【手続補正書】
【提出日】平成31年3月13日(2019.3.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、有機溶剤や有機系界面活性剤を含有せず、各種基材の撥水、耐熱、耐候、耐擦傷、防汚性、紫外線カット、耐衝撃性等を付与する保護コーティング剤、化粧品、プラスチック添加剤等として好適に用いられるシリコーンエマルジョンに関するものである。特に、シリコーンレジンのエマルジョンに関するものである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
（成分（Ａ））
本発明の成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、平均組成式が一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンである。
Ｒ１ａＳｉＯ（４−ａ）／２    （１）
［式（１）中、Ｒ１は、分子中で同一であっても異なっていてもよく、置換もしくは非置換の炭素数１〜２５の飽和または不飽和一価炭化水素基、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の芳香族基、水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基または水素原子であり、ａは０．３以上かつ２．０未満である。］
成分（Ａ）中のケイ素原子に結合したＲ１は、好ましくは炭素数１〜１３の置換もしくは非置換の１価の炭化水素基である。
ａはシロキサン結合の次数と関係する数値であり、ａが２．０であれば成分（Ａ）は直鎖のシロキサンを示す。本発明では、ａが２．０未満なので、成分（Ａ）はレジンである。ａが２．０以上であれば、成分（Ａ）はオイルになるので、本発明である課題、すなわち良好なコーティング特性や化粧品としての特性を達成できない。また、ａが０．３未満では、レジン状態ではあるものの、高次元のためガラスに近くなり、エマルジョン化が難しくなり適さない。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
本発明のエマルジョン組成物の作製方法は、より好ましくは、２５℃での粘度が１〜２００００００ｍＰａ・ｓのオルガノポリシロキサンにより成分（Ａ）全体を均一化により流動化させた後に、成分（Ｂ）であるシリカ粒子により成分（Ａ）を水中に分散させることによることが好ましい。このことにより、成分（Ａ）が固形レジンもしくはエラストマー主体のように、乳化が困難な場合は、上記のオルガノポリシロキサンと接触させ全体を流動化させることにより、乳化が可能になる。よって、従来乳化が困難であったレジンもエマルジョン状態で存在することができ、課題を効果的に解決できる。
さらに、より好ましい作製方法としては、成分（Ａ）粉末固体をポリオルガノシロキサン等で流動化させたものを、成分（Ｂ）のシリカ粒子の水分散液に添加し、機械せん断をかけることにより本エマルジョンを得ることが挙げられる。この場合、オルガノポリシロキサン等により溶解した成分（Ａ）粉末固体を、成分（Ｂ）のシリカ粒子と成分（Ｃ）の水との分散液に投入可能である限り、成分（Ｂ）のシリカ粒子と成分（Ｃ）の水との分散行程と、成分（Ａ）粉末固体のオルガノポリシロキサン等による流動化工程とは、どちらが先でもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
本発明の組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン酸エステルなどのノニオン性界面活性剤、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム等の皮膚への刺激性が緩和なイオン性界面活性剤を含有することができる。
界面活性剤量としては、エマルジョン１００質量部中、０．１質量部以下が好ましくはより好ましくは０．０６質量部以下である。１質量部を超えると、環境に悪影響を与えるほか、シリカ粒子の凝集力が低下し、製品の保存安定性および希釈時の取り扱い性を損なう。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
＜実施例１＞
以下のようにして、水中油型シリコーンエマルジョン１を調製した。シリカ粒子としてはＢＥＴ表面積が２００ｍｍ２／ｇ、炭素含有量が１０％、粒子径が約１００〜１０００ｎｍ程度の分布を有する凝集体である乾式シリカを用いた。これを以下「シリカ粒子１」と称する。初めに、４．８質量部のシリカ粒子１を５０質量部の水に、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０ベーシックシャフトジェネレーターＧ４５Ｍを用い４０００ｒｐｍにて撹拌することにより分散させ、シリカ粒子水分散液を調製した。次いで、別容器にて、フレーク状のシリコーンレジン２２．６質量部を両末端がそれぞれトリメチルシリル基で封鎖された粘度１０ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるジメチルポリシロキサン２２．６質量部に混合撹拌・溶解することで混合油を得た。次いで、シリカ粒子１の水分散液に、４０００ｒｐｍの攪拌条件下、調製した混合油を加えることにより、水中油型シリコーンエマルジョン１を得た。
水中油型シリコーンエマルジョン１の貯蔵安定性評価、塗膜の撥水性評価として水との接触角測定を行った。エマルジョンの処方および評価結果を表１に示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
＜実施例２＞
以下のようにして、水中油型シリコーンエマルジョン２を調製した。粘度１００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるシリコーンエラストマーゲル４５．２質量部を成分（Ａ）に用いた以外は、実施例１と同様の方法で、水中油型シリコーンエマルジョン２を得た。処方を表１に示す。
水中油型シリコーンエマルジョン２の貯蔵安定性評価、塗膜の撥水性評価として水との接触角測定を行った。結果を表１に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
＜比較例２＞
以下のようにして、水中油型シリコーンエマルジョン４を調製した。粘度１００，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるシリコーンエラストマーゲル４５．２質量部を成分（Ａ）に用いた以外は、比較例１と同様の方法で、水中油型シリコーンエマルジョン４を得た。処方を表１に示す。
水中油型シリコーンエマルジョン４の貯蔵安定性評価、塗膜の撥水性評価として水との接触角測定を行った。結果を表１に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
＜比較例３＞
以下のようにして、水中油型シリコーンエマルジョン５の調製を試みた。初めに、５質量部のシリカ粒子１を５０質量部の水に、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０ベーシックシャフトジェネレーターＧ４５Ｍを用い４０００ｒｐｍにて撹拌することにより分散させ、シリカ粒子水分散液を調製した。次いで、前記シリカ粒子の水分散液に、４０００ｒｐｍの攪拌条件下、フレーク状のシリコーンレジン４５．２質量部を加えた。エマルジョンは得られなかった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
表１において、実施例１と比較例１との比較、および実施例２と比較例２との比較より、成分（Ａ）であるシリコーンレジンの場合、エラストマーゲルの場合のいずれも、成分（Ｂ）のシリカ粒子の存在により、エマルジョン保存安定性が確保され、実施例１と比較例３との比較より、成分（Ａ）に低粘度のジメチルポリシロキサンを混合撹拌することにより、エマルジョンの形成が確保されることが判明した。