(57)【要約】改良飽和石けんの特徴は以下のとおりである：（a）少なくとも９８％が主として飽和の炭素数１２―炭素数１６混合物からなる飽和脂肪酸基からなり、（ｂ）炭素数１２―炭素数１４の脂肪酸基の重量パーセントが７５−９５％で炭素数１６−炭素数１８のものが５−２５％で、（ｃ）脂肪酸金属塩の脂肪酸組成が炭素数１２が３５−５０％、炭素数１４が３５−５０％及び炭素数１６が５−１５％であり、（ｄ）脂肪酸基がナトリウム及びカリウム混合ソープヌードルとして部分的に中和され、苛性ソーダの苛性カリに対する重量比が９：１乃至２：１で、（e）遊離脂肪酸が０−７％で、（ｆ）製造時の水含有量が１２％かそれ以上であり、（ｇ）食塩が１％以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
防腐剤及び添加物を含有してもしなくても良い改良飽和石けん組成で、
(a)飽和脂肪酸金属塩でこれら飽和脂肪酸基重量の少なくとも９８％が主として飽和炭素数１２―炭素数１６混合物からなり；
(b)炭素数１２―炭素数１４の脂肪酸金属塩の重量パーセントが７５％乃至９５％で炭素数１６―炭素数１８の脂肪酸金属塩の重量パーセントが５％乃至２５％で；
(c)アルキル脂肪酸金属塩の脂肪酸組成が炭素数１２が３５％−５０％、炭素数１４が３５％−５０％、炭素数１６が５％−１５％であり；
(d)脂肪酸基が混合ナトリウム及びカリウムソープヌードルとして部分的に中和され、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）の苛性カリ（ＫＯＨ）に対する重量比が９：１から２：１であり；
(e)遊離脂肪酸がソープヌードル組成重量に対しゼロから７％で
(f)製造時の水含有量がソープヌードル組成重量に対し１２％以上であり且つ；
(g)食塩がソープヌードル組成重量に対し１％以下から
なる石けん組成。
【請求項２】
炭素数１２―炭素数１４の脂肪酸と炭素数１６―炭素数１８の脂肪酸との重量比がおおよそ９：１である請求項１（ｂ）による組成。
【請求項３】
アルキル脂肪酸金属塩の好ましい脂肪酸組成範囲が炭素数１２が４０％−５０％、炭素数１４が４０％−５０％、炭素数１６が８％−１２％である請求項１（ｃ）による組成。
【請求項４】
苛性ソーダと苛性カリとの重量比が７：１から３：１である請求項１及び２による組成。
【請求項５】
遊離脂肪酸の比率がソープヌードル組成重量に対して２．５％から４．５％である先行請求項のいずれかによる組成。
【請求項６】
少なくとも大部分の遊離脂肪酸の酸基が１２乃至１６個の炭素原子を含有するいかなる先行請求項による組成。
【請求項７】
食塩含有組成がソープヌードル組成の重量に対し１％以下である請求項１（ｆ）による組成。
【請求項８】
この脂肪酸組成が動植物ベースの脂肪酸に由来する先行請求項のいずれかによる組成。
【請求項９】
この全脂肪酸含有物のヨウ素価が０．５％以下である先行請求項のいずれかによる組成。
【請求項１０】
防腐剤（酸化防止剤及びキレート化剤）を添加しない先行請求項のいずれかによるソープヌードル組成。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧品やトイレタリー用途に用いられ従来のトイレタリーソープヌードルを置き換えられるフォームプラスソープヌードルに関する。この独創的方法で製造したソープヌードルは非常に刺激性が少なく、よく泡立ちかつ消費者が望む官能特性を提供する。
【背景技術】
【０００２】
石けんは皮膚かぶれの程度を最小にし且つ肌への潤い効果を強めるような機能強化した肌手入れを提供し更に大きなクリーム状の石けん泡のような望ましい性質を与えるが使用後石けん置きに残してもねばねばにならないようなより良い配合が絶えず提案されている
【０００３】
従来の化粧ソープヌードルは動植物ベース資源による油脂やその脂肪酸の鹸化或いはアルカリ中和により製造する。これら組成が直面する幾つかの共通課題は酸化に不安定で、液体と配合すると石けんの粥生成及び膨潤傾向が高く且つ油鹸化の場合石けん白色度が低い事である。ソープヌードルメーカーはソープヌードルの酸化に対する品質維持のため防腐剤、酸化防止剤又はキレート化剤を加える。一方石けん白色度は蛍光性白色化剤や蛍光増白剤のような外観増強剤で増加する。しかし大量の液体添加物による石けんの膨潤と粥生成傾向に関する課題はいまだに満足な解決が必要である。防腐剤及び外観強化剤の主な不都合は追加コストと環境及び健康規制である。幾つかの半透明な石けん配合では無水石けん含有量が低いため泡立ちが悪くラウリル硫酸ナトリウムのような泡立ち推進剤の添加が必要になる。フォームプラスは事実上防腐剤の必要性を無くし、従来のソープヌードルよ
り優れた白色度を有し且つ粥生成や膨潤傾向が少なくなる。
【０００４】
従来の化粧石けんは動植物ベース資源による油脂或いはそれらと同等の物の蒸留脂肪酸混合物から製造する。脂肪酸は水存在下に高温高圧下で油を加水分解する事により製造し脂肪酸とグリセリンの粗混合物を得る。この工程は通常分裂として参照される。粗脂肪酸は蒸留工程で必要純度に精製し有用副生物のグリセリンは別に処理して純度９９．５−９９．７％の医薬品グレードグリセリンを得る。
【０００５】
分裂工程前に異なる油脂と混合するか又は分裂工程後に各脂肪酸成分を混合して望ましい脂肪酸組成を形成して得られる蒸留脂肪酸の望ましい混合物を更にアルカリと反応して石けんと水を生成する。このような反応は使用原材料に従い、油脂の場合は鹸化と脂肪酸の場合は中和と称する。他の製造方法にはエステル交換があり油脂のメタノリシスによりメチルエステルを生成し、更に苛性ソーダと反応して石けんを形成する。
【０００６】
本発明の一実施形態では本発明は棒状ソープヌードル組成に関し実質的に飽和脂肪酸金属塩が１２乃至１６個の炭素原子含有の実質的に飽和脂肪酸金属塩重量で少なくとも９８％で石けん主成分が炭素数１２及び炭素数１４である。
【０００７】
本発明の更なる実施形態ではアルキル脂肪酸金属塩の脂肪酸組成が炭素数１２が３５％−５０％、炭素数１４が３５％−５０％、炭素数１６が５％−１５％で好ましい範囲は炭素数１２が４０％−５０％、炭素数１４が４０％−５０％、炭素数１６が８％−１２％である。
【０００８】
本発明の一実施形態では脂肪酸基は混合ナトリウム及びカリウム石けんとして部分中和され、ナトリウムのカリウムに対する比は苛性ソーダ（ＮａＯＨ）対苛性カリ（ＫＯＨ）の重量比で表すと９：１から２：１、好ましくは重量比で７：１から３：１である。
【０００９】
本発明の他の実施形態では中和脂肪酸基の量は化粧石けん組成が石けん組成重量に対しゼロから７％の遊離脂肪酸を含有する。
【００１０】
本発明のさらなる実施形態ではソープヌードル組成は製造時に石けん組成重量に対し１２％以上の水を含有する。
【００１１】
本発明の更なる実施形態ではソープヌードル組成は石けん組成重量に対し１％以下の食塩を含有する。
【００１２】
本発明の更なる実施形態では全脂肪酸組成はヨウ素価が０．５％以下である。
【００１３】
本発明の更なる実施形態では本ソープヌードルはソープヌードルの品質維持のために防腐剤添加を必要としない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
脂肪酸原料
この新規発明は分裂油脂を高純度脂肪酸に分留し痕跡量の不飽和脂肪酸を含むソープヌードルを製造する事を含む。その脂肪酸組成はは動植物ベースの脂肪酸に由来する。好ましい脂肪酸成分を混合してフォームプラス石けんを製造する。
【００１５】
この新規発明は化学的に脂肪酸のカリウム塩とナトリウム塩混合によりフォームプラスソープヌードルを形成する。このものはガスクロマトグラフィ測定によるとラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸のような飽和脂肪酸塩含量が高く不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸）含有量が非常に低い。
石けん基材の配合
【００１６】
本発明に従うと脂肪酸金属塩全てが１２から１６個の炭素原子を有する実質的に飽和脂肪酸金属塩の重量で少なくとも９８％が実質的に飽和脂肪酸金属塩である化粧石けん組成を提供する。炭素数１２―１４及び炭素数１６−１８の脂肪酸基の重量パーセントはそれぞれ石けんの７５％−９５％と５％−２５％である。炭素数１６−１８の脂肪酸に対する炭素数１２−１４の脂肪酸の重量比はおよそ９：１である。アルキル脂肪酸金属塩の脂肪酸組成は炭素数１２で３５％−５０％、炭素数１４で３５％―５０％、炭素数１６で５％−１５％であり、好ましくは炭素数１２で４０％−５０％、炭素数１４で４０％−５０％、炭素数１６で８％−１２％である。脂肪酸基は混合ナトリウム及びカリウム石けんとして部分中和され、ナトリウムのカリウムに対する比は苛性ソーダ（ＮａＯＨ）対苛性カリ（ＫＯＨ）の重量比で表すと９：１から２：１であり、中和脂肪酸基の量は化粧ソープヌードル組成でゼロ乃至７％の遊離脂肪酸を含むものである。化粧石けん組成は製造時にソープヌードル組成重量の１２％以上の水を含有しソープヌードル組成重量の１％以下の食塩を含有する。
【００１７】
炭素数１２乃至炭素数１４の脂肪酸は軽い皮膚かぶれを起こす事で知られている炭素数６、
炭素数８及び炭素数１０の脂肪酸を好ましくは分留により除去したココナッツ油及び／又はパーム核油に由来する。炭素数１６の脂肪酸は獣脂又はヤシ油の分留で得られる。全脂肪酸含有物のヨウ素価は０．５％以下である。
【００１８】
成分中のカリウム石けんに対するナトリウム石けんの比は苛性ソーダの苛性カリに対する重量比で表される。この比が７：１以上になると、石けん基材は溶解性に欠け比が３：１以下になると、石けんは柔らかすぎ、ねばねばになり粥生成傾向が強くなる。組成中のナトリウム石けんのカリウム石けんに対する推奨実用比は７：１乃至３：１である。
【００１９】
中和は最終石けん組成が２％から６％の遊離脂肪酸を含有するように行う。過脂肪２％以下では石けんは良く泡立たず過脂肪６％以上では石けん対酸化安定性は減少する。遊離脂肪酸含有石けん製品は自動酸化を起こしやすい。油脂中に脂肪酸が存在すると同様な効果を示しやすい。遊離カルボン酸基の存在がこの触媒効果に必要である。
【００２０】
遊離脂肪酸はヒドロペルオキシド分解を触媒しその結果遊離基を生成すると信じられている。遊離脂肪酸のこの作用に関して提案された機構はこの脂肪酸とヒドロペルオキシド間の錯体形成を含む。これによりヒドロペルオキシド分裂が促進され遊離基を生成する：
【００２１】
RCOOH + R1OOH → 〔RCOOH.R1OOH〕 →  R1O + R + CO2  + H2O
【００２２】
上記ヒドロペルオキシドの脂肪酸触媒分解で最初にペルオキシエステルが中間体として生成する可能性が非常に高い。そこでペルオキシエステルは容易に分解しフリーラジカルを生成する。それ故過脂肪の推奨実用範囲は２％乃至６％である。
【００２３】
石けんの水分含有量は１２％以上である。水分含有量が８％以下では石けんは固くなりやすく従来の作業ペースの遅い作業者が処理しにくく、一方では水分含有量１８％以上では石けんはゆっくり作業するには柔らかすぎる。
【００２４】
石けん中の食塩含量は１％以下である。用量が０．３％以下では石けんは柔らかくなりすぎ他方では用量１．５％以上ではゆっくりした作業が困難になる。
【００２５】
フォームプラス石けん基材は日本の無添加石けん用の防腐剤及び外観強化剤を含有しない
石けん基材への必要性を満たす。
【発明の開示】
【発明の効果】
【００２６】
1.優れた天然の豊かなクリーム状の嵩だかい泡。
消費者は高級で豪華な石けんの性質として豊かな、クリーム状の嵩だかい泡を考える。泡立ちは必ずしも洗浄力と同一とは見なせないが、消費者は迅速な大量の泡を品質と洗浄に結びつける。泡立ち特性は種々の要因に影響される。それらの内に油脂のタイプと比がある。現実に油状の多くの添加物は高濃度で加えると消泡剤として働き易い。疑いなくこの性質は泡促進剤として取り入れて多くの洗顔クレンザーに利用される。
【００２７】
フォームプラス石けん基材は良好な固有の泡立ち能を有する天然石けん基材である。この石けん中にラウリン酸塩とミリスチン酸塩成分が高いことにより、本石けんは従来石けんにくらべ泡促進剤のような異質化学物質を加える必要無しにより多くの泡を生成する。研究が示すように泡促進剤は特定の石けん泡立ち能の増加には良く働くが、石けんが不良になり特に大部分の泡促進剤添加により必ず石けんの粥生成とにじむ傾向が増加する。
【００２８】
炭素数６乃至炭素数１０脂肪酸の石けんは柔らかく大きい泡を大量に生じる。しかしこれら石けんは強い臭気を有し皮膚刺激剤として知られている。従って実用の最適脂肪酸鎖長は炭素数１２乃至１４の石けんである。これら石けんは低鎖長石けんと同じ泡立ち性を有し刺激臭もなく皮膚かぶれを起こさない。従って在来石けんでは泡立ち能は石けん混合物中のココナッツ油及び／又はパーム核脂肪酸（炭素数１２乃至１４石けんの主な貢献物）割合が増加すると共に増加する。泡立ち特性は多くの要因に影響される。
【００２９】
2.脂肪酸原料の熱安定性と脂肪酸組成。
本発明により製造したソープヌードルはキレート化剤や酸化防止剤のような防腐剤の必要無しに優れた熱及び光安定性を有する。ソープヌードルは防腐剤を含有していないのでより天然に近い。不飽和脂肪物質はこれら脂肪物質に生成したフリーラジカル中間体が不飽和性により共鳴安定化するので対応飽和物に比し自動酸化されやすい。不飽和結合の多い物質では遙かに多くの共鳴安定化構造が可能である。従って不飽和数が多ければ多いいほど自動酸化されやすくなる。飽和と不飽和酸の両者が存在するシステムでは、飽和脂肪酸は単に不活性希釈剤として働く。自動酸化の動力学では不飽和脂肪の水素引き抜きの成長過程は遅い：
【００３０】
ROO    +              RH    →  ROOH   +        R
【００３１】
引き抜きは一番弱い結合の水素を選択する。従ってヒドロペルオキシド生成は存在する二
重結合数に依存する。オレイン酸塩：リノール酸塩：リノレン酸塩の自動酸化相対速度は酸素吸収を基に１：４０−５０：１００の大きさで、過酸化物生成を基に１：１２：２５の大きさであると報告されている。より最近にはリノレン酸塩の溶液酸化初期速度はリノール酸塩に比し酸素吸収を基に２．０―２．５の大きさである。
【００３２】
二重アリル型メチレン基の存在によりリノール酸塩のオレイン酸塩より遙かに高い反応性が説明できる。オレイン酸塩中の単一アリル型メチレン基は評価結合強度としてリノール酸塩中の二重アリル型メチレン基の５２kcal/moleに比べ７７kcal/moleを有する。リノレン酸塩は二個の二重アリル型メチレン基を有するが各基は他の基により活性化されていなくその速度はそれ故リノール酸塩の約二倍にしか過ぎない。ヒドロペルオキシドの分解しやすさは存在する二重結合数に依存する。リノレン酸塩過酸化物は特に不安定で分解経路はオレイン酸塩やリノール酸塩よりリノレン酸塩でより重要になる。
【００３３】
二重結合隣接のメチレン基の活性化によりメチレン基上の遊離基開始は容易になる。隣接二重結合との遊離基の共鳴効果により遊離基は安定化し遊離基生成を加速する。これら二つの要因で酸化速度の大きな差が説明される。
【００３４】
もし不飽和結合の多い脂肪酸の二重結合が共役型であると、共役二重結合によるメチレン基の活性化は非共役二重結合によるものより高くなる。それ故遊離基生成開始はより容易になり酸化反応は早くなる。
【００３５】
天然に存在する脂肪酸の二重結合は通常シス配置である。二重結合位置が遊離期生成中移動すると、新しく生成した二重結合はより安定なトランス配置となる。不飽和結合の多い脂肪酸中の二重結合は共役する。
【００３６】
3.酸化測定
多くの試験が棒石けんや他の脂肪物質含有製品中の酸敗臭が進行するのを測定監視するために開発された。自動酸化の全課程中製品の官能性変化を良く相関づける理想的な化学的又は物理的方法はない。どの手順に適応するかについての究極試験は依然として製品変色を知覚する事と悪臭発生と一致する事である。
【００３７】
不飽和脂肪酸が無いためフォームプラスは本質的に安定であり酸化防止剤やキレート化剤のような添加物を追加する必要がない。このソープヌードルは又日本やその他の欧州連合
国でのエチレンジアミン四酢酸使用の問題にも取り組んでいる。
【００３８】
4.白色度コンシステンシー
ソープヌードルの白さ外観はＤＰ９０００付きハンターラボカラークェスト４５／０を用いてハンターラボ白色度スケールで測定する（ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３に関連）。この装置はＬ軸、ｂ軸及びa軸を有する三次元カラーキューブ中の色成分表現を基にしている。Ｌは明るさ／暗さ測定或いは“白色度レベル”である。a軸は赤色から緑色領域でありｂ軸は黄色から青色領域である。a軸とｂ軸の両者は正又は負の値のいずれかを有する。石けん基材では主な色に対する印象は主として“Ｌ”か“ｂ”読みに関連することが判っている。比較に非常に有効な石けんの”白色度インデックス”は下式で表される。
【００３９】
Ｌ―３ｂ＝ハンター白色度インデックス（ＨＷＩ）
【００４０】
従来の白色化粧石けん基材（外観強化添加物なしで）はＨＷＩ範囲５０−７５を有するが、飽和石けんは７５以上の白色度インデックスを有することが見いだされた。この優れた白色度により蛍光増白剤及び／又は隠蔽剤で完成石けんの色を“白くする”必要なしに且つ石けんを美化するため着色顔料を使用せずに見た目に魅力的な白色石けんの製造が可能になる。良好な石けん白色度は特にＬＡＢＳのような暗色添加剤を配合する必要がある時添加物無し石けん（変色傾向により）及び合成洗剤／コンバー石けんにとって最重要である。
【００４１】
本発明の他の実施形態では飽和脂肪酸原料は貯蔵及び中和工程中より酸化（及び変色）されにくく且つ異なる生産操業で小バッチ間で一貫した白色度を有する石けんを製造出来る。不飽和脂肪酸のため従来の石けん原料は貯蔵と共に劣化し（たとえ窒素で覆ったタンク中でも）その結果原料色が徐々に深くなる（ついにはこれから製造した石けんの白色度は減少する）。この理由で白色石けん製造時に原料を一週間以上貯蔵する事は望ましくない。更に大量の原料を保存することもタンクを満タンから空にする間に生成石けんの白色度が徐々に低下するので望ましくない。化学的に飽和脂肪酸は不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸を含有する従来の石けん原料に比べ酸化傾向を示さない。これにより石けん製造用脂肪酸原料をより長期に貯蔵でき且つ原料のバッチ間の白色度変動を減少出来る。飽和脂肪酸の安定性により製造バッチ内外で一貫した石けん白色度が可能になる。
【００４２】
5.粥状とにじむ性質
本発明の他の実施形態では本配合で製造したソープヌードルは粥状でにじむ傾向を減少する。石けんの粥状にじみ試験で棒に関する消費者理解の経済性がはかれる。これにより石
けんが置き皿内で醜い粥状石けんペーストになる傾向の目安となる。飽和石けんの場合不
飽和石けんが存在しない事と高含有量のラウリン酸（一部のオメガ結晶を形成する）が粥状の膨潤する傾向を減少する最も妥当な理由である。
【００４３】
6.添加物無し
本発明の更なる実施形態ではソープヌードルは石けん品質改良のために防腐剤添加の必要はない。漂白剤の不在及び蛍光白色剤、蛍光性白色化剤及びキレート化剤（エチレンジアミンン四酢酸）の不必要性は環境保護及び加工費と原料の低減に役立つ。
【００４４】
フォームプラス用添加物
1.不飽和の影響
フォームプラス石けん基材中に防腐剤（キレート化剤／酸化防止剤）が無いため最終商品に添加する添加物選択には注意を払う必要がある。フォームプラス石けん基材自身は酸化に対し安定であるが、過脂肪油や脂肪酸や或いはある香料の形での不飽和脂肪物質の添加は酸化反応開始を誘発する。このような不飽和物質をフォームプラスに添加する場合は、キレート化剤や酸化防止剤の形で防腐剤を石けん基材添加前に添加剤に加える。
【００４５】
石けん仕上げ業者の便宜のため下記文節に一般的な酸化促進剤の幾つかを明らかにする。
【００４６】
2.香料
大抵の香料は不飽和物質（アルデヒド、ケトン、エステル、芳香族化合物）を含有する。一般にカルボニル化合物は飽和脂肪酸よりより酸化されやすい。香料の不飽和成分は一般に容易に遊離基を生成出来るため自動酸化速度が増加する。
【００４７】
3.環境汚染物
どこにでもある環境汚染物のオゾン及び窒素酸化物は不飽和結合の多い脂肪物質の自動酸化速度を加速する効果がある。
【００４８】
4.光と熱
光と熱の両者は遊離基生成を促進する事は良く知られている。植物油を空気下で蛍光灯に直接曝すと悪臭生成速度が加速されることが判っている。紫外線は脂質での遊離基生成の良く知られた開始剤である。
【００４９】
5.遊離脂肪酸
遊離脂肪酸含有石けん製品は自動酸化される傾向がより高い。油脂中に脂肪酸が存在する
と同様な効果を示しやすい。遊離カルボン酸基の存在がこの触媒効果に必要である。
【００５０】
遊離脂肪酸がヒドロペルオキシドの分解反応の触媒となり、その結果遊離基を生じると信じられている。遊離脂肪酸のこの作用に関して提案された機構は脂肪酸とヒドロペルオキシド間の錯体形成である。これによりヒドロペルオキシド分裂が加速され遊離基を生成する。
【００５１】
RCOOH + R1OOH → 〔RCOOH.R1OOH〕 →  R1O + R + CO2  + H2O
【００５２】
上記のヒドロペルオキシドの脂肪酸触媒による分解でペルオキシエステルが中間体として最初に生成する可能性が非常時高い。ペルオキシエステルはそこで容易に分解し遊離基を生成する。
【００５３】
6.重金属
重金属（鉄、マンガン、銅、コバルト）はレドックス反応により遊離基生成を助成し脂肪と石けんの酸化速度を加速する。
【００５４】
2R-H  +  M+  +  O2          →    2RO  +  H2O  + M+
【００５５】
7.その他種々の酸化促進剤
棒石けんに着色剤として用いる種々の食用色素は脂質の光酸化を促進する光増感剤として働く。ブチル化ヒドロキシトルエンはこのような光酸化禁止剤として殆ど機能しない事が判った。高濃度の塩が又脂肪酸化速度の触媒として働く。
【００５６】
8.酸化防止剤
過剰の酸化防止剤の存在や間違った酸化防止剤の添加は強力な酸化促進剤効果となり、その結果酸敗臭の進行及び色劣化を加速する事が良く知られている。酸化防止剤により開始する酸化促進剤効果機構は次のようである（ＡＨ＝酸化防止剤、ＲＨ＝脂質）。
【００５７】
AH  +  RO2   →            ROOH  +  A
A   +  RH    →AH     +  R
AH  +  O2    →  A            +  HO2
ROOH  +  AH    →              RO    +  H2O  +  A
【００５８】
一般に酸化防止剤濃度と誘導期の長さとの関係は主としてその化合物の構造次第である。酸化防止剤の実用性をただ一個の濃度で評価するのは濃度―活性関係から賢明でないことが示される。
【手続補正書】
【提出日】平成17年7月6日(2005.7.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
防腐剤及び添加物を含有してもしなくても良い改良飽和石けん組成で、(a)飽和脂肪酸金属塩でこれら飽和脂肪酸基重量の少なくとも９８％が主として飽和炭素数１２―炭素数１６混合物からなり；(b)炭素数１２―炭素数１４の脂肪酸金属塩の重量パーセントが７５％乃至９５％で炭素数１６―炭素数１８の脂肪酸金属塩の重量パーセントが５％乃至２５％で；(c)アルキル脂肪酸金属塩の脂肪酸組成が炭素数１２が３５％−５０％、炭素数１４が３５％−５０％、炭素数１６が５％−１５％であり；(d)脂肪酸基が混合ナトリウム及びカリウムソープヌードルとして部分的に中和され、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）の苛性カリ（ＫＯＨ）に対する重量比が９：１から２：１であり；(e)遊離脂肪酸がソープヌードル組成重量に対しゼロから７％で(f)製造時の水含有量がソープヌードル組成重量に対し１２％以上であり且つ；(g)食塩がソープヌードル組成重量に対し１％以下からなる石けん組成。
【請求項２】
炭素数１２―炭素数１４の脂肪酸と炭素数１６―炭素数１８の脂肪酸との重量比がおおよそ９：１である請求項１（ｂ）による組成。
【請求項３】
アルキル脂肪酸金属塩の好ましい脂肪酸組成範囲が炭素数１２が４０％−５０％、炭素数１４が４０％−５０％、炭素数１６が８％−１２％である請求項１（ｃ）による組成。
【請求項４】
苛性ソーダと苛性カリとの重量比が７：１から３：１である請求項１及び２による組成。
【請求項５】
遊離脂肪酸の比率がソープヌードル組成重量に対して２．５％から４．５％である先行請求項のいずれかによる組成。
【請求項６】
少なくとも大部分の遊離脂肪酸の酸基が１２乃至１６個の炭素原子を含有するいかなる先行請求項による組成。
【請求項７】
食塩含有組成がソープヌードル組成の重量に対し１％以下である請求項１（ｆ）による組成。
【請求項８】
この脂肪酸組成が動植物ベースの脂肪酸に由来する先行請求項のいずれかによる組成。
【請求項９】
この全脂肪酸含有物のヨウ素価が０．５％以下である先行請求項のいずれかによる組成。
【請求項１０】
防腐剤（酸化防止剤及びキレート化剤）を添加しない先行請求項のいずれかによるソープヌードル組成。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術の分野】
【０００１】本発明は化粧品やトイレタリー用途に用いられ従来のトイレタリーソープヌードルを置き換えられるフォームプラスソープヌードルに関する。この独創的方法で製造したソープヌードルは非常に刺激性が少なく、よく泡立ちかつ消費者が望む官能特性を提供する。
【背景技術】
【０００２】石けんは皮膚かぶれの程度を最小にし且つ肌への潤い効果を強めるような機能強化した肌手入れを提供し更に大きなクリーム状の石けん泡のような望ましい性質を与えるが使用後石けん置きに残してもねばねばにならないようなより良い配合が絶えず提案されている【０００３】従来の化粧ソープヌードルは動植物ベース資源による油脂やその脂肪酸の鹸化或いはアルカリ中和により製造する。これら組成が直面する幾つかの共通課題は酸化に不安定で、液体と配合すると石けんの粥生成及び膨潤傾向が高く且つ油鹸化の場合石けん白色度が低い事である。ソープヌードルメーカーはソープヌードルの酸化に対する品質維持のため防腐剤、酸化防止剤又はキレート化剤を加える。一方石けん白色度は蛍光性白色化剤や蛍光増白剤のような外観増強剤で増加する。しかし大量の液体添加物による石けんの膨潤と粥生成傾向に関する課題はいまだに満足な解決が必要である。防腐剤及び外観強化剤の主な不都合は追加コストと環境及び健康規制である。幾つかの半透明な石けん配合では無水石けん含有量が低いため泡立ちが悪くラウリル硫酸ナトリウムのような泡立ち推進剤の添加が必要になる。フォームプラスは事実上防腐剤の必要性を無くし、従来のソープヌードルより優れた白色度を有し且つ粥生成や膨潤傾向が少なくなる。【０００４】従来の化粧石けんは動植物ベース資源による油脂或いはそれらと同等の物の蒸留脂肪酸混合物から製造する。脂肪酸は水存在下に高温高圧下で油を加水分解する事により製造し脂肪酸とグリセリンの粗混合物を得る。この工程は通常分裂として参照される。粗脂肪酸は蒸留工程で必要純度に精製し有用副生物のグリセリンは別に処理して純度９９．５−９９．７％の医薬品グレードグリセリンを得る。【０００５】分裂工程前に異なる油脂と混合するか又は分裂工程後に各脂肪酸成分を混合して望ましい脂肪酸組成を形成して得られる蒸留脂肪酸の望ましい混合物を更にアルカリと反応して石けんと水を生成する。このような反応は使用原材料に従い、油脂の場合は鹸化と脂肪酸の場合は中和と称する。他の製造方法にはエステル交換があり油脂のメタノリシスによりメチルエステルを生成し、更に苛性ソーダと反応して石けんを形成する。
【要約】
【０００６】本発明の一実施形態では本発明は棒状ソープヌードル組成に関し実質的に飽和脂肪酸金属塩が１２乃至１６個の炭素原子含有の実質的に飽和脂肪酸金属塩重量で少なくとも９８％で石けん主成分が炭素数１２及び炭素数１４である。
【０００７】本発明の更なる実施形態ではアルキル脂肪酸金属塩の脂肪酸組成が炭素数１２が３５％−５０％、炭素数１４が３５％−５０％、炭素数１６が５％−１５％で好ましい範囲は炭素数１２が４０％−５０％、炭素数１４が４０％−５０％、炭素数１６が８％−１２％である。
【０００８】本発明の一実施形態では脂肪酸基は混合ナトリウム及びカリウム石けんとして部分中和され、ナトリウムのカリウムに対する比は苛性ソーダ（ＮａＯＨ）対苛性カリ（ＫＯＨ）の重量比で表すと９：１から２：１、好ましくは重量比で７：１から３：１である。
【０００９】本発明の他の実施形態では中和脂肪酸基の量は化粧石けん組成が石けん組成重量に対しゼロから７％の遊離脂肪酸を含有する。
【００１０】本発明のさらなる実施形態ではソープヌードル組成は製造時に石けん組成重量に対し１２％以上の水を含有する。
【００１１】本発明の更なる実施形態ではソープヌードル組成は石けん組成重量に対し１％以下の食塩を含有する。
【００１２】本発明の更なる実施形態では全脂肪酸組成はヨウ素価が０．５％以下である。
【００１３】本発明の更なる実施形態では本ソープヌードルはソープヌードルの品質維持のために防腐剤添加を必要としない。
【発明を実施するための最良の形態】脂肪酸原料【００１４】この新規発明は分裂油脂を高純度脂肪酸に分留し痕跡量の不飽和脂肪酸を含むソープヌードルを製造する事を含む。その脂肪酸組成はは動植物ベースの脂肪酸に由来する。好ましい脂肪酸成分を混合してフォームプラス石けんを製造する。【００１５】この新規発明は化学的に脂肪酸のカリウム塩とナトリウム塩混合によりフォームプラスソープヌードルを形成する。このものはガスクロマトグラフィ測定によるとラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸のような飽和脂肪酸塩含量が高く不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸及びリノレン酸）含有量が非常に低い。石けん基材の配合【００１６】本発明に従うと脂肪酸金属塩全てが１２から１６個の炭素原子を有する実質的に飽和脂肪酸金属塩の重量で少なくとも９８％が実質的に飽和脂肪酸金属塩である化粧石けん組成を提供する。炭素数１２―１４及び炭素数１６−１８の脂肪酸基の重量パーセントはそれぞれ石けんの７５％−９５％と５％−２５％である。炭素数１６−１８の脂肪酸に対する炭素数１２−１４の脂肪酸の重量比はおよそ９：１である。アルキル脂肪酸金属塩の脂肪酸組成は炭素数１２で３５％−５０％、炭素数１４で３５％―５０％、炭素数１６で５％−１５％であり、好ましくは炭素数１２で４０％−５０％、炭素数１４で４０％−５０％、炭素数１６で８％−１２％である。脂肪酸基は混合ナトリウム及びカリウム石けんとして部分中和され、ナトリウムのカリウムに対する比は苛性ソーダ（ＮａＯＨ）対苛性カリ（ＫＯＨ）の重量比で表すと９：１から２：１であり、中和脂肪酸基の量は化粧ソープヌードル組成でゼロ乃至７％の遊離脂肪酸を含むものである。化粧石けん組成は製造時にソープヌードル組成重量の１２％以上の水を含有しソープヌードル組成重量の１％以下の食塩を含有する。【００１７】炭素数１２乃至炭素数１４の脂肪酸は軽い皮膚かぶれを起こす事で知られている炭素数６、炭素数８及び炭素数１０の脂肪酸を好ましくは分留により除去したココナッツ油及び／又はパーム核油に由来する。炭素数１６の脂肪酸は獣脂又はヤシ油の分留で得られる。全脂肪酸含有物のヨウ素価は０．５％以下である。【００１８】成分中のカリウム石けんに対するナトリウム石けんの比は苛性ソーダの苛性カリに対する重量比で表される。この比が７：１以上になると、石けん基材は溶解性に欠け比が３：１以下になると、石けんは柔らかすぎ、ねばねばになり粥生成傾向が強くなる。組成中のナトリウム石けんのカリウム石けんに対する推奨実用比は７：１乃至３：１である。【００１９】中和は最終石けん組成が２％から６％の遊離脂肪酸を含有するように行う。過脂肪２％以下では石けんは良く泡立たず過脂肪６％以上では石けん対酸化安定性は減少する。遊離脂肪酸含有石けん製品は自動酸化を起こしやすい。油脂中に脂肪酸が存在すると同様な効果を示しやすい。遊離カルボン酸基の存在がこの触媒効果に必要である。【００２０】遊離脂肪酸はヒドロペルオキシド分解を触媒しその結果遊離基を生成すると信じられている。遊離脂肪酸のこの作用に関して提案された機構はこの脂肪酸とヒドロペルオキシド間の錯体形成を含む。これによりヒドロペルオキシド分裂が促進され遊離基を生成する：【００２１】RCOOH + R1OOH → 〔RCOOH.R1OOH〕 →  R1O + R + CO2  + H2O【００２２】上記ヒドロペルオキシドの脂肪酸触媒分解で最初にペルオキシエステルが中間体として生成する可能性が非常に高い。そこでペルオキシエステルは容易に分解しフリーラジカルを生成する。それ故過脂肪の推奨実用範囲は２％乃至６％である。【００２３】石けんの水分含有量は１２％以上である。水分含有量が８％以下では石けんは固くなりやすく従来の作業ペースの遅い作業者が処理しにくく、一方では水分含有量１８％以上では石けんはゆっくり作業するには柔らかすぎる。【００２４】石けん中の食塩含量は１％以下である。用量が０．３％以下では石けんは柔らかくなりすぎ他方では用量１．５％以上ではゆっくりした作業が困難になる。【００２５】フォームプラス石けん基材は日本の無添加石けん用の防腐剤及び外観強化剤を含有しない石けん基材への必要性を満たす。
【発明の効果】
【００２６】1.優れた天然の豊かなクリーム状の嵩だかい泡。消費者は高級で豪華な石けんの性質として豊かな、クリーム状の嵩だかい泡を考える。泡立ちは必ずしも洗浄力と同一とは見なせないが、消費者は迅速な大量の泡を品質と洗浄に結びつける。泡立ち特性は種々の要因に影響される。それらの内に油脂のタイプと比がある。現実に油状の多くの添加物は高濃度で加えると消泡剤として働き易い。疑いなくこの性質は泡促進剤として取り入れて多くの洗顔クレンザーに利用される。
【００２７】フォームプラス石けん基材は良好な固有の泡立ち能を有する天然石けん基材である。この石けん中にラウリン酸塩とミリスチン酸塩成分が高いことにより、本石けんは従来石けんにくらべ泡促進剤のような異質化学物質を加える必要無しにより多くの泡を生成する。研究が示すように泡促進剤は特定の石けん泡立ち能の増加には良く働くが、石けんが不良になり特に大部分の泡促進剤添加により必ず石けんの粥生成とにじむ傾向が増加する。
【００２８】炭素数６乃至炭素数１０脂肪酸の石けんは柔らかく大きい泡を大量に生じる。しかしこれら石けんは強い臭気を有し皮膚刺激剤として知られている。従って実用の最適脂肪酸鎖長は炭素数１２乃至１４の石けんである。これら石けんは低鎖長石けんと同じ泡立ち性を有し刺激臭もなく皮膚かぶれを起こさない。従って在来石けんでは泡立ち能は石けん混合物中のココナッツ油及び／又はパーム核脂肪酸（炭素数１２乃至１４石けんの主な貢献物）割合が増加すると共に増加する。泡立ち特性は多くの要因に影響される。
【００２９】2.脂肪酸原料の熱安定性と脂肪酸組成。本発明により製造したソープヌードルはキレート化剤や酸化防止剤のような防腐剤の必要無しに優れた熱及び光安定性を有する。ソープヌードルは防腐剤を含有していないのでより天然に近い。不飽和脂肪物質はこれら脂肪物質に生成したフリーラジカル中間体が不飽和性により共鳴安定化するので対応飽和物に比し自動酸化されやすい。不飽和結合の多い物質では遙かに多くの共鳴安定化構造が可能である。従って不飽和数が多ければ多いいほど自動酸化されやすくなる。飽和と不飽和酸の両者が存在するシステムでは、飽和脂肪酸は単に不活性希釈剤として働く。自動酸化の動力学では不飽和脂肪の水素引き抜きの成長過程は遅い：
【００３０】              ROO    +              RH    →  ROOH   +        R
【００３１】引き抜きは一番弱い結合の水素を選択する。従ってヒドロペルオキシド生成は存在する二重結合数に依存する。オレイン酸塩：リノール酸塩：リノレン酸塩の自動酸化相対速度は酸素吸収を基に１：４０−５０：１００の大きさで、過酸化物生成を基に１：１２：２５の大きさであると報告されている。より最近にはリノレン酸塩の溶液酸化初期速度はリノール酸塩に比し酸素吸収を基に２．０―２．５の大きさである。
【００３２】二重アリル型メチレン基の存在によりリノール酸塩のオレイン酸塩より遙かに高い反応性が説明できる。オレイン酸塩中の単一アリル型メチレン基は評価結合強度としてリノール酸塩中の二重アリル型メチレン基の５２kcal/moleに比べ７７kcal/moleを有する。リノレン酸塩は二個の二重アリル型メチレン基を有するが各基は他の基により活性化されていなくその速度はそれ故リノール酸塩の約二倍にしか過ぎない。ヒドロペルオキシドの分解しやすさは存在する二重結合数に依存する。リノレン酸塩過酸化物は特に不安定で分解経路はオレイン酸塩やリノール酸塩よりリノレン酸塩でより重要になる。
【００３３】二重結合隣接のメチレン基の活性化によりメチレン基上の遊離基開始は容易になる。隣接二重結合との遊離基の共鳴効果により遊離基は安定化し遊離基生成を加速する。これら二つの要因で酸化速度の大きな差が説明される。
【００３４】もし不飽和結合の多い脂肪酸の二重結合が共役型であると、共役二重結合によるメチレン基の活性化は非共役二重結合によるものより高くなる。それ故遊離基生成開始はより容易になり酸化反応は早くなる。
【００３５】天然に存在する脂肪酸の二重結合は通常シス配置である。二重結合位置が遊離期生成中移動すると、新しく生成した二重結合はより安定なトランス配置となる。不飽和結合の多い脂肪酸中の二重結合は共役する。
【００３６】3.酸化測定多くの試験が棒石けんや他の脂肪物質含有製品中の酸敗臭が進行するのを測定監視するために開発された。自動酸化の全課程中製品の官能性変化を良く相関づける理想的な化学的又は物理的方法はない。どの手順に適応するかについての究極試験は依然として製品変色を知覚する事と悪臭発生と一致する事である。
【００３７】不飽和脂肪酸が無いためフォームプラスは本質的に安定であり酸化防止剤やキレート化剤のような添加物を追加する必要がない。このソープヌードルは又日本やその他の欧州連合国でのエチレンジアミン四酢酸使用の問題にも取り組んでいる。
【００３８】4.白色度コンシステンシーソープヌードルの白さ外観はＤＰ９０００付きハンターラボカラークェスト４５／０を用いてハンターラボ白色度スケールで測定する（ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３に関連）。この装置はＬ軸、ｂ軸及びa軸を有する三次元カラーキューブ中の色成分表現を基にしている。Ｌは明るさ／暗さ測定或いは“白色度レベル”である。a軸は赤色から緑色領域でありｂ軸は黄色から青色領域である。a軸とｂ軸の両者は正又は負の値のいずれかを有する。石けん基材では主な色に対する印象は主として“Ｌ”か“ｂ”読みに関連することが判っている。比較に非常に有効な石けんの”白色度インデックス”は下式で表される。
【００３９】              Ｌ―３ｂ＝ハンター白色度インデックス（ＨＷＩ）
【００４０】従来の白色化粧石けん基材（外観強化添加物なしで）はＨＷＩ範囲５０−７５を有するが、飽和石けんは７５以上の白色度インデックスを有することが見いだされた。この優れた白色度により蛍光増白剤及び／又は隠蔽剤で完成石けんの色を“白くする”必要なしに且つ石けんを美化するため着色顔料を使用せずに見た目に魅力的な白色石けんの製造が可能になる。良好な石けん白色度は特にＬＡＢＳのような暗色添加剤を配合する必要がある時添加物無し石けん（変色傾向により）及び合成洗剤／コンバー石けんにとって最重要である。
【００４１】本発明の他の実施形態では飽和脂肪酸原料は貯蔵及び中和工程中より酸化（及び変色）されにくく且つ異なる生産操業で小バッチ間で一貫した白色度を有する石けんを製造出来る。不飽和脂肪酸のため従来の石けん原料は貯蔵と共に劣化し（たとえ窒素で覆ったタンク中でも）その結果原料色が徐々に深くなる（ついにはこれから製造した石けんの白色度は減少する）。この理由で白色石けん製造時に原料を一週間以上貯蔵する事は望ましくない。更に大量の原料を保存することもタンクを満タンから空にする間に生成石けんの白色度が徐々に低下するので望ましくない。化学的に飽和脂肪酸は不飽和脂肪酸と飽和脂肪酸を含有する従来の石けん原料に比べ酸化傾向を示さない。これにより石けん製造用脂肪酸原料をより長期に貯蔵でき且つ原料のバッチ間の白色度変動を減少出来る。飽和脂肪酸の安定性により製造バッチ内外で一貫した石けん白色度が可能になる。
【００４２】5.粥状とにじむ性質本発明の他の実施形態では本配合で製造したソープヌードルは粥状でにじむ傾向を減少する。石けんの粥状にじみ試験で棒に関する消費者理解の経済性がはかれる。これにより石けんが置き皿内で醜い粥状石けんペーストになる傾向の目安となる。飽和石けんの場合不飽和石けんが存在しない事と高含有量のラウリン酸（一部のオメガ結晶を形成する）が粥状の膨潤する傾向を減少する最も妥当な理由である。
【００４３】添加物無し本発明の更なる実施形態ではソープヌードルは石けん品質改良のために防腐剤添加の必要はない。漂白剤の不在及び蛍光白色剤、蛍光性白色化剤及びキレート化剤（エチレンジアミンン四酢酸）の不必要性は環境保護及び加工費と原料の低減に役立つ。
【００４４】フォームプラス用添加物不飽和の影響フォームプラス石けん基材中に防腐剤（キレート化剤／酸化防止剤）が無いため最終商品に添加する添加物選択には注意を払う必要がある。フォームプラス石けん基材自身は酸化に対し安定であるが、過脂肪油や脂肪酸や或いはある香料の形での不飽和脂肪物質の添加は酸化反応開始を誘発する。このような不飽和物質をフォームプラスに添加する場合は、キレート化剤や酸化防止剤の形で防腐剤を石けん基材添加前に添加剤に加える。
【００４５】石けん仕上げ業者の便宜のため下記文節に一般的な酸化促進剤の幾つかを明らかにする。
【００４６】香料大抵の香料は不飽和物質（アルデヒド、ケトン、エステル、芳香族化合物）を含有する。一般にカルボニル化合物は飽和脂肪酸よりより酸化されやすい。香料の不飽和成分は一般に容易に遊離基を生成出来るため自動酸化速度が増加する。
【００４７】環境汚染物どこにでもある環境汚染物のオゾン及び窒素酸化物は不飽和結合の多い脂肪物質の自動酸化速度を加速する効果がある。
【００４８】光と熱光と熱の両者は遊離基生成を促進する事は良く知られている。植物油を空気下で蛍光灯に直接曝すと悪臭生成速度が加速されることが判っている。紫外線は脂質での遊離基生成の良く知られた開始剤である。
【００４９】遊離脂肪酸遊離脂肪酸含有石けん製品は自動酸化される傾向がより高い。油脂中に脂肪酸が存在すると同様な効果を示しやすい。遊離カルボン酸基の存在がこの触媒効果に必要である。
【００５０】遊離脂肪酸がヒドロペルオキシドの分解反応の触媒となり、その結果遊離基を生じると信じられている。遊離脂肪酸のこの作用に関して提案された機構は脂肪酸とヒドロペルオキシド間の錯体形成である。これによりヒドロペルオキシド分裂が加速され遊離基を生成する。
【００５１】RCOOH + R1OOH → 〔RCOOH.R1OOH〕 →  R1O + R + CO2  + H2O
【００５２】上記のヒドロペルオキシドの脂肪酸触媒による分解でペルオキシエステルが中間体として最初に生成する可能性が非常時高い。ペルオキシエステルはそこで容易に分解し遊離基を生成する。
【００５３】6.重金属重金属（鉄、マンガン、銅、コバルト）はレドックス反応により遊離基生成を助成し脂肪と石けんの酸化速度を加速する。
【００５４】2R-H  +  M+  +  O2          →    2RO  +  H2O  + M+
【００５５】7.その他種々の酸化促進剤棒石けんに着色剤として用いる種々の食用色素は脂質の光酸化を促進する光増感剤として働く。ブチル化ヒドロキシトルエンはこのような光酸化禁止剤として殆ど機能しない事が判った。高濃度の塩が又脂肪酸化速度の触媒として働く。
【００５６】8.酸化防止剤過剰の酸化防止剤の存在や間違った酸化防止剤の添加は強力な酸化促進剤効果となり、その結果酸敗臭の進行及び色劣化を加速する事が良く知られている。酸化防止剤により開始する酸化促進剤効果機構は次のようである（ＡＨ＝酸化防止剤、ＲＨ＝脂質）。
【００５７】AH  +  RO2   →            ROOH  +  AA   +  RH    →AH     +  RAH  +  O2    →  A            +  HO2ROOH  +  AH    →              RO    +  H2O  +  A
【００５８】一般に酸化防止剤濃度と誘導期の長さとの関係は主としてその化合物の構造次第である。酸化防止剤の実用性をただ一個の濃度で評価するのは濃度―活性関係から賢明でないことが示される。
【国際調査報告】
2006508229.tif 000002
2006508229.tif 000003