(57)【要約】  本発明のアルカリ現像性樹脂組成物は、多官能エポキシ樹脂（Ａ）に不飽和一塩基酸（Ｂ）及びフェノール化合物（Ｃ）を付加させた構造を有するエポキシ付加物と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを反応させて得られた光重合性不飽和化合物を含有するアルカリ現像性樹脂組成物で、その誘電正接が、１０〜５０Ｈｚの周波数範囲のいずれかの周波数において０．００８以下であることを特徴とするものであり、感度、解像度、透明性、密着性、耐アルカリ性等の性能を維持したまま、優れた電気特性を持ち、良好な配向制御用突起の断面形状を与えることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能エポキシ樹脂（Ａ）に不飽和一塩基酸（Ｂ）及びフェノール化合物（Ｃ）を付加させた構造を有するエポキシ付加物と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを反応させて得られた光重合性不飽和化合物を含有するアルカリ現像性樹脂組成物で、その誘電正接が、１０〜５０Ｈｚの周波数範囲のいずれかの周波数において０．００８以下であることを特徴とするアルカリ現像性樹脂組成物。
【請求項２】
前記エポキシ付加物が、前記多官能エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基１個に対し、前記不飽和一塩基酸（Ｂ）のカルボキシル基の数ｎBが０．１〜０．９個で、前記フェノール化合物（Ｃ）の数ｎCが０．１〜０．９個で、かつ、ｎBとｎCとの和が０．２〜１．０個となる比率で付加させた構造を有し、
前記エポキシ付加物と前記多塩基酸無水物（Ｄ）との反応は、前記エポキシ付加物の水酸基１個に対し、前記多塩基酸無水物（Ｄ）の酸無水物構造の数ｎDが０．２〜０．８個となる比率で行われることを特徴とする請求の範囲第１項記載のアルカリ現像性樹脂組成物。
【請求項３】
前記多官能エポキシ樹脂（Ａ）が、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキリデンビスフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂であることを特徴とする請求の範囲第１又は２項記載のアルカリ現像性樹脂組成物。
【化１】
2007049665.tif 000034
【化２】
2007049665.tif 000035
【化３】
2007049665.tif 000036
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）中、Ｘ1がプロピリデン基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が水素原子であり、ｒが０又は１であることを特徴とする請求の範囲第３項記載のアルカリ現像性樹脂組成物。
【請求項５】
前記光重合性不飽和化合物に、さらにエポキシ化合物（Ｅ）を反応させたことを特徴とする請求の範囲第１乃至４項のいずれかに記載のアルカリ現像性樹脂組成物。
【請求項６】
液晶の配向を制御するための突起物を形成するためのネガ型感光性組成物であって、少なくとも、請求の範囲第１乃至５項のいずれかに記載のアルカリ現像性樹脂組成物に、光重合開始剤及び溶剤を含有させたことを特徴とするアルカリ現像型感光性樹脂組成物。
【請求項７】
さらに、色材（Ｆ）を含有させたことを特徴とする請求の範囲第６項記載のアルカリ現像型感光性樹脂組成物。
【請求項８】
少なくとも、透光性基材と、液晶分割配向制御用突起とを備える液晶表示装置用基板において、当該液晶分割配向制御用突起が、請求の範囲第６又は７項記載のアルカリ現像型感光性樹脂組成物を用いて形成されたことを特徴とする液晶表示装置用基板。
【請求項９】
請求の範囲第８項記載の液晶表示装置用基板を備えたことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の光重合性不飽和化合物を含有し、誘電正接の低いアルカリ現像性樹脂組成物、並びに、該アルカリ現像性樹脂組成物を用い、液晶表示装置用基板における液晶分割配向制御用突起の形成に用いられるアルカリ現像型感光性樹脂組成物に関する。また、本発明は、該アルカリ現像型感光性樹脂組成物を用いて液晶分割配向制御用突起を形成した液晶表示装置用基板、及び該液晶表示装置用基板を備えた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン性不飽和結合を有するアルカリ可溶性のバインダ樹脂、光重合開始剤、及び溶剤を含有するアルカリ現像型感光性樹脂組成物は、カラー液晶表示装置、イメージセンサー等の基幹部品であるカラーフィルタの製造に広く用いられている。近年、特に液晶ディスプレイがカラーテレビにも用いられるようになり、中でもコントラスト比が高く視野角が広い配向分割垂直配向（ＭＶＡ）方式の液晶ディスプレイの使用が拡大しつつある。しかし、ＭＶＡ方式の液晶ディスプレイにおいては、長時間にわたり電圧を印加した状態におくと、配向制御用突起の表面に電荷がたまり残像が発生するという不具合を生じることがある。これを防ぐために、該配向制御用突起には優れた電気特性を持つことが求められている。ここでいう優れた電気特性とは、誘電緩和特性が液晶及び配向膜に近く、表面電荷の残留が起こらないことを意味する。また、高視野角化のため、該配向制御用突起の断面形状（縦断面形状）は円弧状、すなわち半円形あるいは半楕円形のように上面に平らな部分がなく、且つ低部ほど幅広くなるような形状であることが必要である。【０００３】
下記特許文献１には、光重合性不飽和化合物及び該化合物を含有するアルカリ現像型感光性樹脂組成物が提案されている。また、下記特許文献２には、ポリカルボン酸樹脂を含有する樹脂組成物及び該樹脂組成物を含有する感光性樹脂組成物が提案されている。しかし、これらの感光性樹脂組成物を用いて形成された配向制御用突起は、上面に平らな部分ができてしまうことがあり、また電気特性も満足できるものではなかった。
また、下記特許文献３には、アルカリ可溶性不飽和樹脂及び該樹脂を含有する感放射線性樹脂組成物が提案されているが、この感放射線性樹脂組成物は、ポジ型であるため電気特性的には有利であるものの露光硬化時のフォトマスク上に微小なキズやゴミがあると共通欠陥が出やすく、コスト、プロセス的に不利であるという問題があった。【０００４】
【特許文献１】特許第３１４８４２９号公報
【特許文献２】特開２００３−１０７７０２号公報
【特許文献３】特開２００３−８９７１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、感度、解像度、透明性、密着性、耐アルカリ性等の性能を維持したまま、優れた電気特性を持ち、良好な配向制御用突起の断面形状を与えるアルカリ現像型感光性樹脂組成物、及びそれを用いて形成した液晶表示装置用基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、多官能エポキシ樹脂（Ａ）に不飽和一塩基酸（Ｂ）及びフェノール化合物（Ｃ）を付加させた構造を有するエポキシ付加物と、多塩基酸無水物（Ｄ）とを反応させて得られた光重合性不飽和化合物を含有するアルカリ現像性樹脂組成物で、その誘電正接が、１０〜５０Ｈｚの周波数範囲のいずれかの周波数において０．００８以下であることを特徴とするアルカリ現像性樹脂組成物を提供することによって、上記目的を達成したものである。【０００７】
また、本発明は、液晶の配向を制御するための突起物を形成するためのネガ型感光性組成物であって、少なくとも、上記アルカリ現像性樹脂組成物に、光重合開始剤及び溶剤を含有させたことを特徴とするアルカリ現像型感光性樹脂組成物を提供することによって、上記目的を達成したものである。【０００８】
また、本発明は、少なくとも、透光性基材と、液晶分割配向制御用突起とを備える液晶表示装置用基板において、当該液晶分割配向制御用突起が、上記アルカリ現像型感光性樹脂組成物を用いて形成されたことを特徴とする液晶表示装置用基板を提供するものである。
また、本発明は、上記液晶表示装置用基板を備えたことを特徴とする液晶表示装置を提供するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明のアルカリ現像性樹脂組成物について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。【００１０】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物は、多官能エポキシ樹脂（Ａ）に不飽和一塩基酸（Ｂ）及びフェノール化合物（Ｃ）を付加させた構造を有するエポキシ付加物と、多塩基酸無水物（Ｄ）と反応させて得られた光重合性不飽和化合物を含有するもので、その誘電正接は１０〜５０Ｈｚの周波数範囲のいずれかの周波数において０．００８以下である。【００１１】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の誘電正接は、１０〜５０Ｈｚの周波数範囲のいずれかの周波数において０．００８以下であり、０．００７以下であるのが好ましく、小さいほど好ましい。本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の誘電正接が０．００８以下であると、液晶表示装置基板における液晶分割配向制御用突起の形成に用いた場合に、表示焼き付き等の発生しない信頼性の高い液晶表示装置が得られる。尚、上記誘電正接は、測定サンプルとして本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の硬化物を用い、常法に従って測定した値である。【００１２】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の誘電正接を、１０〜５０Ｈｚの周波数範囲のいずれかの周波数において０．００８以下とする上で、上記エポキシ付加物は、多官能エポキシ樹脂（Ａ）に不飽和一塩基酸（Ｂ）及びフェノール化合物（Ｃ）を、多官能エポキシ樹脂（Ａ）の有するエポキシ基１個に対し、不飽和一塩基酸（Ｂ）の有するカルボキシル基の数ｎBが０．１〜０．９個、フェノール化合物（Ｃ）の有するフェノール性水酸基の数ｎCが０．１〜０．９個、かつｎBとｎCの和が０．２〜１．０個となる比率で付加させた構造を有するものであることが好ましい。上記多官能エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ基1個に対して、上記カルボキシル基の数ｎBはさらに好ましくは０．４〜０．９個であり、上記フェノール性水酸基の数ｎCはさらに好ましくは０．１〜０．６個であり、ｎBとｎCとの和はさらに好ましくは０．８〜１．０個である。
上記エポキシ付加物を上記の好ましい構造を有するものとするためには、（Ａ）〜（Ｃ）成分を、（Ａ）成分１００重量部に対し、（Ｂ）成分１０〜３０質量部及び（Ｃ）成分１０〜７０質量部の使用比率で付加反応に供するのが好ましい。
また、（Ａ）成分への（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の付加反応は、常法に従って行うことができる。【００１３】
また、本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の誘電正接を、１０〜５０Ｈｚの周波数範囲のいずれかの周波数において０．００８以下とする上で、上記エポキシ付加物と多塩基酸無水物（Ｄ）との反応（エステル化）は、上記エポキシ付加物の有する水酸基1個に対し、多塩基酸無水物（Ｄ）の有する酸無水物構造の数ｎDが０．２〜０．８個となる比率で行なうことが好ましい。上記酸無水物構造の数ｎDは、上記エポキシ付加物の有する水酸基1個に対して、さらに好ましくは０．４〜０．７個である。
上記エポキシ付加物と（Ｄ）成分との反応を上記の好ましい比率で行うためには、上記エポキシ付加物及び（Ｄ）成分は、上記エポキシ付加物６０〜７５質量部、（Ｄ）成分１５〜４０質量部の使用比率で反応に供するのが好ましい。
また、上記エポキシ付加物と（Ｄ）成分との反応は、常法に従って行うことができる。【００１４】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の調製に用いられる多官能エポキシ樹脂（Ａ）として好ましいものは、下記一般式（Ｉ）で表されるアルキリデンビスフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂である。【００１５】
【化１】
2007049665.tif 000002
【００１６】
【化２】
2007049665.tif 000003
【００１７】
【化３】
2007049665.tif 000004
【００１８】
上記一般式（Ｉ）中、Ｘ1で表される炭素原子数１〜４のアルキリデン基としては、メチリデン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、イソブチリデン、トリフルオロメチリデン、ジトリフルオロイソプロピリデン等が挙げられ、これらのアルキリデン基が置換されていてもよいハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。Ｘ1で表される脂環式炭化水素基としては、シクロペンチリデン、３−メチルシクロペンチリデン、シクロペンテニリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘキセニリデン、３−メチルシクロヘキシリデン、３，３−ジメチルシクロヘキシリデン、３，５−ジメチルシクロヘキシリデン等が挙げられる。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される炭素原子数１〜５のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル等が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル等が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される炭素原子数２〜５のアルケニル基としては、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル等が挙げられる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるハロゲン原子、並びにＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表される上記アルキル基、上記アルコキシ基及び上記アルケニル基が置換されていてもよいハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。【００１９】
上記一般式（Ｉ）におけるＸ1は、上記[化２]で示される置換基でもよい。上記[化２]で示される置換基中、Ｚ1で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、へプチル、オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル等が挙げられる。Ｚ1で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル等が挙げられる。Ｚ1で表される炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、アリル、ブテニル、プロペニル等が挙げられる。Ｚ1で表されるハロゲン原子、並びにＺ1で表される上記アルキル基、上記アルコキシ基及び上記アルケニル基が置換されていてもよいハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
Ｙで示される炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデキル等が挙げられる。Ｙで示される該シクロアルキル基又はフェニル基が置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基及びアルコキシ基としては、Ｚ1で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基及びアルコキシ基として例示したものが挙げられる。【００２０】
上記一般式（Ｉ）で表されるアルキリデンビスフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂の中でも、Ｘ1がプロピリデン基であるもの；Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも１つが水素原子、特にＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4全てが水素原子であるもの；ｒが０又は１〜５、特に０又は１であるものが好ましい。【００２１】
上記一般式（Ｉ）で表されるアルキリデンビスフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂の具体例としては、以下の化合物No.1〜No.13の化合物が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。【００２２】
【化４】
2007049665.tif 000005
【００２３】
【化５】
2007049665.tif 000006
【００２４】
【化６】
2007049665.tif 000007
【００２５】
【化７】
2007049665.tif 000008
【００２６】
【化８】
2007049665.tif 000009
【００２７】
【化９】
2007049665.tif 000010
【００２８】
【化１０】
2007049665.tif 000011
【００２９】
【化１１】
2007049665.tif 000012
【００３０】
【化１２】
2007049665.tif 000013
【００３１】
【化１３】
2007049665.tif 000014
【００３２】
【化１４】
2007049665.tif 000015
【００３３】
【化１５】
2007049665.tif 000016
【００３４】
【化１６】
2007049665.tif 000017
【００３５】
また、本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の調製に用いられる多官能エポキシ樹脂（Ａ）としては、下記一般式（II）で表されるフェノールノボラック型エポキシ樹脂を用いることもできる。【００３６】
【化１７】
2007049665.tif 000018
【００３７】
Ｒ5で表される炭素原子数１〜５のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル等が挙げられる。Ｒ5で表される炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル等が挙げられる。Ｒ5で表される炭素原子数２〜５のアルケニル基としては、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル等が挙げられる。Ｒ5で表されるハロゲン原子、並びにＲ5で表される上記アルキル基、上記アルコキシ基及び上記アルケニル基が置換されていてもよいハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。【００３８】
上記一般式（II）で表されるフェノールノボラック型エポキシ樹脂の具体例としては、以下の化合物No.14〜No.17の化合物が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。【００３９】
【化１８】
2007049665.tif 000019
【００４０】
【化１９】
2007049665.tif 000020
【００４１】
【化２０】
2007049665.tif 000021
【００４２】
【化２１】
2007049665.tif 000022
【００４３】
また、本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の調製に用いられる多官能エポキシ樹脂（Ａ）の具体例としては、化合物No.18、19、20及び20Aも挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。【００４４】
【化２２】
2007049665.tif 000023
【００４５】
【化２３】
2007049665.tif 000024
【００４６】
【化２４】
2007049665.tif 000025
【００４７】
【化２４Ａ】
2007049665.tif 000026
【００４８】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の調製に用いられる不飽和一塩基酸（Ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、ヒドロキシエチルアクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート・マレートが好ましい。【００４９】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の調製に用いられるフェノール化合物（Ｃ）としては、例えば下記[化２５]で表される構造を有するフェノール化合物が挙げられる。【００５０】
【化２５】
2007049665.tif 000027
【００５１】
上記フェノール化合物（Ｃ）としては、具体的には、フェノール、ｐ−クミルフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｍ−ブロモフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−クロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、ペンタクロロフェノール、２，６−ジメチル−４−（ベンゾイロキシ）フェノール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−フェノキシフェノール、ヒドロキノンモノベンゾエート、β−ナフトール、ｐ−ヒドロキシベンゾニトリル、ｐ−ニトロフェノール、メチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、サリチル酸メチル、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコール、ピロガロール等が挙げられる。これらの中でも、フェノール、ｐ−クミルフェノール、ナフトール、サリチル酸メチルが好ましい。【００５２】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の調製に用いられる多塩基酸無水物（Ｄ）としては、例えば、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、フタル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、２，２’−３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３’−４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等の一無水物；３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ビフタル酸二無水物）、３，３’，４，４’−ジフェニルテトラスルホン酸二無水物、４，４’−オキシジフタル酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ブタンテトラカルボン酸二無水物等の二無水物が挙げられ、一無水物と二無水物とを併用するか、又は二無水物単独で用いるのが好ましい。【００５３】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物においては、光重合性不飽和化合物として、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分から得られた光重合性不飽和化合物にさらにエポキシ化合物（Ｅ）を反応させたものを用いてもよい。該エポキシ化合物（Ｅ）は、酸価調製のために用いられるもので、本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の現像性を改良するために用いることができる。用いることのできるエポキシ化合物（Ｅ）としては、単官能エポキシ化合物及び多官能エポキシ化合物が挙げられる。上記光重合性不飽和化合物は、固形分の酸価が２０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇ、特に３０〜１２０ｍｇＫＯＨ/ｇの範囲であることが好ましく、単官能又は多官能エポキシ化合物の使用量は、上記酸価を満たすように選択するのが好ましい。【００５４】
上記単官能エポキシ化合物としては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロパルギルグリシジルエーテル、p−メトキシエチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−メトキシグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、２−メチルクレジルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、ｐ−クミルフェニルグリシジルエーテル、トリチルグリシジルエーテル、２，３−エポキシプロピルメタクリレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、グリシジルブチレート、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、スチレンオキシド、ピネンオキシド、メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、下記化合物No.21、No.22等が挙げられる。【００５５】
【化２６】
2007049665.tif 000028
【００５６】
【化２７】
2007049665.tif 000029
【００５７】
上記多官能エポキシ化合物としては、ビスフェノール型エポキシ化合物及びグリシジルエーテル類からなる群から選択される一種以上を用いると、特性の一層良好なアルカリ現像型樹脂組成物を得ることができるので好ましい。
上記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、上記一般式（Ｉ）で表されるアルキリデンビスフェノールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂を用いることができる他、例えば、水添ビスフェノール型エポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物も用いることができる。
上記グリシジルエーテル類としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８−オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）プロパン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）エタン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）メタン、１，１，１，１−テトラ（グリシジルオキシメチル）メタン等が挙げられる。【００５８】
上記多官能エポキシ化合物としては、その他、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物；３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン等の脂環式エポキシ化合物；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルＰ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のグリシジルアミン類；１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ化合物；ジシクロペンタジエンジオキシド等のジオキシド化合物；ナフタレン型エポキシ化合物、トリフェニルメタン型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物等を用いることができる。【００５９】
（Ａ）〜（Ｄ）の各成分を反応させ、さらに必要に応じて（Ｅ）成分を反応させて得られた光重合性不飽和化合物の含有量は、本発明のアルカリ現像性樹脂組成物において１〜７０質量％、特に３〜３０質量％が好ましい。【００６０】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物には、上記光重合性不飽和化合物の他に、溶媒を含有させてもよく、例えば、光重合性不飽和化合物の含有量を上記の好ましい範囲とする場合、光重合性不飽和化合物以外の残部には溶媒を用いることができる。該溶媒の具体例としては、後述のアルカリ現像型感光性樹脂組成物に用いられる溶媒として例示するものが挙げられる。また、（Ａ）〜（Ｄ）成分、さらに必要に応じて（Ｅ）成分をから上記光重合性不飽和化合物を合成する際に用いた溶媒を除去せず、そのまま本発明のアルカリ現像性樹脂組成物に含有させてもよい。【００６１】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物は、主として、溶媒及び光重合開始剤と混合され、アルカリ現像型感光性樹脂組成物として用いられる。
以下に、上記アルカリ現像型感光性樹脂組成物（以下、本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物ともいう）について、好ましい実施形態に基づき以下に説明する。【００６２】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物は、少なくとも、前記光重合性不飽和化合物を含有する本発明のアルカリ現像性樹脂組成物に、光重合開始剤及び溶媒を含有させたものである。
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物において、前記光重合性不飽和化合物の含有量は、アルカリ現像型感光性樹脂組成物から溶媒を除く全固形分の合計質量に占める割合で５〜５０質量％、特に１０〜３５質量％が好ましい。【００６３】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物に含まれる光重合開始剤としては、従来既知の化合物を用いることが可能であり、例えば、ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、１−ベンジル−１−ジメチルアミノ−１−（４'−モルホリノベンゾイル）プロパン、２−モルホリル−２−（４'−メチルメルカプト）ベンゾイルプロパン、チオキサントン、１−クロル−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチルアントラキノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾインブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイルプロパン、２−ヒドロキシ−２−（４'−イソプロピル）ベンゾイルプロパン、４−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、１，７−ビス（９'−アクリジニル）ヘプタン、９−ｎ−ブチル−３，６−ビス（２'−モルホリノイソブチロイル）カルバゾール、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１，２−オクタンジオン，１−[４−（フェニルチオ）フェニル]−，２−（O−ベンゾイルオキシム）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、下記化合物No.23、No.24等が挙げられる。【００６４】
【化２８】
2007049665.tif 000030
【００６５】
【化２９】
2007049665.tif 000031
【００６６】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物において、上記光重合開始剤の含有量は、アルカリ現像型感光性樹脂組成物から溶媒を除く全固形分の合計質量に占める割合で０．1〜３０質量％、特に０．５〜１５質量％が好ましい。【００６７】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物に含まれる溶媒としては、通常、前記の各成分を溶解又は分散しえる溶媒であれば特に制限はないが、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のセルソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール等のアルコール系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒；カルビトール系溶媒、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられ、中でも、ケトン類あるいはセロソルブ系溶媒が好ましい。これらの溶媒は１種又は２種以上の混合溶媒として使用することができる。
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物において、上記溶媒の含有量は、アルカリ現像型感光性樹脂組成物に占める全固形分濃度が５〜４０質量％、特に１５〜３０質量％となるように調整するとよい。【００６８】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物には、色材（Ｆ）を含有させてもよい。該色材としては、顔料及び染料を挙げることができる。どちらを添加するかについては特に制限されず、顔料及び染料のいずれか一方を用いても、あるいは両方を併用してもよい。顔料又は染料は、特に顔料分散法及び染料法によるカラーフィルタの作成に適している。【００６９】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物に色材（Ｆ）として使用される顔料としては、従来のカラーフィルタの製造に使用されている公知の顔料をいずれも用いることができる。また、カラーフィルタの分光調整のために、複数の顔料を組み合わせて用いることもできる。以下に、有機顔料の具体例をカレーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示す。尚、下記一覧中、「ｘ」で表されるのはＣ．Ｉ．ナンバーから任意で選択できる整数である。
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：２，１：ｘ，９：ｘ，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５，１５：６，１６，２４，２４：ｘ，５６，６０，６１，６２
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：ｘ，２，２：ｘ，４，７，１０，３６
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ
＜Ｃ．Ｉ＞２，５，１３，１６，１７：１，３１，３４，３６，３８，４３，４６，４８，４９，５１，５２，５９，６０，６１，６２，６４
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ
＜Ｃ．Ｉ＞１，２，３，４，５，６，７，９，１０，１４，１７，２２，２３，３１，３８，４１，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５２：１，５２：２，５３：１，５７：１，６０：１，６３：１，６６，６７，８１：１，８１：３，８１：ｘ，８３，８８，９０，１１２，１１９，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１６，２２４、２２６
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ：
＜Ｃ．Ｉ＞１，１：ｘ，３，３：３，３：ｘ，５：１，１９，２３，２７，３２，４２
・Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ
＜Ｃ．Ｉ＞１，３，１２，１３，１４，１６，１７，２４，５５，６０，６５，７３，７４，８１，８３，９３，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１６，１１７，１１９，１２０，１２６，１２７，１２８，１２９，１３８，１３９，１５０，１５１，１５２，１５３，１５４，１５６，１７５【００７０】
また、黒色顔料としては、三菱化学社製のカーボンブラック＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＩＬ３０Ｂ、ＩＬ３１Ｂ、ＩＬ７Ｂ、ＩＬ１１Ｂ、ＩＬ５２Ｂ、＃４０００、＃４０１０、＃５５、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ダイヤブラックＡ、ダイヤブラックＮ２２０Ｍ、ダイヤブラックＮ２３４、ダイヤブラックＩ、ダイヤブラックＬＩ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＮ３３９、ダイヤブラックＳＨ、ダイヤブラックＳＨＡ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＨ、ダイヤブラックＨＡ、ダイヤブラックＳＦ，ダイヤブラックＮ５５０Ｍ、ダイヤブラックＥ、ダイヤブラックＧ、ダイヤブラックＲ、ダイヤブラックＮ７６０Ｍ、ダイヤブラックＬＲ、キャンカーブ社製のカーボンブラックサーマックスＮ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０８、旭カーボン社製のカーボンブラック旭＃８０、旭＃７０、旭＃７０Ｌ、旭Ｆ−２００、旭＃６６、旭＃６６Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル、デグザ社製のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１６０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（いずれも商品名）等が挙げられる。【００７１】
その他顔料としては、ミロリブルー、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、コバルト系、マンガン系、タルク、クロム酸塩、フェロシアン化物、各種金属硫酸塩、硫化物、セレン化物、リン酸塩群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、コバルトグリーン等の無機顔料も使用することができる。これらの顔料は単独で、あるいは複数を混合して用いることができる。【００７２】
色材（Ｆ）として用いることのできる染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは単独で用いても、複数を混合して用いてもよい。【００７３】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物において、上記色材（Ｆ）の含有量は、アルカリ現像型感光性樹脂組成物から溶媒を除く全固形分の合計質量に占める割合で０．５〜７０質量％、特に５〜６０質量％が好ましい。【００７４】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物には、さらに、不飽和結合を有するモノマー、連鎖移動剤、界面活性剤等を併用することができる。【００７５】
上記不飽和結合を有するモノマーとしては、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸N−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ステアリル 、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸亜鉛、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ターシャリーブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物において、上記不飽和結合を有するモノマーの含有量は、アルカリ現像型感光性樹脂組成物から溶媒を除く全固形分の合計質量に占める割合で０．１〜５０質量％、特に１０〜３０質量％が好ましい。【００７６】
上記連鎖移動剤としては、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４-メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（3-メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（3-メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物が挙げられる。【００７７】
上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。【００７８】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物には、さらに熱可塑性有機重合体を加えることによって、硬化後のアルカリ現像型感光性樹脂組成物の特性を改善することもできる。該熱可塑性有機重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、ポリビニルブチラール、セルロースエステル、ポリアクリルアミド、飽和ポリエステル等が挙げられる。【００７９】
また、本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物には、必要に応じて、アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、第三ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；分散剤；レベリング剤；シランカップリング剤等の慣用の添加物を加えることができる。【００８０】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物を硬化させる際に用いられる活性光の光源としては、波長３００〜４５０ｎｍの光を発光するものを用いることができ、例えば、超高圧水銀ランプ、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等を用いることができる。【００８１】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物は、液晶表示装置用基板における液晶の配向を制御するための突起物を形成するためのネガ型感光性組成物として好適であるほか、色材（Ｆ）を含有する場合には、イメージセンサー等に有用なカラーフィルタを構成する着色画素又はブラックマトリックスの形成にも用いることができる。【００８２】
次に、本発明の液晶表示装置用基板（以下、本発明の液晶分割配向制御用突起付き基板ともいう）及び該基板を備えた本発明の液晶表示装置について、以下に説明する。
本発明の液晶分割配向制御用突起付き基板は、少なくとも、透光性基材と、液晶分割配向制御用突起とを備える液晶表示装置用基板において、当該液晶分割配向制御用突起が、本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物の硬化物であることを特徴とするものであり、当該液晶分割配向制御用突起の形成に本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物を用いること以外は、従来の液晶表示装置用基板とすることができる。【００８３】
本発明の液晶分割配向制御用突起付き基板は、透光性基材上にカラーフィルタ層を設け、該カラーフィルタ層上に本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物により液晶分割配向制御用突起を形成して、液晶用カラーフィルタとして用いることもできる。
以下、この場合について説明するが、これは本発明の液晶分割配向制御用突起付き基板又は液晶表示装置が必ずしもカラーフィルタ層を具備しなければならいないことを意味するものではない。【００８４】
一般にカラーフィルタ層とは、コントラスト向上のためのブラックマトリックス、次いで赤、緑、青の着色画素層を形成せしめたものであり、該カラーフィルタ層を含む液晶表示装置用基板をＭＶＡ方式の液晶表示装置に用いる場合には、カラーフィルタ層上に、必要に応じてハードコート層、透明導電膜を介して上記液晶分割配向制御用突起を積層し、さらに必要に応じて上記液晶分割配向制御用突起の上に配向膜を積層する。【００８５】
カラーフィルタ層を構成する上記ブラックマトリックスは、既に公知の方法を用いて形成することができる。例えば、クロムやチタン等の金属あるいは金属酸化物の薄膜をエッチングにてパターニングする方法、感光性樹脂組成物中にカーボンブラックや顔料等の着色材を混在させ、これを基板上に感光性樹脂層として形成しフォトリソグラフィ法により形成する方法、あるいは後に示す着色画素層を２層以上積層させこれを形成する方法等が挙げられるが、本発明においてはいずれの方法により形成してもよい。【００８６】
上記着色画素層は、上記ブラックマトリックスの開口部に設けられ、その形成方法としては顔料分散法、染料法、電着法、印刷法、転写法、及びインクジェット法等既に公知の方法が挙げられ、本発明においてはいずれの方法により形成してもよい。【００８７】
本発明の液晶表示装置を構成する基板の少なくとも一方には、配向膜層、透明導電膜層が形成される。該透明導電膜層は通常、配向膜あるいは該液晶分割配向制御用突起の直下に形成され、カラーフィルタ基板の場合にはカラーフィルタ層上、あるいは保護膜層上に形成される。透明導電膜層は、例えばＩＴＯ（インジウムとスズの複合酸化物）、ＩＺＯ（インジウムと亜鉛の複合酸化物）等の薄膜としてスパッタ法、真空蒸着法等の手法により形成することができる。【００８８】
上記液晶分割配向制御用突起の形成においては、先ず、本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物をスピンコーター、ロールコーター、カーテンコーター等の公知の手段により塗布する。また、基板への塗布に代わり、一旦、円筒状の転写胴に支持されたいわゆるブランケットやフィルム等の転写支持体上へアルカリ現像型感光性樹脂組成物を塗布し、これを基板へ転写する方法をとってもよい。次いで、所定のパターンのフォトマスクを介して露光し、未露光部を炭酸ナトリウム等のアルカリ性水溶液によって除去し現像する。尚、本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物は、露光感度が良好であるため、酸素遮断膜を形成する必要はないが、さらなる露光感度の向上を目的として、露光工程の前に酸素遮断膜を形成する工程を設けても良い。【００８９】
さらに、現像後に必要に応じて熱工程を施すことにより、液晶配向制御用突起の硬化を促進し、耐溶剤性、耐熱性、基板との密着性を向上させることができる。また、熱による収縮やリフローにより形状を滑らかにし液晶分子の配向性をより向上することが可能となる。【００９０】
このようにして形成された液晶分割配向制御用突起は、基板上にドット状、ストライプ状、ジグザグ状のように規則的に配置されていることが好ましく、その断面の形状が半円状あるいは半楕円状であることが好ましい。【００９１】
必要に応じて形成される配向膜層には、液晶化合物を垂直配向させることができ、かつ透明で絶縁性の物質が用いられる。通常、ポリイミド樹脂溶液、ポリアミック酸溶液等を公知の塗布方法あるいは印刷方法にて形成し、その後焼成することにより形成される。【００９２】
本発明の液晶分割配向制御用突起付き基板は、従来の液晶分割配向制御用突起付き基板と同様にして、液晶表示装置に適用することができる。【００９３】
また、本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物は、色材（Ｆ）を含む場合には、カラーフィルタを構成する着色画素又はブラックマトリックスを形成するために用いることもできる。
以下、該カラーフィルタについて、好ましい実施形態に基づき以下に説明する。【００９４】
上記カラーフィルタは、少なくとも、透光性基材と複数色の画素パターンからなるカラーフィルタ層とを備え、当該複数色の画素パターンのうち少なくとも１色が、色材（Ｆ）を含む本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物の硬化物であることを特徴とするか、あるいは、少なくとも、透光性基材と、複数色の画素パターン及びブラックマトリックスからなるカラーフィルタ層とを備え、当該ブラックマトリックスが、色材（Ｆ）を含む本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物の硬化物であることを特徴とするものである。【００９５】
上記カラーフィルタの製造方法の一例を以下に挙げる。
まず、ガラス等の透明基板に、本発明の色材（Ｆ）を含むアルカリ現像型感光性樹脂組成物を前述の液晶配向制御用突起形成と同様にして塗布する。次いで、所定のパターンのフォトマスクを介して露光し、未露光部を炭酸ナトリウム等のアルカリ性水溶液によって除去し現像し、熱工程を施す。これを所望の色数の透明着色被膜(画素パターン)が形成されるまで繰り返すことで、カラーフィルタを得ることができる。
尚、本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物は、露光感度が良好であるため、酸素遮断膜を形成する必要はないが、さらなる露光感度の向上を目的として、露光工程の前に酸素遮断膜を形成する工程を設けても良い。【００９６】
上記の方法は、透明着色被膜の形成だけではなく、ブラックマトリックスを設ける際に適用することもできる。【００９７】
本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物を用いたカラーフィルタは、複数色の画素パターン及び／又はブラックマトリックスの形成に色材（Ｆ）を含む本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物を用いる点以外は、従来のカラーフィルタと同様のものであり、用途に応じて異なる構成要素を持ち、様々な用途、例えば液晶表示装置に使用できる。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、下記実施例等において、「％」は、質量％を意味する。
実施例１〜１２及び比較例１〜２では、光重合性不飽和化合物を含有するアルカリ現像性樹脂組成物を製造した。実施例１３〜２６及び比較例３〜４では、これらのアルカリ現像性樹脂組成物に溶媒及び光重合開始剤を混合して、アルカリ現像型感光性樹脂組成物を製造し、実施例２７〜２８では、さらに色材も混合して、着色アルカリ現像型感光性樹脂組成物を製造した。【００９９】
[実施例１]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の製造
アデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（旭電化工業（株）製；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０；以下、化合物ａ−１ともいう）１００ｇ、フェノール（以下、化合物ｃ−１ともいう）２７．２ｇを仕込み、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．３８２ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７４．７ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１４４ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５４ｇ及びアクリル酸（以下、化合物ｂともいう）１７．９ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、ビフタル酸二無水物（以下、化合物ｄ−１ともいう）３８．７ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６３５ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３．８ｇを加えて１２０℃まで昇温し、６時間保持した。４０℃まで冷却し、４８時間保持した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３２ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色透明液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１を得た（収量５０４ｇ、Ｍｗ＝４６００、酸価（固形分）８１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度５９．６ｍＰａ・ｓ、固形分３７．５％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−１に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−１を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１の酸無水物構造が０．５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−１のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１００】
[実施例２]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．２の製造
アデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（化合物ａ−１）１００ｇ、ｐ−クミルフェノール（以下、化合物ｃ−２ともいう）６１．５ｇを仕込み、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．４８４ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９６．６ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１７８ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５４ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１７．７ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、ビフタル酸二無水物（化合物ｄ−１）３７．５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６１５ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２０．１ｇを加えて１２０℃まで昇温し、６時間保持した。４０℃まで冷却し、４８時間保持した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８６ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色透明液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．２を得た（収量５８４ｇ、Ｍｗ＝４５００、酸価（固形分）６７ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度５５ｍＰａ・ｓ、固形分３７．６％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．２が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−１に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−２を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１の酸無水物構造が０．５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−２のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１０１】
[実施例３]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．３の製造
アデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（化合物ａ−１）１００ｇ、ナフトール（以下、化合物ｃ−３ともいう）４１．７ｇを仕込み、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．４２５ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８４．８ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１５８ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５４ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１７．０ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、ビフタル酸二無水物（化合物ｄ−１）３７．３ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６１２ｇを加えて１２０℃まで昇温し、６時間保持した。４０℃まで冷却し、４８時間保持した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５９ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色透明液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．３を得た（収量４６９ｇ、Ｍｗ＝７６００、酸価（固形分）７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１７６ｍＰａ・ｓ、固形分４０．２％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．３が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−１に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−３を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１の酸無水物構造が０．５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−３のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１０２】
[実施例４]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．４の製造
アデカレジンＥＰ−４１００Ｅ (化合物ａ−１)２２３ｇ、フェノール（化合物ｃ−１）５５．４ｇを仕込み、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．８３６ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１７５ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３２３ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート５．６７ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）４５．７ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。室温まで冷却し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９４．０ｇ及び無水コハク酸(以下、化合物ｄ−２ともいう)８６．５ｇ、及びテトラブチルアンモニウムアセテート１．３９ｇを加えて１００℃で５時間撹拌した。更にアデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（以下、化合物ｅ−１ともいう）８８．１ｇを加えて１２０℃で３時間撹拌後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３４１ｇを加えて、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色透明液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．４を得た。（収量１０２６ｇ、Ｍｗ＝４１００、酸価（固形分）４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１４６ｍＰａ・ｓ、固形分４７．５％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．４が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−１に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−１を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−２の酸無水物構造が０．７５個の比率で、（Ｅ）成分である化合物ｅ−１のエポキシ基が０．４個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−２及び化合物ｅ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．５０個、化合物ｃ−１のフェノール性水酸基が０．５０個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１０３】
[実施例５]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．５の製造
アデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（化合物ａ−１）１５０ｇ及びｐ−クミルフェノール（化合物ｃ−２）８４．０ｇを仕込み、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．７０２ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。更にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３７ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２６２ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート３．８１ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）２９．６ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。室温まで冷却し、無水コハク酸(化合物ｄ−２)５７．８ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．９２９ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート６７．３ｇを加えて１００℃で５時間保持した。更にアデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（化合物ｅ−１）５８．９ｇを加えて１２０℃で３時間撹拌後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２６０ｇを加えて、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色透明液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．５を得た。（収量７８９ｇ、Ｍｗ＝４２００、酸価（固形分）４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１４６ｍＰａ・ｓ、固形分４７．５％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．５が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−１に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−２を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−２の酸無水物構造が０．７５個の比率で、（Ｅ）成分である化合物ｅ−１のエポキシ基が０．４個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−２及び化合物ｅ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．５０個、化合物ｃ−２のフェノール性水酸基が０．５０個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１０４】
[実施例６]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．６の製造
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂（エポキシ当量２３１；以下、化合物ａ−２ともいう）１２２ｇ、フェノール（化合物ｃ−１）２７．３ｇを仕込み、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．３９４ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５．６ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１５７ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５４ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１７．９ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、ビフタル酸二無水物（化合物ｄ−１）３９．８ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６３５ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３５ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色透明液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．６を得た（収量５０６ｇ、Ｍｗ＝５０００、酸価（固形分）９２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１３５ｍＰａ・ｓ、固形分４０．４％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．６が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−２に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−１を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１の酸無水物構造が０．５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−２のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−１のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１０５】
[実施例７] アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．７の製造
＜ステップ１＞１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタンの製造
ビフェニルシクロヘキシルケトン７０．５ｇ、フェノール２００．７ｇ及びチオ酢酸１０．１５ｇを仕込み、トリフルオロメタンスルホン酸４０．０ｇを１８℃で２０分かけて滴下した。１７〜１９℃で１８時間反応後、水５００ｇを加えて反応を停止させ、トルエン５００ｇを加え、有機層をｐＨ３〜４になるまで水洗して有機層を分離した。トルエン、水及び過剰のフェノールを留去した。残さにトルエンを加えて析出した固体をろ別し、トルエンで分散洗浄して淡黄色結晶５９．２ｇ（収率５１％）を得た。該淡黄色結晶の融点は２３９．５℃であり、該淡黄色結晶は目的物であることを確認した。【０１０６】
＜ステップ２＞１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン〔化合物Ｎｏ．７〕の製造
ステップ１で得られた１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン５７．５ｇ及びエピクロルヒドリン１９５．８ｇを仕込み、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド０．６０２ｇを加えて６４℃で１８時間撹拌した。続いて５４℃まで降温し、２４％水酸化ナトリウム水溶液４３．０ｇを滴下し、３０分攪拌した。エピクロルヒドリン及び水を留去し、メチルイソブチルケトン２１６ｇを加えて水洗後、２４％水酸化ナトリウム水溶液２．２ｇを滴下した。８０℃で２時間撹拌後、室温まで冷却し、３％モノリン酸ナトリウム水溶液で中和し、水洗を行った。溶媒を留去して、黄色固体５７ｇ（収率７９％）を得た。該黄色結晶は目的物である化合物Ｎｏ．７であることを確認した。得られた化合物Ｎｏ．７は、融点６４．２℃、エポキシ当量２８２であり、〔化１０〕に示した化学式におけるｎが０．０４（平均値）であった。【０１０７】
＜ステップ３＞アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．７の製造
ステップ２で得られた１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン（以下、化合物ａ−３ともいう）１４８ｇ、フェノール（化合物ｃ−１）２７．１ｇを仕込み、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．３９４ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。更にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７６．５ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１５５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５４ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１７．０ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、ビフタル酸二無水物（化合物ｄ−１）３９．３ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６４４ｇを加えて１２０℃まで昇温し、６時間保持した。４０℃まで冷却し、４８時間保持した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３４ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色透明液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．７を得た（収量５３０ｇ、Ｍｗ＝４４００、酸価（固形分）８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１２６ｍＰａ・ｓ、固形分４３．１％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．７が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−３に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−１を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１の酸無水物構造が０．５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−３のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−１のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１０８】
[実施例８]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．８の製造
アデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（化合物ａ−１）９０．０ｇ、エピコート８３４（ジャパンエポキシレジン(株)製：エポキシ当量２５０；以下、化合物ａ−４ともいう）１３．２ｇ及びフェノール（化合物ｃ−１）２７．２ｇを加え、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．６０５ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２５ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２１８ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．１８ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１７．０ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、ビフタル酸二無水物（化合物ｄ−１）５８．９ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１５２ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００ｇを加えて１２０℃まで昇温し、６時間保持した。４０℃まで冷却し、４８時間保持した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２９７ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．８を得た（収量７９４ｇ、Ｍｗ＝８３００、酸価（固形分）７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度２７ｍＰａ・ｓ、固形分２５．１％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．８が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−１及び化合物a−４に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−１を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１の酸無水物構造が０．５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−１及びａ−４のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−１のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１０９】
[実施例９]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．９の製造
アデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（化合物ａ−１）１００ｇ及びフェノール（化合物ｃ−１）の２７．２ｇを加え、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．３８２ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７４．７ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１４４ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５４ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１７．９ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、ビフタル酸二無水物（化合物ｄ−１）３４．８ｇ、トリメリット酸無水物（以下、化合物ｄ−３ともいう）４．５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６３５ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３５ｇを加えて１２０℃まで昇温し、６時間撹拌後、４０℃以下まで冷却して４８時間保持した。更に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液２００ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．９を得た（収量４７２ｇ、Ｍｗ＝５５００、酸価（固形分）７７ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３５ｍＰａ・ｓ、固形分３７．８％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．９が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−１に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−１を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１及び化合物ｄ−３の酸無水物構造が０．６５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１及び化合物ｄ−３とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−１のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１１０】
[実施例１０]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１０の製造
アデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（化合物ａ−１）１００ｇ、フェノール（化合物ｃ−１）２７．２ｇを仕込み、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．３８２ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７４．７ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１４４ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５４ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１７．９ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、ビフタル酸二無水物(化合物ｄ−１)３８．８ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６３６ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４．２ｇを加えて１２０℃で６時間撹拌した。更にクレジルグリシジルエーテル（以下、化合物ｅ−２ともいう）４３．２ｇを加えて１２０℃で１０時間保持した。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３３ｇを加えて、茶褐色透明液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１０を得た。（収量５４６ｇ、Ｍｗ＝９０００、酸価（固形分）３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度８５．５ｍＰａ・ｓ、固形分４０．８％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１０が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−１に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−１を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−１の酸無水物構造が０．５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−１とをエステル化反応させ、次いで（Ｅ）成分である化合物ｅ−２を反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−１のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１１１】
[実施例１１]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１１の製造
エピコート１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン（株）製；ビスフェノールＡノボラック型多官能エポキシ樹脂、エポキシ当量２２０以下、化合物ａ−５ともいう）１１６ｇ及びフェノール（化合物ｃ−１）２７．５ｇを加え、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．３９４ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５．５ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１４５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５４ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１７．９ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、トリメリット酸無水物（化合物ｄ−３）３２．９ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６３５ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５．２ｇを加えて１２０℃まで昇温し、６時間保持した。４０℃まで冷却し、４８時間保持した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３２ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１１を得た（収量５２０ｇ、Ｍｗ＝１３０００、酸価（固形分）７１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１３０ｍＰａ・ｓ、固形分３７．９％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１１が含有する反応生成物(光重合性不飽和化合物)は、（Ａ）成分である化合物ａ−５に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−１を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−３の酸無水物構造が０．５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−３とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−５のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−１のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１１２】
[実施例１２]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２の製造
エピコート１０３２Ｈ６０（ジャパンエポキシレジン（株）製；トリフェニルメタン型多官能エポキシ樹脂、エポキシ当量１７３；以下、化合物ａ−６ともいう）９１．１ｇ及びフェノール（化合物ｃ−１）２７．２ｇを加え、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．３８２ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７５．３ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１４４ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５４ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１７．９ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。５０℃以下まで冷却し、トリメリット酸無水物（化合物ｄ−３）３２．９ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６３５ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４．５を加えて１２０℃まで昇温し、６時間保持した。４０℃まで冷却し、４８時間保持した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４０ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２を得た（収量１５０２ｇ、Ｍｗ＝３８００、酸価（固形分）８３ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１８ｍＰａ・ｓ、固形分３３．７％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２が含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−６に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−１を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−３の酸無水物構造が０．５個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−３とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−５のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−１のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１１３】
[実施例１２Ａ]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２Ａの製造
実施例７のステップ２で得られた１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン（以下、化合物ａ−３ともいう）１５０ｇ、ｐ−クミルフェノール（化合物ｃ−２）６０．７ｇを仕込み、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．６３２ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。更にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２１．９ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２２５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート２．５１ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）１５．７ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１５時間保持した。室温まで冷却し、無水コハク酸(化合物ｄ−２)３７．９ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート１．２４２ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８．１ｇを加えて１００℃で５時間保持した。更に実施例７のステップ２で得られた１，１−ビス（４’−エポキシプロピルオキシフェニル）−１−（１’’−ビフェニル）−１−シクロヘキシルメタン（化合物ｅ−１）５１．３ｇを加えて１２０℃で３時間撹拌後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２７８．６ｇを加えて、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色透明液体として目的物を得た。（収量７３０ｇ、Ｍｗ＝４２００、酸価（固形分）４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１３６ｍＰａ・ｓ、固形分４２．４％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２Ａが含有する反応生成物（光重合性不飽和化合物）は、（Ａ）成分である化合物ａ−３に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−２を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−２の酸無水物構造が０．７５個の比率で、（Ｅ）成分である化合物ｅ−１のエポキシ基が０．３５個の比率でエポキシ付加物と化合物ｄ−２及び化合物ｅ−１とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−１のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．４５個、化合物ｃ−２のフェノール性水酸基が０．５５個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１１４】
[実施例１２Ｂ]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２Ｂの製造
ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−７２００Ｈ（大日本インキ（株）製；ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、エポキシ当量２８０；以下、化合物ａ−７ともいう）１００．０ｇ及びｐ−クミルフェノール（化合物ｃ−２）１０．０ｇを加え、１１５℃まで昇温した。トリフェニルホスフィン０．３３０ｇを徐々に加え、１２０℃で４時間撹拌した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６１．５ｇを加え、５０℃以下まで冷却した。その後、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．５２６ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．６４３ｇ及びアクリル酸（化合物ｂ）２２．１ｇを加えて１２０℃まで昇温し、１６時間保持した。５０℃以下まで冷却し、テトラヒドロフタル酸無水物（化合物ｄ−４）４３．３ｇを加えて１２０℃まで昇温し、４時間保持した。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５２．９ｇを加え、０．８μｍのグラスフィルターを用いてろ過を行い、茶褐色液体として目的物を得た（収量３９０ｇ、Ｍｗ＝２７００、酸価（固形分）９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１１０ｍＰａ・ｓ、固形分４５．１％）。
尚、アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２Ｂが含有する反応生成物(光重合性不飽和化合物)は、（Ａ）成分である化合物ａ−７に（Ｂ）成分である化合物ｂ及び（Ｃ）成分である化合物ｃ−２を付加させた構造を有するエポキシ付加物の水酸基１個に対し、（Ｄ）成分である化合物ｄ−４の酸無水物構造が０．８個の比率で、エポキシ付加物と化合物ｄ−４とをエステル化反応させて得られたものである。また、上記エポキシ付加物は、化合物ａ−７のエポキシ基１個に対し、化合物ｂのカルボキシル基が０．８７個、化合物ｃ−２のフェノール性水酸基が０．１３個の比率で付加させた構造を有するものである。【０１１５】
[比較例１] アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１３の製造
ビスフェノールフルオレン型エポキシ樹脂（化合物ａ−２）２１９ｇ、アクリル酸（化合物ｂ）７０．２ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２４９ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート４．５７ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３５ｇを仕込み、１２０℃で１５時間撹拌した。５０℃まで冷却し、ビフタル酸二無水物（化合物ｄ−１）６８．１ｇ、トリメリット酸無水物（化合物ｄ−２）９．８６ｇ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート１．１４ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４２．０ｇを加え、１２０℃で４時間撹拌後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４３４ｇを加え、茶褐色液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１３を得た（収量９３１ｇ、Ｍｗ＝５０００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）９２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３７．９％）。【０１１６】
[比較例２]アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１４の製造
アデカレジンＥＰ−４１００Ｅ（化合物ａ−１）１８０ｇ、アクリル酸（化合物ｂ）７０．２ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２４９ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート４．５７ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３５ｇを仕込み、１２０℃で１５時間撹拌した。５０℃まで冷却し、ビフタル酸二無水物（化合物ｄ−１）６８．１ｇ、トリメリット酸無水物（化合物ｄ−２）９．８６ｇ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート１．１４ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４２．０ｇを加えて１２０℃で４時間撹拌後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４３３ｇを加え、茶褐色液体として目的物であるアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１４を得た（収量８９１ｇ、Ｍｗ＝１３４００、酸価（固形分）９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３７．９％）。【０１１７】
[実施例１３]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１の製造
実施例１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１を得た。【０１１８】
[実施例１４]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．２の製造
実施例２で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．２の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．２を得た。【０１１９】
[実施例１５]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．３の製造
実施例３で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．３の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．３を得た。【０１２０】
[実施例１６]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．４の製造
実施例４で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．４の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．４を得た。【０１２１】
[実施例１７]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．５の製造
実施例５で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．５の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．５を得た。【０１２２】
[実施例１８]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．６の製造
実施例６で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．６の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．６を得た。【０１２３】
[実施例１９]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．７の製造
実施例７で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．７の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．７を得た。【０１２４】
[実施例２０]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．８の製造
実施例８で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．８の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．８を得た。【０１２５】
[実施例２１]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．９の製造
実施例９で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．９の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．９を得た。【０１２６】
[実施例２２]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１０の製造
実施例１０で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１０の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１０を得た。【０１２７】
[実施例２３]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１１の製造
実施例１１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１１の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１１を得た。【０１２８】
[実施例２４]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１２の製造
実施例１２で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１２を得た。【０１２９】
[実施例２５]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１３の製造
実施例１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン１．４ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１３を得た。【０１３０】
[実施例２６]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１４の製造
実施例１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、１−[４−（フェニルチオ）フェニル]−，２−（O−ベンゾイルオキシム）１．７ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１４を得た。【０１３１】
[実施例２６Ａ]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１４Ａの製造
実施例１２Ａで得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２Ａの１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１２Ａを得た。【０１３２】
[実施例２６Ｂ]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１４Ｂの製造
実施例１２Ｂで得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１２Ｂの１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１２Ｂを得た。【０１３３】
[実施例２７]着色アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１の製造
実施例１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の１２ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート８ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、カーボンブラック(三菱化学社製「ＭＡ１００」)３.２ｇ及びエチルセロソルブ７５ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１を得た。【０１３４】
[実施例２８]着色アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．２の製造
実施例１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１の１２ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート８ｇ、ベンゾフェノン１．８ｇ、ハロゲン化銅フタロシアニン系顔料（東洋インキ社製「６ＹＫ」）０．６ｇ及びエチルセロソルブ７５ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．２を得た。【０１３５】
[比較例３]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１５の製造
比較例１で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１３の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１５を得た。【０１３６】
[比較例４]アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１６の製造
比較例２で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１４の１４ｇに対し、トリメチロールプロパントリアクリレート５．９ｇ、ベンゾフェノン２．１ｇ及びエチルセロソルブ７８ｇを加えてよく撹拌し、アルカリ現像型感光性樹脂組成物Ｎｏ．１６を得た。【０１３７】
上記実施例１〜１２Ｂ及び比較例１〜２で得られた上記アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１〜１４の誘電正接の測定を以下のようにして行った。
すなわち、厚さ０．７ｍｍのガラス板上に、アルミを一般的な真空蒸着法により電極パターンを有する金属マスクを介して厚さ１００オングストロームとなるように製膜し、アルミ電極を形成した。続いて、上記アルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１〜１４を約２μｍの厚さになるようにスピンコートにて塗布し、８０℃で１０分間乾燥した後、アルミ電極上以外の不要部分を除去し、熱風乾燥機を用いて２３０℃で３０分間加熱乾燥処理し、さらにアルミ電極を上記と同様の方法により形成して試験片を作製した。該試験片は、１０ｍｍ×１０ｍｍの正方形のアルミ電極の間に本発明のアルカリ現像性樹脂組成物の硬化物が約１．５μｍ厚で挟まれた構造のものである。得られた試験片について、３０Ｈｚにおける誘電正接の値を測定した。結果を表１に示す。【０１３８】
【表１】
2007049665.tif 000032
【０１３９】
表１から明らかなように、上記実施例１〜１２Ｂで得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１〜１２Ｂは、３０Ｈｚにおける誘電正接が０．００８以下であり、一方、上記比較例１〜２で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１３〜１４は、０．００８より大きかった。
また、上記実施例１〜１２Ｂで得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１〜１２Ｂと、比較例１〜２で得られたアルカリ現像性樹脂組成物Ｎｏ．１３〜１４とを比較すると、感度、解像度、透明性、密着性、耐アルカリ性等の性能は同等であった。【０１４０】
[実施例２９]液晶配向制御用突起付き基板の形成及び評価
＜ITO付き基板作成＞
透明ガラス基板上にＣｒ薄膜を製膜し、フォトエッチング法によりブラックマトリックスを形成した。この上に、赤色感光性樹脂組成物をスピンコートにて２μｍの厚さに塗布し、９０℃で５分乾燥した後、着色画素用のストライプパターンを有するフォトマスクを介して超高圧水銀灯にて３００ｍＪ／ｃｍ2照射した。２．５％炭酸ナトリウム水溶液にて６０秒現像し、水洗した後、オーブンにて２３０℃、３０分ポストベークを行い、赤色のストライプパターンを得た。続いて、同様の処理を緑色感光性樹脂組成物及び青色感光性樹脂組成物について行い、赤、緑、青の着色画素層を形成した。
次に、全面にＩＴＯを一般的なスパッタリング法により１５００オングストロームの厚さに製膜し、透明導電層を形成して、ＩＴＯ付き基板を得た。【０１４１】
＜液晶配向制御用突起付き基板の形成＞
上記ＩＴＯ付き基板上に上記実施例１３〜２６Ｂ及び比較例３〜４で得られたアルカリ現像型感光性組成物Ｎｏ．１〜１６を、膜厚２μｍとなるようにスピンコートにて塗布し、１０分間風乾させた後、９０℃で２分間ホットプレートで加熱した。突起形成用フォトマスクを介して、超高圧水銀灯にて１５０ｍＪ／ｃｍ2照射後、２．５％炭酸ナトリウム溶液にて５０秒間現像し、よく水洗した。乾燥後、オーブンにて２３０℃、３０分ポストベークを行い、液晶配向制御用突起を形成して液晶配向制御用突起付き基板を得た。
形成された液晶配向制御用突起の断面形状を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察し評価した。評価基準は断面形状が半円状あるいは半楕円状であるものを○、台形であるものを×とした。
さらに、上記液晶配向制御用突起付き基板を用いてＭＶＡ方式の液晶表示装置を形成し、４８時間電圧を印加した後の焼き付き特性を評価した。評価基準は、残像が発生していないものを○、発生したものを×とした。
これらの評価結果を表２に示す。【０１４２】
【表２】
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【０１４３】
実施例１３〜２６Ｂで得られたアルカリ現像型感光性樹脂組成物を用いて形成した液晶配向制御用突起物の断面形状は半円状又は半楕円状で良好であり、これらを用いて形成した液晶表示装置は、高視野角を有しており、且つ焼き付きが発生することもなく良好な表示特性を持つものであった。一方、比較例３〜４で得られたアルカリ現像型感光性樹脂組成物を用いて形成した液晶配向制御用突起物の断面形状は台形であり、これらを用いて形成した液晶表示装置は焼き付きが発生した。
【産業上の利用可能性】
【０１４４】
本発明のアルカリ現像性樹脂組成物を用いたアルカリ現像型感光性樹脂組成物は、優れた電気特性及び良好な断面形状を有する液晶分割配向制御用突起を形成することができ、特にＭＶＡ方式の液晶表示装置に用いられる基板の液晶分割配向制御用突起の形成に好適に用いることができる。
【国際調査報告】
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