(57)【要約】有利に透明な、場合により既に１つ以上の反射層で被覆された基板を有し、前記の基板の表面上に光で書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が設けられており、青色光、赤色光、有利にレーザー光で書き込み及び読み出しが可能であり、その際、情報層は吸光性化合物及び場合によりバインダーを含有する光学データ記録媒体のための新規の金属錯体が見い出された。これは、吸光性化合物として少なくとも前記の金属錯体が使用されていることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属錯体において、式（Ｉ）
【化１】
2006518718.tif 000042
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のリガンドを少なくとも１つ有することを特徴とする金属錯体。
【請求項２】
式（Ｉ）の２つの同じか又は異なるリガンドを有する、請求項１記載の金属錯体。
【請求項３】
式（Ｉａ）
【化２】
2006518718.tif 000043
［式中、
式（Ｉ）の２つのリガンドは互いに無関係に請求項１記載の意味を有し、
かつ
Ｍは金属を表す］
に相当する、請求項１又は２記載の金属錯体。
【請求項４】
金属が、二価の金属、遷移金属又は希土類元素、殊にＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｔｈ、Ｏｓ、Ｓｍである、請求項１から３までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項５】
金属がＰｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏを表す、請求項１から４までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項６】
式（Ｉ）のリガンドがフッ素原子を有していない、請求項１から５までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項７】
式（Ｉ）のリガンドが、基Ｒ２として、場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項８】
式（Ｉ）において、
Ｄが１，３−チアゾール−４−イル、１，２−チアゾール−３−イル、ベンゾイソチアゾール−３−イル、１，３−オキサゾール−２−イル、１，２−オキサゾール−３−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−４−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル又は１，３，４−オキサジアゾール−２−イルを表し、これらはＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、ホルミル、Ｃ２〜Ｃ６−アルカノイル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はピペリジノにより置換されていてよい、請求項１から７までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項９】
Ｄが、塩素、フッ素、メトキシ、メチルチオ、フェニル又はシアノの一連からの２個までの同じか又は異なる基により置換されていてよい１，３−チアゾール−４−イル、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−Ｃ（＝ＮＨ）−ＯＣＨ３、ニトロ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルの一連からの２個までの同じか又は異なる基により置換されていてよいイミダゾール−２−イル、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ又はニトロの一連からの２個までの同じか又は異なる基により置換されていてよいピラゾール−５−イル、塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−（イソ）−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビスシアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノにより置換されていてよい１，３，４−チアジアゾール−２−イル、塩素、メチル、エチル、メトキシ、フェノキシ、メチルチオ、メタンスルホニル、ベンジルチオ、ベンジルスルホニル、ベンゼンスルホニル、フェニル、ピリジル、ジメチルアミノ又はアニリノにより置換されていてよい１，２，４−チアジアゾール−５−イル、メチル又はフェニルにより置換されていてよい１，２，４−チアジアゾール−３−イルを表す、請求項１から７までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項１０】
式（Ｉ）
【化３】
2006518718.tif 000044
［式中、
Ｄは式
【化４】
2006518718.tif 000045
の基を表し、
Ｒ１は水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペラジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
Ｒ６は及びＲ７は互いに無関係にシアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又は−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表し、
Ｒ８は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたピリジル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキルチオ、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキルスルホニル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０は互いに無関係にピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表す］
のリガンドを少なくとも１つ有する、請求項１から９までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項１１】
式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）及び（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｃ）
【化５】
2006518718.tif 000046
【化６】
2006518718.tif 000047
【化７】
2006518718.tif 000048
［式中、
Ｍ及びそれぞれのアゾリガンドの基は互いに無関係に請求項１から１０までのいずれか１項に記載された意味を有する］
の形で存在する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項１２】
式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）及び（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｃ）において、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、メトキシエチル又はベンジル、殊にメチル又はエチルを表し、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表すか、
又は、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、ベンゾイミダゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−５−イル、２−フェニル−ベンゾオキサゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、シアンエチル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
Ｒ５は水素を表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−架橋を表し、
Ｒ８はフェニル、ピリジル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ベンジルチオ、メチルスルホニル、ベンジルスルホニル又はフェニルスルホニル、殊にフェニル、ピリジル又はフェニルスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、プロピル又はシアンエチルを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
かつ
ＭはＰｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏを表し、
ここで、
プロピル基又はブチル基は分枝鎖であってもよい、請求項１１記載の金属錯体。
【請求項１３】
ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としての請求項１記載の金属錯体の使用。
【請求項１４】
光学データ記録媒体が殊に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の波長を有する青色レーザー光を用いて書き込み及び読み出し可能である、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
光学データ記録媒体が殊に６００〜７００ｎｍの範囲内の波長を有する赤色レーザー光を用いて書き込み及び読み出し可能である、請求項１３記載の使用。
【請求項１６】
式（Ｉｂ）
【化８】
2006518718.tif 000049
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のアゾ化合物。
【請求項１７】
フッ素原子を有していない、請求項１６記載のアゾ化合物。
【請求項１８】
式（Ｉｂ）において、
Ｄは式
【化９】
2006518718.tif 000050
の基を表し、
Ｒ１は水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペラジノを表し、
Ｒ５は水素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
Ｒ６は及びＲ７は互いに無関係にシアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又は−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表し、
Ｒ８は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたピリジル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキルチオ、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキルスルホニル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０は互いに無関係にピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表す、請求項１６又は１７記載のアゾ化合物。
【請求項１９】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の金属錯体の製造法において、金属塩を式（Ｉｂ）
【化１０】
2006518718.tif 000051
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のアゾ化合物と反応させることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の金属錯体の製造法。
【請求項２０】
式（ＶＩＩ）
【化１１】
2006518718.tif 000052
［式中、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表す］
のカップリング成分。
【請求項２１】
式（ＶＩＩ）のカップリング成分の製造法において、式（ＶＩＩＩ）
【化１２】
2006518718.tif 000053
［式中、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表す］
のｍ−フェニレンジアミンを式（ＩＸ）
【化１３】
2006518718.tif 000054
［式中、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
かつ
Ｚはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表す］
のスルホン酸ハロゲン化物又はスルフィン酸ハロゲン化物と反応させることを特徴とする、式（ＶＩＩ）のカップリング成分の製造法。
【請求項２２】
請求項１記載の金属錯体の溶液において、前記溶液が前記金属錯体を少なくとも１質量％含有し、かつ、溶剤として２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、ジブチルエーテル、ヘプタノン又はこれらの混合物が使用されていることを特徴とする、請求項１記載の金属錯体の溶液。
【請求項２３】
溶剤として、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール又はこれらの混合物が使用されている、請求項２２記載の金属錯体の溶液。
【請求項２４】
溶剤として、プロパノール／ジアセトンアルコール又はブタノール／ジアセトンアルコールからの混合物が８０：２０〜９９：１の混合比で使用されている、請求項２２又は２３記載の金属錯体の溶液。
【請求項２５】
有利に透明な、場合により既に１つ以上の反射層で被覆された基板を有し、前記の基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が設けられており、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出しが可能であり、前記の情報層は吸光性化合物及び場合によりバインダーを含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として、請求項１から１１までのいずれか１項記載の少なくとも１種の金属錯体が使用されていることを特徴とする、光学データ記録媒体。
【請求項２６】
吸光性化合物が式（Ｉａ）
【化１４】
2006518718.tif 000055
［式中、
式（Ｉ）は請求項１に記載された意味を有し、
かつ
Ｍは金属を表す］
に相当する、請求項２５記載の光学データ記録媒体。
【請求項２７】
金属Ｍが、二価の金属、遷移金属又は希土類元素、殊にＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ又はＳｍを表す、請求項２５又は２６記載の光学データ記録媒体。
【請求項２８】
吸光性化合物として、式（Ｉ）
【化１５】
2006518718.tif 000056
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のリガンドを少なくとも１つ有する金属錯体が使用されている、請求項２５又は２６記載の光学データ記録媒体。
【請求項２９】
吸光性化合物として、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）又は（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｃ）
【化１６】
2006518718.tif 000057
【化１７】
2006518718.tif 000058
【化１８】
2006518718.tif 000059
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、メトキシエチル又はベンジル、殊にメチル又はエチルを表し、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表すか、
又は、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、ベンゾイミダゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−５−イル、２−フェニル−ベンゾオキサゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、シアンエチル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
Ｒ５は水素を表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−架橋を表し、
Ｒ８はフェニル、ピリジル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ベンジルチオ、メチルスルホニル、ベンジルスルホニル又はフェニルスルホニル、殊にフェニル、ピリジル又はフェニルスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、プロピル又はシアンエチルを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
かつ
ＭはＰｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏを表し、
ここで、
プロピル基又はブチル基は分枝鎖であってもよい］
の金属錯体が使用されている、請求項２５から２８までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項３０】
請求項２５記載の光学データ記録媒体の製造法において、有利に透明な、場合により既に反射層で被覆された基板を、請求項１記載の金属錯体で、場合により適当なバインダー及び添加剤及び場合により適当な溶剤と組み合わせて被覆し、かつ場合により反射層、他の中間層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層を備えることを特徴とする、請求項２５記載の光学データ記録媒体の製造法。
【請求項３１】
金属錯体を用いた被覆のために、請求項２２記載の溶液を使用する、請求項３０記載の光学データ記録媒体の製造法。
【請求項３２】
青色光又は赤色光、殊に赤色光、殊に赤色レーザー光で書き込まれた、請求項２５記載の光学データ記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属錯体、その製造法、金属錯体のリガンドとして作用するアゾ化合物及びその製造、アゾ化合物の基礎を成すカップリング成分及びその製造、並びに、金属錯体をその情報層中に含む光学データ記録媒体に関する。
【０００２】
特別な吸光性物質もしくはこの混合物を使用したライトワンス型光学データ記録媒体は、青色レーザーダイオード、特にＧａＮ又はＳＨＧレーザーダイオード（３６０〜４６０ｎｍ）を用いて作業する高密度で書き込み可能な光学データ記録において使用するために、及び／又は赤色（６３５〜６６０ｎｍ）もしくは赤外線（７８０〜８３０ｎｍ）レーザーダイオードを用いて作業するＤＶＤ−ＲもしくはＣＤ−Ｒディスクにおいて使用するために、並びにポリマー基板、特にポリカーボネート上にスピンコーティング又は蒸着により上記の色素を適用するために特に適している。
【０００３】
ライトワンス型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ、７８０ｎｍ）は、最近では著しい量的成長を遂げていて、技術的に確立されたシステムである。
【０００４】
次世代の光学データ記録のＤＶＤは急速に市場に導入されている。短波長レーザー放射線（６３５〜６６０ｎｍ）並びに高い開口数ＮＡを使用することにより、記録密度を高めることができる。この書き込み可能なフォーマットは、この場合、ＤＶＤ−Ｒ（ＤＶＤ−Ｒ及びＤＶＤ＋Ｒ）である。
【０００５】
現在、高いレーザー効率を有する青色レーザーダイオード（ＧａＮベース、ＪＰ０８１９１１７１又は第２高調波発生（Second Harmonic Generation）  ＳＨＧ、ＪＰ０９０５０６２９）（３６０ｎｍ〜４６０ｎｍ）を利用する光学データ記録フォーマットが開発されている。従って、書き込み可能な光学データ記録はこの世代でも使用される。達成可能な記録密度は、情報面でのレーザースポットの焦点合わせに依存する。この場合、このスポットサイズはレーザー波長λ／ＮＡで測られる。ＮＡは使用した対物レンズの開口数である。できる限り高い記録密度を達成するために、できる限り小さな波長λを使用するようにしなければならない。現在では半導体レーザーダイオードに基づき３９０ｎｍが可能である。
【０００６】
特許文献では、色素をベースとして書き込み可能な光学データ記録が記載されていて、この光学データ記録はＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒ（ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ）システムにも同様に適している（ＪＰ−Ａ１１０４３４８１及びＪＰ−Ａ１０１８１２０６）。この場合、読み取り信号の高い反射及び高い変調高さ、並びに書き込み時の十分な感度について、ＣＤ−ＲのＩＲ波長７８０ｎｍが色素の吸収ピークの長波長側の脚部にあり、ＤＶＤ−Ｒ（ＤＶＤ−Ｒ及びＤＶＤ＋Ｒ）の赤色波長６３５ｎｍもしくは６５０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側の脚部にあることを実際に使用する。この構想は、ＪＰ−Ａ０２５５７３３５、ＪＰ−Ａ１００５８８２８、ＪＰ−Ａ０６３３６０８６、ＪＰ−Ａ０２８６５９５５、ＷＯ−Ａ０９９１７２８４及びＵＳ−Ａ５，２６６，６９９では、短波長側の作業波長は４５０ｎｍの領域に拡張され、かつ吸収ピークの長波長側では赤色及びＩＲ領域に拡張されている。
【０００７】
上記の光学特性の他に、書き込み又は読み出し時の雑音信号をできる限り小さく保つために、吸光性有機物質からなる書き込み可能な情報層はできる限り非晶質の形態を示さなければならない。このため、物質を溶液からスピンコーティングにより適用する際、次に真空中で金属層又は誘電層で被覆する場合に蒸着により及び／又は昇華により適用する際に、吸光性物質の結晶化を抑制するのが特に有利である。
【０００８】
吸光性物質からなる非晶質層は、有利に高い熱形状安定性を示すのが有利であり、それというのも、そうでないと吸光性情報層上にスパッタ又は蒸着によって設けられる有機又は無機材料からなる他の層は拡散によって不明瞭な界面が形成されてしまい、それにより反射に不利な影響を及ぼしてしまうためである。さらに、低すぎる熱形状安定性を示す吸光性物質は、ポリマーの記録媒体に対する境界面でその記録媒体内へ拡散し、またも反射に不利な影響を及ぼしかねない。
【０００９】
吸光性物質の高すぎる蒸気圧は、前記した他の層を高真空中でスパッタもしくは蒸着する際に昇華し、それにより所望の層厚が減少してしまいかねない。これは、またも反射に不利に影響を及ぼす。
【００１０】
ＪＰ１１−３１０７２８には、所定のアゾ金属錯体をその情報層中に含む光学記録媒体が記載されている。このアゾ金属錯体は、少なくとも２個のフッ素原子を含まねばならないアゾ色素を含有する。このアゾ色素は更に、式−ＮＨ−ＳＯ２−Ｙ［式中、Ｙはアルキル基又はアリール基を表す］の基を含有する。この光学データ記録媒体は６３０〜６６０ｎｍの書き込み及び読み出しレーザー波長のために適当である。
【００１１】
従って、本発明の課題は、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中に使用するための高い要求、特にレーザー波長領域３４０〜６８０ｎｍで高密度で書き込み可能な光学データ記録−フォーマットのための高い要求（例えば光安定性、適切な信号−雑音−比、基板材料上での損傷のない被着等）を満たす適当な化合物を提供することである。
【００１２】
意外にも、特別な金属錯体のグループからの吸光性化合物が特に良好に前記の要求を満たすことができることが見出された。
【００１３】
従って本発明は、式（Ｉ）
【００１４】
【化１】
2006518718.tif 000002
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のリガンドを少なくとも１つ有する金属錯体に関する。
【００１５】
有利な実施態様において、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、かつ
Ｒ５は水素、メチル又はメトキシを表し、
ここで、
ｘが１を表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない。
【００１６】
金属錯体は有利な実施態様において、金属：アゾ錯体＝１：１又は１：２として存在する。
【００１７】
式（Ｉ）の２つの同じか又は異なるリガンドを含有する金属錯体は明らかに有利である。
【００１８】
式（Ｉａ）
【００１９】
【化２】
2006518718.tif 000003
［式中、
式（Ｉ）の２つのリガンドは互いに無関係に上記の意味を有し、かつ
Ｍは金属を表す］
に相当することにより特徴付けられる金属錯体は有利である。
【００２０】
有利な金属として、二価の金属、遷移金属又は希土類元素、殊にＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｔｈ、Ｏｓ、Ｓｍが該当する。金属Ｐｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ並びにＣｏは有利である。Ｎｉは殊に有利である。
【００２１】
有利にＤは１，３−チアゾール−４−イル、１，２−チアゾール−３−イル、ベンゾイソチアゾール−３−イル、１，３−オキサゾール−２−イル、１，２−オキサゾール−３−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−４−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル又は１，３，４−オキサジアゾール−２−イルを表し、これらはＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、ホルミル、Ｃ２〜Ｃ６−アルカノイル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はピペリジノにより置換されていてよい。
【００２２】
殊に有利に、Ｄは、塩素、フッ素、メトキシ、メチルチオ、フェニル又はシアノの一連からの２個までの同じか又は異なる基により置換されていてよい１，３−チアゾール−４−イル、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ、−Ｃ（＝ＮＨ）−ＯＣＨ３、ニトロ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルの一連からの２個までの同じか又は異なる基により置換されていてよいイミダゾール−２−イル、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ又はニトロの一連からの２個までの同じか又は異なる基により置換されていてよいピラゾール−５−イル、塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−（イソ）−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビスシアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノにより置換されていてよい１，３，４−チアジアゾール−２−イル、塩素、メチル、エチル、メトキシ、フェノキシ、メチルチオ、メタンスルホニル、ベンジルチオ、ベンジルスルホニル、ベンゼンスルホニル、フェニル、ピリジル、ジメチルアミノ又はアニリノにより置換されていてよい１，２，４−チアジアゾール−５−イル、メチル又はフェニルにより置換されていてよい１，２，４−チアジアゾール−３−イルである。
【００２３】
殊に有利な実施態様において、Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、ここで、Ｄに関してはもはや何の制限もない（ディスクレーマーの廃止）。
【００２４】
殊に有利に、Ｒ２は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表す。
【００２５】
式（Ｉ）
【００２６】
【化３】
2006518718.tif 000004
［式中、
Ｄは式
【００２７】
【化４】
2006518718.tif 000005
の基を表し、
Ｒ１は水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペラジノを表し、
Ｒ５は水素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
Ｒ６は及びＲ７は互いに無関係にシアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又は−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表し、
Ｒ８は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたピリジル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキルチオ、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキルスルホニル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０は互いに無関係にピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表す］
のリガンドを少なくとも１つ有する金属錯体は殊に有利である。
【００２８】
アルキル基もしくはアラルキル基の可能な置換基として、ハロゲン、殊にＣｌ又はＦ、ニトロ、シアノ、ＣＯ−ＮＨ２、アルコキシ、トリアルキルシリル又はトリアルキルシロキシが該当する。アルキル基は直鎖又は分枝鎖であってよく、かつ部分ハロゲン化又は過ハロゲン化されていてよい。置換アルキル基のための例は、トリフルオロメチル、クロロエチル、シアノエチル、メトキシエチルである。分枝鎖アルキル基のための例は、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−ブチル、ネオペンチルである。
【００２９】
有利な場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、過フッ素化メチル、過フッ素化エチル、２，２−トリフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロエチル、ペルフルオロブチル、シアンエチル、メトキシエチル、クロロエチルである。殊に有利な場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シアンエチル、メトキシエチル、クロロエチルである。
【００３０】
有利なアラルキルとして、例えばベンジル、フェネチル又はフェニルプロピルが該当する。
【００３１】
有利な複素環式基は、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピリジル、キノリル、ピリミジル、ピラジニルである。前記基が置換されている場合、前記基の有利な置換基は、フッ素、塩素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、アセトアミノ、カルボン酸、カルボンアミド、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はフェニルである。
【００３２】
同様に、式（Ｉ）のリガンドを有する金属錯体は有利であり、この場合、式（Ｉ）のリガンドはフッ素原子を有していない。
【００３３】
有利な基Ｒ２は、場合により置換されたフェニル、スチリル、ナフチル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピリジル、ピリジル−Ｎ−オキシド、キノリル、ピリミジル、ピラジニルである。
【００３４】
殊に有利な基Ｒ２は、場合により置換されたベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピリジル、ピリジル−Ｎ−オキシド、キノリル、ピリミジル、ピラジニルである。
【００３５】
前記基Ｒ２の有利な置換基は、フッ素、塩素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、アセトアミノ、カルボン酸、カルボンアミド、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はフェニルである。
【００３６】
有利にｘは１を表す。同様に、ｘは０を表す。
【００３７】
式（Ｉａ）の殊に有利な金属錯体はその都度２つのリガンドを有し、例えば前記のリガンドは式ＩＩａ〜ＩＩｃから引用することができる。前記のリガンドは式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）：
【００３８】
【化５】
2006518718.tif 000006
【００３９】
【化６】
2006518718.tif 000007
［式中、
Ｍ及びそれぞれのアゾリガンドの基は互いに無関係に上記の意味を有する］
の形で存在することが前提である。本願の範囲内では、それぞれの式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）は（Ｉａ）の特別な形を特徴付けるものであることを前提としている。
【００４０】
式（Ｉａ）の他の同様に殊に有利な金属錯体は、我々の仮定によれば、式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｃ）：
【００４１】
【化７】
2006518718.tif 000008
［式中、
Ｍ及びそれぞれのアゾリガンドの基は互いに無関係に上記の意味を有する］
の形で存在する。本願の範囲内では、それぞれの式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）は（Ｉａ）の特別な形を特徴付けるものであることを前提としている。
【００４２】
式（Ｉａ）、殊に式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、メトキシエチル又はベンジル、殊にメチル又はエチルを表し、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表すか、
又は、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、ベンゾイミダゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−５−イル、２−フェニル−ベンゾオキサゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、シアンエチル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
Ｒ５は水素を表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−架橋を表し、
Ｒ８はフェニル、ピリジル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ベンジルチオ、メチルスルホニル、ベンジルスルホニル又はフェニルスルホニル、殊にフェニル、ピリジル又はフェニルスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、プロピル又はシアンエチルを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
かつ
ＭはＰｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏを表し、
ここで、
プロピル基又はブチル基は分枝鎖であってもよい］
の金属錯体は極めて殊に有利である。
【００４３】
極めて殊に有利な金属錯体は式（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）の金属錯体である。
【００４４】
式（Ｉａ）、殊に式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｃ）
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、メトキシエチル又はベンジル、殊にメチル又はエチルを表し、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表すか、
又は、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、ベンゾイミダゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−５−イル、２−フェニル−ベンゾオキサゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、チオフェン−２−イル、２−、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、シアンエチル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
Ｒ５は水素を表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−架橋を表し、
Ｒ８はフェニル、ピリジル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ベンジルチオ、メチルスルホニル、ベンジルスルホニル又はフェニルスルホニル、殊にフェニル、ピリジル又はフェニルスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、プロピル又はシアンエチルを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
かつ
ＭはＰｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏを表し、
ここで、
プロピル基又はブチル基は分枝鎖であってもよい］
の金属錯体は極めて殊に有利である。
【００４５】
本発明による金属錯体は殊に粉末又は顆粒として、又は少なくとも２質量％の固形分を有する溶液として市販される。顆粒形、殊に５０μｍ〜１０ｍｍ、殊に１００〜８００μｍの平均粒径を有する顆粒は有利である。そのような顆粒は例えば噴霧乾燥により製造することができる。顆粒は殊にそのダスト欠乏が顕著である。
【００４６】
本発明による金属錯体は良好な溶解性が顕著である。本発明による金属錯体は非フッ素化アルコール中で良好に可溶である。そのようなアルコールは、例えば３〜６個のＣ原子を有するアルコール、有利にプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、又は前記アルコールからの混合物、例えばプロパノール／ジアセトンアルコール、ブタノール／ジアセトンアルコール、ブタノール／ヘキサノールである。前記混合物のための有利な混合割合は、例えば８０：２０〜９９：１、有利に９０：１０〜９８：２である。
【００４７】
濃縮された溶液も同様に有利である。濃縮された溶液は、本発明による金属錯体、殊に式（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＩＩｃ）の金属錯体の少なくとも１質量％、有利に少なくとも２質量％、殊に有利に少なくとも５質量％の溶液である。溶剤として、この場合有利に２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、ジブチルエーテル、ヘプタノン又はこれらの混合物が使用される。２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールは殊に有利である。ブタノールは同様に殊に有利である。９０：１０〜９８：２の混合比でのブタノール／ジアセトンアルコールは同様に殊に有利である。
【００４８】
本発明は更に、金属塩を式（Ｉｂ）
【００４９】
【化８】
2006518718.tif 000009
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のアゾ化合物と反応させることを特徴とする、本発明による金属錯体の製造法に関する。
【００５０】
前記の本発明による方法において、式（Ｉｂ）の２つ以上の異なるアゾ化合物を使用することもできる。式（Ｉ）の２つの同じリガンドを有する錯体と式（Ｉ）の２つの異なるリガンドを有する錯体とから成る金属錯体のランダム混合物が得られる。前記混合物は同様に本発明の対象である。
【００５１】
本発明による反応は通常溶剤又は溶剤混合物中で、場合により塩基性物質の存在下で、室温〜溶剤の沸点で、例えば２０〜１００℃、有利に２０〜５０℃で行われる。金属錯体はこの場合通常直接沈殿し、かつ濾過により単離することができるか、又は例えば水を添加して、場合により溶剤を予め部分的又は完全に排出することにより、及び濾過により単離される。反応を直接溶剤中で実施し、上記の濃縮溶液にすることも可能である。
【００５２】
金属塩とは、例えば塩化物、臭化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、水酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、カルボン酸の塩、例えばギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、スルホン酸の塩、例えばメタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート又は相応する金属のベンゼンスルホネートであると解釈すべきである。金属塩とは、同様に、式（Ｉａ）のリガンドとは異なるリガンドを有する錯体、殊にアセチルアセトンの錯体及びアセチル酢酸エステルの錯体であると解釈すべきである。金属塩として例えば以下のものが該当する：酢酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸銅、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、塩化コバルト、塩化銅、硫酸銅、水酸化ニッケル、酸化ニッケル、アセチルアセトネートニッケル、水酸化コバルト、塩基性炭酸銅、塩化バリウム、硫酸鉄、酢酸パラジウム、塩化パラジウム並びにそれらの結晶水含有の変形。金属の酢酸塩は有利である。有利に、基礎を成す金属塩の金属は二価である。
【００５３】
塩基性物質として、アルカリ金属酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム又はアミン、例えばアンモニア、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミンが該当する。そのような塩基性物質は、殊に、強酸の金属塩、例えば金属塩化物又は金属硫酸塩を使用する場合に有利である。
【００５４】
適当な溶剤は、水、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、エーテル、例えばジブチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン、非プロトン性溶剤、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシドである。メタノール、エタノール及び２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールは有利である。
【００５５】
本発明による金属錯体の製造のために必要な式（Ｉｂ）のアゾ化合物は同様に本発明の対象である。
【００５６】
従って、本発明は式（Ｉｂ）
【００５７】
【化９】
2006518718.tif 000010
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のアゾ化合物にも関する。
【００５８】
有利に、ｘは０を表す。
【００５９】
同様に有利に、式（Ｉｂ）のアゾ化合物はフッ素原子を有していない。
【００６０】
有利なアゾ化合物は式（Ｉｂ）
［式中、
Ｄは式
【００６１】
【化１０】
2006518718.tif 000011
の基を表し、
Ｒ１は水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペラジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
Ｒ６は及びＲ７は互いに無関係にシアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又は−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表し、
Ｒ８は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたピリジル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキルチオ、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルスルホニル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキルスルホニル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０は互いに無関係にピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表す］
のアゾ化合物である。
【００６２】
式（Ｉｂ）のアゾ化合物はＵＳ５２０８３２５からの方法と同様に製造することができる。
【００６３】
ジアゾ化、ニトロソ化及びカップリング反応は、刊行物から、例えばChem. Ber. 1958, 91, 1025; Chem. Ber. 1961, 94, 2043；ＵＳ−Ａ５，２０８，３２５から自体公知である。前記刊行物に記載された処理方法を同様に引用することができる。
【００６４】
アゾ色素の製造のために使用することのできるアミノイミダゾールは、例えばJ. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 1993, 31, 351から公知であるか、又は同様に製造することができる。
【００６５】
アゾ色素の製造のために使用することのできる５−アミノ−１，２，４−チアジアゾールは例えばChem. Ber. 1954, 87, 68; Chem. Ber. 1956, 89, 1956, 2742；ＤＥ−ＯＳ２８１１２５８から公知であるか、又は同様に製造することができる。
【００６６】
本発明は更に式（ＶＩＩ）
【００６７】
【化１１】
2006518718.tif 000012
［式中、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表す］
のカップリング成分に関する。
【００６８】
Ｒ２が場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表す、式（ＶＩＩ）のカップリング成分は有利である。
【００６９】
Ｒ２が、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピリジル、ピリジル−Ｎ−オキシド、キノリル、ピリミジル又はピラジニルを表し、これらはフッ素、塩素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、アセトアミノ、カルボン酸、カルボンアミド、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はフェニルにより置換されていてよい、式（ＶＩＩ）のカップリング成分は殊に有利である。
【００７０】
前記の式（ＶＩＩ）のカップリング成分は例えばＵＳ−Ａ６，２２５，０２３と同様に製造することができる。
【００７１】
同様に本発明の対象は、式（ＶＩＩＩ）
【００７２】
【化１２】
2006518718.tif 000013
［式中、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表す］
のｍ−フェニレンジアミンを、式（ＩＸ）
【００７３】
【化１３】
2006518718.tif 000014
［式中、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｚはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表す］
のスルホン酸ハロゲン化物又はスルフィン酸ハロゲン化物と反応させることを特徴とする、式（ＶＩＩ）のカップリング成分の製造法である。
【００７４】
前記反応は塩基、例えば３級アミン又は水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムの存在で行うことができる。
【００７５】
そのようにして、式（Ｖ）のカップリング成分が遊離形で、ＨＣｌ塩又はＨＢｒ塩として得られる。
【００７６】
適当な溶剤は、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素、トルエン及びアルコール、例えばメタノール又はエタノール及び水である。
【００７７】
式（ＩＸ）のスルホン酸ハロゲン化物又はスルフィン酸ハロゲン化物は部分的に公知であるか、又は同様に製造することができる：J. Amer. Chem. Soc. 72 (1950) 4890, J. Prakt. Chem. 36 (1967) 160, J. Med. Chem. 40 (1997) 1148, J. Med. Chem. 43 (2000) 843。
【００７８】
本発明は、更に、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としての本発明による金属錯体の使用に関する。
【００７９】
有利に、光学データ記録媒体の前記の使用において、殊に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の波長を有する青色レーザー光を用いて書き込み及び読み出しが行われる。
【００８０】
同様に有利に、光学データ記録媒体の前記の使用において、殊に６００〜７００ｎｍの範囲内の波長を有する赤色レーザー光を用いて書き込み及び読み出しが行われる。
【００８１】
本発明は、更に、光学データ記録媒体が、殊に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の波長を有する青色レーザー光を用いて書き込み及び読み出し可能である、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としてのアゾリガンドを有する金属錯体の使用に関する。
【００８２】
本発明は、更に、有利に透明な、場合により既に１つ以上の反射層で被覆された基板を有し、前記の基板の表面上に光で書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が設けられており、有利に３６０〜４６０ｎｍ、殊に３９０〜４２０ｎｍ、極めて殊に有利に４００〜４１０ｎｍの範囲内の波長を有する青色光、又は有利に６００〜７００ｎｍ、殊に６２０〜６８０ｎｍ、極めて殊に有利に６３０〜６６０ｎｍの範囲内の波長を有する赤色光、有利にレーザー光で書き込み及び読み出しが可能であり、その際、情報層は吸光性化合物及び場合によりバインダーを含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として少なくとも１つの本発明による金属錯体が使用されていることを特徴とする光学データ記録媒体に関する。
【００８３】
この吸光性化合物は有利に熱により可変であるのが好ましい。熱による変化は、＜６００℃の温度、特に有利に＜４００℃の温度、さらに有利に＜３００℃の温度、殊に＜２００℃の温度で行うのが有利である。このような変化は、例えば吸光性化合物の発色中心の分解又は化学変化であることができる。
【００８４】
本発明による光学データ記録媒体における吸光性化合物の有利な実施態様は、本発明による金属錯体の有利な実施態様に相応する。
【００８５】
有利な実施態様において、使用される吸光性化合物は式（Ｉａ）、殊に式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）
【００８６】
【化１４】
2006518718.tif 000015
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、メトキシエチル又はベンジル、殊にメチル又はエチルを表し、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表すか、
又は、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、ベンゾイミダゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−５−イル、２−フェニル−ベンゾオキサゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、シアンエチル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
Ｒ５は水素を表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−架橋を表し、
Ｒ８はフェニル、ピリジル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ベンジルチオ、メチルスルホニル、ベンジルスルホニル又はフェニルスルホニル、殊にフェニル、ピリジル又はフェニルスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、プロピル又はシアンエチルを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
かつ
ＭはＰｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏを表し、
ここで、
プロピル基又はブチル基は分枝鎖であってもよい］
の吸光性化合物である。
【００８７】
式（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）の化合物は極めて殊に有利である。
【００８８】
有利な実施態様において、使用される吸光性化合物は式（Ｉａ）、殊に式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）及び（ＩＩＩｃ）
【００８９】
【化１５】
2006518718.tif 000016
【００９０】
【化１６】
2006518718.tif 000017
［式中、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、メトキシエチル又はベンジル、殊にメチル又はエチルを表し、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル、又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表すか、
又は、
Ｒ２はフェニル、トリル、アニシル、クロロフェニル、シアンフェニル、ニトロフェニル、ジシアンフェニル、ジニトロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、ベンゾイミダゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−６−イル、ベンゾオキサゾール−５−イル、２−フェニル−ベンゾオキサゾール−６−イル、２−メチル−ベンゾオキサゾール−５−イル、チオフェン−２−イル、２−ピリジル、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、３−トリフルオロメチル−２−ピリジル又は５−トリフルオロメチル−２−ピリジル、５−シアノ−２−ピリジル、テトラクロロ−２−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−２−イル、２−クロロ−３−ピリジル又は４−クロロ−３−ピリジル、６−メトキシ−３−ピリジル、５−メチル−３−ピリジル、テトラフルオロ−４−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル、テトラブロモ−４−ピリジル、ピリジン−Ｎ−オキシド−４−イル、ピリミド−３−イル、殊にフェニル、トリル、クロロフェニル、スチリル、ベンゾチアゾール−２−イル、２−メチル−ベンゾチアゾール−６−イル、２−アセトアミノ−ベンゾチアゾール−６−イル、チオフェン−２−イル、２−、３−ピリジル又は４−ピリジル、５−ニトロ−２−ピリジル、２−クロロ−３−ピリジル、テトラクロロ−４−ピリジル又はピリミド−３−イルを表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、シアンエチル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
Ｒ５は水素を表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−架橋を表し、
Ｒ８はフェニル、ピリジル、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ベンジルチオ、メチルスルホニル、ベンジルスルホニル又はフェニルスルホニル、殊にフェニル、ピリジル又はフェニルスルホニルを表し、
Ｒ９及びＲ１０は互いに無関係にメチル、エチル、プロピル、ブチル、シアンエチル、クロロエチル、メトキシエチル、ベンジル、フェネチル又はフェニル、殊にメチル、エチル、プロピル又はシアンエチルを表すか、又は
ＮＲ９Ｒ１０はピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノ、殊にピロリジノ又はピペリジノを表し、
かつ
ＭはＰｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏを表し、
ここで、
プロピル基又はブチル基は分枝鎖であってもよい］
の吸光性化合物である。
【００９１】
青色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が４２０〜５５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とが有利にその都度８０ｎｍより広く離れていないような吸光性化合物が有利である。有利に、このような吸光性化合物は波長３５０ｎｍまで、特に有利に３２０ｎｍまで、極めて殊に有利に２９０ｎｍまで、より短波長の極大λｍａｘ１を示さない。
【００９２】
４３０〜５５０ｎｍ、殊に４４０〜５３０ｎｍ、極めて殊に有利に４５０〜５２０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を有する吸光性化合物は有利である。
【００９３】
有利にこの吸光性化合物において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り７０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に５０ｎｍより広く離れておらず、極めて殊に有利に４０ｎｍより広く離れていない。
【００９４】
赤色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が５００〜６５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とが有利にその都度６０ｎｍより広く離れていないような吸光性化合物が有利である。有利に、このような吸光性化合物は波長７５０ｎｍまで、特に有利に８００ｎｍまで、極めて殊に有利に８５０ｎｍまで、より短波長の極大λｍａｘ３を示さない。
【００９５】
５１０〜６２０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を有する吸光性化合物は有利である。
【００９６】
５３０〜６１０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を有する吸光性化合物は殊に有利である。
【００９７】
５５０〜６００ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を有する吸光性化合物は極めて殊に有利である。
【００９８】
有利にこの吸光性化合物において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り５０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に４０ｎｍより広く離れておらず、極めて殊に有利に３０ｎｍより広く離れていない。
【００９９】
吸光性化合物は吸収極大λｍａｘ２でモル吸光計数ε＞３００００  ｌ／ｍｏｌｃｍ、有利に＞５００００  ｌ／ｍｏｌｃｍ、特に有利に＞７００００  ｌ／ｍｏｌｃｍ、極めて殊に有利に＞１０００００  ｌ／ｍｏｌｃｍを示す。
【０１００】
吸収スペクトルは例えば溶液中で測定される。
【０１０１】
必要とされるスペクトル特性を有する適当な吸光性化合物は、殊に、わずかなソルバトクロミズム（ジオキサン／ＤＭＦ又は塩化メチレン／メタノール）を示す吸光性化合物である。そのソルバトクロミズムΔλＤＤ＝｜λＤＭＦ−λジオキサン｜、即ち溶剤のジメチルホルムアミド及びジオキサン中での吸収波長の正の差、もしくは、そのソルバトクロミズムΔλＭＭ＝｜λメタノール−λ塩化メチレン｜、即ち溶剤のメタノール及び塩化メチレン中での吸収波長の正の差が、＜２０ｎｍ、殊に有利に＜１０ｎｍ、極めて殊に有利に＜５ｎｍである金属錯体が有利である。
【０１０２】
有利に、赤色レーザー光又は青色レーザー光、殊に赤色レーザー光で書き込み及び読み出しされる本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体は有利である。
【０１０３】
他の金属錯体は例えばＵＳ−Ｂ１６，２２５，０２３から公知である。
【０１０４】
本発明により使用される吸光性化合物は、書き込みしていない状態で光学データ記録媒体の十分に高い反射率（有利に＞１０％、殊に＞２０％）を保証し、並びにフォーカスされた光で点状に照射した際に、光の波長が３６０〜４６０ｎｍ、６００〜６８０ｎｍの範囲内にある場合に、情報層の熱的変性のために十分に高い吸収を保証する。データ記録媒体上での書き込まれた箇所と書き込まれていない箇所との間のコントラストは、振幅の反射率の変化によって実現され、並びに入射光の相は情報層の熱分解後に変化した光学特性によって実現される。
【０１０５】
本発明により使用される吸光性化合物は、書き込まれていない光学データ記録媒体並びに光学データ記録媒体に書き込まれた情報の、昼光、日光に対する、又は昼光の模倣のための強化された人工的な照射下での高い光安定性を有する。
【０１０６】
本発明により使用される吸光性化合物は、光学データ記録媒体の、十分なエネルギーの青色レーザー光及び赤色レーザー光に対する高い敏感性を有するため、データ記録媒体に高速で（≧２ｘ、≧４ｘ）書き込むことができる。
【０１０７】
本発明により使用される吸光性化合物は十分に安定であるため、この吸光性化合物を用いて製造されたディスクは、必要とされる耐候試験を概して満足させる。
【０１０８】
本発明による金属錯体は、光学データ記録媒体上に有利にスピンコーティング又は真空蒸着、殊にスピンコーティングにより施与される。本発明による金属錯体は、相互に混合することができるか又は類似するスペクトル特性を示す他の色素と混合することができる。情報層は、本発明による金属錯体の他に添加物、例えばバインダー、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに他の成分を含有してよい。スピンコーティングのために、有利に上記の金属錯体の溶液が使用される。
【０１０９】
本発明による光学データ記録媒体は、情報層の他に他の層、例えば金属層、誘電層、並びに保護層を有していることができる。金属層及び誘電層は、特に反射率の調整及び熱調整のために用いられる。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウム等であってよい。誘電層は例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素である。保護層は、例えば光硬化性の、塗料、（感圧）接着層及び保護シートである。
【０１１０】
感圧接着層は主にアクリル接着剤からなる。特許ＪＰ−Ａ１１−２７３１４７に開示されたNitto Denko  ＤＡ−８３２０又はＤＡ−８３１０は、例えばこの目的のために使用することができる。
【０１１１】
本発明による光学データ記録媒体は例えば次の層構造を示す（図１参照）：透明な基板（１）、場合による保護層（２）、情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、カバー層（６）。図１及び図２に示された矢印は入射光の経路を示している。
【０１１２】
有利に、光学データ記録媒体の構造は：
−  有利に透明な基板（１）を有してよく、前記の基板の表面上に光により書き込み可能であり、光で、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合により保護層（４）、場合により接着層（５）及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−  有利に透明な基板（１）を有してよく、前記の基板の表面上に、保護層（２）、少なくとも１つの、光で、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合により接着層（５）及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−  有利に透明な基板（１）を有してよく、前記の基板の表面上に、場合により保護層（２）、少なくとも１つの、光で、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合により保護層（４）、場合により接着層（５）及び透明なカバー層（６）が設けられている。
−  有利に透明な基板（１）を有してよく、前記の基板の表面上に、少なくとも１つの、光で、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合により接着層（５）及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【０１１３】
それとは別に、光学データ記録媒体は例えば次の層構造を有する（図２参照）：有利に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合により反射層（１３）、場合により接着層（１４）、もう１つの有利に透明な基板（１５）。
【０１１４】
本発明は更に、青色光又は赤色光、殊にレーザー光、殊に赤色レーザー光で書き込みされる本発明による光学データ記録媒体に関する。
【０１１５】
次の実施例は本発明の対象を明確にする。
【実施例】
【０１１６】
実施例
実施例１
ａ）１，２−ジクロロエタン７０ｍｌ中のＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−フェニレンジアミン８．２０ｇの溶液に、室温で塩化ベンゼンスルホニル９．７１ｇを３０分間で滴加した。室温で一晩撹拌した後、吸引濾過し、５０℃で真空中で乾燥させた。生成物を水２００ｍｌとクロロホルム２００ｍｌから成る混合物中に装入した。十分に撹拌した後、１０％苛性ソーダ液でｐＨを８〜９に調節した。有機相を分離し、水５０ｍｌで洗浄し、回転蒸発器上で蒸発させた。得られた油状物をメチルシクロヘキサン１００ｍｌと２時間撹拌した。形成された結晶を吸引濾過し、室温で真空中で乾燥させた。式
【０１１７】
【化１７】
2006518718.tif 000018
のスルホンアミド１１．７ｇ（理論値の７７％）が、融点７５〜８１℃の灰色の粉末として得られた。
【０１１８】
ｂ）５−アミノ−３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール３．８５ｇを氷酢酸１５ｍｌ及びギ酸７．５ｍｌ中にわずかに加熱しながら溶解させた。０℃に冷却した後、１０分間で亜硝酸ナトリウム１．５ｇを装入した。０〜５℃で２時間撹拌した。
【０１１９】
ｃ）ａ）からのスルホンアミド６．６２ｇを氷酢酸２５ｍｌ中に溶解させ、１０℃に冷却した。ｂ）からの懸濁液を１０℃で１０分間でゆっくりと添加した。１時間で室温にした。その後、３０分間で８０〜８５℃に加熱し、この温度で１時間保持した。冷却後、吸引濾過し、氷酢酸５ｍｌで３回洗浄し、５０℃で真空中で乾燥させた。融点１５０〜１５２℃の、式
【０１２０】
【化１８】
2006518718.tif 000019
の赤褐色の粉末４．５ｇ（理論値の４２％）が得られた。
メタノール中でλｍａｘ＝５２４ｎｍ
ｄ）ｃ）からの色素９８５ｍｇをメタノール４０ｍｌ中に懸濁させた。酢酸ニッケル四水和物２４９ｍｇを添加した。室温で一晩撹拌した後、吸引濾過し、メタノール６ｍｌで４回洗浄し、５０℃で真空中で乾燥させた。融点２９２〜２９３℃（分解）の、式
【０１２１】
【化１９】
2006518718.tif 000020
の赤色の粉末７２６ｍｇ（理論値の７０％）が得られた。
λｍａｘ＝５５５ｎｍ（クロロホルム）
λｍａｘ＝５４５．５７１ｎｍ（メタノール）
ε＝９０１５０  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （クロロホルム中で５５４ｎｍ）
ε＝８６４１５  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （メタノール中で５４５ｎｍ）
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝２２ｎｍ
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％、ブタノール中で≧２％、ジアセトンアルコール中で＞２％
ガラス状被膜
同様に適当な金属錯体を、以下の実施例及び表中にまとめる。同様に適当な金属錯体を、カップリング成分、アゾ色素もしくは金属錯体の同様の製造により得る。
【０１２２】
実施例２
酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物２４９ｍｇを使用し、実施例１と同様に、融点２８３〜２８４℃（分解）の、式
【０１２３】
【化２０】
2006518718.tif 000021
の赤色の粉末８７４ｍｇ（理論値の８４％）が得られた。
λｍａｘ＝５４９ｎｍ（塩化メチレン）
λｍａｘ＝５５３ｎｍ（メタノール）
ε＝８７９４０  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （塩化メチレン中で５４９ｎｍ）
ε＝９００９０  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （メタノール中で５５３ｎｍ）
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝３０ｎｍ
Δλ＝｜λメタノール−λ塩化メチレン｜＝６ｎｍ
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％、ブタノール中で＞１％、ジアセトンアルコール中で＞２％
ガラス状被膜
実施例３
ａ）１，２−ジクロロエタン６０ｍｌ中のＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−フェニレンジアミン６．００ｇの溶液に、室温でトランス−ω−塩化スチレンスルホン酸８．００ｇを３０分間で滴加した。室温で一晩撹拌した後、氷水２５０ｍｌに注ぎ、苛性ソーダ液でｐＨ＝８に調節し、有機相を分離した。水相を塩化メチレン１００ｍｌで２回抽出した。合液した有機相を回転蒸発器上で蒸発させた。得られた油状物をメチルシクロヘキサン１００ｍｌと２時間撹拌した。溶剤をデカンテーションし、残存する油状物から真空中で溶剤残分を除去した。式
【０１２４】
【化２１】
2006518718.tif 000022
のスルホンアミド４．８ｇ（理論値の３９％）が薄褐色の油状物として得られた。
【０１２５】
ｂ）５−アミノ−３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール２．６０ｇを氷酢酸１０ｍｌ及びギ酸５ｍｌ中にわずかに加熱しながら溶解させた。０℃に冷却した後、１０分間で亜硝酸ナトリウム１．０ｇを装入した。０〜５℃で２時間撹拌した。
【０１２６】
ｃ）ａ）からのスルホンアミド４．８０ｇを氷酢酸２０ｍｌ中に溶解させ、１０℃に冷却した。ｂ）からの懸濁液を１０℃で１０分間でゆっくりと添加した。１時間で室温にした。その後、３０分間で８０〜８５℃に加熱し、この温度で１時間保持した。冷却後、吸引濾過し、氷酢酸５ｍｌで２回洗浄し、５０℃で真空中で乾燥させた。式
【０１２７】
【化２２】
2006518718.tif 000023
の赤褐色の粉末２．３ｇ（理論値の３０％）が得られた。
塩化メチレン中でλｍａｘ＝５１８ｎｍ
ｄ）ｃ）からの色素５００ｍｇをメタノール１０ｍｌ中に懸濁させた。酢酸ニッケル四水和物１２０ｍｇを添加した。６０℃で２時間撹拌し、冷却し、石油エーテル１０ｍｌを用いて吸引濾過し、引き続き水２０ｍｌで洗浄し、５０℃で真空中で乾燥させた。引き続き、トルエン５ｍｌと室温で撹拌し、再度５０℃で真空中で乾燥させた。融点＞２８０℃の、式
【０１２８】
【化２３】
2006518718.tif 000024
の赤色の粉末４４０ｍｇ（理論値の８０．３％）が得られた。
λｍａｘ＝５５４ｎｍ（塩化メチレン）
ε＝９６４５０  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （クロロホルム中で５５４ｎｍ）
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝２５ｎｍ
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜
実施例４
ａ）１，２−ジクロロエタン１５０ｍｌ中のＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−フェニレンジアミン１６．４ｇの溶液に、室温で、１，２−ジクロロエタン１００ｍｌ中の２−クロロ−ピリジン−３−スルホニルクロリド２１．２ｇの溶液を３０分間で滴加した。室温で一晩撹拌した後、吸引濾過した。湿潤したプレスケーキを水３００ｍｌ及び１，２−ジクロロエタン２００ｍｌから成る混合物中に装入した。十分に撹拌しながら、固体の炭酸ナトリウムを用いてｐＨを６〜７に調節した。有機相を分離し、水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた後に回転蒸発器上で蒸発させた。得られた油状物をメチルシクロヘキサン２００ｍｌと５０℃で２時間撹拌した。形成された結晶を吸引濾過し、室温で真空中で乾燥させた。式
【０１２９】
【化２４】
2006518718.tif 000025
のスルホンアミド１５．９ｇ（理論値の５８％）が、融点１０２〜１０４℃の灰色の粉末として得られた。
【０１３０】
ｂ）５−アミノ−３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール５．１３ｇを氷酢酸３２ｍｌ中に溶解させ、ゆっくりと８５質量％リン酸９．６ｍｌ及び９８質量％硫酸１．６ｍｌと混合した。０〜５℃に冷却した後、１．５時間で、４０質量％ニトロシル硫酸９．６７ｇを装入した。０〜５℃で２時間撹拌した。
【０１３１】
ｃ）ａ）からのスルホンアミド９．８５ｇを氷酢酸６４ｍｌ中に溶解させ、１０℃に冷却した。ｂ）からのオレンジ色の懸濁液を最高１０℃で３０分間でゆっくりと添加した。引き続き、酢酸ナトリウム５６ｇを装入し、ここで氷酢酸２５ｍｌで希釈した。１時間で室温にした。吸引濾過し、氷酢酸１５ｍｌで２回洗浄した。湿潤したフィルターケーキを水５００ｍｌ中に懸濁させ、吸引濾過し、水１００ｍｌで３回洗浄して塩不含とし、５０℃で真空中で乾燥させた。褐色の粉末１２．６ｇ（理論値の８２％）が得られた。前記の粉末を氷酢酸６０ｍｌから再結晶させ、５０℃で真空中で乾燥させた。融点１２０〜１２３℃の、式
【０１３２】
【化２５】
2006518718.tif 000026
の赤褐色の粉末６．５８ｇ（理論値の４３％）が得られた。
メタノール中でλｍａｘ＝５２４ｎｍ
ｄ）ｃ）からの色素２．６４ｇをメタノール１００ｍｌ中に懸濁させた。酢酸ニッケル四水和物６２２ｍｇを添加した。室温で一晩撹拌した後、吸引濾過し、メタノール１０ｍｌで３回洗浄し、５０℃で真空中で乾燥させた。融点＞２９０℃の、式
【０１３３】
【化２６】
2006518718.tif 000027
の褐色の粉末２．３ｇ（理論値の８３％）が得られた。
λｍａｘ＝５４４．５７９ｎｍ（クロロホルム）
λｍａｘ＝５５１．５８５ｎｍ（メタノール）
ε＝８２０８０  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （クロロホルム中で５７９ｎｍ）
ε＝９８５５０  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （メタノール中で５８５ｎｍ）
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝１８ｎｍ（メタノール中）
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜
実施例５
酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物６２３ｍｇを使用し、実施例４と同様に、融点＞２８５℃の、式
【０１３４】
【化２７】
2006518718.tif 000028
の緑色の粉末２．４１ｇ（理論値の８７％）が得られた。
λｍａｘ＝５４９．５８１ｎｍ（クロロホルム）
λｍａｘ＝５４３．５８１ｎｍ（メタノール）
ε＝７６９００  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （クロロホルム中で５４９ｎｍ）
ε＝８８２０５  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （メタノール中で５４３ｎｍ）
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝２８ｎｍ
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜
実施例６
実施例１と同様に、融点＞２８０℃の、式
【０１３５】
【化２８】
2006518718.tif 000029
の金属錯体が得られた。
λｍａｘ＝５５０．５８２ｎｍ（塩化メチレン）
ε＝９６２７２  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ  （５５０ｎｍで）
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝１９ｎｍ
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜
実施例７
実施例４と同様に、融点２８２〜２８４℃（分解）の、式
【０１３６】
【化２９】
2006518718.tif 000030
の金属錯体が得られた。
λｍａｘ＝５５３ｎｍ（クロロホルム）
λｍａｘ＝５４３ｎｍ（メタノール）
ε＝９３０３６  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ（クロロホルム中）
ε＝９１２１０  ｌ／ｍｏｌ  ｃｍ（メタノール中）
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝２２ｎｍ（メタノール中）
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜
【０１３７】
【表１】
2006518718.tif 000031
【０１３８】
【表２】
2006518718.tif 000032
【０１３９】
【表３】
2006518718.tif 000033
【０１４０】
【表４】
2006518718.tif 000034
【０１４１】
【表５】
2006518718.tif 000035
【０１４２】
【表６】
2006518718.tif 000036
【０１４３】
【表７】
2006518718.tif 000037
【０１４４】
【表８】
2006518718.tif 000038
【０１４５】
【表９】
2006518718.tif 000039
【０１４６】
【表１０】
2006518718.tif 000040
【０１４７】
【表１１】
2006518718.tif 000041
【０１４８】
実施例７２
室温で、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールｌ中の実施例１からの色素の３質量％溶液を製造した。この溶液をスピンコーティングを用いてプレグルーブド(pregrooved)ポリカーボネート基板上に施与した。このプレグルーブドポリカーボネート基板を、射出成形によりディスクとして製造した。ディスクの寸法及びグルーブ構造の寸法は、通常ＤＶＤ−Ｒのために使用されるものに相応していた。情報記録媒体としての色素層を有するディスクに銀１００ｎｍを蒸着させた。引き続き、ＵＶ硬化可能なアクリル塗料をスピンコーティングにより施与し、ＵＶランプを用いて硬化させた。ディスクを、光学ベンチ上に構成され、直線偏光を発生させるためのダイオードレーザー（λ＝６５６ｎｍ）、偏光に敏感なビームスプリッタ、λ／４小片、及び開口数ＮＡ＝０．６を有する可動に懸吊された集束レンズ（アクチュエーターレンズ）からなる動的書き込み試験構造体を用いて試験した。ディスクの反射層から反射された光を、上記の偏光に敏感なビームスプリッターを用いてビーム路から偏光させ、非点収差(astigmatisch)レンズを通して４象限検出器上にピント調節した。線速度Ｖ＝３．５ｍ／ｓ及び書き込み効率Ｐwrite＝１１ｍＷの場合に、１１Ｔ−ピットのために信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝４９ｄＢを測定した。この場合、書き込み効率を振動パルスシーケンスとして適用し（図１参照）、この場合このディスクを交互に上記の書き込み効率Ｐwriteで及び読み出し効率Ｐread≒０．５ｍＷで照射した。書き込みパルスシーケンスは１１Ｔ−Ｐｉｔに関して長さTｔｏｐ＝１．５Ｔ＝６０ｎｓのリードパルスから成り、その際、Ｔ＝４０ｎｓは基礎時間である（１１Ｔ＝４４０ｎｓ）。リードパルスが３Ｔ単位後に終了するようにリードパルスを配置する。その後、長さＴｍｐ＝３０ｎｓのパルスが８回続き、その際、時間をＴｍｐ＝０．７５Ｔにより規定した。ここから、各書き込みパルスの間にΔＴ＝１０ｎｓの期間が自由であることが明らかである。１１Ｔの長さの書き込みパルスの後、１１Ｔの長さの中断が続く。このディスクをそれ自体が１回回転するまで前記の振動パルスシーケンスで照射した。その後に、こうして得られたマークを読み出し効率Ｐreadで読み出し、上記の信号−雑音−比Ｃ／Ｎを測定した。
【０１４９】
同様の結果が上記の別の実施例の金属錯体を用いて達成された。
【図面の簡単な説明】
【０１５０】
【図１】本発明による光学データ記録媒体の層構造を示す概略図。
【図２】本発明による光学データ記録媒体の層構造を示す概略図。
【図３】本発明による光学データ記録媒体のパルスシーケンスを示す図。
【図１】
2006518718.tif 000060
【図２】
2006518718.tif 000061
【図３】
2006518718.tif 000062
【手続補正書】
【提出日】平成18年3月15日(2006.3.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属錯体において、式（Ｉ）
【化１】
2006518718.tif 000063
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のリガンドを少なくとも１つ有することを特徴とする金属錯体。
【請求項２】
ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としての請求項１記載の金属錯体の使用。
【請求項３】
式（Ｉｂ）
【化２】
2006518718.tif 000064
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のアゾ化合物。
【請求項４】
請求項１記載の金属錯体の製造法において、金属塩を式（Ｉｂ）
【化３】
2006518718.tif 000065
［式中、
Ｄは５員の準芳香族複素環式基を表し、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル、又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表し、
ここで、
ｘが１を表し、かつＲ２が場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表す場合には、Ｄは場合により置換されたチアゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル又は１，３，４−トリアゾール−２−イルを表してはならない］
のアゾ化合物と反応させることを特徴とする、請求項１記載の金属錯体の製造法。
【請求項５】
式（ＶＩＩ）
【化４】
2006518718.tif 000066
［式中、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表す］
のカップリング成分。
【請求項６】
式（ＶＩＩ）のカップリング成分の製造法において、式（ＶＩＩＩ）
【化５】
2006518718.tif 000067
［式中、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル又は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリールを表すか、又は
ＮＲ３Ｒ４はピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はＮ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−ピペリジノを表し、
Ｒ５は水素、塩素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ３；Ｒ５は一緒になって−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）２−Ｏ−架橋を表す］
のｍ−フェニレンジアミンを式（ＩＸ）
【化６】
2006518718.tif 000068
［式中、
ｘは０又は１を表し、
Ｒ２は場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ビニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−エチニル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール−ブタジエニル又は場合により置換された５員又は６員の芳香族又は準芳香族複素環式基を表し、
かつ
Ｚはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表す］
のスルホン酸ハロゲン化物又はスルフィン酸ハロゲン化物と反応させることを特徴とする、式（ＶＩＩ）のカップリング成分の製造法。
【請求項７】
請求項１記載の金属錯体の溶液において、前記溶液が前記金属錯体を少なくとも１質量％含有し、かつ、溶剤として２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、ジブチルエーテル、ヘプタノン又はこれらの混合物が使用されていることを特徴とする、請求項１記載の金属錯体の溶液。
【請求項８】
有利に透明な、場合により既に１つ以上の反射層で被覆された基板を有し、前記の基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が設けられており、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出しが可能であり、前記の情報層は吸光性化合物及び場合によりバインダーを含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として、請求項１記載の少なくとも１種の金属錯体が使用されていることを特徴とする、光学データ記録媒体。
【請求項９】
請求項８記載の光学データ記録媒体の製造法において、有利に透明な、場合により既に反射層で被覆された基板を、請求項１記載の金属錯体で、場合により適当なバインダー及び添加剤及び場合により適当な溶剤と組み合わせて被覆し、かつ場合により反射層、他の中間層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層を備えることを特徴とする、請求項８記載の光学データ記録媒体の製造法。
【請求項１０】
青色光又は赤色光、殊に赤色光、殊に赤色レーザー光で書き込まれた、請求項８記載の光学データ記録媒体。
【国際調査報告】
2006518718.tif 000069
2006518718.tif 000070
2006518718.tif 000071
2006518718.tif 000072
2006518718.tif 000073
2006518718.tif 000074
2006518718.tif 000075
2006518718.tif 000076