(57)【要約】本発明は、分解性チューインガムポリマーに関し、前記分解性ポリマーは、少なくとも１種の三官能または高官能開始剤、前記ポリマーの骨格を形成する少なくとも２種の異なるモノマー、およびカーボネートモノマーの群から選択される少なくとも１種のモノマーから重合されたポリマーである。  本発明により、最終的に改善された機能を得るには、前記ポリマー、好ましくはエラストマーがチューインガムに導入される際に、前記骨格のある程度の分枝が必要であることが分かった。さらに、その得られた程度の分枝が必要であり、かつ過度の分枝が引き起こす架橋を避けるために、実際に、慎重に調節してもよいことが分かった。
2006500445.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分解性ポリマーが、少なくとも１種の三官能または高官能開始剤、前記ポリマーの骨格を形成する少なくとも２種の異なるモノマー、および、カーボネートモノマーの群から選択される少なくとも１種のモノマーから重合されるポリマーであることを特徴とする分解性チューインガムポリマー。
【請求項２】
前記少なくとも２種の異なるモノマーが環状である請求項１記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項３】
前記ポリマーの骨格を形成する前記少なくとも２種の異なるモノマーが、少なくとも１種の骨格モノマーおよび少なくとも１種の骨格コモノマーを含む請求項１または２記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項４】
前記少なくとも１種の骨格コモノマーが、前記骨格モノマー鎖に不規則性を与える請求項１〜３のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項５】
前記少なくとも１種の骨格コモノマーが、前記骨格モノマー鎖に無定形領域を導入するのに有効である請求項１〜４のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項６】
前記ポリマーの骨格を形成する前記少なくとも２種の異なるモノマーが、ラクトンモノマーの群から選択される請求項１〜５のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項７】
前記ラクトンモノマーが、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンおよびβ−プロピオラクトンの群から選択され、かつ、環に沿って任意の非カルボニル炭素原子において１個または複数のアルキルまたはアリール置換基で置換されているε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンまたはβ−プロピオラクトンを含み、２個の置換基が同じ炭素原子上に含まれる化合物およびそれらの混合物を含む請求項１〜６のいずれか項に記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項８】
前記少なくとも１種の骨格モノマーがε−カプロラクトンを含む請求項１〜７のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項９】
前記少なくとも１種の骨格モノマーが、−４０℃より下、好ましくは−５０℃未満のＴｇを有する請求項１〜８のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１０】
前記少なくとも１種の骨格コモノマーがδ−バレロラクトンを含む請求項１〜９のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１１】
前記分解性ポリマーが、金属触媒された開環によって重合される請求項１〜１０のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１２】
前記少なくとも１種のモノマーが、カーボネートモノマーの群から選択される請求項１〜１１のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１３】
カーボネートモノマーの群から選択される前記少なくとも１種のモノマーが、トリメチレンカーボネート、５−アルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジアルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、５−アルキル−５−アルキルオキシカルボニル−１，３−ジオキサン−２−オン、エチレンカーボネート、３−エチル−３−ヒドロキシメチルトリメチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、トリメチロールプロパンモノカーボネート、４，６−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート、２，２−ジメチルトリメチレンカーボネート、および１，３−ジオキセパン−２−オンおよびそれらの混合物の群から選択される請求項１〜１２のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１４】
カーボネートモノマーの群から選択される前記少なくとも１種のモノマーが、開環重合中に弾性ポリマーに更なる分枝および／または架橋を導入する手段を提供する請求項１〜１３のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１５】
前記少なくとも１種の三官能または高官能開始剤がポリオールを含む請求項１〜１４のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１６】
前記開始剤が、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシル化またはプロポキシル化ポリアミンおよび複数のヒドロキシルまたはその他の反応性基を有する、その他の分子、ならびに複数のヒドロキシルまたはその他の反応性基およびそれらの混合物を有するその他の分子の群から選択される請求項１〜１５のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１７】
約２０重量％〜８０重量％の前記少なくとも１種の骨格モノマー、
約１９．５重量％〜７９．５重量％の前記少なくとも１種の骨格コモノマー、
約０．５重量％〜２５重量％の、カーボネートモノマーの群から選択される前記少なくとも１種のモノマー
から重合される、請求項１〜１６のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１８】
さらに、約０．０１重量％〜１．０重量％の前記少なくとも１種の開始剤から重合される請求項１〜１７のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項１９】
前記ポリマーのチューインガム性が、多官能開始剤の適切な種類を選択することによって調節される請求項１〜１８のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項２０】
前記分解性ポリマーのレオロジー性が、開始剤の官能数を調整することによって調節される請求項１〜１９のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項２１】
前記ラクトンモノマーが、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンおよびβ−プロピオラクトンの群から選択され、かつ、環に沿って任意の非カルボニル炭素原子において１個または複数のアルキルまたはアリール置換基で置換されているε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンまたはβ−プロピオラクトンを含み、２個の置換基が同じ炭素原子上に含まれている化合物およびそれらの混合物を含む請求項１〜２０のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項２２】
前記カーボネートモノマーが、トリメチレンカーボネート、５−アルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジアルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、または５−アルキル−５−アルキルオキシカルボニル−１，３−ジオキサン−２−オン、エチレンカーボネート、３−エチル−３−ヒドロキシメチルトリメチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、トリメチロールプロパンモノカーボネート、４，６−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート、２，２−ジメチルトリメチレンカーボネート、および１，３−ジオキセパン−２−オンおよびそれらの混合物の群から選択される、請求項１〜２１のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項２３】
前記ラクトンモノマーの分子量が、５０〜１６０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは１００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である請求項１〜２２のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項２４】
前記カーボネートモノマーの分子量が、５０〜１５０００、好ましくは１００〜２３００ｇ／ｍｏｌの範囲内である請求項１〜２３のいずれかに記載の分解性チューインガムポリマー。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれかに記載の分解性ポリマーを含むチューインガム。
【請求項２６】
前記チューインガム成分が香味剤を含む請求項２５に記載のチューインガム。
【請求項２７】
前記香味剤が、酸および味の特徴に影響を及ぼすことのできるその他の物質を含む、天然植物成分、エッセンシャルオイル、エッセンス、抽出物、粉末の形態の天然および合成香味剤を含む請求項２５または２６に記載のチューインガム。
【請求項２８】
０．０１重量％〜約３０重量％の量で香味剤を含み、この割合が前記チューインガムの全重量を基準とする請求項２５〜２７のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項２９】
前記チューインガムが、０．２重量％〜約４重量％の量で香味剤を含み、この割合が前記チューインガムの全重量を基準とする請求項２５〜２８のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項３０】
前記香味剤が水溶性成分を含む請求項２５〜２９のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項３１】
前記水溶性香味剤が酸を含む請求項２５〜３０のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項３２】
前記香味剤が水不溶性成分を含む請求項２５〜３１のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項３３】
前記チューインガム成分が甘味料を含む請求項２５〜３２のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項３４】
前記甘味料がバルク甘味料を含む請求項２５〜３３のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項３５】
前記チューインガムが、前記チューインガムの約５重量％〜約９５重量％、さらに一般的には、前記チューインガムの約２０重量％〜８０重量％の量でバルク甘味料を含む請求項２５〜３４のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項３６】
前記甘味料が高強度甘味料を含む請求項２５〜３５のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項３７】
前記高強度甘味料が、スクラロース、アスパルテーム、アセスルファムの塩、アリテーム、サッカリンおよびその塩、シクラミン酸およびその塩、グリシルリチン、ジヒドロカルコン、タウマチン、モネリン、ステリオシドを単独または組合せで含む請求項２５〜３６のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項３８】
前記チューインガムの約０〜約１重量％、さらに一般的には、前記チューインガムの約０．０５重量％〜約０．５重量％の量で高強度甘味料を含む請求項２５〜３７のいずれか１項に記載のチューインガム。
【請求項３９】
少なくとも１種の軟化剤を含む請求項２５〜３８のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４０】
前記少なくとも１種の軟化剤が、獣脂、水素化獣脂、水素化および部分的水素化植物油、ココアバター、グリセロールモノステアレート、グリセロールトリアセテート、レシチン、モノ−、ジ−およびトリグリセリド、アセチル化モノグリセリド、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸およびリノール酸などの脂肪酸、ワックス、ＰＧＥおよびそれらの混合物を含む請求項２５〜３９のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４１】
前記チューインガムの約０〜約１８重量％、さらに一般的には、前記チューインガムの約０〜約１２重量％の量で軟化剤を含む請求項２５〜４０のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４２】
前記チューインガム成分が活性成分を含む請求項２５〜４１のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４３】
前記活性成分が、アセトアミノフェン、アセチルサリチルシレ、ブプレノルフィン、ブロムヘキシン、セルコキシブ、コデイン、ジフェンヒドラミン、ジクロフェナク、エトリコキシブ、イブプロフェン、インドメタシン、ケトプロフェン、ルミラコキシブ、モルヒネ、ナプロキセン、オキシコドン、パレコキシブ、ピロキシカム、プソイドエフェドリン、ロフェコキシブ、テノキシカム、トラマドール、バルデコキシブ、炭酸カルシウム、マガルドレート、ジスルフィラム、ビュープロピオン、ニコチン、アジスロマイシン、クラリスロマイシン、クロトリマゾール、エリスロマイシン、テトラサイクリン、グラニセトロン、オンダンセトロン、プロメタジン、トロピセトロン、ブロムフェニルアミン、セテリジン、レコセテリジン、クロルシクリジン、クロルフェニラミン、ジフェンヒドラミン、ドキシラミン、フェノフェナジン、ガイフェネシン、ロラチジン、デスロラチジン、フェニルトロキサミン、プロメタジン、ピリダミン、テルフェナジン、トロキセルチン、メチルドーパ、メチルフェニデート、ベンザルコン塩化物、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、クロルヘキシジン、エカベットナトリウム、ハロペリドール、アロプリノール、コルヒニン、テオフィリン、プロパノロール、プレドニゾロン、プレドニゾン、フッ化物、尿素、ミコナゾール、アクトート、グリベンクラミド、グリピジド、メトホルミン、ミグリトール、レパグリニド、ロジグリタゾン、アポモルヒネ、シアリス、シルデナフィル、バルデナフィル、ジフェノキシレート、シメチコン、シメチジン、ファモチジン、ラニチジン、ラチニジン、セトリジン、ロラタジン、アスピリン、ベンゾカイン、デキストロメトルファン、エフェドリン、フェニルプロパノールアミン、プソイドエフェドリン、シサプリド、ドンペリドン、メトクロプラミド、アシクロビル、スルホコハク酸ジオクチル、フェノールフタレン、アルモトリプタン、エレトリプタン、エルゴタミン、ミギア、ナラトリプタン、リザトリプタン、スマトリプタン、ゾルミトリプタン、アルミニウム塩、カルシウム塩、第一鉄塩、銀塩、亜鉛塩、アンホテリシンＢ、クロルヘキシジン、ミコナゾール、トリアムシノロンアセトニド、メラトニン、フェノバルビトール、ベンゾジアゼピネル、ヒドロキシジン、メプロバメート、フェノチアジン、ブクリジン、ブロメタジン、シンナリジン、シクリジン、ジフェンヒドラミン、ジメンヒドリネート、ブフロメジル、アンフェタミン、カフェイン、エフェドリン、オルリスタット、フェニルエフェドリン、フェニルプロパノールアミン、プソイドエフェドリン、シブトラミン、ケトコナゾール、ニトログリセリン、ナイスタチン、プロゲステロン、テストステロン、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ピロカルピン、アルミニウムアミノアセテート、シメチジン、エソメプラゾール、ファモチジン、ランソプラゾール、酸化マグネシウム、ニザチドおよび／またはラチニジンまたはそれらの誘導体および混合物の群から選択される請求項２５〜４２のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４４】
非生分解性ポリマーを実質的に含まない請求項２５〜４３のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４５】
充填剤を含む請求項２５〜４４のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４６】
前記チューインガムの約０〜約５０重量％、さらに一般的には、前記チューインガムの約１０重量％〜約４０重量％の量で充填剤を含む請求項２５〜４５のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４７】
少なくとも１種の着色剤を含む請求項２５〜４６のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４８】
外部コーティングで被覆されている請求項２５〜４７のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項４９】
前記外部コーティングがハードコーティングである請求項２５〜４８のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５０】
前記ハードコーティングが、糖質被膜および無糖被膜ならびにそれらの組合せからなる群から選択される被膜である請求項２５〜４９のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５１】
前記ハードコーティングが、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトール、ラクチトールおよびイソマルトからなる群から選択されるポリオールを５０重量％〜１００重量％含む請求項２５〜５０のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５２】
前記外部コーティングが、食用膜形成剤とワックスからなる群から選択される少なくとも１種の成分を含む食用膜である請求項２５〜５１のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５３】
前記膜形成剤が、セルロース誘導体、変性デンプン、デキストリン、ゼラチン、セラック、アラビアゴム、ゼイン、植物ガム、合成ポリマーおよびそれらの任意の組合せからなる群から選択される請求項２５〜５２のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５４】
前記外部コーティングが、結合剤、水分吸収成分、膜形成剤、分散剤、固着防止剤、増量剤、香味剤、着色剤、薬理学的にまたは美容的に活性な成分、脂質成分、ワックス成分、糖、酸および前記分解性ポリマーの噛んだ後の分解を促進することのできる剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤成分を含む請求項２５〜５３のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５５】
前記外部コーティングがソフトコーティングである請求項２５〜５４のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５６】
前記ソフトコーティングが無糖被覆剤を含む請求項２５〜５５のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５７】
前記チューインガムが、従来のチューインガムポリマーまたは樹脂を含む請求項２５〜５６のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５８】
前記少なくとも１種の生分解性ポリマーが、前記チューインガムポリマーの少なくとも５％を構成する請求項２５〜５７のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項５９】
前記チューインガムに含まれる全ての前記生分解性ポリマーが、前記チューインガムポリマーの少なくとも２５％、好ましくは少なくとも５０％を構成する請求項２５〜５８のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項６０】
前記チューインガムに含まれる全ての前記生分解性ポリマーが、前記チューインガムポリマーの少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％を構成する請求項２５〜５９のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項６１】
前記チューインガムの可塑剤を形成する前記少なくとも１種の生分解性ポリエステルコポリマー、および、少なくとも１種の非生分解性の従来のエラストマーを含む、請求項２５〜６０のいずれか１項に記載のチューインガム。
【請求項６２】
前記チューインガムのエラストマーを形成する前記少なくとも１種の生分解性ポリエステルコポリマー、および、少なくとも１種の非生分解性の従来の天然または合成樹脂を含む請求項２５〜６１のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項６３】
前記チューインガムの約０．５重量％〜約７０重量％の量の少なくとも１種の生分解性エラストマー、前記チューインガムの約０．５重量％〜約７０重量％の量の少なくとも１種の生分解性可塑剤、および、前記チューインガムの約２重量％〜約８０重量％の量の、軟化剤、甘味料、香味剤、活性成分および充填剤の群から選択される少なくとも１種のチューインガム成分を含む請求項２５〜６２のいずれかに記載のチューインガム。
【請求項６４】
請求項１〜２４のいずれかに記載の少なくとも１種の分解性チューインガムポリマーを含むガムベース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１に記載の分解性チューインガムポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第５６７２３６７号は、チューインガム用の生分解性エラストマーを開示している。このエラストマーは、一般的に、１種または複数種の環状エステルの重合によって得られる生分解性ポリエステルポリマーとして定義されている。２つの具体的な実施例が記載されている。
【０００３】
実施例１は、触媒として０．１重量％のオクタン酸錫の存在下で、溶融物での開環重合によって調製された、８０モル％のＬ−ラクチドと２０モル％のＤ−ラクチドのポリマーの、無定形、非結晶性コポリマーを記載している。このポリマーに対して、２０重量％の量のε−カプロラクトンを添加し、次いで、この混合物を１５０℃に加熱した。均質な混合物に対して、再度、触媒として０．１重量％のオクタン酸錫を添加し、次いで、重合を完結した。得られたポリマーは、１５℃のガラス転移温度（ＤＳＣ、加熱速度１０℃／分）を有していた。
【０００４】
実施例３は、触媒として０．１重量％のオクタン酸錫の存在下で、溶融物での開環重合によって調製された、２５モル％のＬ−ラクチドと２５モル％のＤ−ラクチドおよび５０モル％のε−カプロラクトンの、無定形、非結晶性コポリマーを記載している。得られたポリマーは、−１０℃のガラス転移温度（ＤＳＣ、加熱速度１０℃／分）を有している。
【０００５】
両方の例示されたポリマーは、従来のチューインガムの噛み心地に極めて良く似た特徴を有すると言われている。
【０００６】
然しながら、上述のポリマーの欠点は、与えられたポリマーの性質が、例えば、ポリマーそれ自身のテクスチャーに関して、特に、従来のチューインガム組成物に導入される際に、従来のチューインガムエラストマーとは異なる点である。
【０００７】
国際公開ＷＯ０１／４７３６８号は、２種類の異なるモノマーの重合により得られる分解性コポリマーを含むチューインガムを開示しており、その内の最初の１つのモノマーは、縮合重合により重合可能であり、他方のモノマーは、コポリマーの結晶性を抑制する機能がある。然しながら、開示されたコポリマーの問題点は、例えば、得られるコポリマーの弾性が、従来のチューインガムの性質と比較して異なる点である。従って、実施例が生分解性チューインガムを部分的に開示するに過ぎない、開示されたコポリマーをベースとして、完全に生分解性チューインガムを得ることは極めて困難と思われる。
【特許文献１】米国特許第５６７２３６７号
【特許文献２】国際公開ＷＯ０１／４７３６８号
【非特許文献１】Ｏｄｉａｎ，Ｇ．“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，”３ｒｄ  Ｅｄ．，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ（１９９１年）；第１７頁。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、ポリマーそれ自身に関して、かつ、チューインガム組成物に導入される際のチューインガム成分との相互作用に関して、共に従来のチューインガムエラストマーの性質に比肩し得る性質を有するチューインガムポリマーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、分解性ポリマーが、少なくとも１種の三官能または高官能開始剤、前記ポリマーの骨格を形成する少なくとも２種の異なるモノマーおよび、カーボネートモノマーの群から選択される少なくとも１種のモノマーから重合されることを特徴とする分解性チューインガムポリマーに関する。
【００１０】
本発明によれば、得られたポリマーは、チューインガムに適した弾性を有する。
本発明により、ポリマー／エラストマーを噛むのに極めて適したポリマー構造が得られた。
【００１１】
本発明により最終的に改善された機能を得るには、ポリマー、好ましくはエラストマーがチューインガムに導入される際に、骨格のある程度の分枝が必要であることが分かった。さらに、過度の分枝が引き起こす架橋を避けるために、その得られた分枝は慎重に調節することが必要であることが分かった。
【００１２】
本発明によれば、驚くべきことに、分枝／架橋間のバランスは、開始剤とカーボネートモノマーの適当な組合せによって調節可能であることが分かった。そのような組合せとしては、最も重要な「調節ノブ」の中でも、開始剤対カーボネートモノマーの相互の濃度が挙げられる。
【００１３】
さらに、相互の濃度は、開始剤の構造の検討下で変更されてもよい。官能性開始剤が多くなればなる程、カーボネートモノマーの濃度は益々低くなる。
本発明によれば、「超分枝された」という用語は、好ましくは、分枝構造が櫛状ではなくむしろ樹枝状であることを表す。即ち、分枝が、明確な骨格セグメント（櫛状分枝）から伸びる多数の単純な分枝ではなく、むしろ木のように、別の分枝から伸びるものである。それ故、超分枝は、「樹枝状の分枝」と理解されてもよい。この系における分枝は、架橋へと導くための中間段階である。分子は、先ず初めに分枝となり、次いで、１つの分子からの分枝が他の分子の分枝と反応すると架橋が形成される。この過程の内の中間段階では、分枝されかつ架橋された分子が共存する。当業者は、分枝と架橋、そして樹枝状と櫛状分枝の間の相違を理解するはずである。別のタイプの分枝と比較された樹枝状分枝についての分かり易い説明は、非特許文献１において見出すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
前記の少なくとも２種の異なるモノマーは環状であることが好ましい。
本発明の実施形態では、ポリマーの骨格を形成する少なくとも２種の異なるモノマーは、少なくとも１種の骨格モノマーと少なくとも１種の骨格コモノマーとを含む。
本発明の実施形態では、少なくとも１種の骨格コモノマーは、骨格モノマー鎖に不規則性を与える。
本発明によれば、骨格鎖は少なくとも２種の異なるモノマーを含むことが分かった。
本発明の実施形態では、少なくとも１種の骨格コモノマーは、骨格モノマー鎖に無定形領域を導入するのに有効であることが分かった。
本発明の実施形態では、ポリマーの骨格を形成する少なくとも２種の異なるモノマーは、ラクトンモノマーの群から選択される。
【００１５】
本発明の実施形態では、ラクトンモノマーは、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンおよびβ−プロピオラクトンの群から選択される。それはまた、環に沿って任意の非カルボニル炭素原子において、１個または複数のアルキルまたはアリール置換基で置換されているε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンまたはβ−プロピオラクトンを含み、２個の置換基が同じ炭素原子上に含まれる化合物を含む。
【００１６】
上述のラクトンの例は、ε−カプロラクトン、ｔ−ブチルカプロラクトン、ζ−エナントラクトン、δ−バレロラクトン、モノアルキル−δ−バレロラクトン、例えば、モノメチル−、モノエチル−、モノヘキシル−δ−バレロラクトン等；モノアルキル、ジアルキルおよびトリアルキル−ε−カプロラクトン、例えば、モノメチル−、モノエチル−、モノヘキシル−、ジメチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジ−ｎ−ヘキシル−、トリメチル−、トリエチル−、トリ−ｎ−ε−カプロラクトン、５−ノニルオキセパン−２−オン、４，４，６−または４，６，６−トリメチル−オキセパン−２−オン、５−ヒドロキシメチルオキセパン−２−オン等；β−ラクトン、例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ラクトン、例えば、γ−ブチロラクトンまたはピバロラクトン、ジラクトン、例えば、ラクチド、ジラクチド、グリコリド、例えば、テトラメチルグリコリド等、ケトジオキサノン、例えば、１，４−ジオキサン−２−オン、１，５−ジオキセパン−２−オン等であるがこれらに限定されない。ラクトンは、光学的に純粋な異性体または２種以上の光学的に異なる異性体からなることができ、あるいは、異性体の混合物からなることができる。
【００１７】
本発明の実施形態では、少なくとも１種の骨格モノマーは、ε−カプロラクトンを含む。
本発明の好ましい実施形態によれば、ε−カプロラクトンは、骨格の主モノマーとして選択され、それによって、骨格の主成分が十分に低いＴｇを特徴とするものであることを確実にする。
本発明の実施形態では、少なくとも１種の骨格モノマーは、−４０℃より下、好ましくは−５０℃未満のＴｇを有する。
本発明の実施形態では、少なくとも１種の骨格コモノマーは、δ−バレロラクトンを含む。
【００１８】
本発明の好ましい実施形態によれば、δ−バレロラクトンは、適当な骨格コモノマーを形成する。さらに、低いＴｇに関する要件は、主骨格モノマーについての制約と比べた時に、多少穏やかであってもよいことが分かった。
明らかに、コモノマーのＴｇは、濃度を増加させるにつれてさらに顕著になることに注意するべきである。
本発明の実施形態では、前記分解性ポリマーは、金属触媒された開環によって重合される。
【００１９】
好ましくは、カーボネートモノマーは、トリメチレンカーボネート、５−アルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジアルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、または５−アルキル−５−アルキルオキシカルボニル−１，３−ジオキサン−２−オンの群から選択される。
【００２０】
適当な環状カーボネートの例は、エチレンカーボネート、３−エチル−３−ヒドロキシメチルトリメチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、トリメチロールプロパンモノカーボネート、４，６−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート、２，２−ジメチルトリメチレンカーボネートおよび１，３−ジオキセパン−２−オン並びにそれらの混合物である。
【００２１】
本発明によれば、幾つかの異なるカーボネートモノマーを使用してもよい。好ましいカーボネートモノマーはトリメチレンカーボネート（ＴＭＣ）である。
本発明の実施形態では、カーボネートモノマーの群から選択される少なくとも１種のモノマーは、開環重合中の弾性ポリマーへ更なる分枝および／または架橋を導入する手段を提供する。
【００２２】
本発明によれば、モノマー混合物における環状カーボネートは、最終ポリマーにおける分枝および架橋の程度を正確に制御できる。環状カーボネートモノマーが架橋を与えるメカニズムは、非限定的な例として、オクタン酸第一錫が重合中のエステル交換反応およびカーボネート交換反応（ｔｒａｎｓｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）（ポリマーへの分子間連鎖移動）を促進するという、金属触媒の良く知られた性向に基づくものである。
【００２３】
本発明の実施形態では、前記の少なくとも１種のポリオールは、三官能または高官能開始剤を含む。
本発明によれば、ポリオール開始剤とカーボネートモノマーとの間の相互反応は、得られる生分解性ポリマーの望ましい分枝を提供する。
【００２４】
本発明のその他の形態は、星形ポリマーの製造を対象とするものである。
都合のよい多官能開始剤の例は、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシル化またはプロポキシル化ポリアミンおよび複数のヒドロキシルまたはその他の反応性基を有するその他の分子および複数のヒドロキシルまたはその他の反応性基およびそれらの混合物を有するその他の分子であるが、これらに限定されない。
【００２５】
本発明の好ましい実施形態によれば、好ましい開始剤は、トリメチロールプロパンとペンタエリスリトールである。
本発明の実施形態では、分解性チューインガムポリマーは、約２０重量％〜８０重量％の少なくとも１種の骨格モノマー、約１９．５重量％〜７９．５重量％の少なくとも１種の骨格コモノマー、カーボネートモノマーの群から選択される、約０．５重量％〜２５重量％の少なくとも１種のモノマーから重合される。
【００２６】
本発明の実施形態では、分解性チューインガムポリマーは、さらに約０．０１重量％〜１．０重量％の少なくとも１種の開始剤から重合される。
本発明の実施形態では、ポリマーのチューインガム性は、多官能開始剤の適切な種類を選択することによって調節される。
望ましい量の超分枝と架橋とを発生させる目的のためには、官能性開始剤を多くしてカーボネートを少なくする。
【００２７】
本発明の実施形態では、分解性ポリマーのレオロジー性は、開始剤の官能数を調整することによって調節される。
さらに、開始剤の官能性の増加は、ポリマーがチューインガムに導入される際に、改善されたテクスチャーおよび／またはチューインガム成分の改善された放出をもたらすことが分かった。
【００２８】
ラクトンモノマーの分子量は、５０〜１６０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは１００〜３０００ｇ／ｍｏｌの範囲内でなければならない。
カーボネートモノマーの分子量は、５０〜１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは１００〜２３００ｇ／ｍｏｌの範囲内でなければならない。
【００２９】
本発明の実施形態では、前記チューインガム成分は香味剤を含む。
本発明の実施形態では、前記香味剤は、酸および味の特徴に影響を及ぼすことのできるその他の物質を含めて、天然植物成分、エッセンシャルオイル、エッセンス、抽出物、粉末の形態の天然および合成香味剤を含む。
【００３０】
本発明の実施形態では、前記チューインガムは、香味剤を０．０１重量％〜約３０重量％の量で含み、この割合はチューインガムの全重量を基準としている。
本発明の実施形態では、前記チューインガムは、香味剤を０．２重量％〜約４重量％の量で含み、この割合はチューインガムの全重量を基準としている。
【００３１】
本発明の実施形態では、前記香味剤は水溶性成分を含む。
本発明の実施形態では、前記水溶性香味剤は酸を含む。
本発明によれば、酸の驚くべき初期放出が得られた。
本発明の実施形態では、前記香味剤は水不溶性成分を含む。
本発明の実施形態では、前記チューインガム成分は甘味料を含む。
本発明の実施形態では、前記甘味料はバルク甘味料を含む。
本発明の実施形態では、チューインガムは、バルク甘味料をチューインガムの約５重量％〜約９５重量％、さらに一般的には、チューインガムの約２０重量％〜約８０重量％の量で含む。
本発明の実施形態では、甘味料は高強度甘味料を含む。
【００３２】
本発明の実施形態では、高強度甘味料は、スクラロース、アスパルテーム、アセスルファムの塩、アリテーム、サッカリンおよびその塩、シクラミン酸およびその塩、グリシルリチン、ジヒドロカルコン、タウマチン、モネリン、ステリオシドを単独または組合せで含む。
【００３３】
本発明の実施形態では、チューインガムは、高強度甘味料を、チューインガムの約０〜約１重量％、さらに一般的には、チューインガムの約０．０５重量％〜約０．５重量％の量で含む。
【００３４】
本発明の実施形態では、チューインガムは、少なくとも１種の軟化剤を含む。
本発明の実施形態では、少なくとも１種の軟化剤は、獣脂、水素化獣脂、水素化および部分的水素化植物油、ココアバター、グリセロールモノステアレート、グリセロールトリアセテート、レシチン、種々のワックス、モノ−、ジ−およびトリグリセリド、アセチル化モノグリセリド、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸およびリノール酸などの脂肪酸およびそれらの混合物を含む。
【００３５】
本発明の実施形態では、チューインガムは、軟化剤をチューインガムの約０〜約１８重量％、さらに一般的には、チューインガムの約０〜約１２重量％の量で含む。
本発明の実施形態では、チューインガム成分は活性成分を含む。
【００３６】
本発明の実施形態では、前記活性成分は、アセトアミノフェン、アセチルサリチルシレ（Ａｃｅｔｙｌｓａｌｉｃｙｌｓｙｒｅ）、ブプレノルフィン、ブロムヘキシン、セルコキシブ（Ｃｅｌｃｏｘｉｂ）、コデイン、ジフェンヒドラミン、ジクロフェナク、エトリコキシブ（Ｅｔｏｒｉｃｏｘｉｂ）、イブプロフェン、インドメタシン、ケトプロフェン、ルミラコキシブ（Ｌｕｍｉｒａｃｏｘｉｂ）、モルヒネ、ナプロキセン、オキシコドン、パレコキシブ（Ｐａｒｅｃｏｘｉｂ）、ピロキシカム、プソイドエフェドリン、ロフェコキシブ（Ｒｏｆｅｃｏｘｉｂ）、テノキシカム（Ｔｅｎｏｘｉｃａｍ）、トラマドール、バルデコキシブ（Ｖａｌｄｅｃｏｘｉｂ）、炭酸カルシウム、マガルドレート（Ｍａｇａｌｄｒａｔｅ）、ジスルフィラム、ビュープロピオン、ニコチン、アジスロマイシン（Ａｚｉｔｈｒｏｍｙｃｉｎ）、クラリスロマイシン、クロトリマゾール、エリスロマイシン、テトラサイクリン、グラニセトロン（Ｇｒａｎｉｓｅｔｒｏｎ）、オンダンセトロン（Ｏｎｄａｎｓｅｔｒｏｎ）、プロメタジン、トロピセトロン（Ｔｒｏｐｉｓｅｔｒｏｎ）、ブロムフェニルアミン、セテリジン（Ｃｅｔｅｒｉｚｉｎ）、レコセテリジン（ｌｅｃｏ−Ｃｅｔｅｒｉｚｉｎ）、クロルシクリジン、クロルフェニラミン、ジフェンヒドラミン（Ｄｉｆｅｎｈｙｄｒａｍｉｎｅ）、ドキシラミン、フェノフェナジン（Ｆｅｎｏｆｅｎａｄｉｎ）、ガイフェネシン（Ｇｕａｉｆｅｎｅｓｉｎ）、ロラチジン（Ｌｏｒａｔｉｄｉｎ）、デスロラチジン（ｄｅｓ−Ｌｏｒａｔｉｄｉｎ）、フェニルトロキサミン（Ｐｈｅｎｙｌｔｏｌｏｘａｍｉｎｅ）、プロメタジン、ピリダミン（Ｐｙｒｉｄａｍｉｎｅ）、テルフェナジン（Ｔｅｒｆｅｎａｄｉｎ）、トロキセルチン、メチルドーパ、メチルフェニデート、ベンザルコン（Ｂｅｎｚａｌｃｏｎ）塩化物、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、クロルヘキシジン、エカベットナトリウム（Ｅｃａｂｅｔ−ｓｏｄｉｕｍ）、ハロペリドール、アロプリノール、コルヒニン（Ｃｏｌｃｈｉｎｉｎｅ）、テオフィリン、プロパノロール（Ｐｒｏｐａｎｏｌｏｌ）、プレドニゾロン、プレドニゾン、フッ化物、尿素、ミコナゾール、アクトート（Ａｃｔｏｔ）、グリベンクラミド、グリピジド（Ｇｌｉｐｉｚｉｄｅ）、メトホルミン、ミグリトール（Ｍｉｇｌｉｔｏｌ）、レパグリニド（Ｒｅｐａｇｌｉｎｉｄｅ）、ロジグリタゾン（Ｒｏｓｉｇｌｉｔａｚｏｎｅ）、アポモルヒネ、シアリス（Ｃｉａｌｉｓ）、シルデナフィル（Ｓｉｌｄｅｎａｆｉｌ）、バルデナフィル（Ｖａｒｄｅｎａｆｉｌ）、ジフェノキシレート、シメチコン、シメチジン、ファモチジン、ラニチジン（Ｒａｎｉｔｉｄｉｎｅ）、ラチニジン（Ｒａｔｉｎｉｄｉｎｅ）、セトリジン（ｃｅｔｒｉｚｉｎ）、ロラタジン（Ｌｏｒａｔａｄｉｎｅ）、アスピリン、ベンゾカイン、デキストロメトルファン、エフェドリン、フェニルプロパノールアミン、プソイドエフェドリン、シサプリド（Ｃｉｓａｐｒｉｄｅ）、ドンペリドン、メトクロプラミド（Ｍｅｔｏｃｌｏｐｒａｍｉｄｅ）、アシクロビル、スルホコハク酸ジオクチル、フェノールフタレン、アルモトリプタン（Ａｌｍｏｔｒｉｐｔａｎ）、エレトリプタン（Ｅｌｅｔｒｉｐｔａｎ）、エルゴタミン、ミギア（Ｍｉｇｅａ）、ナラトリプタン（Ｎａｒａｔｒｉｐｔａｎ）、リザトリプタン（Ｒｉｚａｔｒｉｐｔａｎ）、スマトリプタン（Ｓｕｍａｔｒｉｐｔａｎ）、ゾルミトリプタン（Ｚｏｌｍｉｔｒｉｐｔａｎ）、アルミニウム塩、カルシウム塩、第一鉄塩、銀塩、亜鉛塩、アンホテリシンＢ、クロルヘキシジン、ミコナゾール、トリアムシノロンアセトニド、メラトニン、フェノバルビトール、ベンゾジアゼピネル、ヒドロキシジン、メプロバメート、フェノチアジン、ブクリジン、ブロメタジン（Ｂｒｏｍｅｔａｚｉｎｅ）、シンナリジン、シクリジン、ジフェンヒドラミン（Ｄｉｆｅｎｈｙｄｒａｍｉｎｅ）、ジメンヒドリネート、ブフロメジル（Ｂｕｆｌｏｍｅｄｉｌ）、アンフェタミン、カフェイン、エフェドリン、オルリスタット（Ｏｒｌｉｓｔａｔ）、フェニルエフェドリン、フェニルプロパノールアミン、プソイドエフェドリン、シブトラミン（Ｓｉｂｕｔｒａｍｉｎ）、ケトコナゾール、ニトログリセリン、ナイスタチン、プロゲステロン、テストステロン、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ピロカルピン、アルミニウムアミノアセテート、シメチジン、エソメプラゾール（Ｅｓｏｍｅｐｒａｚｏｌｅ）、ファモチジン、ランソプラゾール（Ｌａｎｓｏｐｒａｚｏｌｅ）、酸化マグネシウム、ニザチド（Ｎｉｚａｔｉｄｅ）および／またはラチニジン（Ｒａｔｉｎｉｄｉｎｅ）またはそれらの誘導体および混合物の群から選択される。
【００３７】
本発明の実施形態では、チューインガムは、非生分解性ポリマーを実質的に含まない。
本発明の実施形態では、少なくとも２種以上の環状エステルは、グリコリド、ラクチド、ラクトン、環状カーボネートまたはそれらの混合物の群から選択される。
【００３８】
本発明の実施形態では、ラクトンモノマーは、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンおよびβ−プロピオラクトンの群から選択される。それはまた、環に沿って任意の非カルボニル炭素原子において１個または複数のアルキルまたはアリール置換基で置換されているε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンまたはβ−プロピオラクトンを含み、２個の置換基が同じ炭素原子上に含まれる化合物を含む。
【００３９】
本発明の実施形態では、カーボネートモノマーは、トリメチレンカーボネート、５−アルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジアルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、または５−アルキル−５−アルキルオキシカルボニル−１，３−ジオキサン−２−オン、エチレンカーボネート、３−エチル−３−ヒドロキシメチルトリメチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、トリメチロールプロパンモノカーボネート、４，６−ジメチル−１，３−プロピレンカーボネート、２，２−ジメチルトリメチレンカーボネートおよび１，３−ジオキセパン−２−オン並びにそれらの混合物の群から選択される。
【００４０】
本発明の実施形態では、環状エステルポリマーおよび、環状エステルモノマーの重合から得られるそのコポリマーとしては、ポリ（Ｌ−ラクチド）、ポリ（Ｄ−ラクチド）、ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド）、ポリ（メソラクチド）、ポリ（グリコリド）、ポリ（トリメチレンカーボネート）、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−Ｄ，Ｌ−ラクチド）、ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−メソ−ラクチド）、ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド）、ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−トリメチレンカーボネート）、ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−ε−カプロラクトン）、ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド−コ−メソ−ラクチド）、ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド）、ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド−コ−トリメチレンカーボネート）、ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド−コ−ε−カプロラクトン）、ポリ（メソ−ラクチド−コ−グリコリド）、ポリ（メソ−ラクチド−コ−トリメチレンカーボネート）、ポリ（メソ−ラクチド−コ−ε−カプロラクトン）、ポリ（グリコリド−コ−トリメチレンカーボネート）、ポリ（グリコリド−コ−ε−カプロラクトン）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
本発明の実施形態では、チューインガムは充填剤を含む。
チューンガムベース組成物は、必要であれば、例えば、マグネシウムおよび炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、粉末石灰、マグネシウムおよびアルミニウムシリケートなどのシリケート化合物、カオリンおよび粘土、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、タルク、酸化チタン、モノ−、ジ−およびトリ−リン酸カルシウム、木材などのセルロースポリマー、およびそれらの組合せを含む、１種または複数種の充填剤／テクスチャー形成剤を含んでもよい。
【００４２】
本発明の実施形態では、チューインガムは、充填剤を、チューインガムの約０〜約５０重量％、さらに一般的には、チューインガムの約１０重量％〜約４０重量％の量で含む。
本発明の実施形態では、チューインガムは少なくとも１種の着色剤を含む。
【００４３】
本発明の実施形態によれば、チューインガムは、着色剤およびＦＤ＆Ｃ−タイプ染料およびレーキなどの漂白剤、果実および植物の抽出物、二酸化チタンおよびそれらの混合物を含んでもよい。さらに有用なチューインガムベース成分としては、酸化防止剤、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、プロピルガレートおよびトコフェロール、および防腐剤が挙げられる。
【００４４】
本発明の実施形態では、チューインガムは外部コーティングで被覆される。
本発明の実施形態では、外部コーティングはハードコーティングである。
本発明の実施形態では、ハードコーティングは、糖質コーティングおよび無糖コーティングならびにそれらの組合せからなる群から選択される被膜である。
【００４５】
本発明の実施形態では、ハードコーティングは、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、キシリトール、エリスリトール、ラクチトールおよびイソマルトからなる群から選択されるポリオールを５０重量％〜１００重量％含む。
【００４６】
本発明の実施形態では、外部コーティングは、食用膜形成剤とワックスからなる群から選択される少なくとも１種の成分を含む食用膜である。
本発明の実施形態では、膜形成剤は、セルロース誘導体、変性デンプン、デキストリン、ゼラチン、セラック、アラビアゴム、ゼイン、植物ガム、合成ポリマーおよびそれらの任意の組合せからなる群から選択される。
【００４７】
本発明の実施形態では、外部コーティングは、結合剤、水分吸収成分、膜形成剤、分散剤、固着防止成分、増量剤、香味剤、着色剤、薬理学的にまたは美容的に活性な成分、脂質成分、ワックス成分、糖、酸および分解性ポリマーの噛んだ後の分解を促進することのできる物質からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤成分を含む。
【００４８】
本発明の実施形態では、外部コーティングはソフトコーティングである。
本発明の実施形態では、ソフトコーティングは無糖コーティング剤を含む。
本発明の実施形態では、チューインガムは、従来のチューインガムポリマーまたは樹脂を含む。
【００４９】
本発明の実施形態では、少なくとも１種の生分解性ポリマーは、チューインガムポリマーの少なくとも５％を構成する。
本発明の実施形態では、チューインガムに含まれる全生分解性ポリマーは、チューインガムポリマーの少なくとも２５％、好ましくは少なくとも５０％を構成する。
【００５０】
本発明の実施形態では、チューインガムに含まれる生分解性ポリマーは、チューインガムポリマーの少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％を構成する。
本発明の実施形態では、チューインガムは、チューインガムの可塑剤を形成する前記少なくとも１種の生分解性ポリエステルコポリマーおよび少なくとも１種の非生分解性の従来のエラストマーを含む。
【００５１】
本発明によれば、本発明による生分解性ポリマーは、従来の天然または合成樹脂の代替物を形成してもよい。
本発明の実施形態では、チューインガムは、チューインガムのエラストマーを形成する少なくとも１種の生分解性ポリエステルコポリマーおよび少なくとも１種の非生分解性の従来の天然または合成樹脂を含む。
【００５２】
本発明によれば、本発明による生分解性ポリマーは、従来の低分子量または高分子量エラストマーの代替物を形成してもよい。
本発明の実施形態では、前記チーインガムは、チューインガムの約０．５重量％〜約７０重量％の量の少なくとも１種の生分解性エラストマーと、チューインガムの約０．５重量％〜約７０重量％の量の少なくとも１種の生分解性可塑剤、ならびに、チューインガムの約２重量％〜約８０重量％の量の、軟化剤、甘味料、香味剤、活性成分および充填剤の群から選択される少なくとも１種のチューインガム成分とを含む。
【００５３】
本発明を図面を参照しながら説明する。
本発明の以下の実施例は非限定的なものであり、本発明を説明する目的のためにのみ提供されるものである。
別段の指示がなければ、ここで使用される「分子量」という用語は、数平均分子量（Ｍｎ）を意味する。
【００５４】
驚くべきことに、チューインガムベースの組成物に適する生分解性エラストマーは、三官能または高次ポリオールを含む開始剤と、ラクトンおよび少なくとも１種の環状カーボネートモノマーを含む環状モノマーとの混合物との組合せを使用する、金属触媒された開環重合によって作ることができることが分かった。これらのポリマーが優れた弾性を有することは、それらが、室温より低いガラス転移温度を有する非結晶性ポリマーであり、かつ、それらが、超分枝された、または僅かに架橋された物質であって、その特性が優れた弾性と復元性を与えるとの事実から分かる。
【００５５】
種々のモノマーが、本発明のポリマーに特有の性質を付与するために有利に選択される。非結晶性の要求は、ほぼランダム配列においてポリマー鎖に入ることができ、従って、骨格に沿って不規則性を与える２種以上のモノマーを使用することによって達成される。また、結晶化は、三官能または高次ポリオール開始剤によって導入される分枝点によって妨げられる。骨格の主成分を代表するモノマーであり、極めて低いホモポリマーガラス転移温度を有すべきモノマーは、非限定的な例であるε−カプロラクトンを伴う脂肪族ラクトンの群から選択される。不規則性を付与するために使用されるコモノマーもまた、脂肪族ラクトンの群から選択されるべきであるが、主成分モノマーとは異なるものでなければならない。主成分モノマーと共に使用するのに適したモノマーの一般的であって非限定的な例は、δ−バレロラクトンである。
【００５６】
本発明の重要な、そして最も驚くべき発見は、非限定的な例である１，３−ジオキサン−２−オン（トリメチレンカーボネート）のカーボネートモノマーの少ない割合の添加が、開環重合中に、弾性ポリマーへの更なる分枝および／または架橋を導入する手段を提供するということである。事実、モノマー混合物における環状カーボネートのレベルは、最終ポリマーにおける分枝および架橋の程度を正確に制御する。環状カーボネートモノマーが架橋を与えるメカニズムは、非限定的な例であるオクタン酸第一錫が、重合中のエステル交換反応およびカーボネート交換反応（ポリマーへの分子間連鎖移動）を促進するという、金属触媒の良く知られた性向に基づくものである。
ラクトンおよびカーボネートモノマーの、オクタン酸第一錫触媒された開環重合中のカーボネート交換反応を図１に示す。
【００５７】
このメカニズムを、図に示す。図１は、トリメチロールプロパンなどの三官能ポリオール開始剤（１）から製造された３本アーム星形ポリマー分子を例示する。これらのポリマーの骨格は、単位当り、不規則に導入されたε−カプロラクトンとトリメチレンカーボネートから構成され、各アームの末端は、（１）において例示される様な重合−活性スタンニルエーテル基または（２）において例示される様な重合−不活性ヒドロキシル基を有するている。エステル交換反応（カーボネート交換反応）は、１つの鎖のスタンニルエーテル基と他方の鎖のエステル（カーボ−ネート）間結合との反応を含む。（３）においては、例示された（１）と（２）との間のカーボネート交換反応が得られ、それによって中間体（３）が創り出される。後者は、カーボネート結合が、分裂可能な２つの異なるアシル−酸素結合を有するので、分解して異なる２つの生成物を生成することができる。スキームを例示した図において描かれた分解経路は、２つの開始剤分枝点が結合されて生じた新しい種（４）を生成するので興味あるものの１つである。この種は、超分枝の極めて初期の段階を代表するものである。同様の反応が生起するにつれて、益々分枝が起こり、系は最終的に架橋されることになる。架橋の程度は、環状カーボネートモノマーの官能性の取り込みと重合転換率に依存する。描かれていない代わりの分解経路は、分枝および架橋へはつながらない。また、カーボネートモノマーの不存在においては、分枝および架橋は起こらない。
（５）は、残りの非分枝コポリマーを表す。
本発明において有用な三官能または高次ポリオール開始剤としては、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびエトキシル化またはプロポキシル化ポリアミンが挙げられる。好ましい開始剤はトリメチロ−ルプロパンとペンタエリスリトールである。
【００５８】
骨格の主成分を代表するモノマーと、不規則性を付与するために使用されるコモノマーは、同じ群から選択されてもよい。この群は、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンおよびβ−プロピオラクトンを含む。また、環に沿って任意の非カルボニル炭素原子において１個または複数のアルキルまたはアリール置換基で置換されているε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンまたはβ−プロピオラクトンを含み、２個の置換基が同じ炭素原子上に含まれる化合物を含む。好ましい主成分モノマーはε−カプロラクトンである。好ましいコモノマーはδ−バレロラクトンである。
【００５９】
本発明において有用なカーボネートモノマーとしては、トリメチレンカーボネート、５−アルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジアルキル−１，３−ジオキサン−２−オン、または５−アルキル−５−アルキルオキシカルボニル−１，３−ジオキサン−２−オンが挙げられる。好ましいカーボネートモノマーはトリメチレンカーボネートである。
【００６０】
一般的に、架橋のレベルおよび超分枝のレベルは、ほぼ同じ規模である、即ち、一方が高いかあるいは低ければ、他方も高いかあるいは低い。
一般的に、カーボネートモノマー／開始剤の比が大きければ大きい程、超分枝および架橋の水準は益々高くなる。
【００６１】
高温での重合中においては、ポリマー鎖の小画分はその構造の一部として触媒を含む。この触媒は、急速な化学平衡において鎖から鎖へと移動される。重合後、冷却して、ポリマーを作り上げた後、この触媒は、ポリマー構造の一部にはならないと考えられる。
【実施例１】
【００６２】
樹脂の調製
樹脂サンプルは、ガラス攪拌シャフトとテフロン（登録商標）製攪拌ブレードおよび底部取り出し口を備えた円筒形のガラス製のジャケット付１０リットルパイロット反応器を使用して製造した。反応器の内容物の加熱は、外部ジャケットを通して、１３０℃に自動温度調節したシリコーン油の循環で行った。Ｄ，Ｌ−ラクチド（４．８７７ｋｇ、３３．８４モル）を反応器に投入し、１４０℃に６時間加熱して溶融した。Ｄ，Ｌ−ラクチドが完全に溶融した後、温度を１３０℃まで下げ、オクタン酸第一錫（１．７９ｇ、４．４２ｘ１０−３モル）、１，２−プロピレングリコール（７９．８７ｇ、１．０５０モル）およびε−カプロラクトン（２９０．７６ｇ、２．５４７モル）を反応器に投入した。混合物が均質になった後、２４時間１３０℃で攪拌を続けた。２４時間後に、底部取り出し口を開き、溶融ポリマーを、テフロン（登録商標）で内張りされたペンキ缶に排出した。
生成物の特徴は、Ｍｎ＝５，７００ｇ／ｍｏｌおよびＭｗ＝７，１００ｇ／ｍｏｌ（オンラインＭＡＬＬＳ検出器を有するゲル透過クロマトグラフィー）、およびＴｇ＝３０．７℃（ＤＳＣ、加熱速度１０℃／分）を示した。
【実施例２】
【００６３】
ＬＭＷＥエラストマーの調製
５１５ｇのＬＭＷＥサンプルは、乾燥Ｎ２グローブボックスで以下の通りに合成した。オーバーヘッド機械攪拌機を備えた５００ｍｌ樹脂ケトル中に、０．７３ｇの１，２−プロパンジオール（塩化メチレン中の２２．０％（ｗ／ｖ）溶液の３．３ｍｌ）および０．１５２ｇのＳｎ（Ｏｃｔ）２（塩化メチレン中の４．２７％（ｗ／ｖ）溶液の３．５６ｍｌ）を、乾燥Ｎ２ガスパージ下で投入した。塩化メチレンは、乾燥Ｎ２ガスパージ下で１５分間蒸発させた。次いで、ε−カプロラクトン（３００ｇ、２．６３モル）とδ−バレロラクトン（２１５ｍｇ、２．１５モル）を添加した。樹脂ケトルは、１３０℃の一定温度の油浴に沈め、１４時間攪拌した。次いで、ケトルを油浴から取り出し、室温まで冷却した。固体の弾性生成物はナイフを使用して小片で取り出し、プラスチック容器内に置いた。
生成物の特徴は、Ｍｎ＝５９，９００ｇ／ｍｏｌおよびＭｗ＝７４，２００ｇ／ｍｏｌ（オンラインＭＡＬＬＳ検出器を有するゲル透過クロマトグラフィー）、およびＴｇ＝−７０℃（ＤＳＣ、加熱速度１０℃／分）を示した。
【実施例３】
【００６４】
二官能開始剤で作られるＨＭＷＥの調製
ＨＭＷＥサンプルは、乾燥Ｎ２グローブボックスで以下の通りに合成した。オーバーヘッド機械攪拌機を備えた５００ｍｌ樹脂ケトル中に、０．５１ｇの１，２−プロパンジオール（ＭｅＣｌ２中の２２．０％（ｗ／ｖ）溶液の２．３ｍｌ）および０．１５ｇのＳｎ（Ｏｃｔ）２（ＭｅＣｌ２中の５．８３％（ｗ／ｖ）溶液の２．６ｍｌ）を、乾燥Ｎ２ガスパージ下で投入した。ＭｅＣｌ２は、乾燥Ｎ２ガスパージ下で１５分間蒸発させた。次いで、ε−カプロラクトン（２７４ｇ、２．４０モル）、ＴＭＣ（４９ｇ、０．４８モル）およびδ−バレロラクトン（１９２ｇ、１．９２モル）を添加した。樹脂ケトルは、１３０℃の一定温度の油浴に沈め、１４時間攪拌した。次いで、ケトルを油浴から取り出し、室温まで冷却した。固体の弾性生成物は、ナイフを使用して小片で取り出し、プラスチック容器内に置いた。
生成物の特徴は、Ｍｎ＝７２，４００ｇ／ｍｏｌおよびＭｗ＝１０３，３００ｇ／ｍｏｌ（オンラインＭＡＬＬＳ検出器を有するゲル透過クロマトグラフィー）、およびＴｇ＝−６６℃（ＤＳＣ、加熱速度１０℃／分）を示した。
【実施例４】
【００６５】
４本アーム星形開始剤で作られるＨＭＷＥの調製
本発明によるＨＭＷＥサンプルは、乾燥Ｎ２グローブボックスで以下の通りに合成した。オーバーヘッド機械攪拌機を備えた５００ｍｌ樹脂ケトル中に、０．０３７ｇのＳｎ（Ｏｃｔ）２（塩化メチレン中の１．１０％（ｗ／ｖ）溶液の３．４ｍｌ）を、乾燥Ｎ２ガスパージ下で投入した。塩化メチレンは、乾燥Ｎ２ガスパージ下で１５分間蒸発させた。次いで、ペンタエリスリトール（０．２１０ｇ、１．５４ｘ１０−３モル）、ε−カプロラクトン（７９．０ｇ、０．６９２モル）、ＴＭＣ（８．０ｇ、０．０７８モル）およびδ−バレロラクトン（３８．０ｇ、０．３８０モル）を添加した。樹脂ケトルは、１３０℃の一定温度の油浴に沈め、１４時間攪拌した。次いで、ケトルを油浴から取り出し、室温まで冷却した。固体の弾性生成物はナイフを使用して小片で取り出し、プラスチック容器内に置いた。
生成物の特徴は、Ｍｎ＝６４，６００ｇ／ｍｏｌおよびＭｗ＝１６５，２００ｇ／ｍｏｌ（オンラインＭＡＬＬＳ検出器を有するゲル透過クロマトグラフィー）、およびＴｇ＝−６６℃（ＤＳＣ、加熱速度１０℃／分）を示した。
【実施例５】
【００６６】
ガムベースの調製
全てのガムベースは、以下の基本的配合で調製した。
成分 重量％
エラストマーＨＭＷＥ        ２０
エラストマーＬＭＷＥ        ４０
樹脂                        ４０
【表１】
2006500445.tif 000003
ガムベースは、以下の通りに調製した。
ＨＭＷＥエラストマーは、例えば、水平に設置されたＺ−形状のアームなどの混合手段を備えた混合ケトルに添加した。ケトルは、１５分間、約６０〜８０℃の温度で予備加熱した。このゴムを小片に破壊し、ケトルでの機械的作用で柔らかくした。
混合物が均質になるまで、樹脂をエラストマーにゆっくりと添加した。次いで、残りの樹脂をケトルに添加し、１０〜２０分間混合した。ＬＭＷＥエラストマーを添加し、全体の混合物が均質になるまで、２０〜４０分間混合した。
次いで、混合物をパンの中に放出し、６０〜８０℃の放出温度から室温まで冷却するか、または、このガムベース混合物を連続的に混合しながら、適当な順序で全てのチューインガム成分を添加して、チューインガム用として直接使用した。
【実施例６】
【００６７】
チューインガムの調製
全てのチューインガム組成物は、以下の基本的配合で調製した。
ペパーミント：
成分 重量％
ガムベース                  ４０
ソルビトール                ４８．６
リカシン                    ３
ペパーミント油              １．５
メントール結晶              ０．５
アスパルテーム              ０．２
アセスルファム              ０．２
キシリトール                ６
【表２】
2006500445.tif 000004
イチゴ：
成分 重量％
ガムベース                  ４０
ソルビトール                ４６．７
リカシン                    ３
レシチン                    ０．３
野生のイチゴ油              ２
リンゴ酸                    ０．５
クエン酸                    １．１
アスパルテーム              ０．３
アセスルファム              ０．１
キシリトール                ６
【表３】
2006500445.tif 000005
【００６８】
チューインガム製品は、以下の通りに調製した。
ガムベースは、例えば、水平に設置したＺ−形状のアームなどの混合手段を備えた混合ケトルに添加した。ケトルは、１５分間、約６０〜８０℃の温度で予備加熱した。即ち、チューインガムは、ガムベースとケトルとが約６０〜８０℃の温度を有する同じ混合機において、ガムベースの調製直後に１工程で調製した。
【００６９】
ミント配合物：
ソルビトールの１／３の部分をガムベースと一緒に添加し、１〜２分間混合した。次いで、ソルビトールの別の１／３の部分とリカシンとをケトルに添加し、２分間混合した。ソルビトールの残りの１／３の部分、ペパーミントおよびメントールとを添加し、２分間混合した。次いで、アスパルテームとアセスルファムをケトルに添加し、３分間混合した。キシリトールを添加し、３分間混合した。次いで得られたガム混合物を放出し、例えば４０〜４８℃の温度のパンに移した。次いで、このガムをロールに掛け、コア、スティック、ボール、キューブおよび任意の別の所望の形状にし、場合によっては被覆加工し、包装前に艶出し処理した。
【００７０】
イチゴ配合物：
ソルビトールの１／３の部分とガムベースとを一緒に添加し、１〜２分間混合した。次いで、ソルビトールの別の１／３の部分、リカシンおよびレシチンをケトルに添加し、２分間混合した。ソルビトールの残りの１／３の部分、イチゴおよび酸を添加し、２分間混合した。次いで、アスパルテームとアセスルファムをケトルに添加し、３分間混合した。キシリトールを添加し、３分間混合した。次いで得られたガム混合物を、放出し、例えば、４０〜４８℃の温度のパンに移した。次いで、このガムをロールに掛け、コア、スティック、ボール、キューブ、および任意の別の所望の形状にし、場合によっては被覆加工し、包装前に艶出し処理した。
【実施例７】
【００７１】
４本アーム星形ＨＭＷＥエラストマーが、二官能開始剤で作られたＨＭＷＥエラストマーと比較して、従来のＨＭＷＥエラストマー、例えば、ポリイソブチレンまたはブチルゴムにより近いレオロジー的一致を有するかを試験するために、１つの実験を設定した。
【００７２】
次のレオロジーパラメータは、レオメーターとして、ＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのタイプＡＲ１０００を使用して測定した。振動測定は、線形粘弾性領域内の応力と、温度１３０℃、平行プレート系（ｄ＝２．０ｃｍ、平行に彫られた線）、Ｇ’およびタンジェントデルタ対剪断速度で行った。
【００７３】
結果を図２と３に概要を示す。そこから分かる様に、４本アーム星形開始剤で作られたエラストマーの弾性は、二官能開始剤でのエラストマーよりも従来のエラストマーにより近かった。同じことは、貯蔵弾性率Ｇ’を見ても明らかであった。
【実施例８】
【００７４】
実施例７に記載のものと同じエラストマーを含む、実施例５に従って調製したガムベースを試験するために、１つの実験を設定した。
２０％のＨＭＷＥ  ＰＩＢを含む標準ガムベース（サンプル１０１、表１）を、二官能開始剤で作られたＨＭＷＥエラストマーを２０％含むガムベース（サンプル１０２、表１）および４本アーム星形開始剤で作られたＨＭＷＥエラストマーを２０％含むガムベース（サンプル１０３、表１）と比較した。これにより１３０℃における次のレオロジーパラメータＧ’およびタンジェントデルタ対剪断速度は、前述の実施例で記載の方法とレオメーターとを使用して測定した。
【００７５】
結果を図４と５に概要を示す。そこから分かる様に、星形エラストマーを含むガムベース（１０３）は、ジオール開始剤で作られたエラストマーを含むガムベース（１０２）と比較して、従来のエラストマーを含むガムベース（１０１）に近いレオロジー的一致を与えた。
【実施例９】
【００７６】
チューインガムの特徴
実施例８で記載したガムベースに対応するチューインガムサンプルを試験するために、１つの実験を設定した。実施例６に記載したように準備した。
星形生分解性エラストマー、二官能エラストマーおよび標準（それぞれに、サンプル１００３、１００２および１００１）を有するガムベースを含むチューインガムサンプルの咀嚼特徴を試験するために、ガムの中心を噛み機（ＣＦ  Ｊａｎｓｓｏｎ）において咀嚼した。咀嚼頻度は１Ｈｚに設定し、ｐＨ緩衝剤を唾液として使用し、温度は３７℃に設定した。咀嚼時間は、１５秒、３０秒、６０秒および１２０秒に設定した。咀嚼後、咀嚼したものを、３７℃の温度での振動測定として実施例７で記載のレオメーターで測定した。
【００７７】
これらの測定結果は、貯蔵弾性率（Ｇ’）対振動トルクが、咀嚼の間のテクスチャー変化を示す別々の咀嚼時間で描かれている図６、７、８および９で見ることができる。
図６から、二官能星形開始剤（１００２）と多重星形開始剤（１００３）とで作られたエラストマーを含む２つのチューインガム組成物は、３０秒後の初期段階において幾分柔らかいが（図７参照）、標準（１００１）は、別の２つのものに近づき、サンプル１００３は、１００２と比較して標準に近いことが分かる。
【００７８】
図８に示すように、３つのサンプル間の相違は、６０秒後の図７で示す相違に似ている。１２０秒後では（図９参照）、この相違は小さく、サンプル１００３についての測定値は、標準組成物１００１に最も近い。
上記のレオロジーの結果は、４本アーム星形開始剤で作られたエラストマーは、二官能開始剤で作られたエラストマーと比較して、また時間の関数としても従来のエラストマーに近いテクスチャー性を有することの事実を確認するものである。
【実施例１０】
【００７９】
試験チューインガムの感覚的なテクスチャー形態分析
３つのチューインガムサンプルは、無作為の３桁コードを有する４０ｍｌの無味のプラスチックカップで、室温で、ＩＳＯ  ８５９８標準に従って作られた味見ブースにおいて、それらを官能試験員に供することにより試験した。試験サンプルは、それぞれに、０〜０．５分間（初期段階１）、０．５〜１分間（初期段階２）、１〜１．５分間（中間１）、１．５〜２分間（中間２）、２〜２．５分間（中間３）、２．５〜３分間（中間４）、４〜４．５分間（最終段階１）、４．５〜５分間（最終段階２）の咀嚼の後に評価した。各サンプルを試験する間に、試験員は３分間の休憩が許された。全ての試験を繰り返した。
【００８０】
次のテクスチャーパラメータを評価した：柔軟性、強靭性および弾性。これらのパラメータのそれぞれに対して、試験員には、０〜１５の任意の尺度による彼らの評価を提供することを要求した。得られたデータは、ＦＩＺＺ  コンピュータプログラム（Ｆｒｅｎｃｈ  Ｂｉｏ  Ｓｙｓｔｅｍ）を使用して処理し、その結果は、図１０〜１２で示す通りの感覚形態図に転換した。全ての段階での試験チューインガム間の大きな相違は次の通りであった。
【００８１】
エラストマー（１００２、１００３）で作った開始剤を含むチューインガムは、標準（上記実施例９でそのレオロジーの結果を確認している）に比べて高い柔軟性を示した。ポリマー１００２と１００３を作った開始剤を含むチューインガムを比較すると、１００３（星形）の柔軟性は、初期段階を除いて標準に近かった。
【００８２】
図１１は、初期段階を除いて、エラストマー（１００２）を作った二官能開始剤と比較して、４本アーム星形開始剤で作られたエラストマー（１００３）を含むチューインガムの高い強靭性を示した。１００３の強靭性は、１００２と比べて標準に近かった。
４本アーム星形エラストマーの弾性は、図１２によって確認される分枝により高いことが期待される。そこで、１００３は、試験時間の約７０％において、１００２（二官能開始剤で作られた）と比較して、弾性が高くかつ標準に近いことが分かった。
【実施例１１】
【００８３】
試験チューインガムの感覚的香味性分析
３つのチューインガムサンプルは、上記実施例１０で記載した感覚方法を使用して試験した。
試験サンプルは、それぞれに、０〜１分間（初期段階１）、１〜２分間（中間段階１）、２〜３分間（中間段階２）、３〜４分間（中間段階３）、４〜５分間（最終段階１）の咀嚼の後に評価した。
【００８４】
次の香味性パラメータを評価した：甘味性、香味強度および清涼感。これらのパラメータのそれぞれに対して、試験員には、０〜１５の任意の尺度による彼らの評価を提供することを要求した。得られたデータは、ＦＩＺＺ  コンピュータプログラム（Ｆｒｅｎｃｈ  Ｂｉｏ  Ｓｙｓｔｅｍ）を使用して処理し、その結果は、図１３〜１５で示す通りの感覚形態図に転換した。
全ての段階でのチューインガム間の大きな相違は次の通りであった。
【００８５】
４本アーム星形開始剤１００３で作られたエラストマーを含むチューインガムは、初期段階の間に高い甘味放出性を示した（図１３）。清涼感および全体の香味強度は、二官能開始剤１００２で作られたＨＭＷＥエラストマーを含むチューインガム組成物と比較して、放出において高いことが分かった（図１４および１５）。
従って、４本アーム星形開始剤の使用は、本質的な香味特性に関して優れると結論できる。
【実施例１２】
【００８６】
試験チューインガムの感覚的時間強度分析
２つのイチゴチューインガムサンプルが、無作為の３桁コードを有する４０ｍｌの無味のプラスチックカップで、室温で、ＩＳＯ  ８５９８標準に従って作られた味見ブースにおいて、それらを官能試験員に供することにより試験した。サンプルは、３分間で試験し、１０秒毎に評価した。各サンプルを試験する間に、試験員は３分間の休憩が許された。全ての試験を繰り返した。ＦＩＺＺ（Ｆｒｅｎｃｈ  Ｂｉｏ  Ｓｙｓｔｅｍ）をデータの収集と計算のために使用し、その結果は、図１６で示す通りの感覚的時間強度図に転換した。
【００８７】
４本アーム星形開始剤１００５で作られたエラストマーを含む、イチゴで香味付けしたチューインガムの香味強度は、二官能開始剤１００４で作られたＨＭＷＥエラストマーを含むチューインガム組成物と比較して、全体的香味強度が高かった（図１６）。
【図面の簡単な説明】
【００８８】
【図１】オクタン酸第一錫で触媒した開環重合中のカーボネート交換反応を示す図である。
【図２】得られた生分解性チューインガムポリマーの種々の測定したテクスチャーの性質を示す図である。
【図３】得られた生分解性チューインガムポリマーの種々の測定したテクスチャーの性質を示す図である
【図４】得られた生分解性チューインガムポリマーの種々の測定したテクスチャーの性質を示す図である
【図５】得られた生分解性チューインガムポリマーの種々の測定したテクスチャーの性質を示す図である
【図６】咀嚼時間１５秒、３０秒、６０秒および１２０秒のそれぞれにおいて、チューインガムに導入された際の、得られたポリマーについて測定されたＬＶＲ性を示す図である。
【図７】咀嚼時間１５秒、３０秒、６０秒および１２０秒のそれぞれにおいて、チューインガムに導入された際の、得られたポリマーについて測定されたＬＶＲ性を示す図である。
【図８】咀嚼時間１５秒、３０秒、６０秒および１２０秒のそれぞれにおいて、チューインガムに導入された際の、得られたポリマーについて測定されたＬＶＲ性を示す図である。
【図９】咀嚼時間１５秒、３０秒、６０秒および１２０秒のそれぞれにおいて、チューインガムに導入された際の、得られたポリマーについて測定されたＬＶＲ性を示す図である。
【図１０】得られた生分解性チューインガムポリマーの種々の測定したテクスチャーの性質を示す図である
【図１１】得られた生分解性チューインガムポリマーの種々の測定したテクスチャーの性質を示す図である
【図１２】得られた生分解性チューインガムポリマーの種々の測定したテクスチャーの性質を示す図である
【図１３】チューインガムに導入された際の、得られたポリマーの放出性を示す図である。
【図１４】チューインガムに導入された際の、得られたポリマーの放出性を示す図である。
【図１５】チューインガムに導入された際の、得られたポリマーの放出性を示す図である。
【図１６】チューインガムに導入された際の、得られたポリマーの放出性を示す図である。
【図１】
2006500445.tif 000006
【図２】
2006500445.tif 000007
【図３】
2006500445.tif 000008
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
2006500445.tif 000016
【図１２】
2006500445.tif 000017
【図１３】
2006500445.tif 000018
【図１４】
2006500445.tif 000019
【図１５】
2006500445.tif 000020
【図１６】
2006500445.tif 000021
【国際調査報告】
2006500445.tif 000022
2006500445.tif 000023
2006500445.tif 000024