【手続補正書】
【提出日】平成30年12月6日(2018.12.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性樹脂及び非晶性樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
前記トナーの固体１３Ｃ−ＮＭＲで測定された水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）の標準偏差が０．０以上５．０以下であり、
前記水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）のうち最も緩和時間が長い１３Ｃピークの水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ１）と、水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ）のうち最も緩和時間の短い１３Ｃピークの水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ１）とが、下記式（１）を満たす
ことを特徴とするトナー。
式（１）：
３．０≦｛（ＨＴ１ρ−Ｃ１）／（ＨＴ１ρ−Ａ１）｝≦６．０
［前記水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）は、前記トナーを固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＤ／ＭＡＳ）法により測定して得られた、結晶性樹脂由来の１３Ｃピークについて、ピーク強度の大きい方から順番にならべ、該１３Ｃピークのピーク強度の最上位から、全１３Ｃピークの積分強度の合計値に対する該１３Ｃピークの積分強度の累積値の比率が９０％に達する１３Ｃピークまでを、固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＰ／ＭＡＳ）法により測定して得られたものであり、
前記水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ）は、前記トナーを固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＤ／ＭＡＳ）法により測定して得られた、全ての非晶性樹脂由来の１３Ｃピークについて、固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＰ／ＭＡＳ）法により測定して得られたものである。］
【請求項２】
前記結晶性樹脂が、
下記構造式Ｉで表されるジカルボン酸及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するジカルボン酸成分と、
下記構造式ＩＩで表されるジオール及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するジオール成分と
を縮重合して得られた樹脂であり、
前記非晶性樹脂が、
イソフタル酸、テレフタル酸及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するジカルボン酸成分と、
下記構造式ＩＩＩで表される芳香族ジオール及びこれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物をジオール成分中に総量で５０モル％以上含有するジオール
成分と
を縮重合して得られた樹脂である、
請求項１に記載のトナー。
【化１】
2016110149.tif 000001
【請求項３】
前記トナーを該トナーのガラス転移温度より５０℃高い温度で加熱溶融した後に、２０℃／分で２５℃まで冷却して得られた熱履歴付与トナーの固体１３Ｃ−ＮＭＲで測定された水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）の標準偏差が、８．０以上１２．０以下であり、
前記水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）のうち最も緩和時間が短い１３Ｃピークの水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ２）と、水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ）のうち最も緩和時間の長い１３Ｃピークの水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ２）とが、下記式（２）を満たす、
請求項１又は２に記載のトナー。
式（２）：
−２．０ｍｓｅｃ≦｛（ＨＴ１ρ−Ｃ２）−（ＨＴ１ρ−Ａ２）｝≦１０．０ｍｓｅｃ［前記水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）は、前記熱履歴付与トナーを固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＤ／ＭＡＳ）法により測定して得られた、結晶性樹脂由来の１３Ｃピークについて、ピーク強度の大きい方から順番にならべ、該１３Ｃピークのピーク強度の最上位から、全１３Ｃピークの積分強度の合計値に対する該１３Ｃピークの積分強度の累積値の比率が９０％に達する１３Ｃピークまでを、固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＰ／ＭＡＳ）法により測定して得られたものであり、
前記水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ）は、前記熱履歴付与トナーを固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＤ／ＭＡＳ）法により測定して得られた、全ての非晶性樹脂由来の１３Ｃピークについて、固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＰ／ＭＡＳ）法により測定して得られたものである。］
【請求項４】
前記トナーが、前記結晶性樹脂を１０質量％以上４０質量％以下含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項５】
前記結晶性樹脂の融点が、５０℃以上１００℃以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項６】
前記トナーが、
前記結晶性樹脂と前記非晶性樹脂とを相溶させて相溶化物を得る相溶化工程、及び、
該相溶化物を、該非晶性樹脂の良溶媒、かつ、該結晶性樹脂の貧溶媒で処理する溶剤処理工程、
を有する製造方法を用いて製造されたトナーである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項７】
前記相溶化工程が、
前記結晶性樹脂及び前記非晶性樹脂を該結晶性樹脂の融点以上に加熱し、該結晶性樹脂と該非晶性樹脂とを相溶させて相溶化物を得る工程、又は、
前記結晶性樹脂及び前記非晶性樹脂を溶解し得る有機溶剤に、該結晶性樹脂及び該非晶性樹脂を溶解し、該結晶性樹脂と該非晶性樹脂とを相溶させて相溶化物を得る工程
である、請求項６に記載のトナー。
【請求項８】
前記非晶性樹脂の良溶媒は、前記溶剤処理工程の処理温度における該非晶性樹脂の溶解度が１００ｇ／Ｌ以上となるものであり、
前記結晶性樹脂の貧溶媒は、前記溶剤処理工程の処理温度における該結晶性樹脂の溶解度が１０ｇ／Ｌ未満となるものである、
請求項６又は７に記載のトナー。
【請求項９】
前記トナーは、下記式（３）を満たす、請求項６〜８のいずれか１項に記載のトナー。
式（３）：
０．００≦｛Ｗｔ／（Ｗｒ×Ｚ／１００）｝≦０．５０
［Ｗｔは、前記トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いた測定において、２回目の昇温時の結晶性樹脂由来の融解熱量（Ｊ／ｇ）であり、
Ｗｒは、前記結晶性樹脂の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いた測定において、２回目の昇温時の融解熱量（Ｊ／ｇ）であり、
Ｚは、トナー中の結晶性樹脂の含有割合（質量％）である。］
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のトナーを製造するトナーの製造方法であって、
該製造方法が、
前記結晶性樹脂と前記非晶性樹脂とを相溶させて相溶化物を得る相溶化工程、及び、
該相溶化物を、該非晶性樹脂の良溶媒、かつ、該結晶性樹脂の貧溶媒で処理する溶剤処理工程、
を有することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項１１】
前記相溶化工程が、
前記結晶性樹脂及び前記非晶性樹脂を該結晶性樹脂の融点以上に加熱し、該結晶性樹脂と該非晶性樹脂とを相溶させて相溶化物を得る工程、又は、
前記結晶性樹脂及び前記非晶性樹脂を溶解し得る有機溶剤に、該結晶性樹脂及び該非晶性樹脂を溶解し、該結晶性樹脂と該非晶性樹脂とを相溶させて相溶化物を得る工程
である、請求項１０に記載のトナーの製造方法。
【請求項１２】
前記非晶性樹脂の良溶媒は、前記溶剤処理工程の処理温度における該非晶性樹脂の溶解度が１００ｇ／Ｌ以上となるものであり、
前記結晶性樹脂の貧溶媒は、前記溶剤処理工程の処理温度における該結晶性樹脂の溶解度が１０ｇ／Ｌ未満となるものである、
請求項１０又は１１に記載のトナーの製造方法。
【請求項１３】
前記トナーは、下記式（３）を満たす、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のトナ
ーの製造方法。
式（３）：
０．００≦｛Ｗｔ／（Ｗｒ×Ｚ／１００）｝≦０．５０
［Ｗｔは、前記トナーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いた測定において、２回目の昇温時の結晶性樹脂由来の融解熱量（Ｊ／ｇ）であり、
Ｗｒは、前記結晶性樹脂の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いた測定において、２回目の昇温時の融解熱量（Ｊ／ｇ）であり、
Ｚは、トナー中の結晶性樹脂の含有割合（質量％）である。］
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】トナーおよびトナーの製造方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
本発明者らは鋭意検討した結果、下記（１）及び（２）を満たす場合に、低温定着性、保存性及び帯電性の全てを高いレベルで発現するトナーが得られることを見いだした。
（１）固体１３Ｃ−ＮＭＲを用い、トナーを測定して得られた、トナー中の結晶性樹脂の各構成成分の水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）のばらつきが小さいこと。
（２）結晶性樹脂の各構成成分の水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）のうち最も緩和時間が長い構成成分の水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ１）の、非晶性樹脂の各構成成分の水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ）のうち最も緩和時間の短い構成成分の水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ１）に対する比｛（ＨＴ１ρ−Ｃ１）／（ＨＴ１ρ−Ａ１）｝が特定の範囲を満たすこと。
すなわち、本発明は、
結晶性樹脂及び非晶性樹脂を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
前記トナーの固体１３Ｃ−ＮＭＲで測定された水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）の標準偏差が０．０以上５．０以下であり、
前記水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）のうち最も緩和時間が長い１３Ｃピークの水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ１）と、水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ）のうち最も緩和時間の短い１３Ｃピークの水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ１）とが、下記式（１）を満たすことを特徴とするトナーに関する。
式（１）：
３．０≦｛（ＨＴ１ρ−Ｃ１）／（ＨＴ１ρ−Ａ１）｝≦６．０
［前記水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ｃ）は、前記トナーを固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＤ／ＭＡＳ）法により測定して得られた、結晶性樹脂由来の１３Ｃピークについて、ピーク強度の大きい方から順番にならべ、該１３Ｃピークのピーク強度の最上位から、全１３Ｃピークの積分強度の合計値に対する該１３Ｃピークの積分強度の累積値の比率が９０％に達する１３Ｃピークまでを、固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＰ／ＭＡＳ）法により測定して得られたものであり、
前記水素核緩和時間（ＨＴ１ρ−Ａ）は、前記トナーを固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＤＤ／ＭＡＳ）法により測定して得られた、全ての非晶性樹脂由来の１３Ｃピークについて、固体１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＰ／ＭＡＳ）法により測定して得られたものである。］
また、本発明は、本発明のトナーを製造するトナーの製造方法であって、
該製造方法が、
前記結晶性樹脂と前記非晶性樹脂とを相溶させて相溶化物を得る相溶化工程、及び、
該相溶化物を、該非晶性樹脂の良溶媒、かつ、該結晶性樹脂の貧溶媒で処理する溶剤処理工程、
を有することを特徴とするトナーの製造方法に関する。