(57)【要約】主として不飽和の脂肪酸混合物から飽和脂肪酸類を除去するための方法が開示されている。本方法は、混合物中の飽和Ｃ16及び他の少量の脂肪酸成分を４重量％以下の水準まで分別蒸留して除去すること、結晶化助剤としてより低級のポリグリセリンエステルを添加すること、次いで残留する飽和脂肪酸類を冷却し分別結晶化して３．３重量％未満の飽和脂肪酸類を含む製品を得ることを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
主として不飽和の脂肪酸混合物から飽和脂肪酸類を除去するための方法であって、前記混合物中の飽和Ｃ16及び他の少量の脂肪酸成分を４重量％以下の水準まで分別蒸留して除去すること、結晶化助剤としてより低級のポリグリセリンエステルを添加すること、次いで残留する飽和脂肪酸類を冷却し分別結晶化して３．３重量％未満の飽和脂肪酸類を含む製品を得ることを含む、上記方法。
【請求項２】
主として不飽和の脂肪酸混合物が大豆脂肪酸混合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
より低級のポリグリセリンエステルがトリグリセリンエステルである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
トリグリセリンエステルがトリグリセリンモノエステルである、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
トリグリセリンモノエステルがトリグリセリンモノステアリン酸エステルである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
製品が３重量％未満の飽和脂肪酸類を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
製品が２重量％未満の飽和脂肪酸類を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
より低級のポリグリセリンエステルが、脂肪酸混合物の重量に対して約０．００１から約１重量％の範囲の水準で使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
主として不飽和の脂肪酸混合物からＣ16及びそれより短鎖の飽和脂肪酸類を４重量％以下の水準まで分別蒸留して除去すること、結晶化助剤としてより低級のポリグリセリンエステルを添加すること、次いで残留する飽和脂肪酸類を冷却し分別結晶化して３．３重量％未満の飽和脂肪酸類を含む製品を得ることを含む方法により調製される、少なくとも一つの不飽和脂肪酸を含む製品。
【請求項１０】
主として不飽和の脂肪酸混合物が大豆脂肪酸混合物である、請求項９に記載の製品。
【請求項１１】
より低級のポリグリセリンエステルがトリグリセリンエステルである、請求項９に記載の製品。
【請求項１２】
トリグリセリンエステルがトリグリセリンモノエステルである、請求項１１に記載の製品。
【請求項１３】
トリグリセリンモノエステルがトリグリセリンモノステアリン酸エステルである、請求項１２に記載の製品。
【請求項１４】
製品が３重量％未満の飽和脂肪酸類を含む、請求項９に記載の製品。
【請求項１５】
製品が２重量％未満の飽和脂肪酸類を含む、請求項９に記載の製品。
【請求項１６】
より低級のポリグリセリンエステルが、脂肪酸混合物の重量に対して約０．００１から約１重量％の範囲の水準で使用される、請求項９に記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、脂肪酸混合物から飽和脂肪酸類を分離するための方法に関する。より詳細には、本発明は、低水準の飽和脂肪酸成分を含有する不飽和脂肪酸類を調製するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
２．関連技術の説明
脂肪酸類は、モノグリセリド及びジグリセリドのような食品用中間製品として、そして各種工業製品用の添加剤類及び中間製品として広く使用されている。このような脂肪酸類は、一般に、ナタネ油又は大豆油のような植物油、又は牛脂のような動物脂肪類を高圧下で加水分解することにより製造される。
【０００３】
しかしながら、この方法のみで製造された脂肪酸類は、原料として用いられた油脂類由来の飽和脂肪酸類を含有する。従って、これらの飽和脂肪酸類が、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド及び他のエステル類のような何らかの最終製品に悪影響を及ぼすことが判明していた。例えば、飽和脂肪酸類を含有する脂肪酸混合物がジグリセリドを製造する原料として使用される場合、そのジグリセリドは固体の結晶粒子を含むか、又は室温では半固体状態であり、低温環境下では完全に結晶化（固化）して流動性を失う可能性がある。このように、これらのジグリセリドは劣悪な外観品質及び容器から取り出すのが難しいといった他の問題を有する。
【０００４】
米国特許第５，５１４，４０５号は、油又は脂肪中に溶解した４．０重量％以下の乳化剤を含み、満足なパリパリ感及び十分許容可能な中程度の油風味又は脂肪風味を有する油で揚げた食料品を製造するのに使用可能な、フライ用油又は脂肪組成物を開示している。その乳化剤は、油又は脂肪組成物が水と混合され油又は脂肪相と水性相との間に界面が形成された時点から３秒後、８０℃にて、その油又は脂肪組成物が７ｍＮ／ｍ以下の界面張力を示すように選択する必要がある。特定的に選択された組成の糖脂肪酸エステル、又は糖脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステル及び／又はジグリセリドとの組合せを含有するフライ用油又は脂肪組成物も、又、同目的に使用することができると云われている。
【０００５】
米国特許第５，６７４，４７５号は乳化剤組成物を開示している。該組成物は、ポリグリセリン脂肪酸エステル（ｎ≧４）と脂肪酸（Ｃ≧８）の乳酸エステル又はその塩との混合物であり、例えば化粧品用日焼け止めエマルションのような、広範囲の異なるＯ／Ｗ型エマルション類の製造に使用される。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、好ましくは８以下のＨＬＢ値を有する。この乳化剤組成物は、更に親油性の乳化剤を含有することができる。
【０００６】
米国特許第５，９４５，３１８号は、より高濃度の多不飽和脂肪酸類を含有する精製された製品を得るために、トリグリセリドの形態をした飽和及び不飽和脂肪酸類（少なくともいくつかの不飽和脂肪酸は多不飽和である）を含有する油組成物を処理するための方法を開示している。
【０００７】
米国特許第５，９５２，５１８号は、原料脂肪酸混合物に乳化剤を添加し、混合物を混合し次いで冷却し、乾燥分別により結晶化した部分を除去することによる、脂肪酸混合物から飽和脂肪酸類を効率的に除去するための方法、及び、得られた飽和脂肪酸水準を低減した混合物の、低温で結晶化しにくい脂肪酸エステルを製造するための使用を開示している。
上記の開示は、参照によりその全体を本明細書の記載の一部とする。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の概要
本発明の目的は、選択された原料から得られる脂肪酸混合物から飽和脂肪酸類を効率よく除去するための方法を提供することである。
本発明の更なる目的は、低温においても結晶化又は固化しにくい脂肪酸エステル類を製造するための方法を提供することである。
【０００９】
これらの及び他の目的は本発明によって与えられる。即ち、本発明は、主として不飽和の脂肪酸混合物から飽和脂肪酸類を除去するための方法であって、混合物中のＣ16及び他の少量の脂肪酸成分を４重量％以下の水準まで分別蒸留して除去すること、結晶化助剤としてより低級のポリグリセリンエステルを添加すること、次いで残留する飽和脂肪酸類を冷却し分別結晶化して３．３重量％未満の飽和脂肪酸類を含む製品を得ることを含む、上記方法を対象としている。
【００１０】
他の側面では、本発明は、主として不飽和の脂肪酸混合物からＣ16及び他の少量の脂肪酸成分を４重量％以下の水準まで分別蒸留して除去すること、結晶化助剤としてより低級のポリグリセリンエステルを添加すること、次いで残留する飽和脂肪酸類を冷却し分別結晶化して３．３重量％未満の飽和脂肪酸類を含む製品を得ることを含む方法により調製される、少なくとも一つの不飽和脂肪酸を含む製品を対象としている。
【００１１】
好ましい態様の説明
本発明は、従来技術においてこれまで知られていた他の方法で得ることができるよりも低い水準の飽和脂肪酸類を有する不飽和脂肪酸類を得るための方法を対象としている。より具体的には、本発明は、大豆脂肪酸又は他の脂肪酸類からパルミチン酸（Ｃ16）及びそれより低級の脂肪酸類の大部分を分別蒸留により除去し、次いで、残留するパルミチン酸の幾分かと共にステアリン酸（Ｃ18）飽和脂肪酸を分別結晶化で除去し、その段階で結晶化助剤として、例えばトリグリセリンモノステアリン酸エステルのようなより低級のポリグリセリンエステルを使用して、３．３重量％未満、好ましくは３重量％未満、より好ましくは２重量％未満の残留全飽和脂肪酸類を含む不飽和脂肪酸を得ることにより、そのような製品を作る方法を対象としている。公知の方法で飽和の脂肪類又は脂肪酸類を分別結晶化で除去することは可能であるが、本発明におけるより低級のポリグリセリンエステルは、これまで用いられたものより安価であり、蒸留工程の前ではなく後で結晶化助剤として機能するという点でユニークである。更に、本発明の方法により、２％未満の脂肪酸水準を達成することができる。
【００１２】
本方法は、ナタネ油又は大豆油のような植物油由来の脂肪酸混合物から飽和脂肪酸類を低減するために使用される場合に、特に有効であり、原料脂肪酸混合物を蒸留してステアリン酸の含有量を１０重量％以下、好ましくは５重量％以下とすることが可能である。部分グリセリンエステル類もその中に存在してよい。
【００１３】
本発明で原料として使用される脂肪酸混合物は、ナタネ油又は大豆油のような植物油類又は動物脂肪類から、スチーム分解による加水分解のような慣用の方法を通じて、又は触媒としてリパーゼを用いる加水分解を通じて製造される。本発明においては、植物油類由来の脂肪酸混合物のように、パルミチン酸やステアリン酸のような飽和脂肪酸類の含有量が本来低い脂肪酸混合物を使用することが好ましい。
【００１４】
本発明で使用される結晶化助剤は、より低級のポリグリセリン／脂肪酸のエステルである。所望により、２種以上のそのようなエステル類の組み合わせを使用することができる。本明細書で使われるように、「より低級のポリグリセリン」という用語は、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン及びヘキサグリセリンを意味する。そのような物質の中には、所望により、約１０重量％までのヘプタグリセリンが、これらのより低級のポリグリセリンの少なくとも一つと共に存在してもよい。しかしながら、ヘプタグリセリン又はそれより高級なポリグリセリンは存在しないことが好ましい。
【００１５】
普通に入手可能な脂肪酸類が、ポリグリセリンをエステル化するのに使用することができる。例えば、酪酸、ラウリン酸、パルミチン酸又はステアリン酸のような飽和脂肪酸類、又はオレイン酸、リノール酸又はリノレン酸のような不飽和脂肪酸類のいずれかである。所望なら、ポリグリセリンの全ての水酸基を、そのような又は他の脂肪酸の少なくとも一つでエステル化することができるが、全てではない、好ましくは約１〜３個のそのような水酸基をエステル化するのがより典型的である。本発明の実施においては、トリグリセリンエステル類が好ましく、トリグリセリンモノエステルが特に好ましい。トリグリセリンモノステアリン酸エステルは市販されており、特別に好ましい。
【００１６】
結晶化助剤は、原料脂肪酸混合物に対して好ましくは約０．００１〜約１重量％、より好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の量で添加される。
【００１７】
本発明において、飽和脂肪酸類の水準は、混合物を蒸留し、結晶化助剤を原料脂肪酸混合物に添加し、混合物を混合し次いで冷却し、そして結晶化した部分を除去することによって、原料脂肪酸混合物から低減される。結晶化助剤は、脂肪酸混合物に完全に溶解するように、好ましくは３０℃以上の温度で、混合され溶解される。
【００１８】
冷却時間及び冷却温度は特に制限されず、原料脂肪酸組成物の組成に従って選択することができる。原料の量、冷却能力等によって違いはあるが、大豆脂肪酸類のようなある種の原料に対しては、通常０℃で３〜３０時間、好ましくは約１５〜２５時間の冷却が必要である。冷却は、バッチ式、連続式、又は半連続式を含む、任意の慣用の方法を用いて行うことができる。結晶を分離するための方法として、濾過、遠心分離、沈降／分離等も又使用することができる。これらの方法も同様に、バッチ式、連続式、又は半連続式とすることができる。
【００１９】
本発明の方法は、標準的な精製し漂白した大豆油を用いて出発するのが好ましい。この油は、加水分解又は分離して、グリセリンといくつかの脂肪酸類、例えば約１０％のＣ16（パルミチン酸）及び約４％のＣ18（ステアリン酸）を含む脂肪酸類とを生じる。これらの全飽和脂肪酸類が約３．３％未満の製品を提供することが、商業上望ましい。
【００２０】
本発明はユニークな方法を用いて、即ち、パルミチン酸の相当量を蒸留で除去し、次いで残留するパルミチン酸の幾分かと共にステアリン酸の充分量を結晶化で除去して、所望の水準を達成する。
【００２１】
本発明に従えば、従来使用されていたものより単純な性質のより低級のグリセリンエステルを、結晶化助剤として使用することができる。結晶化の前に脂肪酸類を蒸留で除去してしまうからである。当該技術において公知の方法では、より低級のポリグリセリンエステル類は使用することができなかった。何故なら、それらは全大豆油、即ち未分別脂肪酸類を用いた場合は機能しないからである。しかしながら、本発明によれば、大豆油は従来通り使用することができるが、パルミチン酸の過半及び他の少量の脂肪酸成分は最初に蒸留で除去され、次いで結晶化助剤、好ましくは市販のトリグリセリンモノステアリン酸エステル、が蒸留した原料油に添加され、次いで更に冷却してステアリン酸及びいくつかの他の残留する飽和脂肪酸類が結晶化で除去され、液体の脂肪酸類から分離される。
【００２２】
本発明の方法の製品は、ジアルキルグリセリド（ＤＡＧ）油を作るのに有用である。そのようなＤＡＧ油は、日本では数年前から販売されており、料理／サラダ油市場の中で大きなシェアを得ている。その理由は、それらが体内で加工されて脂肪として蓄積されることなく、むしろ炭水化物タイプの物質として燃焼するためである。このことは、消費者に対して減量並びに他の健康上の恩恵を提供する助けになる。
【００２３】
本発明の利点および重要な特徴は、以下の例からより明らかになるであろう。
【実施例】
【００２４】
例
精製され漂白された大豆トリグリセリド類を、貨車又はタンクローリーで工場に受け入れ、華氏２００〜２５０度（９３〜１２１℃）の温度で貯蔵する。トリグリセリド類を貯蔵所から加圧分解装置へ供給する。トリグリセリド類は、分解装置の中で８００ｐｓｉｇまでの圧力と華氏５００度（２６０℃）までの温度で水と反応し又は分解して、脂肪酸類及びグリセリンを生じる。グリセリンは脂肪酸類から分離する。
【００２５】
分解後、大豆脂肪酸又は分解大豆油を真空蒸留装置に供給する。典型的には、装置は、塔底温度約華氏５００度（２６０℃）、塔頂絶対圧５ｍｍＨｇで運転される。塔は、残油カット１８％及び初留カット１２％を行い、物質の蒸留を行う。得られた蒸留原料油は、典型的には、パルミチン酸約２．５重量％及びステアリン酸約５．０重量％の脂肪酸組成を有する。
【００２６】
蒸留原料油に結晶化助剤、即ち、トリグリセリンモノステアリン酸エステルのようなより低級のポリグリセリンエステルを、３，０００〜３，５００ｐｐｍで混合する。この新たな溶液を、結晶化装置の中で、冷却水を使用して、冷媒と脂肪酸の温度差を華氏２０〜５０℃（１１〜２８℃）として冷却する。一旦結晶化装置が結晶化点（典型的には華氏６５〜７５度、即ち１８〜２４℃）に達したら、冷媒と脂肪酸の温度差を華氏１５〜２０度（８〜１１℃）に減少させる。この方法により大きな結晶が形成され、容易に分離される。冷却は、最終温度が華氏１８〜２５度（−８〜−４℃）の範囲に達するまで続けられる。冷却された蒸留原料油は、円板積み重ね型（ｄｉｓｃ−ｓｔａｃｋ）遠心分離機を通す。個体の結晶は蒸留原料油製品から分離され、遠心分離機から放出されて、大豆ケーキと呼ばれる物質を生成する。最終製品は清澄な液体である。この方法における所望の製品の収率は、原料大豆油に対し約４５％である。
【００２７】
本発明に包含される原理から逸脱することなしに行い得る多くの変更及び改良を考慮すると、本発明に与えられるべき保護の範囲を理解するためには、付属の特許請求の範囲を参照しなければならない。
【国際調査報告】
2006502224.tif 000002
2006502224.tif 000003
2006502224.tif 000004