【手続補正書】
【提出日】平成31年3月22日(2019.3.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水溶媒と電解質塩を含む非水電解液二次電池用非水電解液であって、前記非水溶媒は、４−フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、３，３，３−トリフルオロプロピオン酸メチル（ＦＭＰ）及び酢酸２，２，２−トリフルオロエチル（ＦＥＡ）の３種を含む混合溶媒であり、かつ、ＦＭＰとＦＥＡを、前記混合溶媒中に占める体積比でＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が８０／９０〜１０／９０となる割合で含むことを特徴とする非水電解液二次電池用非水電解液。
【請求項２】
前記混合溶媒中にＦＭＰ及びＦＥＡを、前記混合溶媒中に占めるＦＭＰ及びＦＥＡの体積の和が、混合溶媒の７０体積％以上となるように含むことを特徴とする請求項１に記載の非水電解液二次電池用非水電解液。
【請求項３】
前記混合溶媒中にＦＥＣを５〜３０体積％含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の非水電解液二次電池用非水電解液。
【請求項４】
正極、負極、及び非水電解液を備えた非水電解液二次電池であって、前記非水電解液が、請求項１〜３のいずれか１項に記載の非水電解液であることを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項５】
正極電位が４．４Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）以上となることを特徴とする請求項４に記載の非水電解液二次電池。
【請求項６】
非水溶媒と電解質塩を含み、前記非水溶媒が、ＦＥＣ、ＦＭＰ及びＦＥＡの３種を含み、かつ、ＦＭＰとＦＥＡを、前記混合溶媒中に占める体積比でＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が８０／９０〜１０／９０となる割合で含む非水電解液を用いることを特徴とする非水電解液二次電池の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】非水電解液二次電池用非水電解液、非水電解液二次電池及び非水電解液二次電池の製造方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明においては、上記課題を解決するために、以下の手段を採用する。
（１）非水溶媒と電解質塩を含む非水電解液二次電池用非水電解液であって、前記非水溶媒は、ＦＥＣ、ＦＭＰ及びＦＥＡの３種を含む混合溶媒であり、かつ、ＦＭＰとＦＥＡを、前記混合溶媒中に占める体積比でＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が８０／９０〜１０／９０となる割合で含むことを特徴とする。
（２）前記（１）の非水電解液二次電池用非水電解液であって、前記混合溶媒中にＦＭＰ及びＦＥＡを、前記混合溶媒中に占めるＦＭＰ及びＦＥＡの体積の和が、混合溶媒の７０体積％以上となるように含む。
（３）前記（１）又は（２）の非水電解液二次電池用非水電解液であって、前記混合溶媒中にＦＥＣを５〜３０体積％含む。
（４）正極、負極、及び非水電解液を備えた非水電解液二次電池であって、前記非水電解液が、前記（１）〜（３）のいずれかの非水電解液である。
（５）前記（４）の非水電解液二次電池であって、正極電位が４．４Ｖ（ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ＋）以上となる。
（６）非水電解液二次電池の製造方法であって、非水溶媒と電解質塩を含み、前記非水溶媒が、ＦＥＣ、ＦＭＰ及びＦＥＡの３種を含み、かつ、ＦＭＰとＦＥＡを、前記混合溶媒中に占める体積比でＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が８０／９０〜１０／９０となる割合で含む非水電解液を用いることを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
【図１】本発明に係る非水電解液二次電池の一実施形態を示す外観斜視図
【図２】本発明に係る非水電解液二次電池を複数個備えた蓄電装置を示す概略図
【図３】実施例１〜４、比較例１及び２の非水電解液を用いた非水電解液二次電池のＡＣ抵抗を示す図
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
＜非水電解液＞ 
本発明において、前記非水溶媒は、ＦＥＣ、ＦＭＰ及びＦＥＡの３種を含み、かつ、ＦＭＰとＦＥＡを、前記混合溶媒中に占める体積比でＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が８０／９０〜１０／９０となる割合で含むことを特徴とする。前記非水溶媒は、ＦＭＰ及びＦＥＡを主溶媒とすることが好ましい。ここで、「ＦＭＰ及びＦＥＡを主溶媒とする」とは、混合溶媒中で、ＦＭＰ及びＦＥＡの占める体積の和が最も高いことを意味する。前記混合溶媒中に占めるＦＭＰ及びＦＥＡの和は、混合溶媒の５０体積％以上が好ましく、７０体積％以上がより好ましく、８０体積％以上がさらに好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
ＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が８０／９０よりも大きくなるか、又は、ＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が１０／９０よりも小さくなると、低温（０℃）での充放電サイクル性能は低下し、電気抵抗が高くなるから、低温（０℃）での充放電サイクル性能を改善し、電気抵抗を改善するために、ＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）を体積比で８０／９０〜１０／９０となる割合とする。ＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）を体積比で７０／９０〜２０／９０となる割合とすることが好ましく、７０／９０〜３０／９０となる割合とすることがより好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
＜交流抵抗の測定＞ 
実施例１〜６、比較例１〜４の非水電解液二次電池について、上記のようにして１００サイクル目の放電容量を測定した後、放電末の状態で室温にて１ｋＨｚの交流抵抗を測定した。測定装置は、ACミリオームハイテスタ(HIOKI製)を用いた。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
サイクル容量維持率と交流抵抗の測定結果を、実施例１〜６、比較例１〜４の非水電解液二次電池の非水電解液の組成及び（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が９０となるように換算したＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）と合わせて、表１に示す。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
【表１】
2017208186.tif 000001
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
図３及び表１より、ＦＥＣが１０体積％の場合、ＦＥＣ、ＦＭＰ及びＦＥＡの３種を含み、かつ、ＦＭＰ：ＦＥＡを体積比で８０：１０〜３０：６０の範囲（ＦＭＰとＦＥＡを、体積比でＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が８０／９０〜３０／９０となる範囲）で含む混合溶媒を用いた実施例１〜４の非水電解液電池は、ＦＥＣ及びＦＭＰの２種、及びＦＥＣ及びＦＥＡの２種を含む混合溶媒を用いた比較例１及び２の非水電解液電池と比較し、サイクル容量維持率が高く、すなわち、低温での充放電サイクル性能が優れ、交流抵抗（電気抵抗）が低いことがわかる。
ＦＥＣが１５体積％の場合、ＦＭＰとＦＥＡを、体積比でＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が８０／９０〜１０／９０となる範囲で含む混合溶媒を用いた実施例５及び６の非水電解液電池は、低温での充放電サイクル性能が優れ、交流抵抗（電気抵抗）が低かった。すなわち、ＦＭＰが多い実施例５では、サイクル容量維持率はやや低くなるが、交流抵抗は低く、ＦＭＰが少ない実施例６では、サイクル容量維持率は高くなり、交流抵抗は低くなるから、上記の範囲で効果を奏するといえる。
これに対して、ＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が８０／９０よりも大きい場合、ＦＭＰ／（ＦＭＰ＋ＦＥＡ）が１０／９０よりも小さい場合には、サイクル容量維持率が低くなり、交流抵抗は高くなる（比較例３及び４参照）。