(57)【要約】インク受容層を、支持体上に下層及び上層を順次積層してなる二層構成とする。上層は、平均細孔半径５ｎｍ未満のアルミナ（アルミナＡ）及び平均細孔半径５ｎｍ以上のアルミナ（アルミナＢ）を、重量比で、（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝１００：０〜７０：３０で含有しており、下層は、アルミナＡ及びアルミナＢを、重量比で、（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝０：１００〜５０：５０で含有しており、且つ、上層と下層との厚み比が、（上層）：（下層）＝２：１〜５：１である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、無機粒子及び該無機粒子の結着剤を含有し且つ該無機粒子がアルミナであるインク受容層が塗設されたインクジェット用記録媒体において、
上記インク受容層は、上記支持体上に下層及び上層を順次積層してなり、
上記上層は、上記アルミナとして、平均細孔半径５ｎｍ未満のアルミナ（アルミナＡ）及び平均細孔半径５ｎｍ以上のアルミナ（アルミナＢ）を、重量比で、（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝１００：０〜７０：３０で含有しており、
上記下層は、上記アルミナとして、上記アルミナＡ及び上記アルミナＢを、重量比で、（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝０：１００〜５０：５０で含有しており、且つ、
上記上層と上記下層との厚み比が、（上層）：（下層）＝２：１〜５：１であることを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
上記上層の厚みが３０〜６０μｍであり、上記下層の厚みが１０〜２０μｍであることを特徴とする請求の範囲第１項記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
上記上層及び上記下層それぞれにおける上記結着剤の含有量が、上記アルミナ１００重量部に対して３〜３０重量部であることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項４】
上記支持体は、原紙の両面がそれぞれ樹脂層で被覆された樹脂被覆紙であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第３項の何れかに記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項５】
上記インク受容層は、上記樹脂被覆紙の一方の上記樹脂層上に塗設されており、
上記原紙の厚みが１００〜３００μｍであり、上記原紙と上記インク受容層との間に位置する一方の上記樹脂層と、他方の上記樹脂層との厚み比が、（一方の樹脂層）：（他方の樹脂層）＝１：１〜１：２であることを特徴とする請求の範囲第４項記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項６】
一方の上記樹脂層の厚みが１０〜２５μｍであり、他方の上記樹脂層の厚みが２０〜５０μｍであることを特徴とする請求の範囲第５項記載のインクジェット用記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷部に滲みの無い高品位な印刷物を提供し得るインクジェット記録用の記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式は、記録ヘッドに設けられたノズルからインクの液滴を吐出させ、紙等の記録媒体にインクを付着させて画像を記録する印刷方式である。インクジェット用記録媒体としては、従来からある上質紙や塗工紙を用いることもできるが、銀塩写真に匹敵するような高品位な印刷物を得るためには、多量のインク吐出量に対応できる、よりインク吸収性に優れた記録媒体を用いる必要がある。そこで、インク吸収性に優れたインクジェット用記録媒体として、支持体上に、空隙構造を有する塗工層、いわゆる空隙型インク受容層を塗設した構成のものが開発され、従来銀塩写真やオフセット印刷によって実現されてきた高精細印刷の分野を中心に適用されている。
上記空隙型インク受容層は、通常、無機粒子及び該無機粒子の結着剤（バインダー）を主体として形成されており、該無機粒子としては、多孔質無機粒子、中でも、シリカとアルミナが多用されている。シリカは、インク中に含まれる色材染料と同じアニオン性であるため、インクの定着性が悪く画像濃度が低くなり、耐水性・耐湿性にも劣る。このため、シリカをインク受容層の成分として使用する場合は、バインダーとして水溶性ポリマーをカチオン変性したものを使用したり、カチオン性ポリマー等を併用したりする必要があるが、このようなカチオン性物質の使用は、インク吸収性や画像の耐光性の低下を招く場合がある。これに対し、アルミナは、シリカに比してインク吸収性・定着性・画像光沢性に優れており、使い方次第では、シリカを使った場合よりも高画質が得られ、高速印刷にも充分に対応できるインクジェット用記録媒体を得ることが可能である。
アルミナを用いたインクジェット用記録媒体の先行技術に関しては、例えば特開平７−２３２４７５号公報に、インク受容層を構成する顔料として、平均細孔半径が２０〜２００Å、細孔径分布の半値幅が２０〜１５０Åであるアルミナ水和物を用いた被記録媒体が開示されている。特開平７−２３２４７５号公報によれば、この被記録媒体は、インク吸収性に優れ、印字の滲み、ビーディング（隣接するドット間で凝集が起こり、画像濃度にムラが生じる現象）の発生を抑え、高画像濃度を実現するとされている。
また、特開昭５８−１１０２８７号公報には、１層以上の層構成を有する、アルミナ等を用いた空隙型インク受容層において、その最上層の空孔分布曲線の１つのピークを０．２〜１０μｍに設定し、且つ該空隙型インク受容層全体の空孔分布曲線のピークを少なくとも０．２〜１０μｍ及び０．０５μｍ以下の２ヶ所に設定する技術が開示されている。特開昭５８−１１０２８７号公報によれば、斯かる空孔分布曲線を持つインク受容層は、先ず、その最上層の比較的大きな空隙にインクを一瞬に吸収し、次いで、細孔容積の極めて大きな孔径０．０５μｍ以下からなる空隙にインクを取り込むため、インクの吸収速度が早く、インク付着直後に見掛け上乾いた状態になり、人体や装置の一部が触れても、残留インクで画像が汚れることはなく、高解像度が得られるとされている。
しかしながら、上述した従来のインクジェット用記録媒体は、インク付着直後における印刷部（インク付着部）の滲みは改善されているものの、インク付着直後の状態で、あるいはインクが付着してから５分程度の時間が経過し、付着したインクが完全には乾燥していないが見掛け上乾燥した状態（半乾燥状態）で、該記録媒体をアルバムに保管したり、複数枚の該記録媒体を重ね合わせて放置したりすると、印刷部の滲みを生じ、画像品位が著しく低下するという問題があった。この印刷後に発生する印刷部の滲みの原因は、定かではないが、インク受容層に吸収されたインク溶媒が、湿度変化等の影響により該インク受容層の内部で膨潤・拡散し、その結果、該インク受容層に一旦は定着されていたインク色材が、膨潤・拡散したインク溶媒によって移動することによるものと推察される。
上記問題を抱えたインクジェット用記録媒体を用いて印刷を行った場合でも、付着したインクがほぼ完全に乾燥する迄待ってからアルバムに保管する等、印刷後の取り扱いに細心の注意を払えば、印刷部の滲みを抑制することは可能である。しかし、印刷インクの完全乾燥は通常かなりの長時間を必要とするものであり、長時間に亘って印刷部に滲みが生じないように注意を払い続けることは、非常に面倒なことである。このため、ユーザーからは、印刷後に印刷部の滲みを生じにくく、印刷後の取り扱い性により優れたインクジェット用記録媒体が要望されていた。
【発明の開示】
【０００３】
従って、本発明の目的は、印刷部の滲みを生じ難く、印刷後の取り扱い性に優れたインクジェット用記録媒体を提供することにある。
本発明は、支持体上に、無機粒子及び該無機粒子の結着剤を含有し且つ該無機粒子がアルミナであるインク受容層が塗設されたインクジェット用記録媒体において、上記インク受容層は、上記支持体上に下層及び上層を順次積層してなり、上記上層は、上記アルミナとして、平均細孔半径５ｎｍ未満のアルミナ（アルミナＡ）及び平均細孔半径５ｎｍ以上のアルミナ（アルミナＢ）を、重量比で、（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝１００：０〜７０：３０で含有しており、上記下層は、上記アルミナとして、上記アルミナＡ及び上記アルミナＢを、重量比で、（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝０：１００〜５０：５０で含有しており、且つ、上記上層と上記下層との厚み比が、（上層）：（下層）＝２：１〜５：１であることを特徴とするインクジェット用記録媒体を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
以下、本発明のインクジェット用記録媒体について詳細に説明する。
本発明のインクジェット用記録媒体は、支持体と、該支持体上に塗設されたインク受容層とを含んで構成されている。
本発明に係るインク受容層は、無機粒子及び該無機粒子の結着剤を含有し、空隙構造を有する（多孔質の）いわゆる空隙型インク受容層である。そして、該無機粒子として、アルミナのみが用いられている。
この種の空隙型インク受容層における無機粒子としては、シリカが用いられることが多く、アルミナのみを用いることは少ないのが現状であるが、アルミナは、用い方次第では、シリカを用いた場合よりも高画質が得られ、高速印刷にも充分に対応できるインクジェット用記録媒体を提供し得ることから、本発明では、空隙型インク受容層における無機粒子としてアルミナのみを用いている。尚、アルミナを多量に含む塗工層は、シリカを多量に含む塗工層に比して、インク吸収後に塗工層自体の剛性が低下しやすいため、インク吸収前後での記録媒体の紙姿勢の変化が激しく、プリンタでの記録媒体の搬送性の低下が懸念されるが、斯かる問題は、後述する本願発明に係る二層構成（上層及び下層）のインク受容層の採用により解決可能であり、更には、アルミナを多量に含むインク受容層の支持体として、後述する特定構成の樹脂被覆紙（樹脂被覆紙を構成する原紙の厚みが特定範囲に調整されていると共に、該原紙の両面を被覆する樹脂層の厚み比が特定範囲に調整されている樹脂被覆紙）を採用することにより一層確実に解決することができ、これらの構成を適宜組み合わせることにより、インク吸収前後での記録媒体の紙姿勢の変化を最小限に抑え、プリンタでの良好な搬送性を実現することができる。
本発明で用いるアルミナとしては、α−アルミナ、遷移アルミナ（γ、δ、θ−アルミナを主相としたアルミナ）、ベーマイト、擬ベーマイト、ダイアスポア、ギブサイト、バイエライト、無定形アルミナ等が挙げられ、これらの１種以上を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。これらのアルミナの中でも、特に、ベーマイト、擬ベーマイト、α−アルミナは、インク受容層に良好なインク吸収能を付与し得る好適な細孔半径を有しているため、本発明で好ましく用いられる。
本発明で用いるアルミナの平均一次粒子径は、インク受容層のインク吸収性と表面光沢性及び発色性とのバランスの観点から、好ましくは３〜５０ｎｍ、更に好ましくは３〜３０ｎｍである。アルミナの平均一次粒子径は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）等を用いて測定することができる。
本発明に係るインク受容層は、上記支持体上に、上記アルミナを含有する下層及び上層を順次積層してなる、二層構成のインク受容層である。該上層は、該インク受容層の最表層であり、インクジェット記録時において記録ヘッドから吐出されたインクが付着する層である。
上記の上層及び下層の何れも、平均細孔半径の異なる２種類のアルミナを含有している。この２種類のアルミナとは、「平均細孔半径５ｎｍ未満（好ましくは２〜４ｎｍ）のアルミナ」（以下、アルミナＡという）、及び「平均細孔半径５ｎｍ以上（好ましくは５〜１５ｎｍ）のアルミナ」（以下、アルミナＢという）である。アルミナＡとアルミナＢとは、平均細孔半径の差〔（アルミナＢの平均細孔半径）−（アルミナＡの平均細孔半径）〕が１ｎｍ以上あることが好ましい。アルミナの平均細孔半径は、水銀圧入法によって求めることができる。
上層におけるアルミナＡとアルミナＢとの含有比率は、印刷部の滲み防止と印刷部の発色性及びプリンタでの搬送性とのバランスの観点から、重量比で、（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝１００：０〜７０：３０であり、好ましくは（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝１００：０〜７５：２５である。
また、下層におけるアルミナＡとアルミナＢとの含有比率は、上層と同様の観点から、重量比で、（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝０：１００〜５０：５０であり、好ましくは（アルミナＡ）：（アルミナＢ）＝０：１００〜４５：５５である。
このように、上層は、平均細孔半径が相対的に小さいアルミナＡを主体として構成されているため、インク色材の定着に主体的に作用し、マゼンタ系やイエロー系の染料のような微小なインク色材を定着させることができる。一方、下層は、平均細孔半径が相対的に大きいアルミナＢを主体として構成されているため、インク溶媒の吸収・浸透に主体的に作用する。そして、このような上層及び下層による総合的な作用により、本発明のインクジェット用記録媒体は、インクの速乾性に優れ、付着したインクを一瞬で吸収すると共に、インクを構成するインク色材とインク溶媒とを、それぞれ分離した状態で上層又は下層に保持することができ、結果として、印刷部の滲みが無く、取り扱い性に優れた印刷物を提供することができるのである。また、上記の如き構成の上層及び下層の採用により、印刷部の発色性が高まり、高画質が得られるようになると共に、適切な紙姿勢が維持され、カール等の変形を起こしにくく、給紙ミスや重送、紙詰まり、記録ヘッド擦れを起こさない、良好なプリンタでの搬送性が得られるようになる。
但し、上記のような、上層によるインク色材の定着作用及び下層によるインク溶媒の浸透促進作用を確実に発現させ、印刷後の印刷部の滲みを効果的に防止するためには、上層と下層との厚み比を、（上層）：（下層）＝２：１〜５：１、好ましくは（上層）：（下層）＝２．５：１〜３．５：１とする必要がある。該厚み比が斯かる範囲から外れていては、印刷後の滲みを効果的に防止することはできない。
上層の厚みは、好ましくは３０〜６０μｍ、更に好ましくは３０〜４５μｍである。また、上層の塗設量としては、固形分換算で好ましくは３０〜６０ｇ／ｍ２、更に好ましくは３０〜４５ｇ／ｍ２である。
下層の厚みは、好ましくは１０〜２０μｍ、更に好ましくは１０〜１５μｍである。また、下層の塗設量としては、固形分換算で好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２、更に好ましくは１０〜１５ｇ／ｍ２である。
また、上層及び下層ともに、アルミナの含有量は、上層又は下層の全固形分重量に対して、好ましくは７０〜９７重量％、更に好ましくは７５〜９５重量％である。アルミナの含有量が７０重量％未満では、インク吸収性が不十分で良好な画質を得られないおそれがあり、９７重量％超では、塗膜強度が不足し、粉落ちなどの不都合が発生するおそれがある。
本発明に係るインク受容層（上層、下層）で用いるアルミナの結着剤（バインダー）としては、インクと親和性を有する水溶性あるいは非水溶性の高分子化合物を含有させることができる。具体的には、例えば、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系接着剤、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、及びアルブミン等の天然高分子樹脂又はこれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその変性物、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックスやエマルジョン類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及び無水マレイン酸又はその共重合体等、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール等のアセタール樹脂が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
上記結着剤として好ましいものは、ポリビニルアルコール及びその変性物（変性ポリビニルアルコール）であり、特に、ケン化度７５〜９８モル％、平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコール及びその変性物が好ましい。該変性物としては、カチオン変性物やシラノール変性物が挙げられる。斯かるポリビニルアルコール等は、インク受容層の水性インク吸収性を阻害せずに、比較的少量の添加で層強度を高めることができる。
上記結着剤の含有量は、インク受容層の塗膜強度とインク吸収性とのバランスの観点から、上層及び下層ともに、当該層中に含まれるアルミナ１００重量部に対して、好ましくは３〜３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。一般に、空隙型インク受容層に含有させる無機粒子としてシリカのみを用いた場合、該シリカの結着剤の含有量は、シリカ１００重量部に対して１０〜１００重量部の範囲で調整されることが多く、該無機粒子としてアルミナのみを用いた場合よりも結着剤の含有量が多くなる傾向があるが、アルミナの結着剤の含有量が一定量を超えると、アルミナの細孔が結着剤で埋まってしまい、アルミナが持つ優れたインク吸収能を充分に発揮させることができないおそれがある。そこで、本発明では、アルミナの結着剤の好ましい含有量を、無機粒子としてシリカのみが使われているインク受容層における通常の結着剤の含有量より少ない、上記範囲に設定しているのである。
本発明に係るインク受容層（上層、下層）には、上述のアルミナ及び結着剤の他に、必要に応じ、架橋剤、インク定着剤（カチオン性物質）、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤等の各種添加剤を適宜含有させることができる。
本発明に係るインク受容層は、支持体上に、上述した各種成分を含有させた下層用の塗工液を公知の塗工法により塗工・乾燥させた後、上述した各種成分を含有させた上層用の塗工液を公知の塗工法により塗工・乾燥させることにより、塗設することができる。
上述した構成のインク受容層が塗設される支持体としては、特に限定されず、例えば、上質紙、再生紙、サイズ処理紙等の紙；アート紙、コート紙、キャストコート紙、樹脂被覆紙、樹脂含浸紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムやシート状プラスチック基材；金属フィルム、金属板；これらを貼り合わせた複合基材等を用いることができる。支持体の厚みは、好ましくは１００〜３００μｍであり、支持体の単位面積当たりの重量（坪量）としては、好ましくは１００〜３００ｇ／ｍ２である。
本発明において、特に好ましい支持体は、樹脂被覆紙である。樹脂被覆紙は、原紙の両面がそれぞれ樹脂層で被覆されたもので、光沢、質感、耐水性の改善に特に効果がある。
上記樹脂被覆紙を構成する上記原紙としては、紙が好ましく用いられる。この紙を構成するパルプとしては、例えば、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合して用いることができる。この紙には、必要に応じ、一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の各種添加剤を含有させることができる。また、この紙に、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が塗布されていてもよい。また、この紙を抄造中又は抄造後に、カレンダー装置等を用いて常法通り紙の表面平滑化処理を行ってもよい。
上記原紙の厚みは、プリンタでの良好な搬送性を得る観点から、好ましくは１００〜３００μｍであり、更に好ましくは１２０〜２５０μｍである。原紙の厚みが１００μｍ未満では、インクジェット用記録媒体の剛性が不足するため、プリンタ内部を走行中において従動ローラによる紙押さえがなくなった後で、良好な搬送性を得る上で理想的な紙姿勢を維持することができず、紙詰まりや記録ヘッド擦れが発生するおそれがある。逆に、原紙の厚みが３００μｍを超えると、プリンタの搬送経路に対する抵抗力が増大し、給紙不良や紙詰まりが発生するおそれがある。
また、上記原紙の坪量としては、好ましくは８０〜３００ｇ／ｍ２、更に好ましくは１００〜２７０ｇ／ｍ２である。
また、上記樹脂層を構成する樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する電子線硬化型樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポリマー、エチレン−プロピレン共重合体等の２種以上のオレフィンからなる共重合体、あるいはこれらの混合物等が挙げられ、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用することができる。これらの中でも、特に、低密度又は高密度ポリエチレンは、質感、強度、耐水性及びコストの点で好ましい。
上記樹脂層には、上記樹脂以外の成分として、必要に応じ、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６等の酸化防止剤、着色顔料や着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を適宜組み合わせて含有させることができる。
上記樹脂層は、上記原紙の両面（上記原紙における上記インク受容層の塗設面側と非塗設面側）にそれぞれ形成されている。樹脂層の好ましい形態としては、インク受容層が樹脂被覆紙の一方の樹脂層上に塗設される、即ち、インク受容層が樹脂被覆紙の片面にのみ塗設される場合において、原紙とインク受容層との間に位置する樹脂層（一方の樹脂層、インク受容層塗設側樹脂層）と、一方の該樹脂層と原紙を挟んで反対側に位置する樹脂層（他方の樹脂層、インク受容層非塗設側樹脂層）との厚み比が、（一方の樹脂層）：（他方の樹脂層）＝１：１〜１：２の範囲にあり、好ましくは１：１．５〜１：２の範囲にあるものが挙げられる。このように、インク受容層非塗設側樹脂層の厚みを、インク受容層塗設側樹脂層の厚みと同じか、又はインク受容層塗設側樹脂層の厚みよりある程度（最大で２倍以内の範囲で）厚くすることにより、インクジェット用記録媒体は、インクの付与前後を通して、その被記録面が上方に向けてやや凸となるマイナスカールの姿勢を維持することが可能となり、紙詰まりや記録ヘッド擦れを効果的に防止することができる。但し、インク受容層非塗設側樹脂層（他方の樹脂層）の厚みが、インク受容層塗設側樹脂層（一方の樹脂層）の厚みの２倍を超えると、インクジェット用記録媒体のマイナスカールの度合いが強くなりすぎてしまい、給紙不良や紙詰まりを起こすおそれがある。
上記インク受容層塗設側樹脂層（一方の樹脂層）の厚みは、好ましくは１０〜２５μｍ、更に好ましくは１５〜２０μｍである。
また、上記インク受容層塗設側樹脂層の塗設量としては、固形分換算で好ましくは１０  〜２５ｇ／ｍ２、更に好ましくは１５〜２０ｇ／ｍ２である。
上記インク受容層非塗設側樹脂層（他方の樹脂層）の厚みは、好ましくは２０〜５０μｍ、更に好ましくは２０〜４０μｍである。
また、上記インク受容層非塗設側樹脂層の塗設量としては、固形分換算で好ましくは２０〜５０ｇ／ｍ２、更に好ましくは２０〜４０ｇ／ｍ２である。
上記樹脂被覆紙（支持体）として特に好ましいものは、インク受容層を上記樹脂被覆紙の一方の上記樹脂層上に塗設する（インク受容層を樹脂被覆紙の片面にのみ塗設する）場合において、上記原紙の厚みが１００〜３００μｍ（好ましくは１２０〜２５０μｍ）であり、上記原紙と上記インク受容層との間に位置する一方の上記樹脂層（インク受容層塗設側樹脂層）と、他方の上記樹脂層（インク受容層非塗設側樹脂層）との厚み比が、（一方の樹脂層）：（他方の樹脂層）＝１：１〜１：２（好ましくは１：１．５〜１：２）である特定構成の樹脂被覆紙である。斯かる特定構成の樹脂被覆紙を用いたインクジェット用記録媒体は、下記（従来技術の問題点）を解決し、インク付与前後での紙姿勢の変化が抑制され、コックリングやカールが発生し難く、プリンタでの搬送性に優れている。
（従来技術の問題点）
樹脂被覆紙上に無機粒子としてアルミナを用いた空隙型インク受容層を塗設して構成されるインクジェット用記録媒体は、高精細印刷用途及び高速印刷に対応し得る優れたものであるが、斯かる構成を有する従来のインクジェット用記録媒体は、インクジェットプリンタでの印刷中に、インクが付与されることによってコックリング（印刷面の波打ち）やカール（印刷面の反り）が生じ、紙詰まりや、該プリンタの記録ヘッドに記録媒体が接触する、記録ヘッド擦れを生じさせやすいという問題があった。記録ヘッド擦れは、記録媒体が汚れるばかりでなく、最悪の場合には記録ヘッドを破損させるおそれもある。また、コックリングやカールのような記録媒体の変形が発生してしまうと、画質自体は高品位であっても、印刷物全体としては見た目の質感が著しく損なわれるため、結局、高品位の印刷物を得ることはできない。
上記樹脂被覆紙は、樹脂層の主成分としてポリオレフィン樹脂を用いる場合は、走行させた原紙上に加熱溶融したポリオレフィン樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造することができる。樹脂層の主成分として電子線硬化型樹脂を用いる場合は、グラビアコーター、ブレードコーター等の公知のコーターにより、原紙上に該電子線硬化型樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させることにより製造することができる。また、樹脂層の種類に拘わらず、原紙を樹脂層で被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理等の活性化処理を施すことができる。
本発明のインクジェット用記録媒体は、上述した構成、即ち、支持体の片面上に、下層及び上層を順次積層してなる二層構成のインク受容層を有するものに限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変更することができる。
例えば、支持体と下層との間に、両者の接着性を高めるためのアンカーコート層を塗設してもよい。アンカーコート層の塗設は、支持体として樹脂被覆紙を用いた場合に特に有効である。
また、支持体のインク受容層塗設側と反対側に、プリンタ内部での搬送時のスリップ防止や帯電防止等の目的で、バックコート層を塗設してもよい。また、支持体の両面それぞれに、上述した二層構成のインク受容層を塗設することもできる。
【実施例】
【０００５】
以下に、本発明の実施例及び本発明の効果を示す試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。
（樹脂被覆紙Ａの製造）
叩解度３００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰパルプ１００重量部に、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５重量部、アニオンポリアクリルアミド１．０重量部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１重量部、カチオンポリアクリルアミド０．５重量部を、何れもパルプに対する絶乾重量比で添加することによりスラリーを得、これを長網抄紙機にかけて１７０ｇ／ｍ２の原紙を抄造した。更に、この原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（住友化学工業製、Ｗｈｉｔｅｘ  ＢＢ）を０．０４重量％添加し、これを絶乾重量換算で０．５ｇ／ｍ２となるように原紙に含浸させ、乾燥させた後、更にキャレンダー処理を施して密度１．０５ｇ／ｍｌに調整された原紙を得た。
こうして得られた原紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を施した後、溶融押出機を用いて、このコロナ放電処理面の全面を高密度ポリエチレンで均一にコーティングし、厚み２９μｍの樹脂層を形成した。更に、この樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、このコロナ放電処理面に、酸化アルミニウム（日産化学工業製、アルミナゾル１００）と二酸化ケイ素（日産化学工業製、スノーテックスＯ）とを１：２の重量比で水に分散した分散液（帯電防止剤）を、乾燥重量で０．２ｇ／ｍ２塗布した。
次に、上記原紙のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、溶融押出機を用いて、このコロナ放電処理面の全面を、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンで均一にコーティングし、厚み１９μｍの樹脂層を形成した。尚、ここで用いた低密度ポリエチレンには、アナターゼ型二酸化チタンが対ポリエチレンで１０重量％、蛍光増白剤が対ポリエチレンで０．０１重量％、及び微量の群青が含有されている。
更に、上記原紙のフェルト面（表面）側に形成した樹脂層の表面に、媒染剤としてポリアリルアミン（日東紡績製）を０．６ｇ／ｍ２塗布・乾燥し、アンカーコート層（媒染剤含有層）を形成した。
こうして、原紙の両面がそれぞれ樹脂層で被覆された、アンカーコート層付きの樹脂被覆紙Ａを製造した。
〔実施例１〕
下記組成の上層用塗工液及び下層用塗工液をそれぞれ調製した。そして、上記樹脂被覆紙Ａの上記アンカーコート層上に、該下層用塗工液を乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した後、更に、該上層用塗工液を乾燥後の塗工量が３０ｇ／ｍ２となるように塗工・乾燥した。こうして、樹脂被覆紙Ａ上に、厚み１０μｍの下層と厚み３０μｍの上層とが順次積層してなる二層構成のインク受容層を塗設した。
以上の手順により得られたインクジェット用記録媒体を実施例１のサンプルとした。
＜上層用塗工液の組成＞
・アルミナＡ（触媒化成社製、カタロイドＡＳ−３）        １０重量％
（平均一次粒子径１０ｎｍ、平均細孔半径３．３ｎｍ）
・結着剤（クラレ製、ＰＶＡ２３５）                        ２重量％
（ポリビニルアルコール、ケン化度８８モル％、平均重合度３５００）
・カチオンポリマー                                    ０．５重量％
（第一工業製薬製、シャロールＤＣ９０２Ｐ、５１．５％水溶液）
・ホウ酸（架橋剤）                                    ０．５重量％
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤    ０．０３重量％
（花王製、エマルゲン１０９Ｐ、１０％水溶液）
・イオン交換水                                            バランス
計１００重量％
＜下層用塗工液の組成＞
・アルミナＢ（下記製造法によって製造したもの）          １０重量％
（平均一次粒子径３０ｎｍ、平均細孔半径７．１ｎｍ）
・結着剤（クラレ製、ＰＶＡ２３５）                        ２重量％
（ポリビニルアルコール、ケン化度８８モル％、平均重合度３５００）
・カチオンポリマー                                    ０．５重量％
（第一工業製薬製、シャロールＤＣ９０２Ｐ、５１．５％水溶液）
・ホウ酸（架橋剤）                                    ０．５重量％
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤）  ０．０３重量％
（花王製、エマルゲン１０９Ｐ、１０％水溶液）
・イオン交換水                                            バランス
計１００重量％
（アルミナＢの製造法）
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。これにアルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間加熱した後、更に９５℃で１０時間加水分解を行った。加水分解後、酢酸２４ｇを加えて９５℃で４８時間攪拌した。次に、固形分濃度が１５重量％となるように凝縮し、アルミナ水和物の分散液（ゾル）を得た。このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、ＴＥＭを用いて平均一次粒子径を測定したところ、３０ｎｍであり、アスペクト比６．０の平板状であった。また、水銀注圧法で平均細孔半径を測定したところ、７．１ｎｍであった。
〔実施例２〜実施例５及び比較例１〜比較例６〕
実施例１において、上層及び／又は下層におけるアルミナＡとアルミナＢとの含有比率、上層及び／又は下層の厚みを種々変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット用記録媒体を製造し、それぞれ実施例２〜５及び比較例１〜６のサンプルとした。
〔試験例１〕
こうして得られた実施例１〜実施例５及び比較例１〜比較例６のインクジェット用記録媒体の各サンプルについて、印刷直後の印刷部の滲み（初期滲み）、印刷終了後一定時間経過した時点での印刷部の滲み（経時滲み）、発色性をそれぞれ下記の方法により評価した。これらの評価結果を下記表１に示す。
（初期滲み、経時滲み及び発色性の評価方法）
インクジェットプリンタ（セイコーエプソン製、ＰＭ−Ａ９００）に上記サンプルをセットし、該サンプルのインク受容層の表面に、高精細カラーデジタル標準画像［（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ）、画像名称「ポートレート」（サンプル番号１、画像の評価認識番号Ｎ１）］を「推奨きれいモード」で印刷した。
こうして作製された印刷物の印刷直後の印刷面を目視で観察し、印刷部に滲み（異色の境界部分で色が滲んだり不均一に混ざり合う現象）が全く見られないものをＡ（初期滲み防止性良好）、滲みがわずかに見られるものをＢ（実用上問題無し）、滲みが目立つものをＣとした。
また、上記サンプルを、室温２５℃、相対湿度６０％ＲＨの環境に２４時間放置した後、該環境にて上記と同様の印刷条件で上記ポートレートを印刷した。そして、この印刷直後の印刷物を、その印刷面が外部から視認できるようにクリアファイルに収容した状態で１日放置した後、該印刷面を目視で観察し、印刷部に滲みが全く見られないものをＡ（経時滲み防止性良好）、滲みがわずかに見られるものをＢ（実用上問題無し）、滲みが目立つものをＣとした。
また、上記印刷物を、室温２３℃、相対湿度５０％ＲＨに設定された恒温・恒湿槽内に２４時間放置した後、その印刷部におけるシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（Ｋ）の各色インクのデューティー１００％部分について、グレタグマクベス社製のスペクトロリーノＳＰＭ−５０を用い、視野角２度、光源Ｄ５０、フィルター無しの条件で反射光学濃度（ＯＤ値）を測定し、ＣＭＹＫのＯＤ値の合計が７．５を超えるものをＡ（画像濃度が濃く発色性良好）、該合計が７．５〜６．０の範囲にあるものをＢ（実用上問題無し）、該合計が６．０未満（平均でＯＤ値１．５未満）ものをＣとした。
【表１】
2007043713.tif 000002
（樹脂被覆紙Ｂの製造）
叩解度３００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰパルプ１００重量部に、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５重量部、アニオンポリアクリルアミド１．０重量部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１重量部、カチオンポリアクリルアミド０．５重量部を、何れもパルプに対する絶乾重量比で添加することによりスラリーを得、これを長網抄紙機にかけて１７０ｇ／ｍ２の原紙を抄造した。更に、この原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（住友化学工業製、Ｗｈｉｔｅｘ  ＢＢ）を０．０４重量％添加し、これを絶乾重量換算で０．５ｇ／ｍ２となるように原紙に含浸させ、乾燥させた後、更にキャレンダー処理を施して密度１．０５ｇ／ｍｌに調整された、厚み１５０μｍの原紙を得た。
こうして得られた原紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を施した後、溶融押出機を用いて、このコロナ放電処理面の全面を高密度ポリエチレンで均一にコーティングし、厚み３６μｍの樹脂層（他方の樹脂層、インク受容層非塗設側樹脂層）を形成した。更に、このインク受容層非塗設側樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、このコロナ放電処理面に、酸化アルミニウム（日産化学工業製、アルミナゾル１００）と二酸化ケイ素（日産化学工業製、スノーテックスＯ）とを１：２の重量比で水に分散した分散液（帯電防止剤）を、乾燥重量で０．２ｇ／ｍ２塗布した。
次に、上記原紙のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、溶融押出機を用いて、このコロナ放電処理面の全面を、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンで均一にコーティングし、厚み１８μｍの樹脂層（一方の樹脂層、インク受容層塗設側樹脂層）を形成した。尚、ここで用いた低密度ポリエチレンには、アナターゼ型二酸化チタンが対ポリエチレンで１０重量％、蛍光増白剤が対ポリエチレンで０．０１重量％、及び微量の群青が含有されている。
更に、上記インク受容層塗設側樹脂層の表面に、媒染剤としてポリアリルアミン（日東紡績製）を０．６ｇ／ｍ２塗布・乾燥し、アンカーコート層（媒染剤含有層）を形成した。
こうして、原紙の両面がそれぞれ樹脂層で被覆された、アンカーコート層付きの樹脂被覆紙Ｂを製造した。
〔実施例６〕
実施例２において、樹脂被覆紙Ａに代えて樹脂被覆紙Ｂを用いた以外は実施例２と同様にしてインクジェット用記録媒体を製造し、これを実施例６のサンプルとした。
〔実施例７〜１３〕
実施例６において、樹脂被覆紙Ｂを構成する原紙、樹脂層（インク受容層塗設側樹脂層、インク受容層非塗設側樹脂層）の厚みを下記〔表３〕に示すように種々変更した以外は実施例６と同様にしてインクジェット用記録媒体を製造し、それぞれ実施例７〜１３のサンプルとした。
〔試験例２〕
こうして得られた実施例６〜１３のインクジェット用記録媒体の各サンプルについて、紙姿勢、搬送性、記録ヘッド擦れをそれぞれ下記の方法により評価した。これらの評価結果を下記〔表３〕に示す。
（紙姿勢の評価方法）
Ａ４サイズの上記サンプルを、室温２５℃、相対湿度６０％ＲＨの環境に２４時間放置した。そして、このサンプルを、平らな台の上にその被記録面（インク受容層の表面）を上にして載置し、この時のサンプルの四隅及び四辺それぞれについての台の表面からの高さを測定し、これらの測定値の最大値をプラス側の最大値とした。また、逆に、サンプルの被記録面を下にして載置し、この時のサンプルの四隅及び四辺それぞれについての台の表面からの高さを測定し、これらの測定値の最大値をマイナス側の最大値とした。且つ、プラス側の最大値とマイナス側の最大値との和を紙姿勢の範囲として、下記〔表２〕の如き順位付けを行った。順位付けは、Ａが最高評価である。
【表２】
2007043713.tif 000003
（搬送性の評価方法）
Ａ４サイズの上記サンプル２０枚をインクジェットプリンタ（セイコーエプソン製、ＰＭ−Ａ９００）の給紙トレイに積層させた状態でセットし、該プリンタの紙送り機構を作動させて、これらのサンプルを順次給紙させた。この操作を１０回行い（通紙枚数２００枚）、その最中に発生した、給紙ミス（給紙トレイから用紙をピックアップできない）、重送（複数枚の用紙が給紙されてしまう）及び紙詰まり（プリンタ内部で用紙が詰まり、搬送不能になる）の回数をカウントし、これらの発生率〔｛（給紙ミス、重送及び紙詰まりの発生回数の合計）／２００｝×１００〕が１％未満のものをＡ（搬送性良好）、給紙不良の発生率が１％以上２％未満のものをＢ、給紙不良の発生率が２％以上３％未満のものをＣ、給紙不良の発生率が３％以上のものをＤとした。
（記録ヘッド擦れの評価方法）
Ａ４サイズの上記サンプルを、室温２５℃、相対湿度６０％ＲＨの環境に２４時間放置した後、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン製、ＰＭ−Ａ９００）を用いて、該サンプルの被記録面に、高精細カラーデジタル標準画像（ＩＳＯ  ＪＩＳ／ＳＣＩＤ  画像  Ｎ１〜Ｎ８）を四辺フチなし印刷により印刷した。印刷後の被記録面を目視で観察し、汚れ付着率〔｛（被記録面における汚れ付着部分の面積の合計）／（被記録面の全面積）｝×１００〕が０％のものをＡ（評価最高）、２％以下のものをＢ、２％を超え３％以下のものをＣ、３％を超えるものをＤとした。
【表３】
2007043713.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０００６】
本発明のインクジェット用記録媒体は、上記構成のインク受容層の作用により、優れたインク吸収特性を有し、印刷後に印刷部の滲みを生じ難い。即ち、本発明は、インク受容層を、平均細孔半径の小さいアルミナを主体とする上層と、平均細孔半径の大きいアルミナを主体とする下層とから構成することにより、該上層にインク色材の定着層としての機能を、該下層にインク溶媒の吸収層としての機能を、それぞれ付与しているため、該インク受容層は、付着したインクを一瞬で吸収すると共に、該インクを構成するインク色材とインク溶媒とをそれぞれ分離した状態で保持することが可能であり、インク色材が定着している上層にインク溶媒が滞留することがない。このため、湿度変化等の影響により、インク受容層中に保持されているインク溶媒が膨潤・拡散しても、上層に定着しているインク色材に与える影響は少なく、結果として、印刷後の印刷部の滲みが効果的に抑制される。従って、本発明のインクジェット用記録媒体は、印刷終了後それほど時間が経過していない段階でアルバムに保管したり、複数枚を重ね合わせて放置したりしても、印刷部の滲みを生じることがなく、印刷後の取り扱い性に優れている。また、本発明のインクジェット用記録媒体は、インク受容層を構成する無機粒子としてアルミナを用いているため、高速印刷においても良好な画質を安定して得ることができ、銀塩写真のような高精細印刷の用途に好適に使用することができる。
【国際調査報告】
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