による繊維は、より低い押出温度で達成されたより低い繊維のＭＦＲであってさえ、良好な接着力値を保持することを示す。
本発明の組成物は、押出温度の広い範囲（２６５〜２８０℃）で繊維の靭性／伸度の良好なバランスを維持する低いポリマーの分解で、高い接着力を得ることを許容する。
【００９７】
実施例９と比較例４（４ｃ）
押出温度が約３００℃であり、吐出量が０．３４５ｇ／分×口金穴であり、巻取速度が１５００ｍ／分であり、延伸比が１：１．３であることを除いて、実施例６と比較例２のようにしてステープルファイバーを製造する。
次いで、ステープルファイバーを、不織布の製造のために、カーディングおよびカレンダリング加工に付す。カーディング／カレンダー工程で使用される主な条件は、表５に以下のようにまとめられる。
【００９８】
【表５】
2006500486.tif 000009
【００９９】
表６に、ステープルファイバーとこうして製造された不織布に関連する同様のデータを報告する。不織布の物性試験には、エダーナ標準方法を使用する。
【０１００】
【表６】
2006500486.tif 000010
【０１０１】
表６のデータは、本発明による不織布が、比較例の不織布に比べて巾方向の靭性が３８％増加しており、しかも良好な加工性を持つことを示す。
【０１０２】
実施例１０
異なる重合装置と条件を用いる以外は、実施例１を繰り返す。
気相重合装置は、二つの互いに連結した筒型の反応器である下降区画１と上昇区画２を含む。気相−固相分離器からのリサイクル気体により、反応器１中で高速の流動状態が確立される。２個の反応器区間(leg)における気体組成を差別化するための方法は、「障壁」供給である。この流れは、下降区画のより大きな上部に供給されるプロピレンである。
重合条件と重合されたポリマーの物性を、表７に報告する。
【０１０３】
【表７】
2006500486.tif 000011
【０１０４】
実施例１０で得られたポリマーは、続いて二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３５）において、０．０２８重量％のステアリン酸カルシウム、０．０１８重量％のイルガノックス（登録商標）３１１４および０．０３５重量％の過酸化物の存在下に、押出／ぺレット化に付される。操作条件は次のとおりである：ヘッド温度２５０℃、溶融温度２３９℃および吐出量２１ｋｇ／時間。
この押出で得られたポリマーの結果として得られた物性を、表８に報告する。
【０１０５】
【表８】
2006500486.tif 000012
【０１０６】
実施例１１
次いで、実施例１０のポリマー組成物を、スクリューの長さ／直径比が２５で、スクリュー径が２５ｍｍ、圧縮比が１：３であるレオナルド２５紡糸パイロットラインで紡糸する。このラインは、コストゥルツィオニ  メカニチェ  レオナルド−スミラゴ（ＶＡ）によって販売される。
紡糸試験は以下の条件で行う：口金穴径が０．４ｍｍ、吐出量が０．４ｇ／分×口金穴。１５００ｍ／分の引き取り速度で、延伸比１：１．５、６１個の口金穴を有する紡糸口金で製造されたフィラメントについて、機械的値を測定する。紡糸は不具合がなく安定である。
【０１０７】
比較例５（５ｃ）
使用されるポリマーが、ＭＦＲ値が１２ｇ／１０分で、多分散性指標が３．８、１６２℃の溶融温度、および３．５ｇ／ｍｌのキシレン可溶画分であるプロピレンホモポリマーからなる市販樹脂であること以外は、実施例１１を繰り返す。
表９にはこうして得られた繊維の物性を、比較例５で得られた繊維の物性と比較して報告する。
【０１０８】
【表９】
2006500486.tif 000013
【０１０９】
市販品と比較して、実施例１０の良好な接着力を有したままのステープルファイバーの高い靭性は、注目に値する。収縮率(retraction)もまたずっと高い結果である。
【国際調査報告】
2006500486.tif 000014
2006500486.tif 000015