(57)【要約】  （Ａ）一般式  Ｍn+2ＰnＯ3n+1（但し、式中、ＭはＮａ又はＫを示し、ｎは２又は３の整数である。）で表される直鎖状の水溶性ポリリン酸塩の少なくとも１種を０．３〜１．２質量％、（Ｂ）２５℃、ｐＨ７．０における２．０質量％水溶液の粘度が５〜１０００ｍＰａ・ｓであるメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体を０．１〜２．０質量％、（Ｃ）ラウリル硫酸塩を０．６〜２．０質量％、（Ｄ）ベタイン型両性界面活性剤０．２〜１．０質量％を含有し、かつ（Ｃ）／（Ｄ）の配合割合が質量比で１〜４であることを特徴とする歯磨組成物。この歯磨組成物は、口腔粘膜に対する刺激がほとんどなく、使用時の泡立ちに優れ、かつ歯面汚れに対する付着抑制効果に優れる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式  Ｍn+2ＰnＯ3n+1（但し、式中、ＭはＮａ又はＫを示し、ｎは２又は３の整数である。）で表される直鎖状の水溶性ポリリン酸塩の少なくとも１種を０．３〜１．２質量％、（Ｂ）２５℃、ｐＨ７．０における２．０質量％水溶液の粘度が５〜１０００ｍＰａ・ｓであるメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体を０．１〜２．０質量％、（Ｃ）ラウリル硫酸塩を０．６〜２．０質量％、（Ｄ）ベタイン型両性界面活性剤０．２〜１．０質量％を含有し、かつ（Ｃ）／（Ｄ）の配合割合が質量比で１〜４であることを特徴とする歯磨組成物。
【請求項２】
更に、研磨剤を５〜５０質量％、粘稠剤を１０〜５０質量％、及び増粘剤を０．１〜５質量％配合し、練歯磨組成物として調製された請求項１記載の歯磨組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、口腔粘膜に対する刺激がほとんどなく、使用時の泡立ちに優れ、かつ歯面汚れに対する付着抑制効果に優れた歯磨組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
タバコヤニや茶渋などで着色した歯を白くするために、従来から様々な方法が検討されてきている。例えば、高研磨性研磨剤の使用や、過酸化物による白色化、ポリエチレングリコールなどによるタバコヤニの溶解除去、キレート剤による鉄イオンなどの除去、再石灰化による歯面の平滑化などが一般的である。【０００３】
しかしながら、高研磨性研磨剤の使用は歯牙を傷つける懸念があり、ポリエチレングリコールなどでは歯石様の頑固な着色汚れの溶解除去効果は不十分である。また、過酸化物による方法も、エナメル質表面の有機物が脱却して耐酸性が低下するなどの問題点も指摘され、わが国では歯科医のみが可能な処置となっているのが現状である。【０００４】
従来、ピロリン酸ナトリウムなどの直鎖状ポリリン酸塩は、歯石予防や歯の汚れを除去する成分として公知であり、口腔用組成物に配合されている（特許文献１、２、３参照）。また、水溶性ポリリン酸塩とメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体を含む合成アニオン線状高分子ポリカルボキシレートとラウリル硫酸塩を配合した歯石防止口腔用組成物も報告されている（特許文献４、５、６、７、８、９、１０、１１参照）。これらの提案では、例えばピロリン酸ナトリウムなどの水溶性ポリリン酸塩を１．５質量％以上とラウリル硫酸塩を１．２質量％以上含む組成が提案されており、口腔粘膜に対して強い刺激が生じるという問題点があった。【０００５】
一方、特許文献１２では、実施例１としてメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体（商品名：ガントレッツＳ−９７）を１３．６質量％、ピロリン酸ナトリウムを０．１２５質量％、ラウリル硫酸塩を０．９４５質量％配合した組成物が記載されているが、この組成ではピロリン酸ナトリウムの配合濃度が低いため、歯面汚れに対する付着抑制効果が得られない。【０００６】
また、特許文献１０では、実施例１としてメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体（商品名：ガントレッツＳ−９７）を１５質量％、ピロリン酸ナトリウムを０．２５質量％、ラウリル硫酸塩を０．７５質量％配合した組成が記載されているが、組成物中のピロリン酸ナトリウム及び界面活性剤量の配合量が少なく、使用時の泡立ちが悪く、かつ歯面汚れに対する付着抑制効果も得られない。【０００７】
このように従来技術では、歯面汚れに対する優れた付着抑制効果を有し、口腔粘膜に対して低刺激であり、かつ使用時の泡立ちにも優れ、これら特性のすべてを満足する歯磨組成物は得られていないのが現状であり、これらの課題を克服した歯磨組成物の開発が望まれている。【０００８】
【特許文献１】特開平９−１７５９６６号公報
【特許文献２】特開平１０−１８２３８９号公報
【特許文献３】特開平１１−３４３２２０号公報
【特許文献４】特開平２−４７０８号公報
【特許文献５】特開平４−２７０２１０号公報
【特許文献６】特公平８−１８９６１号公報
【特許文献７】特許第２５２８４９２号公報
【特許文献８】特表平１１−５０６１０４号公報
【特許文献９】特開２００２−３１６９２０号公報
【特許文献１０】特開２００２−５２６３９４号公報
【特許文献１１】特表２００４−５１７８３３号公報
【特許文献１２】特表２００２−５００１７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、口腔粘膜に対して低刺激であり、歯磨時の口内での泡立ちも良好であり、かつ優れた歯面汚れに対する付着抑制効果を有する歯磨組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、歯面汚れの付着抑制のために（Ａ）直鎖状の水溶性ポリリン酸塩、（Ｂ）２５℃、ｐＨ７．０における２．０質量％水溶液の粘度が５〜１０００ｍＰａ・ｓであるメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、（Ｃ）ラウリル硫酸塩を配合し、更に、口腔粘膜に対して低刺激で、かつ使用時に優れた泡立ちを確保するために（Ｄ）ベタイン型両性界面活性剤を（Ｃ）／（Ｄ）の配合割合が質量比で１〜４となるように配合し、特に、水溶性ポリリン酸塩はラウリル硫酸塩との併用配合組成においては１．２質量％を超えると口腔粘膜に対して刺激を生じるため、（Ａ）成分の水溶性ポリリン酸塩を０．３〜１．２質量％、（Ｂ）成分のメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体を０．１〜２．０質量％、（Ｃ）成分のラウリル硫酸塩を０．６〜２．０質量％、（Ｄ）成分のベタイン型両性界面活性剤を０．２〜１．０質量％配合し、かつ（Ｃ）／（Ｄ）を上記割合とすることにより、口腔粘膜に対して低刺激で、歯面汚れに対する付着抑制効果が相乗的に高まり、かつ歯磨時に優れた泡立ちが得られることを見出し、本発明をなすに至ったものである。【００１１】
従って、本発明は、（Ａ）一般式  Ｍn+2ＰnＯ3n+1（但し、式中、ＭはＮａ又はＫを示し、ｎは２又は３の整数である。）で表される直鎖状の水溶性ポリリン酸塩の少なくとも１種を０．３〜１．２質量％、（Ｂ）２５℃、ｐＨ７．０における２．０質量％水溶液の粘度が５〜１０００ｍＰａ・ｓであるメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体を０．１〜２．０質量％、（Ｃ）ラウリル硫酸塩を０．６〜２．０質量％、（Ｄ）ベタイン型両性界面活性剤０．２〜１．０質量％を含有し、かつ（Ｃ）／（Ｄ）の配合割合が質量比で１〜４であることを特徴とする歯磨組成物、及び、更に、研磨剤を５〜５０質量％、粘稠剤を１０〜５０質量％、及び増粘剤を０．１〜５質量％配合し、練歯磨組成物として調製された上記の歯磨組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の歯磨組成物は、口腔粘膜に対して低刺激性で、使用時に十分な泡立ちが得られ、かつ優れた歯面汚れに対する付着抑制効果を発現させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の歯磨組成物は、（Ａ）直鎖状の水溶性ポリリン酸塩、（Ｂ）メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、（Ｃ）ラウリル硫酸塩及び（Ｄ）ベタイン型両性界面活性剤を含有するものである。【００１４】
本発明の歯磨組成物に用いる（Ａ）成分の水溶性ポリリン酸塩は、一般式  Ｍn+2ＰnＯ3n+1（但し、式中、ＭはＮａ又はＫを示し、ｎは２又は３の整数である。）で表される。
具体的な化合物としては、重合度ｎ＝２のピロリン酸ナトリウム（太平化学産業（株）製等）やピロリン酸カリウム（太平化学産業（株）製等）、ｎ＝３のトリポリリン酸ナトリウム（セントラル硝子（株）製等）やトリポリリン酸カリウム（太平化学産業（株）製等）などが挙げられる。その中でも特にピロリン酸ナトリウムが好ましい。これらのポリリン酸塩は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用される。【００１５】
水溶性ポリリン酸塩の配合量は、組成物全体の０．３〜１．２％（質量％、以下同様）であり、特に０．５〜１．０％が好ましい。０．３％未満であると歯面汚れに対する付着抑制効果が十分に発揮されず、１．２％を超えるとラウリル硫酸塩との併用配合組成においては口腔粘膜に対して刺激が発生する場合がある。【００１６】
本発明の歯磨組成物に用いる（Ｂ）成分のメチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体は、２５℃、ｐＨ７．０における２．０％水溶液の粘度が５〜１０００ｍＰａ・ｓを示すものである。なお、２．０％水溶液は、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体と水を６０〜７０℃に加温しながら撹拌して溶解させた後、２５℃に冷却後、１０Ｎ  ＮａＯＨを用いてｐＨ７．０に調整し、濃度が２．０％になるように蒸留水を加えた後、最終ｐＨが７．０になるように作製した。メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体は、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸を共重合反応させたものであり、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の配合比率は、２５℃、ｐＨ７．０における２．０％水溶液の粘度が上記記載の粘度内であれば特に限定されない。【００１７】
また、２５℃、ｐＨ７．０における２．０％水溶液の粘度は、５〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓである。粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると歯面汚れに対する付着抑制効果が十分に発揮されず、１０００ｍＰａ・ｓを超えると歯磨組成物使用時に口腔内にベタつきが生じ、使用時に十分な泡立ちが得られない。なお、粘度は、（株）東京計器製Ｂ型粘度計（形式：ＢＬ）、ローターＮｏ．１又は２を使用、回転数３０ｒｐｍ、測定時間３分間、２５℃、ｐＨ７．０に調整した２．０％水溶液における測定値である。なお、ｐＨ調整には、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー株式会社製、型式：ＨＭ−３０Ｇ）及びｐＨ電極（東亜ディーケーケー株式会社製、型式：ＧＳＴ−５７２１Ｃ）を用いた。【００１８】
このような共重合体としては、ＩＳＰ社製のガントレッツ、例えば、ＧＡＮＴＲＥＺ  ＡＮ−１１９（２５℃、ｐＨ７．０における２．０％水溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ）、ＡＮ−１３９（２５℃、ｐＨ７．０における２．０％水溶液の粘度が６０ｍＰａ・ｓ）、ＡＮ−１６９（２５℃、ｐＨ７．０における２．０％水溶液の粘度が４５０ｍＰａ・ｓ）等が利用可能である。【００１９】
メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体の配合量は、組成物全体の０．１〜２．０％であり、特に０．５〜１．０％が好ましい。配合量が０．１％未満であると、歯面汚れに対する付着抑制効果が十分に発揮されず、２．０％を超えると使用時の泡立ちが悪くなる。【００２０】
本発明に用いる（Ｃ）成分のラウリル硫酸塩は、高級脂肪酸より合成された平均アルキル鎖長が１２であるアニオン性界面活性剤である。具体的には、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等が挙げられるが、歯磨組成物への配合のしやすさから、ラウリル硫酸ナトリウム（東邦化学工業（株）製、第一製薬（株）製等）が最も好ましい。【００２１】
ラウリル硫酸塩の配合量は、組成物全体の０．６〜２．０％であり、好ましくは０．８〜１．５％である。配合量が０．６％未満であると歯面汚れ付着抑制効果が発揮されない。また、２．０％を超えると口腔粘膜に対して刺激が生じる場合がある。【００２２】
また、本発明の歯磨組成物は、泡立ち改善成分として（Ｄ）成分のベタイン型両性界面活性剤を含有する。ベタイン型両性界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。【００２３】
上記両性界面活性剤のアルキル鎖長としては、いずれの場合も泡立ちの点から、好ましくはアルキル鎖の炭素数が８〜２０、より好ましくは１０〜１８である。これらの中では、泡立ち及び低刺激性である点から、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが好ましい。２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインとしては、商品名エナジコールＣ−４０Ｈとしてライオン（株）より販売されている２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム水溶液等が用いられる。【００２４】
ベタイン型両性界面活性剤の配合量は、組成物全体に対して、純分換算として０．２〜１．０％、好ましくは０．３〜０．８％である。配合量が０．２％未満であると歯磨時における泡立ちが不十分である。また、１．０％を超えると、水溶性ポリリン酸塩及びラウリル硫酸塩との併用配合組成においては口腔粘膜に対して刺激が生じる。
なお、ベタイン型両性界面活性剤は水等との混液としてしか得られないものがあるが、本発明における配合時の質量は溶媒等を除いた活性剤の純分である。【００２５】
また、本発明では、歯面汚れに対する付着抑制効果と使用時に十分な泡立ちを有し、かつ口腔粘膜に対して低刺激であるために、上記ベタイン型両性界面活性剤に対するラウリル硫酸塩の配合量（（Ｃ）／（Ｄ））を質量比で１〜４、好ましくは２〜３の範囲とすることが必要である。（Ｃ）／（Ｄ）が１未満では歯面汚れに対する付着抑制効果が発揮されず、使用時の泡立ちも不十分になる。４を超えると刺激が生じる場合がある。【００２６】
本発明の歯磨組成物は、練歯磨、液体歯磨、潤製歯磨等として常法により調製できるが、上記必須成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で剤型に応じた任意成分を配合することができる。練歯磨の場合であれば、任意成分として、研磨剤、ラウリル硫酸塩及びベタイン型両性界面活性剤以外の界面活性剤、粘稠剤、粘結剤、甘味剤、防腐剤、香料、各種有効成分等を配合し、水と混和し、常法に従って製造することができる。【００２７】
研磨剤としては、第２リン酸カルシウム（２水和物あるいは無水物）、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、不溶性メタリン酸カリウム、酸化チタン、ゼオライト、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸チタニウム、ケイ酸ジリコニウム、合成樹脂系研磨剤等が挙げられるが、効果の面から無水ケイ酸等のシリカ系の研磨剤が好ましい。研磨剤の配合量は、代表的な剤型である練歯磨の場合には、組成物全体の５〜５０％がよく、好ましくは１０〜５０％がよい。【００２８】
更に、界面活性剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、ノニオン界面活性剤を１種単独で又は２種以上を併用することが可能である。ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリル酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルあるいはプルロニック等が挙げられる。ノニオン界面活性剤の配合量は、組成物全体の０．１〜２％が好適である。なお、本発明組成物において、界面活性剤の総配合量は０．８〜３％の範囲であることが望ましい。【００２９】
粘稠剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコ−ル、ポリエチレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトールから選ばれる、少なくとも１種以上に加えて、適宜、１，３−ブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エタノール、変性エタノール、糖アルコール還元でんぷん糖化物等を使用することができる。その配合量は、本発明の口腔用組成物の形態、使用目的等に応じ適宜選択される（通常配合量は組成物全体の１０〜５０％）。【００３０】
増粘剤としては、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキエチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、ローカストビーンガム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、カーボポール、シリカゲル、アルミニウムシリカゲル、ビーガム、ラポナイト等が挙げられる（通常配合量は組成物全体の０．１〜５％）。【００３１】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルヒドロカルコン、ペルラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。【００３２】
香料としては、メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油あるいはユーカリ油等が挙げられる（通常配合量は０．００００１〜１％）。【００３３】
本発明の組成物には、これらの成分以外にも薬効成分あるいは有効成分として、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテナーゼ、ムタナーゼ等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物、トラムキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミン類等の抗炎症剤、銅クロロフィル、グルコン酸銅、セチルピリジウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤、ポリリン酸塩類、ゼオライト等の歯石予防剤なども配合できる。なお、上記薬効成分あるいは有効成分の配合量は、有効量とすることができる。【００３４】
本発明の歯磨組成物のｐＨは６〜９が好適である。ｐＨが６未満であると、歯磨使用時に歯牙エナメル質が損傷する場合がある。また、ｐＨが９を超えると、歯面汚れに対する付着抑制効果が発揮されないことがある。なお、ｐＨ調整剤としては、通常、水酸化ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム等が挙げられる。【００３５】
本発明の歯磨組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常歯磨組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用できる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。【００３７】
［実施例１〜９、比較例１〜９］
表１、２に示す組成の歯磨組成物を下記製造法により調製した。
歯磨組成物の製造法：
（１）精製水中に水溶成分（粘結剤、プロピレングリコール等を除く）を常温で混合溶解させたＡ相を調製した。
（２）プロピレングリコール中に粘結剤を常温で分散させたＢ相を調製した。
撹拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、Ｃ相を調製した。
（３）Ｃ相中に、香料、研磨剤、界面活性剤等の水溶性成分以外の成分を、１．５Ｌニーダー（石山工作所製）を用い常温で混合し、減圧による脱泡を行い、歯磨組成物１．２ｋｇを得た。【００３８】
得られた試験歯磨剤を用いて、歯面汚れ付着抑制効果、口腔粘膜に対する刺激性、歯磨時の泡立ちを以下の方法により評価した。なお、歯面汚れ付着抑制効果の評価は、代表的な歯面汚れであるタンニン鉄ステイン付着抑制評価を行った。【００３９】
タンニン鉄ステイン付着抑制評価の試験方法：
ハイドロキシアパタイトペレット表面（ペンタックス社製、直径７ｍｍ×厚さ３．５ｍｍ）をサンドブラストにて処理後、中性洗剤水溶液中、超音波洗浄機で洗浄した。３０％リン酸水溶液にて表面をエッチング（１０分間）、水洗し、自然乾燥後、分光式色差計（日本電色工業株式会社製、型式：ＳＥ−２０００）を用いてタンニン鉄ステイン付着前のペレットのＬａｂ値を測定し、Ｌ値をＬ０とした。また、調製した歯磨剤を２倍量のイオン交換水で希釈した歯磨分散液を作製した。上記のペレットに対し、歯磨分散液→０．５質量％アルブミン水溶液→タンニン抽出液→０．６質量％クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム水溶液で１時間ずつ繰り返し浸漬する操作を５０回繰り返し、常温で１日風乾した後、流水で洗浄し、再び風乾して着色ペレットを作製した。タンニン抽出液は、沸騰させたイオン交換水１２００ｍＬ中に、日本茶（銘柄：老松）５０ｇ、紅茶（リプトン製  ブリスク  ティーバック）５袋、インスタントコーヒー（ネスカフェ製）１２ｇを入れ一晩放置し、日本茶及び紅茶をろ過にて取り除き作製した。作製した着色ペレットのＬａｂ値を測定し、Ｌ値をＬ１とした。なお、歯磨分散液の代わりにイオン交換水処理をしたペレットのＬ値（Ｌ２）を対照とし、次式により着色汚れ付着抑制率を算出し、着色汚れ付着抑制効果を算出した。
着色汚れ付着抑制率（％）＝〔（Ｌ１−Ｌ２）／（Ｌ０−Ｌ２）〕×１００【００４０】
得られた着色汚れ付着抑制率から、以下の基準に従いタバコヤニ除去効果を評価した。
評価基準
◎：着色汚れ付着抑制率６０％以上
○：着色汚れ付着抑制率５０％以上６０％未満
△：着色汚れ付着抑制率４０％以上５０％未満
×：着色汚れ付着抑制率４０％未満【００４１】
口腔粘膜に対する刺激性の評価方法：
粘膜刺激に敏感な被験者１０名を用い、表１、２に示す各組成の歯磨組成物約１ｇを歯ブラシにとり、３分間歯磨を行った際の口腔粘膜に対する刺激の程度を、「刺激を強く感じる」を１点、「刺激を感じる」を２点、「刺激をほとんど感じない」を３点、「刺激を感じない」を４点として、１０名の平均点から以下の基準で口腔粘膜に対する刺激性を評価した。
評価基準；
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満【００４２】
歯磨時の泡立ちの評価方法：
被験者１０名を用い、表１、２に示す各組成の歯磨約１ｇを歯ブラシにとり、３分間歯磨を行った際の泡立ちを、「泡立ちが非常に良い」、「泡立ちが良い」、「泡立ちがやや少ない」、「泡立ちが少ない」の４段階で回答を得た。この回答のうち、「泡立ちが非常に良い」を４点、「泡立ちが良い」を３点、「泡立ちがやや少ない」を２点、「泡立ちが少ない」を１点として、１０名の平均点から以下の基準で使用感を評価した。
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満【００４３】
【表１】
2007069429.tif 000002
＊１：３０％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
＊２：（Ｄ）成分は純分換算し、その値を用いて（Ｃ）／（Ｄ）の比率を求めた。【００４４】
【表２】
2007069429.tif 000003
【００４５】
＊１：３０％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
＊２：（Ｄ）成分は純分換算し、その値を用いて（Ｃ）／（Ｄ）の比率を求めた。
ピロリン酸四ナトリウム：大平化学社製
トリポリリン酸ナトリウム：セントラル硝子（株）製
メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体：ＩＳＰ社製（商品名：ガントレッツ  ＡＮ−１６９）
ラウリル硫酸ナトリウム：東邦化学社製
２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（３０％水溶液））：ライオン社製（商品名：エナジコールＣ−４０Ｈ）【００４６】
表１、２から、本発明の（Ａ）〜（Ｄ）成分を特定量含有し、かつ（Ｃ）／（Ｄ）の質量比が１〜４である歯磨組成物（実施例１〜９）は、歯面汚れ付着抑制効果、口腔粘膜に対する刺激性、歯磨時の泡立ちのいずれも良好であった。一方、本発明の必須要件のいずれかを欠く歯磨組成物（比較例１〜９）は、歯面汚れ付着抑制効果、口腔粘膜に対する刺激性、歯磨時の泡立ちのいずれかの点で充分な効果が発揮されていなかった。【００４７】
［実施例１０］練歯磨
（Ａ）ピロリン酸４ナトリウム                                      １．２％
（Ｂ）ガントレッツ  ＡＮ−１６９                                  １．０
（Ｃ）ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．２
（Ｄ）２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（＊１）        ０．６
無水ケイ酸                                                      ２５．０
７０％ソルビット液                                              ２０．０
プロピレングリコール                                              ３．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム                              １．４
サッカリンナトリウム                                              ０．１
グリチルリチン酸カリウム                                          １．０
トラネキサム酸                                                    ０．０５
α−アルミナ無水物                                                ３．０
メチルパラベン                                                    ０．０５
塩化ベンゼトニウム                                                ０．２５
香料                                                              １．０
リン酸水素２ナトリウム                                            １．０
水                                                                残      
計                                                            １００．０％
＊１：３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
（Ｃ）／（Ｄ）＝２
タンニン鉄ステイン付着抑制効果：◎
口腔粘膜に対する刺激性：○
使用時の泡立ち評価：○
上記の歯磨組成物は、代表的な歯面汚れであるタンニン鉄ステインに対する付着抑制効果を有し、口腔粘膜に対して低刺激で、使用時の泡立ちも高いことを確認した。【００４８】
［実施例１１］練歯磨
（Ａ）ピロリン酸２ナトリウム２カリウム                            １．０％
（Ｂ）ガントレッツ  ＡＮ−１３９                                  １．０
（Ｃ）ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．２
（Ｄ）２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（＊１）        ０．４
水酸化アルミニウム                                              ３５．０
酸化チタン                                                        ２．０
８５％グリセリン                                                ２０．０
ヒドロキシエチルセルロースナトリウム                              １．４
プロピレングリコール                                              ３．０
サッカリンナトリウム                                              ０．１
コロイド状シリカ                                                  ３．０
フッ化ナトリウム                                                  ０．２２
トリクロサン                                                      ０．１
メチルパラベン                                                    ０．０５
香料                                                              １．０
水                                                                残      
計                                                            １００．０％
＊１：３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
（Ｃ）／（Ｄ）＝３
タンニン鉄ステイン付着抑制効果：○
口腔粘膜に対する刺激性：◎
使用時の泡立ち評価：○
上記の歯磨組成物は、代表的な歯面汚れであるタンニン鉄ステインに対する付着抑制効果を有し、口腔粘膜に対して低刺激で、使用時の泡立ちも高いことを確認した。【００４９】
［実施例１２］練歯磨
（Ａ）ピロリン酸４ナトリウム                                      ０．８％
（Ｂ）ガントレッツ  ＡＮ−１１９                                  １．０
（Ｃ）ラウリル硫酸ナトリウム                                      ０．９
（Ｄ）２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（＊１）        ０．３
無水ケイ酸                                                      ３０．０
７０％ソルビット液                                              ２０．０
８５％グリセリン                                                １０．０
ポリアクリル酸ナトリウム                                          １．５
プロピレングリコール                                              ３．０
サッカリンナトリウム                                              ０．２
安息香酸ナトリウム                                                ０．３
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム                                      ０．７６
酢酸トコフェロール                                                ０．１
香料                                                              １．０
水                                                                残      
計                                                            １００．０％
＊１：３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
（Ｃ）／（Ｄ）＝３
タンニン鉄付着抑制効果：○
口腔粘膜に対する刺激性：◎
使用時の泡立ち評価：○
上記の歯磨組成物は、代表的な歯面汚れであるタンニン鉄ステインに対する付着抑制効果を有し、口腔粘膜に対して低刺激で、使用時の泡立ちも高いことを確認した。【００５０】
［実施例１３］液状歯磨
（Ａ）ピロリン酸４ナトリウム                                      １．０％
（Ｂ）ガントレッツ  ＡＮ−１３９                                  ２．０
（Ｃ）ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．０
（Ｄ）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（＊１）                  ０．４
無水ケイ酸                                                      １５．０
６０％ソルビット液                                              ３０．０
８５％グリセリン                                                ３５．０
キサンタンガム                                                    ０．２
カラギーナン                                                      ０．５
アルギン酸ナトリウム                                              １．０
プロピレングリコール                                              ２．０
モノフルオロリン酸ナトリウム                                      ０．７６
デキストラナーゼ（１００万ｕ／ｇ）                                ０．５
サッカリンナトリウム                                              ０．１
香料                                                              １．０
水                                                                残      
計                                                            １００．０％
＊１：３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
（Ｃ）／（Ｄ）＝２．５
タンニン鉄ステイン付着抑制効果：◎
口腔粘膜に対する刺激性：◎
使用時の泡立ち評価：○
上記の歯磨組成物は、代表的な歯面汚れであるタンニン鉄ステインに対する付着抑制効果を有し、口腔粘膜に対して低刺激で、使用時の泡立ちも高いことを確認した。【００５１】
［実施例１４］練歯磨
（Ａ）ピロリン酸４ナトリウム                                      １．０％
（Ｂ）ガントレッツ  ＡＮ−１６９                                  １．２
（Ｃ）ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．０
（Ｄ）２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（＊１）        ０．５
カルボキシメチルセルロースナトリウム                              １．２
７０％ソルビット液                                              ３０．０
無水ケイ酸                                                      ２５．０
プロピレングリコール                                              ２．５
フッ化ナトリウム                                                  ０．２１
青色１号                                                          ０．０００１
香料                                                              １．３
酸化アルミニウム                                                  ２．０
４Ａ型ゼオライト                                                  １．５
サッカリンナトリウム                                              ０．２
酸化チタン                                                        ０．２
水                                                                残          
計                                                            １００．０％
＊１：３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
（Ｃ）／（Ｄ）＝２
タンニン鉄ステイン付着抑制効果：◎
口腔粘膜に対する刺激性：◎
使用時の泡立ち評価：◎
上記の歯磨組成物は、代表的な歯面汚れであるタンニン鉄ステインに対する付着抑制効果を有し、口腔粘膜に対して低刺激で、使用時の泡立ちも高いことを確認した。【００５２】
［実施例１５］練歯磨
（Ａ）ピロリン酸４ナトリウム                                      ０．３％
（Ｂ）ガントレッツ  ＡＮ−１６９                                  １．５
（Ｃ）ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．２
（Ｄ）２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（＊１）        ０．４
無水ケイ酸                                                      ２５．０
７０％ソルビット液                                              ３０．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム                              １．２
プロピレングリコール                                              ２．０
サッカリンナトリウム                                              ０．２
安息香酸ナトリウム                                                ０．３
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム                                      ０．７６
酢酸トコフェロール                                                ０．１
香料                                                              １．０
水                                                                残      
計                                                            １００．０％
＊１：３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
（Ｃ）／（Ｄ）＝３
タンニン鉄付着抑制効果：○
口腔粘膜に対する刺激性：◎
使用時の泡立ち評価：◎
上記の歯磨組成物は、代表的な歯面汚れであるタンニン鉄ステインに対する付着抑制効果を有し、口腔粘膜に対して低刺激で、使用時の泡立ちも高いことを確認した。
【国際調査報告】
2007069429.tif 000004
2007069429.tif 000005
2007069429.tif 000006
2007069429.tif 000007