(57)【要約】本発明は、ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するための構造的特徴を改良したピロリン酸バナジル触媒を製造する方法に関する。本方法は、VOHPO4・0.5H2Oを製造する工程、DMFと水との混合物中で撹拌する工程、それを回収して焼成する工程を含む。得られた触媒は、(100)面の選択的な露出を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するのに有用で、構造的特徴を改良したピロリン酸バナジル触媒を製造する方法であって、
(i)V2O5固体をH3PO4の存在下でNH2OH・HCl水溶液で還元し、青色の溶液wを得ること、
(ii)前記溶液を蒸発させ、ペースト状の塊を得ること、
(iii)前記ペースト状の塊を熟成させ、青色の固体を得ること、
(iv)前記固体を沸騰水で洗浄し、水溶性相を除去すること、
(v)前記固体を乾燥し、VOHPO4・0.5H2O相を形成すること、
(vi)前記乾燥したVOHPO4・0.5H2O相を粉砕し、微粉末にすること、
(vii)前記VOHPO4・0.5H2O粉末を、ジメチルホルムアミド(DMF)と水(H2O)との混合物中に分散し、生成したスラリーを撹拌すること、
(viii)前記分散したVOHPO4・0.5H2O粉末を前記スラリーから回収し、熱水で洗浄すること、
(ix)前記粉末を乾燥させ、(001)面が選択的に増加したVOHPO4・0.5H2O固体を得ること、
(x)(001)面が選択的に増加した前記VOHPO4・0.5H2O固体を焼成し、(100)面が選択的に露出した所望の(VO)2P2O7相を得ることを含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記工程(i)において、前記V2O5固体を、反応混合物のP:V比を1:0.8〜1:1.4の範囲に維持しながら、70〜100℃の範囲内の温度で還元する請求項1に記載の方法。
【請求項３】
前記工程(iii)において、前記工程(ii)で得られた前記ペースト状の塊を、空気雰囲気中、100〜150℃の範囲の温度で12〜36時間の範囲の時間加熱することによって熟成させる請求項1に記載の方法。
【請求項４】
前記工程(v)において、前記工程(iv)で得られた前記洗浄後の固体を、空気雰囲気中、100〜150℃の範囲の温度で6〜16時間乾燥し、VOHPO4・0.5H2O相を形成する請求項1に記載の方法。
【請求項５】
前記工程(vii)において、前記工程(vi)で得られた前記乾燥したVOHPO4・0.5H2O粉末を、DMF対H2O比が20:1〜1:20(v/v)の範囲にあるジメチルホルムアミド(DMF)と水(H2O)との混合物中に分散し、生成したスラリーを50〜100℃の範囲の温度で1〜6時間撹拌する請求項1に記載の方法。
【請求項６】
前記分散したVOHPO4・0.5H2O粉末を、濾過により前記工程(vii)の前記スラリーから回収する請求項1に記載の方法。
【請求項７】
前記工程(x)において、前記工程(ix)の最後に得られた(001)面が選択的に増加した前記VOHPO4・0.5H2O固体を、流速6〜10L/hの窒素気流中、400〜500℃の範囲の温度で1〜6時間焼成し、(100)面が選択的に露出した(VO)2P2O7相を得る請求項1に記載の方法。
【請求項８】
DMFとH2Oとの前記混合物に用いられるDMF対H2O比が、2:1〜1:2(v/v)の範囲にある請求項1に記載の方法。
【請求項９】
VOHPO4・0.5H2O粉末をDMF-H2O混合物中で撹拌する際の温度が、75〜90℃の範囲にある請求項1に記載の方法。
【請求項１０】
得られた前記VOHPO4・0.5H2O固体が、(001)面の選択的な露出を示す請求項1に記載の方法。
【請求項１１】
VOHPO4・0.5H2Oの前記(001)面の前記選択的な露出が、DMF-H2O処理の時間を変えることによって変化する請求項1に記載の方法。
【請求項１２】
VOHPO4・0.5H2O固体の焼成に用いられる温度が、450〜470℃の範囲にあり、窒素気流中、1〜2℃/分の速度で徐々に昇温する請求項1に記載の方法。
【請求項１３】
得られた前記(VO)2P2O7が、前記(100)面の露出の増加を示し、かつブタンを無水マレイン酸に選択酸化するための触媒活性を有する請求項1に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピロリン酸バナジル触媒を製造する方法に関する。より詳細には、本発明は、ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するため構造的特徴を改良したピロリン酸バナジル触媒を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
層状のリン酸水素バナジル半水和物VOHPO4・0.5H2Oは、ブタンから無水マレイン酸への工業的に確立された選択酸化のための触媒として用いられるピロリン酸バナジル(VO)2P2O7の前駆体として非常に高い技術的重要性を有している(参照:G. Centi、F. Trifiro、J. R. Ebner、V. M. Franchetti、Chem. Rev.、1988年、第58巻55頁)。
【０００３】
無水マレイン酸は、商業的に重要な幾つかのファインケミカルおよびポリマーを製造するための有用な反応中間体である。無水マレイン酸が最もよく用いられるのは、不飽和ポリエステル類の製造においてである。ファインケミカル産業においては、無水マレイン酸は、無水コハク酸、γ-ブチロラクトン、1,4-ブタンジオール、テトラヒドロフラン、フマル酸、リンゴ酸、およびD-L酒石酸を製造するための原料として用いられる。
【０００４】
かつて無水マレイン酸は、担持されたV-Mo-O触媒上でベンゼンを気相酸化することによって合成されていたが、経済的および環境的な理由から、ピロリン酸バナジル(VO)2P2O7を触媒とするブタンの選択酸化方法がこれに取って変わるようになった。典型的な工業条件下においてブタンの反応率が70〜85%である場合に達成される無水マレイン酸への選択性は、65〜70%である。これ以外の副生成物は、二酸化炭素および微量の酢酸のみである。
【０００５】
ピロリン酸バナジル(VO)2P2O7は、平衡状態にあるVPO触媒中に唯一存在するバルク相であることから、VPO触媒の活性相であると考えられている。(VO)2P2O7の触媒活性は、その形態的特徴に左右されやすく、特に、(VO)2P2O7結晶子の(100)結晶面が選択的に露出していることが非常に望ましいことが知られている。それは、この面が、ブタンから無水マレイン酸への酸化に対し最も高い活性および選択性を有することが証明されているためである(参照:「Vanadyl Pyrophosphate Catalysts」、G. Centi編、Catal. Today、1993年、第16巻)。(VO)2P2O7相の形態は、VOHPO4・0.5H2O相の形態を介して間接的に制御される。それは、前駆体であるVOHPO4・0.5H2O相が、その微細構造および形態的特徴を保持したまま、約450℃で(VO)2P2O7相にトポタクティック(topotactic)に転移するためである(参照:J. W. Johnson、D. C. Johnston、A. J. Jacobson、J. F. Brody、J. Am. Chem. Soc.、1984年、第106巻8123頁)。この転移の際にVOHPO4・0.5H2Oの(001)面は、半水和物相の(001)面の形態/表面欠陥を保持したまま(VO)2P2O7の活性な(100)面に転移する。
【０００６】
ブタンから無水マレイン酸への選択酸化に触媒作用を及ぼす(VO)2P2O7相の(100)面が果たす既知の役割を考慮すると、この面が選択的に露出した相を合成することは、(VO)2P2O7触媒の活性を増大させるのに非常に重要であろう。ブタンから無水マレイン酸への選択酸化に対する活性および選択性を示す触媒点を含むと提案されている(100)面が表面に選択的に露出していることを判定するためには、(VO)2P2O7の面間(100)および面内(021)のＸ線反射の強度比、すなわち(I100:I021)を用いる。従来法により合成された(VO)2P2O7触媒のI100:I021強度比は、典型的には約0.4〜2と低く、こうした方法では表面に(100)面が選択的に露出しないことを示している。(参照:V. V. Guliants、J. B. Benziger、S. Sundaresan、I. E. Wachs、J. M. Jehng、J. E. Roberts、Catal. Today、1996年、第28巻275頁)。
【０００７】
触媒的に重要な(VO)2P2O7相の(100)結晶面を選択的に露出させることについて報告した文献はほとんどない。
【０００８】
(001)面の成長率が高いVOHPO4・0.5H2Oのワンポット合成方法と、次いで(100)面が選択的に露出した(VO)2P2O7相に転移させることが言及されている(N. Mizuno、H. Hatayama、M. Misono、Chem. Mater.、1997年、第9巻第12号2697頁)。この方法の欠点は、前駆体であるVOHPO4・0.5H2O相を結晶化させる際に、高価な界面活性剤および水熱条件が必要となることである。
【０００９】
(VO)2P2O7相のコロイド鋳型合成(colloidal templated synthesis)が言及されている(M. A. Carreon、V. V. Guliants、Chem. Commun.、2001年、1438頁)。ここではI100:I021=2.48と、(100)面が選択的に表面に露出していることが示唆されている。しかしながら、この方法には、触媒的に重要な(100)面が選択的に露出した(VO)2P2O7を形成するための鋳型剤として単分散球状ポリスチレンを用いるという複雑な方法が含まれる。
【非特許文献１】G. Centi、F. Trifiro、J. R. Ebner、V. M. Franchetti、Chem. Rev.、1988年、第58巻55頁
【非特許文献２】「Vanadyl Pyrophosphate Catalysts」、G. Centi編、Catal. Today、1993年、第16巻
【非特許文献３】J. W. Johnson、D. C. Johnston、A. J. Jacobson、J. F. Brody、J. Am. Chem. Soc.、1984年、第106巻8123頁
【非特許文献４】V. V. Guliants、J. B. Benziger、S. Sundaresan、I. E. Wachs、J. M. Jehng、J. E. Roberts、Catal. Today、1996年、第28巻275頁
【非特許文献５】N. Mizuno、H. Hatayama、M. Misono、Chem. Mater.、1997年、第9巻第12号2697頁
【非特許文献６】M. A. Carreon、V. V. Guliants、Chem. Commun.、2001年、1438頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の主な目的は、ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するため構造的特徴を改良したピロリン酸バナジル触媒を製造する方法を提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するために用いられる(VO)2P2O7触媒の触媒活性な(100)面を、選択的に露出させるための簡単な方法を提供することである。
【００１２】
さらに本発明の別の目的は、従来法によって製造された触媒と比較して、(VO)2P2O7触媒の触媒活性な(100)面が高い選択性で露出しているピロリン酸バナジル触媒を製造するための方法を提供することである。
【００１３】
本発明の別の目的は、触媒的に重要な(100)面が選択的に露出した(VO)2P2O7触媒を製造するために水熱反応条件を必要としないピロリン酸バナジルを製造する方法を提供することである。
【００１４】
本発明のさらなる目的は、(100)面が選択的に露出した(VO)2P2O7触媒を製造する際に高価な界面活性剤および単分散コロイド鋳型剤を必要としないピロリン酸バナジルを製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
したがって本発明は、
ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するのに有用で、構造的特徴を改良したピロリン酸バナジル触媒を製造する方法であって、
(i)V2O5固体をH3PO4の存在下でNH2OH・HCl水溶液で還元し、青色の溶液wを得ること、
(ii)この溶液を蒸発させ、ペースト状の塊を得ること、
(iii)このペースト状の塊を熟成させ、青色の固体を得ること、
(iv)この固体を沸騰水で洗浄し、水溶性相を除去すること、
(v)この固体を乾燥し、VOHPO4・0.5H2O相を形成すること、
(vi)この乾燥したVOHPO4・0.5H2O相を粉砕し、微粉末にすること、
(vii)このVOHPO4・0.5H2O粉末を、ジメチルホルムアミド(DMF)と水(H2O)との混合物中に分散し、生成したスラリーを撹拌すること、
(viii)この分散したVOHPO4・0.5H2O粉末をスラリーから回収し、熱水で洗浄すること、
(ix)この粉末を乾燥させ、(001)面が選択的に増加したVOHPO4・0.5H2O固体を得ること、
(x)この(001)面が選択的に増加したVOHPO4・0.5H2O固体を焼成し、(100)面が選択的に露出した所望の(VO)2P2O7相を得ることを含むことを特徴とする方法を提供する。
【００１６】
本発明の一実施形態においては、工程(i)において、V2O5固体を、反応混合物のP:V比を1:0.8〜1:1.4の範囲に維持しながら、70〜100℃の範囲の温度で還元する。
【００１７】
本発明の別の実施形態においては、工程(iii)において、工程(ii)で得られたペースト状の塊を、空気雰囲気中、100〜150℃の範囲の温度で12〜36時間の範囲の時間加熱することによって熟成させる。
【００１８】
本発明のさらなる別の実施形態においては、工程(v)において、工程(iv)で得られた洗浄後の固体を、空気雰囲気中、100〜150℃の範囲の温度で6〜16時間の範囲の時間乾燥し、VOHPO4・0.5H2O相を形成する。
【００１９】
本発明のさらなる別の実施形態においては、工程(vii)において、工程(vi)で得られた乾燥したVOHPO4・0.5H2O粉末を、DMF対H2O比が20:1〜1:20(v/v)の範囲にあるジメチルホルムアミド(DMF)と水(H2O)との混合物中に分散し、生成したスラリーを50〜100℃の範囲の温度で1〜6時間撹拌する。
【００２０】
本発明の別の実施形態においては、分散したVOHPO4・0.5H2O粉末を、濾過により工程(vii)のスラリーから回収する。
【００２１】
本発明のさらなる別の実施形態においては、工程(x)において、工程(ix)の最後に得られた(001)面が選択的に増加したVOHPO4・0.5H2O固体を、流速6〜10L/hの窒素気流中、400〜500℃の範囲の温度で1〜6時間焼成し、(100)面が選択的に露出した所望の(VO)2P2O7相を得る。
【００２２】
本発明の別の実施形態においては、DMFとH2Oとの混合物に用いられるDMF対H2Oの比は、好ましくは2:1〜1:2(v/v)の範囲にある。
【００２３】
本発明の別の実施形態においては、VOHPO4・0.5H2O粉末をDMF-H2O混合物中で撹拌する際の温度は、好ましくは75〜90℃の範囲にある。
【００２４】
本発明の別の実施形態においては、得られたVOHPO4・0.5H2O固体は、(001)面の選択的な露出を示している。
【００２５】
本発明の別の実施形態においては、VOHPO4・0.5H2Oの(001)面の選択的な露出は、DMF-H2O処理時間を変えることによって変化させることができる。
【００２６】
本発明の別の実施形態においては、VOHPO4・0.5H2O固体の焼成に用いられる温度は、450〜470℃の範囲にあり、窒素気流中、1〜2℃/分の速度で徐々に昇温する。
【００２７】
本発明の別の実施形態においては、得られた(VO)2P2O7は、(100)面の露出の増加を示し、ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するための触媒活性を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
本発明は、ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するのに有用で、構造的特徴を改良したピロリン酸バナジル触媒を製造する方法を提供する。本発明の方法は、V2O5固体をH3PO4の存在下でNH2OH.HC1水溶液で還元し、青色の溶液wを得ること、この溶液を蒸発させ、ペースト状の塊を得ること、このペースト状の塊を熟成させ、青色の固体を得ること、この固体を沸騰水で洗浄し、水溶性相を除去すること、この固体を乾燥し、VOHPO4・0.5H2O相を形成すること、乾燥したVOHPO4・0.5H2O相を粉砕し、微粉末にすること、VOHPO4・0.5H2O粉末を、ジメチルホルムアミド(DMF)と水(H2O)との混合物中に分散し、生成したスラリーを撹拌すること、分散したVOHPO4・0.5H2O粉末をスラリーから回収し、熱水で洗浄すること、この粉末を乾燥させ、(001)面が選択的に増加したVOHPO4・0.5H2O固体を得ること、この(001)面が選択的に増加したVOHPO4・0.5H2O固体を焼成し、(100)面が選択的に露出した所望の(VO)2P2O7相を得ることを含む。
【００２９】
工程(i)においては、V2O5固体を、反応混合物のP:V比を1:0.8〜1:1.4の範囲に維持しながら、好ましくは70〜100℃の範囲の温度で還元する。工程(iii)においては、工程(ii)で得られたペースト状の塊を、空気雰囲気中、100〜150℃の範囲の温度で12〜36時間の範囲の時間加熱することによって熟成させる。工程(v)においては、工程(iv)で得られた洗浄後の固体を、空気雰囲気中、好ましくは100〜150℃の範囲の温度で6〜16時間乾燥し、VOHPO4・0.5H2O相を形成する。工程(vii)においては、工程(vi)で得られた乾燥したVOHPO4・0.5H2O粉末を、DMF対H2O比が20:1〜1:20(v/v)の範囲にあるジメチルホルムアミド(DMF)と水(H2O)との混合物中に分散する。生成したスラリーを、50〜100℃の範囲の温度で1〜6時間撹拌する。次いで、分散したVOHPO4・0.5H2O粉末を濾過することにより工程(vii)のスラリーから回収する。
【００３０】
工程(x)においては、工程(ix)の最後に得られた(001)面が選択的に増加したVOHPO4・0.5H2O固体を、流速6〜10L/hの窒素気流中、好ましくは400〜500℃の範囲の温度で1〜6時間焼成し、(100)面が選択的に露出した所望の(VO)2P2O7相を得る。DMFとH2Oとの混合物に用いられるDMF対H2Oの比は、好ましくは2:1〜1:2(v/v)の範囲にある。VOHPO4・0.5H2O粉末をDMF-H2O混合物中で撹拌する際の温度は、好ましくは75〜90℃の範囲にある。得られたVOHPO4・0.5H2O固体は、(001)面の選択的な露出を示す。VOHPO4・0.5H2Oの(001)面の選択的な露出は、DMF-H2O処理時間を変えることによって変化させることができる。VOHPO4・0.5H2O固体の焼成に用いられる温度は、450〜470℃の範囲にあり、窒素気流中、1〜2℃/分で徐々に昇温する。
【００３１】
得られた(VO)2P2O7は、(100)面の露出の増加を示し、ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するための触媒活性を有している。本発明において、VOHPO4・0.5H2O固体をDMF-H2O混合溶媒中で処理した後も、赤外スペクトル(FTIR)、熱重量分析(TGA)、および元素分析による構造変化は見られなかった。Ｘ線回折分析から、DMF-H2O処理されたVOHPO4・0.5H2O相を熱転移させることによって得られた(VO)2P2O7相の最も顕著な(100)ラインとその次に顕著な(021)ラインとの強度比、すなわちI100/I021が、DMF-H2O処理を施していないVOHPO4・0.5H2Oを熱転移させることによって得られた(VO)2P2O7相に比べて4〜8倍増加していることがわかる。
【００３２】
以下に示す代表的な実施例は例示を与えるものであり、したがって本発明の範囲を制限するものと解釈すべきではない。
【００３３】
［実施例］
（工程1:）
ヒドロキシルアミン塩酸塩(純度99.99%、シグマ(Sigma))3.475g(0.05モル)を、実験室蒸留水(150ml)中に溶解した。この溶液に、五酸化バナジウム(純度99.99%、シグマ)粉末4.545g(0.025モル)を分散させ、次いで85%リン酸(シグマ)5.76g(0.05モル)を加え、このスラリーを80℃で2時間磁気撹拌した。この間、橙黄色のスラリーが、徐々にインクブルー色の溶液に変わった。この溶液を蒸発させ、青色のペースト状の塊とし、これを120℃の空気オーブン中で16時間熟成した。得られた空色の固体を微粉砕し、この粉末を、洗浄中に塩化物イオンが検出されなくなるまで、沸騰蒸留水で数回洗浄した。この固体を、120℃の空気オーブン中で16時間乾燥した。XRD、元素分析、およびFTIRによる特性評価から、純粋なVOHPO4・0.5H2O相の形成が確認された。
【００３４】
（工程2:）
工程1で製造した2gのVOHPO4・0.5H2Oを、ジメチルホルムアミド(純度99%、ランバクシーケミカルズ(Ranbaxy Chemicals))と実験室蒸留水との1:1(v/v)混合物30ml中に分散させた。このスラリーを80℃で2時間撹拌した。濾過により固形分を単離し、温水で充分に洗浄した後、120℃の空気オーブン中で6時間乾燥した。XRDから、VOHPO4・0.5H2Oの(001)反射強度が選択的に増大していることがわかった。このように、2時間DMF-H2O処理を行うことによって、VOHPO4・0.5H2Oの(001)とその次に強度の高い(220)反射との強度比が1.4から10に増大したことから、VOHPO4・0.5H2Oの(001)面の露出が選択的に増加したことが示された。
【００３５】
（工程3:）
選択的に露出した(001)面を有するDMF-H2O処理されたVOHPO4・0.5H2O固体1gと、DMF-H2O処理していない元のVOHPO4・0.5H2O固体とを、450℃で2時間、炉内で焼成した。速度2℃/分でゆっくりと直線的にこの焼成温度に到達させた。この加熱工程の間ずっと、固体上に連続的に乾燥窒素を通過させた。得られた茶色の固体のXRDから、いずれの場合も純粋な(VO)2P2O7相が形成されていることがわかった。(100)とその次に強度の高い(021)反射との強度比、すなわちI100/I021は、DMF-H2O処理を行わなかったVOHPO4・0.5H2O相を熱転移させることによって得られた(VO)2P2O7相の2から、DMF-H2O混合物中で2時間撹拌したVOHPO4・0.5H2O相を熱転移させることによって得られた(VO)2P2O7相の10.8まで増大し、後者の相において(100)面がより選択的に露出していることがわかった。
【００３６】
【表１】
2006512196.tif 000002
【００３７】
【表２】
2006512196.tif 000003
【００３８】
図1aは、合成後そのままのVOHPO4・0.5H2O相(試料記号P-0)、ならびに合成後そのままのVOHPO4・0.5H2O相をDMF-H2O混合物中、80℃で2時間(試料記号P-2)および4時間(試料記号P-4)撹拌した後に得られたVOHPO4・0.5H2O相のXRDパターンを示すものであり、(VO)2P2O7触媒の触媒的に重要な(100)面とトポタクティックな関係のある(001)面が選択的に露出していることがわかる。
【００３９】
図1bは、合成後そのままの前駆体VOHPO4・0.5H2O(P-0)のトポタクティックな熱転移によって得られた(VO)2P2O7相(試料記号C-0)のXRDパターン、および前駆体P-4(表1に定義)の転移により得られた(VO)2P2O7相(試料記号C-4)のXRDを示すものであり、DMF-H2O処理したVOHPO4・0.5H2O前駆体を転移させた(VO)2P2O7相の(100)面が選択的に露出していることがわかる。
【００４０】
本発明の主な利点を示す。
1.本発明の方法は、ブタンを無水マレイン酸に選択酸化するのに用いられる(VO)2P2O7触媒の触媒活性を有する(100)面を選択的に露出させる簡単な方法を提供する。
2.本方法は、合成後にDMF-H2OまたはDMSO-H2O混合物中において簡単な溶媒処理を施すことにより、VOHPO4・0.5H2O相の(001)面の成長を選択的に促進させることができ、次いでこれをトポタクティックに熱転移させることによって、(VO)2P2O7相の触媒活性を有する(100)面の選択的な成長に移行させ得ることを示している。
3.従来の(VO)2P2O7触媒は、典型的にはI100/I021強度比が約0.4〜2と低かったが、ここで説明した方法では約8〜12というI100/I021比が達成され、従来の製造方法に比べて(VO)2P2O7触媒の触媒活性を有する(100)面がより高い選択性で露出していることを示している。
4.本方法は、触媒的に重要な(100)面が選択的に露出した(VO)2P2O7触媒を製造するための水熱反応条件を必要としない。
5.本方法は、(100)面が選択的に露出した(VO)2P2O7触媒を製造する際に、高価な界面活性剤も単分散コロイド鋳型剤も必要としない。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１ａ】合成後そのままのVOHPO4・0.5H2O相(試料記号P-0)、ならびに合成後そのままのVOHPO4・0.5H2O相をDMF-H2O混合物中、80℃で2時間(試料記号P-2)および4時間(試料記号P-4)撹拌した後のVOHPO4・0.5H2O相のXRDパターンを示す図であり、(VO)2P2O7触媒の触媒的に重要な(100)面とトポタクティックな関係のある(001)面が選択的に露出していることがわかる。
【図１ｂ】合成後そのままの前駆体VOHPO4・0.5H2O(P-0)のトポタクティックな熱転移によって得られた(VO)2P2O7相(試料記号C-0)のXRDパターン、および前駆体P-4(表1に定義)の転移によって得られた(VO)2P2O7相(試料記号C-4)のXRDを示す図であり、DMF-H2O処理したVOHPO4・0.5H2O前駆体が転移した(VO)2P2O7相において、(100)面が選択的に露出していることがわかる。
【図１】
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【国際調査報告】
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