(57)【要約】Ｒ１及びＲ２は明細書に記載された意味を表す式（Ｉ）の新規化合物は、微生物による被害及び破壊から工業材料を保護するために特に適している。
2006508158.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2006508158.tif 000019
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又は、それぞれ場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロサイクリル又は−ＣＯＲ３を表し、
その際、
Ｒ３は、それぞれ場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロサイクリルを表す］の化合物並びにその塩及び酸付加化合物。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はそれぞれ場合により置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８−アルキニル、フェニル又はヘテロサイクリルを表すか、又は基−ＣＯＲ３を表し、
その際、
Ｒ３は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はそれぞれ場合により置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８−アルキニル、フェニル又はヘテロサイクリルを表すことを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１及びＲ２は請求項１記載の意味を表すが、ただし、Ｒ１及びＲ２は同じであり、かつＣＯＲ３を表す式（Ｉ）の化合物を除く請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法において、
式
【化２】
2006508158.tif 000020
の２−アミノ−１−シクロペンテン−１−カルボニトリルを
一般式（ＩＩ）
【化３】
2006508158.tif 000021
［式中、Ｒ１及びＲ２は請求項１記載の意味を表すが、Ｒ１及びＲ２は同時に−ＣＯＲ３を表さない］のヒドロキシルアミン又はその塩と、場合により希釈剤の存在で、かつ場合により触媒量又は化学量論的量の塩基の存在で反応させることを特徴とする、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項４】
Ｒ１及びＲ２は同じであり、かつ−ＣＯＲ３を表す請求項１記載の一般式（Ｉ）の化合物の製造方法において、
式
【化４】
2006508158.tif 000022
の５，６−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｃ］イソオキサゾール−３−アミンを、一般式（ＩＩＩ）
【化５】
2006508158.tif 000023
［式中、Ｒ３は請求項１に記載された意味を表す］のカルボン酸クロリドと、場合により希釈剤の存在で、かつ場合により触媒量又は化学量論的量の塩基の存在で反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項５】
請求項１及び２記載のいずれか１項記載の少なくとも１種の化合物及び少なくとも１種の溶剤又は希釈剤並びに場合により加工助剤及び場合により他の殺菌作用を示す化合物を含有する殺菌剤。
【請求項６】
一連の殺真菌剤、殺菌剤、除草剤及び／又は殺虫剤からなる少なくとも１種の他の殺菌作用の化合物を含有することを特徴とする、請求項５記載の殺菌剤。
【請求項７】
工業材料の保護のための殺菌剤としての、請求項１及び２のいずれか１項記載の化合物の使用。
【請求項８】
工業材料が、接着剤、にかわ、紙、厚紙、皮革、木材、木材加工材、塗料、冷媒及び熱伝達液体であることを特徴とする、請求項７記載の使用。
【請求項９】
請求項１及び２のいずれか１項記載の少なくとも１種の化合物を微生物に又はその生活空間に作用させる特徴とする、微生物による被害及び／又はｚ破壊から工業材料を保護する方法。
【請求項１０】
請求項１及び２のいずれか１項記載の少なくとも１種の化合物を含有する工業材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規２−オキシアミノ−１−シクロペンテン−１−ニトリル、その製造方法、不所望な微生物を駆除するためのその使用並びに２−オキシアミノ−１−シクロペンテン−１−ニトリルと他の作用物質との新規混合物に関する。
【０００２】
極めてわずかな２−オキシアミノ−１−シクロペンテン−１−ニトリルは、すでに公知であり（V. N. Kopranenkov, B. V. Unkovskii, Izv. Vyssh. Ucheb. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 1973, 16, 808-9参照）、材料を損なう生物に対する作用は今まで記載されていない。
【０００３】
意外にも優れた殺菌作用を有する新規２−オキシアミノ−１−シクロペンテン−１−ニトリルが見出された。一般式（Ｉ）の化合物は単独で又は相互の混合物の形で、その殺菌作用及び殺真菌作用に基づき、工業材料中又は工業材料上の微生物の駆除のために特に適している。
【０００４】
本発明の対象は、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化１】
2006508158.tif 000003
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又は、それぞれ場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロサイクリル、−ＣＯＲ３を表し、
その際、
Ｒ３は、それぞれ場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロサイクリルを表す］の２−オキシアミノ−１−シクロペンテン−１−ニトリル、並びにその塩及びその酸付加化合物、例えばハロゲン化水素塩、リン酸水素塩又は硫酸水素塩である。
【０００６】
置換基Ｒ１〜Ｒ３の定義において、飽和及び不飽和の炭化水素基、例えばアルキル、アルケニル又はアルキニルは、ヘテロ原子と結合した形、例えばアルコキシ、ハロゲンアルコキシ、ハロゲンアルキルチオ又はアルキルチオの形でも、並びに複合した概念で、例えばアルキルアミノ又はジアルキルアミノの形でも、それぞれ直鎖又は分枝鎖で、非置換又は１箇所〜数箇所同じ又は異なる置換基で置換されてもいる。
【０００７】
前記のアルキルアミノ及びジアルキルアミノ置換基において、アルキル基はそれぞれ同じ又は異なることができる。
【０００８】
アリールは、一般に芳香族の単環式又は多環式の、非置換又は１箇所〜数箇所同じ又は異なる置換基で置換された炭化水素環、例えばフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントラニル、有利にフェニル又はナフチル、特にフェニルを表す。
【０００９】
ハロゲンアルキル、ハロゲンアルコキシ及びハロゲンアルキルチオの概念は、それぞれ同じ又は異なるハロゲン原子を有していてもよい。ハロゲンは、一般にフッ素、塩素、臭素、特にフッ素又は塩素を表す。
【００１０】
ヘテロサイクリルは、一般に飽和及び不飽和の、並びに芳香族の環状化合物であり、少なくとも１つの環構成員がヘテロ原子、つまり炭素とは異なる原子であり、これは非置換であるか又は１箇所〜数箇所同じ又は異なる置換基で置換されている。この環が複数のヘテロ原子を含有する場合、これらのヘテロ原子は同じ又は異なることができる。ヘテロ原子は、有利に酸素、窒素又は硫黄である。場合により、この環状化合物は、他の炭素環又は複素環、縮合環又は橋かけ環と共に、多環式の環系を形成する。多環式の環系は、複素環又は縮合炭素環を介して結合されていてもよい。単環式又は二環式の環系、特に単環式又は二環式の芳香族環系が有利である。有利な複素環式基は、ピリジル、ピリミジル、チエニル、フリル及びピリルである。
【００１１】
有利なのは次の式（Ｉ）の化合物であり、その際、
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はそれぞれ場合により置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８−アルキニル、フェニル又はヘテロサイクリルを表すか、又は基−ＣＯＲ３を表し、
その際、
Ｒ３は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はそれぞれ場合により置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８−アルキニル、フェニル又はヘテロサイクリルを表す。
【００１２】
特に有利なのは次の式（Ｉ）の化合物であり、その際、
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル又はＣ２〜Ｃ８−アルキニル（これらはそれぞれ場合により１箇所又は数箇所同じ又は異なり、ハロゲン、ニトロ、シアノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、１〜９個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、１〜９個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシル、Ｃ１〜Ｃ６−アシルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル又はアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、フェニルアミノ又はジフェニルアミノにより置換されている）を表すか、
又はフェニル（これは場合により１箇所又は数箇所同じ又は異なり、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルチオ、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、フェニルアミノ又はジフェニルアミノを表すか、
又はヘテロサイクリル（これは場合により１箇所又は数箇所同じ又は異なり、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルチオ、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ５−アルキルアミノにより置換されている）を表すか、
又は−ＣＯＲ３を表し、その際、
Ｒ３は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ又はＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル又はＣ２〜Ｃ８−アルキニル（これらはそれぞれ場合により１箇所又は数箇所同じ又は異なり、ハロゲン、ニトロ、シアノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、１〜９個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、１〜９個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシル、Ｃ１〜Ｃ６−アシルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル又はアミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、フェニルアミノ又はジフェニルアミノにより置換されている）を表すか、
又はフェニル（これは場合により１箇所又は数箇所同じ又は異なり、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルチオ、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノにより置換されている）を表すか、
又はヘテロサイクリル（これは場合により１箇所又は数箇所同じ又は異なり、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ５−アルコキシ、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルチオ、１〜６個の同じ又は異なるハロゲン原子を有するＣ１〜Ｃ５−ハロゲンアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノにより置換されている）を表す。
【００１３】
更に特に有利なのは次の式（Ｉ）の化合物であり、その際、
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係に、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロを表すか又はＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル（これらはそれぞれ場合により１箇所〜４箇所、同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜７個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、１〜７個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４−アシル、Ｃ１〜Ｃ４−アシルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ、フェニルアミノ又はジフェニルアミノにより置換されている）を表すか、
又はフェニル（これは場合により１箇所又は４箇所同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノにより置換されている）を表すか、
又はヘテロサイクリル（これは場合により１箇所又は４箇所同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノにより置換されている）を表し、
又は−ＣＯＲ３を表し、その際、
Ｒ３は、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロを表すか又はＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６−アルキニル（これらはそれぞれ場合により１箇所〜４箇所、同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜７個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、１〜７個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４−アシル、Ｃ１〜Ｃ４−アシルオキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ、フェニルアミノ又はジフェニルアミノにより置換されている）を表すか、
又はフェニル（これは場合により１箇所又は４箇所同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノにより置換されている）を表すか、
又はヘテロサイクリル（これは場合により１箇所又は４箇所同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ、１〜４個の同じ又は異なるフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を有するＣ１〜Ｃ４−ハロゲンアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ又はジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノにより置換されている）を表す。
【００１４】
殊に有利なのは次の式（Ｉ）の化合物であり、その際、
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係に、水素を表すか、又はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ２〜Ｃ４−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４−アルキニル（これらは、それぞれ場合により１箇所〜３箇所、同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ又はフェニルにより置換されている）を表すか、
又はフェニル（これは場合により１箇所〜２箇所同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ２−アルキル、１〜３個の同じ又は異なるフッ素原子、又は塩素原子を有するＣ１−ハロゲンアルキル、アミノ、モノメチルアミノ、又はジメチルアミノにより置換されている）を表すか、
又はヘテロサイクリル（これは場合により１箇所〜２箇所同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ２−アルキル、１〜３個の同じ又は異なるフッ素原子、又は塩素原子を有するＣ１−ハロゲンアルキル、アミノ、モノメチルアミノ、又はジメチルアミノにより置換されている）を表すか、
又は−ＣＯＲ３を表し、その際、
Ｒ３は、水素を表すか、又はＣ１〜Ｃ５−アルキル、Ｃ２〜Ｃ５−アルケニル、Ｃ２〜Ｃ５−アルキニル（これらは、それぞれ場合により１箇所〜３箇所、同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ又はフェニルにより置換されている）を表すか、
又はフェニル（これは場合により１箇所〜２箇所同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ２−アルキル、１〜３個の同じ又は異なるフッ素原子、又は塩素原子を有するＣ１−ハロゲンアルキル、メトキシ、アミノ、モノメチルアミノ、又はジメチルアミノにより置換されている）を表すか、
又はヘテロサイクリル（これは場合により１箇所〜２箇所同じ又は異なり、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ２−アルキル、１〜３個の同じ又は異なるフッ素原子、又は塩素原子を有するＣ１−ハロゲンアルキル、アミノ、モノメチルアミノ、又はジメチルアミノにより置換されている）を表す。
【００１５】
殊に有利なのは更に次の式（Ｉ）の化合物であり、その際、
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係に、水素、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル又はベンジル、４−メチルベンジル、４−クロロベンジル、４−フルオロベンジル、４−メトキシベンジルを表すか、
又はフェニル（これは場合によりフッ素、塩素、アルキル、１〜３個の同じ又は異なるフッ素原子又は塩素原子を有するＣ１−ハロゲンアルキルにより置換されている）を表すか、
又は−ＣＯＲ３を表し、
その際、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル（これは場合により１箇所〜３箇所、同じ又は異なり、フッ素又は塩素により置換されている）を表すか、
又はフェニル（これは場合によりフッ素、塩素、メトキシ、アルキル、１〜３個の同じ又は異なるフッ素原子又は塩素原子を有するＣ１−ハロゲンアルキルにより置換されている）を表すか、
又は２−フリル又は２−チエニル（これらはそれぞれ場合によりメチル、フッ素又は塩素により置換されている）を表す。
【００１６】
基のそれぞれの組み合わせ、もしくは有利な、及び特に有利な、及び殊に有利な組み合わせにおいて、これらの基について個々に記載された基の定義は、それぞれ記載された組み合わせとは無関係に、任意に他の組み合わせの基の定義に置き換えられる。更に、各有利な範囲からなる基の定義も当てはめることができる。
【００１７】
一般式（Ｉ）
【００１８】
【化２】
2006508158.tif 000004
［式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を表すが、ただし、Ｒ１及びＲ２は同じであり、ＣＯＲ３を表す化合物（Ｉ）を除く］の化合物は、
式
【００１９】
【化３】
2006508158.tif 000005
の２−アミノ−１−シクロペンテン−１−カルボニトリルを、一般式（ＩＩ）
【００２０】
【化４】
2006508158.tif 000006
［式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を表すが、
Ｒ１及びＲ２は同時にＣＯＲ３を表さない］のヒドロキシルアミン、又はその塩と、場合により希釈剤の存在で、かつ場合により触媒量又は化学量論的量の塩基の存在で反応させることにより製造することができる。
【００２１】
場合により添加された希釈剤として、水並びに全ての常用の有機溶剤が挙げられる。これには、有利に、アルコール、例えばエタノール又はプロパノール、炭化水素、例えばトルエン、キシレン又はヘキサン、塩素化された炭化水素、クロロベンゼン、塩化メチレン又はクロロホルム、ケトン、例えばアセトン又はブタノン、エーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン又はジオキサン、ニトリル、例えばアセトニトリル、アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドン、スルホキシド、例えばジメチルスルホキシド、スルホン、例えばスルホラン、例えばエステル、例えば酢酸エチルエステル又は酢酸メチルエステルが属する。この溶剤は、単独で又は相互に任意に混合した形で使用することができる。
【００２２】
塩基として、弱有機塩基、例えば第３級アミン、有利にトリエチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルピリジン及びピリジン又はこれらの混合物が適している。
【００２３】
この反応温度は、製造方法の場合に広い温度範囲で可変である。一般に、−３０℃〜＋１５０℃、有利に０℃〜＋１１０℃で作業する。
【００２４】
２−アミノ−１−シクロペンテン−１−カルボニトリルの製造は、既に文献から公知である（Q. E. Thompson., J Am. Chem. Soc. 1958, 80, 5483-5487参照）。
【００２５】
一般式（Ｉ）
【００２６】
【化５】
2006508158.tif 000007
［式中、Ｒ１及びＲ２は同じであり、−ＣＯＲ３を表す］の化合物は、
式
【００２７】
【化６】
2006508158.tif 000008
の５，６−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｃ］イソオキサゾール−３−アミンを、一般式（ＩＩＩ）
【００２８】
【化７】
2006508158.tif 000009
［式中、Ｒ３は上記の意味を表す］のカルボン酸クロリドと、場合により希釈剤の存在で、かつ場合により触媒量又は化学量論的量の塩基の存在で反応させることにより製造することができる。
【００２９】
場合により添加された希釈剤として、水並びに全ての常用の有機溶剤が挙げられる。これには、有利に、アルコール、例えばエタノール又はプロパノール、炭化水素、例えばトルエン、キシレン又はヘキサン、塩素化された炭化水素、クロロベンゼン、塩化メチレン又はクロロホルム、ケトン、例えばアセトン又はブタノン、エーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン又はジオキサン、ニトリル、例えばアセトニトリル、アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピロリドン、スルホキシド、例えばジメチルスルホキシド、スルホン、例えばスルホラン、例えばエステル、例えば酢酸エチルエステル又は酢酸メチルエステルが属する。この溶剤は、単独で又は相互に任意に混合した形で使用することができる。
【００３０】
塩基として、弱有機塩基、例えば第３級アミン、有利にトリエチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルピリジン及びピリジン又はこれらの混合物が適している。
【００３１】
この反応温度は、製造方法の場合に広い温度範囲で可変である。一般に、−３０℃〜＋１５０℃、有利に０℃〜＋１１０℃で作業する。
【００３２】
５，６−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｃ］イソオキサゾール−３−アミンは、２−アミノ−１−シクロペンテン−１−カルボニトリルをヒドロキシアミンヒドロクロリドと反応させ、引き続き苛性ソーダ液と反応させることにより製造することができる。
【００３３】
一般式（Ｉ）の本発明による化合物は、強い殺菌作用を示し、かつ不所望な微生物、例えば、真菌及び細菌の駆除、農薬及び材料保護に使用することができる。
【００３４】
本発明の他の対象は、式（Ｉ）の本発明による化合物の、工業材料の保護のための殺菌剤としての使用である。
【００３５】
材料保護においては、本発明による物質は、不所望な微生物による被害及び破壊に対する工業材料の保護のために使用される。工業材料とは、本願明細書において、工業において使用するために準備されている生きていない材料であると解釈される。例えば、本発明による作用物質により微生物による変化又は破壊から保護すべき工業材料は、接着剤、にかわ、紙及び厚紙、繊維、皮革、木材、塗料及びプラスチック製品、冷却潤滑剤、及び微生物により被害を受けるか又は破壊されかねない他の材料であることができる。保護すべき材料の範囲内に、微生物の増殖により害を及ぼされかねない製造装置の一部、例えば冷却水循環路も挙げられる。本発明の範囲内で、工業材料として、有利に接着剤、にかわ、紙及び厚紙、皮革、木材、塗料、冷却潤滑剤、熱伝達液体が挙げられる。
【００３６】
工業材料を分解又は変化させかねない微生物として、例えば細菌、真菌、酵母、藻類及びスライム状生物が挙げられる。有利に、本発明による作用物質は、真菌、特に糸状菌、木材変色性及び木材破壊性の真菌（Basiidiomyceten）並びにスライム状生物及び細菌に対して有効である。
【００３７】
例えば次の属の微生物が挙げられる：
アルテルナリア属、例えばAlternaria tenuis、
アスペルギルス属、例えばAspergillus niger、
カエトミウム属、例えばChaetomium globosum、
コニオポラ属、例えばConiophora puetana、
レンチヌス属、例えばLentinus tigrinus、
ペニシリウム属、例えばPenicillium glaucum、
ポリポルス属、例えばPolyporus versicolor、
オーレオバシジウム属、例えばAureobasidium pullulans、
スクレロポーマ属、例えばSclerophoma pityophila、
トリコデルマ属、例えばTrichoderma viride、
エシェリキア属、例えばEscherichia coli、
シュードモナス属、例えばPseudomonas aeruginosa、
スタフィロコッカス属、例えばStaphylococcus aureus。
【００３８】
本発明による化合物（Ｉ）は単独で又は相互の任意の混合物の形で工業材料の保護のために使用することができる。更に、本発明による化合物又はその混合物は、そのそれぞれの生理学的及び／又は化学的特性に依存して、通常の調製物、例えば溶液、エマルション、懸濁液、粉末、フォーム、ペースト、顆粒、エアロゾル及びポリマー物質中での微細なカプセル化物に移行させることができる。
【００３９】
この調製物は、公知のように、例えば個々の作用物質を増量剤、例えば液状の溶剤、加圧下で液状のガス及び／又は固体の担持剤と、場合により界面活性剤、つまり乳化剤及び／又は分散剤及び／又は発泡剤の使用下で混合することにより製造することができる。増量剤として水を利用する場合には、例えば有機溶剤を補助溶剤として使用することもできる。液状の溶剤として、主に次のものが挙げられる：芳香族化合物、例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、塩素化芳香族化合物、又は塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン又はパラフィン、例えば石油留分、アルコール、例えばブタノール又はグリコール並びにこれらのエーテル及びエステル、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、著しく極性の溶剤、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド、並びに水。液化されたガス状の増量剤又は担持剤とは、常温かつ常圧でガス状の液体であり、例えばエアゾール噴射ガス、例えばハロゲン炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素である。固体の担持剤として次のものが挙げられる：例えば、天然の岩石粉末、例えばカオリン、礬土、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト又はケイソウ土及び合成の岩石粉末、例えばケイ酸、に酸化アルミニウム及びケイ酸塩。顆粒のための固体の担持剤として次のものが挙げられる：例えば、粉砕しかつ分流された天然の岩石、例えばカルサイト、大理石、軽石、海泡石、ドロマイト並びに無機及び有機粉末からの合成の顆粒物並びに有機材料、例えばおが屑、ココナッツ殻、トウモロコシの穂軸及びたばこの茎からなる顆粒物。乳化剤及び／又は発泡剤として次のものが挙げられる：例えば、非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪アルコールエーテル、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホナート、アルキルスルファート、アリールスルホナート並びにタンパク質加水分解物。分散剤として次のものが挙げられる：例えば、リグニン−亜硫酸塩廃液及びメチルセルロース。
【００４０】
この調製物中には、定着剤、例えばカルボキシメチルセルロース、天然及び合成の粉末状、粒状又はラテックス状のポリマー、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート並びに天然のリン脂質、例えばケファリン及びレシチン、及び合成のリン脂質を使用することができる。他の添加物は、鉱物性及び植物性の油であることができる。
【００４１】
着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン、フェロシアンブルー及び有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料及び微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩を使用することができる。
【００４２】
この調製剤は、一般に作用物質又は作用物質混合物を０．１〜９５質量％、有利に２〜７５質量％含有する。
【００４３】
本発明の対象は、更に、少なくとも１種の溶剤又は希釈剤並びに場合により加工助剤及び場合により他の殺菌作用物質を含有する本発明による化合物をベースとする殺菌剤である。
【００４４】
式（Ｉ）の作用物質もしくは前記の作用物質から製造可能な薬剤、中間体又は一般的な調製物の作用及び作用スペクトルは、場合により他の殺菌作用物質、殺真菌剤、殺菌剤、除草剤、殺虫剤又は作用スペクトルを広げるための又は特別な効果を達成するための、例えば昆虫からの付加的な保護のための他の作用物質を添加した場合に高めることができる。この混合物は、本発明による化合物よりも広い作用スペクトルを有する。多くの場合に相乗効果が得られる、つまり混合物の作用は個々の成分の作用よりもより大きくなる。特に有利な混合パートナーは、次の化合物である：
トリアゾール、例えば：
アザコナゾール、アゾシクロチン、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フェンクロラゾール、フェンエタニル、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、フルコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、イソゾフォス、ミクロブタニル、メトコナゾール、パクロブタゾール、ペンコナゾール、プロピオコナゾール、プロチオコナゾール、シメオコナゾール、（±）−シス−１−（４−クロロ−フェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−シクロヘプタノール、２−（１−ｔｅｒｔ−ブチル）−１−（２−クロロフェニル）−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−プロパン−２−オール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアペンテノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、ウニコナゾール並びにこれらの金属塩及び酸付加物；
イミダゾール、例えば：
クロトリマゾール、ビフォナゾール、クリンバゾール、エコナゾール、フェナパミル、イマザリル、イソコナゾール、ケトコナゾール、ロンバゾール、ミコナゾール、フェフラゾアート、プロクロラズ、トリフルミゾール、チアゾルカル、１−イミダゾリル−１−（４′−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチルブタン−２−オン並びにその金属塩及び酸付加物；
ピリジン及びピリミジン、例えば：
アンシミドール、ブチオバート、フェナリモール、メパニピリン、ヌアリモール、ピロキシフル、トリアミロール；
コハク酸デヒドロゲナーゼ阻害剤、例えば：
ベノダニル、カルボキシム、カルボキシムスルホキシド、シクラフルラミド、フェンフラム、フルタニル、フルカルバニル、フルメシクロキシ、メベニル、メプロニル、メトフロキサム、メトスルフォバックス、ニコビフェン、ピロカルボリド、オキシカルボキシン、シルラン、シードバックス；
ナフタリン誘導体、例えば：
テルビナフィン、ナフチフィン、ブテナフィン、３−クロロ−７−（２−アザ−２，７，７−トリメチル−オクト−３−エン−５−イン）；
スルフェナミド、例えば：
ジクロロフルアニド、トリルフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペット；カプタン、カプトフォール；
ベンズイミダゾール、例えば：
カルベンダジム、ベノミル、フベリダゾール、チアベンダゾール又はそれらの塩；
モルホリン誘導体、例えば：
アルジモルフ、ジメトモルフ、ドデモルフ、ファリモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、トリモルファミド及びこのアリールスルホン酸塩、例えばｐ−トルエンスルホン酸及びｐ−ドデシルフェニルスルホン酸；
ベンズチアゾール、例えば：
２−メルカプトベンゾチアゾール；
ベンゾチオフェンジオキシド、例えば：
ベンゾ［ｂ］チオフェン−Ｓ，Ｓ−ジオキシド−カルボン酸シクロヘキシルアミド；
ベンズアミド、例えば：
２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド、テクロフタラム；
ホウ素化合物、例えば：
ホウ酸、ホウ酸エステル、硼砂；
ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒドを脱離する化合物、例えば：
ベンジルアルコールモノ−（ポリ）−ヘミホルマール、ｎ−ブタノール−ヘミホルマール、ダゾメット、エチレン−グリコール−ヘミホルマール、ヘキサ−ヒドロ−Ｓ−トリアジン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−ヒドロキシ−メチル−Ｎ′−メチルチオ尿素、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、オキサゾリジン、パラホルムアルデヒド、タウロリン、テトラヒドロ−１，３−オキサジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミン−メタノール、テトラメチロール−アセチレン−二尿素；
イソチアゾリノン、例えば：
Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、Ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、４，５−トリメチレン−イソチアゾリノン、４，５−ベンズイソチアゾリノン；
アルデヒド、例えば：
シンナムアルデヒド、ホルムアルデヒド、グルタルジアルデヒド、β−ブロモシンナムアルデヒド、ｏ−フタルジアルデヒド；
チオシアナート、例えば：
チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアナート；
４級化アンモニウム化合物及びグアニジン、例えば：
ベンズアルコニウムクロリド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルドデシルアンモニウムクロリド、ジクロロベンジルジメチルアルキルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、１−ヘキサデシルピリジニウムクロリド、イミノクタジン−トリス−（アルベシラート）；
ヨウ素誘導体、例えば：
ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、３−ヨード−２−プロピニル−アルコール、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルバマート、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルアルコール、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバマート、３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ヘキシルカルバマート、３−ヨード−２−プロピニル−シクロヘキシルカルバマート、３−ヨード−２−プロピニル−フェニルカルバマート；
フェノール、例えば：
トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、３，５−ジメチル−４−クロロフェノール、ジクロロフェン、２−ベンジル−４−クロロフェノール、トリクロサン、ジクロサン、ヘキサクロロフェン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ｏ−フェニルフェノール、ｍ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、４−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノキシ）フェノール、４−（２−イソプロピル−４−メチル−フェノキシ）フェノール、４−（２，４−ジメチル−フェノキシ）フェノール及びこれらのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩；
活性ハロゲン基を有する殺菌剤：
ブロノポール、ブロニドックス、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−４′−ヒドロキシ−アセトフェノン、１−ブロモ−３−クロロ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、クロロアセトアミド、クロラミン  Ｔ、１，３−ジブロモ−４，４，５，５−テトラメチル−２−イミダゾリジノン、ジクロラミン  Ｔ、３，４−ジクロロ−（３Ｈ）−１，２−ジチオール−３−オン、２，２−ジブロモ−３−ニトリル−プロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ハラン、ハラゾン、ムコ塩素酸、フェニル−（２−クロロシアン−ビニル）スルホン、フェニル−（１，２−ジクロロ−２−シアンビニル）スルホン、トリクロロイソシアヌル酸；
ピリジン、例えば：
１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（及びそのＣｕ、Ｎａ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ塩）、テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジン、ピリメタノール、メパニピリム、ジピリチオン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリジン；
メトキシアクリラート又は類似物、例えば：
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオィサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、オリザストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、２，４−ジヒドロ−５−メトキシ−２−メチル−４−［２−［［［［１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］エチリデン］アミノ］オキシ］メチル］フェニル］−３Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−オン（ＣＡＳ−Ｎｏ．１８５３３６−７９−２）；
金属セッケン、例えば：
金属、スズ、銅及び亜鉛と、脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸及びリン酸との塩、例えばスズ、銅、亜鉛のナフテン酸塩、オクタン酸塩、２−エチルヘキサン酸塩、オレイン酸塩、リン酸塩、安息香酸塩；
金属塩、例えば：
金属のスズ、銅、亜鉛の塩、並びにクロム酸塩及び二クロム酸塩、例えば炭酸水素銅、二クロム酸ナトリウム、二クロム酸カリウム、クロム酸カリウム、硫酸銅、塩化銅、ホウ酸銅、フルオロケイ酸亜鉛、フルオロケイ酸銅；
酸化物、例えば：
金属のスズ、銅及び亜鉛の酸化物、例えば酸化トリブチルスズ、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ；
酸化剤、例えば：
過酸化水素、過酢酸、過硫酸カリウム；
ジチオカルバマート、例えば：
クフラネブ、フェルバン、カリウム−Ｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ′−メチル−ジチオカルバマート、Ｎａ−又はＫ−ジメチルジチオカルバマート、マクロゼブ、マネブ、メタム、メチラム、チラム、ジネブ、ジラム；
ニトリル、例えば：
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロジニトリル、二ナトリウム−シアノ−ジチオイミドカルバマート；
キノリン、例えば：
８−ヒドロキシキノリン及びそのＣｕ塩；
その他の殺真菌剤及び殺菌剤、例えば：
ベトザキシン、５−ヒドロキシ−２（５Ｈ）フラノン；４，５−ベンゾジチアゾリノン、４，５−トリメチレンジチアゾリノン、Ｎ−（２−ｐ−クロロベンゾイルエチル）ヘキサアミニウムクロリド、２−オキソ−２−（４−ヒドロキシフェニル）アセトヒドロキシム酸クロリド、トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）−アルミニウム、Ｎ−（シクロ−ヘキシルジアゼニウムジオキシ）トリブチルスズ、もしくはＫ塩、ビス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシ）銅、イプロバリカルブ、フェンヘキサミド、スピロキサミン、カルプロパミド、ジフルメトリン、キノキシフェン、ファモキサドン、ポリオキソリム、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル−Ｍ、ベンチアバリカルブ、メトラフェノン、シフルフェナミド、チアジニル、茶油、フェノキシエタノール、Ａｇ、Ｚｎ又はＣｕ含有ゼオライト、単独又はポリマー材料中に封入。
【００４５】
更に特に有利には、アザコナゾール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロロブトラゾール、ジニコナゾール、ヘキサコナゾール、メタコナゾール、フェンコナゾール、プロピオコナゾール、テブコナゾール、ジクロロフルアニド、トリルフルアニド、フルオロフォルペット、メトフロキサム、カルボキシン、ベンゾ［ｂ］チオフェン−Ｓ，Ｓ−ジオキシド−カルボン酸シクロヘキシルアミド、フェンピクロニル、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ブテナフィン、イマザリル、Ｎ−メチル−イソチアゾリン−３−オン、ジクロロ−Ｎ−メチル−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリノン、メルカプトベンチアゾール、チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾリノン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミノ−メタノール、ベンジルアルコール−（ヘミ）−ホルマール、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミン−メタノール、グルタルアルデヒド、オマジン、ジメチルジカルボナート、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール及び／又は３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバマート、ベトキサジン、ｏ−フタルジアルデヒドとの混合物である。
【００４６】
更に、前記の殺真菌剤及び殺菌剤の他の作用物質を有する良好に作用する混合物も製造される：
殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤：
アバメクチン、アセファート、アセタミプリド、アセトプロール、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレトリン、アルファ−シペルメトリン、アミドフルメト、アミトラズ、アベルメクチン、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アゾシクロチン、
バチルスチューリゲンシス、バルトリン、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベータ−シフルトリン、ビフェントリン、ビオレスメトリン、ビオアレトリン、ビストリフルロン、ブロモホスＡ、ブロモホスＭ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタチオホス、ブトカルボキシン、ブトキシカルボキシム、
カズサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、キノメチオナート、クロエトカルブ、４−クロロ−２−（２−クロロ−２−メチルプロピル）−５−［（６−ヨード−３−ピリジニル）−メトキシ］−３（２H）−ピリダジノン（CAS-RN:120955-77-3）、クロルダン、クロルエトキシフォス、クロルフェナピル、クロルフェンビンホス、クロロフルアズロン、クロルメホス、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）−メチル］−Ｎ′−シアノ−Ｎ−メチル−エタンイミドアミド、クロルピクリン、クロルピリホスA、クロルピリホスM、シス−レスメトリン、クロシトリン、クロチアゾベン、シポフェノトリン、クロフェンテジン、クマホス、シアノホス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、
デカメトリン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアリホス、ジアジノン、１，２−ジベンゾイル−（１，１−ジメチル）−ヒドラジン、DNOC、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリホス、ジクロトホス、ジフェチアロン、ジフルベンズロン、ジメトアート、３，５−ジメチルフェニル−メチルカルバマート、ジメチル−（フェニル）−シリル−メチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチル−（４−エトキシフェニル）−シリルメチル−３−フェノキシベンジルエーテル、ジメチルビンホス、ジオキサチオン、ジスルホトン、
エフルシランナト、エマメクチン、エンペントリン、エンドスルファン、ＥＰＮ、エスフェンバレラート、チオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロキス、エトリンホス、エトキサゾール、エトベンザニド、
フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチノキシド、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシマート、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンバレラート、フィプロニル、フロニカミド、フルアクリピリム、フルアズロン、フルシクロキスロン、フルシトリナート、フルフェネリム、フルフェノキスロン、フルピラゾホス、フルフェンジン、フルメトリン、フルフェンプロキス、フルバリナート、ホノホス、ホルメタナート、ホルモチオン、ホスメチラン、ホスチアザート、フブフェンプロキス、フラチオカルブ、
ハロフェノシド、ＨＣＨ（CAS RN:58-89-9）、ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾキス、ヒドラメチルノン、ヒドロプレン、
イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキシカルブ、ヨードフェンホス、イプリノメクチン、イプロベンホス、イサゾホス、イソアミドホス、イソフェンホース、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソキサチオン、イベルメクチン、
カデドリン
ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、
マラチオン、メカルバム、メルビンホス、ムスルフェンホス、メタアルデヒド、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メタルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシエクチン、
ナイエド、ＮＩ  １２５、ニコチン、ニテンピラム、ノビフルムロン、
オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロホス、
パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペンフルロン、ペルメトリン、２−（４−フェノキシフェノキシ）−エチル−エチルカルバマート、フェントエート、ホラート、ホサロン、ホスメト、ホスフアミドン、ホキシム、ピリミカルブ、ピリミホスＭ、ピリミホスＡ、プラレトリン、プロフェノホス、プロムカルブ、プロパホス、プロポキスル、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレトルム、ピリダベン、ピリダリル、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、ピリチオバク−ナトリウム、
キナルホス、
レスメトリン、ロテノン、
サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スルホテップ、スルプロホス、
タウ−フルバリネート、タロイルス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリンホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、テルバム、テルブホス、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、テトラメタカルブ、チアクロプリド、チアフェノキス、チアメトキサム、チアプロニル、チオジカルブ、チオファノキス、チアゾホス、チオシクラム、チオメトン、チオナジン、ツリンギエンシン、トラロメトリン、トランスフルトリン、トリアラテン、トリアゾホス、トリアザマト、トリアズロン、トリクロルホン、トリフルムロン、トリメタカルブ、
ブアミドチオン、キシリルカルブ、ゼタメトリン；
軟体動物駆除剤：
フェンチンアセタト、メタアルデヒド、メチオカルブ、ニクロサミド；
除草剤及び除藻剤：
アセトクロル、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロル、アロキシジム、アメトリン、アミドスルフロン、アミトロール、アンモニウム  スルファマート、アニロホス、アスラム、アトラジン、アザフェニジン、アジプトロトリン、アジムスルフロン、
ベナゾリン、ベンフルラリン、ベンフレザート、ベンスルフロン、ベンスルフィド、ベンタゾン、ベンゾフェンカプ、ベンズチアズロン、ビフェノキス、ビスピリバック、ビスピリバック−ナトリウム、ボラックス、ブロマシル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロル、ブタミホス、ブトラリン、ブチラート、ビアラホス、ベンゾイル−プロプ、ブロモブチド、ブトロキシジム、
カルベタミド、カルフェントラゾン−エチル、カルフェンストロール、クロメトキシフェン、クロランベン、クロルブロムロン、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロ酢酸、クロランスラム−メチル、シニドン−エチル、クロロトルロン、クロロキスロン、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シンメチリン、シノフルスロン、クレホキシジム、クレトジム、クロマゾン、クロメプロプ、クロピラリド、シアナミド、シアナズム、シアナジン、シクロエート、シクロキシジム、クロロキシニル、クロジナホプ−プロパルギル、クミルロン、クロメトキシフェン、シハロホップ、シハロホップ−ブチル、クロピラスルロン、シクロスルファムロン、
ジクロスラム、ジクロルプロプ、ジクロルプロプ−Ｐ、ジクロホップ、ジエタチル、ジフェノキスロン、ジフェンゾクアート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメチピン、ジニトラミン、ジノセブ、ジノセブ  アセタート、ジノテルブ、ジフェンアミド、ジプロペトリン、ジクアト、ジチオピル、ジズロン、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、２，４−Ｄ、ダイムロン、ダラポン、ダゾメト、２，４−ＤＢ、デスムジファム、デスメトリン、ジカンバ、ジクロベニル、ジメタミド、ジチオピル、ジメタメトリン、
エグリナジン、エンドタール、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エチジムロン、エトフメザート、エトベンザニド、エトキシフェン、エタメトスルフロン、エトキシスルフロン、
フェノキサプロプ、フェノキサプロプ−Ｐ、フェヌロン、フランプロプ、フランプロプ−Ｍ、フラザスルフロン、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、フェナクロル、フルクロラリン、フルフェンアセト  フルメツロン、フルオロクグリコフェン、フルオロニトロフェン、フルプロパナート、フルレノール、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、ホメサフェン、ホサミン、ホサメチン、フラムプロプ−イソプロピル−Ｌ、フルフェンピル、フルミクロラク−ペンチル、フルミプロピン、フルミオキスジム、フルルタモン、フルミオキスジム、フルピルスルフロン−メチル、フルチアセト−メチル、
グリホスファート、グルホシナート−アンモニウム
ハロキシホップ、ヘキサジノン、
イマザメタベンズ、イソプロツロン、イソキサベン、イソキサピリホップ、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イオキシニル、イソプロパリン、イマゾスルフロン、イマゾモキス、イソキサフルトール、イマザピック、
ケトスピラドクス、
ラクトフェン、レナシル、リヌロン、
ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−ヒドラジド、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロプ、メコプロプ−Ｐ、メフェナセト、メフルイジド、メソスルフロン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メタゾール、メトロプトリン、メチルジムロン、メチルイソチオシアナート、メトブロムロン、メトキスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モナリド、モノリヌロン、ＭＳＭＡ、メトラクロル、メトスラム、メトベンズロン、
ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、塩素酸ナトリウム、
オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、オキシスルフロン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、
プロピズアミド、プロスルホカルブ、ピラゾレート、ピラゾールスルフロン、ピラゾキシフェン、ピリベンゾオキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、パラクアート、ペブレート、ペンジメタリン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、ペンタノクロル、石油、フェンムジファム、ピクロラム、ピペロホス、プレチラクロル、プリミスルフロン、プロジアミン、プロホキシジム、プロメチン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザフォブ、プロパジン、プロファム、プロプイソクロル、ピリミノバック−メチル、ペラルゴン酸、ピリチオバック、ピラフルフェン−エチル、
キンメラク、キノクロアミン、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ、キンクロラック、
リムスルフロン
セトキシジム、シフロン、シマジン、シメトリン、スルホスルフロン、スルホメツロン、スルフェントラゾン、スルコトリオン、スルホサート、
茶油、ＴＣＡ、ＴＣＡ−ナトリウム、テブタム、テブチウロン、テルバシル、テルブメトン、テルブチルラジン、テルブトリン、チアザフルオロン、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアラート、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフラリン、チクロル、チジアジミン、チアゾピル、トリフルスルフロン、
ベルノレート。
【００４７】
この作用物質組合物中の作用物質の質量比は、比較的大きな範囲で可変である。
【００４８】
有利に、この作用物質組合物は、一般式（Ｉ）の作用物質を０．１〜９９．９％、殊に１〜７５％、特に有利に５〜５０％まで含有し、その際、この残りは１種または数種の前記の混合相手により１００％に補充される。
【００４９】
工業材料の保護のために使用される殺菌剤又は濃縮物は、一般式（Ｉ）の作用物質又は一般式（Ｉ）の作用物質と他の上記の混合相手との作用物質組合物を、０．０１〜９５質量％、殊に０．１〜６０質量％の濃度で含有する。
【００５０】
使用すべき作用物質もしくは作用物質組合物の適用濃度は、駆除すべき微生物の種類及び発生並びに保護すべき材料の組成に依存する。この最適な使用量は、一連の試験により決定することができる。一般に、この適用濃度は、保護すべき材料に対して、０．００１〜５質量％、有利に０．０５〜１．０質量％の範囲内にある。
【００５１】
本発明による作用物質もしくは薬剤は、有利に、今まで提供可能な殺微生物剤に有孔に置き換えることができる。前記作用物質もしくは薬剤は良好な安定性を示し、有利に広い作用スペクトルを有する。
【００５２】
実施例
実施例１
次の式の２−（ヒドロキシアミノ）−１−シクロペンテン−１−カルボニトリル
【００５３】
【化８】
2006508158.tif 000010
【００５４】
２−アミノ−１−シクロペンテン−１−カルボニトリル２．００ｇ（０．０１９ｍｏｌ）及びヒドロキシルアミンヒドロクロリド１．２９ｇ（ｍｏｌ）をエタノール１０ｍｌ中に懸濁させ、この混合物を４時間沸騰加熱した。冷却後に固体を濾別し、濾液を濃縮した。残留した残留物をトルエン／ヘキサン＝５／１から再結晶させた。目的化合物１．３８ｇ（理論値の５７％）がＦｐ＝８４℃を有する明褐色固体として得られた。
【００５５】
実施例２
次の式の２−（ｔｅｒｔ−ブトキシアミノ）−１−シクロペンテン−１−カルボニトリル
【００５６】
【化９】
2006508158.tif 000011
【００５７】
エタノール１０ｍｌ中の２−アミノ−１−シクロペンテン−１−カルボニトリル０．８１ｇ（０．００８ｍｏｌ）の溶液を、Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアミンヒドロクロリド０．９４ｇ（０．００８ｍｏｌ）と混合し、２時間加熱沸騰させた。冷却後に生じた固体を濾別し、濾液を濃縮した。残留物を真空中で乾燥した後、目的化合物１．０５ｇ（理論値の７４％）がｎＤ２４＝１．４５９０を有する無色油状物として得られた。
【００５８】
実施例３
次の式の２−［（ベンジルオキシ）アミノ］−１−シクロペンテン−１−カルボニトリル
【００５９】
【化１０】
2006508158.tif 000012
【００６０】
エタノール１０ｍｌ中の２−アミノ−１−シクロペンテン−１−カルボニトリル１．０８ｇ（０．０１ｍｏｌ）の溶液を、Ｏ−ベンジルヒドロキシルアミンヒドロクロリド０．９４ｇ（０．０１ｍｏｌ）と混合し、２時間加熱沸騰させた。冷却後に生じた固体を濾別し、濾液を濃縮した。残留物を真空中で乾燥した後、目的化合物１．７２ｇ（理論値の７６％）がｎＤ２４＝１．４７２１を有する無色油状物として得られた。
【００６１】
実施例４
次の式のＮ−（２−シアノ−１−シクロペンテン−１−イル）−Ｎ−（イソブチルオキシ）−２−メチルプロパンアミド
【００６２】
【化１１】
2006508158.tif 000013
【００６３】
５，６−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｃ］イソオキサゾール−３−アミン４．９７ｇ（０．０４ｍｏｌ）及びトリエチルアミン９．５０ｇ（０．０９ｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ中の溶液に、０℃で、１時間の間に、イソ酪酸クロリド４．３７ｇ（０．０４ｍｏｌ）を滴加し、引き続き室温に加熱した。引き続き、この混合物を４時間沸騰加熱した。冷却後に、この反応混合物を水３００も中に投入し、ジクロロメタンそれぞれ１００ｍｌで４回抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥して、あわせた有機相を、真空中で濃縮し、残留する残留物をシリカゲル（トルエン／酢酸エチル＝１０／１）でクロマトグラフィーにかけた。目的化合物３．２０ｇ（理論値の２９％）がｎＤ２４＝１．４９６５を有する淡黄色油状物として得られた。
【００６４】
例１、２、３及び４と同様にもしくは試験の記載における一般的記載に従って、表１に記載した化合物を得ることができる。
【００６５】
表１
【００６６】
【表１】
2006508158.tif 000014
【００６７】
【表２】
2006508158.tif 000015
実施例１６
次の式の５，６−ジヒドロ−４Ｈ−シクロペンタ［ｃ］イソオキサゾール−３−アミン
【００６８】
【化１２】
2006508158.tif 000016
【００６９】
エタノール２５０ｍｌ中の２−アミノ−１−シクロペンテン−１−カルボニトリル５４．０７ｇ（０．５ｍｏｌ）の溶液を、ヒドロキシルアミンヒドロクロリド３４．７５ｇ（０．５ｍｏｌ）と混合し、１時間加熱沸騰させた。生じた沈殿物を濾別し、濾液を濃縮後にイソプロパノール６０ｍｌと水２４０ｍｌとからなる混合物に収容した。４０℃に加熱し、この温度で５０％の苛性ソーダ液０．０５ｍｏｌを滴加した。引き続き、なお３０分間６０℃で後撹拌し、次いで１０℃に冷却し、生じた固体を濾別した。水で洗浄し、乾燥した後、目的化合物５１．４ｇ（理論値の８２％）がＦｐ＝１３５℃の白色個体として得られた。
【００７０】
適用例Ａ
細菌に対する作用の検出のために、本発明による物質の最小阻害濃度（ＭＩＣ）を測定した： 
規定ランディ寒天を本発明による作用物質と、０．１ｍｇ／ｍｌ〜５０００ｍｇ／ｍｌの濃度で混合した。寒天の凝固の後に、表２中に記載された試験生物の純粋培養でコンタミネーションした。２８℃及び６０〜７０％の相対湿度で３日間貯蔵した後に、ＭＩＣを測定した。このＭＩＣは、使用した微生物種による成長が行われない作用物質の最低濃度であり、これは次の表に記載されている。
【００７１】
表２  式（Ｉ）の本発明による化合物の最小阻害濃度（ｐｐｍ）
【００７２】
【表３】
2006508158.tif 000017
【００７３】
適用例Ｂ
真菌に対する作用の検出のために、本発明による物質の最小阻害濃度（ＭＩＣ）を測定した：
麦芽抽出物を使用して製造した寒天を、本発明による作用物質と０．１ｍｇ／ｌ〜５０００ｍｇ／ｌの濃度で混合した。寒天の凝固の後に、表３中に記載された試験生物の純粋培養でコンタミネーションした。２８℃及び６０〜７０％の相対湿度で２週間貯蔵した後に、ＭＩＣを測定した。このＭＩＣは、使用した微生物種による成長が行われない作用物質の最低濃度であり、これは次の表３に記載されている。
【００７４】
表３  式（Ｉ）の本発明による化合物の最小阻害濃度（ｐｐｍ）
【００７５】
【表４】
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【国際調査報告】
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