【手続補正書】
【提出日】令和1年7月29日(2019.7.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
フッ化物系フラックスと樹脂と溶剤を含むろう付け用フラックス組成物であって、
前記樹脂が、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルのいずれか１種又は２種以上を含む高分子材料を含み、且つ、前記溶剤が水、または水溶性を有する有機溶剤であって、
酢酸ブチルの蒸発量に対する溶剤ａの蒸発量の比を溶剤ａの比蒸発量Ｑａと定義した場合、
以下の（１）式より求められる比蒸発量Ｑａについて、Ｑａ＞６０の溶剤を溶剤１と定義し、６０≧Ｑａ＞１０の溶剤を溶剤２と定義し、Ｑａ≦１０の溶剤を溶剤３と定義し、ろう付け用フラックス組成物中の全溶剤１００％とした場合に、溶剤１〜３のそれぞれの配合質量割合が、溶剤１：溶剤２：溶剤３＝０〜２０％：３０〜７０％：１０〜６０％であることを特徴とするろう付け用フラックス組成物。
Ｑａ＝（Ｐａ×√Ｍａ）／（Ｐ酢酸ブチル×√Ｍ酢酸ブチル）×１００…（１）式
ただし、（１）式において、Ｑａ：溶剤ａの比蒸発量、Ｐａ：溶剤ａの飽和蒸気圧（２０℃）、Ｍａ：溶剤ａの分子量、Ｐ酢酸ブチル：酢酸ブチルの飽和蒸気圧（２０℃）、Ｍ酢酸ブチル：酢酸ブチルの分子量を意味する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項７】
Ｓｉ粉末とフッ化物系フラックスと樹脂と溶剤を含む粉末ろう組成物であって、
前記樹脂が、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルのいずれか１種又は２種以上を含む高分子材料であり、前記溶剤が水、または水溶性を有する有機溶剤であって、
酢酸ブチルの蒸発量に対する溶剤ａの蒸発量の比を溶剤ａの比蒸発量Ｑａと定義した場合、
以下の（１）式より求められる比蒸発量Ｑａについて、Ｑａ＞６０の溶剤を溶剤１と定義し、６０≧Ｑａ＞１０の溶剤を溶剤２と定義し、Ｑａ≦１０の溶剤を溶剤３と定義し、粉末ろう組成物中の全溶剤１００％とした場合に、溶剤１〜３のそれぞれの配合質量割合が、溶剤１：溶剤２：溶剤３＝０〜２０％：３０〜７０％：１０〜６０％であることを特徴とする粉末ろう組成物。
Ｑａ＝（Ｐａ×√Ｍａ）／（Ｐ酢酸ブチル×√Ｍ酢酸ブチル）×１００…（１）式
ただし、（１）式において、Ｑａ：溶剤ａの比蒸発量、Ｐａ：溶剤ａの飽和蒸気圧（２０℃）、Ｍａ：溶剤ａの分子量、Ｐ酢酸ブチル：酢酸ブチルの飽和蒸気圧（２０℃）、Ｍ酢酸ブチル：酢酸ブチルの分子量を意味する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
（１）本発明に係るろう付け用フラックス組成物は、フッ化物系フラックスと樹脂と溶剤を含み、前記樹脂が、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルのいずれか１種又は２種以上の高分子材料を含み、且つ、前記溶剤が水、または水溶性を有する有機溶剤であって、酢酸ブチルの蒸発量に対する溶剤ａの蒸発量の比を溶剤ａの比蒸発量Ｑａと定義した場合、以下の（１）式より求められる比蒸発量Ｑａについて、Ｑａ＞６０の溶剤を溶剤１と定義し、６０≧Ｑａ＞１０の溶剤を溶剤２と定義し、Ｑａ≦１０の溶剤を溶剤３と定義し、ろう付け用フラックス組成物中の全溶剤１００％とした場合に、溶剤１〜３のそれぞれの配合質量割合が、溶剤１：溶剤２：溶剤３＝０〜２０％：３０〜７０％：１０〜６０％であることを特徴とする。
Ｑａ＝（Ｐａ×√Ｍａ）／（Ｐ酢酸ブチル×√Ｍ酢酸ブチル）×１００…（１）式
ただし、（１）式において、Ｑａ：溶剤ａの比蒸発量、Ｐａ：溶剤ａの飽和蒸気圧（２０℃）、Ｍａ：溶剤ａの分子量、Ｐ酢酸ブチル：酢酸ブチルの飽和蒸気圧（２０℃）、Ｍ酢酸ブチル：酢酸ブチルの分子量を意味する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
（７）本発明に係る粉末ろう組成物は、Ｓｉ粉末とフッ化物系フラックスと樹脂（高分子材料）と溶剤を含む粉末ろう組成物であって、前記樹脂が、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルのいずれか１種又は２種以上を含む高分子材料であり、前記溶剤が水、または水溶性を有する有機溶剤であって、酢酸ブチルの蒸発量に対する溶剤ａの蒸発量の比を溶剤ａの比蒸発量Ｑａと定義した場合、以下の（１）式より求められる比蒸発量Ｑａについて、Ｑａ＞６０の溶剤を溶剤１と定義し、６０≧Ｑａ＞１０の溶剤を溶剤２と定義し、Ｑａ≦１０の溶剤を溶剤３と定義し、粉末ろう組成物中の全溶剤１００％とした場合に、溶剤１〜３のそれぞれの配合質量割合が、溶剤１：溶剤２：溶剤３＝０〜２０％：３０〜７０％：１０〜６０％であることを特徴とする。
Ｑａ＝（Ｐａ×√Ｍａ）／（Ｐ酢酸ブチル×√Ｍ酢酸ブチル）×１００…（１）式
ただし、（１）式において、Ｑａ：溶剤ａの比蒸発量、Ｐａ：溶剤ａの飽和蒸気圧（２０℃）、Ｍａ：溶剤ａの分子量、Ｐ酢酸ブチル：酢酸ブチルの飽和蒸気圧（２０℃）、Ｍ酢酸ブチル：酢酸ブチルの分子量を意味する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明によれば、フッ化物系フラックスと樹脂と溶剤を含むろう付け用フラックス組成物、および、Ｓｉ粉末とフッ化物系フラックスと樹脂と溶剤を含む粉末ろう組成物において、溶剤が水または水溶性有機溶剤であって、酢酸ブチルの蒸発量に対する比蒸発量が６０を超える溶剤１と比蒸発量が１０〜６０の溶剤２と比蒸発量が１０以下の溶剤３を溶剤１：溶剤２：溶剤３＝０〜２０％、３０〜７０％、１０〜６０％の配合質量割合とした。このため、塗膜の乾燥に要する時間を短縮でき、塗膜密着性に優れ、ろう付け後の高い接合率を得ることが可能な優れたろう付け用フラックス組成物および粉末ろう組成物を提供することができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
以下、扁平管１を構成するアルミニウム合金に含まれる元素について説明する。
扁平管１に含まれるＳｉは強度向上効果を有する元素である。Ｍｎは、扁平管１の耐食性を向上するとともに、機械的強度を向上させる元素である。また、Ｍｎは、押出し成形時の押出性を向上する効果を有する。Ｍｎは、ろうの流動性を抑制し、フィレットと扁平管表面の後述するＺｎ濃度差を小さくする効果がある。Ｃｕは、扁平管１の耐食性に影響を与える元素であり、上述の範囲を選択することができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
フィン３にＺｎを含有させることによってフィン３の電位を下げて、フィン３に犠牲防食効果を付与することができる。Ｍｎはフィン３の強度を向上させ、耐食性も向上させることができる。フィン３にＳｉを含有させることによって、Ｍｎとの化合物を形成し、強度向上効果を奏し得る。Ｆｅはフィン３の強度を向上させる作用を有する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
＜Ｚｎ含有フラックス、非Ｚｎ含有フラックス＞
Ｚｎ含有フラックスは、ろう付に際し、扁平管１の表面にＺｎ溶融拡散層を形成し、耐孔食性を向上させる効果がある。また、Ｚｎ含有フラックスは、ろう付け時に扁平管１およびフィン３の表面の酸化物を除去し、ろうの広がり、ぬれを促進してろう付性を向上させる作用を有する。このＺｎ含有フラックスは、Ｚｎを含まないフラックスに比べ活性度が高いので、比較的微細なＳｉ粉末を用いても良好なろう付け性が得られる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
樹脂については、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルのいずれか１種又は２種以上を含む高分子材料であることが好ましい。
また、溶剤として水を含む場合は、ろう付け用フラックス組成物または粉末ろう組成物中の水の割合として、０．４〜２．５質量％程度であることが望ましく、更に、水を含めた溶剤は、３０〜８０質量％程度であることが望ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
一方、溶剤について、酢酸ブチルの蒸発量に対する溶剤ａの蒸発量の比を溶剤ａの比蒸発量Ｑａと定義した場合、以下の（１）式より求められる比蒸発量Ｑａについて、Ｑａ＞６０の溶剤を溶剤１と定義し、６０≧Ｑａ＞１０の溶剤を溶剤２と定義し、Ｑａ≦１０の溶剤を溶剤３と定義することができる。そして、粉末ろう組成物中（乾燥前の塗膜中）の全溶剤１００％とした場合、溶剤１〜３のそれぞれの配合質量割合が、溶剤１：溶剤２：溶剤３＝０〜２０％：３０〜７０％：１０〜６０％の範囲であることが望ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
本実施形態では上述のように、粉末ろう組成物中の全溶剤１００％とした場合に、上述した溶剤１〜３のそれぞれの配合質量割合が、溶剤１：溶剤２：溶剤３＝０〜２０％：３０〜７０％：１０〜６０％の範囲であるため、塗膜２を乾燥炉８において乾燥させた場合に溶剤の揮発速度が高く、乾燥を短時間で完了できる効果がある。このため、扁平管１にろう付け組成物の塗膜２を形成し、乾燥させて定着する場合の塗膜乾燥性に優れ、生産性に優れさせることができる。即ち、乾燥時間を短縮できるならば巻出ローラー６から乾燥炉８に扁平管１を送る場合の送り速度を向上できるので、生産性を向上できる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
また、溶剤１〜３のそれぞれの配合質量割合が、溶剤１：溶剤２：溶剤３＝０〜２０％：３０〜７０％：１０〜６０％の範囲である場合、乾燥後において扁平管１に対し、塗膜２の充分高い固着強度を得ることができる。このため、扁平管１に塗膜２を形成し乾燥させた後、扁平管１とフィン３と組み付ける場合、乾燥後の塗膜がフィン３によって擦られた場合であっても乾燥後の塗膜の剥離を生じ難い構造を提供できる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
なお、この種のろう付け組成物として、Ｓｉ粉末とＺｎ含有フラックス、樹脂の合計４９．３質量％、溶剤５０．７質量％の組成比として、溶剤をＩＰＡ（イソプロピルアルコール）７．５質量％と水２．５質量％とソルフィット（株式会社クラレ、商品名）４０．７質量％から構成することでろう付け組成物を得ることができる。
この組成比のろう付け組成物は、溶剤の主要部がソルフィット（株式会社クラレ、商品名）からなるが、この物質は沸点が１７４℃、酢酸ブチルに対する比蒸発量Ｑａが５．４であり、上述の配合の溶剤よりも乾燥に要する時間が長い。溶剤として相対蒸発量において４〜１０倍の差異がある。
従って上述の配合質量割合の溶剤を用いるならば、上述の物質を用いたろう付け組成物より遙かに早く塗膜を乾燥させることができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
後述する実施例において詳述するが、例えば、図３に示す乾燥炉８を用いて乾燥した場合、乾燥炉内での扁平管表面温度１５０℃程度に設定して対比すると以下のようになる。前記ＩＰＡを有する組成のろう付け組成物の乾燥時間５秒。上述の溶剤１：溶剤２：溶剤３の配合質量割合としたろう付け組成物の乾燥時間２〜３秒となる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
この構造を採用した場合、扁平管１の上下両面に塗膜２を形成し、この扁平管１をフィン３のスリット状の切込部あるいは貫通孔に挿通する必要がある。扁平管１を切込部あるいは貫通孔に挿通する場合、フィン３の折曲部が塗膜２に接触して塗膜２を擦るので、扁平管１表面と裏面に形成する塗膜２はフィン３との接触時に剥離しないように固着強度が高いことが望ましい。
また、上述のように乾燥が早く、固着強度の高い塗膜２であるならば、フィンとの組み付け時に塗膜２の膜剥がれを生じ難く、均一な塗膜２となる。また、ろう付け時にＺｎ含有フラックスからの均一なＺｎ拡散を図ることができ、必要なＺｎ拡散層を形成することで耐食性に優れた扁平管１を提供することができる。また、ろう付け部分の良好な接合率を得ることができる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
このように構成した扁平管（アルミニウム合金部材）１とフィン（アルミニウム合金部材）とをヘッダーパイプ（アルミニウム合金部材）などにろう付け接合して熱交換器を構成することがある。
このように構成した熱交換器であるならば、ろう付け部分の接合率が高く、扁平管１が耐食性に優れているので、扁平管１に孔が生じ難く、腐食寿命の長い熱交換器を提供することができる。
このように先に説明した配合質量割合の溶剤を用いたろう付け用の塗膜２は、熱交換器用アルミニウム合金部材である扁平管、フィン、ヘッダーパイプのろう付けに用いて好適であり、接合率の高いろう付けができる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
以下、粉末ろう組成物からなる塗膜の実施例について説明するが、本発明に係る粉末ろう組成物は以下に説明する実施例に制限されるものではない。
後に詳述する組成比の粉末ろう組成物の塗膜を用いて以下に詳述する塗布安定性と塗膜乾燥性と塗膜密着性とフィン接合率について試験を行った。
粉末ろう組成物は、Ｓｉ粉末：１３．７５質量％、Ｚｎ含有フラックス（ＫＺｎＦ３粉末）：３０．２５質量％、高分子材料としてアクリル樹脂：５質量％の含有量に固定し、残部；５１質量％の溶剤について後記する表１〜表４９、５１、５２に示す配合質量割合で溶剤１＋溶剤２＋溶剤３を混合して用いた。
また、本実施例においては、粉末ろう組成物の塗膜を用いた上述の各種試験の他に、ろう付け用フラックス組成物としての塗布安定性と塗膜乾燥性と塗膜密着性についても試験を行った。また、そのろう付け用フラックス組成物に適用するろう材としてブレージングシートを組み合わせてろう付けした場合のフィン接合率についても試験した。それらの結果を表５０、５３、５４に示す。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
「塗布安定性（膜厚／膜厚バラツキ）評価」
塗布安定性の評価について、幅：約５０ｍｍ×長さ：約５０ｍｍ×厚さ：０．１ｍｍのアルミニウム合金の板材表面の片面に、粉末ろう組成物をバーコータ（Ｎｏ．１６：ＪＩＳ  Ｋ５４００参照）にて塗布し、大気中、乾燥炉にて塗膜を乾燥させた。乾燥炉は図３に示す乾燥炉を用いた。
このようにして得られたアルミニウム合金板材の塗布前の重量をＷ１［ｇ］、乾燥後の重量をＷ２［ｇ］とし、粉末ろう付組成物の塗布面積をＡ［ｍ２］とした時、乾燥塗布重量Ｄを、式（Ｗ２−Ｗ１）／Ａ  ［ｇ／ｍ２］に基づいて算出した。それらの結果を後記する表１〜表５１に示す。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
次に、粉末ろう組成物が塗布されたアルミニウム合金板材を、１種類の粉末ろう組成物について、ｎ＝５個（ｎ：試料数）で作製し、各々乾燥塗布重量を算出した。このようにして得られた乾燥塗布重量より、平均値、最大値と最小値を求めた。
上記平均値、最大値と最小値より、平均値に対して、最大値及び最小値が±１．０ｇ／ｍ２以下の範囲にある場合を「○」、±１．０ｇ／ｍ２を超える範囲にある場合を「×」として塗布安定性を評価した。それらの結果を後記する表１〜表４９、５１、５２に示す。
また、ろう付け用フラックス組成物としての塗布安定性と塗膜乾燥性と塗膜密着性についても試験するために、表５０、５３、５４に示すようにＺｎ含有フラックスとアクリル樹脂に加え、各種組成の溶剤１＋溶剤２＋溶剤３を加えてろう付け用フラックス組成物を作製した。
これらの試験には、フィン３を構成するアルミニウム合金板に、質量％でＳｉ：１０．０％を含有し、残部Ａｌ及び不可避不純物の組成を有するアルミニウム合金ろう材層（厚さ２０μｍ）を貼り合わせたブレージングシートを用い、このブレージングシートでフィンを構成し、このフィンを用いて後述するろう付け試験を行った。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
表１〜表４９に記載の実施例１〜実施例４９２が示すように、溶剤１〜３のそれぞれの割合を、溶剤１：溶剤２：溶剤３＝０〜２０％：３０〜７０％：１０〜６０％の範囲とした粉末ろう組成物であるならば、（Ｗ２−Ｗ１）／Ａ  ［ｇ／ｍ２］の式により算出した乾燥塗布重量Ｄの値がｎ数＝５個の場合の平均値で±１．０ｇ／ｍ２の範囲内に収まって評価「○」となっており、塗布安定性に優れることが分かった。