(57)【要約】【課題】ホスホン酸金属塩及び窒素含有の化合物を含む難燃剤組成物の提供。【解決手段】Ａ．少なくとも１種の式Ｉ【化１】2006507400.tif 000026（式中、  Ｒは、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし１１のアラルキル基を表し、及びＲ’は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし１１のアラルキル基を表し、水素原子以外を表す置換基Ｒ及びＲ’は、未置換であるか又はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、カルボキシ基又は炭素原子数２ないし５のアルコキシカルボニル基により置換されている。）で表されるホスホン酸の金属又は非金属塩であって、前記金属又は非金属は、周期表のＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ又はＶＩＩＩ族からのものであるホスホン酸の金属又はメタロイド塩；及び  Ｂ．少なくとも１種の窒素化合物に基づいた難燃性成分を含む難燃剤及びまた合成ポリマー中でのその使用が記載される。
2006507400.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．少なくとも１種の式Ｉ
【化１】
2006507400.tif 000017
（式中、
Ｒは、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし１１のアラルキル基を表し、及びＲ’は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし１１のアラルキル基を表し、水素原子以外を表す置換基Ｒ及びＲ’は、未置換であるか又はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、カルボキシ基又は炭素原子数２ないし５のアルコキシカルボニル基により置換されている。）で表されるホスホン酸の金属又はメタロイド塩であって、前記金属又はメタロイドは、周期表のＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ又はＶＩＩＩ族からのものであるホスホン酸の金属又はメタロイド塩；
及び
Ｂ．少なくとも１種の式ＩＩＩないしＶＩＩＩａ
【化２】
2006507400.tif 000018
【化３】
2006507400.tif 000019
【化４】
2006507400.tif 000020
【化５】
2006507400.tif 000021
【化６】
2006507400.tif 000022
【化７】
2006507400.tif 000023
（式中、
Ｒ4ないしＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、各々未置換であるか或いはヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基により置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル−炭素原子数５又は６のシクロアルキル基；炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアシル基、炭素原子数１ないし８のアシルオキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、−Ｏ−Ｒ2又は−Ｎ（Ｒ2）Ｒ3を表し、及びＲ2及びＲ3は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を表すが、但し、Ｒ4ないしＲ6は、同時に水素原子を表すことはなく、及びまた、式ＩＩＩ中においては同時に−ＮＨ2を表すことはなく、及び式ＶＩＩ中においてはプロトンを与え得る少なくとも１つの基が存在しており、
Ｒ7ないしＲ11は、置換基−Ｎ（Ｒ2）Ｒ3以外はＲ4ないしＲ6と同様の基を表し、Ｘはプロトン酸のアニオンを表し、ｘは該プロトン酸からトリアジン化合物に転移されたプロトンの数であり、そしてｙは該プロトン酸から放出されたプロトンの数である。）
で表される窒素含有の難燃性成分；又はアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、メラミンの縮合生成物又は／及びメラミンとリン酸との反応生成物又は／及びメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物或いはそれらの混合物
を含む難燃剤。
【請求項２】
前記Ｒは、未置換であるか、又は１ないし３個のハロゲン原子又は／及びヒドロキシル基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、及びＲ’は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す請求項１記載の難燃剤。
【請求項３】
前記金属又はメタロイドは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｓｎ又はＳｂである請求項１記載の難燃剤。
【請求項４】
前記成分Ｂは、少なくとも１種の式ＶＩＩ又は／及びＶＩＩＩａで表される化合物又は／及びアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、メラミンの縮合生成物又は／及びメラミンとリン酸との反応生成物又は／及びメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物或いはそれらの混合物である請求項１記載の難燃剤。
【請求項５】
前記成分Ｂは、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、ウレアシアヌレート、アンモニウムポリホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンボレート、メラミンアンモニウムポリホスフェート又はメラミンアンモニウムピロホスフェートである請求項１記載の難燃剤。
【請求項６】
前記成分Ｂは、メレム（ｍｅｌｅｍ）、メラム（ｍｅｌａｍ）、メロン（ｍｅｌｏｎ）からなる群からのメラミンの縮合生成物及び／又はより高縮合化合物である請求項１記載の難燃剤。
【請求項７】
前記成分Ｂは、メラミンとリン酸との反応生成物及び／又はメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物又はそれらの混合物である請求項１記載の難燃剤。
【請求項８】
前記成分Ｂは、ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート及び／又は混合されたその種のポリ塩である請求項７記載の難燃剤。
【請求項９】
他の難燃性成分Ｃを含む請求項１記載の難燃剤。
【請求項１０】
前記成分Ｃは、アンチモン化合物、金属酸化物又は金属水酸化物、ナノコンポジット、鉱物質、変性された鉱物質、有機又は無機ケイ素化合物、チタネート、ジルコネート、金属ボレート、リン化合物、立体障害性アルコキシアミン化合物及び／又は有機ハロゲン化合物からなる類からの少なくとも１種の難燃性有効成分である請求項９記載の難燃剤。
【請求項１１】
前記成分Ｃは、アンチモン化合物、立体障害性アルコキシアミン化合物、リン化合物又は／及び有機ハロゲン化合物からなる類からの少なくとも１種の難燃性有効成分である請求項１０記載の難燃剤。
【請求項１２】
前記成分Ｃは、少なくとも１種のホスフェート、ホスフェートエステエル、ホスホネート、ホスフィネート、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスフィット又は／及びホスファゼンである請求項１１記載の難燃剤。
【請求項１３】
前記成分Ｃは、アルキルホスフィン酸エステルの金属塩或いはメラミンと
の又はメラミンの縮合生成物との後者の塩である請求項１１記載の難燃剤。
【請求項１４】
前記成分Ｃは、少なくとも１種の式Ｘ又は／及びＸＩ
【化８】
2006507400.tif 000024
【化９】
2006507400.tif 000025
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、同じであるか又は異なっており、炭素原子数１ないし６のアルキル基、とりわけ炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１０のアリーレン基、炭素原子数６ないし１０のアルキルアリーレン基、又は炭素原子数６ないし１０のアリールアルキレン基を表し；
Ｍは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム又は亜鉛を表すか、メラミン又はメラミンの縮合生成物を表し、
ｍは、１、２又は３であり；
ｎは、１又は３であり、及び
ｘは１又は２である。）
で表されるホスホナイトである請求項１３記載の難燃剤。
【請求項１５】
ａ）合成ポリマー及び
ｂ）請求項１ないし１４のうちのいずれか１項に定義された少なくとも１種の難燃剤
を含む組成物。
【請求項１６】
前記成分ａ）は、熱可塑性ポリマーである請求項１５記載の組成物。
【請求項１７】
前記熱可塑性ポリマーは、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）、発泡ポリスチレン（ＸＰＳ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート或いはＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）型又はＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）型又はＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／耐衝撃性ポリスチレン）型のポリマーブレンドである請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
充填材又は強化材を含む請求項１５ないし１７のうちいすれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
他の添加剤を含む請求項１５記載の組成物。
【請求項２０】
他の添加剤として、抗酸化剤、加工安定剤、光安定剤、金属奪活剤、ヒドロキシルアミン、チオ相乗化合物、銅塩、核剤、充填材、強化材、顔料又は／及び帯電防止剤を含む請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】
光安定剤として、ＵＶ吸収剤又は／及び立体障害性アミン類からの光安定
剤を含む請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
合成ポリマーに耐燃性を与えるための請求項１ないし１４のうちのいずれか１項に定義された難燃剤の使用。
【請求項２３】
前記少なくとも１種の請求項１ないし１４のうちのいずれか１項に定義された難燃剤が合成ポリマー中に配合されるか又はその表面に塗布されるところの、合成ポリマーに耐燃性を与える方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規難燃剤の組合せ、及び合成ポリマー、とりわけ熱可塑性ポリマー中でのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホスホン酸の金属塩、それ自体又は他の成分との組合せは、多数の熱可塑性ポリマーのための難燃剤として、例えば、メチルホスホン酸のメチルエステルの塩について特に強調されている特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４から既知である。
【０００３】
窒素含有の難燃剤、とりわけメラミンに基づいたものは、長い間にわたって既知であり、そして幾つかの場合では商業上入手可能である。それらメラミン誘導体の幾つかはまたリンも含む。そのような難燃剤に関する文献例は、とりわけ、特許文献５、特許文献６、特許文献７及び特許文献８である。
【０００４】
窒素含有の難燃剤とリン化合物に基づいた難燃剤との組合せがまた既知である。その点においては、例えば特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３及び特許文献１４を参照のこと。
【特許文献１】英国特許出願公開第２２１１８５０号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第２４５２０７号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第３４３１０９号明細書
【特許文献４】ドイツ国特許出願公開第３８３３９７７号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第７８２５９９号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第１０９５０３０号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第４０１０１３７号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第３９１５７７７号明細書
【特許文献９】ドイツ国特許出願公開第１９７３４４３７号明細書
【特許文献１０】ドイツ国特許出願公開第１９７３７７２７号明細書
【特許文献１１】国際公開第９７／３９０５３号パンフレット
【特許文献１２】欧州特許出願公開第１０７０７５４号明細書
【特許文献１３】欧州特許出願公開第６５６８号明細書
【特許文献１４】ドイツ国特許出願公開第１９６１４４２４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
改善された特性を有し、そして種々のプラスチック中に使用され得る難燃剤が必要とされ続けている。特に、高まった安全性及び環境的な要求は、従来既知の難燃剤が、もはやすべての要求を満足し得ないことを意味している。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
窒素含有の難燃剤、とりわけメラミンに基づいたものと、アルキルホスホン酸又はアリールホスホン酸の塩との組合せた使用が、多数のポリマーに優れた作用をもたらすことが今や見出された。
【０００７】
本発明はしたがって、
Ａ．少なくとも１種の式Ｉ
【化１】
2006507400.tif 000003
（式中、
Ｒは、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし１１のアラルキル基を表し、及びＲ’は、水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし１１のアラルキル基を表し、水素原子以外を表す置換基Ｒ及びＲ’は、未置換であるか又はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、カルボキシ基又は炭素原子数２ないし５のアルコキシカルボニル基により置換されている。）で表されるホスホン酸の金属又はメタロイド塩であって、前記金属又はメタロイドは、周期表のＩＡ、ＩＢ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ又はＶＩＩＩ族からのものであるホスホン酸の金属又はメタロイド塩；
及び
Ｂ．少なくとも１種の式ＩＩＩないしＶＩＩＩａ
【化２】
2006507400.tif 000004
【化３】
2006507400.tif 000005
【化４】
2006507400.tif 000006
【化５】
2006507400.tif 000007
【化６】
2006507400.tif 000008
【化７】
2006507400.tif 000009
（式中、
Ｒ4ないしＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、各々未置換であるか或いはヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基により置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルキル−炭素原子数５又は６のシクロアルキル基；炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアシル基、炭素原子数１ないし８のアシルオキシ基、炭素原子数６ないし１２のアリール基、−Ｏ−Ｒ2又は−Ｎ（Ｒ2）Ｒ3を表し、及びＲ2及びＲ3は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を
表すが、但し、Ｒ4ないしＲ6は、同時に水素原子を表すことはなく、及びまた、式ＩＩＩ中においては同時に−ＮＨ2を表すことはなく、及び式ＶＩＩ中においてはプロトンを与え得る少なくとも１つの基が存在しており、
Ｒ7ないしＲ11は、−Ｎ（Ｒ2）Ｒ3以外はＲ4ないしＲ6と同様の可能な意味を有し、Ｘはプロトン酸のアニオンを表し、ｘは該プロトン酸からトリアジン化合物に転移されたプロトンの数であり、そしてｙは該プロトン酸から放出されたプロトンの数である。）
で表される窒素含有の難燃性成分；又はアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、メラミンの縮合生成物又は／及びメラミンとリン酸との反応生成物又は／及びメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物或いはそれらの混合物
を含む難燃剤に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
式Ｉにおいて、アルキル基Ｒ及びＲ’は、好ましくは１ないし８個の、例えば１ないし６個の、とりわけ１ないし４個の炭素原子を含む。アリール基は、好ましくはナフチル基であり、及びとりわけフェニル基である。アラルキル基は、とりわけフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基又はナフチルメチル基であり、よりとりわけにはベンジル基又はフェニルエチル基である。そのような基Ｒ又はＲ’がさらに置換される場合、それらはとりわけ、上記の置換基の１ないし２個を有する。
【０００９】
特に好ましいのは、Ｒが炭素原子数１ないし３のアルキル基であり、及びＲ’が水素原子又はメチル基である。金属の例は、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｓｎ又はＳｂであり、とりわけＭｇ又はＡｌであり、よりとりわけには後者である。
【００１０】
塩は、ホスホン酸のアニオン及び金属又はメタロイドのカチオンを含む単純なイオン化合物として存在し得る。
【００１１】
Ｒ’が水素原子であり、及び金属又はメタロイドが１より大きい価を有する場合、塩は、以下の式ＩＩ
【化８】
2006507400.tif 000010
（式中、Ｒは上記で定義されたとおりであり、Ｍは金属又はメタロイドであり、ｎはＭの価数−１に対応する数値を有し、ｍは２ないし１００の数であり、及び式中の各々の基
【化９】
2006507400.tif 000011
は、Ｍ原子に対してのみ結合される。）
にしたがったポリマー構造を有し得る。
本発明にしたがって使用され得るホスホン酸塩の例として、
【化１０】
2006507400.tif 000012
が言及され得る。
【００１２】
本定義にしたがったホスホン酸塩は、既知であるか又はそれ自体既知の方法にしたがって調製され得る。そのような方法の例は、とりわけ、欧州特許出願公開第２４５２０７号明細書、第４頁及び第５頁ないし第７頁（実施例１ないし１４）に見られる。
【００１３】
式ＶＩＩ中の記号Ｘは、例えば、リン酸、ポリリン酸（直鎖状又は枝分れ状）、ピロリン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸又はホウ酸のアニオンを示す。
【００１４】
Ｒ4ないしＲ6は、例えば、各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルケニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、未置換であるか或いは１ないし３個のメチル基又はメトキシ基により又は／及びハロゲン原子により置換されたフェニル基、−Ｏ−Ｒ2又は−Ｎ（Ｒ2）
Ｒ3（式中、Ｒ2及びＲ3は、各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、メチルシクロヘキシル基又は未置換であるか又は１ないし３個のメチル基又はメトキシ基又は／及びハロゲン原子により置換されたフェニル基を表す。）を表す。式ＩＩＩにおいて、好ましいのは、Ｒ2及びＲ3のうちの少なくとも１つが水素原子以外である。
Ｒ7ないしＲ11に対して、Ｒ4ないしＲ6と同様の好例がまた、同様に適用する。
【００１５】
成分Ｂとして、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、ＶＩＩＩ及びＶＩＩＩａで表される化合物及びまた具体的に言及されたメラミン化合物、とりわけ式ＶＩＩ、ＶＩＩＩａで表される化合物及びまた具体的に言及されたメラミン化合物が有利に使用される。
【００１６】
好ましい窒素化合物（成分Ｂ）は、例えば、ベンゾグアナミン（式ＩＩＩ、Ｒ4＝フェニル基、Ｒ5＝Ｒ6＝−ＮＨ2）、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（式ＩＶ、Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ）、アラントイン（式Ｖ、Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｒ11＝Ｈ）、グリコールウリル（式ＶＩ、Ｒ7＝Ｒ8＝Ｒ9＝Ｒ10＝Ｈ）及びまたメラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート及びメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メラミンボレート（式ＶＩＩ型のすべて）、ウレアシアヌレート（式ＶＩＩＩ型）、メラミンシアヌレート（式ＶＩＩＩａ型）、及びまたメラム又はメレムホスフェート、メラム又はメレムポリホスフェート、アンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムホスフェート、ピロホスフェート又はポリホスフェートである。
【００１７】
成分Ｂとして使用される化合物は既知であるか又は既知の慣用の方法により得られ得る。それらの幾つかは商業上入手可能である。
【００１８】
特に強調されるべきは、成分Ａにおいて、Ｒが未置換であるか又は１ないし３個のハロゲン原子又は／及びヒドロキシル基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基であり、及びＲ’が水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基であるところの本発明にしたがった難燃剤であり、とりわけＲが炭素原子数１ないし３のアルキル基であり、及びＲ’が水素原子又は炭素原子数１ないし３のアルキル基であるものであり、及びよりとりわけには、Ｒ及びＲ’が各々メチル基であり及び金属がＡｌであるものである。
【００１９】
有利には、難燃剤中の成分Ｂは、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、ウレアシアヌレート、メラミンポリホスフェート、メラミンボレート、アンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムホスフェート又はメラミンアンモニウムピロホスフェート、好ましくは、メレム（ｍｅｌｅｍ）、メラム（ｍｅｌａｍ）、メロン（ｍｅｌｏｎ）からなる群からのメラミンの縮合生成物及び／又はより高縮合化合物、或いはメラミンとリン酸との反応生成物及び／又はメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物或いはそれらの混合物である。特に強調すべきは：ジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、及び／又は混合されたその種のポリ塩であり、よりとりわけにはメラミンポリホスフェートである。
【００２０】
成分ＡとＢの比は広い限定内で変化し得、及び意図された使用に依る。比Ａ：Ｂの例は、５：９５ないし９５：５であり、例えば１０：９０ないし９０：１０であり、好ましくは２０：８０ないし８０：２０であり、とりわけには３０：７０ないし７０：３０であり、及び４０：６０ないし６０：４０である。
【００２１】
成分Ａと成分Ｂの両方とも、１種又はそれ以上の式Ｉ又は／及びＩＩで表される化合物又は式ＩＩＩないしＶＩＩＩａで表される化合物又は具体的に言及されたメラミン化合物
を含み得、異なる式で表される化合物の混合物が可能である。
【００２２】
本発明にしたがった難燃剤は、合成ポリマー、とりわけ熱可塑性プラスチックに難燃性を与えるために顕著に適する。
【００２３】
そのような合成ポリマーの例は：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、及びまたシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー；及びまたポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、超高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）である。
【００２４】
ポリオレフィン、すなわち前段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、種々の方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）により；
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそれ以上を含む触媒により。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。そのような金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素に固定され得る。そのような触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま活性であり得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、スタンダード・オイル・インディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）（−ナッタ（Ｎａｔｔａ））、ＴＮＺ（デュポン社）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００２５】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２６】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテン−１−コポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１−コポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー、例えば、エチレン／ノルボルネン（ＣＯＣ）、１−オレフィンが現場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）、及びまたエチレンとプロピレン及びへキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びまたそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン−エチレン／プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー及び交互又はランダム構造のポリアルキレン−一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００２７】
４．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００２８】
５．芳香族ビニルモノマー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、例えばｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物から誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー；ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチック立体構造を有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００２９】
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビニル及びアクリル誘導体及びそれらの混合物から選択される上述された芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート及びメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びまたスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン−プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００３０】
６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化により調製される水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンの水素化により調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）であり、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）としても言及される。
【００３１】
６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化により調製される水素化芳香族ポリマー。
【００３２】
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチック構造を有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００３３】
７．芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン／スチレン又はポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイン酸イミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸イミド、ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレー
ト又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えば所謂ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００３４】
８．ハロゲン含有のポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン／イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有のビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン；並びに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコポリマー。
【００３５】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体、或いはブチルアクリレートで耐衝撃性改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００３６】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００３７】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート又はポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに１．で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００３８】
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００３９】
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール、及びまたコモノマー、例えばエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００４０】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド及びそのスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００４１】
１５．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から誘導された芳香族ポリアミド；ポリアミド６／ｌ（ポリヘキサメチレンイソフタルイミド、ＭＸＤ（ｍ−キシリレンジアミン）；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸及び所望により変性剤としてのエラストマーから調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えば
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー。またＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（“ＲＩＭポリアミド系”）。
【００４２】
使用され得るポリアミド及びコポリアミドの例は、とりわけ、ε−カプロラクタム、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、２−メチル−ペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン又はビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン及びまた７０ないし９５％のポリアミド６／６と５ないし３０％のポリアミド６／ｌからなるポリアミド６６／６ｌのような半芳香族ポリアミド及びまたポリアミド６／６の幾らかが置換された、例えば６０ないし８９％のポリアミド６／６、５ないし３０％のポリアミド６／ｌ及び１ないし１０％の他の脂肪族ポリアミドからなるトリコポリマー；から誘導され、後者は例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２又はポリアミド６／１２単位からなり得る。そのようなトリコポリマーはしたがって、ポリアミド６６／６ｌ／６、ポリアミド６６／６ｌ／１１、ポリアミド６６／６ｌ／１２、ポリアミド６６／６ｌ／６１０又はポリアミド６６／６ｌ／６１２と称され得る。
【００４３】
１６．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００４４】
１７．ジカルボン酸とジアルコールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、及びまたヒドロキシル末端基を有するポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００４５】
１８．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００４６】
１９．ポリケトン。
【００４７】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００４８】
２１．前述のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００４９】
本発明は、合成ポリマーに、とりわけ熱可塑性プラスチックに耐燃性を与えるのにおける本発明にしたがった難燃剤の使用に関し、及びまた、本発明にしたがった少なくとも１種の難燃剤が合成ポリマー中に配合されるか又はその表面に塗布されるところの、合成ポリマーに対して耐燃性を与える方法にも関する。
【００５０】
本発明はまた、
ａ）合成ポリマー及び
ｂ）本発明にしたがった難燃剤
を含む組成物であって、好ましくは合成ポリマーは熱可塑性ポリマーであるところの組成物にも関する。
【００５１】
好ましくは、熱可塑性ポリマーが、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、発泡性ポリスチレン（ＥＰＳ）、発泡ポリスチレン（ＸＰＳ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）或いはＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）型又はＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）型又はＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／耐衝撃性ポリスチレン）型のポリマーブレンド、とりわけにはポリアミド、ポリエステル又はＰＰＥ／ＨＩＰＳブレンドであるところの組成物である。
【００５２】
特に好ましくは、充填材又は強化材、とりわけガラス繊維で強化されたポリマー、例えばガラス繊維で強化されたポリアミドを含む本発明にしたがったポリマー組成物である。
【００５３】
本発明にしたがった組成物の調製は、本発明にしたがった成分Ａ及びＢからなる難燃剤を添加するか又は塗布することにより、又はしかしながら各々の成分ＡとＢを別々に添加するか又は塗布することのいずれかにより為され得る。
【００５４】
好ましくは、成分Ａ及びＢは、各々互いに独立して、プラスチック成形材に基づき、１ないし３０重量％、例えば３ないし２０重量％、好ましくは３ないし１５重量％の濃度で使用される。
【００５５】
本発明にしたがった組成物は、成分Ａ及びＢからなる難燃剤を、該組成物に基づき、例えば１ないし５０％重量％、好ましくは３ないし４０重量％、とりわけには３ないし３０重量％又は８ないし３０重量％の量で含む。
【００５６】
難燃成分Ａ及びＢは、例えばミキサー中で粉体及び／又は顆粒の形態にあるすべての構成成分をプレミックスし、そしてその後、配合ユニット（とりわけ、二軸スクリュー押出し機）内のポリマー溶融物中で均質化することにより、ポリマー中に配合され得る。溶融物は大抵、押出物の形態で引出され、冷却されそして顆粒化される。成分Ａ及びＢはまた、供給ユニットにより、直接、別々に配合ユニットへと導入され得る。
【００５７】
難燃成分Ａ及びＢを、完成したポリマー顆粒又は粉体に混合し、混合物と射出成形機を用いて成形品へとすぐに加工することが同様に可能である。ポリエステルの場合、例えば、難燃添加剤Ａ及びＢはまた、重縮合中にすでにポリエステル材料に添加され得る。
【００５８】
本発明にしたがったポリマー組成物は、成形材、フィルム、繊維及び他の成形品の形態で、又は表面コーティング組成物の形態であり得るか、或いはそのような形態へとさらに加工され得る。
【００５９】
本発明にしたがったポリマー組成物を製造するために、本発明にしたがった難燃剤は、くだんのポリマー（群）への添加前に安定な生成物の形態へと加工することが有利であり得る。このことは、一方ではより良好な計量性及びより良好な工場衛生（例えば、ダストが存在しない）の目的を、及び他方では市販のための安定な形態の目的を果し得る。後者の種の好ましい生成物の形態は、例えば顆粒及び凝集体である。前者は、例えば、押出機から混合物を押出し、そして該押出物を顆粒化することにより得られ得る。又は、混合物は、融点以上に加熱され得、そして該溶融物は慣用の方法により凝固され得る（例えば、冷却ベルト又は水のような液体中に滴下するか或いは空気中に噴霧する）。そのような方法において、本発明にしたがった難燃剤混合物は、そのまま、又はキャリヤー又は他の補
助剤、例えばワックス、可塑剤等の添加後に加工され得る。言及された方法の例は、例えば、欧州特許出願公開第３９２３９２号明細書及び欧州特許出願公開第５６５１８４号明細書に見られ得る。
【００６０】
凝集体を製造するため、例えば、有機補助剤、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン又はポリビニルカプロラクタムが、本発明にしたがった難燃剤の混合物に添加され、そしてその後噴霧乾燥される。その手法により、易流動性でダストの存在しない凝集体が得られる。それは例えば、国際公開第０３／０３５７３６号パンフレットに記載された方法と同様に得られ得る。
【００６１】
難燃性ポリマー組成物は、例えば射出成形、押出し又は圧縮成形による成形品、フィルム、スレッド及び繊維の製造にとりわけ適している。
【００６２】
本発明にしたがったＡとＢの難燃性組合せの他に、他の慣用の成分、例えばガラス繊維、ガラスビーズ又は白亜のような鉱物のような充填材及び強化材が、ポリマー組成物に添加され得る。さらに、抗酸化剤、光安定剤、滑剤、着色剤、核剤又は帯電防止剤のような他の添加物が含まれ得る。
【００６３】
本発明にしたがった組成物中に所望により存在する他の添加剤の例：
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００６４】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００６５】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００６６】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００６７】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００６８】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００６９】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００７０】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００７１】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００７２】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００７３】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００７４】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
【００７５】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００７６】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロー
ルプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【００７７】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００７８】
１．１６．  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００７９】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）社により供給されるナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）ＸＬ−１（登録商標））。
【００８０】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００８１】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ
，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）−ビグアニド、ジ［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００８２】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェノール］；２−［３
’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００８３】
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ又は２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００８４】
２．３．置換されたか又は未置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−第三ブチルフェニルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニルエステル。
【００８５】
２．４．アクリレート、
例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−メトキシカルボニルケイヒ酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイヒ酸メチルエステル又はブチルエステル、α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシケイヒ酸メチルエステル、Ｎ−（β−メトキシカルボニル−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。
【００８６】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を所望により伴う１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を所望により伴う１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００８７】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの直鎖状又は環状縮合生成物、トリス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ  登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ジアミノヘキサンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ  登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス��１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００８８】
２．７．シュウ酸ジアミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサラミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エチルオキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換
オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００８９】
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００９０】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイルシュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【００９１】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリル−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチル
フェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００９２】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００９３】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００９４】
４．チオ相乗化合物、
例えば、チオジプロピオン酸ジラウリルエステル又はチオジプロピオン酸ジステアリルエステル。
【００９５】
８．パーオキシド分解化合物、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００９６】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組合せた銅塩及び二価マンガンの塩。
【００９７】
１０．塩基性補助安定剤、
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００９８】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸
化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（“アイオノマー”）のようなポリマー化合物。特に好ましくは１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【００９９】
１２．充填材及び強化材、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１００】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【０１０１】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号公報明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【０１０２】
本発明にしたがったポリマー組成物は、例えば、抗酸化剤、加工安定剤、光安定剤、金属奪活剤、ヒドロキシルアミン、チオ相乗化合物、銅塩、核剤、充填材、強化材、顔料及び／又は帯電防止剤、とりわけフェノール系又はアミン型抗酸化剤、ヒドロキシルアミン、ホスフィット、ホスホナイト又は／及びベンゾフラノン及びまた、よりとりわけには、ＵＶ吸収剤又は／及び立体障害性アミンの類からの光安定剤をさらに含む。
【０１０３】
本発明にしたがった難燃剤及びそれらを含むポリマー組成物はまた、これまで既知である類からのいかなる難燃活性成分も原則的に適する他の難燃剤（成分Ｃ）を含み得る。例は、アンチモン化合物例えば三酸化アンチモン、過酸化アンチモン又はアンチモン酸ナトリウムをとりわけハロゲン化合物との組合せで；アルカリ土類金属酸化物、例えば酸化マグネシウム、又は酸化亜鉛のような他の金属酸化物、酸化アルミニウム、粘土、シリカ、酸化鉄又は酸化マンガン；金属水酸化物、例えば水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウム；ナノコンポジット；モンモリロナイト又はカオリンのような鉱物質；変性された鉱物質、例えば一級又は四級アンモニウム化合物、メラミン又はリン含有の化合物；ケイ素含有の化合物、例えばシリケート、例えばカルシウムシリケート、有機ケイ素化合物（脂肪族又は芳香族）、例えばシリコン；チタネート又はジルコネート；金属ボレート、例えばホウ酸亜鉛（水和しているか又は非水和の）；硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、三
酸化モリブデンのような他の金属化合物；他のリン化合物、例えばホスフェート、ホスフェートエステル、ホスホネート、ホスフィネート、ホスフィン、ホスファゼン、酸化ホスフィン又はホスフィットであり、その中で好ましいのは、ホスフェート、ホスフィネート及びホスホネートであり；立体障害性アルコキシアミン化合物；及び有機ハロゲン化合物である。
【０１０４】
立体障害性アルコキシアミン化合物は、例えば式
【化１１】
2006507400.tif 000013
（式中、
Ｇ1及びＧ2は各々互いに独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基を表すか、又は一緒になってペンタメチレン基又はヘキサメチレン基を表し、各々好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、とりわけメチル基を表し、
Ｚ1及びＺ2は、各々メチル基を表すか、又はＺ1及びＺ2は一緒になって、とりわけ５−又は６−員環、好ましくはピペリジン環の完成のための架橋基を表し、生じたＮ−ヘテロ環は、未置換であるか又は例えばエステル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、カルボキシ基又はウレタン基により置換され得、
Ｅは、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、シクロアルコキシ基、アラルコキシ基、アリールオキシ基又はＯ−Ｔ−（ＯＨ）bを表し、及びＴは炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルキレン基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルケニレン基、或いはフェニル基により又は１個又は２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたフェニル基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し、及び
ｂは１、２又は３であるが、ただしｂはＴ中の炭素原子数よりも大きいことはなく、及びｂが２又は３である場合、各々のヒドロキシル基は異なった炭素原子に結合される。）に対応する。
Ｅは好ましくは、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５又は６のシクロアルコキシ基、又は１ないし３個のＯＨ基により置換された炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基である。
【０１０５】
式ＩＸで表される立体障害性アルコキシアミンの例は、米国特許出願公開第４９８３７３７号明細書、米国特許出願公開第５０４７４８９号明細書及び米国特許出願公開第５０７７３４０号明細書、及びまた英国特許出願公開第２３７３５０７号明細書（とりわけ第７頁、１ないし第３１頁１行；第４８頁、１０行ないし第５２頁、下から３行）及び国際公開第０３／０５０１７５号パンフレット（とりわけ第１１頁、下から２行ないし第３７頁、最終行；第５４頁、９行ないし下から３行；第６１／６２頁、化合物ＮＯＲ１ないしＮＯＲ１２）に見られ得る。言及された箇所は、本出願の一部として見られるべきである。
【０１０６】
本発明にしたがった難燃剤中に所望により存在する有機ハロゲン化合物は、非常に多種の化学物質類に属し得る。それらの例は、ハロゲン化芳香族化合物、例えばハロゲン化ベンゼン、ビフェニル；フェノール、それらのエーテル又はエステル；ビスフェノール、ジフェニルオキシド；芳香族カルボン酸又は多酸、それらの無水物、アミド又はイミド；ハ
ロゲン化脂環式又は多脂環式化合物；及びまたハロゲン化脂肪族化合物、例えばハロゲン化パラフィン、オリゴマー及びポリマー、アルキルホスフェート及びアルキルイソシアヌレートである。言及された類の化合物の例は、文献から既知である。それに関し、例えば米国特許出願公開第４５７９９０６号明細書（例えば第３段落、３０行ないし４１行）、米国特許出願公開第５３９３８１２号明細書及びまたＨ．Ｚｗｅｉｆｅｌによる“Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，Ｅｄ．第５版，Ｈａｎｓｅｒ出版，Ｍｕｎｉｃｈ  ２００１，第６８１ないし６９８頁を参照のこと。
【０１０７】
そのようなハロゲン化有機難燃剤成分の各々の例は：クロロアルキルホスフェートエステル（アンチブレイズ（Ａｎｔｉｂｌａｚｅ）（登録商標）ＡＢ−１００、フィロール（Ｆｙｒｏｌ）（登録商標）ＦＲ−２）、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、ポリ臭素化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ、グレートレイクス（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ
Ｃｏｒｐ．）社）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ，セイテックス（Ｓａｙｔｅｘ）（登録商標）１２０Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０（登録商標），ＦＭＣ社（ＦＭＣ  Ｃｏｒｐ．））、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、ビス（Ｎ，Ｎ’−ヒドロキシエチル）−テトラクロロ−フェニレンジアミン、ポリ−β−クロロエチルトリホスホネート混合物、ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）（セイテックス（登録商標）ＢＴ−９３）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエン）シクロオクタン（デクロレーン  プラス（Ｄｅｃｈｌｏｒａｎｅ  Ｐｌｕｓ）（登録商標）、塩素化パラフィン、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８Ｏ）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ（セイテックス（登録商標）ＲＢ１００）、エチレンビス（ジブロモノルボルネン−ジカルボキシイミド）（セイテックス（登録商標）ＢＮ−４５１）、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエン）−シクロオクタン、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン（登録商標）ＧＣ）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）である。
これらの中で好ましいのは、有機臭素難燃剤である。
【０１０８】
リン含有の難燃剤の例として言及され得るのは、例えば：テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット（フィロフレックス（Ｆｙｒｏｆｌｅｘ）（登録商標）ＲＤＰ）、トリフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフィド、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−エチル）アミノメチルホスホネート、リン酸のヒドロキシアルキルエステル、アンモニウムポリホスフェート（ＡＰＰ）又は（ホスタフラム（Ｈｏｓｔａｆｌａｍ）（登録商標）ＡＰ７５０）、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、ホスファゼン難燃剤及びエチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）である。
【０１０９】
リン含有の難燃剤の類からの難燃性成分Ｃは、有利にはメラミンの塩であるか、又はそのリン含有の酸、すなわち一塩基性のリン含有の酸、例えば各々の場合において唯１つの酸価を有するリン酸、ホスホン酸、又は好ましくはホスフィン酸との縮合生成物であり；よりとりわけには、アルキルホスホン酸エステルであり、及び好ましくは、アルキルホスフィン酸エステルが考慮される。カチオン性成分は例えば、メラミン、メラム、メレム、又はメラミン、好ましくはメラミン又はメラムのより高縮合生成物である。そのような塩及びその調製は、例えば、欧州特許出願公開第３６３３２１号明細書及び国際公開第０１／５７０５１号パンフレットに記載されている。
【０１１０】
本発明にしたがった難燃剤又は難燃ポリマー組成物中の成分Ｃとして、とりわけ適する
のは、有機ホスフィイン酸又はジホスフィン酸の塩、とりわけ式Ｘ及びＸＩ
【化１２】
2006507400.tif 000014
【化１３】
2006507400.tif 000015
（式中、
Ｒ1及びＲ2は同じか又は異なっており、炭素原子数１ないし６のアルキル基、とりわけ炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１０のアリーレン基、炭素原子数６ないし１０のアルキルアリーレン基又は炭素原子数６ないし１０のアリールアルキレン基を表し；
Ｍは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛、メラミン又はメラミンの縮合生成物を表し、
ｍは１、２又は３であり；
ｎは１又は３であり、及び
ｘは１又は２である。）
の塩である。
Ｍは、好ましくはＺｎ、Ａｌ、メラミン、メラム又はメレム、とりわけＺｎ又はＡｌである。アリール基及びアリーレン基、アルキルアリーレン基及びアリールアルキレン基は、とりわけ、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、メシチル基、プロピルフェニル基又は第三ブチルフェニル基及びフェニレン基、ナフチレン基、メチルフェニレン基、エチレフェニレン基又は第三ブチルフェニレン基、メチルナフチレン基、エチルナフチレン基、第三ブチルナフチレン基、フェニルメチレン基、フェニルプロピレン基及び対応するトリル及びキシリル類似体を含む。
【０１１１】
特に強調されるべきは、したがって、他の難燃性有効成分として（成分Ｃ）、アンチモン化合物、金属酸化物又は金属水酸化物、ナノコンポジット、鉱物質、変性された鉱物質、有機又は無機ケイ素化合物、チタネート、ジルコネート、金属ボレート、リン化合物、立体障害性アルコキシアミン化合物及び／又は有機ハロゲン化合物からなる類からの少なくとも１種を含む本発明にしたがった難燃剤及び難燃ポリマー組成物であり、例えば、前記成分Ｃが、アンチモン化合物、立体障害性アルコキシアミン化合物、リン化合物又は／及び有機ハロゲン化合物からなる類からの少なくとも１種であるところのものである。成分Ｃとしてとりわけ適するのは、ホスフェート、ホスフェートエステエル、ホスホネート、ホスフィネート、ホスフィン、ホスフィンオキシド、ホスフィット又は／及びホスファゼンであり、よりとりわけには式Ｘ又は／及びＸＩで表されるホスフィン酸の金属塩又はメラミン（その縮合生成物を含む）塩である。
【０１１２】
以下の実施例が本発明をさらに説明する。
【実施例】
【０１１３】
実施例１−３
１．使用した成分
商業上入手可能なポリマー（顆粒）：
ポリアミド６（ＰＡ６）：
アクロン（Ａｋｕｌｏｎ）（登録商標）Ｋ１２２（ＤＳＭ  エンジニアリング  プラスチックス（ＤＳＭ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）社。
ポリアミド６．６（ＰＡ６．６）：
アクロン（登録商標）Ｓ２２２（ＤＳＭ  エンジニアリング  プラスチックス）社。
ガラス繊維：ポリアミドのための標準ガラス繊維、直径１０μｍ、４．５ｍｍ長。
難燃性成分（粉体形態にて）：
成分Ａ：
以降、ＡＩＭＭＰとして言及されるメチルメチルホスフィン酸のアルミニウム塩。該化合物は欧州特許第２４５２０５号明細書、実施例２（第５頁）の手順にしたがって調製した。
成分Ｂ：
以降、Ｍ２００と言及する、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）からのメラプア（Ｍｅｌａｐｕｒ）（登録商標）２００（メラミンポリホスフェート）。
成分Ｃ：
以降、ＤＥＰＡＬとして言及するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩。
２．難燃性ポリマー組成物の調製、加工及び試験：
難燃性成分を、表に示す比にてポリマー顆粒と混合し、そしてハッケ（Ｈａａｋｅ）ニーダーを用いて、２６０℃の温度にて１分あたり３００回転で均質化し、その後押出した。得られたポリマー押出し物を延伸し、空気中で冷却し、そしてその後顆粒化した。
十分に乾燥した後、２６０℃の物質温度にて射出成形機を用いて顆粒を加工し、１．６ｍｍ厚の試験片を形成し、そしてＵＬ９４試験（アンダーライター  ラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）を使用して、それらを難燃性試験にかけ、そして分類した。得られた結果を以下の表に与える。
【表１】
2006507400.tif 000016
表中の数字は重量部を示す。
結果は、本発明にしたがった難燃剤組合せは、試験したポリマーに顕著な難燃性を与えることを示している（Ｖ０は、ＵＬ９４試験にしたがった最良の可燃性分類である。）。
【国際調査報告】
2006507400.tif 000027
2006507400.tif 000028
2006507400.tif 000029