(57)【要約】  加工性や耐摩耗性を改良したタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。コバルト系触媒を用いて合成されたハイシスポリブタジエンが、（イ）ムーニー粘度（ＭＬ）４０〜４９、（ロ）分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］が３．０〜３．９及び（ハ）ムーニー粘度の速度依存性指数（ｎ値）が２．３〜３．０の要件を満足し、かつミクロ構造分析におけるシス構造の割合が９５％以上のハイシスポリブタジエン（ａ）５〜９０重量部と、（ａ）以外のジエン系ゴム（ｂ）９０〜５重量部とからなるゴム成分（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し、ゴム補強剤（ｃ）１〜１００重量部を配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コバルト系触媒を用いて合成されたハイシスポリブタジエンが、（イ）ムーニー粘度（ＭＬ）：４０〜４９、（ロ）分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］：３．０〜３．９及び（ハ）ムーニー粘度の速度依存性指数（ｎ値）：２．３〜３．０（ｎ値は数１で表される）の要件を満足し、かつミクロ構造分析におけるシス構造の割合が９５％以上のハイシスポリブタジエン（ａ）５〜９０重量部と、（ａ）以外のジエン系ゴム（ｂ）９０〜５重量部とからなるゴム成分（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し、ゴム補強剤（ｃ）１〜１００重量部を配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
(数１)
ｌｏｇ（ＭＬ）＝ｌｏｇ（Ｋ）＋ｎ−１×ｌｏｇ（ＲＳ）  ・・・（式１）
（ただし、ＲＳはローターの１分間あたりの回転数、Ｋは任意の数）
【請求項２】
該（ａ）のハイシスポリブタジエンの５ｗｔ％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）とムーニー粘度（ＭＬ）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ）が２．５〜３．５であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
該（ａ）のハイシスポリブタジエンのＭｗが５０万〜７０万、Ｍｎが１２万〜２５万であることを特徴とする請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
該（ｃ）のゴム補強剤がカーボンブラック及びシリカのいずれか１以上あることを特徴とする請求項１乃至３いずれか記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
該（ｂ）のジエン系ゴムが、天然ゴム及びイソプレンゴムのいずれか１以上であることを特徴とする請求項１乃至４いずれか記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか記載のタイヤ用ゴム組成物をゴム基材として用いることを特徴とするタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、混練加工性に優れ耐摩耗性が改良されたタイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関するもので、タイヤにおけるトレッド・サイドウォール等のタイヤ外部部材やカーカス・ベルト・ビード等のタイヤ内部部材に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
ポリブタジエンは、いわゆるミクロ構造として、１,４−位での重合で生成した結合部分（１,４−構造）と１,２−位での重合で生成した結合部分（１,２−構造）とが分子鎖中に共存する。１,４−構造は、更にシス構造とトランス構造の二種に分けられる。一方、１,２−構造は、ビニル基を側鎖とする構造をとる。【０００３】
重合触媒や重合条件によって、上記のミクロ構造が異なったポリブタジエンが製造されることが知られており、それらの特性によって種々の用途に使用されている。【０００４】
タイヤの耐摩耗性や発熱性を改良する目的で、天然ゴム等にポリブタジエンゴム（ＢＲ）をブレンドすることが広く行われており、ＢＲについても種々の提案がなされている。例えば特開平７−１１８４４３（特許文献１）には重量平均分子量が５０万〜７５万で分子量分布が１．５〜３．０で固有粘度が９０以上のＢＲが開示され、特開２００１−２４７７２１（特許文献２）にはシス含量が９５％以上で分子量分布が３．５〜６．０のＢＲが、さらに特開２００４−３３９４６７（特許文献３）にはシス含量が９５％以上でＭＬ粘度が３０〜４２、５％トルエン溶液粘度とＭＬの比が１．８〜５．０、分子量分布が２．５〜３．８のＢＲが開示されている。【０００５】
また、タイヤの耐摩耗性や耐屈曲亀裂特性を改良する目的で、特開２００４−３３９４６６（特許文献４）にはシス含量が９５％以上でＭＬ粘度が５０〜７０、５％トルエン溶液粘度とＭＬの比が１.８〜５.０、分子量分布が１.８〜３.８のＢＲが開示されている。【０００６】
タイヤ用に使用されるＢＲは分子量を高くすると耐摩耗性は向上するが加工性が低下し、分子量分布を広げると加工性は良くなるが耐摩耗性・反撥弾性が低下する問題があり、加工性と耐摩耗性の改良が求められている。【０００７】
【特許文献１】特開平７−１１８４４３
【特許文献２】特開２００１−２４７７２１
【特許文献３】特開２００４−３３９４６７
【特許文献４】特開２００４−３３９４６６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、加工性や耐摩耗性を改良したタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
以上の目的を達成するため、本発明は、コバルト系触媒を用いて合成されたハイシスポリブタジエンが、（イ）ムーニー粘度（ＭＬ）：４０〜４９、（ロ）分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］：３．０〜３．９及び（ハ）ムーニー粘度の速度依存性指数（ｎ値）：２．３〜３．０（ｎ値は数２で表される）の要件を満足し、かつミクロ構造分析におけるシス構造の割合が９５％以上のハイシスポリブタジエン（ａ）５〜９０重量部と、（ａ）以外のジエン系ゴム（ｂ）９０〜５重量部とからなるゴム成分（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し、ゴム補強剤（ｃ）１〜１００重量部を配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物に関する。【００１０】
(数２)
ｌｏｇ（ＭＬ）＝ｌｏｇ（Ｋ）＋ｎ−１×ｌｏｇ（ＲＳ）  ・・・（式１）
（ただし、ＲＳはローターの１分間あたりの回転数、Ｋは任意の数）【００１１】
該（ａ）のハイシスポリブタジエンの５ｗｔ％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）とムーニー粘度（ＭＬ）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ）が２.５〜３.５であることを特徴とする上記のタイヤ用ゴム組成物に関する。【００１２】
該（ａ）のハイシスポリブタジエンのＭｗが５０万〜７０万、Ｍｎが１２万〜２５万であることを特徴とする上記のタイヤ用ゴム組成物に関する。【００１３】
該（ｃ）のゴム補強剤がカーボンブラックおよび／またはシリカあることを特徴とする上記のタイヤ用ゴム組成物に関する。【００１４】
該（ｂ）のジエン系ゴムが、天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムであることを特徴とする上記のタイヤ用ゴム組成物に関する。【００１５】
前記タイヤ用ゴム組成物をゴム基材として用いることを特徴とするタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明におけるポリブタジエン組成物は、特定のハイシスポリブタジエンを含むゴム成分及びゴム補強剤で構成されており、混練配合時の初期からゴム成分と補強剤とがよく混ざり合うことから、加工性に優れると共に耐摩耗性の改良されたタイヤに好適なホリブタジエン組成物及びタイヤを提供できる。【００１７】
本発明のポリブタジエンは、下記の特性を有する。
ムーニー粘度は、好ましくは４０〜４９、より好ましくは４０〜４７である。ムーニー粘度が上記範囲より大きいと、混錬加工性が低下し、上記範囲より小さいと耐摩耗性が低下する場合があり好ましくない。【００１８】
分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、３.０〜３．９、より好ましくは３．０〜３．６である。分子量分布が上記範囲より大きいと、耐摩耗性が低下し、上記範囲より小さいとロール加工性が悪くなる場合があり好ましくない。【００１９】
重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５０万〜７０万、より好ましくは５５万〜６５万である。上記範囲より大きいと、ロール加工性が低下し、上記範囲より小さいと耐摩耗性が低下する場合があり好ましくない。【００２０】
数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは１２万〜２５万、より好ましくは１５万〜２２万である。上記範囲より大きいと、ロール加工性が低下し、上記範囲より小さいと耐摩耗性が低下する場合があり好ましくない。【００２１】
ムーニー粘度の速度依存性指数（ｎ値）は、２．３〜３．０、好ましくは２．４〜２．９、より好ましくは２．４〜２．８である。ｎ値が２．３より小さいと、フィラーの混入性が悪くなり、３．０より大きいと反発弾性が低下し好ましくない。【００２２】
ｎ値は、ポリブタジエンの分岐度と分子量分布により決定され、ムーニー粘度とは相関性がない。ポリブタジエンの分岐度や分子量分布が大きくなるとｎ値は大きくなり、逆に分岐度や分子量分布が小さくなるとｎ値は小さくなる。【００２３】
また、n値の範囲の操作は、分子量分布も最適にする必要があるため、例えば以下のように二段階で行なうことができる。先ず、ブタジエンの重合段階においてn値が小さく分子量の異なるポリブタジエンを数種類重合する。次に、分子量の異なる前記ホリブタジエン数種類をブレンドして分子量分布を広げることで、n値を最適な範囲に調整する。重合段階でのn値は、助触媒である有機アルミニウム化合物と水との混合モル比で調整することができる。すなわち、所定量の有機アルミニウム化合物に対し、水の添加量を増加させることで、混合モル比は小さくなり、混合モル比が小さくなるに従ってn値も小さくなる傾向にある。重合段階での助触媒である有機アルミニウム化合物と水との混合モル比は、好ましくは２．０以下、特に好ましくは１．０〜１．５である。混合モル比が２．０以上であると、n値が大きくなりすぎ、１．０未満であると重合活性が著しく低下する場合があるので好ましくない。【００２４】
５％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）とムーニー粘度（ＭＬ）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ）は、好ましくは２.５〜３.５であり、より好ましくは２．５〜３．０である。
Ｔｃｐ／ＭＬ比が上記範囲より大きいと、素ゴムのコールドフロー性が大きくなり、上記範囲より小さいと耐摩耗性が低下し好ましくない。【００２５】
シス−１，４含有量が９５％以上であることが好ましく、９７％以上がより好ましく、９８％以上が特に好ましい。シス−１，４含有量が上記以下であると耐摩耗性が低下するので好ましくない。【００２６】
上記のポリブタジエンは、コバルト系触媒により製造することができる。コバルト系触媒組成物としては、（Ａ）コバルト化合物、（Ｂ）ハロゲン含有有機アルミニウム化合物、及び（Ｃ）水からなる触媒系をあげることができる。【００２７】
コバルト化合物としては、コバルトの塩や錯体が好ましく用いられる。特に好ましいものは、塩化コバルト、臭化コバルト、硝酸コバルト、オクチル酸（エチルヘキサン酸）コバルト、ナフテン酸コバルト、酢酸コバルト、マロン酸コバルト等のコバルト塩や、コバルトのビスアセチルアセトネートやトリスアセチルアセトネート、アセト酢酸エチルエステルコバルト、コバルト塩のピリジン錯体やピコリン錯体等の有機塩基錯体、もしくはエチルアルコール錯体などが挙げられる。【００２８】
ハロゲン含有機アルミニウムとしては、トリアルキルアルミニウムやジアルキルアルミニウムクロライド、ジアルキルアルミニウムブロマイド、アルキルアルミニウムセスキクロライド、アルキルアルミニウムセスキブロマイド、アルキルアルミニウムジクロライド等をあげることができる。【００２９】
具体的な化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムを挙げることができる。【００３０】
さらに、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライドなどのジアルキルアルミニウムクロライド、セスキエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライドなどのような有機アルミニウムハロゲン化合物、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、セスキエチルアルミニウムハイドライドのような水素化有機アルミニウム化合物も含まれる。これらの有機アルミニウム化合物は、二種類以上併用することができる。【００３１】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのモル比（Ｂ）／（Ａ）は、好ましくは０．１〜５０００、より好ましくは１〜２０００である。【００３２】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とのモル比（Ｂ）／（Ｃ）は、好ましくは０．７〜５であり、より好ましくは０．８〜４であり、特に好ましくは１〜３である。【００３３】
ブタジエンモノマ−以外にイソプレン、１,３−ペンタジエン、２−エチル−１,３− ブタジエン、２,３−ジメチルブタジエン、２−メチルペンタジエン、４−メチルペンタジエン、２,４−ヘキサジエンなどの共役ジエン、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ブテン−２、イソブテン、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の非環状モノオレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン等の環状モノオレフィン、及び／又はスチレンやα−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１,５−ヘキサジエン等の非共役ジオレフィン等を少量含んでいてもよい。【００３４】
重合方法は、特に制限はなく、１,３−ブタジエンなどの共役ジエン化合物モノマ−そのものを重合溶媒とする塊状重合（バルク重合）、又は溶液重合などを適用できる。溶液重合での溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、ブタン、ヘプタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、上記のオレフィン化合物やシス−２−ブテン、トランス−２−ブテン等のオレフィン系炭化水素、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、ケロシン等の炭化水素系溶媒、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられる。【００３５】
中でも、トルエン、シクロヘキサン、あるいは、シス−２−ブテンとトランス−２−ブテンとの混合物などが好適に用いられる。【００３６】
重合温度は−３０〜１５０℃の範囲が好ましく、３０〜１００℃の範囲が特に好ましい。重合時間は１分〜１２時間の範囲が好ましく、５分〜５時間が特に好ましい。【００３７】
所定時間重合を行った後、重合槽内部を必要に応じて放圧し、洗浄、乾燥工程等の後処理を行う。【００３８】
本発明の（ａ）以外のジエン系ゴム（ｂ）としては、ハイシスポリブタジエンゴム、ローシスポリブタジエンゴム（ＢＲ）、乳化重合若しくは溶液重合スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。【００３９】
また、これらゴムの誘導体、例えば錫化合物で変性されたポリブタジエンゴムやエポキシ変性、シラン変性、マレイン酸変性された上記ゴムなども用いることができ、これらのゴムは単独でも、二種以上組合せて用いても良い。【００４０】
本発明の（ｃ）成分のゴム補強剤としては、各種のカーボンブラックやホワイトカーボン、活性化炭酸カルシウム、超微粒子珪酸マグネシウム等の無機補強剤や、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ハイスチレン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、クマロンインデン樹脂及び石油樹脂等の有機補強剤などがある。特に好ましくは、粒子径が９０ｎｍ以下、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックで、例えば、ＦＥＦ，ＦＦ，ＧＰＦ，ＳＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＲＦ，ＨＡＦ等が挙げられる。本発明のゴム組成物の混合割合は、特定のハイシスポリブタジエン（ａ）５〜９０重量％と、（ａ）以外のジエン系ゴム（ｂ）９０〜５重量％とからなるゴム成分（ａ）＋（ｂ）１００重量部とゴム補強剤（ｃ）１〜１００重量部である。【００４１】
より好ましくは、特定のハイシスポリブタジエン（ａ）１０〜７０重量％と、（ａ）以外のジエン系ゴム（ｂ）９０〜３０重量％とからなるゴム成分（ａ）＋（ｂ）１００重量部とゴム補強剤（ｃ）１０〜７０重量部である。【００４２】
本発明のゴム組成物は、前記各成分を通常行われているバンバリー、オープンロール、ニーダー、二軸混練り機などを用いて混練りすることで得られる。【００４３】
本発明のゴム組成物には、必要に応じて、加硫剤、加硫助剤、老化防止剤、充填剤、プロセスオイル、亜鉛華、ステアリン酸など、通常ゴム業界で用いられる配合剤を混練してもよい。【００４４】
加硫剤としては、公知の加硫剤、例えば硫黄、有機過酸化物、樹脂加硫剤、酸化マグネシウムなどの金属酸化物などが用いられる。【００４５】
加硫助剤としては、公知の加硫助剤、例えばアルデヒド類、アンモニア類、アミン類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジチオカーバメイト類、キサンテート類などが用いられる。【００４６】
老化防止剤としては、アミン・ケトン系、イミダゾール系、アミン系、フェノール系、硫黄系及び燐系などが挙げられる。【００４７】
充填剤としては、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、クレー、リサージュ、珪藻土等の無機充填剤、再生ゴム、粉末ゴム等の有機充填剤が挙げられる。【００４８】
プロセスオイルは、アロマティック系、ナフテン系、パラフィン系のいずれを用いてもよい。
【実施例】
【００４９】
以下に本発明に基づく実施例について具体的に記載する。【００５０】
ミクロ構造は赤外吸収スペクトル分析によって行った。シス７４０ｃｍ-1、トランス９６７ｃｍ-1、ビニル９１０ｃｍ-1の吸収強度比からミクロ構造を算出した。【００５１】
分子量（Ｍｗ，Ｍｎ）は、ＧＰＣ法：ＨＬＣ−８２２０（東ソー社製）で測定し、標準ポリスチレン換算により算出した。【００５２】
トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）は、ポリマー２．２８gをトルエン５０ｍｌに溶解した後、標準液として粘度計校正用標準液（ＪＩＳ  Ｚ８８０９）を用い、キャノンフェンスケ粘度計Ｎｏ.４００を使用して、２５℃で測定した。【００５３】
素ゴム、配合物のムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）は、ＪＩＳ−Ｋ６３００に準拠して測定した。【００５４】
ｎ値はＪＩＳ６３００に準拠して、ローターの回転速度（１／分）を変えてムーニー粘度を測定し、ムーニー粘度（ＭＬ）とローター回転数（ＲＳ）から数３により求めた直線の傾きの逆数である。ここに、ｌｏｇ（Ｋ）は、直線の切片を意味する任意の数である。【００５５】
(数３)
ｌｏｇ（ＭＬ）＝ｌｏｇ（Ｋ）＋ｎ−１×ｌｏｇ（ＲＳ）  【００５６】
なお、数３は、非ニュートン流動に対するｎ乗則の理論式（数４）に基づいて得ることが可能である。【００５７】
(数４)
γ＝ｋτｎ
但しγ：速度勾配，τ：せん断応力，ｋ-1＝η：粘性係数【００５８】
混練加工性は、ラボプラストミル（東洋精機製作所社製）を用いて、スタート温度９０度、所定の充填率にて、一分間のゴム素練り後、カーボンブラック等を含む充填剤を投入してから、トルクが立ち上がるまでの時間を測定し、比較例１を１００として指数で示した（指数は小さいほど良好）。【００５９】
配合ＭＬは、ＪＩＳ−Ｋ６３００に規定されている測定法に従って、比較例１を１００として指数で示した（指数は小さいほど良好）。【００６０】
硬度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に規定されている測定法に従って、デュロメーター式（タイプＡ）で測定し、比較例１を１００として指数で示した（指数は大きいほど硬度が高い）。【００６１】
３００％引張応力は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に規定されている測定法に従って、３号ダンベルで引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、比較例１を１００として指数で示した（指数は高いほど良好）。【００６２】
引張強度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に規定されている測定法に従って、３号ダンベルで引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、比較例１を１００として指数で示した（指数は高いほど良好）。【００６３】
反発弾性は、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に規定されている測定法に従って、トリプソ式で測定し、比較例１を１００として指数で示した（指数は高いほど良好）。【００６４】
ランボーン磨耗性は、ＪＩＳ−Ｋ６２６４に規定されている測定法に従って、スリップ率２０％で測定し、比較例１を１００として指数で示した（指数は大きいほど良好）。【００６５】
（実施例１乃至３、比較例１乃至５）
先ず、本発明に係るタイヤ用ゴム組成物の実施例１乃至３、並びに比較例に用いるシスポリブタジエン（重合例１乃至５）を製造した。窒素ガスで置換した内容１．５Ｌの撹拌機つきステンレス製反応槽中に、重合溶液１．０Ｌ（ブタジエン；３１．５ｗｔ％、２‐ブテン類；２８．８ｗｔ％、シクロヘキサン；３９．７ｗｔ％）を入れ、水２．２ｍｍｏｌ、ジエチルアルミニウムクロライド２．９ｍｍｏｌ(有機アルミニウム/水 混合モル比＝１．３)、シクロオクタジエン（ＣＯＤ）変量、コバルトオクトエート０．００５ｍｍｏｌを加え、６０℃で２０分間撹拌し、１，４シス重合を行った。これに老化防止剤エタノール溶液を加えて重合を停止した。その後、未反応のブタジエン及び２‐ブテン類を蒸発除去しシスポリブタジエンを得た。表１にシクロオクタジエンを変量して得られた重合例１乃至５に係るシスポリブタジエンを示す。【００６６】
【表１】
2007081018.tif 000002
【００６７】
次に、重合例１乃至５に係るシスポリブタジエンを表２に示す割合でシクロヘキサンに溶解してブレンドした後、シクロヘキサンを蒸発除去することによって、試作品１乃至４に係る混合シスポリブタジエンを得た。【００６８】
【表２】
2007081018.tif 000003
【００６９】
次に、試作品１乃至３に係る混合シスポリブタジエン（ＢＲ）を実施例１乃至４とし、市販のシスポリブタジエン（ＢＲ１５０Ｌ、ＢＲ７００、ＢＲ１５０Ｂ、ＢＲ２３０、いずれも宇部興産（株）製）及び試作品４に係る混合シスポリブタジエン比較例１乃至５とし、これら素ゴム（ＢＲ）について物性を測定した。また、表３に示す配合処方に基づいて、ラボプラストミルＢＲ−２５０型（東洋精機製作所社製）を使用し、温度９０℃、回転数６８ｒｐｍに設定して素ゴム（ＢＲ）とＮＲを１分間混合した後、加硫剤を除いた配合剤を投入し４分間混練りした。次に、混練物を６インチロールにより、加硫剤を混合して配合物を作製し、そのムーニー粘度を測定した。次に、配合物を所定の金型に入れ、１５０℃で３０分間プレス加硫して加硫物を作製し、その物性を測定した。これらの結果を表３に示す。【００７０】
【表３】
2007081018.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成20年1月28日(2008.1.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コバルト系触媒を用いて合成されたハイシスポリブタジエンが、（イ）ムーニー粘度（ＭＬ）：４０〜４９、（ロ）分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］：３．０〜３．９及び（ハ）ムーニー粘度の速度依存性指数（ｎ値）：２．３〜３．０（ｎ値は数１で表される）の要件を満足し、かつミクロ構造分析におけるシス構造の割合が９５ｗｔ％以上のハイシスポリブタジエン（ａ）１０〜７０重量％と、（ａ）以外のジエン系ゴム（ｂ）９０〜３０重量％とからなるゴム成分（ａ）＋（ｂ）１００重量部に対し、ゴム補強剤（ｃ）１〜１００重量部を配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
【数１】
2007081018.tif 000005
【請求項２】
該（ａ）のハイシスポリブタジエンの５ｗｔ％トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）とムーニー粘度（ＭＬ）の比（Ｔｃｐ／ＭＬ）が２．５〜３．５であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項３】
該（ａ）のハイシスポリブタジエンのＭｗが５０万〜７０万、Ｍｎが１２万〜２５万であることを特徴とする請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項４】
該（ｃ）のゴム補強剤がカーボンブラック及びシリカのいずれか１以上あることを特徴とする請求項１乃至３いずれか記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項５】
該（ｂ）のジエン系ゴムが、天然ゴム及びイソプレンゴムのいずれか１以上であることを特徴とする請求項１乃至４いずれか記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５いずれか記載のタイヤ用ゴム組成物をゴム基材として用いることを特徴とするタイヤ。
【国際調査報告】
2007081018.tif 000006
2007081018.tif 000007
2007081018.tif 000008
2007081018.tif 000009