(57)【要約】式I【化35】2006514039.tif 000048[式中、指数nおよび置換基R1、R2およびR3は明細書に定義される通りである]のトリアゾロピリミジン、ならびに該化合物を調製する方法、該トリアゾロピリミジンを含む物質および有害な菌類を防除するためのその使用に関する。
2006514039.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I
【化１】
2006514039.tif 000042
[式中、指数および置換基は下記のように定義される：
nは、０または１〜５の整数である； 
Lは、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、シアナート(OCN)、C1-C8-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C2-C10-アルケニルオキシ、C2-C10-アルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、C3-C6-シクロアルコキシ、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環；-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aである；
mは、０、１または２である；
A、A’、A”は互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキル、C3-C8-シクロアルケニルであって、有機基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはシアノもしくはC1-C4-アルコキシにより置換されていてもよい；
R1は、C1-C10-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C3-C12-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニル、フェニル、ナフチル、または炭素を介して結合し、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環である；
ここで、Lおよび/またはR1は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜４個の同一のもしくは異なる基Raにより置換されていてもよい：
Raは、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C2-C10-アルキニル、フェニル、ナフチル、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環；-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aであり、
これらのうち、脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の基Rbを有してもよい：
Rbは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニルであって、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を含み、これらの基中のアルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を含む；
および/または１〜３個の下記の基である：
シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシであって、ここで環系は３〜10個の環原子を含む；アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオであって、ここで好ましくはアリール基は６〜10個の環原子を、ヘテロアリール基は５〜６個の環原子を含み、環系は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはアルキルもしくはハロアルキル基により置換されていてもよい；および
R2は、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニルまたはC2-C4-アルキニルであって、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C2-アルコキシまたはC1-C4-アルコキシカルボニルにより置換されていてもよい；またはシアノ、塩素、メトキシである；および
R3は、ハロゲン、シアノ、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、ヒドロキシ、C1-C8-アルコキシ、C3-C8-アルケニル、C3-C8-アルケニルオキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C3-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-シクロアルキル、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aである]
のトリアゾロピリミジン。
【請求項２】
式中、指数および置換基が下に定義される通りである請求項１記載のトリアゾロピリミジン：
Lは、ハロゲン、シアノ、C1-C8-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C2-C10-アルケニルオキシ、C2-C10-アルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、C3-C6-シクロアルコキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aである；
mは、０、１または２である；
A、A’、A”は互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキル、C3-C8-シクロアルケニルであって、ここで有機基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはシアノもしくはC1-C4-アルコキシにより置換されていてもよい；
R1は、C1-C10-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C3-C12-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニルまたは炭素を介して結合し、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環である；
ここで、Lおよび/またはR1は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜４個の同一のもしくは異なる基Raにより置換されていてもよい：
Raは、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C2-C10-アルキニル、フェニル、ナフチル、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環；-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aであり、
これらのうち、脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の基Rbを有してもよい：
Rbは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルであって、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を含み、これらの基中のアルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を含む；
および/または１〜３個の下記の基である：
シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシであって、ここで環系は３〜10個の環原子を含む；アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオであって、ここで好ましくはアリール基は６〜10個の環原子を、ヘテロアリール基は５〜６個の環原子を含み、環系は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはアルキルもしくはハロアルキル基により置換されていてもよい；および
R2は、C1-C4-アルキルであって、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C2-アルコキシまたはC1-C4-アルコキシカルボニルにより置換されていてもよい。
【請求項３】
式中、指数および置換基が下に定義されるとおりである請求項２記載のトリアゾロピリミジン：
R1は、C1-C10-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C3-C12-シクロアルキルまたはC3-C10-シクロアルケニルである；
ここで、Lおよび/またはR1は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜４個の同一のもしくは異なる基Raにより置換されていてもよい：
Raは、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C2-C10-アルキニル、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aであり、
これらのうち、脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の基Rbを有してもよい：
Rbは、ハロゲン、シアノ、アミノカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルであって、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を含み、これらの基中のアルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を含む；
R2は、C1-C4-アルキルであって、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C2-アルコキシまたはC1-C4-アルコキシカルボニルにより置換されていてもよい。
【請求項４】
R3がS(=O)m-Aである、請求項１記載の式Iの化合物。
【請求項５】
R3がSHである、請求項１記載の式Iの化合物。
【請求項６】
R2がメチルである、請求項１記載の式Iの化合物。
【請求項７】
Lnにより置換されたフェニル基が、基
【化２】
2006514039.tif 000043
[式中、#はトリアゾロピリミジン骨核に結合する位置を表し、
L1は、フッ素、塩素、CH3またはCF3である；
L2、L4は互いに独立して、水素、CH3またはフッ素である；
L3は、水素、フッ素、塩素、シアノ、CH3、SCH3、OCH3、SO2CH3、NH-C(=O)CH3、N(CH3)-C(=O)CH3またはCOOCH3である；および
L5は、水素、フッ素、塩素またはCH3である]
である、請求項１〜４のいずれか１項記載の式Iの化合物。
【請求項８】
式I’
【化３】
2006514039.tif 000044
[式中、RはC1-C6-アルキルまたは無置換もしくは置換フェニルである]
のスルホンを、式II
(R3)y-My                              II
[式中、R3は式Iにおいて記載したものと同じ意味を有し、Mはアンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオン、および、R3がC1-C8-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルである場合には、B、Zn、Mg、SiおよびSnからなる群より選択される原子価Yの金属イオンである]
の化合物と、塩基性の条件下で反応させることにより、請求項１記載の式Iの化合物を調製する方法。
【請求項９】
式IIIa
【化４】
2006514039.tif 000045
[式中、Rは水素、C1-C6-アルキル、または無置換もしくは置換フェニルである]
のトリアゾールを、式IV
【化５】
2006514039.tif 000046
[式中、n、L、R1およびR2は請求項１で定義した通りである]
のジカルボニル化合物と反応させることにより、式I”
【化６】
2006514039.tif 000047
のトリアゾロピリミジンスルフィドを与え、次いで適切な場合にはI”を酸化して請求項８に記載される通りの式I’のスルホンを得ることによる、請求項１記載の式Iの化合物を調製する方法。
【請求項１０】
固体または液体の担体および請求項１記載の式Iの化合物を含む、有害な菌類を防除するのに適した組成物。
【請求項１１】
菌類、または菌類による攻撃から保護すべき素材、植物、土壌もしくは種子を有効量の請求項１記載の式Iの化合物により処理することを含む、植物病理学的に有害な菌類を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は式I
【化７】
2006514039.tif 000003
[式中、指数および置換基は下記のように定義される：
nは、０または１〜５の整数である；
Lは、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、シアナート(OCN)、C1-C8-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C2-C10-アルケニルオキシ、C2-C10-アルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、C3-C6-シクロアルコキシ、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環；-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aである；
mは、０、１または２である；
A、A’、A”は互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキル、C3-C8-シクロアルケニルであって、ここで有機基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはシアノもしくはC1-C4-アルコキシにより置換されていてもよい；
R1は、C1-C10-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C3-C12-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニル、フェニル、ナフチル、または炭素を介して結合し、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環である；
ここで、Lおよび/またはR1は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜４個の同一のもしくは異なる基Raにより置換されていてもよい：
Raは、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C2-C10-アルキニル、フェニル、ナフチル、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環；-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aであり、
これらのうち、脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の基Rbを有してもよい：
Rbは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニルであって、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を含み、これらの基中のアルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を含む；
および/または１〜３個の下記の基である：
シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシであって、ここで環系は３〜10個の環原子を含む；
アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオであって、ここでアリール基は好ましくは６〜10個の環原子を、ヘテロアリール基は５〜６個の環原子を含み、環系は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはアルキルもしくはハロアルキル基により置換されていてもよい；および
R2は、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニルまたはC2-C4-アルキニルであって、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C2-アルコキシまたはC1-C4-アルコキシカルボニルにより置換されていてもよい；またはシアノ、塩素、メトキシである；
R3は、ハロゲン、シアノ、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、ヒドロキシ、C1-C8-アルコキシ、C3-C8-アルケニル、C3-C8-アルケニルオキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C3-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-シクロアルキル、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aである]
のトリアゾロピリミジンに関する。
【０００２】
さらに、本発明はこれらの化合物を調製する方法および中間物質、これらの化合物を含む組成物、および植物病理学的に有害な菌類を防除するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
2-位を置換されたトリアゾロピリミジンは、EP-A 71 792、EP-A 141 317、WO 02/88126およびWO 02/88127に開示されている。上記の文献に記載されている化合物は有害な菌類の防除に適している。
【０００４】
しかしながら、多くの場合、それらの活性は不十分である。
【発明の開示】
【０００５】
本発明の目的は、改善された活性および/またはより広い活性スペクトルを有する化合物を提供することである。
【０００６】
我々は、この目的が上に定義した化合物により達成されることを見出した。さらに、我々はそれらを調製する方法および中間物質、それらを含む組成物、および化合物Iを用いて植物病理学的に有害な菌類を防除する方法を見出した。
【０００７】
式Iの化合物は、トリアゾロピリミジン環の5-および7-位の置換基により上記の文献に記載されたものとは異なる。
【０００８】
公知の化合物と比較して、式Iの化合物は植物病理学的に有害な菌類に対して増大した活性を有する。
【０００９】
本発明の化合物は異なる複数の経路により得ることができる。これらは、式I’のスルホンを塩基性の条件下で式IIの化合物と反応させることにより得るのが有利である。基R3の性質に応じて、化合物IIは、a) シアン化合物、水酸化物、アルコキシドまたはアミンのいずれかである。これらの場合、式II中のカチオンMは、通常アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンである。ケースb)として、R3がアルキルまたは特にフルオロアルキルである場合、Mは、例えば、B、Si、Zn、MgまたはSnのような原子価Yの金属イオンである。
【化８】
2006514039.tif 000004
ケースa)の場合、反応は通常−20℃〜120℃、好ましくは０℃〜25℃の温度で、不活性有機溶媒中、塩基の存在下で実施する（Heteroat. Chem. p. 313 (2000)参照）。
【００１０】
好ましい溶媒は、ベンゼン、トルエン、o-、m-およびp-キシレンのような脂肪族または芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランのようなエーテル、ニトリル、ケトン、アルコール、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドである。特に好ましくは、ジメチルスルホキシド、ジオキサンおよびベンゼンである。上記の溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００１１】
好ましい塩基は、一般的に、無機化合物、例えば、水素化アルカリ金属およびアルカリ土類金属、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム、さらに有機塩基、例えば、第三級アミン、および二環式アミンなどである。特に好ましいのは水素化ナトリウムである。塩基は一般的に触媒量で使用されるが、これらを当量で、過剰に、または適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【００１２】
一般的に、出発物質は互いに当量で反応させる。収率の点では、I’に対して過剰なIIを用いると有利である。
【００１３】
また、好ましい式I”aのチオールを、スルホンI’から得ることができる。反応は上に記載したものと同様に、硫化アルカリ金属もしくは硫化アルカリ土類金属または硫化水素アルカリ金属もしくは硫化水素アルカリ土類金属または硫化水素を用いて塩基の存在下で実施する。硫化ナトリウムおよび硫化水素ナトリウムがこの反応に特に適していることが見出されている。遊離のSH化合物はチオラート塩から酸を用いて得ることができる。
【化９】
2006514039.tif 000005
ケースb)の場合、反応は、例えば、J.Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1187 (1994); 同書、2345 (1996); WO-A 99/41255; Aust. J. Chem., 43 (1990), 733; J. Org. Chem., 43 (1978), 358; J. Chem. Soc., Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., 34 (1993), 8267; 同書、33 (1992), 413に記載される方法と同様にして実施することができる。ある場合には、反応をPdまたはNi触媒を加えておこなうと有利である。
【００１４】
式I’のスルホンは、好ましくは対応するチオ化合物I”を酸化することにより得られる。式I”において、可変基は式Iについて定義された通りである。これらの化合物はWO 02/88127に開示された条件下で調製される。特に、過酸化水素および有機カルボン酸の過酸が好適な酸化剤であることが見出されている。けれども、例えば、二酸化セレンを用いて酸化をおこなうこともできる。
【化１０】
2006514039.tif 000006
式Iの化合物において、R3がC1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、SHまたはC1-C6-アルキルチオであるものは、下記の合成経路により有利に得ることができる。
【化１１】
2006514039.tif 000007
この反応は、通常、80℃〜250℃、好ましくは120℃〜180℃で、溶媒なしで、または不活性有機溶媒中で、塩基の存在下（EP-A 770 615参照）または酢酸の存在下Adv. Het. Chem. 57 (1993), 81ffに記載される条件で実施される。
【００１５】
好ましい溶媒は、脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンのような芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ニトリル、ケトン、アルコール、ならびにN-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドである。反応は、溶媒なしで、またはクロロベンゼン、キシレン、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン中でおこなわれるのが特に好ましい。上記の溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００１６】
好ましい塩基は、一般的に、無機化合物、例えば、水酸化アルカリ金属およびアルカリ土類金属、酸化アルカリ金属およびアルカリ土類金属、水素化アルカリ金属およびアルカリ土類金属、アルカリ金属アミド、炭酸アルカリ金属およびアルカリ土類金属、ならびに炭酸水素アルカリ金属；有機金属化合物、特にアルキルアルカリ金属、ハロゲン化アルキルマグネシウム、ならびにアルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシドおよびジメトキシマグネシウム；さらに、有機塩基、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミンおよびN-メチルピペリジンのような第三級アミン、N-メチルモルホリン、ピリジン、置換ピリジン、例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン、および二環式アミンである。特に好ましいのは、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、N-メチルモルホリンまたはN-メチルピペリジンのような第三級アミンである。
【００１７】
塩基は一般的に触媒量で用いられるが、これらを当量で、過剰に、または適切な場合には溶媒として用いることもできる。
【００１８】
一般的に、出発物質は互いに当量で反応させる。収率の点では、IIIに対して過剰な塩基およびジケトンIVを使用すると有利である。
【００１９】
式IIIのアミノトリアゾールは、例えば、EP-A 71 792、EP-A 141 317、WO 02/088126およびWO 02/088127に開示されている。3-メチルチオ-5-アミノトリアゾールは販売もされている。式IVのジカルボニル化合物は文献に開示されているか、類似の方法により調製することができる（J. Am. Chem. Soc. 122 (2000), 1360; Org. Lett. 2 (2000), 1045; Synthetic Commun. 17 (1987), 393; Bull. Soc. Chim. Fr. 3 (1987), 438; Tetrahedron Lett. 30 (1989), 1373; J. Med. Chem. 35 (1992), 931; Tetrahedron 48 (1992), 6909; J. Org. Chem. 44 (1979), 4021）。
【００２０】
上記の方法の特に興味深い実施形態において、式IIIa
【化１２】
2006514039.tif 000008
[式中、Rは水素、C1-C6-アルキルまたは無置換もしくは置換フェニルである]
のトリアゾールから出発して、これを式IV
【化１３】
2006514039.tif 000009
[式中、n、L、R1およびR2は請求項１に定義する通りである]
のジカルボニル化合物と反応させて、式I”
【化１４】
2006514039.tif 000010
のトリアゾロピリミジンスルフィドを与え、その後、適切な場合にはI”を酸化して式I’のスルホンを得る。適切な場合には、上で論じたように、スルホニル基を他の基R3と交換してもよい。
【００２１】
本発明の式IにおいてR3がSHである化合物は、式III’においてΠが水素、または酸性もしくは好ましくは塩基性の条件下で除去することができる保護基、例えばメチル、無置換もしくは置換フェニル、ベンジル、特にp-アセトキシベンジル（Greene, 「有機化学における保護基」(Protective Groups in Organic Chemistry）, J. Wiley & Sons, pp.195-217 (1981); J. Org. Chem. 43 (1978), 1197参照) である3-チオ-5-アミノトリアゾールを、適切に置換された式IV
【化１５】
2006514039.tif 000011
のフェニルマロン酸エステルを用いて反応させることにより調製することができる。縮合は上記の方法と同様にしておこなうことができる。
【００２２】
式IIの3-チオ-5-アミノトリアゾールは公知であり、これらのうちのいくつかは販売されている。化合物III’への保護基Πの導入および中間物質I#からの保護基Πの除去は、Greene, 「有機化学における保護基」(Protective Groups in Organic Chemistry), J. Wiley & Sons, 195-217 (1981)に記載される方法と同様にしておこなうことができる。
【００２３】
化合物Iの別の可能な調製方法を下記のスキームに示す：
【化１６】
2006514039.tif 000012
ケトエステルVから出発して、5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンVIを得る。式Vにおいて、R2はC1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルである。容易に入手できる2-フェニルアセト酢酸エステル(Vにおいて、R2=CH3)を用いて、5-メチル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンが得られる（Chem. Pharm. Bull. 9 (1961), 801参照）。出発物質Vの調製は、EP-A 10 02 788に記載される条件下で有利に実施される。
【００２４】
この方法により得られた5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンをハロゲン化剤と反応させて、7-ハロトリアゾロピリミジンを得る。オキシ臭化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル、臭化チオニルまたは塩化スルフリルのような塩素化または臭素化剤を用いるのが好ましい。反応は溶媒を存在させずに、または存在させておこなうことができる。通常の反応温度は０〜150℃、または、好ましくは80〜125℃である（EP-A 770 615参照）。
【００２５】
有機金属B、Zn、MgまたはSn化合物を用いて、この方法により得られた5-アルキル-7-ハロ-6-フェニルトリアゾロピリミジンの7-位に適切な基R2を導入することができる。ある場合には、反応をPdまたはNi触媒の存在下でおこなうのが有利である。反応は、例えば、下記の方法と同様にしておこなう：J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1187 (1994); 同書、2345 (1996); WO-A 99/41255; Aust. J. Chem. 43 (1990), 733; J. Org. Chem. 43 (1978), 358; J. Chem. Soc., Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett. 34 (1993), 8267; 同書、33 (1992), 413。
【００２６】
本発明の式Iの化合物はまた、式VIIの5-ハロトリアゾロピリミジンを、式VIIIにおいてRxがC1-C4-アルキル、アリール、フェニルまたはベンジルである置換マロン酸エステルと反応させた後、得られたエステルIXの加水分解およびカルボン酸IXaの脱カルボキシル化をおこなうことにより得ることもできる。
【化１７】
2006514039.tif 000013
式VIIにおいて、Xはハロゲン、特に塩素または臭素である。化合物VIIは上に引用した文献により公知である。式I'''において、n、RおよびR1は式Iについて定義した通りであり、RAは水素、または、ハロゲン、シアノ、ニトロもしくはC1-C2-アルコキシにより置換されていてもよいC1-C3-アルキルである。
【００２７】
本発明の方法の好ましい実施形態において、RAは水素またはメチル、特に水素である。
【００２８】
出発物質VIIIは文献（J. Am. Chem. Soc. 64 (1942), 2714; J. Org. Chem. 39 (1974), 2172; Helv. Chim. Acta 61 (1978), 1565）により公知である。またはこれらは引用された文献に従って調製することができる。
【００２９】
次の段階のエステルの開裂は一般的に使用される条件下でおこなわれる（Greene & Wuts, 「有機合成における保護基」(Protective Groups in Organic Synthesis), Wiley (1991), p.224以降：Pd触媒下におけるアルキルエステルの開裂(p.248); ベンジルエステルの水素化分解(p.251); LiI (p.232)、LiBrもしくはLiClのようなリチウム塩の存在下、または酸性もしくはアルカリ性条件下におけるメチルまたはエチルエステルの開裂を参照）。構造的な要素RA、RnおよびR1に応じて、化合物IXのアルカリ性または酸性条件下の加水分解が有利である。I'''への完全な、または部分的な脱カルボキシル化がエステル加水分解の条件下で既に起こっている。
【００３０】
脱カルボキシル化は通常20℃〜180℃、好ましくは50℃〜120℃で、不活性溶媒中、適切な場合には酸の存在下でおこなわれる。
【００３１】
好ましい酸は、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、p-トルエンスルホン酸である。好ましい溶媒は、水、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテルのような脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンのような芳香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフランのようなエーテル、アセトニトリルおよびプロピオニトリルのようなニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトンのようなケトン、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノールのようなアルコール、ならびに、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドである。特に好ましくは、反応は塩酸または酢酸中でおこなわれる。上記の溶媒の混合物を使用することも可能である。
【００３２】
式Iの化合物を調製するための別の経路を下の節に記載する。
【００３３】
式IIIaの3-チオメチル-5-アミノトリアゾールから出発して、式XにおいてRがアルキル、好ましくはC1-C6-アルキル、特にメチルまたはエチルである、適切に置換されたフェニルマロン酸エステルを用いて、ジヒドロキシトリアゾロピリミジンXIを調製する。同様にして、3-アルキル-5-アミノ-置換トリアゾールから出発して、対応する2-アルキル-置換ジヒドロキシトリアゾロピリミジンを調製することが可能である。
【化１８】
2006514039.tif 000014
この反応は、通常80℃〜250℃、好ましくは120℃〜180℃で、溶媒を加えずに、または不活性有機溶媒中で、塩基の存在下（EP-A 770 615参照）または酢酸の存在下でAdv. Het. Chem. 57 (1993), 81以降により公知の条件で実施する。
【００３４】
好ましい溶媒は、脂肪族炭化水素、トルエン、o-、m-およびp-キシレンのような芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ニトリル、ケトン、アルコール、ならびにN-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドである。特に好ましくは、反応は溶媒を加えずに、またはクロロベンゼン、キシレン、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン中でおこなう。上記の溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００３５】
好ましい塩基は、特に、有機塩基、例えば、第三級アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミンおよびN-メチルピペリジン、N-メチルモルホリン、ピリジン、置換ピリジン、例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン、ならびに二環式アミンである。特に好ましいのは、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、N-メチルモルホリンまたはN-メチルピペリジンのような第三級アミンである。塩基は一般的に触媒量で使用するが、当量で、過剰に、または適切な場合には溶媒として用いることもできる。
【００３６】
出発物質は一般的に互いに当量で反応させる。収率の点では、トリアゾールXIVに対して過剰な塩基およびマロン酸エステルXVを使用すると有利である。
【００３７】
式IIIaの3-チオメチル-5-アミノトリアゾールは販売されている。式Xのフェニルマロン酸エステルは、適切に置換されたブロモベンゼンをCu(I)触媒の存在下、ジアルキルマロン酸エステルと反応させることにより有利に得られる（Chemistry Letters (1981), 367-370; EP-A 10 02 788参照）。
【００３８】
式XIのジヒドロキシトリアゾロピリミジンは、WO 94/20502に開示される条件を用いて式XIIのジハロピリミジンに変換される。ハロゲン化剤はオキシ臭化リンまたはオキシ塩化リンのような塩素化剤または臭素化剤が有利に使用され、適切な場合には溶媒の存在下で用いる。
【化１９】
2006514039.tif 000015
この反応は、通常０℃〜150℃、好ましくは80℃〜120℃でおこなわれる（EP-A 770 615参照）。
【００３９】
式XIIのジハロピリミジンから出発して、式IIの有機金属試薬と結合させることにより7-位に置換基R1を導入して、式VIIの化合物を得ることができる。この方法の１つの実施形態において、反応をNiまたはPd触媒のような遷移金属触媒の存在下でおこなう。
【化２０】
2006514039.tif 000016
式IIにおいて、Mは、例えばB、Zn、MgまたはSnのような原子価Yの金属イオンである。この反応は、例えば、下記の方法と同様にして実施することができる：J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1187 (1994); 同書、2345 (1996); WO-A 99/41255; Aust. J. Chem. 43 (1990), 733; J. Org. Chem. 43 (1978), 358; J. Chem. Soc., Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett. 34 (1993), 8267; 同書、33 (1992), 413。
【００４０】
反応混合物は、通常の方法で、例えば、水と混合し、相を分離し、必要ならば粗生成物をクロマトグラフィーにより精製することにより後処理する。中間物質および最終生成物のいくつかは無色または少し褐色がかった粘性のオイルとして得られ、これを精製、または揮発性成分を減圧下および中程度に高い温度で除去する。中間物質および最終生成物が固体として得られた場合には、精製は再結晶または温浸によりおこなうこともできる。
【００４１】
個々の化合物Iが上記の経路により得られない場合には、他の化合物Iの誘導体化により調製することができる。
【００４２】
合成により異性体の混合物が得られる場合には、使用のための調製の間に、または使用に際して（例えば、光、酸または塩基の作用により）個々の異性体が相互に変換する場合があるので、分離は一般的には必要でない。同様の変換は使用後にも、例えば、植物を処理する場合に処理された植物の中で、または防除される有害な菌類の中で、起こり得る。
【００４３】
上記の式において与えられた記号の定義において、用いられた集合的な用語は一般的に下記の置換基を表す。 
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
アルキル：１〜４、６、８または10炭素原子を有する飽和の直鎖または分枝鎖の炭化水素基、例えば、C1-C6-アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピル；
【００４４】
ハロアルキル：1〜10炭素原子を有する（上記のような）直鎖または分枝鎖アルキル基で、これらの基の中のすべてのまたはいくつかの水素原子が上記の通りのハロゲン原子により置換されているもの、例えば、C1-C2-ハロアルキル、例えば、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルまたは1,1,1-トリフルオロ-2-プロピル；
【００４５】
アルケニル：２〜４、６、８または10炭素原子およびいずれかの位置に１つの二重結合を有する不飽和の直鎖または分枝鎖の炭化水素基、例えば、C2-C6アルケニル、例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニル；
【００４６】
アルカジエニル：４、６、８または10炭素原子およびいずれかの位置に２つの二重結合を有する不飽和の直鎖または分枝鎖の炭化水素基；
【００４７】
ハロアルケニル：２〜10炭素原子およびいずれかの位置に１つの二重結合を有する（上記のような）不飽和の直鎖または分枝鎖の炭化水素基であって、これらの基の中のすべてのまたはいくつかの水素原子が上記のようなハロゲン原子、特にフッ素、塩素および臭素により置換されているもの；
【００４８】
アルキニル：２〜４、６、８または10炭素原子およびいずれかの位置に１つの三重結合を有する直鎖または分枝鎖炭化水素基、例えば、C2-C6-アルキニル、例えば、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび1-エチル-1-メチル-2-プロピニル；
【００４９】
シクロアルキル：３〜６または８個の炭素環原子を有する単環または二環式の飽和炭化水素基、例えば、C3-C8-シクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル；
【００５０】
O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環：
【００５１】
- 5または6員ヘテロ環で、１〜３個の窒素原子および/または１個の酸素もしくは硫黄原子または１もしくは２個の酸素および/または硫黄原子を含むもの、例えば、2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソキサゾリジニル、4-イソキサゾリジニル、5-イソキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、1,2,4-オキサジアゾリジン-3-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-5-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-3-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-5-イル、1,2,4-トリアゾリジン-3-イル、1,3,4-オキサジアゾリジン-2-イル、1,3,4-チアジアゾリジン-2-イル、1,3,4-トリアゾリジン-2-イル、2,3-ジヒドロフル-2-イル、2,3-ジヒドロフル-3-イル、2,4-ジヒドロフル-2-イル、2,4-ジヒドロフル-3-イル、2,3-ジヒドロチエン-2-イル、2,3-ジヒドロチエン-3-イル、2,4-ジヒドロチエン-2-イル、2,4-ジヒドロチエン-3-イル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-イソキサゾリン-3-イル、3-イソキサゾリン-3-イル、4-イソキサゾリン-3-イル、2-イソキサゾリン-4-イル、3-イソキサゾリン-4-イル、4-イソキサゾリン-4-イル、2-イソキサゾリン-5-イル、3-イソキサゾリン-5-イル、4-イソキサゾリン-5-イル、2-イソチアゾリン-3-イル、3-イソチアゾリン-3-イル、4-イソチアゾリン-3-イル、2-イソチアゾリン-4-イル、3-イソチアゾリン-4-イル、4-イソチアゾリン-4-イル、2-イソチアゾリン-5-イル、3-イソチアゾリン-5-イル、4-イソチアゾリン-5-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-1-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-2-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-3-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-4-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-5-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-1-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-3-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-4-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-5-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-1-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-3-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-4-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-5-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-2-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-3-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-2-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-4-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-5-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル、2-ピペラジニル、1,3,5-ヘキサヒドロトリアジン-2-イルおよび1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-3-イル；
【００５２】
- ５員ヘテロアリールで、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個のイオウもしくは酸素原子を含むもの：環原子として炭素原子に加えて、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子および１個のイオウもしくは酸素原子を含む、５員ヘテロアリール基、例えば、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-イソキサゾリル、4-イソキサゾリル、5-イソキサゾリル、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリル、5-イソチアゾリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル、1,3,4-チアジアゾール-2-イルおよび1,3,4-トリアゾール-2-イル；
- ６員ヘテロアリールで、１〜３個または１〜４個の窒素原子を含むもの：環原子として炭素原子に加えて、１〜３個または１〜４個の窒素原子を含む６員ヘテロアリール基、例えば、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル、2-ピラジニル、1,3,5-トリアジン-2-イルおよび1,2,4-トリアジン-3-イル。
【００５３】
キラル中心を有する式Iの化合物の(R)-および(S)-異性体およびラセミ体は、本発明の範囲に含まれる。
【００５４】
発明の好ましい実施形態を下に記載する。
【００５５】
指数および置換基が下に定義される通りである式Iのトリアゾロピリミジンが好ましい：
【化２１】
2006514039.tif 000017
nは、０または１〜５の整数；
Lは、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、シアナート(OCN)、C1-C8-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C2-C10-アルケニルオキシ、C2-C10-アルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、C3-C6-シクロアルコキシ、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環；-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-O-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aである；
mは、０、１または２である；
A、A’、A”は互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキル、C3-C8-シクロアルケニルであって、ここで有機基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはシアノもしくはC1-C4-アルコキシにより置換されていてもよい；
R1は、C1-C10-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C3-C12-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニル、フェニル、ナフチル、または炭素を介して結合し、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環である；
ここで、Lおよび/またはR1は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜４個の同一のもしくは異なる基Raにより置換されていてもよい：
Raは、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C2-C10-アルキニル、フェニル、ナフチル、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環；-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aであり、
これらのうち、脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の基Rbを有してもよい：
Rbは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニルであって、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を含み、これらの基中のアルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を含む；
および/または１〜３個の下記の基である：
シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシであって、ここで環系は３〜10個の環原子を含む；アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオであって、ここでアリール基は好ましくは６〜10個の環原子を、ヘテロアリール基は５〜６個の環原子を含み、環系は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはアルキルもしくはハロアルキル基により置換されていてもよい；および
R2は、C1-C4-アルキル、C2-C4-アルケニルまたはC2-C4-アルキニルであって、ここでハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C2-アルコキシまたはC1-C4-アルコキシカルボニルにより置換されていてもよい；またはシアノ、塩素、メトキシである；
R3は、シアノ、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、ヒドロキシ、C1-C8-アルコキシ、C3-C8-アルケニル、C3-C8-アルケニルオキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C3-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-シクロアルキル、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aである。
【００５６】
請求項１に記載されるトリアゾロピリミジンにおいて、指数および置換基が下に定義される通りであるものが好ましい：
Lは、ハロゲン、シアノ、C1-C8-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C2-C10-アルケニルオキシ、C2-C10-アルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、C3-C6-シクロアルコキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aである；
mは、０、１または２である；
A、A’、A”は互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキル、C3-C8-シクロアルケニルであって、ここで有機基は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはシアノもしくはC1-C4-アルコキシにより置換されていてもよい；
R1は、C1-C10-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C3-C12-シクロアルキル、C3-C10-シクロアルケニルまたは炭素を介して結合し、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環である；
ここで、Lおよび/またはR1は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜４個の同一のもしくは異なる基Raにより置換されていてもよい：
Raは、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C2-C10-アルキニル、フェニル、ナフチル、O、NおよびSからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む５〜10員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族のヘテロ環；-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aであり、
これらのうち、脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の基Rbを有してもよい：
Rbは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルであって、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を含み、これらの基中のアルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を含む；
および/または１〜３個の下記の基である：
シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシであって、ここで環系は３〜10個の環原子を含む；アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオであって、ここでアリール基は好ましくは６〜10個の環原子を、ヘテロアリール基は５〜６個の環原子を含み、環系は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはアルキルもしくはハロアルキル基により置換されていてもよい；および
R2は、C1-C4-アルキルであって、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C2-アルコキシまたはC1-C4-アルコキシカルボニルにより置換されていてもよい。
【００５７】
また、指数および置換基が下に定義されるとおりであるトリアゾロピリミジンが好ましい：
R1は、C1-C10-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C3-C12-シクロアルキルまたはC3-C10-シクロアルケニルである；
ここで、Lおよび/またはR1は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜４個の同一のもしくは異なる基Raにより置換されていてもよい：
Raは、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C5-C6-シクロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C2-C10-アルキニル、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-A、N(A”)-C(=O)-N(A’)A、またはS(=O)m-Aであり、
これらのうち、脂肪族、脂環式または芳香族基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、または１〜３個の基Rbを有してもよい：
Rbは、ハロゲン、シアノ、アミノカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルであって、ここでこれらの基中のアルキル基は１〜６個の炭素原子を含み、これらの基中のアルケニルまたはアルキニル基は２〜８個の炭素原子を含む；
R2は、C1-C4-アルキルであって、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C2-アルコキシまたはC1-C4-アルコキシカルボニルにより置換されていてもよい。
【００５８】
可変基に関して、中間物質の特に好ましい実施形態は、式Iの基Ln、R1、R2およびR3のそれに相当するものである。
【００５９】
式Iのトリアゾロピリミジンの目的とする使用法の観点から下記の意味を有する置換基が特に好ましく、それぞれの場合において、それらのみで、または組み合わせて用いられる。
【００６０】
化合物I において、R1がC3-C8-アルキル、C3-C8-アルケニル、C3-C8-アルキニル、C3-C6-シクロアルキルまたはC5-C6-シクロアルケニルであるものが好ましい。
【００６１】
特に好ましいのは、化合物IにおいてR1がC1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルであるものである。
【００６２】
さらに、化合物I においてR1がC2-C10-アルケニルまたはC2-C10-アルキニルであるものが好ましい。
【００６３】
同様に、化合物I においてR1が５または６員の飽和または芳香族のヘテロ環であるものが好ましい。
【００６４】
さらに、化合物I において、R1がC3-C6-シクロアルキルまたはC5-C6-シクロアルケニルであって、上記基がC1-C4-アルキルにより置換されていてもよいものが特に好ましい。
【００６５】
化合物I において、Raがハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルコキシイミノ、C2-C6-アルケニルオキシイミノ、C2-C6-アルキニルオキシイミノ、C3-C6-シクロアルキルまたはC5-C6-シクロアルケニルであって、これらの脂肪族または脂環式基が部分的にまたは完全にハロゲン化されているか、１〜３個のRb基を有してもよいものが特に好ましい。
【００６６】
特に好ましいのは、化合物I において、Rbがハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-アルキルカルボニル、C1-C6-ハロアルキルカルボニルまたはC1-C6-アルコキシであるものである。
【００６７】
また、化合物Iにおいて R2がハロゲンにより置換されていてもよいC1-C4-アルキルであるものが特に好ましい。
【００６８】
同様に、化合物I においてR2がメチルであるものが特に好ましい。
【００６９】
さらに、化合物I においてR2がハロメチルであるものが特に好ましい。
【００７０】
R1および/またはR2がキラル中心を有するハロアルキルまたはハロアルケニル基を含む場合、(S)-異性体が好ましい。
【００７１】
R1および/またはR2がキラル中心を有するアルキル、アルケニルまたはアルキニル基を含む場合、(R)-異性体が好ましい。
【００７２】
化合物I において、R3がシアノ、C5-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、ヒドロキシ、C1-C8-アルコキシ、C3-C8-アルケニル、C3-C8-アルケニルオキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C3-C8-ハロアルケニルオキシ、C3-C8-シクロアルキル、N(A’)A、N(A’)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aであるものが好ましい。
【００７３】
また、化合物Iにおいて R3がハロゲンおよび特にフッ素または塩素であるものが好ましい。
【００７４】
さらに、化合物I においてR3がC1-C4-アルキルであるものが好ましい。
【００７５】
さらに、化合物I においてR3がN(A’)A、N(A’)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aであるものが好ましい。
【００７６】
特に好ましいのは、化合物I においてR3がS(=O)m-Aであるものである。
【００７７】
特に好ましいのは、化合物Iにおいて R3がSHであるものである。
【００７８】
化合物Iにおいて、少なくとも１つのL基がトリアゾロピリミジン骨核との結合位置に対してオルト位にあるもの、特に、nが１、２または３の値を有するものが好ましい。
【００７９】
化合物I において、Lnがハロゲン、メチル、シアノ、エチル、C1-ハロアルキル、メトキシ、-C(=O)-A、-C(=O)-O-A、-C(=O)-N(A’)A、C(A’)(=N-OA)、N(A’)-C(=O)-AまたはS(=O)m-Aであって、mが０、１または２であり、A、A’が互いに独立して水素またはC1-C4-アルキルであるものが好ましい。
【００８０】
さらに、化合物Iにおいて、 Lnにより置換されたフェニル基がB基
【化２２】
2006514039.tif 000018
[式中、#はトリアゾロピリミジン骨格と結合する位置を表し、
L1はフッ素、塩素、CH3またはCF3である；
L2、L4は互いに独立して水素、メチルまたはフッ素である；
L3は水素、フッ素、塩素、シアノ、CH3、SCH3、SOCH3、SO2CH3、OCH3、NH-C(=O)CH3、N(CH3)-C(=O)CH3またはCOOCH3である；および
L5は水素、フッ素、塩素またはCH3である] 
であるものが特に好ましい。
【００８１】
その使用の観点から、下記の表に記載される化合物Iが特に好ましい。さらに、置換基として表に記載された基は、それ自体が、それらが記載されている組合せとは独立して、当該置換基の特に好ましい実施形態である。
【化２３】
2006514039.tif 000019
表１
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-クロロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表２
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表３
式IAにおいて、Lnが2,6-ジクロロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表４
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-メチル、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表５
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリフルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表6
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-SH、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表7
式IAにおいて、Lnがペンタフルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表８
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-フルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表９
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表10
式IAにおいて、Lnが2-SH-6-フルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表11
式IAにおいて、Lnが2-クロロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表12
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表13
式IAにおいて、Lnが2,4-ジフルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表14
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-クロロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表15
式IAにおいて、Lnが2-クロロ-4-フルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表16
式IAにおいて、Lnが2,3-ジフルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表17
式IAにおいて、Lnが2,5-ジフルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表18
式IAにおいて、Lnが2,3,4-トリフルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表19
式IAにおいて、Lnが2-メチル、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表20
式IAにおいて、Lnが2,4-ジメチル、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表21
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-クロロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表22
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-メチル、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表23
式IAにおいて、Lnが2,6-ジメチル、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表24
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリメチル、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表25
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表26
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチル、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表27
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニル、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表28
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-4-フルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表29
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-フルオロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表30
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-クロロ、R3がSHであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表31
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-クロロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表32
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表33
式IAにおいて、Lnが2,6-ジクロロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表34
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-メチル、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表35
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリフルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表36
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-SH、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表37
式IAにおいて、Lnがペンタフルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表38
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-フルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表39
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表40
式IAにおいて、Lnが2-メチルチオ-6-フルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表41
式IAにおいて、Lnが2-クロロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表42
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表43
式IAにおいて、Lnが2,4-ジフルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表44
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-クロロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表45
式IAにおいて、Lnが2-クロロ-4-フルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表46
式IAにおいて、Lnが2,3-ジフルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表47
式IAにおいて、Lnが2,5-ジフルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表48
式IAにおいて、Lnが2,3,4-トリフルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表49
式IAにおいて、Lnが2-メチル、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表50
式IAにおいて、Lnが2,4-ジメチル、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表51
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-クロロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表52
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-メチル、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表53
式IAにおいて、Lnが2,6-ジメチル、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表54
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリメチル、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表55
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表56
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチル、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表57
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニル、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表58
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-4-フルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表59
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-フルオロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表60
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-クロロ、R3がメチルチオであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表61
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-クロロ、R3がメチルスルフィニル(CH3-S(=O)-)であって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表62
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表63
式IAにおいて、Lnが2,6-ジクロロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表64
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-メチル、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表65
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリフルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表66
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-SH、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表67
式IAにおいて、Lnがペンタフルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表68
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-フルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表69
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表70
式IAにおいて、Lnが2-メチルスルフェニル-6-フルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表71
式IAにおいて、Lnが2-クロロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表72
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表73
式IAにおいて、Lnが2,4 -ジフルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表74
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-クロロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表75
式IAにおいて、Lnが2-クロロ-4-フルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表76
式IAにおいて、Lnが2,3-ジフルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表77
式IAにおいて、Lnが2,5-ジフルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表78
式IAにおいて、Lnが2,3,4-トリフルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表79
式IAにおいて、Lnが2-メチル、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表80
式IAにおいて、Lnが2,4-ジメチル、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表81
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-クロロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表82
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-メチル、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表83
式IAにおいて、Lnが2,6-ジメチル、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表84
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリメチル、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表85
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表86
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチル、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表87
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニル、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表88
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-4-フルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表89
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-フルオロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表90
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-クロロ、R3がメチルスルフィニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表91
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-クロロ、R3がメチルスルホニル(CH3-S(=O)2-)であって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表92
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表93
式IAにおいて、Lnが2,6-ジクロロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表94
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-メチル、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表95
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリフルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表96
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-SH、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表97
式IAにおいて、Lnがペンタフルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表98
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-フルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表99
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表100
式IAにおいて、Lnが2-メチルスルフェニル-6-フルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表101
式IAにおいて、Lnが2-クロロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表102
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表103
式IAにおいて、Lnが2,4 -ジフルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表104
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-クロロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表105
式IAにおいて、Lnが2-クロロ-4-フルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表106
式IAにおいて、Lnが2,3-ジフルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表107
式IAにおいて、Lnが2,5-ジフルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表108
式IAにおいて、Lnが2,3,4-トリフルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表109
式IAにおいて、Lnが2-メチル、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表110
式IAにおいて、Lnが2,4-ジメチル、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表111
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-クロロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表112
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-メチル、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表113
式IAにおいて、Lnが2,6-ジメチル、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表114
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリメチル、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表115
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表116
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチル、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表117
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニル、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表118
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-4-フルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表119
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-フルオロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表120
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-クロロ、R3がメチルスルホニルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表121
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-クロロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表122
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表123
式IAにおいて、Lnが2,6-ジクロロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表124
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-6-メチル、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表125
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリフルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表126
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-SH、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表127
式IAにおいて、Lnがペンタフルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表128
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-フルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表129
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表130
式IAにおいて、Lnが2-メチルチオ-6-フルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表131
式IAにおいて、Lnが2-クロロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表132
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表133
式IAにおいて、Lnが2,4-ジフルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表134
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-クロロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表135
式IAにおいて、Lnが2-クロロ-4-フルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表136
式IAにおいて、Lnが2,3-ジフルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表137
式IAにおいて、Lnが2,5-ジフルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表138
式IAにおいて、Lnが2,3,4-トリフルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表139
式IAにおいて、Lnが2-メチル、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表140
式IAにおいて、Lnが2,4-ジメチル、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表141
式IAにおいて、Lnが2-メチル-4-クロロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表142
式IAにおいて、Lnが2-フルオロ-4-メチル、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表143
式IAにおいて、Lnが2,6-ジメチル、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表144
式IAにおいて、Lnが2,4,6-トリメチル、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表145
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-シアノ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表146
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メチル、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表147
式IAにおいて、Lnが2,6-ジフルオロ-4-メトキシカルボニル、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表148
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-4-フルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表149
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-フルオロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表150
式IAにおいて、Lnが2-トリフルオロメチル-5-クロロ、R3がトリフルオロメチルであって、それぞれの化合物のR1が表Aの１つの行に相当する化合物
表A
【表１】
2006514039.tif 000020
【００８２】
2006514039.tif 000021
【００８３】
2006514039.tif 000022
【００８４】
2006514039.tif 000023
【００８５】
2006514039.tif 000024
【００８６】
2006514039.tif 000025
【００８７】
2006514039.tif 000026
【００８８】
2006514039.tif 000027
【００８９】
2006514039.tif 000028
【００９０】
2006514039.tif 000029
【００９１】
2006514039.tif 000030
【００９２】
化合物Iは殺菌剤として適している。これらは、植物病原性の広いスペクトルの菌類、特に、子嚢菌類(Ascomycetes)、不完全菌類(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)および担子菌類(Basidiomycetes)のクラスのものに対して優れた活性を有する。これらのいくつかは系統的に作用し、葉および土壌に作用する殺菌剤として作物保護に使用することができる。
【００９３】
これらは、コムギ、ライムギ、オオムギ、オート麦、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果物種、観賞用および野菜種、例えば、キュウリ、インゲン、トマト、ジャガイモおよびヒョウタンのようなさまざまな作物、ならびにこれらの植物の種子において非常に多くの菌類を防除するために特に重要である。
【００９４】
特に、これらは下記の植物の病気を防除するのに適している。
【００９５】
・野菜および果物におけるアルタナリア(Alternaria) sp.、
・穀物、イネおよび芝におけるビポラリス(Bipolaris)およびドレクスレラ(Drechslera) sp.、
・穀物におけるブルメリア  グラミニス(Blumeria graminis)（うどん粉病）、
・イチゴ、野菜、観賞用植物およびブドウにおけるボトリティス  シネレア(Botrytis cinerea)（灰色カビ病）、
・ヒョウタンにおけるエリシフェ  シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスフェロセカ  フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)、
・さまざまな植物におけるフサリウム(Fusarium)およびバーティシリウム(Verticillium) sp.、
・穀物、バナナおよびラッカセイにおけるミコスフェレラ(Mycosphaerella) sp.、
・ジャガイモおよびトマトにおけるフィトフソラ  インフェスタンス(Phytophthora infestans)、
・ブドウにおけるプラスモパラ  ビティコラ(Plasmopara viticola)（ぶどうべと病菌）、
・リンゴにおけるポドスフェラ  ルコトリカ(Podosphaera leucotricha)、
・コムギおよびオオムギにおけるシュードセルコスポレラ  ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)（コムギ眼紋病菌）、
・ホップおよびキュウリにおけるシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora) sp.、
・穀物におけるプクキニア(Puccinia) sp.、
・イネにおけるピリクラリア  オリゼ(Pyricularia oryzae)（イネいもち病菌）、
・ワタ、イネおよび芝におけるリゾクトニア(Rhizoctonia) sp.、
・コムギにおけるセプトリア  トリティシ(Septoria tritici)およびスタゴノスポラ  ノドルム(Stagonospora nodorum)、
・ブドウにおけるウンシヌラ  ネカトル(Uncinula necator)（うどんこ病菌）、
・穀物およびサトウキビにおけるウスティラーゴ(Ustilago) sp.、および
・リンゴおよびナシにおけるベントゥリア(Venturia) sp.（黒星病）。
【００９６】
また、化合物Iは、素材（例えば、木、紙、塗料分散物、繊維またはティッシュ(tissue)）の保護および貯蔵製品の保護においてペシロマイセス  バリオティー(Paecilomyces variotii)のような有害な菌類を防除するためにも適している。
【００９７】
化合物Iは、菌類、または菌類の感染から保護するべき植物、種子、素材または土壌を、殺菌作用を有する量の活性化合物により処理することにより使用される。施用は、素材、植物または種子に菌類が感染する前または後に実施することができる。
【００９８】
殺菌組成物は、一般的に0.1〜95、好ましくは0.5〜90重量%の活性化合物を含む。作物の保護に使用する場合、施用量は望まれる効果の種類に応じてhaあたり0.01〜2.0kgの活性化合物である。
【００９９】
種子の処理は一般的に、種子1kgあたり0.001〜0.1g、好ましくは0.01〜0.05gの量の活性化合物を必要とする。
【０１００】
素材または貯蔵製品の保護に用いる場合、活性化合物の施用量は、施用領域および望まれる効果に依存する。素材の保護における通常の施用量は、例えば、処理される素材の立方メートルあたり0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgの活性化合物である。
【０１０１】
化合物Iは通常の製剤、例えば、溶液、乳剤、懸濁剤、粉剤、粉末、ペーストおよび顆粒に変換することができる。使用形態は目的とする特定の使用法に依存するが、いずれの場合にも本発明の化合物の微細で均一な分布を保証するものでなければならない。
【０１０２】
製剤は公知の方法、例えば、活性化合物を溶媒および/または担体により、所望により乳化剤および分散剤を用いて希釈することにより調製される。適した溶媒/添加剤は基本的に次の通りである。
【０１０３】
- 水、芳香族溶媒（例えば、ソルベッソ(Solvesso)製品、キシレン）、パラフィン（例えば、鉱油留分）、アルコール（例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン、ガンマ-ブチロラクトン）、ピロリドン（NMP、NOP）、酢酸エステル（二酢酸グリコール）、グリコール、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸および脂肪酸エステル。原則として、溶媒混合物も用いることができる。
【０１０４】
- 粉砕した天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク）および粉砕した合成鉱物（例えば、高分散シリカ、ケイ酸塩）のような担体；非イオンおよび陰イオン乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホン酸塩およびアリールスルホン酸塩）のような乳化剤；およびリグノ亜硫酸パルプ廃液およびメチルセルロースのような分散剤。
【０１０５】
使用される適当な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸およびジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪酸および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルである。さらに、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合生成物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールおよび脂肪アルコールエチレンオキシドの縮合物、エトキシル化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸パルプ廃液およびメチルセルロースが適している。
【０１０６】
直接噴霧可能な溶液、乳剤、ペーストまたは油分散物の調製に適しているのは、ケロシンまたはジーゼル油のような中程度から高い沸点を有する石油留分、さらに、コールタール油および植物または動物由来の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、極性の強い溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、または水である。
【０１０７】
粉末、散布用組成物および粉剤は、活性物質を固体の担体と混合または共に粉砕することにより調製することができる。
【０１０８】
顆粒、例えば、コートされた顆粒、含浸顆粒および均一な顆粒は、活性化合物を固体の担体に結合させることにより調製することができる。固体の担体は、鉱物土類、例えば、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、アタクレー(attaclay)、石灰岩、石灰、チョーク、膠塊粘土、黄土、クレー、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕した合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、および植物由来の製品、例えば、穀物粗挽き粉、樹皮粗挽き粉、木材粗挽き粉および木の実の殻の粗挽き粉、セルロース粉末および他の固体の担体などである。
【０１０９】
一般的に、製剤は、0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％の活性化合物を含む。活性化合物は、90%〜100%、好ましくは95%〜100%の純度（NMRスペクトルによる）のものを使用する。
【０１１０】
以下に製剤の例を示す。
【０１１１】
1. 水により希釈するための製品
A) 水溶性濃縮物(SL)
10重量部の本発明の化合物を水または水溶性溶媒に溶解する。あるいは、湿潤剤または他の添加剤を加える。活性化合物は水により希釈した際に溶解する。
【０１１２】
B) 分散性濃縮物(DC)
20重量部の本発明の化合物を、分散剤、例えばポリビニルピロリドンを加えてシクロヘキサノンに溶解する。水により希釈すると分散物が得られる。
【０１１３】
C) 乳化性濃縮物(EC)
15重量部の本発明の化合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシル化ひまし油（それぞれの場合に5%）を加えてキシレンに溶解する。水により希釈すると乳剤が得られる。
【０１１４】
D) 乳剤(EW、EO)
40重量部の本発明の化合物をドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびエトキシル化ひまし油（それぞれの場合に5%）を加えてキシレンに溶解する。この混合物を乳化機(Ultraturrax)を用いて水中に導入し、均一な乳剤を作る。水により希釈すると乳剤が得られる。
【０１１５】
E) 懸濁剤(SC、OD)
撹拌したボールミル中で、20重量部の本発明の化合物を、分散剤、湿潤剤および水または有機溶媒を加えて粉砕し、微細な活性化合物の懸濁剤を得る。水により希釈すると、活性化合物の安定な懸濁剤が得られる。
【０１１６】
F) 水分散性顆粒および水溶性顆粒(WG、SG)
50重量部の本発明の化合物を、分散剤および湿潤剤を加えて微細に粉砕し、技術機器（例えば、射出機、噴霧塔、流動床）を用いて水分散性または水溶性顆粒を作る。水により希釈すると、活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。
【０１１７】
G) 水分散性粉末および水溶性粉末(WP、SP)
75重量部の本発明の化合物を、分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを加えてローターステーターミル(rotor-stator mill)中で粉砕する。水により希釈すると活性化合物の安定な分散物または溶液が得られる。
【０１１８】
2. 希釈せずに施用する製品
H) 散粉用粉末(DP)
５重量部の本発明の化合物を微細に粉砕し、95%の微細に分割したカオリンと緊密に混合する。これにより散粉用製品を得る。
【０１１９】
I) 顆粒(GR、FG、GG、MG)
0.5重量部の本発明の化合物を微細に粉砕し、95.5%の担体と結合させる。最新の方法は射出、噴霧乾燥または流動床である。これにより希釈せずに施用される顆粒を得る。
【０１２０】
J) ULV溶液(UL)
10重量部の本発明の化合物を有機溶媒、例えばキシレンに溶解する。これにより希釈せずに施用される製品を得る。
【０１２１】
活性化合物は、そのままで、それらの製剤の形で、またはその製剤から調製された施用形態で、例えば、直接噴霧できる溶液、粉末、懸濁剤もしくは分散剤、乳剤、油分散物、ペースト、微粉、散布用組成物、または顆粒の形で、スプレー、噴霧、散粉、散布または散水により施用することができる。施用形態は使用の目的に完全に依存するが、いずれの場合にも、本発明の活性化合物の非常に微細な分散を保証するものでなければならない。
【０１２２】
水性の使用形態は、濃縮乳剤、ペーストまたは湿潤性粉末（噴霧粉末、油分散物）に水を加えることにより調製することができる。乳剤、ペーストまたは油分散物を調製するために、物質を、そのままで、または油または溶媒に溶解して、湿潤剤、粘着剤、分散剤または乳化剤を用いて水中に均一化することができる。一方、活性物質、湿潤剤、粘着剤、分散剤または乳化剤、および場合によっては溶媒または油を含む、水による希釈に適した濃縮物もまた調製することができる。
【０１２３】
そのまま使える製剤における活性化合物濃度は比較的広い範囲で変化し得る。一般的に、これらは0.0001〜10%、好ましくは0.01〜1%である。
【０１２４】
95重量%以上の活性化合物を含む製剤または添加剤を含まない活性化合物を施用することが可能な微量散布法(ULB)に、活性化合物を使用しても非常に良い結果を得ることができる。
【０１２５】
さまざまなタイプの油、湿潤剤、補助剤、除草剤、殺菌剤、他の殺虫剤および殺菌剤を、所望により施用の直前においてでも（庭先混合）、活性化合物に加えることができる。これらの薬剤は本発明の組成物に、1:10〜10:1の重量比で加えることができる。
【０１２６】
殺菌剤として使用する形の本発明の組成物は、他の活性化合物、例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤と組み合わせて、または肥料と共に存在してもよい。多くの場合、殺菌剤として使用する形の化合物Iまたはそれらを含む組成物を他の殺菌剤と混合すると、より広い殺菌スペクトルを有する活性が得られる。
【０１２７】
下記の殺菌剤のリストは、本発明の化合物と組み合わせて用いることができるものであるが、可能な組合せを例示することを目的とするものであって、限定を目的とするものではない。
【０１２８】
・ベナラキシル(benalaxyl)、メタラキシル(metalaxyl)、オフレース(ofurace)、またはオキサジキシル(oxadixyl)のようなアシルアラニン、
・アルジモルフ(aldimorph)、ドジン(dodine)、ドデモルフ(dodemorph)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンプロピジン(fenpropidin)、グアザチン(guazatine)、イミノクタジン(iminoctadine)、スピロキサミン(spiroxamine)またはトリデモルフ(tridemorph)のようなアミン誘導体、
・ピリメタニル(pyrimethanil)、メパニピリム(mepanipyrim)またはシプロジニル(cyprodinyl)のようなアニリノピリミジン、
・シクロヘキシミド(cycloheximide)、グリセオフルビン(griseofulvin)、カスガマイシン(kasugamycin)、ナタマイシン(natamycin)、ポリオキシン(polyoxin)またはストレプトマイシン(streptomycin)のような抗生物質、
・ビテルタノール(bitertanol)、ブロモコナゾール(bromoconazole)、シプロコナゾール(cyproconazole)、ジフェノコナゾール(difenoconazole)、ジニトロコナゾール(dinitroconazole)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、イマザリル(imazalil)、メトコナゾール(metconazole)、ミクロブタニル(myclobutanil)、ペンコナゾール(penconazole)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロクロラズ(prochloraz)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、テブコナゾール(tebuconazole)、トリアジメフォン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリフルミゾール(triflumizole)またはトリチコナゾール(triticonazole)のようなアゾール、
・イプロジオン(iprodione)、ミクロゾリン(myclozolin)、プロシミドン(procymidone)またはビンクロゾリン(vinclozolin)のようなジカルボキシイミド、
・フェルバム(ferbam)、ナバム(nabam)、マネブ(maneb)、マンコゼブ(mancozeb)、メタム(metam)、メチラム(metiram)、プロピネブ(propineb)、ポリカルバメート(polycarbamate)、チラム(thiram)、ジラム(ziram)またはジネブ(zineb)のようなジチオカルバメート、
・アニラジン(anilazine)、ベノミル(benomyl)、ボスカリド(boscalid)、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、シアゾファミド(cyazofamid)、ダゾメット(dazomet)、ジチアノン(dithianon)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナミドン(fenamidone)、フェナリモール(fenarimol)、フベリダゾール(fuberidazol)、フルトラニル(flutolanil)、フラメトピル(furametpyr)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、メプロニル(mepronil)、ヌアリモール(nuarimol)、プロベナゾール(probenazole)、プロキナジド(proquinazid)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピロキロン(pyroquilon)、キノキシフェン(quinoxyfen)、シルチオファム(silthiofam)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チフルザミド(thifluzamide)、チオファネートメチル(thiophanate-methyl)、チアジニル(tiadinil)、トリシクラゾール(tricyclazole)またはトリフォリン(triforine)のようなヘテロ環化合物、
・Bordeaux混合物、酢酸銅、オキシ塩化銅または塩基性硫酸銅のような銅殺菌剤、
・ビナパクリル(binapacryl)、ジノカップ(dinocap)、ジノブトン(dinobuton)またはニトロフタル-イソプロピル(nitrophthal-isopropyl)のようなニトロフェニル誘導体、
・フェンピクロニル(fenpiclonil)、フルジオキソニル(fludioxonil)のようなフェニルピロール、
・イオウ
・アシベンゾラル-S-メチル(acibenzolar-S-methyl)、ベンチアバリカルブ(benthiavalicarb)、カルプロパミド(carpropamid)、クロロタロニル(chlorothalonil)、シフルフェナミド(cyflufenamid)、シモキサニル(cymoxanil)、ダゾメット(dazomet)、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロシメット(diclocymet)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、エジフェンホス(edifenphos)、エタボキサム(ethaboxam)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、酢酸フェンチン(fentin acetate)、フェノキサニル(fenoxanil)、フェリムゾン(ferimzone)、フルアジナム(fluazinam)、フォセチル(fosetyl)、フォセチル-アルミニウム(fosetyl-aluminum)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、ヘキサクロロベンゼン、メトラフェノン(metrafenone)、ペンシクロン(pencycuron)、プロパモカルブ(propamocarb)、フタリド(phthalide)、トルクロフォス-メチル(tolclofos-methyl)、キントゼン(quintozene)またはゾキサミド(zoxamide)のような他の殺菌剤、
・アゾキシストロビン(azoxystrobin)、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシム-メチル(kresoxim-methyl)、メトミノストロビン(metominostrobin)、オリサストロビン(orysastrobin)、ピコキシストロビン(picoxystrobin)、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)またはトリフロキシストロビン(trifloxystrobin)のようなストロビルリン、
・キャプタホール(captafol)、キャプタン(captan)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、フォルペット(folpet)またはトリルフルアニド(tolylfluanid)のようなスルフェン酸誘導体、
・ジメトモルフ(dimethomorph)、フルメトベル(flumetover)またはフルモルフ(flumorph)のようなシンナミド(cinnamides)。
【実施例】
【０１２９】
合成例
（実施例１）
2-メチルチオ-5-クロロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン(I-1)の調製
【化２４】
2006514039.tif 000031
1.1. 2-メチルチオ-5,7-ジヒドロキシ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン
【化２５】
2006514039.tif 000032
45g (0.171mol)の (2,4,6-トリフルオロフェニル)マロン酸ジメチル、30g (0.162mol)のトリブチルアミンおよび20g (0.108mol)の3-アミノ-5-メチルチオ-1,2,4-トリアゾールの混合物を、160℃で約６時間撹拌し、精製したメタノールを蒸留により除去した。
【０１３０】
次に、反応混合物を80℃に冷却し、100mlの20%濃度の水酸化ナトリウム水溶液を加えた。水相をメチルt-ブチルエーテルにより洗浄し、有機相を廃棄した。次に、水相を希塩酸により酸性化し、水で希釈すると少し着色した固体が沈殿した。上記固体を一晩撹拌し、吸引濾過し、水およびメチルt-ブチルエーテルにより洗浄し、減圧下、50℃で乾燥した。
【０１３１】
これにより、45g (92%)の化合物1.1.が、淡褐色の固体として得られ、これをさらに精製することなく次の反応に用いた。
【０１３２】
1.2. 2-メチルチオ-5,7-ジクロロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン
【化２６】
2006514039.tif 000033
45g (0.137mol)の2-メチルチオ-5,7-ジヒドロキシ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（実施例1.1）の200mlのオキシ塩化リン中の混合物を約８時間加熱還流した。
【０１３３】
次に、過剰なオキシ塩化リンを蒸留により除去し、残渣を塩化メチレンに溶かした。有機層を水中に注ぎ、激しく撹拌した。有機層を分離し、NaHCO3溶液により抽出して濃縮した。次いで、残渣をカラムクロマトグラフィーによりシクロヘキサン/酢酸エチル混合物を用いて精製した。これにより42g (84%)の表題の化合物1.2.が少し着色した固体として得られた。 
1H-NMR (CDCl3, ppmによるδ): 6.9 (t, 2H); 2.75 (s, 3H)
【０１３４】
1.3. 2-メチルチオ-5-クロロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン
【化２７】
2006514039.tif 000034
約70℃の浴温で、31g (0.2mol)の臭化2-メチルブチルの50mlのテトラヒドロフラン中の溶液を、4.8g (0.2mol)のマグネシウムおよび触媒量のヨウ素の50mlのテトラヒドロフラン中の懸濁液に滴下した。次いで、混合物をこの温度で約30分間撹拌した後、室温に冷却した。
【０１３５】
次に、10〜20℃で、このグリニャール溶液を46g (0.2mol)の臭化亜鉛の200mlのテトラヒドロフラン中の混合物に加えた。約30分後、混合物を−10℃に冷却して、17.4g (0.4mol)の塩化リチウムおよび18g (0.2mol)のシアン化銅の100mlのテトラヒドロフラン中の混合物を加えた。次に、反応混合物を−40℃に冷却し、50mlのテトラヒドロフラン中の36g (0.1mol)の2-メチルチオ-5,7-ジクロロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（実施例1.2.）を加えた。反応混合物を室温で一晩撹拌した後、メチルt-ブチルエーテルにより希釈して、塩化アンモニウム溶液を用いて加水分解した。
【０１３６】
次に、有機相を分離し、水相を塩化メチレンにより３回抽出した。有機相を合わせて濃縮し、残渣を、別に実施した12.3mmolのバッチと合わせて、カラムクロマトグラフィーにより精製した。これにより、39.5g (88%)の表題の化合物1.3.が少し着色した固体として得られた(m.p. = 92-94℃)。 
1H-NMR (CDCl3, ppmによるδ): 6.9 (t, 2H); 3.1 (dd, 1H); 2.7 (dd, 1H); 2.7 (s, 3H); 2.05 (m, 1H); 1.25 (m, 1H); 1.15 (m, 1H); 0.8 (t, 3H); 0.75 (d, 3H)
【０１３７】
（実施例２）
2-メチルチオ-5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン(I-2)
【化２８】
2006514039.tif 000035
2.1. 2-メチルチオ-5-(ジメチルマロン-2-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン
【化２９】
2006514039.tif 000036
39g (95mmol)の2-メチルチオ-5-クロロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（実施例1.3）および40g (260mmol)のジメチルマロン酸ナトリウムの混合物を75℃の浴温で約３時間撹拌した。
【０１３８】
次いで反応混合物を室温に冷却し、メチルt-ブチルエーテルを加えると、黄色の固体が沈殿した。この黄色の固体を希塩酸およびメチルt-ブチルエーテルの混合物と共に撹拌すると、脱色した。次に有機相を分離し、硫酸マグネシウムにより乾燥し、濃縮した。残渣を結晶化し、ジイソプロピルエーテル/ヘキサンを加えて粉砕した。これにより34g (72%)の表題の化合物2.1.が少し着色した固体として得られた(m.p. = 126-128℃)。 
1H-NMR (CDCl3, ppmによるδ): 6.9 (t, 2H); 4.7 (s, 1H);3.75 (s, 3H); 3.7 (s, 3H); 3.0 (dd, 1H); 2.7 (s, 3H); 2.7 (dd, 1H); 2.05 (m, 1H); 1.25 (m, 1H); 1.1 (m, 1H); 0.8 (t, 3H); 0.7 (d, 3H)
【０１３９】
2.2. 2-メチルチオ-5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン
【化３０】
2006514039.tif 000037
200mlの濃塩酸中の34g (68mmol)の2-メチルチオ-5-(ジメチルマロン-2-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（実施例2.1）を90℃で約４時間加熱した。次いで反応混合物を水により希釈し、水相をメチルt-ブチルエーテルにより抽出した。有機相を合わせてNaHCO3溶液および水により洗浄し、乾燥および濃縮した。これにより27g（定量的収率）の表題の化合物2.2.が粘性の物質として得られ、その後ゆっくりと結晶化した(m.p. = 67-69℃)。 
1H-NMR (CDCl3, ppmによるδ): 6.9 (t, 2H); 3.0 (dd, 1H); 2.75 (s, 3H); 2.7 (dd, 1H); 2.4 (s, 3H); 2.05 (m, 1H); 1.3 (m, 1H); 1.15 (m, 1H); 0.8 (t, 3H); 0.75 (d, 3H)
【０１４０】
（実施例３）
2-メチルスルホキシル-5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンa (I-4)および2-メチルスルホニル-5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンb (I-3)
【化３１】
2006514039.tif 000038
1.6g (7.2mmol)の77%濃度のm-クロロ過安息香酸を、20mlの塩化メチレン中の1.99g (5mmol)の2-メチルチオ-5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（実施例2.2）に加え、混合物を室温で約１時間撹拌した。次いでもう一度100mgの77%濃度のm-クロロ過安息香酸を加え、約１時間撹拌を続けた。
【０１４１】
次に反応混合物をうすい水酸化ナトリウム水溶液および水により洗浄し、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーにより、シクロヘキサン/酢酸エチル混合物を用いて精製した。
【０１４２】
0.5g (24%)のスルホンbおよび1.1g (56%)のスルホキシドaが、この順に少し着色した固体および淡黄色のオイルとしてそれぞれ得られた。 
スルホンb：（I-3）
1NMR (CDCl3, ppmによるδ): 6.9 (t, 2H); 3.45 (s, 3H); 3.05 (dd, 1H); 2.8 (dd, 1H); 2.5 (s, 3H); 2.05 (m, 1H); 1.25 (m, 1H); 1.1 (m, 1H); 0.8 (t, 3H); 0.75 (d, 2H)
スルホキシドa：(I-4)
1H-NMR (CDCl3, ppmによるδ): 6.95 (t, 2H); 3.2 (s, 3H); 3.1 (ddd, 1H); 2.85 (ddd, 1H); 2.5 (s, 3H); 2.05 (m, 1H); 1.25 (m, 1H); 1.15 (m, 1H); 0.75 (m, 6H)
【０１４３】
（実施例４）
2-シアノ-5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン(I-8)
【化３２】
2006514039.tif 000039
0.8g (1.94mmol)の2-メチルスルホニル-5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（方法3.b）および2g (7.5mmol)のシアン化テトラブチルアンモニウムの20mlのアセトニトリル中の混合物を50℃で約７時間加熱した。次いで、反応混合物を水で希釈し、水相をメチルt-ブチルエーテルにより３回抽出した。有機相を合わせて濃縮し、残渣をシリカゲルRP-18によるMPLCによりアセトニトリル/水混合物を用いて精製した。これにより、0.5g (72%)の表題の化合物4.が少し着色した固体として得られた(m.p. = 113-115℃)。 
1H-NMR (CDCl3, ppmによるδ): 6.95 (t, 2H); 3.05 (dd, 1H); 2.8 (dd, 1H); 2.5 (s, 3H); 2.0 (m, 1H); 1.3 (m, 1H); 1.15 (m, 1H); 0.8 (t, 3H); 0.75 (d, 3H)
【０１４４】
（実施例５）
2-メトキシ-5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン(I-11)
【化３３】
2006514039.tif 000040
0.83g (2mmol)の2-メチルスルホニル-5-メチル-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-7-(2-メチルブチル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（実施例3.b）および0.45gの30%濃度のナトリウムメトキシド溶液の10mlのアセトニトリル中の混合物を60℃で約７時間加熱した。次いで反応混合物を水で希釈し、水相を酸性化してメチルt-ブチルエーテルにより３回抽出した。有機相を合わせて濃縮し、残渣をシリカゲルRP-18によるMPLCにより、アセトニトリル/水混合物を用いて精製した。これにより、0.6g (82%)の表題の化合物5.が黄色のオイルとして得られた。 
1H-NMR (CDCl3, ppmによるδ): 6.9 (t, 2H); 4.2 (s, 3H); 2.95 (dd, 1H); 2.65 (dd, 1H); 2.4 (s, 3H); 2.05 (m, 1H); 1.25 (m, 1H); 1.1 (m, 1H); 0.8 (t, 3H); 0.75 (d, 3H)
【０１４５】
【表２】
2006514039.tif 000041
【０１４６】
使用例
活性化合物を、アセトンまたはDMSO中に0.25重量%の活性化合物を含む原液として、別々に製剤した。１重量％の乳化剤UniperolR EL（エトキシル化アルキルフェノールをベースとする乳化および分散作用を有する湿潤剤）をこの溶液に加えた。活性化合物の原液を水により記載された濃度に希釈した。
【０１４７】
（実施例１）
ボトリティス  シネレア(Botrytis cinerea)により引き起こされるピーマンの葉の灰色カビに対する活性、防除のための施用
品種“Neusiedler Ideal Elite”のピーマンの苗に、４〜５枚の葉がよく発達した後に、下に記載する濃度を有する活性化合物の水性懸濁剤を流出点まで噴霧した。翌日、処理した植物に、2%濃度のバイオモルト(biomalt)水溶液中に1.7×106胞子/mlを含むボトリティス  シネレアの胞子懸濁液を接種した。次に、試験植物を22〜24℃および高い湿度の気候条件を設定した室に置いた。５日後、葉の菌類の感染の程度を視覚的に％で決定した。
【０１４８】
この試験において、処理されていない（対照）植物が有害な菌類に90%感染したのに対して、250ppmの化合物I-2、I-11またはI-12により処理された植物は40%以下の感染を示した。
【０１４９】
（実施例２）
アルテルナリア  ソラニ(Alternaria solani)により引き起こされるトマトの夏疫病に対する活性
品種“Golden Princess”の鉢植えの植物の葉に、下に記載する濃度を有する活性化合物の水性懸濁剤を流出点まで噴霧した。翌日、葉を、2%バイオモルト溶液中の0.17×106胞子/mlの密度を有するアリテルナリア  ソラニの胞子の水性懸濁液により感染させた。次に、植物を20〜22℃の間の温度の水蒸気で飽和した室に置いた。５日後、未処理の、感染させた対照の植物の枯れは、視覚的に％で決定することができる程度まで発達していた。
【０１５０】
この試験において、未処理の（対照）植物が80%感染したのに対して、250ppmの化合物I-11により処理した植物は10%未満の感染を示した。
【国際調査報告】
2006514039.tif 000049
2006514039.tif 000050
2006514039.tif 000051
2006514039.tif 000052
2006514039.tif 000053
2006514039.tif 000054