(57)【要約】  ３座配位子を有する部分構造を持つ特定構造の金属錯体化合物、並びに、一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記金属錯体化合物を含有し、両極間に電圧を印加することにより発光する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、短波長の発光で、色純度の高い青色発光が得られる有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する金属錯体化合物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
３座キレート配位子を有する下記一般式（１）で表される金属錯体化合物。
【化１】
2007069537.tif 000022
（式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Ｍは、周期律表第９族のいずれかの３価の金属原子である。
Ｌ1〜Ｌ6は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数５〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０の複素環基、又は周期律表第１４〜１７族のいずれかの原子を含有する基であり、Ｌ1〜Ｌ3はそれぞれ２価、Ｌ4は１価、Ｌ5〜Ｌ6はそれぞれ０価である。ただし、Ｍと直接結合しているＬ2中の元素は周期律表第１５族原子である。
また、Ｌ4とＬ5、Ｌ5とＬ6は、それぞれ互いに結合して２座キレート配位子を形成していてもよい。）
【請求項２】
３座キレート配位子を有する下記一般式（２）で表される金属錯体化合物。
【化２】
2007069537.tif 000023
（式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Ｍは、周期律表第９族のいずれかの３価の金属原子である。
Ｌ7〜Ｌ12は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数５〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０の複素環基、又は周期律表第１４〜１７族のいずれかの原子を含有する基であり、Ｌ8〜Ｌ9は２価、Ｌ7、Ｌ10及びＬ12は１価、Ｌ11は０価である。ただし、Ｍと直接結合しているＬ7及びＬ8中の元素は周期律表第１５族原子である。
また、Ｌ10とＬ11、Ｌ11とＬ12は、それぞれ互いに結合して２座キレート配位子を形成していてもよい。）
【請求項３】
３座キレート配位子を有する下記一般式（３）で表される金属錯体化合物。
【化３】
2007069537.tif 000024
（式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Ｍは、周期律表第９族のいずれかの３価の金属原子である。
Ｌ13〜Ｌ18は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数５〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０の複素環基、又は周期律表第１４〜１７族のいずれかの原子を含有する基であり、Ｌ14は３価、Ｌ13、Ｌ15、Ｌ16及びＬ18は１価、Ｌ17は０価である。ただし、Ｍと直接結合しているＬ13及びＬ15中の元素はリン原子である。
また、Ｌ16とＬ17、Ｌ17とＬ18は、それぞれ互いに結合して２座キレート配位子を形成していてもよい。）
【請求項４】
一般式（１）のＬ1Ｌ2Ｌ3Ｍ部が、下記一般式（４）で表される構造である請求項１に記載の金属錯体化合物。
【化４】
2007069537.tif 000025
（式中、Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３〜２０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルキニル基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり、隣接する基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）
【請求項５】
一般式（２）のＬ7Ｌ8Ｌ9Ｍ部が、下記一般式（５）で表される構造である請求項２に記載の金属錯体化合物。
【化５】
2007069537.tif 000026
（式中、Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３〜２０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルキニル基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり、隣接する基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）
【請求項６】
一般式（３）のＬ13Ｌ14Ｌ15Ｍ部が、下記一般式（６）で表される構造である請求項３に記載の金属錯体化合物。
【化６】
2007069537.tif 000027
（式中、Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３〜２０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルキニル基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり、隣接する基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）
【請求項７】
一般式（１）で表される金属錯体化合物が、下記一般式（７）で表される請求項１に記載の金属錯体化合物。
【化７】
2007069537.tif 000028
（式中、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３〜２０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルキニル基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり、隣接する基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
Ｌ19は、周期律表第１４〜１６族のいずれかの原子を含有する単座配位子である。）
【請求項８】
一般式（１）で表される金属錯体化合物が、下記一般式（８）又は（９）で表される請求項１に記載の金属錯体化合物。
【化８】
2007069537.tif 000029
（式中、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３〜２０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルキニル基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり、隣接する基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
Ｘは、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルケニレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基である。
Ｌ20及びＬ21は、それぞれ前記Ｒ1〜Ｒ19の示す基から水素原子を除いた基を示す。）
【請求項９】
一般式（２）で表される金属錯体化合物が、下記一般式（１０）で表される請求項２に記載の金属錯体化合物。
【化９】
2007069537.tif 000030
（式中、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３〜２０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルキニル基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり、隣接する基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
Ｌ22は、前記Ｒ1〜Ｒ19の示す基から水素原子を除いた基を示す。）
【請求項１０】
一般式（３）で表される金属錯体化合物が、下記一般式（１１）で表される請求項２に記載の金属錯体化合物。
【化１０】
2007069537.tif 000031
（式中、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３〜２０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルキニル基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり、隣接する基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
Ｌ23は、前記Ｒ1〜Ｒ19の示す基から水素原子を除いた基を示す。）
【請求項１１】
一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、請求項１〜３のいずれかに記載の金属錯体化合物を含有し、両極間に電圧を印加することにより発光する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記発光層が、請求項１〜３のいずれかに記載の金属錯体化合物を含有する請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
青色系発光する請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記金属錯体化合物を含有する層が、塗布により成膜されてなる請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に、発光波長が短波長化されて青色発光が得られ、発光効率が高く、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する金属錯体化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子を液晶に代わるカラーディスプレイ用表示装置として用いることが活発に検討されている。しかし、大画面化を実現するにはまだその発光素子性能は不足している。この有機ＥＬ素子の性能向上手段として、りん光発光材料としてオルソメタル化イリジウム錯体（fac-tris(2-phenylpyridine)iridium)を発光材料に用いた緑色発光素子が提案されている (非特許文献１; 非特許文献２) 。
りん光発光を利用した有機ＥＬ素子は、現状では緑色発光に限られるために、カラーディスプレイとしての適用範囲は狭く、他の色についても発光特性が改善された素子の開発が望まれていた。特に青色発光素子については、外部量子収率５％を超えるものは報告されておらず、青色発光素子の改善ができればフルカラー化及び白色化が可能となり、りん光ＥＬ素子の実用化に向けて大きく前進する。【０００３】
現状、りん光発光錯体として、Ｉｒを含む化合物の開発が活発に行われており、緑色発光素子用としては下記化合物Ａが知られている。一方、青色発光素子としては、下記化合物Ｂが知られているが、素子の寿命、効率の点で実用的でない。そこで、その他の青色発光素子用の錯体を開発する必要性があるが、現状では、化合物Ｂ以外に青色化する因子が見出されていない。
【化１】
2007069537.tif 000002
【０００４】
以上は２座キレート配位子を用いた錯体群であるが、類似の３座キレート配位子を用いた錯体は殆ど知られておらず、以下に示す化合物Ｃ（非特許文献３）、化合物Ｄ （非特許文献４）が知られている程度である。しかしながら、これらの発光波長は５８５〜６００nmの赤色領域であり、青色領域ではない。この新しい配位子群で青色領域発光の錯体が実現できれば、また新たな技術展開の可能性がある。
【化２】
2007069537.tif 000003
【０００５】
【非特許文献１】D.F.O'Brien and M.A.Baldo et al "Improved energy transferin electrophosphorescent devices" Applied Physics letters Vol.74 No.3, pp442-444, January 18, 1999
【非特許文献２】M.A.Baldo et al "Very high-efficiencygreen organic light-emitting devices based on electrophosphorescence" Applied Physics letters Vol. 75 No.1, pp4-6, July 5, 1999
【非特許文献３】J-P. Collin et.al., J.Am.Chem.Soc., 121,5009(1999)
【非特許文献４】J.A.G. Williams, Inorg.Chem., 43, 6513(2004)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光波長が短波長化されて青色発光が得られ、発光効率が高く、長寿命の有機ＥＬ素子及びそれを実現する金属錯体化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは下記一般式（１）〜（３）に含まれるような３座キレート配位子からなる部分構造を持つ金属錯体化合物を用いると、発光波長が短波長化され、青色発光が得られるという青色化の新たな構造因子を明らかにし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、３座キレート配位子を有する下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される部分構造を有する金属錯体化合物を提供するものである。【０００８】
【化３】
2007069537.tif 000004
【０００９】
（式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Ｍは、周期律表第９族のいずれかの３価の金属原子である。
Ｌ1〜Ｌ6は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数５〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０の複素環基、又は周期律表第１４〜１７族のいずれかの原子を含有する基であり、Ｌ1〜Ｌ3はそれぞれ２価、Ｌ4は１価、Ｌ5〜Ｌ6はそれぞれ０価である。ただし、Ｍと直接結合しているＬ2中の元素は周期律表第１５族原子である。
また、Ｌ4とＬ5、Ｌ5とＬ6は、それぞれ互いに結合して２座キレート配位子を形成していてもよい。）【００１０】
【化４】
2007069537.tif 000005
【００１１】
（式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Ｍは、周期律表第９族のいずれかの３価の金属原子である。
Ｌ7〜Ｌ12は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数５〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０の複素環基、又は周期律表第１４〜１７族のいずれかの原子を含有する基であり、Ｌ8〜Ｌ9は２価、Ｌ7、Ｌ10及びＬ12は１価、Ｌ11は０価である。ただし、Ｍと直接結合しているＬ7及びＬ8中の元素は周期律表第１５族原子である。
また、Ｌ10とＬ11、Ｌ11とＬ12は、それぞれ互いに結合して２座キレート配位子を形成していてもよい。）【００１２】
【化５】
2007069537.tif 000006
【００１３】
（式中、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
Ｍは、周期律表第９族のいずれかの３価の金属原子である。
Ｌ13〜Ｌ18は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数５〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０の複素環基、又は周期律表第１４〜１７族のいずれかの原子を含有する基であり、Ｌ14は３価、Ｌ13、Ｌ15、Ｌ16及びＬ18は１価、Ｌ17は０価である。ただし、Ｍと直接結合しているＬ13及びＬ15中の元素はリン原子である。
また、Ｌ16とＬ17、Ｌ17とＬ18は、それぞれ互いに結合して２座キレート配位子を形成していてもよい。）【００１４】
また、本発明は、一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記金属錯体化合物を含有し、両極間に電圧を印加することにより発光する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の金属錯体化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いると、発光波長が短波長化されて青色発光が得られ、発光効率が高く、長寿命の有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の金属錯体化合物は、下記一般式（１）、（２）又は（３）で表される３座キレート配位子を有する金属錯体化合物である。
一般式（１）〜（３）において、実線は共有結合を、点線は配位結合を示す。
以下、まず、一般式（１）の金属錯体化合物について説明する。
【化６】
2007069537.tif 000007
【００１７】
一般式（１）において、Ｍは、周期律表第９族のいずれかの３価の金属原子であり、例えば、Ｃｏ（コバルト）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｉｒ（イリジウム）原子等が挙げられ、Ｉｒが好ましい。
一般式（１）において、Ｌ1〜Ｌ6は、それぞれ独立に、置換基を有しても良い炭素数５〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有しても良い炭素数２〜３０の複素環基、又は周期律表第１４〜１７族のいずれかの原子を含有する基である。
前記芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオランテン等の残基が挙げられる。
前記複素環基としては、例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピペリジン等の残基が挙げられる。【００１８】
前記周期律表第１４〜１７族の原子としては、Ｃ（炭素）、Ｎ（窒素）、Ｏ（酸素）、Ｓｉ（ケイ素）、Ｐ（リン）、Ｓ（硫黄）、Ｇｅ（ゲルマニウム）、Ａｓ（ヒ素）、Ｓｅ（セレン）原子、ハロゲン原子等が挙げられ、炭素、窒素、酸素原子、塩素原子が好ましい。
このような周期律表第１４〜１７族の原子を含有する基としては、それぞれ独立に、その原子自体の他、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３〜２０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルキニル基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基等が挙げられる。【００１９】
前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等が挙げられる。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
前記芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオランテン等の残基が挙げられる。
前記複素環基としては、例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾリン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピペリジン等の残基が挙げられる。
前記アルキルアミノ基としては、アミノ基の水素原子が前記アルキル基で置換されたものが挙げられる。
前記アリールアミノ基としては、アミノ基の水素原子が前記芳香族炭化水素基で置換されたものが挙げられる。
前記アルコキシ基は−ＯＹ’と表され、Ｙ’としては、前記アルキル基で挙げたものと同様のものが挙げられる。
前記ハロゲン化アルコキシ基としては、前記アルコキシ基の水素原子が前記ハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。
前記アリールオキシ基は−ＯＹ''と表され、Ｙ''としては、前記芳香族炭化水素基で挙げたものと同様のものが挙げられる。
前記ハロゲン化アルキル基としては、前記アルキル基の水素原子が前記ハロゲン原子で置換されたものが挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられる。
前記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、メチルエチニル基等が挙げられる。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。【００２０】
Ｌ1〜Ｌ3はそれぞれ上記具体例を２価とした残基、Ｌ4は１価とした残基、Ｌ5〜Ｌ6はそれぞれ０価の化合物（単座配位子）が挙げられる。
ただし、Ｍと直接結合しているＬ2中の元素は周期律表第１５族原子であり、Ｎ又はＰであると好ましい。
また、Ｌ4とＬ5、Ｌ5とＬ6は、それぞれ互いに結合して２座キレート配位子を形成していてもよい。【００２１】
一般式（１）において、Ｌ1Ｌ2Ｌ3Ｍ部が、下記一般式（４）で表される構造であると好ましい。
【化７】
2007069537.tif 000008
【００２２】
一般式（４）において、Ｒ1〜Ｒ11は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数３〜２０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２〜１２のアルキニル基、又は置換基を有してもよい炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり、隣接する基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
これら各基の具体例としては、前記Ｌ1〜Ｌ6の周期律表第１４〜１７族の原子を含有する基で説明したものと同様の例が挙げられる。
また、隣接する基が結合して形成する環状構造としては、例えば、シクロアルカン（例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロプロパン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等）、芳香族炭化水素環（例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ビフェニル、ターフェニル、フルオランテン等）及び複素環（例えば、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、オキサジアゾリン、ジフェニルアントラセン、インドリン、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ベンゾキノン、ピラロジン、イミダゾリジン、ピペリジン等）が挙げられる。【００２３】
一般式（１）で表される金属錯体化合物が、下記一般式（７）、（８）又は（９）で表される金属錯体化合物であると好ましい。
【化８】
2007069537.tif 000009
【００２４】
一般式（７）〜（９）において、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、一般式（４）においてＲ1〜Ｒ11で説明したものと同じであり、その具体例及び環状構造の例も同様のものが挙げられる。
一般式（９）において、Ｘは、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルケニレン基、又は置換基を有してもよいフェニレン基である。
前記アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｓ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔ−ブチレン基等が挙げられる。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニレン基、アリレン基、２−ブテニレン基等が挙げられる。
一般式（７）において、Ｌ19は、周期律表第１４〜１６族のいずれかの原子を含有する単座配位子であり、その具体例としては、一般式（１）の周期律表第１４〜１７族のいずれかの原子を含有する基からハロゲン原子を除いた０価の化合物が挙げられ、ＰＲ3、ＮＲ3、ＣＯ、イソニトリル（ＲＮＣ）であると好ましい。Ｒは前記Ｒ1〜Ｒ19と同じである。
一般式（８）及び（９）において、Ｌ20及びＬ21は、それぞれ前記Ｒ1〜Ｒ19の示す基から水素原子を除いた基を示し、同様の具体例が挙げられる。【００２５】
次に、一般式（２）の金属錯体化合物について説明する。
【化９】
2007069537.tif 000010
【００２６】
一般式（２）において、Ｍは前記と同じであり、同様の具体例が挙げられる。
一般式（２）において、Ｌ7〜Ｌ12は、それぞれ独立に、前記Ｌ1〜Ｌ6と同じであり、同様の具体例が挙げられ、Ｌ8〜Ｌ9はそれぞれ上記具体例を２価とした残基、Ｌ7、Ｌ10及びＬ12はそれぞれ１価とした残基、Ｌ11は０価の化合物（単座配位子）が挙げられる。
ただし、Ｍと直接結合しているＬ7及びＬ8中の元素は周期律表第１５族原子であり、Ｎ又はＰであると好ましい。
また、Ｌ10とＬ11、Ｌ11とＬ12は、それぞれ互いに結合して２座キレート配位子を形成していてもよい。【００２７】
一般式（２）において、Ｌ7Ｌ8Ｌ9Ｍ部が、下記一般式（５）で表される構造であると好ましい。
【化１０】
2007069537.tif 000011
一般式（５）において、Ｒ1〜Ｒ11は前記と同じであり、その具体例及び形成してもよい環状構造の例も同様のものが挙げられる。【００２８】
一般式（２）で表される金属錯体化合物が、下記一般式（１０）で表される金属錯体化合物であると好ましい。
【化１１】
2007069537.tif 000012
【００２９】
一般式（１０）において、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、一般式（４）においてＲ1〜Ｒ11で説明したものと同じであり、その具体例及び環状構造の例も同様のものが挙げられる。
また、Ｌ22は、前記Ｒ1〜Ｒ19の示す基から水素原子を除いた基を示し、同様の具体例が挙げられる。【００３０】
次に、一般式（３）の金属錯体化合物について説明する。
【化１２】
2007069537.tif 000013
【００３１】
一般式（３）において、Ｍは前記と同じであり、同様の具体例が挙げられる。
一般式（３）において、Ｌ13〜Ｌ18は、それぞれ独立に、前記Ｌ1〜Ｌ6と同じであり、同様の具体例が挙げられ、Ｌ14は上記具体例を３価とした残基、Ｌ13、Ｌ15、Ｌ16及びＬ18はそれぞれ１価とした残基、Ｌ17は０価の化合物（単座配位子）が挙げられる。
ただし、Ｍと直接結合しているＬ13及びＬ15中の元素はリン原子である。
また、Ｌ16とＬ17、Ｌ17とＬ18は、それぞれ互いに結合して２座キレート配位子を形成していてもよい。【００３２】
一般式（３）のＬ13Ｌ14Ｌ15Ｍ部が、下記一般式（６）で表される構造であると好ましい。
【化１３】
2007069537.tif 000014
一般式（６）において、Ｒ1〜Ｒ11は前記と同じであり、その具体例及び形成してもよい環状構造の例も同様のものが挙げられる。【００３３】
一般式（３）で表される金属錯体化合物が、下記一般式（１１）で表される金属錯体化合物であると好ましい。
【化１４】
2007069537.tif 000015
【００３４】
一般式（１１）において、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、一般式（４）においてＲ1〜Ｒ11で説明したものと同じであり、その具体例及び環状構造の例も同様のものが挙げられる。
また、Ｌ23は、前記Ｒ1〜Ｒ19の示す基から水素原子を除いた基を示し、同様の具体例が挙げられる。【００３５】
なお、前記一般式（１）〜（１１）の示す各基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは無置換のアルキル基、フッ素置換アルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシル基、置換もしくは無置換の複素環基、置換もしくは無置換のアリールアルキル基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基等が挙げられる。【００３６】
本発明の金属錯体化合物の具体例を以下に例示するが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化１５】
2007069537.tif 000016
【００３７】
【化１６】
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【００３８】
【化１７】
2007069537.tif 000018
【００３９】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極からなる一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、本発明の一般式（１）〜（３）から選ばれる少なくとも一種で表される金属錯体化合物を含有するものである。
前記有機薄膜層中の本発明の金属錯体化合物の含有量としては、発光層全体の質量に対し、通常０．１〜１００重量％であり、１〜３０重量％であると好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、本発明の金属錯体化合物を発光材料又はドーパントとして含有すると好ましい。また、通常、前記発光層は真空蒸着又は塗布により薄膜化するが、塗布の方が製造プロセスが簡略化できることから、本発明の金属錯体化合物を含有する層が、塗布により成膜されてなると好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子において、有機薄膜層が単層型のものとしては有機薄膜層が発光層であり、この発光層が本発明の金属錯体化合物を含有する。また、多層型の有機ＥＬ素子としては、（陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極）、（陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極）等が挙げられる。【００４０】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極の材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物などを用いることができる。陽極の材料の具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、又は金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯを用いることが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である。【００４１】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いることができる。陰極の材料の具体例としては、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物もしくは酸化物、アルカリ土類金属（例えば、Ｍｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物もしくは酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金もしくはナトリウム−カリウム混合金属、リチウム−アルミニウム合金もしくはリチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金もしくはマグネシウム−銀混合金属、又はインジウム、イッテルビウム等の希土類金属等が挙げられる。これらの中でも好ましくは、アルミニウム、リチウム−アルミニウム合金もしくはリチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金もしくはマグネシウム−銀混合金属等である。陰極は、前記材料の単層構造であってもよいし、前記材料を含む層の積層構造であってもよい。例えば、アルミニウム／フッ化リチウム、アルミニウム／酸化リチウムの積層構造が好ましい。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能である。【００４２】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン誘導体、本発明の金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。【００４３】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、本発明の金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記電子注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。【００４４】
本発明の有機ＥＬ素子において、該電子注入層及び／又は電子輸送層がπ電子欠乏性含窒素ヘテロ環誘導体を主成分として含有すると好ましい。
また、本発明の有機ＥＬ素子において、電子注入・輸送層を構成する物質として、絶縁体又は半導体の無機化合物を使用することが好ましい。電子注入・輸送層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入・輸送層がこれらのアルカリ金属カルコゲニド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、例えば、Ｌｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｓ、Ｎａ2Ｓｅ等が挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲニドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ2、ＢａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2及びＢｅＦ2といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。【００４５】
また、電子注入・輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。【００４６】
また、本発明においては、陰極と有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントが添加されていると好ましく、界面領域に含有される有機層の少なくとも一部を還元しアニオン化する。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体の群から選ばれる少なくとも一つの化合物である。より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶのものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましくは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【００４７】
前記アルカリ土類金属酸化物としては、例えば、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａxＳｒ1-x Ｏ（０＜ｘ ＜１）や、ＢａxＣａ1-xＯ（０＜ｘ＜１）を好ましいものとして挙げることができる。アルカリ酸化物又はアルカリフッ化物としては、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦ等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また配位子としては、例えば、キノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、βージケトン類、アゾメチン類、およびそれらの誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【００４８】
また、還元性ドーパントの好ましい形態としては、層状または島状に形成する。層状に用いる際の好ましい膜厚としては０．０５〜８ｎｍである。
還元性ドーパントを含む電子注入・輸送層の形成手法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料または電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元性ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度としてはモル比として１００：１〜１：１００、好ましくは５：１〜１：５である。還元性ドーパントを層状に形成する際は、界面の有機層である発光材料または電子注入材料を層状に形成した後に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは膜厚０．５ｎｍ〜１５ｎｍで形成する。還元性ドーパントを島状に形成する際は、界面の有機層である発光材料又は電子注入材料を形成した後に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは膜厚０．０５〜１ｎｍで形成する。【００４９】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有するものである。本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、少なくとも本発明の金属錯体化合物を含有すると好ましく、この金属錯体化合物をゲスト材料とするホスト材料を含有させてもよい。前記ホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するもの等が挙げられる。前記ホスト材料のＴ１（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、ゲスト材料のＴ１レベルより大きいことが好ましい。前記ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。また、前記ホスト材料と前記金属錯体化合物等の発光材料とを共蒸着等することによって、前記発光材料が前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。【００５０】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記各層の形成方法としては、特に限定されるものではないが、真空蒸着法、ＬＢ法、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、インクジェット法、印刷法などの種々の方法を利用することができ、本発明においては塗布法であるコーティング法が好ましい。
また、本発明の金属錯体化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
塗布法で用いる溶媒としては、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなどのハロゲン系炭化水素系溶媒や、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソールなどのエーテル系溶媒、メタノールやエタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ヘキサン、オクタン、デカンなどの炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒等が挙げられる。なかでも、ハロゲン系炭化水素系溶媒や炭化水素系溶媒が好ましい。また、これらの溶媒は単独で使用しても複数混合して用いてもよい。【００５１】
前記コーティング法では、本発明の金属錯体化合物を溶媒に溶解して塗布液を調製し、該塗布液を所望の層（あるいは電極）上に、塗布・乾燥することによって形成することができる。塗布液中には樹脂を含有させてもよく、樹脂は溶媒に溶解状態とすることも、分散状態とすることもできる。前記樹脂としては、非共役系高分子（例えば、ポリビニルカルバゾール）、共役系高分子（例えば、ポリオレフィン系高分子）を使用することができる。より具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
また、本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
【実施例】
【００５２】
次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例に限定されるものではない。
合成実施例１（金属錯体化合物２４の合成）
以下の経路により上記金属錯体化合物２４を合成した。
【化１８】
2007069537.tif 000019
【００５３】
（１）化合物（ａ）の合成
１００ｍｌナス型フラスコに、塩化イリジウム１．５ｍｍｏｌ(０．５５７ｇ)、６−フェニル−２，２’−ビピリジル１．５ｍｍｏｌ（０．３４２ｇ）、メタノール５０ｍｌを入れ、窒素気流下、１日還流した。放冷後、ろ過、乾燥し、目的物の黄色結晶を０．３５ｇ得た（収率４７％）。
（２）金属錯体化合物（２４）の合成
化合物（ａ）０．２１ｍｍｏｌ（０．２０ｇ）、２−フェニルピリジン０．５２５ｍｍｏｌ（０．０８１ｇ）、グリセリン２０ｍｌを１００ｍｌナス型フラスコに入れ、６５０Ｗマイクロウェーブ 照射装置(四国計測社製ＺＭＷ−００７型)にて、マイクロ波照射を１０分行い、加熱還流した。室温まで放冷後、純水５０ｍｌを加え、生じた沈殿をろ過により回収し、ヘキサン、ジエチルエーテルにより洗浄後、塩化メチレンにより精製を行い、化合物（２４）の黄色結晶を０．０５ｇ得た（収率３１％）。【００５４】
合成実施例２（金属錯体化合物２５の合成）
以下の経路により上記金属錯体化合物２５を合成した。
【化１９】
2007069537.tif 000020
【００５５】
１００ｍｌナス型フラスコに金属錯体化合物（２４）０．１ｍｍｏｌ（０．０６４ｇ）、シアン化カリウム ０．２ｍｍｏｌ（０．０１２ｇ）、エチレングリコール１０ｍｌを入れ、窒素気流下において、マイクロ波照射を３分半行い、加熱還流した。室温まで放冷後、純水５０ｍｌを加え、生じた沈殿をろ過により回収し、ヘキサン、ジエチルエーテルにより洗浄後、塩化メチレンヘキサンにより再結晶を行い、金属錯体化合物（２５）を０．０４１ｇ得た（収率８３％）。【００５６】
実施例１（有機ＥＬ素子の製造）
洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚１０ｎｍの銅フタロシアニン膜（ＣｕＰｃ膜）を成膜した。このＣｕＰｃ膜は、正孔注入層として機能する。続けて、ＣｕＰｃ膜上に膜厚３０ｎｍの下記ＮＰＤを成膜した。このＮＰＤ膜は正孔輸送層として機能する。さらに、この膜上に膜厚３０ｎｍの下記ホスト材料（ＣＢＰ）を蒸着し発光層を成膜した。同時にりん光発光性のＩｒ金属錯体ドーパントとして金属錯体化合物（２５）を添加した。発光層中における化合物（２５）の濃度は６重量％とした。この発光層上に膜厚１０ｎｍで下記ＢＡｌｑを成膜した。このＢＡｌｑ膜は正孔障壁層として機能する。さらに、この膜上に膜厚３０ｎｍの下記Ａｌｑを成膜した。このＡｌｑ膜は電子注入層として機能する。この後、ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを０．１５ｎｍの厚さに蒸着し、次いで、アルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このＡｌ／ＬｉＦは陰極として機能する。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。
この素子について、電圧７．２Ｖで通電試験を行なったところ、緑色発光することが確認された。【００５７】
【化２０】
2007069537.tif 000021
【産業上の利用可能性】
【００５８】
以上詳細に説明したように、本発明の金属錯体化合物を有機ＥＬ素子用材料として用いると、発光波長が短波長化されて青色発光が得られ、発光効率が高く、長寿命の有機ＥＬ素子を提供することができる。このため、各種表示素子、ディスプレイ、バックライト、照明光源、標識、看板、インテリア等の分野に適用でき、特にカラーディスプレイの表示素子として適している。
【国際調査報告】
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