(57)【要約】  カチオン重合硬化性を有し、さらにフタロシアニン系やブラック系の顔料を使用した際においても厚膜状態であっても内部硬化性に優れた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関し、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に、活性エネルギー線により開始剤機能が発現するカチオン重合開始剤の少なくとも１種を２〜１０質量％含有し、さらにカチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物１００質量部に対して、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤の少なくとも１種を０．５〜３質量部、および４００ｎｍ未満の波長の光により増感機能が発現する増感助剤の少なくとも１種を０．１〜３質量部含有することを特徴とする光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン重合性化合物を光重合により硬化させる光硬化型インクジェット印刷用インク組成物において、当該光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に、活性エネルギー線により開始剤機能が発現するカチオン重合開始剤の少なくとも１種を２〜１０質量％含有し、さらにカチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物１００質量部に対して、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤の少なくとも１種を０．５〜３質量部、および４００ｎｍ未満の波長の光により増感機能が発現する増感助剤の少なくとも１種を０．１〜３質量部含有することを特徴とする光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項２】
前記増感助剤が、ナフタレン誘導体である請求の範囲第１項記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項３】
前記増感剤が、アントラセン誘導体である請求の範囲第１項または第２項記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【請求項４】
被記録材料に請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を１〜２０μｍの膜厚で印刷した後、可視光線で硬化して得られることを特徴とする印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関する。より詳しくは、良好なカチオン重合硬化性を有し、厚膜状態においても内部まで均等に重合して、内部硬化性に優れた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光硬化型インクは、乾燥が早いこと、揮発性溶剤を含まず、環境に対して有害な成分の揮散がなく、様々な基材に印刷できる等の優れた性能を有することにより、オフセット印刷、グラビヤ印刷、スクリーン印刷、凸版印刷の他、各種の塗工やインクジェット印刷などの幅広い分野で利用されてきている。【０００３】
とりわけ、インクジェット印刷は、基材の材質や形状を問わず、簡便・安価に画像を作成することができるため、ロゴ、図形や写真画像等の通常の印刷から、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷まで様々な分野に応用されており、光硬化型インクの性能と相まって、より良好な印刷物が得られるものとして期待が高まっている。【０００４】
このようなインクジェット印刷に使用する光硬化型インクジェット印刷用インク組成物として、一般的には、紫外線等の光照射によってラジカル重合して硬化する光硬化型インクジェット印刷用インク組成物が知られているが、この光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、臭気が強い等の作業環境面、さらに、皮膜の表面だけで急激に硬化が進んで、厚膜では硬化しわが発生する等硬化性の点で問題を有していた。【０００５】
そこで、上記問題を改良するため、近年、光照射によりカチオン重合して硬化する光硬化型インクジェット印刷用インク組成物が提案されている（例えば、特開平９−１８３９２８号公報参照）。【０００６】
しかし、カチオン重合型の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物であっても、膜厚が厚い場合、硬化しわが発生する問題を有するものであった。【０００７】
そこで、本発明者らは上記問題を改良するため、良好なカチオン重合硬化性を有し、厚膜状態であっても硬化しわの発生がない光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提案した（例えば、特願２００５−２９１５５３号）。
【発明の開示】
【０００８】
しかし、インクジェット印刷の分野において硬化性、密着性はインキ性能の必須条件として要求されているが、とりわけフタロシアニン系やブラック系の顔料を使用した際、現状においては密着性について良好なものの、膜厚が厚いと表面と内部との硬化速度の差により耐スクラッチ性が低い等未だ内部硬化性においては要求性能を満足していないという問題を有していた。
【０００９】
そこで、本発明の課題は、良好なカチオン重合硬化性を有し、さらにフタロシアニン系やブラック系の顔料を使用した際においても厚膜状態であっても内部硬化性に優れた光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を提供することである。
【００１０】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物として、活性エネルギー線により開始剤機能が発現するカチオン重合開始剤の少なくとも１種、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤の少なくとも１種、および４００ｎｍ未満の波長の光により増感機能が発現する増感助剤の少なくとも１種とを併用して使用することにより、上記課題を全て解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は下記の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物およびそれを使用して得られる印刷物に関する。
【００１２】
（１）カチオン重合性化合物を光重合により硬化させる光硬化型インクジェット印刷用インク組成物において、当該光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中に、活性エネルギー線により開始剤機能が発現するカチオン重合開始剤の少なくとも１種を２〜１０質量％含有し、さらにカチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物１００質量部に対して、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤の少なくとも１種を０．５〜３質量部、および４００ｎｍ未満の波長の光により増感機能が発現する増感助剤の少なくとも１種を０．１〜３質量部含有することを特徴とする光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【００１３】
（２）前記増感助剤が、ナフタレン誘導体である前記（１）項記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【００１４】
（３）前記増感剤が、アントラセン誘導体である前記（１）項または（２）項記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物。
【００１５】
（４）被記録材料に前記（１）項〜（３）項のいずれかに記載の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を１〜２０μｍの膜厚で印刷した後、可視光線で硬化して得られることを特徴とする印刷物。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物について詳細に説明する。【００１７】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成する活性エネルギー線により開始剤機能が発現するカチオン重合開始剤としては、公知のスルホニウム塩、アンモニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアーリルスルホニウム塩等が挙げられ、具体的には、トリアリールスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェ−ト塩、ヨードニウム（４−メチルフェニル）（４−（２−メチルプロピル）フェニル）ヘキサフルオロフォスフェ−ト、トリアーリルスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート、３−メチル−２−ブテニルテトラメチレンスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。市販品の代表例としては、ＵＶＩ−６９９０（バイエル社製）、Ｕｖａｃｕｒｅ１５９０（ダイセル・サイテック（株）製）、ＣＧＩ−５５２、Ｉｒ２５０（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ＳＰ−１５０、１５２、１７０、１７２、ＣＰ−７７（以上、旭電化工業（株）製）等が例示できる。このようなカチオン重合開始剤の使用量は、光硬化型インクジェットインク組成物中に２〜１０質量％の範囲であり、好ましくは４〜８質量％の範囲である。カチオン重合開始剤の使用量が前記範囲未満では、硬化性が低下する傾向があり、一方前記範囲を超えると、硬化しわが発生する他、金属を含有する開始剤では金属イオンが多く残存して環境に良くないなど問題が発生する傾向がある。【００１８】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成する４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤としては、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン等の９，１０−ジアルコキシアントラセン（アルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい）等のアントラセン誘導体を挙げることができる。市販品の代表例としては、ＤＢＡ、ＤＥＡ（川崎化成工業（株）製）等が例示できる。このような増感剤の使用量は、カチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インクジェット印刷用インク組成物１００質量部に対して０．５〜３質量部の範囲であり、好ましくは１．０〜２．０質量部の範囲である。増感剤の使用量が前記範囲未満では、可視光に対する硬化性が低下し、また、硬化しわが発生するという問題が生じる傾向があり、前記範囲を超えると、効果の向上が見られず、過剰添加となり好ましくない。【００１９】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成する４００ｎｍ未満の波長の光により増感機能が発現する増感助剤としては、１，４−ジエトキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール等のナフタレン誘導体を挙げることができ、市販品の代表例としては、ＥＴ−２１１１（川崎化成工業（株）製）等が例示できる。このような増感助剤の使用量は、カチオン重合開始剤を含む前記光硬化型インクジェットインク組成物１００質量部に対して０．１〜３質量部の範囲であり、好ましくは０．５〜２．０質量部、特に好ましくは０．５〜１．５質量部の範囲である。増感助剤の使用量が前記範囲未満では、内部硬化性が不十分であり、一方前記範囲を超えると、硬化性が低下する傾向がある。【００２０】
次に、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を構成するカチオン重合性化合物としては、公知の各種カチオン重合性のモノマー、オリゴマーまたはポリマーが使用できる。例えば、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物、オキソラン化合物、環状アセタール化合物、環状ラクトン化合物、チイラン化合物、チエタン化合物、スピロオルソエステル化合物、エチレン性不飽和化合物等から選択される１種または２種以上が挙げられる。【００２１】
＜エポキシ化合物＞
エポキシ化合物としては、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれも使用可能である。【００２２】
具体的には、従来公知の芳香族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物等が挙げられる。【００２３】
芳香族エポキシ化合物としては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテル等が挙げられ、例えばビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、それらの混合物等が挙げられる。【００２４】
脂環式エポキシ化合物としては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルケン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物等が挙げられる。【００２５】
脂肪族エポキシ化合物としては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等が挙げられ、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、それらの混合物等が挙げられる。【００２６】
これらのエポキシ化合物のうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシ化合物および脂環式エポキシ化合物が好ましく、特に脂環式エポキシ化合物が好ましい。【００２７】
＜ビニルエーテル化合物＞
ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。【００２８】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。【００２９】
＜オキセタン化合物＞
オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物であり、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報などに紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。オキセタン化合物において、オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になったり、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。かかる点から、オキセタン化合物としては、オキセタン環を１〜４個有する化合物が好ましく、具体例としては３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス（（（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ）メチル）ベンゼンなどが挙げられる。【００３０】
＜オキソラン類＞
オキソラン類としては、テトラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラヒドロフラン等が挙げられる。【００３１】
＜環状アセタール類＞
環状アセタール類としては、トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキサンシクロオクタン等が挙げられる。【００３２】
＜環状ラクトン類＞
環状ラクトン類としては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。【００３３】
＜チイラン類＞
チイラン類としては、エチレンスルフィド、１，２−プロピレンスルフィド、チオエピクロロヒドリン等挙げられる。【００３４】
＜チエタン類＞
チエタン類としては、３，３−ジメチルチエタン等が挙げられる。【００３５】
＜スピロオルソエステル類＞
スピロオルソエステル類としては、エポキシ化合物とラクトンとの反応によって得られるスピロオルソエステル類等が挙げられる。【００３６】
＜エチレン性不飽和化合物類＞
エチレン性不飽和化合物類としては、ビニルシクロヘキサン、イソブチレン、ポリブタジエン等が挙げられる。【００３７】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物においては、インク組成物の粘度、硬化速度等の点から、前記カチオン重合性化合物はインク組成物中に７０〜９７質量％の範囲が好ましく、より好ましくは７５〜９７質量％、さらに好ましくは７５〜９５質量％、特に好ましくは８０〜９５質量％である。【００３８】
また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じ着色剤を含有させることができる。着色剤としては、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物で従来から使用されているものが特に制限なく使用できるが、インク組成物に良好に分散し、耐光性の優れた有機または無機顔料が好ましい。【００３９】
具体的には、有機顔料として、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が、無機顔料として、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。【００４０】
顔料を使用する場合の好ましい使用量は、光硬化型インクジェット印刷インク組成物中に１〜２０質量％である。顔料の使用量が前記範囲未満では、得られる印刷物の画像品質が低下する傾向があり、一方前記範囲を超えると、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の粘度特性に悪影響を与える傾向がある。【００４１】
また、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じ溶剤を含有させることができる。溶剤としては、常圧（１．０１３×１０2ｋＰａ）における沸点が１５０℃〜２２０℃の溶剤が使用できる。具体的には、エステル系有機溶剤、エーテル系有機溶剤、エーテルエステル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族炭化水素溶剤、含窒素系有機溶剤等が例示できる。ただし、インク組成物の硬化性、使用環境の安全性などの点から、有機溶剤は極力使用しないのが好ましい。【００４２】
さらに、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物には、必要に応じて種々の機能性を発現させるため、各種の添加剤を添加することができる。具体的には、光安定化剤、表面処理剤、界面活性剤、粘度低下剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保湿剤、分散剤等が挙げられる。【００４３】
本発明において、カチオン重合性化合物、カチオン重合開始剤、必要により使用する顔料、その他の添加剤等の含有量は、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物中の質量％（内付け）で表す。本発明において、増感剤と増感助剤については、本発明の前記成分を含む光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の１００質量部に対する質量部数（外付け）で表す。【００４４】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、良好なインク吐出性能、厚膜の印刷塗膜を得るなどの観点から、２５℃における粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、より好ましくは５〜３０ｍＰａ・ｓである。【００４５】
次に、本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を印刷、硬化する方法について説明する。具体的には、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を被記録材料に吐出した後、被記録材料に着弾した光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を光で露光し硬化させる。【００４６】
特に、４００ｎｍ以上に吸収波長を有する増感剤（アントラセン誘導体が好ましい）と４００ｎｍ未満の吸収波長を有する増感助剤を併用するので、光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を２０μｍまで厚膜にしても、従来技術で硬化することが難しいとされていた可視光線での内部硬化が可能となり、かつ硬化ムラによるしわ（硬化しわ）の発生がなくなる。なお、得られる塗膜の膜厚は１〜２０μｍが好ましい。特に、本発明では、膜厚が１０〜２０μｍの厚膜であっても硬化ムラによるしわが発生せず、良好な塗膜が得られる。なお、本発明における膜厚は硬化後の膜厚をいう。【００４７】
本発明において、着弾した光硬化型インクジェット印刷用インク組成物を硬化しうる光エネルギー源としては、可視光線、紫外線等が挙げられ、、可視光線と紫外線の併用が好ましい。【００４８】
また、上記被記録材料としては、特に限定されず、紙、プラスチックフィルム、カプセル、ジェル、金属箔、ガラス、木材、布等が挙げられる。インクジェット印刷法では非接触印刷が可能であるので、被記録材料の形状は広範なものが使用できる。
【実施例】
【００４９】
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は質量部を表す。【００５０】
以下の実施例、比較例で使用する材料はつぎの通りである。【００５１】
＜開始剤＞
・４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤
アントラセン誘導体〔ＤＢＡ（９，１０−ジブトキシアントラセン）、川崎化成工業（株）製〕
アントラセン誘導体〔ＤＥＡ（９，１０−ジエトキシアントラセン）、川崎化成工業（株）製〕
・４００ｎｍ未満の波長の光により増感機能が発現する増感助剤
ナフタレン誘導体［ＥＴ−２１１１（４−メトキシ−１−ナフトール）、川崎化成工業（株）製］
・活性エネルギー線により増感機能が発現するカチオン重合開始剤
Ｕｖａｃｕｒｅ１５９０［（トリアリールスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート）、ダイセル・サイテック（株）製］］【００５２】
＜顔料分散剤＞
アジスパーＰＢ８２１（味の素（株）製）【００５３】
＜カチオン重合性化合物＞
セロキサイド３０００（脂環型希釈用エポキシ化合物、ダイセル・サイテック（株）製）
セロキサイド２０２１Ｐ（脂環型エポキシ樹脂、ダイセル・サイテック（株）製）
ＯＸＴ−１０１（３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、東亜合成（株）製）
ＤＶＥ−３（トリエチレングリコールジビニルエーテル、ＩＳＰジャパン（株）製）【００５４】
＜添加剤＞
ＢＹＫ−３１５（ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ビックケミー社製）【００５５】
＜光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の調製＞
実施例１〜３および比較例１、２
顔料［ピグメントブルー１５：４（フタロシアニン系顔料）、５４１２ＳＤ（大日本インキ工業（株）製）］と顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１）とカチオン重合性化合物（ＤＶＥ−３）とを配合比率（質量比）が２２／８．８／６９．２となるように配合した混合物をアイガミル（メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用）を用いて分散させて顔料ベースを得た。得られた顔料ベースを用いて、表１の配合組成（各成分の配合量を示す数値は質量部である）となるようにその他の材料を配合し混合して、実施例１〜３、比較例１、２の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物（シアンインク）を得た。【００５６】
実施例４〜６および比較例３、４
顔料［カーボンブラック、プリンテックス３５（デグサ社製）］と顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１）とカチオン重合性化合物（ＤＶＥ−３）とを配合比率（質量比）が２２／８．８／６９．２となるように配合した混合物をアイガミル（メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用）を用いて分散させて顔料ベースを得た。得られた顔料ベースを用いて、表１の配合組成（各成分の配合量を示す数値は質量部である）となるようにその他の材料を配合し混合して、実施例４〜６、比較例３、４の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物（ブラックインク）を得た。【００５７】
＜光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の印刷＞
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に上記実施例１〜６、比較例１〜４の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物をそれぞれ充填し、ポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚１００μｍ）上へ連続して印字し、各画像を得た。【００５８】
上記各光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の吐出性は良好で所定の膜厚の画像が得られた。【００５９】
＜光硬化型インクジェット印刷用インク組成物の性能評価＞
実施例１〜６、比較例１〜４で得られた光硬化型インクジェットインク組成物について、ポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚１００μｍ）に所定の膜厚（１６μｍ）となるようにバーコーターで塗布し、ついでコンベア式光照射装置（ヘレウス社製ＳＴＭ−２５０Ｅ−１６、ランプ：Ｚ−８ランプ（メタルハライドタイプ）、照射条件：１２０Ｗ×５０ｍ／ｍｉｎ）にて硬化させ、下記の方法で硬化性、耐スクラッチ性、硬化しわを評価した。その結果を表１に示す。【００６０】
（硬化性）
塗膜のタックがなくなるまでのパス回数を測定した。【００６１】
（耐スクラッチ性）
塗膜を爪で擦り、塗膜の取られ具合を評価。
○：塗膜取られなし
△：わずかに傷が残る
×：傷が残る【００６２】
（硬化しわ）
前記コンベア式光照射装置において、６０Ｗ×２３ｍ／ｍｉｎの照射条件で表面タックがなくなるまでのパス回数で硬化した塗膜の表面に硬化しわがあるかどうか目視にて評価した。
○：硬化しわがないもの
×：硬化しわがあるもの【００６３】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物においては、４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する増感剤の少なくとも１種と４００ｎｍ未満の波長の光により増感機能が発現する増感助剤の少なくとも１種との併用により、印刷されたインク組成物の膜厚が厚い場合であっても内部硬化性に優れる。【００６５】
さらに本発明の光硬化型インクジェット印刷用インク組成物は、良好なカチオン重合性を有する。
【国際調査報告】
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