(57)【要約】  本発明にかかる繊維処理剤は、繊維表面の処理を行う際に用いられる繊維処理剤であって、高分子成分であるＤＮＡ、ＤＮＡ金属塩又はＲＮＡと低分子成分であるデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチドの少なくとも1種類（ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等という）と、反応基を有する反応性有機化合物または固着性を有する有機化合物とを含有している。この構成の繊維処理剤により処理を行うと、繊維処理を施した繊維を長期間使用等しても、ＤＮＡ等が取り除かれてしまうことがなく、ＤＮＡ等の有する特性を保つことができるので、耐久性が良く、保湿性、吸水性、吸湿性、制電性、ＵＶカット、創傷治療性、褥瘡予防及び回復並びに肌荒れ防止等を持続的に発現することができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維表面の処理を行う際に用いられる繊維処理剤であって、
ＤＮＡ、ＤＮＡ金属塩又はＲＮＡ、ＤＮＡ又はＲＮＡの酵素分解生成物又は加水分解生成物、該分解生成物から分離したデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチド、或いは前記分解生成物又は前記化合物から選択された少なくとも1種の混合物を含有することを特徴とする繊維処理剤。
【請求項２】
繊維表面の処理を行う際に用いられる繊維処理剤であって、
ＤＮＡ、ＤＮＡ金属塩又はＲＮＡ、ＤＮＡ又はＲＮＡの酵素分解生成物又は加水分解生成物、該分解生成物から分離したデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチドと、反応基を有する反応性有機化合物とを含有することを特徴とする繊維処理剤。
【請求項３】
繊維表面の処理を行う際に用いられる繊維処理剤であって、
ＤＮＡ、ＤＮＡ金属塩又はＲＮＡ、ＤＮＡ又はＲＮＡの酵素分解生成物又は加水分解生成物、該分解生成物から分離したデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチドと、固着性を有する有機化合物とを含有することを特徴とする繊維処理剤。
【請求項４】
請求項２に記載の繊維処理剤において、
前記反応性有機化合物は、（成分１）分子中に重合可能なビニル基を有する親水性化合物、（成分２）水酸基、カルボキシル基、アミノ基、スルホン酸基、リン酸基を含む単量体、（成分３）エポキシ基を有する親水性化合物、（成分４）アジリジン基を有する化合物として、これらの成分１〜成分４のうち少なくともいずれか１つ以上を含むことを特徴とする繊維処理剤。
【請求項５】
請求項２または請求項４に記載の繊維処理剤において、
該繊維処理剤の全量に対して、前記ＤＮＡ、ＤＮＡ金属塩又はＲＮＡ、ＤＮＡ又はＲＮＡの酵素分解生成物又は加水分解生成物、該分解生成物から分離したデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチドは、０．１〜１０質量％含まれ、前記反応性有機化合物は、１〜２０質量％含まれていることを特徴とする繊維処理剤。
【請求項６】
請求項３に記載の繊維処理剤において、
前記固着性を有する有機化合物は、（成分１）分子中に重合可能なビニル基を有する親水性化合物、（成分２）水酸基、カルボキシル基、アミノ基、スルホン酸基、リン酸基を含む単量体、（成分３）エポキシ基を有する親水性化合物、（成分４）アジリジン基を有する化合物、（成分５）イソシアネート基またはその前駆体を有する化合物、として、これらの成分１〜成分５のうち少なくともいずれか１つ以上を含むことを特徴とする繊維処理剤。
【請求項７】
請求項３に記載の繊維処理剤において、
前記固着性を有する有機化合物は、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコン系樹脂、シリコン含有アクリル系樹脂の少なくとも一つから選ばれる接着性樹脂であることを特徴とする繊維処理剤。
【請求項８】
請求項３に記載の繊維処理剤において、
前記固着性を有する有機化合物は、ワックス、シリコン等の親油性化合物および／またはエーテル、アクリル、ウレタン、アミド、エステル等の基を含む高分子化合物であることを特徴とする繊維処理剤。
【請求項９】
請求項１ないし請求項８のいずれかに記載された繊維処理剤であって、繊維表面の処理を行う際に用いられ、固体状及び／又は溶媒に溶解させたＤＮＡ、ＤＮＡ金属塩又はＲＮＡ、又はＤＮＡ又はＲＮＡの酵素分解生成物又は加水分解生成物、該分解生成物から分離したデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチドを含むマイクロカプセルを含有することを特徴とする繊維処理剤。
【請求項１０】
請求項１ないし請求項９のいずれかに記載の繊維処理剤を繊維に塗布又は含浸させた後、その繊維に電子線又は放射線を照射することを特徴とする、繊維処理方法。
【請求項１１】
請求項１ないし請求項９のいずれかに記載の繊維処理剤を塗布又は含浸してなることを特徴とする繊維。
【請求項１２】
請求項１１に記載の繊維を２０重量％以上含んで成り、織物，編物，または不織布を有することを特徴とする布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維処理剤、繊維処理方法、この繊維処理剤により処理された繊維および布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ブラウス、ドレスシャツ、パンツ、スカート、裏地、家具・車両等の座席のシートの表皮材等の繊維を用いた製品が市場に出回っている。
これら繊維製品は、各種用途の違いにより、材料となる繊維に要求される特性が異なっている。これら要求される特性としては、例えば、保湿性、吸水性、吸湿性、制電性等が挙げられる。
例えば、ブラウスの場合には、普段から着るものであるため、汗をかいたりすることが多い。そのため、吸湿性等が要求される。この吸湿性を満足するために、繊維は、種々のものが用いられている。このような用途に適する繊維材料としては、例えば、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維、綿、麻、羊毛等の天然繊維が挙げられ、これらの複合繊維も挙げられる。【０００３】
一方、これらの繊維材料に、特定の繊維処理剤により処理を施すことで、上記の特性を向上させたり、上記の特性の他に、特殊な特性を付与したりすることも試みられている。
このような特定の繊維処理剤としては、例えば、特許文献１に記載のように、架橋剤で処理することで得られた機能性蛋白質と、溶剤系樹脂又は水系樹脂を含む繊維処理材等が知られている。【０００４】
【特許文献１】特願平９−５３７９１６（国際公開公報  ＷＯ９７／４０２２７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、耐久性、保湿性、吸水性、吸湿性、制電性については、機能性蛋白質の特性として発現するものの、創傷治癒性なかんずく肌荒れ防止効果については弱いという問題がある。【０００６】
本発明の目的は、耐久性が良く、保湿性、吸水性、吸湿性、制電性といった従来技術に加えて、創傷治癒性、褥瘡予防及び回復、肌荒れ防止並びにＵＶカットを持続的に発現することができる繊維処理剤、繊維処理方法、この繊維処理剤により処理された繊維および布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の繊維処理剤は、繊維表面の処理を行う際に用いられる繊維処理剤であって、ＤＮＡ、ＤＮＡ金属塩（例えばＫ，Ｃａ，Ｎａ，Ｍｇ等）又はＲＮＡ、ＤＮＡ又はＲＮＡの酵素分解生成物又は加水分解生成物、該分解生成物から分離したデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチド（以下、これらをＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等と呼ぶこともある）、或いは前記分解生成物又は前記化合物から選択された少なくとも1種の混合物を含有することを特徴とする。
本発明において、溶媒は繊維処理剤に使用できれば何でも良いが、安全性等から水が最も好ましい。【０００８】
このような本発明では、高分子の前記ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等を含むため、繊維に保湿性、吸水性、吸湿性、制電性、ＵＶカット効果といった機能を付与することができる。また、低分子のデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチドを含むことにより経皮吸収し末梢血流の改善、細胞のＡＴＰ産生を通して、創傷治癒性、褥瘡予防及び回復、肌荒れ防止並びに紫外線の影響の軽減を即効的に発現する。【０００９】
更に、高分子の前記ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等は、皮膚に存在するＤＮＡ分解酵素（ヌクレア−ゼ）またはＲＮＡ分解酵素（リボヌクレアーゼ）により、徐々に分解して低分子のデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチドとなることから、創傷治癒性、褥瘡予防及び回復、肌荒れ防止効果並びに紫外線の影響の軽減に持続性を付与することができる。これらの効果があることは、例えば特願２００５−１７２８０６で、デオキシオリゴヌクレオチドなどの分子量が比較的小さいので経皮的に吸収され易く、またそれらは経皮的に吸収されたとき細胞賦活作用及び血行促進作用を有することが知られている。又、最近の研究ではオリゴヌクレオチドを皮膚に塗り経皮吸収させることで、紫外線等に起因する皮膚がんの発生を予防できる事が報告されている（PNAS March 16,2004 vol.101 no.11 3933-3938）。【００１０】
以下、本発明の繊維処理剤を構成する各成分について説明する。
ヌクレオプロテイン（プロタミン、ＤＮＡ及び／又はＲＮＡからなる）及びＤＮＡは、例えば、魚類の白子から抽出し、精製することにより得ることができる。前記魚類は、例えば、鮭、鱒、鰊及び鱈であり、とりわけ、鮭が好ましい。ＤＮＡについては以下に更に詳しく説明する。
本発明の製造原料であるＤＮＡは種々の態様のものでよく、例えば、二本鎖、一本鎖又は環状のＤＮＡであってよい。ＤＮＡの供給源は、動物、植物、微生物等の様々な生物である。水産加工上の廃棄物である、魚類特に鮭、鱒、鰊及び鱈の精巣（白子）は、とりわけＤＮＡを多く含むが、従来、資源として有効に利用されず、多くが廃棄されていた。それ故、廃棄物の資源化という観点から、これらの精巣由来のＤＮＡを利用することは望ましい。また、哺乳動物や鳥類、例えばウシ、ブタ、ニワトリ等の胸腺から得られるＤＮＡを使用することができる。更に、合成ＤＮＡもまた使用することができる。
ＲＮＡは、例えば、酵母から抽出し、精製することにより得ることができる。【００１１】
ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等を構成する4種の塩基の一部もしくは全部が、他の官能基と反応したものであっても問題ない。そのようにすることで、後述する繊維処理剤の他の成分や繊維との相性を良くしたり、一部疎水基で前記塩基を変性したりすることで、より耐久性のある繊維処理剤を得ることができる。又、ＤＮＡは通常ポリマーであるが、繊維処理剤の溶媒として最も好ましい水に溶解しやすいよう、ＤＮＡの分子量を小さく、必要であればオリゴマーレベルの分子量まで小さくしたものを用いても良い。【００１２】
本発明に用いる高分子のＤＮＡ及び／又はＲＮＡは、保湿性、吸水性、吸湿性、制電性といった機能と、徐々に分解してデオキシオリゴヌクレオチド、デオキシモノヌクレオチド、オリゴヌクレオチド、モノヌクレオチドとなり創傷治癒等の機能を発揮する両面性を持つためには、約１０μｍ以下、好ましくは１から10μｍの平均粒径が望ましい。【００１３】
本発明において、前述したＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等とともに、他の成分を用いることにより、別の繊維処理剤とすることができる。このような本発明の別の繊維処理剤について以下に説明する。【００１４】
本発明の別の繊維処理剤は、前述したＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等と、反応基を有する反応性有機化合物または固着性を有する有機化合物と、を含有することを特徴とする。
このような本発明では、反応基を有する反応性有機化合物を含有することにより、洗濯や摩擦などによる繊維処理剤成分（主にＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等）が剥がれることを抑制できる。【００１５】
本発明において、前記反応性有機化合物としては、（成分１）分子中に重合可能なビニル基を有する親水性化合物、（成分２）水酸基、カルボキシル基、アミノ基、スルホン酸基、リン酸基を含む単量体、（成分３）エポキシ基を有する親水性化合物、（成分４）アジリジン基を有する化合物として、これらの各成分１〜成分４のうちの少なくともいずれか１つ以上を含むことが好ましい。【００１６】
前記成分１の具体例は、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡポリエチレングリコールジメタクリレート、ビスフェノールＳポリエチレングリコールジメタクリレート等である。【００１７】
前記成分２の具体例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルスルホン酸、ヒドロキシプロピルメタクリレート等である。
前記成分３の具体例は、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等である。
前記成分４の具体例は、下記化学式（１）を有する化合物等である。【００１８】
【化１】
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【００１９】
このような本発明においては、前述したＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等を適当な溶媒、例えば水溶液にしたものと、反応性有機化合物とを調製して繊維処理剤とする。
また、ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等と反応性有機化合物の他に、フィブロイン、セリシン、卵殻膜等の蛋白質、キトサン、セルロース等の多糖類を配合しても良い。これらを配合することで吸湿性の向上の効果が得られる。【００２０】
このような本発明によれば、反応基を有する反応性有機化合物を含有することにより、繊維処理を施した繊維を長期間使用等しても、繊維からＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等が取り除かれてしまうことが抑えられる。従って、洗濯耐久性や摩擦等でもＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等が除去されず、保湿性、吸水性、吸湿性、制電性、創傷治療性、褥瘡予防及び回復並びに肌荒れ防止、ＵＶカット効果を持続的に発現することができる繊維処理剤とすることができる。【００２１】
本発明においては、該繊維処理剤の全量に対して、前記ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等が０．１〜１０質量％含まれ、前記反応性有機化合物が１〜２０質量％含まれていることが好ましい。より好ましくは、前記ＤＮＡ及び／又はＲＮＡが０．２〜５質量％含まれ、前記反応性有機化合物が２〜１０質量％含まれているものとする。【００２２】
ここで、前記ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等が０．１質量％未満であり、前記反応性有機化合物が１質量％未満であると、保湿性等の効果が不十分になる。また、ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等が１０質量％を超え、前記反応性有機化合物が２０質量％を超えると、処理される繊維が固くなる場合がある。【００２３】
本発明の別の繊維処理剤は、前述したＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等と、固着性を有する有機化合物と、を含有することを特徴とする。
このような本発明では、固着性を有する有機化合物を含有するため、洗濯や摩擦などによる繊維処理剤成分（主にＤＮＡ）が剥がれることを抑制できる。【００２４】
本発明において、前記固着性を有する有機化合物は、いわゆる接着性樹脂としての機能をもち、繊維処理剤の有効成分(主にＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等)を繊維に固着させる事が出来れば特に制限はない。
例えば、前述の成分１〜成分４、成分５（イソシアネート及び／又はその前駆体を有する化合物）、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコン系樹脂、シリコン含有アクリル系樹脂の少なくとも一つから選ばれる接着性樹脂であることが好ましい。【００２５】
前記成分１〜成分４は、先に反応性有機化合物として説明した成分１〜成分４と同じであるので、説明を省略する。
前記成分５のうち、イソシアネート基を有する化合物の具体例としては、化学式（ｉ）および（ii）に示されるヘキサメチレンジイソシアネートおよび１，３，５−トリイソシアネート−ｎ−ペンタン等を挙げることができる。【００２６】
【化２】
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【００２７】
【化３】
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【００２８】
また、成分５のうち、イソシアネート基の前駆体を有する化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネートの前駆体および１，３，５−トリイソシアネート−ｎ−ペンタンの前駆体を挙げることができる。このうち、ヘキサメチレンジイソシアネートの前駆体としては、化学式（iii）および（iv）に示す１，６−ジ（メチルカルバモイル）−ｎ−ヘキサン、１，６−ジ（フェニルカルバモイル）−ｎ−ヘキサンが挙げられる。また、１，３，５−トリイソシアネート−ｎ−ペンタンの前駆体として、化学式（ｖ）に示す化合物を挙げることができる。【００２９】
【化４】
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【００３０】
【化５】
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【００３１】
【化６】
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【００３２】
又、他の成分５としては、エーテル系、エステル系、またはカーボネート系のポリウレタンの末端部アミノ基が、メトキシカルボニル基，エトキシカルボニル基，フェノキシカルボニル基，等で化学修飾された構造のカーバメート基を有する、ポリマーまたはオリゴマー（例；第一工業製薬株式会社製のエラストロン（登録商標）またはスーパーフレックス（登録商標））、等も用いることができる。
なお、イソシアネートの修飾基を有する改質剤を用いる場合には、繊維加工における加熱時の修飾基脱離性を高める目的で、炭酸水素ナトリウム等の弱アルカリ塩、および／または有機錫あるいは有機鉛系の触媒を併用しても良い。【００３３】
本発明の繊維処理剤において、前記固着性を有する有機化合物は、ワックス、シリコン等の親油性化合物および／またはエーテル、アクリル、ウレタン、アミド、エステル等の基を含む高分子化合物としてもよい。
ここで、固着性を有する有機化合物は、反応性はないが、それ自体が適度な親油性または親水性を有し、繊維表面に固着する有機化合物であり、繊維、織物用の柔軟剤、平滑仕上剤、帯電防止剤等に用いられる有機化合物である。具体的には、親油性化合物としては、ワックス、シリコンのほかに、中性油脂、鉱物油および動物蝋等を挙げることができ、また、高分子化合物としては、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコン含有アクリル系樹脂等を挙げることができる。【００３４】
本発明によれば、前述したＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等をこのような親油性化合物および／または高分子化合物が繊維表面に固着し、繊維内に浸漬されたＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等の繊維外への溶出を妨げることができる。このため、前述した反応性有機化合物と同様、繊維処理を施した繊維を長期間使用等してもＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等が取り除かれてしまうことを防ぐことができる。【００３５】
前述した反応性有機化合物あるいは固着性を有する有機化合物によるＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等の定着のほか、マイクロカプセル等の機械的手段による定着を図ってもよい。
本発明において、前述したＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等は、より洗濯耐久性等を向上させるために、マイクロカプセルの中に、固体状及び／又は溶媒に溶解させて含ませても良い。
このようにすることで、特に水に溶解しやすいＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等が繊維外に溶出することを防げるため、耐洗濯耐久性に優れる。【００３６】
ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等をマイクロカプセルに含ませるには、種々の方法によりカプセル化できるが、代表として以下１）〜３）の方法を挙げる。【００３７】
１）ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等の粉体を水不溶性の（メタ）アクリル系またはポリウレタン系樹脂で皮膜する方法
ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等（平均粒径：１０μｍ以下）を、水不溶性の（メタ）アクリルモノマー（例；アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，メタクリル酸メチル，アクリル酸，等の単体または混合物）に浸漬し、この混合物を水に分散させる。分散性を高める為に界面活性剤等を添加しても良い。重合開始剤を添加した後に加熱、または紫外線を照射する事で（メタ）アクリルモノマーを重合させ、水不溶性のカプセルを製造する。（メタ）アクリルモノマーの代わりに水不溶性の熱硬化型ポリウレタン樹脂を用いても良い。【００３８】
２）ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等水溶液を無機カプセル内に封入する方法
ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等の水溶液に、水溶性（メタ）アクリルモノマー（例；アクリル酸ソーダ塩，（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル，アクリル酸，等の単体または混合物）および重合開始剤を添加し、この水溶液を、細孔を持つシリカゲルまたはゼオライト微粒子に含浸させ、更に水または水／アルコール混合液に分散した後、加熱または紫外線を照射する事で、無機物担持カプセルを製造する。【００３９】
３）ＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等をゼラチンと共にカプセル化する方法
ゼラチンおよびＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等（粉体または水溶液）を含む温水（５０〜６０℃）を、同温で疎水性有機溶媒中に分散した後に冷却し、次いで溶媒系にイソプロパノールを滴下することで固化し、濾過後アルデヒドに浸すことで硬化する。【００４０】
以上に述べた本発明の各繊維処理剤に対し、これを既存の繊維材料に適用することで、本発明の繊維が得られる。
本発明の繊維は、前述した本発明の繊維処理剤により処理されたことを特徴とする。
ここで、繊維としては、例えば、ナイロン、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン等の合成繊維、綿、麻、羊毛等の天然繊維が挙げられ、これらの複合繊維も挙げられる。
また、繊維処理剤の処理方法としては、任意の処理方法でよいが、例えば浸漬法、パディング法等を使用できる。浸漬法としては、室温静置法、加熱撹拌法等がある。パディング法としては、パッドドライ法、パッドスチーム法等があるが、反応性有機化合物の場合は、いずれの方法を使用してもよい。【００４１】
更に、公知の電子線、放射線照射装置を用いて、本発明の繊維処理剤を塗布又は含浸させた繊維に、電子線又は放射線を照射させても良い。反応性有機化合物や固着性を有する有機化合物が架橋することで、より強固な皮膜を繊維上に生成することができ、更には、繊維表面に発生したラジカルを起点に架橋することで繊維材料にＤＮＡ及び／又はＲＮＡ等を直接化学結合させることができる。
これらによれば、前述の繊維処理剤により処理されていることにより、耐久性が良く、保湿性、吸水性、吸湿性、制電性、創傷治療性、褥瘡予防及び回復並びに肌荒れ防止、ＵＶカット効果を持続的に発現する繊維とすることができる。【００４２】
このような本発明の繊維を用いることで、本発明の布帛が得られる。
本発明の布帛は、前述した本発明の繊維を２０重量％以上含んで成り、織物，編物，または不織布を有することを特徴とする。
このような布帛においても、前述した繊維あるいは繊維処理剤で説明した各効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明の実施例１にかかる実験結果を示すグラフ。
【符号の説明】
【００４４】
Ｐ…ピーク
【実施例】
【００４５】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
［実施例１］
（１-１）抽出、精製したＤＮＡの製造方法：鮭の白子より白子抽出物を以下のように精製した。
１）鮭白子の前処理
鮭白子１０００ｇをとり、血抜き及び水洗を行った。水切りした後３００ｍｌの水を加え、磨砕、攪拌して懸濁液を得た。
２）粉化処理
次に、この懸濁液を濾過し白子の皮等の固形分を取り除いた後、スプレードライヤーで噴霧乾燥し、粉状の物質を得た。【００４６】
３）洗浄及び回収
この粉状の物質をエタノール洗浄して、エタノール可溶物と水分を除き、減圧乾燥し、粉末状物として、白子抽出物１８０ｇを得た。
かくして得られた白子抽出物は淡黄色の粉末であって、その化学的、物理的性質を以下に示す。
核酸含有量：  ２５〜５０％
タンパク質含有量：  ２５〜６０％
灰分含有量：  ５〜１５％
ニンヒドリン反応：  陽性【００４７】
（１−２）オリゴヌクレオチドの製造方法
鮭白子由来のＤＮＡに対して、食品添加物として認可されているヌクレアーゼ［例えば、酵素製剤ヌクレアーゼ「アマノ」（天野製薬社製）］を用いて限定分解を行った。産生したモノヌクレオチドとオリゴヌクレオチドを電気泳動装置で分析して最適条件を決定した。  具体的には、６５℃前後に調整した温水に原料として粉末状ＤＮＡ−Ｎａ塩を用い、撹拌後、更に７０℃に加温し、原料に対してヌクレアーゼ０．２５％を加えて３時間反応させた。次に、８５℃で１０分間加熱してヌクレアーゼを失活させた後、遠心分離し、上澄み液にスプレードライ法を適用して、オリゴヌクレオチドの乾燥粉末を得た。【００４８】
（１−３）オリゴヌクレオチドの分析
６５℃前後に調整した温水に原料として鮭白子由来の粉末状ＤＮＡ−Ｎａ塩を投入し、撹拌後、更に７０℃に加温し、原料に対して酵素製剤ヌクレアーゼ「アマノ」（天野製薬社製）を０．０５％加えて３時間反応させた。次に、８５℃で１０分間加熱してヌクレアーゼを失活させた後、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィ）で分析した。その結果を図１に示す。図１に示される通り、矢印Ｐで示されるピーク２６以後がオリゴヌクレオチドの吸収であり、実施例１では３１％がオリゴヌクレオチドの分画であった。【００４９】
（２）繊維処理剤の製造方法
前記（１）で得た鮭白子より抽出精製したＤＮＡ及びオリゴヌクレオチド（５ｗｔ％）の水溶液と、修飾イソシアネート系反応性改質剤として、第一工業製薬株式会社製のエラストロン（登録商標）Ｆ−２９、および触媒類を以下の配合比で混合した。
＜成分＞                                ＜重量％＞
ａ-1）ＤＮＡ-Ｎａ塩（５ｗｔ％）水溶液        ：  1０．００
ａ-2）オリゴヌクレオチド（５ｗｔ％）水溶液   ：    1０．００
ｂ）エラストロン（登録商標）Ｆ−２９         ：      ６．６７
（ポリウレタン純分：１５ｗｔ％）  
ｃ）炭酸水素ナトリウム                        ：      ０．０６
ｄ）エラストロン（登録商標）ＣＡＴ−２１      ：      ０．６０
ｅ）水                                        ：   ７２．６７【００５０】
（３）繊維処理剤での繊維を処理する方法
２０ｃｍ四方サイズの白色ニット生地（ポリエステル１００％、目付２００ｇ／ｍ2）を基布として、この基布を上記配合の繊維処理剤に浸漬させた。処理後、ロール間圧力が４．０ｋｇ／ｃｍ2のマングル（一方が金属ロール、他方がゴムロールで構成された２本のロール間に対象の布を挿入し、水分を絞り出す装置）で絞り（絞り率：１２４％）、市販の熱風乾燥機で温度を１００℃にて５分間乾燥させ、次いで１７０℃にて２分間加熱した。
加工生地を「ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３法」に準拠した方法で１度洗濯し、熱風乾燥機で１００℃にて５分間乾燥させ、繊維布帛（実施例１）を得た。【００５１】
［比較例１］
上記実施例と同一の生地を基布とし、上記実施例１における繊維処理剤の配合から、ａ）のＤＮＡ-Ｎａ塩水溶液：１０．０ｗｔ％及びオリゴヌクレオチド（５ｗｔ％）水溶液
：1０．００ｗｔ％を、水：２０．０ｗｔ％に代えた繊維処理剤を用いた以外は、上記実
施例と同一の条件で加工して、比較例の繊維布帛（比較例１）を得た。
上記実施例および比較例で得た繊維布帛を、「ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３法」に準拠した方法で１０回洗濯した後、熱風乾燥機で１００℃にて５分間乾燥させた。【００５２】
［実施例２及び比較例２］
実施例１および比較例１の方法で得られた繊維布帛を各々の１０回洗濯後の繊維布帛したものをそれぞれ実施例２および比較例２とし、計４種につき、以下の試験を行った。
１）吸湿性試験
２）吸水速度
３）摩擦帯電圧
１）から３）の評価の結果を表１に示す。【００５３】
【表１】
2007083672.tif 000009
【００５４】
４）着用後の人肌の柔軟性および弾性（回復率）試験
前記した実施例１及び比較例１で得られた繊維布帛について、下記の方法により、「肌の柔軟性及び弾性（回復率）」を確認し、比較・評価した。肌の柔軟性及び弾性評価の結果を、表２に示す。【００５５】
肌の柔軟性及び弾性（回復率）：
肌の柔軟性及び弾性（回復率）は、キュートメーター（ＭＰＡ５８０：（株）インテグラル製）を用いて、吸引時、吸引後の肌高さを測定することにより評価した。ここで、吸引前と吸引時の肌高さの差が引っ張り高さ（Ａ）であり、肌の柔軟性を示す指標となる。また、吸引時と吸引後の肌高さの差をＢとすると、ＢとＡの比が肌の弾性（回復率）となり、完全に回復する場合、Ｂ／Ａ＝１となる。【００５６】
また、以下の手順により、人の前腕部に試験布帛を接触させた後、各々の部位の皮膚柔軟性及び弾性（回復率）を評価した。
（ｉ）市販の粘着テープを被験者の前腕部の肌に貼り、剥がした後、アセトン／エーテル液で肌荒れを形成させる。
（ii）被験者の前腕部試験部位について、吸引前と吸引時の肌高さの差（Ａ）及び吸引時と吸引後の肌高さの差（Ｂ）を測定する（測定部位の試験前状態の確認）。
（iii）被験者の試験部位に試験布帛（約１ｃｍ×１ｃｍ）を固定し、約８時間、連続
的に皮膚に接触させる。
（iv）上記（iii）を１６日間、毎日繰り返す。
（ｖ）１６日後、キュートメーターを用いて再び測定を行い、試験後（１６日）と試験前（０日）の比率（試験後／試験前）を算出した。同一の繊維布帛につき各ｎ＝５の平均値を算出した。【００５７】
【表２】
2007083672.tif 000010
【００５８】
実施例１，２及び比較例１，２の試験布帛（約１０ｃｍ×１０ｃｍ）を、ヒト上腕に固定し、１時間後に、レーザードップラー計（オーエーエス株式会社製ＣＤＦ２０００）で血流量を測定した。試験結果の判定は、下記判定基準で行った。
＋＋：試験布帛の固定前に比べ血流量が極めて増加した（著効）
＋  ：試験布帛の固定前に比べ血流量が増加した（有効）
±  ：試験布帛の固定前に比べ血流量がやや増加した（やや有効）
−  ：試験布帛の固定前に比べ血流量が同等以下であった（無効）
結果を表３に示す。【００５９】
【表３】
2007083672.tif 000011
【００６０】
血流量測定試験の評価は＋＋［試験布帛の固定前に比べ血流量が極めて増加した（著効）］であるのに対して、比較例の製剤の血流量測定試験の評価は±［試験布帛の固定前に比べ血流量がやや増加した（やや有効）］で有意差があり、ヒトの皮膚から浸透して血流量を著しく増加させることは明らかである。【００６１】
［実施例３］
（１）繊維処理剤の調整方法
実施例１で得た鮭白子より抽出したＤＮＡ−Ｎａと反応性有機化合物とを配合して繊維処理剤を調整した。
繊維処理剤の各成分の濃度は以下の通り。
ＤＮＡ−Ｎａ水溶液（１０ｗｔ％）  ：  １０．０ｗｔ％
反応性有機化合物（化学式Ａ）      ：  ５．０ｗｔ％
反応性有機化合物（化学式Ｂ）      ：  ０．５％
水                                ：  ８４．５ｗｔ％【００６２】
【化７】
2007083672.tif 000012
【００６３】
【化８】
2007083672.tif 000013
【００６４】
（２）繊維処理剤で繊維を処理する方法
前項の繊維処理剤を２０ｃｍ四方サイズの綿ニット（目付１８４ｇ／ｍ２）に含浸させた後、０．４Ｍｐａのマングルで絞った（絞り率１００％）。この後、熱風乾燥機で５０℃で２０分間予備乾燥させた後、１１０℃で３０分加熱した。加工生地を「ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３法」に準じた方法で１度洗濯した後、乾燥させて繊維布帛を得た。【００６５】
［実施例４］
（１）マイクロカプセルの作製方法
実施例１で得た鮭白子より抽出したＤＮＡ−Ｎａをメチルアルコールに溶解させた後、多孔質シリカ（平均粒径３μｍ、比表面積２５０ｍ２／ｇ）を加えて攪拌した。懸濁液をエバポレーターに移し、攪拌したまま系内を減圧して多孔質シリカの細孔内を脱気しＤＮＡ−Ｎａを含浸させた。その後、４０℃に昇温して徐々に溶媒を留去しＤＮＡ−Ｎａを内包した多孔質シリカのマイクロカプセルを作製した。【００６６】
（２）繊維処理剤の調整方法
前項で調整した５ｗｔ％ＤＮＡ−Ｎａ含有マイクロカプセルを２０ｗｔ％用い、水を７４．５ｗｔ％にした以外は、前述した実施例３（１）と同様の方法で繊維処理剤を調整した。
（３）繊維処理剤で繊維を処理する方法
前項で調整した繊維処理剤を用い、実施例３と同様の方法で、綿ニットを処理した。絞り率は１００％であった。【００６７】
［実施例５］
（１）繊維処理剤の調整法
反応性有機化合物（化学式Ｂ）を使用せず、水を８５．０％とした以外は、実施例３（１）と同様の方法で繊維処理剤を調整した。
（２）繊維処理剤で繊維を処理する方法
前項の繊維処理剤を２０ｃｍ四方サイズの綿ニット（目付１８４ｇ／ｍ２）に含浸させた後，０．４Ｍｐａのマングルで絞った（絞り率１００％）。この綿ニットに照射線量が５０ｋＧｙとなるように電子線を照射し、その後４０℃で２０分維持した。そして、加工生地を「ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３法」に準じた方法で１度洗濯した後、乾燥させて繊維布帛を得た。【００６８】
［比較例３］
（１）繊維処理剤の調整法
反応性有機化合物（化学式ＡおよびＢ）を使用せず、水を９０．０％とした以外は、実施例３（１）と同様の方法で繊維処理剤を調整した。
（２）繊維処理剤で繊維を処理する方法
前項で調整した繊維処理剤を用い、実施例３（２）と同様の方法で、綿ニットを処理した。絞り率は９５％であった。【００６９】
［測定手順］
実施例１、３、４、５および比較例１で得られた繊維布帛上のＤＮＡ−Ｎａ量を測定した。この際、繊維布帛上のＤＮＡ−Ｎａ量の定量は下記の方法で行った。
ＤＮＡ−Ｎａを加工した繊維布帛１ｇを切り取り、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸で１００℃、１時間処理してＤＮＡを加水分解させる。
ＤＮＡ成分の溶出した水溶液を採取し、２６０ｎｍの波長の吸光度を測定する。
そして、別途調整した標準溶液の吸光度から作成した検量線から水溶液中のＤＮＡ濃度を求め、繊維布帛上にあったＤＮＡ量を計算する。
ここで、ＤＮＡ量（ｗｔ％）＝ＤＮＡ重量／加工後の生地重量、とする。
これらの処理の結果を表４に示す。【００７０】
【表４】
2007083672.tif 000014
【００７１】
本発明によれば、耐久性が良く、保湿性、吸水性、吸湿性、制電性、創傷治療性、ＵＶカット性、褥瘡予防及び回復並びに肌荒れ防止を持続的に発現することができる繊維処理剤、繊維処理方法、この繊維処理剤により処理された繊維および布帛を提供することができる。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明は、ブラウス、ドレスシャツ、パンツ、スカート、裏地、家具・車両等の座席のシートの表皮材等の繊維に利用することができる。
【図１】
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【国際調査報告】
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