(57)【要約】複雑且つ大きな有機基を有しており、メソポーラスシリカや発光材料の合成に有用な架橋型有機シラン、並びに、その製造方法を提供すること。  下記一般式（１）：2007034861.tif 000214［式（１）中、ｑは２〜４の整数を示し、Ｘ１−は下記一般式（２），（３）：2007034861.tif 000215（式（２），（３）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｍは０〜６の整数を示す。）で表される置換基群の中から選択される置換基等を示し、  Ａ１は、下記一般式（６）：2007034861.tif 000216（式（６）中、Ｙ１＜はＯ＝Ｃ＜で表される置換基等を示す。）で表される有機基等を示す。］で表される、架橋型有機シラン。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
2007034861.tif 000134
［式（１）中、ｑは２〜４の整数を示し、Ｘ１−は下記一般式（２）〜（５）：
【化２】
2007034861.tif 000135
（式（２）〜（５）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｍは０〜６の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、
Ａ１は、下記一般式（６）：
【化３】
2007034861.tif 000136
｛式（６）中、Ｙ１＜は、下記一般式（７）〜（１２）：
【化４】
2007034861.tif 000137
（式（８）中、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示し、式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（１２）中、Ｘ１−は前記式（２）〜（５）で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。｝
で表される有機基、下記一般式（１３）〜（１４）：
【化５】
2007034861.tif 000138
で表される有機基、下記一般式（１５）〜（１７）：
【化６】
2007034861.tif 000139
（式（１６）中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（１７）中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（１８）：
【化７】
2007034861.tif 000140
で表される有機基、下記一般式（１９）：
【化８】
2007034861.tif 000141
で表される有機基、下記一般式（２０）〜（２１）：
【化９】
2007034861.tif 000142
｛式（２１）中、Ｙ２＜は、下記一般式（１０）又は（１１）：
【化１０】
2007034861.tif 000143
(式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される置換基を示す。｝
で表される有機基、下記一般式（２２）〜（２３）：
【化１１】
2007034861.tif 000144
（式（２２）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（２３）中、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（２４）：
【化１２】
2007034861.tif 000145
（式（２４）中、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（２５）〜（２６）：
【化１３】
2007034861.tif 000146
で表される有機基、下記一般式（２７）：
【化１４】
2007034861.tif 000147
（式（２７）中、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、及び、下記一般式（２８）：
【化１５】
2007034861.tif 000148
で表される有機基からなる群の中から選択される一つの有機基を示す。］
で表される、架橋型有機シラン。
【請求項２】
下記一般式（２９）：
【化１６】
2007034861.tif 000149
［式（２９）中、Ｘ２−は下記一般式（２）〜（４）：
【化１７】
2007034861.tif 000150
（式（２）〜（４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、
Ｙ３＜は、下記一般式（７）〜（１１）及び（３０）：
【化１８】
2007034861.tif 000151
（式（８）中、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示し、式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（３０）中、Ｘ２−は前記式（２）〜（４）で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。］
で表されるフルオレンシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項３】
下記一般式（３１）又は（３２）：
【化１９】
2007034861.tif 000152
［式（３１）〜（３２）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【化２０】
2007034861.tif 000153
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるピレンシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項４】
下記一般式（３３）、（３４）又は（３５）：
【化２１】
2007034861.tif 000154
［式（３３）〜（３５）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【化２２】
2007034861.tif 000155
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示し、式（３４）中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（３５）中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示す。］
で表されるアクリジンシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項５】
下記一般式（３６）：
【化２３】
2007034861.tif 000156
［式（３６）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【化２４】
2007034861.tif 000157
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるアクリドンシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項６】
下記一般式（３７）：
【化２５】
2007034861.tif 000158
［式（３７）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【化２６】
2007034861.tif 000159
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるクァテルフェニルシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項７】
下記一般式（３８）又は（３９）：
【化２７】
2007034861.tif 000160
［式（３８）〜（３９）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【化２８】
2007034861.tif 000161
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示し、
式（３９）中、Ｙ２＜は下記一般式（１０）又は（１１）：
【化２９】
2007034861.tif 000162
（式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す）
で表される置換基を示す。］
で表されるアントラセンシラン化合物、アントラキノンシラン化合物又はアントラキノンジイミンシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項８】
下記一般式（４０）又は（４１）：
【化３０】
2007034861.tif 000163
［式（４０）〜（４１）中、Ｘ１−は下記一般式（２）〜（５）：
【化３１】
2007034861.tif 000164
（式（２）〜（５）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｍは０〜６の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、式（４０）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（４１）中、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。］
で表されるカルバゾールシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項９】
下記一般式（４２）：
【化３２】
2007034861.tif 000165
［式（４２）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【化３３】
2007034861.tif 000166
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示し、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。］
で表されるキナクリドンシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項１０】
下記一般式（４３）又は（４４）：
【化３４】
2007034861.tif 000167
［式（４３）〜（４４）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【化３５】
2007034861.tif 000168
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるルブレンシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項１１】
下記一般式（４５）：
【化３６】
2007034861.tif 000169
［式（４５）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【化３７】
2007034861.tif 000170
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示し、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。］
で表される１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項１２】
下記一般式（４６）：
【化３８】
2007034861.tif 000171
［式（４６）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【化３９】
2007034861.tif 000172
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるトリフェニルアミンシラン化合物である、請求項１に記載の架橋型有機シラン。
【請求項１３】
下記一般式（４７）：
【化４０】
2007034861.tif 000173
（式（４７）中、ｑは２〜４の整数を示し、Ｘ４−は下記一般式（４８）〜（５１）：
【化４１】
2007034861.tif 000174
（式（４８）〜（５１）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示し、ｍは０〜６の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、
Ａ２は、下記一般式（５２）：
【化４２】
2007034861.tif 000175
｛式（６）中、Ｙ４＜は、下記一般式（７）〜（１１）及び（５３）
【化４３】
2007034861.tif 000176
（式（８）中、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示し、式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（５３）中、Ｘ４−は前記式（４８）〜（５１）で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。｝
で表される有機基、下記一般式（１３）〜（１４）：
【化４４】
2007034861.tif 000177
で表される有機基、下記一般式（１５）〜（１７）：
【化４５】
2007034861.tif 000178
（式（１６）中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（１７）中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（１８）：
【化４６】
2007034861.tif 000179
で表される有機基、下記一般式（１９）：
【化４７】
2007034861.tif 000180
で表される有機基、下記一般式（２０）〜（２１）：
【化４８】
2007034861.tif 000181
｛式（２１）中、Ｙ２＜は、下記一般式（１０）又は（１１）：
【化４９】
2007034861.tif 000182
(式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される置換基を示す。｝
で表される有機基、下記一般式（２２）〜（２３）：
【化５０】
2007034861.tif 000183
（式（２２）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（２３）中、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（２４）：
【化５１】
2007034861.tif 000184
（式（２４）中、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（２５）〜（２６）：
【化５２】
2007034861.tif 000185
で表される有機基、下記一般式（２７）：
【化５３】
2007034861.tif 000186
（式（２７）中、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、及び、下記一般式（２８）：
【化５４】
2007034861.tif 000187
で表される有機基からなる群の中から選択される一つの有機基を示す。］
で表される化合物と、
下記一般式（５４）：
【化５５】
2007034861.tif 000188
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項１に記載の架橋型有機シランを得る、架橋型有機シランの製造方法。
【請求項１４】
下記一般式（５５）：
【化５６】
2007034861.tif 000189
［式（５５）中、Ｘ５−は下記一般式（４８）〜（５０）：
【化５７】
2007034861.tif 000190
（式（４８）〜（５０）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、
Ｙ５＜は下記一般式（７）〜（１１）及び（５６）：
【化５８】
2007034861.tif 000191
（式（８）中、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示し、式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（５６）中、Ｘ５−は前記式（４８）〜（５０）で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。］
で表されるフルオレン化合物と、
下記一般式（５４）：
【化５９】
2007034861.tif 000192
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項２に記載のフルオレンシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項１５】
下記一般式（５７）又は（５８）：
【化６０】
2007034861.tif 000193
（式（５７）〜（５８）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
で表されるピレン化合物と、
下記一般式（５４）：
【化６１】
2007034861.tif 000194
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項３に記載のピレンシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項１６】
下記一般式（５９）、（６０）又は（６１）：
【化６２】
2007034861.tif 000195
（式（５９）〜（６１）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示し、式（６０）中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（６１）中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示す。）
で表されるアクリジン化合物と、
下記一般式（５４）：
【化６３】
2007034861.tif 000196
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項４に記載のアクリジンシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項１７】
下記一般式（６２）：
【化６４】
2007034861.tif 000197
（式（６２）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
で表されるアクリドン化合物と、
下記一般式（５４）：
【化６５】
2007034861.tif 000198
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項５に記載のアクリドンシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項１８】
下記一般式（６３）：
【化６６】
2007034861.tif 000199
（式（６３）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
で表されるクァテルフェニル化合物と、
下記一般式（５４）：
【化６７】
2007034861.tif 000200
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項６に記載のクァテルフェニルシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項１９】
下記一般式（６４）：
【化６８】
2007034861.tif 000201
[式（６４）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表されるアントラセン化合物と、
下記一般式（５４）：
【化６９】
2007034861.tif 000202
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項７に記載のアントラセンシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項２０】
下記一般式（６５）又は（６６）：
【化７０】
2007034861.tif 000203
［式（６５）〜（６６）中、Ｘ４−は下記一般式（４８）〜（５１）：
【化７１】
2007034861.tif 000204
（式（４８）〜（５１）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示し、ｍは０〜６の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、式（６５）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（６６）中、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。］
で表されるカルバゾール化合物と、
下記一般式（５４）：
【化７２】
2007034861.tif 000205
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項８に記載のカルバゾールシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項２１】
下記一般式（６７）：
【化７３】
2007034861.tif 000206
[式（６７）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表されるキナクリドン化合物と、
下記一般式（５４）：
【化７４】
2007034861.tif 000207
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項９に記載のキナクリドンシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項２２】
下記一般式（６８）又は（６９）：
【化７５】
2007034861.tif 000208
[式（６８）〜（６９）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表されるルブレン化合物と、
下記一般式（５４）：
【化７６】
2007034861.tif 000209
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項１０に記載のルブレンシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項２３】
下記一般式（７０）：
【化７７】
2007034861.tif 000210
[式（７０）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表される１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼン化合物と、
下記一般式（５４）：
【化７８】
2007034861.tif 000211
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項１１に記載の１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【請求項２４】
下記一般式（７１）：
【化７９】
2007034861.tif 000212
[式（７１）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表されるトリフェニルアミン化合物と、
下記一般式（５４）：
【化８０】
2007034861.tif 000213
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、請求項１２に記載のトリフェニルアミンシラン化合物である架橋型有機シランを得る、請求項１３に記載の架橋型有機シランの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋型有機シラン及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から種々の架橋型有機シランの研究がなされてきており、例えば、下記式：
（Ｒ’Ｏ）３-Ｓｉ−Ｒ−Ｓｉ−（ＯＲ’)３
［式中Ｒはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、アントラセン基を示し、Ｒ’はメチル基又はエチル基を示す。］
で表される架橋型有機シラン及びその製造方法が報告されている（Ｋ．Ｊ．Ｓｈｅａ  ｅｔ．ａｌ．，Ｊ．Ａｍｅｒｉｃａｎ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ．Ｓｏｃｉｅｔｙ．１９９２年発行，ｖｏｌ．１１４，Ｎｏ．１７，ｐ．６７００−６７０９）。【０００３】
しかしながら、これまでに報告されているような従来の架橋型有機シランの合成方法においては、前記式中のＲが複雑且つ大きくなるに従い、その合成が困難となっていたため、前記Ｒがフルオレンやクァテルフェニル等となるような有機基が複雑な架橋型有機シランは未だ得られていなかった。【０００４】
一方、従来の架橋型有機シランの合成方法においては、前記式中のＲがアントラセンであり、その９、１０位にシランが結合した架橋型有機シランは得られていた。しかしながら、このような架橋型シランをメソポーラス材料の合成に使用すると、立体障害が生じるため、メソポーラス材料の合成が困難となるという問題があった。
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、複雑且つ大きな有機基を有しており、メソポーラスシリカや発光材料の合成に有用な架橋型有機シラン、並びに、その製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の有機化合物と、特定のシラン化合物とを反応させることにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の架橋型有機シランは、下記一般式（１）：
【０００８】
【化１】
2007034861.tif 000002
【０００９】
［式（１）中、ｑは２〜４の整数を示し、Ｘ１−は下記一般式（２）〜（５）：
【００１０】
【化２】
2007034861.tif 000003
【００１１】
（式（２）〜（５）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｍは０〜６の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、
Ａ１は、下記一般式（６）：
【００１２】
【化３】
2007034861.tif 000004
【００１３】
｛式（６）中、Ｙ１＜は、下記一般式（７）〜（１２）：
【００１４】
【化４】
2007034861.tif 000005
【００１５】
（式（８）中、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示し、式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（１２）中、Ｘ１−は前記式（２）〜（５）で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。｝
で表される有機基、下記一般式（１３）〜（１４）：
【００１６】
【化５】
2007034861.tif 000006
【００１７】
で表される有機基、下記一般式（１５）〜（１７）：
【００１８】
【化６】
2007034861.tif 000007
【００１９】
（式（１６）中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（１７）中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（１８）：
【００２０】
【化７】
2007034861.tif 000008
【００２１】
で表される有機基、下記一般式（１９）：
【００２２】
【化８】
2007034861.tif 000009
【００２３】
で表される有機基、下記一般式（２０）〜（２１）：
【００２４】
【化９】
2007034861.tif 000010
【００２５】
｛式（２１）中、Ｙ２＜は、下記一般式（１０）又は（１１）：
【００２６】
【化１０】
2007034861.tif 000011
【００２７】
(式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される置換基を示す。｝
で表される有機基、下記一般式（２２）〜（２３）：
【００２８】
【化１１】
2007034861.tif 000012
【００２９】
（式（２２）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（２３）中、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（２４）：
【００３０】
【化１２】
2007034861.tif 000013
【００３１】
（式（２４）中、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（２５）〜（２６）：
【００３２】
【化１３】
2007034861.tif 000014
【００３３】
で表される有機基、下記一般式（２７）：
【００３４】
【化１４】
2007034861.tif 000015
【００３５】
（式（２７）中、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、及び、下記一般式（２８）：
【００３６】
【化１５】
2007034861.tif 000016
【００３７】
で表される有機基からなる群の中から選択される一つの有機基を示す。］
で表されるものである。
【００３８】
上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（２９）：
【００３９】
【化１６】
2007034861.tif 000017
【００４０】
［式（２９）中、Ｘ２−は下記一般式（２）〜（４）：
【００４１】
【化１７】
2007034861.tif 000018
【００４２】
（式（２）〜（４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、
Ｙ３＜は、下記一般式（７）〜（１１）及び（３０）：
【００４３】
【化１８】
2007034861.tif 000019
【００４４】
（式（８）中、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示し、式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（３０）中、Ｘ２−は前記式（２）〜（４）で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。］
で表されるフルオレンシラン化合物である、架橋型有機シラン（i）が好ましい。
【００４５】
また、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（３１）又は（３２）：
【００４６】
【化１９】
2007034861.tif 000020
【００４７】
［式（３１）〜（３２）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【００４８】
【化２０】
2007034861.tif 000021
【００４９】
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるピレンシラン化合物である、架橋型有機シラン（ii）が好ましい。
【００５０】
また、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（３３）、（３４）又は（３５）：
【００５１】
【化２１】
2007034861.tif 000022
【００５２】
［式（３３）〜（３５）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【００５３】
【化２２】
2007034861.tif 000023
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示し、式（３４）中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（３５）中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示す。］
で表されるアクリジンシラン化合物である、架橋型有機シラン（iii）が好ましい。
【００５４】
さらに、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（３６）：
【００５５】
【化２３】
2007034861.tif 000024
【００５６】
［式（３６）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【００５７】
【化２４】
2007034861.tif 000025
【００５８】
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるアクリドンシラン化合物である、架橋型有機シラン（iv）が好ましい。
【００５９】
また、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（３７）：
【００６０】
【化２５】
2007034861.tif 000026
【００６１】
［式（３７）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【００６２】
【化２６】
2007034861.tif 000027
【００６３】
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるクァテルフェニルシラン化合物である、架橋型有機シラン（v）が好ましい。
【００６４】
また、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（３８）又は（３９）：
【００６５】
【化２７】
2007034861.tif 000028
【００６６】
［式（３８）〜（３９）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【００６７】
【化２８】
2007034861.tif 000029
【００６８】
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示し、
式（３９）中、Ｙ２＜は下記一般式（１０）又は（１１）：
【００６９】
【化２９】
2007034861.tif 000030
【００７０】
（式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す）
で表される置換基を示す。］
で表されるアントラセンシラン化合物、アントラキノンシラン化合物又はアントラキノンジイミンシラン化合物である、架橋型有機シラン（vi）が好ましい。
【００７１】
さらに、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（４０）又は（４１）：
【００７２】
【化３０】
2007034861.tif 000031
【００７３】
［式（４０）〜（４１）中、Ｘ１−は下記一般式（２）〜（５）：
【００７４】
【化３１】
2007034861.tif 000032
【００７５】
（式（２）〜（５）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｍは０〜６の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、式（４０）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（４１）中、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。］
で表されるカルバゾールシラン化合物である、架橋型有機シラン（vii）が好ましい。
【００７６】
また、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（４２）：
【００７７】
【化３２】
2007034861.tif 000033
【００７８】
［式（４２）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【００７９】
【化３３】
2007034861.tif 000034
【００８０】
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示し、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。］
で表されるキナクリドンシラン化合物である、架橋型有機シラン（viii）が好ましい。
【００８１】
また、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（４３）又は（４４）：
【００８２】
【化３４】
2007034861.tif 000035
【００８３】
［式（４３）〜（４４）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【００８４】
【化３５】
2007034861.tif 000036
【００８５】
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるルブレンシラン化合物である、架橋型有機シラン（ix）が好ましい。
【００８６】
さらに、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（４５）：
【００８７】
【化３６】
2007034861.tif 000037
【００８８】
［式（４５）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【００８９】
【化３７】
2007034861.tif 000038
【００９０】
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示し、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。］
で表される１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンシラン化合物である、架橋型有機シラン（x）が好ましい。
【００９１】
また、上記本発明の架橋型有機シランとしては、下記一般式（４６）：
【００９２】
【化３８】
2007034861.tif 000039
【００９３】
［式（４６）中、Ｘ３−は下記一般式（２）：
【００９４】
【化３９】
2007034861.tif 000040
【００９５】
（式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ２はアリル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。）
で表される置換基を示す。］
で表されるトリフェニルアミンシラン化合物である、架橋型有機シラン（xi）が好ましい。
【００９６】
本発明の架橋型有機シランの製造方法は、下記一般式（４７）：
【００９７】
【化４０】
2007034861.tif 000041
【００９８】
（式（４７）中、ｑは２〜４の整数を示し、Ｘ４−は下記一般式（４８）〜（５１）：
【００９９】
【化４１】
2007034861.tif 000042
【０１００】
（式（４８）〜（５１）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示し、ｍは０〜６の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、
Ａ２は、下記一般式（５２）：
【０１０１】
【化４２】
2007034861.tif 000043
【０１０２】
｛式（６）中、Ｙ４＜は、下記一般式（７）〜（１１）及び（５３）
【０１０３】
【化４３】
2007034861.tif 000044
【０１０４】
（式（８）中、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示し、式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（５３）中、Ｘ４−は前記式（４８）〜（５１）で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。｝
で表される有機基、下記一般式（１３）〜（１４）：
【０１０５】
【化４４】
2007034861.tif 000045
【０１０６】
で表される有機基、下記一般式（１５）〜（１７）：
【０１０７】
【化４５】
2007034861.tif 000046
【０１０８】
（式（１６）中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（１７）中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（１８）：
【０１０９】
【化４６】
2007034861.tif 000047
【０１１０】
で表される有機基、下記一般式（１９）：
【０１１１】
【化４７】
2007034861.tif 000048
【０１１２】
で表される有機基、下記一般式（２０）〜（２１）：
【０１１３】
【化４８】
2007034861.tif 000049
【０１１４】
｛式（２１）中、Ｙ２＜は、下記一般式（１０）又は（１１）：
【０１１５】
【化４９】
2007034861.tif 000050
【０１１６】
(式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される置換基を示す。｝
で表される有機基、下記一般式（２２）〜（２３）：
【０１１７】
【化５０】
2007034861.tif 000051
【０１１８】
（式（２２）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（２３）中、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（２４）：
【０１１９】
【化５１】
2007034861.tif 000052
【０１２０】
（式（２４）中、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、下記一般式（２５）〜（２６）：
【０１２１】
【化５２】
2007034861.tif 000053
【０１２２】
で表される有機基、下記一般式（２７）：
【０１２３】
【化５３】
2007034861.tif 000054
【０１２４】
（式（２７）中、Ｒ１４及びＲ１５は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。）
で表される有機基、及び、下記一般式（２８）：
【０１２５】
【化５４】
2007034861.tif 000055
【０１２６】
で表される有機基からなる群の中から選択される一つの有機基を示す。］
で表される化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１２７】
【化５５】
2007034861.tif 000056
【０１２８】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、上記本発明の架橋型有機シランを得る方法である。
【０１２９】
上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（５５）：
【０１３０】
【化５６】
2007034861.tif 000057
【０１３１】
［式（５５）中、Ｘ５−は下記一般式（４８）〜（５０）：
【０１３２】
【化５７】
2007034861.tif 000058
【０１３３】
（式（４８）〜（５０）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、
Ｙ５＜は下記一般式（７）〜（１１）及び（５６）：
【０１３４】
【化５８】
2007034861.tif 000059
【０１３５】
（式（８）中、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示し、式（１１）中、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（５６）中、Ｘ５−は前記式（４８）〜（５０）で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示す。］
で表されるフルオレン化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１３６】
【化５９】
2007034861.tif 000060
【０１３７】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記フルオレンシラン化合物である架橋型有機シラン（i）を得る方法が好ましい。
【０１３８】
また、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（５７）又は（５８）：
【０１３９】
【化６０】
2007034861.tif 000061
【０１４０】
（式（５７）〜（５８）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
で表されるピレン化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１４１】
【化６１】
2007034861.tif 000062
【０１４２】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記ピレンシラン化合物である架橋型有機シラン（ii）を得る方法が好ましい。
【０１４３】
さらに、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（５９）、（６０）又は（６１）：
【０１４４】
【化６２】
2007034861.tif 000063
【０１４５】
（式（５９）〜（６１）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示し、式（６０）中、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（６１）中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、水酸基、フェニル基、炭素数１〜２２のアルキル基又は炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基を示す。）
で表されるアクリジン化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１４６】
【化６３】
2007034861.tif 000064
【０１４７】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記アクリジンシラン化合物である架橋型有機シラン（iii）を得る方法が好ましい。
【０１４８】
また、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（６２）：
【０１４９】
【化６４】
2007034861.tif 000065
【０１５０】
（式（６２）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
で表されるアクリドン化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１５１】
【化６５】
2007034861.tif 000066
【０１５２】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記アクリドンシラン化合物である架橋型有機シラン（iv）を得る方法が好ましい。
【０１５３】
また、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（６３）：
【０１５４】
【化６６】
2007034861.tif 000067
【０１５５】
（式（６３）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
で表されるクァテルフェニル化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１５６】
【化６７】
2007034861.tif 000068
【０１５７】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記クァテルフェニルシラン化合物である架橋型有機シラン（v）を得る方法が好ましい。
【０１５８】
さらに、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（６４）：
【０１５９】
【化６８】
2007034861.tif 000069
【０１６０】
[式（６４）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表されるアントラセン化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１６１】
【化６９】
2007034861.tif 000070
【０１６２】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記アントラセンシラン化合物である架橋型有機シラン（vi）を得る方法が好ましい。
【０１６３】
また、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（６５）又は（６６）：
【０１６４】
【化７０】
2007034861.tif 000071
【０１６５】
［式（６５）〜（６６）中、Ｘ４−は下記一般式（４８）〜（５１）：
【０１６６】
【化７１】
2007034861.tif 000072
【０１６７】
（式（４８）〜（５１）中、Ｚはハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示し、ｍは０〜６の整数を示す。）
で表される置換基群の中から選択される置換基を示し、式（６５）中、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、式（６６）中、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数１〜２２のパーフルオロアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示す。］
で表されるカルバゾール化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１６８】
【化７２】
2007034861.tif 000073
【０１６９】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記カルバゾールシラン化合物である架橋型有機シラン（vii）を得る方法が好ましい。
【０１７０】
また、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（６７）：
【０１７１】
【化７３】
2007034861.tif 000074
【０１７２】
[式（６７）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表されるキナクリドン化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１７３】
【化７４】
2007034861.tif 000075
【０１７４】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記キナクリドンシラン化合物である架橋型有機シラン（vii）を得る方法が好ましい。
【０１７５】
さらに、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（６８）又は（６９）：
【０１７６】
【化７５】
2007034861.tif 000076
【０１７７】
[式（６８）〜（６９）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表されるルブレン化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１７８】
【化７６】
2007034861.tif 000077
【０１７９】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記ルブレンシラン化合物である架橋型有機シラン（ix）を得る方法が好ましい。
【０１８０】
また、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（７０）：
【０１８１】
【化７７】
2007034861.tif 000078
【０１８２】
[式（７０）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表される１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼン化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１８３】
【化７８】
2007034861.tif 000079
【０１８４】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンシラン化合物である架橋型有機シラン（x）を得る方法が好ましい。
【０１８５】
また、上記本発明の架橋型有機シランの製造方法においては、下記一般式（７１）：
【０１８６】
【化７９】
2007034861.tif 000080
【０１８７】
[式（７１）中、Ｚは、ハロゲン原子、水酸基又はフルオロメタンスルホン酸基を示す。］
で表されるトリフェニルアミン化合物と、
下記一般式（５４）：
【０１８８】
【化８０】
2007034861.tif 000081
【０１８９】
（式（５４）中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を示す。）
で表されるシラン化合物とを反応させることにより、前記トリフェニルアミンシラン化合物である架橋型有機シラン(xi）を得る方法が好ましい。
【０１９０】
本発明によれば、複雑且つ大きな有機基を有しており、メソポーラスシリカや発光材料の合成に有用な架橋型有機シラン、並びに、その製造方法を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０１９１】
【図１】図１は、実施例１で得られたフルオレンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図２】図２は、実施例１で得られたフルオレンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図３】図３は、実施例１で得られたフルオレンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図４】図４は、実施例１で得られたフルオレンシラン化合物のＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図５】図５は、実施例２で得られたピレンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図６】図６は、実施例２で得られたピレンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７】図７は、実施例２で得られたピレンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図８】図８は、実施例２で得られたピレンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図９】図９は、実施例２で得られたピレンシラン化合物のＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図１０】図１０は、実施例３で得られた２，７−ジブロモアクリジンのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図１１】図１１は、実施例３で得られた２，７−ジブロモアクリジンのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図１２】図１２は、実施例３で得られたアクリジンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図１３】図１３は、実施例３で得られたアクリジンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図１４】図１４は、実施例３で得られたアクリジンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図１５】図１５は、実施例３で得られたアクリジンシラン化合物のＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図１６】図１６は、アクリドンのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図１７】図１７は、実施例４で得られた２，７−ジブロモアクリドンのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図１８】図１８は、実施例４で得られたアクリドンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図１９】図１９は、実施例４で得られたアクリドンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図２０】図２０は、実施例４で得られたアクリドンシラン化合物のＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図２１】図２１は、実施例５で得られたクァテルフェニルシラン化合物の１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図２２】図２２は、実施例５で得られたクァテルフェニルシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図２３】図２３は、実施例５で得られたクァテルフェニルシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図２４】図２４は、実施例５で得られたクァテルフェニルシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図２５】図２５は、実施例５で得られたクァテルフェニルシラン化合物のＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図２６】図２６は、実施例６で得られた２，６−ジヒドロキシアントラセンの１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図２７】図２７は、実施例６で得られた２，６−ジヒドロキシアントラセンの１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図２８】図２８は、実施例６で得られたアントラセン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図２９】図２９は、実施例６で得られたアントラセン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図３０】図３０は、実施例６で得られたアントラセンシラン化合物のＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図３１】図３１は、実施例６で得られたアントラセンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図３２】図３２は、実施例６で得られたアントラセンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図３３】図３３は、実施例７で得られたFlu-HMM-s-filmのX線回折パターンを示すグラフである。
【図３４】図３４は、実施例７で得られたFlu-HMM-s-filmの蛍光スペクトル及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図３５】図３５は、実施例７で得られたFlu-HMM-s-filmのUVスペクトルを示すグラフである。
【図３６】図３６は、実施例８で得られたFlu-HMM-powderのX線回折パターンを示すグラフである。
【図３７】図３７は、実施例８で得られた蛍光および励起スペクトルを示すグラフである。
【図３８】図３８は、実施例９で得られたPyr-HMMｃ-ｓ-filmのＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図３９】図３９は、実施例９で得られたPyr-HMMｃ-ｓ-filmの蛍光スペクトル（実線、励起波長：350nm）及び励起スペクトル（破線、測定波長：450nm）を示すグラフである。
【図４０】図４０は、実施例９で得られたPyr-HMMｃ-ｓ-filmのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図４１】図４１は、実施例１０で得られたPyr-acid-filmの蛍光スペクトル（実線、励起波長：350nm）及び励起スペクトル（破線、測定波長：450nm）を示すグラフである。
【図４２】図４２は、実施例１０で得られたPyr-acid-filmのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図４３】図４３は、実施例１１で得られたFlu-HMM-powderの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図４４】図４４は、実施例１１で得られたPyr-HMM-ｓ-filmの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図４５】図４５は、実施例１１で得られたPyr-HMM-ｓ-filmのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図４６】図４６は、実施例１２で得られたPyr-Acid-powderのX線回折パターンを示すグラフである。
【図４７】図４７は、実施例１２で得られたPyr-Acid-powderの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図４８】図４８は、実施例１３で得られたAnt-Acid-powderのX線回折パターンを示すグラフである。
【図４９】図４９は、実施例１３で得られたAnt-Acid-powderの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図５０】図５０は、実施例１４で得られたAnt-HMM-s-filmのX線回折パターンを示すグラフである。
【図５１】図５１は、実施例１４で得られたAnt-HMM-s-filmの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図５２】図５２は、実施例１４で得られたAnt-HMM-s-filmのUVスペクトルを示すグラフである。
【図５３】図５３は、実施例１５で得られたAcr-HMM-s-filmの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図５４】図５４は、実施例１６で得られたAcr-HMM-powderのX線回折パターンを示すグラフである。
【図５５】図５５は、実施例１６で得られたAcr-HMM-powderの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図５６】図５６は、実施例１７で得られたQua-HMM-powderのX線回折パターンを示すグラフである。
【図５７】図５７は、実施例１７で得られたQua-HMM-powderの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図５８】図５８は、実施例１８で得られたAcd-HMM-s-filmのX線回折パターンを示すグラフである。
【図５９】図５９は、蛍実施例１８で得られたAcd-HMM-s-filmの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図６０】図６０は、実施例１８で得られたAcd-HMM-s-filmのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図６１】図６１は、実施例１９で得られたAcd-HMM-powderのX線回折パターンを示すグラフである。
【図６２】図６２は、実施例１９で得られたAcd-HMM-powderの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図６３】図６３は、実施例２０で得られた３，６−ジヨードカルバゾールの１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図６４】図６４は、実施例２０で得られた３，６−ジヨードカルバゾールの１１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図６５】図６５は、実施例２０で得られた３，６−ジヨードカルバゾールの１１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図６６】図６６は、実施例２０で得られたカルバゾールシラン化合物の１３Ｃ  ＮＭＲ測のグラフである。
【図６７】図６７は、実施例２０で得られたカルバゾールシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図６８】図６８は、実施例２０で得られたカルバゾールシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図６９】図６９は、実施例２１で得られた３，６−ジヨード−９−メチルカルバゾールの１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７０】図７０は、実施例２１で得られた３，６−ジヨード−９−メチルカルバゾールの１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７１】図７１は、実施例２１で得られた３，６−ジヨード−９−メチルカルバゾールの１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７２】図７２は、実施例２１で得られたカルバゾールシラン化合物の１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７３】図７３は、実施例２１で得られたカルバゾールシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７４】図７４は、実施例２１で得られたカルバゾールシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７５】図７５は、実施例２２で得られた３，６−ジヨード−９−オクチルカルバゾールの１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７６】図７６は、実施例２２で得られた３，６−ジヨード−９−オクチルカルバゾールの１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７７】図７７は、実施例２２で得られた３，６−ジヨード−９−オクチルカルバゾールの１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７８】図７８は、実施例２２で得られたカルバゾールシラン化合物の１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図７９】図７９は、実施例２２で得られたカルバゾールシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図８０】図８０は、実施例２２で得られたカルバゾールシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図８１】図８１は、実施例２３で得られたCarb-HMM-Acid-filmのＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図８２】図８２は、実施例２３で得られたCarb-HMM-Acid-filmの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図８３】図８３は、実施例２４で得られたCarb-Acid-filmの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図８４】図８４は、実施例２５で得られたCarb-HMM-AcidのＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図８５】図８５は、実施例２５で得られたCarb-HMM-Acidの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図８６】図８６は、実施例２６で得られたCarb-HMM-BaseのＸ線回折パターンを示すグラフである。
【図８７】図８７は、実施例２６で得られたCarb-HMM-Baseの蛍光及び励起スペクトルを示すグラフである。
【図８８】図８８は、実施例２７で得られたMcarb-Acid-filmの蛍光および励起スペクトルを示すグラフである。
【図８９】図８９は、実施例２８で得られたキナクリドンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図９０】図９０は、実施例２８で得られたキナクリドンシラン化合物のＵＶスペクトルのグラフである。
【図９１】図９１は、実施例２８で得られたキナクリドンシラン化合物のＵＶスペクトルのグラフである。
【図９２】図９２は、実施例２８で得られたキナクリドンシラン化合物の蛍光スペクトルのグラフである。
【図９３】図９３は、実施例２８で得られたキナクリドンシラン化合物の励起スペクトルのグラフである。
【図９４】図９４は、実施例３３で得られたカルバゾールシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図９５】図９５は、実施例３３で得られたカルバゾールシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図９６】図９６は、実施例３４で得られたカルバゾールシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図９７】図９７は、実施例３４で得られたカルバゾールシラン化合物の１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図９８】図９８は、実施例３５で得られたフルオレンシラン化合物の１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【図９９】図９９は、実施例３５で得られたフルオレンシラン化合物の１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１９２】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。【０１９３】
［架橋型有機シラン（i）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（i）は、前記一般式（２９）で表されるフルオレンシラン化合物である。【０１９４】
このようなフルオレンシラン化合物において、前記一般式（２９）中のＸ２−は前記一般式（２）〜（４）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ２−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして、重合し易いという観点から、前記一般式（２）〜（４）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）〜（４）中のｎが０又は１であることが好ましい。また、このようなＸ２−としては、メソポーラス材料を合成し易いという点と、化合物の熱安定性の観点から、下記式：
−Ｓｉ（ＯＲ１）３
で表される置換基が好ましい。【０１９５】
前記一般式（２９）中のＹ３＜は、前記一般式（７）〜（１１）及び（３０）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このような一般式（８）中のＲ３及びＲ４としては、化合物の安定性及び合成の容易さの観点から、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のアルキル基、フェニル基、水酸基が好ましく、ドデシル基、メチル基、エチル基、プロピル基がより好ましい。また、前記一般式（１１）中のＲ５としては合成の容易さの観点から、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のアルキル基、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のパーフルオロアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が好ましく、ドデシル基、メチル基、エチル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロイソノニル基、フェニル基がより好ましい。更に、このようなＹ３＜としては、誘導化の容易さの観点から、下記式：
Ｈ２Ｃ＜
で表される置換基が好ましい。【０１９６】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（i）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（i）の製造方法」という。）について説明する。このような本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（i）の製造方法は、前述のように、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（i）を得る方法である。【０１９７】
このように、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（i）の製造方法に用いられるフルオレン化合物は、前記一般式（５５）に示すようなフルオレンのジハロゲン体、ジヒドロキシル体、ジフルオロメチルスルホネート体である。このようなフルオレンのジハロゲン体におけるハロゲン原子としては、クロスカップリング反応の起こり易さの観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記フルオレンのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなフルオレン化合物の中でも、合成の容易さの観点から、２，７−ジブロモフルオレンをより好適に用いることができる。【０１９８】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（i）の製造方法に用いられるシラン化合物は前記一般式（５４）に示すようなシラン化合物である。このようなシラン化合物においては、化合物の取扱い易さの観点から、Ｒ１がメチル基又はエチル基であることが好ましい。【０１９９】
以下、このような架橋型有機シラン（i）の製造方法の好適な一実施形態を説明する。すなわち、先ず、窒素雰囲気下、室温の温度条件において、前記フルオレン化合物と、［Ｒｈ(ＣＨ３ＣＮ）２（ｃｏｄ）］ＢＦ４錯体とＢｕ４ＮＩとを混合し、これに溶媒を加えて混合液とする。そして、前記混合液にトリエチルアミンとＤＭＦとを加えて混合溶液を得る。次いで、０℃の温度条件でＨＳｉ（ＯＥｔ）３を滴下し、８０℃の温度条件下において２時間十分に攪拌し、これにより粗生成物を得た後、溶媒を除去し、得られた粗生成物を精製して架橋型有機シランを得ることができる。【０２００】
前記フルオレン化合物を混合する前記溶媒としては、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトニトリル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジオキサン等が挙げられる。また、前記粗生成物を精製する方法としては特に制限されないが、例えば、粗生成物をエーテルに溶解した後、活性炭に通すことにより生成する方法が挙げられる。【０２０１】
以上、架橋型有機シラン（i）の製造方法の好適な一実施形態について説明したが、本発明として好適な架橋型有機シラン（i）の製造方法はこれに限られるものではない。例えば、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法の好適な一実施形態において得られる架橋型有機シランはシランにアルコキシドのみが結合した架橋型有機シランとなるが、シランにアリルが結合した架橋型有機シランを製造する場合には、他の製造方法として、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法の好適な一実施形態において採用された方法と同様にして粗生成物を得た後に、更にアリル化を行って、その後精製して架橋型有機シランを得るという方法を採用することもできる。【０２０２】
このようなアリル化を行う方法としては特に制限されないが、例えば、以下のような方法を好適に採用することができる。すなわち、先ず、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法の好適な一実施形態において採用された方法と同様にして粗生成物を得た後、この粗生成物に、窒素雰囲気下、−１０〜０℃程度の温度条件において、アリルマグネシウムブロマイド［ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２ＭｇＢｒ］等のアリル化剤を加えて混合物を得る。次に、得られた混合物を室温（２５℃程度）の温度条件下において、５〜８時間程度十分に攪拌した後、−１０〜０℃程度の温度条件下において、水を添加し反応を終了させた後、塩酸水溶液等を用いてｐＨを７に調整し、その後、洗浄液（例えばＮａＨＣＯ３、ＮａＣｌ）を用いて洗浄し、乾燥させて前記粗生成物をアリル化してアリル化反応生成物を得ることができる。そして、このようなアリル化反応生成物を精製することでシランにアリルが結合した架橋型有機シランを製造することができる。【０２０３】
［架橋型有機シラン（ii）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（ii）は、前記一般式（３１）又は（３２）で表されるピレンシラン化合物である。【０２０４】
このようなピレンシラン化合物において、前記一般式（３１）又は（３２）中のＸ２−は前記一般式（２）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ３−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして重合し易いという観点から、前記一般式（２）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）中のｎが０又は１であることが好ましい。【０２０５】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（ii）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（ii）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（ii）の製造方法は、前述のように、前記一般式（５７）又は（５８）で表されるピレン化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（ii）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（ii）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（５７）又は（５８）で表されるピレン化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２０６】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（ii）の製造方法に用いられるピレン化合物は、前記一般式（５７）又は（５８）で表されるピレンのジハロゲン体、ジヒドロキシル体、ジトリフルオロメチルスルホネート体である。このようなピレンのジハロゲン体におけるハロゲン原子としては、クロスカップリング反応の起こり易さの観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記ピレンのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなピレン化合物の中でも、合成の容易さの観点から、ジブロモ体をより好適に用いることができる。【０２０７】
［架橋型有機シラン（iii）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（iii）は、前記一般式（３３）、（３４）又は（３５）で表されるアクリジンシラン化合物である。【０２０８】
このようなアクリジンシラン化合物において、前記一般式（３３）、（３４）又は（３５）中のＸ３−は前記一般式（２）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ３−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして、重合し易いという観点から、前記一般式（２）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）中のｎが０又は１であることが好ましい。また、前記一般式（３４）中のＲ６としては、合成の容易さの観点から、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のアルキル基、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のパーフルオロアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が好ましく、ドデシル基、メチル基、エチル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロイソノニル基、フェニル基がより好ましい。更に、前記一般式（３５）中のＲ７及びＲ８としては、化合物の安定性及び合成の容易さの観点から、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のアルキル基、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のパーフルオロアルキル基、フェニル基、水酸基が好ましく、ドデシル基、メチル基、エチル基、プロピル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロイソノニル基がより好ましい。【０２０９】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（iii）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（iii）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（iii）の製造方法は、前述のように、前記一般式（５９）、（６０）又は（６１）で表されるアクリジン化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（iii）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（iii）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（５９）、（６０）又は（６１）で表されるアクリジン化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２１０】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（iii）の製造方法に用いられるアクリジン化合物は、前記一般式（５９）、（６０）又は（６１）で表されるアクリジンのジハロゲン体、ジヒドロキシル体、ジフルオロメチルスルホネート体である。このようなアクリジンのジハロゲン体におけるハロゲン原子としては、クロスカップリング反応の起こり易さの観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記アクリジンのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなアクリジン化合物の中でも、合成の容易さの観点から、ジブロモ体をより好適に用いることができる。【０２１１】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（iii）の製造方法においては、下記一般式（７２）又は（７３）：【０２１２】
【化８１】
2007034861.tif 000082
【０２１３】
で表されるアクリジン化合物原料と、
下記一般式（７４）：【０２１４】
【化８２】
2007034861.tif 000083
【０２１５】
で表されるベンジルトリエチルアンモニウムトリブロマイドとを反応させることにより、下記一般式（７５）、（７６）又は（７７）：【０２１６】
【化８３】
2007034861.tif 000084
【０２１７】
で表されるアクリジン化合物を得る工程を含むことができる。すなわち、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（iii）の製造方法においては、前記アクリジン化合物原料を前記ＢＴＥＡＢｒ３によりジブロモ化させて得られるアクリジン化合物を用いて架橋型有機シランを製造することができる。【０２１８】
このようなジブロモ化の方法としては特に制限されないが、例えば、前記アクリジン化合物原料及びＢＴＥＡＢｒ３を準備し、これにメタノール、エタノール等の有機溶媒を加えて、７５〜８５℃程度の温度条件下において２時間程度還流した後、室温（２５℃程度）まで冷却する方法が挙げられる。なお、このようにしてジブロモ化した後、ろ過することでジブロモ化させたアクリジン化合物を得ることができる。【０２１９】
また、ＢＴＥＡＢｒ３の製造方法としては特に制限されないが、例えば、以下のような方法を好適に採用することができる。先ず、開放系において、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライドと、臭化ナトリウムとにイオン交換水を加えて撹拌し溶解させた後、これにジクロロメタンを加えて有機相と水相とが交じり合うように強く撹拌する。次に、０℃程度まで冷却して滴下漏斗を用いて臭化水素を滴下して撹拌した後、有機相と水相とを分けて水相をジクロロメタンを用いて数回抽出する。そして、得られた有機相を乾燥せしめた後、ジクロロメタン：ジエチルエーテルが体積比で５：１となる溶媒を用いて、残った固体を再結晶させる。このようにしてＢＴＥＡＢｒ３を得ることができる。【０２２０】
［架橋型有機シラン（iv）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（iv）は、前記一般式（３６）で表されるアクリドンシラン化合物である。【０２２１】
このようなアクリドンシラン化合物において、前記一般式（３６）中のＸ３−は前記一般式（２）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ３−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして重合し易いという観点から、前記一般式（２）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）中のｎが０又は１であることが好ましい。【０２２２】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（iv）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（iv）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（iv）の製造方法は、前述のように、前記一般式（６２）で表されるアクリドン化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（iv）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（iv）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（６２）で表されるアクリドン化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２２３】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（iv）の製造方法に用いられるアクリドン化合物は、前記一般式（６２）で表されるアクリドンのジハロゲン体、ジヒドロキシル体、ジフルオロメチルスルホネート体である。このようなアクリドンのジハロゲン体におけるハロゲン原子としては、クロスカップリング反応の起こり易さの観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記アクリドンのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなアクリドン化合物の中でも、合成の容易さの観点から、ジブロモ体をより好適に用いることができる。【０２２４】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（iv）の製造方法においては、下記一般式（７８）：【０２２５】
【化８４】
2007034861.tif 000085
【０２２６】
で表されるアクリドン化合物原料と、
下記一般式（７４）：【０２２７】
【化８５】
2007034861.tif 000086
【０２２８】
で表されるベンジルトリエチルアンモニウムトリブロマイドとを反応させることにより、下記一般式（７９）：【０２２９】
【化８６】
2007034861.tif 000087
【０２３０】
で表されるアクリドン化合物を得る工程を含むことができる。【０２３１】
このようなＢＴＥＡＢｒ３を製造する方法及びこのようなＢＴＥＡＢｒ３と前記アクリドン化合物原料とを反応させる方法（ジブロモ化する方法）としては前述の架橋型有機シラン（iii）の製造方法において説明した方法と同様の方法を採用することができる。【０２３２】
［架橋型有機シラン（v）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（v）は、前記一般式（３７）で表されるクァテルフェニルシラン化合物である。【０２３３】
このようなクァテルフェニルシラン化合物において、前記一般式（３７）中のＸ３−は前記一般式（２）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ３−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして重合し易いという観点から、前記一般式（２）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）中のｎが０又は１であることが好ましい。【０２３４】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（v）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（v）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（v）の製造方法は、前述のように、前記一般式（６４）で表されるクァテルフェニル化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（v）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（v）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（６４）で表されるクァテルフェニル化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２３５】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（v）の製造方法に用いられるクァテルフェニル化合物は、前記一般式（６４）で表されるクァテルフェニルのジハロゲン体、ジヒドロキシル体、ジフルオロメチルスルホネート体である。このようなクァテルフェニルのジハロゲン体におけるハロゲン原子としては、クロスカップリング反応の起こり易さの観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記クァテルフェニルのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなクァテルフェニル化合物の中でも、合成の容易さの観点から、ジブロモ体をより好適に用いることができる。【０２３６】
［架橋型有機シラン（vi）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（vi）は、前記一般式（３８）又は（３９）で表されるアントラセンシラン化合物であり、アントラセンの２、６位の炭素にシランが結合した化合物である。【０２３７】
このようなアントラセンシラン化合物において、前記一般式（３８）又は（３９）中のＸ３−は前記一般式（２）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ３−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして重合し易いという観点から、前記一般式（２）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）中のｎが０又は１であることが好ましい。【０２３８】
また、前記一般式（３８）又は（３９）中のＹ２＜は、前記一般式（１０）又は（１１）で表される置換基である。このような一般式（１１）中のＲ５としては合成の容易さの観点から、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のアルキル基、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のパーフルオロアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が好ましく、ドデシル基、メチル基、エチル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロイソノニル基、フェニル基がより好ましい。【０２３９】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（vi）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（vi）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（vi）の製造方法は、前述のように、前記一般式（６４）で表されるアントラセン化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（vi）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（vi）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（６４）で表されるアントラセン化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２４０】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（vi）の製造方法に用いられるアントラセン化合物は、前記一般式（６４）で表されるアントラセンのジハロゲン体、ジヒドロキシル体、ジフルオロメチルスルホネート体である。このようなアントラセンのジハロゲン体におけるハロゲン原子としては、合成上の観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記アントラセンのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなアントラセン化合物の中でも、合成の容易さの観点から、ジブロモ体をより好適に用いることができる。【０２４１】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（vi）の製造方法においては、下記一般式（８０）：【０２４２】
【化８７】
2007034861.tif 000088
【０２４３】
で表されるアントラキノン化合物原料を還元して下記一般式（８１）：【０２４４】
【化８８】
2007034861.tif 000089
【０２４５】
で表されるアントラセン化合物前駆体を得る工程（i）と、
前記アントラセン化合物前駆体と、トリフルオロメタンスルホン酸無水物とを反応させることにより、下記一般式（８２）：【０２４６】
【化８９】
2007034861.tif 000090
【０２４７】
で表されるアントラセン化合物を得る工程（ii）とを含むことができる。【０２４８】
工程（i）における前記アントラキノン化合物原料を還元する方法は特に制限されず、公知の方法を適宜採用することができる。そして、このようなアントラキノン化合物原料を還元するのに好適な方法としては、以下のような方法を挙げることができる。すなわち、先ず、反応容器中にアルミニウムを仕込み、これに塩化水銀水溶液を加え１〜２分程度撹拌する。次に、反応容器中に蒸留水、エタノール、濃アンモニア水を順に加えた後、窒素雰囲気（窒素フロー）下、前記アントラセン化合物原料を添加し、６０〜６５℃の温度条件下において撹拌する。このようにして前記アントラキノン化合物原料を還元することができる。【０２４９】
また、工程（ii）において、前記アントラセン化合物前駆体とトリフルオロメタンスルホン酸無水物とを反応させる方法としては特に制限されないが、例えば、以下のような方法を好適に採用することができる。すなわち、前記アントラセン化合物前駆体とトリフルオロメタンスルホン酸無水物とを反応させる好適な方法においては、先ず、工程（i）で得られた前記アントラセン化合物前駆体をジクロロメタンに溶解せしめて溶液を調製し、この溶液にピリジンを加えた後、−１０〜０℃の温度条件下において、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を滴下し、１５〜２０時間程度激しく撹拌する。次に、ジクロロメタンを用いて抽出した後、有機相を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液とブラインで洗浄し、乾燥させる。このようにして前記アントラセン化合物前駆体とトリフルオロメタンスルホン酸無水物とを反応させることができ、前記一般式（８２）で表されるアントラセン化合物を得ることができる。【０２５０】
［架橋型有機シラン（vii）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（vii）は、前記一般式（４０）又は（４１）で表されるカルバゾールシラン化合物である。【０２５１】
このようなカルバゾールシラン化合物において、前記一般式（４０）又は（４１）中のＸ１−は前記一般式（２）〜（５）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ４−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして、重合し易いという観点から、前記一般式（２）〜（５）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましく、ｍが０であることが好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）〜（５）中のｎが０又は１であることが好ましく、ｍが０であることが好ましい。なお、上述のようにｍの好ましい値が０である理由は、原料となるアクリル酸誘導体が市販品として入手しやすいためである。また、前記一般式（４０）中のＲ９としては、合成の容易さの観点から、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のアルキル基、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のパーフルオロアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が好ましく、ドデシル基、メチル基、エチル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロイソノニル基、フェニル基がより好ましい。更に、前記一般式（４１）中のＲ１０及びＲ１１としては、化合物の安定性及び合成の容易さの観点から、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のアルキル基、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のパーフルオロアルキル基、フェニル基が好ましく、ドデシル基、メチル基、エチル基、プロピル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロイソノニル基がより好ましい。【０２５２】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（vii）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（vii）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（vii）の製造方法は、前述のように、前記一般式（６５）又は（６６）で表されるカルバゾール化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（vii）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（vii）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（６５）又は（６６）で表されるカルバゾール化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２５３】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（vii）の製造方法に用いられるカルバゾール化合物は、前記一般式（６５）又は（６６）で表されるカルバゾールのジハロゲン体、ジヒドロキシル体、ジフルオロメチルスルホネート体である。このようなカルバゾールのジハロゲン体におけるハロゲン原子としては、クロスカップリング反応の起こり易さの観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記カルバゾールのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなカルバゾール化合物の中でも、合成の容易さの観点から、ジブロモ体、ジヨード体をより好適に用いることができる。【０２５４】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（vii）の製造方法においては、下記一般式（８３）：【０２５５】
【化９０】
2007034861.tif 000091
【０２５６】
で表されるカルバゾール化合物原料と、ビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレート（ＩＰｙ２ＢＦ４）とを反応させることにより得られる下記一般式（８４）又は（８５）：【０２５７】
【化９１】
2007034861.tif 000092
【０２５８】
で表されるカルバゾール化合物を得る工程を含むことができる。すなわち、架橋型有機シラン（vii）の製造方法においては、前記カルバゾール化合物原料をビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレートによりジヨード化させて得られるカルバゾール化合物を用いて架橋型有機シランを製造することができる。【０２５９】
このようなジヨード化の方法としては特に制限されないが、例えば、前記カルバゾール化合物原料及びビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレートを準備し、これらの混合物に窒素雰囲気下においてジクロロメタンを加え、更に０℃程度の温度条件下でトリフルオロメタンスルホン酸を滴下した後、室温で長時間（好ましくは１０〜４０時間程度）撹拌して得ることができる。【０２６０】
［架橋型有機シラン（viii）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（viii）は、前記一般式（４２）で表されるキナクリドンシラン化合物である。【０２６１】
このようなキナクリドンシラン化合物において、前記一般式（４２）中のＸ３−は前記一般式（２）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ３−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして重合し易いという観点から、前記一般式（２）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）中のｎが０又は１であることが好ましい。【０２６２】
また、前記一般式（４２）中のＲ１２及びＲ１３は、合成の容易さの観点から、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のアルキル基、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のパーフルオロアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が好ましく、ドデシル基、メチル基、エチル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロイソノニル基、フェニル基がより好ましい。【０２６３】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（viii）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（viii）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（viii）の製造方法は、前述のように、前記一般式（６７）で表されるキナクリドン化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（viii）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（viii）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（６７）で表されるキナクリドン化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２６４】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（viii）の製造方法に用いられるキナクリドン化合物は、前記一般式（６７）で表されるキナクリドンのジハロゲン体、ジヒドロキシル体、ジフルオロメチルスルホネート体である。このようなキナクリドンのジハロゲン体におけるハロゲン原子としては、合成上の観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記キナクリドンのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなキナクリドン化合物の中でも、合成の容易さの観点から、ジブロモ体をより好適に用いることができる。【０２６５】
［架橋型有機シラン（ix）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（ix）は、前記一般式（４３）で表されるルブレンシラン化合物である。【０２６６】
このようなルブレンシラン化合物において、前記一般式（４３）〜（４４）中のＸ３−は前記一般式（２）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ３−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして重合し易いという観点から、前記一般式（２）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）中のｎが０又は１であることが好ましい。【０２６７】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（ix）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（ix）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（ix）の製造方法は、前述のように、前記一般式（６８）又は（６９）で表されるルブレン化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（ix）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（ix）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（６８）又は（６９）で表されるルブレン化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２６８】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（ix）の製造方法に用いられるルブレン化合物は、前記一般式（６８）又は（６９）で表されるルブレンのジ又はテトラハロゲン体、ジ又はテトラヒドロキシル体、ジ又はテトラフルオロメチルスルホネート体である。このようなルブレンのジ又はテトラハロゲン体におけるハロゲン原子としては、合成上の観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記ルブレンのジ又はテトラフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなルブレン化合物の中でも、合成の容易さの観点から、ジ又はテトラブロモ体、ジ又はテトラヨード体をより好適に用いることができる。【０２６９】
［架橋型有機シラン（ｘ）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（ｘ）は、前記一般式（４５）で表される１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンシラン化合物である。【０２７０】
このような１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンシラン化合物において、前記一般式（４５）中のＸ３−は前記一般式（２）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ３−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして重合し易いという観点から、前記一般式（２）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）中のｎが０又は１であることが好ましい。【０２７１】
また、前記一般式（４５）中のＲ１４及びＲ１５は、合成の容易さの観点から、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のアルキル基、炭素数１〜２２（より好ましくは１〜１８）のパーフルオロアルキル基、炭素数６〜８のアリール基が好ましく、ドデシル基、メチル基、エチル基、ヘキシル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロイソノニル基、フェニル基がより好ましい。【０２７２】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（ｘ）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（ｘ）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（ｘ）の製造方法は、前述のように、前記一般式（７０）で表される１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼン化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（ｘ）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（ｘ）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（７０）で表される１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼン化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２７３】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（ｘ）の製造方法に用いられる１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼン化合物は、前記一般式（７０）で表される１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンのジハロゲン体、ジヒドロキシル体、ジフルオロメチルスルホネート体である。このような１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンのジハロゲン体におけるハロゲン原子としては、合成上の観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このような１，４−アルキルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼン化合物の中でも、合成の容易さの観点から、ジブロモ体、ジヨード体をより好適に用いることができる。【０２７４】
［架橋型有機シラン（xi）及びその製造方法］
本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（xi）は、前記一般式（４６）で表されるトリフェニルアミンシラン化合物である。【０２７５】
このようなトリフェニルアミンシラン化合物において、前記一般式（４６）中のＸ３−は前記一般式（２）で表される置換基群の中から選択される置換基である。このようなＸ３−としては、ゾルゲル反応に用いるモノマーとして重合し易いという観点から、前記一般式（２）中のＲ１がメチル基又はエチル基である置換基が好ましく、ｎが３である置換基が好ましい。一方、化合物の精製という観点からは、前記一般式（２）中のｎが０又は１であることが好ましい。【０２７６】
次に、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（xi）を製造することが可能な方法（以下、「架橋型有機シラン（xi）の製造方法」という。）について説明する。本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（xi）の製造方法は、前述のように、前記一般式（７１）で表されるトリフェニルアミン化合物と、前記一般式（５４）で表されるシラン化合物とを反応させることにより、架橋型有機シラン（xi）を得る方法である。このような架橋型有機シラン（xi）の製造方法は、前記一般式（５５）で表されるフルオレン化合物の代わりに前記一般式（７１）で表されるトリフェニルアミン化合物を用いる以外は、前述の架橋型有機シラン（i）の製造方法と同様の方法を採用することができる。【０２７７】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（xi）の製造方法に用いられるトリフェニルアミン化合物は、前記一般式（７１）で表されるトリフェニルアミンのトリハロゲン体、トリヒドロキシル体、トリフルオロメチルスルホネート体である。このようなトリフェニルアミンのトリハロゲン体におけるハロゲン原子としては、合成上の観点から、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。また、前記トリフェニルアミンのジフルオロメチルスルホネート体におけるフルオロメチルスルホネート基としては、酸化的付加の起こり易さの観点から、トリフルオロメチルスルホネート基が好ましい。更に、このようなトリフェニルアミン化合物の中でも、合成の容易さの観点から、トリブロモ体、トリヨード体をより好適に用いることができる。【０２７８】
また、本発明の架橋型有機シランの製造方法として好適な架橋型有機シラン（xi）の製造方法においては、トリフェニルアミンと、ビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレート（ＩＰｙ２ＢＦ４）とを反応させてトリフェニルアミン化合物を得る工程を含むことができる。すなわち、架橋型有機シラン（xi）の製造方法においては、トリフェニルアミンをビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレートによりトリヨード化させて得られるトリフェニルアミン化合物を用いて架橋型有機シランを製造することができる。【０２７９】
このようなトリヨード化の方法としては特に制限されないが、例えば、トリフェニルアミン及びビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレートを準備し、これらの混合物に窒素雰囲気下においてジクロロメタンを加え、更に０℃程度の温度条件下でトリフルオロメタンスルホン酸を滴下した後、室温で長時間（好ましくは１０〜４０時間程度）撹拌して得ることができる。【０２８０】
以上、本発明の架橋型有機シランとして好適な架橋型有機シラン（i）〜（xi）及びその製造方法を説明したが、このような本発明の架橋型有機シランはこれを重合せしめて発光材料として用いることができる。【０２８１】
このようにして発光材料として用いる場合には、本発明の架橋型有機シランの一種を重合せしめても、二種以上を共重合せしめてもよい。また、本発明の架橋型有機シランを発光材料として用いる場合には、本発明の架橋型有機シランと、蛍光又は燐光を示さない有機分子からなる有機ケイ素化合物とを共重合せしめてもよい。以下、本発明の架橋型有機シラン、並びに必要に応じて共重合に供されるモノマーを総称して「モノマー」という。また、蛍光又は燐光を示さない有機分子からなる有機ケイ素化合物と共重合せしめて本発明の架橋型有機シランを発光材料として用いる場合においては、全モノマー中の本発明の架橋型有機シランの割合が１％以上であることが好ましい。【０２８２】
また、このように上記モノマーを重合せしめてなる重合体は、フルオレン、ピレン、アクリジン、アクリドン、クァテルフェニル、アントラセン、カルバゾール、キナクリドン、ルブレン等の蛍光分子（Ｘ）とケイ素原子（Ｓｉ）と酸素原子（Ｏ）とを主成分として骨格が形成されている有機シリカ系材料となる。そして、このような有機シリカ系材料は、前記蛍光分子に結合しているケイ素原子が酸素原子を介して結合した骨格（−Ｘ−Ｓｉ−Ｏ−）を基本とし、高度に架橋した網目構造を有している。【０２８３】
上記モノマーを重合せしめる方法は特に制限されないが、水又は水と有機溶媒との混合溶媒を溶媒として使用し、酸又は塩基触媒の存在下で前記モノマーを加水分解及び縮合反応せしめることが好ましい。ここで好適に用いられる有機溶媒としてはアルコール、アセトン等が挙げられ、混合溶媒とする場合の有機溶媒の含有量は５〜５０重量％程度であることが好ましい。また、使用される酸触媒としては、塩酸、硝酸、硫酸といった鉱酸等が挙げられ、酸触媒を使用する場合の溶液はｐＨが６以下（より好ましくは２〜５）の酸性であることが好ましい。さらに、使用される塩基触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム等が挙げられ、塩基触媒を使用する場合の溶液はｐＨが８以上（より好ましくは９〜１１）の塩基性であることが好ましい。【０２８４】
このような重合工程における前記モノマーの含有量は、ケイ素濃度換算で０．００５５〜０．３３ｍｏｌ／Ｌ程度であることが好ましい。また、上記重合工程における諸条件（温度、時間、等）は特に制限されず、用いるモノマーや目的とする重合体等に応じて適宜選択されるが、一般的には０〜１００℃程度の温度で１〜４８時間程度の時間前記有機ケイ素化合物を加水分解及び縮合反応せしめることが好ましい。【０２８５】
また、前記モノマーを重合せしめてなる重合体（本発明の架橋型有機シランを重合せしめてなる重合体）は、通常はアモルファス構造であるが、合成条件により前記蛍光分子の規則的な配列に起因する周期構造を有するものとすることが可能である。このような周期性は、使用するモノマーの分子長に依存するが５ｎｍ以下の周期構造であることが好ましい。この周期構造はモノマーを重合した後も保持される。そして、この周期構造の形成は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定によりｄ＝５ｎｍ以下の領域にピークが出現することにより確認することができる。なお、Ｘ線回折測定においてこのようなピークが確認されない場合であっても、部分的に周期構造が形成されている場合がある。このような周期構造は、後述する層状構造に伴って形成されるのが一般的であるが、その場合に限定されるものではない。【０２８６】
また、本発明の架橋型有機シランを、上述のようにして発光材料として用いる場合においては、前記蛍光分子の規則的な配列に起因する周期構造が形成されると、発光強度が大幅に向上する傾向にある。更に、このような蛍光分子の規則的な配列に起因する周期構造を形成するための好適な合成条件としては、例えば、溶液のｐＨが１〜３（酸性）又は１０〜１２（塩基性）であることが好ましく、１０〜１２（塩基性）であることがより好ましい。また、このような周期構造は、S.Inagaki  et  al.,Nature,(2002年)416巻,304〜307頁等に記載の方法に準拠して得ることが可能である。【０２８７】
更に、前記モノマーを重合せしめる際の合成条件を制御することにより、或いは本発明の架橋型有機シランに界面活性剤を混合することにより、得られる重合体（本発明の架橋型有機シランを重合せしめてなる重合体）に細孔を形成させることが可能である。前者の場合は溶媒が鋳型となり、後者の場合は界面活性剤のミセル又は液晶構造が鋳型となり、細孔を有する多孔体が形成される。【０２８８】
特に、後述する界面活性剤を用いると、細孔径分布曲線における中心細孔直径が１〜３０ｎｍのメソ孔を有するメソ多孔体が得られるので好ましい。なお、前記中心細孔直径とは、細孔容積（Ｖ）を細孔直径（Ｄ）で微分した値（ｄＶ／ｄＤ）を細孔直径（Ｄ）に対してプロットした曲線（細孔径分布曲線）の最大ピークにおける細孔直径であり、次に述べる方法により求めることができる。すなわち、多孔体を液体窒素温度（−１９６℃）に冷却して窒素ガスを導入し、定容量法あるいは重量法によりその吸着量を求め、次いで、導入する窒素ガスの圧力を徐々に増加させ、各平衡圧に対する窒素ガスの吸着量をプロットし、吸着等温線を得る。この吸着等温線を用い、Ｃｒａｎｓｔｏｎ−Ｉｎｋｌａｙ法、Ｐｏｌｌｉｍｏｒｅ−Ｈｅａｌ法、ＢＪＨ法等の計算法により細孔径分布曲線を求めることができる。【０２８９】
このようなメソ多孔体は、細孔径分布曲線における中心細孔直径の±４０％の範囲に全細孔容積の６０％以上が含まれることが好ましい。この条件を満たすメソ多孔体は、細孔の直径が非常に均一であることを意味する。また、メソ多孔体の比表面積については特に制限はないが、４００ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。比表面積は、吸着等温線からＢＥＴ等温吸着式を用いてＢＥＴ比表面積として算出することができる。【０２９０】
さらに、このようなメソ多孔体は、そのＸ線回折（ＸＲＤ）パターンにおいて１．５〜３０．５ｎｍのｄ値に相当する回折角度に１本以上のピークを有することが好ましい。Ｘ線回折ピークはそのピーク角度に相当するｄ値の周期構造が試料中にあることを意味する。したがって、１．５〜３０．５ｎｍのｄ値に相当する回折角度に１本以上のピークがあることは、細孔が１．５〜３０．５ｎｍの間隔で規則的に配列していることを意味する。【０２９１】
また、このようなメソ多孔体が有する細孔は、多孔体の表面のみならず内部にも形成される。かかる多孔体における細孔の配列状態（細孔配列構造又は構造）は特に制限されないが、２ｄ−ヘキサゴナル構造、３ｄ−ヘキサゴナル構造又はキュービック構造であることが好ましい。また、このような細孔配列構造は、ディスオーダの細孔配列構造を有するものであってもよい。【０２９２】
ここで、多孔体がヘキサゴナルの細孔配列構造を有するとは、細孔の配置が六方構造であることを意味する（S.Inagaki  et  al.,  J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,  p.680(1993)、S.Inagaki  et  al.,  Bull.Chem.Soc.Jpn.,  69,p.1449(1996)、Q.Huo  et  al.,  Science,  268,p.1324(1995)参照）。また、多孔体がキュービックの細孔配列構造を有するとは、細孔の配置が立方構造であることを意味する（J.C.Vartuli  et  al.,  Chem.Mater.,  6,p.2317(1994)、Q.Huo  et  al.,  Nature,  368,p.317(1994)参照）。また、多孔体がディスオーダの細孔配列構造を有するとは、細孔の配置が不規則であることを意味する（P.T.Tanev  et  al.,  Science,  267,p.865(1995)、S.A.Bagshaw  et  al.,  Science,  269,p.1242(1995)、R.Ryoo  et  al.,  J.Phys.Chem.,  100,p.17718(1996)参照）。また、前記キュービック構造は、Ｐｍ−３ｎ、Ｉａ−３ｄ、Ｉｍ−３ｍ又はＦｍ−３ｍ対称性であることが好ましい。前記対称性とは、空間群の表記法に基づいて決定されるものである。【０２９３】
このように本発明の架橋型有機シランからなる発光材料中に細孔がある場合、その多孔体に後述する他の発光性化合物を吸着（物理的吸着及び／又は化学的結合）させることが可能となる。その場合、前述の蛍光分子から他の発光性化合物へのエネルギー移動が起こるようになり、その蛍光分子本来の発光波長とは異なる波長の発光が生じることとなる。それにより、導入する蛍光分子と発光性化合物との組み合わせに応じて多色発光が可能となる。また、このような多孔体の細孔壁に前述の周期構造を形成せしめれば、細孔壁中の蛍光分子から他の発光性化合物へより効率良くエネルギー移動が起こるようになり、異なる波長の強い発光を達成することが可能となる。さらに、このような多孔体の細孔内に後述する電荷輸送材料を導入することにより、細孔壁中の蛍光分子をより効率的に発光させることが可能となる。前記メソ多孔体を得るためには、モノマー（本発明の架橋型有機シラン）に界面活性剤を添加して重縮合することが望ましい。前記モノマーが重縮合する際、添加した界面活性剤が鋳型となってメソ孔ができるからである。【０２９４】
前記メソ多孔体を得る際に用いられる界面活性剤は、特に限定されるものではなく、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性のうちのいずれであってもよく、具体的には、アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルトリエチルアンモニウム、ジアルキルジメチルアンモニウム、ベンジルアンモニウム等の塩化物、臭化物、ヨウ化物あるいは水酸化物；脂肪酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリエチレンオキサイド系非イオン性界面活性剤、一級アルキルアミン等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で又は二種以上混合して用いられる。【０２９５】
上記の界面活性剤のうち、ポリエチレンオキサイド系非イオン性界面活性剤としては、疎水性成分として炭化水素基、親水性部分としてポリエチレンオキサイドをそれぞれ有するポリエチレンオキサイド系非イオン性界面活性剤等が挙げられる。このような界面活性剤としては、例えば、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍＯＨで表され、ｎが１０〜３０、ｍが１〜３０であるものが好適に使用できる。また、このような界面活性剤としては、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸とソルビタンとのエステル、あるいはこれらのエステルにポリエチレンオキサイドが付加した化合物を用いることもできる。【０２９６】
さらに、このような界面活性剤としては、トリブロックコポリマー型のポリアルキレンオキサイドを用いることもできる。このような界面活性剤としては、ポリエチレンオキサイド（ＥＯ）とポリプロピレンオキサイド（ＰＯ）からなり、一般式（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）ｘで表されるものが挙げられる。ｘ、ｙはそれぞれＥＯ、ＰＯの繰り返し数を表すが、ｘは５〜１１０、ｙは１５〜７０であることが好ましく、ｘは１３〜１０６、ｙは２９〜７０であることがより好ましい。上記のトリブロックコポリマーとしては、（ＥＯ）１９（ＰＯ）２９（ＥＯ）１９、（ＥＯ）１３（ＰＯ）７０（ＥＯ）１３、（ＥＯ）５（ＰＯ）７０（ＥＯ）５、（ＥＯ）１３（ＰＯ）３０（ＥＯ）１３、（ＥＯ）２０（ＰＯ）３０（ＥＯ）２０、（ＥＯ）２６（ＰＯ）３９（ＥＯ）２６、（ＥＯ）１７（ＰＯ）５６（ＥＯ）１７、（ＥＯ）１７（ＰＯ）５８（ＥＯ）１７、（ＥＯ）２０（ＰＯ）７０（ＥＯ）２０、（ＥＯ）８０（ＰＯ）３０（ＥＯ）８０、（ＥＯ）１０６（ＰＯ）７０（ＥＯ）１０６、（ＥＯ）１００（ＰＯ）３９（ＥＯ）１００、（ＥＯ）１９（ＰＯ）３３（ＥＯ）１９、（ＥＯ）２６（ＰＯ）３６（ＥＯ）２６が挙げられる。これらのトリブロックコポリマーはＢＡＳＦ社、アルドリッチ社等から入手可能であり、また、小規模製造レベルで所望のｘ値とｙ値を有するトリブロックコポリマーを得ることができる。【０２９７】
また、エチレンジアミンの２個の窒素原子にそれぞれ２本のポリエチレンオキサイド（ＥＯ）鎖−ポリプロピレンオキサイド（ＰＯ）鎖が結合したスターダイブロックコポリマーも使用することができる。このようなスターダイブロックコポリマーとしては、一般式（（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）ｘ）２で表されるものが挙げられる。ここでｘ、ｙはそれぞれＥＯ、ＰＯの繰り返し数を表すが、ｘは５〜１１０、ｙは１５〜７０であることが好ましく、ｘは１３〜１０６、ｙは２９〜７０であることがより好ましい。【０２９８】
このような界面活性剤の中では、結晶性の高いメソ多孔体を得ることができることから、アルキルトリメチルアンモニウム［ＣｐＨ２ｐ＋１Ｎ（ＣＨ３）３］の塩（好ましくはハロゲン化物塩）を用いることが好ましい。また、その場合は、アルキルトリメチルアンモニウム中のアルキル基の炭素数は８〜２２であることがより好ましい。このようなものとしては、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化テトラデシルトリメチルアンモニウム、臭化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化デシルトリメチルアンモニウム、臭化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化ドコシルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。【０２９９】
本発明の架橋型有機シランを重合せしめてなる重合体としてメソ多孔体を得る場合、前記界面活性剤を含有する溶液中で前記モノマーを重合反応せしめるが、その溶液中の界面活性剤の濃度は０．０５〜１ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。この濃度が前記下限未満であると細孔の形成が不完全となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると未反応で溶液中に残留する界面活性剤の量が増大して細孔の均一性が低下する傾向にある。【０３００】
また、このようにして得られたメソ多孔体に含まれる界面活性剤を除去してもよい。このように界面活性剤を除去する方法としては、例えば、(i)界面活性剤に対する溶解度が高い有機溶媒（例えば、エタノール）中に前記メソ多孔体を浸漬して界面活性剤を除去する方法、(ii)前記メソ多孔体を２５０〜１０００℃で焼成して界面活性剤を除去する方法、(iii)前記メソ多孔体を酸性溶液に浸漬して加熱し、界面活性剤を水素イオンに交換せしめるイオン交換法を挙げることができる。【０３０１】
また、このようなメソ多孔体は、特開２００１−１１４７９０号公報等に記載の方法に準拠して得ることが可能である。【０３０２】
このようにして得られる本発明の架橋型有機シランからなる発光材料を多孔体にするメリットとしては、(i)細孔内に他の発光性化合物を導入することにより、細孔壁の励起エネルギーが効率的に発光性化合物に移動して多色発光が可能になること、(ii)細孔内に導入された発光性化合物の耐久性が向上すること、更には(iii)発光層の屈折率が小さくなることにより光の取り出し効率を向上させることができるというメリットがある。【０３０３】
また、本発明の架橋型有機シランからなる発光材料が他の発光性化合物を更に備える構造としては特に限定されないが、非多孔質又は多孔質の前記発光材料において、他の発光性化合物が、吸着、結合、充填、混合のいずれかの状態となっていてもよい。吸着とは、非多孔質の発光材料の場合は発光材料の粒子あるいは膜の表面、多孔質の発光材料の場合は、発光材料の細孔内あるいは細孔外表面に発光性化合物が付着した状態を言う。結合とは、この付着が化学結合を伴う場合をさす。充填とは、多孔質の発光材料の細孔内に他の発光性化合物が存在する状態で、この場合細孔内表面に付着していなくてもよい。細孔内に他の発光性化合物以外の物質が充填されており、その物質中に他の発光性化合物が含まれていてもよい。他の発光性化合物以外の物質には界面活性剤等がある。混合とは、非多孔質又は多孔質の発光材料と他の発光性化合物が物理的に混ざった状態をさす。この時に、発光材料と他の発光性化合物以外の別の物質を更に混合してもよい。【０３０４】
本発明の架橋型有機シランからなる発光材料に他の発光性化合物を更に備える方法としては特に限定されないが、非多孔質又は多孔質の前記発光材料と他の発光性化合物を混合する方法がある。この時に他の発光性化合物を適当な溶媒に溶解させてから混合するとより均一な混合ができ、効率的に発光させることができる。【０３０５】
また、本発明の架橋型有機シランからなる発光材料を合成すると同時に他の発光性化合物を導入する方法がある。すなわち、前記モノマーに他の発光性化合物を添加して重合する。この場合、界面活性剤を更に添加して重合してもよい。界面活性剤を添加した場合は、界面活性剤の鋳型効果により重合体中に多孔体構造が形成されるが、細孔内には界面活性剤と他の発光性化合物が充填されており、実質的な細孔は存在しない。他の発光性化合物の量は、特に制限されないが、前記モノマーに対し１〜１０モル％を添加すれば十分に骨格のエネルギーを発光性化合物に移動させることができる。【０３０６】
その他の発光性化合物を備えた本発明の架橋型有機シランからなる発光材料においては、本発明の架橋型有機シランの重合体から成る骨格が効率的に光を吸収し、そのエネルギーを他の発光性化合物に効率的に移動させることができることから、他の発光性化合物に基づく異なる波長の発光を得ることができる。この時、前記モノマーの重合体から成る骨格は光捕集アンテナの役割を果たし、捕集した光エネルギーを他の発光性化合物に集中的に注入できることから、効率が高く且つ強い発光を実現することができる。【０３０７】
本発明の架橋型有機シランを重合せしめてなる重合体に他の発光性化合物を吸着、結合、充填又は混合（以下、場合により「添着」と総称する）させる方法は、特に限定されず、通常の方法が使用できる。例えば、添着する他の発光性化合物の溶液を前記重合体に対して散布、含浸又は浸漬させた後、乾燥するという方法が使用できる。この際、必要に応じて洗浄してもよい。また、添着あるいは乾燥の際、減圧あるいは真空脱気してもよい。このような添着により他の発光性化合物は前記重合体の表面に付着又は細孔に充填され、あるいは吸着される。このような架橋型有機シランと他の発光性化合物の種類、組成及び両化合物の距離や結合強度、界面活性剤の有無等に応じて多色発光の原理は同一ではないが、組み合わせに応じて多色発光が可能になる。このような発光材料を製造する場合において、本発明の架橋型有機シランを重合せしめてなる重合体に添着する他の発光性化合物は、単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。【０３０８】
本発明の架橋型有機シランからなる発光材料が前記多孔体である場合、前述のように、その多孔体に他の発光性化合物を吸着（物理的吸着及び／又は化学的結合）させることが好ましい。【０３０９】
このような多孔体に吸着している他の発光性化合物を備えている場合、他の発光性化合物は多孔体表面、特に細孔内壁表面に吸着していることが好ましい。このような吸着は、他の発光性化合物と多孔体表面に存在する官能基との相互作用によって生じている物理的吸着であってもよいが、他の発光性化合物の一端が多孔体表面に存在する官能基と化学的に結合することによって固定化されていてもよい。なお、後者の場合、他の発光性化合物がその一端に、多孔体表面に存在する官能基と化学的に結合する官能基（例えば、トリアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、モノアルコキシシリル基、トリクロロシリル基等）を備えていることが好ましい。【０３１０】
前記多孔体に他の発光性化合物を吸着させる方法としては、他の発光性化合物を溶解せしめた有機溶剤溶液（例えば、ベンゼン、トルエン）に前記多孔体を浸漬し、０〜８０℃程度の温度で１〜２４時間程度攪拌する方法が好適であり、それによって他の発光性化合物が前記多孔体に物理的吸着及び／又は化学的結合により吸着（固定化）されることとなる。【０３１１】
このような他の発光性化合物としては、特に制限されず、ポルフィリン類、アントラセン類、アルミニウム錯体、希土類元素又はその錯体、フルオレセイン、ローダミン（Ｂ，６Ｇ等）、クマリン、ピレン、ダンシル酸、シアニン色素、メロシアニン色素、スチリル色素、ベンズスチリル色素等の光機能性分子が挙げられる。また、多孔体に吸着される他の発光性化合物の量も特に制限されないが、多孔体１００重量部に対して２０〜８０重量部程度であることが一般的に好ましい。【０３１２】
また、他の発光性化合物としては燐光材料が好ましく、このような燐光材料には、蛍光材料と比較して吸収と発光波長の差が大きいものがある。したがって、このような燐光材料を使用することによって、短波長の紫外光を吸収して長波長の赤色発光を効率的に出すことが可能となる。このような燐光材料を紫外光領域に発光を有する有機ケイ素化合物と組み合わせることによって、青色から赤色に渡る幅広い波長領域の発光が可能となる。【０３１３】
本発明の架橋型有機シランを重合せしめてなる重合体の形態は、通常は粒子状であるが、薄膜状、更にはその薄膜を所定のパターニングしたパターン状とすることも可能である。【０３１４】
このようにして薄膜状の発光材料を得る場合、先ず、前記モノマーを酸性溶液（塩酸、硝酸等の水溶液又はアルコール溶液等）中で攪拌することにより反応（部分加水分解及び部分縮合反応）せしめてその部分重合体を含むゾル溶液を得る。このようなモノマーの加水分解反応はｐＨが低い領域で起こりやすいことから、系のｐＨを低くすることにより部分重合を促進することができる。このとき、ｐＨは２以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。また、その際の反応温度は１５〜４０℃程度とすることができ、反応時間は３０〜９０分程度とすることができる。【０３１５】
次に、このゾル溶液を各種のコーティング方法で基板に塗布することにより、薄膜状の発光材料を作製することができる。なお、各種のコーティング方法としては、バーコーター、ロールコーター、グラビアコーター等を用いて塗布することができ、また、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング等も可能である。さらに、ゾル溶液をインクジェット法により塗布することにより、基板にパターン状の発光材料を形成することも可能である。【０３１６】
次いで、得られた薄膜を４０〜１５０℃程度に加熱して乾燥せしめ、前記部分重合体の縮合反応を進めて三次元的な架橋構造を形成させることが好ましい。得られる薄膜の平均膜厚は１μｍ以下であることが好ましく、０．１〜０．５μｍであることがより好ましい。膜厚が１μｍを超える場合は、電界による発光効率が減少する傾向にある。【０３１７】
なお、このような薄膜中に前述の周期構造を形成せしめれば、薄膜中の蛍光分子が周期構造を形成することによって薄膜からの発光強度をより向上させることができる。また、前記ゾル溶液に前述の界面活性剤を添加することにより、薄膜中に規則的な細孔構造を形成することが可能となる。このように薄膜が多孔体である場合、その多孔体に前記他の発光性化合物を吸着させることが可能となり、それによって蛍光分子本来の発光波長とは異なる波長の発光を生じさせることが可能となる。【０３１８】
また、このような薄膜状の発光材料は、特開２００１−１３０９１１号公報等に記載の方法に準拠して得ることが可能である。【０３１９】
更に、本発明の架橋型有機シランを重合せしめてなる重合体の形態として、１層の厚さが１０ｎｍ以下のナノシートが積層してなる層状物質とすることも可能である。すなわち、前記モノマーを前記界面活性剤の存在下で重合反応（加水分解及び縮合反応）せしめる際に、合成条件を制御することによりこのような層状物質を得ることができる。【０３２０】
このようにして本発明の架橋型有機シランからなる発光材料を層状物質にすると、溶媒に浸漬させることによってナノシートを膨潤させることが可能となり、薄膜（好ましくは１層の厚さが１０ｎｍ以下のナノシート）を容易に作製することができるようになる。【０３２１】
また、本発明の架橋型有機シランを重合せしめてなる重合体からなる発光材料には、電荷輸送材料等の他の化合物を備えさせてもよい。このような電荷輸送材料としては、正孔輸送材料と電子輸送材料がある。前者の正孔輸送材料としては、ポリ（エチレン−ジオキシチオフェン）／ポリ（スルホン酸）[PEDOT/PSS]、ポリビニルカルバゾール(PVK)、ポリパラフェニレンビニレン誘導体(PPV)、ポリアルキルチオフェン誘導体(PAT)、ポリパラフェニレン誘導体(PPP)、ポリフルオレン誘導体(PDAF)、カルバゾール誘導体(PVK)等のポリマー系の正孔輸送材料等が挙げられる。また、後者の電子輸送材料としては、アルミニウム錯体、オキサジアゾール、オリゴフェニレン誘導体、フェナンスロリン誘導体、シロール系化合物等が挙げられる。なお、このような電荷輸送材料の量は特に制限されないが、前記重合体１００重量部に対して０．６〜５０重量部程度であることが一般的に好ましい。【０３２２】
このような電荷輸送材料を前記の薄膜状の発光材料と組み合わせる場合、前記ゾル溶液に電荷輸送材料を混合し、基板に薄膜状に塗布すればよい。このように電荷輸送材料と組み合わせることにより、電気による効率的な発光が可能となる。なお、このような混合体の構造としては、電荷輸送材料のマトリックス中に前記重合体が海島状に分散している構造であっても、前記重合体と電荷輸送材料とが均一に分散している構造であってもよい。【０３２３】
また、電荷輸送材料を前記の層状物質である発光材料と組み合わせる場合、層状物質を構成するナノシートを分離せしめて電荷輸送材料中に分散させることにより、電気による効率的な発光が可能となる。【０３２４】
さらに、電荷輸送材料を前記の粒子状の発光材料と組み合わせる場合、この粒子を電荷輸送材料中に分散させることにより、電気による効率的な発光が可能となる。なお、このような粒子状の発光材料の平均粒径は、１μｍ以下であることが好ましく、光の散乱が起こらない１００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【実施例】
【０３２５】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【０３２６】
（実施例１：2,7-Bis(triethoxysilyl)fluoreneの合成）
窒素雰囲気下で２，７−ジブロモフルオレン３ｇ（９．３ｍｍｏｌ)と、［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＮ)２（ｃｏｄ）］ＢＦ４１５９ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ,４．５ｍｏｌ％)と、ｎ−Ｂｕ４ＮＩ６．８４ｇ（１８．５ｍｍｏｌ，２ｅｑ)との混合物に、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）９０ｍｌとトリエタノールアミン（ＴＥＡ）７．７４ｍｌ（５５．５ｍｍｏｌ，６ｅｑ）とを加えて混合液を得た。次に、その混合液に、０℃の温度条件下においてトリエトキシシラン［（ＥｔＯ)３ＳｉＨ］５．５５ｍｌ（３０．０ｍｍｏｌ，３．２ｅｑ）を滴下して懸濁液を得た。次いで、得られた懸濁液を窒素雰囲気下、８０℃の温度条件で２時間撹拌した。その後、溶媒を真空ポンプで留去し、残渣をエーテルで抽出した。そして、生じた塩をセライトでろ過することにより除去した後、エバポレータにより有機相から溶媒を留去して粗生成物を得た。その後、得られた粗生成物を１２０ｍｌのエーテルに溶解し、活性炭（桐山漏斗Φ５ｃｍ、１．５ｃｍの厚さ）に通すことにより精製し、フルオレンシラン化合物を得た（無色透明のシラップ状液体、収量２．３４ｇ、収率５１％）。【０３２７】
このようにして得られたフルオレンシラン化合物に対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行い、得られた結果を図１〜３及び下記に示す。また、得られたフルオレンシラン化合物のＵＶスペクトルを図４に示す。【０３２８】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ)  δ７．９４  （ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｓ，２Ｈ)，７．５９  （ｄ，Ｊ＝７．５６Ｈｚ，２Ｈ），３．９８（ｓ，２Ｈ），３．８２  （ｑ，Ｊ＝６．７５Ｈｚ，１２Ｈ），１．１８  （ｔ，Ｊ＝７．０２Ｈｚ,１８Ｈ）。【０３２９】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例１で得られたフルオレンシラン化合物は、下記一般式（８６）で表されるフルオレンジシラン化合物であることが確認された。【０３３０】
【化９２】
2007034861.tif 000093
【０３３１】
（実施例２：1.6-Bis(diallylethoxysilyl)pyreneの合成）
窒素雰囲気下で、１，６−ジブロモピレン３．５７ｇ（９．９０ｍｍｏｌ)と、［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＮ)２（ｃｏｄ）］ＢＦ４２２６ｍｇ（０．５９４ｍｍｏｌ，６ｍｏｌ％）と、テトラブチルアンモニウムヨージド２１．９４ｇ（５９．４ｍｍｏｌ，６ｅｑ）との混合物に、ＤＭＦ３００ｍｌを加えて混合液を得た。次に、混合液にトリエチルアミン８．２８ｍｌ(５９．４ｍｍｏｌ，６ｅｑ)を加えた後、０℃の温度条件下において、トリエトキシシラン７．３１ｍｌ（３９．６ｍｍｏｌ，４ｅｑ)を滴下して懸濁液を得た。次いで、窒素雰囲気下、８０℃の温度条件で得られた懸濁液を４５分間撹拌した。得られた懸濁液中のＤＭＦを真空ポンプにより除去し、エーテルで３回抽出した後、セライトでろ過し、濃縮して粗生成物（I）（収量４．４８ｇ）を得た。【０３３２】
次に、このようにして得られた粗生成物にはピレン、トリエトキシシリルピレン、１，６−ビストリエトキシシリルピレンが含まれていることから、シリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製するためにアリル化を行った。すなわち、窒素雰囲気下、０℃の温度条件で、粗生成物（Ｉ）３．００ｇにアリルマグネシウムブロマイド溶液（ジエチルエーテル中１．０Ｍ）５１．８ｍｌ（５１．８ｍｍｏｌ）を滴下して混合物を得た。次に得られた混合物を室温（２５℃）で３日攪拌した後、０℃に冷却し、１０％ＨＣｌでｐＨを７に調整して、炭酸水素ナトリウムと、塩化ナトリウムで１回ずつ洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ろ過し、濃縮させて粗生成物（II）（収量２．３g）を得た。このようにしてアリル化させて得られた粗生成物（II）をシリカゲルクロマトグラフィー(Eluent,ヘキサン：ベンゼン=７：１）により分離精製し、ピレンシラン化合物を得た（黄色の結晶形の固体、収量４１５mg、収率９．２％）。【０３３３】
このようにして得られたピレンジシラン化合物に対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行い、得られた結果を図５〜８及び下記に示す。また、得られたピレンシラン化合物のＵＶスペクトルを図９に示す。【０３３４】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ)  δ８．６３(ｄ，Ｊ＝９．４５Hz，２Ｈ)，８．３３〜８．２４(ｍ，６Ｈ)，５．８７〜５．７１(ｍ，４Ｈ)，４．９２（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，４Ｈ），４．８２（ｄ，Ｊ＝８．９１Ｈｚ，４Ｈ），３．７９(ｑ，Ｊ＝７．０２Ｈｚ，４Ｈ），２．２２(ｄ，Ｊ＝７．８３Ｈｚ，８Ｈ)，１．１８(ｔ，Ｊ＝７．０２Ｈｚ，６Ｈ)。【０３３５】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例２で得られたピレンシラン化合物は下記一般式（８７）で表されるピレンジシラン化合物であることが確認された。【０３３６】
【化９３】
2007034861.tif 000094
【０３３７】
（実施例３：2.7-Bis(triethoxysilyl)acridineの合成）
＜Benzyltriethylammonium  Tribromide（BTEABr3）の合成＞
開放系において、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド２２．８ｇ（１００ｍｍｏｌ)と、臭化ナトリウム７．６ｇ(５０ｍｍｏｌ）とに、イオン交換水１６０ｍｌを加え、溶解するまで攪拌した。その後、ジクロロメタン１００ｍｌを加え、水相と有機相が交じり合うように強く攪拌した。その後、０℃になるまで冷却し、滴下漏斗を用いて１５分で４７％臭化水素酸４０．８ｍｌ（３５０ｍｍｏｌ）を滴下して攪拌した後、有機相と水相とを分けて水相をジクロロメタン４０ｍｌを用いて３回抽出した。そして得られた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、残った固体をジクロロメタン：ジエチルエーテルが体積比で５：１となる溶媒を用いて再結晶させてＢＴＥＡＢｒ３を得た（オレンジ色の結晶、収量３７．１ｇ、収率８１％）。【０３３８】
＜2.7-Dibromoacridineの合成＞
アクリジン６．２９ｇ(３５．１ｍｍｏｌ)と、前述のようにして得られたＢＴＥＡＢｒ３３１．６ｇ（７０．２ｍｍｏｌ，２ｅｑ）とに、メタノール７００ｍｌを加え、８０℃の温度条件下において２時間還流した後、室温（２５℃）まで冷却し、ろ過した。このようにして得られたろ液の半分を濃縮して出てきた沈殿物をろ過により分離し、これをエタノールでよく洗い、前記一般式（７５）で表される２，７−ジブロモアクリジン（黄色の固体、収量６．８１ｇ、収率６３％）を得た。アクリジンと、得られた２，７−ジブロモアクリジンのＵＶスペクトルをそれぞれ図１０、図１１に示す。【０３３９】
このようにして得られたジ２，７−ジブロモアクリジンに対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行って得られた結果を以下に示す。【０３４０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ)  δ９．１０(ｓ，１Ｈ)，８．５２(ｓ，２Ｈ)，８．１１(ｄ，Ｊ＝９．３２Ｈｚ，２Ｈ)，７．９９(ｄ，Ｊ＝９．３２Ｈｚ，２Ｈ)。【０３４１】
＜2.7-Bis(triethoxysilyl)acridineの合成＞
窒素雰囲気下において、２，７−ジブロモアクリジン４．１ｇ(１３．４ｍｍｏｌ)と、［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＮ)２（ｃｏｄ）］ＢＦ４３０４ｍｇ（０．８０１ｍｍｏｌ，６ｍｏｌ％）と、テトラブチルアンモニウムヨージド９．９０ｇ(２６．８ｍｍｏｌ，２ｅｑ）との混合物に、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を１６０ｍｌ加えて混合液を得た。次に、その混合液にトリエチルアミン５．６０ｍｌ(４０．２ｍｍｏｌ，３ｅｑ)を加えた後、０℃の温度条件下において、トリエトキシシラン4.95ml(26.8mmol,2eq)を滴下して懸濁液を得た。次いで、窒素雰囲気下、８０℃の温度条件で得られた懸濁液を２時間攪拌した。攪拌後、ＤＭＦを真空ポンプにより除去し、エーテルで３回抽出した後、セライトでろ過し、濃縮して粗生成物（収量４．７８ｇ）を得た。次に得られた粗生成物を１２０ｍｌのエーテルに溶解し、活性炭（桐山漏斗Φ５ｃｍ、１．５ｃｍの厚さ）に通すことにより精製し、アクリジンシラン化合物を得た（赤い油状、収量３．４４ｇ、収率５１％）。【０３４２】
このようにして得られたアクリジンシラン化合物に対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行い、得られた結果を図１２〜１４及び下記に示す。また、得られたアクリジンシラン化合物のＵＶスペクトルを図１５に示す。【０３４３】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３)  δ８．８６(ｓ，１Ｈ)，８．４２(ｓ，２Ｈ)，８．２３(ｄ，Ｊ＝８．６４Ｈｚ，２Ｈ），８．００  （ｄ，Ｊ＝８．６４Ｈｚ，２Ｈ)，３．９６(ｑ，Ｊ＝７．０２Ｈｚ，１２Ｈ），１．３０(ｔ，Ｊ＝７．０２Ｈｚ，１８Ｈ)。【０３４４】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例３で得られたアクリジンシラン化合物は下記一般式（８８）で表されるアクリジンジシラン化合物であることが確認された。【０３４５】
【化９４】
2007034861.tif 000095
【０３４６】
（実施例４：2.7-Bis(triethoxysilyl)acridoneの合成）
＜2.7-Dibromoacridoneの合成＞
アクリドン１．９５ｇ（１０ｍｍｏｌ）と、実施例３と同様にして得られたＢＴＥＡＢｒ３９．０ｇ(２０ｍｍｏｌ，２ｅｑ）との混合物に、酢酸５００ｍｌを加え、８０℃の温度条件下において８時間攪拌した。その後、冷却することなく、ろ過し、沈殿物を集めて前記一般式（７９）で表される２，７−ジブロモアクリドンを得た（黄色の固体、収量２．２ｇ、収率６１％）。アクリドンと得られた２，７−ジブロモアクリドンのＵＶスペクトルをそれぞれ図１６、図１７に示す。また、このようにして得られたジ２，７−ジブロモアクリドンに対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行って得られた結果を以下に示す。【０３４７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ)  δ１２．０９（ｓ，１Ｈ），８．２７（ｓ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝２．４３Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝２．４３Ｈｚ，２Ｈ）。【０３４８】
＜2.7-Bis(triethoxysilyl)acridoneの合成＞
窒素雰囲気下において、２，７−ジブロモアクリドン２．０３ｇ（５．７５ｍｍｏｌ）と、［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＮ)２（ｃｏｄ）］ＢＦ４１３１ｍｇ（０．３４５ｍｍｏｌ，６ｍｏｌ％）と、テトラブチルアンモニウムブロマイド４．２５ｇ（１１．５ｍｍｏｌ，２ｅｑ）との混合物に、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８０ｍｌを加えて混合液を得た。次に、その混合液にトリエチルアミン４．８１ｍｌ（３４．５ｍｍｏｌ，６ｅｑ）を加えた後、０℃の温度条件下において、トリエトキシシラン４．２５ｍｌ(２３．０ｍｍｏｌ，４ｅｑ）を滴下して懸濁液を得た。次いで、窒素雰囲気下、８０℃の温度条件で得られた懸濁液を２時間攪拌した。攪拌後、ＤＭＦを真空ポンプにより除去し、エーテルで３回抽出した後、セライトでろ過し、濃縮して粗生成物（収量３．１ｇ）を得た。次に得られた粗生成物を１２０ｍｌのエーテルに溶解し、活性炭（桐山漏斗Φ５ｃｍ、１．５ｃｍの厚さ）に通すことにより精製し、アクリドンシラン化合物を得た（黄色の固体、収量６７４ｍｇ、収率２３％）。【０３４９】
このようにして得られたアクリドンシラン化合物に対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行い、得られた結果を図１８〜１９及び下記に示す。また、得られたアクリドンシラン化合物のＵＶスペクトルを図２０に示す。【０３５０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）  δ１１．９２（ｓ，１Ｈ），８．４９（ｓ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝８．１０Ｈｚ，２Ｈ），７．６３  （ｄ，Ｊ＝８．１０Ｈｚ，２Ｈ），３．８４（ｑ，Ｊ＝７．０２Ｈｚ，１２Ｈ），１．１９（ｔ，Ｊ＝７．０２Ｈｚ，１８Ｈ）。【０３５１】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例４で得られたアクリドンシラン化合物は下記一般式（８９）で表されるアクリドンジシラン化合物であることが確認された。【０３５２】
【化９５】
2007034861.tif 000096
【０３５３】
（実施例５：4,4'''-Bis(triethoxysilyl)quaterphenylの合成）
＜4,4'''-diiodoquaterphenylの合成＞
４，４’’’-ビス（トリエトキシシリル）クァテルフェニルを、４，４’’’-ジヨードクァテルフェニルに対するＲｈ触媒を用いたシリル化反応により調製した。エトキシシラン化合物の精製には、silica  gel  60  silanized(Merck;0.063-0.200mm)を充填したカラムクロマトグラフィーを使用した。前駆体となるジヨード体は、Novikovらにより報告された手法（下記反応式（Ａ）〜（Ｃ）に示す方法）により合成した。なお、Ｒｈ触媒を用いたシリル化反応は４，４’’’−ジブロモクァテルフェニルに対しては、ほとんど進行しなかった。【０３５４】
【化９６】
2007034861.tif 000097
【０３５５】
＜4,4'''-diiodoquaterphenylの合成＞
２００ｍｌの三口フラスコに、撹拌子を入れ、等圧側管付き滴下漏斗、還流冷却管、窒素ガス導入管を取り付けた。そこにｐ−クァテルフェニル（３．０ｇ，９．８ｍｍｏｌ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）)と、尿素（３．０ｇ，４９．９ｍｍｏｌ）と酢酸(４５ｍＬ（和光純薬社製）)と、四塩化炭素（６ｍＬ（和光純薬社製）)を加え、撹拌しながらヨウ素（９．９６ｇ，３９．２ｍｍｏｌ)を一度に加えて懸濁液を得た。【０３５６】
得られた濃赤色の懸濁液を、オイルバスを用いて１２０℃まで加熱した。そして、この懸濁液に、よく撹拌しながら、滴下漏斗を用いて濃硫酸（９．０ｍｌ（和光純薬社製））と濃硝酸（２．４ｍｌ（ナカライテスク社製））との混酸を一時間かけて滴下した。そして、滴下終了後、１２０℃の温度条件でさらに４時間撹拌した。撹拌終了時に濃紫色の溶液が得られた。次に、得られた溶液の温度を室温（２５℃）まで下げた後に、純水(２００ｍＬ)を加えて希釈した。このような希釈を行った後には茶色の懸濁液が得られた。【０３５７】
次に、遠心分離器(３６００ｒｐｍ，５ｍｉｎ)を用いて、前述のようにして得られた茶色の懸濁液から固形物を沈降させ、上澄み液をピペットにより注意深く取り除いた。そして、得られた沈殿物を純水で洗い、再び遠心分離により分離した。このような操作を３回繰り返した後に、塩化メチレンで３回、続けてエーテルにより３回洗浄を行った。得られた薄黄色の粉末をシクロヘキサンから再結晶することで４，４’’’−ジヨードクァテルフェニルを得た（収量３．０ｇ，収率５６％）。下記反応式（Ｄ）にこのような４，４’’’−ジヨードクァテルフェニルの合成方法の概要を示す。【０３５８】
【化９７】
2007034861.tif 000098
【０３５９】
＜4,4'''-Bis(triethoxysilyl)quaterphenylの合成＞
２００ｍｌの三口フラスコに撹拌子を入れ、還流冷却管、セプタムキャップ、窒素ガス導入管を取り付けた。そこに、上述のようにして得られた４，４’’’−ジヨードクァテルフェニル（５００ｍｇ，０．８９ｍｍｏｌ)、トリエチルアミン（０．７４ｍｌ，５．３ｍｍｏｌ)、ＤＭＦ(５０ｍｌ）を加えたのち、撹拌しながら窒素ガスを３０分間バブリングした。次いで、［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＮ)２（ｃｏｄ）］ＢＦ４（１３ｍｇ,０．０３６ｍｍｏｌ)と、トリエトキシシラン(０．６６ｍｌ，３．５６ｍｍｏｌ）とを加え、８０℃の温度条件下で１５時間撹拌した。その後、温度を室温（２５℃）まで下げた後、得られた灰色の懸濁液を窒素雰囲気下でろ過した。得られたろ液を濃縮すると黄色の固体が得られた。逆層系シリカゲル（Merck;silica  gel  60  silanized  (0.063-0.200mm)  for  column  chromatographyを使用）を充填したフラッシュクロマトグラフィー（展開溶媒；ドライヘキサン）により精製して、クァテルフェニルシラン化合物を得た（白色固体、収量４１０ｍｇ、収率７４％）。下記反応式（Ｅ）に、このようなクァテルフェニルシラン化合物の合成方法の概要を示す。【０３６０】
【化９８】
2007034861.tif 000099
【０３６１】
このようにして得られたクァテルフェニルシラン化合物に対してＮＭＲ測定を行い、得られた結果のうち１３Ｃ−ＮＭＲのグラフを図２１に示し、1Ｈ−ＮＭＲのグラフを図２２〜２４に示し、測定結果を下記に示す。また、得られたクァテルフェニルジシラン化合物のＵＶスペクトルを図２５に示す。【０３６２】
1Ｈ-ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３)  １．２６(ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１８Ｈ),３．８９（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈz，４Ｈ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．５Ｈz，４Ｈ)，７．７６(ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ）．；１３Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  １８．２，５８．７，１２６．３，１２７．２，１２７．４，１２９．７，１３５．２，１３９．６，１３９．８，１４２．２．；２９Ｓｉ−ＮＭＲ（９９ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）  −５７．０．;ＦＡＢ  ＨＲＭＳ（ＮＢＡ）ｍ／ｚ  ６３０．２８３６，ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ４６Ｏ６Ｓｉ２  ６３０．２８３３．。【０３６３】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例５で得られたクァテルフェニルシラン化合物は下記一般式（９０）で表されるクァテルフェニルジシラン化合物であることが確認された。【０３６４】
【化９９】
2007034861.tif 000100
【０３６５】
（実施例６：2,6-Bis(triethoxysilyl)anthraceneの合成）
５ｍｍ角に切ったアルミニウム板(９．２１ｇ，３４１．４ｍｍｏｌ)を入れた二口フラスコに予め調製した１．５％ＨｇＣｌ２水溶液(８２ｍｌ)を加え、30秒間撹拌した。撹拌後、蒸留水(２４．６ｍｌ)、エタノール(１６．４ｍｌ)、濃アンモニア水(１６．４ｍｌ)を順に加えて、２，６−ジヒドロキシアントラセン−９．１０−ジオン（（ａｎｔｈｒａｆｌａｖｉｃ  ａｃｉｄ）４．１ｇ，１７．１ｍｍｏｌ）を窒素フロー下で添加し、６３℃の温度条件下で撹拌した。反応はシリカゲル薄層クロマトグラフイー(ＴＬＣ）により追跡し、反応完結後に室温（２５℃）まで放冷した後、ろ過によりアマルガムを除去した。このようにして得られたろ液に濃塩酸を加えｐＨを１にし，飽和炭酸水素ナトリウム溶液を用いてｐＨを４にした。そして、このようにｐＨを調整した後に濃縮し、アセトンに溶かしてセライトでろ過した。その後、得られたろ液を濃縮して得られる反応生成物を熱エタノールにより再結晶せしめて２，６−ジヒドロキシアントラセンを得た(収量１．９ｇ、収率５３％)。下記反応式（Ｆ）に、このような２，６−ジヒドロキシアントラセンの合成方法の概要を示す。また、２，６−ジヒドロキシアントラセンのＮＭＲの測定結果を図２６、図２７に示す。【０３６６】
【化１００】
2007034861.tif 000101
【０３６７】
＜2,6-dihydroxyanthraceneの合成＞
上述のようにして得られた２，６−ジヒドロキシアントラセン（１２８．０ｍｇ，０．６２ｍｍｏｌ)のジクロロメタン(２０ｍｌ)溶液にピリジン(０．１５ｍｌ，１．８５ｍｍｏｌ)を加えた。その後、０℃の温度条件下でトリフルオロメタンスルホン酸（Ｔｆ２Ｏ：０．４１ｍｌ，２．４６ｍｍｏｌ)を滴下し激しく撹拌した。反応はＴＬＣにより追跡した。１５時間以上撹拌しても原料が残っていたため、さらにピリジン（５ｅｑ）とＴｆ２Ｏ（６ｅｑ）を３回に分けて加えた。反応完結後に有機相をジクロロメタンで抽出した後、有機相を飽和炭酸水素ナトリウムとブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させて、減圧下に濃縮して反応生成物を得た。得られた反応生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ＥｔＯＡｃ)により精製し、前記一般式（８２）で表されるアントラセン化合物を得た(収量２６１．４ｍｇ，収率９０％)。下記反応式（Ｇ）にこのようなアントラセン化合物の合成方法の概要を示す。また、このようなアントラセン化合物のＮＭＲの測定結果を図２８、図２９に示す。【０３６８】
【化１０１】
2007034861.tif 000102
【０３６９】
＜2,6-bis(triethoxysilyl)anthraceneの製造＞
反応容器中に前述のようにして得られた前記一般式（８２）で表されるアントラセン化合物（（2,6-dihydroxyanthracene）１．５７ｇ，３．３２ｍｍｏｌ)と、［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＮ)２（ｃｏｄ）］ＢＦ４(７５．６ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ)と、Ｂｕ４ＮＩ(２．４５ｇ，６．６４ｍｍｏｌ)とを加え、ジメチルホルムアミド（（蒸留ＤＭＦ）４３ｍｌ)に溶かして混合液を得た。その後、混合液にトリエタノールアミン（（ＴＥＡ）２．７８ｍｌ，１９．９ｍｍｏｌ)を添加し、０℃の温度条件下でトリエトキシラン(2.45ml,13.3mmol)を滴下して懸濁液を得た。次いで、窒素雰囲気下、８０℃の温度条件で得られた懸濁液を２時間撹拌した。その後、得られた懸濁液を濃縮し、セライトでろ過した後、更に濃縮を行ってアントラセンシラン化合物を得た(収量１．６５ｇ，収率９９％)。このようにして得られたアントラセンシラン化合物のＵＶスペクトルを図３０に示し、ＮＭＲ測定の結果を図３１〜３２に示す。得られたアントラセンシラン化合物は、２，６−ビス（トリエトキシシリル）アントラセンであった。【０３７０】
（実施例７）
エタノール／THF(重量比1:1)混合溶媒2gに、イオン交換水４３μl、2N塩酸水溶液10μlを添加した溶液にトリブロックコポリマーP123((EO)20(PO)70(EO)20)を0.08g溶解させた後、下記一般式（８６）で表される構造を有する2,7-BTEFlu0.1gを加え、室温下で20時間以上攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、スピンコート法によって、コート膜(膜厚：100〜300nm)を得た。なお、コート条件は、回転数を4000rpmとし、回転時間を1分間とした。さらに、得られた膜は100℃で1時間以上乾燥させた。【０３７１】
【化１０２】
2007034861.tif 000103
【０３７２】
フルオレンシラン化合物の薄膜(Flu-HMM-s-film)のX線回折パターンを図３３に、蛍光スペクトル及び励起スペクトルを図３４に、UVスペクトルを図３５にそれぞれ示す。Ｘ線回折パターンにおいて、d=9.3nmにピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された(図３３)。また、励起波長を270nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、380nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図３４)。また、UVスペクトルの結果から、270nm付近、305nm付近を中心とした光の吸収帯を有することが確認された(図３５)。【０３７３】
（実施例８）
イオン交換水12gに12N塩酸水溶液を667μl加えた溶液に、1,12-ビス(オクタデシルジメチルアンモニウム)ドデカンジブロミド(Ｃ18-12-18)0.154gを溶解させ、そこに2,7-BTEFlu0.2gを加えて激しく攪拌した。超音波処理を2分間行った後、室温で24時間攪拌した。そして、さらに40℃で3日間攪拌した後、ろ過、乾燥させて、フルオレンジシラン化合物からなるメソ構造を有する粉末を得た。【０３７４】
得られた粉末(Flu-HMM-powder)のX線回折パターンを図３６に、蛍光および励起スペクトルを図３７にそれぞれ示す。X線回折パターンにおいて、d=4.5nmにメソ構造に起因したピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された(図３６)。また、励起波長を320nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、385nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図３７)。【０３７５】
（実施例９）
エタノール／ＴＨＦ(重量比1:1)混合溶媒1gに、イオン交換水21μl、2N塩酸水溶液5μl及びBrij-76(C18H37(EO)10)0.07gを添加した溶液に、下記一般式（９１）で表される構造を有する1,6-BTEPyr0.1gをエタノール／ＴＨＦ(重量比1:1)混合溶媒1gに溶解させた溶液を加え、室温下で15時間攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、スピンコート法によってコート膜(膜厚：100〜300nm)を得た後、得られた膜を乾燥させた。コート条件は、回転数を4000rpmとし、回転時間を1分間とした。得られた膜は100℃で1時間以上乾燥させた。【０３７６】
【化１０３】
2007034861.tif 000104
【０３７７】
実施例９で得られたピレンシラン化合物の薄膜(Pyr-HMMｃ-ｓ-film)のＸ線回折パターンを図３８に、蛍光スペクトル（実線、励起波長：350nm）及び励起スペクトル（破線、測定波長：450nm）を図３９に、ＵＶスペクトルを図４０にそれぞれ示す。Ｘ線回折パターンにおいて、d=6.5nmに強いピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された(図３８)。また、励起波長を350nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、450nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図３９)。また、ＵＶスペクトルの結果から、245nm、280nm及び350nm付近を中心とした光の吸収帯を有することが確認された(図４０）。【０３７８】
（実施例１０）
エタノール1gに、イオン交換水10μl及び2N塩酸水溶液2μlを添加した溶液に、1,6-BTEPyr0.1gをエタノール1gに溶解させた溶液を加え、室温下で1時間攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、実施例２２と同様にしてスピンコート法によってコート膜(膜厚：100〜300nm)を得た後、得られた膜を乾燥させた。【０３７９】
実施例１０で得られたピレンシラン化合物の薄膜（Pyr-acid-film）の蛍光スペクトル（実線、励起波長：350nm）及び励起スペクトル（破線、測定波長：450nm）を図４１に、ＵＶスペクトルを図４２にそれぞれ示す。励起波長を350nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、470nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図４１)。また、ＵＶスペクトルの結果から、240nm、280nm及び350nm付近を中心とした光の吸収帯を有することが確認された(図４２）。【０３８０】
（実施例１１）
エタノール／THF(重量比1:1)混合溶媒1gに、イオン交換水21μl、2N塩酸水溶液5μlを添加した溶液に、ノニオン性界面活性剤としてBrij-76(C18H37(EO)10)0.07gを溶解した溶液に、下記一般式（９２）で表される構造を有する1,8-BTEPyr0.1gをエタノール／THF(重量比1:1)混合溶媒1gに溶解させた溶液を加え、室温下で15時間攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、スピンコート法によって、コート膜(膜厚100〜300nm)を得た。コート条件は、回転数を4000rpmとし、回転時間を1分間とした。得られた膜は100℃で1時間以上乾燥させた。【０３８１】
【化１０４】
2007034861.tif 000105
【０３８２】
得られたピレンシラン化合物の薄膜(Pyr-HMM-ｓ-film)のX線回折パターンを図４３に、蛍光及び励起スペクトルを図４４に、ＵＶスペクトルを図４５にそれぞれ示す。X線回折パターンにおいてd=6.5nmに強いピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された(図４３)。励起波長を350nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、450nmピークを有した強い発光を示すことが確認された(図４４）。また、ＵＶスペクトルの結果から、245nm付近、280nm付近、350nm付近を中心とした光の吸収帯を有することが分かった(図４５)。【０３８３】
（実施例１２）
イオン交換水6gに12N塩酸水溶液を333μl加えた溶液に、1,12-ビス(オクタデシルジメチルアンモニウム)ドデカンジブロミド(C18-12-18)0.08gを溶解させ、そこに1,6-BTEPyr0.1gをエタノール(EtOH)1gに溶解させた溶液を加えて激しく攪拌した。超音波処理を15分間行った後、室温で24時間攪拌した。そして、さらに100℃で20時間加熱した。ろ過、乾燥させて、ピレンシラン化合物からなるメソ構造を有する粉末を得た。【０３８４】
得られた粉末(Pyr-Acid-powder)のX線回折パターンを図４６に、蛍光及び励起スペクトルを図４７にそれぞれ示す。X線回折パターンにおいて、d=4.4nmにメソ構造に起因したピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された(図４６)。また、励起波長を400nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、465nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図４７)。【０３８５】
（実施例１３）
イオン交換水6gに12N塩酸水溶液を333μl加えた溶液に、1,12-ビス(オクタデシルジメチルアンモニウム)ドデカンジブロミド(Ｃ18-12-18)0.08gを溶解させ、そこに下記一般式（９３）で表される構造を有する2,6-BTEAnt0.1gをエタノール1gに溶解させた溶液を加えて激しく攪拌した。超音波処理を１５分間行った後、室温で24時間攪拌した。そして、さらに100℃で20時間加熱した。ろ過、乾燥させて、アントラセンシラン化合物からなるメソ構造を有する粉末を得た。【０３８６】
【化１０５】
2007034861.tif 000106
【０３８７】
得られた粉末(Ant-Acid-powder)のX線回折パターンを図４８に、蛍光及び励起スペクトルを図４９にそれぞれ示す。X線回折パターンにおいて、d=4.3nmにメソ構造に起因したピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された(図４８)。また、励起波長を420nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、515nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図４９)。【０３８８】
（実施例１４）
エタノール/THF(重量比1:1)混合溶媒1gに、イオン交換水43μl、2NのHCl10μlを添加した溶液にノニオン性界面活性剤Brij-76(C18H37(EO)10)0.07gを溶解させた後、BTEAnt0.1gを1ｇのエタノール/THF(重量比1:1)混合溶媒に溶解させた溶液を加え、室温下で20時間以上攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、スピンコート法によって、コート膜(膜厚100〜300nm)を得た。コート条件は、回転数を4000rpmとし、回転時間を1分間とした。得られた膜は100℃で1時間以上乾燥させた。【０３８９】
得られたアントラセンシラン化合物の薄膜(Ant-HMM-s-film)のX線回折パターンを図５０に、蛍光及び励起スペクトルを図５１に、UVスペクトルを図５２にそれぞれ示す。X線回折パターンにおいて、ブロードではあるが、d=5.8nmにピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された（図５０）。また、励起波長を390nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、500nmを中心とした強い発光を示すことが確認された（図５１）。また、UVスペクトルの結果から、250nm付近、380nm付近を中心とした光の吸収帯を有することが分かった（図５２）。【０３９０】
（実施例１５）
エタノール／THF(重量比1:1)混合溶媒2gに、イオン交換水43μl、2N塩酸水溶液10μlを添加した溶液にトリブロックコポリマーP123を0.08g溶解させた後、下記一般式（８８）で表される構造を有するBTEAcr0.1gを加え、室温下で20時間以上攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、スピンコート法によって、コート膜(膜厚100〜300nm)を得た。コート条件は、回転数を4000rpmとし、回転時間を1分間とした。得られた膜は100℃で1時間以上乾燥させた。【０３９１】
【化１０６】
2007034861.tif 000107
【０３９２】
アクリジンシラン化合物の薄膜(Acr-HMM-s-film)の蛍光及び励起スペクトルを図５３に示す。励起波長を370nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、560nmと600nmを中心とした長波長の発光を示すことが確認された(図５３)。一方、X線回折パターンでは、メソ構造を示すピークを認識できなかった。メソ構造の規則性はあまり高くなかったために、ダイレクトビームに隠れてしまったと考える。【０３９３】
（実施例１６）
イオン交換水12gに6規定NaOH水溶液を0.2g加えた溶液に、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド0.16gを溶解させ、そこに2,7-BTEAcr0.2gを加えて激しく攪拌した。超音波処理を１５分間行った後、室温で24時間攪拌した。そして、さらに100℃で20時間加熱した。ろ過、乾燥させて、アクリジンシラン化合物からなるメソ構造を有する粉末を得た。【０３９４】
得られた粉末(Acr-HMM-powder)のX線回折パターンを図５４に、蛍光及び励起スペクトルを図５５にそれぞれ示す。X線回折パターンにおいて、d=4.5nmにメソ構造に起因したピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された(図５４)。また、励起波長を400nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、515nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図５５)。【０３９５】
（実施例１７）
イオン交換水6gに12N塩酸水溶液を333μl加えた溶液に、1,12-ビス(オクタデシルジメチルアンモニウム)ドデカンジブロミド(C18-12-18)0.08gを溶解させ、そこに4,4'''-ビストリエトキシシリルクァテルフェニル（4,4'''-BTEQua）0.1gをエタノール1gとTHF0.5gの混合溶媒に溶解させた溶液を加えて激しく攪拌した。超音波処理を１５分間行った後、室温で24時間攪拌した。そして、さらに100℃で20時間加熱した。ろ過、乾燥させて、クァテルフェニルシラン化合物の粉末を得た。【０３９６】
得られたクァテルフェニルシラン化合物の粉末(Qua-HMM-powder)のX線回折パターンを図５６に蛍光及び励起スペクトルを図５７にそれぞれ示す。X線回折パターンにおいて、メソ構造を示すピークは見られなかったが、d=1.99nmにクァテルフェニルの周期構造に起因したピークが観察された(図５６)。また、励起波長を400nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、465nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図５７)。【０３９７】
（実施例１８）
エタノール／THF(重量比1:1)混合溶媒1gに、イオン交換水43μl、2N塩酸水溶液10μlを添加した溶液にトリブロックコポリマーP123を0.08g溶解させた後、下記一般式（８９）で表される構造を有するBTEAcd0.1gをエタノール／THF(重量比1:1)混合溶媒1.5g加え、室温下で1時間攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、スピンコート法によって、コート膜(膜厚100〜300nm)を得た。コート条件は、回転数を4000rpmとし、回転時間を1分間とした。得られた膜は100℃で1時間以上乾燥させた。【０３９８】
【化１０７】
2007034861.tif 000108
【０３９９】
アクリドンシラン化合物の薄膜(Acd-HMM-s-film)のX線回折パターンを図５８に、蛍光及び励起スペクトルを図５９に、そしてＵＶスペクトル図６０にそれぞれ示す。X線回折パターンにおいて、d=9.6nmに鋭いピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された（図５８）。また、励起波長を400nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、500nmを中心とした強い発光を示すことが確認された（図５９）。また、ＵＶスペクトルの結果から、255nm付近、400nm付近を中心とした光の吸収帯を有することが確認された（図６０）。【０４００】
（実施例１９）
イオン交換水12gに6規定NaOH水溶液を0.2g加えた溶液に、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド0.16gを溶解させ、そこにBTEAcd0.2gをエタノール1gに溶解させた溶液を加えて激しく攪拌した。超音波処理を１５分間行った後、室温で24時間攪拌した。そして、さらに100℃で24時間加熱した。ろ過、乾燥させて、アクリジンシラン化合物からなるメソ構造を有する粉末を得た。【０４０１】
得られたアクリドンシリカ複合材料の粉末(Acd-HMM-powder)のX線回折パターンを図６１に、蛍光及び励起スペクトルを図６２にそれぞれ示す。X線回折パターンにおいて、d=4.6nmにメソ構造に起因したピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された(図６１)。また、励起波長を400nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、494nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図６２)。【０４０２】
（実施例２０：3,6-Bis(triethoxysilyl)carbazoleの合成）
＜3,6-diiodocarbazoleの合成＞
ビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレート（IPy2BF4）278mg（0.75mmol、2.5eq）とカルバゾール50mg(0.30mmol)との混合物に、窒素雰囲気下においてジクロロメタン８mlを加え、さらに、０℃の温度条件下でトリフルオロメタンスルホン酸（ＴｆＯＨ）26.4μl（0.30mmol、1eq）を滴下した後、窒素雰囲気下において室温で２０時間撹拌して橙黄色の反応混合物（I）を得た。次いで、得られた橙黄色の反応混合物（I）をチオ硫酸ナトリウム（Na2S2O3）で過剰なヨウ素化試薬を分解後、水層をジクロロメタンで抽出した。その後、このようにして集めた有機相を塩化ナトリウムで洗浄し、硫酸ナトリウム（Na2SO4）を用いて乾燥させた後、ろ過、濃縮して粗生成物（I）（136.9mg）を得た。次いで、得られた粗生成物（I）をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥｔＯＡｃ=５：１）により分離精製し、下記一般式（９４）で表される３，６−ジヨードカルバゾールを得た（120.1mg、収率96%）。【０４０３】
【化１０８】
2007034861.tif 000109
【０４０４】
このようにして得られた３，６−ジヨードカルバゾールに対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。得られた１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフを図６３に示し、１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフを図６４〜６５に示し、それぞれの測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  ８．３２（ｄ，Ｊ=１．９Ｈｚ，２Ｈ），８．０９（ｂｒ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，Ｊ=８．４Ｈｚ，１．９Ｈｚ，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ=８．４Ｈｚ，２Ｈ)；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  １３８．３４，１３４．６８，１２９．２６，１２４．４４，１１２．６３，８２．４１。【０４０５】
＜3,6-Bis(triethoxysilyl)carbazoleの合成＞
上述のようにして得られた３，６−ジヨードカルバゾール１．０g（2.39mmol）と、［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＮ）２（ｃｏｄ）］ＢＦ４45mg（0.12mmol、5mol％）の混合物に、窒素雰囲気下においてジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）20mlと、トリエチルアミン（ＴＥＡ）1.99ml（27mmol、6eq）を加え、窒素雰囲気下において室温で30分間撹拌して混合液を得た。その後、得られた混合液に対して室温でトリエトキシシラン［（ＥｔＯ）３ＳｉＨ］1.76ml（18mmol、4eq）を滴下し、窒素雰囲気下において80℃で7時間撹拌して反応混合物（II）を得た。そして、得られた反応混合物（II）中の溶媒を真空ポンプで留去し、残渣をエーテルで抽出した。その後、生じた塩をセライトろ過により除去し、有機相からエバポレータにより溶媒を留去して粗生成物（II）を得た。次いで、得られた粗生成物（II）を150mlのエーテルに溶解し、活性炭（桐山漏斗Φ５ｃｍ、７ｍｍの厚さ）に通すことにより精製を行い、カルバゾールシラン化合物を得た（1.097g、収率89％）。【０４０６】
このようにして得られたカルバゾールシラン化合物に対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。得られた１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフを図６６に示し、１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフを図６７〜６８に示し、それぞれの測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ８．４６（ｄ，Ｊ=０．８Ｈｚ，２Ｈ)，８．２６（ｓ，１Ｈ)，７．７２（ｄｄ，Ｊ=７．８Ｈｚ，０．８Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ=７．７，０．８Ｈｚ，２Ｈ），３．９３（ｑ，Ｊ=７．３Ｈｚ，１２Ｈ），１．２９（ｔ，Ｊ=７．３Ｈｚ，１８Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１４０．８５，１３１．８３，１２７．３９，１２２．７０，１１９．７８，１１０．４９，５８．７２，１８．２９．。【０４０７】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例２０で得られたカルバゾールシラン化合物は下記一般式（９５）で表されるカルバゾールジシラン化合物であることが確認された。【０４０８】
【化１０９】
2007034861.tif 000110
【０４０９】
（実施例２１：3,6-Bis(triethoxysilyl)-9-methylcarbazoleの合成）
＜3,6-diiodo-9-methylcarbazoleの合成＞
ビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレート（IPy2BF4）308mg（0.83mmol、2.5eq）とカルバゾール60mg（0.33mmol）との混合物に、窒素雰囲気下においてジクロロメタン８mlを加え、さらに、０℃の温度条件下でトリフルオロメタンスルホン酸（ＴｆＯＨ）29μl（0.33mmol、1eq）を滴下した後、窒素雰囲気下において室温で４０時間撹拌して橙黄色の反応混合物（I）を得た。次いで、得られた橙黄色の反応混合物（I）をチオ硫酸ナトリウム（Na2S2O3）で過剰なヨウ素化試薬を分解後、水層をジクロロメタンで抽出した。その後、このようにして集めた有機相を塩化ナトリウムで洗浄し、硫酸ナトリウム（Na2SO4）を用いて乾燥させた後、ろ過、濃縮して粗生成物（I）（143.9mg）を得た。次いで、得られた粗生成物（I）をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥｔＯＡｃ=５：１）により分離精製し、下記一般式（９６）で表される３，６−ジヨード−９−メチルカルバゾールを得た（133.0mg、収率93%）。【０４１０】
【化１１０】
2007034861.tif 000111
【０４１１】
このようにして得られた３，６−ジヨード−９−メチルカルバゾールに対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。得られた１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフを図６９に示し、１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフを図７０〜７１に示し、それぞれの測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  ｄ８．３２（ｄ，Ｊ=１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ=８．６Ｈｚ，１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ=８．６Ｈｚ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  ｄ１３９．６９，１３４．３０，１２９．００，１２３．６０，１１０．４５，８１．６７。【０４１２】
＜3,6-Bis(triethoxysilyl)-9-methylcarbazoleの合成＞
上述のようにして得られた３，６−ジヨード−９−メチルカルバゾール１００ｍg（0.23mmol）と、［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＮ）２（ｃｏｄ）］ＢＦ４４．４mg（0.012mmol、5mol％）の混合物に、窒素雰囲気下においてジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４mlと、トリエチルアミン（ＴＥＡ）180μl（1.39mmol、6eq）を加え、窒素雰囲気下において室温で30分間撹拌して混合液を得た。その後、得られた混合液に対して室温でトリエトキシシラン［（ＥｔＯ)３ＳｉＨ］17１μl（0.92mmol、4eq）を滴下し、窒素雰囲気下において80℃で7時間撹拌して反応混合物（II）を得た。そして、得られた反応混合物（II）中の溶媒を真空ポンプで留去し、残渣をエーテルで抽出した。その後、生じた塩をセライトろ過により除去し、有機相からエバポレータにより溶媒を留去して粗生成物（II）を得た。次に、得られた粗生成物（II）を15mlのエーテルに溶解し、活性炭（桐山漏斗Φ１．５ｃｍ、５ｍｍの厚さ）に通すことにより精製を行い、カルバゾールシラン化合物を得た（９０．９g、収率７８％）。【０４１３】
このようにして得られたカルバゾールシラン化合物に対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。得られた１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフを図７２に示し、１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフを図７３〜７４に示し、それぞれの測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ８．４９（ｓ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），３．９５（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１２Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ），１．２９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１８Ｈ）
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１４２．２５，１３１．９０，１２７．４９，１２２．４５，１１９．５０，１０８．１８，５８．７２，２９．１０，１８．３５。【０４１４】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例２１で得られたカルバゾールシラン化合物は下記一般式（９７）で表されるカルバゾールジシラン化合物であることが確認された。【０４１５】
【化１１１】
2007034861.tif 000112
【０４１６】
（実施例２２：3,6-Bis(triethoxysilyl)-9-octhylcarbazoleの合成）
＜3,6-diiodo-9-octhylcarbazoleの合成＞
ビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレート（IPy2BF4）166mg（0.45mmol、2.5eq）とカルバゾール50mg（0.18mmol）との混合物に、窒素雰囲気下においてジクロロメタン８mlを加え、さらに、０℃の温度条件下でトリフルオロメタンスルホン酸（ＴｆＯＨ）32μl（0.36mmol、２eq）を滴下した後、窒素雰囲気下において室温で４０時間撹拌して橙黄色の反応混合物（I）を得た。次いで、得られた橙黄色の反応混合物（I）をチオ硫酸ナトリウム（Na2S2O3）で過剰なヨウ素化試薬を分解後し、水層をジクロロメタンで抽出した。その後、このようにして集めた有機相を塩化ナトリウムで洗浄し、硫酸ナトリウム（Na2SO4）を用いて乾燥させた後、ろ過、濃縮して粗生成物（I）（105mg）を得た。そして、得られた粗生成物（I）をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：ＥｔＯＡｃ=２０：１）により分離精製し、下記一般式（９８）で表される３，６−ジヨード−９−オクチルカルバゾールを得た（９０mg、収率９５%）。【０４１７】
【化１１２】
2007034861.tif 000113
【０４１８】
このようにして得られた３，６−ジヨード−９−オクチルカルバゾールに対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。得られた１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフを図７５に示し、１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフを図７６〜７７に示し、それぞれの測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  ８．２７（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ=８．４Ｈｚ，１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ=８．４Ｈｚ，２Ｈ），４．１６（ｔ，Ｊ=７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．８０−１．７５（ｍ，２Ｈ），１．２８−１．２１（ｍ，１０Ｈ），０．８５（ｔ，Ｊ=６．８Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  １３９．１５，１３４．２２，１２９．０６，１２３．６８，１１０．７０，８１．５８，４３．１５，３１．７８，２９．３３，２９．１７，２８．８２，２７．２２，２２．６５，１４．１７．。【０４１９】
＜3,6-Bis(triethoxysilyl)-9-octhylcarbazoleの合成＞
上述のようにして得られた３，６−ジヨード−９−オクチルカルバゾール１００ｍg（0.19mmol）と、［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＮ）２（ｃｏｄ）］ＢＦ４３．６mg（0.0094mmol、5mol％）の混合物に、窒素雰囲気下においてジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４mlと、トリエチルアミン（ＴＥＡ）147μl（1.13mmol、6eq）を加え、窒素雰囲気下において室温で30分間撹拌して混合液を得た。その後、得られた混合液に対して室温でトリエトキシシラン［（ＥｔＯ)３ＳｉＨ］139μl（0.75mmol、4eq）を滴下し、窒素雰囲気下において80℃で７時間撹拌して反応混合物（II）を得た。そして、得られた反応混合物（II）中の溶媒を真空ポンプで留去し、残渣をエーテルで抽出した。その後、生じた塩をセライトろ過により除去し、有機相からエバポレータにより溶媒を留去して粗生成物（II）を得た。次に、得られた粗生成物（II）を15mlのエーテルに溶解し、活性炭（桐山漏斗Φ１．５ｃｍ、５ｍｍの厚さ）に通すことにより精製を行い、カルバゾールシラン化合物を得た（80mg、収率70％）。【０４２０】
このようにして得られたカルバゾールシラン化合物に対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。得られた１３Ｃ  ＮＭＲ測定のグラフを図７８に示し、１Ｈ  ＮＭＲ測定のグラフを図７９〜８０に示し、それぞれの測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ８．４９（ｓ，２Ｈ)，７．７７（ｄ，Ｊ=８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ=８．１Ｈｚ，２Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ=７．３Ｈｚ，２Ｈ），３．９４（ｑ，Ｊ=７．３Ｈｚ，１２Ｈ)，１．８９−１．８４（ｍ，２Ｈ），１．３２−１．１８（ｍ，２８Ｈ），０．８６（ｔ，Ｊ=７．３Ｈｚ，３Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１４１．７０，１３１．７８，１２７．５０，１２２．４８，１１９．３２，１０８．４１，５８．７０，４３．０９，３１．８０，２９．３８，２９．１８，２８．９９，２７．３１，２２．６５，１８．３５，１４．１３．。【０４２１】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例２１で得られたカルバゾールシラン化合物は下記一般式（９９）で表されるカルバゾールジシラン化合物であることが確認された。【０４２２】
【化１１３】
2007034861.tif 000114
【０４２３】
（実施例２３）
エタノール／ＴＨＦ（重量比１：１）混合溶媒２ｇに、イオン交換水22μl、2N塩酸水溶液5μlを添加した溶液に、トリブロックコポリマーP123((EO)20(PO)70(EO)20)を0.042gを溶解させた後、下記一般式（９５）で表される構造を有するBTECarb0.05gを加え、室温下で20時間以上攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、スピンコート法によって、コート膜（膜厚100〜300nm）を得た。コート条件は、回転数を4000rpmとし、回転時間を1分間とした。得られた膜は室温で２４時間以上乾燥させた。【０４２４】
【化１１４】
2007034861.tif 000115
【０４２５】
実施例２３で得られたカルバゾールシラン化合物の薄膜（Carb-HMM-Acid-film）のＸ線回折パターンを図８１に示し、蛍光および励起スペクトルを図８２に示す。Ｘ線回折パターンにおいて、d=8.5nmに強いピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された（図８１）。また、励起波長を265nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、375nmを中心とした強い発光を示すことが確認された（図８２）。【０４２６】
（実施例２４）
エタノール／ＴＨＦ（重量比1:1）混合溶媒1gに、イオン交換水22μl、2Nの塩酸水溶液5μlを添加した溶液に、上記一般式（９５）で表される構造を有するBTECarb0.05gを加え、室温下で20時間以上攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、スピンコート法によって、コート膜(膜厚100〜300nm)を得た。コート条件は、回転数を4000rpmとし、回転時間を1分間とした。得られた膜は室温で２４時間以上乾燥させた。【０４２７】
実施例２４で得られたカルバゾールシラン化合物の薄膜(Carb-Acid-film)の蛍光および励起スペクトルを図８３に示す。励起波長を265nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、375nmを中心とした強い発光を示すことが確認された(図８３)。【０４２８】
（実施例２５）
イオン交換水6ｇ、12Ｎ塩酸水溶液100mlを混合した水溶液に、１，１２−ビス（オクタデシルジメチルアンモニウム）ドデカンブロミド（C18-12-18)を0.076g溶解させた。そこに上記一般式（９５）で表される構造を有するBTECarb0.1gを激しく攪拌しながら添加し、室温で24時間攪拌した後、60℃で24時間加熱した。そして、室温まで冷却した後、ろ過、洗浄し、それを乾燥させてメソ構造を有する粉末を得た。【０４２９】
得られた粉末(Carb-HMM-Acid)のX線回折パターンを図８４に示し、蛍光および励起スペクトルを図８５に示す。Ｘ線回折パターンにおいて、d=3.7nmにピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された（図８４）。また、励起波長を285nmまたは340nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、365nmを中心とした強い蛍光を示すことが確認された（図８５）。【０４３０】
（実施例２６）
イオン交換水6ｇ、6規定NaOH水溶液を0.1ｇ加えた水溶液に、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリドを0.087g溶解させた。そこに上記一般式（９５）で表される構造を有するBTECarb0.1gを激しく攪拌しながら添加し、室温で24時間攪拌した後、60℃で24時間加熱した。そして、室温まで冷却した後、ろ過、洗浄し、それを乾燥させてメソ構造を有する粉末を得た。【０４３１】
得られた粉末(Carb-HMM-Base)のＸ線回折パターンを図８６に示し、蛍光および励起スペクトルを図８７に示す。Ｘ線回折パターンにおいて、d=3.6nmにピークが観察され、規則的なメソ構造が存在することが確認された（図８６）。また、励起波長を345nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、420nmを中心とした強い蛍光を示すことが確認された（図８７）。【０４３２】
（実施例２７）
エタノール／ＴＨＦ（重量比1:1）混合溶媒1gに、イオン交換水22μl、2Nの塩酸水溶液5μlを添加した溶液に、上記一般式（９７）で表される構造を有するBTEMcarb0.05gをEtOH/THF（重量比1:1）1gに溶解させた溶液を加え、室温下で20時間以上攪拌し、ゾル溶液を得た。このゾル溶液を用い、スピンコート法によって、コート膜（膜厚100〜200nm）を得た。コート条件は、回転数を4000rpmとし、回転時間を30秒とした。得られた膜は室温で、24時間以上乾燥させた。【０４３３】
実施例２７で得られたで得られたカルバゾールジシラン化合物の薄膜（Mcarb-Acid-film）の蛍光および励起スペクトルを図８８に示す。励起波長を270nmとして蛍光スペクトルを測定した場合、370nmを中心とした強い発光を示すことが確認された（図８８）。【０４３４】
（実施例２８：N,N'-Didodecyl-2,9-bis(triethoxysilyl)quinacridoneの合成）
＜Dimethyl-2,5-bis[(4-bromophenyl)amino]cyclohexa-1,4-diene-1,4-dicarboxylateの合成＞
ジメチル−１．４−シクロヘキサンジヨード−２．５−ジカルボキシレート（Dimethyl-1,4-cyclohexanedione-2,5-dicarboxylate）9.12g(40mmol)とメタノール200mlとを混ぜて混合液を得た後、これを沸騰させた。なお、このような沸騰処理に際しては、前記混合液に、４−ブロモアニリン（4-bromoaniline）7.23g(42mmol)を加えた後、濃塩酸400μlを更に加えた。そして、沸騰処理後の混合液は、窒素雰囲気下で3時間還流させた後、室温まで冷やし、濾過した。そして、得られた黄色の沈殿物をメタノールで洗った後、減圧下で乾燥させて、下記一般式（１００）で表されるジメチル−２，５−ビス［（４−ブロモフェニル）アミノ］シクロヘキサ−１，４−ジエン−１，４−ジカルボキシレート（Dimethyl-2,5-bis[(4-bromophenyl)amino]cyclohexa-1,4-diene-1,4-dicarboxylate）を得た（15.6g、収率73%）。【０４３５】
【化１１５】
2007034861.tif 000116
【０４３６】
＜2,5-bis((4-bromophenyl)amino)terephthalic  acidの合成＞
上述のようにして得られたジメチル−２，５−ビス［（４−ブロモフェニル）アミノ］シクロヘキサ−１，４−ジエン−１，４−ジカルボキシレート8.04g(15mmol)と、３−ニトロベンゼンスルホン酸（3-nitrobenzenesulfonic  acid）3.6g(16mmol)と、エタノール90mlと、1.0Mの水酸化ナトリウム水溶液50mlとを一晩（１０時間）窒素下で還流させて混合液を得た。次いで、得られた混合液を室温まで冷却し、これに水120mlを加えた後、濃塩酸で酸性にし、赤色の沈殿物を得た。次いで、この混合液をろ過し、得られた赤色の沈殿物を水で洗い減圧下で乾燥させて、下記一般式（１０１）で表される２，５−ビス［（４−ブロモフェニル）アミノ］テレフタル酸（2,5-Bis［(4-bromophenyl)amino］terephthalic  acid）を7.0g（収率74%）を得た。【０４３７】
【化１１６】
2007034861.tif 000117
【０４３８】
＜2.9-Dibromoquinacridoneの合成＞
上述のようにして得られた２，５−ビス［（４−ブロモフェニル）アミノ］テレフタル酸2.0g(4.0mmol)とポリホスホン酸（polyphosphoric  acid）20gとを窒素雰囲気下、150℃の温度条件で3時間攪拌し、混合液を得た。次いで、得られた混合液を室温（２５℃）まで冷やした後、これに冷水80mlを加え、赤紫色の沈殿物を得た。その後、前記沈殿物を含有する混合液をろ過し、得られた赤紫色の沈殿物を水で洗った後、更にメタノールで洗い、減圧下において乾燥させて、下記一般式（１０２）で表される２．９−ジブロモキナクリドン（2.9-Dibromoquinacridone）を得た（1.76g、収率98%）。【０４３９】
【化１１７】
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【０４４０】
＜N,N’-Didodecyl-2.9-Dibromoquinacridoneの合成＞
上述のようにして得られた２．９−ジブロモキナクリドン2.27g(5.0mmol)とナトリウムハイドライド［sodium  hydride：60%  suspension  in  oil  780mg（19.5mmol)］とを、無水ジメチルアセトアミド（anhydrous  dimethylacetoamide）10ml中で窒素雰囲気下、泡立つのが止まるまで攪拌して混合液を得た。その後得られた混合液を70℃で1時間攪拌したところ、混合液が深緑色となった。次いで、その混合液に１−ブロモドデカン6.0ml(25.0mmol)を加えて70℃で1晩攪拌し、室温まで冷却した後、水を加え、得られた沈殿物をろ過した。次いで、ヘキサンでろ液の色が消えるまで洗い、ろ紙表面上の付着物をジクロロメタンで抽出した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶液を濃縮して、下記一般式（１０３）で表されるＮ，Ｎ’−ジドデシル−２．９−ジブロモキナクリドン（N,N’-Didodecyl-2.9-Dibromoquinacridone）を得た（1.05g、収率26%）。【０４４１】
【化１１８】
2007034861.tif 000119
【０４４２】
このようにして得られたＮ，Ｎ’−ジドデシル−２．９−ジブロモキナクリドンに対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にした。測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ８．６２（ｓ，２Ｈ），８．５６(ｓ，２Ｈ)，７．７８(ｄｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３５(ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ），４．４４（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，４Ｈ），１．９４(ｔ，４Ｈ），１．４４(ｍ，４０Ｈ)，０．８８(ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ)。【０４４３】
＜N,N’-Didodecyl-2,9-bis(triethoxysilyl)quinacridoneの合成＞
上述のようにして得られたＮ，Ｎ’−ジドデシル−２．９−ジブロモキナクリドン1.64mg(0.203mmol)と、[Rh(cod)(CH3CN)2］BF4錯体4.6mg(0.012mmol)と、ヨウ化テトラブチルアンモニウム（tetrabutylammoniumiodide）150mg(0.406mmol)との混合物に、窒素雰囲気下において、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）4mlを加えて、混合液を得た。そして、得られた混合液に対して室温でトリエチルアミン（triethylammine）0.17ml(1.22mmol)を加えた後、トリエトキシシラン［（ＥｔＯ)３ＳｉＨ］0.15ml(0.813mmol)を0℃の温度条件下において滴下し、更に、80℃の温度条件下において2時間攪拌した。次いで、攪拌後の混合液からDMFを真空ポンプにより除去し、残渣をエーテルで３回抽出した後、生じた塩をセライトでろ過し、濃縮して、キナクリドンシラン化合物を得た（80mg、収率70％）。【０４４４】
このようにして得られた、キナクリドンシラン化合物に対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。得られた１Ｈ  ＮＭＲ測定結果を図８９及び下記に示す。また、得られたキナクリドンシラン化合物のＵＶスペクトルを図９０及び９１に示す。更に、得られたキナクリドンシラン化合物（１×１０−５Ｍ）の蛍光スペクトル（励起波長：486.5nm)を図９２に示し、キナクリドンシラン化合物（１×１０−５Ｍ）の励起スペクトル(測定波長533nm）を図９３に示す。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にした。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ８．９３（s,２Ｈ），８．７７（ｓ，２Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），４．４８（ｔ，４Ｈ），３．９２（ｑ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１２Ｈ），１．９９（ｔ，４Ｈ），１．６２（ｔ，４Ｈ），１．３７（ｍ，５４Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，６Ｈ）。【０４４５】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例２８で得られたキナクリドンシラン化合物は下記一般式（１０４）で表されるキナクリドンシラン化合物であることが確認された。【０４４６】
【化１１９】
2007034861.tif 000120
【０４４７】
（実施例２９：5,12-Bis(4-triethoxysilylphenyl)-6,11-diphenylnaphthaceneの合成）
＜6,11-diphenyl-5,12-naphthacenequinoneの合成＞
１，４−ナフトキノン（1,4-naphthoquinone）3.51g(22.2mmol)を塩化メチレン120mLに溶解させた溶液に、１，３−ジフェニルイソベンゾフラン（1,3−diphenylisobenzofuran）6.0g(22.2mmol)を粉末状態で少しずつ加えて混合液を得た。次いで、得られた混合液を遮光条件下、室温（２５℃）で１３時間攪拌した。次に、この混合液に塩化メチレン170mLを加えた後、ドライアイス／アセトンにより−78℃に冷却し、三臭化ホウ素（BBr3）の１Ｍ塩化メチレン溶液24mL(24mmol)をゆっくり滴下した後、これを−78℃の温度条件で３０分間撹拌し、室温（２５℃）で２時間攪拌した後、更に4時間還流させて反応溶液を得た。その後、得られた反応溶液を水に空けて攪拌した後、水相と有機相とを分けて水相をクロロホルムで抽出した。そして、得られた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、ろ液を濃縮して残った固体をクロロホルムとエタノールの混合溶媒（クロロホルム／エタノール＝１／１）を用いて再結晶させて、下記一般式（１０５）で表される６，１１−ジフェニル−５，１２−ナフタセンキノンを得た（黄色固体：4.75g、収率52%）。【０４４８】
【化１２０】
2007034861.tif 000121
【０４４９】
このようにして得られた６，１１−ジフェニル−５，１２−ナフタセンキノンに対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にした。測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ８．０９（ｄｄ，Ｊ＝５．８０，３．３３Ｈｚ，２Ｈ)，７．６７（ｄｄ，Ｊ＝５．９０，２．６０，２Ｈ），７．５−７．６１（ｍ，８Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝６．６０，３．３０Ｈｚ，２Ｈ），７．３３−７．３５（ｍ，４Ｈ)。【０４５０】
＜5,12-bis(4-methoxymethoxyphenyl)-6,11-diphenyl-5,12-naphthacenediolの合成＞
ドライアイス／アセトンにより−78℃に冷却した４−メトキシメトキシブロモベンゼン3.96ｇ(18.25mmol)のＴＨＦ溶液（20mL）に、ノルマルブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）の2.5Mヘキサン溶液7mL(17.5mmol)を滴下し、30分間攪拌して溶液を得た。次に、得られた溶液を、ドライアイス／アセトンにより−78℃に冷却した６，１１−ジフェニル−５，１２−ナフタセンキノン1.50g(3.65mmol)のTHF溶液（80mL）中にカヌラを用いて移し、混合液を得た。その後、この混合液を24時間攪拌しながら温度を徐々に室温にもどし、飽和NH4Cl水溶液を加えて反応を抑え、混合液中の水相をエーテルで抽出した。そして、得られた有機相を飽和NH4Cl水溶液及び飽和NaCl水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、更に、ろ過により硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を濃縮させた。その後、得られたろ液にヘキサンを加え、生じる沈澱物を吸引ろ過により回収した。次に、得られた沈殿物をヘキサンでよく洗浄した後、真空乾燥させて、下記一般式（１０６）で表される５，１２−ビス（４−メトキシメトキシフェニル−６，１１−ジフェニル−５，１２−ナフタセンジオール（5,12-bis(4-methoxymethoxyphenyl)-6,11-diphenyl-5,12-naphthacenediol）を得た（やや黄色がかった白色固体：1.45g、収率58%）。【０４５１】
【化１２１】
2007034861.tif 000122
【０４５２】
このようにして得られた５，１２−ビス（４−メトキシメトキシフェニル−６，１１−ジフェニル−５，１２−ナフタセンジオールに対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にした。測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７２（ｄｄ，Ｊ＝５．６０，３．０３Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ＝６．３９，３．３５Ｈｚ，２Ｈ），７．４９(ｄ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ，４Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝６．３９，３．３５Ｈｚ，２Ｈ），７．１４−７．２５（ｍ，１０Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８．２５Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝８．７５Ｈｚ，４Ｈ），５．１０（ｓ，４Ｈ)，３．４４（ｓ，６Ｈ)。【０４５３】
＜5,12-Bis(4-hydroxyphenyl)-6,11-diphenylnaphthaceneの合成＞
上述のようにして得られた５，１２−ビス（４−メトキシメトキシフェニル−６，１１−ジフェニル−５，１２−ナフタセンジオール1.5g(2.18mmol)にジエチルエーテル150mLを加え、還流させて混合物を得た。次に、得られた混合物に、57質量%ヨウ化水素(ＨＩ)水溶液を16.5mL滴下し、そのまま30分間還流させた後、室温にもどし、更に、飽和ピロ亜硫酸ナトリウム（Na2S2O5）水溶液を加えて攪拌し、水相と有機相とを分けて、有機相をエーテルで抽出した。次いで、得られた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過して硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を濃縮させて、下記一般式（１０７）で表される５，１２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−６，１１−ジフェニルナフタセンの粗生成物（I）を得た（赤色固体：1.3g）。【０４５４】
【化１２２】
2007034861.tif 000123
【０４５５】
＜5,12-Bis(4-trifluoromethylsulfonyloxyphenyl)-6,11-diphenylnaphthaceneの合成＞
上述のようにして得られた５，１２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−６，１１−ジフェニルナフタセンの粗生成物（I）1.7g(3.01mmol)に、塩化メチレン180mLとピリジン0.723mL(9.0mmol)を加え、0℃に冷却し、混合物を得た。次に、この混合物にトリフルオロメタンスルホン酸無水物（trifluoromethansulfonic  anhydride）2.02mL(12mmol)を滴下し、室温で17時間攪拌して反応混合液を得た。次いで、得られた反応混合液にクロロホルムを加えて、水相と有機相とを分け、その後、有機相を飽和NaHCO3水溶液及び飽和NaCl水溶液により洗浄した。そして、このようにして得られた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過して硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を濃縮させて、粗生成物（II）を得た。次いで、得られた粗生成物（II）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／クロロホルム＝３／１）により精製し、下記一般式（１０８）で表される５，１２−ビス（４−トリフルオロメチルスルホニルオキシフェニル）−６，１１−ジフェニルナフタセンを得た（赤色固体：0.45g、収率18%。）。【０４５６】
【化１２３】
2007034861.tif 000124
【０４５７】
このようにして得られた５，１２−ビス（４−トリフルオロメチルスルホニルオキシフェニル）−６，１１−ジフェニルナフタセンに対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．０５，３．２５Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｍ，４Ｈ），７．１３−７．１８（ｍ，８Ｈ），６．９３−６．９９（ｍ，８Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝７．１０Ｈｚ，４Ｈ)。【０４５８】
＜5,12-Bis(4-triethoxysilylphenyl)-6,11-diphenylnaphthaceneの合成＞
上述のようにして得られた５，１２−ビス（４−トリフルオロメチルスルホニルオキシフェニル）−６，１１−ジフェニルナフタセン340mg(0.41mmol)と、[Rh(cod)(CH3CN)2]BF4錯体15.2mg(0.04mmol,10mol%)と、ノルマルテトラブチルニッケル（n-Bu4NI）303mg(0.82mmol)との混合物に、アルゴン置換後、ＤＭＦ6mLとＴＥＡ0.34mL(2.46mmol,6eq.)とを加えて、混合液を得た。次に、得られた混合液を0℃に冷却し、これにトリエトキシシラン0.303mL(1.64mmol,4eq.)を加えた後、８０℃の温度条件で24時間攪拌して懸濁液を得た。その後、得られた懸濁液中のＤＭＦを真空ポンプにより除去し、エーテルで3回抽出後、セライトでろ過して、ろ液を得た。次いで、得られたろ液を活性炭（粉末）に通し、ルブレンシラン化合物を得た（赤色非晶質固体：300mg、85%）。【０４５９】
このようにして得られたルブレンシラン化合物に対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にした。得られたＨ  ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４−７．２４（ｍ，１０Ｈ），６．９６（ｍ，８Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝７．１０Ｈｚ，４Ｈ），６．６３（ｄｄ，Ｊ＝３１．１５，８．８５Ｈｚ，４Ｈ)，３．８７（ｑ，Ｊ＝７．０５Ｈｚ，１２Ｈ)，１．２４（ｔ，Ｊ＝７．１５Ｈｚ，１８Ｈ)。【０４６０】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例２９で得られたルブレンシラン化合物は下記一般式（１０９）で表されるルブレンジシラン化合物（５，１２−ビス（４−トリエトキシシリルフェニル）−６，１１−ジフェニルナフタセン）であることが確認された。【０４６１】
【化１２４】
2007034861.tif 000125
【０４６２】
（実施例３０：1,4-Dihexyloxy-2,5-bis(4-triethoxysilylphenylethenyl)benzeneの合成）
＜1,4-Dihexyloxy-2,5-bis(4-iodophenylethenyl)benzeneの合成＞
２，５−ジヘキシルオキシテレフタルアルデヒド1.00g(2.99mmol)とジエチル−ｐ−ヨウ化ベンジルホスホネート（diethyl  ｐ−iodobenzylphosphonate）2.20g(6.2mmol)との混合物に脱水ＴＨＦ100mLを加え、これを0℃に冷却した後、tert-ブチルオキシカリウム（tert-BuOK）1.68g(15mmol)とTHF40mLの混合物をゆっくり加えて混合液を得た。次いで、この混合液を室温で16時間攪拌した後、水を約150mL加えて攪拌し、混合液中に生じた淡黄色固体を吸引ろ過により回収した。そして、得られた淡黄色固体を水及びエタノールで洗浄した後、真空乾燥して、下記一般式（１１０）で表される１，４−ジヘキシルオキシ−２，５−ビス（４−ヨウ化フェニルエテニル）ベンゼンを得た（単黄色固体：1.82g、収率83%）。【０４６３】
【化１２５】
2007034861.tif 000126
【０４６４】
このようにして得られた１，４−ジヘキシルオキシ−２，５−ビス（４−ヨウ化フェニルエテニル）ベンゼンに対して１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にした。得られたＨ  ＮＭＲ測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６７（ｄ，Ｊ＝８．４５Ｈｚ，４Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝１６．４５Ｈｚ，２Ｈ)，７．２６（ｄ，Ｊ＝８．４５Ｈｚ，４Ｈ)，７．０９（ｓ，２Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝１６．４５Ｈｚ，２Ｈ），４．０４（ｔ，Ｊ＝６．３５Ｈｚ，４Ｈ），１．８６（ｍ，４Ｈ），１．３０−１．６０（ｍ，１２Ｈ），０．９２（ｔ，Ｊ＝７．０５，６Ｈ)。【０４６５】
＜1,4-Dihexyloxy-2,5-bis(4-triethoxysilylphenylethenyl)benzeneの合成＞
上述のようにして得られた１，４−ジヘキシルオキシ−２，５−ビス（４−ヨウ化フェニルエテニル）ベンゼン1.50g(2.04mmol)と、[Rh(cod)(CH3CN)2]BF4錯体38mg(0.1mmol,5mol%)との混合物に、アルゴン置換後、dist.ＤＭＦ40mLとdist.ＴＥＡ1.67mL(12
mmol,6eq.)とを加えて混合液を得た。次に、得られた混合液を0℃に冷却し、トリエトキシシラン1.51mL(8.16mmol,4eq.)を加えた後、80℃で3時間攪拌して懸濁液を得た。次いで、得られた懸濁液からＤＭＦを真空ポンプにより除去し、残渣をエーテルで3回抽出した後、セライトでろ過し、ろ液を得た。そして、得られたろ液をさらに活性炭（粉末）に通し、濃縮した後、綿線ろ過により黄緑色粘性液体を得た。その後、得られた黄緑色粘性液体を３日間以上放置し、徐々に結晶化させて、１，４−ジヘキシルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンシラン化合物を得た（1.20g、収率73%）。【０４６６】
このようにして得られた１，４−ジヘキシルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンシラン化合物に対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にし，１３Ｃ  ＮＭＲの化学シフトはＣＤＣｌ３を基準にした。測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６６（ｄ，Ｊ＝８．４５Ｈｚ，４Ｈ），７．５５  （ｍ，６Ｈ），７．１３（ｍ，４Ｈ），４．０６（ｔ，Ｊ＝６．３５Ｈｚ，４Ｈ），３．８９（ｑ，Ｊ＝７．００Ｈｚ，１２Ｈ），１．８７（ｍ，４Ｈ)，１．３０−１．６０（ｍ，１２Ｈ）， １．２６（ｔ，Ｊ＝６．９５Ｈｚ，１８Ｈ），０．９３（ｔ，Ｊ＝７．０５，６Ｈ)；
３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１５１．２，１３９．８，１３５．２，１２９．８，１２８．６，１２６．９，１２５．９，１１０．７，６９．６，５８．７，３１．６，２９．５，２５．９，２２．６，１８．４，１４．０。【０４６７】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例３０で得られた１，４−ジヘキシルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンシラン化合物は下記一般式（１１１）で表される１，４−ジヘキシルオキシ−２，５−フェニルエテニルベンゼンジシラン化合物（１，４−ジヘキシルオキシ−２，５−ビス（４−トリエトキシシリルフェニルエテニル）ベンゼン）であることが確認された。【０４６８】
【化１２６】
2007034861.tif 000127
【０４６９】
（実施例３１：tris(4-triethoxysilylphenyl)amineの合成）
＜tris(4-iodophenyl)amineの合成＞
ビスピリジンヨードニウムテトラフルオロボレート（IPy2BF4）5.3g(14.3mmol,3.5eq)とトリフェニルアミン1g(4.1mmol)との混合物に、ジクロロメタン（dist.CH2Cl2）60mlを窒素雰囲気下で加えて混合液を得た。その後、得られた混合液を0oCに冷却し、これにトリフルオロメタンスルホン酸（TfOH）900μl(4.1mmol,1eq)を滴下し、窒素雰囲気下、室温で21時間撹拌して反応混合物を得た。その後、得られた反応混合物は飽和チオ硫酸ナトリウム（Na2S2O3）水溶液を加えて反応を抑え、反応液中の水相をジクロロメタンで抽出して、赤茶色の反応混合物を含有する有機相を得た。次いで、得られた有機相を飽和NaCl水溶液で洗浄した後、Na2SO4で乾燥させ、ろ過し、濃縮させて粗生成物を得た（2.9714g）。その後、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により分離、精製し、トリス（４−ヨウ化フェニル）アミン［tris(4-iodophenyl)amine］を得た（2.507g、収率99%）。【０４７０】
このようにして得られたトリス（４−ヨウ化フェニル）アミンに対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にし，１３Ｃ  ＮＭＲの化学シフトはＣＤＣｌ３を基準にした。測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，６Ｈ)，６．８１(ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，６Ｈ)；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１４６．５，１３８．４，１２６．０，８６．６。【０４７１】
なお、下記反応式（Ｈ）にこのようなトリス（４−ヨウ化フェニル）アミンの合成方法の概要を示す。【０４７２】
【化１２７】
2007034861.tif 000128
【０４７３】
＜tris(4-triethoxysilylphenyl)amine＞
上述のようにして得られたトリス（４−ヨウ化フェニル）アミン100mg(0.16mmol)と、[Rh(CH3CN)2(cod)]BF4錯体5.4mg(0.014mmol,9mol％)と、PPh3MeI195mg(0.48mmol,3eq)との混合物に、ＤＭＦ4mlと、トリエチルアミン201μl(1.45mmol,9eq)と、トリエトキシシラン（(EtO)3SiH）178μl(0.96mmol,6eq)とを滴下し、窒素雰囲気下、80℃で1時間撹拌して反応混合物を得た。次いで、得られた反応混合物中の溶媒を真空ポンプで留去し、残渣をエーテルで抽出した。そして、生じた塩をセライトでろ過することにより除去した後、エバポレータにより有機相から溶媒を留去して粗生成物を得た（128.4mg）。その後、得られた粗生成物を１５ｍｌのエーテルに溶解し、活性炭（桐山漏斗、７ｍｍ）に通すことにより精製し、トリフェニルアミンシラン化合物を得た（118.4mg，100%）。【０４７４】
このようにして得られたトリフェニルアミンシラン化合物に対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にし，１３Ｃ  ＮＭＲの化学シフトはＣＤＣｌ３を基準にした。測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，６Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，６Ｈ），３．８９（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１８Ｈ），１．２６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２７Ｈ)；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１４８．９，１３５．８，１２４．７，１２３．５，５８．７，１８．２。【０４７５】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例３１で得られたトリフェニルアミンシラン化合物は、トリス（４−トリエトキシシリルフェニル）アミンであることが確認された。【０４７６】
なお、下記反応式（Ｉ）にこのようなトリス（４−トリエトキシシリルフェニル）アミンの合成方法の概要を示す。【０４７７】
【化１２８】
2007034861.tif 000129
【０４７８】
（実施例３２：tris(4-diallylethoxysilylphenyl)amineの合成）
実施例３１で得られたトリス（４−トリエトキシシリルフェニル）アミン242mg(0.33mmol)に、エーテル5mlを窒素雰囲気下で加え、更に0oCの温度条件でアリルマグネシウムブロマイド（１Ｍエーテル溶液）を4ml(12eq)滴下し、反応混合物を得た。そして、得られた反応混合物を窒素雰囲気下、室温で20時間撹拌した後、H2Oで冷却（quench)し、反応混合物中の水相に10質量％のHClを添加してｐＨを４に調節した。その後、有機相を分離し、水層をエーテルで抽出して、集めた有機相を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液及び飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、濃縮させて粗生成物を得た（214mg）。得られた粗生成物は分取薄層クロマトグラフィー（PTLC：ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１)により分離、精製し、トリフェニルアミンシラン化合物を得た（80mg、収率34％）。【０４７９】
このようにして得られたトリフェニルアミンシラン化合物に対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にし，１３Ｃ  ＮＭＲの化学シフトはＣＤＣｌ３を基準にした。測定結果を以下に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，６Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，６Ｈ），５．９３−５．７７（ｍ，６Ｈ），５．００−４．９０(ｍ，１２Ｈ），３．７９(ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），１．９３(ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１２Ｈ），１．２２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ)；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１４８．５，１３５．１，１３３．３，１２９．０，１２３．４，１１４．７，５９．２，２１．３，１８．４。【０４８０】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例３２で得られたトリフェニルアミンシラン化合物は、トリス（４−ジアリルエトキシシリルフェニル）アミンであることが確認された。【０４８１】
なお、下記反応式（Ｊ）に、このようなトリス（４−トリエトキシシリルフェニル）アミンの合成方法の概要を示す。【０４８２】
【化１２９】
2007034861.tif 000130
【０４８３】
（実施例３３：3,6-bis(diallylethoxysilyl)carbazoleの合成）
実施例２０と同様にして得られた３，６−ビス（トリエトキシシリル）カルバゾール902mg(1.83mmol)に、エーテル（dist.ether）1mlを加え、窒素雰囲気下、0℃の温度条件でアリルマグネシウムブロマイド11ml(11mmol,6eq)を滴下し、反応混合物を得た。次いで、得られた反応混合物を、窒素雰囲気下、室温で１８時間撹拌した後、１０質量％のHClを添加し、反応混合物中の水相のｐＨを４に調節した。その後、反応混合物から有機相を分離し、更には水相をエーテルで抽出した。そして、得られた有機相を飽和NaHCO3水溶液及び飽和NaCl水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、更に、ろ過により硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を濃縮させて、粗生成物を得た（945.3mg）。このようにして得られた粗生成物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）により分離、精製し、カルバゾールシラン化合物を得た（695.9mg、収率80％）。【０４８４】
このようにして得られたカルバゾールシラン化合物に対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にし，１３Ｃ  ＮＭＲの化学シフトはＣＤＣｌ３を基準にした。測定結果を図９４（１Ｈ  ＮＭＲ）、図９５（１Ｈ  ＮＭＲ）及び下記に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ８．３４（ｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝１．１Ｈｚ，８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），６．００−５．８２（ｍ，４Ｈ），５．０４−４．８７（ｍ，８Ｈ），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），２．０５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，８Ｈ），１．２５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１４０．４，１３３．５，１３１．４，１２６．４，１２４．７，１２２．９，１１４．６，１１０．３，５９．３，２１．６，１８．４。【０４８５】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例３３で得られたカルバゾールシラン化合物は、３，６−ビス（ジアリルエトキシシリル）カルバゾール［3,6-bis(diallylethoxysilyl)carbazole］であることが確認された。【０４８６】
なお、下記反応式（Ｋ）に、このような３，６−ビス（ジアリルエトキシシリル）カルバゾールの合成方法の概要を示す。【０４８７】
【化１３０】
2007034861.tif 000131
【０４８８】
（実施例３４：3,6-bis(diallylethoxysilyl)-9-methylcarbazoleの合成）
実施例２１と同様にして得られた３，６−ビス（トリエトキシシリル）−９−メチルカルバゾール1.5g(2.97mmol)に、エーテル（dist.ether）30mlを加え、窒素雰囲気下、0℃にてアリルマグネシウムブロマイド26.7ml(9eq)を滴下し、反応混合物を得た。次いで、得られた反応混合物を、窒素雰囲気下、室温で１６時間撹拌した後、１０質量％のHClを添加し、反応混合物中の水相のｐＨを４に調節した。その後、反応混合物から有機相を分離し、更には水相をエーテルで抽出した。そして、得られた有機相は、飽和NaHCO3水溶液及び飽和NaCl水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、更に、ろ過により硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を濃縮させて、カルバゾールシラン化合物を得た（1.45g，収率99%）。【０４８９】
このようにして得られたカルバゾールシラン化合物に対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にし，１３Ｃ  ＮＭＲの化学シフトはＣＤＣｌ３を基準にした。測定結果を図９６（１Ｈ  ＮＭＲ）、図９７（１３Ｃ  ＮＭＲ）及び下記に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ８．３５（ｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝０．８Ｈｚ，８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），５．９８−５．８２（ｍ，４Ｈ），５．０３−４．９０（ｍ，８Ｈ），３．８９（ｓ，３Ｈ），３．８２（ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），２．０６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，８Ｈ），１．２４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１４２．３，１３３．５，１３１．３，１２６．４，１２４．０，１２２．５，１１４．６，１０８．２，５９．２，２９．０，２１．６，１８．４。【０４９０】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例３４で得られたカルバゾールシラン化合物は、３，６−（ビスジアリルエトキシシリル）−９−メチルカルバゾール［3,6-bis(diallylethoxysilyl)-9-methylcarbazole］であることが確認された。【０４９１】
なお、下記反応式（Ｌ）に、このような３，６−（ビスジアリルエトキシシリル）−９−メチルカルバゾールの合成方法の概要を示す。【０４９２】
【化１３１】
2007034861.tif 000132
【０４９３】
（実施例３５：2,7-bis(diallylethoxysilyl)fluorene）
実施例１と同様にして得られた２，７−ビス（トリエトキシシリル）フルオレン1058mg(2.2mmol)に、窒素雰囲気下、0℃にてアリルマグネシウムブロマイド12.9ml(12.9mmol,6eq)を滴下し、反応混合物を得た。次いで、得られた反応混合物を、窒素雰囲気下、室温で１８時間撹拌した後、１０質量％のHClを添加し、反応混合物中の水相のｐＨを４に調節した。その後、反応混合物から有機相を分離し、更には水相をエーテルで抽出した。そして、得られた有機相は、飽和NaHCO3水溶液及び飽和NaCl水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、更に、ろ過により硫酸マグネシウムを除去し、ろ液を濃縮させて、粗生成物を得た。このようにして得られた粗生成物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１）により分離、精製し、フルオレンシラン化合物を得た（829.3mg、収率81％）。【０４９４】
このようにして得られたフルオレンシラン化合物に対して１３Ｃ  ＮＭＲ測定及び１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。なお、ＮＭＲスペクトルはＪＯＥＬ  ＪＮＭ  ＥＸ２７０分光器で測定した（270MHz  for  1H）。また、１Ｈ  ＮＭＲの化学シフトはＴＭＳを基準にし，１３Ｃ  ＮＭＲの化学シフトはＣＤＣｌ３を基準にした。測定結果を図９８（１Ｈ  ＮＭＲ）、図９９（１３Ｃ  ＮＭＲ）及び下記に示す。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｓ，２Ｈ），７．５９（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），５．９３−５．７８（ｍ，４Ｈ），５．０１−４．９０（ｍ，８Ｈ），３．９３（ｓ，２Ｈ），３．８０（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ），１．９９（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，８Ｈ），１．２３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１４３．０，１４２．８，１３３．７，１３３．２，１３２．５，１３０．６，１１９．６，１１４．７，５９．３，３６．９，２１．４，１８．４。【０４９５】
このようなＮＭＲ測定の結果から、実施例３５で得られたフルオレンシラン化合物は、２，７−ビス（ジアリルエトキシシリル）フルオレン［2,7-bis(diallylethoxysilyl)fluorene］であることが確認された。【０４９６】
なお、下記反応式（Ｍ）に、このような２，７−ビス（ジアリルエトキシシリル）フルオレンの合成方法の概要を示す。【０４９７】
【化１３２】
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【産業上の利用可能性】
【０４９８】
以上説明したように、本発明によれば、複雑且つ大きな有機基を有しており、メソポーラスシリカや発光材料の合成に有用な架橋型有機シラン、並びに、その製造方法を提供することが可能となる。このように、本発明の架橋型有機シランは、フルオレンやピレン等といった複雑且つ大きな有機基を有するジシラン化合物であることから、例えば、メソポーラスシリカ材料の合成や発光材料の合成に用いる架橋型有機シランとして有用である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【図４４】
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【図４５】
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【図４６】
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【図４７】
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【図４８】
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【図４９】
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【図５０】
2007034861.tif 000266
【図５１】
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【図５２】
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【図５３】
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【図５４】
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【図５５】
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【図５６】
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【図５７】
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【図５８】
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【図５９】
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【図６０】
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【図６１】
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【図６２】
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【図６３】
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【図６４】
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【図６５】
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【図６６】
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【図６７】
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【図６８】
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【図６９】
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【図７０】
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【図７１】
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【図７２】
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【図７３】
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【図７４】
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【図７５】
2007034861.tif 000291
【図７６】
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【図７７】
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【図７８】
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【図７９】
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【図８０】
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【図８１】
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【図８２】
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【図８３】
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【図８４】
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【図８５】
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【図８６】
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【図８７】
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【図８８】
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【図８９】
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【図９０】
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【図９１】
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【図９２】
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【図９３】
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【図９４】
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【図９５】
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【図９６】
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【図９７】
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【図９８】
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【図９９】
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【国際調査報告】
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