(57)【要約】添加剤濃縮物及び含添加剤オレフィンポリマー組成物の製造において使用するための照射され、酸化されたオレフィンポリマー分散助剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
含添加剤オレフィンポリマー組成物であって、以下の成分、
Ａ．２．０乃至３０．０質量％の照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質、
Ｂ．０．１乃至４０．０質量％の、着色剤、ハロゲン化難燃剤、導電性カーボンブラック、抗微生物剤、防酸剤及びそれらの混合物からなる群から選択される添加剤、及び
Ｃ．３０．０乃至９７．９質量％の照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー物質、
を含み、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計が１００質量％に等しいことを特徴とする含添加剤オレフィンポリマー組成物。
【請求項２】
前記成分Ａ及び成分Ｃが、
(a)アイソタクチック指数が８０％より大きいプロピレンの結晶質ホモポリマー；
(b)エチレン及びC4-C10α-オレフィンからなる群から選択されるオレフィンとプロピレンとの結晶質ランダムコポリマーであって、前記オレフィンが、エチレンの場合には最大重合エチレン含量が１０質量％であり、前記オレフィンが、C4-C10α-オレフィンの場合にはその最大重合含量が２０質量％であるコポリマー；
(c)エチレン及びC4-C8α-オレフィンからなる群から選択される２種のオレフィンと、プロピレンとの結晶質ランダムターポリマーで、最大重合C4-C8α-オレフィン含量が２０質量％であり、エチレンがオレフィンの一の場合には、最大重合エチレン含量が５質量％であるターポリマー；
(d)(i)１０乃至６０質量部の、アイソタクチック指数が８０％以上の結晶質プロピレンホモポリマー、又は(a)プロピレン及びエチレン、(b)プロピレン、エチレン及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)プロピレン及びC4-C8α-オレフィン、からなる群から選択される結晶質コポリマーであって、プロピレン含量が、８５質量％より高く、アイソタクチック指数が、６０％より大きいコポリマー；
(ii)３乃至２５質量部の、周囲温度においてキシレンに不溶性であるエチレンと、プロピレン又はC4-C8α-オレフィンとのコポリマー；及び
(iii)１０乃至８０質量部の、(a)エチレン及びプロピレン、(b)エチレン、プロピレン、及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)エチレン及びC4-C8α-オレフィン、からなる群から選択されるエラストマー性コポリマーであって、任意に０．５乃至１０質量％のジエン及び７０質量％未満を含み、周囲温度においてキシレンに可溶性で、極限粘度が１．５乃至４．０dl/gであるコポリマー；
を含むオレフィンポリマー組成物であって、オレフィンポリマー組成物の総質量に対して、(ii)及び(iii)の総質量が約５０乃至約９０％であり、(ii)/(iii)の質量比が０．４未満であり、組成物が２以上の工程の重合により調製されるオレフィンポリマー組成物；
(e)(i)１０乃至６０％の、アイソタクチック指数が８０％以上のプロピレンホモポリマー、又は(a)エチレン及びプロピレン、(b)エチレン、プロピレン、及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)エチレン及びC4-C8α-オレフィン、からなる群から選択される結晶質コポリマーであって、プロピレン含量が８５％より高く、アイソタクチック指数が６０％より大きいコポリマー；
(ii)２０乃至６０％の、(a)エチレン及びプロピレン、(b)エチレン、プロピレン、及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)エチレン及びα-オレフィン、からなる群から選択される非晶質コポリマーであって、任意に０．５乃至１０％のジエン及び７０％未満のエチレンを含み、周囲温度においてキシレンに可溶性であるコポリマー；及び
(iii)３乃至４０％の、周囲温度においてキシレンに不溶性であるエチレンと、プロピレン又はα-オレフィンとのコポリマー；
を含む熱可塑性オレフィン；
(f)エチレンのホモポリマー；
(g)C3-C10α-オレフィンからなる群から選択されるα-オレフィンと、エチレンとのランダムコポリマーであって、最大重合α-オレフィン含量が２０質量％であるコポリマー；
(h)エチレンと、C3-C10α-オレフィンとのランダムターポリマーであって、最大重合α-オレフィン含量が２０質量％であるターポリマー；
(i)ブテン-1のホモポリマー；
(j) 非ブテンα-オレフィンのコモノマー含量が１乃至１５モル％である、ブテン-1のコポリマー又はターポリマー；及び
(ｋ)それらの混合物
からなる群から選択される請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー物質が、アイソタクチック指数が８０％より大きいプロピレンの結晶質ホモポリマーである請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記照射され、酸化されたオレフィンポリマー出発物質が、アイソタクチック指数が８０％より大きいプロピレンの結晶質ホモポリマーである請求項２記載の組成物。
【請求項５】
前記照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質が、
a.照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー出発物質を不活性ガス雰囲気下で照射することにより照射されたオレフィンポリマー物質を製造し、
b. 制御された量の酸素を添加して、照射されたポリマーを、２５℃以上であるが前記照射されたオレフィンポリマー物質の軟化点以下の第一の温度において、０．００４体積％より高いが１５体積％未満の第一の活性酸素濃度に暴露させ、そして
c. 制御された量の酸素を添加して、工程(b)の照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質を、０．００４体積％より高いが１５体積％未満の第二の制御された活性酸素濃度に暴露させつつ、工程(b)の照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質を、２５℃以上であるが工程(b)の照射されたオレフィンポリマー物質の軟化点以下の第二の温度に加熱する、
工程を含む方法により製造される請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記添加剤が、０．１乃至５．０質量％存在する着色剤である請求項１記載の組成物。
【請求項７】
前記添加剤が、２．０乃至３０質量％で存在するハロゲン化化合物第一成分と、０．５乃至１０質量％で存在する、三酸化アンチモン、ホウ素化合物、酸化錫、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、三酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウム及びそれらの混合物からなる群から選択される第二成分とを含むハロゲン化難燃剤である請求項１記載の組成物。
【請求項８】
Ａ．９．０乃至８５．０質量％の、着色剤、ハロゲン化難燃剤、導電性カーボンブラック、抗微生物剤、防酸剤及びそれらの混合物からなる群から選択される添加剤、及び
Ｂ．９１．０乃至１５．０質量％の照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質、
を含み、成分Ａ＋Ｂの合計が１００質量％に等しい添加剤濃縮物組成物。
【請求項９】
前記照射され、酸化されたオレフィンポリマー出発物質が、
(a)アイソタクチック指数が８０％より大きいプロピレンの結晶質ホモポリマー；
(b)エチレン及びC4-C10α-オレフィンからなる群から選択されるオレフィンとプロピレンとの結晶質ランダムコポリマーで、前記オレフィンがエチレンの場合には、最大重合エチレン含量が１０質量％であり、前記オレフィンがC4-C10α-オレフィンの場合には、その最大重合含量が２０質量％であるコポリマー；
(c)エチレン及びC4-C8α-オレフィンからなる群から選択される２種のオレフィンと、プロピレンとの結晶質ランダムターポリマーであって、最大重合C4-C8α-オレフィン含量が２０質量％であり、エチレンが前記オレフィンの一の場合には、最大重合エチレン含量が５質量％であるターポリマー；
(d)(i)１０乃至６０質量部の、アイソタクチック指数が８０％以上の結晶質プロピレンホモポリマー、又は(a)プロピレン及びエチレン、(b)プロピレン、エチレン及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)プロピレン及びC4-C8α-オレフィン、からなる群から選択される結晶質コポリマーであって、プロピレン含量が８５質量％より高く、アイソタクチック指数が６０％より大きいコポリマー；
(ii)３乃至２５質量部の、周囲温度においてキシレンに不溶性であるエチレン及びプロピレン又はC4-C8α-オレフィンのコポリマー；及び
(iii)１０乃至８０質量部の、(a)エチレン及びプロピレン、(b)エチレン、プロピレン、及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)エチレン及びC4-C8α-オレフィン、からなる群から選択されるエラストマー性コポリマーであって、任意に０．５乃至１０質量％のジエン及び７０質量％未満を含み、周囲温度においてキシレンに可溶性で、極限粘度が１．５乃至４．０dl/gであるコポリマー；
を含むオレフィンポリマー組成物であって、該オレフィンポリマー組成物の総質量に対して、(ii)及び(iii)の総質量が約５０乃至約９０％であり、(ii)/(iii)の質量比が０．４未満であり、組成物が２以上の工程の重合により調製されるオレフィンポリマー組成物；
(e)(i)１０乃至６０％の、アイソタクチック指数が８０％以上のプロピレンホモポリマー、又は(a)エチレン及びプロピレン、(b)エチレン、プロピレン、及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)エチレン及びC4-C8α-オレフィン、からなる群から選択される結晶質コポリマーであって、プロピレン含量が８５％より高く、アイソタクチック指数が６０％より大きいコポリマー；
(ii)２０乃至６０％の、(a)エチレン及びプロピレン、(b)エチレン、プロピレン、及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)エチレン及びα-オレフィン、からなる群から選択される非晶質コポリマーであって、任意に０．５乃至１０％のジエン及び７０％未満のエチレンを含み、周囲温度においてキシレンに可溶性であるコポリマー；及び
(iii)３乃至４０％の、周囲温度においてキシレンに不溶性であるエチレン及びプロピレン又はα-オレフィンのコポリマー；
を含む熱可塑性オレフィン；
(f)エチレンのホモポリマー；
(g)C3-C10α-オレフィンからなる群から選択されるα-オレフィンと、エチレンとのランダムコポリマーであって、最大重合α-オレフィン含量が２０質量％であるコポリマー；
(h)エチレンと、C3-10α-オレフィンとのランダムターポリマーであって、最大重合α-オレフィン含量が２０質量％であるターポリマー；
(i)ブテン-1のホモポリマー；
(j) 非ブテンα-オレフィンのコモノマー含量が１乃至１５モル％である、ブテン-1のコポリマー又はターポリマー；及び
(k)それらの混合物
を含む照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー出発物質から製造される請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
前記オレフィンポリマー出発物質が、アイソタクチック指数が８０％より大きいプロピレンの結晶質ホモポリマーである請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
前記照射され、酸化されたオレフィンポリマーが、
a.照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー出発物質を不活性ガス素雰囲気下で照射することにより照射されたオレフィンポリマー物質を製造し、
b. 制御された量の酸素を添加して、照射されたポリマーを、２５℃以上であるが前記照射されたオレフィンポリマー物質の軟化点以下の第一の温度において、０．００４体積％より高いが１５体積％未満の第一の活性酸素濃度に暴露させ、そして
c. 制御された量の酸素を添加して、工程(b)の照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質を、０．００４体積％より高いが１５体積％未満の第二の活性酸素濃度に暴露させつつ、工程(b)の照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質を、２５℃以上であるが工程(b)の照射されたオレフィンポリマー物質の軟化点以下の第二の温度に加熱する、
工程を含む方法により製造される請求項９記載の組成物。
【請求項１２】
前記添加剤が、１０乃至７０質量％存在する着色剤である請求項８記載の組成物。
【請求項１３】
前記添加剤が、７乃至６５質量％存在するハロゲン化化合物第一成分及び、２．０乃至２０質量％存在する、三酸化アンチモン、ホウ素化合物、酸化錫、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、三酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される第二成分を含むハロゲン化難燃剤である請求項８記載の組成物。
【請求項１４】
(I)(1)エチレンのホモポリマー；
(2)C3-C10α-オレフィンからなる群から選択されるα-オレフィンと、エチレンとのランダムコポリマーであって、最大重合α-オレフィン含量が２０質量％であるコポリマー；
(3)エチレンと、C3-C10α-オレフィンとのランダムターポリマーであって、最大重合α-オレフィン含量が２０質量％であるターポリマー；
(4)ブテン-1のホモポリマー；
(5) 非ブテンα-オレフィンのコモノマー含量が１乃至１５モル％である、ブテン-1のコポリマー又はターポリマー；及び
(6)それらの混合物、
を含む群から選択されるオレフィンポリマー物質を照射することにより照射されたエチレン又はブテン-1ポリマー物質を製造し、
(II) 制御された量の酸素を添加して、(I)の照射されたエチレン又はブテン-1ポリマー物質を、２５℃以上であるが(I)の照射されたエチレン又はブテン-1ポリマー物質の軟化点以下の第一の温度において、０．００４体積％より高いが１５体積％未満の第一の活性酸素濃度に暴露させ、そして
(III) 制御された量の酸素を添加して、照射されたエチレン又はブテン-1ポリマー物質を、０．００４体積％より高いが１５体積％未満の第二の活性酸素濃度に暴露させつつ、(II)で得られた照射されたエチレン又はブテン-1ポリマー物質を、２５℃以上であるが(I)の照射されたエチレン又はブテン-1ポリマー物質の軟化点以下の第二の温度に加熱する、
工程を含む方法により製造される照射され、酸化されたエチレン又はブテン-1ポリマー物質。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、添加剤濃縮物及び含添加剤オレフィンポリマー組成物を製造するための照射され、酸化されたオレフィンポリマー分散助剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィンを基剤とするポリマーの効果的な使用は、ポリマーの性能、審美的な魅力の増大及び／又は望ましい性質の付与のためにしばしば添加剤のポリマー組成物への添加を必要とする。審美的な要件を満足させるために、あるいは耐熱性、熱吸収、及び退色抵抗を改良するために、例えば顔料がしばしば添加される。ハロゲン化難燃剤は、最終製品における難燃性を改良するために添加されうる。防酸剤、抗微生物剤、及び導電性カーボンブラックのようなその他の添加剤もまたしばしばポリマー組成物に含まれる。
ポリマー組成物中における添加剤の分散を改良すると、それらの添加剤の性能が高められる。米国特許第6,384,148号には、顔料の分散を目的とした、メタロセン触媒を用いて製造したポリエチレンの酸化生成物が開示されている。米国特許第5,079,283号においては、難燃剤を含むポリプロピレンを基剤とする組成物においてプロピレンポリマーの切断を促進するために有機過酸化物及びアゾ化合物が使用された。得られたより溶融流れの高い物質は難燃性が改良された。ポリエチレンワックスを使用する別の分散方法もあるけれども、これらの化合物はポリマーブルーミングを引き起こし、それに伴いこのポリマーから製造された製品の耐用年数を減少させうる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、オレフィンポリマー組成物において添加剤の分散を改良することは引き続き必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の照射され、酸化されたオレフィンポリマー分散剤を用いたオレフィンポリマー組成物における添加剤の分散は、添加剤の一層均質な分散を提供し、商用オレフィンポリマー物質の配合において望ましい適応性を助長する。例えば、本発明の照射され、酸化されたオレフィンポリマー分散剤を用いて分散させた添加剤を含むオレフィンポリマー組成物は、同一添加剤濃度において本発明の分散剤を用いない同一のオレフィンポリマー組成物より改良された性能を提供する。あるいは、ポリマー製造業者は、本発明の照射され、酸化されたオレフィンポリマー分散剤を含まない、本発明の分散剤を含む場合より多量の添加剤を含む同一のポリマー組成物の等価な添加剤性能を保持しつつ、本発明の分散剤を含むオレフィンポリマー組成物において添加剤の量を低下させることにより、本発明の分散剤により提供される性能の増加の利点を得るであろう。
オレフィンポリマーの照射は多くの特許に記載されている。例えば、米国特許第5,688,839号には、着色オレフィンポリマー樹脂粒子を照射すること及び照射された着色樹脂粒子と背景成分の混合により、大理石模様の外観を付与するように着色樹脂粒子が部分的にのみ分散することが開示されている。。米国特許第5,508,319号にはポリエチレンの照射が開示されている。米国特許第5,508,318号、同第5,554,668号、同第5,731,362号、及び同第5,591,785号には、長鎖分岐、高溶融強度、及び歪み硬化延伸的粘度を有する照射されたプロピレンポリマー物質が開示されている。米国特許第5,820,981号及び同第5,804,304号には、実質的に酸素の不在下で照射され、次いで制御された量の酸素の存在下で多段処理されたポリマーが開示されている。しかしながら、これらのいずれの文献にも、添加剤濃縮物及び含添加剤オレフィンポリマー組成物の製造に使用するための照射され、酸化されたオレフィンポリマー分散助剤は開示されていない。予期せぬことに、本発明の分散剤は、オレフィンポリマー組成物における添加剤の分散において明白な利点を提供することが見いだされた。
【０００５】
一実施態様においては、本発明は、
Ａ．２．０乃至３０．０質量％の照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質、
Ｂ．０．１乃至４０．０質量％の、着色剤、ハロゲン化難燃剤、導電性カーボンブラック、抗微生物剤、防酸剤及びそれらの混合物からなる群から選択される添加剤、及び
Ｃ．３０．０乃至９７．９質量％の照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー物質、
を含み、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計が１００質量％に等しい含添加剤オレフィンポリマー組成物に関する。
別の実施態様においては、本発明は添加剤濃縮物組成物に関し、前記組成物は、
Ａ．９．０乃至８５．０質量％の、着色剤、ハロゲン化難燃剤、導電性カーボンブラック、抗微生物剤、防酸剤及びそれらの混合物からなる群から選択される添加剤、及び
Ｂ．１５乃至９１質量％の照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質、
を含み、成分Ａ＋Ｂの合計が１００質量％に等しい。
照射及び酸化された又は照射されていない及び酸化されていないオレフィンポリマーとして有用な適するオレフィンポリマーは、プロピレンポリマー物質、エチレンポリマー物質、ブテン-1ポリマー物質、及びそれらの混合物である。
【０００６】
照射されていない及び酸化されていないオレフィンポリマー物質として、又は本発明の照射され、酸化されたオレフィンポリマーを製造するための出発物質としてプロピレンポリマー物質を使用する場合には、プロピレンポリマー物質は以下のものでもよい。
(A)アイソタクチック指数が８０％より大きい、好ましくは約９０乃至約９９．５％のプロピレンの結晶質ホモポリマー；
(B)アイソタクチック指数が６０％より大きい、好ましくは７０％以上の、エチレン及びC4-C10α-オレフィンからなる群から選択されるオレフィンとプロピレンの結晶質ランダムコポリマーで、オレフィンがエチレンの場合には最大重合エチレン含量が１０質量％、好ましくは約４％であり、オレフィンがC4-C10α-オレフィンの場合にはその最大重合含量が２０質量％、好ましくは約１６％であるコポリマー；
(C)アイソタクチック指数が８５％より大きい、エチレン及びC4-C8α-オレフィンからなる群から選択される２種のオレフィンとプロピレンの結晶質ランダムターポリマーで、最大重合C4-C8α-オレフィン含量が２０質量％、好ましくは約１６％であり、エチレンがオレフィンの一の場合には、最大重合エチレン含量が５質量％、好ましくは約４％であるターポリマー；
(D)(i)約１０乃至約６０質量部、好ましくは約１５乃至約５５部の、アイソタクチック指数が８０％以上、好ましくは約９０乃至約９９．５％の結晶質プロピレンホモポリマー、又は(a)プロピレン及びエチレン、(b)プロピレン、エチレン及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)プロピレン及びC4-C8α-オレフィン、からなる群から選択される結晶質コポリマーであって、プロピレン含量が８５質量％より高く、好ましくは約９０乃至約９９％で、アイソタクチック指数が６０％より大きいコポリマー；
(ii)約３乃至約２５質量部、好ましくは約５乃至約２０部の、周囲温度においてキシレンに不溶性であるエチレン及びプロピレン又はC4-C8α-オレフィンのコポリマー；及び
(iii)約１０乃至約８０質量部、好ましくは約１５乃至約６５部の、(a)エチレン及びプロピレン、(b)エチレン、プロピレン、及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)エチレン及びC4-C8α-オレフィン、からなる群から選択されるエラストマー性コポリマーであって、任意に約０．５乃至約１０質量％のジエン及び７０質量％未満、好ましくは約１０乃至約６０％、もっとも好ましくは約１２乃至約５５％のエチレンを含み、周囲温度においてキシレンに可溶性で、極限粘度が約１．５乃至約４．０dl/gであるコポリマー；
を含むオレフィンポリマー組成物であって、オレフィンポリマー組成物の総質量に対して、(ii)及び(iii)の総質量が約５０乃至約９０％であり、(ii)/(iii)の質量比が０．４未満、好ましくは０．１乃至０．３であり、組成物が２以上の工程の重合により調製されるオレフィンポリマー組成物；
(E)(i)約１０乃至約６０％、好ましくは約２０乃至約５０％の、アイソタクチック指数が８０％以上、好ましくは９０乃至９９．５％のプロピレンホモポリマー、又は(a)エチレン及びプロピレン、(b)エチレン、プロピレン、及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)エチレン及びC4-C8α-オレフィン、からなる群から選択される結晶質コポリマーであって、プロピレン含量が８５％より高く、アイソタクチック指数が６０％より大きいコポリマー；
(ii)約２０乃至約６０％、好ましくは約３０乃至約５０％の、(a)エチレン及びプロピレン、(b)エチレン、プロピレン、及びC4-C8α-オレフィン、及び(c)エチレン及びα-オレフィン、からなる群から選択される非晶質コポリマーであって、任意に約０．５乃至約１０％のジエン及び７０％未満のエチレンを含み、周囲温度においてキシレンに可溶性であるコポリマー；及び
(iii)約３乃至約４０％、好ましくは約１０乃至約２０％の、周囲温度においてキシレンに不溶性であるエチレン及びプロピレン又はα-オレフィンのコポリマー；
を含む熱可塑性オレフィン；及び
(F)それらの混合物。
【０００７】
照射されていない及び酸化されていないオレフィンポリマー物質として、又は本発明の照射され、酸化されたオレフィンポリマーを製造するための出発物質としてエチレンポリマー物質を使用する場合には、エチレンポリマー物質は、(a)エチレンのホモポリマー、(b)C3-C10α-オレフィンからなる群から選択されるα-オレフィン及びエチレンのランダムコポリマーであって、最大重合α-オレフィン含量が約２０質量％、好ましくは約１６質量％であるコポリマー、(c)エチレン及び前記α-オレフィンのランダムターポリマーであって、最大重合α-オレフィン含量が約２０質量％、好ましくは約１６質量％であるターポリマー、及び(d)それらの混合物からなる群から選択される。C3-C10α-オレフィンには、例えば、プロピレン、1-ブテン、イソブチレン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、3,4-ジメチル-1-ブテン、1-ヘプテン、3-メチル-1-ヘキセン、1-オクテン等のような直鎖状及び分枝鎖状α-オレフィンが含まれる。
エチレンポリマーがエチレンホモポリマーの場合には、典型的には密度は０．８９g/cm3以上であり、エチレンポリマーがC3-C10α-オレフィンとのエチレンコポリマーの場合には、典型的には密度は０．９１g/cm3以上であるが、０．９４g/cm3未満である。適するエチレンコポリマーには、エチレン／ブテン-1、エチレン／ヘキセン-1、エチレン／オクテン-1及びエチレン／4-メチル-1-ペンテンが含まれる。エチレンコポリマーは、高密度エチレンコポリマー又は短鎖分岐直鎖状低密度エチレンコポリマー（LLDPE）であり、エチレンホモポリマーは、高密度ポリエチレン（HDPE）又は低密度ポリエチレン（LDPE）である。典型的には、LLDPE及びLDPEの密度は０．９１０g/cm3以上０．９４０g/cm3未満であり、HDPE及び高密度エチレンコポリマーの密度は０．９４０g/cm3より高く、通常０．９５g/cm3以上である。一般的には、本発明の実施において使用するためには、０．８９乃至０．９７g/cm3の密度を有するエチレンポリマー物質が適する。好ましくは、エチレンポリマーは、０．８９乃至０．９７g/cm3の密度を有するLLDPE及びHDPEである。
【０００８】
照射されていない及び酸化されていないオレフィンポリマー物質として、又は本発明の照射され、酸化されたオレフィンポリマーを製造するための出発物質としてブテン-1ポリマー物質を使用する場合には、ブテン-1ポリマー物質は、
(1)ブテン-1のホモポリマー、
(2)コモノマー含量が１〜１５モル％、好ましくは１〜１０モル％の非ブテンα-オレフィンとのブテン-1のコポリマー又はターポリマー、及び
(3)それらの混合物、
からなる群から選択される、通常固体で高分子量の、大部分が結晶質のブテン-1ポリマー物質から選択される。
典型的には、非ブテンα-オレフィンコモノマーは、エチレン、プロピレン、C5-C8α-オレフィン、又はそれらの混合物である。
有用なポリブテン-1ホモ又はコポリマーは、アイソタクチックでもシンジオタクチックでもよく、約０．５乃至１５０、好ましくは約０．５乃至１００、最も好ましくは０．５乃至７５g/10分の溶融流量（MFR）を有する。
これらのポリ-1-ブテンポリマー、その調製法、及びその性質は当業者には公知である。ポリブテン-1に関する追加の情報を含む代表的な文献は、米国特許第4,960,820号である。
適するポリブテン-1ポリマーは、例えば、第DE-A-1,570,353号に記載されている方法にしたがって、たとえば、１０〜１００℃、好ましくは２０〜４０℃の温度においてTiCl3又はTiCl3-AlCl3及びAl(C2H5)2Cl触媒でブテン-1を重合させることによる、ブテン-1のZiegler-Natta低圧重合により得ることができる。それはまた、例えば、TiCl4-MgCl2触媒を用いることにより得ることもできる。過酸化物分解又はビスブレーキング、熱処理又は照射によりポリマーを更に処理して連鎖の切断を誘導し、よりMFR値の高い物質とすることにより高メルトインデックスを得ることができる。
好ましくは、ポリブテン-1は１５モル％以下の共重合エチレン又はプロピレンを含むが、更に好ましくは、それは、例えば、Basell USA Inc.により市販されているPolybutene PB0300ホモポリマーであるホモポリマーである。このポリマーは、メルトフローが２３０℃及び２．１６kgにおいて１１g/10分であり、質量平均分子量が２７０，０００原子質量単位であるホモポリマーである。
好ましくは、ポリブテン-1ホモポリマーの結晶度は、７日後の広角Ｘ線回折を用いた測定で５５質量％以上である。典型的には、結晶度は７０％未満、好ましくは６０％未満である。
【０００９】
照射されていない及び酸化されていないオレフィンポリマー物質及び照射及び酸化されたオレフィンポリマー物質の出発物質は、同一でも互いに異なっていてもよい。
照射され、酸化されたオレフィンポリマーのオレフィンポリマー出発物質は、不活性ガス、好ましくは窒素雰囲気下で高エネルギー電離線に暴露させる。電離線は、所望の程度に照射されるポリマー物質の素材を貫通するのに十分なエネルギーを有するべきである。電離線はいずれの種類でもよいが、好ましくは電子及びγ線を含む。５００〜４，０００kVの加速電位を有する電子発生器から発する電子が更に好ましい。約０．１乃至約１５Mrad、好ましくは約０．５乃至約９．０Mradの線量の電離線の場合に満足な結果が得られる。
“rad”という用語は、通常、米国特許第5,047,446号に記載されている方法を用いて、放射線源に関係なく照射された物質１gあたり１００ergのエネルギーが吸収される電離線の量と定義される。電離線からのエネルギーの吸収は、公知の従来の線量計、すなわち放射線過敏染料を含むポリマーフィルムの帯片がエネルギー吸収検出手段である測定デバイスにより測定される。したがって、本明細書において使用されている“rad”という用語は、粒子の層の形でも、フィルムの形でも、シートの形でも、照射されているオレフィン物質の表面に置かれた線量計のポリマーフィルム１gあたり１００ergのエネルギーに相当する量の吸収となる電離線の量を意味する。
【００１０】
次いで、照射されたオレフィンポリマー物質は一連の工程で酸化される。第一の処理工程は、照射されたポリマーを、０．００４体積％より高いが１５体積％未満、好ましくは８体積％未満、更に好ましくは５体積％未満、最も好ましくは１．３乃至３．０体積％の第一の制御された量の活性酸素の存在下で、２５℃以上であるがポリマーの軟化点以下の温度、好ましくは約２５乃至約１４０℃、更に好ましくは約２５乃至約１００℃、最も好ましくは約４０乃至８０℃の第一の温度に加熱することを含む。所望の温度への加熱は、できるだけ迅速に、好ましくは１０分未満で実施する。次いで、ポリマー内のラジカルと酸素の反応度を増大させるために、典型的には約５乃至９０分間、ポリマーを選択された温度に保持する。当業者により決定されうる保持時間は、出発物質の性質、使用する活性酸素濃度、照射線量、温度に依存する。最大時間は、流動層の物理的制約により決定される。
第二の処理工程においては、照射されたポリマーを、０．００４体積％より高いが１５体積％未満、好ましくは８体積％未満、更に好ましくは５体積％未満、最も好ましくは１．３乃至３．０体積％の第二の制御された量の酸素の存在下で、２５℃以上であるがポリマーの軟化点以下の第二の温度に加熱する。好ましくは、第二の温度は、１００℃乃至ポリマーの軟化点未満の温度であり、第一工程の第一の温度より高い。次いで、連鎖の切断率を増大させかつ長鎖分岐を形成するための連鎖のフラグメントの再結合を最小化するために、すなわち、長鎖分岐の形成を最小化するために、典型的には約９０分間、ポリマーを選択された温度及び酸素濃度条件に保持する。保持時間は、第一の工程に関して論述した因子と同一の因子により決定される。
【００１１】
任意の第三の工程においては、酸化されたオレフィンポリマーを不活性ガス、好ましくは窒素雰囲気下で、８０℃以上であるがポリマーの軟化点以下の第三の温度に加熱し、その温度に約１０乃至約１２０分、好ましくは約６０分保持する。この工程を実施すると更に安定な製品が製造される。照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質をただちに使用するよりむしろ貯蔵するつもりの場合、又は使用する照射線量が前述の範囲の上限の場合には、この工程を使用することが好ましい。次いで、ポリマーを層から放出するまえに、不活性ガス、好ましくは窒素雰囲気下で約１０分間、約７０℃の第四の温度に冷却する。このようにして、更に分解することなく長期間室温で貯蔵しうる安定な中間体が形成される。
処理を実施する好ましい方法は、照射されたポリマーを第一の制御された量の酸素の存在下第一の温度で操業する流動層集成装置に通し、前記ポリマーを第二の制御された量の酸素の存在下第二の温度で操業する第二の流動層集成装置に通し、次いで前記ポリマーを第三の流動層集成装置において窒素雰囲気下第三の温度に保持する方法である。商用操業においては、最初の二工程用の別々の流動層、及び第三工程用のパージされた混合層を用いる連続工程が好ましい。しかしながら、方法は、各処理工程に望ましい温度に加熱された流動気流を用い、単一の流動層中でバッチ式に実施することもできる。溶融押出法のようなある種の技術とは違って、流動層法は照射されたポリマーの溶融状態への変換及びその後の再固化及び所望の形状への粉砕を必要としない。流動化媒体は、例えば、窒素又は存在するラジカルに対して不活性なその他のガス、例えば、アルゴン、クリプトン、及びヘリウムでもよい。
【００１２】
本明細書において使用されている“室温”又は“周囲温度”という表現は約２５℃を意味する。“活性酸素”という表現は、照射されたオレフィンポリマー物質と反応する形の酸素を意味する。それは、通常空気中に見いだされる酸素の形である分子酸素を含む。本発明の活性酸素含量の要件は、例えば窒素のような不活性ガスにより環境中の空気の一部又はすべてを置換することにより成就させうる。
ポリマー上に形成される過酸化物基の濃度は、照射されたポリマーの調製中の照射線量及び照射後にそのようなポリマーが暴露されている酸素の量を変化させることにより容易に制御しうる。流動層気流中の酸素量は、流動層への入口において乾燥させ、フィルターを通した空気を添加することにより制御される。空気は、ポリマーにおける過酸化物の形成により消費される酸素を補償するために絶えず添加しなければならない。
本発明の照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質は、配合中に分解して、例えば、酸、ケトン及びエステルのような種々の含酸素極性官能基を形成する過酸化物結合を含む。更に、照射され、酸化されたオレフィンポリマーの数平均及び質量平均分子量は、照射及び酸化中の連鎖切断反応のために、照射され、酸化されたオレフィンポリマーを調製するために使用した対応するオレフィンポリマーのそれより通常ずっと低い。
好ましくは、照射されていない及び酸化されていないオレフィンポリマー及び照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質を製造するための出発物質はプロピレンポリマー物質であり、更に好ましくは、アイソタクチック指数が８０％より大きいプロピレンホモポリマーである。
適する添加剤には、着色剤、ハロゲン化難燃剤、抗微生物剤、防酸剤、導電性カーボンブラック及びそれらの混合物が含まれる。典型的には、これらの添加剤の粒子寸法は５μ未満である。
【００１３】
含添加剤オレフィンポリマー組成物中においては、添加剤は、０．１乃至４０質量％、好ましくは０．１乃至３０質量％、更に好ましくは０．３乃至１２％存在しうる。照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質は、２．０乃至３０．０質量％、好ましくは２．０乃至２５質量％、更に好ましくは２．０乃至２０質量％存在しうる。１００質量％までの組成の残りは、照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー物質である。
添加剤が着色剤の場合には、着色剤は、好ましくは０．１乃至５質量％、更に好ましくは０．３乃至１．５質量％存在する。典型的な例には、カーボンブラック、酸化チタン、グラファイト又はカラーインデックス（C.I.）顔料黄色系62、139、151、155、169、180、181、191、194、C.I.顔料赤系122、144、149、170、175、176、185、187、209、214、242、247、262、48:2、48:3、53:1、57:1、C.I.顔料橙系38、43、68、72、C.I.顔料紫系19、23、C.I.顔料青系15:1、15:3、15:4、C.I.顔料褐色系25及び41、C.I.顔料緑系7、及びフタロシアニンブルーのような通常オレフィンとともに使用される有機又は無機顔料が含まれる。照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質は、好ましくは２乃至３０質量％、更に好ましくは２乃至２０質量％存在する。組成の残りは、照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー物質である。
【００１４】
添加剤がハロゲン化難燃剤組成物の場合には、難燃剤組成物はハロゲン化化合物第一成分及び、ハロゲン化化合物と相互作用して中間体化合物を形成する第二成分を含む。ハロゲン化化合物には、例えば、テトラクロロビスフェノールＡ、ジブロモペンタエリトリトール、ヘキサブロモシクロドデカン、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル（ペンタブロモフェニルエーテル）、ヘキサブロモベンゼン、ポリ(トリブロモスチレン)、ペンタブロモジフェニルエーテル、トリブロモフェニル-アリルエーテル、エチレンビス(トリブロモフェニルエーテル)、テトラブロモビスフェノールＡのビス(ジブロモプロピル)エーテル、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモフタル酸無水物、ジブロモネオペンチルグリコール、及びポリ(ジブロモフェニレンオキシド)のような脂肪族、脂環式及び芳香族臭素又は塩素化合物が含まれうる。第二成分には、三酸化アンチモン、ホウ素化合物、酸化錫、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、三酸化アルミニウム、三水酸化アルミニウムのような化合物及びそれらの混合物が含まれうる。ハロゲン化化合物第一成分は、好ましくは２．０乃至３０質量％、更に好ましくは２．０乃至２０質量％、最も好ましくは２．０乃至１０質量％存在する。第二成分は、好ましくは０．５乃至１０質量％、更に好ましくは０．５乃至７．０質量％、最も好ましくは０．５乃至３質量％存在する。照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質は、好ましくは２．０乃至３０．０質量％、更に好ましくは２乃至２５質量％、最も好ましくは２乃至２０質量％存在する。組成の残りは、照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー物質である。
典型的な防酸剤には、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト、ステアリン酸亜鉛、酸化カルシウム、及びステアリン酸ナトリウムが含まれる。典型的な抗微生物剤には、酸化銀のような化合物が含まれる。
【００１５】
照射されていない、酸化されていないオレフィンポリマー物質、添加剤、及び照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質は、周囲温度において、例えばドラムタンブリングを含む、又は低速又は高速ミキサーを用いる、当業者に公知の従来の作業で混合しうる。次いで、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、又は一軸又は二軸スクリュー押出機を用いることにより、バッチ式又は連続式の当業者に公知のいずれかの従来の方法で、得られた組成物を溶融状態で配合して添加剤を分散させる。次いで物質をペレット化する。
添加剤濃縮物を製造する場合には、添加剤は９．０乃至８５．０質量％、好ましくは９．０乃至４０．０質量％、更に好ましくは９乃至１５質量％存在する。１００質量％までの組成の残りは、照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質である。
添加剤が着色剤である添加剤濃縮物を製造する場合には、着色剤は、好ましくは１０乃至７０質量％、更に好ましくは１０乃至５５質量％存在する。適する種類の着色剤は前述のとおりである。
添加剤がハロゲン化難燃剤組成物である添加剤濃縮物を製造する場合には、ハロゲン化化合物第一成分は、好ましくは７．０乃至６５質量％、更に好ましくは７．０乃至６０質量％存在する。第二成分は、好ましくは２．０乃至２０質量％存在する。濃縮物の残りは、照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質である。典型的なハロゲン化難燃剤組成物の第一及び第二成分は前述のとおりである。
照射され、酸化されたオレフィンポリマー物質及び添加剤は、前述のようにして混合及び配合しうる。
特に明記されなければ、以下の実施例において示されるオレフィンポリマー物質、組成物及び濃縮物の性質は、以下の表１に示す試験方法にしたがって決定された。
【００１６】
【表１】
2006508215.tif 000002
【００１７】
特に明記されなければ、本明細書における部、％および割合に関するすべての言及は質量％を言及する。
【実施例１】
【００１８】
この実施例は、照射され、酸化されたプロピレンポリマーを調製する一般的な方法を説明する。Basell USA Inc.から市販されているMFRが０．７dg/分及びI.I.が９５．６％のポリプロピレンホモポリマーに、窒素雰囲気下で０．５Mradを照射した。次いで照射されたポリマーを５５℃において６０分間２．５体積％の酸素、次いで１４０℃で更に６０分間２．５体積％の酸素で処理した。次いで酸素を除去した。その後ポリマーを窒素雰囲気下で９０分間１４０℃に加熱し、冷却および回収した。得られたポリマー物質のMFRは１３００dg/分であった。過酸化物濃度はポリマー１kgあたり２８ミリモルであった。
【実施例２】
【００１９】
ホモポリマーに１．０Mradを照射したこと以外は実施例１の手順にしたがって、Basell USA Inc.から市販されているMFRが０．１２dg/分及びI.I.が９５．６％のプロピレンホモポリマーから、照射され、酸化されたプロピレンポリマーを調製した。次いで、照射されたポリマーを６０℃において６０分間２．５体積％の酸素、次いで１４０℃で更に６０分間２．５体積％の酸素で処理した。得られたポリマー物質のMFRは１００００dg/分であった。
【実施例３】
【００２０】
照射されたポリマーを６０℃において６０分間１．８体積％の酸素、次いで１４０℃で更に６０分間１．８体積％の酸素で処理すること以外は実施例２の手順にしたがって、Basell USA Inc.から市販されているMFRが０．１２dg/分及びI.I.が９５．６％のプロピレンホモポリマーから、照射され、酸化されたプロピレンポリマーを調製した。得られた物質のMFRは３４３dg/分であった。
【実施例４】
【００２１】
照射されたポリマーを８０℃において５分間１．３５体積％の酸素、次いで１４０℃で更に６０分間１．３０体積％の酸素で処理すること以外は実施例１の手順にしたがって、Basell USA Inc.から市販されているMFRが０．４８dg/分及びI.I.が９５．４％のプロピレンホモポリマーから、照射され、酸化されたプロピレンポリマーを調製した。得られたポリマー物質のMFRは１８dg/分であった。過酸化物濃度はポリマー１kgあたり８．２ミリモルであった。
【実施例５】
【００２２】
照射されたポリマーを８０℃において５分間１．６０体積％の酸素、次いで１４０℃で更に６０分間１．６０体積％の酸素で処理すること以外は実施例１の手順にしたがって、Basell USA Inc.から市販されているMFRが１２．６dg/分及びI.I.が９５．０％のプロピレンホモポリマーから、照射され、酸化されたプロピレンポリマーを調製した。得られたポリマー物質のMFRは３１０dg/分であった。過酸化物濃度はポリマー１kgあたり１７．１ミリモルであった。
【実施例６】
【００２３】
照射されたポリマーを８０℃において５分間３．０体積％の酸素、次いで１４０℃で更に６０分間３．０体積％の酸素で処理すること以外は実施例１の手順にしたがって、Basell USA Inc.から市販されているMFRが０．４８dg/分及びI.I.が９５．４％のプロピレンホモポリマーから、照射され、酸化されたプロピレンポリマーを調製した。得られたポリマー物質のMFRは２５００dg/分であった。過酸化物濃度はポリマー１kgあたり６１．０ミリモルであった。
【実施例７】
【００２４】
Haladia Petrochemicals LTDから市販されているMFRが２．１dg/分及び密度が０．９１６g/cm3の、ブテン含量が９％のエチレン及びブテンのランダムコポリマーから、照射され、酸化されたエチレンポリマーを調製した。コポリマーに、窒素雰囲気下で１．０Mradを照射した。次いで、照射されたポリマーを周囲温度において６０分間５．０体積％の酸素、次いで１１０℃で更に６０分間５．０体積％の酸素で処理した。次いで酸素を除去した。その後ポリマーを窒素雰囲気下で６０分間１１０℃に加熱し、冷却および回収した。得られたポリマー物質のMFRは７．９dg/分であった。
【実施例８】
【００２５】
照射されたポリマーを６０℃において６０分間１．９体積％の酸素、次いで１３０℃で更に６０分間１．９体積％の酸素で処理すること以外は実施例１の手順にしたがって、Basell USA Inc.から市販されているMFRが０．７dg/分及びI.I.が９５．６％のプロピレンホモポリマーから、照射され、酸化されたプロピレンポリマーを調製した。次いで酸素を除去した。その後ポリマーを窒素雰囲気下で９０分間１３０℃に加熱し、冷却および回収した。得られたポリマー物質のMFRは４９８dg/分であった。過酸化物濃度はポリマー１kgあたり２５ミリモルであった。
特に指示がなければ、すべての押出条件は、２３２．２℃のバレル温度及び６０回／分のスクリュー速度で、Wayne Machine & Die Companyから市販されている１．５インチ(３．８cm) Wayne一軸スクリューを用いて実施した。
Clariant International Ltd.から市販されている、粒子寸法が５０nmのフタロシアニングリーン#7（16-2024 PV Fast Green GNX）を用いて組成物を調製し、種々の含量の照射され、酸化されたプロピレンポリマーを用い、プロピレンホモポリマーにおける顔料分散効率を評価した。
対照実施例９及び実施例１０〜１６の組成を表２に示す。
【００２６】
【表２】
2006508215.tif 000003
【００２７】
対照実施例９及び実施例１０〜１６の着色剤分散試験の結果を表３に示す。
【００２８】
【表３】
2006508215.tif 000004
【００２９】
顔料の分散度は、対照と比較した各実施例の“Δa”値を比較することにより評価した。負の“Δa”値が大きいほどより緑色であることを示す。表３のデータから明らかなように、本発明の照射され、酸化されたプロピレンポリマー分散剤の添加は、一連の濃縮物における顔料の分散を改良した。
実施例１７〜３８は、プロピレンポリマー組成物中の顔料の量を低下させるための本発明の照射され、酸化されたプロピレンポリマー分散剤の使用を説明する。これらの実施例においては、Clariant International Ltd.から市販されている、粒子寸法が１２５nmの黄色みを帯びた赤色顔料（13-3415 Graphtol Red）を使用した。
対照実施例１７及び実施例１８〜２３の組成を表４に示す。
【００３０】
【表４】
2006508215.tif 000005
【００３１】
実施例２４〜２６の組成を表５に示す。
【００３２】
【表５】
2006508215.tif 000006
【００３３】
実施例２７〜３２の組成を表６に示す。
【００３４】
【表６】
2006508215.tif 000007
【００３５】
対照実施例３３及び実施例３４〜３８の組成を表７に示す。
【００３６】
【表７】
2006508215.tif 000008
【００３７】
対照実施例１７及び実施例１８〜２６の着色剤分散試験の結果を表８に示す。
【００３８】
【表８】
2006508215.tif 000009
【００３９】
対照実施例３３及び実施例２７〜３２及び実施例３４〜３８の着色剤分散試験の結果を表９に示す。
【００４０】
【表９】
2006508215.tif 000010
【００４１】
色測定においては、“Δa”値が高いほど、プロピレンホモポリマー対照と比較してより濃い赤色であることを反映する。表８及び９におけるデータにより示されるように、本発明による照射され、酸化されたプロピレンポリマー分散剤を使用すると、基調色強度を保持するのに必要な顔料の量を低下させうる。
Basell USA Inc.から市販されているプロピレンホモポリマーにおける分散を評価するために、Cabot Corporationから市販されているCabot 800カーボンブラックを用いて組成物を調製した。組成物の配合には、Berstorff Ltdから市販されている２５mm Berstorff二軸スクリュー押出機を使用した。
対照実施例３９及び実施例４０〜４３の組成及び押出条件を表１０に示す。
【００４２】
【表１０】
2006508215.tif 000011
【００４３】
対照実施例３９及び実施例４０〜４３の着色剤分散試験の結果を表１１に示す。
【００４４】
【表１１】
2006508215.tif 000012
【００４５】
色測定においては、“ΔL”の負の値が高いほど、プロピレンホモポリマー対照と比較してより濃い黒色であることを反映する。表１１におけるデータにより示されるように、本発明による照射され、酸化されたプロピレンポリマー分散剤を使用すると、カーボンブラックの色の強度が改良された。
難燃剤添加剤としてペンタブロモフェニルエーテル及び酸化アンチモン、すなわちFryebloc難燃剤濃縮物を用いて組成物を調製した。Great Lake Chemical Corporationから市販されているFryebloc難燃剤濃縮物は、６０質量％のペンタブロモフェニルエーテル、２０質量％の酸化アンチモン及び２０質量％のキャリヤーを含む難燃剤濃縮物である。Ciba Chemical Specialties Companyから市販されている、１部のIrganox-1010安定剤及び１部のIrgafosホスフィットのブレンドであるIrganox B225酸化防止剤は加工安定剤として使用し、ステアリン酸カルシウムは酸掃去剤として使用した。
すべての成分を、American Leistritz Extruder Corp., USAから市販されている同時回転かみ合いLeistritz LSM 34 GL二軸スクリュー押出機中でドライブレンド及び配合した。押出温度はすべてのゾーンで２３０℃であり、１１．３４kg/時間の押出量、及び２５０回／分の速度であった。すべての物質をBattenfeld射出成形機で、１２７mm±５mm、×１３mm±０．５mm、×３．１３mm±０．０５mmの寸法の曲げ試験片に射出成形した。燃焼試験は、垂直燃焼試験のためのUnderwriters Laboratories Inc. UL-94法を用い射出成形物質について実施した。表１２〜１６に示される総燃焼時間は、５個の個々に試験された曲げ試験片が燃焼した時間の合計を表す。
対照実施例４４及び実施例４５〜４６の組成及び燃焼試験の結果を表１２に示す。
【００４６】
【表１２】
2006508215.tif 000013
【００４７】
実施例４７〜４９の組成及び燃焼試験の結果を表１３に示す。
【００４８】
【表１３】
2006508215.tif 000014
【００４９】
表１２及び１３における燃焼時間データにより示されるように、本発明の照射され、酸化されたプロピレンポリマー分散剤の含酸素官能性及びMFR、又はその濃度が増大すると、組成物の難燃性が増大する。
対照実施例５０及び５３及び実施例５１〜５２の組成及び燃焼試験の結果を表１４に示す。
【００５０】
【表１４】
2006508215.tif 000015
【００５１】
表１４における燃焼時間データは、本発明の照射され、酸化された分散剤を含む組成物が、対照と比較して添加剤の分散を増大させることを示す。
対照実施例５４〜５６及び実施例５７〜５９の組成及び燃焼試験の結果を表１５に示す。
【００５２】
【表１５】
2006508215.tif 000016
【００５３】
表１５におけるデータから明らかなように、対照実施例５４〜５６及び実施例５７〜５９は、本発明の照射され、酸化されたオレフィンポリマー分散剤を用いると、低難燃剤濃度で基準となる難燃性能を成就しうることを示す。
Equistar Chemicals LPから市販されている密度が０．９１９及びMFRが０．９のNA960-000低密度ポリエチレン、ペンタブロモフェニルエーテル及び酸化アンチモンを用いて組成物を調製した。Ciba Chemical Specialties Companyから市販されている、１部のIrganox-1010安定剤及び１部のIrgafosホスフィットのブレンドであるIrganox B225酸化防止剤は加工安定剤として使用し、ステアリン酸カルシウムは酸掃去剤として使用した。すべての成分を、American Leistritz Extruder Corp., USAから市販されている同時回転かみ合いLeistritz LSM 34 GL二軸スクリュー押出機中でドライブレンド及び配合した。押出温度はすべてのゾーンで１９０℃であり、１１．３４kg/時間の押出量、及び２５０回／分の速度であった。すべての物質をBattenfeld射出成形機で、１２７mm±５mm、×１３mm±０．５mm、×３．１３mm±０．０５mmの寸法の曲げ試験片に射出成形した。燃焼試験は、垂直燃焼試験のためのUnderwriters Laboratories Inc. UL-94法を用い射出成形物質について実施した。表１６に示される総燃焼時間は、５個の個々に試験された曲げ試験片が燃焼した時間の合計を表す。
対照実施例６０及び実施例６１の組成及び燃焼試験の結果を表１６に示す。
【００５４】
【表１６】
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【００５５】
表１６の燃焼時間データから明らかなように、本発明の照射され、酸化されたエチレンポリマー分散剤は、エチレンホモポリマー組成物の難燃性を改良する。
本明細書に開示されているその他の特徴、利点及び実施態様は、前述の開示を読めば当業者には容易に明らかとなろう。この関連で、本発明の特定の実施態様がかなり詳細に記載されているけれども、これらの実施態様の変更及び改良が記載及び特許請求されている精神及び範囲から逸脱することなく達成されうる。
【国際調査報告】
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