(57)【要約】  本発明の目的は、電子写真法による画像形成方法、特に一成分現像方法において、長期にわたって安定した流動性と帯電性とを有し、画像欠陥を生じない、転写性、および転写効率にも優れたトナーを提供することにあり、母体トナー粒子の表面に、少なくとも酸化チタン微粒子、流動化剤微粒子とを付着したトナーであって、該酸化チタン微粒子は球形でかつ平均一次粒子径が２００〜４００ｎｍであり、該流動化剤微粒子は比表面積が６０〜２５０ｍ２／ｇである電子写真用トナーを提供する。
2007111349.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
母体トナー粒子の表面に、少なくとも酸化チタン微粒子と、流動化剤微粒子とを付着したトナーであって、
上記酸化チタン微粒子は球形でかつ平均一次粒子径が２００〜４００ｎｍであり、上記流動化剤微粒子は比表面積が６０〜２５０ｍ２／ｇであることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
前記酸化チタン微粒子は、円形度係数が０．５５以上であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
前記酸化チタン微粒子は、シリコーンオイルで表面処理されていることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
前記酸化チタン微粒子は、硫酸法により製造されたものであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
前記酸化チタン微粒子は、乾燥・粉砕したイルメナイト鉱石を硫酸で溶解し、主に硫酸チタン（TiOSO4）と硫酸鉄(FeSO4)とを含有する溶解原液とする（１）溶解工程と、
上記溶解原液を冷却して晶出した硫酸第1鉄（FeSO4・7H2O）を遠心分離機で分離して原液を得る（２）冷却、分離工程と、
硫酸第１鉄を分離した原液を加熱し、水酸化チタン（TiO(OH)2）と硫酸とに分ける（３）加水分解工程と、
加水分解反応によって得られた水酸化チタンの白色沈殿を、十分水洗してろ過の後、回転炉で焼成して酸化チタン(TiO2)とする（４）焼成工程と、
表面処理、ろ過、乾燥、および粉砕を行う（５）仕上工程とにより製造されたものであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項６】
前記酸化チタン微粒子の酸化チタン成分は９０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項７】
前記酸化チタン微粒子（Ａ）と前記流動化剤微粒子（Ｂ）との添加量の重量比率（Ａ／Ｂ）は０．５〜２．０であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項８】
磁性一成分現像方法に使用されることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法よる画像形成方法に用いられる電子写真用トナーに関する。本願は、２００６年３月２８日に出願された特願２００６−０８７２１９号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真方式の複写機やプリンターなどの画像形成装置は、光導電性を有する感光体上に潜像を形成し、その潜像にキャリアあるいは現像装置の一部を構成する帯電部材との摩擦により摩擦帯電電荷を得た絶縁性トナーを静電気的に付着して現像し、次いで形成されたトナー画像を、普通紙またはフィルムなどの転写媒体に転写した後、加熱、加圧、溶剤蒸気等により定着させることにより複写画像ないしプリント画像を形成することを基本原理とするものである。
このような電子写真法に用いられる現像剤には、トナー成分とキャリア成分とからなる二成分現像剤と、トナー成分のみからなる一成分現像剤とがある。一成分現像剤には、さらに磁性トナーを使用する磁性一成分現像剤と非磁性トナーを使用する非磁性一成分現像剤とがある。
いずれの現像剤においても、長期にわたり安定した特性を発現し良好なプリント画像を得るには、トナーが、初期は勿論、長期にわたり優れた流動性及び摩擦帯電性を維持することが重要である。【０００３】
トナーの摩擦帯電性、即ち現像剤の流動性の向上のために、無機及び有機の微粒子を流動化剤としてトナー母体粒子に添加し表面に付着させることが行なわれてきた。それらの微粒子としては、例えばシリカ、酸化チタン、およびアルミナ等の微粒子が挙げられる。【０００４】
一方、トナーは現像のプロセスの中でさまざまなストレスを受ける。具体的には、
（１）２成分現像においては、キャリアとの攪拌混合によるストレス等、
（２）接触型一成分現像においては、現像機内での攪拌羽根より受けるストレス、帯電ブレードとの摩擦より受けるストレス、および現像スリーブが感光体に接触する際に受けるストレス等、
（３）非接触型一成分現像においては、現像機内での攪拌羽根より受けるストレス、帯電ブレードとの摩擦より受けるストレス等である。
これらのストレスに対し流動化剤が安定して存在していれば、結果としてトナーは長期にわたって安定した品質を発現することができる。【０００５】
ところが、上記ストレスを受けることで、流動化剤はトナー表面から脱離したりトナー表面に埋没し、初期に持っていた流動性付与の機能を失っていく。【０００６】
接触型の一成分現像方法では、非磁性スリーブ上のトナーに感光体が接触するため、現像性は良好である。しかしながら、トナーは、現像装置内で撹拌されるときの摩擦だけではなく、感光体との接触による摩擦も受けるため、トナーに対する機械的な負担は大きくなり、ロングライフ性に劣り（現像剤の寿命が短い）、また、感光体が有機感光体（ＯＰＣ）である場合には、ＯＰＣが傷付きやすいという問題があった。【０００７】
一方、非接触型の一成分現像方法では、トナーと現像部材との接触は帯電ブレードとの接触のみであるから、トナーにかかる機械的負担は少ない。しかしながら、非接触型の場合は、現像に際し間隙を介するため、接触型と比べて一般的に潜像へトナーが移行しにくく十分な画像濃度を得にくかった。また、感光体上の潜像へのトナーの移行はトナーの帯電に大きく依存するので、トナーの流動性や帯電性を安定して維持することは重要である。【０００８】
この課題を解決する方法としては、現像装置において、非磁性スリーブと帯電ブレードとの間隙を広げてトナーの通過量を多くすることが検討されている。しかしながら、このようにトナーの通過量を多くした場合は、ブレードによるトナーへの電荷注入が十分に行われず、トナーの摩擦帯電量が不十分となり、現像スリーブ表面上のトナーの薄層が不均一となっていた。トナーの薄層が不均一の状態で、黒ベタやハーフトーン等の原稿を現像した場合、画像にカスレが生じ、画像濃度が不十分であるという問題があった。
なお、磁性トナーの場合は、トナーの搬送に磁気ローラが働いているので非磁性トナーに比べればストレスは少なく、ロングライフ性を維持しやすい。
また、現像スリーブ表面上の薄層が不均一であると接触型であっても上記問題を生じるものであった。【０００９】
よって、一成分現像方法においては、現像スリーブ上のトナー層厚が適切で均一であること、及び高画像濃度でロングライフ性を有すること（多数枚連続プリントを通じて高画像濃度を維持すること）が重要である。また、昨今の画像の高品質化に鑑み、ロングライフ性には、画像濃度の維持のみならず、連続プリントにおいて画像欠陥を生じないことも重要である。
当該画像欠陥としては次のようなものがある。【００１０】
（１）画像のカスレ（トナーの流動性や摩擦帯電性が劣ると現像ロールや感光体に充分なトナー供給されないため生ずる現象で、特にトナー必要量が多い黒ベタ画像で発生し易い）
（２）地カブリ【００１１】
（３）黒点（ブラックスポット（ＢＳ）とも称し感光体表面にフィルミングが発生したり、傷が付いて感光体が汚染すると画像上に発生する）
（４）スジ（帯電ブレードや現像ロール表面へのトナー成分の融着により画像上に発生する）
（５）ゴースト（本発明でのゴーストとは転写工程後に感光体上に残存したトナーがもう一度転写される現象を指し、特に感光体にクリーニング機構を有さない場合に発生しやすい）【００１２】
（６）細線再現不良（高品質画像では細線を再現することが要求されるが、トナーの転写性、流動特性が劣った時に細線に発生するカスレの現象をいう）
ロングライフ性は事務業務の簡素化などにより益々求められるようになってきている。また、転写性が良いこと、及び転写効率が高いこと（転写後に感光体表面に残るトナーが少ないこと）も画像の高品質化及びプリントコストの軽減という観点から重要視されてきている。【００１３】
上記の要求を満足するには、トナーに対して流動性に優れ、バランスのとれた適切な帯電量を長時間維持することが望まれるが、これらをコントロールするための外添剤としての各種微粒子の種類や添加量の最適な選択は容易ではなく最近のロングライフ性の要求に対し満足する結果が達成されていなかったのが実状であった。【００１４】
例えば、特開平５−３４６６８１号公報（特許文献１）には疎水化処理された球状酸化チタンとシリカとを外添剤として有し、流動性が高く摩擦帯電を起こしやすいトナーが開示されている。また、特開平６−１１８８８７号公報（特許文献２）にはシリカで表面疎水化処理された酸化チタンを外添剤として含有するトナーが開示されている。しかし、これらトナーにあってもロングライフ性については期待できない。【００１５】
【特許文献１】特開平５−３４６６８１号公報
【特許文献２】特開平６−１１８８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の課題は、電子写真法による画像形成方法、特に一成分現像方法において、長期にわたって安定した流動性と帯電性とを有し、搬送性に優れ、現像ロール上に均一なトナー層を形成でき、かつ画像欠陥を生じない電子写真用トナーを提供することにある。また、転写性および転写効率にも優れたトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するために、本発明は、母体トナー粒子の表面に、少なくとも酸化チタン微粒子と、流動化剤微粒子とを付着した電子写真用トナー（以下トナーと略称する）であって、該酸化チタン微粒子は球形でかつ平均一次粒子径が２００〜４００ｎｍであり、該流動化剤微粒子は比表面積が６０〜２５０ｍ２／ｇであるトナーを提供する。
前記酸化チタン微粒子は、円形度係数が０．５５以上であることが好ましい。
前記酸化チタン微粒子は、シリコーンオイルで表面処理されていることが好ましい。
さらに、前記酸化チタン微粒子は、硫酸法により製造されたものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のトナーは、電子写真法による画像形成方法、特に一成分現像方法において、長期にわたって安定した流動性と帯電性とを有し、搬送性に優れ、現像ロール上に均一なトナー層を形成出来、かつ画像欠陥を生じない。
また、転写性及び転写効率にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、実施例１、４、および７に使用した酸化チタン微粒子Ｂの電子顕微鏡写真である。
【図２】図２は、比較例１、７、および１３に使用した酸化チタン微粒子Ｄの電子顕微鏡写真である。
【図３】図３は、比較例４、１０、および１６に使用した酸化チタン微粒子Ｇの電子顕微鏡写真である。
【図４】図４は、ゴーストの評価に用いたパターンである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明者らは、流動特性と摩擦帯電特性とを長期にわたって維持させることができる外添剤について鋭意検討し、本発明を達成するに至った。
本発明のトナーは、母体トナー粒子の表面に、少なくとも酸化チタン微粒子からなる「第１の外添剤」と、流動化剤微粒子からなる「第２の外添剤」とを付着したトナーであって、該酸化チタン微粒子は球形でかつ平均一次粒子径が２００〜４００ｎｍであり、該流動化剤微粒子は比表面積が６０〜２５０ｍ２／ｇであることを特徴としている。【００２１】
つまり、本発明者らは「第１の外添剤」としてのスペーサー微粒子、及び「第２の外添剤」としての流動化剤微粒子の組み合わせを鋭意検討の結果、平均一次粒子径が２００〜４００ｎｍの球形の酸化チタン微粒子からなる「第１の外添剤」と、比表面積が６０〜２５０ｍ２／ｇの流動化剤微粒子からなる「第２の外添剤」とを添加することでこれらの問題が解決されることを見出した。【００２２】
トナー母体粒子１００重量部に対する酸化チタン微粒子の添加量は０．１〜３．０重量部であることが好ましく、０．３〜２．５重量部であることがより好ましく、０．５〜２．０重量部であることがさらに好ましく、０．８〜１．５重量部であることが特に好ましい。酸化チタン微粒子の添加量が０．５重量部以上ならば充分なスペーサー効果が得られ、ロングライフ性をより改善できる。３．０重量部以下ならば、流動化剤の作用を阻害することなく、黒ベタ追従性、地カブリなどを引き起こさず、また転写性を低下させることがないので転写効率、ゴースト、細線再現性などにより問題が生じない。【００２３】
本発明の酸化チタン微粒子は、アナターゼ型、ルチル型、アナターゼ−ルチル混合型のいずれでもよい。【００２４】
また、本発明で使用する酸化チタン微粒子は、硫酸法で製造されたものが好ましく使用できる。この場合の製造工程の例は下記のとおりである。
１．溶解工程：乾燥・粉砕したイルメナイト鉱石を硫酸で溶解し、主に硫酸チタン（TiOSO4）と硫酸鉄(FeSO4)との溶液とする。
２．冷却、分離工程：溶解原液を冷却して晶出した硫酸第1鉄（FeSO4・7H2O）を遠心分離機で分離して原液を得る。
３．加水分解工程：硫酸第１鉄を分離した原液を加熱すると、水酸化チタン（TiO(OH)2）と硫酸とに分かれる。この工程は加圧下で行なうことが酸化チタン微粒子の形状を球形とするには好ましい。
４．焼成工程：加水分解反応によって得られた水酸化チタンの白色沈殿を、十分水洗してろ過の後、回転炉で焼成して酸化チタン(TiO2)とする。
５．仕上工程：焼成された酸化チタンは、表面処理、ろ過、乾燥、および粉砕を経て最終製品となる。【００２５】
本発明で使用する酸化チタン微粒子は、図１に示すように、一次粒子径が均一であり、微小粒子や巨大粒子を殆ど含まない。また、平均一次粒子径が２００〜４００ｎｍの範囲にあり、その中でも２５０〜３７０ｎｍが好ましい。
酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が２００ｎｍ以上ならば、スペーサーとして充分作用し、流動化剤粒子が埋没し難く、ロングライフ性をより発現しやすい。
逆に、平均一次粒子経が４００ｎｍ以下ならば、流動性を低下させることがない。【００２６】
酸化チタン微粒子の平均一次粒子径の測定方法は下記のとおりである。
走査型電子顕微鏡（日本電子製、ＪＳＭ−５３００）を用いて、酸化チタン微粒子の電子顕微鏡写真を撮影する。電子顕微鏡写真から無作為に１００個の酸化チタン微粒子を選び、個々の長径Ｄ及び短径ｄを測定し、（Ｄ＋ｄ）／２を求め粒子径とし、これらの平均値を平均一次粒子径とした。【００２７】
酸化チタン微粒子は球形であることが必要である。なお、球形とは真球のみならず、真球に近い形状のもの、例えば楕円形などを含む。球形でないと角があるため、ロングライフ性を達成することができないし、感光体を傷つけるなどの問題を発生する。
具体的には、酸化チタン微粒子は、その円形度係数が０．５５以上であることが好ましく、０．６０以上がより好ましい。【００２８】
本発明でいう円形度係数とは下記のようにして求めたものである。
走査型電子顕微鏡（日本電子社製、ＪＳＭ−５３００）を用いて酸化チタン微粒子の電子顕微鏡写真を撮影する。この電子顕微鏡写真上の５０個の一次粒子を無作為に抽出し、ＭＯＵＮＴＥＣＨ  ＣＯ．，ＬＴＤ．社の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ（オペレーションマニュアル第３版  ２００５年３月１８日発行）」を用いて解析し、自動計算された平均値である。【００２９】
本発明で使用する酸化チタン微粒子はシリコーンオイルで表面処理されていることが好ましい。シリコーンオイル処理による疎水性付与により帯電特性は良好となる。また、感光体ドラム上での表面張力が低下するため、トナーの転写性が著しく改善され、黒ベタや細線の再現性も改善されかつ転写効率も向上する。【００３０】
酸化チタン微粒子を表面処理する際使用するシリコーンオイルとしては、２５℃における粘度が１０〜１，０００センチストークスの範囲のものが好ましく、２０〜３００センチストークスであることがより好ましく、３５〜２００センチストークスであることがさらに好ましい。
２５℃における粘度が１，０００センチストークス以下であれば、トナー粒子表面により均一に付着させ易い。ただし、溶剤溶液、またはエマルジョンの状態で付着させた後、乾燥する場合はこの限りではなく１，０００センチストークスを越えたワニス状であってもよい。
シリコーンオイルは、その揮発分が１．５重量％以下であるのが好ましく、０．７重量％以下がより好ましい。揮発分は１５０℃で２４時間処理した時の揮発分である。【００３１】
シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン（ジメチルシリコーンオイル）、フェニル基含有ポリシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル等があげられる。また、トナーの帯電性に応じて、α―メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、またはアミド変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル等を用いてもよい。【００３２】
酸化チタン微粒子１００重量部に対するシリコーンオイルの添加量は、０．１〜２０重量部が好ましく、０．２〜１０重量部がより好ましく、０．５〜５重量部がさらに好ましく、０．７〜３重量部が特に好ましい。シリコーンオイルの添加量が０．１重量部以上であれば、上記効果がより発現する。２０重量部以下であれば、酸化チタン微粒子により保持され易く、現像剤の流動性を低下させることがなく、画像濃度及びその均一性が低下せず、カブリなど様々な問題を生じる恐れがより少ない。【００３３】
酸化チタン微粒子をシリコーンオイルで処理する方法としては、シリコーンオイルの水系エマルジョンで酸化チタン微粒子を処理する方法、シリコーンオイルの有機溶剤溶液で処理する方法、シリコーンオイルを混合し攪拌処理する方法、およびシリコーンオイルを噴霧する方法などが挙げられる。【００３４】
本発明で使用する酸化チタン微粒子はシリコーンオイルとともに、シランカップリング剤で疎水化処理されていてもよい。シランカップリング剤としては、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトシキシラン、デシルトリメトキシラン、ヘキサメチルジシラザン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、およびγ−アニリノプロピルトリメトキシシランなどから選択される少なくとも１種を挙げることができる。【００３５】
シランカップリング剤で表面処理する方法としては、湿式法、乾式法などの方法が使用できる。具体的には、シランカップリング剤の溶液中に球形酸化チタンを分散した後、漉別もしくはスプレードライ法により溶剤を除去し、次いで加熱により乾燥せしめる方法、または流動化ベッド装置を用いてシランカップリング剤をスプレーして球形酸化チタンを被覆し、次いで加熱乾燥させることによって溶剤を除去して被膜を形成させる方法を用いる。またはシランカップリング剤雰囲気の飽和容器中に球形酸化チタンを導入、撹拌することにより被膜を形成させる方法などを用いることもできる。【００３６】
本発明のトナー表面に付着させる酸化チタン微粒子の酸化チタン成分は、９０％以上が好ましく、９４％以上がより好ましい。
酸化チタン微粒子の表面に酸化錫系半導体の導電層を設けた導電性酸化チタン微粒子などであっても酸化チタン以外の成分が１０％未満であれば、凝集性が強くないため、トナーに添加しても添加前よりも流動性が悪化するおそれはない。また、導電性を有しないため、十分な摩擦帯電量を得られる。
なお、酸化チタン以外の成分が１０％以上の酸化チタン微粒子であっても必要に応じて上述の酸化チタン微粒子と併用することはできる。【００３７】
本発明においては流動性、摩擦帯電性の付与、そして安定化のために「第２の外添剤」として、流動化剤微粒子を添加して、トナー母体粒子表面に付着させることが必要である。流動化剤微粒子としては、無機微粒子及び有機微粒子とがある。無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、セリア、ゲルマニア、ジルコニア等、及びこれらの混合物が挙げられ、これらを単独または併用することができる。また、上記成分の混合物質も使用できる。これらの中でも、シリカが好ましく、疎水性シリカがより好ましい。シリカはトナーに摩擦帯電性と流動性とを付与する材料として非常に優れている。【００３８】
流動化剤微粒子は疎水化処理されたものが好ましい。疎水化処理剤の種類および使用量は、疎水性および他の特性の望ましい範囲に合わせて適宜選択すればよい。例えば、疏水化処理剤としては、オルガノポリシロキサン、オルガノシロキサン、オルガノシラザン、オルガノシラン、ハロゲノオルガノポリシロキサン、ハロゲノオルガノシロキサン、ハロゲノオルガノシラザンまたはハロゲノオルガノシラン等を例示できる。その中でも好ましいものとしてジメチルジクロロシラン、トリメトキシオクチルシラン、ヘキサメチルジシラザンおよびポリジメチルシロキサン、環状シラザン等が挙げられる。  【００３９】
例えば、トナーが負極性の場合は、例えばヘキサメチルジシラザン、ジクロロジメチルシランまたはポリジメチルシロキサン系のカップリング剤で処理されたものが用いられ、正極性の場合は、例えば、アミノシランカップリング剤で処理されたものが用いられる。【００４０】
流動化剤微粒子は、比表面積が６０〜２５０ｍ２／ｇ／であり、８０〜１８０ｍ２／ｇであることが好ましく、１１５〜１５０ｍ２／ｇであることがより好ましい。流動化剤微粒子の比表面積が６０ｇ／ｍ２以上ならば、より充分な流動性向上効果が得られ、２５０ｇ／ｍ２以下であれば、感光体表面でフィルミングをより起し難い。【００４１】
比表面積の測定方法は、ＢＥＴ法であり、下記のとおりである。
高精度自動ガス吸着装置（日本ベル社製、商品名：ＢＥＬＯＳＯＲＰ２８）により測定する。吸着ガスとしては不活性ガスであるＮ２ガスを用いる。具体的には試料の表面に単分子層を形成するのに必要な吸着量Ｖｍ（ｃｃ／ｇ）を測定し、次式においてＢＥＴ比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）を求める。
Ｓ＝４．３５×Ｖｍ（ｍ２／ｇ）【００４２】
流動化剤微粒子の添加量は、母体トナー粒子１００重量部に対して０．１〜３．０重量部が好ましく、０．３〜２．５重量部がより好ましく、０．５〜２．０重量部がさらに好ましく、０．７〜１．３重量部が特に好ましい。０．１重量部以上ならば、流動性向上効果がより発現し易く、３．０重量部以下ならば遊離したものが少なく、感光体上でフィルミングをより起し難い傾向となる。【００４３】
酸化チタン微粒子（Ａ）と流動化剤微粒子（Ｂ）との添加量の比率（Ａ／Ｂ）は０．５〜２．０が好ましく、０．７５〜１．５がより好ましく、０．８〜１．３がさらに好ましく、１．０〜１．３が特に好ましい。Ａ／Ｂが０．５以上ならば、酸化チタン微粒子のスペーサー効果が発揮され易く、ロングライフ性により優れる。Ａ／Ｂが２．０以下ならば、流動性がより向上する。【００４４】
本発明のトナーは、必要に応じて、流動性、帯電性、クリーニング性、及び保存性等の制御のため、前記第１及び第２の外添剤以外に、他の無機微粒子、磁性粉、カーボン、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、炭化珪素、ステアリン酸マグネシウム、スアテアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、各種の樹脂微粒子、またはシリコーンオイル等が外添されていてもよい。【００４５】
母体トナー粒子に外添剤を付着させるためには、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の一般的な攪拌機により母体トナー粒子と外添剤とを混合して攪拌する等の方法が挙げられる。【００４６】
本発明のトナーを構成する母体トナー粒子は、結着樹脂、および着色剤、必要に応じて帯電制御剤、離型剤、磁性体などを含有するものであり、製造方法は限定されず、溶融混練粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法、またはスプレードライ法などで製造されたものである。特に溶融混練粉砕法で製造された母体トナー粒子が好ましい。【００４７】
前記結着樹脂としては、通常トナーに使用されているものであれば特に限定されず、スチレン系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、スチレンーアクリル酸エステル共重合体系樹脂、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂、水添ロジン、オレフィン系樹脂、シクロオレフィン共重合体樹脂、環化ゴム、ポリ乳酸系樹脂、およびテルペンフェノール樹脂等が単独、または複数種混合して使用できる。
その中でも、本発明で使用する結着樹脂としては、スチレンーアクリル酸エステル共重合体樹脂及びポリエステル樹脂が好ましく使用できる。【００４８】
本発明のトナーを構成する母体トナー粒子には必要に応じて着色剤または顔料を添加することが好ましい。これらの着色剤としては、通常トナーに使用されているものであれば特に限定されず、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、およびローズベンガルなどがある。
着色剤は、十分な濃度の可視像が形成されるのに十分な割合の含有量が必要であり、例えば、トナー母体重量に対し０．５〜２０重量％程度、好ましくは１〜６重量％の割合で含有される。また、黒色トナーの場合は、黒色の磁性体を着色剤としても使用できる。【００４９】
本発明のトナーを構成する母体トナー粒子には、低温定着性および定着時の離型性向上のため、ワックスを含有することが好ましい。ワックスにはポリエチレンワックス、およびポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス、パラフィンワックス、およびマイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、およびライスワックス等の植物系ワックス、硬化ひまし油等の硬化油、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、高級脂肪酸及びそのエステル、脂肪酸アミド等が挙げられる。これらの中でも、特に離型性を向上させる必要がある場合にはポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックスやその変性ワックスを含有させることが好ましい。変性ワックスとしては酸化ワックスやグラフト変性ワックス等がある。
本発明においては、ポリプロピレンワックス、およびエステルワックス等が好ましい。【００５０】
前記ワックスは、母体トナー粒子に対して０．５〜１５重量％含有されていることが好ましく、１〜１０重量％含有されていることがより好ましく、２〜６重量％含有されていることがさらに好ましい。ワックスの含有量が０．５重量％以上であれば、低温定着性や離型性への寄与が十分である。１５重量％以下ならば、より優れた保存安定性が得られ、現像ロールや帯電ブレードに融着することなく、またトナーから分離し難く、感光体の黒点やフィルミング等をより生じ難い。【００５１】
本発明を構成する母体トナー粒子は、必要に応じて帯電制御剤を含有することが好ましい。帯電制御剤はトナーに極性を付与するために添加され、正帯電性のものと、負帯電性のものとがあるが、これらを併用する場合もある。
正帯電トナー用としては、ニグロシン染料、第４級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジン、トリフェニルメタン系化合物及びカチオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が用いられる。また、負帯電トナー用としては、アゾ系含金属錯体、サリチル酸系金属錯体、ホウ素系錯体、及びアニオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が用いられる。
好ましい含有量は母体トナー粒子に対して０．１〜５重量％であり、より好ましくは０．５〜２．５重量％である。【００５２】
本発明のトナーを構成する母体トナー粒子は、必要に応じて磁性体を含有してもよい。磁性体としてはトナーに従来から使用されているものであれば特に限定されず、例えば、コバルト、鉄、およびニッケル等の金属、；アルミニウム、銅、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、およびその他の金属の合金；酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル、フェライト、マグネタイト、およびマグヘマイト等の金属酸化物等の微粒子が挙げられる。本発明においては、フェライト、マグネタイトが好ましく、マグネタイトが特に好ましい。フェライト粉としては、一般式ＭｅＯ―Ｆｅ２Ｏ３で表される混合焼結体が使用できる。上記一般式中、ＭｅＯは、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｂａ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｃａ、およびＶ等の酸化物を意味し、そのいずれかの１種または２種以上を用いることができる。また、マグネタイト粉としてはＦｅ０−Ｆｅ２Ｏ３の混合焼結体が使用される。【００５３】
前記磁性体の平均粒径は、０．０５〜３μｍのものが好ましく、０．１〜１μｍがより好ましい。０．０５μｍ以上であれば、トナー表面での露出度が大きくなるため電荷の流れがスムーズとなり、現像スリーブ上のトナー層厚が均一になる。また、トナーの消費量の抑えることができ、かつカブリの発生などをより抑制できる。３μｍ以下では、磁性体を均一に分散できるため、画像濃度の低下やカブリをより抑制できる。また、トナー表面で適度に露出するため、感光体や現像スリーブ表面を摩耗させることなく、ロングライフ性をより改善できる。
磁性体の平均粒径の測定方法は下記の通りである。
走査型電子顕微鏡（日本電子製、ＪＳＭ−５３００）を用いて、磁性体の電子顕微鏡写真を撮影する。電子顕微鏡写真から無作為に１００個の磁性体を選び、個々の長径Ｄ及び短径ｄを測定し、（Ｄ＋ｄ）／２を求め粒径とし、これらの平均値を平均粒径とした。【００５４】
磁性体の形状には、球状、針状、六面体、八面体、多面体、および不定形などがあるが、特には限定されない。【００５５】
本発明のトナーを磁性一成分トナーとする場合には、磁性体の含有量は、母体トナー粒子中に１０〜６０重量％であることが好ましく、２５〜６０重量％であることがより好ましく、３５〜５０重量％であることがさらに好ましい。１０重量％以上とすればカブリの発生をより防止でき、６０重量％以下とすれば所望の画像濃度を維持できる。なお、二成分現像剤として使用する場合は１０〜３５重量％が好ましい【００５６】
本発明のトナーを構成する母体トナー粒子は、上記結着樹脂、着色剤、および必要に応じて使用するその他の材料を所定の割合で配合して混合し、その混合物を、溶融混練、粉砕、分級等の工程を経て製造することができる（溶融混練粉砕法）。また、他の造粒法、例えば懸濁重合法、乳化重合法、及びスプレードライ法にて製造することもできる。【００５７】
本発明のトナーを構成する母体トナー粒子の体積平均粒子径（コールター・ベックマン社製コールターマルチサイザーIIで測定した体積５０％径）は、５〜１２μｍであることが好ましく、６〜１０μｍであることがより好ましく、６〜９μｍであることがさらに好ましい。体積平均粒子径が５μｍ以上であれば、３μｍ以下の超微粉が多く含まれる可能性が低く、このためカブリ、画像濃度低下、感光体での黒点やフィルミングの発生や、現像スリーブや層厚規制ブレードでの融着の発生等を引き起こす可能性がより低い。また、１２μｍ以下であれば、解像度が低下し難く高画質画像が得られる。【００５８】
本発明のトナーは、現像方法を問わず、キャリアと使用する二成分現像方法、非磁性一成分現像方法、磁性一成分現像方法に使用できるが、その中でも磁性一成分現像方法に好適に適用できる。また、一成分現像方法においては、接触型および非接触型のいずれにも適用できる。【００５９】
外添後の本発明のトナーの見掛け密度は、磁性トナーの場合は０．３５〜０．６５ｇ／ｍｌが好ましく、０．４０〜０．６０ｇ／ｍｌがより好ましい。
また、非磁性トナーの場合は、０．３０〜０．５５ｇ／ｍｌが好ましく、０．３５〜０．５０ｇ／ｍｌがより好ましい。見掛け密度が上記下限以上であれば、より優れた流動性が得られる。また、上記上限以下であれば、ロングライフ性をより改善できる。
見掛け密度の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１−１２−１による。
【実施例】
【００６０】
以下実施例に基づき本発明をより詳しく説明する。なお、実施例において「部」とは「重量部」を示すものとする。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。【００６１】
＜酸化チタン微粒子「第１の外添剤」＞
・酸化チタン微粒子Ａ：球形酸化チタン（アナターゼ型、平均一次粒子径２７５ｎｍ、円形度係数０．６４）
・酸化チタン微粒子Ｂ：前記酸化チタン微粒子Ａをシリコーンオイルで処理したもの（平均一次粒子径２７５ｎｍ、円形度係数０．６６）。図１に示すとおり、球形の一次粒子が凝集している。一次粒子には微少粒子や巨大粒子は見られず粒子径が均一である。
・酸化チタン微粒子Ｃ：球形酸化チタン（アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径３６５ｎｍ、円形度係数０．６５）。
・酸化チタン微粒子Ｄ：球形酸化チタン（アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径９０ｎｍ）。円形度係数は一次粒子径が小さいため測定不能であったが、図２に示すように、球形の一次粒子が凝集した状態である。
・酸化チタン微粒子Ｅ：球形酸化チタン（アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径１７０ｎｍ、円形度係数０．６０）。
・酸化チタン微粒子Ｆ：球形酸化チタン（アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径４６０ｎｍ、円形度係数０．７０）。
・酸化チタン微粒子Ｇ：非球形酸化チタン（アナターゼ型）をシリコーンオイル処理したもの（平均一次粒子径３００ｎｍ、円形度係数０．５０）。図３に示すように非球形の一次粒子が凝集している。【００６２】
（シリコーンオイル処理）
未処理の酸化チタン微粒子１００重量部に対し、市販のシリコーンオイルを添加、混合し、表面処理した。【００６３】
＜流動化剤微粒子「第２の外添剤」＞
・シリカ微粒子Ａ：クラリアント社製疎水性シリカ、商品名：ＨＤＫ−Ｈ１３ＴＭ、比表面積１３０ｍ２／ｇ
・シリカ微粒子Ｂ：クラリアント社製疎水性シリカ、商品名：ＨＤＫ−Ｈ３０ＴＭ、比表面積２７０ｍ２／ｇ
・シリカ微粒子Ｃ：クラリアント社製疎水性シリカ、商品名：ＨＤＫ−Ｈ０５ＴＭ、比表面積５０ｍ２／ｇ
・シリカ微粒子Ｄ：日本アエロジル社製疎水性シリカ、商品名：Ｒ−９７２、比表面積１４０ｍ２／ｇ
・シリカ微粒子Ｅ：日本アエロジル社製疎水性シリカ、商品名：Ｒ−９７６、比表面積２８０ｍ２／ｇ
・シリカ微粒子Ｆ：日本アエロジル社製疎水性シリカ、商品名：ＲＸ−５０、比表面積５０ｍ２／ｇ【００６４】
＜母体トナー粒子の作製＞
［母体トナー粒子Ａ（磁性トナー）］の作製
下記原料をスーパーミキサーで混合し、二軸混練機で熱溶融混練後、圧延冷却し、ハンマーミルにて粗粉砕処理し、衝撃式粉砕機（川崎重工業社製、商品名：クリプトロン  エディＫＴＭ−ＥＸ型）で粉砕し、その後乾式気流式分級機で分級して体積平均粒子径が８．５μｍの母体トナー粒子Ａを得た。
・スチレンーアクリル酸エステル共重合体樹脂       ５３部
（三洋化成工業社製、商品名：ＳＴ−３０５）
・ポリプロピレンワックス                           ５部
（三洋化成工業社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ）
・帯電制御剤（負帯電性、含金属錯体）               ２部
（オリエント化学工業社製、商品名：Ｓ−３４）
・マグネタイト（八面体）                         ４０部
（戸田工業社製、商品名：ＥＰＴ−１００２、平均粒径０．２３μｍ）【００６５】
［母体トナー粒子Ｂ（非磁性トナー）の作製］
下記原料を用いて母体トナー粒子Ａと同様にして、体積平均粒子径が８．５μｍの母体トナー粒子Ｂを得た。
・ポリエステル樹脂                               ８９部
（三菱レイヨン社製、商品名：ＦＣ−４３３）
・ポリプロピレンワックス                           ２部
（三洋化成工業社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ）
・エステルワックス                                 ２部
（日本油脂社製、商品名：ＷＥＰ−８）
・帯電制御剤（負帯電性、含金属錯体）               １部
・BR>Iオリエント化学工業社製、商品名：Ｓ−３４）
・カーボンブラック                                 ６部
（キャボット社製、商品名：リーガル３３０Ｒ）【００６６】
［母体トナー粒子Ｃ（シアン顔料含有非磁性トナー）の作製］
下記原料を用いて母体トナー粒子Ａと同様にして、体積平均粒子径が６．３μｍの母体トナー粒子Ｃを得た。
・ポリエステル樹脂                               ８９部
（三菱レイヨン社製、商品名：ＦＣ−４３３）
・ポリプロピレンワックス                           ２部
（三洋化成工業社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ）
・エステルワックス                                 ２部
（日本油脂社製、商品名：ＷＥＰ−８）
・帯電制御剤（負帯電性、ホウ素系錯体）             １部
（日本カーリット社製、商品名：ＬＲ−１４７）
・シアン顔料                                       ６部
（大日精化工業社製、商品名：ＥＣＢ−３０３）【００６７】
＜トナーの作製＞
実施例１〜３および比較例１〜６
上記母体トナー粒子Ａ１００部に対し、下記表１に示す組成で外添剤をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）に投入し、３分間攪拌し、実施例１〜３及び比較例１〜６のトナーを作製した。
次いで非接触型磁性一成分現像方式のプリンター（感光体上の転写残りトナーを回収する機構あり）を使用して、得られたトナーを評価した。具体的には、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、プリント速度Ａ４縦３０枚／分にて黒色印字率５％のＡ４原稿をプリントした。
初期特性として、下記に説明する黒ベタ追従性、及び地カブリを評価した。
耐刷特性として、下記に説明する３０，０００枚プリント後の黒ベタ追従性、地カブリ、感光体汚染、および転写効率を評価した。得られた結果を表１に示す。【００６８】
実施例４〜６および比較例７〜１２
上記母体トナー粒子Ｂ１００部に対し、下記表２に示す組成で外添剤を添加した以外は実施例１と同様にして、実施例４〜６及び比較例７〜１２のトナーを作製した。
次いで接触型非磁性一成分現像方式のプリンター（感光体上の転写残りトナーを回収する機構なし）を使用して、得られたトナーを評価した。具体的には、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、プリント速度：Ａ４縦１８枚／分にて黒色印字率５％のＡ４原稿をプリントした。
初期特性として、黒ベタ追従性、及び地カブリを評価した。
耐刷特性として、１０，０００枚プリント後の黒ベタ追従性、地カブリ、感光体汚染、帯電ブレード融着、およびゴーストを評価した。【００６９】
実施例７〜９および比較例１３〜１８
上記母体トナー粒子Ｃ１００部に対し、下記下記に表３に示す組成で外添剤を添加した以外は実施例１と同様にして、実施例７〜９および比較例１３〜１８のトナー作製した。
次いで接触型非磁性一成分現像方式（感光体上の転写残りトナーを回収する機構なし）を使用して、得られたトナーを評価した。具体的には２３℃、５５％ＲＨの環境下で、プリント速度Ａ４縦１２枚／分にて、黒色印字率５％のＡ４原稿をプリントした。 
初期特性として、黒ベタ追従性、地カブリ、及び細線再現性を評価した。
耐刷特性として、５，０００枚プリント後の黒ベタ追従性、地カブリ、感光体汚染、及び細線再現性を評価した。【００７０】
各評価項目の評価方法は下記のとおりである。
（１）黒ベタ追従性：Ａ４縦の黒ベタ画像（各辺５ｍｍ幅以外は黒ベタ）を連続５枚プリントし、黒ベタ画像のカスレを目視で評価した。トナー流動性、摩擦帯電性が劣ると黒ベタ画像の現像に必要な量のトナーが現像ロール及び感光体に供給されず、黒ベタ画像がカスレてしまい、黒ベタが忠実に再現されない。評価基準は下記のとおり。
＜実施例１〜３および比較例１〜６で得たトナーにおける評価基準＞  
○：５枚目でカスレなし
△：３〜５枚目でカスレあり
×：１〜２枚目でカスレあり
＜実施例４〜９および比較例７〜１８で得たトナーおける評価基準＞  
○：３枚目でカスレなし
△：２〜３枚目でカスレあり
×：１枚目でカスレあり【００７１】
（２）地カブリ：非画像部の白色度を日本電色社製色差計ＺＥ２０００で測定し、（プリント前の白色度−プリント後の白色度）をカブリの値とした。摩擦帯電が不足すると非画像部に地カブリが発生する。
評価基準は下記のとおりである。
○：１．０未満
△：１．０〜１．５未満
×：１．５以上【００７２】
（３）感光体汚染：感光体の表面を目視にて観察した。評価基準は次のとおりである。
○：フィルミング及び傷なし
△：少量のフィルミングか少量の傷あり
×：多量のフィルミングか多量の傷あり【００７３】
（４）転写効率：耐刷試験後のトナー消費量と回収トナー量との差から下記式により求めた。実用上８０％以上であることが望ましい。
転写効率（％）＝（トナー消費量―回収トナー量）×１００／トナー消費量【００７４】
（５）帯電ブレード融着：帯電ブレードへの融着の状況を目視にて観察した。評価基準は次のとおりである。
○：融着は全く見られない、
△：融着が見られるが画像への影響は見られない、
×：融着がひどく画像にスジなどが見られる。【００７５】
（６）ゴースト：図４に示すパターンをプリントし、目視で観察した。ゴーストは、感光体クリーニング装置がない場合に、残存したトナー像が後続する画像上に現れる現象である。評価基準は下記のとおりである。
○：ゴーストが見られない
△：ゴーストが見られる
×：ゴーストが目立つ【００７６】
（７）細線再現性：２００ライン／インチのライン画像を５０倍のルーペで観察し、長さ１５ｍｍのラインにおけるライン画像の細り（カスレ）の数を計数した。細線再現性は高品質画像が要求されるフルカラー現像において重要である。
○：ライン画像の細り（カスレ）が５箇所以内
△：ライン画像の細り（カスレ）が６〜１０箇所
×：ライン画像の細り（カスレ）が１１箇所以上【００７７】
【表１】
2007111349.tif 000003
【００７８】
上記表１に示されるように、実施例１〜３のトナーは実用上問題ないものであった。
これに対して比較例１のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が９０ｎｍと小さいため、スペーサー効果に欠け、耐刷試験において黒ベタ追従性、感光体汚染に劣り、地カブリもやや悪かった。
比較例２のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が１７０ｎｍとやや小さいため、耐刷試験で黒ベタ追従性が低下し、感光体汚染が発生し、実用上問題があった。
比較例３のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が４６０ｎｍと大きいため、初期から黒ベタ追従性に劣っていた。耐刷試験では、さらに地カブリや転写効率で問題を生じた。
比較例４のトナーは、酸化チタン微粒子が球形でないため、耐刷試験において、感光体表面に多量の傷が発生した。
比較例５のトナーは、シリカの比表面積が２７０ｍ２／ｇと大きいため、耐刷試験で感光体に多量のフィルミングが発生した。
比較例６のトナーは、シリカの比表面積が５０ｍ２／ｇと小さいため、初期から黒ベタ追従性に劣り、耐刷試験ではさらに地カブリの問題が生じた。【００７９】
【表２】
2007111349.tif 000004
【００８０】
上記表２に示すように、実施例４〜６のトナーは実用上問題ないものであった。
これに対して比較例７のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が９０ｎｍと小さいため、スペーサー効果に欠け、耐刷試験において黒ベタ追従性、感光体汚染、帯電ブレード融着、ゴーストに劣り、地カブリもやや悪かった。
比較例８のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が１７０ｎｍとやや小さいため、耐刷試験で黒ベタ追従性が低下し、感光体汚染、帯電ブレード融着、ゴーストが発生し実用上問題を有するものであった。
比較例９のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が４６０ｎｍと大きいため、初期から黒ベタ追従性に劣っていた。耐刷試験では、さらに地カブリやゴーストで問題を生じ、帯電ブレード融着も発生した。
比較例１０のトナーは、酸化チタン微粒子が球形でないため、耐刷試験において、感光体表面に多量の傷が発生した。
比較例１１のトナーは、シリカの比表面積が２８０ｍ２／ｇと大きいため、耐刷試験で黒ベタ追従性、感光体のフィルミング、帯電ブレード融着等の問題が発生した。
比較例１２のトナーは、シリカの比表面積が５０ｍ２／ｇと小さいため、初期から黒ベタ追従性に劣り、耐刷試験ではさらに地カブリ、ゴーストの問題が生じた。【００８１】
【表３】
2007111349.tif 000005
【００８２】
上記表３に示すように、実施例７〜９のトナーは実用上問題ないものであった。
これに対して比較例１３のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が９０ｎｍと小さいため、スペーサー効果に欠け、耐刷試験において黒ベタ追従性、感光体汚染に劣り、地カブリ、細線再現性もやや悪かった。
比較例１４のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が１７０ｎｍとやや小さいため、感光体汚染が発生し、黒ベタ追従性、細線再現性にも劣り、実用上問題があった。
比較例１５のトナーは、酸化チタン微粒子の平均一次粒子径が４６０ｎｍと大きいため、初期から黒ベタ追従性、細線再現性に劣っていた。耐刷試験では、さらに地カブリでも問題を生じた。
比較例１６のトナーは、酸化チタン微粒子が球形でないため、耐刷試験において、感光体表面に多量の傷が発生した。また、黒ベタ追従性、細線再現性においても問題があった。
比較例１７のトナーは、シリカの比表面積が２７０ｍ２／ｇと大きいため、耐刷試験で、黒ベタ追従性、及び細線再現性が劣り、また感光体に多量のフィルミングが発生した。
比較例１８のトナーは、シリカの比表面積が５０ｍ２／ｇと小さいため、初期から黒ベタ追従性に劣り、耐刷試験ではさらに地カブリの問題が生じ、また細線再現性が劣った。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の電子写真用トナーは、現像方法を問わず二成分現像方法、非磁性一成分現像方法、磁性一成分現像方法に使用できるが、特に一成分現像方法において、長期にわたって安定した流動性と帯電性とを有し、搬送性に優れ、現像ロール上に均一なトナー層を形成でき、かつ画像欠陥を生じず、さらには感光体を傷つけることのない電子写真用トナーを提供でき。また、本発明の電子写真用トナーは、転写性および転写効率にも優れている。
【図１】
2007111349.tif 000006
【図２】
2007111349.tif 000007
【図３】
2007111349.tif 000008
【図４】
2007111349.tif 000009
【国際調査報告】
2007111349.tif 000010
2007111349.tif 000011
2007111349.tif 000012
2007111349.tif 000013