(57)【要約】本発明では、（Ａ）式ＨＯ−Ｙ−ＯＨのジヒドロキシ芳香族化合物又はジヒドロキシ脂肪族化合物から誘導される複数の繰り返し単位を含む少なくとも一種のポリカーボネート、及び（Ｂ）一種以上の酸性のリン含有化合物と一種以上のヒンダードアミン光安定剤との反応から調製される少なくとも一種の塩を含むポリカーボネート組成物を提供する。このポリカーボネート組成物は、改善された加水分解安定度を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも一種のポリカーボネート、及び
（Ｂ）一種以上の酸性のリン含有化合物と一種以上のヒンダードアミン光安定剤との反応によって調製される少なくとも一種の塩
を含んでなるポリマー組成物。
【請求項２】
前記酸性のリン含有化合物が下式：
【化１】
2006519917.tif 000016
式中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、及びアリールであり、
ｎは、２〜５００であり、及び
Ｘは、水素及びヒドロキシから選ばれる、
を有する化合物から選ばれ、
そして、前記ヒンダードアミン光安定剤が下式：
【化２】
2006519917.tif 000017
【化３】
2006519917.tif 000018
【化４】
2006519917.tif 000019
式中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、及びアリールから選ばれ、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、及びアリールから選ばれ、
Ｒ7は、水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキルから選ばれ、
Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は下式を有するスクシンイミド基から選ばれ、
【化５】
2006519917.tif 000020
Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、及び置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキルから選ばれ、Ｒ9とＲ10とは集合して、それらが結合している窒素原子と環を形成する二価の基、例えばモルフォリノ、ピペリジノなどを表してもよく、
Ｌ1は、Ｃ2〜Ｃ22のアルキレン、−(ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1)1~3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキレン、アリーレン、又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選ばれる二価の結合基であり、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ22のアルキレン、アリーレン、−(ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1)1~3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8のシクロアルキレンから選ばれ、
Ｙ1は、−ＯＣ(Ｏ)−、−ＮＨＣ(Ｏ)−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ(Ｒ1)−から選ばれ
Ｙ2は、−Ｏ−又は−Ｎ(Ｒ1)−から選ばれ、
Ｚは、約２０まで、好ましくは約６までの正の整数であり、
ｍ１は、０〜約１０から選ばれ、
ｎ１は、２〜約１２から選ばれる正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、及び基Ａから選ばれ、ここで、基Ａは、以下の構造から選ばれ、
【化６】
2006519917.tif 000021
式中、Ｒ11及びＲ12の少なくとも一つは、基Ａであり、そして、ＨＡＬＳにおける塩基性窒素原子の数に対する酸性のリン含有化合物におけるリン原子の数の比は、約０．２５〜約２、好ましくは約０．５〜約１．１である、
を有する化合物から選ばれる、請求項１に記載のポリマー化合物。
【請求項３】
（Ａ）少なくとも一種のポリカーボネート、及び
（Ｂ）ポリカーボネート組成物の全重量に対して約０．０１〜約０．２５重量％の、亜リン酸、リン酸及びポリリン酸から選ばれる一種以上の酸性のリン含有化合物と請求項２に記載の一種以上のヒンダートアミン光安定剤との反応によって調製される少なくとも一種の塩、
を含んでなるポリマー組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）が、ポリカーボネート組成物の全重量に対して約０．０５〜約０．１５重量％の少なくとも一種の前記塩を含み、当該式中のＲ7が水素又はアルキルであって、かつ当該塩を形成するヒンダードアミン光安定剤化合物における塩基性窒素原子の数に対する酸性のリン含有化合物におけるリン原子の数の比が、約０．２５〜約１．１である、請求項３に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
（Ａ）少なくとも一種のポリカーボネート、及び
（Ｂ）ポリカーボネート組成物の全重量に対して約０．０１〜約０．２５重量％の、亜リン酸と下式を有するヒンダートアミン光安定剤との反応によって調製される少なくとも一種の塩、
を含んでなるポリマー組成物。
【化７】
2006519917.tif 000022
【化８】
2006519917.tif 000023
式中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、及びアリールから選ばれ、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、及びアリールから選ばれ、
Ｒ7は、水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキルから選ばれ、
Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は下式を有するスクシンイミド基から選ばれ、
【化９】
2006519917.tif 000024
Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、及び置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキルから選ばれ、Ｒ9とＲ10とは集合して、それらが結合している窒素原子と環を形成する二価の基、例えばモルフォリノ、ピペリジノなどを表してもよく、
Ｌ1は、Ｃ2〜Ｃ22のアルキレン、−(ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1)1~3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキレン、アリーレン、又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選ばれる二価の結合基であり、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ22のアルキレン、アリーレン、−(ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1)1~3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8のシクロアルキレンから選ばれ、
Ｙ1は、−ＯＣ(Ｏ)−、−ＮＨＣ(Ｏ)−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ(Ｒ1)−から選ばれ
Ｙ2は、−Ｏ−又は−Ｎ(Ｒ1)−から選ばれ、
Ｚは、約２０まで、好ましくは約６までの正の整数であり、
ｍ１は、０〜約１０から選ばれ、
ｎ１は、２〜約１２から選ばれる正の整数であり、
Ｒ11及びＲ12は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、及び基Ａから選ばれ、ここで、基Ａは、以下の構造から選ばれ、
【化１０】
2006519917.tif 000025
式中、Ｒ11及びＲ12の少なくとも一つは、基Ａであり、そして、ＨＡＬＳにおける塩基性窒素原子の数に対する酸性のリン含有化合物におけるリン原子の数の比は、約０．２５〜約２、好ましくは約０．５〜約１．１である。
【請求項６】
（Ａ）少なくとも一種のポリカーボネート、及び
（Ｂ）ポリカーボネート組成物の全重量に対して約０．０１〜約０．２５重量％の、亜リン酸と下式を有するヒンダートアミン光安定剤との反応によって調製される少なくとも一種の塩、
を含んでなるポリマー組成物。
【化１１】
2006519917.tif 000026
式中、
Ｒ1は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、及びアリールから選ばれ、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、及びアリールから選ばれ、
Ｒ7は、水素又はＣ1〜Ｃ22のアルキルから選ばれ、
Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、及び置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキルから選ばれ、Ｒ9とＲ10の少なくとも一つは、水素以外の置換基であり、Ｒ9とＲ10とは集合して、それらが結合している窒素原子と環を形成する二価の基を表してもよく、
Ｌ1は、Ｃ2〜Ｃ22のアルキレン、−(ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1)1~3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキレン、アリーレン、又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選ばれる二価の結合基であり、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ22のアルキレン、アリーレン、−(ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1)1~3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8のシクロアルキレンから選ばれ、
Ｙ1は、−ＯＣ(Ｏ)−、−ＮＨＣ(Ｏ)−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ(Ｒ1)−から選ばれ、そして
Ｚは、約６までの正の整数である。
【請求項７】
成分（Ｂ）が、ポリカーボネート組成物の全重量に対して約０．０５〜約０．１５重量％の前記塩を含み、前記式中のＲ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7がメチルであり、Ｌ1がヘキサメチレンであり、そして(Ｒ9)(Ｒ10)Ｎ−が集合してモルフォリノ基を表し、かつ当該塩を形成するヒンダードアミン光安定剤における塩基性窒素原子の数に対する亜燐酸におけるリン原子の数の比が約０．２５〜約１．１である、請求項６に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
成分（Ｂ）が、ポリカーボネート組成物の全重量に対して約０．０５〜約０．１５重量％の少なくとも一種の前記塩を含み、かつ当該塩を形成するヒンダードアミン光安定剤における塩基性窒素原子の数に対する亜燐酸におけるリン原子の数の比が約０．２５〜約０．６である、請求項７に記載のポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（Ａ）少なくとも一種のポリカーボネート、及び（Ｂ）少なくとも一種の好適なリン含有酸と少なくとも一種の好適なヒンダートアミン光安定剤とからなる一種以上の塩を含むポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
加水分解安定度は、ポリマーに通常見られる物性である。したがって、より大きな加水分解安定度を有し、そして加工装置に対してより有害の少ないポリマー組成物の提供方法を見出すことが望ましい。
【０００３】
米国特許第４，６１９，９５６号明細書には、２,２,６,６−テトラアルキルピペリジンヒンダートアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）及び／又はその付加塩と、熱硬化性アクリル及びアルキッド塗膜を安定化させるために使われるトリアジン紫外線吸収剤とを組み合わせることが開示されている。米国特許第５，７１４，５３０号明細書には、非ポリマー２,２,６,６−テトラアルキルピペリジンＨＡＬＳ塩及び／又はその酸性付加塩と、あるポリマー組成物の安定化に使われるトリアジン紫外線吸収剤とを組み合わせることが開示されている。米国特許第６，０５１，１６４号明細書には、約５０〜約５０００ｐｐｍの少なくとも一種のオルソヒドロキシルトリス−アリールトリアジン吸光剤と、約５００ｐｐｍ〜約１．２５％の少なくとも一種のオリゴマーＨＡＬＳ、ポリマーＨＡＬＳ又は少なくとも約５００の分子量を有する高分子量ＨＡＬＳとを含むポリマー安定系（ここで、トリアジン吸光剤に対するＨＡＬＳの重量比は、約３:１〜２０：１である）を使用することが開示されている。
【０００４】
ポリカーボネート及びポリカーボネート−ポリエステルブレンドについての加水分解安定度に係るリン含有添加剤の有害作用は、米国特許第４，４５６，７１７号、同第５，３５４，７９１号、同第５，７４４，５２６号、同第６，１０３，７９６号、同第４，３９３，１５８号、及び同第６，１０７，３７５号明細書に開示されている。リン含有化合物とオキセタン基を有するシロキサンとを用いて安定化されたポリカーボネートでは、その加水分解安定度が改良されることが、米国特許第４，４５６，７１７号明細書に開示されている。また、リン含有化合物と分子当たり少なくとも１個のペンダント環状イミノエーテル基を有するオリゴマー又はポリマーとを用いて安定化されたポリカーボネートでは、その加水分解安定度が改良されることが、米国特許第６，１０７，３７５号明細書に開示されている。リン含有化合物とエポキシ化合物とで安定化されたポリカーボネートの場合にも、加水分解安定度が改善されることが、米国特許第４，３９３，１５８号明細書に開示されている。リン含有化合物とエポキシ官能基を有するポリエステルとで安定化されたポリカーボネート−ポリエステルブレンドでも、加水分解安定度が改善されることが、米国特許第５，３５４，７９１号明細書に開示されている。リン含有化合物とヘキサメチレンテトラミンとを用いて安定化されたポリカーボネートの場合にも、その加水分解安定度が改善されることが、米国特許第５，７４４，５２６号明細書に開示されている。特に、米国特許第５，７４４，５２６号明細書には、加水分解に対する亜リン酸塩の安定化を図るためにアミンを添加すると、結果としてポリカーボネート組成物の加水分解安定度が改善されることが教示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明では、酸性のリン含有化合物とヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）とをポリカーボネートに配合することによって、その加水分解安定度が予期し得ない程度に改善したポリカーボネート組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
本発明者らは、ポリカーボネート中にある種の塩が存在すると、結果として、改善された加水分解安定度を示し、加工装置に対する有害性も低減し得ることを見出した。本発明に有用な塩は、ある種の好適な無機酸、例えば亜リン酸と、ある種の好適なヒンダートアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）との反応生成物である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
よって、本発明によれば、
（Ａ）少なくとも一種のポリカーボネート、及び
（Ｂ）一種以上の酸性のリン含有化合物と一種以上のヒンダートアミン光安定剤との反応によって調製される少なくとも一種の塩
を含むポリマー組成物が提供される。
【０００８】
本発明のその他の実施態様によれば、
（Ａ）少なくとも一種のポリカーボネート、及び
（Ｂ）当該ポリカーボネートの全重量に対して約１０重量％以下、好ましくは約５〜１０重量％の、一種以上の酸性のリン含有化合物と一種以上のヒンダードアミン光安定剤との反応によって調製される少なくとも一種の塩
を含むポリマー濃縮物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明では、
（Ａ）少なくとも一種のポリカーボネート、及び
（Ｂ）一種以上の酸性のリン含有化合物と一種以上のヒンダートアミン光安定剤との反応によって調製される塩
を含むポリマー組成物が提供され、
ここで、当該リン含有化合物は、下式を有する化合物から選定される。
【００１０】
【化１】
2006519917.tif 000002
【００１１】
式中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、及びアリールであり、
ｎは、２〜５００であり、そして
Ｘは、水素及びヒドロキシから選ばれる。
【００１２】
そして、当該ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、下式を有する化合物から選定される。
【化２】
2006519917.tif 000003
【００１３】
【化３】
2006519917.tif 000004
【００１４】
【化４】
2006519917.tif 000005
【００１５】
式中、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、及びアリールであり、
Ｒ7は、水素、−ＯＲ6、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキルから選ばれ、
Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、−Ｙ1−Ｒ1又は下式を有するスクシンイミド基から選ばれる。
【化５】
2006519917.tif 000006
Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、及び置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキルから選ばれ、Ｒ9とＲ10とは集合して、それらが結合している窒素原子と環を形成する二価の基、例えばモルフォリノ、ピペリジノなどを表してもよい。
【００１６】
Ｌ1は、Ｃ2〜Ｃ22のアルキレン、−(ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1)1~3−ＣＨ2ＣＨ2−、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキレン、アリーレン、又は−ＣＯ−Ｌ2−ＯＣ−から選ばれる二価の結合基であり、
Ｌ2は、Ｃ1〜Ｃ22のアルキレン、アリーレン、−(ＣＨ2ＣＨ2−Ｙ1)1~3−ＣＨ2ＣＨ2−及びＣ3〜Ｃ8のシクロアルキレンから選ばれ、
Ｙ1は、−ＯＣ(Ｏ)−、−ＮＨＣ(Ｏ)−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ(Ｒ1)−から選ばれ
Ｙ2は、−Ｏ−又は−Ｎ(Ｒ1)−から選ばれ、
Ｚは、約２０まで、好ましくは約６までの正の整数であり、
ｍ１は、０〜約１０から選ばれ、
ｎ１は、２〜約１２から選ばれる正の整数である。
【００１７】
Ｒ11及びＲ12は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、ヘテロアリール、アリール、及び基Ａから選ばれ、ここで、基Ａは、以下の構造から選ばれる。
【化６】
2006519917.tif 000007
式中、Ｒ11及びＲ12の少なくとも一つは、基Ａであり、そして、当該ＨＡＬＳにおける塩基性窒素原子の数に対する酸性のリン含有化合物におけるリン原子の数の比は、約０．２５〜約２、好ましくは約０．５〜約１．１である。
【００１８】
用語「Ｃ1〜Ｃ22のアルキル」は、１個〜１２個の炭素を有する飽和炭化水素基を示し、それは、直鎖又は分枝鎖であってよい。かかるＣ1〜Ｃ22のアルキル基には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、２−エチルヘプチル、２−エチルヘキシルなどが挙げられる。用語「置換Ｃ1〜Ｃ22のアルキル」は、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アリール、ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6のアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6のアルカノイルオキシなどから選ばれる１個以上の置換基で置換されてもよい上記したようなＣ1〜Ｃ22のアルキル基を示す。
【００１９】
用語「Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル」は、３個〜８個の炭素原子を含有する脂環式炭化水素基を示すために使用されている。用語「置換Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル」は、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル、Ｃ1〜Ｃ6のアルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲンなどから選ばれる少なくとも１個の基を含有する上記したようなＣ3〜Ｃ8のシクロアルキル基を示すために使用されている。
【００２０】
用語「アリール」は、共有芳香環構造に６個、１０個又は１４個の炭素原子を含有する芳香族基、及びＣ1〜Ｃ6のアルキル；Ｃ1〜Ｃ6のアルコキシ；フェニル、及びＣ1〜Ｃ6のアルキル；Ｃ1〜Ｃ6のアルコキシ；ハロゲンなどで置換されたフェニル；Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキル；ハロゲン；ヒドロキシ；シアノ、トリフルオロメチルなどから選ばれる１個以上の基で置換されたこれらの基を示すために使用されている。典型的なアリール基には、フェニル、ナフチル、フェニルナフチル、アントリル（アントラセニル）などが含まれる。用語「ヘテロアリール」は、２個〜約１０個の炭素原子と結合して、硫黄、酸素、窒素又はこれらの組み合わせから選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含有する共役環式基、並びに当該アリール基に可能な置換基として上記した基で置換されたこれらのヘテロアリール基を記載するために使用されている。典型的なヘテロアリール基には、２−及び３−フリル、２−及び３−チエニル、２−及び３−ピロリル、２−、３−及び４−ピリジル、ベンゾチオフェン−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンズイミダゾール２−イル、１,３,４−オキサジアゾール−２−イル、１,３,４−チアジアゾール−２−イル、１,２,４−チアジアゾール−５−イル、イソチアゾール−５−イル、イミダゾール−２−イル、キノリルなどが含まれる。
【００２１】
用語「Ｃ1〜Ｃ6のアルコキシ」及び「Ｃ2〜Ｃ6のアルカノイルオキシ」は、それぞれ、基−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6のアルキル及び−ＯＣＯＣ1〜Ｃ6のアルキルを表すために使用され、ここで、「Ｃ1〜Ｃ6のアルキル」は、直鎖又は分枝鎖であってよく、更に、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、フェニル、ヒドロキシ、アセチルオキシ及びプロピオニルオキシから選ばれる一つ以上の基で置換されてもよい、１〜６個の炭素原子を有する飽和炭化水素を示す。用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素、及び沃素を示すために使用されている。しかしながら、塩素及び臭素が好ましい。
【００２２】
用語「Ｃ2〜Ｃ22のアルキレン」は、２〜２２個の炭素を有し、直鎖又は分枝鎖であってよく、また、ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6のアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6のアルカノイルオキシ及びアリールから選ばれる一つ以上の基で置換されてもよい、二価の炭化水素基を示すために使用されている。用語「Ｃ3〜Ｃ8のシクロアルキレン」は、３〜８個の炭素原子を有する二価の脂環式基を示すために使用されており、これらは、選択的に、一個以上のＣ1〜Ｃ6のアルキル基で置換されていてもよい。用語「アリーレン」は、１,２−、１,３−、及び１,４−フェニレン基を示すために使用されており、これらは、選択的に、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル、Ｃ1〜Ｃ6のアルコキシ及びハロゲンで置換されていてもよい。
【００２３】
本発明によって提供される新規な組成物の成分（Ｂ）からなる塩は、適当な方法で、酸性のリン含有化合物とヒンダードアミン光安定剤とを一緒にすることによって調製されてよい。好適な方法は、当該酸性のリン含有酸と当該ヒンダードアミン光安定剤とを接触させることを含むいずれの手段であってもよい。例えば、酸性のリン含有化合物とヒンダードアミン光安定剤が適当な溶媒中に溶解されて、該溶液が混合され、続いて反応生成物が沈降されてもよく、また、溶媒無しで、当該酸性のリン含有酸とヒンダードアミン光安定剤とが混合されてもよい。
【００２４】
ヒンダードアミン光安定剤における塩基性窒素原子に対する酸性のリン含有化合物におけるリン原子の数の比は、約０．０５〜約２の範囲であってよく、好ましくは、約０．２５〜約１．１である。大過剰な未反応のリン含有酸性化合物が含まれる組成物では、濃縮物の製造時に、加工装置を腐食するに至り、またポリマーの加水分解安定度に有害な作用をもたらすことになる。
【００２５】
本発明の新規な組成物の成分（Ｂ）を構成する単独塩又は複数塩は、典型的に、当該組成物の全量、即ち、成分（Ａ）のポリカーボネート、当該塩及び、例えば安定剤及び顔料及び着色剤のような任意の付加的成分の全量に対して約０．０１〜約０．２５重量％の濃度で存在する。この範囲内にある塩（Ｂ）の濃度は、一般に、ポリカーボネートの加水分解安定度を改善するために有効である。当該塩の濃度は、約０．０５〜０．１５重量％（同じ基準で）であることが好ましい。
【００２６】
ポリカーボネートは、通常、金属触媒を用いて作られることはないが、それは可能である。当該ポリカーボネートには、金属触媒が１０〜２００ｐｐｍｗの量で残留して含まれることがある。より典型的には、約２０〜１００ｐｐｍｗの濃度で金属触媒は残留する。金属触媒残留物の付加源は、当該ポリカーボネートとブレンドされるポリマーに一因がある。例えば、ポリエステルには、１０〜２００ｐｐｍｗの金属触媒残留物が含まれている。金属加工装置の腐食は、ポリカーボネート成分（Ａ）における付加的な金属汚染源である。例えば、３０４及び３１６ステンレス鋼には、マンガン、クロム及びニッケル含まれている。本発明による成分（Ｂ）の塩では、当該ポリカーボネートが金属触媒を用いて調製される場合であっても、あるいは金属汚染物が含まれる場合であっても、あるいは金属触媒残留物を含むポリマーとブレンドされる場合であっても、かかるポリカーボネートに対して改善された加水分解安定度並びに改善された着色がもたらされるように、当該ポリカーボネート組成物に用いることが可能である。
【００２７】
酸性のリン含有化合物は、好ましくは、亜リン酸、リン酸及びポリリン酸であり、最も好ましくは、亜リン酸である。
【００２８】
好適なヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の具体例には、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３３４６（Cytec industries, CAS# 90751-07-8）、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３５２９（Cytec industries, CAS# 193098-40-7）、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３６４１（Cytec industries, CAS# 106917-30-0）、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３５８１（Cytec industries, CAS# 79720-19-7）、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３８５３（Cytec industries, CAS# 167078-06-0）、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３８５３Ｓ（Cytec industries, CAS# 24860-22-8）、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 65447-77-0）、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 52829-07-9）、Ｔｉｎｕｖｉｎ １４４（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 63843-89-0）、Ｔｉｎｕｖｉｎ １２３（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 129757-67-1）、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９４４（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 71878-19-8）、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 106990-43-6）、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ２０２０（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 192268-64-7）、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ ７６（Great Lakes Chemical社, CAS# 41556-26-7）、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ ６２（Great Lakes Chemical社, CAS# 65447-77-0 ）、Ｌｏｗｉｌｉｔｅ ９４（Great Lakes Chemical社, CAS# 71878-19-8）、Ｕｖａｓｉｌ ２９９ＬＭ（Great Lakes Chemical社, CAS# 182635-99-0）、及びＵｖａｓｉｌ ２９９ＨＭ（Great Lakes Chemical社, CAS# 182635-99-0）、Ｄａｓｔｉｂ １０８２（Vocht a.s., CAS# 131290-28-3）、Ｕｖｉｎｕｌ ４０４９Ｈ（BASF社, CAS# 109423-00-9）、Ｕｖｉｎｕｌ ４０５０Ｈ（BASF社, CAS# 124172-53-8）、Ｕｖｉｎｕｌ ５０５０Ｈ（BASF社, CAS# 199237-39-3）、Ｍａｒｋ ＬＡ ５７（Asahi Denka 社, CAS# 64022-61-3）、Ｍａｒｋ ＬＡ ５２（Asahi Denka 社, CAS# 91788-83-9）、Ｍａｒｋ ＬＡ ６２（Asahi Denka 社, CAS# 107119-91-5）、Ｍａｒｋ ＬＡ ６７（Asahi Denka 社, CAS# 100631-43-4）、Ｍａｒｋ ＬＡ ６３（Asahi Denka 社, CAS# 115055-30-6）、Ｍａｒｋ ＬＡ ６８（Asahi Denka 社, CAS# 100631-44-5）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ ２０ （Clariant社, CAS# 95078-42-5）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ ２４（Clariant社, CAS# 85099-51-1）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ ３０（Clariant社, CAS# 78276-66-1）、Ｄｉａｃｅｔａｍ−５（GTPZAB Gigiena Truda, USSR, CAS# 76505-58-3）、Ｕｖａｓｏｒｂ−ＨＡ ８８（3V Sigma, CAS# 136504-96-6）、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ ＵＶ−３０３４（BF Goodrich Chemical社, CAS# 71029-16-8)、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ ＵＶ−３１５０（BF Goodrich Chemical社, CAS# 96204-36-3)、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ ＵＶ−３１５９（BF Goodrich Chemical社, CAS# 130277-45-1)、Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０５０（Clariant社, CAS# 85099-51-0）、Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＰＲ−３１（Clariant社, CAS# 147783-69-5）、ＵＶ Ｃｈｅｃｋ ＡＭ８０６（Ferro 社, CAS# 154636-12-1）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＴＭ−０６１（Sumitomo Chemical 社, CAS# 84214-94-8)、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ ＬＳ−０６０（Sumitomo Chemical 社, CAS# 99473-08-2)、Ｕｖａｓｉｌ  ２９９  ＬＭ（Great Lakes Chemical 社, CAS# 164648-93-5）、Ｕｖａｓｉｌ  ２９９  ＨＭ（Great Lakes Chemical 社, CAS# 164648-93-5）、Ｎｙｌｏｓｔａｂ  Ｓ−ＥＥＤ（Clariant社, CAS# 42774−15−2）が含まれるが、これらに限定されない。更なる好ましいヒンダードアミン光安定剤は、プラスチック添加剤ハンドブック第５版（Plastic Additives Handbook 5th Edition）（Hanser Gardner Publications 社、米国、オハイオ州、シンシナティ、２００１年）に掲載されている。
【００２９】
具体例及びその同効物において、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９４４（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 71878-19-8）、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３５２９（Cytec industries, CAS# 193098-40-7）、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 106990-43-6）及びＴｉｎｕｖｉｎ ７７０（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 52829-07-9）を更にここに記載するが、これらは、好ましいヒンダードアミン光安定剤の特定具体例である。好ましいヒンダードアミン光安定剤のグループには、前記式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）及び（１２）（式中、基Ｒ7は、水素又はアルキルである。）を有するものが含まれる。その最も好ましいものは、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３５２９（Cytec industries, CAS# 193098-40-7）のような分子量が約１０００より大きい高分子量ＨＡＬＳである。最も好ましいＨＡＬＳは、前記したその式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチル、(Ｒ9)(Ｒ10)Ｎ−が集合したモルフォリノを表し、Ｌ1がＣ1〜Ｃ6のアルキレンであり、そしてＺが１〜６である場合の式（６）に相当する。
【００３０】
本明細書で用いられる用語「ポリカーボネート」には、下記式の繰り返し単位又は残基を含むそれらのポリカーボネートが含まれる。
【化７】
2006519917.tif 000008
当該式中のＹは、式ＨＯ−Ｙ−ＯＨからなるジヒドロキシ芳香族化合物もしくはジヒドロキシ脂肪族化合物から誘導された二価の芳香族基もしくは脂肪族基である。典型的なジヒドロキシ芳香族化合物は、ビスフェノールＡとしても知られている２,２−ビス−(４−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(４−ヒドロキシフェニル)メタン、２,２−ビス(４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル)プロパン、４,４−ビス（４−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、２,２−(３,５,３',５'−テトラクロロ−４,４'−ジヒドロ−フェニル)プロパン、２,２−(３,５,３',５'−テトラブロモ−４,４'−ジヒドロキシフェノール)プロパン、３，３'−ジクロロ−３,３'−ジクロロ−４,４'−ジヒドロキシジフェニル)メタン、２,２'−ジヒドロキシフェニルスルホン、及び２,２'−ジヒドロキシフェニルスルフィドである。最も好ましくは、ＨＯ−Ｙ−ＯＨが２,２−ビス−(４−ヒドロキシフェニル)プロピルであり、その場合には、当該ポリカーボネートは、「ビスフェノールＡポリカーボネート」である。ジヒドロキシ脂肪族化合物の具体例には、１,４−シクロヘキサンジメタノール、１,２−プロパンジオール、１,３−プロパンジオール、１,４−ブタンジオール、２,２−ジメチル−１,３−プロパンジオール、１,６−ヘキサンジオール、２,６−デカヒドロナフタレンジメタノール、１,２−シクロヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジオール、１,２−シクロヘキサンジメタノール、１,３−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビッド、４,４'−イソプロピリデンジシクロヘキサノール、２,２,４,４−テトラメチルシクロブタン−１,２−ジオール、Ｚ,８−ビス−(ヒドロキシメチル)−トリシクロ−[５.２.１.０]−デカン（式中、Ｚは３,４,又は５を表す。）、及び炭素鎖に１個以上の酸素を含有するジオール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどが含まれる。一般に、これらのジオールは、２〜１８個の、好ましくは２〜８個の炭素原子を有する。脂環式ジオールは、そのシスもしくはトランスの形態で、あるいは両形態の混合物として用いられてよい。また、分枝したポリカーボネートも、本発明では有用である。
【００３１】
本発明の上記した実施態様の成分（Ａ）を含むポリカーボネートは、ジヒドロキシ芳香族化合物を、例えばホスゲン、ハロホルメートもしくはカーボネートエステルのようなカーボネート先駆体、分子量調節剤、酸受容体及び触媒と反応させる周知な方法によって調製されてよい。ポリカーボネートの調製方法は、当該分野では知られており、例えば、米国特許第４，４５２，９３３号明細書に記載されている。当該明細書は、これを援用したことによって本明細書中に含める。
【００３２】
好適なポリカーボネート先駆体の具体例には、カルボニルブロミド、カルボニルクロリド、及びそれらの混合物；ジフェニルカーボネート、ジ(ハロフェニル)−カーボネート、例えばジ(トリクロロフェニル)カーボネート、ジ(トリブロモフェニル)カーボネートなど;ジ(アルキルフェニル)カーボネート、例えばジ(トリル)カーボネート；ジ(ナフタリル)カーボネート；ジ(クロロナフチル)カーボネート、又はこれらの混合物；及び二価フェノールのビス−ハロホルメートが含まれる。
【００３３】
好適な分子量調節剤には、フェノール、シクロヘキサノール、メタノール、アルキル化フェノール、例えばオクチルフェノール、パラ−ｔ−ブチルフェノールなど、が含まれる。その好ましい分子量調節剤は、フェノール又はアルキル化フェノールである。
【００３４】
酸受容体は、有機もしくは無機酸のいずれの受容体であってもよい。好適な有機酸受容体は、第三アミンであり、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミンなどのような物質が含まれる。無機酸の受容体は、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、又はアルカリもしくはアルカリ土類金属のリン酸塩であってよい。
【００３５】
使用できる触媒は、典型的に、当該モノマーの重合をホスゲンで促進させるものである。好適な触媒には、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリンのような第三アミン、例えばテトラエチルアンモニウムブロミド、セチルトリエチルアンモニウムブロミド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムヨージド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドのような第四アンモニウム化合物、及び例えばｎ−ブチルトリフェニルホスフォニウムブロミド及びメチルトリフェニルホスフォニウムブロミドのような第四ホスフォニウム化合物が含まれる。
【００３６】
また、成分（Ａ）のポリカーボネートは、米国特許第３，１６９，１２１号、同第３，２０７，８１４号、同第４，１９４，０３８号、同第４，１５６，０６９号、同第４，４３０，４８４号、同第４，４６５，８２０号、及び同第４，９８１，８９８号明細書に記載されるもののようなコポリエステルカーボネートであってもよい。これらの全ては、ここに参照したことにより本明細書に含める。
【００３７】
本発明に有用なコポリエステルカーボネートは、商業的に入手可能である。それらは、典型的に、少なくとも一種のジヒドロキシ芳香族化合物と、ホスゲン及び少なくとも一種のジカルボン酸クロリド、特にイソフタロイルクロリド、テトラフタロイルクロリド、又は両者の混合物とを反応させることによって得られる。
【００３８】
本発明では、改善された加水分解安定度を示すポリカーボネートが提供される。好適なヒンダードアミン光安定剤［成分(Ｂ)］と酸性のリン含有化合物との塩は、これに、加水分解安定度を与えるのに有用である。
【００３９】
本発明のその他の実施態様には、
（Ａ）少なくとも一種のポリカーボネート、及び
（Ｂ）ポリカーボネートの全重量に対して約１０重量％まで、好ましくは約５〜１０重量％の、一種以上の酸性のリン含有化合物と一種以上のヒンダードアミン光安定剤との反応によって調製される少なくとも一種の塩、
を含むポリマー濃縮物がある。
【００４０】
また、本発明の組成物には、更に、（Ｃ）水、（Ｄ）有機着色剤、無機着色剤及び／又は白色顔料、例えばＴｉＯ2、ＺｎＯ及びバライト、のような着色剤及び顔料、（Ｅ）耐衝撃性改良剤、可塑剤、ハロゲン化難燃剤、充填剤、非ハロゲン化難燃剤、相乗剤、加工助剤、ホスフィット安定剤、ホスフォニット安定剤及び当業者に知られるその他の安定剤、及び（Ｆ）再生ポリマーからなる群より選ばれる一種以上の化合物が含まれてもよい。
【００４１】
用語「ホスフィット安定剤」及び「ホスフォニット安定剤」とは、当業者に知られ、そしてプラスチック添加剤ハンドブック第５版（Hanser Gardner Publications 社、米国、オハイオ州、シンシナティ、２００１年）の１０９〜１１２頁に挙げられる構造によって表される第二酸化防止剤を指す。その全体を参照することによって、これを本明細書に含める。いくつかの通常のホスフィット安定剤は、次のとおりである。Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６２６（GE Specialty Chemicals, CAS# 26741-53-7）、Ｉｒｇａｆｏｓ １６８（Ciba Specialty Chemicals, CAS# 31570-04-4）、Ｗｅｓｔｏｎ ６１９（GE Specialty Chemicals, CAS# 3806-34-6）及びＤｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ−９２２８（Dover Chemicals, CAS# 154862-43-8）。
【００４２】
用語「ハロゲン化難燃剤」は、一種以上の次のフッ素、塩素、臭素、及び沃素を含むことができ、ポリマー組成物の易燃性を低下させるように作用する化合物として定義される。臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリスチレンなどのような臭素を含む化合物が、一層好ましい。
【００４３】
本明細書で規定されるような、リン含有酸とヒンダードアミン光安定剤との塩は、市販のある種のホスフィット、亜リン酸、リン酸、及びポリリン酸の加水分解生成物に比して、加工装置に対する腐食量を低減させ、それによってポリマー組成物の色を改善し、また加工装置の寿命を改善する。
【００４４】
本発明によって提供される組成物は、厚手シート、押出シート用のキャップ層、押出フィルム用のキャップ層、熱成形可能なシート製品、射出成型製品、薄層フィルム、厚層フィルム、薄層フィルムを用いて作られた製品、厚層フィルムを用いて作られた製品、厚手シートを用いて作られた製品、多層フィルム、二重壁シート、三重壁シートなどの特性を改善するために有効である。
【実施例】
【００４５】
本発明について、更に、好ましい実施態様からなる以下の実施例によって説明するが、これらの実施例は、単に説明の目的のためにのみ含まれ、他に格別な指示がない限り、本発明の技術的範囲を限定する意図がないことが理解されよう。他に指示がない限り、全ての重量％は、ポリマー組成物の全重量に基づいており、全ての分子量は、重量平均分子量である。また、全てのパーセントは、他に指示がない限り、重量による。Ｒ基、Ｙ基、Ｚ基、ｍ群又はｎ群が本明細書中に定義されている場合には、当該特定の基又は群に係る定義は、他に特定が無い限り、それが多種多様な式又はタイプの化合物に用いられるか否かに拘わらず、当該記載の全てを通じて同じものとして維持されている。
【００４６】
実験条件
実施例では、次の手順に従った。ポリカーボネート−ポリエステルブレンドの加水分解安定度に係る添加剤の効果を評価するために、サンプルを２０ミルフィルムから切断し、次いで、少量の水を入れた密封したジャーの蒸気空間に当該フィルムを吊り下げることによって７０℃及び１００％の相対湿度に曝し、そして７０℃にセットした強制通風炉内に置いた。その後、少量のサンプルを周期的に取り出して、当該ポリエステルとポリカーボネート成分に係る分子量分布を、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて決定した。ポリカーボネート留分のＧＰＣ法は、最初に当該ブレンドをテトラヒドロフランに浸漬して、選択的に当該ポリカーボネートを抽出することから行った。このポリカーボネート留分を分析するために用いたＧＰＣ設備は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＬＣ−２５０のポンプ、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＬＣ−６００の試料採取器、及び２６５ｎｍで操作するＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＬＣ−２３５フォトダイオードアレーの紫外線検出器からなっていた。使用したカラムは、Polymer Laboratories 製のＰｌｇｅｌ ５−ｍｉｃｒｏｎ ｇｕｒｄ、Ｍｉｘｅｄ−Ｃ、及びＯｌｉｇｏｐｏｒｅであった。この分子量分布は、検量用の単分散ポリスチレン標準及び文献で利用可能なポリスチレン及びポリカーボネート用のＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を用いて、コンピューターで算出した。ポリエステル留分に用いた溶媒は、ポリカーボネート用にも良好な溶媒である、７０/３０ｖ／ｖのヘキサフルオロイソプロパノール／塩化メチレン混合物であった。使用したＧＰＣ設備は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＬＣ−２５０のポンプ、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＬＳＳ−２００の試料採取器、及び２８５ｎｍで操作するＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ＬＣ−９５ Ｕ Ｖ／ＶＩＳの検出器からなっていた。２８５ｎｍでのテレフタレート系コポリエステルの吸収係数は、ポリカーボネートに係る係数よりも相当大きく、そのため、当該方法では、選択的にポリエステルを検出する。使用したカラムは、Polymer Laboratories 製のＰｌｇｅｌ ５−ｍｉｃｒｏｎ ｇｕｒｄ 及び Ｍｉｘｅｄ−Ｃであった。この分子量分布は、検量用の単分散ポリスチレン標準及び当該溶媒中で測定されるポリスチレン用のＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ定数を用いて、コンピューターで算出した。それぞれのポリエステル用の共通検量定数を選定して、光の散乱測定によって特徴付けられる一連のサンプルに係る正確な分子量の値を得た。
【００４７】
当該ポリマーフィルムの色を、バージニア州、レストンにあるHunter Associates Laboratory 社製造になるＨｕｎｔｅｒＬａｂ 超スキャン比色計を用いて、慣用の方法で測定した。この装置は、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ共通ソフトウェア（バージョン３．８）を用いて操作した。当該装置の検量と操作は、ＨｕｎｔｅｒＬａｂユーザーマニアルに従い、そして多くは共通ソフトウェアに管理させた。比色計における結果を再現するために、その指示書にしたがって装置を作動させ、次の試験パラメータ：Ｄ６５光源（デイライト、６，５００°Ｋ色温度）、反射率モード、巨大面視覚、正反射閉込、ＣＩＥ １０°観測装置を使用し、出力にはＣＩＥ Ｌ*,ａ*,ｂ* を用いる。正のｂ* 値における増加は黄色度を示し、他方、ｂ* の数値における減少は、黄色度の減退を示す。色測定と実行は、より詳細に、Anni Berger-Schunn 著の「Practical Color Measurement（実用色測定）」、ニューヨーク州、Wiley 、３９〜５６頁及び９１〜９８頁（１９９４年）で論じられている。２０ミルのフィルムの場合、好ましくはｂ* 値は＋０．７５未満であり、より好ましくは約＋０．２５〜約−０．２５である。
【００４８】
実施例１〜５
これらの実施例は、ポリカーボネート−ポリエステルブレンドの加水分解安定度に係る市販のホスフィット安定剤についての有害作用を説明する。当該ポリエステル、ポリエステルＡは、約０．７４の固有粘度を有し、約１００ｐｐｍｗのチタン金属を含有する、７４モル％のテレフタル酸残分、２６モル％のイソフタル酸残分及び１００モル％の１,４−シクロヘキサンジメタノール残分からなるポリエステルであり、そして、当該ポリカーボネート、ポリカーボネートＡは、Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２６０８として Bayer によって供給されるビスフェノールＡポリカーボネートである。次の市販のホスフィットを使用した。Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６２６（GE Specialty Chemicals, CAS# 26741-53-7、ビス(２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット）、Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６４１（GE Specialty Chemicals, CAS# 26741-53-7、２,４,６−トリ−ｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１,３−プロパンジオールホスフィット）、Ｗｅｓｔｏｎ ６１９（GE Specialty Chemicals, CAS# 3806-34-6、ジステアリルペンタエリスリトールジスルフィット）及びＤｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ−９２２８（Dover Chemicals, CAS# 154862-43-8、ビス(２,４−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット）。当該ジスルフィット安定剤は、１９ｍｍＡＰＶの二軸スクリュー押出機を用いて、２５０℃、２００ｒｐｍ下、約５ポンド／時間の速度でポリエステルＡと共に予備混練して、５％のホスフィット安定剤を含有する濃縮物を得た。ポリエステルＡとポリカーボネートＡのブレンドを、それぞれが０．５重量％の表１に報告するような種々のホスフィット安定剤と共に、３:１の重量比のポリエステルＡとポリカーボネートＡとを溶融混合することによって調製した。このブレンドを、１インチのKillion 単軸スクリュー押出機を用いて、２７５℃、７０ｒｐｍ下で押出し、２０ミルのキャストフィルムを作製した。続いて、当該フィルムを、７０℃、１００％の相対湿度下で３週間まで調湿し、前記したＧＰＣによって、ポリエステルＡ及びポリカーボネートＡ成分の分子量を決定した。結果を表１に示す。表１に示されるように、ホスフィット安定剤を添加すると、当該ブレンドの色が改善される（即ち、低下したｂ* によって表されるように黄色が減退）が、このホスフィットは、ポリエステルＡ及びポリカーボネートＡ成分の両者に係る分子量における著しい低下によって示されるように、当該ブレンドの加水分解安定度に有害である。
【００４９】
【表１】
2006519917.tif 000009
【００５０】
実施例６〜１９  ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の亜リン酸塩
これらの実施例では、亜リン酸を含有するブレンドと比較して、ＨＡＬＳの亜リン酸塩を含有するポリカーボネート−ポリエステルブレンドに係る改善した加水分解安定度について説明する。当該ポリエステル、ポリエステルＢは、約０．７の固有粘度を有する、１００モル％のテレフタル酸残分、６２モル％のシクロヘキサンジメタノール残分及び３８モル％のエチレングリコール残分からなり、そして、当該ポリカーボネート、ポリカーボネートＢは、約０．２５ｗｔ％の紫外線吸収化合物と青色トナー着色剤を含有すると思われるビスフェノールＡポリカーボネート（商品名Ｍａｋｒｏｌｏｎ １８０４（Bayer 社））である。７０：３０の重量比のポリエステルＢとポリカーボネートＢのブレンド（７０:３０重量比のブレンド）を、表２に記載される０．０３重量％と０．０６重量％の亜リン酸と亜リン酸塩と共に溶融混合した。当該亜リン酸塩を、ＷＰ３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて、２５０℃、２５０ｒｐｍ下、４０ポンド／時間の速度でポリエステルＢと混練して、５％の亜リン酸塩を含有する濃縮物を得た。続いて、ポリエステルＢとポリカーボネートＢのブレンドを、１インチのKillion 単軸スクリュー押出機を用いて、２７５℃、７０ｒｐｍ下で押出し、２０ミルのキャストフィルムを作製した。
実施例６  安定剤無し（比較例）
ブレンドを、いずれの安定剤をも添加せずに前記のように調整した。
【００５１】
実施例７  亜リン酸（比較例）
亜リン酸濃縮物を、ポリエステルＢのペレットと４５重量％の亜リン酸水溶液とを混合し、次いで真空下に乾燥して、２．５％の亜リン酸を含有する濃縮物を得た。前記のようにして、０．０３重量％及び０．０６重量％の亜リン酸を含有するブレンドを調製した。
【００５２】
実施例８〜１０  ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３５２９の亜リン酸塩
亜リン酸と、一般に、前記で規定した式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルで、Ｌ1はヘキサメチレンであり、そして(Ｒ9)(Ｒ10)Ｎ−は環化してモルフォリノ基を表す）のアミン化合物に一致すると思われる高分子のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）であるＣｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３５２９（Cytec Industries 社により供給）とを、表２に従って大きな乳鉢と乳棒に添加した。当該固体を微粉体に磨り潰して塩とし、これを真空オーブン中に、僅かに乾燥窒素を導入しつつ、７０℃下に、一晩置いた。この固体を、放置して室温まで冷却し、再度、乳鉢と乳棒を用いて微粉体に磨り潰した。前記のようにして、それぞれ０．０３重量％及び０．０６重量％の亜リン酸塩を含有するブレンドを調製した。
【００５３】
【表２】
2006519917.tif 000010
【００５４】
実施例１１〜１４  ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９の亜リン酸塩
亜リン酸とＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９とを、表３に従って大きな乳鉢と乳棒に添加した。Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９は、一般に、前記で規定した式（１３）（式中、Ｒ1＝Ｒ2＝水素で、Ｒ11およびＲ12は、それぞれが前記した構造の第一の基Ａ（当該式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝Ｒ7＝メチルで、Ｙ2が−Ｎ(Ｃ4Ｈ9−ｎ)−である）で、ｎ１は１で、ｍ１は３である）のアミン化合物に一致すると思われるヒンダードアミン光安定剤である。当該固体を微粉体に磨り潰して、これを真空オーブン中に、僅かに乾燥窒素を導入しつつ、７０℃下に、一晩置いた。この固体を、放置して室温まで冷却し、再度、乳鉢と乳棒を用いて微粉体に磨り潰した。前記のようにして、それぞれ０．０３重量％及び０．０６重量％の亜リン酸塩を含有するブレンドを調製した。
【００５５】
【表３】
2006519917.tif 000011
【００５６】
実施例１５〜１７  ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０の亜リン酸塩
機械的攪拌機、熱伝対、加熱マントル及び添加漏斗を備えた、清浄な乾燥した５Ｌの三つ口丸底フラスコに、表４に記載されるＴｉｎｕｖｉｎ ７７０と１．５Ｌのイソプロピルアルコールとを添加した。（Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０は、一般に、前記で規定した式（３）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6はメチルで、Ｒ7は水素、Ｙ2は−ＯＣＯ−であり、そしてＬ1はオクタメチレンである）のアミン化合物に一致すると思われるヒンダードアミン光安定剤である。）当該混合物を３０℃に加熱し、均一溶液が得られるまで攪拌した。清浄な乾燥した２Ｌビーカーに、表４に示される亜リン酸と１Ｌのイソプロピルアルコールとを添加した。当該混合物を、均一溶液が得られるまで攪拌した。この亜リン酸溶液を、添加漏斗に加え、そして約５０ｍＬ／分の速度で、前記攪拌した反応容器に送入した。亜リン酸溶液が加えられるにつれて、固体が生成した。約３０℃で、１時間攪拌を続け、亜リン酸溶液の添加を完了した。反応混合物を、放置して室温に冷却して、更に、１．５Ｌの高速で攪拌するヘプタンを容れた二個の４Ｌビーカー（機械的攪拌機装備）のそれぞれに当該物質の半分を添加することによって、生成物を沈殿させた。固体物質を吸引濾過により収集し、５００ｍＬのヘプタンで洗浄し、その後、濾紙上で一晩乾燥させた。固体ケーキを、バラバラに砕き、これを１２インチ×７インチ×２インチのアルミニウム製のパンに置き、真空オーブン中で、僅かに乾燥窒素ガスを導入しつつ、７０℃、約１５ｍｍＨｇ下に、二日間乾燥させた。前記のようにして、それぞれ０．０３重量％及び０．０６重量％の亜リン酸塩を含有するブレンドを調製した。
【００５７】
【表４】
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【００５８】
実施例１８  ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３３４６の亜リン酸塩
機械的攪拌機及び添加漏斗を備えた、清浄な乾燥した５Ｌの三つ口丸底フラスコに、２００ｇのＣｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３３４６（ＨＡＬＳ、Cytec Industries 社により供給）と１ｋｇのトルエンとを添加した。Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３３４６は、一般に、前記で規定した式（６）（式中、Ｒ3＝Ｒ4＝Ｒ5＝Ｒ6はメチルで、Ｒ7は水素、Ｌ1はヘキサメチレンで、そして(Ｒ9)(Ｒ11)Ｎ−は環化してモルフォリノ基を表す。）のアミン化合物に一致すると思われるポリマーのヒンダードアミン光安定剤である。当該混合物を、均一溶液が得られるまで攪拌した。清浄な乾燥した１Ｌビーカーに、３０．６９ｇの亜リン酸と２００ｇのイソプロピルアルコールを添加した。当該混合物を、均一溶液が得られるまで攪拌した。この亜リン酸溶液を、添加漏斗に加え、そして約１３ｍＬ／分の速度で、前記攪拌した反応容器に送入した。沈殿の生成が開始した。約３０分間攪拌を続け、亜リン酸溶液の添加を完了した。当該反応混合物に、ヘプタン(１ｋｇ)を滴下速度で加えて、生成物を沈殿させた。固体物質を吸引濾過により収集し、１００ｍＬのヘプタンで二度洗浄し、その後、濾紙上で一晩乾燥させた。固体ケーキを、バラバラに砕き、これを１２インチ×７インチ×２インチのアルミニウム製のパンに置き、真空オーブン中で、僅かに乾燥窒素を導入しつつ、７０℃、約１５ｍｍＨｇ下に、２４時間乾燥して、２３０．０５ｇの物質（１００％の理論収率）を得た。前記のようにして、それぞれ０．０３重量％及び０．０６重量％の亜リン酸塩を含有するブレンドを調製した。
【００５９】
実施例１９  ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ−３３４６の亜リン酸塩
機械的攪拌機及び添加漏斗を備えた、清浄な乾燥した５Ｌの三つ口丸底フラスコに、２００ｇのＣｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３３４６（これは実施例１８において前記したものである）と１ｋｇのトルエンとを添加した。当該混合物を、均一溶液が得られるまで攪拌した。清浄な乾燥した１Ｌビーカーに、６１．３７ｇの亜リン酸と４００ｇのイソプロピルアルコールを添加した。当該混合物を、均一溶液が得られるまで攪拌した。この亜リン酸溶液を、添加漏斗に加え、そして約１０ｍＬ／分の速度で、前記攪拌した反応容器に送入した。沈殿の生成が開始した。約３０分間攪拌を続け、亜リン酸溶液の添加を完了した。当該反応混合物に、ヘプタン(１ｋｇ)を滴下速度で加えて、生成物を沈殿させた。固体物質を吸引濾過により収集し、１００ｍＬのヘプタンで二度洗浄し、その後、濾紙上で一晩乾燥させた。固体ケーキを、バラバラに砕き、これを１２インチ×７インチ×２インチのアルミニウム製のパンに置き、真空オーブン中で、僅かに乾燥窒素を導入しつつ、７０℃、約１５ｍｍＨｇ下に、２４時間乾燥して、２５９．０９ｇの物質（１００％の理論収率）を得た。前記のようにして、それぞれ０．０３重量％及び０．０６重量％の亜リン酸塩を含有するブレンドを調製した。
【００６０】
実施例６〜１９に記載したブレンドを、前記した方法に従って、７０℃、１００％の相対湿度下での、６週間までの加水分解安定度に関して評価した。０．０３重量％及び０．０６重量％の亜リン酸塩を含有するブレンドの結果は、表５及び表６にそれぞれ示されている。これらの表に見られるように、ＨＡＬＳの亜リン酸又は亜リン酸塩を添加すると、亜リン酸含有化合物添加無しのブレンド（実施例６）に比して、ポリカーボネート−ポリエステルブレンドの色が劇的に改善する（即ち、より低いｂ* によって示されているように、黄色度が一層低くなる）。実施例７では、市販のホスフィット安定剤を含有する実施例２〜５で先に示される結果と同様に、ブレンドの各成分についての加水分解安定度に関して、亜リン酸は有害作用をもたらすことを例証するのに役立っている。しかしながら、当該ブレンドの各成分についての加水分解安定度は、亜リン酸のみを含有するブレンド（実施例７）に比して、ＨＡＬＳの亜リン酸塩を含有するブレンド（実施例８〜１９）の場合では著しく改善されている。
【００６１】
【表５】
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【００６２】
【表６】
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【００６３】
実施例２０〜２２  機械的方法及び有機的方法によって調製された亜リン酸塩
これらの実施例では、亜リン酸塩の異なる調製方法を説明する。機械的攪拌機及び添加漏斗を備えた、清浄な乾燥した５Ｌの三つ口丸底フラスコに、１００ｇのＣｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３５２９（これは実施例８〜１０で記載している）と５７５ｇのトルエンとを添加した。当該混合物を、均一溶液が得られるまで攪拌した。清浄な乾燥した２Ｌビーカーに、２８．０５ｇ（０．３４モル）の亜リン酸と５７５ｇのイソプロピルアルコールを添加した。当該混合物を、均一溶液が得られるまで攪拌した。この亜リン酸溶液を、添加漏斗に加え、そして攪拌した反応容器に２時間かけて送入(滴状添加)した。約３０分間攪拌を続け、亜リン酸溶液の添加を完了した。高速で攪拌する２４７５ｇのヘプタンを容れた二個の４Ｌビーカー（機械的攪拌機を装備）のそれぞれに、当該反応混合物の半分を添加することによって、反応生成物を沈殿させた。固体物質を吸引濾過により収集し、５００ｍＬのヘプタンで洗浄し、その後、濾紙上で一晩乾燥させた。固体ケーキを、バラバラに砕き、これを１２インチ×７インチ×２インチのアルミニウム製のパンに置き、真空オーブン中で、僅かに乾燥窒素ガスを導入しつつ、７０℃、約１５０トール下に、２４時間乾燥させて、１３５．０７ｇの物質（１００％を越える理論収率、僅かな湿潤溶媒あり）を得た。
【００６４】
ポリエステルＢとポリカーボネートＢとのブレンド（重量で７０:３０のブレンド比)を、０．１重量％の、有機的方法によって調製された亜リン酸塩（実施例２０）、実施例９に記載した機械的方法によって調製された亜リン酸塩（実施例２１）及び比較用のＷｅｓｔｏｎ ６１９（実施例２２）と共に溶融混合した。当該両亜リン酸塩及びＷｅｓｔｏｎ ６１９を、３０ｍｍＷＰの二軸スクリュー押出機を用いて、２５０℃、２５０ｒｐｍ下、４０ポンド／時間の速度でポリエステルＢと混練して、５％のそれぞれの添加剤を含有する濃縮物を得た。これらのブレンドを、１インチのKillion 単軸スクリュー押出機を用いて、２７５℃、７０ｒｐｍ下で押出し、２０ミルのキャストフィルムを作製した。これらのブレンドを、前記した方法により、７０℃及び１００％の相対湿度下での６週間までの加水分解安定度に関して評価した。その結果を表７に示す。この結果によれば、市販のホスフィット安定剤のＷｅｓｔｏｎ６１９(実施例２２)に比して、有機的方法（実施例２０）又は機械的方法（実施例２１）によって調製された亜リン酸塩を含有するブレンドの場合には、改善された加水分解安定度が有意に示されている。
【００６５】
【表７】
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【００６６】
本発明について、特に、その好ましい実施態様を参照して詳細に述べてきたが、その変形及び変更も、本発明の技術的範囲に属するものであることは言うまでもない。
【国際調査報告】
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