(57)【要約】分岐アルキル芳香族炭化水素の製造システムおよび方法が記載される。システムはオレフィン脱水素−異性化ユニット、アルキル化ユニットおよび分離ユニットを含む。分岐アルキル芳香族炭化水素の製造方法は、パラフィンおよびオレフィンを含むプロセス流を脱水素−異性化ユニットで処理することを含む。生成したオレフィンは、芳香族炭化水素をアルキル化して分岐アルキル芳香族炭化水素を製造するために使用される。芳香族炭化水素のアルキル化の後、アルキル化プロセスからの未反応成分はアルキル芳香族炭化水素から分離される。アルキル化プロセスからの未反応成分は主プロセス流にリサイクルされるか、あるいは他のプロセスユニットに送られる。
2006517228.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィンおよびパラフィンを含む第１の炭化水素の流れを脱水素−異性化ユニットに導入すること（前記脱水素−異性化ユニットは前記第１の炭化水素の流れの中のパラフィンの少なくとも一部を脱水素してオレフィンとするように設計されており、前記脱水素−異性化ユニットはさらに、線状オレフィンの少なくとも一部を異性化して分岐オレフィンとするように設計されており、また、前記第１の炭化水素の流れの未反応成分の少なくとも一部と前記脱水素および異性化反応生成物の少なくとも一部とは、オレフィンおよびパラフィンを含む第２の炭化水素の流れとなり、前記第２の炭化水素の流れの中のオレフィンの少なくとも一部は分岐オレフィンである）；および
前記第２の炭化水素の流れの少なくとも一部と芳香族炭化水素とをアルキル化ユニットに導入すること（前記アルキル化ユニットは、前記芳香族炭化水素の少なくとも一部を前記第２の炭化水素の流れの中のオレフィンの少なくとも一部でアルキル化してアルキル芳香族炭化水素を生成するように設計されており、生成した前記アルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部は分岐アルキル基を含む）；
を含むアルキル芳香族炭化水素の製造方法。
【請求項２】
前記第１の炭化水素の流れがオレフィンのオリゴマー化プロセス、またはフィッシャー−トロプシュプロセスから生成される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１の炭化水素の流れが、炭素数１０から１６、あるいは、炭素数１０から１３のオレフィンおよびパラフィンを含む請求項１または２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４】
前記第１の炭化水素の流れが、前記第１の炭化水素の流れの中の炭化水素の全量の、約８０パーセントのパラフィンを含むか、あるいは、約１パーセントと約５０パーセントの間のオレフィン含量を備える請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記脱水素−異性化ユニットが、約３００℃と約５００℃の間の温度で運転される請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記脱水素−異性化ユニットが、約０．１０気圧と約１５気圧の間の圧力で運転されるように設計されている請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
未反応の前記炭化水素の流れの少なくとも一部の、前記脱水素−異性化ユニットにおける滞留時間が、未反応の前記炭化水素の流れの中の前記パラフィンのオレフィンへの転化レベルが約５０モルパーセント未満であるようなものである請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記分岐オレフィンの一部が、少なくとも０．７、あるいは約０．７と約１．５の間、あるいは約１．０と約１．５の間、あるいは約０．７と約２．０の間、あるいは約２．５未満の平均分岐数（全オレフィン分子あたり）を備える請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記分岐オレフィンの一部が、メチルおよびエチルの分岐を備える請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記分岐オレフィンの分岐基が、約５０パーセントを超えるメチル基、または約１０パーセント未満であるエチル基、または約５パーセント未満であるメチルまたはエチル基以外の基である請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記分岐オレフィンが、約０．５パーセント未満、あるいは約０．３パーセント未満の脂肪族第４級炭素原子を有する請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記アルキル化ユニットが、約５０パーセントを超える、あるいは約８５パーセントを超えるモノアルキル化芳香族炭化水素を生成するように設計されている請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記芳香族炭化水素の前記分岐オレフィンに対するモル比が、アルキル化ユニットにおいて、約０．１と約２．０の間である請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記アルキル化ユニットが、約３０℃と約３００℃の間の反応温度で運転される請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
第３の炭化水素の流れの少なくとも一部を前記アルキル化ユニットに加えることにより、あるいは、約９０重量パーセントを超えるパラフィンを含む第３の炭化水素の流れの少なくとも一部を前記アルキル化ユニットに加えることにより、前記アルキル化ユニットに導入されるオレフィンのパラフィンに対する比を調節することをさらに含む請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
第３の炭化水素の流れの少なくとも一部と、前記第２の炭化水素の流れの少なくとも一部とを、前記アルキル化ユニットの上流で一緒にして、合わされた流れとすることにより；約９０重量パーセントを超えるパラフィンを含む第３の炭化水素の流れの少なくとも一部と、前記第２の炭化水素の流れの少なくとも一部とを、前記アルキル化ユニットの上流で一緒にして、合わされた流れとすることにより、前記アルキル化ユニットに導入されるオレフィンとパラフィンの比を調節すること；および
前記合わされた流れを前記アルキル化ユニットに導入すること；
をさらに含む請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
第３の炭化水素の流れの少なくとも一部と、前記第２の炭化水素の流れの少なくとも一部とを、前記アルキル化ユニットの上流で一緒にして、合わされた流れとすることにより；約８０、もしくは９０重量パーセントを超える、もしくは８５と９０重量パーセントの間のパラフィンを含む第３の炭化水素の流れの少なくとも一部と、前記第２の炭化水素の流れの少なくとも一部とを、前記アルキル化ユニットの上流で一緒にして、合わされた流れとすることにより；炭素数１０から１６のパラフィンおよびオレフィンを含む第３の炭化水素の流れの少なくとも一部と、前記第２の炭化水素の流れの少なくとも一部とを、前記アルキル化ユニットの上流で一緒にして、合わされた流れとすることにより；線状オレフィンを含む第３の炭化水素の流れの少なくとも一部と、前記第２の炭化水素の流れの少なくとも一部とを、前記アルキル化ユニットの上流で一緒にして、合わされた流れとすることにより；第３の炭化水素の流れの少なくとも一部と、分岐オレフィンを含む前記第２の炭化水素の流れの少なくとも一部とを、前記アルキル化ユニットの上流で一緒にして、合わされた流れとすることにより；または、線状オレフィンを含む第３の炭化水素の流れの少なくとも一部と、分岐オレフィンを含む前記第２の炭化水素の流れの少なくとも一部とを、前記アルキル化ユニットの上流で一緒にして、合わされた流れとすることにより；前記アルキル化ユニットに導入されるオレフィンとパラフィンの比を調節すること；および
前記合わされた流れを前記アルキル化ユニットに導入すること；
をさらに含む請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記アルキル芳香族炭化水素の前記分岐アルキル基が、０．５パーセント以下の脂肪族第４級炭素原子を含み、１つのアルキル基あたり少なくとも０．７の平均分岐数を備え、前記分岐がメチルおよびエチルの分岐を含む請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
アルキル化反応の流れ（前記第２の炭化水素の流れの前記未反応成分の少なくとも一部、前記芳香族炭化水素の少なくとも一部、および生成した前記アルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部を含む）を生成させること；
前記アルキル化反応の流れからアルキル芳香族炭化水素を分離して、未反応炭化水素の流れ（前記第２の炭化水素の流れの前記未反応成分および芳香族炭化水素の少なくとも一部を含む）とアルキル芳香族炭化水素の流れを生成させること；
前記未反応炭化水素の流れから前記パラフィンの少なくとも一部と前記オレフィンの少なくとも一部とを分離して、芳香族炭化水素の流れと、パラフィンおよび未反応オレフィンの流れを生成させること；および
前記のパラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部を前記脱水素−異性化ユニットに導入すること；
をさらに含む請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記のパラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部を前記脱水素−異性化ユニットに導入することが、前記脱水素−異性化ユニットの上流で、前記のパラフィンおよび未反応オレフィンの流れと前記第１炭化水素の流れの少なくとも一部とを一緒にして、合わされた流れを生成させること、および、前記合わされた流れの少なくとも一部を前記脱水素−異性化ユニットに導入すること、を含む請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記脱水素−異性化ユニットが、前記脱水素−異性化ユニットにおける脱水素反応と異性化反応の両方の触媒であるように設計された脱水素−異性化触媒を含み、前記触媒が、フェリエライトアイソタイプ骨格構造をもつゼオライトの水素型、バインダ、コークス酸化性化合物、およびパラフィン脱水素促進化合物を含む請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記コークス酸化性化合物が、酸化クロム、酸化鉄もしくは貴金属またはこれらの混合物を、１種の貴金属を、または、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウムもしくはロジウムまたはこれらの混合物を含む請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記パラフィン脱水素促進化合物が白金または貴金属である請求項２１から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記バインダが、天然クレー、アルミナおよびシリカ−アルミナから選択されるか、あるいはアルミナである請求項２１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記脱水素−異性化ユニットが複数のゾーンを備え、前記複数のゾーンが第１反応ゾーンおよび第２反応ゾーンを備え、前記第１反応ゾーンがパラフィンの少なくとも一部を脱水素してオレフィンとするように設計されており、前記第２反応ゾーンが線状オレフィンの少なくとも一部を異性化して分岐オレフィンとするように設計されており、および、前記第１炭化水素の流れの前記未反応成分の少なくとも一部と、脱水素および異性化反応生成物の少なくとも一部とが第２の炭化水素の流れを形成する請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記脱水素−異性化ユニットが複数のゾーンを備え、前記複数のゾーンが第１反応ゾーンおよび第２反応ゾーンを備え、前記第１反応ゾーンがパラフィンの少なくとも一部を脱水素してオレフィンとするように設計されており、前記第２反応ゾーンが線状オレフィンの少なくとも一部を異性化して分岐オレフィンとするように設計されており、および、前記第１反応ゾーンが約３００℃と約６００℃の間の温度で運転される請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記脱水素−異性化ユニットが複数のゾーンを備え、前記複数のゾーンが第１反応ゾーンおよび第２反応ゾーンを備え、前記第１反応ゾーンがパラフィンの少なくとも一部を脱水素してオレフィンとするように設計されており、前記第２反応ゾーンが線状オレフィンの少なくとも一部を異性化して分岐オレフィンとするように設計されており、および、前記第１反応ゾーンが約３５０℃と約５５０℃の間の温度で運転される請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記脱水素−異性化ユニットが複数のゾーンを備え、前記複数のゾーンが第１反応ゾーンおよび第２反応ゾーンを備え、前記第１反応ゾーンがパラフィンの少なくとも一部を脱水素してオレフィンとするように設計されており、前記第２反応ゾーンが線状オレフィンの少なくとも一部を異性化して分岐オレフィンとするように設計されており、および、前記第１反応ゾーンが約１．０気圧と約５．０気圧の間の全反応圧力で運転される請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
前記脱水素−異性化ユニットが複数のゾーンを備え、前記複数のゾーンが第１反応ゾーンおよび第２反応ゾーンを備え、前記第１反応ゾーンがパラフィンの少なくとも一部を脱水素してオレフィンとするように設計されており、前記第２反応ゾーンが線状オレフィンの少なくとも一部を異性化して分岐オレフィンとするように設計されており、および、前記第１反応ゾーンにおける前記第１の炭化水素の流れの少なくとも一部の滞留時間が、パラフィンからオレフィンへの転化レベルが約５０モルパーセント未満であるようなものである請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
前記脱水素−異性化ユニットが複数のゾーンを備え、前記複数のゾーンが第１反応ゾーンおよび第２反応ゾーンを備え、前記第１反応ゾーンがパラフィンの少なくとも一部を脱水素してオレフィンとするように設計されており、前記第２反応ゾーンが線状オレフィンの少なくとも一部を異性化して分岐オレフィンとするように設計されており、および、前記第２反応ゾーンが約２００℃から約５００℃の範囲の温度で運転される請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
前記脱水素−異性化ユニットが複数のゾーンを備え、前記複数のゾーンが第１反応ゾーンおよび第２反応ゾーンを備え、前記第１反応ゾーンがパラフィンの少なくとも一部を脱水素してオレフィンとするように設計されており、前記第２反応ゾーンが線状オレフィンの少なくとも一部を異性化して分岐オレフィンとするように設計されており、および、前記第２反応ゾーンが約０．１気圧と約１０気圧の間の水素分圧で運転される請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
前記脱水素−異性化ユニットが複数のゾーンを備え、前記複数のゾーンが第１反応ゾーンおよび第２反応ゾーンを備え、前記第１反応ゾーンがパラフィンの少なくとも一部を脱水素してオレフィンとするように設計されており、前記第２反応ゾーンが線状オレフィンの少なくとも一部を異性化して分岐オレフィンとするように設計されており、および、前記第２反応ゾーンが約０．５気圧と約２気圧の間の水素分圧で運転される請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
前記第１反応ゾーンを出る前記第１炭化水素の流れの少なくとも一部を熱交換器に導入することをさらに含み、前記熱交換器が、前記第１炭化水素の流れの一部から、それが前記第２反応ゾーンに入る前に熱を除去するように設計されている請求項１から３２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
前記脱水素−異性化ユニットが積層床触媒構成を備え、前記積層床触媒が脱水素触媒と異性化触媒を含む請求項１から３３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
水素を前記第１の炭化水素の流れに導入することをさらに含む請求項１から２８に記載のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３６】
前記アルキル芳香族炭化水素の流れの少なくとも一部をスルホン化ユニットに導入することをさらに含み、前記スルホン化ユニットが、前記アルキル芳香族炭化水素の流れの中の前記アルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部をスルホン化してアルキル芳香族スルホン酸塩を生成させるように設計されており、生成した前記アルキル芳香族スルホン酸塩の少なくとも一部が分岐アルキル芳香族スルホン酸塩を含む請求項１から３５に記載の方法。
【請求項３７】
請求項１から３６のいずれか一項に記載の方法を実施するように設計されたアルキル芳香族炭化水素製造システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、アルキル芳香族炭化水素を製造するシステムおよび方法に関する。より詳細には、本明細書に記載される具体的形態は、分岐アルキル芳香族炭化水素の製造システムおよび方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキル化芳香族炭化水素は、様々な用途において使用されるか、あるいは、他の化合物（例えば、界面活性剤、スルホン酸塩）に転化され得る重要な化合物である。界面活性剤は、様々な用途、例えば、洗剤、石鹸およびオイル回収に使用される。
【０００３】
アルキル芳香族炭化水素の構造構成は、アルキル芳香族炭化水素から製造される界面活性剤および／または洗剤の性質（例えば、水溶性、生分解性、冷水洗浄力）に影響を及ぼし得る。例えば、水溶性はアルキル基の直線性により影響され得る。アルキルの直線性が増すほど、アルキル芳香族界面活性剤の親水性（すなわち、水に対する親和性）は低下し得る。したがって、アルキル芳香族界面活性剤の水溶性および／または洗浄力（性能）は低下し得る。分岐（最小数の第４級および／または第３級炭素原子を含む）をアルキル芳香族界面活性剤のアルキル部分に組み入れると、洗剤の生分解性は保たれたままで、アルキル芳香族界面活性剤の冷水溶解性および／または洗浄力が増大し得る。しかし、アルキル基の分岐の量とタイプによっては、界面活性剤および／または洗剤の生分解速度は低下することがある。
【０００４】
分岐アルキル芳香族炭化水素は芳香族基に結合した分岐アルキル基からなる。分岐アルキル基は線状アルキル基から伸びる分岐をもつ線状アルキル基からなる。線状アルキル基の分岐には、１つまたは複数の脂肪族アルキル基、線状アルキル基、またはこれらの組合せが含まれ得る。分岐には、メチル、エチル、プロピルまたはより高級なアルキル基が含まれ得る。第４級および第３級炭素は、分岐アルキル基に存在し得る。第４級および第３級炭素の数は、アルキル基における分岐パターンの結果である。本明細書においては、「脂肪族第４級炭素原子」という用語は、水素原子に全く結合しておらず、芳香族環系に結合していない炭素原子を表す。
【０００５】
第４級および／または第３級炭素を含む分岐アルキル基をもつ界面活性剤は、線状または１分岐のアルキル基をもつ界面活性剤より小さい生分解速度をもち得る。本明細書において、「生分解性」は、細菌または他の自然の作用体により化学的に変えられるか、あるいは分解されることが可能な物質を表す。例えば、活性汚泥処理多孔ポットを用いる生分解実験において、２−メチル−２−ウンデシル［１４Ｃ］ベンゼンスルホン酸ナトリウムの生分解速度は、５−メチル−５−ウンデシル［１４Ｃ］ベンゼンスルホン酸ナトリウムの生分解速度より大きかった。実験の詳細な説明は、Ｎｉｅｌｓｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，「Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｐｒｏｄｕｃｔｓ  ｏｆ  Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ  Ｌｉｎｅａｒ  Ａｌｋｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  Ｓｕｌｆｏｎａｔｅ（市販線状アルキルベンゼンスルホン酸塩の共生成物の生分解）」，Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９７，３１：３３９７−３４０４、に記載されている。
【０００６】
分岐アルキル芳香族炭化水素製造のための構成とプロセスは、「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｔｈｅ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｏｆ  Ａｒｙｌ−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  Ｎｏｒｍａｌ  Ｐａｒａｆｆｉｎ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ（アリール置換ノルマルパラフィン炭化水素の製造方法）」という名称のＢｅｒｇの米国特許第３４８４４９８号；「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ  Ａｒｙｌａｌｋａｎｅｓ  Ａｔ  Ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ａ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｈａｖｉｎｇ  ａ  ＮＥＳ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｔｙｐｅ（ＮＥＳ型ゼオライト構造をもつゼオライトを用いるアルキル化条件でのアリールアルカンの製造方法）」という名称のＭａｒｉｎａｎｇｅｌｉ他の米国特許第６１１１１５８号；「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ  Ａｒｙｌａｌｋａｎｅｓ  Ａｎｄ  Ａｒｙｌａｌｋａｎｅ  Ｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ，Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｐｒｏｄｕｃｅｄ  Ｔｈｅｒｅｆｒｏｍ，ａｎｄ  Ｕｓｅｓ  Ｔｈｅｒｅｏｆ（アリールアルカンおよびアリールアルカンスルホン酸塩の製造方法、それらから製造される組成物、ならびにそれらの使用）」という名称のＭａｒｉｎａｎｇｅｌｉ他の米国特許第６１８７９８１号；に記載されている。
【０００７】
より最近、分岐オレフィンから誘導される界面活性剤は、線状オレフィンから誘導される界面活性剤とは異なる、より望ましい性質をもつことが見出された。例えば、分岐オレフィンから誘導された界面活性剤は、線状オレフィンから誘導された界面活性剤に比べて、水溶性が高く、洗浄性がよく、許容できる生分解性をもつ。フィッシャー−トロプシュプロセス流からの分岐オレフィンの製造は、その流れの経済的価値を高め得る。いくつかの具体例において、脱水素−異性化の触媒を用いて、線状オレフィンは分岐オレフィンに転化される。その分岐オレフィンは、フィッシャー−トロプシュの流れの製造者にとって、より望ましく、従ってより価値のある界面活性剤の製造に使用され得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一般に、フィッシャー−トロプシュプロセスは、僅かな量のオレフィンを生成する傾向がある。フィッシャー−トロプシュの流れのオレフィン含量（例えば、分岐アルキルオレフィン含量）を増すとその流れの経済的価値を高めることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（要旨）
一実施形態において、オレフィンおよびパラフィンを含む供給の流れが、脱水素−異性化ユニットにおいて処理される。いくつかの実施形態において、脱水素−異性化ユニットに入るプロセスへの供給の流れは、フィッシャー−トロプシュプロセスから得られる。脱水素−異性化ユニットにおいて、供給の流れの中のパラフィンの少なくとも一部が脱水素されてオレフィンとなる。脱水素−異性化ユニットはまた、得られたオレフィンの少なくとも一部と、供給の流れに元々存在していたオレフィンの少なくとも一部とを異性化する。異性化プロセスにより、線状オレフィン（すなわち、分岐のないオレフィン）の少なくとも一部が分岐オレフィンに転化される。
【００１０】
脱水素−異性化ユニットにおけるプロセス条件は、得られる分岐オレフィンが、オレフィン１分子あたり、約０．７と約２．５の間の平均分岐数をもつようなものである。分岐オレフィンは、これらに限定されないが、メチルおよび／またはエチルの分岐を含み得る。異性化プロセスは、約０．５パーセント未満の第４級脂肪族炭素原子を含む分岐オレフィンを生成し得る。脱水素−異性化ユニットにおけるプロセス条件は、２つの機能（１つはパラフィンを脱水素してオレフィンにすること、２つ目はオレフィンを異性化すること）をもつ触媒を含む。
【００１１】
一実施形態において、脱水素−異性化ユニットは複数のゾーンを含む。複数のゾーンは、第１反応ゾーンと第２反応ゾーンを含む。第一反応ゾーンは脱水素ゾーンである。第２反応ゾーンは異性化ゾーンである。オレフィンおよびパラフィンを含む炭化水素の流れが、脱水素ゾーンに入る。炭化水素の流れの中のパラフィンの少なくとも一部がオレフィンへと脱水素されて、オレフィンリッチな流れを生成する。オレフィンリッチとなった流れは、異性化ソーンへ送られる。異性化ゾーンにおいて、オレフィンリッチとなった流れの中のオレフィンの少なくとも一部が分岐オレフィンへと異性化される。分岐オレフィンは、芳香族炭化水素をアルキル化するために使用される。
【００１２】
一実施形態において、１つまたは複数の炭化水素の流れが、脱水素−異性化ユニットに入る供給の流れと一緒にされる。脱水素−異性化ユニットに入るオレフィンの濃度を変えるために、この炭化水素の流れは供給の流れと混合される。脱水素−異性化ユニットにおいて供給の流れが処理された後、生成した分岐オレフィンを含有する流れは、アルキル化ユニットに入る。アルキル化ユニットに入るオレフィンの濃度を変えるために、この分岐オレフィンを含有する流れは、１つまたは複数の炭化水素の流れと一緒にされる。アルキル化ユニットにおいて、芳香族炭化水素の少なくとも一部は、合わされた流れの中のオレフィンの少なくとも一部でアルキル化される。
【００１３】
アルキル化ユニットにおいて、オレフィンによる芳香族炭化水素のアルキル化が実施される。一実施形態において、脱水素−異性化ユニットからのオレフィン炭化水素の流れは、アルキル化ユニットに入る。アルキル化ユニットにおいて、芳香族炭化水素の少なくとも一部は、炭化水素の流れの中のオレフィンの少なくとも一部でアルキル化されてアルキル化芳香族炭化水素を生成する。生成したアルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部は、分岐アルキル基を含む。炭化水素の流れの未反応成分の少なくとも一部、未反応芳香族炭化水素の少なくとも一部、および、生成したアルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部は、アルキル化反応の流れとなる。
【００１４】
芳香族炭化水素のアルキル化の後、パラフィンと、アルキル化プロセスからの未反応オレフィンおよび芳香族炭化水素との少なくとも一部は、アルキル芳香族炭化水素生成物から分離される。パラフィンおよび未反応オレフィンは芳香族炭化水素から分離されて、パラフィンおよび未反応オレフィンの流れとなる。このパラフィンおよび未反応オレフィンの流れを、脱水素−異性化ユニットに、また／あるいは、脱水素−異性化ユニットに入る流れに向けても戻すことにより、パラフィンおよび未反応オレフィンの流れはリサイクルされる。芳香族炭化水素はアルキル化ユニットにリサイクルされる。
【００１５】
特定の実施形態において、アルキル芳香族炭化水素生成物の流れはスルホン化されてアルキル芳香族スルホン酸塩となる。いくつかの実施形態において、アルキル芳香族スルホン酸塩は分岐アルキル基を含む。
【００１６】
本発明の利点は、実施形態についての以下の詳細な説明と添付図を参照することにより、当業者には明らかとなるであろう。
【００１７】
（図面の簡単な説明）
図１は脱水素−異性化ユニットを用いる、分岐アルキル芳香族炭化水素製造システムの実施形態の概略図である。
図２Ａ−Ｂは２ゾーン脱水素−異性化ユニットを用いる、分岐アルキル芳香族炭化水素製造システムの実施形態の概略図である。
図３は積層型触媒床構成をもつ脱水素−異性化ユニットを用いる、分岐アルキル芳香族炭化水素製造システムの実施形態の概略図である。
【００１８】
本発明は様々な変形と別の形態を受け入れる余地があるが、その具体的実施形態が図に例として示され、本明細書において詳細に説明されるであろう。しかし、図およびそれらの詳細な説明は、開示された特定の形態に本発明を限定しようとするものではなく、反対に、本発明は、添付の請求範囲により定められる本発明の精神と範囲内に含まれる全ての変形形態、均等物、および代替物を包含する。
【００１９】
（発明の詳細な説明）
合成ガス（すなわち、水素と一酸化炭素の混合物）からフィッシャー−トロプシュ法を用いて炭化水素生成物を合成することができる。合成ガスは、石炭から、あるいは、天然ガスの改質により得られる。フィッシャー−トロプシュ法は、触媒的に、合成ガスを、主に飽和炭化水素、一定量のオレフィンおよび少量の酸素含有生成物を含む生成物の混合物へと転化させる。フィッシャー−トロプシュ法による生成物は、燃料（例えば、ガソリン、ジーゼルオイル）の製造、潤滑油およびワックスの製造のために使用され得る。フィッシャー−トロプシュ法により生成する燃料および他の生成物は、一般に、低レベルの硫黄、窒素および／または金属を含み、環状化合物（例えば、芳香族化合物、ナフタレン類）をほとんど、あるいは全く含まない。
【００２０】
フィッシャー−トロプシュプロセス流は、経済的に価値のある生産品目を製造するためにも使用される。例えば、線状オレフィンは界面活性剤の製造に有用な生産品目である。プロセス流の一部を用いて線状オレフィンを製造することにより、フィッシャー−トロプシュプロセス流の経済的価値を高めることができる。アルキル芳香族炭化水素製造の製造コストを下げるために、かなりの量のパラフィンと少量のオレフィンを含む流れを、最初に、脱水素し、異性化し、次に、アルキル化してアルキル芳香族炭化水素を生成させることができる。オレフィンの少ない供給の流れを、アルキル化の前に、脱水素−異性化ユニットを通して処理することにより、製造時間、触媒コストを節減し、また／あるいは、オレフィンの少ないプロセス流の全体としての経済的価値を高めることができる。
【００２１】
供給の流れの炭化水素組成物はパラフィンおよびオレフィンを含み得る。炭化水素の流れの少なくとも一部は、少なくとも４個の炭素原子で２４個までの炭素原子をもつ線状パラフィンとオレフィンからなり得る。炭化水素供給の流れは、フィッシャー−トロプシュプロセスから、あるいはエチレンのオリゴマー化プロセスから得られ得る。フィッシャー−トロプシュ触媒と反応条件は、反応生成物の流れに生成物の特定の混合物が得られるように選択され得る。フィッシャー−トロプシュ法における望みの炭化水素化学種の製造に有利な触媒および／または触媒の組合せは、一般に知られている。
【００２２】
フィッシャー−トロプシュの流れが参照される時、どのようなプロセスにより製造される、オレフィンと飽和炭化水素を含むどのような流れも、本明細書において開示されるプロセスの適切な供給原料であり得ることが理解されるべきである。多くのフィッシャー−トロプシュの流れは、５パーセントから９９パーセントのオレフィンを含み、残りの部分は飽和炭化水素と他の化合物であり得る。
【００２３】
いくつかの実施形態において、オレフィンとパラフィンを含む供給の流れは、パラフィンワックスのクラッキング、あるいはオレフィンのオリゴマー化により得られる。エチレンのオリゴマー化により製造される市販のオレフィン製品は、米国において、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＮＥＯＤＥＮＥの商標で）により、また、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍにより、販売されている。パラフィンワックスのクラッキングによりアルファ−オレフィンおよびパラフィンの供給の流れを生成させることは、「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｔｈｅ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ（炭化水素の製造方法）」という名称のＳｉｅの米国特許第４５７９９８６号、および「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｔｈｅ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｌｉｎｅａｒ  Ｏｌｅｆｉｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  Ｔｈｅｒｅｏｆ  Ｔｏ  Ｐｒｅｐａｒｅ  Ｌｉｎｅａｒ  Ａｌｃｏｈｏｌｓ（線状オレフィンの製造方法と線状アルコール製造のためのそれらの使用）」という名称のＡｎｓｏｒｇｅ他の米国特許出願第１０／１５３９５５号において記載されている。エチレンから線状オレフィンを製造する詳細な手法は、「Ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ（アルファ−オレフィンの製造）」という名称のＭａｓｏｎの米国特許第３６７６５２３号；「Ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ（アルファ−オレフィンの製造）」という名称のＭａｓｏｎの米国特許第３６８６３５１号；「Ａｌｐｈａ−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ（アルファ−オレフィンの製造）」という名称のＭａｓｏｎの米国特許第３７３７４７５号；および、「Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（オリゴマー化反応システム）」という名称のＫｉｓｔｅｒ他の米国特許第４０２０１２１号；において記載されている。前記の方法のほとんどでは、アルファ−オレフィンが生成する。アルファ−オレフィン以外の高級線状オレフィンは、例えば、パラフィンの塩素化−脱塩酸により、パラフィンの脱水素により、あるいは、アルファ−オレフィンの異性化により、工業的に製造されている。
【００２４】
一実施形態において、供給の流れは処理されて、分岐オレフィンを含む炭化水素の流れを生成する。分岐オレフィンは、芳香族炭化水素をアルキル化して分岐アルキル芳香族炭化水素を製造するために使用される。供給の流れは、供給の流れに対して、約５０重量パーセントと約９０重量％の間の範囲のパラフィン含量をもつ。特定の実施形態において、供給の流れは、約９０重量パーセントのパラフィンを超えるパラフィン含量をもつ。供給の流れはオレフィンもまた含む。供給の流れのオレフィン含量は、約１０重量パーセントと約５０重量パーセントの間である。別の実施形態において、供給の流れは、９０重量パーセントのオレフィンを超えるオレフィン含量をもつ。供給の流れの組成物は、４から３０個の範囲の平均炭素数をもつ炭化水素を含む。特定の実施形態において、供給の流れにおける炭化水素の平均炭素数は、４から２４個、４から１６個、あるいは４から１３個の範囲である。供給の流れは、望ましい炭素数の範囲より多くの、あるいは少ない炭素数をもつ少量の炭化水素を含み得る。いくつかの実施形態において、供給の流れは、より広い炭素数範囲を含むプロセス流の蒸留から得られる。
【００２５】
一実施形態において、脱水素−異性化ユニットへの供給の流れはモノオレフィンおよび／またはパラフィンを含む。モノオレフィンは線状または分岐状構造である。モノオレフィンは、アルファまたはそれ以外の位置に二重結合をもつ。供給の流れは、存在するオレフィン分子の５０パーセント以上が線状（直鎖）炭素骨格構造のアルファ−オレフィンであるオレフィンを含む。特定の実施形態において、オレフィンの少なくとも約７０％が線状炭素骨格構造のアルファ−オレフィンである。全オレフィン分子の約７０％を超えるものが線状炭素骨格構造のアルファ−オレフィンである炭化水素の流れが、芳香族炭化水素のアルキル化の特定の実施形態において使用される。このような流れはフィッシャー−トロプシュプロセスから得られる。いくつかの実施形態において、供給の流れは、存在するオレフィン分子の少なくとも約５０％がアルファ以外の位置に二重結合をもつオレフィンであるオレフィンを含む。
【００２６】
分岐鎖オレフィンは芳香族アルキル化反応の供給原料として使用され得る。芳香族アルキル化反応は、入ってくる流れの中のオレフィンを用いて芳香族化合物をアルキル化する。芳香族化合物（例えば、芳香族炭化水素）は、ベンゼンまたは置換ベンゼンを含み得る。一実施形態において、アルキル置換ベンゼンは、プロセスにおける置換ベンゼンとして用いられる。アルキル置換ベンゼンは、モノおよび／またはポリ置換低級アルキルベンゼンであり得る。アルキル置換ベンゼンのアルキル置換基は、１から５個の範囲の炭素数をもち得る。一実施形態において、アルキル置換基の炭素数は、１から２個の範囲である。芳香族化合物の適切な例には、これらに限定されないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、ｎ−プロピルベンゼンおよび他のモノ−およびポリ−低級アルキルベンゼンが含まれる。いくつかの実施形態において、１種の芳香族化合物あるいは２種以上の芳香族化合物の混合物が供給原料として使用される。芳香族炭化水素は、直接、あるいは、アルキル化ユニットに加える前に適切な非反応性有機溶剤に混ぜて、反応器に供給される。
【００２７】
主にパラフィンである供給の流れからの分岐オレフィンの製造においては、脱水素と異性化のプロセスを併せ行うユニットが望ましいであろう。２つのプロセスを１つのユニットに一体化することにより、より経済的に価値のあるプロセスとすることができる（例えば、ほとんどがパラフィンの炭化水素の流れを、より多く利用すること）。実質的に最小量の第４級および／または第３級炭素原子をもつ分岐オレフィンを、１つのユニットを用いて製造するプロセスが記載される。得られる分岐オレフィンは、アルキル芳香族炭化水素に転化され、それらは他の工業的に価値ある製品（例えば、界面活性剤）を製造するために使用され得る。
【００２８】
特定の実施形態において、パラフィンとオレフィンを含む第１の炭化水素の流れが、脱水素−異性化ユニットに導入される。脱水素−異性化ユニットは、２つの独立したユニット（例えば、１つの異性化ユニットと１つの脱水素ユニット）に取って代わる。脱水素−異性化ユニットは、パラフィンを脱水素してオレフィンとし、得られたオレフィンおよび／または炭化水素の流れの中に元々あったオレフィンを異性化して分岐オレフィンとする。一実施形態において、触媒は、第１の炭化水素の流れの中の炭化水素の脱水素−異性化を促進する。特定の実施形態において、触媒は単一触媒である。触媒は、いくつかの実施形態において、２種の触媒（例えば、脱水素触媒と異性化触媒）の混合物である。別の実施形態において、１つの脱水素−異性化ユニットにおける異なるゾーンに、あるいは、積層床構成（ｓｔａｃｋｅｄ  ｂｅｄ  ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ）として配置された２つの別々の触媒が、脱水素−異性化プロセスを実施してもよい。本明細書において、「脱水素−異性化触媒」は、１種または複数の触媒である。
【００２９】
特定の実施形態において、脱水素−異性化ユニットには、様々なプロセス流を受け入れるいくつかの入口ポイントがある。これらのプロセス流は、別のプロセスユニットおよび／または貯蔵ユニットからのものである。プロセス流の例には、これらに限定されないが、希釈用の炭化水素の流れ、および／または、別のプロセスから得られたオレフィンとパラフィンを含む別の炭化水素の流れが含まれる。本明細書において、「脱水素−異性化ユニットへ入ること」は、１つまたは複数の入口ポイントを通して脱水素−異性化ユニットにプロセス流が入ることを表す。
【００３０】
システム１００を参照すると、オレフィンとパラフィンの混合物を含む第１の炭化水素の流れが、第１導管１２０を通して、脱水素−異性化ユニット１１０に導入される。脱水素−異性化ユニット１１０において、第１の炭化水素の流れの中のパラフィンの少なくとも一部が脱水素されてオレフィンとなる。得られるオレフィンの少なくとも一部と、供給の流れの中に元々存在していたオレフィンの少なくとも一部とが異性化されて、第２の炭化水素の流れを生成する。異性化プロセスは、線状オレフィン（例えば、分岐の無いオレフィン）を分岐オレフィンに転化させる。
【００３１】
第１の炭化水素の流れの脱水素−異性化に用いられる触媒は、１種または複数の金属化合物で修飾されたゼオライト触媒に基づくものであってよい。第１の炭化水素の流れの中のオレフィンを処理するために脱水素−異性化ユニット１１０において使用される触媒は、プロセス流の中の線状オレフィン骨格を、オレフィン１分子鎖あたり約０．１と約２．５の間の平均分岐数をもつオレフィンへと異性化するのに効果的である。
【００３２】
脱水素−異性化の触媒は、結晶学的自由チャネル（ｆｒｅｅ  ｃｈａｎｎｅｌ  ｄｉａｍｅｔｅｒ）径が、室温で測定して、約４．２Åを超え、約７Å未満の範囲である少なくとも１つのチャネルをもち、約７Åを超える自由チャネル径をもつチャネルは本質的に存在しないゼオライトを含む。触媒は、チャネルの入口で、前記の範囲内の結晶学的自由チャネル径をもつ少なくとも１つのチャネルを含む。触媒は、範囲の上限の７Åを越える、チャネル入口径をもたないであろう。約７Åを超えるチャネル径をもつゼオライトは、炭化水素の流れの中のオレフィンの望ましくない芳香族化、オリゴマー化、アルキル化、コーキングおよび／または副生成物の生成を許し易い。いくつかの具体例において、ゼオライトは、約４．２Åを超えるｘまたはｙ面のいずれかに沿う自由径を有するチャネルを含まないであろう。小さなチャネルサイズは、オレフィンが一旦分岐状になったら、オレフィンがチャネルの細孔へ、またそこから外へ拡散することを妨げる。こうして、ゼオライトは、約４．２Åを超え、約７Å未満の範囲内のチャネル自由径をもつ少なくとも１つのチャネルをもたねばならない。
【００３３】
一実施形態において、オレフィン分子は、その大きな分子鎖長のために、ゼオライトのチャネルに入り、その中を拡散して、チャネルの他の端から出て行くのが当然であるということはないであろう。オレフィンがゼオライトを通過する時に見られる分岐率は、仮にそれぞれのオレフィン分子がチャネルを通過するとした場合の理論的分岐率に相当しないであろう。ほとんどのオレフィンは、チャネル内の鎖の部分を分岐させるのに有効な距離だけチャネルに部分的に入り込み、次に、一旦異性化されるとチャネルから出て行く。アルキル芳香族炭化水素を製造する方法の一実施形態において、炭化水素の流れの中のオレフィンは、オレフィン炭素骨格の末端で分岐状となり、分子の中央に近い部分では実質的に線状である。例えば、中央の炭素の少なくとも２５％は分岐状でない。
【００３４】
特定の実施形態において、ゼオライト触媒の構造は、自由径が［００１］で見てｘおよびｙ面に沿って約４．２Åを超え、約７Å未満の範囲内であるチャネルを含む。約４．２Åを超え、約７Å未満のチャネルサイズをもつゼオライトは、中位または中間のチャネルのゼオライトとして好ましいであろう。ゼオライトは、１つの方向においては１０−Ｔ（ｔｅｔｒａｈｅｄｒａｌ）員環（あるいは、皺のよった１２−Ｔ員環）を、また別の方向においては９−Ｔ員環または、より少ない員数の環のチャネル構造をもつ。ゼオライトには、チャネルの数、あるいはチャネルの配向（平行、相互に連結していない交差点、あるいは、何らかの角度で相互に連結）についての制限は全くない。ゼオライトは、約４．２Åを超え、約７Å未満のチャネル範囲を外れるチャネルサイズに対してどのような制限もない。範囲外のチャネルは、ｘまたはｙ面の何れかにおいて約７Åを超える自由径をもたない。いくつかの実施形態において、ｘまたはｙ面の一方あるいは両方において自由径が約４．２Å未満であるチャネルをもつゼオライトは使用され得る。
【００３５】
ゼオライトの例には、これらに限定されないが、分子ふるい、フェリエライト、ＡＩＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１、ＦＵ−９、ＮＵ−１０、ＮＵ−２３、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５０、ＺＳＭ−５７、ＳＵＺ−４Ａ、ＭｅＡＰＯ−１Ｉ、ＭｃＡＰＯ−３１、ＭｅＡＰＯ−４１、ＭｅＡＰＳＯ−１１、ＭｃＡＰＳＯ−３１、およびＭｅＡＰＳＯ−４１、ＭｅＡＰＳＯ−４６、ＥＬＡＰＯ−１１、ＥＬＡＰＯ−３１、ＥＬＡＰＯ−４１、ＥＬＡＰＳＯ−ｌ１、ＥＬＡＰＳＯ−３１、およびＥＬＡＰＳＯ−４１、濁沸石、カンクリナイト、オフレット沸石、スティルバイトの水素型、モルデナイトおよびパーシアイトのマグネシウムまたはカルシウム型が含まれる。ゼオライト骨格のアイソタイプ（ｉｓｏｔｙｐｉｃ）構造体が、他の名称で知られており、等価であると考えられる。ゼオライト骨格の構成は、Ｆｌａｎｉｇｅｎ  ａｔ  ａｌ．，「Ａｌｕｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｉｅｖｅｓ  ａｎｄ  ｔｈｅ  Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｔａｂｌｅ（アルミノホスフェート分子ふるいと周期表）」，Ｎｅｗ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ；  Ｋｏｄａｎｓｈａ  Ｌｔｄ．，１９８６、に記載されている。
【００３６】
フェリエライト、輝沸石およびスティルバイトのような多くの天然ゼオライトは、約４．２Åより僅かに小さい径の細孔サイズをもつ１次元細孔構造が特徴である。「Ｔｉｍｅ  Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  Ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ（フェリエライトを調製する時間効率のよい方法）」という名称のＥｖａｎｓの米国特許第４７９５６２３号、および、「Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  Ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ（フェリエライトの調製方法）」という名称のＥｖａｎｓの米国特許第４９４２０２７号は、天然ゼオライトのチャネルをより大きなサイズに変換することを記載している。
【００３７】
特定の実施形態において、ゼオライトはフェリエライトアイソタイプ骨格構造（あるいは同形（ｈｏｍｅｏｔｙｐｉｃ））をもつ。ｘ線結晶解析により見出された、フェリエライトの顕著な構造上の特徴は、アルミノシリケート骨格における平行チャネルであり、それらは横断面がほぼ楕円形である。フェリエライトアイソタイプ骨格構造をもつこのようなゼオライトの例は、Ｓｅｄｄｏｎ他の「Ｚｅｏｌｉｔｅｓ（ゼオライト）」という名称の欧州特許第５５５２９号；「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  Ａ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ａｌｕｍｉｎｏｓｉｉｉｃａｔｅ（結晶性アルミノシリケートの調製方法）」という名称のＭｏｒｉｍｏｔｏ他の米国特許第４５７８２５９号；「Ｚｅｏｌｉｔｅｓ（ゼオライト）」という名称のＷｈｉｔｔａｍの欧州特許第１０３９８１号；「Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｏｆ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  Ｓａｍｅ（結晶性ゼオライトとその調製方法）」という名称のＰｌａｎｋ他の米国特許第４０１６２４５号；および、「Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  Ａｎｄ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐ−Ｄｉｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ  Ａｒｏｍａｔｉｃｓ  Ｏｖｅｒ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  ＺＳＭ−４８（ＺＳＭ−４８ゼオライト上でのｐ−２置換芳香族化合物の選択的製造と反応）」という名称のＹｏｕｎｇ他の米国特許第４３７５５７３号；に記載されている。
【００３８】
ある具体例において、フェリエライトの水素型（Ｈ−フェリエライト）は、実質的に１次元で、平行に走るチャネルをもつと考えられている。楕円形チャネルは、［００１］で見てｘおよびｙ面に沿って、４．２Åｘ５．４Åの自由径をもつ。これらのチャネルは、線状オレフィンが入り込み、メチルの分岐をもつ異性体オレフィンがそのチャネルから、あるいはそれを通して拡散できるだけ十分に大きい。チャネルはコークスの生成を遅らせるのに十分なだけ小さい。本明細書において、「コークス」は、より小さな分子への、分子の熱分解による生成物を表す。様々なＨ−フェリエライトの調製方法は、「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  Ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ（フェリエライトの調製方法）」という名称のＰａｓｑｕａｌｅ他の米国特許第５９８５２３８号；「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｔｈｅ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｏｆ  Ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ（フェリエライトの調製方法）」という名称のＮａｎｎｅ他の米国特許第４２５１４９９号；「Ｔｉｍｅ  Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  Ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ（フェリエライト調製の時間効率のよい方法）」という名称のＥｖａｎｓの米国特許第４７９５６２３号；および、「Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  Ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ（フェリエライトの調製方法）」という名称のＥｖａｎｓの米国特許第４９４２０２７号；に記載されている。
【００３９】
特定の実施形態において、脱水素−異性化触媒は、バインダ材料として機能する耐火性酸化物と一緒にされる。適切な耐火性酸化物には、これらに限定されないが、天然クレー（例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、およびカオリン）、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、水和アルミナ、チタニア、ジルコニア、またはこれらの混合物が含まれる。
【００４０】
ゼオライトとバインダ材料の重量比は、約１０：９０から約９９．５：０．５の範囲である。いくつかの実施形態において、重量比は、約７５：２５から約９９：１の範囲である。他の実施形態において、ゼオライトとバインダ材料の重量比は、約８０：２０から約９８：２の範囲である。特定の実施形態において、ゼオライトとバインダ材料の重量比は、約８５：１５から約９５：５の範囲である。
【００４１】
特定の実施形態において、脱水素−異性化触媒は、１種または複数のモノカルボン酸および／または無機酸を用いて調製される。モノカルボン酸および／または無機酸に加えて、少なくとも２つのカルボン酸基をもつ少なくとも１種の有機酸（「ポリカルボン酸」）を用いることができる。モノカルボン酸は、１から２０個の炭素原子をもつ置換または無置換の炭化水素基をもつ。炭化水素基は脂肪族、環式または芳香族の基である。１から２０個の炭素原子をもつモノカルボン酸の例には、これらに限定されないが、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシシクロペンタン酸、サリチル酸、マンデル酸、安息香酸および脂肪酸が含まれる。無機酸の例には、これらに限定されないが、硝酸、リン酸、硫酸および塩酸が含まれる。
【００４２】
特定の実施形態において、ポリカルボン酸は、炭化水素セグメントに炭素−炭素結合を介して結合する２つ以上のカルボン酸基をもつ有機酸である。結合は炭化水素セグメントのどの部分にあってもよい。ポリカルボン酸は、０から１０個の範囲の炭素原子セグメントをもつ。炭化水素セグメントは脂肪族、環式または芳香族セグメントである。炭化水素セグメントは、炭素−炭素結合を介して結合する２つのカルボン酸基をもつシュウ酸では、ゼロ個の炭素原子をもつ。ポリカルボン酸の例には、これらに限定されないが、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、シュウ酸、アジピン酸、マロン酸、ガラクタル酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、フェニルマロン酸、ヒドロキシフタル酸、ジヒドロキシフマル酸、トリカルバリル酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、イソクエン酸、粘液酸およびグルカル酸が含まれる。ポリカルボン酸は、上の酸の異性体、あるいは、上の酸の立体異性体であってもよい。一実施形態において、少なくとも２つのカルボン酸基および少なくとも１つのヒドロキシル基をもつポリカルボン酸が用いられる。一実施形態において、用いられるポリカルボン酸はクエン酸、酒石酸およびリンゴ酸である。
【００４３】
脱水素−異性化触媒に組み入れられる金属は、約２５０℃を超える温度での酸素の存在下におけるコークスの酸化と、パラフィンの脱水素とを促進させることができる。本明細書において、「金属」は、ゼロの酸化状態および／またはより高い酸化状態の金属（例えば金属酸化物）を表す。
【００４４】
脱水素−異性化触媒に使用される金属は、遷移金属および／または希土類金属である。コークス酸化促進金属には、これらに限定されないが、周期表のＩＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ族、ＶＩＩＩ族の遷移金属系列、および／または、これらの組合せが含まれる。特定の実施形態において、脱水素−異性化触媒として、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｇ、Ｃｒおよび／またはこれらの組合せが用いられる。
【００４５】
脱水素−異性化触媒として使用される金属の量は、１００万分の約５（ｐｐｍ）から１５重量パーセントの範囲である。特定の実施形態において、金属の量は約５ｐｐｍから約１０重量パーセントの範囲である。いくつかの実施形態において、金属の量は約５ｐｐｍから約５重量パーセントの範囲である。
【００４６】
白金および／またはパラジウムのような貴金属が用いられる場合、比較的少量の金属をゼオライトおよび／またはバインダに組み入れればよい。特定の実施形態において、貴金属の量は、最終の触媒の約５ｐｐｍから約２重量パーセント（金属として）の範囲である。いくつかの実施形態において、貴金属の量は、最終の触媒の約５ｐｐｍから約１重量パーセント（金属として）の範囲である。別の実施形態において、（複数の）貴金属の量は、最終の触媒の約５ｐｐｍから約３０００ｐｐｍの範囲である。特定の実施形態において、脱水素−異性化触媒として使用される（複数の）貴金属の量は、最終の触媒の約５ｐｐｍから約２０００ｐｐｍの範囲である。触媒の性能を低下させることなく再生を促進するのに十分な（複数の）貴金属の量は、約３０ｐｐｍから約１００ｐｐｍの範囲であり得る。比較的多量の白金および／またはパラジウム（例えば、約２重量％を超える）は、触媒の使用寿命、オレフィン異性化活性および／または選択性に悪影響があり得る。
【００４７】
一実施形態において、ゼオライト粉末およびアルミナ粉末が、水および１種または複数の触媒金属化合物と混合され（例えば、混練（ｍｕｌｌｉｎｇ））、得られる混合物がペレットに成形される。混練により調製された触媒は、含浸により調製された触媒を超える、優れたオレフィン異性化性能をもち得る。本明細書において、「混練」という用語は、十分な量の水を加えて濃厚なペーストにした粉末を、ペーストに剪断を加えながら混合することを表す。Ｌａｎｃａｓｔｅｒ  Ｍｉｘ  ＭｕｌｌｅｒおよびＳｉｍｐｓｏｎ  Ｍｉｘ  Ｍｕｌｌｅｒのような市販の混練装置を用いることができる。
【００４８】
いくつかの実施形態において、押出によりペレットが形成される。１種または複数の解膠促進酸（ｐｅｐｔｉｚｉｎｇ  ａｃｉｄ）（例えば、硝酸、酢酸、クエン酸またはこれらの混合物）を混合物に加え、セルロース誘導体（例えば、ＭＥＴＨＯＣＢＬ（登録商標）Ｆ４Ｍ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）のような押出助剤を、場合によっては利用することができる。用いられる分散促進酸の量は、プラスチックの押出可能な材料を得るための通常の実験により求められ得る。本明細書において、「ペレット」は、押し出された材料が固まりである限り、全ての外形または形状のものを表す。
【００４９】
特定の実施形態において、白金および／またはパラジウムのような貴金属が、ゼオライト触媒に、触媒がペレット化された後に添加される。パラフィンの脱水素−異性化において有用な作業触媒を製造するために、当業者に知られている、金属を組み入れる一般的な方法（例えば、含浸、貴金属イオン交換、共混練（ｃｏ−ｍｕｌｌｉｎｇ））を用いることができる。触媒への貴金属の添加は、パラフィンの脱水素反応における助けとなり得る。貴金属を含むペレットは、約２００℃から約７００℃の範囲の温度で焼成される。特定の実施形態において、焼成温度は約３００℃から約６００℃の範囲である。いくつかの実施形態において、焼成温度は約４５０℃から約５２５℃の範囲である。
【００５０】
脱水素−異性化触媒は、脱水素−異性化ユニット１１０において、パラフィンを脱水素し、得られるオレフィンを異性化するための様々な条件の下で、第１の炭化水素の流れと接触する。脱水素−異性化ユニット１１０において、反応温度は約３００℃から約７００℃の範囲である。いくつかの実施形態において、反応温度は約３５０℃から約５５０℃の範囲である。反応の間の脱水素−異性化ユニットの全圧は、約０．１０気圧（１０ｋＰａ）から約１５．０気圧（１５２０ｋＰａ）の範囲である。コーキングを避けるために、第１の炭化水素の流れと一緒に水素を供給してもよい。約０．１から約２０の範囲の水素ガスとパラフィンのモル比で、第１炭化水素の流れに存在する水素ガスとパラフィンは供給される。特定の実施形態において、水素ガスとパラフィンのモル比は、約１から約１０の範囲である。
【００５１】
脱水素−異性化ユニット１１０における滞留時間は、パラフィンからオレフィンへの転化レベルが４０モルパーセント未満に保たれるように選択され得る。一実施形態において、転化レベルは５モルパーセントから３０モルパーセントの範囲である。転化レベルを低く保つことにより、副反応（例えば、ジエンの生成や環化反応）を、できるだけ低く抑えることができる。しかし、副反応が許容される限界未満に保たれれば、反応温度および／または滞留時間を増すことにより、転化レベルを上げることができる。脱水素−異性化ユニット１１０において生成するオレフィンは、脱水素−異性化ユニットに供給されるパラフィンより大きな分岐度をもち得る。脱水素−異性化ユニット１１０により生成するオレフィンの濃度は、設定反応温度でのオレフィンとパラフィンの熱力学的平衡によって限定されることが理解されるべきである。
【００５２】
脱水素−異性化ユニット１１０により生成する分岐オレフィンは、メチル、エチルおよび／またはより長い炭素鎖の分岐を含み得る。オレフィンの組成を分析するために、水素の核磁気共鳴（１Ｈ  ＮＭＲ）法を用いることができる。分岐オレフィンは第４級および／または第３級脂肪族炭素を含み得る。特定の実施形態において、異性化ユニットにおいて生成する第４級および／または第３級脂肪族炭素の量は最小化される。脱水素−異性化ユニットにより生成したオレフィンの１Ｈ  ＮＭＲ分析により、炭化水素の流れの中のオレフィンの異性化の度合いを示すことができる。
【００５３】
第４級炭素の存在は、１３（１３Ｃ）ＮＭＲ法を用いて決定され得る。分岐のタイプ（例えば、メチル、エチル、プロピルまたはより大きな基）は、オレフィン混合物の水素化と、水素化されたオレフィン溶液の１３Ｃ  ＮＭＲ分析により決定することができる。
【００５４】
一実施形態において、分岐オレフィン組成物中に存在するオレフィン１分子あたりの平均分岐数は、約０．１と約２．５の間である。他の実施形態において、分岐オレフィン組成物中に存在するオレフィン１分子あたりの平均分岐数は、約０．７と約２．５の間である。特定の実施形態において、供給の流れが７０パーセントを超える線状オレフィンを含んでいる場合、分岐オレフィン組成物中に存在するオレフィン１分子あたりの平均分岐数は、約０．２と約１．５の間である。脱水素−異性化ユニットにおいて用いられるプロセス条件を調節することにより、生成物における分岐度を制御することができる。例えば、高い反応温度と小さい供給速度により、比較的大きな分岐度を得ることができる。メチル分岐は、オレフィン分子に存在する全分岐数の約２０パーセントから約９９パーセントの間を占め得る。いくつかの実施形態において、メチル分岐は、オレフィン分子の全分岐数の約５０パーセント超を占める。特定の実施形態において、オレフィン分子のエチル分岐数は、全分岐数の約３０パーセント未満を占める。別の実施形態において、エチル分岐（存在する場合）の数は、全分岐数の約０．１パーセントと約２パーセントの間である。メチルまたはエチル以外の分岐は、存在する場合、全分岐数の約１０パーセント未満であり得る。
【００５５】
分岐オレフィン組成物中に存在する脂肪族第４級および／または第３級炭素原子の数は、存在する炭素原子の約２パーセントであり得る。一実施形態において、存在する脂肪族第４級および／または第３級炭素原子は、存在する炭素原子の約１パーセント未満である。生分解性が重要である用途においては、脂肪族第４級炭素原子の数は、存在する炭素原子の約０．５パーセント未満であり得る。一実施形態において、分岐オレフィン組成物中に存在する脂肪族第４級および／または第３級炭素原子の数は、存在する脂肪族炭素原子の約０．３パーセント未満である。他の実施形態において、分岐オレフィン組成物中に存在する脂肪族第４級炭素原子の数は、存在する脂肪族炭素原子の約０．０１パーセントと約０．３パーセントの間である。
【００５６】
第２の炭化水素の流れは、脱水素−異性化ユニット１１０を出て、第２導管１３０を通して他のプロセスユニット（例えばアルキル化）に移送される。第２の炭化水素の流れの少なくとも一部は、図１のシステム１００において示されているように、脱水素−異性化ユニット１１０を出て、第２導管１３０を通して、アルキル化ユニット１４０に移送される。
【００５７】
脱水素−異性化ユニット１１０において生成する分岐オレフィンの少なくとも一部による芳香族炭化水素のアルキル化は様々なタイプの反応器を用いて実施され得る。特定の実施形態において、触媒と芳香族炭化水素を反応器に入れ、混合物を反応温度に加熱して、次に、加熱された混合物にオレフィンまたは芳香族炭化水素を加えることにより、プロセスはバッチ方式で実施される。
【００５８】
アルキル化ユニット１４０は、さらなるプロセス流のための、いくつかの入口ポイントをもっていてもよい。本明細書において、「アルキル化ユニットに入る流れ」は、１つまたは複数の入口ポイントを通してアルキル化ユニットにプロセス流が入ることを表す。このようなプロセス流の例は、これらに限定されないが、脱水素−異性化ユニット１１０からの流れ、希釈用炭化水素の流れ、他のプロセスから導かれるオレフィンおよびパラフィンを含むガスおよび／または他の炭化水素の流れが含まれる。
【００５９】
一実施形態において、脱水素−異性化ユニット１１０により生成した、第２の炭化水素の流れの中のオレフィンの少なくとも一部は、様々なアルキル化条件を用いて、芳香族炭化水素（例えばベンゼン）に接触させられる。得られるアルキル芳香族炭化水素の少なくとも一部は、分岐アルキル基をもつモノアルキル化芳香族炭化水素である。ジアルキル以上のアルキル化生成物のような他のアルキル化生成物の最小化は、アルキル化ユニット１４０におけるプロセス条件により制御され得る（例えば、モル比、反応温度、触媒タイプおよび反応物濃度）。
【００６０】
一実施形態において、第２の炭化水素の流れの中のパラフィンと他の非反応性成分は、アルキル化ステップにおける希釈剤として機能する。アルキル化ユニット１４０における希釈剤の存在は、アルキル化反応の温度を制御する助けとなり得る。アルキル化ユニット１４０における希釈剤は、アルキル化プロセスの選択性もまた向上させ得る。アルキル化ユニット１４０における反応温度の上昇により、副生成物（例えば、ジアルキル以上のアルキル化生成物）が生成し得る。
【００６１】
アルキル化反応の化学量論では、１モルの全モノオレフィンあたり、１モルの芳香族炭化水素化合物のみが必要とされる。しかし、１：１のモル条件を用いると、オレフィンオリゴマーおよび／またはポリマー、モノアルキル芳香族炭化水素、ジアルキル−、トリアルキル−および可能性としてより多置換のポリアルキル芳香族炭化水素または未反応オレフィンの混合物を生成する傾向がある。可能な限り１：１に近いモル比は、芳香族炭化水素の利用を最大化し、未反応芳香族炭化水素または未反応オレフィンのリサイクル量を最小化することができる。芳香族炭化水素と全モノオレフィンとのモル比は、アルキル化反応の転化率にも選択性にも影響を及ぼし得る。特定の実施形態において、１モルの全モノオレフィンあたりの全芳香族炭化水素のモル比は、モノアルキル芳香族炭化水素の生成を最大化するために、約３：１と約１００：１の間に設定される。いくつかの実施形態において、芳香族炭化水素とオレフィンの比は約５：１から約５０：１である。他の実施形態において、芳香族炭化水素とオレフィンの比は約５：１から約３５：１である。特定の実施形態において、芳香族炭化水素と全オレフィンの比は約８：１から約３０：１である。
【００６２】
一実施形態において、アルキル化ユニット１４０における芳香族炭化水素のアルキル化のアルキル化条件は、フリーデル−クラフツ型触媒の使用を含む。フリーデル−クラフツ触媒は酸性無機材料であり得る。酸性無機材料の例には、これらに限定されないが、１０パーセント未満の水を含む硫酸、約１０パーセント未満の水を含むフッ化水素酸、液化無水フッ化水素、および／または、フッ化水素酸と組み合わせて使用される他の無機材料のような無機酸が含まれる。他の無機材料には、これらに限定されないが、無水塩化アルミニウム、無水臭化アルミニウムおよび三フッ化ホウ素のようなルイス酸が含まれる。
【００６３】
特定の実施形態においては、アルキル化触媒は、酸性型のＩＴＱ−２１のような分子ふるいである。分子ふるい触媒の合成と構造は、Ｃｏｒｍａ，ｅｔ  ａｌ．，「Ａ  ｌａｒｇｅ−ｃａｖｉｔｙ  ｚｅｏｌｉｔｅ  ｗｉｔｈ  ｗｉｄｅ  ｐｏｒｅ  ｗｉｎｄｏｗｓ  ａｎｄ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ａｓ  ａｎ  ｏｉｌ  ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ｃａｔａｌｙｓｔ（広い細孔開口部をもつ大空孔ゼオライトとオイル精製触媒としての可能性）」，Ｎａｔｕｒｅ，２００２，４１８：５１４、に記載されている。
【００６４】
特定の実施形態において、アルキル化ユニット１４０において使用される触媒は、金属または金属化合物により修飾されているか、あるいは修飾されていないゼオライト触媒に基づいている。ゼオライトアルキル化触媒は、「Ａ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ  （Ｂｒａｎｃｈｅｄ−Ａｌｋｙｌ）  Ａｒｙｌｓｕｌｆｏｎａｔｅｓ  ａｎｄ  （Ｂｒａｎｃｈｅｄ−Ａｌｋｙｌ）  Ａｒｙｌｓｕｌｆｏｎａｔｅ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ（（分岐アルキル）アリールスルホン酸塩と（分岐アルキル）アリールスルホン酸塩組成物の調製方法）」という名称の米国特許出願第１０／０７５３１８号；「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ  Ａｒｙｌａｌｋａｎｅｓ  Ａｔ  Ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ａ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｈａｖｉｎｇ  ａ  ＮＥＳ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｔｙｐｅ（ＮＥＳ型ゼオライト構造をもつゼオライトを用いるアルキル化条件でのアリールアルカンの製造方法）」という名称のＭａｒｉｎａｎｇｅｌｉ他の米国特許第６１１１１５８号；および、「Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｓｔａｂｌｅ  Ｎｏｂｌｅ  Ｍｅｔａｌ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｃａｔａｌｙｓｔ（熱安定性で新規な金属含有ゼオライト触媒）」という名称のＳｃｈｏｅｎｎａｇｅｌ他の米国特許第５０４１４０２号；に記載されている。ゼオライト触媒は、約４Åを超え、９Å未満の範囲の結晶学的自由チャネル径をもつ少なくとも１つのチャネルをもち得る（細孔が楕円形である場合、より大きい方の細孔サイズ寸法が考えられている寸法であるとして）。一実施形態において、細孔サイズ寸法は、約５．５Åから約７Åの間の範囲である。ゼオライトの細孔サイズ寸法は、Ｗ．Ｍ．Ｍｅｉｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，「Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｔｙｐｅｓ（ゼオライト型構造の図表集）」，Ｆｏｕｒｔｈ  ｒｅｖｉｓｅｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９６，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ、に記載されている。
【００６５】
アルキル化ユニット１４０において、第２の炭化水素の流れの中のオレフィンの少なくとも一部と、芳香族炭化水素の少なくとも一部とが、アルキル化触媒の存在するアルキル化条件の下で反応する。アルキル化反応の反応温度は、約３０℃を超え約３００℃未満の間の範囲である。特定の実施形態において、反応温度は約１００℃を超え２５０℃未満の間の範囲である。アルキル化反応は、少なくとも部分的に液体の相において、全て液体の相において、あるいは超臨界状態で実施され得る。特定の実施形態において、アルキル化ユニットにおける圧力は、反応物を液相に保つのに十分なものである。アルキル化ユニット１４０において用いられる圧力は、オレフィンの種類、芳香族炭化水素の種類および／または反応温度に応じて決めることができる。アルキル化ユニット１４０における圧力は、約３気圧と約７０気圧（３０４ｋＰａ〜７０９５ｋＰａ）の範囲である。特定の実施形態において、圧力は約２０気圧と約３５気圧（２０２５ｋＰａ〜３５４５ｋＰａ）の間の範囲である。
【００６６】
アルキル化ユニット１４０におけるアルキル化条件は、分岐オレフィンの骨格の異性化を最小にするように維持され得る。アルキル化条件は、脱水素−異性化ユニット１１０において生成したオレフィンの分岐に対応するアルキル基をもつアルキル芳香族炭化水素を生成させるためにも維持され得る。本明細書において、「アルキル化の間の骨格の異性化」は、オレフィンまたはアルキル芳香族炭化水素生成物の分岐の位置を変えるアルキル化の間の異性化を表す。したがって、アルキル化条件は、オレフィンおよびアルキル芳香族炭化水素生成物における第４級脂肪族炭素原子の数がアルキル化反応の間に不変のままであり得るように設定される。
【００６７】
アルキル化ユニット１４０において生成する分岐アルキル芳香族炭化水素の一般的種類を、化学式Ｒ−Ｙ（Ｙは芳香族炭化水素基（例えばフェニル基）を表し、Ｒは脱水素−異性化ユニット１１０において生成するオレフィンに由来する基を表す）により特徴づけることができる。オレフィンは、７から１６の炭素数をもち得る。特定の実施形態において、オレフィンの炭素数は１０から１６個の範囲である。別の実施形態において、オレフィン炭素数は、１０から１３個の範囲である。Ｒは分岐アルキル基であり得る。分岐アルキル基の分岐には、これらの限定されないが、メチル、エチル、および／または、より長い炭素鎖が含まれ得る。アルキル構成体の中に存在するアルキル１分子あたりの平均分岐数は、脱水素−異性化ユニット１１０において生成したオレフィンの分岐数（例えば、０．１と２．０の間）に等しいということがあり得る。
【００６８】
特定の実施形態において、反応条件を調節し、および／または、脱水素−異性化ユニット１１０および／またはアルキル化ユニット１４０におけるパラフィンおよび未反応オレフィンの濃度を最適化するために、さらなる炭化水素の流れが用いられる。特定の実施形態において、オレフィンの流れの供給源に応じて、オレフィンおよびパラフィンの濃度を調節することが望ましい。約５０パーセントを超えるモノオレフィンを含むプロセス流に、アルキル化ユニットの上流で、パラフィンの流れを加えて、モノオレフィンが約５０パーセント未満であるプロセス流を生成させることができる。いくつかの実施形態において、約２０パーセントの線状オレフィンと約８０パーセントのパラフィンを含む炭化水素の流れが、アルキル化ユニットの上流で、主に分岐オレフィンを含むプロセス流に加えられ、合わされた流れを生成する。合わされた流れを用いる芳香族炭化水素のアルキル化により、分岐および線状アルキル芳香族炭化水素を含む混合流となる。
【００６９】
一実施形態において、第３の炭化水素の流れが、アルキル化ユニット１４０および／または脱水素−異性化ユニット１１０に直接、１つまたは複数の入口ポイントを通して導入される。他の実施形態において、第３の炭化水素の流れは、アルキル化ユニットおよび／または脱水素−異性化ユニットの上流で、プロセス流と一緒にされる。第３の炭化水素の流れの少なくとも一部は、アルキル化ユニット１４０の上流で、第３導管１５０を通して第２導管１３０に導入されて、合わされた流れを生成する。他の実施形態において、第３の炭化水素の流れの中のオレフィン含量は、全炭化水素含量に対して、約１パーセントと約９９パーセントの間の範囲である。特定の実施形態において、第３の炭化水素の流れのオレフィン含量は、全炭化水素含量に対して、約５パーセントと約１５パーセントの間である。別の実施形態において、第３の炭化水素の流れのオレフィン含量は、全炭化水素含量に対して、８０パーセント超である。
【００７０】
一実施形態において、第３の炭化水素の流れのオレフィン含量は、全炭化水素含量に対して、約１パーセントと約９９パーセントの間の範囲である。特定の実施形態において、第３の炭化水素の流れのオレフィン含量は、全炭化水素含量に対して、約５パーセントと約１５パーセントの間である。別の実施形態において、第３の炭化水素の流れのオレフィン含量は８０重量パーセント超である。
【００７１】
いくつかの実施形態において、第３の炭化水素の流れは線状オレフィンを含む。線状オレフィンを含む流れを、脱水素−異性化ユニットの下流で加えることにより、線状および分岐オレフィンの混合物を含む、アルキル化のための供給の流れを生成させることができる。分岐および線状オレフィンを含む流れをアルキル化ユニット１４０に導入することにより、分岐および線状アルキル芳香族炭化水素生成物の混合物を得ることができる。アルキル化のための供給の流れに加えられる線状オレフィンの量を変えることにより、線状と分岐アルキル芳香族生成物の比を調節することができる。分岐および線状アルキル芳香族炭化水素の混合物は、アルキル芳香族界面活性剤に転化された場合に、優れた性質をもち得る。優れた性質の例には、これらに限定されないが、皮膚および目に対する低刺激、起泡性、生分解性、冷水溶解性および冷水洗浄性が含まれる。これらの界面活性剤の用途には、これらに限定されないが、パーソナルケア製品、家庭用および産業用ランドリー製品、台所用洗浄（ｈａｎｄ  ｄｉｓｈｗａｓｈｉｎｇ）製品、機械潤滑剤の添加剤および潤滑油配合物が含まれる。
【００７２】
アルキル化反応混合物の流れは、第４導管１７０を通して分離装置１６０に入る。分離装置１６０においては、少なくとも２つの流れ（未反応炭化水素の流れとアルキル芳香族炭化水素の流れ）が生成される。当業者に知られている方法（例えば、蒸留、固体／液体の分離、吸収、溶剤抽出など）を用いて、未反応炭化水素の流れを、芳香族炭化水素の流れと、パラフィンおよび未反応オレフィンの流れとに分けることができる。いくつかの実施形態において、パラフィン、未反応オレフィン、アルキル芳香族炭化水素および反応副生成物は１つの流れとして生成し、当業者に知られている方法により分離される。分離された芳香族炭化水素は、第５導管１８０を通して、アルキル化ユニット１４０に移送される。未反応オレフィンおよびパラフィンの流れの少なくとも一部は、他のプロセス流と合わされる、他のプロセスユニットに送られる、および／または、敷地に保管される。アルキル芳香族炭化水素生成物の流れは、第６導管１９０を通して輸送されて、敷地に保管される、市販される、敷地の外部に輸送される、および／または、他のプロセスユニットにおいて利用される。
【００７３】
パラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部は、第７導管１９５を通して、第１導管１２０において第１の炭化水素の流れと一緒にされて、合わされた流れを生成する。合わされた流れは、第１導管１２０を通して、脱水素−異性化ユニット１１０に導入され、合わされた流れの中のオレフィンの少なくとも一部は異性化されて分岐オレフィンとなる。いくつかの実施形態において、パラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部は、１つまたは複数の入口ポイントを通して、直接、脱水素−異性化ユニット１１０に導入される。パラフィンおよび未反応オレフィンを、１つの流れとして、脱水素−異性化ユニット１１０にリサイクルできるので、このプロセスは、より効率的であり、全体として処理量がより多くなり得る。より大きな処理量により、アルキル芳香族炭化水素の全産出量が増加するであろう。
【００７４】
特定の実施形態において、反応温度を制御し、および／または、望ましくい副反応（例えば、ジエンの生成および／または環化反応）を防ぐために、脱水素−異性化ユニット１１０は複数のゾーンに分けられる。図２Ａに示されるシステム２００を参照すると、パラフィンおよび未反応オレフィンを含む第１の炭化水素の流れが、第１導管１２０を通して、脱水素−異性化ユニット１１０に導入される。第１炭化水素の流れの組成は、システム１００ですでに記載されたものと同じであり得る。脱水素−異性化ユニット１１０は複数のゾーンに分割される。複数のゾーンには、これらに限定されないが、第１反応ゾーン、移行ゾーン、および第２反応ゾーンが含まれる。第１反応ゾーン２１０において、第１の炭化水素の流れの中のパラフィンの少なくとも一部が脱水素されオレフィンとなってオレフィンの流れを生成する。次に、プロセス流は移行ゾーン２３０を通過して、第２反応ゾーン２２０に入る。第２反応ゾーン２２０において、プロセス流の中のオレフィンの少なくとも一部が異性化され分岐オレフィンとなって第２の炭化水素の流れが生成する。
【００７５】
第１反応ゾーン２１０における脱水素触媒は、様々なタイプの触媒から選択される。炭化水素の流れの中の未反応のパラフィンの少なくとも一部は、広範なタイプの触媒から選択される触媒を使用することにより、脱水素されてオレフィン炭化水素の流れを生成する。例えば、触媒は、多孔性支持体上に付着させた金属または金属化合物を含む。金属または金属化合物は、これらに限定されないが、酸化クロム、酸化鉄および／または貴金属から選択される。本明細書において、「貴金属」は、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウムおよびロジウムを含む族の金属を表す。
【００７６】
触媒を調製し、脱水素ステップを実施し、そして、付随する分離ステップを実施する方法は当技術分野において知られている。例えば、触媒を調製し、脱水素ステップを実施する適切な手順は、「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｌｋｙｌ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ｓｏｌｉｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ（固体触媒を用いるアルキル芳香族炭化水素の製造方法）」という名称のＶｏｒａ他の米国特許第５０１２０２１号；「Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｎｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔ（炭化水素転化方法と触媒）」という名称のＭｏｏｏｒｅ他の米国特許第３２７４２８７号；「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓａｔｕｒａｔｅｄ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ  Ｏｖｅｒ  Ｎｏｂｌｅ−Ｍｅｔａｌ  Ｃａｔａｌｙｓｔ（貴金属触媒上での飽和炭化水素の脱水素）」という名称のＡｂｅｌｌ他の米国特許第３３１５００７号；「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓａｔｕｒａｔｅｄ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ  Ｏｖｅｒ  Ｎｏｂｌｅ−Ｍｅｔａｌ  Ｃａｔａｌｙｓｔ（貴金属触媒上での飽和炭化水素の脱水素）」という名称のＡｂｅｌｌ他の米国特許第３３１５００８号；「Ｐｌａｔｉｎｕｍ−Ｔｉｎ  Ｕｎｉｆｏｒｍｌｙ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  ａｎｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ（均一分散白金−スズ炭化水素転化触媒と転化方法）」という名称のＲａｕｓｃｈの米国特許第３７４５１１２号；「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ（脱水素触媒組成物）」という名称のＩｍａｉ他の米国特許第４５０６０３２号；および、「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ａ  Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ（触媒組成物を用いる脱水素方法）」という名称のＩｍａｉ他の米国特許第４４３０５１７号；に記載されている。
【００７７】
第１反応ゾーン２１０における反応温度は、約３００℃から約６００℃の範囲である。いくつかの実施形態において、反応温度は約４５０℃から約５５０℃の範囲である。脱水素ゾーンにおける全圧力は、約０．１０気圧（１０ｋＰａ）から約１５．０気圧（１５２０ｋＰａ）の範囲である。コーキングを避けるために、未反応の第１炭化水素の流れと一緒に水素が供給される。未反応の第１炭化水素水素の流れの中に存在する水素およびパラフィンは、水素とパラフィンのモル比が約０．１から約２０の範囲で供給される。一実施形態において、水素とパラフィンのモル比は、約１から約１０の範囲にある。
【００７８】
第１反応ゾーン２１０における滞留時間は、パラフィンからオレフィンへの転化レベルが、約５０モルパーセント未満であるように選択される。特定の実施形態において、パラフィンからオレフィンへの転化レベルは、約１０モルパーセントから約２０モルパーセントの範囲内に保たれる。転化レベルを低く保つことにより、副反応（例えば、ジエン生成および環化反応）を抑えることができる。オレフィン炭化水素の流れは、第１の反応ゾーン２１０を出て、移行ゾーン２３０を通り、第２の反応ゾーン２２０に入る。移行ゾーン２３０は、熱交換器２４０を含み得る。熱交換器２４０は、オレフィン炭化水素の流れの温度を低下させる。一実施形態において、脱水素−異性化ユニット１１０における第１反応ゾーン２１０および第２反応ゾーン２２０は、図２Ｂに示されるように、熱交換器２４０が２つのユニットの間に位置している、別個のユニットである。
【００７９】
オレフィン炭化水素の流れが第２反応ゾーン２２０に入った後、オレフィンの少なくとも一部が異性化され分岐オレフィンとなって第２の炭化水素の流れが生成する。第２の炭化水素の流れの組成と分岐レベルは、１Ｈ  ＮＭＲ法により分析され得る。一実施形態において、オレフィンの流れは、第１反応ゾーン２１０から、直接、第２反応ゾーン２２０へと移る。オレフィンの流れの中のオレフィンの少なくとも一部は、第２反応ゾーンにおいて異性化されて分岐オレフィンとなる。
【００８０】
第２反応ゾーン２２０においてオレフィンを分岐オレフィンに異性化するのに使用される触媒は、「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｉｓｏｍｅｒｉｚｉｎｇ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｏｌｅｆｉｎｓ  ｔｏ  Ｉｓｏｏｌｅｆｉｎｓ（線状オレフィンを異性化してイソオレフィンにする方法）」という名称のＭｕｒｒａｙの米国特許第５５１０３０６号に記載されているものと同じであり得る。第２反応ゾーン２２０における温度は、約２００℃から約５００℃の範囲である。いくつかの実施形態において、第１反応ゾーンおよび第２反応ゾーンにおける反応温度は、実施的に等しい。このような実施形態においては、熱交換器の使用は必要でない。しかし、通常、第２反応ゾーンの反応温度は第１反応ゾーンの反応温度より低い。熱交換器は、第１反応ゾーンを出て行く流れの温度を、第２反応ゾーンにおける反応に適する温度まで下げることができる。第２反応ゾーン２２０において維持される圧力は、炭化水素分圧で０．１気圧（１０．１ｋＰａ）から１０気圧（１０１１ｋＰａ）の範囲である。一実施形態において、分圧は、約０．５気圧（５１０ｋＰａ）を超え、約２気圧（２０３ｋＰａ）までの範囲である。
【００８１】
第２の炭化水素の流れは、第２導管２５０を通して第２反応ゾーン２２０を出て、アルキル化ユニット１４０に入る。第３の炭化水素の流れの少なくとも一部が、図２Ａにおいて示されているように、第３導管２６０を通して、第２導管２５０に導入されて、合わされた流れとなる。合わされた流れは、第２導管２５０を通してアルキル化ユニット１４０に導入される。合わされた流れの中のオレフィンの少なくとも一部は、芳香族炭化水素の少なくとも一部をアルキル化して、アルキル芳香族炭化水素を生成する。一実施形態において、第３の炭化水素の流れは、図１におけるシステム１００に対してすでに記載されたように、１つまたは複数の入口ポイントを通して、直接、アルキル化ユニット１４０に導入される。
【００８２】
アルキル芳香族炭化水素からの、未反応オレフィンの少なくとも一部とパラフィンの少なくとも一部の分離は、図１におけるシステム１００に対してすでに記載されたようにして実施され得る。アルキル化反応混合物の流れは、第４導管２７０を通して分離装置１６０に入る。少なくとも２つの流れ（未反応炭化水素の流れとアルキル芳香族炭化水素の流れ）が、分離装置１６０において生成する。分離された芳香族炭化水素の少なくとも一部は、第５導管２８０を通して、アルキル化ユニット１４０に移送される。パラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部は、他のプロセス流と一緒にされる、他のプロセスユニットに送られる、および／または敷地に保管され得る。アルキル芳香族炭化水素生成物の流れは、第６導管２９０を通して輸送されて、敷地に保管される、市販される、敷地の外へ輸送される、および／または、他のプロセスユニットにおいて利用される。
【００８３】
パラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部は、第７導管２９５を通して、第一導管１２０において、第１炭化水素の流れと一緒にされて、合わされた炭化水素の流れを生成する。合わされた炭化水素の流れは、第１導管１２０を通して、脱水素−異性化ユニット１１０の第１反応ゾーン２１０に入る。第１反応ゾーン２１０に入る、合わされた炭化水素の流れは、脱水素−異性化プロセスとアルキル化プロセスを続けて、アルキル芳香族炭化水素を生成する。パラフィンおよび未反応オレフィンの流れをリサイクルすることにより、生成物の収率を最大化することができる。一実施形態において、パラフィンおよび未反応オレフィンの流れは、１つまたは複数の入口ポイントを通して、直接、脱水素−異性化ユニット１１０に入る。
【００８４】
一実施形態において、脱水素−異性化ユニット１１０における触媒は、積層床構成において使用される。積層床構成により、反応器において、１種または複数の触媒を使用できようになる。パラフィンの脱水素のための１種の触媒とオレフィンの異性化のための１種の触媒により、触媒および／またはプロセスの選択性を増すことができる。図３のシステム３００は、脱水素−異性化ユニット１１０の積層床構成を示している。積層床構成の運転条件は、システム２００で記載された２ゾーンシステムに対するものと同じであり得る。第１炭化水素の流れが、第１導管３１０を通して、脱水素ゾーン２１０に入る。積層床構成において使用される脱水素触媒は、「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ（脱水素触媒組成物）」という名称のＩｍａｉ他の米国特許第４５０６０３２号に記載されている性質をもち得る。
【００８５】
プロセス流は、異性化ゾーン２２０へ入る。特定の実施形態において、脱水素ゾーン２１０から異性化ゾーン２２０への温度低下が、第１の炭化水素の流れが異性化ゾーンに入る際の、第１の炭化水素の流れのクラッキングを防ぐために必要である。低温の水素ガスが、脱水素ゾーン２１０における温度を調節するために、ガス導管３２０を通して脱水素ゾーン２１０に導入され得る。異性化ゾーン２２０において、プロセス流の中のオレフィンの少なくとも一部は、異性化され分岐オレフィンとなって、第２の炭化水素の流れを生成する。
【００８６】
特定の実施形態において、異性化触媒は、「Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｉｓｏｍｅｒｉｚｉｎｇ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｏｌｅｆｉｎｓ  ｔｏ  Ｉｓｏｏｌｅｆｉｎｓ（線状オレフィンを異性化してイソオレフィンにする方法）」という名称のＭｕｒｒａｙの米国特許第５６４８５８４号；「Ｐｒｏｃｅｓｓ  ｆｏｒ  Ｉｓｏｍｅｒｉｚｉｎｇ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｏｌｅｆｉｎｓ  ｔｏ  Ｉｓｏｏｌｅｆｉｎｓ（線状オレフィンを異性化してイソオレフィンにする方法）」という名称のＭｕｒｒａｙ他の米国特許第５６４８５８５号（これらの特許には、線状オレフィンの骨格を異性化して分岐オレフィンにするための触媒とプロセス条件が記載されている）におけるものと同じである。
【００８７】
一実施形態において、第１炭化水素の流れの中の線状オレフィンは、異性化ゾーン２２０において、第１の炭化水素の流れの少なくとも一部をゼオライト触媒に接触させることにより、異性化される。ゼオライト触媒は、４．２Åを超え約７Å未満の範囲の結晶学的自由チャネル径をもつ少なくとも１つのチャネルをもつ。ゼオライト触媒は、線状オレフィンが入り込め、分岐オレフィンが少なくとも部分的に拡散できるのに十分な大きさの楕円形の細孔をもつ。ゼオライト触媒の細孔径は、コークスの生成を遅らせるのに十分なだけ小さくもあり得る。
【００８８】
いくつかの実施形態において、ゼオライト触媒の脱水素活性を向上させるために、約０．０１重量パーセントから約５重量パーセントの貴金属が、積層床構成において使用される異性化触媒に添加される。白金および／またはパラジウムのような貴金属がゼオライト触媒に添加される場合、当業者に知られている、金属を組み入れる一般的な方法、例えば、含浸、貴金属イオン交換および共混練を用いて、パラフィンの脱水素−異性化に有用な作業触媒を製造することができる。
【００８９】
第２の炭化水素の流れは、第２反応ゾーン２２０を出て、第２導管３３０を通して、アルキル化ユニット１４０に入る。第３の炭化水素の流れの少なくとも一部が、図３に示されるように、第３導管３４０を通して、第２導管３３０に導入される。合わされた流れは、第２導管３３０を通して、アルキル化ユニット１４０に導入される。合わされた流れの中のオレフィンの少なくとも一部は、芳香族炭化水素の少なくとも一部をアルキル化して、アルキル芳香族炭化水素を生成する。第３の炭化水素の流れの組成は、システム１００に対してすでに記載されたものと同じであり得る。
【００９０】
未反応オレフィンの少なくとも一部と、パラフィンの少なくとも一部との、アルキル芳香族炭化水素からの分離は、システム１００に対してすでに記載されたようにして、実施される。アルキル化反応混合物は、第４導管３５０を通して、分離装置１６０に入る。アルキル化反応混合物の分離は、システム１００に対して記載されたものと同じである。分離された芳香族炭化水素は、第５導管３６０を通して、アルキル化ユニット１４０に移送される。パラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部は、第６導管３７０を通して、他のプロセス流と一緒にされる、他のプロセスユニットに送られる、および／または、敷地に保管される。アルキル芳香族炭化水素生成物の流れは、第７導管３８０を通して輸送されて、敷地に保管される、市販される、敷地外に輸送される、および／または他のプロセスユニットにおいて利用される。
【００９１】
パラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部は、第６導管３７０を通して、第１導管３１０に導入されて、合わされた流れを生成する。合わされた流れは、第１導管３１０を通して、脱水素−異性化ユニット１１０に導入される。合わされた流れの中のパラフィンの少なくとも一部は、脱水素および異性化され分岐オレフィンとなる。一実施形態において、パラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部は、１つまたは複数の入口ポイントを通して、直接、脱水素−異性化ユニット１１０に導入される。特待の実施形態において、１つまたは複数の合わされたプロセス流と、パラフィンおよび未反応オレフィンの流れの少なくとも一部とが、１つまたは複数の入口ポイントを通して、直接、脱水素−異性化ユニット１１０に導入される。
【００９２】
システム１００、２００、および／または３００から生成するアルキル芳香族炭化水素生成物の流れは、スルホン化ユニットにおいてスルホン化されてアルキル芳香族スルホン酸塩となる。特定の実施形態において、アルキル芳香族炭化水素は分岐アルキル基を含む。アルキル芳香族炭化水素生成物の流れにおける芳香族炭化水素の少なくとも一部のスルホン化は、当技術分野において知られているスルホン化法の何れかにより実施され得る。このような方法の例には、硫酸、クロロ硫酸、オレウム（ｏｌｅｕｍ）または三酸化硫黄を用いるスルホン化が含まれる。空気／三酸化硫黄の混合物が関与するスルホン化法の詳細は、「Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  Ｓｕｌｆｏｎａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ（連続スルホン化法）」という名称のＢｒｏｏｋｓ他の米国特許第３４２７３４２号に記載されている。一実施形態において、スルホン化で用いられる、三酸化硫黄のアルキル芳香族生成物に対するモル比は、１．０３である。
【００９３】
スルホン化反応が完了した後、スルホン化反応混合物を、約３０分間熟成して、次に、約１％の水で加水分解することができる。得られる酸の混合物は塩基で中和されて、分岐アルキル芳香族炭化水素スルホン酸塩を生成する。適切な中和塩基には、スルホン酸塩の陽イオンを与える、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、および水酸化アンモニウムが含まれる。
【００９４】
分岐アルキル芳香族炭化水素スルホン酸塩の一般的種類を、化学式（Ｒ−Ａ’−ＳＯ３）ｎＭにより特徴づけることができる。Ｒは分岐オレフィンに由来する基を表し、４から１６の範囲の平均炭素数をもつ。一実施形態において、平均炭素数は、７から１６の範囲である。別の実施形態において、平均炭素数は１０から１３の範囲である。Ａ’は、２価の芳香族炭化水素基（例えばフェニル基）を表す。Ｍは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、および／またはこれらの混合体から選択されるカチオンであり、ｎは、複合体の全電荷がゼロであるように、（複数の）カチオンＭの価数に応じて決まる数である。一実施形態において、Ｍは、ナトリウム、マグネシウムまたはカリウムのイオンである。マグネシウムおよびカリウムイオンは、アルキル芳香族炭化水素スルホン酸塩の水溶性と総合的な性能を向上させ得る。アンモニウムイオンの例には、これらに限定されないが、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンが含まれる。特定の実施形態において、アンモニウムイオンは、ＮＨ４＋により表される。得られるアルキル芳香族炭化水素スルホン酸塩は、溶液（例えば、３０％水溶液）、スラリ（例えば、６０％水性スラリ）および／またはフレーク（例えば、９０％乾燥フレーク）として、保管および／または販売される。
【００９５】
前記のプロセスにおいて生成する分岐アルキル芳香族スルホン酸塩は、多様な用途に使用される。用途には配合洗浄剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）が含まれる。配合洗浄剤には、これらに限定されないが、顆粒ランドリー配合洗浄剤、液体ランドリー配合洗浄剤、家庭用液体配合洗浄剤および他の種々雑多な配合物が含まれる。種々雑多な配合物には、これらに限定されないが、一般用クリーニング剤、液体石鹸、シャンプーおよび液体磨き剤が含まれる。
【実施例１】
【００９６】
フィッシャー−トロプシュに由来する炭化水素の流れの中のオレフィンの異性化：
フィッシャー−トロプシュ法の条件の下で一酸化炭素と水素を反応させて、線状パラフィン、線状オレフィン、少量のジエンおよび少量の含酸素化合物からなる炭化水素混合物を生成させた。このフィッシャー−トロプシュの炭化水素の流れを、分別蒸留法を用いて、様々な炭化水素の流れに分離した。平均炭素原子数が８と１０の間のオレフィンおよびパラフィンを含む炭化水素の流れを得た。得られたＣ８〜Ｃ１０炭化水素の流れの組成（表１に列挙されている）をガスクロマトグラフィにより分析した。
【００９７】
【表１】
2006517228.tif 000003
【００９８】
前記の炭化水素の流れの中の線状オレフィンを異性化するために用いられたゼオライト触媒を次の様にして調製した。アンモニウム−フェリエライト（燃焼で５．４％の減量を示し、次の性質を示す：シリカとアルミナのモル比は６２：１、表面積は３６９平方メートル／ｇ（Ｐ／Ｐ０＝０．０３）、ソーダ含量は４８０ｐｐｍ、ｎ−ヘキサン収着（ｓｏｒｐｔｉｏｎ）容量は７．３ｇ／１００ｇのアンモニウム−フェリエライト）（６４５グラム）をＬａｎｃａｓｔｅｒ混合混練装置に入れた。ＣＡＴＡＰＡＬ（登録商標）Ｄアルミナ（燃焼で２５．７％の減量を示す）（９１ｇ）を混練装置に加えた。５分間の混練時間の間に、１５２ミリリットルの脱イオン水を、アルミナ／アンモニウム−フェリエライトの混合物に加えた。次に、アルミナを解膠させるために、６．８グラムの氷酢酸、７．０グラムのクエン酸および１５２ミリリットルの脱イオン水の混合物を、混練装置のアルミナ／アンモニウム−フェリエライトの混合物にゆっくりと加えた。得られたアルミナ／アンモニア−フェリエライト／酸の混合物を１０分間混練した。１５分かけて、０．２０グラムのテトラアミン硝酸パラジウム（１５３グラムの脱イオン水中）を、混練されたアルミナ／アンモニア−フェリエライト／酸の混合物にゆっくりと加えた。得られた混合物では、ゼオライトとアルミナの比は９０：１０であり、燃焼での減量は４３．５％であった。Ｂｏｎｎｏｔ押出機（２．２５インチ）のステンレス鋼ダイプレート（１／１６インチの孔）を通して混合物を押し出すことにより、ゼオライト／アルミナ混合物を成形した。
【００９９】
湿ったゼオライト／アルミナ押出物を、１２５℃で１６時間乾燥した。乾燥後、ゼオライト／アルミナ押出物を手で短くした。ゼオライト／アルミナ押出物を２００℃の気流中で２時間、焼成した。最高温度５００℃まで温度を上げ、ゼオライト／アルミナ押出物をさらに２時間焼成して、異性化触媒を得た。この異性化触媒を窒素雰囲気下にデシケータ内で放冷した。
【０１００】
ステンレス鋼管（ＯＤは１インチ、ＩＤは０．６インチ、長さ２６インチ）を異性化反応器として用いた。サーモウェルはステンレス鋼反応管の最上部から２０インチの長さであった。反応管に充填するために、反応管をひっくり返し、反応管の壁面に沿って一片のグラスウールを下に、サーモウェルを通り過ぎて移動させ、反応管の栓としての役目を果すように反応管の底部に置いた。炭化ケイ素（２０メッシュ）を反応管に約６インチの深さまで入れた。ガラスウールの第２片を炭化ケイ素上に置いた。６．０グラムの異性化触媒粒子（６〜２０メッシュ）と４５グラムの別の炭化ケイ素（６０〜８０メッシュ）の混合物を２つに分けて反応管に入れた。２つに分けて入れることにより、異性化触媒が反応管に一様に分布し、約１０インチの長さの異性化触媒床が得られた。ガラスウールの第３片を反応管の触媒の最上部に入れた。炭化水素（２０メッシュ）をガラスウールの第３片の上に層状に入れた。ガラスウールの第４片を、反応管の底部の栓としての役目を果すように、炭化ケイ素上に置いた。反応管の様々な位置での反応温度をモニタするために、反応管のサーモウェル内に、マルチポイント熱電対を挿入した。触媒床における異なる３箇所と、それらの上、および下の温度をモニタした。反応管をひっくり返して炉に入れた。窒素を流しながら４時間かけて反応管を２８０℃の運転温度に加熱した。温度が２８０℃に達すると、反応管をさらに２時間、運転温度に保って、異性化触媒を状態調整した。
【０１０１】
異性化触媒を状態調整した後、反応管を通して６０ｇ／ｈｒの流量で炭化水素の流れをポンプで送った。炭化水素の流れと同時に、異性化触媒に６Ｌ／ｈｒの流量で窒素を流した。炭化水素の流れは異性化触媒に接触する前に気化した。反応管を、大気圧を２０ｋＰａ超える出口圧力で運転した。
【０１０２】
表２に、０時間での炭化水素の流れと、２４時間および４８時間の異性化の後の反応管流出物における、Ｃ８〜Ｃ１０分岐オレフィン、Ｃ８〜Ｃ１０線状オレフィンおよびＣ８〜Ｃ１０パラフィンの重量パーセントが列挙されている。炭化水素の流れの中の９０％を超える線状オレフィンが、異性化反応器内で分岐オレフィンに転化された。異性化ステップの間、Ｃ８より低温で沸騰する少量の物質がクラッキング副反応により生成した。さらに、供給物に存在するＣ９〜Ｃ１１アルコールの一部が脱水されて、さらなるオレフィンを生成物中に生じた。生成物中のＣ８〜Ｃ１０オレフィンの平均アルキル分岐数は、１Ｈ  ＮＭＲ法により求めて、１．０であることが見出された。
【０１０３】
【表２】
2006517228.tif 000004
【実施例２】
【０１０４】
１−ドデセンの異性化：
１−ドデセンはＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手した。１−ドデセンの組成は、ガスクロマトグラフィにより分析され、表３に列挙されている。
【０１０５】
【表３】
2006517228.tif 000005
【０１０６】
１−ドデセンを実施例１に記載された構造の反応管と異性化触媒を用いて異性化した。反応管を通して９０ｇ／ｈｒの流量で１−ドデセンの流れをポンプで送った。１−ドデセンの流れと同時に、異性化触媒に６Ｌ／ｈｒの流量で窒素を流した。１−ドデセンの流れは異性化触媒に接触する前に気化した。大気圧を２０ｋＰａ超える出口圧力と、２９０℃の温度で、反応管を運転した。
【０１０７】
表４は、０時間での１−ドデセンと、１６８および８４９時間後の反応管流出物における、Ｃ１０未満、Ｃ１０〜Ｃ１４およびＣ１４分子を超える炭素数をもつ炭化水素分子の重量パーセントの列挙である。線状Ｃ１０〜Ｃ１４オレフィンは、１６８時間のプロセス時間後に、９４％の収率で分岐Ｃ１０〜Ｃ１４オレフィンに転化された。異性化ステップの間に、３重量パーセント未満の、Ｃ１０より低温で沸騰する物質が、クラッキング副反応により生成した。生成物中のＣ１０〜Ｃ１４オレフィンの平均アルキル分岐数は、１Ｈ  ＮＭＲ法により、１．３と求められた。
【０１０８】
【表４】
2006517228.tif 000006
【実施例３】
【０１０９】
異性化が最小であるドデカンの脱水素：
ドデカンをＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手し、使用するまで窒素下で保管した。ドデカンの組成が、ガスクロマトグラフィにより分析され、表５に列挙されている。
【０１１０】
【表５】
2006517228.tif 000007
【０１１１】
パラフィン脱水素触媒を、「Ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｕｓｉｎｇ  Ａ  Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ（触媒組成物を用いる脱水素方法）」という名称のＩｍａｉ他の米国特許第４４３０５１７号の実施例１（触媒Ａ）に従って調製した。得られた触媒は、ガンマ−アルミナ担体上に、０．８重量％の白金、０．５重量％のスズ、２．７重量％のカリウムおよび１．３重量％の塩素を含んでいた。この触媒のカリウムと白金の原子比は１６．８であった。
【０１１２】
脱水素触媒を、実質的に純粋なアルミニウムペレットを塩酸溶液に溶かすことにより調製した。得られた溶液に、０．５重量％のスズを含む最終複合体が得られるように、ある量の塩化第二スズを加え、スズ成分を混合物全体に一様に分布させるために攪拌した。得られたスズ混合物にヘキサメチレンテトラミンを加えた。得られたスズ−アミン混合物を、約１／１６インチの平均粒径をもつ球状粒子が形成される様に、オイルバスに滴下した。球体を状態調整し、アンモニア溶液で洗い、乾燥し、焼成して、球状ガンマ−アルミナキャリア材料とした。得られた球体は、酸化スズの形で約０．５重量％のスズを含んでいた。アルミナキャリア材料の調製は、「Ｓｐｈｅｒｏｉｄａｌ  Ａｌｕｍｉｎａ（球状アルミナ）」という名称のＨｏｅｓｋｔｒａの米国特許第２６２０３１４号に記載されている。
【０１１３】
スズ−アルミナ複合体を、回転式乾燥器内において室温で１５分間、塩化白金酸および塩酸（アルミナの重量に対して２重量％）の脱イオン水溶液と接触させた。用いられた塩化白金酸の量は、スズ−アルミナ複合体に０．８重量パーセントの白金を組み入れるのに必要な量であった。次に、溶液を加熱し、窒素でパージして水を除去し、白金−塩素−スズ−アルミナ複合体を得た。この白金−塩素−スズ−アルミナ複合体を５５０℃に加熱し、その複合体を、空気／８０℃水蒸気（５０／５０）混合物の流れを用いて、３００ｈｒ−１のガス空間速度（ＧＨＳＶ）で処理することにより、組み入れられた塩素を除去した。空気／水蒸気の混合物で処理した後、白金−スズ−アルミナ複合体は、０．１重量パーセント未満の塩素を含んでいた。
【０１１４】
白金−スズ−アルミナ複合体を、脱イオン水に溶かした硝酸カリウム溶液と接触させた。使用された硝酸カリウムの量は、白金−スズ−アルミナ複合体に、２．７重量％のカリウムを組み入れるのに必要な量であった。複合体を乾燥空気（１０００ｈｒ−１ＧＨＳＶ）でパージしながら１００℃に０．５時間加熱することにより、白金−スズ−カリウム−アルミナ複合体から水を除去した。温度を５２５℃に上げ、白金−スズ−カリウム−アルミナ複合体を、塩酸蒸気（１２ｃｃ／ｈｒ、０．９Ｍ  ＨＣｌ）と、空気／８０℃水蒸気（５０／５０）混合物の流れ（３００ｈｒ−１ＧＨＳＶ）で処理して、白金−スズ−カリウム−アルミナ複合体に塩素を組み入れた。この白金−スズ−カリウム−塩素−アルミナ複合体を、乾燥空気（１０００ｈｒ−１ＧＨＳＶ）でパージしながら５２５℃で乾燥した。得られた球状触媒は、１／１６インチの平均粒径をもっており、試験前に、粉砕し、篩いで６〜２０メッシュの粒子とした。
【０１１５】
ステンレス鋼管（ＯＤは１インチ、ＩＤは０．６インチ、長さは２６インチ）を異性化反応器として用いた。サーモウェルはステンレス鋼反応管の最上部から２０インチの長さであった。反応管に充填するために、反応管をひっくり返し、反応管の壁面に沿って一片のグラスウールを下に、サーモウェルを通り過ぎて移動させ、反応管の栓としての役目を果すように反応管の底部に置いた。炭化ケイ素（２０メッシュ）を反応管に約６インチの深さまで入れた。ガラスウールの第２片を炭化ケイ素上に置いた。６．０グラムの白金−スズ担持アルミナ触媒粒子（６〜２０メッシュ）と４５グラムの別の炭化ケイ素（６０〜８０メッシュ）の混合物を２つに分けて反応管に入れた。２つに分けて入れることにより、触媒が反応管に一様に分布し、約１０インチの長さの触媒床が得られた。ガラスウールの第３片を反応管の触媒の最上部に入れた。炭化水素（２０メッシュ）をガラスウールの第３片の上に層状に入れた。ガラスウールの第４片を、反応管の底部の栓としての役目を果すように、炭化ケイ素上に置いた。反応管の様々な位置での反応温度をモニタするために、反応管のサーモウェル内に、マルチポイント熱電対を挿入した。触媒床における異なる３箇所と、それらの上、および下の温度をモニタした。反応管をひっくり返して炉に入れた。反応器を窒素でパージした。窒素（２５０標準リットル／ｈｒ）を流しながら４時間かけて反応管を４２５℃の運転温度に加熱した。温度が４２５℃に達すると、反応管をさらに２時間運転温度に保った。反応管を通して、水素ガス中１％の硫化水素の混合物を、４２５℃で５分間、流すことにより、触媒を予備硫化した。５分後に、反応管を通る、硫化水素（水素ガス中）の流れを水素ガスの流れに切り替えた。
【０１１６】
触媒を予備硫化した後、反応管を４２５℃に８時間保った。８時間後に、反応管の圧力を水素ガスで２５ｐｓｉｇに上げた。１２５標準リットル／ｈｒの水素の流量で、ドデカンを、４０ｇ／ｈｒの流量で反応管を通してポンプで送った。４時間後に、ドデカンの流れの流量を８０ｇ／ｈｒに増した。８０ｇ／ｈｒの流量に達した後、反応管の温度を４６０℃に上げた。４６０℃の運転温度に達した後、８時間毎に反応管の試料を取った。
【０１１７】
２４時間後に、ドデカンの重量パーセントは、表６に示されるように、１１．４重量パーセントであった。４７０℃の温度で、ドデカンのオレフィンへの転化は、２４時間後に、１６重量パーセントであった。オレフィンの中で、生成した８４重量パーセントがモノオレフィンであり、４．１重量パーセントは芳香族化合物であり、７．５重量パーセントはジオレフィンであった。生成したオレフィンの全量の中で、すでに記載された１Ｈ  ＮＭＲ法により求めて、６パーセントに分岐があった。
【０１１８】
【表６】
2006517228.tif 000008
【実施例４】
【０１１９】
ドデカンの脱水素−異性化：
ドデカンをＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手し、使用するまで窒素下で保管した。ドデカンの組成が、ガスクロマトグラフィにより分析され、表５に列挙されている。
【０１２０】
脱水素−異性化触媒を次の様にして調製した。アンモニア−フェリエライト（燃焼で５．４％の減量を示し、次の性質を示す：シリカとアルミナのモル比は６２：１、表面積は３６９平方メートル／ｇ（Ｐ／Ｐ０＝０．０３）、ソーダ含量は４８０ｐｐｍ、ｎ−ヘキサン収着容量は７．３ｇ／１００ｇのアンモニウム−フェリエライト）（６４５グラム）をＬａｎｃａｓｔｅｒ混合混練装置に入れた。ＣＡＴＡＰＡＬ（登録商標）Ｄアルミナ（燃焼で２５．７％の減量を示す）（９１ｇ）を混練装置に加えた。５分間の混練時間の間に、１５２ミリリットルの脱イオン水を、アルミナ／アンモニウム−フェリエライトの混合物に加えた。次に、アルミナを解膠させるために、６．８グラムの氷酢酸、７．０グラムのクエン酸および１５２ミリリットルの脱イオン水の混合物を、混練装置のアルミナ／アンモニウム−フェリエライトの混合物にゆっくりと加えた。得られたアルミナ／アンモニア−フェリエライト／酸の混合物を１０分間混練した。１５分かけて、０．２０グラムのテトラアミン硝酸パラジウム（１５３グラムの脱イオン水中）を、混練されたアルミナ／アンモニア−フェリエライト／酸の混合物にゆっくりと加えた。得られた混合物では、ゼオライトとアルミナの比は９０：１０であり、燃焼での減量は４３．５％であった。Ｂｏｎｎｏｔ押出機（２．２５インチ）のステンレス鋼ダイプレート（１／１６インチの孔）を通して混合物を押し出すことにより、ゼオライト／アルミナ混合物を成形した。
【０１２１】
得られたゼオライト／アルミナ混合物の６グラムに塩化白金酸水溶液を含浸させて、０．８重量％の白金を１／１６インチの押出物に組み入れた。白金を含浸させて、湿ったゼオライト／アルミナ押出物を気流中１２５℃で２時間乾燥した。温度を５００℃の最高温度に上げ、白金を含浸させたゼオライト／アルミナ押出物を焼成して、脱水素−異性化触媒を得た。焼成された触媒を粉砕し、試験前に篩で６〜２０メッシュの粒子とした。
【０１２２】
実施例３において記載されたものと同じ構造の反応管を用いて、ドデカンを脱水素し、異性化した。４５９℃で２４時間後に、ドデカンからオレフィンへの１６．１重量パーセントの転化が認められた。表７に列挙されているように、生成したオレフィンの８６重量パーセントがモノオレフィンであり、１．２重量パーセントは芳香族炭化水素であり、６．８重量パーセントはジオレフィンであった。１Ｈ  ＮＭＲにより求めると、生成した全オレフィンの中で、８６パーセントに分岐があった。
【０１２３】
【表７】
2006517228.tif 000009
【実施例５】
【０１２４】
脱水素−異性化触媒：
脱水素−異性化触媒のゼオライト部分を実施例４に記載されたようにして調製した。得られた６グラムのゼオライト／アルミナ混合物に、テトラアミン硝酸パラジウム水溶液を含浸させて、０．８重量％のパラジウムを１／１６押出物に組み入れた。
【０１２５】
パラジウムを含浸させ湿ったゼオライト／アルミナ押出物を気流中１２５℃で２時間乾燥した。温度を最高温度５００℃まで上げ、パラジウムを含浸させたゼオライト／アルミナ押出物を焼成して、脱水素−異性化触媒を得た。焼成された触媒を注意して粉砕し、試験前に篩で６〜２０メッシュの粒子とした。
【実施例６】
【０１２６】
脱水素−異性化触媒：
脱水素−異性化触媒を、「Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒ  Ｉｓｏｍｅｒｉｚｉｎｇ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｏｌｅｆｉｎｓ  ｔｏ  Ｉｓｏｏｌｅｆｉｎｓ（線状オレフィンを異性化してイソオレフィンにする方法）」という名称の、Ｍｕｒｒａｙ他の米国特許第５６４８５８５号の触媒Ｄで記載されている方法によって調製した。
【０１２７】
アンモニア−フェリエライト（シリカとアルミナのモル比は６２：１、表面積は３６９平方メートル／ｇ（Ｐ／Ｐ０＝０．０３）、ソーダ含量は４８０ｐｐｍ  ｗｔ、ｎ−ヘキサン収着容量は７．３ｇ／１００ｇのアンモニウム−フェリエライト）を用いた。Ｌａｎｃａｓｔｅｒ混合混練装置を用いて、触媒成分を混練した。混練した触媒原料を、Ｂｏｎｎｏｔのピンバレル押出機を用いて押し出した。用いられたバインダは、ＳａｓｏｌのＣＡＴＡＰＡＬ（登録商標）Ｄアルミナであった。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＭＥＴＨＯＣＥＬ（登録商標）Ｆ４Ｍ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）を押出助剤として用いた。
【０１２８】
Ｌａｎｃａｓｔｅｒ混合混練装置に、６３２グラムのアンモニウムフェリエライト（ＬＯＩは３．４％）と、９２グラムのＣＡＴＡＰＡＬ（登録商標）Ｄアルミナ（ＬＯＩは２６．２％）を入れた。アルミナをフェリエライトと５分間ブレンドし、その間に１５６ｍＬの脱イオン水を加えた。アルミナを解膠するために、６．８グラムの氷酢酸と１５６ｍＬの脱イオン水を混練装置にゆっくりと加えた。混合物を１０分間混合−混練した。テトラアミン硝酸白金とテトラアミン硝酸パラジウムを、０．２５重量％のパラジウムと０．５５重量％の白金を含む触媒が生成するように、混合−混練装置に加えた。１０グラムのＭＥＴＨＯＣＥＬ（登録商標）Ｆ４Ｍ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）を加えて、ゼオライト／アルミナをさらに１５分間混練した。押出物を、Ｂｏｎｎｏｔピンバレル押出機に移し、１／１６インチの孔をもつステンレス鋼ダイプレートを用いて押し出した。押出物を１２０℃で１６時間乾燥し、次に、５００℃の気流中で２時間焼成した。焼成された触媒を注意して粉砕し、試験前に篩で６〜２０メッシュの粒子とした。
【０１２９】
この説明に鑑みて、本発明の様々な態様のさらなる修正および別の実施形態が、当業者には明らかであろう。したがって、この説明は、例示的なものにすぎないと解釈されるべきであり、本発明を実施する一般的なやり方を当業者に教示するためのものである。本明細書において示され記載された本発明の形態は現時点で好ましい実施形態と考えられていることが理解されるべきである。本発明のこの説明の便宜を受けた後には当業者には全て明らかであろうように、本明細書において例示され記載された要素および物質を置き換えてもよく、構成要素およびプロセスを逆にしてもよく、本発明の特定の特徴を独立に利用してもよい。添付の請求範囲において記載される、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、本明細書において記載された要素を変更することができきる。さらに、本明細書に記載された特徴を、独立に、特定の実施形態において、組み合わせてもよいことが理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】脱水素−異性化ユニットを用いる、分岐アルキル芳香族炭化水素製造システムの実施形態の概略図である。
【図２Ａ】２ゾーン脱水素−異性化ユニットを用いる、分岐アルキル芳香族炭化水素製造システムの実施形態の概略図である。
【図２Ｂ】２ゾーン脱水素−異性化ユニットを用いる、分岐アルキル芳香族炭化水素製造システムの実施形態の概略図である。
【図３】積層型触媒床構成をもつ脱水素−異性化ユニットを用いる、分岐アルキル芳香族炭化水素製造システムの実施形態の概略図である。
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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【国際調査報告】
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