(57)【要約】本発明は、式（Ｉａ）から（Ｉｃ）の１つまたは複数の基を含む化合物および式（ＩＩ）の１つまたは複数の基を含む有機リン酸またはその誘導体反応生成物を含む化合物（式中、記号は本出願の請求項１で示す意味を有する）の塩様反応生成物または予備製造混合物に関する。本発明はさらに、塩様反応生成物および予備製造混合物の調製方法に関する。この塩様反応生成物および予備製造混合物は、ポリマー、特にポリアミドおよびポリエステルなどの極性ポリマーの安定化、ならびにこれらポリマーの加工特性、熱安定性、色、光沢、表面および機械的性質の向上に使用することができる。    【化１４】2006518407.tif 000018
2006518407.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉａ）から（Ｉｃ）の１つまたは複数の成分を含む化合物と、
【化１】
2006518407.tif 000012
［式中、独立して選択されるものとして、
Ａは、−Ｏ−または−ＮＲ’−であり、
Ｒ’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルまたは
【化２】
2006518407.tif 000013
から選択される基であり、
但し、
Ｒ’’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｒ’’’は、Ｈ、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式芳香族基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであるか、または同一炭素に結合している２つの基Ｒ１はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル基を形成し、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１８−アルキルアリールであり、
Ｒ３は、Ｈ、またはｎ価の脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−または−Ｃ１〜Ｃ８−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキルであるか、または同一炭素に結合している２つの基Ｒ５はＣ４〜Ｃ１８−シクロアルキル基を形成し、
ｎは、＞０の整数である。］および
一般式（ＩＩ）により特徴づけられる１つまたは複数の有機Ｐ酸と
【化３】
2006518407.tif 000014
［式中、互いに独立して
Ｒ７は、Ｈ、ｍ価の脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基、または−ＯＲ９であり、
Ｒ８は、Ｈ、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基、または−ＯＲ９であり、
Ｒ９は、Ｈ、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基であり、
ｍは、＞０の整数である。］
を含む、化合物の塩様反応生成物または予備製造混合物。
【請求項２】
（ＩＩＩａ）から（ＩＩＩｃ）の群から選択される一般式（ＩＩＩ）の請求項１に記載の塩様反応生成物。
【化４】
2006518407.tif 000015
［式中、
Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、ｎおよびｍは、請求項１において定義されたとおりである。］
【請求項３】
一般式（ＩＶ）の請求項１に記載の塩様反応生成物。
【化５】
2006518407.tif 000016
［式中、
ｒは、０から３の整数であり、
ｓは、（ｒ＋１）／ｍを表し、
Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８およびｍは請求項１において定義されたとおりである。］
【請求項４】
一般式（Ｖ）の請求項１に記載の塩様反応生成物。
【化６】
2006518407.tif 000017
［式中、
ｒは、１であり、
ｓは、（ｒ＋１）／ｍを表し、
Ａ、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８およびｍは請求項１において定義されたとおりである。］
【請求項５】
成分（Ｉ）および（ＩＩ）の両者が、１：９９から９９：１、好ましくは４０：６０から６０：４０、より好ましくは４５：５５から５５：４５、最も好ましくは５０：５０のモル比で含まれる請求項１に記載の塩様反応生成物または予備製造混合物。
【請求項６】
式（Ｉ）のＨＡＬＳ化合物が、
１，３−ベンゾール−ジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン；
ポリ−［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］；または
２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オンとエピクロロヒドリンとの反応生成物
から選択されることを特徴とする請求項１に記載の塩様反応生成物または予備製造混合物。
【請求項７】
式（ＩＩ）の有機Ｐ酸が、ジフェニルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、エチルホスフィン酸、エチレン−ビス（エチルホスフィン酸）、またはエチレン−ビス（エチルホスホン酸）から選択されることを特徴とする請求項１に記載の塩様反応生成物または予備製造混合物。
【請求項８】
一般式（Ｉ）の１つまたは複数のＨＡＬＳ化合物を、一般式（ＩＩ）の１つまたは複数の有機Ｐ酸と反応させる請求項２から７に記載の塩様反応生成物の調製方法。
【請求項９】
一般式（Ｉ）の１つまたは複数のＨＡＬＳ化合物と一般式（ＩＩ）の１つまたは複数の有機Ｐ酸との組合せが、融解物（ドロップ造粒法、  噴射造粒、押し出し成形など）から、圧縮（ローラー圧縮機、  打錠、  製団化、圧縮造粒など）により、造粒工程（溶射、  流動床造粒、ドラム造粒など）により、または単に混合することにより得られる請求項２から７に記載の予備製造混合物の調製方法。
【請求項１０】
光または熱による分解に対するポリマーの安定化、好ましくは極性ポリマーの安定化、より好ましくはポリアミドまたはポリエステルの安定化、最も好ましくはポリアミドの安定化のための請求項１に記載の塩様反応生成物または予備製造混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ化合物）の群から選択される化合物と、有機リン酸もしくは有機リン酸誘導体（有機リン酸および誘導体は、ともに以下「有機Ｐ酸」と称する）との新規な塩様反応生成物または予備製造混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
上記の塩様生成物または混合物は、ポリマー材の熱および／または光安定化に適しており、ポリマーの加工および長期安定性の向上にも適している。
【０００３】
当業者には知られているように、ＨＡＬＳ化合物の安定化効果は、酸性雨由来または、殺生物剤もしくは難燃剤のような分解生成物由来の無機酸に曝露される間に劇的に低下する。これは主に、ＨＡＬＳ化合物と無機酸との塩様生成物の形成によると考えられる。
【発明の開示】
【０００４】
驚くべきことに、今や、本発明の生成物は、塩様の特徴を有するが、ポリマーの安定化、特にポリアミドまたはポリエステルのような極性ポリマーの安定化に適することが判明した。
【０００５】
さらに、本発明の生成物は、押し出し成形、射出成形、または紡績の際の流動性のような加工特性の向上、ならびに最終生成物の色、光沢、表面品質および／または機械的特性の向上をもたらす。
【０００６】
ＨＡＬＳ化合物（Ｉ）は、下記の一般式（Ｉａ）から（Ｉｃ）から選択される。
【０００７】
【化７】
2006518407.tif 000003
［式中、残基は独立して以下から選択され、
Ａは、−Ｏ−または−ＮＲ’−であり、
Ｒ’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルまたは
【０００８】
【化８】
2006518407.tif 000004
から選択される基であり、
ここで、
Ｒ’’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｒ’’’は、Ｈ、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式芳香族基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであるか、または同一炭素に結合している２つの基Ｒ１はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル基を形成し、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１８−アルキルアリールであり、
Ｒ３は、Ｈ、またはｎ価の脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルまたは−Ｃ１〜Ｃ８−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキルであるか、または同一炭素に結合している２つの基Ｒ５はＣ４〜Ｃ１８−シクロアルキル基を形成し、
ｎは、＞０の整数である。］
【０００９】
上記有機Ｐ酸は、一般式（ＩＩ）で特徴付けられる。
【００１０】
【化９】
2006518407.tif 000005
［式中、
互いに独立して、
Ｒ７は、Ｈ、ｍ価の脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基、または−ＯＲ９であり、
Ｒ８は、Ｈ、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基、または−ＯＲ９であり、
Ｒ９は、Ｈ、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基であり、
ｍは、＞０の整数であり、好ましくはｍは１、２、３または４であり、より好ましくは１または２である。］
好ましいＲ１基はメチルである。また、同一の炭素原子に結合している２個の基Ｒ１基がＣ４〜Ｃ６−シクロアルキル環を形成するのも好ましい。
【００１１】
好ましいＲ２基は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルまたはベンジイルである。
【００１２】
好ましいＲ３基は、以下の基で表される。
【００１３】
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン、Ｃ５〜Ｃ１８−ヘテロアリール、Ｃ５〜Ｃ１８−ヘテロアリーレン、Ｃ６〜Ｃ３６−アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３６−アリールアルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６−アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３６−アルキルアリーレンおよび基
【００１４】
【化１０】
2006518407.tif 000006
［式中、ｐは１から４の整数を表す。］
である。
好ましいＲ７、Ｒ８、Ｒ９基は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキレン、Ｃ６〜Ｃ１８−アリール、Ｃ６〜Ｃ１８−アリーレン、Ｃ５〜Ｃ１８−ヘテロアリール、Ｃ５〜Ｃ１８−ヘテロアリーレン、Ｃ６〜Ｃ３６−アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３６−アリールアルキレン、Ｃ６〜Ｃ３６−アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３６−アルキルアリーレンである。
【００１５】
本発明の好ましい実施形態は、一般式（ＩＩＩａ）から（ＩＩＩｃ）を有する塩様化合物（ＩＩＩ）である。
【００１６】
【化１１】
2006518407.tif 000007
2006518407.tif 000008
［式中、ｎおよびｍはゼロより大きく、その他の置換基は前記のように定義される。］
【００１７】
多価置換基Ｒ３またはＲ７を含む式（ＩＩＩａ）から（ＩＩＩｃ）の化合物は、式（Ｉａ）および／または（ＩＩ）のさらなる基を場合により含むことができる。
【００１８】
式（ＩＶ）は、特に好ましい化合物（ＩＩＩ）の候補を表す。
【００１９】
【化１２】
2006518407.tif 000009
［式中、ｒは、０から３の整数であり、ｓは、（ｒ＋１）／ｍを表し、その他の基は前記の意味を有する。］
【００２０】
式（Ｖ）は、化合物（ＩＩＩ）の最も好ましい候補を表す。
【００２１】
【化１３】
2006518407.tif 000010
［式中、
ｒは１であり、基は前記のものと同じである。］
【００２２】
本発明の生成物は、１つまたは複数のＨＡＬＳ化合物（Ｉ）と１つまたは複数の有機Ｐ酸（ＩＩ）との反応により調製でき、その際、反応相手のモル比および反応条件に応じて、有機Ｐ酸の全アミンまたは半アミン塩が形成される。これらの塩は、ある程度までは水あるいは低級アルコールにかなり高い溶解性を示す。
【００２３】
本発明の生成物は、溶媒、好ましくは水または低級アルコール中で合成してもよいし、あるいは融解物中で合成してもよい。得られた溶液は直接使用してもよいし、または溶媒を除くことにより単離してもよい。生じた固体は、場合によりさらなる仕上げの後、その後の工程で使用することができる。
【００２４】
本発明の生成物は、溶解性が良好なために縮重合の際に容易かつ均質に反応混液に分散するので、二塩基酸およびジアミノもしくはジオールの成分からそれぞれ製造されるポリアミド６．６、ＰＥＴまたは同じようなタイプ等の縮重合ポリマーに本発明の生成物を適用すると、特に有利である。
【００２５】
一方、ＨＡＬＳ化合物自体は、疎水性のためより溶解しにくく、したがって均一に分散させるのがより困難である。
【００２６】
本発明の生成物群の他のメンバーは、極性がより低いため、ポリマー溶融加工における使用により適する。
【００２７】
広い範囲内で成分（Ｉ）および（ＩＩ）を選択することにより、好ましい特性が影響を受け得ることが判明した。
【００２８】
本発明のさらなる目的は、選択されたモル比の成分（Ｉ）および（ＩＩ）から成る、プラスチック業界ではいわゆる「ブレンド」とよばれる、化合物の予備製造混合物である。式（ＩＩＩ）による本発明の生成物は、このようなブレンドを製造する間、ポリマー塊に混合する間、または原料に混合する間に、すでに一部あるいは全部が形成されていることもある。
【００２９】
後者は例えば、ε−カプロラクタム（ＰＡ６用）、ＡＨ−塩溶液（ＰＡ６．６用）、あるいは二塩基酸とジオールからの前縮合物（ポリエステル用）とすることができる。
【００３０】
当業者にはすでに知られているように、このような塩様生成物または混合物は、縮重合の間にＨＡＬＳ化合物を使用することにより形成され得ることもあり、連続縮重合を行う間に消失することもある。
【００３１】
本発明の予備製造混合物（ブレンド）は、選択されたモル比によって十分に特定される。これらは、大規模でも適用可能な技術プロセスにより調製され、反応条件によっては、式（ＩＩＩ）の化合物をすでに部分的に形成する可能性がある。このようなブレンドは、適切な量の成分（Ｉ）および（ＩＩ）を含み、縮重合物に加えることができる。これらの予備製造混合物は、融解物（ドロップ造粒法、噴射造粒、押し出し成形など）から、圧縮（ローラー圧縮機、打錠、製団化、圧縮造粒など）により、造粒工程（溶射、流動床造粒、ドラム造粒など）により、または単に混合することにより得ることができる。
【００３２】
ＨＡＬＳ化合物、ならびに有機Ｐ酸は、単官能性またはオリゴ官能性であり得る。１個のＨＡＬＳ基と二官能性の有機Ｐ酸とを有するＨＡＬＳ化合物、２個以上のＨＡＬＳ基と二官能性の有機Ｐ酸を有するＨＡＬＳ化合物、あるいは２個以上のＨＡＬＳ基と単官能性の有機Ｐ酸を有するＨＡＬＳ化合物が好ましい。
【００３３】
要件に応じて、ＨＡＬＳ基と有機Ｐ酸基のモル比は、１：９９と９９：１の間、好ましくは４０：６０と６０：４０の間、より好ましくは４５：５５と５５：４５の間、および最も好ましくは等モル比（５０：５０）であり得る。
【００３４】
好ましい式（ＩＩ）の有機Ｐ酸は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルホスフィン酸、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８アルキル）ホスフィン酸、Ｃ５〜Ｃ１８シクロアルキルホスフィン酸、ジ（Ｃ５−Ｃ１８シクロアルキル）ホスフィン酸、Ｃ６〜Ｃ１８アリールホスフィン酸、ジ−（Ｃ６〜Ｃ１８アリール）ホスフィン酸、Ｃ７〜Ｃ３６アルキルアリールホスフィン酸、Ｃ７〜Ｃ３６アリールアルキルホスフィン酸、ジ−（Ｃ７〜Ｃ３６アルキルアリール）ホスフィン酸、ジ−（Ｃ７〜Ｃ３６アリールアルキル）ホスフィン酸、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレンビスホスフィン酸、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルホスホン酸、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルホスホン酸モノエステル、Ｃ５〜Ｃ１８シクロアルキルホスホン酸、Ｃ５〜Ｃ１８シクロアルキルホスホン酸モノエステル、Ｃ６〜Ｃ１８アリールホスホン酸、Ｃ６〜Ｃ１８アリールホスホン酸モノエステル、Ｃ７〜Ｃ３６アルキルアリールホスホン酸、Ｃ７〜Ｃ３６アルキルアリールホスホン酸モノエステル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン−ビスホスホン酸、（ＯＲ９）−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２または（ＯＲ９）２−Ｐ（Ｏ）ＯＨ型の酸性リン酸エステルである。
【００３５】
式（ＩＩ）のより好ましい有機Ｐ酸は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルホスフィン酸、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）ホスフィン酸、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルホスフィン酸、ジ−（Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキル）ホスフィン酸、Ｃ６〜Ｃ１２アリールホスフィン酸、ジ−（Ｃ６〜Ｃ１２アリール）ホスフィン酸、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールホスフィン酸、ジ−（Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリール）ホスフィン酸、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレンビス−ホスフィン酸、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルホスホン酸、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルホスホン酸モノエステル、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルホスホン酸、Ｃ６〜Ｃ１２シクロアルキルホスホン酸モノエステル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールホスホン酸、Ｃ６〜Ｃ１２アリールホスホン酸モノエステル、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールホスホン酸、Ｃ７〜Ｃ１８アルキルアリールホスホン酸モノエステル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレンビス−ホスホン酸、（ＯＲ９）−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２もしくは（ＯＲ９）２−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）型の酸性リン酸エステルである。
【００３６】
特に好ましい式（ＩＩ）の有機Ｐ酸は、メチルホスフィン酸、ジメチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、エチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、プロピルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸、ブチルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、ヘキシルホスフィン酸、ジヘキシルホスフィン酸、オクチルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、シクロヘキシルホスフィン酸、ジシクロヘキシルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、トリルホスフィン酸、ジトリルホスフィン酸、キシリルホスフィン酸、ジキシリルホスフィン酸、ビフェニルホスフィン酸、ジ−ビフェニルホスフィン酸、メチレンビス−ホスフィン酸、エチレンビス−ホスフィン酸、１，２−ジエチル−エチレンビス−ホスフィン酸、フェニルエチルホスフィン酸、ジ（フェニル−エチル）ホスフィン酸、メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、メチレンジ−ホスホン酸、エチレンジ−ホスホン酸である。
【００３７】
好ましい式（Ｉ）のＨＡＬＳ化合物は、１，３−ベンゾールジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標））、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ２０）、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トラジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］、および２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ２０）とエピクロロヒドリンとの反応生成物（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０）である。
【００３８】
最も好ましい式（Ｉ）のＨＡＬＳ化合物は、１，３−ベンゾールジカルボキサミド−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（ＣｌａｒｉａｎｔからＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）として市販されている。）である。
【００３９】
ＨＡＬＳ化合物または有機Ｐ酸の例を以下のリストに挙げる。１つの群（ａまたはｂ）からのそれぞれの化合物は、他の群（ｃまたはｄ）の化合物と、反応または混合することが可能である。
【００４０】
ａ）ＨＡＬＳ基を１個有するＨＡＬＳ化合物
−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジノールの脂肪酸−（Ｃ１６〜Ｃ１８）−エステル（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）８４５）
−３−ドデセニル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジイル）ピロリジン−２，５−ジオン（Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）３０５５）
−２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−ジスピロ［５．１．１１．２］−ヘネイコサン−２１−オン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ２０）
−２，２，４，４−テトラメチル−２０（β−ミリスチル／ラウリル−オキシカルボニル）−エチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−ジスピロ［５．１．１１．２］−ヘネイコサン−２１−オン（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ２４）
−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
−４−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
−４−Ｎ−ブチル−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−Ｎ−ヒドロキシエチル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
ｂ）ＨＡＬＳ基を２個有するＨＡＬＳ化合物
−１，３−ベンゾールジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）（Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標））
ｃ）二官能性有機Ｐ酸
−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレンビス−ホスフィン酸
−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキレンビス−ホスホン酸
ｅ）単官能性有機Ｐ酸
−ジフェニルホスフィン酸
−フェニルホスフィン酸
−ジエチルホスフィン酸
−エチルホスフィン酸
【００４１】
本発明の生成物を適用するのに好ましいポリマーは、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４．６、ポリアミド６．６、ポリアミド６．９、ポリアミド６．１０、ポリアミド６．１２、ポリアミド１２．１２のようなポリアミド、ならびにテレフタル酸／アルキルジオールベースのポリエステル（例えばＰＥＴ、ＰＢＴ）、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリエーテルエステル、ポリカーボネートのようなポリエステル、ならびにそれらのブレンドおよびコポリマーである。
【００４２】
特に好ましいポリマーは、ポリアミド４．６、ポリアミド６．６、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリカーボネート、それらのコポリマーおよびブレンドである。
【００４３】
本発明の生成物の添加は、ポリマーの調製前または調製中、ならびにさらなる加工ステップ中に起こり得る。この生成物は、固体（粉体またはブレンド）として、溶液（不活性または反応性溶媒中）として、マスターバッチとして、または濃縮物として、および未分解溶融化合物の場合には融解物として使用可能である。
【００４４】
特に有利なのは、例えば融解物（ドロップ造粒法、噴射造粒、押し出し成形など）から、圧縮（ローラー圧縮機、打錠、製団化、圧縮造粒など）により、造粒工程（溶射、流動床造粒、ドラム造粒など）により得られるような、自由流動性調製形態での添加である。これらの製造形態もまた、本発明の生成物の混合物、または当技術分野で知られている他のポリマー添加物または着色料との混合物（ブレンド）を含む。
【００４５】
本発明の生成物以外に、ポリマーに、本発明の生成物を含有するブレンドも含め、他の添加物または着色料を、前もって、同時に、または後で添加することができる。
【００４６】
このような他の添加物の例としては、光安定剤（さらに別のＨＡＬＳ化合物、ＵＶ吸収剤、励起状態失活剤）、リン酸またはイオウベースの加工安定剤、酸化防止剤（フェノールまたはアミンベース）、静電気防止剤、核形成剤、清澄剤、難燃剤、強化材料（例えば、無機充填剤、グラスファイバー、中空ガラス球、カーボンファイバー、ナノスケール強化材（例えば、ナノクレイ、カーボンナノチューブ）、潤滑剤、抗ブロック剤、着色剤（色素および着色料）などである。
【００４７】
本発明の生成物の製造および適用を、以下の実施例により示す。
【実施例】
【００４８】
（実施例１）
Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）およびジフェニルホスフィン酸からの塩の合成：
エタノール２５０ｍｌ中のＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）７５．３の懸濁液にジフェニルホスフィン酸７４．２ｇを加え、８０℃で２時間撹拌する。溶媒を真空下で除去し、無色で結晶状のプレスケーキを８０℃にて真空中で乾燥させる。
（実施例２〜３）
本発明の化合物のポリアミドでの適用
共通加工法
本発明の化合物を、記載の使用温度で、ポリアミド粉末とともにＣｏｌｌｉｎ一軸スクリュー押出機で均質化する。押し出し成形機モータの電流（トルクに等しい）、押出型での圧力、塊の温度ならびに処理量は、機械の常時設定値に合わせる。
【００４９】
低いモータ電流および／または処理量の増加は、生産コストに直接影響を及ぼすため、重要なデータである。押出型で圧力が一定であることは、良好な取り入れおよび供給特性をもたらし、射出成形物または大巾に均一なファイバーのような最終用途物品の再現性のある調製に重要である。さらに、圧力が上昇すると、加工中の鎖分解によるポリアミドの損傷が少なくなり、この場合、加えた添加物がポリマーの安定に寄与する。
【００５０】
得られた適用の結果を以下の表にまとめる。
【００５１】
【表１】
2006518407.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】平成16年6月25日(2004.6.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉａ）から（Ｉｃ）の１つまたは複数の成分を含む化合物と、
【化１】
2006518407.tif 000019
［式中、独立して選択されるものとして、
Ａは、−Ｏ−または−ＮＲ’−であり、
Ｒ’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルまたは
【化２】
2006518407.tif 000020
から選択される基であり、
但し、
Ｒ’’は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｒ’’’は、Ｈ、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式芳香族基であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであるか、または同一炭素に結合している２つの基Ｒ１はＣ４〜Ｃ８−シクロアルキル基を形成し、
Ｒ２は、Ｈ、またはＣ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１８−アルキルアリールであり、
Ｒ３は、Ｈ、またはｎ価の脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基であり、
Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル−または−Ｃ１〜Ｃ８−アルキル−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルであり、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ４〜Ｃ１８−シクロアルキルであるか、または同一炭素に結合している２つの基Ｒ５はＣ４〜Ｃ１８−シクロアルキル基を形成し、
ｎは、＞０の整数である。］および
一般式（ＩＩ）により特徴づけられる１つまたは複数の有機Ｐ酸と
【化３】
2006518407.tif 000021
［式中、互いに独立して
Ｒ７は、Ｈ、ｍ価の脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基、または−ＯＲ９であり、
Ｒ８は、Ｈ、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基、または−ＯＲ９であり、
Ｒ９は、Ｈ、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式芳香族基であり、
ｍは、＞０の整数である。］
を含む、化合物の塩様反応生成物または予備製造混合物。
【請求項２】
（ＩＩＩａ）から（ＩＩＩｃ）の群から選択される一般式（ＩＩＩ）の請求項１に記載の塩様反応生成物。
【化４】
2006518407.tif 000022
［式中、
Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、ｎおよびｍは、請求項１において定義されたとおりである。］
【請求項３】
一般式（ＩＶ）の請求項１に記載の塩様反応生成物。
【化５】
2006518407.tif 000023
［式中、
ｒは、０から３の整数であり、
ｓは、（ｒ＋１）／ｍを表し、
Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８およびｍは請求項１において定義されたとおりである。］
【請求項４】
一般式（Ｖ）の請求項１に記載の塩様反応生成物。
【化６】
2006518407.tif 000024
［式中、
ｒは、１であり、
ｓは、（ｒ＋１）／ｍを表し、
Ａ、Ｒ２、Ｒ７、Ｒ８およびｍは請求項１において定義されたとおりである。］
【請求項５】
成分（Ｉ）および（ＩＩ）の両者が、１：９９から９９：１、好ましくは４０：６０から６０：４０、より好ましくは４５：５５から５５：４５、最も好ましくは５０：５０のモル比で含まれる請求項１に記載の塩様反応生成物または予備製造混合物。
【請求項６】
式（Ｉ）のＨＡＬＳ化合物が、
１，３−ベンゾール−ジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）；２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オン；
ポリ−［［６−［（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］−１，６−ヘキサンジイル−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］］；または
２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−［５．１．１１．２］ヘネイコサン−２１−オンとエピクロロヒドリンとの反応生成物
から選択されることを特徴とする請求項１に記載の塩様反応生成物または予備製造混合物。
【請求項７】
式（ＩＩ）の有機Ｐ酸が、ジフェニルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、エチルホスフィン酸、エチレン−ビス（エチルホスフィン酸）、またはエチレン−ビス（エチルホスホン酸）から選択されることを特徴とする請求項１に記載の塩様反応生成物または予備製造混合物。
【請求項８】
一般式（Ｉ）の１つまたは複数のＨＡＬＳ化合物を、一般式（ＩＩ）の１つまたは複数の有機Ｐ酸と反応させる請求項２から７に記載の塩様反応生成物の調製方法。
【請求項９】
一般式（Ｉ）の１つまたは複数のＨＡＬＳ化合物と一般式（ＩＩ）の１つまたは複数の有機Ｐ酸との組合せが、融解物（ドロップ造粒法、  噴射造粒、押し出し成形など）から、圧縮（ローラー圧縮機、  打錠、  製団化、圧縮造粒など）により、造粒工程（溶射、  流動床造粒、ドラム造粒など）により、または単に混合することにより得られる請求項２から７に記載の予備製造混合物の調製方法。
【請求項１０】
光または熱による分解に対するポリマーの安定化、好ましくは極性ポリマーの安定化、より好ましくはポリアミドまたはポリエステルの安定化、最も好ましくはポリアミドの安定化のための請求項１に記載の塩様反応生成物または予備製造混合物の使用。
【国際調査報告】
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2006518407.tif 000026
2006518407.tif 000027