(57)【要約】本発明は、秘密情報を記録するための感熱記録材料からなる販売時に画像を形成することができる基材の保護に関する。感熱記録材料は、伝熱性の光学的に不透明な支持体と、これにコートされる感熱画像形成層と、取り外し可能なカバーシートとからなり、感熱層とカバーシートの間に透明層またはシートが位置する。また本発明は、当該販売時に画像を形成することができる保護基材を用いて秘密情報を記録する方法に関する。
2006507144.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（i）伝熱性の光学的に不透明な紙製の支持体と、
（ii）この支持体にコートされた感熱式画像形成層と、
（iii）感熱式画像形成層上に設けられた透明シートと、
（iv）感熱式画像形成層を覆う透明シート上に設けられた取り外し可能なカバーシートと、
からなる秘密情報を記録する感熱記録材料において、前記感熱式画像形成層は不透明な紙支持体を通過する熱によって画像を形成することができ、この画像は、取り外し可能なカバーを透明シートから引き離すと透明層を介して読み取ることができることを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】
前記記録材料が、さらに感熱画像形成層上に設けられた紫外線抵抗層を含むことを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項３】
前記記録材料が、前記透明シートの表面にコートされた紫外線抵抗コーティングを含むことを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項４】
前記取り外し可能なカバーシートがプルタブであることを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項５】
前記透明シートが高分子フィルムであることを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項６】
前記透明シートがグラシンペーパーであることを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項７】
前記伝熱性の紙製支持体が前記感熱層を画像形成させるためにサーマルプリントヘッドでサーマルプリントするのに十分な伝熱性を有することを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項８】
（i）伝熱性であり光学的に不透明な紙製支持体と、
（ii）この支持体にコートされた感熱式画像形成層と、
（iii）取り外し可能なカバーシートと、
（iv）感熱式画像形成層と取り外し可能なカバーシートとの間に位置する透明層とからなる、秘密情報を記録する感熱記録材料。
【請求項９】
前記記録材料が、さらに感熱画像形成層上に設けられる紫外線抵抗層を含むことを特徴とする請求項８記載の感熱記録材料。
【請求項１０】
前記記録材料が、前記透明層上に設けられる紫外線抵抗コーティングを含むことを特徴とする請求項８記載の感熱記録材料。
【請求項１１】
前記取り外し可能なカバーシートがプルタブであることを特徴とする請求項８記載の感熱記録材料。
【請求項１２】
前記伝熱性の紙製支持体が前記感熱層を画像形成させるためにサーマルプリントヘッドでサーマルプリントするのに十分な伝熱性を有することを特徴とする請求項８記載の感熱記録材料。
【請求項１３】
（i）実質的に光学的に不透明な紙製支持体と、
（ii）感熱式画像形成層と、
（iii）感熱式画像形成層上に設けられた光学的に透明な伝熱シートと、
（iv）感熱式画像形成層を覆う光学的に透明な伝熱シート上に設けられる光学的に不透明であって取り外し可能な伝熱性カバーシートと、
からなる秘密情報を記録するための感熱式記録材料において、前記感熱式画像形成層が前記カバーシートおよび前記光学的に透明なシートを通して画像を形成することができ、この画像は、前記カバーシートを前記光学的に透明なシートから取り外したときに前記光学的に透明なシートを介して読み取ることができることを特徴とする感熱式記録材料。
【請求項１４】
前記記録材料が、さらに感熱画像形成層上に設けられる紫外線抵抗層を含むことを特徴とする請求項１３記載の感熱記録材料。
【請求項１５】
前記取り外し可能なカバーシートがプルタブであることを特徴とする請求項１３記載の感熱記録材料。
【請求項１６】
前記カーバーシートと透明層がこれらを介して前記感熱画像形成層が画像を形成するのに充分な伝熱性を有することを特徴とする請求項１３記載の感熱記録材料。
【請求項１７】
（i）第１と第２の面を有し、第１の面に感熱画像形成層がコートされた透明シートと、
（ii）この感熱画像形成層にコートされた光学的に不透明な伝熱層と、
（iii）前記透明シートの第２の面に設けられた取り外し可能なカバーシートと、
からなる秘密情報を記録する感熱記録材料において、前記第１面にコートされた感熱画像形成層が前記不透明な層を介して加えられる熱によって画像を形成することができ、この画像は、カバーシートを透明シートから引き離すと透明シートを介して読み取ることができることを特徴とする感熱記録材料。
【請求項１８】
紫外線抵抗コーティングの層が前記感熱画像形成層と前記光学的に不透明な伝熱層との間に位置することを特徴とする請求項１７記載の感熱記録材料。
【請求項１９】
（i）伝熱性の光学的に不透明な紙製の支持体と、この支持体上に位置する感熱層と、この感熱層上に位置する透明シートと、この透明シート上に位置する取り外し可能なカバーシートと、からなる基材集合体を供することと、
（ii）前記不透明な紙製支持体に選択的に熱を加えることによって前記不透明な紙製支持体を介して前記集合体を画像形成させることと、
からなり、前記画像は不透明な支持体を介して画像形成する方向とは反対の方向から透明シートを介して見ることができることを特徴とする秘密情報を記録する方法。
【請求項２０】
（i）実質的に光学的に不透明な紙製の支持体と、この支持体上に設けられた感熱層と、この感熱層上に設けられた透明シートと、この透明シート上に設けられた取り外し可能なカバーシートと、からなり、前記透明シートと取り外し可能なカバーシートが伝熱性であり、取り外し可能なカバーシートがさらに実質的に光学的に不透明な基材集合体を供することと、
（ii）前記基材集合体の感熱層を前記カバーシートと透明シートを介して感熱式に画像形成させることと、
からなる秘密情報を記録する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護基材、特に郵便広告および宝くじなどの広い用途において販売時または受け取り時に形成される画像を保護するために有用な感熱画像形成基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
宝くじ券などの表面の保護を必要とする基材は、種々の構造のものが知られている。例えば、下記特許文献１にはスクラッチ−オフ層（削って剥がれる層）で覆われたバーコードの不正防止機能を有する宝くじ券について記載されている。この宝くじの証印は、予め印刷され、これを隠すためにスクラッチ−オフ層で覆われている。
【特許文献１】米国特許第６，３０８，９９１号
【０００３】
これとは別の宝くじ券としては、印刷された証印を覆うプルタブ式のものがある。このような宝くじ券は下記特許文献２および３に教示されている。
【特許文献２】米国特許第６，３９０，９１６号
【特許文献３】米国特許第６，３７９，７４２号
【０００４】
証印を予め印刷する際の印刷上の必要性または度合いを最小限にし、ゲーム性に幅を持たせるために販売時に基材に情報を含む証印を安全に印刷できることが要求されている。
【０００５】
下記特許文献４には隠された領域に秘密情報を印刷するために感熱印刷に反応するスクラッチ−オフ式の不透明なオーバーレイ（overlay）が教示されている。ニュージャージー州、カールストラッド所在のエレクトロン社のスクラッチオフインクが、スクラッチオフ材として教示されている。
【特許文献４】米国特許第４，６７７，５５３号
【０００６】
上記のシステムには削り取られたインク材が屑として残り、消費者には不便であり、インク材を削り取るためにとがった物で過剰に力を加えると像が、損傷してしまうという欠点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は上記欠点を解消することができる記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、秘密情報を記録するための感熱式記録材料に関し、この記録材料は、（i）伝熱性の光学的に不透明な紙製の支持体と、（ii）この支持体にコートされる感熱式画像形成層と、（iii）感熱式画像形成層上に設けられる透明シートと、（iv）感熱式画像形成層を覆う透明シート上に設けられ、取り除くことができるカバーシートと、からなり、感熱式画像形成層は不透明な紙支持体を通過する熱によって画像を形成することができ、この画像は、カバーを透明シートから引き離すと透明層を介して読み取ることができる。感熱式画像形成層は、サーマルプリントヘッド、レーザー、赤外線、ピンポイント熱源その他の好ましくは選択的に感熱層に情報を映し出す熱源などから熱を加えるなどの従来の方法で画像を形成する。取り外し可能なカバーシートは、プルタブで構成してもよい。感熱式記録材料は、さらに感熱式画像形成層にコートされたＵＶ（紫外線抵抗）層を含んでもよい。透明シートは、高分子フィルムまたはグラシンペーパーなどの紙であってもよい。またこの記録材料では、伝熱性の紙製支持体が赤外線に対して透明または熱伝導性になるように選択される。
【０００９】
別の態様では秘密情報を記録する感熱式記録材料は、（i）実質的に光学的に不透明な紙製支持体と、（ii）感熱式画像形成層と、（iii）感熱式画像形成層上に設けられる光学的に透明な伝熱シートと、（iv）感熱式画像形成層を覆う光学的に透明な伝熱シート上に設けられる光学的に不透明であって取り外し可能な伝熱性カバーシートと、からなり、感熱式画像形成層がカバーシートおよび光学的に透明なシートを通して画像を形成することができ、この画像は、カバーシートを光学的に透明なシートから取り外したときに光学的に透明なシートを介して読み取ることができる。この記録材料は、さらに感熱層に塗布されるＵＶ層（ここでは「層」はコーティング、プライ（ply）、層またはシートの意味を包含する）を含んでもよい。取り外し可能なカバーシートは、プルタブ状に形成してもよい。カバーシートおよび透明層は、これらを介して感熱式画像形成層が画像を形成することができるように熱伝導または赤外線に対して充分透明になるように選択される。
【００１０】
さらに本発明は、伝熱性の光学的に不透明な紙製の支持体と、この支持体上に位置する感熱層と、この感熱層上に位置する透明カバーシートと、取り外し可能なカバーシートと、からなり、透明シートが感熱層とカバーシートとの間に位置する基材集合体を供することと、反転画像で不透明な紙支持体を介してこの集合体を画像形成させることと、からなる秘密情報を記録する方法を提供する。画像は不透明な支持体を介して画像形成する方向とは反対の方向から透明シートを介して見られるものである。本発明の秘密情報を記録する方法は、実質的に光学的に不透明な紙製支持体と、この支持体上に位置する感熱層と、この感熱層上に位置する透明シートと、取り外し可能なカバーシートと、からなり、透明シートが感熱層とカバーシートとの間に位置する基材集合体を供することを含んでもよい。透明シートと取り外し可能なカバーシートは、伝熱性になるように選択され、さらにカバーシートは、実質的に光学的に不透明になるように選択される。基材集合体の感熱層の画像形成は、サーマルプリントヘッドまたは赤外線その他のカバーシートおよび透明シートを介して熱を加える熱源を用いて行われる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、秘密情報を記録するための感熱式記録材料である。その典型的な用途は、その場で当たりはずれがわかる宝くじ（インスタント宝くじ）である。
【００１２】
本発明の記録材料は、不透明な紙製の支持体を含む多層集合体である。この紙製の支持体の一表面上に感熱式画像形成層がコートされる。ここでコートされるのは発色剤と顕色剤の感熱式画像形成組成物であることを理解されたい。当然のことながら感熱画像形成層は、発色剤、顕色剤、変性剤、バインダーまたは増感剤成分からなる複数の層で構築してもよい。複数の層で構成される感熱画像形成層の変型例は、本発明の用途に使用される感熱式画像形成層にすべて包含される。
【００１３】
透明シートまたは層は、感熱式画像形成層上に設けられる。このシートまたは層は、積層または任意にコーティング層を塗布することによって形成することができるので、本発明の目的においては同じ意味である。透明シートは、画像形成層を保護する役割を果たす。必要であれば、ＵＶ吸収または遮断材料を透明シートまたは層の一面または両面中または上に含ませてもよい。
【００１４】
取り外し可能なカバーシートは、透明シートまたは層上に設けられる。
【００１５】
本発明の目的のためのＵＶ（紫外線）抵抗層は、コーティング層またはシートであってもよく、または紫外線吸収剤をバインダー中に均一に分散させることによって製することができる。ＵＶ抵抗層を形成する方法としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、ヒドロキノン系およびヒンダードアミン系などの紫外線吸収剤を用いて行われる。紫外線抵抗層は、コート可能な流体をコートしたものまたは紫外線吸収剤を含む透明な合成樹脂材料の積層シートまたは紫外線吸収剤がコートされた、または含浸した紙の積層シートであってもよい。任意ではあるが、紫外線遮断効率を４００nmにまで増加させるために長い波長の紫外線をより長い波長の青色光に変換する蛍光材を紫外線抵抗層に含ませてもよい。紫外線吸収剤としては、Uvitex OB（Ciba-Geigy社製）、Tinuvin 328（Ciba-Geigy社製）などが挙げられる。ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤の例としては、CHIMASSORB 81 FL（Ciba-Geigy社製）などの２−ヒドロキシ−４−n−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、Uvinul D-49 （BASF社製）などの２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、Cyasorb UV-24 （ACC社製）などの２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ナトリウムスルホンベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンおよび２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノンなどが挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、Tinuvin P（Ciba-Geigy社製）などの２−（５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、Tinuvin PS（Ciba-Geigy社製）などの２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、Tinuvin 234（Ciba-Geigy社製）などの２−[２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビスa,a−ジメチルベンジル）−フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、Tinuvin 320（Ciba-Geigy社製）などの２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、Tinuvin 326（Ciba-Geigy社製）などの２−（３’−tert−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、Tinuvin 327（Ciba-Geigy社製）などの２−（３’，５’−ジ−tert−ブチルー２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、Tinuvin 328（Ciba-Geigy社製）などの２−（３’，５’−ジ−tert−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）−トリアゾール、Tinuvin 109（Ciba-Geigy社製）などの５−tert−ブチル−３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシベンゼンプロピオン酸オクチルエステルおよびTinuvin 900（Ciba-Geigy社製）などの２−（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−（１，１’−ジメチルベンジル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。サリチル酸系紫外線吸収剤の例としては、Seesorb 201（白石カルシウム社製）などのサリチル酸フェニル、Sumisorb 90（住友化学社製）などのｐ−tert−ブチルサリシレートおよびp−オクチルフェニルサリシレート（Eastman Chemical社製）などが挙げられる。ヒドロキノン系紫外線吸収剤の例としては、ヒドロキノンおよびヒドロキノンサリシレートなどが挙げられる。 
【００１６】
任意に加えられる蛍光剤は、３４０乃至４００nmの波長範囲の紫外光を吸収し、４００乃至５００nmの範囲の光を放射するものである。蛍光剤は、長波長域の紫外光を吸収するので、蛍光剤が含まれると着色剤の退色、変色および脱色を効果的に防止することができる。蛍光剤の例としては、ジアミノスチルベン系、イミダゾール系、チアゾール系、２，５−ビス[５−tert−ブチルベンゾキサゾール−２−イル]チオフェン（Uvitex OB（Ciba-Geigy社製））などのオキサゾール系、トリアゾール系、オキサジアゾール系、チアジアゾール系、クマリン系、ナフタールイミド系、ピラゾリン系、ピレン系、イミダゾロン系、ベンジジン系、ジアミノカルバゾール系、オキサシアニン系、メチン系、ピリジン系、アントラピリダジン系、ジスチリル系、カルボスチリル系などの材料が挙げられる。好ましくはオキサゾール系が用いられる。
【００１７】
紫外線抵抗層は、任意であるが基材から構成されてもよく、この基材の一面に紫外線吸収剤が設けられ、反対の面には蛍光剤を単独でまたは紫外線吸収剤と組み合わせて設けられる。
【００１８】
紫外線抵抗層は、画像形成層が周囲の紫外線放射による影響から保護する役割を果たす。ロイコまたはフルオラン染料は、画像形成前後の貯蔵中に紫外線に曝されると変色しやすく、このような変色は、画像を退色させてしまうので望ましくない。紫外線抵抗層は、例えばTinuvin 328（Chiba-Geigy社製）の溶剤溶液がコートされたポリ（メチルメタクリレート）（Elvacite  マサチューセッツ州、ウィルミングトン市所在のDuPont de Nemours社製）の薄膜から構成されてもよい。
【００１９】
本発明による画像形成可能な基材の構造により感熱式画像形成層が不透明な紙製の支持体を介して熱をうけることによって画像を形成することができる。秘密情報は、販売時にサーマルプリントヘッドを用いて転写することができる。情報は、感熱式画像形成層を構成する内部層に記録される。情報は、その集合体の支持体と反対側のカバーシートが持ち上げられ、透明シートから離されるまで読むことができないので秘密性が保持される。
【００２０】
カバーシートは、それがミシン目または切り離し線に沿って切り離されるという意味で取り外し可能である。この取り外し可能なカバーシートは、完全に取り外し可能か、その一部を集合体に永久的に付着した状態に保つことによってごみにならないように一縁部が完全に形成されたプルタブのように部分的に取り外されるように形成してもよい。このような完全に取り外されるまたは部分的に取り外されるということは、カバーシートを説明する上での「シートから離される」という概念に包含される。「シートから離される」ということは、持ち上げたり、引っ張ったりすることによって完全に取り外すまたは部分的に取り外すことによって下に位置するシートまたはカバーを露出させることを意味する。
【００２１】
紙製シートなどの不透明な支持体は、暗色の紙またはフィルムシートなどの着色された支持体を選択するなどの種々の技法によって不透明にすることができる。また紙シートは、光の透過を防ぐためにインクを塗布したり、または印刷を施すことによって不透明にすることもできる。
【００２２】
本発明の１つの態様において、不透明な支持シートは、光の透過に対しては不透明であるが、赤外線または伝導熱に対して伝導性となるように構成される。熱は、サーマルプリントヘッドなどの点状源装置（point source device）を利用することによって伝達される。
【００２３】
あるシートまたは層は、非常に薄いシートまたは層（例えば約３ミル未満）を選択することによって伝熱性であるが、光学的に不透明になるようにすることができる。シートは、熱伝導するのに充分な薄さになるように選択される。光学的に不透明なインクを任意に塗布することによって、伝熱性シートは、同時により完全に光学的に不透明にすることができる。光学的に不透明な伝熱性シートは、薄い紙および薄いフィルムを含んでもよいが、薄い紙が好ましい。光学的に不透明とは、その下の文章、画像およびその他の情報が、通常シートを介して読み取れないことを意味する。通常感熱紙に使用されるサーマルプリントの熱は、シートが伝熱性である場合、そのシートを通過して感熱画像形成層に達することができる。
【００２４】
「伝熱性」とは、画像が感熱式画像形成層に形成されるように充分な熱がシートまたは材料を通過して感熱式画像形成層に到達するという意味で、基材または層が熱伝導性または赤外線透過性であることを意味する。明らかにある程度の赤外線または熱放射は、吸収されやすいが、本発明の目的においては感熱式画像形成層に到達するように充分な熱を通過させて感熱式画像形成層の情報を記録させる材料を「伝熱性」とする。このようにして画像として字体、文字または数字の像が記録される。今日使用されている一般的なサーマルプリントヘッドは、少なくとも０．２ｍｊ/ドット（１ｍｍ当たり８ドット）程度の熱エネルギーを付与する。従って少なくともドット当たり０．２ミリジュールの熱が感熱式画像形成層に伝達されることが望ましい。
【００２５】
伝熱性層がシートである場合、薄い紙または薄いフィルムが利用可能であるが、薄い紙の方が好ましい。伝熱性層がコーティングされたものである場合、コーティングはインク、ラッカー、顔料、顔料と高分子マトリックス、塗料、スクラッチオフインク、スクラッチオフコーティング、染料、クレーコーティング、無機顔料および二酸化チタン（TiO2）などのバインダーコーティングから選択することができる。バインダーは高分子材料またはラテックスであってもよい。好ましい水溶性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、メチル−ヒドロキシプロピルセルロース、スターチ、スチレン無水マレイン酸塩、変性スターチ、ゼラチンなどが挙げられる。利用可能なラテックス材としては、ポリアクリレート、スチレン−ブタジエン−ラバーラテックス、ポリビニルアセテート、ポリスチレンなどが挙げられる。スクラッチ・オフコーティングとしては、下記特許文献５に記載されているアクリル樹脂などのエラストマー系高分子樹脂を挙げることができる。
【特許文献５】米国特許第５，２１５，５７６号
【００２６】
図１および２は、本発明のある態様を示している。
【００２７】
図２は、４つの層からなる宝くじ券を例示している。図２は、図１の宝くじ券の横断面図である。不透明な層１の上に感熱式画像形成層２が重なっている。透明シート３が感熱式画像形成層２の上に設けられている。表面の一部が部分的に持ち上げられるタブまたは取り外し可能なカバーシート、即ち引き手４ａとして形成されているカバーシート４が透明シート３の上に位置しており、これら種々の層１、２、３および４が用途に応じて券または郵便広告を構成する単一の集合体として一体化される。この一体化は、各層の縁部を糊付けしたり、または綴じ合わせ、糊付け、エンボス、針留め、刻み付け（knurling）などの他の好適な接着手段を用いて行われる。
【００２８】
図１および２に示した宝くじ券を構成する基材集合体は、宝くじ券の下側、即ち不透明層１にサーマルプリンターのサーマルプリントヘッドを接触させることによって画像を形成する。図２は、宝くじ券を構成するシートまたは層を示す図１に示した宝くじ券の断面図である。この基材集合体は、サーマルプリントヘッドを利用して感熱式画像形成層２を感熱画像形成させて不透明層１の裏側から画像形成する。サーマルプリントヘッドは、選択的に熱を加えることができる。熱が加えられた側の感熱層２の像は、引き手４ａなどのカバーシート４を透明層３から離すまたは引き戻した際に基材集合体の反対側、即ち透明層を介して見た画像と反対の像になる。本発明の目的の「層」は、本発明の目的の上で層となり得る層、シート、パイルおよびコーティングを含むように定義される。
【００２９】
透明層３は、のぞき窓および感熱層２の画像を保護する役割を果たす。光学的に不透明な層１にサーマルプリントヘッドを接触させることによって感熱層２に感熱式に刻印された情報は、取り外し可能なカバーシート４を持ち上げる、引き戻すまたはタブ４ａのミシン目に沿って破断するまで秘密情報として保持される。
【００３０】
別の態様では、秘密情報を記録するための感熱式記録材料を第１および第２の面を有し、第１の面に感熱式画像形成層がコートされた透明シートから構成することができる。
【００３１】
赤外線透過性で光学的に不透明な層をその感熱式画像形成層にコートすることができる。そして取り外し可能なカバーシートを透明シートの第２の面上に設けることができる。第１の面にコートされた感熱式画像形成層は、光学的に不透明な層を介してサーマルプリントヘッドまたは他の赤外線源もしくはその他の熱源を利用して選択的に熱を加えることによって画像を形成することができる。画像として形成された情報は、カバーシートを透明シートから離した際に透明シートを介して読み取ることができる。
【００３２】
図３は、図１に示した宝くじ券の別の態様の断面図であり、この態様では紫外線抵抗層５が、カバーシート４と透明層３との間に別個の層または基材として加えられている。紫外線抵抗層５は、透明層３と感熱層２との間に設けてもよい。
【００３３】
図４は、図１に示した宝くじ券と類似のものを示しており、この態様では取り外し可能なカバーシートに３つのプルタブ４ａが形成されている。
【００３４】
図５および６に販売時に画像形成可能なロール状の本発明の画像形成保護基材の態様を例示する。図５に示した画像形成可能な基材集合体は、ミシン目１０に沿って離れるように構成されている。取り外し可能なカバーシート４は、これを簡単に剥がせるようにするための持ち上げ部分６（使用者がカバーシートを掴むのを補助するためのもの）を有する縁部を残さずに実質的に全体を覆うプルタブ４ａとして示されている。図１は、２本の指でプルタブを簡単に掴めるようにするための持ち上げ部分６の別の態様を示している。
【００３５】
感熱式画像形成層は、それ自体１つ以上の層から構成されてもよく、実質的に隣接する発色体材料と酸性顕色剤とから構成することができ、これによってどちらかの材料が溶解、軟化または昇華することによって色が発生する、言い換えれば変色反応が生じる。
【００３６】
好ましくは感熱式画像形成層は、１，２−ジフェノキシエタンなどの増感剤（変性剤としても知られている）を含む。このような増感剤は、それ自体何ら画像を形成せず、色の形成に活性であるとは考えられていないが、比較的低融点の固体であるので、画像形成成分間の反応を促進するために溶媒として作用する。その他の増感剤は、下記特許文献６に記載されている。その他の増感剤としては、例えばＮ−アセトアセチル−o−トルイジン、フェニル−１−ヒドロキシ−２−ナフトエート、ジベンジルオキサレートおよびパラ−ベンジルビフェニルなどが挙げられる。
【特許文献６】米国特許第４，５３１，１４０号
【００３７】
発色剤組成物は、実質的に無色の発色体材料と酸性顕色剤とからなる。発色体材料は、カラーフォーマーまたは染料プリカーサとして知られている。これらは、通常、電子供与性である。染料プリカーサまたは発色体材料は、染料を発現させるために酸性顕色剤と反応する。この発色システムは、これら成分の１つ以上が溶解、軟化または昇華することによって反応的に接触して色を発することに依存している。
【００３８】
「シート」なる用語は、ウェブ、パイル、ロール状シート、矩形またはその他の形状の紙片だけでなく、ウェブ、プライ（ply）、ゴム製テープなどの広い意味で大きい表面を包含するものとして広く解釈されるものとする。本発明の目的において基材またはシートは、紙製または合成ウェブ、リボン、テープ、ベルト、フィルムおよびパイルなどを包含すると解される。これらの材料は、通常２つの大きな表面寸法とこれらと比較して小さい厚さ寸法を有する。各基材は、必要または要望に応じて不透明、光学的に透明または半透明もしくは伝熱性になるように適宜選択することができ、それ自体が有色または無色であってもよい。また基材材料は、例えば紙製および合成繊維材料などの繊維性のものであってもよい。さらに材料は、セロファンおよびキャスト、押し出しまたはそれ以外の方法で形成された合成高分子シートなどのフィルムであってもよい。
【００３９】
感熱画像形成コーティングは、顕色剤に近接して位置する発色体を含む発色組成物からなる。
【００４０】
発色系のこれらの成分は、実質的に隣接またはほぼ隣接しているという意味で近接関係にあって、不透明な支持基材にコートされ、堆積した感熱画像形成層の材料の全体に亘って実質的に均一に分布され、１またはそれ以上の層にすることができる。その内の１つの層は、例えば発色体材料であってもよい。顕色剤はこの層または別の層に含ませてもよい。同様に増感剤を発色体材料層、顕色剤層にまたは別の層として含ませてもよい。「近接関係」なる用語は、これら種々の層を形成する技術を意味し、これによって本発明の目的の感熱画像形成層を構成することができる。感熱画像形成材料の製造では、水性コーティング媒体に発色系の成分、バインダー、典型的には高分子材料、界面活性剤およびその他の添加剤が分散した微細分散液を含むコーティング組成物が調整される。また任意にポリビニルアルコール、その誘導体またはその他のバインダー材料などの保護トップコートを利用することができる。この組成物は、さらにクレー、タルク、水酸化アルミニウム、焼成カオリンクレーおよび炭酸カルシウムなどの不活性顔料、尿素−ホルムアルデヒド樹脂顔料などの合成顔料、カルナウバワックスなどの天然ワックスまたは合成ワックス、ステアリン酸亜鉛などの潤滑剤、湿潤剤、消泡剤および酸化防止剤を含んでもよい。
【００４１】
発色系成分は、実質的に分散媒体（好ましくは水）に不溶であり、約１ミクロン乃至約１０ミクロン、好ましくは３０ミクロン未満の平均粒径になるように粉砕される。バインダーをこれに含ませてもよい。ラテックスもいくつかの例においてバインダーとして利用可能であるが、高分子材料であってもよく、実質的に媒体に不溶である。好ましい水溶性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、メチル−ヒドロキシプロピルセルロース、スターチ、スチレン無水マレイン酸塩、変性スターチ、ゼラチンなどが挙げられる。利用可能なラテックス材料としては、ポリアクリレート、スチレン−ブタジエン−ラバーラテックス、ポリビニルアセテート、ポリスチレンなどが挙げられる。高分子バインダーは、シートまたはラベルの貯蔵および使用時に生じる摩擦および取り扱いによって作用する力からコートされた材料を保護するために使用される。バインダーは、このような保護を行える量であって、かつ、発色反応性材料間の反応接触を妨害する量より少ない量、存在する。
【００４２】
感熱画像形成コーティングの効果的な量は、１平方メートル当たり約３乃至約９（ｇｓｍ）、好ましくは約５乃至６ｇｓｍである。発色剤の実際の量は、経済性、機能パラメーターおよびコートされるラベルの所望の取り扱い特性によって調整される。
【００４３】
発色体としては、従来のフタリド、ロイコオーラミンおよびフルオラン化合物などの従来の発色体が挙げられる。発色体化合物のその他の例としては、クリスタルバイオレットラクトン（３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、下記特許文献７）、フェニル、インドリル、ピロリルおよびカルバゾリル置換フタリド（例えば、下記特許文献８、９、１０および１１に記載されている）、ニトロ置換されたフルオラン、アミノ置換されたフルオラン、アミド置換されたフルオラン、スルホンアミド置換されたフルオラン、アミノベンジルデン置換されたフルオラン、ハロ置換されたフルオラン、アニリノ置換されたフルオラン（例えば、下記特許文献１２、１３、１４、１５および１６に記載されている）およびスピロジピラン（例えば、下記特許文献１７および１８に記載されている）などが挙げられる。
【特許文献７】米国再発行特許第２３，０２４号
【特許文献８】米国特許第３，４９１，１１１号
【特許文献９】米国特許第３，４９１，１１２号
【特許文献１０】米国特許第３，４９１，１１６号
【特許文献１１】米国特許第３，５０９，１７４号
【特許文献１２】米国特許第３，６２４，１０７号
【特許文献１３】米国特許第３，６２７，７８７号
【特許文献１４】米国特許第３，６４１，０１１号
【特許文献１５】米国特許第３，６４２，８２８号
【特許文献１６】米国特許第３，６８１，３９０号
【特許文献１７】米国特許第３，７７５，４２４号
【特許文献１８】米国特許第３，８５３，８６９号
【００４４】
その他の利用可能な発色体化合物の具体例としては、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（上記特許文献１６に記載）、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ−フルオランとしても知られている２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノ−フルオラン（下記特許文献１９に記載）、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−３，５’６−トリス（ジメチルアミノ）スピロ[９−Ｈ−フルオレン−９，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン]３’−ワン、７−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−（４−ジエチル−アミノ−２−エトキシフェニル）−５，７−ジヒドロフロ[３，４−ｂ]ピリジン−５−ワン（下記特許文献２０に記載）、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン（下記特許文献２１に記載）、３−（Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（下記特許文献２２に記載）、７−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−（４−ジエチル−アミノ−２−エトキシフェニル）−５，７−ジヒドロフロ[３，４−ｂ]ピリジン−５−ワン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフラン、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ベンジルアミノフルオラン、３’−フェニル−７−ベンジルアミノ−２，２’−スピロジ−[２Ｈ−１−ベンゾピラン]およびこれらの混合物が挙げられる。
【特許文献１９】米国特許第４，５１０，５１３号
【特許文献２０】米国特許第４，２４６，３１８号
【特許文献２１】米国特許第３，９２０，５１０号
【特許文献２２】米国特許第３，９５９，５７１号
【００４５】
利用可能な酸性（または電子供与型）顕色剤としては、フェノール系反応性材料、特にモノフェノールおよびジフェノールなどの下記特許文献２３で例示されているような化合物が挙げられる。その他の利用可能な酸性顕色剤としては、４，４’−イソプロピリジン−ジフェノール（ビスフェノールＡ）、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−ヒドロキシプロピオフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、サリチルアニリド、４−ヒドロキシ−２−メチルアセトフェノン、２−アセチル安息香酸、ｍ−ヒドロキシアセトアニリド、ｐ−ヒドロキシアセトアニリド、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシ−４’−メチルベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルケトン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５−メチルヘキサン、エチル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタノエート、ｎ−プロピル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、イソプロピル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、メチル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、アリル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、４−ヒドロキシクマリン、７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン、２，２’−メチレン−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−チオビス（６−ターシャリーブチル−ｍ−クレゾール）、メチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、４−（４−（１−メチルエトキシ）フェニル）スルホニルフェノールおよび４，４’−[１，３−フェニレンビス（１−メチルエチレン）]ビスフェノールなどが挙げられ、これらは単独でも混合して使用してもよい。これらの化合物の内、好ましいものはフェノール系顕色化合物である。これらのフェノール系化合物の中でより好ましいものは、４，４’−イソプロピリジンジフェノール、エチル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、ｎ−プロピル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、イソプロピル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、メチル−４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタノエート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、ｐ−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ベンジル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、４−（４−（１−メチルエトキシ）フェニル）ス���ホニルフェノールおよび４，４’−[１，３−フェニレンビス（１−メチルエチレン）]ビスフェノールである。その他の種類の酸性化合物も利用可能である。このようなその他の酸性顕色化合物の例としては、例えばホルムアルデヒドとｐ−オクチルフェノールなどのアルキルフェノールとまたはｐ−フェニルフェノールなどの他のフェノール類との反応生成物であるフェノール系ノボラック樹脂およびコロイダルシリカ、カオリン、ベントナイト、アタパルガイト、ハロサイトなどの酸性無機物材料が挙げられる。これらのポリマーおよび無機物材料のうちのいくつかは、溶解しないが発色体の溶融時に発色反応する。これらの内、特にフェノール系化合物がより好ましい酸性顕色剤材料である。
【特許文献２３】米国特許第３，５３９，３７５号
【００４６】
以下に示す例は、本発明のいくつかの特徴を例示したものであるが、本発明を限定するものではない。これらの例において全ての部または比は、重量基準であり、全ての測定はメートル法で行っている。
【００４７】
本発明を例示する全ての例において特定の成分の分散液をその成分をバインダーの水性溶液中で粒径が約１ミクロン乃至１０ミクロンになるまで粉砕して調整した。所望の平均粒径は、各分散液において３ミクロン未満であった。
【００４８】
感熱画像形成コートを発色体材料および酸性材料の分散液を別々に調整して作製した。これらの分散液を所望の割合で混合し、ワイヤーが巻かれたロッドで基材に塗布し、乾燥させた。変性剤、充填剤、酸化防止剤、潤滑剤およびワックスなどのその他の非活性材料（本願で定義した）を必要に応じて加えることができる。得られたラベルストックにカレンダー処理を施し、滑らかさを改善した。
【００４９】
この例においてラベルストックの熱反応をグループIIIファクシミリ装置で画像形成させて調べた。使用したファクシミリ装置は、シャープ２２０を含む。発生した色はマクベスＲＤ５１４濃度計、＃１０６フィルターで測定した。Nopco Chemical Company製のスルホン化キャスターオイル（Nopco NDW）を使用した。またAir Products and Chemicals, Inc製のジターシャリーアセチレングリコール界面活性剤（Surfynol 104）を使用した。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】取り外し可能なカバーシートを採用し、宝くじの用途に形成された本発明の感熱式記録材料を示す。
【図２】図１の記録材料を含む４つの層を示す。
【図３】変型例である５つの層を示す。
【図４】３つの引き上げ式タブを使用した宝くじ券の態様を示す。
【図５】販売時の画像形成を保護する基材のロールの態様を示す。
【図６】ロール形状の販売時の画像形成を保護する基材の別の態様を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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