(57)【要約】下記式Iの化合物【化１】2006518717.tif 000031  ［式中、Lnは本文で定義の通りであり；置換基R1、R2およびR3は下記で定義の通りである。  R1は、C1〜C10-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C3〜C12-シクロアルキル、C3〜C10-シクロアルケニル、フェニルまたは炭素を介して結合し、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５〜10員の飽和、部分不飽和または芳香族の複素環であり；  R2は、ハロゲン、シアノ、C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C4-アルケニルオキシまたはC3〜C4-アルキニルオキシであり；R2のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C2-アルコキシまたはC1〜C4-アルコキシカルボニルによって置換されていても良く；  R3は、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族の単環式または二環式複素環である。］  ならびにその化合物の製造方法およびその製造のための中間体、それを含む組成物ならびに植物病原性有害真菌を防除する上でのそれの使用が記載されている。
2006518717.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Iのピリミジン。
【化１】
2006518717.tif 000027
［式中、
指数および置換基は以下に定義の通りである。
nは1〜5の整数であり；
Lは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、シアナト(OCN)、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=S)-N(A′)A,-C(O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり；
mは0、1または2であり；
A、A′、A′′は互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル、C3〜C8-シクロアルケニルであり；これら有機基は部分的または完全にハロゲン化されていても良いか、あるいはシアノまたはC1〜C4-アルコキシによって置換されていても良いか、あるいはAとA′がそれらが結合している原子と一体となってO、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族の複素環であり；
R1は、C1〜C10-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C3〜C12-シクロアルキル、C3〜C10-シクロアルケニル、フェニルまたは５〜10員の飽和、部分不飽和または芳香族の複素環(炭素を介して結合しており、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する)であり；
R2は、ハロゲン、シアノ、C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C4-アルケニルオキシまたはC3〜C4-アルキニルオキシであり；
R3は、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族の単環式または二環式複素環であり；
L、R1、R2および／またはR3に関しての基の定義の前記脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜４個の基Raを有していても良く；
Raは、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、OH、SH、２個の隣接する基Raであって(=O)もしくは(=S)であってよい基Ra、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり、m、A、A′、A′′は上記で定義の通りであり；前記脂肪族、脂環式または芳香族基に関しては、部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜３個の基Rbを有していても良く、RbはRaと同じ意味を有する。］
【請求項２】
指数および置換基に関して、
Lが、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、-C(=O)-O-A、N(A′)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aであり；
mが0、1または2であり；
A、A′、A′′が互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキルであり；前記有機基は部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいはAおよびA′がそれらが結合している原子と一体となって、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する部分不飽和または芳香族複素環であり；
R1がC1〜C10-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C3〜C12-シクロアルキル、C3〜C10-シクロアルケニルであり；
R2がC1〜C4-アルキル、シアノまたは塩素であり；
L、R1および／またはR3についての基の定義の前記脂肪族、脂環式または芳香族基が、部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜４個の基Raを有していても良く；
Raが、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aである請求項１に記載のピリミジン。
【請求項３】
R3がピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3-トリアゾリル、1,2,4-トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、1,3,4-オキサジアゾリル、フラニル、チオフェニル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、1,2,3-トリアジニル、1,2,4-トリアジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ヘキサヒドロアゼピニルまたはジヒドロピリジニルであり、前記複素環が炭素または窒素を介してピリミジン環に結合していても良く、３個以下の置換基Raを有していても良く；
Raが、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、OH、SH、２個の隣接する基Raであって(=O)もしくは(=S)であってよい基Ra、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aである請求項１に記載のピリミジン。
【請求項４】
R3がピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル、ピリジン-2-イル、ピリミジン-2-イル、ピリダジン-3-イル、ピロリジン-2-オン-1-イル、ピペリジン-2-オン-1-イル、ヘキサヒドロ-2H-アゼピン-2-オン-1-イル、ピロリジン-2-チオン-1-イル、ピペリジン-2-チオン-1-イル、ヘキサヒドロ-2H-アゼピン-2-チオン-1-イル、1,2-ジヒドロピリジン-2-オン-1-イルである請求項１に記載のピリミジン。
【請求項５】
R2がメチル、塩素またはエチルである請求項１に記載のピリミジン。
【請求項６】
Lnによって置換されたフェニル基が下記の基B：
【化２】
2006518717.tif 000028
であり；
#がピリミジン骨格の結合位置であり；
L1が、フッ素、塩素、CH3またはCF3であり；
L2、L4が互いに独立に、水素、CH3またはフッ素であり；
L3が、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、CO-NH2、CO-NHCH3、CO-NHC2H5、CO-N(CH3)2、NH-C(=O)CH3、N(CH3)-C(=O)CH3またはCOOCH3であり；
L5が水素、フッ素、塩素またはCH3である請求項１〜６のいずれかに記載のピリミジン。
【請求項７】
R3が窒素を介して結合した窒素含有複素環である請求項１に記載の式Iのピリミジンの製造方法であって、下記式IIIの化合物：
【化３】
2006518717.tif 000029
式中、置換基L、R1およびR2は請求項１で定義の通りであり、Xはハロゲン、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、C1〜C6-アルキルスルホキシルまたはC1〜C6-アルキルスルフェニルである)を、適切な場合は塩基存在下に式R3-H(IV)の複素環と反応させる段階を有する方法。
【請求項８】
下記式IIIの中間体。
【化４】
2006518717.tif 000030
［式中、
置換基R1およびLnは請求項１で定義の通りであり；Xは請求項７で定義の通りであり；R2はシアノ、C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C4-アルケニルオキシまたはC3〜C4-アルキニルオキシであり；R2の前記アルキル、アルケニルおよびアルキニル基はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C2-アルコキシまたはC1〜C4-アルコキシカルボニルによって置換されていても良い。］
【請求項９】
固体または液体の担体および請求項１に記載の式Iの化合物を含む農薬組成物。
【請求項１０】
植物病原性有害真菌の防除方法であって、該真菌あるいは真菌による攻撃から保護しようとする材料、植物、土壌または種子を、有効量の請求項１に記載の式Iの化合物で処理する段階を有する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下記式Iのピリミジン類に関する。
【化１】
2006518717.tif 000003
【０００２】
式中、
指数および置換基は以下に定義の通りである。
【０００３】
nは1〜5の整数であり；
Lは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、シアナト(OCN)、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=S)-N(A′)A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり；
mは0、1または2であり；
A、A′、A′′は互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル、C3〜C8-シクロアルケニルであり；これら有機基は部分的または完全にハロゲン化されていても良いか、あるいはシアノまたはC1〜C4-アルコキシによって置換されていても良いか、あるいはAとA′がそれらが結合している原子と一体となってO、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族の複素環であり；
R1は、C1〜C10-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C3〜C12-シクロアルキル、C3〜C10-シクロアルケニル、フェニルまたは５〜10員の飽和、部分不飽和または芳香族の複素環(炭素を介して結合しており、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する)であり；
R2は、ハロゲン、シアノ、C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C4-アルケニルオキシまたはC3〜C4-アルキニルオキシであり；
R3は、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族の単環式または二環式複素環であり；
L、R1、R2および／またはR3に関しての基の定義の前記脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜４個の基Raを有していても良く；
Raは、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、OH、SH、２個の隣接する基Raであって(=O)もしくは(=S)であってよい基Ra、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり、m、A、A′、A′′は上記で定義の通りであり；前記脂肪族、脂環式または芳香族基に関しては、部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜３個の基Rbを有していても良く、RbはRaと同じ意味を有する。
【０００４】
さらに本発明は、それらの化合物の製造方法および製造のための中間体、それらを含む組成物ならびに植物病原性の有害真菌の防除におけるそれらの使用に関するものである。
【背景技術】
【０００５】
殺菌作用を有する4-アミノピリミジンが、EP-A407899およびBE-A864,399から公知である。DE-A3937284には、殺菌性2-ピリジル-4-ベンジルピリミジン類が記載されている。WO-A01/96314には、２位にシアノアミノ置換基を有する殺菌性ピリミジン類が開示されている。
【０００６】
しかしながら、多くの場合でそれらの活性は不十分である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明の目的は、改善された活性を有する化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、その目的が、最初に定義の式Iのピリミジン類によって達成されることを見出した。さらに本発明者らは、それらの製造方法および製造のための中間体ならびにそれら化合物を含む有害真菌防除用の組成物を見出した。
【０００９】
前記化合物Iは、各種経路で得ることができる。
【００１０】
使用される原料は例えば、式Vのジクロロピリミジンであることができ、それの製造についてはWO-A02/074753に詳細に記載されている。通常は、最初に有機金属試薬とのカップリングによってピリミジン環上の4位に置換基R1を導入して(図式1参照)、式VIの化合物を得る。
【００１１】
図式1
【化２】
2006518717.tif 000004
【００１２】
この方法の１実施形態において、NiまたはPd触媒作用などの遷移金属触媒作用を用いてその反応を行う。同様に、基R2をピリミジン環の6位に導入することができる。場合によっては、順序を変更したり、置換基R2を最初に導入することが望ましいことがある。
【００１３】
式(R1)y-wXw-Myおよび(R2)y-wXw-Myにおいて、Mは、例えばB、Zn、Mg、CuまたはSnなどの価数Yを有する金属イオンであり；Xは、塩素、臭素、ヨウ素またはヒドロキシであり；R1およびR2は特にはC1〜C6-アルキルであり；wは0〜3の数である。この反応は、例えば文献(J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 (1994), 1187; ibid. 1 (1996), 2345; WO-A99/41255; Aust. J. Chem. 43 (1990), 733; J. Org. Chem. 43 (1978), 358; J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1979), 866; Tetrahedron Lett. 34 (1993) 8267; ibid. 33 (1992), 413)の方法と同様にして行うことができる。
【００１４】
上記の内容は特には、R2がアルキル基である化合物の製造を指す。R2がシアノ基またはアルコキシ置換基である場合、基R2はシアン化アルカリ金属またはアルカリ金属アルコキシドを用いる反応によって導入することができる。
【００１５】
式IIIbのスルホンは、相当するチオ化合物IIIaを酸化することで得られる。それは、WO02/88127に開示の条件下で製造する。特に、有機カルボン酸の過酸または過酸化水素が、好適な酸化剤であることが認められている。しかしながらその酸化は、例えば二酸化セレンを用いて行うこともできる。
【００１６】
図式2に、図式1と同様の合成経路を示すが、唯一異なる点は一部の合成手順を変えてある。図式1に示した経路は、R2は塩素である化合物I′およびR2がシアノまたはアルコキシ基である化合物Iの製造において特に興味深いものである。
【００１７】
図式2
【化３】
2006518717.tif 000005
【００１８】
化合物Iの別の有利な製造経路を図式3に示した。この図式において、置換基R2′はアルキルなどの炭素を介して結合した基であるが、シアノではない。ピリミジン環は、WO97/49697、DD151404およびJOC 17 (1952), 1320に記載の経路によって構築される。
【００１９】
図式3
【化４】
2006518717.tif 000006
【００２０】
臭素化は好ましくは、元素状臭素またはN-ブロモコハク酸イミドを用いて行う。この段階は、有利にはクロロベンゼン、ニトロベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素または酢酸などのカルボン酸のような不活性溶媒中で行うことができる。
【００２１】
ヒドロキシル化合物IXを化合物Xに変換する上で好適な塩素化剤は、例えばPOCl3、PCl3/Cl2またはPCl5あるいはこれら試薬の混合物である。この反応は、過剰の塩素化剤(POCl3)中、あるいは例えばアセトニトリル、トルエン、クロロベンゼンまたは1,2-ジクロロエタンなどの不活性溶媒中で行うことができる。この反応は好ましくは、POCl3中で行う。
【００２２】
この変換は通常、10℃および180℃で行う。実際の作業上の理由で、反応温度は通常、使用される塩素化剤(POCl3)または溶媒の沸点に相当する。この工程は有利には、触媒量または化学量論量以下の量のN,N-ジメチルホルムアミドあるいは例えばN,N-ジメチルアニリンなどの窒素塩基を加えて行う。
【００２３】
求核性の複素環の場合、R3およびピリミジン環を、N,N-ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフランまたはアセトニトリルなどの双極性非プロトン性溶媒存在下に、通常は0〜200℃、好ましくは10〜150℃で求核置換条件下で連結する[DE-A3901084; Chimia 50 (1996), 525-530; Khim. Geterotsikl. Soedin 12 (1998), 1696-1697参照]。
【００２４】
通常、これらの成分はほぼ化学量論的な比率で用いる。しかしながら、式R3-Hの窒素複素環を過剰に用いることが有利な場合がある。
【００２５】
通常この反応は、等モル量であるいは過剰量で用いることができる塩基存在下で行う。好適な塩基は、アルカリ金属炭酸塩および重炭酸塩(例：Na2CO3およびNaHCO3)、窒素塩基(トリエチルアミン、トリブチルアミンおよびピリジンなど)、アルカリ金属アルコキシド(ナトリウムエトキシドまたはカリウムtert-ブトキシド)、アルカリ金属アミド(NaNH2)または水素化アルカリ金属(LiHまたはNaH)である。
【００２６】
さらにピリミジン環は、スズキカップリングの反応条件下でフェニル環に連結することができる(JOC 67 (2002), 3643; Angew. Chem. 114 (2002), 4350およびそれらに引用されている文献)。
【００２７】
ピリミジン環を構築する場合、図式4aに示したように、アミジン要素ととともに複素環置換基R3を導入することが有利である場合がある。この場合、R2′はやはり、アルキルなど(シアノではない)の炭素を介して結合した基である。
【００２８】
図式4a
【化５】
2006518717.tif 000007
【００２９】
次に、R2がハロゲンまたはアルコキシ基であるピリミジンIは有利には、図式4bに示した経路によって製造することができる。ケトエステルXIIbおよびアミジンを原料として、置換基R2の性質に応じて個々の標的化合物IまたはI′に変換することができる化合物XIIIを得る。
【００３０】
図式4b
【化６】
2006518717.tif 000008
【００３１】
上記で何度も言及したように、R2がアルキル(シアノではない)などの炭素を介して結合した基であるピリミジンIを製造するには、原料として1,3-ジカルボニル化合物(XIIa)を用いることが有利である。尿素との反応によって、図式5に示したように化合物XIVが得られ、それを塩素化してXVを得ることができる。
【００３２】
図式5
【化７】
2006518717.tif 000009
【００３３】
求核性複素環の場合、置換基R3を求核置換の条件下で導入する。
【００３４】
さらに、例えばスズキカップリングの反応条件下等にて、遷移金属触媒作用を用いてその結合の形成を行うこともできる。
【００３５】
さらに、図式6に置換基R1の鎖を延長できる方法を示した。
【００３６】
図式6
【化８】
2006518717.tif 000010
【００３７】
反応混合物は、例えば水と混合し、相を分液し、適切であれば粗生成物のクロマトグラフィー精製を行う等の一般的な方法で後処理する。一部の中間体および最終生成物は、無色または若干褐色の粘稠油状物の形態で得られ、それらは精製あるいは減圧下もしくは中等度に高い温度での揮発性成分除去することができる。中間体および最終生成物が固体として得られる場合、再結晶または温浸によって精製を行うこともできる。
【００３８】
個々の化合物Iが上記の経路によって得られない場合、それは他の化合物Iの誘導体化によって製造することができる。
【００３９】
しかしながら、合成によって異性体混合物が得られる場合、場合により使用に向けた製造時または使用時に個々の異性体を互いに変換できることから(例えば、光、酸または塩基の作用下で)、分離が必ずしも必要とは限らない。同様の変換は、例えば処理植物における植物処理で、あるいは防除対象の有害真菌において、使用後に起こることもあり得る。
【００４０】
上記式における記号の定義では総称を用いたが、これらは下記の置換基を表す。
【００４１】
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
アルキル：1〜4、6、8または10個の炭素原子を有する飽和、直鎖または分岐の炭化水素基、例えばメチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピルなどのC1〜C6-アルキル；
ハロアルキル：1〜10個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基(上記のもの)であって、その基の一部または全ての水素原子が上記のハロゲン原子と置き換わっていても良いもの、例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルまたは1,1,1-トリフルオロプロプ-2-イルなどのC1〜C2-ハロアルキル；
アルケニル：2〜4、6、8または10個の炭素原子およびいずれかの位置での１個の二重結合を有する不飽和、直鎖または分岐の炭化水素基、例えばエテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニルなどのC2〜C6-アルケニル；
アルカジエニル：4、6、8または10個の炭素原子およびいずれかの位置の２個の二重結合を有する不飽和、直鎖または分岐の炭化水素基；
ハロアルケニル：2〜10個の炭素原子およびいずれかの位置の１個の二重結合を有する不飽和、直鎖または分岐の炭化水素基(上記のもの)であって、その基における一部または全ての水素原子が上記のハロゲン原子、特にはフッ素、塩素および臭素で置き換わっていても良いもの；
アルキニル：2〜4、6、8または10個の炭素原子およびいずれかの位置の１個の三重結合を有する直鎖または分岐炭化水素基、例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび1-エチル-1-メチル-2-プロピニルなどのC2〜C6-アルキニル；
シクロアルキル：3〜6個または8個の炭素環員を有する単環式または二環式の飽和炭化水素基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルなどのC3〜C8-シクロアルキル；
O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５〜６員の飽和、部分不飽和または芳香族の複素環：
-１〜３個の窒素原子および／または１個の酸素もしくは硫黄原子、あるいは１個もしくは２個の酸素および／または硫黄原子を有する5-または6-員複素環、例えば2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソオキサゾリジニル、4-イソオキサゾリジニル、5-イソオキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、1,2,4-オキサジアゾリジン-3-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-5-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-3-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-5-イル、1,2,4-トリアゾリジン-3-イル、1,3,4-オキサジアゾリジン-2-イル、1,3,4-チアジアゾリジン-2-イル、1,3,4-トリアゾリジン-2-イル、2,3-ジヒドロフル-2-イル、2,3-ジヒドロフル-3-イル、2,4-ジヒドロフル-2-イル、2,4-ジヒドロフル-3-イル、2,3-ジヒドロチエン-2-イル、2,3-ジヒドロチエン-3-イル、2,4-ジヒドロチエン-2-イル、2,4-ジヒドロチエン-3-イル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-イソオキサゾリン-3-イル、3-イソオキサゾリン-3-イル、4-イソオキサゾリン-3-イル、2-イソオキサゾリン-4-イル、3-イソオキサゾリン-4-イル、4-イソオキサゾリン-4-イル、2-イソオキサゾリン-5-イル、3-イソオキサゾリン-5-イル、4-イソオキサゾリン-5-イル、2-イソチアゾリン-3-イル、3-イソチアゾリン-3-イル、4-イソチアゾリン-3-イル、2-イソチアゾリン-4-イル、3-イソチアゾリン-4-イル、4-イソチアゾリン-4-イル、2-イソチアゾリン-5-イル、3-イソチアゾリン-5-イル、4-イソチアゾリン-5-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-1-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-2-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-3-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-4-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-5-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-1-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-3-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-4-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-5-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-1-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-3-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-4-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-5-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-2-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-3-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-2-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-4-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-2-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル、2-ピペラジニル、1,3,5-デクサヒドロトリアジン-2-イルおよび1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-3-イル；
-１〜４個の窒素原子、または１〜３個の窒素原子および１個の硫黄もしくは酸素原子を有する5員ヘテロアリール：炭素原子以外に１〜４個の窒素原子、あるいは１〜３個の窒素原子および１個の硫黄または酸素原子を環員として有していても良い5員ヘテロアリール基、例えば2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-イソオキサゾリル、4-イソオキサゾリル、5-イソオキサゾリル、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリル、5-イソチアゾリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル、1,3,4-チアジアゾール-2-イルおよび1,3,4-トリアゾール-2-イル；
-１〜３個または１〜４個の窒素原子を有する6員ヘテロアリール：炭素原子以外に１〜３個または１〜４個の窒素原子を環員として有しても良い6員ヘテロアリール基、例えば2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル、2-ピラジニル、1,3,5-トリアジン-2-イルおよび1,2,4-トリアジン-3-イル。
【００４２】
本発明の範囲には、(R)および(S)異性体ならびにキラル中心を有する式Iの化合物のラセミ体が含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
本発明の好ましい実施形態を以下に説明する。
【００４４】
指数および置換基が下記で定義の通りであるピリミジン化合物I。
【００４５】
式中、
Lは、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、-C(=O)-O-A、N(A′)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aであり；
mは0、1または2であり；
A、A′、A′′は互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキルであり；前記有機基は部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいはAおよびA′がそれらが結合している原子と一体となって、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する部分不飽和または芳香族複素環であり；
R1はC1〜C10-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C3〜C12-シクロアルキル、C3〜C10-シクロアルケニルであり；
R2はC1〜C4-アルキル、シアノまたは塩素であり；
R3は上記で定義の通りであり；
L、R1および／またはR3についての基の定義の前記脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜４個の基Raを有していても良く；
Raは、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aである。
【００４６】
式Iのピリミジンの所期の用途を考慮すると、各場合において自体でまたは組合せで下記の置換基の意味が特に好ましい。
【００４７】
R1がC3〜C8-アルキル、C3〜C8-アルケニル、C3〜C8-アルキニル、C3〜C6-シクロアルキルまたはC5〜C6-シクロアルケニルである化合物Iが好ましい。
【００４８】
R1がC1〜C6-アルキルまたはC1〜C6-ハロアルキルである化合物Iが特に好ましい。
【００４９】
さらに、R1がC2〜C10-アルケニルまたはC2〜C10-アルキニルである化合物Iが好ましい。
【００５０】
同様に、R1が5-または6-員飽和または芳香族複素環である化合物Iが好ましい。
【００５１】
さらに、R1がC3〜C6-シクロアルキルまたはC5〜C6-シクロアルケニルであり、それらの基がC1〜C4-アルキルまたはハロゲンによって置換されていても良い化合物Iが特に好ましい。
【００５２】
Raがハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり、それについての前記脂肪族基または脂環式基が部分的または完全にハロゲン化されていても良く、１〜３個の基Rbを有していても良い化合物Iが特に好ましい。
【００５３】
Rbがハロゲン、シアノ、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C1〜C6-アルキルカルボニル、C1〜C6-ハロアルキルカルボニル、C(A′)(=N-OA)またはC1〜C6-アルコキシである化合物Iが特別に好ましい。
【００５４】
R2がハロゲンによって置換されていても良いC1〜C4-アルキルである化合物Iも特に好ましい。
【００５５】
同様に、R2がメチルである化合物Iが特に好ましい。
【００５６】
さらに、R2がハロメチルである化合物Iが特に好ましい。
【００５７】
さらに、R2がハロゲンである化合物Iが特に好ましい。
【００５８】
R2がメチル、塩素またはエチルである化合物Iが特別に好ましい。
【００５９】
さらに、R3がピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3-トリアゾリル、1,2,4-トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、1,3,4-オキサジアゾリル、フラニル、チオフェニル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、1,2,3-トリアジニル、1,2,4-トリアジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ヘキサヒドロアゼピニルまたはジヒドロピリジニルであり、前記複素環がCまたはNを介してピリミジン環に結合していても良く、３個以下の置換基Raを有していても良い式Iのピリミジンが好ましい。
【００６０】
R3がピラゾール-1-イル、1,2,4-トリアゾール-1-イル、ピリジン-2-イル、ピリミジン-2-イル、ピリダジン-3-イル、ピロリジン-2-オン-1-イル、ピペリジン-2-オン-1-イル、ヘキサヒドロ-2H-アゼピン-2-オン-1-イル、ピロリジン-2-チオン-1-イル、ピペリジン-2-チオン-1-イル、ヘキサヒドロ-2H-アゼピン-2-チオン-1-イル、1,2-ジヒドロピリジン-2-オン-1-イルである式Iのピリミジンが特別に好ましい。
【００６１】
少なくとも１個の基Lがピリミジン骨格との結合位置に対してオルト位にある化合物I、特にはnが1、2または3の値を有する化合物が好ましい。
【００６２】
Lnがハロゲン、メチル、シアノ、エチル、C1-ハロアルキル、メトキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aであり；mが0、1または2であり、A、A′が互いに独立に水素またはC1〜C4-アルキルであるピリミジンIが好ましい。
【００６３】
さらに、Lnによって置換されたフェニル基が下記の基BであるピリミジンIが好ましい。
【化９】
2006518717.tif 000011
【００６４】
式中、
#はピリミジン骨格の結合位置であり；
L1は、フッ素、塩素、CH3またはCF3であり；
L2、L4は互いに独立に、水素、CH3またはフッ素であり；
L3は、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、CO-NH2、CO-NHCH3、CO-NHC2H5、CO-N(CH3)2、NH-C(=O)CH3、N(CH3)-C(=O)CH3またはCOOCH3であり；
L5は水素、フッ素、塩素またはCH3である。
【００６５】
さらに、指数および置換基が下記で定義の通りであるピリミジン化合物Iが特に好ましい。
【００６６】
Lがハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、またはS(=O)m-Aであり；
mが0、1または2であり；
A、A′、A′′が互いに独立に水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル、C3〜C8-シクロアルケニルであり；前記有機基が部分的または完全にハロゲン化されていても良く、シアノまたはC1〜C4-アルコキシによって置換されていても良い。
【００６７】
用途を考慮すると、下記の表にまとめた化合物Iが好ましい。さらに独立に、それらが言及される組合せから独立に、ある置換基について表で言及されている基は、対象の置換基の特に好ましい実施形態である。
【化１０】
2006518717.tif 000012
【００６８】
2006518717.tif 000013
【００６９】
表1
Lnが2-フルオロ,6-クロロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７０】
表2
Lnが2,6-ジフルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７１】
表3
Lnが2,6-ジクロロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７２】
表4
Lnが2-フルオロ,6-メチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７３】
表5
Lnが2,4,6-トリフルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７４】
表6
Lnが2-メチル,4-フルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７５】
表7
Lnが2-フルオロ,4-メトキシカルボニルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７６】
表8
Lnが2-フルオロ,4-CNであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７７】
表9
Lnが2,4,5-トリフルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７８】
表10
Lnが2,4-ジクロロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００７９】
表11
Lnが2-塩素であり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８０】
表12
Lnが2-フッ素であり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８１】
表13
Lnが2,4-ジフルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８２】
表14
Lnが2-フルオロ-4-クロロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８３】
表15
Lnが2-クロロ-4-フルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８４】
表16
Lnが2,3-ジフルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８５】
表17
Lnが2,5-ジフルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８６】
表18
Lnが2,3,4-トリフルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８７】
表19
Lnが2-メチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８８】
表20
Lnが2,4-ジメチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００８９】
表21
Lnが2-メチル-4-クロロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９０】
表22
Lnが2-フルオロ-4-メチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９１】
表23
Lnが2,6-ジメチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９２】
表24
Lnが2,4,6-トリメチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９３】
表25
Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９４】
表26
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９５】
表27
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９６】
表28
Lnが2-クロロ,4-メトキシであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９７】
表29
Lnが2-クロロ,4-メチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９８】
表30
Lnが2-クロロ,4-メトキシカルボニルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【００９９】
表31
Lnが2-クロロ,4-ブロモであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１００】
表32
Lnが2-クロロ,4-シアノであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１０１】
表33
Lnが2,6-ジフルオロ,4-メトキシであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１０２】
表34
Lnが2-フルオロ,3-メチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１０３】
表35
Lnが2,5-ジメチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１０４】
表36
Lnが2-メチル,4-シアノであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１０５】
表37
Lnが2-メチル,4-ブロモであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１０６】
表38
Lnが2-メチル,4-フルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１０７】
表39
Lnが2-メチル,4-メトキシであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１０８】
表40
Lnが2-メチル,4-メトキシカルボニルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１０９】
表41
Lnが2,5-ジメチル,4-ブロモであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１０】
表42
Lnが2-フルオロ,4-ブロモであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１１】
表43
Lnが2-フルオロ,4-メトキシであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１２】
表44
Lnが2-フルオロ,5-メチルであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１３】
表45
Lnがペンタフルオロであり、R2がメチルであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１４】
表46
Lnが2-フルオロ,6-クロロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１５】
表47
Lnが2,6-ジフルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１６】
表48
Lnが2,6-ジクロロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１７】
表49
Lnが2-フルオロ,6-メチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１８】
表50
Lnが2,4,6-トリフルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１１９】
表51
Lnが2-メチル,4-フルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２０】
表52
Lnが2-フルオロ,4-メトキシカルボニルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２１】
表53
Lnが2-フルオロ,4-CNであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２２】
表54
Lnが2,4,5-トリフルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２３】
表55
Lnが2,4-ジクロロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２４】
表56
Lnが2-クロロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２５】
表57
Lnが2-フルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２６】
表58
Lnが2,4-ジフルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２７】
表59
Lnが2-フルオロ-4-クロロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２８】
表60
Lnが2-クロロ-4-フルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１２９】
表61
Lnが2,3-ジフルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３０】
表62
Lnが2,5-ジフルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３１】
表63
Lnが2,3,4-トリフルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３２】
表64
Lnが2-メチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３３】
表65
Lnが2,4-ジメチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３４】
表66
Lnが2-メチル-4-クロロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３５】
表67
Lnが2-フルオロ-4-メチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３６】
表68
Lnが2,6-ジメチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３７】
表69
Lnが2,4,6-トリメチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３８】
表70
Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１３９】
表71
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４０】
表72
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４１】
表73
Lnが2-クロロ,4-メトキシであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４２】
表74
Lnが2-クロロ,4-メチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４３】
表75
Lnが2-クロロ,4-メトキシカルボニルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４４】
表76
Lnが2-クロロ,4-ブロモであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４５】
表77
Lnが2-クロロ,4-シアノであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４６】
表78
Lnが2,6-ジフルオロ,4-メトキシであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４７】
表79
Lnが2-フルオロ,3-メチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４８】
表80
Lnが2,5-ジメチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１４９】
表81
Lnが2-メチル,4-シアノであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５０】
表82
Lnが2-メチル,4-ブロモであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５１】
表83
Lnが2-メチル,4-フルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５２】
表84
Lnが2-メチル,4-メトキシであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５３】
表85
Lnが2-メチル,4-メトキシカルボニルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５４】
表86
Lnが2,5-ジメチル,4-ブロモであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５５】
表87
Lnが2-フルオロ,4-ブロモであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５６】
表88
Lnが2-フルオロ,4-メトキシであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５７】
表89
Lnが2-フルオロ,5-メチルであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５８】
表90
Lnがペンタフルオロであり、R2がクロロであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１５９】
表91
Lnが2-フルオロ,6-クロロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６０】
表92
Lnが2,6-ジフルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６１】
表93
Lnが2,6-ジクロロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６２】
表94
Lnが2-フルオロ,6-メチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６３】
表95
Lnが2,4,6-トリフルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６４】
表96
Lnが2-メチル,4-フルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６５】
表97
Lnが2-フルオロ,4-メトキシカルボニルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６６】
表98
Lnが2-フルオロ,4-CNであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６７】
表99
Lnが2,4,5-トリフルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６８】
表100
Lnが2,4-ジクロロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１６９】
表101
Lnが2-クロロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７０】
表102
Lnが2-フルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７１】
表103
Lnが2,4-ジフルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７２】
表104
Lnが2-フルオロ-4-クロロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７３】
表105
Lnが2-クロロ-4-フルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７４】
表106
Lnが2,3-ジフルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７５】
表107
Lnが2,5-ジフルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７６】
表108
Lnが2,3,4-トリフルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７７】
表109
Lnが2-メチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７８】
表110
Lnが2,4-ジメチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１７９】
表111
Lnが2-メチル-4-クロロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８０】
表112
Lnが2-フルオロ-4-メチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８１】
表113
Lnが2,6-ジメチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８２】
表114
Lnが2,4,6-トリメチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８３】
表115
Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８４】
表116
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８５】
表117
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８６】
表118
Lnが2-クロロ,4-メトキシであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８７】
表119
Lnが2-クロロ,4-メチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８８】
表120
Lnが2-クロロ,4-メトキシカルボニルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１８９】
表121
Lnが2-クロロ,4-ブロモであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９０】
表122
Lnが2-クロロ,4-シアノであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９１】
表123
Lnが2,6-ジフルオロ,4-メトキシであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９２】
表124
Lnが2-フルオロ,3-メチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９３】
表125
Lnが2,5-ジメチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９４】
表126
Lnが2-メチル,4-シアノであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９５】
表127
Lnが2-メチル,4-ブロモであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９６】
表128
Lnが2-メチル,5-フルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９７】
表129
Lnが2-メチル,4-メトキシであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９８】
表130
Lnが2-メチル,4-メトキシカルボニルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０１９９】
表131
Lnが2,5-ジメチル,4-ブロモであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２００】
表132
Lnが2-フルオロ,4-ブロモであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２０１】
表133
Lnが2-フルオロ,4-メトキシであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２０２】
表134
Lnが2-フルオロ,5-メチルであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２０３】
表135
Lnがペンタフルオロであり、R2がメトキシであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２０４】
表136
Lnが2-フルオロ,6-クロロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２０５】
表137
Lnが2,6-ジフルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２０６】
表138
Lnが2,6-ジクロロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２０７】
表139
Lnが2-フルオロ,6-メチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２０８】
表140
Lnが2,4,6-トリフルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２０９】
表141
Lnが2-メチル,4-フルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１０】
表142
Lnが2-フルオロ,4-メトキシカルボニルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１１】
表143
Lnが2-フルオロ,4-CNであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１２】
表144
Lnが2,4,5-トリフルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１３】
表145
Lnが2,4-ジクロロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１４】
表146
Lnが2-クロロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１５】
表147
Lnが2-フルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１６】
表148
Lnが2,4-ジフルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１７】
表149
Lnが2-フルオロ-4-クロロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１８】
表150
Lnが2-クロロ-4-フルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２１９】
表151
Lnが2,3-ジフルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２０】
表152
Lnが2,5-ジフルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２１】
表153
Lnが2,3,4-トリフルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２２】
表154
Lnが2-メチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２３】
表155
Lnが2,4-ジメチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２４】
表156
Lnが2-メチル-4-クロロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２５】
表157
Lnが2-フルオロ-4-メチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２６】
表158
Lnが2,6-ジメチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２７】
表159
Lnが2,4,6-トリメチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２８】
表160
Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２２９】
表161
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３０】
表162
Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３１】
表163
Lnが2-クロロ,4-メトキシであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３２】
表164
Lnが2-クロロ,4-メチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３３】
表165
Lnが2-クロロ,4-メトキシカルボニルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３４】
表166
Lnが2-クロロ,4-ブロモであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３５】
表167
Lnが2-クロロ,4-シアノであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３６】
表168
Lnが2,6-ジフルオロ,4-メトキシであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３７】
表169
Lnが2-フルオロ,3-メチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３８】
表170
Lnが2,5-ジメチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２３９】
表171
Lnが2-メチル,4-シアノであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４０】
表172
Lnが2-メチル,4-ブロモであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４１】
表173
Lnが2-メチル,4-フルオロであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４２】
表174
Lnが2-メチル,4-メトキシであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４３】
表175
Lnが2-メチル,4-メトキシカルボニルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４４】
表176
Lnが2,5-ジメチル,4-ブロモであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４５】
表177
Lnが2-フルオロ,4-ブロモであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４６】
表178
Lnが2-フルオロ,4-メトキシであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４７】
表179
Lnが2-フルオロ,5-メチルであり、R2がシアノであり、化合物におけるR1が各場合で表Aの１列に相当する式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４８】
表180
Lnがペンタフルオロであり、R2がシアノである式IA、IB、IC、ID、IE、IF、IG、IH、II、IK、IL、IM、IN、IO、IPおよびIQの化合物。
【０２４９】
表A
【表１】
2006518717.tif 000014
【０２５０】
2006518717.tif 000015
【０２５１】
2006518717.tif 000016
【０２５２】
2006518717.tif 000017
【０２５３】
2006518717.tif 000018
【０２５４】
2006518717.tif 000019
【０２５５】
2006518717.tif 000020
【０２５６】
2006518717.tif 000021
【０２５７】
2006518717.tif 000022
【０２５８】
2006518717.tif 000023
【０２５９】
化合物Iは殺菌剤として好適である。それは、特に子嚢菌類(Ascomycetes)、不完全菌類(Deuteromycetes)、卵菌類(Oomycetes)および担子菌類(Basidiomycetes)からの広いスペクトルの植物病原性真菌に対する顕著な有効性によって区別される。一部のものは全身有効性であり、葉面および土壌作用殺菌剤として植物保護に使用することができる。
【０２６０】
その化合物は特に、コムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、トウモロコシ、イネ科草本(grass)、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果実植物および装飾植物ならびに野菜(キュウリ、マメ、トマト、ジャガイモおよびカボチャ属等)等の種々の栽培植物、ならびにこれらの植物の種子での多くの真菌類を防除するのに重要である。
【０２６１】
それらは特に、以下の植物病害を抑制するのに好適である。
【０２６２】
・野菜および果実でのアルタナリア(Alternaria)属、
・穀類、イネおよび芝生でのビポラリス(Bipolaris)属およびドレクスレラ(Drechslera)属；
・穀類でのブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)(ウドンコ病菌)、
・イチゴ、野菜、装飾草花およびブドウでのボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)(灰色カビ病)、
・カボチャ属でのエリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)、
・各種植物でのフザリウム(Fusarium)およびベルチシリウム(Verticillium)属、
・穀類、バナナおよび落花生でのマイコスフェレラ(Mycosphaerella)属、
・ジャガイモおよびトマトでのジャガイモ疫病菌(Phytophthora infestans)、
・ブドウでのプラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)、
・リンゴでのポドスフェラ・ルコトリカ(Podosphaera leucotricha)、
・コムギおよびオオムギでのコムギ眼紋病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、
・ホップおよびキュウリでのシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora)属、
・穀類でのプクキニア(Puccinia)属、
・イネでのイネいもち病菌(Pyricularia oryzae)、
・ワタ、イネおよび芝でのリゾクトニア(Rhizoctonia)属、
・コムギでのセプトリア・トリチシ(Septoria triciti)およびセプトリア・ノドルム(Septoria nodorum)、
・ブドウでのしたうどんこ病菌(Uncinula necator)、
・穀類およびサトウキビでのウスチラゴ(Ustilago)属、および
・リンゴおよびセイヨウナシでのベンチュリア(Venturia)属(腐敗病)。
【０２６３】
化合物Ｉは、材料(例えば、木材、紙、塗料分散剤、繊維およびファブリック)の保護や貯蔵産物の保護においてペシロミセス・バリオチイ(Paecilomyces variotii)等の有害菌を抑制するのにも好適である。
【０２６４】
化合物Ｉは、その真菌類、または真菌攻撃から保護されるべき植物、種子、材料もしくは土壌を、殺菌上有効量の活性化合物で処理することにより用いられる。施用は、真菌類による材料、植物もしくは種子の感染前および後の両方で行うことができる。
【０２６５】
前記殺菌性組成物は通常、0.1〜95重量%、好ましくは0.5〜90重量%の活性化合物を含む。
【０２６６】
植物保護で用いる場合、施用量は、所望の効果の種類に応じて、0.01〜2.0kg/haの活性化合物である。
【０２６７】
種子処理の場合、0.001〜0.1g、好ましくは0.01〜0.05g/種子kgという活性化合物量が通常は必要である。
【０２６８】
材料および貯蔵産物の保護で用いる場合、施用される活性化合物の量は、施用箇所の種類および所望の効果によって決まる。材料保護において一般的に施用される量は、例えば被処理材料1m3当たり活性 化合物0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgである。
【０２６９】
化合物Ｉは、従来の製剤、例えば、液剤、乳濁液、懸濁液、ダスト剤、粉剤、ペーストおよび粒剤に変換してもよい。施用形態は個々の所期用途によって決まるが、いずれにしても、それによって本発明の化合物の良好かつ均一な分散が保証されるものでなければならない。
【０２７０】
製剤は公知の方法、例えば、活性化合物を溶媒および／または担体で増量させることにより製造され、所望により乳化剤および分散剤を用いる。それに関して好適な 溶媒/補助剤は本質的に、
−水、芳香族溶媒(例えば、ソルベッソ(Solvesso製品、キシレン)、パラフィン類(例えば、鉱油画分)、アルコール類(例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール)、ケトン類(例えば、シクロヘキサノン、γ-ブチロラクトン)、ピロリドン類(NMP、NOP)、アセタール類(二酢酸グリコール)、グリコール類、脂肪酸ジメチルアミド類、脂肪酸および脂肪酸エステル類(基本的に、溶媒混合物も用いることができる)、
−天然鉱物類(例えば、カオリン、粘土、タルク、白亜)および合成鉱物類(例えば、高分散シリカ、ケイ酸塩)等の担体；ノニオン性およびアニオン性乳化剤(例えば、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、スルホン酸アルキルスル類およびスルホン酸アリール類)等の乳化剤ならびにリグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロース等の分散剤である。
【０２７１】
使用される好適な界面活性剤は、リグニンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩、スルホン酸アルキルアリール、硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、硫酸脂肪族アルコール、脂肪酸類および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル類のアルカリ金属、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、さらにはスルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル類、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール類、アルコールおよび脂肪族アルコールエチレンオキサイド縮合ブツ、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル類、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。
【０２７２】
直接噴霧可能な液剤、乳濁液、ペーストまたはオイル分散液の製造に好適な物質は、鉱油の中〜高沸点画分(灯油、ディーゼル油等)、さらにはコールタール油および植物もしくは動物由来の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素(例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはそれらの誘導体)、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、高極性溶媒(例えば、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンおよび水)である。
【０２７３】
粉剤、散布用材料およびダスト剤は、活性物質を固体担体とを混合または一緒に粉砕することにより製造できる。
【０２７４】
粒剤、例えばコーティング粒剤、含浸粒剤および均質粒剤は、活性化合物を固体担体に結合させることにより製造できる。固体担体の例としては、鉱物土(シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、アッタクレー(attaclay)、石灰岩、石灰、白亜、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土等)、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成材料、肥料(例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素)、および植物由来産物(穀物粗挽き粉、樹皮粗挽き粉、木材粗挽き粉およびナットシェル粗挽き粉等)、セルロース粉末ならびにその他の固体担体が挙げられる。
【０２７５】
一般に製剤は、活性化合物を0.01〜95重量%、好ましくは0.1〜90重量%含む。活性化合物は、90%〜100%、好ましくは95%〜100%の純度(NMRスペクトラムにより)で使用される。
【０２７６】
以下は製剤例である。
【０２７７】
1.水で希釈して用いる製品
A)水溶性濃縮物(SL)
10重量部の活性化合物を水または水溶性溶媒に分散させる。別法として、湿展剤その他の補助剤を加える。活性化合物は、水で希釈すると溶解する。
【０２７８】
B)分散性濃縮物(DC)
20重量部の活性化合物を、例えばポリビニルピロリドンなどの分散剤を加えてシクロヘキサノンに溶解させる。水で希釈すると分散剤が得られる。
【０２７９】
C)乳化性濃縮物(EC)
15重量部の活性化合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート(各場合で5%強度)を加えてキシレンに溶解させる。水で希釈することで、乳濁液が得られる。
【０２８０】
D)乳濁液(EW、EO)
40重量部の活性化合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート(各場合で5%強度)を加えてキシレンに溶解させる。この混合物を乳化器(Ultraturrax)によって水に導入し、均一な乳濁液とする。水で希釈することで乳濁液が得られる。
【０２８１】
E)懸濁液(SC、OD)
攪拌したボールミルで、20重量部の活性化合物を分散剤、湿展剤および水または有機溶媒とともに粉砕して、微細な活性化合物懸濁液を得る。水で希釈することで、活性化合物の安定な懸濁液が得られる。
【０２８２】
F)水分散性粒剤および水溶液粒剤(WG、SG)
50重量部の活性化合物を分散剤および湿展剤を加えて微粉砕し、工業用機器(例えば押出器、噴霧塔、流動床)によって水分散性粒剤または水溶性粒剤として製剤する。水で希釈することで、活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。
【０２８３】
G)水分散性粉剤および水溶性粉剤(WP、SP)
75重量部の活性化合物を分散剤、湿展剤およびシリカゲルを加えてローター-ステーターミルで粉砕する。水で希釈することで、活性化合物の安定な分散液または液剤が得られる。
【０２８４】
2.未希釈で施用される製品
H)ダスト粉剤(DP)
5重量部の活性化合物を微粉砕し、95%の微粉砕カオリンと十分に混和する。それによってダスト製品が得られる。
【０２８５】
I)粒剤(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の活性化合物を微粉砕し、95.5%の担体と混合する。現行の方法は、押し出し、スプレー乾燥または流動床である。それによって、未希釈施用される粒剤が得られる。
【０２８６】
J)ULV液剤(UL)
10重量部の化合物を有機溶媒、例えばキシレンに溶かす。それによって、未希釈施用される製品が得られる。
【０２８７】
活性化合物は、そのままで、製剤の形態で、あるいはそれから調製される施用形態で(例えば、直接噴霧可能な液剤、粉剤、懸濁液または分散液、乳濁液、オイル分散液、ペースト、ダスト剤、展着用組成物または粒剤の形態で)、噴霧、霧化、散粉、散布もしくは灌漑によって使用することができる。施用形態は完全に所期の用途によって決まるものである。いずれにしてもそれは、本発明の活性化合物の可能な限り最も微細な分散を保証するものでなければならない。
【０２８８】
水系で使用される製剤は、水を添加することにより、乳濁液濃縮物、ペーストまたは水和剤(噴霧用粉剤、オイル分散液)から調製することができる。乳濁液、ペーストまたはオイル分散液を調製するには、物質をそのままあるいはオイルもしくは溶媒に溶解させた状態で、湿展剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤によって水中で均質化することができる。しかしながら、活性物質、湿展剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤および恐らくは溶媒もしくはオイルを含む濃縮物も製造することができ、その濃縮物は水による希釈に好適である。
【０２８９】
即時使用製剤中の有効成分の濃度は、比較的広い範囲内で変動させることができる。一般には、0.0001〜10%、好ましくは0.01〜1%である。
【０２９０】
また、活性化合物は、超微量プロセス(ULV)でかなり良好に使用することもでき、95重量%を超える活性化合物を含むか、または添加剤を用いない有効成分を含む製剤を施用することが可能である。
【０２９１】
各種のオイル、湿展剤、補助剤、除草剤、殺菌剤、他の農薬または殺細菌剤を活性化合物に添加することができ、必要であれば使用直前のみに添加する(タンク混合)。これらの薬剤は本発明の組成物に重量比1:10〜10:1で加えることができる。
【０２９２】
本発明による組成物は、殺菌剤としての施用形態で、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤などの他の活性化合物とともに、あるいは肥料とともに存在することもできる。化合物Iまたはそれを含む組成物を殺菌剤としての施用形態で他の殺菌剤と混合すると、多くの場合、殺菌活性スペクトラムが広くなる。
【０２９３】
本発明による化合物と併用できる殺菌剤の下記リストは、可能な組合せを示すものであるが、本発明を限定するものではない。
【０２９４】
・ベナラキシル(benalaxyl)、メタラキシル、オフレース(ofurace)またはオキサジキシル(oxadixyl)などのアシルアラニン類、
・アルジモルフ(aldimorph)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン(fenpropidin)、グアザチン、イミノクタジン(iminoctadine)、スピロキサミン(spiroxamine)またはトリデモルフなどのアミン誘導体、
・ピリメタニル(pyrimethanil)、メパニピリム(mepanipyrim)またはシプロジニル(cyprodinyl)などのアニリノピリミジン類、
・シクロヘキシミド、グリセオフルビン、カスガマイシン、ナタマイシン、ポリオキシンまたはストレプトマイシンなどの抗生物質、
・ビテルタノール(bitertanol)、ブロモコナゾール(bromoconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジニトロコナゾール(dinitroconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルトリアフォール(flutriafol)、フルシラゾール(flusilazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、イマザリル、メトコナゾール(metconazole)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロクロラズ(prochloraz)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、テブコナゾール、トリアジメフォン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリフルミゾール(triflumizole)またはトリチコナゾール(triticonazole)などのアゾール類、
・イプロジオン、ミクロゾリン(myclozolin)、プロシミドンまたはビンクロゾリンなどのジカルボキシイミド類、
・ファーバム、ナーバン、マンネブ、マンコゼブ、メタム(metam)、メチラム(metiram)、プロピネブ、ポリカーバメート、チラム(thiram)、ジラム(ziram)またはジネブ(zineb)などのジチオカーバメート類、
・アニラジン、ベノミル、ボスカリド(boscalid)、カルベンダジム、カルボキシン、オキシカルボキシン、シアゾファミド(cyazofamid)、ダゾメット、ジチアノン、ファモキサドン(famoxadone)、フェナミドン(fenamidone)、フェナリモル、フベリダゾール(fuberidazole)、フルトラニル、フラメトピル(furametpyr)、イソプロチオラン、メプロニル、ヌアリモル、プロベナゾール、プロキナジド(proquinazid)、ピリフェノクス(pyrifenox)、ピロキロン(pyroquilon)、キノキシフェン(quinoxyfen)、シルチオファム(silthiofam)、チアベンダゾール、チフルザミド(thifluzamide)、チオファネート-メチル、チアジニル(tiadinil)、トリシクラゾールまたはトリホリンなどの複素環化合物、
・ボルドー液、酢酸銅、オキシ塩化銅または塩基性硫酸銅などの銅系殺菌剤、
・ビナパクリル、ジノカップ、ジノブトンまたはニトロフタル(nitrophthal)-イソプロピルなどのニトロフェニル誘導体、
・フェンピクロニル(fenpiclonil)またはフルジオキソニル(fludioxonil)などのフェニルピロール類、
・硫黄、
・アシベンゾラール(acibenzolar)-S-メチル、ベンチアバリカルブ(benthiavalicarb)、カルプロパミド(carpropamid)、クロロタロニル、シフルフェンアミド(cyflufenamid)、シモキサニル(cymoxanil)、ダゾメット、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロシメト(diclocymet)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、エジフェンフォス(edifenphos)、エタボキサム(ethaboxam)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、酢酸フェンチン、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フルアジナム(fluazinam)、フォセチル(fosetyl)、フォセチル-アルミニウム、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、ヘキサクロロベンゼン、メトラフェノン(metrafenone)、ペンシクロン(pencycuron)、プロパモカルブ(propamocarb)、フタリド、トルコフォス(tolclofos)-メチル、キントゼン(quintozene)またはゾキサミド(zoxamide)などの他の殺菌剤、
・アゾキシストロビン(azoxystrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシム(kresoxim)-メチル、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)またはトリフロキシストロビン(trifloxystrobin)などのストロビルリン類、
・キャプタホル、キャプタン、ジクロフルアニド、フォルペットまたはトリルフルアニド(tolylfluanid)などのスルフェン酸誘導体、
・ジメトモルフ、フルフェトベル(flumetover)またはフルモルフ(flumorph)などのシンナミド類および類縁化合物。
【０２９５】
合成例
実施例１：2-ピラゾリル-4-メトキシ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン[I-05]の合成
1.1；2-メチルチオ-4-クロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン
約10℃で、2-メチルブチルマグネシウムブロマイド溶液(1M  THF溶液)50mlを、1-メチルチオ-4,6-ジクロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)ピリミジン(WO  02/74753)16.25g(50mmol)およびビスジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム・ジクロライド約0.5gのトルエン(150ml)中混合物に加えた。混合物を室温で終夜攪拌し(GC：原料の約35%)、そして追加の2-メチルブチルマグネシウムブロマイド溶液(1M  THF溶液)50mlを加えた。反応混合物を室温で2.5日間攪拌した。飽和塩化アンモニウム溶液を反応混合物に加え、混合物をメチルtert-ブチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を濃縮し、残留物をシクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル9:1を用いてシリカゲルでクロマトグラフィー精製した。合わせた生成物画分を濃縮し、残留物をRP-18シリカゲルでの分取MPLCによってクロマトグラフィー精製した。
【０２９６】
それによって、標題化合物5.2g(29%)を無色油状物として得た。
【０２９７】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：6.85(t、2H)；2.6(s、3H)；2.5(dd、1H)；2.25(dd、1H)；1.9(m、1H)；1.2(m、1H)；1.1(m、1H)；0.8(m、6H)。
【０２９８】
1.2；2-メチルチオ-4-メトキシ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン
ナトリウムメトキシド溶液(30%濃度のメタノール溶液)0.72g(4mmol)を、2-メチルチオ-4-クロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン(実施例1.1.)1.1g(3mmol)のメタノール(20ml)溶液に加え、混合物を室温で3.5日間攪拌した。飽和塩化アンモニウム溶液を反応混合物に加え、混合物をメチルtert-ブチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を濃縮し、残留物をRP-18シリカゲルでの分取MPLCによってクロマトグラフィー精製した。それによって標題化合物0.56g(52%)を無色樹脂状物として得た。
【０２９９】
MS：M+：356。
【０３００】
1.3；2-メチルスルホニル-4-メトキシ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン
0℃で、m-クロロ過安息香酸0.9g(3.93mmol)を、2-メチルチオ-4-メトキシ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン(実施例1.2.)0.56gの塩化メチレンp.a.(20ml)溶液に加えた。混合物を室温で終夜攪拌し、全反応混合物をシリカゲルカラムに乗せた。生成物をシクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル7:3で溶離することで、標題化合物0.6g(98%)を黄色油状物として得た。
【０３０１】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：6.8(t、2H)；4.1(s、3H)；3.4(s、3H)；2.6(dd、1H)；2.4(dd、1H)；1.9(m、1H)；1.3(m、1H)；1.1(m、1H)；0.8(m、6H)。
【０３０２】
1.4；2-ピラゾリル-4-メトキシ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン[I-05]
ピラゾール0.45g(6.6mmol)を、水素化ナトリウム0.18g(7.4mmol)のテトラヒドロフラン(10ml)懸濁液に加え、混合物を室温で約3時間攪拌した。2-メチルスルホニル-4-メトキシ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン(実施例1.3.)2.3g(6mmol)を加え、混合物を室温で終夜攪拌した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム溶液で希釈し、メチルtert-ブチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を濃縮し、残留物をシクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル7:3を用いるカラムクロマトグラフィーによって精製した。それによって、標題化合物0.21g(9.3%)を無色固体として得た(融点=124℃)。
【０３０３】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：8.65(s、1H)；7.85(s、1H)；6.8(t、2H)；6.5(s、1H)；4.05(s、3H)；2.6(dd、1H)；2.35(dd、1H)；2.0(m、1H)；1.3(m、1H)；1.1(m、1H)；0.8(m、6H)。
【０３０４】
実施例２：2-トリアゾリル-4-メチル-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン[I-07]の合成
2.1；2-メチルチオ-4-メチル-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-クロロピリミジン
メチルマグネシウムブロマイド溶液(3Mテトラヒドロフラン溶液)50mlを、1-メチルチオ-4,6-ジクロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)ピリミジン(WO  02/74753)32.5g(0.1mol)およびビスジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム・ジクロライド0.5gのテトラヒドロフランp.a.(150ml)中混合物に滴下しながら、その間に反応温度を昇温させて約40℃とした。反応混合物を室温で終夜攪拌し、飽和塩化アンモニウム溶液を加えた。水相をメチルtert-ブチルエーテルで抽出し、合わせた有機相を濃縮した。残留物を、最初にシクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル9:1を用いるシリカゲルクロマトグラフィーによって、次にRP-18シリカゲルでの分取MPLCによって精製した。それによって、標題化合物18.8g(62%)を白色固体として得た。
【０３０５】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：6.8(t、2H)；2.6(s、3H)；2.3(s、3H)。
【０３０６】
2.2；2-メチルチオ-4-メチル-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン
50℃で、0.5Mの2-メチルブチルマグネシウムブロマイド溶液(テトラヒドロフラン溶液)70ml(0.035mol)を、2-メチルチオ-4-メチル-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-クロロピリミジン(実施例2.1.)9.1g(30mmol)およびビスジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム・ジクロライド約200mgのトルエン(90ml)溶液に加えた。約2時間後、追加のビスジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム・ジクロライド約200mgを加え、追加の0.5M  2-メチルブチルマグネシウムブロマイド溶液(テトラヒドロフラン溶液)50mlを少量ずつ加えた。反応をHPLCによってモニタリングした。混合物を飽和塩化アンモニウム溶液を用いて加水分解し、水相をメチルtert-ブチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を濃縮し、残留物をシクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル9:1を用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびRP-18シリカゲルでの分取MPLCによって精製した。それによって標題化合物5.9g(58%)を無色油状物として得た。
【０３０７】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：6.8(t、2H)；2.6(s、3H)；2.45(dd、1H)；2.2(s、3H)；2.15(dd、1H)；1.9(m、1H)；1.25(m、1H)；1.05(m、1H)；0.8(m、6H)。
【０３０８】
2.3；2-メチルスルホニル-4-メチル-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン
0℃で、m-クロロ過安息香酸(純度77%)2.8g(12.3mmol)を、2-メチルチオ-4-メチル-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン(実施例2.2.)1.9g(5.6mmol)の塩化メチレンp.a(20ml)溶液に少量ずつ加え、混合物を室温で終夜攪拌した。反応混合物をシリカゲルカラムに直接乗せ、シクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル7：3で溶離した。それによって標題化合物1.4g(67%)を明黄色油状物として得た。
【０３０９】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：6.9(t、2H)；3.4(s、3H)；2.65(dd、1H)；2.45(s、3H)；2.4(dd、1H)；1.9(m、1H)；1.3(m、1H)；1.1(m、1H)。
【０３１０】
2.4；2-(1,2,4-トリアゾリル)-4-メチル-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン[I-07]
トリアゾール0.15g(2.2mmol)を、水素化ナトリウム0.07g(2.6mmol)のテトラヒドロフラン(10ml)中混合物に加え、混合物を室温で約3時間攪拌した。2-メチルスルホニル-4-メチル-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-(2-メチルブチル)ピリミジン(実施例2.3.)0.38g(1mmol)を加え、混合物を室温で約4時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム溶液を加え、水相をメチルtert-ブチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を濃縮し、残留物をヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル9:1を用いるカラムクロマトグラフィーによって精製した。それによって標題化合物0.3g(32%)を無色油状物として得た。
【０３１１】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：9.3(s、1H)；8.2(s、1H)；6.9(t、2H)；2.65(dd、1H)；2.45(s、3H)；2.4(dd、1H)；1.95(m、1H)；1.3(m、1H)；1.1(m、1H)；0.8(m、6H)。
【０３１２】
実施例３：1-(1,2,4-トリアゾリル)-4-クロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-シクロ-ヘキシルピリミジン[I-03]の合成
3.1；2-メチルチオ-4-クロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-シクロヘキシルピリミジン
室温で、2-メチルブチルマグネシウムブロマイド溶液(1M  THF溶液)50mlを、1-メチルチオ-4,6-ジクロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)ピリミジン(WO  02/74753)16.25g(50mmol)およびビスジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム・ジクロライド約0.5gのトルエン(150ml)中混合物に加え、混合物を室温で終夜攪拌した。
【０３１３】
飽和塩化アンモニウム溶液を反応混合物に加え、混合物をメチルtert-ブチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を濃縮し、残留物をシクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル20:1を用いるシリカゲルでのクロマトグラフィーによって精製した。合わせた生成物画分を濃縮し、残留物をRP-18シリカゲルでの分取MPLCによって精製した。それによって標題化合物2.8g(15%)を無色油状物として得た。
【０３１４】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：6.8(t、2H)；2.9(m、1H)；2.55(s、3H)；2.1(d、広い、2H)；1.9(d、広い、2H)；1.75(d、広い、1H)；1.7(q、広い、2H)；1.4(m、3H)。
【０３１５】
3.2；2-メチルスルホニル-4-クロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-シクロヘキシルピリミジン
0℃で、m-クロロ過安息香酸(約75%)4.1g(16.6mmol)を、2-メチルチオ-4-クロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-シクロヘキシルピリミジン2.8g(7.5mmol)の塩化メチレンp.a.(50ml)溶液に加えた。反応混合物を室温で終夜攪拌し、濃縮した。残留物を酢酸エチルに取り、有機相を炭酸ナトリウム溶液および水で抽出した。有機相を濃縮し、残留物をシクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル9:1を用いるカラムクロマトグラフィーによって精製した。それによって標題化合物1.8g(59%)を明黄色油状物として得た。
【０３１６】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：6.8(t、2H)；3.3(s、3H)；3.0(m、1H)；2.1(d、広い、2H)；1.9(m、2H)；1.7(m、1H)；1.65(m、2H)；1.4(m、3H)。
【０３１７】
3.3；2-(1,2,4-トリアゾリル)-4-クロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-シクロヘキシルピリミジン
トリアゾール0.15g(2.2mmol)を、水素化ナトリウム0.07g(2.6mmol)のテトラヒドロフラン(10ml)中混合物に加え、混合物を室温で約3時間攪拌した。2-メチルスルホニル-4-クロロ-5-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-6-シクロヘキシルピリミジン(実施例3.2.)0.40g(1mmol)を加え、混合物を室温で約4時間攪拌した。飽和塩化アンモニウム溶液を加え、水相をメチルtert-ブチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を濃縮し、残留物をヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル9:1を用いるカラムクロマトグラフィーによって精製した。それによって標題化合物0.145g(37%)を明黄色油状物として得た。
【０３１８】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：9.25(s、1H)；7.85(s、1H)；6.8(t、2H)；2.95(m、1H)；2.15(m、2H)；1.9(m、2H)；1.8(m、1H)；1.7(m、2H)；1.45(m、3H)。
【０３１９】
実施例４：2-ピラゾリル-4-メチル-5-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)-6-(3-メチルブト-1-エンイル)ピリミジン[I-12]の合成
4.1；2-ヒドロキシ-4,6-ジメチル-5-ブロモピリミジン
2-ヒドロキシ-4,6-ジメチルピリミジン1.24g(10mmol)およびN-ブロモコハク酸イミド1.78g(10mmol)のクロロホルム(20ml)中混合物を室温で約1時間攪拌した。
【０３２０】
反応混合物を濃縮し、残留物を酢酸エチルとともに沸騰させた。得られた熱懸濁液を吸引によって濾過し、液相を廃棄し、残留物をエタノールから再結晶した。
【０３２１】
それによって標題化合物0.8g(39%)を明褐色固体として得た。
【０３２２】
1H-NMR(DMSO-d6；δppm)：12.2(s、1H)；2.4(s、6H)。
【０３２３】
4.2；2-クロロ-4,6-ジメチル-5-ブロモピリミジン
ジエチルアニリン4.52g(30mmol)を、2-ヒドロキシ-4,6-ジメチル-5-ブロモピリミジン(実施例4.1)6.1g(30mmol)およびオキシ塩化リン28g(180mmol)の混合物に滴下した。反応混合物を約8時間還流攪拌した。反応混合物を氷水で加水分解し、水相を塩化メチレンで抽出した。合わせた有機相を希塩酸および重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、濃縮した。残留物をシクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル9:1を用いるカラムクロマトグラフィーと次にRP-18シリカゲルでの分取MPLCによって精製した。それによって標題化合物5.6g(84%)を得た。1H-NMR(CDCl3、δppm)：2.65(s、6H)。
【０３２４】
4.3；2-ピラゾリル-4,6-ジメチル-5-ブロモピリミジン
水素化ナトリウム0.7g(26mmol)のテトラヒドロフラン(100ml)溶液にピラゾール1.5g(22mmol)を少量ずつ加え、混合物を室温で約4時間攪拌した。2-クロロ-4,6-ジメチル-5-ブロモピリミジン(実施例4.2.)4.4g(20mmol)を加え、混合物を室温で終夜攪拌した。反応混合物を塩化アンモニウム溶液で希釈し、メチルtert-ブチルエーテルで抽出した。有機相を濃縮し、残留物をRP-18シリカゲルでの分取MPLCによって精製した。それによって標題化合物1.1g(22%)を得た。
【０３２５】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：8.6(s、広い、1H)；7.8(s、広い、1H)；6.5(s、広い、1H)；2.7(s、6H)。
【０３２６】
4.4；2-ピラゾリル-4,6-ジメチル-5-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)ピリミジン[I-11]
2-ピラゾリル-4,6-ジメチル-5-ブロモピリミジン(実施例4.3.)1.04g(4mmol)、2-フルオロ-4-メチルフェニルボロン酸0.98g(6mmol)、重炭酸ナトリウム0.52g(6mmol)およびスパーテル1杯量のテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)の(5ml)ジメトキシエタン/水1:1中混合物を、約3時間加熱還流した。反応混合物を水で希釈し、塩化メチレンで抽出した。有機相を濃縮し、残留物をシクロヘキサン/メチルtert-ブチルエーテル混合物を用いるカラムクロマトグラフィー、次にRP-18シリカゲルでの分取MPLCによって精製した。それによって標題化合物0.7g(62%)を得た。
【０３２７】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：8.7(s、1H)；7.8(s、1H)；7.1(m、3H)；6.5(s、1H)；2.45(s、3H)；2.35(s、6H)。
【０３２８】
4.5；2-ピラゾリル-4-メチル-5-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)-6-(3-メチルブト-1-エンイル)ピリミジン[I-12]
-70℃で、リチウムジイソプロピルアミド溶液(2M  THF溶液)0.8ml(1.6mmol)を、2-ピラゾリル-4,6-ジメチル-5-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)ピリミジン(実施例4.4)0.4g(1.4mmol)のテトラヒドロフラン(10ml)中混合物に滴下した。混合物を-70℃で約30分間攪拌し、イソブチルアルデヒド0.1g(1.4mmol)を注射器を用いて滴下した。反応混合物を-70℃で約2時間攪拌し、昇温させて0℃とした。反応混合物を塩化アンモニウム溶液で希釈し、水相をメチルtert-ブチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を濃縮し、残留物をRP-18シリカゲルでの分取MPLCによって精製した。それによって標題化合物38mg(8%)を得た。
【０３２９】
1H-NMR(CDCl3、δppm)：8.75(s、1H)；7.85(s、1H)；7.3(m、1H)；7.1(m、3H)；6.5(s、1H)；6.1(d、1H)；2.45(s、3H)；2.35(s、3H)；1.05(d、6H)。
【０３３０】
表Ｂ
【表２】
2006518717.tif 000024
【０３３１】
2006518717.tif 000025
【０３３２】
2006518717.tif 000026
【０３３３】
有害真菌に対する活性の例
式Iの化合物の殺菌作用を、下記の実験によって示した。
【０３３４】
活性化合物を、別個にまたは一緒に、70重量%のシクロヘキサノン、20重量%のネカニル(Nekanil；登録商標)LN(ルテンゾル(Lutensol；登録商標)AP6、エトキシル化アルキルフェノール類に基づく乳化作用および分散作用を有する湿展剤)および10重量%のウェットール(Wettol；登録商標)EM(エトキシル化ヒマシ油に基づくノニオン系乳化剤)の混合物中の10%乳濁液として製剤し、水で希釈して、所望の濃度を得た。
【０３３５】
使用例１：アルタナリア・ソラニ(Alternaria solani)によって引き起こされるトマトの夏疫病に対する活性 
トマト栽培品種「大型セントピエール(Large Fruited St. Pierre)」のポット植え植物の葉に、下記の活性化合物濃度を有する水系懸濁液を溢れ出すまで噴霧した。85%シクロヘキサノンおよび5%乳化剤からなる混合物中に10%活性化合物を含む原液から、懸濁液または乳濁液を調製した。翌日、密度0.17×106胞子/mlを有する2%バイオモルト溶液中のアルタナリア・ソラニの水系胞子懸濁液で葉を感染させた。植物を、20〜22℃の水蒸気飽和チャンバに入れた。5日後、未処理であるが感染させた対照植物上の夏疫病は、感染が%単位で肉眼確認できるまで進行していた。
【０３３６】
この実験では、250ppmの活性化合物I-01、I-02またはI-04で処理された植物は0〜5%の感染を示したが、未処理植物は100%感染していた。
【０３３７】
使用例２：ボトリティス・シネレア(Botrytis cinerea)によって引き起こされるピーマン上の灰色カビに対する活性
栽培品種「ノイシードラー・アイデアル・エリート(Neusiedler Ideal Elite)」のピーマン苗に、4〜5枚の十分に発育した葉が付いた後、下記の活性化合物濃縮物の水系懸濁液を溢れ出すまで噴霧した。85%シクロヘキサノンおよび5%乳化剤からなる混合物中に10%の活性化合物を含む原液から、懸濁液または乳濁液を調製した。翌日、処理植物に、2%水系バイオモルト溶液中で1.7×106胞子/mlを含むボトリティス・シネレアの胞子懸濁液を接種した。試験植物を、22〜24℃で高大気湿度の馴化チャンバに入れた。5日後、葉上の真菌感染程度を%単位で肉眼観察することができた。
【０３３８】
この実験では、250ppmの活性化合物I-01、I-02またはI-04で処理された植物は0〜5%の感染を示したが、未処理植物は100%感染していた。
【手続補正書】
【提出日】平成16年7月28日(2004.7.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Iのピリミジン。
【化１】
2006518717.tif 000032
［式中、
指数および置換基は以下に定義の通りである。
nは1〜5の整数であり；
Lは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、シアナト(OCN)、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=S)-N(A′)A,-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり；
mは0、1または2であり；
A、A′、A′′は互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキル、C3〜C8-シクロアルケニルであり；これら有機基は部分的または完全にハロゲン化されていても良いか、あるいはシアノまたはC1〜C4-アルコキシによって置換されていても良いか、あるいはAとA′がそれらが結合している原子と一体となってO、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族の複素環であり；
R1は、C1〜C10-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C3〜C12-シクロアルキル、C3〜C10-シクロアルケニルであり；
R2は、ハロゲン、シアノ、C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C4-アルケニルオキシまたはC3〜C4-アルキニルオキシであり；
R3は、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する５員または６員の飽和、部分不飽和または芳香族の単環式または二環式複素環であり；
L、R1、R2および／またはR3に関しての基の定義の前記脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜４個の基Raを有していても良く；
Raは、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、OH、SH、２個の隣接する基Raであって(=O)もしくは(=S)であってよい基Ra、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aであり、m、A、A′、A′′は上記で定義の通りであり；前記脂肪族、脂環式または芳香族基に関しては、部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜３個の基Rbを有していても良く、RbはRaと同じ意味を有する。］
【請求項２】
指数および置換基に関して、
Lが、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、-C(=O)-O-A、N(A′)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aであり；
mが0、1または2であり；
A、A′、A′′が互いに独立に、水素、C1〜C6-アルキル、C2〜C6-アルケニル、C2〜C6-アルキニル、C3〜C8-シクロアルキルであり；前記有機基は部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいはAおよびA′がそれらが結合している原子と一体となって、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を有する部分不飽和または芳香族複素環であり；
R1がC1〜C10-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C3〜C12-シクロアルキル、C3〜C10-シクロアルケニルであり；
R2がC1〜C4-アルキル、シアノまたは塩素であり；
L、R1および／またはR3についての基の定義の前記脂肪族、脂環式または芳香族基が、部分的または完全にハロゲン化されていても良く、あるいは１〜４個の基Raを有していても良く；
Raが、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aである請求項１に記載のピリミジン。
【請求項３】
R3がピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3-トリアゾリル、1,2,4-トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、1,3,4-オキサジアゾリル、フラニル、チオフェニル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、1,2,3-トリアジニル、1,2,4-トリアジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ヘキサヒドロアゼピニルまたはジヒドロピリジニルであり、前記複素環が炭素または窒素を介してピリミジン環に結合していても良く、３個以下の置換基Raを有していても良く；
Raが、ハロゲン、シアノ、C1〜C8-アルキル、C2〜C10-アルケニル、C2〜C10-アルキニル、C1〜C6-アルコキシ、C2〜C10-アルケニルオキシ、C2〜C10-アルキニルオキシ、OH、SH、２個の隣接する基Raであって(=O)もしくは(=S)であってよい基Ra、C3〜C6-シクロアルキル、C3〜C6-シクロアルケニル、C3〜C6-シクロアルコキシ、C3〜C6-シクロアルケニルオキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A′)A、C(A′)(=N-OA)、N(A′)A、N(A′)-C(=O)-A、N(A′′)-C(=O)-N(A′)A、S(=O)m-A、S(=O)m-O-AまたはS(=O)m-N(A′)Aである請求項１に記載のピリミジン。
【請求項４】
R3がピラゾール-1-イル、[1,2,4]-トリアゾール-1-イル、ピリジン-2-イル、ピリミジン-2-イル、ピリダジン-3-イル、ピロリジン-2-オン-1-イル、ピペリジン-2-オン-1-イル、ヘキサヒドロ-2H-アゼピン-2-オン-1-イル、ピロリジン-2-チオン-1-イル、ピペリジン-2-チオン-1-イル、ヘキサヒドロ-2H-アゼピン-2-チオン-1-イル、1,2-ジヒドロピリジン-2-オン-1-イルである請求項１に記載のピリミジン。
【請求項５】
R2がメチル、塩素またはエチルである請求項１に記載のピリミジン。
【請求項６】
Lnによって置換されたフェニル基が下記の基B：
【化２】
2006518717.tif 000033
であり；
#がピリミジン骨格の結合位置であり；
L1が、フッ素、塩素、CH3またはCF3であり；
L2、L4が互いに独立に、水素、CH3またはフッ素であり；
L3が、水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、CO-NH2、CO-NHCH3、CO-NHC2H5、CO-N(CH3)2、NH-C(=O)CH3、N(CH3)-C(=O)CH3またはCOOCH3であり；
L5が水素、フッ素、塩素またはCH3である請求項１〜5のいずれかに記載のピリミジン。
【請求項７】
R3が窒素を介して結合した窒素含有複素環である請求項１に記載の式Iのピリミジンの製造方法であって、下記式IIIの化合物：
【化３】
2006518717.tif 000034
式中、置換基Ln、R1およびR2は請求項１で定義の通りであり、Xはハロゲン、C1〜C6-アルコキシ、C1〜C6-アルキルチオ、C1〜C6-アルキルスルホキシルまたはC1〜C6-アルキルスルフェニルである)を、適切な場合は塩基存在下に式R3-H(IV)の複素環と反応させる段階を有する方法。
【請求項８】
下記式IIIの中間体。
【化４】
2006518717.tif 000035
［式中、
置換基R1は請求項１で定義の通りであり；Lnは請求項２で定義の通りであり；Xは請求項７で定義の通りであり；R2はシアノ、C1〜C4-アルキル、C2〜C4-アルケニル、C2〜C4-アルキニル、C1〜C4-アルコキシ、C3〜C4-アルケニルオキシまたはC3〜C4-アルキニルオキシであり；R2の前記アルキル、アルケニルおよびアルキニル基はハロゲン、シアノ、ニトロ、C1〜C2-アルコキシまたはC1〜C4-アルコキシカルボニルによって置換されていても良い。］
【請求項９】
固体または液体の担体および請求項１に記載の式Iの化合物を含む農薬組成物。
【請求項１０】
植物病原性有害真菌の防除方法であって、該真菌あるいは真菌による攻撃から保護しようとする材料、植物、土壌または種子を、有効量の請求項１に記載の式Iの化合物で処理する段階を有する方法。
【国際調査報告】
2006518717.tif 000036
2006518717.tif 000037
2006518717.tif 000038
2006518717.tif 000039
2006518717.tif 000040
2006518717.tif 000041
2006518717.tif 000042
2006518717.tif 000043