(57)【要約】式（１）の少なくとも１つの自己結合化合物を含む毛髪着色組成物    【化１】2006512307.tif 000015  式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜3アルキル及びＣ1〜3ヒドロキシアルキルから選択される部分であり；Ｒ1はＣ1〜3アルキレン基であり、Ｒ2は、Ｈ及びＣ1〜3アルキル基から選択される。
2006512307.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪染色組成物及び顕色剤組成物を含む毛髪染料製品であって、前記毛髪染色組成物が式（１）の少なくとも１つの化合物を含み：
【化１】
2006512307.tif 000010
式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜3アルキル及びＣ1〜3ヒドロキシアルキルからなる群から選択される部分であり；Ｒ1は、Ｃ1〜3アルキレン基であり、Ｒ2は、Ｈ及びＣ1〜3アルキル基からなる群から選択される、毛髪染料製品。
【請求項２】
少なくとも１つの化合物が酸化剤の存在下で結合されて酸化毛髪染料を生成し、少なくとも１つの化合物が式（１）の化合物を含む毛髪染色系であって：
【化２】
2006512307.tif 000011
式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜3アルキル及びＣ1〜3ヒドロキシアルキルからなる群から選択される部分であり；Ｒ1は、Ｃ1〜3アルキレン基であり、Ｒ2は、Ｈ及びＣ1〜3アルキル基からなる群から選択される、毛髪染色系。
【請求項３】
毛髪を染色するための毛髪染料製品であって、適切なキャリア中に、染色に効果的な量の以下：
（ａ）酸化剤の存在下で結合する少なくとも１つの化合物；及び
（ｂ）少なくとも１つの酸化剤；を含み、
【化３】
2006512307.tif 000012
ここで、前記少なくとも１つの化合物は式（１）のカップラーを含み：
式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜3アルキル及びＣ1〜3ヒドロキシアルキルからなる群から選択される部分であり；Ｒ1は、Ｃ1〜3アルキレン基であり、Ｒ2は、Ｈ及びＣ1〜3アルキル基からなる群から選択される、毛髪染料製品。
【請求項４】
毛髪染料製品であって、適切なキャリア中に、染色に効果的な量の以下：
（ａ）式（１）の少なくとも１つの化合物：
【化４】
2006512307.tif 000013
式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜3アルキル及びＣ1〜3ヒドロキシアルキルからなる群から選択される部分であり；Ｒ1は、Ｃ1〜3アルキレン基であり、Ｒ2は、Ｈ及びＣ1〜3アルキル基からなる群から選択され、及び
（ｂ）少なくとも１つの他のカップラー及び任意に少なくとも１つの他の一次中間体、及び
（ｃ）少なくとも１つの酸化剤を含む毛髪染料製品。
【請求項５】
以下の式（１）の化合物であって：
【化５】
2006512307.tif 000014
式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜3アルキル及びＣ1〜3ヒドロキシアルキルからなる群から選択される部分であり；Ｒ1は、Ｃ1〜3アルキレン基であり、Ｒ2は、Ｈ及びＣ1〜3アルキル基なる群から選択される、化合物。
【請求項６】
ＲがＨであり、Ｒ1がエチレンであり、Ｒ2がＨである、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
ＲがＨであり、Ｒ1がエチレンであり、Ｒ2がＨである、請求項１〜６のいずれかに記載の毛髪染料組成物。
【請求項８】
式（１）の化合物ではない、少なくとも１つの酸化染料をさらに含む、請求項１〜７のいずれかに記載の毛髪染料組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つの酸化染料がカップラーである、請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪染料組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１つの酸化染料として一次中間体も含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の毛髪染料組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかの毛髪染色製品組成物の染色有効量を毛髪に適用する工程；前記毛髪の染色に有効な時間にわたって前記毛髪に前記組成物を接触させる工程、次いで前記毛髪から前記毛髪染色製品をすすぐ工程を含む毛髪を染色する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化毛髪着色において使用するための、自己結合中間体或いはカップラーとして単独に、又は１つ以上の酸化剤と組み合わせて、さらなる一次中間体と他のカップラーと共に、新規な（４−アミノ又は置換アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アルキルニトリル化合物を含む、新規化合物及び組成物に関する。本発明はまた、毛髪の着色又は染色へのこれらの毛髪着色組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の着色は、様々な手段を用いて古くから実施される手段である。現代では、毛髪の着色に用いられる最も広範に使用されている方法は、１つ以上の酸化毛髪着色剤を１つ以上の酸化剤と組み合わせて利用する毛髪着色系を用いた酸化染色方法による毛髪の着色である。
【０００３】
最も一般的には、通常毛髪中に拡散できる小さい分子であり、１つ以上の一次中間体と１つ以上のカップラーとを含む、１つ以上の酸化毛髪着色剤と組み合わせて、ペルオキシ酸化剤を使用する。この処置において、過酸化水素のような過酸化物の物質を一次中間体の小分子を活性化するために用い、故に一次中間体の小分子がカップラーと反応して毛幹内でより大きなサイズの化合物を形成し、毛髪を様々な色調及び色に着色する。
すべての色調を提供するためには、黄色着色の供給源が必要である。
【０００４】
永久的な毛髪着色において、黄色着色は、一般的には、種々のカップラーとともに並びに自己結合を介して、異なる範囲の黄色着色を与えるｏ−アミノフェノール又は５−メチル−２−アミノフェノールの使用によって得られる。しかし、得られた黄色着色は、耐久性が悪く、光に対する安定性が弱く、それらの使用に対するいくつかの目的が、毒性的な観点から生じる。さらに、ｏ−アミノフェノールではわずかな着色強度しか達成されない。
【０００５】
時として、黄色直接染料添加剤が黄色毛髪色の供給源として酸化毛髪着色製品に使用される。しかし、このような着色方法を染毛に使用する欠点は、シャンプーを繰り返した後で黄色の着色が比較的短時間で大量に損失することである。この場合も、消費者は望ましくない変色及び鮮やかさの損失に気付く。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
それ故に、さらに強度があり、洗浄堅牢度を示し、徐々に色落ち及び色のくすみを示すが、長時間にわたって、その強度、輝度及び鮮明さを保持する毛髪の黄色着色を生じる毛髪着色系及び毛髪を染色するための組成物が提供されることは望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、自己結合中間体として単独に、又は１つ以上の酸化剤と組み合わせて、さらなる一次中間体と他のカップラーと、式（１）の（４−アミノ又は置換アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アルキルニトリル化合物を一つ以上含む、染料組成物を提供する。
【０００８】
【化１】
2006512307.tif 000003
式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜3アルキル及びＣ1〜3ヒドロキシアルキルから選択される部分であり；Ｒ1はＣ1〜3アルキレン基であり、Ｒ2は、Ｈ及びＣ1〜3アルキル基から選択される。
【０００９】
これらの式（１）の（４−アミノ又は置換アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アルキルニトリル化合物は、自己結合であるか、又は１つ以上の他のカップラーと結合してもよく、さらに、毛髪を着色するための他のカップラー及び一次中間体と組み合わせてもよい。
【００１０】
これら新規の毛髪着色組成物は、毛髪による染料の取り込みが良好な毛髪の着色を提供するために使用され、比較的長時間にわたって安定した色調又は色を提供する。新規の組成物は、良好な洗浄堅牢度及び耐久性のよさ、良好な選択性を有し、光、シャンプー又は酸性発汗に曝されても著しく変化しない色又は色調、特に黄色を付与する毛髪の染色を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の化合物は、式（１）の化合物であり、
【００１２】
【化２】
2006512307.tif 000004
式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜3アルキル及びＣ1〜3ヒドロキシアルキルから選択され、好ましくはＨであり；Ｒ1は、Ｃ1〜3アルキレン基であり、好ましくはエチレンであり、Ｒ2は、Ｈ及びＣ1〜3アルキル基から選択される。
【００１３】
本発明の式（１）の（４−アミノ又は置換アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アルキルニトリル（式中、Ｒ2がＨである）は、以下の反応順序に従って調製されてもよい。
【００１４】
【化３】
2006512307.tif 000005
この合成では、Ｒ2がＨである本発明の式（１）の新規の（４−アミノ又は置換アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−アルキルニトリルは、無機塩基（例えば炭酸カリウム）の存在下、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中、室温で１８時間、式（２）の３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒドとハロゲン化ベンジル（例えば、臭化ベンジル）によって反応させ、式（３）の３−ベンジルオキシ−４−ニトロ−ベンズアルデヒド化合物を約９８％収率で生成し；次いで、無水ＴＨＦ中の水素化ナトリウム懸濁物中で、室温で約２時間、式（３）の化合物と式（４）のジエチルシアノアルキルホスホネートとを反応させ、式（５）の３−（３−ベンジルオキシ−４−ニトロ−フェニル）−アクリロニトリルを約１００％収率で生成し；式（５）の化合物を１０％Ｐｄ／Ｃを用いて、約４１３ｋＰａ（６０ｐｓｉ）水素で、室温で約４時間触媒水素化して、Ｒ2がＨである式（１）の化合物を約１００％収率で生成することによって、調製することができる。
【００１５】
Ｒ2が、Ｃ1〜3アルキルである式（１）の化合物は、Ｒ2がＨである式（１）の化合物と適切なアルデヒド（ＣＨ2Ｏ又はＲ3ＣＨＯ（式中、Ｒ3はＣ2〜3アルキルである））とを、適切な還元剤（例えば水素化ホウ素ナトリウム、水素化シアノホウ素ナトリウム又はトリアセトキシボロハイドライド）の存在下で、反応させることによって容易に調製される。
上述の合成手順を用いて、３−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオニトリルを以下の様式で調製した。
【００１６】
（合成例１）
３−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオニトリルの合成
３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド（２）（４．１８ｇ、２５ｍｍｏｌ）を無水ＤＭＦ（１００ｍＬ）に溶解した。この溶液に、臭化ベンジル（３．２７ｍＬ、２７．５ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（３．８ｇ、２７．５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温で１８時間攪拌し、濾過し、蒸発させた。残渣を酢酸エチル（２５０ｍＬ）及び水（２５０ｍＬ）に入れた。有機層を食塩水（５０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濾過し、蒸発させ、残った３−ベンジルオキシ−４−ニトロ−ベンズアルデヒド（３）を橙色固体（６．３１ｇ、９８％収率）として得た：1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１０．０５（ｓ，１Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｍ，５Ｈ），５．４０（ｓ，２Ｈ）；13ＣＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１９２．４，１５１．２，１４３．５，１３９．９，１３５．９，１２８．９，１２８．６，１２７．９，１２５．９，１２２．７，１１５．５，７１．１。無水ＴＨＦ（２５ｍＬ）中の水素化ナトリウム（０．２９ｇ、１２ｍｍｏｌ）の懸濁液に、０℃で、滴下漏斗を介して、無水ＴＨＦ（５ｍＬ）中のジエチルシアノメチルホスホネート（４）（１．９４ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）を添加し、その後に、無水ＴＨＦ（３０ｍＬ）中の３−ベンジルオキシ−４−ニトロ−ベンズアルデヒド（３）（２．６ｇ、１０ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温まで加温し、２時間攪拌した。溶媒を蒸発させ、残渣を酢酸エチル（５０ｍＬ）及び水（２５ｍＬ）に入れた。有機相を食塩水（２５ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濾過し、蒸発させ、残った３−（３−ベンジルオキシ−４−ニトロ−フェニル）−アクリロニトリル（５）を橙赤色固体（０．２８ｇ、１００％収率）として得た：1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ８．０４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｍ，６Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ，１Ｈ），５．３３（ｓ，２Ｈ）；13ＣＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１５１．４，１４８．９，１４０．８，１３９．５，１３６．０，１２８．９，１２８．６，１２８．０，１２６．０，１２０．７，１１８．５，１１４．５，１０１．３，７１．１；Ｃ16Ｈ12Ｎ2Ｏ3（Ｍ）+としてのＭＳ計算値：２８０。実測値２８０。３−（３−ベンジルオキシ−４−ニトロ−フェニル）−（５）（０．２８ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を無水メタノール（２０ｍＬ）に溶解した。この溶液に、二酸化炭素の雰囲気下で、１０％パラジウム／Ｃ（５６ｍｇ、２０重量％）を添加した。水素添加は、４１３ｋＰａ（６０ｐｓｉ）の水素下で、室温で４時間行われ、その後セライトのパッドを通して濾過し、蒸発させて橙色油状物を得た。この油状物をヘキサン中で攪拌し、デカントし、真空乾燥させると、３−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオニトリル（１）が橙色固体（０．５８ｇ、１００％収率）として残った：1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6）δ８．８１（ｂｓ，１Ｈ），６．３１（ｍ，３Ｈ），４．３０ｂｓ，２Ｈ），３．１８（ｓ，２��），２．３５（ｓ，２Ｈ）；13ＣＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１４４．３，１３５．５，１２７．１，１２０．８，１１９．６，１１４．９，３０．５，１９．２；Ｃ9Ｈ10Ｎ2Ｏ（Ｍ）+としてのＭＳ計算値：１６２。実測値１６２。
【００１７】
本明細書で使用する時、用語「毛髪染色組成物」（本明細書では、毛髪染料組成物、毛髪着色組成物、又は毛髪染料ローションとも同義に称される）は、顕色剤組成物と混合する前の、本明細書に記載される化合物を含む、酸化染料を含有する組成物のことを言う。用語「顕色剤組成物」（酸化剤組成物又は過酸化物組成物とも称される）は、毛髪染色組成物と混合する前の酸化剤を含有する組成物のことを言う。用語「毛髪染料製品」又は「毛髪染料系」（毛髪染色系、毛髪染色製品、又は毛髪着色系とも称される）は、互換的に、混合前の毛髪染色組成物と顕色剤組成物との組み合わせのことを言い、コンディショナー製品及び使用説明書をさらに含んでもよく、このような製品又は系は、キットとして包装された状態で提供されることが多い。用語「毛髪染色製品組成物」は、毛髪染色組成物と顕色剤組成物とを混合することによって形成される組成物のことを言う。「キャリア」（又はビヒクル若しくはベース）は、活性剤（例えば、毛髪染色組成物の酸化毛髪染料）を除く組成物中に含有される成分の組み合わせのことを言う。指示がない限り、パーセンテージはすべて、他の単位基準が示されない限り重量を基準にする。
【００１８】
本発明の毛髪着色組成物のために、３−（４−アミノ又は置換アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アルキルニトリル化合物の１つ以上を、単独又は１つ以上の他のカップラーと組み合わせて使用してもよい。本発明の毛髪着色組成物はまた、所望により１つ以上の他の一次中間体化合物を包含することもできる。
【００１９】
適切な他の一次中間体には、例えば以下のものが挙げられる：好適な既知の一次中間体には、例えば、以下が挙げられる。
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：ベンゼン−１，４−ジアミン（一般的にはｐ−フェニレンジアミンとして知られる）、２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−クロロ−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−フェニル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（２−エトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール（一般的にはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンとして知られている）、（２，５−ジアミノ−フェニル）−メタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（４−アミノフェニル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２，６−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、２−イソプロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−［（４−アミノフェニル）アミノ］−プロパン−２−オール、２−プロピル−ベンゼン−１，４−ジアミン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロパン−２−オール、Ｎ4，Ｎ4，２−トリメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−メトキシ−ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール、２，３−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、２，６−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−２−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−チエン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、２−ピリジン−３−イルベンゼン−１，４−ジアミン、１，１’−ビフェニル−２，５−ジアミン、２−（メトキシメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（アミノメチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エタノール、Ｎ−［２−（２，５−ジアミノフェノキシ）エチル］−アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノフェニル）（エチル）アミノ］エタノール、２−［（４−アミノ−３−メチル−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）−ベンゼン−１，４−ジアミン、３−［（４−アミノフェニル）アミノ］プロパン−１−オール、３−［（４−アミノフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、Ｎ−｛４−［（４−アミノフェニル）アミノ］ブチル｝ベンゼン−１，４−ジアミン、及び２−［２−（２−｛２−［（２，５−ジアミノフェニル）オキシ］エトキシ｝エトキシ）エトキシ］ベンゼン−１，４−ジアミン；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば：４−アミノ−フェノール（一般的にはｐ−アミノフェノールとして知られている）、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチル−フェノール、４−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−メチル］−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、５−アミノ−２−ヒドロキシ−安息香酸、１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エチル）−フェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フロロ−フェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、及び４−アミノ−２−フロロ−フェノール；
ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば：２−アミノ−フェノール（一般的にはｏ−アミノフェノールとして知られている）、２，４−ジアミノフェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン（一般的には２，４，５，６−テトラアミノピリジンとして知られている）、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、Ｎ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン、２−［（３−アミノ−６−メトキシピリジン−２−イル）アミノ］エタノール、６−メトキシ−Ｎ2−メチル−ピリジン−２，３−ジアミン、２，５，６−トリアミノピリミジン−４（１Ｈ）−オン、ピリジン−２，５−ジアミン、１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン及び１−（４−クロロベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。
【００２０】
好適な他のカップラーとしては、例えば：
フェノール類、レゾルシノール及びナフトール誘導体、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、７−アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン−２−スルホン酸、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−１，５−ジオール、２−クロロ−ベンゼン−１，３−ジオール、４−ヒドロキシ−ナフタレン−１−スルホン酸、ベンゼン−１，２，３−トリオール、ナフタレン−２，３−ジオール、５−ジクロロ−２−メチルベンゼン−１，３−ジオール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、及び２，３−ジヒドロキシ−［１，４］ナフトキノン；
ｍ−フェニレンジアミン類、例えば：２，４−ジアミノフェノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−［（３−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［［２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エチル］−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、４−（２−アミノ−エトキシ）−ベンゼン−１，３−ジアミン、（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−酢酸、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、４−エトキシ−６−メチル−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−５−メチル−フェノキシ）−エタノール、４，６−ジメトキシ−ベンゼン−１，３−ジアミン、２−［３−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェニルアミノ］−エタノール、３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）フェニル］ウレア、４−メトキシ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、４−フルオロ−６−メチルベンゼン−１，３−ジアミン、２−（｛３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジメトキシフェニル｝−アミノ）エタノール、３−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン−１，２−ジオール、２−［２−アミノ−４−（メチルアミノ）−フェノキシ］エタノール、２−［（５−アミノ−２−エトキシ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、２−［（３−アミノフェニル）アミノ］エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，３−ジアミン、４−｛［（２，４−ジアミノ−フェニル）オキシ］メトキシ｝−ベンゼン−１，３−ジアミン、及び２，４−ジメトキシベンゼン−１，３−ジアミン；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、２−（３−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルアミノ）−アセトアミド、２−（３−ヒドロキシ−フェニルアミノ）−アセトアミド、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、５−アミノ−２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノール、２−クロロ−５−（２，２，２−トリフルオロ−エチルアミノ）−フェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−シクロペンチルアミノ−フェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、３−（ジメチルアミノ）フェノール、３−（ジエチルアミノ）フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（３−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−アミノ］プロパン−１，２−ジオール、及び３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；及び
複素環誘導体、例えば、：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、６−メトキシキノリン−８−アミン、４−メチルピリジン−２，６−ジオール、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−５−オール、１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアミノ）エタノール、３，４−ジメチルピリジン−２，６−ジオール、５−クロロピリジン−２，３−ジオール、２，６−ジメトキシピリジン−３，５−ジアミン、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、２−｛［３，５−ジアミノ−６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−ピリジン−２−イル］オキシ｝−エタノール、１Ｈ−インドール−４−オール、５−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン−３−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、６−ブロモ−１，３−ベンゾジオキソール−５−オール、２−アミノピリジン−３−オール、ピリジン−２，６−ジアミン、３−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］プロパン−１，２−ジオール、５−［（３，５−ジアミノピリジン−２−イル）オキシ］ペンタン−１，３−ジオール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、インドリン−５，６−ジオール、３，５−ジメトキシピリジン−２，６−ジアミン、６−メトキシピリジン−２，３−ジアミン、及び３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−アミンが挙げられる。
【００２１】
好ましい一次中間体としては、以下が挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、Ｎ−（２−メトキシエチル）ベンゼン−１，４−ジアミン、２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール、及び１−（２，５−ジアミノフェニル）エタン−１，２−ジオール；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３−メチル−フェノール、４−アミノ−２−メトキシメチル−フェノール、及び１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール誘導体、例えば：２−アミノ−フェノール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、Ｎ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド、及び２−アミノ−４−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、及びＮ2，Ｎ2−ジメチル−ピリジン−２，５−ジアミン。
【００２２】
好ましい他のカップラーには以下のものが挙げられる：
フェノール類、レゾルシノール及びナフトール誘導体類、例えば：ナフタレン−１，７−ジオール、ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、ナフタレン−１，５−ジオール、ナフタレン−２，７−ジオール、ベンゼン−１，４−ジオール、２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール、及び２−イソプロピル−５−メチルフェノール；
ｍ−フェニレンジアミン類、例えば：ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、４−｛３−［（２，４−ジアミノフェニル）オキシ］プロポキシ｝ベンゼン−１，３−ジアミン、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体類、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−オ−ル、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，３−ベンゾジオキソール−５−オ−ル、１，３−ベンゾジオキソール−５−アミン、１Ｈ−インドール−４−オール、１Ｈ−インドール−５，６−ジオール、１Ｈ−インドール−７−オール、１Ｈ−インドール−５−オール、１Ｈ−インドール−６−オール、１Ｈ−インドール−２，３−ジオン、ピリジン−２，６−ジアミン、及び２−アミノピリジン−３−オールである。
【００２３】
最も好ましい一次中間体としては、以下が挙げられる：
ｐ−フェニレンジアミン誘導体、例えば：２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン、ベンゼン−１，４−ジアミン、２−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、１−（２，５−ジアミノ−フェニル）−エタノール、及び２−［（４−アミノ−フェニル）−（２−ヒドロキシ−エチル）−アミノ］−エタノール；
ｐ−アミノフェノール誘導体、例えば：４−アミノ−フェノール、４−メチルアミノ−フェノール、４−アミノ−３ーメチル−フェノール、及び１−（５−アミノ−２−ヒドロキシ−フェニル）−エタン−１，２−ジオール；
ｏ−アミノフェノール、例えば：２−アミノ−フェノール類、２−アミノ−５ーメチル−フェノール、２−アミノ−６ーメチル−フェノール、及びＮ−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アセトアミド；並びに
複素環式誘導体、例えば：ピリミジン−２，４，５，６−テトラミン、２−（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノール、１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、及び１−（ベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン。
【００２４】
最も好ましい他のカップラーとしては：
フェノール類、レゾルシノール及びナフトール誘導体、例えば：ベンゼン−１，３−ジオール、４−クロロベンゼン−１，３−ジオール、ナフタレン−１−オール、２−メチル−ナフタレン−１−オール、及び２−メチル−ベンゼン−１，３−ジオール；
ｍ−フェニレンジアミン、例えば：２−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−エタノール、２−（３−アミノ−４−メトキシ−フェニルアミノ）−エタノール、２−［２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェノキシ］−エタノール、及び３−（２，４−ジアミノ−フェノキシ）−プロパン−１−オール；
ｍ−アミノフェノール類、例えば：３−アミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ）−２−メチル−フェノール、及び３−アミノ−２−メチル−フェノール；並びに
複素環式誘導体、例えば：３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−６−オール、４−メチル−２−フェニル−２，４−ジヒドロ−３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１Ｈ−インドール−６−オール、及び２−アミノピリジン−３−オール、が挙げられる。
【００２５】
理解できるように、本発明の化合物（１）を含むカップラー化合物及び一次中間体化合物は、それらが塩基である限り、遊離塩基として、又は生理学的に適合性のある、塩酸、クエン酸、酢酸、酒石酸、又は硫酸などの有機酸又は無機酸の塩の形態で使用することができるか、あるいはそれらが芳香族ＯＨ基を有する限り、塩基との塩、例えばアルカリフェノレートの形態でも使用することができる。
【００２６】
本発明の毛髪染色組成物中の染料前駆体（例えば、本発明の化合物を含む、一次中間体及びカップラー化合物）の全量は、一般に毛髪染色組成物の全重量を基準にして、約０．００２重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０４重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．１重量％〜約７．０重量％である。一次中間体及びカップラー化合物は、一般的に同モル量で使用される。しかしながら、一次中間体を過剰又は不足状態で使用することが可能であり、つまり、一次中間体対カップラーのモル比は、一般に約５：１〜約１：５の範囲である。
【００２７】
本発明の毛髪染料組成物は、式（１）の化合物を、有効な染料量で、単独で又は他のカップラー及び任意に一次中間体とともに含有する。式（１）の化合物、一次中間体及びカップラーはそれぞれ、一般的に、毛髪染料組成物の約０．００１〜約１０重量％の量、好ましくは約０．０１〜約５．０重量％の量である。他のカップラーが存在する場合、他のカップラーは、典型的には、組成物中のカップラー及び式（１）の化合物の濃度が合計で約０．００２重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％となるような量で存在する。存在する場合、他の一次中間体は、有効な染色濃度で、一般に毛髪染料組成物の約０．００１重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約５．０重量％の量で存在する。毛髪染料組成物の残部は、カップラー及び一次中間体のキャリア又はビヒクルを含み、以下に記載されるような多様な補助剤を含む。
【００２８】
一般に水溶液又はヒドロアルコール溶液であるいずれかの適切なキャリア又はビヒクルを用いることができるが、水溶液が好ましい。キャリア又はビヒクルは、一般に、毛髪染料組成物の８０重量％を超えて、典型的には９０重量％〜９９重量％、好ましくは９４重量％〜９９重量％含まれる。本発明の毛髪着色組成物は、補助剤として、１つ以上の陽イオン性、陰イオン性、両性又は双極性の界面活性剤、香料、アスコルビン酸、チオグリコール酸、又は亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、ＥＤＴＡなどのキレート化及び金属イオン封鎖剤、増粘剤成分、アルカリ化又は酸性化剤、溶媒、希釈剤、不活性物質、分散剤、浸透剤、消泡剤、酵素、及び他の染料剤（例えば、合成直接染料及び天然染料）を含有してもよい。これらの補助剤は、毛髪着色用組成物中に通常使用される化粧品添加成分である。
【００２９】
本発明の毛髪染料組成物は、それらを、毛髪染料前駆体と反応して毛髪染料を顕色させる適切な酸化剤と混合することにより、使用される。いずれかの適切な酸化剤、特に過酸化水素（Ｈ2Ｏ2）又はその前駆体を本発明の毛髪染料製品組成物に用いることができる。また、過酸化尿素、並びに過硫酸、過ホウ酸、及び過炭酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、並びに過酸化メラミンも適切である。該酸化剤は、通例では一般に顕色剤組成物と称される水性組成物中に加えられるが、普通は完成した毛髪染料製品の別々の成分として提供され、別々の容器中に存在する。顕色剤組成物もまた、顕色剤組成物を形成するのに必要な多様な成分、すなわち、ペルオキシド安定剤、発泡剤などを相容可能な程度まで含有してもよく、１又はそれ以上の上記に引用した補助剤、例えば、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調節剤などを組み入れてもよい。毛髪着色組成物と顕色剤組成物を混合して毛髪染料製品組成物を形成する際、補助剤は毛髪染料製品組成物を毛髪に適用するときに、染料製品組成物に提供される所望の製品特性、例えば、ｐＨ、粘度、レオロジーなどを達成する。
【００３０】
本発明による毛髪染料製品組成物の形態は、例えば、溶液、特に水溶液又は水性アルコール溶液とすることができる。しかし、好ましい形態は、濃厚な液体、クリーム、ゲル、又はエマルションであり、その組成物は染料成分と、特定の調製に適切である従来の化粧品添加成分との混合物である。
毛髪染料及び顕色剤組成物に、つまり本発明の毛髪染料製品組成物に有用な、好適な従来の化粧品添加成分が以下に記載されており、毛髪染料、顕色剤、及び毛髪染料製品組成物の所望の特性を得るのに使用されてもよい。
【００３１】
溶媒：水の他に使用され得る溶媒は、低級アルカノール類（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール）；ポリオール類（例えば、カルビトール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン）である。参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１（希釈剤の項）を参照のこと。また、参考として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。適切な処理で、Ｃ８〜Ｃ１８脂肪族アルコールのような高級アルコール、特にセチルアルコールが、通常は親油性である他の物質が組み込まれる前に、典型的には低温（５０〜８０℃）での融解により最初に液化する場合には、適切な有機溶媒である。
【００３２】
有機溶媒は、典型的には毛髪染料組成物中に、毛髪染料組成物の約５重量％〜約３０重量％の量で存在する。水は、通例では、毛髪染色組成物の約５重量％〜約９０重量％、好ましくは約１５重量％〜約７５重量％、最も好ましくは約３０重量％〜約６５重量％の量で存在する。
【００３３】
界面活性剤：これらの物質は、陰イオン性、陽イオン性、両性（双極性界面活性剤を含む）、又は非イオン性の界面活性剤化合物の種類からのものである。（一般にヘアコンディショニング物質として含まれる陽イオン界面活性剤は、以下に別々に考慮される。）陽イオン性界面剤以外の適切な界面活性剤には、脂肪族アルコールサルフェート、エトキシル化脂肪族アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、エトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化アルキルフェノール、エチレン及び／又はプロピレングリコールのブロックコポリマー、グルセロールエステル、リン酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド及びエトキシル化脂肪酸エステル、アルキルサルフェート、エトキシル化アルキルサルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、メチルアシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルエトキシカルボキシレート、脂肪酸モノ−及びジエタノールアミドなどが挙げられる。特に有用なものには、アルキル硫酸ナトリウム及びアンモニウム、１〜３のエチレンオキシド基を有するエーテル硫酸ナトリウム及びアンモニウム、及び例えばＣ１１〜Ｃ１５パレス−９（Pareth−９）などのタージトール（Tergitols）、及び例えばＣ１２〜Ｃ１５パレス−３（Pareth−３）などのネオドール（Neodols）として販売される非イオン性界面活性剤がある。それらは、例えば増粘化を助ける、エマルションを形成する、毛髪染色製品組成物の適用中に毛髪を濡らすことを助ける等の多様な理由で含まれる。例えば、両性界面活性剤には、アスパラギン誘導体の他に、炭素数約１０〜約２０のアルキル又はアルキルアミド基を有するベタイン、スルタイン、グリシネート、及びプロピオネートなどが挙げられる。本発明に使用するのに適切である典型的な両性界面活性剤には、ラウロイルベタイン、ラウロアンホグリシネート、ラウロアンホプロピオネート、ラウリルスルタイン、ミリストアミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、ステアロアンホプロピルスルホネート、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシプロピオネート、ココアンホカルボキシグリシネート、ココベタイン、及びココアンホプロピオネートなどが挙げられる。共に参考として本明細書に組み込まれる、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５２５２３（１９９８年１１月２６日公開）及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１（２００１年８月３０日公開）を参照する。
毛髪染料組成物中の界面活性剤の量は、普通は約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約１重量％〜約１５重量％の量である。
【００３４】
増粘剤：適切な増粘剤には、高級脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油、脂肪酸、並びにポリアクリル及びポリウレタンポリマーベースの陰イオン性及び非イオン性ポリマー増粘剤等が挙げられる。例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及び他のセルロース誘導体、疎水変性陰イオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーがあり、特に親水性部分及び疎水性部分の両方を有するようなポリマー（即ち両親媒性ポリマー）がある。有用な非イオン性ポリマーには、ＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＤＭＩコポリマーなどのポリウレタン誘導体などが挙げられる。好適なポリエーテルウレタンは、ロームアンドハース社（Rohm & Haas）により販売されるアクリン（Aculyn）（登録商標）２２，４４及びアクリン（Aculyn）（登録商標）４６ポリマーである。他の有用な両親媒性ポリマーは、参考として組み込まれる米国特許第６０１０５４１号に開示されている。前述のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１も参照されたい。増粘剤として使用され得る陰イオン性ポリマーの例は、アクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０メタクリレートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、及びアクリレート／ベヘネス−２５アクリレートコポリマーである。例えば、アクリン（Aculyn）２２、４４及び４６などの会合型の増粘剤の場合には、ポリマーは、毛髪染料製品の毛髪染料組成物、又は顕色剤組成物のいずれか、及び別のものの界面活性物質のうちの１つに含まれていてもよい。このため、毛髪染料及び顕色剤組成物を混合すると、必要な粘度が得られる。増粘剤は、製品が毛髪に適用される時、適切に濃厚な製品となるような量で用いられる。このような製品は、一般的に、１（１０００）〜１００Ｐａ・ｓ（１０００００ｃＰ）の粘度であり、しばしば揺変性のレオロジーを有する。
【００３５】
ｐＨ調節剤：毛髪染料組成物のｐＨを調節するのに使用される適切な物質には、アルカリ金属、並びにアンモニウムの水酸化物及び炭酸塩などのアルカリ化剤、特に水酸化ナトリウム及び炭酸アンモニウム、アンモニア、メチルエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モノ−エタノールアミン、ジ−エタノールアミン、並びにトリ−エタノールアミンを含む有機アミン、並びに無機及び無機酸などの酸性物質、例えば、リン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸又は酒石酸、塩酸などが挙げられる。参考として組み込まれる米国特許第６０２７５３８号を参照のこと。
【００３６】
コンディショナー：適切な物質には、シリコーン及びシリコーン誘導体；炭化水素油；四級化合物モノマー、並びに四級化ポリマーが挙げられる。モノマー性四級化合物は、通常は陽イオン化合物であるが、ベタイン、及びコンディショニング効果を提供する他の両性及び双極性イオン物質を挙げることもできる。適切な四級化合物モノマーには、塩化ベヘントリアルコニウム、塩化ベヘントリモニウム、臭化ベンズアルコニウム又は塩化ベンズアルコニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化ビス−ヒドロキシエチルタローモニウム、塩化Ｃ１２〜１８ジアルキルジモニウム、塩化セタルコニウム、臭化セテアルトリモニウム及び塩化セテアルトリモニウム、臭化セトリモニウム、塩化セトリモニウム及びセトリモニウムメトサルフェート、塩化セチルピリドニウム、コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、コカミドプロピルエトサルフェート、ココ−エチルジモニウムエトサルフェート、塩化ココトリモニウム及びココトリモニウムエトサルフェート、塩化ジベヘニルジモニウム、塩化ジセチルジモニウム、塩化ジココジモニウム、塩化ジラウリルジモニウム、塩化ジソイジモニウム、塩化ジタロージモニウム、塩化水素添加タロートリモニウム、塩化ヒドロキシエチルセチルジモニウム、塩化ミリスタルコニウム、塩化オレアルコニウム、ソイエトモニウムエトサルフェート、塩化ソイトリモニウム、塩化ステアラルコニウム、及び多くの他の化合物が挙げられる。参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／２７９４１を参照のこと。四級化ポリマーは、通常は陽イオン性ポリマーであるが、両性及び双極性イオンのポリマーも挙げられる。有用なポリマーとしては、ポリクアテルニウム−４、ポリクアテルニウム−６、ポリクアテルニウム−７、ポリクアテルニウム−８、ポリクアテルニウム−９、ポリクアテルニウム−１０、ポリクアテルニウム−２２、ポリクアテルニウム−３２、ポリクアテルニウム−３９、ポリクアテルニウム−４４、及びポリクアテルニウム−４７が例示される。毛髪のコンディショニングに好適なシリコーンは、ジメチコン、アモジメチコン、ジメチコンコポリオール及びジメチコノールである。好適なシリコーンについては参考として組み込まれるＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／３４７７０（１９９９年７月１５日発行）も参照のこと。適切な炭化水素油には鉱油が挙げられる。
コンディショナーは、通例では、毛髪染料組成物中に、組成物の約０．０１重量％〜約５重量％の量で存在する。
【００３７】
直接染料：本発明による毛髪染色組成物は、ディスパースブラック９（DisperseBlack 9）、ＨＣイエロー２（HC Yellow 2）、ＨＣイエロー４（HC Yellow 4）、ＨＣイエロー１５（HC Yellow 15）、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、ＨＣレッド３（HC Red 3）、ディスパースバイオレット１（Disperse Violet 1）、ＨＣブルー２（HC Blue 2）、ディスパースブルー３（Disperse Blue 3）、及びディスパースブルー３７７（Disperse Blue 377）などの適合性のある直接染料を含有することもできる。これらの直接染料は、本発明の毛髪着色組成物中に、約０．０５重量％〜４．０重量％の量で含有され得る。
【００３８】
天然成分：例えば、蛋白質及び蛋白質誘導体、並びにアロエ、カミツレ、及びヘンナ抽出物などの植物性物質。
他の補助剤には、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／６２２２１に記載されるような多糖類、アルキルポリグリコシド、緩衝剤、キレート化及び金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、及び過酸化物安定化剤などが挙げられる。
【００３９】
上述したが具体的に識別されていない適切な補助剤は、米国化粧品工業会（The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association）から発行された国際化粧品成分辞典及びハンドブック（International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook）（第８版）に列記され、これは参考として組み込まれる。特に、第２巻を参照し、３章（化学分類）及び４章（機能）は、特定の目的又は複数の目的を達成する具体的な補助剤を識別するのに有用である。
【００４０】
上記の従来の化粧品成分は、その機能的な目的に適切な量で使用される。例えば、湿潤剤、会合剤（associative agent）及び乳化剤として使用される界面活性剤は、一般的に約０．１重量％〜３０重量％の濃度で存在し、増粘剤は約０．１重量％〜２５重量％の量で有用であり、ヘアケア機能性物質は、典型的には約０．０１重量％〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００４１】
毛髪染色製品組成物は、毛髪に適用される時、即ち、本発明による毛髪染料組成物と顕色剤とを混合した後、それらの組成に応じて、弱酸性、中性又はアルカリ性となり得る。毛髪染料組成物は、約６〜１１．５、好ましくは約６．８〜約１０、特に約８〜約１０のｐＨ値を有することができる。顕色剤組成物のｐＨは、典型的には酸性であり、一般にｐＨは、約２．５〜約６．５、通例では約３〜５である。毛髪染料及び顕色剤組成物のｐＨは、前述のようにｐＨ調節剤を使用して調整される。
【００４２】
毛髪着色組成物を使用して毛髪を染色するために、使用直前に、本発明による上述の毛髪着色組成物を酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、一般的には約６０グラム〜２００グラムの、十分な量の混合物を毛髪に適用する。前記に列挙されるいくつかの補助剤（例えば、増粘剤、コンディショナー等）を、当該分野において周知の成分の性質、起こり得る相互作用などに応じて、染料組成物中に又は顕色剤中に、又はその両方に用いることができる。
【００４３】
典型的には、過酸化水素、又はその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム若しくは炭酸ナトリウムとの付加化合物を３％〜１２％、好ましくは６％の水溶液の形態で、毛髪染料を顕色するための酸化剤として使用することができる。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用する場合、毛髪着色組成物と顕色剤組成物との重量比は５：１〜１：５であるが、１：１が好ましい。一般に、一次中間体（１つ又は複数）及びカップラー（１つ又は複数）を含む毛髪染色組成物は調製されて、使用時に、酸化剤を含む顕色剤組成物と混合され、本質的に均一な、好ましくは濃厚な組成物（毛髪染色製品組成物）を得る。このように調製されると、毛髪染色製品組成物を染色すべき毛髪に適用し、毛髪が染色されるのに有効な時間にわたって毛髪と接触させ続ける。毛髪染色製品組成物を、約２〜約６０分間、好ましくは約１５〜４５分間、特に約３０分間、約１５〜５０℃で毛髪に作用させる。その後毛髪を水ですすぎ、毛髪染色製品組成物を取り除いて乾燥する。必要ならば、毛髪をシャンプーで洗浄し、例えば、水、又はクエン酸若しくは酒石酸溶液などの弱酸性の溶液ですすぎ、乾燥する。また、任意に、別個のコンディショニング製品を提供してもよい。
【００４４】
毛髪染料組成物及び顕色剤組成物は共に毛髪染色系を形成する。この系を、毛髪染料組成物、顕色剤、任意のコンディショナー又は他の毛髪トリートメント製品、及び使用説明書を別々の容器に含むキットとして、単一のパッケージで提供してもよい。
本発明の特に有用な一次中間体及びカップラーの組み合わせは、際立った染色堅牢度、洗浄堅牢度、摩擦堅牢度、及び良好な選択性を有する着色組成物を提供する。
【００４５】
驚くべきことに、３−（４−アミノ又は置換アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アルキルニトリルがピエドモント毛髪を染色するために結合する場合、毛髪がｏ−アミノフェノールに結合することによって着色される場合よりも、毛髪はさらに強い黄色に着色されることがわかった。さらに、３−（４−アミノ又は置換アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−アルキルニトリルがピエドモント毛髪を染色するために結合する場合、毛髪は、５−メチル−２−アミノフェノールを用いて毛髪が着色される場合よりも、顕著に良好に着色される。
【００４６】
密接に関連する毛髪着色組成物と比較した本発明の毛髪着色組成物の有利な特性を、次の試験によって例証する。
【００４７】
（染色実施例１）
重量７００〜９００ｍｇのピエドモント毛髪を使用した。表１に示した以下の組成物は、ピエドモント毛髪を染色するのに使用された。染色溶液１ｇを２０体積の過酸化水素１ｇと混合した。得られた混合物をこの毛髪に適用し、及び室温で３０分間毛髪と接触したままにした。このようにして染色された毛髪を、その後シャンプーし、水ですすぎ、乾燥した。ミノルタ社（Minolta Co.）のミノルタ（Minolta）分光分析装置ＣＭ−３７００ｄを使用した。色空間は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂであり、光源は、１０°観測機を備えるＤ６５デイライトである（表１、２及び３）。
【００４８】
【表１】
2006512307.tif 000006
【００４９】
【表２】
2006512307.tif 000007
【００５０】
【表３】
2006512307.tif 000008
【００５１】
（洗濯堅牢度試験）
３−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオニトリル及び５−メチル−２−アミノフェノールで染色したヘアピースを、脱イオン水中の１０％（ｗｔ）ハーバルエッセンスシャンプー（Herbal Essences Shampoo）（商標）５０ｍＬで満たした容器に入れた。この容器を３時間攪拌し、すすぎ、櫛でとかして乾燥させた。色変化をミノルタ分光光度計（Minolta spectrophotometer）ＣＭ−３７００ｄ（ミノルタ社（Minolta Co.））によって測定した（表４）。色空間はＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊であり、光源は１０°オブザーバーのＤ６５デイライトである。
【００５２】
【表４】
2006512307.tif 000009
ΔＥ＝（ΔＬ＊）2＋（Δａ＊）2＋（Δｂ＊）2の平方根
３−（４−アミノ−３−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオニトリルについての全色変化（ΔＥ７．７３）は、５−メチル−２−アミノフェノールについての（ΔＥ１５．０１）よりもかなり小さい。
【００５３】
本発明の式（１）の新規化合物を用いる毛髪着色構成成分の組み合わせの例を、表Ａ〜Ｈの組み合わせＣ１〜Ｃ１３８で示す。表Ａ〜Ｈの縦の列を下に見ていくと、Ｘは、本発明に従って配合できる染料の、例示的に適切な組み合わせを形成する、（本発明の化合物及び他の一次中間体及びカップラーを含有する）染料化合物を表している。例えば、表Ａにある４欄のＣ１の組み合わせにおいては、Ｒ、Ｒ1、及びＲ2が上文と同義である本発明の式（１）の化合物を２−メチル−ベンゼン−１，４−ジアミン及び２−アミノ−フェノールと組み合わせることができる。
【００５４】
前記の発明の詳細な説明により、その趣旨から逸脱することなく本発明に変更をなし得ることを当業者は理解する。それ故に、本発明の範囲は、例示及び記載された具体的実施形態に限定されるものではない。
【国際調査報告】
2006512307.tif 000016
2006512307.tif 000017