【手続補正書】
【提出日】平成31年2月22日(2019.2.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラクトンおよび／またはラクチドを式（ＩＡ）の触媒を有する触媒系に接触させることを含む、ポリエステルの製造方法：
【化１】
2019048994.tif 000001
式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン、アミン、エーテル基、シリルエーテル基、チオエーテル基、スルホキシド基、スルフィナート基、またはアセチリド基、または置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、脂環式、もしくはヘテロ脂環式であり；
Ｒ３は、置換されていてもよいアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、またはシクロアルキレンであり、ここでアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、およびヘテロアルキニレンはアリール、ヘテロアリール、脂環式、またはヘテロ脂環式によって中断されていてもよく；
Ｒ４は、Ｈ、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、もしくはアルキルアリールであり；
Ｒ５は、Ｈ、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、もしくはアルキルアリールであり；
Ｅ１はＣであり、Ｅ２はＯ、ＳもしくはＮＨであるか、または、Ｅ１はＮであり、Ｅ２はＯであり；
Ｒは、水素、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルキルヘテロアリール、シリルもしくはポリマーであり；
Ｚは−Ｅ−であり；
Ｅは−Ｏ−、−Ｓ−、またはＮＲＺであり、ここで、ＲＺはＨ、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、もしくはアルキルヘテロアリールであり；
各Ｇは、独立して、存在しないか、または、ルイス塩基である中性もしくはアニオン性のドナー配位子であり；
Ｍは、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｃｏ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｍｎ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｆｅ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｃａ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｔｉ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｖ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｇｅ（ＩＶ）−（−Ｚ−Ｒ）２またはＴｉ（ＩＶ）−（−Ｚ−Ｒ）２である。
【請求項２】
無水物およびエポキシドを式（ＩＡ）の触媒を有する触媒系に接触させることを含む、ポリエステルの製造方法：
【化２】
2019048994.tif 000002
式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素、ハライド、ニトロ基、ニトリル基、イミン、アミン、エーテル基、シリルエーテル基、チオエーテル基、スルホキシド基、スルフィナート基、またはアセチリド基、または置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、脂環式、もしくはヘテロ脂環式であり；
Ｒ３は、置換されていてもよいアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、ヘテロアルキニレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、またはシクロアルキレンであり、ここでアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニレン、およびヘテロアルキニレンはアリール、ヘテロアリール、脂環式、またはヘテロ脂環式によって中断されていてもよく；
Ｒ４は、Ｈ、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、もしくはアルキルアリールであり；
Ｒ５は、Ｈ、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルヘテロアリール、もしくはアルキルアリールであり；
Ｅ１はＣであり、Ｅ２はＯ、ＳもしくはＮＨであるか、またはＥ１はＮであり、Ｅ２はＯであり；
Ｚは、存在しないか、または、−Ｅ−、−ＥＸ（Ｅ）−もしくは−ＥＸ（Ｅ）Ｅ−から選択され；
ＸはＣまたはＳであり；
Ｅは、−Ｏ−、−Ｓ−、またはＮＲＺであり、ここで、ＲＺはＨ、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、もしくはアルキルヘテロアリールであり；
Ｒは、水素、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルキルヘテロアリールもしくはポリマーであり；
Ｚが存在しない場合、Ｒはさらにハライド、ホスフィナート、アジド、およびニトロから選択され；
各Ｇは、独立して、存在しないか、または、ルイス塩基である中性もしくはアニオン性のドナー配位子であり；
Ｍは、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｃｏ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｍｎ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｆｅ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｃａ（ＩＩ）、Ｇｅ（ＩＩ）、Ａｌ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｔｉ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｖ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｇｅ（ＩＶ）−（−Ｚ−Ｒ）２またはＴｉ（ＩＶ）−（−Ｚ−Ｒ）２である。
【請求項３】
前記ラクトンは、下記式を有する、請求項１に記載の方法：
【化３】
2019048994.tif 000003
式中、ｍは、１〜２０の整数であり、好ましくは２、４または５であり；
ＲＬ１およびＲＬ２は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミン、ニトリル、アセチリド、カルボキシラート、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、もしくはアルキルヘテロアリールから選択されるか、または、
ＲＬ１およびＲＬ２の２以上は、共に、飽和、部分飽和または不飽和の３〜１２員の、置換されていてもよく１以上のヘテロ原子を含んでもよい環系を形成してもよく、
ｍが２以上のとき、各ＲＬ１およびＲＬ２は同一であっても異なっていてもよい。
【請求項４】
前記ラクトンは、下記から選択される、請求項３に記載の方法。
【化４】
2019048994.tif 000004
【請求項５】
前記ラクチドは、下記式を有する、請求項１、３または４に記載の方法：
【化５】
2019048994.tif 000005
式中、ｍ’は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０（好ましくは１または２、より好ましくは１）であり；
ＲＬ３およびＲＬ４は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミン、ニトリル、アセチリド、カルボキシラート、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、もしくはアルキルヘテロアリールから選択されるか、または、
ＲＬ３およびＲＬ４の２以上は、共に、飽和、部分飽和または不飽和の、３〜１２員の、置換されていてもよく１以上のヘテロ原子を含んでもよい環系を形成してもよく、
ｍ’が２以上のとき、ＲＬ３およびＲＬ４は同一であっても異なっていてもよく、隣接する炭素原子上の１以上のＲＬ３およびＲＬ４は存在せず、したがって二重結合または三重結合を形成してもよい。
【請求項６】
前記ラクチドは、下記から選択される、請求項５に記載の方法。
【化６】
2019048994.tif 000006
【請求項７】
前記無水物は、下記式を有する、請求項１に記載の方法：
【化７】
2019048994.tif 000007
式中、ｍ”は、１、２、３、４、５、または６（好ましくは１または２）であり；
Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３およびＲａ４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミン、ニトリル、アセチリド、カルボキシラート、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、もしくはアルキルヘテロアリール、またはポリマー種（例えば、ポリビス（フェノール）Ａ）から選択されるか；または；Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３およびＲｅ４の２以上は、共に、飽和、部分飽和または不飽和の、３〜１２員の、置換されていてもよく１以上のヘテロ原子を含んでもよい環系を形成してもよく；または、共に二重結合を形成してもよく、
各Ｑは独立してＣ、Ｏ、ＮまたはＳであり、好ましくはＣであり、Ｒａ３およびＲａ４は存在しても存在しなくてもよく、
【化８】
2019048994.tif 000008
は、Ｑの原子価によって＝または−である。
【請求項８】
前記無水物は、下記から選択される、請求項１または７に記載の方法：
【化９】
2019048994.tif 000009
【請求項９】
前記エポキシドは、下記式を有する、請求項１、７または８に記載の方法：
【化１０】
2019048994.tif 000010
式中、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３およびＲｅ４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、ニトロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミン、ニトリル、アセチリド、カルボキシラート、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロ脂肪族、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、もしくはアルキルヘテロアリール、またはポリマー種（例えば、ポリビス（フェノール）Ａ）から選択されるか；または、Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３およびＲｅ４の２以上は、共に、飽和、部分飽和または不飽和の、３〜１２員の、置換されていてもよく１以上のヘテロ原子を含んでもよい環系を形成してもよい。
【請求項１０】
前記エポキシドは、プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、置換シクロヘキセンオキシド（リモネンオキシド、Ｃ１０Ｈ１６Ｏまたは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｃ１１Ｈ２２Ｏなど）、アルキレンオキシド（エチレンオキシドおよび置換エチレンオキシドなど）、置換オキシラン（エピクロロヒドリン、１，２−エポキシブタン、グリシジルエーテルなど）、スチレンオキシド、置換スチレンオキシド、および下記構造から選択される、請求項９に記載の方法。
【化１１】
2019048994.tif 000011
【請求項１１】
各ＥがＯである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
Ｍは、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｃｒ（ＩＩ）、Ｃｒ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ａｌ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒ、Ｆｅ（ＩＩ）、およびＦｅ（ＩＩＩ）−Ｚ−Ｒから選択される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
ＭがＺｎ（ＩＩ）またはＭｇ（ＩＩ）である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
Ｅ１はＣであり、Ｅ２はＯである、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
Ｒ１は、水素、ハライド、アミン、エーテル基、チオエーテル基、または置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、脂環式、もしくはヘテロ脂環式である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
Ｒ２は、水素、または置換されていてもよいアルキル、アリール、もしくはヘテロアリールである、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
Ｒ４は、水素、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロアルキル、アリール、もしくはヘテロアリールである、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
Ｒ５は、水素、または置換されていてもよい脂肪族、ヘテロアルキル、アリール、もしくはヘテロアリールである、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
Ｒ３は、置換されていてもよいアルキレン、ヘテロアルキレン、アリーレン、またはシクロアルキレンである、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記触媒が下記から選択される、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法：
【化１２】
2019048994.tif 000012
【化１３】
2019048994.tif 000013
【化１４】
2019048994.tif 000014
［Ｌ１Ｍｇ２Ｃｌ２（メチルイミダゾール）］、
［Ｌ１Ｍｇ２Ｃｌ２（ジメチルアミノピリジン）］、
［Ｌ１Ｍｇ２Ｂｒ２（ジメチルアミノピリジン）］、
［Ｌ１Ｚｎ２（Ｆ３ＣＣＯＯ）２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（ＯＯＣＣ（ＣＨ３）３）２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（ＯＣ６Ｈ５）２］、
［Ｌ１Ｆｅ２Ｃｌ４］、
［Ｌ１Ｃｏ２（ＯＡｃ）３］、
［Ｌ１Ｚｎ２（アダマンチルカルボナート）２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（ペンタフルオロベンゾアート）２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（ジフェニルホスフィナート）２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（ビス（４−メトキシ）フェニルホスフィナート）２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（ヘキサノアート）２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（オクタノアート）２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（ドデカノアート）２］、
［Ｌ１Ｍｇ２（Ｆ３ＣＣＯＯ）２］、
［Ｌ１Ｍｇ２Ｂｒ２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（Ｃ６Ｆ５）２］、
［Ｌ１Ｚｎ２（Ｃ６Ｈ５）２］および
［Ｌ１Ｚｎ２（ＯｉＰｒ）２］。
【請求項２１】
前記触媒系が連鎖移動剤を含む、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれか１項に記載の方法によって製造されたポリマー。