(57)【要約】  架橋構造を含む特定構造の遷移金属錯体化合物、並びに、一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記遷移金属錯体化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、発光効率が高く、青色発光する有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する遷移金属錯体化合物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
共有結合及び／又は配位結合の組み合わせからなる三座もしくはそれ以上の配位座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物。
【請求項２】
共有結合及び／又は配位結合の組み合わせからなる四座もしくはそれ以上の配位座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物。
【請求項３】
前記遷移金属錯体化合物が金属カルベン結合を有する請求項１又は２に記載の遷移金属錯体化合物。
【請求項４】
前記遷移金属錯体化合物の金属がイリジウムである請求項３に記載の遷移金属錯体化合物。
【請求項５】
下記一般式（１）で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
【化１】
2007018067.tif 000061
［一般式（１）において、実線（−）で示した結合は共有結合を、矢印（→）で示した結合は配位結合を意味し、Ｌ2→Ｍ及びＬ4→Ｍのうち少なくとも一方は金属カルベン結合を示す。Ｍは、イリジウム（Ｉｒ）又は白金（Ｐｔ）の金属原子を示す。Ｌ1−Ｌ2及びＬ3−Ｌ4は架橋二座配位子を示し、Ｌ5及びＬ6は、それぞれ独立に、単座配位子又はＬ5とＬ6が架橋した架橋二座配位子（Ｌ5−Ｌ6）を示し、Ｌ1とＬ3、Ｌ1とＬ4、Ｌ2とＬ3、Ｌ2とＬ4、Ｌ1とＬ5、Ｌ1とＬ6、Ｌ2とＬ5、Ｌ2とＬ6、Ｌ3とＬ5、Ｌ3とＬ6、Ｌ4とＬ5及びＬ4とＬ6のうち、少なくとも１つは架橋基−Ｚ1−（Ｚ1は、芳香族炭化水素、複素環基、アルカン、アルケン及びこれらの炭素原子が、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子のいずれかで置き換わった化合物から選ばれる化合物、あるいはこれらの組み合わせからなる２価の残基であり、置換基を有していていてもよい）を介して架橋している。架橋基−Ｚ1−が複数ある場合は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。ｉは０〜1の整数で、２＋ｉは金属Ｍの原子価を示す。ｊは０〜4の整数を示す。ｉ及びｊが複数のときは、各Ｌ5及びＬ6は、それぞれ同じあっても異なっていてもよく、隣接するもの同士で架橋していてもよい。
Ｌ1及びＬ3は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の２価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい２価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキレン基であり、
Ｌ2及びＬ4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ１価の基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基であり、Ｌ2及びＬ4のうち少なくとも一つは置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ１価の基である。
Ｌ5は、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の１価のカルボキシル基、置換基を有してもよい１価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、及びＬ5とＬ6が架橋した場合には、前記各基の２価の基であり、
Ｌ6は、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０の複素環、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のカルボン酸エステル、炭素数１〜３０のカルボン酸アミド、置換基を有してもよいアミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソニトリル、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のエーテル、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のチオエーテル、又は置換基を有してもよい炭素数１〜３０の二重結合含有化合物、及びＬ5とＬ6が架橋した場合には、前記各化合物の１価の基である。］
【請求項６】
下記一般式（２）で表される請求項５に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
【化２】
2007018067.tif 000062
［一般式（２）において、実線で示した結合は共有結合を、矢印で示した結合は配位結合を意味し、Ｌ2→Ｍ及びＬ4→Ｍのうち少なくとも一方は金属カルベン結合を示す。Ｍ、Ｌ1〜Ｌ6は、それぞれ前記と同じである。Ｌ1−Ｌ2及びＬ3−Ｌ4は架橋二座配位子を示し、Ｌ5及びＬ6は、それぞれ独立に、単座配位子又はＬ5とＬ6が架橋した架橋二座配位子（Ｌ5−Ｌ6）を示し、Ｌ1とＬ3、Ｌ1とＬ4、Ｌ2とＬ3、Ｌ2とＬ4、Ｌ1とＬ5、Ｌ1とＬ6、Ｌ2とＬ5、Ｌ2とＬ6、Ｌ3とＬ5、Ｌ3とＬ6、Ｌ4とＬ5及びＬ4とＬ6のうち、少なくとも１つは架橋基−Ｚ1−（Ｚ1は前記と同じである）を介して架橋している。ｎは０〜１の整数で、２＋ｎは金属Ｍの原子価を示す。］
【請求項７】
(Ｌ1−Ｌ2)Ｍ及び／又は(Ｌ3−Ｌ4)Ｍが、下記一般式（３）で表される構造である請求項５に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
【化３】
2007018067.tif 000063
［一般式（３）において、Ｃ（炭素原子）→Ｍは金属カルベン結合を示し、Ｍは、Ｉｒ又はＰｔの金属原子を示す。Ｘは窒素含有基（−ＮＲ1−）、リン含有基（−ＰＲ1−）、酸素（−Ｏ−）、又は硫黄（−Ｓ−）であり、Ｙは窒素含有基（−ＮＲ1Ｒ2）、リン含有基（−ＰＲ1）、酸素含有基（−ＯＲ1）又は硫黄含有基（−ＳＲ1）であり、ＸとＹは架橋し環構造を形成していてもよい。
（Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０アルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のカルボキシル含有基であり、Ｒ1とＲ2は架橋していてもよい。）
Ｚは、金属Ｍと共有結合を形成する原子で、炭素、ケイ素、窒素又はリン原子であり、Ｚを含むＡ環は、置換基を有してもよい核炭素数３〜４０の芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい核原子数３〜４０の芳香族複素環基である。］
【請求項８】
前記ＭがＩｒである請求項５に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
【請求項９】
下記一般式（４）で表される請求項５に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
【化４】
2007018067.tif 000064
［一般式（４）において、Ｃ（炭素原子）→Ｍは金属カルベン結合を示す。Ｍは、Ｉｒ又はＰｔの金属原子を示す。ｋは１〜３、ｍは０〜２の整数を示し、ｋ＋ｍは金属Ｍの原子価を示す。ｋ＋ｍ個の
【化５】
2007018067.tif 000065
（置換）Ｎ−フェニル−Ｎ’−Ｒ3−イミダゾール−２−イリデン−Ｃ2，Ｃ2'基
及び
【化６】
2007018067.tif 000066
（置換）２−フェニルピリジン−Ｎ，Ｃ2'基
のうち、少なくとも２つは架橋基−Ｚ1−（Ｚ1は前記と同じである）を介して架橋している。
Ｒ3は、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数１〜３０のカルボキシル含有基である。
Ｒ4〜Ｒ17は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、チオシアノ基，又はシアノ基，ニトロ基，−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ1基，又は−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ1［Ｒ1は前記と同じ］、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数１〜３０のカルボキシル含有基であり、Ｒ4〜Ｒ17は隣接するもの同士で架橋していてもよい。]
【請求項１０】
前記ＭがＩｒである下記一般式（５）で表される請求項９記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
【化７】
2007018067.tif 000067
［一般式（５）において、Ｃ（炭素原子）→Ｉｒは金属カルベン結合を示す。ｋ、ｍ及びＲ3 〜Ｒ17は、それぞれ前記と同じである。ｋ＋ｍ個の（置換）Ｎ−フェニル−Ｎ’−Ｒ３−イミダゾール−２−イリデン−Ｃ２，Ｃ２'基、及び（置換）２−フェニルピリジン−Ｎ，Ｃ２'基のうち、少なくとも２つは架橋基−Ｚ1−（Ｚ1は前記と同じである）を介して架橋している。］
【請求項１１】
下記一般式（６）で表される遷移金属錯体化合物。
【化８】
2007018067.tif 000068
［一般式（６）において、ＡはＬ11−（Ｚ11）d−Ｌ12からなる架橋二座配位子群を、ＢはＬ13−（Ｚ12）e−Ｌ14からなる架橋二座配位子群を、また、ＣはＬ15−（Ｚ13）f−Ｌ16からなる架橋二座配位子群を示す。Ｌ11−、Ｌ13−及びＬ15−は、それぞれＩｒ（イリジウム）への共有結合（Ｌ11−Ｉｒ、Ｌ13−Ｉｒ及びＬ15−Ｉｒ）を示し、Ｌ12→、Ｌ14→及びＬ16→は、それぞれＩｒへの配位結合（Ｌ12→Ｉｒ、Ｌ14→Ｉｒ及びＬ16→Ｉｒ）を示す。
Ｘ1は、原子数が１〜１８の非環状構造からなる架橋基であって、水素原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の３価の残基であり、置換基を有していてもよい。
Ｙ1はＸとＡ、Ｙ2はＸとＢ、Ｙ3はＸとＣを結合する架橋基を示し、Ｙ1はＬ11、Ｌ12又はＺ11、Ｙ2はＬ13、Ｌ14又はＺ12、Ｙ3はＬ15、Ｌ16又はＺ13と結合している。Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の２価の残基であり、置換基を有していてもよい。ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０〜１０の整数を示し、ａ、ｂ又はｃが複数のときは、複数あるＹ1、Ｙ2又はＹ3は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｚ11はＬ11とＬ12、Ｚ12はＬ13とＬ14、Ｚ13はＬ15とＬ16を結合する架橋基を示し、Ｚ11、Ｚ12及びＺ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の２価の残基であり、置換基を有していてもよい。Ｚ11がＹ1と直接結合した場合、Ｚ12がＹ2と直接結合した場合、又はＺ13がＹ3と直接結合した場合、Ｚ11、Ｚ12及びＺ13は、それぞれ相当する３価の基となる。ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に０〜１０の整数を示し、ｄ、ｅ又はｆが複数のときは、複数あるＺ11、Ｚ12又はＺ13は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｌ11、Ｌ13及びＬ15は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の２価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい２価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキレン基であり、Ｌ11がＹ1と直接結合した場合、Ｌ13がＹ2と直接結合した場合、又はＬ15がＹ3と直接結合した場合は、Ｌ11、Ｌ13及びＬ15は、それぞれ相当する３価の基となる。
Ｌ12、Ｌ14及びＬ16は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を有する１価の基、又は置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基であり、Ｌ12がＹ1と直接結合した場合、Ｌ14がＹ2と直接結合した場合、あるいはＬ16がＹ3と直接結合した場合は、Ｌ12、Ｌ14及びＬ16は、それぞれ相当する２価の基となる。］
【請求項１２】
架橋基Ｘが、下記のいずれかの構造からなる請求項１１に記載の遷移金属錯体化合物。
【化９】
2007018067.tif 000069
（Ｒは、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０アルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のカルボキシル含有基である。）
【請求項１３】
架橋基Ｘが、下記のいずれかの構造からなる請求項１１に記載の遷移金属錯体化合物。
【化１０】
2007018067.tif 000070
（Ｒは前記と同じである。）
【請求項１４】
架橋基Ｘが、下記の構造からなる請求項１１に記載の遷移金属錯体化合物。
【化１１】
2007018067.tif 000071
（Ｒは前記と同じである。）
【請求項１５】
一般式（６）における下記架橋部位（７）を構成する原子量の合計が２００以下である請求項１１に記載の遷移金属錯体化合物。
【化１２】
2007018067.tif 000072
【請求項１６】
前記架橋部位（７）を構成する原子量の合計が１００以下である請求項１５に記載の遷移金属錯体化合物。
【請求項１７】
陽極と陰極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、請求項１、２、５又は１１に記載の遷移金属錯体化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
前記発光層が、請求項１、２、５又は１１に記載の遷移金属錯体化合物を発光材料として含有する請求項１７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１９】
前記発光層が、請求項１、２、５又は１１に記載の遷移金属錯体化合物をドーパントとして含有する請求項１７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
前記発光層と陰極との間に電子注入層及び／又は電子輸送層を有し、該電子注入層及び／又は電子輸送層がπ電子欠乏性含窒素ヘテロ環誘導体を主成分として含有する請求項１７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２１】
陰極と前記有機薄膜層との界面領域に、還元性ドーパントが添加されている請求項１７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２２】
前記遷移金属錯体化合物が、請求項９に記載の一般式（４）で表される遷移金属錯体化合物である請求項１７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２３】
前記遷移金属錯体化合物が、請求項１０に記載の一般式（５）で表される遷移金属錯体化合物である請求項１７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、特に、発光効率が高く、青色発光する有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する新規な遷移金属錯体化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（C.W. Tang, S.A. Vanslyke, アプライドフィジックスレターズ(Applied Physics Letters),５１巻，９１３頁，１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８−ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、又は正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
有機ＥＬ素子の発光材料としてはトリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特許文献１，特許文献２，特許文献３等参照）。【０００３】
また、近年、有機ＥＬ素子の発光層に蛍光材料の他に、りん光材料を利用することも提案されている（例えば、非特許文献１，非特許文献２参照) 。このように有機ＥＬ素子の発光層においてりん光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用し、高い発光効率が達成されている。有機ＥＬ素子内で電子と正孔が再結合する際にはスピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが１：３の割合で生成すると考えられているので、りん光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子に比べて３〜４倍の発光効率の達成が考えられる。
このような有機ＥＬ素子においては、３重項の励起状態又は３重項の励起子が消光しないように順次、陽極，正孔輸送層，有機発光層，電子輸送層（正孔阻止層），電子輸送層，陰極のように層を積層する構成が用いられ、有機発光層にホスト化合物とりん光発光性の化合物が用いられてきた（例えば、特許文献４，特許文献５参照）。これらの特許文献は赤〜緑色に発光するりん光材料に関する技術である。また、青色系発光色を有する発光材料に関する技術も公開されている（例えば、特許文献６，特許文献７，特許文献８参照）。しかし、これらは素子寿命が非常に短く、特に特許文献７及び８ではＩｒ金属とリン原子が結合した配位子骨格が記載されており、これらは発光色が青色化するものの結合が弱く、耐熱性が著しく乏しい。特許文献９には、同様に酸素原子と窒素原子が中心金属に結合した錯体に関して記載されているが、酸素原子に結合する基の具体的な効果について何ら記載が無く不明である。特許文献１０では異なる環構造に含まれる窒素原子が１つずつ中心金属に結合した錯体が開示されており、それを利用した素子は青色発光を示すものの、外部量子効率は５％前後と低いものとなっている。【０００４】
一方、近年、金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物（以下、カルベン錯体ということがある）について研究がなされている（例えば、特許文献１１及び非特許文献３〜１１参照）。
カルベンとは二配位炭素で、ｓｐ2 混成軌道と２ｐ軌道に二つの電子を有するものをいい、その二つの電子が入る軌道とスピンの向きの組み合わせから４種の構造をとり得るが、通常は一重項カルベンとなり、ｓｐ2 混成の被占軌道と空の２ｐ軌道からなる。
従来、カルベン錯体は短寿命・不安定であり、有機合成反応の反応中間体又はオレフィンへの付加といった合成変換試剤として利用されてきたが、１９９１年頃、芳香族複素環構造からなる安定カルベン錯体や、非芳香族環状構造からなる安定カルベン錯体が見出され、さらにその後、窒素とリンにより安定化することで、非環状カルベン錯体が安定に得られるに至った。また、これを配位子として遷移金属と結合させることで触媒性能が向上することから、近年、有機合成における触媒反応では、安定カルベン錯体への期待が高まっている。
特に、オレフィンメタセシス反応では、安定カルベン錯体を添加又は配位させることで顕著な性能向上が見出されている。また、近年は、鈴木カップリング反応の効率化やアルカンの酸化や選択的ヒドロホルミル化反応、また光学活性なカルベン錯体などの研究が展開されており、カルベン錯体の有機合成分野への応用は、注目を集めている。
また、具体的にカルベンイリジウム結合を有する錯体例は、以下の非特許文献１２（非複素環型カルベン配位子からなるトリス（カルベン）イリジウム錯体）及び非特許文献１３（単座配位型モノカルベンイリジウム錯体）に記載があるが、有機ＥＬ素子分野等への応用は記載されていない。
また、特許文献１１には、カルベン結合を有するイリジウム錯体の合成とその発光波長ならびに素子性能が開示されているが、エネルギー効率、外部量子効率が低く、しかも発光波長が紫外領域に分布し、視感効率が悪い。従って、有機ＥＬ等の視覚波長域の発光デバイスには適さない。また、分解温度が低い、分子量が高いなどの理由から真空蒸着できず、蒸着時に錯体が分解するため、素子作製時に不純物が混入するという点で問題があった。
さらに、特許文献１２〜２０には、種々のカルベン結合を有する錯体に関する記載があり、青色発光錯体が開示されている。しかし、エネルギー効率、外部量子効率が低く、また、そのいずれも発光寿命の長寿命化については言及されていない。
一方、特許文献２１及び２２には、トリス（２−フェニルピリジン−Ｎ，Ｃ2）イリジウム錯体の長寿命化の方法として、３つの２−フェニルピリジン−Ｎ，Ｃ2基部位を３脚型で架橋することが開示されているが、３脚型架橋部位がベンゼン環骨格を有するもののみ報告されており、顕著な長寿命化には至っておらず、また、青色発光のための指針が示されていない。【０００５】
【特許文献１】特開平８−２３９６５５号公報
【特許文献２】特開平７−１８３５６１号公報
【特許文献３】特開平３−２００２８９号公報
【特許文献４】米国特許第６，０９７，１４７号明細書
【特許文献５】国際公開ＷＯ０１／４１５１２号公報
【特許文献６】ＵＳ２００１／００２５１０８号公開公報
【特許文献７】ＵＳ２００２／０１８２４４１号公開公報
【特許文献８】特開２００２−１７０６８４号公報
【特許文献９】特開２００３−１２３９８２号公報
【特許文献１０】特開２００３−１３３０７４号公報
【特許文献１１】国際公開ＷＯ０５／０１９３７３号公報
【特許文献１２】ＵＳ２００５／０２５８４３３号公開公報
【特許文献１３】ＵＳ２００５／０２５８７４２号公開公報
【特許文献１４】ＵＳ２００５／０２６０４４１号公開公報
【特許文献１５】ＵＳ２００５／０２６０４４４号公開公報
【特許文献１６】ＵＳ２００５／０２６０４４５号公開公報
【特許文献１７】ＵＳ２００５／０２６０４４６号公開公報
【特許文献１８】ＵＳ２００５／０２６０４４７号公開公報
【特許文献１９】ＵＳ２００５／０２６０４４８号公開公報
【特許文献２０】ＵＳ２００５／０２６０４４９号公開公報
【特許文献２１】ＵＳ２００５／０１７０２０６号公開公報
【特許文献２２】ＵＳ２００５／０１７０２０７号公開公報
【非特許文献１】Ｄ．Ｆ．ＯＢｒｉｅｎ  ａｎｄ  Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ“Ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｅｎｅｒｇｙ  ｔｒａｎｓｆｅｒｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ”Ｖｏｌ．７４  Ｎｏ．３，ｐｐ  ４４２‐４４４，Ｊａｎｕａｒｙ１８，１９９９
【非特許文献２】Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ "Ｖｅｒｙ  ｈｉｇｈ‐ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ  ｇｒｅｅｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ‐ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ”Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｌｅｔｔｅｒｓ  Ｖｏｌ．７５  Ｎｏ．１，ｐｐ４‐６，Ｊｕｌｙ５，１９９９
【非特許文献３】Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，ｐ３９
【非特許文献４】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９１，１１３，ｐ３６１
【非特許文献５】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００２，４１，ｐ１２９０
【非特許文献６】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９９，１２１，ｐ２６７４
【非特許文献７】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９９９，１８，ｐ２３７０
【非特許文献８】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００２，４１，ｐ１３６３
【非特許文献９】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００２，４１，ｐ１７４５
【非特許文献１０】Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０００，１９，ｐ３４５９
【非特許文献１１】ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＡｙｍｍｅｔｒｙ，２００３，１４，ｐ９５１
【非特許文献１２】Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９８２，２３９，Ｃ２６−Ｃ３０
【非特許文献１３】Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００２，ｐ２５１８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率が高く、青色発光する有機ＥＬ素子及びそれを実現する新規な遷移金属錯体化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、遷移金属錯体化合物において、錯体の配位子を連結（架橋）させることで、発光波長を長波長化させることができることを見出した。この現象は、発光波長を所望のものに調節できる技術として有用で、特に紫外領域に発光波長を有する材料を青色領域に発光を有する材料へと導くうえで有用である（視覚波長領域を拡大させることができる）。この技術を利用することで、発光効率が高く、青色発光の有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】
すなわち、本発明は、共有結合及び／又は配位結合の組み合わせからなる三座もしくはそれ以上の配位座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物、並びに共有結合及び／又は配位結合の組み合わせからなる四座もしくはそれ以上の配位座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物を提供するものである。
また、本発明は、下記一般式（１）又は（６）で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物を提供するものである。【０００９】
【化１】
2007018067.tif 000002
【００１０】
［一般式（１）において、実線（−）で示した結合は共有結合を、矢印（→）で示した結合は配位結合を意味し、Ｌ2→Ｍ及びＬ4→Ｍのうち少なくとも一方は金属カルベン結合を示す。Ｍは、イリジウム（Ｉｒ）又は白金（Ｐｔ）の金属原子を示す。Ｌ1−Ｌ2及びＬ3−Ｌ4は架橋二座配位子を示し、Ｌ5及びＬ6は、それぞれ独立に、単座配位子又はＬ5とＬ6が架橋した架橋二座配位子（Ｌ5−Ｌ6）を示し、Ｌ1とＬ3、Ｌ1とＬ4、Ｌ2とＬ3、Ｌ2とＬ4、Ｌ1とＬ5、Ｌ1とＬ6、Ｌ2とＬ5、Ｌ2とＬ6、Ｌ3とＬ5、Ｌ3とＬ6、Ｌ4とＬ5及びＬ4とＬ6のうち、少なくとも１つは架橋基−Ｚ1−（Ｚ1は、芳香族炭化水素、複素環基、アルカン、アルケン及びこれらの炭素原子が、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子のいずれかで置き換わった化合物から選ばれる化合物、あるいはこれらの組み合わせからなる２価の残基であり、置換基を有していていてもよい）を介して架橋している。架橋基−Ｚ1−が複数ある場合は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。ｉは０〜1の整数で、２＋ｉは金属Ｍの原子価を示す。ｊは０〜4の整数を示す。ｉ及びｊが複数のときは、各Ｌ5及びＬ6は、それぞれ同じあっても異なっていてもよく、隣接するもの同士で架橋していてもよい。
Ｌ1及びＬ3は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の２価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい２価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキレン基であり、
Ｌ2及びＬ4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ１価の基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基であり、Ｌ2及びＬ4のうち少なくとも一つは置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ１価の基である。
Ｌ5は、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の１価のカルボキシル基、置換基を有してもよい１価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、及びＬ5とＬ6が架橋した場合には、前記各基の２価の基であり、
Ｌ6は、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０の複素環、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のカルボン酸エステル、炭素数１〜３０のカルボン酸アミド、置換基を有してもよいアミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソニトリル、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のエーテル、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のチオエーテル、又は置換基を有してもよい炭素数１〜３０の二重結合含有化合物、及びＬ5とＬ6が架橋した場合には、前記各配位子の１価の基である。］【００１１】
【化２】
2007018067.tif 000003
【００１２】
［一般式（６）において、ＡはＬ11−（Ｚ11）d−Ｌ12からなる架橋二座配位子群を、ＢはＬ13−（Ｚ12）e−Ｌ14からなる架橋二座配位子群を、また、ＣはＬ15−（Ｚ13）f−Ｌ16からなる架橋二座配位子群を示す。Ｌ11−、Ｌ13−及びＬ15−は、それぞれＩｒ（イリジウム）への共有結合（Ｌ11−Ｉｒ、Ｌ13−Ｉｒ及びＬ15−Ｉｒ）を示し、Ｌ12→、Ｌ14→及びＬ16→は、それぞれＩｒへの配位結合（Ｌ12→Ｉｒ、Ｌ14→Ｉｒ及びＬ16→Ｉｒ）を示す。
Ｘ1は、原子数が１〜１８の非環状構造からなる架橋基であって、水素原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の３価の残基であり、置換基を有していてもよい。
Ｙ1はＸとＡ、Ｙ2はＸとＢ、Ｙ3はＸとＣを結合する架橋基を示し、Ｙ1はＬ11、Ｌ12又はＺ11、Ｙ2はＬ13、Ｌ14又はＺ12、Ｙ3はＬ15、Ｌ16又はＺ13と結合している。Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の２価の残基であり、置換基を有していてもよい。ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０〜１０の整数を示し、ａ、ｂ又はｃが複数のときは、複数あるＹ1、Ｙ2又はＹ3は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｚ11はＬ11とＬ12、Ｚ12はＬ13とＬ14、Ｚ13はＬ15とＬ16を結合する架橋基を示し、Ｚ11、Ｚ12及びＺ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の２価の残基であり、置換基を有していてもよい。Ｚ11がＹ1と直接結合した場合、Ｚ12がＹ2と直接結合した場合、又はＺ13がＹ3と直接結合した場合、Ｚ11、Ｚ12及びＺ13は、それぞれ相当する３価の基となる。ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に０〜１０の整数を示し、ｄ、ｅ又はｆが複数のときは、複数あるＺ11、Ｚ12又はＺ13は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｌ11、Ｌ13及びＬ15は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の２価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい２価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキレン基であり、Ｌ11がＹ1と直接結合した場合、Ｌ13がＹ2と直接結合した場合、又はＬ15がＹ3と直接結合した場合は、Ｌ11、Ｌ13及びＬ15は、それぞれ相当する３価の基となる。
Ｌ12、Ｌ14及びＬ16は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を有する１価の基、又は置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基であり、Ｌ12がＹ1と直接結合した場合、Ｌ14がＹ2と直接結合した場合、あるいはＬ16がＹ3と直接結合した場合は、Ｌ12、Ｌ14及びＬ16は、それぞれ相当する２価の基となる。］【００１３】
また、本発明は、陽極と陰極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記遷移金属錯体化合物を含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の遷移金属錯体化合物を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、発光寿命が長く、青色発光する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例１において得られた金属錯体化合物１の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図２】比較例１において得られた比較化合物１の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３】比較例２において得られた比較化合物２の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図４】金属錯体化合物１、比較化合物１及び比較化合物２の発光スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、共有結合及び／又は配位結合の組み合わせからなる三座もしくはそれ以上の配位座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物、並びに共有結合及び／又は配位結合の組み合わせからなる四座もしくはそれ以上の配位座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物である。前記遷移金属錯体化合物が金属カルベン結合を有すると好ましく、前記遷移金属錯体化合物の金属がイリジウムであると好ましい。
このような、遷移金属錯体化合物としては、下記一般式（１）又は（６）で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物が挙げられる。
以下、まず一般式（１）について説明する。
【化３】
2007018067.tif 000004
【００１７】
一般式（１）において、実線（−）で示した結合は共有結合を、矢印（→）で示した結合は配位結合を意味し、Ｌ2→Ｍ及びＬ4→Ｍのうち少なくとも一方は金属カルベン結合を示す。
一般式（１）において、Ｍは、イリジウム（Ｉｒ）又は白金（Ｐｔ）の金属原子を示し、Ｉｒが好ましい。
一般式（１）において、Ｌ1−Ｌ2及びＬ3−Ｌ4は架橋二座配位子を示し、Ｌ5及びＬ6は、それぞれ独立に、単座配位子又はＬ5とＬ6が架橋した架橋二座配位子（Ｌ5−Ｌ6）を示す。また、Ｌ1とＬ3、Ｌ1とＬ4、Ｌ2とＬ3、Ｌ2とＬ4、Ｌ1とＬ5、Ｌ1とＬ6、Ｌ2とＬ5、Ｌ2とＬ6、Ｌ3とＬ5、Ｌ3とＬ6、Ｌ4とＬ5及びＬ4とＬ6のうち、少なくとも１つは架橋基−Ｚ1−を介して架橋している。ｉは０〜1の整数で、２＋ｉは金属Ｍの原子価を示す。ｊは０〜4の整数を示す。ｉ及びｊが複数のときは、各Ｌ5及びＬ6は、それぞれ同じあっても異なっていてもよく、隣接するもの同士で架橋していてもよい。【００１８】
Ｚ1は、芳香族炭化水素、複素環基、アルカン、アルケン及びこれらの炭素原子が、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子のいずれかで置き換わった化合物から選ばれる化合物、あるいはこれらの組み合わせからなる２価の残基であり、置換基を有していていてもよい）を介して架橋している。架橋基−Ｚ1−が複数ある場合は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｚ1の具体例としては、炭素数１〜２０のα，ω−アルキレン架橋基、炭素数１〜２０のエーテル結合を有するα，ω−アルキレン架橋基、炭素数１〜２０のチオエーテル結合を有するα，ω−アルキレン架橋基、炭素数１〜２０の炭素ケイ素結合を有するα，ω−アルキレン架橋基、炭素数１〜２０の炭素窒素結合を有するα，ω−アルキレン架橋基、炭素数１〜２０の炭素リン結合を有するα，ω−アルキレン架橋基、炭素数１〜２０の炭素炭素二重結合を有するα，ω−アルキレン架橋基、炭素数１〜２０の炭素炭素三重結合を有するα，ω−アルキレン架橋基、炭素数１〜２０のアリーレン基を有するα，ω−アルキレン架橋基、核原子数１〜２０の複素環基を有するα，ω−アルキレン架橋基などが挙げられ、好ましくは、上記のうち、炭素原子及び水素原子のみから構成される化合物である。
前記Ｚ1の置換基としては、複数ある場合はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数１〜３０のカルボキシル含有基であり、これらに限定されるものではない。これら各基の具体例としては下記と同様である。好ましくは、上記のうち、ハロゲン原子、又は炭素原子及び水素原子のみから構成される化合物である。【００１９】
Ｚ1の具体例としては、以下のような構造が挙げられる（＊は結合の位置を示し、たとえば、下記（ａ）は、１，２−エチレン架橋を意味する。）
【化４】
2007018067.tif 000005
【００２０】
一般式（１）において、Ｌ1及びＬ3は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の２価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい２価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキレン基である。【００２１】
一般式（１）において、Ｌ2及びＬ4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ１価の基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基であり、Ｌ2及びＬ4のうち少なくとも一つは置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ１価の基である。
一般式（１）において、Ｌ5は、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の１価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の１価のカルボキシル基、置換基を有してもよい１価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、及びＬ5とＬ6が架橋した場合には、前記各基の２価の基である。【００２２】
以下、Ｌ1〜Ｌ5の示す各基の具体例を説明する。
前記芳香族炭化水素基としては、核炭素数６〜１８のものが好ましく、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、２，３−キシリレニル基、３，４−キシリレニル基、２，５−キシリレニル基、メシチレニル基、パーフルオロフェニル基等及びこれらを２価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−トリル基、３，４−キシリレニル基等及びこれらを２価の基としたものである。【００２３】
前記複素環基としては、核原子数３〜１８のものが好ましく、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾピリジニル基、３−イミダゾピリジニル基、５−イミダゾピリジニル基、６−イミダゾピリジニル基、７−イミダゾピリジニル基、８−イミダゾピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、β−カルボリン−１−イル，β−カルボリン−３−イル，β−カルボリン−４−イル，β−カルボリン−５−イル，β−カルボリン−６−イル，β−カルボリン−７−イル，β−カルボリン−６−イル，β−カルボリン−９−イル，１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナン��ロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基、ピロリジン、ピラゾリジン、ピペラリジン等及びこれらを２価の基としたものが挙げられる。【００２４】
これらの中で好ましくは、２−ピリジニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾピリジニル基、３−イミダゾピリジニル基、５−イミダゾピリジニル基、６−イミダゾピリジニル基、７−イミダゾピリジニル基、８−イミダゾピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基及びこれらを２価の基としたものである。【００２５】
前記カルボキシル含有基としては、例えば、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−）、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル等及びこれらを２価の基としたものが挙げられる。
前記シクロアルキル基及びシクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等及びこれらを２価の基としたものが挙げられる。【００２６】
前記アルキル基及びアルキレン基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，ｎ−ウンデシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−トリデシル基，ｎ−テトラデシル基，ｎ−ペンタデシル基，ｎ−ヘキサデシル基，ｎ−ヘプタデシル基，ｎ−オクタデシル基，ネオペンチル基，１−メチルペンチル基，２−メチルペンチル基，１−ペンチルヘキシル基，１−ブチルペンチル基，１−ヘプチルオクチル基，３−メチルペンチル基，ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、１，２−ジニトロエチル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基等及びこれらを２価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基及びこれらを２価の基としたものである。【００２７】
前記アルケニル基及びアルケニレン基としては、炭素数２〜１６のものが好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等及びこれらを２価の基としたものが挙げられ、好ましくはスチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基及びこれらを２価の基としたものである。【００２８】
前記アラルキル基及びアラルキレン基としては、炭素数７〜１８のものが好ましく、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等を２価の基としたものが挙げられ、好ましくは、ベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基，１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基及びこれらを２価の基としたものである。
前記アミノ基又は水酸基含有炭化水素基としては、前記Ｌ1 〜Ｌ５の示す各炭化水素基を有するアミノ基、及び前記炭化水素基の水素原子が水酸基で置き換わったものが挙げられる。【００２９】
一般式（１）において、Ｌ6は、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０の複素環、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のカルボン酸エステル、炭素数１〜３０のカルボン酸アミド、置換基を有してもよいアミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソニトリル、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のエーテル、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のチオエーテル、又は置換基を有してもよい炭素数１〜３０の二重結合含有化合物、及びＬ5とＬ6が架橋した場合には、前記各化合物の１価の基である。【００３０】
前記複素環としては、前記Ｌ1 〜Ｌ5で挙げたものと同様の例の基を０価としたものが挙げられる。
前記カルボン酸エステルとしては、例えば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、２−ピリジンカルボン酸メチル、２−ピリジンカルボン酸エチル、３−ピリジンカルボン酸メチル、３−ピリジンカルボン酸エチル、４−ピリジンカルボン酸メチル、４−ピリジンカルボン酸エチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、２−ピリジン酢酸メチル、２−ピリジン酢酸エチル、３−ピリジン酢酸メチル、３−ピリジン酢酸エチル、４−ピリジン酢酸メチル、４−ピリジン酢酸エチル、２−ピロールカルボン酸メチル、３−ピロールカルボン酸メチル、２−チオフェンカルボン酸メチル、３−チオフェンカルボン酸メチル等が挙げられる。【００３１】
前記カルボン酸アミドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル安息香酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ピリジンカルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ピリジンカルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−フェニル酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ピリジン酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピリジン酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ピリジン酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ピロールカルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピロールカルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−チオフェンカルボン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−チオフェンカルボン酸アミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチル安息香酸アミド、Ｎ−メチル−２−ピリジンカルボン酸アミド、Ｎ−メチル−３−ピリジンカルボン酸アミド、Ｎ−メチル−４−ピリジンカルボン酸アミド、Ｎ−メチル−フェニル酢酸アミド、Ｎ−メチル−２−ピリジン酢酸アミド、Ｎ−メチル−３−ピリジン酢酸アミド、Ｎ−メチル−４−ピリジン酢酸アミド、Ｎ−メチル−２−ピロールカルボン酸アミド、Ｎ−メチル−３−ピロールカルボン酸アミド、Ｎ−メチル−２−チオフェンカルボン酸アミド、Ｎ−メチル−３−チオフェンカルボン酸アミド、アセトアミド、安息香酸アミド、２−ピリジンカルボン酸アミド、３−ピリジンカルボン酸アミド、４−ピリジンカルボン酸アミド、フェニル酢酸アミド、２−ピリジン酢酸アミド、３−ピリジン酢酸アミド、４−ピリジン酢酸アミド、２−ピロールカルボン酸アミド、３−ピロールカルボン酸アミド、２−チオフェンカルボン酸アミド、３−チオフェンカルボン酸アミド等が挙げられる。【００３２】
前記アミンとしては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、メチルジフェニルアミン、トリフェニルアミン、ジメチル（２−ピリジン）アミン、ジメチル（３−ピリジン）アミン、ジメチル（４−ピリジン）アミン、メチルビス（２−ピリジン）アミン、メチルビス（３−ピリジン）アミン、メチルビス（４−ピリジン）アミン、トリス（２−ピリジン）アミン、トリス（３−ピリジン）アミン、トリス（４−ピリジン）アミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルアニリン、メチルフェニルアミン、ジフェニルアミン、メチル（２−ピリジン）アミン、メチル（３−ピリジン）アミン、メチル（４−ピリジン）アミン、メチル（２−ピリジン）アミン、メチル（３−ピリジン）アミン、メチル（４−ピリジン）アミン、ビス（２−ピリジン）アミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、アニリン、（２−ピリジン）アミン、（３−ピリジン）アミン、（４−ピリジン）アミン、（２−ピリジン）アミン、（３−ピリジン）アミン、（４−ピリジン）アミン、ピリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、２−トリフルオロメチルピリジン、３−トリフルオロメチルピリジン、４−トリフルオロメチルピリジン、Ｎ−メチルピロール等が挙げられる。【００３３】
前記ホスフィンとしては、例えば、前記アミンの窒素をリンに置き換えたもの等が挙げられる。
前記イソニトリルとしては、例えば、ブチルイソシアニド、イソブチルイソシアニド、ｓｅｃ−ブチルイソシアニド、ｔ−ブチルイソシアニド、フェニルイソシアニド、２−トリルイソシアニド、３−トリルイソシアニド、４−トリルイソシアニド、２−ピリジンイソシアニド、３−ピリジンイソシアニド、４−ピリジンイソシアニド、ベンジルイソシアニド等が挙げられる。
前記エーテルとしては、例えば、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。
前記チオエーテルとしては、前記エーテルの酸素を硫黄に置き換えたもの等が挙げられる。
前記炭素数１〜３０の二重結合含有化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−エイコセン、２−ブテン、２−ペンテン、２−ヘキセン、２−ヘプテン、２−オクテン、２−ノネン、２−デセン、２−エイコセン、３−ヘキセン、３−ヘプテン、３−オクテン、３−ノネン、３−デセン、３−エイコセン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、スチルベン等が挙げられる。【００３４】
また、一般式（１）において、Ｌ1及びＬ3は、芳香族炭化水素基又は複素環基であると好ましく、例えば、以下に示される構造が好ましく、これらの中でもフェニル基及び置換フェニル基が好ましい。なお、下記例では、ＭがＩｒとして例示するが、Ｉｒ以外の場合も同様の例が挙げられる。また、Ｘは隣接する結合基、すなわちＬ2又はＬ4を示す。【００３５】
【化５】
2007018067.tif 000006
【００３６】
また、一般式（１）において、Ｌ2及びＬ4がカルベン炭素を持つ場合、通常、金属とともに安定カルベンを形成するものであると好ましく、具体的には、ジアリールカルベン、環状ジアミノカルベン、イミダゾール−２−イリデン、１，２，４−トリアゾール−３−イリデン、１，３−チアゾール−２−イリデン、非環状ジアミノカルベン、非環状アミノオキシカルベン、非環状アミノチオカルベン、環状ジボリルカルベン、非環状ジボリルカルベン、ホスフィノシリルカルベン、ホスフィノホスフィノカルベン、スルフェニルトリフルオロメチルカルベン、スルフェニルペンタフルオロチオカルベン等を挙げることができる（参考文献  Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，ｐ３９）。
これらのうち、好ましくはイミダゾール−２−イリデン、１，２，４−トリアゾール−３−イリデン及び環状ジアミノカルベンであり、より好ましくはイミダゾール−２−イリデン及び１，２，４−トリアゾール−３−イリデンであり、その具体的な構造を以下に列挙する。なお、下記例において、Ａ環は隣接する結合基、すなわちＬ1又はＬ3示す。【００３７】
【化６】
2007018067.tif 000007
【００３８】
さらに、Ｌ2及びＬ4がカルベン炭素を持たない基である場合の好ましい具体例を以下に列挙する。下記例において、Ｌ1又はＬ3と結合する炭素は、金属Ｍに配位するヘテロ原子の隣であると好ましく、下記例は置換されていてもよい。
【化７】
2007018067.tif 000008
【００３９】
また、一般式（１）において、Ｌ5の好ましい例としては、Ｌ1及びＬ3で挙げた好ましい例と同様のものが挙げられ、上記例示において、Ｘを除いたものがさらに好ましい。
Ｌ6の好ましい例としては、ピリジン環含有基、ピロール環含有基、イミダゾール環含有基、ピラゾール環含有基、１，２，３−トリアゾール環含有基、１，２，４−トリアゾール環環含有基、チオフェン環含有基、フラン環含有基、オキサゾール環含有基、チアゾール環含有基、Ｒ183Ｎ、Ｒ193Ｐ、Ｃ＝Ｎ−Ｒ20、Ｒ212Ｏ、Ｒ222Ｓ、Ｒ23Ｒ24Ｃ＝ＣＲ25Ｒ26、Ｒ27ＣＯＯＲ28、Ｒ29ＣＯＮＲ30Ｒ31（Ｒ18〜Ｒ31は、それぞれ独立に、前記Ｒ1 及びＲ2 と同様の例が挙げられ、それぞれ同じでも異なっていてもよく、架橋していてもよい。）の構造を有するものが挙げられる。
さらに、Ｌ5とＬ6が架橋して、Ｌ5−Ｌ6となっている場合、前記Ｌ5とＬ6の好ましい例が架橋したもの、及び前記Ｌ1及びＬ3と前記Ｌ2及びＬ4で挙げた好ましい例と同様のものが挙げられる。【００４０】
本発明の一般式（１）で表される遷移金属錯体化合物は、下記一般式（２）で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物であると好ましい。
【化８】
2007018067.tif 000009
【００４１】
一般式（２）において、実線で示した結合は共有結合を、矢印で示した結合は配位結合を意味し、Ｌ2→Ｍ及びＬ4→Ｍのうち少なくとも一方は金属カルベン結合を示す。Ｍ、Ｌ1〜Ｌ6は、それぞれ前記と同じである。Ｌ1−Ｌ2及びＬ3−Ｌ4は架橋二座配位子を示し、Ｌ5及びＬ6は、それぞれ独立に、単座配位子又はＬ5とＬ6が架橋した架橋二座配位子（Ｌ5−Ｌ6）を示し、Ｌ1とＬ3、Ｌ1とＬ4、Ｌ2とＬ3、Ｌ2とＬ4、Ｌ1とＬ5、Ｌ1とＬ6、Ｌ2とＬ5、Ｌ2とＬ6、Ｌ3とＬ5、Ｌ3とＬ6、Ｌ4とＬ5及びＬ4とＬ6のうち、少なくとも１つは架橋基−Ｚ1−（Ｚ1は前記と同じである）を介して架橋している。
一般式（２）において、ｎは０〜１の整数で、２＋ｎは金属Ｍの原子価を示す。ｎが複数のときは、Ｌ3 〜Ｌ4は、それぞれ同じあっても異なっていてもよく、隣接するもの同士で架橋していてもよい。【００４２】
一般式（１）、（２）において、(Ｌ1−Ｌ2)Ｍ及び／又は(Ｌ3−Ｌ4)Ｍが、下記一般式（３）で表される構造であると好ましい。
【化９】
2007018067.tif 000010
【００４３】
一般式（３）において、Ｃ（炭素原子）→Ｍは金属カルベン結合を示し、Ｍは、前記と同じである。
一般式（３）において、Ｘは、窒素含有基（−ＮＲ1−）、リン含有基（−ＰＲ1−）、酸素（−Ｏ−）又は硫黄（−Ｓ−）であり、Ｙは、窒素含有基（−ＮＲ1Ｒ2）、リン含有基（−ＰＲ1）、酸素含有基（−ＯＲ1）又は硫黄含有基（−ＳＲ1）であり、ＸとＹは架橋し環構造を形成していてもよい。
前記Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールアミノ基、置換基を有してもよい炭素数３〜３０アルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のカルボキシル含有基であり、Ｒ1とＲ2は架橋していてもよい。【００４４】
前記アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，ｎ−ウンデシル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−トリデシル基，ｎ−テトラデシル基，ｎ−ペンタデシル基，ｎ−ヘキサデシル基，ｎ−ヘプタデシル基，ｎ−オクタデシル基，ネオペンチル基，１−メチルペンチル基，２−メチルペンチル基，１−ペンチルヘキシル基，１−ブチルペンチル基，１−ヘプチルオクチル基，３−メチルペンチル基，ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、１，２−ジニトロエチル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３，５−テトラメチルシクロヘキシル基である。【００４５】
前記ハロゲン化アルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、例えば、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、フルオロメチル基、１−フルオロメチル基，２−フルオロメチル基、２−フルオロイソブチル基、１，２−ジフロロエチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロシクロヘキシル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロイソプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロシクロヘキシル基である。【００４６】
前記芳香族炭化水素基としては、核炭素数６〜１８のものが好ましく、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、２，３−キシリレニル基、３，４−キシリレニル基、２，５−キシリレニル基、メシチレニル基、パーフルオロフェニル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−トリル基、３，４−キシリレニル基である。【００４７】
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。
前記アラルキル基としては、炭素数７〜１８のものが好ましく、例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられ、好ましくは、ベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基，１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基である。【００４８】
前記アルケニル基としては、炭素数２〜１６のものが好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、１−メチルビニル基、スチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基、１−メチルアリル基、１，１−ジメチルアリル基、２−メチルアリル基、１−フェニルアリル基、２−フェニルアリル基、３−フェニルアリル基、３，３−ジフェニルアリル基、１，２−ジメチルアリル基、１−フェニル−１−ブテニル基、３−フェニル−１−ブテニル基等が挙げられ、好ましくはスチリル基、２，２−ジフェニルビニル基、１，２−ジフェニルビニル基である。【００４９】
前記複素環基としては、核原子数３〜１８のものが好ましく、例えば、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾピリジニル基、３−イミダゾピリジニル基、５−イミダゾピリジニル基、６−イミダゾピリジニル基、７−イミダゾピリジニル基、８−イミダゾピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、β−カルボリン−１−イル，β−カルボリン−３−イル，β−カルボリン−４−イル，β−カルボリン−５−イル，β−カルボリン−６−イル，β−カルボリン−７−イル，β−カルボリン−６−イル，β−カルボリン−９−イル，１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナン��ロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基、ピロリジン、ピラゾリジン、ピペラリジン等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、２−ピリジニル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾピリジニル基、３−イミダゾピリジニル基、５−イミダゾピリジニル基、６−イミダゾピリジニル基、７−イミダゾピリジニル基、８−イミダゾピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基である。【００５０】
前記アルコキシ基及びアリールオキシ基は、−ＯＸ1 で表される基であり、Ｘ1 の例としては、前記アルキル基及びハロゲン化アルキル基及びアリール基で説明したものと同様の例が挙げられる。
前記アルキルアミノ基及びアリールアミノ基は、−ＮＸ1 Ｘ2 で表される基であり、Ｘ1 及びＸ2 の例としては、それぞれ前記アルキル基及びハロゲン化アルキル基及びアリール基で説明したものと同様の例が挙げられる。
前記カルボキシル含有基としては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル等が挙げられる。
前記アルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基等が挙げられる。
前記アリールシリル基としては、例えば、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
また、前記ＸとＹが架橋して形成する環構造としては、前記複素環基で挙げたものと同様の例が挙げられる。【００５１】
一般式（３）において、−Ｘ−Ｃ−Ｙ（Ｌ2及びＬ4に相当する）で表されるカルベン骨格としては、一般式（１）において、Ｌ2及びＬ4がカルベン炭素を持つ場合で挙げた好ましい例と同様のものが好ましく挙げられる。
一般式（３）において、Ｚは、金属Ｍと共有結合を形成する原子で、炭素、ケイ素、窒素又はリン原子であり、Ｚを含むＡ環は、置換基を有してもよい核炭素数３〜４０の芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい核原子数３〜４０の芳香族複素環基である。
この芳香族炭化水素基は前記で挙げたものと同様の例が挙げられ、この芳香族複素環基の例としては、前記複素環基の例のうち芳香族複素環基であるものが挙げられる。
それらの中でも、Ａ環としては、一般式（１）において、Ｌ1及びＬ3で挙げた好ましい例と同様のものが好ましく挙げられる。【００５２】
また、前記一般式（１）又は（２）で表される化合物は、下記一般式（４）で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物であると好ましい。
【化１０】
2007018067.tif 000011
【００５３】
一般式（４）において、Ｃ（炭素原子）→Ｍは金属カルベン結合を示す。Ｍは、イリジウム（Ｉｒ）又は白金（Ｐｔ）の金属原子を示す。ｋは１〜３、ｍは０〜２の整数を示し、ｋ＋ｍは金属Ｍの原子価を示す。ｋ＋ｍ個の
【化１１】
2007018067.tif 000012
（置換）Ｎ−フェニル−Ｎ’−Ｒ3−イミダゾール−２−イリデン−Ｃ2，Ｃ2'基
及び
【化１２】
2007018067.tif 000013
（置換）２−フェニルピリジン−Ｎ，Ｃ2'基
のうち、少なくとも２つは架橋基−Ｚ1−（Ｚ1は前記と同じである）を介して架橋している。【００５４】
一般式（４）において、Ｒ3は、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数１〜３０のカルボキシル含有基である。【００５５】
一般式（４）において、Ｒ4〜Ｒ17は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子（フッ素、臭素、ヨウ素、塩素等）、チオシアノ基，又はシアノ基，ニトロ基，−Ｓ（＝Ｏ）2Ｒ1基，又は−Ｓ（＝Ｏ）Ｒ1［Ｒ1は前記と同じ］、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキル基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数６〜３０のアリールシリル基、炭素数１〜３０のカルボキシル含有基であり、Ｒ4〜Ｒ17は隣接するもの同士で架橋していてもよい。【００５６】
前記アルキル基、ハロゲン化アルキル基、芳香族炭化水素基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルシリル基、アリールシリル基及びカルボキシル含有基の具体例としては、前記一般式（３）のＲ1 及びＲ2 と同様の例が挙げられる。【００５７】
前記一般式（４）において、特に、前記ＭがＩｒである下記一般式（５）で表される遷移金属錯体化合物であると好ましい。
【化１３】
2007018067.tif 000014
【００５８】
一般式（５）において、Ｃ（炭素原子）→Ｉｒは金属カルベン結合を示す。ｋ、ｍ及びＲ3 〜Ｒ17は、それぞれ前記と同じである。ｋ＋ｍ個の（置換）Ｎ−フェニル−Ｎ’−Ｒ3−イミダゾール−２−イリデン−Ｃ2，Ｃ2'基、及び（置換）２−フェニルピリジン−Ｎ，Ｃ2'基のうち、少なくとも２つは架橋基−Ｚ1−（Ｚ1は前記と同じである）を介して架橋している。【００５９】
前記一般式（１）〜（５）における各基の置換基としては、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が特に好ましい。【００６０】
次に、本発明の一般式（１）の遷移金属錯体化合物の製造方法について、以下、その一例を説明する。
１．一般式（５）（ｋ＝３、ｍ＝０）の遷移金属錯体化合物の合成方法
【化１４】
2007018067.tif 000015
【００６１】
２．一般式（５）（ｋ＝２、ｍ＝１）の遷移金属錯体化合物の合成方法
【化１５】
2007018067.tif 000016
上記例１及び２．において、配位子添加を２回に分け（順番は任意）、２段で合成してもよい。【００６２】
次に、一般式（６）について説明する。
【化１６】
2007018067.tif 000017
【００６３】
一般式（６）において、ＡはＬ11−（Ｚ11）d−Ｌ12からなる架橋二座配位子群を、ＢはＬ13−（Ｚ12）e−Ｌ14からなる架橋二座配位子群を、また、ＣはＬ15−（Ｚ13）f−Ｌ16からなる架橋二座配位子群を示す。Ｌ11−、Ｌ13−及びＬ15−は、それぞれＩｒ（イリジウム）への共有結合（Ｌ11−Ｉｒ、Ｌ13−Ｉｒ及びＬ15−Ｉｒ）を示し、Ｌ12→、Ｌ14→及びＬ16→は、それぞれＩｒへの配位結合（Ｌ12→Ｉｒ、Ｌ14→Ｉｒ及びＬ16→Ｉｒ）を示す。【００６４】
一般式（６）において、Ｘ1は、原子数が１〜１８の非環状構造からなる架橋基であって、水素原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の３価の残基であり、置換基を有していてもよい。【００６５】
このようなＸ1としては、下記のいずれかの構造が挙げられ、
【化１７】
2007018067.tif 000018
以下の構造が好ましく、
【化１８】
2007018067.tif 000019
以下の構造がさらに好ましい。
【化１９】
2007018067.tif 000020
【００６６】
Ｒは、前記Ｒ1と同様の例が挙げられ、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基等が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基がさらに好ましい。【００６７】
一般式（６）においてＹ1はＸとＡ、Ｙ2はＸとＢ、Ｙ3はＸとＣを結合する架橋基を示し、Ｙ1はＬ11、Ｌ12又はＺ11、Ｙ2はＬ13、Ｌ14又はＺ12、Ｙ3はＬ15、Ｌ16又はＺ13と結合している。Ｙ1、Ｙ2及びＹ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の２価の残基であり、置換基を有していてもよい。
一般式（６）において、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０〜１０の整数を示し、、０〜３であると好ましい。ａ、ｂ又はｃが複数のときは、複数あるＹ1、Ｙ2又はＹ3は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
Ｙ1、Ｙ2及びＹ3の具体例としては、−ＣＲ1Ｒ2−、−ＳｉＲ1Ｒ2−、−ＮＲ1−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＰＲ1−及び−ＢＲ1−等が挙げられ、Ｒ1及びＲ2は、前記と同じで、それぞれ独立に同じでも異なっていてもよい。また、Ｒ1及びＲ2は、Ｘと架橋してもよく、Ｒ1及びＲ2で架橋していてもよい。a、b、及びｃが複数のときは、各Ｙ1、各Ｙ2及び各Ｙ3は、前記−ＣＲ1Ｒ2−、−ＳｉＲ1Ｒ2−、−ＮＲ1−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＰＲ1−及び−ＢＲ1−から任意に選ぶことができる。また、その際、各Ｙ1、各Ｙ2及び各Ｙ3間のＲ1及びＲ2は、Ｘと架橋してよく、Ｒ1及びＲ2で架橋していてもよい。
Ｙ1、Ｙ2及びＹ3の好ましい具体構造としては、例えば、−ＣＨ2− 、 −ＣＭｅ2−、−ＣＭｅＨ−、−ＣＥｔＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＨ2−、−ＳｉＭｅ2−、−ＳｉＭｅＨ−、−ＳｉＥｔＨ−、−ＮＨ−、−ＮＭｅ−、−ＮＥｔ−、−ＰＨ−、−ＰＭｅ−、−ＰＥｔ−、−ＢＨ−、−ＢＭｅ−、−ＢＥｔ−（Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基）等が挙げられる。【００６８】
一般式（６）において、Ｚ11はＬ11とＬ12、Ｚ12はＬ13とＬ14、Ｚ13はＬ15とＬ16を結合する架橋基を示し、Ｚ11、Ｚ12及びＺ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の２価の残基であり、置換基を有していてもよい。Ｚ11がＹ1と直接結合した場合、Ｚ12がＹ2と直接結合した場合、又はＺ13がＹ3と直接結合した場合、Ｚ11、Ｚ12及びＺ13は、それぞれ相当する３価の基となる。
一般式（６）において、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立に０〜１０の整数を示し、０〜３であると好ましい。ｄ、ｅ又はｆが複数のときは、複数あるＺ11、Ｚ12又はＺ13は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。【００６９】
一般式（６）において、Ｌ11、Ｌ13及びＬ15は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数６〜３０の２価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数３〜３０の２価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０の２価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい２価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数３〜５０のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数１〜３０のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数２〜３０のアルケニレン基、置換基を有してもよい炭素数７〜４０のアラルキレン基であり、Ｌ11がＹ1と直接結合した場合、Ｌ13がＹ2と直接結合した場合、又はＬ15がＹ3と直接結合した場合は、Ｌ11、Ｌ13及びＬ15は、それぞれ相当する３価の基となる。
これらの２価の芳香族炭化水素基、２価の複素環基、２価のカルボキシル含有基、シクロアルキレン基、アルキレン基、アルケニレン基及びアラルキレン基の例としては、前記Ｒa〜Ｒiで説明した、芳香族炭化水素基、複素環基、カルボキシル含有基、シクロアルキル基、アルキル基、アルケニル基及びアラルキル基の例を２価としたものが挙げられる、好ましい基も同様のものが挙げられる。
また、２価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基の例としては、前記Ｌ11、Ｌ13及びＬ15の示す各炭化水素基を有するアミノ基、及び前記炭化水素基の水素原子が水酸基で置き換わったものが挙げられる。【００７０】
また、前記Ｌ11、Ｌ13及びＬ15は、芳香族炭化水素基又は複素環基であると好ましく、例えば、以下に示される構造が好ましく、これらの中でもフェニル基及び置換フェニル基が好ましい。なお、下記例では、Ｙは隣接する結合基、すなわちＬ12、Ｌ14又はＬ16を示す。【００７１】
【化２０】
2007018067.tif 000021
【００７２】
一般式（６）において、Ｌ12、Ｌ14及びＬ16は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を有する１価の基、又は置換基を有してもよい核原子数３〜３０の１価の複素環基であり、Ｌ12がＹ1と直接結合した場合、Ｌ14がＹ2と直接結合した場合、あるいはＬ16がＹ3と直接結合した場合は、Ｌ12、Ｌ14及びＬ16は、それぞれ相当する２価の基となる。Ｌ12、Ｌ14及びＬ16のうち、少なくとも一つがカルベン炭素を有する基であると好ましく、Ｌ12、Ｌ14及びＬ16がカルベン炭素を有する基であるとさらに好ましい。
また、カルベン炭素を有する１価の基としては、通常、金属とともに安定カルベンを形成するものであると好ましく、具体的には、ジアリールカルベン、環状ジアミノカルベン、イミダゾール−２−イリデン、１，２，４−トリアゾール−３−イリデン、１，３−チアゾール−２−イリデン、非環状ジアミノカルベン、非環状アミノオキシカルベン、非環状アミノチオカルベン、環状ジボリルカルベン、非環状ジボリルカルベン、ホスフィノシリルカルベン、ホスフィノホスフィノカルベン、スルフェニルトリフルオロメチルカルベン、スルフェニルペンタフルオロチオカルベン等の１価の基を挙げることができる（参考文献：Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００，１００，ｐ３９）。
これらのうち、好ましくはイミダゾール−２−イリデン、１，２，４−トリアゾール−３−イリデン及び環状ジアミノカルベンであり、より好ましくはイミダゾール−２−イリデン及び１，２，４−トリアゾール−３−イリデンであり、その具体的な構造を以下に列挙する。なお、下記例において、Ａ環は隣接する結合基、すなわちＬ11、Ｌ13又はＬ15示す。Ｒjは、前記Ｒ1及びＲ2と同様である。【００７３】
【化２１】
2007018067.tif 000022
【００７４】
さらに、Ｌ12、Ｌ14及びＬ16がカルベン炭素を持たない基である場合の好ましい具体例、すなわち複素環基の例を以下に列挙する。下記例において、Ｌ11、Ｌ13又はＬ15と結合する炭素は、イリジウムに配位するヘテロ原子の隣であると好ましく、下記例は置換されていてもよい。
【化２２】
2007018067.tif 000023
【００７５】
一般式（６）における下記架橋部位（７）を構成する原子量の合計が２００以下であると好ましく、１００以下であるとさらに好ましい。
架橋部位（７）の原子量総和を小さくすると、一般式（６）におけるＡ、Ｂ、Ｃ部位が同じであれば、その原子量総和を小さくなっただけ錯体の分子量が小さくなるため、有機ＥＬ素子を作製する際の昇華プロセスにおいて純度を高く保つことが有利になる。したがって、架橋部位の原子量総和を小さくするにより、錯体の純度、あるいは有機ＥＬ素子の純度を高めるという効果を有する。【００７６】
【化２３】
2007018067.tif 000024
【００７７】
前記一般式（６）における各基の置換基としては、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が特に好ましい。【００７８】
次に、本発明の一般式（６）の遷移金属錯体化合物の製造方法について、以下、その一例の製造工程示す。（参考文献：JACS 96,16,1974,p5189）
【化２４】
2007018067.tif 000025
【００７９】
【化２５】
2007018067.tif 000026
【００８０】
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極からなる一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記遷移金属錯体化合物を含有するものであり、一般式（１）、（２）、（４）、（５）及び（６）のいずれかで表される遷移金属錯体化合物を含有すると好ましく、一般式（４）又は（５）の遷移金属錯体化合物を含有するとさらに好ましい。
前記有機薄膜層中の本発明の金属錯体化合物の含有量としては、発光層全体の質量に対し、通常０．１〜１００重量％であり、１〜３０重量％であると好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、本発明の遷移金属錯体化合物を発光材料又はドーパントとして含有すると好ましい。また、通常、前記発光層は真空蒸着又は塗布により薄膜化するが、塗布の方が製造プロセスが簡略化できることから、本発明の遷移金属錯体化合物を含有する層が、塗布により成膜されてなると好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子において、有機薄膜層が単層型のものとしては有機薄膜層が発光層であり、この発光層が本発明の遷移金属錯体化合物を含有する。また、多層型の有機ＥＬ素子としては、（陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極）、（陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極）等が挙げられる。【００８１】
本発明の有機ＥＬ素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極の材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物などを用いることができる。陽極の材料の具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、又は金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯを用いることが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である。【００８２】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を供給するものであり、陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いることができる。陰極の材料の具体例としては、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）及びそのフッ化物もしくは酸化物、アルカリ土類金属（例えば、Ｍｇ、Ｃａ等）及びそのフッ化物もしくは酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金もしくはナトリウム−カリウム混合金属、リチウム−アルミニウム合金もしくはリチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金もしくはマグネシウム−銀混合金属、又はインジウム、イッテルビウム等の希土類金属等が挙げられる。これらの中でも好ましくは、アルミニウム、リチウム−アルミニウム合金もしくはリチウム−アルミニウム混合金属、マグネシウム−銀合金もしくはマグネシウム−銀混合金属等である。陰極は、前記材料の単層構造であってもよいし、前記材料を含む層の積層構造であってもよい。例えば、アルミニウム／フッ化リチウム、アルミニウム／酸化リチウムの積層構造が好ましい。陰極の膜厚は材料により適宜選択可能である。【００８３】
本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン誘導体、本発明の遷移金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。【００８４】
本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、本発明の遷移金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記電子注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。【００８５】
さらに、電子注入層及び電子輸送層に用いる電子輸送材料としては、下記化合物が挙げられる。
【化２６】
2007018067.tif 000027
【００８６】
【化２７】
2007018067.tif 000028
【００８７】
【化２８】
2007018067.tif 000029
【００８８】
本発明の有機ＥＬ素子において、該電子注入層及び／又は電子輸送層がπ電子欠乏性含窒素ヘテロ環誘導体を主成分として含有すると好ましい。
π電子欠乏性含窒素ヘテロ環誘導体としては、ベンツイミダゾール環、ベンズトリアゾール環、ピリジノイミダゾール環、ピリミジノイミダゾール環、ピリダジノイミダゾール環から選ばれた含窒素５員環の誘導体や、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環で構成される含窒素６員環誘導体が好ましい例として挙げられ、含窒素５員環誘導体として下記一般式Ｂ−Ｉ式で表される構造が好ましく挙げられ、含窒素６員環誘導体としては、下記一般式Ｃ−Ｉ、Ｃ−II、Ｃ−III、Ｃ−IV、Ｃ−Ｖ及びＣ−VIで表される構造が好ましく挙げられ、特に好ましくは、一般式Ｃ−Ｉ及びＣ−IIで表される構造である。【００８９】
【化２９】
2007018067.tif 000030
一般式（Ｂ−Ｉ）において、ＬBは二価以上の連結基を表し、好ましくは、炭素、ケイ素、窒素、ホウ素、酸素、硫黄、金属、金属イオンなどで形成される連結基であり、より好ましくは炭素原子、窒素原子、ケイ素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、芳香族炭化水素環、芳香族へテロ環であり、さらに好ましくは炭素原子、ケイ素原子、芳香族炭化水素環、芳香族へテロ環である。【００９０】
ＬBは置換基を有していてもよく、置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族炭化水素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族複素環基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、芳香族複素環基である。【００９１】
ＬBで表される連結基の具体例としては以下のものが挙げられる。
【化３０】
2007018067.tif 000031
【００９２】
一般式（Ｂ−Ｉ）において、ＸB2は、−Ｏ−、−Ｓ−又は＝Ｎ−ＲB2を表す。ＲB2は、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基を表す。
ＲB2の表す脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐又は環状のアルキル基（好ましくは、炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、例えば、メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは、炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルキニル基であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基等が挙げられる。）であり、より好ましくはアルキル基である。
ＲB2の表すアリール基は、単環又は縮環のアリール基であり、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えば、フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２−メトキシフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、ペンタフルオロフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル等が挙げられる。【００９３】
ＲB2の表すヘテロ環基は、単環又は縮環のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数２〜１０のヘテロ環基）であり、好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む芳香族へテロ環基であり、例えば、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフェン、セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン、カルバゾール、アゼピン等が挙げられ、好ましくは、フラン、チオフェン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリンであり、より好ましくはフラン、チオフェン、ピリジン、キノリンであり、さらに好ましくはキノリンである。
ＲB2の表す脂肪族炭化水素基、アリール基、ヘテロ環基は置換基を有していてもよく、前記ＬBと同様のものが挙げられる。
ＲB2として好ましくは、アルキル基、アリール基、芳香族へテロ環基であり、より好ましくはアリール基、芳香族へテロ環基であり、さらに好ましくはアリール基である。【００９４】
ＸB2として好ましくは、−Ｏ−、＝Ｎ−ＲB2であり、より好ましくは＝Ｎ−ＲB2であり、特に好ましくは＝Ｎ−ＡｒB2（ＡｒB2は、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基）、芳香族ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数２〜１０の芳香族ヘテロ環基）であり、好ましくはアリール基である。）である。【００９５】
ＺB2は芳香族環を形成するに必要な原子群を表す。ＺB2で形成される芳香族環は芳香族炭化水素環、芳香族ヘテロ環のいずれでもよく、具体例としては、例えばベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、テルロフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、セレナゾール環、テルラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、ピラゾール環などが挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環であり、さらに好ましくはベンゼン環、ピリジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。ＺB2で形成される芳香族環はさらに他の環と縮合環を形成してもよく、また置換基を有していてもよい。置換基として、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヘテロ環基であり、更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族へテロ環基であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、芳香族へテロ環基である。
ｎB2は、１〜４の整数であり、２〜３であると好ましい。【００９６】
前記一般式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物のうち、さらに好ましくは下記一般式（Ｂ−II）で表される化合物である。
【化３１】
2007018067.tif 000032
【００９７】
一般式（Ｂ−II）中、ＲB71、ＲB72及びＲB73は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＲB72と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ＺB71、ＺB72及びＺB73は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＺB2と同様であり、また好ましい範囲も同様である。
ＬB71、ＬB72及びＬB73は、それぞれ連結基を表し、一般式（Ｂ−Ｉ）におけるＬB の例を二価としたものが挙げられ、好ましくは、単結合、二価の芳香族炭化水素環基、二価の芳香族ヘテロ環基、およびこれらの組み合わせからなる連結基であり、より好ましくは単結合である。ＬB71、ＬB72及びＬB73は置換基を有していてもよく、置換基としては一般式（Ｂ−Ｉ）のＬBと同様のものか挙げられる。
Ｙは、窒素原子、１，３，５−ベンゼントリイル基又は２，４，６−トリアジントリイル基を表す。１，３，５−ベンゼントリイル基は２，４，６−位に置換基を有していてもよく、置換基としては、例えばアルキル基、芳香族炭化水素環基、ハロゲン原子などが挙げられる。【００９８】
一般式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−II）で表される含窒素５員環誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化３２】
2007018067.tif 000033
【００９９】
【化３３】
2007018067.tif 000034
【０１００】
（Ｃｚ−）ｎＡ                              （Ｃ−Ｉ）
Ｃｚ（−Ａ）ｍ                              （Ｃ−II）
［式中、Ｃｚは置換もしくは無置換のカルバゾリル基、アリールカルバゾリル基又はカルバゾリルアルキレン基、Ａは下記一般式（Ａ）で表される部位より形成される基である。ｎ，ｍはそれぞれ１〜３の整数である。
（Ｍ）ｐ−（Ｌ）ｑ−（Ｍ'）ｒ              （Ａ）
（Ｍ及びＭ'は、それぞれ独立に、環を形成する炭素数が２〜４０の窒素含有ヘテロ芳香族環であり、環に置換基を有していても有していなくても良い。またＭおよびＭ'は、同一でも異なっていても良い。Ｌは単結合、炭素数６〜３０のアリーレン基、炭素数５〜３０のシクロアルキレン基又は炭素数２〜３０のヘテロ芳香族環であり、環に結合する置換基を有していても有していなくても良い。ｐは０〜２、ｑは１〜２、ｒは０〜２の整数である。ただし、ｐ＋ｒは１以上である。）］【０１０１】
前記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−II）の結合様式はパラメータｎ，ｍの数により、具体的には以下の表中記載のように表される。
【表１】
2007018067.tif 000035
【０１０２】
また、一般式（Ａ）で表される基の結合様式は、パラメータｐ，ｑ，ｒの数により、具体的には以下の表中(1)から(16)に記載された形である。
【表２】
2007018067.tif 000036
【表３】
2007018067.tif 000037
【０１０３】
前記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−II）において、Ｃｚが、Ａと結合している場合、Ａを表すＭ，Ｌ，Ｍ'のどの部分に結合してもよい。例えば、ｍ＝ｎ＝１であるＣｚ−Ａではｐ＝ｑ＝ｒ＝１（表中(6))の場合、ＡはＭ−Ｌ−Ｍ’となりＣｚ−Ｍ−Ｌ−Ｍ'，Ｍ−Ｌ（−Ｃｚ）−Ｍ' ，Ｍ−Ｌ−Ｍ'−Ｃｚの３つの結合様式として表される。また同様に、例えば一般式（Ｃ−Ｉ）においてｎ＝２であるＣｚ−Ａ−Ｃｚでは、ｐ＝ｑ＝１，ｒ＝２（表中(7))の場合ＡはＭ−Ｌ−Ｍ’−Ｍ’もしくはＭ−Ｌ（−Ｍ’）−Ｍ’となり、下記の結合様式として表される。【０１０４】
【化３４】
2007018067.tif 000038
【０１０５】
前記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−II）で表される具体例としては下記のような構造が挙げられるが、この例に限定されるものではない。
【化３５】
2007018067.tif 000039
【０１０６】
【化３６】
2007018067.tif 000040
（式中、Ａｒ11〜Ａｒ13は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を示し、具体例も同様であり、Ａｒ1〜Ａｒ3は、一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を２価にしたものを示し、具体例も同様である。）
一般式（Ｃ−III)の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【化３７】
2007018067.tif 000041
【０１０７】
【化３８】
2007018067.tif 000042
（式中、Ｒ11〜Ｒ14は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を示し、具体例も同様である。）
一般式（Ｃ−IV）の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【化３９】
2007018067.tif 000043
【０１０８】
【化４０】
2007018067.tif 000044
（式中、Ａｒ1〜Ａｒ3は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を示し、具体例も同様である。）
一般式（Ｃ−Ｖ）の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【化４１】
2007018067.tif 000045
【０１０９】
【化４２】
2007018067.tif 000046
（式中、Ａｒ1〜Ａｒ4は、それぞれ一般式（Ｂ−Ｉ）のＲB2と同様の基を示し、具体例も同様である。）
一般式（Ｃ−VI）の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【化４３】
2007018067.tif 000047
【０１１０】
また、本発明の有機ＥＬ素子において、電子注入・輸送層を構成する物質として、絶縁体又は半導体の無機化合物を使用することが好ましい。電子注入・輸送層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入・輸送層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Ｌｉ2Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ2Ｓ、Ｎａ2Ｓｅ及びＮａＯが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ及びＣａＳｅが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ及びＮａＣｌ等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ2  、ＢａＦ2、ＳｒＦ2、ＭｇＦ2及びＢｅＦ2といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。【０１１１】
また、電子注入・輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。また、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。なお、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
さらに、本発明の有機ＥＬ素子において、電子注入層及び／又は電子輸送層は、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性ドーパントを含有していてもよい。本発明において、還元性ドーパントは電子注入効率を上昇させる化合物である。【０１１２】
また、本発明においては、陰極と有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントが添加されていると好ましく、界面領域に含有される有機層の少なくとも一部を還元しアニオン化する。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体の群から選ばれる少なくとも一つの化合物である。より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）及びＣｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）及びＢａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶのものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、Ｒｂ又はＣｓであり、最も好ましくは、Ｃｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。【０１１３】
前記アルカリ土類金属酸化物としては、例えば、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａxＳｒ1-xＯ（０＜x ＜１）や、ＢａxＣａ1-xＯ（０＜x ＜１）を好ましいものとして挙げることができる。アルカリ酸化物又はアルカリフッ化物としては、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、ＮａＦ等が挙げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また配位子としては、例えば、キノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、βージケトン類、アゾメチン類、およびそれらの誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【０１１４】
また、還元性ドーパントの好ましい形態としては、層状または島状に形成する。層状に用いる際の好ましい膜厚としては０．０５〜８ｎｍである。
還元性ドーパントを含む電子注入・輸送層の形成手法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料または電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元性ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度としてはモル比として100：1〜1：100、好ましくは5：1〜1：5である。還元性ドーパントを層状に形成する際は、界面の有機層である発光材料または電子注入材料を層状に形成した後に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは膜厚0.5nｍ〜15nｍで形成する。還元性ドーパントを島状に形成する際は、界面の有機層である発光材料又は電子注入材料を形成した後に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは膜厚0.05〜1nｍで形成する。【０１１５】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有するものである。本発明の有機ＥＬ素子の発光層は、少なくとも本発明の遷移金属錯体化合物を含有すると好ましく、この遷移金属錯体化合物をゲスト材料とするホスト材料を含有させてもよい。前記ホスト材料としては、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するもの等が挙げられる。前記ホスト材料のＴ1 （最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、ゲスト材料のＴ1 レベルより大きいことが好ましい。前記ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。また、前記ホスト材料と前記遷移金属錯体化合物等の発光材料とを共蒸着等することによって、前記発光材料が前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。【０１１６】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記各層の形成方法としては、特に限定されるものではないが、真空蒸着法、ＬＢ法、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、インクジェット法、印刷法などの種々の方法を利用することができ、本発明においては塗布法であるコーティング法が好ましい。
また、本発明の遷移金属錯体化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）あるいは溶媒に解かした溶液のディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
前記コーティング法では、本発明の遷移金属錯体化合物を溶媒に溶解して塗布液を調製し、該塗布液を所望の層（あるいは電極）上に、塗布・乾燥することによって形成することができる。塗布液中には樹脂を含有させてもよく、樹脂は溶媒に溶解状態とすることも、分散状態とすることもできる。前記樹脂としては、非共役系高分子（例えば、ポリビニルカルバゾール）、共役系高分子（例えば、ポリオレフィン系高分子）を使用することができる。より具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
また、本発明の有機ＥＬ素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数ｎｍから１μｍの範囲が好ましい。
【実施例】
【０１１７】
次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１（遷移金属錯体化合物１の合成）
（ｉ）架橋配位子前駆体（化合物ａ）の合成
以下の反応工程にて、架橋配位子前駆体（化合物ａ）を合成した。
【化４４】
2007018067.tif 000048
【０１１８】
Ｎ−フェニルイミダゾール５．００ｇ（分子量１４４．１８、３４．７ミリモル）及び１，４−ジヨードブタン５．０５ｇ（分子量３０９．９２、１６．３ミリモル）にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌを加え、室温にて８時間攪拌した。生成した白色固体（化合物ａ）をろ別し、ろ液をさらに８時間攪拌させ（この操作を２回繰り返す）、化合物ａを合計５．５０ｇ（収率５６％）得た。【０１１９】
（ii）配位子前駆体（化合物ｂ）の合成
以下の反応工程にて、配位子前駆体（化合物ｂ）を合成した。
【化４５】
2007018067.tif 000049
【０１２０】
Ｎ−フェニル−ｏ−フェニレンジアミン ９．２１ｇ（分子量１８４．２４、５０ミリモル）にトルエン１００ｍｌを加え、次にギ酸４．６０ｇ（分子量４６．０３、１００ミリモル）を加える。室温にて攪拌させることで、直ちに固体が生成してくる。その後、還流下で２時間反応させる。反応終了後、減圧下でトルエンを留去し、目的生成物（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：塩化メチレン９５％／メタノール５％、Ｒｆ値約０．２）にて精製した。回収量は５．６０ｇ（分子量１９４．２４、収率５８％）であった。
得られたＮ−フェニルベンゾイミダゾール１．６０ｇ（分子量１９４．２４、８．２４ミリモル）に溶媒テトラヒドロフラン５０ｍｌを加え、次に沃化メチル２．３４ｇ（分子量１４１．９４、１６．５ミリモル）を加え、室温にて８時間攪拌した。生成した白色固体（化合物ｂ）をろ別し、ろ液をさらに８時間攪拌させ（この操作を２回繰り返す）、化合物ｂを合計２．２２ｇ（分子量３３６．１８、収率８０％）得た。【０１２１】
(iii)遷移金属錯体化合物１の合成
以下の反応工程にて、遷移金属錯体化合物１を合成した。
【化４６】
2007018067.tif 000050
【０１２２】
反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物ｃ  ０．６７２ｇ（分子量６７１．７０、１．００ミリモル）に溶媒２−エトキシエタノールを１５０ｍｌ加え、次にナトリウムエトキシド０．６２６ｇ（分子量６８．０５、９．２０ミリモル）を加え、室温にて１時間攪拌させた。これに化合物ｂを０．８０７ｇ（分子量３３６．１８、２．４０ミリモル）、次に化合物ａを１．４４ｇ（分子量５９８．２６、２．４０ミリモル）加え、還流下２時間反応させた。得られた反応液から溶媒２−エトキシエタノールを減圧下加熱留去し、冷却後、これに塩化メチレン１００ｍｌを加え、固体成分をろ別した。次に、ろ液を減圧下留去し、塩化メチレン５ｍｌに溶解させ、続いてヘキサン１００ｍｌを加えて固体を析出させた。この固体成分を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：塩化メチレン、Ｒｆ値約０．８）にて精製した。その結果、化合物１を０．３４ｇ（分子量７３９．８９、収率２３％）得た。得られた遷移金属錯体化合物１は、２種の異性体の混合物であった。【０１２３】
得られた化合物について、下記（１）〜（４）を測定した。
＜各種測定結果＞
（１）ＦＤ−ＭＳ（フィールドディソープションマススペクトル）測定：最大ピーク値は７４０で計算値と一致した（計算値Ｍ+（分子イオンピーク）＝７４０）。
ＦＤ−ＭＳ測定（電界脱離イオン化質量分析法）の測定条件は以下のようにした。
装置：ＨＸ１１０（日本電子社製）
条件：加速電圧  ８ｋＶ
キャンレンジ  ｍ／ｚ＝５０〜１５００
エミッタ種    カーボン
エミッタ電流  ０ｍＡ→２ｍＡ／分→４０ｍＡ（１０分保持）
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）スペクトル測定：図１参照
装置：ＤＲＸ５００（日本電子社製）
測定溶媒：溶媒ＣＤ2Ｃｌ2（重水素化塩化メチレン）、基準５．３２ｐｐｍ
上記（１）及び（２）の結果から、化合物１の構造が同定された。
（３）13Ｃ−ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ）スペクトル測定：第１表参照
装置：ＤＲＸ５００（日本電子社製）
測定溶媒：溶媒ＣＤ2Ｃｌ2（重水素化塩化メチレン）、基準５４．０ｐｐｍ
13Ｃ−ＮＭＲでは、合計７２種のピークが観測され（第１表参照）、これは、環境の異なる炭素を３６種持つ化合物１が２種の異性体混合物で得られたことを示す。そのうち、ブチレン鎖架橋部位に由来する合計８本のピークが観測され、窒素のα位の４種（５２．６３ｐｐｍ、５０．８８ｐｐｍ、４８．５６ｐｐｍ、４８．３４ｐｐｍ）と窒素のβ位の４種（３０．４６ｐｐｍ、２９．９６ｐｐｍ、２７．０１ｐｐｍ、２５．３３ｐｐｍ）に分類された。また、カルベン炭素については、合計６種観測され、イミダゾール−２−イリデン部位のカルベン炭素種（１７７．４２ｐｐｍ、１７５．７７ｐｐｍ、１７５．０７ｐｐｍ、１７３．２２ｐｐｍ）とベンゾイミダゾール−２−イリデン部位のカルベン炭素２種（１９０．３８ｐｐｍ、１８５．８４ｐｐｍ）に分類された。【０１２４】
【表４】
2007018067.tif 000051
【０１２５】
（４）二次元ＮＭＲ（Ｃ−Ｈ ＣＯＳＹ及びＨ−Ｈ ＣＯＳＹ）測定：
ブチレン鎖部位の二次元ＮＭＲ（Ｃ−Ｈ ＣＯＳＹ及びＨ−Ｈ ＣＯＳＹ）を測定し、２種の異性体のケミカルシフト値を以下のように決定した。
＜異性体１＞
【化４７】
2007018067.tif 000052
＜異性体２＞
【化４８】
2007018067.tif 000053
【０１２６】
上記（１）〜（４）の結果から、化合物１の構造を確認できた。
（５）発光スペクトルの測定（室温）：図４参照
装置：Ｆ−４５００形分光蛍光光度計
測定溶媒：塩化メチレン
図４より、溶液状態で紫外領域から青色領域に発光することがわかった。【０１２７】
比較例１（比較化合物１の合成）
（ｉ）配位子（化合物ｄ）の合成
以下の反応工程にて、配位子（化合物ｄ）を合成した。
【化４９】
2007018067.tif 000054
【０１２８】
Ｎ−フェニルイミダゾール５．００ｇ（分子量１４４．１８、３４．７ミリモル）及び沃化メチル９．８５ｇ（分子量１４１．９４、６９．４ミリモル）にテトラヒドロフラン１００ｍｌを加え、室温にて８時間攪拌した。生成した白色固体（化合物ｄ）をろ別し、ろ液をさらに８時間攪拌させ（この操作を２回繰り返す）、化合物ｄを合計９．９３ｇ（分子量２８６．１２、収率９５％）得た。【０１２９】
（ii）比較化合物１の合成
以下の反応工程にて、比較化合物１を合成した。
【化５０】
2007018067.tif 000055
【０１３０】
反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物ｃ  ０．６７２ｇ（分子量６７１．７０、１．００ミリモル）に溶媒２−エトキシエタノールを５０ｍｌ加え、次にナトリウムエトキシド０．６２６ｇ（分子量６８．０５、９．２０ミリモル）を加え、室温にて１時間攪拌させた。これに化合物ｄを２．０６ｇ（分子量２８６．１１、７．２０ミリモル）を加え、還流下２時間反応させた。得られた反応液から溶媒２−エトキシエタノールを減圧下加熱留去し、冷却後、これに塩化メチレン１００ｍｌを加え、固体成分をろ別した。次に、ろ液を減圧下留去し、塩化メチレン５ｍｌに溶解させ、続いてヘキサン１００ｍｌを加えて固体を析出させた。この固体成分を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：塩化メチレン、Ｒｆ値約０．８）にて精製した。その結果、比較化合物１を０．８５０ｇ（分子量６６３．７９、収率６４％）得た。得られた比較化合物１は、２種の異性体（facial体とmeridional体）の混合物であった。
facial体：正八面体構造からなる遷移金属錯体化合物において、３つの等価な配位子が存在するとき、それぞれが互いに９０度の角度をなし、同じ側にある構造
meridional体：正八面体構造からなる遷移金属錯体化合物において、３つ等価な配位子のうち、２つが互いに１８０度の角度をなしている構造【０１３１】
得られた化合物について、実施例１と同様の条件で下記（１）〜（３）を測定した。
＜各種測定結果＞
（１）ＦＤ−ＭＳ測定：最大ピーク値は６４４で計算値と一致した（計算値Ｍ+（分子イオンピーク）＝６４４）。
（２）1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）スペクトル測定：図２参照
上記（１）及び（２）の結果から、比較化合物１の構造が同定された。
（３）発光スペクトルの測定（室温）：図４参照【０１３２】
比較例２（比較化合物２の合成）
以下の反応工程にて、比較化合物２を合成した。
【化５１】
2007018067.tif 000056
【０１３３】
反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物ｃ  ０．３０２ｇ（分子量６７１．７０、０．４５ミリモル）に溶媒２−エトキシエタノールを５０ｍｌ加え、次にナトリウムエトキシド０．３０６ｇ（分子量６８．０５、４．５０ミリモル）を加え、室温にて１時間攪拌させた。これに化合物ｂを１．０８ｇ（分子量３００．１４、３．６０ミリモル）を加え、還流下２時間反応させた。得られた反応液から固体成分をろ別し、その固体成分を２−エトキシエタノール、エタノール、ヘキサンにて充分洗浄し、目的生成物の比較化合物２を０．４５ｇ（分子量８１３．９７、収率６１％）得た。得られた比較化合物２は、facial体であった。【０１３４】
得られた化合物について、実施例１と同様の条件で下記（１）〜（３）を測定した。
＜各種測定結果＞
（１）ＦＤ−ＭＳ測定：最大ピーク値は８１４で計算値と一致した（計算値Ｍ+（分子イオンピーク）＝８１４）。
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）スペクトル測定：図３参照
上記（１）及び（２）の結果から、比較化合物２の構造が同定された。
（３）発光スペクトルの測定（室温）：図４参照【０１３５】
実施例２（遷移金属錯体化合物２の合成）
（ｉ）架橋基部位（化合物ｅ）の合成
文献（Ｊ.Ａｍ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ. 第９６巻, １６号, １９７４年, ｐ５１８９、及びＢｕｌｌ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.ＪＡＰＡＮ 第６９巻,１９９６年, ｐ３３１７）記載の方法に準じて、下記化合物ｅ  １．２５ｇ（分子量３３６．８９、３．７１ｍｍｏｌ）合成した。
【化５２】
2007018067.tif 000057
【０１３６】
（ii）配位子（化合物ｆ）の合成
以下の反応工程にて、配位子（化合物ｆ）を合成した。
【化５３】
2007018067.tif 000058
【０１３７】
Ｎ−フェニルイミダゾール１．９３ｇ（分子量１４４．１８、１３．４ミリモル）及び化合物ｅ １．２５ｇ（分子量３３６．８９、３．７１ミリモル）にテトラヒドロフラン４０ｍｌを加え、８時間還流した。生成した白色固体をろ別し、化合物ｆを１．１９ｇ（分子量７６９．４１、１．５４ミリモル、収率３２％）得た。【０１３８】
（iii）遷移金属錯体化合物２の合成
以下の反応工程にて、遷移金属錯体化合物２を合成した。
【化５４】
2007018067.tif 000059
【０１３９】
反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物ｃ  ０．５１７ｇ（分子量６７１．７０、０．７７ミリモル）に溶媒２−エトキシエタノールを３０ｍｌ加え、次にナトリウムエトキシド０．４１９ｇ（分子量６８．０５、６．１６ミリモル）を加え、室温にて１時間攪拌させた。これに化合物ｆを１．１９ｇ（分子量７６９．４１、１．５４ミリモル）を加え、還流下２時間反応させた。得られた反応液から溶媒２−エトキシエタノールを減圧下加熱留去し、冷却後、これに塩化メチレン６０ｍｌを加え、固体成分をろ別した。次に、ろ液を減圧下留去し、塩化メチレン１０ｍｌに溶解させ、続いてヘキサン５０ｍｌを加えて固体を析出させた。この固体成分を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：塩化メチレン、Ｒｆ値約０．８）にて精製した。その結果、化合物２を０．０６９ｇ（分子量７１５．８７、０．０９６ミリモル、収率５％）得た。
得られた化合物２について、ＦＤ−ＭＳの測定を行なった結果、最大ピーク値は７１６で計算値と一致した（計算値Ｍ+（分子イオンピーク）＝７１６）。また、室温における発光スペクトルの結果、極大発光ピーク波長（λmax）は、３８８ｎｍ及び４０７ｎｍであった。【０１４０】
実施例３（遷移金属錯体化合物３の合成）
以下の反応工程にて、遷移金属錯体化合物３を合成した。
【化５５】
2007018067.tif 000060
【０１４１】
反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物ｃ  ０．１４０ｇ（分子量６７１．７０、０．２０９ミリモル）に溶媒２−エトキシエタノールを２１ｍｌ加え、次にナトリウムエトキシド０．１４２ｇ（分子量６８．０５、２．０９ミリモル）を加え、室温にて１時間攪拌させた。これに化合物ｇを０．１５７ｇ（分子量３７６．１９、０．４１８ミリモル）、次に化合物ａを０．２５０ｇ（分子量５９８．２６、０．４１８ミリモル）加え、還流下２時間反応させた。得られた反応液から溶媒２−エトキシエタノールを減圧下加熱留去し、得られた固体成分を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：塩化メチレン、Ｒｆ値約０．８）にて精製した。その結果、化合物３を０．０１３ｇ（分子量７７９．９１、収率４％）得た。
得られた化合物３について、ＦＤ−ＭＳの測定を行った結果、最大ピーク値は７８０で計算値（Ｍ+）と一致した（計算値Ｍ+＝７８０）。また、室温における発光スペクトルを測定したところ、最大発光ピーク波長は４４９ｎｍであった。得られた遷移金属錯体化合物３は、２種の異性体（facial体とmeridional体）の混合物であった。【０１４２】
以上の測定結果から、錯体の配位子を連結（架橋）させることで、発光波長を長波長化させることでできることが明らかとなった。この現象は、発光波長を所望のものに調節できる技術として有用で、とりわけ紫外領域に発光波長を有する材料を青色領域に発光を有する材料へと導くうえで有用である。この技術を利用することで、発光効率に優れた青色発光する有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供できる。
【産業上の利用可能性】
【０１４３】
以上詳細に説明したように、本発明の遷移金属錯体化合物を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、発光寿命が長く、青色発光が求められる有機ＥＬ素子用の材料として極めて有用である。また、本発明の遷移金属錯体化合物は、従来、紫外領域に発光波長を有する材料の分子骨格を変換することにより、青色領域に発光を有する材料へと導いた化合物である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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