(57)【要約】本願の対象は、カップラー物質‐顕色物質‐配合物を主剤とした、ケラチン繊維の同時漂白及び染色のための薬剤で、塩基性のｐＨ値を有し、しかも、顕色物質としての、少なくとも１種の下記式（Ｉ）のヘテロ環状ヒドラゾン誘導体又はその生理学的に温和な塩と、少なくとも１種の通常のカップラー物質と、酸化剤としての、過硫酸塩と過酸化水素又はその付加化合物とから成る配合物の少なくとも１種を含有するもの、ケラチン繊維を染色するための多成分キット及び方法である。【化１】2006519240.tif 000010
2006519240.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顕色物質‐カップラー物質配合物を主剤とし、塩基性のｐＨ値を有した、ケラチン繊維の同時漂白及び染色のための調合済みの薬剤（Ａ）であって、前記薬剤が、
（ａ）少なくとも１種の下記式（Ｉ）のヘテロ環状ヒドラゾン誘導体又は、その生理学的に温和な塩、
【化１】
2006519240.tif 000009
〔上式において、Ｘは、酸素、硫黄、又はＮ‐Ｒ２であり、
Ｙは、Ｃ‐Ｒ３又は窒素であり、
Ｚは、Ｃ‐Ｒ４又は窒素であるが、但し、前記式（Ｉ）の化合物のヘテロ環状部分は最大で３個のヘテロ原子を含んでおり、
Ａは、水素、アセチル基、トリフルオロアセチル基、フォルミル基、（Ｃ１‐Ｃ６）‐アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基であり、
Ｒ１とＲ２は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ヒドロキシ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、アミノ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、スルホン酸‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、フォルミル基、Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、Ｃ（Ｏ）‐フェニル基、Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐アルキル基、Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐フェニル基、置換された又は置換されていないフェニル基、又はベンジル基であり、
Ｒ３とＲ４は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、水素、ハロゲン原子、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキルアミノ基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐ジアルキルアミノ基、カルボン酸、Ｃ（Ｏ）Ｏ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、置換された又は置換されていないＣ（Ｏ）Ｏ‐フェニル基、置換された又は置換されていないフェニル基、又はナフチル基であり、
しかも、ＹとＺがＣ‐Ｒ３とＣ‐Ｒ４である場合には、Ｒ３とＲ４は残りの分子と一緒にヘテロ環性又はカルボ環性の、飽和又は不飽和の、置換された又は置換されていない環システムを形成する〕
（ｂ）少なくとも１種の公知のカップラー物質又はその生理学的に温和な塩、並びに
（ｃ）酸化剤としての、少なくとも１種の過硫酸塩と、過酸化水及び／又はその付加化合物とから成る配合物
を含有することを特徴とする、ケラチン繊維の同時漂白及び染色用調合済み薬剤。
【請求項２】
（ｉ）Ｘが硫黄で、ＹがＣ‐Ｒ３で、ＺがＣ‐Ｒ４で、しかもＡが水素原子であるか、あるいは（ｉｉ）ＸがＣ‐Ｒ２で、Ｙが窒素で、しかもＡが水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
前記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体が、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐tert‐ブチル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐（４‐エトキシ）フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐（３‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐（４‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐（３‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（４‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（３‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐（［１，１’‐ビフェニル］‐４‐イル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（２‐ナフタレニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、３，４，５‐トリメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３，４‐ジメチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３，５‐ジメチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、５‐エチル‐３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐５‐フェニル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３，４‐ジメチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、４‐アミノ‐２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐チアゾール‐カルボニトリル、３‐エチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐エチル‐４‐メチル‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、５‐メチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐（１‐メチルエチル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４，５‐ジフェニル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐ブチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐ブチル‐��，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（２‐メチルプロピル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐（２‐メチルプロピル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐ｐ‐ビフェニルイル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐tert‐ブチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、５‐メチル‐３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３，４，５‐トリフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐tert‐ブチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４‐フェニル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４，５‐ジフェニル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐［（フェニルアミノ）カルボニル］‐４‐メチル‐チアゾールカルボン酸エチルエステル、３‐メチル‐４，５，６，７‐テトラヒドロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３，６‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、６‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、７‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、６‐ヒドロキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、５‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、７‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、５，６‐ジメトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、５‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、６‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐５‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐６‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、５‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、６‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、５‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、６‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐７‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐Ｎ，Ｎ，３‐トリメチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸アミド、［（２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾリル）オキシ］酢酸‐ヒドラジド、３‐メチル‐ナフト［２，３‐ｄ］チアゾール‐２（３Ｈ）‐オン‐ヒドラゾン、３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、６‐エトキシ‐３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３‐ブチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３‐ヘキシル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、３‐ｐ‐メチルベンジル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐（２‐ヒドロキシエチル）‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐６‐メトキシ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐プロパン‐スルホン酸、６‐ヘキサデシロキシ‐２‐ヒドラゾノ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐プロパン‐スルホン酸、２‐オキソ‐３‐ベンゾチアゾリン‐酢酸エチルエステル‐ヒドラゾン、３‐アセチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、２‐ヒドラゾノ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐カルボキシアルデヒド、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐オキサゾロン‐ヒドラゾン、３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐オキサゾロン‐ヒドラゾン、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾキサゾロン‐ヒドラゾン、３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐ベンゾキサゾロン‐ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、１，３‐ジエチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、１，３‐ジヒドロキシエチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、１，３‐ジアミノエチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐４‐メトキシ‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、１，３，４‐トリメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐４‐フェニル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、４‐カルボキシ‐１，３‐ジメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、４‐アミノ‐１，３‐ジメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐４‐ジメチルアミノ‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、１，３‐ジエチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、１，３‐ジヒドロキシエチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、１，３‐ジアミノエチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、１，３，５‐トリメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、５‐メトキシ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、５‐ブロモ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、４，６‐ジブロモ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、５‐クロロ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐５‐ニトロ‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐６‐ニトロ‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，４‐ジヒドロキシエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，４‐ジアミノエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，３，４‐トリメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐３‐メトキシ‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐３‐ジメチルアミノ‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐カルボキシ‐１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐アミノ‐１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐ブチル‐１‐メチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，３，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐ヒドロキシエチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐アミノエチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐メチル‐２‐フェニル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、２‐メトキシ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、２‐アニリ
ノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、２‐アミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、２‐ジメチルアミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐メチル‐２‐（メチルチオ）‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐（５‐ヒドラゾノ‐４，５‐ジヒドロ‐４‐メチル‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イル）‐ベンゼンスルホニル‐フルオリド、４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐ヒドロキシエチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐アミノエチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、３‐メトキシ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、３‐アミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、３‐ジメチルアミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、３‐カルボキシ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，４‐ジヒドロキシエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，４‐アミノエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，３，４‐トリメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、及び４‐メチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の薬剤。
【請求項４】
前記カップラー物質が、Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（３‐ヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐メトキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、２，６‐ジヒドロキシ‐３，４‐ジメチルピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，３‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール及び２，３‐インドリンジオンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
前記の過硫酸塩が、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸アンモニウムから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記薬剤が、前記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体、並びに前記カップラー物質及び前記過硫酸塩をそれぞれ０．０１〜１０重量％の総量で含有していることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
前記薬剤が更に、生理学的に問題のない直接染料を０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記薬剤が７〜１０のｐＨ値を有していることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記薬剤が毛髪染色剤であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）の化合物を含有した染色キャリヤー物質（Ａ１）と、前記カップラー物質及び前記過硫酸塩を含有した更に別の染色キャリヤー物質（Ａ２）と、
過酸化水素又はその付加化合物を含有した水性調合物（Ａ３）と、必要に応じて前記ｐＨ値を調整するための薬剤とから成ることを特徴とする多成分キット。
【請求項１１】
前記式（Ｉ）の化合物、前記カップラー物質、前記過硫酸塩及び必要に応じてアルカリ化剤、並びに更に一般的な粉末状の化粧品用添加物を含有した粉末（成分１）と、過酸化水素及び／又はその付加化合物を含有した水性化粧用調合物（成分２）とから成ることを特徴とする多成分キット。
【請求項１２】
前記請求項１〜９のいずれか１項に記載の染色剤を毛髪上に塗布し、２０〜５０℃の温度にて５〜６０分間の作用時間の後、当該毛髪を水で濯ぎ、必要に応じてシャンプーで洗浄し、その後、乾燥させることを特徴とする、毛髪を同時漂白及び染色するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、顕色物質‐カップラー物質‐配合物を主剤とし、ケラチン繊維（例えば絹、羊毛又は毛髪、特に人間の頭髪）を同時漂白及び染色するための薬剤で、顕色物質としての、少なくとも１種のヘテロ環状ヒドラゾン誘導体と、少なくとも１種の過硫酸塩と、過酸化水素又はその付加化合物とを含有し、塩基性のｐＨ値を有するもの、並びにこのような薬剤を使用したケラチン繊維の同時漂白及び染色方法である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪染色剤は、染色を行う前の毛髪の色と、要望される最終結果に応じて、主に、酸化染色剤又は色調剤（Toenungen)のグループに細分化されている。酸化毛髪染色は、大きなグレー部分を覆うのに非常に適しており、この際、グレー部分が５０％までである場合に使用される酸化染色剤は、一般に酸化色調剤(oxidative Toenungen) と呼ばれ、一方、グレー部分が５０％を越える場合や「ヘラー染色（Hellerfaerben)」する場合に使用される酸化染色剤は、一般にいわゆる酸化染料(oxidative Farben)と呼ばれる。直接染料は、主に、非酸化染色剤（いわゆる色調剤）中に含有される。いくつかの直接染料（例えばニトロ染料）は、その大きさが小さいために毛髪内に浸透し、少なくとも外側領域においては、直接染色する。このような色調剤は、非常に髪に優しく、しかも、一般には６〜８回の毛髪洗滌に耐える。又、直接染料も同様に、特定の濃淡(Nuance)を生じさせるためや、色を濃くするために酸化染色剤中にしばしば添加される。通常の酸化染色剤を用いると、一般に、１〜２つの色調段階の漂白が可能である。同様に、ケラチン繊維を同時漂白及び染色するために、酸化安定性のある直接染料と酸化剤との配合物を使用することも可能である。このような薬剤は、例えばＷＯ９７／２０５４５やＷＯ０２／０７４２７０に記載されている。しかしながら、酸化染色剤を用いて得られる着色と比べて、直接染料を用いて得られる着色は一般に、劣った耐久性を有している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
それゆえ、本発明の課題は、塩基性のｐＨ値の場合でも安定した着色が得られ、２〜４つの色調段階の漂白を達成することができ、しかもモダンな色調の濃淡だけでなく自然な色調の濃淡までも可能なケラチン繊維用の染色剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
それゆえ、本発明の対象は、顕色物質‐カップラー物質‐配合物を主剤とし、例えば羊毛、絹又は毛髪、特に人間の頭髪などのケラチン繊維を同時漂白及び染色するための調合済みの薬剤（Ａ）で、当該薬剤が、塩基性のｐＨ値を有し、しかも、
（ａ）少なくとも１種の下記式（Ｉ）のヘテロ環状ヒドラゾン誘導体又は、その生理学的に温和な塩、
【０００５】
【化１】
2006519240.tif 000003
【０００６】
〔上式において、Ｘは、酸素、硫黄、又はＮ‐Ｒ２であり、
Ｙは、Ｃ‐Ｒ３又は窒素であり、
Ｚは、Ｃ‐Ｒ４又は窒素であるが、但し、前記式（Ｉ）の化合物のヘテロ環状部分は最大で３個のヘテロ原子を含んでおり、
Ａは、水素、アセチル基、トリフルオロアセチル基、フォルミル基、（Ｃ１‐Ｃ６）‐アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基であり、
Ｒ１とＲ２は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）で置換された（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ヒドロキシ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、アミノ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、スルホン酸‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、フォルミル基、Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、Ｃ（Ｏ）‐フェニル基、Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐アルキル基、Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐フェニル基、置換された又は置換されていないフェニル基、又はベンジル基であり、
Ｒ３とＲ４は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、水素、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）で置換された（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキルアミノ基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐ジアルキルアミノ基、カルボン酸、Ｃ（Ｏ）Ｏ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、置換された又は置換されていないＣ（Ｏ）Ｏ‐フェニル基、置換された又は置換されていないフェニル基、又はナフチル基であり、
しかも、ＹとＺがＣ‐Ｒ３とＣ‐Ｒ４である場合には、Ｒ３とＲ４は残りの分子と一緒にヘテロ環性又はカルボ環性の、飽和又は不飽和の、置換された又は置換されていない環システムを形成する〕
（ｂ）少なくとも１種の公知のカップラー物質又はその生理学的に温和な塩、並びに
（ｃ）酸化剤としての、少なくとも１種の過硫酸塩と、過酸化水及び／又はその付加化合物とから成る配合物
を含有することを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
前記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体又はその生理学的に温和な塩として好ましいものは、（ｉ）Ｘが硫黄で、ＹがＣ‐Ｒ３で、ＺがＣ‐Ｒ４で、しかもＡが水素原子であるか、あるいは（ｉｉ）ＸがＣ‐Ｒ２で、Ｙが窒素で、しかもＡが水素原子であるものであり、この際、Ｘが硫黄で、ＹがＣ‐Ｒ３で、ＺがＣ‐Ｒ４で、しかもＡが水素原子である前記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体又はその生理学的に温和な塩が特に好ましい。
【０００８】
前記式（Ｉ）の化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐tert‐ブチル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐エトキシ）フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（３‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（３‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐（４‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐（３‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（［１，１’‐ビフェニル］‐４‐イル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐（２‐ナフタレニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、
３，４，５‐トリメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，４‐ジメチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，５‐ジメチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐エチル‐３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐５‐フェニル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３，４‐ジメチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、
４‐アミノ‐２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐チアゾール‐カルボニトリル、
３‐エチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐エチル‐４‐メチル‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、
５‐メチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐（１‐メチルエチル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジフェニル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ブチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ブチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐（２‐メチルプロピル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐（２‐メチルプロピル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヒドロキシエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヒドロキシエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐アミノエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐アミノエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐メチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐ｐ‐ビフェニルイル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐tert‐ブチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐メチル‐３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，４，５‐トリフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐メチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐tert‐ブチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐フェニル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジフェニル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐［（フェニルアミノ）カルボニル］‐４‐メチル‐チアゾールカルボン酸エチルエステル、
３‐メチル‐４，５，６，７‐テトラヒドロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３，６‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
７‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐ヒドロキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
７‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５，６‐ジメトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐５‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐６‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐７‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐Ｎ，Ｎ‐３‐トリメチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸アミド、
［（２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾリル）オキシ］酢酸‐ヒドラジド、
３‐メチル‐ナフト［２，３‐ｄ］チアゾール‐２（３Ｈ）‐オン‐ヒドラゾン、
３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐エトキシ‐３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ブチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヘキシル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ｐ‐メチルベンジル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐（２‐ヒドロキシエチル）‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐６‐メトキシ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐プロパン‐スルホン酸、
６‐ヘキサデシロキシ‐２‐ヒドラゾノ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐プロパン‐スルホン酸、
２‐オキソ‐３‐ベンゾチアゾリン‐酢酸エチルエステル‐ヒドラゾン、
３‐アセチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐カルボキシアルデヒド、
３‐メチル‐２（３Ｈ）‐オキサゾロン‐ヒドラゾン、
３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐オキサゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾキサゾロン‐ヒドラゾン、
３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐ベンゾキサゾロン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジエチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジヒドロキシエチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジアミノエチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジメチル‐４‐メトキシ‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
１，３，４‐トリメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジメチル‐４‐フェニル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
４‐カルボキシ‐１，３‐ジメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
４‐アミノ‐１，３‐ジメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジメチル‐４‐ジメチルアミノ‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジエチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジヒドロキシエチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジアミノエチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
１，３，５‐トリメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
５‐メトキシ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
５‐ブロモ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
４，６‐ジブロモ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
５‐クロロ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジメチル‐５‐ニトロ‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
１，３‐ジメチル‐６‐ニトロ‐２‐ベンズイミダゾリノン‐ヒドラゾン、
１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，４‐ジヒドロキシエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，４‐ジアミノエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，３，４‐トリメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，４‐ジメチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，４‐ジメチル‐３‐メトキシ‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，４‐ジメチル‐３‐ジメチルアミノ‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐カルボキシ‐１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐アミノ‐１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐ブチル‐１‐メチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，３，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐ヒドロキシエチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐アミノエチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐メチル‐２‐フェニル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
２‐メトキシ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
２‐アニリノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
２‐アミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
２‐ジメチルアミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐メチル‐２‐（メチルチオ）‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐（５‐ヒドラゾノ‐４，５‐ジヒドロ‐４‐メチル‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イル）‐ベンゼンスルホニル‐フルオリド、
４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐ヒドロキシエチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐アミノエチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
４‐メチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
３‐メトキシ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
３‐アミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
３‐ジメチルアミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
３‐カルボキシ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，４‐ジヒドロキシエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，４‐アミノエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，３，４‐トリメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、
１，４‐ジメチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン、及び
４‐メチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐ヒドラゾン。
【０００９】
前記式（Ｉ）の化合物としては、以下のチアゾロン‐ヒドラゾン誘導体が特に好ましい。
３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐tert‐ブチル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐エトキシ）フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（３‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（３‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐（４‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐（３‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（［１，１’‐ビフェニル］‐４‐イル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４‐（２‐ナフタレニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、
３，４，５‐トリメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，４‐ジメチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，５‐ジメチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐エチル‐３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐５‐フェニル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３，４‐ジメチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、
４‐アミノ‐２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐チアゾール‐カルボニトリル、
３‐エチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐エチル‐４‐メチル‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、
５‐メチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐（１‐メチルエチル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジフェニル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ブチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ブチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐（２‐メチルプロピル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐（２‐メチルプロピル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐メチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐tert‐ブチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐フェニル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジフェニル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヒドロキシエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヒドロキシエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐アミノエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐アミノエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐メチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐ｐ‐ビフェニルイル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４‐tert‐ブチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐メチル‐３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
３，４，５‐トリフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
４，５‐ジメチル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐［（フェニルアミノ）カルボニル］‐４‐メチル‐チアゾールカルボン酸エチルエステル、
３‐メチル‐４，５，６，７‐テトラヒドロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３，６‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
７‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐ヒドロキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
７‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５，６‐ジメトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐５‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐メチル‐６‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
５‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐７‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐Ｎ，Ｎ‐３‐トリメチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸アミド、
［（２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾリル）オキシ］酢酸‐ヒドラジド、
３‐メチル‐ナフト［２，３‐ｄ］チアゾール‐２（３Ｈ）‐オン‐ヒドラゾン、
３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
６‐エトキシ‐３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ブチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヘキシル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
３‐ｐ‐メチルベンジル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐３‐（２‐ヒドロキシエチル）‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、
２‐ヒドラゾノ‐２，３‐ジヒドロ‐６‐メトキシ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐プロパン‐スルホン酸、
６‐ヘキサデシロキシ‐２‐ヒドラゾノ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐プロパン‐スルホン酸、
２‐オキソ‐３‐ベンゾチアゾリン‐酢酸エチルエステル‐ヒドラゾン、
３‐アセチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン、
２‐ヒドラゾノ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐カルボキシアルデヒド。
【００１０】
前記式（Ｉ）の化合物は、一部は市販されている。しかし、これらの化合物は、文献から公知の合成方法、例えばResearch Disclosure，１９７８年１０月、第４２〜４４頁、Ｎｏ．１７４３４に記載される方法や、ＷＯ０２／０７４２６８又はＤＥ１０４９３８１Ｂに記載される方法と同様の方法や、Journal of Chemical Research, Synopses（１９９８年）、第１２〜１３頁に記載される方法に従って製造することができる。
【００１１】
カップラー物質としては、特に以下のカップラー物質又はその塩が挙げられる。
Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（３‐ヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐メトキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、２，６‐ジヒドロキシ‐３，４‐ジメチルピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，３‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール及び２，３‐インドリンジオン。
【００１２】
過硫酸塩としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム又は過硫酸アンモニウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
上記の過硫酸塩は、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中に約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量の総量で含有される。
【００１４】
上記の過酸化水素又はその付加化合物は、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中に約１〜１０重量％、好ましくは約４〜８重量の総量で含有される。
【００１５】
この際、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中における過硫酸塩と過酸化水素との間の重量比率は、約１：１〜１：２０であることが好ましく、１：２〜１：１０が特に好ましい。
【００１６】
更に本発明の染色剤は、前記式（Ｉ）の化合物及び前記カップラー物質の他に、使用される酸化剤に対して充分に安定である場合には、必要に応じてさらに別の一般的な生理学的に問題のないカチオン性及びアニオン性染料のグループからの直接染料、分散染料、アゾ染料、キノン染料及びトリフェニルメタン染料を含有することができる。
【００１７】
上記の直接染料は、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中に約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量の量で含有される。
【００１８】
更に本発明の染色剤は、前記式（Ｉ）の化合物の他に、使用される酸化剤に対して充分に安定である場合には、必要に応じてさらに別の一般的な顕色物質を含有しても良い。
【００１９】
前記式（Ｉ）の化合物並びに前記カップラー物質及び追加の顕色物質はそれぞれ、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中に約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％の総量で含有される。
【００２０】
前記式（Ｉ）の化合物と前記カップラー物質は、一般的には互いに分離して貯蔵され、使用する直前に互いに混合されて、過硫酸塩及び過酸化水素と混合される。引き続いて、このｐＨ値は必要に応じてアルカリ化剤を用いて所望のアルカリ性ｐＨ値に調整される。しかしながら、前記式（Ｉ）の化合物、前記カップラー物質及び過硫酸塩、並びに必要に応じて更に別の添加剤（例えば直接染料及び／又は追加の顕色物質）が固体の形態である場合には、これらは一緒に充填されてもよく、使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）は、使用する直前に、前記式（Ｉ）の化合物、前記カップラー物質及び過硫酸塩、並びに通常の固体状添加剤を、過酸化水素調合物及び必要に応じて当該薬剤の残りの成分を含有した液体調合物と混合することによって製造される。
【００２１】
従って、本発明の染色剤は一般的には、使用する前に互いに混合される複数の成分から成るものである。この薬剤は、前記式（Ｉ）の化合物を含有した染色キャリヤー物質（Ａ１）と、前記カップラー物質と過硫酸塩とを含有した別の染色キャリヤー物質（Ａ２）と、過酸化水素及び／又はその付加化合物を含有した第３の成分（Ａ３）と、必要に応じてｐＨ値を調整するための薬剤（アルカリ化剤）とから成る多成分キットの形態であることが好ましい。
【００２２】
それゆえ、本発明のもう一つの対象は、前記式（Ｉ）の化合物を含有した染色キャリヤー物質（Ａ１）と、前記カップラー物質と過硫酸塩とを含有した別の染色キャリヤー物質（Ａ２）と、過酸化水素及び／又はその付加化合物を含有した第３の成分（Ａ３）と、必要に応じてｐＨ値を調整するための薬剤（アルカリ化剤）とから成る多成分キットである。
【００２３】
もちろん、上記の薬剤は、使用する直前に互いに混合される複数の単一成分から成る成分（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）から構成されても良い。
【００２４】
同様に、その第１成分が、前記式（Ｉ）の化合物とカップラー物質と過硫酸塩と、必要に応じてアルカリ化剤並びに更に別の一般的な粉末状の化粧品用添加物を含有した粉末とから成り、その第２成分が、過酸化水素及び／又はその付加化合物を含有した水性化粧用調合物である多成分‐キットも可能である。
【００２５】
過酸化水素としては、１〜１２重量パーセント、好ましくは６〜９重量パーセントの過酸化水素、又は、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムとの付加化合物を含有した水性調合物（例えば溶液又はエマルジョン）が挙げられる。
【００２６】
この際、染色キャリヤー物質と過酸化水素調合物との間の重量比率は、約１：１〜１：３であることが好ましく、１：１〜１：２が特に好ましい。
【００２７】
前記式（Ｉ）の化合物並びに前記カップラー物質は、前記の各染色キャリヤー物質（成分（Ａ１）及び成分（Ａ２））中に、それぞれ約０．０２〜２０重量％、好ましくは約０．２〜１０重量％の総量にて含有され、この場合、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中には、前記式（Ｉ）の化合物並びに前記カップラー物質はそれぞれ約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％の総量にて含有される。
【００２８】
前記成分（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）、並びに使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）についての調合形態は、例えば溶液（特に水性又は水‐アルコール性の溶液）、クリーム、ゲル又はエマルジョンとすることができる。これらの調合物は、前記式（Ｉ）の化合物と前記カップラー物質と前記酸化剤と、このような調合物において通常の添加物との混合物を意味している。
【００２９】
溶液、クリーム、エマルジョン、ゲル又はエアゾール泡において、染色剤中に通常使用される添加物は、例えば、水、低級脂肪族アルコール（例えばエタノール、ｎ‐プロパノールおよびイソプロパノール）又はグリコール（例えばグリセリン及び１，２‐プロパンジオール）などの溶剤、更には、アニオン性、カチオン性、両性若しくは非イオン性界面活性物質の属からの湿潤剤又は乳化剤（例えば脂肪アルコールスルフェート、オキシエチル化脂肪アルコールスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルなど）、更に、増粘剤（例えば、高級脂肪族アルコール、澱粉またはセルロース誘導体）、香料、毛髪用前処理剤、コンディショニング剤、毛髪用柔軟剤、保存剤、更に、ワセリン、パラフィンオイルおよび脂肪酸、並びに他の保護物質（例えば、カチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸およびベタイン）などである。上記の成分は、このような目的において通常の量にて使用され、例えば、湿潤剤及び乳化剤は（前記成分（Ａ１）又は（Ａ２）に対してそれぞれ）約０．５〜３０重量％の濃度であり、増粘剤は（前記成分（Ａ１）又は（Ａ２）に対してそれぞれ）約０．１〜２５重量％の量であり、保護物質は（前記成分（Ａ１）又は（Ａ２）に対してそれぞれ）約０．１〜５．０重量％の濃度である。
【００３０】
更に、上記の染色剤中には、この他の通常の添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに芳香油、浸透剤、緩衝システム、錯体形成剤、保存料、湿潤剤、乳化剤、増粘剤及び保護物質を含むことができる。
【００３１】
使用の準備ができた本発明の前記染色剤のｐＨ値は、前記染色キャリヤー物質と酸化剤とが混合される際のｐＨ値によって調整され、これは、染色キャリヤー物質と酸化剤のｐＨ値、並びにこの混合比率によって決定される。使用の準備ができた前記薬剤（Ａ）は、７よりも大きな塩基性のｐＨ値、好ましくは８〜１１のｐＨ値を有する。この場合において、このような塩基性への調整はアンモニアを用いて行なうことが好ましいが、有機性アミン類、例えば２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノール、トリス（ヒドロキシメチル）‐アミノ‐メタン、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンや、あるいは、有機アミン類とアンモニアの混合物、並びに無機性塩基、例えば水酸化アルカリ、水酸化アルカリ土類、酢酸アルカリ、酢酸アルカリ土類、炭酸アルカリ又は炭酸アルカリ土類などや、又はアルカリ性ケイ酸ナトリウムを使用することもできる。
【００３２】
使用の準備ができた前記染色剤は、使用する直前に、個々の成分（例えば（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３））、必要に応じてアルカリ化剤を添加して混合することにより製造され、その後、繊維（特に人間の頭髪）上に塗布される。望まれる色の濃さに応じて、この混合物を、約５〜６０分間、好ましくは約１５〜３０分間、約２０〜５０℃、特に約３０〜４０℃の温度にて作用させる。引き続いて、この繊維を水で濯ぐ。必要に応じて、引き続いてシャンプーを用いて洗滌し、場合によっては、弱い有機性の酸類、例えばクエン酸又は酒石酸を用いて後濯ぎを行なう。引き続いて、このケラチン繊維を乾燥させる。
【００３３】
本発明による前記染色剤は、ケラチン繊維、特に人間の頭髪の、均一で耐久性のある着色を達成し、この着色は、全ての着色スペクトルをカバーし、特にその特別な色濃度と明るさの点で優れている。
【００３４】
以下の実施例は、本発明の対象をさらに詳細に説明するものであり、これら実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００３５】
実施例１ａ：３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン‐塩酸塩の合成
【００３６】
【化２】
2006519240.tif 000004
【００３７】
工程Ａ：３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン
２１ｇ（２００ミリモル）の４‐メチル‐３‐チオセミカルバジドを１０００ｍｌのアセトン中で還流させながら２時間沸騰させる。その後、この溶液に２０．４ｇ（２２０ミリモル）のクロロアセトンを１滴ずつ添加する。この反応混合物を、その後、還流させながら７時間沸騰させ、引き続いて濃縮する。このようにして得られた粗生成物をアセトンから再結晶させる。オレンジ色の粉末２３ｇ（理論値の６３％）が得られる。
融点：  １３９〜１３９．６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：δ＝６．７２（ｓ，幅広い，１Ｈ，Ｈ−Ｃ（５））；δ＝３．６７（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３）；δ＝２．２７（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｃ（４））；δ＝２．１７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）；δ＝２．０７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：δ＝１６９．１６；δ＝１６４．１４；δ＝１３９．０２（Ｃ（４））；δ＝１０３．３６（Ｃ（５））；δ＝３４．４７（ＣＨ３Ｎ）；δ＝２４．６０；δ＝１９．９１；δ＝１３．５３（ＣＨ３−Ｃ（４））。
ＭＳ（ＥＳＩ）：  １８４（Ｍ＋＋１）
【００３８】
工程Ｂ：３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン‐塩酸塩
工程Ａからの３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン３．５ｇ（１９ミリモル）を、６Ｍの塩酸６０ｍｌ中で５０℃にて３０分間加熱する。引き続いて、この反応混合物を濃縮し、その後、この粗生成物をエタノールから再結晶させる。ピンク色の粉末２ｇ（理論値の６０％）が得られる。
融点：  １５６．４〜１５６．６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：δ＝６．５８（ｑ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ−Ｃ（５））；δ＝３．４１（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３）；δ＝２．１８（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｃ（４））
ＭＳ（ＥＳＩ）：  １４４（Ｍ＋＋１）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：δ＝１７２．３０（Ｃ（２））；δ＝１３８．７９（Ｃ（４））；δ＝１０１．４３（Ｃ（５））；δ＝３２．９２（ＣＨ３Ｎ）；δ＝１３．４０（ＣＨ３−Ｃ（４））。
ＣＨＮ−分析：
（Ｃ５Ｈ９Ｎ３Ｓ（０．９６ＨＣｌ）（０．５ＥｔＯＨ））：
％C          ％Ｈ        ％Ｎ          ％Ｓ          ％Ｃｌ
計算値：  ３５．８１    ６．４９    ２０．８８    １５．９３    １６．９０
実測値：  ３５．２０    ６．３０    ２１．００    １５．４０    １６．８０
【００３９】
実施例１ｂ−１ｇ：前記式（Ｉ）の２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン類の合成（一般的な合成工程）
【００４０】
【化３】
2006519240.tif 000005
【００４１】
工程Ａ：置換されたチオセミカルバジド４ミリモルを、２０ｍｌのアセトン中で還流させながら２時間沸騰させる。その後、この溶液に４．４ミリモルのα‐クロロ‐ケトンを１滴ずつ添加する。この反応混合物を、その後、還流させながら７時間沸騰させ、引き続いて濃縮する。このようにして得られた２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン誘導体をアセトンから再結晶させる。
【００４２】
工程Ｂ：工程Ａからの２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン誘導体２モリモルを、６Ｍの塩酸１０ｍｌ中で５０℃にて３０分間加熱する。引き続いて、この反応混合物を濃縮し、その後、この粗生成物をエタノール又はブタノールから再結晶させる。
【００４３】
１ｂ．）３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩
４‐メチル‐３‐チオセミカルバジドとフェナシルクロリドから生成
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ／Ｄ２Ｏ，３００ＭＨｚ）：δ＝７．４９−７．４２（ｍ，５Ｈ，フェニル）；δ＝６．８４（ｓ，１Ｈ，Ｈ−Ｃ（５））；δ＝３．３１（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ２０５［Ｍ］＋（１００）
１ｃ．）４‐tert‐ブチル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩
４‐メチル‐３‐チオセミカルバジドと１‐クロロ‐３，３‐ジメチル‐２‐ブタノンから生成
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ／Ｄ２Ｏ，３００ＭＨｚ）：δ＝６．５５（ｓ，１Ｈ，Ｈ−Ｃ（５））；δ＝３．６０（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３）；δ＝１．３１（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  １８５［Ｍ］＋（１００）
１ｄ．）４‐メチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩
４‐（２‐プロペニル）‐３‐チオセミカルバジドとクロロアセトンから生成
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ／Ｄ２Ｏ，３００ＭＨｚ）：δ＝６．５８（ｓ，１Ｈ，Ｈ−Ｃ（５））；δ＝５．９４−５．８１（ｍ，１Ｈ，アリル）；δ＝５．２２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，アリル）；δ＝４．９４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，アリル）；δ＝４．５７（ｍ，２Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；δ＝２．１６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｃ（４））
ＥＳＩ‐ＭＳ：  １６９［Ｍ］＋（１００）
１ｅ．）４‐フェニル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩
４‐（２‐プロペニル）‐３‐チオセミカルバジドとフェナシルクロリドから生成
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ／Ｄ２Ｏ，３００ＭＨｚ）：δ＝７．５０−７．４２（ｍ，５Ｈ，フェニル）；δ＝６．８１（ｓ，１Ｈ，Ｈ−Ｃ（５））；δ＝５．７７−５．６３（ｍ，１Ｈ，アリル）；δ＝５．１５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，アリル）；δ＝４．８０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ，アリル）；δ＝４．４０（ｍ，２Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；δ＝１．２７（ｓ，９Ｈ，ＣＨ３−Ｃ（４））
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ２３１［Ｍ］＋（１００）
１ｆ．）４‐tert‐ブチル‐３‐（２‐プロペニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩
４‐（２‐プロペニル）‐３‐チオセミカルバジドと１‐クロロ‐３，３‐ジメチル‐２‐ブタノンから生成
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ／Ｄ２Ｏ，３００ＭＨｚ）：δ＝６．５５（ｓ，１Ｈ，Ｈ−Ｃ（５））；δ＝５．９０−５．７７（ｍ，１Ｈ，アリル）；δ＝５．２１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，アリル）；δ＝４．８１−４．７５（ｍ，３Ｈ，アリル）；δ＝１．３１（ｓ，９Ｈ，（ＣＨ３）３）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ２１１［Ｍ］＋（１００）
１ｇ．）３，４，５‐トリメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩
４‐メチル‐３‐チオセミカルバジドと３‐クロロ‐２‐ブタノンから生成
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ／Ｄ２Ｏ，３００ＭＨｚ）：δ＝３．５５（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３）；δ＝２．１６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３；δ＝２．１２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  １５７［Ｍ］＋（１００）
【００４４】
実施例２〜９：３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩を含む染色剤
成分（Ａ１）
４．００ｇ    デシルポリグルコース（プランタレン（登録商標）２０００）、水溶液
０．２０ｇ    エチレンジアミノテトラ酢酸‐二ナトリウム塩‐水和物
０．５０ｇ    エタノール
０．５８ｇ    ３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩水和物
添加して１００．０ｇとなる水、脱塩したもの
成分（Ａ２）
Ｙｇ    表１に記載されるカップラー
０．６７ｇ    過硫酸カリウム
【００４５】
室温（２０〜２５℃）で又は、僅かに加温（３５〜４０℃）して、３．３ｇの前記成分（Ａ１）を成分（Ａ２）と混合し、その後、９％の過酸化水素溶液６．６ｇと混合する。このようにして使用の準備ができた染色剤（Ａ）のｐＨ値は、２５％のアンモニア水溶液を用いて９．５に調整する。このようにして使用の準備ができた毛髪染色剤を、天然の毛髪束上に塗布し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、生ぬるい水にて濯ぎ流し、その後、乾燥させる。
【００４６】
前記カップラーの使用量並びに、このようにして得られた着色が、以下の表１に要約されている。
【００４７】
【表１】
2006519240.tif 000006
【００４８】
実施例１０〜１７：３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩を含む染色剤
成分（Ａ１）
４．００ｇ    デシルポリグルコース（プランタレン（登録商標）２０００）、水溶液
０．２０ｇ    エチレンジアミノテトラ酢酸‐二ナトリウム塩‐水和物
５．００ｇ    エタノール
０．４５ｇ    ３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩
添加して１００．０ｇとなる水、脱塩したもの
成分（Ａ２）
Ｙｇ    表２に記載されるカップラー
０．６７ｇ    過硫酸カリウム
【００４９】
室温（２０〜２５℃）で又は、僅かに加温（３５〜４０℃）して、３．３ｇの前記成分（Ａ１）を成分（Ａ２）と混合し、その後、９％の過酸化水素溶液６．６ｇと混合する。このようにして使用の準備ができた染色剤（Ａ）のｐＨ値は、２５％のアンモニア水溶液を用いて１０に調整する。このようにして使用の準備ができた毛髪染色剤を、天然の毛髪束上に塗布し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、生ぬるい水にて濯ぎ流し、その後、乾燥させる。
【００５０】
前記カップラーの使用量並びに、このようにして得られた着色が、以下の表２に要約されている。
【００５１】
【表２】
2006519240.tif 000007
【００５２】
実施例１８〜２３：前記式（Ｉ）の２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾンを含む染色剤
成分（Ａ１）
４．００ｇ    デシルポリグルコース（プランタレン（登録商標）２０００）、水溶液
０．２０ｇ    エチレンジアミノテトラ酢酸‐二ナトリウム塩‐水和物
５．００ｇ    エタノール
０．４５ｇ    ３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐ヒドラゾン塩酸塩
添加して１００．０ｇとなる水、脱塩したもの
成分（Ａ２）
Ｙｇ    表２に記載されるカップラー
０．６７ｇ    過硫酸カリウム
【００５３】
室温（２０〜２５℃）で又は、僅かに加温（３５〜４０℃）して、３．３ｇの前記成分（Ａ１）を成分（Ａ２）と混合し、その後、９％の過酸化水素溶液６．６ｇと混合する。このようにして使用の準備ができた染色剤（Ａ）のｐＨ値は、２５％のアンモニア水溶液を用いて１０に調整する。このようにして使用の準備ができた毛髪染色剤を、天然の毛髪束上に塗布し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、生ぬるい水にて濯ぎ流し、その後、乾燥させる。
【００５４】
前記カップラーの使用量並びに、このようにして得られた着色が、以下の表３に要約されている。
【００５５】
【表３】
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【００５６】
本願明細書中に示されている百分率はいずれも、特にことわりのない限り、重量％を示す。
【国際調査報告】
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