【手続補正書】
【提出日】令和1年9月24日(2019.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（ａ）で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、
前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、
溶媒と、
アルコキシシランモノマーと、を含み、
前記光吸収剤が分散している、
液状組成物。
【化１】
2019148810.tif 000001
［式中、Ｒ11は、フェニル基、ニトロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、又はフェニル基における少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基である。］
【請求項２】
前記リン酸エステルの含有量に対する前記ホスホン酸の含有量の比は、質量基準で、０．８０以上である、請求項１に記載の液状組成物。
【請求項３】
加水分解縮重合物に換算した前記アルコキシシランモノマーの含有量と前記リン酸エステルの含有量との和に対する前記ホスホン酸の含有量の比は、０．４０〜１．３０である、請求項１又は２に記載の液状組成物。
【請求項４】
下記式（ｂ）で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された補助光吸収剤をさらに含有している、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状組成物。
【化２】
2019148810.tif 000002
［式中、Ｒ12は、６個以下の炭素原子を有するアルキル基、ベンジル基、又はベンジル基のベンゼン環における少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化ベンジル基である。］
【請求項５】
下記式（ａ）で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、シロキサン結合を有する化合物とを含有し、
以下の（Ｉ）の条件、（II）の条件、（III）の条件、（IV）の条件、及び（Ｖ）の条件を満たす、吸収層。
（Ｉ）波長４５０ｎｍ〜６００ｎｍにおいて８０％以上の平均分光透過率を有する。
（II）波長７５０ｎｍ〜９００ｎｍにおいて３％以下の分光透過率を有する。
（III）波長３５０ｎｍ〜３７０ｎｍの範囲において４％以下の平均分光透過率を有する。
（IV）波長６００ｎｍ〜８００ｎｍにおいて波長の増加に伴い減少する分光透過率を有し、波長６００ｎｍ〜８００ｎｍにおいて分光透過率が５０％になる波長を赤外側カットオフ波長と定義したときに、０°の入射角で入射する光に対する前記赤外側カットオフ波長が６２０ｎｍ〜６８０ｎｍである。
（Ｖ）波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおいて波長の増加に伴い増加する分光透過率を有し、波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおいて分光透過率が５０％になる波長を紫外側カットオフ波長と定義したときに、０°の入射角で入射する光に対する前記紫外側カットオフ波長が３８０ｎｍ〜４３０ｎｍである。
【化３】
2019148810.tif 000003
［式中、Ｒ11は、フェニル基、ニトロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、又はフェニル基における少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基である。］
【請求項６】
下記式（ａ）で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、シロキサン結合を有する化合物とを含有し、
前記リン酸エステルの含有量に対する前記ホスホン酸の含有量の比は、質量基準で、０．８０以上である、吸収層。
【化４】
2019148810.tif 000004
［式中、Ｒ11は、フェニル基、ニトロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、又はフェニル基における少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基である。］
【請求項７】
下記式（ａ）で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、下記式（ｂ）で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された補助光吸収剤と、前記光吸収剤及び前記補助光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、シロキサン結合を有する化合物とを含有している、吸収層。
【化５】
2019148810.tif 000005
［式中、Ｒ11は、フェニル基、ニトロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、又はフェニル基における少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基である。］
【化６】
2019148810.tif 000006
［式中、Ｒ12は、６個以下の炭素原子を有するアルキル基、ベンジル基、又はベンジル基のベンゼン環における少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化ベンジル基である。］
【請求項８】
前記シロキサン結合を有する化合物は、アルコキシシランモノマーの加水分解縮重合化合物を含む、請求項５〜７のいずれか１項に記載の吸収層。
【請求項９】
前記シロキサン結合を有する化合物は、シリコーン樹脂を含む、請求項５〜８のいずれか１項に記載の吸収層。
【請求項１０】
２００μｍ以下の厚みを有する、請求項５〜９のいずれか１項に記載の吸収層。
【請求項１１】
請求項５〜１０のいずれか１項に記載の吸収層であって、
当該吸収層を温度６０℃及び相対湿度９０％の環境に５００時間曝す長期耐湿試験を行い、前記長期耐湿試験の前後の当該吸収層の透過率スペクトルを前記長期耐湿試験の前の当該吸収層の透過率スペクトルの波長７５０〜９００ｎｍにおける最大の透過率が１．０％又は０．５％になるようにそれぞれ同一の正規化係数を用いて正規化したときに、
（ｉ）前記長期耐湿試験の前の波長４５０〜６００ｎｍにおける平均透過率と前記長期耐湿試験の後の波長４５０〜６００ｎｍにおける平均透過率との差の絶対値が３ポイント以下であり、
（ii）前記長期耐湿試験の前の波長３５０〜３７０ｎｍにおける平均透過率と前記長期耐湿試験の後の波長３５０〜３７０ｎｍにおける平均透過率との差の絶対値が１ポイント以下であり、
（iii）前記長期耐湿試験の前の波長７５０〜９００ｎｍにおける最大の透過率と前記長期耐湿試験の後の波長７５０〜９００ｎｍにおける最大の透過率との差の絶対値が１ポイント以下であり、
（iv）波長６００ｎｍ〜８００ｎｍにおいて波長の増加に伴い減少する分光透過率を有し、波長６００ｎｍ〜８００ｎｍにおいて分光透過率が５０％になる波長を赤外側カットオフ波長と定義したときに、前記長期耐湿試験の前の前記赤外側カットオフ波長と前記長期耐湿試験の後の前記赤外側カットオフ波長との差の絶対値が３ｎｍ以下であり、
（ｖ）波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおいて波長の増加に伴い増加する分光透過率を有し、波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおいて分光透過率が５０％になる波長を紫外側カットオフ波長と定義したときに、前記長期耐湿試験の前の前記紫外側カットオフ波長と前記長期耐湿試験の後の前記紫外側カットオフ波長との差の絶対値が３ｎｍ以下である、
吸収層。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】液状組成物及び吸収層
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
かかる事情に鑑み、本発明は、簡素な構成で固体撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけるうえで有利な特性を有し、かつ、良好な耐湿性を有する吸収層及びその吸収層のための液状組成物を提供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明は、
下記式（ａ）で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、
前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、
溶媒と、
アルコキシシランモノマーと、を含み、
前記光吸収剤が分散している、
液状組成物を提供する。
【化１】
2019148810.tif 000007
［式中、Ｒ11は、フェニル基、ニトロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、又はフェニル基における少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基である。］
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、本発明は、
下記式（ａ）で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、シロキサン結合を有する化合物とを含有し、
以下の（Ｉ）の条件、（II）の条件、（III）の条件、（IV）の条件、及び（Ｖ）の条件を満たす、吸収層を提供する。
（Ｉ）波長４５０ｎｍ〜６００ｎｍにおいて８０％以上の平均分光透過率を有する。
（II）波長７５０ｎｍ〜９００ｎｍにおいて３％以下の分光透過率を有する。
（III）波長３５０ｎｍ〜３７０ｎｍの範囲において４％以下の平均分光透過率を有する。
（IV）波長６００ｎｍ〜８００ｎｍにおいて波長の増加に伴い減少する分光透過率を有し、波長６００ｎｍ〜８００ｎｍにおいて分光透過率が５０％になる波長を赤外側カットオフ波長と定義したときに、０°の入射角で入射する光に対する前記赤外側カットオフ波長が６２０ｎｍ〜６８０ｎｍである。
（Ｖ）波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおいて波長の増加に伴い増加する分光透過率を有し、波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおいて分光透過率が５０％になる波長を紫外側カットオフ波長と定義したときに、０°の入射角で入射する光に対する前記紫外側カットオフ波長が３８０ｎｍ〜４３０ｎｍである。
【化２】
2019148810.tif 000008
［式中、Ｒ11は、フェニル基、ニトロフェニル基、ヒドロキシフェニル基、又はフェニル基における少なくとも１つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基である。］
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
上記の吸収層は、固体撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけるうえで有利な特性を有し、かつ、良好な耐湿性を有する。また、上記の液状組成物を用いてこのような吸収層を製造できる。