(57)【要約】本発明は、シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物中のアルデヒド濃度を低下させるための方法であって、アルカリ化合物の存在下、蒸留塔で前記混合物を蒸留することを含み、この蒸留塔の底部には水が実質的に存在していない方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物中の、アルデヒド濃度を低下させるための方法であって、アルカリ化合物の存在下、蒸留塔内で前記混合物を蒸留する工程を含み、前記蒸留塔の底部には水が実質的に存在しない方法。
【請求項２】
前記蒸留塔の底部には１００重量ｐｐｍ未満の水が存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記混合物が、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、低沸点化合物、および高沸点化合物を含む混合物であり、前記蒸留工程は、低沸点化合物を含む頂部生成物と、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、および高沸点化合物を含む底部生成物とが得られるように、低沸点化合物を分離する工程を含む、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記アルデヒドがヘキサナールおよび／またはペンタナールである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記蒸留工程が、４５℃〜１３０℃の間の頂部温度と１０５℃〜１９０℃の間の底部温度で行われる、請求項３または４に記載の方法。
【請求項６】
水およびアルカリ化合物を含む溶液を、前記蒸留塔の底部よりも高い所定の位置に前記蒸留塔に供給する工程を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記混合物を前記蒸留塔に供給する工程と、水およびアルカリ化合物を含む溶液を、前記蒸留塔の底部よりも高い所定の位置に前記蒸留塔に供給する工程とを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記混合物を、前記蒸留塔の底部よりも高い所定の位置に前記蒸留塔に供給する工程と、水およびアルカリ化合物を含む溶液を、前記供給の前に前記混合物に導入する工程とを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記アルカリ化合物がアルカリ金属化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記混合物の蒸留は、前記蒸留塔の底部のアルカリ金属濃度が２重量ｐｐｍよりも高くかつ５０重量ｐｐｍよりも低くなるようなアルカリ金属化合物の量で実施される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記アルカリ化合物が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、またはアルカリ金属アルコキシドである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記アルカリ化合物が水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記底部生成物を、シクロへキサノンを頂部生成物として留出する蒸留塔に供給する工程をさらに含む、請求項２〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記混合物の調製は、酸化触媒の非存在下、酸素含有気体で液相中のシクロヘキサンを酸化し、シクロヘキサン、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、シクロヘキサノン、およびシクロヘキサノールを含む酸化混合物を得る工程と、シクロヘキシルヒドロペルオキシドからシクロヘキサノンおよびシクロヘキサノールへの分解が生ずるように、アルカリ金属水酸化物の存在下、シクロヘキシルヒドロペルオキシド分解性金属塩で前記酸化混合物を処理し、アルカリ化合物の存在下で前記蒸留工程で蒸留される混合物を得る工程とを含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記混合物の調製が、前記蒸留工程の前にシクロヘキサンを分離する工程をさらに含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
酸素含有気体で液相中のシクロヘキサンを酸化し、シクロヘキサン、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、シクロヘキサノン、およびシクロヘキサノールを含む酸化混合物を得る工程と、
シクロヘキシルヒドロペルオキシドからシクロヘキサノンおよびシクロヘキサノールへの分解が生ずるように、アルカリ金属水酸化物の存在下、シクロヘキシルヒドロペルオキシド分解性金属塩で前記酸化混合物を処理し、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、およびシクロヘキサンを含む混合物を得る工程と、
蒸留により、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、およびシクロへキサンを含む混合物からシクロヘキサンを分離する工程と、
蒸留により、得られた混合物から低沸点化合物を分離して、低沸点化合物を含む頂部生成物と、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、および高沸点化合物を含む底部生成物とを得る工程とを含み、
シクロヘキサンを分離する蒸留または低沸点化合物を分離する蒸留が、請求項１〜１５のいずれか一項により実施される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
シクロヘキサノンを頂部生成物として留出する蒸留塔に前記底部生成物を供給することをさらに含む、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物中の、アルデヒド濃度を低下させるための方法に関する。
【０００２】
上記方法は、英国特許出願公開第２０２８３２９号明細書によって知られている。この特許公報には、シクロヘキサノンおよびアルデヒドを含む混合物を、水酸化ナトリウム水溶液の存在下、個別のアルドール縮合容器内で実施されるアルドール縮合反応にかけることによって、カプロアルデヒド（ヘキサナール）のようなアルデヒドを除去できることが記載されている。このように得られた混合物を、引き続き水で洗浄して、水酸化ナトリウムを除去する。相分離を改善するために、シクロヘキサンを洗浄装置に供給する。洗浄した有機混合物を、引き続き蒸留塔で蒸留し、そこで低沸点成分を留出する。
【０００３】
英国特許出願公開第２０２８３２９号明細書に記載されている方法の問題点は、個別のアルドール縮合反応容器及び洗浄装置を必要とすることである。別の問題点は、シクロへキサンの存在下で洗浄を行う場合、洗浄した混合物からシクロヘキサンを除去しなければならないことである。
【０００４】
本発明の目的は、シクロヘキサノンからアルデヒドを除去するための簡単で効果的な方法を提供することである。
【０００５】
この方法は、シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物を、アルカリ化合物の存在下、底部に水が実質的に存在していない蒸留塔内で蒸留することを含むので、上記目的が達成される。
【０００６】
本発明の方法を使用することにより、少なくとも英国特許出願公開第２０２８３２９号明細書に記載される方法で得られたシクロヘキサノンの純度に匹敵する、アルデヒドに関する純度を有するシクロヘキサノンを得ることができる。本発明の方法を使用することにより、アルデヒド成分に関する純度の高いシクロヘキサノンを、非常に簡単な手法で得ることができる。本発明の方法の利点は、個別のアルドール縮合反応容器および洗浄装置を必要としないことである。別の利点は、洗浄ステップ中に添加した水および任意選択のシクロヘキサンを、除去する必要がないことである。これは、十分なアルデヒドに関する純度を持つシクロヘキサノンを得るに際し、処理装置をそれほど必要とせず、またエネルギーもそれほど必要としないので有利である。
【０００７】
アルデヒドは、例えばシクロヘキサノンの調製中に形成される可能性がある。アルデヒドの例は、ブタナール、ペンタナール、およびヘキサナールである。前記アルデヒドは、従来の蒸留条件下でシクロヘキサノンからほとんど分離することのできないアルデヒドを含む。従来の蒸留条件下でほとんど分離することのできないアルデヒドは、特に、ペンタナールおよびヘキサナールに関する。シクロヘキサノン中にこれらのアルデヒドが存在すること、特にペンタナールおよびヘキサナールが存在することは望ましくない。特に、ペンタナールおよびヘキサナールの濃度が高すぎる（シクロヘキサノン、ヘキサナール、および／またはペンタナールを含む混合物に対して）シクロヘキサノンを、オキシム化、ベックマン転位、および重合により処理してポリカプロラクタム（ナイロン−６）にする場合、得られたポリカプロラクタムの機械的強度は望ましくない程度にまで低下する可能性がある。そのようなシクロヘキサノンを処理してポリカプロラクタムにする場合、アルデヒド、特にペンタナールおよびヘキサナールは、低濃度で存在する場合であっても、ポリカプロラクタムの強度に非常に悪影響を及ぼす不純物を生み出す。シクロヘキサノン中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度は、９０重量ｐｐｍ未満（シクロヘキサノン、ペンタナール、およびヘキサナールを含む混合物に対して）が好ましいことが見出された。重量ｐｐｍ（１００万分率）のペンタナールおよびヘキサナールという文言は、シクロヘキサノン、ペンタナール、および／またはヘキサナールを含む混合物１００万グラム当たりのペンタナールおよびヘキサナールのグラム数の割合を意味すると理解されたい。
【０００８】
本発明の方法では、蒸留塔の底部には水が全く存在せず、または実質的に存在しない。本明細書で使用される、水が実質的に存在しないとは、特に、１００重量ｐｐｍ未満の水が蒸留塔の底部に存在することを意味する（底部生成物に対して、すなわち蒸留塔の底部に存在する混合物は、１００重量ｐｐｍ未満の水を含有する）。重量ｐｐｍ（１００万分率）の水という用語は、底部生成物１００万グラム当たりの水のグラム数の割合を意味すると理解されたい。驚くべきことに、底部に１００ｐｐｍ未満の水が存在する状態で蒸留を実施した場合、アルデヒドの量、特にペンタナールおよびヘキサナールの量は、非常に低い値、すなわち９０重量ｐｐｍよりも低い値になる可能性があることが見出された。
【０００９】
蒸留塔の底部に１００重量ｐｐｍ未満の水が存在する状態は、任意の適切な方法で得ることができる。好ましい方法を以下の本発明の説明で述べる。
【００１０】
本発明の方法は、蒸留塔で実施する。蒸留塔は、任意の適切な蒸留塔でよい。適切な蒸留塔の例は、段塔、あるいは乱雑充填材または構造化充填材が充填された蒸留塔である。蒸留塔の底部については当業者に知られており、特に、高沸点成分に最も富み、かつ液相が存在するゾーンを指し、例えば、リボイラゾーンおよび棚段式蒸留塔の最下段の下にあるゾーンと、リボイラゾーンおよび充填材が充填された蒸留塔の充填材の下にあるゾーンである。
【００１１】
蒸留は、任意の適切な温度で実施することができる。蒸留は、４５〜１３０℃の間の頂部温度および１０５〜１９０℃の間の底部温度で実施することが好ましい。蒸留塔の頂部に加えられた圧力は、一般に０．０２〜０．１５ＭＰａの間である。
【００１２】
本発明の方法では、シクロヘキサノンおよびアルデヒドを含む混合物を、アルカリ化合物の存在下で蒸留する。シクロヘキサノンおよびアルデヒドを含む混合物は、シクロヘキサノン中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度が９０重量ｐｐｍ未満になる程度までペンタナールおよびヘキサナールの濃度が低下するように、有効な量のアルカリ化合物と共に蒸留することが好ましい。
【００１３】
任意の適切なアルカリ化合物を使用することができる。適切なアルカリ化合物には、蒸留がなされる混合物中に存在するアルデヒドの１種または複数、特にペンタナールおよびヘキサナールのアルドール縮合を引き起こすことが可能な、任意のアルカリ化合物が含まれる。アルカリ化合物は、アルカリ金属化合物であることが好ましい。好ましいアルカリ化合物は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、およびアルカリ金属アルコキシドである。アルカリ金属はナトリウムでよく、好ましくはカリウムである。アルカリ金属化合物を使用する場合、シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物の蒸留は、蒸留塔底部のアルカリ金属濃度が２重量ｐｐｍよりも高くかつ５０重量ｐｐｍ未満になるような量のアルカリ金属化合物で行うことが好ましい。２重量ｐｐｍを超えるアルカリ金属が蒸留塔底部に存在する場合、シクロヘキサノン中のアルデヒドの量、特にペンタナールおよびヘキサナールの量は、これまでより大幅に低下する。蒸留塔底部で５０重量ｐｐｍ未満のアルカリ金属を使用すると、シクロヘキサノンの損失が回避されまたは低減することがわかる。
【００１４】
アルカリ化合物は、混合物を蒸留塔に供給する前に、その混合物に導入されてもよく、蒸留塔に直接導入されてもよい。アルカリ化合物は、蒸留塔で蒸留する混合物が供給される高さに、蒸留塔に導入されることが好ましく、またはこの高さよりも下のゾーンに導入することが好ましいが、それはシクロヘキサノンの損失が低下するからである。アルカリ化合物は、蒸留塔に供給される混合物中に存在することが好ましく、本発明の方法により蒸留されるシクロへキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物中に存在することがより好ましい。
【００１５】
アルカリ化合物は、任意の適切な方法で、通常は液体として蒸留塔に供給することができる。アルカリ化合物は、水およびアルカリ化合物を含む溶液（以下、アルカリ化合物を含む水溶液と呼ぶ）を使用することによって、蒸留塔に供給されることが好ましい。
【００１６】
アルカリ化合物を含む水溶液を使用する場合、前記水溶液は、蒸留塔底部よりも高い所定の位置に、蒸留塔に供給されることが有利であることがわかった。これは、蒸留塔底部に実質的に水が存在しないようにするのに有利な方法である。棚段式蒸留塔を使用する場合、前記水溶液は、蒸留塔の第１段（蒸留塔の底部から頂部へと番号を付す）に、または第１段よりも上に供給されることが有利である。充填蒸留塔を使用する場合、前記水溶液は、充填材が存在する所定の高さに供給されることが有利である。
【００１７】
アルカリ化合物を含む水溶液の蒸留塔への供給は、アルカリ化合物を含む水溶液を、蒸留塔底部よりも高い所定の位置に、蒸留塔に直接供給することによって、および／またはアルカリ化合物を含む水溶液を、蒸留塔底部よりも高い所定の位置に蒸留塔に供給される混合物に送り込むことによって、行うことが好ましい。本発明による方法は、シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物を、蒸留塔底部よりも高い所定の位置に蒸留塔に供給する工程を含むことが好ましい。アルカリ化合物を含む水溶液は、シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物を蒸留塔底部よりも高い所定の位置に供給される前に、シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物に供給されることが好ましい。
【００１８】
特に適切な水溶液は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルコキシドの水溶液であり、特にアルカリ金属シクロヘキサノラートの水溶液である。水溶液を蒸留塔に直接供給する場合、または水溶液を、シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物に供給する場合、その水溶液は、好ましくは０．５〜５０重量％、より詳細には５〜４５重量％のアルカリ金属化合物、好ましくは水酸化ナトリウム、最も好ましくは水酸化カリウムを含有することが好ましい。
【００１９】
特に、蒸留塔に直接導入されまたは混合物を蒸留塔に供給する前にその混合物に導入される水酸化カリウム水溶液の量は、蒸留塔底部に好ましくはカリウムが少なくとも２重量ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも５重量ｐｐｍ存在するようなものであるが、それは、蒸留塔底部で２重量ｐｐｍ未満のカリウムを使用すると、シクロヘキサノン中のアルデヒドの量、特にペンタナールおよびヘキサナールの量が、より小さい規模で低下するからである。蒸留塔に導入される水酸化カリウム水溶液の量は、好ましくは蒸留塔底部のカリウムの量が５０重量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは４０重量ｐｐｍ以下であり、さらにより好ましくは３５重量ｐｐｍ以下になるようなものであるが、それは、蒸留塔底部で３５重量ｐｐｍを超えるカリウムを使用すると、シクロヘキサノンの損失が増大することがわかったからである。
【００２０】
本発明の方法で蒸留される、シクロヘキサノンおよび１種または複数のアルデヒドを含む混合物は、様々な既知の方法によって得ることができる。混合物は、通常、２００重量ｐｐｍを超えかつ６０００重量ｐｐｍ未満のアルデヒドを含む（混合物に対して）。混合物は、通常、５００重量ｐｐｍを超えかつ５０００重量ｐｐｍ未満のペンタナールおよびヘキサナールを含む（混合物に対して）。
【００２１】
混合物の調製では、例えば、酸化触媒が存在する状態または存在しない状態で、酸素含有気体を用いて液相中でシクロヘキサンを酸化する工程を含む。本発明の一実施形態では、混合物を調製する際に、酸化触媒の存在下でシクロヘキサンを酸化し、その結果、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、およびシクロヘキサノールと、典型的な場合には低沸点および高沸点化合物も含む酸化混合物が得られる。
【００２２】
本発明の別の好ましい実施形態では、混合物の調製は、酸化触媒が存在しない状態でシクロヘキサンを酸化する工程を含み、その結果、シクロヘキサン、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、シクロヘキサノン、およびシクロヘキサノールを含む酸化混合物が得られ、その後、この混合物を、アルカリ金属水酸化物の水溶液の存在下、シクロヘキシルヒドロペルオキシド分解性金属塩で処理することによって、シクロヘキシルヒドロペルオキシドをシクロヘキサノンとシクロヘキサノールに分解し、それによって、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、および典型的な場合には低沸点および高沸点成分も含んだ混合物が得られる。一実施形態では、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、およびシクロヘキサノールを含む混合物を、本発明によるアルカリ化合物の存在下で蒸留する。別のより好ましい実施形態では、混合物の調製は、本発明によるアルカリ化合物の存在下で蒸留される混合物が得られるように、シクロへキサン、シクロヘキサノン、およびシクロヘキサノールを含む混合物からシクロヘキサンを分離する工程をさらに含む。したがって本発明の方法は、酸素含有気体で液相中のシクロヘキサンを酸化して、シクロへキサン、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、シクロヘキサノン、およびシクロヘキサノールを含む酸化混合物を得る工程と、酸化混合物を、アルカリ金属水酸化物の存在下でシクロヘキシルヒドロペルオキシド分解性金属塩で処理し、それによってシクロヘキシルヒドロペルオキシドのシクロヘキサノンおよびシクロヘキサノールへの分解を引き起こすようにして、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、およびシクロヘキサンを含む混合物を得る工程と、蒸留によって、シクロへキサノン、シクロヘキサノール、およびシクロヘキサンを含む混合物からシクロへキサンを分離する工程と、蒸留によって、得られた混合物から低沸点化合物を分離して、低沸点化合物を含む頂部生成物とシクロヘキサノン、シクロへキサノール、及び高沸点化合物を含む底部生成物を得る工程と、蒸留塔内でアルカリ化合物の存在下、シクロヘキサンを分離する蒸留または低沸点化合物を分離する蒸留を行う工程とを含み、蒸留塔の底部には実質的に水が存在していない方法にも関する。この特定のステップの組合せは、個別のアルドール縮合ステップおよび洗浄ステップを必ずしも使用することなく、極めて低い濃度のアルデヒド、特にペンタナールおよびヘキサナールを有するシクロヘキサノンをもたらすことがわかった。低沸点化合物とは、シクロヘキサノンよりも低くかつシクロへキサンよりも高い沸点を有する化合物を意味する。その例は、ブタノール、ペンタナール、ヘキサナール、ペンタノール、およびエポキシシクロへキサンである。高沸点化合物とは、シクロヘキサノールよりも高い沸点を有する化合物を意味する。その例は、２−シクロヘキシリデンシクロヘキサノン、２−ヘキシリデンシクロヘキサノン、および２−（シクロヘキセン−１−イル）シクロヘキサノンである。欧州特許出願公開第５７９３２３号明細書には、酸化触媒が存在しない状態でシクロへキサンを酸化し、それによってシクロヘキサン、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、シクロヘキサノン、およびシクロヘキサノールを含む酸化混合物を得るための、例示的な方法が記載されている。英国特許出願公開第１３８２８４９号明細書および欧州特許出願公開第４１０５号明細書には、アルカリ金属水酸化物水溶液の存在下、シクロへキサン、シクロヘキシルヒドロペルオキシド、シクロヘキサノン、およびシクロヘキサノールを含む混合物を、シクロヘキシルヒドロペルオキシド分解性金属塩で処理し、それによってシクロヘキシルヒドロペルオキシドをシクロヘキサノンおよびシクロヘキサノールに分解するための例示的な方法が記載されている。
【００２３】
酸化混合物、または分解後に得られた混合物は、通常はまずシクロヘキサンと、シクロヘキサンよりも揮発性のある副産物とを留出し、その後、低沸点化合物を留出し、その後シクロヘキサノンを留出し、最後にシクロヘキサノールを留出することによって処理する。シクロヘキサノールは、引き続き脱水素器を使用した脱水素反応にかけることができる。本発明の一実施形態において、本発明の方法は、シクロヘキサンを留出する蒸留塔で実施することができる。本発明の方法は、蒸留塔で、すなわちシクロヘキサノン、シクロヘキサノール、および高沸点化合物も含有する混合物から低沸点成分を分離して、低沸点化合物を含む頂部生成物とシクロヘキサノン、シクロヘキサノール、および高沸点化合物を含む底部生成物とを得る蒸留塔で実施することが好ましい。したがって本発明の好ましい実施形態は、底部に水が全く存在せずまたは実質的に存在していない蒸留塔内でアルカリ化合物の存在下、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、および高沸点化合物も含み、ヘキサナールおよび／またはペンタナールも含む混合物から低沸点成分を留出する方法に関する。通常、低沸点成分を留出する蒸留塔に供給される混合物は、４０〜６０重量％の間のシクロヘキサノンと、４０〜６０重量％の間のシクロヘキサノールと、典型的な場合には０．２〜２重量％の間の低沸点化合物と、典型的な場合には１〜４重量％の間の高沸点化合物と、典型的な場合には２００〜６０００重量ｐｐｍの間のアルデヒド、特に５００〜５０００重量ｐｐｍのヘキサナールおよびペンタナールを含む。
【００２４】
次に本発明の方法について、以下の非限定的な実施例により明らかにする。
【００２５】
[実験Ａ]
シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、低沸点および高沸点化合物を含む混合物を、２５ｍ３／ｈの速度で第１の蒸留塔に供給した。混合物中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度は、それぞれ７０重量ｐｐｍおよび３００重量ｐｐｍであった。混合物を、合計６０段の多孔板の２３段目に供給した（各段には底部から頂部へと番号を付していった）。この塔を、０．０８ＭＰａで、塔の頂部では１２１℃とし、２０番目の段では約０．１ＭＰａとし、塔の底部では１６５℃で運転した。リボイラには１４ｔ／ｈの水蒸気（１．２５ＭＰａ）を加えた。ｎ−ブタノールやｎ−ペンタノール、ヘキサナール、およびエポキシシクロヘキサンなどの低沸点生成物を、塔の頂部を介して分離した。５重量％ＫＯＨの水溶液を、５０ｍｌ／ｍｉｎの速度で蒸留塔底部に加えた結果、底部生成物中の水の濃度１５０重量ｐｐｍ、カリウムの濃度５重量ｐｐｍを得た。底部生成物を蒸留塔から引き出し、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、および高沸点成分の２５ｍ３／ｈの混合物と混合した。この混合物を、第２の蒸留塔の頂部に供給した。第２の塔は充填塔であり、塔の頂部では約７４℃で、塔の底部では１０．７ｋＰａおよび１０３℃で運転する。シクロヘキサノールおよび高沸点成分を第２の蒸留塔の底部から除去した。頂部生成物（主にシクロヘキサノンを含む）中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度は、それぞれ１２重量ｐｐｍおよび１３０重量ｐｐｍであった。第１の蒸留塔の底部におけるＣＨＩＡ（シクロヘキサノンの２量体である２−シクロヘキシリデンシクロヘキサノン）の濃度は０．１重量％であったが、これは、シクロヘキサノンの２量体化による生成物の損失が小さかったことを示している。
【００２６】
[比較実験Ｂ]
第１の蒸留塔内の供給流におけるペンタナールおよびヘキサナールの濃度が４００重量ｐｐｍおよび２１００重量ｐｐｍである点が異なる他は、実験Ａを繰り返した。ＫＯＨ水溶液は、第１の蒸留塔に供給しなかった。第２の塔の頂部生成物（主にシクロヘキサノンを含む）中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度は、それぞれ２０重量ｐｐｍおよび１９０重量ｐｐｍであった（頂部生成物中に存在するシクロヘキサノンに対して）。第１の蒸留塔の底部におけるＣＨＩＡ（２−シクロヘキシリデンシクロヘキサノン）の濃度は０．１重量％であり、これはシクロヘキサノンの２量体化による生成物の損失が小さかったことを示している。
【００２７】
[実験Ｃ]
シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、低沸点および高沸点化合物、４００重量ｐｐｍのペンタナール、および２１００重量ｐｐｍのヘキサナールの混合物を、１５分間、１０３℃で、２５ｍ３／ｈの速度で撹拌けん化容器内、アルカリ度が２ｍｅｑ／ｇである２．５ｍ３／ｈのＮａＯＨ溶液で処理した。得られた混合物を２０ｍ３／ｈのシクロヘキサンと混合し、個別の容器に送出して水相を分離した。有機混合物を、充填塔内で、７ｍ３／ｈの水で向流的に洗浄し、それによってナトリウムを含有する水滴を抽出した。洗浄した有機混合物を乾燥塔の頂部に送出して、シクロヘキサンおよび水を除去した。乾燥塔は１５段の多孔板を有し、圧力約０．１ＭＰａ、上部温度約７８℃、底部温度約１６１℃で動作した。乾燥塔の底部生成物中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度は、７０ｐｐｍおよび３００ｐｐｍであった。この底部生成物を供給原料として比較実験Ｂを繰り返した結果、第２の塔の頂部生成物中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度はそれぞれ６重量ｐｐｍおよび６０重量ｐｐｍであった（頂部生成物中に存在するシクロへキサンに対して）。第１の蒸留塔の底部におけるＣＨＩＡ（２−シクロヘキシリデンシクロヘキサノン）の濃度は０．１重量％であり、これはシクロヘキサノンの２量体化による生成物の損失が小さかったことを示している。
【００２８】
[実施例Ｉ]
５０ｍｌ／分で５重量％のＫＯＨ溶液を第１の蒸留塔の供給管に供給した点が異なる他は、実験Ａを繰り返した。底部のカリウム濃度は５重量ｐｐｍ（以下、ｐｐｍｗと呼ぶ）であり、底部の水の濃度は１０ｐｐｍｗ未満であった。第２の塔の頂部生成物中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度は、それぞれ４ｐｐｍｗおよび５０ｐｐｍｗであった（頂部生成物中に存在するシクロヘキサノンに対して）。第１の蒸留塔の底部におけるＣＨＩＡ（２−シクロヘキシリデンシクロヘキサノン）の濃度は０．０７重量％であった。
【００２９】
実施例Ｉを実験Ｃと比較すると、本発明の方法によれば、ペンタナールおよびヘキサナールに関する純度がさらに上昇したシクロヘキサノンを、非常に簡単な手法で得ることができることが示される。
【００３０】
[実施例ＩＩ]
ＫＯＨ溶液の流量を７０ｍｌ／分に増大させた点が異なる他は、実施例Ｉを繰り返した。底部のカリウム濃度は７ｐｐｍｗであり、底部の水の濃度は１０ｐｐｍｗ未満であった。第２の塔の頂部生成物中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度は、それぞれ２ｐｐｍｗおよび１５ｐｐｍｗであった（頂部生成物中に存在するシクロヘキサノンに対して）。第１の蒸留塔の底部におけるＣＨＩＡ（２−シクロヘキシリデンシクロヘキサノン）の濃度は０．１０重量％であった。
【００３１】
[実施例ＩＩＩ]
ＫＯＨ溶液の流量を３５０ｍｌ／分に増大させた点が異なる他は、実施例Ｉを繰り返した。底部のカリウム濃度は３５ｐｐｍｗであり、底部の水の濃度は１０ｐｐｍｗ未満であった。第２の塔の頂部生成物中のペンタナールおよびヘキサナールの濃度は、それぞれ１ｐｐｍｗおよび５ｐｐｍｗであった（頂部生成物中に存在するシクロヘキサノンに対して）。第１の蒸留塔の底部におけるＣＨＩＡ（２−シクロヘキシリデンシクロヘキサノン）の濃度は０．３５重量％であった。
【国際調査報告】
2006512420.tif 000002
2006512420.tif 000003