(57)【要約】  （Ａ）塩化セチルピリジニウム、（Ｂ）ヒドロキシエチルセルロース、（Ｃ）アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインから選ばれる両性界面活性剤を含有し、（Ｃ）／（Ｂ）が質量比で０．０６〜３、水分含量が５０質量％以下で、アニオン性界面活性剤を実質的に含有しない歯磨組成物。更に、（Ｄ）ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含有し、（Ｄ）／（Ｂ）が質量比で０．０６〜２．５である上記歯磨組成物、及び、更に、研磨剤を７〜６０質量％、粘稠剤を５〜５０質量％、粘結剤を０．１〜５質量％配合し、練歯磨組成物として調製された上記歯磨組成物。この歯磨組成物は、口腔内細菌に対する殺菌作用に優れ、使用性も良好で、歯周病やう蝕などの予防、治療に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）塩化セチルピリジニウム、（Ｂ）ヒドロキシエチルセルロース、（Ｃ）アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤を含有し、前記（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の配合割合が質量比で０．０６〜３であり、かつ組成物中の水分含量が５０質量％以下であり、アニオン性界面活性剤を実質的に含有しないことを特徴とする歯磨組成物。
【請求項２】
更に、（Ｄ）ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｄ）成分の配合割合が質量比で０．０６〜２．５であることを特徴とする請求項１記載の歯磨組成物。
【請求項３】
更に、研磨剤を７〜６０質量％、粘稠剤を５〜５０質量％、及び粘結剤を０．１〜５質量％配合し、練歯磨組成物として調製された請求項１又は２記載の歯磨組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡性能や味、使用感を損なわずに塩化セチルピリジニウムの高い殺菌活性を維持して安定配合することができ、口腔内細菌に対して優れた殺菌作用を有し、口腔内細菌による歯肉炎、歯槽膿漏などの歯周病やう蝕などの予防、治療に好適で、かつ使用感の良好な歯磨組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
う蝕、歯周病の２大口腔疾患の原因は、口腔内プラーク中の各種細菌によるものであると考えられ、特に、う蝕は、ストレプトコッカス  ミュータンス（Ｓ．ｍｕｔａｎｓ）等の連鎖球菌、歯周病はポルフィロモナス  ジンジバリス（Ｐ．ｇｉｎｇｉｖａｌｉｓ）等の偏性嫌気性グラム陰性桿菌を主とした細菌による感染症であり、また、口臭の原因としてはフゾバクテリウム  ヌクレアタム（Ｆ．ｎｕｃｌｅａｔｕｍ）等の口腔内細菌が関与している。従って、口腔内疾患の予防、改善に有効な手段として、プラークコントロール、即ち、口腔内の病原性細菌数を低レベルに保つことが有用であることが言われている。【０００３】
口腔内の病原性細菌数を低下させる手段としては、従来から優れた口腔組織吸着性を有し、殺菌力及びプラーク形成抑制作用の高いカチオン性殺菌剤である塩化セチルピリジニウムを歯磨組成物に配合することが知られている。また、歯磨剤等の口腔用組成物では必須である香料などの油性成分の可溶化や、十分な泡立ちを付与するためにラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤を用いることも知られている。【０００４】
しかしながら、上記塩化セチルピリジニウムをアニオン性界面活性剤と併用した場合、それが有する電荷ゆえに、アニオン性界面活性剤と静電的コンプレックスを形成して殺菌活性が低下するという課題があった。一方で塩化セチルピリジニウムの殺菌活性を維持するためにアニオン性界面活性剤を含有させない場合は、油溶成分の可溶化や、十分な泡立ちの付与ができないという課題があった。【０００５】
塩化セチルピリジニウムの殺菌活性を維持するための手段としては、塩化セチルピリジニウムと特定のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とを配合した口腔用液体製剤（特許文献１参照）や、塩化セチルピリジニウムとポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとを配合した口腔用液体製剤（特許文献２参照）、カチオン性殺菌剤と水溶性無機炭酸塩を配合した口腔用組成物（特許文献４参照）や、カチオン性殺菌剤と結晶セルロースを含有させた口腔用組成物（特許文献８参照）が提案されているが、いずれも十分な泡立ちが付与できていなかった。【０００６】
また、塩化セチルピリジニウムの殺菌活性の維持と、泡立ちとの両立を図った手段として、アルキル四級アンモニウム化合物に対し、一定比率のシクロデキストリン類と非イオン性発泡剤とを添加した口腔用組成物（特許文献５参照）や、カチオン性殺菌剤と発泡剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを配合した口腔用組成物（特許文献６参照）が提案されているが、これらの技術では、特定の粘結剤と両性界面活性剤については提案されておらず、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤を配合した場合と比較すると十分な泡立ちの付与にはならなかった。【０００７】
一方、オルガノシリコン型第四級アンモニウムを固定化した水不溶性固体を有効成分とし、ベタイン型界面活性剤、非イオン性及びカチオン性粘結剤を配合することにより、オルガノシリコン型固定化殺菌剤を安定化した口腔用組成物（特許文献３、７参照）において塩化セチルピリジニウムを配合することが提案されている。しかし、これら技術においても、塩化セチルピリジニウムのような水溶性殺菌剤の安定化は図られていない。また、アニオン性界面活性剤と比較して十分な泡立ちを付与するためにベタイン型界面活性剤を配合したことによって、口腔粘膜への刺激や苦味、製剤としての曳糸性が生じ、十分な殺菌力と良好な使用感との両者を満足するものは得られていなかった。【０００８】
【特許文献１】特開平４−１７３７２８号公報
【特許文献２】特開平４−１９８１２０号公報
【特許文献３】特開平６−２４９４７号公報
【特許文献４】特開平８−２４５３５３号公報
【特許文献５】特開平８−２５９４２８号公報
【特許文献６】特開平１０−１７５８３２号公報
【特許文献７】特許第３００６９６０号公報
【特許文献８】特開２００２−１７９５４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、発泡性能や味、使用感を損なわずに塩化セチルピリジニウムの高い殺菌活性を維持して安定配合することができ、口腔内細菌に対して優れた殺菌作用を有するとともに、良好な使用感を有する歯磨組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、アニオン性界面活性剤の発泡性能に代替し得る界面活性剤を探求するのみならずメレンゲを作る際のメカニズムに着目し、塩化セチルピリジニウムと静電的コンプレックスを形成しない非イオン性粘結剤のヒドロキシエチルセルロースに高い泡安定化作用があることを見出し、更に上記ヒドロキシエチルセルロースに対し、香料等の油溶成分の可溶化と起泡のためにアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインから選ばれる少なくとも一種の両性界面活性剤を質量比で０．０６〜３の割合で配合し、かつ組成物中の水分含量を５０質量％以下とすることにより、アニオン性界面活性剤を実質的に含有しない組成で、発泡性能や味、使用感が良好で、かつ塩化セチルピリジニウム由来の十分な殺菌効果を発揮できる歯磨組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１１】
従って、本発明は、〔Ｉ〕（Ａ）塩化セチルピリジニウム、（Ｂ）ヒドロキシエチルセルロース、（Ｃ）アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤を含有し、前記（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の配合割合が質量比で０．０６〜３であり、かつ組成物中の水分含量が５０質量％以下であり、アニオン性界面活性剤を実質的に含有しないことを特徴とする歯磨組成物、〔ＩＩ〕更に、（Ｄ）ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｄ）成分の配合割合が質量比で０．０６〜２．５であることを特徴とする上記〔Ｉ〕の歯磨組成物、及び〔ＩＩＩ〕更に、研磨剤を７〜６０質量％、粘稠剤を５〜５０質量％、及び粘結剤を０．１〜５質量％配合し、練歯磨組成物として調製された上記〔Ｉ〕又は〔ＩＩ〕の歯磨組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の歯磨組成物は、優れた発泡性能や味、使用感を有し、かつ、塩化セチルピリジニウム由来の高い殺菌活性を維持して安定配合することができ、口腔内細菌に対して優れた殺菌作用を有すると共に、良好な使用感を有するもので、口腔内細菌による歯肉炎、歯槽膿漏などの歯周病やう蝕などの予防、治療に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の歯磨組成物は、（Ａ）塩化セチルピリジニウム、（Ｂ）ヒドロキシエチルセルロース、（Ｃ）アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤、更に好ましくは（Ｄ）ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含有し、アニオン性界面活性剤を実質的に含有しないものである。【００１４】
本発明で用いる（Ａ）成分の塩化セチルピリジニウムはカチオン性殺菌剤であり、和光純薬工業（株）、関東化学工業（株）、東京化成工業（株）などの試薬メーカーから入手可能である。配合量は、組成物全量に対して殺菌力や使用感の点より好ましくは０．００１〜０．５質量％、より好ましくは０．０１〜０．１質量％である。配合量が０．００１質量％未満では十分な殺菌力が発揮されず、０．５質量％を超えると独特の苦みが生じ使用感の面から好ましくない場合がある。【００１５】
（Ｂ）成分のヒドロキシエチルセルロースは非イオン性粘結剤であり、ダイセル化学工業（株）から販売されているものなどを使用できる。配合量は、組成物全量に対して泡立ちや曳糸性の点より好ましくは０．２〜１．５質量％、より好ましくは０．４〜１．０質量％である。配合量が０．２質量％未満では泡立ちが十分ではなく、また、１．５質量％を超えると曳糸性が生じるおそれがある。【００１６】
また、ヒドロキシエチルセルロースの分子量は特に制限されないが、組成物に保型性を持たせる点より重量平均分子量１０万〜３００万が好ましく、更に好ましくは５０万〜２００万である。ここで、ヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用い、較正曲線の作成には短分散ポリエチレンオキサイドを使用し、ポリエチレンオキサイド換算として分子量を測定した。具体的には、０．２０ｍｏｌ／Ｌ酢酸リチウム緩衝液（ｐＨ４．８）及び０．２５質量％ランダムメチルβ−シクロデキストリン（ＲＡＭＥＢ−ＣＤ）移動相中で、カラム及び屈折率検出器の両方をサーモスタットで４０℃に調温してＳＥＣ測定を行い、１組のＴＳＫ−Ｇｅｌカラム（３  ＧＭＰＷＸＬ  Ｌｉｎｅａｒｓ  ＋  Ｇ３０００Ｐ  ＷＸＬ  ｉｎ  ｓｅｒｉｅｓ）によって、流量１．０ｍＬ／分において、ポリマーをクロマトグラフィーにかけた。０．２０質量％のサンプル濃度を、２００μＬの注入容量において使用し、測定した。【００１７】
また、本発明の歯磨組成物は、（Ｃ）成分としてアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインから選ばれる少なくとも１種の両性界面活性剤を含有する。【００１８】
上記両性界面活性剤のアルキル鎖長としては、いずれの場合も泡立ちや苦味のなさの点から、好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８のものである。アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインの例としては、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１として日光ケミカルズ（株）より販売されているラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン水溶液等が用いられる。脂肪酸アミドプロピルベタインの例としては、商品名ＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＣＫやＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＦ５０、ＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＺＦとしてＤｅｇｕｓｓａ．社より販売されているヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン水溶液等が用いられる。また、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインとしては、商品名エナジコールＣ−４０Ｈとしてライオン（株）より販売されている２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム水溶液等が用いられるが、いずれの場合も上記に限ったものではない。【００１９】
これらの両性界面活性剤は、１種を単独で用いても２種以上を併用しても良い。また、その合計配合量は、起泡量や苦味の点より純分換算として組成物全量に対して、好ましくは０．０５〜２．０質量％、より好ましくは０．１〜１．５質量％である。０．０５質量％未満では十分な起泡量は得られず、また２．０質量％を超えると苦味が生じるおそれがある。【００２０】
本発明では、発泡性能や味、使用感を損なわずに塩化セチルピリジニウムを活性配合するために、（Ｂ）成分のヒドロキシエチルセルロースに対して上記（Ｃ）成分の両性界面活性剤を質量比で０．０６〜３、好ましくは泡立ちや使用感の点より０．１〜２の割合で配合することが必要である。配合比が０．０６未満では十分な泡立ちを付与できず、３を超えると曳糸性及び苦味が生じるため使用感が悪くなる。【００２１】
更に本発明では、泡保持性を高め、泡にきめ細かさを与えるために、（Ｄ）成分としてヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合することができる。本発明で用いるヒドロキシプロピルメチルセルロースは、ヒドロキシエチルセルロースと同じく非イオン性粘結剤であり、信越化学工業（株）からメトローズの商品名で販売されているものなどを使用することができる。【００２２】
ヒドロキシプロピルセルロースの粘度は特に制限されないが、２質量％水溶液の粘度（２０℃）が単一円筒形回転粘度計（（株）トキメック製ＴＶＢ−２０Ｌ型、ローターＮｏ．Ｌ、Ｍ２又はＭ４を使用、回転数６０ｒｐｍ、測定時間４分）で測定した時の粘度が、２〜３５０００ｍＰａ・ｓ、特に２０〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることが、泡保持性の点から好ましい。【００２３】
ヒドロキシプロピルセルロースを配合する場合、その配合量は、組成物全量に対して泡保持性の点から好ましくは０．０５〜２質量％、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。０．０５質量％未満では十分な泡保持性が発揮されない場合があり、また、２質量％を超えると不溶なヒドロキシプロピルメチルセルロースにより低温での肌荒れが起こるおそれがある。【００２４】
更に、上記ヒドロキシプロピルメチルセルロースを配合する場合は、（Ｂ）成分のヒドロキシエチルセルロースの配合量に対して（Ｄ）成分のヒドロキシプロピルメチルセルロースを質量比で０．０６〜２．５、特に０．２〜２の割合となるように配合することが、泡保持性や使用感の点より好ましい。配合比が０．０６未満では十分な泡保持性を付与できない場合があり、２．５を超えると泡のきめ細かさが無くなり、更に曳糸性が生じる場合がある。【００２５】
また、本発明の歯磨組成物は、水分含量が５０質量％以下で、好ましくは１５〜４０質量％である。水分含量が５０質量％を超えると、初期及び経時の泡立ちが低下し、更に曳糸性が生じる。１５質量％に満たないと不溶なヒドロキシエチルセルロース並びにヒドロキシプロピルメチルセルロースが析出する場合がある。【００２６】
本発明の歯磨組成物は、アニオン性界面活性剤を実質的に含有しないものであり、この場合、実質的に含有しないとは、歯磨組成中に含有しないことを意味する。【００２７】
本発明の歯磨組成物は、練歯磨、液体歯磨、液状歯磨、潤製歯磨等として調製でき、その剤型に応じ、上記必須成分に加えて本発明の効果を損なわない範囲で他の任意成分を配合できる。例えば練歯磨の場合は、研磨剤、粘稠剤、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、有効成分、色素、香料等を配合でき、これら成分と水とを混合し製造できる。【００２８】
研磨剤としては、沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、２酸化チタン、結晶性ジルコニウムシリケ−ト、ポリメチルメタアクリレ−ト、不溶性メタリン酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤などを、１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。配合量は通常、組成物全量に対して７〜６０質量％である。【００２９】
粘稠剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコ−ル、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコ−ル、エチレングリコ−ル、１,３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等の多価アルコール等の１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。配合量は通常、組成物全量に対して５〜５０質量％である。【００３０】
粘結剤としては、上記（Ｂ）成分のヒドロキシエチルセルロース、（Ｄ）成分のヒドロキシプロピルメチルセルロース以外にも、塩化セチルピリジニウムの活性を減じないノニオン性又はカチオン性の粘結剤を配合でき、他のノニオン性の粘結剤としては、例えばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。カチオン性の粘結剤としては、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの粘結剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて配合することができ、その配合量は、通常、組成物全量に対して０．１〜５質量％である。【００３１】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤を用いると組成物中での塩化セチルピリジニウムの殺菌活性を損なうおそれがあるため、アニオン性界面活性剤以外のものが使用され、上記（Ｃ）成分以外の両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。本発明の必須構成要件である（Ｃ）成分以外の他の両性界面活性剤としては、例えばＮ−アシルグルタメート、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば酸化エチレンの付加モル数が５〜８０であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、酸化エチレンの付加モル数が２〜２５であり、アルキル鎖長の炭素数が１０〜２０であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキル鎖長の炭素数が８〜１６であるアルキルグリコシド、ショ糖モノ及びジラウレート等の脂肪酸基の炭素数が１２〜１８であるショ糖脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ−ト、ラウロイルジエタノールアミド等のアルキロイルエタノールアミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ラウリン酸デカグリセリル等が挙げられる。これら界面活性剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて配合することができ、その配合量は、通常、組成物全量に対して０．１〜５質量％である。【００３２】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテ−ム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等、防腐剤としては、ブチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン類、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。なお、これら成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。【００３３】
塩化セチルピリジウム以外の各種有効成分としては、例えばフッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第１錫、フッ化ストロンチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、トラネキサム酸、イプシロン-アミノカプロン酸、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオ−ル、アスコルビン酸、塩化ナトリウム、酢酸ｄｌ−トコフェロ−ル、ジヒドロコレステロール、α−ビサボロール、クロルヘキシジン塩類、アズレン、グリチルレチン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、クロロフィル、グリセロホスフェ−トなどのキレ−ト性リン酸化合物、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化ベンゼトニウム、塩化ナトリウム、ジヒドロコレステロ−ル、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、カミツレ、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物などが挙げられる。配合量は有効量とすることができるが、通常、組成物全量に対して０．００１〜５質量％である。【００３４】
香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、 及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１．２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができ、実施例の香料に限定されない。【００３５】
また、香料の配合量も特に限定されないが、上記の香料素材は、製剤組成中に０．０００００１〜１質量％使用することが好ましい。また、上記香料素材を使用した賦香用香料としては、製剤組成中に０．１〜２．０質量％使用することが好ましい。【００３６】
着色剤としては、青色１号、責色４号、緑色３号等が例示される。なお、これら成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明の歯磨組成物に該当する組成例（実施例）及び該当しない組成例（比較例）を用いた殺菌力試験、泡高試験、使用感、曳糸性の評価結果を示し、本発明の特徴及び優れた効果を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。以下の例において配合量はいずれも質量％であり、配合比は質量比である。【００３８】
〔実施例１〜８、比較例１〜７〕
表１，２に示した成分を配合した試験練歯磨剤を常法により調製し、殺菌力試験、泡高試験、使用感（口中での泡立ち、苦味のなさ、粘膜刺激）、曳糸性を以下の方法により評価した。結果を表１，２に示す。なお、これらの歯磨組成物の調製には、塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業（株））、ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工業（株）  ＨＥＣ  ＥＥ−８２０  重量平均分子量１３０万）、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日光ケミカルズ（株）  ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１）、２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（ライオン（株）  エナジコールＣ−４０Ｈ）、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（Ｄｅｇｕｓｓａ．社  ＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＣＫ）を用いた。他成分については、ラウリル硫酸ナトリウム、歯磨用リン酸水素カルシウム・２水和物、無水ケイ酸、酸化チタン、ポリエチレングリコール４００、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、サッカリンナトリウム、８５％グリセリン、精製水は化粧品原料基準規格品、モノフルオロリン酸ナトリウムは医薬部外品原料規格規格品を用いた。【００３９】
〔実施例９〜１６〕
表３に示した成分を配合した試験歯磨剤を常法により調製し、殺菌力試験、泡高試験、使用感（口中での泡立ち、苦味のなさ、粘膜刺激、泡のきめ細かさ）、曳糸性を以下の方法により評価した。結果を表３に示す。なお、これらの歯磨組成物の調製には、塩化セチルピリジニウム（和光純薬工業（株））、ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工業（株）  ＨＥＣ  ＥＥ−８２０  重量平均分子量１３０万）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業（株）  メトローズ６０ＳＨ−５０  ２０℃粘度５０ｍＰａ・ｓ）、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日光ケミカルズ（株）  ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１）、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン（ライオン（株）  エナジコールＣ−４０Ｈ）、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（Ｄｅｇｕｓｓａ．社  ＴＥＧＯ  ＢｅｔａｉｎＣＫ）を用いた。他成分については、歯磨用リン酸水素カルシウム・２水和物、無水ケイ酸、酸化チタン、ポリエチレングリコール４００、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、サッカリンナトリウム、８５％グリセリン、精製水は粧原基規格品、モノフルオロリン酸ナトリウムは外原規規格品を用いた。【００４０】
（１）殺菌力試験の評価方法
凍結保存してあったポルフィロモーナス  ジンジバリス培養液４０μＬをそれぞれ５ｍｇ／Ｌヘミン（Ｓｉｇｍａ社製）及び１ｍｇ／ＬビタミンＫ（和光純薬工業社製）を含むトッドヘーウィットブロース（Ｂｅｃｔｏｎ  ａｎｄ  Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ社製）培養液（ＴＨＢＨＭ）４ｍＬに添加し、３７℃で二晩嫌気培養（８０ｖｏｌ％窒素、１０ｖｏｌ％二酸化炭素、１０ｖｏｌ％水素）し菌液とした。表１〜３の歯磨剤を作成し、歯磨剤１ｇにＴＨＢＨＭ培地４９ｍＬを加え攪拌した後、さらにＴＨＢＨＭ培地を加え歯磨剤希釈倍率として４００〜２，４００倍となるように各々の歯磨剤希釈培地を作成した。各々の歯磨剤希釈培地３ｍＬに菌液５０μＬを添加し、３７℃で１０日間嫌気培養後、菌の生育の有無を外観、におい、顕微鏡を用いて判定した。なお、殺菌力は菌の生育が見られなかった最高希釈度で示した。【００４１】
（２）泡高試験の評価方法
表１〜３の歯磨剤を作成し、人口唾液１０ｍＬに対し歯磨剤１ｇを加え、分散し、分散液とした。分散液を１００ｍＬのネスラー管にとり、１０秒間で２０回激しく振とうし、直後、並びに１０分静置後の泡の高さをネスラー管のｍＬ値を用いて泡高試験値として示した。なお、人工唾液としては、３．７３ｇの塩化カリウム、０．１４ｇのリン酸２水素１カリウム、０．１５ｇの塩化カルシウム・２水和物、０．０２ｇの塩化マグネシウム・６水和物を精製水に溶解し、水酸化カリウムでｐＨを７に調製し、１０００ｍＬとしたものを使用した。【００４２】
（３）使用感（口中での泡立ち）の評価方法
表１〜３の歯磨剤を作成し、被験者１０名を用いて、歯磨剤約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、口中での泡立ちを以下の基準で官能評価し平均値を求めた。なお、泡立ちの対照サンプルとして比較例５のサンプルを使用し、これを基準とし評価を行った。【００４３】
（評点）
４点：対照サンプルと比較して非常に良い
３点：対照サンプルと比較して良い
２点：対照サンプルと比較してやや良い
１点：対照サンプルと比較して同等以下
（評価基準）
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満【００４４】
（４）使用感（苦味のなさ）の評価方法
表１〜３の歯磨剤を作成し、被験者１０名を用いて、歯磨剤約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、使用中に感じた苦味を、「ない」、「ややある」、「ある」、の３段階で回答を得た。この回答のうち、「ない」を３点、「ややある」を２点、「ある」を１点として、１０名の平均点から以下の基準で使用感を評価した。
（評価基準）
◎：平均点２．５点以上３．０点以下
○：平均点２．０点以上２．５点未満
△：平均点１．５点以上２．０点未満
×：平均点１．０点以上１．５点未満【００４５】
（５）使用感（粘膜刺激）の評価方法
表１〜３の歯磨剤を作成し、粘膜刺激に敏感な被験者１０名を用いて、歯磨剤約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、使用中に感じた粘膜刺激を以下の基準で官能評価し平均値を求めた。なお、粘膜刺激の対照サンプルとしてラウリル硫酸ナトリウムを配合した比較例４のサンプルを使用し、これを基準とし評価を行った。【００４６】
（評点）
４点：対照サンプルと比較して非常に良い
３点：対照サンプルと比較して良い
２点：対照サンプルと比較してやや良い
１点：対照サンプルと比較して同等以下
（評価基準）
◎：平均点３．５点以上４．０点以下
○：平均点３．０点以上３．５点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満【００４７】
（６）曳糸性の評価方法
表１〜３の歯磨剤を作成し、口径８ｍｍの９０ｇチューブに６０ｇ充填した。更紙上に１ｃｍ歯磨剤を出した後、チューブ口元を押し付け、垂直に上へと引き上げた時の糸を引いた高さを曳糸性評価として以下の基準で評価した。
（評価基準）
◎：糸の高さが１．０ｃｍ未満
○：糸の高さが１．０ｃｍ以上２．０ｃｍ未満
△：糸の高さが２．０ｃｍ以上３．０ｃｍ未満
×：糸の高さが３．０ｃｍ以上【００４８】
（７）使用感（泡のきめ細かさ）の評価方法
表３の歯磨剤を作成し、被験者１０名を用いて、歯磨剤約１ｇを市販品歯ブラシにのせて３分間ブラッシングを行い、口腔内での泡のきめ細かさを、「非常に良い」、「やや良い」、「どちらとも言えない」、「やや悪い」、「悪い」の５段階で回答を得た。この回答のうち、「非常に良い」を５点、「やや良い」を４点、「どちらとも言えない」を３点、「やや悪い」を２点、「悪い」を１点として、１０名の平均点から以下の基準で使用感を評価した。
◎：平均点４．０点以上５．０点以下
○：平均点３．０点以上４．０点未満
△：平均点２．０点以上３．０点未満
×：平均点１．０点以上２．０点未満【００４９】
【表１】
2007066497.tif 000002
【００５０】
【表２】
2007066497.tif 000003
【００５１】
＊１:３５％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
＊２:３０％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
＊３:３０％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
＊４：８５％グリセリンに含まれる水分及び精製水の合計量。【００５２】
（Ａ）塩化セチルピリジニウム、（Ｂ）ヒドロキシエチルセルロース、（Ｃ）成分の特定の両性界面活性剤を含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の配合比が質量比で０．０６〜３で、組成物中の水分含量が５０質量％以下であり、アニオン性界面活性剤を含有しない歯磨組成物（実施例１〜８）は、塩化セチルピリジニウム由来の高い殺菌力を有する上、発泡性能や味、使用感を損なわず、かつ粘膜刺激のないことを確認した。【００５３】
【表３】
2007066497.tif 000004
【００５４】
＊１:３５％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
＊２:３０％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
＊３:３０％品を用い、表中の値は純分換算した配合量を示した。
＊４：８５％グリセリンに含まれる水分及び精製水の合計量。【００５５】
なお、上記組成において、香料については、表４に示す香料（表４中のフレーバー組成は表５に示すとおりである。）を作成し、配合した。【００５６】
【表４】
2007066497.tif 000005
【００５７】
【表５】
2007066497.tif 000006
【００５８】
（Ａ）塩化セチルピリジニウム、（Ｂ）ヒドロキシエチルセルロース、（Ｃ）成分の特定の両性界面活性剤、更には（Ｄ）ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含有し、（Ｂ）成分に対する（Ｃ）成分の配合割合が質量比が０．０６〜３で、組成物中の水分含量が５０質量％以下であり、（Ｂ）成分に対する（Ｄ）成分の質量比が０．０６〜２．５である歯磨組成物（実施例９〜１６）は、塩化セチルピリジニウム由来の高い殺菌力を有し、しかも、発泡性能や味、使用感を損なわず、粘膜刺激のないこと、並びに泡保持性、泡のきめ細かさが高いことを確認した。【００５９】
〔実施例１７〕練歯磨
塩化セチルピリジニウム                                            ０．０２％
イソプロピルメチルフェノール                                      ０．０５
ヒドロキシエチルセルロース                                        １．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                                ０．２
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油                            １．０
２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（＊１）    ０．６
歯磨用リン酸水素カルシウム・２水和物                            ４５
８５％グリセリン                                                １８
サッカリンナトリウム                                              ０．２
ポリオキシエチレングリコール４００                                ３．０
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．０６
パラオキシ安息香酸ブチル                                          ０．０１
酸化チタン                                                        ０．３
モノフルオロリン酸ナトリウム                                      ０．７３
香料                                                              １．０
水                                                              ２８．８３
計                                                            １００.０％
＊１：３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
（Ｃ）／（Ｂ）：０．６
（Ｄ）／（Ｃ）：０．２
水分量：３１．５３質量％
上記の歯磨組成物は、塩化セチルピリジニウム由来の高い殺菌力を有し、発泡性能や味、使用感を損なわず、粘膜刺激もないこと、泡保持性、泡のきめ細かさが高いことを確認した。【００６０】
〔実施例１８〕練歯磨
塩化セチルピリジニウム                                            ０．０５％
酢酸ｄｌ−トコフェロール                                          ０．０５
ヒドロキシエチルセルロース                                        １．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                                ０．４
ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油                            ０．８
２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（＊１）    ０．８
歯磨用リン酸水素カルシウム・２水和物                            ４０
８５％グリセリン                                                １８
サッカリンナトリウム                                              ０．２
ポリオキシエチレングリコール４００                                ３．０
酸化チタン                                                        ０．３
モノフルオロリン酸ナトリウム                                      ０．７３
香料                                                              １．０
水                                                              ３３．６７
計                                                            １００.０％
＊１:３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
（Ｃ）／（Ｂ）：０．８
（Ｄ）／（Ｃ）：０．４
水分量：３６．３７質量％
上記の歯磨組成物は、塩化セチルピリジニウム由来の高い殺菌力を有し、かつ、発泡性能や味、使用感を損なわず、粘膜刺激もなく、泡保持性、泡のきめ細かさが高いことを確認した。【００６１】
〔実施例１９〕練歯磨
塩化セチルピリジニウム                                            ０．０５％
酢酸ｄｌ−トコフェロール                                          ０．１
ヒドロキシエチルセルロース                                        １．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                                ０．１
アルキルグリコシド                                                ２．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（＊１）                        ０．１
２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム（＊２）    ０．３
歯磨用リン酸水素カルシウム・２水和物                            ３８
７０％ソルビット液                                              １５
８０％グリセリン                                                  ４．０
サッカリンナトリウム                                              ０．２
プロピレングリコール                                              ３．０
酸化チタン                                                        ０．１
モノフルオロリン酸ナトリウム                                      ０．７３
香料                                                              １．０
水                                                              ３４．３２
計                                                            １００.０％
＊１:３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
＊２:３０％品を用い、純分換算した配合量を示した。
（Ｃ）／（Ｂ）：０．４
（Ｄ）／（Ｃ）：０．１
水分量：３９．６２質量％
上記の歯磨組成物は、塩化セチルピリジニウムの殺菌力を有し、発泡性能や味、使用感を損なわず、粘膜刺激もないこと、泡保持性、泡のきめ細かさが高いことを確認した。
【国際調査報告】
2007066497.tif 000007
2007066497.tif 000008