(57)【要約】本発明は、プラスチックおよび木材を含む複合材料に関する。前記複合材料は、５５〜９０質量％のオガクズ、木材繊維および／または木材チップの形の木材と、４５〜１０質量％の部分架橋メラミン樹脂エーテル、または部分架橋熱可塑性物質と架橋メラミン樹脂との混合物を有し、前記複合材料中の前記プラスチックは、発泡体の形であってよい。前記成分を押出し成型機中で均質化するか、スクリューミキサー中で木材にメラミン樹脂を予備含浸した後、前記成分を押出し成型機中で均質化するか、あるいは焼結し、それぞれの後に成形することによって、前記材料を製造して前記複合材料を得ることができる。前記複合材料は、建築物中の用途ならびにスポーツおよびレジャー用途に適する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ある比率の木材と、ある比率の架橋プラスチックとを有する複合材料であって、該比率の木材は、粒子の形態で該架橋プラスチック中に分散されており、該架橋プラスチックは、架橋メラミン樹脂エーテルであるか、または１０〜９０重量％の部分架橋熱可塑性物質と９０〜１０重量％の架橋メラミン樹脂エーテルとから構成される混合物であることを特徴とする、複合材料。
【請求項２】
５５〜９０重量％の比率の木材、および４５〜１０重量％の比率の架橋プラスチックを特徴とする、請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
前記比率の木材は、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形態で存在することを特徴とする、請求項１および２に記載の複合材料。
【請求項４】
前記比率の木材は、特に、１：１０〜１０：１の比の木材繊維と木材切削片とから構成される６５〜８０重量％の混合物の形態であり、前記架橋プラスチックの比率は、３５〜２０重量％であることを特徴とする、請求項１〜３の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項５】
前記架橋プラスチックは、酢酸ビニル含有量が２５〜４０重量％である部分架橋ＥＶＡコポリマーと、架橋メラミン樹脂エーテルとで、２：１〜１：５の混合比から構成される混合物であることを特徴とする、請求項１〜４の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項６】
いずれの場合においても、木材とプラスチックとの総量を基準として、３〜１０重量％の難燃剤、０．１〜２重量％の顔料、０．１〜５重量％の安定剤および／または０．１〜５重量％の助剤が存在することを特徴とする、請求項１〜５の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項７】
前記安定剤は、ＵＶ吸収剤および／またはフリーラジカル捕捉剤であることを特徴とする、請求項６に記載の複合材料。
【請求項８】
前記助剤は、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムで代表される種類の潤滑剤、ならびに／または滑石、酸化アルミニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、シリカおよび／またはポリテトラフルオロエチレン粉体で代表される種類の離型剤であることを特徴とする、請求項６または７に記載の複合材料。
【請求項９】
前記架橋メラミン樹脂エーテルおよび前記部分架橋熱可塑性物質は、発泡体の形態で存在することを特徴とする、請求項１〜８の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項１０】
シート成型、プロファイル成型または射出成型の形態で存在することを特徴とする、請求項１〜９の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項１１】
前記架橋メラミン樹脂エーテルは、架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体であり、該架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体は、該メラミン樹脂縮合体のトリアジン環に結合したヒドロキシメチレンアミノ基およびトリアジン環同士を結合する−ＮＨ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＮＨ−基を含まず、ここで、非架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体は、Ｃ１〜Ｃ１８アルコールならびに／または６２〜２００００の分子量を有するジオール、トリオールおよび／またはテトラオールで代表される種類のポリオールによる非エーテル化メラミン樹脂縮合体のヒドロキシメチルアミノ基のエーテル化によって生じており、該非架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体は、熱的におよび／または酸性化剤によって硬化されたものであることを特徴とする、請求項１〜１０の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項１２】
前記部分架橋熱可塑性物質は、部分架橋エチレン−酢酸ビニルコポリマー、部分架橋部分加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリマー、部分架橋熱可塑性ポリウレタン、部分架橋高分子量脂肪族および／または芳香族−脂肪族ポリエーテル、ならびに／または部分架橋脂肪族および／または芳香族−脂肪族ポリエステル、好ましくは部分架橋ポリカプロラクトンならびに／または不飽和ポリエステルであることを特徴とする、請求項１〜１１の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項１３】
請求項１に記載の複合材料の製造のためのプロセスであって、
該複合材料は、押出し成型機プロセスによって製造され、ここで、
ａ）該プロセスの第一段階で、第一の押出し成型機セグメント中で、メラミン樹脂エーテル、木材、および、適切な場合、熱可塑性物質から構成される熔融混合物が調製され、該熔融混合物は、均質化の後、揮発分を除去され、第二の押出し成型機セグメント中で、該熔融混合物中に硬化剤、熱分解性フリーラジカル発生剤および／または発泡剤が供給されて、そして該熔融混合物中で均質化され、ここで、該第一および／または第二の押出し成型機セグメント中に難燃剤、顔料、安定剤および／または助剤が供給されてもよく、
ｂ）該プロセスの第二段階で、該木材含有熔融混合物は、第三の押出し成型機セグメント中で加熱されるか、架橋して、そして適切な場合は発泡させられた状態で、型を通して押し出されて、半製品の形態で抜き出されるか、あるいは押出し成型機から押し出されてペレット化されるかのいずれかであり、該ペレットは、
ｃ）該プロセスの第三段階で、架橋され、そして適切な場合は発泡させられた状態で、プレス、押出し成型機または射出成形機中で加工されて、半製品または成形材料を得ることを特徴とする、プロセス。
【請求項１４】
前記押出し成型機の長さは、３０〜６０Ｄであり、前記第一の押出し成型機セグメント中の前記熔融混合物は、１１０〜１７０℃の熔融温度で調製され、前記第二の押出し成型機セグメント中の前記供給は、１００〜１５０℃の熔融温度で行なわれ、前記第三の押出し成型機セグメント中の加熱は、１５０〜２４０℃まで行なわれ、そして前記プロセスの第三段階の加工は、１５０〜２４０℃の温度で行なわれることを特徴とする、請求項１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記プロセスの第一段階の前記熔融混合物は、重量平均分子量が１５００〜２０００００であって、メラミン／ホルムアルデヒドのモル比が１：１．５〜１：４であるメラミン樹脂エーテルから調製されることを特徴とする、請求項１３または１４に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記プロセスの第一段階の前に、木材は、ミキサー中で、水中または水とＣ１〜Ｃ４アルコールとから構成される混合物中のメラミン樹脂縮合体の溶液または分散液に含浸され、そして乾燥され、ここで、該メラミン樹脂縮合体は、エーテル化メラミン樹脂縮合体および／またはＣ１〜Ｃ４アルコール類で部分的にエーテル化されたメラミン樹脂縮合体であり、該縮合体の重量平均分子量は１５０〜５００００であり、該縮合体のメラミン／ホルムアルデヒドのモル比は１：１．５〜１：４であり、そして該メラミン樹脂縮合体は、適切なら、該メラミン樹脂縮合体を基準として最高３重量％の硬化剤を含み、この後、該プロセスの第一段階で、メラミン樹脂を予め含浸した木材と、さらに
メラミン樹脂エーテルまたは、
熱可塑性物質または、
メラミン樹脂エーテルおよび熱可塑性物質から構成される混合物とから構成される前記熔融混合物が調製されることを特徴とする、請求項１３または１４に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記溶液または分散液の固体含有量は、２０〜８０重量％であり、前記含浸プロセスは、８０〜１２０℃で行なわれ、前記押出し成型機の長さは、３０〜６０Ｄであり、前記第一の押出し成型機セグメント中の前記熔融混合物は、１１０〜１７０℃の熔融温度で調製され、前記第二の押出し成型機セグメント中の前記供給は、１００〜１５０℃の熔融温度で行なわれ、前記第三の押出し成型機セグメント中の前記加熱は、１５０〜２４０℃の温度まで行なわれ、前記プロセスの第三段階の前記加工は、１５０〜２４０℃の温度で行なわれることを特徴とする、請求項１６に記載のプロセス。
【請求項１８】
請求項１に記載の複合材料の製造のためのプロセスであって、
該複合材料は、焼結プロセスによって製造され、ここで、
ａ）該プロセスの第一段階で、木材と、メラミン樹脂エーテルから構成されるか、またはメラミン樹脂エーテルと熱可塑性物質とから構成される混合物から構成されるか、または熱可塑性物質から構成されるプラスチック、とから構成される混合物が、高速ミキサー中で焼結され、該焼結混合物は、冷却され、冷却後、ドラムミキサー中で該焼結混合物に、硬化剤、熱分解性フリーラジカル発生剤、および／または発泡剤、難燃剤、顔料、安定剤および／または補助剤が適用され、
ｂ）該プロセスの第二段階で、木材、メラミン樹脂エーテル、および適切なら熱可塑性物質を含む該焼結混合物は、架橋され、適切なら発泡させられた状態で、プレス、押出し成型機または射出成形機で加工されて、半製品または成形材料を得る
ことを特徴とする、プロセス。
【請求項１９】
前記プロセスの第一段階の前記焼結プロセスは、高速ミキサー中で３〜３０分間の滞留時間、９０〜１８０℃の最終温度で行なわれ、前記焼結混合物の前記冷却プロセスは、５０〜１２０℃の温度まで行なわれ、前記プロセスの第二段階の該記焼結混合物の前記加工は、１５０〜２４０℃の温度で行なわれることを特徴とする、請求項１８に記載のプロセス。
【請求項２０】
用いられる前記木材は、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維または木材切削片の形態であり、３〜１０重量％のホウ酸ナトリウムまたは１：９〜９：１の重量比のホウ酸ナトリウム／ホウ酸混合物を含むことを特徴とする、請求項１３〜１９の少なくとも一項に記載のプロセス。
【請求項２１】
請求項１３〜２０の少なくとも一項に記載のプロセスであって、用いられる前記硬化剤は、脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８カルボン酸、芳香族Ｃ７〜Ｃ１８カルボン酸、ブロックされたスルホン酸、リン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に代表される種類の酸性化剤、Ｃ７〜Ｃ１４芳香族カルボン酸または無機酸のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステルまたはＣ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルエステル、メラミンまたはグアナミンとＣ１〜Ｃ１８脂肪族カルボン酸との塩を含むか、あるいはＣ４〜Ｃ２０ジカルボン酸の酸無水物、半エステルまたは半アミドを含むか、あるいはエチレン系不飽和Ｃ４〜Ｃ２０ジカルボン酸無水物と、Ｃ２〜Ｃ２０オレフィンおよび／またはＣ８〜Ｃ２０ビニル芳香族で代表される種類のエチレン系不飽和モノマーとから構成されるコポリマーの半エステルまたは半アミド、および／または、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミンと、Ｃ１〜Ｃ１８脂肪族、Ｃ７〜Ｃ１４芳香族、またはアルキル芳香族カルボン酸との塩、およびアルカノールアミンと、塩酸、硫酸またはリン酸で代表される種類の無機酸との塩を含むことを特徴とする、プロセス。
【請求項２２】
建設産業において、特に、屋外分野における窓、ドア、外装要素および屋根要素の製造のため、または、スポーツおよびレジャー部門において庭用備品および屋外座席の製造、ならびに遊び場の建設のための、請求項１〜１２の少なくとも一項に記載の複合材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックおよび木材を含む複合材料、ならびにそれらの製造のためのプロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックおよび木材を含む複合材料は既知である。
【０００３】
木材および熱可塑性物質を含む複合材料は既知である。特許文献１には、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリスチレンから構成される木材繊維含量２０〜８０重量％の複合材料が記載されている。Ｏｋｓｍａｎは、木材繊維充填ポリプロピレンの衝撃強さ挙動に対するエチレン−プロピレン−ジエン三元重合体などのエラストマーの効果を検討した（非特許文献１）。特開２００１−１２１６５４号明細書には、内層および外層に１：２の混合比のポリオレフィン／木材粉体を含むポリオレフィン−木材粉体ブレンドから構成される積層材料が記載されている。同様に、木材−ポリプロピレン化合物の製造に関連して、ジイソシアネートによる木材粉体の表面処理も知られている（特許文献２）。熱可塑性物質および木材を含む複合材料に影響を及ぼす不利な性質は、無極性のポリオレフィンと木材成分との低い適合性の結果として、強さと強靭性とに限界があることである。
【０００４】
特許文献３および非特許文献２には、メラミン圧縮成形化合物中での充填材としての木材粉体の使用が記載されている。これらの複合材料の有する弱点は、圧縮成形技術による製造のコストが高く煩雑なこと、およびこれらの複合材料の可撓性が低いことである。
【０００５】
さらに、複合材料ボードの製造法の一部として、メラミン樹脂による木材繊維／合成繊維混合物の含浸（特許文献４）および木材製品用の含浸樹脂としてのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂の使用（特許文献５、特許文献６）が知られている。
【特許文献１】欧州特許公開第１１７２４０４号明細書
【特許文献２】韓国特許公開第９６０８１１９号明細書
【特許文献３】特開昭５２−５８５４号明細書
【特許文献４】特公昭２７−２５２２８号明細書
【特許文献５】スウェーデン公開特許９８０３８２８号
【特許文献６】特開２０００−１０８１０７号明細書
【非特許文献１】第４回Ｉｎｔ．Ｃｏｎｆ．Ｗｏｏｄｆｉｂｅｒ−Ｐｌａｓｔ．Ｃｏｍｐｏｓ．１９９７年，１４４〜１４５頁
【非特許文献２】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９８７）Ａ２巻１３４頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の一つの目的は、プラスチックおよび木材を含み、熱可塑性物質加工技術によって製造することができ、改善された材料特性を備える複合材料である。
【０００７】
本発明のこの目的は、プラスチックおよび木材を含む複合材料によって実現され、本発明によれば、この複合材料は、架橋プラスチック中に粒子の形で分散されたある比率の木材を有し、この架橋プラスチックは、架橋メラミン樹脂エーテル、または１０〜９０重量％の部分架橋熱可塑性物質と９０〜１０重量％の架橋メラミン樹脂エーテルとから構成される混合物である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の複合材料の一つの有利な例は、以下の組成
Ａ）木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形の５５〜９０重量％の木材、および
Ｂ）４５〜１０重量％の架橋プラスチック
を有する。
【０００９】
この架橋プラスチックは、
Ｂ１）架橋メラミン樹脂エーテル、または
Ｂ２）１０〜９０重量％の部分架橋熱可塑性物質、および
９０〜１０重量％の架橋メラミン樹脂エーテルの混合物であって、
架橋メラミン樹脂エーテルおよび部分架橋熱可塑性物質は、複合材料中に発泡体の形で存在してもよく、複合材料は、それぞれの場合に木材とプラスチックとの総量を基準として、３〜１０重量％の難燃剤、０．１から２重量％の顔料、０．１から５重量％の安定剤および／または０．１から５重量％の助剤を含んでもよい。これらのパラメータは、一緒に、または別々に満たされていてよい。
【００１０】
これらの複合材料は、好ましくはシート成形品、プロファイル（ｐｒｏｆｉｌｅ）成形品または射出成形品である。
【００１１】
これらの複合材料中の粒子状木材、特に木粉、木材粒子、木材繊維および／または木材切削片の形のものは、軟材および／または硬材で構成されていてよい。
【００１２】
これらの複合材料中の適当な木粉は、０．０１から０．５ｍｍの平均粒径を有する木粉を含む。適当な木材粒子は、０．５から５ｍｍの平均直径を有するものである。適当な木材粒体は、平均で１から５ｍｍの粒子直径を有するものである。これらの複合材料中の適当な木材繊維は、０．０５〜１ｍｍの平均長さと、２：１から２０：１の長さ／厚さ比とを有する木材繊維である。適当な木材切削片は、１から５ｍｍの長さと、０．５〜２ｍｍの厚さとを有するものである。
【００１３】
木材繊維と木材切削片との１：１０〜１０：１の比の混合物の形の６５〜８０重量％の木材と、３５〜２０重量％の架橋プラスチックとから構成される複合材料が好ましい。
【００１４】
好ましくは、架橋メラミン樹脂エーテル中のアルデヒド成分対メラミン成分のモル比は１．５：１から４：１である。
【００１５】
好ましい架橋メラミン樹脂エーテル類は、メラミン樹脂縮合体のトリアジン環に結合したヒドロキシメチレンアミノ基と、トリアジン環同士を結ぶ−ＮＨ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＮＨ−基とは関与せず、非架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体は、非エーテル化メラミン樹脂縮合体のヒドロキシメチルアミノ基を、Ｃ１〜Ｃ１８アルコールおよび／または６２〜２００００の分子量を有するジオール、トリオールおよび／またはテトラオールで代表される種類のポリオールでエーテル化することによって得られ、非架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体は、熱によっておよび／または酸性化剤によって硬化された架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体である。
【００１６】
部分架橋熱可塑性物質は、好ましくは部分架橋エチレン−酢酸ビニルコポリマー、部分架橋部分加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリマー、部分架橋熱可塑性ポリウレタン、部分架橋高分子量脂肪族、芳香族−脂肪族ポリエーテル、および／または部分架橋脂肪族および／または芳香族−脂肪族ポリエステル、特に部分架橋ポリカプロラクトンおよび／または不飽和ポリエステルである。
【００１７】
複合材料中の適当な部分架橋エチレン−酢酸ビニルコポリマーは、酢酸ビニル含量が４から５０重量％の部分架橋コポリマーである。
【００１８】
複合材料中の適当な部分架橋部分加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリマーは、初期酢酸ビニル含量が４から５０重量％であり、酢酸ビニル基の５から５０モル％が加水分解してビニルアルコール基となっている部分架橋コポリマーである。
【００１９】
複合材料の別の好ましい構成は、１：１０〜１０：１の比の木材繊維と木材切削片とから構成される混合物の形の６５〜８０重量％の木材と、酢酸ビニル含量が２５から４０重量％である部分架橋ＥＶＡコポリマーと架橋メラミン樹脂エーテルとから構成される２：１から１：５の混合比の混合物の形の３５〜２０重量％の架橋プラスチックとから構成される。
【００２０】
複合材料中に存在してもよい部分架橋ポリウレタンの例は、ジイソシアネート成分としてヘキサメチレンジイソシアネートを利用し、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンジオールおよび／またはポリアルキレングリコールなどのジオール成分を利用する部分架橋熱可塑性ポリウレタンである。
【００２１】
複合材料中のプラスチックが発泡体の形なら、複合材料の密度は、好ましくは０．６から１．０ｇ／ｃｍ３である。
【００２２】
本発明の複合材料中に存在してもよい適当な難燃剤の例は、ポリリン酸アンモニウム、シアヌル酸メラミン、三酸化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸アンモニウムおよびホウ酸亜鉛である。
【００２３】
本発明の複合材料中に存在してもよい適当な顔料の例は、酸化鉄、エステル基を含有するイソインドリン顔料、アントラセン蛍光染料、カルバゾールジオキサジンおよびデルタ−インダンスロンブルー顔料である。
【００２４】
複合材料中に存在する安定剤は、好ましくは紫外線吸収剤および／またはフリーラジカル捕捉剤である。
【００２５】
本発明の複合材料中に存在してもよい適当な紫外線吸収剤の例は、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，４−ジドロキシベンゾフェノンおよび３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼン硫酸ナトリウムである。
【００２６】
本発明の複合材料に存在してもよい適当なフリーラジカル捕捉剤の例は、セバシン酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル］、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）、Ｎ，Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）エタンジアミドおよびＮ，Ｎ’−ジホルミル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１−オキシルラジカル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンである。
【００２７】
好ましくは、複合材料中に存在する助剤は、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムで代表される種類の潤滑剤、および／または滑石、酸化アルミニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、シリカおよび／またはポリテトラフルオロエチレン粉体で代表される種類の離型剤である。
【００２８】
一つの変化形では、押出し成型機プロセスによってプラスチックおよび木材を含む複合材料を製造する。このプロセスの第一段階では、第一の押出し成型機セグメント中で、メラミン樹脂エーテル、木材または熱可塑性物質から構成される熔融混合物を調製し、均質化の後にこの熔融混合物から揮発分を除去し、第二の押出し成型機セグメント中で、熔融混合物中に硬化剤、熱分解性フリーラジカル発生剤および／または発泡剤を供給して熔融混合物中で均質化する。第一および／または第二の押出し成型機セグメント中で難燃剤、顔料、安定剤および／または助剤を供給してよい。このプロセスの第二段階では、第三の押出し成型機セグメント中で木材含有熔融混合物を加熱し、型を通して押出して架橋させ、適切なら発泡させ、半製品の形で引き出すか、あるいは押出し成型機から押出してペレット化する。このプロセスの第三段階では、プレス、押出し成型機または射出成形機中でペレットを加工して架橋させ、適切なら発泡させ、半製品または成形材料を得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
このプロセスの一つの有利な実施態様の例を以下に述べる。
【００３０】
押出し成型機プロセスで請求項１に記載の複合材料を製造する。このプロセスでは、架橋メラミン樹脂エーテルおよび部分架橋熱可塑性物質は複合材料中に発泡体の形で存在してもよく、複合材料は、木材とプラスチックとの総量を基準として、それぞれ３〜１０重量％の難燃剤、０．１から２重量％の顔料、０．１から５重量％の安定剤および／または０．１から５重量％の助剤を含んでもよい。このプロセスでは、
ａ）プロセスの第一段階で、長さが３０〜６０Ｄであり、固体および液体物質用の側方供給装置および真空揮発分除去システムを有する押出し成型機中で、重量平均分子量が１５００〜２０００００であり、メラミン／ホルムアルデヒドのモル比が１：１．５〜１：４であるメラミン樹脂エーテル、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形の残留水分レベルが最大１０重量％である木材、および適切なら、熱可塑性物質から構成される熔融混合物が、第一の押出し成型機セグメント中で、１１０〜１７０℃の熔融温度で。ここで、混合物の成分を一緒に供給ホッパーに供給してもよく、メラミン樹脂エーテル、および適切なら、熱可塑性物質の溶解後、側方供給装置を利用してプラスチック溶融物中に木材を供給してもよく、あるいは、熱可塑性物質の溶解後、側方供給装置を利用して熱可塑性物質溶融物中に木材を供給した後、側方供給装置を利用して木材含有熱可塑性物質溶融物にメラミン樹脂エーテルを供給してもよい。均質化後に、熔融混合物から揮発分を除去する。第二の押出し成型機セグメント中で、１００〜１５０℃の熔融温度の熔融混合物中に、メラミン樹脂エーテルを基準として０．１から２重量％の硬化剤、熱可塑性物質を基準として０．１から２重量％の熱分解性フリーラジカル発生剤、および適切なら、熱可塑性物質とメラミン樹脂エーテルとの総量を基準として０．２から４重量％の発泡剤を供給し、熔融混合物中で均質化する。ここで、発泡剤、硬化剤および／または熱分解性フリーラジカル発生剤を用いてもよい形は、６０〜９０重量％の熱可塑性物質含有マスターバッチの形であり、第一および／または第二の押出し成型機セグメントで、前記押出し成型機中に、メラミン樹脂エーテル、木材および熱可塑性物質の総量を基準として、それぞれ３〜１０重量％の難燃剤、０．１から２重量％の顔料、０．１から５重量％の安定剤および／または０．１から５重量％の助剤を供給してもよい。
【００３１】
ｂ）プロセスの第二段階では、第三の押出し成型機セグメント中で、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形の木材を含む熔融混合物を１５０〜２４０℃の温度で加熱し、型を通して押出して架橋させ、適切なら発泡させ、半製品の形で引き出すか、あるいは押出し成型機から押出してペレット化し、これらの成形組成物のペレットを、
ｃ）プロセスの第三段階で、プレス、押出し成型機または射出成形機中で１５０〜２４０℃の温度で加工して架橋させ、適切なら発泡させ、半製品または成形材料とする。
【００３２】
この押出し成型機プロセス中で用いられる好ましい押出し成型機は、双軸スクリュー押出し成型機またはプランジャースクリューを有する押出し成型機である。
【００３３】
プラスチックと木材とを含む複合材料の製造のための別の有利なプロセスは、予備含浸プロセスによって複合材料を製造することからなる。このプロセスでは、プロセスの第一段階に先立って、ミキサー中で、水または水とＣ１〜Ｃ４アルコールとから構成される混合物中のメラミン樹脂縮合体の溶液または分散液を木材に含浸し、乾燥する。ここで、メラミン樹脂縮合体は、エーテル化メラミン樹脂縮合体および／またはＣ１〜Ｃ４アルコールで部分的にエーテル化されたメラミン樹脂縮合体であり、縮合体の重量平均分子量は１５０〜５００００であり、縮合体のメラミン／ホルムアルデヒドモル比は１：１．５〜１：４であり、メラミン樹脂縮合体は、適切なら、メラミン樹脂縮合体を基準として最高３重量％の硬化剤を含む。次に、プロセスの第一段階で、メラミン樹脂を予備含浸した木材と、
メラミン樹脂エーテルまたは
熱可塑性物質または
メラミン樹脂エーテルと熱可塑性物質とから構成される混合物
とから構成される熔融混合物を調製する。
【００３４】
このプロセスの第一段階では、例えば、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形の残留水分レベルが最高１０重量％である木材を、ミキサー中８０〜１０２℃で、水中の、または１０〜９０重量％の水と９０〜１０重量％のＣ１〜Ｃ４アルコールから構成される混合物中の、固体含有量が２０〜８０重量％であるメラミン樹脂縮合体の溶液または分散液に含浸し、乾燥してもよく、木材固体によるメラミン樹脂の吸収率は、乾燥木材固体を基準として２から２０重量％である。メラミン樹脂縮合体は、エーテル化されたメラミン樹脂縮合体および／またはＣ１〜Ｃ４アルコール類で部分的にエーテル化されたメラミン樹脂縮合体であり、縮合体の重量平均分子量は１５０〜５００００であり、縮合体のメラミン／ホルムアルデヒドモル比は１：１．５〜１：４であり、
部分的にエーテル化されたメラミン樹脂縮合体中のＣ１〜Ｃ４アルコールで部分エーテル化されていないヒドロキシ基の比率は、Ｃ１〜Ｃ４アルコールで部分エーテル化されたメラミン樹脂予備縮合体中のヒドロキシ基とＣ１〜Ｃ４アルコキシ基との総量を基準として、５から７５モル％であり、
メラミン樹脂縮合体は、メラミン樹脂縮合体を基準として最高３重量％の硬化剤を含んでもよい。
【００３５】
このプロセスの第二段階では、長さが３０〜６０Ｄであり、固体および液体物質用の側方供給装置および真空揮発分除去システムを有する押出し成型機中で、
木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形のメラミン樹脂を予備含浸した木材を含み、重量平均分子量が１５００〜２０００００であり、メラミン／ホルムアルデヒドモル比が１：１．５〜１：４であるメラミン樹脂エーテル、またはメラミン樹脂エーテルと熱可塑性物質とから構成される混合物から構成されるか、または熱可塑性物質から構成される熔融混合物を、第一の押出し成型機セグメント中で１１０〜１７０℃の熔融温度で調製する。ここで、この混合物の成分を一緒に原料ホッパーに供給してもよく、または、メラミン樹脂エーテルおよび／または熱可塑性物質の融解後に、側方供給装置を利用して予備含浸させた木材をプラスチック溶融物中に供給してもよく、あるいは、熱可塑性物質の融解後に、側方供給装置を利用して熱可塑性物質溶融物中に予備含浸した木材を供給した後、側方供給装置を利用して予備含浸させ木材を含む熱可塑性物質中にメラミン樹脂エーテルを供給してもよい。均質化後に、熔融混合物から揮発分を除去する。
【００３６】
メラミン樹脂エーテルを基準として０．１から２重量％の硬化剤、熱可塑性物質を基準として０．１から２重量％の熱分解性フリーラジカル発生剤、適切なら、熱可塑性物質とメラミン樹脂エーテルとの総量を基準として０．２から４重量％の発泡剤を、第二の押出し成型機セグメント中で１００〜１５０℃の熔融温度の熔融混合物中に供給し、熔融混合物中で均質化する。ここで、発泡剤、硬化剤および／または熱分解性フリーラジカル発生剤を用いてもよい形は、６０〜９０重量％の熱可塑性物質含有マスターバッチの形である。
【００３７】
このプロセスでは、メラミン樹脂エーテル、木材および熱可塑性物質の総量を基準として、それぞれ３〜１０重量％の難燃剤、０．１から２重量％の顔料、０．１から５重量％の安定剤および／または０．１から５重量％の助剤を、第一および／または第二の押出し成型機セグメントで前記押出し成型機中に供給してもよい。このプロセスの第三の段階では、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形の木材を含む熔融混合物を、
第三の押出し成型機セグメント中で１５０〜２４０℃の温度で加熱し、型を通して押出して架橋させ、適切なら発泡させ、半製品として引き出すか、
あるいは、押出し成型機から押出してペレット化し、このプロセスの第三の段階で、これらの成形組成物のペレットをプレス、押出し成型機または射出成形機中で１５０〜２４０℃の温度で加工して硬化させ、適切なら発泡させ、半製品または成形材料とする。
【００３８】
メラミン樹脂縮合体の水溶液または分散液による木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形の木材の含浸のための予備含浸プロセスで用いることができる適当なミキサーの例は、パドルミキサー、プラウシェアミキサー、遠心ミキサーおよびミキシングスクリューを有する混合装置である。
【００３９】
本発明の複合材料の製造のための第三のプロセスは、これらの複合材料を焼結プロセスによって製造することからなる。
【００４０】
ａ）このプロセスの第一段階では、高速ミキサー中で、木材と、メラミン樹脂エーテルから構成されるか、メラミン樹脂エーテルと熱可塑性物質とから構成される混合物から構成されるか、または熱可塑性物質から構成されるプラスチックとから構成される混合物を焼結し、焼結混合物を冷却し、冷却後、ドラムミキサー中で硬化剤、熱分解性フリーラジカル発生剤および／または発泡剤、難燃剤、顔料、安定剤および／または補助剤を焼結混合物に加える。
【００４１】
ｂ）このプロセスの第二段階では、木材およびメラミン樹脂エーテルを含み、適切なら熱可塑性物質を含む焼結混合物を、プレス、押出し成型機または射出成形機中で加工して架橋させ、適切なら発泡させ、半製品または成形物を得る。
【００４２】
例えば、このプロセスの第一段階では、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形の残留水分レベルが最高１０重量％の木材であって、乾燥木材固体を基準として２から１５重量％のメラミン樹脂を含浸していてもよい木材と、数平均分子量が１５００〜２０００００であり、メラミン／ホルムアルデヒドのモル比が１：１．５〜１：４であるメラミン樹脂エーテルから構成されるか、またはメラミン樹脂エーテルと熱可塑性物質とから構成される混合物から構成されるか、または熱可塑性物質から構成されるプラスチックとから構成される混合物を、高速ミキサー中３〜３０分間の滞留時間および９０〜１８０℃の最終温度で焼結する。この焼結混合物を５０〜１２０℃の温度に冷却し、冷却後、ドラムミキサー中の前記焼結混合物に、メラミン樹脂エーテルを基準として０．１から３重量％の硬化剤、熱可塑性物質を基準として０．１から２重量％の熱分解性フリーラジカル発生剤、および適切なら、熱可塑性物質とメラミン樹脂エーテルの総量を基準として０．２から４重量％の発泡剤、および３〜１０重量％の難燃剤、メラミン樹脂エーテル、木材および熱可塑性物質の総量を基準として、それぞれ０．１から２重量％の顔料、０．１から５重量％の安定剤および／または、０．１から５重量％の助剤を加える。このプロセスの第二段階では、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維または木材切削片の形の木材を含み、メラミン樹脂エーテルを含み、適切なら、熱可塑性物質を含む焼結混合物を、プレス、押出し成型機または射出成形機中１５０〜２４０℃の温度で加工して架橋させ、適切なら発泡させ、半製品または成形物を得る。
【００４３】
前記焼結プロセス中で、熱は摩擦発熱によって、およびジャケット加熱によって内部ミキサーに導入される。
【００４４】
このプロセスの変化形では、水分レベルが最高１０重量％の木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形で木材を用いることができる。残留水分レベルは、１０３℃での木材の乾燥中に２４時間で放出される水の量を示す。
【００４５】
このプロセスの本発明の変化形では、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維または木材切削片の形の木材の使用が好ましく、この場合、木材は３〜１０重量％のホウ酸ナトリウムまたは１：９〜９：１の重量比のホウ酸ナトリウム／ホウ酸混合物を含む。
【００４６】
木材中のホウ酸ナトリウムまたはホウ酸ナトリウム／ホウ酸混合物の含有量は、水溶液からの含浸およびそれに続く乾燥によって、または粉体を加えることによって実現することができる。
【００４７】
このプロセスの変化形では、複合材料の製造のために用いられるメラミン樹脂エーテルは、好ましくは、メラミン樹脂縮合体のトリアジン環に結合しているヒドロキシメチレンアミノ基、およびトリアジン環同士を結合している−ＮＨ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＮＨ−基を含まず、Ｃ１〜Ｃ１８アルコール類によっておよび／または６２〜２００００の分子量を有するＨＯ−Ｒ−ＯＨ型のジオールによってヒドロキシメチルアミノ基のエーテル化が実行されるエーテル化メラミン樹脂縮合体である。複合材料を調製するために用いられるメラミン樹脂エーテルは、好ましくは、メラミン樹脂前縮合体をＣ１〜Ｃ４アルコールでエーテル化し、必要に応じて、続いてＣ４〜Ｃ１８アルコール、Ｃ２〜Ｃ１８ジオール、グリセロールまたはペンタエリトリトール型の多価アルコール、Ｃ５〜Ｃ１８アミノアルコール、ポリアルキレングリコール、ヒドロキシ末端基を含むポリエステル、シロキサンポリエステル、シロキサンポリエーテル、メラミン−アルキレンオキシド付加体および／または二核フェノール−アルキレンオキシド付加体で部分トランスエーテル化した後、温度１４０〜２２０℃の連続捏和装置中で溶融物中のメラミン樹脂エーテルの熱縮合によって調製する。
【００４８】
本複合材料の製造のためのプロセスの変化形の場合に、メラミン樹脂エーテルのために用いられる硬化剤は、ホウ酸などの弱い無機酸および／または有機酸または酸性化剤であってよい。
【００４９】
本複合材料の製造のためのプロセスの場合における前記メラミン樹脂エーテルのための硬化剤として、脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８カルボン酸、芳香族Ｃ７〜Ｃ１８カルボン酸、ブロックされたスルホン酸に代表される種類の酸性化剤、リン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、Ｃ７〜Ｃ１４芳香族カルボン酸または無機酸のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステルまたはＣ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルエステル、メラミンまたはグアナミンとＣ１〜Ｃ１８脂肪族カルボン酸との塩を含むか、Ｃ４〜Ｃ２０ジカルボン酸の酸無水物、半エステルまたは半アミドを含むか、またはエチレン系不飽和Ｃ４〜Ｃ２０ジカルボン酸無水物およびＣ２〜Ｃ２０オレフィンおよび／またはＣ８〜Ｃ２０ビニル芳香族で代表される種類のエチレン系不飽和モノマーから構成されるコポリマーの半エステルまたは半アミドを含み、および／またはＣ１〜Ｃ１２アルキルアミンの塩およびそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１８脂肪族とのアルカノールアミン、Ｃ７〜Ｃ１４芳香族、またはアルキル芳香族カルボン酸、または塩酸、硫酸またはリン酸で代表される種類の無機酸との塩を用いることが好ましい。
【００５０】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としての脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８カルボン酸の例は、酪酸、カプロン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびオレイン酸である。
【００５１】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としての芳香族Ｃ７〜Ｃ１８カルボン酸の例は、安息香酸、フタル酸またはナフタレンジカルボン酸である。
【００５２】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としてのブロックされたスルホン酸の例は、ベンジルモノオキシムトシレート、ベンジルモノオキシムｐ−ドデシルベンゼンスルホネート、４−クロロ−α−トリフルオロアセトフェノンオキシムベンゼンスルホネートおよび２−ペンタフルオロフェニルスルホニルオキシイミノ−４−フェニル−３−ブテンニトリルである。
【００５３】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としてのリン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の例は、リン酸水素アンモニウム、ポリリン酸ナトリウムおよびリン酸水素カリウムである。
【００５４】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としてのＣ７〜Ｃ１４芳香族カルボン酸のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステルおよびＣ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルエステルの例は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジグリコールエステルおよび／またはトリメリト酸グリコールエステルである。
【００５５】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としてのメラミンまたはグアナミンとＣ１〜Ｃ１８脂肪族カルボン酸との塩の例は、ギ酸メラミン、クエン酸メラミン、マレイン酸メラミン、フマル酸メラミンおよび／または酪酸アセトグアナミンである。
【００５６】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としてのＣ４〜Ｃ２０ジカルボン酸の無水物、半エステルまたは半アミドの例は、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、マレイン酸モノＣ１〜Ｃ１８アルキル、マレイン酸モノアミドまたはマレイン酸モノＣ１〜Ｃ１８アルキルアミドである。
【００５７】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としてのマレイン酸モノＣ１〜Ｃ１８アルキルの例は、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノエチルヘキシルまたはマレイン酸モノステアリルである。
【００５８】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としてのマレイン酸モノＣ１〜Ｃ１８あるきるアミドの例は、マレイン酸モノエチルアミド、マレイン酸モノオクチルアミドまたはマレイン酸モノステアリルアミドである。
【００５９】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としての、エチレン系不飽和Ｃ４〜Ｃ２０ジカルボン酸無水物と、Ｃ２〜Ｃ２０オレフィンおよび／またはＣ８〜Ｃ２０ビニル芳香族で代表される種類のエチレン系不飽和モノマーとのコポリマーの半エステルまたは半アミドの例は、イソブテン、ジイソブテンおよび／または４−メチルペンテンおよび／またはスチレンで代表される種類の無水マレイン酸とＣ３〜Ｃ８α−オレフィンとのコポリマーの半エステルまたは半アミドであり、無水マレイン酸／Ｃ３〜Ｃ８α−オレフィン、スチレンまたは対応するモノマー混合物の分子比は１：１から１：５である。
【００６０】
メラミン樹脂エーテル用の硬化剤としての、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミンおよびアルカノールアミンと、それぞれ、Ｃ１〜Ｃ８脂肪族、Ｃ７〜Ｃ１２芳香族またはアルキル芳香族カルボン酸、または塩酸、硫酸またはリン酸で代表される種類の無機酸との塩の例は、エタノールアンモニウムクロリド、マレイン酸トリエチルアンモニウム、リン酸ジエチルアンモニウムおよび／またはｐ−トルエンスルホン酸イソプロピルアンモニウムである。
【００６１】
本複合材料の製造のためのプロセスの変化形では、熱可塑性物質として、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、部分加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリマー、熱可塑性ウレタン、高分子量脂肪族および／または芳香族−脂肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族および／または芳香族−脂肪族ポリエステル、好ましくはポリカプロラクトンおよび／または不飽和ポリエステルを用いることが好ましい。
【００６２】
本複合材料の製造に適するエチレン−酢酸ビニルコポリマーは、４から５０重量％の酢酸ビニル含有量および１９０℃／２．１６ｋｐで０．５から４００ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有するものである。
【００６３】
本複合材料の製造に適する部分加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリマーは、４から５０重量％の初期酢酸ビニル含有量および１９０℃／２．１６ｋｐで０．５から４００ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有し、酢酸ビニル基の５から５０モル％はビニルアルコール基に加水分解しているものである。
【００６４】
計量を改善するために、滑石とともに粉体化した細粒の形の酢酸ビニル含有量が高いエチレンコポリマーを用いてよい。
【００６５】
本複合材料の製造のためのプロセスの変化形において用いることができる熱可塑性ウレタンの例は、ジイソシアナート成分としてトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ブタンジイソシアネートおよび／またはヘキサンジイソシアネートを利用し、ジオール成分としてブタンジオール、ヘキサンジオールおよび／またはポリアルキレングリコールを利用する２０００〜３００００の分子量を有するポリウレタンである。
【００６６】
好ましくは、本プロセスの変化形において本複合材料の製造のために用いることができるポリエーテルの例は、２００００〜７００００の分子量を有するポリアルキレングリコールである。
【００６７】
本プロセスの本変化形において、本複合材料の製造に用いることができる適当なポリカプロラクトンの例は、６０℃で１．０５〜１．１５ｇ／ｃｍ３の密度、１００℃で５００〜５０００パスカルの範囲の粘度および１６０℃／２．１６ｋｐで２から８０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有するポリカプロラクトンである。同様に、ポリカプロラクトンは、エチレンオキシドとポリカプロラクトンとの付加物であってもよい。
【００６８】
本複合材料の製造のためのプロセスにおいて、前記熱可塑性物質成分を架橋させる熱分解性フリーラジカル発生剤として、好ましくは、アシルペルオキシド、アルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルオキシ炭酸エステルおよび／またはペルエステルで代表される種類の熱分解が２１０℃未満で完結するフリーラジカル発生剤が用いられる。
【００６９】
本複合材料の製造において熱分解性フリーラジカル発生剤として用いることができる適当な過酸化アシルの例は、ベンゾイルペルオキシド、４−クロロベンゾイルペルオキシド、３−メトキシベンゾイルペルオキシドおよびメチルベンゾイルペルオキシドである。
【００７０】
本複合材料の製造において熱分解性フリーラジカル発生剤として用いることができる適当なアルキルペルオキシドの例は、アリルｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジエチルアミノエチルｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシドおよびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドである。
【００７１】
本複合材料の製造のための熱分解性フリーラジカル発生剤として用いることができる適当な過酸エステルおよびペルオキシ炭酸エステルの例は、過酢酸ブチル、過酢酸クミル、過プロピオン酸クミル、過酢酸シクロヘキシル、過アジピン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、シクロブタン過カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、２−プロピルペンテン−２−過カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、１−メチルシクロプロピル過カルボン酸ｔｅｒｔ−ブチルおよび過プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチルである。
【００７２】
本複合材料の製造のためのプロセスにおいて熱可塑性物質としてエチレン−酢酸ビニルコポリマーおよび／または部分加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリマーが用いられる場合、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシドまたはナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシレートを加えることによって、必要な架橋を同様に実現することができる。
【００７３】
本複合材料の製造のためのプロセスの変化形において、気体を発生する発泡剤、特に炭酸水素ナトリウム、アゾジカルボンアミド、クエン酸／炭酸水素塩発泡システムおよび／またはシアヌル酸ヒドラジド、トルエンスルホン酸ヒドラジドまたはオキソビススルホン酸ヒドラジドなどの酸ヒドラジドを発泡剤として用いることが好ましい。
【００７４】
発泡体半製品または成形材料の製造が行なわれる場合、押出し成型機プロセスまたは予備含浸プロセスにおいて、直後のプロセス段階では、同様に、物理的発泡剤として、イソブタンまたはペンタンなどのＣ３〜Ｃ６炭化水素または不活性気体を計量して導入して実行してもよい。同様に、成形化合物から出発して、押出しによって前記半製品または成形材料を製造するとき、これらの発泡剤を用いてもよい。
【００７５】
本発明の複合材料は、好ましくは建設産業、詳しくは屋外部門で窓、ドア、外装用の要素および屋根の要素、その他ではスポーツおよびレジャー部門で庭用什器（ｆｕｒｎｉｔｕｒｅ）および屋外座席の製造、ならびに遊び場の建設に用いられる。
【実施例】
【００７６】
以下の実施例によって本発明を例示する。
【００７７】
実施例中では、高圧キャピラリーレオメータを用いて本複合材料の製造に伴う加工挙動の流体力学的キャラクタリゼーションを行ない、Ｃａｒｒｅａｕの手法に従う粘度曲線の温度不変表示によってデータを評価した。
【００７８】
（粘度測定）
ドイツＢｕｃｈｅｎのＧｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆ−Ｐｒｉｅｆｍａｓｃｈｉｎｅｎ  ＧｍｂＨ製の高圧キャピラリーレオメータ、レオグラフ２００２型を使用し、ＤＩＮ  ５３０１４／ＩＳＯ  １１４４３に準拠して粘度測定を行った。
【００７９】
２．５ｍｍのスロット高さＨおよび１０ｍｍのスロット幅Ｂを有するスロット型を用いて測定を行なった。供給シリンダーの直径は、１５ｍｍであった。
【００８０】
高圧キャピラリーレオメータの試験チャンバの断面の典型例を、用いたスロット型とともに図１に示す。
【００８１】
流路に沿って４点（スロットダイの始点からｐ１／ｐ２／ｐ４／ｐ５＝２７．５／４２．５／７２．５／８７．５ｍｍ）で圧力を測定した。
【００８２】
流路に沿って流路の表面から１ｍｍの距離の３点（Ｔ１、Ｔ３およびＴ５）で温度を測定した。
【００８３】
（評価）
流体力学的測定によって、所定のポンチ速度に対するそれぞれの圧力変換器の圧力値Ｐ１からＰ５を測定する（図１参照）。最初の計算は、型の幾何構造および二つの圧力変換器の圧力の差から、壁せん断応力ｔＷの計算である。型の入口および型の出口の影響による測定の狂いを除くために、圧力値Ｐ２およびＰ４から差圧Δｐを計算する。
【００８４】
【数１】
2006528089.tif 000002
側壁面積を考慮して、方程式（２）
【００８５】
【数２】
2006528089.tif 000003
によって壁せん断応力を計算する。ここで、Ｂはスロット幅、Ｈはスロット高さ、Ｌは測定スロット長さである。
【００８６】
ポンチ速度Ｖプランジャーから、体積スループットＶを計算する。
【００８７】
【数３】
2006528089.tif 000004
Ｄはパンチ直径である。
【００８８】
単純な壁粘着の場合、スロットチャンネルの最終幅を考慮して、補正された体積スループットを
【００８９】
【数４】
2006528089.tif 000005
と計算する。
【００９０】
Ｆｐ因子は値＜１を取るので、スロットチャンネルの最終幅を考慮すると、せん断速度は増加する。補正した体積スループットを用いて粘度を決定する。矩形スロットの見かけのせん断速度
【００９１】
【化１】
2006528089.tif 000006
は、方程式（５）
【００９２】
【数５】
2006528089.tif 000007
によって計算される。
【００９３】
Ｗｅｉｓｓｅｎｂｅｒｇ−Ｒａｂｉｎｏｗｉｔｓｃｈ補正の助けを借りて、真のせん断速度
【００９４】
【化２】
2006528089.tif 000008
を求める。
【００９５】
【数６】
2006528089.tif 000009
ここでｓについては、
【００９６】
【数７】
2006528089.tif 000010
が成立する。
【００９７】
真の粘度ηは
【００９８】
【数８】
2006528089.tif 000011
で定められる。
【００９９】
任意の温度および任意のせん断速度における粘度は、Ｏｓｔｗａｌｄ−ｄｅＷａｅｌｅべき乗手法を用いて、
【０１００】
【数９】
2006528089.tif 000012
となる。ここで、Ｆは流動度、ｍは流れ指数であり、ｍ＜１、ａＴは温度シフト因子である。
【０１０１】
Ｃａｒｒｅａｕ手法を用いると、
【０１０２】
【数１０】
2006528089.tif 000013
であることが分かる。ここで、Ａ、Ｂ、ＣはＣａｒｒｅａｕ定数であり、Ａはゼロ粘度を示す。
【０１０３】
Ａｒｒｈｅｎｉｕｓによる温度シフト因子を部分結晶性熱可塑性物質に用いて、
【０１０４】
【数１１】
2006528089.tif 000014
と定義される。ここで、ΔＵはｋＪ／モルで表した一定の壁せん断応力における活性化エネルギー。
【０１０５】
Ｒは普遍気体定数（＝８．３１４ｋＪ／モル・Ｋ）、
Ｔ０＝Ｋで表した基準温度である。
【０１０６】
（実施例１）
（１．１  熱可塑性加工可能なメラミン樹脂エーテルの製造）
撹拌した３０ｌオートクレーブ中９５℃で１４．２ｋｇのメタノール中に４．０ｋｇのメラミンを導入することによってメラミン分散液を調製し、撹拌したオートクレーブ中で１０％ＨＣｌを用いてｐＨ５．９に設定した後、６０℃に予熱した７．７ｋｇの３７％ホルムアルデヒド溶液を加圧下で計量して入れ、この反応混合物を温度９５℃で２０分間反応させる。
【０１０７】
３０℃に冷却した後、１０％濃度の水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨ９に設定し、水／メタノール混合物溶液中で、エーテル化メラミン樹脂縮合体を２．５ｋｇのブタノールと混合した後、第一の真空蒸発器に移し、エーテル化メラミン樹脂縮合体の溶液を８２℃で濃縮して、７６重量％の固形分比率および８重量％のブタノール含量を有する高濃度メラミン樹脂溶液を形成させる。
【０１０８】
続いて、このエーテル化メラミン樹脂の高濃度溶液を第二の真空蒸発器に移し、そこで９０℃で濃縮して９６重量％の固形分比率および２重量％のブタノール含有量を有するシロップ状溶融物を形成させる。
【０１０９】
このシロップ状溶融物を混合区域で２．２７ｋｇのポリエチレングリコール（分子量１０００）と混合し、製品取り出し点より前、取り入れゾーンの後、および反応ゾーンの後にも真空揮発分除去ゾーンを有するＧＬ  ２７  Ｄ４４実験室用押出し成型機（温度プロフィル１５０／２００／２００／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／１３０／１３０℃、押出し速度１５０分−１）の取り入れホッパーにこの混合物を計量して入れる。反応混合物の揮発分を８００ｍｂａｒで除去し、反応ゾーン中３．１分の滞在時間の後、９００ｍｂａｒで揮発性物質を除去し、装置から出てくる押出し物を粒体製造機中で細断する。計量しやすさを高めるために、この粒体を０．３重量％の滑石と一緒に粉体化する。
【０１１０】
このエーテル化メラミン樹脂縮合体は、重量平均分子量（ＧＰＣ）２４０００およびブトキシ基比率０．３重量％を有する。
【０１１１】
ＩＲスペクトルでは、このメラミン樹脂縮合体のトリアジン環に結合したヒドロキシメチレンアミノ基およびトリアジン環を結ぶ−ＮＨ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＮＨ−基は検出できない。
【０１１２】
同様にして、上記の作業指示に従って、表２に示す熱可塑性メラミン樹脂エーテルを合成する。表２に、バッチサイズの概要および得られたメラミン樹脂エーテルの重量平均分子量を示す。
【０１１３】
（１．２  複合材料の製造）
固体および液体物質用の側方供給装置、真空揮発分除去装置およびシート型（４．０×１００．０ｍｍ）を有するＬＤ＝４８のＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０押出し成型機に、取り入れホッパーを通して、１．１によるエーテル化メラミン樹脂縮合体１を１．８６ｋｇ／ｈで、架橋剤として０．５重量％のジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンを含むエチレン−酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル含有量２８重量％、メルトインデックス１９０℃／２．１６ｋｇで２５ｇ／１０分）を０．８ｋｇ／ｈで、ホウ砂を０．５４ｋｇ／ｈで供給し、これらの供給成分を１３０℃で融解して均質化する。木材繊維（平均長さ１ｍｍ、平均直径０．２ｍｍ、残留水分レベル１重量％）の形の木材を７．５ｋｇ／ｈで、ポリエチレングリコール（分子量３５０００）を０．５４ｋｇ／ｈで計量して側方供給装置を通して溶融物の中に入れ、木材繊維およびポリエチレングリコールを含有する溶融物を１３０℃の融解温度で均質化し、８８０ｍｂａｒで揮発分除去する。揮発分除去後、１８０℃でシート型を通して溶融物を押出し、架橋シートとして抜き出す。
【０１１４】
この複合木材繊維シートから打ち出した試験片は、密度１．２２ｇ／ｃｍ３および引張り弾性モジュラス３．１ＧＰａを有する。
【０１１５】
１３０℃で均質化した非架橋木材／メラミン樹脂／添加剤化合物は、表３に示す粘度の値および図２に示す粘度曲線の温度−不変量表示（Ｃａｒｒｅａｕ手法、Ａ＝１．３８×１０５Ｐａ＊ｓ、Ｂ＝２．１９×１０−１ｓ、Ｃ＝９．１×１０−１、Ｔ０＝１２５℃、ΔＵτ＝６０．８ＫＪ／モル）によって、流体力学的にキャラクタリゼーションすることができる。
【０１１６】
同様にして、上記の作業指示に従って、１．１で説明したメラミン樹脂エーテルから表４に示す複合材料を製造した。
【０１１７】
（実施例２）
（２．１  熱可塑性加工可能なプラスチックの製造）
撹拌した３０ｌオートクレーブ中９５℃で１４．２ｋｇのメタノール中に４．０ｋｇのメラミンを導入することによってメラミン分散液を調製し、撹拌したオートクレーブ中でｐ−トルエンスルホン酸を用いてｐＨ５．９に設定した後、６０℃に予熱した７．７ｋｇの３７％ホルムアルデヒド溶液を加圧下で計量して入れ、この反応混合物を９５℃の温度で２０分間反応させる。
【０１１８】
３０℃に冷却した後、１０％濃度水酸化ナトリウム溶液の追加によってｐＨ９に設定する。続いて、水／メタノール混合物中の溶液中のこのエーテル化メラミン樹脂縮合体に１．２ｋｇのポリエチレングリコール（分子量１０００）を加える。ジオールが溶解した後、この水−メタノール溶液を第一の真空蒸発器に移し、そこでエーテル化メラミン樹脂縮合体の溶液を８２℃で濃縮して７８重量％の固形分比率を有する高濃度メラミン樹脂溶液を形成させる。
【０１１９】
続いて、エーテル化メラミン樹脂の高濃度溶液を第二の真空蒸発器に移し、そこで９０℃で濃縮して９７重量％の固形分比率のシロップ状溶融物を形成させる。
【０１２０】
取り入れゾーンの後、および反応ゾーンの後に真空揮発分除去ゾーンを有するＧＬ  ２７  Ｄ４４実験室用押出し成型機（温度プロフィル１９５／１９５／１９５／１９５／２５０／２５０／２５０／２５０／１３５／１３０／１３０℃、押出し速度２５０分−１）の取り入れホッパーに、ポリエチレングリコールと混合したメラミン樹脂のシロップ状溶融物を１１ｋｇ／ｈで供給し、８００ｍｂａｒで揮発分を除去する。ゾーン９で、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル含有量２８重量％、メルトインデックス１９０℃／２．１６ｋｇで２５ｇ／１０分）をベースとし、架橋剤として０．５重量％のジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンおよび５重量％の３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼン硫酸ナトリウムを含有するマスターバッチを計量して、側方供給装置を通してメラミン樹脂エーテルの溶融物中に４．７ｋｇ／ｈで入れ、その結果得られるメラミン樹脂エーテル／エチレン−酢酸ビニルコポリマーブレンドの溶融物を、１３０℃の融解温度で均質化し、装置から出てくる押出し物を粒体製造機中で細断する。
【０１２１】
このエーテル化メラミン樹脂縮合体は、重量平均分子量（ＧＰＣ）２２０００を有する。ＩＲスペクトルでは、このメラミン樹脂縮合体のトリアジン環に結合したヒドロキシメチレンアミノ基およびトリアジン環を結ぶ−ＮＨ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＮＨ−基は検出できない。
【０１２２】
同じようにして、上記の作業指示に従って、熱可塑性物質メラミン樹脂エーテルを、表５に示すエチレン−酢酸ビニルコポリマーと、または部分加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリマーと均質化し、熱可塑性加工可能なプラスチックブレンドを形成させる。
【０１２３】
（２．２  複合材料の製造）
固体および液体物質用の側方供給装置、真空揮発分除去装置および４．０×１００．０シート型を有するＬＤ＝４８のＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ３０押出し成型機に、取り入れホッパーを通して、エーテル化メラミン樹脂縮合体のブレンド（２．１によるブレンドＡ）を３．９ｋｇ／ｈで供給し、この原料を１３０℃で融解する。木材繊維（平均長さ１．５ｍｍ、平均直径０．２ｍｍ、残留水分レベル０．５重量％）の形の木材を１１ｋｇ／ｈで、添加物として０．８ｋｇ／ｈのポリエチレングリコール（分子量３５０００）および０．８ｋｇ／ｈの四ホウ酸二ナトリウムを、側方供給装置を通して供給し、８８０ｍｂａｒで揮発分の除去を実行する。揮発分除去後、溶融物を１３０℃で均質化し、４×１００ｍｍシートの型を通して１８０℃で押出し、架橋シートとして引き出す。
【０１２４】
この複合木材繊維シートから打ち出した試験片は、密度１．２２ｇ／ｃｍ３のおよび引張り弾性モジュラス３．２ＧＰａを有する。
【０１２５】
同様にして、上記の作業指示に従って、メラミン樹脂エーテルから表６に示す複合材料を製造した。
【０１２６】
（実施例３）
（３．１  メラミン樹脂含浸液の調製）
撹拌した３０ｌオートクレーブ中９５℃で１３．９ｋｇのメタノール中に１．０ｋｇのメラミンを導入することによってメラミン分散液を調製し、撹拌したオートクレーブ中で１０％ＨＣｌを用いてｐＨ６．０に設定した後、６０℃に予熱した２．２５ｋｇの３７％ホルムアルデヒド溶液を加圧下で計量して入れ、この反応混合物を９０℃の温度で１５分間反応させる。
【０１２７】
６５℃に冷却した後、１０％水酸化ナトリウムの添加によってｐＨ９に設定する。この水／メタノール混合物中の溶液中の、主成分が２，４−ジメトキシメチル−６−ヒドロキシメチルメラミンであるメラミン樹脂縮合体を真空蒸発器に移し、そこで固形分比率およそ５０％に濃縮する。
【０１２８】
（３．２  複合材料の製造）
Ｌ／Ｄ＝６に液体物質用の供給ポート、Ｌ／Ｄ＝４０および５０に揮発分除去ポートを有し、取り入れ口から揮発分除去ポートへの温度勾配は８０〜１０２℃であるスクリューミキサー（長さ２２００ｍｍ、スクリュー直径３５ｍｍ）に、トウヒ材切削片（平均長さ２．８ｍｍ、平均直径０．９ｍｍ、残留水分レベル０．５重量％）を４．９ｋｇ／ｈで供給する。供給ポートを通して削りくず上に、３．１によるメラミン樹脂含浸溶液を０．９ｋｇ／ｈでスプレーし、このメラミン樹脂溶液で含浸した切削片の揮発分を除去し、乾燥して押出す。
【０１２９】
Ｌ／Ｄ  ４８のＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ  ３０二軸スクリュー押出し成型機の取り入れホッパーに、１．１による熱可塑性加工可能なメラミン樹脂エーテル１と、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル含有量２８重量％、メルトインデックス１９０℃／２．１６ｋｇで１５０ｇ／１０分）をベースとする粒体との７：３混合物を４．５ｋｇ／ｈで供給し、この原料を１３０℃の熔融温度で融解する。側方供給装置を通して、メラミン樹脂溶液に含浸したトウヒ切削片を１０ｋｇ／ｈで、ポリエチレングリコール（分子量３５０００）を０．５ｋｇ／ｈで溶融物中に供給し、１３０℃でこれらの成分を溶融物中に均一に分配し、８５０ｍｂａｒでこの混合物の揮発分を真空除去する。揮発分除去後、１２５℃の熔融温度で、ポリリン酸アンモニウムを０．８ｋｇ／ｈで、５重量％の無水フタル酸、２０重量％のアゾジカルボンアミドおよび２．５重量％のジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドを含むＥＶＡマスターバッチを１ｋｇ／ｈで溶融物中に供給し、木材切削片を含有するこの溶融物を押し出して粒体化する。木材切削片を含有するこの成形化合物を、Ｕ字形異形型を有する押出し成型機中１４０℃で融解し、１８０℃で前記Ｕ字形異形型を通して押出し、架橋プロファイルとして抜き出す。
【０１３０】
この複合木材繊維シートから打ち出した試験片は、密度０．９５ｇ／ｃｍ３および引張り弾性モジュラス２．９ＧＰａを有する。
【０１３１】
（実施例４）
固体および液体物質用の側方供給装置、真空揮発分除去装置およびシート型（４．０×１００．０ｍｍ）を有するＬＤ＝４４のＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｍｉｃｒｏ  ２７押出し成型機に、取り入れホッパーを通して、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル含有量２０重量％、メルトインデックス１９０℃／２．１６ｋｐで２５ｇ／１０分）を３．０ｋｇ／ｈで供給し、この原料を１３０℃で融解する。側方供給装置を通して、木材繊維（平均長さ１ｍｍ、平均直径０．２ｍｍ、残留水分レベル８重量％）の形の木材を７．５ｋｇ／ｈで溶融物中に導入した後、エーテル化メラミン樹脂７（１．１参照）を０．９ｋｇ／ｈで導入し、この木材繊維を含有するエチレン−酢酸ビニルコポリマー／メラミン樹脂エーテル溶融物を１３０℃の融解温度で均質化し、８５０ｍｂａｒで揮発分を除去する。
【０１３２】
揮発分除去の後、木材繊維を含有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーとメラミン樹脂エーテルとの溶融物を、０．８４ｋｇ／ｈのポリリン酸アンモニウムと、５重量％のナトリウムメトキシド、２０重量％の２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、１５重量％のマレイン酸モノステアリルおよび１０重量％のステアリン酸亜鉛を含有する０．８４ｋｇ／ｈのポリエチレンワックスマスターバッチと、１５０℃の熔融温度で混合し、この組成物を１７５℃の熔融温度で均質化し、４×１００ｍｍのシート型を通して押出し、架橋シートとして引き出す。
【０１３３】
この複合木材繊維シートから打ち出した試験片は、密度１．２ｇ／ｃｍ３および引張り弾性モジュラス５．０ＧＰａを有する。
【０１３４】
前記シートから製造した試験片は、ＤＩＮ  ４１０２でＢ１（低引火性）の防火性能を示した。
【０１３５】
（実施例５）
高速ミキサー（内容積１０ｌ、ジャケット加熱５５℃）中に、１．０ｋｇのオーク粒子（残留水分レベル２重量％、平均直径２．５ｍｍ）と、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル含有量２８重量％、メルトインデックス１９０℃／２．１６ｋｇで１５０ｇ／１０分）をベースとする０．３ｋｇの粒体を導入し、３５００分−１で混合する。
【０１３６】
融解温度が１３５℃に達したら、撹拌速度を１２００分−１に減速し、熔融温度を１１０℃に冷却した後、熱可塑性メラミン樹脂５（１．１参照）を０．４ｋｇでこの混合物に供給する。さらに５分間経過した後、流動化した焼結混合物に４０ｇのジヒドロキシベンゾフェノン、１３０ｇのホウ酸亜鉛、３０ｇのステアリン酸マグネシウム、５ｇの無水フタル酸、５ｇの過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルおよび２５ｇのシアヌル酸三ヒドラジドをドラムによって８５℃で加え、この焼結混合物を押し出す。
【０１３７】
オーク粒子を含有するこの焼結混合物を、可動式パンチを有するシート型中１５５℃／８０バールで融解し、圧力を２バールに下げた後、発泡を実行する。初期発泡架橋複合材シートは、０．８２ｇ／ｃｍ３の密度を有する。このシートから製造した試験片は、ＤＩＮ  ４１０２でＢ１（低引火性）の防火挙動を示した。
【０１３８】
（実施例６）
高速ミキサー（内容積１０ｌ、ジャケット加熱７５℃）中に０．９ｋｇのトウヒ材チップ（平均長さ２．８ｍｍ、平均直径０．９ｍｍ、残留水分レベル５重量％）、０．４ｋｇのトウヒ材繊維（平均長さ０．４ｍｍ、平均直径０．１５ｍ、残留水分レベル４重量％）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（酢酸ビニル含有量１８重量％、メルトインデックス１９０℃／２．１６ｋｇで１５０ｇ／１０分）をベースとする０．３５ｋｇの粒体および０．１０ｋｇのポリプロピレングリコール（分子量８０００）を導入し、３５００分−１で流動化する。
【０１３９】
熔融温度が１４５℃に達したら、撹拌速度を１２００分−１に減速し、熔融温度を１１０℃に冷却した後、０．３ｋｇの１．１による熱可塑性メラミン樹脂１をこの流動化焼結混合物に供給する。
【０１４０】
さらに４分間経過した後、４５ｇのセバシン酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル］、１７０ｇのシアヌル酸メラミン、３０ｇのステアリン酸亜鉛、５ｇの無水マレイン酸および５ｇのジクミルペルオキシドをドラムで前記流動化焼結混合物に加え、前記焼結混合物を押出す。
【０１４１】
Ｆｅｒｒｏｍａｔｉｃ  Ｍｉｌｌａｃｒｏｎ  ＦＭ  ６０射出成形機（三重ゾーンスクリュー、Ｌ＝２２Ｄ）中で、１８５℃の融解温度および５０℃の型温度で、トウヒ材切削片およびトウヒ材繊維を含有する焼結混合物を架橋標準試験ロッドに加工した。これらの標準試験ロッドは、０．９８ｇ／ｃｍ３の密度および３．５ＧＰａの引張り弾性モジュラスを有し、ＤＩＮ  ４１０２に対してＢ１の防火挙動（低引火性）を示す。
【０１４２】
（実施例７）
高速ミキサー（内容積１０ｌ、ジャケット加熱１００℃）中に、１．０ｋｇのトウヒ材削切削片（平均長さ２．８ｍｍ、平均直径０．９ｍｍ、残留水分レベル５重量％）、０．５ｋｇのトウヒ材繊維（平均長さ０．４ｍｍ、平均直径０．１５ｍｍ、残留水分レベル４重量％）、部分加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリマー（初期酢酸ビニル含有量２２重量％、加水分解度３０モル％、メルトインデックス１９０℃／２．１６ｋｇで６０ｇ／１０分）から調製した０．２５ｋｇの粒体およびヘキサメチレンジイソシアネートとドデカンジオールとから調製した０．２ｋｇの熱可塑性ウレタンを導入し、４０００分−１で流動化する。
【０１４３】
熔融温度が１８０℃に達したら、撹拌速度を１２００分−１に減速し、熔融温度を１２０℃に冷却した後、この流動化焼結混合物に１．１による２５０ｇのメラミン樹脂４を供給する。
【０１４４】
さらに４分間経過した後、この流動化焼結混合物に４５ｇのセバシン酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル］、２００ｇのテトラホウ酸二ナトリウム、３０ｇのステアリン酸亜鉛、５ｇの無水フタル酸および５ｇのジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドをドラムで加え、焼結混合物を押出す。
【０１４５】
Ｆｅｒｒｏｍａｔｉｃ  Ｍｉｌｌａｃｒｏｎ  ＦＭ  ６０射出成形機（三重のゾーンスクリュー、Ｌ＝２２Ｄ）中で、２００℃の融解温度および６０℃の型温度で、トウヒ材切削片およびトウヒ材繊維を含有するこの焼結混合物を架橋標準試験ロッドに加工した。これらの標準試験ロッドは、密度０．９０ｇ／ｃｍ３および引張り弾性モジュラス２．８ＧＰａを有し、ＤＩＮ  ４１０２に対してＢ１の防火挙動（低引火性）を示す。
【０１４６】
（表）
（表１  流れ補正因子  種々の型横幅対型高さ比に対するＦρ）
【０１４７】
【表１】
2006528089.tif 000015
（表２  熱可塑性メラミン樹脂を調製するバッチサイズ（ｋｇ）および温度プロフィル（℃）、ならびに得られる生成物の重量平均分子量（ＧＰＣ））
【０１４８】
【表２】
2006528089.tif 000016
ａ  ビスフェノールＡのオリゴエチレングリコールエーテル、
ｂ  ε−カプロラクトンと１，６−ヘキサンジオールとのポリエステル、
ｃ  ε−カプロラクトンとペンタエリスリトールとのポリエステル。
【０１４９】
（表３  １．２に従って調製される非架橋化合物（化合物Ｉ、表４参照）三つの熔融温度および２．５ｍｍの型スロットでの粘度値）
【０１５０】
【表３】
2006528089.tif 000017
（表４  実施例１．２によって製造される複合材料の組成（ｋｇ／ｈ）、均質化温度（Ｔｈｏｍｏ℃）、揮散温度（Ｔｏｆｆ℃）および機械的性質（密度ｇ／ｃｍ３、引張り弾性モジュラスＧＰａ）、ならびに非架橋化合物の粘度（１３０℃のηＣｏｍｐ、Ｐａ＊ｓ））
【０１５１】
【表４−１】
2006528089.tif 000018
【０１５２】
【表４−２】
2006528089.tif 000019
ａ）０．５％ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンを含む。
【０１５３】
（表５  実施例２．１によって製造される熱可塑性加工可能なプラスチック（樹脂の種類およびバッチサイズについては表２参照）の組成および均質化温度（Ｔｈｏｍｏ、℃））
【０１５４】
【表５−１】
2006528089.tif 000020
【０１５５】
【表５−２】
2006528089.tif 000021
（表６  複合材料の組成（ｋｇ／ｈ）、均質化温度（Ｔｈｏｍｏ、℃）、揮発温度（Ｔｏｆｆ、℃）および機械的性質（密度ｇ／ｃｍ３、引張り弾性モジュラスＧＰａ）、ならびに非架橋化合物の粘度（１３０℃のηＣｏｍｐ  Ｐａ＊ｓ））
【０１５６】
【表６】
2006528089.tif 000022
ａ  ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、
ｂ  ジベンゾイルペルオキシド。
【図面の簡単な説明】
【０１５７】
【図１】記載なし。
【図２】記載なし。
【図１】
2006528089.tif 000023
【図２】
2006528089.tif 000024
【手続補正書】
【提出日】平成17年7月28日(2005.7.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ある比率の木材と、ある比率の架橋プラスチックとを有する複合材料であって、５５〜９０重量％の比率の木材、および４５〜１０重量％の比率の架橋プラスチックを特徴とし、ここで、該比率の木材は、粒子の形態で該架橋プラスチック中に分散されており、該架橋プラスチックは、架橋メラミン樹脂エーテルであるか、または１０〜９０重量％の部分架橋熱可塑性物質と９０〜１０重量％の架橋メラミン樹脂エーテルとから構成される混合物である、複合材料。
【請求項２】
前記比率の木材は、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維および／または木材切削片の形態で存在することを特徴とする、請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
前記比率の木材は、特に、１：１０〜１０：１の比の木材繊維と木材切削片とから構成される６５〜８０重量％の混合物の形態であり、前記架橋プラスチックの比率は、３５〜２０重量％であることを特徴とする、請求項１および２に記載の複合材料。
【請求項４】
前記架橋プラスチックは、酢酸ビニル含有量が２５〜４０重量％である部分架橋ＥＶＡコポリマーと、架橋メラミン樹脂エーテルとで、２：１〜１：５の混合比から構成される混合物であることを特徴とする、請求項１〜３の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項５】
いずれの場合においても、木材とプラスチックとの総量を基準として、３〜１０重量％の難燃剤、０．１〜２重量％の顔料、０．１〜５重量％の安定剤および／または０．１〜５重量％の助剤が存在することを特徴とする、請求項１〜４の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項６】
前記安定剤は、ＵＶ吸収剤および／またはフリーラジカル捕捉剤であることを特徴とする、請求項５に記載の複合材料。
【請求項７】
前記助剤は、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムおよび／またはステアリン酸マグネシウムで代表される種類の潤滑剤、ならびに／または滑石、酸化アルミニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、シリカおよび／またはポリテトラフルオロエチレン粉体で代表される種類の離型剤であることを特徴とする、請求項５または６に記載の複合材料。
【請求項８】
前記架橋メラミン樹脂エーテルおよび前記部分架橋熱可塑性物質は、発泡体の形態で存在することを特徴とする、請求項１〜７の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項９】
シート成型、プロファイル成型または射出成型の形態で存在することを特徴とする、請求項１〜８の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項１０】
前記架橋メラミン樹脂エーテルは、架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体であり、該架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体は、該メラミン樹脂縮合体のトリアジン環に結合したヒドロキシメチレンアミノ基およびトリアジン環同士を結合する−ＮＨ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＮＨ−基を含まず、ここで、非架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体は、Ｃ１〜Ｃ１８アルコールならびに／または６２〜２００００の分子量を有するジオール、トリオールおよび／またはテトラオールで代表される種類のポリオールによる非エーテル化メラミン樹脂縮合体のヒドロキシメチルアミノ基のエーテル化によって生じており、該非架橋エーテル化メラミン樹脂縮合体は、熱的におよび／または酸性化剤によって硬化されたものであることを特徴とする、請求項１〜９の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項１１】
前記部分架橋熱可塑性物質は、部分架橋エチレン−酢酸ビニルコポリマー、部分架橋部分加水分解エチレン−酢酸ビニルコポリマー、部分架橋熱可塑性ポリウレタン、部分架橋高分子量脂肪族および／または芳香族−脂肪族ポリエーテル、ならびに／または部分架橋脂肪族および／または芳香族−脂肪族ポリエステル、好ましくは部分架橋ポリカプロラクトンならびに／または不飽和ポリエステルであることを特徴とする、請求項１〜１０の少なくとも一項に記載の複合材料。
【請求項１２】
請求項１に記載の複合材料の製造のためのプロセスであって、
該複合材料は、押出し成型機プロセスによって製造され、ここで、
ａ）該プロセスの第一段階で、第一の押出し成型機セグメント中で、メラミン樹脂エーテル、木材、および、適切な場合、熱可塑性物質から構成される熔融混合物が調製され、該熔融混合物は、均質化の後、揮発分を除去され、第二の押出し成型機セグメント中で、該熔融混合物中に硬化剤、熱分解性フリーラジカル発生剤および／または発泡剤が供給されて、そして該熔融混合物中で均質化され、ここで、該第一および／または第二の押出し成型機セグメント中に難燃剤、顔料、安定剤および／または助剤が供給されてもよく、
ｂ）該プロセスの第二段階で、該木材含有熔融混合物は、第三の押出し成型機セグメント中で加熱されるか、架橋して、そして適切な場合は発泡させられた状態で、型を通して押し出されて、半製品の形態で抜き出されるか、あるいは押出し成型機から押し出されてペレット化されるかのいずれかであり、該ペレットは、
ｃ）該プロセスの第三段階で、架橋され、そして適切な場合は発泡させられた状態で、プレス、押出し成型機または射出成形機中で加工されて、半製品または成形材料を得ることを特徴とする、プロセス。
【請求項１３】
前記押出し成型機の長さは、３０〜６０Ｄであり、前記第一の押出し成型機セグメント中の前記熔融混合物は、１１０〜１７０℃の熔融温度で調製され、前記第二の押出し成型機セグメント中の前記供給は、１００〜１５０℃の熔融温度で行なわれ、前記第三の押出し成型機セグメント中の加熱は、１５０〜２４０℃まで行なわれ、そして前記プロセスの第三段階の加工は、１５０〜２４０℃の温度で行なわれることを特徴とする、請求項１２に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記プロセスの第一段階の前記熔融混合物は、重量平均分子量が１５００〜２０００００であって、メラミン／ホルムアルデヒドのモル比が１：１．５〜１：４であるメラミン樹脂エーテルから調製されることを特徴とする、請求項１２または１３に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記プロセスの第一段階の前に、木材は、ミキサー中で、水中または水とＣ１〜Ｃ４アルコールとから構成される混合物中のメラミン樹脂縮合体の溶液または分散液に含浸され、そして乾燥され、ここで、該メラミン樹脂縮合体は、エーテル化メラミン樹脂縮合体および／またはＣ１〜Ｃ４アルコール類で部分的にエーテル化されたメラミン樹脂縮合体であり、該縮合体の重量平均分子量は１５０〜５００００であり、該縮合体のメラミン／ホルムアルデヒドのモル比は１：１．５〜１：４であり、そして該メラミン樹脂縮合体は、適切なら、該メラミン樹脂縮合体を基準として最高３重量％の硬化剤を含み、この後、該プロセスの第一段階で、メラミン樹脂を予め含浸した木材と、さらに
メラミン樹脂エーテルまたは、
熱可塑性物質または、
メラミン樹脂エーテルおよび熱可塑性物質から構成される混合物とから構成される前記熔融混合物が調製されることを特徴とする、請求項１２または１３に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記溶液または分散液の固体含有量は、２０〜８０重量％であり、前記含浸プロセスは、８０〜１２０℃で行なわれ、前記押出し成型機の長さは、３０〜６０Ｄであり、前記第一の押出し成型機セグメント中の前記熔融混合物は、１１０〜１７０℃の熔融温度で調製され、前記第二の押出し成型機セグメント中の前記供給は、１００〜１５０℃の熔融温度で行なわれ、前記第三の押出し成型機セグメント中の前記加熱は、１５０〜２４０℃の温度まで行なわれ、前記プロセスの第三段階の前記加工は、１５０〜２４０℃の温度で行なわれることを特徴とする、請求項１５に記載のプロセス。
【請求項１７】
請求項１に記載の複合材料の製造のためのプロセスであって、
該複合材料は、焼結プロセスによって製造され、ここで、
ａ）該プロセスの第一段階で、木材と、メラミン樹脂エーテルから構成されるか、またはメラミン樹脂エーテルと熱可塑性物質とから構成される混合物から構成されるか、または熱可塑性物質から構成されるプラスチック、とから構成される混合物が、高速ミキサー中で焼結され、該焼結混合物は、冷却され、冷却後、ドラムミキサー中で該焼結混合物に、硬化剤、熱分解性フリーラジカル発生剤、および／または発泡剤、難燃剤、顔料、安定剤および／または補助剤が適用され、
ｂ）該プロセスの第二段階で、木材、メラミン樹脂エーテル、および適切なら熱可塑性物質を含む該焼結混合物は、架橋され、適切なら発泡させられた状態で、プレス、押出し成型機または射出成形機で加工されて、半製品または成形材料を得る
ことを特徴とする、プロセス。
【請求項１８】
前記プロセスの第一段階の前記焼結プロセスは、高速ミキサー中で３〜３０分間の滞留時間、９０〜１８０℃の最終温度で行なわれ、前記焼結混合物の前記冷却プロセスは、５０〜１２０℃の温度まで行なわれ、前記プロセスの第二段階の該記焼結混合物の前記加工は、１５０〜２４０℃の温度で行なわれることを特徴とする、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項１９】
用いられる前記木材は、木粉、木材粒子、木材粒体、木材繊維または木材切削片の形態であり、３〜１０重量％のホウ酸ナトリウムまたは１：９〜９：１の重量比のホウ酸ナトリウム／ホウ酸混合物を含むことを特徴とする、請求項１２〜１８の少なくとも一項に記載のプロセス。
【請求項２０】
請求項１２〜１９の少なくとも一項に記載のプロセスであって、用いられる前記硬化剤は、脂肪族Ｃ４〜Ｃ１８カルボン酸、芳香族Ｃ７〜Ｃ１８カルボン酸、ブロックされたスルホン酸、リン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に代表される種類の酸性化剤、Ｃ７〜Ｃ１４芳香族カルボン酸または無機酸のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステルまたはＣ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルエステル、メラミンまたはグアナミンとＣ１〜Ｃ１８脂肪族カルボン酸との塩を含むか、あるいはＣ４〜Ｃ２０ジカルボン酸の酸無水物、半エステルまたは半アミドを含むか、あるいはエチレン系不飽和Ｃ４〜Ｃ２０ジカルボン酸無水物と、Ｃ２〜Ｃ２０オレフィンおよび／またはＣ８〜Ｃ２０ビニル芳香族で代表される種類のエチレン系不飽和モノマーとから構成されるコポリマーの半エステルまたは半アミド、および／または、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアミンと、Ｃ１〜Ｃ１８脂肪族、Ｃ７〜Ｃ１４芳香族、またはアルキル芳香族カルボン酸との塩、およびアルカノールアミンと、塩酸、硫酸またはリン酸で代表される種類の無機酸との塩を含むことを特徴とする、プロセス。
【請求項２１】
建設産業において、特に、屋外分野における窓、ドア、外装要素および屋根要素の製造のため、または、スポーツおよびレジャー部門において庭用備品および屋外座席の製造、ならびに遊び場の建設のための、請求項１〜１１の少なくとも一項に記載の複合材料の使用。
【国際調査報告】
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