(57)【要約】  成分（ａ）：少なくとも一つの芳香族性置換基と一つの（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００〜１０００である（メタ）アクリル酸エステル化合物、成分（ｂ）：スチレン系エラストマー、成分（ｃ）：エポキシ樹脂、及び成分（ｄ）：少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物を含む組成物からなることを特徴とする油面鋼板用シーリング剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（ａ）：少なくとも一つの芳香族性置換基と一つの（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００〜１０００である（メタ）アクリル酸エステル化合物、成分（ｂ）：スチレン系エラストマー、成分（ｃ）：エポキシ樹脂、及び成分（ｄ）：少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物を含む組成物からなることを特徴とする油面鋼板用シーリング剤組成物。
【請求項２】
成分（ａ）１００重量部、又は成分（ａ）と成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の合計量１００重量部に対して、
成分（ｂ）：スチレン系エラストマー                  １０〜２００重量部、
成分（ｃ）：エポキシ樹脂                              １〜２００重量部、および
成分（ｄ）：少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物                            ０．０１〜１０重量部
を含む、請求項１に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。
【請求項３】
成分（ａ）の（メタ）アクリル酸エステル化合物が、式（Ｉ）：
ＣＨ２ＣＸＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ（Ｙ）Ｏ）ｎ−ＰｈＲ          （Ｉ）
（式中、Ｘ及びＹは、各々独立して、Ｈ又はＣＨ３を表し；ｎは、１〜１０の整数を表し；Ｐｈは、フェニル基を表し；Ｒは、ＣｍＨ２ｍ＋１を表し；ｍは、０〜１２の整数を表す）で示される化合物である、請求項１または２に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。
【請求項４】
成分（ａ）の（メタ）アクリル酸エステル化合物が、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートおよび／またはフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。
【請求項５】
成分（ｂ）のスチレン系エラストマーが、スチレンとブタジエンの共重合体類、スチレンとイソプレンの共重合体類及びこれらの水素添化物からなる群の中から選択される一つ以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。
【請求項６】
成分（ｃ）のエポキシ樹脂が、ビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル化物、ビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル化物およびビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物からなる群の中から選択される一つ以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。
【請求項７】
成分（ｄ）の少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物が、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢまたはビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物と（メタ）アクリル酸またはイタコン酸との付加物からなる群の中から選択される一つ以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項で記載の油面鋼板用シーリング剤組成物を硬化して得られる硬化物。
【請求項９】
請求項８に記載の硬化物を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防錆、防水、防食を目的として油面鋼板に使用するエネルギー硬化型のシーリング剤に関する。
更に詳しくは、自動車の製造工程で、車体鋼板であるプレス油等の塗布された油面鋼板の継ぎ目などに塗布した後、光を照射して半硬化させ、その後のオイルの洗浄工程で剥がれることなく密着し、続く電着塗装の加熱炉において最終硬化させることによって、シーリング機能すなわち防錆、防水、防食および／または防塵機能を発揮する油面鋼板用シーリング剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、自動車のボディ製造工程においては、防錆および／または防食のためにシーリング剤が多量に使用されている。自動車のボディは普通、プレス油、防錆油などが付着した冷間圧延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、アルミ合金などをプレス成形した後、脱脂（オイル洗浄）工程を経て、電着塗装し、シーリング剤を塗布し乾燥し、中塗り塗装し、上塗り塗装する。また、場合によっては、脱脂工程前にシーリング剤を塗布し乾燥することもある。【０００３】
自動車の防錆および／または防食のために使用されているシーリング剤（または、シーラーと呼ぶ）には、塩化ビニル系、ウレタン系などがある。これらは通常、電着塗装の後に施工される。しかし、電着塗装は車のボデーにドアやトランクを固定した状態で行われるため、その後シーリングを行う場合、ヒンジ付近はノズルが届き難くシーリングできない部分が発生する。そのため、電着塗装後に一旦ドアやトランクを取り外してシーリング施工した後、再び取りつけ、続く塗装工程へ送る必要があり、非常に手間とコストがかかってしまう。そのため、電着塗装前にシーリングを行うことができれば、ドアやトランクを取り外す必要がなくなるので、電着塗装後に人手が要らなくなり、ホコリや汚れの付着がなく次の塗装工程へ進むことができる。これにより、高品質が保たれる。【０００４】
更に、塩化ビニルシーラーは、硬化するために専用のオーブンが必要であり、９０〜１２０℃の加熱を１０〜２０分必要とし、エネルギー消費が大きく、設備コストも莫大なものになる。また、塩素を含むため、廃棄時に簡単に焼却できないという問題がある。一方、ウレタン系は、２液型もしくは湿気硬化型であり、オーブンは不要であるものの、施工前に混合装置による混合が必要であったり、セットまでに長時間を要する等の欠点がある。【０００５】
これらのシーラーをプレス油、防錆油などが付着した冷間圧延鋼板、亜鉛メッキ鋼板やアルミ合金へ使用した場合、その接着性が低いため電着塗装工程前のオイル洗浄工程で流れ落ちてしまう重大な問題があり、油面鋼板への使用には適さない。【０００６】
本発明者らは既に、特開２００１−０４９２３７において、これらの問題を解決する手段として、溶解性パラメーター（ＳＰ値）が９〜１４のアクリレートモノマー、疎水化シリカなどの充填材、およびリン酸エステルモノマーなどを使用することにより、油面接着性の優れた光硬化型シーリング剤組成物を提案している。その中の主成分としてのアクリレートは、具体的には２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート又は２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸又はフェノキシエチルアクリレートである。【０００７】
これらのアクリレートモノマーを使用して得られる光硬化型シーリング剤組成物を硬化させたものは、油面への密着性に優れ、高い防錆、防水および／または防食効果をもつが、硬化後の低温柔軟性に欠けるものであったり、アクリレートモノマーの臭気および／または発煙の問題があった。臭気および／または発煙がひどいと、製品の製造時及び硬化時（ＵＶ照射時）の作業環境が悪くなるので、その使用が困難であり、特に硬化時（ＵＶ照射時）には、排気設備等の投資が必要である。【０００８】
そこで、ＷＯ２００２／０４４２９９において、製品の製造、施工及び硬化時に臭気が少なく、硬化後は各種油面素材に密着良好で、低温柔軟性に富む光硬化シーリング剤組成物を開示した。この発明に示されるシーリング剤の一例は、アクリレートモノマーとエポキシ樹脂を主成分とした組成物であり、このシーリング剤はまず油面鋼板の継ぎ目などへ塗布された後ＵＶを照射されることによってアクリル成分が硬化する。その後余分な油を洗浄した後、電着塗装を施し、この時の乾燥熱を利用してエポキシ樹脂を硬化させることによってシーリングが完了するものである。このシーリング剤は分子量が２００以上の特定のアクリレートモノマーを使用することで臭気・発煙の問題を解決している。【０００９】
以上のようにＷＯ２００２／０４４２９９で実用上充分に満足できる油面用シーリング剤が完成した。しかしながら、ヘミング部に施工する場合に以下のような不具合が発生するケースがあった。【００１０】
ドアやトランクなどは、外板と内板とからなり、外板の周囲のエッジを内板側に折り曲げて作られている。このようなヘミング部の製造工程では、まず、構造用の接着剤を外板の周囲内側に塗布して内板を重ねて折り曲げて接着させるが、このとき、接着剤の量が不足したり、部分的に塗布されていない個所が発生することがある。そのため、その後に油面用シーリング剤を施工したとしても、続く電着塗装工程で電着塗料や洗浄液がヘミング部内に浸入してしまう。浸入した液は電着塗装の加熱時に気化するため、大きな圧力となってシーリング剤を突き破って破裂してしまい、シーリング剤としての機能を損なってしまう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者らは、上記のような問題を解決するために、加熱硬化時に破泡しない油面鋼板用シーリング剤組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、シーリング剤がヘミング部内に浸入した液の気化による圧力に耐えて破泡しないようにするために、各種の架橋構造を鋭意研究した結果、少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物をあらたに添加し、アクリル成分とエポキシ成分を架橋することでシーリング剤の破泡を抑えることができることを発見し、本発明を完成するに至った。【００１３】
すなわち、本発明（１）は、成分（ａ）：少なくとも一つの芳香族性置換基と一つの（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００〜１０００である（メタ）アクリル酸エステル化合物、成分（ｂ）：スチレン系エラストマー、成分（ｃ）：エポキシ樹脂、及び成分（ｄ）：少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物を含む組成物からなることを特徴とする油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。【００１４】
本発明（２）は、成分（ａ）１００重量部、又は成分（ａ）と成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の合計量１００重量部に対して、
成分（ｂ）：スチレン系エラストマー                １０〜２００重量部、
成分（ｃ）：エポキシ樹脂                            １〜２００重量部、および、
成分（ｄ）：少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物                          ０．０１〜１０重量部
を含む、本発明（１）に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。【００１５】
本発明（３）は、成分（ａ）の（メタ）アクリル酸エステル化合物が、式（Ｉ）：
ＣＨ２ＣＸＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ（Ｙ）Ｏ）ｎ−ＰｈＲ          （Ｉ）
（式中、Ｘ及びＹは、各々独立して、Ｈ又はＣＨ３を表し；ｎは、１〜１０の整数を表し；Ｐｈは、フェニル基を表し；Ｒは、ＣｍＨ２ｍ＋１を表し；ｍは、０〜１２の整数を表す）で示される化合物である、本発明（１）または（２）に記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。【００１６】
本発明（４）は、成分（ａ）の（メタ）アクリル酸エステル化合物が、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートおよび／またはフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートである、本発明（１）〜（３）のいずれか１つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。【００１７】
本発明（５）は、成分（ｂ）のスチレン系エラストマーが、スチレンとブタジエンの共重合体類、スチレンとイソプレンの共重合体類及びこれらの水素添化物からなる群の中から選択される一つ以上である、本発明（１）〜（４）のいずれか１つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。【００１８】
本発明（６）は、成分（ｃ）のエポキシ樹脂が、ビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル化物、ビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル化物およびビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物からなる群の中から選択される一つ以上である、本発明（１）〜（５）のいずれか１つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。【００１９】
本発明（７）は、成分（ｄ）の少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物が、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢまたはビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物と（メタ）アクリル酸またはイタコン酸との付加物からなる群の中から選択される一つ以上である、本発明（１）〜（６）のいずれか１つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物に関するものである。【００２０】
本発明（８）は、本発明（１）〜（７）のいずれか１つに記載の油面鋼板用シーリング剤組成物を硬化して得られる硬化物に関するものである。【００２１】
本発明（９）は、本発明（８）に記載の硬化物を含む物品に関するものである。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物を用いることにより、加熱硬化時にシーリング剤を破泡させないで油面鋼板のシーリングが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明に係る組成物の各成分につき説明する。
本発明に用いる油面鋼板用シーリング剤組成物とは、プレス油、防錆油などが付着した冷間圧延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、アルミ合金などに対してシーリング機能、すなわち防錆、防水、防食および／または防塵機能を発揮する組成物を意味する。【００２４】
本発明に用いる成分（ａ）は、少なくとも一つの芳香族性置換基、及び一つの（メタ）アクリロイル基を有し、分子量が２００〜１０００である（メタ）アクリル酸エステル化合物である限り特に限定されない。ここで、芳香族性置換基とは、芳香族炭化水素基であり、骨格中にベンゼン核をもつ置換基のことをいい、例えば、フェニル基、トシル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基、ジフェニルメチル基、トリチル基、フェニレン基、ベンジリデン基、スチリル基、シンナミル基、シンナミリデン基、ビフェニリル基、ナフチル基、ナフチレン基、アンスリル基またはフェナンスリル基が挙げられる。なお、これら芳香族性置換基は、非置換であっても、Ｃ１〜１２の非置換アルキル、Ｃ１〜１２の非置換アルコキシ基、シアン基、アミノ基、アシル基、ハロゲン基、アセトキシ基などで置換されていてもよい。【００２５】
（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）またはメタアクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を意味し、そして（メタ）アクリル酸エステル化合物とは、アクリル酸エステル化合物またはメタアクリル酸エステル化合物を意味する。なお、本明細書中において、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリレートは、相互に交換可能に用いることができる。【００２６】
本発明に用いる（メタ）アクリル酸エステル化合物は、モノマーまたはポリマーの形態をとり得るが、本発明に用いる成分（ａ）の（メタ）アクリル酸エステル化合物の分子量は２００〜１０００、好ましくは２００〜８００、より好ましくは２００〜６００であるので、本発明に用いる成分（ａ）の（メタ）アクリル酸エステル化合物は、モノマーの形態が好ましい。なお、本発明で用いる（メタ）アクリル酸エステル化合物の分子量は化学構造式より計算される。【００２７】
成分（ａ）の（メタ）アクリル酸エステル化合物は、例えば、式（Ｉ）：
ＣＨ２ＣＸＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ（Ｙ）Ｏ）ｎ−ＰｈＲ          （Ｉ）
（式中、Ｘ及びＹは、各々独立して、Ｈ又はＣＨ３を表し；ｎは、１〜１０の整数を表し；Ｐｈは、フェニル基を表し；Ｒは、ＣｍＨ２ｍ＋１を表し；ｍは、０〜１２の整数を表す）で示される化合物が挙げられる。【００２８】
式（Ｉ）の化合物の具体例には、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの数は１〜１０である）、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種類以上を組合せて用いても良い。式（Ｉ）の化合物は、市場から入手しても、当業者に周知の方法を用いて調製してもよい。【００２９】
中でも好ましいものは、ｎ＝２〜６で、ＲがＨのものである。このような（メタ）アクリル酸エステル化合物は、市販されている。例えば、式（Ｉ）のＸ及びＹがＨで、ＲがＨで、ｎが２であるフェノキシジエチレングリコールアクリレートについては、ニューフロンティアＰＨＥ−２Ｄ（構造式：ＣＨ２ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２−Ｐｈ、Ｍｗ：２３６）という商品名で、第一工業製薬（株）から入手可能であり、式（Ｉ）のＸ及びＹがＨで、ＲがＨで、ｎが３であるフェノキシポリエチレングリコールアクリレートについては、ＮＫエステルＡＭＰ−３０Ｇ（構造式：ＣＨ２ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３−Ｐｈ、Ｍｗ：２８０）という商品名で新中村化学（株）から入手可能であり、式（Ｉ）のＸ及びＹがＨで、ＲがＨで、ｎが６であるフェノキシポリエチレングリコールアクリレートについては、ＮＫエステルＡＭＰ−６０Ｇ（構造式：ＣＨ２ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６−Ｐｈ、Ｍｗ：４１２）という商品名で新中村化学（株）から入手可能である。【００３０】
なお、式（Ｉ）のＸ及びＹがＨで、ＲがＨで、ｎが１のフェノキシエチレングリコールアクリレートはエチレングリコールモノフェニルエーテルとアクリル酸から通常のエステル合成（脱水縮合反応）により容易に調製できる。ｎが２のフェノキシジエチレングリコールアクリレートは、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルとアクリル酸から通常のエステル合成（脱水縮合反応）により容易に調製できる。そしてｎが３〜１０のフェノキシポリエチレングリコールアクリレートについては、ｎが３〜１０である対応するポリエチレングリコールモノフェニルエーテルとアクリル酸から通常のエステル合成（脱水縮合反応）により容易に調製できる。同様に、式（Ｉ）のＸがＣＨ３で、ＹがＨで、ＲがＨで、ｎが１のフェノキシエチレングリコールメタアクリレートはエチレングリコールモノフェニルエーテルとメタアクリル酸から通常のエステル合成（脱水縮合反応）により容易に調製できる。ｎが２のフェノキシジエチレングリコールメタアクリレートはジエチレングリコールモノフェニルエーテルとメタアクリル酸から通常のエステル合成（脱水縮合反応）により容易に調製できる。そしてｎが３〜１０のフェノキシポリエチレングリコールメタアクリレートについては、ｎが３〜１０である対応するポリエチレングリコールモノフェニルエーテルとメタアクリル酸から通常のエステル合成（脱水縮合反応）により容易に調製できる。さらに、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートも、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートと同様にポリプロピレングリコールモノフェニルエーテルと（メタ）アクリル酸から通常のエステル合成（脱水縮合反応）により容易に調製できる。【００３１】
よって、本発明で用いるフェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートとは、式（Ｉ）のＸ及びＹがＨで、ＲがＨで、ｎが２であるＣＨ２ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２−Ｐｈまたは式（Ｉ）のＸがＣＨ３で、ＹがＨで、ＲがＨで、ｎが２であるＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２−Ｐｈの化合物を意味し、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとは、式（Ｉ）のＸ及びＹがＨで、ＲがＨで、ｎが３〜１０であるＣＨ２ＣＨＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３〜１０−Ｐｈまたは式（Ｉ）のＸがＣＨ３で、ＹがＨで、ＲがＨで、ｎが３〜１０であるＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３〜１０−Ｐｈの化合物を意味する。【００３２】
これらの（メタ）アクリル酸エステル化合物は、従来用いらてきたフェノキシエチルアクリレートと比較し、その臭気は格段に低く、紫外線照射時の発煙・臭気も格段に低い。したがって、使用時の作業環境には全く問題ない。又、芳香族置換基を有する為紫外線硬化性が良好で、硬化した場合にプレス油、防錆油等が付着した金属パネル面に対して密着性が向上する。【００３３】
成分（ａ）は、上記成分（ａ）単独でも、または上記成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物と組み合わせて用いてもよい。ここで、成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の好ましいものは、その（メタ）アクリル酸エステル化合物がホモポリマーを形成した時のガラス転移温度が、−２０℃〜−１００℃、好ましくは−３０℃〜−１００℃、より好ましくは−４０℃〜−１００℃である、芳香族基を含まない（メタ）アクリル酸エステル化合物である。これは、硬化物のガラス転移温度が高くなると折り曲げたときに割れを生じ易くなるからである。【００３４】
成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物がホモポリマーを形成した時のガラス転移温度が−２０℃〜−１００℃であるものとしては、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソオクチルアクリレートなどのアルキルアクリレート類、イソデシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレートなどのメタアクリレート類、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレートなどのアルコキシアルキレングリコールアクリレート類等が挙げられ、臭気、揮発性の低いアルコキシアルキレングリコールアクリレート類が好ましい。これらの成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステルは、１種類で用いても、２種類以上組合せて用いてもよい。なお、これらの成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル類は、市場から入手できる。【００３５】
成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物を成分（ａ）と組み合わせて用いる場合の成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の量は、成分（ａ）と成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の合計量を１００重量部としたとき、成分（ａ）：成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物＝１００〜２０：０〜８０、好ましくは１００〜３０：０〜７０、より好ましくは１００〜４０：０〜６０である。【００３６】
成分（ｂ）のスチレン系エラストマーとは、スチレンとジエン系化合物との共重合体であり、例えば、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエン共重合ゴム）、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体）、ＳＩＲ（スチレン−イソプレン共重合ゴム）、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）及びこれらの変性物が挙げられる。成分（ｂ）のスチレン系エラストマーとしては、これらの単独使用に限定されず、２種類以上を併用してもよい。ここで変性物とは、水素添加物などを意味し、ＳＢＳの水素添加物であるＳＥＢＳ（スチレン−エチレンーブチレン−スチレンブロック共重合体）、ＳＩＳの水素添加物であるＳＥＰＳ（スチレン−エチレンープロピレン−スチレンブロック共重合体）などが挙げられる。なお、これらのスチレン系エラストマーは市場から入手できる。【００３７】
また、本発明で用いるスチレンとブタジエンの共重合体類には、上記のＳＢＲ、ＳＢＳが挙げられ、それらの水素添加物には、例えば、ＳＢＲの水素添加物としてダイナロン１３２０Ｐ、１３２１Ｐ、２３２４Ｐ（ＪＳＲ株式会社）などが挙げられ、ＳＢＳの水素添加物（または、ＳＥＢＳとも呼ぶ）としてタフテック（旭化成株式会社）、クレイトンＧ１６５０、Ｇ１６５１、Ｇ１６５２（クレイトンポリマージャパン）などが挙げられるが、これら製品には限定されず、ＳＢＲ、ＳＢＳまたはこれらの水素添加物を含む製品は本発明のスチレンとブタジエンの共重合体類に含まれる。
そして、本発明で用いるスチレンとイソプレンの共重合体類には、上記のＳＩＲ、ＳＩＳが挙げられ、それらの水素添加物には、例えば、ＳＩＳの水素添加物（または、ＳＥＰＳとも呼ぶ）としてセプトン２００２、２００４、２０６３（株式会社クラレ）、クレイトンＧ１６５４Ｘ（クレイトンポリマージャパン）などが挙げられるが、これら製品には限定されず、ＳＩＲ、ＳＩＳ、またはそれらの水素添加物を含む製品は、本発明で用いるスチレンとイソプレンの共重合体類に含まれる。【００３８】
成分（ａ）と成分（ｂ）の比率は特に限定されないが、オイル吸収性、靭性付与のため、成分（ａ）１００重量部に対し、成分（ｂ）は１０重量部以上が望ましい。接着性を考慮すると２００重量部以下である。作業性を考慮し組成物をペースト状とする場合、好ましくは１００重量部以下である。よって、成分（ｂ）の比率は、成分（ａ）１００重量部に対し、１０重量部〜２００重量部、好ましくは１０重量部〜１００重量部、より好ましくは１０重量部〜８０重量部である。【００３９】
また、成分（ａ）が、（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物と組み合わされた場合も、成分（ｂ）の比率は、成分（ａ）と（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の合計量１００重量部に対し、１０重量部〜２００重量部、好ましくは１０重量部〜１００重量部、より好ましくは１０重量部〜８０重量部である。【００４０】
又、成分（ｂ）の配合量が少なく、油面鋼板用シーリング剤組成物がペースト状にならない場合は、チキソトロピー性を付与する為にシリカ等の無機充填剤を添加することが望ましい。添加量は、成分（ａ）１００重量部または成分（ａ）と成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の合計量１００重量部に対し、０重量部〜２００重量部、好ましくは０重量部〜１００重量部、より好ましくは０重量部〜８０重量部である。【００４１】
本発明に用いる成分（ｃ）のエポキシ樹脂とは、１分子中に２個以上のエポキシ基と呼ばれる反応基を持つ物質を意味する。エポキシ樹脂としては、一般的にエポキシ樹脂として分類されるものであれば特に限定はされないが、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フルオレンビスフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ等のビスフェノール類から誘導されるグリシジルエーテル化物の固形または液状のエポキシ樹脂；４，４’−ビフェノール、２，２’−ビフェノール等のビフェノール類から誘導されるグリシジルエーテル化物の固形または液状のエポキシ樹脂；ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等の多価フェノール類から誘導されるグリシジルエーテル化物の固形または液状のエポキシ樹脂；テルペンジフェノール、トリス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のフェノール系化合物類から誘導されるグリシジルエーテル化物の固形または液状のエポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等の固形または液状のエポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂；オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂等が挙げられるが、好ましくは、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢまたはビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物の固形または液状のエポキシ樹脂である。そして、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００４２】
本発明に用いるグリシジルエーテル化物のエポキシ樹脂とは、エポキシ樹脂がグリシジルエーテル基を有する化合物であることを意味する。そして、ビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル化物（又は、ビスフェノールＡエポキシ樹脂ともいう）とは、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応により形成されるグリシジルエーテル基を有する化合物を意味し、ビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル化物（又は、ビスフェノールＢエポキシ樹脂ともいう）とは、ビスフェノールＢとエピクロルヒドリンとの反応により形成されるグリシジルエーテル基を有する化合物を意味し、ビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物（又は、ビスフェノールＦエポキシ樹脂ともいう）とは、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンとの反応により形成されるグリシジルエーテル基を有する化合物を意味する。【００４３】
ビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル化物には、例えば、液状ものとして、ジャパンエポキシレジン株式会社製の商品名エピコート８２８（エポキシ当量１９０）、エピコート８２５、エピコート８２７、東都化成株式会社製の商品名エポトートＹＤ−１２７、エポトートＹＤ−１２８（エポキシ当量１８４〜１９４）などが挙げられ、固体状のものとしてジャパンエポキシレジン社製の商品名エピコート１００１、エピコート１００２、エピコート１００３、エピコート１００７、エピコート１００９、東都化成株式会社製の商品名エポトートＹＤ−０１１、エポトートＹＤ−０１２、エポトートＹＤ−０１３（エポキシ当量８００〜９００）などが挙げられる。ビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物には、例えば、液状ものとして、ジャパンエポキシレジン社製の商品名エピコート８０７、エピコート８０６、東都化成株式会社製の商品名エポトートＹＤＦ−１７０、エポトートＹＤＦ−２００１（エポキシ当量４５０〜５００）などが挙げられる。ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物は、これら製品には限定されず、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物を含む製品は本発明の成分（ｃ）のエポキシ樹脂に含まれる。そして、ビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル化物は、ビスフェノールＢにＮａＯＨを加えてアルカリ塩とした後、エピクロルヒドリンを滴下しつつ加熱する、当業者にとっては周知の方法で容易に調製することができる。そして、ビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル化物を含む製品は本発明の成分（ｃ）のエポキシ樹脂に含まれる。【００４４】
次の式は、ビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル化物：【００４５】
2007074519.tif 000002
を示す。なお、繰り返し回数を意味する式中のＬは、ビスフェノールＡ部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル化物は、平均として表されるＬが０〜３５のものである。【００４６】
ビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル化物は、上記ビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル化物を示す式中の<1>〜<4>のＣＨ３がすべてＨに置き換わったものである。なお、繰り返し回数を意味する式中のＬは、ビスフェノールＢ部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル化物は、平均として表されるＬが０〜３５のものである。【００４７】
ビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物は、上記ビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル化物を示す式中の<1>と<3>のＣＨ３がＣ２Ｈ５に置き換わったものである。なお、繰り返し回数を意味する式中のＬは、ビスフェノールＦ部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物は、平均として表されるＬが０〜３５のものである。【００４８】
また、エポキシ樹脂を熱硬化させるためにエポキシ樹脂の硬化剤が本発明の組成物には添加される。エポキシ樹脂の硬化剤としては、汎用のものが使用できるが、保存安定性を考えて潜在性の硬化剤が好ましい。たとえば、ルイス酸錯体、ジシアンジアミド、イミダゾール化合物、酸無水物硬化剤、フェノールノボラック、芳香族ポリアミン、アミノ樹脂、有機酸ヒドラジド、ジアミノマレオニトリル、メラミン誘導体、ポリアミン塩、アミンイミド化合物、モレキュラーシーブ封入型硬化剤、マイクロカプセル封入型硬化剤等を挙げることができ、好ましくは、ジシアンジアミド、有機酸ヒドラジドである。これらは１種で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、これらのエポキシ樹脂の硬化剤は市場から入手できる。【００４９】
成分（ｃ）のエポキシ樹脂の配合量は、特に限定されないが、低温での柔軟性、接着性などを考慮すると、成分（ａ）１００重量部又は成分（ａ）と成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の合計量１００重量部に対し、１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部、より好ましくは１０〜１００重量部である。また、エポキシ樹脂の硬化剤の配合比は、硬化剤の種類によって大きく異なるために特に限定されないが、通常、エポキシ当量から算出される割合を目安とし、例えば、エポキシ当量１９０のエポキシ樹脂（エピコート８２８、ジャパンエポキシレジン製）を用いた場合、エポキシ樹脂１００重量部に対し、ジシアンジアミドでは３〜１０重量部、アジピン酸ジヒドラジドでは１０〜３０重量部が好ましい。【００５０】
本発明の成分（ｄ）の少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物とは、１分子中に（メタ）アクリロイル基とエポキシ基をともに含有する化合物（化学式：−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２および【００５１】
2007074519.tif 000003
を含有する化合物、または、−ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２および【００５２】
2007074519.tif 000004
を含有する化合物）、を意味し、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレート、ビスフェノールＢエポキシ樹脂のモノアクリレート、ビスフェノールＦエポキシ樹脂のモノアクリレートなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレート、ビスフェノールＢエポキシ樹脂のモノアクリレート、またはビスフェノールＦエポキシ樹脂のモノアクリレートである。なお、これら成分（ｄ）の少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物は、１種類で用いても２種類以上を組合せて用いてもよい。【００５３】
そして、本発明で用いる少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物は、例えば、グリシジルメタアクリレートは日本油脂（株）からブレンマーＧの商品名で入手可能であり、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルは、日本化成（株）から４−ＨＢＡＧＥの商品名で入手可能であり、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレートは、ダイセルサイテック（株）からＵｖａｃｕｒｅ１５６１の商品名で入手可能である。しかし、本発明の少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物は、これら製品には限定されず、少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物は、本発明の成分（ｄ）の少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物に含まれる。【００５４】
また、ビスフェノールＢエポキシ樹脂のモノアクリレートは、ビスフェノールＢエポキシ樹脂にアクリル酸をピリジンなどの塩基性化合物触媒存在下で加える、当業者にとっては周知の方法で容易に調製できる。なお、ビスフェノールＢエポキシ樹脂（ビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル化物と同義である）は、先に記載したようにビスフェノールＢにＮａＯＨを加えてアルカリ塩とした後、エピクロルヒドリンを滴下しつつ加熱して容易に調製することができる。
ビスフェノールＦエポキシ樹脂のモノアクリレートは、ビスフェノールＦエポキシ樹脂にアクリル酸をピリジンなどの塩基性化合物触媒存在下で加えることで容易に調製できる。なお、ビスフェノールＦエポキシ樹脂（ビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物と同義である）は、市場から入手しても、ビスフェノールＦにＮａＯＨを加えてアルカリ塩とした後、エピクロルヒドリンを滴下しつつ加熱する、当業者にとっては周知の方法で調製してもよい。【００５５】
本発明で用いるビスフェノールＡ、ビスフェノールＢまたはビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物と（メタ）アクリル酸またはイタコン酸との付加物とは、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢまたはビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物の１つのグリシジル基と（メタ）アクリル酸またはイタコン酸のカルボキシル基との結合反応によって得られる化合物を意味する。例えば、ビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル化物と（メタ）アクリル酸またはイタコン酸との付加物には、上記のビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレートが挙げられ、ビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル化物と（メタ）アクリル酸またはイタコン酸との付加物には、上記のビスフェノールＢエポキシ樹脂のモノアクリレートが挙げられ、ビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル化物と（メタ）アクリル酸またはイタコン酸との付加物には、上記のビスフェノールＦエポキシ樹脂のモノアクリレートが挙げられる。【００５６】
よって、上記のビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレートとは、ビスフェノールＡから誘導されるグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂のグリシジル基が単量体の（メタ）アクリル酸またはイタコン酸のカルボキシル基と結合反応することで生成する化合物を意味する。ビスフェノールＢエポキシ樹脂のモノアクリレートとは、ビスフェノールＢから誘導されるグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂のグリシジル基が単量体の（メタ）アクリル酸またはイタコン酸のカルボキシル基と結合反応することで生成する化合物を意味する。ビスフェノールＦエポキシ樹脂のモノアクリレートとは、ビスフェノールＦから誘導されるグリシジルエーテル基を有するエポキシ樹脂のグリシジル基が単量体の（メタ）アクリル酸またはイタコン酸のカルボキシル基と結合反応することで生成する化合物を意味する。【００５７】
次の式は、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレート：【００５８】
2007074519.tif 000005
を示す。なお、繰り返し回数を意味する式中のＬは、ビスフェノールＡ部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレートは、平均として表されるＬが０〜３５のものである。【００５９】
ビスフェノールＢエポキシ樹脂のモノアクリレートとは、上記ビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレートを示す式中の<1>〜<4>のＣＨ３がすべてＨで置き換わったものである。なお、繰り返し回数を意味する式中のＬは、ビスフェノールＢ部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフェノールＢエポキシ樹脂のモノアクリレートは、平均として表されるＬが０〜３５のものである。【００６０】
ビスフェノールＦエポキシ樹脂のモノアクリレートとは、上記ビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレートを示す式中の<1>と<3>のＣＨ３がＣ２Ｈ５で置き換わったものである。なお、繰り返し回数を意味する式中のＬは、ビスフェノールＦ部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフェノールＦエポキシ樹脂のモノアクリレートは、平均として表されるＬが０〜３５のものである。【００６１】
次の式は、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノメタアクリレート：【００６２】
2007074519.tif 000006
を示す。なお、繰り返し回数を意味する式中のＬは、ビスフェノールＡ部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノメタアクリレートは、平均として表されるＬが０〜３５のものである。【００６３】
ビスフェノールＢエポキシ樹脂のモノメタアクリレートとは、上記ビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノメタアクリレートを示す式の<1>〜<4>のＣＨ３がすべてＨで置き換わったものである。なお、繰り返し回数を意味する式中のＬは、ビスフェノールＢ部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフェノールＢエポキシ樹脂のモノメタアクリレートは、平均として表されるＬが０〜３５のものである。【００６４】
ビスフェノールＦエポキシ樹脂のモノメタアクリレートとは、上記ビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノメタアクリレートを示す式の<1>と<3>のＣＨ３がＣ２Ｈ５で置き換わったものである。なお、繰り返し回数を意味する式中のＬは、ビスフェノールＦ部分が存在すればよいので、特に限定されないが、好ましいビスフェノールＦエポキシ樹脂のモノメタアクリレートは、平均として表されるＬが０〜３５のものである。【００６５】
本発明の成分（ｄ）の少なくとも一つの（メタ）アクリロイル基と少なくとも一つのエポキシ基を分子内に併せもつ化合物の配合量としては、成分（ａ）１００重量部または成分（ａ）と成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の合計量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部である。【００６６】
本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物には、成分（ａ）〜（ｄ）以外に光重合開始剤を含む。添加する光重合開始剤としては、特に限定されず、汎用のものが使用可能である。例えば、有機過酸化物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、α−アシロキシムエステル類、フェニルグリオキシレート類、ベンジル類、アゾ系化合物、ジフェニルジスルフィド系化合物、アシルホスフィンオキシド系化合物、有機色素系化合物、鉄−フタロシアニン系化合物などが挙げられ、特に、アセトフェノン類、アシルホスフィンオキシド系化合物が好ましい。また、これらは１種で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、これらの光重合開始剤は市場から入手できる。配合量としては、成分（ａ）１００重量部または成分（ａ）と成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の合計量１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部であり、好ましくは、０．０５〜５重量部である。【００６７】
本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物は、さらに、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、ガラスビーズなどの無機充填剤；アクリルパウダー、ナイロンパウダー、パルプフロック、綿粉末、ハイスチレン樹脂、フェノール樹脂などの有機充填剤；ヒンダードアミンなどの光安定剤；フェノール類などの紫外線吸収剤；リン系化合物などの熱安定剤などを本発明の目的を損なわない範囲内で含有してもよい。なお、これらの無機充填剤、有機充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などは市場から入手できる。【００６８】
本発明で用いる、油面鋼板用シーリング剤組成物を硬化して得られる硬化物とは、本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物を光硬化および／または加熱硬化して得られたものを意味する。【００６９】
本発明で用いる、油面鋼板用シーリング剤組成物を硬化して得られる硬化物を含む物品とは、本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物を塗布し、光硬化および／または熱硬化して得られたものを含む物品を意味する。物品には、例えば、鋼板、アルミ合金、自動車、自動車のボディー、ドア、トランク、船体、航空機、鉄道自動車、二輪車などが挙げられるが、これらには限定されない。【００７０】
次に、本発明に係る組成物の製造方法につき説明する。本発明に係る組成物は、既知方法に従い製造されうる。典型的には、上記成分を高速攪拌機等で攪拌、溶解および／もしくは分散、そして脱泡することによリ製造されうる。【００７１】
次に、本発明の組成物の使用方法につき説明する。本組成物は、既知のシーリング剤と同様の使用方法に従い、被着体に塗布し、適当な光源で光照射し、更に加熱することにより硬化されうる。ここで、本発明で用いる光源としては、ＵＶ、電子線、赤外線等の光を発生する装置であれば特に制限はないが、例えば、超高圧水銀灯、キセノンランプ、水銀キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、ケミカルランプ、殺菌灯、健康線用蛍光ランプ、ブラックランプ、エキシマレーザーなどを挙げることができる。これらの一つあるいは二つ以上の光源を組合わせてもよい。また加熱は通常の熱オーブンやＩＲランプなどを使用することができる。そして、これらの光源、加熱装置は市場から入手できる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例により本発明を説明する。
表１〜３に示す実施例１〜９および比較例１〜１３の配合組成物を高速攪拌機（株式会社エスエムテー社製のＨＩＧＨＦＬＥＸ  ＤＩＳＰＥＲＳＥＲ）で攪拌分散（５０００ｒｐｍ、３０分間）した。いずれも半透明〜白色のペースト状物が得られ、これを構造用接着剤を部分的に塗布していない車のドアパネル（あらかじめ新日本石油株式会社製の製品名ユニカットテラミのプレス油を３．０±０．５ｇ／ｍ２で塗布されているドアパネル）のヘミング部に厚さ１ｍｍに塗布し、ドアパネルから１００ｍｍ離した高圧水銀灯（２５０ｍＷ／ｃｍ２、アイグラフィック株式会社製の紫外硬化用照射機ＵＥ０１１−２０３）で２０秒間照射した。その結果、いずれの配合も２０秒以内に硬化した。その後、自動車メーカーにおける自動車製造ラインで洗浄工程（アルカリ水による洗浄５分、水洗５分）、続いて電着塗装工程（カチオン電着塗料槽で３００Ｖ、２分）に通した後、１８０℃で３０分加熱硬化した。【００７３】
密着性試験は、電着塗装後のドアパネルをプライヤーで挟み、手作業でヘミング部の引き剥がしを試み、ヘミング部に凝集破壊が生じた場合を良好と判定し、ヘミング部に界面破壊が生じた場合を不良と判定した。
破泡の有無試験は、電着塗装後にヘミング部において泡の破裂した痕跡の有無を目視で確認した。
耐塩水噴霧試験は、電着塗装後のドアパネルに５％の塩水を２時間噴霧しその後１０時間放置乾燥する処理を１００回繰り返した後、ヘミング部のシーラー施行部における錆びの有無を目視で確認した。錆びがなかった場合を良好と表示し、錆びがあった場合を錆びと判定した。【００７４】
実施例１〜９および比較例１〜１３に用いた配合組成物中の化合物；
Ａ（本発明の成分（ａ））：フェノキシジエチレングリコールアクリレート（ニューフロンティアＰＨＥ−２Ｄ、（株）第一工業製薬）
Ｂ（本発明の成分（ａ））：フェノキシポリエチレングリコールアクリレート（ＮＫエステルＡＭＰ−６０Ｇ、（株）新中村化学）
Ｃ（本発明の成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物：２−エチルへキシルカルビトールアクリレート（アロニックスＭ−１２０、（株）東亞合成）
Ｄ（本発明の成分（ｂ））：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（タフプレン３１５、（株）旭化成工業）
Ｅ（本発明の成分（ｂ））：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水添品（クレイトンＧ−１６５４Ｘ、（株）クレイトンポリマー）
Ｆ（本発明の成分（ｃ））：ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂（エピコート８２８、（株）ジャパンエポキシレジン）
Ｇ（本発明の成分（ｃ））：ビスフェノールＡ型固体エポキシ樹脂（エピコート１００１、（株）ジャパンエポキシレジン）
Ｈ（本発明の成分（ｃ））：ビスフェノールＦ型液状エポキシ樹脂（エピコート８０７、（株）ジャパンエポキシレジン）
Ｉ（無機充填剤）：タルク（ミクロエースＫ−１、（株）日本タルク工業）
Ｊ（無機充填剤）：シリカ（アエロジルＲ９７２、（株）日本アエロジル）
Ｋ（本発明の成分（ｄ））：グリシジルメタアクリレート（ブレンマーＧ、（株）日本油脂）
Ｌ（本発明の成分（ｄ））：４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル（４ＨＢＡＧＥ、（株）日本化成）
Ｍ（本発明の成分（ｄ））：ビスフェノールＡエポキシ樹脂のモノアクリレート（Ｕｖａｃｕｒｅ１５６１、（株）ダイセルサイテック）
Ｎ（エポキシ樹脂の硬化剤）：ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ−７、（株）ジャパンエポキシレジン）
Ｏ（エポキシ樹脂の硬化剤）：アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ、（株）日本ヒドラジン工業）
Ｐ（光硬化剤）：ビス（２，４，６−トリメチルベンジル）‐フェニルホスフィンオキサイド（イルガキュア８１９、（株）チバスペシャルティケミカルズ）
Ｑ（光硬化剤）：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア１１７３、（株）チバスペシャルティケミカルズ）【００７５】
結果
実施例１〜９の配合組成物の配合（成分（ａ）１００重量部、又は成分（ａ）と成分（ａ）以外の（メタ）アクリル酸エステル化合物の合計量１００重量部に対する各成分の重量部を示す）と結果を表１に示す。いずれの実施例においても、本発明のシーリング剤組成物は、加熱後に破泡せず、ヘミング部に強力に密着し、防錆性も良好であった。【００７６】
2007074519.tif 000007
【００７７】
比較例１〜８の結果を表２に示す。比較例１〜８は、実施例１〜８に対応するが、成分（ｄ）を含まない。【００７８】
2007074519.tif 000008
【００７９】
比較例９〜１３の結果を表３に示す。比較例９と１０は成分（ａ）を含まない代わりに、その分を成分（ｄ）に置き換えている。比較例１１と１２は、成分（ｃ）を含まない代わりに、その分を成分（ｄ）に置き換えている。比較例１３は、成分（ａ）と（ｃ）を含まない代わりに、その分を成分（ｄ）に置き換えている。【００８０】
2007074519.tif 000009
【００８１】
表２（比較例１〜８）に示すように、実施例１〜８の配合から成分（ｄ）を排除した配合組成物を用いて、実施例１〜８と同様に評価した結果は、いずれも良好な密着性を示したが、加熱後に発泡を生じてしまい、見栄えが悪く防錆性が不良であった。
また、表３の比較例９〜１３に示すように、成分（ａ）及び／または成分（ｃ）を成分（ｄ）で置き換えた配合で同様に評価した結果では、架橋構造を形成するため破泡は発生しなかったが、密着性が悪く、塩水噴霧試験で錆びの発生が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の油面鋼板用シーリング剤組成物は、外板と内板とからなり、外板の周囲のエッジを内板側に折り曲げて作られるヘミング部を有する車のドアやトランクなどの脱脂（オイル洗浄）工程前および電着塗装工程前のシーリング剤として使用できる。
【国際調査報告】
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