(57)【要約】有利に透明な、場合により既に１つ以上の反射層で被覆された基板を有し、前記の基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が設けられており、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出しが可能であり、前記の情報層は吸光性化合物及び場合によりバインダーを含有する光学データ記録媒体用の新規金属錯体において、吸光性化合物として、前記の少なくとも前記の金属錯体が使用されていることを特徴とする、光学データ記録媒体用の新規金属錯体が見出された。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2006519889.tif 000053
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
の少なくとも１種のリガンドを有する金属錯体
又は、式（ＬＩ）
【化２】
2006519889.tif 000054
［式中、
Ｘ２は、Ｎ又はＣＨを表し、
及び他の基は上記の意味を有する］
の少なくとも１種のリガンドを有する金属錯体。
【請求項２】
式（Ｉ）又は（ＬＩ）の２つの同じ又は異なるリガンドを有することを特徴とする、請求項１記載の金属錯体。
【請求項３】
式（Ｉａ）
【化３】
2006519889.tif 000055
［式中、式（Ｉ）の両方のリガンドは、相互に無関係に請求項１に記載された意味を有し、かつ
Ｍは金属を表す］に相当するか、又は式（Ｉｂ）
【化４】
2006519889.tif 000056
［式中、式（Ｉ）の両方のリガンドは、相互に無関係に前記された意味を有し、かつ
Ｍは金属を表し、かつ
Ａｎ−はアニオンを表す］に相当することを特徴とする、請求項１から２までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項４】
式（Ｉａ）
【化５】
2006519889.tif 000057
［式中、式（Ｉ）の両方のリガンドは相互に無関係に、請求項１に記載された意味を有し、かつ
Ｍは金属を表す］に相当することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項５】
金属が、二価の金属、遷移金属又は希土類、殊にＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔｈ、Ｏｓ、Ｓｍ、Ｅｕであることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項６】
金属が、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏを表すことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項７】
金属が、三価の金属、遷移金属又は希土類、殊にＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項８】
金属が、Ｂ、Ａｌ又はＣｏを表すことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項９】
式（Ｉ）において、
式（ＩＩＩ）
【化６】
2006519889.tif 000058
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ベンゾイミダゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−２−イル（これは、塩素、フッ素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル、ホルミル又は式−（ＣＨ２）４−の二価の基の系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−４−イル（これは、塩素、フッ素、メトキシ、メチルチオ、フェニル又はシアノの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、イミダゾール−２−イル（これは、フッ素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、ＣＨ３Ｏ−（Ｃ＝ＮＨ）−、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ピラゾール−５−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ又はニトロの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−３−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、１，３，４−チアジアゾール−２−イル（これは、塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−（イソ）−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビスシアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−５−イル（これは、クロロ、メチル、メトキシ、フェノキシ、メチルチオ、メタンスルホニル、フェニル、ジメチルアミノ又はアニリノにより置換されていてもよい）、１，３，４−トリアゾール−２−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、２−ピリジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−キノリル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−ピリミジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、
その際、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アリル、ベンジル、フェネチル又はフェニルプロピルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、シアンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、フェニル、トリル、クロロフェニル又はアニシルを表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ４は、水素、塩素、メチル、メトキシ又はメチルチオを表し、
Ｒ５は、水素又はメチルを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｏ（ＣＨ２）２−を表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、同じであり、かつメチル、エチル、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
Ｙ２は、フェニルを表し、かつ
Ｙ３は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−ヘキサフルオロブチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｍは、ニッケル、亜鉛、銅、コバルト、鉄又はパラジウムを表すか、又は
Ｍは、ホウ素、アルミニウム又はコバルトを表し、かつ
Ａｎ−は、ヨージド、ニトラート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロホスファート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート又はアニオン又はロダミン色素、オキソノール色素又はアゾ金属錯体色素のアニオンの等価物を表す
ことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項１０】
式（ＩＩＩ）
【化７】
2006519889.tif 000059
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル、クロロベンゾチアゾール−２−イル、メチルベンゾチアゾール−２−イル、メトキシベンゾチアゾール−２−イル又はニトロベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、フェニルチアゾール−２−イル、シアノチアゾール−２−イル、ニトロチアゾール−２−イル、５−フルオロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル、５−フェニル−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル、２−メチルチオ−５−シアノ−チアゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル、４，５−ジシアノイミダゾール−２−イル、４，５−ビス−メトキシカルボニルイミダゾール−２−イル、又は４，５−ビス−エトキシカルボニルイミダゾール−２−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−フェノキシ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ジメチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ジエチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ジ−（イソ）−プロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ピロリジノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−メチルチオ−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−メタンスルホニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、２−ピリジル、２−キノリル、２−ピリミジル、４−シアノ−２−ピリミジル、４，６−ジシアノ−２−ピリミジル、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、
その際、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は水素、メチル、エチル又はベンジルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、メチル、エチル、シアンエチル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ４は水素、メチル又はメトキシを表し、
Ｒ５は水素を表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−又は−（ＣＨ２）３−を表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は同じであり、−Ｏ−Ｒ６を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、メチル、エチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｍは、ニッケル、亜鉛、銅又はコバルトを表すか、又は
Ｍはコバルトを表し、かつ
Ａｎ−は、ヨージド、ニトラート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロホスファート又は、式
【化８】
2006519889.tif 000060
のアニオンを表す
ことを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の金属錯体。
【請求項１１】
金属塩を、式（Ｉｃ）
【化９】
2006519889.tif 000061
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のアゾ化合物と反応させることを特徴とする、請求項１記載の金属錯体の製造方法。
【請求項１２】
ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としての請求項１から１０までのいずれか１項記載の金属錯体の使用。
【請求項１３】
光学データ記録媒体は、殊に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の波長を有する青色レーザー光を用いて書き込み及び読み出しが可能である、請求項１２記載の使用。
【請求項１４】
光学データ記録媒体は、殊に６００〜７００ｎｍの範囲内の波長を有する赤色レーザー光を用いて書き込み及び読み出しが可能である、請求項１２又は１３記載の使用。
【請求項１５】
光学データ記録媒体が殊に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の波長を有する青色レーザー光を用いて書き込み及び読み出し可能であるライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としてのアゾリガンドを有する金属錯体の使用。
【請求項１６】
式（Ｉｃ）
【化１０】
2006519889.tif 000062
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のアゾ化合物。
【請求項１７】
式（Ｉｃ）において、
式（ＩＩＩ）
【化１１】
2006519889.tif 000063
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ベンゾイミダゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−２−イル（これは、塩素、フッ素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル、ホルミル又は式−（ＣＨ２）４−の二価基の系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−４−イル（これは、塩素、フッ素、メトキシ、メチルチオ、フェニル又はシアノの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、イミダゾール−２−イル（これは、フッ素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、ＣＨ３Ｏ−（Ｃ＝ＮＨ）−、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ピラゾール−５−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ又はニトロの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，４−チアジアゾール−２−イル（これは、塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−（イソ）−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビスシアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−３−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−５−イル（これは、クロロ、メチル、メトキシ、フェノキシ、メチルチオ、メタンスルホニル、フェニル、ジメチルアミノ又はアニリノにより置換されていてもよい）、１，３，４−トリアゾール−２−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、２−ピリジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−キノリル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−ピリミジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、
その際、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アリル、ベンジル、フェネチル又はフェニルプロピルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、シアンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、フェニル、トリル、クロロフェニル又はアニシルを表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ４は、水素、塩素、メチル、メトキシ又はメチルチオを表し、
Ｒ５は、水素又はメチルを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｏ（ＣＨ２）２−を表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、同じであり、かつメチル、エチル、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
Ｙ２は、フェニルを表し、かつ
Ｙ３は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−ヘキサフルオロブチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表す
ことを特徴とする、請求項１６記載のアゾ化合物。
【請求項１８】
式（ＩＩＩ）
【化１２】
2006519889.tif 000064
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル、クロロベンゾチアゾール−２−イル、メチルベンゾチアゾール−２−イル、メトキシベンゾチアゾール−２−イル又はニトロベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、フェニルチアゾール−２−イル、シアノチアゾール−２−イル、ニトロチアゾール−２−イル、５−フルオロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル、５−フェニル−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル、２−メチルチオ−５−シアノ−チアゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル、４，５−ジシアノイミダゾール−２−イル、４，５−ビス−メトキシカルボニルイミダゾール−２−イル、又は４，５−ビス−エトキシカルボニルイミダゾール−２−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−フェノキシ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ジメチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ジエチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ジ−（イソ）−プロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ピロリジノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−メチルチオ−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−メタンスルホニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、２−ピリジル、２−キノリル、２−ピリミジル、４−シアノ−２−ピリミジル、４，６−ジシアノ−２−ピリミジル、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、
その際、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は水素、メチル、エチル又はベンジルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、メチル、エチル、シアンエチル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ４は水素、メチル又はメトキシを表し、
Ｒ５は水素を表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−又は−（ＣＨ２）３−を表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は同じであり、−Ｏ−Ｒ６を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、メチル、エチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表す
とを特徴とする、請求項１６又は１７記載のアゾ化合物。
【請求項１９】
式（ＩＶ）
【化１３】
2006519889.tif 000065
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表す］
のアミノ複素環式化合物をジアゾ化するか、又はニトロソ化し、かつ式（Ｖ）
【化１４】
2006519889.tif 000066
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい]
のカップリング成分とカップリングさせることを特徴とする、請求項１５記載の式（Ｉｃ）のアゾ化合物の製造方法。
【請求項２０】
式（ＩＶ）
【化１５】
2006519889.tif 000067
［式中、
Ｘ１は、Ｎ−Ｈを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよい］
のアミノ複素環式化合物をジアゾ化するか、又はニトロソ化し、かつ式（Ｖ）
【化１６】
2006519889.tif 000068
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい]
のカップリング成分とカップリングさせ、かつ、引き続き、式
Ｒ１−Ｚ      （ＶＩ）
［式中、
Ｒ１は、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
かつ
Ｚは、脱離基を表す］
のアルキル化剤と有利に、塩基性物質の存在で反応させることを特徴とする、請求項１５記載の式（Ｉｃ）のアゾ化合物の製造方法。
【請求項２２】
式（Ｖ）
【化１７】
2006519889.tif 000069
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のカップリング成分。
【請求項２３】
式（ＶＩ）
【化１８】
2006519889.tif 000070
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のｍ−フェニレンジアミンを
式
Ｚ１−ＳＯ２−Ｙ１  （ＶＩＩ）又は
Ｚ１−ＰＯＹ２Ｙ３    （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｚ１は、塩素又は臭素を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
の硫酸誘導体又はリン酸誘導体と反応させることを特徴とする、請求項２２記載の式（Ｖ）の化合物の製造方法。
【請求項２４】
式（ＶＩ）
【化１９】
2006519889.tif 000071
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のｍ−フェニレンジアミンを
式
ＨＰＯＹ２Ｙ３  （ＩＸ）又は
Ｐ（ＯＨ）Ｙ２Ｙ３  （Ｘ）
［式中、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のホスフィン酸誘導体と、ＣＣｌ４又はＣＢｒＣｌ３の存在で反応させる
ことを特徴とする、ＹはＰＯＹ２Ｙ３を表す、請求項２２記載の式（Ｖ）の化合物の製造方法。
【請求項２５】
式（ＶＩ）
【化２０】
2006519889.tif 000072
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のｍ−フェニレンジアミンをクロロスルホン酸と、引き続き五塩化リンと反応させ、かつ式
【化２１】
2006519889.tif 000073
［式中、Ｒ２〜Ｒ５は、上記の意味を表す］
のこの中間体を、
式
ＨＯＲ６      （ＸＩＩ）、
Ｈ２ＮＲ６    （ＸＩＩＩ）又は
ＨＮＲ６Ｒ７  （ＸＩＶ）
［式中、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のアルコール、フェノール又はアミンと反応さることを特徴とする、ＹはSＯ２Ｙ１を表す、請求項２２記載の式（Ｖ）の化合物の製造方法。
【請求項２６】
金属錯体を少なくとも１質量％含有し、かつ、溶剤として２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、ジブチルエーテル、ヘプタノン又はこれらの混合物が使用されることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の金属錯体の溶液。
【請求項２７】
溶剤として、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール又はこれらの混合物が使用されることを特徴とする、請求項２６又は２７記載の金属錯体の溶液。
【請求項２８】
溶剤としてプロパノール／ジアセトンアルコール又はブタノールから成る混合物が使用されていることを特徴とする、請求項２６記載の金属錯体の溶液。
【請求項２９】
有利に透明な、場合により既に１つ以上の反射層で被覆された基板を有し、前記の基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が設けられており、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出しが可能であり、前記の情報層は吸光性化合物及び場合によりバインダーを含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として、請求項１から９までのいずれか１項記載の少なくとも１種の金属錯体が使用されることを特徴とする、光学データ記録媒体。
【請求項３０】
吸光性化合物が式（Ｉａ）
【化２２】
2006519889.tif 000074
［式中、式（Ｉ）の両方のリガンドは互いに無関係に請求項１記載の意味を有し、かつ
Ｍは金属を表す］に相当するか、又は式（Ｉｂ）
【化２３】
2006519889.tif 000075
［式中、式（Ｉ）の両方のリガンドは互いに無関係に上記の意味を有し、かつ
Ｍは金属を表し、かつ
Ａｎ−はアニオンを表す］
に相当する、請求項２９記載の光学データ記録媒体。
【請求項３１】
式（Ｉａ）中の金属Ｍは、二価の金属、遷移金属又は希土類、殊にＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｔｈ、Ｏｓ、Ｓｍ、Ｅｕを表し、かつ式（Ｉｂ）中の金属Ｍは、三価の金属、遷移金属又は希土類、殊にＢ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂを表すことを特徴とする、請求項３０記載の光学データ記録媒体。
【請求項３２】
吸光性化合物として、式（Ｉ）
【化２４】
2006519889.tif 000076
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のアゾリガンドを有する金属錯体が使用されることを特徴とする、請求項２９から３１までのいずれか１項記載の光学データ記録媒体。
【請求項３３】
有利に透明な、場合により既に反射層で被覆された基板を、請求項１記載の金属錯体で、場合により適当なバインダー及び添加剤及び場合により適当な溶剤と組み合わせて被覆し、かつ場合により反射層、他の中間層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層を設けることを特徴とする、請求項２９記載の光学データ記録媒体の製造方法。
【請求項３４】
青色光又は赤色光、殊に赤色光、殊に赤色レーザー光で書き込まれた、請求項２９記載の光学データ記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属錯体、その製造法、金属錯体のリガンドとして作用するアゾ化合物及びその製造、アゾ化合物を基礎とするカップリング成分及びその製造、並びに、金属錯体をその情報層中に含む光学データ記録媒体、並びに前記色素のポリマー基材、特にポリカーボネートへのスピンコーティング又は蒸着による適用に関する。
【０００２】
特別な吸光性物質もしくはこの混合物を使用したライトワンス型光学データ記録媒体は、青色レーザーダイオード、特にＧａＮ又はＳＨＧレーザーダイオード（３６０〜４６０ｎｍ）を用いて作業する高密度で書き込み可能な光学データ記録において使用するために、及び／又は赤色（６３５〜６６０ｎｍ）もしくは赤外線（７８０〜８３０ｎｍ）レーザーダイオードを用いて作業するＤＶＤ−Ｒ（ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ）もしくはＣＤ−Ｒディスクにおいて使用するために特に適している。
【０００３】
ライトワンス型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ、７８０ｎｍ）は、最近になって莫大な量的成長を遂げており、工業的に確立されたシステムである。
【０００４】
次世代の光学データ記録のＤＶＤは急速に市場に導入されている。短波長レーザービーム（６３５〜６６０ｎｍ）及び高い開口数ＮＡの使用により、この記録密度を高めることができる。この書き込み可能なフォーマットは、この場合ＤＶＤ−Ｒである。
【０００５】
現在、高いレーザー効率を有する青色レーザーダイオード（ＧａＮベース、JP 08191171又は第２高調波発生（Second Harmonic Generation）SHG JP 09050629）（３６０ｎｍ〜４６０ｎｍ）を利用する光学データ記録フォーマットが開発されている。従って、書き込み可能な光学データ記録はこの世代でも使用される。達成可能な記録密度は、情報面でのレーザースポットの焦点合わせに依存する。この場合、このスポットサイズはレーザー波長λ／ＮＡで測られる。ＮＡは使用した対物レンズの開口数である。できる限り高い記録密度を達成するために、できる限り小さな波長λを使用するようにしなければならない。半導体レーザーダイオードに基づき現在では３９０ｎｍが可能である。
【０００６】
前記特許文献では、色素をベースとして書き込み可能な光学データ記録が記載されていて、この光学データ記録はＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒ（ＤＶＤ−Ｒ及びＤＶＤ＋Ｒ）システムにも同様に適している（JP-A 11 043 481及びJP-A 10 181 206）。この場合、読み取り信号の高い反射及び高い変調高さ、並びに書き込み時の十分な感度について、ＣＤ−ＲのＩＲ波長７８０ｎｍが色素の吸収ピークの長波長側の脚部にあり、ＤＶＤ−Ｒ（ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ）の赤色波長６３５ｎｍもしくは６５０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側の脚部にあることを実際に使用する。この構想は、JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284及びUS-A 5 266 699では、短波長側の作業波長は４５０ｎｍの領域に拡張され、かつ吸収ピークの長波長側では赤色及びＩＲ領域に拡張されている。
【０００７】
上記の光学特性の他に、書き込み又は読み出し時の雑音信号をできる限り小さく保つために、吸光性有機物質からなる書き込み可能な情報層はできる限り非晶質のモルホロジーを示さなければならない。このために、溶液からのスピンコーティング、蒸着及び／又は昇華による前記物質の適用において、次に真空中で金属層又は誘電層で被覆する際に、吸光性物質の晶出を妨げるのが特に有利である。
【０００８】
吸光性物質からなる非晶質の層は、有利に高い熱安定性を有するのが好ましい、そうでないと、スパッタリング又は蒸着により前記の吸光性の情報層上に設けられる有機材料又は無機材料からなる他の層は、拡散により明確でない境界面が形成され、それにより反射性に不利な影響が及ぼされるためである。さらに、低すぎる熱形状安定性を示す吸光性物質は、ポリマーの記録媒体に対する境界面でその記録媒体内へ拡散し、またも反射に不利な影響を及ぼしかねない。
【０００９】
吸光性物質の高すぎる蒸気圧は、前記した他の層を高真空中でスパッタもしくは蒸着する際に昇華し、それにより所望の層厚が減少してしまいかねない。これにより、また、反射性に不利な影響が生じる。
【００１０】
従って、本発明の課題は、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中に使用するための高い要求、特にレーザー波長領域３４０〜６８０ｎｍで高密度で書き込み可能な光学データ記録−フォーマットのための高い要求（例えば光安定性、適切な信号−雑音−比、基板材料上での損傷のない被着等）を満たす適当な化合物を提供することである。
【００１１】
意外にも、特別な金属錯体のグループからの吸光性化合物が特に良好に前記の要求を満たすことができることが見出された。
【００１２】
従って、本発明は、式（Ｉ）
【００１３】
【化１】
2006519889.tif 000002
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］の少なくとも１つのリガンドを有する金属錯体に関するか、
又は、式（ＬＩ）
【００１４】
【化２】
2006519889.tif 000003
［式中、
Ｘ２は、Ｎ又はＣＨを表し、
及び他の基は上記の意味を有する］の少なくとも１つのリガンドを有する金属錯体に関する。
【００１５】
前記金属錯体は、有利な実施態様において、金属：アゾ錯体１：１又は１：２として存在する。
【００１６】
式（Ｉ）の２つの同じか又は異なるリガンドを含有する金属錯体は明らかに有利である。
【００１７】
式（ＬＩ）の２つの同じか又は異なるリガンドを含有する金属錯体は明らかに有利である。
【００１８】
前記金属錯体が式（Ｉａ）
【００１９】
【化３】
2006519889.tif 000004
［式中、式（Ｉ）の両方のリガンドは相互に無関係に上記の意味を有し、かつ
Ｍは金属を表す］に相当することを特徴とする金属錯体は有利である。
【００２０】
同様に、前記金属錯体が式（Ｉｂ）
【００２１】
【化４】
2006519889.tif 000005
［式中、式（Ｉ）の両方のリガンドは相互に無関係に上記の意味を有し、かつ
Ｍは金属を表し、かつ
Ａｎ−はアニオンを表す］に相当することを特徴とする金属錯体も有利である。
【００２２】
同様に、式Ｉの２種の異なるリガンドを有することを特徴とする金属錯体のランダムな混合物も有利である。
【００２３】
有利な金属として、二価の金属、遷移金属又は希土類、殊にＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｔｈ、Ｏｓ、Ｓｍ、Ｅｕが挙げられる。金属Ｐｄ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ並びにＣｏは有利である。Ｎｉ及びＺｎは特に有利である。
【００２４】
同様に有利な金属は、三価の金属、遷移金属又は希土類である。この場合に、金属の過剰量の第３の電荷は１つのアニオンによって補償される。殊に、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｖ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂが挙げられる。Ｂ、Ａｌ、Ｃｏは有利である。Ｃｏは殊に有利である。
【００２５】
非イオン性基は、例えばハロゲン、アルキル、アルケニル、アラルキル、アリール、アルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、シアノ、ニトロ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｏ−アルキル、アルカノイル、アロイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニルである。
【００２６】
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基又は複素環式基の可能な置換基として、ハロゲン、殊にＣｌ又はＦ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ−Ｏ−アルキル又はアルコキシが挙げられる。前記アルキル基は直鎖又は分枝鎖であってよく、かつ部分ハロゲン化又は過ハロゲン化されていてよい。置換されたアルキル基の例は、トリフルオロメチル、クロロエチル、シアノエチル、メトキシエチルである。分枝したアルキル基の例は、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−ブチル、ネオペンチルである。
【００２７】
有利な場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、過フッ素化メチル、過フッ素化エチル、３，３，３−トリフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、シアンエチル、メトキシエチルである。
【００２８】
有利なアラルキルとして、例えばベンジル、フェネチル又はフェニルプロピルが挙げられる。
【００２９】
有利な複素環式基は、フリル、チエニル、チアゾリル、ベンズチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピラジニル、キノリルであり、これらはメチル、メトキシ、クロロ、シアノ、ニトロ又はメトキシカルボニルにより置換されていてもよい。
【００３０】
アニオンＡｎ−として、全ての一価のアニオン又は多価のアニオンの等価物又はオリゴマー又はポリマーのアニオンの等価物が挙げられる。無色のアニオンが有利である。適当なアニオンは、例えばクロリド、ブロミド、ヨージド、ニトラート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロシリカート、ヘキサフルオロホスファート、メトスルファート、エトスルファート、Ｃ１〜Ｃ１０−アルカンスルホナート、Ｃ１〜Ｃ１０−ペルフルオロアルカンスルホナート、場合によりクロロ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシにより置換されたＣ１〜Ｃ１０−アルカノアート、場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ２５−アルキル、ペルフルオロ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又はクロロ二より置換されたベンゼンスルホナート、ナフタレンスルホナート又はビフェニルスルホナート、場合によりニトロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル又はクロロにより置換されたベンゼンジスルホナート、ナフタレンジスルホナート又はビフェニルジスルホナート、場合によりニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシカルボニル、ベンゾイル、クロロベンゾイル又はトルオイルにより置換されたベンゾアート、ナフタレンジカルボン酸のアニオン、ジフェニルエーテルジスルホナート、テトラフェニルボラート、シアノトリフェニルボラート、テトラ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシボラート、テトラフェノキシボラート、７，８−又は７，９−ジカルバニドウンデカボラート（１−）又は（２−）（これは場合によりＢ原子及び／又はＣ原子が１又は２個のＣ１〜Ｃ１２−アルキル基又はフェニル基により置換されている）、ドデカヒドロジカルバドデカボラート（２−）又はＢ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル−Ｃ−フェニル−ドデカヒドロ−ジカルバドデカボラート（１−）、ポリスチレンスルホナート、ポリ（メタ）アクリラート、ポリアリルスルホナートである。
【００３１】
ブロミド、ヨージド、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロホスファート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート、ベンゼンスルホナート、トルエンスルホナート、ドデシルベンゼンスルホナート、テトラデカンスルホナート、ポリスチレンスルホナートが有利である。
【００３２】
更に、アニオンＡｎ−として、色素の全ての一価のアニオン又は多価のアニオンの等価物を使用することができる。有利に、アニオン性色素Ａｎ-はカチオンアゾ金属塩と類似の吸光スペクトルを有する。適当な例は、アニオン性アゾ色素、アントラキノン色素、ポルフィリン、フタロシアニン、サブフタロシアニン、シアニン、メロシアニン、ロダミン、金属錯体並びにオキソノールである。
【００３３】
式（Ｉａ）の金属錯体は、式（ＩＩ）
【００３４】
【化５】
2006519889.tif 000006
［式中、Ｍ及びそれぞれのアゾリガンドの基は相互に無関係に前記の意味を有する］の形で存在すると推測される。本願発明の範囲内で、式（ＩＩ）と（Ｉａ）とは同じ化合物の特徴をなすことから出発する。
【００３５】
式（Ｉ）、特に（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のリガンドの次のような金属錯体が特に有利である：
式（ＩＩＩ）
【００３６】
【化６】
2006519889.tif 000007
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、チアゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、２−ピリジル、２−キノリル、３−ピリダジニル、２−ピリミジル、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、前記の環はＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６−アシルアミノ、ホルミル、Ｃ２〜Ｃ６−アルカノイル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリール、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ１０−アリールカルボニルアミノ、モノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルアミノ、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル−Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１０−アリールアミノ、ピロリジノ、モルホリノ、ピペラジノ又はピペリジノにより置換されていてもよく、
その際、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、アリル又はＣ７〜Ｃ９−アラルキルを表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、メチル、エチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、フェニル、トリル、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−又は−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合によりフッ素、塩素、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ又はシアノにより置換されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキル、アリル、場合により塩素、メチル又はメトキシにより置換されたＣ７〜Ｃ９−アラルキル、場合によりフッ素、塩素、ヒドロキシ、メトキシ、エトキシ、ニトロ又はシアノにより置換されたフェニル又はピリジルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
及び他の全ての基は上記の意味を有する。
【００３７】
式（Ｉ）、特に（Ｉａ）のリガンドの次のような金属錯体が更に特に有利である：
式（ＩＩＩ）
【００３８】
【化７】
2006519889.tif 000008
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ベンゾイミダゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−２−イル（これは、塩素、フッ素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル、ホルミル又は式−（ＣＨ２）４−の二価基の系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−４−イル（これは、塩素、フッ素、メトキシ、メチルチオ、フェニル又はシアノの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、イミダゾール−２−イル（これは、フッ素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、ＣＨ３Ｏ−（Ｃ＝ＮＨ）−、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ピラゾール−５−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ又はニトロの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，４−チアジアゾール−２−イル（これは、塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−（イソ）−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビスシアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−５−イル（これは、クロロ、メチル、メトキシ、フェノキシ、メチルチオ、メタンスルホニル、フェニル、ジメチルアミノ又はアニリノにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−３−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、１，３，４−トリアゾール−２−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、２−ピリジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−キノリル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−ピリミジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、
その際、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アリル、ベンジル、フェネチル又はフェニルプロピルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、シアンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、フェニル、トリル、クロロフェニル又はアニシルを表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ４は、水素、塩素、メチル、メトキシ又はメチルチオを表し、
Ｒ５は、水素又はメチルを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｏ（ＣＨ２）２−を表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、同じであり、かつメチル、エチル、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
Ｙ２は、フェニルを表し、かつ
Ｙ３は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−ヘキサフルオロブチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｍは、ニッケル、亜鉛、銅、コバルト、鉄又はパラジウムを表す。
【００３９】
同様に、式（Ｉ）、特に（Ｉｂ）のリガンドの次のような金属錯体が更に特に有利である：
Ｍは、ホウ素、アルミニウム又はコバルトを表し、
Ａｎ−は、ヨージド、ニトラート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロホスファート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート又はアニオン又はロダミン色素、オキソノール色素又はアゾ金属錯体色素のアニオンの等価物を表し、
及び他の基は上記の意味を有する。
【００４０】
適当なロダミン色素は次の式（Ｃ）のようなものである：
【００４１】
【化８】
2006519889.tif 000009
［式中、
Ｒ１０１及びＲ１０３は、相互に無関係に、水素、メチル又はエチルを表し、
Ｒ１０２及びＲ１０４は、相互に無関係に、スルホ又はカルボキシにより置換されたフェニル基、ナフチル基、ベンゾチアゾリル基又はベンゾオキサゾリル基を表し、前記基は塩素、ヒドロキシ、メチル、メトキシ又はメチルチオにより置換されていてもよく、
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０８及びＲ１０９は、相互に無関係に、水素、メチル又はメトキシを表すか、又は
Ｒ１０１；Ｒ１０５、Ｒ１０２；Ｒ１０６、Ｒ１０３；Ｒ１０８、及びＲ１０４；Ｒ１０９は、相互に無関係に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｏ（ＣＨ２）２−を表し、かつ
Ｒ１０７は、水素又はスルホを表す］。
【００４２】
適当なオキソノール色素は次の式（ＣＩ）のようなものである：
【００４３】
【化９】
2006519889.tif 000010
［式中、環Ｂ及びＣは、５又は６員の、炭素環式又は複素環式の環を表す］。
【００４４】
有利に、式（ＣＩ）中でＢ及びＣは同じである。
【００４５】
有利に、環Ｂは両方のＣ原子及び酸素原子と一緒になって、次の式の基を表し：
【００４６】
【化１０】
2006519889.tif 000011
【００４７】
かつ、環Ｃは両方のＣ原子及び酸素原子と一緒になって、次の式の基を表し：
【００４８】
【化１１】
2006519889.tif 000012
［式中、
Ｒ１１１及びＲ１１２は、相互に無関係に、水素又はメチルを表し、
Ｒ１１３は、メチル又はトリフルオロメチルを表し、
Ｒ１１４は、シアノ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルを表し、
Ｒ１１５は、フェニル、クロロフェニル又はトリルを表す］。
【００４９】
適当なアゾ金属錯体色素は次の式（ＣＩＩ）のようなものである：
【００５０】
【化１２】
2006519889.tif 000013
［式中、
Ｙ１０１及びＹ１０２は、相互に無関係に、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を表し、
Ｍ１０１は、二価又は三価の金属を表し、かつ
ベンゼン環は、ベンゾ縮合されていてもよく、及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］。
【００５１】
非イオン性基は、前記に定義されている。
【００５２】
Ｍ１０１は、有利にＮｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕである。
【００５３】
式（Ｉ）、特に（Ｉａ）のリガンドの次のような金属錯体が殊に有利である：
式（ＩＩＩ）
【００５４】
【化１３】
2006519889.tif 000014
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル、クロロベンゾチアゾール−２−イル、メチルベンゾチアゾール−２−イル、メトキシベンゾチアゾール−２−イル又はニトロベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、チアゾール−２−イル、フェニルチアゾール−２−イル、シアノチアゾール−２−イル、ニトロチアゾール−２−イル、５−フルオロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル、５−フェニル−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル、２−メチルチオ−５−シアノ−チアゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、４，５−ジフェニルイミダゾール−２−イル、４，５−ジシアノイミダゾール−２−イル、４，５−ビス−メトキシカルボニルイミダゾール−２−イル、又は４，５−ビス−エトキシカルボニルイミダゾール−２−イル、ピラゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−フェノキシ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ジエチルチオ−１，３，５−チアジアゾール−２−イル、５−ジメチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ジエチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ジ−（イソ）−プロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−ピロリジノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−メチルチオ−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−メタンスルホニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール−５−イル、５−メチル−１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，３，４−トリアゾール−２−イル、２−ピリジル、２−キノリル、２−ピリミジル、４−シアノ−２−ピリミジル、４，６−ジシアノ−２−ピリミジル、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、
その際、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は水素、メチル、エチル又はベンジルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、メチル、エチル、シアンエチル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ４は、水素、メチル又はメトキシを表し、
Ｒ５は、水素を表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４は、−（ＣＨ２）２−又は−（ＣＨ２）３−を表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は同じであり、−Ｏ−Ｒ６を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、メチル、エチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｍは、ニッケル、亜鉛、銅又はコバルトを表す。
【００５５】
同様に、式（Ｉ）、特に（Ｉｂ）のリガンドの次のような金属錯体が殊に有利である：
Ｍはコバルトを表し、
Ａｎ−は、ヨージド、ニトラート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロホスファート又は、式
【００５６】
【化１４】
2006519889.tif 000015
のアニオンを表し、
及び他の基は上記の意味を有する。
【００５７】
式（ＩＩＩ）
【００５８】
【化１５】
2006519889.tif 000016
の環Ａは、有利に４，５−ジシアノイミダゾール−２−イル、１−メチル−４，５−ジシアノイミダゾール−２−イル、１−エチル−４，５−ジシアノイミダゾール−２−イル、１−ベンジル−４，５−ジシアノイミダゾール−２−イル、１−（２，２，２−トリフルオロエチル）−４，５−ジシアノイミダゾール−２−イル、３−フェニル−１，２，４−チアジアゾール、３−ピリジル−１，２，４−チアジアゾール、３−メタンスルホニル−１，２，４−チアジアゾール、５−ジメチルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、５−ジイソプロピルアミノ−１，３，４−チアジアゾール、５−ピロリジノ−１，３，４−チアジアゾール、５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル、５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−ピリジル、２−ピリミジル、４−シアノ−２−ピリミジルを表す。
【００５９】
本発明による金属錯体は殊に粉末又は顆粒として、又は少なくとも２質量％の固形分を有する溶液として市販される。顆粒形、殊に５０μｍ〜１０ｍｍ、殊に１００〜８００μｍの平均粒径を有する顆粒は有利である。そのような顆粒は例えば噴霧乾燥により製造することができる。顆粒は殊にその低粉塵性を特徴とする。
【００６０】
本発明による金属錯体は良好な溶解性を特徴とする。本発明による金属錯体は非フッ素化アルコール中で良好に可溶である。このようなアルコールは、例えば３〜６個のＣ原子を有するアルコール、有利にプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、又は前記アルコールからの混合物、例えばプロパノール／ジアセトンアルコール、ブタノール／ジアセトンアルコール、ブタノール／ヘキサノールである。前記混合物のための有利な混合割合は、例えば８０：２０〜９９：１、有利に９０：１０〜９８：２である。
【００６１】
濃縮された溶液も同様に有利である。濃縮された溶液は、本発明による金属錯体、殊に式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（ＩＩ）の金属錯体の少なくとも１質量％、有利に少なくとも２質量％、殊に有利に少なくとも５質量％の溶液である。溶剤として、この場合有利に２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、ジブチルエーテル、ヘプタノン又はこれらの混合物が使用される。２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールは殊に有利である。ブタノールは同様に殊に有利である。９０：１０〜９８：２の混合比でのブタノール／ジアセトンアルコールは同様に殊に有利である。
【００６２】
本発明は、更に、金属塩を式（Ｉｃ）
【００６３】
【化１６】
2006519889.tif 000017
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと一緒になって、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のアゾ化合物と反応させることを特徴とする、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の本発明による金属錯体の製造方法に関する。
【００６４】
前記の本発明による方法において、式（Ｉｃ）の２つ以上の異なるアゾ化合物を使用することもできる。その場合、式（Ｉ）の２つの同じリガンドを有する錯体と式（Ｉ）の２つの異なるリガンドを有する錯体とから成る金属錯体のランダム混合物が得られる。前記混合物は同様に本発明の対象である。
【００６５】
全く同様に、金属錯体の製造の際に式Ｉｃのアゾ化合物からの混合物を使用する場合には、金属錯体の製造及び金属錯体自体も含まれる。
【００６６】
本発明による反応は通常溶剤又は溶剤混合物中で、場合により塩基性物質の存在下で、室温〜溶剤の沸点で、例えば２０〜１００℃、有利に２０〜５０℃で行われる。金属錯体はこの場合直接沈殿し、かつ濾過により単離することができるか、又は前記金属錯体は例えば水の添加により、場合により溶剤を予め部分的又は完全に除去することにより沈殿し、かつ濾過により単離する。反応を直接溶剤中で実施し、上記の濃縮溶液にすることも可能である。
【００６７】
金属塩とは、例えば塩化物、臭化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、水酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、カルボン酸の塩、例えばギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、スルホン酸の塩、例えば相応する金属のメタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート又はベンゼンスルホナートであると解釈される。金属塩とは、同様に、式（Ｉ）のリガンドとは異なるリガンドを有する錯体、殊にアセチルアセトンの錯体又はアセチル酢酸エステルの錯体であると解釈される。金属塩として、例えば次のものが挙げられる：酢酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸銅、塩化ニッケル、硫酸ニッケル、塩化コバルト、塩化銅、硫酸銅、水酸化ニッケル、酸化ニッケル、アセチルアセトネートニッケル、水酸化コバルト、塩基性炭酸銅、塩化バリウム、硫酸鉄、酢酸パラジウム、塩化パラジウム並びにそれらの結晶水含有のバリエーション。
【００６８】
塩基性物質として、アルカリ金属酢酸塩、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム又はアミン、例えばアンモニア、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミンが挙げられる。そのような塩基性物質は、殊に、強酸の金属塩、例えば金属塩化物又は金属硫酸塩を使用する場合に有利である。
【００６９】
適当な溶剤は、水、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、エーテル、例えばジブチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン、非プロトン性溶剤、例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシドである。メタノール、エタノール及び２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールは有利である。
【００７０】
式（Ｉｂ）の塩含有の金属錯体の製造は、式（Ｉａ）の金属錯体の酸化によって行うこともできる。前記金属錯体は、式（Ｉｃ）のアゾ色素を、酸化剤の存在で二価の金属の塩と反応させることにより行うこともできる。
【００７１】
適当な酸化剤は、例えば硝酸、亜硝酸、過酸化水素、カロ酸、アルカリ金属ペルオキソ二硫酸塩、アルカリ金属過ホウ酸塩、空気、酸素である。硝酸及び空気は有利である。
【００７２】
反応の条件は上記の通りである。
【００７３】
本発明による金属錯体の製造のために必要な式（Ｉｃ）のアゾ化合物は同様に本発明の対象である。前記アゾ化合物は部分的にEP-A 0 040 171から公知である。
【００７４】
従って、本発明は式（Ｉｃ）
【００７５】
【化１７】
2006519889.tif 000018
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のアゾ化合物にも関する。
【００７６】
次のような式（Ｉｃ）のアゾ化合物が特に有利である：
式（ＩＩＩ）
【００７７】
【化１８】
2006519889.tif 000019
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ベンゾイミダゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−２−イル（これは、塩素、フッ素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル、ホルミル又は式−（ＣＨ２）４−の二価の基の系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−４−イル（これは、塩素、フッ素、メトキシ、メチルチオ、フェニル又はシアノの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、イミダゾール−２−イル（これは、フッ素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、ＣＨ３Ｏ−（Ｃ＝ＮＨ）−、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ピラゾール−５−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ又はニトロの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，４−チアジアゾール−２−イル（これは、塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−（イソ）−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビスシアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−５−イル（これは、クロロ、メチル、メトキシ、フェノキシ、メチルチオ、メタンスルホニル、フェニル、ジメチルアミノ又はアニリノにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−３−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、１，３，４−トリアゾール−２−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、２−ピリジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−キノリル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−ピリミジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、
その際、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アリル、ベンジル、フェネチル又はフェニルプロピルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、シアンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、フェニル、トリル、クロロフェニル又はアニシルを表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ４は、水素、塩素、メチル、メトキシ又はメチルチオを表し、
Ｒ５は、水素又はメチルを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｏ（ＣＨ２）２−を表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、同じであり、かつメチル、エチル、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
Ｙ２は、フェニルを表し、かつ
Ｙ３は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−ヘキサフルオロブチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表す。
【００７８】
同様に本発明の対象は、式（ＩＶ）
【００７９】
【化１９】
2006519889.tif 000020
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表す］のアミノ複素環式化合物を
ジアゾ化するか、又はニトロソ化し、かつ式（Ｖ）
【００８０】
【化２０】
2006519889.tif 000021
[式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい]のカップリング成分とカップリングさせることを特徴とする、式（Ｉｃ）の本発明によるアゾ化合物の製造方法である。
【００８１】
本発明の他の対象は、式（ＩＶ）
【００８２】
【化２１】
2006519889.tif 000022
［式中、
Ｘ１は、Ｎ−Ｈを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよい］
のアミノ複素環式化合物を、ジアゾ化するか、又はニトロソ化し、かつ式（Ｖ）
【００８３】
【化２２】
2006519889.tif 000023
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい]
のカップリング成分とカップリングさせ、
かつ、引き続き、式
Ｒ１−Ｚ      （ＶＩ）
［式中、
Ｒ１は、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
かつ
Ｚは、脱離基を表す］のアルキル化剤と有利に、塩基性物質の存在で反応させることを特徴とする、式（Ｉｃ）の本発明によるアゾ化合物の製造方法である。
【００８４】
Ｒ１−Ｚは、例えばアルキル又はアラルキルの塩化物、臭化物、ヨウ化物、メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩又は硫酸アルキルエステル又は硫酸アラルキルエステルを表す。この例は、ヨウ化メチル、臭化ベンジル、硫酸ジメチル、トルエンスルホン酸エチルエステルである。
【００８５】
塩基性物質として、更に前記した塩基性物質が適している。
【００８６】
ジアゾ化、ニトロソ化及びカップリング反応は、刊行物から、例えばChem. Ber. 1958, 91, 1025; Chem. Ber. 1961, 94, 2043; US-A 5,208,325から自体公知である。前記刊行物に記載された処理方法を同様に引用することができる。
【００８７】
本発明による方法において使用すべき式ＩＶのアミノ複素環式化合物は、例えばJ. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem. 1993, 31, 351, Chem. Ber. 1954, 87, 68; Chem. Ber. 1956, 89, 1956, 2742; DE-OS 2 811 258から公知である。
【００８８】
本発明は更に式（Ｖ）
【００８９】
【化２３】
2006519889.tif 000024
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のカップリング成分に関する。
【００９０】
次のような式（V）のカップリング成分有利である：
Ｒ６は、フッ素により置換されたエチル基、プロピル基又はブチル基を表し、特に２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−ヘキサフルオロブチルを表し、かつ
Ｒ７は、メチル、エチル又はフッ素により置換されたエチル基、プロピル基又はブチル基を表し、特に２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−ヘキサフルオロブチルを表す。
同様に本発明の対象は、式（ＶＩ）
【００９１】
【化２４】
2006519889.tif 000025
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のｍ−フェニレンジアミンを、
式
Ｚ１−ＳＯ２−Ｙ１  （ＶＩＩ）又は
Ｚ１−ＰＯＹ２Ｙ３    （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｚ１は、塩素又は臭素を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
の硫酸誘導体又はリン酸誘導体と反応させることを特徴とする、式Ｖのカップリング成分の製造方法である。
【００９２】
同様に、本発明の対象は、
式（ＶＩ）
【００９３】
【化２５】
2006519889.tif 000026
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のｍ−フェニレンジアミンを
式
ＨＰＯＹ２Ｙ３  （ＩＸ）又は
Ｐ（ＯＨ）Ｙ２Ｙ３  （Ｘ）
［式中、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のホスフィン酸誘導体と、ＣＣｌ４又はＣＢｒＣｌ３の存在で反応させる
を特徴とする、式Ｖ（その際、Ｙは、ＰＯＹ２Ｙ３を表す）のカップリング成分の製造方法である。
【００９４】
同様に、本発明の対象は、
式（ＶＩ）
【００９５】
【化２６】
2006519889.tif 000027
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のｍ−フェニレンジアミンを
クロロスルホン酸と、引き続き五塩化リンと反応させ、式
【００９６】
【化２７】
2006519889.tif 000028
［式中、Ｒ２〜Ｒ５は上記の意味を有する］の中間体を、式
ＨＯＲ６  （ＸＩＩ）
Ｈ２ＮＲ６  （ＸＩＩＩ）
ＨＮＲ６Ｒ７  （ＸＩＶ）
［式中、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のアルコール、フェノール又はアミンと反応させることを特徴とする、式Ｖ（その際、Ｙは、ＳＯ２Ｙ１を表す）のカップリング成分の製造方法である。
【００９７】
反応のために、Ｒ３及びＲ４≠Ｈであるのが有利である。
【００９８】
前記反応は塩基、例えば３級アミン又は水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムの存在で行うことができる。
【００９９】
そのようにして、式（Ｖ）のカップリング成分が遊離形で、ＨＣｌ塩又はＨＢｒ塩として得られる。
【０１００】
適当な溶剤は、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素、トルエン及びアルコール、例えばメタノール又はエタノール及び水である。
【０１０１】
J. Chem. Soc. 1949, 2921; Dold. Akad. Nauk SSSR, 96 (1954) 991; Phosphorus and Sulfur 1983, 155からは、式（Ｖ）のカップリング成分及びその製造方法が部分的に公知である。
【０１０２】
式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）及び（Ｘ）の硫酸誘導体、リン酸誘導体及びホスフィン酸誘導体は部分的に公知であるか又は同様に製造することができる：J. Fluorine Chem. 113 (2002) 65; J. Chem. Soc. 1949, 2921; J. Org. Chem. 41 (1976) 4028; Synthesis 1983, 63。
【０１０３】
式（ＸＩ）のスルファム酸クロリドの製造は、J. Org. Chem. 41 (1976) 4028又はChem. Ber. 120 (1987) 1191と同様に行うことができる。
【０１０４】
本発明は、更に、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としての本発明による金属錯体の使用に関する。
【０１０５】
有利に、光学データ記録媒体の前記の使用において、殊に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の波長を有する青色レーザー光を用いて書き込み及び読み出しが行われる。
【０１０６】
同様に有利に、光学データ記録媒体の前記の使用において、殊に６００〜７００ｎｍの範囲内の波長を有する赤色レーザー光を用いて書き込み及び読み出しが行われる。
【０１０７】
本発明は、更に、光学データ記録媒体が、殊に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の波長を有する青色レーザー光を用いて書き込み及び読み出し可能である、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としてのアゾリガンドを有する金属錯体の使用に関する。
【０１０８】
本発明は、更に、有利に透明な、場合により既に１つ以上の反射層で被覆された基板を有し、前記の基板の表面上に光線で書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が設けられており、有利に３６０〜４６０ｎｍ、殊に３９０〜４２０ｎｍ、極めて殊に有利に４００〜４１０ｎｍの範囲内の波長を有する青色光、又は有利に６００〜７００ｎｍ、殊に６２０〜６８０ｎｍ、極めて殊に有利に６３０〜６６０ｎｍの範囲内の波長を有する赤色光、有利にレーザー光で書き込み及び読み出しが可能であり、その際、前記情報層は吸光性化合物及び場合によりバインダーを含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として本発明による少なくとも１つの金属錯体が使用されていることを特徴とする光学データ記録媒体に関する。
【０１０９】
前記吸光性化合物は有利に熱的に変化可能であるのが好ましい。熱による変化は、＜６００℃の温度、特に有利に＜４００℃の温度、さらに有利に＜３００℃の温度、殊に＜２００℃の温度で行うのが有利である。このような変化は、例えば分解又は吸光性化合物の発色中心の化学的変化であることができる。
【０１１０】
本発明による光学データ記録媒体における吸光性化合物の有利な実施態様は、本発明による金属錯体の有利な実施態様に相応する。
【０１１１】
有利な実施態様において使用される吸光性化合物は、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表す
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｍは金属を表し、かつ
Ａｎ−はアニオンを表す
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の吸光性化合物である。
【０１１２】
特に有利な実施態様において使用される吸光性化合物は、
式（ＩＩＩ）
【０１１３】
【化２８】
2006519889.tif 000029
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ベンゾイミダゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−２−イル（これは、塩素、フッ素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル、ホルミル又は式−（ＣＨ２）４−の二価の基の系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−４−イル（これは、塩素、フッ素、メトキシ、メチルチオ、フェニル又はシアノの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、イミダゾール−２−イル（これは、フッ素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、ＣＨ３Ｏ−（Ｃ＝ＮＨ）−、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ピラゾール−５−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ又はニトロの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，４−チアジアゾール−２−イル（これは、塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−（イソ）−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビスシアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−３−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−５−イル（これは、クロロ、メチル、メトキシ、フェノキシ、メチルチオ、メタンスルホニル、フェニル、ジメチルアミノ又はアニリノにより置換されていてもよい）、１，３，４−トリアゾール−２−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、２−ピリジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−キノリル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−ピリミジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、
その際、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アリル、ベンジル、フェネチル又はフェニルプロピルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、シアンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、フェニル、トリル、クロロフェニル又はアニシルを表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ４は、水素、塩素、メチル、メトキシ又はメチルチオを表し、
Ｒ５は、水素又はメチルを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｏ（ＣＨ２）２−を表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、同じであり、かつメチル、エチル、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
Ｙ２は、フェニルを表し、かつ
Ｙ３は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−ヘキサフルオロブチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｍは、ニッケル、亜鉛、銅、コバルト、鉄又はパラジウムを表す
式（Ｉａ）の吸光性化合物である。
【０１１４】
同様に特に有利な実施態様において使用される吸光性化合物は、
式（ＩＩＩ）
【０１１５】
【化２９】
2006519889.tif 000030
の環Ａは、ベンゾチアゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ベンゾイミダゾール−２−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、エトキシ、シアノ又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−２−イル（これは、塩素、フッ素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、メトキシカルボニル、メタンスルホニル、ホルミル又は式−（ＣＨ２）４−の二価の基の系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、チアゾール−４−イル（これは、塩素、フッ素、メトキシ、メチルチオ、フェニル又はシアノの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、イミダゾール−２−イル（これは、フッ素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フェニル、シアノ、ニトロ、ＣＨ３Ｏ−（Ｃ＝ＮＨ）−、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、ピラゾール−５−イル（これは、塩素、メチル、メトキシ、フェニル、シアノ又はニトロの系列からなる２個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，４−チアジアゾール−２−イル（これは、塩素、臭素、メトキシ、フェノキシ、メタンスルホニル、メチルチオ、エチルチオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ−（イソ）−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−シアンエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビスシアンエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、アニリノ、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−３−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、１，２，４−チアジアゾール−５−イル（これは、クロロ、メチル、メトキシ、フェノキシ、メチルチオ、メタンスルホニル、フェニル、ジメチルアミノ又はアニリノにより置換されていてもよい）、１，３，４−トリアゾール−２−イル（これは、メチル又はフェニルにより置換されていてもよい）、２−ピリジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−キノリル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロにより置換されていてもよい）、２−ピリミジル（これは、塩素、メチル、メトキシ、シアノ、メトキシカルボニル又はニトロの系列からなる３個までの同じ又は異なる基により置換されていてもよい）、１，３，５−トリアジン−２−イル又は２−ピラジニルを表し、
その際、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ｒ１は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アリル、ベンジル、フェネチル又はフェニルプロピルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヒドロキシエチル、シアンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、フェニル、トリル、クロロフェニル又はアニシルを表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｒ４は、水素、塩素、メチル、メトキシ又はメチルチオを表し、
Ｒ５は、水素又はメチルを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｏ（ＣＨ２）２−を表し、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、同じであり、かつメチル、エチル、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって−（ＣＨ２）４−架橋を表すか、又は
Ｙ２は、フェニルを表し、かつ
Ｙ３は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチル、１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ−ヘキサフルオロブチル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル又はフェニルを表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は、ピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを表し、
Ｍは、ホウ素、アルミニウム又はコバルトを表し、
Ａｎ−は、ヨージド、ニトラート、テトラフルオロボラート、ペルクロラート、ヘキサフルオロホスファート、メタンスルホナート、トリフルオロメタンスルホナート又はアニオン又はロダミン色素、オキソノール色素又はアゾ金属錯体色素のアニオンの等価物を表す
式（Ｉｂ）の吸光性化合物である。
【０１１６】
青色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が４２０〜５５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の短波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とが有利にそのそれぞれ８０ｎｍより広く離れていないような吸光性化合物が有利である。有利に、このような吸光性化合物は波長３５０ｎｍまで、特に有利に３２０ｎｍまで、極めて殊に有利に２９０ｎｍまで、より短波長の極大λｍａｘ１を示さない。
【０１１７】
４３０〜５５０ｎｍ、殊に４４０〜５３０ｎｍ、極めて殊に有利に４５０〜５２０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を有する吸光性化合物は有利である。
【０１１８】
有利にこの吸光性化合物において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り７０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に５０ｎｍより広く離れておらず、極めて殊に有利に４０ｎｍより広く離れていない。
【０１１９】
赤色レーザ光を用いて書き込み及び読み出しする本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体のために、吸収極大λｍａｘ２が５００〜６５０ｎｍの範囲内にあり、その際、波長λ１／２（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の半分である）と波長λ１／１０（この場合、波長λｍａｘ２の吸収極大の長波長側での吸光度がλｍａｘ２での吸光値の１０分の１である）とが有利にそのそれぞれ６０ｎｍより広く離れていないような吸光性化合物が有利である。有利に、このような吸光性化合物は波長７５０ｎｍまで、特に有利に８００ｎｍまで、極めて殊に有利に８５０ｎｍまで、より長波長の極大λｍａｘ３を示さない。
【０１２０】
５１０〜６２０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を有する吸光性化合物は有利である。
【０１２１】
５３０〜６１０ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を有する吸光性化合物は殊に有利である。
【０１２２】
５５０〜６００ｎｍの吸収極大λｍａｘ２を有する吸光性化合物は更に殊に有利である。
【０１２３】
有利にこの吸光性化合物において、λ１／２とλ１／１０とは上記に定義されている通り５０ｎｍより広く離れておらず、特に有利に４０ｎｍより広く離れておらず、更に殊に有利に３０ｎｍより広く離れていない。
【０１２４】
前記吸光性化合物は吸収極大λｍａｘ２でモル吸光係数ε＞３００００  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ、有利に＞５００００  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ、特に有利に＞７００００  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ、更に殊に有利に＞１０００００  ｌ／ｍｏｌ ｃｍを示す。
【０１２５】
吸収スペクトルは例えば溶液中で測定される。
【０１２６】
必要とされるスペクトル特性を有する適当な吸光性化合物は、殊に、わずかなソルバトクロミズム（ジオキサン／ＤＭＦ又は塩化メチレン／メタノール）を示す吸光性化合物である。ソルバトクロミズムΔλＤＤ＝｜λＤＭＦ−λジオキサン｜、即ち溶剤のジメチルホルムアミド及びジオキサン中での吸収波長の正の差、もしくは、そのソルバトクロミズムΔλＭＭ＝｜λメタノール−λ塩化メチレン｜、即ち溶剤のメタノール及び塩化メチレン中での吸収波長の正の差が、＜２０ｎｍ、殊に有利に＜１０ｎｍ、更に殊に有利に＜５ｎｍである金属錯体が有利である。
【０１２７】
有利に、赤色レーザー光又は青色レーザー光、殊に赤色レーザー光で書き込み及び読み出しされる本発明によるライトワンス型光学データ記録媒体は有利である。
【０１２８】
本発明によるアゾ金属錯体は、別の吸光性化合物と混合されてもよい。有利に、このために、類似のスペクトル特性を有する吸光性化合物が選択される。そのような吸光性化合物は例えば次の種類の色素から由来することができる：シアニン、（ジアザ）−ヘミシアニン、メロシアニン、ローダミン、アゾ色素、ポルフィリン、フタロシアニン、サブフタロシアニン、アゾ金属錯体。他のアゾ金属錯体は有利である。
【０１２９】
他のアゾ金属錯体は、例えばUS-B1 6,225,023から公知である。
【０１３０】
本発明により使用される吸光性化合物は、書き込みしていない状態で光学データ記録媒体の十分に高い反射率（＞１０％、殊に＞２０％）を保証し、並びにフォーカスされた光で点状に照射した際に、光の波長が３６０〜４６０ｎｍ、６００〜６８０ｎｍの範囲内にある場合に、情報層の熱的変性のために十分に高い吸収を保証する。データ記録媒体上での書き込まれた箇所と書き込まれていない箇所との間のコントラストは、振幅の反射率の変化によって実現され、並びに入射光の相は情報層の熱分解後に変化した光学特性によって実現される。
【０１３１】
本発明により使用される吸光性化合物は、書き込まれていない光学データ記録媒体並びに光学データ記録媒体に書き込まれた情報の、昼光、日光に対する、又は昼光の模倣のための強化された人工的な照射下での高い光安定性を有する。
【０１３２】
本発明により使用される吸光性化合物は、同様に、光学データ記録媒体の、十分なエネルギーの青色レーザー光及び赤色レーザー光に対する高い敏感性を有するため、データ記録媒体に高速で（≧２ｘ、≧４ｘ）書き込むことができる。
【０１３３】
本発明により使用される吸光性化合物は十分に安定であるため、この吸光性化合物を用いて製造されたディスクは、必要とされる耐候試験値を概して満たしている。
【０１３４】
本発明による金属錯体は、光学データ記録媒体上に有利にスピンコーティング又は真空蒸着、殊にスピンコーティングにより塗布される。本発明による金属錯体は、相互に混合することができるか又は類似するスペクトル特性を示す他の色素と混合することができる。情報層は、本発明による金属錯体の他に添加物、例えばバインダー、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに他の成分を含有してよい。
【０１３５】
本発明による光学データ記録媒体は、情報層の他に他の層、例えば金属層、誘電層、並びに保護層を有していることができる。金属層及び誘電層は、特に反射率の調整及び熱収支の調整のために用いられる。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウム等であることができる。誘電層は例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素である。保護層は、例えば光硬化性の塗料、（感圧）接着層及び保護シートである。
【０１３６】
感圧接着層は主にアクリル接着剤からなる。特許JP-A 11-273147に開示されたNitto Denko DA-8320又はDA-8310は、例えばこの目的のために使用することができる。
【０１３７】
本発明による光学データ記録媒体は例えば次の層構造を示す（図１参照）：透明な基板（１）、場合による保護層（２）、情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、カバー層（６）。図１及び図２に示された矢印は入射光の経路を示している。
【０１３８】
有利に、光学データ記録媒体の構造は：
−  有利に透明な基板（１）を有し、前記の基板の表面上に光により書き込み可能であり、光で、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合により保護層（４）、場合により接着層（５）及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【０１３９】
−  有利に透明な基板（１）を有し、前記の基板の表面上に、保護層（２）、少なくとも１つの、光で、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合により接着層（５）及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【０１４０】
−  有利に透明な基板（１）を有し、前記の基板の表面上に、場合により保護層（２）、少なくとも１つの、光で、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合により保護層（４）、場合により接着層（５）及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【０１４１】
−  有利に透明な基板（１）を有し、前記の基板の表面上に、少なくとも１つの、光で、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合により接着層（５）及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【０１４２】
それとは別に、光学データ記録媒体は例えば次の層構造を有する（図２参照）：有利に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合により反射層（１３）、場合により接着層（１４）、もう１つの有利に透明な基板（１５）。
【０１４３】
本発明は更に、青色光又は赤色光、殊にレーザー光、殊に赤色レーザー光で書き込みされる本発明による光学データ記録媒体に関する。
【０１４４】
次の実施例は本発明の対象を明確にする。
【０１４５】
実施例
実施例１
ａ）  Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−フェニレンジアミン６．２４ｇを、１，２−ジクロロエタン  ５０ｍｌ中に窒素雰囲気中で溶かした。Ｎ−プロピルアミドスルホン酸クロリド６．４ｇを添加し、その際にこの温度は３８℃まで上昇した。室温で３時間撹拌した後、水２００ｍｌ中に導入し、１０質量％の苛性ソーダ液でｐＨ＝７．５に調節した。有機相を分離し、水５０ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、回転蒸発させた。こうして得られた油状物を、メチルシクロヘキサン１００ｍｌで３回抽出した。最終的に、式
【０１４６】
【化３０】
2006519889.tif 000031
褐色油状物６．１ｇ（理論値の５６％）が残留した。
【０１４７】
ｂ）  ２−アミノ−４，５−ジシアノ−イミダゾール３．６８ｇを、水１１０ｍｌと３５質量％塩酸１８．４ｍｌとからの混合物中に懸濁させた。１．５時間の間、０〜５℃で、水１００ｍｌ中のＮａＮＯ２  ３０ｇを含有する亜硝酸ナトリウム溶液６．２ｍｌを滴加した。この懸濁液を０〜５℃で明らかに亜硝酸塩過剰量で、１時間後撹拌した。
【０１４８】
ｃ）  ａ）からのアニリン誘導体６．０８ｇ、尿素１．１ｇ及び酢酸ナトリウム９．３ｇをメタノール２５０ｍｌ中に装入した。０〜５℃で、ｂ）で製造されたジアゾ化物を１時間の間で導入した。一晩中、撹拌しながら室温にした。次いで、吸引濾過し、かつ真空中で６０℃で乾燥した。式
【０１４９】
【化３１】
2006519889.tif 000032
のアゾ色素９．７ｇ（理論値の９５％）が、１８０℃の融点（１０５〜１１５℃で焼結）の赤色粉末が得られた。
【０１５０】
λｍａｘ＝４９４ｎｍ（メタノール）
ε＝３１０７５  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ。
【０１５１】
ｄ）  ｃ）からのアゾ色素２．１５ｇのメタノール５０ｍｌ中の溶液に、硫酸ジメチル０．６９ｇ及び炭酸カリウム０．７６ｇを室温で添加した。室温で２時間撹拌した後、新たに硫酸ジメチル０．６９ｇ及び炭酸カリウム０．７６ｇを添加した。更に４時間撹拌した後、吸引濾過し、メタノール２×５ｍｌ及び水１００ｍｌで洗浄し、真空中で６０℃で乾燥させた。融点２３９〜２４０℃（分解）の、式
【０１５２】
【化３２】
2006519889.tif 000033
の胴色の粉末１．０ｇ（理論値の４５％）が得られた。
【０１５３】
λｍａｘ＝５１２ｎｍ（メタノール）
ε＝４８０３５  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ。
【０１５４】
ｅ）  ｄ）からの色素０．６７ｇをメタノール４０ｍｌ中に室温で懸濁させた。酢酸ニッケル四水和物０．１９ｇを添加した。一晩中室温で撹拌し、吸引濾過し、真空中で５０℃で乾燥させた。式
【０１５５】
【化３３】
2006519889.tif 000034
の緑色の粉末０．４７ｇ（理論値の６５％）が得られた。
【０１５６】
融点＞２９０℃
λｍａｘ＝５４３ｎｍ（クロロホルム）
ε＝１０６０５５  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝２８ｎｍ
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜。
【０１５７】
水２ｍｌを母液に添加することにより、上記式の金属錯体０．１ｇを更に単離することができた。
【０１５８】
実施例２
ａ）  Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−フェニレンジアミン２１．７ｇを四塩化炭素１００ｍｌ中に溶かした。ビス−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピル）−ホスフィン酸エステル４９．１ｇ（J. Fluor. Chem. 113 (2002) 65により製造）を添加した。０〜５℃に冷却した後、この温度でトリクロロブロモメタン２５ｍｌと四塩化炭素２５ｍｌとからなる混合物を滴加した。この反結晶性材料を約１０℃で１時間撹拌し、一晩中室温で放置した。これを、四塩化炭素２００ｍｌで希釈し、吸引濾過し、四塩化炭素５０ｍｌで洗浄した。真空中で４０℃で乾燥した後、式
【０１５９】
【化３４】
2006519889.tif 000035
のベージュ−ロゼ色の粉末７２．９ｇ（理論値の１００％）が得られた。
【０１６０】
ｂ）  ２−アミノ−４，５−ジシアノ−イミダゾール２０．０ｇを、水６００ｍｌと３５質量％塩酸１００ｍｌとからの混合物中に懸濁させた。１．５時間の間、０〜５℃で、水１００ｍｌ中のＮａＮＯ２  ３０ｇを含有する亜硝酸ナトリウム溶液３３．５ｍｌを滴加した。この懸濁液を０〜５℃で１時間明らかな亜硝酸塩過剰量で後撹拌し、その際に上記の亜硝酸ナトリウム溶液２ｍｌを後から添加しなければならなかった。
【０１６１】
ｃ）  ａ）からのアニリン誘導体６４ｇ、尿素６ｇ及び酢酸ナトリウム６０ｇをメタノール６５０ｍｌ中に装入した。０〜５℃で、ｂ）で製造されたジアゾ化物を１．５時間の間で導入した。一晩中、撹拌しながら室温にした。次いで、吸引濾過し、水１００ｍｌで洗浄し、真空中で６０℃で乾燥させた。式
【０１６２】
【化３５】
2006519889.tif 000036
のアゾ色素６３．４ｇ（理論値の８９％）が、融点１２６〜１２９℃の褐色粉末として得られた。
【０１６３】
λｍａｘ＝４９１ｎｍ（メタノール）
ε＝３７２９５  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ。
【０１６４】
ｄ）  ｃ）からのアゾ色素３０．８ｇのメタノール５００ｍｌ中の溶液に、１時間に硫酸ジメチル６．９４ｇを室温で滴加した。１時間後に炭酸カリウム７．６ｇを添加した。室温で３時間撹拌した後に、１時間の間隔で新たに硫酸ジメチル６．９４ｇと炭酸カリウム７．６ｇとを添加した。更に４時間撹拌した後、吸引濾過し、メタノール３×１０ｍｌ及び水２５０ｍｌで洗浄し、真空中で６０℃で乾燥させた。融点２００℃の、式
【０１６５】
【化３６】
2006519889.tif 000037
のえんじ色〜赤色の粉末１９．５ｇ（理論値の６２％）が得られた。
【０１６６】
λｍａｘ＝５１９ｎｍ（メタノール）
ε＝５５８２２  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ。
【０１６７】
ｅ）  ｄ）からの色素２ｇをメタノール７０ｍｌ中に室温で懸濁させた。酢酸ニッケル四水和物０．３９ｇを添加した。深赤色の溶液が生じ、この溶液から一晩中撹拌すると生成物が生じた。これを吸引濾過し、かつ真空中で５０℃で乾燥した。式
【０１６８】
【化３７】
2006519889.tif 000038
の緑色の粉末０．９４ｇ（理論値の４４％）が得られた。
【０１６９】
融点２４９℃
λｍａｘ＝５４０ｎｍ（クロロホルム）
ε＝１０６０２４  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝２４ｎｍ
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜。
【０１７０】
水３ｍｌを母液に添加することにより、上記式の金属錯体０．９５ｇを、低い純度であるが、更に単離することができた。
【０１７１】
同様に適当なアゾ金属色素を以下の表にまとめる：
【０１７２】
【表１】
2006519889.tif 000039
【０１７３】
【表２】
2006519889.tif 000040
【０１７４】
【表３】
2006519889.tif 000041
【０１７５】
【表４】
2006519889.tif 000042
【０１７６】
【表５】
2006519889.tif 000043
【０１７７】
【表６】
2006519889.tif 000044
【０１７８】
【表７】
2006519889.tif 000045
【０１７９】
【表８】
2006519889.tif 000046
１）  他に記載がない限り、塩化メチル中
２）  Δλ＝｜λ塩化メチレン−λメタノール｜
３）  長波長側で
４）  メタノール中
５）  クロロホルム中
実施例５７
ａ）  Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−フェニレンジアミン４１ｇを、１，２−ジクロロエタン  ３５０ｍｌ中に窒素雰囲気中で溶かした。ジメチルアミドスルホン酸クロリド３５．９ｇを添加した。室温で２４時間撹拌した後に、トリエチルアミン２７．７ｇ及びジメチルアミドスルホン酸クロリド１０ｇを添加し、新たに室温で２４時間撹拌した。これを水１０００ｍｌ中に導入し、１０質量％苛性ソーダ液でｐＨ＝７．５に調節した。有機相を分離し、水１００ｍｌで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、回転蒸発させた。こうして得られた油状物を、メチルシクロヘキサン１００ｍｌで３回抽出した。引き続き、式
【０１８０】
【化３８】
2006519889.tif 000047
褐色油状物４７．１ｇ（理論値の６１％）が残留した。
【０１８１】
ｂ）  ３−フェニル−５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール３．２６ｇを、氷酢酸３０ｍｌ及びギ酸１５ｍｌからなる混合物中に溶かした。０〜５℃で、亜硝酸ナトリウム１．２８ｇの水１０ｍｌ中の溶液をゆっくりと滴加した。０〜５℃で２時間後に、ａ）からのｍ−フェニレンジアミン誘導体５ｇの氷酢酸２０ｍｌ中の溶液をゆっくりと添加した。これを室温に温め、最終的に注意深く９０〜９５℃に加熱した。１時間後に冷却し、吸引濾過し、乾燥させた。式
【０１８２】
【化３９】
2006519889.tif 000048
の赤色色素３．４ｇ（理論値の４０％）が得られた。
【０１８３】
λｍａｘ＝５１９ｎｍ（塩化メチレン中）
ｃ）  酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物０．１４ｇをアセトン１０ｍｌ中に装入し、６５％硝酸５滴を添加した。１時間後に、この溶液を、ｂ）からの色素０．５ｇのアセトン１０ｍｌ中の溶液に添加し、６０℃で１時間撹拌した。冷却後に、過塩素酸リチウム０．５ｇの水２０ｍｌ中の溶液中に導入した。沈殿した色素を吸引濾過した：０．４４ｇ（理論値の８２％）。この色素は式
【０１８４】
【化４０】
2006519889.tif 000049
を示した。
【０１８５】
融点＝１９５℃
エレクトロスプレー質量スペクトル：ｍ／ｅ＝９７５
λｍａｘ＝５５３ｎｍ（塩化メチレン中）
ε＝５３５１０  ｌ／ｍｏｌ ｃｍ
λ１／２−λ１／１０（長波長端）＝４２ｎｍ
溶解度：ＴＦＰ（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール）中で＞２％
ガラス状被膜。
【０１８６】
同様に適当なアゾ金属色素を以下の表にまとめる：
【０１８７】
【表９】
2006519889.tif 000050
【０１８８】
【表１０】
2006519889.tif 000051
【０１８９】
【表１１】
2006519889.tif 000052
１）  他に記載がない限り、塩化メチル中
２）  Δλ＝｜λ塩化メチレン−λメタノール｜
３）  長波長側で
実施例７１
室温で、色素１  ２．２ｇの２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール１００ｍｌ中の溶液を製造した。この溶液をスピンコーティングを用いて予めグルーブが設けられたポリカーボネート基板上に塗布した。このプレグルーブドポリカーボネート基板を、射出成形によりディスクとして製造した。ディスクの寸法及びグルーブ構造の寸法は、通常ＤＶＤ−Ｒのために使用されるものに相応していた。情報記録媒体としての色素層を有するディスクに銀１００ｎｍを蒸着させた。引き続き、ＵＶ硬化可能なアクリル塗料をスピンコーティングにより塗布し、ＵＶランプを用いて硬化させた。このディスクを、光学ベンチ上に構築され、直線偏光を発生させるためのダイオードレーザー（λ＝６５６ｎｍ）、偏光に敏感なビームスプリッタ、λ／４プレート、及び開口数ＮＡ＝０．６を有する可動に懸吊された集光レンズ（アクチュエーターレンズ）からなる動的書き込み試験構造体を用いて試験した。前記ディスクの反射層から反射された光を、上記の偏光に敏感なビームスプリッタを用いてビーム路から出力結合させ、非点収差レンズを通して４象限検出器上にフォーカスさせた。線速度Ｖ＝３．５ｍ／ｓ及び書き込み効率Ｐｗｒｉｔｅ＝１０ｍＷの場合に、１１Ｔ−ピットのために信号雑音比Ｃ／Ｎ＝５１．５ｄＢを測定した。この場合、書き込み効率を振動パルスシーケンスとして適用し（図３参照）、この場合このディスクを交互に上記の書き込み効率Ｐｗｒｉｔｅで及び読み出し効率Ｐｒｅａｄ≒０．５ｍＷで照射した。書き込みパルスシーケンスは１１Ｔ−ピットに関して長さTｔｏｐ＝１．５Ｔ＝６０ｎｓのリードパルスからなり、その際、Ｔ＝４０ｎｓは基礎時間である（１１Ｔ＝４４０ｎｓ）。リードパルスが３Ｔ単位後に終了するようにリードパルスを配置する。その後、長さＴｍｐ＝３０ｎｓのパルスが８回続き、その際、時間をＴｍｐ＝０．７５Ｔにより規定した。ここから、各書き込みパルスの間にΔＴ＝１０ｎｓの期間が自由であることが明らかである。１１Ｔの長さの書き込みパルスの後に、１１Ｔの長さの休止期が続く。このディスクをそれ自体が１回回転するまで前記の振動パルスシーケンスで照射した。その後に、こうして作成されたマーキングを読み出し効率Ｐｒｅａｄで読み出し、上記の信号雑音比Ｃ／Ｎを測定した。
【０１９０】
実施例７２
実施例７１と同様に、室温で色素１１  １．８ｇの２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール１００ｍｌ中の溶液を製造し、実施例７１と同様にディスクを製造し、同じ構造に焼いた。同じ条件下で、１０ｍＷの書き込み効率で、信号−雑音比Ｃ／Ｎ＝４８ｄＢを測定した。
【０１９１】
実施例７３
実施例７１と同様に、室温で色素１５  ２．２ｇの２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール１００ｍｌ中の溶液を製造し、実施例７１と同様にディスクを製造し、同じ構造に焼いた。同じ条件下で、１０ｍＷの書き込み効率で、信号−雑音比Ｃ／Ｎ＝５３ｄＢを測定した。
【０１９２】
同様の結果が上記の他の実施例の金属錯体を用いて達成された。
【図面の簡単な説明】
【０１９３】
【図１】本発明による光学データ記録媒体の層構造を示す図。
【図２】本発明による光学データ記録媒体の層構造を示す図。
【図３】本発明による光学データ記録媒体のシーケンスパルスをグラフで示す図。
【図１】
2006519889.tif 000077
【図２】
2006519889.tif 000078
【図３】
2006519889.tif 000079
【手続補正書】
【提出日】平成18年3月10日(2006.3.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2006519889.tif 000080
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
の少なくとも１種のリガンドを有する金属錯体
又は、式（ＬＩ）
【化２】
2006519889.tif 000081
［式中、
Ｘ２は、Ｎ又はＣＨを表し、
及び他の基は上記の意味を有する］
の少なくとも１種のリガンドを有する金属錯体。
【請求項２】
金属塩を、式（Ｉｃ）
【化９】
2006519889.tif 000082
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のアゾ化合物と反応させることを特徴とする、請求項１記載の金属錯体の製造方法。
【請求項３】
ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としての請求項１記載の金属錯体の使用。
【請求項４】
光学データ記録媒体が殊に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の波長を有する青色レーザー光を用いて書き込み及び読み出し可能であるライトワンス型光学データ記録媒体の情報層における吸光性化合物としてのアゾリガンドを有する金属錯体の使用。
【請求項５】
式（Ｉｃ）
【化１０】
2006519889.tif 000083
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のアゾ化合物。
【請求項６】
式（ＩＶ）
【化１３】
2006519889.tif 000084
［式中、
Ｘ１はＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ１又はＣＨを表し、
Ａは、Ｘ１及びＮと共に、５員又は６員の芳香族又は準芳香族の複素環を表し、前記環は１〜４個のヘテロ原子を有してよく、及び／又はベンゾ縮合又はナフト縮合されていてよく、及び／又は非イオン性の基により置換されていてよく、
Ｒ１は、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル又は場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表す］
のアミノ複素環式化合物をジアゾ化するか、又はニトロソ化し、かつ式（Ｖ）
【化１４】
2006519889.tif 000085
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい]
のカップリング成分とカップリングさせることを特徴とする、請求項５記載の式（Ｉｃ）のアゾ化合物の製造方法。
【請求項７】
式（Ｖ）
【化１７】
2006519889.tif 000086
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｙは、ＳＯ２−Ｙ１又はＰＯＹ２Ｙ３を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のカップリング成分。
【請求項８】
式（ＶＩ）
【化１８】
2006519889.tif 000087
［式中、
Ｒ２及びＲ３は、相互に無関係に、水素、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ２Ｒ３は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよく、
Ｒ４及びＲ５は、相互に無関係に、水素、ハロゲン、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキル、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルコキシ、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６−アルキルチオを表すか、又は
Ｒ２；Ｒ４及びＲ３；Ｒ５は、相互に無関係に、２〜４員の架橋を表し、前記架橋は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
のｍ−フェニレンジアミンを
式
Ｚ１−ＳＯ２−Ｙ１  （ＶＩＩ）又は
Ｚ１−ＰＯＹ２Ｙ３    （ＶＩＩＩ）
［式中、
Ｚ１は、塩素又は臭素を表し、
Ｙ１は、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表し、
Ｙ２及びＹ３は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール、場合により置換された５又は６員の準芳香族又は芳香族の複素環式基、−Ｏ−Ｒ６、−ＮＨ−Ｒ６又はＮＲ６Ｒ７を表すか、又はＹ２及びＹ３は一緒になって架橋を表し、
Ｒ６及びＲ７は、相互に無関係に、場合により置換されたＣ１〜Ｃ１２−アルキル、場合により置換されたＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルケニル、場合により置換されたＣ２〜Ｃ１２−アルキニル、場合により置換されたＣ７〜Ｃ１２−アラルキル、場合により置換されたＣ６〜Ｃ１０−アリール又は５又は６員の複素環を表すか、又は
ＮＲ６Ｒ７は窒素原子と一緒になって５〜７員の複素環を表し、前記環は他のヘテロ原子を含有することができ及び／又は非イオン性基により置換されていてもよい］
の硫酸誘導体又はリン酸誘導体と反応させることを特徴とする、請求項７記載の式（Ｖ）の化合物の製造方法。
【請求項９】
金属錯体を少なくとも１質量％含有し、かつ、溶剤として２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、ジブチルエーテル、ヘプタノン又はこれらの混合物が使用されることを特徴とする、請求項１記載の金属錯体の溶液。
【請求項１０】
有利に透明な、場合により既に１つ以上の反射層で被覆された基板を有し、前記の基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ以上の反射層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層が設けられており、青色光又は赤色光、有利にレーザー光により書き込み及び読み出しが可能であり、前記の情報層は吸光性化合物及び場合によりバインダーを含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として、請求項１記載の少なくとも１種の金属錯体が使用されることを特徴とする、光学データ記録媒体。
【請求項１１】
有利に透明な、場合により既に反射層で被覆された基板を、請求項１記載の金属錯体で、場合により適当なバインダー及び添加剤及び場合により適当な溶剤と組み合わせて被覆し、かつ場合により反射層、他の中間層及び場合により保護層又はもう１つの基板又はカバー層を設けることを特徴とする、請求項１０記載の光学データ記録媒体の製造方法。
【請求項１２】
青色光又は赤色光、殊に赤色光、殊に赤色レーザー光で書き込まれた、請求項１０記載の光学データ記録媒体。
【国際調査報告】
2006519889.tif 000088
2006519889.tif 000089
2006519889.tif 000090
2006519889.tif 000091
2006519889.tif 000092
2006519889.tif 000093