(57)【要約】本発明は、式(I)[式中、置換基は下記意味を有する：Lは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲンアルキル、ハロゲンアルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ハロゲンアルコキシ、-C(=O)-A又はS(=O)pA'を表し；A及びA'は、本明細書に記載されている意味を有し；pは、0、1又は2を表し；mは、0、1、2、3、4又は5を表し；Xは、シアノ、アルキル、ハロゲンアルキル、アルコキシ又はハロゲンアルコキシを表し；R1及びR2は、水素、アルキル、ハロゲンアルキル、シクロアルキル、ハロゲンシクロアルキル、アルケニル、アルカジエニル、ハロゲンアルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ハロゲンアルキニル、シクロアルキニル、フェニル若しくはナフチルを表すか、又は、O、N若しくはSの群から選択される1〜4個のヘテロ原子を含んでいる5〜10員の飽和、部分的不飽和若しくは芳香族のヘテロ環を表すか、又は、R1とR2は、それらが結合している窒素原子と一緒に、5員若しくは6員の環(ここで、該環は、O、N及びSの群から選択される原子により中断されていてもよい)を形成してもよく、また、R1及び/若しくはR2は、本明細書に記載されているように置換されていてもよく；R3は、シアノ、ヒドロキシル、アルコキシ、アルケニルオキシ、ハロゲンアルコキシ、ハロゲンアルケニルオキシ、NR1R2又はS(O)nR31(ここで、n及びR31は、本明細書に記載されている意味を有する)を表す]で表される、2-置換トリアゾロピリミジンに関する。本発明は、さらにまた、上記化合物を調製する方法及び調製するための中間生成物、上記化合物を含有している薬剤、並びに、植物病原性菌類を防除するための上記化合物の使用にも関する。2006514677.tif 000033
2006514677.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(I)：
【化１】
2006514677.tif 000020
[式中、置換基は下記のように定義される：
Lは、互いに独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C6-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C10-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C2-C10-アルケニルオキシ、C2-C10-アルキニルオキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、-C(=O)-A又はS(=O)pA'であり；
Aは、水素、ヒドロキシル、C1-C8-アルキル、C2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C8-アルキルアミノ又はジ-(C1-C8-アルキル)アミノであり；
A'は、水素、C1-C8-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり；
pは、0、1又は2であり；
mは、0、1、2、3、4又は5であり；
Xは、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C2-ハロアルコキシであり；
R1及びR2は、互いに独立して、水素、C1-C8-アルキル、C1-C8-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-ハロシクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C4-C10-アルカジエニル、C2-C8-ハロアルケニル、C3-C6-シクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルキニル、C3-C6-シクロアルキニル、フェニル若しくはナフチルであるか、又は、O、N及びSからなる群から選択される1〜4個のヘテロ原子を含んでいる5〜10員の飽和、部分的不飽和若しくは芳香族のヘテロ環であるか、あるいは、
R1とR2は、それらが結合している窒素原子と一緒に、5員若しくは6員の環(ここで、該環は、O、N及びSからなる群から選択される原子により中断されていてもよく、及び/又は、該環は、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル及びオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群から選択される1以上の置換基を有していてもよく、又は、該環内の窒素原子とそれに隣接している炭素原子はC1-C4-アルキレン鎖により連結されていてもよい)を形成してもよく、
ここで、R1及び/又はR2は、1〜4個の同一であるか又は異なっている基Raで置換されていてもよく；
Raは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-C1-C6-アルキルアミノ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキル、フェニル若しくはナフチルであるか、又は、O、N及びSからなる群から選択される1〜4個のヘテロ原子を含んでいる5〜10員の飽和、部分的不飽和若しくは芳香族のヘテロ環であり、その際、これらの脂肪族基、脂環式基又は芳香族基は、それらに関する限り、部分的若しくは完全にハロゲン化されていてもよいか、又は、1〜3個の基Rbを有していてもよく；
Rbは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル若しくはジアルキルアミノチオカルボニル(ここで、これらの基内のアルキル基は、1〜6個の炭素原子を含んでおり、これらの基内のアルケニル基又はアルキニル基は、2〜8個の炭素原子を含んでいる)であるか、
及び/又は、以下の基のうちの1〜3個であり：シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル若しくはヘテロシクリルオキシ(ここで、前記環系は、3〜10の環員を含んでいる)、又は、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘタリール、ヘタリールオキシ若しくはヘタリールチオ(ここで、アリール基は好ましくは6〜10の環員を含んでおり、ヘタリール基は5又は6の環員を含んでおり、また、これらの環系は、部分的若しくは完全にハロゲン化されていてもよいか又はアルキル基若しくはハロアルキル基で置換されていてもよい)；
R3は、シアノ、ヒドロキシル、C1-C8-アルコキシ、C3-C8-アルケニルオキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C3-C8-ハロアルケニルオキシ、NR1R2又はS(O)nR31であり；
nは、0、1又は2であり；
R31は、水素、ヒドロキシル、C1-C8-アルキル、C2-C8-アルケニル又は-C(=O)-Aである]
で表される、2-置換トリアゾロピリミジン。
【請求項２】
式(I.1)：
【化２】
2006514677.tif 000021
[式中、可変部分及び添え字mは、請求項１に記載されている式(I)に関して定義されているとおりである]
で表される化合物。
【請求項３】
式(I.2)又は式(I.3)：
【化３】
2006514677.tif 000022
[式中、可変部分及び添え字mは、請求項１に記載されている式(I)に関して定義されているとおりである]
で表される化合物。
【請求項４】
式(IA)：
【化４】
2006514677.tif 000023
[式中、
R3は、シアノ、ヒドロキシル、C1-C8-アルコキシ、C3-C8-アルケニルオキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C3-C8-ハロアルケニルオキシ又はNR1R2であり；
R1、R2、X及びLmは、請求項１に記載されている式(I)に関して定義されているとおりである]
で表される化合物。
【請求項５】
R1及びR2が下記のとおり定義される、請求項１〜４の何れかに記載の式(I)で表される化合物：
R1は、C1-C6-アルキル、C1-C8-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-ハロシクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C2-C8-ハロアルケニル又はC2-C8-アルキニルであり；
及び、
R2は、水素又はC1-C4-アルキルであるか；
又は、
R1とR2は、それらが結合している窒素原子と一緒に、5員若しくは6員の飽和若しくは不飽和の環(ここで、該環は、ハロゲン、C1-C6-アルキル及びC1-C6-ハロアルキルからなる群から選択される1又は2の置換基を有していてもよい)を形成してもよい。
【請求項６】
Lmで置換されているフェニル基が、基A：
【化５】
2006514677.tif 000024
[式中、
#は、トリアゾロピリミジン骨格への結合点であり；
L1は、フッ素、塩素、CH3又はCF3であり；
L2及びL4は、互いに独立して、水素又はフッ素であり；
L3は、水素、フッ素、塩素、シアノ、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3又はCOOCH3であり；
L5は、水素、フッ素又はCH3である]
である、請求項１〜５の何れかに記載の式(I)で表される化合物。
【請求項７】
請求項２に記載の式(I.1)[式中、Xは、シアノ、C1-C4-アルコキシ又はC1-C2-ハロアルコキシである]で表される化合物を調製する方法であって、式(II)：
【化６】
2006514677.tif 000025
[式中、Halは、ハロゲン原子である]で表される化合物を、化合物M-X'：
Ｍ−Ｘ’          III
[式(III)中、Mは、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム又はアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属であり、X'は、シアノ、C1-C4-アルコキシ又はC1-C2-ハロアルコキシである]と反応させることによる、前記方法。
【請求項８】
請求項２に記載の式(I.1)[式中、XはC1-C4-アルキルである]で表される化合物を調製する方法であって、請求項７で記載した化合物(II)と、式(IV)：
【化７】
2006514677.tif 000026
[式中、X''は、水素又はC1-C3-アルキルであり、RはC1-C4-アルキルである]で表されるマロン酸エステルを反応させて、式(V)：
【化８】
2006514677.tif 000027
で表される化合物を得ること、(V)を加水分解すること、及び、脱カルボキシル化することによる、前記方法。
【請求項９】
請求項２に記載の式(I.1)[式中、Xは、C1-C4-アルキル又はC1-C4-ハロアルキルである]で表される化合物を調製する方法であって、式(VI)：
【化９】
2006514677.tif 000028
で表されるトリアゾールを、式(VII)：
【化１０】
2006514677.tif 000029
[式中、R及びX1は、C1-C4-アルキル又はC1-C4-ハロアルキルである]で表されるジカルボニル化合物と反応させて、式(VIII)：
【化１１】
2006514677.tif 000030
で表されるヒドロキシトリアゾロピリミジンを得ること、(VIII)をハロゲン化して式(IX)：
【化１２】
2006514677.tif 000031
[式中、Yは、ハロゲン、特に、塩素又は臭素である]で表される化合物を得ること、及び、(IX)を、式(X)：
【化１３】
2006514677.tif 000032
[式中、R1及びR2は請求項１で定義されているとおりである]で表されるアミンと反応させることによる、前記方法。
【請求項１０】
請求項２に記載の式(I.1)[式中、XはC1-C4-アルキルである]で表される化合物を調製する方法であって、請求項７で記載した式(II)のハロゲン化合物を、式(XI)：
Ｍｙ（−Ｘ）ｙ          XI
[式中、Mは、B、Zn又はSnであり、XはC1-C4-アルキルであり、yはMの原子価に相当する]で表される有機金属試薬と反応させることによる、前記方法。
【請求項１１】
請求項３に記載の式(I.2)で表される化合物を調製する方法であって、請求項２に記載の式(I.1)で表される化合物を酸化することによる、前記方法。
【請求項１２】
請求項４に記載の式(IA)で表される化合物を調製する方法であって、塩基性条件下で、請求項３に記載の式(I.2)[式中、nは2である]で表される化合物を、式(XII)：
Ｒ３−Ｍ          XII
[式中、Mは、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、アルカリ金属カチオン又はアルカリ土類金属カチオンであり、R3は、式(IA)について定義されているとおりである]で表される化合物と反応させることによる、前記方法。
【請求項１３】
固体又は液体の担体及び請求項１に記載の式(I)の化合物を含んでなる、有害な菌類を防除するのに適した組成物。
【請求項１４】
有害な植物病原性菌類を防除する方法であって、有効量の請求項１に記載の式(I)の化合物で、該菌類を処理するか、又は、菌類の攻撃から保護すべき材料物質、植物、土壌若しくは種子を処理することを含んでなる、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式(I)：
【化１】
2006514677.tif 000003
【０００２】
[式中、置換基は下記のように定義される：
Lは、互いに独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C6-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C10-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C2-C10-アルケニルオキシ、C2-C10-アルキニルオキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、-C(=O)-A又はS(=O)pA'であり；
Aは、水素、ヒドロキシル、C1-C8-アルキル、C2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C8-アルキルアミノ又はジ-(C1-C8-アルキル)アミノであり；
A'は、水素、C1-C8-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり；
pは、0、1又は2であり；
mは、0、1、2、3、4又は5であり；
Xは、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C2-ハロアルコキシであり；
R1及びR2は、互いに独立して、水素、C1-C8-アルキル、C1-C8-ハロアルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-ハロシクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C4-C10-アルカジエニル、C2-C8-ハロアルケニル、C3-C6-シクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルキニル、C3-C6-シクロアルキニル、フェニル若しくはナフチルであるか、又は、O、N及びSからなる群から選択される1〜4個のヘテロ原子を含んでいる5〜10員の飽和、部分的不飽和若しくは芳香族のヘテロ環であるか、あるいは、
R1とR2は、それらが結合している窒素原子と一緒に、5員若しくは6員の環(ここで、該環は、O、N及びSからなる群から選択される原子により中断されていてもよく、及び/又は、該環は、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル及びオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群から選択される1以上の置換基を有していてもよく、又は、該環内の窒素原子とそれに隣接している炭素原子はC1-C4-アルキレン鎖により連結されていてもよい)を形成してもよく、
ここで、R1及び/又はR2は、1〜4個の同一であるか又は異なっている基Raで置換されていてもよく；
Raは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-C1-C6-アルキルアミノ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキル、フェニル若しくはナフチルであるか、又は、O、N及びSからなる群から選択される1〜4個のヘテロ原子を含んでいる5〜10員の飽和、部分的不飽和若しくは芳香族のヘテロ環であり、その際、これらの脂肪族基、脂環式基又は芳香族基は、それらに関する限り、部分的若しくは完全にハロゲン化されていてもよいか、又は、1〜3個の基Rbを有していてもよく；
Rbは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル若しくはジアルキルアミノチオカルボニル(ここで、これらの基内のアルキル基は、1〜6個の炭素原子を含んでおり、これらの基内のアルケニル基又はアルキニル基は、2〜8個の炭素原子を含んでいる)であるか、
及び/又は、以下の基のうちの1〜3個であり：シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル若しくはヘテロシクリルオキシ(ここで、前記環系は、3〜10の環員を含んでいる)、又は、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘタリール、ヘタリールオキシ若しくはヘタリールチオ(ここで、アリール基は好ましくは6〜10の環員を含んでおり、ヘタリール基は5又は6の環員を含んでおり、また、これらの環系は、部分的若しくは完全にハロゲン化されていてもよいか又はアルキル基若しくはハロアルキル基で置換されていてもよい)；
R3は、シアノ、ヒドロキシル、C1-C8-アルコキシ、C3-C8-アルケニルオキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C3-C8-ハロアルケニルオキシ、NR1R2又はS(O)nR31であり；
nは、0、1又は2であり；
R31は、水素、ヒドロキシル、C1-C8-アルキル、C2-C8-アルケニル又は-C(=O)-Aである]
で表される、2-置換トリアゾロピリミジンに関する。
【０００３】
本発明は、さらにまた、上記化合物を調製する方法及び調製するための中間体、上記化合物を含有している組成物、並びに、有害な植物病原性菌類を防除するための上記化合物の使用にも関する。
【背景技術】
【０００４】
6-フェニル-7-アミノトリアゾロピリミジン類は、概して、欧州特許出願公開第71792号及び欧州特許出願公開第550113号により公知である。2位が置換されているトリアゾロピリミジン類は、欧州特許出願公開第71792号、欧州特許出願公開第141317号、国際公開第02/88126号及び国際公開第02/88127号に開示されている。ここで挙げた刊行物に記述されている化合物は、有害な菌類を防除するのに適している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、多くの場合、それらの作用は充分ではない。本発明の目的は、改善された活性及び/又はより広い活性スペクトルを有する化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的が、冒頭において定義した化合物によって達成されることを見いだした。さらに、本発明者らは、それらを調製する方法及びそれらを調製するための中間体、それらを含有する組成物、並びに、化合物(I)を用いて有害な植物病原性菌類を防除する方法を見いだした。
【０００７】
式(I)で表される化合物は、2位又は5位の置換基により、上記刊行物に記載されている化合物とは異なっている。
【０００８】
公知化合物と比較して、式(I)の化合物は、有害な植物病原性菌類に対して向上した効果を有する。
【０００９】
本発明の化合物は、種々の経路により得ることができる。
【００１０】
本発明は、好ましくは、式(I.1)[式中、可変部分及び添え字は、式(I)に関して定義されているとおりである]で表される化合物を提供する。
【化２】
2006514677.tif 000004
【００１１】
本発明は、さらにまた、好ましくは、式(IA)[式中、R3は、シアノ、ヒドロキシル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C3-C8-ハロアルケニルオキシ又はNR1R2であり、Lm、R1、R2及びXは式(I)で定義されているとおりである]で表される化合物を提供する。
【００１２】
式(I.1)[式中、Xは、シアノ、アルコキシ又はハロアルコキシである]で表されるチオ化合物は、有利には、式(II)[式中、Halは、好ましくは塩素である]のハロゲン化合物を化合物：M-X'(式(III))と反応させることにより得られる。
【００１３】
導入しようとする基X'の意味に応じて、化合物(III)は、無機シアン化物、アルコキシド又はハロアルコキシドである。上記反応は、有利には、不活性溶媒の存在下で行う。式(III)内のカチオンMはそれほど重要ではないが、実際上の理由から、通常、アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩又はアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩であるのが好ましい。
【化３】
2006514677.tif 000005
【００１４】
ここで、反応温度は、一般に、0℃〜120℃、好ましくは、10℃〜40℃である[cf. J. Heterocycl. Chem. 12, (1975), 861-863]。
【００１５】
適切な溶媒には、エーテル類、例えば、ジオキサン、ジエチルエーテル及び、好ましくは、テトラヒドロフラン、ハロゲン化炭化水素類、例えば、ジクロロメタン、並びに、芳香族炭化水素類、例えば、トルエンなどがある。
【００１６】
式(II)のチオアルキル化合物は、それ自体、国際公開第02/88127号により公知である。
【００１７】
式(I.1)[式中、XはC1-C4-アルキルである]で表される化合物(式(I.1')の化合物)は、式(II)[式中、Halは、特に塩素である]の化合物と式(IV)のマロン酸エステルから調製することができる。式(IV)において、X''は水素又はC1-C3-アルキルであり、RはC1-C4-アルキルである。化合物(IV)を式(V)の化合物に変換し、脱カルボキシル化して、化合物(I.1')の化合物を得る[cf. 米国特許第5,994,360号]。
【化４】
2006514677.tif 000006
【００１８】
マロン酸エステル(IV)は、文献[J. Am. Chem. Soc., 64, (1942), 2714； J. Org. Chem., 39, (1974) 2172； Helv. Chim. Acta, 61, (1978), 1565]により公知であるか、又は、引用した文献に従い、調製することができる。
【００１９】
次いで、概して慣習的な条件下でエステル(V)を加水分解するが、種々の構造的要素に応じて、化合物(V)をアルカリ加水分解又は酸加水分解するのが有利な場合がある。エステルの加水分解条件下において、部分的な脱カルボキシル化が起こってしまう場合があり、又は、完全な脱カルボキシル化が起こって(I.1')が生じてしまう場合がある。
【００２０】
脱カルボキシル化は、通常、不活性溶媒中、適切な場合には酸の存在下で、20℃〜180℃、好ましくは、50℃〜120℃の温度で行う。
【００２１】
適する酸は、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸及びp-トルエンスルホン酸である。適する溶媒は、水、脂肪族炭化水素類、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、o-キシレン、m-キシレン及びp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えば、塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼン、エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン、ニトリル類、例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル、ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びt-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びt-ブタノールなどであり、さらにまた、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドも適している。特に好ましくは、該反応は、塩酸又は酢酸中で行う。上記溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００２２】
式(I.1)[式中、Xは、C1-C4-アルキル又はC1-C4-ハロアルキルである]で表される化合物は、有利には、下記合成経路により得ることもできる。
【化５】
2006514677.tif 000007
【００２３】
5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジン(VIII)は、ジケトン(VII)から得られる。式(VII)において、X1は、C1-C4-アルキル又はC1-C4-ハロアルキルである。容易に得ることが可能な2-フェニルアセト酢酸エステル(式(VII)[式中、X1=CH3])を用いて、5-メチル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジン類が得られる[cf. Chem. Pharm. Bull., 9, (1961) 801]。出発物質(VII)の調製は、有利には、欧州特許出願公開第1002788号において記述されている条件下で行う。
【００２４】
このようにして得られた5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジン類をハロゲン化剤と反応させることにより、式(IX)で表される7-ハロトリアゾロピリミジンが得られる。好ましくは、塩素化又は臭素化剤、例えば、オキシ臭化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル、臭化チオニル又は塩化スルフリルなどを使用する。該反応は、溶媒を用いないで行うこともできるし、又は、溶媒の存在下で行うこともできる。慣習的な反応温度は、0℃〜150℃、又は、好ましくは、80℃〜125℃である[cf. 欧州特許出願公開第770615号]。
【００２５】
さらに、式(IX)の5-アルキル-7-ハロ-6-フェニルトリアゾロピリミジンを、式(X)[式中、R1及びR2は式(I)で定義されているとおりである]のアミンと反応させることにより、式(I.1)の化合物が得られる。
【化６】
2006514677.tif 000008
【００２６】
この反応は、有利には、0℃〜70℃、好ましくは、10℃〜35℃で、好ましくは、不活性溶媒(例えば、エーテル、例えば、ジオキサン、ジエチルエーテル若しくは、特に、テトラヒドロフラン、ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタン、又は、芳香族炭化水素、例えば、トルエンなど)の存在下で行う[cf. 国際公開第98/46608号]。
【００２７】
第三級アミン(例えば、トリエチルアミン)又は無機アミン(例えば、炭酸カリウム)などの塩基を使用するのが好ましい。式(X)で表される過剰量のアミンを塩基として用いることも可能である。
【００２８】
式(I.1)[式中、Xはアルキル又はハロアルキルである]で表される化合物は、式(II)の5-ハロトリアゾロピリミジンを式(XI)[式中、Xは、C1-C4-アルキル又はC1-C4-ハロアルキルである]の有機金属試薬とカップリングさせることにより得ることもできる。この調製方法の一実施形態では、該反応は、Ni触媒又はPd触媒などの遷移金属触媒を用いて行う。
【化７】
2006514677.tif 000009
【００２９】
式(XI)において、Mは、原子価yの金属イオン、例えば、B、Zn又はSnなどである。この反応は、例えば、下記方法に従って行うことができる： J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1994), 1187； 同書, 1, (1996), 2345； 国際公開第99/41255号； Aust. J. Chem., 43, (1990), 733； J. Org. Chem., 43, (1978), 358； J. Chem. Soc. Chem. Commun. (1979), 866； Tetrahedron Lett., 34, (1993), 8267； 同書, 33, (1992), 413。
【００３０】
式(I)[式中、R3は、S(O)1-2R31である]で表される化合物は、対応するチオ化合物(I.1)を酸化することにより得られる。
【化８】
2006514677.tif 000010
【００３１】
チオレート(I.1)のスルホン(I.2)又はスルホキシド(I.3)への酸化は、通常、-40℃〜60℃、好ましくは、-40℃〜40℃の温度で、不活性有機溶媒中で行う[cf. 国際公開第94/14761号； Synth. Commun., 16, (1986), 233ff.]。適する酸化剤は、例えば、無機過酸化物、例えば、過酸化水素、又は、ペルオキソカルボン酸、例えば、過酢酸若しくは過安息香酸(特に、メタ-クロロ過安息香酸)などである。出発物質は、一般に、互いに等モル量で反応させる。収率の点からみて、(II.1)に基づいて過剰量の酸化剤を用いるのが有利であり得る。
【００３２】
さらにまた、式(I)[式中、R3はS-R31である]で表される化合物(式(I.1)の化合物)は、式(I.1)のさらに別の化合物を調製するための有用な中間体でもある。
【００３３】
実際的な理由により、化合物(IA)を調製するためには、R31がメチルである中間体を用いるのが好ましい。
【００３４】
式(I)[式中、R3はS(O)nR31ではない]で表される化合物は、有利には、塩基性条件下で、式(I.2)のスルホンを式(XII)の化合物と反応させることにより得られる。基R3の種類に応じて、化合物(XII)は、シアン化物、水酸化物、アルコキシド又はアミンである。式(XII)内のカチオンMはそれほど重要ではないが、実際上の理由から、通常、アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩又はアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩であるのが好ましい。
【化９】
2006514677.tif 000011
【００３５】
この反応は、適切には、不活性有機溶媒中、塩基の存在下で、-20℃〜120℃、好ましくは、0℃〜25℃の温度で行う[cf. Heteroat. Chem. (2000), 313]。
【００３６】
適する溶媒は、脂肪族若しくは芳香族炭化水素類、例えば、ベンゼン、トルエン、o-キシレン、m-キシレン及びp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン、ニトリル類、ケトン類、アルコール類であり、さらに、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドも適している。ジメチルスルホキシド、ジオキサン及びベンゼンが特に好ましい。上記溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００３７】
適する塩基は、一般に、無機化合物、例えば、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウムなどであり、さらに、有機塩基、例えば、第三級アミンや、二環式アミンなども適している。水素化ナトリウムが特に好ましい。これらの塩基は、一般に、触媒量で使用するが、等モル量若しくは過剰量で使用することも可能であり、また、適切な場合には、溶媒として使用することも可能である。
【００３８】
出発物質は、一般に、互いに等モル量で反応させる。収率の点からみて、(I.2)に基づいて過剰量の(XII)を用いるのが有利であり得る。
【００３９】
式(II)[式中、R31はメチルである]で表される中間体を入手するための特に有利な方法は、下記経路による。
【００４０】
式(VI')で表される3-チオメチル-5-アミノトリアゾールから出発し、式(XIII)[式中、Rはアルキル、好ましくは、C1-C6-アルキル、特に、メチル又はエチルである]で表される適切に置換されたフェニルマロン酸エステルを用いて、ジヒドロキシトリアゾロピリミジン(XIV)を調製する。
【化１０】
2006514677.tif 000012
【００４１】
この反応は、通常、80℃〜250℃、好ましくは、120℃〜180℃の温度で、溶媒を用いないか又は不活性有機溶媒中で塩基の存在下で行うか[cf. 欧州特許出願公開第770615号]、又は、文献(Adv. Het. Chem. 57, (1993), 81ff)に開示されている条件下、酢酸の存在下で行う。
【００４２】
適する溶媒は、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、o-キシレン、m-キシレン及びp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、ニトリル類、ケトン類、アルコール類であり、さらに、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドも適している。特に好ましくは、該反応は、溶媒を用いないで行うか、又は、クロロベンゼン、キシレン、ジメチルスルホキシド若しくはN-メチルピロリドン中で行う。上記溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００４３】
適する塩基は、特に、有機塩基、例えば、第三級アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン及びN-メチルピペリジン、N-メチルモルホリン、ピリジン、置換されているピリジン、例えば、コリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジンなどであり、さらに、二環式アミンも適している。トリイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、N-メチルモルホリン又はN-メチルピペリジンなどの第三級アミンを使用するのが特に好ましい。これらの塩基は、一般に、触媒量で使用するが、等モル量若しくは過剰量で使用することも可能であり、また、適切な場合には、溶媒として使用することも可能である。
【００４４】
出発物質は、一般に、互いに等モル量で反応させる。収率の点からみて、トリアゾール(VI)に基づいて過剰量の塩基及びマロン酸エステル(XIII)を用いるのが有利であり得る。
【００４５】
式(VI')で表される3-チオ-5-アミノトリアゾールは市販されている。式(XIII)で表されるフェニルマロン酸エステルは、有利には、Cu(I)触媒の条件下、適切に置換されたブロモベンゼンをマロン酸ジアルキルと反応させることにより得られる[cf. Chemistry Letters, (1981), 367-370； 欧州特許出願公開第1002788号]。
【００４６】
国際公開第94/20501号により公知となっている条件を用いて、式(XIV)で表されるジヒドロキシトリアゾロピリミジンを式(XV)で表されるジハロピリミジンに変換する。使用するハロゲン化剤[Hal]は、有利には、塩素化剤又は臭素化剤、例えば、オキシ臭化リン又はオキシ塩化リンなどであり、これらは、適切な場合には、溶媒の存在下で使用する。
【化１１】
2006514677.tif 000013
【００４７】
この反応は、通常、0℃〜150℃、好ましくは、80℃〜125℃で行う[cf. 欧州特許出願公開第770615号]。
【００４８】
式(XV)のジハロピリミジンをさらに式(X)のアミンと反応させることにより、式(II)の化合物が得られる。
【化１２】
2006514677.tif 000014
【００４９】
式(II')で表される化合物は、それ自体、国際公開第02/88127号により公知である。
【００５０】
R1又はR2がハロアルキル基又はハロアルケニル基を含んでいる場合、式(X)で表される光学活性アミンに関して、(S)-配置が好ましい。
【００５１】
該反応混合物の後処理は、慣習的な方法で、例えば、水と混合し、相を分離し、適切な場合には、粗生成物をクロマトグラフィー精製に付すことにより、行う。中間体や最終生成物の中には、無色又は僅かに茶色がかった粘性の油状物の形態で得られるものがあるが、そのような油状物は、減圧下、適度に昇温させた温度で、揮発成分から分離することができるか又は精製することができる。中間体及び最終生成物が固体として得られる場合、再結晶又は温浸により精製することも可能である。
【００５２】
個々の化合物(I)が上記経路で得ることができない場合、それらは、式(I)の別の化合物を誘導体化することにより得ることができる。
【００５３】
上記合成により異性体混合物が得られたとしても、場合により、使用のための後処理を行っている間又は施用している間に(例えば、光、酸又は塩基の作用下)、個々の異性体が互いに変換され得るので、そのような異性体を分離することは一般に必ずしも必要ではない。そのような変換は、使用後においても、例えば、植物の処理において、処理された植物体内において、又は、防除対象の有害な菌内において起こり得る。
【００５４】
上記式において記載されている記号の定義には集合語を用いた。この集合語は、一般に下記置換基を表す。
【００５５】
ハロゲン：  フッ素、塩素、臭素及びヨウ素；
アルキル：  1個〜4個、6個、8個又は10個の炭素原子を有する、直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素基、例えば、C1-C6-アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル及び1-エチル-2-メチルプロピルなど；
ハロアルキル：  1個〜10個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基(上記)において、該基の水素原子の一部又は全てが上記ハロゲン原子で置き換えられ得るもの、例えば、C1-C2-ハロアルキル、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル又は1,1,1-トリフルオロプロプ-2-イルなど；
アルケニル：  2個〜4個、6個、8個又は10個の炭素原子を有し、且つ、いずれかの位置に二重結合を有する、直鎖又は分枝鎖の不飽和炭化水素基、例えば、C2-C6-アルケニル、例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル及び1-エチル-2-メチル-2-プロペニルなど；
アルカジエニル：  4個、6個、8個又は10個の炭素原子を有し、且つ、いずれかの位置に2つの二重結合を有する、直鎖又は分枝鎖の不飽和炭化水素基；
ハロアルケニル：  2個〜10個の炭素原子を有し、且つ、いずれかの位置に二重結合を有する、直鎖又は分枝鎖の不飽和炭化水素基(上記)において、該基の水素原子の一部又は全てが上記ハロゲン原子(特に、フッ素、塩素及び臭素)で置き換えられ得るもの；
アルキニル：  2個〜4個、6個、8個又は10個の炭素原子を有し、且つ、いずれかの位置に三重結合を有する、直鎖又は分枝鎖の炭化水素基、例えば、C2-C6-アルキニル、例えば、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニル及び1-エチル-1-メチル-2-プロピニルなど；
シクロアルキル：  3個〜6個又は8個の炭素環員を有する、単環式又は二環式の飽和炭化水素基、例えば、C3-C8-シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルなど；
オキシアルキレンオキシ：  1〜3のCH2基からなる二価非分枝鎖において、両方の結合価が酸素原子を介して骨格に結合しているもの、例えば、OCH2O、OCH2CH2O及びOCH2CH2CH2Oなど；
O、N及びSからなる群から選択される1個〜4個のヘテロ原子を含んでいる5員又は6員の、飽和、部分的不飽和又は芳香族のヘテロ環：
・  5員又は6員のヘテロシクリル(これは、1個〜3個の窒素原子、並びに/又は、1個の酸素原子若しくは硫黄原子、又は、1個若しくは2個の酸素原子及び/若しくは硫黄原子を含んでいる)、例えば、2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソオキサゾリジニル、4-イソオキサゾリジニル、5-イソオキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル及び2-ピペラジニルなど；
・  5員ヘテロアリール(これは、1個〜4個の窒素原子、又は、1個〜3個の窒素原子と1個の硫黄原子若しくは酸素原子を含んでいる)：5員ヘテロアリール基(これは、環員として、炭素原子の他に、1個〜4個の窒素原子、又は、1個〜3個の窒素原子と1個の硫黄原子若しくは酸素原子を含み得る)、例えば、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル及び1,3,4-トリアゾール-2-イルなど；
・  6員ヘテロアリール(これは、1個〜3個、又は、1個〜4個の窒素原子を含んでいる)：6員ヘテロアリール基(これは、環員として、炭素原子の他に、それぞれ、1個〜3個、及び、1個〜4個の窒素原子を含み得る)、例えば、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル及び2-ピラジニルなど；
アルキレン：  3〜5のCH2基からなる二価非分枝鎖、例えば、CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2及びCH2CH2CH2CH2CH2など；
オキシアルキレン：  2〜4のCH2基からなる二価非分枝鎖において、一方の結合価が酸素原子を介して骨格に結合しているもの、例えば、OCH2CH2、OCH2CH2CH2及びOCH2CH2CH2CH2など；
オキシアルキレンオキシ：  1〜3のCH2基からなる二価非分枝鎖において、両方の結合価が酸素原子を介して骨格に結合しているもの、例えば、OCH2O、OCH2CH2O及びOCH2CH2CH2Oなど。
【００５６】
本発明は、その範囲内に、キラル中心を有する式(I)の化合物の(R)-異性体及び(S)-異性体並びにラセミ化合物を包含する。
【００５７】
可変部分に関して、中間体の特に好ましい実施形態は、式(I)の基Lm、基R1、基R2及び基Xの実施形態に対応する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５８】
式(I)のトリアゾロピリミジン類の意図される用途に関して、該置換基の下記意味は、いずれの場合も単独で又は組合せにおいて、特に好ましい。
【００５９】
好ましい化合物(I)において、R1は、C1-C4-アルキル又はC1-C8-ハロアルキルである。
【００６０】
特に好ましい化合物(I)において、R1は、基B：
【化１３】
2006514677.tif 000015
【００６１】
[式中、
Y1は、水素、フッ素又はC1-C6-フルオロアルキルであり、
Y2は、水素又はフッ素であるか、又は、
Y1とY2は一緒に二重結合を形成しており；
mは、0又は1であり；
及び
Y3は、水素又はメチルである]
である。
【００６２】
さらにまた、好ましい化合物(I)において、R1はC3-C6-シクロアルキルであり、ここで、該C3-C6-シクロアルキルは、C1-C4-アルキルで置換されていてもよい。
【００６３】
特に好ましい化合物(I)において、R2は水素である。
【００６４】
同様に、好ましい化合物(I)において、R2は、メチル又はエチルである。
【００６５】
R1及び/又はR2が、キラル中心を有するハロアルキル基又はハロアルケニル基を含んでいる場合、(S)-異性体が好ましい。
【００６６】
R1及び/又はR2が、キラル中心を有するアルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を含んでいる場合、(R)-異性体が好ましい。
【００６７】
さらにまた、特に好ましい化合物(I)において、R1とR2はそれらが結合している窒素原子と一緒に、5員又は6員の環(ここで、該環は、O、N及びSからなる群から選択される原子により中断されていてもよく、及び/又は、該環は、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル及びオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群から選択される1以上の置換基を有していてもよく、又は、該環内の窒素原子とそれに隣接している炭素原子はC1-C4-アルキレン鎖により連結されていてもよい)を形成している。
【００６８】
特に好ましい化合物(I)において、R1とR2はそれらが結合している窒素原子と一緒に、5員又は6員の環(ここで、該環は、二重結合を有していてもよく、及び、該環は、上記で記載したように置換されていてもよい)を形成している。
【００６９】
特に好ましい化合物(I)において、特に、R1とR2はそれらが結合している窒素原子と一緒に、ピペリジニル環、モルホリニル環又はチオモルホリニル環(特に、ピペリジニル環)(ここで、該環は、置換されていないか、又は、1〜3のハロゲン、C1-C4-アルキル基若しくはC1-C4-ハロアルキル基で置換されている)を形成しており、特に、R1とR2はそれらが結合している窒素原子と一緒に4-メチルで置換されているピペリジニル環を形成している。
【００７０】
さらにまた、特に好ましい化合物(I)において、R1とR2はそれらが結合している窒素原子と一緒に、ピロリジン環(ここで、該環は、置換されていないか、又は、1若しくは2のハロゲン、C1-C4-アルキル基若しくはC1-C4-ハロアルキル基で置換されている)を形成しており、特に、R1とR2はそれらが結合している窒素原子と一緒に2-メチルで置換されているピロリジン環を形成している。
【００７１】
好ましい化合物(I)において、R3は、ヒドロキシル、シアノ、C1-C4-アルコキシ又はNR1R2である。
【００７２】
好ましい化合物(I)において、少なくとも1の基Lは、トリアゾロピリミジン骨格が結合している部位に対してオルト位に位置しており、特に、好ましい化合物(I)において、mは、1、2又は3である。
【００７３】
好ましい化合物(I)において、Lmは、ハロゲン、メチル、エチル、C1-ハロアルキル、メトキシ又は-C(=O)-A(ここで、Aは、水素、ヒドロキシル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C2-アルキルアミノ又はジ-(C1-C2-アルキル)アミノである)である。
【００７４】
さらにまた、特に好ましい化合物(I)において、Lmは、基A：
【化１４】
2006514677.tif 000016
【００７５】
[式中、
#は、トリアゾロピリミジン骨格が結合する部位であり；
L1は、フッ素、塩素、CH3又はCF3であり；
L2及びL4は、互いに独立して、水素又はフッ素であり；
L3は、水素、フッ素、塩素、シアノ、CH3、SCH3、SO2CH3、OCH3又はCOOCH3であり；
L5は、水素、フッ素又はCH3である]
である。
【００７６】
特に好ましい化合物(I)において、Lmは、下記置換基の組合せの内の1つである：2-フルオロ-6-クロロ、2,6-ジフルオロ、2,6-ジクロロ、2-フルオロ-6-メチル、2,4,6-トリフルオロ、2,6-ジフルオロ-4-メトキシ、ペンタフルオロ、2-メチル-4-フルオロ、2-トリフルオロメチル、2-メトキシ-6-フルオロ、2-クロロ、2-フルオロ、2,4-ジフルオロ、2-フルオロ-4-クロロ、2-クロロ-4-フルオロ、2,3-ジフルオロ、2,5-ジフルオロ、2,3,4-トリフルオロ、2-メチル、2,4-ジメチル、2-メチル-4-クロロ、2-フルオロ-4-メチル、2,6-ジメチル、2,4,6-トリメチル、2,6-ジフルオロ-4-メチル、2-トリフルオロメチル-4-フルオロ、2-トリフルオロメチル-5-フルオロ又は2-トリフルオロメチル-5-クロロ。
【００７７】
特に好ましい化合物(I)において、Xは、C1-C4-アルキル、特に、メチルである。
【００７８】
それらの用途に関して、下記表に列挙されている化合物(I)が特に好ましい。さらにまた、置換基に関して下記表に挙げられている基は、それら自体、それらが挙げられている組合せとは関係なく、該置換基の特に好ましい実施形態である。
【００７９】
表１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-6-クロロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８０】
表２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８１】
表３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジクロロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８２】
表４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-6-メチルであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８３】
表５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4,6-トリフルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８４】
表６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メトキシであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８５】
表７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmはペンタフルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８６】
表８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチル-4-フルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８７】
表９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチルであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８８】
表１０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メトキシ-6-フルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００８９】
表１１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-クロロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９０】
表１２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９１】
表１３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4-ジフルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９２】
表１４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-4-クロロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９３】
表１５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-クロロ-4-フルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９４】
表１６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,3-ジフルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９５】
表１７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,5-ジフルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９６】
表１８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,3,4-トリフルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９７】
表１９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチルであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９８】
表２０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4-ジメチルであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【００９９】
表２１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチル-4-クロロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１００】
表２２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-4-メチルであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１０１】
表２３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジメチルであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１０２】
表２４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4,6-トリメチルであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１０３】
表２５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１０４】
表２６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１０５】
表２７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１０６】
表２８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-4-フルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１０７】
表２９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-5-フルオロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１０８】
表３０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-5-クロロであり、R3はメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１０９】
表３１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-6-クロロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１０】
表３２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１１】
表３３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジクロロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１２】
表３４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-6-メチルであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１３】
表３５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4,6-トリフルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１４】
表３６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メトキシであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１５】
表３７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmはペンタフルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１６】
表３８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチル-4-フルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１７】
表３９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチルであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１８】
表４０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メトキシ-6-フルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１１９】
表４１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-クロロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２０】
表４２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２１】
表４３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4-ジフルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２２】
表４４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-4-クロロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２３】
表４５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-クロロ-4-フルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２４】
表４６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,3-ジフルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２５】
表４７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,5-ジフルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２６】
表４８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,3,4-トリフルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２７】
表４９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチルであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２８】
表５０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4-ジメチルであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１２９】
表５１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチル-4-クロロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３０】
表５２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-4-メチルであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３１】
表５３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジメチルであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３２】
表５４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4,6-トリメチルであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３３】
表５５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３４】
表５６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３５】
表５７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３６】
表５８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-4-フルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３７】
表５９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-5-フルオロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３８】
表６０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-5-クロロであり、R3はシアノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１３９】
表６１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-6-クロロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４０】
表６２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４１】
表６３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジクロロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４２】
表６４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-6-メチルであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４３】
表６５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4,6-トリフルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４４】
表６６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メトキシであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４５】
表６７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmはペンタフルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４６】
表６８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチル-4-フルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４７】
表６９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチルであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４８】
表７０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メトキシ-6-フルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１４９】
表７１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-クロロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５０】
表７２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５１】
表７３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4-ジフルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５２】
表７４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-4-クロロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５３】
表７５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-クロロ-4-フルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５４】
表７６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,3-ジフルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５５】
表７７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,5-ジフルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５６】
表７８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,3,4-トリフルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５７】
表７９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチルであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５８】
表８０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4-ジメチルであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１５９】
表８１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチル-4-クロロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６０】
表８２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-4-メチルであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６１】
表８３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジメチルであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６２】
表８４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4,6-トリメチルであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６３】
表８５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６４】
表８６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６５】
表８７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６６】
表８８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-4-フルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６７】
表８９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-5-フルオロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６８】
表９０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-5-クロロであり、R3はジメチルアミノであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１６９】
表９１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-6-クロロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７０】
表９２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７１】
表９３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジクロロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７２】
表９４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-6-メチルであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７３】
表９５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4,6-トリフルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７４】
表９６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メトキシであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７５】
表９７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmはペンタフルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７６】
表９８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチル-4-フルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７７】
表９９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチルであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７８】
表１００
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メトキシ-6-フルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１７９】
表１０１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-クロロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８０】
表１０２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８１】
表１０３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4-ジフルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８２】
表１０４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-4-クロロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８３】
表１０５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-クロロ-4-フルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８４】
表１０６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,3-ジフルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８５】
表１０７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,5-ジフルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８６】
表１０８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,3,4-トリフルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８７】
表１０９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチルであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８８】
表１１０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4-ジメチルであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１８９】
表１１１
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-メチル-4-クロロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１９０】
表１１２
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-フルオロ-4-メチルであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１９１】
表１１３
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジメチルであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１９２】
表１１４
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,4,6-トリメチルであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１９３】
表１１５
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１９４】
表１１６
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１９５】
表１１７
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１９６】
表１１８
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-4-フルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１９７】
表１１９
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-5-フルオロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【０１９８】
表１２０
式(I)[式中、Xはメチルであり、Lmは2-トリフルオロメチル-5-クロロであり、R3はトリフルオロメトキシであり、R1とR2の組合せは、各化合物について、表Ａの1つの列に対応する]で表される化合物。
【表Ａ】
2006514677.tif 000017
2006514677.tif 000018
2006514677.tif 000019
化合物(I)は殺菌剤として適している。化合物(I)は、広範囲の植物病原性菌類、特に、アスコマイセテス(Ascomycetes)、デウテロマイセテス(Deuteromycetes)、オオマイセテス(Oomycetes)及びバシディオマイセテス(Basidiomycetes)の類に属する植物病原性菌類に対して顕著な効果を有することを特徴とする。それらの中には浸透移行的な効果を有するものがある。また、それらは、茎葉殺菌剤及び土壌殺菌剤として植物保護に使用することができる。
【０１９９】
それらは、コムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、各種果樹、各種観賞用植物及び各種野菜(例えば、キュウリ、インゲンマメ、トマト、ジャガイモ及びウリ科植物など)などの種々の栽培植物並びにそれら栽培植物の種子における多くの菌類を防除する上で特に重要である。
【０２００】
それらは、特に、以下に示す植物病害を防除するのに適している：
・  果樹及び野菜における、アルテルナリア属(Alternaria species)；
・  禾穀類、イネ及び芝生における、ビポラリス属(Bipolaris species)及びドレクスレラ属(Drechslera species)；
・  禾穀類における、ブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)(ウドンコ病)；
・  イチゴ、野菜、観賞用植物及びブドウにおける、ボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)(灰色カビ病)；
・  ウリ科植物における、エリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)及びスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)；
・  種々植物における、フザリウム属(Fusarium species)及びベルチシリウム属(Verticillium species)；
・  禾穀類、バナナ及びラッカセイにおける、マイコスファエレラ属(Mycosphaerella species)；
・  ジャガイモ及びトマトにおける、フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)；
・  ブドウにおける、プラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)；
・  リンゴにおける、ポドスファエラ・レウコトリカ(Podosphaera leucotricha)；
・  コムギ及びオオムギにおける、シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)；
・  ホップ及びキュウリにおける、シュードペロノスポラ属(Pseudoperonospora species)；
・  禾穀類における、プッシニア属(Puccinia species)；
・  イネにおける、ピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)；
・  ワタ、イネ及び芝生における、リゾクトニア属(Rhizoctonia species)；
・  コムギにおける、セプトリア・トリチシ(Septoria tritici)及びスタゴノスポラ・ノドルム(Stagonospora nodorum)；
・  ブドウにおける、ウンシヌラ・ネカトル(Uncinula necator)；
・  禾穀類及びサトウキビにおける、ウスチラゴ属(Ustilago species)；
及び、
・  リンゴ及び西洋ナシにおける、ベンツリア属(Venturia species)(そうか病)。
【０２０１】
さらに、化合物(I)は、材料物質(例えば、木材、紙、塗料分散液、繊維又は薄織物など)の保護及び貯蔵生産物の保護における、パエシロマイセス・バリオチイ(Paecilomyces variotii)などの有害な菌類を防除するのにも適している。
【０２０２】
化合物(I)は、殺菌剤として有効量の該活性化合物で、上記菌類を処理するか、又は、菌類の攻撃から保護すべき植物体、種子、材料物質若しくは土壌を処理することにより使用する。材料物質、植物体又は種子に菌類が感染する前及び感染した後のいずれにおいても施用することができる。
【０２０３】
該殺菌剤組成物は、一般に、0.1〜95重量％、好ましくは、0.5〜90重量％の活性化合物を含有する。
【０２０４】
植物の保護に使用する場合、施用量は、所望する効果の質に応じて、1ヘクタール当たり活性化合物0.01〜2.0kgである。
【０２０５】
種子の処理においては、一般に、種子1kg当たり、0.001〜1gの活性化合物、好ましくは、0.01〜0.05gの活性化合物が必要である。
【０２０６】
材料物質又は貯蔵生産物の保護に使用する場合、活性化合物の施用量は、施用領域の種類と所望する効果の質に依存する。材料物質の保護における通常の施用量は、例えば、処理する材料物質1立方メートル当たり活性化合物0.001g〜2kg、好ましくは、0.005g〜1kgである。
【０２０７】
化合物(I)は、慣習的な製剤、例えば、溶液剤、エマルション剤、懸濁製剤、粉剤(dust)、粉状剤(powder)、ペースト剤及び粒剤などに変換することができる。施用形態は、特定の用途に依存するが、いずれの場合も、本発明化合物が確実に微細且つ均一に分配されるようなものであるべきである。
【０２０８】
該製剤は、公知方法で、例えば、望ましい場合には乳化剤及び分散剤を用いて、活性化合物を溶媒及び/又は担体で希釈することにより調製する。適する溶媒/補助剤は、本質的に以下のものである：
・  水、芳香族溶媒(例えば、Solvesso製品、キシレン)、パラフィン(例えば、無機画分)、アルコール類(例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール)、ケトン類(例えば、 シクロヘキサノン、ガンマ-ブチロラクトン)、ピロリドン類(NMP, NOP)、酢酸エステル類(グリコールジアセテート)、グリコール類、脂肪酸ジメチルアミド類、脂肪酸類及び脂肪酸エステル類。概ね、溶媒混合物も使用することができる。
【０２０９】
・  担体、例えば、粉砕した天然鉱物(例えば、カオリン、粘土、タルク、チョーク)、及び、粉砕した合成鉱物(例えば、高分散シリカ(highly disperse silica)、シリケート)；  乳化剤、例えば、非イオン性乳化剤及びアニオン性乳化剤(例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、アルキルスルホネート類及びアリールスルホネート類)、並びに、分散剤、例えば、リグノスルファイト廃液及びメチルセルロースなどである。
【０２１０】
適する界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪酸及び硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、さらに、スルホン化ナフタレンとナフタレン誘導体のホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル類、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール類、アルコール及び脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル類、リグノスルファイト廃液、並びに、メチルセルロースである。
【０２１１】
直接散布可能な溶液、エマルション、ペースト又は油性分散液を調製するのに適している物質は、中〜高沸点の鉱油画分、例えば、灯油若しくはジーゼル油、さらに、コールタール油、及び、植物油若しくは動物油、脂肪族炭化水素類、環状炭化水素類及び芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン若しくはそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、強極性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン及び水などである。
【０２１２】
粉状剤、分散用物質(materials for spreading)及び散粉用製剤(dustable product)は、活性物質を固体担体と混合するか又は同時に粉砕することにより調製することができる。
【０２１３】
粒剤、例えば、被覆粒剤(coated granule)、含浸粒剤(impregnated granule)及び均質粒剤(homogeneous granule)などは、活性化合物を固体担体に結合させることにより調製することができる。固体担体の例は、鉱物質土壌(mineral earth)、例えば、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレー(attaclay)、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、ケイ藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕された合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム又は尿素、及び、植物に由来する生成物、例えば、穀類粉、樹皮粉、木粉及び堅果殻粉、セルロース粉末、並びに、別の固体担体などである。
【０２１４】
一般に、上記製剤は、0.01〜95重量％、好ましくは、0.1〜90重量％の活性化合物を含有する。該活性化合物は、90％〜100％の純度、好ましくは、95％〜100％の純度(NMRスペクトルによる)のものを使用する。
【０２１５】
以下に示してあるのは製剤の例である。
【０２１６】
１．水で希釈するための製剤
Ａ  水溶剤(SL)
10重量部の本発明化合物を、水又は水溶性溶媒に溶解させる。別法として、湿潤剤又は別の補助剤を添加する。水で希釈した際、活性化合物は溶解する。
【０２１７】
Ｂ  分散性濃厚物(dispersible concentrate)(DC)
20重量部の本発明化合物を、分散剤(例えば、ポリビニルピロリドン)を加えてあるシクロヘキサノンに溶解させる。水で希釈することにより、分散液が得られる。
【０２１８】
Ｃ  乳剤(EC)
15重量部の本発明化合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも、5％)を加えてあるキシレンに溶解させる。水で希釈することにより、エマルションが得られる。
【０２１９】
Ｄ  エマルション剤(EW, EO)
40重量部の本発明化合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも、5％)を加えてあるキシレンに溶解させる。この混合物を、乳化剤(Ultraturax)を用いて水に導入し、均質なエマルションとする。水で希釈することにより、エマルションが得られる。
【０２２０】
Ｅ  懸濁製剤(SC, OD)
撹拌下にあるボールミル内で、20重量部の本発明化合物に分散剤、湿潤剤及び水又は有機溶媒を添加し、粉砕することにより、活性化合物の微細懸濁液が得られる。水で希釈することにより、活性化合物の安定した懸濁液が得られる。
【０２２１】
Ｆ  顆粒水和剤及び水溶性粒剤(WG, SG)
50重量部の本発明化合物に分散剤及び湿潤剤を添加し、微粉砕し、専用の装置(例えば、押出機、噴霧塔、流動床など)を用いて顆粒水和剤又は水溶性粒剤とする。水で希釈することにより、活性化合物の安定な分散液又は溶液が得られる。
【０２２２】
Ｇ  水和剤及び水溶剤(WP, SP)
ローター-ステータミル内で、75重量部の本発明化合物に分散剤、湿潤剤及びシリカゲルを添加し、粉砕する。水で希釈することにより、活性化合物の安定な分散液又は溶液が得られる。
【０２２３】
２．希釈せずに施用する製品
Ｈ  散粉性粉状剤(dustable powder)(DP)
5重量部の本発明化合物を微粉砕し、95％の微粉砕カオリンと充分に混合する。これにより粉剤(dust)が得られる。
【０２２４】
Ｉ  粒剤(GR, FG, GG, MG)
0.5重量部の本発明化合物を微粉砕し、95.5％の担体と組み合わせる。現行方法は、押出、噴霧乾燥又は流動床である。これにより、希釈せずに施用する粒剤が得られる。
【０２２５】
Ｊ  ULV溶液(UL)
10重量部の本発明化合物を、有機溶媒(例えば、キシレン)に溶解させる。これにより、希釈せずに施用する製品が得られる。
【０２２６】
該活性化合物は、散布、噴霧、散粉、広幅散布(broadcasting)又は流し込み(pouring)により、それ自体で、それらの製剤形態で、又は、該製剤形態から調製した使用形態で、例えば、直接散布可能な溶液、粉末、懸濁液若しくは分散液、エマルション、油性分散液、ペースト、粉剤、広幅散布用組成物又は粒剤の形態で使用することができる。使用形態は、もっぱらその意図された用途に依存するが、いずれの場合も、本発明の活性化合物が確実に微細に分配され得るようなものであるべきである。
【０２２７】
水性の使用形態は、水を加えることにより、乳剤、ペースト剤又は水和剤(散布可能粉末(sprayable powders)、油性分散液)から調製することができる。エマルション、ペースト又は油性懸濁液を調製するために、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤を用いて、該物質をそのまま水中で均質化することができるか、又は、該物質を油若しくは溶媒に溶解させた状態で、水中で均質化することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤と、適切な場合には、さらに、溶媒又は油とから構成される、水で希釈するのに適した濃厚物を調製することも可能である。
【０２２８】
直ぐに使用するための調製物における該活性化合物の濃度は、比較的広い範囲で変えることができる。一般に、それらは、0.0001〜10％、好ましくは、0.01〜1％である。
【０２２９】
本発明の活性化合物は、微量散布法(ultra-low-volume process)(ULV)に用いて良好な結果を得ることも可能である。微量散布法では、95重量％を超える量の活性化合物を含有する製剤を施用することが可能であり、又は、該活性化合物を添加剤無しで施用することも可能である。
【０２３０】
本発明の活性化合物には、様々なタイプの油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺菌剤、別の農薬又は殺細菌剤を添加することが可能であり、適切な場合には、使用直前に添加することもできる(タンクミックス)。これらの物質は、本発明の作用物質と、1:10〜10:1の重量比で混合することができる。
【０２３１】
本発明の調製物は、殺菌剤としての施用形態において、別の活性化合物、例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤若しくは殺菌剤と共存させることも可能であり、又は、肥料と共存させることも可能である。化合物(I)又は殺菌剤としての施用形態にある化合物(I)含有調製物を別の殺菌剤と混合することにより、多くの場合、殺菌活性スペクトルが拡大される。
【０２３２】
本発明化合物と一緒に使用することができる殺菌剤の下記リストは、可能な組合せを例示することを目的とするものであって、それらを限定するものではない。
【０２３３】
・  アシルアラニン系、例えば、ベナラキシル、メタラキシル、オフラセ、又は、オキサジキシル；
・  アミン誘導体、例えば、アルジモルフ、ドジン、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、グアザチン、イミノクタジン、スピロキサミン、又は、トリデモルフ；
・  アニリノピリミジン系、例えば、ピリメタニル、メパニピリム、又は、シロジニル：
・  抗生物質、例えば、シクロヘキシミド、グリセオフルビン、カスガマイシン、ナタマイシン、ポリオキシン、又は、ストレプトマイシン；
・  アゾール系、例えば、ビテルタノール、ブロムコナゾール(bromoconazole)、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニトロコナゾール(dinitroconazole)、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、イマザリル、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロクロラズ、プロチオコナゾール(prothioconazole)、テブコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリフルミゾール、又は、トリチコナゾール；
・  ジカルボキシイミド系、例えば、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、又は、ビンクロゾリン；
・  ジチオカーバメート系、例えば、フェルバム、ナバム、マネブ、マンゼブ、メタム、メチラム、プロピネブ、ポリカーバメート、チラム、ジラム、又は、ジネブ；
・  ヘテロ環化合物、例えば、アニラジン、ベノミル、ボスカリド、カルベンダジン、カルボキシン、オキシカルボキシン、シアゾファミド、ダゾメット、ジチアノン、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモール、フベリダゾール、フルトラニル、フラメトピル、イソプロチオラン、メプロニル、ヌアリモール、プロベナゾール、プロキナジド(proquinazid)、ピリフェノックス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート-メチル、チアジニル、トリシクラゾール、又は、トリホリン；
・  銅殺菌剤、例えば、ボルドー液、酢酸銅、オキシ塩化銅、又は、塩基性硫酸銅；
・  ニトロフェニル誘導体、例えば、ビナパクリル、ジノカップ、ジノブトン、又は、ニトロフタル-イソプロピル；
・  フェニルピロール系、例えば、フェンピクロニル、又は、フルジオキソニル；
・  硫黄；
・  別の殺菌剤、例えば、アシベンゾラル-S-メチル、ベンチアバリカルブ、カルプロパミド、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ダゾメット、ジクロメジン、ジクロシメット、ジエトフェンカルブ、エジフェンホス、エタボキサム、フェンヘキサミド、酢酸トリフェニルスズ、フェノキサニル、フェリムゾン、フルアジナム、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、イプロバリカルブ、ヘキサクロロベンゼン、メトラフェノン、ペンシクロン、プロパモカルブ、フタリド、トロクロホス-メチル(toloclofos-methyl)、キントゼン、又は、ゾキサミド;
・  ストロビルリン系、例えば、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、又は、トリフロキシストロビン；
・  スルフェン酸誘導体、例えば、キャプタホール、キャプタン、ジクロフルアニド、ホルペット、又は、トリルフルアニド；
・  シンナミド系(cinnamides)及び類似化合物、例えば、ジメトモルフ、フルメトベル(flumetover)、又は、フルモルフ(flumorph)。
【実施例】
【０２３４】
合成例
以下の合成例に記載されている手順を用いて、出発物質を適切に変更することにより、さらに別の化合物(I)を調製することができる。
【０２３５】
実施例１：  5-シアノ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-2-チオメチル-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの調製
750mLのジメチルホルムアミド(DMF)中の0.1molの5-クロロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-2-チオメチル[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン(国際公開第02/088127号)と0.25molのシアン化テトラエチルアンモニウムの混合物を、20〜25℃で約16時間撹拌した。水を添加し、得られた混合物をメチルt-ブチルエーテル(MTBE)で抽出した。次いで、相を分離した後、有機層を水で洗浄し、脱水した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付した。これにより、4.21gの標題化合物(m.p. 212℃)を得た。
【０２３６】
実施例２：  5-メトキシ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-2-チオメチル-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの調製
65mmolの5-クロロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-2-チオメチル-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン(国際公開第02/088127号)を400mLの無水メタノールに溶解させた溶液に、約20〜25℃で、30％ナトリウムメトキシド溶液(71.5mmol)を添加した。この混合物を、次いで、同じ温度で約16時間撹拌した。メタノールを留去し、残渣をジクロロメタンに添加した。有機相を水で洗浄し、脱水し、次いで、溶媒を除去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付した後、4.02gの標題化合物(m.p. 185℃)を得た。
【０２３７】
実施例３：  5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-2-チオメチル-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの調製
50mLのアセトニトリル中の20mLのマロン酸ジエチルと0.27gの水素化ナトリウム(鉱油中の50％分散液)の混合物を、20〜25℃で約2時間撹拌し、次いで、4.71mmolの5-クロロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-yl)-2-チオメチル-[1,2,4]-トリアゾロ-[1,5-a]-ピリミジン(国際公開第02/088127号)を添加した。この混合物を約60℃で約20時間撹拌した。50mLの塩化アンモニウム水溶液を添加し、混合物を、次いで、希HCl溶液で酸性化した。反応混合物メチルt-ブチルエーテル(MTBE)で抽出し、相を分離し、次いで、有機相を水で洗浄し、脱水した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付した。
【０２３８】
得られた生成物を希塩酸溶液に添加し、その溶液を80℃に約24時間維持した。冷却した後、NaOH水溶液を用いて、pHを5に調節した。その溶液をメチルt-ブチルエーテル(MTBE)で抽出した。有機相を合して脱水し、溶媒を除去した。シリカゲルクロマトグラフィーに付して、0.73gの標題化合物(m.p. 149℃)を得た。
【０２３９】
有害な菌類に対する活性についての実施例
式(I)で表される化合物の殺菌作用について、下記実験により実証した。
【０２４０】
活性化合物は、DMSOのアセトン中の0.25重量％の活性化合物を用いて調製した貯蔵溶液として製剤した。この溶液に、1重量％の乳化剤(Uniperol(登録商標)EL)(エトキシル化アルキルフェノールを主成分とする、乳化作用と分散作用を有する湿潤剤)を添加した。この溶液を水で希釈して、所望の濃度とした。
【０２４１】
使用実施例：アルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)に起因するトマトの夏疫病に対する活性(保護的施用)
ポットに植えたトマト植物(品種：「Large Fruited St. Pierre」)の葉に、下記に記載した濃度の活性化合物を有する水性懸濁液を、液が流れ落ちるようになるまで散布した。翌日、前記葉に、2％Biomalt溶液中の0.17×106胞子/mLの密度のアルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)の水性胞子懸濁液を用いて感染させた。次いで、該植物を20〜22℃で水蒸気で飽和したチャンバー内に置いた。5日後、処理はしていないが感染はさせた対照植物において、感染の割合(％)を肉眼的に決定できるほどに夏疫病が発生した。
【０２４２】
この試験において、250ppmの実施例３で得た活性化合物で処理した植物は20％の感染を示したが、未処理植物では、100％感染した。
【国際調査報告】
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