(57)【要約】多層フィルムが、それぞれがポリマーを含む第１外層および第２外層、ならびに酸素捕捉剤を含む内層を含んでおり、第１外層および第２外層の少なくとも１つが、ポリマー、１×１０７〜５×１０７センチストークの粘度を有するシロキサン、およびブロッキング防止剤のブレンドを含んでいる。酸素捕捉剤層、ならびにポリマー、１×１０７〜５×１０７センチストークの粘度を有するシロキサン、およびブロッキング防止剤のブレンドを含む層を有する多層フィルムを含む積層品も開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）それぞれがポリマーを含み第１外層および第２外層、ならびに
ｂ）酸素捕捉剤を含む内層
を含み、
第１外層および第２外層の少なくとも１つが、
ｉ）ポリマー、
ｉｉ）１×１０７〜５×１０７センチストークの粘度を有するシロキサン、および
ｉｉｉ）ブロッキング防止剤
のブレンドを含む、多層フィルム。
【請求項２】
第１外層および第２外層のポリマーが、エチレン／αオレフィンコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、イオノマー樹脂、エチレン／アクリル酸またはメタクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートまたはメタクリレートコポリマー、および低密度ポリエチレンからなる群から選択される材料を含む請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
酸素捕捉剤が、
ｉ）被酸化性有機化合物および遷移金属触媒、
ｉｉ）エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒、
ｉｉｉ）還元形態の、キノン、光還元性染料、またはＵＶスペクトルに吸収を有するカルボニル化合物、
ｉｖ）ポリマー骨格、環式オレフィン系懸垂基、および前記オレフィン系懸垂基を前記ポリマー骨格に結合させる結合基を有するポリマー、
ｖ）エチレンと歪んだ環式アルキレンのコポリマー、
ｖｉ）エチレン／ビニルアラルキルコポリマー、
ｖｉｉ）アスコルベート、
ｖｉｉｉ）イソアスコルベート、
ｉｘ）サルファイト、
ｘ）アスコルベートおよび遷移金属触媒（この触媒は、単純な金属もしくは塩、または遷移金属の化合物、錯体もしくはキレートを含む。）、
ｘｉ）ポリカルボン酸、サリチル酸、またはポリアミンの遷移金属錯体またはキレート、
ｘｉｉ）タンニン、ならびに
ｘｉｉｉ）還元金属
からなる群から選択される材料を含む請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項４】
ベンゾフェノンおよびその誘導体、トリベンゾイルトリフェニルベンゼン、トリトルオイルトリフェニルベンゼン、チオキサンテン−９−オン、イソプロピルチオキサンテン−９−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、エチルー２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、および４−ベンゾイル−４’−メチル（ジフェニルスルフィド）からなる群から選択される光開始剤を含む請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項５】
酸素捕捉剤を含む内層と、第１外層および第２外層の１つとの間に配置された、２５℃、０％ＲＨ、１気圧で１００ｃｃ／ｍ２／２４時間（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３９８５）以下の酸素透過速度を有する酸素バリア層を含む請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項６】
酸素バリアが、ポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、コポリアミド、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルコポリマー、液晶ポリマー、ＳｉＯｘ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンコポリマー、炭素、金属、および金属酸化物からなる群から選択される材料を含む請求項５に記載の多層フィルム。
【請求項７】
フィルムの動的摩擦係数（フィルム表面対フィルム表面）が０．４以下である（ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４−９９）請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項８】
フィルムの平均酸素捕捉速度が、フィルムの酸素捕捉性が活性化された４日後に少なくとも２０ｃｃ／ｍ２／日である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項９】
フィルムが架橋されている請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１０】
フィルムが二軸延伸されており、熱収縮性である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項１１】
ａ）
ｉ）
（ａ）ポリマー、
（ｂ）１×１０７〜５×１０７センチストークの粘度を有するシロキサン、および
（ｃ）ブロッキング防止剤
のブレンドを含む第１層、
ｉｉ）酸素捕捉剤を含む第２層、および
ｉｉｉ）ポリマーを含む第３層
を含む多層フィルム、ならびに
ｂ）多層フィルムの第３層に接着された基体
を含む積層品。
【請求項１２】
第１層および第３層のポリマーが、エチレン／αオレフィンコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、イオノマー樹脂、エチレン／アクリル酸またはメタクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートまたはメタクリレートコポリマー、および低密度ポリエチレンからなる群から選択される材料を含む請求項１１に記載の積層品。
【請求項１３】
酸素捕捉剤が、
ｉ）被酸化性有機化合物および遷移金属触媒、
ｉｉ）エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒、
ｉｉｉ）還元形態の、キノン、光還元性染料、またはＵＶスペクトルに吸収を有するカルボニル化合物、
ｉｖ）ポリマー骨格、環式オレフィン系懸垂基、および前記オレフィン系懸垂基を前記ポリマー骨格に結合させる結合基を有するポリマー、
ｖ）エチレンと歪んだ環式アルキレンのコポリマー、
ｖｉ）エチレン／ビニルアラルキルコポリマー、
ｖｉｉ）アスコルベート、
ｖｉｉｉ）イソアスコルベート、
ｉｘ）サルファイト、
ｘ）アスコルベートおよび遷移金属触媒（この触媒は、単純な金属もしくは塩、または遷移金属の化合物、錯体もしくはキレートを含む。）、
ｘｉ）ポリカルボン酸、サリチル酸、またはポリアミンの遷移金属錯体またはキレート、
ｘｉｉ）タンニン、ならびに
ｘｉｉｉ）還元金属
からなる群から選択される材料を含む請求項１１に記載の積層品。
【請求項１４】
ベンゾフェノンおよびその誘導体、トリベンゾイルトリフェニルベンゼン、トリトルオイルトリフェニルベンゼン、チオキサンテン−９−オン、イソプロピルチオキサンテン−９−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、エチルー２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエチルホスフィネート、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、および４−ベンゾイル−４’−メチル（ジフェニルスルフィド）からなる群から選択される光開始剤を含む請求項１１に記載の積層品。
【請求項１５】
酸素捕捉剤を含む第２層と、第１層および第３層の少なくとも１つとの間に配置された、２５℃、０％ＲＨ、１気圧で１００ｃｃ／ｍ２／２４時間（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３９８５）以下の酸素透過速度を有する酸素バリア層を含む請求項１１に記載の積層品。
【請求項１６】
酸素バリアが、ポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、コポリアミド、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルコポリマー、液晶ポリマー、ＳｉＯｘ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンコポリマー、炭素、金属、および金属酸化物からなる群から選択される材料を含む請求項１５に記載の多層フィルム。
【請求項１７】
積層品の平均酸素捕捉速度が、積層品の酸素捕捉性が活性化された４日後に少なくとも２０ｃｃ／ｍ２／日である請求項１１に記載の積層品。
【請求項１８】
基体がポリマーフィルムを含む請求項１１に記載の積層品。
【請求項１９】
基体が金属を含む請求項１１に記載の積層品。
【請求項２０】
基体が板紙を含む請求項１１に記載の積層品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高いスリップ性を有する酸素捕捉性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
食肉およびチーズ、燻煙および加工した軽食用食肉などの食品、ならびに電子部品、薬剤、および医療品などの非食品を含めた多くの酸素感受性製品は、酸素の存在下で劣化することが知られている。食品の色および風味が共に悪影響を受け得る。食品中の脂質の酸化は、酸敗の発生を生じ得る。これらの製品は、そのパッケージ中の酸素捕捉剤の使用から利益を得る。
【０００３】
これらの酸素捕捉剤のあるもの、典型的には遷移金属触媒を有する不飽和ポリマーは、
化学線により誘発または活性化され得る。こうした材料は、ユーザが市販のパッケージ環境中の酸素捕捉剤を使用すると決める時までは酸素を早まって除去しない酸素捕捉剤の利益を提供する。したがって、酸素捕捉剤は、それが誘発ユニットを、典型的には、フィルムの形態の酸素捕捉剤が材料の酸素捕捉活性を誘発させるために、その中を通されるＵＶ線の列中を通るまでは「休眠中」である。このことは通常包装段階の直前に行われ、そこでは、構成要素として酸素捕捉剤を有するパッケージは、酸素感受性製品の保管寿命を伸ばすために、パッケージを閉鎖する前に酸素感受性製品をパッケージ中に入れて製造される。
【０００４】
また、パッケージ用フィルムは、ある種の包装機により良好に加工処理されるために、通常低摩擦係数（ＣＯＦ）が必要である。垂直型充填シール（ＶＦＦＳ）装置の場合は、典型的なフィルムの要求事項は、０．３未満のフィルム対フィルムＣＯＦである。ＶＦＦＳフィルムの表面層についての樹脂の選択肢は、十分なヒートシール性も有していなければならない。したがって、シーラント層は、典型的には線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセンポリマー、およびエチレン／酢酸ビニルコポリマーを含んでいる。これらの材料は、典型的にはポリプロピレン（ＰＰ）またはプロピレン／エチレンコポリマー（ＰＥＣ）より粘着性であり、低ＣＯＦまたは高いスリップ性などの十分なフィルム表面特性の開発に対する課題に挑戦的である。
【０００５】
この問題を克服するために開発された最新のブロッキング防止／スリップ性パッケージは、アミドワックス滑剤と組み合せた種々の無機ブロッキング防止剤に依存している。低分子量アミドワックスは、低ＣＯＦが達成されるまでに、表面に「ブルームする（ｂｌｏｏｍ）」ための十分な時間が必要である。フィルムの巻き取られたロール中の圧力が、「ブルーム」または拡散速度を低下させ得ることが明らかにされた。４００ｐｓｉを超え得る、フィルムロール全体に差圧を付与すると、量の異なるアミドワックスの表面偏在が予想され、これは実験的に示された。この差のある表面偏在の結果、フィルムロール全体の滑性またはＣＯＦ性能が一致しない。したがって、フィルムロールの部分しか包装機により利用されず、残りは、捨てるかあるいは供給業者に戻される。
【０００６】
最新のブロッキング防止／アミドワックスパッケージの他の制約はまた、アミドワックス滑剤の移行性に起因する。パッケージ用フィルム中のアミドワックスの他のワックス非含有表面への移行は、不十分な積層性をもたらすことが明らかにされている。こうした障害を克服するためには、フィルムの製造時および積層時にパッケージ用フィルムの積層面のコロナ処理、ならびにパッケージ用フィルム内にバリア層の使用が必要である。
【０００７】
アミドワックスはまた、いくつかの他の制約を有する。アミドワックスは、押出しの間揮発性であり、製造装置の種々の部分に溜まる。次いでこれらの堆積物がばらばらに壊れてフィルム上に堆積物を形成する。表面にアミドワックスの過剰量が存在すると、インク付着性が不十分になり、かつヒートシールがより弱くなることも知られている。
【０００８】
最後に、酸素捕捉性フィルム中に従来のアミドワックスを使用すると、フィルムの酸素捕捉性、例えば酸素捕捉速度を劣化させ、かつフィルムの感覚受容性に負の影響を与え得ることが明らかにされている。
【０００９】
ＯＳＦｉｌｍｓ（商標）（酸素捕捉性）は、Ｃｒｙｏｖａｃ、Ｉｎｃから商業的に入手可能である。これまでの最終用途は、低フィルムＣＯＦが不要な、低速度熱成形装置に限られていた。多くの酸素感受性製品、例えばジャーキー、ナッツ、ドライフルーツ／ベジタブル、焼いた製品、調理済みベーコン、ビスケットおよび食肉、薄切りの昼食食肉、および分包コーヒーが水平型および垂直型充填シール（ＨＦＦＳおよびＶＦＦＳ）包装機により包装される。しかし、市販のＨＦＦＳ機（Ｋｌｏｃｋｎｅｒ  Ｂａｒｔｅｌｔ、Ｈａｙｓｓｅｎ、ＲＰＭ、Ｄｏ−Ｂｏｙ、Ｓｉｇ−Ｐａｃｋ、等）およびＶＦＦＳ機（Ｈａｙｓｓｅｎ、Ｔｒｉａｎｇｌｅ、Ｂｏｓｃｈ、Ｉｌａｐａｃｋ、等）は、フィルム表面の１面または両面が比較的低摩擦係数（ＣＯＦ）、すなわち高いスリップ性を有するフィルムが一般に必要である。このニーズは、装置の形成部分を横切る高フィルム搬送速度のために生じる。装置製造者および顧客の勧告は、典型的には０．２と０．４の間のシーラント対シーラントＣＯＦ値を有するフィルムを要求している（ＡＳＴＭ  Ｄ  １８９４−９９）。例えば、Ｈａｙｓｓｅｎの文献は、Ｈａｙｓｓｅｎ  Ｕｌｔｉｍａ  ＶＦＦＳ機により適切に稼動するためには０．３以下の内面対内面（シーラント対シーラント）ＣＯＦ値を推奨している。０．３を超える外面対外面ＣＯＦもまた推奨されている。フィルム対包装機ＣＯＦ値は、実際にフィルム対フィルムＣＯＦ値よりクリテカルであるが、測定するのが明らかにより困難である。さらに、フィルム剛性も機械加工性に影響するので、考慮に入れなければならない。
【００１０】
これらの問題の可能な解決法の研究において、高いスリップ性ＯＳＦｉｌｍ（商標）を調製するために、種々のシーラント樹脂中の種々の潜在的ブロッキング防止剤および滑剤が評価されてきた。フィルム試験結果は、従来の無機ブロッキング防止剤と脂肪アミドワックス滑剤の組合せは、低ＣＯＦの酸素捕捉性フィルムを製造するには有効であり得るが、酸素捕捉速度、ヒートシール性、および感覚受容性などの諸特性が、ワックスにより有意に劣化することを示している。
【００１１】
さらに、脂肪アミド滑剤は、高いスリップ性を得るためには酸素捕捉性フィルム中で十分なブルーム期間が必要であり、したがって、現在のところ高いスリップ性フィルムを含むその他の脂肪アミドを悩ませている、同じ一貫性のない滑性／開封性（ｏｐｅｎａｂｉｌｉｔｙ）、積層性、および印刷性の問題を潜在的にこうむりがちである。
【発明の開示】
【００１２】
この研究の過程で、これらの制約を克服する手段が発見された。フィルム試験により、関連するフィルム層の０．５と２重量％の間の無機または有機粒状ブロッキング防止剤と、１と４重量パーセントの間の超高分子量シロキサン滑剤の組合せによりフィルムが製造されているとき、低ＣＯＦの高いスリップ性酸素捕捉性フィルムが得られることが明らかになった。シロキサンを含むフィルムでは、高いスリップ性が生じるのにブルーム時間は必要なく、酸素捕捉速度、ヒートシール性、積層間接着強度、または感覚受容性への有意の影響は示されていなかった。
【００１３】
超高分子量（ＵＨＭＷ）シロキサンポリマーの非移行性、およびブロッキング防止剤／シロキサンポリマーの組合せにより提供される即時の滑性またはＣＯＦ特性は、ブロッキング防止剤／シロキサンの組合せが使用された酸素捕捉性フィルムの酸素捕捉速度の有意の劣化もなしに、現在でのワックスをベースとするブロッキング防止／滑性パッケージの前記の制約を克服する。押出し加工された表面層中に非移行性滑剤を使用することにより、多くの製造および性能の利益が提供される。
【００１４】
定義
ここで、「酸素捕捉剤」、「酸素捕捉性」等とは、所与の環境から酸素を消費、消失、またはこれと反応する、組成物、化合物、フィルム、フィルム層、コーティング、プラスチゾル、ガスケット等を意味するまたは指す。
【００１５】
ここで、「内層」等とは、多層フィルムの外層でない１層（すなわち内層の両側の表面が、フィルムの他の層に接着されている）を意味する。
【００１６】
ここで、「エチレン／α−オレフィンコポリマー」（ＥＡＯ）とは、エチレンと、プロペン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−ｌ等などのＣ３〜Ｃ１０α−オレフィンから選択される１種または複数のコモノマーとのコポリマーを指し、コポリマー分子が、エチレンと反応したα−オレフィンから生じる側鎖分岐が比較的少ない、長いポリマー連鎖を含んでいる。ＥＡＯの分子構造は、ＥＡＯと比較して高度に分岐しており、および長鎖および短鎖の分枝を共に含んでいる、従来の高圧の低密度または中密度ポリエチレンとは対照的である。ＥＡＯとしては、線状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および超低密度および超超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥおよびＵＬＤＰＥ）などの不均質な材料（例えばＤｏｗ社により供給されるＤＯＷＬＥＸ（商標）またはＡＴＴＡＮＥ（商標）樹脂、Ｅｘｘｏｎ社により供給されるＥＳＣＯＲＥＮＥ（商標）またはＥＸＣＥＥＤ（商標）樹脂）；ならびに、線状均質エチレン／αオレフィンコポリマー（ＨＥＡＯ）（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより供給されるＴＡＦＭＥＲ（商標）樹脂、Ｅｘｘｏｎ社により供給されるＥＸＡＣＴ（商標）樹脂など、または長鎖が分岐した（ＨＥＡＯ）、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより供給されるＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）樹脂もしくはＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ社により供給されるＥＮＧＡＧＥ（商標）樹脂などがある。
【００１７】
ここで、「ポリアミド」とは、ナイロンなど合成ポリアミドなどの、分子連鎖に沿ってアミド結合を有するポリマーを指す。さらに、こうした用語は、重合してポリアミドを形成する、カプロラクタムなどのモノマーから誘導された繰返し単位を含むポリマーを包含し、またジアミンと二酸のポリマー、および当技術分野で時には「コポリアミド」と呼ばれる、ナイロンターポリマーを含めた複数のアミドモノマーのコポリマーをも包含する。
「ポリアミド」としては、具体的には、一般に例えば、ポリアミド６（ε−カプロラクタムをベースとするホモポリマー）、ポリアミド６，６（ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸をベースとするホモ重縮合物）、ポリアミド６，９（ヘキサメチレンジアミンおよびアゼライン酸をベースとするホモ重縮合物）、ポリアミド６，１０（ヘキサメチレンジアミンおよびセバシン酸をベースとするホモ重縮合物）、ポリアミド６，１２（ヘキサメチレンジアミンおよびドデカン二酸をベースとするホモ重縮合物）、ポリアミド１１（１１−アミノウンデカン酸をベースとするホモポリマー）、ポリアミド１２（ω−アミノドデカン酸またはラウロラクタムをベースとするホモポリマー）、ポリアミド６／１２（ε−カプロラクタムおよびラウロラクタムをベースとするポリアミドコポリマー）、ポリアミド６／６，６（ε−カプロラクタム、ならびにヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸をベースとするポリアミドコポリマー）、ポリアミド６，６／６，１０（ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびセバシン酸をベースとするポリアミドコポリマー）、これらの変性物、ならびにこれらのブレンドと称される脂肪族ポリアミドまたはコポリアミドがある。前記用語には、結晶性あるいは部分結晶性、またはアモルファスの、芳香族もしくは部分的芳香族のポリアミドも含まれる。部分的結晶性の芳香族ポリアミドの例としては、メタ−キシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）、ＭＸＤ６／ＭＸＤＩなどのコポリマー、等がある。アモルファスの半芳香族ポリアミドの例としては、非限定的に、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−コ−テレフタルアミド）（ＰＡ−６，Ｉ／６Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ＰＡ−６，Ｉ）、およびその他のポリアミド（ＰＡ−ＭＸＤＩ、ＰＡ−６／ＭＸＤＴ／Ｉ、ＰＡ−６，６／６Ｉ等の略号の）などがある。
【００１８】
ここで、「エチレンホモポリマーまたはコポリマー」とは、低密度ポリエチレンなどのエチレンホモポリマー；本明細書に定義されたものなどのエチレン／αオレフィンコポリマー；エチレン／酢酸ビニルコポリマー；エチレン／アルキルアクリレートコポリマー；エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー；またはイオノマー樹脂を指す。
【００１９】
ここで、「ＥＶＯＨ」とは、エチレン含量が、典型的にはコポリマーの２０と６０モル％の間であり、けん化度が一般に８５％を超え、好ましくは９５％を超える、エチレン／ビニルエステルコポリマー、一般にはエチレン／酢酸ビニルコポリマーのけん化生成物を指す。
【００２０】
ここで、「高密度ポリエチレン」（ＨＤＰＥ）とは、立方センチメートル当たり０．９４と０．９６５グラムの間の密度を有するポリエチレンを指す。
【００２１】
ここで、「イオノマー樹脂」とは、エチレンと、ナトリウムまたは亜鉛、好ましくは亜鉛などの金属イオンにより部分的に中和されたカルボン酸基を有するエチレン性不飽和モノカルボン酸とのコポリマーを指す。有用なイオノマーとしては、次のものがある。
【００２２】
イオノマー中の酸基の約１５〜約６０％を中和するのに十分な金属イオンが存在する。カルボン酸は、好ましくは、
少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％のエチレン単位を有し、
１〜２０重量パーセントの酸単位を有し、および
例えばＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、デラウェア州）からＳＵＲＬＹＮ（商標）として入手可能な
「（メタ）アクリル酸」、すなわち、アクリル酸および／またはメタクリル酸である。
【００２３】
ここで、「フィルム」とは、酸素感受性製品を包装するために使用することができる、フィルム、積層品、シート、ウェブ、コーティング等を意味する。このフィルムは、剛性、半剛性、またはフレキシブルな製品の構成要素として使用することができ、紙または金属などの非ポリマーまたは非熱可塑性基体に付着され得る。このフィルムは、包装内へのクーポンまたは挿入物として使用することもできる。
【００２４】
ここで、「ポリマー」等とは、ホモポリマー、また（ビスポリマー、ターポリマー等を含む）それらのコポリマーを意味する。
【００２５】
本明細書で使用されるすべての組成上のパーセントは、別段の指示がなければ重量で示される。
【００２６】
（発明の要旨）
本発明は、有機または無機のブロッキング防止剤と分散された超高分子量（ＵＨＭＷ）シロキサンポリマーのブレンドを含む、１つまたは２つの表面層を含む酸素捕捉性フィルムを含む。ブロッキング防止剤および分散されたＵＨＭＷシロキサンポリマーの組合せを使用することにより、エルカ酸アミドなどの従来のアミドワックス材料で経験する典型的な「ブルーム」期間を待つことなしに、製造の時点で低摩擦係数を達成し得る。製造の時点で即時に滑性が達成されるので、パッケージ用フィルムロール全体でより一貫性のある滑性を達成し得る。ＵＨＭＷシロキサン滑剤の非移行性のために、アミドワックスの積層界面への移行から生じる層間剥離が低減するかまたは回避し得る。ＵＨＭＷシロキサン滑剤の非移行性はまた、従来のアミドワックス滑剤とは異なり、酸素捕捉性フィルムの酸素捕捉速度または感覚受容性に有意の負の影響を有していないことが明らかにされた。
【００２７】
本発明の第１の態様において、多層フィルムは、それぞれがポリマーを含む第１外層および第２外層、ならびに酸素捕捉剤を含む内層を含んでおり、第１外層および第２外層の少なくとも１つが１×１０７〜５×１０７センチストークの粘度を有するシロキサンとブロッキング防止剤とのブレンドを含んでいる。
【００２８】
この多層フィルムは、オレフィン系ポリマーまたはコポリマーを含む第２内層を含むことができ、前記第２内層は、酸素捕捉剤を含む内層と第１外層および第２外層の一方との間に配置されている。
【００２９】
あるいは、この多層フィルムは、第２内層（これは、酸素捕捉剤を含む内層と第１外層との間に配置され、オレフィン系ポリマーまたはコポリマーを含む）、およびだい３内層（これは、酸素捕捉剤を含む内層と第２外層との間に配置され、オレフィン系ポリマーまたはコポリマーを含む）を含むことができる。
【００３０】
あるいは、この多層フィルムは、ポリマー、１×１０７〜５×１０７センチストークの粘度を有するシロキサン、およびブロッキング防止剤のブレンドを含む第１層、酸素捕捉剤を含む第２層、ポリマー接着剤を含む第３層、ポリアミドを含む第４層、酸素バリアを含む第５層、ポリアミドを含む第６層、ポリマー接着剤を含む第７層、ならびにポリマーを含む第８層を含むことができる。第１および第８層のポリマーは、例えばエチレン／αオレフィン系コポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、イオノマー樹脂、エチレン／アクリル酸またはメタクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートまたはメタクリレートコポリマー、および低密度ポリエチレンの１種または複数を含むことができる。第３層および第７層のポリマー接着剤は、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー、無水グラフト化エチレン／酢酸ビニルコポリマー、無水グラフト化エチレン／αオレフィンコポリマー、無水グラフト化高密度ポリエチレン、無水グラフト化ポリプロピレン、および無水グラフト化エチレン／アクリレートコポリマーのいずれかまたはすべてを含むことができる。第４層および第６層のポリアミドは、例えばポリアミド６、ポリアミド９、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６，９、コポリアミド６Ｉ／６Ｔ、およびコポリアミド６／６，６のいずれかまたはすべてを含むことができる。第５層の酸素バリアは、例えばポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコールコポリマー、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、コポリアミド、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルコポリマー、液晶ポリマー、ＳｉＯｘ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンコポリマー、炭素、金属、および金属酸化物のいずれかまたはすべてを含むことができる。
【００３１】
あるいは、この多層フィルムは、ポリマー、１×１０７〜５×１０７センチストークの粘度を有するシロキサンおよびブロッキング防止剤のブレンドを含む第１層、酸素捕捉剤を含む第２層、ポリマー接着剤を含む第３層、ポリアミドを含む第４層、酸素バリアを含む第５層、ポリアミドを含む第６層、アモルファスポリアミドを含む第７層、ポリマー接着剤を含む第８層、ならびにポリアミド、ポリエステルまたはポリプロピレンを含む第９層を含むことができる。
【００３２】
本発明の第２の態様によれば、積層品は、ポリマー、１×１０７〜５×１０７センチストークの粘度を有するシロキサンおよびブロッキング防止剤のブレンドを含む第１層、酸素捕捉剤を含む第２層、およびポリマーを含む第３層を含む多層フィルム、ならびに多層フィルムの第３層に接着された基体を含む。この基体は、ポリエチレンテレフタレート、延伸ポリアミドまたは延伸ポリプロピレンなどのプラスチック、板紙、あるいは金属を含むことができる。プラスチック基体または板紙は、酸素バリア材料により場合により被覆され得る。ある実施形態では、ポリマーを含む第３層は不必要であり、基体が酸素捕捉剤層に直接接着され得る。
【００３３】
（発明の詳細な説明）
パッケージ用フィルムまたは積層品は、フィルムに必要な特性に応じて１種または複数の層を含み得る。例えば、適当な滑性、モジュラス、酸素および／または水蒸気バリア性、酸素捕捉性、食肉付着性、ヒートシール性、またはその他の化学的または物理的性質を達成するための層が含まれ得る。この多層フィルムは、押出し、共押出し、積層、コーティング等を含めた種々の方法により製造され得る。フィルム表面の１面または両面は、１種または複数のポリマーと、ブロッキング防止材料および分散されたＵＨＭＷシロキサンポリマーとのブレンドからなる。
【００３４】
このパッケージ用フィルムは、従来のパウチ、袋、または箱の製造方法に使用し得る。本発明のフィルムから製造されたパウチ、袋、またはその他のパッケージのハーメチックシールが、典型的に好ましい。このフィルムから製造されたパッケージの厳密な要求事項は、酸素捕捉剤の化学的性質、酸素捕捉剤の量、母材または希釈剤中の酸素捕捉剤濃度、酸素捕捉剤の物理的な配置、ハーメチックシールの存在、パッケージ内部の真空化および／または改質された雰囲気、パッケージ内部の最初の酸素濃度、酸素捕捉剤の意図した最終用途、使用までのパッケージの意図した貯蔵期間、化学線の最初の線量等を含めた種々のファクタにより決まる。
【００３５】
外（表面）層
外（表面）層、および積層構造のフィルムの第１外層および第３外層に使用し得るポリマーは、下記のポリマー、これらのコポリマー、またはブレンドなどのパッケージ用フィルムを配合するために典型的に使用される任意の樹脂が含まれ得る：エチレンポリマー、またはエチレン／αオレフィンコポリマーなどのコポリマー、ポリプロピレン（ＰＰ）またはプロピレンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ナイロン（ポリアミドまたはコポリアミド）、アクリル系、ウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、イオノマー等。
【００３６】
ブロッキング防止剤は、典型的には、適当な粒径、およびこれらがその中に取り込まれる層に対して適当な濃度を有する有機および無機材料の両方が含まれる。大きすぎず、周囲のポリマーマトリックスの屈折率に近い屈折率を有する粒子は、光学的に透明なフィルムおよび適切な表面ヘーズを維持することに役立つ。燻蒸した、沈降したおよびゲル化したシリカ、天然および合成ケイ酸塩、天然および合成アルミナ等を含めた種々の無機材料が利用され得る。有機材料としては、ポリマー粒子を含む架橋および非架橋スチレンまたはアクリル系粒子、フルオロポリマー粒子等がある。ブロッキング防止剤は、直径が０．１〜４０ミクロン、および１〜２０ミクロンなど、直径が０．０１〜５０ミクロンなどの任意の適した寸法であり得て、および、ブロッキング防止剤がその中に存在する表面層の重量に対して、１００〜２０，０００ｐｐｍ、および１，０００〜１０，０００ｐｐｍなど、５０〜２５，０００ｐｐｍなどの任意の適した量で取り込まれ得る。
【００３７】
ＵＨＭＷシロキサンポリマーは、例えば２×１０７〜４×１０７ｃＳｔなど、１×１０７〜５×１０７ｃＳｔ（センチストーク）の範囲の粘度を持ち得るポリジメチルシロキサンポリマーである。ＵＨＭＷシロキサンポリマーが架橋していない実施形態では、溶融ポリマーのように流れる。典型的には高分子量（１×１０４と６×１０４ｃＳｔの間）シロキサンポリマーで観察される、低下したフィルム対フィルム摩擦係数、および改善された耐磨耗性などの有用な特性が、ＵＨＭＷシロキサンポリマーがブロッキング防止剤と組み合せて利用される場合に見出される。ＵＨＭＷシロキサンポリマーは、任意の適した使用レベル、例えばシロキサンポリマーがその中に存在する表面層全体の重量に対して、１０，０００〜４０，０００ｐｐｍ、および２０，０００〜３０，０００ｐｐｍなど、５，０００〜５０，０００ｐｐｍで取り込まれ得る。ＵＨＭＷシロキサン滑剤は、これらのより高い分子量のために、移行せず、表面および界面に蓄積せず、それによってヒートシール性、インク付着性、積層性等などの、表面／界面特性の劣化をもたらさない。ＵＨＭＷシロキサンポリマーは、ポリマー樹脂中に配合され表面層を形成する場合、典型的には０．５と５ミクロンの間の範囲にある粒径を有するミクロ分散物を形成する。
【００３８】
酸素バリア多層フィルムおよび積層品
高度の酸素バリア多層フィルムおよび積層品は、５００ｃｍ３Ｏ２／ｍ２・日・気圧未満（ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５に従って１ミルの厚さで２５℃で試験した）、例えば１００未満、５０未満、ならびに１０未満、５未満、および１ｃｍ３Ｏ２／ｍ２・日・気圧未満など、２５ｃｍ３Ｏ２／ｍ２・日・気圧未満のバリア材料の酸素透過性を有する材料から作製することができる。低酸素透過速度を有するポリマー材料の例には、エチレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリビニリデンジクロリド（ＰＶＤＣ）、塩化ビニリデン／アクリル酸メチルコポリマー、ポリアミドおよびポリエステルがある。
【００３９】
あるいは、パッケージに低酸素透過性を提供するために、金属フォイルまたはＳｉＯｘ化合物を使用することができる。金属被覆フォイルとしては、板紙または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）およびポリアミド（ＰＡ）などのポリマー基体への、金属層のスパッタリングコーティングまたはその他の適用法があり得る。
【００４０】
あるいは、パッケージに低酸素透過性を提供するために、酸化物被覆ウェブ（例えば酸化アルミニウムまたはケイ素酸化物）を使用することができる。酸化物被覆フォイルとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）およびポリアミド（ＰＡ）などのポリマー基体への、アルミナまたはシリカなどの酸化物の被覆またはその他の適用があり得る。
【００４１】
ＬＬＤＰＥなどのポリオレフィン、またはＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）の十分に厚い層でさえ、ある場合は、その意図した機能に対して十分に低い酸素透過速度をフィルム全体に提供する。所定の用途に最適に要求される厳密な酸素透過性は、当業者により実験を通して容易に決定され得る。
【００４２】
酸素捕捉剤
本発明の多層フィルムおよび積層品中における商業用途に適した酸素捕捉剤が、米国特許第５３５０６２２号に開示されており、酸素捕捉を一般に開始する方法が、米国特許第５２１１８７５号に開示されている。酸素捕捉を開始するための適した仕組が、ＵＳ６２８７４８１（Ｌｕｔｈｒａら）に開示されている。これらの特許は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。米国特許第５３５０６２２号によれば、酸素捕捉剤は、エチレン性不飽和炭化水素および遷移金属触媒から作製される。エチレン性不飽和炭化水素は、置換されていてもまたは非置換でもよい。ここにおいて、非置換エチレン性不飽和炭化水素とは、少なくとも１個の脂肪族炭素−炭素二重結合を有しており、および１００重量％の炭素および水素を含む任意の化合物である。ここにおいて、置換されたエチレン性不飽和炭化水素とは、少なくとも１個の脂肪族炭素−炭素二重結合を有しており、および約５０〜９９重量％の炭素および水素を含むエチレン性不飽和炭化水素と定義される。置換されたまたは非置換のエチレン性不飽和炭化水素は、１分子当たり３つ以上のエチレン性不飽和基など、複数のエチレン性不飽和基、および１，０００重量平均分子量以上の分子量を有する。
【００４３】
非置換エチレン性不飽和炭化水素の例としては、これらに限定されないが、ポリイソプレン（例えば、トランス−ポリイソプレン）およびそのコポリマー、シスおよびトランス１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジエン（これらは、５０％以上の１，２ミクロ構造を有するポリブタジエンと定義される）などのジエンポリマー、ならびにこれらのコポリマー（スチレン／ブタジエンコポリマーおよびスチレン／イソプレンコポリマーなど）がある。このような炭化水素としては、またポリペンテナマー、ポリオクテナマー、および環式オレフィンメタセシスにより調製されたその他のポリマー；スクアレンなどのジエンオリゴマー；ならびにジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、４−ビニルシクロヘキセン、１，７−オクタジエン、または２個以上の炭素−炭素二重結合（共役または非共役）を含むその他のモノマーから誘導された不飽和を有するポリマーまたはコポリマーなどのポリマー化合物がある。
【００４４】
置換エチレン性不飽和炭化水素の例としては、これに限定されることなく、エステル、カルボン酸、アルデヒド、エーテル、ケトン、アルコール、ペルオキシド、および／またはヒドロペルオキシドなどの酸素含有部分を有するものがある。こうした炭化水素の具体例としては、これに限定されることなく、炭素−炭素二重結合を含むモノマーと、オレイン酸、リシノール酸、脱水リシノール酸およびリノール酸ならびに、これらの誘導体、例えばエステルなどの不飽和脂肪酸とから誘導されたポリエステルなどの縮合ポリマーがある。このような炭化水素としては、（メタ）アリル（メタ）アクリレートから誘導されたポリマーまたはコポリマーもある。適した酸素捕捉性ポリマーは、トランスエステル化により作製することができる。このようなポリマーは、記載されたすべてが参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５８５９１４５号（Ｃｈｉｎｇら）（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ）に開示されている。使用される組成物はまた、上記の置換または非置換エチレン性不飽和炭化水素の複数の混合物を含んでもよい。この炭化水素は、１，０００以上の重量平均分子量を持ち得るが、例えばフィルム形成性ポリマーまたはポリマーのブレンドと混合される場合は、低分子量を有するエチレン性不飽和炭化水素が使用可能である。
【００４５】
本発明に関連して使用することができる他の酸素捕捉剤は、その全体が参照として組み込まれる米国特許第５９５８２５４号（Ｒｏｏｎｅｙ）に開示されている。これらの酸素捕捉剤は、その化合物の還元された形態は分子状酸素により被酸化性である、所定の条件下で還元される少なくとも１つの還元性有機化合物を含んでおり、この場合有機化合の還元および／または後続の酸化は遷移金属触媒の存在に関係なく起こる。この還元性有機化合物は、好ましくは、キノン、光還元性染料、またはＵＶスペクトルに吸収を有するカルボニル化合物である。
【００４６】
本発明に関連して使用することができる酸素捕捉剤のさらなる例が、その全体が参照により本明細書に組み込まれるＰＣＴ特許文献ＷＯ  ９９／４８９６３（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌら）に開示されている。これらの酸素捕捉剤としては、少なくとも１つのシクロヘキセン基または官能基を有するポリマーまたはオリゴマーがある。これらの酸素捕捉剤としては、ポリマー骨格、環式オレフィン懸垂基、およびオレフィン懸垂基をポリマー骨格に結合させる結合基を有するポリマーがある。
【００４７】
本発明に使用するのに適した酸素捕捉性組成物は、
（ａ）下記の図に対応する置換シクロヘキセン官能基を含むポリマーまたは低分子量材料、
【００４８】
【化１】
2006518292.tif 000002
【００４９】
［式中、Ａは、水素またはメチルであり得て、Ｂ基の１つあるいは２つは、シクロヘキセン環を前記材料に結合するヘテロ原子を含有する結合であり、残りのＢ基は水素またはメチルである］
（ｂ）遷移金属触媒；および場合により
（ｃ）光開始剤
を含んでいる。
【００５０】
この組成物は、実質上ポリマーであり得て、またはこれらは低分子量物質であり得る。どちらの場合も、これらはその他のポリマーまたは他の添加剤と混合され得る。低分子量物質の場合、これらは、使用前に基材樹脂と配合されるのが有利である。
【００５１】
本発明の酸素捕捉組成物は、パッケージ物品の形成に使用される場合は、上記ポリマーおよび遷移金属触媒のみを含んでいることもできる。しかし、酸素捕捉性の開始をさらに促進および制御するために、光開始剤を加えることができる。適した光開始剤は当業者には知られている。具体例としては、これに限定されることなく、メトキシベンゾフェノン、ジメトキシベンゾフェノン、ジメチルベンゾフェノン、ジフェノキシベンゾフェノン、アリルオキシベンゾフェノン、ジアリルオキシベンゾフェノン、ドデシルオキベンゾフェノン、ジベンゾスベロン、４，４’−ビス（４−イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン、４−モルホリノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、トリベンゾイルトリフェニルベンゼン、トリトルオイルトリフェニルベンゼン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、などのベンゾフェノンおよびその誘導体、ｏ−メトキシ−アセトフェノン、４’−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェノンおよびその誘導体、バレロフェノン、ヘキサノフェノン、α−フェニル−ブチロフェノン、ｐ−モルホリノプロピオフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインテトラヒドロピラニルエーテル、４−ｏ−モルホリノデオキシベンゾイン、などのベンゾインおよびその誘導体、置換および非置換アントラキノン、α−テトラロン、アセナフテンキノン、９−アセチルフェナントレン、２−アセチル−フェナントレン、１０−チオキサンテノン、３−アセチル−フェナントレン、３−アセチルインドール、９−フルオレノン、１−インダノン、１，３，５−トリアセチルベンゼン、チオキサンテン−９−オン、イソプロピルチオキサンテン−９−オン、キサンテン−９−オン、７−Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン、１’−アセトナフトン、２’−アセトナフトン、アセトナフトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチル、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ベンゾ［ａ］アントラセン−７，１２−ジオン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジブトキシアセトフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル（ジフェニルスルフィド）等がある。ローズベンガル、メチレンブルー、およびテトラフェニルポルフィンなどの一重項酸素発生性光増感剤、ならびにポリ（エチレン−一酸化炭素）およびオリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−ｌ−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］などの重合開始剤も使用することができる。光開始剤の量は、ポリマー中に存在する環式不飽和の量および種類、使用する放射線の波長および強度、使用する酸化防止剤の種類および量、および使用する光開始剤の種類により決まり得る。
【００５２】
エチレンと、歪んだ環式アルキレン、好ましくはシクロペンテンのコポリマー、および遷移金属触媒を開示している、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６２５５２４８号（Ｂａｎｓｌｅｂｅｎら）の酸素捕捉剤も本発明に使用するのに適している。
【００５３】
本発明に関連して使用することができる他の酸素捕捉剤は、エチレン／ビニルアラルキルコポリマーおよび遷移金属触媒を開示しており、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国特許第６２１４２５４号（Ｇａｕｔｈｉｅｒら）の酸素捕捉剤である。
【００５４】
上記のように、酸素捕捉性ポリマーは、遷移金属触媒と組み合わされる。適した金属触媒は、少なくとも２つの酸化状態の間を容易に相互転換できるものである。
【００５５】
この触媒は、金属が周期律表の第１、第２または第３遷移元素系列から選択される、遷移金属塩の形態であり得る。適した金属としては、これに限定されることなく、マンガンＩＩまたはＩＩＩ、鉄ＩＩまたはＩＩＩ、コバルトＩＩまたはＩＩＩ、ニッケルＩｌまたはＩＩＩ、銅ＩまたはＩＩ、ロジウムＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶ、およびルテニウムＩＩまたはＩＩＩがある。金属の酸化状態は、導入されたときは必ずしも活性形態の状態である必要はない。金属に対する適した対イオンとしては、これに限定されることなく、クロリド、アセテート、ステアレート、パルミテート、カプリレート、リノレエート、トール油脂肪酸塩、２−エチルヘキサノエート、ネオデカノエート、オレエートまたはナフタレートがある。有用な塩の例としては、２−エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）、ステアリン酸コバルト、およびネオデカン酸コバルト（ＩＩ）がある。金属塩はイオノマーでもよく、この場合はポリマー対イオンが使用される。こうしたイオノマーは、当技術分野でよく知られている。
【００５６】
上記の任意の酸素捕捉剤および遷移金属触媒は、プラスチックパッケージ物品中でフィルム層を形成するために典型的に使用される熱可塑性ポリマーなどの、１種または複数のポリマー希釈剤とさらに組み合せることができる。ある種のパッケージ物品製造においては、よく知られている熱硬化性樹脂もポリマー希釈剤として使用することができる。
【００５７】
製造される個々の物品に所望の特性を付与するために、組成物中にさらなる添加剤が
含まれ得る。こうした添加剤としては、これに限定されることなく、充填材、顔料、染料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤、可塑剤、難燃剤、防曇剤等がある。
【００５８】
上記成分の混合は、５０〜３００℃の範囲の温度で溶融混合により実施され得る。しかし、溶媒の使用、それに続く蒸発などの選択肢も使用し得る。
【００５９】
酸素捕捉性構造は、時には反応副生成物を生成し得て、包装された物質の味および香りに影響を与え得るか（すなわち、感覚受容性）、または食品の規則問題を引き起こす。この問題は、ポリマー機能性バリアの使用により最小限に抑えることができる。酸素捕捉性用途のためのポリマー機能性バリアは、記載されたすべてが参照により本明細書に組み込まれている、ＣｈｉｎｇらのＷＯ９６／０８３７１（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＢａｌｌｏｎｉらのＷＯ９４／０６６２６、ならびに同時係属中の米国特許出願第０８／８１３７５２号（Ｂｌｉｎｋａら）および米国特許出願第０９／４４５６４５号（Ｍｉｒａｎｄａ）に開示されており、これらは、延伸ＰＥＴおよび延伸ナイロン６を含めた、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびナイロン６などの高ガラス転位温度（Ｔｇ）ガラス状ポリマー；低Ｔｇポリマーおよびこれらのブレンド；プロピレンモノマーから誘導されたポリマー；アクリル酸メチルモノマーから誘導されポリマー；アクリル酸ブチルモノマーから誘導されたポリマー；メタクリル酸モノマーから誘導されたポリマー；ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）；アモルファスナイロン；イオノマー；ポリテルペンを含むポリマーブレンド；およびポリ（乳酸）を含んでいる。機能性バリアは、多層フィルムの１つまたは複数の層、あるいは酸素捕捉層を含むその他の物品中に取り込まれていてもよい。
【実施例】
【００６０】
種々の滑性およびブロッキング防止材料は、そのままで使用されるか、または最初にマスターバッチに配合され、３層、５層、８層および９層の酸素捕捉（ＯＳ）型フィルムの表面層（単数または複数）中でスクリーニングされた。ある研究では、３層ＯＳフィルムを、０．５ミルサランコートポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ１）に、溶媒系ポリウレタン接着剤（ＡＤ１）で積層した。ある研究では、８層ＯＳフィルムを、０．５ミルの化学的にプライマー処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ２）に積層した。積層および非積層ＯＳフィルムを、ヘーズ、ＣＯＦ、酸素捕捉性、ヒートシール性、および感覚受容性について試験をした。フィルムのヘーズは、ＡＳＴＭ  Ｆ−９０４およびＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従って、ＢＹＫ−ＧＡＲＤＥＮＥＲ  ＨＡＺＥ−ＧＡＲＤ  ＰＬＵＳ（商標）計測器を用いて測定した。このフィルムに対するフィルム対フィルムの動的および静的ＣＯＦ値を、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４−９９に従って、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ、Ｉｎｃ．Ｓｌｉｐ／Ｐｅｅｌ  Ｔｅｓｔｅｒを用いて測定した。
【００６１】
フィルムの酸素捕捉速度を測定するために、フィルムを調製する２つの方法を使用した。両方の場合において、７００〜８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線Ｃの線量を与えるために、フィルム試料をＣｒｙｏｖａｃ  Ｍｏｄｅｌ  ４１０４Ｖ  Ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ  Ｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＳＩＳ）Ｕｎｉｔ、あるいはＡｎｄｅｒｓｏｎ／Ｖｒｅｅｌａｎｄユニットで紫外線照射した。第１の方法では、明確に規定された面積（通常２００ｃｍ２）の照射されたフィルムを、次いで、５ｃｃ／ｍ２／日の酸素透過速度（ＯＴＲ）を有するバリアパウチ（Ｐ  ６４０Ｂ（商標）、Ｓｅａｌｅｄ  Ａｉｒ  Ｃｏｒｐ．のＣｒｙｏｖａｃ部門）中に真空包装した。このパウチを約１％の残留酸素の３００ｃｃの窒素雰囲気で膨張させた。第２の方法では、照射されたフィルム試料を、ふたの原料として直接使用するか、あるいは酸素バリアが含まれない場合は、Ｍｕｌｔｉｖａｃ  Ｒ２３０（商標）包装機により、ボトムウェブ（Ｔ６０７０Ｂ（商標）、Ｓｅａｌｅｄ  Ａｉｒ  ＣｏｒｐのＣｒｙｏｖａｃ部門の）と共にＣｒｙｏｖａｃ  Ｒ６６０Ｂ（商標）バリアの非酸素捕捉性積層品フィルムに最初にテープで貼り付けた。同様の１％の残留酸素によるガス置換包装をまた利用した。次いで、試料を、試験中４〜５℃（冷蔵した）で貯蔵した。ヘッドスペースの部分を定期的に引き抜き、Ｍｏｃｏｎ  ＰＡＣ  ＣＨＥＣＫ（商標）ｍｏｄｅｌ  ４００または４５０酸素分析器で酸素を分析した。
【００６２】
平均酸素捕捉速度を、下記の式で終点のみを考慮して計算した。平均速度＝除去されたｃｃＯ２／（ｍ２・日）、これらの実施例では、紫外線誘発４日後で計算した。最大（瞬間）速度は、任意のサンプリング期間中に観察された最大の捕捉速度であり、Δ除去されたｃｃＯ２／（ｍ２・Δ日）［ただし、Δは２つの連続測定の間の増分変化量である］により与えられる。測定は、典型的には誘発した日、ならびに誘発後１、４、７、１４、および２１日に行った。速度は、さらに少なくとも３回の反復の平均として報告された。
【００６３】
シールされたフィルムのヒートシール強度を、下記の方法に従って測定した。数個の積層された３層フィルムを、シール温度を変え、シーラント層をそれ自体にシールして、種々の速度でＫｌｏｃｋｎｅｒ  Ｂａｒｔｅｌｔ  ＨＦＦＳ装置にかけた。あるいは、３層の積層フィルムを、４００°Ｆおよび滞留時間１５０ミリ秒でＶｅｒｔｒｏｄ  ８４ＥＰＣＳ（商標）によりシールした。次いで、ＡＳＴＭ  Ｆ８８に従ってＩｎｓｔｒｏｎ  Ｍｏｄｅｌ  Ｎｏ．４３０１を用いて、シール強度を測定した。
【００６４】
酸素捕捉性フィルムの感覚受容性の評価を、下記の方法で実施した。２００ｍｌの水を含むパッケージを、トップウェブとして酸素捕捉性フィルムおよびボトムウェブとしてＣｒｙｏｖａｃ  Ｔ６０７０Ｂ（商標）を用いて、Ｃｒｙｏｖａｃ  Ｍｏｄｅｌ  ４１０４Ｖ（商標）Ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ  Ｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（ＳＩＳ）を備えたＭｕｌｔｉｖａｃ  Ｒ２３０（商標）包装機により形成した。パッケージに窒素中のほぼ２％の残留酸素を流し、このパッケージは８００ｃｃのおよそのヘッドスペースを有していた。反復の目的で、各フィルムの２個のパッケージを調製した。パッケージを酸素捕捉性を確証するために点検し、次いで、室温、７５°Ｆ（２４℃）で７日間貯蔵した。
【００６５】
このフィルムが酸素捕捉性フィルムで包装された水に異なる味を与えないかを決定するために、訓練されたパネルによる酸素捕捉性フィルムに対する官能性試験を実施した。三点比較式感覚受容性試験方法のために、水の試料２つが同じである、３つの水の試料がパネリストに提示され、パネリストは変な水試料を識別して、味の違いについてコメントするように依頼された。酸素捕捉性フィルムの間で有意の感覚受容性の違いがあるかを評価するために、確率０．０５またはあるレベルにおける統計的有意差を利用した。
【００６６】
（材料）
これらの検討で使用した材料は、以下の表１で識別される。
【００６７】
【表１】
2006518292.tif 000003
2006518292.tif 000004
【００６８】
ＡＢ１は、非多孔性アルカリアルミノシリケート微粒子である。
【００６９】
ＡＢ２は、低密度ポリエチレン（ＥＸＸＯＮ  ＬＤ２０３．４８（商標））８９．８％、シリカ（ＳＹＬＯＩＤ（商標）７４Ｘ６５００（商標））１０％、およびステアリン酸カルシウム０．２％を有するマスターバッチである。
【００７０】
ＡＢ３は、線状低密度ポリエチレン約８０％、およびブロッキング防止剤（ケイ藻土）約２０％を有するマスターバッチである。
【００７１】
ＡＢ４は、低密度ポリエチレン約９５％、シリカ約５％および酸化防止剤を有するマスターバッチであり、ブロッキング防止剤として使用される。
【００７２】
ＡＢ５は、３〜５μｍのアルミノシリケートゼオライト吸収材２０重量％を含む
マスターバッチである。
【００７３】
ＡＤ１は、ほぼ１０重量％の酢酸エチルで希釈された、溶媒系２成分ポリウレタン接着剤系の５０／５０ブレンドであり、２つのフィルムの積層に使用される。
【００７４】
ＡＤ２は、接着剤または共押出し中の接着層として使用される、８．５％の酢酸ビニルモノマー、および２．０のメルトインデックスの、無水グラフト化エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）である。
【００７５】
ＡＤ３は、接着剤または共押出し中の接着層として使用される、４．７のメルトインデックスおよび密度０．９５５の、無水グラフト化高密度ポリエチレンである。
【００７６】
ＡＤ４は、１１．８％の酢酸ビニル含量の、ポリエチレン中の酢酸ビニルの無水グラフト化変性エチレンコポリマーである。
【００７７】
ＥＶ１は、９％の酢酸ビニル含量の、エチレン／酢酸ビニルコポリマーである。
【００７８】
ＥＶ２は、３．６％の酢酸ビニルモノマーおよび２．０のメルトインデックスの、エチレン／酢酸ビニルコポリマーである。
【００７９】
ＥＶ３は、９％の酢酸ビニルモノマーおよび２．０のメルトインデックスの、エチレン／酢酸ビニルコポリマーである。
【００８０】
ＥＶ４は、９．９％の酢酸ビニルモノマーおよび４．１のメルトインデックスの、エチレン／酢酸ビニルコポリマーである。
【００８１】
ＮＹ１は、ナイロン６（ポリカプロラクタム）である。
【００８２】
ＮＹ２は、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸、およびテレフタル酸から誘導された非晶性コポリアミド（６Ｉ／６Ｔ）である。
【００８３】
ＮＹ３は、ナイロン６（ポリカプロラクタム）である。
【００８４】
ＮＹ４は、ナイロン６（ポリカプロラクタム）である。
【００８５】
ＯＢ１は、エチレン３８モルパーセントの、エチレン／ビニルアルコールコポリマーである。
【００８６】
ＯＳ１は、酸素捕捉剤樹脂、ポリ（エチレン／アクリル酸メチル／シクロヘキセンメチルアクリレート）である。
【００８７】
ＯＳＭ１は、マスターバッチの１重量％の液体オレイン酸コバルト中に存在するコバルト、およびマスターバッチの１重量％のトリベンゾイルトリフェニルベンゼンを有する、Ｃｈｅｖｒｏｎ社製基材樹脂（エチレン／アクリル酸メチル／シクロヘキセンメチルアクリレート）から作製したマスターバッチである。
【００８８】
ＯＳＭ２は、マスターバッチの１重量％のプリル（固体）オレイン酸コバルト中に存在するコバルト、およびマスターバッチの１重量％のトリベンゾイルトリフェニルベンゼンを有する、Ｃｈｅｖｒｏｎ社製ＳＰ１２０５（商標）と呼ばれる基材樹脂（エチレン／アクリル酸メチル／シクロヘキセンメチルアクリレート）から作製したマスターバッチである。
【００８９】
ＰＥＯ１は、０．９２０グラム／ｃｃの密度および５．２と６．８の間のメルトフローインデックスの、線状エチレン／１−オクテンコポリマーである。
【００９０】
ＰＥ０２は、０．９１１と０．９１５グラム／ｃｃの間の密度、３．０１のメルトフローインデックス、および９％のオクテン含量の、線状エチレン／１−オクテンコポリマーである。
【００９１】
ＰＥ０３は、０．９１５グラム／ｃｃの密度の、低密度ポリエチレン樹脂である。
【００９２】
ＰＥ０４は、０．９２０グラム／ｃｃの密度、６．５％のオクテン−１コモノマー含量、および１．１のメルトフローインデックスの、線状エチレン／１−オクテンコポリマーである。
【００９３】
ＰＥ０５は、０．８９５グラム／ｃｃの密度、および３．４３のメルトインデックスの、シングルサイト触媒によるエチレン／ｌ−ヘキセンコポリマーである。
【００９４】
ＰＥ０６は、０．９１８グラム／ｃｃの密度の、低密度ポリエチレンである。
【００９５】
ＰＥ０７は、０．９０２グラム／ｃｃの密度、３．０のメルトインデックス、および１２％のオクテン−１コモノマー含量の、シングルサイト触媒によるエチレン／１−オクテンコポリマーである。
【００９６】
ＰＥ０８は、０．９１５５グラム／ｃｃの密度の、線状エチレン／オクテン−１コポリマーである。
【００９７】
ＰＥ０９は、０．９２２グラム／ｃｃの密度の、低密度ポリエチレン樹脂である。
【００９８】
ＰＥ１０は、０．９１８グラム／ｃｃの密度、および２．６５のメルトインデックスの、シングルサイト触媒によるエチレン／１−ヘキセンコポリマーである。
【００９９】
ＰＥ１１は、０．９２０グラム／ｃｃの密度の、低密度ポリエチレン樹脂である。
【０１００】
ＰＥＴ１は、サランコートポリエチレンテレフタレートフィルムである。
【０１０１】
ＰＥＴ２は、化学的にプライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである。
【０１０２】
ＳＬ１は、滑剤として使用されるエルカ酸のアミドである。
【０１０３】
ＳＬ２は、７０％の低密度ポリエチレンと、２５％のシリカおよび５％のエルカ酸アミドとを有するマスターバッチである。
【０１０４】
ＳＬ３は、直径４〜８マイクロメートルの球状ケイ素粒子である。
【０１０５】
ＳＬ４は、直径１２マイクロメートルの球状ケイ素粒子である。
【０１０６】
ＳＬ５は、ほぼ９マイクロメートルの粒径の、ポリテトラフルオロエチレン微粉末である。
【０１０７】
ＳＬ６は、ほぼ１２マイクロメートルの粒径の、ポリテトラフルオロエチレンのフルオロ添加粉末である。
【０１０８】
ＳＬ７は、ほぼ１０マイクロメートルの粒径の、架橋ポリメタクリル酸メチル粉末である。
【０１０９】
ＳＬ８は、ほぼ１３マイクロメートルの粒径の、架橋ポリメタクリル酸メチル粉末である。
【０１１０】
ＳＬ９は、エチレン／ノルボルネンの環式オレフィン系コポリマーである。
【０１１１】
ＳＬ１０は、エチレン／ノルボルネンの環式オレフィン系コポリマーである。
【０１１２】
ＳＬＩ１は、ＬＬＤＰＥ中に１．５重量％で予め配合された、８〜１０マイクロメートルの窒化ホウ素粒子である。
【０１１３】
ＳＬ１２は、７０％のナイロン６と、２０％のシリカおよび１０％のエルカ酸アミドとを有するマスターバッチである。
【０１１４】
ＳＬ１３は、８５％のナイロン６と、１０％のタルクおよび炭酸カルシウム、５％のエチレンビスステアルアミドとを有するマスターバッチである。
【０１１５】
ＳＸ１は、０．９４グラム／ｃｃの密度の、ＬＬＤＰＥ基材樹脂中の超高分子量ポリシロキサンのマスターバッチである。
【０１１６】
ＳＸ２は、ＬＤＰＥ基体樹脂中の超高分子量ポリシロキサンのマスターバッチである。
【０１１７】
上記の市販のマスターバッチに加えて、各種のブロッキング防止剤および滑剤を、種々のＬＬＤＰＥ（ＰＥ０１およびＰＥ０２）およびＬＤＰＥ（ＰＥ０３）基材樹脂中に配合して、さらなるマスターバッチを調製した。９％の酢酸ビニル（ＥＶ１）を含むエチレン酢酸ビニルコポリマーを、一部の滑性剤およびブロッキング防止剤粉末の供給助剤として使用した。これらのマスターバッチは、Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ３０ｍｍ一対スクリュー押出し機、またはＢｅｒｓｔｏｒｆｆ  ４０ｍｍ一対スクリュー押出し機により調製された。これらのマスターバッチのリストを表２に示す。エルカ酸アミド（ＳＬ１）などの第１級脂肪アミドは、使用するために１０重量％マスターバッチ（ＭＢ１およびＭＢ２）として配合されるか、あるいは市販の５％マスターバッチ（ＳＬ２）を使用した。１０重量％の４マイクロメートル非多孔性アルカリアルミノシリケート微粒子（ＡＢ１）を有する、シリカ含有マスターバッチを調製した（ＭＢ３）。１０重量％の６マイクロメートル多孔性シリカ（ＡＢ２）を含む、いくつかの市販のマスターバッチに加えて、２０重量％の５マイクロメートル多孔性ケイ藻土シリカ（ＡＢ３）、および５重量％の５マイクロメートル多孔性シリカ（ＡＢ４）も利用した。最後に、２０重量％の３〜５μｍアルミノシリケートゼオライト吸収材を含むＣｏｌｏｒｔｅｃ社製市販のマスターバッチ、１０４１７（商標）（ＡＢ５）を評価した。
【０１１８】
上記にリストされた従来のアミドワックス滑性材料およびシリカブロッキング防止材料に加えて、いくつかのその他の材料もまた配合した。２種類のシリコーン材料を試験した。無機および有機粒子の中間である３次元網状組織構造を有するＴＯＳＰＥＡＲＬ（商標）（ＧＥ  Ｔｏｓｈｉｂａ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製球状シリコーン粒子）の試料を、ＴＯＳＰＥＡＲＬ  ２０００Ｂ（商標）（ＳＬ３）およびＴＯＳＰＥＡＲＬ  ３１２０（商標）（ＳＬ４）（ほぼ４〜８および１２マイクロメートルの粒径をそれぞれが有する）を含む５重量％のマスターバッチ（ＭＢ４およびＭＢ５）として配合した。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製の予め配合された超高分子量（ＵＨＭＷ）シロキサン材料、本明細書ではＳＸ１であるＭＢ５０−３１３（商標）、および本明細書ではＳＸ２であるＭＢ５０−００２（商標）も試験した。予め配合された材料は、それぞれＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥとの５０重量％ＵＨＭＷシロキサンマスターバッチであり、０．５〜５．０マイクロメートルのＵＨＭＷ粒径を有する。いくつかのフルオロポリマー粒子も配合した。ほぼ９マイクロメートルの粒径を有する、Ｄｙｎｅｏｎ社製低分子量非分解性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）微粉末、ＴＦ９２０１（商標）（ＳＬ５）、およびほぼ１２マイクロメートルの粒径を有するＤｕＰｏｎｔ社製ＰＴＦＥフルオロ添加粉末、ＺＯＮＹＬ  ＭＰ  １６００Ｎ（商標）（ＳＬ６）もまた、それぞれマスターバッチＭＢ６およびＭＢ７として配合した。Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｈｏｋｕｂａｉ社製の架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、１０マイクロメートルの粒径を有するＥＰＯＳＴＡＲ  ＭＡ１０１０（商標）（ＳＬ７）、および１３マイクロメートルのＥＰＯＳＴＡＲ  ＭＡ１０１３（商標）（ＳＬ８）を、それぞれＭＢ８およびＭＢ９として配合した。エチレン／ノルボルネンの環式オレフィン系コポリマー、Ｔｉｃｏｎａ社製  ＴＯＰＡＳ  ６０１３（商標）（ＳＬ９）およびＴＯＰＡＳ  ５０１３（商標）（ＳＬ１０）を、予め配合するか（ＳＬ９からのＭＢ１０）、あるいは直接使用した（ＳＬ１０）。最後に、ＬＬＤＰＥ中１．５重量％で予め配合された８〜１０マイクロメートルの窒化ホウ素粒子である、典型的にはメタロセンブローフィルム用の溶融加工助剤として使用される、Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ社製のＣＡＲＢＯＧＬＩＤＥ  ＡＳ１７８８（商標）（ＳＬ１１）を試験した。
【０１１９】
【表２】
2006518292.tif 000005
【０１２０】
（３層フィルム）
以下のフィルム構造＃１に概略的に示されるように、シーラント層、酸素捕捉層およびバルク層を含む３層ブローフィルムを調製した。典型的な３層の厚さを以下に示す。
【０１２１】
【表３】
2006518292.tif 000006
【０１２２】
実際のフィルム構造、フィルムを数日エージングした後の動的および静的ＣＯＦ値、および平均および最大低温酸素捕捉速度を以下の実施例に示した。「シーラント」とは、フィルムのシーラント層を指し、「ＯＳ」とは、フィルムの酸素捕捉層を指し、「バルク」とは、諸実施例に示されたもの、あるいは例えば、エチレンポリマー、またはエチレン／αオレフィンコポリマーなどのコポリマーなど任意の適したポリマーを含む追加の層を指す。
【０１２３】
【表４】
2006518292.tif 000007
【０１２４】
【表５】
2006518292.tif 000008
【０１２５】
【表６】
2006518292.tif 000009
【０１２６】
上記のデータから分かるように、０．３未満のエージングＣＯＦ値を得るために、従来のエルカ酸アミド滑性添加剤の十分量を使用すると、酸素捕捉性が有意に劣化した。
【０１２７】
同じＬＬＤＰＥシーラントまたはメタロセンＬＬＤＰＥとＬＤＰＥとのブレンドを含むシーラント中の、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＵＨＷＭシロキサン、および無機シリカブロッキング防止剤あるいは有機架橋ポリメタクリル酸メチル（架橋ＰＭＭＡ）を利用した実験を準備した。この調査に利用した構造、および製造直後＊のこれらの動的−静的ＣＯＦ値、ならびに低温酸素捕捉速度およびヘーズを以下に示す。
【０１２８】
【表７】
2006518292.tif 000010
【０１２９】
【表８】
2006518292.tif 000011
【０１３０】
【表９】
2006518292.tif 000012
【０１３１】
【表１０】
2006518292.tif 000013
【０１３２】
【表１１】
2006518292.tif 000014
【０１３３】
【表１２】
2006518292.tif 000015
【０１３４】
【表１３】
2006518292.tif 000016
【０１３５】
【表１４】
2006518292.tif 000017
【０１３６】
上記のデータから分かるように、無機または有機ブロッキング防止剤とＵＨＭＷシロキサンポリマーの組合せにより、０．３以下であるＣＯＦが製造時点でもたらされる。ＵＨＭＷシロキサンポリマーは、酸素捕捉速度に影響を与えず、フィルムのヘーズを有意に増加させない。この結果はまた、ＵＨＭＷシロキサンポリマー単独では０．３以下のＣＯＦ値を達成することはできないことを示している（比較例１１）。ＵＨＭＷシロキサンポリマーは、適切な無機または有機ブロッキング防止材料と組み合せて利用しなければならない。
【０１３７】
ＬＬＤＰＥシーラント層中の無機シリカブロッキング防止剤と、架橋シロキサン材料（架橋シロキサン）、フルオロポリマー、および架橋ＰＭＭＡを含めた、その他の潜在的粒状滑性添加剤とを利用した実験もまた実施した。さらに、いくつかのその他の潜在的粒状滑性添加剤も試験した。これらとしては、８〜１０マイクロメートルの窒化ホウ素粒子、およびエチレン／ノルボルネンコポリマー（ＥＮＣ）の相分離領域がある。この調査に利用された構造、ならびにこれらのエージング動的−静的ＣＯＦおよびヘーズ値を以下に示す。
【０１３８】
【表１５】
2006518292.tif 000018
【０１３９】
【表１６】
2006518292.tif 000019
【０１４０】
【表１７】
2006518292.tif 000020
【０１４１】
【表１８】
2006518292.tif 000021
【０１４２】
【表１９】
2006518292.tif 000022
【０１４３】
【表２０】
2006518292.tif 000023
【０１４４】
【表２１】
2006518292.tif 000024
【０１４５】
【表２２】
2006518292.tif 000025
【０１４６】
上記のデータから分かるように、無機シリカブロッキング防止とその他の粒状添加剤の組合せにより、０．３未満のエージングＣＯＦはもたらされない。さらに、粒状の窒化ホウ素またはＥＮＣの使用により、低ＣＯＦフィルムはもたらされない。適した粒状ブロッキング防止剤と共にＵＨＭＷシロキサン粒子を利用すると、ＨＦＦＳまたはＶＦＦＳ装置で使用するための高いスリップ性／低ＣＯＦシーラント層を有する酸素捕捉性フィルム構造が得られる。
【０１４７】
（積層された３層フィルム）
フィルム構造＃１に示すような、いくつかの３層ＯＳフィルムを、０．５ミルサランコートポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ１）に積層した。ＯＳフィルムのバルク層をコロナ処理し、溶媒系接着剤（ＡＤ１）をＰＥＴ１のサランコート面に塗布し、乾燥し、２つのフィルムを一緒にして、加熱ロールではさんだ。調査に利用した構造、およびエージング後の（または製造直後の＊）これらの動的−静的ＣＯＦ値、ならびに低温酸素捕捉速度を以下に示した。「Ａｄｈ．」とは、フィルムを積層するのに使用した接着剤を指し、一方、「Ｂａｒｒ．」とは、バルク層に積層された酸素バリアフィルムを指す。
【０１４８】
【表２３】
2006518292.tif 000026
【０１４９】
【表２４】
2006518292.tif 000027
【０１５０】
【表２５】
2006518292.tif 000028
【０１５１】
【表２６】
2006518292.tif 000029
【０１５２】
【表２７】
2006518292.tif 000030
【０１５３】
【表２８】
2006518292.tif 000031
【０１５４】
【表２９】
2006518292.tif 000032
【０１５５】
【表３０】
2006518292.tif 000033
【０１５６】
【表３１】
2006518292.tif 000034
【０１５７】
上記データは、ブロッキング防止剤とＵＨＭＷシロキサンの組合せにより、酸素捕捉性に影響せずに、高いスリップ性フィルムが得られることを再び示している。実施例２３に示されたように、高いスリップ性が製造時点で達成される。エルカ酸アミド含有フィルムに対しては、巻かれたロールの外側部分からのフィルム試料は、フィルムエージングが高いスリップ性であること、および酸素捕捉性には影響しないことを示すが（比較例２１および２２）、比較例２１の層間剥離が、パウチを形成するためにＨＦＦＳ機にフィルムを用いた後に観察された。高いスリップ性フィルムの層間剥離は、シロキサン含有フィルムでは観察されなかった。
【０１５８】
積層された高いスリップ性フィルムのシール強度の評価を行った。シールをＶｅｒｔｒｏｄ  ８４ＥＰＣＳ（商標）により４００°Ｆ、滞留時間１５０ミリ秒で作製した。表３に示された結果は、高いスリップ性シロキサンフィルムは、同じメタロセン（ＰＥ０７）シーラント樹脂中に、等量のエルカ酸アミドおよびシリカブロッキング防止剤を有する試料より高いシール強度を有することを示している。エルカ酸アミドの移行および移動は、シール強度に負に影響することがよく知られている。
【０１５９】
【表３２】
2006518292.tif 000035
【０１６０】
いくつかの、積層されたシロキサン含有高いスリップ性フィルムをさらに評価した。ジャーキー業界でしばしば使用されるＨＦＦＳ装置による試験により、４種のシロキサンフィルムすべては良好なパウチが形成さることが示された。４種のフィルムすべては、０．３〜０．５の所望の範囲内のＣＯＦ値を有する。様々なシール温度および滞留時間（機械速度）でのパウチのシール強度を表４に示す。試料すべてに対して十分なシール強度が認められ、実施例２５は、最速の機械速度（１３０ｐｐｍ）で最高のシール強度を有していた。実施例２５は、使用したメタロセンシーラント樹脂（ＰＥ０７）のために、おそらく最高のシール強度を有している。
【０１６１】
【表３３】
2006518292.tif 000036
2006518292.tif 000037
【０１６２】
本発明のフィルムの他の属性は感覚受容性である。いくつかの積層された高いスリップ性フィルムを、前述の試験を利用して、対照に対するこれらの感覚受容性を試験した。解析したシロキサンおよびエルカ酸アミド含有フィルムを表５に示す。感受性試験に提供される味覚媒体として水を使用した。結果は、エルカ酸アミドはフィルム中に包装された水の感覚受容性を変化させ、一方、シロキサンは変化させないことを示している。
【０１６３】
【表３４】
2006518292.tif 000038
【０１６４】
（５層フィルム）
以下のフィルム構造＃２に概略的に示されたように、２つの外側シーラント層、コアの酸素捕捉層、およびコア層とシーラント層の間の２つの基体層を含む５層対称ブローフィルムを調製した。この５層についての典型的な厚さおよび樹脂を以下に示す。
【０１６５】
【表３５】
2006518292.tif 000039
【０１６６】
実際のフィルム構造、フィルムを数日エージングした後の動的および静的ＣＯＦ値、および平均および最大低温酸素捕捉速度を、以下の実施例に示す。「シーラント」とは、フィルムのシーラント層を指し、「ＯＳ」とは、フィルムの酸素捕捉層を指し、「基体」とは、実施例に示されたＥＶＡ、あるいは例えばエチレン／αオレフィンコポリマーなどのエチレンポリマーまたはコポリマーなどの、任意の適したポリマーを含む追加層を指す。
【０１６７】
【表３６】
2006518292.tif 000040
【０１６８】
【表３７】
2006518292.tif 000041
【０１６９】
【表３８】
2006518292.tif 000042
【０１７０】
【表３９】
2006518292.tif 000043
【０１７１】
【表４０】
2006518292.tif 000044
【０１７２】
上記のデータから分かるように、シーラント層中の無機ブロッキング防止剤とＵＨＭＷシロキサンポリマーの組合せにより、５層対称フィルムに対して０．４未満のＣＯＦがもたらされる。ＵＨＭＷシロキサンポリマーは、酸素捕捉速度に有意に影響することはない。
【０１７３】
（積層された８層フィルム）
シーラント層、酸素捕捉層、およびバルク層に加えて、ＥＶＯＨバリア層、ナイロン補強層および接着層を含む８層ブローフィルムをまた調製した。これらのフィルムを０．５ミルの、化学的にプライマー処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ２）に積層した。８層ＯＳフィルムのバルク層をコロナ処理し、溶媒系接着剤（ＡＤ１）をＰＥＴ２の化学的にプライマー処理された面に塗布し、乾燥し、２つのフィルムを一緒にして加熱ロールではさんだ。実際のフィルム構造、フィルムを数日エージングした後の動的および静的ＣＯＦ値、および平均および最大低温酸素捕捉速度を、以下の実施例に示す。
【０１７４】
【表４１】
2006518292.tif 000045
【０１７５】
【表４２】
2006518292.tif 000046
【０１７６】
【表４３】
2006518292.tif 000047
【０１７７】
上記実施例に示すように、８層の積層されたフィルムのシーラント層中のシロキサンは、酸素捕捉性を維持しながら、高いスリップ性フィルムを提供することができる。
【０１７８】
（９層フィルム）
シーラント層および酸素捕捉層に加えて、ＥＶＯＨバリア層、ナイロン補強層および接着層を含む、９層流延フィルムをまた調製した。これらのフィルムは、外側ナイロン層のために積層しなかった。実際のフィルム構造、フィルムを数日エージングした後の動的および静的ＣＯＦ値、および平均および最大低温酸素捕捉速度を以下の実施例に示す。
【０１７９】
【表４４】
2006518292.tif 000048
【０１８０】
【表４５】
2006518292.tif 000049
【０１８１】
【表４６】
2006518292.tif 000050
【０１８２】
上記実施例に示すように、９層フィルムのシーラント層中のシロキサンは、酸素捕捉性を維持するとともに、高いスリップ性フィルムを提供することができる。
【０１８３】
別段の指示がなければ、シロキサンのパーセントは、シーラントフィルム中のマスターバッチのパーセントではなく、シロキサン材料それ自体のパーセントを指す。シロキサンマスターバッチ中のシロキサンのレベルは、本明細書に示したように変わり得て、もちろん、所定のまたは所望のシロキサンのレベルを得るのに必要なマスターバッチの量に影響を与える。
【０１８４】
本発明は、本明細書に説明した例示には限定されず、これは単に例示的であり、形態、寸法、部品の配置および操作の詳細の修正形態が可能であるとみなされる。
【０１８５】
例えば、他の実施形態では、紙（例えば厚紙箱、スタンドアップ紙箱または紙パッケージ、ゲイブルトップカートン等）、金属（例えば「ドイエン（ｄｏｙｅｎ）」パッケージ）、またはプラスチック（例えばびん）基体などの基体に、酸素捕捉剤を含む第１層、ならびにポリマーブレンド、１×１０７〜５×１０７センチストークの粘度を有するシロキサン、およびブロッキング防止剤を含む第２層を含む溶融物を、従来の方法により押出しコートすることができる。酸素捕捉剤、ポリマー、シロキサン、およびブロッキング防止剤は、本明細書に開示されている任意のものであり得る。一実施形態では、押出しコーティングの後、第１層は基体と接触しており、第２層はシーラント層を構成することができる。代表的な構造は、以下の通りである：
紙の基体／／酸素捕捉剤層／シロキサンおよびブロッキング防止剤を有するシーラント層
金属基体／／酸素捕捉剤層／シロキサンおよびブロッキング防止剤を有するシーラント層
プラスチック基体／／酸素捕捉剤層／シロキサンおよびブロッキング防止剤を有するシーラント層
２つの押出しコート層は、同時にまたは逐次に押し出すことができる。多層フィルムとして本明細書に開示されている、追加の層を押出しコートに含めることができる。ポリマー層が、基体と接触する層であるように、酸素捕捉剤層と共に押し出すか、あるいはそれに接着させることができる。
【０１８６】
基体は、
ｉ）ポリエチレンテレフタレート
ｉｉ）延伸ポリアミド
ｉｉｉ）延伸ポリプロピレン
から選択される、例えば金属コートまたはＰＶＤＣコート材料を含むポリマーフィルムなどのポリマー材料を含むことができる。
【０１８７】
あるいは、基体は、ポリアミド層、エチレンビニルアルコール層、およびポリアミド層
を含む延伸３層フィルムを含むポリマーフィルムを含んでいることができる。
【０１８８】
個々の特性のセット、測定装置、条件、物理的状態またはパーセントを表わしているなどの、本明細書または特許請求の範囲に列挙された数値の任意の範囲は、参照により、さもなければそのように列挙された任意の範囲内の数値のサブセットを含めた、こうした範囲内にある任意の数値により、事実上本明細書に明確に取り込むことが意図されている。
【国際調査報告】
2006518292.tif 000051
2006518292.tif 000052
2006518292.tif 000053