(57)【要約】  置換シリル基を有する特定構造のケイ素化合物、並びに、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記ケイ素化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、発光効率が高く、色純度が高く、長寿命な発光が得られる有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する新規なケイ素化合物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるケイ素含有化合物。
【化１】
2007129702.tif 000029
（式中、ＦＡ1は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合環残基であり、Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基である。ａ、ｂ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜６の整数、ｃは１〜６の整数であり、ａ＋ｅ≧１である。ただし、ＦＡ1がアントリレン基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）
【請求項２】
下記一般式（１）で表されるケイ素含有化合物。
【化２】
2007129702.tif 000030
（式中、ＦＡ1は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合環残基であり、Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基である。ａ、ｂ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜６の整数、ｃは１〜６の整数であり、ａ＋ｅ≧１である。ただし、ＦＡ1がアントリレン基又はナフチレン基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）
【請求項３】
下記一般式（１）で表されるケイ素含有化合物。
【化３】
2007129702.tif 000031
（式中、ＦＡ1は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合環残基であり、Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基である。ａ、ｂ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜６の整数、ｃは１〜６の整数であり、ａ＋ｅ≧１である。ただし、ＦＡ1が核炭素数８〜２０の縮合環残基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）
【請求項４】
下記一般式（１）で表されるケイ素含有化合物。
【化４】
2007129702.tif 000032
（式中、ＦＡ1は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合環残基であり、Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基である。ａ、ｂ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜６の整数、ｃは１〜６の整数であり、ａ＋ｅ≧１である。ただし、ＦＡ1が核炭素数８〜２０の縮合環残基［アントリレン基及びナフチレン基を除く］であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。）
【請求項５】
下記一般式（１）で表されるケイ素含有化合物。
【化５】
2007129702.tif 000033
（式中、ＦＡ1は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合環残基であり、Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基である。ａ、ｂ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜６の整数、ｃは１〜６の整数であり、ａ＋ｅ≧１である。ただし、ＦＡ1がピレニレン基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。）
【請求項６】
下記一般式（２）［前記一般式（１）でａ＝ｂ＝ｃ＝ｄ＝１である］で表される請求項１〜５のいずれか一項に記載のケイ素含有化合物。
【化６】
2007129702.tif 000034
（式中、ＦＡ1、Ｌ1、Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6は、それぞれ前記ＦＡ1、Ｌ1、Ｌ2、Ａｒ1〜Ａｒ6と同じである。）
【請求項７】
下記一般式（３）〜（６）のいずれかで表される請求項１〜５のいずれか一項に記載のケイ素含有化合物。
【化７】
2007129702.tif 000035
（式中、ＦＡ1及びＦＡ2は、それぞれ前記ＦＡ1と同じ、Ｌ1及びＡｒ1〜Ａｒ3は、それぞれ前記Ｌ1、Ａｒ1〜Ａｒ3と同じである。）
【請求項８】
前記ＦＡ1及び／又はＦＡ2で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、アントラセン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、ペリレン、ベンゾアントラセン、ペンタセン、ジベンゾアントラセン、ベンゾピレン、ベンゾフルオレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフチルフルオランテン、ジベンゾフルオレン、ジベンゾピレン、ジベンゾフルオランテン、ナフタセン又はアセナフチルフルオランテンの骨格を有する化合物の残基である請求項１〜７のいずれか一項に記載のケイ素含有化合物。
【請求項９】
前記一般式（１）のＦＡ1で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、アントラセンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、ａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）請求項１記載のケイ素含有アントラセン誘導体。
【請求項１０】
前記一般式（２）〜（６）のいずれかのＦＡ1及び／又はＦＡ2で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、アントラセンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、前記一般式（２）でＬ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）請求項６又は７記載のケイ素含有アントラセン誘導体。
【請求項１１】
前記一般式（１）において下記部分構造（Ａ）が、下記一般式（７）の残基であることを特徴とする請求項１に記載のケイ素含有アントラセン誘導体。
【化８】
2007129702.tif 000036
［一般式（７）において、Ｘは、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
Ａｒ7及びＡｒ8は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基であり、核炭素数８〜５０の縮合芳香族基である場合は、下記一般式（Ｂ）で表される１−ナフチル基又は下記一般式（Ｃ）で表される２−ナフチル基である。ただし、前記一般式（１）においてａ＝ｅ＝１である場合、Ａｒ7がフェニレン基になる場合はない。
【化９】
2007129702.tif 000037
（式中、Ｒ1〜Ｒ7は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基である。）
ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ０〜４の整数であり、ｉは１〜３の整数である。またｉが２以上の場合は、［  ］内の基はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。］
【請求項１２】
前記一般式（１）において下記部分構造（Ａ）が、下記一般式（８）の残基であることを特徴とする請求項１に記載のケイ素含有アントラセン誘導体。
【化１０】
2007129702.tif 000038
［一般式（８）において、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基で又は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基ある。
Ａｒ9及びＡｒ10は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、又は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基である。
Ｒ11〜Ｒ20は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
Ａｒ9、Ａｒ10、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ複数であってもよい。
ただし、前記一般式（１）でａ＝ｅ＝１の場合は一般式（８）において、中心のアントラセンの９位及び１０位に、該アントラセン上に示すＸ−Ｙ軸に対して対称型となる基が結合する場合はない。］
【請求項１３】
前記一般式（１）のＦＡ1で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、ピレンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、ａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）請求項３記載のケイ素含有ピレン誘導体。
【請求項１４】
前記一般式（２）〜（６）のいずれかのＦＡ1及び／又はＦＡ2で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、ピレンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、前記一般式（２）でＬ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）請求項６又は７記載のケイ素含有ピレン誘導体。
【請求項１５】
前記一般式（１）において下記部分構造（Ａ）が、一般式（９）の残基であることを特徴とする請求項３記載のケイ素含有ピレン誘導体。
【化１１】
2007129702.tif 000039
［一般式（９）において、Ｌ、Ｌ’及びＡｒ、Ａｒ’は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
ｍおよびｓは０〜２の整数、ｎおよびｔは０〜４の整数である。
また、Ｌ又はＡｒは、ピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ’又はＡｒ’は、ピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。
さらに、ピレンの１〜５位に結合した（Ｌ）m−Ａｒ、ピレンの６〜１０位に結合した（Ｌ’）s−Ａｒ’は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。
ただし、前記一般式（１）でａ＝ｅ＝１の場合、一般式（９）において、（Ｌ）m−Ａｒと（Ｌ’）s−Ａｒ’が同時にフェニレン基になる場合はない。］
【請求項１６】
前記一般式（１）のＦＡ1で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、ピレンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、ａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。）請求項５記載のケイ素含有ピレン誘導体。
【請求項１７】
前記一般式（２）〜（６）のいずれかのＦＡ1及び／又はＦＡ2で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、ピレンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、前記一般式（２）でＬ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。）請求項６又は７に記載のケイ素含有ピレン誘導体。
【請求項１８】
前記一般式（１）において下記部分構造（Ａ）が、一般式（９）の残基であることを特徴とする請求項５記載のケイ素含有ピレン誘導体。
【化１２】
2007129702.tif 000040
［一般式（９）において、Ｌ、Ｌ’ 及びＡｒ、Ａｒ’は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
ｍおよびｓは０〜２の整数、ｎおよびｔは０〜４の整数である。
また、Ｌ又はＡｒは、ピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ’又はＡｒ’は、ピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。
さらに、ピレンの１〜５位に結合した（Ｌ）m−Ａｒ、ピレンの６〜１０位に結合した（Ｌ’）s−Ａｒ’は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。
ただし、前記一般式（１）でａ＝ｅ＝１の場合、一般式（９）において（Ｌ）m−Ａｒと（Ｌ’）s−Ａｒ’が同時にフェニレン基になる。］
【請求項１９】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機薄膜層の少なくとも一層が請求項１〜８のいずれか一項に記載のケイ素含有化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
前記発光層が、請求項１〜８のいずれか一項に記載のケイ素含有化合物を発光材料として含有する請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２１】
前記発光層が、請求項１〜８のいずれか一項に記載のケイ素含有化合物をホスト材料として含有する請求項１９又は２０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２２】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機薄膜層の少なくとも一層が請求項９〜１２のいずれか一項に記載のケイ素含有アントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２３】
前記発光層が、請求項９〜１２のいずれか一項に記載のケイ素含有アントラセン誘導体を発光材料として含有する請求項２２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２４】
前記発光層が、請求項９〜１２のいずれか一項に記載のケイ素含有アントラセン誘導体をホスト材料として含有する請求項２２又は２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２５】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機薄膜層の少なくとも一層が請求項１３〜１８のいずれか一項に記載のケイ素含有ピレン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２６】
前記発光層が、請求項１３〜１８のいずれか一項に記載のケイ素含有ピレン誘導体を発光材料として含有する請求項２５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２７】
前記発光層が、請求項１３〜１８のいずれか一項に記載のケイ素含有ピレン誘導体をホスト材料として含有する請求項２５又は２６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２８】
前記発光層が、さらに蛍光性又はりん光性のドーパントを含有する請求項１９〜２７のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２９】
前記発光層が、アリールアミン化合物及び／又はアリールジアミン化合物を含有する請求項２８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３０】
前記発光層が、スチリルアミン化合物及び／又はスチリルジアミン化合物を含有する請求項２９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３１】
前記発光層が、芳香族アミン化合物及び／又は芳香族ジアミン化合物を含有する請求項２９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３２】
前記発光層が、縮合多環芳香族化合物（アミン化合物を除く）を含有する請求項２９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３３】
前記発光層が、金属錯体化合物を含有する請求項２８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケイ素含有化合物及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関し、特に、発光効率が高く、色純度が高く、長寿命な有機ＥＬ素子及びそれを実現するケイ素含有化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電界を印加することにより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇ等による積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（C. W. Tang, S. A. Vanslyke, アプライドフィジックスレターズ（Applied Physics Letters），５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇ等は、トリス（８−ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送性発光層の二層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
また、発光材料としてはトリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特許文献１〜３）。【０００３】
また、最近では、燐光性化合物を発光材料として用い、三重項状態のエネルギーをＥＬ発光に用いる検討が多くなされている。例えば、プリンストン大学のグループにより、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機ＥＬ素子が、高い発光効率を示すことが報告されている（非特許文献１）。さらに、このような低分子材料を用いた有機ＥＬ素子の他にも、共役系高分子を用いた有機ＥＬ素子が、ケンブリッジ大学のグループ（非特許文献２）により報告されている。この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工系で成膜することにより、単層で発光を確認している。
このように有機ＥＬ素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
有機発光素子における著しい進歩に伴い、発光材料に対する要求性能も高まっており、特許文献４及び特許文献５には、フルオレンを連結基としたピレン化合物が開示されている。また、特許文献６には、置換シリル基を２つ有するアントラセン化合物が開示されているが、発光効率が低いなど問題点があり、さらなる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要とされる発光材料に対する要求特性を満たすには至っていない。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性や、フルカラーディスプレイ等への応用を考慮した色純度の良い青、緑、赤の発光への要求に対してまだ十分な有機ＥＬ素子用材料、特に発光材料は見出されていない。【０００４】
【特許文献１】特開平８−２３９６５５号公報
【特許文献２】特開平７−１３８５６１号公報
【特許文献３】特開平３−２００８８９号公報
【特許文献４】特開２００４−８３４８１号公報
【特許文献５】特開２００４−４３３４９号公報
【特許文献６】特開２００６−２８１７５号公報
【非特許文献１】Ｎａｔｕｒｅ，３９５，１５１（１９９８）
【非特許文献２】Ｎａｔｕｒｅ，３４７，５３９（１９９０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率が高く、色純度が高く、長寿命な発光が得られる有機ＥＬ素子及びそれを実現する新規なケイ素含有化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表される置換シリル基を有するケイ素含有化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いることで前記の目的を達成することを見出し本発明を完成したものである。
なお、本発明において、ケイ素含有化合物という場合、以下で説明するケイ素含有アントラセン誘導体及びケイ素含有ピレン誘導体も含む。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるケイ素含有化合物において、（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−４）又は（１−５）の構成を有するケイ素含有化合物を提供するものである。【０００７】
【化１】
2007129702.tif 000002
【０００８】
｛式中、ＦＡ1は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合環残基であり、Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０のアルキル基である。ａ、ｂ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜６の整数、ｃは１〜６の整数であり、ａ＋ｅ≧１である。
（１−１）ただし、ＦＡ1がアントリレン基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。
（１−２）ただし、ＦＡ1がアントリレン基又はナフチレン基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。
（１−３）ただし、ＦＡ1が核炭素数８〜２０の縮合環残基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。
（１−４）ただし、ＦＡ1が核炭素数８〜２０の縮合環残基［アントリレン基及びナフチレン基を除く。］であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。
（１−５）ただし、ＦＡ1がピレニレン基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。｝【０００９】
また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子であって、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記ケイ素含有化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のケイ素含有化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、色純度が高く、長寿命である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のケイ素含有化合物は、下記一般式（１）で表され、下記（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−４）又は（１−５）の構成を有する。
【化２】
2007129702.tif 000003
【００１２】
（１−１）ＦＡ1がアントリレン基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。
（１−２）ＦＡ1がアントリレン基又はナフチレン基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。
（１−３）ＦＡ1が核炭素数８〜２０の縮合環残基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。
（１−４）ＦＡ1が核炭素数８〜２０の縮合環残基［アントリレン基及びナフチレン基を除く。］であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。
（１−５）ＦＡ1がピレニレン基であり、かつａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。【００１３】
一般式（１）において、ａ及びｅはそれぞれ０〜６の整数であり、１〜４であると好ましく、１〜２であるとさらに好ましい。ｂ及びｄはそれぞれ０〜６の整数であり、０〜３であると好ましく、０〜２であるとさらに好ましい。ｃは１〜６の整数であり、１〜４であると好ましく、１〜３であるとさらに好ましい。
また、ａ＋ｅ≧１であり、１〜４であると好ましく、１〜２であるとさらに好ましい。【００１４】
本発明において、一般式（１）で表されるケイ素含有化合物は、下記一般式（２）［前記一般式（１）でａ＝ｂ＝ｃ＝ｄ＝１である］で表されるケイ素含有化合物であると好ましい。
【化３】
2007129702.tif 000004
【００１５】
本発明において、一般式（１）で表されるケイ素含有化合物は、下記一般式（３）〜（６）のいずれかで表されるケイ素含有化合物であると好ましい。
【化４】
2007129702.tif 000005
【００１６】
一般式（１）〜（６）において、ＦＡ1及びＦＡ2は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０（好ましくは核炭素数１０〜３６）の縮合環残基であり、この核炭素数８〜５０の縮合環残基としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、アントラセン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、ペリレン、ベンゾアントラセン、ペンタセン、ジベンゾアントラセン、ベンゾピレン、ベンゾフルオレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフチルフルオランテン、ジベンゾフルオレン、ジベンゾピレン、ジベンゾフルオランテン、ナフタセン、アセナフチルフルオランテン、ベンツアントラセン、ベンツフルオレン、フルオレセイン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化合物、オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、スチルベン系誘導体及び下記構造を有する蛍光色素等挙の骨格を有する化合物の残基が挙げられ、そのなかでもナフタレン、フェナントレン、ピレン、アントラセン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、ペリレン、ベンゾアントラセン、ペンタセン、ジベンゾアントラセン、ベンゾピレン、ベンゾフルオレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフチルフルオランテン、ジベンゾフルオレン、ジベンゾピレン、ジベンゾフルオランテン、ナフタセン、又はアセナフチルフルオランテン骨格を有する化合物の残基が好ましく、ピレン、アントラセン、フルオランテン骨格を有する化合物の残基が好ましく、アントラセン又はピレン骨格を有する化合物の残基が特に好ましい。【００１７】
一般式（１）の（１−１）の構造において、ＦＡ1で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、アントラセンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、ａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）と好ましく、前記一般式（２）〜（６）のいずれかのＦＡ1及び／又はＦＡ2で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、アントラセンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、前記一般式（２）でＬ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）と好ましい。【００１８】
一般式（１）の（１−３）の構造において、前記一般式（１）のＦＡ1で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、ピレンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、ａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）と好ましく、前記一般式（２）〜（６）のいずれかのＦＡ1及び／又はＦＡ2で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、ピレンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、前記一般式（２）でＬ1とＬ2が同時にフェニレン基になる場合はない。）と好ましい。【００１９】
一般式（１）の（１−５）の構造において、前記一般式（１）のＦＡ1で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、ピレンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、ａ＝ｅ＝１である場合、Ｌ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。）と好ましく、前記一般式（２）〜（６）のいずれかのＦＡ1及び／又はＦＡ2で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基が、ピレンの骨格を有する化合物の残基である（ただし、前記一般式（２）でＬ1とＬ2が同時にフェニレン基になる。）と好ましい。【００２０】
このような骨格を有する好ましい構造を例示すると以下のものが挙げられる。
【化５】
2007129702.tif 000006
【００２１】
また、ピレン骨格を有する構造を例示すると以下のものが挙げられる。
【化６】
2007129702.tif 000007
【００２２】
【化７】
2007129702.tif 000008
【００２３】
【化８】
2007129702.tif 000009
【００２４】
一般式（１）〜（６）において、Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6は、それぞれ独立に、同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０（好ましくは核炭素数６〜３６）の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数３〜５０（好ましくは核炭素数３〜３６）の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０（好ましくは核炭素数１０〜３６）の縮合芳香族基、又は置換もしくは無置換の炭素数１〜１０（好ましくは炭素数１〜４）のアルキル基である。
Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6で表される核炭素数８〜５０の縮合芳香族基としては、ＦＡ1及びＦＡ2で表される核炭素数８〜５０の縮合環残基と同様の例が挙げられる。【００２５】
Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6で表される核炭素数６〜５０の前記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基（１−ナフチル基、２−ナフチル基）、アントリル基（１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基）、フェナントリル基（１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基）、ナフタセニル基（１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基）、ピレニル基（１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基）、ビフェニルイル基（２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基）、ターフェニル−イル基（ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基）、トリル基（ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基）、ブチルフェニル基（ｐ−ｔ−ブチルフェニル基）、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、メチル−ナフチル基（３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基）、メチル−アントリル基（４−メチル−１−アントリル基）、メチルビフェニルイル基（４'−メチルビフェニルイル基）、ブチル−ターフェニル−イル基（４"−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基）等が挙げられる。好ましくはフェニル基、ナフチル基、ピレニル基である。【００２６】
Ｌ1〜Ｌ2及びＡｒ1〜Ａｒ6で表される核炭素数６〜５０の前記芳香族複素環基としては、例えば、ピロリル基（１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基）、ピラジニル基、ピリジニル基（２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基）、インドリル基（１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基）、イソインドリル基（１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基）、フリル基（２−フリル基、３−フリル基）、ベンゾフラニル基（２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基）、イソベンゾフラニル基（１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基）、キノリル基（２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基）、イソキノリル基（１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基）、キノキサリニル基（２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基）、カルバゾリル基（１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基）、フェナンスリジニル基（１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基）、アクリジニル基（１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基）、フェナンスロリン−イル基（１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基��１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基）、フェナジニル基（１−フェナジニル基、２−フェナジニル基）、フェノチアジニル基（１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基）、フェノキサジニル基（１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基）、オキサゾリル基（２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基）、フラザニル基（３−フラザニル基）、チエニル基（２−チエニル基、３−チエニル基）、メチルピロール−イル基（２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基）、ブチルピロール−イル基（２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基）、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、メチル−インドリル基（２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基）、ブチル−インドリル基（２−ｔ−ブチル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１−インドリル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブチル−３−インドリル基）等が挙げられる。好ましくはピリジル基、ピリミジル基である。【００２７】
本発明の一般式（１）で表されるケイ素含有化合物は、下記部分構造（Ａ）が、下記一般式（７）の残基又は一般式（８）の残基であるケイ素含有アントラセン誘導体であると好ましい。
【化９】
2007129702.tif 000010
【００２８】
［一般式（７）において、Ｘは、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
Ａｒ7及びＡｒ8は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基または置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基であり、核炭素数８〜５０の縮合芳香族基である場合は、下記一般式（Ｂ）で表される１−ナフチル基又は下記一般式（Ｃ）で表される２−ナフチル基である。ただし、前記一般式（１）においてａ＝ｅ＝１である場合、Ａｒ7がフェニレン基になる場合はない。【００２９】
【化１０】
2007129702.tif 000011
（式中、Ｒ1〜Ｒ7は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子又は置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基である。）
ｆ、ｇ、ｈはそれぞれ０〜４の整数であり、ｉは１〜３の整数である。またｉが２以上の場合は、［  ］内の基はそれぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。］【００３０】
【化１１】
2007129702.tif 000012
【００３１】
［一般式（８）において、Ａ1及びＡ2は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基で又は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基ある。
Ａｒ9及びＡｒ10は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、又は置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基である。
Ｒ11〜Ｒ20は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
Ａｒ9、Ａｒ10、Ｒ19及びＲ20は、それぞれ複数であってもよい。
ただし、前記一般式（１）でａ＝ｅ＝１の場合は一般式（８）において、中心のアントラセンの９位及び１０位に、該アントラセン上に示すＸ−Ｙ軸に対して対称型となる基が結合する場合はない。］【００３２】
また、本発明の一般式（１）で表されるケイ素含有化合物における（１−３）、（１−５）の場合には、それぞれ、上記部分構造（Ａ）が、下記一般式（９）の残基において、（９−１）、（９−２）の構造を有するケイ素含有ピレン誘導体であると好ましい。
【化１２】
2007129702.tif 000013
【００３３】
［一般式（９）において、Ｌ、Ｌ’及びＡｒ、Ａｒ’は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよく、単結合、水素原子、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核炭素数８〜５０の縮合芳香族基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基である。
ｍおよびｓは０〜２の整数、ｎおよびｔは０〜４の整数である。
また、Ｌ又はＡｒは、ピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ’又はＡｒ’は、ピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。
さらに、ピレンの１〜５位に結合した（Ｌ）m−Ａｒ、ピレンの６〜１０位に結合した（Ｌ’）s−Ａｒ’は、それぞれ独立に同一でも異なっていてもよい。【００３４】
（９−１）ただし、前記一般式（１）でａ＝ｅ＝１の場合、一般式（９）において、（Ｌ）m−Ａｒと（Ｌ’）s−Ａｒ’が同時にフェニレン基になる場合はない。【００３５】
（９−２）ただし、前記一般式（１）でａ＝ｅ＝１の場合、一般式（９）において（Ｌ）m−Ａｒと（Ｌ’）s−Ａｒ’が同時にフェニレン基になる。］【００３６】
一般式（１）〜（９）の示す各基の置換基としては、例えば、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、核原子数５〜４０のアリール基、核原子数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核原子数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、トリアリールシリル基、トリアルキルシリル基、アリールアルキルシリル基、ピリジル基等が挙げられる。【００３７】
本発明における一般式（１）〜（６）で表されるケイ素含有化合物の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化１３】
2007129702.tif 000014
【００３８】
【化１４】
2007129702.tif 000015
【００３９】
【化１５】
2007129702.tif 000016
【００４０】
【化１６】
2007129702.tif 000017
【００４１】
【化１７】
2007129702.tif 000018
【００４２】
次に、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子であって、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記ケイ素含有化合物、前記ケイ素含有アントラセン誘導体又は前記ケイ素含有ピレン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有するものである。
本発明のケイ素含有化合物、ケイ素含有アントラセン誘導体又はケイ素含有ピレン誘導体は、上記有機薄膜層のいずれの層に含有させてもよいが、特に好ましくは発光帯域に用いた場合であり、さらに好ましくは発光層に用いた場合に優れた有機ＥＬ素子が得られる。
なお、以下、単に「ケイ素含有化合物」と言った場合、本発明のケイ素含有アントラセン誘導体又は前記ケイ素含有ピレン誘導体も含む。
本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、前記ケイ素含有化合物を発光材料として含有すると好ましい。また、前記ケイ素含有化合物をホスト材料として含有すると好ましく、発光層中に１０〜１００重量％含有していると好ましく、５０〜９９重量％含有していることが好ましい。
さらに、前記発光層が、さらに蛍光性又はりん光性のドーパントを含有すると好ましい。【００４３】
前記蛍光性ドーパントとしては、アミン系化合物、芳香族化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等から、要求される発光色に合わせて選ばれる化合物であることが好ましく、特に、アリールアミン化合物、アリールジアミン化合物が挙げられ、その中でもスチリルアミン化合物、スチリルジアミン化合物、芳香族アミン化合物、芳香族ジアミン化合物、縮合多環芳香族化合物（アミン化合物を除く）がさらに好ましい。これらの蛍光性ドーパントは単独でもまた複数組み合わせて使用してもよい。
スチリルアミン化合物及びスチリルジアミン化合物としては、下記一般式（ａ）で表されるものが好ましい。【００４４】
【化１８】
2007129702.tif 000019
（式中、Ａｒ11は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、スチルベン基、ジスチリルアリール基から選ばれる基であり、Ａｒ12及びＡｒ13は、それぞれ水素原子又は炭素数が６〜２０の芳香族炭化水素基であり、Ａｒ11、Ａｒ12及びＡｒ13は置換されていてもよい。ｐは１〜４の整数であり、そのなかでもｐは１〜２の整数であるのが好ましい。さらに好ましくはＡｒ12及びＡｒ13の少なくとも一方はスチリル基で置換されている。）
ここで、炭素数が６〜２０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ターフェニル基等が挙げられる。【００４５】
芳香族アミン化合物及び芳香族ジアミン化合物としては、下記一般式（ｂ）で表されるものが好ましい。
【化１９】
2007129702.tif 000020
（式中、Ａｒ14〜Ａｒ16は、置換もしくは無置換の核炭素数５〜４０のアリール基である。ｑは１〜４の整数であり、そのなかでもｑは１〜２の整数であるのが好ましい。）【００４６】
ここで、核炭素数が５〜４０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ピローリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、オキサジアゾリル基、ジフェニルアントラニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基、スチルベン基、ペリレニル基、クリセニル基、ピセニル基、トリフェニレニル基、ルビセニル基、ベンゾアントラセニル基、フェニルアントラニル基、ビスアントラセニル基、又は下記一般式（ｃ），（ｄ）で示されるアリール基等が挙げられ、ナフチル基、アントラニル基、クリセニル基、ピレニル基、又は一般式（ｄ）で示されるアリール基が好ましい。【００４７】
【化２０】
2007129702.tif 000021
(一般式（ｃ）において、ｒは１〜３の整数である。)【００４８】
なお、前記アリール基の好ましい置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基（エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、核炭素数５〜４０のアリール基、核炭素数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核炭素数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
前記縮合多環芳香族化合物（アミン化合物を除く）としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、コロネン、ビフェニル、ターフェニル、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾール、インドール、カルバゾール、ピリジン、ベンゾキノリン、フルオランテニン、ベンゾフルオランテン、アセナフトフルオランテニン、スチルベン、ペリレン、クリセン、ピセン、トリフェニレニン、ルビセン、ベンゾアントラセン等の縮合多環芳香族化合物及びその誘導体が好ましい。【００４９】
前記りん光性のドーパントは、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ、及びＲｅからなる群から選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体化合物であることが好ましく、配位子は、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格及びフェナントロリン骨格からなる群から選択される少なくとも一つの骨格を有することが好ましい。このような金属錯体の具体例は、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム、トリス（２−フェニルピリジン）ルテニウム、トリス（２−フェニルピリジン）パラジウム、ビス（２−フェニルピリジン）白金、トリス（２−フェニルピリジン）オスミウム、トリス（２−フェニルピリジン）レニウム、オクタエチル白金ポルフィリン、オクタフェニル白金ポルフィリン、オクタエチルパラジウムポルフィリン、オクタフェニルパラジウムポルフィリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、要求される発光色、素子性能、ホスト化合物との関係から適切な錯体が選ばれるものである。【００５０】
以下、本発明の有機ＥＬ素子の素子構成について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極間に一層もしくは多層の有機薄膜層を形成した素子である。一層型の場合、陽極と陰極との間に発光層を設けている。発光層は、発光材料を含有し、それに加えて陽極から注入した正孔、もしくは陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるために、正孔注入材料もしくは電子注入材料を含有しても良い。しかしながら、発光材料は、極めて高い蛍光量子効率、高い正孔輸送能力及び電子輸送能力を併せ持ち、均一な薄膜を形成することが好ましい。
多層型の有機ＥＬ素子は、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）の多層構成で積層したものがある。【００５１】
発光層には、必要に応じて、本発明の一般式（１）〜（６）のいずれかで表される発光材料に加えてさらなる公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を使用することもできる。ドーピング材料としては、従来の蛍光発光性材料に加えて、りん光発光性のイリジウムに代表される重金属錯体のいずれも使用することができる。有機ＥＬ素子は、多層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、他のドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、他のドーピング材料により、発光輝度や発光効率の向上、赤色や白色の発光を得ることもできる。
また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機薄膜層もしくは金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。【００５２】
一般式（１）〜（６）の化合物と共に発光層に使用できる発光材料又はホスト材料としては、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、スチルベン系誘導体及び蛍光色素等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【００５３】
正孔注入・輸送材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層又は電子注入材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等と、それらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【００５４】
本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入・輸送材料の中で、さらに効果的な材料は、芳香族三級アミン誘導体もしくはフタロシアニン誘導体である。
芳香族三級アミン誘導体の具体例は、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、もしくはこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマーもしくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。
フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体例は、Ｈ２ Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌｌｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体であるが、これらに限定されるものではない。【００５５】
電子注入・輸送材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層への移動を防止し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等とそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、正孔注入材料に電子受容物質を、電子注入材料に電子供与性物質を添加することにより電荷注入性を向上させることもできる。【００５６】
本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物もしくは含窒素五員環誘導体である。
金属錯体化合物の具体例は、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、含窒素五員誘導体は、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾールもしくはトリアゾール誘導体が好ましい。具体的には、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス「２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアジアゾリル）］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【００５７】
本発明の有機ＥＬ素子においては、有機薄膜層中に、一般式（１）〜（６）で表される発光材料の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料及び電子注入材料の少なくとも１種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することも可能である。【００５８】
有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等及びそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。
陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム等及びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。
前記陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。【００５９】
また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば限定されるものではないが、ガラス基板及び透明性樹脂フィルムがある。透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。【００６０】
本発明に係わる有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍから１０μｍの範囲が適しているが、１０ｎｍから０．２μｍの範囲がさらに好ましい。湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。また、いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良い。使用の可能な樹脂としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙げられる。また、添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等を挙げられる。【００６１】
以上のように、有機ＥＬ素子の有薄膜機層に本発明の一般式（１）〜（６）のいずれかで表わされるケイ素含有化合物を用いることにより、発光効率が高く、耐熱性に優れ、寿命が長く、色純度が良い有機ＥＬ素子を得ることができる。
本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。
【実施例】
【００６２】
次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
合成実施例１（化合物（Ｈ−１）の合成）
以下の反応経路で化合物（Ｈ−１）を合成した。【００６３】
【化２１】
2007129702.tif 000022
【００６４】
３００ｍｌ三つ口フラスコに、１，４−ジヨードベンゼン１６．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）を入れ容器内をアルゴン置換した。次いで脱水トルエン５０ｍｌ、脱水エーテル５０ｍｌを入れて攪拌しながら、ドライアイス／メタノールバスにて、−７８℃まで冷却した。その後、ｎ−ブチルリチウム１．６Ｍヘキサン溶液２０．６ｍｌ（５５ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。−２０℃で１時間攪拌した後に再び−７８℃まで冷却した。次いで、トリフェニルシリルクロライド１６．２ｇ／脱水トルエン１００ｍｌ溶液を２０分かけて滴下し、そのまま１時間攪拌、反応した。その後、室温まで昇温し２時間攪拌した。一晩後、トルエン／イオン交換水で抽出しカラムクロマトグラフィーで精製し中間体Ａ１５．１ｇ（収率６５．４％）を得た。
次に、得られた中間体Ａと定法にて合成したアントラセン誘導体のボロン酸とを鈴木カップリング反応にて反応させて目的化合物（Ｈ−１）を得た。以下にその詳細を述べる。
１００ｍｌ三つ口フラスコに、中間体Ａ６．４７ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）、アントラセン誘導体ボロン酸６．８０ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）０．４９ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を入れ容器内をアルゴン置換した。さらにトルエン４０ｍｌ、１，２−ジメトキシエタン４０ｍｌ及び２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液２１ｍｌ（３ｅｑ）を加え、９０℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、析出物をろ別しトルエン、メタノール、イオン交換水で洗浄し、目的物である化合物Ｈ−１を８．４７ｇ（収率８４．６％）を得た。
得られた化合物についてＦＤ−ＭＳ（フィールドディソープションマススペクトル）を測定し、この化合物をＨ−１と同定した。その結果を以下に示す。
FD-MS  calcd for Ｃ54Ｈ38Ｓｉ=715 ，found  m/z=715(M+,100)【００６５】
合成実施例２（化合物（Ｈ−２）の合成）
以下の反応経路で化合物（Ｈ−２）を合成した。
【化２２】
2007129702.tif 000023
【００６６】
１００ｍｌ三つ口フラスコに、合成実施例１で合成した中間体Ａ７．２８ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、３，５−ジブロモフェニルボロン酸４．２０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）０．３５ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を入れ容器内をアルゴン置換した。さらにトルエン５０ｍｌ、及び２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液２３ｍｌ（３ｅｑ）を加え、１００℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、塩化メチレン／イオン交換水で抽出しカラムクロマトグラフィーで精製し中間体Ｂ７．４４ｇ（収率８７．０％）を得た。
次に、１００ｍｌ三つ口フラスコに、中間体Ｂ２．８５ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、１−ピレンボロン酸２．５８ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）０．２３ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を入れ容器内をアルゴン置換した。さらにトルエン２０ｍｌ、及び２Ｍ−炭酸ナトリウム水溶液７．５ｍｌ（３ｅｑ）を加え、９０℃のオイルバスで８時間加熱還流した。一晩後、トルエン／イオン交換水で抽出しカラムクロマトグラフィーで精製し目的物であるＨ−２を３．１ｇ（収率７６．１％）を得た。
得られた化合物についてＦＤ−ＭＳを測定し、この化合物をＨ−２と同定した。その結果を以下に示す。
FD-MS  calcd for Ｃ62Ｈ42Ｓｉ=815 ，found  m/z=815(M+,100)【００６７】
合成実施例３（化合物（Ｈ−３）の合成）
以下の反応経路で化合物（Ｈ−３）を合成した。
【化２３】
2007129702.tif 000024
【００６８】
中間体Ａを用いて、定法に従い化合物Ｈ−３を合成し、ＦＤ−ＭＳを測定し同定した。その結果を以下に示す。
FD-MS  calcd for Ｃ64Ｈ46Ｓｉ2=871 ，found  m/z=871(M+,100)【００６９】
実施例１（有機ＥＬ素子の製造・評価）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚６０ｎｍとなるようにＮ，Ｎ’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル膜（以下「ＴＰＤ２３２膜」と略記する。）を成膜した。このＴＰＤ２３２膜は、正孔注入層として機能する。このＴＰＤ２３２膜上に膜厚２０ｎｍとなるようにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニル）−ジアミノビフェニレン層（以下「ＴＢＤＢ層」と略記する。）を成膜した。この膜は正孔輸送層として機能する。さらに膜厚４０ｎｍとなるように発光材料（ホスト材料）として化合物（Ｈ−１）を蒸着し成膜した。同時に発光分子として、下記のスチリル基を有するアミン化合物Ｄ１を化合物（Ｈ−１）に対し重量比Ｄ１：（Ｈ−１）＝３：４０で蒸着した。この膜は、発光層として機能する。この膜上に膜厚１０ｎｍのＡｌｑ膜を成膜した。これは、電子注入層として機能する。この後、還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０nｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ素子を形成した。
得られた有機ＥＬ素子について、下記（１）及び（２）の評価を行った結果を表１に示す。
（１）初期性能：所定の電圧を印可し、その時の電流値を測定すると同時に、輝度計（ミノルタ社製分光輝度放射計ＣＳ−１０００）で発光輝度値とＣＩＥ１９３１色度座標を測定し、発光効率を算出し評価した。
（２）寿命：初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動し、発光輝度の半減時間で評価した。【００７０】
【化２４】
2007129702.tif 000025
【００７１】
実施例２〜９
実施例１において、発光材料（ホスト材料）として化合物（Ｈ−１）の代わりに表１に記載の化合物を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に評価した結果を表１に示す。
【化２５】
2007129702.tif 000026
【００７２】
比較例１〜３
実施例１において、発光材料（ホスト材料）として化合物（Ｈ−１）の代わりに表１に記載の比較化合物１〜３を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に評価した結果を表１に示す。
【化２６】
2007129702.tif 000027
【００７３】
【表１】
2007129702.tif 000028
【００７４】
表１に示したように、発光層が本発明のケイ素化合物を含む実施例の有機ＥＬ素子は、比較例１〜３に比べ、高効率かつ長寿命で色純度の高い青色発光が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
以上詳細に説明したように、本発明のケイ素化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、色純度が高く、長寿命である。このため、実用性の高い青色用有機ＥＬ素子として極めて有用である。また、白色用有機ＥＬ素子へ応用した場合も極めて有用である。
【国際調査報告】
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