【事件の表示】
　特願２０１８−　３０４３１「ナノ粒子を含む二成分熱電材料及びその製造方法」拒絶査定不服審判事件〔平成３０年　６月１４日出願公開、特開２０１８−　９３２２０、請求項の数（７）〕について、次のとおり審決する。
【結　論】
　原査定を取り消す。
　本願の発明は、特許すべきものとする。
【理　由】
第１　手続の経緯
　本願は、平成２４年１１月２１日（パリ条約による優先権主張平成２３年１２月１日、米国）に出願された特許出願（特願２０１２−２５５２００号）の一部を、平成３０年２月２３日に特許法第４４条第１項の規定による新たな特許出願としたものであって、同年３月２３日付けで手続補正がされるとともに上申書が提出され、平成３１年２月１３日付けで拒絶理由通知がされ、令和１年５月１７日付けで手続補正がされるとともに意見書が提出され、同年１０月８日付けで拒絶査定（原査定）がされた。
　これに対し、令和２年２月１７日に拒絶査定不服審判の請求がされ、同年４月２日付けで手続補正書（方式）が提出され、審判請求書の請求の理由が補正がされた。その後当審において、同年９月３０日付けで拒絶理由通知がされ、令和３年１月５日付けで手続補正がされるとともに意見書が提出されたものである。
第２　本願発明
　本願請求項１−７に係る発明（以下、それぞれ順に「本願発明１」−「本願発明７」という。）は、令和３年１月５日付けの手続補正で補正された特許請求の範囲の請求項１−７に記載された事項により特定される発明であり、本願発明１−７は以下のとおりの発明である。
「【請求項１】
　均一に分散したＭＯナノ粒子及び半導体材料として元素Ｂｉ及びＴｅを含むマトリックスを含む熱電材料の製造方法であって、
　アルカリ性水性混合物中で不活性雰囲気下でＴｅ金属粉末を還元剤と反応させることにより、Ｔｅの還元された化合物を調製すること、
　前記Ｔｅの還元された化合物のアルカリ性水性混合物をＭＯナノ粒子と混合すること、
　前記ＭＯナノ粒子とＴｅの還元された化合物のアルカリ性水性混合物を、ハロゲン化物、アルコキシド、カルボキシレート又はこれらの混合物の少なくとも１種の形態であるＢｉ化合物と混合して熱電材料の沈殿を得ること
を含み、前記式中、Ｍは２族元素及び１２族元素からなる群より選ばれる少なくとも１種の元素である、方法。
【請求項２】
　前記熱電材料の沈殿を、水溶液及び有機溶液からなる群より選ばれる少なくとも１種により洗浄することをさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
　洗浄した沈殿を乾燥させ、次いで　この洗浄した沈殿をプレス成形し、そして　圧縮した洗浄した沈殿を焼結して、ＭＯナノ粒子を含む焼結した熱電材料を形成すること、をさらに含む、請求項２記載の方法。
【請求項４】
　前記還元剤が、ホウ化水素ナトリウムである、請求項１記載の方法。
【請求項５】
　前記Ｂｉ化合物がハロゲン化物の形態である、請求項１記載の方法。
【請求項６】
　前記Ｂｉ化合物がアルコキシドの形態である、請求項１記載の方法。
【請求項７】
　前記Ｂｉ金属化合物がカルボキシレートの形態である、請求項１記載の方法。」
第３　引用文献、引用発明等
１．引用文献１について
　原査定の拒絶の理由に引用された引用文献１（特開２００８−１４７６２５号公報）には、図面とともに次の事項が記載されている。
「【特許請求の範囲】
・・・
【請求項２５】
　コア材料を含有している複数のコア粒子を提供すること；
　それぞれの前記コア粒子の表面を官能化すること；
　それぞれの前記コア粒子の官能化された表面上に、シェル材料を含有しているシェルを成長させて、複数のコア−シェル粒子を提供すること；及び
　前記コア−シェル粒子を一体化して、ナノ複合材料にすること、
を含む、ナノ複合材料の製造方法。
【請求項２６】
　熱電デバイスで使用するための熱電材料を製造する方法である、請求項２５に記載の方法。
・・・
【請求項３０】
　前記シェル材料が、半導体である、請求項２５に記載の方法。
【請求項３１】　前記シェル材料が、カルコゲニドである、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
　前記シェル材料が、テルル化物である、請求項３１に記載の方法。」
「【技術分野】
【０００１】 
　本発明は、熱電材料及びデバイス、特にコア−シェル粒子を用いる均一ナノ複合熱電材料、及びそれらの製造方法に関する。」
「【００３１】
　コア−シェルナノ粒子の製造
　コア−シェルナノ粒子は、
官能化シリカナノ粒子を製造し、そして熱電シェル
Ｂｉ２Ｔｅ３
シェルを、コアの官能化表面上に成長させる
【００３２】
　効果的な手法を開発して、周囲条件において
ＮａＨＴｅをＢｉ３＋
錯体と反応させることによって、水性媒体中でＢｉ２Ｔｅ３
ナノ構造体を合成した
【００３３】
　例１−ＭＰＳ官能化シリカコアを用いたコア−シェルナノ粒子の製造
　シリカコアの製造：
　ストーバー法に従って、エタノール、水及びアンモニアの混合物中においてＴＥＯＳを反応させることによって、シリカ球を製造した。反応体の比、反応時間、及び温度を調節することによって、様々な寸法のシリカ球を得た。典型的に、約２００ｎｍのシリカ粒子の合成のためには、２ｍＬの３０％アンモニア、３ｍＬの蒸留した５０ｍＬエタノール、及び１．５ｍＬのＴＥＯＳを混合し、室温で１２時間にわたって混合した。遠心分離によって粒子を収集し、少なくとも３回にわたってエタノール又は蒸留水中に再分散させて、全ての過剰な反応体を除去した。その後、シリカ粒子溶液を一晩にわたって
ＭＰＳ
と反応させ
官能化したシリカ球を
【００３４】
　
Ｂｉ−ＥＤＴＡ錯体及びＮａＨＴｅの製造
　Ｂｉ０．１２０２ｇのＥＤＴＡ、１５ｍＬの蒸留水、１ｍＬの５％アンモニア、及び０．０３２ｇの硝酸ビスマス５水和物を超音波下で混合し、透明な溶液を得た。
その後、Ｂｉ−ＥＤＴＡ錯体溶液のｐＨを
調節した
テルル化水素ナトリウム（ＮａＨＴｅ）
製造した
水素化ホウ素ナトリウム、
蒸留水、及び
Ｔｅ粉末を
反応させた
得られたＮａＨＴｅを、後の使用のために分離した
【００３５】
　
Ｂｉ−ＥＤＴＡ錯体溶液を、官能化シリカ粒子を含有している溶液に滴下して加えた。その後、混合物を
加熱して、粒子表面へのビスマスの錯化を促進した。その後、ＮａＨＴｅ溶液を、窒素雰囲気において粒子含有溶液に加えた
【００３６】
　図４（Ａ）及び（Ｂ）はそれぞれ、直径４５０ｎｍ及び２４０ｎｍの、ＭＰＳ官能化ＳｉＯ２ナノ粒子の代表的なＳＥＭ画像を示している。これらの図では、図中のバーが３μｍを示している。２０ｎｍ〜５００ｎｍに調節可能な直径を有する単分散シリカ粒子は、単に反応体濃度及び反応条件を調節することによって製造できる。ＭＰＳによるこれらの粒子の官能化は、ＳＥＭ画像によって示されるように、それらの寸法及び分散性に影響を与えない。これらの粒子のＦＴＩＲスペクトルは、共有結合性の有機部分の存在を確認した。これは、官能化粒子の製造がうまくいったことを示す。ＮａＨＴｅを、Ｂｉ−ＥＤＴＡ錯体及びＭＰＳ改質シリカ粒子を含有している混合物に添加すると、それぞれ官能化粒子の表面及び溶液中において、Ｂｉ２Ｔｅ３の不均一及び均一成長が開始した。結果として、コア−シェル粒子及び均一Ｂｉ２Ｔｅ３ナノ粒子の両方が同時に生成した。」
「【００４１】
　例２：ポリ（アクリル酸）官能化シリカ粒子
　コア−シェル熱電粒子を合成する他の手法は、コアとして、ポリ（アクリル酸）官能化シリカ粒子を使用して開発された。これは、４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−塩化メチルモルフォリン（ＤＭＴ−ＭＭ）を用いて、ポリ（アクリル酸）（ＰＡＡ）とアミン官能化シリカ粒子を共有結合させることによって達成された。コア材料としてこれらのカルボキシル基末端シリカ球を用いて、シリカコア上の均一で高い被覆率の熱電材料シェルを得た。窒素又は水素雰囲気において穏やかな温度で粒子をアニール処理して、よく結晶化したＢｉ２Ｔｅ３シェルを有するコア−シェルＳｉＯ２＠Ｂｉ２Ｔｅ３粒子を生成した。
【００４２】
　テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ、９８％）、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＳ、９５％）、ポリ（アクリル酸）（ＰＡＡ）、ポリビニルピロリドン（１０，０００、ＰＶＰ）、アンモニア（２８〜３０％）、エタノール（２００プルーフ）、窒化ビスマス５水和物（９８％）、水素化ホウ素ナトリウム（９８％）、テルル（９９．８％）は、Ａｌｄｒｉｃｈから購入した。４−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−４−塩化メチルモルフォリン（ＤＭＴ−ＭＭ、９８．０％）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ、９９．０％）は、Ｆｌｕｋａから入手した。全ての化学種は受け取ったままで使用した。高純度水は、Ｍｉｌｉｐｏｒｅ Ｍｉｌｌｉ−Ｑ ＵＶ ｓｙｓｔｅｍから入手した。
【００４３】
　シリカコアの製造及び表面官能化：
　第１の例でのようにして、ストーバー法に従って、エタノール、水及びアンモニアの混合物中においてＴＥＯＳを反応させることによって、シリカ球を製造した。典型的に、これらの実験のために使用した約２００ｎｍのシリカ粒子の合成のためには、５０ｍＬのエタノール、２ｍＬの３０％アンモニア、及び１．５ｍＬのＴＥＯＳを混合し、室温で１２時間にわたって撹拌した。遠心分離によって粒子を収集し、少なくとも３回にわたってエタノール又は蒸留水中に再分散させて、全ての過剰な反応体を除去した。
【００４４】
　その後、シリカ粒子溶液を、６０μＬのＡＰＳと一晩にわたって反応させ、遠心分離し、少なくとも５回にわたってエタノール中に再分散させて、未反応のＡＰＳを除去した。その後、７１ｍｇのＤＭＴ−ＭＭ及び１８ｍｇのＰＡＡを、アミノ官能化シリカ球溶液に加え、室温で１２時間にわたって撹拌した。その後、溶液を遠心分離し、少なくとも５回にわたってエタノール中に再分散させて、過剰な反応体を除去した。
【００４５】
第１の例において示したようにして、Ｂｉ−ＥＤＴＡ錯体及びＮａＨＴｅを製造した。
【００４６】
　コア−シェルナノ粒子の製造：
　Ｂｉ−ＥＤＴＡ錯体溶液を、官能化シリカ粒子を含有している溶液に滴下して加えた。その後、混合物を７０℃まで加熱して、粒子表面へのビスマスの錯化を促進した。その後、溶液中の等モル量のＮａＨＴｅを、窒素雰囲気において粒子含有溶液に加えた。生成したままのコア−シェルナノ粒子を収集し、蒸留水及びエタノールで洗浄し、そして後の使用のために乾燥した。製造したままのコア−シェル粒子を、３００〜４００℃で窒素又は水素雰囲気（１０Ｈ２、９０％Ｎ２（体積比））において１〜６時間にわたって処理した。」
「【００５６】
　図１３は、ＰｂＴｅシェル及び炭素コアを有する粒子の製造のための他の例の概略を表している。初めに、例えば上記のようにして、水熱法を使用して、コロイド状の多糖球１５０をグルコースから製造した。多糖球の炭化は、炭素球（１５２）をもたらす。続く酸化処理は、表面層１５４で示される炭素球上のＣＯＯＨ基をもたらす。官能化表面は、球表面にＰｂイオンを吸着させて、表面層１５６を生成する。その後、ＮａＨＴｅによる還元を行って、ＰｂＴｅシェル（１５８）を生成する。この方法は、炭素コア／ＰｂＴｅシェルのナノ粒子をもたらした。
【００５７】
　実験的に、４ｇのグルコースを１００ｍＬの蒸留水に溶解し、そして１９０℃で４時間にわたって水熱処理することによって、炭素球を製造した。暗い茶色の沈殿物を遠心分離によって分離し、３サイクルの遠心分離／洗浄／水及びアルコール中での再分散によって清浄化した。製造したままの糖の球を９００℃で４時間にわたってＮ２雰囲気において炭化した。その後、硝酸を使用して１１５℃で１時間にわたって、炭素球を酸化した。」
「【００６６】
　シェル材料の例
　ここでは、熱電ナノ複合材料において使用できるシェル材料の例について説明する。しかしながら、これらの例は限定を意味しておらず、他のシェル材料を使用でき、またこれらのシェル材料は、熱電ナノ複合材料以外の用途において使用されるナノ粒子のためにも使用できる。ナノ粒子は、複数の材料の組み合わせ、例えば混合物、多層構造等を含むことができる。
【００６７】
　シェル材料は半導体（例えばｎタイプ又はｐタイプのドープされた半導体）、又は他の導電体であってよい。シェル材料は、ビスマス−テルル化合物、及び他の半導体材料、他の導電体、例えば金属若しくは半金属、又は有意のバルク熱電効果を有する他の材料を含むことができる。有利には、シェル内における量子サイズ効果は、シェル材料のバルク熱電特性を変更できる。
【００６８】
　シェル材料の例としては、任意の従来のバルク熱電材料（すなわち、バルクにおいて有意の熱電特性を有する材料）を挙げることができる。
シェル材料のために使用することができる材料としては
テルル化鉛（例えばＰｂＴｅ）
を挙げることができる
【００６９】
　例えばシェル材料は、任意の半導体カルコゲニドであってよい。ここで、「カルコゲニド」という用語は、硫化物、セレン化物、テルル化物、及び半導体アンチモン化物に言及している。
【００７０】
　シェル材料は、導電性材料、例えば半導体又は金属であってよい。シェル材料は、無機材料、又は有機材料、例えば導電性ポリマー又は有機半導体であってよい。
【００７１】
　シェル材料は、熱電デバイスの典型的な作動温度範囲に基づいて選択することができる。例えば、３００Ｋ＞Ｔ＞５００Ｋの温度範囲では、ｎタイプシェル材料は、Ｂｉ２Ｔｅ３又はＢｉ２Ｓｅ３であってよく、ｐタイプシェル材料は、Ｂｉ２Ｔｅ３又はＳｂ２Ｔｅ３であってよい。５００Ｋ＞Ｔ＞７００Ｋの温度範囲では、ｎタイプシェル材料は、ＢｉでドープされたＰｂＴｅ又はＳｎＴｅであってよく、ｐタイプシェル材料は、ＰｂＴｅ又はＳｎＴｅであってよい。しかしながら、これらの及び任意の他の例は、限定的なものではない。例えば、大きな温度勾配があり、それによって熱電材料が露出されるかもしれない異なる温度範囲に応じて異なる材料を選択する場合、熱電材料は、異なる組成の層、例えば異なるシェル材料を含有している異なる組成の層を有することもできる。
【００７２】
　例えばＡｇ、Ａｕ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ若しくはＰｔ又は他の金属（例えば遷移金属）、又はそれらの合金を含むシェル材料を用いることによって、半導体ナノ構造ネットワークに代えて又はこれに加えて、金属ナノ構造ネットワークを使用することもできる。例えば、金属ナノ構造は、ナノ複合材料のｎタイプ領域において使用できる。
【００７３】
　コア材料の例 ここでは、熱電ナノ複合材料において使用することができるコア材料の例を示す。しかしながら、これらの例は限定をすることを意図するものではなく、他のコア材料が使用でき、また、そのようなコア材料は、熱電ナノ複合材料以外の用途においても使用できる。
【００７４】
　熱電材料に関して、コア材料は、シェル材料よりも実質的に小さい熱伝導性、少なくとも１０分の１以下の熱伝導性、又は１００分の１以下の熱伝導性、又は更に大きい桁数で小さい熱伝導性を有することができる。小さい熱伝導性を有する材料は典型的に、導電性も低く、従ってコア材料は、シリカのような電気的絶縁体であってよい。コア材料は、誘電体のような電気的絶縁体であってよい。例えばコア材料は、無機酸化物、例えばシリカ、アルミナ等であってよい。
【００７５】
　コア材料の例としては、無機の非金属材料、例えば電気的絶縁体を挙げることができ、この電気的絶縁体としては、金属元素と非金属元素との無機化合物、例えばアルミニウムと酸素との無機化合物（例えば酸化アルミニウム又はアルミナ、Ａｌ２Ｏ３）、カルシウムと酸素との無機化合物（例えば酸化カルシウム、ＣａＯ）、ケイ素と窒素との無機化合物（例えば窒化ケイ素、Ｓｉ３Ｎ４）、ケイ素と酸素との無機化合物（シリカ、ＳｉＯ２）、及びケイ素と炭素との無機化合物（例えば炭化ケイ素）等を挙げることができる。コア材料は、ガラスであってよい。コア材料の他の例としては、絶縁性無機酸化物を挙げることができる。
【００７６】
　
コア材料の例としては
ＺｎＯ
を挙げることができる
【００７７】
　しかしながら、他の酸化物、窒化物、酸窒化物、炭化物、ケイ素化物、ホウ素化物等の、他の熱伝導性が比較的小さい材料を使用できることも理解すべきである。コア材料は導電性であってもよい。
【００７８】
　コア材料の例としては、非導電性材料、及び導電性が小さい材料も挙げることができる。他の例では、コア材料は、例えば導電性を改良するために、導電性無機酸化物、例えばＺｎＯ、又は熱電セラミックであってよい。他の例としては、空気（例えばコア内の気泡又は他の空隙）、又は多孔質材料、例えば多孔質Ｂｉ２Ｔｅ３を挙げることができる。
【００７９】
　本発明のいくつかの例では、コア材料は、シェル材料よりも小さい熱伝導性を有し、またいくつかの例では、コア材料は、シェル材料よりも有意に小さい熱伝導性を有する。
【００８０】
　
Ｂｉ２Ｔｅ３をシェル材料として有するコア−シェルナノ粒子の代表的な例としては
Ｂｉ２Ｔｅ３／ＺｎＯ
【００８１】
コア材料は、フォノン散乱を増加させ且つ熱伝導性を低下させるための欠陥、重い原子、又は他の特徴を含むこともある。
【００８２】
　コア材料は、シェル材料と同様な格子構造を有する材料を含有することもできる。例えばコア−シェル粒子は、ＣｄＴｅコア及びＰｂＴｅシェルを有することができる。
【００８３】
　コアは、熱電材料を含むことができる。熱電ナノ複合材料の例は、シェルが第１の熱電材料を含有しており、且つコアが第２の熱電材料を含有しているコア−シェルナノ粒子を含む。１又は複数の効果、例えばシェル及び／又はコアでの量子サイズ効果、フォノン散乱等によって、第１又は第２の熱電材料のバルク試料で得られる熱電特性を超えて、熱電特性を改良することができる。熱電特性は、粒子間空隙を含む追加のナノ複合材料成分によって、更に促進することができる。」
　したがって、上記引用文献１には、段落【００７６】に記載された、コア材料をＺｎＯとした場合として、次の発明（以下、「引用発明」という。）が記載されていると認められる。
「官能化ＺｎＯナノ粒子を製造し、そして熱電シェル、例えばＢｉ２Ｔｅ３シェルを、コアの官能化表面上に成長させる方法であって、
　ＭＰＳ官能化したＺｎＯナノ粒子を得て、
　Ｂｉ−ＥＤＴＡ錯体溶液を得て、ｐＨを調節し、
　水素化ホウ素ナトリウム、蒸留水、及びＴｅ粉末を反応させて、テルル化水素ナトリウム（ＮａＨＴｅ）を得て、後の使用のために分離し、
　Ｂｉ−ＥＤＴＡ錯体溶液を、官能化ＺｎＯナノ粒子を含有している溶液に滴下して加え、その後、混合物を加熱して、粒子表面へのビスマスの錯化を促進し、その後、ＮａＨＴｅ溶液を、窒素雰囲気において粒子含有溶液に加える、方法。」
２．引用文献２について
　また、原査定の拒絶の理由に引用された引用文献２（特開２０１０−１１４４１９号公報）には、図面とともに次の事項が記載されている。
「【００３０】
　本発明の前記ナノコンポジット熱電変換材料は、４つの製造方法のいずれかによって得ることができる。
　第１の製造方法は、本発明のナノコンポジット熱電変換材料を製造するために、
　熱電変換材料の第１原料物質の塩、および分散材を含む水スラリーが投入された溶媒に、還元剤を滴下することにより、水分が表面に存在する前記分散材が前記第１原料物質に分散された第１複合粒子を生成する第１工程、
前記第１複合粒子および熱電変換材料の第２原料物質の塩が投入された溶媒に、還元剤を滴下することにより、前記第１原料物質および第２原料物質との化合物に前記分散材が分散された熱電変換材料を生成する第２工程、
を含む液相合成による製造方法である。
【００３１】
　前記第１の製造方法によれば、分散材の表面に吸着した水分子と熱電変換材料の塩とが微細領域で反応することが可能となり、実験的に解明されていないが、分散材と熱電変換材料の母相との界面に極微小な反応生成物（熱電変換物質の酸化物と推定される。）が不規則に形成されることにより、前記界面に０．１ｎｍ以上の表面粗さを形成することが可能になると考えられる。
【００３２】
　前記熱電変換材料の第１原料物質の塩としては、例えば、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｇ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｓｉから選択される少なくとも１種以上の元素の塩、例えばＣｏおよびＮｉ、Ｓｎ又はＧｅの塩、例えば前記元素のハロゲン化物、例えば塩化物、フッ化物、臭素化物、好適には塩化物や、硫酸塩、硝酸塩などが挙げられ、
前記熱電変換材料の第２原料物質の塩としては
前記元素のハロゲン化物
　したがって、上記引用文献２には、「二成分主族半導体材料を含む熱電材料の製造方法において、酸化された金属化合物がハロゲン化物の形態である構成」という技術的事項が記載されていると認められる。
２．引用文献３、４について
（１）引用文献３について
　また、原査定で周知技術を示す文献として引用された引用文献３（特開２００４−８７５３７号公報）には、図面とともに次の事項が記載されている。
「【００７２】
次に、本発明の第１の実施の形態に係る
ｐ型熱電変換材料の製造方法
【００７３】
初めに、
原料調製工程について説明する
【００７４】
本実施の形態においては、第１粉末として、その発達面が結晶面Ａからなる異方形状粉末が用いられる。特に、第１粉末は、その発達面が結晶面Ａからなる板状粉末が好ましい。また、第１粉末は、化１の式に示すコバルト層状酸化物と同一組成を有するものであっても良く、あるいは、コバルト層状酸化物の前駆体であっても良い。さらに、第１粉末は、１種類の化合物からなるものであっても良く、あるいは、２種以上の化合物の混合物であっても良い。
【００７５】
また、第１粉末がコバルト層状酸化物の前駆体である場合、第１粉末と、第２粉末とを所定の比率で混合する。
「第２粉末」とは、前駆体である第１粉末と反応して化１の式に示すコバルト層状酸化物となる化合物をいう
第２粉末の形態については
アルコキシド等を用いることができる
【００７６】
例えば、第１粉末として、Ｃｏ（ＯＨ）２、ＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４及び／又はＣｏＯ（ＯＨ）からなる板状粉末を用いる場合には、
第２粉末として
アルカリ金属元素又はＢｉ（以下、これらを「第３元素」という。）を含有する第３化合物
を用いる
・・・
【００８０】
第３化合物は、焼成によって第３元素を含む酸化物を形成し得るものであればよく
第３元素を含有する
アルコキシド等
の化合物を用いることができる
【００８１】
Ｎａのみを含有する第３化合物としては、具体的には、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）、
ナトリウムイソプロポキシド（Ｎａ（ＯＣ３Ｈ７））
【００８２】
Ｋのみを含有する第３化合物としては、具体的には、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）、酢酸カリウム（ＣＨ３ＣＯＯＫ）、硝酸カリウム（ＫＮＯ３）、
カリウムイソプロポキシド（Ｋ（ＯＣ３Ｈ７））
【００８３】
Ｂｉのみを含有する第３化合物としては、具体的には、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、硝酸ビスマス（Ｂｉ（ＮＯ３）３）、塩化ビスマス（ＢｉＣｌ３）、水酸化ビスマス（Ｂｉ（ＯＨ）３）、
ビスマストリイソプロポキシド（Ｂｉ（ＯＣ３Ｈ７）３）
（２）引用文献４について
　また、原査定で周知技術を示す文献として引用された引用文献４（特開２００７−２１６７０号公報）には、図面とともに次の事項が記載されている。
「【００４１】
　また、本発明のコアシェル型ナノ粒子は、１分子中に親水基を１残基以上および疎水基を有する有機化合物が表面に付着していることが好ましい。
コアシェル型ナノ粒子の表面に所定の有機化合物が付着している
・・・
【００４８】
　
上記所定の有機化合物として
有機化合物が用いられる。このような有機化合物としては
高級アルコール類；などを好ましいものとして挙げることができる
【００４９】
　
高級アルコール類としては
シェル部前駆体としてアンチモンアルコキシドを用いた
「【００７２】
　本発明に用いられるシェル部前駆体としては、上述したシェル部の構成元素を含むものであり、上記コア部微粒子を被覆することが可能なものであれば特に限定されるものではない。本発明においては、ＩｎＳｂでコア部微粒子を被覆するため、
シェル部前駆体としてはＩｎを含む化合物とＳｂを含む化合物とを用いればよい
Ｉｎを含む化合物としては、Ｉｎを含む有機金属化合物を用いることができ
インジウムアルコキシド
Ｓｂを含む有機金属化合物を用いることができ
Ｓｂアルコキシド
「【００８６】
　この微量の元素がドープされたＩｎＳｂをシェル部とするコアシェル型ナノ粒子は、元素の種類によってｎ型半導体形成材料にもｐ型半導体形成材料にもなるため、半導体形成材料として有用である。添加される所定の元素を含む化合物としては、ドープされる元素の種類によって異なるが、
ｎ型半導体形成材料となるコアシェル型ナノ粒子を作製する場合は
テルルアルコキシド
（４）引用文献３、４に記載された周知技術
　したがって、「例えば、上記引用文献３、４に記載されているように、「熱電材料を製造する際に、酸化された金属化合物がアルコキシドの形態である。」という構成は、周知技術であると認められる。
第４　対比・判断
１．本願発明１について
（１）対比
　本願発明１と引用発明とを対比すると、次のことがいえる。
ア　引用発明における「熱電材料、例えばＢｉ２Ｔｅ３シェルを、成長させる方法」は、本願発明１における「熱電材料を形成する、方法」に対応する。
　また、Ｚｎは、「１２族元素」であるから、本願発明１と引用発明とは、「ＭＯナノ粒子及び半導体材料として元素Ｂｉ及びＴｅを含む熱電材料の製造方法であって」、「前記式中、Ｍは１２族元素である」点で共通する。
イ　本願発明１における「アルカリ性水性混合物中で不活性雰囲気下でＴｅ金属粉末を還元剤と反応させることにより、Ｔｅの還元された化合物を調製すること」と、引用発明における「水素化ホウ素ナトリウム、蒸留水、及びＴｅ粉末を反応させて、テルル化水素ナトリウム（ＮａＨＴｅ）を得て、後の使用のために分離し」とを対比する。
　引用発明における「水素化ホウ素ナトリウム」、「Ｔｅ粉末」、「テルル化水素ナトリウム（ＮａＨＴｅ）」は、それぞれ本願発明１における「還元剤」、「Ｔｅ金属粉末」、「Ｔｅの還元された化合物」に相当する。
　したがって、本願発明１と引用発明とは、「Ｔｅ金属粉末を還元剤と反応させることにより、Ｔｅの還元された化合物を調製すること」を含む点で一致する。
ウ　したがって、本願発明１と引用発明との間には、次の一致点、相違点があるといえる。
＜一致点＞
「ＭＯナノ粒子及び半導体材料として元素Ｂｉ及びＴｅを含む熱電材料の製造方法であって、
　Ｔｅ金属粉末を還元剤と反応させることにより、Ｔｅの還元された化合物を調製すること
を含み、前記式中、Ｍは１２族元素である、方法。」
＜相違点＞
＜相違点１＞
　熱電材料の製造方法について、本願発明１は、「均一に分散したＭＯナノ粒子及び半導体材料として元素Ｂｉ及びＴｅを含むマトリックスを含む」という構成を備えるのに対し、引用発明は、「官能化ＺｎＯナノ粒子を製造し、そして熱電シェル、例えばＢｉ２Ｔｅ３シェルを、コアの官能化表面上に成長させる方法」であって、本願発明１の上記のような構成を備えていない点。
＜相違点２＞
　「Ｔｅの還元された化合物を調製すること」について、本願発明１は、「アルカリ性水性混合物中で不活性雰囲気下」で反応させるという構成を備えるのに対し、引用発明はそのような構成を備えていない点。
＜相違点３＞
　本願発明１は、「前記Ｔｅの還元された化合物のアルカリ性水性混合物をＭＯナノ粒子と混合すること」、「前記ＭＯナノ粒子とＴｅの還元された化合物のアルカリ性水性混合物を、ハロゲン化物、アルコキシド、カルボキシレート又はこれらの混合物の少なくとも１種の形態であるＢｉ化合物と混合して熱電材料の沈殿を得ること」という構成を備えるのに対し、引用発明はそのような構成を備えていない点。
（２）相違点についての判断
ア　事案に鑑み、上記相違点１について、先に検討する。
　引用発明は、「官能化ＺｎＯナノ粒子を製造し、そして熱電シェル、例えばＢｉ２Ｔｅ３シェルを、コアの官能化表面上に成長させる方法」であって、官能化したナノ粒子を得て、コア粒子の官能化表面にビスマスを錯化させ、その後、Ｔｅ化合物（ＮａＨＴｅ）を加えてビスマスと反応させ、コア粒子表面上で熱電シェルを成長させる方法であり、引用発明に基づいて、相違点１に係る本願発明１の「均一に分散したＭＯナノ粒子及び半導体材料として元素Ｂｉ及びＴｅを含むマトリックスを含む」という構成を採用することは、阻害要因がある。
　しかも、相違点１に係る本願発明１の上記構成は、上記引用文献２−４には記載されていない。
　よって、引用発明において、引用文献２−４に記載された技術的事項に基づき、相違点１に係る本願発明１の構成とすることは、当業者が容易になし得たことであるとはいえない。
イ　したがって、上記相違点２、３について判断するまでもなく、本願発明１は、当業者であっても引用発明、引用文献２−４に記載された技術的事項に基づいて容易に発明をすることができたものであるとはいえない。
２．本願発明２−７について
　本願発明２−７も、本願発明１の「均一に分散したＭＯナノ粒子及び半導体材料として元素Ｂｉ及びＴｅを含むマトリックスを含む」と同一の構成を備えるものであるから、本願発明１と同じ理由により、当業者であっても、引用発明、引用文献２−４に記載された技術的事項に基づいて容易に発明をすることができたものであるとはいえない。
第５　原査定の概要及び原査定についての判断
　原査定は、請求項１、２、５、６、９に係る発明について、上記引用文献１に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない、請求項１−６、９に係る発明について、上記引用文献１に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明できたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないというものであり、また、上記請求項７、８に係る発明について、上記引用文献１、２に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明できたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないというものである。
　しかしながら、令和３年１月５日付け手続補正により補正された請求項１−７は、それぞれ「均一に分散したＭＯナノ粒子及び半導体材料として元素Ｂｉ及びＴｅを含むマトリックスを含む」という構成を有するものとなっており、上記のとおり、本願発明１−７は、上記引用文献１に記載された発明及び上記引用文献２−４に記載された技術的事項に基づいて、当業者が容易に発明できたものではない。
　したがって、原査定を維持することはできない。
第６　当審拒絶理由について
１．特許法第３６条第６項第２号について
　当審では、請求項１の記載は、「元素Ｂｉ及びＴｅ」のＢｉとＴｅ各々と、「還元された化合物の形態の少なくとも１種の金属」、「ハロゲン化物、アルコキシド、カルボキシレート又はこれらの混合物の少なくとも１種の形態である少なくとも１種の酸化された金属化合物」、「主族金属の少なくとも２種の異なる金属化合物」との対応関係が明確でないので、請求項１及び請求項１を引用する請求項２〜９に係る発明は、明確でなく、また、請求項５に記載の「還元された金属化合物」との用語は、請求項５が引用する請求項１に記載されておらず、請求項５に記載の「請求項１記載の」は「請求項２記載の」の誤記であるのか明確でなく、請求項５に記載の「テルル金属の混合物」は、「テルル金属と他の金属と」との混合物を意味するのか、「テルル金属とアルカリ性水性媒体」との混合物を意味するのか、あるいは他の意味であるのか明確でないとの拒絶の理由を通知している。
　しかしながら、令和３年１月５日付けの補正において、請求項１は、
「均一に分散したＭＯナノ粒子及び半導体材料として元素Ｂｉ及びＴｅを含むマトリックスを含む熱電材料の製造方法であって、
　アルカリ性水性混合物中で不活性雰囲気下でＴｅ金属粉末を還元剤と反応させることにより、Ｔｅの還元された化合物を調製すること、
　前記Ｔｅの還元された化合物のアルカリ性水性混合物をＭＯナノ粒子と混合すること、
　前記ＭＯナノ粒子とＴｅの還元された化合物のアルカリ性水性混合物を、ハロゲン化物、アルコキシド、カルボキシレート又はこれらの混合物の少なくとも１種の形態であるＢｉ化合物と混合して熱電材料の沈殿を得ること
を含み、前記式中、Ｍは２族元素及び１２族元素からなる群より選ばれる少なくとも１種の元素である、方法。」と補正され、
　補正前の請求項５は、「前記還元
剤が、
ある、
第７　むすび
　以上のとおり、本願発明１−７は、引用文献１に記載された発明及び引用文献２−４に記載された技術的事項に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。
　したがって、原査定の理由によっては、本願を拒絶することはできない。
　また、他に本願を拒絶すべき理由を発見しない。
　よって、結論のとおり審決する。