(57)【要約】本発明は、溶剤中に少なくとも１つのポリアルケンアミンを含んでなり、改善された適用特性、特に改善された低温特性を有するポリアルケンアミン−配合物；そのような配合物の製造方法並びに燃料−及び潤滑剤組成物、特に燃料における、そのような燃料のインテークシステム−清浄化作用を改善するためのこれらの配合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤中に少なくとも１つのポリアルケンアミンを含んでなるポリアルケンアミン−配合物において、
配合物が、少なくとも１つの次の低温特性：
ａ）−２８℃に等しいか又はそれ未満の曇り点
ｂ）−２７℃に等しいか又はそれ未満の流動点；及び／又は
ｃ）約−１０〜−４０℃の範囲内の温度での貯蔵後に本質的に結晶質沈殿なし
を有していることを特徴とする、溶剤中に少なくとも１つのポリアルケンアミンを含んでなるポリアルケンアミン−配合物。
【請求項２】
約−２７〜−５５℃の範囲内の流動点及び／又は約−２８〜−５１℃の範囲内の曇り点を有している、請求項１記載の配合物。
【請求項３】
溶剤が、約６５０〜９００ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度（１５℃）及び／又は約１．０〜５．０ｍｍ２／ｓの範囲内の粘度（２０℃）を有している、請求項１から２までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項４】
溶剤が、線状、分枝鎖状又は環状で、本質的には飽和のＣ６〜Ｃ２０−炭化水素及びそれらの混合物の中から選択されている、請求項１から３までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項５】
溶剤が、
Ｌ１）少なくとも１つのｎ−又はイソ−Ｃ１０〜Ｃ１４−パラフィン、
Ｌ２）少なくとも１つのＣ１０〜Ｃ１４−ナフテン、
又はそれらの混合物
から選択されている、請求項２記載の配合物。
【請求項６】
Ｌ１及びＬ２が１０：９０〜９０：１０の混合比で含まれている、請求項１から５までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項７】
ポリアルケンアミンのポリアルケン部分が、同じか又は異なり、直鎖状又は分枝鎖状のＣ２〜Ｃ６−オレフィン−モノマーの重合生成物である、請求項１から６までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項８】
ポリアルケンが、約２００〜１０，０００の数平均分子量Ｍｎを有する、請求項７記載の配合物。
【請求項９】
ポリアルケンが、イソブテン又はイソブテンを含有するモノマー混合物から誘導されている、請求項８記載の配合物。
【請求項１０】
ポリアルケンが、ポリイソブテン（ＰＩＢ）である、請求項９記載の配合物。
【請求項１１】
ポリアルケンアミンが、少なくとも１つの次の性質：
ａ）ポリイソブテンに対して、少なくとも７０mol％のビニリデン−二重結合含分；
ｂ）イソブテン単位少なくとも８５質量％からなるポリイソブテンポリマー骨格；
ｃ）１．０５〜７の範囲内の多分散性
を有するポリイソブテンから誘導されているポリイソブテンアミン（ＰＩＢＡ）である、請求項１から１０までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項１２】
ポリアルケンアミンが、ポリアルケンと次の一般式Ｉ
ＨＮＲ１Ｒ２  （Ｉ）
［式中、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル−、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル−、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−アリール−、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−、ポリ（オキシアルキル）−、ポリアルキレンポリアミン−又はポリアルキレンイミン基を表すか；又はこれらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロ環を表す］で示されるアミンとの反応生成物である、請求項１から１１までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項１３】
ＰＩＢＡとして反応性ＰＩＢのヒドロホルミル化及び引き続いて還元的アミノ化の反応生成物を使用する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項１４】
溶剤が、反応性ＰＩＢのヒドロホルミル化及び引き続いて還元的アミノ化のプロセス溶剤である、請求項１から１３までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項１５】
請求項２から４までのいずれか１項記載の定義による溶剤を含んでなる混合物中にＰＩＢＡを含有するＰＩＢＡ−配合物において、
ＰＩＢＡが、混合物の全質量に対して、少なくとも約６３質量％の含分で含まれていることを特徴とする、ＰＩＢＡ−配合物。
【請求項１６】
燃料又は潤滑剤の主要量で請求項１から１５までのいずれか１項記載の配合物の有効な含分を含んでなる、燃料−又は潤滑剤組成物。
【請求項１７】
ａ）燃料−又は潤滑剤組成物用の添加剤として、又は
ｂ）印刷インキ用の添加剤としての、
請求項１から１５までのいずれか１項記載の配合物の使用。
【請求項１８】
ガソリン燃料のインテークシステム清浄化作用を改善するための添加剤としての、請求項１７記載の使用。
【請求項１９】
請求項１から１５までのいずれか１項記載の配合物を、場合により少なくとも１つの別の補助−添加剤と組み合わせて含んでなる添加剤パッケージ。
【請求項２０】
ＰＩＢＡの低温挙動を改善するための、請求項１から８までのいずれか１項記載の定義による溶剤Ｌ１、Ｌ２又はＬ１及びＬ２の混合物の使用。
【請求項２１】
請求項１から１５までのいずれか１項記載のポリアルケンアミン−配合物の製造方法において、
ａ）請求項７から１１までのいずれか１項記載の定義によるポリアルケンを請求項３から６までのいずれか１項記載の定義による溶剤中に溶解させ；
ｂ）溶液をそれ自体として公知の方法でＣＯ及びＨ２の存在でヒドロホルミル化させ；かつ
ｃ）その際に得られたオキソ生成物を前記の式Ｉによるアミンの存在で水添アミノ化させる
ことを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項記載のポリアルケンアミン−配合物の製造方法。
【請求項２２】
段階ａ）において、溶剤含分が、溶液の全質量に対して多くとも４０質量％である溶液を製造する、請求項２１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶剤中に少なくとも１つのポリアルケンアミンを含んでなり、改善された適用特性、特に改善された低温特性を有するポリアルケンアミン−配合物；そのような配合物の製造方法並びに燃料−及び潤滑剤組成物、特に燃料において、そのような燃料のインテークシステム−清浄化作用を改善するためのこれらの配合物の使用に関する。
【０００２】
技術水準：
オットーエンジンのキャブレター及びインテークシステム、しかしまた燃料計量供給用のインジェクションシステムは、空気からのダスト粒子、燃焼室からの未燃焼の炭化水素残留物及びキャブレター中へ導かれたクランクシャフトケースベンチレーションガスにより引き起こされる不純物によりひどく汚染される。これらの残留物は空燃比をアイドリング及び低い部分負荷範囲へシフトさせるので、混合物はより希薄になり、燃焼はより不完全になり、ひいては排ガス中の未燃焼の又は部分燃焼された炭化水素の含分はより大きくなる。その結果が上昇するガソリン消費量である。
【０００３】
これらの欠点を回避するために、オットーエンジンのバルブ及びキャブレターもしくはインジェクションシステムを清浄に維持するための燃料添加剤が使用されることは公知である（例えば：M. Rossenbeck、Katalysatoren, Tenside, Mineraloeladditive、編集者J. Falbe, U. Hasserodt、223頁、G. Thieme Verlag、Stuttgart 1978参照）。そのような界面活性な燃料添加剤は一般的に“清浄剤”と呼ばれる。潤滑剤組成物の分野においてしばしばいわゆる“分散剤”が界面活性な添加剤として使用され、その際にこれらは一部が燃料組成物における清浄剤としての使用にも適している。
【０００４】
ポリアルケンアミンは、最も幅広く利用される燃料添加剤に属する。これらは清浄剤添加剤の群に属し、かつエンジンにおける、特にエンジンの燃料インテークシステムにおける卓越した清浄維持作用もしくは清浄化作用に優れている。
【０００５】
ポリブチルアミン及びポリイソブチルアミン、それらの製造方法及び燃料−及び潤滑剤組成物におけるそれらの使用は、例えばEP-A 0 244 616及びEP-A 0 277 345から公知である。これらの印刷物の開示については本明細書により明らかに関連付けられている。
【０００６】
ポリアルケンアミン、例えば前記のポリブテンアミン又はポリイソブテンアミンは、通常、バルクでだけでなく反応不活性な溶剤の存在でも製造される。この溶剤は反応の終了後に反応混合物から除去されない。この溶剤はエンジンにおける燃焼プロセスを妨害しないので、これは実際の燃料−添加剤中に残留する。
【０００７】
しかしながら従来の溶剤含有ポリアルケンアミン−製品は、それらの低温−挙動に関して問題を有する。例えば、これらは、溶剤からのパラフィン成分の晶出に基づいて沈降物を形成する傾向を示す。
【０００８】
それゆえ、改善された低温特性を有する新種のポリアルケンアミン−配合物を提供するという課題が本発明の基礎となっている。
【０００９】
発明の短い説明：
目下、意外なことに、溶剤の適している選択により、明らかに改善された適用特性、特に低温特性を有する、ポリアルケンアミン−配合物が提供されることができることが見出された。
【００１０】
これらの改善された低温特性は、より低い曇り点（ＣＰ）、より低い流動点（ＰＰ）及び／又は改善された低温−貯蔵安定性で表現される。
【００１１】
溶剤系の変更にもかかわらず、意外なことに、大工業的な製造に関連して、存在する製造プラント又は使用される触媒の如何なる変更も必要ないことが突き止められた。同じ体積流量で、本発明は、明らかにより高い量の添加剤として実際に有効なポリアルケンアミンの製造を可能にする。使用される同じ添加剤量（溶剤中に溶解されたポリアルケン）で、エンジン試験において、技術水準による添加剤と比較して明らかにより良好な有効性が達成可能になった。
【００１２】
本発明の第一の対象は、溶剤中に少なくとも１つのポリアルケンアミンを含んでなるポリアルケンアミン−配合物に関するものであり、その際に配合物は少なくとも１つの次の低温特性を有する：
ａ）−２８℃に等しいか又はそれ未満の曇り点（DIN ISO 3015もしくはDIN EN 23015により測定）；
ｂ）−２７℃に等しいか又はそれ未満の流動点（DIN ISO 3016により測定）；及び／又は
ｃ）約−１０〜−４０℃の範囲内の温度で、例えば約−３０又は−３５℃での貯蔵後に本質的に結晶質沈殿なし、約１日間〜６週間、例えば５、１０、２０又は３０日間の貯蔵後に測定。
【００１３】
好ましくは、前記配合物は、−２７〜−５５℃、例えば−３０〜−５０℃の範囲内の流動点及び／又は約−２８〜−５１℃、例えば−３３〜−４５℃の範囲内の曇り点を有する。
【００１４】
好ましくは、溶剤は、約６５０〜９００、例えば、約７２０〜８２０又は７４０〜８１０ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度（１５℃、ASTM D 4052、EN ISO 12185-1996)及び／又は約１．０〜５．０、例えば約１．６〜２．０又は１．７〜１．９ｍｍ２／ｓの範囲内の粘度（２０℃、ASTM D 445）を有する。
【００１５】
溶剤は特に、線状、分枝鎖状又は環状で、本質的に飽和のＣ６〜Ｃ２０−炭化水素及びそれらの混合物から選択されている。“本質的に飽和の”は、わずかな含分、例えば＜１質量％又は＜０．１質量％又は＜０．０１質量％の不飽和の芳香族又は非−芳香族の成分が含まれていてよいことを意味する。
【００１６】
好ましくは、溶剤は、
Ｌ１）少なくとも１つのｎ−又はイソ−Ｃ１０〜Ｃ１４−パラフィン、
Ｌ２）少なくとも１つのＣ１０〜Ｃ１４−ナフテン、
又はそれらの混合物から選択されており、その際にＬ１及びＬ２は１０：９０〜９０：１０の混合比で含まれていてよい。
【００１７】
配合物中に含まれるポリアルケンアミンのポリアルケン部分は、同じか又は異なり、直鎖状又は分枝鎖状のＣ２〜Ｃ６−オレフィン−モノマーの重合生成物であり、これらはポリマー中で好ましくはランダムに重合導入されている。
【００１８】
ポリアルケンアミンの製造に使用されるポリアルケンは、約２００〜１０，０００、例えば約５００〜約５０００又は約８００〜１２００、又は８５０〜１１００、例えば約１０００の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００１９】
特に好ましい一実施態様においてポリアルケンは、イソブテン又はイソブテン含有モノマー混合物、例えばイソブテン及び約２０質量％までのｎ−ブテンの混合物から誘導されている。好ましくはポリアルケンはポリイソブテン（ＰＩＢ）である。
【００２０】
本発明による配合物の別の特別な実施態様において、ポリアルケンアミンは、少なくとも１つの次の性質：
ａ）ポリイソブテンに対して、少なくとも７０mol％のビニリデン−二重結合含分；
ｂ）イソブテン単位少なくとも８５質量％からなるポリイソブテンポリマー骨格；
ｃ）１．０５〜７の範囲内の多分散性
を有するポリイソブテンから誘導されている、ポリイソブテンアミン（ＰＩＢＡ）である。
【００２１】
特に、ポリアルケンアミンは、ポリアルケンと次の一般式Ｉ
ＨＮＲ１Ｒ２  （Ｉ）
［式中、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル−、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル−、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−アリール−、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−、ポリ（オキシアルキル）−、ポリアルキレンポリアミン−又はポリアルキレンイミン基を表すか；又はこれらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロ環を表す］で示されるアミンとの反応生成物である。
【００２２】
本発明により使用されるＰＩＢＡは好ましくは、反応性ＰＩＢ、すなわち少なくとも前記の特徴ａ）を満たすＰＩＢのヒドロホルミル化及び引き続いてオキソ生成物の還元的アミノ化の反応生成物である。
【００２３】
本発明の本質的な利点は、添加剤の官能性に負の影響を及ぼすことなく、配合物が溶剤として、反応性ＰＩＢのヒドロホルミル化及び引き続いて還元的アミノ化のプロセス溶剤をなお含有していてよいことにもあると考えられる。
【００２４】
本発明の別の、特に好ましい一実施態様は、前記の定義による溶剤を含んでなる混合物中にＰＩＢＡを含有しているＰＩＢＡ−配合物に関するものであり、その際にＰＩＢＡは、混合物の全質量に対して、少なくとも約６３質量％、特に少なくとも約６５質量％、例えば６５〜９９質量％又は６５〜８５質量％又は６５〜７５質量％の含分で含まれている。
【００２５】
本発明の別の対象は、燃料又は潤滑剤の大部分の量で前記請求項のいずれか１項記載の配合物の有効含分を含んでなる燃料−又は潤滑剤組成物に関する。こうして、例えば本発明による配合物は燃料に約１０〜１００００ppm、例えば約２０〜５０００ppmの含分で添加されることができる。潤滑剤に配合物は約１〜１５質量％、例えば約２〜１０質量％の含分で添加されることができる。
【００２６】
本発明の別の対象は、燃料−又は潤滑剤組成物用の添加剤として、又は印刷インキ用の添加剤としての前記の定義による配合物の使用；特にガソリン燃料のインテークシステム−清浄化作用を改善するための添加剤としての使用に関する。
【００２７】
本発明の対象は、場合により少なくとも１つの別の補助−添加剤(Co-Additive)と組み合わせた、前記の定義による配合物を含んでなる添加剤パッケージでもある。
【００２８】
本発明の対象は、前記の定義による、ポリアルケンアミン、特にＰＩＢＡの低温挙動を改善するための前記の定義による溶剤Ｌ１、Ｌ２又はＬ１及びＬ２の混合物の使用でもある。
【００２９】
本発明の最後の対象は、本発明によるポリアルケンアミン−配合物の製造方法に関するものであり、その際に、
ａ．前記の定義によるポリアルケンを前記の定義による溶剤中に溶解させ；
ｂ．前記溶液をそれ自体として公知の方法でＣＯ及びＨ２の存在でヒドロホルミル化させ；かつ
ｃ．その際に得られたオキソ生成物を、前記の式Ｉによるアミンの存在で水添アミノ化させる。
【００３０】
好ましくは段階ａ）において、溶剤含分が、溶液の全質量に対して、多くとも約４０質量％、例えば＜３９又は＜３５質量％であるポリアルケン−溶液が製造される。
【００３１】
発明の詳細な説明：
Ａ）ポリアルケンアミン
本発明によれば、特に、ポリアルケン部分が、同じか又は異なり、直鎖状又は分枝鎖状のＣ２〜Ｃ６−オレフィン−モノマーの重合生成物であるポリアルケンアミンが使用される。適しているモノマーの例はその際にエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−メチルブテン、１−ヘキセン、２−メチルペンテン、３−メチルペンテン、４−メチルペンテンである。ポリアルケンはその際に約２００〜１０，０００の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００３２】
しかし特に好ましいポリアルケンアミンはポリイソブテンから誘導されている。特に適しているポリイソブテンは、高い含量の末端に配置された二重結合に傑出している、いわゆる“高反応性の”ポリイソブテンである。末端に配置された二重結合はその際にタイプ
【００３３】
【化１】
2006522170.tif 000002
で示されるα−オレフィン性二重結合であり、これは一緒にビニリデン−二重結合とも呼ばれる。適している高反応性のポリイソブテンは例えば、７０mol％を上回る、特に８０mol％を上回る又は８５mol％を上回るビニリデン−二重結合含分を有するポリイソブテンである。特に、均一なポリマー骨格を有するポリイソブテンが好ましい。均一なポリマー骨格は特に、少なくとも８５質量％、好ましくは少なくとも９０質量％及び特に好ましくは少なくとも９５質量％がイソブテン単位から構成されているポリイソブテンを有する。好ましくは、そのような高反応性のポリイソブテンは前記の範囲内の数平均分子量を有する。さらにまた、高反応性のポリイソブテンは、１．０５〜７、特に約１．１〜２．５、例えば１．９未満又は１．５未満の範囲内の多分散性を有していてよい。多分散性は、質量平均分子量Ｍｗを数平均分子量Ｍｎにより除した商であると理解される。
【００３４】
特に適している高反応性のポリイソブテンは例えばBASF AGのGlissopal-商標、特にGlissopal 1000（Ｍｎ＝１０００）、Glissopal V 33（Ｍｎ＝５５０）及びGlissopal 2300（Ｍｎ＝２３００）及びそれらの混合物である。他の数平均分子量は原則的には公知の方法により異なる数平均分子量のポリイソブテンの混合によるか又は特定の分子量範囲のポリイソブテンの抽出による豊富化(extraktive Anreicherung)により調節されることができる。
【００３５】
ポリアルケン成分は、ポリアルケンアミンの製造のためにそれ自体として公知の方法でアミノ化される。
【００３６】
好ましい方法はその際にオキソ−中間生成物の製造を経てヒドロホルミル化及び引き続いて適している窒素化合物の存在での還元的アミノ化により行われる。
【００３７】
適しているアミンは、特に式Ｉの化合物、すなわちＨＮＲ１Ｒ２である。Ｒ１及びＲ２はその中で互いに独立して次のものを表すことができる：
（１）Ｈ；
（２）Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基；適しているアルキル基の例として、炭素原子１〜１８個を有する直鎖状又は分枝鎖状の基、例えばメチル、エチル、イソ−又はｎ−プロピル、ｎ−、イソ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ−又はイソ−ペンチル；さらにｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル及びｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシル並びにそれらのモノ又はポリ分枝鎖状の類似体；並びに炭素鎖が１又は複数のエーテル橋を有する相応する基を挙げることができる；
（３）Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル基；適しているアルケニル基の例として、炭素原子２〜１８個を有する前記のアルキル基のモノ又はポリ不飽和の、好ましくはモノ又はジ不飽和の類似体を挙げることができ、その際に二重結合は炭素鎖の任意の位置にあってよい；
（４）Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル基；例として、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル、並びにＣ１〜Ｃ４−アルキル基１〜３個で置換されたそれらの類似体を挙げることができ；その際にＣ１〜Ｃ４−アルキル基は例えばメチル、エチル、イソ−又はｎ−プロピル、ｎ−、イソ−、ｓ−又はｔ−ブチルから選択されている；
（５）Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−アリール−基；その際にＣ１〜Ｃ１８−アルキル−基は上記のように定義されており、かつアリール−基は、一又は二核で縮合された又は縮合されていない４〜７員の、特に６員の芳香族又はヘテロ芳香族の基、例えばフェニル、ピリジル、ナフチル及びビフェニリルから誘導されている；
（６）Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル−アリール−基；その際にＣ２〜Ｃ１８−アルケニル−基は上記のように定義されており、かつアリール−基は上記のように定義されており；
（７）ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−基；その際にこの基は、前記のＣ１〜Ｃ１８−アルキル−基のモノ又はポリヒドロキシル化された、好ましくはモノヒドロキシル化された、特に末端でモノヒドロキシル化された類似体に相当する；例えば２−ヒドロキシエチル及び３−ヒドロキシプロピル；
（８）Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基２〜１０個での窒素原子のアルコキシル化により得られることができる、場合によりヒドロキシル化されたポリ（オキシアルキル）−基、その際に個々の炭素原子は場合により別のヒドロキシル基を有していてよい。好ましいアルコキシ基はメトキシ−、エトキシ−及びｎ−プロポキシ基を含む；
（９）式
Ｚ−ＮＨ−（Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン−ＮＨ）ｍ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン
［式中、
ｍは０〜５の整数値を表し、ＺはＨ又はＣ１〜Ｃ６−アルキルを表し、かつＣ１〜Ｃ６−アルキルはメチル、エチル、イソ−又はｎ−プロピル、ｎ−、イソ−、ｓ−又はｔ−ブチル、ｎ−又はイソ−ペンチル；さらにｎ−ヘキシルのような基を表し；かつＣ１〜Ｃ６−アルキレンはこれらの基の相応する橋かけされた類似体を表す］で示されるポリアルキレンポリアミン基；
（１０）Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンイミン基、特にエチレンイミン基１〜１０個から構成されているポリアルキレンイミン基；
（１１）又は、これらが結合している窒素原子と一緒になって、場合により置換された５〜７員の、場合によりＣ１〜Ｃ４−アルキル基１〜３個で置換された、場合により別の環ヘテロ原子、例えばＯ又はＮを有していてよい、ヘテロ環。
【００３８】
式ＨＮＲ１Ｒ２の適している化合物の例は次のものである：
・  アンモニア；
・  第一アミン、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチル−アミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロペンチルアミン及びシクロヘキシルアミン；並びに式ＣＨ３−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、Ｃ２Ｈ５−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、ＣＨ３−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２、Ｃ２Ｈ５−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２、ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−ＮＨ２、ＨＯ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ２、ＨＯ−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２及びＨＯ−Ｃ４Ｈ８−ＮＨ２で示される第一アミン；
・  第二アミン、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、メチル−エチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｓ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びジフェニルアミン；並びに式（ＣＨ３−Ｏ−Ｃ２Ｈ４）２ＮＨ、（Ｃ２Ｈ５−Ｏ−Ｃ２Ｈ４）２ＮＨ、（ＣＨ３−Ｏ−Ｃ３Ｈ６）２ＮＨ、（Ｃ２Ｈ５−Ｏ−Ｃ３Ｈ６）２ＮＨ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９−Ｏ−Ｃ４Ｈ８）２ＮＨ、（ＨＯ−Ｃ２Ｈ４）２ＮＨ、（ＨＯ−Ｃ３Ｈ６）２ＮＨ及び（ＨＯ−Ｃ４Ｈ８）２ＮＨで示される第二アミン；
・  ヘテロ環式アミン、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン及びピペラジン並びにそれらの置換された誘導体、例えばＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルピペラジン及びジメチルモルホリン；
・  ポリアミン、例えばＣ１〜Ｃ４−アルキレンジアミン、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレントリアミン、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキレンテトラミン及び高級類似体；
・  ポリエチレンイミン、好ましくはエチレンイミン単位１〜１０個、好ましくは２〜６個からなるオリゴエチレンイミン。適しているポリアミン及びポリイミンの特別な例は、ｎ−プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びポリエチレンイミン、並びにそれらのアルキル化生成物、例えば３−（ジメチルアミノ）−ｎ−プロピル−アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルジエチレントリアミンである。同様に適しているのはエチレンジアミンである。
【００３９】
Ｂ）溶剤
本発明による配合物中に含まれている溶剤は、特にポリアルケンアミン−製造の際に使用される、線状、分枝鎖状、又は環状の、本質的に飽和のＣ６〜Ｃ２０−、好ましくはＣ８〜Ｃ１６−、特にＣ１０〜Ｃ１４−炭化水素及びそれらの混合物から選択されるプロセス溶剤である。特に、この定義にはこの鎖長のｎ−及びイソ−パラフィン並びにこの炭素数を有し、石油−ナフテン−留分から誘導された環状化合物が含まれる。
【００４０】
通常、使用されるパラフィン系又はナフテン系溶液は純物質並びに物質混合物である。
【００４１】
特に溶剤は、
Ｌ１）少なくとも１つのｎ−又はイソ−Ｃ１０〜Ｃ１４−パラフィン、
Ｌ２）Ｃ１０〜Ｃ１４−ナフテン、
又はそれらの混合物から選択されており、その際にＬ１及びＬ２は１０：９０〜９０：１０の混合比で含まれていてよい。
【００４２】
適しているパラフィン系溶剤の制限されない例として、BP Deutschlandから商品名MIHAGOLで入手可能であるものを挙げることができる。特にその際に、大部分の含分で炭素原子１１、１２及び１３個の鎖長を有するパラフィンを含んでなり、かつＣ１４及びＣ９パラフィン又はより短鎖のパラフィンの副次的な含分を含有する、少なくとも９９質量％のｎ−パラフィン含分を有するMIHAGOL Mを挙げることができる。
【００４３】
適しているナフテン系溶剤の制限されない例として、FORTUM OIL AND GASから商品名LIAVで入手可能であるものを挙げることができる。特にその際に、大部分の含分で１０〜１４の炭素数を有する飽和環式脂肪族化合物を含んでなるNESSOL LIAV 230を挙げることができる。
【００４４】
溶剤又はそれらの混合物は、配合物に前記の有利な低温−挙動を付与するのに十分である量で使用される。
【００４５】
Ｃ）配合物の製造
ポリアルケンアミン−配合物の製造は、好ましくは本質的にはポリアルケンアミンの合成に相応する。これはポリイソブテンアミンの合成に基づいてより詳細に説明されるはずである。製造は、EP-A-0244 616又は0 277 345に記載された方法に類似して行われ、これについては本明細書により明らかに関連付けられている。
【００４６】
このために、ポリイソブテンは、ロジウム−又はコバルト−触媒、例えばロジウムジカルボニルアセチルアセトネートの存在で、ＣＯ及び水素の存在で８０〜２００℃の範囲内の温度及び６００barまでのＣＯ／水素−圧でヒドロホルミル化され、引き続いて所望の窒素化合物、例えばアンモニアでの、形成されたオキソ生成物（アルコール及び／又はアルデヒド）の水添アミノ化が実施される。アミノ化は好都合には８０〜２００℃の温度及び６００barまでの圧力で実施される。反応の開始前に前記のタイプの溶剤はポリイソブテンに、溶剤中のアミン−最終生成物の所望の低温挙動を調節するのに十分である量で添加される。
【００４７】
Ｄ）別の添加剤成分
本発明によるポリアルケンアミン−配合物は添加すべき燃料又は潤滑剤に、個々にか又は別の有効な添加剤成分（補助−添加剤）との混合物で添加されることができる。
【００４８】
例として、前記のポリアルケンアミンとは異なり、清浄剤作用及び／又はバルブシート摩滅を抑制する作用を有する添加剤（以下に清浄剤添加剤と呼ぶ）を挙げることができる。この清浄剤添加剤は、８５〜２０ ０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つの疎水性炭化水素基及び次のものから選択される少なくとも１つの極性基を有する：
（ａ）窒素原子６個までを有するモノ−又はポリアミノ基、その際に少なくとも１つの窒素原子は塩基性を有する；
（ｂ）場合によりヒドロキシル基と組み合わされた、ニトロ基；
（ｃ）モノ−又はポリアミノ基と組み合わされたヒドロキシル基、その際に少なくとも１個の窒素原子は塩基性を有する；
（ｄ）カルボキシル基又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩；
（ｅ）スルホン酸基又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩；
（ｆ）ヒドロキシル基、モノ−又はポリアミノ基（その際に少なくとも１個の窒素原子は塩基性を有する）又はカルバメート基を末端基としている、ポリオキシ−Ｃ２−〜Ｃ４−アルキレン基；
（ｇ）カルボン酸エステル基；
（ｈ）ヒドロキシ−及び／又はアミノ−及び／又はアミド−及び／又はイミド基を有する、無水コハク酸から誘導された基；及び／又は
（ｉ）置換フェノール類とアルデヒド及びモノ−又はポリアミンとのマンニッヒ−反応により生じる基。
【００４９】
燃料中への十分な溶解度を確実にする、前記の清浄剤添加剤中の疎水性炭化水素基は、８５〜２０，０００、特に１１３〜１０，０００、とりわけ３００〜５０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。典型的な疎水性炭化水素基として、特に、極性基（ａ）、（ｃ）、（ｈ）及び（ｉ）と組み合わせて、その都度Ｍｎ＝３００〜５０００、特に５００〜２５００、とりわけ７００〜２３００を有するポリプロペニル−、ポリブテニル−及びポリイソブテニル基が考慮される。
【００５０】
清浄剤添加剤の前記の基の例として次のものを挙げることができる：
モノ−又はポリアミノ基（ａ）を含有する添加剤は好ましくは、ポリプロペン又は従来の（すなわち主に内部二重結合を有する）、Ｍｎ＝３００〜５０００を有するポリブテン又はポリイソブテンをベースとするポリアルケンモノ−又はポリアルケンポリアミンである。添加剤の製造の際に、主に内部二重結合を（たいていβ−及びγ−位に）有するポリブテン又はポリイソブテンから出発する場合には、塩素化及び引き続いてアミノ化によるか又はカルボニル−又はカルボキシル化合物への空気又はオゾンでの二重結合の酸化及び引き続いて還元的（水添）条件下でのアミノ化による製造経路が考えられる。アミノ化のためには、ここではアミン、例えばアンモニア、モノアミン又はポリアミン、例えばジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペンタミンが使用されることができる。ポリプロペンをベースとする相応する添加剤は特にWO-A-94/24231に記載されている。
【００５１】
別の好ましいモノアミノ基（ａ）を有する添加剤は、窒素酸化物又は窒素酸化物と酸素とからなる混合物との平均重合度Ｐ＝５〜１００を有するポリイソブテンからなる反応生成物の水素化生成物であり、例えばこれらは特にWO-A-97/03946に記載されている。
【００５２】
別の好ましいモノアミノ基（ａ）を有する添加剤は、ポリイソブテンエポキシドからアミンとの反応及び次の脱水及びアミノアルコールの還元により得ることができる化合物であり、例えばこれらは特にDE-A-196 20 262に記載されている。
【００５３】
場合によりヒドロキシル基と組み合わせて、ニトロ基（ｂ）を有する添加剤は好ましくは、窒素酸化物又は窒素酸化物及び酸素からなる混合物との平均重合度Ｐ＝５〜１００又は１０〜１００のポリイソブテンからなる反応生成物であり、例えばこれらは特にWO-A-96/03367及びWO-A-96/03479に記載されている。これらの反応生成物は、通例、純粋なニトロポリイソブテン（例えばα，β−ジニトロポリイソブテン）及び混合されたヒドロキシニトロポリイソブテン（例えばα−ニトロ−β−ヒドロキシポリイソブテン）からなる混合物である。
【００５４】
モノ−又はポリアミノ基と組み合わされてヒドロキシル基（ｃ）を有する添加剤は特に、アンモニア、モノ−又はポリアミンとの、好ましくは主に末端二重結合を有し、Ｍｎ＝３００〜５０００を有するポリイソブテンから得ることができる、ポリイソブテンエポキシドの反応生成物であり、例えばこれらは特にEP-A-476 485に記載されている。
【００５５】
カルボキシル基又はそれらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩（ｄ）を有する添加剤は好ましくは、５００〜２０ ０００の全−モル質量を有するＣ２〜Ｃ４０−オレフィンと無水マレイン酸とのコポリマーであり、それらのカルボキシル基は完全にか又は部分的にアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩へ反応され、かつカルボキシル基の残っている基はアルコール又はアミンと反応されている。そのような添加剤は特にEP-A-307 815から公知である。そのような添加剤は主としてバルブシート摩滅を防止するために利用され、かつ、WO-A-87/01126に記載されたように、有利には常用の燃料清浄剤、例えばポリ（イソ）ブテンアミン又はポリエーテルアミンと組み合わせて使用されることができる。
【００５６】
スルホン酸基又はそれらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩（ｅ）を有する添加剤は好ましくは、スルホコハク酸アルキルエステルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、例えばこれは特にEP-A-639 632に記載されている。そのような添加剤は主としてバルブシート摩滅を防止するために利用され、かつ有利には常用の燃料清浄剤、例えばポリ（イソ）ブテンアミン又はポリエーテルアミンと組み合わされて使用されることができる。
【００５７】
ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン基（ｆ）を有する添加剤は好ましくは、ポリエーテル又はポリエーテルアミンであり、これらは、Ｃ２〜Ｃ６０−アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−又はジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノール又はＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノール類とヒドロキシル基又はアミノ基あたりエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド１〜３０molとの反応により、かつ、ポリエーテルアミンの場合には、引き続いてアンモニア、モノアミン又はポリアミンでの還元的アミノ化により得ることができる。そのような生成物は特にEP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985及びUS-A-4 877 416に記載されている。ポリエーテルの場合には、そのような生成物はキャリヤー油特性も満たす。このための典型的な例は、トリデカノールブトキシレート又はイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート並びにポリイソブテノールブトキシレート及び−プロポキシレート並びにアンモニアとの相応する反応生成物である。
【００５８】
カルボン酸エステル基（ｇ）を有する添加剤は好ましくは、モノ−、ジ−又はトリカルボン酸と長鎖のアルカノール又はポリオールとからなるエステル、特に１００℃での２ｍｍ２／ｓの最小粘度を有するものであり、例えばこれらは特にDE-A-38 38 918に記載されている。モノ−、ジ−又はトリカルボン酸として、脂肪族又は芳香族の酸が使用されることができ、エステルアルコールもしくはエステルポリオールとして、とりわけ、例えば炭素原子６〜２４個を有する長鎖の代表例が適している。エステルの典型的な代表例は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール及びイソトリデカノールの、アジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレート及びトリメリテートである。そのような生成物はキャリヤー油特性も満たす。
【００５９】
ヒドロキシ−及び／又はアミノ−及び／又はアミド−及び／又はイミド基を有し、無水コハク酸から誘導された基（ｈ）を有する添加剤は、好ましくはポリイソブテニルコハク酸無水物の相応する誘導体であり、これらは、熱的経路で又は塩素化されたポリイソブテンを経てＭｎ＝３００〜５０００を有する従来の又は高反応性のポリイソブテンと無水マレイン酸との反応により得ることができる。この際に特に興味深いのは、脂肪族ポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はテトラエチレンペンタミンを有する誘導体である。そのようなガソリン燃料添加剤は特にUS-A-4 849 572に記載されている。
【００６０】
置換フェノール類とアルデヒド及びモノ−又はポリアミンとのマンニッヒ−反応により生じる基（ｉ）を有する添加剤は好ましくは、ポリイソブテン置換されたフェノール類とホルムアルデヒド及びモノ−又はポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン又はジメチルアミノプロピルアミンとの反応生成物である。ポリイソブテニル置換されたフェノール類はＭｎ＝３００〜５０００を有する従来の又は高反応性のポリイソブテンに由来していてよい。そのような“ポリイソブテン−マンニッヒ塩基”は特にEP-A-831 141に記載されている。
【００６１】
個々に挙げられたガソリン燃料添加剤のより正確な定義のために、前記の技術水準の明細書の開示については本明細書により明らかに関連付けられている。
【００６２】
キャリヤー油及び別の成分：
さらにまた本発明による添加剤−配合物は、さらに別の常用の成分及び添加剤と組み合わされることができる。ここでは、まず第一に際立った清浄剤作用を有しないキャリヤー油を挙げることができる。
【００６３】
適している鉱物質キャリヤー油は、石油加工の際に生じる留分、例えば燈油又はナフサ、ブライトストック又は例えばクラスSN 500-2000からの粘度を有する基油；しかしまた芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素及びアルコキシアルカノールである。有用であるのは同様に “水素化分解油”として公知で鉱油の精製の際に生じる留分である（約３６０〜５００℃の沸騰範囲を有する真空留出物カット、高圧下に接触水素添加され、かつ異性化され、並びに脱パラフィンされた天然の鉱油から得ることができる）。同様に適しているのは、前記の鉱物質キャリヤー油の混合物である。
【００６４】
本発明により使用可能な合成のキャリヤー油の例は、次のものから選択されている：ポリオレフィン（ポリ−α−オレフィン又はポリインターナルオレフィン）、（ポリ）エステル、（ポリ）アルコキシラート、ポリエーテル、脂肪族ポリエーテルアミン、アルキルフェノール開始ポリエーテル、アルキルフェノール開始ポリエーテルアミン及び長鎖アルカノールのカルボン酸エステル。
【００６５】
適しているポリオレフィンの例は、とりわけポリブテン又はポリイソブテンをベースとする、Ｍｎ＝４００〜１８００を有するオレフィンポリマーである（水素添加されているか又は水素添加されていない）。
【００６６】
適しているポリエーテル又はポリエーテルアミンの例は好ましくは、ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン基を有する化合物であり、これらはＣ２〜Ｃ６０−アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−又はジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノール又はＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノール類と、ヒドロキシル基又はアミノ基当たりエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシド１〜３０molとの反応により、かつ、ポリエーテルアミンの場合には、引き続いてアンモニア、モノアミン又はポリアミンでの還元的アミノ化により得ることができる。そのような生成物は特にEP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985及びUS-A-4,877,416に記載されている。例えば、ポリエーテルアミンとしてポリ−Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンオキシドアミン又はそれらの官能性誘導体が使用されることができる。このための典型的な例は、トリデカノールブトキシレート又はイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート並びにポリイソブテノールブトキシレート及び−プロポキシレート並びにアンモニアとの相応する反応生成物である。
【００６７】
長鎖アルカノールのカルボン酸エステルの例は特に、長鎖のアルカノール又はポリオールとのモノ−、ジ−又はトリカルボン酸からなるエステルであり、例えばこれらは特にDE-A-38 38 918に記載されている。モノ−、ジ−又はトリカルボン酸として、脂肪族又は芳香族の酸が使用されることができ、エステルアルコールもしくはエステルポリオールとして、とりわけ、例えば炭素原子６〜２４個を有する長鎖の代表例が適している。エステルの典型的な代表例は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール及びイソトリデカノールの、アジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレート及びトリメリテート、例えばジ−（ｎ−又はイソ−トリデシル）−フタレートである。
【００６８】
別の適しているキャリヤー油系は例えば、DE-A-38 26 608、DE-A-41 42 241、DE-A-43 09 074、EP-A-0 452 328及びEP-A-0 548 617に記載されており、これらについては本明細書により明らかに関連付けられている。
【００６９】
特に適している合成のキャリヤー油の例は、例えばプロピレンオキシド−、ｎ−ブチレンオキシド−及びイソブチレンオキシド−単位から選択されるＣ３〜Ｃ６−アルキレンオキシド単位約５〜３５、例えば約５〜３０を有するアルコール開始ポリエーテル又はそれらの混合物である。適しているスターターアルコールの制限されない例は、長鎖のアルカノール又は長鎖のアルキルで置換されたフェノール類であり、その際に長鎖のアルキル基は特に直鎖状又は分枝鎖状のＣ６〜Ｃ１８−アルキル基を表す。好ましい例として、トリデカノール及びノニルフェノールを挙げることができる。
【００７０】
別の適している合成のキャリヤー油は、アルコキシル化されたアルキルフェノール類であり、例えばこれらはDE-A-10 102 913.6に記載されている。
【００７１】
別の常用の添加剤は、腐食抑制剤、例えば有機カルボン酸の塗膜形成する傾向のあるアンモニウム塩をベースとするもの又は非鉄金属防食の場合におけるヘテロ環式芳香族化合物をベースとするもの；酸化防止剤又は安定剤、例えばアミン、例えばｐ−フェニレンジアミン、ジシクロヘキシルアミン又はそれらの誘導体をベースとするもの又はフェノール類、例えば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール又は３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸をベースとするもの；解乳化剤；帯電防止剤；メタロセン、例えばフェロセン；メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル；潤滑性改良剤（Lubricity-Additive）、例えば特定の脂肪酸、アルケニルコハク酸エステル、ビス（ヒドロキシアルキル）脂肪アミン、ヒドロキシアセトアミド又はひまし油；並びに染料（マーカー）である。場合によりアミンも燃料のｐＨ−値の低下のために添加される。
【００７２】
成分もしくは添加剤は、燃料又は潤滑剤に個々にか又は前もって調製された濃縮物（添加剤パッケージ；Additivpaket）として、本発明によるポリアルケンアミン−配合物と一緒に添加されることができる。
【００７３】
挙げられた極性基（ａ）〜（ｉ）を有する清浄剤添加剤は、燃料に通常１０〜５０００質量ppm、特に５０〜１０００質量ppmの量で添加される。挙げられたその他の成分及び添加剤は、所望の場合には、このために常用の量で添加される。
【００７４】
Ｅ）燃料及び潤滑剤
本発明による添加剤組成物は、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 第5版 1990、A16巻、719頁以降に記載されているような従来の全てのガソリン燃料において使用可能である。さらにこれらはディーゼル燃料、燈油及びジェット−推進燃料の添加に有用である。
【００７５】
例えば、最大６０体積％、例えば最大４２体積％の芳香族化合物含量及び最大２０００質量ppm、例えば最大１５０質量ppmの硫黄含量を有するガソリン燃料における使用が可能である。
【００７６】
ガソリン燃料の芳香族化合物含量は例えば、１０〜５０体積％、例えば３０〜４２体積％、特に３２〜４０体積％である。ガソリン燃料の硫黄含量は例えば、２〜５００質量ppm、例えば５〜１５０質量ppm、又は１０〜１００質量ppmである。
【００７７】
さらにガソリン燃料は例えば、５０体積％まで、例えば６〜２１体積％、特に７〜１８体積％のオレフィン含量；５体積％まで、例えば０．５〜１．０体積％、特に０．６〜０．９体積％のベンゼン含量及び／又は２５体積％まで、例えば１０質量％まで又は１．０〜２．７質量％、特に１．２〜２．０質量％の酸素含量を有していてよい。
【００７８】
特に、同時に最大３８体積％の芳香族化合物含量、最大２１体積％のオレフィン含量、最大５０質量ppmの硫黄含量、最大１．０体積％のベンゼン含量及び１．０〜２．７質量％の酸素含量を有するガソリン燃料を例示的に挙げることができる。
【００７９】
ガソリン燃料中のアルコール及びエーテルの含量は、幅広い範囲に亘って変えることができる。典型的な最大含量の例は、メタノールについては１５体積％、エタノールについては６５体積％、イソプロパノールについては２０体積％、ｔ−ブタノールについては１５体積％、イソブタノールについては２０体積％及び分子中に炭素原子５個又はそれ以上を有するエーテルについては３０体積％である。
【００８０】
ガソリン燃料の夏期−蒸気圧は通常、最大７０ｋＰａ、特に６０ｋＰａである（その都度３７℃で）。
【００８１】
ガソリン燃料のＲＯＮは通例７５〜１０５である。相応するＭＯＮの常用の範囲は６５〜９５である。
【００８２】
挙げられた規格は常法に従って測定される(DIN EN 228)。
【００８３】
本発明により添加可能な潤滑剤の例は、自動車又は駆動装置用の油及び脂肪、例えば特に常用の組成及び規格のエンジン油、ギヤー油及びタービン油を含む。
【００８４】
実施例
本発明は目下、次の実施例に基づいてより詳細に記載される：
実験の部：
製造例１：改善された曇り点を有するポリイソブテンアミン−配合物の製造。
EP-A-0 244 616に従って製造されたポリイソブテンアミン（ＰＩＢＡ）を、ＰＩＢＡ／溶剤の例１にそこで記載された混合比（６２．５：３７．５質量部）でMIHAGOL Mと混合する。
【００８５】
同じようにして、本発明による配合物を製造したが、しかしながらその際にＰＩＢＡ ６６．７部及びMIHAGOL M ３３．３部の混合物を使用した。
【００８６】
曇り点及び流動点を双方の配合物について測定した。結果は次の表Ａにまとめられている：
【００８７】
【表１】
2006522170.tif 000003
【００８８】
意外なことに、本発明によれば、曇り点の著しい改善が達成されることができた。
【００８９】
製造例２：改善された低温特性を有するポリイソブテンアミン−配合物の製造。
１０００の分子量Ｍｎを有するポリイソブテン５００ｇ、（MIHAGOL M ８０質量％及びLIAV 230 ２０質量％）からなる溶剤２６９．２ｇ並びにコバルトオクタカルボニル２．８ｇを、１８５℃で５ｈ、２．５ ｌリフト撹拌オートクレーブ中で撹拌しながらＣＯ／Ｈ２ １：１ ２８０barで加熱する。引き続いて混合物を室温に冷却し、触媒を１０％の水性酢酸４００ｍｌを用いて除去し、混合物を中性に洗浄する。生じるオキソ生成物を、アンモニア１ ｌ、エタノール３００ｇ及びラネー−コバルト１００ｇで、５ ｌローラーオートクレーブ中で２００barの水素圧下に１８０℃で５ｈ処理する。混合物の冷却後に、触媒をろ別し、過剰のアンモニアを蒸発させ、溶剤を留去する。
【００９０】
使用したポリイソブテンは、７０mol％を上回る末端二重結合含分を有する、DE-A-2,702,604による高反応性のポリイソブテンである。
【００９１】
このようにして製造した改善されたポリイソブテンアミン（“ＰＩＢＡ新”、ＰＩＢＡ−含分６５質量％）を、EP-A-0 244 616に従って製造した公知のＰＩＢＡ配合物(“ＰＩＢＡ旧”)（ＰＩＢＡ−含分５３質量％）と、流動点及び−１０もしくは−３５℃での貯蔵安定性に関して比較した。結果は次の表Ｂにまとめられている。
【００９２】
【表２】
2006522170.tif 000004
【００９３】
本発明による生成物については、それゆえ流動点並びに貯蔵安定性の意外にも明らかな改善が達成されることができた。
【００９４】
製造例３：改善された低温特性を有するポリイソブテンアミン−配合物の製造
製造例１を繰り返したが、しかしながらその際に溶剤としてMIHAGOL MもしくはLIAV 230を多様な混合比で使用した。反応最終生成物中のポリイソブテンアミンポリマー対溶剤の混合比は６６：３４である。得られた生成物の流動点及び貯蔵安定性を、異なるバッチについて測定した。結果は次の表Ｃにまとめられている：
【００９５】
【表３】
2006522170.tif 000005
１）  質量比
結果は、溶剤の適当な変更により貯蔵安定性のさらに意外にも著しい改善が可能になることを示している。
【手続補正書】
【提出日】平成17年1月31日(2005.1.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤中に少なくとも１つのポリアルケンアミンを含んでなるポリアルケンアミン−配合物において、
配合物が、少なくとも１つの次の低温特性：
ａ）−２８℃に等しいか又はそれ未満の曇り点（DIN ISO 3015又はDIN EN 23015により測定）
ｂ）−２７℃に等しいか又はそれ未満の流動点（DIN ISO 3016により測定）；及び／又は
ｃ）約−３５℃の範囲内の温度での貯蔵後に結晶質沈殿なし
を有していることを特徴とする、溶剤中に少なくとも１つのポリアルケンアミンを含んでなるポリアルケンアミン−配合物。
【請求項２】
約−２７〜−５５℃の範囲内の流動点及び／又は約−２８〜−５１℃の範囲内の曇り点を有している、請求項１記載の配合物。
【請求項３】
溶剤が、約６５０〜９００ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度（１５℃、ASTM D 4052、EN ISO 12185-1996）及び／又は約１．０〜５．０ｍｍ２／ｓの範囲内の粘度（２０℃、ASTM D 445）を有している、請求項１から２までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項４】
溶剤が、線状、分枝鎖状又は環状で、飽和のＣ６〜Ｃ２０−炭化水素及びそれらの混合物の中から選択されている、請求項１から３までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項５】
溶剤が、
Ｌ１）少なくとも１つのｎ−又はイソ−Ｃ１０〜Ｃ１４−パラフィン、
Ｌ２）少なくとも１つのＣ１０〜Ｃ１４−ナフテン、
又はそれらの混合物
から選択されている、請求項２記載の配合物。
【請求項６】
Ｌ１及びＬ２が１０：９０〜９０：１０の混合比で含まれている、請求項５記載の配合物。
【請求項７】
ポリアルケンアミンのポリアルケン部分が、同じか又は異なり、直鎖状又は分枝鎖状のＣ２〜Ｃ６−オレフィン−モノマーの重合生成物である、請求項１から６までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項８】
ポリアルケンが、約２００〜１０，０００の数平均分子量Ｍｎを有する、請求項７記載の配合物。
【請求項９】
ポリアルケンが、イソブテン又はイソブテンを含有するモノマー混合物から誘導されている、請求項８記載の配合物。
【請求項１０】
ポリアルケンが、ポリイソブテン（ＰＩＢ）である、請求項９記載の配合物。
【請求項１１】
ポリアルケンアミンが、少なくとも１つの次の性質：
ａ）ポリイソブテンに対して、少なくとも７０mol％のビニリデン−二重結合含分；
ｂ）イソブテン単位少なくとも８５質量％からなるポリイソブテンポリマー骨格；
ｃ）１．０５〜７の範囲内の多分散性
を有するポリイソブテンから誘導されているポリイソブテンアミン（ＰＩＢＡ）である、請求項１から１０までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項１２】
ポリアルケンアミンが、ポリアルケンと次の一般式Ｉ
ＨＮＲ１Ｒ２  （Ｉ）
［式中、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−、Ｃ２〜Ｃ１８−アルケニル−、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキル−、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−アリール−、ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−、ポリ（オキシアルキル）−、ポリアルキレンポリアミン−又はポリアルキレンイミン基を表すか；又はこれらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロ環を表す］で示されるアミンとの反応生成物である、請求項１から１０までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項１３】
ＰＩＢＡとして反応性ＰＩＢのヒドロホルミル化及び引き続いて還元的アミノ化の反応生成物を使用する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項１４】
溶剤が、反応性ＰＩＢのヒドロホルミル化及び引き続いて還元的アミノ化のプロセス溶剤である、請求項１から１３までのいずれか１項記載の配合物。
【請求項１５】
請求項３から６までのいずれか１項記載の定義による溶剤を含んでなる混合物中にＰＩＢＡを含有するＰＩＢＡ−配合物において、
ＰＩＢＡが、混合物の全質量に対して、少なくとも約６３質量％の含分で含まれていることを特徴とする、ＰＩＢＡ−配合物。
【請求項１６】
燃料又は潤滑剤の主要量で請求項１から１５までのいずれか１項記載の配合物の添加剤として有効な含分を含んでなる、燃料−又は潤滑剤組成物。
【請求項１７】
ａ）燃料−又は潤滑剤組成物用の添加剤として、又は
ｂ）印刷インキ用の添加剤としての、
請求項１から１５までのいずれか１項記載の配合物の使用。
【請求項１８】
ガソリン燃料のインテークシステム清浄化作用を改善するための添加剤としての、請求項１７記載の使用。
【請求項１９】
請求項１から１５までのいずれか１項記載の配合物を、場合により少なくとも１つの別の補助−添加剤と組み合わせて含んでなる添加剤パッケージ。
【請求項２０】
ＰＩＢＡの低温挙動を改善するための、請求項３から６までのいずれか１項記載の定義による溶剤Ｌ１、Ｌ２又はＬ１及びＬ２の混合物の使用。
【請求項２１】
請求項１から１５までのいずれか１項記載のポリアルケンアミン−配合物の製造方法において、
ａ）請求項７から１１までのいずれか1項記載の定義によるポリアルケンを請求項３から６までのいずれか１項記載の定義による溶剤中に溶解させ；
ｂ）溶液をそれ自体として公知の方法でＣＯ及びＨ２の存在でヒドロホルミル化させ；かつ
ｃ）その際に得られたオキソ生成物を請求項１２の前記の式Ｉによるアミンの存在で水添アミノ化させる
ことを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項記載のポリアルケンアミン−配合物の製造方法。
【請求項２２】
段階ａ）において、溶剤含分が、溶液の全質量に対して多くとも４０質量％である溶液を製造する、請求項２１記載の方法。
【国際調査報告】
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