(57)【要約】  アルゲコロイド又はヒアルロン酸、好ましくはアルゲコロイド及びヒアルロン酸を含有する乳化組成物に、シルク末を配合することによって、皮膚外用剤として使用したときに滑らかな使用感を有する乳化組成物を得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルゲコロイド及び／又はヒアルロン酸、並びにシルク末を含有する、乳化組成物。
【請求項２】
アルゲコロイド、ヒアルロン酸、及びシルク末を含有する、請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項３】
乳化組成物が、水中油型乳化組成物である、請求項１又は２に記載の乳化組成物。
【請求項４】
皮膚外用剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルゲコロイド及び／又はヒアルロン酸を含有し、かつ、滑らかな使用感を有する乳化組成物、特に皮膚外用剤用に好適な乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルゲコロイド、ヒアルロン酸は、ともに優れた保湿作用、及び血行促進作用が知られている成分であり、化粧品等で広く使用される成分である。アルゲコロイドは褐藻から抽出される天然成分であり、Ｄ−マンノウロン酸のβ−１，４−結合から成る多糖類であるアルギン酸を主成分とするものである。アルゲコロイドは、優れた保湿作用を有する他、美肌効果を有することも知られている。ヒアルロン酸は、グルクロン酸とＮ−アセチルグルコサミンのβ−グリコシド結合からなる二糖の繰り返し構造を有する物質で、分子量数百万に達する高分子化合物である。ヒアルロン酸は非常に長い酸性糖鎖を持つため、高い抱水能を有する。【０００３】
アルゲコロイド、及びヒアルロン酸をともに含有する化粧品としては例えば、（Ａ）ミソハギ科（Lythraceae）サルスベリ属（Lagerstroemia L.）の植物の抽出物と、（Ｂ）褐藻抽出物（アルゲコロイド）等の美白剤、抗酸化剤、抗炎症剤、紫外線防御剤、ヒアルロン酸等の保湿剤、細胞賦活剤、血流促進剤からなる群より選択される生理活性成分の１種以上とを含有することを特徴とする皮膚化粧料（特許文献１）が挙げられる。しかしながら、アルゲコロイド、及びヒアルロン酸を含有する乳化組成物においては、使用時における滑らかさに欠け、使用感が悪いという欠点を有していた。【０００４】
ところで、シルク末は、家蚕の繭から得られる絹繊維を構成する非水溶性の蛋白質の粉末である。シルク末の効能としては紫外線吸収作用、抗菌作用及び防菌作用等が知られている。【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１３９０７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明はアルゲコロイド及び／又はヒアルロン酸を含有する、滑らかな使用感を有する乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、アルゲコロイド及び／又はヒアルロン酸を含有する乳化組成物に、粉末であるシルク末を配合することによって、使用時における滑らかさが向上することを見出し、以下の本発明を完成した。【０００８】
（１）アルゲコロイド及び／又はヒアルロン酸、並びにシルク末を含有する、乳化組成物。
（２）アルゲコロイド、ヒアルロン酸、及びシルク末を含有する、（１）の乳化組成物。
（３）乳化組成物が、水中油型乳化組成物である、（１）又は（２）に記載の乳化組成物。
（４）皮膚外用剤である、（１）〜（３）のいずれかの乳化組成物。
【発明の効果】
【０００９】
アルゲコロイド、及び／又はヒアルロン酸を含有する乳化組成物に、シルク末を配合することにより、皮膚外用剤として使用した時における滑らかさを向上することができる。また、アルゲコロイド及びヒアルロン酸を配合した乳化組成物にシルク末を配合することにより、さらに乳化組成物の使用時における滑らかさを向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の乳化組成物は、アルゲコロイド及びヒアルロン酸の一方又は両方と、シルク末を含有する。本発明の乳化組成物は、アルゲコロイド及びヒアルロン酸の両方を含有することが好ましい。【００１１】
本発明において、使用時における滑らかさとは、乳化組成物の皮膚への塗布の際に、塗布する指又は塗布部の皮膚が感じる摩擦感のなさを表す。こうした使用感は、一般的にパネラーによる官能評価のほか、粘度等のレオロジー特性から評価することができる。【００１２】
本発明において、アルゲコロイドとは、褐藻から抽出される天然成分であり、アルギン酸を主成分とする。アルギン酸はＤ−マンノウロン酸のβ−１，４−結合から成る多糖類である。アルゲコロイドとしては例えばアルゲコロイド（ＢＯＴＴＧＥＲ社製）、アルゲコロイド−Ｓ（ＢＯＴＴＧＥＲ社製）が挙げられる。【００１３】
アルゲコロイド配合量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量に対して０．００１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜２重量％であり、特に０．０１〜１重量％が好ましい。【００１４】
本発明において、ヒアルロン酸とは、グルクロン酸とＮ−アセチルグルコサミンのβ−グリコシド結合からなる二糖の繰り返し構造を有する物質で分子量数百万に達する高分子化合物及びその塩である。本発明に使用するヒアルロン酸の分子量は、特に限定されるものではないが、１万〜５００万が好ましく、特に１０万〜２００万が好ましい。ヒアルロン酸は塩であってもよく、ヒアルロン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等の金属塩類、リジン塩、アルギニン塩、ヒスチジン塩等の塩基性アミノ酸塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩等の有機塩類が挙げられ、特にヒアルロン酸ナトリウムが好ましい。このようなヒアルロン酸としては例えばバイオヒアルロン酸ナトリウムＨＡ１２（資生堂社製）などが挙げられる。【００１５】
ヒアルロン酸配合量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量に対して０．００１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜２重量％であり、特に好ましくは０．０１〜１重量％である。【００１６】
本発明において、シルク末とは、家蚕の繭から得られる絹繊維を構成する非水溶性の蛋白質の粉末であり、フィブロインを主成分とする。シルク末としては、例えば市販品として、シルクゲンＧパウダー（一丸ファルコス社製）、シルクＩＤパウダーＫ−５０（出光石油化学社製）等が挙げられる。また、本発明でいうシルク末は表面を修飾して様々な付加効果を持たせたものであってもよい。例えば市販品としては、シルクＩＤパウダーＡ−７０５（出光石油化学社製）、シルクＩＤパウダーＳ−７０２（出光石油化学社製）、シルクＩＤパウダーＬ−７１０（出光石油化学社製）等が挙げられる。【００１７】
シルク末配合量は、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量に対して０．００１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜２重量％であり、特に０．１〜１重量％が好ましい。【００１８】
本発明の乳化組成物において、アルゲコロイドとシルク末の配合量の相対比率は特に限定されるものではないが、滑らかさ等の使用感の観点から、シルク末の配合量を１とした場合に、アルゲコロイドが０．００５〜１００であるのが好ましく、０．０１〜１０であるのがより好ましく、０．０２〜１であるのが特に好ましい。また、ヒアルロン酸とシルク末の配合量の相対比率も特に限定されるものではないが、滑らかさ等の使用感の観点から、シルク末の配合量を１とした場合に、ヒアルロン酸が０．００２〜５０であるのが好ましく、０．００５〜５であるのがより好ましく、０．０１〜０．５であるのが特に好ましい。本発明の乳化組成物が、アルゲコロイドとヒアルロン酸の両方を含有する場合も、各々とシルク末との配合量の好ましい相対比率は、上記と同様である。【００１９】
本発明において、乳化組成物の乳化形態は、水中油型乳化組成物及び油中水型乳化組成物を問わず、また水中油中水型乳化組成物、油中水中油型乳化組成物等の多層乳化組成物にも適用されるが、さらさら感などの使用感の観点から、特に水中油型乳化組成物が好ましい。また、本発明の乳化剤組成物における水分と油分の相対比は特に限定されるものではないが、さらさら感などの使用感の観点から、好ましくは水分：油分＝２：１〜１００：１であり、特に好ましくは水分：油分＝４：１〜５０：１である。【００２０】
本発明において、油分としてはアボカド油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、月見草油、ヒマシ油、ヒマワリ油、茶実油、山茶花油、コメヌカ油、ホホバ油、カカオ脂、ヤシ油、ステアリン酸、セタノール、１，３−ブチレングリコール、スクワレン、スクワラン、牛脂、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナバロウ、鯨ロウ、ラノリン、流動パラフィン、ポリオキシエチレン（８モル）オレイルアルコールエーテル、モノオレイン酸グリセリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、シクロメチコン、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等が挙げられ、特に山茶花油、ホホバ油、スクワラン、ステアリン酸、セタノール、ミリスチン酸オクチルドデシル、１，３−ブチレングリコールが好ましい。また、油分の配合量は乳化組成物全量に対して０．５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜３０重量％であり、特に３〜２０重量％が好ましい。乳化組成物における油分の配合量を上述した範囲とすることにより、組成物の使用時におけるべとつき感を抑えられる。【００２１】
本発明で用いられる乳化剤としては、皮膚外用剤に用いられるものであれば、特に限定されず、例えばアルキル硫酸塩、アシルアミノ酸塩、脂肪酸塩等のアニオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤、ベタイン型、スルホベタイン型、スルホアミノ酸型、イミダゾリニウム型、レシチン、リゾレシチン等の両性界面活性剤が挙げられ、特にモノステアリン酸グリセリン、水素添加大豆リン脂質が好ましい。【００２２】
本発明の乳化組成物においては、さらに美白成分、抗炎症成分、抗酸化成分、増粘剤、保存剤、安定化剤、湿潤剤、ｐＨ調節剤、香料などを配合することができる。【００２３】
美白成分としては、アスコルビン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、ビタミンＡ又はその誘導体、パントテン酸又はその誘導体、アルブチン等のハイドロキノン及びその誘導体、エラグ酸、コウジ酸、ルシノール等のレゾルシン及びその誘導体、カモミラＥＴ、システイン及びその誘導体並びにその塩、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン、フェルラ酸及びその誘導体並びにそれら塩、カフェ酸及びその誘導体並びにそれら塩等が挙げられる。抽出物では、蝉退抽出物、プラセンタ抽出物、カンゾウ抽出物、カミツレ抽出物、カロチノイド類を含有する動植物抽出物、アスパラガス抽出物、エンドウ豆抽出物、エイジツ抽出物、オウゴン抽出物、オノニス抽出物、キイチゴ抽出物、クジン抽出物、ケイケットウ抽出物、ゴカヒ抽出物、コーヒー抽出物、コメヌカ抽出物、小麦胚芽抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ抽出物、シラユリ抽出物、シャクヤク抽出物、センプクカ抽出物、大豆抽出物、茶抽出物、糖蜜抽出物、トマト抽出物、ビャクレン抽出物、ブナの芽抽出物、ブドウ抽出物、フローデマニータ抽出物、ホップ抽出物、マイカイカ抽出物、モッカ抽出物、ユキノシタ抽出物、ユーカリ抽出物、ヨクイニン抽出物及び羅漢果抽出物等が挙げられる。【００２４】
抗炎症成分としては、アラントイン、カラミン、グリチルリチン酸又はその誘導体、グリチルレチン酸又はその誘導体、酸化亜鉛、グアイアズレン、酢酸トコフェロール、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、サリチル酸又はその誘導体等が挙げられる。【００２５】
抗酸化成分としては、トコフェロール及びその誘導体、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸水素ナトリウム、エリソルビン酸及びその塩、フラボノイド、グルタチオン、グルタチオンペルオキシダーゼ、グルタチオン-Ｓ-トランスフェラーゼ、カタラーゼ、スーパーオキシドジスムターゼ、チオレドキシン、タウリン、チオタウリン、ヒポタウリンなどが挙げられる。【００２６】
増粘剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ローカストビーンガム、グアーガム、ゼラチン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
保存剤としては、パラオキシ安息香酸エステル類、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
安定化剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、エデト酸或いはその塩類等が挙げられる。【００２７】
湿潤剤としては、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコールが挙げられる。
ｐＨ調節剤としては、塩酸等の無機酸、クエン酸等の有機酸、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水酸化アルカリ、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン類が挙げられる。
香料としては、スペアミント油、ペパーミント油、リナロール、ウインダーグリーン油、サッサフラス油、チョウジ油、ハッカ油、タイム油、セージ油、ユーカリ油、ラベンダー油、マヨナラ油、肉桂油、ライム油、レモン油及びオレンジ油等の天然香料及びｌ-メントール、ｄｌ-カンフル等が挙げられる。【００２８】
本発明の乳化組成物の剤型は、特に制限されるものではないが、クリーム剤、ローション剤、乳剤、乳剤性軟膏等が挙げられ、特にクリーム剤、ローション剤及び乳剤が好ましい。【００２９】
本発明の乳化組成物は、乳化剤などの必要な成分を水相又は油相に混合し、必要であれば加熱溶解後、水相、油相を混合、乳化し、製造することができる。本発明で用いる乳化方法としては、一般的な乳化方法をとることができ、コロイドミル、ホモミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波乳化機等を用いて乳化することができる。【００３０】
本発明の乳化組成物は、その使用時における滑らかさ、保湿効果等により、例えば皮膚外用化粧料や乾燥性皮膚疾患に対する治療剤等の、皮膚外用剤として好適に使用できるが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明の乳化組成物の使用量、使用頻度は特に限定されず、使用目的に応じて適宜選択可能である。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例により本発明を具体的に詳述するが、本発明はこれらに制限されるものではない。
〔実施例１〕【００３２】
アルゲコロイド（アルゲコロイド：ＢＯＴＴＧＥＲ社製）０．１ｇ、ヒアルロン酸ナトリウム（バイオヒアルロン酸ナトリウム ＨＡ１２：資生堂社製）０．０５ｇ、濃グリセリン１ｇ、カルボキシビニルポリマー（カーボポールＵｌｔｒｅｚ１０：Ｎｏｖｅｏｎ社製）０．３ｇ及び水酸化カリウム０．２５ｇを精製水８５．７ｇに加え、８０℃に加熱したものを水相とした。一方、ステアリン酸３ｇ、山茶花油４ｇ、ホホバ油０．４ｇ、セタノール０．２ｇ及びモノステアリン酸グリセリン（ニッコールＭＧＳ−ＢＭＶ：日光ケミカルズ社製）１ｇを加えて加熱混合させた後、シルク末（シルクゲンＧパウダー：一丸ファルコス社製）１ｇをスクワラン３ｇに分散させたものを加えて８０℃に加熱したものを油相とした。水相に油相を加え、８０℃で撹拌・混合して乳化した後に３０℃以下に冷却してクリーム剤を製造した。
〔実施例２、３〕【００３３】
実施例１においてアルゲコロイドの代わりに水を配合したものを実施例２、ヒアルロン酸ナトリウムの代わりに水を配合したものを実施例３としてクリーム剤を製造した。
〔比較例１〕【００３４】
実施例１においてシルク末の代わりに水を配合したものを比較例１としてクリーム剤を製造した。
〔比較例２〜４〕【００３５】
実施例１においてアルゲコロイド、ヒアルロン酸、シルク末のうち２成分の代わりに水を配合したものを比較例２、比較例３、比較例４としてクリーム剤を製造した。【００３６】
［試験例］
実施例１〜３及び比較例１〜４で製造したクリーム剤について、使用感の評価を行った。使用感の評価は１０名のパネラーにより使用テストを行ない、滑らかさについて以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。また、上述の通り滑らかさとは塗布の際に、塗布する指若しくは塗布部の皮膚が感じる摩擦感に関連することから、本発明の乳化組成物を薄く延ばし、乾燥させた後の粘度と相関すると考えられる。従って、乾燥時の粘度を測定することにより、本発明の乳化組成物の使用時における滑らかさを評価した。具体的には、実施例１〜３及び比較例１〜２で製造したクリーム剤について、レオメーター（ＡＲ−１０００Ｎ）を用い、試料 １ｇを直径４ｃｍの円形の平板及び試料台に均一に延ばし、ドライヤーで５分間乾燥したのち、測定温度２５℃、ずり応力５００Ｐａでの粘度を測定することにより評価した。【００３７】
［判断基準］
滑らかさ：本外用剤組成物を手甲部皮膚に塗布して十分に伸ばした後、塗布部を他方の手の指で摩擦した際の摩擦感を評価した。【００３８】
［評価基準］
５点：非常に良好（摩擦感を認めず、指がなめらかに動く。）
４点：良好（ほとんど摩擦感を認めない。）
３点：普通（やや摩擦感を認める。）
２点：不良（摩擦感を認める。）
１点：非常に不良（摩擦感を強く認め、指がひっかかる。）【００３９】
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△；平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満【００４０】
試験結果を表１に示す。【００４１】
【表１】
2007099757.tif 000002
【００４２】
アルゲコロイドとヒアルロン酸を含有する比較例１、シルク末のみを含有する比較例２、ヒアルロン酸のみを含有する比較例３、アルゲコロイドのみを含有する比較例４のクリーム剤の使用時における滑らかさは普通ないしは不良であったのに対し、ヒアルロン酸とシルク末を含有する実施例２、アルゲコロイドとシルク末を含有する実施例３のクリーム剤の使用時における滑らかさは良好であった。また、アルゲコロイド、ヒアルロン酸及びシルク末を含有する実施例１のクリーム剤の使用時における滑らかさは特に良好であった。【００４３】
また、アルゲコロイドとヒアルロン酸を含有する比較例１、シルク末のみを含有する比較例２のクリーム剤における乾燥時の粘度はそれぞれ３．０８５、９．８９７と高値であったのに対し、アルゲコロイド、ヒアルロン酸、及びシルク末を含有する実施例１、ヒアルロン酸とシルク末を含有する実施例２、アルゲコロイドとシルク末を含有する実施例３のクリーム剤における乾燥時の粘度はそれぞれ１．２６３、２．００８、１．４７２と低く、塗布後の粘度が低く、すなわち滑らかさが良好であることが明らかとなった。【００４４】
これらのことから、本発明の乳化組成物の使用時における滑らかさが良好であり、アルゲコロイド又はヒアルロン酸を含有する乳化組成物に、シルク末を配合することにより、使用時における滑らかさが顕著に向上することが明らかとなった。特に、アルゲコロイド、ヒアルロン酸、及びシルク末を含有する本発明乳化組成物は、使用時における滑らかさが非常に良好であることが明らかとなった。
〔実施例４〕【００４５】
アルゲコロイド（アルゲコロイド：ＢＯＴＴＧＥＲ社製）０．１ｇ、ヒアルロン酸ナトリウム（バイオヒアルロン酸ナトリウム ＨＡ１２：資生堂社製）０．０５ｇ、濃グリセリン１ｇ、１，３−ブチレングリコール２ｇ、カルボキシビニルポリマー（カーボポールＥＴＤ２０５０：Ｎｏｖｅｏｎ社製）０．１５ｇ及び水酸化カリウム０．２７ｇを精製水に加え、８０℃に加熱したものを水相とした。一方、ステアリン酸２ｇ、山茶花油２ｇ、ホホバ油０．４ｇ、セタノール０．３ｇ、ミリスチン酸オクチルドデシル２ｇ及びモノステアリン酸グリセリン（ニッコールＭＧＳ−ＢＭＶ：日光ケミカルズ社製）０．３ｇを加えて加熱混合させた後、シルク末（シルクゲンＧパウダー：一丸ファルコス社製）１ｇをスクワラン２ｇに分散させたものを加えて８０℃に加熱したものを油相とした。水相に油相を加え、８０℃で撹拌・混合して乳化した後に３０℃以下に冷却して乳液を製造した。得られた乳液の使用感の評価を、１０名のパネラーによる使用テストにより上記の試験例と同様に行った。結果を表２に示す。【００４６】
【表２】
2007099757.tif 000003
【００４７】
アルゲコロイド、ヒアルロン酸、及びシルク末を含有する実施例４の乳液は、滑らかな使用感を有していることが明らかとなった。
〔実施例５〕【００４８】
水素添加大豆リン脂質（ＰＨＯＳＰＨＯＬＩＰＯＮ９０Ｈ：エイチ・ホルスタイン・アンド・カンパニー社製）０．５ｇを１，３−ブチレングリコール５ｇに加え、６５℃で溶解した後３０℃に冷却し、油相とした。一方、アルゲコロイド（アルゲコロイド：ＢＯＴＴＧＥＲ社製）０．１ｇ、ヒアルロン酸ナトリウム（バイオヒアルロン酸ナトリウム ＨＡ１２：資生堂社製）０．０５ｇ、シルク末（シルクゲンＧパウダー：一丸ファルコス社製）０．５ｇ、カルボキシビニルポリマー（シンタレンＬ：和光純薬社製）０．１ｇ、濃グリセリン３ｇ及び水酸化カリウム０．０４４ｇを精製水に加え、室温で撹拌し、水相とした。油相に水相を加え、３０℃で撹拌・混合しローションを製造した。得られたローションの使用感の評価を、１０名のパネラーによる使用テストにより上記の試験例と同様に行った。結果を表３に示す。【００４９】
【表３】
2007099757.tif 000004
【００５０】
アルゲコロイド、ヒアルロン酸、及びシルク末を含有する実施例５のローションは、滑らかな使用感を有していることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明は、アルゲコロイド及び／又はヒアルロン酸を含有し、かつ、滑らかな使用感を有する乳化組成物を提供するものである。本発明の乳化組成物は、例えば皮膚外用化粧料等として化粧品産業において利用できるほか、乾燥性皮膚疾患に対する治療剤として医薬品産業において利用でき、産業上の利用可能性を有する。
【国際調査報告】
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