(57)【要約】本発明は、（ａ）５重量％〜９５重量％、好ましくは１０重量％〜６０重量％の細分割形態の加硫ゴムと；（ｂ）プロピレンホモポリマーまたはコポリマーから製造された熱可塑性相及びエチレンとα−オレフィンとの好ましくはプロピレンとのコポリマーから製造されたエラストマー相を含む５重量％〜９５重量％、好ましくは４０重量％〜９０重量％の少なくとも１種の異相コポリマーと；（ｃ）（ｂ）とは異なる、０重量％〜９０重量％、好ましくは０重量％〜５０重量％の少なくとも１種のα−オレフィンホモポリマーまたはコポリマーと；を含み、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の量は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準として表されるａ）、ｂ）及びｃ）の総重量を基準として表される、熱可塑性材料に関する。該熱可塑性材料は、改良された機械的性質、特に改良された破断時伸びを示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）５重量％〜９５重量％の細分割形態の加硫ゴムと；
（ｂ）プロピレンホモポリマーまたはコポリマーから製造された熱可塑性相及びエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから製造されたエラストマー相を含む５重量％〜９５重量％の少なくとも１種の異相コポリマーと；
（ｃ）（ｂ）とは異なる、０重量％〜９０重量％の少なくとも１種のα−オレフィンホモポリマーまたはコポリマーと；を含み、
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の量は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準として表される、熱可塑性材料。
【請求項２】
前記細分割形態の加硫ゴム（ａ）は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準として、１０重量％〜６０重量％の量で存在する、請求項１に記載の熱可塑性材料。
【請求項３】
前記異相コポリマー（ｂ）は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準として、４０重量％〜９０重量％の量で存在する、請求項１または２に記載の熱可塑性材料。
【請求項４】
前記α−オレフィンホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準として、０重量％〜５０重量％の量で存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項５】
前記細分割形態の加硫ゴム（ａ）は粒度１０mm以下を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項６】
前記細分割形態の加硫ゴム（ａ）は粒度５mmを以下を有する、請求項５に記載の熱可塑性材料。
【請求項７】
前記細分割形態の加硫ゴム（ａ）は粒度０．６mm以下を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項８】
前記細分割形態の加硫ゴム（ａ）は粒度０．５mm以下を有する、請求項７に記載の熱可塑性材料。
【請求項９】
前記細分割形態の加硫ゴム（ａ）は粒度０．２mm以下を有する、請求項８に記載の熱可塑性材料。
【請求項１０】
前記細分割形態の加硫ゴム（ａ）は、天然由来であるか、または、所望により６０重量％以下の量でモノビニルアレーン及び／または極性コモノマーから選択される少なくとも１種のコモノマーとブレンドした１種以上の共役ジオレフィンの溶液重合、乳化重合若しくは気相重合によって得られる少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーまたはコポリマーを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項１１】
前記ジエンエラストマーポリマーまたはコポリマーは、シス−１，４−ポリイソプレン、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン、所望によりハロゲン化したイソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／イソプレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、またはこれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の熱可塑性材料。
【請求項１２】
前記細分割形態の加硫ゴム（ａ）は、１種以上のモノオレフィンとオレフィン系コモノマーまたはこれらの誘導体との少なくとも１種のエラストマーポリマーを含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項１３】
前記エラストマーポリマーは、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）若しくはエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）；ポリイソブテン；ブチルゴム；ハロブチルゴム、特に塩素化ブチル若しくは臭素化ブチルゴム；またはこれらの混合物から選択される、請求項１２に記載の熱可塑性材料。
【請求項１４】
前記異相コポリマー（ｂ）の熱可塑性相は、プロピレンホモポリマーまたはプロピレンとエチレン及びプロピレン以外のα−オレフィンから選択されるオレフィン系コモノマーとのコポリマーからなる、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項１５】
前記オレフィン系コモノマーは、エチレンである、請求項１４に記載の熱可塑性材料。
【請求項１６】
前記オレフィン系コモノマーは、前記熱可塑性相中のモノマーモルの総数を基準として、１０モル％未満である、請求項１４または１５に記載の熱可塑性材料。
【請求項１７】
前記異相コポリマー（ｂ）のエラストマー相は、前記異相コポリマーの総重量を基準として、少なくとも１０重量％である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項１８】
前記異相コポリマー（ｂ）のエラストマー相は、前記異相コポリマーの総重量を基準として、少なくとも４０重量％である、請求項１７に記載の熱可塑性材料。
【請求項１９】
前記異相コポリマー（ｂ）のエラストマー相は、前記異相コポリマーの総重量を基準として、少なくとも６０重量％である、請求項１８に記載の熱可塑性材料。
【請求項２０】
前記異相コポリマー（ｂ）のエラストマー相は、エチレンとα−オレフィンとの及び所望によりポリエンとのエラストマーコポリマーからなる、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項２１】
前記α−オレフィンは、プロピレンである、請求項２０に記載の熱可塑性材料。
【請求項２２】
前記ポリエンは、線状（非）共役ジオレフィン；単環式または多環式ジエン；から選択されるジエンである、請求項２０または２１に記載の熱可塑性材料。
【請求項２３】
前記エラストマー相は、以下の組成：１５モル％〜８５モル％のα−オレフィンのエチレン；０モル％〜５モル％のジエン；を有する、請求項１７〜２２のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項２４】
前記エラストマー相は、以下の組成：前記エラストマー相の総重量を基準として、１５重量％〜８０重量％のエチレン；２０重量％〜８５重量％のプロピレン；を有するエチレン及びプロピレンのエラストマーコポリマーからなる、請求項１７〜２３のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項２５】
前記エラストマー相は、以下の組成：前記エラストマー相の総重量を基準として、２０重量％〜４０重量％のエチレン；６０重量％〜８０重量％のプロピレン；を有するエチレン及びプロピレンのエラストマーコポリマーからなる、請求項２４に記載の熱可塑性材料。
【請求項２６】
前記ホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）において、前記α−オレフィンは、式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ［式中、Ｒは、水素原子、または１〜１２個の炭素原子を含む線状若しくは枝分れアルキル基を表す。］の脂肪族α−オレフィン；または式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ’［式中、Ｒ’は、６〜１４個の炭素原子を有するアリール基を表す。］の芳香族α−オレフィンである、請求項１〜２５のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項２７】
前記脂肪族α−オレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、またはこれらの混合物から選択される、請求項２６に記載の熱可塑性材料。
【請求項２８】
前記芳香族α−オレフィンは、スチレン、α−メチルスチレン、またはこれらの混合物から選択される、請求項２６に記載の熱可塑性材料。
【請求項２９】
前記ホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）において、前記ポリエンは、共役または非共役ジエン、トリエン若しくはテトラエンである、請求項１〜２８のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項３０】
前記ホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）は、
−プロピレンホモポリマーまたはプロピレンとエチレン及び／または４〜１２個の炭素原子を有するα−オレフィンとのコポリマー（エチレン及び／またはα−オレフィンの全含量は１０モル％未満である）；
−エチレンホモポリマーまたはエチレンと４〜１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマー；
−スチレンポリマー、例えば、スチレンホモポリマー；例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、エチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）天然ゴム、エピクロリドリンのような天然または合成エラストマーで変性したスチレンホモポリマー；スチレンコポリマー、例えば、スチレン−メチルスチレンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマーまたはスチレン−ブタジエンコポリマー；
−エチレンとアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート及びビニルカルボキシラートから選択される少なくとも１種のエチレン性不飽和エステルとのコポリマー、ここで、アルキル基は、線状または枝分れであり、１〜８個の炭素原子を有し、一方、カルボキシラート基は、線状または枝分れであり、２〜８個の炭素原子を有し、エチレン性不飽和エステルは、コポリマーの総重量を基準として、一般に、０．１〜８０重量％の量で存在する；から選択される請求項１〜２９のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項３１】
エチレンホモポリマーまたはエチレンと４〜１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、またはこれらの混合物から選択される、請求項３０に記載の熱可塑性材料。
【請求項３２】
前記スチレンポリマーは、シンジオタクチックポリスチレン、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、ポリブタジエン−変性スチレンポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−イソプレン、またはこれらの混合物である、請求項３０に記載の熱可塑性材料。
【請求項３３】
エチレンと４〜１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーは、
−３５モル％〜９０モル％のエチレン；１０モル％〜６５モル％の脂肪族α−オレフィン；０モル％〜１０モル％のポリエンのモノマー組成を有するエラストマーコポリマー；
−７５モル％〜９７モル％のエチレン；３モル％〜２５モル％の脂肪族α−オレフィン；０モル％〜５モル％のポリエンのモノマー組成を有するコポリマー
から選択される、請求項３０に記載の熱可塑性材料。
【請求項３４】
エチレンと少なくとも１種のエチレン性不飽和エステルとのコポリマーは、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸エチルコポリマー（ＥＥＡ）、エチレン／アクリル酸ブチルコポリマー（ＥＢＡ）、またはこれらの混合物から選択される、請求項３０に記載の熱可塑性材料。
【請求項３５】
前記ホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準として、５重量％以上の量で存在する、請求項１〜３４のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項３６】
前記ホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準として、１０重量％以上の量で存在する、請求項３５に記載の熱可塑性材料。
【請求項３７】
少なくとも１種のカップリング剤（ｄ）をさらに含む、請求項１〜３６のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項３８】
前記カップリング剤（ｄ）は、少なくとも１つのエチレン性不飽和及び少なくとも１つの加水分解可能な基を含むシラン化合物；少なくとも１つのエチレン性不飽和を含むエポキシド；少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する、モノカルボン酸、または、好ましくはジカルボン酸、有機チタネート、ジルコネートまたはアルミネート；またはこれらの誘導体から選択される、請求項３７に記載の熱可塑性材料。
【請求項３９】
前記カップリング剤（ｄ）は、１００重量部の（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）を基準として、０．０１重量％〜１０重量％の量で加えられる、請求項３７または３８に記載の熱可塑性材料。
【請求項４０】
ラジカル重合開始剤（ｅ）をさらに含む、請求項３７〜３９のいずれか１項に記載の熱可塑性材料。
【請求項４１】
前記ラジカル重合開始剤は、過安息香酸ｔ−ブチル、過酸化ジクミル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、またはこれらの混合物から選択される有機過酸化物である、請求項４０に記載の熱可塑性材料。
【請求項４２】
前記ラジカル重合開始剤（ｅ）は、１００重量部の（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）を基準として、０．０１重量％及び１重量％の量で存在する、請求項４０または４１に記載の熱可塑性材料。
【請求項４３】
請求項１〜４２のいずれか１項に記載の熱可塑性材料を含む、製造された製品。
【請求項４４】
前記製造された製品は、工業用、スポーツ用または安全用表面；フローリングタイル；サウンドバリア；靴底；自動車用フロアマット；自動車用バンパー；自動車ロカリー；パイプまたはホース材料；ルーフィング材料；ジオメンブランから選択される、請求項４３に記載の製造された製品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、細分割形態の加硫ゴムを含む熱可塑性材料に関する。
特に、本発明は、細分割形態の加硫ゴム並びにプロピレンホモポリマーまたはコポリマーから製造された熱可塑性相及びエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから製造されたエラストマー相を含む少なくとも１種の異相コポリマーを含む熱可塑性材料に関する。
【０００２】
本発明はさらに、前記熱可塑性材料を含む製造された製品に関する。
工業用ゴム製品の増大した製造は、それ自体では何らかの実際的な用途を見出せず、一般に専用埋立地において処分される多量のゴム廃棄物の蓄積をもたらし、これは、環境汚染並びに前記廃棄物を貯蔵するための大きな専用区域の必要という主要な欠点を有する。
【０００３】
廃棄物の体積を低減し、有用な副産物を得る努力において、タイヤのようなゴムの廃棄物流れを解重合することは当分野において周知である。同様に、くずゴムをリサイクルする試みにおいて、ゴム製品を脱硫してよい。
【０００４】
こうした技術に加えて、ゴムの廃棄物流れを粉砕し、このように得られた粉砕粒子を利用することは、当分野において一般的である。こうした粉砕粒子を次に典型的に他のポリマー材料と配合して、複数の用途において用いてよい最終生成物を製造する。
【０００５】
しかしながら、このような粉砕ゴム粒子をポリマー材料に加えることは、得られたポリマー複合体の機械的性質のかなりの劣化をもたらすことが見い出された。
上記に報告した問題を解決するために、当分野において多くの努力がなされた。
【０００６】
例えば、米国特許第5,010,122号は、約１０メッシュ未満のサイズを有するゴム微粒子、熱可塑性材料、及び少なくとも１種のカップリング剤を含む熱可塑性組成物に関する。熱可塑性材料は、好ましくは、オレフィン、オレフィンのコポリマー、オレフィンのホモポリマー、またはこれらのブレンドを含む。カップリング剤は、好ましくはシランカップリング剤を含む。上述の熱可塑性組成物は、優れた物理的性質を有すると言われている。
【０００７】
米国特許第5,157,082号は、粉砕加硫ゴムと、ポリオレフィン樹脂と、少なくとも１種のオレフィン及び少なくとも１種のエチレン性不飽和有機モノマーのコポリマーから選択してよい少なくとも１種の官能基化オレフィンポリマーとの混合物を含む熱可塑性組成物に関する。ポリオレフィン樹脂は、１種以上のオレフィン系モノマーを従来の仕方で重合することによって製造される固体高分子量ポリマー材料である。好ましいポリオレフィン樹脂は、ポリエチレンまたはポリプロピレンである。また本発明の実施に適したものは、２種以上のオレフィンのコポリマーであり、エチレン及びプロピレンのコポリマーが好ましい。上述の熱可塑性組成物は、改良された機械的性質を有すると言われている。
【０００８】
米国特許第5,889,119号は、（Ｉ）（ａ）約７５〜約２５重量部の結晶性ポリオレフィン樹脂、及び（ｂ）平均直径約２０μm未満を有する粒子の形態の約２５〜約７５重量部のバインダーゴムであって、動的加硫されているバインダーゴムを含む約１０〜約４０重量部の低モジュラスバインダー；並びに（ＩＩ）約５０μm〜約１．２mmの範囲内の平均直径を有し９０〜５０重量部を超える粉砕加硫ゴム粒子；を含む熱可塑性ゴム状組成物に関する。ポリオレフィン樹脂は、好ましくは高密度ポリエチレンまたはポリプロピレンである。上述の熱可塑性ゴム状組成物は、改良された物理的性質を有すると言われている。
【０００９】
米国特許第6,015,861号は、（ａ）平均粒径約８０メッシュ以下を有する粉砕架橋済みゴムを提供する工程と；（ｂ）粉砕架橋済みゴムと熱可塑性ポリオレフィン系材料及びパラフィン系油に基づく相溶化剤とを組み合わせて、ブレンド熱可塑性樹脂組成物を形成する工程と；を含む、ゴム−ブレンド熱可塑性組成物の製造方法に関する。好ましい熱可塑性ポリオレフィン系材料は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンコポリマー、プロピレンコポリマー、ポリ（エチレンプロピレン）コポリマー、及びこれらの混合物である。上述の方法によって製造された組成物は、驚くべきことに、その物理的または美的特性に悪影響を及ぼすことなく、高レベルのリサイクルゴムを含むと言われている。
【００１０】
米国特許第6,031,009号は、粉砕加硫ゴムと、少なくとも１種の従来のオレフィンポリマーと、少なくとも１種のメタロセン単一部位触媒オレフィンコポリマーとのブレンドを含む熱可塑性組成物に関する。オレフィンポリマーは、１種以上のオレフィン系モノマーを従来の仕方で重合することによって製造される固体高分子量ポリマー材料である。好ましいオレフィンポリマーは、ポリエチレンまたはポリプロピレンである。上述の熱可塑性組成物は、改良された機械的性質を有すると言われている。
【００１１】
国際特許出願WO 00/78852は、再生またはくずゴムを使用した熱可塑性エラストマーと同様のエラストマーアロイの製造方法に関する。この目的のために、ポリプロピレンコポリマーまたはこれと少なくとも１つのポリプロピレンタイプとの混合物を、ミキサー中で融解させる。それに続いて、少なくとも一部分をラジカルドナー中で予備膨潤させた粉末状ゴムを、計量した量で融解物に加えて、高い剪断力を適用することによって粉末状ゴムをプラスチックマトリックス中に分散させ、同時に、定義された混合パラメータに従ってラジカル形成剤を加えて、粉末状ゴムとポリプロピレンコポリマーまたはこれらの混合物との間に相カップリングを生成する。得られたエラストマーアロイは、熱可塑性エラストマーと同様の特性を有すると言われている。
【００１２】
米国特許第6,262,175号は、組成物の総重量を基準として、重量％で、約５％〜約９０％の加硫ゴム粉末；約５％〜約６０％のポリオレフィン；約２％〜約３０％の未加硫ゴムまたはスチレンに基づく熱可塑性エラストマー；並びにビニルホモポリマー、コポリマー及びこれらの混合物から選択される約２％〜約３０％のビニルポリマー；を含む熱可塑性組成物に関する。ポリオレフィンは、固体高分子量ポリオレフィンホモポリマー若しくはコポリマー、またはこれらの混合物である。好ましいポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはエチレン及びプロピレンのコポリマーである。上述の熱可塑性組成物は、優れた極限伸び及び引裂強さを含む優れた物理的性質を有すると言われている。
【００１３】
国際特許出願WO 02/24795は、リサイクルされた熱硬化性ゴム材料を、酸化剤を用いて相適合性処理にさらし、リサイクルされた熱硬化性ゴム材料と熱可塑性ポリマーとをブレンドして、熱可塑性エラストマー及び衝撃強化熱可塑性樹脂からなる群から選択される材料を得ることを含む、熱硬化性ゴム材料をリサイクルする方法に関する。ポリオレフィン（例えばポリプロピレン）は、より好ましい熱可塑性ポリマーの中に入る。
【００１４】
本出願人は、特にポリプロピレン及びそのコポリマーの場合に、細分割形態の加硫ゴムと熱可塑性ポリマーとの間の相溶性の問題が、従来技術の努力にもかかわらず依然として存在することに気付いた。前記相溶性の問題は、得られた熱可塑性材料の機械的性質にマイナスに影響する。
【００１５】
本出願人は現在、プロピレンホモポリマーまたはコポリマーから製造された熱可塑性相及びエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから製造されたエラストマー相を含む異相コポリマーを熱可塑性ポリマーとして利用して、上述の問題を解決することが可能であることを見い出した。前記異相コポリマーは、粉砕加硫ゴムとの改良された相溶性を示し、良好な機械的性質、特に破断時伸び、破断時応力及び／または耐衝撃性を有する熱可塑性材料を得ることを可能にする。より詳細には、前記熱可塑性材料は改良された破断時伸びを示す。
【００１６】
第１の態様によれば、本発明は、
（ａ）５重量％〜９５重量％、好ましくは１０重量％〜６０重量％の細分割形態の加硫ゴムと；
（ｂ）プロピレンホモポリマーまたはコポリマーから製造された熱可塑性相及びエチレンとα−オレフィンとの好ましくはプロピレンとのコポリマーから製造されたエラストマー相を含む５重量％〜９５重量％、好ましくは４０重量％〜９０重量％の少なくとも１種の異相コポリマーと；
（ｃ）（ｂ）とは異なる、０重量％〜９０重量％、好ましくは０重量％〜５０重量％の少なくとも１種のα−オレフィンホモポリマーまたはコポリマーと；を含み、
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の量は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準として表される、熱可塑性材料に関する。
【００１７】
下記の本説明及び請求の範囲のために、“プロピレンホモポリマーまたはコポリマーから製造された熱可塑性相及びエチレンとα−オレフィンとのコポリマーから製造されたエラストマー相を含む異相コポリマー”という表現は、（ｉ）エチレン及びプロピレン以外のα−オレフィンから選択される少量の少なくとも１種のオレフィン系コモノマーを所望により含むプロピレン；次に（ｉｉ）エチレンとα−オレフィン、特にプロピレン、及び所望により小さな比率のポリエン、特にジエンとの混合物；の逐次共重合によって得られる熱可塑性エラストマーを意味する。このクラスの生成物はまた一般に、“熱可塑性反応体エラストマー”として周知である。
【００１８】
本発明において使用してよい細分割形態の加硫ゴム（ａ）は、加硫ゴム化合物の任意の源、例えば、タイヤ、ルーフィング膜、ホース、ガスケット、及びその他同様なものを粉砕（grinding）または他の方法で粉砕（comminuting）することによって得てよく、好ましくは任意の従来の方法を使用して再生タイヤから得る。例えば、細分割形態の加硫ゴムは、雰囲気温度でまたは極低温冷却剤（すなわち液体窒素）の存在下で機械的粉砕によって得てよい。任意の鋼または他の金属介在物は、使用する前に粉砕タイヤから除去するべきである。本発明の熱可塑性材料は、好ましくは無繊維なので、全ての繊維質材料、例えば、タイヤコード繊維を、従来の分離方法を使用して好ましくは粉砕ゴムから除去する。
【００１９】
１好適な具体例によれば、本発明において使用してよい細分割形態の加硫ゴム（ａ）は、粒度１０mm以下、好ましくは５mm以下を有する粉末または顆粒の形態である。
より好適な具体例によれば、本発明において使用してよい細分割形態の加硫ゴム（ａ）は、粒度０．６mm以下、好ましくは０．５mm以下、より好ましくは０．２mm以下を有する。
【００２０】
１好適な具体例によれば、細分割形態の加硫ゴム（ａ）は、少なくとも１種のジエンエラストマーポリマーまたはコポリマーを含んでよく、これらは、天然由来としてよく、または、所望により６０重量％以下の量でモノビニルアレーン及び／または極性コモノマーから選択される少なくとも１種のコモノマーとブレンドした１種以上の共役ジオレフィンの溶液重合、乳化重合若しくは気相重合によって得てよい。
【００２１】
共役ジオレフィンは、一般に４〜１２、好ましくは４〜８個の炭素原子を含み、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、またはこれらの混合物を含む群から選択してよい。
【００２２】
所望によりコモノマーとして使用してよいモノビニルアレーンは一般に、８〜２０、好ましくは８〜１２個の炭素原子を含み、例えば、スチレン；１−ビニルナフタレン；２−ビニルナフタレン；スチレンの様々なアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル誘導体、例えば、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−フェニルブチル）スチレン、またはこれらの混合物から選択してよい。
【００２３】
所望により使用してよい極性コモノマーは、例えば、ビニルピリジン、ビニルキノリン、アクリル酸及びアルキルアクリル酸エステル、ニトリル、またはこれらの混合物、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリル、またはこれらの混合物から選択してよい。
【００２４】
好ましくは、ジエンエラストマーポリマーまたはコポリマーは、例えば、シス−１，４−ポリイソプレン（天然または合成、好ましくは天然ゴム）、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン（特に、高い１，４−シス含量を有するポリブタジエン）、所望によりハロゲン化したイソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／イソプレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、またはこれらの混合物から選択してよい。
【００２５】
他に、細分割形態の加硫ゴム（ａ）は、１種以上のモノオレフィンとオレフィン系コモノマーまたはこれらの誘導体との少なくとも１種のエラストマーポリマーを含んでよい。モノオレフィンは、エチレン及び一般に３〜１２個の炭素原子を含むα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、またはこれらの混合物から選択してよい。エチレンとα−オレフィンとの、所望によりジエンとの間のコポリマー；イソブテンホモポリマーまたはこれと少量のジエンとのコポリマー（所望により少なくとも部分的にハロゲン化する）が好ましい。所望により存在するジエンは一般に４〜２０個の炭素原子を含み、好ましくは、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、ビニルノルボルネン、またはこれらの混合物から選択される。こうしたもの中で、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）若しくはエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）；ポリイソブテン；ブチルゴム；ハロブチルゴム、特に塩素化ブチル若しくは臭素化ブチルゴム；またはこれらの混合物が特に好ましい。
【００２６】
下記の本説明及び請求の範囲のために、“α−オレフィン”という用語は一般に、式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ［式中、Ｒは、水素原子、または１〜１２個の炭素原子を含む線状若しくは枝分れアルキル基を表す。］の脂肪族α−オレフィンを意味する。
【００２７】
好ましくは、脂肪族α−オレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブタン、イソブチレン、１−ペンタン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、またはこれらの混合物から選択される。こうしたもののうち、好ましいものは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、またはこれらの混合物である。
【００２８】
下記の本説明及び請求の範囲のために、“ポリエン”という用語は一般に、共役または非共役ジエン、トリエン若しくはテトラエンを意味する。ジエンコモノマーが存在する場合、このコモノマーは一般に４〜２０個の炭素原子を含み、好ましくは、線状共役または非共役ジオレフィン、例えば、１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、及びその他同様なもの；単環式または多環式ジエン、例えば、１，４−シクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、ビニルノルボルネン、またはこれらの混合物から選択される。トリエンまたはテトラエンコモノマーが存在する場合、このコモノマーは一般に９〜３０個の炭素原子を含み、好ましくはトリエンまたはテトラエン（分子中にビニル基または分子中に５−ノルボルネン−２−イル基を含む）から選択される。本発明において使用してよいトリエンまたはテトラエンコモノマーの具体的な例は、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、６，９−ジメチル−１，５，８−デカトリエン、６，８，９−トリメチル−１，６，８−デカトリエン、６，１０，１４−トリメチル−１，５，９，１３−ペンタデカテトラエン、またはこれらの混合物である。好ましくは、ポリエンは、ジエンである。
【００２９】
上記に開示したように、異相コポリマー（ｂ）は、（ｉ）エチレン及びプロピレン以外のα−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィン系コモノマーを所望により含むプロピレン；次に（ｉｉ）エチレンとα−オレフィン、特にプロピレン、及び所望によりポリエン、特にジエンとの混合物；の逐次共重合によって製造される。共重合は、通常、アルミニウムトリアルキル化合物（アルキル基は１〜９個の炭素原子を含み、例えば、アルミニウムトリエチルまたはアルミニウムトリイソブチルである）と混和し、塩化マグネシウム表面に担持されハロゲン化チタン化合物に基づくチーグラー−ナッタ触媒の存在下で実行される。異相コポリマー（ｂ）の製造に関するさらなる詳細は、例えば、欧州特許出願における欧州特許第400,333号及び欧州特許第373,660号並びに米国特許第5,286,564号に与えられる。
【００３０】
異相コポリマー（ｂ）の熱可塑性相は、プロセスの上述の相（ｉ）の最中に主に製造され、プロピレンホモポリマーまたはプロピレンとエチレン及びプロピレン以外のα−オレフィンから選択されるオレフィン系コモノマーとのコポリマーからなる。好ましくは、オレフィン系コモノマーは、エチレンである。オレフィン系コモノマーの量は、熱可塑性相中のモノマーモルの総数を基準として、好ましくは１０モル％未満である。
【００３１】
異相コポリマー（ｂ）のエラストマー相は、プロセスの上述の相（ｉｉ）の最中に主に製造され、異相コポリマーの総重量を基準として、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％であり、エチレンとα−オレフィンとの、所望によりポリエンとのエラストマーコポリマーからなる。前記α−オレフィンは、好ましくはプロピレンであり；前記ポリエンは、好ましくはジエンである。所望によりコモノマーとして存在するジエンは一般に４〜２０個の炭素原子を含み、好ましくは、線状（非）共役ジオレフィン、例えば、１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、またはこれらの混合物；単環式または多環式ジエン、例えば１，４−シクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、またはこれらの混合物から選択される。エラストマー相の組成は、一般に１５モル％〜８５モル％のエチレン；８５モル％〜１５モル％のα−オレフィン、好ましくはプロピレン；０モル％〜５モル％のポリエン、好ましくはジエンである。
【００３２】
好ましくは、エラストマー相は、エラストマー相の総重量を基準として、１５重量％〜８０重量％、より好ましくは２０重量％〜４０重量％のエチレン；２０重量％〜８５重量％、より好ましくは６０重量％〜８０重量％のプロピレンの組成を有するエチレン及びプロピレンのエラストマーコポリマーからなる。
【００３３】
異相コポリマー（ｂ）中に存在するエラストマー相の量を、周知の技術によって、例えばエラストマー（アモルファス）相を適切な有機溶媒（特にキシレン、１３５℃で還流にて２０分間）を用いて抽出することによって決定してよく、エラストマー相の量は、試料の初期重量と乾燥残留分の重量との間の差として計算される。
【００３４】
エラストマー相中のプロピレン単位の量を、上記に説明したような（例えばキシレンを用い１３５℃で還流にて２０分間）エラストマー相の抽出、続いて、周知の技術に従った、例えば赤外（ＩＲ）分光法による乾燥抽出物の分析によって決定してよい。
【００３５】
本発明において使用してよく、現在市販されている異相コポリマー（ｂ）の例は、ベーセル（Basell）製のハイファックス（Hifax（登録商標））またはモプレンＥＰ（Moplen（登録商標） EP）という製品である。
【００３６】
ホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）の場合には、“α−オレフィン”はまた、上文で定義した通りの式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒの脂肪族α−オレフィンの他に、式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ’［式中、Ｒ’は、６〜１４個の炭素原子を有するアリール基を表す。］の芳香族α−オレフィンとしてよい。好ましくは、芳香族α−オレフィンは、スチレン、α−メチルスチレン、またはこれらの混合物から選択される。
【００３７】
好ましくは、本発明において使用してよいホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）は、以下から選択してよい。
−プロピレンホモポリマーまたはプロピレンとエチレン及び／または４〜１２個の炭素原子を有するα−オレフィンとのコポリマー（エチレン及び／またはα−オレフィンの全含量は１０モル％未満である）；
−エチレンホモポリマーまたはエチレンと４〜１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマー；
−スチレンポリマー、例えば、スチレンホモポリマー；例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、エチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）天然ゴム、エピクロリドリン（epichloridrin）のような天然または合成エラストマーで変性したスチレンホモポリマー；スチレンコポリマー、例えば、スチレン−メチルスチレンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマーまたはスチレン−ブタジエンコポリマー；
−エチレンとアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート及びビニルカルボキシラートから選択される少なくとも１種のエチレン性不飽和エステルとのコポリマー、ここで、アルキル基は、線状または枝分れであり、１〜８、好ましくは１〜４個の炭素原子を有してよく、一方、カルボキシラート基は、線状または枝分れであり、２〜８、好ましくは２〜５個の炭素原子を有してよく；エチレン性不飽和エステルは、コポリマーの総重量を基準として、一般に、０．１〜８０重量％、好ましくは０．５〜５０重量％の量で存在する。
【００３８】
ホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）として本発明において使用してよいエチレンホモポリマーまたはエチレンと４〜１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーの例は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、またはこれらの混合物である。
【００３９】
好ましくは、エチレンと４〜１２個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−オレフィンとのコポリマーは、
−３５モル％〜９０モル％のエチレン；１０モル％〜６５モル％の脂肪族α−オレフィン、好ましくはプロピレン；０モル％〜１０モル％のポリエン、好ましくはジエン、より好ましくは、１，４−ヘキサジエンまたは５−エチレン−２−ノルボルネンのモノマー組成を有するエラストマーコポリマー（例えば、ＥＰＲ及びＥＰＤＭゴム）；
−７５モル％〜９７モル％、好ましくは９０モル％〜９５モル％のエチレン；３モル％〜２５モル％、好ましくは５モル％〜１０モル％の脂肪族α−オレフィン；０モル％〜５モル％、好ましくは０モル％〜２モル％のポリエン、好ましくはジエンのモノマー組成を有するコポリマー（例えば、エチレン／１−オクテンコポリマー、例えばデュポン−ダウエラストマーズ（DuPont-Dow Elastomers）のエンゲージ（Engage（登録商標））という製品）
から選択してよい。
【００４０】
本発明において使用してよいスチレンポリマーの例は、シンジオタクチックポリスチレン、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、ポリブタジエン−変性スチレンポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、またはこれらの混合物である。
【００４１】
エチレンと少なくとも１種のエチレン性不飽和エステルとのコポリマーに関連して、アクリレートまたはメタクリレートの例は、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、またはこれらの混合物である。ビニルカルボキシラートの例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブタノエート、またはこれらの混合物である。
【００４２】
本発明において使用してよいエチレンと少なくとも１種のエチレン性不飽和エステルとのコポリマーの例は、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン／アクリル酸エチルコポリマー（ＥＥＡ）、エチレン／アクリル酸ブチルコポリマー（ＥＢＡ）、またはこれらの混合物である。
【００４３】
存在する場合、ホモポリマーまたはコポリマー（ｃ）を、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準として、一般に、５重量％以上、好ましくは１０重量％以上の量で本発明による熱可塑性材料に加えてよい。
【００４４】
細分割形態の加硫ゴム（ａ）と異相コポリマー（ｂ）との間の相溶性を改良するために、本発明による熱可塑性材料は少なくとも１種のカップリング剤（ｄ）をさらに含む。
異相コポリマー（ｂ）がエチレンとプロピレンとのコポリマーから製造されたエラストマー相を有し、前記コポリマー中のプロピレンの量が少なくとも６０重量％である場合に、満足な機械的性質は、前記カップリング剤（ｄ）の存在しない状態でさえも得られることに注意されたい。
【００４５】
カップリング剤（ｄ）は、当分野において周知のもの、例えば、少なくとも１つのエチレン性不飽和及び少なくとも１つの加水分解可能な基を含むシラン化合物；少なくとも１つのエチレン性不飽和を含むエポキシド；モノカルボン酸、または、好ましくはジカルボン酸（少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する）、有機チタネート、ジルコネートまたはアルミネート；またはこれらの誘導体、特に無水物またはエステルから選択してよい。
【００４６】
この目的に適したシラン化合物の例は、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシ−シラン、またはこれらの混合物である。
【００４７】
エチレン性不飽和を含むエポキシドの例は、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸のモノグリシジルエステル、マレイン酸のグリシジルエステル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、またはこれらの混合物である。
【００４８】
カップリング剤として使用してよいモノカルボン若しくはジカルボン酸（少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する）、またはこれらの誘導体は、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸及びその他同様なもの、並びにこれらから誘導された無水物またはエステル、またはこれらの混合物である。無水マレイン酸は、特に好ましい。
【００４９】
好ましくは、カップリング剤が熱可塑性ポリマーの上に直接にグラフトされるように、カップリング剤（ｄ）を少なくとも１種のラジカル重合開始剤（ｅ）と組み合わせて本発明による熱可塑性材料に加えてよい。有機過酸化物、例えば、過安息香酸ｔ−ブチル、過酸化ジクミル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔ−ブチル、またはこれらの混合物を、例えば、ラジカル重合開始剤（ｅ）として使用してよい。
【００５０】
熱可塑性材料に加えてよいカップリング剤（ｄ）の量は、１００重量部の（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）を基準として、一般に０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％である。
【００５１】
熱可塑性材料に加えてよいラジカル重合開始剤（ｅ）の量は、１００重量部の（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）を基準として、一般に０．０１重量％〜１重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％である。
【００５２】
本発明による熱可塑性材料は、従来の添加剤の例えば潤滑剤、充填剤、顔料、可塑剤、表面改質剤、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、立体的に込み合ったアミン若しくはアミド光安定剤、またはこれらの混合物をさらに含んでよい。
【００５３】
前記熱可塑性材料は、細分割形態の加硫したゴム（ａ）及び異相コポリマー（ｂ）と所望により存在する他の化合物とを、当分野において周知の技術に従って混合することによって製造してよい。混合は、例えば、オープンミルミキサーまたはタンジェンシャルローター（バンベリー（Banbury））若しくはインターロッキングローター（インターミックス（Intermix））を有するタイプの密閉式ミキサーを使用して、或いはコニーダータイプ（バス（Buss））または共回転若しくは二重反転二軸スクリュータイプの連続式ミキサー中で実行してよい。得られた熱可塑性材料を次に通常の技術に従って押出し、ペレット化してよい。ペレットを将来の使用のために包装してよく、または製造された製品を形成するプロセスにおいて直ちに使用してよい。本発明のペレットまたはブレンドを、熱可塑性樹脂組成物の熱加工のために当分野において周知の技術に従って、製造された製品へと形成してよい。例えば、圧縮成形、真空成形、射出成形、カレンダー掛け、キャスティング、フィラメントワインディング、積層、回転またはスラッシュ成形、トランスファー成形、レイアップまたは接触成形、打抜き、またはこうした方法の組合せを使用してよい。
【００５４】
本発明による熱可塑性材料を様々な種類の製造された製品へと形成してよい。特に、本発明による熱可塑性材料を、レクリエーション区域のフローリング及び歩道；工業用、スポーツ用または安全用表面；フローリングタイル；帯電防止コンピュータマット；ゴムマット及びシート；取り付け用パッド；ショックアブソーバーシート；サウンドバリア；膜保護；飛行場の滑走路または路面；靴底；じゅうたんの下敷き；自動車用フロアマット；自動車用バンパー；自動車用ロカリー（automotive locary）；自動車用ドアまたはウインドウシール；シール；Ｏリング；ガスケット；散水システム；パイプまたはホース材料；フラワーポット；ビルディングブロック；ルーフィング；ジオメンブラン；及びその他同様なものへと形成してよい。
【００５５】
本発明を、多数の製造実施例によって下記にさらに示し、これは、純粋に示すためのものであり、本発明のいかなる限定でもない。
【実施例】
【００５６】
実施例１〜８
熱可塑性材料の製造
表１に与える熱可塑性材料を次の通り製造した。
【００５７】
全ての成分を密閉式ミキサー（モデルポミニＰＬ１．６（model Pomini PL 1.6））中で約５分間一緒に混合した。温度が１９０℃に達するとすぐに、１分間の脱気工程を実行し、次に混合物を放出した。得られた混合物をそれに続いて、１５０℃の温度で稼働するオープンロールミキサー中に装填して、１mm厚さのシートを得た。
【００５８】
【表１】
2006514147.tif 000002
【００５９】
（＊）：比較；
（１）：（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の総重量を基準とした重量％；
（２）：１００重量部の（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）を基準とした重量％；
ハイファックス（登録商標）ＣＡ１０Ａ：プロピレンホモポリマーから製造された３５重量％の熱可塑性相；２８重量％のエチレン及び７２重量％のプロピレンから製造された６５重量％のエラストマー相；からなる異相コポリマー（ベーセル）；
ハイファックス（登録商標）７３２０：プロピレンホモポリマーから製造された３５重量％の熱可塑性相；５０重量％のエチレン及び５０重量％のプロピレンから製造された６５重量％のエラストマー相；からなる異相コポリマー（ベーセル）；
モプレン（登録商標）ＹＤ５０Ｇ（１）：ポリプロピレンホモポリマー（ベーセル）；
モプレン（登録商標）ＨＰ５００Ｎ（１）：ポリプロピレンホモポリマー（ベーセル）；
オレヴァク（Orevac（登録商標））ＣＡ１００（１）：無水マレイン酸官能基化ポリプロピレン（０．９％の無水マレイン酸）（アトフィナ（Atofina））。
加硫ゴム（２）：機械的に粉砕したゴム（＜０．４２５mm（４０メッシュ）−ソミール（Somir））；
ペロキシモン（登録商標）（Peroximon（登録商標））ＤＣ／ＳＣ（２）：過酸化ジクミル（アトフィナ）。
機械的特性の測定
１mm厚さのプレートを、上記に開示したものとして得た熱可塑性材料から形成した。プレートを、１０分間１８０℃で成形し、それに続いて５分間室温に冷却することによって製造した。
【００６０】
ＡＳＴＭ標準Ｄ６３８−０２ａに従い、インストロン装置及び牽引速度５０mm／分を用い、機械的特性（すなわち破断時応力及び破断時伸び）を決定するために、プレートを使用した。得られた結果を表２に与える。
【００６１】
【表２】
2006514147.tif 000003
【００６２】
（＊）：比較。
表２において報告するデータは、本発明による熱可塑性材料（実施例１〜５）は、異相コポリマー（ｂ）を有しない対応する組成物と比較して、改良された機械的性質、特に改良された破断時伸びを有することを示す。
【手続補正書】
【提出日】平成18年1月12日(2006.1.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項４２】
前記ラジカル重合開始剤（ｅ）は、１００重量部の（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）を基準として、０．０１重量％〜１重量％の量で存在する、請求項４０または４１に記載の熱可塑性材料。
【国際調査報告】
2006514147.tif 000004
2006514147.tif 000005