【手続補正書】
【提出日】令和1年7月24日(2019.7.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極、正極、及びセパレータを有する電極積層体と、非水系電解液とが外装体に収容されて成る非水系リチウム型蓄電素子であって、
前記負極が、負極集電体と、前記負極集電体の片面上又は両面上に設けられた、負極活物質を含む負極活物質層とを有し、かつ前記負極活物質はリチウムイオンを吸蔵・放出できる炭素材料を含み、さらに、
前記正極が、正極集電体と、前記正極集電体の片面上又は両面上に設けられた、正極活物質を含む正極活物質層とを有し、かつ前記正極活物質は活性炭を含み、そして、
前記正極活物質層において、下記式（１）〜（４）の中から選択される硫黄化合物の前記正極物質層の単位質量当たりの含有量をＡとし、
前記負極活物質層において、下記式（１）〜（４）の中から選択される硫黄化合物の該負極物質層の単位質量当たりの含有量をＢ、
としたとき、０．２０≦Ａ／Ｂ≦１０．０であることを特徴とする、非水系リチウム型蓄電素子。
【化１】
2018056426.tif 000001
｛式（１）中、Ｒ１は、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のモノ若しくはポリヒドロキシアルキル基又はそのリチウムアルコキシド、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のモノ若しくはポリヒドロキシアルケニル基又はそのリチウムアルコキシド、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はアリール基であり、そしてＸ１は、水素、リチウム、又は炭素数１〜１２のアルキル基である。｝
【化２】
2018056426.tif 000002
｛式（２）中、Ｒ２は、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のモノ若しくはポリヒドロキシアルキル基又はそのリチウムアルコキシド、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のモノ又はポリヒドロキシアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はアリール基であり、そしてＸ２及びＸ３は、各々独立に、水素、リチウム、又は炭素数１〜１２のアルキル基である。｝
のそれぞれで表されるスルホン酸誘導体、並びに下記式（３）及び（４）：
【化３】
2018056426.tif 000003
｛式（３）中、Ｒ３は、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のモノ若しくはポリヒドロキシアルキル基又はそのリチウムアルコキシド、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のモノ若しくはポリヒドロキシアルケニル基又はそのリチウムアルコキシド、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はアリール基であり、そしてＸ４は、水素、リチウム、又は炭素数１〜１２のアルキル基である。｝
【化４】
2018056426.tif 000004
｛式（４）中、Ｒ４は、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のモノ若しくはポリヒドロキシアルキル基又はそのリチウムアルコキシド、炭素数２〜２４のアルケニル基、炭素数２〜２４のモノ若しくはポリヒドロキシアルケニル基又はそのリチウムアルコキシド、炭素数３〜６のシクロアルキル基、又はアリール基であり、そしてＸ５及びＸ６は、各々独立に、水素、リチウム、又は炭素数１〜１２のアルキル基である。｝
【請求項２】
前記非水系電解液が、下記一般式（５）〜（７）のそれぞれで表されるスルトン化合物の少なくとも１種を、前記非水系電解液全体に対して０．２５質量％〜１０質量％含有する、請求項１に記載の非水系リチウム型蓄電素子。
【化５】
2018056426.tif 000005
｛式（５）中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよく；そしてｎは０〜３の整数である。｝
【化６】
2018056426.tif 000006
｛式（６）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよく；そしてｎは０〜３の整数である。｝
【化７】
2018056426.tif 000007
｛式（７）中、Ｒ１１〜Ｒ１６は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基を表し、互いに同一であっても異なっていてもよい。｝
【請求項３】
前記正極がリチウム化合物を含み、前記リチウム化合物が、炭酸リチウム、酸化リチウム、水酸化リチウム、フッ化リチウム、塩化リチウム、シュウ化リチウム、ヨウ化リチウム、窒化リチウム、シュウ酸リチウム、及び酢酸リチウムから選択される１種以上であって、前記リチウム化合物の平均粒子径をＸ１とするとき、０．１μｍ≦Ｘ１≦１０μｍであり、前記正極活物質の平均粒子径をＹ１とするとき、２μｍ≦Ｙ１≦２０μｍであり、Ｘ１＜Ｙ１であり、前記正極中に含まれるリチウム化合物の量が１質量％以上５０質量％以下である、請求項１又は２に記載の非水系リチウム型蓄電素子。
【請求項４】
前記一般式（５）で表される化合物が、１，３−プロパンスルトン、２，４−ブタンスルトン、１，４−ブタンスルトン、１，３−ブタンスルトン又は２，４−ペンタンスルトンであり、かつ、
前記一般式（６）で表される化合物が、１，３−プロペンスルトン又は１，４−ブテンスルトンであり、そして
前記一般式（７）で表される化合物が、１，５，２，４−ジオキサジチエパン２，２，４，４−テトラオキシド（シクロジソン）である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の非水系リチウム型蓄電素子。
【請求項５】
前記非水系電解液が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネートおよびフルオロエチレンカーボネートから選択される少なくとも１種の有機溶媒を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の非水系リチウム型蓄電素子。
【請求項６】
前記非水系電解液が、ＬｉＰＦ６及びＬｉＢＦ４のうち少なくとも１種を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の非水系リチウム型蓄電素子。
【請求項７】
前記非水系電解液におけるＬｉＮ（ＳＯ２Ｆ）２の濃度が、前記非水系電解液の総量を基準として０．３ｍｏｌ／Ｌ以上１．５ｍｏｌ／Ｌ以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の非水系リチウム型蓄電素子。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の非水系リチウム型蓄電素子において、セル電圧４Ｖでの初期の内部抵抗をＲａ（Ω）、静電容量をＦ（Ｆ）、電力量をＥ（Ｗｈ）、電極積層体を収納している外装体の体積をＶ（Ｌ）、とした時、以下の（ａ）、（ｂ）の要件：
（ａ）ＲａとＦの積Ｒａ・Ｆが０．３以上３．０以下 であり、
（ｂ）Ｅ／Ｖが１５以上５０以下 である、
を同時に満たす、非水系リチウム型蓄電素子。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の非水系リチウム型蓄電素子において、セル電圧４Ｖでの初期の内部抵抗をＲａ（Ω）、セル電圧４Ｖ及び環境温度６０℃において３か月間保存した後の２５℃における内部抵抗をＲｂ（Ω）、並びに環境温度−３０℃における内部抵抗をＲｃとした時、以下の（ｃ）〜（ｅ）の要件：
（ｃ）Ｒｂ／Ｒａが０．３以上３．０以下 であり、
（ｄ）セル電圧４Ｖ及び環境温度６０℃において３か月間保存した時に発生するガス量が、２５℃において３０×１０−３ｃｃ／Ｆ以下 であり、並びに
（ｅ）Ｒｃ／Ｒａが３０以下 である
のすべてを同時に満たす、非水系リチウム型蓄電素子。