(57)【要約】（ａ）アルキレンオキシドを、触媒の存在下で二酸化炭素と接触させて、環状カーボネートを含む第１液体反応混合物を得るステップと、（ｂ）二酸化炭素および／またはアルキレンオキシドを場合によって除去するステップと、（ｃ）ステップ（ａ）および／または（ｂ）において得られた前記液体反応混合物の圧力を増加させるステップと、（ｄ）ステップ（ｃ）において得られた加圧された第１反応混合物を、触媒の存在下で水と接触させて、アルカンジオールおよび二酸化炭素を含む第２反応混合物を得るステップと、（ｅ）前記第２反応混合物を、液体流出物と二酸化炭素を含む気体流出物とに分離するステップと、（ｆ）前記二酸化炭素を含む気体流出物の少なくとも一部を、ステップ（ａ）に再循環するステップとを含み、ステップ（ｄ）における圧力が、ステップ（ａ）における圧力よりも高い、アルカンジオールの調製方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルキレンオキシドを、触媒の存在下で二酸化炭素と接触させて、環状カーボネートを含む第１液体反応混合物を得るステップと、
（ｂ）二酸化炭素および／またはアルキレンオキシドを場合によって除去するステップと、
（ｃ）ステップ（ａ）および／または（ｂ）において得られた前記液体反応混合物の圧力を増加させるステップと、
（ｄ）ステップ（ｃ）において得られた加圧された第１反応混合物を、触媒の存在下で水と接触させて、アルカンジオールおよび二酸化炭素を含む第２反応混合物を得るステップと、
（ｅ）前記第２反応混合物を、液体流出物と二酸化炭素を含む気体流出物とに分離するステップと、
（ｆ）前記二酸化炭素を含む気体流出物の少なくとも一部を、ステップ（ａ）に再循環するステップと
を含み、ステップ（ｄ）における圧力が、ステップ（ａ）における圧力よりも高い、アルカンジオールの調製方法。
【請求項２】
処理ステップ（ｄ）が、５〜５０×１０５Ｎ／ｍ２の圧力において行われる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
処理ステップ（ａ）が、３〜４０×１０５Ｎ／ｍ２の圧力において行われる請求項１および／または２に記載の方法。
【請求項４】
ステップ（ｄ）における圧力が、ステップ（ａ）における圧力よりも少なくとも０．１×１０５Ｎ／ｍ２高い請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
処理ステップ（ａ）が、均質触媒の助けで行われ、ステップ（ｄ）が、不均質触媒の助けで行われる請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ステップ（ｅ）において得られた気体流出物が、場合によって新しい二酸化炭素と一緒にされた後に、ステップ（ａ）に直接再循環される請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記第２反応混合物からアルカンジオールを分離するステップをさらに含む請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
（ｇ）ステップ（ｅ）において得られた液体流出物を、さらに二酸化炭素が豊富な気体流出物と液体流出物とに分離するステップと、
（ｈ）ステップ（ｇ）において得られた二酸化炭素が豊富な気体流出物を水と接触させるステップと、
（ｉ）ステップ（ｈ）において使用した水をステップ（ｄ）へ送るステップと
をさらに含む請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ステップ（ｇ）において得られた液体流出物からアルカンジオールを分離するステップをさらに含む請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキレンオキシドからアルカンジオールを調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキレンオキシドを、適当な触媒の存在下で二酸化炭素と接触させて、環状アルキレンカーボネートを得ることはよく知られている。そのような方法は、例えば、ＥＰ−Ａ−１１９８４０において記載されている。さらに、環状アルキレンカーボネートが、さらに変換できることが知られている。従来のその他の方法は、米国特許第５８４７１８９号に記載されているように、ジオールを製造するために、環状アルキレンカーボネートの加水分解を含む。
【０００３】
米国特許第６４０７２７９号は、環状カーボネートを、環状カーボネートの精製なしで、エステル交換反応帯に供給できるようにするために上記ステップを一体化することを教示している。米国特許第６４０７２７９号は、環状カーボネート精製ステップを排除することにより、２つの真空蒸留塔を排除することになり、精製ステップに起因する環状カーボネートの損失を排除することによって収率の利益を与えることを記載している。米国特許第６４０７２７９号の炭酸化反応は、約５００ｐｓｉａ〜約１０００ｐｓｉａの範囲の圧力で行われ、一方、エステル交換反応は、約１００ｐｓｉａ〜３００ｐｓｉａの圧力で行われる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、一体化された方法が、さらに改善できることを見出した。この改善は、気体または気体と液体の混合物の圧力を増加する必要性を排除するものである。
【０００５】
流体の圧力を増加させることは、多くの方法で行うことができる。通常使用される手段は、遠心力または推進力の移動である。化学工業においては、通常、遠心力の作用により動的エネルギーを生成し、次いで、このエネルギーを、流動流体の速度を効率的に減少させることによって圧力に変換する原理に基づく遠心ポンプまたはコンプレッサーが使用される。推進力の移動が使用される場合は、ある流体は、その推進力を第２流体に移動するために減速する。ジェットおよびエダクターは、推進力の移動を利用する。
【０００６】
流体の圧力を増加させることにおける共通の現象は、気体または気体と液体の混合物の圧力を増加させることが、液体だけの圧力を増加させることより困難であるということである。気体または気体と液体の混合物の圧力を増加させるための装置は、それらが容易に操作機能を失いしかも高価であるという欠点を有している。
【０００７】
本発明は、気体または気体と液体の混合物の圧力を増加させなければならないことに代えて、液体の圧力を増加させながら操作することを可能とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
（ａ）アルキレンオキシドを、触媒の存在下で二酸化炭素と接触させて、環状カーボネートを含む第１液体反応混合物を得るステップと、
（ｂ）二酸化炭素および／またはアルキレンオキシドを場合によって除去するステップと、
（ｃ）ステップ（ａ）および／または（ｂ）において得られた液体反応混合物の圧力を増加させるステップと、
（ｄ）ステップ（ｃ）において得られた加圧された第１反応混合物を、触媒の存在下で水と接触させて、アルカンジオールおよび二酸化炭素を含む第２反応混合物を得るステップと、
（ｅ）第２反応混合物を、液体流出物と二酸化炭素を含む気体流出物とに分離するステップと、
（ｆ）二酸化炭素を含む気体流出物の少なくとも一部を、ステップ（ａ）へ再循環するステップと
を含み、ステップ（ｄ）における圧力が、ステップ（ａ）における圧力よりも高い、アルカンジオールの調製方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の処理ステップ（ａ）においては、アルキレンオキシドは、触媒の存在下で二酸化炭素と接触する。数種の触媒が、そのような方法にとって適当であることが知られている。好ましくは、触媒は、均質な燐含有触媒である。適当な触媒であるよく知られた燐含有化合物は、ホスフィン化合物およびホスホニウム化合物である。触媒は、好ましくは、均質なホスホニウム触媒であり、さらに具体的にいえば、ホスホニウムハライド触媒である。テトラアルキルホスホニウムハライド触媒、さらに具体的にいえば、ヨウ化トリブチル−メチルホスホニウムを使用することが特に有利であることが分かった。
【００１０】
触媒は、そのものを添加することもできれば、インサイチュで形成することもできる。ステップ（ａ）に添加される反応混合物は、好ましくは、実質的に水分を含まない。水分の量は、添加される反応混合物の全量を基準にして、好ましくは５重量％未満、さらに好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．１重量％未満である。
【００１１】
本発明における使用のためのアルキレンオキシドは、好ましくはプロピレンオキシドである。本発明におけるプロピレンオキシド出発化合物の使用は、ステップ（ａ）においてプロピレンカーボネートを形成し、ステップ（ｂ）における１，２−プロパンジオールまたはモノプロピレングリコールの製造につながるものである。そのような方法においては、アルカンジオールは１，２−プロパンジオールであり、アルキレンオキシドはプロピレンオキシドである。
【００１２】
二酸化炭素は、純粋の二酸化炭素であることもできれば、さらなる化合物を含む二酸化炭素であることもできる。本発明における使用に特に適した二酸化炭素は、本方法のその後のステップにおいて分離される二酸化炭素である。二酸化炭素は、アルキレンオキシドが二酸化炭素と反応した直後に、またはその後の段階において分離することができる。
【００１３】
二酸化炭素は、環状アルキレンカーボネートと水との反応において生成される。従って、二酸化炭素を分離し、このようにして得られた二酸化炭素を、そのまま、または精製した後にステップ（ａ）へ再循環することは特に魅力的である。二酸化炭素が精製される程度は、二酸化炭素中に存在する汚染物質の性質および量に依存する。これらも方法の厳密な反応条件および精製ステップに依存する。
【００１４】
ステップ（ａ）のための操作条件は、当業界においてはよく知られている。好ましい操作条件は、一般的に、５０〜２００℃、さらに具体的にいえば、１００〜１５０℃の温度と、少なくとも２×１０５Ｎ／ｍ２の圧力、さらに具体的にいえば２〜１００×１０５Ｎ／ｍ２、最も具体的にいえば３〜４０×１０５Ｎ／ｍ２の圧力を含む。好ましくは、処理ステップ（ａ）は、１０〜３０×１０５Ｎ／ｍ２の圧力で行われる。
【００１５】
触媒は、当業者には適当であることが知られている任意の形態において反応器に添加することができる。一般的に、触媒は、そのままで、または好ましくは環状カーボネートまたはアルキレングリコール等の不活性溶媒中の触媒の溶液として添加される。触媒は、アルキレンオキシドに、または、二酸化炭素に、または、両方の混合物に添加することができる。好ましくは、触媒溶液は、アルキレンオキシドと二酸化炭素の混合物を含む反応器に添加される。
【００１６】
ステップ（ａ）において得られた反応混合物は、好ましくは、さらなる精製なしでアルカンジオールの製造に使用される。然しながら、反応混合物のある程度の精製は行うことができる。第１反応混合物から二酸化炭素および／またはアルキレンオキシドを除去することは有利である。分離された二酸化炭素および／または未転化アルキレンオキシドは、ステップ（ａ）に再循環することができる。二酸化炭素および／または未転化アルキレンオキシドの分離は、ステップ（ｃ）および（ｄ）に掛けられる反応混合物の容量を実質的に減少させることができる。さらに、二酸化炭素および／または未転化アルキレンオキシドの除去は、ポンプにおけるキャビテーションの危険を減少させる。
【００１７】
ステップ（ｃ）においては、ステップ（ａ）および／または（ｂ）において得られた第１反応混合物の圧力が増加される。圧力の増加は、当業者によく知られた任意の方法において行うことができる。一般的に、遠心ポンプ等の、この特殊な用途に適当であることが知られているポンプが使用される。
【００１８】
ステップ（ｃ）において得られた加圧された液体は、一般的に、１〜１００×１０５Ｎ／ｍ２、さらに具体的にいえば３〜６０×１０５Ｎ／ｍ２、さらに具体的にいえば５〜５０×１０５Ｎ／ｍ２の圧力を有する。
【００１９】
好ましい実施形態においては、ステップ（ｄ）に掛けられる供給源は、アルキレンオキシドのかなりな量を含む。このアルキレンオキシドは、アルキレンオキシドの一部がステップ（ａ）において変換されなかったことおよび／またはアルキレンオキシドがステップ（ｄ）の前またはその途中に添加されることによるものである。好ましくは、ステップ（ｄ）におけるアルキレンオキシドおよび環状カーボネートの量は、アルキレンオキシドと環状カーボネートのモル比が、０．０１：１〜１：１、さらに好ましくは０．０２：１〜０．６：１、さらに好ましくは０．０３：１〜０．４：１、さらに好ましくは０．０４：１〜０．３：１、さらに好ましくは０．０５：１〜０．２：１であるような量である。最も好ましくは、アルキレンオキシドと環状カーボネートのモル比は、０．０８：１〜０．１５：１である。
【００２０】
本発明による方法においては、処理ステップ（ａ）が、均質触媒の助けで行われ、ステップ（ｄ）が、不均質な触媒の助けで行われることが好ましい。さらに好ましくは、ステップ（ａ）において存在する均質触媒は、ステップ（ｄ）の後まで除去されない。これは、アルキレンオキシドがステップ（ｄ）に依然として存在する場合、ステップ（ａ）の均質触媒が、アルキレンオキシドの変換において活性であることができるという利点を有する。例えば、反応混合物の一部または全部の蒸留における均質触媒の制限量の除去は一般的に、本方法のステップ（ｄ）においてその目的を果たすために、反応混合物に十分な均質触媒を依然として残すものである。
【００２１】
ステップ（ｄ）においては、ステップ（ｃ）において得られる加圧反応混合物の少なくとも一部が加水分解される。ステップ（ｃ）の生成物の一部だけを処理することはできるが、一般的に、得られた加圧液体の実質的に全部がステップ（ｄ）に掛けられる。
【００２２】
本方法においては、水は、ステップ（ｄ）において、ステップ（ｃ）において得られた加圧反応混合物に添加される。メタノール等のアルコールは水に添加することができるが、水だけの添加が好ましい。水だけの存在は、生成物のその後の分離において有利な、さらに限られた数の生成物が得られるようにする。
【００２３】
本発明における使用のための触媒は、当業界においては知られている。好ましくは、触媒は不均質触媒である。そのような触媒の例としては、アルミナ、シリカ−アルミナ、銅化合物を担持したアルミナ、銅化合物を担持したシリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、アルミノケイ酸塩、ケイ酸ガリウム、ゼオライト、金属交換ゼオライト、アンモニウム交換ゼオライト、担体上の亜鉛、担体上のランタン、アルミニウムとマグネシウム（ヒドロ）オキシドの混合物等の固体無機化合物およびイオン交換樹脂が挙げられる。
【００２４】
好ましくは、ステップ（ｄ）において使用される触媒は、アルミニウムとマグネシウム（ヒドロ）オキシドの混合物、担体上の亜鉛、担体上のランタンおよびアルミナからなる群から選択される。これらの触媒は、以下に詳細に記載される。
【００２５】
アルミニウムとマグネシウム（ヒドロ）オキシドの混合物は、好ましくは、３〜５０、さらに好ましくは４〜２０の範囲のマグネシウムとアルミニウムのモル比を有する。触媒の調製においては、一般的に、いわゆる混合マグネシウム／アルミニウム水酸化物が形成される。然しながら、作業条件下で、混合マグネシウム／アルミニウムオキシドが存在することができる。アルミニウムとマグネシウム（ヒドロ）オキシドの混合物とは、アルミニウムとマグネシウム水酸化物の混合物およびアルミニウムとマグネシウムオキシドの混合物の両方ならびに両方の混合物の組合せを含むものである。これらの混合物は、３を超え、好ましくは４を超えるモル比において最高の活性を与えることが分かった。好ましい範囲は、４〜２０、さらに具体的にいえば５〜１５、最も具体的にいえば５〜１０であることが分かった。好ましい触媒は、国際特許出願第ＰＣＴ／ＥＰ０２／１２６４０）（当方該当番号ＴＳ１０６７）に記載されている。
【００２６】
本発明のその他の好ましい実施形態においては、触媒は、担体上においてランタン化合物を含む。好ましい触媒は、担体上において担持されたランタンを少なくとも７重量％含む。ランタン化合物は、好ましくはＬａ２Ｏ３またはその前駆体である。反応条件下では、このランタン化合物は、反応条件によって、水酸化ランタン（Ｌａ（ＯＨ）３）、オキシ水酸化ランタン（ＬａＯ（ＯＨ））および／または、（Ｌａ（ＯＲ）３またはＬａＯ（ＯＲ））等の相当するアルコレート種に一時的におよび／または可逆的に変換されてもよい。
【００２７】
ランタン含有触媒のための担体としては、任意の適当な担体が使用されてもよい。担体は、好ましくは、反応条件下で実質的に不活性であり、十分な機械的強度を与えられている。可能な担体としては、粘土鉱物、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯおよびそれらの混合物等の無機担体が挙げられる。その他の例は、カオリナイト、ハロサイト、クリソタイル、モンモリロナイト、バイデルライト、ヘクトライト、サウコナイト、ムスコバイト、フロゴパイト、バイオタイト、ヒドロタルサイト、およびタルクである。特に好ましいものは、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯおよびそれらの混合物からなる群から選択される無機担体である。
【００２８】
ランタン含有触媒は、触媒の全量を基準にして、好ましくは、少なくとも７重量％のランタン、さらに具体的には７〜４０重量％のランタンの範囲を含む。ランタン含有触媒は、適当な方法を使用して製造されてもよい。好ましい方法は、担体をランタン含有塩で浸漬し、浸漬された担体を次いで乾燥し、か焼することを含む。浸漬後、浸漬された担体は、乾燥し、次いでか焼することができる。か焼は、一般的に、１２０〜７００℃のか焼温度で行われる。触媒活性は、触媒を、３５０〜６００℃の範囲の温度でか焼してもさらに増加することができる。好ましい触媒は、ＰＣＴ特許出願第ＰＣＴ／ＥＰ０２／１２６３８号（当方該当番号ＴＳ１１４４）に記載されている。
【００２９】
本発明のステップ（ｄ）における使用にとって特に適するその他の触媒は、亜鉛を担持した触媒である。担体は、好ましくは、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、カーボンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。亜鉛を担持した触媒は、シリカ、アルミナ、またはアルミニウムとマグネシウム（ヒドロ）オキシドの混合物に硝酸亜鉛溶液を浸させることにより調製することができる。好ましくは、亜鉛を担持した触媒は、少なくとも２０ｍ２／ｇ、さらに好ましくは少なくとも４０ｍ２／ｇの表面積を有する担体上に少なくとも１５重量％の亜鉛を含む。好ましい触媒は、ヨーロッパ特許出願第０２２５６３４７．２号（当方該当番号ＴＳ１１９９、未公開）の優先権主張特許出願において記載されている。
【００３０】
使用するのに好ましいその他の触媒は、アルミナからなる触媒である。好ましくは、アルミナはγ−アルミナである。
【００３１】
本方法のステップ（ｄ）は、好ましくは、５０〜３００℃、好ましくは、８０〜２５０℃、さらに具体的には１００〜２００℃の温度で行われる。圧力は、広範囲に変えることができ、好ましくは、少なくとも１×１０５Ｎ／ｍ２、さらに具体的には、少なくとも２×１０５Ｎ／ｍ２である。圧力は、一般的には、最大１００×１０５Ｎ／ｍ２、さらに具体的には最大７０×１０５Ｎ／ｍ２、最も具体的には最大６０×１０５Ｎ／ｍ２である。好ましくは、ステップ（ｄ）における圧力は、５〜５０×１０５Ｎ／ｍ２、さらに具体的には１５〜３５×１０５Ｎ／ｍ２である。
【００３２】
ステップ（ｄ）の操作における圧力は、ステップ（ａ）の操作における圧力よりも高い。一般的に、ステップ（ｄ）における圧力は、方法全体における任意の圧力の低下を補償するのに少なくとも十分なものである。好ましくは、ステップ（ｄ）における圧力は、ステップ（ａ）における圧力よりも少なくとも０．１×１０５Ｎ／ｍ２、さらに具体的には少なくとも１×１０５Ｎ／ｍ２、好ましくは少なくとも２×１０５Ｎ／ｍ２高い。ステップ（ｄ）における圧力は、一般的に、ステップ（ａ）における圧力よりも、最大５０×１０５Ｎ／ｍ２、さらに具体的には最大２０×１０５Ｎ／ｍ２、さらに具体的には最大１５×１０５Ｎ／ｍ２、最も具体的には最大１０×１０５Ｎ／ｍ２高い。
【００３３】
ステップ（ｅ）においては、第２反応混合物は、液体流出物と二酸化炭素を含む気体流出物とに分離される。そのような分離は、第２反応混合物を空の容器に送ることによって行うことができる。反応混合物は、二酸化炭素が豊富な気相と液相とに分離される。ステップ（ｅ）において得られた二酸化炭素を含む気体流出物は、場合によっては、新しい二酸化炭素と一緒にされた後に、好ましくは、ステップ（ａ）に直接再循環される。直接再循環は、さらなる化合物が分離されない再循環であるとみなされる。しかし直接再循環される気体は、本方法の、または、別の方法の１種または複数種のその他の流れとの熱交換等の、温度および／または圧力における変化を起こす処理に掛けられていることもできる。
【００３４】
ステップ（ｅ）において得られた液体流出物はさらに分離することができる。好ましくは、この分離は、（ｇ）ステップ（ｅ）において得られた液体流出物を、さらに、二酸化炭素が豊富な気体流出物と液体流出物とに分離するステップ、（ｈ）ステップ（ｇ）において得られた二酸化炭素が豊富な気体流出物を水と接触させるステップ、および（ｉ）ステップ（ｈ）において使用された水をステップ（ｄ）へ送るステップを含む。ステップ（ｇ）の分離は、好ましくは、０．１〜２０×１０５Ｎ／ｍ２、さらに具体的には１〜１５×１０５Ｎ／ｍ２、最も具体的には１〜２×１０５Ｎ／ｍ２の圧力で行われる。アルカンジオールは、ステップ（ｇ）において得られた液体流出物から分離することができる。
【００３５】
ステップ（ｆ）においては、二酸化炭素を含む気体流出物の少なくとも一部は、ステップ（ａ）に再循環される。二酸化炭素は、その圧力を増加させる必要性なしにステップ（ａ）に再循環することができる。有利なことに、本発明による方法は、ステップ（ｃ）において達成された圧力の増加に加えて、ステップ（ａ）〜（ｆ）において存在する任意の流れの圧力を増加させることなしに行うことができる。
【００３６】
好ましくは、アルカンジオールは、第２反応混合物から分離される。アルカンジオールは、当業界において知られている任意の方法において、ステップ（ｄ）、（ｅ）および／または（ｇ）において得られた反応混合物から分離することができる。好ましい分離は、第２反応混合物の蒸留、好ましくは真空蒸留による蒸留を含み、場合によって、留出物留分および／または塔底留分の１種または複数種のさらなる蒸留を含む。分離された留分の１種または複数種は、高いアルキレングリコール含有量を有する。蒸留によって得られたアルキレングリコールは、通常、そのまま使用するのに十分に純粋である。必要であれば、少量の副生成物を分離除去することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成17年2月7日(2005.2.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
米国特許第６４０７２７９号は、環状カーボネートを、環状カーボネートの精製なしで、エステル交換反応帯に供給できるようにするために上記ステップを一体化することを教示している。米国特許第６４０７２７９号は、環状カーボネート精製ステップを排除することにより、２つの真空蒸留塔を排除することになり、精製ステップに起因する環状カーボネートの損失を排除することによって収率の利益を与えることを記載している。米国特許第６４０７２７９号の炭酸化反応は、約５００ｐｓｉａ（約３４×１０５Ｎ／ｍ２）〜約１０００ｐｓｉａ（約６９×１０５Ｎ／ｍ２）の範囲の圧力で行われ、一方、エステル交換反応は、約１００ｐｓｉａ（約７×１０５Ｎ／ｍ２）〜３００ｐｓｉａ（約２１×１０５Ｎ／ｍ２）の圧力で行われる。
ＥＰ−Ａ−０７７６８９０は、第２ステップにおいて、酸化エチレンを二酸化炭素と反応させ、第３ステップにおいて、エチレンカーボネートを加水分解に掛ける、酸化エチレンからエチレングリコールを製造する方法を記載している。加水分解の完結後に得られた反応溶液は、圧力が低くされている二酸化炭素分離器に導入される。分離された二酸化炭素は、炭酸化反応が高い圧力で行われる炭酸化反応に再循環できる。


【国際調査報告】
2006522774.tif 000002
2006522774.tif 000003
2006522774.tif 000004
2006522774.tif 000005