(57)【要約】  従来のウエット状クリーナーと較べて、水分なしで重量が軽く、カビ発生のリスクがなく、防カビ剤、抗菌剤が不要であり、清掃能力に優れ、トイレなどでも流すことのできる水崩壊性のクリーナーを提供する。  （イ）セルロース系パルプを主体とする目付けが５〜２５ｇ／ｍ２の水解紙の上に、（ロ）（ａ）水酸基を有し、融点が７０〜１６０℃の粉末状の有機酸を１００〜５重量％、（ｂ）セルロース系パルプを０〜９５重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を主体とし、目付けが５〜２００ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層を積層し、さらに、必要に応じて、（ロ）ウェブ層の上に、（ハ）上記（イ）と同様の水解紙を積層した、総目付けが１０〜２５０ｇ／ｍ２の、シート状水崩壊性クリーナー。（ロ）ウェブ層中には、さらに（ｃ）バインダー成分を配合してもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）セルロース系パルプを主体とする目付けが５〜２５ｇ／ｍ２の水解紙の上に、（ロ）（ａ）水酸基を有し、融点が７０〜１６０℃の粉末状の有機酸を１００〜５重量％、（ｂ）セルロース系パルプを０〜９５重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を主体とし、目付けが５〜２００ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層を積層し、さらに、必要に応じて、（ロ）ウェブ層の上に、（ハ）上記（イ）と同様の水解紙を積層した、総目付けが１０〜２５０ｇ／ｍ２の、シート状水崩壊性クリーナー。
【請求項２】
（ａ）有機酸の平均粒径が０．１〜１ｍｍである請求の範囲１に記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項３】
（ａ）有機酸が、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸およびグルコノラクトン、またはこれらの塩類の群から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲１または２に記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項４】
（ａ）有機酸の目付けが１〜５０ｇ／ｍ２である請求の範囲１〜３いずれかに記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項５】
（ロ）ウェブ層中に、さらに（ｃ）熱接着性合成繊維、ポリオレフィン系パルプ、低融点樹脂の粉末および水溶性樹脂の群から選ばれた少なくとも１種のバインダー成分を含有し、（ａ）成分が５〜５０重量％、（ｂ）成分が４０〜９４重量％、（ｃ）成分が１〜１０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕である請求の範囲１〜４いずれかに記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項６】
（ｃ）成分を構成する低融点樹脂の粉末が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸エステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低融点ポリエステル、ビニロン、低融点ポリアミドおよびアイオノマー樹脂の群から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲５に記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項７】
（ｃ）成分を構成する水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースの水溶性誘導体、ポリアクリル酸、水溶性糊剤および澱粉の群から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲６に記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項８】
クリーナーとして使用する際に、水にぬらして使用する、請求の範囲１〜７いずれかに記載のシート状水崩壊性クリーナーの使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状水崩壊性クリーナーに関し、さらに詳細には、洗浄剤として非界面活性剤である特定の有機酸を用いているので、人や地球環境に対して安全で、実用上十分な洗浄作用を有するシート状の水崩壊性クリーナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、キッチン周り、風呂・トイレなどの床やフロア、さらにはシンク・レンジ・グリル・トイレ機器・換気扇などを掃除するには、固形洗剤や液体洗剤を、水を含ませた掃除シート（ぞうきん、スポンジなど）に付けて清掃することが多い。しかしながら、このような従来の掃除シートを用いる場合、そのつど洗剤を付けなければならないという欠点があった。【０００３】
また、例えば特許文献１（特許第３５５６４１５号公報）には、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレートなどのバインダーを含有する不織布または紙に、有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含浸させた清掃用の水解紙が提案されている。
このような水崩解性を有する清掃用シートは、あらかじめ水分を保持させているので、そのまま使用できるうえに、使用後はトイレに流せるというメリットがあるものの、ウエット状態なので、長期間保管していると、カビが発生することがあり、その対策として、防カビ剤、抗菌剤などが入っており、人に対してやさしいクリーナーとはいえない。
また、これらのウエット状商品には、洗浄用合成界面活性剤を入れているものもあり、人や環境にやさしくない。
さらに、これらのウエット状商品は、紙や不織布などの基材の約２倍の水分を含有しているので、重量が重く、輸送費が高くつき、また、包装も、漏れ防止・乾燥防止のために密封式が必要で高価なものとなる。
【特許文献１】特許第３５５６４１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来のウエット状水崩解性クリーナーと較べて、水分なしで重量が軽く、カビ発生のリスクがなく、防カビ剤、抗菌剤が不要であり、清掃能力に優れ、トイレなどでも流すことのできる水崩壊性のクリーナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（イ）セルロース系パルプを主体とする目付けが５〜２５ｇ／ｍ２の水解紙の上に、（ロ）（ａ）水酸基を有し、融点が７０〜１６０℃の粉末状の有機酸を１００〜５重量％、（ｂ）セルロース系パルプを０〜９５重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を主体とし、目付けが５〜２００ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層を積層し、さらに、必要に応じて、（ロ）ウェブ層の上に、（ハ）上記（イ）と同様の水解紙を積層した、総目付けが１０〜２５０ｇ／ｍ２の、シート状水崩壊性クリーナーに関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のシート状水崩壊性クリーナーは、ドライ状で、水分なしなので、重量が軽く、流通・保管にコストがかからず、また、カビ発生のリスクがないので、防カビ剤・抗菌剤の添加が不要である。また、クエン酸などの有機酸を清掃剤として含有し、界面活性剤を含有していないので、人体や環境にやさしく、安全である。さらに、石鹸カス、トイレ汚れ、油性汚れなどの家庭内の汚れに対し、クエン酸などの有機酸効果を発揮することができる。さらに、水崩壊性があるので、トイレなどで簡単に流すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（イ）水解紙（基材シート）
本発明のシート状水崩壊性クリーナーに用いられる（イ）水解紙とは、紙を構成する繊維間の接着力が、ドライ状態ではその成形加工および拭き取りなどの機能に必要なだけの強度を最低限有する一方、水に浸されたウエットの状態では、その接着力が大幅に低下し、なんらかの外力を与えると、容易に分解ないし分散する性状を有する紙を総称する。
本発明に用いられる上記水解紙は、セルロース系パルプを主体とし、これに１０重量％以下程度の後記する熱接着性合成繊維や、他の繊維、例えばコットンなどの非木材系植物繊維、レーヨン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、などの他の繊維状物質が含有されていてもよい。
ここで、本発明の（イ）や（ハ）の水解紙の主成分となるセルロース系パルプとしては、木材パルプ以外に、リンターパルプ、バガスなどの非木材系パルプなどを用いることができる。【０００８】
本発明に用いられる水解紙は、以上のセルロース系パルプとさらに必要に応じて他の繊維状物質とを、天然系高分子および／または合成系高分子からなる紙力増強剤を用いて、湿式法、あるいは乾式法などにより製造される。
ここで、紙力増強剤としては、水解紙の湿潤強度および水解性の面から、カルボキシル基をアニオン基として有する高分子が好ましく、そのほかスルホン基、リン酸基をアニオンとして有する高分子も使用することができる。カルボキシル基を有する高分子としては、カルボキシメチルセルロースが好ましいが、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリマレイン酸、あるいはこれらと共重合可能なモノマーとの共重合体も使用することができる。アニオン基を有する高分子の対イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、コバルト、亜鉛、ニッケルなどの金属イオンが挙げられる。紙力増強剤としては、そのほかポリアクリルアミド系樹脂、メラミン系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂などが用いられる。
（イ）や（ハ）の水解紙への紙力増強剤の添加量は、固形分換算で、セルロース系パルプ（およびその他の繊維状物質）に対し、０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０２〜０．２重量％である。０．０１重量％未満では、クリーナーとして使用する際に、すぐ弱くなり形状が崩れやすくて実用に耐えず、一方０．５重量％を超えると、水に浸漬した際の水崩解性が低下する恐れがある。【０００９】
このようにして得られた水解紙は、そのまま使用してもよいし、カレンダー加工やエンボス加工して用いてもよい。
本発明に用いられる（イ）や（ハ）の水解紙は、目付け（紙力増強剤量を含む）が、５〜２５ｇ／ｍ２、好ましくは８〜２０ｇ／ｍ２である。５ｇ／ｍ２未満の場合は、（ロ）ウェブ層に存在する（ｂ）粉末状の有機酸が（イ）や（ハ）の水解紙で捕捉されずに脱落したり、水解紙の強力も低くなるので実使用で破壊などのトラブルを引き起こし易い。一方、２５ｇ／ｍ２を超えると、エアレイド法の基材として必要な十分な通気性を確保できなくなる傾向が生じるばかりか、（ロ）ウェブ層からの（ｂ）粉末状の有機酸の溶出に時間が掛かり過ぎて、実用性に欠ける。【００１０】
（ロ）ウェブ層の形成と積層一体化：
次に、上記基材シートとなる（イ）水解紙の上にエアレイド法で、上記（ａ）粉末状の有機酸、さらに必要に応じて、（ｂ）セルロース系パルプ[および（ｃ）バインダー成分]を含む（ロ）ウェブ層を形成する。すなわち、多孔質ネットコンベア上に位置する単台または多数台の噴き出し部から、（ａ）粉末状の有機酸、もしくは該（ａ）成分および（ｂ）セルロース系パルプの混合物、またはこれらと上記（ｃ）成分との混合物を噴出させ、ネットコンベア下面に配置した空気サクション部で吸引しながらネットコンベア上に（ロ）ウェブ層を形成するものである。このとき、ネットコンベア上には、基材シートとなる（イ）水解紙をあらかじめ載置しておけば、一挙に積層体が得られる。その後、積層体に熱風処理、および／または熱圧カレンダー処理を加えてエアレイド層の繊維間結合、および基材との熱接着を形成して不織布シートとして一体化させる。
この際、（ロ）ウェブ層には、（ｂ）セルロース系パルプ〔および（ｃ）成分〕を併せて混合してあると、（ａ）粉末状の有機酸の固定・脱落防止、層間剥離強力の向上などの効果が期待できる。【００１１】
ここで、（ａ）粉末状の有機酸は、本発明のクリーナーを実際に使用する場合において、水に溶解し、家庭内の器具、機器類の表面にこびりついた汚れ（風呂、洗面台などの石鹸カスや油脂状カス、水アカ（主に炭酸カルシウム類の硬い白色結晶）、トイレの排泄物のカス（主にリン酸カルシウム類からなる比較的硬い褐色結晶）、キッチンシンクなどの食品カスなど）に対して、浸透・剥離・溶解の作用、還元作用（錆び取り）、アルカリ性汚れの中和作用として働くばかりか、抗菌や、アルカリ性悪臭の消臭効果も期待できる成分である。
（ａ）有機酸は、水酸基を有し、その融点が７０〜１６０℃のヒドロキシ酸である。（ａ）有機酸は、分子中に水酸基を有することによって、水への溶解性に優れ、得られるクリーナーを水に濡らして使用する際に必須事項となる。また、（ａ）有機酸の融点は、７０℃〜１６０℃であり、７０℃未満の場合には、輸送・保管中に融解して溶け出したり、浸出するトラブルが生ずる場合があり好ましくなく、一方、１６０℃を超える場合は水への溶解スピードに欠け、実用性に欠ける。
（ａ）有機酸の具体例としては、二塩基酸として、リンゴ酸（融点＝９９℃）、酒石酸（融点＝１７０℃）、三塩基酸として、クエン酸（結晶水タイプの融解温度＝約１００℃、無水タイプの融点＝１５３℃）、そのほかグルコノラクトン、またそれらの塩類などが挙げられる。本発明に用いられる（ｃ）粉末状の有機酸は、以上のものに限定されるものではなく、水酸基を有し、その融点が７０〜１６０℃の有機酸であればいかなるものでもよい。
（ａ）有機酸の平均粒径は、０．１〜１ｍｍ、好ましくは０．２〜０．８ｍｍである。０．１ｍｍ未満では、表裏層である（イ）や（ハ）の水解紙の隙間を通過して脱落し易くなり、一方１ｍｍを超えると、得られるクリーナーの輸送・保管中に脱落し易くなる。
なお、（ａ）有機酸の（ロ）ウェブ層中における目付けは、好ましくは１〜５０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは５〜４０ｇ／ｍ２である。少なすぎると、清掃効果に劣り、一方多すぎると脱落しやすいうえに、クリーナー使用時に人の肌への刺激が強くなり好ましくない。【００１２】
また、（ロ）ウェブ層に用いられることのある（ｂ）セルロース系パルプは、該ウェブ層を形成する際に、（ａ）粉末状の有機酸を保持し、また、クリーナーの実使用に際して、水分を吸収・保持する作用を有する。
（ｂ）セルロース系パルプは、（イ）や（ハ）の水解紙に用いられるセルロース系パルプと同様のものが用いられる。
なお、（ｂ）セルロース系パルプの（ロ）ウェブ層中における目付けは、０〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ２である。すなわち、（ｂ）セルロース系パルプは、（ロ）ウェブ層中に含まれていなくても、（イ）や（ハ）の水解紙が存在するので、クリーナー全体としては、実使用に際して水分の吸収や保持に差し支えることはない。一方、（ｂ）成分が１００ｇ／ｍ２を超えると、相対的に（ａ）粉末状の有機酸の割合が低下し、本発明のクリーナーの清掃効果が劣ることになる。【００１３】
なお、（ロ）ウェブ層は、上記（ａ）成分単独、（ａ）〜（ｂ）成分の混合系のほか、さらに上記（ｃ）熱接着性合成繊維、ポリオレフィン系合成パルプ、低融点樹脂の粉末および水溶性樹脂の群から選ばれた少なくとも１種のバインダー成分を混合してもよい。
上記（ｃ）成分は、（ロ）ウェブ層において、バインダーとしての役目を果たすものである。【００１４】
（ｃ）成分のうち、熱接着性合成繊維としては、熱接着性複合繊維が好適である。例えば、低融点成分を鞘成分とし、高融点成分を芯成分とする芯鞘型、一方が低融点、他方が高融点成分であるサイドバイサイド型などが挙げられる。これらの複合繊維の両方の成分の組み合わせとしては、ＰＰ〔ポリプロピレン〕／ＰＥ(ポリエチレン)、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）／ＰＥ、ＰＰ／低融点共重合ＰＰ、ＰＥＴ／低融点共重合ポリエステルなどが挙げられる。ここで、上記低融点共重合ポリエステルの例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどを基本骨格として、イソフタル酸、５−金属スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの脂肪族多価アルコールなどとの変性共重合などが挙げられる。【００１５】
低融点成分である熱接着成分の融点は、通常、１１０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５５℃である。１１０℃未満の場合、不織布としての耐熱性が低いので、台所周り、特にレンジ、グリルなどの比較的高温度である場合の掃除に際して実用性に欠ける。一方、１６０℃を超えると、不織布製造工程における熱処理温度を高くする必要が生じ、生産性が落ち、実用的でないばかりか、（イ）水解紙や（ロ）ウェブ層中の（ｂ）パルプの熱劣化、強度劣化が生じやすくなるので好ましくない。【００１６】
熱接着性合成繊維の繊度は、１．５〜５０ｄｔｅｘ、好ましくは１．７〜４０ｄｔｅｘである。１．５ｄｔｅｘ未満の場合は、エアレイド法でウェブを形成するにあたり、細い繊維どうしが絡まり易くなり、他の繊維との混合も難しくなって、地合いの不均一性や塊状欠点発生のリスクが大になるばかりか、ウェブ層からの有機酸の溶出に時間が掛かり過ぎて、実用性に欠ける。太い繊維の場合、洗浄・汚れ掻取り作用が増す一方、５０ｄｔｅｘを超えた極太繊維の場合は、同一混合率でも繊維本数がダウンする結果となるので、上記有機酸粉末の脱落防止、シート強度付与、ヒートシール性付与などの効果が薄れる。
なお、（ロ）ウェブ層の製法がエアレイド法であるので、熱接着性合成繊維は、繊維長が２〜１５ｍｍであることが好ましく、さらに好ましくは３〜１０ｍｍである。繊維長が２ｍｍ未満の場合は、強度アップなどの効果が十分で無く、一方、１５ｍｍを超えると、繊維どうしが絡まり易くなり、工程性や地合いの悪化につながりやすい。【００１７】
熱接着性合成繊維は、各種の添加物を含有、または表面処理していても良い。例えば、着色剤、抗菌剤、消臭剤、芳香剤、防黴剤、親水化剤などが挙げられる。【００１８】
熱接着性合成繊維は捲縮していても、していなくてもよく、またストランドチョップであってもよい。捲縮している場合、ジグザグ型の二次元捲縮繊維およびスパイラル型やオーム型などの三次元（立体）捲縮繊維の何れも使用できる。【００１９】
なお、これらの熱接着性合成繊維以外の繊維として、例えばＰＰ繊維、ＰＥＴ繊維、ＰＢＴ繊維、ナイロン６繊維、ナイロン６，６繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、麻、レーヨン、ビスコース繊維などを本発明の趣旨、効果を阻害しない範囲で混合しておいても良い。この場合、他の繊維の比率は３０重量％未満に留めるのが好ましい。３０重量％以上であると、不織布強力やヒートシール性に影響が出るばかりか、熱接着性のない繊維は実使用中に脱落し易くなる。【００２０】
また、（ｃ）成分のうち、ポリオレフィン系合成パルプは、例えば、高温、高圧状態にあるポリオレフィン、水の沸点よりも低い沸点を有する脂肪族炭化水素および／または芳香族炭化水素から選ばれるポリマー用溶媒、および水よりなる分散液であって、減圧領域中に急速に放出したときに、実質的にすべての溶媒が蒸発し、かつ水の実質的蒸発を起こさない温度にある分散液を、ノズルを通して減圧領域中に放出して、ポリオレフィンを水中に分散した繊維状物質として回収し、この水中に分散した繊維状物質を、界面活性剤を混合した状態で叩解またはリファイニングすることによって得られる。このポリオレフィン系合成パルプの製造方法は、例えば、特公昭５２−４７０４９号公報の第１欄の特許請求の範囲、第３欄第５行〜第１９欄第２５行に詳述されている。
ポリオレフィン系合成パルプは、平均繊維長が０．５〜３ｍｍ、平均繊維径が１〜１００μｍのものが好適に使用できる。
また、このポリオレフィン系合成パルプの市販品としては、三井化学(株)製のＳＷＰ  Ｅ７９０，Ｅ４００，ＥＳＴ−８，Ｅ６２０，ＵＬ４１０，ＮＬ４９０，ＡＵ６９０，Ｙ６００，ＥＳＳ−５，ＥＳＳ−２，Ｅ３８０，Ｅ７８０，Ｅ９０，ＵＬ４１５などが挙げられる。
これらのポリオレフィン系合成パルプは、多分岐繊維構造（フィブリル化して、多分岐、高比表面積を有する）なので、（ａ）粉末状の有機酸の捕捉性に優れる特徴を有する。また、エアレイド法により上記基材シートに吹き付けると、気流中で（ｃ）ポリオレフィン系合成パルプと（ａ）粉末状の有機酸とが一体となったウェブ層が、（イ）水解紙上に均一に載置されることになる。【００２１】
さらに、（ｃ）成分を構成する低融点樹脂の粉末としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸エステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低融点ポリエステル、低融点ポリアミド、アイオノマー樹脂などが挙げられる。
上記低融点樹脂粉末は、平均粒径が、０．１〜１ｍｍ、好ましくは０．２〜０．８ｍｍである。０．１ｍｍ未満では、製造工程で（イ）水解紙の隙間をとおして脱落し易くなり、一方１ｍｍを超えると、（イ）層と（ハ）層との間から脱落し易くなる。【００２２】
さらに、（ｃ）成分を構成する水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、およびその誘導体、水溶性糊剤、澱粉などが挙げられる。これらの水溶性樹脂は、粉末状でも繊維状でもよく、その形態は限定されない。【００２３】
以上の（ロ）ウェブ層に用いられる（ｃ）成分の比率は、好ましくは０〜１０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％である。（ｃ）成分は、含有されていなくても実用上の支障は少ないが、（ロ）ウェブ層の層間剥離防止や（ａ）有機酸および（ｂ）パルプの脱落防止のためには１重量％以上が好ましい。１０重量％を超えると、バインダー成分としての効果が強すぎて、得られるクリーナーの水崩壊性がなくなる恐れがある。【００２４】
（ロ）ウェブ層において、（ａ）〜（ｂ）成分の配合割合は、（ａ）粉末状の有機酸が１００〜５重量％、（ｂ）セルロース系パルプが０〜９５重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕である。
また、（ａ）〜（ｂ）成分のほかに、さらに（ｃ）バインダー成分を配合する場合には、好ましくは、（ａ）成分が５〜５０重量％、（ｂ）成分が４０〜９４重量％、（ｃ）成分が１〜１０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕である。
本発明の（ロ）ウェブ層において、（ａ）粉末状の有機酸の配合量が少なすぎると、得られるクリーナーの清掃効果が劣る。また、（ｂ）成分や（ｃ）成分の配合量が多すぎると、得られるクリーナーの水崩壊性が劣るので好ましくない。【００２５】
以上のエアレイド法で形成する（ロ）ウェブ層は、通常、目付が５〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは８〜１５０ｇ／ｍ２である。５ｇ／ｍ２未満の場合、清掃・洗浄効果が乏しく、また不織布強力、水分保持性も低くなり、好ましくない。一方、２００ｇ／ｍ２を超えると、厚過ぎて柔軟性が乏しくなり、またエアレイド法で均一なウェブを形成するのが困難となり好ましくない。
本発明の（ロ）ウェブ層を作製するエアレイド法は、カード法などの既存の乾式不織布製造法に較べて、空気流によって容易に単繊維に解繊され易い、長さの短い繊維が使用できるので、極めて地合いの良好な、つまり均一性の良好な不織布が得られるという特徴を有するばかりか、粉末を混合しつつ一挙にウェブを形成することが可能であり、本発明に好適である。洗浄用シートの用途において、粉末漏れが少なく、かつ洗浄効果が大きいという性能に、均一性は重要な要件であり、既存のカード法不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布では得られ難い。また、本製造法によれば、タテ／ヨコの強力比率がほぼ１／１に近いというメリットも有する。【００２６】
（ハ）水解紙（上層シート）
本発明のシート状水崩壊性クリーナーは、上記（ロ）ウェブ層に存在する（ａ）有機酸の粉末の脱落を一層防止し、また表面強度などの機能を強化するために、この（ロ）ウェブ層の上に、さらに、（ハ）水解紙を積層することが好ましい。
この上層シートとなる（ハ）水解紙としては、上記基材シートとなる（イ）水解紙と同様のものを挙げることができる。【００２７】
以上の（ロ）／（イ）、あるいは（ハ）／（ロ）／（イ）からなる本発明のシート状水崩壊性クリーナーの総目付けは、１０〜２５０ｇ／ｍ２、好ましくは２０〜２００ｇ／ｍ２である。１０ｇ／ｍ２未満では、清掃効果に乏しく、また強力が低くて実用に耐えにくい。一方、２５０ｇ／ｍ２を超えるような高目付けの場合、清掃効果が比例的に増大することも少なくなるうえに、水崩壊性もダウンし、かつ生産コストはアップするので商品性に欠ける。【００２８】
熱処理
本発明のシート水崩壊性クリーナーは、以上のようにして得られる不織布積層体を熱処理することが好ましい。熱処理としては、熱風処理および／または熱圧処理が挙げられる。
このうち、繊維間結合を形成するための熱風処理としては、上記（ロ）ウェブ層中に（ｃ）バインダー成分が配合されている場合には、該（ｃ）成分の融点以上の温度が必要である。しかしながら、（ｃ）成分の融点よりも３０℃以上高い場合は、（ｃ）成分の熱収縮が大きくなり易く、地合いの悪化を招いたり、はなはだしい場合は（ｃ）成分の劣化を生じるので好ましくない。
熱風処理温度は、通常、１１０〜１９０℃、好ましくは１２０〜１７５℃である。【００２９】
また、熱風処理したのち熱圧処理、具体的には熱圧カレンダー処理を加えても良い。カレンダー処理に用いるローラーとしては、全体に均一な熱圧を加えるため、平滑表面の一対の金属ローラー、または金属ローラーと弾性ローラーの組み合わせを用いることが好ましいが、多段ローラーであっても良い。また、本発明の趣旨を損なわない範囲であれば、凸凹表面のエンボスローラーであっても良い。【００３０】
カレンダー処理の場合、単に厚さ調整のためであれば常温（非加熱）〜高温度の任意の温度で加圧すれば良い。圧力は希望する厚さになるよう適宜選択することができる。熱圧カレンダーにより繊維間の熱結合を補強し、強度、表面耐摩耗性、層間剥離防止などを向上するためであれば、ローラー表面の温度は、（ｃ）成分の融点以上の温度が必要である。しかしながら、（ｃ）成分の融点よりも３０℃以上高い場合、（ｃ）成分の熱収縮が大きくなり易いばかりか、ローラー表面への粘着が発生し、工程性に欠ける。融点未満の場合は、当然のことながら繊維間結合の補強が充分でなくなる。
繊維間結合を補強する場合の熱処理温度は、通常、１１０〜１９０℃、好ましくは１２０〜１７５℃である。【００３１】
また、カレンダー処理の線圧は、幅方向で均一な接圧になるよう設定すれば、任意の圧力を選択することができる。高圧の場合は密度・不織布強力・層間強力がアップし、厚さがダウンする。低圧の場合は勿論これに反する影響が出る。不織布強力を重視するのであれば極力高圧のほうが好ましい。柔軟性を重視するのであれば低圧の方が好ましい。カレンダー処理の線圧は、通常、５〜１００ｋｇｆ/ｃｍの範囲で任意に選択できる。また、一対のローラー間に任意の隙間を設けても良い。【００３２】
なお、得られる本発明のシート状水崩壊性クリーナーの厚さは、通常、０．５〜１０ｍｍ、好ましくは０．７〜７ｍｍであるが、（ロ）ウェブ層の目付け（５〜２００ｇ／ｍ２）に応じ、かつ用途に応じて設定することができる。【００３３】
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００３４】
実施例１
(イ)水解紙(基材シート)として、四国特紙（株）製、木材パルプＮＢＫＰからなる目付け２０ｇ／ｍ２品を用いた。次に、エアレイド装置の移動ネット上に載置された上記(イ)水解紙の上に、粉砕パルプ／粉末状クエン酸（扶桑化学（株）製、精製クエン酸結晶タイプ）（重量比）＝５０／５の混合物をエアレイド法で吹き付けて、目付けが５５ｇ／ｍ２の（ロ）ウェブ層を形成した。さらに、この上に、インラインで、上層として上記（イ）水解紙と同様の(ハ)水解紙を積層し、総計の目付けが９５ｇ／ｍ２のシート状物を形成した。このシート状物をあらかじめ１２０℃×２分で予備加熱したあと、引き続き温度６０℃、線圧１０ｋｇｆ／ｃｍでカレンダー加工して、厚さ０．７ｍｍのシート状水崩壊性クリーナーを製造した。得られたクリーナーをタテ３０ｃｍ、ヨコ２０ｍｍに裁断したものを四つ折りし、水に濡らして家庭用風呂の掃除に用いたところ、合成洗剤無しでも内部のヌメリ、汚れをきれいに掃除することができた。なお、含有されている（ａ）有機酸の粉末は、保管・輸送などの取扱いにおいて、脱落は極めて少なかった。
使用済みのクリーナーは、トイレで流すと直ちに崩壊し、パイプ詰まりを起こすこともなかった。【００３５】
実施例２
(イ)水解紙(基材シート)として、実施例１と同様のものを用いた。ただし、目付は１５ｇ／ｍ２とした。次に、エアレイド装置の移動ネット上に載置された上記(イ)水解紙の上に、粉砕パルプ／粉末状クエン酸（扶桑化学（株）製、精製クエン酸無水タイプ）／熱接着性複合繊維（チッソポリプロ繊維（株）製、ＰＰ／ＰＥ系芯鞘型複合繊維、１．７ｄｔｅｘ×５ｍｍ）（重量比）＝６０／５／５の混合物をエアレイド法で吹き付けて、目付けが７０ｇ／ｍ２の（ロ）ウェブ層を形成した。さらに、この上に、インラインで、上層として上記（イ）水解紙と同様の(ハ)水解紙を積層し、総計の目付けが１００ｇ／ｍ２のシート状物を形成した。このシート状物を、引き続き１３８℃の熱風サクション加熱炉で２分間加熱し、一体化し、さらに引き続いて、温度４０℃、線圧２０ｋｇｆ／ｃｍでカレンダー加工して、厚さ０．６ｍｍのシート状水崩壊性クリーナーを製造した。得られたクリーナーをタテ３０ｃｍ、ヨコ２０ｍｍに裁断したものを四つ折りし、水に濡らして調理シンクの掃除に用いたところ、汚れをきれいに掃除することができた。同じものをトイレの便器掃除にも使用したが、やはり汚れをきれいに掃除することができた。
なお、含有されている（ａ）有機酸の粉末は、保管・輸送などの取扱いにおいて、脱落は極めて少なかった。
使用済みのクリーナーは、トイレで流すと直ちに崩壊し、パイプ詰まりを起こすこともなかった。【００３６】
比較例１
(イ)水解紙(基材シート)として、実施例２と同様の水解紙（目付け＝１５ｇ／ｍ２）を用いた。次に、エアレイド装置の移動ネット上に載置された上記(イ)水解紙の上に、粉砕パルプ／熱接着性複合繊維（実施例２に同じ）（重量比）＝６０／５の混合物をエアレイド法で吹き付けて、目付けが６５ｇ／ｍ２の（ロ）ウェブ層を形成した。さらに、この上に、インラインで、上層として上記（イ）水解紙と同様の(ハ)水解紙を積層し、総計の目付けが９５ｇ／ｍ２のシート状物を形成した。このシート状物を、引き続き１３８℃の熱風サクション加熱炉で２分間加熱し、一体化し、さらに引き続いて、温度６０℃、線圧１５ｋｇｆ／ｃｍでカレンダー加工して、厚さ０．６ｍｍのシート状水崩壊性クリーナーを製造した。得られたクリーナーをタテ３０ｃｍ、ヨコ２０ｍｍに裁断したものを、水に濡らして便器の掃除に用いたが、（ロ）ウェブ層中にクエン酸が配合されていなかったため、こびりついている微細な塊り状排泄物の汚れの落ち方は良くなかった。
なお、使用済みのクリーナーは、トイレで流すと直ちに崩壊し、パイプ詰まりを起こすことはなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のシート水崩壊性クリーナーは、従来のウエット状クリーナーと較べて、水分なしで重量が軽く、カビ発生のリスクがなく、防カビ剤、抗菌剤が不要であり、清掃能力に優れ、トイレなどでも流すことのでき、しかも合成界面活性剤を含有していないので、ヒトや地球環境にやさしい清掃シートであると言える。このため、本発明のシート状水崩壊性クリーナーは、キッチン周り、風呂・トイレなどの床やフロア、さらにはシンク・レンジ・グリル・トイレ機器・換気扇などの家庭用器具類の洗浄用のほか、産業用、工業用など広い分野における洗浄用シートとして有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成19年5月16日(2007.5.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）セルロース系パルプを主体とする目付けが５〜２５ｇ／ｍ２の水解紙の上に、（ロ）（ａ）水酸基を有し、融点が７０〜１６０℃の粉末状の有機酸を１００〜５重量％、（ｂ）セルロース系パルプを０〜９５重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕を主体とし、目付けが５〜２００ｇ／ｍ２のエアレイド法によるウェブ層を積層し、さらに、（ロ）ウェブ層の上に、（ハ）上記（イ）と同様の水解紙を積層し、次いで熱圧カレンダー処理してなる、総目付けが１０〜２５０ｇ／ｍ２の、シート状水崩壊性クリーナー。
【請求項２】
（ａ）有機酸の平均粒径が０．１〜１ｍｍである請求の範囲１に記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項３】
（ａ）有機酸が、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸およびグルコノラクトン、またはこれらの塩類の群から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲１または２に記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項４】
（ａ）有機酸の目付けが１〜５０ｇ／ｍ２である請求の範囲１〜３いずれかに記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項５】
（ロ）ウェブ層中に、さらに（ｃ）熱接着性合成繊維、ポリオレフィン系パルプ、低融点樹脂の粉末および水溶性樹脂の群から選ばれた少なくとも１種のバインダー成分を含有し、（ａ）成分が５〜５０重量％、（ｂ）成分が４０〜９４重量％、（ｃ）成分が１〜１０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％〕である請求の範囲１〜４いずれかに記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項６】
（ｃ）成分を構成する低融点樹脂の粉末が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸エステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、低融点ポリエステル、ビニロン、低融点ポリアミドおよびアイオノマー樹脂の群から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲５に記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項７】
（ｃ）成分を構成する水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースの水溶性誘導体、ポリアクリル酸、水溶性糊剤および澱粉の群から選ばれた少なくとも１種である請求の範囲６に記載のシート状水崩壊性クリーナー。
【請求項８】
クリーナーとして使用する際に、水にぬらして使用する、請求の範囲１〜７いずれか状水崩壊性クリーナーの使用方法は、いずれも進歩性を有するものである。
【国際調査報告】
2007080860.tif 000002
2007080860.tif 000003
2007080860.tif 000004
2007080860.tif 000005