【手続補正書】
【提出日】令和1年5月24日(2019.5.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非晶性ポリエステルを含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、
該非晶性ポリエステルは、非晶性ポリエステル１を含有し、
該非晶性ポリエステルは、スズ化合物及びチタン化合物を含み、蛍光Ｘ線分析によるＳｎとＴｉの存在量比Ｓｎ／Ｔｉが、２０／８０〜８０／２０であり、
該非晶性ポリエステル１のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量Ｍｗ１が、Ｍｗ１＜７０００であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記非晶性ポリエステル１は、芳香族多価アルコールを８０ｍｏｌ％以上含有したアルコール成分と、カルボン酸成分と、の重縮合体である請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記非晶性ポリエステルは、非晶性ポリエステル２を含有し、
該非晶性ポリエステル２のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量Ｍｗ２が、Ｍｗ２＜７０００である請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記スズ化合物が、Ｓｎ−Ｃ結合を有しない、請求項１〜３のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項５】
前記スズ化合物が、アルキルカルボン酸スズである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項６】
前記チタン化合物が、アルカノールアミン由来の残基を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項７】
前記チタン化合物が、チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項８】
非晶性ポリエステルを溶融混練する工程、及び、
溶融混練物を粉砕する工程を含むトナーの製造方法であって、
前記非晶性ポリエステルが、非晶性ポリエステル１と非晶性ポリエステル２とを含有し、
前記非晶性ポリエステル１は、スズ化合物及びチタン化合物のいずれか一方を含み、前
記非晶性ポリエステル２は、他方を含み、
前記非晶性ポリエステルは、蛍光Ｘ線分析によるＳｎとＴｉの存在量比Ｓｎ／Ｔｉが、２０／８０〜８０／２０であり、
前記非晶性ポリエステル１のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量Ｍｗ１が、Ｍｗ１＜７０００である、トナーの製造方法。
【請求項９】
前記スズ化合物が、Ｓｎ−Ｃ結合を有しない、請求項８に記載のトナーの製造方法。
【請求項１０】
前記スズ化合物が、アルキルカルボン酸スズである、請求項８に記載のトナーの製造方法。
【請求項１１】
前記チタン化合物が、アルカノールアミン由来の残基を有する、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のトナーの製造方法。
【請求項１２】
前記チタン化合物が、チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のトナーの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明のトナーは、非晶性ポリエステルを含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、
該非晶性ポリエステルは、非晶性ポリエステル１を含有し、
該非晶性ポリエステルは、スズ化合物及びチタン化合物を含み、蛍光Ｘ線分析によるＳｎとＴｉの存在量比Ｓｎ／Ｔｉが、２０／８０〜８０／２０であり、
該非晶性ポリエステル１のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量Ｍｗ１が、Ｍｗ１＜７０００であることを特徴とするトナーである。
また、本発明のトナーの製造方法は、非晶性ポリエステルを溶融混練する工程、及び、
溶融混練物を粉砕する工程を含むトナーの製造方法であって、
前記非晶性ポリエステルが、非晶性ポリエステル１と非晶性ポリエステル２とを含有し、
前記非晶性ポリエステル１は、スズ化合物及びチタン化合物のいずれか一方を含み、前記非晶性ポリエステル２は、他方を含み、
前記非晶性ポリエステルは、蛍光Ｘ線分析によるＳｎとＴｉの存在量比Ｓｎ／Ｔｉが、２０／８０〜８０／２０であり、
前記非晶性ポリエステル１のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量Ｍｗ１が、Ｍｗ１＜７０００であることを特徴とするトナーの製造方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
非晶性ポリエステルは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による重量平均分子量Ｍｗ１が、Ｍｗ１＜７０００である非晶性ポリエステル１を含有するこ
とを特徴とする。
非晶性ポリエステル１のＧＰＣ測定による重量平均分子量Ｍｗ１が、Ｍｗ１＜７０００であることで、トナーがシャープメルト性を有し低温定着性に優れたトナーとなる。さらに、分子量が２０００以下の比較的低分子量な成分を含有することで前記スズ化合物や前記チタン化合物と反応・架橋して高分子量化し、耐ホットオフセット性や耐定着巻き付き性に優れたトナーを提供できる。Ｍｗ１が７０００以上であると、低温定着性が低下し、耐ホットオフセット性や耐定着巻き付き性との両立が困難である。
また、Ｍｗ１が３０００以上であることがトナーの保存性の観点で好ましい。Ｍｗ１のより好ましい範囲は、３５００＜Ｍｗ１＜６５００である。Ｍｗ１は、製造時におけるアルコール成分と酸成分の仕込み量、反応温度、反応時間などにより制御できる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
（他の結着樹脂）
本発明のトナーは結着樹脂として非晶性ポリエステルを含有する。結着樹脂としては、顔料分散性を向上させたり、トナーの帯電安定性、耐ブロッキング性を改善したりする目的で上記非晶性ポリエステル以外に下記「その他の樹脂」を本発明の効果を阻害しない量で添加することも可能である。
「その他の樹脂」としては、例えば以下の樹脂が挙げられる。ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
＜非晶性ポリエステルの製造例（２）〜（１５）、（１７）〜（３１）＞
非晶性ポリエステルの製造例（１）において、使用するアルコール成分又はカルボン酸成分とモル比率、触媒を表１のように変更し、表１に記載のＭｗ等の物性が得られるように反応時間及び反応温度を制御したほかは同様にして反応を行い、非晶性ポリエステル樹脂（２）〜（１５）、（１７）〜（３１）を得た。その際、アルコール成分、カルボン酸成分の総モル数が製造例１と同じになるように原材料の質量部を調整した。得られた非晶性ポリエステル（２）〜（１５）、（１７）〜（３１）の物性を表１に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
（非晶性ポリエステル（１）粒子分散液の調製）
５Ｌのセパラブルフラスコに、酢酸エチル２５０質量部とイソプロピルアルコール５０質量部との混合溶剤を投入し、これに非晶性ポリエステル（１）の２００質量部を徐々に投入して、スリーワンモーター（新東科学株式会社製）で攪拌を施し、溶解させて油相を得た。この攪拌されている油相に希アンモニア水溶液を適量滴下し、更にイオン交換水１０００部を滴下して転相乳化させ、更にエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、非晶性ポリエステル（１）粒子分散液を得た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
【表２】
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【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
＜磁性キャリア１の製造例＞
（樹脂被覆工程）：
常温で維持されている真空脱気型ニーダーに被覆樹脂溶液１を磁性コア粒子１（１００質量部）に対して樹脂成分として２．５質量部になるように投入した。投入後、回転速度３０ｒｐｍで１５分間撹拌し、溶媒が一定以上（８０質量％）揮発した後、減圧混合しながら８０℃まで昇温し、２時間かけてトルエンを留去した後冷却した。得られた磁性キャリアを、磁力選鉱により低磁力品を分別し、開口７０μｍの篩を通した後、風力分級器で分級し、体積分布基準の５０％粒径（Ｄ５０）３８．２μｍの磁性キャリア１を得た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
［１．耐ホットオフセット性評価］
キヤノン（株）製フルカラー複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ＡＤＶＡＮＣＥ  Ｃ９０７５ＰＲＯを、定着温度、プロセススピードを自由に設定できるように改造して、前記二成分系現像剤１について、定着温度領域の試験を行った。画像は単色モードで常温常湿度環境下（温度２３℃、相対湿度５０％〜６０％）において、紙上のトナー載り量が１．２ｍｇ／ｃｍ２になるように調整し、未定着画像を作成した。評価紙は、コピー用紙ＧＦ−Ｃ０８１（Ａ４、坪量８１．４ｇ／ｍ２、キヤノンマーケティングジャパン株式会社より販売）を用い、画像印字比率２５％で画像を形成した。
その後、常温低湿度環境下（温度２３℃、相対湿度５％以下）において、プロセススピードを４５０ｍｍ／ｓｅｃに設定し、定着温度を１２０℃から順に５℃ずつ上げ、形成した画像を定着させた。オフセットが生じない上限温度を耐ホットオフセット温度とした。
耐ホットオフセット温度を以下の基準でランク付けした。評価結果を表４に示す。
（耐ホットオフセット温度の評価基準）
Ａ：２１０℃以上                （非常に優れている。）
Ｂ：２００℃以上、２１０℃未満  （良好である。）
Ｃ：１９０℃以上、２００℃未満  （本発明の効果が得られている。）
Ｄ：１９０℃未満