(57)【要約】  少なくともバインダ樹脂、含フッ素共重合体、光重合開始剤、色材及び溶剤を含有する感光性着色組成物であって、前記バインダ樹脂として、多官能エポキシ樹脂（Ａ）に不飽和一塩基酸（Ｂ）を付加させて得られるエポキシ付加物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを反応させて得られる光重合性不飽和化合物を用いることを特徴とするアルカリ現像型感光性着色組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともバインダ樹脂、含フッ素共重合体、光重合開始剤、色材及び溶剤を含有する感光性着色組成物であって、
前記バインダ樹脂として、多官能エポキシ樹脂（Ａ）に不飽和一塩基酸（Ｂ）を付加させて得られるエポキシ付加物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを反応させて得られる光重合性不飽和化合物を用いることを特徴とするアルカリ現像型感光性着色組成物。
【請求項２】
前記含フッ素共重合体が、ＡセグメントとＢセグメントとからなるブロック共重合体（Ｇ）であって、Ａセグメントが１種類以上のフッ素系モノマー（Ｅ）から得られる含フッ素セグメントであり、Ｂセグメントが１種類以上の非フッ素系モノマー（Ｆ）から得られる非フッ素セグメントであり、Ａセグメント及び／又はＢセグメントが水酸基を有する該ブロック共重合体（Ｇ）の水酸基の一部又は全部を多塩基酸無水物（Ｄ’）で変性させて得られることを特徴とする請求の範囲第１項記載のアルカリ現像型感光性着色組成物。
【請求項３】
上記フッ素系モノマー（Ｅ）が、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする請求の範囲第２項記載のアルカリ現像型感光性着色組成物。
【化１】
2007010918.tif 000036
（式中、Ｒf1及びＲf2は炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいパーフルオロアルキル基を表す。）
【請求項４】
上記フッ素系モノマー（Ｅ）が、下記一般式（II）で表されることを特徴とする請求の範囲第２項記載のアルカリ現像型感光性着色組成物。
【化２】
2007010918.tif 000037
（式中、Ｒ’は水素原子又はメチル基を表し、Ｚ1は、直接結合、−Ｒ’’−ＮＲ−ＳＯ2−、−Ｒ’’−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−から選ばれる基を表し、Ｒ’’は、炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒf3は、上記一般式（Ｉ）のＲf2と同じである。Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいアルキル基を表す。）
【請求項５】
上記非フッ素系モノマー（Ｆ）が、（メタ）アクリル系モノマーであることを特徴とする請求の範囲第２乃至４項のいずれかに記載のアルカリ現像型感光性着色組成物。
【請求項６】
上記フッ素系モノマー（Ｅ）と上記非フッ素系モノマー（Ｆ）の質量比が１０／９０〜８０／２０であることを特徴とする請求の範囲第２乃至５項のいずれかに記載のアルカリ現像型感光性着色組成物。
【請求項７】
上記含フッ素共重合体の質量平均分子量が１００００〜１０００００であることを特徴とする請求の範囲第１乃至６項のいずれかに記載のアルカリ現像型感光性着色組成物。
【請求項８】
上記含フッ素共重合体の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを特徴とする請求の範囲第１乃至７項のいずれかに記載のアルカリ現像型感光性着色組成物。
【請求項９】
上記多官能エポキシ樹脂（Ａ）が、下記一般式（III）で示されるアルキリデンビスフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である請求の範囲第１乃至８項のいずれかに記載のアルカリ現像型感光性着色組成物。
【化３】
2007010918.tif 000038
（式中、Ｚ4は直接結合、メチレン基、炭素原子数１〜４のアルキリデン基、脂環式炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2、ＳＳ、ＳＯ、ＣＯ、ＯＣＯ又は下記[化６]又は[化７]で表される置換基を表し、該アルキリデン基はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、ｎは０〜１０の整数を表す。）
【化４】
2007010918.tif 000039
（式中、Ｙ1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基により置換されることもできるフェニル基又は炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を示し、Ｙ2は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を示し、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、ｐは０〜４の数を示す。）
【化５】
2007010918.tif 000040
【請求項１０】
上記多官能エポキシ樹脂（Ａ）が、下記一般式（IV）で示されるフェノールノボラック型エポキシ樹脂である請求の範囲第１乃至８項のいずれかに記載のアルカリ現像型感光性着色組成物。
【化６】
2007010918.tif 000041
（式中、Ｒ5は、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基、ハロゲン原子又は（４−グリシジルオキシフェニル）−２，２−ジメチルメチリデン基を表し、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子又はグリシジルオキシフェニル基を表し、ｍは０〜１０の整数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、イメージセンサー等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるアルカリ現像型感光性着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン性不飽和結合を有するアルカリ可溶性のバインダ樹脂、光重合開始剤、顔料又は染料等の色材、及び溶剤を含有するアルカリ現像型感光性着色組成物は、カラー液晶表示装置、イメージセンサー等の基幹部品であるカラーフィルタの製造に広く用いられている。【０００３】
アルカリ現像型感光性着色組成物を用いたカラーフィルタの製造方法は、一般に以下のようなものである。黒色色材を含有するアルカリ現像型感光性着色組成物を基板上に塗布し、所定のパターンを有するフォトマスクを介して露光、現像することにより、未露光領域を除去し、カラーフィルタのブラックマトリックスを形成する。通常、現像後に機械的強度を増すため、加熱処理が施される。ブラックマトリックスを形成した後、黒色色材を含有する上記アルカリ現像型感光性着色組成物に代えて、赤色、緑色、及び青色の各色材を含有するアルカリ現像型感光性着色組成物を用いて、各画素部を形成し、目的とするカラーフィルタを得ることができる。【０００４】
上記の各画素部を形成する方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、インクジェット法等様々な方法が挙げられるが、中でも簡便な方法として、最近、インクジェット法が提案されている。【０００５】
インクジェット法を用いたカラーフィルタ基板の製造方法として、特許文献１には、含フッ素化合物を含有するブラックマトリクスを用いたカラーフィルタが開示されており、特許文献２には、含フッ素共重合体及び含フッ素有機化合物を含有するカラーフィルタ用樹脂組成物が開示されている。【０００６】
【特許文献１】特許３４７０３５２号明細書
【特許文献２】特許３６４４２４３号明細書
【０００７】
しかし、上記含フッ素化合物、含フッ素共重合体及び含フッ素有機化合物を含有するアルカリ現像性樹脂組成物を用いたアルカリ現像型感光性樹脂組成物は、インクジェット法を用いて画素パターンを形成したときに、撥インク性が悪く着色剤が着色目的領外に拡散したり、表示ムラが発生する等塗工性が悪いという問題があった。また、アルカリ現像性が悪い問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
解決しようとする問題点は、上述したように、撥インク性とアルカリ現像性に優れ、感度、解像度、透明性、密着性、耐アルカリ性等の特性を保持したままで適切なパターン形状や微細パターンを効率よく得ることのできるアルカリ現像型感光性着色組成物がこれまでなかったということである。【０００９】
従って、本発明の目的は、上記課題を解決したアルカリ現像型感光性着色組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、少なくともバインダ樹脂、含フッ素共重合体、光重合開始剤、色材及び溶剤を含有する感光性着色組成物であって、
前記バインダ樹脂として、多官能エポキシ樹脂（Ａ）に不飽和一塩基酸（Ｂ）を付加させて得られるエポキシ付加物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを反応させて得られる光重合性不飽和化合物を用いることを特徴とするアルカリ現像型感光性着色組成物を提供することによって上記目的を達成したものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。【００１２】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物は、少なくともバインダ樹脂、含フッ素共重合体、光重合開始剤、色材及び溶剤を含有する。
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物に含まれるバインダ樹脂としては、多官能エポキシ樹脂（Ａ）に不飽和一塩基酸（Ｂ）を付加させて得られるエポキシ付加物（Ｃ）と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを反応させて得られる光重合性不飽和化合物を用いる。【００１３】
上記含フッ素共重合体として好ましいものの１つは、Ａセグメントが１種類以上のフッ素系モノマー（Ｅ）から得られる含フッ素セグメントであり、Ｂセグメントが１種類以上の非フッ素系モノマー（Ｆ）から得られる非フッ素セグメントであり、Ａセグメント及び／又はＢセグメントが水酸基を有するブロック共重合体（Ｇ）の水酸基の一部又は全部を多塩基酸無水物（Ｄ’）で変性させて得られる含フッ素共重合体が挙げられる。【００１４】
上記フッ素系モノマー（Ｅ）の好ましいものの一つとしては、下記一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表されるフッ素系モノマーが挙げられる。【００１５】
【化１】
2007010918.tif 000002
（式中、Ｒf1及びＲf2は炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいパーフルオロアルキル基を表す。）【００１６】
【化２】
2007010918.tif 000003
（式中、Ｒ’は水素原子又はメチル基を表し、Ｚ1は、直接結合、−Ｒ’’−ＮＲ−ＳＯ2−、−Ｒ’’−ＮＲ−ＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−から選ばれる基を表し、Ｒ’’は、炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒf3は、上記一般式（Ｉ）のＲf2と同じである。Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいアルキル基を表す。）【００１７】
上記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒf1、Ｒf2及びＲf3で表される炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいフルオロアルキル基としては、Ｆ（ＣＦ2）6（ＣＨ2）2、Ｆ（ＣＦ2）8（ＣＨ2）2、Ｆ（ＣＦ2）10（ＣＨ2）2、Ｈ（ＣＦ2）8ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）6（ＣＨ2）2、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）8（ＣＨ2）2、Ｆ（ＣＦ2）6（ＣＦ2）2、Ｆ（ＣＦ2）8（ＣＦ2）2、Ｆ（ＣＦ2）10（ＣＦ2）2、Ｈ（ＣＦ2）8ＣＦ2、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）6（ＣＦ2）2、Ｆ（ＣＦ2）8（ＣＨ2）2、Ｆ（ＣＦ2）8、Ｆ（ＣＦ2）6ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2、Ｆ（ＣＦ2）8ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2、（ＣＦ3）2ＣＦ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2等が挙げられ、これらの中でも、Ｆ（ＣＦ2）8（ＣＨ2）2、Ｆ（ＣＦ2）8が好ましい。上記一般式（II）中、Ｒで表される炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ラウリル、ドデシル、ヘキサデシル、ステアリル、ベヘニル、グリシジル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、等が挙げられる。また、Ｒ’’で表される炭素原子数１〜４のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、メチルエチレン等が挙げられる。【００１８】
上記フッ素系モノマー（Ｅ）としては、上記一般式（Ｉ）又は一般式（II）で表されるフッ素系モノマーの他に、ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィンビニルエーテル系共重合体、３フッ化エチレン−フッ化ビニリデン共重合体、ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオロエチレンプロピレン、パーフルオロアルコキシ等が挙げられる。【００１９】
上記非フッ素系モノマーとしては、(メタ)アクリル系モノマーが好ましく、それらの中でも、下記一般式（V）又は（VI）で表される(メタ)アクリル系モノマーがより好ましい。
【化３】
2007010918.tif 000004
（式中、Ｒ8は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ9は、水酸基を有してもよい炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいシクロアルキル基又は炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいアリール基を表し、Ｚ2は、上記一般式（II）におけるＺ1と同じである。）【００２０】
【化４】
2007010918.tif 000005
（式中、Ｒ10及びＲ11は上記一般式(V)におけるＲ8と同じであり、Ｚ3は炭素原子数２〜８のアルキレン基を表す。）【００２１】
上記一般式（V）中、Ｒ9で表される炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいアルキル基としては、上記一般式（II）におけるＲで例示した置換基が挙げられ、Ｒ9で表される炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、１−ヒドロキシシクロヘキシル、２−ヒドロキシシクロヘキシル、３−ヒドロキシシクロヘキシル、４−ヒドロキシシクロヘキシル等が挙げられ、Ｒ9で表される炭素原子数１〜３０の水酸基を有してもよいアリール基としては、フェニル、ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−第三ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ第三ブチルフェニル、２，５−ジ第三ブチルフェニル、２，６−ジ−第三ブチルフェニル、２，４−ジ第三ペンチルフェニル、２，５−ジ第三アミルフェニル、２，５−ジ第三オクチルフェニル、２，４−ジクミルフェニル、シクロヘキシルフェニル、ビフェニル、２，４，５−トリメチルフェニル、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、２−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル等が挙げられる。【００２２】
上記一般式（ＶＩ）中、Ｚ3で表されるアルキレン基としては、エチレン、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、メチルエチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプタレン、オクチレン等が挙げられる。【００２３】
上記非フッ素系モノマー（Ｆ）としては、上記一般式（V）又は(VI)で表される(メタ)アクリル酸系モノマーの他に、フマル酸ジイソプロピル、フマル酸ジシクロヘキシル、フマル酸ジｔ−ブチル、フマル酸ジイソブチル、フマル酸ジベンジル等のフマル酸エステル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アリルアルコール等の水酸基含有ビニル単量体、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、安息香酸ビニル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボン酸基含有ビニル単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン等のアミド基含有ビニル単量体、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコ−ルエステル等の（メタ）アクリル酸のポリエチレングリコ−ル、（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコ−ルエステル等のポリプロピレングリコ−ルのエステル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルエステル等の第三級アミノ基を有するアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエステル、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルの塩酸塩、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルエステルの塩酸塩等の（メタ）アクリル酸から誘導される第四級アンモニウム塩等が挙げられる。【００２４】
本発明に係るブロック共重合体（Ｇ）はＡセグメント及び／又はＢセグメントに水酸基を有する。水酸基をＡセグメントに導入するにはフッ素系モノマー（Ｅ）に水酸基を有するモノマーを１種類以上使用すればよく、水酸基をＢセグメントに導入するには、非フッ素系モノマー（Ｆ）に水酸基を有するモノマーを１種類以上使用すればよい。水酸基はフッ素を有するＡセグメントに存在すると、含フッ素共重合体の撥インク性等のフッ素の効果を阻害する場合があるので、Ｂセグメントのみに導入したものが好ましい。Ｂセグメントに水酸基を導入する最も容易な方法は、非フッ素系モノマー（Ｆ）にエステル成分に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルを使用する方法である。例えば、ジエチレングリコールと（メタ）アクリル酸のエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルのアルコール付加物から導入することができる。【００２５】
上記多塩基酸無水物（Ｄ’）としては、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、２，２’−３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’−４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等が挙げられる。これらの中でも、コハク酸無水物、トリメリット酸無水物、テトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。【００２６】
上記含フッ素共重合体において、上記フッ素系モノマー（Ｅ）及び非フッ素系モノマー（Ｆ）の比は、質量比で１０／９０〜８０／２０、好ましくは１５／８５〜６０／４０である。上記フッ素系モノマー（Ｅ）が１０質量％未満だと、撥インク性が低下する恐れがあり、６０質量％より多い場合には、得られる含フッ素共重合体の溶剤への溶解性が低下する恐れがある。【００２７】
上記含フッ素共重合体において、質量平均分子量は、１００００〜１０００００、好ましくは２００００〜５００００である。１００００未満では、得られる含フッ素共重合体の製造効率が低下する恐れがあり、１０００００より大きいと、含フッ素共重合体の溶剤への溶解性が悪く、製造することが難しい。ここで、質量平均分子量は、ポリスチレン換算の値である。【００２８】
上記含フッ素共重合体において、酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。２０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと、これを含有したアルカリ現像性感光性着色組成物の現像性が悪化する恐れがある。【００２９】
上記多官能エポキシ樹脂（Ａ）として好ましいものの１つは、下記一般式（III）で表されるアルキリデンビスフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である。【００３０】
【化５】
2007010918.tif 000006
（式中、Ｚ4は直接結合、メチレン基、炭素原子数１〜４のアルキリデン基、脂環式炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2、ＳＳ、ＳＯ、ＣＯ、ＯＣＯ又は下記[化６]又は[化７]で表される置換基を表し、該アルキリデン基はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、ｎは０〜１０の整数を表す。）【００３１】
【化６】
2007010918.tif 000007
（式中、Ｙ1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基により置換されることもできるフェニル基又は炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を示し、Ｙ2は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を示し、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、ｐは０〜４の数を示す。）【００３２】
【化７】
2007010918.tif 000008
【００３３】
上記一般式（III）中、Ｚ4で表される炭素原子数１〜４のアルキリデン基としては、メチレン、エチレン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、イソブチリデン等が挙げられ、Ｚ4で表される脂環式炭化水素基としては、シクロプロピリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、４−クロロシクロヘキシリデン等が挙げられる。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4で表される炭素原子数１〜５のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、イソアミル、第三アミル等が挙げられ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4で表される炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ等が挙げられ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4で表される炭素原子数２〜５のアルケニル基としては、ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル等が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。また、上記アルキリデン基を置換してもよいハロゲン原子、上記アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基を置換してもよいハロゲン原子は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4で表されるハロゲン原子として例示したものが挙げられる。【００３４】
上記〔化６〕のＹ1で表されるフェニル基を置換することもできる炭素原子数１〜１０のアルキル基及びＹ2で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等が挙げられ、Ｙ1で表されるフェニル基を置換することもできる炭素原子数１〜１０のアルコキシ基及びＹ2で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等が挙げられ、Ｙ1で表される炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、２−メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、４−クロロシクロヘキシル等が挙げられ、Ｙ2で表される炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル等が挙げられ、Ｙ2で表されるハロゲン原子、上記アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基を置換してもよいハロゲン原子は、上記例示したものが挙げられる。【００３５】
上記多官能エポキシ樹脂（Ａ）として好ましいものの１つは、下記一般式（IV）で示されるフェノールノボラック型エポキシ樹脂である。【００３６】
【化８】
2007010918.tif 000009
（式中、Ｒ5は、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基、ハロゲン原子又は（４−グリシジルオキシフェニル）−２，２−ジメチルメチリデン基を表し、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に、水素原子又はグリシジルオキシフェニル基を表し、ｍは０〜１０の整数を表す。）【００３７】
上記〔化８〕のＲ5で表される炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、炭素原子数２〜５のアルケニル基及びハロゲン原子、並びにアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基を置換してもよいハロゲン原子としては、上記例示したものが挙げられる。【００３８】
上記多官能エポキシ樹脂（Ｆ）としては、多官能エポキシ基を有するポリフェニルメタン型エポキシ樹脂を用いることもできる。【００３９】
上記一般式(III)及び(IV)で表されるエポキシ化合物等のエポキシ化合物並びに多官能エポキシ基を有するポリフェニルメタン型エポキシ樹脂としては、下記化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２０が挙げられる。【００４０】
【化９】
2007010918.tif 000010
【００４１】
【化１０】
2007010918.tif 000011
【００４２】
【化１１】
2007010918.tif 000012
【００４３】
【化１２】
2007010918.tif 000013
【００４４】
【化１３】
2007010918.tif 000014
【００４５】
【化１４】
2007010918.tif 000015
【００４６】
【化１５】
2007010918.tif 000016
【００４７】
【化１６】
2007010918.tif 000017
【００４８】
【化１７】
2007010918.tif 000018
【００４９】
【化１８】
2007010918.tif 000019
【００５０】
【化１９】
2007010918.tif 000020
【００５１】
【化２０】
2007010918.tif 000021
【００５２】
【化２１】
2007010918.tif 000022
【００５３】
【化２２】
2007010918.tif 000023
【００５４】
【化２３】
2007010918.tif 000024
【００５５】
【化２４】
2007010918.tif 000025
【００５６】
【化２５】
2007010918.tif 000026
【００５７】
【化２６】
2007010918.tif 000027
【００５８】
【化２７】
2007010918.tif 000028
【００５９】
【化２８】
2007010918.tif 000029
【００６０】
上記光重合性不飽和化合物を得るために使用される不飽和一塩基酸（Ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシエチルアクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。また、多塩基酸無水物（Ｄ）としては、前記の多塩基酸無水物（Ｄ’）で例示した化合物が挙げられる。【００６１】
本発明において、上記光重合性不飽和化合物には、さらに多官能エポキシ化合物（Ｈ）を反応させてもよい。該多官能エポキシ化合物は、酸価を調整して本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の現像性をより向上させるために用いることができるものである。該多官能エポキシ化合物としては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロパルギルグリシジルエーテル、p−メトキシエチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−メトキシグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、２−メチルクレジルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、ｐ−クミルフェニルグリシジルエーテル、トリチルグリシジルエーテル、２，３−エポキシプロピルメタクリレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、グリシジルブチレート、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、スチレンオキシド、ピネンオキシド、メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、下記化合物Ｎｏ．２１、Ｎ０．２２等のモノエポキシ化合物；上記多官能エポキシ樹脂（Ａ）、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８−オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）プロパン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）エタン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）メタン、１，１，１，１−テトラ（グリシジルオキシメチル）メタン等のグリシジルエーテル類；３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロ��キサン等の脂環式エポキシ樹脂；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステルなどのグリシジルエステル類；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルＰ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンなどのグリシジルアミン類；１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエンジオキシド等のジオキシド化合物；ナフタレン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
上記光重合性不飽和化合物の固形分の酸価は、２０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇの範囲であることが好ましく、上記多官能エポキシ化合物（Ｈ）の使用量は、上記酸価を満たすように選択するのが好ましい。【００６２】
【化２９】
2007010918.tif 000030
【００６３】
【化３０】
2007010918.tif 000031
【００６４】
上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）並びに必要に応じて（Ｈ）の各成分を反応させて得られるバインダ樹脂の含有量は、本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物から溶剤を除く全固形分の合計質量に占める割合(質量分率)で、１〜７０質量％、特に３〜３０質量％が好ましい。【００６５】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物に含まれる光重合開始剤としては、従来既知の化合物を用いることが可能であり、例えば、例えば、ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、１−ベンジル−１−ジメチルアミノ−１−（４’−モルホリノベンゾイル）プロパン、２−モルホリル−２−（４’−メチルメルカプト）ベンゾイルプロパン、チオキサントン、１−クロル−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチルアントラキノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾインブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイルプロパン、２−ヒドロキシ−２−（４’−イソプロピル）ベンゾイルプロパン、４−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、１，７−ビス（９’−アクリジニル）ヘプタン、９−ｎ−ブチル−３，６−ビス（２’−モルホリノイソブチロイル）カルバゾール、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、下記化合物Ｎｏ．２３、Ｎｏ．２４等が挙げられる。これらの中でも、ベンゾフェノン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノプロパン−１−オンが好ましい。【００６６】
【化３１】
2007010918.tif 000032
（式中、Ｙ3はハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｒ12は、Ｒa、ＯＲa、ＣＯＲa、ＳＲa、ＣＯＮＲaＲb又はＣＮを表し、Ｒ13は、Ｒa、ＯＲa、ＣＯＲa、ＳＲa又はＮＲaＲbを表し、Ｒ14は、Ｒa、ＯＲa、ＣＯＲa、ＳＲa又はＮＲa Ｒbを表し、Ｒa及びＲbは、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基を表し、これらはハロゲン原子及び／又は複素環基で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基及びアラルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合により中断されていてもよく、また、Ｒa及びＲbは一緒になって環を形成していてもよく、ｑは０〜４である。）【００６７】
【化３２】
2007010918.tif 000033
（式中、Ｙ3、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒa及びＲbは上記化合物Ｎｏ．２３と同じであり、Ｙ3’はＹ3と同じであり、Ｚ9及びＺ9’は酸素原子又は硫黄原子を表し、ｒ及びｓはそれぞれ独立に１〜４の数を表し、Ｒ12’はＲ12と同じであり、Ｒ13’はＲ13と同じであり、Ｒ14’はＲ14と同じであり、Ｚ10はジオール残基又はジチオール残基を表す。）【００６８】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物において、上記光重合開始剤の含有量は、アルカリ現像型感光性着色組成物から溶剤を除く全固形分の合計質量に占める割合で、０．０１〜３０質量％、特に０．５〜５質量％が好ましい。【００６９】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物に含まれる色材としては、顔料及び染料を挙げることができる。どちらを添加するかについては特に制限されず、顔料及び染料のいずれか一方を用いても、あるいは両方を併用してもよい。【００７０】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物に色材として使用される顔料としては、従来のカラーフィルタ製造に使用されている公知の顔料をいずれも用いることができる。また、カラーフィルタの分光調整のために、複数の顔料を組み合わせて用いることもできる。以下に、有機顔料の具体例をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示す。なお、下記一覧中、「ｘ」で表されるのはＣ．Ｉ．ナンバーから任意で選択できる整数である。
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：２，１：ｘ，９：ｘ，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５，１５：６，１６，２４，２４：ｘ，５６，６０，６１，６２
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：ｘ，２，２：ｘ，４，７，１０，３６
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ
＜Ｃ．Ｉ＞２，５，１３，１６，１７：１，３１，３４，３６，３８，４３，４６，４８，４９，５１，５２，５９，６０，６１，６２，６４
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ
＜Ｃ．Ｉ＞１，２，３，４，５，６，７，９，１０，１４，１７，２２，２３，３１，３８，４１，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５２：１，５２：２，５３：１，５７：１，６０：１，６３：１，６６，６７，８１：１，８１：３，８１：ｘ，８３，８８，９０，１１２，１１９，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１６，２２４、２２６
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：ｘ，３，３：３，３：ｘ，５：１，１９，２３，２７，３２，４２
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ
＜Ｃ．Ｉ＞１，３，１２，１３，１４，１６，１７，２４，５５，６０，６５，７３，７４，８１，８３，９３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１６，１１７，１１９，１２０，１２６，１２７，
１２８，１２９，１３８，１３９，１５０，１５１，１５２，１５３，１５４，１５６，１７５【００７１】
また、黒色顔料としては、三菱化学社製のカーボンブラック＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＧ８８、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＩＬ３０Ｂ、ＩＬ３１Ｂ、ＩＬ７Ｂ、ＩＬ１１Ｂ、ＩＬ５２Ｂ、＃４０００、＃４０１０、＃５５、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２０、＃１０、＃５、ＣＧ９、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ダイヤブラックＡ、ダイヤブラックＮ２２０Ｍ、ダイヤブラックＮ２３４、ダイヤブラックＩ、ダイヤブラックＬＩ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＮ３３９、ダイヤブラックＳＨ、ダイヤブラックＳＨＡ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＨ、ダイヤブラックＨＡ、ダイヤブラックＳＧ，ダイヤブラックＮ５５０Ｍ、ダイヤブラックＥ、ダイヤブラックＧ、ダイヤブラックＲ、ダイヤブラックＮ７６０Ｍ、ダイヤブラックＬＲ、キャンカーブ社製のカーボンブラックサーマックスＮ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０８、旭カーボン社製のカーボンブラック旭＃８０、旭＃７０、旭＃７０Ｌ、旭Ｇ−２００、旭＃６６、旭＃６６Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル、デグザ社製のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｇｗ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｇｗ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｇｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｇｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｇｗ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１６０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（いずれも商品名）等が挙げられる。【００７２】
また、顔料としては、ミロリブルー、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、コバルト系、マンガン系、タルク、クロム酸塩、フェロシアン化物、各種金属硫酸塩、硫化物、セレン化物、リン酸塩群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、コバルトグリーン等の無機顔料も使用することができる。これらの顔料は複数を混合して用いることができる。【００７３】
色材として用いることのできる染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等が挙げられ、これらは単独で用いても、複数を混合して用いてもよい。【００７４】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物において、上記色材の含有量は、アルカリ現像型感光性着色組成物から溶剤を除く全固形分の合計質量に占める割合が、３〜７０質量％、特に５〜６０質量％が好ましい。【００７５】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物に含まれる溶剤としては、メタノール、エタノール、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジグライム、シクロヘキサノン、エチルベンゼン、キシレン、酢酸イソアミル、酢酸nアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、液体ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、乳酸エステル、エチルエトキシプロピオネートなどが挙げられる。
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物において、上記溶剤の含有量は、アルカリ現像型感光性着色組成物に占める全固形分濃度が、５〜４０質量％、特に１５〜３０質量％となるように調整するとよい。【００７６】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物には、さらに不飽和結合を有するモノマー、連鎖移動剤、界面活性剤等を併用することができる。【００７７】
上記不飽和結合を有するモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を含むモノマーや、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物において、上記不飽和結合を有するモノマーの含有量は、アルカリ現像型感光性着色組成物から溶剤を除く全固形分の合計質量に占める割合が、３〜３０質量％、特に５〜２０質量％が好ましい。【００７８】
上記連鎖移動剤としては、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４-メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（3-メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（3-メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物が挙げられる。【００７９】
上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。【００８０】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物には、さらに熱可塑性有機重合体を加えることによって、硬化後のアルカリ現像型感光性着色組成物の特性を改善することもできる。該熱可塑性有機重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、ポリビニルブチラール、セルロースエステル、ポリアクリルアミド、飽和ポリエステル等が挙げられる。【００８１】
また、本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物には、必要に応じて、アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、第三ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；レベリング剤等の慣用の添加物を加えることができる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、下記実施例等において、「％」は、質量％を意味する。【００８３】
[製造例１]含フッ素共重合体Ｎｏ．１の製造
モディパーＦ−６００（含フッ素共重合体；日本油脂社製）１００ｇ、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物１６．４ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート４００ｇを仕込み、１２０℃で酸無水物のピークが消失するまで撹拌し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物である含フッ素共重合体Ｎｏ．１を得た（質量平均分子量３３０００、酸価５７．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００８４】
[製造例２]含フッ素共重合体Ｎｏ．２の製造
多塩基酸酸無水物をトリメリット酸無水物２０．７ｇに変えた以外は製造例１と同様にして、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物である含フッ素共重合体Ｎｏ．２を得た（質量平均分子量３３０００、酸価１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００８５】
[製造例３]含フッ素共重合体Ｎｏ．３の製造
ブロック共重合体をモディパーＦ−２２０（含フッ素共重合体：日本油脂社製）１００ｇに変え、多塩基酸無水物をトリメリット酸無水物１９．７ｇに変えた以外は製造例１と同様にして、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物である含フッ素共重合体Ｎｏ．３を得た（質量平均分子量３６０００、酸価６４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００８６】
[製造例４]含フッ素共重合体Ｎｏ．４の製造
多塩基酸無水物をヘキサヒドロフタル酸無水物１５．６ｇに変えた以外は製造例３と同様にして、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物である含フッ素共重合体Ｎｏ．４を得た（質量平均分子量３７０００、酸価３２．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００８７】
[製造例５]含フッ素共重合体Ｎｏ．５の製造
ブロック共重合体をディフェンサＭＣＦ−３５０ＳＦ（含フッ素共重合体：大日本インキ化学工業社製）１００ｇに変え、多塩基酸無水物をコハク酸無水物９．９ｇに変えた以外は製造例１と同様にして、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物である含フッ素共重合体Ｎｏ．５を得た（質量平均分子量３８０００、酸価５６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００８８】
[製造例６]含フッ素共重合体Ｎｏ．６の製造
多塩基酸無水物をマレイン酸無水物９．９ｇに変えた以外は製造例５と同様にして、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物である含フッ素共重合体Ｎｏ．６を得た（質量平均分子量４２０００、酸価５８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００８９】
[製造例７]含フッ素共重合体Ｎｏ．７の製造
多塩基酸無水物をフタル酸無水物１５．６ｇに変えた以外は製造例５と同様にして、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物である含フッ素共重合体Ｎｏ．７を得た（質量平均分子量４００００、酸価５２．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【００９０】
[製造例８] バインダ樹脂（光重合性不飽和化合物）Ｎｏ．１の製造
＜ステップ１＞１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタンの製造
ビフェニルシクロヘキシルケトン７０．５ｇ、フェノール２００．７ｇ及びチオ酢酸１０．１５ｇを仕込み、トリフルオロメタンスルホン酸４０．０ｇを１８℃で２０分かけて滴下した。１７〜１９℃で１８時間反応後、水５００ｇを加えて反応を停止させ、トルエン５００ｇを加え、有機層をｐＨ３〜４になるまで水洗して有機層を分離した。トルエン、水及び過剰のフェノールを留去した。残さにトルエンを加えて析出した固体をろ別し、トルエンで分散洗浄して淡黄色結晶５９．２ｇ（収率５１％）を得た。該淡黄色結晶の融点は２３９．５℃であり、該淡黄色結晶は目的物であることを確認した。【００９１】
＜ステップ２＞１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタンの製造
ステップ１で得られた１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン５７．５ｇ及びエピクロルヒドリン１９５．８ｇを仕込み、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド０．６０２ｇを加えて６４℃で１８時間撹拌した。続いて５４℃まで降温し、２４質量％水酸化ナトリウム水溶液４３．０ｇを滴下し、３０分撹拌した。エピクロルヒドリン及び水を留去し、メチルイソブチルケトン２１６ｇを加えて水洗後、２４質量％水酸化ナトリウム２．２ｇを滴下した。８０℃で２時間撹拌後、室温まで冷却し、３質量％モノリン酸ナトリウム水溶液で中和し、水洗を行った。溶媒を留去して、黄色固体５７ｇ（収率７９％）を得た。（融点６４．２℃、エポキシ当量２８２、ｎ＝０．０４）。該黄色結晶は目的物であることを確認した。【００９２】
＜ステップ３＞アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の製造
ステップ２で得られた多官能エポキシ樹脂（Ａ）である１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン１６９．５ｇ、不飽和一塩基酸（Ｂ）であるアクリル酸４４．３ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．６ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート１．１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート１４２．５ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート７１．８ｇ、多塩基酸無水物（Ｄ）である無水コハク酸４８．２ｇ及びテトラブチルアンモニウムアセテート２．５ｇを加えて１００℃で５時間撹拌した。更に、ステップ２で得られた多官能エポキシ化合物（Ｈ）である１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン５０．８ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２１．８ｇを加えて１２０℃で１２時間、８０℃で２時間、４０℃で２時間撹拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート１４６．３ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物であるバインダ樹脂Ｎｏ．１を得た。【００９３】
[製造例９]バインダ樹脂Ｎｏ．２の製造
多官能エポキシ樹脂（Ａ）である１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン４３ｇ、不飽和一塩基酸（Ｂ）であるアクリル酸３３．６ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０４ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．２１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート１８ｇを仕込み、１２０℃で１３時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２４ｇ及び多塩基酸無水物（Ｄ）である無水コハク酸１０ｇを加えて１００℃で３時間撹拌した。更に多官能エポキシ化合物（Ｈ）であるビスフェノールＺグリシジルエーテル８ｇを加えて１２０℃で４時間、９０℃で３時間、６０℃で２時間、４０℃で５時間撹拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２９ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物であるバインダ樹脂Ｎｏ．２を得た。【００９４】
[製造例１０] バインダ樹脂Ｎｏ．３の製造
多官能エポキシ樹脂（Ａ）である１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン１６９．５ｇ、不飽和一塩基酸（Ｂ）であるアクリル酸４４．３ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．６ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート１．１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート１４２．５ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート９３．１ｇ、多塩基酸無水物（Ｄ）であるヘキサヒドロ無水フタル酸７４．１ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート２．５ｇを加えて７０℃で４時間撹拌した。更に多官能エポキシ化合物（Ｈ）であるエチレングリコールジグリシジルエーテル３１．３ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート１４６．３ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物であるバインダ樹脂Ｎｏ．３を得た。【００９５】
［製造例１１］バインダ樹脂Ｎｏ．４の製造
＜ステップ１＞ビスフェノールＺグリシジルエーテルの製造
ビスフェノールＺ（４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール）の１３７ｇ及びエピクロルヒドリン４０６．６７ｇを仕込み、７４℃まで昇温した。４８％ＮａＯＨａｑ．２５．５２ｇを滴下し、３時間撹拌した。更に５０〜６０℃、６２０〜６３０ｍｍＨｇで４８％ＮａＯＨａｑ．５９．５６ｇを滴下し、３０分撹拌した。そのまま７３℃まで昇温し、エピクロルヒドリンを留去した。続いてメチルイソブチルケトン５８３ｇを加え、４８％ＮａＯＨａｑ．３．０４ｇ、イオン交換水１３．６６ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．１６ｇを加えて８０℃まで昇温し、２時間保持した。更にイオン交換水２３３ｇを加えて８０℃で３０分撹拌し、３％モノリン酸ナトリウム水溶液１００ｇで有機層を中和し、水洗を行った後、１４０℃で有機層を留去して目的物であるシクロヘキシデリン基を有する多官能エポキシ樹脂（Ｆ）を得た。【００９６】
＜ステップ２＞バインダ樹脂Ｎｏ．４の製造
ステップ１で得られた多官能エポキシ樹脂（Ａ）であるビスフェノールＺグリシジルエーテル９４．７８ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１３ｇ、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド１．２８ｇ及びメトキシプロピルアセテート１２８．１１ｇを仕込み、９０℃まで昇温した。続いて不飽和一塩基酸（Ｂ）であるアクリル酸３３．３３ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。更に多塩基酸無水物（Ｄ）であるビフタル酸二無水物３９．４１ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．１３ｇを加えて１２０℃で３時間保持した。その後８０℃まで冷却し、１０時間保持した。続いて９０℃まで昇温し、多官能エポキシ化合物（Ｈ）であるグリシジルメタクリレート２６．３３ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１０時間保持した。その後５０℃まで冷却し、メトキシプロピルアセテート１５６ｇを加えて目的物であるバインダ樹脂Ｎｏ．４のメトキシプロピルアセテート３５％溶液を得た。【００９７】
[製造例１２]バインダ樹脂Ｎｏ．５の製造
多官能エポキシ樹脂（Ａ）であるビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２３１）１８４ｇ、不飽和一塩基酸（Ｂ）であるアクリル酸５８ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２６ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２３ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３５ｇ、多塩基酸無水物（Ｄ）であるビフタル酸二無水物５９ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて１２０℃で４時間撹拌した。更に多塩基酸無水物（Ｄ）であるテトラヒドロ無水フタル酸２０ｇを加え、１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間撹拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート９０ｇを加えて目的物であるバインダ樹脂Ｎｏ．５をプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として得た。【００９８】
［製造例１３］バインダ樹脂Ｎｏ．６の製造
多官能エポキシ樹脂（Ａ）であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０）１５４ｇ、不飽和一塩基酸（Ｂ）であるアクリル酸５９ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２６ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１１ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２３ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３６５ｇ、多塩基酸無水物（Ｄ）であるビフタル酸二無水物６７ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間撹拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート９０ｇを加えて目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．６をプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として得た。【００９９】
［製造例１４］バインダ樹脂Ｎｏ．７の製造
＜ステップ１＞１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）エタンの製造
フェノール７５ｇ及び４−アセチルビフェニル５０ｇを６０℃で加熱溶融させ、３−メルカプトプロピオン酸５ｇを加えて撹拌しながら塩化水素ガスを２４時間吹き込み、その後７２時間反応させた。７０℃の温水で洗浄した後、減圧下で１８０℃まで加熱して蒸発物を留去した。残渣にキシレンを加えて冷却し、析出した結晶をろ取、減圧乾燥して淡黄色結晶６５ｇ（収率６８％）を得た。該淡黄色結晶の融点は１８４℃であり、該淡黄色結晶は目的物であることを確認した。【０１００】
＜ステップ２＞１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）エタンの製造
ステップ１で得られた１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）エタン３７ｇ及びエピクロルヒドリン１４９．５ｇを仕込み、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド０．４５ｇを加えて６４℃で１８時間撹拌した。続いて５４℃まで降温し、２４質量％水酸化ナトリウム水溶液３２．６ｇを滴下し、３０分撹拌した。エピクロルヒドリン及び水を留去し、メチルイソブチルケトン１４０ｇを加えて水洗後、２４質量％水酸化ナトリウム１．７ｇを滴下した。８０℃で２時間撹拌後、室温まで冷却し、３質量％モノリン酸ナトリウム水溶液で中和し、水洗を行った。溶媒を留去して、黄色粘性液体３８．７ｇ（収率８０％）を得た。（エポキシ当量２４８、ｎ＝０．０４）。該黄色粘性液体は目的物であることを確認した。【０１０１】
＜ステップ３＞バインダ樹脂Ｎｏ．７の製造
ステップ２で得られた多官能エポキシ樹脂（Ａ）である１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）エタン４９．６ｇ、不飽和一塩基酸（Ｂ）であるアクリル酸１４．４ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１４ｇ及びプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート２７．４ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。室温まで冷却し、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート４１．５ｇ及び多塩基酸無水物（Ｄ）であるビフェニルテトラカルボン酸二無水物１２．４ｇを加えて１２０℃で８時間撹拌した。更に多塩基酸無水物（Ｄ）であるテトラヒドロ無水フタル酸７．９ｇを加えて１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間撹拌後、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート３４ｇを加えて、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液として目的物のバインダ樹脂Ｎｏ．７を得た。【０１０２】
［実施例１］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１の調製
製造例８で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．１の１２ｇに対し、含フッ素共重合体として製造例１で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．１のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７２ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン１．８ｇ、色材としてカーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、溶剤としてエチルセロソルブ７５ｇ及び不飽和結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１を得た。【０１０３】
［実施例２］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．２の調製
製造例９で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．２の１２ｇに対し、製造例１で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．１のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０９３ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、エチルセロソルブ７５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．２を得た。【０１０４】
［実施例３］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．３の調製
製造例１０で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．３の１２ｇに対し、製造例１で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．１のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７３ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、エチルセロソルブ７５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．３を得た。【０１０５】
［実施例４］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．４の調製
製造例１１で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．４の１２ｇに対し、製造例１で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．１のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０６６ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、エチルセロソルブ７５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．４を得た。【０１０６】
［実施例５］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．５の調製
製造例１２で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．５の１２ｇに対し、製造例１で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．１のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．１１１ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、エチルセロソルブ７５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．５を得た。【０１０７】
［実施例６］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．６の調製
製造例１３で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．６の１２ｇに対し、製造例１で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．１のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０６０ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、エチルセロソルブ７５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．６を得た。【０１０８】
［実施例７］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．７の調製
製造例１４で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．７の１２ｇに対し、製造例１で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．１のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７３ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、エチルセロソルブ７５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．７を得た。【０１０９】
［実施例８］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．８の調製
製造例８で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．１の１２ｇに対し、含フッ素共重合体として製造例２で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．２のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７０ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、エチルセロソルブ７５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．８を得た。【０１１０】
［実施例９］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．９の調製
製造例８で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．１の１２ｇに対し、製造例１で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．１のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７２ｇ、色材としてハロゲン化銅フタロシアニン系顔料（東洋インキ社製「６ＹＫ」）０．６ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ及びエチルセロソルブ８０ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート５.６ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．９を得た。【０１１１】
［実施例１０］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１０の調製
製造例８で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．１の１２ｇに対し、含フッ素共重合体として製造例３で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．３のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７２ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン１．８ｇ、色材としてカーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、溶剤としてエチルセロソルブ７５ｇ及び不飽和結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１０を得た。【０１１２】
［実施例１１］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１１の調製
製造例８で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．１の１２ｇに対し、含フッ素共重合体として製造例４で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．４のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７２ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン１．８ｇ、色材としてカーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、溶剤としてエチルセロソルブ７５ｇ及び不飽和結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１１を得た。【０１１３】
［実施例１２］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１２の調製
製造例８で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．１の１２ｇに対し、含フッ素共重合体として製造例５で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．５のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７２ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン１．８ｇ、色材としてカーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、溶剤としてエチルセロソルブ７５ｇ及び不飽和結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１２を得た。【０１１４】
［実施例１３］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１３の調製
製造例９で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．２の１２ｇに対し、含フッ素共重合体として製造例６で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．６のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７２ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン１．８ｇ、色材としてカーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、溶剤としてエチルセロソルブ７５ｇ及び不飽和結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１３を得た。【０１１５】
［実施例１４］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１４の調製
製造例１２で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．５の１２ｇに対し、含フッ素共重合体として製造例７で得られた含フッ素共重合体Ｎｏ．７のプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート溶液０．０７２ｇ、光重合開始剤としてベンゾフェノン１．８ｇ、色材としてカーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、溶剤としてエチルセロソルブ７５ｇ及び不飽和結合を有するモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１４を得た。【０１１６】
［比較例１］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１５の調製
製造例８で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．１の１２ｇに対し、含フッ素共重合体として下記[化３３]で示される化合物０．０１６ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、エチルセロソルブ７５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１５を得た。【０１１７】
【化３３】
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【０１１８】
［比較例２］アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１６の調製
製造例８で得られたバインダ樹脂Ｎｏ．１の１２ｇに対し、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ、エチルセロソルブ７５ｇ及びトリメチロールプロパントリアクリレート８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１６を得た。【０１１９】
得られたアルカリ現像型感光性着色組成物Ｎｏ．１〜１６の評価を以下のようにして行った。
すなわち、ガラス基板上にｒ−グリシドキシプロピルメチルエトキシシランをスピンコートして良くスピン乾燥させた後、上記アルカリ現像型感光性着色組成物をスピンコート（１３００ｒ．ｐ．ｍ、５０秒間）し乾燥させた。７０℃で２０分間プリベークを行った後、ポリビニルアルコール５質量％溶液をコートして酸素遮断膜とした。７０℃２０分間の乾燥後、光源として超高圧水銀ランプを用いて露光後、２．５質量％炭酸ナトリウム溶液に２５℃で３０秒間浸漬して現像し、良く水洗した。水洗乾燥後、２３０℃で１時間ベークして試験用基板を得た。得られた試験用基板について、接触角の測定を行った。結果を表１に示す。【０１２０】
【表１】
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【０１２１】
実施例１〜１４のアルカリ現像型感光性着色組成物は、接触角が３０°以上と高く、撥インク性に優れるものであった。また、得られた塗膜は、基板との密着性及び耐アルカリ性に優れるものであった。それに対して、比較例１〜２のアルカリ現像型感光性着色組成物は、接触角が１０°以下と低く、撥インク性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明のアルカリ現像型感光性着色組成物は、撥インク性、アルカリ現像性、感度、解像度、透明性、密着性、耐アルカリ性に優れ、微細パターンを精度良く形成できる。
【国際調査報告】
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