(57)【要約】  露光工程の露光量が低くとも、インク層の膜厚の均一性に優れる隔壁の製造方法を提供する。  フルオロアルキル基（ただし、該アルキル基は炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい）を有する側鎖と、エチレン性二重結合を有する側鎖とを有する含フッ素重合体（Ａ）を含むネガ型感光性組成物を基材に塗布する工程、乾燥工程、露光工程、現像工程を順に有し、その後にポスト露光工程を有することを特徴とする隔壁の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロアルキル基（エーテル性酸素原子を有していてもよい）を有する側鎖と、エチレン性二重結合を有する側鎖とを有する含フッ素重合体（Ａ）を含むネガ型感光性組成物を基材に塗布する工程、乾燥工程、露光工程、現像工程を順に有し、その後にポスト露光工程を有することを特徴とする隔壁の製造方法。
【請求項２】
ポスト露光工程において、超高圧水銀灯又は高圧水銀灯を用いて露光する、請求項１に記載の隔壁の製造方法。
【請求項３】
ポスト露光工程において、低圧水銀灯を用い露光量５００ｍＪ／ｃｍ２以下で露光する、請求項１に記載の隔壁の製造方法。
【請求項４】
ポスト露光工程の後に加熱処理工程を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の隔壁の製造方法。
【請求項５】
前記含フッ素重合体（Ａ）のフッ素原子含有量は５〜３５質量％であり、かつ、含フッ素重合体（Ａ）のネガ型感光性組成物の全固形分における割合は０．１〜３０質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の隔壁の製造方法。
【請求項６】
前記含フッ素重合体（Ａ）は、さらに酸性基を有する側鎖を有する重合体である請求項１〜５のいずれかに記載の隔壁の製造方法。
【請求項７】
前記ネガ型感光性組成物は、１分子内に酸性基とエチレン性二重結合とを有するアルカリ可溶の感光性樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有する請求項１〜６のいずれかに記載の隔壁の製造方法。
【請求項８】
基材に請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法によって隔壁を形成した後、隔壁で区分された領域内に、インクジェット法によりインクを注入して画素を形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項９】
基材に請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法によって隔壁を形成した後、隔壁で区分された領域内に、インクジェット法によりインクを注入して画素を形成することを特徴とする有機ＥＬ表示素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録技術法により作製されるカラーフィルタの隔壁、液晶表示素子のＩＴＯ電極の隔壁、有機ＥＬ表示素子の隔壁、回路配線基板の隔壁等の隔壁の製造方法に関する。また本発明は、カラーフィルタの製造方法、および有機ＥＬの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、半導体集積回路（ＩＣ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）回路等の回路製造用のマスクを作製するためにレジスト組成物が用いられている。
一方、レジスト組成物は、カラーフィルタの画素間の隔壁、液晶表示素子のＩＴＯ電極の隔壁、有機ＥＬ表示素子の画素間の隔壁、回路配線基板の隔壁等の永久膜を形成する材料としても注目されている。【０００３】
例えば、カラーフィルタの製造においては、微小画素内にＲ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー）のインクを噴射塗布するインクジェット記録技術法を利用した、いわゆるインクジェット法が提案されている。ここで、画素パターンの形成はレジスト組成物を使用したフォトリソグラフィにより行われ、レジスト組成物の塗膜硬化物が画素間の隔壁として利用されている。【０００４】
液晶表示素子の製造においては、ＩＴＯ（スズドープ酸化インジウム）電極形成の際にＩＴＯ溶液を噴射塗布するインクジェット法が提案されており、ＩＴＯ電極パターンの形成はレジスト組成物を使用したフォトリソグラフィにより行われ、レジスト組成物の塗膜硬化物が隔壁として利用されている。
有機ＥＬ表示素子の製造においては、微小画素内に正孔輸送層、発光層等を形成させるために正孔輸送材料、発光材料の溶液を噴射塗布するインクジェット法が提案されている。ここで、画素パターンの形成はレジスト組成物を使用したフォトリソグラフィにより行われ、レジスト組成物の塗膜硬化物が画素間の隔壁として利用されている。【０００５】
回路配線基板の製造においては、回路配線を形成させる際に、金属溶液を噴射塗布するインクジェット法が提案されている。ここで、回路配線パターンの形成はレジスト組成物からフォトリソグラフィにより行われ、レジスト組成物の塗膜硬化物が隔壁として利用されている。
インクジェット法において、隣り合う画素間におけるインクの混色等の発生や、所定の領域以外の部分にＩＴＯ溶液や金属溶液が固まりこびりつくことを防ぐ必要がある。したがって、隔壁は、インクジェットの塗出液である水や有機溶剤等をはじく性質、いわゆる撥水撥油性を有することが要求されている。
特許文献１には、感光性組成物を基材上に塗布し、乾燥、露光、現像、加熱処理を行うことによって隔壁を形成することが開示されている。【０００６】
【特許文献１】特開２００５−６０５１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記従来の方法で形成された隔壁間の溝（ドット）に、インクジェット法によりインクを注入しインク層を形成すると、インク層の膜厚が不均一になることがあった。このようなものでカラーフィルタや有機ＥＬ表示素子を作製すると、隔壁近傍のインク層の膜厚が薄くなり、隔壁周辺が白く見えるいわゆる白抜け現象が起こっていた。特に、隔壁の解像度を上げるためには露光工程の露光量を低くすることが望ましいところ、低露光量で形成された隔壁についてインク層の膜厚不均一性が顕著であった。
そこで本発明は、露光工程の露光量が低くとも、インク層の膜厚の均一性に優れる隔壁の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、フルオロアルキル基（ただし、該フルオロアルキル基は炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい）を有する側鎖と、エチレン性二重結合を有する側鎖とを有する含フッ素重合体（Ａ）を含むネガ型感光性組成物を基材に塗布する工程、乾燥工程、露光工程、現像工程を順に有し、その後ポスト露光工程を有することを特徴とする隔壁の製造方法を提供する。【０００９】
本発明のネガ型感光性組成物に含まれる含フッ素重合体（Ａ）は、フルオロアルキル基を有する側鎖を有するため、表面移行性を示し、乾燥工程において塗膜表面近傍に移行する。よって、組成物から形成される隔壁の上部表面は撥水撥油性（インクに対する撥液性）を発現する。【００１０】
また、含フッ素重合体（Ａ）はエチレン性二重結合を有する側鎖を有しているため、露光工程において硬化反応させ塗膜表面に固定することが可能である。しかし露光工程の露光量が低い場合には含フッ素重合体（Ａ）の一部の分子が硬化反応せず、かつ現像工程で系内から除去されずに隔壁内に残存することがある。従来の方法では、上記未反応の残存分子は、現像工程の後に行われる加熱処理工程において、隔壁からドットにマイグレートしてドットを汚染していたと考えられる。【００１１】
本発明においては現像工程の後に、ポスト露光工程を有するため、含フッ素重合体（Ａ）の硬化反応が充分に行われ、未反応の残存分子がドットにマイグレートすることが起こりにくい。すなわち、隔壁は撥水撥油性に優れ、ドットは親水親油性に優れる。よって、ドットはインクの濡れ性が高いので、インクはドット内に均一に濡れ拡がりやすく、形成されるインク層の膜厚の均一性が高くなる。
本発明において、ポスト露光工程によって隔壁は充分硬化し、インクジェット法に用いられるインク中の溶媒に対する耐性を備えるため、加熱処理工程による硬化は必ずしも必要としない。
一方、隔壁の耐熱性を高めるため、あるいは、隔壁から揮発成分を除去する目的で、ポスト露光工程の後に加熱処理工程を採用してもよい。【００１２】
本発明において含フッ素重合体（Ａ）は酸性基を有する側鎖を有することが好ましい。露光工程で硬化反応しなかった含フッ素重合体（Ａ）の一部の分子は、それらが酸性基を有する側鎖を有することにより、現像工程において隔壁表面から洗い流され、隔壁内には固定化されなかった残存分子が残りにくい。したがってポスト露光工程の前段階でドットにマイグレートする可能性のある分子をより減らすことができ、インク層の膜厚の均一性向上により効果的である。【００１３】
また本発明は、基材に上記の製造方法によって隔壁を形成した後、隔壁で区分された領域内に、インクジェット法によりインクを注入して画素を形成することを特徴とするカラーフィルタの製造方法を提供する。
また本発明は、基材に上記の製造方法によって隔壁を形成した後、隔壁で区分された領域内に、インクジェット法によりインクを注入して画素を形成することを特徴とする有機ＥＬ表示素子の製造方法を提供する。
隔壁内には未反応の残存分子が残りにくいので、デバイス形成後の長期間にわたってマイグレートすることなく、デバイスの信頼性を低下させることがない。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の製造方法によれば、露光工程の露光量が低くともインク層の膜厚の均一性に優れた隔壁を得ることができる。したがって、本発明の隔壁製造方法は、インクジェット塗布方式によって作製されるカラーフィルタの隔壁、液晶表示素子のＩＴＯ電極の隔壁、有機ＥＬ表示素子の隔壁、回路配線基板の隔壁等の電子デバイスの隔壁の製造に好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を更に詳細に説明する。なお、本明細書において特に説明のない場合、％は質量％を表す。
まず、本発明の隔壁の製造方法について説明する。【００１６】
［塗布工程］
最初に、公知の塗膜形成方法によって、基材の表面にネガ型感光性組成物の塗膜を形成する。塗膜の形成方法としては、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法、バー塗布法などが挙げられる。
基材としては、その材質は特に限定されるものではないが、例えば、各種ガラス板；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン；ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホン等の熱可塑性プラスチックシート；エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル、等の熱硬化性プラスチックシート等を挙げることができる。特に、耐熱性の点からガラス板、耐熱性プラスチックが好ましく用いられる。またポスト露光を、隔壁が形成されていない裏面（基材側）から行うこともあるため、透明基板であることが好ましい。
また金属ブラックマトリックスや樹脂ブラックマトリックス等のブラックマトリックスが形成されている基材を用いることもできる。その場合ブラックマトリックス上に本発明の製造方法により隔壁を形成することが好ましい。【００１７】
［乾燥工程］
次に、塗膜は乾燥（以下、プリベークとも呼ぶ）される。プリベークすることによって、溶剤が揮発し、流動性のない塗膜が得られる。プリベーク条件は、各成分の種類、配合割合などによっても異なるが、好ましくは５０〜１２０℃、１０〜２０００秒間程度の幅広い範囲である。【００１８】
［露光工程］
次に、露光、すなわち加熱された塗膜に所定パターンのマスクを介して光を照射する。照射する光としては、可視光；紫外線；遠紫外線；ＫｒＦエキシマレーザー、ＡｒＦエキシマレーザー、Ｆ２エキシマレーザー、Ｋｒ２エキシマレーザー、ＫｒＡｒエキシマレーザー、Ａｒ２エキシマレーザー等のエキシマレーザー；Ｘ線；電子線等が挙げられる。
波長１００〜６００ｎｍの光線が好ましく、３００〜５００ｎｍの範囲に分布を有する電磁波がより好ましく、ｉ線（３６５ｎｍ）、ｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）が特に好ましい。
照射装置として、公知の超高圧水銀灯やディープＵＶランプ等を用いることができる。露光量は、好ましくは５〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であり、より好ましくは５０〜４００ｍＪ／ｃｍ２である。露光量が５ｍＪ／ｃｍ２以下の場合、隔壁の硬化が不十分で、その後の現像で溶解や剥離が起こるため好ましくない。露光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２を超えると高い解像度が得られなくなる傾向にある。【００１９】
［現像工程］
露光工程の後、現像液により現像し、未露光部分を除去する。現像液としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水などの無機アルカリ類；エチルアミン、ｎ−プロピルアミンなどの第一級アミン類；ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミンなどの第二級アミン類；トリエチルアミン、メチルジエチルアミン、Ｎ−メチルピロリドンなどの第三級アミン類；ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルコールアミン類；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリンなどの第四級アンモニウム塩；ピロール、ピペリジン等の環状アミン類のアルカリ類からなるアルカリ水溶液を用いることができる。また上記アルカリ水溶液に、メタノール、エタノールなどの水溶性有機溶媒、界面活性剤などを適当量添加した水溶液を現像液として使用することもできる。
現像時間は、３０〜１８０秒間が好ましい。また現像方法は液盛り法、ディッピング法などのいずれでもよい。現像後、流水洗浄を行い、圧縮空気や圧縮窒素で風乾させることによって、基板上の水分を除去できる。【００２０】
［ポスト露光工程］
次にポスト露光を行う。ポスト露光は隔壁が形成されている表面、又は隔壁が形成されていない裏面（基材側）のいずれから行ってもよい。また、表裏両面から露光してもよい。ブラックマトリックス上に隔壁を形成した場合は、表面から露光することが好ましい。好ましい露光量としては、５０ｍＪ／ｃｍ２以上であり、より好ましくは２００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、より好ましくは１０００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、さらに好ましくは２０００ｍＪ／ｃｍ２以上である。
照射する光としては、紫外線が好ましく、光源として、公知の超高圧水銀灯又は高圧水銀灯等を用いることができる。これらの光源は隔壁の硬化に寄与する６００ｎｍ以下の光を発光し、かつ、隔壁の酸化分解の原因となる２００ｎｍ以下の光の発光が少ないため、好ましく用いられる。さらに水銀灯に用いられている石英管ガラスが２００ｎｍ以下の光をカットする光学フィルター機能を有することが好ましい。
また光源として低圧水銀灯を用いることもできる。ただし、低圧水銀灯は２００ｎｍ以下の波長の発光強度も高く、オゾンの生成により隔壁の酸化分解が起こり易いため、多量の露光を行うことは好ましくない。露光量は５００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ２以下がさらに好ましい。【００２１】
［加熱処理工程］
次いで、ホットプレート、オーブンなどの加熱装置により、好ましくは１５０〜２５０℃で、５〜９０分間加熱処理を行ってもよい。【００２２】
［カラーフィルタの製造］
本発明で得られる隔壁を用いてカラーフィルタを製造する場合、上記方法によって隔壁を形成した後、インクジェット法を用いて隔壁間のドットに画素を形成する。
このような画素の形成に用いられるインクジェット装置としては、特に限定されるものではないが、帯電したインクを連続的に噴射し磁場によって制御する方法、圧電素子を用いて間欠的にインクを噴射する方法、インクを加熱しその発泡を利用して間欠的に噴射する方法等の各種の方法を用いたインクジェット装置を用いることができる。【００２３】
また、本発明の画素形成工程により形成される画素の形状は、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の公知のいずれの配列とすることも可能である。
画素の形成に用いられるインクは、主に着色成分と、バインダー樹脂成分と、溶媒成分とを含む。
水性のインクは、溶剤が水および必要に応じて水溶性有機溶媒からなり、バインダー樹脂成分として水溶性または水分散性樹脂を含有し、必要に応じて各種助剤を含有する。【００２４】
また、油性のインクは、溶剤が有機溶剤であり、バインダー樹脂成分として有機溶剤に可溶な樹脂を含有し、必要に応じて各種助剤を含有する。
着色成分としては、耐熱性、耐光性などに優れた顔料および染料を用いることが好ましい。
バインダー樹脂成分としては、透明で耐熱性に優れた樹脂が好ましく、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられるが、これに限定されるものでない。【００２５】
またインクジェット法によりインクを注入した後、必要により、乾燥工程や加熱硬化工程、紫外線硬化工程を行うことが好ましい。
画素形成後、必要に応じて、保護膜層を形成する。保護膜層は表面平坦性を上げる目的と隔壁や画素部のインクからの溶出物が液晶層に到達するのを遮断する目的で形成することが好ましい。保護膜層を形成する場合は、事前に隔壁の撥液性を除去することが好ましい。撥液性を除去しない場合、オーバーコート用塗布液をはじき、均一な膜厚が得られないため好ましくない。隔壁の撥液性を除去する方法としては、プラズマアッシング処理や光アッシング処理等が挙げられる。
さらに必要に応じて、カラーフィルタを用いて製造される液晶パネルの高品位化のためにフォトスペーサーをブラックマトリックス上に形成することが好ましい。【００２６】
［有機ＥＬ表示素子の製造］
本隔壁を用いて有機ＥＬ表示素子を製造する場合、最初に酸化インジウム錫（ＩＴＯ）等の透明電極をガラス等の透明基材にスパッタ法等によって製膜し、必要に応じて所望のパターンに透明電極をエッチングする。次に、本発明の隔壁を上記方法によって形成する。その後、インクジェット法を用いて隔壁間のドットに正孔輸送材料、発光材料の溶液を順次塗布、乾燥して、正孔輸送層、発光層を形成し、その後アルミニウム等の電極を蒸着法等によって形成することによって、有機ＥＬ表示素子の画素が得られる。【００２７】
次に、本発明における含フッ素重合体（Ａ）について説明する。なお、以下の具体的化合物名において、（メタ）アクリレートとはアクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。同様に、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリルアミドとはアクリルアミド及び／又はメタクリルアミドを意味し、（メタ）アクリロイル基とはアクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を意味する。
含フッ素重合体（Ａ）は、フルオロアルキル基（ただし、該アルキル基は炭素原子間にエーテル性酸素原子を有していてもよい。）を有する側鎖と、エチレン性二重結合を有する側鎖とを有する。
フルオロアルキル基を有する側鎖は、重合反応によって直接形成しても、重合反応後の化学変換によって形成してもよい。また、エチレン性二重結合を有する側鎖は重合反応後の化学変換によって形成できる。【００２８】
フルオロアルキル基は水素原子の少なくとも１つがフッ素原子に置換されたアルキル基であり、直鎖状でもよく、分岐状でもよい。フルオロアルキル基の炭素数は２０以下であることが好ましい。フルオロアルキル基の具体例としては、以下の構造が挙げられる。
−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＨＦ２、−（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、−（ＣＦ２）４ＣＦ３、−（ＣＦ２）５ＣＦ３、−（ＣＦ２）６ＣＦ３、−（ＣＦ２）７ＣＦ３、−（ＣＦ２）８ＣＦ３、−（ＣＦ２）９ＣＦ３、−（ＣＦ２）１１ＣＦ３、−（ＣＦ２）１５ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）５ＣＦ３、
−ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２ＣＦ３、
−ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２ＣＦ３、
−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）５ＣＦ３。【００２９】
フルオロアルキル基はパーフルオロアルキル基であることが好ましい。これによって、撥水撥油性が良好となる。さらに、炭素数４〜６のパーフルオロアルキル基であることが好ましい。この場合、充分な撥水撥油性を付与できるとともに、含フッ素重合体（Ａ）とネガ型感光性組成物を構成する他の成分との相溶性が良好であり、組成物を塗布し塗膜を形成させたときに含フッ素重合体（Ａ）同士が凝集することがなく、外観の良好な隔壁形成が可能となる。【００３０】
エチレン性二重結合としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基、ビニルエーテル基等の付加重合性の不飽和基等が挙げられる。それらの基の水素原子の一部又はすべてが、炭化水素基により置換されていてもよい。炭化水素基としては、メチル基が好ましい。
本発明の含フッ素重合体（Ａ）は、フルオロアルキル基を有する単量体（ａ１）と反応性基を有する単量体（ａ２）とを含む２種以上の単量体を共重合し、次いで得られた共重合体と前記反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）とを反応させることにより製造できる。【００３１】
フルオロアルキル基を有する単量体（ａ１）としては、式１で表される単量体が好ましい。
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）ＣＯＯＸＲｆ  ・・・式１
式中、Ｒ１は水素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基を示し、Ｘは単結合又は炭素数１〜６のフッ素原子を含まない２価有機基を示し、Ｒｆはフルオロアルキル基を示す。
上記式１において、入手の容易さから、Ｘは炭素数２〜４のアルキレン基であることが好ましい。また、含フッ素重合体（Ａ）とネガ型感光性組成物を構成する他の成分との相溶性に優れることから、Ｒｆは炭素数４〜６のパーフルオロアルキル基が好ましい。【００３２】
上記式１で表される単量体の例としては、以下が挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２Ｒｆ
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２ＮＲ３ＳＯ２Ｒｆ
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２ＮＲ３ＣＯＲｆ
ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）Ｒｆ
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＲ１＝ＣＦＲｆ
ここで、Ｒ１は水素原子、メチル基又はトリフルオロメチル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示し、Ｒｆはフルオロアルキル基を示す。
Ｒ２の具体例としては、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２（ＣＨ２）３ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）−等が挙げられる。【００３３】
上記式１で表される単量体の具体例としては、パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記の単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
反応性基を有する単量体（ａ２）基としては、水酸基を有する単量体、エチレン性二重結合を有する酸無水物、カルボキシル基を有する単量体、エポキシ基を有する単量体等が挙げられる。なお、単量体（ａ２）は、フルオロアルキル基を実質的に含まないことが好ましい。
反応性基を有する単量体（ａ２）の反応性基が、重合後に、後述する前記反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）と反応することにより、エチレン性二重結合を有する側鎖を有する含フッ素重合体（Ａ）が形成されることとなる。【００３４】
水酸基を有する単量体の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。【００３５】
さらに、水酸基を有する単量体としては、末端が水酸基であるポリオキシアルキレン鎖を有する単量体であってもよい。例えば、ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２Ｃ６Ｈ１０ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋＨ（ここで、ｋは１〜１００の整数、以下同じ。）、ＣＨ２＝ＣＨＯＣ４Ｈ８Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋＨ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｋＨ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ２Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎＨ（ここで、ｍは０又は１〜１００の整数であり、ｎは１〜１００の整数であり、ｍ＋ｎは１〜１００である。以下同じ。）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎＨ等が挙げられる。【００３６】
エチレン性二重結合を有する酸無水物の具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水フタル酸、無水３−メチルフタル酸、無水メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、無水３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、無水ｃｉｓ−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、２−ブテン−１−イルサクシニックアンハイドライド等が挙げられる。【００３７】
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、もしくはそれらの塩が挙げられる。
エポキシ基を有する単量体の具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレートが挙げられる。【００３８】
本発明において、含フッ素重合体（Ａ）は、さらに酸性基を有する側鎖を有することが好ましい。露光工程で硬化反応しなかった含フッ素重合体（Ａ）の一部の分子は、それらが酸性基を有する側鎖を有することにより、現像工程において隔壁表面から洗い流され、隔壁内には固定化されなかった残存分子が残りにくい。ポスト露光工程の前段階でドットにマイグレートする分子をより減らすことができ、隔壁間ドットの親水親油性がより高くなる。【００３９】
酸性基としては、カルボキシル基、フェノール性水酸基及びスルホン酸基からなる群から選ばれる１以上の酸性基が好ましい。
酸性基を有する側鎖は、酸性基を有する単量体（ａ３）の重合反応によって形成してもよいし、重合反応後の化学変換によって形成してもよい。
酸性基を有する単量体（ａ３）としてカルボキシル基を有する単量体を用い、上記反応性基を有する単量体（ａ２）としてもカルボキシル基を有する単量体を用いるときは、最終的にエチレン性二重結合が導入されず、カルボキシル基として残るものを単量体（ａ３）とみなすこととする。【００４０】
フェノール性水酸基を有する単量体としては、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン等が挙げられる。またこれらのベンゼン環の１個以上の水素原子が、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基等のアルコキシ基；ハロゲン原子；アルキル基の１個以上の水素原子がハロゲン原子に置換されたハロアルキル基；ニトロ基；シアノ基；アミド基等に置換された単量体が挙げられる。【００４１】
スルホン酸基を有する単量体としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アリルオキシプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホエチル、（メタ）アクリル酸−２−スルホプロピル、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
本発明の製造方法においては、重合に用いる単量体には、フルオロアルキル基を有する単量体（ａ１）、反応性基を有する単量体（ａ２）及び酸性基を有する単量体（ａ３）以外のその他の単量体（ａ４）が含まれていてもよい。【００４２】
その他の単量体（ａ４）としては、炭化水素系オレフィン類、ビニルエーテル類、イソプロペニルエーテル類、アリルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、芳香族ビニル化合物、クロロオレフィン類、共役ジエン類が挙げられる。これらの化合物には、官能基が含まれていてもよく、官能基としては、例えば、カルボニル基、アルコキシ基等が挙げられる。特に、組成物から形成される隔壁の耐熱性に優れるので、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類が好ましい。【００４３】
また塗膜のインク転落性を向上させるために次式で示されるシリコーン基を有する（メタ）アクリレートが含まれていてもよい。
−（ＳｉＲ４Ｒ５−Ｏ）ｎ−ＳｉＲ４Ｒ５Ｒ６  ・・・式２
式中、Ｒ４、Ｒ５は独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜１０の有機基を示し、ｎは１〜２００の整数を示す。
含フッ素重合体（Ａ）は、例えば、以下の方法によって合成できる。まず、単量体を溶媒に溶解して加熱し、重合開始剤を加えて共重合させ、共重合体を得る。共重合反応においては、必要に応じて連鎖移動剤を存在させるのが好ましい。単量体、重合開始剤、溶媒及び連鎖移動剤は連続して添加してもよい。【００４４】
前記溶媒としては、例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、エチレングリコール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール等のセルソルブ類；２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール等のカルビトール類；メチルアセテート、エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、エチルラクテート、ｎ−ブチルラクテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、グリセリントリアセテート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル類が挙げられる。【００４５】
重合開始剤としては、公知の有機過酸化物、無機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。有機過酸化物、無機過酸化物は、還元剤と組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、イソブチリルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチル−α−クミルパーオキシド等が挙げられる。
無機過酸化物としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、過炭酸塩等が挙げられる。【００４６】
アゾ化合物としては、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２´−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等が挙げられる。【００４７】
連鎖移動剤としては、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類；クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素等のハロゲン化アルキルが挙げられる。
上記のようにして得られた共重合体と、反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）とを反応させることにより含フッ素重合体（Ａ）は製造できる。【００４８】
反応性基を有する単量体（ａ２）に対する、前記反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）として、例えば以下の組み合わせが挙げられる。
（１）水酸基を有する単量体（ａ２）に対し、エチレン性二重結合を有する酸無水物（ｚ１）、
（２）水酸基を有する単量体（ａ２）に対し、イソシアネート基とエチレン性二重結合を有する化合物（ｚ１）、
（３）水酸基を有する単量体（ａ２）に対し、塩化アシル基とエチレン性二重結合を有する化合物（ｚ１）、
（４）エチレン性二重結合を有する酸無水物（ａ２）に対し、水酸基とエチレン性二重結合を有する化合物（ｚ１）、
（５）カルボキシル基を有する単量体（ａ２）に対し、エポキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物（ｚ１）、
（６）エポキシ基を有する単量体（ａ２）に対し、カルボキシル基とエチレン性二重結合を有する化合物（ｚ１）。【００４９】
エチレン性二重結合を有する酸無水物の具体例としては、上記した例が挙げられる。
イソシアネート基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、１，１−（ビス（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートが挙げられる。【００５０】
塩化アシル基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、（メタ）アクリロイルクロライドが挙げられる。
水酸基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、上記した水酸基を有する単量体の例が挙げられる。
エポキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、上記したエポキシ基を有する単量体の例が挙げられる。
カルボキシル基とエチレン性二重結合を有する化合物の具体例としては、上記したカルボキシル基を有する単量体の例が挙げられる。
共重合体と、反応性基と結合し得る官能基とエチレン性二重結合とを有する化合物（ｚ１）を反応させる際は、反応に用いる溶媒としては、上記共重合体の合成において例示した溶媒を使用できる。【００５１】
また、重合禁止剤を配合することが好ましい。重合禁止剤としては、公知公用の重合禁止剤を使用することができ、具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールが挙げられる。
また、触媒や中和剤を加えてもよい。例えば、水酸基を有する共重合体と、イソシアネート基とエチレン性二重結合を有する化合物を反応させる場合、錫化合物等を用いることができる。錫化合物としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ（マレイン酸モノエステル）、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジ（マレイン酸モノエステル）、ジブチル錫ジアセテート等が挙げられる。【００５２】
水酸基を有する共重合体と、塩化アシル基とエチレン性二重結合を有する化合物を反応させる場合、塩基性触媒を用いることができる。塩基性触媒としては、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン、テトラメチル尿素等が挙げられる。【００５３】
本発明の含フッ素重合体（Ａ）のフッ素原子の含有率は５〜３５質量％が好ましい。含有率が高いほど、含フッ素重合体（Ａ）は形成される隔壁の表面張力を下げる効果に優れ、隔壁に高い撥水撥油性を付与する。一方、フッ素原子の含有率が高すぎると、隔壁と基材との密着性が低くなるおそれがある。含フッ素重合体（Ａ）におけるフッ素原子の含有率は、下限は１０質量％がより好ましく、上限は３０質量％であることがより好ましい。【００５４】
含フッ素重合体（Ａ）は、分子内に２個以上１００個以下のエチレン性二重結合を有することが好ましい。より好ましくは６個以上５０個以下である。この範囲であると含フッ素重合体（Ａ）の隔壁への固定化及び現像性が良好となる。
含フッ素重合体（Ａ）の酸価は１００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下が好ましく、１０〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）がより好ましい。この範囲であると露光工程で固定化されなかった残存分子が現像工程において隔壁から洗い流されやすい。なお、酸価は樹脂１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの質量（単位ｍｇ）であり、本明細書においては単位をｍｇＫＯＨ／ｇと記載する。
含フッ素重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１０００以上３００００未満が好ましく、２０００以上２００００未満がより好ましい。この範囲であるとアルカリ溶解性、現像性が良好である。【００５５】
本発明のネガ型感光性組成物の全固形分における含フッ素重合体（Ａ）の割合は全固形分に対して０．１〜３０質量％が好ましい。該割合が高いと、含フッ素重合体（Ａ）は形成される隔壁の表面張力を下げる効果に優れ、隔壁に高い撥水撥油性を付与する。一方、該割合が高すぎると、隔壁と基材との密着性が低くなるおそれがある。組成物の全固形分における含フッ素重合体（Ａ）の割合は、下限は０．１５質量％が好ましく、上限は２０質量％が好ましい。【００５６】
本発明におけるネガ型感光性組成物は、１分子内に酸性基とエチレン性二重結合とを有するアルカリ可溶の感光性樹脂（Ｂ）を含むことが好ましい。感光性樹脂（Ｂ）は実質的にフルオロアルキル基を含有しないことが好ましい。
感光性樹脂（Ｂ）としては、例えば、酸性基を有する側鎖と、エチレン性二重結合を有する側鎖とを有する、エチレン性二重結合を有する単量体の２種以上の共重合体（Ｂ−１）、１分子内に酸性基とエチレン性二重結合とを有するノボラック樹脂誘導体（Ｂ−２）、１分子内に酸性基とエチレン性二重結合とを有するエポキシ樹脂誘導体（Ｂ−３）が挙げられる。【００５７】
共重合体（Ｂ−１）は、上記含フッ素重合体（Ａ）においてフルオロアルキル基を有する単量体（ａ１）を使用しない以外は、同様の方法で製造することができる。
ノボラック樹脂誘導体（Ｂ−２）におけるノボラック樹脂とは、フェノール類をアルデヒド類と重縮合して得られるものである。フェノール類の具体例としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ピロガロール、フロログリシノール等が挙げられる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒドが好ましい。ノボラック樹脂としては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂等が挙げられる。特に、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂型の感光性樹脂を使用した場合、現像により樹脂を除去した基材表面のインクに対する濡れ性が良好であり好ましい。【００５８】
上記樹脂に、エチレン性二重結合を導入する方法としては、例えば、フェノール性水酸基の一部をエポキシ基とエチレン性二重結合を有する化合物と反応させる方法が挙げられる。また、フェノール性水酸基の一部又はすべてをエピクロロヒドリンと反応させて、ノボラック樹脂にエポキシ基を導入した後に、該エポキシ基にカルボキシル基とエチレン性二重結合を有する化合物を反応させる方法が挙げられる。さらに、この反応で生成した水酸基と酸無水物とを反応させ、分子内にカルボキシル基を導入することができる。【００５９】
エポキシ樹脂誘導体（Ｂ−３）とは、好ましくは、式（３）で表されるビスフェノール類エポキシ化合物から誘導される。ただし、式中、Ｒ７、Ｒ8は独立に水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかであり、Ｙは−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｏ−、９，９−フルオレニル基又は単結合を示し、ｎは０〜１０の整数を示す。【００６０】
【化１】
2007061115.tif 000002
【００６１】
好ましいエポキシ樹脂誘導体（Ｂ−３）を与えるビスフェノール類エポキシ化合物としては、次のようなものが挙げられる。ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）ジメチルシラン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）エーテル等を含む化合物や、Ｘが前記の９，９−フルオレニル基である９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）フルオレン等や、更には４，４´−ビフェノール、３，３´−ビフェノール等の化合物が挙げられる。【００６２】
また、ビスフェノール類エポキシ化合物をグリシジルエーテル化する際に、オリゴマーが混入することになるが、式（１）におけるｎの平均値が０〜１０、好ましくは０〜２の範囲であれば、本樹脂組成物の性能には問題はない。
上記樹脂に、エチレン性二重結合基を導入する方法としては、例えば、ビスフェノール類エポキシ化合物のエポキシ基にカルボキシル基とエチレン性二重結合を有する化合物のカルボキシル基を反応させる方法が挙げられる。さらに、この反応で生成した水酸基と酸無水物とを反応させ、分子内にカルボキシル基を導入することができる。【００６３】
感光性樹脂（Ｂ）の酸価としては１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。この範囲であるとアルカリ溶解性、現像性が良好である。
感光性樹脂（Ｂ）は、１分子内に３個以上のエチレン性二重結合を有することが好ましく、１分子内に６個以上のエチレン性二重結合を有することがより好ましい。これにより、露光部分と未露光部分とのアルカリ溶解度に差がつきやすく、より少ない露光量での微細なパターン形成が可能となる。
感光性樹脂（Ｂ）の数重量平均分子量は、１０００以上１０００００未満が好ましく、４０００以上６００００未満がより好ましい。この範囲であるとアルカリ溶解性、現像性が良好である。【００６４】
感光性樹脂（Ｂ）は、さらに、架橋反応しうる基としてカルボキシル基及び／又は水酸基を有することが好ましい。本発明のネガ型感光性組成物が、カルボキシル基及び／又は水酸基と反応し得る基を２つ以上有する化合物である熱硬化剤（Ｇ）をさらに含む場合、現像後の加熱処理により感光性樹脂（Ｂ）と架橋反応し、塗膜の架橋密度が増大し、耐熱性が向上するからである。酸性基であるカルボキシル基、フェノール性水酸基は架橋反応しうる基でもある。感光性樹脂（Ｂ）が酸性基としてスルホン酸基、リン酸基を有している場合は、架橋反応しうる基としてカルボキシル基、フェノール性水酸基、アルコール性水酸基のいずれか１以上を有することが好ましい。
ネガ型感光性組成物の全固形分における感光性樹脂（Ｂ）の割合は、全固形分に対して５〜８０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましい。当該範囲であるとネガ型感光性組成物のアルカリ現像性が良好である。【００６５】
本発明におけるネガ型感光性組成物は、光重合開始剤（Ｃ）を含有することが好ましい。光重合開始剤（Ｃ）は、光によりラジカルを発生する化合物からなることが好ましい。
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、ベンジル、ジアセチル、メチルフェニルグリオキシレート、９，１０−フェナンスレンキノン等のα−ジケトン類；ベンゾイン等のアシロイン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類；チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、チオキサントン−４−スルホン酸等のチオキサントン類；ベンゾフェノン、４，４´−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４´−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；アセトフェノン、２−（４−トルエンスルホニルオキシ）−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、２，２´−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン類；アントラキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン、１，４−ナフトキノン等のキノン類；２−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミノ安息香酸類；フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン等のハロゲン化合物；アシルホスフィンオキシド類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物；１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン  １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル類；２，２−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４´，５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール等のイミダゾール類；ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等が挙げられる。【００６６】
これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、上記アミノ安息香酸類、上記ベンゾフェノン類等は、その他の光ラジカル発生剤と共に用いられて、増感効果を発現することがある。また、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレート等の脂肪族アミン類も同じく光ラジカル発生剤と共に用いられて、増感効果を発現することがある。【００６７】
ネガ型感光性組成物の全固形分における光重合開始剤（Ｃ）の割合は、全固形分に対して０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。当該範囲であるとネガ型感光性組成物のアルカリ現像性が良好である。
本発明におけるネガ型感光性組成物は、さらに、ラジカル架橋剤（Ｄ）を含有することが好ましい。これにより、光照射による硬化を促進して比較的短時間での硬化が可能となる。ラジカル架橋剤（Ｄ）としては、アルカリ不溶であり、２個以上のエチレン性二重結合基を有する化合物であることが好ましい。ただし、フルオロアルキル基を実質的に有さない。【００６８】
具体例としては、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００６９】
ネガ型感光性組成物の全固形分におけるラジカル架橋剤（Ｄ）の割合は、全固形分に対して１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。当該範囲であるとネガ型感光性組成物のアルカリ現像性が良好となる。
本発明におけるネガ型感光性組成物は、必要に応じ熱硬化剤（Ｅ）を含有することが好ましい。これにより、感光性樹脂の耐熱性、耐透水性が向上することがある。【００７０】
熱硬化剤（Ｅ）としては、例えば、アミノ樹脂、２個以上のエポキシ基を有する化合物、２個以上のヒドラジノ基を有する化合物、ポリカルボジイミド化合物、２個以上のオキサゾリン基を有する化合物、２個以上のアジリジン基を有する化合物、多価金属類、２個以上のメルカプト基を有する化合物、ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。
上記の熱硬化剤（Ｅ）のうち、形成された隔壁の耐薬品性が向上するため、特に、アミノ樹脂、２個以上のエポキシ基を有する化合物又は２個以上のオキサゾリン基を有する化合物が好ましい。
ネガ型感光性組成物の全固形分における熱硬化剤（Ｅ）の割合は、全固形分に対して１〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。当該範囲であるとネガ型感光性組成物のアルカリ現像性が良好となる。
本発明におけるネガ型感光性組成物は、必要に応じてシランカップリング剤（Ｆ）を含有することが好ましい。これにより、基材との密着性が向上させることができる。【００７１】
シランカップリング剤の具体例としては、テトラエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロオクチルエチルトリメトキシシラン、ポリオキシアルキレン鎖含有トリエトキシシラン、イミダゾールシラン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。【００７２】
本発明におけるネガ型感光性組成物においては、希釈剤（Ｇ）を使用することができる。
希釈剤（Ｇ）の具体例としては、含フッ素重合体（Ａ）の説明で例示した重合性単量体が挙げられる。また、含フッ素重合体（Ａ）を合成するときに使用する溶剤の説明で例示した溶剤が挙げられる。その他には、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン等の鎖式炭化水素、シクロヘキサン等の環式飽和炭化水素、トルエン、キシレン、ベンジルアルコール等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。【００７３】
さらに、本発明のネガ型感光性組成物においては、必要に応じ着色剤（Ｈ）を使用することができる。これにより、隔壁に着色することが可能となる。
ブラックマトリックス（ＢＭ）を形成するための黒色感光性着色組成物には、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、１２、２０、３１等を用いることができる。黒色感光性着色組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料等の有機顔料や無機顔料の混合物を用いることもできる。
黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色感光性着色組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。【００７４】
カーボンブラックとしては、ブラックマトリックスの形状の観点から、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜２００ｍ２／ｇであるものが好ましい。比表面積が５０ｍ２／ｇ未満のカーボンブラックを用いる場合には、ブラックマトリックス形状の劣化を引き起こし、２００ｍ２／ｇより大きいカーボンブラックを用いる場合には、カーボンブラックに分散助剤が過度に吸着してしまい、諸物性を発現させるためには多量の分散助剤を配合する必要が生じるためである。【００７５】
また、カーボンブラックとしては、感度の点から、フタル酸ジブチルの吸油量が１２０ｃｃ／１００ｇ以下のものが好ましく、少ないものほどより好ましい。
さらに、カーボンブラックの透過型電子顕微鏡観察による平均１次粒子径は、２０〜５０ｎｍであることが好ましい。平均１次粒子径が小さすぎると、高濃度に分散させることが困難になるおそれがあり、経時安定性の良好な感光性黒色組成物が得られ難く、平均１次粒子径が大きすぎると、ブラックマトリックス形状の劣化を招くことがあるためである。【００７６】
赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２、２７９等を用いることができる。
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、８０等を用いることができる。
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、等を用いることができる。
本発明のネガ型感光性組成物においては、必要に応じて硬化促進剤、増粘剤、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、ハジキ防止剤、紫外線吸収剤等を使用することができる。
【実施例】
【００７７】
以下に、合成例及び実施例を掲げて本発明を具体的に説明するが、これにより本発明は限定されない。なお、以下において、特に断らない限り、部及び％は質量基準である。
重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によりポリスチレンを標準物質として測定した値である。
含フッ素重合体（Ａ）に含まれるフッ素原子の含有率は、以下の手法で測定した。得られた含フッ素樹脂を１２００℃で完全に燃焼分解させ、発生したガスを５０ｇの水に吸収させた。得られた水溶液のフッ化物イオン量を定量し、含フッ素重合体（Ａ）に含まれるフッ素原子の含有率を算出した。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、及び１分子中のエチレン性二重結合の数は、原料である単量体の配合割合から算出した理論値である。【００７８】
以下の各例において用いた化合物の略号を示す。
Ｃ４ＦＭＡ：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）４Ｆ、
Ｃ６ＦＭＡ：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６Ｆ、
ＤＭＳ：ジメチルシリコーン鎖含有メタクリレート（信越化学工業社製、商品名Ｘ−２２−１７４ＤＸ）、
２ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ＭＡＡ：メタクリル酸、
ＡＡ：アクリル酸、
ＭＭＡ：メチルメタクリレート、
ＩＢＭＡ：イソボルニルメタクリレート、
２ＭＥ：２−メルカプトエタノール、
Ｖ７０：２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬社製、商品名Ｖ−７０）、
ＭＯＩ：２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、
ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート、
ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
ＩＲ９０７：ラジカル開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７）、
ＩＲ３６９：ラジカル開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９）。【００７９】
ＯＸＥ０１：１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名ＯＸＥ０１）、
ＯＸＥ０２：エタノン  １−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾイル−３−イル］−１−（ｏ−アセチルオキシム）（チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名ＯＸＥ０２）、
ＤＥＡＢ：４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、
ＤＥＴＸ−Ｓ：イソプロピルチオキサンソン（日本化薬社製、商品名ＤＥＴＸ−Ｓ）、
Ｄ３１０：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（日本化薬社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３１０）、
ＣＣＲ１１１５：クレゾールノボラック型エポキシアクリレート（日本化薬社製、商品名ＣＣＲ−１１１５：固形分６０質量％。）、
ＺＦＲ１４９２Ｈ：ビスフェノールＦ型エポキシアクリレート（日本化薬社製、商品名ＺＦＲ−１４９２Ｈ：固形分６５質量％。）、
Ｄ３１０：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート：（日本化薬社製、商品名ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３１０）、
１５７Ｓ６５：ビスフェノールＡノボラック型（ジャパンエポキシレジン社製、商品名エピコート１５７Ｓ６５）、
ＫＢＭ４０３：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名ＫＢＭ−４０３）、
ＤＥＧＤＭ：ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ＣＢ：カーボンブラック（平均二次粒径＝１２０ｎｍ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液、ＣＢ分２０質量％、固形分２５質量％）、
有機顔料：混合有機顔料分散液（平均粒径＝８０ｎｍ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液、有機顔料分２０質量％、固形分２５質量％）。【００８０】
［合成例１］
（共重合）
撹拌機を備えた内容積１Ｌのオートクレーブに、アセトンの５５６．０ｇ、Ｃ６ＦＭＡの９６．０ｇ、ＭＡＡの４．８ｇ、２−ＨＥＭＡの９６．０ｇ、ＭＭＡの４３．２ｇ、連鎖移動剤２−ＭＥの６．２ｇ及び重合開始剤Ｖ−７０の４．５ｇを仕込み、窒素雰囲気下に撹拌しながら、４０℃で１８時間重合させ、共重合体１の溶液を得た。該共重合体１の重量平均分子量は５６００であった。
得られた共重合体１のアセトン溶液に水を加え再沈精製し、次いで石油エーテルにて再沈精製し、真空乾燥し、共重合体１の２３７ｇを得た。【００８１】
（エチレン性二重結合の導入）
温度計、撹拌機、加熱装置を備えた内容量５００ｍＬのガラス製フラスコに、共重合体１の１００ｇ、ＭＯＩの４７．７ｇ、ＤＢＴＤＬの０．１９ｇ、ＢＨＴの２．４ｇ及びアセトンの１００ｇを仕込み、撹拌しながら、３０℃で１８時間重合させ、含フッ素重合体（Ａ−１）の溶液を得た。得られた含フッ素重合体（Ａ−１）のアセトン溶液に水を加え再沈精製し、次いで石油エーテルにて再沈精製し、真空乾燥し、含フッ素重合体（Ａ−１）の１３５ｇを得た。重量平均分子量は８８００であった。【００８２】
［合成例２〜７］
＜含フッ素重合体（Ａ−２）〜（Ａ−６）、（Ｒ−１）の合成＞
共重合体１の合成において、原料の配合（単位：ｇ）を表１のように変更した他は同様の重合反応により、共重合体２〜７を得た。次に、含フッ素重合体（Ａ−１）の合成において、原料の配合（単位：ｇ）を表２のように変更した他は同様の反応により、エチレン性二重結合を有する側鎖を有する含フッ素重合体（Ａ−２）〜（Ａ−６）、エチレン性二重結合を有する側鎖を有しない含フッ素重合体（Ｒ−１）を得た。
得られた含フッ素重合体の重量平均分子量、含フッ素重合体におけるフッ素原子の含有率、１分子中のエチレン性二重結合（Ｃ＝Ｃ）の数、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を表２に示した。【００８３】
【表１】
2007061115.tif 000003
【００８４】
【表２】
2007061115.tif 000004
【００８５】
［合成例８］
＜感光性樹脂（Ｂ−１）の合成＞
撹拌機を備えた内容積１Ｌのオートクレーブに、アセトンの５５５．０ｇ、ＡＡの９６．０ｇ、２−ＨＥＭＡの９６．０ｇ、ＩＢＭＡの４８．０ｇ、連鎖移動剤ＤＳＨの９．７ｇ及び重合開始剤Ｖ−７０の７．１ｇを仕込み、窒素雰囲気下に撹拌しながら、４０℃で１８時間重合させ、重合体８の溶液を得た。該重合体８の重量平均分子量は９８００であった。
得られた重合体３のアセトン溶液に水を加え再沈精製し、次いで石油エーテルにて再沈精製し、真空乾燥し、重合体８の２４０ｇを得た。【００８６】
次いで、温度計、撹拌機、加熱装置を備えた内容量３００ｍＬのガラス製フラスコに、重合体８の１００ｇ、ＭＯＩの４８．３ｇ、ＤＢＴＤＬの０．１９ｇ、ＢＨＴの２．４ｇ及びアセトンの１００ｇを仕込み、撹拌しながら、３０℃で１８時間重合させ、感光性樹脂（Ｂ−１）の溶液を得た。
得られた感光性樹脂（Ｂ−１）のアセトン溶液に水を加え再沈精製し、さらに石油エーテルにて再沈精製し、真空乾燥し、感光性樹脂（Ｂ−１）の１４８ｇを得た。感光性樹脂（Ｂ−１）の重量平均分子量は１３２００であった。【００８７】
［ネガ型感光性組成物の調製］
エチレン性二重結合を有する側鎖を有する含フッ素重合体（Ａ−１）〜（Ａ−６）、エチレン性二重結合を有する側鎖を有しない含フッ素重合体（Ｒ−１）、感光性樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）及び必要に応じその他の成分を表３に示す割合（質量部）で配合して、ネガ型感光性組成物１〜８を調製した。【００８８】
［隔壁の形成と評価］
上記調製したネガ型感光性組成物を用い、以下の例１〜例１３に示す方法で、基材に隔壁を形成した。それぞれの隔壁が形成された基材について、現像性、撥水撥油性、耐薬品性、インクジェット（ＩＪ）塗布性を以下に示す方法で測定、評価した。それらの結果を表４にまとめて示す。【００８９】
（現像性）
完全に現像できたものを○、現像されない部分があったものを×と記載した。【００９０】
（撥水撥油性）
撥水撥油性は、ガラス基材に形成された塗膜表面の水及びキシレンの接触角（度）により評価した。接触角とは、固体と液体が接触する点における液体表面に対する接線と固体表面がなす角で、液体を含む方の角度で定義した。この角度が大きいほど塗膜の撥水撥油性が優れることを意味する。水の接触角９５度以上を○、９０度以上９５度未満を△、９０度未満を×と表記した。キシレンの接触角４０度以上を○、３５度以上４０度未満を△、３５度未満を×と表記した。【００９１】
（耐薬品性）
得られた隔壁パターンが形成されたガラス基材を２５℃で２４時間アセトンに浸漬した。浸漬後の隔壁の膜厚や形状が変化なく、撥水撥油性も変化のないものを○、隔壁の膜厚や形状は変化しないが、撥水撥油性が低下したものを△、隔壁が剥離や溶解してしまったものを×と表記した。【００９２】
（インクジェット（ＩＪ）塗布性）
得られた隔壁パターンが形成されたガラス基材について、インクジェット装置を用いて、隔壁で区分された領域内にＲＧＢ各色の顔料を含んだＵＶ硬化型インクを注入しインク層を形成し、画素を形成した。このようにして得られた画素パターンを超深度形状測定顕微鏡（キーエンス社製）により観察した。隣あう画素間の混色やにじみがなく、また画素内のインク層の膜厚ムラもなく、白抜けのない画素パターンが得られたものを○、画素間の混色やにじみはないが、画素内の塗膜の膜厚ムラがあり、白抜けしているものを△、画素間の混色やにじみがあるものを×と表記した。【００９３】
［例１］
ガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物１を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により５０ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により４０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面側（表側）から照射し、パターンが形成された基材を得た。【００９４】
［例２］
ガラス基板上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物２を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。【００９５】
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基板を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により１５００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面裏側から照射し、さらに２００℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基板を得た。【００９６】
［例３］
ガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物３を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により２０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面側から照射し、さらに２００℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基材を得た。【００９７】
［例４］
ガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物４を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により２００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により３０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面裏側から照射し、さらに２００℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基材を得た。【００９８】
［例５］
ガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物５を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により２００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により３０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面側から照射し、さらに２００℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基材を得た。【００９９】
［例６］
ガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物６を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により２００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により４０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面側から照射し、さらに２００℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基材を得た。【０１００】
［例７］
あらかじめ格子状のブラックマトリックス（ＢＭ）（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）が形成されているガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物２を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝１６μｍ、格子スペース＝８２μｍ×４０２μｍ）を３０μｍのギャップでブラックマトリックス上に隔壁が形成されるように設置し、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで、基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面側から照射し、さらに２００℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基材を得た。【０１０１】
［例８］
シクロオレフィンポリマー（日本ゼオン社製、ゼオノア１６００Ｒ）基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物１を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により４０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面側から照射し、パターンが形成された基材を得た。【０１０２】
［例９］
スパッタ法でシリカを２０ｎｍ積層したシクロオレフィンポリマー（日本ゼオン社製、ゼオノア１６００Ｒ）基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物４を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により２００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により４０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面裏側から照射し、さらに１５０℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基材を得た。【０１０３】
［例１０］
ガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物１を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により１００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。【０１０４】
［例１１］
ガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物１を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により２００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、２００℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基材を得た。【０１０５】
［例１２］
ガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物７を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により２００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により４０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面裏側から照射し、さらに２００℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基材を得た。【０１０６】
［例１３］
ガラス基材上にスピンナーを用いて、ネガ型感光性組成物８を塗布した後、１００℃で２分間ホットプレート上でプリベークし、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、塗膜の上方に、格子パターンが形成されているマスク（ライン＝２０μｍ、格子スペース＝８０μｍ×４００μｍ）を３０μｍのギャップで設置し、超高圧水銀灯により２００ｍＪ／ｃｍ２を照射した。次いで基材を界面活性剤入り０．１質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を用い、２５℃で４０秒間現像処理を行い、水で洗浄し、乾燥させた。
次いで、超高圧水銀灯により４０００ｍＪ／ｃｍ２を隔壁形成面裏側から照射し、さらに２００℃で１時間加熱処理を行い、パターンが形成された基材を得た。【０１０７】
【表３】
2007061115.tif 000005
【０１０８】
【表４】
2007061115.tif 000006
【０１０９】
例１０は、ポスト露光と加熱硬化を行っていないため、塗膜の撥油性、耐薬品性、インクジェット塗布性が劣る。例１１は、ポスト露光を行っていないため、インクジェット塗布性が劣る。例１２はエチレン性二重結合を有する側鎖を有しない含フッ素重合体を含んでいるため、撥油性、耐薬品性がやや劣り、インクジェット塗布性が劣る。例１３は含フッ素重合体を含んでいないため、撥水撥油性、インクジェット塗布性が劣る。
【産業上の利用可能性】
【０１１０】
本発明の隔壁製造方法は、インクジェット塗布方式によって作製されるカラーフィルタの隔壁、液晶表示素子のＩＴＯ電極の隔壁、有機ＥＬ表示素子の隔壁、回路配線基板の隔壁等の電子デバイスの隔壁の製造に好適に用いられる。
なお、２００５年１１月２８日に出願された日本特許出願２００５−３４２２７８号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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