(57)【要約】本発明は、高メルトフローインデックスのポリアミドマトリックス及び長繊維をベースとする強化物品に関する。本発明に従う物品は、良好な引張強度、良好な表面仕上げ及び良好な成形性のような良好な機械的性質を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顆粒であって星形ポリアミドマトリックスと該顆粒の長さに対して平行に並ぶ繊維とを含む顆粒において、次の工程：
（ａ）少なくとも１種の星形ポリアミドマトリックスを溶融状態で
（ｉ）連続繊維及び／又は
（ii）少なくとも８０％、好ましくは少なくとも１００％に等しい長さを有する、該顆粒の長さの繊維
よりなる群から選択される繊維と接触させ、
ここで、該星形ポリアミドマトリックスは、
（１）アミン官能基及びカルボン酸官能基から選択される少なくとも３個の同一の反応性官能基を含む多官能性化合物、
（２）次の一般式（IIａ）及び／又は（IIｂ）：
【化１】
2006519886.tif 000008
の単量体、
（３）随意として、次の一般式（III）：
Ｚ−Ｒ3−Ｚ      （III）
の単量体
（これらの式において、
Ｚは該多官能性化合物の反応性官能基に等しい官能基を表し、
Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なるものであり、そして２〜２０個の炭素原子を含有し且つ例えば窒素及び酸素原子のようなヘテロ原子を含んでいてよい置換又は非置換の脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素基を表し、
Ｙは、Ｘがカルボン酸官能基を表すときには第一アミン官能基であり、又は、Ｙは、Ｘが第一アミン官能基を表すときにはカルボン酸官能基である）
を含む単量体混合物を使用して共重合によって得られるものとし、
（ｂ）工程（ａ）で得られた組成物を棒に成形し、及び
（ｃ）工程（ｂ）で得られた棒を所望の顆粒の長さに切削すること
を含む製造方法によって得られ得る顆粒。
【請求項２】
多官能性化合物が次式（Ｉ）：
【化２】
2006519886.tif 000009
（式中、
Ｒ1は、少なくとも２個の炭素原子を含有し且つヘテロ原子を含んでいてよい芳香族又は脂肪族線状又は環状炭化水素基であり、
Ａは共有結合又は１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、
Ｚは第一アミン基又はカルボン酸基を表し、
ｍは３〜８の整数である）
によって表されることを特徴とする、請求項１に記載の顆粒。
【請求項３】
多官能性化合物が、２，２，６，６−テトラキス（β−カルボキシエチル）シクロヘキサノン、トリメシン酸、２，４，６−トリ（アミノカプロン酸）−１，３，５−トリアジン、４−アミノエチル−１，８−オクタンジアミン及び／又はそれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の顆粒。
【請求項４】
一般式（IIａ）及び／又は（IIｂ）の単量体が、ε−カプロラクタム及び／又はその対応するアミノ酸：アミノカプロン酸、ｐ−アミノ安息香酸若しくはｍ−アミノ安息香酸、１１−アミノウンデカン酸、ラウリルラクタム及び／又はその対応するアミノ酸、１２−アミノドデカン酸、カプロラクトン、６−ヒドロキシヘキサン酸、それらのオリゴマー及び／又はそれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の顆粒。
【請求項５】
一般式（III）の単量体が、琥珀酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、脂肪酸の２量体、ジ（β−エチルカルボキシ）シクロヘキサノン、ヘキサメチレンジアミン、５−メチルペンタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、イソホロンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン及び／又はそれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の顆粒。
【請求項６】
前記顆粒が０．５〜３０ｍｍ、好ましくは３〜１５ｍｍの平均長さを有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の顆粒。
【請求項７】
繊維の構成材料が、ガラス、炭素、グラファイト、セラミック、アラミド、スチール、アルミニウム及びタングステンよりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の顆粒。
【請求項８】
顆粒に対する繊維の重量割合が５〜８０％であることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の顆粒。
【請求項９】
組成物を引抜成形、成形又は外装押出のような押出の方法によって工程（ｂ）の棒に成形することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の顆粒。
【請求項１０】
次の工程：
（ａ）少なくとも請求項１〜９のいずれかに記載の顆粒を溶融させて溶融物を得、
（ｂ）工程（ａ）で得られた溶融物を成形操作に付して物品を得ること
を含む、物品の製造方法。
【請求項１１】
工程（ａ）の溶融物を、請求項１〜９のいずれかに記載の顆粒と熱可塑性マトリックスをベースとする顆粒とをブレンドすることによって得ることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１２】
溶融物を、トランスファー成形、射出成形、ガス射出成形、押出及び押出吹込成形用の装置よりなる群から選択される装置のうちの一つを使用する成形操作に付すことを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
次の工程：
（ａ）請求項１〜５のいずれかに記載の少なくとも１種の星形ポリアミドマトリックスを溶融状態で連続繊維又は３ｍｍ以上の平均長さを有する繊維と接触させ、
（ｂ）上で得られた組成物を該組成物が固化する前に射出成形装置を使用する成形操作に付して物品を得ること
を含む、物品を製造するための連続方法。
【請求項１４】
次の工程：
（ａ）請求項１〜５のいずれかに記載の少なくとも１種の星形ポリアミドマトリックスを溶融状態で連続繊維と該繊維を該マトリックスで覆うように接触させ、
（ｂ）工程（ａ）で得られた繊維を回転マンドレルに巻き取ること
を含むフィラメント巻き取り工程を含む、物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高メルトフローインデックスのポリアミドマトリックス及び長繊維をベースとする強化物品に関する。本発明に従う該物品は、良好な引張強度、良好な表面仕上及び良好な成形性のような良好な機械的性質を示す。
【背景技術】
【０００２】
従来技術
これらの特性のうち、射出成形、ガス射出成形、押出及び押出吹込成形のような技術によって成形されることを目的としたポリアミド材料の場合にしばしば改善することが望まれるものとしては、剛性、衝撃強さ、特に比較的高温での寸法安定性、成形後の低い収縮、外観及び密度が挙げられる。所定の用途のための材料の選択は、一般に、ある種の特性について要求される性能レベル及びそのコストに支配される。事実、その目的は、常に、性能及び／又はコストに関する基準を満たすことができる新規な材料を得ることにある。
【０００３】
従来技術では、長繊維によって強化されたポリアミド樹脂を、得られる材料の機械的性質を向上させる目的で使用することが知られている。このような材料を製造するために、溶融された熱可塑性樹脂が含浸された連続繊維を加熱ダイを介して引き出して棒を得、次いで顆粒に切削することからなる引抜成形技術を使用することが一般的に行われている。この方法は、顆粒の長さを有する繊維を得ることを可能にする。しかしながら、繊維及び従来の線状ポリアミドと共に使用されるこの方法は、射出成形方法を使用して処理加工することが困難な顆粒を製造するという結果を招く。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
発明
本出願人は、長繊維及び／又は連続繊維の存在下に高いメルトフローインデックスを有するポリアミドマトリックスを使用すると、良好な引張強度、良好な外観及び良好な成形性のような良好な機械的性質を有する物品を製造するために使用できる顆粒を製造することが可能であることに気づいた。さらに、本発明に従う強化物品は、ある種の衝撃を受けたときに、その断片が主として互いに結合した状態を保持する、即ちこれらの強化物品の断片が互いに付着した状態を保持する破損モードを示すことは明らかである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明の第１の主題は、顆粒であって星形ポリアミドマトリックスと該顆粒の長さに対して平行に並ぶ繊維とを含む顆粒において、次の工程：
（ａ）少なくとも１種の星形ポリアミドマトリックスを溶融状態で
（ｉ）連続繊維及び／又は
（ii）少なくとも８０％、好ましくは少なくとも１００％に等しい長さを有する、顆粒の長さの繊維
よりなる群から選択される繊維と接触させ、
ここで、該星形ポリアミドマトリックスは、
（１）アミン官能基及びカルボン酸官能基から選択される少なくとも３個の同一の反応性官能基を含む多官能性化合物、
（２）次の一般式（IIａ）及び／又は（IIｂ）：
【化１】
2006519886.tif 000002
の単量体、
（３）随意として、次の一般式（III）：
Ｚ−Ｒ3−Ｚ    （III）
の単量体
（これらの式において、
Ｚは、該多官能性化合物の反応性官能基に等しい官能基を表し、
Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なるものであり、そして２〜２０個の炭素原子を含有し且つ例えば窒素及び酸素原子のようなヘテロ原子を含んでいてよい飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素基を表し、
Ｙは、Ｘがカルボン酸官能基を表すときには第一アミン官能基であり、又は、Ｙは、Ｘが第一アミン官能基を表すときにはカルボン酸官能基である。）
を含む単量体混合物を使用して共重合によって得られるものとし、
（ｂ）工程（ａ）で得られた組成物を棒に成形し、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた棒を所望の顆粒の長さに切削すること
を含む製造方法によって得られ得る上記顆粒である。
【０００６】
また、本発明は、顆粒の製造方法それ自体に関するものでもある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
用語「カルボン酸」とは、カルボン酸及びそれらの誘導体、例えば、酸無水物、酸塩化物及びエステルようなものの両方を意味するものとする。用語「アミン」とは、アミン及びアミド結合を形成することができるそれらの誘導体の両方を意味するものとする。
【０００８】
本発明に従う星形ポリアミドを得るための方法は、例えば、特許文献仏国特許第２７４３０７７号及び同２７７９７３０号に記載されている。これらの方法は、随意として線状マクロ分子鎖とブレンドされた星形マクロ分子鎖の形成を生じさせる。
【０００９】
共単量体（３）を使用する場合には、重合反応は、有利には、熱力学的平衡に達するまで実施される。
【００１０】
多官能性化合物（星形マクロ分子鎖を生じさせる単量体）は、樹木状又は樹枝状構造を有する化合物から選択できる。また、これらのものは、次式（Ｉ）：
【化２】
2006519886.tif 000003
（式中、
Ｒ1は、少なくとも２個の炭素原子を含有し且つヘテロ原子を含んでいてよい芳香族又は脂肪族の線状又は環状炭化水素基であり、
Ａは共有結合又は１〜６個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素基であり、
Ｚは第一アミン基又はカルボン酸基を表し、
ｍは３〜８の整数である（両方の限界値を含む）。）
によって表される化合物からも選択できる。
【００１１】
本発明の一つの特定の特徴によれば、Ｒ1基は、３価のシクロヘキサノニル基のような脂環式基又は１，１，１−プロパントリイル若しくは１，２，３−プロパントリイル基のいずれか、及び／又はそれらの混合物である。
【００１２】
本発明にとって好適なその他のＲ1基としては、例えば、置換又は非置換の３価フェニル及びシクロヘキサニル基、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）から誘導される基のような有利には２〜１２個のメチレン基数を有する３価ジアミノポリメチレン基、８価シクロヘキサノニル又はシクロヘキサジノニル基、及び、グリコール、ペンタエリトリット、ソルビット又はマンニットのようなポリオールとアクリロニトリルとの反応によって得られる化合物から誘導される基が挙げられる。
【００１３】
Ａ基は、好ましくは、エチル、プロピル若しくはブチル基のようなメチレン又はポリメチレン基、或いは、ポリオキシエチレン基のようなポリオキシアルキレン基である。
【００１４】
本発明の一つの特定の具体例によれば、数ｍは、３以上、有利には３又は４に等しい。
【００１５】
記号Ｚによって表される多官能性化合物の反応性官能基は、アミド結合を形成できる官能基である。
【００１６】
好ましくは、多官能性化合物は、２，２，６，６−テトラキス（β−カルボキシエチル）シクロヘキサノン、トリメシン酸、２，４，６−トリ（アミノカプロン酸）−１，３，５−トリアジン及び４−アミノエチル−１，８−オクタンジアミンよりなる群から選択される。
【００１７】
一般式（IIａ）及び／又は（IIｂ）の単量体は、好ましくは、ε−カプロラクタム及び／又はその対応するアミノ酸：アミノカプロン酸、ｐ−アミノ安息香酸又はｍ−アミノ安息香酸、１１−アミノウンデカン酸、ラウリルラクタム及び／又はその対応するアミノ酸、１２−アミノドデカン酸、カプロラクトン、６−ヒドロキシヘキサン酸、それらのオリゴマー及び／又はそれらの混合物よりなる群から選択される。
【００１８】
一般式（III）の単量体は、好ましくは、琥珀酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、脂肪酸の２量体、ジ（β−エチルカルボキシ）シクロヘキサノン、ヘキサメチレンジアミン、５−メチルペンタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、イソホロンジアミン及び１，４−シクロヘキサンジアミン及び／又はそれらの混合物よりなる群から選択される。
【００１９】
また、一官能性化合物のような連鎖停止化合物を使用することも有利である。
【００２０】
本発明によれば、定義上一般に１センチメートル以上又はさらに１メートル以上の長さを有する当業者に周知の連続繊維（ｉ）及び／又は少なくとも８０％、好ましくは少なくとも１００％に等しい長さを有する所望の顆粒の長さの繊維（ii）を使用することが可能である。繊維（ii）は、棒、次いで、該棒の長さ又は顆粒の長さに対して平行に並ぶ繊維を含む顆粒を得るように平行な態様で配置できる。
【００２１】
工程（ａ）において、すでに重合されたポリアミドマトリックスを溶融状態で該繊維と接触させる。また、得られた組成物を混合することも可能である。
【００２２】
工程（ｂ）において、得られた組成物を、繊維の長さを維持する様々な方法を使用する成形操作に付すことができる。繊維の長さを維持する成形方法を使用することによって、該繊維が切断されたり押しつぶされたりするのを防止することが可能となる。これらの方法は、例えば、特に改変されるときに、繊維の長さの減損をほとんど又は全く生じさせない引抜成形、成形及び押出、例えば電線被覆押出又は外装押出であることができる。押出の場合には、押出器は、繊維の切断がほとんど又は全くないように、例えば剪断力を適合させることによって設定される。また、例えば、異形材及び／又はスクリュー回転数を改変することも可能である。
【００２３】
本発明によれば、おおよそ少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは１００％に等しい長さを有する、顆粒の長さの繊維を含む顆粒が得られる。
【００２４】
本発明は、より具体的には、工程（ｂ）において、星形ポリアミドマトリックスが含浸された連続繊維の引抜成形によって棒を成形する、上記の顆粒を製造するための方法に関するものである。
【００２５】
本発明によれば、用語「顆粒」とは、一般に、可変的な幾何学形状、例えば、規則的な若しくは不規則な円形又は規則的な若しくは不規則な平行六面体形状の断面を有する注体又はストリップを意味するものとする。本発明に従う顆粒は、数ミリメートルから数メートルまでの範囲の可変長を有し得る。後者の場合には、これらの顆粒は棒と呼ばれる。本発明の好ましい具体例によれば、これらの顆粒は、一般に、０．５ｍｍ〜３０ｍｍ、好ましくは１〜２０ｍｍ、具体的には３〜１５ｍｍ、さらに具体的には９〜１０ｍｍの範囲の平均長さを有する。
【００２６】
これらの繊維の構成材料は、好ましくは、ガラス、炭素、グラファイト、セラミック、アラミド、スチール、アルミニウム及びタングステンよりなる群から選択される。本発明に従う顆粒は、異なる材料から作られた１種以上の繊維を含むことができる。これらの繊維は、変動できる直径のものであることができる。一般に、これらの繊維は、１〜２５μｍの平均直径を有する。
【００２７】
顆粒の総重量に対する繊維の重量の割合は、１〜９９％、一般に５〜８０％、好ましくは１０〜６０％、具体的には２０〜５０％であることができる。
【００２８】
また、本発明の顆粒は、例えば、安定剤、顔料、難燃材、触媒及びその他の強化用化合物のようなその他の化合物を含むこともできる。また、これらの顆粒は、無機充填剤、例えば、カオリン、ウォラストナイト、タルク、ナノ粒子、又は慣用のガラス繊維若しくは炭素繊維のような強化用繊維、又は無機繊維を含むこともできる。また、これらの顆粒は、１００〜４００μｍの平均長さを有する短繊維を含むこともできる。
【００２９】
また、本発明は、次の工程：
（ａ）少なくとも上に定義されるような本発明の顆粒を溶融させて溶融物を得、
（ｂ）工程（ａ）で得られた溶融物を成形操作に付して物品を得ること
を含む、物品の製造方法に関するものでもある。
【００３０】
これらの物品を製造するための当業者に周知のいくつかの技術が存在する。一般に、成形部品は、顆粒を溶融させ、そして該溶融物をトランスファー成形、射出成形、ガス射出成形、押出及び押出吹込成形用の装置のような装置に供給することによって製造される。
【００３１】
また、本発明によれば、これらの顆粒を、強化又は非強化熱可塑性マトリックスをベースとするその他の顆粒とブレンドして溶融物を形成させることも可能である。この熱可塑性マトリックスは、ナイロン−６、ナイロン６，６及び／又は本発明に従う星形ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエーテル、（メタ）アクリレート−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体並びにそれらの共重合体及び／又はブレンドよりなる群から選択される少なくとも１種の重合体からなることができる。
【００３２】
しかして、例えば、本発明に従う顆粒と強化ポリアミド顆粒、例えば短繊維によって強化されたもの又は非強化ポリアミド顆粒とをブレンドすることが可能である。
【００３３】
また、本発明の主題は、次の工程：
（ａ）上に定義されるような少なくとも１種の星形ポリアミドマトリックスを溶融状態で連続繊維又は３ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以上、より好ましくは１０ｍｍ以上の平均長さを有する繊維と接触させ、そして
（ｂ）上で得られた組成物を該組成物が固化する前に射出成形装置を使用する成形操作に付して物品を得ること
を含む、物品を製造するための連続方法でもある。
【００３４】
これを行うために、特に連続する押出及び射出成形方法を使用することが可能である。上記のように、押出器は、繊維の切断がほとんど又は全くないように、好ましくは、０．３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以上の平均長さを少なくとも有する繊維を得るように設定できる。この連続方法では、組成物は、顆粒のような中間材料を経ることなく物品を得るために、直接成形操作を受ける。
【００３５】
該物品は、１〜８０％、好ましくは５〜７０％、より好ましくは５〜６０％である繊維の重量割合を含むことができる。
【００３６】
また、本発明の主題は、次の工程：
（ａ）上に定義されるような少なくとも１種の星形ポリアミドマトリックスを溶融状態で連続繊維と該繊維を該マトリックスで覆うように接触させ、
（ｂ）工程（ａ）で得られた繊維を回転マンドレルに巻き取ること
を含むフィラメント巻き取り工程を含む、物品の製造方法でもある。
【００３７】
ポリアミドマトリクスで被覆された繊維は、特に、テープの形態をとる。このフィラメント巻き取り技術は、とりわけ、管、パイプ又はタンクを製造することを可能にする。
【００３８】
本発明の物品は、例えば、自動車産業用の物品、特に、車体部品、電機部品の製造用の物品及び様々な活動、例えばスポーツ活動用の装備品であることができる。
【００３９】
本明細書では、本発明の原理の理解を容易にするために特定の用語を使用している。しかしながら、この特定の用語の使用によって本発明の範囲を限定するものものではないことを理解すべきである。当業者であれば、自身の一般的な知識に基づき改変及び改良を具体的になし得る。
【００４０】
用語「及び／又は」には、「及び」と「又は」という意味が含まれ、またこの用語に関わるその他の全ての可能な要素の組み合わせも含まれる。
【００４１】
本発明のその他の詳細又は利点は、単なる例示として与える以下の実施例に照らせば、さらに明らかになるであろう。
【実施例】
【００４２】
実験の部
（１）複合材
ガラス繊維によって強化されたポリアミドをベースとする複合材を次の物質に基づき準備した：
・Ｆ１：引抜成形用ガラス繊維：ＰＰＧ社によって販売されているＥＣ１７  ４５８８連続ガラス繊維、
・Ｆ２：押出用ガラス繊維：４．５ｍｍの長さ及び１０μｍの直径を有するガラス繊維、
・Ｐ１：化合物のモルで０．４１モルの２，２，６，６−テトラキス（β−カルボキシエチル）シクロヘキサノンの存在下に、特許文献仏国特許第２７４３０７７号に記載された方法を使用してカプロラクタムを共重合させることによって得られた星形ポリアミドであって、ＩＳＯ  １１３３基準法に従い３０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（３２５ｇの負荷の下で２７５℃で測定される）を有するもの、
・Ｐ２：化合物のモルで０．４８モルの２，２，６，６−テトラキス（β−カルボキシエチル）シクロヘキサノンの存在下に、特許文献仏国特許第２７４３０７７号に記載された方法を使用してカプロラクタムを共重合させることによって得られた星形ポリアミドであって、ＩＳＯ  １１３３基準法に従い４５ｇ／１０分のメルトフローインデックス（３２５ｇの負荷の下で２７５℃で測定される）を有するもの、及び
・Ｐ３：カプロラクタムの重合によって得られた線状ナイロン−６ポリアミドであって、ＩＳＯ  １１３３基準法に従い１０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（３２５ｇの負荷の下で２７５℃で測定される）を有するもの。
【００４３】
５０重量％の連続ガラス繊維に５０重量％の溶融重合体を含浸させてブレンドを形成させた。次いで、このものを引抜成形して連続ポリアミド被覆ガラス繊維を生じさせた。このようにして棒を得、次いでこれを切削して９ミリメートルの長さの顆粒を形成させた（ガラス繊維の長さは該顆粒の長さに等しい）。
【００４４】
短ガラス繊維を含む顆粒を得るために、慣用型の二軸押出器（このものは、Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ７０型であった）を、摂氏で表す次の温度プロファイル：
区域１：２４０、区域２：２４５、区域３：２５０、区域４：２５５、区域５：２６０、区域６：２６５、及び
３３０ｒｐｍのスクリュー回転数で使用した。
【００４５】
得られた顆粒を以下の表に示す。
【表１】
2006519886.tif 000004
【００４６】
さらに低い割合のガラス繊維を含む物品を得るために、引抜成形によって上で得られた顆粒を、機械ブレンダーを使用して、ガラス繊維を含まない重合体顆粒とブレンドした。
【００４７】
得られたブレンドを以下の表に示す。
【表２】
2006519886.tif 000005
【００４８】
顆粒又はブレンドＡ１〜Ｇ１を使用して、それぞれ物品Ａ〜Ｇを得た。
【００４９】
射出成形を、顆粒Ａ１、Ｃ１、Ｄ１、Ｅ１及びＧ１又はブレンドＢ１及びＦ１を使用し、Ｄｅｍａｇ  Ｅｒｇｏｔｅｃｈ  ５０−２７０機械を使用して、次の標準的な条件、即ち、摂氏で表す温度プロファイル：区域１：２５０、区域２：２５５、区域３：２５５、区域４：２６０、射出速度：７０ｍｍ／秒、射出圧力：表３参照、スクリュー回転数：７０ｒｐｍ、成形温度：８０℃の下で実施した。
【００５０】
これらの物品の最終的な組成及びそれらの機械的性質を次の表に列挙する。該組成におけるパーセンテージ（％）は、組成の全体に対する重量によるものである。
【表３】
2006519886.tif 000006
【００５１】
特に、本発明に従う強化物品は、それらの平均長さによって異なる２つのガラス繊維集団を含むこと、即ち、これらの繊維のほぼ５０％が０．５ｍｍの平均長さを有し、しかもこれらの繊維のほぼ５０％が２ｍｍの平均長さを有することが分かる。
【００５２】
これらの物品の機械的性質は、次のように測定した：
・ＩＳＯ  ５２７基準法に従う引張強度、
・ＩＳＯ  ５２７基準法に従う破断点伸び、
・ＩＳＯ  ５２７基準法に従う引張モジュラス、
・ＩＳＯ  １７９／ｌｅＡ基準法に従うシャルビーノッチ付衝撃強度、
・ＩＳＯ  ６６０３−２基準法に従う３ｍｍの厚さの試料についての最大応力及び破壊エネルギー（落錘衝撃）（この破損モードは、プラスチック製品の断片の剥離が観察されるときに破裂するとみなされる）、
・外観が良好か不良かどうかを決定するような視覚評価に従う外観、及び
・射出成形に必要な射出圧力。
【００５３】
粗成形試料を湿気のない容器内で乾燥状態で２３℃で状態調整した後に、ＩＳＯ  １８７４−２基準法に従って機械的性質を測定した。
【００５４】
しかして、本発明に従う組成物は、特に、衝撃強度及び引張強度に関して改善された機械的性質を有すると共に、さらに良好な外観及び良好な成形性を有する成形物品を得るのを可能にする。
【００５５】
さらに、破損モードが物品によって完全に異なることは明らかである。従来技術によれば、物品ＡがＩＳＯ  ６６０３−２基準法に従う落錘衝撃試験を受けたときに、該物品は、この物品の断片が剥離し始めるにつれて破裂することが観察されている。本発明に従う物品Ａが同一の落錘衝撃試験を受けたときには、該物品の破裂は全く観察されず、この物品の部分は集合したままである。
【００５６】
（２）ブレンド
また、長繊維及び短繊維を含む物品の機械的性質に関する利点を実証するための試験も実施した。
機械ブレンダー中において、高濃度の長ガラス繊維を有する９ｍｍの長さの顆粒を短ガラス繊維を含む３ｍｍの長さの顆粒に添加した。また、ガラス繊維含有量を調節するように、機械ブレンダーに星形ポリアミドＰ１も添加した。
しかして、これらの実験では、物品の最終組成は、３０重量％のガラス繊維を含有していた。
これらの物品を得るための射出成形は上に述べた。
これらの物品の組成を次の表に与える。組成におけるパーセンテージ（％）は、最終組成の全体に対する重量によるものである。
【００５７】
【表４】
2006519886.tif 000007
【国際調査報告】
2006519886.tif 000010
2006519886.tif 000011
2006519886.tif 000012
2006519886.tif 000013
2006519886.tif 000014
2006519886.tif 000015