(57)【要約】  （Ａ）１，２−ビニル結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン５〜１００質量部、（Ｂ）熱可塑性重合体０〜９５質量部（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部）、（Ｃ）（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の光重合開始剤、及び（Ｄ）（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の多官能アクリレートを含有する紫外線硬化性重合体組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１，２−ビニル結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン５〜１００質量部、
（Ｂ）熱可塑性重合体０〜９５質量部（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部）、
（Ｃ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の光重合開始剤、
（Ｄ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の多官能アクリレート、
（Ｅ）その粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）が０．７９０〜０．９９９である、前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、０〜２００質量部の伸展油、及び
（Ｆ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、０〜５０質量部のシリカ粒子、
を含有する紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）熱可塑性重合体が、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体の水添物、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体の水添物、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体及びエチレン・アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリブタジエン（但し、前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを除く）、ポリイソプレンからなる群より選択される少なくとも一種である請求項１に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）光重合開始剤が、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、オキシムエステル類、及びアシルホスフィンオキサイド系化合物からなる群より選択される少なくとも一種である請求項１又は２に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）多官能アクリレートが、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレートからなる群より選択される少なくとも一種である請求項１〜３のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項５】
前記（Ｅ）伸展油が、パラフィン系伸展油、及び／又はナフテン系伸展油である請求項１〜４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項６】
前記（Ｆ）シリカ粒子が、その平均一次粒子径が０．００５μｍ以上、０．１μｍ未満の無水粒子である請求項１〜５のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物からなる成形品に紫外線を照射することにより得られる樹脂成形品。
【請求項８】
その表面のＤＩＮ摩耗試験により測定される摩耗容積が、３００ｃｃ以下である請求項７に記載の樹脂成形品。
【請求項９】
フィルム、シート、チューブ、ホース、又は靴底である請求項７又は８に記載の樹脂成形品。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物からなるシート状成形品に紫外線を照射することにより得られる少なくとも一方の面が加工面であるレーザー加工用シートの、前記加工面がレーザーで彫刻加工され、所定の印刷パターンが形成されたフレキソ印刷版。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物からなる成形品に、紫外線を照射することにより樹脂成形品を得ることを含む樹脂成形品の製造方法。
【請求項１２】
紫外線積算照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上である請求項１１に記載の樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として各種フィルムやフレキソ印刷版、及び靴底等として好適な柔軟性、強度、レーザー彫刻性、及び耐摩耗性を示す樹脂成形品を製造可能な紫外線硬化性重合体組成物、良好な柔軟性、強度、及び耐摩耗性を示す樹脂成形品、並びにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは、プラスチック（硬度）とゴム（弾性、柔軟性）との性質を併せ持つ熱可塑性エラストマーであり、一定の結晶性を持ちながら汎用されているポリマー加工機によって容易に成形することが可能であるため、各種工業用品に用いられるようになっている。特に、ガス透過性、透明性に優れ、可塑剤無添加で成形加工でき、柔軟かつ自己粘着性を適度に有するので、医療用チューブ、各種フィルム、例えば、表面保護用のフィルムとしてその応用が拡大しつつある。【０００３】
しかし、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンからなるシート等の成形品の表面は、爪による引っ掻き等によって簡単に傷跡が残る性質を有するため、外装材としての利用が制限されていた。外装材として用いる必要がある場合には、表面を塗装処理する必要があり、コストが上昇するとともに、環境負荷が増大するという問題があった。【０００４】
シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの、プラスチック（硬度）とゴム（弾性、柔軟性）との性質を併せ持つ熱可塑性エラストマーであるという特性を保持しつつ、性能バランスの不足を解消する方法として、限定された波長の紫外線を照射することにより成形品の表層のみを架橋させて硬化させる方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、より硬質な表面を得るため、電子線を照射する方法も種々提案されている。【０００５】
また、柔軟性を維持しつつ、更なる耐傷付き性の向上、或いは耐蒸気滅菌性を図るべく、特定の１，２−ポリブタジエンを含有する成形品の表面に対して、所定条件で放射線を照射することによって、成形品の表面処理を行う方法が開示されている（例えば、特許文献２、３参照）。【０００６】
しかしながら、特許文献２、３等で開示された方法により得られる成形品は、耐摩耗性の向上に関しては、必ずしも十分に満足し得るものではなかった。このため、優れた耐摩耗性を有することが要求される医療用チューブ等をはじめとする各種の成形品としては、更なる改良を行う必要があった。また、従来の電子線を用いる方法は、成形品の内部をも硬質化してしまい、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンが有する１つの性質である柔軟性がほとんど失われてしまうという問題があった。【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１２９０１７号公報
【特許文献２】特開２００２−６０５２０号公報
【特許文献３】特開２００４−３０７８４３号公報
【発明の開示】
【０００８】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、柔軟性、強度、及び耐摩耗性に優れた樹脂成形品を製造可能な紫外線硬化性重合体組成物、柔軟性、強度、及び耐摩耗性に優れた樹脂成形品とその製造方法、並びに柔軟性、強度、及び耐摩耗性に優れているとともに、優れた彫刻精度で容易に製造され、加工表面にべたつきが生じ難く、十分な彫刻深度を有するフレキソ印刷版を提供することにある。
【０００９】
本発明者らは上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、特定のシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを含有する重合体組成物に対して、光重合開始剤、及び多官能アクリレートをそれぞれ特定の割合で配合することによって、上記課題を達成することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明によれば、以下に示す紫外線硬化性重合体組成物、樹脂成形品、及びその製造方法が提供される。
【００１１】
［１］（Ａ）１，２−ビニル結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン５〜１００質量部、（Ｂ）熱可塑性重合体０〜９５質量部（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部）、（Ｃ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の光重合開始剤、（Ｄ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の多官能アクリレート、（Ｅ）その粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）が０．７９０〜０．９９９である、前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、０〜２００質量部の伸展油、及び（Ｆ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、０〜５０質量部のシリカ粒子、を含有する紫外線硬化性重合体組成物。
【００１２】
［２］前記（Ｂ）熱可塑性重合体が、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体の水添物、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体の水添物、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体及びエチレン・アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリブタジエン（但し、前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを除く）、ポリイソプレンからなる群より選択される少なくとも一種である前記［１］に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【００１３】
［３］前記（Ｃ）光重合開始剤が、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、オキシムエステル類、及びアシルホスフィンオキサイド系化合物からなる群より選択される少なくとも一種である前記［１］又は［２］に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【００１４】
［４］前記（Ｄ）多官能アクリレートが、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレートからなる群より選択される少なくとも一種である前記［１］〜［３］のいずれかに記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【００１５】
［５］前記（Ｅ）伸展油が、パラフィン系伸展油、及び／又はナフテン系伸展油である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【００１６】
［６］前記（Ｆ）シリカ粒子が、その平均一次粒子径が０．００５μｍ以上、０．１μｍ未満の無水粒子である前記［１］〜［５］のいずれかに記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【００１７】
［７］前記［１］〜［６］のいずれかに記載の紫外線硬化性重合体組成物からなる成形品に紫外線を照射することにより得られる樹脂成形品。
【００１８】
［８］その表面のＤＩＮ摩耗試験により測定される摩耗容積が、３００ｃｃ以下である前記［５］に記載の樹脂成形品。
【００１９】
［９］フィルム、シート、チューブ、ホース、又は靴底である前記［７］又は［８］に記載の樹脂成形品。
【００２０】
［１０］前記［１］〜［６］のいずれかに記載の紫外線硬化性重合体組成物からなるシート状成形品に紫外線を照射することにより得られる少なくとも一方の面が加工面であるレーザー加工用シートの、前記加工面がレーザーで彫刻加工され、所定の印刷パターンが形成されたフレキソ印刷版。
【００２１】
［１１］前記［１］〜［６］のいずれかに記載の紫外線硬化性重合体組成物からなる成形品に、紫外線を照射することにより樹脂成形品を得ることを含む樹脂成形品の製造方法。
【００２２】
［１２］紫外線積算照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上である前記［１１］に記載の樹脂成形品の製造方法。
【００２３】
本発明の紫外線硬化性重合体組成物は、柔軟性、強度、及び耐摩耗性に優れた樹脂成形品を製造可能であるといった効果を奏するものである。
【００２４】
本発明の樹脂成形品は、柔軟性、強度、及び耐摩耗性に優れているといった効果を奏するものである。
【００２５】
本発明のフレキソ印刷版は、柔軟性、強度、及び耐摩耗性に優れているとともに、優れた彫刻精度で容易に製造され、加工表面にべたつきが生じ難く、十分な彫刻深度を有するといった効果を奏するものである。
【００２６】
本発明の樹脂成形品の製造方法によれば、柔軟性、強度、及び耐摩耗性に優れた樹脂成形品を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。【００２８】
１．紫外線硬化性重合体組成物
本発明の紫外線硬化性重合体組成物の一実施形態は、（Ａ）１，２−ビニル結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（以下、「（Ａ）成分」ともいう）５〜１００質量部、（Ｂ）熱可塑性重合体（以下、「（Ｂ）成分」ともいう）０〜９５質量部（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部）、（Ｃ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の光重合開始剤（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）、（Ｄ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の多官能アクリレート（以下、「（Ｄ）成分」ともいう）、（Ｅ）その粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）が０．７９０〜０．９９９である、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０〜２００質量部の伸展油（以下、「（Ｅ）成分」ともいう）、及び（Ｆ）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０〜５０質量部のシリカ粒子（以下、「（Ｆ）成分」ともいう）を含有するものである。以下、その詳細について説明する。【００２９】
（（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン）
本実施形態の紫外線硬化性重合体組成物に含有される（Ａ）成分は、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンである。この（Ａ）成分の１，２−ビニル結合含量は７０％以上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０％以上である。（Ａ）成分の１，２−ビニル結合含量を７０％以上とすることにより、紫外線を照射して硬化させた場合に、柔軟性に優れた樹脂成形品とすることができる。なお、本明細書にいう「１，２−ビニル結合含量」は、赤外吸収スペクトル法（モレロ法）によって求めた値である。【００３０】
（Ａ）成分の結晶化度は５〜５０％、好ましくは１０〜４０％である。（Ａ）成分の結晶化度を５〜５０％の範囲内とすることにより、引張強度、引裂強度等の力学強度と柔軟性のバランスに優れた樹脂成形品を製造することができる。なお、本明細書にいう「結晶化度」は、結晶化度０％の１，２−ポリブタジエンの密度を０．８８９ｇ／ｃｍ３、結晶化度１００％の１，２−ポリブタジエンの密度を０．９６３ｇ／ｃｍ３として、水中置換法により測定した密度から換算した値である。【００３１】
（Ａ）成分の融点（Ｔｍ）は、５０〜１５０℃であることが好ましく、６０〜１４０℃であることが更に好ましい。（Ａ）成分の融点（Ｔｍ）が５０〜１５０℃であると、耐熱性と力学強度と柔軟性のバランスに更に優れた樹脂成形品を製造することができる。【００３２】
（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１万〜５００万であることが好ましく、１万〜１５０万であることが更に好ましく、５万〜１００万であることが特に好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が１万未満であると、流動性が高くなり、成形加工が困難となる傾向にある。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００万超であると、流動性が低くなり、成形加工が困難となる傾向にある。なお、本明細書にいう「重量平均分子量（Ｍｗ）」とは、ＧＰＣにより測定される、ポリスチレン換算の値をいう。【００３３】
（Ａ）成分は、ブタジエン以外の共役ジエンが少量共重合したものであってもよい。ブタジエン以外の共役ジエンとしては、１，３−ペンタジエン、高級アルキル基で置換された１，３−ブタジエン誘導体、２−アルキル置換−１，３−ブタジエン等を挙げることができる。高級アルキル基で置換された１，３−ブタジエン誘導体の具体例としては、１−ペンチル−１，３−ブタジエン、１−ヘキシル−１，３−ブタジエン、１−ヘプチル−１，３−ブタジエン、１−オクチル−１，３−ブタジエン等を挙げることができる。【００３４】
また、２−アルキル置換−１，３−ブタジエンの具体例としては、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−プロピル−１，３−ブタジエン、２−イソプロピル−１，３−ブタジエン、２−ブチル−１，３−ブタジエン、２−イソブチル−１，３−ブタジエン、２−アミル−１，３−ブタジエン、２−イソアミル−１，３−ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエン、２−シクロヘキシル−１，３−ブタジエン、２−イソヘキシル−１，３−ブタジエン、２−ヘプチル−１，３−ブタジエン、２−イソヘプチル−１，３−ブタジエン、２−オクチル−１，３−ブタジエン、２−イソオクチル−１，３−ブタジエン等を挙げることができる。【００３５】
上述のブタジエン以外の共役ジエンのうち、イソプレン、１，３−ペンタジエンが好ましい。なお、重合に供される単量体成分中のブタジエンの含有量は、５０モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であることが更に好ましい。【００３６】
（Ａ）成分は、例えば、コバルト化合物及びアルミノオキサンを含有する触媒の存在下に、ブタジエンを重合して得ることができる。前記コバルト化合物としては、好ましくは炭素数４以上の有機酸とコバルトとの有機酸塩を挙げることができる。この有機酸塩の具体例として、酪酸塩、ヘキサン酸塩、ヘプチル酸塩、２−エチルヘキシル酸等のオクチル酸塩、デカン酸塩や、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸塩、安息香酸塩、トリル酸塩、キシリル酸塩、エチル安息香酸等のアルキル、アラルキル、アリル置換安息香酸塩やナフトエ酸塩、アルキル、アラルキル若しくはアリル置換ナフトエ酸塩を挙げることができる。これらのうち、２−エチルヘキシル酸のいわゆるオクチル酸塩や、ステアリン酸塩、安息香酸塩が、炭化水素溶媒への優れた溶解性のために好ましい。【００３７】
前記アルミノオキサンとしては、例えば、下記一般式（１）又は（２）で表されるものを挙げることができる。【００３８】
【化１】
2007066652.tif 000002
【００３９】
【化２】
2007066652.tif 000003
【００４０】
前記一般式（１）及び（２）中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。また、ｍは、２以上、好ましくは５以上、更に好ましくは１０〜１００の整数である。アルミノオキサンの具体例としては、メチルアルミノオキサン、エチルアルミノオキサン、プロピルアルミノオキサン、ブチルアルミノオキサン等を挙げることができる。なかでも、メチルアルミノオキサンが好ましい。【００４１】
重合触媒には、前記コバルト化合物と前記アルミノオキサン以外に、ホスフィン化合物を含有させることが極めて好ましい。ホスフィン化合物は、重合触媒の活性化、ビニル結合構造及び結晶性の制御に有効な成分である。好適なホスフィン化合物としては、下記一般式（３）で表される有機リン化合物を挙げることができる。
Ｐ（Ａｒ）ｎ（Ｒ’）３−ｎ      （３）【００４２】
前記一般式（３）中、Ｒ’はシクロアルキル基又はアルキル置換シクロアルキル基であり、ｎは０〜３の整数であり、Ａｒは下記一般式（４）で表される基である。【００４３】
【化３】
2007066652.tif 000004
【００４４】
前記一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、各々同一又は異なってもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、又はアリール基である。【００４５】
前記Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３におけるアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。また、前記Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３におけるアルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。更に、前記Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３におけるアリール基としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましい。【００４６】
前記一般式（３）で表されるホスフィン化合物の具体例としては、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−エチルフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３，４−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−イソプロピルフェニル）ホスフィン、トリス（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、トリス（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、トリス（３−メチル−５−エチルフェニル）ホスフィン）、トリス（３−フェニルフェニル）ホスフィン、トリス（３，４，５−トリメチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−エトキシ−３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−ブトキシ−３，５−ジブチルフェニル）ホスフィン、トリ（ｐ−メトキシフェニルホスフィン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリ（４−メチルフェニルホスフィン）、トリ（４−エチルフェニルホスフィン）等を挙げることができる。これらのうち、特に好ましいものとしては、トリフェニルホスフィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン等が挙げられる。【００４７】
前記コバルト化合物としては、下記一般式（５）で表される化合物を用いることができる。【００４８】
【化４】
2007066652.tif 000005
【００４９】
前記一般式（５）で表される化合物は、塩化コバルトに対して、前記一般式（３）においてｎが３であるホスフィン化合物を配位子に持つ錯体である。このコバルト化合物の使用に際しては、予め合成したものを使用してもよいし、又は重合系中に塩化コバルトとホスフィン化合物を接触させる方法で使用してもよい。錯体中のホスフィン化合物を種々選択することにより、得られるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンの１，２−結合含量、結晶化度の制御を行うことができる。【００５０】
前記一般式（５）で表されるコバルト化合物の具体例としては、コバルトビス（トリフェニルホスフィン）ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，４−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−イソプロピルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−ｔ−ブチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，５−ジエチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メチル−５−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−フェニルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，４，５−トリメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−エトキシ−３，５−ジエチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−ブトキシ−３，５−ジブチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メトキシフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メトキシフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−ドデシルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド等を挙げることができる。【００５１】
これらのうち、特に好ましいものとしては、コバルトビス（トリフェニルホスフィン）ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド等を挙げることができる。【００５２】
ブタジエン単独重合の場合は、ブタジエン１モル当たり、共重合する場合はブタジエンとブタジエン以外の共役ジエンとの合計量１モル当たり、コバルト化合物を、コバルト原子換算で０．００１〜１ミリモル触媒として使用することが好ましく、０．０１〜０．５ミリモル使用することが更に好ましい。また、ホスフィン化合物の使用量は、コバルト原子に対するリン原子の比（Ｐ／Ｃｏ）として、通常０．１〜５０であり、０．５〜２０であることが好ましく、１〜２０であることが更に好ましい。更に、アルミノオキサンの使用量は、コバルト化合物のコバルト原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｃｏ）として、通常４〜１０７であり、１０〜１０６であることが好ましい。なお、前記一般式（５）で表される錯体を用いる場合は、ホスフィン化合物の使用量がコバルト原子に対するリン原子の比（Ｐ／Ｃｏ）が２であるとし、アルミノオキサンの使用量は、上記の記載に従う。【００５３】
重合溶媒として用いられる不活性有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素溶媒、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ブタン等の脂肪族炭化水素溶媒、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素溶媒、及びこれらの混合物を挙げることができる。【００５４】
重合温度は、通常、−５０〜１２０℃、好ましくは−２０〜１００℃である。重合反応は、回分式でも、連続式でもよい。なお、溶媒中の単量体濃度は、通常、５〜５０質量％、好ましくは１０〜３５質量％である。また、重合体を製造するために、触媒及び重合体を失活させないために、重合系内に酸素、水、又は炭酸ガス等の失活作用のある化合物の混入を極力なくすような配慮が必要である。重合反応が所望の段階まで進行したら反応混合物をアルコール、その他の重合停止剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加し、次いで、通常の方法に従って生成重合体を分離、洗浄、乾燥すれば、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを得ることができる。【００５５】
（（Ｂ）熱可塑性重合体）
本実施形態の紫外線硬化性重合体組成物に含有される（Ｂ）成分は、熱可塑性重合体である。この（Ｂ）成分は任意成分であるが、配合すると、より柔軟にすることや耐光性を改良することができるために好ましい。【００５６】
（Ｂ）成分の具体例としては、スチレン・ブタジエン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン・ブタジエン共重合体の水添物（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン・イソプレン共重合体の水添物（ＳＥＰＳ）、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体及びエチレン・アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリブタジエン（但し、前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを除く）、ポリイソプレンを挙げることができる。なかでも、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体が好ましい。これらは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。【００５７】
ＳＢＳの分子量に特に限定はないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜５００万のものが好ましく、１万〜１５０万のものが更に好ましい。ＳＢＳの市販品としては、ＪＳＲ社製ＴＲ１６００、ＴＲ２０００、ＴＲ２００３（いずれも商品名）、旭化成ケミカルズ社製タフプレン１２５、タフプレン１２６（いずれも商品名）等を挙げることができる。【００５８】
ＳＥＢＳの分子量に特に限定はないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜５００万のものが好ましく、１万〜１５０万のものが更に好ましい。ＳＥＢＳの市販品としては、ＪＳＲ社製ＤＹＮＡＲＯＮ８６００（商品名）、クレイトン社製Ｇ１６５７（商品名）等を挙げることができる。【００５９】
ＳＩＳの分子量に特に限定はないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜５００万のものが好ましく、１万〜１５０万のものが更に好ましい。ＳＩＳの市販品としては、ＪＳＲ社製ＳＩＳ５２００Ｐ、ＳＩＳ５２２９Ｐ（いずれも商品名）、日本ゼオン社製クインタック３４３３（商品名）等を挙げることができる。【００６０】
ＳＥＰＳの分子量に特に限定はないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜５００万のものが好ましく、１万〜１５０万のものが更に好ましい。ＳＥＰＳの市販品としては、クラレ社製セプトンＳ２０６３、Ｓ２００４（いずれも商品名）等を挙げることができる。【００６１】
エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・オクテン共重合体であることが好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体の分子量に特に制限はないが、重量平均分子量は、好ましくは１万〜５００万、更に好ましくは１万〜１５０万である。エチレン・α−オレフィン共重合体の市販品としては、ＪＳＲ社製ＥＰ５７Ｐ、ＥＢＭ３０４１、デュポンエラストマー社製エンゲージ８２００等を挙げることができる。【００６２】
ポリエチレンは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）であることが好ましい。ポリエチレンの分子量に特に制限はないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜５００万のものが好ましく、１万〜１５０万のものが更に好ましい。ポリエチレンの市販品としては、日本ポリエチレン社製ノバテックＹＦ３０、ＵＦ３４０（いずれも商品名）等を挙げることができる。【００６３】
ポリプロピレンは、ランダムタイプのものであることが好ましい。ポリプロピレンの分子量に特に制限はないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜５００万のものが好ましく、１万〜１５０万のものが更に好ましい。ポリプロピレンの市販品としては、日本ポリプロ社製ノバテックＢＣ８（商品名）等を挙げることができる。【００６４】
エチレン−酢酸ビニルコポリマーの分子量に特に制限はないが、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万〜５００万のものが好ましく、１万〜１５０万のものが更に好ましい。エチレン−酢酸ビニルコポリマーの市販品としては、日本ポリエチレン社製ＬＶ４３０、ＬＶ６７０（いずれも商品名）等を挙げることができる。【００６５】
エチレン・アルキル（メタ）アクリレート共重合体は、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタアクリレート共重合体であることが好ましい。エチレン・アルキル（メタ）アクリレート共重合体の分子量に特に制限はないが、重量平均分子量は、好ましくは１万〜５００万、更に好ましくは１万〜１５０万である。エチレン・アルキル（メタ）アクリレート共重合体の市販品としては、ＡＲＫＥＭＡ社製ロトリル２０ＭＡ０８、エバフレックスＡ７０４、Ａ７０９等を挙げることができる。【００６６】
本実施形態の樹脂成形品を得るために用いられる重合体成分に含有される（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００質量部とした場合に、（Ａ）成分が５〜１００質量部、（Ｂ）成分が０〜９５質量部であることが必要であり、（Ａ）成分が１０〜９０質量部、（Ｂ）成分が１０〜９０質量部であることが好ましく、（Ａ）成分が３０〜７０質量部、（Ｂ）成分が３０〜７０質量部であることが更に好ましい。（Ａ）成分が５質量部未満では、紫外線による架橋反応性が弱くなる。【００６７】
（（Ｃ）光重合開始剤）
本実施形態の紫外線硬化性重合体組成物に含有される（Ｃ）成分は、光重合開始剤である。（Ｃ）成分の種類に特に制限はないが、具体例としては、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、オキシムエステル類、アシルホスフィンオキサイド系化合物を挙げることができる。なかでも、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、アシルホスフィンオキサイド系化合物が好ましい。これらは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。【００６８】
α−ヒドロキシケトン類としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等を挙げることができる。α−アミノケトン類としては、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等を挙げることができる。【００６９】
また、オキシムエステル類としては、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］等を挙げることができる。アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。【００７０】
（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１０質量部以下、好ましくは０．１〜１０質量部、更に好ましくは０．１〜７質量部である。（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１０質量部超であると、表面にブリードする。なお、（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．１質量部未満であると、光架橋促進効果が十分に得られないために耐摩耗性の向上効果が十分に発揮されない場合がある。【００７１】
（（Ｄ）多官能アクリレート）
本実施形態の紫外線硬化性重合体組成物に含有される（Ｄ）成分は、多官能アクリレートである。なお、「多官能」とは、１分子中に２個以上の重合可能な官能基を有することを意味する。この（Ｄ）成分を含有させることにより、紫外線を照射して硬化させた場合に、耐摩耗性に優れた樹脂成形品を製造可能となる。【００７２】
（Ｄ）成分の種類に特に制限はないが、具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なかでも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレートが好ましい。これらは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。【００７３】
（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１０質量部以下、好ましくは０．１〜７質量部、更に好ましくは０．１〜４質量部である。（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１０質量部超であると、表面にブリードする。なお、（Ｄ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．１質量部未満であると、光架橋促進効果が十分に得られないために耐摩耗性の向上効果が十分に発揮されない場合がある。【００７４】
（（Ｅ）伸展油）
本実施形態の紫外線硬化性重合体組成物に含有される（Ｅ）成分は、その粘度比重恒数（又は「粘度比重定数」ともいう。以下、「Ｖ．Ｇ．Ｃ．」という）が０．７９０〜０．９９９、好ましくは０．７９０〜０．９４９、更に好ましくは０．７９０〜０．９１２の伸展油である。（Ｅ）成分の具体例としては、アロマティック系伸展油、ナフテン系伸展油、パラフィン系伸展油等を挙げることができる。【００７５】
上記のＶ．Ｇ．Ｃ．の数値範囲を満たすアロマティック系伸展油の具体例としては、商品名「ダイアナプロセスオイルＡＣ−１２」、「同ＡＣ４６０」、「同ＡＨ−１６」、「同ＡＨ−５８」（以上、出光興産社製）；商品名「モービルゾールＫ」、「同２２」、「同１３０」（以上、エクソンモービル社製）；商品名「共石プロセスＸ５０」、「同Ｘ１００」、「同Ｘ１４０」（以上、日鉱共石社製）；商品名「レゾックスＮｏ．３」、「デュートレックス７２９ＵＫ」（以上、シェル化学社製）；商品名「コウモレックス２００」、「同３００」、「同５００」、「同７００」（以上、日本石油社製）；商品名「エッソプロセスオイル１１０」、「同１２０」（以上、エクソンモービル社製）；商品名「三菱３４ヘビープロセス油」、「三菱４４ヘビープロセス油」、「三菱３８ヘビープロセス油」、「三菱３９ヘビープロセス油」（以上、三菱石油社製）；等を挙げることができる。【００７６】
また、上記のＶ．Ｇ．Ｃ．の数値範囲を満たすナフテン系伸展油の具体例としては、商品名「ダイアナプロセスオイルＮＳ−２４」、「同ＮＳ−１００」、「同ＮＭ−２６」、「同ＮＭ−２８０」、「同ＮＰ−２」（以上、出光興産社製）；商品名「ナプレックス３８」（以上、エクソンモービル社製）；商品名「フッコールＦＬＥＸ＃１０６０Ｎ」、「同＃１１５０Ｎ」、「同＃１４００Ｎ」、「同＃２０４０Ｎ」、「同＃２０５０Ｎ」（以上、富士興産社製）；商品名「共石プロセスＲ２５」、「同Ｒ５０」、「同Ｒ２００」、「同Ｒ１０００」（以上、日鉱共石社製）；商品名「シェルフレックス３７１ＪＹ」、「同３７１Ｎ」、「同４５１」、「同Ｎ−４０」、「同２２」、「同２２Ｒ」、「同３２Ｒ」、「同１００Ｒ」、「同１００Ｓ」、「同１００ＳＡ」、「同２２０ＲＳ」、「同２２０Ｓ」、「同２６０」、「同３２０Ｒ」、「同６８０」（以上、シェル化学社製）；商品名「コウモレックス２号プロセスオイル」（以上、日本石油社製）；商品名「エッソプロセスオイルＬ−２」、「同７６５」（以上、エクソンモービル社製）；商品名「三菱２０ライトプロセス油」（以上、三菱石油社製）；等を挙げることができる。【００７７】
更に、上記のＶ．Ｇ．Ｃ．の数値範囲を満たすパラフィン系伸展油の具体例としては、商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０」、「同ＰＷ−３８０」、「同ＰＳ−３２」、「同ＰＳ−９０」、「同ＰＳ−４３０」（以上、出光興産社製）；商品名「フッコールプロセスＰ−１００」、「同Ｐ−２００」、「同Ｐ−３００」、「同Ｐ４００」、「同Ｐ−５００」（以上、富士興産社製）；商品名「共石プロセスＰ−２００」、「同Ｐ−３００」、「同Ｐ−５００」、「共石ＥＰＴ７５０」、「同１０００」、「共石プロセスＳ９０」（以上、日鉱共石社製）；商品名「ルブレックス２６」、「同１００」、「同４６０」（以上、シェル化学社製）；商品名「エッソプロセスオイル８１５」、「同８４５」、「同Ｂ−１」、「ナプレックス３２」（以上、エクソンモービル社製）；商品名「三菱１０ライトプロセス油」（以上、三菱石油社製）；等を挙げることができる。【００７８】
（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、２００質量部以下、好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。（Ｅ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、２００質量部超であると、摩耗性、加工性が損なわれる。なお、加工表面にべたつきが生じ難く、十分な彫刻深度を有するフレキソ印刷版を提供可能になるといった観点からは、（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましい。【００７９】
（（Ｆ）シリカ粒子）
本実施形態の紫外線硬化性重合体組成物に含有される（Ｆ）成分は、シリカ粒子である。シリカ粒子の具体例としては、様々な種類のものを挙げることができるが、耐摩耗性・レーザー加工表面のべたつきを抑えるといった観点からは、無水シリカ粒子が好ましい。無水シリカ粒子の平均一次粒子径は、０．００５μｍ以上、０．１μｍ未満であることが好ましく、０．０１以上、０．１μｍ未満であることが更に好ましく、０．０１〜０．０５μｍであることが特に好ましい。シリカ粒子の平均一次粒子径が０．１μｍ以上であると、レーザー加工性、及びレーザー加工後の洗浄性が劣る傾向にある。一方、０．００５μｍ未満であると、実質的に入手が困難となる傾向にある。なお、本実施形態のレーザー加工用組成物に含まれる好適なシリカ粒子のより具体的な一例としては、アエロジル（商品名（デグサ社製））等を挙げることができる。なお、シリカ粒子は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。【００８０】
（Ｆ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、５０質量部以下、好ましくは１０〜４０質量部、更に好ましくは２０〜４０質量部である。（Ｆ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、５０質量部超であると、柔軟性、加工性が損なわれる。【００８１】
（その他の成分）
本実施形態の樹脂成形品を得るために用いられる重合体成分には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分以外に、必要に応じて、着色用顔料、着色用染料、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、無水シリカ粒子以外のフィラー、Ｖ．Ｇ．Ｃ．値が０．７９０〜０．９９９の伸展油以外のオイル、可塑剤、液状ゴム、発泡剤等の添加剤が含有されていてもよい。添加剤の具体例としては、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系の老化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の滑剤；タルク、シリカ、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、ガラス、カーボンファイバー、ガラスバルーン等のフィラー；パラフィンオイル、シリコンオイル、エクスパンセル発泡剤（日本フィライト社取り扱いビーズ型発泡剤マイクロスフェアー）、ＡＤＣＡ（アゾジカルボンアミド）、ＯＢＳＨ（ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルフォニルヒドラジン）、重曹、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等の発泡剤を挙げることができる。【００８２】
（成形方法）
上述した各成分を混合し、加熱軟化させ、混練及び成形することにより、樹脂成形品を製造するために用いられる成形品（照射前成形品）を得ることができる。混練及び成形は、（Ａ）成分の軟化点又は溶融温度以上の、成形性の良好な温度条件下で行うと、均質な成形品が得られるために好ましい。従って、成形温度は９０〜１７０℃とすることが好ましい。【００８３】
成形品の成形方法には、特に制限はない。例えば、上述した各成分を混合及び混練した後、プレス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形、異形押出成形、Ｔダイフィルム成形、インフレーション成形、パウダースラッシュ成形、回転成形、カレンダー成形等により、所望とする形状の成形品を得ることができる。或いは、上述した各成分を溶剤に溶解した後、基材や離型材に塗工してフィルム状又はシート状に成形することもできる。【００８４】
２．樹脂成形品及びその製造方法
次に、本発明の樹脂成形品の一実施形態について説明する。本実施形態の樹脂成形品は、前述の紫外線硬化性重合体組成物からなる成形品に紫外線を照射することにより得られるものであり、柔軟性、強度、レーザー彫刻性及び耐摩耗性に優れたものである。以下、その詳細について説明する。【００８５】
（紫外線照射）
成形品（照射前成形品）に対して紫外線を照射することにより、本実施形態の樹脂成形品を製造することができる。紫外線を照射することにより、成形品を構成するシンジオタクチック１，２−ポリブタジエンが、その１，２−ビニル結合により架橋するため、耐摩耗性に優れた本実施形態の樹脂成形品を得ることができる。【００８６】
照射する紫外線の波長は、１００〜５００ｎｍの範囲であることが好ましい。また、紫外線積算照射量は、１００ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、５００〜５００００ｍＪ／ｃｍ２であることが更に好ましく、１０００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。紫外線積算照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２未満であると、架橋が十分に起こらず、耐摩耗性の向上効果が十分に発揮されない場合がある。【００８７】
上述のようにして得られる本実施形態の樹脂成形品は、優れた耐摩耗性を有するものであり、その表面のＤＩＮ摩耗試験により測定される摩耗容積は、好ましくは３００ｃｃ以下、更に好ましくは２５０ｃｃ以下、特に好ましくは１５０ｃｃ以下である。なお、本明細書にいう「摩耗容積」は、「ＤＩＮ摩耗試験」：ＪＩＳ−Ｋ６２６４により測定される物性値である。【００８８】
３．フレキソ印刷版
次に、本発明のフレキソ印刷版の一実施形態について説明する。本実施形態のフレキソ印刷版は、少なくとも一方の面が加工面であるレーザー加工用シートの、前記加工面がレーザーで彫刻加工され、所定の印刷パターンが形成されたものである。また、このレーザー加工用シートは、前述の紫外線硬化性重合体組成物からなるシート状成形品に紫外線を照射することにより得られるものである。【００８９】
本実施形態のフレキソ印刷版を形成するために用いられるレーザー加工用シートは、本発明の実施形態である前述の紫外線硬化性重合体組成物からなるシート状成形品に対して、紫外線を照射することにより得られる成形品である。このため、このレーザー加工用シートは、柔軟性、彫刻性及び耐摩耗性に優れている。また、このレーザー加工用シートをレーザー加工して得られる本実施形態のフレキソ印刷版は、柔軟性、彫刻性、及び耐摩耗性に優れているとともに、優れた彫刻精度で容易に製造され得るものであり、加工表面にべたつきが生じ難く、十分な彫刻深度を有するものである。【００９０】
レーザー加工用シートは、レーザー加工用組成物を押出成形、カレンダー成形、プレス成形等することによって製造することができるが、押出成形によってレーザー加工用シートを製造する場合には、押出成形しつつ架橋することのできるＥＢ架橋やＵＶ架橋が、製造効率の観点から好ましい。【００９１】
レーザー加工用シートは、一方の面上にシート状の基材層が積層されたものであることが好ましい。このような積層体とすることにより、フレキソ印刷版を用いて印刷する際に、要する印圧を低くすることができる。また、レーザー加工用シート全体を軽量化することもでき、比較的大型のシート（フレキソ印刷版）とする場合に好適である。なお、基材層を構成する材料としては、以下に述べる各種エラストマー単体、又はエラストマーと、エチレン性不飽和基を有する化合物と、光重合開始剤とを含む光重合性組成物が光硬化して形成されるもの等を挙げることができる。【００９２】
上記のエラストマーとしては特に限定されず、天然ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリルゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム等のゴムや、熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。なかでも熱可塑性エラストマーが好ましく用いられる。この熱可塑性エラストマーの例としては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ジエン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、及びフッ素系熱可塑性エラストマーを挙げることができる。【００９３】
上記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）としては、単純ブレンド型ＴＰＯ、インプラント化ＴＰＯ、動的加硫型ＴＰＯ等を挙げることができる。また、上記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−（スチレン−ブタジエン）−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレンブロック共重合体、スチレン−（エチレン−プロピレン）−スチレンブロック共重合体、ランダムスチレン−ブタジエンゴムの水素添加ポリマー、スチレンの一部又は全部をα−メチレンで置換した上記ブロック共重合体等の芳香族ビニル化合物と共役ジオレフィンのブロック共重合体、これらのブロック共重合体の水素添加物等を挙げることができる。【００９４】
上記ジエン系熱可塑性エラストマーとしては、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン、トランス１，４−ポリイソプレン等を挙げることができる。また、上記ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリブチレンテレフタレート、ソフトセグメントとしてポリテトラメチレンエーテルグリコールをそれぞれ使用したマルチブロックポリマー等を挙げることができる。更に、上記ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、ハードセグメントとしてナイロン、ソフトセグメントとしてポリエステル又はポリオールをそれぞれ使用したブロックポリマー等を挙げることができる。【００９５】
上記熱可塑性エラストマーとしては、材料硬度、反発弾性等の特性バランスと、加工性とを考慮し、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体、ランダムスチレン−ブタジエンゴムの水素添加ポリマー等を好適に用いることができる。なお、上記熱可塑性エラストマーは、単独で用いてもよいし、二種以上を併用することもできる。【００９６】
上記エチレン性不飽和基を有する化合物としては、上記のエラストマーと混合した際、透明で曇りのない光重合層を形成する程度にバインダーポリマーと相溶するものであれば、特に限定されない。具体的には、（１）アルキル（メタ）アクリレート類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、（２）エーテル系（メタ）アクリレート類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（３）アルコール系（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、（４）カルボン酸系（メタ）アクリレート類；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、アクリル酸ダイマー、（５）二官能アクリレート類；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ，ＥＯ付加物ジ（メタアクリレート）、ビスフェノールＦ，ＥＯ付加物ジ（メタアクリレート）、（６）多官能アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、その他、エチレン性不飽和基を有するポリブタジエンオリゴマーやウレタンアクリレートポリマー等を挙げることができる。【００９７】
上記エチレン性不飽和基を有する化合物は、上記エラストマー１００質量部に対して、３質量部以上使用することが好ましい。使用量が３質量部未満であると、十分な機械的強度及び弾性を発現させることが困難となる傾向にある。【００９８】
上記光重合開始剤としては公知のものを使用することができる。例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−アクリルオキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−アクリルオキシ−４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（２−フェニル−２，２−ジメトキシアセトフェノン）、２，２−ジエトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を用いることができる。【００９９】
また、上記光重合性組成物には、必要に応じて、熱付加重合抑制剤、着色剤、抗酸化剤、可塑剤等を少量含有させることができる。熱付加重合抑制剤の具体例としては、ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン、アルコキシハイドロキノン、アリルハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルピロカテコール、ピロガロール、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のヒドロキシ芳香族化合物；ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、ｐ−トルキノン、ｐ−キシロキノン等のキノン類；ニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、２−メチル−２−ニトロソプロパン、α−フェニル−ｔ−ブチルニトロン、５，５−ジメチル−１−ピロリン−１オキシド等のニトロ又はニトロソ化合物；クロラニル−アミン系、ジフェニルアミン、ジフェニルピクリルヒドラジン、フェノール−α−ナフチルアミン、ピリジン、フェノチアジン等のアミン類；ジチオベンゾイルスルフィド、ジベンジルテトラスルフィド等のスルフィド類；１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルチオアクリロニトリル等の不飽和化合物；チオニンブルー、トルイジンブルー、メチレンブルー等のチアジン染料；１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジン、１，３，５−トリフェニルフェルダジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）−４−オキソ−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン−ｐ−トリオキシル等の安定ラジカル等を挙げることができる。【０１００】
上記熱付加重合抑制剤の使用量は、光重合性組成物に対して０．０１〜５質量％とすることが好ましい。また、上記熱付加重合抑制剤は単独で、又は二種以上を混合して用いることができる。【０１０１】
着色剤の例としては、ビクトリア・ピュア・ブルー、ビクトリア・ブルー、メチルバイオレット、アイゼン・マラカイト・グリーン（以上、保土谷化学工業社製）、パテント・ピュア・ブルー・ＶＸ、ローダミン・Ｂ、及びメチレンブルー（以上、住友化学工業社製）等の塩基性染料、スーダンブルー・ＩＩ、ビクトリア・ブルー・Ｆ４Ｒ（以上、ＢＡＳＦ社製）、オイル・ブルー・＃６０３、オイル・ブルー・ＢＯＳ、及びオイル・ブルー・ＩＩＮ（以上、オリエント化学工業社製）等の油溶性染料、ベンジジンイエローＧ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントＦ−５Ｒ、レーキレッドＣ、フタロシアングリーン等の有機系のものを挙げることができる。また、酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、鉛白、鉛黄、カドミウム黄、バリウム黄、カドミウム赤、モリブデン赤、鉛丹（光明丹）、アンバー、群青、紺青、コバルト青、酸化クロム緑、コバルト紫等の無機系のものを用いることができる。これらの着色剤は、単独で、又は二種以上を混合して用いることができる。【０１０２】
抗酸化剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート等を挙げることができる。【０１０３】
可塑剤の例としては、通常のゴム加工に使用されているアロマティック系、ナフテン系、パラフィン系等のプロセスオイルや、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルへキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート等のジアルキルフタレート類；ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート等のジアルキルアジペート等を挙げることができる。【０１０４】
レーザー加工用シートの厚みは、０．５〜７ｍｍであることが好ましく、１〜３ｍｍであることが更に好ましい。０．５ｍｍ未満であると、照射されるレーザーの強度等にもよるが、レーザーが突き抜けてしまい易くなる傾向にある。一方、７ｍｍ超であると厚過ぎるために、取り扱い性が低下するのみならず、ＵＶやＥＢを使用した架橋性が低下する傾向にある。なお、レーザー加工用シートの全体の厚みが３ｍｍ以上となる場合には、レーザー加工用組成物がシート状に成形された層（レーザー加工層）の厚みを３ｍｍ以下として硬質樹脂製の基材層を設けることが好ましい。【０１０５】
次に、本実施形態のフレキソ印刷版の製造方法の一例について説明する。本実施形態のフレキソ印刷版は、上述のレーザー加工用シートの加工面をレーザーで彫刻加工することによって製造することができる。レーザーで彫刻加工するに際して用いるレーザー発振装置としては、主として炭酸ガスレーザーを挙げることができる。レーザーの強度は、使用するレーザー加工用シートの厚みや、所望とする彫刻深度にもよるが、１光源当たりで１０〜５００Ｗであることが好ましく、１０〜３００Ｗであることが更に好ましい。１０Ｗ未満であると、十分な彫刻深度で印刷パターンを形成することが困難となる傾向にある。一方、５００Ｗ超であると、強度が強過ぎるため、彫刻精度が低下する傾向にある。一般的に、レーザー加工速度を上げるためには１光源当たりの強度を増すよりも、光源数を増やして多点を同時並行して加工することが好ましい。【０１０６】
レーザーによる彫刻加工は、レーザー加工用シートを平らに配置した状態で行うことができるが、例えば金属等からなるロール上にレーザー加工用シートを配設した状態で行うこともできる。レーザーによる彫刻加工を行った後は、生じた灰（残査）を除去すべく、加工面を洗浄することが好ましい。加工面の洗浄は、水や適当な有機溶媒を用いた溶媒洗浄の他、空気流の吹き付けによる空気洗浄によって行うことができる。
【実施例】
【０１０７】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。また、各種物性値の測定方法を以下に示す。【０１０８】
［硬度（デュロメーターＡ型）］：ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に準拠して測定した。【０１０９】
［１００％応力］：ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して測定した。【０１１０】
［破断強度、破断伸び］：ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して測定した。【０１１１】
［ＤＩＮ摩耗試験］：ＪＩＳ−Ｋ６２６４に準拠して測定した。【０１１２】
（実施例１）
シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（商品名「ＲＢ８３０」、ＪＳＲ社製、１，２−ビニル結合含量：９３％、結晶化度：２９％）１００部、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モリフォリノプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア９０７」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）２部、及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴＡ）（商品「アクリエステルＴＭＰ」三菱レーヨン社製）１部を混合することにより得た混合物を、温度１２０〜１４０℃に設定した加圧ニーダーを使用して混練し、重合体組成物（Ｈ−１）を得た。【０１１３】
（実施例２〜４、比較例１〜４）
表１に示す配合処方とすること以外は、前述の実施例１と同様にして、重合体組成物（Ｈ−２〜Ｈ−４、Ｒ−１〜Ｒ−４）を得た。なお、表１の記載中、「ＴＲ１６００」は、ＪＳＲ社製のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（スチレン量：３２％、重量平均分子量Ｍｗ：２５万、油添量４５ｐｈｒ）の商品名、「イルガキュア８１９」は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドの商品名である。【０１１４】
【表１】
2007066652.tif 000006
【０１１５】
（実施例５）
温度１５０℃に設定したプレス成形機を使用して、前述の重合体組成物（Ｈ−１）を成形することにより、厚さ２．０ｍｍのシートを作製した。作製したシートに対して、紫外線積算照射量が１０００ｍＪ／ｃｍ２となるように２００〜４５０ｎｍの紫外線を照射し、シート状の樹脂成形品を得た。なお、紫外線照射は、商品名「アイグランデージＥＣＳ３０１Ｇ１」（アイグラフィクス社製）を使用して行った。得られた樹脂成形品の硬度（デュロメーターＡ型）は９４、１００％応力は８．２ＭＰａ、破断強度は１３．６ＭＰａ、破断伸びは３９０％、及びＤＩＮ摩耗試験により測定される、紫外線照射面の摩耗容積は２２０ｃｃであった。【０１１６】
（実施例６〜８、比較例５〜１０）
表２に示すそれぞれの重合体組成物を使用するとともに、紫外線照射積算量とすること以外（但し、比較例５〜８については、紫外線を照射していない）は、前述の実施例５と同様にして、シート状の樹脂成形品を得た。得られたそれぞれの樹脂成形品の各種物性値を表２に示す。【０１１７】
【表２】
2007066652.tif 000007
【０１１８】
表２に示すように、実施例５〜８の樹脂成形品は、比較例５〜１０の樹脂成形品に比べて、十分な柔軟性と強度を保ちながらも優れた耐摩耗性を有するものであることが明らかである。【０１１９】
（実施例９）
（１）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン（商品名「ＲＢ８１０」、ＪＳＲ社製、１，２−ビニル結合含量：９０％、結晶化度：１８％）１００部、パラフィン系伸展油（出光興産社製、商品名「ダイアナプロセスオイルＰＷ９０」）２０部、無水シリカ粒子（日本アエロジル社製、商品名「アエロジルＲ９７２」、平均一次粒子径＝０．０１７μｍ）２０部、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）１部、及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（三菱レーヨン社製）０．５部を、１２０℃に調温されたニーダーに投入し、１５分間混練してレーザー加工用組成物を調製した。調製したレーザー加工用組成物を、温度１５０℃に設定したプレス成形機を使用して厚さ２．０ｍｍのシートを作製し、更に紫外線照射装置（商品名「アイグランデージＥＣＳ３０１Ｇ１」（アイグラフィクス社製）にて紫外線照射を行い、レーザー加工用シートを作製した。なお、紫外線照射面をレーザー加工面とした。【０１２０】
（２）密閉型炭酸ガスレーザー発振器（米国シンラッド社製、出力＝２５Ｗ）が搭載されたレーザー加工機（Ｇｒｅａｔ  Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、商品名「Ｌａｓｅｒ  Ｐｒｏ」）を、その設定を、ＳＰＥＥＤ３０（％）、ＰＯＷＥＲ９５（％）、及び解像度１０００（ｄｐｉ）として使用した。前述の（１）で得られたレーザー加工用シートをレーザー加工し、フレキソ印刷版（実施例９）を得た。なお、加工時の発炎、加工表面のべたつき、臭気（官能試験）、及び彫刻精度を評価した。加工時の発炎、加工表面のべたつき、及び臭気の評価基準を以下に示す。また、彫刻精度は、その加工面を、表面観察装置（キーエンス社製）を使用して観察して判断した。評価結果を表３に示す。【０１２１】
［発炎］：
○：発炎が無いか、又はほとんど無い。
×：発炎が大きい。【０１２２】
［臭気］：
○：臭気が無いか、又はほとんど無い。
×：臭気が大きい。【０１２３】
［べたつき］：
○：べたつきが無いか、又はほとんど無い。
△：少しべたつく。
×：べたつきが大きい。【０１２４】
［彫刻精度］：
○：顕微鏡で観察し、０．１ｍｍ幅の線が彫刻されている。
×：顕微鏡で観察し、０．１ｍｍ幅の線が彫刻されていない。【０１２５】
（実施例１０、１１）
表３に示す配合としたこと以外は実施例９の場合と同様にして、レーザー加工用シート（実施例１０、１１）を得た。得られたレーザー加工用シート（実施例１０、１１）について、実施例９と同様の評価・測定を行った。結果を表３に示す。【０１２６】
（比較例１１〜１３）
表３に示す配合でレーザー加工用シートを構成し、紫外線照射を行わずにレーザー加工用シート（比較例１１〜１３）を得た。得られたレーザー加工用シート（比較例１１〜１３）について、実施例９と同様の評価・測定を行った。結果を表３に示す。【０１２７】
【表３】
2007066652.tif 000008
【０１２８】
表３に示すように、実施例９〜１１のレーザー加工用シートは、レーザー加工表面に臭気が発生し難いものであるとともに、比較例１１〜１３のレーザー加工用シートに比べて、発炎が生じ難く、べたつき難く、かつ、彫刻精度に優れたものであることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の樹脂成形品は、柔軟性、強度、及び耐摩耗性に優れたものであり、各種のフィルム、シート、チューブ、ホース、及び靴底等、並びにフレキソ印刷版を製造するためのレーザー加工用シートとして好適である。
【手続補正書】
【提出日】平成19年10月9日(2007.10.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１，２−ビニル結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン５〜１００質量部、
（Ｂ）熱可塑性重合体０〜９５質量部（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部）、
（Ｃ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の光重合開始剤、
（Ｄ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の多官能アクリレート、
（Ｅ）その粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）が０．７９０〜０．９９９である、前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、０〜２００質量部の伸展油、及び
（Ｆ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、０〜５０質量部のシリカ粒子、
を含有する、靴底の構成材料として用いられる紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）熱可塑性重合体が、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体の水添物、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体の水添物、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体及びエチレン・アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリブタジエン（但し、前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを除く）、ポリイソプレンからなる群より選択される少なくとも一種である請求項１に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）光重合開始剤が、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、オキシムエステル類、及びアシルホスフィンオキサイド系化合物からなる群より選択される少なくとも一種である請求項１又は２に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）多官能アクリレートが、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレートからなる群より選択される少なくとも一種である請求項１〜３のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項５】
前記（Ｅ）伸展油が、パラフィン系伸展油、及び／又はナフテン系伸展油である請求項１〜４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項６】
前記（Ｆ）シリカ粒子が、その平均一次粒子径が０．００５μｍ以上、０．１μｍ未満の無水粒子である請求項１〜５のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項７】
それにより形成された成形品に紫外線を照射することによって得られる樹脂成形品の表面の、ＤＩＮ摩耗試験により測定される摩耗容積が、３００ｃｃ以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物からなる成形品に紫外線を照射することにより得られる靴底。
【請求項９】
その表面のＤＩＮ摩耗試験により測定される摩耗容積が、３００ｃｃ以下である請求項８に記載の靴底。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物からなる成形品に、紫外線を照射することにより靴底を得ることを含む靴底の製造方法。
【請求項１１】
紫外線積算照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上である請求項１０に記載の靴底の製造方法。
【請求項１２】
（Ａ）１，２−ビニル結合含量が７０％以上、結晶化度が５〜５０％であるシンジオタクチック１，２−ポリブタジエン５〜１００質量部、
（Ｂ）熱可塑性重合体０〜９５質量部（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部）、
（Ｃ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の光重合開始剤、
（Ｄ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０質量部以下の多官能アクリレート、
（Ｅ）その粘度比重恒数（Ｖ．Ｇ．Ｃ．値）が０．７９０〜０．９９９である、前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、５〜２００質量部の伸展油、及び
（Ｆ）前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンと前記（Ｂ）熱可塑性重合体の合計１００質量部に対して、１０〜４０質量部のシリカ粒子、
を含有する、レーザー加工用シートの構成材料として用いられる紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項１３】
前記（Ｂ）熱可塑性重合体が、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体の水添物、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体の水添物、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体及びエチレン・アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリブタジエン（但し、前記（Ａ）シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンを除く）、ポリイソプレンからなる群より選択される少なくとも一種である請求項１２に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項１４】
前記（Ｃ）光重合開始剤が、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、オキシムエステル類、及びアシルホスフィンオキサイド系化合物からなる群より選択される少なくとも一種である請求項１２又は１３に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項１５】
前記（Ｄ）多官能アクリレートが、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレートからなる群より選択される少なくとも一種である請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項１６】
前記（Ｅ）伸展油が、パラフィン系伸展油、及び／又はナフテン系伸展油である請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項１７】
前記（Ｆ）シリカ粒子が、その平均一次粒子径が０．００５μｍ以上、０．１μｍ未満の無水粒子である請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物。
【請求項１８】
請求項１２〜１７のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物からなるシート状成形品に、紫外線を照射することによりレーザー加工用シートを得ることを含むレーザー加工用シートの製造方法。
【請求項１９】
紫外線積算照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上である請求項１８に記載のレーザー加工用シートの製造方法。
【請求項２０】
請求項１２〜１７のいずれか一項に記載の紫外線硬化性重合体組成物からなるシート状成形品に紫外線を照射することにより得られる少なくとも一方の面が加工面であるレーザー加工用シートの、前記加工面がレーザーで彫刻加工され、所定の印刷パターンが形成されたフレキソ印刷版。
【国際調査報告】
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