(57)【要約】本発明の均一な固体細粒は、少なくとも５％（w/w）のカロテノイド、ゼラチン、及び糖を含み、100μm乃至2000μmのサイズ分布を有し、更に溶媒を含まない。こうした細粒の製造方法には、以下の工程、（ａ）少なくともゼラチンと糖の水溶液を調製する工程、（ｂ）前記水溶液中に少なくとも前記カロテノイドを添加する工程、（ｃ）（ｂ）で得られた調製物をオイルに加えて、粒子のエマルジョンを得る工程、（ｄ）前記エマルジョンを冷却して粒子を固化させる工程、及び（ｅ）前記粒子を回収し、且つ乾燥させる工程、が含まれる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも５％（w/w）のカロテノイド、ゼラチン、及び糖を含み、100μm乃至2000μmのサイズ分布を有する、溶媒を含まない均一な固体細粒。  
【請求項２】
前記カロテノイドが、ルテイン、ゼアキサンチン、及びこれらの混合物からなる群より、その遊離形態及び/またはそのエステル化形態で選択される、請求項1の細粒。
【請求項３】
前記カロテノイドが、少なくともエステル化ルテイン及びエステル化ゼアキサンチンを含むオレオレジンである、請求項2の細粒。
【請求項４】
前記カロテノイドが、少なくとも遊離のルテイン及び遊離のゼアキサンチンを含むケン化オレオレジンである、請求項2の細粒。
【請求項５】
前記カロテノイドが、精製結晶化ルテインである、請求項2の細粒。
【請求項６】
前記カロテノイドの量が、5乃至30％（w/w）の範囲である、請求項1乃至5の細粒。
【請求項７】
前記カロテノイドの量が、10乃至20％（w/w）の範囲である、請求項6の細粒。
【請求項８】
前記ゼラチンの量が、15乃至50％（w/w）の範囲である、請求項1の細粒。
【請求項９】
前記糖の量が、10乃至50％（w/w）の範囲である、請求項1の細粒。
【請求項１０】
脂肪酸、脂肪エステル、これらの誘導体、及びワックスからなる群より選択される少なくとも1つの脂肪物質を更に含む、請求項1の細粒。
【請求項１１】
少なくとも1つの酸化防止剤を更に含む、請求項1の細粒。
【請求項１２】
前記酸化防止剤が、ローズマリー抽出物、ワインポリフェノール抽出物、アスコルビン酸、ナトリウムアスコルベート、アスコルビルパルミテート、トコフェロール、トコフェロールの誘導体、ビタミンＣ、3-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、3,5-ジ-tert-4-ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、6-エトキシ-1,2-ジヒドロキシ-2,2,4-トリメチルキノリン（エトキシキン）からなる群より選択される、請求項11の細粒。
【請求項１３】
前記酸化防止剤が、上限10％（w/w）の量である、請求項11または12の細粒。
【請求項１４】
0ではない、10％（w/w）未満の量の水を含む、請求項1乃至13のいずれか一項に記載の細粒。
【請求項１５】
（ａ）少なくともゼラチンと糖の水溶液を調製する工程、
（ｂ）前記水溶液中に少なくとも前記カロテノイドを添加する工程、
（ｃ）（ｂ）で得られた調製物をオイルに加えて、細粒のエマルジョンを得る工程、
（ｄ）前記エマルジョンを冷却して細粒を固化させる工程、及び
（ｅ）前記細粒を回収し、且つ乾燥させる工程、
を含む、請求項1乃至14のいずれか一項に定義される均一な固体細粒の製造方法。  
【請求項１６】
工程（ｃ）の前記オイルが、レープシードオイル、コーンオイル、サンフラワーオイル、大豆油、パーム油、これらのあらゆるエステルからなる群より選択される植物オイルである、請求項15の方法。
【請求項１７】
前記カロテノイドが、ルテイン、ゼアキサンチン、及びこれらの混合物からなる群より、その遊離形態及び/またはそのエステル化形態で選択される、請求項15の方法。
【請求項１８】
前記カロテノイドが、少なくともエステル化ルテイン及びエステル化ゼアキサンチンを含むオレオレジンである、請求項17の方法。
【請求項１９】
前記カロテノイドが、少なくとも遊離のルテイン及び遊離のゼアキサンチンを含むケン化オレオレジンである、請求項17の方法。
【請求項２０】
前記オレオレジンが、マリーゴールドフラワー及びトマトから得られる、請求項18または19の方法。
【請求項２１】
前記カロテノイドが、精製結晶ルテインである、請求項17の方法。
【請求項２２】
前記水性溶液に添加されるカロテノイドが、前記細粒中の前記カロテノイドの量が5乃至30％（w/w）になるような量である、請求項17の方法。
【請求項２３】
前記カロテノイドが、前記細粒中に10乃至20％（w/w）の量である、請求項22の方法。
【請求項２４】
水溶液にカロテノイドを添加する前に、前記カロテノイドが、脂肪酸、脂肪エステル、これらの誘導体、及びワックスからなる群より選択される脂肪物質と混合される、請求項15の方法。
【請求項２５】
前記脂肪物質が、植物由来である、請求項24の方法。
【請求項２６】
前記脂肪酸が、ステアリン酸、及びステアリン酸とパルミチン酸との混合物からなる群より選択される、請求項24または25の方法。
【請求項２７】
前記水溶液中のゼラチンが、前記細粒中のゼラチンの量が30乃至45％（w/w）になるような量である、請求項15の方法。
【請求項２８】
前記細粒中のゼラチンが、30乃至45％(w/w)の量である、請求項27の方法。
【請求項２９】
前記糖が、ポリオール、単糖類、二糖類、グルコースシロップ、及びマルトデキストリンからなる群より選択される、請求項15の方法。
【請求項３０】
前記ポリオールが、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、及びキシリトールからなる群より選択され、前記単糖類が、フルクトースとグルコースとからなる群より選択され、更に前記二糖類が、ラクトース、マルトース、及びスクロースからなる群より選択される、請求項２９の方法。
【請求項３１】
前記水溶液中の糖の量が、細粒中の糖の量が10乃至50％（w/w）になるような量である、請求項１５の方法。
【請求項３２】
前記水溶液が、50乃至70℃の温度で調製される、請求項15の方法。
【請求項３３】
水溶液にカロテノイドを添加する前に、前記カロテノイドを少なくとも１つの酸化防止剤と混合する、請求項１７の方法。
【請求項３４】
前記酸化防止剤が、ローズマリー抽出物、ワインポリフェノール抽出物、アスコルビン酸、ナトリウムアスコルベート、アスコルビルパルミテート、トコフェロール、トコフェロールの誘導体、ビタミンＣ、3-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、3,5-ジ-tert-4-ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、6-エトキシ-1,2-ジヒドロキシ-2,2,4-トリメチルキノリン（エトキシキン）からなる群より選択される、請求項33の方法。
【請求項３５】
前記酸化防止剤が、前記細粒中に上限10％（w/w）の量になるような量である、請求項34の方法。
【請求項３６】
工程（ｄ）において、前記エマルジョンが、ゼラチンのガラス転移温度未満の温度に冷却される、請求項１５の方法。
【請求項３７】
工程（ｅ）の前に、ゼラチン架橋剤を加える付加的工程を含む、請求項１５の方法。
【請求項３８】
請求項１乃至１４のいずれか一項に定義される細粒を含む、栄養療法組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動せず（free-flowing）、安定であり、且つカロテノイド含有量の多い細粒、並びに5％より多くのカロテノイド、特にルテイン顔料を含む、こうした細粒の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カロテノイド顔料組成物、特にスプレー乾燥カロテノイド組成物は、既知である。
【０００３】
日本国特許1973-124124では、水分散性カロテノイドが、アラビアゴムとデキストリンとの混合物中のオイルのエマルジョンを乾燥させることによって調製されている。しかし、これより後には、ほとんどの組成物、例えばEP-A-278284に記載のものはゼラチンを含む。これは組成物中に使用される非常に有効なゲル化剤であり、光、温度、及び酸化に関する安定性を維持する。しかし、これらの組成物は、一般的に低レベルの、5％w/w以下の顔料を含む。
【０００４】
最近の特許US-A1-2002/0052421は、より高濃度のカロテノイドビーズの調製を開示しているが、その安定性についての情報はなんら提供していない。細粒を製造するために使用される方法は、依然としてスプレー乾燥である。
【特許文献１】日本国特許1973-124124
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
熱に対して非常に感受性であるカロテノイド顔料にとって、スプレー乾燥方法は、たとえ短時間の適用であるとしても、非常に高い温度を利用する欠点を呈する。さらにまた、スプレー乾燥によって得られる細粒は、多数の小粒子を含む広範囲の粒径を有する。したがって流動性能はそれほど良くない。
【０００６】
EP-A-618001には、活性化合物、とりわけビタミンＡまたはＥ、さらにはカロテノイドを含む細粒の製造方法が開示されている。この方法によれば、前記活性物質をより多量に得られるが、この方法は炭化水素溶媒、特にイソへキサンのような炭素原子6を有する脂肪族炭化水素を使用する。得られる細粒は、ブロイラーの給餌に適当である。飼料中のビタミン細粒が高度に希釈されるため、有意の量の炭化水素溶媒は検出されない。
【０００７】
これに対して、こうした組成物は、前記細粒がそれ自体でまたは低レベルの希釈で使用されるためにヒトの消費には使用不可能である。残りの溶媒は、非常に低量で存在するとしても有害な作用を有しうる。さらにまた、EP-618001に開示される方法によれば、少なくとも1つの界面活性剤が前記溶媒中に使用されるべきである。このことは、前記界面活性剤はまず最初に除去されねばならないため、溶媒の再循環方法に負担を課している。
【０００８】
US-5356636には、少なくとも脂溶性ビタミンまたはカロテノイド、ゼラチン、及び還元糖を含む固体細粒の製造方法が開示されており、ここでゼラチンの量は、乾燥物質粉末の重量の35重量％を超えない。この点について、有機官能性アミノ化合物をゼラチンと組み合わせて、被膜形成性コロイドとして使用する。これら全成分の水性分散物を調製し、その後、例えばスプレーすることにより粉末形態に微粒子化され、乾燥化される。微粒子化、特にスプレー乾燥の結果として細粒が生成し、これは均一ではなく、然るに上述のように流動性能の低さをもたらす。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、少なくとも1つのカロテノイドを高含有量で含み、且つヒトの消費、特に製薬品、栄養療法、または栄養補足の用途のために適当である、安定で均一な固体細粒を提供する。本発明によれば、前記細粒は少なくとも5％のカロテノイドを含み、且つ溶媒、特に炭化水素溶媒を含まない。
【００１０】
したがって、本発明は、少なくとも5％（w/w）のカロテノイドを含み、更にゼラチン及び糖を含む均一な固体であり、100μm乃至2000μmのサイズ分布を有する、溶媒を含まない細粒である。
【００１１】
本発明はまた、以上に定義されるカロテノイド細粒を得るための方法であって、毒性溶媒を使用せず、また微粒子化工程なしに均一な細粒を直接得ることのできる方法を提供する。前記方法は、下記の工程を含む。
（ａ）少なくともゼラチンと糖の水溶液を調製する工程、
（ｂ）前記水溶液中に少なくとも前記カロテノイドを添加する工程、
（ｃ）（ｂ）で得られた調製物をオイルに加えて、細粒のエマルジョンを得る工程、
（ｄ）前記エマルジョンを冷却して細粒を固化させる工程、及び
（ｅ）前記細粒を回収し、且つ乾燥させる工程。
好ましくは、工程（ｃ）の前記オイルは植物由来である。
【００１２】
この方法では、いかなる溶媒及び界面活性剤も全く含まなくともよい、球状の細粒が製造され、然るにこれらはヒトへの使用に適当である。
さらにまた、こうして得られた球状の細粒は、安定であり、非常に優れた流動性能を有する。
【００１３】
前記カロテノイドは、有利にはルテイン、ゼアキサンチン、及びこれらの混合物からなる群より選択され、前記ルテインまたはゼアキサンチンは、遊離形態（水酸化物形態）及び/またはエステル化形態である。前記エステル化形態は、一般的には脂肪エステル化形態であるが、本発明はルテインまたはゼアキサンチンの他のいかなるエステル化形態をも提供する。特に、前記カロテノイドは少なくともエステル化ルテイン及びエステル化ゼアキサンチンを含むオレオレジン、少なくとも遊離のルテイン及び遊離のゼアキサンチンを含むケン化オレオレジン、カロテノイドの天然源から得られる精製結晶化ルテイン、及び科学的に調製されたルテインまたはゼアキサンチンから選択してよい。植物から結晶化ルテインを得るための既知の方法によれば、生成するルテインは低量のゼアキサンチンと共に得られ、典型的には、前記ルテインは少なくとも90％（w/w）の量であり、前記ゼアキサンチンは6％（w/w）以下の量である。
【００１４】
前記オレオレジンは、ルテインのあらゆる天然源、例えばマリーゴールドフラワーから、のみならずトマト、オレンジ、桃、パパイヤ、プルーン、及びマンゴーなどの果物から抽出されても良い。前記オレオレジンは、一般的にはマリーゴールドフラワーの花冠の乾燥及び粉砕から生じるあらびき粉から抽出される。前記オレオレジン中の顔料（ルテイン+ゼアキサンチン）の純度は、抽出及び/またはケン化の方法によって、10乃至45％のカロテノイドである。
【００１５】
前記オレオレジンは、10乃至40％(w/w)、好ましくは20乃至30％(w/w)の量で存在して良い。
好ましくは、前記細粒は、少なくとも30％の、カロテノイドエステルまたは精製もしくは純粋結晶化カロテノイドを含む。然るに前記顔料もしくは等量の顔料(オレオレジンによって供給される場合)は、5乃至30％(w/w)、好ましくは10乃至20％(w/w)の量で存在して良い。
【００１６】
本発明の細粒は、ゼラチンを含むが、これは当該組成物中に15乃至50％（w/w）、好ましくは30乃至45％(w/w)の量で存在して良い。本発明によれば、あらゆるゼラチンを使用してよい。
【００１７】
前記細粒は、糖を更に含む。これは、ポリオール、単糖類、二糖類、グルコースシロップ、及びマルトデキストリンからなる群より選択して良い。好ましいポリオールは、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、及びキシリトールからなる群より選択され、好ましい単糖類は、フルクトースとグルコースとからなる群より選択され、好ましい二糖類は、ラクトース、マルトース、及びスクロースからなる群より選択される。糖の量は、前記細粒中の10乃至50％(w/w)、好ましくは20乃至35％(w/w)の範囲である。グルコースシロップまたはマルトデキストリンが使用される場合には、これが少なくとも25のデキストロース等量（DE）を有することが好ましい。好ましい糖シロップは、45乃至65のDEを有するグルコースシロップである。
【００１８】
本発明の細粒は、動物または植物由来の少なくとも1つの脂肪物質を更に含んで良い。好適にはこれは植物由来である。この物質は、好ましくは脂肪酸、脂肪エステル、これらの誘導体、例えばトリグリセリドエステル、並びにワックスからなる群より選択される。好ましくは、前記脂肪物質は、室温で固体であり、100℃未満で液体である。前記カロテノイドがオレオレジンと共に供給される場合、前記脂肪物質は、好ましくは、更に前記オレオレジンと混和性である。好適には、前記脂肪酸は14乃至22の炭素原子を有する。好ましくは、前記脂肪酸は、ステアリン酸、またはパルミチン酸とステアリン酸との混合物である。好ましくは、前記トリグリセリドエステルはプレシロール（Precirol）である。
【００１９】
前記脂肪物質は、20％(w/w)、好ましくは5乃至15％（w/w）までの量で前記細粒中に存在して良い。
前記脂肪物質は、当該方法が実行される温度において前記脂肪酸が液体であり、冷却するとこれが固化し、且つ一般的に細粒が貯蔵される温度でも依然固体であるため、前記細粒の安定性に貢献する。
【００２０】
前記細粒は、少なくとも1つの酸化防止剤を更に含んで良い。好ましい酸化防止剤は、ローズマリー抽出物、ワインポリフェノール抽出物、アスコルビン酸、ナトリウムアスコルベート、アスコルビルパルミテート、トコフェロール、トコフェロールの誘導体、ビタミンＣ、3-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、3,5-ジ-tert-4-ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、6-エトキシ-1,2-ジヒドロキシ-2,2,4-トリメチルキノリン（エトキシキン）からなる群より選択される。ローズマリー抽出物がより好ましい。前記酸化防止剤は、上限10％(w/w)の量であると有利である。
【００２１】
場合によっては、前記細粒中に、固化防止剤を含むことが好ましい。固化防止剤としての使用に適当な化合物には、シリカマグネシウムステアレートまたはデンプンが含まれる。好ましくは、前記固化防止剤はシリカである。
【００２２】
前記固化防止剤は0乃至2％（w/w）、好ましくは0.2乃至1％(w/w)の量で存在して良い。
前記細粒は、微量（finite amount）の水を更に含んでも良い。好適には、水は、10％（w/w）の量で存在する。
【００２３】
本発明の細粒は、エマルジョンの調製を含み、以下で「二重エマルジョン方法」と呼称される方法によって調製してよい。この方法は、均一であり、優れた流動性能を有する球状細粒を形成することから有利である。この方法は、本発明の別の主題である。
【００２４】
然るに、本発明の別の態様によれば、以上に定義されるカロテノイドの均一な固体細粒の製造方法が提供され、これは以下の工程を含む。
（ａ）少なくともゼラチンと糖の水溶液を調製する第一工程、
（ｂ）前記水溶液中に少なくとも前記カロテノイドを添加する第二工程、
（ｃ）（ｂ）で得られた調製物をオイルに加えて、細粒のエマルジョンを得る第三工程、
（ｄ）前記エマルジョンを冷却して細粒を固化させる第四工程、及び
（ｅ）前記細粒を回収し、且つ乾燥させる第五工程。
【００２５】
本発明の方法によれば、毒性の溶媒が使用されない事実に加えて、界面活性剤が不要である。このため、典型的にはヒトの消費を企図した細粒が得られる。
【００２６】
有利には、工程（ｃ）の前記オイルは植物オイルであり、レープシードオイル、コーンオイル、サンフラワーオイル、大豆油、パーム油、これらの混合物並びにこれらのあらゆるエステルからなる群より選択される。好適には、前記オイルがレープシードオイルのメチルエステルである。
【００２７】
界面活性剤が不要であることから、前記オイルを直接再循環から回収しても良い。
得られる細粒は、食品、化粧品、栄養療法、または製薬品向けの応用に適当な、ビタミン混合物の調製に使用してよい。然るに、本発明は、以上に定義される細粒を含む、食品、化粧品、栄養療法、または製薬品組成物にも関する。
【００２８】
ここに、本発明を、以下の実施例を参照してより詳細に説明する。
【実施例】
【００２９】
（調製の一般的方法）
本発明の細粒組成物を、以下の好ましい方法を使用して調製した。
工程（1）：第一反応器中にて、糖を50乃至70℃の好ましい温度、理想的には60℃にて水に溶解させる。ゼラチンを加え、温度は60℃に保ちつつ、少なくとも20分間に亘って、毎秒2乃至3メートルのスピードで攪拌して混合した。
工程（2）：顔料がオレオレジンによって供給される場合は、第二反応器中にて、希釈剤として使用される融解脂肪物質と混合し（好ましい脂肪物質はオレオレジンと混和性である）、更に酸化防止剤と10分間に亘って混合してオイル状の液体を得る。この趣旨で、前記酸化防止剤は、好ましくは前記オイルと混和性である。前記顔料が純粋結晶化カロテノイドである場合、脂肪物質の添加は行っても行わずとも良く、この工程が行われないならば、他の前処理は不必要である。しかしこの場合には、酸化防止剤を添加することが有利である。
【００３０】
工程（3）：工程（1）で調製した水性懸濁液に、工程（2）で得られたオイル状の液体を攪拌しつつ加えた。温度を60℃に維持しつつ、攪拌を10分間に亘って継続して、
・ 原材料がオレオレジンの場合には水中油型エマルジョン
・ 原材料が純粋結晶化ルテインの場合には十分に固形の分散物
を得た。
工程（4）：その後、工程（3）で得られたエマルジョンまたは分散物を液体植物オイルに加えて油中（水中油）型エマルジョンまたは油中水型エマルジョンを得る。
工程（5）：前記混合物の温度を、20℃未満に、好適には15℃未満（ゼラチンのガラス転移温度未満）に低下させてオイル相の液滴を固化させる。有利には、細粒を回収する前にオイル混合物中にゼラチン架橋剤を添加する。前記剤は、グルタルアルデヒドの溶液であって良い。
【００３１】
湿った細粒を含む冷却混合物を、濾過して遠心分離にかける。
得られた粒子を、ここで低温の流動床にて乾燥させるが、これは細粒温度が60℃未満であることを意味する。
【００３２】
（実施例1）
ルテインエステルの細粒を、下記の表1にまとめた成分を用いて、上述のように調製する。
【００３３】
【表１】
2006512390.tif 000002
【００３４】
ラクトースを温水（60℃）に溶解させる。ゼラチンを、高剪断インペラを用いて毎秒2メートルのスピードで攪拌しつつ、ラクトース溶液に加える。
オレオレジンを、約70℃にて溶解ステアリン酸と混合し、攪拌しつつ水性相に加える。こうして水中油型第一エマルジョンが得られる。
この第一エマルジョンを、攪拌しつつ（へリックスインペラで、回転速度2.8m/secにて）1.5リットルの植物オイル（ここではレープシードオイル）に注入する。レープシードオイル中の（水中油型）第二エマルジョンが得られる。
水性相の液滴を、反応器を15℃に冷却することによって固化させる。
【００３５】
その後、グルタルアルデヒド16.7％の水溶液35ｇを、前記レープシードオイルに加える。20分後に、細粒を濾過し、シリカと混合し、室温にて1時間乾燥させ、60℃（空気入り口温度）にて1時間乾燥させる。
得られる細粒の粒径は、160乃至1000ミクロンの範囲であり、その50％が160乃至630ミクロンの範囲である。
【００３６】
当初のオレオレジンが39％のルテインエステルを含むため、前記細粒中のルテイン及びゼアキサンチンの理論量は、12.1％のルテイン及びゼアキサンチンエステルと算出された。細粒中のルテイン及びゼアキサンチンの量を、製造の1週間後に測定したところ、11.8％であり、これは97.5％の収量である。
ルテイン及びゼアキサンチンの量は、乾燥環境中、40℃にて4週間の貯蔵後に測定して、11.3％であり、これは96％の安定性に等しい。
【００３７】
（実施例2）
実施例1の操作を、量を同じくして繰り返したが、調製方法の工程（4）で使用したオイルはレープシードオイルのメチルエステルとした。このオイルが低粘度であるため、前記細粒はより小さな分布サイズを有する。前記細粒の粒径範囲は、100乃至1000μmであり、該粒子の50％が160乃至500μmの範囲である。
安定性の結果は、実施例1と同様である。
【００３８】
（実施例3）
実施例1の操作を、異なるバッチのオレオレジン、別の種類のゼラチン、及び全く異なる量の別の生成物を用いて繰り返した。
【００３９】
【表２】
2006512390.tif 000003
【００４０】
液滴の生成後。その後、16.7％のグルタルアルデヒドの水溶液40ｇを、レープシードオイルのメチルエステル中に加える。20分後、細粒を濾過し、シリカと混合させ、室温にて1時間乾燥させ、60℃（空気入り口温度）にて1時間乾燥させる。
得られた細粒の粒径は、100乃至1000ミクロンであり、該粒子の45％が160乃至630ミクロンの範囲である。
【００４１】
当初のオレオレジンが43％のルテインエステルを含むため、前記細粒中のルテイン及びゼアキサンチンの理論量は、12.7％のルテイン及びゼアキサンチンエステルと算出された。細粒中のルテイン及びゼアキサンチンの量を、製造の1週間後に測定したところ、13％であり、これは100％の収量である。
ルテイン及びゼアキサンチンの量は、乾燥環境中、40℃にて4週間の貯蔵後に測定して、12.8％であり、これは98％の安定性に等しい。
【００４２】
（実施例4）
実施例1の操作を、別の種類のオレオレジン、及び全く異なる量の別の生成物を用いて繰り返した。
最初の混合カロテノイドオレオレジンを、様々な源、トマト、マリーゴールド、パーム油より抽出する。これはとりわけ少なくとも60％のβ-カロテン及び21％のルテインとジアキサンチンを含む。
【００４３】
【表３】
2006512390.tif 000004
【００４４】
液滴の生成後。その後、16.7％のグルタルアルデヒドの水溶液40ｇを、レープシードオイルのメチルエステル中に加える。20分後、細粒を濾過し、シリカと混合させ、室温にて1時間乾燥させ、60℃（空気入り口温度）にて1時間乾燥させる。
得られた細粒の粒径は、100乃至1000ミクロンであり、該粒子の35％が160乃至630ミクロンの範囲である。
【００４５】
当初のオレオレジンが60％のβ-カロテン及び21％のルテインを含むため、粒子組成物中の理論量は、12.8％のβ-カロテン及び4.5％のルテインと算出された。細粒中のルテイン及びゼアキサンチンの量を、製造の1週間後に測定したところ、12.6％のβ-カロテンと、4.4％のルテイン及びジアキサンチンである。
【００４６】
（実施例5）
この実施例は、精製ルテインに関する。30％の水を含むグルコースシロップを温水（60℃）に溶解させる。ゼラチンを、高剪断インペラを用いて毎秒2メートルのスピードで攪拌しつつ、グルコース溶液に加える。
【００４７】
抗酸化剤と混合した精製ルテインの結晶を、ultra-turraxインペラを用いて（6000rpmにて）水性相中に分散させる。この分散物を、攪拌しつつ（へリックスインペラで、回転速度2.6m/secにて）、1.5リットルのレープシードオイルのメチルエステル中に注入する。水性相の液滴が得られる。
【００４８】
水性相の液滴を、反応器を20℃に冷却することによって固化させる。
その後、25％のグルタルアルデヒドの水溶液24ｇを、レープシードオイル中に加える。20分後に、細粒を濾過し、シリカと混合し、室温にて1時間乾燥させ、60℃（空気入り口温度）にて1時間乾燥させる。
【００４９】
【表４】
2006512390.tif 000005
【００５０】
得られる細粒の粒径は、200乃至800ミクロンの範囲であった。前記細粒中のルテイン及びゼアキサンチンの理論量は9.6％であり、製造後の細粒中のルテイン及びゼアキサンチンの量は9.4％であり、これは98％の収量である。
ルテイン及びゼアキサンチンの量は、乾燥環境中、40℃にて4週間の貯蔵後に測定して、9％であり、これは96％の安定性に等しい。
前記細粒の薄層をＵＶ光線の下に置くことからなる（この光線の1時間分は、日光の9.6時間分に等しい）日光試験により、更に安定性を測定した。顔料（ルテイン及びジアキサンチン）の量を、2.5、5、及び24時間後に測定する。
【００５１】
【表５】
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【００５２】
5℃にて9ヶ月間の貯蔵期間の後、顔料の量は依然として8.6％と高く、これは当初収量の91%に当たる。これらのデータは、非常に満足できるものである。
【００５３】
(実施例6)
この実施例は精製ルテインに関するが、ルテインとゼアキサンチンの量は、前述の実施例におけるよりも2倍重要である。
この場合に用いた植物オイルもまたレープシードオイルのメチルエステルである。
【００５４】
【表６】
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【００５５】
前記細粒中のルテイン及びゼアキサンチンの理論量は、19.6％であり、細粒中のルテイン及びゼアキサンチンの量を製造後に測定したところ19％であって、これは97％の収量である。
ルテイン及びゼアキサンチンの量は、乾燥環境中、40℃にて4週間の貯蔵後に測定して、17.8％であり、これは94％の安定性に等しい。
【国際調査報告】
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