(57)【要約】  本発明が解決しようとする課題は、環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該塔内で反応と蒸留を同時に行う反応蒸留法で製造された大量のジアルキルカーボネートと該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物を１本の蒸留塔を用いて、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢＴ）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢＢ）とに工業的に長期間安定的に蒸留分離する具体的な装置及び方法を提供することにある。そしてそのことによって、例えば、ジアルキルカーボネートを１時間あたり２トン以上の量で、長期間（例えば、１０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、より好ましくは５０００時間以上）安定的に蒸留分離できる具体的な安価な装置及び方法を提供することにある。本発明では、特定の構造を有する１本の連続多段蒸留塔を用いることによって、反応蒸留方式で環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとから製造されるジアルキルカーボネートとジオール類のうち、純度が９７％以上、好ましくは９９％以上、さらに好ましくは９９．９％以上である高純度ジアルキルカーボネートが、１時間あたり２トン以上、好ましくは１時間あたり３トン以上、さらに好ましくは１時間あたり４トン以上の工業的規模で、１０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、さらに好ましくは５０００時間以上の長期間、安定的に高収率で蒸留分離できることが見出された。
2007074664.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔Ａ内に連続的に供給し、該塔Ａ内で反応蒸留を行い、塔下部より生成するジオール類を含む高沸点反応混合物（ＡＢ）を液状で連続的に抜出し、塔上部より生成するジアルキルカーボネート及び該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物（ＡＴ）をガス状で連続的に抜出し、該低沸点反応混合物（ＡＴ）を連続多段蒸留塔Ｂに連続的に供給することによって、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢＴ）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢＢ）とに蒸留分離するにあたり、
該連続多段蒸留塔Ｂとして、下記式（１）〜（８）を満足する長さＬ１（ｃｍ）、内径Ｄ１（ｃｍ）、内部に段数ｎ１をもつインターナルを有する回収部と、長さＬ２（ｃｍ）、内径Ｄ２（ｃｍ）、内部に段数ｎ２をもつインターナルを有する濃縮部からなる蒸留塔
５００  ≦  Ｌ１  ≦  ３０００                式（１）
１００  ≦  Ｄ１  ≦  １０００                式（２）
２  ≦  Ｌ１／Ｄ１  ≦  ３０              式（３）
１０  ≦  ｎ１  ≦  ４０                    式（４）
７００  ≦  Ｌ２  ≦  ５０００                式（５）
５０  ≦  Ｄ２  ≦  ８００                  式（６）
１０  ≦  Ｌ２／Ｄ２  ≦  ５０              式（７）
３５  ≦  ｎ２  ≦  １００                  式（８）
を用いることを特徴とするジアルキルカーボネートの工業的分離方法。
【請求項２】
分離されるジアルキルカーボネートの量が、１時間あたり２トン以上であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該連続多段蒸留塔ＢのＬ１、Ｄ１、Ｌ１／Ｄ１、ｎ１、Ｌ２、Ｄ２、Ｌ２／Ｄ２、ｎ２がそれぞれ、８００≦Ｌ１≦２５００、  １２０≦Ｄ１≦８００、  ５≦Ｌ１／Ｄ１≦２０、  １３≦ｎ１≦２５、  １５００≦Ｌ２≦３５００、  ７０≦Ｄ２≦６００、  １５≦Ｌ２／Ｄ２≦３０、  ４０≦ｎ２≦７０、  Ｌ１≦Ｌ２、  Ｄ２≦Ｄ１であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
該連続多段蒸留塔Ｂの回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイ及び／又は充填物であることを特徴とする請求項１ないし３のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項５】
該連続多段蒸留塔Ｂの回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイであることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
該トレイが、多孔板トレイであることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり１５０〜１２００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ２であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり２００〜１１００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．７〜４ｃｍ２であることを特徴とする請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり２５０〜１０００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．９〜３ｃｍ２であることを特徴とする請求項６ないし８のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１０】
該連続多段蒸留塔Ｂの塔底温度が、１５０〜２５０℃の範囲であることを特徴とする請求項１ないし９のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１１】
該連続多段蒸留塔Ｂの還流比が、０．５〜５の範囲であることを特徴とする請求項１ないし１０のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１２】
該塔底成分（ＢＢ）中のジアルキルカーボネートの濃度が、該塔底成分１００質量％に対して、９７質量％以上であることを特徴とする請求項１ないし１１のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１３】
該塔底成分（ＢＢ）中のジアルキルカーボネートの濃度が、該塔底成分１００質量％に対して、９９質量％以上であることを特徴とする請求項１ないし１２のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１４】
該塔底成分（ＢＢ）中のジアルキルカーボネートの濃度が、該塔底成分１００質量％に対して、９９．９質量％以上であることを特徴とする請求項１ないし１３のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１５】
該塔頂成分（ＢＴ）をジアルキルカーボネートとジオール類の製造用原料としてリサイクルすることを特徴とする請求項１ないし１４のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１６】
環状カーボネートが、エチレンカーボネート及び／又はプロピレンカーボネートであり、脂肪族１価アルコールが、メタノール及び／又はエタノールであり、分離すべきジアルキルカーボネートが、ジメチルカーボネート及び／又はジエチルカーボネートであることを特徴とする請求項１ないし１５のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法で分離され、ハロゲン含有量が０．１ｐｐｍ以下であることを特徴とするジアルキルカーボネート。
【請求項１８】
請求項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法で分離され、ハロゲン含有量が１ｐｐｂ以下であることを特徴とするジアルキルカーボネート。
【請求項１９】
脂肪族１価アルコールの含有量が０．１質量％以下であって、且つ、ハロゲン含有量が１ｐｐｂ以下あることを特徴とする請求項１７又は１８に記載の高純度ジアルキルカーボネート。
【請求項２０】
環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔Ａ内に連続的に供給し、該塔Ａ内で反応蒸留を行い、塔下部より生成するジオール類を含む高沸点反応混合物（ＡＢ）を液状で連続的に抜出し、塔上部よりガス状で連続的に抜出された生成ジアルキルカーボネート及び該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物（ＡＴ）を、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢＴ）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢＢ）とに蒸留分離するための連続多段蒸留塔Ｂであって、
該連続多段蒸留塔Ｂが、下記式（１）〜（８）を満足する長さＬ１（ｃｍ）、内径Ｄ１（ｃｍ）、内部に段数ｎ１をもつインターナルを有する回収部と、長さＬ２（ｃｍ）、内径Ｄ２（ｃｍ）、内部に段数ｎ２をもつインターナルを有する濃縮部とを備える、
５００  ≦  Ｌ１  ≦  ３０００                式（１）
１００  ≦  Ｄ１  ≦１０００                式（２）
２  ≦  Ｌ１／Ｄ１  ≦  ３０              式（３）
１０  ≦  ｎ１  ≦  ４０                    式（４）
７００  ≦  Ｌ２  ≦  ５０００                式（５）
５０  ≦  Ｄ２  ≦  ８００                  式（６）
１０  ≦  Ｌ２／Ｄ２  ≦  ５０              式（７）
３５  ≦  ｎ２  ≦  １００                  式（８）
ことを特徴とする連続多段蒸留塔。
【請求項２１】
Ｌ１、Ｄ１、Ｌ１／Ｄ１、ｎ１、Ｌ２、Ｄ２、Ｌ２／Ｄ２、ｎ２がそれぞれ、８００≦Ｌ１≦２５００、  １２０≦Ｄ１≦８００、  ５≦Ｌ１／Ｄ１≦２０、  １３≦ｎ１≦２５、  １５００≦Ｌ２≦３５００、  ７０≦Ｄ２≦６００、  １５≦Ｌ２／Ｄ２≦３０、  ４０≦ｎ２≦７０、  Ｌ１≦Ｌ２、  Ｄ２≦Ｄ１であることを特徴とする請求項２０に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２２】
回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれ、トレイ及び／又は充填物であることを特徴とする請求項２０又は２１に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２３】
回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイであることを特徴とする請求項２２に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２４】
該トレイが、多孔板トレイであることを特徴とする請求項２３に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２５】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり１５０〜１２００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ２であることを特徴とする請求項２４に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２６】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり２００〜１１００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．７〜４ｃｍ２であることを特徴とする請求項２４又は２５に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２７】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり２５０〜１０００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．９〜３ｃｍ２であることを特徴とする請求項２４ないし２６のうち何れか一項に記載の連続多段蒸留塔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとの反応蒸留法で製造された大量のジアルキルカーボネート及び該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物を該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢＴ）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢＢ）とに工業的に長期間安定的に蒸留分離する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状カーボネートと脂肪族１価アルコール類の反応から、ジアルキルカーボネートとジオール類を製造する反応蒸留法については、本発明者等が初めて開示した（特許文献１〜１０）が、その後、他社からも反応蒸留方式を用いる出願（特許文献１１〜１５）がなされている。この反応に反応蒸留方式を用いた場合、高い反応率で反応を進行させることが可能である。しかしながら、これまで提案されている反応蒸留法は、少量のジアルキルカーボネートとジオール類を製造する方法であるか、短期間の製造方法に関するものであり、工業的規模での長期間安定製造に関するものではなかった。すなわち、ジアルキルカーボネートを連続的に大量（例えば、１時間あたり２トン以上）に、長期間（例えば１０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、より好ましくは５０００時間以上）安定的に製造するという目的を達成するものではなかった。【０００３】
例えば、エチレンカーボネートとメタノールからジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチレングリコール（ＥＧ）を製造するために開示されている実施例における反応蒸留塔の高さ（Ｈ：ｃｍ）、直径（Ｄ：ｃｍ）、段数（ｎ）、ジメチルカーボネートの生産量Ｐ（ｋｇ／ｈｒ）、連続製造時間Ｔ（ｈｒ）に関する最大値を示す記述は、表１のとおりである。【０００４】
【表１】
2007074664.tif 000003
【０００５】
なお、特許文献１４（第００６０段落）には、「本実施例は上記の図１に示した好ましい態様と同様のプロセスフローを採用し、エチレンカーボネートとメタノールの接触転化反応によりエステル交換させてジメチルカーボネート及びエチレングリコールを製造する商業的規模装置の操業を目的になされたものである。なお、本実施例で下記する数値は実装置の操作にも十分適用可能である。」と記載され、その実施例として、３７５０ｋｇ／ｈｒのジメチルカーボネートを具体的に製造したとの記載がなされている。実施例に記載のこの規模は年産３万トン以上に相当するので、特許文献１４の出願当時（２００２年４月９日）としては、この方法による世界一の大規模商業プラントの操業が実施されたことになる。しかしながら、本願出願時でさえ、このような事実は全くない。また、特許文献１４の実施例では、ジメチルカーボネートの生産量は理論計算値と全く同一の値が記載されているが、エチレングリコールの収率は約８５．６％で、選択率は約８８．４％であり、高収率・高選択率を達成しているとはいい難い。特に選択率が低いことは、この方法が工業的製造法として、致命的な欠点を有していることを表している。（なお、特許文献１４は、２００５年７月２６日、未審査請求によるみなし取下処分がなされている。）【０００６】
反応蒸留法は、蒸留塔内での反応による組成変化と蒸留による組成変化と、塔内の温度変化と圧力変化等の変動要因が非常に多く、長期間の安定運転の継続させることは困難を伴うことが多く、特に大量を扱う場合にはその困難性はさらに増大する。反応蒸留法によるジアルキルカーボネートとジオール類を高収率・高選択率を維持しつつ、それらの大量生産を長期間安定的に継続させるためには、反応蒸留装置に工夫をすることが必要である。しかしながら、これまでに提案されている反応蒸留法における、長期間の連続安定製造に関する記述は、特許文献１及び２の２００〜４００時間のみであった。【０００７】
本発明者等は、高収率・高選択率でジアルキルカーボネートとジオール類の大量生産を長期間安定的に継続できる工業的な反応蒸留法を確立したが、その際、反応蒸留塔の上部から連続的に大量に抜き出される低沸点反応混合物から、目的とするジアルキルカーボネートを分離する工業的な方法も確立する必要があった。本発明はこの目的を達成するためになされたものである。【０００８】
これまでに提案されている反応蒸留法によるジアルキルカーボネートの１時間あたりの生産量は表１に示されるとおり、特許文献１４以外は１時間あたり１ｋｇ以下の少量である。また、特許文献１４の方法では、第１工程の反応蒸留塔の塔頂成分（メタノールとジメチルカーボネートの混合物）は第２工程の蒸留塔に送られ、エチレンカーボネートによる抽出蒸留が行われている。そしてエチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの混合物を第２工程の蒸留塔の塔底成分として得た後、さらにこの混合物を第３工程の蒸留塔に送り、第３工程の蒸留塔の塔頂成分としてジメチルカーボネートを得、塔底成分としてエチレンカーボネートを得る蒸留分離が行われている。すなわち、特許文献１４の方法ではメタノールとジメチルカーボネートの混合物からジメチルカーボネートを分離するためには、２塔を用いることが必要であり、設備的に高価なものになる。しかもこの方法では互いに連動する４本の蒸留塔を運転する必要があり、長期間の安定運転が困難になることが予測される。【０００９】
【特許文献１】特開平４−１９８１４１号公報
【特許文献２】特開平４−２３０２４３号公報
【特許文献３】特開平９−１７６０６１号公報
【特許文献４】特開平９−１８３７４４号公報
【特許文献５】特開平９−１９４４３５号公報
【特許文献６】国際公開  ＷＯ９７／２３４４５号公報（欧州特許第０８８９０２５号明細書、米国特許第５８４７１８９号明細書）
【特許文献７】国際公開  ＷＯ９９／６４３８２号公報（欧州特許第１０８６９４０号明細書、米国特許第６３４６６３８号明細書）
【特許文献８】国際公開  ＷＯ００／５１９５４号公報（欧州特許第１１７４４０６号明細書、米国特許第６４７９６８９号明細書）
【特許文献９】特開２００２−３０８８０４号公報
【特許文献１０】特開２００４−１３１３９４号公報
【特許文献１１】特開平５−２１３８３０号公報（欧州特許第０５３０６１５号明細書、米国特許第５２３１２１２号明細書）
【特許文献１２】特開平６−９５０７号公報（欧州特許第０５６９８１２号明細書、米国特許第５３５９１１８号明細書）
【特許文献１３】特開２００３−１１９１６８号公報（国際公開  ＷＯ０３／００６４１８号公報）
【特許文献１４】特開２００３−３００９３６号公報
【特許文献１５】特開２００３−３４２２０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔内に連続的に供給し、該塔内で反応と蒸留を同時に行う反応蒸留法で製造された大量のジアルキルカーボネートと該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物を１本の蒸留塔を用いて、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢＴ）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢＢ）とに工業的に長期間安定的に蒸留分離する具体的な装置及び方法を提供することにある。そしてそのことによって、例えば、ジアルキルカーボネートを１時間あたり２トン以上の量で、長期間（例えば、１０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、より好ましくは５０００時間以上）安定的に蒸留分離できる具体的な安価な装置及び方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明の第１の態様では、
１．  環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔Ａ内に連続的に供給し、該塔Ａ内で反応蒸留を行い、塔下部より生成するジオール類を含む高沸点反応混合物（ＡＢ）を液状で連続的に抜出し、塔上部より生成するジアルキルカーボネート及び該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物（ＡＴ）をガス状で連続的に抜出し、該低沸点反応混合物（ＡＴ）を連続多段蒸留塔Ｂに連続的に供給することによって、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢＴ）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢＢ）とに蒸留分離するにあたり、
該連続多段蒸留塔Ｂとして、下記式（１）〜（８）を満足する長さＬ１（ｃｍ）、内径Ｄ１（ｃｍ）、内部に段数ｎ１をもつインターナルを有する回収部と、長さＬ２（ｃｍ）、内径Ｄ２（ｃｍ）、内部に段数ｎ２をもつインターナルを有する濃縮部からなる蒸留塔
５００  ≦  Ｌ１  ≦  ３０００                式（１）
１００  ≦  Ｄ１  ≦  １０００                式（２）
２  ≦  Ｌ１／Ｄ１  ≦  ３０              式（３）
１０  ≦  ｎ１  ≦  ４０                    式（４）
７００  ≦  Ｌ２  ≦  ５０００                式（５）
５０  ≦  Ｄ２  ≦  ８００                  式（６）
１０  ≦  Ｌ２／Ｄ２  ≦  ５０              式（７）
３５  ≦  ｎ２  ≦  １００                  式（８）
を用いることを特徴とするジアルキルカーボネートの工業的分離方法、
２．  分離されるジアルキルカーボネートの量が、１時間あたり２トン以上であることを特徴とする前項１に記載の方法、
３．  該連続多段蒸留塔ＢのＬ１、Ｄ１、Ｌ１／Ｄ１、ｎ１、Ｌ２、Ｄ２、Ｌ２／Ｄ２、ｎ２がそれぞれ、８００≦Ｌ１≦２５００、  １２０≦Ｄ１≦８００、  ５≦Ｌ１／Ｄ１≦２０、  １３≦ｎ１≦２５、  １５００≦Ｌ２≦３５００、  ７０≦Ｄ２≦６００、  １５≦Ｌ２／Ｄ２≦３０、  ４０≦ｎ２≦７０、  Ｌ１≦Ｌ２、  Ｄ２≦Ｄ１であることを特徴とする前項１又は２に記載の方法、
４．  該連続多段蒸留塔Ｂの回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイ及び／又は充填物であることを特徴とする前項１ないし３のうち何れか一項に記載の方法、
５．  該連続多段蒸留塔Ｂの回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイであることを特徴とする前項４に記載の方法、
６．  該トレイが、多孔板トレイであることを特徴とする前項５に記載の方法、
７．  該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり１５０〜１２００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ２であることを特徴とする前項６に記載の方法、
８．  該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり２００〜１１００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．７〜４ｃｍ２であることを特徴とする前項６又は７に記載の方法、
９．  該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり２５０〜１０００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．９〜３ｃｍ２であることを特徴とする前項６ないし８のうち何れか一項に記載の方法、
１０．  該連続多段蒸留塔Ｂの塔底温度が、１５０〜２５０℃の範囲であることを特徴とする前項１ないし９のうち何れか一項に記載の方法、
１１．  該連続多段蒸留塔Ｂの還流比が、０．５〜５の範囲であることを特徴とする前項１ないし１０のうち何れか一項に記載の方法、
１２．  該塔底成分（ＢＢ）中のジアルキルカーボネートの濃度が、該塔底成分１００質量％に対して、９７質量％以上であることを特徴とする前項１ないし１１のうち何れか一項に記載の方法、
１３．  該塔底成分（ＢＢ）中のジアルキルカーボネートの濃度が、該塔底成分１００質量％に対して、９９質量％以上であることを特徴とする前項１ないし１２のうち何れか一項に記載の方法、
１４．  該塔底成分（ＢＢ）中のジアルキルカーボネートの濃度が、該塔底成分１００質量％に対して、９９．９質量％以上であることを特徴とする前項１ないし１３のうち何れか一項に記載の方法、
１５．  該塔頂成分（ＢＴ）をジアルキルカーボネートとジオール類の製造用原料としてリサイクルすることを特徴とする前項１ないし１４のうち何れか一項に記載の方法、
１６．  環状カーボネートが、エチレンカーボネート及び／又はプロピレンカーボネートであり、脂肪族１価アルコールが、メタノール及び／又はエタノールであり、分離すべきジアルキルカーボネートが、ジメチルカーボネート及び／又はジエチルカーボネートであることを特徴とする前項１ないし１５のうち何れか一項に記載の方法、
を提供する。【００１２】
また、本発明の第２の態様では、
１７．  前項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法で分離され、ハロゲン含有量が０．１ｐｐｍ以下であることを特徴とするジアルキルカーボネート、
１８．  前項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法で分離され、ハロゲン含有量が１ｐｐｂ以下であることを特徴とするジアルキルカーボネート、
１９．  脂肪族１価アルコールの含有量が０．１質量％以下であって、且つ、ハロゲン含有量が１ｐｐｂ以下あることを特徴とする前項１７又は１８に記載の高純度ジアルキルカーボネート、
を提供する。【００１３】
さらに、本発明の第３の態様では、
２０．  環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔Ａ内に連続的に供給し、該塔Ａ内で反応蒸留を行い、塔下部より生成するジオール類を含む高沸点反応混合物（ＡＢ）を液状で連続的に抜出し、塔上部よりガス状で連続的に抜出された生成ジアルキルカーボネート及び該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物（ＡＴ）を、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢＴ）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢＢ）とに蒸留分離するための連続多段蒸留塔Ｂであって、
該連続多段蒸留塔Ｂが、下記式（１）〜（８）を満足する長さＬ１（ｃｍ）、内径Ｄ１（ｃｍ）、内部に段数ｎ１をもつインターナルを有する回収部と、長さＬ２（ｃｍ）、内径Ｄ２（ｃｍ）、内部に段数ｎ２をもつインターナルを有する濃縮部とを備える、
５００  ≦  Ｌ１  ≦  ３０００                式（１）
１００  ≦  Ｄ１  ≦１０００                式（２）
２  ≦  Ｌ１／Ｄ１  ≦  ３０              式（３）
１０  ≦  ｎ１  ≦  ４０                  式（４）
７００  ≦  Ｌ２  ≦  ５０００              式（５）
５０  ≦  Ｄ２  ≦  ８００                式（６）
１０  ≦  Ｌ２／Ｄ２  ≦  ５０              式（７）
３５  ≦  ｎ２  ≦  １００                式（８）
ことを特徴とする連続多段蒸留塔、
２１．  Ｌ１、Ｄ１、Ｌ１／Ｄ１、ｎ１、Ｌ２、Ｄ２、Ｌ２／Ｄ２、ｎ２がそれぞれ、８００≦Ｌ１≦２５００、  １２０≦Ｄ１≦８００、  ５≦Ｌ１／Ｄ１≦２０、  １３≦ｎ１≦２５、  １５００≦Ｌ２≦３５００、  ７０≦Ｄ２≦６００、  １５≦Ｌ２／Ｄ２≦３０、  ４０≦ｎ２≦７０、  Ｌ１≦Ｌ２、  Ｄ２≦Ｄ１であることを特徴とする前項２０に記載の連続多段蒸留塔、
２２．  回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれ、トレイ及び／又は充填物であることを特徴とする前項２０又は２１に記載の連続多段蒸留塔、
２３．  回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイであることを特徴とする項２２に記載の連続多段蒸留塔、
２４．  該トレイが、多孔板トレイであることを特徴とする前項２３に記載の連続多段蒸留塔、
２５．  該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり１５０〜１２００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ２であることを特徴とする前項２４に記載の連続多段蒸留塔、
２６．  該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり２００〜１１００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．７〜４ｃｍ２であることを特徴とする前項２４又は２５に記載の連続多段蒸留塔、
２７．  該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ２あたり２５０〜１０００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．９〜３ｃｍ２であることを特徴とする前項２４ないし２６のうち何れか一項に記載の連続多段蒸留塔、
を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明を実施することによって、環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔Ａ内に連続的に供給し、該塔内で反応と蒸留を同時に行う反応蒸留法で製造された大量のジアルキルカーボネートと該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物（ＡＴ）を１本の蒸留塔Ｂを用いて、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢＴ）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢＢ）とに工業的に長期間安定的に蒸留分離することができる。例えば、ジアルキルカーボネートを１時間あたり２トン以上の量で、長期間（例えば、１０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、より好ましくは５０００時間以上）安定的に蒸留分離できる具体的な安価な装置及び方法が見出されたのである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の反応は、環状カーボネートと脂肪族１価アルコール類とから、ジアルキルカーボネートとジオール類が生成する下記式で表わされる可逆平衡なエステル交換反応である。【００１６】
【化１】
2007074664.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ１は２価の基−（ＣＨ２）m−（ｍは２〜６の整数）を表わし、その１個以上の水素は炭素数１〜１０のアルキル基やアリール基によって置換されていてもよい。また、Ｒ２は炭素数１〜１２の１価の脂肪族基を表わし、その１個以上の水素は炭素数１〜１０のアルキル基やアリール基で置換されていてもよい。）【００１８】
本発明で原料として用いられる環状カーボネートとは、上記式において（Ａ）で表される化合物であって、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート類や、１，３−ジオキサシクロヘキサ−２−オン、１，３−ジオキサシクロヘプタ−２−オンなどが好ましく用いられ、エチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートが入手の容易さなどの点から更に好ましく使用され、エチレンカーボネートが特に好ましく使用される。【００１９】
また、もう一方の原料である脂肪族１価アルコール類とは、上記式において（Ｂ）で表わされる化合物であって、生成するジオールより沸点が低いものが用いられる。したがって、使用する環状カーボネートの種類によっても変わり得るが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール（各異性体）、アリルアルコール、ブタノール（各異性体）、３−ブテン−１−オール、アミルアルコール（各異性体）、ヘキシルアルコール（各異性体）、ヘプチルアルコール（各異性体）、オクチルアルコール（各異性体）、ノニルアルコール（各異性体）、デシルアルコール（各異性体）、ウンデシルアルコール（各異性体）、ドデシルアルコール（各異性体）、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロオクタノール、メチルシクロペンタノール（各異性体）、エチルシクロペンタノール（各異性体）、メチルシクロヘキサノール（各異性体）、エチルシクロヘキサノール（各異性体）、ジメチルシクロヘキサノール（各異性体）、ジエチルシクロヘキサノール（各異性体）、フェニルシクロヘキサノール（各異性体）、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール（各異性体）、フェニルプロパノール（各異性体）などが挙げられ、さらにこれらの脂肪族１価アルコール類において、ハロゲン、低級アルコキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシロキシ基、ニトロ基等の置換基によって置換されていてもよい。【００２０】
このような脂肪族１価アルコール類の中で、好ましく用いられるのは炭素数１〜６のアルコール類であり、さらに好ましいのはメタノール、エタノール、プロパノール（各異性体）、ブタノール（各異性体）の炭素数１〜４のアルコール類である。環状カーボネートとしてエチレンカーボネートやプロピレンカーボネートを使用する場合に好ましいのはメタノール、エタノールであり、特に好ましいのはメタノールである。【００２１】
本発明の方法においては、反応蒸留塔Ａ内に均一系触媒を存在させる。均一系触媒を存在させる方法はどのような方法であってもよいが、反応蒸留塔Ａ内に連続的に触媒を供給することにより、反応蒸留塔Ａ内の液相に触媒を存在させることが好ましい。【００２２】
均一系触媒を反応蒸留塔Ａ内に連続的に供給する場合には、環状カーボネート及び／又は脂肪族１価アルコールと同時に供給してもよいし、原料とは異なる位置に供給してもよい。該蒸留塔Ａ内で実際に反応が進行するのは触媒供給位置から下の領域であることから、塔頂から原料供給位置までの間の領域に該触媒を供給することが好ましい。そして該触媒が存在する段は５段以上あることが必要であり、好ましくは７段以上であり、さらに好ましくは１０段以上である。【００２３】
本発明において用いられる触媒としては、これまでに知られている種々のものが使用することができる。例えば、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属類；
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、アルコキシド化物類、アリーロキシド化物類、アミド化物類等の塩基性化合物類；
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩類、重炭酸塩類、有機酸塩類等の塩基性化合物類；
トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、ベンジルジエチルアミン等の３級アミン類；
Ｎ−アルキルピロール、Ｎ−アルキルインドール、オキサゾール、Ｎ−アルキルイミダゾール、Ｎ−アルキルピラゾール、オキサジアゾール、ピリジン、アルキルピリジン、キノリン、アルキルキノリン、イソキノリン、アルキルイソキノリン、アクリジン、アルキルアクリジン、フェナントロリン、アルキルフェナントロリン、ピリミジン、アルキルピリミジン、ピラジン、アルキルピラジン、トリアジン、アルキルトリアジン等の含窒素複素芳香族化合物類；
ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）等の環状アミジン類；
酸化タリウム、ハロゲン化タリウム、水酸化タリウム、炭酸タリウム、硝酸タリウム、硫酸タリウム、タリウムの有機酸塩類等のタリウム化合物類；
トリブチルメトキシ錫、トリブチルエトキシ錫、ジブチルジメトキシ錫、ジエチルジエトキシ錫、ジブチルジエトキシ錫、ジブチルフェノキシ錫、ジフェニルメトキシ錫、酢酸ジブチル錫、塩化トリブチル錫、２−エチルヘキサン酸錫等の錫化合物類；
ジメトキシ亜鉛、ジエトキシ亜鉛、エチレンジオキシ亜鉛、ジブトキシ亜鉛等の亜鉛化合物類；
アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等のアルミニウム化合物類；
テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチタン、ジクロロジメトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、酢酸チタン、チタンアセチルアセトナート等のチタン化合物類；
トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルメチルホスホニウムハライド、トリオクチルブチルホスホニウムハライド、トリフェニルメチルホスホニウムハライド等のリン化合物類；
ハロゲン化ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトナート、ジルコニウムアルコキシド、酢酸ジルコニウム等のジルコニウム化合物類；
鉛及び鉛を含む化合物類、例えば、ＰｂＯ、ＰｂＯ２、Ｐｂ３Ｏ４などの酸化鉛類；
ＰｂＳ、Ｐｂ２Ｓ３、ＰｂＳ２などの硫化鉛類；Ｐｂ（ＯＨ）２、Ｐｂ３Ｏ２（ＯＨ）２、Ｐｂ２［ＰｂＯ２（ＯＨ）２］、Ｐｂ２Ｏ（ＯＨ）２などの水酸化鉛類；
Ｎａ２ＰｂＯ２、Ｋ２ＰｂＯ２、ＮａＨＰｂＯ２、ＫＨＰｂＯ２などの亜ナマリ酸塩類；
Ｎａ２ＰｂＯ３、Ｎａ２Ｈ２ＰｂＯ４、Ｋ２ＰｂＯ３、Ｋ２［Ｐｂ（ＯＨ）６］、Ｋ４ＰｂＯ４、Ｃａ２ＰｂＯ４、ＣａＰｂＯ３などの鉛酸塩類；
ＰｂＣＯ３、２ＰｂＣＯ３・Ｐｂ（ＯＨ）２などの鉛の炭酸塩及びその塩基性塩類；
Ｐｂ（ＯＣＨ３）２、（ＣＨ３Ｏ）Ｐｂ（ＯＰｈ）、Ｐｂ（ＯＰｈ）２などのアルコキシ鉛類、アリールオキシ鉛類；
Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ３）２、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ３）４、Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ３）２・ＰｂＯ・３Ｈ２Ｏなどの有機酸の鉛塩及びその炭酸塩や塩基性塩類；
Ｂｕ４Ｐｂ、Ｐｈ４Ｐｂ、Ｂｕ３ＰｂＣｌ、Ｐｈ３ＰｂＢｒ、Ｐｈ３Ｐｂ（又はＰｈ６Ｐｂ２）、Ｂｕ３ＰｂＯＨ、Ｐｈ２ＰｂＯなどの有機鉛化合物類（Ｂｕはブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す）；
Ｐｂ−Ｎａ、Ｐｂ−Ｃａ、Ｐｂ−Ｂａ、Ｐｂ−Ｓｎ、Ｐｂ−Ｓｂなどの鉛の合金類；
ホウエン鉱、センアエン鉱などの鉛鉱物類、及びこれらの鉛化合物の水和物類；
が挙げられる。【００２４】
これらの化合物は、反応原料や、反応混合物、反応副生物などに溶解する場合には、そのまま均一系触媒として用いることができるし、これらの化合物を反応原料や、反応混合物、反応副生物などで事前に溶解させたり、あるいは反応させることによって溶解させた混合物を均一系触媒として用いることも好ましい方法である。【００２５】
本発明で用いられる触媒の量は、使用する触媒の種類によっても異なるが、供給原料である環状カーボネートと脂肪族１価アルコールの合計質量に対する割合で表わして、通常０．０００１〜５０質量％、好ましくは０．００５〜２０質量％、さらに好ましくは０．０１〜１０質量％で使用される。【００２６】
本発明において反応蒸留塔である連続多段蒸留塔Ａに、環状カーボネート及び脂肪族１価アルコールを連続的に供給する方法については、特別な限定はなく、それらが該蒸留塔Ａの少なくとも５段以上、好ましくは７段以上、より好ましくは１０段以上の領域において触媒と接触させることができるような供給方法であれば如何なる方法であってもよい。すなわち、該環状カーボネートと該脂肪族１価アルコールは、連続多段蒸留塔Ａの上記の条件を満たす段に必要な数の導入口から連続的に供給することができる。また、該環状カーボネートと該脂肪族１価アルコールは該蒸留塔の同じ段に導入されてもよいし、それぞれ別の段に導入してもよい。【００２７】
原料は、液状、ガス状又は液とガスとの混合物として該蒸留塔Ａに連続的に供給される。このようにして原料を該蒸留塔Ａに供給する以外に、付加的にガス状の原料を該蒸留塔Ａの下部から断続的又は連続的に供給することも好ましい方法である。また、環状カーボネートを触媒の存在する段よりも上部の段に液状又は気液混合状態で該蒸留塔に連続的に供給し、該蒸留塔Ａの下部に該脂肪族１価アルコールをガス状及び／又は液状で連続的に供給する方法も好ましい方法である。この場合、環状カーボネート中に、脂肪族１価アルコールが含まれていても、もちろん構わない。【００２８】
本発明において、供給原料中に、生成物であるジアルキルカーボネート及び／又はジオール類が含まれていてもよい。その含有量は、ジアルキルカーボネートが、脂肪族１価アルコール／ジアルキルカーボネート混合物中のジアルキルカーボネートの質量％で表わして、通常、０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、さらに好ましくは０〜２０質量％であり、ジオール類が環状カーボネート／ジオール混合物中の質量％で表わして、通常、０〜１０質量％、好ましくは０〜７質量％、さらに好ましくは０〜５質量％である。【００２９】
本反応を工業的に実施する場合、新規に反応系に導入される環状カーボネート及び／又は脂肪族１価アルコールに加え、この工程及び／又は他の工程で回収された、環状カーボネート及び／又は脂肪族１価アルコールを主成分とする物質が、これらの原料として使用できることは好ましいことである。本発明はこのことを可能にするものであり、これは本発明の優れた特徴である。他の工程とは、例えば、ジアルキルカーボネートと芳香族モノヒドロキシ化合物からジアリールカーボネートを製造する工程があり、この工程では、脂肪族１価アルコールが副生し、回収される。この回収副生脂肪族１価アルコールには、通常ジアルキルカーボネート、芳香族モノヒドロキシ化合物、アルキルアリールエーテルなどが含まれる場合が多く、さらには少量のアルキルアリールカーボネート、ジアリールカーボネートなどが含まれる場合がある。副生脂肪族１価アルコールはそのままで本願発明の原料とすることもできるし、蒸留等により該脂肪族１価アルコールよりも沸点の高い含有物質量を減少させた後に原料とすることもできる。【００３０】
また、本願発明に用いられる好ましい環状カーボネートは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシドなどのアルキレンオキシドと二酸化炭素との反応によって製造されたものであるので、これらの原料化合物などを少量含む環状カーボネートを、本願発明の原料として用いることもできる。【００３１】
本発明において、反応蒸留塔Ａに供給する環状カーボネートと脂肪族１価アルコール類との量比は、エステル交換触媒の種類や量及び反応条件によっても異なるが、通常、供給される環状カーボネートに対して、脂肪族１価アルコール類はモル比で０．０１〜１０００倍の範囲で供給することができる。環状カーボネートの反応率を上げるためには脂肪族１価アルコール類を２倍モル以上の過剰量供給することが好ましいが、あまり大過剰に用いると装置を大きくする必要がある。このような意味において、環状カーボネートに対する脂肪族１価アルコール類のモル比は、２〜２０が好ましく、さらに好ましくは３〜１５、さらにより好ましくは５〜１２である。なお、未反応環状カーボネートが多く残存していると、生成物であるジオール類と反応して２量体、３量体などの多量体を副生するので、工業的に実施する場合、未反応環状カーボネートの残存量をできるだけ減少させることが好ましい。本発明の方法では、このモル比が１０以下であっても、環状カーボネートの反応率を９８％以上、好ましくは９９％以上、さらに好ましくは９９．９％以上にすることが可能である。このことも本発明の特徴のひとつである。【００３２】
本発明においては、好ましくは１時間あたり２トン以上のジアルキルカーボネートを連続的に製造し、これを、連続多段蒸留塔Ｂを用いて蒸留分離するのであるが、そのために連続的に供給される環状カーボネートの最低量は、製造すべきジアルキルカーボネートの量（Ｐトン／ｈｒ）に対して、通常２．２Ｐトン／ｈｒ、好ましくは、２．１Ｐトン／ｈｒ、より好ましくは２．０Ｐトン／ｈｒである。さらに好ましい場合は、１．９Ｐトン／ｈｒよりも少なくできる。【００３３】
本発明に係る反応蒸留法を実施する連続多段蒸留塔Ａについては、特に限定はないが、蒸留だけでなく反応も同時に行って、１時間あたり好ましくは２トン以上のジアルキルカーボネート及び／又は１時間あたり好ましくは１．３トン以上のジオール類を長期間安定的に製造できるものであることが必要である。【００３４】
本発明では、環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔Ａ内に連続的に供給し、該塔Ａ内で反応蒸留を行い、塔下部より生成するジオール類を含む高沸点反応混合物（ＡＢ）を液状で連続的に抜出し、塔上部よりガス状で連続的に抜出された生成ジアルキルカーボネート及び該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物（ＡＴ）を、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢＴ）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢＢ）とに蒸留分離するために連続多段蒸留塔Ｂが用いられる。【００３５】
本発明に係る該連続多段蒸留塔Ｂは、大量の反応混合物から所定の分離効率でジアルキルカーボネートを長期間安定的に分離する機能を有することが必要であり、そのために種々の条件を同時に満足させるものでなければならない。【００３６】
具体的には、
該連続多段蒸留塔Ｂは、下記式（１）〜（８）を満足する長さＬ１（ｃｍ）、内径Ｄ１（ｃｍ）、内部に段数ｎ１をもつインターナルを有する回収部と、長さＬ２（ｃｍ）、内径Ｄ２（ｃｍ）、内部に段数ｎ２をもつインターナルを有する濃縮部からなる蒸留塔である；
５００  ≦  Ｌ１  ≦  ３０００                式（１）
１００  ≦  Ｄ１  ≦  １０００                式（２）
２  ≦  Ｌ１／Ｄ１  ≦  ３０              式（３）
１０  ≦  ｎ１  ≦  ４０                    式（４）
７００  ≦  Ｌ２  ≦  ５０００                式（５）
５０  ≦  Ｄ２  ≦  ８００                  式（６）
１０  ≦  Ｌ２／Ｄ２  ≦  ５０              式（７）
３５  ≦  ｎ２  ≦  １００                  式（８）。【００３７】
式（１）〜（８）を同時に満足する連続多段蒸留塔Ｂを用いることによって、環状カーボネートと脂肪族１価アルコール類との反応蒸留で製造された大量の低沸点反応混合物（ＡＴ）から、９７質量％以上でありを塔底成分（ＢＢ）として、１時間あたり好ましくは２トン以上の工業的規模で、例えば１０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、さらに好ましくは５０００時間以上の長期間、安定的に分離精製できることが見出されたのである。しかも、分離されたジアルキルカーボネートの純度は、通常、９７質量％以上であり、好ましくは９９質量％以上の高純度が容易に達成できる。本発明では、塔底成分として得られるジアルキルカーボネートの純度を、好ましくは９９．９質量％以上、さらに好ましくは９９．９９質量％以上の超高純度にすることも容易である。本発明の方法を実施することによって、このような優れた効果を有する工業的規模でのジアルキルカーボネートの分離精製が可能になった理由は明らかではないが、式（１）〜（８）の条件が組み合わさった時にもたらされる複合効果のためであると推定される。なお、各々の要因の好ましい範囲は下記に示される。【００３８】
Ｌ１（ｃｍ）が５００より小さいと、回収部の分離効率が低下するため目的とする分離効率を達成できないし、目的の分離効率を確保しつつ設備費を低下させるには、Ｌ１を３０００以下にすることが必要である。より好ましいＬ１（ｃｍ）の範囲は、８００≦Ｌ１≦２５００  であり、さらに好ましくは、１０００≦Ｌ１≦２０００  である。【００３９】
Ｄ１（ｃｍ）が１００よりも小さいと、目的とする蒸留量を達成できないし、目的の蒸留量を達成しつつ設備費を低下させるには、Ｄ１を１０００以下にすることが必要である。より好ましいＤ１（ｃｍ）の範囲は、１２０≦Ｄ１≦８００  であり、さらに好ましくは、１５０≦Ｄ１≦６００  である。【００４０】
Ｌ１／Ｄ１が２より小さい時や３０より大きい時は長期安定運転が困難となる。より好ましいＬ１／Ｄ１の範囲は、５≦Ｌ１／Ｄ１≦２０  であり、さらに好ましくは、７≦Ｌ１／Ｄ１≦１５  である。【００４１】
ｎ１が１０より小さいと回収部の分離効率が低下するため目的とする分離効率を達成できないし、目的の分離効率を確保しつつ設備費を低下させるには、ｎ１を４０以下にすることが必要である。より好ましいｎ１の範囲は、１３≦ｎ１≦２５  であり、さらに好ましくは、１５≦ｎ１≦２０  である。【００４２】
Ｌ２（ｃｍ）が７００より小さいと、濃縮部の分離効率が低下するため目的とする分離効率を達成できないし、目的の分離効率を確保しつつ設備費を低下させるには、Ｌ２を５０００以下にすることが必要である。Ｌ２が５０００よりも大きいと塔の上下における圧力差が大きくなりすぎるため、長期安定運転が困難となるだけでなく、塔下部での温度を高くしなければならないため、副反応が起こりやすくなる。より好ましいＬ２（ｃｍ）の範囲は、１５００≦Ｌ２  ≦３５００  であり、さらに好ましくは、２０００≦Ｌ２≦３０００  である。【００４３】
Ｄ２（ｃｍ）が５０よりも小さいと、目的とする蒸留量を達成できないし、目的の蒸留量を達成しつつ設備費を低下させるには、Ｄ２を８００以下にすることが必要である。より好ましいＤ２（ｃｍ）の範囲は、７０≦Ｄ２≦６００  であり、さらに好ましくは、８０≦Ｄ２≦４００  である。【００４４】
Ｌ２／Ｄ２が１０より小さい時や５０より大きい時は長期安定運転が困難となる。より好ましいＬ２／Ｄ２の範囲は、１５≦Ｌ２／Ｄ２≦３０  であり、さらに好ましくは、２０≦Ｌ２／Ｄ２≦２８  である。【００４５】
ｎ２が３５より小さいと濃縮部の分離効率が低下するため目的とする分離効率を達成できないし、目的の分離効率を確保しつつ設備費を低下させるには、ｎ２を１００以下にすることが必要である。ｎ２が１００よりも大きいと塔の上下における圧力差が大きくなりすぎるため、長期安定運転が困難となるだけでなく、塔下部での温度を高くしなければならないため、副反応が起こりやすくなる。より好ましいｎ２の範囲は、４０≦ｎ２≦７０  であり、さらに好ましくは、４５≦ｎ２≦６５  である。【００４６】
なお、本発明の連続多段蒸留塔Ｂにおいては、Ｌ１≦Ｌ２  が好ましく、さらに好ましくは、Ｌ１＜Ｌ２  である。また、Ｄ２≦Ｄ１  が好ましく、さらに好ましくは、Ｄ２＜Ｄ１  である。従って、本発明においては、Ｌ１≦Ｌ２  で、且つ、Ｄ２≦Ｄ１  の場合が好ましく、さらに好ましくは、Ｌ１＜Ｌ２  で、且つ、Ｄ２＜Ｄ１  の場合である。【００４７】
本発明の連続多段蒸留塔Ｂの回収部及び濃縮部は、インターナルとしてトレイ及び／又は充填物を有する蒸留塔であることが好ましい。本発明でいうインターナルとは、蒸留塔において実際に気液の接触を行わせる部分のことを意味する。このようなトレイとしては、たとえば、例えば泡鍾トレイ、多孔板トレイ、リップルトレイ、バラストトレイ、バルブトレイ、向流トレイ、ユニフラックストレイ、スーパーフラックトレイ、マックスフラックトレイ、デュアルフロートレイ、グリッドプレートトレイ、ターボグリッドプレートトレイ、キッテルトレイ等が好ましく、充填物としては、ラシヒリング、レッシングリング、ポールリング、ベルルサドル、インタロックスサドル、ディクソンパッキング、マクマホンパッキング、ヘリパック等の不規則充填物やメラパック、ジェムパック、テクノパック、フレキシパック、スルザーパッキング、グッドロールパッキング、グリッチグリッド等の規則充填物が好ましい。トレイ部と充填物の充填された部分とを合わせ持つ多段蒸留塔も用いることができる。なお、本発明で用いる用語「インターナルの段数ｎ」とは、トレイの場合は、トレイの数を意味し、充填物の場合は、理論段数を意味する。したがって、トレイ部と充填物の充填された部分とを合わせ持つ連続多段蒸留塔の場合、ｎはトレイの数と、理論段数の合計である。【００４８】
本発明においては連続多段蒸留塔Ｂの回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイである場合が特に好ましい。さらに該トレイが多孔板部とダウンカマー部を有する多孔板トレイが機能と設備費との関係で特に優れていることが見出された。そして、該多孔板トレイが該多孔板部の面積１ｍ２あたり１５０〜１２００個の孔を有していることが好ましいことも見出された。より好ましい孔数は該面積１ｍ２あたり２００〜１１００個であり、さらに好ましくは、２５０〜１０００個である。また、該多孔板トレイの孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ２であることが好ましいことも見出された。より好ましい孔１個あたりの断面積は、０．７〜４ｃｍ２であり、さらに好ましくは０．９〜３ｃｍ２である。さらには、該多孔板トレイが該多孔板部の面積１ｍ２あたり１５０〜１２００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ２である場合、特に好ましいことが見出された。連続多段蒸留塔Ｂに上記の条件を付加することによって、本発明の課題が、より容易に達成されることが判明したのである。【００４９】
本発明では、連続多段蒸留塔Ａ内での反応蒸留によって生成するジアルキルカーボネートは、通常過剰に用いられ未反応で残っている脂肪族１価アルコールとの低沸点反応混合物（ＡＴ）として、塔上部よりガス状で連続的に抜出される。該低沸点反応混合物（ＡＴ）は連続多段蒸留塔Ｂ内に連続的に供給され、該脂肪族１価アルコールを主成分とする低沸点混合物（ＢＴ）が塔上部よりガス状で連続的に抜き出され、ジアルキルカーボネートを主成分とする高沸点混合物（ＢＢ）が塔下部より液状で連続的に抜出される。該低沸点反応混合物（ＡＴ）を連続多段蒸留塔Ｂ内に供給するにあたり、ガス状で供給してもよいし、液状で供給してもよい。該低沸点反応混合物（ＡＴ）を連続多段蒸留塔Ｂ内に供給するに先立って該蒸留塔Ｂの供給口付近の液温に近い温度にするために、加熱又は冷却することも好ましい。【００５０】
また、該低沸点反応混合物（ＡＴ）を連続多段蒸留塔Ｂ内に供給する位置は、回収部と濃縮部の間付近が好ましい。連続多段蒸留塔Ｂは、蒸留物の加熱のためのリボイラーと、還流装置を有することが好ましい。【００５１】
本発明においては、該低沸点反応混合物（ＡＴ）は通常２トン／ｈｒ以上で連続多段蒸留塔Ａから抜出され、連続多段蒸留塔Ｂ内に供給され、蒸留分離され、該蒸留塔Ｂの上部から低沸点混合物（ＢＴ）が、下部から高沸点混合物（ＢＢ）がそれぞれ連続的に抜出される。【００５２】
本発明においては、該低沸点混合物（ＢＴ）中の該脂肪族１価アルコール類の濃度を８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上にすることが可能であり、また、該高沸点混合物（ＢＢ）中のジアルキルカーボネートの濃度を９７質量％以上、好ましくは９９質量％以上、より好ましくは９９．９質量％以上、さらにより好ましくは、９９．９９質量％以上とすることが容易にできる。そして、低沸点混合物（ＢＴ）の主成分として分離されるアルコール類は、通常５００ｋｇ／ｈｒ以上、好ましくは１トン／ｈｒ以上、より好ましくは２トン／ｈｒ以上の量である。この低沸点混合物（ＢＴ）の他の成分は主としてジアルキルカーボネートであるので、これをそのままで、あるいは他の工程で回収されたアルコール類と混合した上で、環状カーボネートと反応させる脂肪族１価アルコールとして再使用することができる。このことは本発明の好ましい実施態様のひとつである。回収されたアルコール類の量だけでは、不足する場合には新たに脂肪族１価アルコールが追加される。【００５３】
また、本発明で分離される高沸点混合物（ＢＢ）は、主成分がジアルキルカーボネートであり、未反応脂肪族１価アルコールの含有量は３質量％以下、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、さらにより好ましくは０．０１質量％以下である。また、本発明の好ましい実施態様では、ハロゲンを含まない原料や触媒を用いて反応が実施されるので、生成するジアルキルカーボネートには、まったくハロゲンを含まないようにすることができる。したがって、本発明ではハロゲン含有量が０．１ｐｐｍ以下、好ましくは、１ｐｐｂ以下であって、濃度が９７質量％以上、好ましくは９９質量％以上、より好ましくは９９．９質量％以上、さらにより好ましくは、９９．９９質量％以上の高純度ジアルキルカーボネートを得ることが容易に達成できる。【００５４】
本発明で行われる連続多段蒸留塔Ｂ内での蒸留条件は、蒸留塔のインターナルの形状や段数、供給される低沸点反応混合物（ＡＴ）の種類と組成と量、分離されるジアルキルカーボネートの純度などによって異なるが、通常、塔底温度が１５０〜２５０℃の範囲の特定の温度で行われる。より好ましい温度範囲は、１７０〜２３０℃であり、さらに好ましい温度範囲は、１８０〜２２０℃である。塔底圧力は、塔内組成と使用する塔底温度によって異なるが、本発明では、通常、加圧下で行われる。【００５５】
また、連続多段蒸留塔Ｂの還流比は、０．５〜５の範囲が好ましく、より好ましくは０．８〜３の範囲であり、さらに好ましくは１〜２．５の範囲である。【００５６】
本発明で用いられる連続多段蒸留塔Ａ及びＢを構成する材料は、主に炭素鋼、ステンレススチールなどの金属材料であるが、製造され、分離されるジアルキルカーボネートとジオール類の品質の面からは、ステンレススチールが好ましい。【００５７】
実施例
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【００５８】
[実施例１]
図１に示されるようなＬ１＝１６００ｃｍ、Ｄ１＝２６０ｃｍ、Ｌ１／Ｄ１＝６．２、ｎ１＝１８、Ｌ２＝２７００ｃｍ、Ｄ２＝１６０ｃｍ、Ｌ２／Ｄ２＝１６．９、ｎ２＝５８である連続多段蒸留塔Ｂを用いた。この実施例では、インターナルとして回収部、濃縮部ともに多孔板トレイ（孔１個あたりの断面積＝約１．３ｃｍ２、孔数＝約３００〜４４０個/ｍ２）を用いた。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とメタノール（ＭｅＯＨ）からなる原料（モル比：ＭｅＯＨ／ＥＣ＝８．４）と触媒（ＫＯＨをエチレングリコール中で加熱脱水処理したもの：Ｋ濃度としてＥＣに対して０．１質量％）を連続多段蒸留塔Ａに連続的に供給し、反応蒸留を行うことによって、塔頂成分（ＡＴ）８．１８トン／ｈｒが連続的に抜き出された。メタノール４．６４４トン／ｈｒ、ジメチルカーボネート３．５３６トン／ｈｒから成るこの塔頂成分（ＡＴ）が、連続多段蒸留塔Ｂに導入口３−ｂから連続的に供給された。この導入口は、連続多段蒸留塔Ｂの下から１８段目と１９段目のトレイの間に設置されている。連続多段蒸留塔Ｂは、塔底温度約２０５℃、塔底圧力約１.４６ＭＰａ、還流比１．８で連続的に運転された。【００５９】
２４時間後には安定的な定常運転が達成できた。連続多段蒸留塔Ｂの塔頂部１から、５．０８トン／ｈｒで連続的に抜き出された塔頂成分（ＢＴ）は、メタノール４．６４４トン／ｈｒで、ジメチルカーボネート０．４３６トン／ｈｒから成っていた。塔頂成分（ＢＴ）中のメタノール濃度は９１．４２質量％であった。また、連続多段蒸留塔Ｂの塔底部２から、３．１トン／ｈｒで連続的に抜き出された塔底成分（ＢＢ）は、９９．９９質量％以上のジメチルカーボネートであった。（メタノール含有量：０．０１質量％以下）
連続多段蒸留塔Ｂに供給されたジメチルカーボネートのうち、約８７．７％が高純度ジメチルカーボネートとして得られたことになる。なお、塔頂成分（ＢＴ）はそのままで反応蒸留塔Ａに送られ、ジメチルカーボネートとジオール類を製造する原料の一部として用いられた。
この条件で長期間の連続運転を行った。５００時間後、２０００時間後、４０００時間後、５０００時間後、６０００時間後の１時間あたりのジメチルカーボネートの取得量は、３．１トン、３．１トン、３．１トン、３．１トン、３．１トンであり、非常に安定していた。分離精製されたジメチルカーボネート純度は、いずれも９９．９９％であり、ハロゲン含有量は検出限界外の１ｐｐｂ以下であった。【００６０】
[実施例２]
実施例１と同じ連続多段蒸留塔Ｂを用いて、同様な方法で反応蒸留とジメチルカーボネートの分離精製を行った。連続多段蒸留塔Ａ（反応蒸留塔）の塔頂から連続的に抜き出された、塔頂成分（ＡＴ）１２．２７トン／ｈｒは、メタノール６．９６７トン／ｈｒ、ジメチルカーボネート５．３０３トン／ｈｒから成っていた。この塔頂成分（ＡＴ）が、連続多段蒸留塔Ｂに導入口３−ｂから連続的に供給された。
２４時間後には安定的な定常運転が達成できた。連続多段蒸留塔Ｂの塔頂部１から、７．６２トン／ｈｒで連続的に抜き出された塔頂成分（ＢＴ）は、メタノール６．９６７トン／ｈｒで、ジメチルカーボネート０．６５４トン／ｈｒから成っていた。塔頂成分（ＢＴ）中のメタノール濃度は９１．４３質量％であった。また、連続多段蒸留塔Ｂの塔底部２から、４．６５トン／ｈｒで連続的に抜き出された塔底成分（ＢＢ）は、９９．９９質量％以上のジメチルカーボネートであった。（メタノール含有量：０．０１質量％以下）【００６１】
連続多段蒸留塔Ｂに供給されたジメチルカーボネートのうち、約８７．７％が高純度ジメチルカーボネートとして得られたことになる。なお、塔頂成分（ＢＴ）はそのままで反応蒸留塔Ａに送られ、ジメチルカーボネートとジオール類を製造する原料の一部として用いられた。
この条件で長期間の連続運転を行った。５００時間後、２０００時間後、４０００時間後、５０００時間後、６０００時間後の１時間あたりのジメチルカーボネートの取得量は、４．６５トン、４．６５トン、４．６５トン、４．６５トン、４．６５トンであり、非常に安定していた。分離精製されたジメチルカーボネート純度は、いずれも９９．９９％であり、ハロゲン含有量は検出限界外の１ｐｐｂ以下であった。【００６２】
[実施例３]
図１に示されるような連続多段蒸留塔Ｂを用いた。ただし、この実施例では、インターナルとして回収部、濃縮部ともに多孔板トレイ（孔１個あたりの断面積＝約１．３ｃｍ２、孔数＝約５３０〜８００個/ｍ２）を用いた。
実施例１と同様な方法で反応蒸留とジメチルカーボネートの分離精製を行った。連続多段蒸留塔Ａ（反応蒸留塔）の塔頂から連続的に抜き出された、塔頂成分（ＡＴ）２４．５４トン／ｈｒは、メタノール１３．９３４トン／ｈｒ、ジメチルカーボネート１０．６０６トン／ｈｒから成っていた。この塔頂成分（ＡＴ）が、連続多段蒸留塔Ｂに導入口３−ｂから連続的に供給された。
２４時間後には安定的な定常運転が達成できた。連続多段蒸留塔Ｂの塔頂部１から、１５．２４トン／ｈｒで連続的に抜き出された塔頂成分（ＢＴ）は、メタノール１３．９３４トン／ｈｒで、ジメチルカーボネート１．３０６トン／ｈｒから成っていた。塔頂成分（ＢＴ）中のメタノール濃度は９１．４３質量％であった。また、連続多段蒸留塔Ｂの塔底部２から、９．３トン／ｈｒで連続的に抜き出された塔底成分（ＢＢ）は、９９．９９質量％以上のジメチルカーボネートであった。（メタノール含有量：０．０１質量％以下）【００６３】
連続多段蒸留塔Ｂに供給されたジメチルカーボネートのうち、約８７．７％が高純度ジメチルカーボネートとして得られたことになる。なお、塔頂成分（ＢＴ）はそのままで反応蒸留塔Ａに送られ、ジメチルカーボネートとジオール類を製造する原料の一部として用いられた。
この条件で長期間の連続運転を行った。５００時間後、２０００時間後、３０００時間後の１時間あたりのジメチルカーボネートの取得量は、９．３トン、９．３トン、９．３トンであり、非常に安定していた。分離精製されたジメチルカーボネート純度は、いずれも９９．９９％であり、ハロゲン含有量は検出限界外の１ｐｐｂ以下であった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明によれば、環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとから、反応蒸留方式で製造されるジアルキルカーボネートとジオール類のうち、純度が９７％以上、好ましくは９９％以上、さらに好ましくは９９．９％以上である高純度ジアルキルカーボネートが、１時間あたり２トン以上、好ましくは１時間あたり３トン以上、さらに好ましくは１時間あたり４トン以上の工業的規模で、１０００時間以上、好ましくは３０００時間以上、さらに好ましくは５０００時間以上の長期間、安定的に高収率で取得できることが見出された。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】本発明を実施する連続多段蒸留塔Ｂの一例の概略図である。胴部内部にはインターナルとして回収部、濃縮部のいずれにもトレイ（本図では、トレイは図示されていない）が設置されている。  なお、図１で使用した符号の説明は、以下のとおりである：  １  ：  ガス抜出し口、２  ：  液抜出し口、３−ａ〜３−ｃ、４  ：  導入口、Ｌ１  ：  連続多段蒸留塔Ｂの回収部の長さ（ｃｍ）、Ｌ２  ：  連続多段蒸留塔Ｂの濃縮部の長さ（ｃｍ）、Ｄ１  ：  連続多段蒸留塔Ｂの回収部の内径（ｃｍ）、Ｄ２  ：  連続多段蒸留塔Ｂの濃縮部の内径（ｃｍ）
【図１】
2007074664.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成20年12月24日(2008.12.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔Ａ内に連続的に供給し、該塔Ａ内で反応蒸留を行い、塔下部より生成するジオール類を含む高沸点反応混合物（ＡB）を液状で連続的に抜出し、塔上部より生成するジアルキルカーボネート及び該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物（ＡT）をガス状で連続的に抜出し、該低沸点反応混合物（ＡT）を連続多段蒸留塔Ｂに連続的に供給することによって、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢT）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢB）とに蒸留分離するにあたり、
該連続多段蒸留塔Ｂとして、下記式（１）〜（８）を満足する長さＬ1（ｃｍ）、内径Ｄ1（ｃｍ）、内部に段数ｎ1をもつインターナルを有する回収部と、長さＬ2（ｃｍ）、内径Ｄ2（ｃｍ）、内部に段数ｎ2をもつインターナルを有する濃縮部からなる蒸留塔
５００  ≦  Ｌ1  ≦  ３０００                式（１）
１００  ≦  Ｄ1  ≦  １０００                式（２）
２  ≦  Ｌ1／Ｄ1  ≦  ３０              式（３）
１０  ≦  ｎ1  ≦  ４０                    式（４）
７００  ≦  Ｌ2  ≦  ５０００                式（５）
５０  ≦  Ｄ2  ≦  ８００                  式（６）
１０  ≦  Ｌ2／Ｄ2  ≦  ５０              式（７）
３５  ≦  ｎ2  ≦  １００                  式（８）
を用いることを特徴とするジアルキルカーボネートの工業的分離方法。
【請求項２】
分離されるジアルキルカーボネートの量が、１時間あたり２トン以上であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該連続多段蒸留塔ＢのＬ1、Ｄ1、Ｌ1／Ｄ1、ｎ1、Ｌ2、Ｄ2、Ｌ2／Ｄ2、ｎ2がそれぞれ、８００≦Ｌ1≦２５００、  １２０≦Ｄ1≦８００、  ５≦Ｌ1／Ｄ1≦２０、  １３≦ｎ1≦２５、  １５００≦Ｌ2≦３５００、  ７０≦Ｄ2≦６００、  １５≦Ｌ2／Ｄ2≦３０、  ４０≦ｎ2≦７０、  Ｌ1≦Ｌ2、  Ｄ2≦Ｄ1であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
該連続多段蒸留塔Ｂの回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイ及び／又は充填物であることを特徴とする請求項１ないし３のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項５】
該連続多段蒸留塔Ｂの回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイであることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
該トレイが、多孔板トレイであることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ2あたり１５０〜１２００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ2であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ2あたり２００〜１１００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．７〜４ｃｍ2であることを特徴とする請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ2あたり２５０〜１０００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．９〜３ｃｍ2であることを特徴とする請求項６ないし８のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１０】
該連続多段蒸留塔Ｂの塔底温度が、１５０〜２５０℃の範囲であることを特徴とする請求項１ないし９のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１１】
該連続多段蒸留塔Ｂの還流比が、０．５〜５の範囲であることを特徴とする請求項１ないし１０のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１２】
該塔底成分（ＢB）中のジアルキルカーボネートの濃度が、該塔底成分１００質量％に対して、９７質量％以上であることを特徴とする請求項１ないし１１のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１３】
該塔底成分（ＢB）中のジアルキルカーボネートの濃度が、該塔底成分１００質量％に対して、９９質量％以上であることを特徴とする請求項１ないし１２のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１４】
該塔底成分（ＢB）中のジアルキルカーボネートの濃度が、該塔底成分１００質量％に対して、９９．９質量％以上であることを特徴とする請求項１ないし１３のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１５】
該塔頂成分（ＢT）をジアルキルカーボネートとジオール類の製造用原料としてリサイクルすることを特徴とする請求項１ないし１４のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１６】
環状カーボネートが、エチレンカーボネート及び／又はプロピレンカーボネートであり、脂肪族１価アルコールが、メタノール及び／又はエタノールであり、分離すべきジアルキルカーボネートが、ジメチルカーボネート及び／又はジエチルカーボネートであることを特徴とする請求項１ないし１５のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１７】
ハロゲン含有量が０．１ｐｐｍ以下であるジアルキルカーボネートを製造することを特徴とする請求項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ハロゲン含有量が１ｐｐｂ以下であるジアルキルカーボネートを製造することを特徴とする請求項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法。
【請求項１９】
脂肪族１価アルコールの含有量が０．１質量％以下であって、且つ、ハロゲン含有量が１ｐｐｂ以下である高純度ジアルキルカーボネートを製造することを特徴とする請求項１７又は１８に記載の方法。
【請求項２０】
環状カーボネートと脂肪族１価アルコールとを原料とし、この原料を均一系触媒が存在する連続多段蒸留塔Ａ内に連続的に供給し、該塔Ａ内で反応蒸留を行い、塔下部より生成するジオール類を含む高沸点反応混合物（ＡB）を液状で連続的に抜出し、塔上部よりガス状で連続的に抜出された生成ジアルキルカーボネート及び該脂肪族１価アルコールを含む低沸点反応混合物（ＡT）を、該脂肪族１価アルコールを主成分とする塔頂成分（ＢT）とジアルキルカーボネートを主成分とする塔底成分（ＢB）とに蒸留分離するための連続多段蒸留塔Ｂであって、
該連続多段蒸留塔Ｂが、下記式（１）〜（８）を満足する長さＬ1（ｃｍ）、内径Ｄ1（ｃｍ）、内部に段数ｎ1をもつインターナルを有する回収部と、長さＬ2（ｃｍ）、内径Ｄ2（ｃｍ）、内部に段数ｎ2をもつインターナルを有する濃縮部とを備える、
５００  ≦  Ｌ1  ≦  ３０００                式（１）
１００  ≦  Ｄ1  ≦１０００                式（２）
２  ≦  Ｌ1／Ｄ1  ≦  ３０              式（３）
１０  ≦  ｎ1  ≦  ４０                    式（４）
７００  ≦  Ｌ2  ≦  ５０００                式（５）
５０  ≦  Ｄ2  ≦  ８００                  式（６）
１０  ≦  Ｌ2／Ｄ2  ≦  ５０              式（７）
３５  ≦  ｎ2  ≦  １００                  式（８）
ことを特徴とする連続多段蒸留塔。
【請求項２１】
Ｌ1、Ｄ1、Ｌ1／Ｄ1、ｎ1、Ｌ2、Ｄ2、Ｌ2／Ｄ2、ｎ2がそれぞれ、８００≦Ｌ1≦２５００、  １２０≦Ｄ1≦８００、  ５≦Ｌ1／Ｄ1≦２０、  １３≦ｎ1≦２５、  １５００≦Ｌ2≦３５００、  ７０≦Ｄ2≦６００、  １５≦Ｌ2／Ｄ2≦３０、  ４０≦ｎ2≦７０、  Ｌ1≦Ｌ2、  Ｄ2≦Ｄ1であることを特徴とする請求項２０に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２２】
回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれ、トレイ及び／又は充填物であることを特徴とする請求項２０又は２１に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２３】
回収部及び濃縮部のインターナルが、それぞれトレイであることを特徴とする請求項２２に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２４】
該トレイが、多孔板トレイであることを特徴とする請求項２３に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２５】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ2あたり１５０〜１２００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．５〜５ｃｍ2であることを特徴とする請求項２４に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２６】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ2あたり２００〜１１００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．７〜４ｃｍ2であることを特徴とする請求項２４又は２５に記載の連続多段蒸留塔。
【請求項２７】
該多孔板トレイが、該多孔板部の面積１ｍ2あたり２５０〜１０００個の孔を有しており、且つ、孔１個あたりの断面積が０．９〜３ｃｍ2であることを特徴とする請求項２４ないし２６のうち何れか一項に記載の連続多段蒸留塔。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、本発明の第２の態様では、
１７．  ハロゲン含有量が０．１ｐｐｍ以下であるジアルキルカーボネートを製造することを特徴とする請求項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法、
１８．  ハロゲン含有量が１ｐｐｂ以下であるジアルキルカーボネートを製造することを特徴とする請求項１ないし１６のうち何れか一項に記載の方法、
１９．  脂肪族１価アルコールの含有量が０．１質量％以下であって、且つ、ハロゲン含有量が１ｐｐｂ以下である高純度ジアルキルカーボネートを製造することを特徴とする請求項１７又は１８に記載の方法、
を提供する。
【国際調査報告】
2007074664.tif 000006
2007074664.tif 000007
2007074664.tif 000008
2007074664.tif 000009