(57)【要約】  本発明は、平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種の化合物が付与されているポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムである。本発明のラップフィルムは、季節間差の少ない安定した密着力を有し、密着性と引出性のバランスがよい。また、ポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルム本来の剛性感を保持しており、これらの性質の経時変化も少ない、使い勝手が良いラップフィルムが得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種の化合物が付与されているポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
【請求項２】
エポキシ化植物油と、アセチルトリブチルサイトレート、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪族二塩基酸エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物を添加剤として含有する塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムであって、前記フィルムに平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種の化合物が付与されているポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
【請求項３】
エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油である請求項２記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
【請求項４】
グリセリン脂肪酸エステルが、アセチル化モノグリセライドである請求項２記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
【請求項５】
脂肪族二塩基酸エステルが、セバシン酸ジブチルである請求項２記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
【請求項６】
ポリ塩化ビニリデン系樹脂をダイから管状に溶融押出すると共に、中空部に、平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種を含む液体組成物を注入し、冷却後、固化させた押出物をインフレーションすることからなる請求項１記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
【請求項７】
エポキシ化植物油と、アセチルトリブチルサイトレート、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪族二塩基酸エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物を添加剤として含有する塩化ビニリデン系樹脂化合物をダイから管状に溶融押出すると共に、中空部に、平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種を含む液体組成物を注入し、冷却後、固化させた押出物をインフレーションすることからなる請求項２記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
【請求項８】
エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油である請求項７記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
【請求項９】
グリセリン脂肪酸エステルが、アセチル化モノグリセライドである請求項７記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
【請求項１０】
脂肪族二塩基酸エステルが、セバシン酸ジブチルである請求項７記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品等の簡易包装に使用されるラップフィルムに関する。詳しくは、季節間差の少ない安定的な密着性を有し、密着性と引出性のバランスがよく、ポリ塩化ビニリデンフィルム本来が有する剛性感を損なうこと無く、これらの物性の経時変化も少ない、使い勝手に優れたポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムは、密着性、ガスバリア性等に優れているため、食品等の簡易包装材料として多くの一般家庭で使用されてきた。近年、ポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムには、消費者からより高い機能が強く要求されている。特に、夏冬に関わらず適正な密着性を十分確保しつつ、良好な引出性が求められている。【０００３】
密着性とは、ラップフィルムを使用する際の、容器とラップフィルムとの密着のしやすさを意味する。引出性とは、芯に巻かれて収納されたラップフィルムを収納箱から引出す際の引出し易さをいう。通常、フィルム同士の密着性が高すぎると、フィルムを引出すのが困難である。【０００４】
ポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムを製造するにあたり、安定剤としてエポキシ化植物油を、可塑剤としてアセチルトリブチルサイトレート（以下、ＡＴＢＣ、と称す）等を添加して、良好な加工性と物性を付与する方法が知られている。【０００５】
一般にラップフィルムは、紙管に巻かれた状態で収納箱に入れられており、消費者が使用するまで、流通時に熱履歴を受けるのが常である。例えば、上記のようなラップフィルムが流通時のみならず、気温が４０℃以上にもなる真夏の保管倉庫内に置かれることにより長期間熱を加えられることになる。上記のような従来のラップフィルムであると、フィルム同士の密着が急に高まり、フィルムの引出性が悪化し、消費者がラップフィルムを収納箱から引き出した際にフィルムが切れる等の問題が起きやすくなる。【０００６】
特許文献１には、グリセリン脂肪酸エステルの１種であるアセチル化モノグリセライド（以下、ＡＣＧＬ、と称す）を、従来の可塑剤の代わりに、あるいはこれと従来の可塑剤とを併用することにより、透明性及びラップフィルムの密着性が良好な食品包装用フィルムを得ることが開示されている。しかしながら、ラップフィルムの実用上重要な要求特性である引出性については言及されていない。本発明者らの検討によると、ＡＣＧＬと併用されている脂肪族二塩基酸エステルの含有量が多すぎるために引出性が低下するという問題がある。【０００７】
特許文献２において、エポキシ化植物油、グリセリン脂肪酸エステル、および脂肪族二塩基エステルを添加することにより、特許文献３においては、エポキシ化脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、および脂肪族二塩基酸エステルを添加することにより、ラップの密着性を保持しつつ、夏期の高温下でも引出性が改良された組成が提案されている。これらの技術により得られるラップは、常温下での密着性は十分であるものの、高温下での密着力が高すぎ、また、フィルムのまとわりつきが発生しやすい等、取扱いにくくなるという問題がある。【０００８】
ラップの密着性には、ソック液も少なからず影響を与えることが知られている。【０００９】
ソック液とは、インフレーション製膜方法において用いられる冷媒のことである。インフレーション製膜方法においては、樹脂をダイから管状に押出した後、管の外側は冷水に接触させ、ダイ口とピンチロールとに挟まれた内側はミネラルオイル等の冷媒と接触させて冷却することにより固化させてフィルムに成形する。このダイ口とピンチロールとに挟まれた筒状の部分をソックという。このソックの内部に注入する冷媒をソック液と称する。また、ピンチロールで折り畳まれた管状ダブルプライシートをパリソンと称する。ソック液には、製膜中にパリソンを再度開口させるための易剥離性が求められるが、製膜後には、この性質はフィルムの密着性を阻害しない程度に抑えられなければならない。【００１０】
パリソンの膜間剥離強度の改善を目的とした技術として、次の３つの技術が知られている。特許文献４には、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはアルキル脂肪酸エステル塩が、特許文献５にはセルロースが、特許文献６にはポリビニルアルコールが、それぞれ単独でソック液に添加されて製造された塩化ビニリデン系ラップフィルムが開示されている。しかしこれらのラップフィルムは、熱履歴を経ても安定な密着性が得られるものではなく、密着力のばらつきが大きくなるという問題があった。【００１１】
さらに、ラップの粘着性を高める目的で、ミネラルオイルやプロピレングリコールなどの公知の粘着付与剤を用いたラップフィルムが知られている。例えば特許文献７および８には、ミネラルオイルやプロピレングリコールを原料樹脂に練り込むことにより塩化ビニリデン系ラップフィルムを製造する方法が提案されている。しかし、上記成分を樹脂に直接練り込むためにはミネラルオイルやプロピレングリコールの使用量が相対的に多くなり、また経時によるフィルム表面への沁みだしも発生する。そのため、密着発現が悪化するばかりか、経時での物性変化が問題となる。【００１２】
ミネラルオイルやプロピレングリコールを付与する方法には、これらの方法の他、コーティング法も知られている。しかし、この方法でもこれらの物質の使用量が多くなり、かつ、乾燥工程の追加が必須であることから現実的ではない。さらにコーティングする物質によってはフィルム表面からのブリードインによる経時の物性変化が大きいことも問題である。【００１３】
【特許文献１】特公昭５９−４６９８４号公報
【特許文献２】特開平１１−１９９７３６号公報
【特許文献３】特開平１１−１９９７３７号公報
【特許文献４】特開昭５５−１３３９２７号公報
【特許文献５】特願２０００−６０７８０６号公報
【特許文献６】特開２００２−３３１６２３号公報
【特許文献７】特開平１０−３２４８０９号公報
【特許文献８】特開平１０−３３０６２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、製造直後より良好な密着性を有し、季節間で該密着性に差が少なく、また、該密着性と引出性という背反する特性を両立することのできるポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。【００１５】
また本発明は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが本来有する剛性感を損なうことが無く、上記物性の経時変化が少なく、使い勝手に優れたポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、良好な密着性と引出性を両立させるために鋭意検討した結果、ラップフィルム表面に特定の組成の化合物を付与することにより、前記の目的を達成できることを見出した。さらに、このようなフィルムは、前記の特定組成を含むソック液としてソック内面に付与することにより、好適に製造できることがわかった。【００１７】
すなわち本発明は、下記の通りである。
［１］平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種の化合物が付与されているポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［２］エポキシ化植物油と、アセチルトリブチルサイトレート、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪族二塩基酸エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物を添加剤として含有する塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムであって、前記フィルムに平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種の化合物が付与されているポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［３］エポキシ化植物油が、エポキシ化大豆油である上記［２］記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［４］グリセリン脂肪酸エステルが、アセチル化モノグリセライドである上記［２］記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［５］脂肪族二塩基酸エステルが、セバシン酸ジブチルである上記［２］記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム。
［６］ポリ塩化ビニリデン系樹脂をダイから管状に溶融押出すると共に、中空部に、平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種を含む液体組成物を注入し、冷却後、押出物をインフレーションすることからなる上記［１］記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
［７］エポキシ化植物油と、アセチルトリブチルサイトレート、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪族二塩基酸エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物を添加剤として含有する塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムであって、ポリ塩化ビニリデン系樹脂をダイから管状に溶融押出すると共に、中空部に、平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種を含む液体組成物を注入し、冷却後、押出物をインフレーションすることからなる上記［２］記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
［８］エポキシ化植物油がエポキシ化大豆油である上記［７］記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
［９］グリセリン脂肪酸エステルが、アセチル化モノグリセライドである上記［７］記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
［１０］脂肪族二塩基酸エステルがセバシン酸ジブチルである上記［７］記載のポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、製造直後より良好な密着性を有し、夏と冬との季節間差の少ない安定的な密着性を有し、良好な密着性と引出性との両立という背反する特性を満たすポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが得られる。更に、本発明によると、ポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルム本来の剛性感を損なうことが無く、物性の経時変化が少なく、使い勝手に優れたポリ塩化ビニリデン系樹脂ラップフィルムが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明について、詳細に説明する。【００２０】
本発明の第一は、平均分子量４８０以上であるミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種の化合物がフィルムに付与されている点である。このような構成とすることにより、製造直後から良好な密着性を有し、夏や冬でもこの密着性の変化が小さく、さらに高い密着性と優れた引き出し性を両立しうるラップフィルムが得られる。【００２１】
本発明でいう「付与されている」とは、状態の如何を問わず、フィルム内部又は／及び表面に存在する状態をいい、例えば原料樹脂が含有している場合（樹脂への予め練り込まれている等）や、ソック液を用いてソック内面に塗布したりコーティングすることによりフィルム表面に塗布されている場合等が挙げられる。【００２２】
本発明において、フィルムに付与される成分として、まず、平均分子量４８０以上であるミネラルオイルが必要である。ミネラルオイルには、工業用途に使用されているものや、食品添加物公定書に記載されているもの等がある。一般的に用いられているミネラルオイルは、平均分子量が約３３０である。平均分子量が約３３０のミネラルオイルをラップフィルムに使用した場合、フィルム表面に塗布されたミネラルオイルが経時的にフィルム内部に沁みこんで、ある一定値に安定するまで常に物性が変化するという問題がある。【００２３】
本発明者らは、この物性の経時変化を減少させるためにはフィルムの表面に存在するミネラルオイルの動きを抑えることが必要であると考え、その目的を達成するためには高分子量のミネラルオイルを使用することが必要であることを見出した。具体的にはミネラルオイルの平均分子量は４８０以上７００以下が好ましく、５００以上６００以下がより好ましい。【００２４】
上記のミネラルオイルに加えて、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種の化合物が必要である。本発明で用いるミネラルオイルは、フィルムの物性の経時変化を減少させるためには有利に働く。その一方で、通常の付与方法では必要量以上に付与される傾向にある。そのため、上記の化合物を併用して、これらの付与量を制御することにより、上記の効果を極大化することができる。【００２５】
水溶性多糖類としては、非イオン性のメチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルエチルセルロース（ＨＥＥＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）等、イオン性のカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルエチルセルロース（ＣＭＥＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）等が挙げられる。【００２６】
グリセリンとしては、グリセリン、グリセリンジラウレート、グリセリンモノ・ジオレート、グリセリンジ・トリオレート、グリセリントリオレート、ポリグリセリンラウレート、中鎖脂肪酸トリグリセライド、食用油（大豆油、菜種油、綿実油、紅花油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、米糠油、オリーブ油、落花生油、ゴマ油他）等が挙げられる。【００２７】
プロピレングリコール脂肪酸エステルとしては、プロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジラウレート、プロピレングリコールジオレート等が挙げられる。【００２８】
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンカプリレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンステアレート等が挙げられる。【００２９】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレート等が挙げられる。【００３０】
ポリビニルアルコールとしては、けん化度６５〜９７モル％の範囲のものが好ましい。【００３１】
シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。【００３２】
本発明の第二は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂として、エポキシ化植物油と、アセチルトリブチルサイトレート、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪族二塩基酸エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物を添加剤として含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を用いることである。このような樹脂組成物を用いることにより、溶融押出時の熱劣化や製品の経時劣化にともなうラップフィルムの色調変化が抑制される。これに加えて、第一の特徴であるミネラルオイルを含む組成物との相乗効果により、製造直後の密着性や、季節間での安定した密着性をさらに向上させることができる。【００３３】
エポキシ化植物油は、食用油脂をエポキシ化して得られる塩化ビニリデン系樹脂押出加工用安定剤である。例えば、エポキシ化大豆油（以下、ＥＳＯ、と称す）、エポキシ化アマニ油等が挙げられる。フィルムの色調変化の抑制、ブリードによるべたつき防止等の観点から安定剤は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂からなるフィルム重量に対して、好ましくは０．０５〜６ｗｔ％、より好ましくは０．１〜４ｗｔ％用いられる。中でも、エポキシ化大豆油が夏期想定４０℃での過剰密着抑制効果が大きく、温度依存性が小さい点で好ましい。【００３４】
エポキシ化植物油と組み合わせて用いられる前記の少なくとも一種の化合物は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂からなるフィルム重量に対して、好ましくは２〜８ｗｔ％、より好ましくは４〜７ｗｔ％付与されている。これら化合物の混合比率は、物性発現における他の化合物とのバランスにより、前記付与量の範囲内において適宜調整されるのが望ましい。【００３５】
グリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸は、炭素原子同士が鎖状に結合したモノカルボン酸である。具体的には、酢酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸等が挙げられる。【００３６】
グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの３つの水酸基の少なくとも一つに酢酸以上の脂肪酸から形成されたアシル基を有する、グリセリンモノラウリン酸エステル等のグリセリンモノエステル系、グリセリンジオレイン酸エステル、グリセリンモノカプリン酸モノラウリン酸エステル等のグリセリンジエステル系、グリセリントリカプロン酸エステル、グリセリントリカプリル酸エステル、グリセリントリカプリン酸エステル、グリセリントリラウリン酸エステル、グリセリンジカプリン酸モノラウリン酸エステル、グリセリンモノカプリン酸ジラウリン酸エステル等のグリセリントリエステル系の１種以上の混合物等が挙げられる。フィルムのべたつき（フィルムがべたつくということは取り扱い上不快感を与えるように思われるので好ましくない）を少なくする観点から、グリセリントリエステル系のものがより好ましい。グリセリントリエステル系とグリセリンモノエステル系、及び／又はグリセリンジエステル系とを混合して用いる場合にはグリセリントリエステル系成分が多いものほどより好ましい。グリセリン脂肪酸エステルの１種であるＡＣＧＬは、更に好ましい。【００３７】
ＡＣＧＬは、グリセリンの３つの水酸基のいずれか少なくとも１つに炭素数１０〜１４を主成分とする高級脂肪酸でエステル化されて形成されたアシル基を有し、残りの水酸基には炭素数２のエステル化されて形成されたアシル基を有するアシルグリセリンから選ばれた１種以上の混合してなるものである。このアシルグリセリンの炭素数２のアシル基原料としては、酢酸、無水酢酸、グリセリントリアセテート等が、炭素数１０〜１４のアシル基原料としてはヤシ油脂肪酸、ヤシ油硬化油、天然油脂脂肪酸を分別精製して得た粗製又は精製ラウリン酸を用いることができる。アシルグリセリンのアシル基が上記の範囲以下であるとフィルムから抽出されやすくなり、それ以上であるとフィルムの透明性が低下する場合がある。【００３８】
炭素数１０〜１４を主成分とするアシル基の含量はできるだけ高いものがより好ましい。具体的には、グリセリンジアセトモノカプリン酸エステル、グリセリンモノアセトジカプリン酸エステル、グリセリンジアセトモノラウリル酸エステル、グリセリンモノアセトジラウリン酸エステル、グリセリンモノアセトジミリスチン酸エステル、グリセリンジアセトモノミリスチン酸モノグリセリド等を主成分としたＡＣＧＬの１種以上の混合物が挙げられ、特にグリセリンジアセトモノラウリル酸エステルを主成分としたＡＣＧＬの１種以上の混合物が好ましい。【００３９】
脂肪族二塩基酸エステルは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂用可塑剤として用いられるものである。具体的には、アジピン酸ｎ−ジブチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル系、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル系、セバシン酸ジブチル（以下、ＤＢＳ、と称す）、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等のセバシン酸エステル系等が挙げられる。これらのうちＤＢＳ等のセバシン酸エステル系がより好ましい。ただし、フィルムがべたつくということは取り扱い上不快感を与えて好ましくない。そのためフィルムのべたつきを少なくする観点から、ポリ塩化ビニリデン系樹脂からなるフィルム重量に対して、好ましくは０．１〜２ｗｔ％、より好ましくは０．１〜１ｗｔ％用いられる。【００４０】
本発明に用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデン単位を８５〜９７ｗｔ％含む。塩化ビニリデン以外に、例えば塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等、塩化ビニリデンと共重合可能な１種または２種以上の単量体が共重合されていてもよい。【００４１】
本発明の効果を損なわない範囲であれば、該樹脂に、公知の食品包装材料に用いられる可塑剤、安定剤、耐候性向上剤、染料又は、顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、ＭＢＳ等のポリマー等を添加してもよい。
本発明のラップフィルムの厚さは、特に制限はないが、一般には５〜２０μｍである。【００４２】
本発明の第三は、ソック液に上記のミネラルオイルおよび化合物を添加し、ソック内面に塗布することによりフィルム表面に付与させて、本発明のラップフィルムを製造する点である。【００４３】
このような構成とすることにより、ミネラルオイルおよびその他の化合物を直接樹脂へ練りこんだりコーティングする方法に比べて、ミネラルオイルの使用量を減少させることができる。その結果、ポリ塩化ビニリデンフィルム本来の剛性感を損なうことが無く、かつ、ミネラルオイルがブリードインやアウトによるフィルムの経時的な物性の変化を少なくすることが可能となる。【００４４】
以下、本発明のフィルムを製造する方法の例について述べる。【００４５】
図１は、ラップフィルムの製造工程の一例の概略図である。【００４６】
まず、溶融した塩化ビニリデン系共重合体組成物が押出機（１）により、ダイ（２）から管状に押出され、ソック（４）が形成される。ソック（４）の外側を冷水槽（６）にて冷水に接触させ、ソック（４）の内部にはソック液（５）を注入することにより、内外から冷却して固化させる。固化されたソック（４）は、第1ピンチロール（７）にて折り畳まれ、パリソン（８）が成形される。【００４７】
続いて、パリソン（８）の内側にエアを注入することにより、再度パリソン（８）は開口されて管状となる。このとき、ソック（４）内面に表面塗布したソック液（５）はパリソン（８）の開口剤としての効果を発現する。パリソン（８）は、温水により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン（８）の外側に付着した温水は、第２ピンチロール（９）にて搾り取られる。適温まで加熱された管状のパリソン（８）にエアを注入してバブル（１０）を成形し、延伸フィルムが得られる。その後延伸フィルムは、第３ピンチロール（１１）で折り畳まれ、ダブルプライフィルム（１２）となる。ダブルプライフィルム（１２）は、巻き取りロール（１３）にて巻き取られる。さらに、このフィルムはスリットされて、１枚のフィルムになるように剥がされる。最終的にこのフィルムは紙管に巻き取られ、紙管巻きのラップフィルムが得られる。【００４８】
上記のソック液（５）にミネラルオイルと、水溶性多糖類、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリビニルアルコール及びシリコーンオイルから選ばれた少なくとも一種の化合物を添加し、このソック液を、ダイから管状に溶融押出した中空部に注入して、ソック内面に塗布する。【００４９】
ソック液（５）は、フィルム重量に対し、１００〜１０,０００ｐｐｍ付与されることが好ましい。より好ましくは、５００〜５，０００ｐｐｍである。【００５０】
ミネラルオイルは、ソック液重量に対して、０．５〜５０ｗｔ％含まれていることが好ましく、３〜２５ｗｔ％含まれていることがより好ましい。【００５１】
ミネラルオイルと組み合わせて用いられる上記の化合物は、固形物の場合、水等の溶媒に溶解させて用いる。この場合、上記の化合物はソック液重量に対して０．０５〜２．０ｗｔ％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０ｗｔ％である。液状物の場合、上記の化合物は、ソック液重量に対して、好ましくは５０〜９９．５ｗｔ％、より好ましくは７５〜９７ｗｔ％含まれる。【００５２】
本発明のフィルムは、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂と種々の添加剤とを、必要に応じてリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー等で均一に混合させ、２４時間熟成した後、該樹脂組成物を溶融押出し、インフレーション延伸して得られる。上述したエポキシ化植物油及び、アセチルトリブチルサイトレート、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪族二塩基酸エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物は、製膜までのいずれの段階で添加してもよい。また、本発明の効果を損なわない範囲であれば、該樹脂に、公知の食品包装材料に用いられる可塑剤、安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、ＭＢＳ等のポリマー等を添加することもできる。これらは製膜までのいずれの段階で添加してもよい。上述の方法により得られるラップフィルムは、製造直後より良好な密着性を有し、夏と冬との季節間差の少ない安定的な密着性を有し、かつ高い密着性と優れた引出性という背反する特性が両立、かつ向上したラップフィルムが得られる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。【００５４】
実施例および比較例で用いたフィルムの評価方法は、以下の通りである。【００５５】
［評価方法］
（１．密着性）
夏期および冬期の流通過程を経たラップフィルムを家庭で使用することを想定して、ラップフィルム同士の密着性を評価した。事前準備として、４０℃（夏期想定温度）、１５℃（冬期想定温度）、および２８℃（夏期と冬期の中間温度）を想定した温度域に設定した恒温槽に１ヶ月間ラップフィルムを保管しておいた。【００５６】
まず、底面積２５ｃｍ２、高さ５５ｍｍ、重さ４００ｇのアルミ製の円柱形の治具を２個用意し、双方の治具の底面に、底面と同形の濾紙を貼り付けた。双方の濾紙を貼り付けた治具の底面に皺が入らないようにラップフィルムを被せ、輪ゴムで抑えて固定した。このラップフィルムを被せた２個の治具を、ラップフィルムを被せた側の面がピッタリ重なり合うように合わせて、加重５００ｇで１分間圧着した。次いで、引張圧縮試験機にて５ｍｍ／分の速度で、そのラップフィルム面同士を相互に面に垂直方向に引き剥がすときに必要な仕事量を測定した（単位  ｍＪ／２５ｃｍ２）。なおこの測定は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で行なった。【００５７】
ラップフィルムの密着性は、測定した密着仕事量をもとに以下の４段階で評価することにより判定した。
＜製造直後、及び、２８℃１ヶ月保管後の密着仕事量＞
評価記号        仕事量                            判定
◎        ２．０以上２．５未満      バランスの取れた十分な密着性を有し、
優れたレベルにある
○        １．５以上２．０未満      密着性を有し、実用レベルにある
△        １．０以上１．５未満      僅かに密着性を有すが、実用上問題あり
２．５以上３．２未満      密着性が高すぎ、取扱性に劣る
×        １．０未満                密着性が非常に小さすぎ、実用不可
３．２以上                密着性が非常に高すぎ、取扱性が著しく
劣る
＜４０℃〜１５℃間での密着仕事量ばらつき＞
評価記号        仕事量ばらつき                      判定
◎        ０．５未満                季節間の密着性の発現に差が非常に
小さく、優れたレベルにある
○        ０．５以上１．０未満      季節間の密着性の発現に差が小さく、
良好なレベルにある
△        １．０以上１．５未満      季節間の密着性の発現に差がやや大きく、
不十分なレベルにある
×        １．５以上                季節間の密着性の発現に差が大きく、
実用不可【００５８】
（２．引出性）
上記の密着性の評価と同様に、夏期および冬期の流通過程を経たラップフィルムを家庭で使用することを想定して、ラップフィルム同士の引出性を評価した。４０℃（夏期想定温度）、１５℃（冬期想定温度）、および２８℃（夏期と冬期の中間温度）を想定した温度域に設定した恒温槽に１ヶ月間ラップフィルムを保管しておいた。
図５に示すように、長さ約３１０ｍｍ、直径がラップフィルムの紙管内面と同形である直径４０ｍｍの円柱形のプラスチック製ロールと、この円柱の円中心を軸とする長さ３３０ｍｍのアルミ製の支点軸、およびこれを駆動するためのベアリングとからなるフリーロールを用意した。このロールに、ラップフィルムの幅方向中央とフリーロール駆動部の長さ方向中央とが合うように、ラップフィルムの紙管中に装着した。このラップフィルムと一体となったフリーロールを、引張圧縮試験機上部のロードセル側につり下げたハンガーとその支点軸が平行に、かつそのハンガー中央の鉛直方向に、ラップフィルムの幅方向中央が位置するよう、上記試験機下部に設置した軸受けにその支点軸を入れて固定した。さらに、フリーロールと一体になったラップフィルムを、引き剥がし、このフィルムを上記試験機上部のロードセル側につり下げたハンガーに皺のないよう両面テープで固定した。次いで、引張圧縮試験機にて１０００ｍｍ／分の速度でラップフィルムを紙管から垂直に引き剥がした。このとき、ラップフィルムを紙管から引き剥がすのに必要な力のピーク値を引出し力測定治具で測定し、引出性の測定値とした。（単位  ｃＮ／３０ｃｍ幅）ラップフィルムの引出性は、測定した数値をもとに以下の４段階の評価により判定した。測定は２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で行なう。【００５９】
評価記号        ピーク値                        判定
◎        ７０未満                  満足する引出性を有し、優れたレベルに
ある
○        ７０以上８０未満          良好な引出性を有し、実用レベルにある
△        ８０以上１００未満        引出性に劣り、実用上問題あり
×        １００以上                引出性が非常に劣り、実用不可【００６０】
（３．総合評価）
密着性と引出性の評価結果をもとに、以下の４段階により判定した。
評価記号          基準                              判定
◎        全ての項目が◎である      密着季節間差が非常に小さく、密着性と
引出性のバランスが非常に良い
○        ○が有り、△と×がない    密着季節間差が小さく、密着性と引出性の
バランスが良い
△        △が有り、×がない        密着季節間差がやや大きく、密着性と
引出性のバランスが悪い
×        ×がある                  密着季節間差が大きく、密着性と引出性の
バランスが非常に悪い【００６１】
［実施例１］
重量平均分子量９万のポリ塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン成分が９０ｗｔ％、塩化ビニル成分が１０ｗｔ％）及びＡＴＢＣを、各々９５．０ｗｔ％及び５．０ｗｔ％の割合で混ぜたもの２０ｋｇを、常温で高速ミキサーにて５分間攪拌させた。これを４０℃で２４時間熟成後、４０μｍのメッシュを通して、ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。【００６２】
このポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を直径４０ｍｍの押出機に投入し、スリット出口での溶融樹脂温度が１８０℃になるように押出機の加熱条件を調節して、押出機の先端に取り付けた管状ダイから１５ｋｇ／ｈｒの押出速度で管状に押出した後、この管の外側を１５℃の水で急冷固化した。この時、この管状パリソンの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所製）とプロピレングリコール（食添プロピレングリコール、三井武田ケミカル（株）製）との混合物をソック液として流し込み、ソックの内面に付与し、パリソンを得た。この時のソック液の組成を表１に示す。【００６３】
このパリソンを４０℃の温水で加熱した後、インフレーション法により延伸して筒状フィルムとした。これをピンチローラーで挟んで扁平に折り畳み、折り幅３５０ｍｍ、厚さ１０μｍの２枚重ねのフィルムを巻取速度２０ｍ／分にて巻き取った。このフィルムを３００ｍｍの幅にスリットして、１枚のフィルムになるように剥がした。そして、外径４０ｍｍ、長さ３１０ｍｍの紙管に、巻き取り張力９．８Ｎ／３００ｍｍ幅で２０ｍ巻き取り、厚さ１０μｍの紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００６４】
［実施例２］
ポリ塩化ビニリデン系樹脂の添加剤組成として、実施例１で使用したポリ塩化ビニリデン系樹脂、ＡＴＢＣに加え、グリセリンジアセトモノラウリン酸エステル主成分のＡＣＧＬ（ポエムＧ−００２、理研ビタミン（株））をそれぞれ９４．０ｗｔ％、４．０ｗｔ％、２．０ｗｔ％の割合で混合した以外は、実施例１と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００６５】
［実施例３］
ポリ塩化ビニリデン系樹脂の添加剤組成として、実施例１で使用したポリ塩化ビニリデン系樹脂及びエポキシ化植物油（以下ＥＳＯと称する）を、それぞれ９６．０ｗｔ％及び４．０ｗｔ％の割合で混合した以外は、実施例１と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００６６】
［比較例１］
ソックの内部に、平均分子量３３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−７０Ｓ、（株）松村石油研究所）を流し込んだ以外は実施例１と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００６７】
［比較例２］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所）を流し込んだ以外は実施例１と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００６８】
［実施例４］
実施例１で使用したポリ塩化ビニリデン系樹脂に加え、ＥＳＯ、ＡＴＢＣ、ＡＣＧＬ、及びＤＢＳをそれぞれ９３．２７ｗｔ％、２．０ｗｔ％、２．６８ｗｔ％、１．７５ｗｔ％、及び０．３ｗｔ％の割合で混合し、実施例１と同様の方法により、ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。【００６９】
これを用いて作成したソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所）とセルロース（メトローズ６５ＳＨ−４００、信越化学工業（株））０．１ｗｔ％水溶液との混合物を流し込んだ以外は実施例１と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００７０】
［実施例５］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所）とプロピレングリコールとの混合物を流し込んだ以外は実施例４と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００７１】
［実施例６］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所）とプロピレングリコールモノオレート（ＰＯ−１００Ｖ、理研ビタミン（株））との混合物を流し込んだ以外は、実施例４と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００７２】
［比較例３］
実施例１で使用したポリ塩化ビニリデン系樹脂に加えて、エポキシ化アマニ油及びＡＴＢＣを、それぞれ９３．４ｗｔ％、１．３ｗｔ％、及び５．３ｗｔ％の割合で混合した以外は、実施例１と同様の方法でポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を得た。【００７３】
これを用いて作成したソックの内部に、平均分子量３３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−７０Ｓ、（株）松村石油研究所）のみを流し込んだ以外は、実施例１と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００７４】
［比較例４］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所）のみを流し込んだ以外は、比較例３と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００７５】
［実施例７］
実施例１で使用したポリ塩化ビニリデン系樹脂、ＡＴＢＣに加え、ＥＳＯ、ＡＣＧＬ、及びＤＢＳとをそれぞれ９３．２７ｗｔ％、４．４６ｗｔ％、２．０ｗｔ％、０．２３ｗｔ％、及び０．０４ｗｔ％の割合で混合した以外は、実施例４同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００７６】
［実施例８］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所）とプロピレングリコールとの混合物を流し込んだ以外は、実施例７と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００７７】
［実施例９］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所製）とプロピレングリコールモノオレート（ＰＯ−１００Ｖ、理研ビタミン（株）製）との混合物を流し込んだ以外は、実施例７と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００７８】
［実施例１０］
実施例１で使用したポリ塩化ビニリデン系樹脂、ＡＴＢＣに加え、ＥＳＯ、ＡＣＧＬ、及びＤＢＳとを各々９４．５５ｗｔ％、０．４５ｗｔ％、２．０ｗｔ％、２．５７ｗｔ％、及び０．４３ｗｔ％の割合で混合した以外は、実施例４と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００７９】
［実施例１１］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所）とプロピレングリコールとの混合物を流し込んだ以外は、実施例１０と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００８０】
［実施例１２］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所製）とプロピレングリコールモノオレート（ＰＯ−１００Ｖ、理研ビタミン（株）製）との混合物を流し込んだ以外は、実施例１０と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表３に示す。【００８１】
［実施例１３］
実施例１で使用したポリ塩化ビニリデン系樹脂、ＡＴＢＣに加えて、ＥＳＯを、それぞれ９３．４ｗｔ％、４．６ｗｔ％、２．０ｗｔ％、の割合で混合した以外は、実施例４と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００８２】
［実施例１４］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所製）とプロピレングリコールとの混合物を流し込んだ以外は、実施例１３と同様の方法により、紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００８３】
［実施例１５］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所製）とプロピレングリコールモノオレート（ＰＯ−１００Ｖ、理研ビタミン（株）製）との混合物を流し込んだ以外は、実施例１３と同様の方法により紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００８４】
［実施例１６］
実施例１で使用したポリ塩化ビニリデン系樹脂、ＡＴＢＣに加え、ＥＳＯをそれぞれ９３．４ｗｔ％、４．１ｗｔ％、２．５ｗｔ％の割合で混合した以外は、実施例４と同様の方法により紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００８５】
［実施例１７］
ソックの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所製）とプロピレングリコールとの混合物を流し込んだ以外は、実施例１６と同様の方法により紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００８６】
［実施例１８］
筒状パリソンの内部に、平均分子量５３０程度のミネラルオイル（スモイルＰ−５００、（株）松村石油研究所）とプロピレングリコールモノオレート（ＰＯ−１００Ｖ、理研ビタミン（株））との混合物を流し込み、パリソンの内面に付与した以外は、実施例１６と同様の方法により紙管巻きラップフィルムを得た。このラップフィルムを上記評価方法に基づいて評価した結果を表４に示す。【００８７】
【表１】
2007018204.tif 000002
【００８８】
【表２】
2007018204.tif 000003
【００８９】
【表３】
2007018204.tif 000004
【００９０】
【表４】
2007018204.tif 000005
【００９１】
［密着仕事量と引出力の経時変化の評価］
実施例１および比較例１で得られたラップフィルムを、４０℃（夏期温度を想定）、２８℃（夏期と冬期の中間期の温度を想定）および１５℃（冬期温度を想定）で一定日数エージングした後、フィルムの密着性仕事量（ｍＪ／２５ｃｍ２）、及びフィルムの引出性（ピーク値、ｃＮ／３０ｃｍ幅）の経時変化を測定した。【００９２】
この結果を、図２および図３に示した。図２及び３において、実線でつないだ白の○、◇、□は、実施例１で得られたラップフィルムの結果を表し、破線でつないだ黒の○、◇、□は、比較例１で得られたラップフィルムの結果を表している。【００９３】
図２において、実用的な密着仕事量のレベルは１．５〜２．０ｍＪ／２５ｃｍ２、優れた密着仕事量のレベルは２．０〜２．５ｍＪ／２５ｃｍ２である。また、図３において、ラップフィルムを化粧箱から引き出した際、フィルムの切れ等のない良好で実用的な引出力は８０ｃＮ／３０ｃｍ幅以下である。【００９４】
図２及び図３によると、実施例１のラップフィルムは、製造直後においても密着仕事量は２．０〜２．５ｍＪ／２５ｃｍ２と優れた密着性を有し、また、４０℃〜１５℃の間での密着仕事量のばらつきが０．５〜１．０ｍJ／２５ｃｍ２であり、かつ、密着仕事量は１．５〜２．０ｍＪ／２５ｃｍ２と実用レベルが十分保持され、季節間差の少ない密着性が得られるという特性が示されている。また、引出性に関しては、夏期想定の４０℃でもピーク値が７０〜８０ｃＮ／３０ｃｍ幅と安定性に優れるという特性が示されている。【００９５】
一方、比較例１のラップフィルムでは、製造直後においては密着性が小さく（密着仕事量が１．０未満）、そのままでは密着性が不足する。また、約１ヶ月経過後では、２８℃においては密着性が優れたレベル（密着仕事量が２．０〜２．５ｍＪ／２５ｃｍ２）であるものの、夏期想定の４０℃においては、密着性が高すぎて取り扱い性に劣る（密着仕事量が２．５ｍＪ／２５ｃｍ２以上）ことがわかる。更には、引出力はピーク値が７０ｃＮ／３０ｃｍ幅以上となり、経時とともに引出力は大きくなり、これを無理に引き出そうとするとフィルム切れ等を起こすことが想定される。一方、冬期想定の１５℃では、引出力は安定であり、経時での引出力増加もわずかではあるが、密着仕事量は１．５ｍＪ／２５ｃｍ２を下回り、密着性が不十分となる。その結果、ラップフィルムが使用中に容器から剥がれることがある等、満足した性能が得られていない。従って、季節間で密着性、引出性が不安定であり（４０℃〜１５℃間での密着仕事量ばらつきが１．５ｍＪ程度）、使い勝手に劣る。【００９６】
さらに、実施例４で得られたラップフィルムについても、上記と同様に評価した結果を図４及び図５に示す。図４、５において、実線でつないだ白の○、◇、□が実施例４で得られたフィルムの結果を表し、上記比較例１で得られたラップフィルムの結果を、破線でつないだ黒の○、◇、□で表している。【００９７】
図４において、実用的な密着仕事量は、図２と同様、１．５〜２．０ｍＪ／２５ｃｍ２、優れた密着仕事量は２．０〜２．５ｍＪ／２５ｃｍ２である。また、図５において、ラップフィルムを化粧箱から軽く引き出すことができる優れた引出力の範囲は７０ｃＮ／３０ｃｍ幅以下である。【００９８】
図４及び図５によると、実施例４のラップフィルムは、４０℃〜１５℃間での密着仕事量のばらつきが０．５ｍJ／２５ｃｍ２未満であり季節間差の少ない密着性が得られることがわかる。また、密着仕事量は２．０〜２．５ｍＪ／２５ｃｍ２であり、密着性の実用レベルは十分保持されている。さらに引出力は、夏期を想定した４０℃でもピーク値が７０ｃＮ／３０ｃｍ幅以上であり、引出性の経時安定性に優れることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明のラップフィルムは、夏と冬との季節間差の少ない安定的な密着性発現と、良好な密着性と引出性とを両立させ、ポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルム本来の剛性感を損なうことが無く、物性の経時変化も少なく、ラップ用途のフィルムとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】本発明で用いられるラップフィルムの製造工程の一例の概略図。
【図２】本発明のソック液を用いたラップフィルムの密着仕事量の経時変化を示すグラフ。
【図３】本発明のソック液を用いたラップフィルムの引出力の経時変化を示すグラフ。
【図４】本発明のソック液と添加剤を用いたラップフィルムの密着仕事量の経時変化を示すグラフ。
【図５】本発明のソック液と添加剤を用いたラップフィルムの引出力の経時変化を示すグラフ。
【符号の説明】
【０１０１】
１  押出機
２  ダイ
３  ダイ口
４  管状の塩化ビニリデン系共重合体組成物（ソック）
５  ソック液
６  冷水槽
７  第１ピンチロール
８  パリソン
９  第２ピンチロール
１０  バブル
１１  第３ピンチロール
１２  ダブルプライフィルム
１３  巻き取り原反
【図１】
2007018204.tif 000006
【図２】
2007018204.tif 000007
【図３】
2007018204.tif 000008
【図４】
2007018204.tif 000009
【図５】
2007018204.tif 000010
【国際調査報告】
2007018204.tif 000011
2007018204.tif 000012
2007018204.tif 000013
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