(57)【要約】メラミン溶融液をメラミンの結晶化温度未満まで冷却することにより、最大２ｍｍのＤ９０のメラミン粒子を形成するように、メラミン溶融液を結晶化する方法であって、メラミンの結晶化温度未満の温度を有する液体冷媒の層が存在する場所に、スプレーしたメラミン溶融液の少なくとも５０重量％が懸濁したメラミン粒子に直接変わる冷却条件下で、スプレーしたメラミン溶融液の量に対して最大１０重量％のＣＯ２とともに、メラミン溶融液をスプレーすることにより、冷媒中にメラミン粒子の懸濁液を形成することを含む方法。結晶化のために本方法を応用する、尿素からの好ましくは連続式の高圧法によるメラミンの製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メラミン溶融液をメラミンの結晶化温度未満まで冷却することにより、最大２ｍｍのＤ９０を有するメラミン粒子を形成するように、メラミン溶融液を結晶化する方法であって、メラミンの結晶化温度未満の温度を有する液体冷媒の層が存在する場所に、スプレーしたメラミン溶融液の少なくとも５０重量％が懸濁したメラミン粒子に直接変わる冷却条件下で、スプレーしたメラミン溶融液の量に対して最大１０重量％のＣＯ２とともに、メラミン溶融液をスプレーすることにより、前記冷媒中にメラミン粒子の懸濁液を形成することを含む方法。
【請求項２】
前記冷媒が少なくとも９０重量％の液体アンモニアからなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記冷媒の蒸発により前記冷媒の温度を制御する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記冷媒を前記冷媒の温度より低温の環境と接触させることにより前記冷媒の温度を制御する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記メラミン溶融液をガスと共に２相流としてスプレーする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記メラミン溶融液を前記冷媒中に直接スプレーすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記請求項の一項により得られた前記冷媒中の結晶化したメラミンの前記懸濁液からメラミンを分離する方法。
【請求項８】
４ＭＰａと２５ＭＰａの間の圧力および３３０℃と４３０℃の間の温度の反応器中でメラミンを形成させる尿素の反応と、形成した反応器生成物を、主として液体メラミンからなる流れと主としてＣＯ２、ＮＨ３およびメラミンの蒸気からなる流れの中に分離することと、冷媒を使用して固体メラミンが形成する結晶化温度未満まで液体メラミンを冷却することによる結晶化と、固体メラミンを分離することとを含む、尿素から好ましくは連続式の高圧法によってメラミンを製造する方法であって、前記結晶化が、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法により行われることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、メラミン溶融液をメラミンの結晶化温度未満まで冷却することにより、メラミン溶融液を結晶化させて、Ｄ９０が最大で２ｍｍのメラミン粒子を形成する方法に関する。
【０００２】
メラミンは、多くの様々な既知の方法を用いて一般に尿素から製造する。高圧で操作する方法およびそれより低い圧力で操作する方法が知られている。第１の例の高圧法の場合は、液体のメラミンが形成され、他の方法においては、メラミンは気体の形で得られることになる。本発明は、特に、概して高圧で操作される方法に由来する液体メラミン溶融液に適用される。
【０００３】
このように得られたメラミン溶融液は、その後、後処理をして最新の形態にメラミン粉末を形成し、その形態でメラミンをさらに処理する。ここで不可欠な処理ステップは常に、粒子の形態の固体メラミンを得るために、メラミンの結晶化温度未満まで冷却することによってメラミン溶融液を結晶化することである。この冷却は、例えば、液体メラミンの、ＣＯ２、ＮＨ３およびガス状メラミン等の気体成分との混合物の形で反応器から通常は入手可能となるメラミンを水性液体と接触させ、その結果スラリーまたは溶液が形成する既知の方法により行われる。このスラリーからメラミンを次に分離し、そのメラミンは、さらなる処理ステップにおいて精製および再結晶させてメラミンの最終製品を形成する。スラリーの形で得られる生成物は、最終製品の物理的および／または化学的特性に関して望ましい規格に適合しないために、さらなる再結晶化のステップが必要である。粒子形状の製品のＤ９０とは、製品の９０重量％の粒径の値が、この値未満の粒径を有することであると理解されたい。
【０００４】
米国特許第５５１４７９６号明細書から、メラミン溶融液を前記気体成分の分離の後に液体アンモニアにより冷却し、それによりそのアンモニアを蒸発させることが知られている。この方法の不利な点は、粒子の多孔度、粒径分布および溶出速度等の物理特性を、所望の化学的純度を維持しながら制御するのが困難であることである。他の不利点は、ガスから分離しなければならないメラミンダストの形成である。
【０００５】
国際公開第０１／７２７２２号パンフレットから、メラミン溶融液を、液体アンモニアを含有する結晶化区分に加え、そのメラミン溶融液を結晶点未満に冷却すると、その結果メラミン結晶の懸濁液が液体アンモニア中に形成することが知られている。重力によりメラミンは、ろ板を通って液体アンモニア中に落下する。液体冷媒中の冷却は、ガスから分離しなければならないメラミンダストが形成されないため、蒸発性媒体によるガス相中の冷却を上回る利点をそれ自体提供する。さらに、液体冷媒中でメラミン溶融液を冷却するためには、冷媒の蒸発によって冷却するよりも必要とする場所が著しく少ない。
【０００６】
この既知の方法は、得られた結晶化メラミンの物理特性が、そのメラミンの用途によっては、粒子の多孔度、粒径分布および溶出速度等の種々の物理特性が望ましいものであり得るけれども、それを操るのが困難であるという不利な点を有する。
【０００７】
本発明の目的は、得られたメラミンの粒子の多孔度、粒径および粒径分布ならびに溶出速度等の物理特性を既知の方法よりも良好に制御できることを可能にする、メラミン溶融液を冷却することによるメラミン粒子の調製方法を提供することである。
【０００８】
この目的は、本発明により達成され、それはその方法が、メラミンの結晶化温度未満の温度を有する液体冷媒の層が存在する場所に、スプレーしたメラミン溶融液の少なくとも５０重量％が懸濁したメラミン粒子に変わる冷却条件下で、スプレーするメラミン溶融液の量に対して最大１０重量％のＣＯ２と共にメラミン溶融液をスプレーすることにより冷媒中にメラミン粒子の懸濁液を形成することを含むためである。
【０００９】
ＣＯ２含量は、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満、最も好ましくは最大２重量％である。低いＣＯ２含量が好ましいのは、ＣＯ２の存在が、一方でメラミン粒子それ自体の化学的純度に影響を及ぼすだけでなく、他の結晶、例えば、後の工程においてメラミンの分離を阻害する可能性のあるカルバミン酸アンモニウムの形成をもたらし得るためである。また、冷媒も、含有するＣＯ２は、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満、最も好ましくは最大２重量％であるべきである。同じ選択が、溶融液および冷媒に由来するＣＯ２の総量に対して当てはまる。非常に高い純度のためには、ＣＯ２含量が、溶融液および冷媒中の両方において低いことおよび総量が所定の限度内に留まる場合が有利である。
【００１０】
本発明による方法により、スプレー装置および圧力低下、流出速度、吹出し口等のスプレー条件の適当な選択を通して所望の化学的純度を維持しながら物理特性を制御することが可能となった。国際公開第０１／７２７２２号パンフレットに決定要因として述べられている微結晶の存在ではなく、メラミン溶融液を液体冷媒と接触させる形態および状況が冷却されたメラミン粒子の物理特性を決定することが見出された。さらに、本発明による方法により、ほとんどの用途に対して十分な純度で、広範囲の物理特性のメラミンを得ることができる。本発明による方法のさらなる利点は、本発明の方法が追加の再結晶化のステップを必要としないでワンステップで所望の物理的および化学的特性を有するメラミンを生じることである。
【００１１】
本発明による方法を適用することができるメラミン溶融液は、本質的に任意のメラミン溶融液であり、メラミンが溶融状態で形成する方法から直接得られる溶融液および固体状態からメラミンを融解することによって形成した溶融液の両方である。最初の場合においては、その方法は、メラミン溶融液と共に存在するかまたはそれに溶解しているＣＯ２の残留量が、溶融メラミンのスプレーした量に対して最大で１０重量％、好ましくは最大で５、最も好ましくは最大で２重量％の量となるようにそれだけの量のＣＯ２をそこから除去することを条件として、その方法から得られる反応混合物に直接適用することができる。必要に応じて、メラミン溶融液は、多量のＣＯ２から、さらに反応混合物からのすべてのガス状副生成物から、スプレーする前に分離することができる。本発明による方法は、また、副生成物の量をさらに減少させるために、その後、どうしても残っている溶融液の液体と共に、溶融液の熟成ステップおよび／またはストリッピングおよび／または予備冷却等のさらなる処理を受け、このようにして分離した溶融液にも適用することができる。しかしながら、スプレー中は、溶融メラミンのスプレーした量に対するＣＯ２の量は、常に前述の限度内に留まらなければならない。冷却が行われる場所に加えられるガス状成分は、いずれも、例えば蒸発した冷媒（冷却液：ｃｏｏｌａｎｔ）またはその他の余分なガス状成分と共にそこから除去する。
【００１２】
本発明による方法のさらなる利点は、冷却を高圧においても行うことができ、そのため高圧法由来のメラミン溶融液もまたさらなる圧力の適用なしで冷却することができることである。
【００１３】
メラミン溶融液を形成させる方法はそれ自体知られている。これらは、一般に、４ＭＰａと２５ＭＰａの間の圧力および３３０℃と４３０℃の間の温度での尿素のメラミンへの転化を含む。得られた反応生成物は、液体メラミン、ＣＯ２およびＮＨ３を含有し、一般に好ましくは反応器とほとんど同じ圧力に保たれている分離器に移動する。この分離器中で反応生成物は、ガス流と液流とに分離される。そのガス流は、ＣＯ２およびＮＨ３の発生ガスならびにメラミン蒸気も含有する。その液体流は、主として液体メラミンからなる。その液体メラミンは次に冷却ステップにかける。本発明による方法は、この冷却ステップを行うための新規で有利な方法を今や提供する。
【００１４】
本発明による方法においては、メラミン溶融液は、好ましくは、最初の反応生成物中に存在するガス状成分の少なくとも一部、特にＣＯ２から、その量が上記の限度内に留まるように分離し、液体冷媒中にスプレーし、それに伴い固体化が主として液体冷媒中で起こる。メラミン溶融液をスプレーする場所のそのときの圧力でその溶融液をスプレーする温度は、好ましくは、そのときの圧力におけるメラミンの結晶化温度より１℃〜５０℃高い温度、より好ましくはそれより１℃〜３０℃高い温度、最も好ましくはそれより２℃〜２０℃高い温度である。望ましい温度に到達させるために、必要ならば、スプレーする前にその溶融液は溶融液が使用できるようになる温度から冷ましたり温めたりすることができる。メラミンの不要な副生成物の形成と対抗するために、メラミン溶融液は、加圧下、好ましくはアンモニアの圧力下に保つ。この圧力は、４ＭＰａと２５ＭＰａとの間、好ましくは８ＭＰａと１８ＭＰａとの間にある。
【００１５】
溶融液はそれ自体スプレーすることができるが、その溶融液をガスと一緒の２相混合物としてスプレーすることもまた可能である。そのガスとしては、不活性ガスを適用することができるが、後の工程で互いから分離しなければならない異なる成分の数を制限するために、アンモニアをそのガスまたはガスの形態の冷媒として適用する物質として適用するのが好ましい。ガスの適用は、粒子の多孔度および粒径等の物理特性を制御する特別なパラメータを構成することが見出された。ガスの体積分率は、大きな範囲、例えば、メラミン溶融液とガスの混合物の、０容積％から９５容積％、好ましくは５容積％から８０容積％にわたって変えることができる。技術的および経済的理由のため、スプレー処理で所望の粒径を得るために必要な量を超えるガスを使用することは通常は選択しない。そのガスは、２相混合物が形成するように、溶融液に供給する。これは、例えば、溶融液をスプレーするスプレー装置への供給ライン中の溶融液に、望ましい圧力下のガスを供給することにより行うことができる。
【００１６】
溶融液のスプレーのためには、液体物質のスプレーのためのそれ自体知られている適当な装置を適用することができる。スプレーは、それぞれが１つまたは複数のスプレーの穴を備えた１つまたは複数のスプレーノズルを使用して発生させることができる。例えば、溶融液をスプレーする以外の場所と溶融液をスプレーする場所との間の圧力低下、場合によって一緒にスプレーするガスの量、そこを通過してスプレーが発生する穴の大きさおよび形状、ならびに冷媒の液面に対する穴の位置を適切に選択することにより、得られるメラミン粒子の物理特性を制御することができる。スプレーされたメラミン溶融液がスプレーの穴から出るときの速度は、好ましくは少なくとも２ｍ／秒、より好ましくは少なくとも５ｍ／秒、最も好ましくは少なくとも１０ｍ／秒である。これらの速度は、国際公開第０１／７２７２２号パンフレットにおいて到達する重力によって引き起こされる流出速度より著しく高い。与えられた装置における流出速度の上限は、スプレーのステップにおいて許容される圧力低下およびスプレー装置の機械構造により決まる。スプレーのステップにおける圧力低下は、一般に５ｋＰａを超え、好ましくは２５ｋＰａを超え、より好ましくは０．１ＭＰａと２０ＭＰａの間の量となる。圧力低下が大きいほどスプレイアの封鎖の可能性は小さくなる。他方、圧力低下が大きいほど同じスプレイアの穴によってもより微細な粒子が形成され、そのためスラリーの分離がより困難となる。平均粒径は、圧力低下、一緒にスプレーするガスの量およびスプレーシステムの構造を適切に選択すれば、広い範囲にわたって設定することができる。
【００１７】
スプレーの穴は、冷媒の液面より上に位置を定めることができる。スプレーされた溶融液は、そのとき下に移動し、次いで液体の冷媒と接触する。スプレーの穴は、また、その表面の下に位置を定めることもでき、その結果スプレーされた溶融液は、冷媒と直接接触する。この最後の実施形態の利点は、冷却がより早く起こることである。そのとき、メラミン溶融液が既にノズル中で固化し、スプレーの穴を封鎖する状況を避ける手段を講じることが望ましい。これは、例えば、スプレーノズルを断熱するかまたは加熱することによって防ぐことができる。メラミン溶融液を液体表面の上でスプレーするときは、そのメラミンは、冷却表面上のスプレー状の冷媒によっても、すでに、ある程度、冷却することができる。メラミン溶融液が冷媒の層と接触する前のそれの冷却は、しかしながら、メラミンが、冷媒の層と接触するときに、それが、まだ、２５％を超え、好ましくは５０％を超え、最も好ましくは７５％を超える液体であり、その中でさらに固化するように制限すべきである。
【００１８】
スプレー方法を決定する上述のパラメータの適切な選択を通して、スプレー方法は、さらに、Ｄ９０が、２ｍｍより小さく、より好ましくは１ｍｍより小さく、最も好ましくは０．５ｍｍより小さい粒子が得られるように設定するのが好ましい。これは、流出速度ならびに吹出し口の大きさおよび／または形状の組合せの適切な選択によって達成することができる。スプレイアの標準化された吹出し口は、１ｋｇ／秒のメラミン溶融液の流れのスプレイア能力において、好ましくは６ｍｍ２と１００ｍｍ２の間、より好ましくは８ｍｍ２と８０ｍｍ２の間にある。スプレイアの標準化された吹出し口とは、Ａ／Ｍであって、
Ａ＝メラミン溶融液のためのスプレイアの最小の流れの穴（ｍｍ２）、
Ｍ＝メラミン溶融液の流れ（ｋｇ／秒）、
であるものと理解されたい。メラミン溶融液の流れがガスの流れと組み合わされている場合は、Ｍは、単に液体流を指す。Ｄ９０が３０μｍより上にあり続ける場合、十分に高い効率での冷媒からのメラミン粒子の分離が可能であることが見出された。Ｄ９０の非常に適切な範囲は、５０μｍと５００μｍの間である。
【００１９】
冷媒は、高圧を維持できる容器中に存在する。好ましくは、その容器中の圧力は、メラミン溶融液を生ずる既知の方法に由来するメラミン溶融液を、前記容器中で、それらがそれらの方法により入手可能となる圧力でスプレーすることができるように、０．１ＭＰａと２０ＭＰａの間にある。より好ましくは、その圧力は、１ＭＰａと１８ＭＰａの間にある。この方法の利点は、物理的または化学的特性の最適化を決めることが可能なことである。高い要求を物理特性に置く場合は、スプレーのステップにおける高い圧力低下を選ぶことができ、それは、スプレイアの特性によっては、化学的純度に関する損失を意味するかもしれない。高い圧力低下ほどより大きい範囲にわたる多孔度に影響を及ぼすことができる。
【００２０】
冷媒としては、原則的に、冷却容器中のそのときの圧力において２０℃と２００℃の間の温度範囲の少なくとも一部の中で液体である任意の物質が適する。冷媒としては、水およびアンモニアを使用することができ、好ましくはアンモニアと水の混合物が適用される。その場合、液体冷媒として適用される水／アンモニア混合物におけるアンモニアの量は、少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％、さらにより好ましくは少なくとも５０重量％、さらに７５重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％であるべきである。より低い水の含有量においては、メラミンの溶解度がより低いために、メラミン溶融液のより大きい部分をさらなる冷却なしで固体として直接得ることができる。さらに、アンモニアは、一般に、メラミンの生産および仕上げ過程のほとんどすべてのステップで発生し、そのため、冷媒としてアンモニアを使用することにより、後で別に再び分離しなければならない新たな物質が導入されることはない。さらに、冷却容器中の圧力は、アンモニアが広い範囲にわたって液体を保つことができるために、形成するメラミン粒子の物理特性を広範囲にわたって動かすことができるように、スプレイア前よりはるかに低く選択することができる。
【００２１】
冷媒の温度は、溶融液のメラミンの結晶化温度より低く、冷媒中の乱流の効果（その効果は、溶融液のスプレーによりその中に発生する）が消滅する前に、急速な冷却を達成するために、好ましくは少なくとも１００℃低い。その生成物は、好ましくは２００℃より低く、より好ましくは１５０℃より低い温度まで冷却する。
【００２２】
メラミン溶融液の供給により冷媒は温まり、そのため冷媒の所望の温度を維持するために熱をそこから除去しなければならない。熱は、例えば、冷媒の温度をその沸点近くで選ぶことにより除去することができ、それで冷媒のかなりの程度の蒸発が起こりその結果熱はそこから抽出される。蒸発した媒体は、次いで冷却容器から取り除き、凝縮したうえで、必要に応じて新しい冷媒を補った冷媒としてそれを容器に戻すことができる。冷媒から熱を除去する別の方法は、例えば、液体の冷媒の一部を容器の外に取り出し、そこでそれを冷却し、冷却した媒体をまた必要に応じて新しい冷媒により補って容器に戻すかまたは全部もしくは一部を置き換える。この冷却の方法は、冷媒の温度が冷媒の沸点より著しく低いときに、その状況下では蒸発による冷却の能力が不十分であるために、選択することができる。
【００２３】
冷媒との接触によりスプレーされたメラミン溶融液は、固体のメラミン粒子に変わり、その結果冷媒中に固体メラミンの懸濁液が形成される。時間単位当たりに加えられるメラミン溶融液の量は、冷媒を冷却するシステムの熱除去能力との組合せで望ましい急冷が保証された状態が続くように選択する。さらに、冷媒に供給するメラミンの量は、メラミンの濃度が使用される冷媒中の飽和点を優に上回る状態が続くように十分に大きく選択すべきであり、これにより、メラミン粒子の望ましい懸濁液が得られ、冷媒中にメラミンが溶解した溶液だけではなくなる。冷却条件は、この冷却段階で懸濁したメラミン粒子の形態の固体として直接得られるメラミン溶融液の重量分率が、冷媒にスプレーにより供給されるメラミン溶融液の量に対して、少なくとも５０重量％であり、より好ましくは７５重量％より大きく、最も好ましくは９０重量％より大きくなるように設定する。少なくとも２分の１は望ましい特性の粒子からなるメラミンがこのようにして得られ、そのためこれらは、最終的に得られるメラミンのさらなる処理において、たとえそのメラミン粒子が、例えば、冷媒中に溶解したメラミンから再循環ステップで回収されたメラミン粒子と混合される場合でも、十分に反映される。
【００２４】
メラミン溶融液を連続的にスプレーし、冷媒を連続的に除去し、処理し、（場合により）その後元に戻す連続法においては、懸濁した固体に冷媒中で直接転化するメラミン溶融液の量は、主として、供給する正味の冷媒中のそのときの温度におけるメラミンの正味の残留溶解度、供給するメラミン溶融液の量および供給する冷媒の正味の量によって決まる。供給する冷媒は、別の流れの異なる組成物との合計からなることができる。加える冷媒の正味の量とは、別に供給される冷媒の液流から冷却容器中で（場合により）蒸発した冷媒の量を差し引いた合計であると理解されたい。メラミンの正味の残留溶解度とは、冷却容器中のそのときの温度における供給された冷媒中にさらに溶解することができるメラミンの量であると理解されたい。冷媒が、（再循環された）固体または溶解したメラミンを既に含有している場合は、正味の残留溶解度は、冷却容器中のそのときの温度における冷媒中のメラミンの熱力学的溶解度より低い。（再循環された）飽和メラミン溶液を冷媒として使用する場合、正味の残留溶解度は、冷却容器中の温度が供給される冷媒の温度より高い場合には、まだゼロより大きいことがあり得る。液体冷媒中のメラミンの溶解度は、冷媒の温度が、０．９＊Ｔｃｒｉｔより低い場合（ただし、Ｔｃｒｉｔは、ケルビンで表す冷媒の臨界温度である）、一般に、温度が高いほどより高い。
【００２５】
連続法において、懸濁したメラミン粒子の形態の固体として直接得られるメラミン溶融液部分は、次式：１００％＊（Ｍ−ｃ＊Ｋ）／Ｍ
により定義づけられる。ただし、
Ｍ＝供給されるメラミン溶融液の流れ（単位：ｋｇ／ｓ）
Ｋ＝供給される正味の冷媒流（単位：ｋｇ／ｓ）
ｃ＝冷却容器中のそのときの温度における冷媒中のメラミンの正味の残留溶解度（単位：供給される正味の冷媒１ｋｇ当たりのメラミンのｋｇ数）。
【００２６】
本発明は、例えば定数値ｃを設定するのが容易であるので、連続法に特に適する。その結果、製品特性をより容易に制御することができる。
【００２７】
本発明による方法の一実施形態において、形成する懸濁液は、冷却することにより行った結晶化の場所から回収し、続く工程段階で、全部または一部を固体メラミンと冷媒とに分離する。回収した冷媒は、それを冷却のために必要な温度まで再びもっていき、ＣＯ２含量を、必要ならば、所望の値まで再びもっていった後、好ましくは冷却容器に戻す。その冷媒は、また、溶解したメラミン以外に、さらに固体のメラミンも含有し得る。その固体メラミン粒子を懸濁液から回収するには、それ自体知られている技術を応用することができる。その例としては、重力によって生じる沈殿、ハイドロサイクロン、遠心力を利用することおよびろ過による分離があり、すべての場合、必要に応じて乾燥段階が後に続き、必要に応じて濃厚化段階が先行する。
【００２８】
別の実施形態においては、メラミン粒子を分離する前に、まず懸濁液の温度を上昇または低下させることができる。この特別のステップにより粒径をさらに左右することができる。
【００２９】
本発明による方法は、メラミンを製造し、それを純粋な形で得るための連続法に組み込むのに非常に適している。その方法は、冷媒が存在し、メラミン溶融液のスプレーがその上端で行われ、その冷媒中のメラミン粒子の懸濁液が底部で取り除かれる単独の容器の中で行うことができる。その方法は、しかしながらまた、その方法のいくつかの連続ステップが行われる大きな反応器の１区画の中で行うこともできる。本発明による方法は、高圧法メラミン製造の既知の方法に組み込むことができる。該方法は、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｖｏｌ．Ａ  １６、第５版、１７７〜１７９頁、Ｎｉｔｒｏｇｅｎ  Ｎｏ．２２８、１９９７年、７月〜８月、４３〜５１頁、Ｎｉｔｒｏｇｅｎ  ＆  Ｍｅｔｈａｎｏｌ、Ｎｏ．２３３、１９９８年、５月〜６月、３５〜４０頁、および国際公開第０２／１００８３９号パンフレットに記載されている。そこに記載されているすべての方法において、形成するメラミン溶融液は、必要に応じて、ＣＯ２または過剰のアンモニアを除去するための前処理あるいはそこに記載されている溶融液の有利なまたは望ましいその他の前処理の後、本発明による方法を用いて有利な特性を有するメラミン粒子に転化することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成16年12月17日(2004.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メラミン溶融液をメラミンの結晶化温度未満まで冷却することにより、最大２ｍｍのＤ９０を有するメラミン粒子を形成するように、メラミン溶融液を結晶化する方法であって、メラミンの結晶化温度未満の温度を有する液体冷媒の層が存在する場所に、スプレーしたメラミン溶融液の少なくとも５０重量％が懸濁したメラミン粒子に直接変わる冷却条件下で、スプレーしたメラミン溶融液の量に対して最大１０重量％のＣＯ２とともに、メラミン溶融液をスプレーすることにより、前記冷媒中にメラミン粒子の懸濁液を形成することを含む方法。
【請求項２】
前記冷媒が少なくとも９０重量％の液体アンモニアからなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記冷媒の蒸発により前記冷媒の温度を制御する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記冷媒を冷媒の温度より低温の環境と接触させることにより前記冷媒の温度を制御する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記メラミン溶融液をガスと共に２相流としてスプレーする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記メラミン溶融液を前記冷媒中に直接スプレーすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記冷媒中の結晶化したメラミンの前記懸濁液から前記メラミン粒子を分離する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
４ＭＰａと２５ＭＰａの間の圧力および３３０℃と４３０℃の間の温度の反応器中でメラミンを形成させる尿素の反応と、形成した反応器生成物を、主として液体メラミンからなる流れと主としてＣＯ２、ＮＨ３およびメラミンの蒸気からなる流れの中に分離することと、冷媒を使用して固体メラミンが形成する結晶化温度未満まで液体メラミンを冷却することによる結晶化と、固体メラミンを分離することとを含む、尿素から好ましくは連続式の高圧法によってメラミンを製造する方法であって、前記結晶化が、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法により行われることを特徴とする方法。
【国際調査報告】
2006518733.tif 000002
2006518733.tif 000003
2006518733.tif 000004
2006518733.tif 000005