(57)【要約】Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−プロピオン酸の新規エナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルおよびその任意の混合物は根の成長抑制剤としてきわめて適しており、建築構造物および建築材料を保護するものとして使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2006525262.tif 000007
で表され、式中、
ＲがＨまたは式：
【化２】
2006525262.tif 000008
で表される基を表し、
ｎが１〜２０の整数を表し、
Ｒ＊がキラル炭素原子のＲ配置を表す
Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルまたはこれらの互いの任意の混合物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）中でｎが２〜１０の整数である請求項１に記載のエナンチオマー濃縮化合物またはこれらの互いの混合物。
【請求項３】
請求項１記載の一般式（Ｉ）の少なくとも２個のエナンチオマー濃縮化合物０〜８０質量％を含有し、一般式（Ｉ）の個々の成分を全部加えると１００質量％になる混合物。
【請求項４】
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルまたはこれらの互いの混合物の製造方法において、一般式（ＩＩ）：
【化３】
2006525262.tif 000009
（式中、ｎは１〜２０の数である）で表される少なくとも１種のポリエチレングリコールを、式：
【化４】
2006525262.tif 000010
で表されるエナンチオマー濃縮Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸と一緒に、適当な場合は１種以上の触媒の存在で、形成される反応水を蒸留分離することを特徴とする、一般式（Ｉ）で表されるＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルまたはこれらの互いの混合物の製造方法。
【請求項５】
工業材料の中へのおよび工業材料を通過する根の浸透から工業材料を保護するための請求項１から３までのいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）で表されるＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルの使用。
【請求項６】
工業材料が建築物、建築材料および建築助剤である請求項５記載の使用。
【請求項７】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）で表されるエナンチオマー濃縮化合物および少なくとも１種の溶剤または希釈剤および適当な場合は更に加工助剤、充填剤および添加剤を含有する組成物。
【請求項８】
請求項１から３までのいずれか１項記載の一般式（Ｉ）で表されるエナンチオマー濃縮化合物を直接保護すべき工業材料に被覆するかまたは工業材料と混合するか、または工業材料を請求項７記載の組成物で処理することからなる、工業材料の中へのおよび工業材料を通過する根の浸透から工業材料を保護する方法。
【請求項９】
請求項１から３までのいずれか１項記載の一般式（Ｉ）で表されるエナンチオマー濃縮化合物を含有する工業材料。
【請求項１０】
工業材料の中へのおよび工業材料を通過する根の浸透から工業材料を保護するための請求項７記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステル、これらの互いの任意の混合物、その製造方法および根の浸透阻害剤としてのその使用に関する。
【０００２】
建築材料を通過する根の浸透は材料に好ましくない損傷を生じる。植物の根は特に封止材料、屋根を保護する膜のような可塑的に変形する材料およびビチューメンを破壊することがある。下水管および排水管のシールへの、平坦な屋根の覆いへの、輸送管、橋建造物および水圧構造物のビチューメン防護物への根の浸透、および薄いビチューメン道路に侵入および通過する根の浸透は一般的に知られた問題である。建築物、道路および輸送管の漏れ、腐食および損傷が生じることがある。
【０００３】
この種の損傷を回避するために、Ｆ．Ｈｅｇｅｍａｎｎ、Ａｂｉｏｇｅｎｅ  Ｂｉｔｕｍｅｎａｄｄｉｔｉｖｅ、Ｂｉｔｕｍｅｎ  Ｔｅｅｒｅ  Ａｓｐｈａｌｔｅ  Ｐｅｃｈｅ  ２４  １０５（１９７３）は建築材料への根の阻害活性成分の添加を記載する。
【０００４】
ドイツ特許第１１９６１１５号は根の阻害作用を有する２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のポリエチレングリコールを記載する。
【０００５】
ドイツ特許第４４１２３３０号は分子量分布１７０〜２３０を有するポリエチレングリコールから出発する２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のポリエチレングリコールの製造方法を記載し、得られた生成物は改良された根の阻害作用を有すると言及される。
【０００６】
ＷＯ９５０６４０８号は建造物、建築材料および根の浸透に対する保護化合物を保護するための２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸の特定のエステルの使用を記載する。
【０００７】
更に２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸を使用する穀物保護での除草剤の用途において、Ｒ（＋）異性体がＳ（＋）異性体またはラセミ混合物より明らかに有効であることが知られている（Ｂ．Åｂｅｒｇ，Ｓｗｅｄｉｓｃｈ，Ｊ．ａｇｒｉｃ．Ｒｅｓ．１９７３，３，４９参照）。
【０００８】
意想外にも、一般式（Ｉ）のＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸の新規エナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルおよびその互いの混合物が根の阻害剤として相当するラセミ体２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のポリエチレングリコールエステルまたはＳ−（−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のポリエチレングリコールエステルより明らかに良好な活性を有することが見出された。
【０００９】
本発明は、一般式（Ｉ）：
【００１０】
【化１】
2006525262.tif 000002
で表され、式中、
ＲがＨまたは式：
【００１１】
【化２】
2006525262.tif 000003
で表される基を表し、
ｎが１〜２０の整数を表し、
Ｒ＊がキラル炭素原子のＲ配置を表す
Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルおよびその互いの任意の混合物に関する。
【００１２】
本発明の目的のためにエナンチオマー濃縮はエナンチオマー純粋化合物または一方のエナンチオマーが他方のエナンチオマーに比べてこれ以後ｅｅと記載するエナンチオマー過剰で存在する化合物のエナンチオマーの混合物である。有利にエナンチオマー過剰は７０〜１００％ｅｅ、より有利に８０〜１００モル％、特に有利に９０〜１００モル％である。
【００１３】
本発明の目的のためにエナンチオマー濃縮は式（Ｉ）および（ＩＩＩ）中のＲ＊で示される炭素原子の配置である。
【００１４】
本発明は更に一般式（Ｉ）のエナンチオマー濃縮化合物またはその互いの混合物の工業材料、特に建築材料および建築助剤を、侵入するまたは通過する根の浸透から保護する使用に関する。
【００１５】
本発明によるＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルおよび本発明による混合物の使用により、根の浸透通過を防ぐために必要な使用量を明らかに減少することができる。これは活性エナンチオマーのみを使用し、不活性化合物を周囲に導入しないので、特に生態的理由で勧められる。
【００１６】
遊離した状態でＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸の除草活性がラセミ体２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸の活性より高いことは穀物保護から知られているが、例えばフィルムまたは屋根の覆いでの根の浸透阻害作用に穀物保護の除草作用を適用することは思いつかないことである。除草剤の適用の場合は好ましくない植物を破壊するが、根の浸透阻害剤の使用は浸入する根の成長を防ぐことのみを目的とする。根の浸透阻害剤は、封止材料、フィルムまたは屋根の覆いの膜に使用する場合は、除草作用を示さず、例えば生長した根の支持物および湿分バリアーとして適している。
【００１７】
更に一般的な技術認識と異なり、本発明による式（Ｉ）の化合物が製造条件下でおよび工業材料へのその導入条件下でラセミ化を引き起こさないことは意想外であると考えなければならず、この場合に２００℃までの温度が必要である。
【００１８】
有利な一般式（Ｉ）のエナンチオマー濃縮化合物またはその互いの混合物はＲが前記のものを表し、ｎが２〜１０の整数を表すものである。
【００１９】
特に有利な一般式（Ｉ）のエナンチオマー濃縮化合物またはその互いの混合物はＲが前記のものを表し、ｎが２〜８の整数を表すものである。
【００２０】
更に本発明は一般式（Ｉ）のエナンチオマー濃縮化合物の任意の混合物に関する。
【００２１】
一般に本発明によるこれらの混合物は一般式（Ｉ）の個々の成分をそれぞれ８０質量％までの濃度で含有し、式（Ｉ）の個々の成分の合計は１００質量％になる。本発明による有利な混合物はｎが３〜１０である一般式（Ｉ）の個々の成分をそれぞれ０〜８０質量％およびｎが１である一般式（Ｉ）の個々の成分およびｎが２である一般式（Ｉ）の個々の成分をそれぞれ０〜５質量％含有し、式（Ｉ）の個々の成分の合計は１００質量％になる。
【００２２】
本発明による一般式（Ｉ）の化合物の特に有利な混合物はｎが３〜８である一般式（Ｉ）の個々の成分をそれぞれ８０質量％まで、ｎが９である一般式（Ｉ）の個々の成分およびｎが１０である一般式（Ｉ）の個々の成分をそれぞれ０〜１０質量％およびｎが１である一般式（Ｉ）の個々の成分およびｎが２である一般式（Ｉ）の個々の成分をそれぞれ１質量％未満で含有する混合物であり、一般式（Ｉ）の個々の成分の合計は１００質量％になる。
【００２３】
一般式（Ｉ）のＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸の本発明によるエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルは、一般式（ＩＩ）：
【００２４】
【化３】
2006525262.tif 000004
（式中、ｎは１〜２０、有利に２〜１０の数である）で表される少なくとも１種のポリエチレングリコールを、式：
【００２５】
【化４】
2006525262.tif 000005
で表されるエナンチオマー濃縮Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸と一緒に、適当な場合は１種以上の触媒の存在で、形成される反応水を蒸留分離することにより製造できる。適当な場合は蒸留による反応水の除去を真空を適用することにより促進することができる。更に例えば酸のような触媒を適当な場合は使用することもできる。
【００２６】
一般式（ＩＩＩ）のＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸と一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールのモル比は一般に１：１．２〜２．２：１である。
【００２７】
有利に一般式（ＩＩＩ）のＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸と一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールのモル比は１：１〜２．１：１である。
【００２８】
反応温度は広い範囲で変動することができる。一般に反応温度は１００〜２５０℃である。
【００２９】
反応温度は有利に１３０〜２３０℃、特に１５０〜２１０℃である。
【００３０】
蒸留による反応水の除去は真空を適用することにより促進することができる。これに関して反応の開始時にできるだけ早くまたは反応の進行中にのみ真空を適用することが可能である。
【００３１】
一般に真空は０．５ミリバールに低下することができ、１ミリバールまでの真空を有利に使用する。
【００３２】
反応に使用されるエナンチオマー濃縮Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸はポリエチレングリコールと同様に知られており、商業的に入手可能である。
【００３３】
一般式（Ｉ）のエナンチオマー濃縮化合物の混合物は一般式（Ｉ）の個々のエナンチオマー濃縮成分を混合するかまたは製造に純粋なポリエチレングリコールの代わりに一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールの混合物を使用することにより取得することができる。
【００３４】
混合物の合成に使用されるポリエチレングリコール混合物は一般に一般式（ＩＩ）の個々のポリエチレングリコールをそれぞれ８０質量％までの量で含有することができ、個々の成分の合計は１００質量％になる。
【００３５】
ｎが３〜１０である一般式（ＩＩ）の個々のポリエチレングリコールをそれぞれ８０質量％までおよびｎが１である一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールおよびｎが２である一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールをそれぞれ０〜５質量％まで含有するポリエチレングリコール混合物を使用することが有利であり、使用される一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールの合計は１００質量％になる。
【００３６】
ｎが３〜８である個々のポリエチレングリコールをそれぞれ８０質量％まで、ｎが９である一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールおよびｎが１０である一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールそれぞれ０〜１０質量％およびｎが１である一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールおよびｎが２である一般式（ＩＩ）の個々のポリエチレングリコールそれぞれ１質量％未満を含有する一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールの混合物を使用することが特に有利であり、使用される一般式（ＩＩ）のポリエチレングリコールの合計は１００質量％になる。
【００３７】
本発明による一般式（Ｉ）のエナンチオマー濃縮Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のポリエチレングリコールおよびこれらの一般式（Ｉ）のエナンチオマー濃縮Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のポリエチレングリコールエステルの互いの混合物は特に建築物、例えば下水管、パイプ、家屋、屋根、街路、橋建造物、水圧構造物、および建築材料、および建築助剤,例えばセメント、ポリマーフィルム、屋根の覆い、および建設分野の製品、例えば塗料、シーラント、浸入し、貫通する根の浸透に対する防護物の保護のために使用することができる。
【００３８】
本発明による一般式（Ｉ）の化合物またはその混合物は一般に保護すべき工業材料に直接適用するかまたはこれらの材料と混合することができる。従って例えば建築物を直接本発明による一般式（Ｉ）の化合物またはその混合物で処理することができ、または本発明による一般式（Ｉ）の１種以上の化合物を含有する建築分野の製品、例えばビチューメンまたはコールタールピッチをベースとするもので処理することができる。例えば建築材料および建築助剤を本発明による一般式（Ｉ）の化合物またはその混合物と混合することができる。
【００３９】
建築分野の製品は市販されている建築分野の製品、例えばビチューメンまたはコールタールピッチをベースとするものまたは塗料、またはシーラントまたは防護化合物を本発明による式（Ｉ）の１種以上の化合物で処理するかまたは混合することにより製造することができる。建築材料、建築助剤および建築分野の製品は一般に式（Ｉ）のエナンチオマー濃縮活性成分をそれぞれ建築分野の製剤または製品に対して０．０１〜２０質量％、有利に０．０１〜５質量％、特に０．１〜２質量％の量で含有する。
【００４０】
例
例１
（テトラエチレングリコールとＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のジエステル）
Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸６０ｇ（０．２８モル）、テトラエチレングリコール２４．７ｇ（０．１３モル）およびｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇを、蒸留ブリッジを備えた丸底フラスコ中に一緒に入れ、内部温度１８０℃で６時間攪拌した。形成される反応水をこの工程の間に蒸留分離する。その後温度を１６０℃に低下し、反応水を更に８０ミリバールの圧力下で６時間経過して蒸留分離した。残留物をシリカゲル（酢酸エチル／トルエン＝１：１）により濾過した。溶剤を蒸発してテトラエチレングリコールとＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のジエステル７１ｇ（理論値の６８％）が淡い赤の油状物として得られた。
〔α〕Ｄ２０＝＋１５．４°（ｃ＝１、エタノール）、エナンチオマー過剰率＞９５モル％。
【００４１】
例２
（テトラエチレングリコールとｒａｃ−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸／比較化合物のジエステル）
ｒａｃ−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸６０ｇ（０．２８モル）、テトラエチレングリコール２４．７ｇ（０．１３モル）およびｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇを、蒸留ブリッジを備えた丸底フラスコ中に一緒に入れ、内部温度１８０℃で６時間攪拌した。形成される反応水をこの工程の間に蒸留分離した。その後温度を１６０℃に低下し、更に反応水を８０ミリバールの圧力下で６時間経過して蒸留分離した。残留物をシリカゲル（酢酸エチル／トルエン＝１：２）により濾過した。溶剤を蒸発してテトラエチレングリコールとｒａｃ−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸／比較化合物のジエステル８２ｇが油状物として得られた、〔α〕Ｄ２０＝＋０．１°（ｃ＝１、エタノール）。
【００４２】
例３
Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸７１９ｇおよびトリエチレングリコール３３．６％、テトラエチレングリコール６５．５％およびペンタエチレングリコール１．２％からなるグリコール混合物３８５ｇを、蒸留ブリッジを備えた平らな平面の反応容器に導入し、気圧下、４時間以内で温度を２００℃に高めた。一部の不純物と一緒に形成される反応水をこの工程の間に蒸留分離した。その後真空（２ミリバール）を適用して更に反応水を除去し、２００℃で１６時間攪拌を継続した。その後混合物を冷却し、反応生成物を底部の弁から排出した。これにより褐色油状物１０１０ｇが得られた。
【００４３】
光学純度を測定するために、ＮａＯＨ１．５ｇをエタノール１０ｍｌに溶解し、前記生成物１０ｇで処理し、混合物を室温で２時間攪拌した。その後混合物を水１００ｍｌに注入し、ＣＨ２Ｃｌ２で２回洗浄し、希釈ＨＣｌでｐＨ＝１〜２に酸性にした。引き続き油状物を１０％ＮａＯＨに再び溶解し、トルエンで洗浄し、ＨＣｌ（１０％）で酸性にすることにより酸を再び沈殿した。真空で乾燥後、光学回転を測定した。〔α〕Ｄ２０＝＋１５．３°（ｃ＝１、ＣＨＣｌ３）。反応に使用したＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸は光学回転〔α〕Ｄ２０＝＋１５．１°（ｃ＝１、ＣＨＣｌ３）を示し。得られた生成物はエナンチオマー過剰率＞９５モル％を有した。
【００４４】
例４
（Ｓ−（−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸の比較化合物）
Ｓ−（−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸３９ｇ（０．１８モル）、テトラエチレングリコール１６．４８ｇ（０．０８モル）およびｐ−トルエンスルホン酸０．１ｇを、蒸留ブリッジを備えた丸底フラスコ中に一緒に入れ、内部温度１８０℃で６時間攪拌した。形成される反応水をこの工程の間に蒸留分離した。その後温度を１６０℃に低下し、反応水を更に８０ミリバールの圧力下で６時間経過して蒸留分離した。残留物をシリカゲル(酢酸エチル／トルエン＝１：１)により濾過した。溶剤を蒸発してテトラエチレングリコールとＳ−（−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のジエステル３７．４ｇ（＝理論値の７５％）がオレンジの油状物として得られた。
〔α〕Ｄ２０＝−１５．７°（ｃ＝１、エタノール）。
【００４５】
例５
（例３の生成物の熱処理）
例３の生成物４ｇをｏ−ジクロロベンゼン４０ｍｌ中で１８０℃で４８時間攪拌した。大部分のｏ−ジクロロベンゼンを真空下で蒸留分離した。その後５０％ＮａＯＨ０.６ｇおよびエタノール４ｍｌの混合物を冷却しながら添加し、混合物を室温で１６時間攪拌した。引き続きこの混合物を水４０ｍｌに注入し、ｐＨ値を１０より高くした。混合物を急いでＣＨ２Ｃｌ２で３回洗浄し、ＨＣｌで酸性にして、油状物が分離し、ゆっくり結晶化した。これを吸引濾過し、真空で乾燥し、もう一度ｎ−ヘキサンと一緒に攪拌し、再び真空乾燥した。これにより褐色−ベージュ色の結晶１.５２ｇが得られた。
〔α〕Ｄ２０＝＋１５．３°（ｃ＝１、エタノール）。
【００４６】
例６
（添加剤での例3の生成物の熱処理）
例３の生成物４ｇ、砕いた石灰石２ｇ、ＳＢＳゴム２ｇおよびｏ−ジクロロベンゼン４０ｇを１８０℃で４８時間攪拌した。
【００４７】
まずメタノール５０ｍｌを添加し、溶解しない材料を濾過し、濾液を真空で蒸発した。その後５０％ＮａＯＨ０.６ｇおよびエタノール４ｍｌの混合物を冷却しながら残留物に添加し、混合物を室温で１６時間攪拌した。この混合物を引き続き水４０ｍｌに注入し、ｐＨ値を１０より高くした。混合物を急いでＣＨ２Ｃｌ２で３回洗浄し、水相をＨＣｌで酸性にして、油状物が分離し、ゆっくり結晶化した。これを吸引濾過し、真空で乾燥し、ｎ−ヘキサンと一緒にもう一度攪拌し、再び真空乾燥した。これによりベージュ色の結晶１.５５ｇが得られた。
〔α〕Ｄ２０＝＋１５．６°（ｃ＝１、エタノール）。
【００４８】
例７
例１および２の化合物および混合物をＤＩＮ４０６２により記載されるとおり根の浸透に関するその活性を試験した。
【００４９】
【表１】
2006525262.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成17年12月7日(2005.12.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
【化１】
2006525262.tif 000011
で表され、式中、
ＲがＨまたは式：
【化２】
2006525262.tif 000012
で表される基を表し、
ｎが１〜２０の整数を表し、
Ｒ＊がキラル炭素原子のＲ配置を表す
Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルまたはこれらの互いの任意の混合物。
【請求項２】
請求項１記載の一般式（Ｉ）の少なくとも２個のエナンチオマー濃縮化合物０〜８０質量％を含有し、一般式（Ｉ）の個々の成分を全部加えると１００質量％になる混合物。
【請求項３】
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルまたはこれらの互いの混合物の製造方法において、一般式（ＩＩ）：
【化３】
2006525262.tif 000013
（式中、ｎは１〜２０の数である）で表される少なくとも１種のポリエチレングリコールを、式：
【化４】
2006525262.tif 000014
で表されるエナンチオマー濃縮Ｒ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸と一緒に、適当な場合は１種以上の触媒の存在で、形成される反応水を蒸留分離することを特徴とする、一般式（Ｉ）で表されるＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルまたはこれらの互いの混合物の製造方法。
【請求項４】
工業材料の中へのおよび工業材料を通過する根の浸透から工業材料を保護するための請求項１から３までのいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）で表されるＲ−（＋）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸のエナンチオマー濃縮ポリエチレングリコールエステルの使用。
【請求項５】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の一般式（Ｉ）で表されるエナンチオマー濃縮化合物および少なくとも１種の溶剤または希釈剤および適当な場合は更に加工助剤、充填剤および添加剤を含有する組成物。
【請求項６】
請求項１から３までのいずれか１項記載の一般式（Ｉ）で表されるエナンチオマー濃縮化合物を直接保護すべき工業材料に被覆するかまたは工業材料と混合するか、または工業材料を請求項７記載の組成物で処理することからなる、工業材料の中へのおよび工業材料を通過する根の浸透から工業材料を保護する方法。
【請求項７】
請求項１から３までのいずれか１項記載の一般式（Ｉ）で表されるエナンチオマー濃縮化合物を含有する工業材料。
【請求項８】
工業材料の中へのおよび工業材料を通過する根の浸透から工業材料を保護するための請求項５記載の組成物の使用。
【国際調査報告】
2006525262.tif 000015
2006525262.tif 000016
2006525262.tif 000017
2006525262.tif 000018
2006525262.tif 000019
2006525262.tif 000020