(57)【要約】本発明は衝撃抵抗が改善されたポリアミド組成物、及び該組成物から製造され、特に成形体を予め導電性プライマー系で処理することなく直接的なオンライン塗装のために適している成形部材並びにオンライン塗装された成形部材に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミドと０．１〜８質量部の導電性炭素粒子並びに０．５〜５０質量部のグラフト重合体を含有する組成物。
【請求項２】
３０質量部までの無機粒子を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
相溶媒介剤、ビニル（共）重合体、ポリマー添加剤及びフェノール−ホルムアルデヒド樹脂の群から選択される少なくとも１種の他の成分を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
以下の
Ａ）４０〜９０質量部のポリアミド
Ｂ）０．５〜５０質量部のグラフト重合体
Ｃ）０．１〜３０質量部の無機粒子
Ｄ）０．１〜８質量部の導電性炭素粒子
を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
ガラス転移温度≦１０℃を有する少なくとも１種のグラフトベースに対して少なくとも１種のビニルモノマーからなる１種以上のグラフト重合体を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
ガラス転移温度≦１０℃を有するグラフトベースに対する
Ｂ．１．１  スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン又はアルキルで核置換されたスチレン、（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、及び
Ｂ．１．２  不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル及び不飽和カルボン酸の誘導体
から選択される少なくとも１種のモノマーのグラフト重合体を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
グラフトベースが、ジエンゴム、ジエンゴムの共重合体、アクリル酸ゴム、ポリウレタンシリコーンゴム、クロロプレンゴム及びエチレン／酢酸ビニルゴムの群の少なくとも１種のゴムから選択される、請求項５記載の組成物。
【請求項８】
グラフトベースが、ジエンゴム、ジエンゴムの共重合体及びアクリル酸ゴムからなるが、エチレン／プロピレンゴムを除く少なくとも１種のゴムから選択される、請求項５記載の組成物。
【請求項９】
グラフトベースがポリブタジエンである、請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
導電性炭素粒子が、カーボンブラック、グラファイト及びカーボンナノ繊維の群からの少なくとも１種から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
無機粒子が、タルク、雲母、粘土層鉱物、モンモリロナイト、カオリン、バーミキュライト、ウォラストナイトからの少なくとも１種から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
タルクを含有する、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
１〜１２質量部のフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
以下の
Ｅ．１  ビニル芳香族モノマー、
Ｅ．２  Ｃ２〜Ｃ１２−アルキルメタクリレート、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキルアクリレート、アクリルニトリル及びメタクリルニトリルの群から選択される少なくとも１種のモノマー、及び
Ｅ．３  ジカルボン酸無水物を含有する少なくとも１種のα，β−不飽和成分
からの共重合体を含有する、請求項１又は４記載の組成物。
【請求項１５】
成形部材の製造のための、請求項１記載の組成物の使用。
【請求項１６】
請求項１記載の組成物から得られる成形部材。
【請求項１７】
請求項１記載の組成物から得られるオンライン塗装された成形部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衝撃抵抗が改善されたポリアミド組成物及び該組成物から製造される成形部材であって、特に事前に該成形部材を導電性ポリマー系で処理せずに直接的なオンライン塗装するのに適している成形部材並びにオンライン塗装された成形部材に関する。
【０００２】
ＤＥ−Ａ１０１０１９２２５号は、一般的に、ポリアミドを含有するポリマー組成物、グラフト重合体、ビニル（共）重合体、相溶媒介剤（Vertraeglichkeitsvermittler）及び異方性粒子形状を有する微細な無機粒子を記載している。本発明による組成物は前記の開示に鑑みて選択されたものである。ＤＥ−Ａ１０１０１９２２５号では、またそこに記載される組成物がオンライン塗装できることが述べられていない。
【０００３】
ＥＰ０２０２２１４号Ａから、ポリアミド、スチレン／アクリルニトリル共重合体及び相溶媒介剤からのポリマーブレンドが知られている。相溶媒介剤としては、ビニル芳香族モノマー及びアクリルニトリル、メタクリルニトリル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルメタクリレート又はＣ１〜Ｃ４−アルキルアクリレートが質量比８５：１５〜１５：８５であるコポリマーが使用される。相溶媒介剤の使用によって、衝撃抵抗が向上すると思われる。前記の文献に記載されるポリマーブレンドの欠点は、該ポリマーブレンドでは薄肉塗布のためには剛性が低すぎ、そして膨張係数が高すぎることである。
【０００４】
ＪＰ１１２４１０１６号Ａ２から、ポリアミド成形材料であって、ポリアミドの他にゴム変性されたスチレンポリマー、エチレン／プロピレンゴムを基礎とするグラフトポリマー及び粒径１〜４μｍのタルクを含有する成形材料が知られている。
【０００５】
ＥＰ−Ａ０７１８３５０号は、更なる工程で静電塗装される成形された熱可塑性の対象物の製造のための、晶質のポリマー及び非晶質もしくは半晶質のポリマーと２〜７質量％の導電性炭素（カーボンブラック）からのポリマーブレンドを記載している。特に導電性仕上げが施された高温形状安定性のポリマーブレンドはここでは記載されていない。
【０００６】
ＵＳ−Ａ４９７４３０７号では、引き続き塗装される自動車車体を金属及びプラスチックから製造する方法が記載されている。それに加えて、成形材料及び該材料から製造され、ポリマー樹脂及び導電性材料からなる表面抵抗５×１０２〜１×１０６Ω×ｃｍの成形体が記載されている。前記の高い導電性を達成するために導電性添加剤の添加量を高くする必要があるが、これらは相応のポリマー成形材料の流動性及び粘性に悪影響を及ぼす。
【０００７】
一般的に、更に微細の無機材料を規定のポリマー組成物、特にポリカーボネート組成物に使用することが知られている。その無機材料は、これらの組成物において、例えば剛性及び引張強さを高めるための強化材として、温度変動時の形状安定性の向上のため、表面特性の改善のため、又は（難燃性材料で耐炎相乗剤（Flammschutzsynergist）として使用される。無機材料も人工的に得られた材料もどちらも使用される。このように、ＵＳ−Ａ５７１４５３７号では、例えば剛性と線形耐熱膨張性の改善のために規定の無機充填剤を含有するポリカーボネートブレンドが記載されている。
【０００８】
ＥＰ０７８５２３４号Ａ１から、相溶媒介剤としてスチレン、アクリルニトリル及び無水マレイン酸からのターポリマーを含有するゴム変性されたポリマー組成物が知られている。相溶媒介剤の添加により、機械的特性、特に低温での衝撃抵抗の改善がもたらされる。しかしながらその欠点は、その相溶媒介剤の添加によってポリマーの全特性プロフィール、特に射出成形における加工性が害されることである。
【０００９】
ＷＯ０１／３４７０３号から、オンライン塗装に適した衝撃抵抗が改善されたポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネートブレンドが知られている。ポリアミドブレンドは記載されていない。
【００１０】
直接的に塗装可能な幾つかのオンライン／インライン用途のためには、ジェネラル・エレクトリック・プラスチックス（General Electric Plastics）社のＮｏｒｙｌ（Ｒ）ＧＴＸ（ＥＰ−Ａ６８５５２７号を参照）が知られている。これは、ポリアミドとポリフェニレンエーテルを含有するブレンド（ＰＡ／ＰＰＯブレンド）である。
【００１１】
プラスチック製の外装部材は一般に塗装されていなければならない。車両の色に着色されたプラスチックの場合には、該プラスチックから製造された車体取付部品は一般に１層又は複層の透明塗料で塗装される。車両の色に着色されていないプラスチックの場合には、該プラスチックから製造された車体取付部品は複層の塗装層で塗装され、その際、該層の少なくとも１層には付色されている（トップコート）。この場合、プラスチックの熱形状安定性に応じて、プラスチック取付部品を車体外装部材に取り付ける時点が異なる種々の方法の間で異なる。プラスチック取付部品も一緒に全塗装工程を終えるとき、一般に“オンライン”塗装と言われ、これには非常に高いプラスチックの熱形状安定性が要求される。いわゆる“インライン”塗装では、プラスチック取付部品はいわゆる陰極電着塗装（ＫＴＬ）の後に車体外装部材に取り付けられ、そして塗装ラインに入れられる。いわゆる“オフライン”塗装では、全プラスチック取付部品は塗装路の外部で低温で塗装され、それに引き続いて初めて車体外装部材に取り付けられる。
【００１２】
“オンライン”法が自動車工業で好ましいのは、作業工程が少なくなり、更にプラスチック及び金属板の色の適合が最高となるからである。この方法では２０５℃までの温度に達するので、成形部材には高い熱形状安定性が要求される。
【００１３】
プラスチックが、導電性プライマー系で事前に処理することなく静電塗装で使用できるほど比抵抗が低いように改質することに成功すれば、１製造工程が回避される。
【００１４】
プラスチック製の車体取付部品に課される付加的な要求は、良好な剛性、低い熱膨張性、良好な表面品質、良好な塗装能及び良好な耐化学薬品性である。更に、車両外装部材の製造に使用される成形材料は溶融状態で良好な流動性を有さねばならない。
【００１５】
本発明の課題は、顕著な熱形状安定性及び低い熱膨張性を有する導電性のポリアミド成形材料を提供することであった。本発明による組成物は、更に高い引張強さと同時に良好な加工性を有する。
【００１６】
従って本発明の対象は、ポリアミドと０．１〜８質量部の導電性炭素粒子並びに０．５〜５０質量部のグラフト重合体を含有する組成物である。
【００１７】
有利には
（Ａ）４０〜９０質量部、有利には４５〜８５質量部、特に有利には５０〜８０質量部、特に５５〜７０質量部のポリアミド
（Ｂ）０．５〜５０質量部、有利には１〜３５質量部、特に有利には１〜３０質量部、特に５〜２５質量部のグラフト重合体
（Ｃ）０．１〜３０質量部、有利には１〜２０質量部、特に有利には１．５〜１５質量部、特に２．５〜１３質量部の無機粒子
（Ｄ）０．１〜８質量部、有利には１〜５質量部、特に有利には１．５〜４．５質量部の導電性炭素粒子
を含有するポリマー組成物である。
【００１８】
該組成物は更なる成分として、相溶媒介剤（成分Ｅ）及び／又はビニル（共）重合体（成分Ｆ）、ポリマー添加剤、例えば安定剤及びフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（Ｈ）を含有してよい。
【００１９】
更にまた本発明の対象は、前記の組成物から得られるオンライン塗装された成形部材である。
【００２０】
前記の組成を有するプラスチックは顕著な熱形状安定性を示し、そしてそれに基づいて“オンライン”塗装法で使用するのに非常に適していることが判明した。更に本発明による組成物は高い弾性率並びにＡクラスの表面、高い剛性及び優れた耐化学薬品性を有する。
【００２１】
本発明により適当なポリマー組成物の成分を以下に例示して説明する。
【００２２】
成分Ａ
本発明により適当なポリアミド（成分Ａ）は公知であるか、又は文献公知の方法により製造できる。
【００２３】
本発明により適当なポリアミドは公知のホモポリアミド、コポリアミド及びこれらのポリアミドの混合物である。ポリアミドは部分晶質及び／又は非晶質のポリアミドであってよい。部分晶質のポリアミドとしては、ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、これらの成分の混合物及び相応の共重合体が適している。更に、酸成分が全体的に又は部分的にテレフタル酸及び／又はイソフタル酸及び／又はコルク酸及び／又はセバシン酸及び／又はアゼライン酸及び／又はアジピン酸及び／又はシクロヘキサンジカルボン酸からなり、ジアミン成分が全体的に又は部分的にｍ−及び／又はｐ−キシリレンジアミン及び／又はヘキサメチレンジアミン及び／又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン及び／又はイソホロンジアミンからなり、かつ組成が原則的に公知である部分晶質のポリアミドが該当する。
【００２４】
更に、全体的に又は部分的に７〜１２個の炭素原子を環中に有するラクタムから、場合により１種又は複数種の前記の出発成分を一緒に使用して製造されるポリアミドが挙げられる。
【００２５】
特に有利な部分晶質のポリアミドはポリアミド−６及びポリアミド−６，６及びその混合物である。非晶質のポリアミドとしては公知の製品を使用できる。該ポリアミドは、ジアミン、例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−及び／又はｐ−キシリレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、２，５−及び／又は２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン及び／又は１，４−ジアミノメチルシクロヘキサンとジカルボン酸、例えばシュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸との重縮合によって得られる。
【００２６】
また複数種のモノマーの重縮合によって得られるコポリマーも適しており、更にアミノカルボン酸、例えばｅ−アミノカプロン酸、ｗ−アミノウンデカン酸又はｗ−アミノラウリン酸又はそれらのラクタムを添加して製造されるコポリマーも適している。
【００２７】
特に適した非晶質のポリアミドは、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミン及び他のジアミン、例えば４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、２，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，５−及び／又は２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルネンから、又はイソフタル酸、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びε−カプロラクタムから、又はイソフタル酸、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びらラウリンラクタムから、又はテレフタル酸及び２，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンからの異性体混合物から製造されるポリアミドである。
【００２８】
純粋な４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンの代わりに、組成が
７０〜９９モル％の４，４′−ジアミノ異性体
１〜３０モル％の２，４′−ジアミノ異性体及び
０〜２モル％の２，２′−ジアミノ異性体
場合により、工業的品質のジアミノジフェニルメタンの水素化により得られる、相応して高度に濃縮されたジアミン
からなるジアミノジシクロヘキシルメタンの位置異性体混合物を使用してもよい。イソフタル酸は３０％までがテレフタル酸によって交換されてよい。
【００２９】
該ポリアミドは、有利には比粘度（２５℃でｍ−クレゾール中の１質量％溶液で測定される）２．０〜５．０、特に有利には２．５〜４．０を有する。
【００３０】
該ポリアミドは単独でも又は互いの任意の混合物においても成分Ａに含まれていてよい。
【００３１】
成分Ｂ
成分Ｂには、１種又は複数種のゴム変性されたグラフト重合体が含まれる。ゴム変性されたグラフト重合体Ｂには、ビニルモノマーＢ．１、有利にはＢ．１．１及びＢ．１．２並びにビニルモノマー、有利にはＢ．１．１及びＢ．１．２とグラフトされたゴムＢ．２からのランダム（共）重合体が含まれる。Ｂの製造は公知のようにラジカル重合によって、例えばＵＳ−Ａ３２４３４８１号、ＵＳ−Ａ３５０９２３７号、ＵＳ−Ａ３６６０５３５号、ＵＳ−Ａ４２２１８３３号及びＵＳ−Ａ４２３９８６３号に記載されるように、乳化重合法、塊状重合法又は溶液重合法又は塊状懸濁重合法により実施される。また特に適したグラフトゴムは、ＵＳ−Ａ４９３７２８５号のように有機ヒドロペルオキシド及びアスコルビン酸からの開始剤系によるレドックス開始によって得られるＡＢＳ重合体である。
【００３２】
ガラス転移温度＜１０℃、有利には＜−１０℃を有する９５〜５質量％、有利には８０〜１０質量％の１種又は複数種のグラフトベースＢ．２に対して５〜９５質量％、有利には２０〜９０質量％の少なくとも１種のビニルモノマーＢ．１の１種又は複数種のグラフト重合体が有利である。
【００３３】
有利なモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン又はアルキルで核置換されたスチレン、例えばｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及びｔ−ブチルアクリレートである。有利なモノマーＢ．１．２は、不飽和ニトリル、例えばアクリルニトリル、メタクリルニトリル、（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物及びイミド）、例えば無水マレイン酸及びＮ−フェニルマレインイミド又はその混合物である。
【００３４】
特に有利なモノマーＢ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレン及び／又はメチルメタクリレートであり、特に有利なモノマーＢ．１．２はアクリルニトリル、無水マレイン酸及び／又はメチルメタクリレートである。
【００３５】
特に有利なモノマーはＢ．１．１ではスチレン、そしてＢ．１．２ではアクリルニトリルである。
【００３６】
ゴム変性されたグラフト重合体Ｂに適したゴムＢ．２は、例えばジエンゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム及びエチレン／酢酸ビニルゴムである。同様に前記の種々のゴムからの複合物もグラフトベースとして適している。
【００３７】
有利なゴムＢ．２は、ジエンゴム（例えばブタジエン、イソプレンなどを基礎とする）又はジエンゴム又はジエンゴムの共重合体又は他の共重合可能なビニルモノマー（例えばＢ．１．１及びＢ．１．２）とのその混合物であるが、但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃未満、有利には−１０℃未満である。純粋なポリブタジエンゴムが特に有利である。他の共重合可能なモノマーは、ゴムベース中に５０質量％まで、有利には３０質量％まで、特に２０質量％まで（ゴムベースＢ．２に対して）含まれていてよい。
【００３８】
重合体ＢのＢ．２による適当なアクリル酸ゴムは、有利にはアクリル酸アルキルエステルからの、場合によりＢ．２に対して４０質量％まで他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーを有する重合体である。有利な重合可能なアクリル酸エステルには、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、ｎ−オクチルエステル及び２−エチルヘキシルエステル；ハロゲンアルキルエステル、有利にはハロゲン−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート並びにこれらのモノマーの混合物が該当する。
【００３９】
本発明のグラフト重合体は、特に有利にはエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）又は、ＪＰ１１２４１０１６号Ａ２に記載のようなエチレン−プロピレン及び非共役ジエンを基礎とするゴム（ＥＰＤＭ）を基礎とするグラフトベースを有さない。
【００４０】
アクリル酸エステルの他に、場合によりグラフトベースＢ．２の製造のために用いることができる、有利な“別の”重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、例えばアクリルニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベースＢ．２として有利なアクリル酸ゴムは、少なくとも６０質量％のゲル含有率を有する乳化重合体である。
【００４１】
Ｂ．２による他の適当なグラフトベースは、ＤＥ−Ａ３７０４６５７号、ＤＥ−Ａ３７０４６５５号、ＤＥ−Ａ３６３１５４０号及びＤＥ−Ａ３６３１５３９号に記載されるようなグラフト活性部位（pfropfaktive Stelle）を有するシリコーンゴムである。
【００４２】
グラフトベースＢ．２のゲル含有率は、２５℃で好適な溶剤中で測定される（M.Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977）。
【００４３】
平均粒度ｄ５０は、それより大きい直径とそれより小さい直径がそれぞれ粒子の５０質量％である直径である。平均粒度は、超遠心分離測定法（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796）によって測定できる。
【００４４】
成分Ｂは、所望であれば、そしてそれによって成分Ｂ．２のゴム特性が損なわれないのであれば、付加的に更に少量で、Ｂ．２に対して通常は５質量％未満、有利には２質量％未満の架橋作用性のエチレン性不飽和モノマーを含有してよい。かかる架橋作用性モノマーの例は、３〜８個のＣ原子を有する不飽和モノカルボン酸と３〜１２個のＣ原子を有する不飽和の一価アルコール又は２〜４個のＯＨ基及び２〜２０個のＣ原子を有する不飽和ポリオールとのエステル、多不飽和の複素環式化合物、多官能性ビニル化合物、例えばアルキレンジオール−ジ（メタ）アクリレート、ポリエステル−ジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリビニルシアヌレート、トリアリルシアヌレート、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、トリアリルホスフェート及びジアリルフタレートである。
【００４５】
有利な架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート及び少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。
【００４６】
ゴム変性されたグラフト重合体Ｂは、塊状重合又は溶液重合又は塊状懸濁重合の場合には、５０〜９９質量部、有利には６０〜９５質量部のＢ．１．１によるモノマーと１〜５０質量部、有利には５〜４０質量部のＢ．１．２によるモノマーとの混合物５０〜９９質量部、有利には６５〜９８質量部、特に有利には７５〜９７質量部を１〜５０質量部、有利には２〜３５質量部、特に有利には２〜１５質量部、特に２〜１３質量部のゴム成分Ｂ．２の存在下にグラフト重合することによって得られる。
【００４７】
グラフトされたゴム粒子の平均粒径ｄ５０は、一般に０．０５〜１０μｍ、有利には０．１〜５μｍ、特に有利には０．２〜１μｍの値を有する。
【００４８】
塊状重合法又は溶液重合法又は塊状懸濁重合法によって得られるグラフトされたゴム粒子の平均粒径ｄ５０（電子顕微鏡写真での計数によって測定）は一般に０．５〜５μｍ、有利には０．８〜２．５μｍの範囲である。
【００４９】
グラフト共重合体は、単独でも又は互いの任意の混合物においても成分Ｂ中に含まれていてよい。
【００５０】
成分Ｂは本発明によるポリマー組成物中に、有利には０．５〜５０質量部、特に有利には１〜３５質量部、殊に有利には５〜２５質量部の量で含まれている。
【００５１】
成分Ｃ
本発明により適当な無機粒子は、鱗片状又は小板状の特性を有する無機材料、例えばタルク、雲母／粘土層鉱物（Tonschichtmineral）、モンモリロナイトであり、モンモリロナイトはまたイオン交換体によって変性された有機親和性形でもよく、更にカオリン及びバーミキュライトである。
【００５２】
特にタルクが好ましい。タルクとは、天然に存在するタルク又は人工的に製造されたタルクを意味する。純粋なタルクは化学組成３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏを有し、従ってＭｇＯ含有率は３１．９質量％であり、ＳｉＯ２含有率は６３．４質量％であり、化学的に結合された水の含有率は４．８質量％である。層状構造を有するケイ酸塩も重要である。
【００５３】
特に高純度のタルク型が好ましい。これらタルク型は、例えばＭｇＯ含有率２８〜３５質量％、有利には３０〜３３質量％、特に有利には３０．５〜３２質量％であり、ＳｉＯ２含有率は５５〜６５質量％、有利には５８〜６４質量％、特に有利には６０〜６２．５質量％である。有利なタルク型は、更に＜５質量％、特に有利には＜１質量％、特に＜０．７質量％のＡｌ２Ｏ３含有率に優れている。
【００５４】
更にまた、有利な無機粒子は異方性粒子形状を有する粒子である。異方性粒子形状を有する粒子とは、いわゆるアスペクト比（大きい方の粒子寸法と小さい方の粒子寸法の比）が１より大きい、有利には２より大きい、特に有利には約５より大きいことを意味する。かかる粒子は少なくとも最も広い意味では小板状又は繊維状である。そうした材料には、例えば層状又は繊維形状の規定のタルク及び規定の（アルミノ）ケイ酸塩、例えばベントナイト、ウォラストナイト、雲母（マイカ）、カオリン、ハイドロタルサイト、ヘクトライト又はモンモリロナイトが該当する。
【００５５】
特にまた平均粒度ｄ５０が＜１０μｍ、有利には＜５μｍ、特に有利には＜２．５μｍ、殊に有利には≦１．５μｍである微粉砕型の形状のタルクを使用することが好ましい。平均粒度ｄ５０が３５０ｎｍ〜１．５μｍであるタルクを使用することが特に好ましい。
【００５６】
本発明の範囲においては粒度及び粒径は、W. Scholtan et al., Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), S.782-796に従って超遠心分離測定法によって測定される平均粒径ｄ５０を意味する。
【００５７】
更に、該無機粒子は、ポリマーとのより良好な相容性を達成するために、有機分子で表面変性、例えばシラン化されていてよい。前記のように、疎水性又は親水性の表面を作成することができる。
【００５８】
更に本発明による組成物において使用するために特に適当な異方性粒子形状を有する微細な無機粒子はＵＳ−Ａ５７１４５３７号及びＵＳ−Ａ５０９１４６１号に記載される無機材料である。
【００５９】
その無機材料は、数平均粒度≦１０μｍ及び平均直径対厚みの比（Ｄ／Ｔ）４〜３０を有するタルク、クレー又は類似型の材料である。多くの種類のタルク充填材料及びクレー充填材料が特に適していると判明している。
【００６０】
ＵＳ−Ａ５０９１４６１号に記載されるように、小繊維状又は球状の充填剤と比較して、特に所定の小粒子を有する縦長又は小板状の材料が適している。ＵＳ−Ａ５７１４５３７号に記載されるように測定される平均直径／厚みの比（Ｄ／Ｔ）が少なくとも４、有利には少なくとも６、より有利には少なくとも７である粒子を含有するそうした組成物が特に有利である。比Ｄ／Ｔのための最大値に関しては、３０以下、有利には２４以下、より有利には１８以下、更により有利には１３以下、最も有利には１０以下の値を有することが望ましいことが判明した。
【００６１】
無機粒子は、粉末、ペースト、ゾル分散液又は懸濁液として存在してよい。沈殿によって、分散液、ゾル又は懸濁液から粉末を得ることができる。
【００６２】
これらの材料は通常の方法に従って、例えば成形材料と微細な無機粉末の直接的な混練又は押出によって熱可塑性成形材料中に導入することができる。有利な方法は、例えばモノマー又は溶剤中における難燃添加剤及び本発明による成形材料の少なくとも１成分中でのマスターバッチの製造又は、例えば水性エマルジョン及び場合により微細な無機材料の分散液、懸濁液、ペースト又はゾルの形の微細な無機粉末の共沈による熱可塑性成分と微細な無機粉末の共沈である。
【００６３】
本発明により有利には無機粒子として使用可能な物質のための例は、Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ社（ドイツのフレッヒェン在）のＴｒｅｍｉｎ（Ｒ）９３９−３００ＥＳＴ（平均針径３μｍを有するアミノシラン被覆ウォラストナイト）、Ｏｍｙａ ＧｍｂＨ社（ドイツのケルン在）のＦｉｎｎｔａｌｃ（Ｒ）Ｍ３０ＳＬ（粒度ｄ５０＝８．５μｍを有する未被覆タルク）、Ｏｍｙａ ＧｍｂＨ社（ドイツのケルン在）のＷｉｃｒｏｌｌ（Ｒ）４０ＰＡ（粒度ｄ５０＝１．３μｍを有するシラン化されたウォラストナイト）並びにＯｍｙａ ＧｍｂＨ社（ドイツのケルン在）のＢｕｒｇｅｓｓ（Ｒ）２２１１（粒度ｄ５０＝１．３μｍを有するアミノシラン被覆ケイ酸アルミニウム）、ＮａｉｎｔｓｃｈＡ３（実施例参照、成分Ｃ）、ＮＹＣＯ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｉｎｃ社（米国、ニューヨーク、Willboro在）のＮｙｇｌｏｓ（Ｒ）４−１００１３（粒度ｄ５０＝４．８μｍを有するシラン化ウォラストナイト）である。
【００６４】
成分Ｃの無機粒子は、本発明による組成物中に、有利には３０質量部まで、特に有利には２０質量部まで、含有するのであれば、有利には１．５〜１５質量％の量で含まれていてよい。
【００６５】
成分Ｄ
成分Ｄ）として、本発明による組成物は粒子状の炭素化合物、例えば導電性状態にするために適しており当業者によっても導電性カーボンブラックとして呼ばれるカーボンブラック、グラファイト粉末及び／又はカーボンナノ繊維を含有する。
【００６６】
本発明によればグラファイト粉末は微細化されたグラファイトである。グラファイトとは、当業者には、例えばA.F. Hollemann, E. Wieberg, N. Wieberf, "Lehrbuch der anorganischen Chemie", 第91版〜第１００版、第７０１〜７０２頁に記載されるような炭素の変態であると理解される。グラファイトは平坦な炭素層が重なり合って配置されたものである。
【００６７】
グラファイトは本発明によれば、例えば粉砕によって微細化できる。粒度は、０．１μｍ〜１ｍｍ、有利には１〜３００μｍ、最も有利には２〜２０μｍの範囲にある。
【００６８】
本発明による導電性カーボンブラックの場合には、一次粒度は０．００５〜０．２μｍ、有利には０．０１〜０．１μｍである。導電性カーボンブラックのジブチルフタレート吸収量は、カーボンブラック１００ｇあたり４０〜１０００ｍｌ、有利にはカーボンブラック１００ｇあたり９０〜６００ｍｌである。カーボンブラック表面上に、多くの酸素含有基、例えばカルボキシル基、ラクトール基、フェノール基、キノイドカルボニル基及び／又はピロン構造が存在していてよい。
【００６９】
導電性カーボンブラックは、例えばアセチレン、合成ガスから又はファーネス法によりオイル、キャリヤーガス及び空気から製造できる。製造方法は、例えば導電性プラスチック（Elektrisch leitende Kunststoffe）、編集：H.J. Mair, S. Roth、第２版、カールハンザー出版、１９８９年、ミュンヘン、ウィーン、第２１〜３６頁におけるR.G. Gilg, "Russ fuer leitfaehige Kunststoffe"及びそこに引用される文献に記載されている。
【００７０】
本発明によるカーボンブラック及び／又はグラファイトの添加は、モノマーの重合の前、その間、又はその後に成分Ａ）の熱可塑性樹脂に対して行ってよい。本発明によるカーボンブラック及び／又はグラファイトの添加を重合の後に行うのであれば、その添加は、有利には押出機又は混練機中で熱可塑性樹脂溶融物に対して添加することによって行われる。本発明によれば、カーボンブラック及び／又はグラファイトは、有利には成分Ａ）として使用される熱可塑性樹脂の群から選択される熱可塑性樹脂中の高濃縮マスターバッチとしても供給できる。該マスターバッチ中のカーボンブラック及び／又はグラファイトの濃度は、マスターバッチに対して５〜７０質量％、有利には８〜５０質量％、特に有利には１２〜３０質量％の範囲にある。カーボンブラック及び／又はグラファイトは、供給性をより良くするために、バインダー、例えばワックス、脂肪酸エステル又はポリオレフィンと混合してもよい。これらは、付加的なバインダーを用いるか又は用いずに、例えば圧縮法又は加圧法によってペレット化又は造粒することもでき、これは同様により良い供給性に寄与する。
【００７１】
本発明によるカーボンナノ繊維は、一般にグラファイト層から形成されるチューブの形状を有する。これらのグラファイト層は、円筒軸の周りに同心円状に配置されている。
【００７２】
カーボンナノ繊維は、長さ対直径比が少なくとも５、有利には少なくとも１００、特に有利には少なくとも１０００である。ナノ繊維の直径は、一般に０．００３〜０．５μｍ、有利には０．００５〜０．０８μｍ、特に有利には０．００６〜０．０５μｍの範囲にある。カーボンナノ繊維の長さは、一般に０．５〜１０００μｍ、有利には０．８〜１００μｍ、特に有利には１〜１０μｍである。カーボンナノ繊維は、グラファイト層が形式的に巻かれている中空円筒状のコアを有する。この中空室は、一般に直径０．００１〜０．１μｍ、有利には直径０．００８〜０．０１５μｍを有する。カーボンナノ繊維の典型的な実施形では、中空室の周りの繊維壁は、例えば８層のグラファイト層からなる。この場合にカーボンナノ繊維は、複数のナノ繊維からなる１０００μｍまでの直径、有利には５００μｍまでの直径の凝集体として存在してよい。その凝集体は、鳥の巣形状、すき糸形状又は開放網状構造を有する。
【００７３】
カーボンナノ繊維の添加は、モノマーの重合の前、その間又はその後に成分Ａ）の熱可塑性樹脂に対して行ってよい。カーボンナノ繊維の添加を重合の後に行うのであれば、その添加は、有利には押出機又は混練機中で熱可塑性樹脂溶融物に対して添加することによって行われる。混練機又は押出機中での配合過程によって、特に既に記載した凝集体を十分に又は全く完全に微粉砕し、そして該カーボンナノ繊維を熱可塑性樹脂基材中に分散させてよい。
【００７４】
有利な実施形では、カーボンナノ繊維は、有利には成分Ａ）として使用される熱可塑性樹脂の群から選択される熱可塑性樹脂中の高濃縮マスターバッチとしても供給できる。該マスターバッチ中のカーボンナノ繊維の濃度は、マスターバッチに対して５〜５０質量％、有利には８〜３０質量％、特に有利には１２〜２２質量％の範囲にある。マスターバッチの製造は、例えばＵＳ−Ａ５，６４３，５０２号に記載されている。マスターバッチの使用によって、特に凝集体の微粉砕を改善できる。カーボンナノ繊維は成形材料もしくは成形体において、成形材料もしくは成形体への加工により制限されるが、本来使用されるより短い長さ分布を有する。
【００７５】
有利な実施形では、個々の成分からなる混合物を使用してもよい。
【００７６】
本発明による導電性カーボンブラックは、例えばアクゾノーベル社からＫｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（Ｒ）という名称で、Ｃａｂｏｔ社からＶｕｌｃａｎ（Ｒ）という名称で、又はデグサ社からＰｒｉｎｔｅｘ（Ｒ）という名称で購入できる。
【００７７】
本発明によるグラファイトは、粉末として、例えばＶｏｇｅｌ＆Ｐｒｅｎｎｅｒ Ｎａｃｈｆ社（ドイツのヴィースバーデン在）から購入できる。
【００７８】
カーボンナノ繊維は、例えばＨｙｐｅｒｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ社又はＡｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｉｎｃ社から提供される。カーボンナノ繊維の合成は、例えば炭素含有ガス及び金属触媒を含有する反応器中で、ＵＳ−Ａ５，６４３，５０２号に記載されるように行われる。
【００７９】
成分Ｅ
成分Ｅ）による相溶媒介剤としては、有利には極性基を有する熱可塑性ポリマーが使用される。
【００８０】
本発明によれば、
Ｅ．１  ビニル芳香族モノマー、
Ｅ．２  Ｃ２〜Ｃ１２−アルキルメタクリレート、Ｃ２〜Ｃ１２−アルキルアクリレート、メタクリルニトリル及びアクリルニトリルの群から選択される少なくとも１種のモノマー、及び
Ｅ．３  ジカルボン酸無水物を含有するα，β−不飽和成分
を含有するポリマーが使用される。
【００８１】
ビニル芳香族モノマーＥ．１としてはスチレンが特に好ましく、成分Ｅ．２としてはアクリルニトリルが特に好ましく、ジカルボン酸無水物を含有するα，β−不飽和成分Ｅ．３としては無水マレイン酸が特に好ましい。
【００８２】
有利には、成分Ｅ．１、Ｅ．２及びＥ．３としては、前記のモノマーのターポリマーが使用される。従って、有利にはスチレン、アクリルニトリル及び無水マレイン酸のターポリマーが使用される。これらのターポリマーは、特に機械的特性、例えば引張強さ及び破断点伸びの改善のために役立つ。ターポリマー中の無水マレイン酸の量は、広範な範囲で変動してよい。有利にはその量は０．２〜５モル％である。
【００８３】
特に有利にはその量は０．５〜１．５モル％である。前記の範囲では、引張強さ及び破断点伸びに関して特に良好な機械的特性が達成される。
【００８４】
ターポリマーは自体公知のように製造できる。好適な一方法は、好適な溶剤、例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中にターポリマーのモノマー成分、例えばスチレン、無水マレイン酸又はアクリルニトリルを溶解させることである。この溶液に、１種又は場合により複数種の化学的開始剤を添加する。好適な開始剤は、例えばペルオキシドである。更に該混合物を複数時間にわたり高められた温度で重合させる。引き続き溶剤及び未反応のモノマーを自体公知のように除去する。
【００８５】
ターポリマー中の成分Ｅ．１（ビニル芳香族モノマー）と成分Ｅ．２、例えばアクリルニトリルモノマーとの間の比は、有利には８０：２０〜５０：５０である。ターポリマーとグラフトコポリマーＢとの混和性を改善するために、有利にはグラフトコポリマーＢ中のビニルモノマーＢ．１の量に相当するビニル芳香族モノマーＥ．１の量が選択される。
【００８６】
本発明により使用可能な相溶媒介剤Ｅのための例は、ＥＰ−Ａ７８５２３４号及びＥＰ−Ａ２０２２１４号に記載されている。本発明によれば、特にＥＰ−Ａ７８５２３４号に挙げられるポリマーが好ましい。
【００８７】
相溶媒介剤は、単独でも又は互いの任意の混合物においても成分Ｅに含まれていてよい。
【００８８】
相溶媒介剤として特に有利な他の物質は、質量比２．１：１のスチレンとアクリルニトリルとの１モル％の無水マレイン酸を含有するターポリマーである。
【００８９】
本発明によるポリマー組成物中の成分Ｅの量は、０．５〜３０質量部、特に１〜２０質量部、特に有利には２〜１０質量部である。最も有利には３〜７質量部の量である。
【００９０】
成分Ｆ
成分Ｆは１種又は複数種の熱可塑性のビニル（共）重合体を含む。
【００９１】
適当なビニル（共）重合体は、ビニル芳香族化合物、シアン化ビニル（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、不飽和カルボン酸並びに不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物及びイミド）の群からの少なくとも１種のモノマーの重合体である。特に、
Ｆ．１  ５０〜９９質量部、有利には６０〜８０質量部のビニル芳香族化合物及び／又は核置換されたビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）及び／又はメタクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）及び
Ｆ．２  １〜５０質量部、有利には２０〜４０質量部のシアン化ビニル（不飽和ニトリル）、例えばアシルニトリル及びメタクリルニトリル及び／又は（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）及び／又は不飽和カルボン酸のイミド（例えばＮ−フェニルマレインイミド）
からの（共）重合体が適している。
【００９２】
（共）重合体Ｆは、樹脂状、熱可塑性及びゴム不含である。
【００９３】
特にＦ．１がスチレンであり、Ｆ．２がアクリルニトリルである共重合体が好ましい。
【００９４】
（共）重合体Ｆは公知であり、かつラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合又は塊状重合によって製造できる。それらの（共）重合体は、有利には平均分子量Ｍｗ（質量平均、光散乱又は沈降によって測定される）１５０００〜２０００００を有する。
【００９５】
これらのビニル（共）重合体は、単独でも又は互いの任意の混合物においても成分Ｆ中に含まれていてよい。
【００９６】
成分Ｆは、ポリマー組成物中に、有利には０〜３０質量部、特に０〜２５質量部、特に有利には０〜２０質量部、特に０〜１０質量部の量で含まれている。
【００９７】
成分Ｇ
本発明によるポリマー組成物は、成分Ｃとは異なる慣用の添加剤、例えば難燃剤、垂れ防止剤、潤滑剤及び離型剤、核化剤、静電防止剤、安定剤、充填剤及び強化剤並びに染料及び顔料及び疎水化剤、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含有してよい。
【００９８】
本発明による組成物は、一般に全組成物に対して０．０１〜２０質量部の難燃剤を含有してよい。例えば、難燃剤としては、有機ハロゲン化合物、例えばデカブロモビスフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール、無機ハロゲン化合物、例えば臭化アンモニウム、窒素化合物、例えばメラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、無機水酸化物化合物、例えばＭｇ−Ａｌ水酸化物、無機化合物、例えば酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ヒドロキソアンチモン酸塩、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、ホウ酸スズ、ホウ酸アンモニウム及び酸化スズ並びにシロキサン化合物が挙げられる。
【００９９】
難燃性化合物として、更に例えばＥＰ−Ａ３６３６０８号、ＥＰ−Ａ３４５５２２号及び／又はＥＰ−Ａ６４０６５５号に記載されるリン化合物を使用できる。
【０１００】
他の充填材料及び強化材料としては、成分Ｃ）とは異なる材料が該当する。例えば、場合により切断又は粉砕されたガラス繊維、ガラスビーズ、ガラス球、ケイ酸塩、石英及び二酸化チタン又はそれらの混合物が適している。有利には強化剤としては、切断された又は粉砕されたガラス繊維が使用される。
【０１０１】
好適な疎水化剤は、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂である。該樹脂は、フェノールとアルデヒド、有利にはホルムアルデヒドとの縮合反応、この場合に得られる縮合物の誘導体化又は不飽和化合物、例えばアセチレン、テルペンなどへのフェノールの付加によって製造される。縮合はこの場合に酸性又は塩基性で行うことができ、そしてアルデヒドとフェノールとのモル比は１：０．４〜１：２．０である。この場合に、モル質量１５０〜５０００ｇ／モルのオリゴマーもしくはポリマーが生ずる。有利には該成形材料は、一般に１５質量部まで、有利には１〜１２質量部、特に２〜８質量部の量で添加されフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を含有する。
【０１０２】
本願における全ての質量部の記載は、全ての成分の質量部の合計を１００に設定して規格化したものである。
【０１０３】
本発明による組成物は、それぞれの成分を公知のように混合し、そして温度２００〜３００℃で通常の装置、例えば内部混練機、押出機及び二軸スクリュー中で溶融配合及び溶融押出することによって製造され、その際、離型剤は凝集混合物の形で使用される。
【０１０４】
個々の成分の混合は、公知のように連続的にも、また同時にも実施でき、しかも約２０℃（室温）でも、より高い温度でも実施できる。
【０１０５】
本発明によるポリマー組成物は、どの種類の成形部材の製造のためにも使用できる。特に成形部材は射出成形によって製造できる。成形部材のための例は、以下の通りである：あらゆる種類のケーシング部材、例えば家庭用機器、例えば電気カミソリ機器、フラットスクリーン、モニタ、プリンタ、コピー機のためのケーシング部材、又は建築分野のためのカバープレート及び車両及び鉄道車両のための部材。更に該成形部材は電子工学の分野にも使用できる。それというのも該部材は非常に良好な電気的特性を有するからである。
【０１０６】
本発明によるポリマー組成物は、例えば以下の成形部材の製造のためにも使用できる：鉄道車両、船舶、バス、別の車両及び航空機のための内装仕上げ部材（Innenausbauteil）、ホイールキャップ、小型変圧器を有する電子機器のケーシング、情報配信及び情報伝達用の装置のためのケーシング、平坦な隔壁部、安全装置のためのケーシング、リヤスポイラ及び車両用の別の車体部品、断熱輸送容器、小動物の保持又は世話のための装置、送風機開口部のためのグリッドカバー、別荘及び物置のための成形部材、園芸機器のためのケーシング。
【０１０７】
更なる加工の形態は、予め製造されたプレート又はシートからの深絞りによる成形部材の製造である。
【０１０８】
従って本発明の更なる対象はまた、有利には前記のあらゆる種類の成形部材並びに本発明による組成物製の成形部材の製造のための本発明による組成物の使用である。
【０１０９】
優れたオンライン塗装能に基づいて、オンライン塗装された成形部材、有利にはオンライン塗装された車両外装部材、例えばホイールボックス、フェンダ、外部ミラーのケーシングなども同様に本発明の対象である。
【０１１０】
以下の実施例により本発明を更に詳説する。
【０１１１】
実施例
第１表のデータに相応して、組成物を製造し、更に試験体に加工し、そして試験する。
【０１１２】
成分Ａ１
ポリアミド６．６（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（Ｒ）Ａ３、ＢＡＳＦ社、ドイツのルートヴィヒスハーフェン在）
成分Ａ２
Ｎｏｒｙｒｌ（Ｒ）ＧＴＸ９７４（ジェネラル・エレクトリック・プラスチックス社、オランダのBergen op Zoomen在）
成分Ｂ
スチレンとアクリルニトリルからなる比７３：２７の共重合体４０質量部の、乳化重合により製造された粒子状に架橋されたポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０＝０．２８μｍ）６０質量部に対するグラフト重合体
成分Ｃ
ＮａｉｎｔｓｃｈＡ３（Ｎａｉｎｔｓｃｈ Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ社、オーストリアのグラーツ在）
製造元のデータによれば平均粒径（ｄ５０）１．２μｍを有するタルク
成分Ｄ
Ｋｅｔｊｅｎｂｌａｃｋ（Ｒ）ＥＣ６００（アクゾノーベル社、デューレン販売支社、ドイツのデューレン５２３４９）（導電性カーボンブラック）
成分Ｅ
スチレンとアクリルニトリルの質量比が２．１：１であり１モル％の無水マレイン酸を含有するターポリマー
成分Ｆ
スチレン／アクリルニトリル質量比７２：２８を有し、かつ極限粘度数０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定）を有するスチレン／アクリルニトリル共重合体
成分Ｇ
添加剤Ｇ．１及びＧ．２は第１表を参照のこと
Ｇ．３：Ｒｈｅｎｏｓｉｎ（Ｒ）ＲＢ（フェノール−ホルムアルデヒド樹脂）、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨ社、マンハイム在
本発明による成形材料の製造及び試験
組成物の成分の混合は３ｌの内部混練機で行う。成形体はＡｒｂｕｒｇ２８０Ｅ型の射出成形機で２６０℃において製造する。
【０１１３】
熱形状安定性ＨＤＴの測定はＩＳＯ Ｒ７５に従って行う。
【０１１４】
長手方向の膨張係数（１０−４×Ｋ−１）の測定はＡＳＴＭ Ｅ８３１に従って行う。
【０１１５】
光学的収縮率測定の測定のために、６０×６０×２ｍｍのプレートを材料温度２８０℃、圧力５００バール及び工具温度８０℃で射出する。このプレートを次いで直ちに縦横方向で測定し、引き続き８０℃で１時間熱処理し、次いで再び測定する。長さ測定での差を長さ収縮率もしくは幅収縮率として％で示す。この方法を５回繰り返し、平均値をとる。
【０１１６】
個々の試験の結果を第１表にまとめる。
【０１１７】
第１表
【０１１８】
【表１】
2006507402.tif 000002
【０１１９】
本発明による実施例１と同様に比較例１も、ＥＳＴＡ（静電的）塗装装置における塗膜の品質については、誤差限界内で鋼に匹敵する１１μｍで評価され、従ってｉ．Ｏ．（許可）として評価される。
【０１２０】
塗布された塗料層の品質が同じであっても、本発明による成形材料は剛性（弾性率）が極めて高く、収縮挙動がより良く、そして熱膨張率がより良いことが示される。
【国際調査報告】
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2006507402.tif 000004
2006507402.tif 000005
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