(57)【要約】(a) 硬化パーム油グリセリドと(b) セチルリン酸カリウムを含むO/W乳化剤であって、セチルリン酸カリウムの割合が当該乳化剤の総質量基準で40〜80質量％の範囲であることを特徴とするO/W乳化剤を開示する。また、水相、該水相中に分散させた油相、および0.25〜15質量％の上記O/W乳化剤を含む相応するO/Wエマルジョンも開示する。最後に、このタイプのO/Wエマルジョンの製造方法も開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a) 硬化パーム油グリセリドと(b) セチルリン酸カリウムを含むO/W乳化剤であって、セチルリン酸カリウムの割合が該乳化剤の総質量基準で40〜80質量％の範囲であることを特徴とするO/W乳化剤。
【請求項２】
前記乳化剤が、ポリエチレングリコール(PEG)を含有せず、および/または他のグリコールを含有せず、および/またはパラフィンを含有せず、および/またはイソパラフィンを含有しない、請求項１記載のO/W乳化剤。
【請求項３】
(a) 硬化パーム油グリセリド、(b) セチルリン酸カリウム、(c) セチルアルコール、および(d) 水を含み、セチルリン酸カリウムの割合が前記乳化剤の総質量基準で40〜80質量％、好ましくは50〜70質量％の範囲である、請求項１または２のいずれか１項記載のO/W乳化剤。
【請求項４】
(a) 30〜50質量％の硬化パーム油グリセリド、(b) 40〜50質量％のセチルリン酸カリウム、(c) 8〜15質量％のセチルアルコール、(d) 4〜8質量％の水、および(e) 0〜18質量％の更なる添加剤を含み、前記質量パーセントが前記O/W乳化剤の総質量基準である、請求項１〜３のいずれか１項記載のO/W乳化剤。
【請求項５】
前記O/W乳化剤がトローチ形で存在する、請求項１〜４のいずれか１項記載のO/W乳化剤。
【請求項６】
前記乳化剤が、下記の条件の１つ、複数または全部を満たす、請求項１〜５のいずれか１項記載のO/W乳化剤：
‐中和水に最終溶液基準で10質量％の濃度で溶解させた後に、pHが5.0〜6.5の範囲にあること；
‐1時間の鹸化時間での鹸化価が、125.0〜155.0の範囲にあること(試験方法211)；
‐溶媒系ジエチルエーテル：エタノール：水 1：1：1 (容量/容量/容量)の使用による酸価が、50.0〜80.0 mg KOH/gの範囲にあること(試験方法228)。
【請求項７】
‐水相；
‐該水相中に分散させた油相；および、
‐0.25〜15質量％、好ましくは1〜15質量％の請求項１〜６のいずれか１項記載のO/W乳化剤；
を含むO/Wエマルジョンであって、前記質量パーセントがO/Wエマルジョンの総質量基準であるO/Wエマルジョン。
【請求項８】
‐0.1〜10質量％の安定剤；および/または、
‐1〜10質量％の共乳化剤；
も含み、前記質量パーセントがO/Wエマルジョンの総質量基準である、請求項７記載のO/Wエマルジョン。
【請求項９】
前記エマルジョンのpHを、3〜11、好ましくは4〜9、より好ましくは4〜7の値に調整する、請求項７または８記載のO/Wエマルジョン。
【請求項１０】
‐分散固形物；および/または、
‐UV-Aおよび/またはUV-Bフィルター；および/または、
‐酸化防止剤；および/または、
‐香油；および/または、
‐他の補助物質；
も含む、請求項７〜９のいずれか１項記載のO/Wエマルジョン。
【請求項１１】
下記の各工程を含むことを特徴とする、請求項７〜１０のいずれか１項記載のO/Wエマルジョンの製造方法：
‐水と油相を調製する工程；
‐請求項１〜６のいずれか１項記載の乳化剤を調製する工程；
‐前記乳化剤を水および/または油相に混入する工程；
‐前記乳化剤の混入後、水と油相を、O/Wエマルジョンが形成されるまで混合する工程。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、O/W乳化剤、O/Wエマルジョンおよびこれらの製造方法に関する。
（背景技術）
エマルジョン類は、混合し得ない２つの液相から一般に形成される。エマルジョンの製造中に、１つの相を微細に分布させた形でもう一方の相中に分散させる。２つのタイプのエマルジョン、即ち、“油中水”と“水中油”エマルジョンの区別が実質的になされている。水中油エマルジョン(O/Wエマルジョン)の場合、油が内部相であり、この内部相が外部(水)相中に分散されている。相応するエマルジョンの性質は外部相によって実質的に決定され、従って、油中水エマルジョン(W/Oエマルジョン)は相対的に油のように挙動し、水中油エマルジョン(O/Wエマルジョン)は相対的に水溶液のように挙動する。
（発明の開示）
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、特定の実施態様においては、ポリエチレングリコール(PEG)を含まない、O/Wエマルジョン製造用の多機能性水中油乳化剤(O/W乳化剤)に関する。このタイプのエマルジョンの使用においては、安定なO/Wエマルジョン、とりわけ、低使用濃度(<10質量％)での安定な低粘度O/Wエマルジョンを得ることは前々から困難である。
本発明の目的は、使用において少添加量しか必要とせず、種々の粘度を有するエマルジョン(例えば、ローション、乳液およびクリーム)の製造に普遍的に適応し得、広いpH範囲(例えば、pH 3〜11)において使用し得、且つ優れた皮膚適合性を有するO/W乳化剤を開示することであった。開示するO/W乳化剤は、好ましくは、無PEGでなければならない。
さらにまた、相応するO/Wエマルジョンおよびその製造方法も開示する。
【０００２】
（課題を解決するための手段）
本発明の第１の局面によれば、上記の目的は、(a) 硬化パーム油グリセリドと(b) セチルリン酸カリウム(potassium cetyl phoshate)を含むO/W乳化剤を提供することによって達成され、セチルリン酸カリウムの割合は、上記乳化剤の総質量基準で40〜80質量％の範囲である。
セチルリン酸カリウム(CAS-No.：19035-79-1)は、実験式C16H34O4PKと下記の構造式を有する：
【化１】
2006519686.tif 000002
また、セチルリン酸カリウムは、リン酸モノヘキサデシルエステルのカリウム塩(1：1)とも表示し得る。
本発明は、セチルリン酸カリウムを、硬化パーム油グリセリド(パーム油中に含有される脂肪酸のモノグリセリド、ジグリセリドおよびトリグリセリド、換言すれば、例えば、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、リグノセリン酸およびパルミトレイン酸のモノグリセリド、ジグリセリドおよびトリグリセリド)の同時の存在下に、安定な皮膚潤滑性O/Wエマルジョンの製造において低使用量で事前に使用し得るという驚くべき認識に基づく。
本発明に従うO/W乳化剤は、ポリエチレングリコール(PEG)を含有せず、および/または他のグリコールを含有せず、および/またはパラフィンを含有せず、および/またはイソパラフィンを含有しない。
【０００３】
（発明を実施するための最良の形態）
本発明に従うO/W乳化剤は、(a) 硬化パーム油グリセリド、(b) セチルリン酸カリウム、(c) セチルアルコール、および(d) 水を一般に含み、セチルリン酸カリウムの割合は、成分(a)および(b)の総質量基準で、40〜80質量％、好ましくは50〜70質量％の範囲である。
セチルアルコールは、本発明においては、セチルリン酸カリウムの製造方法に由来し得る。即ち、上記製造方法においては、セチルアルコールを先ずリン酸とエステル化させ、次いで、水酸化カリウムで中和させる(十分に中和させる)、即ち、分子当り1個の酸プロトンは各場合に水酸化カリウムによって中和され、生ずる負電荷はカリウムイオンによって中和される。リン酸に対し過剰のセチルアルコールが存在する場合、セチルアルコールは、エステル化後、生成物混合物中に残存する。
とりわけ有利なのは、(a) 30〜50質量％の硬化パーム油グリセリド、(b) 40〜50質量％のセチルリン酸カリウム、(c) 8〜15質量％のセチルアルコール、(d) 4〜8質量％の水、および(e) ０〜18質量％の更なる添加剤からなる本発明に従うO/W乳化剤であり、上記質量パーセントの詳細は上記O/W乳化剤の総質量基準である。
本発明に従うO/W乳化剤は、とりわけその好ましい態様において、低使用濃度(<10質量％)の熱安定性エマルジョンをすでに可能にしている。
【０００４】
本発明に従うO/W乳化剤の有用性は、多様である；とりわけ、本発明に従うO/W乳化剤は、高粘度クリーム類、中粘度乳剤およびローション類、並びに低粘度、耐スプレー性ローション類において使用し得る。
本発明に従うO/W乳化剤の使用は、得られるエマルジョン系中での固形分の良好な分散を可能にする。
本発明に従うO/W乳化剤の使用中、混入した活性成分の分布能力は恒久的に上昇する。
本発明に従うO/W乳化剤の助けにより調製したエマルジョンは、可能な限りpH非依存性である挙動によって区別される。
本発明に従うO/W乳化剤の使用により、調製物（エマルジョン）は、極性および非極性油類を使用して製造し得る。
本発明に従うO/W乳化剤は、ヒドロゲル形成体およびヒドロコロイドと適合性である。
本発明に従うO/W乳化剤とUV/AおよびUV/Bフィルター類との併用は、とりわけ有利である。乳化剤の使用は、この場合、相応する日焼け防止製品の耐水性の改良を恒久的にもたらす。
商業的および物流的利点は、ローションおよびクリーム類を製造するのに１種のみの乳化剤を取得し保存しなければならないだけであるので、とりわけ有利である。
本発明に従うO/W乳化剤が、極めて良好な皮膚適合性を有する。
従来の通常のO/W乳化剤と比較した本発明に従うO/W乳化剤の特定の利点は、本発明に従う乳化剤がトローチ形(pastille form)で存在し得ることである。トローチ形は、本発明に従うO/W乳化剤を包装する好ましい形態でもある。
【０００５】
本発明に従うO/W乳化剤の物理的および化学的性質は、その化学組成に基づき実質的に決定されるが、にもかかわらず、ある種の変形は可能である。下記の条件の１つ、複数、または好ましくは全部を満たす本発明に従うO/W乳化剤がとりわけ有利であることを証明している：
‐中和水に最終溶液基準で10質量％の濃度で溶解させた後に、pHが5.0〜6.5の範囲にあること；
‐1時間の鹸化時間での鹸化価が、125.0〜155.0の範囲にあること(試験方法211)；
‐溶媒系ジエチルエーテル：エタノール：水 1：1：1 (容量/容量/容量)の使用による酸価が、50.0〜80.0 mg KOH/gの範囲にあること(試験方法228)。
上記の試験方法211または228に関しては、後の実施例を参照されたい。
本発明に従うO/W乳化剤の融点は、好ましくは、75〜80℃の範囲にあるように調整する。融点の調整は、この場合、とりわけ該O/W乳化剤中のセチルアルコール含有量によってコントロールする。
本発明に従うO/W乳化剤は、必要に応じて、水相または油相によりエマルジョン中に混入し得る；水相による混入が、より良好なエマルジョン像(より良好な目視評価)が一般に得られるので、多くの場合好ましい。
【０００６】
本発明に基づく目的は、第２の局面によれば、下記を含むO/Wエマルジョンによって達成される：
‐水相；
‐該水相中に分散させた油相；および、
‐0.25〜15質量％、好ましくは1〜15質量％の特許請求の範囲の請求項１〜６のいずれか１項記載のO/W乳化剤。
上記の質量パーセント詳細は、上記O/Wエマルジョンの総質量に基づく。
0.25〜0.50質量％の割合の本発明に従うO/W乳化剤が、エマルジョンを安定化させるのに一般に十分である。
0.5〜3.0質量％範囲の使用濃度を典型的に使用してO/Wエマルジョンを製造する。
多くの場合0.5〜4.0質量％、好ましくは1.0〜2.0質量％の本発明に従うO/W乳化剤を、中粘度ローション類において好ましく使用する。
1.0〜15.0質量％、好ましくは2.0〜3.0質量％を、軟膏、クリームおよび毛髪用ゲルにおける本発明に従うO/W乳化剤として使用する。
本発明に従うO/W乳化剤を水相中で処理し、この場合、プロピレングリコールおよび/またはペンチレングリコール(Hydrolite-5)も同時に処理するのがとりわけ実際的であり得る。そのようにして、本発明に従うO/W乳化剤の溶解温度を水相中で低下させ得る。本発明に従うO/W乳化剤は、この場合、好ましくは、約75℃である溶解温度を有する原材料(プロピレングリコールおよび/またはペンチレングリコール)中に予め溶解させる。その後、上記O/W乳化剤と原材料(溶媒)から製造した液体相を、好ましくは、水相の他の成分と遂次混合し、水相全体を約65℃に加熱すれば十分である(水相の他の成分がこれを許容する場合)。
また、プロピレングリコールおよび/またはペンチレングリコールを前以って水相中に混入させていてもよく、その後、本発明に従うO/W乳化剤を得られた水相に添加する。この手順においては、上記O/W乳化剤の溶解温度に対する影響はさほど高くない；しかしながら、その場合、溶解温度は、約80〜83℃である。
【０００７】
本発明に従うO/Wエマルジョンは、なかんずく、下記によって区別される：
‐良好な粘度安定性；
‐高pH安定性またはpH非依存安定性；
‐良好な温度安定性；
‐発光性表面を有する極めて微細且つ均質なエマルジョン構造；および、
‐ローションおよびクリーム類を製造するのに１種のみの乳化剤を取得し保存しなければならないだけであるので、商業的および物流的な利点。
本発明に従うO/Wエマルジョンは、水相、該水相に分散させた油相、および有利には0.25〜15質量％、好ましくは1〜15質量％の本発明に従うO/W乳化剤を含み、上記質量パーセント詳細は上記O/Wエマルジョンの総質量に基づく。
さらに、好ましいO/Wエマルジョンは、0.1〜10質量％の安定剤および/または1〜10質量％の共乳化剤も含み、上記質量パーセント詳細は上記O/Wエマルジョンの総質量に基づく。
本発明に従うO/WエマルジョンのpHは、広範囲で変動し得る。有利には、pHは、3〜11、好ましくは4〜9、より好ましくは4〜7の値に調整する。
使用し得る可能性ある共乳化剤の例は、モノステアリン酸グリセリンまたは他の脂肪酸のグリセリンモノエステル類、ステアリン酸または他の脂肪酸(鹸化されていないまたは部分鹸化された)、ワックス類、または脂肪族アルコール類である。
例えば、カルボマー類、アクリレート架橋ポリマー類、キサンタン類、アルギン酸塩類等のようなヒドロゲル形成体は、安定剤として使用し得る。
すでに説明したように、好ましいO/Wエマルジョンは、エチレングリコール(PEG)、他のグリコール類、パラフィンおよび/またはイソパラフィンを含まない。
【０００８】
本発明に従うO/Wエマルジョンは、更なる成分、とりわけ下記を含む：
‐分散固形物；および/または、
‐UV-Aおよび/またはUV-Bフィルター；および/または、
‐酸化防止剤；および/または、
‐香油；および/または、
‐他の補助物質。
本発明に従う乳化剤を、本発明に従うエマルジョン中で、日焼け防止フィルター類(UV/Aおよび/またはUV/Bフィルター類)と併用した場合、その皮膚上での分散性が改良され、増大した耐水性が他のエマルジョン類に比較して達成される。
本発明に従う乳化剤は、本発明に従うエマルジョン中で、単独でまたは他の化粧品補助物質と一緒に、下記の効果を有する：
UVフィルターの日焼け防止係数(UVAおよび/またはUVB保護)の増大；UVフィルター類の安定化(改良された光安定性)；固形UVフィルターの溶解性および/または懸濁性の改良；日焼け防止製品の耐水性の増大；ゲルネットワーク構造の形成支援；例えば、酸化防止剤、保存剤、美白化剤(皮膚美白化剤)および日焼け剤、香油、キレート化剤のような活性物質の有効性の増大；皮膚および/または毛髪上での活性成分の実質性の増大；皮膚上での化粧用油類(植物油、鉱油、皮膚軟化剤類)、活性成分、ビタミン類、香油類および精油類の分布性の改良；反発性活性成分の均一分布支援；水相中での保存剤の最適分布への寄与；皮膚のバリヤー機能支援；無機UVフィルター類(二酸化チタン、酸化亜鉛)およびカラー顔料の凝集速度遅延；発汗抑制製品中でのアルミニウム塩の分布支援；アルコール類、とりわけエタノールとの適合性；主または共乳化剤としてのエマルジョン安定性の改良。
調製物の例：スキンケアクリーム(O/W)、ボディローション、日焼け防止クリーム(O/W)、日焼け防止乳液(O/W)、スプレー可能な日焼け乳液(O/W)、感光性バルサムロールオンおよびクリーム(O/W)、スプレー可能な脱臭ローション、発汗抑制ローション、ヘアトリートメントリンス、男性用ヘアゲルワックス、ヘアクリーム、着色デイクリーム、マスカラ、湿潤組織用のケアローション。
【０００９】
本発明に従う乳化剤は、以下の原材料と併用し得る：本発明に従う乳化剤は、日焼け防止剤と一緒に配合し得る。適切な日焼け防止剤としては、例えば、4-アミノ過安息香酸および誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ジフェニルアクリレート類、3-イミダゾール-4-イル-アクリル酸およびそのエステル類、ベンゾフラン誘導体、マロン酸ベンジリデン誘導体、高分子UV吸収剤(１個以上のケイ素-有機残基を含有する)、桂皮酸誘導体、樟脳誘導体、トリアニリノ-s-トリアジン誘導体、2-ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、2-フェニルベンズイミダゾール-5-スルホン酸およびその塩、アントラニル酸メンチルエステル、ベンゾトリアゾール誘導体の群からの有機UV吸収剤である。
また、本発明に従う乳化剤は、顔料、好ましくは微粒子顔料を含有する化粧用および/または皮膚科用製剤中に混入し得る。これらは、有機または無機顔料であり得る。好ましい有機顔料は、2,2'-メチレン-ビス-[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェノール] (TinosorbR M)である。適切な無機顔料、即ち、水中で溶解するのが困難な或いは不溶性である金属酸化物および/または他の金属化合物をベースとする微細顔料は、とりわけ、チタン(TiO2)、亜鉛(ZnO)、鉄(例えば、Fe2O3)、ジルコニウム(ZrO2)、ケイ素(SiO2)、マンガン(MnO)、アルミニウム(Al2O3)、セリウム(例えば、Ce2O3)の各酸化物、相応する金属類の混合酸化物、およびこのタイプの酸化物の混合物である。これらの顔料は、X線非晶質または非X線非晶質である。とりわけ好ましいのは、TiO2およびZnO系の微粒子顔料である。
また、本発明に従う乳化剤は、通常通りに構成され、化粧および/または皮膚科用日焼け防止において、また皮膚および/または毛髪のトリートメント、ケアおよびクリーニングにおいて、さらに装飾的化粧品におけるメーキャップ製品として使用される化粧用および/または皮膚科用製剤(エマルジョン)中に混入し得る。このタイプの製剤は、例えば、皮膚保護クリーム、クレンジング乳液、日焼け防止ローション、栄養クリーム、デイまたはナイトクリーム等としてのその構成に応じて、それ相応に使用し得る。即ち、このタイプの製剤(エマルジョン)は、例えば、ローション、乳液、クリーム、ヒドロ分散ゲル、バルム、スプレー、発泡物、ヘアシャンプー、ヘアケア剤、ヘアコンディショナー、ロールオン剤、スティック剤またはメーキャップ剤として存在し得る。
必要に応じて、このタイプの製剤は、製薬製剤用の基剤として使用することが可能であり、有利である。とりわけ好ましいのは、スキンケアまたはメーキャップ製品の形で存在するような化粧用および皮膚科用製剤である。
使用においては、例として挙げた化粧用および皮膚科用製剤は、皮膚および/または毛髪に、通常の化粧方法における適切な量で施す。
【００１０】
液相は、下記の物質群から有利に選択し得る：
‐鉱油類、ミネラルワックス類；
‐カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドのような油類、また、例えば、ヒマシ油のような天然油類；
‐油脂類、ワックス類並びに他の天然および合成脂肪成分、好ましくは、脂肪酸と低C値(<10)を有するアルコール類、例えば、イソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセリンとのエステル類、または脂肪族アルコール類と低C値(<10)を有するアルカン酸または脂肪酸とのエステル類；
安息香酸アルキル類；
‐ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンおよびこれらの混合形のようなシリコーンオイル類。
本開示の概念におけるエマルジョン、オレオゲル、ヒドロ分散液またはリポ分散液の液相は、有利には、3〜30個の炭素原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の枝分れしたおよび/または枝分れしていないアルカンカルボン酸と3〜30個の炭素原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の枝分れしたおよび/または枝分れしていないアルコールとからのエステル類の群から、さらに、芳香族カルボン酸と3〜30個の炭素原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の枝分れしたおよび/または枝分れしていないアルコールとから製造したエステル類の群から選択する。その場合、そのようなエステル油は、ミリスチル酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸n-ブチル、ラウリル酸n-ヘキシル、オレイン酸n-デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ラウリン酸エチルヘキシル、ステアリン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-オクチルデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、並びにそのようなエステル類の合成、半合成および天然混合物、例えば、ホホバ油、ヘキサン酸2-エチルヘキシル-2-エチル、ヘキサン酸セテアリール-2-エチル、アジピン酸ジイソプロピル、トリイソナナノインの群から有利に選択し得る。
【００１１】
また、脂質相は、枝分れしたおよび枝分れしていない炭化水素類および炭化水素ワックス類、シリコーンオイル類、ジアルキルエーテル類の群から、さらに、飽和または不飽和の枝分れしたまたは枝分れしていないアルコール類および脂肪酸トリグリセリド、即ち、8〜24個、とりわけ12〜18個の炭素原子の鎖長を有する飽和および/または不飽和の枝分れしたおよび/または枝分れしていないアルカンカルボン酸のトリグリセリンエステルの群から有利に選択し得る。脂肪酸トリグリセリドは、例えば、合成、半合成および天然油類、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナツ油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ココナツ油、パーム核油等の群から有利に選択し得る。
そのような油およびワックス成分の任意の混合物も、本発明の概念において有利に使用し得る。
シクロメチコン(オクタメチルシクロテトラシロキサン)は、使用すべきシリコーンオイルとして有利に使用し得る。しかしながら、他のシリコーンオイル類、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ(メチルフェニルシロキサン)も同様に有利に使用し得る。
また、とりわけ有利なのは、シクロメチコンと2-エチルヘキシルイソステテアレートから製造したシクロメチコンとイソトリデシルイソノナノエートの混合物である。
本発明の概念における製剤の水性相は、必要に応じて、水溶性植物抽出物、アルコール類、ジオール類またはポリオール類(低アルキル数)およびそれらのエーテル類、好ましくは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコールモノエチルエーテルまたはエチレングリコールモノブチルエーテル類、プロピレングリコールモノメチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルまたはプロピレングリコールモノブチルエーテル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエーテル類および同様な製品類、また、アルコール類(低アルキル)、例えば、エタノール、1,2-プロパンジオール、グリセリン；並びに、とりわけ１種以上の増粘剤(有利には、二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム類、多糖類またはその誘導体、例えば、ヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースから、とりわけ有利には、ポリアクリレート類、好ましくは、いわゆるカルボポール類、例えば、タイプ980、981、1382、2984、5984のカルボポール類の群からのポリアクリレートの群から選択し得る)を、各々の場合、個々にまたは組合せて、有利に含有する。
【００１２】
本明細書の概念における化粧用および皮膚科用製剤(エマルジョン)は、そのような製剤において一般的に使用されるような化粧品補助物質、例えば、保存剤、酸化防止剤、ビタミン類、殺菌剤、香油類、発泡を防止する物質、着色作用を有する染料、顔料、増粘剤、界面活性剤、皮膚軟化剤、乳化剤、湿潤化および/または水分保持用物質、保湿剤、油脂類、油類、ワックス類、植物抽出物；或いは、化粧用または皮膚科用製剤の他の通常成分、例えば、アルコール類、低アルキルアルコール類、ポリオール類、低アルキルポリオール類、ポリマー類、発泡安定剤、複合体形成剤、電解質類、有機溶媒、推進剤、シリコーン類またはシリコーン誘導体を含有し得る。
化粧用または皮膚科用の補助または担体物質および香油のそれぞれの使用量は、当業者であれば、それぞれの製品のタイプの関数として容易に決定し得ることである。
酸化防止剤の更なる含有分は、一般に好ましい。化粧および/または皮膚科用途において適切なまたは通常の全ての酸化防止剤が、好ましい酸化防止剤として使用し得る。
上記製剤における酸化防止剤(１種以上の化合物)の量は、製剤の総質量基準で、好ましくは0.001〜30質量％、とりわけ好ましくは0.05〜20質量％、とりわけ1〜10質量％である。
【００１３】
酸化防止剤は、下記の群から有利に選択し得る：
アミノ酸類(例えば、グリシン、ヒスチジン、3,4-ジフィドロキシ(diphydroxy)フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール類(例えば、ウロカニン酸)およびその誘導体、ペプチド類(D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシン、アンセリン)およびその誘導体、カロチノイド類、カロチン類(例えば、アルファ-カロチン、ベータ-カロチン、リコピン)およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポニン酸(liponic acid)およびその誘導体、オーロチオグリコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール類(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン並びにこれらのグリコシルおよびN-アシル誘導体、またはこれらのアルキルエステル)並びにこれらの塩類、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体、フェノール系ベンジルアミンのフェノール酸アミド類(例えば、ホモバニリン酸アミド類、3,4-ジヒドロキシフェニル酢酸アミド類、フェルラ酸アミド類、シナピン酸アミド類、カフェイン酸(caffeinic acid)アミド類、ジヒドロフェルラ酸アミド類、ジヒドロカフェイン酸アミド類、バニロマンデル酸アミド類、または3,4-ジヒドロキシベンジルアミン、2,3,4-トリヒドロキシベンジルアミンもしくは3,4,5-トリヒドロキシベンジルアミンの3,4-ジヒドロキシバニロマンデル酸)、カテコールオキシム類またはカテコールオキシムエーテル類(例えば、3,4-ジヒドロキシベンズアルドキシムまたは3,4-ジヒドロキシベンズアルデヒド-O-エチルオキシム)、2-ヒドラジノ-1,3チアゾール類および誘導体、(金属)キレート化剤(例えば、2-ヒドロキシ脂肪酸類、フィチン酸、ラクトフェリン)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビィベルジン、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノン油およびこれらの誘導体、ビタミンCおよびその誘導体(例えば、アスコルビルパルミテート、マグネシウムアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロール類および誘導体(例えば、ビタミンEアセテート)、ビタミンAおよび誘導体(例えば、ビタミンAパルミテート)、ルチン酸およびその誘導体、フラビノイド類(例えば、ケルセチン、アルファ-グルコシルルチン)およびその誘導体、フェノール酸(例えば、没食子酸、フェルラ酸)およびその誘導体(例えば、没食子酸プロピルエステル類、没食子酸エチルエステル類、没食子酸オクチルエステル類)、フルフリリデングルシトール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体(例えば、ZnO、ZnSO4)、セレニウムおよびその誘導体(例えば、セレノメチオニン)、スチルベン類およびその誘導体(例えば、スチルベンオキサイド、レスベラトロール)。
【００１４】
また、有益である酸化防止剤は、EP-A 900781号、EP-A 1 029 849号、EP-A 1 066 821号、WO-A 01/43712号、WO-A 01/70176号、WO-A 01/98235において、或いはWO-A 01/98258号に記載されている。
ビタミンEおよび/またはその誘導体が酸化防止剤(１種以上)である場合、製剤の総質量基準で、0.001〜10質量％の範囲からのそれらそれぞれの濃度を選択することが有利である。
ビタミンAもしくはビタミンA誘導体またはカロチン類もしくはその誘導体が酸化防止剤(１種以上)である場合、製剤の総質量基準で、0.001〜10質量％の範囲からのそれらそれぞれの濃度を選択することが有利である。
本発明のさらに好ましい実施態様は、特許請求の範囲並びに参照のための本出願の要素である2003年5月付きのResearch Disclosure No. 468115における公報；No.469、641〜644ページから具現化される。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する：
実施例１：日焼け防止乳液 (O/W)；  実施例２：日焼け防止ローション (O/W)；  実施例３：日焼け防止を有する顔クリーム (O/W)；  実施例４：日焼け防止乳液。
【００１５】
2006519686.tif 000003
【００１６】
2006519686.tif 000004
【００１７】
(１、２、３)  製造方法：パートA：約85℃に加熱する。パートB：CarbopolとKeltrolを除いて原材料を秤量する。CarbopolとKeltrolをUltra-Turraxにより分散させる。約85℃に加熱する。BをAに加える。パートC：直ちにA/Bに添加し、次いで、高温均質化する(Ultra-Turrax)。攪拌しながら冷却する。パートD：添加し攪拌する。
(４)  製造方法：パートA：約85℃に加熱する(Keltrolと酸化亜鉛を除く)。Keltrolと酸化亜鉛をUltra-Turraxにより高温脂質相中に分散させる。パートB：約85℃に加熱する。BをAに加える。攪拌しながら60℃に冷却し、均質化する(Ultra-Turrax)。その後、攪拌しながら室温に冷却する。パートC：添加し均質化する。
実施例１〜４は、本開示の概念において、他の日光フィルター類が単独でまたは本発明に従う乳化剤との組合せによるフィルター組成物として役に立っているように、標準製剤として理解すべきである。
【００１８】
実施例(５)：男性用ヘアゲルワックス DGHST 0086/01；  実施例(６)：ヘアクリーム (O/W) DCHST 0087/00；  実施例(７)：Dragoderm DLHCR 0088/00を含むヘアトリートメントリンス (O/W)；  実施例(８)：感光性バルサムロールオン (O/W) DRDEO 0089/00；  実施例(９)：湿潤組織用のケアローション (O/W) DDTSS 0091/00；  実施例(１０)：皮膚ケアクリーム (O/W) DCSKN 0092/00。
【００１９】
2006519686.tif 000005
【００２０】
2006519686.tif 000006
【００２１】
2006519686.tif 000007
【００２２】
製造方法：
(５)：相AとBを互いに別々に約75℃に加熱する。穏やかな攪拌により、ゲル-ワックスが均質になるまで混合する。その後、冷却し、相Cを約40℃で添加し、均質化されるまで攪拌する。pH：約5.2。
(６)：相Aの全ての原材料を混合し、80℃に加熱し、Ultra-Turraxにより均質化する。羽根板撹拌機で寒冷攪拌し、攪拌速度を、温度を下げることによって減じる。相Cを約35℃で添加する。pH：約5.9。
(７/８)：相AとBを互いに別々に約80℃に加熱する。相BをAに加え(Ultra-Turrax)、乳化させる。羽根板撹拌機で寒冷攪拌し、攪拌速度を、温度を下げることによって減じる。相Cを約30℃で添加する。pH：(７)において約4.2、(８)において5.2。(９/１０)：Pemulen TR-2またはKeltrol FをUltra-Turraxにより水中で膨潤させる。相AとBを互いに別々に約80℃に加熱する。相BをAに加え(Ultra-Turrax)、乳化させる。相Cを添加し、再度均質化する。羽根板撹拌機で寒冷攪拌し、攪拌速度を、温度を下げることによって減じる。相Dを約35 ℃で添加する。pH：(９)において約5.5、(１０)において5.2。
上記実施例７、８および９は、低粘度でスプレー可能なエマルジョンの配合例である。低粘度、即ち、スプレー可能な製剤のさらなる配合例を以下の実施例１１に示す。
【００２３】
実施例１１(DDSUN 0090/00)
スプレー可能な日焼け乳液
2006519686.tif 000008
高粘度でかなり固形のエマルジョンの配合例は、以下の実施例１２および１３から明らかである。
【００２４】
実施例１２ (DCSUN 0093/00)
日焼け防止クリーム (O/W)
2006519686.tif 000009
【００２５】
実施例１３ (DCSKN 0092/00)
スキンケアクリーム (O/W)
2006519686.tif 000010
【００２６】
次の実施例１４は、名称“Emulsiphos”を付している本発明に従う好ましい乳化剤の技術的製造仕様からの抽出物を提供する。
実施例１４
製品名：
2/918520            Emulsiphos
使用説明書：
Emulsiphosは、クリームおよびローション類の製造に適している。4〜9のpH範囲において、極性および非極性油をこの乳化剤により容易に調製できる。混入は、必要に応じて、水相または油相により実施し得る。
【００２７】
2006519686.tif 000011
【００２８】
実施例１５：鹸化価測定のための試験方法211
約2.5gの試験すべき物質を300mlの広口エーレンマイヤーフラスコ中に正確に秤量し、50mlの等容量部エーテル/エタノール/水混合物(フェノールフタレインに対し中和させた)を加え、水浴(最高35℃)上での穏やかな加熱により実質的に溶液とする。エーレンマイヤーフラスコは、処理中、時計用ガラスで覆う。上記物質の完全溶解は処理中には生ぜず、混濁した分散液のみがその結果である。溶解後直ぐに、滴定を、0.1 N KOH溶液により、わずかなピンク色の呈色が最初に現れるまで実施する。
算出：
酸価 = a×5.61/w
a = 使用した0.1 N 水酸化カリウム溶液のミリリットル数
w = グラム数での秤量物質
【００２９】
実施例１６：試験方法211
鹸化価の測定
約1.5gのサンプルを正確に秤量し、25.00mlの0.5 Nエタノール系苛性カリ溶液を添加する。沸騰石を加えた後、混合物を、還流冷却しながら1時間沸騰下に保つ。続いて、過剰苛性アルカリ溶液を、まだ温かい混合物中で、40℃の0.1%エタノール系チモールフタレイン溶液の数滴の添加後に、できる限り強く攪拌しながら0.5 N 硫酸により指示薬が変化するまで滴定する。少量のチモールフタレイン溶液をさらに添加したのち、攪拌を40℃で2分間続ける。再度呈色する可能性のある液体を、0.5 N 硫酸により、液体が脱色するまで再度滴定する。
目隠し試験を同じ方法で用意しなければならない。鹸化価は、目隠し試験と主試験とにおいて使用した0.5N 硫酸の差から算出する。
算出：
VZ = (B−H)×28/w
VZ = 鹸化価
B = 目隠し試験において使用した0.5 N 硫酸のミリリットル
H = 主試験において使用した0.5 N 硫酸のミリリットル
w = グラム数での秤量物質サンプル
【国際調査報告】
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