(57)【要約】【課題】洗濯添加剤としての疎水的に変性されたポリマーの提供【解決手段】本発明は、少なくとも以下のモノマー成分：（Ｉ）２０ないし９９．９質量％、好ましくは５０％ないし９９質量％の式（１）【化１】2006512471.tif 000024に従う少なくとも１種のカチオン性モノマー、及び（ＩＩ）０．１ないし８０質量％の、開始剤の存在下で重合する疎水性不飽和ノニオン性モノマー；所望により、モノマー（Ｉ）及びモノマー（ＩＩ）のいずれとも異なる水溶性モノマー（ＩＩＩ）、及び所望により架橋剤（ＩＶ）から誘導される主鎖を含むポリマー化合物に関する。前記化合物は、洗濯プロセスにおける染料ブリード及び／又は染料転移の問題を克服するために特に有益である。
2006512471.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも以下のモノマー成分：
（Ｉ）２０ないし９９．９質量％の式（１）
【化１】
2006512471.tif 000021
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、又は１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミドアルキル基或いはアルコキシアルキル基を表し；及び
Ｙ-はアニオンを表す。）に従う少なくとも１種のカチオン性モノマー；
（ＩＩ）０．１ないし８０質量％の、開始剤の存在下で重合する疎水性不飽和ノニオン性モノマー；所望により
（ＩＩＩ）０ないし６０質量％の量の、モノマー（Ｉ）及びモノマー（ＩＩ）のいずれとも異なる水溶性モノマー、及び所望により
（ＩＶ）０ないし１０質量％の量の架橋剤
から誘導される主鎖を含むポリマー化合物。
【請求項２】
前記少なくとも１種のカチオン性モノマー（Ｉ）が、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）、ジアリルジメチルアンモニウムブロミド、ジアリルジメチルアンモニウムスルフェート、ジアリルジメチルアンモニウムホスフェート、ジメタリルジメチルアンモニウムクロリド、ジエチルアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジ（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド、及びジアリルジ（β−エトキシエチル）アンモニウムクロリドから成る群より選択される請求項１記載のポリマー化合物。
【請求項３】
前記少なくとも１種のカチオン性モノマー（Ｉ）は、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）である請求項１記載のポリマー化合物。
【請求項４】
前記疎水性モノマー反応物（ＩＩ）は、室温において及びｐＨ７において、およそ５０ｇ／水１００ｇ未満の水溶性の値を有する請求項１記載のポリマー化合物。
【請求項５】
前記少なくとも１種の疎水性モノマー（ＩＩ）は、ビニル化合物及び（メタ）アクリレートベースの化合物、（メタ）アクリロニトリル及び不飽和多官能価酸のエステルから成る群より選択される請求項４記載のポリマー化合物。
【請求項６】
前記少なくとも１種の疎水性モノマー（ＩＩ）は、スチレン；炭素原子数２ないし１８のカルボン酸のビニルエステル、炭素原子数２ないし１８のカルボン酸のＮ−ビニルアミド及びアルキル（炭素原子数４ないし１８の）アクリルアミドから成る群より選択される請求項４記載のポリマー化合物。
【請求項７】
前記少なくとも１種の疎水性モノマー（ＩＩ）は、式（Ｂ）
【化２】
2006512471.tif 000022
［式中、
Ｒ5はＨ又はＣＨ3を表し、及びＲ6は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原
子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルコキシル基により１回ないし３回置換され得る炭素原子数１ないし６のアルキルフェニル基、又は酸素原子により１回又はそれ以上中断された炭素原子数１ないし６のアルキルフェニル基であって炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基により１ないし３回置換され得る基；炭素原子数１ないし６のアルキルヒドロキシ基を表し、
及びＸは、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−ＮＲ7−（式中、Ｒ7は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）より選択される二価の基を表す。］により表される請求項１記載のポリマー化合物。
【請求項８】
前記疎水性モノマー（ＩＩ）は
【化３】
2006512471.tif 000023
（式中、Ｒ5はＨ又はＣＨ3を表す。）から成る群より選択される請求項１記載のポリマー化合物。
【請求項９】
前記水溶性モノマー（ＩＩＩ）は、室温において及びｐＨ７においておよそ５０ｇ／水１００ｇより大きい水溶性の値を有する請求項１記載のポリマー化合物。
【請求項１０】
水溶性モノマー（ＩＩＩ）は、ビニルアミン、ビニルホルムアミド、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ジメチルシロキサンのビニル誘導体、アミノシロキサン、ビニルフルオロカーボン、ヒドロキシアルキルアクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート及びそれらの塩、（メタ）アクリル酸及び塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド；及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのようなＮ，Ｎ’−ジアルキルアクリルアミド及びそれらの塩から成る群より選択される請求項１記載のポリマー化合物。
【請求項１１】
１０００ないし５百万ダルトンの範囲の平均分子量を有する請求項１記載のポリマー化合
物。
【請求項１２】
請求項１記載のポリマー化合物及び１種又はそれ以上の界面活性剤の有効量を含む洗浄製品。
【請求項１３】
改良された染料固定性及び染料移行抑制性を有する、洗濯洗剤、布地コンディショナー、前処理剤、後処理剤又はタンブル乾燥用シートの形態にある請求項１２記載の洗浄製品。
【請求項１４】
食器洗浄用製剤の形態にある請求項１２記載の洗浄製品。
【請求項１５】
０．００１ないし５０質量％の前記ポリマー化合物を含む請求項１２記載の洗浄製品。
【請求項１６】
柔軟剤、香料、汚れ除去ポリマー、着色剤、保存料、種々の微生物に対して種々の活性を有する抗菌剤、昆虫忌避剤、チリダニ忌避剤及び／又はチリダニ駆除剤、蛍光増白剤、ＵＶ吸光剤、他の光制御剤、イオン化剤、消泡剤、種々の種類の酵素、漂白剤、酸化触媒、ゼオライト、及びシクロデキストリン及びその種々の誘導体を含むがそれらに限定されない臭気抑制剤から成る群より選択される少なくとも１種の変性成分をさらに含む請求項１２記載の洗浄製品。
【請求項１７】
液体又は固体形態にある０．００１ないし５０質量％の請求項１記載のポリマー化合物を含む織物加工製剤。
【請求項１８】
請求項１７記載の織物加工製剤を含む染色又は印刷助剤及び／又は仕上げ剤。
【請求項１９】
織物の湿潤耐久度を改良するために及び退色を防止するために、染色又は他の種類の仕上げ加工の前、間及び後に、請求項１７記載の織物加工製剤を添加することを含む織物加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
背景
洗濯プロセスにおける染料ブリード及び／又は染料転移の問題を解決するために様々な試みが為されてきた。‘染料ブリード’という用語は、しばしば洗浄中に特定の染料が布地から流れ落ち落ち、これによって布地の色あせが起こるという事実を指す。そのような現象は、直接染料、バット染料、アゾイック染料及び硫黄染料（ＤＲ．Ｗａｒｒｉｎｇ  及び  Ｇ．Ｈａｌｌａｓ，“Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｄｙｅ”，Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，  ニューヨーク，１９９０）のような非反応性染料で染色されたセルロース性布地に顕著に見られるようである。布地から流れ落ちる染料はしばしば“移行染料”と呼ばれ、そして染料ブリードを解決するための工程はしばしば“染料固定”として言及される。
他方では、すでに布地から流れ落ち及び洗浄液に存在する移行染料を処理する必要性がまたある。そうでなければ、そのような移行染料は布地表面に再付着し、これによって色汚れを起しうる。この処理はしばしば“染料の転移抑制”及び／又は“汚染抑制”として言及される。
それゆえ、洗濯洗剤及び／又はアフターリンス製品に添加されて、布地上の染料ブリードの防止（即ち、固定化）を補助するか、或いは移行染料の再付着を防止し得る物質を補助し得る添加剤の必要性がある。該問題を解決するために実に多くの努力がなされ、そして該問題に対処するのを補助し得る物質はしばしば染料固定剤、染料転移抑制剤、抗付着剤、染料捕捉剤及び／又は汚染抑制剤として言及される。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１は、アニオン性染料捕捉剤として作用する三級ポリマーアミンの使用を開示している。ポリマーアミンは、セルロース材、例えば、いずれかの形態における綿、精製された綿セルロース、セルロース・スポンジ等のような基材材料の表面に化学的に固定される。ポリマーアミンを固定するために、前記綿基材はポリマーアミンのリン酸化及び化学吸着によって変性される。関連する特許文献２において、染料捕捉材料として前記三級ポリマーアミン及び四級アンモニウム化合物の両方の使用を開示している。後者のＥｄｗａｒｄｓの特許は、布地製品を洗濯する時のように液体槽において好ましくない無作為の染料の調節のためにまた使用される、セルロース材料基材に染料捕捉化合物を化学的に固定する他の方法を開示する。例えば、セルロース材料のヒドロキシ化表面が、アニオン性官能基を定着させるために化学的に変性される。各々のアニオン性官能基は上述に開示された染料捕捉化合物のような窒素化合物を化学的に結合し得る。
染料転移をもたらす布地表面を変性することに加え、洗濯物に移行染料を吸収する犠牲材料を加え、これによって価値のあるそして関心のある布地への再付着を防止することがまた可能である。そのような材料はしばしば、洗浄液から染料を誘引し得ると信じられている種々の化学物質を用いて処理された布地の形態に作られる。Ｋｌｅｉｎｓｃｈｍｉｄｔ、特許文献３において、洗濯プロセス中の染料転移を防止するために、洗浄中の染色布地から放出されたアニオン性染料を捕捉するための染料捕捉品を開示している。染料捕捉品は、化学結合した染料捕捉化合物を有するポリウレタン材料のような支持マトリックスを含む。染料捕捉化合物は、ポリ四級アンモニウム化合物を含む。
特許文献４は、染料捕捉化合物としてのＮ−トリ置換アンモニウム−２−ヒドロキシ−３−ハロプロピル化合物及びエポキシプロピルアンモニウムの塩類の使用を一般的に開示している。好ましい染料捕捉化合物は、セルロース材料基材に塗布され、吸収され、又は含浸されるグリシジルトリメチルアンモニウムクロリドである。生じたセルロース材料基材は、洗浄及びすすぎ用水から無作為の染料を除去するために慣用の衣服洗浄用洗濯機において使用し、これにより洗濯機中の他の衣服からの染料の転移による望ましくない衣服
の変色を断つことに適していると開示されている。
特許文献５は、洗濯洗浄用途からの異質の無作為の流動性染料の除去のための物品を開示している。前記洗濯物品は、支持材マトリックスを用いて洗浄水に導入される二種類の成分である染料吸収剤及び染料転移抑制剤を含む。染料吸収剤は、支持マトリックスに化学的に結合して、洗濯洗浄用途の間、相関的関連を維持する。他方、染料転移抑制剤は、支持マトリックスから洗浄水へ放出され、洗濯洗浄用途の間、均等に分布される。
特許文献５は、２−ヒドロキシ−３−クロロプロポイルトリメチルアンモニウムクロリドのような四級Ｎ置換アンモニウム）−ヒドロキシ−ハロアルキル化合物；ポリ四級アンモニウム化合物；ポリ両性化合物；四級化澱粉；タンパク質；キチン又はその加水分解形態、キトサン；コリンクロリド；ポリビニルアミン（ＰＶＡｍ）；ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）；並びにそれらの組み合わせを含む、前記洗濯物品のための染料吸収剤として適する材料を開示している。染料転移抑制剤は、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアミン−Ｎ−オキシド、カチオン性澱粉、アルミン酸マグネシウム、ヒドロタルサイト、タンパク質、加水分解タンパク質、ポリエチレンイミン、ポリビニルオキサゾリドン、酵素、酸化剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、プロピレンオキシド反応生成物、ポリアミノ酸、アルキレンオキシドのブロックコポリマー、ポリアミン、ポリアミド、メチルセルロース、カルボキシアルキル基、セルロース、グアーガム、天然ガム、アルギン酸、ポリカルボン酸、シクロデキストリン及び混合物を含む。
【０００３】
望ましくない染料転移の問題に対処するための別の方法は、洗浄液中の移行染料を除去し、これによって再付着を防止し得る酸化触媒の使用である。そのような触媒、例えば選別されたマンガン錯体は、特別な添加剤として洗濯洗剤に添加され得る。
特定のポリマーがまた移行染料が再付着することを防止するのに有用であることが発見された。例えば、染料の再付着を防ぐ上でポリ（ビニルピリジン）及びその種々の誘導体及びコポリマーの使用が以下の引用文献で見られ得る。
特許文献６は、染料転移を制御するために調製された非水性洗浄剤を使用し、そして高効率洗濯機中にて泡立たせる、汚染された布地を洗浄する方法を開示している。特許文献７は、抗染料転移剤としての四級ポリビニルピリジニウム誘導体の使用を開示している。特許文献８は、抗染料転移剤としての四級ポリビニルピリジニウム誘導体の使用を開示している。特許文献９は、布地仕上げプロセスにおいて染料の付着を防ぐための方法及び布地仕上げ用組成物を開示している。特許文献１０は、抗染料転移剤としてのポリビニルピリジニウム誘導体の使用を開示している。特許文献１１は、四級化された水溶性ビニルピリジンカルボキシレートポリマーを作るための生成物及び方法を開示している。特許文献１２は、四級化された水溶性ビニルピリジンカルボキシレートポリマーを作るための生成物及び方法を開示している。特許文献１３は、水溶性染料複合ポリマーを開示している。特許文献１４は、洗浄剤用の染料転移抑制剤を開示している（ＢＡＳＦ社、ビニルアミン誘導体）。特許文献１５は、洗剤後処理剤及び洗剤への色固定剤又は色転移抑制添加剤としてビニルイミダゾール単位を含む四級化された重合体の使用を開示している。特許文献１６は、洗剤のための染料転移抑制剤：水不溶性粒子、１−ビニルピロリドン及び／又は１−ビニルイミダゾールの重合単位を含む架橋ポリマーを開示する。
ビニルピリジナム、ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）ベースの種々の誘導体が効率的な染料転移抑制剤であることが発見された。そのような化合物の調製及び用途は、特許文献１７及び特許文献１８に記載されている。
アミンベースの製品が染料転移抑制特性を与え得ると信じられている。例えば、染料転移抑制剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス−（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン）の使用が特許文献１９において調査されている。染料転移抑制剤としてアミンベースの物質の使用に関する他の参照文献は、特許文献２０、特許文献２１及び特許文献２２を含む。
上述の引用文献の他に、染料転移抑制剤として、ポリグリコシド（特許文献２３）及び
パーオキシダーゼ活性を呈する様々な酵素（特許文献２４）の使用が記載されている。
【０００４】
染料転移抑制特性を与える洗濯洗剤としての種々の材料及びそれらの有用性に関して一見多くの参照文献があることに比べて、布地を染料ブリードから防止することを助け得る物質に関する参照文献はほとんどないように見える。非常に僅かな引用文献の内、染料ブリード防止剤としてホルムアルデヒドと共にビス−（ヒドロキシフェニル）スルホンの使用が特許文献２５中に報告されている。
窒素含有のポリマーは、特に汚染剥離特性のために洗濯用途における使用が知られている。公開されたＰＣＴ出願である特許文献２６は、洗剤製品中の窒素含有の汚染剥離ポリマーの水溶性使用を開示している。これらのポリマーのいくつかは、アクリルアミドモノマーから形成され、そしてアルキルアクリレートのアミンであるコモノマーと共に重合する。窒素含有の汚れ除去ポリマーは特許文献２６に記載されており、及びジカルボン酸モノマー及び（ポリ）アルキレンオキシ基を含む二級アミンである親水溶性コモノマーから形成される。公開されたＰＣＴ出願である特許文献２６は、四級アンモニウム末端基を有するアルキレンアクリレートモノマー、及び、（メタ）アクリル酸又はエステル又はそれらの塩であるコモノマーから形成されたポリマーを開示している。唯一の例はカチオン性モノマー、すなわちメタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、及びアニオン性モノマー、すなわちアクリル酸（ＡＡ）及び中性モノマー、すなわちイソブチルアクリレート（ＩｓｏＢｕＡ）から形成されるポリマーである。
特許文献２７は、汚染の抗再付着剤として使用するためのポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）とビニルアセテートのコポリマーを開示している。
公開されたＰＣＴ出願である特許文献２８は、ポリアミン主鎖及び四級アンモニウムカチオン基を含む綿の汚染剥離ポリマーを開示している。
公開された欧州特許出願である特許文献２９は布地、特に綿及び綿含有布地からの汚染剥離を促進するのに有用であると言われる幅広い範囲の疎水的に変性されたポリカルボキシレートポリマーを開示している。前記ポリマーは３個までの部分であるＡ、Ｂ及びＣを含み得、Ａは１種又はそれ以上の炭素原子数３ないし８のモノエチレン性不飽和カルボン酸から選択されたモノマーの重合残基であり、Ｂは1種又はそれ以上の炭素原子数３ない
し６０のアルキル（メタ）アクリレート、炭素原子数１ないし２４のエトキシ化アルキル（メタ）アクリレート、及びポリ（アルキレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（アルキレングリコール）のアルキル又は芳香族エーテル又はその対応するマレイン酸塩のモノ及びジエステルから選択されたモノマーの重合残基であり、ＣはＡ及びＢ中の前記モノマーと共重合し得る１種又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーから選択されたモノマーの重合残基である。
【０００５】
公開された英国特許出願である特許文献３０によると、アニオン性及びカチオン性ビニルモノマーのコポリマーは、幅広い範囲の洗剤製品、例えば商品洗浄、固体表面洗浄、織物洗浄及びヘア製品のための洗浄力強化剤として使用され得る。
特許文献３１は、洗剤又は化粧品組成物のラメラ相のレオロジー変性剤としての様々な両性コポリマーを開示している。
特許文献３２は、少なくとも１０モル％のカチオン性ビニルモノマー単位、少なくとも１０モル％のアニオン性ビニルモノマー単位及び少なくとも１０モル％のノニオン性ビニルモノマー単位を含む洗剤組成物を開示している。アニオン性ビニルモノマー単位に対するカチオン性ビニルモノマー単位の好ましい割合は、１：２ないし２：１のモル比である。
特許文献３３は、自動皿洗い機洗剤配合物中で有用である水溶性ターポリマーを開示している。これらのターポリマーは、（ａ）１種又はそれ以上の炭素原子数３ないし６のモノエチレン性不飽和カルボン酸のおよそ９２質量％からおよそ３０質量％、（ｂ）１種又はそれ以上のアミノアクリロイル誘導体のおよそ５質量％からおよそ５０質量％、及び（ｃ）（ａ）及び（ｂ）と重合可能なおよそ２５質量％からの１種又はそれ以上のモノエチ
レン性不飽和モノマーを重合単位として含む。
【特許文献１】米国特許第３，６９４，３６４号明細書
【特許文献２】米国特許第３，６７３，１１０号明細書
【特許文献３】米国特許第３，８１６，３２１号明細書
【特許文献４】米国特許第４，３８０，４５３号明細書
【特許文献５】米国特許第５，６９８，４７６号明細書
【特許文献６】米国特許第６，３４８，４４１号明細書
【特許文献７】米国特許第５，４６６，８０２号明細書
【特許文献８】米国特許第６，３０６，８１５号明細書
【特許文献９】米国特許第５，３８０，４４７号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，１９１，０９８号明細書
【特許文献１１】米国特許第６，１５６，８２９号明細書
【特許文献１２】米国特許第６，２７１，３８６号明細書
【特許文献１３】米国特許第６，１０３，８３１号明細書
【特許文献１４】米国特許第５，８６３，８７９号明細書
【特許文献１５】米国特許第６，１６５，９６９号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，８３０，８４４号明細書
【特許文献１７】米国特許第６，１２１，２２３号明細書
【特許文献１８】米国特許第５，１４９，４５６号明細書
【特許文献１９】米国特許第５，８２７，８１３号明細書
【特許文献２０】米国特許第６，２５１，８４６号明細書
【特許文献２１】米国特許第６，１５６，７２２号明細書
【特許文献２２】米国特許第６，１４０，２９２号明細書
【特許文献２３】米国特許第６，１５９，９２１号明細書
【特許文献２４】米国特許第５，８５５，６２１号明細書
【特許文献２５】米国特許第５，７０７，９４９号明細書
【特許文献２６】国際公開第９８／２３７１４号パンフレット
【特許文献２７】米国特許第３，７４９，６８２号明細書
【特許文献２８】国際公開第９７／４２２８５号パンフレット
【特許文献２９】欧州特許出願公開第９９５，７９１号明細書
【特許文献３０】英国特許出願公開第２，１０４，０９１号明細書
【特許文献３１】米国特許第５，７８３，５３３号明細書
【特許文献３２】特開昭５９−１３５２９３号公報
【特許文献３３】米国特許第５，４１３，７３１号明細書
【発明の開示】
【０００６】
本発明の目的
１つの目的は、カチオン性基、特にＤＡＤＭＡＣ部分を含む疎水的に変性されたポリマー及びそれらの製造方法を提供することである。もう１つの目的は、ブリードを防止するために染料の転移を抑制し又は染料を布地表面上に固定する洗濯用添加剤としてのそのようなポリマーの使用方法を提供することである。疎水性基及びカチオン性基の両方を有するポリマーは、基材への前記ポリマーの直接性を高め、それによりそれが最も必要とされる染料固定の効率性を改善することができると信じられている。同時に、これらのポリマーは、洗浄液中にすでに流れ落ちた染料（移行染料）とのポリマーの錯体化を促進し、従って同じ洗濯中の他の布地への染料の転移を防止することができる妥当な水溶性／分散性を有する。
もう１つの目的は、汚染を防ぐために家で又は別の屋内環境で表面を処理するために使用される配合物中の該ポリマーの使用方法を提供することである。該表面の例は、皿洗いの利用における皿、カーペット、木材、積層板又は有機及無機材料によって作られた他の型の床を含む。
本発明の更にもう１つの目的は、カチオン性基及び疎水基の両方を有する前記ポリマーを添加剤として含む様々な洗濯ケア製品の配合物を提供することである。そのような製品は洗濯洗剤、アフターリンスコンディショナー、前処理剤、タンブル乾燥シート、洗浄後スプレー等を含むが、これらに制限されない。そのような製品は、液体、顆粒、タブレット、又はこれら何れかの組合せの形態にあり得ることが考えられる。そのような配合物の調製は、当業者に既知である様々な方法、機械を使用し行われ得る。そのような製品は、種々の包装材料を用いて種々の形態にて包装され得ることもまた当業者に明らかである。
本発明のもう１つの目的は、上記のような様々な形態の洗濯ケア製品を調製する方法を提供することであるが、そのような製品の性能は、柔軟剤、香料、汚染剥離ポリマー、着色剤、防腐剤、種々の微生物に対する種々の活性を有する抗菌剤、防虫剤、チリダニ駆除剤及び／又は防チリダニ剤、蛍光増白剤、ＵＶ吸収剤、他の光制御剤、イオン化剤、消泡剤、種々の種類の酵素、漂白剤、酸化触媒、ゼオライト、及びシクロデクストリン及びその種々の誘導体を含むがそれに限定されない臭気抑制剤のような他の添加剤の配合によりさらに高められ得る。他の添加剤及び／又は薬剤がまた、何れかの形態の洗濯ケア製品にも組み込まれ得るということが当業者に既知である。典型的な洗濯洗剤及び他の洗濯ケア製品の優れた記述が、限定されないが、米国特許第５，７４４，４３５号明細書（その内容は参照によりここに組み込まれている）に見られる。
【０００７】
本発明の要約
本発明は、少なくとも以下のモノマー成分：
（Ｉ）２０ないし９０質量％、好ましくは５０％ないし９９質量％の式（１）
【化１】
2006512471.tif 000003
に従う少なくとも１種のカチオン性モノマー及び（ＩＩ）０．１ないし８０質量％の、開始剤の存在下で重合する疎水性不飽和ノニオン性モノマー；所望により６０質量％までの（ＩＩＩ）モノマー（Ｉ）及びモノマー（ＩＩ）のどちらとも異なる水溶性モノマー；及び所望により（ＩＶ）０ないし１０質量％の量の架橋剤
から誘導される主鎖を含むポリマー化合物に関する。
ここで記載された主題である疎水性基及びカチオン性基の両方を有するポリマーは、洗濯ケアに加え他の有用性を有すると信じられている。その例は、紙のための保存剤及び固定化剤、とりわけセルロース繊維から作られた布地の染色前、間及び／又は後の湿潤耐久度の改善、シャンプー、コンディショナー、ヘア着色剤、ヘアスタイリング製品、スキンクリーニング製品のようなパーソナルケア製品及び化粧製品、クリーム、ローション及びトナーのようなスキンケア製品を含み得る。対象の材料及びそのような材料を含む種々の配合物の利用は別の特許出願に記載されるであろう。
ここで記載されている主題である疎水性基及びカチオン性基の両方を有するポリマーは、また洗濯ケア用途に使用される場合、更なる効果を与え得ると信じられている。可能性のある利点は、これに限定されないが、改善された手触り例えば、柔軟性、及び布地の表面間摩擦の減少を含み得る。後者の特性は、これに制限されないが、改善された布地の外見、摩耗減少等のような消費者に評価できる主張に導き得ると信じられている。
【０００８】
本発明の詳細な説明
疎水性基及びカチオン性基の両方を有するポリマーは、活性化剤の存在下
（Ｉ）２０ないし９９．９質量％、好ましくは５０ないし９９質量％の式（１）
【化２】
2006512471.tif 000004
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子、又は１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミドアルキル基或いはアルコキシアルキル基を表し；及び
Ｙ-はアニオンを表す。）に従う少なくとも一種のカチオン性モノマー；及び
（ＩＩ）０．１ないし８０質量％の、開始剤の存在下で重合する疎水性不飽和ノニオン性モノマーを含む重合混合物から製造される。
疎水性モノマー状のモノマー（ＩＩ）は、室温下及びｐＨ７で、好ましくはおよそ５０ｇ／水１００ｇ未満の、及びより好ましくは５ｇ／水１００ｇ未満の水溶性の値を有する。
【０００９】
好ましいカチオン性モノマー（Ｉ）の例は、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）、ジアリルジメチルアンモニウムブロミド、ジアリルジメチルアンモニウムスルフェート、ジアリルジメチルアンモニウムホスフェート、ジメタアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジエチルアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジ（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド、及びジアリルジ（β−エトキシエチル）アンモニウムクロリドを含む。最も好ましいカチオン性モノマーはＤＡＤＭＡＣである。
【００１０】
疎水性モノマー（ＩＩ）の例は、制限なしに、選択されたビニル化合物及び（メタ）アクリレートベースの化合物、及び（メタ）アクリルニトリル及び不飽和多官能価酸のエステルのような他の不飽和化合物を含む。
モノマー（ＩＩ）のための適切なビニル化合物の例は、これに限定されないが、スチレン；ビニルアセテート及びビニルブチレートのような炭素原子数２ないし１８のカルボン酸のビニルエステル；Ｎ−ビニルアセトアミドのような炭素原子数２ないし１８のカルボン酸のＮ−ビニルアミド等を含む。
モノマー（ＩＩ）として適切である前記（メタ）アクリレートベースの化合物は、これに限定されないが、（メタ）アクリル酸のエステル、及び（メタ）アクリル酸のアミドを含む。
【００１１】
（メタ）アクリル酸のエステル又は（メタ）アクリレートは、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、第三ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、及びステアリル（メタ）アクリレートのような長鎖−及び短鎖のアルキル（メタ）アクリレート；アルコキシアルキル（メタ）アクリ
レート、特に、ブトキシエチルアクリレート及びエトキシエトキシエチルアクリレートのような炭素原子数１ないし４のアルコキシ炭素原子数１ないし４のアルキル（メタ）アクリレート；アリールオキシアルキル（メタ）アクリレート、特に、フェノキシエチルアクリレート（例えばアゲフレックス（Ａｇｅｆｌｅｘ）、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社））のようなアリールオキシ炭素原子数１ないし４のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、ボルニルアクリレート、イソボルニルアクリレート（例えばアゲフレックス  ＩＢＯＡ、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えばＳＲ２８５、サートマーカンパニー社（Ｓａｒｔｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）、カプロンラクトンアクリレート（例えばＳＲ４９５、サートマーカンパニー社）及びアクリロイルモルホリンのような単環及び多環型環状芳香族又は非芳香族アクリレート；ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレートのようなアルコールベースの（メタ）アクリレート、及びエトキシ化（４）ノニルフェノルアクリレートのような様々なアルコキシル化アルキルフェニルアクリレート（例えば、フォトマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ）４００３、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐ．）；ジアセトンアクリルアミド、イソブトキシメチルアクリルアミド及び第三オクチルアクリルアミドのような（メタ）アクリル酸のアミド；及びマレイン酸エステル及びフマル酸エステルのような多官能不飽和酸のエステルを含む。
【００１２】
上記の長鎖及び短鎖アルキルアクリレートに関して、短鎖のアルキルアクリレートは、６個又はそれ以下の炭素原子数を有するアルキル基であり、そして長鎖のアルキルアクリレートは、７個又はそれ以上の炭素原子数を有するアルキル基である。最も適切なモノマーは、商業上入手可能であるか、又は当業者に既知である反応スキームを使用して容易に合成される。例えば、上記モノマーの殆どは、適切なアルコール又はアミドをアクリル酸又はアクリロイルクロリドと反応させることにより合成され得る。
【００１３】
モノマー（ＩＩ）としての使用のための好ましい化合物の特別な例は：
【化３】
2006512471.tif 000005
［式中、
Ｒ5はＨ又はＣＨ3を表し、及びＲ6は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原
子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルコキシル基により１回ないし３回置換され得る炭素原子数１ないし６のアルキルフェニル基、又は酸素原子により１回又はそれ以上中断された、炭素原子数１ないし６のアルキルフェニル基であって炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基により１ないし３回置換され得る基；炭素原子数１ないし６のアルキルヒドロキシ基を表し、
及びＸは、−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ7−（式中、Ｒ7は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）の二価の基を表す。］
によって例示される。
【００１４】
好ましい化合物は、式：
【化４】
2006512471.tif 000006
及び
【化５】
2006512471.tif 000007
（式中、Ｒ5及びＸは、上記で定義され、及びｎは１ないし５、好ましくは２又は３の数
である。）
で表されるものである。
特に好ましい化合物は式：
【化６】
2006512471.tif 000008
（式中、Ｒ5はＨ又はＣＨ3を示す。）で表されるものである。
【００１５】
重合混合物は、所望によりモノマー（Ｉ）及びモノマー（ＩＩ）と異なる重合可能なモノマーである水溶性モノマー（ＩＩＩ）を更なる含む。水溶性モノマー（ＩＩＩ）は、室温にて及びｐＨ７にて好ましくは５０ｇ／水１００ｇより大きい水溶性の値を有する。
水溶性モノマー（ＩＩＩ）は、ノニオン性、アニオン性又はカチオン性であり得る。モノマー（ＩＩＩ）の例は、ビニルアミン、ビニルホルムアミド、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ジメチルシクロキサンのビニル誘導体、アミノシクロキサン及び他の誘導体、種々のビニルフルオロカーボン、２−ヒドロキシエチル−アクリレート、２−ヒドロキシプロピル−アクリレート、及び２−ヒドロキシブチル−アクリレートのようなヒドロキシアルキルアクリレート；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタアクリレート及び７−アミノー３，７−ジメチルオクチルアクリレートのようなアミノアルキル（メタ）アクリレート、及びそれらのアルキル及びベンジル四級化塩を含むそれらの塩；（メタ）アクリル酸及びそれらの塩；アクリルアミド、メタアクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、及びＮ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド及びそれらの塩である。所望によるが、モノマー（ＩＩＩ）の含量は、総モノマーの質量の０ないし６０質量％、好ましくは０ないし２０質量％であり得る。
【００１６】
重合混合物は、０ないし１０質量％の量で、架橋剤であるモノマー（ＩＶ）を更に所望により含む。適切な架橋剤の好ましい例は、メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリトリトールジ−、トリ−、及びテトラ−アクリレート、ジベニルベンゼン、ポリエチレングリコールジアクリレート及びビスフェノールＡジアクリレートを含む。
より一般的には、適切な架橋剤は多官能性エチレン性不飽和モノマーであり得、該モノマーは、制限なく、２以上の、好ましくは２ないしおよそ３０の範囲でエトキシ化されたエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート［例えば、サートーマー  カンパニー社（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）,Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，Ｐａから入
手可能なＳＲ３４９及びＳＲ６０１、及び、ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐ．）,
（Ａｍｂｌｅｒ，Ｐａ．）から入手可能なフォトマー（Ｐｈｏｔｏｍｅｒ）４０２５及びフォトマー４０２８］、及び、２以上、好ましくは２ないしおよそ３０の範囲でプロポキシ化されたプロポキシ化ビスフェノールＡジアクリレートのようなアルコキシ化ビスフェノールＡジアクリレート；３以上、好ましくは３ないしおよそ３０の範囲でエトキシ化されたエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、フォトマー４１４９,ヘンケル社,及びＳＲ４９９、サートマー  カンパニー社）、３以上、好ましくは３ないし３０の範囲でプロポキシ化されたプロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、フォトマー４０７２,ヘンケル社、及びＳＲ４９２,サートマー社）、及びジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、フォトマー４３５５,ヘンケル社
）のような、アルコキシ化されたか又はされていないトリメチロールプロパンポリアクリレート；３以上でプロポキシ化されたプロポキシ化グリセリルトリアクリレートのようなアルコキシ化グリセリルトリアクリレート（例えば、フォトマー４０９６,ヘンケル社、
及びＳＲ９０２０、サートマー社）；ペンタエリトリトールテトラアクリレート（例えば、サートマー  カンパニー社（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，Ｐａ．）から入手可能なＳＲ２９５）、エトキシ化ペンタエリトリトールテトラアクリレート（例えば、ＳＲ４９４,
サートマー  カンパニー社）、及びジペンタエリトリトールペンタアクリレート（例えば、フォトマー４３９９,ヘンケル社、及びＳＲ３９９, サートマー  カンパニー社）のよ
うなアルコキシ化されたか又はされていないペンタエリトリトールポリアクリレート；トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（例えば、ＳＲ３６８,サートマー  カンパニー社）及びトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トジアクリレートのような、適切な官能性イソシアヌレートをアクリル酸又はアクリロイルクロリドと反応させることにより形成されるイソシアヌレートポリアクリレート；トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（例えば、ＣＤ４０６, サートマー  カンパニー社）及び２以上、好ましくはおよそ２ないし３０の範囲でエトキシ化されたエトキシ化ポリエチレングリコールジアクリレートのような、アルコキシ化されたか又はされていないポリオールポリアクリレート；アクリレートをビスフェノールＡジグリシジルエーテル（４倍）等に添加することにより形成されるヒドロキシアクリレート（例えば、フォトマー３０１６,ヘンケル社）；及びジシクロペンタジエンジアクリレート及びジシクロペン
タンジアクリレートのような単一及び多環式芳香族又は非芳香族ポリアクリレートを含む。
【００１７】
本発明のポリマーの調製は、溶液、エマルジョン、マイクロエマルジョン、逆エマルジョン、及び／又はバルク重合のような種々の重合技術、並びに当業者に利用可能な他の技
術を使用して行われ得る。重合は明らかに種々の濃度の種々の開始剤を使用して又は使用せずに行われ得る。コポリマー又はターポリマーはまた、ニトロキシルエーテル又は他の種類のニトロキシルラジカルのような重合調節剤の使用により又は使用せずに、ポリマーの構造がブロック、交互又はコアシェルとなるような方法で調製され得る。
本発明のポリマーを製造するための好ましい方法は、水溶性開始剤を使用した水性重合によるものである。適する開始剤の例は、アンモニウムパースルフェート（ＡＰＳ）のようなパースルフェート；過酸化水素、第三ブチルヒドロパーオキシド、及び第三ブチルパーオキシピバレートのようなパーオキシド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリアン酸及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ基開始剤；及び第三ブチルヒドロパーオキシド／Ｆｅ（ＩＩ）及びアンモニウムパースルフェート／ビスルファイトのような酸化還元開始剤系を含む。アンモニウムパースルフェート（ＡＰＳ）を使用した水性溶液重合は、好ましいカチオン性ＤＡＤＭＡＣモノマーを有するポリマーを調製するための好ましい方法である。重合プロセスにおいて使用される遊離ラジカル開始剤の量は、総モノマー濃度及び使用されたモノマーの型により、そして９９％以上の総モノマー転換率を達成するためには総モノマー使用量のおよそ０．２ないしおよそ５．０質量％の範囲であり得る。
【００１８】
疎水性モノマー（ＩＩ）は、少なくとも部分的に、水相で溶解し、及びカチオン性及び疎水性基の両方を有するポリマーを形成するために好ましいカチオンモノマーＤＡＤＭＡＣと共重合される。疎水性のモノマー（ＩＩ）が、その水溶性より高い量で前記重合系に添加される場合、その過剰量は、十分に攪拌が与えられる場合に微細な液滴中に第二相を形成し得る。この重合機構に拘束されずに、前記モノマー（ＩＩ）の液滴は、モノマー（ＩＩ）を水相に与えるためのモノマー貯蔵所として役立ち得る。
水溶性開始剤が使用される場合、モノマー（Ｉ）と疎水性のモノマー（ＩＩ）の溶解部分の共重合は、水相において開始される。こうして形成された疎水的に変性されたポリマーは、疎水性又は水溶性及び使用されたモノマー（ＩＩ）の濃度に依存して水に溶解性であってもなくてもよい。生じたポリマーは、界面活性剤特性を有し得、及び半透明の外観を与えるコロイド状態において生じ得る。
所要量のモノマー（ＩＩ）は、初めに徐々に全て添加され得るか、又は反応物に継続的に供給することにより添加され得る。疎水性モノマー（ＩＩ）の水性反応溶媒体への継続的供給は、ホモポリマー又は巨大ホモポリマー状セグメントのより少ない形成にて疎水的に変性されたコポリマーを製造する利点を有し得る。
【００１９】
酸素の不在下で重合を実行することが好ましい。酸素は、攪拌しながら真空を適用することにより、或いは窒素又はアルゴンのような不活性ガスを用いてパージすることにより、反応媒体から除去され得る。重合はその後、不活性ガスの雰囲気下で行われ得る。
調製されたポリマーの分子量は、千から数百万までの範囲であり得る。例えばそれらは、１０００ないし５百万ダルトンの範囲の平均分子量を有する。ポリマーは種々の形態、すなわち溶液、分散液、懸濁液、顆粒、粉体、ビーズ、ブロック等の形態で生じ得る。溶液、分散液、懸濁液等のような液体形態の場合、液体相は、水性及び／又は大豆油、エステル及び鉱油のような非水性であり得る。
【００２０】
洗浄製品は、本発明のポリマー化合物及び有効量の１種以上の界面活性剤を含む。洗浄製品は、改良された染料固定性及び染料転移抑制性を有する、洗濯洗剤、布地コンディショナー、前処理剤、後処理剤又はタンブル乾燥シートの形態であり得る。それらは、また食器洗浄用配合物の形態であり得る。本発明の洗浄製品は、０．００１質量％ないし５０質量％、好ましくは０．１質量％ないし５質量％の本発明のポリマー化合物を含む。
ここでの使用のための洗濯用組成物は、洗濯洗浄及び／又はすすぎ用製品における使用のための１種又はそれ以上の界面活性剤を含み得る。最も一般的な意味では、それらは、１種以上の洗浄性の及び非洗浄性のアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性及び双性
イオン性表面活性化合物及びそれらの混合物から選択され得る。多くの適する表面活性化合物が入手可能であり、及び文献中において、例えば、Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈによる“Ｓｕｒｆａｃｅ−Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ”第Ｉ及びＩＩ巻中にすべて記載されている。
洗濯洗浄製品として意図されたこれらの組成物のために、好ましくは界面活性剤は１種又はそれ以上のセッケン及び合成の非洗浄性カチオン性及びノニオン性化合物から選択される。殆どの自動織物用洗濯機における使用に適する洗剤組成物は、一般的に、アニオン性非洗浄性界面活性剤、又はノニオン性界面活性剤、或いはいずれの適する比率での２種の組み合わせを、所望によりセッケンと共に含む。
【００２１】
例えば、本発明の洗濯洗浄用組成物は、直鎖状のアルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤、特に炭素原子数８ないし１５のアルキル鎖長を有する直鎖状のアルキルベンゼンスルホンネートを含み得る。直鎖状のアルキルベンゼンスルホネートの量が０質量％ないし３０質量％、より好ましくは１質量％ないし２５質量％、最も好ましくは２質量％ないし１５質量％である場合に、それは好ましい。
本発明の洗濯洗浄用組成物は、付加的に又は代わりに、１種又はそれ以上の他のアニオン性界面活性剤を、上記アルキルベンゼンスルホネートの為に引用したパーセンテージに対応した総量で含み得る。適するアニオン性界面活性剤は当業者に良く知られている。これらは第一及び第二アルキルスルフェート、特に炭素原子数８ないし１５の第一アルキルスルフェート；アルキルエーテルスルフェート；オレフィンスルホネート；アルキルキシレンスルホネート；ジアルキルスルホスクシネート；及び脂肪酸エステルスルホネートを含む。ナトリウム塩が一般的に好ましい。
【００２２】
そのような他のアニオン性界面活性剤のいくつかの特別な例は：
式Ｒ100−ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）−ＣＯＯＲ200［式中、Ｒ100は、炭素原子数８ないし２０の、好ましくは炭素原子数１０ないし１６のアルキル基を表し、Ｒ200は、炭素原子数１ない
し１６の、好ましくは炭素原子数１ないし３のアルキル基を表し、及びＭはアルカリ性カチオン（ナトリウム、カリウム、リチウム）、未置換の又は置換されたアンモニウム（例えば、メチル、ジメチル、トリメチル、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）、又はアルカノールアミンの誘導体（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）を表す。］で表されるアルキルエステルスルホネート；
式Ｒ300ＯＳＯ3Ｍ（式中、Ｒ300は、炭素原子数５ないし２４、好ましくは炭素原子数１
０ないし１８のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表し、及びＭは、水素原子又は上記で定義されたとおりのカチオンを表す。）で表されるアルキルスルフェート、及び平均０．５ないし３０、好ましくは０．５ないし１０のＥＯ及び／又はＰＯ単位を有するそれらのエチレンオキシ（ＥＯ）及び／又はプロピレンオキシ（ＰＯ）誘導体；
式Ｒ400ＣＯＮＨＲ500ＯＳＯ3Ｍ（式中、Ｒ400は、炭素原子数２ないし２２、好ましくは炭素原子数６ないし２０のアルキル基を表し、Ｒ500は、炭素原子数２又は３のアルキル
基を表し、及びＭは、水素原子又は上記で定義されたとおりのカチオンを表す。）で表されるアルキルアミドスルフェート、及び平均０．５ないし６０ＥＯ及び／又はＰＯ単位を有するそれらのエチレンオキシ（ＥＯ）及び／又はプロピレンオキシ（ＰＯ）誘導体；
炭素原子数８ないし２４、好ましくは炭素原子数１４ないし２０の飽和又は不飽和脂肪酸の塩、炭素原子数８ないし２２の第一又は第二アルキルスルホネート、アルキルグリセロールスルホネート、公開された英国特許公開第１，０８２，１７９号明細書に記載のスルホネート化ポリカルボン酸、パラフィンスルホネート、Ｎ−アシルＮ’−アルキルタウレート、アルキルホスフェート、イセチオネート、アルキルスクシナメート、アルキルスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル又はジエステル、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルグリコシドスルフェート、ポリエトキシカルボキシレート、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム）であるカチオン、置換されたか又は未置換のアンモニウム残基（メチル、ジメチル、トリメチル、テトラメチルアンモニウム、ジメチル
ピペリジニウム等）又はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）の誘導体；又は
１７−ヒドロキシオクタデセン酸から誘導された酸又はラクトン形態のにあるもののようなソホロリピッド（ｓｏｐｈｏｒｏｌｉｐｉｄ）である。
【００２３】
本発明の洗濯洗浄組成物は、ノニオン性界面活性剤を含み得る。使用され得るノニオン性界面活性剤は、第一及び第二アルコールエトキシレート、とりわけ、アルコール１モルあたりエチレンオキシドの平均１ないし２０モルにてエトキシ化された炭素原子数８ないし２０の脂肪族アルコール、及びよりとりわけには、アルコール１モルあたりエチレンオキシドの平均１ないし１０モルにてエトキシ化された炭素原子数１０ないし１５の第一及び第二脂肪族アルコールを含む。未エトキシ化ノニオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテル、及びポリヒドロキシアミド（グルカミド）を含む。
そのようなノニオン性界面活性剤のいくつかの特別な例は：
ポリアルコキシレン化アルキルフェノール（すなわち、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、ポリブチレンオキシ）であって、アルキル置換基が６ないし１２の炭素原子数を有し、及び５ないし２５のアルコキシレン化単位を有するもの；例は、ローム  アンド  ハース社（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ  Ｃｏ．，）により市販されるトリトン（ＴＲＩＴＯＮ）  Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２、及びローディア社（Ｒｈｏｄｉａ）により製造されたイゲパル（ＩＧＥＰＡＬ）ＮＰ２ないしＮＰ１７；
１ないし２５のアルコキシレン化（エチレンオキシ、プロピレンオキシ）単位を含む炭素原子数８ないし２２のポリアルコキシレン化脂肪族アルコール；例はユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．）により市販されるタージトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）１５−Ｓ−９及びタージトール２４−L−６ＮＭＷ、シェルケミカル社（Ｓ
ｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）により市販されているネオドール（ＮＥＯＤＯＬ）４５−９、ナオドール２３−６５、ネオドール４５−７及びネオドール４５−４、プロクター  アンド  ギャンブル社（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｏｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏ．）により市販されているＫＹＲＯ  ＥＯＢ、ＩＣＩ社により製造されたシンペロニック（ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ）Ａ３ないしＡ９、及びローディア社により製造されたローダサーフ（ＲＨＯＤＡＳＵＲＦ）ＩＴ、及びＤＢ及びＢ；
バスフ社（ＢＡＳＦ）により市販されているプルロニック（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）製品のような、２０００ないし１００００オーダーの分子量を有する、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとプロピレングリコール、エチレングリコールとの縮合生成物；
バスフ社により市販されているテトロニック（ＴＥＴＲＯＮＩＣ）製品のような、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合生成物；
５ないし２５のエチレンオキシ及び／又はプロピレンオキシ単位を含む炭素原子数８ないし１８のエトキシ及び／又はプロポキシ脂肪酸；
５ないし３０のエチレンオキシ単位を含む炭素原子数８ないし２０の脂肪酸アミド；
５ないし３０のエチレンオキシ単位を含むエトキシ化アミン；
１ないし５０、好ましくは１ないし２５及び特に２ないし２０個アルキレンオキシ（好ましくはエチレンオキシ）単位を含むアルコキシ化アミドアミン；
炭素原子数１０ないし１８のアルキルジメチルアミンのオキシド、炭素原子数８ないし２２のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンのオキシドのようなアミンオキシド；
１ないし３０のエチレンオキシ及び／又はプロピレンオキシ単位を含むエトキシ化及び／又はプロポキシ化−或いは−ピネンのようなアルコキシ化テルペン炭化水素；
アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）１モルあたり炭素原子数４ないし２０、好ましくは炭素原子数８ないし１８のアルキル基及び０．５ないし３のオーダー、好ましくは１．１ないし１．８のオーダーの平均数のグルコース単位を有する、グルコースと第一脂肪族アルコールとの縮合により（例えば酸触媒により）得られ得るアルキルポリグリコシド（例えば、米国特許第３５９８８６５号明細書；米国特許第４，５６５，６４７号明細書；欧州
特許出願公開第１３２０４３号明細書；欧州特許出願公開第１３２０４６号明細書）、特に、それぞれ名称グルコポン（ＧＬＵＣＯＰＯＮ）６００ＥＣ、グルコポン６００ＣＳＵＰ、グルコポン６５０ＥＣ及びグルコポン２２５ＣＳＵＰの下で市販され、及びヘンケル社により製造されている
１モルあたり炭素原子数８ないし１４のアルキル基及び平均１．４のグルコース単位
１モルあたり炭素原子数１２ないし１４のアルキル基及び平均１．４のグルコース単位
１分子あたり炭素原子数８ないし１４のアルキル基及び平均１．５のグルコース単位
１分子あたり炭素原子数８ないし１０のアルキル基及び平均１．６のグルコース単位
を有するものである。
総ノニオン性界面活性剤の量は、０質量％ないし３０質量％、好ましくは１質量％ないし２５質量％、より好ましくは２質量％ないし１５質量％である。
【００２４】
適する界面活性剤のもう一つの類は、本発明に従う主要な洗浄洗濯組成物中における使用のための特定のモノ−長鎖−アルキルカチオン性界面活性剤を含む。この型のカチオン性界面活性剤は、一般式Ｒ10Ｒ20Ｒ30Ｒ40Ｎ+Ｘ-［式中、Ｒ基は長鎖又は短鎖炭化水素鎖、典型的にアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はエトキシ化アルキル基を表し、及びＸは対イオンを表す。］で表される四級アンモニウム塩（例えば、Ｒ10が炭素原子数８ないし２２のアルキル基、好ましくは炭素原子数８ないし１０又は炭素原子数１２ないし１４のアルキル基を表し、Ｒ20がメチル基を表し、及び同じであるか又は異なっていてもよいＲ30及びＲ40がメチル基又はヒドロキシエチル基を表すところの化合物である。）；及びカチオンエステル（例えば、コリンエステル）を含む。
【００２５】
界面活性化合物（界面活性剤）の選択、及び本発明に従う洗濯洗浄組成物中に存在する量は、洗浄組成物の意図された使用による。布地洗浄組成物においては、異なる界面活性剤系は、当業調製者によく知られているように、手指洗浄製品のために及び異なる型の洗濯機中での使用のために意図された製品のために選択され得る。存在する界面活性剤の総量はまた、意図される最終使用に応じ、及び例えば、手により布地を洗濯するための組成物中に６０質量％程度であり得る。布地の機械的洗濯のための組成物中においては、５ないし４０質量％の量が一般的に適切である。典型的に組成物は、少なくとも２質量％の界面活性剤、例えば２ないし６０質量％、好ましくは１５ないし４０質量％及び最も好ましくは２５ないし３５質量％を含む。
本発明に従う洗濯すすぎ用組成物の場合においては、界面活性剤（群）は好ましくは布地コンディショニング剤から選択される。実際は、慣用の布地コンディショニング剤が使用され得る。これらのコンディショニング剤はカチオン性又はノニオン性であり得る。布地コンディショニング化合物が主要な洗剤組成物中に使用される場合、該化合物は典型的にノニオン性である。すすぎ相中で使用される場合、それらは典型的にカチオン性である。それらは、例えば組成物の０．５ないし３５％、好ましくは１ないし３０％、より好ましくは３ないし２５質量％の量で使用され得る。
好ましくは、布地コンディショニング剤は、炭素原子数１６以上の平均鎖長を各々有する二つの長鎖アルキル又はアルケニル鎖を有する。最も好ましくは、長鎖アルキル基又はアルケニル基の少なくとも５０％が炭素原子数８以上の鎖長を有する。布地コンディショニング剤の長鎖アルキル又はアルケニル基が優先的に直鎖状であることが好ましい。
布地コンディショニング剤は、好ましくは優れた柔軟性を与え、及び２５℃より高い、好ましくは３５℃より高い、最も好ましくは４５℃より高い鎖溶融ＬないしＬ転移温度を特徴とする化合物である。
【００２６】
本発明においては、実質的に不溶性の布地コンディショニング化合物は、２０℃にて、脱塩水中に１×１０-3質量％より低い溶解性を有する布地コンディショニング化合物として定義される。好ましくは、布地柔軟化合物は、１×１０-4質量％より低い、最も好ましくは１×１０-8 ないし１×１０-6より低い水溶性を有する。好ましいカチオン性布地柔
軟剤は、炭素原子数２０以上の平均鎖長を有する単一のアルキル又はアルケニル長鎖を含む実質的に水不溶性の四級アンモニウム材、又はより好ましくは、極性の末端基及び炭素原子数１４以上の平均鎖長を有する２つのアルキル又はアルケニル鎖を含む化合物を含む。
好ましくは、カチオン性布地柔軟剤は、四級アンモニウム材又は少なくとも１個のエステル基を含む四級アンモニウム材料である。少なくとも１個のエステル基を含む四級アンモニウム化合物は、エステル結合された四級アンモニウム化合物としてここに引用されている。
四級アンモニウムカチオン性布地柔軟剤が使用される場合、エステル基という用語は、分子の結合基であるエステル基を含む。
エステル結合された四級アンモニウム化合物が２個又はそれ以上のエステル基を含むことが好ましい。モノエステル及びジエステル四級アンモニウム化合物の両方において、エステル基が窒素原子とアルキル基との間の結合基である場合が好ましい。エステル基（群）は、好ましくはもう１つのヒドロカルビル基を経由して窒素原子に結合される。
【００２７】
また好ましいのは、少なくとも１個のエステル基を含む少なくとも１個の高分子量基及び２個又は３個の低分子量基が共通の窒素原子に結合されてカチオンを生成するところの、及び、電気的に平衡なアニオンがハライド、アセテート或いはクロリド又はメトスルフェートのような低級アルコスルフェートイオンであるところの、少なくとも１個のエステル基、好ましくは２個のエステル基を含む四級アンモニウム化合物である。窒素上の高分子量置換基は、１２ないし２８個、好ましくは１２ないし２２個、例えば１２ないし２０個の炭素原子を含む、ココアルキル基、牛脂アルキル基、水素化牛脂アルキル基又は置換された高級アルキル基のような高級アルキル基であり、及び、低分子量置換基は、メチル基又はエチル基、又は置換された低級アルキル基のような、好ましくは1ないし４個の炭
素原子を有する低級アルキル基である。前記低分子量置換基の１種又はそれ以上は、アリール部分を含み得るか、又はベンジル基、フェニル基又は他の適する置換基のようなアリール基により置換され得る。
好ましくは、四級アンモニウム材は、少なくとも１個のエステル結合、好ましくは２個のエステル結合を介して四級アンモニウム先端基に結合された２個の炭素原子数１２ないし２２のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物、又は、炭素原子数２０以上の平均鎖長を有する単一の長鎖を含む化合物である。
より好ましくは、四級アンモニウム材は、炭素原子数１４以上の平均鎖長を有する２つの長鎖のアルキル又はアルケニル鎖を有する化合物を含む。さらにより好ましくは、各々の鎖が炭素原子数１６以上の平均鎖長を有する。最も好ましくは、各々の長鎖アルキル又はアルケニル基の少なくとも５０％が炭素原子数１８の鎖長を有する。長鎖アルキル又はアルケニル基が優先的に直鎖状である場合が好ましい。
【００２８】
本発明に従う洗濯すすぎ組成物中で使用され得るエステル結合された四級アンモニウム材の最も好ましい型は、式（Ａ）：
【化７】
2006512471.tif 000009
（式中、Ｔは、
【化８】
2006512471.tif 000010
を表し、及び
各々Ｒ50基は、独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は炭素原子数２ないし４のアルケニル基から選択され；及び各々Ｒ51基は、独立して、炭素原子数８ないし２８のアルキル基又はアルケニル基から選択され；Ｙ-は、いずれの
の適する対イオン、すなわちハライド、アセテート或いはクロリド又はメトスルフェートのような低級アルコスルフェートイオンを表し；
ｗは、１ないし５の整数又は０であり；及び
ｙは、１ないし５の整数である。）
により表される。
各々Ｒ50基がメチル基を表し、及びｗが１又は２であるものがとりわけ好ましい。
【００２９】
四級アンモニウム材が生物的に分解可能である場合に環境面の理由で利点がある。１，２ビス［硬化タロウオイルオキシ］−３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリドのようなこの類の好ましい材料及びそれらの調製の方法は、例えば米国特許第４，１３７，１８０号特許明細書に記載されている。好ましいこれらの材料は、米国特許第４，１３７，１８０号明細書に記載されているような対応するモノエステル、例えば１−硬化タロウオイルオキシ−２ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリドの少量を含む。
本発明に従う洗濯すすぎ組成物中での使用のためのこのましいエステル架橋された四級アンモニウム材のもう１つの類は、式（Ｂ）：
【化９】
2006512471.tif 000011
（式中、Ｔは
【化１０】
2006512471.tif 000012
を表し、及び
Ｒ50、Ｒ51及びＹ-は上記に定義されたとおりである。）
により表され得る。
式（Ｂ）で表される化合物のうち、ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から入手可能なジ−（タロウイルオキシエチル）−ジメチルアンモニウムクロリドが最も好ましい。ジ−（硬
化タロウイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド，販売ヘキスト社及びジ−（タロウイルオキシエチル）−メチルヒドロキシエチルメトスルフェートがまた好ましい。
四級アンモニウムカチオン性布地柔軟剤のもう１つの好ましい類は、式（Ｃ）：
【化１１】
2006512471.tif 000013
（式中、Ｒ50、Ｒ51及びＹ-は前記で定義された通りである。）
により定義される。
式（Ｃ）の好ましい材料は、アークワッド（ＡＲＱＵＡＤ）（登録商標）２ＨＴの登録商標で販売されているジ−硬化牛脂−ジエチルアンモニウムクロリドである。
所望により、エステル結合された四級アンモニウム材は、当業者に既知であるような所望の付加的な成分、特に低分子量溶媒、例えばイソプロパノール及び／又はエタノール、及びノニオン性柔軟剤、例えば脂肪酸又はソルビタンエステルのような共活性剤を含み得る。
【００３０】
洗浄力強化剤
本発明の組成物が洗濯洗浄組成物として使用される場合、一般的に１種又はそれ以上の洗浄力強化剤もまた含む。組成物中の洗浄力強化剤の総量は、典型的に５ないし８０質量％、好ましくは１０ないし６０質量％の範囲にある。
存在し得る無機強化剤は、所望により、英国特許第１４３７９５０号明細書（ユニリーバー社（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ））に記載されているような炭酸カルシウムの結晶化種との組み合わせにおける炭酸ナトリウム；英国特許第１４７３２０１号明細書（ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ））に記載されているような結晶質の及び非晶質のアルミノシリケート、例えばゼオライト、英国特許第１４７３２０２号明細書（ヘンケル社）に記載されているような非晶質のアルミノシリケート及び英国特許１４７０２５０号明細書（プロクター  アンド  ギャンブル社）に記載されているような混合された結晶質の／非晶質のアルミノシリケ−ト；及び欧州特許第１６４５１４号明細書（ヘキスト社）に記載されているような層状シリケートを含む。無機ホスフェート強化剤、例えば、オルトリン酸ナトリウム、ピロホスフェート及びトリポリホスフェートがまた本発明における使用に適している。
【００３１】
本発明の組成物は、好ましくはアルカリ金属、好ましくはナトリウム、アルミノシリケート強化剤を含む。ナトリウムアルミノシリケートは、一般的に１０ないし７０質量％（無水物ベースで）の量で、好ましくは２５から５０質量％の量で配合され得る。
アルカリ金属アルミノシリケートは、一般式：０．８−１．５Ｎａ2Ｏ．Ａｌ2Ｏ3．０
．８−６ＳｉＯ2を有する結晶質又は非晶質或いはそれらの混合物のどちらかであり得る
。
これらの材料は幾分かの結合水を含み、及び少なくとも５０ｍｇＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換能を有することが望まれる。好ましいナトリウムアルミノシリケートは、１．５−３．５ＳｉＯ2単位（上記の式において）を含む。非晶質及び結晶質材料の両方は
、参照文献に十分に記載されているように、ナトリウムシリケートとアルミン酸ナトリウムとの間の反応によりたやすく調製され得る。適する結晶質のナトリウムアルミノシリケートイオン交換洗浄力強化剤は、例えば英国特許第１４２９１４３号明細書（プロクター
アンド  ギャンブル社）に記載されている。この型の好ましいナトリウムアルミノシリケートは、よく知られている商業上入手可能なゼオライトＡ及びＸ、並びにそれらの混合物である。
ゼオライトは、現在広く洗濯洗剤粉体中に使用されている商業上入手可能なゼオライト４Ａであり得る。しかしながら、本発明の好ましい態様によると、本発明の組成物中に配合されるゼオライト強化剤は、欧州特許出願公開第３８４０７０号明細書（ユニリーバー社）に記載され及び特許請求されているような最高のアルミニウムゼオライト  Ｐ（ゼオライトＭＡＰ）である。ゼオライトＭＡＰは、１．３３を超えない、好ましくは０．９０ないし１．３３の範囲内、及びより好ましくは０．９０ないし１．２０の範囲内にあるアルミニウムに対するシリコン比を有するゼオライトＰ型のアルカリ金属アルミノシリケートとして定義されている。
とりわけ好ましくは、１．０７を超えない、より好ましくはおよそ１．００のアルミニウムに対するシリコン比を有するゼオライトＭＡＰである。ゼオライトＭＡＰのカルシウム結合能は一般的に、無水材料ｇあたり少なくとも１５０ｍｇＣａＯである。
【００３２】
存在し得る有機強化剤は、ポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、及びアクリルホスフィネートのようなポリカルボキシレートポリマー；シトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノ−、ジ及びトリスクシネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキル−及びアルケニルマロネート及びスクシネートのようなモノマー状ポリカルボキシレート；及びスルホン化脂肪酸塩を含む。このリストは網羅することを意図していない。とりわけ好ましい有機強化剤は、５ないし３０質量％、好ましくは１０ないし２５質量％の量で適切に使用されるシトレート；及び０．５ないし１５質量％、好ましくは１から１０質量％の量で適切に使用されるアクリル酸ポリマー、より好ましくはアクリル酸／マレイン酸コポリマーである。
無機及び有機両方の強化剤は、好ましくはアルカリ金属塩、とりわけナトリウム塩の形態で存在する。
【００３３】
本発明に従う洗濯洗浄組成物はまた、漂白剤系もまた適切に含み得る。布地洗浄組成物は、望ましくは水性溶液中に過酸化水素を生じ得るパーオキシ漂白化合物、例えば無機パー塩又は有機パーオキシ酸を含み得る。
適切なパーオキシ漂白化合物は、ウレアパーオキシドのような有機パーオキシド、及びアルカリ金属パーボレート、パーカルボネート、パーホスフェート、パーシリケート及びパースルフェートのような無機パー塩を含む。好ましい無機パー塩は、ナトリウムパーボレート一水和物及び四水和物、及びナトリウムパーカルボネートである。
とりわけ好ましいのは、湿気による不安定化に対して保護コーティングを有するナトリウムパーカルボネートである。ナトリウムメタボレート及びナトリウムシリケートを含む保護コーティングを有するナトリウムパーカルボネートは、英国特許第２１２３０４４号明細書（花王）に記載されている。
【００３４】
パーオキシ漂白化合物は、０．１ないし３５質量％、好ましくは０．５ないし２５質量％の量で適切に存在する。パーオキシ漂白化合物は、低い洗浄温度において漂白作用を改良するために漂白活性剤（漂白前駆体）と組合せて使用され得る。漂白前駆体は０．１ないし８質量％、好ましくは０．５ないし５質量％の量で適切に存在する。
好ましい漂白前駆体は、パーオキシカルボン酸前駆体、よりとりわけには、パー酢酸前駆体及びノナン酸前駆体である。本発明の使用に適するとりわけ好ましい漂白前駆体は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）及びナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＳＮＯＢＳ）である。新規の四級アンモニウム及びホスホニウム漂白前駆体は、米国特許第４，７５１，０５１号明細書，米国特許第４，８１８，４２６号明細書（リーバー  ブラザーズ  カンパニー社（Ｌｅｖｅｒ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ））及び欧州特許出願公開第４０２９７１号明細書（ユニリーバー）に記載されており、及び欧州特許出願公開第２８４２９２号明細書及び欧州特許出願公開第３０３５２０号明細書（花王）に開示されるカチオン性漂白前駆体がまた興味あ
るものである。
漂白剤系は、パーオキシ酸により補完され得るか又は代用されるかのどちらかであり得る。そのようなパー酸の例は、米国特許第４，６８６，０６３号明細書及び米国特許第５，３９７，５０１号明細書（ユニリーバー）に見られ得る。好ましい例は、欧州特許出願公開第３２５２８８号明細書、欧州出願公開第３４９９４０号明細書、独国特許第３８２３１７２号明細書及び欧州特許第３２５２８９号明細書に記載されているパー酸のイミドパーオキシカルボン類である。特に好ましい例は、フタルイミドパーオキシカプロン酸（ＰＡＰ）である。そのようなパー酸は、０．１ないし１２％、好ましくは０．５ないし１０％において適切に存在する。
漂白安定剤（遷移金属封鎖剤）もまた存在しうる。適切な漂白安定剤は、エチレンジアミンテトラ−アセテート（ＥＤＴＡ）、デクエスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）（登録商標）のようなポリホスホネート及びＥＤＤＳ（エチレンジアミンジコハク酸）のような非ホスフェート安定剤を含む。これらの漂白安定剤はまた、とりわけ低量の漂白剤種を含むか又は漂白剤種を含まない製品中の汚れ除去のために使用される。
とりわけ好ましい漂白剤系は、パーオキシ漂白化合物（好ましくは所望により漂白活性剤と併用のナトリウムパーカルボネート）、及び欧州特許出願公開第４５８３９７号明細書、欧州特許出願公開第４５８３９８号明細書及び欧州特許出願公開第５０９７８７号明細書（ユニリーバー）に記載されているような遷移金属漂白触媒を含む。
【００３５】
本発明に従う洗濯洗浄組成物はまた、１種又はそれ以上の酵素（群）も含み得る。適する酵素は、洗浄剤組成物中の配合のために使用し得るプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、オキシターゼ、パーオキシターゼ及びリパーゼを含む。好ましいタンパク分解性酵素（プロテアーゼ）は、布地の汚れ中に存在する場合、加水分解反応におけるタンパク質型の汚れを分解又は変性する触媒的に活性のタンパク質材である。それらは、植物、動物、微生物又は酵母起源のようないずれの適する起源のものであり得る。
種々の性質及び起源を有し、及び４ないし１２の種々のｐＨ範囲において活性を有するタンパク質分解性酵素又はプロテアーゼが入手可能であり、及び本発明に使用され得る。適するタンパク質分解性酵素の例は、ギスト  ブロカデス社（Ｇｉｓｔ  Ｂｒｏｃａｄｅｓ  Ｎ．Ｖ．），Ｄｅｌｆｔ，Ｈｏｌｌａｎｄにより供給されるような、商業上入手可能なズブチリシン  マクサターゼ（ＭＡＸＡＴＡＳＥ）（登録商標）、及び、ノボ  インダストリ社（Ｎｏｖｏ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉ  Ａ／Ｓ），コペンハーゲン，デンマークにより供給されるようなアルカラーゼ（ＡＬＣＡＬＡＳＥ）（登録商標）のような、Ｂ．ズブチルワス（Ｓｕｂｔｉｌｗａｓ）Ｂ．リチェニフォルミス（ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特定の菌株から得られるズブチリシンである。
【００３６】
特に適するのは、例えば登録商標エスペラーゼ（ＥＳＰＥＲＡＳＥ）（登録商標）及びサビナーゼ（ＳＡＶＩＮＡＳＥ）（登録商標）の下でノボ  インダストリ社から商業上入手可能である、８ないし１２のｐＨ範囲全体において最大活性を有するバチラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）の菌株から得られたプロテアーゼである。これら及び類似の酵素の調製は、英国特許第１２４３７８５号明細書に記載されている。他の市販のプロテアーゼは、カズサーゼ（ＫＡＺＵＳＡＳＥ）（登録商標，日本の昭和電工株式会社から入手可能）、オプティマーゼ（ＯＰＴＩＭＡＳＥ）（登録商標，マイルス  カリ−ケミエ社（Ｍｉｌｅｓ  Ｋａｌｉ−Ｃｈｅｍｉｅ），ハノーバー，西ドイツ，から）、及びスペラーゼ（ＳＵＰＥＲＡＳＥ）（登録商標，アメリカ合衆国のファイザー社（Ｐｆｉｚｅｒ）から入手可能）である。
洗浄酵素は、およそ０．１ないし３．０質量％の量で顆粒状において一般的に使用される。しかしながら、何れの適する物理的形態の酵素も使用され得る。
【００３７】
本発明の組成物は、洗浄力を高め、及び加工を容易にするために、アルカリ金属、好ましくは炭酸ナトリウムのような他の所望の成分を含み得る。炭酸ナトリウムは、１ないし
６０質量％、好ましくは２ないし４０質量％の範囲の量で適切に存在し得る。しかしながら、炭酸ナトリウムをほとんど又は全く含まない組成物もまた本発明の目的内である。
【００３８】
粉体流は、少量の粉体構成物、例えば脂肪酸（又は脂肪酸セッケン）、砂糖、アクリレート又はアクリレート／マレエートコポリマー、又はナトリウムシリケートの配合により改良され得る。１つの好ましい粉体構成物は脂肪酸セッケンであり、１ないし５質量％の量で適切に存在する。
【００３９】
本発明の洗剤組成物中に存在し得るさらに他の材料は、ナトリウムシリケート；セルロースポリマーのような抗再付着剤；硫酸ナトリウムのような無機塩；泡制御剤又は必要に応じた気泡増進剤；タンパク質分解性及び脂肪分解性酵素；染料；着色されたスペックル；香料；発泡制御剤；蛍光増白剤及びデカップリングポリマーを含む。このリストは網羅することを意図していない。
【００４０】
本発明の洗剤組成物中に存在し得るまた他の材料は、柔軟剤、香料、汚れ除去ポリマー、着色剤、保存料、種々の微生物に対して種々の活性を有する抗菌剤、昆虫忌避剤、チリダニ忌避剤及び／又はチリダニ駆除剤、蛍光増白剤、ＵＶ吸光剤、他の光制御剤、イオン化剤、消泡剤、種々の種類の酵素、漂白剤、酸化触媒、ゼオライト、及びシクロデキストリン及びその種々の誘導体を含むがそれらに限定されない臭気抑制剤を含む。
【００４１】
本発明の組成物は、洗浄液中に希釈されるされる場合（典型的な洗浄サイクルの間）、典型的には、洗浄製品のために７ないし１１、好ましくは７ないし１０．５のｐＨを洗浄液に与える。本発明の局面に従うカチオン性及び疎水性基の両方を有するポリマーによる布地の処理は、洗浄、浸漬又はすすぎのような何れの適する方法により為される。
典型的に処理は、洗濯機の主要な洗浄又はすすぎサイクルにおける処理のような洗浄又はすすぎ方法を含み、及び布地を、本発明の第一局面に従う組成物を含む水性媒体と接触させることを含む。
【００４２】
本発明のもう１つの局面に従う組成物は、何れの便利な形態、例えば粉体、液体（水性又は非水性）又はタブレットとして配合され得る。
微粒子状の洗剤組成物は、相溶性の熱不感受性成分のスラリーを噴霧乾燥し、その後スラリーを介して加工されるのに適していない材料を噴霧するか又は後投与することにより適切に調製される。熟練した洗剤配合者は、どの成分がスラリー中に含まれるべきでどれが含まれるべきでないかを決めることを困難としない。
本発明の微粒子状の洗剤組成物は好ましくは、少なくとも４００ｇ／Ｌ、より好ましくは少なくとも５００ｇ／Ｌの嵩密度を有する。とりわけ好ましい組成物は、少なくとも６５０ｇ／リットル、より好ましくは少なくとも７００ｇ／リットルの嵩密度を有する。
そのような粉体は  噴霧乾燥された粉体のポストタワー（ｐｏｓｔ−ｔｏｗｅｒ）高密度化、又は乾燥混合及び顆粒化のような完全に非タワー（ｎｏｎ−ｔｏｗｅｒ）方法のいずれかにより調製され得；両方の場合において、高速ミキサー／造粒機が有利に使用され得る。高速ミキサー／造粒機を使用する方法は、例えば欧州特許出願公開第３４００１３号明細書、欧州特許出願公開第３６７３３９号明細書、欧州特許出願公開第３９０２５１号明細書及び欧州特許出願公開第４２０３１７号明細書（ユニリーバー）に開示されている。
液体洗浄組成物は、必要な濃度の成分を含む組成物を与えるために、いずれの望ましいオーダーで不可欠及び所望の成分を混合することにより調製され得る。本発明に従う液体組成物はまた、密な形態にあり得、このことは慣用の液体洗浄剤と比較してより低量の水を含むことを意味する。
【００４３】
以下の実施例は、本発明の特定の態様を説明するが、本発明はそれに限定されるもので
はない。開示された態様に対する多くの変化が、本発明の精神及び範囲から逸脱することなしにここでの開示に従って為され得ることが理解されるべきである。これらの実施例はそれゆえ、本発明の範囲を制限することを意味していない。むしろ、本発明の範囲は、添付の請求項及びそれらと同様のものによってのみ決定されるべきである。これらの実施例において、示されない限り全ての部は質量部である。
【００４４】
実施例１
コンデンサー、温度計、窒素注入口、及びオーバーヘッド攪拌器付きの１リトットル反応器に、水中の６６％モノマーＤＡＤＭＡＣ４５３．８ｇ、メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）１５．８ｇ、脱イオン水５７．４０ｇ及び２０％Ｎａ4ＥＤＴＡ溶液０．１５ｇを
入れた。重合混合物を窒素によりパージし、及び９０℃の温度にまで攪拌しながら加熱した。アンモニウムパースルフェート（ＡＰＳ）５．１ｇを含む水性溶液を、１９０分かけて反応器にゆっくりと供給した。反応温度を１００℃より高い温度にまで上げ、そしてその後、ＡＰＳ供給時間の間、還流温度（１００ないし１１０℃）にて維持した。ＡＰＳ供給後、反応温度を９５℃まで低下させ、及びおよそ３０分間保持した。その後ナトリウムメタビスルフィット（ＭＢＳ）５．６ｇを含む水性溶液を３０分間かけて添加した。反応器の内容物をさらに３０分間９５℃にて保持して、重合を完了させた（およそ９９％の転換率）。ポリマー溶液を、およそ３５％固形分まで十分な水を用いて希釈し、及び室温まで冷却した。総モノマー転換率は９９．５％超を測定した。最終生成物は、２５℃にて２３，４００ｃｐｓのブルックフィールド粘度及び３３．７％のポリマー固形分を有していた。
【００４５】
実施例２
コンデンサー、温度計、窒素注入口、及びオーバーヘッド攪拌器付きの１リトットル反応器に、水中の６６％モノマーＤＡＤＭＡＣ４５３．８ｇ、エトキシ化ノニルフェノールアクリレート（ＥＮＰＡ）１５．８ｇ、脱イオン水５７．４０ｇ及び２０％Ｎａ4ＥＤＴ
Ａ溶液０．１５ｇを入れた。重合混合物を窒素によりパージし、及び９０℃の温度にまで攪拌しながら加熱した。アンモニウムパースルフェート（ＡＰＳ）５．１ｇを含む水性溶液を、１９０分かけて反応器にゆっくりと供給した。反応温度を１００℃より高い温度にまで上げ、そしてその後、ＡＰＳ供給時間の間、還流温度（１００ないし１１０℃）にて維持した。ＡＰＳ供給後、反応温度を９５℃まで低下させ、及びおよそ３０分間保持した。その後ナトリウムメタビスルフィット（ＭＢＳ）５．６ｇを含む水性溶液を３０分間かけて添加した。反応器の内容物をさらに３０分間９５℃にて保持して、重合を完了させた（およそ９９％の転換率）。ポリマー溶液を、およそ３５％固形分まで十分な水を用いて希釈し、及び室温まで冷却した。総モノマー転換率は９９．５％超を測定した。最終生成物は、２５℃にて１５，７００ｃｐｓのブルックフィールド粘度及び３３．７％のポリマー固形分を有していた。
【００４６】
実施例３
この実施例は、供給による疎水性モノマーＩＩの添加を示す。重合手順は、ＡＰＳ開始剤供給を開始したときに１５．８ｇの量のメチルメタアクリレートをおよそ４５分間かけて反応器に供給したことを除き、実施例１と同様である。ポリマー溶液を、およそ３５％固形分まで十分な水を用いて希釈し、及び室温まで冷却した。総モノマー転換率は９９．５％超を測定した。最終生成物は、２５℃にて１９，５００ｃｐｓのブルックフィールド粘度、及び３５％のポリマー固形分を有していた。最終ポリマー生成物は、実施例１の生成物のエマルジョンの外観と比較して透明であった。
【００４７】
実施例４：用途：洗浄Ｉ前の固定
固定：
生成物を、水性溶液から染色布地シート（“ブリーダー”）に塗布し、そして遠心脱水
した。
洗浄：
この処理された布地を、いずれの染料固定剤又は染料転移抑制剤もなしに標準洗剤を使用して白色の布地（“アクセプター”）と一緒に洗浄した。布地を遠心脱水し、清浄水を用いてすすぎ、遠心脱水し、そして６０℃にて乾燥した。その後の洗浄サイクル毎に、“アクセプター”を新しいものに替えた。
性能を、固定液の吸収（最大吸収の吸光度）、洗浄液、及び白色の“アクセプター”布地上への染料の付着（デルタＥ）により評価した。
得られた吸収値及びデルタＥ値を用いて、相当する量の染料を計算した。すべての結果は、染色布地１ｋｇからの染料損失の量で与えた。
適用条件：
染色綿布地（２．０９％ダイレクトブルー（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ）７８）５ｇを、４０℃にて１：１０の液比にて１％のポリマーの活性物質を含む溶液２．５ｇ／Ｌ又は５ｇ／Ｌを用いて１５分間処理した。布地を液から除き、遠心脱水し、及び４０℃にて１：１０の液比を有する２．５ｇ／ＬのＥＣＥ７７洗剤溶液中で、白色の綿布地“アクセプター”５ｇと一緒に１５分間洗浄した。布地を絞り、水道水を流してすすぎ、遠心脱水し及び６０℃にてオーブン中で乾燥した。
この手順を、洗浄毎に新しい“アクセプター”を使用して、同一の“ブリーダー”を用いて２回繰り返した。
結果：
［染色布地ｋｇあたりの染料損失ｍｇ］
【表１】
2006512471.tif 000014
ここで、実施例２はＤＡＤＭＡＣとアクリルアミドとのコポリマーであり、及びチノフィックス（ＴＩＮＯＦＩＸ）ＣＬは、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からの市販品である。
上記示された結果は、固定液、洗浄液及びアクセプター布地に対する染料損失量が、少量の疎水的に変性されたＤＡＤＭＡＣポリマーが洗浄前に布地を処理するのに使用された場合に大幅に減少し；それゆえブリードから染料を防止するのに優れた性能があることを示している。
【００４８】
実施例５：用途：洗浄中の固定
着色された布地（“ブリーダー”）を、いずれの染料固定剤又は染料転移抑制剤もなしに標準洗剤を使用して白色の布地（“アクセプター”）と一緒に洗浄した。染色固定ポリ
マーを、適用直前に洗浄液に添加した。布地を遠心脱水し、清浄水を用いてすすぎ、遠心脱水し、そして６０℃にて乾燥した。その後の洗浄サイクル毎に、“アクセプター”を新しいものに替えた。
性能を、洗浄液の吸収（最大吸収での吸光度）、及び白色の“アクセプター”布地上への染料の付着（デルタＥ）により評価した。
得られた吸収値及びデルタＥ値を用いて、相当する量の染料を計算した。すべての結果は、染色布地１ｋｇからの染料損失の量で与えた。
適用条件：
染色綿布地（２．０９％ダイレクトブルー７８）５ｇ及び白色の綿布地“アクセプター”５ｇを、２．５ｇ／Ｌの標準洗剤ＥＣＥ７７溶液中に入れた。液比は１：１０であり、及び洗浄温度は４０℃であった。
布地を絞り、水道水を流してすすぎ、遠心脱水し及び６０℃にてオーブン中で乾燥した。
この手順を、洗浄毎に新しい“アクセプター”を使用して、同様の“ブリーダー”を用いて２回繰り返した。
結果：
［染色布地ｋｇあたりの染料損失ｍｇ］
【表２】
2006512471.tif 000015
ここで、ソカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）ＨＰ５６及びＰＶＰ  Ｋ−３０は両方とも商業上入手可能なポリ（ビニルピロリドン）−ベースの抗再付着剤である。
上記示された結果は、疎水的に変性されたＤＡＤＭＡＣポリマーが洗濯洗剤に少量で添加された場合、液体への染料損失量が大幅に減少したことを示している。さらに、そのようなポリマーはまた、ＳＯＫＡＬＡＮ  ＨＰ５６及びＰＶＰ  Ｋ−３０のような商業上入手可能な抗再付着剤と同様の方法で移行染料が再付着することを防止することを補助している。
【００４９】
実施例６：ＤＡＤＭＡＣと種々の疎水性モノマーを共重合することにより疎水的に変性したポリマーの調製
実施例１に記載されているとおりの手順を用いて、疎水的に変性したＤＡＤＭＡＣポリマーを、ＤＡＤＭＡＣと、種々の量、すなわち２．５％、５％及び１０％（ｗ／ｗ）のメチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、ベンジルメタアクリレートと共重合することにより調製した。
【表３】
2006512471.tif 000016
下記記載のような適用試験を、色素固定性能における疎水性モノマーの型及び／又は疎水性モノマーの量の影響を研究するために実施した。実施例は例示目的のみのためのものであり、及び疎水性モノマーの選択及び使用量は、単にこれらの実施例に制限されることを意味するものではないことに注意すべきである。
【００５０】
実施例７：用途：ＤＡＤＭＡＣと種々の量のメチルメタアクリレートモノマーとを重合することにより調製した疎水的に変性したポリマーを用いた洗浄前の固定試験
この一組の試験の設定のための適用条件を、実施例４に記載されているものと比較して少し変更した。こうして、１００％綿から作られ、及び２．０９％ダイレクトブルー及び／又は３．０％ダイレクトレッド（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ）２２７それぞれを用いて染色した５ｇのブリーダー布地を、試験された１％ポリマーの溶液を５ｇ／Ｌ含む水性溶液中ですすいだ。すすぎは、１０：１の液比及び水の硬度は１１゜ｄＨにおいて、２５℃にて３０分間行った。乾燥は室温で行った。
この前固定したブリーダーを：
５ｇのアクセプター−漂白された１００％の綿布地
２．５ｇ／ＬのＥＣＥ７７標準洗剤とともに
液比１０：１、水の硬度１１゜ｄＨ
３０℃、１５分間
にて洗浄した。
損失染料の量は、洗浄液の吸光度及びアクセプターのデルタＥ値から計算した。
以下の結果を、Ｄブルー０７８染料を用いて染色した綿を用いて得た（結果は染色布地ｋｇあたりの染料損失ｍｇとして示す）
【表４】
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Ｄレッド２２７染料にて染色した綿を用いて得られた結果（結果は染色布地ｋｇあたりの染料損失ｍｇとして示す）
【表５】
2006512471.tif 000018
結果は、疎水的に変性したポリマーが染料固定性能において有意な改良性を与え得、及び改良の程度はコポリマー中の疎水性モノマーの量によることを示している。
【００５１】
実施例８：適用：９５％のＤＡＤＭＡＣと５％の種々の疎水性モノマーを重合することにより調製した疎水的に変性したポリマーを用いた洗浄前の固定試験
試験に使用したポリマーを除き、すべての他の試験条件は実施例７に記載したと同様であった。
Ｄブルー０７８により染色した綿を用いて得られた結果（結果は染色布地ｋｇあたりの染料損失ｍｇとして示す）
【表６】
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Ｄレッド２２７染料により染色した綿を用いて得られた結果（結果は染色布地ｋｇあたりの染料損失ｍｇとして示す）
【表７】
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結果は、疎水的に変性したポリマーが染料固定性能において有意な改良性を与え得、及び改良の程度はコポリマー中に使用された疎水性モノマーの型によることを示している。
【国際調査報告】
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