(57)【要約】本願の対象は、下記の（ａ）〜（ｃ）：  （ａ）少なくとも１種の下記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体又は、その生理学的に温和な塩、  （ｂ）少なくとも１種のカップラー物質又はその生理学的に温和な塩、及び  （ｃ）酸化剤としての過硫酸塩を含有した、酸化染料前駆体を主剤とするケラチン繊維の染色用薬剤、このような薬剤を使用した多成分キット並びにケラチン繊維の染色方法である。【化１】2006519239.tif 000012
2006519239.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維を染色するための薬剤（Ａ）であって、前記薬剤が、
（ａ）少なくとも１種の下記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体又は、その生理学的に温和な塩、
【化１】
2006519239.tif 000011
〔上式において、Ｘは、酸素、硫黄、又はＮ‐Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ‐Ｒ５又は窒素であり、
Ｚは、Ｃ‐Ｒ６又は窒素であるが、但し、前記式（Ｉ）の化合物のヘテロ環状部分は最大で３個のヘテロ原子を含んでおり、
Ｒ１とＲ４は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ヒドロキシ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、アミノ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、スルホン酸‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、フォルミル基、Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、Ｃ（Ｏ）‐フェニル基、Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐）‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐フェニル基、置換された又は置換されていないフェニル基、又はベンジル基であり、
Ｒ２とＲ３は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基であり、
Ｒ５とＲ６は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、水素、ハロゲン原子、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ハロゲン原子で置換された（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐ヒドロキシアルキル基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキルアミノ基、
（Ｃ１‐Ｃ１２）‐ジアルキルアミノ基、カルボン酸、Ｃ（Ｏ）Ｏ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、置換された又は置換されていないＣ（Ｏ）Ｏ‐フェニル基、置換された又は置換されていないフェニル基、又はナフチル基であり、
しかも、ＹとＺがＣ‐Ｒ３とＣ‐Ｒ４である場合には、Ｒ５とＲ６は残りの分子と一緒にヘテロ環性又はカルボ環性の、飽和又は不飽和の、置換された又は置換されていない環システムを形成する〕
（ｂ）少なくとも１種のカップラー物質又はその生理学的に温和な塩、並びに
（ｃ）酸化剤としての過硫酸塩
を含有することを特徴とする繊維染色用薬剤。
【請求項２】
Ｘが硫黄であり、ＹとＺがＣ‐Ｒ５とＣ‐Ｒ６であり、しかもＲ２とＲ３がメチル基であることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
前記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体が、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐tert‐ブチル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（３‐ヒドロキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐エトキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（３‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（３‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（４‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（３‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（［１，１’‐ビフェニル］‐４‐イル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、３，４，５‐トリメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４‐ジメチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，５‐ジメチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐エチル‐３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐５‐フェニル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３，４‐ジメチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、４‐アミノ‐２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐チア��ール‐カルボニトリル、３‐エチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐エチル‐４‐メチル‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、５‐メチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐（１‐メチルエチル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジフェニル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ブチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ブチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（２‐メチルプロピル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐（２‐メチルプロピル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４‐tert‐ブチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐ｐ‐ビフェニルイル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐tert‐ブチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メチル‐３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４，５‐トリフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐フェニル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メチル‐４‐フェニル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４，５，６，７‐テトラヒドロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，６‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、７‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐ヒドロキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、７‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５，６‐ジメトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐５‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐６‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐７‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐Ｎ，Ｎ‐３‐トリメチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸アミド、［（２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾリル）オキシ］酢酸‐ヒドラジド、３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐エトキシ‐３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ブチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、及び３‐ヘキシル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の薬剤。
【請求項４】
前記カップラー物質が、Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（３‐ヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐メトキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、２，６‐ジヒドロキシ‐３，４‐ジメチルピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，３‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール及び２，３‐インドリンジオンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
前記の過硫酸塩が、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム及び過硫酸アンモニウムから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記薬剤が、前記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体、並びに前記カップラー物質及び前記過硫酸塩をそれぞれ０．０１〜１０重量％の総量で含有していることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
前記薬剤が更に、生理学的に問題のないカチオン性及びアニオン性染料のグループからの直接染料、分散染料、ニトロ染料、アゾ染料、キノン染料及びトリフェニルメタン染料を０．０１〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記薬剤が６〜１０のｐＨ値を有していることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記薬剤が毛髪染色剤であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）の化合物を含有した染色キャリヤー物質（Ａ１）と、前記カップラー物質及び前記過硫酸塩を含有した更に別の染色キャリヤー物質（Ａ２）と、必要に応じて前記ｐＨ値を調整するための薬剤とから成ることを特徴とする２成分キット。
第１成分が、前記式（Ｉ）の化合物、前記カップラー物質及び前記過硫酸塩から成るが、前記式（Ｉ）の化合物、前記カップラー物質及び前記過硫酸塩が固体の形態である場合には、必要に応じて更に一般的な粉末状の化粧品用添加物を含有した粉末を含んで成るものであり、しかも、第２成分が、水又は液体状の化粧品調合物であり、必要に応じて前記ｐＨ値を調整するための薬剤を含有するものであることを特徴とする２成分キット。
【請求項１１】
前記請求項１〜９のいずれか１項に記載の薬剤を毛髪上に塗布し、２０〜５０℃の温度にて５〜６０分間の作用時間の後、当該毛髪を水で濯ぎ、必要に応じてシャンプーで洗浄し、その後、乾燥させることを特徴とする毛髪の染色方法。
【請求項１２】
使用する直前に２つの成分（Ａ１）と（Ａ２）、必要に応じてアルカリ化剤又は酸を添加して混合を行なうことによって使用の準備ができた染色剤（Ａ）を調合し、その後、毛髪上に塗布し、２０〜５０℃の温度にて５〜６０分間の作用時間の後、当該毛髪を水で濯ぎ、必要に応じてシャンプーで洗浄し、その後、乾燥させる毛髪の染色方法において、２つの成分（Ａ１）と（Ａ２）の混合によって得られた請求項１０に記載される染色剤（Ａ）を使用することを特徴とする毛髪の染色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、酸化染料前駆体を主剤とし、ケラチン繊維（例えば絹、羊毛又は毛髪、特に人間の頭髪）を染色するための薬剤で、少なくとも１種の前記式（Ｉ）のヘテロ環状ヒドラゾン誘導体と、酸化剤として少なくとも１種の過硫酸塩を含有するもの、多成分キット、並びにこのような薬剤を使用したケラチン繊維の染色方法である。
【背景技術】
【０００２】
毛髪染色剤は、染色を行う前の毛髪の色と、要望される最終結果に応じて、主に、酸化染色剤又は色調剤（Toenungen)のグループに細分化されている。酸化毛髪染色は、大きなグレー部分を覆うのに非常に適しており、この際、グレー部分が５０％までである場合に使用される酸化染色剤は、一般に酸化色調剤(oxidative Toenungen) と呼ばれ、一方、グレー部分が５０％を越える場合や「ヘラー染色（Hellerfaerben)」する場合に使用される酸化染色剤は、一般にいわゆる酸化染料(oxidative Farben)と呼ばれる。直接染料は、主に、非酸化染色剤（いわゆる色調剤）中に含有される。いくつかの直接染料（例えばニトロ染料）は、その大きさが小さいために毛髪内に浸透し、少なくとも外側領域においては、直接染色する。このような色調剤は、非常に髪に優しく、しかも、一般には６〜８回の毛髪洗滌に耐える。又、直接染料も同様に、特定の濃淡(Nuance)を生じさせるためや、色を濃くするために酸化染色剤中にしばしば添加される。しかしながら、これまでに知られている染色システムは、染色剤について挙げられている必要条件、特に光沢及び染色濃度に関する必要条件をすべての点で満たすことができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
今ここに、驚くべきことに、特定のヘテロ環状のヒドラゾン誘導体が、過硫酸の存在下で、例えば芳香族性ヒドロキシル‐及び／又はアミノ基を含む化合物等の通常のカップラー物質と共に、黄色〜青色の色領域で濃度の高い着色を可能とすることが見い出された。このような新規な染色剤は、特にすばらしい濃度の高い着色をもたらし、この着色は非常に高い汗耐久性を示す。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
それゆえ、本発明の対象は、例えば羊毛、絹又は毛髪、特に人間の頭髪などのケラチン繊維を染色するための薬剤（Ａ）であって、当該薬剤は、
（ａ）少なくとも１種の下記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体又は、その生理学的に温和な塩：
【０００５】
【化１】
2006519239.tif 000003
【０００６】
〔上式において、Ｘは、酸素、硫黄、又はＮ‐Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ‐Ｒ５又は窒素であり、
Ｚは、Ｃ‐Ｒ６又は窒素であるが、但し、前記式（Ｉ）の化合物のヘテロ環状部分は最大で３個のヘテロ原子を含んでおり、
Ｒ１とＲ４は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）で置換された（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ヒドロキシ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、アミノ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、スルホン酸‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、フォルミル基、Ｃ（Ｏ）‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、Ｃ（Ｏ）‐フェニル基、Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐フェニル基、置換された又は置換されていないフェニル基、又はベンジル基であり、
Ｒ２とＲ３は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基であり、
Ｒ５とＲ６は同じものであっても異なるものであっても良く、独立して互いに、水素、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）で置換された（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐ヒドロキシアルキル基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキルアミノ基、
（Ｃ１‐Ｃ１２）‐ジアルキルアミノ基、カルボン酸、Ｃ（Ｏ）Ｏ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、置換された又は置換されていないＣ（Ｏ）Ｏ‐フェニル基、置換された又は置換されていないフェニル基、又はナフチル基であり、
しかも、ＹとＺがＣ‐Ｒ３とＣ‐Ｒ４である場合には、Ｒ５とＲ６は残りの分子と一緒にヘテロ環性又はカルボ環性の、飽和又は不飽和の、置換された又は置換されていない環システムを形成する〕
（ｂ）少なくとも１種のカップラー物質又はその生理学的に温和な塩、並びに
（ｃ）酸化剤としての過硫酸塩
を含有することを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
前記式（Ｉ）のヒドラゾン誘導体又はその生理学的に温和な塩として好ましいものは、Ｘが硫黄で、ＹとＺがＣ‐Ｒ５とＣ‐Ｒ６で、しかもＲ２とＲ３がメチル基であるものであり、この際、Ｘが硫黄で、Ｒ２とＲ３がメチル基で、Ｒ１が、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、ヒドロキシ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、アミノ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、又は、置換された又は置換されていないフェニル基であり、しかも、Ｒ５とＲ６が独立して互いに、水素、飽和又は不飽和の（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキルアミノ基、（Ｃ１‐Ｃ１２）‐ジアルキルアミノ基、Ｃ（Ｏ）Ｏ‐（Ｃ１‐Ｃ１２）‐アルキル基又は、置換された又は置換されていないフェニル基又はナフチル基であるか、あるいは、Ｒ５とＲ６が残りの分子と一緒にカルボ環性の、不飽和の、置換された又は置換されていない環システムを形成しているものが特に好ましい。
【０００８】
前記式（Ｉ）の化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐tert‐ブチル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（３‐ヒドロキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐エトキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（３‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（３‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（４‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（３‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（［１，１’‐ビフェニル］‐４‐イル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、３，４，５‐トリメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４‐ジメチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，５‐ジメチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐エチル‐３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐５‐フェニル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３，４‐ジメチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、４‐アミノ‐２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐チアゾール‐カルボニトリル、３‐エチル��４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐エチル‐４‐メチル‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、５‐メチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐（１‐メチルエチル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジフェニル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ブチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ブチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（２‐メチルプロピル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐（２‐メチルプロピル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４‐tert‐ブチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐ｐ‐ビフェニルイル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐tert‐ブチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メチル‐３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４，５‐トリフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐フェニル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メチル‐４‐フェニル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４，５，６，７‐テトラヒドロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，６‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、７‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐ヒドロキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、７‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５，６‐ジメトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐５‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐６‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐７‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐Ｎ，Ｎ‐３‐トリメチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸アミド、［（２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾリル）オキシ］酢酸‐ヒドラジド、３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐エトキシ‐３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ブチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヘキシル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐（４‐メチルベンジル）‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐（２‐ヒドロキシエチル）‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐６‐メトキシ‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐プロパン‐スルホン酸、６‐ヘキサデシロキシ‐２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐プロパン‐スルホン酸、２‐オキソ‐３‐ベンゾチアゾリン‐酢酸エチルエステル‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アセチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐３（２Ｈ）‐ベンゾチアゾール‐カルボキシアルデヒド、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐オキサゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐オキサゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾキサゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐ベンゾキサゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、
１，３‐ジエチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジヒドロキシエチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジアミノエチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐４‐メトキシ‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３，４‐トリメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐４‐フェニル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐カルボキシ‐１，３‐ジメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐アミノ‐１，３‐ジメチル‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐４‐ジメチルアミノ‐４‐イミダゾリン‐２‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジエチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジヒドロキシエチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジアミノエチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３，５‐トリメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メトキシ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐ブロモ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，６‐ジブロモ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐クロロ‐１，３‐ジメチル‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐５‐ニトロ‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３‐ジメチル‐６‐ニトロ‐２‐ベンズイミダゾリノン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐ジヒドロキシエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐ジアミノエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３，４‐トリメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐３‐メトキシ‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐３‐ジメチルアミノ‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐カルボキシ‐１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐アミノ‐１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐ブチル‐１‐メチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，３，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐ヒドロキシエチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐アミノエチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐２‐フェニル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐メトキシ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐アニリノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐アミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐ジメチルアミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐２‐（メチルチオ）‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（５‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐４，５‐ジヒドロ‐４‐メチル‐Δ２‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イル）‐ベンゼンスルホニル‐フルオリド、４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐ヒドロキシエチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐アミノエチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メトキシ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ジメチルアミノ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐カルボキシ‐４‐メチル‐Δ２‐１，２，４‐チアジアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐ジヒドロキシエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐アミノエチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，３，４‐トリメチル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、１，４‐ジメチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、及び４‐メチル‐３‐フェニル‐Δ２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン。
【０００９】
前記式（Ｉ）の化合物としては、以下のものが特に好ましい。
３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐tert‐ブチル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（３‐ヒドロキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐エトキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（３‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（３‐クロロフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（４‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４‐（３‐ニトロフェニル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（［１，１’‐ビフェニル］‐４‐イル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、３，４，５‐トリメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４‐ジメチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，５‐ジメチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐エチル‐３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐ブロモフェニル）‐３‐メチル‐５‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐５‐フェニル‐４‐（４‐トリル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐フェニル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐（４‐クロロフェニル）‐４‐（４‐メトキシフェニル）‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３，４‐ジメチル‐４‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、４‐アミノ‐２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐チアゾール‐カルボニトリル、３‐エチル��４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐エチル‐４‐メチル‐チアゾール‐カルボン酸エチルエステル、５‐メチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（１‐メチルエチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐（１‐メチルエチル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジフェニル‐３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ブチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ブチル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（２‐メチルプロピル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐（２‐メチルプロピル）‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４‐tert‐ブチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アリル‐４，５‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ヒドロキシエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐アミノエチル‐４，５‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐メチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐ｐ‐ビフェニルイル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐（４‐メトキシ）フェニル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐tert‐ブチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メチル‐３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，４，５‐トリフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４，５‐ジメチル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、４‐フェニル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メチル‐４‐フェニル‐３‐（フェニルメチル）‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐４，５，６，７‐テトラヒドロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３，６‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、７‐クロロ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐ヒドロキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、７‐メトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５，６‐ジメトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐エトキシ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐５‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐メチル‐６‐ニトロ‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐アセトアミド‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、５‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐アニリノ‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐カルボン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐４‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐５‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐７‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸、２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐Ｎ，Ｎ‐３‐トリメチル‐６‐ベンゾチアゾール‐スルホン酸アミド、［（２‐［（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾノ］‐２，３‐ジヒドロ‐３‐メチル‐６‐ベンゾチアゾリル）オキシ］酢酸‐ヒドラジド、３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、６‐エトキシ‐３‐エチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐プロピル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、３‐ブチル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン、及び３‐ヘキシル‐２（３Ｈ）‐ベンゾチアゾロン‐（１‐メチルエチリデン）ヒドラゾン。
【００１０】
前記式（Ｉ）の化合物は、文献から公知の合成方法、例えばResearch Disclosure，１９７８年１０月、第４２〜４４頁（１９７８年）、Ｎｏ．１７４３４に記載される方法に従って製造することができる。
【００１１】
カップラー物質としては、特に以下のカップラー物質又はその塩が挙げられる。
Ｎ‐（３‐ジメチルアミノ‐フェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（３‐ヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２‐メトキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）‐アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、２，６‐ジヒドロキシ‐３，４‐ジメチルピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，３‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール及び２，３‐インドリンジオン。
【００１２】
過硫酸塩としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム又は過硫酸アンモニウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００１３】
上記の過硫酸塩は、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中に約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量の総量で含有される。
【００１４】
更に本発明の染色剤は、前記式（Ｉ）の化合物及び前記カップラー物質の他に、必要に応じてさらに別の一般的な生理学的に問題のないカチオン性及びアニオン性染料のグループからの直接染料、分散染料、アゾ染料、キノン染料及びトリフェニルメタン染料を含有することができる。
【００１５】
上記の直接染料は、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中に約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量の総量で含有される。
【００１６】
更に本発明の染色剤は、前記式（Ｉ）の化合物の他に、必要に応じてさらに別の一般的な顕色物質、例えば１，４‐ジアミノベンゼン（ｐ‐フェニレンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２‐メチル‐ベンゼン（ｐ‐トルエンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐２‐イル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐３‐イル）ベンゼン、４‐（２，５‐ジアミノフェニル）‐２‐（（ジエチルアミノ）メチル）‐チオフェン、２‐クロロ‐３‐（２，５‐ジアミノフェニル）‐チオフェン、１，４‐ジアミノ‐２‐（ピリジン‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐ビフェニル、２，５‐ジアミノ‐４’‐（１‐メチルエチル）‐１，１’‐ビフェニル、２，３’，５‐トリアミノ‐ビフェニル、１，４‐ジアミノ‐２‐メトキシメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐アミノメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（（フェニルアミノ）メチル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（（エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ）メチル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐ヒドロキシメチルベンゼン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐（（（４‐アミノフェニル）‐メチル）アミノ）‐アニリン、４‐〔（４‐アミノ‐フェニルアミノ）‐メチル〕‐フェノール、１，４‐ジアミノ‐Ｎ‐（４‐ピロリジン‐１‐イル‐ベンジル）‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐Ｎ‐フラン‐３‐イルメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐Ｎ‐チオフェン‐２‐イルメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐Ｎ‐フラン‐２‐イルメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐Ｎ‐チオフェン‐３‐イルメチル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐Ｎ‐ベンジル‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（１‐ヒドロキシエチル）‐ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ベンゼン、１，３‐ビス〔（４‐アミノフェニル）（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐プロパノール、１，８‐ビス（２，５‐ジアミノフェノキシ）‐３，６‐ジオキサオクタン、２，５‐ジアミノ‐４’‐ヒドロキシ‐１，１’‐ビフェニル、２，５‐ジアミノ‐２’‐トリフルオロメチル‐１，１’‐ビフェニル、２，４’，５‐トリアミノ‐１，１’‐ビフェニル、４‐アミノ‐フェノール、４‐アミノ‐３‐メチル‐フェノール、４‐メチルアミノ‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕メチル‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐メトキシメチル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐フェノール、５‐アミノ‐サリチル酸、２，４，５，６‐テトラアミノ‐ピリミジン、２，５，６‐トリアミノ‐４‐（１Ｈ）‐ピリミドン、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐ペンチル‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（フェニルメチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（（４‐メトキシフェニル）メチル‐１Ｈ‐ピラゾール、２‐アミノ‐フェノール、２‐アミノ‐６‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐５‐メチル‐フェノール、１，２，４‐トリヒドロキシ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノール、１，４‐ジヒドロキシベンゼン又は２‐（（（４‐アミノフェニル）‐アミノ）メチル）‐１，４‐ジアミノ‐ベンゼンを含有しても良い。
【００１７】
前記式（Ｉ）の化合物並びに前記カップラー物質及び追加の顕色物質はそれぞれ、使用の準備ができた染色剤（Ａ）中に約０．０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％の総量で含有される。
【００１８】
前記式（Ｉ）の化合物と前記カップラー物質は、一般的には互いに分離して貯蔵され、使用する直前に互いに混合されて、過硫酸塩と混合される。しかしながら、前記式（Ｉ）の化合物、前記カップラー物質及び過硫酸塩が固体の形態である場合には、これらは一緒に充填することができ、使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）は、使用する直前に、前記式（Ｉ）の化合物と前記カップラー物質と過硫酸塩を、水又は、当該薬剤の残りの成分を含有した液体調合物と混合することによって製造される。
【００１９】
従って、本発明の染色剤は一般的には、使用する前に互いに混合される複数の成分から成るものである。この薬剤は、前記式（Ｉ）の化合物を含有した染色キャリヤー物質（Ａ１）と、前記カップラー物質と過硫酸塩とを含有した染色キャリヤー物質（Ａ２）とから成る２成分キットの形態であるか、あるいは、前記式（Ｉ）の化合物を含有した染色キャリヤー物質（Ａ１）と、前記カップラー物質を含有した染色キャリヤー物質（Ａ２）と、過硫酸塩を含有した第３成分（Ａ３）とから成る３成分キットの形態であることが好ましい。
【００２０】
本発明のもう一つの対象は、前記成分（Ａ１）の薬剤と、前記成分（Ａ２）の薬剤と、更に必要に応じてｐＨ値を調整するための薬剤（アルカリ化剤又は酸）とから成る多成分‐キットであり、この際、過硫酸塩は、前記成分（Ａ２）から分離されても、成分（Ａ３）として小分け包装されてもよい。もちろん、前記成分（Ａ１）及び（Ａ２）の薬剤は、使用する直前に互いに混合される複数の単一成分から成るものであっても良い。同様に、その第１成分が、前記式（Ｉ）の化合物とカップラーと過硫酸塩と、必要に応じて更に別の一般的な粉末状の化粧品用添加物を含有した粉末とから成り、その第２成分が、水又は液体状の化粧用調合物である２成分‐キットも可能である。しかしながら、特に好ましいものは、前記成分（Ａ１）の薬剤と前記成分（Ａ２）の薬剤とから成る２成分‐キットである。
【００２１】
前述の直接染料は、前記成分（Ａ１）及び／又は（Ａ２）中に、約０．０２〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の総量にて添加することができる一方、前記カップラー物質と追加の顕色物質は、各染色キャリヤー物質（成分（Ａ１）又は（Ａ２））中にそれぞれ約０．０２〜２０重量％、好ましくは約０．２〜１０重量％の総量にて含有することができる。
【００２２】
前記成分（Ａ１）及び（Ａ２）、並びに使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）についての調合形態は、例えば溶液（特に水性又は水‐アルコール性の溶液）、クリーム、ゲル又はエマルジョンとすることができる。これらの調合物は、前記式（Ｉ）の化合物と前記カップラー物質と、このような調合物において通常の添加物との混合物を意味している。
【００２３】
溶液、クリーム、エマルジョン、ゲル又はエアゾール泡において、染色剤中に通常使用される添加物は、例えば、水、低級脂肪族アルコール（例えばエタノール、ｎ‐プロパノールおよびイソプロパノール）又はグリコール（例えばグリセリン及び１，２‐プロパンジオール）などの溶剤、更には、アニオン性、カチオン性、両性若しくは非イオン性界面活性物質の属からの湿潤剤又は乳化剤（例えば脂肪アルコールスルフェート、オキシエチル化脂肪アルコールスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルなど）、更に、増粘剤（例えば、高級脂肪族アルコール、澱粉またはセルロース誘導体）、香料、毛髪用前処理剤、コンディショニング剤、毛髪用柔軟剤、保存剤、更に、ワセリン、パラフィンオイルおよび脂肪酸、並びに他の保護剤（例えば、カチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸およびベタイン）などである。上記の成分は、このような目的において通常の量にて使用され、例えば、湿潤剤及び乳化剤は（前記成分（Ａ１）又は（Ａ２）に対してそれぞれ）約０．５〜３０重量％の濃度であり、増粘剤は（前記成分（Ａ１）又は（Ａ２）に対してそれぞれ）約０．１〜２５重量％の量であり、保護剤は（前記成分（Ａ１）又は（Ａ２）に対してそれぞれ）約０．１〜５．０重量％の濃度である。
【００２４】
使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）並びに染色キャリヤー物質（Ａ１）及び（Ａ２）のｐＨ値は、それぞれ約３〜１２、好ましくは約６〜１０であり、この際、使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）のｐＨ値は一般的には、前記成分（Ａ１）と前記成分（Ａ２）、必要に応じて過硫酸塩を混合する際に調整される。染色を行うのに望まれる前記成分（Ａ１）及び（Ａ２）並びに使用の準備ができた前記染色剤（Ａ）のｐＨ値に調整するには、‐必要な場合には‐例えばアンモニア、水酸化アルカリ、水酸化アルカリ土類、酢酸アルカリ、酢酸アルカリ土類、炭酸アルカリ又は炭酸アルカリ土類などのアルカリ化剤、又は例えば乳酸、酢酸、酒石酸、リン酸、塩酸、クエン酸、アスコルビン酸及びホウ酸などの酸を添加することができる。
【００２５】
使用の準備ができた前記染色剤は、使用する直前に、前記成分（Ａ１）と（Ａ２）、又は（Ａ１）と（Ａ２）と（Ａ３）とを混合‐必要に応じてアルカリ化剤又は酸を添加‐することにより製造され、その後、繊維（特に人間の頭髪）上に塗布される。望まれる色の濃さに応じて、この混合物を、約５〜６０分間、好ましくは約１５〜３０分間、約２０〜５０℃、特に約３０〜４０℃の温度にて作用させる。引き続いて、この繊維を水で濯ぎ、必要に応じてシャンプーを用いて洗滌し、その後、乾燥させる。
【００２６】
本発明による前記染色剤は、繊維、特にケラチン繊維（例えば人間の頭髪）の、均一で耐久性のある着色を達成し、この際、黄色から青色の染色色調までの幅広い着色範囲が可能である。汗に対する耐久性は特に優れたものとなる。
【００２７】
以下の実施例は、本発明の対象をさらに詳細に説明するものであり、これら実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
実施例１：３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾンの合成
【００２９】
【化２】
2006519239.tif 000004
【００３０】
２１ｇ（２００ミリモル）の４‐メチル‐３‐チオセミカルバジドを１０００ｍｌのアセトン中で還流させながら２時間沸騰させる。その後、この溶液に２０．４ｇ（２２０ミリモル）のクロロアセトンを１滴ずつ添加する。この反応混合物を、その後、還流させながら７時間沸騰させ、引き続いて濃縮する。このようにして得られた粗生成物をアセトンから再結晶させる。オレンジ色の粉末２３ｇ（理論値の６３％）が得られる。
融点：  １３９〜１３９．６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：δ＝６．７２（ｓ，幅広い，１Ｈ，Ｈ−Ｃ（５））；δ＝３．６７（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３）；δ＝２．２７（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３−Ｃ（４））；δ＝２．１７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）；δ＝２．０７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，３００ＭＨｚ）：δ＝１６９．１６；δ＝１６４．１４；δ＝１３９．０２（Ｃ（４））；δ＝１０３．３６（Ｃ（５））；δ＝３４．４７（ＣＨ３Ｎ）；δ＝２４．６０；δ＝１９．９１；δ＝１３．５３（ＣＨ３−Ｃ（４））。
ＭＳ（ＥＳＩ）：  １８４［Ｍ＋Ｈ］＋（１００）
【００３１】
実施例２〜９：前記式（Ｉ）の誘導体類の合成（一般的な合成工程）
【００３２】
【化３】
2006519239.tif 000005
【００３３】
置換されたチオセミカルバジド４ミリモルを、２０ｍｌのアセトン中で還流させながら２時間沸騰させる。その後、この溶液に４．４ミリモルのα‐クロロ‐ケトンを１滴ずつ添加する。この反応混合物を、その後、還流させながら７時間沸騰させ、引き続いて濃縮する。このようにして得られた２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾンをアセトンから再結晶させる。
【００３４】
２．３‐メチル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン
４‐メチル‐３‐チオセミカルバジドとフェナシルクロリドから生成
収量：  １ｇ（理論値の１００％）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ２４６［Ｍ＋Ｈ］＋（１００）
３．４‐tert‐ブチル‐３‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン
４‐メチル‐３‐チオセミカルバジドと１‐クロロ‐３，３‐ジメチル‐２‐ブタノンから生成
収量：  ０．６７ｇ（理論値の７５％）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ２２６［Ｍ＋Ｈ］＋（１００）
４．３‐アリル‐４‐メチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン
４‐アリル‐３‐チオセミカルバジドとクロロアセトンから生成
収量：  ０．３２ｇ（理論値の３９％）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ２１０［Ｍ＋Ｈ］＋（１００）
５．３‐アリル‐４‐フェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン
４‐アリル‐３‐チオセミカルバジドとフェナシルクロリドから生成
収量：  ０．５７ｇ（理論値の５３％）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ２７２［Ｍ＋Ｈ］＋（１００）
６．３‐アリル‐４‐tert‐ブチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン
４‐アリル‐３‐チオセミカルバジドと１‐クロロ‐３，３‐ジメチル‐２‐ブタノンから生成
収量：  ０．５３ｇ（理論値の５３％）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ２５２［Ｍ＋Ｈ］＋（１００）
７．３，４‐ジフェニル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン
４‐フェニル‐３‐チオセミカルバジドとフェナシルクロリドから生成
収量：  ０．８３ｇ（理論値の６８％）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ３０８［Ｍ＋Ｈ］＋（１００）
８．｛２‐［（１‐メチルエチリデン）‐ヒドラゾノ］‐３‐フェニル‐２，３‐ジヒドロ‐１，３‐チアゾール‐４‐イル｝酢酸エチルエステル
４‐フェニル‐３‐チオセミカルバジドと４‐クロロ‐アセト酢酸‐エチルエステルから生成
収量：  ０．３４ｇ（理論値の２７％）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  ３１８［Ｍ＋Ｈ］＋（１００）
９．３，４，５‐トリメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン
４‐メチル‐３‐チオセミカルバジドと３‐クロロ‐２‐ブタノンから生成
収量：  ０．２７ｇ（理論値の３４％）
ＥＳＩ‐ＭＳ：  １９８［Ｍ＋Ｈ］＋（１００）
【００３５】
実施例１０〜１５：３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾンを含む染色剤
成分（Ａ１）
４．００ｇ    デシルポリグルコース（プランタレン（登録商標）２０００）、
５０％水溶液
０．２０ｇ    エチレンジアミノテトラ酢酸‐二ナトリウム塩‐水和物
５．００ｇ    エタノール
０．４６ｇ    ３，４‐ジメチル‐２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐
（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン
添加して１００．００ｇとなる水、脱塩したもの
成分（Ａ２）
Ｙｇ    表１に記載されるカップラー物質
０．８０ｇ    過硫酸カリウム
【００３６】
室温（２０〜２５℃）で又は、僅かに加温（３５〜４０℃）して、前述の成分（Ａ１）及び（Ａ２）を互いに均一に混合する。このようにして得られた、使用の準備ができた毛髪染色剤（Ａ）のｐＨ値は、必要に応じて、苛性ソーダ溶液、炭酸ナトリウム、アンモニアを用いて以下の表１に記載された値に調整する。
【００３７】
この使用の準備ができた毛髪染色剤を、漂白した水牛の毛髪上に塗布し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を市販のシャンプーを用いて濯ぎ流し、その後、乾燥させる。
【００３８】
前記カップラー物質の使用量並びに、このようにして得られた着色が、以下の表１に要約されている。
【００３９】
【表１】
2006519239.tif 000006
【００４０】
実施例１６〜５５：前記式（Ｉ）の２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾンを含む染色剤
成分（Ａ１）
４．００ｇ    デシルポリグルコース（プランタレン（登録商標）２０００）、
５０％水溶液
０．２０ｇ    エチレンジアミノテトラ酢酸‐二ナトリウム塩‐水和物
５．００ｇ    エタノール
Ｘｇ    前記式（Ｉ）の２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）
‐ヒドラゾン
添加して１００．００ｇとなる水、脱塩したもの
成分（Ａ２）
Ｙｇ    表２に記載されるカップラー物質
０．８０ｇ    過硫酸カリウム
【００４１】
室温（２０〜２５℃）で又は、僅かに加温（３５〜４０℃）して、前述の成分（Ａ１）及び（Ａ２）を互いに均一に混合する。このようにして得られた、使用の準備ができた毛髪染色剤（Ａ）のｐＨ値は、必要に応じて、苛性ソーダ溶液、炭酸ナトリウム、アンモニアを用いて以下の表２に記載された値に調整する。
【００４２】
この使用の準備ができた毛髪染色剤を、漂白した毛髪上に塗布し、ブラシを用いて均一に分配する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を市販のシャンプーを用いて濯ぎ流し、その後、乾燥させる。
【００４３】
前記式（Ｉ）の２（３Ｈ）‐チアゾロン‐１‐（メチルエチリデン）‐ヒドラゾン及び前記カップラー物質の使用量並びに、このようにして得られた着色が、以下の表２に要約されている。
【００４４】
【表２】
2006519239.tif 000007
【００４５】
【表３】
2006519239.tif 000008
【００４６】
【表４】
2006519239.tif 000009
【００４７】
【表５】
2006519239.tif 000010
【００４８】
本願明細書中に示されている百分率はいずれも、特にことわりのない限り、重量％を示す。
【国際調査報告】
2006519239.tif 000013
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2006519239.tif 000015
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