(57)【要約】本発明は、溶剤回収用の再抽出経路を使用した、石油留分、すなわちナフサ、ケロシンおよびガス油からの芳香族化合物の抽出方法を提供する。
2006512438.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  石油供給原料を２〜２０重量％の逆溶剤を含有する極性有機溶剤と抽出装置Ａ塔内で接触させて、抽出相および抽残液相を得るステップと、
（ｂ）  ステップ（ａ）で得られた抽出相を１〜６体積％の第２溶剤と抽出装置Ｂ塔内で接触させて、抽出炭化水素を回収するステップと、
（ｃ）  ステップ（ｂ）で得られた抽出装置Ｂの塔底流を塔Ｆにおいてリボイラ温度で蒸留して、次の再循環用の抽出溶剤を回収するステップと、
（ｄ）  ステップ（ｂ）で得られた抽出装置Ｂの塔頂流を塔Ｃ内で水洗浄し、続いて得られた炭化水素を分留して、抽出炭化水素および第２溶剤を得、さらに第２溶剤を抽出装置Ｂに再循環させるステップと、
（ｅ）  ステップ（ａ）で得られた抽残液相を塔Ｅ内で洗浄して、抽残液炭化水素を得るステップと、
を含む石油供給原料流からの芳香族化合物の抽出方法。
【請求項２】
ステップ（ａ）を２０〜８０℃の範囲の温度で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップ（ｂ）を２０〜６０℃の範囲の温度で実施して、抽出炭化水素を回収する請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ステップ（ｃ）のリボイラ温度が９０〜１８０℃の範囲である請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ステップ（ｂ）で得られた抽出装置Ｂの塔頂流の塔Ｃでの水洗浄を２０〜６０℃の範囲の温度で行い、続いて得られた炭化水素の分留を１００〜４００℃の範囲の温度で行う請求項１に記載の方法。
【請求項６】
ステップ（ａ）で得られた抽残液相の塔Ｅ内での洗浄ステップ（ｅ）を、２０〜６０℃の範囲の温度で行う請求項１に記載の方法。
【請求項７】
石油供給原料が、９０〜３６０℃の範囲の沸点の芳香族化合物に富んだ供給原料を含む請求項１に記載の方法。
【請求項８】
選択的に使用される溶剤が、Ｎ−メチルピロリジノンを２．０〜１５重量％の水またはスルホランまたはグリコールと混和させたものである請求項１に記載の方法。
【請求項９】
供給原料に対する溶剤混合物の比が１：１〜５：１重量％の範囲である請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
供給原料と抽出溶剤を抽出装置Ａ内で３０〜８０℃の範囲の温度で向流接触させる請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
抽出相からの芳香族化合物の回収を、Ｃ６〜Ｃ７石油留分から選択された第２溶剤を使用して抽出装置Ｂ内で３０〜６０℃の範囲の温度で向流式により行う請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
抽出相に対する第２溶剤の比が体積で１〜４の範囲である請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
抽出装置Ｂの塔頂相および抽残液相からの溶剤の回収を、３０〜４０℃の範囲の温度で水洗浄によって行う請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
抽出装置Ｂの塔頂からの第２溶剤の回収を、大気圧、１１０〜３００℃の範囲の温度で蒸留によって行う請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
抽出装置Ｂの塔底相中の残留炭化水素の回収を、１００〜１６０℃の範囲のリボイラ温度で蒸留によって行う請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
石油供給原料が、ヘビーナフサ、ケロシンおよびガス油からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
得られた芳香族化合物が、高オクタン価でベンゼンを含まないガソリンプール用ストック、高セタン価ディーゼル、芳香族化合物に富んだ溶媒、および針状コークス生産用の供給原料からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
精製カットの軽質ナフサカットを再抽出溶剤として使用する請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、石油流からの芳香族化合物の改善された抽出方法に関する。
詳細には、本発明は、適切な極性有機溶剤を用いた、ヘビーナフサ（heavy naphtha）、ケロシンおよびガス油の範囲の石油留分からの芳香族化合物の抽出、およびＣ６〜Ｃ７パラフィン系溶剤を用いたその抽出相の再抽出に関する。
【背景技術】
【０００２】
原油蒸留装置中で得られる様々な石油留分は、原油供給源に応じて濃度が変わる芳香族化合物を含有している。
芳香族化合物に関する要求仕様に合致する様々な最終製品を生成するためには、このような芳香族化合物を除去する必要がある。
例えば、オレフィン生成用の供給原料として石油化学産業で使用されるナフサは、芳香族化合物が難揮発性という性質を持っているため、５％を超える芳香族化合物を含有すべきでない。
一方、肥料産業の場合も、ナフサ供給原料中の芳香族化合物は制限されているが（１０％未満）、それは、炭素と水素の比がより高く、したがって水素収量に影響が及ぶからである。
【０００３】
灯油（superior kerosene：ＳＫ）および航空機タービン用燃料（aviation turbine fuel：ＡＴＦ）を生成するために、ケロシン留分の精製が行われる。
この最終製品は、煙点、氷結点（ＡＴＦの場合）および芳香族化合物含有率に関するＢＩＳ仕様要件を満たすべきであり、それは、この製品の性能がこのような仕様に依存しているからである。
【０００４】
ガス油留分中の芳香族化合物含有率が高いと、セタン価が低くなる。
セタン価を上げるためには、芳香族化合物の削減が必須である。
ハイドロファイニングおよび溶剤抽出が、通常の芳香族化合物除去方法である。
しかし、芳香族化合物含有率が高い供給原料の場合、高い水素分圧や高い水素消費量など過酷な操作条件が必要とされ、したがってこの方法は溶剤抽出に比べて、非常に投資費用のかかるものとなる。
【０００５】
例えば、芳香族化合物に富んだアッサム産原油のケロシン留分から芳香族化合物を除去する場合は、溶剤抽出が使用される。
現在は、液体二酸化硫黄を溶剤として使用してケロシン留分の芳香族化合物を除去する精油所が我が国東部に３か所ある（特許文献１）。
現在の技術開発および環境認識の増大を考慮すると、これは時代遅れの方法である。
これには、いくつかの欠点があり、そのうち主な欠点は、
（１）  液体二酸化硫黄は微量の水の存在下で非常に腐食性が強く、したがって供給原料および溶剤を乾燥することが重要なステップであること、
（２）  この方法によって生成されるＡＴＦに不良が生じる場合があること、
（３）抽残液および抽出相から溶剤を回収するのに使用される塔（columns）の数が多すぎること、
（４）抽出温度が−１５℃と低く、したがって冷却が必要となることである。
【０００６】
上記の欠点を克服するため、デラドゥーンのIndian Institute of Petroleum、ニューデリーのEngineers India LimitedおよびムンバイのHindustan Petroleum Corporation Limitedは、通常の抽出経路を用いた、スルホラン（sulpholane）を溶剤として使用するケロシン留分（１４０〜２４０℃）の精製方法を共同開発した（特許文献２）。
このプロセススキームでは、蒸留によって抽出相から溶剤の回収を実施する。
この方法は、沸点が大きく異なる供給原料および溶剤から構成される系の場合に成功している。
しかし、この方法は、厳しい操作条件を要求するので、炭化水素の回収にかなりのエネルギーを消費する。
さらに、ブロックアウト操作（block out operations）を行って、融点が広範囲である供給原料、例えばナフサからガス油までを同じ装置内で処理することは、沸点が溶媒と重なるため、実現可能ではない。
このような応用例の場合には、溶剤回収用の再抽出経路を組み合わせた溶剤抽出が、実現可能な方法である。
【０００７】
抽出相から芳香族化合物を回収するために再抽出する構想は、例えば非特許文献１による純ベンゼンおよびトルエンの生産では、商業的に使用されていると報告されている。
熱安定性の低い溶剤を扱うことが、この方法の主な欠点である。
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を使用したＬＣＣＯのセタン価改善（非特許文献２）、Ｎ−ホルミルモルホリン（N-Formyl Morpholine：ＮＦＭ）を使用する高沸点芳香族化合物の生産（非特許文献３）、テトラエチレングリコールを使用する熱分解ガソリンからの純ベンゼンおよびトルエンの生産（特許文献１、およびＩＳＥＣ、１９７１年］も試みられた。
ケロシン留分の抽出相から芳香族化合物を再抽出することも、Mullerらの特許文献４、および非特許文献４によって報告されている。
前者の研究で試みられた溶剤は、６％含水Ｎ−メチルピロリジノン（N-Methyl pyrolidinone：ＮＭＰ）であり、再抽出はｎ−ヘキサンで行われ、後者の研究では、使用された供給原料はケロシン留分２００〜２７０℃であり、使用された溶剤はＤＭＦ、再抽出溶剤はｎ−ヘプタンであった。
この方法ではすべて、再抽出塔底から得られた希薄溶剤が、再抽出溶剤を除去することなく直接主抽出塔に再循環される。
このプロセススキームの欠点は、
−  抽出溶剤の組成を維持することが困難であること、
−  再抽出溶剤によって抽残液相（raffinate phase）が汚染されること、
−  抽残液から再抽出溶剤を除去するために追加の分留塔（fractionator）が必要になること、
−  溶剤はより高い沸点を有しているため、水-溶剤分留塔で厳しい操作条件が必要になること、
−  純炭化水素であるｎ−ヘキサンやｎ−ヘプタンなどの再抽出溶剤が費用のかかることである。
【特許文献１】英国特許第１１，１４０号
【特許文献２】インド特許第１７０７４７号
【特許文献３】独国特許出願公開第３，４０９，３０７号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第３，２０７，４０４号明細書
【非特許文献１】ジメチルスルホキシド（Dimethyl sulphoxide：ＤＭＳＯ）法 ［Hydrocarbon Processing、１９６６年、４５巻、５号、１８８頁］
【非特許文献２】ＬＣＣＯのセタン価改善 ［Hydrocarbon Processing、１９６７年、４６巻、９号、１３４頁］
【非特許文献３】Ｎ−ホルミルモルホリン（ＮＦＭ）を使用する高沸点芳香族化合物の生産 ［Hydrocarbon Processing、１９７２年、５１巻、４号、１４１頁］
【非特許文献４】Lobov ［Nauchn. Osn. Pererab. Negti Gaza Neftekhim.、Tezisy Dokl.、Vses. Knof. １９７７年、２３４〜５頁］
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の主目的は、上記に詳述した欠点をなくす、石油流からの芳香族化合物の改善された抽出方法を提供することである。
【０００９】
本発明の別の目的は、芳香族化合物に富んだ石油留分から芳香族化合物の溶剤抽出を行って、内燃機関用燃料プール（Motor Sprit pool）用の高オクタン価芳香族抽出物、灯油、高セタン価ガス油、および特殊溶剤を得る方法を提供することである。
【００１０】
本発明のさらに別の目的は、抽残液-再抽出溶剤用分留塔（raffinate-re-extraction solvent fractionator）をなくすことによって投資経費の節約を実現する方法を提供することである。
【００１１】
本発明のさらに別の目的は、熱流および冷流の熱統合により設備を節約することによって運転費を削減することである。
【００１２】
本発明の別の目的は、優れた品質の特殊沸点の溶剤（special boiling point solvents）を生成することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
この研究では、溶剤回収用の再抽出経路を使用した、石油留分、すなわちナフサ、ケロシンおよびガス油からの芳香族化合物の抽出用の修正プロセススキームを開発した。
【００１４】
したがって、本発明は、
（ａ）  石油供給原料を２〜２０重量％の逆溶剤を含有する極性有機溶剤と抽出装置Ａ塔内で接触させて、抽出相および抽残液相を得るステップと、
（ｂ）  ステップ（ａ）で得られた抽出相を１〜６体積％の第２溶剤と抽出装置Ｂ塔内で接触させて、抽出炭化水素を回収するステップと、
（ｃ）  ステップ（ｂ）で得られた抽出装置Ｂの塔底流（bottom stream）を塔Ｆにおいてリボイラ温度（reboiler temperature）で蒸留して、次の再循環用の抽出溶剤を回収するステップと、
（ｄ）  ステップ（ｂ）で得られた抽出装置Ｂの塔頂流（top stream）を塔Ｃ内で水洗浄し、続いて得られた炭化水素を分留して、抽出炭化水素および第２溶剤を得、さらにこの第２溶剤を抽出装置Ｂに再循環させるステップと、
（ｅ）  ステップ（ａ）で得られた抽残液相を塔Ｅ内で洗浄して、抽残液炭化水素を得るステップと、
を含む石油供給原料流からの芳香族化合物の改善された抽出方法を提供する。
【００１５】
本発明の一実施形態では、ステップ（ａ）を２０〜８０℃の範囲の温度で実施する。
【００１６】
本発明の別の実施形態では、ステップ（ｂ）を２０〜６０℃の範囲の温度で実施して、抽出炭化水素を回収する。
【００１７】
本発明のさらに別の実施形態では、ステップ（ｃ）のリボイラ温度が９０〜１８０℃の範囲である。
【００１８】
本発明のさらなる実施形態では、ステップ（ｂ）で得られた抽出装置Ｂの塔頂流の塔Ｃでの水洗浄を２０〜６０℃の範囲の温度で行い、続いて得られた炭化水素の分留を１００〜４００℃の範囲の温度で行う。
【００１９】
本発明の別の実施形態では、ステップ（ａ）で得られた抽残液相の塔Ｅ内での洗浄ステップ（ｅ）を、２０〜６０℃の範囲の温度で行う。
【００２０】
本発明の別の実施形態では、石油供給原料が、９０〜３６０℃の範囲の沸点の芳香族化合物に富んだ供給原料を含む。
【００２１】
本発明の別の実施形態では、選択的に使用される溶剤は、Ｎ−メチルピロリジノンを２．０〜１５重量％の水またはスルホランまたはグリコールと混和させたものである。
【００２２】
本発明のさらに別の実施形態では、供給原料に対する溶剤混合物の比が１：１〜５：１重量％の範囲である。
【００２３】
本発明の別の実施形態では、供給原料と抽出溶剤を抽出装置Ａ内で３０〜８０℃の範囲の温度で向流（countercurrently）接触させる。
【００２４】
本発明の別の実施形態では、抽出相からの芳香族化合物の回収を、Ｃ６〜Ｃ７石油留分から選択された第２溶剤を使用して抽出装置Ｂ内で３０〜６０℃の範囲の温度で向流式により行う。
【００２５】
本発明の別の実施形態では、抽出相に対する第２溶剤の比が体積で１〜４の範囲である。
【００２６】
本発明の別の実施形態では、抽出装置Ｂの塔頂相および抽残液相からの溶剤の回収を、３０〜４０℃の範囲の温度で水洗浄によって行う。
【００２７】
本発明の別の実施形態では、抽出装置Ｂの塔頂からの第２溶剤の回収を、大気圧、１１０〜３００℃の範囲の温度で蒸留によって行う。
【００２８】
本発明の別の実施形態では、抽出装置Ｂの塔底相（bottom phase）中の残留炭化水素の回収を、１００〜１６０℃の範囲のリボイラ温度で蒸留によって行う。
【００２９】
本発明の別の実施形態では、石油供給原料が、ヘビーナフサ、ケロシンおよびガス油からなる群から選択される。
【００３０】
本発明の別の実施形態では、得られた芳香族化合物が、高オクタン価でベンゼンを含まないガソリンプール用ストック、高セタン価ディーゼル、芳香族化合物に富んだ溶媒、および針状コークス（needle coke）生産用の供給原料からなる群から選択される。
【００３１】
本発明の別の実施形態では、精製カットの軽質ナフサカット（refinery cut light naphtha cut）を、再抽出溶剤として使用する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
この研究では、溶剤回収用の再抽出経路を使用した、石油留分、すなわちナフサ、ケロシンおよびガス油からの芳香族化合物の抽出用の修正プロセススキームが開発されている。
本発明の新規性は、以下のとおりである。
−  この方法によってはじめて、ＮＭＰなどの環境に優しい溶剤を使用して、沸点範囲の異なる３種の供給原料、すなわちナフサ、ケロシンおよびガス油から芳香族化合物を除去することが実現可能である。
−  １台のプラントをブロックアウト操作モードで使用して、高オクタン価でベンゼンを含まないガソリンプール用ストック、高セタン価ディーゼル、芳香族化合物に富んだ溶媒、および針状コークス生産用の供給原料など追加の製品を生産することができる。
１台の装置でこうした高付加価値製品を生産するこのような方法は今まで報告されていないので、この点は本発明の独自の特徴である。
−  精製カットの軽質ナフサカットを再抽出溶剤として使用する。
−  本発明は、供給原料の特性および目標製品の仕様に応じて逆溶剤（anti-solvent composition）の組成を操作することによって、運転中における抽出の過酷さを制御可能にする。
−  本発明によって、芳香族化合物が除去され再抽出溶剤を含まない抽残液を生産することができる。
【００３３】
本発明では、芳香族化合物は供給原料の非芳香族化合物から、極性有機溶剤を使用した抽出によって分離される。
ここで使用する溶剤は、Ｎ−メチルピロリジノン（N-Methyl pyrolidinone）を水、グリコール、スルホラン（sulpholane）等と混和したものである。
石油留分流はライン（１）を介して、希薄溶剤はライン（２）を介して、抽出装置Ａに導入され、そこで二流は向流式で合流する。
このようにして生成した抽出相は、ライン（４）を介して抽出装置Ｂに導入され、ライン（５）を介して入ってくるＣ６〜Ｃ７石油留分（６３〜６９℃カット）と向流式で合流する。
生成した抽残液相は、ライン（３）を介して抽残液用洗浄塔Ｅに供給され、水洗浄される。
この２つの接触ゾーンは、充填カラムまたは師板カラム（sieve plate column）を備えることができる。
【００３４】
ライン（６）を介して抽出装置Ｂから出て行く塔頂相は、抽出洗浄塔Ｃで水洗浄され、次いでライン（８）を介して蒸留塔Ｄに入り、そこで分留されて、芳香族抽出物およびＣ６〜Ｃ７石油留分が得られ、芳香族抽出物はライン（１１）を介して集められ、Ｃ６〜Ｃ７石油留分はライン（５）を介して抽出装置Ｂに再循環される。
抽出装置Ｂの塔底物は、ライン（７）を介して溶剤回収塔Ｆに入る。
溶剤回収塔（solvent recovery column：ＳＲＣ）の塔頂の炭化水素は、ライン（１５）を介して塔Ｄに送られる。
一部の水は、ライン（１０）を介して抽出洗浄塔Ｃに再循環される。
別の一部の水は、水抜取装置Ｇを経由しライン（１４）を介して抽残液洗浄塔Ｅに再循環される。
洗浄された抽残液は、ライン（１２）から取り出される。
溶剤回収塔Ｆの塔底の希薄溶剤は、ライン（２）を介して抽出装置Ａに再循環される。
溶剤を含有している水は、ストリッピング流用に使用されるライン（９）および（１３）を介して溶剤回収塔Ｆに供給される。
【００３５】
本発明の方法は、
（ａ）  まず石油供給原料を２〜２０重量％の逆溶剤を含有する極性有機溶剤と抽出Ａ塔内で２０〜８０℃の範囲の温度で接触させて、抽出相および抽残液相を得、
（ｂ）  ステップ（ａ）で得られた抽出相をＣ６〜Ｃ７パラフィン系石油留分からなる１〜６体積％の第２溶剤と抽出装置Ｂ塔内で２０〜６０℃の範囲の温度で接触させて、抽出炭化水素を回収し、
（ｃ）  ステップ（ｂ）で得られた抽出装置Ｂの塔底流を塔Ｆにおいてリボイラ温度９０〜１８０℃で蒸留して、次のリサイクリング用の抽出溶剤を回収し、
（ｄ）  ステップ（ｂ）で得られた抽出装置Ｂの塔頂流を塔Ｃ内で２０〜６０℃の範囲の温度で水洗浄し、続いて得られた炭化水素を１００〜４００℃の範囲の温度で分留して、抽出炭化水素および第２溶剤を得、さらに第２溶剤を抽出装置Ｂに再循環させ、
（ｅ）  最後にステップ（ａ）で得られた抽残液相を通常の方法によって塔Ｅ内で２０〜６０℃の範囲の温度で洗浄して、抽残液炭化水素を得ることによる、石油流からの芳香族化合物の抽出を含む。
【００３６】
使用される芳香族化合物に富んだ供給原料は、９０〜３６０℃の範囲の沸点を有する石油留分が好ましい。
選択的に使用される溶剤は、Ｎ−メチルピロリジノンを２．０〜１５重量％の水またはスルホランまたはグリコールと混和したものである。
供給原料に対する溶剤混合物の比は、１：１〜５：１重量％の範囲である。
供給原料と抽出溶剤を抽出装置Ａ内で３０〜８０℃の範囲の温度で向流接触させることが好ましい。
抽出相からの芳香族化合物の回収は、抽出装置Ｂ中、Ｃ６〜Ｃ７石油留分から選択された第２溶剤を使用して、３０〜６０℃の温度で向流式により行われる。
抽出相に対する第２溶剤の比は、体積で１〜４の範囲であり、抽出装置Ｂの塔頂相および抽残液相からの溶剤の回収は、３０〜４０℃の温度での水洗浄など通常の方法によって行われる。
抽出装置Ｂの塔頂からの第２溶剤の回収は、大気圧、１１０〜３００℃の範囲の温度で、蒸留など通常の方法で行われる。
抽出装置Ｂの塔底相中の残留炭化水素の回収は、リボイラ温度１００〜１６０℃で、蒸留など通常の方法で行われる。
【００３７】
下記の実施例は、例として挙げたものであり、したがって、本発明の範囲を限定するものではないことを理解されたい。
【実施例】
【００３８】
（実施例１）
抽出ステップでは、プロピルベンゼン６．０重量％のプロピルベンゼン-デカンのモデル混合物を、同量の（純）ＮＭＰと４０℃で混和した。
平衡な二液相が形成された。
各相を分別し、溶剤を除去し、分析した。
抽出相はプロピルベンゼンを２．６重量％含有し、抽残液相では、プロピルベンゼンの濃度は４．１重量％に低下し、収率は８９．０重量％であった。
【００３９】
（実施例２）
抽出ステップでは、プロピルベンゼン６．０重量％のプロピルベンゼン-デカンのモデル混合物を、同量のＮＭＰ＋２０％スルホランと４０℃で混和した。
平衡な二液相が形成された。
各相を分別し、溶剤を除去し、分析した。
抽出相はプロピルベンゼンを２．２重量％含有し、抽残液相では、プロピルベンゼンの濃度は４．８重量％に低下し、収率は９４．５重量％であった。
【００４０】
（実施例３）
芳香族化合物３０．２重量％含有の、アッサム産原油のヘビーナフサ留分（１００〜２００℃）を毎時３．３ｋｇで充填抽出装置Ａに供給した。
これを、毎時７．７ｋｇで塔に入ってくる選択溶剤（ＮＭＰ＋１０％水）と４０℃で向流接触させた。
抽出相は、毎時約８．６ｋｇで生成された。
総炭化水素を毎時０．５４ｋｇで含有する、上記のように生成された抽出相を毎時４．１ｋｇで充填抽出装置Ｂに供給し、毎時６．１ｋｇで入ってくるＣ６〜Ｃ７パラフィン系石油留分と向流接触させた。
抽出装置Ｂの塔頂から毎時７．０ｋｇで生成される相は、ＮＭＰを毎時０．４９ｋｇで含有する。
この相を水洗浄し、分留して芳香族化合物７７．２重量％含有のナフサ抽出物を毎時０．５５ｋｇで得た。
回収されたＣ６〜Ｃ７パラフィン系石油留分を再び抽出装置Ｂに循環させた。
抽出装置Ｂの塔底物は、希薄溶剤を毎時３．１５ｋｇで、ナフサ炭化水素を毎時０．０１１ｋｇで含有する。
抽出装置Ａから毎時２．３ｋｇで生成された、ＮＭＰを毎時約０．１３３ｋｇで含有する抽残液相を抽残液洗浄塔Ｅ内で水洗浄し、芳香族化合物７．８重量％を含む芳香族化合物除去後のヘビーナフサを毎時２．１６ｋｇで得た。
【００４１】
（実施例４）
芳香族化合物３９．２重量％含有の、アッサム産原油のガス油留分（２４０〜４００℃）を毎時２．０ｋｇで充填抽出装置Ａに供給した。
これを、毎時７．４ｋｇで塔に入ってくる選択溶剤（ＮＭＰ＋１０％水）と４０℃で向流接触させた。
抽出相は、毎時約８．２ｋｇで生成された。
総炭化水素を毎時０．３７７ｋｇで含有する、上記のように生成された抽出相を毎時４．７ｋｇで充填抽出装置Ｂに供給し、毎時６．８ｋｇで入ってくるＣ６〜Ｃ７パラフィン系石油留分と向流接触させた。
抽出装置Ｂの塔頂から毎時７．６ｋｇで生成される相は、ＮＭＰを毎時０．５６ｋｇで含有する。
この相を水洗浄し、分留して芳香族化合物８６．９重量％含有のガス油抽出物を毎時０．３４５ｋｇで得た。
回収されたＣ６〜Ｃ７パラフィン系石油留分を再び抽出装置Ｂに循環させた。
抽出装置Ｂの塔底物は、希薄溶剤を毎時４．０７ｋｇで、ガス油炭化水素を毎時０．０２ｋｇで含有する。
抽出装置Ａから毎時１．３８ｋｇで生成された、ＮＭＰを毎時約０．０５９ｋｇで含有する抽残液相を抽残液洗浄塔Ｅ内で水洗浄し、芳香族化合物１６．２重量％を含む芳香族化合物除去後のガス油を毎時１．３２ｋｇで得た。
【００４２】
本発明の主な利点は、以下のとおりである。
１．  ＮＭＰなど環境に優しい溶剤を水、グリコール、スルホランなどの逆溶剤と混和して使用する。
炭素鋼など通常のメタルジー、および簡単で柔軟なフローシートを使用する。
２．  炭化水素が抽出相から再抽出経路によって回収されるので、ＮＭＰのような溶解能力の高い溶剤はその沸点が供給原料の沸点と重なるにも関わらず、使用することができる。
３．  ブロックアウト操作を行うことによって、広範囲の石油留分（ナフサからガスゆまで）を同じ装置内で扱う融通性が得られる。
４．  抽出相から芳香族化合物を回収するエネルギー多量消費型蒸留ステップをなくすことによって、施設の大幅な節約および投資費用の低減がもたらされる。
５．  再抽出塔を周囲温度で運転することによって、施設要件が緩和され、溶剤の分解が最小限に抑えられる。
これによって、腐食の問題も最小限に抑えられる。
６．  様々な最終用途、例えばガソリンブレンディング、殺虫剤処方向けの芳香族化合物に富んだ良質の抽出物を生産する。
７．  水抜取装置を組み込むことによって優れた品質の特殊溶剤を生産することが実現可能である。
８．  溶剤回収塔を組み込むことによって、追加の抽出塔操作パラメータ（例えば逆溶剤の組成および抽出温度）が利用可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明のフローダイヤグラムである。
【符号の説明】
【００４４】
Ａ  抽出装置
Ｂ  抽出装置
Ｃ  抽出洗浄塔
Ｄ  蒸留塔
Ｅ  抽残液洗浄塔
Ｆ  溶剤回収塔
Ｇ  水抜取装置
【図１】
2006512438.tif 000003
【国際調査報告】
2006512438.tif 000004
2006512438.tif 000005