(57)【要約】新規な有機アンモニウム化合物であって、潤滑組成物の耐磨耗および減摩性状を改良する添加剤として有用である化合物を提供している。この化合物は、金属酸水和物を１種または複数のアルキルアミンと反応させるステップにより生成される。具体例は、タングステン酸ジトリデシルアンモニウム、タングステン酸ジ−ｎ−オクチルアンモニウム、およびモリブデン酸ジトリデシルアンモニウムの調製である【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＭＯ４Ｈ２・Ｈ２Ｏの金属酸水和物の少なくとも１種のアルキルアミンとの反応生成物を含み、Ｍがテルル、セレン、タングステンおよびモリブデンからなる群から選択される、第ＶＩ族金属の有機アンモニウム塩。
【請求項２】
前記金属酸水和物が、式Ｎａ２ＭＯ４・２Ｈ２Ｏのナトリウム金属二水和物と酸との反応生成物である、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項３】
前記金属酸水和物と前記アルキルアミンとの前記反応生成物が還流することによって形成される、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項４】
前記アルキルアミンが、式Ｒ１Ｒ２ＮＨのアルキルアミンであり、式中Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつ、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２が、水素、および直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキルからなる群から選択される、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項６】
Ｒ１およびＲ２が、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ１８アルキルである、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項７】
Ｒ１Ｒ２ＮＨがジ−トリデシルアミンであり、Ｍがタングステンまたはモリブデンである、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項８】
Ｒ１Ｒ２ＮＨがジ−ｎ−オクチルアミンであり、Ｍがタングステンまたはモリブデンである、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項９】
Ｍがタングステンまたはモリブデンである、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項１０】
少なくとも１種のアルキルアミンが、２種の異なるジアルキルアミンをさらに含む、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項１１】
（ａ）過半量の潤滑油と、
（ｂ）潤滑組成物の全重量に対し、約０．０２５〜５．０重量％の間の量の請求項１に記載の有機アンモニウム塩と
を含む潤滑組成物。
【請求項１２】
前記有機アンモニウム塩の濃度が約０．０５〜２．０重量％の間にある、請求項１１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
前記有機アンモニウム塩の濃度が約０．０９〜０．５重量％の間にある、請求項１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
式
【化１】
2006524191.tif 000008
を有し、式中
（ａ）Ｍが第ＶＩ族金属のイオンであり、
（ｂ）Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつＲ１およびＲ２が、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される
有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１５】
Ｒ１およびＲ２が、水素、または直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキルである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１６】
Ｒ１およびＲ２が、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ１８アルキルである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１７】
Ｒ１およびＲ２が、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ１８アルキルである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１８】
Ｒ１Ｒ２ＮＨ２＋がジ−トリデシルアンモニウムであり、Ｍがタングステンまたはモリブデンである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１９】
Ｒ１Ｒ２ＮＨ２＋がジ−ｎ−オクチルアンモニウムであり、Ｍがタングステンまたはモリブデンである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項２０】
Ｍがテルル、セレン、タングステンおよびモリブデンからなる群から選択される、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項２１】
第ＶＩ族金属の有機アンモニウム塩を調製する方法であって、
式ＭＯ４Ｈ２・Ｈ２Ｏの金属酸水和物を少なくとも１種のアルキルアミンと反応させるステップを含み、Ｍがテルル、セレン、タングステンおよびモリブデンからなる群から選択される方法。
【請求項２２】
式Ｎａ２ＭＯ４・２Ｈ２Ｏのナトリウム金属二水和物と酸とを反応させることにより、前記金属酸水和物を調製するステップをさらに含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記アルキルアミンが、式Ｒ１Ｒ２ＮＨのアルキルアミンであり、式中Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつ、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、減摩および耐摩耗性状を付与する潤滑剤の添加剤に関する。具体的には本発明は、新規な有機アンモニウム・タングステン酸塩およびモリブデン酸塩化合物、ならびにこのような化合物を調製する方法に関し、加えてこのような化合物を含んでいる潤滑組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
本願は、２００３年４月２２日に出願した仮出願第６０／４６４５４１号および２００３年１１月５日に出願した仮出願第６０／５１７６０４号の正式出願である。
【０００３】
潤滑剤の開発は、種々の機械装置内の接触して運動する構成部品間の摩擦を低減させる方法を見出すことを目的とした重要な工学領域である。これらの構成部品の機械的摩耗は、摩擦によって大きく促進され、したがって機械装置を運転する経費を増大させる。自動車エンジンなどのエンジンの状況では、潤滑剤を使用してエンジン内の内部摩擦を低減させることは、エンジンのエネルギー要求を低減させるさらなる利益を有する。この摩擦は運動を行うのに必要な動力を増加させ、したがって燃料消費を増加させ、かつ走行距離を短縮する。多くの型の機械装置において、摩擦を最小限に留めるために潤滑剤を使用すると有利であることが、ここに明らかに理解される。
【０００４】
減摩添加剤は、種々の物理的および化学的機構によってそれらの機能を発揮する。したがって、内燃機関を潤滑する状況では、この添加剤が、機械構成部品の物理的摩耗を低減させることに関連した性状などの、他の機能的性状を有することが特に望ましい。
【特許文献１】仮出願第６０／４６４５４１号
【特許文献２】仮出願第６０／５１７６０４号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
減摩および耐摩耗性状を付与する潤滑油への添加剤として、ジチオカルバミン酸モリブデンが現在使用されている。この組成物は有効であるが、所望の性状を達成するためには比較的多量の組成物が必要とされる。したがって、同等のまたはより良好な効果を達成するが、必要とする添加剤量はより少ない化合物への欲求が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
新規な種類の有機アンモニウム金属化合物が、潤滑剤に一層の減摩および耐磨耗性状を付与することをここに発見した。本発明はさらに、これらの有機アンモニウム金属化合物を調製する方法に関する。モリブデンまたはタングステンなどの第ＶＩ族金属に基づく、前記有機アンモニウム金属化合物が、潤滑組成物の全重量に対して０．０２５〜５．０重量％の最終濃度で潤滑油に添加した場合、このような潤滑油の潤滑性状を改良することが判明した。しかし、従来技術の化合物と比較すると、本発明の新規な化合物は、はるかに低い金属必要量で優れた性状を達成することができる。このような化合物は、下記の方法の反応生成物であり、モリブデン酸ジアルキルアンモニウムまたはタングステン酸ジアルキルアンモニウムであると考えられる。
【０００７】
本有機アンモニウム金属化合物を調製する方法をも記述している。簡単に言うと、本化合物は、金属酸水和物を１種または複数のアルキルアミンと反応させることにより生成される。具体例は、タングステン酸ジトリデシルアンモニウム、タングステン酸ジ−ｎ−オクチルアンモニウム、およびモリブデン酸ジトリデシルアンモニウムの調製である。本発明はまた、タングステン酸もしくはモリブデン酸水和物の第二級アミンとの反応生成物として生成される新規な化合物、ならびにこのような化合物を含んでいる潤滑組成物にも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本方法を、示している反応図式と共に、以下に記述する。例示的実施形態としてタングステン酸ジトリデシルアンモニウム、タングステン酸ジ−ｎ−オクチルアンモニウム、およびモリブデン酸ジトリデシルアンモニウムの調製を示しているが、他のタングステン酸およびモリブデン酸ジアルキルアンモニウムの調製が想定され、当分野の技術者は、対応するアミンから出発することによりこの調製を達成することができることを理解するであろう。テルルおよびセレンなどの他の第ＶＩ族金属に基づくジアルキルアンモニウム塩についても、本方法が有用であると想定される。当分野の技術者には、本発明の範囲または精神から逸脱することなく、処理パラメータの変動をなし得ることも理解されるであろう。
【０００９】
タングステンおよびモリブデンの有機アンモニウム塩の調製
【００１０】
【化２】
2006524191.tif 000002
【００１１】
一般に、本発明の有機アンモニウム金属化合物を調製する方法は、第ＶＩ族金属のアルカリ金属二水和物、例えばタングステン酸ナトリウム二水和物を、対応する第ＶＩ族金属の金属酸水和物に変換するステップを包含する。次いでこの金属酸水和物はアルキルアミンと反応して、本発明の有機アンモニウム化合物を形成する。
【００１２】
本発明の方法の具体例は次の通りである：タングステン酸ナトリウム二水和物（６６．０ｇ、０．２００モル）を水（１５０ｇ）中に溶解する。タングステン酸ナトリウム二水和物はそれ自体出発材料として使用でき、またはタングステン酸ナトリウム二水和物は、三酸化タングステンを水酸化ナトリウムと反応させるステップ、または他の公知方法によって調製できる。次いでこのタングステン酸ナトリウム二水和物溶液に、十分に攪拌しながら９６％硫酸（２０．６ｇ、０．２０２モル）を水（５０ｇ）中に溶解した溶液をゆっくり添加して、タングステン酸水和物を生成させる。この反応について温度は重要ではなく、約１０〜７０℃に変動することができ、好ましい範囲は約２０〜５０℃である。
【００１３】
タングステン酸水和物は水中にかなり可溶であるので、またいくらかのものが溶液から析出する恐れがあるが、非常に微細に分割された形態で析出するので、タングステン酸水和物を調製することが重要である。この溶解したものおよび析出した材料は共に、アミンを添加する次のステップで迅速にかつ完全に反応する形態にあるものである。タングステン酸の固体を使用することもできるが、はるかに大きな粒度であるためアミンとの反応がはるかに遅く、加熱時間を延長する必要がある。
【００１４】
タングステン酸水和物の生成後、有機溶媒、例えばヘプタン（１００ｇ）を添加し、続いてジトリデシルアミン（７７．７ｇ、０．２０モル）を添加し、それらの添加の間は十分な攪拌を行う。幾分発熱性であるこの反応について温度は重要ではなく、約１０〜７０℃に変動することができ、好ましい範囲は約２０〜５０℃である。次いで反応混合物を加熱して約３０分間還流させ、複核タングステン酸ジトリデシルアンモニウムであると考えられるものへの完全な変換を確実にする。
【００１５】
還流時間は、使用している特定のアミンに応じて変動できる。タングステン酸ジトリデシルアンモニウム生成物を生成させる本特定例については、還流時間３０分が有効であったが、特に特定のアミンが立体障害を受けている場合、実質的により長い還流時間を要する恐れがある。
【００１６】
還流時間終了後、この混合物を分液漏斗に移し、二相を分離して生成物上層および水性硫酸ナトリウム下層とする。下層を排出除去し、次いで生成物層を丸底フラスコ中に排出する。この生成物層を回転蒸発させて、ヘプタンおよび任意の痕跡量の水を除去し、粘稠な液体１２６．０ｇを残している。次いでこの液体を保温（８０〜９０℃）濾過して、硫酸ナトリウム結晶などの任意の少量の固体物質を除去し、透明な、粘稠な、淡黄色液体生成物を残す。
【００１７】
本方法の他の具体例は次の通りである：タングステン酸ナトリウム二水和物（６６．０ｇ、０．２００モル）を水（１５０ｇ）中に溶解する。次いでこのモリブデン酸ナトリウム二水和物溶液に、十分に攪拌しながら９６％硫酸（２０．６ｇ、０．２０２モル）を水（５０ｇ）中に溶解した溶液をゆっくり添加して、タングステン酸水和物の溶液を生成させる。この反応について温度は重要ではなく、約１０〜７０℃に変動することができ、好ましい範囲は約２０〜５０℃である。タングステン酸水和物の生成後、有機溶媒、例えばトルエン（１００ｇ）を添加し、続いてジ−ｎ−オクチルアミン（４９．３ｇ、０．２０モル）を添加し、その添加の間は十分な攪拌を行う。幾分発熱性であるこの反応について温度は重要ではなく、約１０〜７０℃に変動することができ、好ましい範囲は約２０〜５０℃である。次いで反応混合物を加熱して約２０分間還流させ、複核タングステン酸ジ−ｎ−オクチルアンモニウムであると考えられるものへの完全な変換を確実にする。還流時間終了後、この混合物を分液漏斗に移し、二相を分離して生成物上層および水性硫酸ナトリウム下層とする。下層を排出除去し、次いで生成物層を丸底フラスコ中に排出する。生成物層を回転蒸発させて、トルエンおよび任意の痕跡量の水を除去し、オフホワイト（帯灰白色）のろう状固体９７．８ｇを残している。
【００１８】
本方法の他の具体例は次の通りである：モリブデン酸ナトリウム二水和物（４８．４ｇ、０．２００モル）を水（１５０ｇ）中に溶解する。次いでこのモリブデン酸ナトリウム二水和物溶液に、十分に攪拌しながら９６％硫酸（２０．６ｇ、０．２０２モル）を水（５０ｇ）中に溶解した溶液をゆっくり添加して、モリブデン酸水和物の溶液を生成させる。この反応について温度は重要ではなく、約１０〜７０℃に変動することができ、好ましい範囲は約２０〜５０℃である。モリブデン酸水和物の生成後、ヘプタン（１００ｇ）を添加し、続いてジトリデシルアミン（８１．６ｇ、０．２０モル）を添加し、その添加の間は十分な攪拌を行う。幾分発熱性であるこの反応について温度は重要ではなく、約１０〜７０℃に変動することができ、好ましい範囲は約２０〜５０℃である。次いで反応混合物を加熱して約３０分間還流させ、複核モリブデン酸ジトリデシルアンモニウムであると考えられるものへの完全な変換を確実にする。還流時間終了後、この混合物を分液漏斗に移し、二相を分離して生成物上層および水性硫酸ナトリウム下層とする。下層を排出除去し、次いで生成物層を丸底フラスコ中に排出する。生成物層を回転蒸発させて、ヘプタンおよび任意の痕跡量の水を除去し、非常に粘稠な青緑色液体１１１．９ｇを残し、このものは、室温まで冷却すると固化して灰緑色のろう状固体となる。
【００１９】
これらの固体生成物を任意の適切な希釈液と混合し、かつ生成物が完全に溶解するまで高温で攪拌するステップにより、これらの固体生成物の液体形態を調製することができる。次いでこの液体形態のものを吸引濾過して、任意の固体不純物を除去することができる。
【００２０】
生成物の品質にもまたは収率にも悪影響を及ぼさないように、出発材料の量はあまり大きく変動させるべきではない。しかし、タングステンおよびモリブデン出発材料は最も高価なので、他の出発材料を通常少し過剰に使用して、全てのタングステンまたはモリブデンを確実に使い尽す。
【００２１】
この反応において使用するＲ２ＮＨについては、アミン窒素の付近に著しい立体障害がない限り、式Ｒ１Ｒ２ＮＨ（式中Ｒ１およびＲ２はまたは異なってもよく、かつ直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０アリール基、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキル基から選択される）の任意の第二級アミンも作用すると期待される。特定のアミンとのタングステン酸水和物の反応が、またより少ない程度でモリブデン酸水和物の反応が、アミン窒素の付近の立体障害に敏感であることが判明した。ジ−ｎ−オクチルアミン、およびジトリデシルアミンなどの線状アルキル鎖を有するアミンを使用する場合、定量的に近い収率を期待することができる。したがって、一般にジアルキルアミンに基づいて前記方法を使用することが可能であるが、Ｃ２〜Ｃ４０、より一層好ましくはＣ５〜Ｃ１８の範囲にある、立体障害のないアルキル鎖に基づくアミンを利用することが好ましい。
【００２２】
２種以上の異なるアミンの混合物も、同じくモノアルキルアミンも、使用することができ、予期される結果は、非対称なモノアルキルもしくはジアルキルアンモニウム・タングステン酸塩またはモリブデン酸塩である。ジアミンおよびトリアミンなどの多官能性アミンを使用することもできる。
【００２３】
本発明はまた、上記の方法から得られた反応生成物、ならびに前記反応生成物を含んでいる潤滑組成物、にも関する。下記のデータから、潤滑組成物の重量に対して０．０２５〜５．０質量％、好ましくは０．０５〜２．０質量％、またより好ましくは０．０９〜０．５質量％の量で潤滑組成物に添加する場合、潤滑剤の減摩および耐摩耗性状を向上させるのに本化合物が特に有用であると見られる。本発明の生成物が確実な酸化防止効果を有すること、またそれらは極圧剤としても作用できることが期待される。潤滑配合剤中に組み込むことを容易にするため、本反応生成物を、潤滑配合剤と相容性の希釈剤に溶解し、または潤滑配合剤と相容性の希釈剤で希釈することができる。その潤滑剤の基油は、ナフテン油、芳香族油、パラフィン油、鉱油、および合成油から選択できる。合成油は、なかんずく、アルキレン・ポリマー、ポリシロキサン、カルボン酸エステル、およびポリグリコール・エーテルから選択できる。
【００２４】
本潤滑組成物は、本組成物を配合するのに必要な成分、例えば乳化剤、分散剤、および粘性改良剤を含有できる。増粘剤、例えば脂肪酸の塩および錯体、ポリ尿素化合物、粘土ならびに第四級ベントナイト錯体を添加することによりグリースを調製できる。本潤滑剤の意図する用途に応じて、本潤滑剤の特定の性質を強化するため他の機能性添加剤を添加できる。本潤滑組成物は極圧剤、金属不動態化剤、錆抑制剤、分散剤、ならびに他の公知の酸化防止剤および減摩剤をさらに含有できる。
【００２５】
（実験データ）
ＢＴ−５２１−８５Ａ（Ｕｎｉｍａｐ  １００  ＳＤ油中における５０％複核タングステン酸ジトリデシルアンモニウム）を評価した。結果は、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８２２添加剤（ジチオカルバミン酸モリブデン５０％、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）と比較している。
【００２６】
【化３】
2006524191.tif 000003
【００２７】
表１では、本発明の化合物、複核タングステン酸ジトリデシルアンモニウムについて摩擦係数を測定し、現在使用されている摩擦低減剤、ジチオカルバミン酸モリブデンと比較した。そのデータは、添加剤のない基油と比較して、本発明のタングステン化合物についての摩擦係数の改善を示している。その改善は、ＭｏＤＴＣについての改善ほど大きくはないが、摩擦低減効果の改善を達成するのに必要としたタングステン化合物の量が、ｐｐｍ基準で等量の金属を供給するのに必要なＭｏＤＴＣの量の１／３に過ぎないことに注意することが重要である。Ｗ化合物およびＭｏＤＴＣの両方を希釈率５０％で使用したことが認められる。
【００２８】
【表１】
2006524191.tif 000004
【００２９】
表２では、本発明のＷ化合物と、従来技術のＭｏＤＴＣ化合物とについて耐摩耗性状を比較した。Ｗ化合物が、ＭｏＤＴＣの耐摩耗保護性と同等の優れた耐摩耗保護性をもたらすが、ＭｏＤＴＣに比べて１／３の量のＷ化合物を要するに過ぎない点を見ることができる。潤滑化合物の量を、希釈した化合物として０．４６質量％から０．９３質量％まで（Ｗ化合物それ自体に基づいて０．２３質量％から０．４６５質量％まで）増加してもＷ化合物の耐磨耗性能が必ずしも向上しないことも認められる。
【００３０】
【表２】
2006524191.tif 000005
注＊配合剤４については、試験を２回行った。
【００３１】
ＢＴ−５２１−１１６Ａ（Ｃｏｒｓｏｌ  １００油中における５０％複核モリブデン酸ジトリデシルアンモニウム）を評価した。結果は、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５（有機モリブデン摩擦低減剤、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）と比較している。
【００３２】
【化４】
2006524191.tif 000006
【００３３】
表３では、本発明の化合物、複核モリブデン酸ジトリデシルアンモニウムについて摩擦係数を測定し、現在使用されている有機モリブデン摩擦低減剤と比較した。本発明のＭｏ化合物が、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５の耐摩耗保護性とほとんど同等の優れた耐摩耗保護性をもたらすが、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５に比べて１／４〜１／２の量の本発明のＭｏ化合物を要するに過ぎないことを認めることができる。潤滑化合物の量を、希釈した化合物の０．１９５質量％から１．５６１質量％まで（本発明のＭｏ化合物それ自体に基づいて０．０９８質量％から０．７８１質量％まで）増加しても、Ｍｏ化合物の耐磨耗性能が必ずしも向上しないことも認められる。
【００３４】
【表３】
2006524191.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成17年2月17日(2005.2.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＭＯ４Ｈ２・Ｈ２Ｏの金属酸水和物の少なくとも１種のアルキルアミンとの反応生成物を含み、Ｍがテルル、セレンおよびタングステンからなる群から選択される、第ＶＩ族金属の有機アンモニウム塩。
【請求項２】
前記金属酸水和物が、式Ｎａ２ＭＯ４・２Ｈ２Ｏのナトリウム金属二水和物と酸との反応生成物である、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項３】
前記金属酸水和物と前記アルキルアミンとの前記反応生成物が混合および還流することによって形成される、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項４】
前記アルキルアミンが、式Ｒ１Ｒ２ＮＨのアルキルアミンであり、式中Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつ、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２が、水素、および直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキルからなる群から選択される、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項６】
Ｒ１およびＲ２が、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ１８アルキルである、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項７】
Ｒ１Ｒ２ＮＨがジ−トリデシルアミンであり、Ｍがタングステンである、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項８】
Ｒ１Ｒ２ＮＨがジ−ｎ−オクチルアミンであり、Ｍがタングステンである、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項９】
Ｍがタングステンである、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項１０】
少なくとも１種のアルキルアミンが、２種の異なるジアルキルアミンをさらに含む、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項１１】
（ａ）過半量の潤滑油と、
（ｂ）潤滑組成物の全重量に対し約０．０２５〜５．０重量％の、第ＶＩ族金属の有機アンモニウム塩であり、式ＭＯ４Ｈ２・Ｈ２Ｏの金属酸水和物の少なくとも１種のアルキルアミンとの反応生成物を含み、Ｍがテルル、セレン、タングステンおよびモリブデンからなる群から選択される有機アンモニウム塩と
を含む潤滑組成物。
【請求項１２】
前記有機アンモニウム塩の濃度が約０．０５〜２．０重量％の間にある、請求項１１に記載の潤滑組成物。
【請求項１３】
前記有機アンモニウム塩の濃度が約０．０９〜０．５重量％の間にある、請求項１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
式
【化１】
2006524191.tif 000009
を有し、式中
（ａ）Ｍがテルル、セレンおよびタングステンからなる群から選択され、
（ｂ）Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつＲ１およびＲ２が、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される
有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１５】
Ｒ１およびＲ２が、水素、または直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキルである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１６】
Ｒ１およびＲ２が、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ１８アルキルである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１７】
Ｒ１およびＲ２が、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ１８アルキルである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１８】
Ｒ１Ｒ２ＮＨ２＋がジ−トリデシルアンモニウムであり、Ｍがタングステンである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１９】
Ｒ１Ｒ２ＮＨ２＋がジ−ｎ−オクチルアンモニウムであり、Ｍがタングステンである、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項２０】
Ｍがテルル、セレンおよびタングステンからなる群から選択される、請求項１４に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項２１】
第ＶＩ族金属の有機アンモニウム塩を調製する方法であって、
式ＭＯ４Ｈ２・Ｈ２Ｏの金属酸水和物を少なくとも１種のアルキルアミンと反応させるステップを含み、Ｍがテルル、セレンおよびタングステンからなる群から選択される方法。
【請求項２２】
式Ｎａ２ＭＯ４−２Ｈ２Ｏのナトリウム金属二水和物と酸とを反応させることにより、前記金属酸水和物を調製するステップをさらに含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記アルキルアミンが、式Ｒ１Ｒ２ＮＨのアルキルアミンであり、式中Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつ、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成17年10月19日(2005.10.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＭＯ４Ｈ２・Ｈ２Ｏの金属酸水和物の少なくとも１種のアルキルアミンとの反応生成物を含み、Ｍがテルル、セレンおよびタングステンからなる群から選択される、第ＶＩ族金属の有機アンモニウム塩。
【請求項２】
前記金属酸水和物が、式Ｎａ２ＭＯ４・２Ｈ２Ｏのナトリウム金属二水和物と酸との反応生成物である、請求項１に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項３】
前記金属酸水和物と前記アルキルアミンとの前記反応生成物が混合および還流することによって形成される、請求項１または２に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項４】
前記アルキルアミンが、式Ｒ１Ｒ２ＮＨのアルキルアミンであり、式中Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつ、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される、請求項１から３のいずれかに記載の有機アンモニウム塩。
【請求項５】
Ｒ１およびＲ２が、水素、および直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキルからなる群から選択される、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項６】
Ｒ１およびＲ２が、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ５〜Ｃ１８アルキルである、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項７】
Ｒ１Ｒ２ＮＨがジ−トリデシルアミンであり、Ｍがタングステンである、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項８】
Ｒ１Ｒ２ＮＨがジ−ｎ−オクチルアミンであり、Ｍがタングステンである、請求項４に記載の有機アンモニウム塩。
【請求項９】
Ｍがタングステンである、請求項１から４のいずれかに記載の有機アンモニウム塩。
【請求項１０】
少なくとも１種のアルキルアミンが、２種の異なるジアルキルアミンをさらに含む、請求項１から９のいずれかに記載の有機アンモニウム塩。
【請求項１１】
（ａ）過半量の潤滑油と、
（ｂ）潤滑組成物の全重量に対し約０．０２５〜５．０重量％の、第ＶＩ族金属の有機アンモニウム塩であり、式ＭＯ４Ｈ２・Ｈ２Ｏの金属酸水和物の少なくとも１種のアルキルアミンとの反応生成物を含み、Ｍがテルル、セレン、タングステンおよびモリブデンからなる群から選択される有機アンモニウム塩と
を含む潤滑組成物。
【請求項１２】
（ａ）過半量の潤滑油と、
（ｂ）潤滑組成物の全重量に対し約０．０２５〜５．０重量％の有機アンモニウム塩化合物であり、式
【化１】
2006524191.tif 000010
を有し、式中（ｉ）Ｍがテルル、セレン、タングステンおよびモリブデンからなる群から選択され、（ｉｉ）Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつ、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される化合物と
を含む潤滑組成物。
【請求項１３】
前記有機アンモニウム塩の濃度が約０．０５〜２．０重量％の間にある、請求項１１または１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１４】
前記有機アンモニウム塩の濃度が約０．０９〜０．５重量％の間にある、請求項１３に記載の潤滑組成物。
【請求項１５】
Ｒ１およびＲ２が、水素、または直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキルである、請求項１２に記載の潤滑組成物。
【請求項１６】
前記アルキルがＣ５〜Ｃ１８アルキルである、請求項１５に記載の潤滑組成物。
【請求項１７】
Ｒ１Ｒ２ＮＨ２＋がジ−トリデシルアンモニウムまたはジ−ｎ−オクチルアンモニウムであり、Ｍがタングステンまたはモリブデンである、請求項１２または請求項１５から１６のいずれかに記載の潤滑組成物。
【請求項１８】
式
【化２】
2006524191.tif 000011
を有し、式中
（ａ）Ｍがテルル、セレンおよびタングステンからなる群から選択され、
（ｂ）Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつＲ１およびＲ２が、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される
有機アンモニウム金属化合物。
【請求項１９】
Ｒ１およびＲ２が、水素、または直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキルである、請求項１８に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項２０】
アルキルが、Ｃ５〜Ｃ１８アルキルである、請求項１９に記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項２１】
Ｒ１Ｒ２ＮＨ２＋がジ−トリデシルアンモニウムまたはジ−ｎ−オクチルアンモニウムであり、Ｍがタングステンである、請求項１８から２０のいずれかに記載の有機アンモニウム金属化合物。
【請求項２２】
第ＶＩ族金属の有機アンモニウム塩を調製する方法であって、
式ＭＯ４Ｈ２・Ｈ２Ｏの金属酸水和物を少なくとも１種のアルキルアミンと反応させるステップを含み、Ｍがテルル、セレンおよびタングステンからなる群から選択される方法。
【請求項２３】
式Ｎａ２ＭＯ４・２Ｈ２Ｏのナトリウム金属二水和物と酸とを反応させることにより、前記金属酸水和物を調製するステップをさらに含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記アルキルアミンが、式Ｒ１Ｒ２ＮＨのアルキルアミンであり、式中Ｒ１およびＲ２が同一または異なってもよく、かつ、水素、直鎖もしくは分枝で飽和もしくは不飽和のＣ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ３〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ７〜Ｃ４０アルカリールおよびアラルキルからなる群から選択される、請求項２２または２３に記載の方法。
【国際調査報告】
2006524191.tif 000012