(57)【要約】本発明は、アジリジノポリマーをベースにし、一官能性アジリジンを含む調製物、および、該調製物を歯科材料、とりわけ印象材の製造に使用することに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類の成分Ｚ１およびＺ２を含む組成物であって、
ｃ）成分Ｚ１として、平均２個以上のアジリジノ基を有し、分子量が少なくとも１０００である、少なくとも１種類の重付加生成物又は少なくとも１種類の重縮合生成物、および、
ｂ）成分Ｚ２として、１個のアジリジノ基を有する少なくとも１種類の化合物、
を含み、成分Ｚ２の少なくとも１種類の化合物は、その化学的構成が、アジリジノ基の数以外に少なくとも１つの他の特徴で、成分Ｚ１の少なくとも１種類の化合物とは異なる組成物。
【請求項２】
成分Ｚ１として、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリジメチルシロキサンからなる群から選択される少なくとも１種類のポリマーを含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｚ１として、少なくともある割合のテトラヒドロフラン単位を有するポリエーテルを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｚ２として、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリジメチルシロキサンからなる群から選択される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｚ２は、他の以下の特徴、即ち、
ｉ）数平均分子量、
ｉｉ）重量平均分子量、
ｉｉｉ）多分散性、
ｉｖ）ポリマー主鎖の組成、
ｖ）末端基、
の１つ又は２つ以上が、成分Ｚ１とは異なる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｚ２として、分子量が３００以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
１種類の添加剤、又は２種類以上の添加剤の混合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
２種類の成分Ｚ１とＺ２が一緒に混合される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物を調製する方法であって、
ａ）成分Ｚ１として、平均２個以上のアジリジノ基を有し、分子量が少なくとも１０００である、少なくとも１種類の重付加生成物又は少なくとも１種類の重縮合生成物、および、
ｂ）成分Ｚ２として、１個のアジリジノ基を有する少なくとも１種類の化合物、
が使用され、成分Ｚ２の少なくとも１種類の化合物は、その化学的構成が、アジリジノ基の数以外の少なくとも１つの他の特徴で、成分Ｚ１の少なくとも１種類の化合物とは異なる、方法。
【請求項９】
少なくとも１種類の基本成分Ｂと、少なくとも１種類の触媒成分Ｋとを含む歯科材料であって、基本成分Ｂは、請求項１〜７のいずれか１項に記載の少なくとも１種類の組成物を含み、触媒成分Ｋは基本成分Ｂの少なくとも一部を架橋させるための少なくとも１種類の触媒を含む、歯科材料。
【請求項１０】
基本成分Ｂと触媒成分Ｋを室温で混合した後、２０分以下の時間内に、２４時間後に達成されるショアＡ硬度の値の少なくとも８０％のショアＡ硬度を有することを特徴とする、請求項９に記載の歯科材料。
【請求項１１】
コーティング、印象材、シール材又は義歯成型材のための、基本成分Ｂとしての請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項１２】
請求項９又は１０のいずれか１項に記載の歯科材料の硬化速度を加速するための、１個のアジリジノ基を有する化合物の使用。
【請求項１３】
基本成分Ｂとして請求項１〜７のいずれか１項に記載の少なくとも１種類の組成物、および、基本成分Ｂの少なくとも一部を架橋させるための触媒を含む少なくとも１種類の触媒成分Ｋを含み、成分Ｂと成分Ｋが互いに分離された状態にある、歯科材料を製造するキット。
【請求項１４】
請求項９又は１０に記載の歯科材料を収容する容器および混合デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アジリジノポリマーをベースにし、一官能性アジリジンを含む調製物、および、該調製物を歯科材料、とりわけ印象材の製造に使用することに関する。
【背景技術】
【０００２】
好適な印象材を使用して患者の口内の明確な特徴を有する印象を作製することが、正確にフィットする義歯、歯冠、およびブリッジ、インレーおよびアンレーを製造する前提条件である。既知の印象材の中で、アジリジノポリエーテルをベースにする材料が、その固有の親水性の性質および硬化状態における流動特性によって傑出しており、そのため高精度の印象が得られる。
【０００３】
しかし、好適な印象材を使用して患者の口内の具体的な特徴を有する印象を作製するとき、印象採得の手順が患者にとって不快であるということが問題となることが多い。そのため、好適な印象材が患者の口内に留まる時間は短くなければならない。しかし、印象材がまだ十分に硬化していない場合、印象材を尚早に撤去すると口内の特徴の再現性に関する精度と模型製作の鮮明さが失われる可能性がある。
【０００４】
そのため、例えば、より多量の触媒又は異なるポリマーバインダーを使用することにより、使用される印象材の硬化時間を加速させる試みが度々なされてきた。しかし、一般に、それらの結果、硬化した印象材のエラストマー特性は低下した。
【０００５】
更に、従来技術の既知の印象材の場合、多量の可塑剤を使用しなければならないことが多い。しかし、可塑剤は、硬化した印象材のポリマーネットワークに化学的に結合しないため、印象を保存すると、可塑剤が印象材の表面に移動がする場合があり、その結果、後で印象から鋳造物を作製する際に悪影響を及ぼすことが多い。
【０００６】
従って、印象材が硬化する前に、歯科医が十分な作業時間を取ることができるが、少なくとも、患者の口内にある時間を必要最小限に短縮することができ、従って、患者にとって治療がより快適になり得る程度まで、患者の口内でできるだけ早く硬化する印象材が必要とされている。更に、可塑剤の必要性が低いにも関わらず、優れた機械的特性と良好な長期安定性を有する印象材が必要とされている。
【０００７】
アジリジノ基を有するポリマーの調製、およびそれを歯科材料に使用することは長い間知られている。例えば、ＤＥ１７４  ５８  １０Ｃ号明細書には、アジリジノポリエーテルをベースにする成型物品の製造が記載されている。その中に、一官能性アジリジンを含有する印象材を使用する可能性も記載されているが、しかし、これは、機械的特性に関して不利であると記載されている。歯科材料の硬化に関する加速効果は、前述の刊行物には記載されていない。
【０００８】
ＤＥ１００  ２６  ８５２Ａ１号明細書は、ポリシロキサン骨格を有するＮ−アルキル−アジリジノブロックコポリマーに関する。一官能性アジリジンを添加することによって硬化時間の加速を達成する可能性は、該刊行物には開示されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の課題は、硬化が加速されるが依然として十分な操作時間（オープンタイム）を有することを特徴とする、アジリジノポリマーをベースにする歯科材料を使用できるようにすることであった。本発明の別の課題は、とりわけ、従来技術の既知の歯科材料と比較して、より迅速に高いショアＡ硬度の値を達成するが、完全に硬化した材料が、所望の範囲内にあって、且つ従来技術の既知の歯科材料の場合と実質的に同じショアＡ硬度を有するアジリジノポリマーをベースにする歯科材料を使用できるようにすることであった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この課題は、本明細書において後述されるような調製物およびそれから製造される歯科材料によって解決される。
【００１１】
従って、本発明は、少なくとも２つの成分Ｚ１およびＺ２を含む組成物に関し、該組成物は、
ａ）成分Ｚ１として、平均２個以上のアジリジノ基を有し、分子量が少なくとも１０００である、少なくとも１種類の重付加生成物又は少なくとも１種類の重縮合生成物、および、
ｂ）成分Ｚ２として、１個のアジリジノ基を有する少なくとも１種類の化合物、
を含み、成分Ｚ２の少なくとも１種類の化合物は、その化学的構成が、アジリジノ基の数以外に少なくとも１つの他の特徴で、成分Ｚ１の少なくとも１種類の化合物とは異なる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本明細書においては、「組成物」は、本明細書において説明されるように、２種類以上の化合物の混合物であると理解される。
【００１３】
本発明の組成物は、少なくとも２種類の成分Ｚ１およびＺ２を含み、成分Ｚ１は、平均２個以上のアジリジノ基を有し、分子量が好ましくは少なくとも１０００である重付加生成物又は重縮合生成物を表す。
【００１４】
「分子量」の用語は、本明細書では、決定された分子量を有する標準試料に対して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で個々の部類のポリマーに関して慣用的に決定されるような、数平均分子量のことを言う。好適な測定方法は、当業者に既知である。
【００１５】
更に、ポリオールポリマーの分子量および分子量分布の決定は、例えば、末端基の決定により（例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により）実施することができる。例えば、フーベン−ヴェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）」、１４／２、１７頁、ゲオルグ・チーメ出版Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ）、シュトゥットガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９６３年（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）に記載されるような、ヒドロキシル値の決定もポリオールポリマーの分子量および分子量分布の決定に好適である。また、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８４９−方法Ｃに記載の手順も好適である。
【００１６】
有機ジオールの分子量（ＭｗおよびＭｎ）および分子量分布を決定するとりわけ好適な方法は、例えば、カラム寸法８×３００ｍｍおよび粒度５μｍのＰＳＳ  ＳＤＶ  １０，０００Å＋ＰＳＳ  ＳＤＶ  ５００Å＋ＰＳＳ  ＳＤＶ  １００Åのカラムの組合せを使用するＧＰＣにより実施することができる。プレカラムとして、カラム寸法８×５０ｍｍおよび粒度１０μｍのＰＳＳ  ＳＤＶ  １００Åが使用される。イオノール２００ｐｐｍで安定化されたＴＨＦ（流速１．０ｍｌ／分）が、移動相としてとりわけ好適である。検出器として、屈折率（ＲＩ）検出器が使用され、サンプルの注入体積（１％ｗ／ｗに計量して移動相に入れられる）は１００μｌである。標準溶液として、ポリスチレン標準シリーズ（０．１％ｗ／ｗに計量して移動相に入れられる）が使用される。評価は、自動評価モジュール（ターボＳＥＣソフトウェア（ＴｕｒｂｏＳＥＣ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ））を使用し、溶出したサンプルの体積と溶出したポリスチレン標準シリーズの体積との比較による、相対ＧＰＣの原理に従って実施される。Ｍｎ、Ｍｗおよび多分散性が評価される。
【００１７】
原則的に、重縮合方法で調製できるポリマーは全て本発明における重縮合生成物として好適であるが、但し、それらが、歯科材料として使用するのに好ましい組成物の要件を満たすことを条件とする。好適な重縮合生成物には、例えば、ポリエステル、ポリアセタール、又はポリシロキサンがある。
【００１８】
既知の、様々な構成を有するポリエステルの中で、ジカルボン酸とジオールとの重縮合により、又はオキシカルボン酸の重縮合により得ることができ、実質的に直鎖構造を有するものが、出発材料の調製にとりわけ好適である。重縮合中に少量の三官能性または四官能性アルコール又はカルボン酸を共に使用することが可能であり、多くの場合、ポリエステルから得ることができる組成物の機械的特性のため、歯科材料として使用するのに有利でさえある。
【００１９】
前述のポリエステルを調製するためのポリオールとして、多くの種類のポリオールが使用できる。それらには、例えば、１分子当り２〜４のＯＨ基を有する脂肪族アルコールがある。ＯＨ基は、第一級又は第二級のいずれかであってもよい。好適な脂肪族アルコールには、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、および、ＣＨ２基１個ずつの炭化水素鎖の段階的な伸長により、又は炭素鎖に分枝を導入することによって当業者が得るような、更に高級の類似体又はこれらの異性体が挙げられる。また、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールなどの更に高官能性のアルコール、および前述の物質の単独のエーテルオリゴマー、又は前述のエーテルのうち２種類以上の混合物も好適である。
【００２０】
また、低分子量多官能性アルコールとアルキレンオサイドとの反応生成物、いわゆるポリエーテルもポリオールとして使用してよい。アルキレンオキサイドは、好ましくは炭素数が２〜４である。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール異性体、ブタンジオール異性体、又はヘキサンジオール異性体と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、又はブチレンオキサイド、又はこれらの２つ以上の混合物との反応生成物が好適である。更に、グリセロール、トリメチロールエタン、又はトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、又は糖アルコール又はこれらの２種類以上の混合物などの多官能性アルコールと、前述のアルキレンオキサイドとの反応性生物（ポリエーテルポリオールを生成）も好適である。
【００２１】
適切なポリエーテルは、反応性水素原子を有する出発化合物とアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、又はエピクロロヒドリン、又はこれらの２つ以上の混合物）との反応により、当業者に既知の方式で生成される。
【００２２】
好適な出発化合物には、例えば、水、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，４−又は１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、又はこれらの２つ以上の組合せがある。
【００２３】
適切なポリエステルの調製には、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、エンドメチレン−テトラヒドロ無水フタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、脂肪酸二量体、又は脂肪酸三量体、又はこれらの２種類以上の混合物が好適である。適切な場合、少量の一官能性脂肪酸が反応混合物中に存在してもよい。同様に、不飽和ジカルボン酸（マレイン酸又はフマル酸など）、および芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、又はテレフタル酸などのフタル酸異性体）が好適である。トリカルボン酸として、例えば、クエン酸、又はトリメリト酸が好適である。前述の酸は、単独で使用されても、又はそれらの２種類以上の混合物形態で使用されてもよい。
【００２４】
ポリエステルは、適切な場合、カルボキシル末端基を低い割合で有してもよい。また、ラクトン（例えば、ε−カプロラクトン）、又はヒドロキシカルボン酸（例えば、ω−ヒドロキシカプロン酸）から得ることができるポリエステルを使用してもよい。
【００２５】
ポリアセタールもポリオール縮合生成物として好適である。ポリアセタールは、グリコール（例えば、ジエチレングリコール）又はヘキサンジオール又はこれらの混合物とホルムアルデヒドから得ることができるような化合物であると理解される。本発明において使用できるポリアセタールは、環式アセタールの重合によって得られてもよい。
【００２６】
ポリシロキサンとしては、歯科材料として好ましく使用される材料特性の要件を満たす全てのポリシロキサンが、原則的に好適である。しかし、本発明においては、例えば、ＤＥ１００  ２６  ８５２  Ａ１号明細書、２頁５５行目〜８頁２０行目に記載される、アジリジノ基を有するポリシロキサンのポリシロキサン基本構造が特に好ましい。前述の刊行物の開示内容は、本明細書の開示内容の一部と見なされる。
【００２７】
重付加生成物としては、重付加法によって調製できる全てのポリマーが原則的に本発明において好適であるが、但し、それらが歯科材料として使用するのに好ましい組成物の要件を満たすことを条件とする。好適な重付加生成物には、例えば、ポリウレタン又はポリエーテルがある。
【００２８】
ポリウレタンとしては、ポリオール又はポリカルボン酸とイソシアナートとの反応によって調製できる全てのポリマーが原則的に好適である。適切な調製方法は当業者に既知であり、好適なポリオールは、前述のポリエステルを調製するための出発材料として本明細書に既に記載されている。
【００２９】
本発明の好ましい実施形態では、本発明の組成物の構成要素として重付加生成物が使用され、これらは、好ましくはポリエーテルである。
【００３０】
ポリエーテルとしては、歯科材料として好ましく使用される材料特性の要件を満たす全てのポリエーテル化合物が原則的に好適である。好適なポリエーテルおよびその調製方法は、例えば、本明細書において前述されている。好適な出発化合物および好適な触媒の補助で、エチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、又はテトラヒドロフランの、又は前述の化合物の２種類以上の混合物の重付加によって得ることができるポリエーテル化合物がとりわけ好適である。
【００３１】
しかし、本発明においては、ポリエーテル鎖中に１，２−プロピレングリコールから誘導される少なくとも１つの繰返し単位の構成要素を有するポリエーテル化合物がとりわけ好適である。従って、本発明の組成物中に含有される、アジリジノ基を有するポリマーの基本的なポリエーテル骨格として、例えば、ポリプロピレングリコール、又はエチレングリコール／プロピレングリコールコポリマー、又はテトラヒドロフラン／プロピレングリコールコポリマー、又はテトラヒドロフラン／エチレングリコールコポリマー、又はこれらの２種類以上の混合物、とりわけポリプロピレングリコール、又はエチレングリコール／プロピレングリコールコポリマー、又はテトラヒドロフラン／エチレングリコールコポリマーが好適である。
【００３２】
例えば、強酸（例えば、フッ化ホウ素エーテル錯体）の存在下で、テトラヒドロフランとエチレンオキサイドを１０：１〜１：１、好ましくは３：１までのモル比で共重合することにより調製されるポリエーテルポリオールが好適である。
【００３３】
成分Ｚ１の調製に使用できるポリエーテルポリオールは、平均少なくとも２個のヒドロキシル基を有するが、１分子当り２０個までのヒドロキシル基（例えば、平均約３、４、５、８、１０又は１５個までのヒドロキシル基）を有してもよい。
【００３４】
ポリエーテルポリオールの分子量（Ｍｎ）は、通常、６００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、好ましくは約１，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【００３５】
異なるモノマーをベースにするポリマー中の構造単位の分布は、ランダムに又はブロック状に構成され得る。
【００３６】
更に、好適なポリエーテルはＤＥ  ＰＳ  １  ７４５  ８１０に記載されており、この点に関するその開示内容は、本明細書の開示内容の一部と見なされる。
【００３７】
本発明において、本発明の組成物中に成分Ｚ１として含有されるポリマーは、平均少なくとも２個のアジリジノ基を有する。
【００３８】
「平均」の用語は、本明細書において、成分Ｚ１の多くの種類の化合物の混合物が、２個未満のアジリジノ基を有する化合物と、２個より多くのアジリジノ基を有する化合物の両方を含んでもよいが、成分Ｚ１の化合物全体を見た場合、全分子の平均官能価がアジリジノ基に関して２個以上であると解釈されるものとする。
【００３９】
当業者に既知のいずれかの望ましい後の反応により、前述の全ての種類の重付加生成物又は重縮合生成物にアジリジノ基を付与することができる。例えば、まず、好適なアジリジン誘導体と反応できる置換基を適切なポリマーに導入することが可能である。末端にアジリジンと反応できる置換基を含有する生成物が得られるように、環式エーテル（好ましくは、エポキシド）を鎖上に重合させることが可能なことが多い。例えば、ハロゲン置換されたエポキシド（例えば、エピブロモヒドリン）が重合されるポリエーテルも考慮される。エピブロモヒドリンを使用するとき、これらの物質は、ハロゲン置換された短鎖の末端基（例えば、ＣＨ２Ｂｒ基）を含有する。
【００４０】
また、ポリエーテルの場合、そのＯＨ末端基をハロゲン原子で置換することもでき、その後、ハロゲン原子を、例えば過剰量のフタルイミドアンモニア又はフタルイミドカリウムを用いてアミノ基に転換し、次いで、これをエチレンイミノカルボン酸エステルと反応させる。ハロゲン化ポリエーテルは、アルキル化剤として作用し、そのため、意図されない架橋反応を引き起こす可能性があるため、ハロゲン原子が、例えばアミノ基で、できるだけ完全に置換されること、又は例えばアルカリアルコラートを用いた処理により残留ハロゲンが除去されることを確実にしなければならない。
【００４１】
アジリジノ基を有するポリマーを調製する別の方法は、ハロカルボン酸を使用した、ＯＨ基を有する重付加生成物又は重縮合生成物のアシル化、および、その後の適切なアジリジノ誘導体との反応である。その場合、α−ハロカルボン酸（例えば、クロロ酢酸、またはブロモ酪酸）がとりわけ好適である。前述の２つの方法におけるアシル化は、勿論、様々な方法で（例えば、酸触媒を用いたエステル化により、又は酸無水物又は酸塩化物を使用することにより）実施できる。
【００４２】
本発明に使用できる化合物を得る別の方法は、ＯＨ基含有ポリマーと、少なくとも二官能性のイソシアナート、好ましくはジイソシアナート（例えば、２，４−トリレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、又はナフタレン１，５−ジイソシアナート）との反応である。その反応の場合、副反応を回避するため、比較的低温で行うことが有利であることが多く、これは、第三級アミン又は金属化合物（亜鉛アセチルアセトナート又は有機スズ化合物など）などの高活性触媒で達成できる。これらの触媒は、一般に、物質の更なる後処理を妨げない。また、鎖中にウレタン基が存在する、いわゆるイソシアナートで伸長されたポリステルも使用することができる。
【００４３】
後の反応では、イソシアナート末端基が付与されたポリエステルを好適なアルキレンイミン誘導体と反応させる。その目的のため、例えば、ＯＨ基又は第一級若しくは第二級アミノ基を有するエチレンイミン誘導体が考慮される。エチレンイミノアミン（例えば、γ−エチレンイミノプロピルアミン、およびβ−エチレンイミノエチルアミン）、および、またエチレンイミノアルコール（例えば、３−エチレンイミノプロパン−１−オール）、および、また、少なくとも２価のアミンのエチレンイミノアシル誘導体が記載されてもよい。中でも、最後に記載された部類の物質は、前駆体およびそれから製造される最終生成物が、比較的弱い塩基性のアミノ基を有するという特有の特徴を有する。
【００４４】
ポリマーにアジリジノ基を付与する好適で可能な方法が、例えば、ＤＥ  ＰＳ  １  ７４５  ８１０号明細書又はＤＥ１００  ２６  ８５２  Ａ１号明細書に記載されており、記載される刊行物を特に参照し、アジリジノ基を有する官能化ポリマーに関するその開示内容は、本明細書の開示内容の一部であると理解される。
【００４５】
成分Ｚ１として好適なポリマーは、末端に若しくは側鎖に、又は、末端および側鎖に、しかし好ましくは末端に、アジリジノ基を有することができる。
【００４６】
成分Ｚ１として使用できるアジリジノポリマーは、好ましくは動的粘度ηが１０〜約５００Ｐａ＊ｓ、特に好ましくは約１５〜約３００Ｐａ＊ｓ（２３℃、プフォルツハイムのボーリン・インスツルメンツ社（Ｂｏｈｌｉｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＧｍｂＨ  Ｐｆｏｒｚｈｅｉｍ）製のＣＶＯ１２０ＨＲ型の回転粘度計で、２３℃、プレート−プレートジオメトリー、プレート直径２０ｍｍ、又はプレート−コーンジオメトリー、剪断速度２０ｓ−１で測定）である。
【００４７】
好ましい粘度範囲は、２３℃で約２０〜約１８０Ｐａ＊ｓである。
【００４８】
本発明において成分Ｚ１として使用される化合物のアジリジノ当量は、約２５０〜約２５，０００ｇ／当量、とりわけ約４００〜約１０，０００ｇ／当量である。
【００４９】
本発明に使用できる成分Ｚ１は、本発明においては、アジリジノポリマーを１種類しか含まなくてもよい。しかし、同様に、本発明に使用できる成分Ｚ１が２種類以上（例えば、異なる３、４又は５種類）のアジリジノポリマーを含むことも可能である。
【００５０】
本発明においては、１「種類のポリマー」は、選択された反応条件下で、選択されたモノマーの重付加又は重縮合から生じるようなポリマーと理解される。従って、１種類のポリマーは、選択される反応条件に応じて、異なる化学的構成や異なる分子量を有するポリマー分子を含み得る。しかし、同一の反応条件下で同一のモノマー組成物を使用して実施される２つの反応は、本発明では、常に同一の種類のポリマーを生じる。同一のモノマーを使用するが異なる反応条件下で実施される２つの反応は、同一の種類のポリマーを生じる場合があるが、必ずしもそうなる必要はない。その重要な要因は、材料特性に直接的な関連性がある、化学的構成、分子量、および決定され得る他のパラメータに関する識別可能な差があるかどうかである。異なるモノマー組成物を使用して実施される２つの反応は、本発明では、常に異なる種類のポリマーを生じる。
【００５１】
好ましい実施形態においては、本発明に使用できる成分Ｚ１は、１種類又は２種類の異なるアジリジノポリマー、とりわけ１種類だけを含む。
【００５２】
前述のアジリジノポリマーは、通常、調製の過程で得られる形態で使用できるが、とりわけ着色が薄い高品質の生成物が得られるように精製してもよい。その目的のため、慣用的な方法、例えば、（任意に溶液にして、珪藻土、酸化アルミニウムで）ろ過すること、イオン交換樹脂を用いて処理すること、有機溶媒に溶かした溶液を水、水性アルコール、および塩溶液などを使用して洗浄すること、およびまた任意に、（例えば、芳香族溶媒又はアルコールから）繰返し再沈殿することが考慮される。更に、精製効果は、通常の方式の分留によって得ることができる。更に、その結果、より均一な分子量を有する生成物を得ることができる。
【００５３】
本発明の成分Ｚ１は、調製方式に関わらず、好ましくは、基本骨格としてポリエーテル、好ましくはポリテトラヒドロフラン（ポリ−ＴＨＦ）、又はプロピレングリコール／エチレングリコールコポリマー、又はエチレングリコール／テトラヒドロフランコポリマーをベースにするポリエーテルを有する、少なくとも１種類のアジリジノポリマーを含む。
【００５４】
成分Ｚ１に使用するのに好適な他のポリアジリジノ化合物は、例えば、特許公開ＤＥ１５  ４４  ８３７号明細書、３頁〜１４頁に記載されている。
【００５５】
本発明の組成物は、成分Ｚ２として、その化学的構成が、アジリジノ基の数以外の少なくとも１つの他の特徴で、成分Ｚ１の少なくとも１種類の化合物とは異なる少なくとも１種類の一官能性アジリジノ化合物を含む。
【００５６】
異にする特徴としては、アジリジノ基の数の他に、成分Ｚ１の少なくとも１種類の化合物と成分Ｚ２の少なくとも１種類の化合物との明瞭な区別を可能にする全ての特徴が好適である。異なる特徴として好適なのは、例えば、分子量又は化学的構成である。
【００５７】
従って、例えば、平均分子量が成分Ｚ１中に存在するポリマーの平均分子量より小さい又は大きい化合物を、一官能性アジリジノ化合物として使用してもよい。同様に、例えば、化学的構成が成分Ｚ１に使用される少なくとも１種類の多官能性化合物とは異なる化合物を、一官能性アジリジノ化合物として使用してもよい。
【００５８】
ポリマーを一官能性アジリジノ化合物として使用するとき、これらのポリマーは、好ましくは、成分Ｚ１に使用される少なくとも１種類のポリマー以外の、別の種類のポリマーでなければならない。
【００５９】
例えば、一官能性アジリジノ化合物は、平均分子量が約３００未満の比較的低分子量のアジリジノ化合物、又は平均分子量が約３００以上の比較的高分子量のアジリジノ化合物として提供される。
【００６０】
例えば、ポリマーの官能化の説明において既に前述した少なくとも１種類のアジリジノ誘導体と反応できる官能基を有する比較的低分子量の化合物の反応によって得ることができるような化合物が、一官能性アジリジノ化合物として好適である。例えば、比較的低分子量の直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和又は環式又は芳香族のアルコール、エポキシド、又はカルボン酸と、アジリジノ誘導体（例えば、γ−エチレンイミノプロピルアミン又は３−エチレンイミノプロパン−１−オール）との反応により得ることができるようなアジリジノ誘導体が好適である。同様に、ＤＥ  １００  ２６  ８５２  Ａ１号明細書、４頁２０行目〜７頁４２行目に記載されるような、適切な官能基を付与されているがアジリジノ基に関して一官能性の化合物も好適である。
【００６１】
好適な比較的低分子量のアルコールには、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールの異性体、ブタノールの異性体、ペンタノールの異性体、ヘキサノールの異性体、ヘプタノールの異性体、又はオクタノールの異性体、炭素数６〜約４４のシクロアルカノール、又は炭素数６〜約２２の芳香族アルコールがある。ブタノールのアジリジノ誘導体がとりわけ好適である。
【００６２】
本発明の成分Ｚ２の構成要素として使用できるような分子量が約３００より大きい一官能性アジリジノ誘導体の調製に好適な化合物には、例えば、既に前述したような一官能性ポリマーがある。その場合、例えば、成分Ｚ１に既に存在するのと同じ種類のポリマーを使用することが可能である。しかし、同様に、成分Ｚ１に存在する１種類以上のポリマーの種類とは異なる、１種類のポリマーを使用することも可能である。
【００６３】
本発明の好ましい実施形態においては、成分Ｚ２の構成要素として使用されるアジリジノ化合物は、ＯＨ、ＳＨ、ＮＨ又はＮＲ基（式中、Ｒは炭素数１〜約４４の直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和のアルキル基を表す）を含有しない。
【００６４】
分子量が約３００より大きい一官能性アジリジノ化合物としてとりわけ好適な化合物は、１個のアジリジノ基を有する重付加生成物又は重縮合生成物、例えば、ポリエステルアジリジン、又はポリエーテルアジリジンを挙げることができ、好ましくはポリエーテルアジリジンである。
【００６５】
好ましいポリエーテルアジリジンは、例えば、ホモポリエーテルであってもよいが、またコポリエーテルを使用してもよい。本発明においては、アジリジノ基に関して一官能性であるポリプロピレングリコールを使用することが特に好ましい。鎖の末端が末端基としてＯＨ、ＳＨ、ＮＨ、又はＮＲ基を有していないポリエーテルを使用することが特に好ましい。例えば、各末端に、１個のアジリジノ基および１個のアルキル基、エステル基、アミド基などを有するポリエーテルが好適である。１つの末端が、炭素数１〜８、とりわけ炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖の飽和アルキル基を有するエーテル基で終端を成すポリエーテル化合物がとりわけ好適である。
【００６６】
本発明の組成物中の成分Ｚ２の量は、成分Ｚ１の量に対して、成分Ｚ１中のアジリジノ基と成分Ｚ２中のアジリジノ基との比が、約２０：１〜約１：１、例えば、約１０：１〜約１．２：１、又は約５：１〜約１．５：１となるように選択されなければならない。
【００６７】
好ましくは、本発明の組成物中の成分Ｚ２の量は、成分Ｚ１とＺ２の重量を基準にして、少なくとも約０．１重量％、且つ多くとも約４０重量％、例えば、約０．２重量％〜約３５重量％、又は約０．３重量％〜約３０重量％、又は約０．４重量％〜約２５重量％、又は約０．５重量％〜約２０重量％である。前述の値は、通常、使用される成分Ｚ２の分子量に応じて変わる。
【００６８】
本発明の組成物の粘稠度は、ＥＮ  ＩＳＯ４８２３：２０００に従って測定される場合、好ましくは、ディスク直径約２０ｍｍ〜ディスク直径約５０ｍｍ、とりわけディスク直径約２５ｍｍ〜ディスク直径約４５ｍｍの範囲内である。
【００６９】
本発明の別の実施形態においては、本発明の組成物の成分Ｚ２は、以下の、他の特徴の１つ又は２つ以上が成分Ｚ１とは異なる。
ｉ）数平均分子量、
ｉｉ）重量平均分子量、
ｉｉｉ）多分散性、
ｉｖ）ポリマー主鎖の組成、
ｖ）末端基。
【００７０】
成分Ｚ１およびＺ２の他に、本発明の組成物は、１種類の添加剤、又は２種類以上の添加剤の混合物も含むことができる。
【００７１】
好適な添加剤は、例えば、硬化した歯科材料組成物の可塑化をもたらす化合物である。このような化合物は、他のポリマー系にも付与されるような典型的な可塑剤と、ポリカルボン酸のエステル、芳香族ポリマー化合物、およびスルホン酸エステル、又は可塑化の他に他の効果（界面活性作用、構造的強度の増大、および流動挙動の改善など）ももたらす化合物の両方とすることができる。
【００７２】
典型的な可塑剤には、例えば、エステルの種類の化合物（Ｃ１２〜Ｃ１５乳酸アルキル、クエン酸又はアセチルクエン酸のエチル又はブチルエステル、比較的長鎖の分枝鎖アルコールのフタル酸エステル（フタル酸ビス−（２−エチルヘキシル）、又はフタル酸ポリエステルなど）、Ｃ２〜Ｃ６ジカルボン酸のＣ２〜Ｃ２２ジアルキルエステル（アジピン酸ビス−（２−エチルヘキシル）、マレイン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソプロピルなど）、芳香族および脂肪族のスルホン酸エステル（フェノール又はＣ１〜Ｃ２２アルカノールのＣ２〜Ｃ２０アルキルスルホン酸エステルなど）、又は、典型的な芳香族可塑剤（広い粘度範囲のポリフェニル（例えば、モンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なものなどのワックス様ポリフェニルを含む））、ジベンジルトルエン、Ｃ２０〜Ｃ４０芳香族化合物の異性体混合物など）があり、エステルの種類と芳香族の種類の可塑剤の混合物を使用することが好ましい。
【００７３】
好ましい可塑剤混合物の一例には、クエン酸アセチルトリブチルとジベンジルトルエンとの混合物がある。
【００７４】
同様に、非動物起源のグルセロールのトリアシルエステルも添加剤として好適である。好適な添加剤は、例えば、植物起源の変性脂肪（硬化パーム油、又は硬化大豆油、又は硬化合成脂肪など）からなり得る。
【００７５】
好適な脂肪は、ＤＥ  １９７  １１  ５１４  Ａ１（例えば、２頁６５行目〜３頁２２行目）に記載されており、本明細書でその内容全体を参照する。アボカド油、綿実油、落花生油、ココアバター、パンプキンシード油、亜麻仁油、トウモロコシ胚芽油、オリーブ油、パーム油、コメ油、菜種油、ベニバナ油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、グレープシード油、小麦胚芽油、ボルネオ牛脂、フルワバター（ｆｕｌｗａ  ｂｕｔｔｅｒ）、麻油、イリッペ脂、ルピナス油、ククイノキ油、カポック油、カチアウ脂肪（ｋａｔｉａｕ  ｆａｔ）、ケナフ種油、ケクナ油（ｋｅｋｕｎａ  ｏｉｌ）、ケシ油、モーラーバター、オクラ油、エノ油、サルバター（ｓａｌ  ｂｕｔｔｅｒ）、シアバター、桐油がとりわけ好適であるが、但し、当該脂肪は使用前に硬化されていることを条件とする。好適な硬化脂肪は、ヨウ素価が２０未満（ＤＧＦ［ドイツ脂肪科学学会（Ｇｅｒｍａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｆａｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）］規格Ｃ−Ｖ１１  Ｚ２に従って測定した場合）のものであると考えられる。脂肪硬化手順は、例えば、「ウルマン工業化学百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）」、第四版、１１巻、４６９頁に記載されている。
【００７６】
これらの天然起源の脂肪の混合物、および合成で調製された脂肪（ゾフチザン（Ｓｏｆｔｉｓａｎ）１５４又はディナザン（Ｄｙｎａｓａｎ）１１８（ヒュルス（Ｈｕｅｌｓ）製））も同様に使用できる。このような合成トリアシルグリセリドの調製は、当業者にとって比較的簡単であり、グリセロールと適切な脂肪酸メチルエステルから出発することによって実施できる。このようなエステル化反応は、とりわけ、「フーベン−ヴェイル、有機化学の方法（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）」、Ｅ５巻／１部、６５９頁以下に記載されている。
【００７７】
好ましいトリアシルグリセリドは、次式、
Ｒ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ１）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ３
（式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ互いに独立に、Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ、Ｃ１３Ｈ２７ＣＯ、Ｃ１５Ｈ３１ＣＯ、又はＣ１７Ｈ３５ＣＯを表す）に対応する。このようなトリアシルグリセリドの混合物も考慮される。
【００７８】
同様に、分子量が約２０００ｇ／ｍｏｌより大きい液体ポリマー化合物（例えば、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、又はポリオレフィンなどの種類の化合物）も添加剤として好適であり、ヒドロキシル、エーテル、アルキル、およびアシル基が末端基として好適である。
【００７９】
特別な部類の液体ポリマー化合物は、ポリエーテルの種類のものに代表される。
【００８０】
その場合、成分Ｚ１に使用されるアジリジノポリエーテルと同じ又は類似の分子量を有するポリエーテルがとりわけ傑出している。
【００８１】
例えば、オキシテトラメチレンおよびオキシジメチレン単位を４：１〜３：１の割合で含み、分子量が３０００〜８０００ｇ／ｍｏｌの範囲であるジヒドロキシ又はジアセチルポリエーテルが添加剤として好適である。
【００８２】
また、ポリプロピレンオキシドポリオール、および／又は、ヒドロキシル又はアセチル末端基を有する、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合生成物、および／又はブロック共重合生成物も前述のポリエーテルとの混和物中に、又は添加剤として単独で使用することができる。
【００８３】
分子量が２０００ｇ／ｍｏｌより大きいブロック共重合生成物の場合、更に、それらの界面活性剤様化合物の溶解度−促進作用を利用できる。
【００８４】
更に、前述のポリエーテル誘導体を選択し、混合する結果、混合された調製物の流動挙動、および必要な親水性と疎水性の調節に決定的な影響を与えることができる。
【００８５】
また、本発明の組成物は、補強作用を有するフィラーを添加剤として１０〜１５重量％含んでもよい。
【００８６】
その目的のため、本発明の組成物中で、貯蔵中に望ましくない反応を生じさせず、別々に貯蔵された成分を混合した後、硬化の過程に悪影響を及ぼさない有機固体および無機固体が、使用される。例えば、ケイ酸、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、石英粉末、重晶石、蛍石、リン酸カルシウム、又はカオリンがその目的に好適である。
【００８７】
ここでは、約５０重量％より多くの、例えば少なくとも約９０重量％のＳｉＯ２含有量を有するフィラー（合成又は天然起源の石英粉末およびケイ酸微粒子）がとりわけ有利であることが分かった。
【００８８】
例えば、表面改質された形態で通常使用される熱分解法ケイ酸および沈降法ケイ酸、およびまた様々な供給源からの珪藻土も好適である。
【００８９】
５％水性懸濁液中でｐＨ８〜１０の加工された珪藻土と、ＢＥＴ表面積１００〜６００ｍ２／ｇの表面改質された熱分解法ケイ酸との混合物がとりわけ好適である。
【００９０】
また、本発明の調製物は、他の添加剤（染料および有色顔料、殺菌剤、芳香剤又は香味料など）も含んでよい。
【００９１】
出発材料中に存在する酸、酸基、又は酸分解（ａｃｉｄ−ｃｌｅａｖｉｎｇ）物質を完全に中和する酸捕捉剤を添加剤として使用してもよい。例えば、アミン、とりわけ第三級アミンがその目的に好適である。
【００９２】
また、添加剤として、ＤＥ  ３２  ４５  ０５２号明細書（４頁〜６頁）に記載されるような改質剤を使用してもよく、その中に記載される改質剤が特に参照され、これらは本明細書の開示内容の一部と理解される。
【００９３】
前述の添加剤は、本発明の組成物中に通常０〜約６０重量％、例えば約１０〜約４０重量％の量で含有される。
【００９４】
本発明の組成物は、原則的に、当業者に既知のいずれかの方式で得ることができる。例えば、組成物の個々の構成要素は、好適な混合装置を使用して１つ以上の連続的な段階で一緒に混合される。従って、本発明は、また、本発明の組成物を調製する方法にも関し、本方法では２種類の成分Ｚ１とＺ２が一緒に混合され、ここで、
ａ）成分Ｚ１として、平均２個以上のアジリジノ基を有し、分子量が少なくとも１０００である、少なくとも１種類の重付加生成物又は少なくとも１種類の重縮合生成物、および、
ｂ）成分Ｚ２として、１個のアジリジノ基を有する少なくとも１種類の化合物、
が使用され、成分Ｚ２の少なくとも１種類の化合物は、その化学的構成が、アジリジノ基の数以外の少なくとも１つの他の特徴で、成分Ｚ１の少なくとも１種類の化合物とは異なる。
【００９５】
本発明の組成物は、歯科材料を製造するのに好適である。
【００９６】
従って、本発明は、少なくとも１種類の基本成分Ｂと、少なくとも１種類の触媒成分Ｋとを含む歯科材料にも関し、成分Ｂは、本発明の少なくとも１種類の組成物を含み、成分Ｋは成分Ｂの少なくとも一部を架橋するための少なくとも１種類の触媒を含む。
【００９７】
本発明の歯科材料の製造に、本発明の組成物が基本成分Ｂとして触媒成分Ｋと一緒に混合される。
【００９８】
触媒成分Ｋは、成分Ｂのアジリジノ基を有する構成要素の重合、および、その結果、全体として歯科材料の硬化を引き起こす少なくとも１種類の開始剤物質を含む。
【００９９】
開始剤物質として、原則的に、アジリジンの重合を引き起こす全ての化合物が考慮されるが、但し、それらが好適な硬化速度、および硬化した歯科材料に好適なエラストマー特性を達成することを条件とする。
【０１００】
従って、前述のポリエーテル誘導体をベースにする２成分の印象材に使用するのに、混合された調製物が室温で１〜２０分の時間で硬化し、弾性のある固体になることを可能にする開始剤物質が好適であり、その固体は、ＤＩＮ／ＥＮ  ２４８２による弾性印象材の要件を満たし、２４時間後にショアＡ硬度（ＤＩＮ５３  ５０５）が少なくとも２０である。
【０１０１】
本発明の好ましい実施形態においては、本発明の歯科材料は、基本成分Ｂと触媒成分Ｋを室温で混合した後、２０分以下の時間内に、２４時間後に達成されるショアＡ硬度の値の少なくとも８０％のショアＡ硬度を有するように、成分ＢおよびＫに関して調節される。
【０１０２】
本発明に好適な触媒成分Ｋ中の開始剤物質として、原則的に、既知の全ての開始剤が使用されてもよい。硬化の過程を簡単に調節することができ、副反応を起こさず、必要なレベルの機械的特性を再現可能に達成し得る開始剤又は開始剤系が有利に使用される。
【０１０３】
Ｎ−アルキルアジリジノ化合物の硬化に使用される開始剤物質について要約する説明が、例えば、Ｏ．Ｃ．ダーマー（ＤＥＲＭＡＥＲ）、Ｇ．Ｅ．ハム（ＨＡＭ）、「エチレンイミンおよび他のアジリジン（Ｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ  ａｎｄ  ｏｔｈｅｒ  Ａｚｉｒｉｄｉｎｅｓ）」、アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）（１９６９年）に記載されている。
【０１０４】
例えば、米国特許第４，１６７，６１８号明細書（例えば、２欄３６行目〜４欄３２行目、および実施例）に記載されるようなトリアルキルスルホニウム塩は、開始剤物質としてとりわけ好適である。前述のトリアルキルスルホニウム塩は、本明細書の開示内容の一部と理解される。
【０１０５】
特許明細書ＤＥ９１４  ３２５号明細書では、開始剤物質としてオキソニウム塩、アンモニウム塩、およびスルホニウム塩を使用することが提案されており（例えば、２頁７７行目〜３頁１００行目、および実施例）、その中に記載される開始剤物質も同様に本明細書の開示内容の一部と考えられる。
【０１０６】
特許出願ＤＥ１００  １８  ９１８  Ａ１号明細書では、触媒成分に低い酸性度を付与し、基本成分と触媒成分の混合が実施された後、容易に調節され、比較的長い処理時間を可能にする開始剤が記載されている。また、その中に記載される化合物も特に参照され、その中に記載される開始剤物質も同様に本明細書の開示内容の一部と考えられる。
【０１０７】
米国特許第４，１７６，６１８号明細書に記載の開始剤化合物がとりわけ好適である。開始剤物質に関する該刊行物の開示内容は、本明細書の開示内容の一部と考えられる。
【０１０８】
その種類の開始剤系は、本発明の基本成分を必要な速度で硬化するのに好適である。それらの使用により、弾性固体の所望の特性を達成することができる。
【０１０９】
特許出願ＤＥ−１９９  ４２  ４５９号明細書には、改善された触媒成分を有するエラストマー材料が記載されており、それらは伸び率がより大きいことを特徴とする。本発明では、ホウ酸錯体が開始剤として使用される。これらの開始剤も同様に、本発明のＮ−アルキルアジリジノポリマーの硬化に好適であることが分かり、本発明に使用できる。
【０１１０】
本発明においては、次の開始剤化合物の使用が好ましい。ｐ−トルエンスルホン酸の亜鉛塩、β−（Ｓ−ラウリル−Ｓ−エチルスルホニウム）−ブチロニトリルテトラフルオロボレート、ドデシルベンゼンスルホン酸亜鉛塩、β−（Ｓ−ラウリル−Ｓ−エチルスルホニウム）−β−フェニルアクリル酸ブチルエステルテトラフルオロボレート。
【０１１１】
本発明では使用される触媒成分Ｋは、前述の開始剤化合物の１つ又はそれらの２つ以上の混合物の他に、１種類以上の添加剤を含んでもよい。本明細書に既に前述されている添加剤は、添加剤として好適である。
【０１１２】
成分Ｋの開始剤化合物は、例えば、多少粘性のある成分Ｂの塊中に均一に組込むことが困難な場合がある低粘度の液体又は固体の形態であってもよい。その欠点を回避するため、開始剤化合物は、例えば、表面積の大きいフィラー（コロイドシリカなど）を組込むことによって、意図される特定の塗布領域に対応する粘性のある形態にされてもよい。
【０１１３】
好適な可塑剤中に成分Ｋとして開始剤化合物の溶液を使用することが有利であることが多く、このようにして、極端な混合比を回避できるだけでなく、室温で固体の架橋剤（例えば、クエン酸アセチルトリブチル）を好都合に成分Ｋに組込むことができる。
【０１１４】
例えば、本発明に好適な成分Ｋは、硬化した歯科材料の可塑化をもたらす次の部類の化合物、即ち、
Ａ  分子量が５００ｇ／ｍｏｌ未満の典型的な可塑剤、
Ｂ  分子量が５００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、室温で固体のトリアシルグリセリド、又は
Ｃ  分子量が２０００ｇ／ｍｏｌより大きく、室温で液体のポリマー、
の少なくとも１種類、又はこれらの２種類以上の混合物を含む。
【０１１５】
開始剤化合物は、一般に、０．５重量％〜９０重量％、例えば２重量％〜８０重量％、又は約５〜約５０重量％の量で成分Ｋ中に含有される。
【０１１６】
本発明の歯科材料を製造するため、成分Ｂと成分Ｋは、好適な量比で一緒に混合される。
【０１１７】
混合は、実際には、通常、成分ＢおよびＫを収容する貯蔵容器と静止又は動的混合要素からなる連続ミキサーで実施されることが有利である。
【０１１８】
このような装置を使用すると、十分な品質の混合を達成することができ、これは均一な着色によって容易に確認できる。
【０１１９】
通常、ポリエーテルをベースにする歯科材料の場合、触媒成分Ｋと基本成分Ｂとの体積混合比又は重量混合比は、約３：１〜約１：１０の値に調節され、約１：２〜約１：５、とりわけ約１：２または約１：５の調節が特に好ましい。
【０１２０】
アジリジノ基と開始剤化合物のアニオンとのモル比は、本発明の歯科材料においては、約３：１〜約０．９：１、例えば約２：１〜約１：１、とりわけ約１．８：１〜約１．２：１である。
【０１２１】
従って、前述の値から、成分ＫとＢの組成は、反応性アジリジノ基と、開始剤化合物又は２種類以上の開始剤化合物の混合物のアニオンとの所望のモル比に応じて、広範囲内で変わり得ることが分かる。
【０１２２】
ポリエーテルをベースにする本発明の歯科材料は、改善された離型特性と改善された流入特性を有し、合計で、例えば、
アジリジノ基を有する化合物を３０重量％〜８０重量％、好ましくは４５重量％〜７１重量％、
硬化した歯科材料の可塑化をもたらす化合物を８重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜２５重量％、
フィラーを４重量％〜２５重量％、好ましくは９重量％〜１６重量％、
その他の活性成分（着色剤、芳香剤、開始剤、遅延剤、促進剤、流動学的添加剤、粘稠剤、および界面活性剤など）を４重量％〜２０重量％、好ましくは４重量％〜１６重量％、
含有する調製物から得られる。
【０１２３】
とりわけ好適な成分および配合物は、例えば、以下の特許および特許出願に記載されている。ＤＥ  １７４５８１０号明細書、米国特許第３４５３２４２号明細書、米国特許第１５４４８３７号明細書、米国特許第４１６７６１８号明細書、ＤＥ  ３２４５０５２号明細書、ＤＥ  ３７２８２１６号明細書、ＥＰ  ０４２１３７１号明細書、ＤＥ  ４３０６９９７号明細書、ＤＥ  ４３２１２５７号明細書、ＤＥ  １９７５３４６１号明細書、ＤＥ  １９７４０２３４号明細書、ＤＥ  １０００１７４７号明細書、ＤＥ  １００１８９１８号明細書。
【０１２４】
本発明の調製物を、歯科治療又は歯科技工で採用される非常に様々な歯科材料に使用することができる。このような歯科材料の好ましい使用分野は、歯科治療における単一相および２相の印象採得、および咬合記録（ｂｉｔｅ  ｒｅｇｉｓｔｒａｔｉｏｎ）である。
【０１２５】
本発明は、また、例えば、カートリッジ、小袋、印象トレー、スタティックミキサーおよびダイナミックミキサー、並びに混合デバイスなど、本発明の調製物から製造される材料（とりわけ歯科材料）を収容する容器および混合デバイスに関する。
【０１２６】
本発明は、また、成分Ｚ１として本発明の少なくとも１種類の組成物と、成分Ｂの少なくとも一部を架橋させるための触媒を含む少なくとも１種類の成分Ｋとを含む歯科材料を製造するためのキットにも関し、ここで、成分Ｂと成分Ｋは互いに分離されて存在する。
【０１２７】
更に、本発明は、コーティング、印象材、シール材又は義歯成型材のための基本成分Ｂとして本発明の組成物を使用することに関する。
【０１２８】
更に、本発明は、また、本発明の歯科材料の硬化速度の加速に１個のアジリジノ基を有する化合物を使用することにも関する。
【０１２９】
本発明を実施例で以下に更に詳細に説明する。
【実施例】
【０１３０】
測定
ショアＡ硬度の測定は、硬化の程度を測定するための当業者に既知の方法である。ＤＩＮ５３５０５に従って時間依存の測定を行った。
【０１３１】
プフォルツハイムのボーリン・インスツルメンツ社（Ｂｏｈｌｉｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＧｍｂＨ  Ｐｆｏｒｚｈｅｉｍ）製のＣＶＯ１２０ＨＲ型の回転粘度計を使用して、流動学的試験を行った。測定は２３℃で行った。プレート−プレートジオメトリーを使用した。プレート直径は２０ｍｍであった。動的粘度ηは、剪断速度γの関数として決定された。
【０１３２】
ＤＩＮ５０１２５、Ｂ形式に準拠して、下記の引裂強度および伸びの値を決定した。試験装置として、ウルムのツヴィック社（Ｚｗｉｃｋ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  Ｕｌｍ）製のツヴィック１４３５ユニバーサル試験機（Ｚｗｉｃｋ  １４３５  ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ｔｅｓｔｉｎｇ  ｍａｃｈｉｎｅ）を使用した。試験試料を製造する試験用金型は、ＤＩＮ５０１２５、Ｂ形式に従う真鍮製の金型の半分２つからなり、直径は６．０±０．１ｍｍ、測定される長さは５０．０±０．１ｍｍ（引張試験Ｂ６×５０ＤＩＮ５０１２５）である。
【０１３３】
サンプルを調製するため、基本成分と触媒成分を所定の体積比、５：１±１ｍｌで均一になるまで混合し、金型の半分に導入する。金型の半分を一緒に合わせ、試験試料を１０分後に２３℃で取り出す。次いで、試験試料を更に２３℃、および相対湿度５０％で２４±４時間貯蔵した後、測定する。記載される値は、５つの平行測定で決定した。
【０１３４】
配合
以下の実施例において使用される基本成分は以下の組成を有し、可塑剤の含有量は以下の表の各場合に記載される一官能性モノマーの量で代用される。
−二官能性モノマー（エチレンオキサイドとＴＨＦとのコポリマー、分子量６０００）５５．５％
−脂肪（非動物起源のグリセロールのトリアシルエステル）１４．２％
−可塑剤（ジベンジルトルエン）１８．１％
−フィラー（珪藻土）１２．２％
【０１３５】
１．様々な割合の一官能性モノマーを用いた試験
触媒成分：ｐ−トルエンスルホン酸の亜鉛塩
基本成分Ｂ：可塑剤の一官能性モノマーによる代用
使用される一官能性モノマー：エチレンイミンで官能化されたｔ−ブタノール
【０１３６】
【表１】
2006500345.tif 000002
【０１３７】
使用される一官能性モノマー：エチレンイミンで官能化されたポリプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｍ＝１０００（官能化前）
【０１３８】
【表２】
2006500345.tif 000003
【０１３９】
【表３】
2006500345.tif 000004
【０１４０】
２．様々な割合の一官能性モノマーを用い、且つ、重合開始剤の含有量を調節した試験（エチレンイミン：重合開始剤のアニオンのモル比＝１．４：１．０）
ａ）触媒成分：ｐ−トルエンスルホン酸の亜鉛塩
基本成分：可塑剤の一官能性モノマーによる代用
使用される一官能性モノマー：エチレンイミンで官能化されたポリプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｍ＝１０００（官能化前）
【０１４１】
【表４】
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【０１４２】
ｂ）触媒成分：ドデシルベンゼンスルホン酸塩
基本成分：可塑剤の一官能性モノマーによる代用
使用される一官能性モノマー：エチレンイミンで官能化されたポリプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｍ＝１０００（官能化前）
【０１４３】
【表５】
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【０１４４】
ｃ）触媒成分：ｐ−トルエンスルホン酸
基本成分：可塑剤の一官能性モノマーによる代用
使用される一官能性モノマー：エチレンイミンで官能化されたポリプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｍ＝１０００（官能化前）
【０１４５】
【表６】
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【０１４６】
ｄ）触媒成分：テトラフルオロホウ酸スルホニウム塩
基本成分：可塑剤の一官能性モノマーによる代用
使用される一官能性モノマー：エチレンイミンで官能化されたポリプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｍ＝１０００（官能化前）
【０１４７】
【表７】
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【手続補正書】
【提出日】平成16年7月22日(2004.7.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類の成分Ｚ１およびＺ２を含む組成物であって、
ａ）成分Ｚ１として、平均２個以上のアジリジノ基を有し、分子量が少なくとも１０００である、少なくとも１種類の重付加生成物又は少なくとも１種類の重縮合生成物、および、
ｂ）成分Ｚ２として、１個のアジリジノ基を有する少なくとも１種類の化合物、
を含み、成分Ｚ２の少なくとも１種類の化合物は、その化学的構成が、アジリジノ基の数以外の少なくとも１つの他の特徴で、成分Ｚ１の少なくとも１種類の化合物と異なり、成分Ｚ１との違いは、他の以下の特徴、即ち、
ｉ）数平均分子量、
ｉｉ）重量平均分子量、
ｉｉｉ）多分散性、
ｉｖ）ポリマー主鎖の組成、
ｖ）末端基、
の少なくとも１つ又は２つ以上である、組成物。
【請求項２】
成分Ｚ１として、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリジメチルシロキサンからなる群から選択される少なくとも１種類のポリマーを含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｚ１として、少なくともある割合のテトラヒドロフラン単位を有するポリエーテルを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｚ２として、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、およびポリジメチルシロキサンからなる群から選択される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｚ２として、分子量が３００以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
１種類の添加剤、又は２種類以上の添加剤の混合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
２種類の成分Ｚ１とＺ２が一緒に混合される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物を調製する方法であって、
ａ）成分Ｚ１として、平均２個以上のアジリジノ基を有し、分子量が少なくとも１０００である、少なくとも１種類の重付加生成物又は少なくとも１種類の重縮合生成物、および、
ｂ）成分Ｚ２として、１個のアジリジノ基を有する少なくとも１種類の化合物、
が使用され、成分Ｚ２の少なくとも１種類の化合物は、その化学的構成が、アジリジノ基の数以外の少なくとも１つの他の特徴で、成分Ｚ１の少なくとも１種類の化合物と異なり、成分Ｚ１との違いは、他の以下の特徴、即ち、
ｉ）数平均分子量、
ｉｉ）重量平均分子量、
ｉｉｉ）多分散性、
ｉｖ）ポリマー主鎖の組成、
ｖ）末端基、
の少なくとも１つ又は２つ以上である、方法。
【請求項８】
少なくとも１種類の基本成分Ｂと、少なくとも１種類の触媒成分Ｋとを含む歯科材料であって、基本成分Ｂは、請求項１〜６のいずれか１項に記載の少なくとも１種類の組成物を含み、触媒成分Ｋは基本成分Ｂの少なくとも一部を架橋させるための少なくとも１種類の触媒を含む、歯科材料。
【請求項９】
基本成分Ｂと触媒成分Ｋを室温で混合した後、２０分以下の時間内で、２４時間後に達成されるショアＡ硬度の値の少なくとも８０％のショアＡ硬度を有することを特徴とする、請求項８に記載の歯科材料。
【請求項１０】
コーティング、印象材、シール材又は義歯成型材のための、基本成分Ｂとしての請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項１１】
請求項８又は９のいずれか１項に記載の歯科材料の硬化速度を加速するための、１個のアジリジノ基を有する化合物の使用。
【請求項１２】
基本成分Ｂとして請求項１〜６のいずれか１項に記載の少なくとも１種類の組成物、および、基本成分Ｂの少なくとも一部を架橋させるための触媒を含む少なくとも１種類の触媒成分Ｋを含み、成分Ｂと成分Ｋが互いに分離された状態にある、歯科材料を製造するキット。
【請求項１３】
請求項８又は９に記載の歯科材料を収容する容器および混合デバイス。
【国際調査報告】
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