(57)【要約】本発明はグリースゲル化剤および低騒音特性を有するグリース類に関する。本発明のグリース類は良好な低せん断安定性および良好な耐熱性と共に低雑音特性も示す。本発明の新規グリース組成物は、ジウレア類８０重量パーセントおよびポリウレア類０．１〜２０重量パーセントの混合物を含むグリースゲル化剤を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
８０重量％以上のジウレア類および０．１〜２０重量％のポリウレア類の混合物を含み、当該ウレア類およびポリウレア類は（ａ）アルキルアミンまたはアルケニルアミン；（ｂ）アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミン；（ｃ）シクロアルキルアミン；および（ｄ）アリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートの反応で生成される、グリースゲル化剤。
【請求項２】
当該アルキルアミンまたはアルケニルアミンはオレイルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ドセセニルアミン、ヘキサデセニルアミンおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１のグリースゲル化剤。
【請求項３】
当該アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミンはエチレン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ドデシレンジアミン、オクチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、シクロヘキサンジアミンおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１のグリースゲル化剤。
【請求項４】
当該シクロアルキルアミンはシクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘプチルアミンおよびシクロオクチルアミンからなる群より選択される、請求項１のグリースゲル化剤。
【請求項５】
当該アリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートはトルエンジイソシアナート、ヘキサンジイソシアナート、メチレンビス（フェニルイソシアナート）、フェニレンジイソシアナート、ビス（ジフェニルイソシアナート）およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１のグリースゲル化剤。
【請求項６】
当該ジウレア類およびポリウレア類はオレイルアミン、エチレンジアミン、シクロヘキシルアミンおよびトルエンジイソシアナートの反応により形成される、請求項１のグリースゲル化剤。
【請求項７】
式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類および式ＩＶのポリウレア類の混合物を含み、
【化１】
2006518415.tif 000022
【化２】
2006518415.tif 000023
【化３】
2006518415.tif 000024
【化４】
2006518415.tif 000025
式中：Ｒ１はｃＨｘまたはオレイル；および
ｎは１から１０の整数；
式中：当該グリースゲル化剤は式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類８０重量％以上、式ＩＶのポリウレア類０．１〜２０重量％から構成され；そして
式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類は式Ｉのジウレア６０重量％以上、式ＩＩのジウレア１０〜４０重量％および式ＩＩＩのジウレア１〜１０重量％から構成される混合物を含む、グリースゲル化剤。
【請求項８】
当該グリースゲル化剤は式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類９０重量％以上、および式ＩＶのポリウレア類０．１〜１０重量％から構成される、請求項７のグリースゲル化剤。
【請求項９】
当該グリースゲル化剤は式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類９５重量％以上、および式ＩＶのポリウレア類０．１〜５重量％から構成される、請求項８のグリースゲル化剤。
【請求項１０】
式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類は、式Ｉのジウレア６０〜８０重量％、式ＩＩのジウレア２０〜３０重量％およびＩＩＩのジウレア１〜５重量％から構成される、請求項８のグリースゲル化剤。
【請求項１１】
式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類は、式Ｉのジウレア６０〜８０重量％、式ＩＩのジウレア２０〜３０重量％およびＩＩＩのジウレア１〜５重量％から構成される、請求項９のグリースゲル化剤。
【請求項１２】
潤滑油基油、およびジウレア類８０重量％以上とポリウレア類０．１〜２０重量％を含むグリースゲル化剤を含み、当該ジウレア類およびポリウレア類は（ａ）アルキルアミンまたはアルケニルアミン；（ｂ）アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミン；（ｃ）シクロアルキルアミン；および（ｄ）アリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートの反応で形成される、グリース。
【請求項１３】
当該アルキルアミンまたはアルケニルアミンはオレイルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ドセセニルアミン、ヘキサデセニルアミンおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１２のグリース。
【請求項１４】
当該アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミンは、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ドデシレンジアミン、オクチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、シクロヘキサンジアミンおよびそれらの混合物からなる群より選択する、請求項１２のグリース。
【請求項１５】
当該シクロアルキルアミンは、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘプチルアミンおよびシクロオクチルアミンからなる群より選択される、請求項１２のグリース。
【請求項１６】
当該アリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートは、トルエンジイソシアナート、ヘキサンジイソシアナート、メチレンビス（フェニルイソシアナート）、フェニレンジイソシアナート、ビス（ジフェニルイソシアナート）およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１２のグリース。
【請求項１７】
当該ジウレア類およびポリウレア類はオレイルアミン、エチレンジアミン、シクロヘキシルアミンおよびトルエンジイソシアナートの反応により形成される、請求項１２のグリース。
【請求項１８】
当該潤滑油基油は、グループＩの潤滑油基油類、グループＩＩの潤滑油基油類、グループＩＩＩの潤滑油基油類、グループＩＶの潤滑油基油類およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１２のグリース。
【請求項１９】
当該潤滑油基油はフィッシャー−トロプシュ法由来の潤滑油基油である、請求項１２のグリース。
【請求項２０】
当該グリースは当該潤滑油基油を７５から９９．５重量％の量および当該グリースゲル化剤を０．５から２５重量％の量を含む、請求項１２のグリース。
【請求項２１】
当該グリースは１５ミクロン／秒未満のピーク平均値を示す、請求項１２のグリース。
【請求項２２】
当該グリースは６．０ミクロンインチ／ラジアン未満のアンデロン値を示す、請求項１２のグリース。
【請求項２３】
当該グリースはアンデロメータによる測定するとき、３５０カウント未満のパルス値を示す、請求項１２のグリース。
【請求項２４】
当該グリースはＢＱ２でのピークのパーセントが５０％より大、およびＢＱ３におけるピークのパーセントが９０％より大を示す、請求項１２のグリース。
【請求項２５】
（ａ）潤滑油基油；および
（ｂ）（ｉ）式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類の混合物および式ＩＶのポリウレア類を含んでいるグリースゲル化剤を含み、
【化５】
2006518415.tif 000026
【化６】
2006518415.tif 000027
【化７】
2006518415.tif 000028
【化８】
2006518415.tif 000029
式中、Ｒ１はｃＨｘまたはオレイル；およびｎは１から１０までの整数であり；
式中の当該グリースゲル化剤は式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類８０重量％以上および式ＩＶのポリウレア類０．１〜２０重量％からなり；そして
式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類は式Ｉのジウレア６０重量％以上、式ＩＩのジウレア１０〜４０重量％、および式ＩＩＩのジウレア１〜１０重量％からなる、グリース組成物。
【請求項２６】
当該グリースゲル化剤は式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類９０重量％以上および式ＩＶのポリウレア類０．１〜１０重量％からなる、請求項２５のグリース。
【請求項２７】
当該グリースゲル化剤は式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類９５重量％以上および式ＩＶのポリウレア類０．１〜５重量％からなる、請求項２６のグリース。
【請求項２８】
式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類は式Ｉのジウレア６０〜８０重量％、式ＩＩのジウレア２０〜３０重量％および式ＩＩＩのジウレア１〜５重量％からなる、請求項２６のグリース。
【請求項２９】
式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類は式Ｉのジウレア６０〜８０重量％、式ＩＩのジウレア２０〜３０重量％および式ＩＩＩのジウレア１〜５重量％からなる、請求項２７のグリース。
【請求項３０】
当該潤滑油基油はグループＩの潤滑油基油類、グループＩＩの潤滑油基油類、グループＩＩＩの潤滑油基油類、グループＩＶの潤滑油基油類およびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項２５のグリース。
【請求項３１】
当該潤滑油基油はフィッシャー−トロプシュ法由来の潤滑油基油である、請求項２５のグリース。
【請求項３２】
当該グリース類は当該潤滑油基油を７５から９９．５重量パーセントの量、そして当該ゲル化剤を０．５から２５重量パーセントの量を含む、請求項２５のグリース。
【請求項３３】
当該グリースは１５ミクロン／秒未満のピーク平均値を示す、請求項２５のグリース。
【請求項３４】
当該グリースは１０ミクロン／秒未満のピーク平均値を示す、請求項２５のグリース。
【請求項３５】
ａ）アルキルアミンまたはアルケニルアミン；アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミン；シクロアルキルアミン；およびアリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートを潤滑油基油中で反応させる工程；及び
ｂ）当該グリースを回収する工程を含んでいる、グリース製造方法。
【請求項３６】
当該アルキルアミンまたはアルケニルアミンはオレイルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ドセセニルアミン、ヘキサデセニルアミンおよびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項３５の方法。
【請求項３７】
当該アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミンは、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ドデシレンジアミン、オクチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、シクロヘキサンジアミンおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項３５の方法。
【請求項３８】
当該シクロアルキルアミンはシクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘプチルアミンおよびシクロオクチルアミンから構成される群より選択される、請求項３５の方法。
【請求項３９】
当該アリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートは、トルエンジイソシアナート、ヘキサンジイソシアナート、メチレンビス（フェニルイソシアナート）、フェニレンジイソシアナート、ビス（ジフェニルイソシアナート）およびそれらの混合物から構成される群より選択される、請求項３５の方法。
【請求項４０】
当該ジウレア類およびポリウレア類はオレイルアミン、エチレンジアミン、シクロヘキシルアミンおよびトルエンジイソシアナートの反応で形成される、請求項３５の方法。
【請求項４１】
当該潤滑油基油は、グループＩの潤滑油基油類、グループＩＩの潤滑油基油類、グループＩＩＩの潤滑油基油類、潤滑油ＩＶの潤滑油基油類およびそれらの混合物から構成される群より選択される、請求項３５の方法。
【請求項４２】
当該潤滑油基油はフィッシャー−トロプシュ法潤滑油基油である、請求項３５の方法。
【請求項４３】
当該グリースは当該潤滑油基油を７５から９９．５重量パーセントの量および当該グリースゲル化剤を０．５から２５重量パーセントの量を含む、請求項３５のグリース。
【請求項４４】
当該グリースは１５ミクロン／秒未満のピーク平均値を示す、請求項３５のグリース。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（本発明の分野）
本発明は、グリースゲル化剤に関し、より詳しくは低雑音特性を示すグリース類を与えるグリースゲル化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
（本発明の背景）
深溝玉軸受を滑らかにするのに用いるグリース類の静かな運転性質（雑音）は、工場用注入グリースの選択する際に軸受製造業者にとっては段々と重要なことになっている。歴史的には、より静かな機械に対する需要が増すに従って、軸受製造業者は可聴音として現れる軸受の振動に益々関心を示すようになってきている。軸受はより良好な許容誤差で機械加工されるに従い、本質的により低音となっているので、それらを円滑にするのに使用されるグリース類の音への寄与は益々明らかになってきた。その結果として、主な軸受製造業者は軸受雑音へのグリースの寄与度を測定することが可能な装置を別々に開発した。加えて、グリース雑音は常に夾雑物の存在および軸受寿命の短縮に関連するという推測がしばしばされているので、軸受寿命と夾雑物の存在との関係でグリース雑音試験に関してより強い関心が促進された。多くのグリース製造業者は、グリースの雑音特性が分かってもそのグリースで円滑化された軸受の寿命を予測することができる充分な情報が得られることはないことに同意するだろうが、それにもかかわらず雑音試験は玉軸受グリースの全品質を評価するのに益々使用されている。グリース製造業者はそれゆえ軸受製造業にグリース類を供給し続けるならば、彼らの製品の雑音品質およびグリース雑音品質を測定する種々な方法に関心を寄せなければならない。
【０００３】
過去２６年間以上グリース雑音試験は数多くの発表の主題であったが、この間、標準の試験装置、試験用軸受または試験プロトコールはグリース供給者側のみならず、軸受製造業者側にも採用されていない。事実、種々な独自のグリース騒音試験方法が、特に軸受製造業者において使用されており、主なる軸受製造業者のそれぞれが独自の装置および方法を開発してきた。加えて、各方法はその提唱者によりそれを使用する会社にとって競争上の優位性が提供されるように考えられている。
【０００４】
上述の理由から、グリースの静かな運転（雑音）性質の試験が懸案とされている。当初、グリースのバッチの運転での性質を、それを充填した軸受の感触で評価することができる手動での試験が開発された。軸受そのものの雑音品質が改善されるに従い、軸受振動のより低いレベルを検知可能にする必要性がでてきた。その結果、Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＣＡ）社はグリース雑音を試験する改良型軸受振動レベル試験器（アンデロメータ）を用い始め、グリース雑音に対する添加物および加工変数の効果を入念に研究し始めた。当初軸受の振動品質を評価するために開発されたアンドロメータは、軸受の外輪の半径方向変位をその回転の関数として測定する。実際、アンデロンの名称は“半径方向変位の角微係数（ａｎｇｕｌａｒ  ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｒａｄｉａｌ  ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ）”の頭文字である。物理用語では、アンデロンは変位距離／回転数として表される：
１アンデロン＝０．６２マイクロインチ／ラジアン
当該外輪に接触しているセンサーヘッドが軸受の振動を検出する。センサー信号は増幅され、可聴振動数の範囲に及ぶ３つの周波数帯域に分別される：
低：  ５０〜３００Ｈｚ
中：  ３００〜１，８００Ｈｚ
高：  １，８００〜１０，０００Ｈｚ
【０００５】
グリースによる振動（雑音）は媒体中にて高周波帯で検出できる。Ｃｈｅｖｒｏｎ社のグリース雑音試験の初期版では、１分間運転の間に媒体中で記録された最も高い記録振動スパイクを５つの軸受につき平均され、当該平均値がグリースアンデロン値として報告された。
【０００６】
Ｃｈｅｖｒｏｎ社は後にその試験装置を改良して、雑音パルス係数機能を加えた。当該パルス計数機はチャート記録計での記録では早すぎる過渡現象の検出を可能とする。試験の間、各帯域における信号レベルは対応するメーターに表示され、帯記録紙記録計上に記録される一方、パルス計数器は前もって定めた閾値振幅レベルより大きく生じる振動過渡現象の数に比例した数値を検出し、表示する。各試験運転の終わりに、媒体帯域パルス計数計の読みを記録し、媒体帯域信号の帯記録紙での記録を検討する。チャート上の最初の５秒は開始雑音として無視し、残りの５５秒間に記録した最大振幅ピーク（スパイク）アンデロン値を記録する。５つの軸受につき記録した結果を平均し、アンデロンスパイク値／パルス数として報告する。
【０００７】
Ｃｈｅｖｒｏｎ社は更にその雑音試験機能につき、ＳＫＦ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ社が製造したＢｅＱｕｉｅｔグリース雑音試験装置を取得することにより改良した。この試験装置はグリースのバッチ間における雑音品質での微妙な差異を見分ける追加的性能を備えている。規定した雑音の範疇に入るミクロン／秒の振動性振幅、および測定した雑音ピークのパーセントに関して結果を報告する。当該雑音範疇はＢＱ１、ＢＱ２、ＢＱ３、ＢＱ４などと名付けられている。より静かなグリースはより小さな数の範疇においてより大きなピークのパンセンテージおよびより低いピーク平均値を有することになる。
【０００８】
異なるグリース組成物は軸受振動および可聴雑音の量に影響を及ぼす。グリース雑音はグリース中の粒子の存在に起因する。グリース製造における粒子サイズを制御するのを助けるプロセス手法があるが、これらの手法は低せん断安定性または耐熱性を改善はしない。低い軸受雑音に加え、高および低せん断における機械的安定性および良好な耐熱性を含む他の性質を有するグリースが望ましい。
【０００９】
種々のウレア官能基を伴うゲル化増粘剤を含有するグリース組成物が開発されている。ポリウレア反応はグリース担体中にてそのまま行われるのが好ましく、当該反応生成物はそのままグリースとして利用することができる。米国特許第３，２４３，３７２号はポリウレア類で増粘されたグリース類を開示している。詳しくは、当該ポリウレア類は少なくとも４つのウレア基および炭化水素末端員を有している。米国特許第４，４３６，６４９号は、当該グリースの低せん断安定性を改善するポリヒドロキシル化化合物を含有するポリウレア増粘化グリースを開示している。当該グリース組成物は潤滑油基本媒体を主成分とし、ポリウレアゲル化剤をグリース粘ちょう性へ当該基本媒体を増粘させるのに充分な量、およびポリヒドロキシ化化合物を少量含む。
【００１０】
米国特許第４，６６１，２７６号はグリースの低せん断安定性を改善する重合性材料を含有するポリウレア増粘化グリースを開示している。当該グリース組成物は潤滑油基本媒体を主成分とし、ポリウレアゲル化剤を当該基本媒体を増粘させてグリース粘ちょう性とするのに充分な量、および５．０より大のｐＫａ値を有する重合体を少量含んでいる。
【００１１】
米国特許第４，６６８，４１１号はジウレア型グリース組成物に関する。当該開示されたグリース組成物は潤滑油および増粘剤を含み、当該増粘剤はジイソシアナート化合物をシクロヘキシルアミンおよびアルキル部分が８から１６個の炭素原子を有するモノアルキルフェニルアミンと反応させて調製したジウレア化合物である。
【００１２】
米国特許第４，７８０，２３１号は、潤滑油基油および増粘剤を含有するジウレアグリース組成物に関する。当該増粘剤は基本的に少なくとも２種のジウレア化合物の混合物からなる。
【００１３】
米国特許第５，５５４，５８６号は潤滑油とポリウレア増粘剤を含むグリース組成物およびその調製用のプロセスに関する。より詳しくは、当該ポリウレア増粘剤はジイソシアナート、モノアミンおよび低分子量ポリオキシアルキレンジアミンの反応生成物である。
【００１４】
米国特許第６，０６３，７４３号は塩基性油およびポリウレア（ポリカルバミド）化合物と通常の添加剤である増粘剤の少量からなる潤滑性グリース組成物に関する。これらのグリース類を試験すると、雑音レベルにおいて市販の入手可能な潤滑性グリースと比べて顕著な減少が見られた。
【００１５】
ＷＯ０２／０４５７９は、基油および増粘剤の混合物を当該増粘剤の全部が５００ミクロンより小さなサイズの粒子になるまで時間をかけてせん断し、その後せん断した混合物をグリースに加工して調製した低雑音特性を有する潤滑性グリース組成物に関する。当該低雑音特性は当該混合物を静的ミキサー、逆回転パドルを有する機械的システム、円錐および固定ミルおよびロールミルのような装置を用いて当該増粘剤粒子を５００ミクロンより小さなサイズになるようにせん断することで与えられる。それ故、当該低雑音特性は当該増粘剤の粒子サイズに関連する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
ポリウレア系グリースの共通の特性はそれらがせん断に反応する様式である（１つの潤滑油層の他潤滑油層に対する動き）。単に当該グリースを攪拌するかグリース作動機中で作動するような低せん断速度では、当該グリースは軟化する傾向がある。それに対して、転動体軸受またはグリースホモジナイザー中でのような高せん断速度では、当該グリースはより硬い粘ちょう性を呈する。一般的に、この挙動は転動体軸受グリースにとって利点である。しかしながら、低せん断において軟化する傾向のグリースは軸受から過剰に漏洩し、装置で問題を引き起こす。低せん断軟化の程度を減少させるために、グリース製造業者は低せん断安定化剤を取り入れたポリウレア系グリースを処方することができる。
【００１７】
せん断を主題とした関連文献には、Ｘｉｅ  Ｌｉａｎｇｓｅｎ  ａｎｄ  Ｌｉ  Ｈｕｉ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ８，Ｎｏ．１，ｐａｇｅｓ  ３９〜５０が含まれ、それにはシクロヘキシル基の低せん断安定性への効果が記載されている。この主題に関する更なる文献には、Ｃ．Ｅ．Ｗａｒｄ  ａｎｄ  Ｃ．Ｅ．  Ｌｉｔｔｌｅｆｉｅｌｄ，ＮＬＧＩ  Ｓｐｏｋｅｓｍａｎ，Ｖｏｌｕｍｅ  ５８，ｐａｇｅ１７８〜１８２（“Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ａｓｐｅｃｔｓ  ｏｆ  Ｇｒｅａｓｅ  Ｎｏｉｓｅ  Ｔｅｓｔｉｎｇ”）；Ｃ．Ｅ．Ｗａｒｄ，“Ｃｈｅｖｒｏｎ  ＳＲＩ  Ｇｒｅａｓｅ  ＮＬＧＩ２  ａｎｄ  ＣＨＥＶＲＯＮ  ＳＲＩ  ＧＲＥＡＳＥ  ＯＥＭ  ＮＬＧＩ２−Ａ  ＵＳＥＲ’Ｓ  ＧＵＩＤＥ”，１９９８；“Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｇｒｅａｓｅ  Ｇｕｉｄｅ”，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  Ｇｒｅａｓｅ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，ＩＳＢＮ  ０−９６１３９３５−１−３，Ｃｈａｐｔｅｒｓ  ２−４；ａｎｄ  Ｌｕｂｅ  Ｔｉｐｓ，Ｎｏｒｉａ  ｎｅｗｓｌｅｔｔｅｒ，Ｍａｒｃｈ  １５，２００２が含まれる。
【００１８】
熱は幾つかの異なる様式でグリースに影響する。熱に曝されると、当該グリースは軟化するかもしれず、酸化により劣化する可能性もある。同時に、熱に曝されると当該グリース中の成分は蒸発するかもしれない。加熱されるとグリースは一般的に軟化し、容易に流れ始める。グリースは通常はっきりとした融点は持たない。グリースは温度上昇では段々と柔らかくなり、流動性液体となる。グリースの耐熱性を測定する標準試験法は滴点（Ｄｒｏｐｐｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ）試験である。当該滴点試験は当該グリース軟化プロセスの終点の近似値を求める。ＡＳＴＭ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｄ２２６５は本方法を記載している。一般的に、当該グリースの滴点が高ければ高いほどグリースの耐熱性が高い。本試験では底に標準規格の孔を有する規格化金属筒またはカップにグリースを充填する。当該グリースの多くを真直ぐな棒で除去する。温度計をその後当該カップに差込み、当該カップを試験管中の標準規格の組立部中に置く。当該試験を実施する際には、アルミニウムブロックを当該グリース試料の予想される滴点による温度に前もって加熱しておく。当該試験管−カップ組立部を当該加熱したアルミニウムブロック中の孔に落とし、当該カップを観察する。ある温度において、当該底にある孔からカップの外に一滴が出てきて当該管の底に落ちる。当該試料温度およびブロック温度を直ちに読む。当該滴下温度は当該試料温度およびその温度と当該ブロック温度間の差の１／３の合計である。当該滴下物を含む液体の性質に関わりなく、その存在が当該滴点を決定する。
【００１９】
グリースにとって常に良好な低せん断安定性および良好な耐熱性と共に低雑音特性を有する必要性が依然残る。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
（本発明の概要）
ジウレア類およびポリウレア類の混合物を含むグリースゲル化剤、これらのゲル化剤を含有するグリース類、およびこれらの製造の方法を開示する。
【００２１】
本発明はグリースゲル化剤に関する。当該グリースゲル化剤はジウレア類８０重量％以上およびポリウレア類０．１〜２０重量％の混合物から構成されている。当該ジウレア類およびポリウレア類はアルキルアミンまたはアルケニルアミン；アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミン；シクロアルキルアミン；およびアリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートを反応させて生成させる。
【００２２】
他の実施形態では、本発明は式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類の混合物および式ＩＶのポリウレア類を含んでいるグリースゲル化剤に関し、
【００２３】
【化１】
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【００２４】
【化２】
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【００２５】
【化３】
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【００２６】
【化４】
2006518415.tif 000005
式中Ｒ１はｃＨｘ（シクロヘキサン）またはオレイルで、ｎは１から１０の整数である。当該グリースゲル化剤は式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類８０重量％以上および式ＩＶのポリウレア類０．１〜２０重量％から構成されている。最後に、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類は式Ｉのジウレア６０重量％以上、式ＩＩのジウレア１０〜４０重量％および式ＩＩＩのジウレア１〜１０重量％から構成されている。
【００２７】
更に他の実施形態では、本発明はグリースに関する。当該グリースは潤滑油基油、およびジウレア類８０重量％以上とポリウレア類０．１〜２０重量％の混合物を含むグリースゲル化剤から構成されている。当該ジウレア類およびポリウレア類はアルキルアミンまたはアルケニルアミン；アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミン；シクロアルキルアミン；およびアリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートの反応で形成される。
【００２８】
更なる実施形態では、本発明は潤滑油基油、および式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類と式ＩＶのポリウレア類の混合物を含むグリースゲル化剤を含むグリースに関し、
【００２９】
【化５】
2006518415.tif 000006
【００３０】
【化６】
2006518415.tif 000007
【００３１】
【化７】
2006518415.tif 000008
【００３２】
【化８】
2006518415.tif 000009
式中Ｒ１はｃＨｘまたはオレイルで、ｎは１から１０の整数である。当該グリースゲル化剤は式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類８０重量％以上および式ＩＶのポリウレア類０．１〜２０重量％から構成されている。最後に、式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類は式Ｉのジウレア６０重量％以上、式ＩＩのジウレア１０〜４０重量％および式ＩＩＩのジウレア１〜１０重量％から構成されている。
【００３３】
最後に、本発明はアルキルアミンまたはアルケニルアミン；アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミン；シクロアルキルアミン；およびアリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートを潤滑油中で反応し、当該グリースを回収してグリースを製造する方法に関する。
【００３４】
（本発明の詳細な説明）
本発明は低雑音特性を有するグリース類に関する。本発明のグリース類は同様に低雑音特性と共に良好な低せん断安定性および良好な耐熱性を示すであろう。
【００３５】
本発明の目的のため、以下の定義が本明細書では使用される：
“アルキルアミン”はアミンＮＨ２Ｒを称し、Ｒは１個（１）から３５個（３５）の炭素原子、好ましくは６個（６）から２５個（２５）の炭素原子の直鎖飽和一価炭化水素基または３個から３０個の炭素原子の分岐飽和一価炭化水素遊離基である。アルキルアミン類の例には、これに限らないがペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミンなどが含まれる。
【００３６】
“アルケニルアミン”はアミンＮＨ２Ｒを称し、Ｒは２個（２）から３５個（３５）の炭素原子、好ましくは２個（２）から２５（２５）個の炭素原子の直鎖不飽和一価炭化水素基、または３から３０個の炭素原子の分岐不飽和一価炭化水素基であり、当該直鎖不飽和一価炭化水素基および当該不飽和一価炭化水素基は少なくとも１つの二重結合（−Ｃ＝Ｃ−）を含有する。アルケニルアミン類の例には、これだけに限らないがアリルアミン、２−ブテニルアミン、２−プロペニルアミン、３−ペンテニルアミン、オレイルアミン、ドデネイルアミン、ヘキサデセニルアミンなどが含まれる。
【００３７】
“アルキレンジアミン”はジアミンＮＨ２−Ｒ−ＮＨ２を称し、Ｒは１個（１）から３５個（３５）の炭素原子、好ましくは２個（２）から２５個（２５）の炭素原子の直鎖飽和二価炭化水素基、または３個（３）から３０個（３５）の炭素原子の分岐した飽和二価炭化水素基である。アルキレンジアミン類の例には、これだけに限らないがエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ドデシレンジアミン、オクチレンジアミンなどが含まれる。
【００３８】
“ポリオキシアルキレンジアミン”はジアミンＮＨ２−Ｒ−ＮＨ２を称し、Ｒはポリオキシアルキレン基である。ポリオキシアルキレンは２個（２）から３５個（３５）の炭素原子、好ましくは２個（２）から２５個（２５）の炭素原子の二価の反復エーテル基である。ポリオキシアルキレンジアミン類には、これだけに限らないがポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミンなどが含まれる。
【００３９】
“シクロアルキレンジアミン”はシクロアルキル基を称し、当該シクロアルキルの２個（２）の炭素原子がアミノ基（−ＮＨ２）で置換されている。“シクロアルキル基”は３から１０員環原子の環状飽和炭化水素基を称する。シクロアルキレンジアミン基の代表的な例には、これだけに限らないがシクロプロパンジアミン、シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミンなどが含まれる。
【００４０】
“シクロアルキルアミン”はシクロアルキル基を称し、当該シクロアルキルの１（１）個の炭素原子がアミノ基（−ＮＨ２）で置換されている。“シクロアルキル基”は３から１０員環原子の環状飽和炭化水素基を称する。シクロアルキルアミン基の代表的な例には、これだけには限らないがシクロプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘプチルアミンおよびシクロオクチルアミンなどが含まれる。
【００４１】
“アリール含有ジイソシアナート”はアリール官能性を含有するジイソシアナートを称する。“アリール”は６員環から１４員環原子の一価単環式または二環式の芳香族炭素環基を称する。例には、これだけに限らないがフェニル、トルエニル、ナフチルおよびアントリルが含まれる。当該アリール環は場合により５−、６−または７−員の単環式非芳香環で、場合により酸素、窒素または硫黄から別個に選んだ１または２個のヘテロ原子を含有し、残りの環原子は炭素原子で１個または２個の炭素原子が場合によりカルボニルで置換されている。代表的な縮合しているアリール基には、これだけに限らないが２，５−ジヒドロ−ベンゾ［ｂ］オキセピン、２，３−ジヒドロベンゾ［１，４］ジオキサン、クロマン、イソクロマン、２，３−ジヒドロベンゾフラン、１，３−ジヒドロイソベンゾフラン、ベンゾ［１，３］ジオキソール、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、２，３−ジヒドロ−１Ｈインドール、２，３−ジヒドロ１Ｈ−イソインドール、ベンズイミダゾール−２−オン、２−Ｈ−ベンズオキサゾール−２−オンなどが含まれる。当該アリールは同様に場合によりアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロ、アルコキシ、アシロキシ、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、ニトロおよびチオアルキルからなる群より選択された１個から３個の置換基で置換されていてもよい。当該アリール環は場合により５−、６−または７−員単環式非芳香環で、場合により酸素、窒素または硫黄から別個に選んだ１個または２個のヘテロ原子を含有し、残りの環原子は炭素原子で１個または２個の炭素原子が場合によりカルボニルで置換されている。アリール含有ジイソシアナートの例には、これだけに限らないがトルエンジイソシアナート、メチレンビス（フェニルイソシアナート）、フェニレンジイソシアナート、ビス（ジフェニルイソシアナート）などが含まれる。
【００４２】
“アルキルジイソシアナート”はアルキル官能性を含有するジイソシアナートを称する。“アルキル”は１個（１）から３５個（３５）の炭素原子、好ましくは６個（６）から２５個（２５）の炭素原子の直鎖飽和一価炭化水素基、または３個から３０個の炭素原子の分岐飽和一価炭化水素遊離基を称する。アルキルジイソシアナート類には、これだけに限らないがヘキサンジイソシアナートなどが含まれる。
【００４３】
ミクロンインチ／ラジアンで記録されるアンデロンは回転の関数として軸受の外輪のラジアル変位の検出に相当する。当該アンデロン値はＳｕｇａｗａｒａ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓが製造するような軸受振動レベル試験機、アンデロメータを用いて測定する。当該試験において、５個の軸受に関して１分間運転において記録される中間帯（即ち、３００〜１，８００Ｈｚ）における最大の記録された振動スパイクを記録する。一回より多い運転を行い、各運転の最大値（即ち、最も騒がしい事象）を平均し、当該アンドロン値として報告する。
【００４４】
ＢＱ２およびＢＱ３の名称はＳＫＦ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ社が製造するＢｅＱｕｉｅｔ  グリース雑音試験機の規定雑音範疇に相当する。ＢｅＱｕｉｅｔ  グリース雑音試験機を用いた試験の結果は、１つとして規定した雑音範疇に入る測定した雑音ピークのパーセントの観点で報告される。詳しくは、ＢＱ４値は４０ミクロン／秒以下の測定された雑音ピークのパーセントに相当する。ＢＱ３値は２０ミクロン／秒以下の測定された雑音ピークのパーセントに相当する。ＢＱ２値は１０ミクロン／秒以下の測定された雑音ピークのパーセントに相当する。最後に、ＢＱ１値は５ミクロン／秒以下の測定された雑音ピークのパーセントに相当する。
【００４５】
略号ｃＨｘはシクロヘキサンを称する。
ジイソシアナートは２つのイソシアナート基（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−）を含有する化合物を称し、ジウレアは２つのウレア基、
【００４６】
【化９】
2006518415.tif 000010
を含有する化合物を称する。
ミクロン／秒で記録するピーク平均値はＳＫＦ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＢｅＱｕｉｅｔグリース雑音試験機で測定するときの振動振幅に相当する。当該ピーク平均値は５つの軸受に関し１分間運転の間に中間帯（即ち、３００〜１，８００Ｈｚ）において記録される振動スパイク値の平均値である。当該ピーク平均値が低ければ低いほど、当該グリースはより静かである。
【００４７】
ポリウレアは３個以上のウレア基を含有する化合物を称する。
【００４８】
【化１０】
2006518415.tif 000011
【００４９】
計数で記録するパルスはＳｕｇａｗａｒａ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓが製造する軸受振動レベル試験機のアンデロメータで測定するとき実験的に測定された閾値より大きな振動過渡現象の電気的検出に相当する。当該閾値は低雑音性質を有すると考えられている標準対照グリースを用いて設定される。当該パルス計数器は、帯記録紙記録計で記録するには早すぎる過渡現象の検出を可能とする。試験の間、各帯における信号レベルは対応する計測器上に表示され、帯記録紙記録計に記録され、一方ではパルス計数器は設定した閾値振幅レベルより大きく起こる振動の過渡現象の数に比例した数字を検出して表示する。各試験運転の終わりに、当該中間帯パルス計数器の読みを記録し、中間帯信号の帯記録紙記録計を検討する。チャート上の最初の５秒間を立上げ雑音として除去し、残りの５５秒間に記録された最も大きな振幅ピーク（スパイク）アンデロン値に注目する。５個の軸受に関する結果を平均し、パルス計数として報告する。
【００５０】
低雑音特性はＳＫＦ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ社が製造するＢｅＱｕｉｅｔグリース雑音試験機を用いて測定するとき、１５ミクロン／秒未満、好ましくは１２ミクロン／秒未満、より好ましくは１０ミクロン／秒未満、そして更により好ましくは５ミクロン／秒未満のピーク平均値に相当する。
【００５１】
低雑音特性は同様にそして好ましくは追加的低雑音性質に該当するであろう；しかしながら、これらの追加的性質は表されるべき低雑音特性にとって必須ではない。当該追加的性質には６．０マイクロインチ／ラジアン未満、好ましくは４．０マイクロインチ／ラジアン未満、そして大層好ましくは３．５マイクロインチ／ラジアン未満のアンデロン値が含まれる。更に追加的性質にはアンデロメータで測定するとき、３５０カウント未満、好ましくは３００カウント未満、そして大層好ましくは２５０カウント未満が含まれる。更に追加的性質には同様にＢＱ２におけるピークのパーセントが５０％より大、好ましくは７０％より大、そして大層好ましくは９０％より大のパーセントが含まれる。更に追加的性質にはＢＱ３におけるピークのパーセントが９０％より大、好ましくは９５％より大、および大層好ましくは９８％より大であることが含まれる。
【００５２】
低雑音特性を示すグリースが、良好な低せん断安定性および良好な耐熱性の性質を含む他の望ましいグリース性質を有するのも好ましい。良好な低せん断安定性は、長期混和ちょう度（Ｆｕｌｌ  Ｓｃａｌｅ，Ｐ１００，０００  ｂｙ  ＡＳＴＭ  Ｄ２１７）と混和ちょう度（１／２Ｓｃａｌｅ，Ｐ６０  ｂｙ  ＡＳＴＭ  Ｄ２１７）の間の正の差が１５％以下、好ましくは１０％以下、および大層好ましくは０％以下に相当する。良好な耐熱性は少なくとも２１５℃、好ましくは少なくとも２２０℃、そして大層好ましくは少なくとも２４０℃の滴点であることに相当する。ＡＳＴＭ  Ｄ２２６５は滴点試験法を記載している。
【００５３】
当該用語“フィッシャー−トロプシュ法から由来”または“フィッシャー−トロプシュ由来”はフィッシャー−トロプシュプロセスによるある種の段階で、またはある種の段階から由来する、または製造される生産物、画分または供給原料を意味する。
【００５４】
本発明は低雑音特性を示すグリースを与えるグリースゲル化剤、およびそれらのグリースゲル化剤および潤滑油基油を含むグリース類に関する。本発明のグリースゲル化剤はイソシアナート類とアミン類を反応させて形成される。
【００５５】
（イソシアナート類およびアミン類）
ある種の化合物、詳しくはある種のイソシアナート類とアミン類を、一定の比率で結合させると、本発明のグリースゲル化剤が生産される。
【００５６】
本発明で結合される化合物はアルキルアミンまたはアルケニルアミン；アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミン；シクロアルキルアミン；およびアリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートである。本発明によれば、これらの化合物は結合してグリースゲル化剤を形成する。当該グリースゲル化剤は潤滑油基油に添加できて、低雑音特性を示すグリースを与える。別の方法では、低雑音特性を示すグリースを与えるには、これらの化合物を潤滑油基油中で結合してもよい。好ましいのは、これらの化合物は潤滑油中で結合して当該グリースを形成する。
【００５７】
本発明で使用されるアルキルアミンおよびアルケニルアミンの例には、これだけに限らないがペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、ドデセニルアミンおよびヘキサデセニルアミンが含まれる。
【００５８】
本発明で使用されるアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミンには、これだけに限らないがエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ドデシレンジアミン、オクチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミンおよびシクロヘキサンジアミンが含まれる。
【００５９】
本発明で使用されるシクロアルキルアミンの例には、これだけには限らないがシクロペンチルアミン、シクロヘプチルアミンおよびシクロオクチルアミンが含まれる。
【００６０】
本発明で使用されるアリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートの例には、これだけに限らないがヘキサンジイソシアナート、メチレンビス（フェニルイソシアナート）、フェニレンジイソシアナートおよびビス（ジフェニルイソシアナート）が含まれる。
【００６１】
１つの具体的な実施形態では、本発明で結合される化合物はトルエンジイソシアナート（約８０％が２，４異性体で、２０％が２，６異性体）（１）、オレイルアミン（９−オクタデセン−１−アミン）（２）、エチレンジアミン（３）およびシクロヘキシルアミン（４）である。
【００６２】
トルエンジイソシアナート（１）（ＣＡＳ番号：２６４７１−６２−５）はＢａｙｅｒ社（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）およびＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）のような製造供給元から市販され入手できる。トルエンジイソシアナートは接着性被覆剤製造、高分子弾性体製造および硬質と軟質フォーム製造のような産業において使用され、溶媒希釈性インテリア用透明仕上げと合成樹脂およびゴム接着剤にて使用されている。以下がトルエンジイソシアナート（１）の構造で：
【００６３】
【化１１】
2006518415.tif 000012
本発明では当該トルエンジイソシアナートは異性体類の混合物である。好ましくは、当該混合物は約８０％の２，４異性体と２０％の２，６異性体から構成されるものであろう。
【００６４】
オレイルアミン（２）（ＣＡＳ番号：１１２−９０−３）はＡｋｚｏ−Ｎｏｖｅｌ社（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）のような製造供給元から市販され入手可能である。オレイルアミンは防触剤として使用でき、エアゾルヘアスプレー中に使用されている。以下がオレイルアミン（９−オクタデセン−１−アミン）（２）の構造である：
【００６５】
【化１２】
2006518415.tif 000013
【００６６】
エチエンジアミン（３）（ＣＡＳ番号：１０７−１５−３）はＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）のような製造供給元から市販され入手できる。エチレンジアミンはプリント回路基盤製造のような産業で使用されたり、或いは防錆剤、溶接またははんだ付けにおける中間フラックス、錯化剤またはポリアルキレングリコール類やポリエーテルポリオール類用のプロセス調整剤として使用できたり、塗料およびニス除去剤中に使用されている。以下がエチレンジアミン（３）の構造である：
【００６７】
【化１３】
2006518415.tif 000014
【００６８】
シクロヘキシルアミン（４）（ＣＡＳ番号、１０８−９１−８）はＪ，Ｔ，Ｂａｋｅｒ社（Ｐｈｉｌｌｉｐｓｂｕｒｇ，ＮＪ）のような製造供給元から市販されており入手できる。シクロヘキシルアミンは防錆剤として使用できる。以下がシクロヘキシルアミン（４）の構造である：
【００６９】
【化１４】
2006518415.tif 000015
【００７０】
（潤滑油基油）
本発明の低雑音特性を示すグリースは本発明のグリースゲル化剤および潤滑油基油から構成されている。本発明で使用される潤滑油基油はグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの潤滑油およびそれらの混合物から選ぶことができる。本発明の潤滑油にはフィッシャー−トロプシュ法由来の潤滑油基油のような合成潤滑油基油、および非合成と合成である潤滑油基油の混合物が含まれる。硫黄含有量、飽和物含有量および粘度指数を用いてＡＰＩ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ（ＡＰＩ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  １５０９）中で規定されている潤滑油基油用の規格は以下の表Iに示す：
【００７１】
【表１】
2006518415.tif 000016
【００７２】
グループＩの潤滑油基油類を製造する施設は、通常より低粘度指数（ＶＩ）の成分を抽出し、未精製物のＶＩを望む規格まで増加させるために溶剤を使用する。これらの溶剤は典型的にはフェノールおよびフルフラールである。溶剤抽出は９０％未満の飽和物と３００ｐｐｍより大の硫黄を有する生成物を生じる。世界において当該潤滑油生成物の大半はグループＩの範疇である。
【００７３】
グループＩＩの潤滑油基油類を製造する施設は通常、水素化分解または高度水素化精製のような水素化処理を用いて当該未精製油のＶＩを規格値まで増加させる。水素化処理の使用は通常、当該飽和物含量を９０より大とし、硫黄を３００ｐｐｍ未満に減少させる。世界における潤滑油基油生産の約１０％はグループＩＩの範疇であり、米国生産物の約３０％がグループＩＩである。
【００７４】
グループＩＩＩの潤滑油基油類を製造する施設は通常、ワックス異性化手法を採用して非常に高いＶＩ生成物を作る。出発供給原料はワックス状減圧軽油（ＶＧＯ）または全飽和物質および少量の硫黄を含有するワックスで、グループＩＩＩ生成物は９０％より多い飽和物質含有量と３００ｐｐｍより少ない硫黄含有量を有する。フィッシャー−トロプシュ法のワックスはグループＩＩＩの潤滑油基油を作るワックス異性化プロセスに関して理想的な供給原料である。世界の潤滑油供給の少部分のみがグループＩＩＩ範疇に入る。
【００７５】
グループＩＶの潤滑油基油類は直鎖アルファオレフィンのオリゴマー化により誘導され、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）潤滑油基油と呼ばれる。
【００７６】
グループＶの潤滑油機油類は他の全てである。このグループには合成エステル類、シリコーン潤滑油類、ハロゲン化潤滑油基油類およびＶＩ値が８０より下の潤滑油基油類が含まれる。本出願の目的では、グループＶの潤滑油基油類には合成エステル類およびシリコーン潤滑油を含まない。グループＶ潤滑油基油は典型的にはグループＩおよびＩＩの潤滑油基油を製造するのに使用する同じプロセスで石油から調製されるが、より緩和な条件下で調製する。
【００７７】
合成潤滑油基油はＡＰＩ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに適合しているが、フィッシャー−トロプシュ合成、エチレンオリゴマー化、直鎖アルファオレフィンオリゴマー化またはＣ１０以下の沸点のオレフィン類のオリゴマー化で調製される。本出願の目的では、合成潤滑油基油には合成エステル類およびシリコーン潤滑油類は入らない。
【００７８】
（グリースゲル化剤の形成）
低雑音特性を示すグリースを提供する本発明のグリースゲル化剤は、上記化合物を結合させるとき生じる反応で製造される。当該化合物であるアルキルアミンまたはアルケニルアミン；アルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンまたはシクロアルキレンジアミン；シクロアルキルアミン；およびアリール含有ジイソシアナートまたはアルキルジイソシアナートを特定の比率で結合すると、低雑音特性を示すグリース類を供するグリースゲル化剤を生産する反応が生じる。本発明のグリースゲル化剤はジウレア類およびポリウレア類の混合物を含む。
【００７９】
本発明の化合物は結合してグリースゲル化剤を形成することができ、その後潤滑油基油に添加すると、低雑音特性を示す潤滑油基油を形成する。別の方法では、本発明の化合物は潤滑油基油の中で結合されて低雑音特性を示すグリースを形成する。好ましくは、本発明の化合物は潤滑油基油の中で結合される。
【００８０】
詳しくは、トルエンジイソシアナート（１）、オレイルアミン（２）、エチレンジアミン（３）、およびシクロヘキシルアミン（４）を結合してグリースゲル化剤を供するとき生じる反応は以下であり：
【００８１】
【化１５】
2006518415.tif 000017
式中Ｒ１はｃＨｘまたはオレイルで、ｎは１から１０の整数である。
【００８２】
トルエンジイソシアナート（１）、オレイルアミン（２）、エチレンジアミン（３）およびシクロヘキシルアミン（４）を結合して生じる本発明のグリースゲル化剤は、分子量５４０を有する式Ｉのジウレア、分子量７０８を有する式ＩＩのジウレア、分子量３７２を有する式ＩＩＩのジウレアおよび式ＩＶのポリウレア類から構成される。当該グリースゲル化剤中にある式ＩＶのポリウレア類の全含有量は２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、そして相当好ましくは２〜３重量％以下である一方、グリースゲル化剤中の式Ｉ，ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類の対応する全含有量は８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上そして相当好ましくは９７〜９８重量％以上である。更に、式Ｉ，ＩＩおよびＩＩＩのジウレア類の全含有量は、式Ｉのジウレア６０重量％以上、好ましくは６０〜８０重量％、そしてより好ましくは６６〜７２重量％；式ＩＩのジウレア１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％、そしてより好ましくは２３〜３７重量％；および式ＩＩＩのジウレア１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％そして相当好ましくは３〜４重量％から構成されている。
【００８３】
従って、上で示した反応は式Ｉ、ＩＩとＩＩＩのジウレア類および式ＩＶのポリウレア類を含むグリースゲル化剤を生じる。この反応は優れた低雑音グリース特性を供する全てのウレア生成物の詳細な組合せである。式Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩまたは式ＩＶのポリウレア類のみがグリース中に存在しても、当該グリースの性質はより好ましくない。従って、１つの実施形態では本発明のグリースゲル化剤は式Ｉ、ＩＩとＩＩＩおよび式ＩＶのポリウレア類の混合物を含む。
【００８４】
（グリース類）
本発明のグリース組成物は潤滑油基油および上記のグリースゲル化剤を含む。当該グリース組成は約９９．５から７５重量％の量の潤滑油基油と約０．５から２５重量％の量のグリースゲル化剤を含む。より好ましくは、当該潤滑油基油が約９２から８５重量％の量で、当該グリースゲル化剤が約８から１５重量％の量である。
【００８５】
本発明のグリース組成物は抗酸化剤、防食剤、耐磨耗剤、耐荷剤、極圧（ＥＰ）添加剤、防錆剤、粘着剤、金属不活性剤、着色剤などを含んでいてもよい。
【００８６】
本発明のグリース組成物は低雑音特性を示す。好ましくは、本発明のグリース組成物は良好なせん断安定性および良好な耐熱性も示す。
【００８７】
（雑音）
本発明の低雑音特性を示すグリースはＳＫＦ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ社が製造するＢｅＱｕｉｅｔグリース雑音試験機で測定するとき、１５ミクロン／秒未満、好ましくは１２ミクロン／秒未満、より好ましくは１０ミクロン／秒、そしてより好ましくは５ミクロン／秒未満のピーク平均値を示す。本発明の低雑音特性を示すグリースは上で記述した追加的低雑音性質の１つ以上を同様に示すであろう。
【００８８】
従って、本発明の低雑音特性を示すグリースは上記のように小さなアンデロン値、小さなパルス値、小さなピーク平均値、およびより低数（即ち、ＢＱ２およびＢＱ３）の範疇において大きなピークパーセントを有することができる。当該小さなピーク平均値に加えての低雑音性質は表すべき低雑音特性に必須ではない。好ましくは、本発明のグリースはこれらの追加的性質の１つ以上を必ず示す。
【００８９】
低雑音特性を示すグリースは、良好なせん断安定性および良好な耐熱性を含んだ他の望ましいグリース性質を同じく有することも好ましい。
【００９０】
（せん断安定性）
せん断安定性は機械的動作の間において粘ちょう性の変化に抗するグリースの性能である。高速度のせん断下では、グリース構造は粘ちょう性が変化する傾向がある。低せん断安定性の低いグリースは直ちに損なわれてグリースの低粘ちょう化が起こる。低せん断安定性の良好なグリースはそれ故、長期の低せん断応力において過度には軟化しない。
【００９１】
グリースの長期混和ちょう度（Ｆｕｌｌ  Ｓｃａｌｅ，Ｐ１００，０００  ｂｙ  ＡＳＴＭ  Ｄ２１７）および混和ちょう度（１／２Ｓｃａｌｅ，Ｐ６０  ｂｙ  ＡＳＴＭ  Ｄ１４０３）間での大きな差異は低せん断安定性が弱いことを示す。従って、本発明の低雑音特性を示すグリース類は長期混和ちょう度と混和ちょう度の間が１５％より大きくなく、好ましくは１０％より大きくなく、そして大層好ましくは０％より大きくない正の差を有することが好ましい。
【００９２】
（耐熱性）
グリースを加熱すると、徐々に柔らかくなり、最後は当該グリースが最早粘ちょうな潤滑油として機能しなくなる。良好な耐熱性は高滴点と関係するので、グリースの耐熱性はしばしばその滴点で測定される。当該滴点試験はＡＳＴＭ  Ｄ２２６５に記載されている。それ故に、低雑音特性を示す本発明のグリース類は少なくとも２１５℃、より好ましくは少なくとも２２０℃、そして大層好ましくは少なくとも２４０℃を有するであろうことが望ましい。
【００９３】
以下の実施例は本発明を具体的に示すために供したもので、本発明の範囲を制限するためと理解するべきではない。
【００９４】
（実施例）
異なる量のシクロヘキシルアミン、オレイルアミンおよびエチレンジアミンを用いて幾つかの異なるグリースを調製した。
当該グリースは以下のように調製した：大きなステンレススチール製混合用ボウル（Ｋｉｔｃｈｅｎ−Ａｉｄ  ｍｉｘｅｒ  ｂｏｗｌ）に基油（グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ（従来にない基油およびフィッシャートロプシュ法由来潤滑油基油）またはグループＩＶ（ＰＡＯ））の７６６．２グラムを充填する。当該混合用ボウル（Ｋｉｔｃｈｅｎ−Ａｉｄ）を作動させ（適度な速度）、一級アミン類およびジアミン類の計算量を当該油へ添加した。当該混合物を攪拌し、１５０°Ｆに加熱し、ジイソシアナートの計算量を当該混合物に滴下して加えた。当該添加終了後、当該粘ちょうな混合物を１時間２００°Ｆに加熱して反応を促進し、完結させる（当該反応の完結は赤外分光法で観測した；詳しくは２２６０ｃｍ−１のイソシアナート吸収の消失を観測した）。必要であれば、当該粘ちょうな混合物を３本ロールミルに通して混和ちょう度２６５〜２９５（ＮＬＧＩ  ２グレード）を有するグリースを製造する。当該グリース類の増粘剤含有量は使用した原料類そのものおよび比率によるが、１１から２１％の範囲である。
シクロヘキシルアミンの使用が良好な低せん断安定性を供することを示す結果を表ＩＩに要約する。
【００９５】
【表２】
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良好な耐熱性を低雑音との組合せで得るには、少なくとも少量のエチレンジアミンが必要であるということを示している結果を表ＩＩＩに要約する。
【００９６】
【表３】
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単純なジウレア増粘剤のみ（エチレンジアミンなし）では、高滴点および／または良好なせん断安定性は提供できるが、低雑音は提供できないということを示している結果を表ＩＶに示す。
【００９７】
【表４】
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下表Ｖはフィッシャー−トロプシュ法由来の潤滑油基油（ＦＴ）を用いると非従来型基油（ＵＣＢ）およびＰＡＯと比較して妥当な低雑音グリースが製造できることを示す。
【００９８】
【表５】
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【発明の効果】
【００９９】
当技術分野の当事者にとっては、本発明の種々な変更および修正は本発明の範囲および本質を外れることなく明らかになるであろう。当技術分野の当事者にとって、他の目的および利点は先行説明の観点から明らかになるであろう。
【国際調査報告】
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