(57)【要約】  本発明は、振動の減衰性が高く、かつ耐圧縮永久ひずみ性に優れたゴム架橋物とすることが可能なゴム組成物を提供することを主目的とする。  上記目的を達成するために、本発明は、架橋性を有するゴム成分（Ａ）１００質量部と、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー（Ｂ）１０〜１００質量部と、前記ゴム成分（Ａ）のみを架橋することが可能な架橋剤（Ｃ）０．１〜１０質量部とからなり、０℃における貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０６Ｐａ以下であることを特徴とするゴム組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性を有するゴム成分（Ａ）１００質量部と、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー（Ｂ）１０〜１００質量部と、前記ゴム成分（Ａ）のみを架橋することが可能な架橋剤（Ｃ）０．１〜１０質量部とからなり、０℃における貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０６Ｐａ以下であることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分（Ａ）が、エポキシ基、カルボキシル基、およびハロゲン基からなる群から選択される一種または二種以上の官能基を有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記ゴム成分（Ａ）が、アクリル酸エステル共重合ゴム、アクリル酸エステル−エチレン共重合ゴム、およびアクリル酸エステル−エチレン−酢酸ビニル共重合ゴムからなる群から選択される共重合体ゴムであることを特徴とする請求の範囲第１項または請求の範囲第２項に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の０℃におけるｔａｎδが０．２以上であり、かつｔａｎδのピークが−２０℃以下にあることを特徴とする請求の範囲第１項から請求の範囲第３項までのいずれかの請求の範囲に記載のゴム組成物。
【請求項５】
前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）のビニル結合含有量が２０質量％以下であることを特徴とする請求の範囲第１項から請求の範囲第４項までのいずれかの請求の範囲に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、ポリ芳香族ビニルブロックを２つ以上有する、芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体（ａ）１０〜９８質量％、芳香族ビニル−イソプレンジブロック共重合体（ｂ）０〜８５質量％、および重量平均分子量が５，０００〜３００，０００のポリイソプレン（ｃ）２〜６６質量％を含有するものであることを特徴とする請求の範囲第１項から請求の範囲第５項までのいずれかの請求の範囲に記載のゴム組成物。
【請求項７】
架橋性を有するゴム成分（Ａ）と、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー（Ｂ）と、前記ゴム成分（Ａ）のみを架橋することが可能な架橋剤（Ｃ）とからなるゴム組成物のゴム成分（Ａ）のみを架橋してなり、室温において２４時間後の圧縮永久ひずみ率が３０％以下、５０℃および０℃におけるｔａｎδが０．１以上、室温における硬さが８０以下であることを特徴とするゴム架橋物。
【請求項８】
免震装置または制振装置に用いられることを特徴とする請求の範囲第７項に記載のゴム架橋物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、免震装置や制振装置等に用いて、振動を減衰させることが可能なゴム組成物およびゴム架橋物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な分野において振動を減衰させる材料が用いられている。例えば建築分野においては、地震や風等による振動および大型車の走行等による交通振動等から建物の振動を抑制する免震装置や制振装置等に用いられている。このような用途に用いられる振動を減衰させる材料としては、例えばスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体およびエチレン−メタクリル酸メチルランダム共重合体を含有するエラストマー組成物が提案されている（特許文献１）。しかしながら、上記の場合、耐圧縮永久ひずみ性に劣るといった問題を有していた。【０００３】
一方、天然ゴムにスチレン−イソプレンブロック共重合体を配合し、架橋させたゴム架橋物が提案されている（特許文献２）。しかしながら、耐圧縮永久ひずみ性は向上するものの、振動の減衰性能が劣ってしまうといった問題を有していた。【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２６１９２２号公報
【特許文献２】特開２００４−２７７６１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、振動の減衰性と、耐圧縮永久ひずみ性とが高いバランスで調和したゴム架橋物とすることが可能なゴム組成物を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記実情に鑑み鋭意検討した結果、ゴム成分と熱可塑性エラストマーの混合物において、ゴム成分のみを架橋した構造とすることにより、前記目的を達成できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。【０００７】
かくして本発明によれば、以下の１〜８の発明が提供される。
１．架橋性を有するゴム成分（Ａ）１００質量部と、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー（Ｂ）１０〜１００質量部と、前記ゴム成分（Ａ）のみを架橋することが可能な架橋剤（Ｃ）０．１〜１０質量部とからなり、０℃における貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０６Ｐａ以下であることを特徴とするゴム組成物。
２．前記ゴム成分（Ａ）が、エポキシ基、カルボキシル基、およびハロゲン基からなる群から選択される一種または二種以上の官能基を有することを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記ゴム成分（Ａ）が、アクリル酸エステル共重合ゴム、アクリル酸エステル−エチレン共重合ゴム、およびアクリル酸エステル−エチレン−酢酸ビニル共重合ゴムからなる群から選択される共重合体ゴムであることを特徴とする前記１または２に記載のゴム組成物。
４．前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の０℃におけるｔａｎδが０．２以上であり、かつｔａｎδのピークが−２０℃以下にあることを特徴とする前記１から３までのいずれかに記載のゴム組成物。
５．前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）のビニル結合含有量が２０質量％以下であることを特徴とする前記１から４のいずれかに記載のゴム組成物。
６．前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、ポリ芳香族ビニルブロックを２つ以上有する、芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体（ａ）１０〜９８質量％、芳香族ビニル−イソプレンジブロック共重合体（ｂ）０〜８５質量％、および重量平均分子量が５，０００〜３００，０００のポリイソプレン（ｃ）２〜６６質量％を含有するものであることを特徴とする前記１から５までのいずれかに記載のゴム組成物。
７．架橋性を有するゴム成分（Ａ）と、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー（Ｂ）と、前記ゴム成分（Ａ）のみを架橋することが可能な架橋剤（Ｃ）とからなるゴム組成物のゴム成分（Ａ）のみを架橋してなり、室温において２４時間後の圧縮永久ひずみ率が３０％以下、５０℃および０℃におけるｔａｎδが０．１以上、室温における硬さが８０以下であることを特徴とするゴム架橋物。
８．免震装置または制振装置に用いられることを特徴とする前記７に記載のゴム架橋物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のゴム組成物を用いてゴム架橋物とした場合、耐圧縮永久ひずみ性および振動に対する減衰性が共に優れたものとすることができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（ゴム組成物）
本発明のゴム組成物は、架橋性を有するゴム成分（Ａ）１００質量部と、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー（Ｂ）１０〜１００質量部と、前記ゴム成分（Ａ）のみを架橋することが可能な架橋剤（Ｃ）０．１〜１０質量部とからなり、０℃における貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０６Ｐａ以下であることを特徴とするものである。本発明においては、上記０℃における貯蔵弾性率Ｇ´が１×１０５Ｐａ以下であることがより好ましく、１×１０２〜５×１０５Ｐａの範囲内であることがさらに好ましい。０℃における貯蔵弾性率Ｇ´が高すぎると成形加工性が劣る場合があり、また製造効率が悪くなる場合があるからである。【００１０】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分と熱可塑性エラストマーと上記ゴム成分のみを架橋することが可能な架橋剤とを含有することにより、架橋反応させた際、架橋していない熱可塑性エラストマーからなるドメインと、架橋したゴム成分からなるマトリックスとが混在した構造とすることができる。これにより、架橋していない熱可塑性エラストマーにおいては、外部から振動が加えられた場合、振動によるエネルギーを吸収し、振動を減衰させる機能を有し、かつゴムマトリックス部分においては、架橋ゴムの機能、すなわち耐圧縮永久ひずみ性を有するものとすることができる。したがって、本発明のゴム組成物は、優れた耐圧縮永久ひずみ性および振動に対する高い減衰性の両方を達成することが可能なゴム架橋物に用いることが可能なものとなる。また本発明によれば、貯蔵弾性率が所定の値以下であることにより、成形加工性が良好なものとすることができ、製造上効率が良くなるという利点を有する。【００１１】
本発明に用いられるゴム成分（Ａ）は、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を架橋させない架橋剤（Ｃ）により架橋可能なものであれば特に限定されるものではないが、エポキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基からなる群から選択される一種または二種以上の官能基を有するゴム成分であることが好ましい。上記官能基は、架橋点となることから、架橋性の高いゴム成分とすることができるからである。【００１２】
また、ゴム成分（Ａ）としては、アクリル酸エステル共重合ゴム、アクリル酸エステル−エチレン共重合ゴム、アクリル酸エステル−エチレン−酢酸ビニル共重合ゴムからなる群から選択される共重合体ゴムであることが好ましい。これにより、振動に対するより高い減衰性を得ることができる。【００１３】
また上記ゴム成分（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、−１０℃以下が好ましく、より好ましくは−２０℃以下である。【００１４】
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、芳香族ビニル単量体単位と共役ジエン単量体単位とからなるものであり、ポリ芳香族ビニルブロックおよびポリ共役ジエンブロックからなる芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含有するものであれば特に限定されるものではない。上記芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体としては、その共重合体構造として具体的には、１つのポリ芳香族ビニルブロックと１つのポリ共役ジエンブロックとからなる芳香族ビニル−共役ジエンジブロック共重合体や、２つのポリ芳香族ビニルブロックと１つのポリ共役ジエンブロックとからなる芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルトリブロック共重合体等が挙げられる。【００１５】
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（Ｂ）の好ましい具体例としては、ポリ芳香族ビニルブロックを２つ以上有する、芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体（ａ）（以下、「（ａ）成分」ともいう。）から構成されるもの、上記（ａ）成分と、芳香族ビニル−イソプレンジブロック共重合体（ｂ）（以下、「（ｂ）成分」ともいう。）とから構成されるもの、さらに、これらに加えて重量平均分子量が５，０００〜３００，０００のポリイソプレン（ｃ）（以下、「（ｃ）成分ともいう。）を含有するものを挙げることができる。
本発明においては、中でも（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分からなるものが最も好適に用いられる。【００１６】
本発明に好ましく用いられる芳香族ビニル−イソプレンブロック共重合体（ａ）は、ポリ芳香族ビニルブロックを２つ以上有するものであり、重合体ブロックを少なくとも３つ有するブロック共重合体である。【００１７】
（ａ）成分中のポリ芳香族ビニルブロックは、（ａ）成分の重合体鎖において、芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位として含有する部分をいう。ポリ芳香族ビニルブロックは、芳香族ビニル単量体単位含有量が８０質量％以上のものが好ましく、芳香族ビニル単量体を単独重合したものが特に好ましい。【００１８】
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどが挙げられる。なかでも、スチレンが好ましく使用できる。【００１９】
（ａ）成分中のポリ芳香族ビニルブロックは、本発明の効果を実質的に阻害しない範囲であれば、芳香族ビニル単量体と、芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体とを共重合したものであってもよい。芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエン単量体が好ましく挙げられる。【００２０】
（ａ）成分中のポリ芳香族ビニルブロックの重量平均分子量は、好ましくは８，０００〜１００，０００、より好ましくは１２，０００〜７０，０００、特に好ましくは１４，０００〜５０，０００である。ポリ芳香族ビニルブロックの重量平均分子量が小さすぎると、本発明のゴム組成物をゴム架橋物とした際、形状保持性が低下する傾向にあり、逆に大きすぎるとゴム組成物の流動性が悪くなる傾向にあり、成形性に劣る傾向がある。【００２１】
（ａ）成分中のポリ芳香族ビニルブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。【００２２】
（ａ）成分中のポリイソプレンブロックは、（ａ）成分の重合体鎖において、イソプレン単位を主たる構成単位として含有する部分をいう。ポリイソプレンブロックは、イソプレン単位含有量が８０質量％以上のものが好ましく、イソプレンを単独重合したものが特に好ましい。【００２３】
（ａ）成分中のポリイソプレンブロックは、本発明の効果を実質的に阻害しない範囲であれば、イソプレンと、イソプレンと共重合可能な単量体とを共重合したものであってもよい。イソプレンと共重合可能な単量体としては、前記の芳香族ビニル単量体；１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどのイソプレン以外の共役ジエン単量体；が好ましく挙げられる。【００２４】
（ａ）成分の芳香族ビニル単量体単位含有量は、好ましくは５〜７５質量％、より好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは１３〜４０質量％である。【００２５】
（ａ）成分におけるイソプレン単位中のビニル結合含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは５〜１０質量％である。ビニル結合含有量が高すぎると、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のビニル結合含有量が高くなり、低温時における減衰性が劣る場合があるからである。【００２６】
（ａ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１００，０００〜１，０００，０００、より好ましくは１１０，０００〜９２０，０００、特に好ましくは１２０，０００〜８８０，０００である。【００２７】
（ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。【００２８】
本発明で好ましく用いられる芳香族ビニル−イソプレンジブロック共重合体（ｂ）は、ただ１つのポリ芳香族ビニルブロックとただ１つのポリイソプレンブロックとからなるブロック共重合体である。【００２９】
（ｂ）成分中のポリ芳香族ビニルブロックは、（ｂ）成分の重合体鎖において、芳香族ビニル単量体単位を主たる構成単位として含有する部分をいう。ポリ芳香族ビニルブロックは、芳香族ビニル単量体単位含有量が８０質量％以上のものが好ましく、芳香族ビニル単量体単位のみからなるものがより好ましい。【００３０】
芳香族ビニル単量体としては、上述したものと同様のものが挙げられる。中でも、スチレンが好ましく使用できる。【００３１】
（ｂ）成分中のポリ芳香族ビニルブロックは、本発明の効果を実質的に阻害しない範囲であれば、芳香族ビニル単量体と、芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体とを共重合したものであってもよい。芳香族ビニル単量体と共重合可能な単量体としては、上述したものと同様のものを好ましく挙げることができる。【００３２】
（ｂ）成分中のポリ芳香族ビニルブロックの重量平均分子量は、好ましくは８，０００〜１００，０００、より好ましくは１２，０００〜７０，０００、特に好ましくは１４，０００〜５０，０００である。【００３３】
（ｂ）成分中のポリ芳香族ビニルブロックの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。【００３４】
（ｂ）成分中のポリイソプレンブロックは、（ｂ）成分の重合体鎖において、イソプレン単位を主たる構成単位として含有する部分をいう。ポリイソプレンブロックは、イソプレン単位含有量が８０質量％以上のものが好ましく、イソプレン単位のみからなるものがより好ましい。このイソプレン単位含有量が少なすぎると、本発明のゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が劣ることがある。【００３５】
（ｂ）成分中のポリイソプレンブロックは、本発明の効果を実質的に阻害しない範囲であれば、イソプレンと、イソプレンと共重合可能な単量体とを共重合したものであってもよい。イソプレンと共重合可能な単量体としては、前記の芳香族ビニル単量体；１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどのイソプレン以外の共役ジエン単量体；が好ましく挙げられる。【００３６】
（ｂ）成分の芳香族ビニル単量体単位含有量は、好ましくは５〜７５質量％、より好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは１３〜４０質量％である。【００３７】
（ｂ）成分におけるイソプレン単位中のビニル結合含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは５〜１０質量％である。ビニル結合含有量が高すぎると、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のビニル結合含有量が高くなり、低温域における振動の減衰性が劣る傾向にあるからである。【００３８】
（ｂ）成分の重量平均分子量は、好ましくは５０，０００〜２５０，０００、より好ましくは５５，０００〜２３０，０００、特に好ましくは６０，０００〜２２０，０００である。【００３９】
（ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。【００４０】
（ａ）成分の製造方法は特に限定されず、一般に公知の製造方法が採用でき、例えば、アニオンリビング重合法により、ポリ芳香族ビニルブロックおよびポリイソプレンブロックを、それぞれ逐次的に重合する方法や、リビング性の活性末端を有するブロック共重合体を製造した後、それとカップリング剤とを反応させてカップリングしたブロック共重合体として製造する方法が採用できる。【００４１】
（ｂ）成分の製造方法は特に限定されず、一般に公知の製造方法が採用でき、例えば、アニオンリビング重合法により、ポリ芳香族ビニルブロックおよびポリイソプレンブロックを、逐次的に重合する方法が採用できる。【００４２】
なお、（ａ）成分と（ｂ）成分は、上記のようにそれぞれ別々に製造してもよいが、それぞれの重合工程を１つにまとめて、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物として製造することもできる。【００４３】
本発明に好ましく用いられるポリイソプレン（ｃ）の重量平均分子量は５，０００〜３００，０００、好ましくは１０，０００〜２００，０００、より好ましくは３０,０００〜１００，０００である。この重量平均分子量が小さすぎると、本発明のゴム組成物を架橋させて得られたゴム架橋物の減衰性が低下する傾向にあり、逆に大きすぎるとゴム組成物の粘度が高くなり、加工性が劣る傾向となる。【００４４】
（ｃ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましい。【００４５】
（ｃ）成分は、その重合体鎖において、イソプレン単位を主たる構成単位として含有する。（ｃ）成分は、イソプレン単位含有量が８０質量％以上のものが好ましく、イソプレン単位のみからなるものがより好ましい。【００４６】
（ｃ）成分は、イソプレンの単独重合体であることが好ましいが、本発明の効果を実質的に阻害しない範囲で、イソプレンおよびイソプレンと共重合可能な単量体の共重合体であってもよい。イソプレンと共重合可能な単量体としては、前記の芳香族ビニル単量体、およびブタジエン、１，３−ペンタジエンなどのイソプレン以外の共役ジエン単量体が好ましく挙げられる。【００４７】
（ｃ）成分におけるイソプレン単位中のビニル結合含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは５〜１０質量％である。ビニル結合含有量が高すぎると、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のビニル結合含有量が高くなり、低温時における振動の減衰性が劣る傾向にあるからである。【００４８】
（ｃ）成分の製造方法は特に限定されず、一般に公知の製造方法が採用でき、例えば、重合溶媒中、アニオン重合開始剤を用いてイソプレンを重合する方法が採用できる。【００４９】
上記熱可塑性エラストマー（Ｂ）においては、上述したように（ａ）成分、(ｂ)成分および（ｃ）成分を有することが好ましいが、この場合の混合比率としては、以下の混合割合で構成されることが好ましい。【００５０】
まず、（ａ）成分の割合としては、通常、１０〜９８質量％、好ましくは２０〜９４質量％、より好ましくは３５〜８５質量％である。この割合が少なすぎると、本発明のゴム組成物を架橋させた際、ゴム架橋物としての形状保持性が低下する傾向にあるため使用に適さないおそれがあり、逆に多すぎるとゴム組成物の粘度が高くなるおそれがあり、加工性が劣る傾向となるからである。【００５１】
次に、（ｂ）成分の割合としては、通常、０〜８５質量％、好ましくは１〜７５質量％、より好ましくは５〜５５質量％である。（ｂ）成分が多すぎると、本発明のゴム組成物を架橋した際、形状保持性が低下する傾向にある。【００５２】
さらに、（ｃ）成分の割合としては、通常、２〜６６質量％、好ましくは５〜５５質量％、より好ましくは１０〜３５質量％である。（ｃ）成分が少なすぎると、本発明のゴム組成物から得られるゴム架橋物の減衰性が劣るおそれがあり、逆に多すぎるとゴム架橋物としての形状保持性が低下する傾向にあり、使用に適さなくなるおそれがあるからである。【００５３】
本発明で用いる熱可塑性エラストマー（Ｂ）において、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を組み合わせて用いる場合における（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の合計量に対する芳香族ビニル単量体単位含有量は、５〜４０質量％の範囲にあることが好ましく、１０〜３０質量％の範囲にあることがより好ましい。この含有量が少なすぎると、本発明のゴム組成物を架橋して得られるゴム架橋物としての形状保持性が低下する場合があるため使い難くなる傾向にあり、逆に多すぎると、ゴム架橋物の硬さが高くなりすぎる傾向にあるため弾性体として機能しなくなる場合があるからである。【００５４】
このように、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を組み合わせて用いる場合における熱可塑性エラストマー（Ｂ）の製造方法は特に限定されない。別個に製造した（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を混練して製造してもよく、あるいはこれらを溶液の状態で混合し、重合体を分離して乾燥することにより製造してもよい。
また、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物として製造されたものに、別途製造された（ｃ）成分を混合して製造してもよい。【００５５】
また本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（Ｂ）においては、ビニル結合含有量が２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは３〜１０質量％の範囲内である。ビニル結合含有量が多すぎると、得られるゴム架橋物のｔａｎδのピーク温度が高くなる傾向があり、また、低温時における減衰性が劣る傾向にある。【００５６】
本発明において、熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対し、１０〜１００質量部の範囲内で用いられるものであるが、特に１５質量部〜８０質量部用いられることが好ましく、より好ましくは２０質量部〜６０質量部の範囲内である。【００５７】
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、０℃における貯蔵弾性率Ｇ´が、１×１０７Ｐａ以下であることが好ましく、より好ましくは１×１０６Ｐａ以下であり、さらに好ましくは８×１０５Ｐａ以下、特に好ましくは１×１０２〜５×１０５Ｐａの範囲内である。０℃における貯蔵弾性率が高すぎると、成形加工性が劣る傾向にあり製造効率が悪くなる場合があるからである。【００５８】
本発明に用いられる熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、０℃におけるｔａｎδが、０．２以上であることが好ましく、より好ましくは０．２５以上である。また、上記熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、ｔａｎδのピークが−２０℃以下であることが好ましく、より好ましくは−２５℃以下、特に好ましくは−３０℃以下である。これにより、本発明のゴム組成物を架橋させて得られるゴム架橋物は、低温域においても減衰性の高いものとすることができ、減衰性に対する温度依存性が小さいものとすることができる。【００５９】
また本発明においては、上記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の室温における硬さが、８０以下であることが好ましく、より好ましくは７０以下、特に好ましくは１０〜６０の範囲内である。室温における硬度が高すぎると、ゴム架橋物とした際、対象物が軽量物である場合等に振動の減衰性に劣る傾向にある。なお、上記硬さの測定は、デュロメーター硬さ試験機のタイプＡを用いて行われたものとする。【００６０】
また本発明においては、上記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の室温における２４時間後の圧縮永久ひずみが、４０％以下であることが好ましく、より好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下である。室温における２４時間後の圧縮永久ひずみが高すぎると、ゴム架橋物としての耐久性が低下する場合がある。なお、上記圧縮永久ひずみの測定は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２の方法に準じて行われたものとする。【００６１】
本発明に用いられる架橋剤（Ｃ）は、上記ゴム成分（Ａ）のみを架橋させることが可能なものであれば特に限定されるものではなく、上記ゴム成分（Ａ）および上記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の種類に応じて適宜選択される。【００６２】
例えば上記ゴム成分（Ａ）が塩素基を含有する塩素基含有ゴム成分である場合、架橋剤（Ｃ）として、脂肪酸石鹸、または、トリチオシアヌル酸とジチオカルバミン酸塩もしくはその誘導体との組合せ等が用いられる。脂肪酸石鹸としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸ナトリウムなどが挙げられる。【００６３】
ジチオカルバミン酸塩およびその誘導体の具体例としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジペンジルジチオカルバミン酸亜鉛など、およびこれらのジチオカルバミン酸の鉛、鉄、銅、セレン、ビスマス、テルルなどの塩などの一般式【００６４】
【化１】
2007114062.tif 000002
【００６５】
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なってもよく炭素数１〜１２のアルキル基、アラルキル基あるいはシクロアルキル基を、ｎは１〜４の整数、Ｍは１〜４価の金属を表わす）で示されるジチオカルバミン酸金属塩；ジチオカルバミン酸金属塩とジブチルアミン、シクロヘキシルエチルアミン等のアミンとの錯塩あるいは複塩；ピペリジンペンタメチレンジチオカルバミン酸、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン、Ｎ−シクロヘキシルエチルアンモニウムシクロヘキシルジチオカルバミン酸、ジエチルアンモニウムジエチルカルバミン酸などが挙げられ、これらの中から一種または二種以上で使用される。【００６６】
また例えば上記ゴム成分（Ａ）がエポキシ基を含有するエポキシ基含有ゴム成分である場合、架橋剤（Ｃ）として、トリエチレンテトラミンなどのポリアミン系架橋剤；安息香酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウムなどのカルボン酸アンモニウム塩系架橋剤；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系架橋剤；テトラデカンニ酸／セチルトリメチルアンモニウムブロマイドなどの多価カルボン酸／四級オニウム塩系架橋剤などが用いられる。【００６７】
また例えば上記ゴム成分（Ａ）がカルボキシル基を含有するカルボキシル基含有ゴム成分である場合、架橋剤（Ｃ）として、多価アミン化合物を用いることができる。多価アミン化合物とは、脂肪族炭化水素や芳香族炭化水素にアミノ基またはヒドラジド基（すなわち−ＣＯＮＨＮＨ２）が複数結合したものである。このような多価アミン化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、テトラメチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物、ヘキサメチレンジアミン−ジベンゾエート塩などの脂肪族多価アミン類；４，４'−メチレンジアニリン、４，４'−オキシジフェニルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４'−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）などの芳香族多価アミン類；イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド構造を２つ以上有する化合物；などが挙げられる。これらの中でも好ましいのは、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−オキシフェニルジフェニルアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメイト、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物などである。【００６８】
ここで、用いる架橋剤（Ｃ）が上記ゴム成分（Ａ）のみを架橋し、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を架橋しないものであることは、ゴム成分（Ａ）と架橋剤（Ｃ）との組合せ、および熱可塑性エラストマー（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）との組合せそれぞれにおいて加硫試験を行うことにより確認することができる。【００６９】
具体的には、上述したそれぞれの組合せに、一般に架橋に必要な添加剤を加えたもの（例えば後述する実施例で用いられる添加剤と同様のものを配合したもの）を作製し、ＪＩＳ  Ｋ６３００の振動式加硫試験機により加硫試験を行う。その結果、得られる加硫曲線において最小トルクからのトルクの上昇がスコーチ時間ｔｓ２の目安となる０．２Ｎ・ｍ以内であれば架橋しない組合せ、すなわち架橋剤（Ｃ）は相手を架橋しないということとみなし、０．２Ｎ・ｍよりも大きい値であれば架橋する組合せ、すなわち架橋剤（Ｃ）は相手を架橋するということとみなす。したがって、本発明においては、用いる架橋剤（Ｃ）がゴム成分（Ａ）との組合せにおいては、トルクの上昇が０．２Ｎ・ｍよりも大きく、熱可塑性エラストマー（Ｂ）との組合せにおいては、トルクの上昇が０．２Ｎ・ｍ以内となれば、用いる架橋剤（Ｃ）は上記ゴム成分（Ａ）のみを架橋し、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を架橋しないということが確認される。
なお、上記加硫試験は、ダイ加硫試験Ｃ法（ロータレスレオメーター東洋精機（株）製）により、１６０℃×６０分間、振動角１度の条件にて行うこととする。【００７０】
本発明において、このような架橋剤（Ｃ）の含有量は、上記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対し、０．１〜１０質量部の範囲内で用いられるが、中でも０．２質量部〜７質量部の範囲内で用いられることが好ましく、より好ましくは、０．３質量部〜５質量部の範囲内である。【００７１】
また本発明に用いられるゴム組成物には、架橋促進剤が含有されていてもよい。このような架橋促進剤としては、上記架橋剤の架橋促進剤として、通常使用されているものを使用することができる。例えば、塩素系ゴム成分（塩素基含有ゴム成分）／トリチオシアヌル酸とジチオカルバミン酸との組合せの場合、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルチオ尿素、トリメチルチア尿素などのチオウレア化合物を挙げることができる。また、例えばカルボキシ基含有ゴム成分／多価アミン化合物の場合、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、脂肪族一価二級アミン化合物、脂肪族一価三級アミン化合物を挙げることができる。【００７２】
また上記架橋促進剤の含有量は、上記ゴム成分（Ａ）を１００質量部とした場合、それに対して、好ましくは０．１〜２０質量部の範囲内、より好ましくは０．２〜１５質量部の範囲内、特に好ましくは０．３〜１０質量部の範囲内である。架橋促進剤が多すぎると、架橋時に架橋速度が早くなりすぎる場合があり、架橋物表面ヘの架橋促進剤のブルームが生じるおそれや、架橋物が硬くなりすぎたりするおそれがある。架橋促進剤が少なすぎると、架橋物の引張強度が著しく低下する傾向にあり、圧縮永久ひずみが大きすぎたりする可能性がある。【００７３】
本発明で用いるゴム組成物には、上記熱可塑性エラストマー（Ｂ）に含まれるエラストマーのほか、一般に公知の、熱可塑性樹脂、粘着付与樹脂、充填剤、補強繊維、軟化剤、発泡剤、発泡助剤、酸化防止剤、難燃剤、抗菌剤、光安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、滑剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤などの配合剤を所望量配合することができる。【００７４】
上記熱可塑性エラストマー（Ｂ）に含まれるエラストマー以外のエラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、天然ゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。【００７５】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンおよびその変性物、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。【００７６】
粘着付与樹脂は、天然樹脂系粘着付与樹脂と合成樹脂系粘着付与樹脂とに大別される。天然樹脂系粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂などが挙げられる。ロジン系樹脂としては、ガムロジン、トールロジン、ウッドロジンなどのロジン類；水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなどの変性ロジン類；変性ロジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステルなどのロジンエステル類などが例示される。テルペン系樹脂としては、α−ピネン系、β−ピネン系、ジペンテン（リモネン）系などのテルペン樹脂のほか、芳香族変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂などが例示される。【００７７】
合成樹脂系粘着付与樹脂は、付加重合系粘着付与樹脂と重縮合系粘着付与樹脂とに大別される。付加重合系粘着付与樹脂としては、脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、共重合系（Ｃ５−Ｃ９系）石油樹脂、水素添加石油樹脂、脂環族系石油樹脂などの石油樹脂類；クマロン・インデン樹脂；スチレン系、置換スチレン系などのピュア・モノマー系石油樹脂が挙げられる。重縮合系粘着付与樹脂としては、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂などのフェノール系樹脂およびキシレン樹脂などが挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、単独でも、２種以上を組み合わせて使用してもよい。【００７８】
充填剤としては、例えば、カーボンブラック、クレー、珪藻土、シリカ、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミニウム、各種の金属粉、木粉、ガラス粉、セラミックス粉などの他、ガラスバルーン、シリカバルーンなどの無機中空フィラー；ポリスチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン共重合体などからなる有機中空フィラー；が挙げられる。【００７９】
補強繊維としては、例えば、ワラ、毛、ガラスファイバー、金属ファイバー、その他各種のポリマーファイバーなどの短繊維および長繊維が挙げられる。【００８０】
軟化剤としては、例えば、芳香族系プロセスオイル、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどの伸展油；ポリブテン、ポリイソブチレンなどの液状重合体；などが挙げられる。【００８１】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル・テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕などのヒンダードフェノール系化合物；ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのチオジカルボキシレートエステル類；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイトなどの亜燐酸塩類などが挙げられる。【００８２】
滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタンワックスなどの炭化水素系滑剤；ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、複合型ステアリン酸系、硬化油のような脂肪酸系滑剤；ステアロアミド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、エルシルアミド、ラウリルアミド、パルミチルアミド、ベヘンアミド、メチロールアミド、高級脂肪酸のモノアミド、メチレンビスステロアミド、エチレンビスステロアミド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスラウリルアミド、高級脂肪酸ビスアミド、Ｎ−ステアリルオレイルアミド、Ｎ−ステアリルエルシルアミド、Ｎ−ステアリルパルミトアミド、複合型アミド、特殊脂肪酸アミドなどの脂肪酸アミド系滑材；【００８３】
ｎ−ブチルステアレート、多価アルコール脂肪酸エステル、飽和脂肪酸エステル、エステル系ワックス、特殊脂肪酸エステル、芳香族脂肪酸エステル、複合エステル系のような脂肪酸エステル系滑材；高級アルコール、高級アルコール系複合型、高級アルコールエステル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロールのような脂肪アルコール系滑材；グリセリン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、脂肪酸部分エステルのような脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル系滑材；シリコーンオイル、ポリオルガノシロキサン、ジステアリルエポキシヘキソヒドロキシフタレート、ナトリウムアルキルサルフェート、長鎖脂肪族化合物、非イオンエステル系活性剤、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合体、四フッ化エチレン樹脂粉末などが挙げられる。これらの滑剤は、単独でも２種以上を組み合わせて使用することができる。【００８４】
本発明のゴム組成物を調製する方法としては、ロール混合、バンバリー混合、スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混合方法が採用できる。配合手順は特に限定されないが、先ず、熱による反応や分解を起こしにくい成分を充分に混ぜ合わせた後、熱による反応や分解を起こしやすい成分、例えば架橋剤、架橋促進剤などを、反応や分解を起こさない温度で短時間に混合する手順を採ると好ましい。【００８５】
（ゴム架橋物）
次に、本発明のゴム架橋物について説明する。本発明のゴム架橋物は、架橋性を有するゴム成分（Ａ）と、芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー（Ｂ）と、前記ゴム成分（Ａ）のみを架橋することが可能な架橋剤（Ｃ）とからなるゴム組成物のゴム成分（Ａ）のみを架橋してなり、室温において２４時間後の圧縮永久ひずみ率が３０％以下、５０℃および０℃におけるｔａｎδが０．１以上、室温における硬さが８０以下であることを特徴とするものである。【００８６】
本発明のゴム架橋物に用いられるゴム成分（Ａ）、熱可塑性エラストマー（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）は、上記ゴム組成物で説明したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。【００８７】
本発明のゴム架橋物は、室温における２４時間後の圧縮永久ひずみ率が３０％以下であり、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下である。圧縮永久ひずみ率が高すぎると、本発明のゴム架橋物の耐久性が劣る場合がある。【００８８】
また、上記ゴム架橋物は、５０℃および０℃におけるｔａｎδが０．１以上であり、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上である。５０℃および０℃におけるｔａｎδが低すぎると、低温域において振動の減衰性が低下する傾向にある。【００８９】
また上記ゴム架橋物は、室温における硬さが８０以下であり、好ましくは７０以下、より好ましくは３０〜６０の範囲内である。室温における硬度が高すぎると、振動を減衰する対象物を軽量物とした場合、振動の減衰性が劣る場合がある。なお、上記硬さの測定は、デュロメーター硬さ試験機のタイプＡを用いて行われたものとする。【００９０】
本発明のゴム架橋物は、上述したゴム組成物を一般に公知の成形法により架橋および成形を行って得ることができる。成形法としては、例えば押出成形法、射出成形法、トランスファー成形法、圧縮成形法などを挙げることができる。【００９１】
押出成形法には、ゴムの加工で一般的な手順を採用することができる。すなわち、ロール混合などによって調製したゴム組成物を、押出機のフィード口に供給し、スクリューでヘッド部に送る過程でバレルからの加熱により軟化させ、ヘッド部に設けた所定形状のダイスに通すことにより、目的の断面形状を有する長尺の押出成形品（板、棒、パイプ、ホース、異形品など）を得る。バレル温度は、好ましくは５０〜１２０℃、より好ましくは６０〜１００℃である。ヘッド温度は、好ましくは６０〜１３０℃、より好ましくは６０〜１１０℃であり、ダイス温度は、好ましくは７０〜１３０℃、より好ましくは８０〜１００℃である。上記のように押出成形した成形品を電気、熱風、蒸気などを熱源とするオーブンなどで１３０℃〜２２０℃、より好ましくは１４０℃〜２００℃に加熱して架橋（一次架橋）させ、本発明のゴム架橋物を得る。【００９２】
射出成形法、トランスファー成形法及び圧縮成形法では、製品１個分の又は数個分の形状を有する金型のキャビティに本発明のゴム組成物を充填して賦形し、金型を、好ましくは１３０〜２２０℃、より好ましくは１４０℃〜２００℃に加熱することにより架橋（一次架橋）させ、本発明のゴム架橋物を得る。【００９３】
さらに、必要により、一次架橋させて得られた架橋物を電気、熱風、蒸気などを熱源とするオーブンなどで１３０℃〜２２０℃、より好ましくは１４０℃〜２００℃で１〜４８時間加熱して架橋（二次架橋）させ、本発明のゴム架橋物を得ることもできる。【００９４】
本発明のゴム架橋物は、広い温度帯域において振動に対して優れた減衰性を発揮することから、振動の周波数や使用環境を選ばずに広い分野で用いることが可能である。例えば、免震装置や、制振装置、防振装置、防音装置、ゴムロール、ゴムベルト等に用いることができ、中でも、免震装置および制振装置に用いるものとして有用である。【００９５】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００９６】
以下に実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。以下において「部」及び「％」は特に断りのない限り質量基準である。また、各特性の試験、評価は、下記によった。【００９７】
（１）貯蔵弾性率（Ｇ´）の測定
動的粘弾性測定装置（製品名ＡＲＥＳ、テー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用い、８ｍｍ平行板、初期ギャップ２ｍｍ、０．１％歪とし、１Ｈｚの周波数にて、-２０℃〜１００℃の範囲を４℃／分の昇温速度にて測定し、２０℃での貯蔵弾性率Ｇ´を求めた。Ｇ´が大きすぎると、ゴム組成物が硬く加工性に劣ることとなる。
（２）損失正接（ｔａｎδ）
動的粘弾性測定装置（製品名ＡＲＥＳ、テー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製）を用い、８ｍｍ平行板、初期ギャップ２ｍｍ、０．１％歪とし、１Ｈｚの周波数にて、−２０℃〜１００℃の範囲を４℃／分の昇温速度にて測定し、０℃および５０℃での損失正接（ｔａｎδ）を求めた。ｔａｎδの値が大きいほど高減衰性に優れることを表すこととなる。【００９８】
（３）硬さ（硬度）
ゴム組成物を温度１７０℃、２０分間のプレスによって成形、架橋し、縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、厚さ２ｍｍのシートを得、３号形ダンベルで打ち抜いた試験片を用いて以下の測定を行った。
先ず、常温または、−２０℃でＪＩＳ  Ｋ６２５３の硬さ試験に従いデュロメーター硬さ試験機タイプＡを用いて硬さをそれぞれ測定した。【００９９】
（４）圧縮永久ひずみ率
熱可塑性エラストマーの圧縮永久ひずみ率を測定する場合は、熱可塑性エラストマーを１５０℃のプレス機によって、予熱１０分、プレス２分間行った後、プレスした状態のまま、温度を室温まで冷却し、３０分後、サンプルを金型から取り出すことによって、直径２９ｍｍ、高さ１２．５ｍｍの円柱型試験片を作製した。ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に従い、上記試験片を２５％圧縮させたまま、温度２３℃または、７０℃の環境下に２４時間置いた後、圧縮を解放して圧縮永久ひずみ率を測定した。
また、ゴム架橋物の圧縮永久ひずみ率を測定する場合は、ゴム組成物を１６０℃、２０分間のプレスによって成形、架橋して直径２９ｍｍ、高さ１２．５ｍｍの円柱型試験片を作製した。ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に従い、上記試験片を２５％圧縮させたまま、温度２３℃または、７０℃の環境下に２４時間置いた後、圧縮を解放して圧縮永久ひずみ率を測定した。【０１００】
（参考例１）
耐圧反応器を用い、シクロヘキサン１１２部、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン（「ＴＭＥＤＡ」と略号で示す。）０．０００７３部およびスチレン１１．７部を４０℃で攪拌しているところに、重合開始剤ｎ−ブチルリチウム０．０２６７部を添加し、５０℃に重合温度を上げながら、１時間重合した。この時点でのスチレンの重合転化率は１００％であった。反応液の一部を採取して、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリスチレン重合体ブロックの重量平均分子量を測定した。結果を表１に示す。【０１０１】
引き続き、イソプレン３６．３部を、反応温度が５０℃から６０℃の間になるように温度制御しながら１時間かけて添加し、添加終了後にさらに１時間重合した。この時点での重合転化率は１００％であった。反応液の一部を採取して、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、スチレン−イソプレンジブロック共重合体（（ｂ）成分に相当する。）の重量平均分子量を測定した。結果を表１に示す。【０１０２】
次いで、カップリング剤としてジメチルジクロロシラン０．０２４２部を添加して２時間カップリング反応を行い、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（（ａ）成分に相当する。）を形成した。この後、反応器に重合停止剤としてメタノール０．０４部を添加しよく混合して、上記（ａ）成分と（ｂ）成分とからなる重合体Ｉを得た。反応液の一部を採取して、1Ｈ−ＮＭＲ測定により、上記重合体Ｉ中のスチレン単位含有量を求め、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、重合体全体の重量平均分子量、および（ａ）成分と（ｂ）成分との質量比を測定した。また、（ａ）成分および（ｂ）成分中のビニル結合含有量を１Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めた。具体的には、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおけるビニル結合に由来するδ値４．７ｐｐｍ前後のシグナルピークの面積Ａと、１，４−結合に由来するδ値５．１ｐｐｍ前後のシグナルピークの面積Ｂとにより、ビニル結合含有量（％）＝[Ａ／（Ａ＋２Ｂ）]×１００の式に従って求めた。その結果を表１に示す。【０１０３】
（参考例２〜３）
ＴＭＥＤＡ、ｎ−ブチルリチウム、スチレン、イソプレン、ジメチルジクロロシランおよびメタノールの量を表１に示すように変更する以外は、参考例１と同様に行い、上記（ａ）成分と（ｂ）成分とからなる重合体ＩＩ〜ＩＩＩを得た。これらの各測定結果を表１に示す。【０１０４】
（参考例４）
耐圧反応器を用い、シクロヘキサン１１２部、ＴＭＥＤＡ０．００１８２部およびｎ−ブチルリチウム０．０６７部を４０℃で攪拌しているところにイソプレン４８部を６０℃に重合温度を上げながら１時間かけて添加し、イソプレン添加終了後さらに６０℃で１時間重合した。イソプレンの重合転化率は１００％であった。この後、反応器に重合停止剤としてメタノール０．１部を加えてよく混合してポリイソプレン（（ｃ）成分に相当する。）を得た（重合体ＩＶ）。ポリイソプレン（重合体ＩＶ）の重量平均分子量は８１，０００であった。【０１０５】
【表１】
2007114062.tif 000003
【０１０６】
（参考例５）
ＴＭＥＤＡ、ｎ−ブチルリチウム、イソプレン、およびメタノールの量を表１に示すように変更する以外は、参考例４と同様に行い、上記（ｃ）成分からなる重合体Ｖを得た。これらの各測定結果を表１に示す。【０１０７】
[参考例６]
重合体Ｉの３０％シクロヘキサン溶液７０部に、重合体Ｖ（（ｃ）成分）の３０％シクロヘキサン溶液３０部を加え、さらに酸化防止剤２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部を加えて混合し、混合溶液を少量ずつ８５〜９５℃に加熱された温水中に滴下して溶媒を揮発させた。得られた析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥して、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分を含有する熱可塑性エラストマー（Ｉ）を得た。熱可塑性エラストマー（Ｉ）の一部を採取して、ｔａｎδ、硬さおよび圧縮永久ひずみ率を測定した。その結果を表２に示す。【０１０８】
[参考例７〜１０]
参考例１〜５で作製した各重合体の量を表２に示すように変更したこと以外は、参考例６と同様にして熱可塑性エラストマー（ＩＩ）〜（Ｖ）を得た。各熱可塑性エラストマーの一部を採取して、ｔａｎδ、硬さおよび圧縮永久ひずみ率を測定した。その結果を表２に示す。【０１０９】
【表２】
2007114062.tif 000004
【０１１０】
[実施例１]
塩素基を含有したアクリルゴム（商品名：ニポールＡＲ７２ＨＦ、日本ゼオン（株）製）７０部、熱可塑性エラストマー（Ｉ）のペレットを３０部、補強剤のカーボンブラック（シーストＳＯ、東海カーボン（株）製）４０部、加工助剤のステアリン酸１部をバンバリーミキサに入れてチャンバー温度６０℃、回転数６０回転で５分間一次混練を行った。一次混練終了直後のゴム温度は１４０℃であった。一次混練の終わったゴム組成物を、その後５０℃に設定したオープンロールに移し、ロールに巻きつけゴムを冷却させながら、架橋剤のトリチオシアヌル酸０．９部およびジメチルジチオカルバミン酸亜鉛１．５部を加えて二次混練を行い、ゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物の貯蔵弾性率Ｇ´を測定した。また得られたゴム組成物を用いて、ゴム架橋物のｔａｎδ、硬さおよび圧縮永久ひずみ率について測定を行った。その結果を表３に示す。【０１１１】
[実施例２]
カルボキシル基を含有したエチレン−アクリル酸メチル共重合ゴム（商品名ベーマックＧ、Ｄｕ  Ｐｏｎｔ製）６０部、熱可塑性エラストマー（ＩＩ）のペレットを４０部、補強剤のカーボンブラック（シーストＳＯ、東海カーボン（株）製）４０部、加工助剤のステアリン酸１部をバンバリーミキサに入れてチャンバー温度６０℃、回転数６０回転で５分間一次混練を行った。一次混練終了直後のゴム温度は１４０℃であった。一次混練の終わったゴム組成物を、その後５０℃に設定したオープンロールに移し、ロールに巻きつけゴムを冷却させながら、架橋剤のヘキサメチレンジアミンカーバメート１．５部を加え、さらにジオクチルトリルグアニジン２部を加えて二次混練を行い、ゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物の貯蔵弾性率Ｇ´を測定した。また得られたゴム組成物を用いて、ゴム架橋物のｔａｎδ、硬さおよび圧縮永久ひずみ率について測定を行った。その結果を表３に示す。【０１１２】
[実施例３〜５]
配合成分および配合量を表３に示すようにしたこと以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物の貯蔵弾性率Ｇ´を測定し、さらに得られたゴム組成物を用いて、ゴム架橋物のｔａｎδ、硬さおよび圧縮永久ひずみ率について測定を行った。その結果を表３に示す。【０１１３】
[比較例１]
塩素基を含有したアクリルゴム（商品名：ニポールＡＲ７２ＨＦ、日本ゼオン（株）製）１００部、補強剤のカーボンブラック（シーストＳＯ、東海カーボン（株）製）４０部、加工助剤のステアリン酸１部をバンバリーミキサに入れてチャンバー温度６０℃、回転数６０回転で５分間一次混練を行った。一次混練終了直後のゴム温度は１４０℃であった。一次混練の終わったゴム組成物を、実施例１と同様にして二次混練を行い、ゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物の貯蔵弾性率Ｇ´を測定し、さらに得られたゴム組成物を用いて、ゴム架橋物のｔａｎδ、硬さおよび圧縮永久ひずみ率について測定を行った。その結果を表３に示す。【０１１４】
[比較例２]
天然ゴム（ＳＭＲ  ＣＶ６０（国際規格の記号））７０部、熱可塑性エラストマー（Ｉ）のペレットを３０部、補強剤のカーボンブラック（シーストＳＯ、東海カーボン（株）製）４０部、加工助剤のステアリン酸１部および酸化亜鉛３部をバンバリーミキサに入れてチャンバー温度６０℃、回転数６０回転で５分間一次混練を行った。一次混練終了直後のゴム温度は１４０℃であった。一次混練の終わったゴム組成物を、その後５０℃に設定したオープンロールに移し、ロールに巻きつけゴムを冷却させながら、架橋剤の硫黄１部、架橋促進剤のジベンゾチアジルジスルフィド１．５部を加え、さらにシクロヒキシルベンゾスルフェンアミド１．５部を加えて二次混練を行い、ゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物の貯蔵弾性率Ｇ´を測定し、さらに得られたゴム組成物を用いて、ゴム架橋物のｔａｎδ、硬さおよび圧縮永久ひずみ率について測定を行った。その結果を表３に示す。【０１１５】
[比較例３]
熱可塑性エラストマー（Ｉ）３０部およびエチレン−メタクリル酸メチル共重合体（アクリフトＷＨ５０１、住友化学（株）製）７０部を１３０℃に設定したロールに巻きつけ、補強剤のカーボンブラック（シーストＳＯ、東海カーボン（株）製）４０部、加工助剤のステアリン酸１部を添加し混練を行い、組成物を得た。得られた組成物の貯蔵弾性率Ｇ´を測定し、さらに得られた組成物を用いて、ｔａｎδ、硬さおよび圧縮永久ひずみ率について測定を行った。その結果を表３に示す。【０１１６】
【表３】
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【０１１７】
表３より、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を用いなかった比較例１では、０℃におけるｔａｎδ値が低く、低温における高減衰性に劣ることが分かった。また、ゴム成分（Ａ）と熱可塑性エラストマー（Ｂ）とを共架橋させた比較例２では、架橋物の０℃及び５０℃におけるｔａｎδ値が低く、減衰性に劣ることが分かった。また、ゴム成分（Ａ）を用いず架橋をさせていない比較例３では、圧縮永久ひずみ率に劣る結果となった。
それに対し、本発明のゴム組成物を用いた実施例１〜５では、減衰性及び圧縮永久ひずみ率において優れており、高度にバランスが取れていた。
【国際調査報告】
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