(57)【要約】  全体として薄型であって軽量で、柔軟性に富み、容易に様々な対象物に貼付可能な反射材を提供する。結合樹脂層（１）と、その上に積層される光反射膜（２）とから構成されている光反射層（３）の光反射膜（２）上に着色パターン部分（５）が形成され、前記光反射膜（２）上の、前記着色パターン部分（５）以外に多数個の透明微小球（６）が配設されている。
2007046157.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光反射層（３）上に着色パターン部分（５）が形成され、前記光反射層（３）上の、前記着色パターン部分（５）以外に多数個の透明微小球（６）が配設されていることを特徴とする反射材。
【請求項２】
光反射層（３）は結合樹脂層（１）と、その上に積層される光反射膜（２）とから構成されていることを特徴とする請求項１記載の反射材。
【請求項３】
光反射層（３）は光反射機能を有する着色剤が含有された結合樹脂層（１）により構成されていることを特徴とする請求項１記載の反射材。
【請求項４】
着色パターン部分（５）に使用される着色剤は蓄光顔料であることを特徴とする請求項１から請求項３までの何れか１項記載の反射材。
【請求項５】
光反射層（３）と着色パターン部分（５）との間に光隠蔽層（４）を設けたことを特徴とする請求項１から請求項４までの何れか１項記載の反射材。
【請求項６】
着色パターン部分（５）の表面突出高さより透明微小球（６）の突出高さを大きくしたことを特徴とする請求項１から請求項５までの何れか１項記載の反射材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い反射輝度と着色による意匠性を有し、容易に様々な態様で貼付可能な反射材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
反射材表面への意匠装飾に関しては従来、再帰反射材の表面に印刷し、印刷面を保護するために表面に保護フィルムを貼ったものや、再帰反射材の表面に易接着処理を施したポリエステルフィルムを貼ってその上にスクリーン印刷する方法、あるいは再帰反射材表面に貼ったポリエステルフィルムやアクリルフィルムなどの上にインク受理剤をコーティングしてプリンターでの印刷を可能にする方法などが公知である。また、再帰反射材表面に貼られたフィルム上に着色剤、例えば蓄光顔料や蛍光顔料を含有する透明樹脂をスクリーン印刷もしくはグラビア印刷することにより再帰反射性と蓄光発光性、あるいは再帰反射性と蛍光発色性を併せ持たせ、蓄光発光性や蛍光発色性を有する文字、絵柄などを再帰反射材上に顕現させた表示板、広告板などが公知である。例えば再帰反射性と蓄光発光性との組み合わせによる製品については、日本国の特許第３５５２７６３号公報においてカプセルタイプの蓄光性蛍光発色再帰反射シートが記載されている。また、日本国の特許第３５２９９２８号公報には再帰性反射層の上に蓄光性樹脂を所定のパターンで印刷する夜光性シート状物が記載されている。さらに、日本国の特表平１０−５００２３０号公報には一面に配設されたガラス微小球の層に部分的に金属蒸着層を持たせ、ガラス微小球の面に着色層を積層し、金属蒸着層以外の部分はこの着色層の色が見えるようにして意匠性を持たせる再帰反射製品が記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記特許第３５５２７６３号公報に記載の蓄光性蛍光発色再帰反射シートにあっては、蓄光発光性の層は透明微小球の上に設けたカプセルタイプとなるため、再帰反射シートとして全体の厚みが大きくなり、柔軟性に欠けるシートとなって、貼付する対象が限られるという問題がある。【０００４】
また、上記特許第３５２９９２８号公報に記載の夜光性シート状物にあっては、再帰反射材の上に蓄光発光剤層を直接印刷する構造で、かつトップ樹脂層が付随しており、印刷による意匠の自由度はあるものの、このものにおいても全体としての厚みが大きく、柔軟性に欠けるシートとなって、貼付する対象が限られるという問題がある。【０００５】
さらに、上記特表平１０−５００２３０号公報に記載の再帰反射製品にあっては、ガラス微小球への蒸着パターンを選ぶことにより意匠性を持たせることはできるが、全面にガラス微小球が存在するので全体として重量が大きく、また着色層がバインダー層として全面に存在するため、この技術は意匠装飾性のある反射材を製造する方法として無駄な材料を浪費することになる。【０００６】
本発明の目的は、このような課題を解決するものであり、全体として薄型であって軽量で、柔軟性に富み、容易に様々な対象物に貼付可能な反射材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために本発明は、光反射層上に着色パターン部分が形成され、前記光反射層上の、前記着色パターン部分以外に多数個の透明微小球が配設されていることを特徴とする。【０００８】
このような構成の反射材はオープンタイプの反射材であって、高輝度を実現でき、全面に透明微小球が分布していないことにより使用する透明微小球の量が少なく、全体として薄型であって軽量で、柔軟性に富む反射材を安価に提供することができる。【０００９】
また、本発明の好ましい実施の形態によると、光反射層は結合樹脂層と、その上に積層される光反射膜とから構成されていることにより、光反射膜が結合樹脂層により保護され、そしてこの結合樹脂層に接着層を積層することによって布地、鞄、靴、壁など様々な対象物に貼り付けることができる。【００１０】
また、本発明の好ましい実施の形態によると、光反射層は光反射機能を有する着色剤が含有された結合樹脂層により構成されていることにより、光反射膜が不要となり、コストダウンを図ることができる。【００１１】
また、本発明の好ましい実施の形態によると、着色パターン部分に使用される着色剤は蓄光顔料であることにより、可視光や紫外光などの各種光を励起源として吸収し、エネルギーとして蓄え、励起源の吸収が停止した後、前記エネルギーにより暗所で発光することになる。この発光は暗所でのみ視認できるものであり、光の吸収と発光を繰り返すことができる。【００１２】
また、本発明の好ましい実施の形態によると、光反射層と着色パターン部分との間に光隠蔽層を設けたことにより、着色パターン部分に使用される着色剤が蓄光顔料の場合はより一層蓄光性を際立たせることができる。【００１３】
さらに、本発明の好ましい実施の形態によると、着色パターン部分の表面突出高さより透明微小球の突出高さを大きくしたことにより、着色パターン部分の周囲を透明微小球で保護し、着色パターン部分の角に異物が接触しにくくなり、着色パターン部分の傷付きを防止できる。また、着色パターン部分の表面突出高さより透明微小球の突出高さを大きくしたことにより、透明微小球と着色パターン部分の境界が明確となり、立体感が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施の形態１における反射材の拡大断面図
【図２】本発明の実施の形態１における反射材の拡大平面図
【図３】本発明の実施の形態２における反射材の拡大断面図
【図４】（Ａ）〜（Ｈ）は本発明の反射材の製造工程を示す拡大断面図
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。【００１６】
先ず、図１に示す実施の形態１における反射材は、結合樹脂層１の上に金属蒸着による光反射膜２が積層された光反射層３の表面にスクリーン印刷もしくはグラビア印刷により規則的に光隠蔽層４を形成し、この光隠蔽層４の上に、透明樹脂の中に粒子状の着色剤を混入させたものを用いてスクリーン印刷もしくはグラビア印刷により装飾用の着色パターン部分５が規則的に形成され、この着色パターン部分５以外の光反射膜２の表面に透明微小球６が散布により１層状態で配設されている。ところで、図面からも明らかなように、着色パターン部分５の表面突出高さより透明微小球６の突出高さが大きくなるように形成されている。なお、前記結合樹脂層１の裏面に接着層７が積層されて設けられている。この実施の形態１の反射材において、前記着色パターン部分５は図２に示すように碁盤の目の中に交互に位置するように配設され（斜線部で示す）、白抜き部分に前記透明微小球６が配設されている。【００１７】
図３に示す実施の形態２における反射材は、結合樹脂層１として着色剤の粒子が混入された透明樹脂を用いて形成し、この結合樹脂層１の上に透明蒸着による光反射膜２が積層されて光反射層３が形成される以外は実施の形態１と同様に光隠蔽層４、着色パターン部分５、透明微小球６、接着層７を設けた。【００１８】
次に、図４に基づき本発明の実施の形態１における反射材の製造手順について説明する。【００１９】
先ず、図４（Ａ）に示すポリエチレンテレフタレートフィルムや紙などの耐熱性シート８上にポリエチレンフィルムなどの熱軟化性樹脂基材９を積層接合してなる工程フィルム１０の熱軟化性樹脂基材９の上に、図４（Ｂ）に示すように熱軟化温度（ＪＩＳ  Ｋ７１２１に従ってＤＳＣで測定した融解開始温度もしくはガラス転移点開始温度）が前記熱軟化性樹脂基材９より２０℃以上高い透明樹脂に着色剤を含有させてなる材料を用いて着色パターン部分５を印刷により形成した後、前記熱軟化性樹脂基材９の熱軟化温度以上、かつ着色パターン部分５を形成する透明樹脂の熱軟化温度以下の温度で加熱して熱軟化性樹脂基材９を軟化させた状態で図４（Ｃ）に示すように熱軟化性樹脂基材９に対し透明微小球６を散布し、熱軟化性樹脂基材９中に透明微小球６を埋設させた後、水洗などの手段で前記着色パターン部分５の表面上の透明微小球を除去し、着色パターン部分５の上に光隠蔽層４を印刷により形成する。次いで図４（Ｄ）に示すように前記熱軟化性樹脂基材９に接する面とは反対側の透明微小球６および着色パターン部分５の光隠蔽層４面を覆うように光反射膜２を設け、その後図４（Ｅ）に示すようにこの光反射膜２を覆うように結合樹脂層１を設け、この結合樹脂層１の上に図４（Ｆ）に示すように接着層７が積層される。その後図４（Ｇ）に示すように接着層７の上から布帛１１を貼り付け、最後に図４（Ｈ）に示すように前記透明微小球６および着色パターン部分５から前記工程フィルム１０を剥離することによって反射材が製造される。【００２０】
なお、図面では示されていないが、図４（Ｄ）に示す過程で光反射膜２は透明微小球６の上にのみ形成されていても良い。また、同じく図面では示されていないが、結合樹脂層１中に光反射機能を有する着色剤を含有させることによって結合樹脂層１そのものに光反射性を有せしめ、これにより光反射層を別途設けることを省略することができる。【００２１】
本発明において、光反射層３の上に設けられる着色パターン部分５は所望の意匠パターンを実現できるようにスクリーン印刷もしくはグラビア印刷により形成される。着色パターン部分５は複数回のスクリーン印刷もしくはグラビア印刷を実施することによって異なった着色剤でのパターンや、多層印刷パターンが実現される。【００２２】
前記熱軟化性樹脂基材９中に埋設される透明微小球６としては直径が５〜５００μｍ、屈折率が１．６〜２．５のものが使用され、熱軟化性樹脂基材９に対する透明微小球６の埋設深さは透明微小球６の直径の３０％〜７０％である。そして、図４に示す前記製造手順、特に図４（Ｈ）に示すように透明微小球６および着色パターン部分５から工程フィルム１０を剥離した完成状態で透明微小球６はその直径の３０％〜７０％の分だけ着色パターン部分５の表面より高くなり、着色パターン部分５と透明微小球６の境界が明確となり、立体感が得られる。【００２３】
前記着色パターン部分５に使用される着色剤や前記図２に示す第２の例において結合樹脂層１を形成すべく透明樹脂中に混入される着色剤としては樹脂に混入できるものであれば、通常の染顔料の他、蓄光顔料、蛍光着色剤、光輝性着色剤、集光性着色剤、フォトクロミック性を示す着色剤、感圧着色剤、感温着色剤などを使用することができる。着色パターン部分５は厚さ１０〜１００μｍの範囲で形成される。着色剤が蓄光性や蛍光性の着色剤の場合は着色パターン部分５と光反射膜２との間に光隠蔽層４を積層すると、より一層蓄光性、蛍光性を際立たせることができる。この光隠蔽層４も着色パターン部分５と同じ透明樹脂を使用し、酸化チタンを添加して着色パターン部分５と同じパターンでスクリーン印刷もしくはグラビア印刷により形成される。もちろん、着色パターン部分５と異なる樹脂を使用することも可能である。なお、前記蓄光顔料の具体的な例としては硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫化亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウム、アルミン酸塩系蓄光性蛍光体などの無機系粉末、あるいはジアミノスチルベン系染料などの有機系粉末でできたものなどが挙げられる。かかる蓄光顔料は、可視光や紫外光などの各種光を励起源として吸収し、エネルギーとして蓄え、励起源の吸収が停止した後、前記エネルギーにより暗所で発光することになる。ちなみに、この発光は暗所でのみ視認できるものであり、光の吸収と発光を繰り返すことができる。前記蓄光顔料の中でも輝度や残光性の上からアルミン酸塩系蓄光性蛍光体を用いるのが好ましい。また、耐候性や耐薬品性および加工性の上からはストロンチウムアルミン酸塩が好ましい。【００２４】
また、光反射膜２としては例えばアルミニウムを使用した金属蒸着層、例えば硫化亜鉛を使用した透明蒸着層、多層蒸着層などの中から選択できる。【００２５】
また、結合樹脂層１そのものに光反射性を有せしめるために結合樹脂層１中に含有される光反射機能を有する着色剤としてはアルミニウム粉末や銅粉末などの金属粉末もしくは雲母などの無機鉱物粉末もしくは干渉性フィルムの薄片、金属薄膜の微小片を用いることができる。前記雲母を用いる場合は雲母に二酸化チタンをコーティングするのが好ましい。【００２６】
また、接着層７としては接着剤を用いるか、あるいはホットメルトフィルムを用いれば良い。【００２７】
さらに、本発明の反射材において着色パターン部分５と透明微小球６配設部分の表面積の比は１：９９〜９９：１である。【００２８】
ところで、本発明の反射材において使用する樹脂として耐水性のあるものを選択でき、これにより衣服などに貼り付けた場合に洗濯に耐えるものを提供できる。【００２９】
以上のようにして作られた本発明の反射材はオープンタイプの反射材であって、高輝度を実現でき、全面に透明微小球が分布していないことにより使用する透明微小球の量が少なく、全体として薄型であって軽量で、柔軟性に富む反射材を安価に提供することができる。そして結合樹脂層に接着層を積層することによって布地、鞄、靴、壁など様々な対象物に貼り付けることができる。着色パターン部分に使用される着色剤が蓄光顔料の場合は、光反射層と着色パターン部分との間に光隠蔽層を設けることにより、より一層蓄光性、蛍光性を際立たせることができる。本発明で得られる反射材の柔軟性はカトーテック（株）製の自動化純曲げ試験機（ＫＥＳＦＢ２−ＡＵＴＯ−Ａ）を用いたＫＥＳ法により測定した曲げモーメントが９．８×１０−７Ｎ・ｍ〜１．９６×１０−４Ｎ・ｍの範囲が好ましい。曲げモーメントが９．８×１０−７Ｎ・ｍ未満であると、柔らかすぎて取り扱いがしにくいという問題があり、曲げモーメントが１．９６×１０−４Ｎ・ｍを超えると硬すぎて曲がりにくく装着時のフィット性に問題が生じる。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。【００３１】
実施例１
アクリル樹脂（セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ２２を用いＪＩＳ  Ｋ７１２１に従って測定したガラス転移点の開始点１４７℃）に、着色剤として平均粒径２５μｍの蓄光顔料を重量で１：１の比で混合し、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムをラミネートして得た工程フィルムのポリエチレンフィルムの表面上に１００メッシュスクリーンを使用して８０μｍの厚さで１辺が約５ｍｍの正方形の市松模様にパターン印刷し、その後１５０℃で２分間乾燥した。次いで、印刷パターンが形成された工程フィルムを１２０℃で３分間加熱して、前記ポリエチレンフィルムが溶融した状態で平均粒子径６０μｍ、屈折率１．９２のガラス製の透明微小球をほぼ一面に散布した後、１４０℃で２分間加熱し、透明微小球の直径の約５０％を前記ポリエチレンフィルムに仮埋没させた。冷却後、透明微小球の散布面を水洗いした。蓄光顔料を含有したアクリル樹脂はそのガラス転移点の開始点が１４７℃であるため、１４０℃の加熱に際してその表面は軟化せず、透明微小球は付着するのみで、水洗いによって印刷パターン部分上の透明微小球は脱落し、ポリエチレンフィルムに仮埋没した透明微小球のみが残留する。次いで、光隠蔽層として前述と同じアクリル樹脂に酸化チタンを２％混入したものを材料とし、前記印刷パターン部分と同じ版を用いて同じパターンでスクリーン印刷し、印刷パターン部分上に１０μｍ厚で積層され、１５０℃で２分間乾燥した。その後、光隠蔽層および透明微小球の上から厚さ約８００オングストロームでアルミニウムを蒸着して光反射膜を形成するとともに、この光反射膜の上にアクリル・ウレタン系樹脂を厚さ６０μｍで積層して結合樹脂層を形成してこれら光反射膜と結合樹脂層とにより光反射層を形成し、再帰反射材ベースを得た。反射輝度と蓄光発光輝度を評価するために、結合樹脂層に厚さ５０μｍのホットメルト層を積層して、この上から目付け約１０３ｇ／ｍ２  のポリエステル・綿タフタ（６５／３５）を接着し、前記工程フィルムを剥離して透明微小球および蓄光顔料を含有する印刷パターン部分を露出させ、オープンタイプの再帰反射材を得た。ポリエステル・綿タフタを除く再帰反射材の厚みはホットメルト層を含んで約２００μｍとなった。ＪＩＳ  Ｚ９１１７に示す方法で反射輝度を、またＪＩＳ  Ｚ９１０７に示す方法で蓄光発光輝度の経時変化を測定した。その結果を表１に示す。また、カトーテック（株）製の自動化純曲げ試験機（ＫＥＳＦＢ２−ＡＵＴＯ−Ａ）を用いたＫＥＳ法により曲げモーメントを、マイクロメーターにより接着層を含む製品厚みを、化学天秤により１ｍ２当たりの製品重量を、前記日本国の特許第３５５２７６３号公報に基づき作成された（株）ネモト・テクノシステム製の商品名ルミノーバライトの再帰反射シート（比較製品）と比較して測定した。その結果を表２に示す。【００３２】
実施例２
実施例１におけるアクリル樹脂を水性ポリエステル樹脂（セイコー電子工業（株）製ＤＳＣ２２を用いＪＩＳ  Ｋ７１２１に従って測定したガラス転移点の開始点１６５℃）に変え、また実施例１における光反射膜を硫化亜鉛を使用した厚さ約６００オングストロームの透明蒸着層とこの透明蒸着層の透明微小球と反対側にパール顔料を１０質量％混入した透明ウレタン系樹脂層を積層した２層構造とした以外は実施例１と同様にして再帰反射材を得た。反射輝度と蓄光発光性を評価するために、実施例１と同様に再帰反射材をポリエステル・綿タフタ（６５／３５）に接着して反射輝度と蓄光発光輝度の経時変化を測定した。その結果を表１に示す。また、カトーテック（株）製の自動化純曲げ試験機（ＫＥＳＦＢ２−ＡＵＴＯ−Ａ）を用いたＫＥＳ法により曲げモーメントを、マイクロメーターにより接着層を含む製品厚みを、化学天秤により１ｍ２当たりの製品重量を、前記日本国の特許第３５５２７６３号公報に基づき作成された（株）ネモト・テクノシステム製の商品名ルミノーバライトの再帰反射シート（比較製品）と比較して測定した。その結果を表２に示す。【００３３】
実施例３
実施例１における印刷パターン部分に含有する蓄光顔料に変えて黄色蛍光顔料を使用した以外は実施例１と同様にして再帰反射材を得た。反射輝度と蓄光発光性を評価するために、実施例１と同様に再帰反射材をポリエステル・綿タフタ（６５／３５）に接着して反射輝度と蓄光発光輝度の経時変化を測定した。その結果を表１に示す。また、カトーテック（株）製の自動化純曲げ試験機（ＫＥＳＦＢ２−ＡＵＴＯ−Ａ）を用いたＫＥＳ法により曲げモーメントを、マイクロメーターにより接着層を含む製品厚みを、化学天秤により１ｍ２当たりの製品重量を、前記日本国の特許第３５５２７６３号公報に基づき作成された（株）ネモト・テクノシステム製の商品名ルミノーバライトの再帰反射シート（比較製品）と比較して測定した。その結果を表２に示す。【００３４】
【表１】
2007046157.tif 000003
【００３５】
【表２】
2007046157.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の反射材は、全体として薄型であって軽量で、柔軟性に富み、容易に様々な対象物に貼付可能な反射材である。
【図１】
2007046157.tif 000005
【図２】
2007046157.tif 000006
【図３】
2007046157.tif 000007
【図４】
2007046157.tif 000008
【国際調査報告】
2007046157.tif 000009
2007046157.tif 000010
2007046157.tif 000011
2007046157.tif 000012