(57)【要約】本発明は、化粧的に許容され得る蛍光半導体ナノ粒子を顔料として化粧用担体中に含むメーキャップ組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧的に許容され得る蛍光半導体ナノ粒子を顔料として化粧用ビヒクル中に含むメーキャップ組成物。
【請求項２】
該化粧用ビヒクルが疎水性連続相を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
該化粧用ビヒクルが親水性連続相を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
該化粧用ビヒクルがエマルジョンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
該化粧用ビヒクルがＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏエマルジョンである、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
該蛍光半導体ナノ粒子が、該化粧用ビヒクルの疎水性相中に分散されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
該蛍光半導体ナノ粒子が、該化粧用ビヒクルの親水性相中に分散されている、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
該蛍光ナノ粒子が、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ及びＨｇＴｅから選択されるII−IV族の半導体を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
該蛍光ナノ粒子が、ＧａＡｓ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＳｂ、ＩｎＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＮ、ＩｎＳｂ、ＩｎＡｓ、ＡｌＡｓ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ及びＡｌＳから選択されるIII−Ｖ族の半導体を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
該蛍光ナノ粒子が、Ｇｅ、Ｐｂ及びＳｉから選択されるVI族の半導体を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
該蛍光ナノ粒子が、複数の半導体の混合物を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
該半導体混合物が、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＴｅ／ＺｎＳ、ＣｄＴｅ／ＺｎＳｅ又はＩｎＡｓ／ＺｎＳｅから選択される、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
該蛍光ナノ粒子が、コア／シェル構造を有し、該シェルが複数の層から形成されることができる、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
該蛍光ナノ粒子のコアが、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＧａＡｓ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＳｂ、ＩｎＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＮ、ＩｎＳｂ、ＩｎＡｓ、ＡｌＡｓ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ、ＡｌＳ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、Ｇｅ、Ｓｉ又はこれらの混合物から構成される、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
該蛍光ナノ粒子のシェルが、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧａＡｓ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＡｓ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ、ＡｌＡｓ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ又はこれらの混合物から構成される、請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
該シェルが、１〜１０の単分子層からなる厚さを有する、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
１又はそれより多い蛍光ナノ粒子が、疎水性リガンドにより予め被覆され、次いで５〜４５ｎｍのサイズをもつミセルへと複合され、該ミセルが、疎水性コア及び親水性エンベロープから形成され、該疎水性コアが、複数の疎水性基を含有し、該エンベロープが、複数の親水性基を含有し、該疎水性基の各々が、少なくとも１つの鎖を含有し、該鎖の各々が、少なくとも８個の炭素原子を含有し、単一の基の該疎水性鎖すべてについて炭素原子の数が、２４個より多いか又は２４個である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
該ミセルが、リン脂質を含む、請求項１７記載の組成物。
【請求項１９】
該親水性基が、多糖である、請求項１７又は１８に記載の組成物。
【請求項２０】
該多糖が、アガロース、デキストラン、デンプン、セルロース、アミロース又はアミロペクチンから選択される、請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】
該親水性基が、ポリエチレングリコールのコポリマーである、請求項１７又は１８に記載の組成物。
【請求項２２】
マニキュアワニスであることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
マニキュアラッカーであることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
クリームであることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれか１項に記載の組成物を調製するための方法であって：
ｉ）蛍光ナノ粒子を供給し；
ｉｉ）必要な場合は、予め該蛍光ナノ粒子に適合性処理を施し；そして
ｉｉｉ）処理した蛍光ナノ粒子を化粧用ビヒクル中に導入すること
からなる工程を含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、特にメーキャップのための、「量子ドット」と呼ばれる半導体からなる蛍光ナノ粒子を顔料として含む新規な化粧用組成物に関する。また、本発明は、そのような組成物を製造するための方法に関する。
【０００２】
独特な装飾的、機能的及び審美的効果を有する化粧用製品を提供することは商業的に望ましい。これらの効果は、一般に、顔料、ガラス、又は、虹色、発光もしくは反射効果を提供する他の製品を用いることにより、化粧用製品と混合した場合に得られる。
【０００３】
特に、マスカラ、頬紅、アイシャドー、口紅、マニキュアワニス又はマニキュアラッカーなどのメーキャップ組成物は、とりわけ、適する化粧用ビヒクル及び異なる複数の着色剤からなり、皮膚、唇及び／又は皮膚付属器に施用する前及び／又は後に一定の色をもつ組成物を提供するように計画されている。
【０００４】
色を作り出すためには、かなり限定された範囲の着色剤が使用され、現在では、特にレーキ、無機顔料又は真珠箔顔料などの顔料が使用される。レーキによって鮮明な色を得ることが可能となる。しかし、これらのレーキの大部分は、光、温度及び／又はｐＨに対する耐性が不充分である。また、施用後に着色料が抜けることにより、皮膚を見苦しく汚すという不利益を有するものもある。無機顔料、特に無機酸化物は、安定性が高いが、やや鈍くて薄い色を与える。真珠箔顔料により、種々の色を得ることが可能となるが、その色は決して濃くはなく、真珠光沢であるが多くの場合はかなり弱い効果であり、とりわけその色効果は、主として、鏡面光沢度に相当する一定の所与の角度において可視である。
【０００５】
半導体ナノ結晶は、特殊な発光特性に由来する量子効果を示すことが発見されている。実際にこれらの「量子ドット」は、可視光又は紫外線により励起した場合に、蛍光発光により放射し、その光の波長とその結果の色は、量子ドットのサイズの関数である。
【０００６】
現在、これらの蛍光ナノ粒子の使用は、特に分子生物学の分野において生体分子を標識するためのものと認識されている。
しかし、これらの用途の開発には、蛍光ナノ粒子を化粧用ビヒクルに対して適合性のあるものにするという困難があり、特に、コロイド安定性、低毒性及び量子収量などの他の特性を維持しながら、均質で安定した分布を保証するという困難がある。これは水性媒体を有するビヒクルに関する特定的な問題である。
【０００７】
実際に、米国特許第６，３１９，４２６号によると、粒子サイズ分布が狭い蛍光ナノ粒子を得ることを可能とするには、ナノ粒子を疎水性リガンドにより被覆することを必要とする。このように、蛍光ナノ粒子は水に対する親和性が低く、したがって親水性の媒体中に組込むのは困難である。
【０００８】
蛍光ナノ粒子を水性媒体に対して適合性があるようにするために、蛍光ナノ粒子を囲んでいる疎水性リガンドを、一端に親水性基を有し、他端に量子ドット（Chan et al. Science (1998), 281:2016, 米国特許第６，３１９，４２６号）の表面に対する結合を形成するチオール基を有するリガンド単分子層（monolayer）と交換することが提案されている。しかしながら、このようにして得られた蛍光ナノ粒子は安定性が不充分である。
【０００９】
また、シラン基を生じさせるようにその表面で修飾したシリカシェル中に蛍光ナノ粒子を封入することも提案されている（M. Bruchez, et al. Science (1998), 281:2013）。しかしながら、この方法は時間がかかり困難であるという不都合がある。
【００１０】
蛍光ナノ微粒子を水中に溶解させるためのミセルの使用は、米国特許第６，３１９，４２６号に記載されている。この特許には、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム又はBrijを用いることによりミセルを形成することが提案されている。しかしながら、これらのミセルは水溶液中で不安定であることが証明されている。
【００１１】
本発明の一つの目的は、先に述べた不都合を克服する蛍光ナノ粒子を顔料として含む親水性化粧用組成物を提供することである。また、本発明は、そのような化粧用組成物を製造するための方法にも関する。
【００１２】
本発明にしたがった組成物は、一定の数の価値ある特徴を有する。
一方、本組成物は、周囲光の吸収現象から生ずるのではなく、蛍光ナノ粒子による光の放射から生ずる色を有する。この放射は、より鮮明で非常に濃い彩色を提供する。
【００１３】
これらの粒子により放射される光の波長は粒子のサイズの関数であることから、スペクトルすべてにわたって容易に変化させることができる。それゆえ、同一の化学的性質をもつ粒子に関して異なる色を得ることが可能である。結果的に、基礎となる化粧用組成物と異なる顔料との間の適合性に関する問題が克服される。
【００１４】
複合的な色の組成物を提供するように、サイズの異なる及び／又は粒子サイズ分布の広い蛍光ナノ粒子を含む組成物を調製することは当然可能である。
しかしながら、明りょうでより濃い色を提供する、粒子サイズ分布の狭い一つのサイズのみをもつ蛍光ナノ粒子を含む組成物が一般に好ましい。
【００１５】
以下の説明においては、顔料は、化粧用組成物を構成する媒体中に不溶性である粒子、すなわち、前記媒体の複数の相のうちの一つにおいて分散しているか又は固体であり、彩色（色の濃淡の創出又は加減）及び／又は前記組成物の不透明部として機能する粒子を意味すると理解される。
【００１６】
化粧用組成物中において顔料として組み込むことができる蛍光ナノ粒子は、好ましくは化粧的に許容され得る半導体化合物を含む。
化粧的に許容され得る化合物は、皮膚、まつげ、爪又は髪に施用した場合に、人間にとって非毒性である化合物と理解される。
【００１７】
これらの半導体は、元素の周期表のIV族、II−VI族、及びIII−Ｖ族の化粧的に許容され得る化合物を含む。また、半導体は、特にＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＴｅ／ＺｎＳ、ＣｄＴｅ／ＺｎＳｅ又はＩｎＡｓ／ＺｎＳｅなどの半導体の混合物を含んでもよい。
【００１８】
II−VI族の半導体の中では、特に、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＳｅ、ＢａＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ及びＨｇＴｅを挙げることができる。
【００１９】
III−Ｖ族の半導体の中では、ＧａＡｓ、ＧａＮ、ＧａＰＧａＳｂ、ＩｎＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＮ、ＩｎＳｂ、ＩｎＡｓ、ＡｌＡｓ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ及びＡｌＳが好ましい。
【００２０】
最後に、ＶＩ族の半導体の中では、Ｇｅ、Ｐｂ及びＳｉは特に適している。
一の特定の態様にしたがえば、ナノ粒子は、一又はそれより多い他の材料中に封入された半導体を含む。そして、このナノ粒子は、コア／シェル型（シェルは多層とすることが可能である）として知られた構造有する。また、強制的ではないが、このシェルは、一又はそれより多い半導体を含むことが好ましい（例えば、ＣｄＳｅコアがＺｎＳｅ次いでＺｎＳ中に封入されている場合のように；P. Reissによる文献を参照されたい（Reiss P., Carayon S. et al (2003). “Low polydispersity core/shell nanocrystals of CdSe/ZnSe and CdSe/ZnSe/ZnS type: preparation and optical studies”. Synthetic Metals 139(3); 649-652））。
【００２１】
このタイプの蛍光ナノ粒子は、周囲温度において特に高い量子収量を有する。また、このタイプの蛍光ナノ粒子は、物理的及び化学的な相互作用からコアを保護するという別の利点も示し、このことは、安定性がはるかに高い一因となっている。この側面は、その毒性とは無関係にすべての半導体からコア材料を選択することを可能とすることから、化粧用途のコンテキストの範囲では特に重要である。化粧的に許容され得る半導体に対する限定は、この場合においてはシェル材料に対してのみ適用される。
【００２２】
コア／シェル型の蛍光ナノ粒子について、コアは、半導体として、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＭｇＴｅ、ＣａＳ、ＣａＳｅ、ＣａＴｅ、ＳｒＳ、ＳｒＳｅ、ＳｒＴｅ、ＢａＳ、ＢａＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＳｂ、ＩｎＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＮ、ＩｎＳｂ、ＩｎＡｓ、ＡｌＡｓ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ、ＡｌＳ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、Ｇｅ、Ｓｉ、又はこれらの混合物を含む。
【００２３】
また、好ましくは、蛍光ナノ粒子のシェルは半導体を含む。そして、シェルは、特にＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＭｇＳ、ＭｇＳｅ、ＧａＳ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＡｓ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ、ＡｌＡｓ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ、又はこれらの混合物からなるものであってもよい。
【００２４】
封入は、例としてPeng et al., J. Am. Chem. Soc., (1997) 119:7019-7029に記載されるように、例えばエピタキシャル成長により実施してもよい。
一般的には、蛍光ナノ粒子は、１．５〜５０ｎｍ、好ましくは２〜４０ｎｍの平均サイズを有する。コア／シェル型の封入された蛍光ナノ粒子の場合は、コアは、好ましくは１．５〜１０ｎｍの平均サイズを有し、封入している層（シェル）は、１〜１０の単分子層（monolayer）からなる厚さを有する。
【００２５】
これらの蛍光ナノ粒子のサイズは、皮膚の壁を通り抜けるあらゆる移出入を妨げる。そのサイズは、例えば、次の特許：米国特許第５，７５１，０１８号、米国特許第５，５０５，２９８号及び米国特許第５，２６２，３５７号に記載された方法を用いることにより、蛍光ナノ粒子の生成の間に制御することができる。
【００２６】
結果として、蛍光ナノ粒子の発光スペクトルは、その粒子サイズ分布、平均サイズ及び組成により、そして適切な場合は封入する層を利用して、制御することができる。
次いで、これらのパラメータを調節することにより、化粧用組成物に関して与えることが望ましい色彩に対応するスペクトルを得ることが可能となる。
【００２７】
本発明の一の特定の態様にしたがえば、蛍光ナノ粒子は、親水性媒体に対して適合性があるようにするように、特殊なミセルに封入される。
次いで、一又はそれより多い蛍光ナノ粒子は、５〜４５ｎｍのサイズをもつミセル中に封入される。これは、複数の親水性部分を有する親水性エンベロープと、複数の疎水性部分を含む疎水性コアとを含み、疎水性部分は各々、少なくとも８個の炭素原子をもつ少なくとも１つの鎖を有し、そしてその疎水性部分は各々、すべての鎖について少なくとも２４個の炭素原子を有する。
【００２８】
また、好ましくは、疎水性リガンドにより予め被覆した一又はそれより多い蛍光ナノ粒子は、次いで、５〜４５ｎｍのサイズをもつミセルへと複合化される。このミセルは、疎水性コアと親水性エンベロープとから形成され、疎水性コアは、複数の疎水性基を含有し、エンベロープは、複数の親水性基を含有し、疎水性基は各々、少なくとも１つの鎖を含有し、鎖は各々、少なくとも８個の炭素原子を含み、単一の疎水性基のすべての疎水性鎖について、炭素原子の数は、２４個より多いか又は２４個である。
【００２９】
好ましくは、疎水性基は２つの炭素鎖から形成される。疎水性基は、好ましくは、アガロース、デキストラン、デンプン、セルロース、アミロース、又はアミロペクチンなどの多糖である。またしかしながら、疎水性基は、例えば、ポリエチレングリコール及び他の親水性モノマーなどの合成ポリマーからなるものでもよい。ミセルは、好ましくは、ブロックコポリマー、及び、特に、Dubertret, B., Skourides P., et al (2002)による文献“In vivo imaging of quantum dots encapsulated in phospholipids micells”. Science 298 (5599): 1759-1762において使用されているものなどのリン脂質−ＰＥＧから形成される。
【００３０】
蛍光ナノ粒子のための疎水性コーティングのために、疎水性基は、次いで、ナノ粒子及び外側の親水性基に向かって配向し、このようにして、蛍光ナノ粒子を水溶液中に溶解させることが可能となる。
【００３１】
また、ミセル中のこれらの蛍光ナノ粒子は、高い安定性を示し、生体適合性がある、すなわち非毒性であり、そして吸着は少なく非特異的である。言い換えれば、蛍光ナノ粒子は、互いに又は他の分子と凝集しないか、あるいはごくわずかに凝集する。
【００３２】
一部の化粧用ビヒクルは、疎水性であり（ワニス、ラッカーなど）、蛍光ナノ粒子を水性媒体中に溶解させることを必要としない。この場合は、蛍光ナノ粒子が凝集するのを防ぐように、そして溶液中に存在するすべての充填材から蛍光ナノ粒子を保護するように、蛍光ナノ粒子は、疎水性リガンド又は疎水性ポリマーにより被覆される。
【００３３】
本発明にしたがった組成物には、更に、化粧用ビヒクル中に蛍光半導体ナノ粒子も含まれる。
この化粧用ビヒクルは単相性であってもよい。しかしながら、化粧品の分野においては、ビヒクルが二相又はそれより多い相を有することは普通である。いずれの場合においても、化粧用ビヒクルは親水性又は疎水性の連続相を有する。
【００３４】
化粧用ビヒクル中に導入される蛍光ナノ粒子の量は、当業者が決定するように、特に、組成物の目的にしたがうものであり、組成物の全重量基準で、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．５重量％〜２５重量％であることができる。
【００３５】
親水性相及び疎水性相を含む化粧用ビヒクルの場合は、蛍光ナノ粒子は、その前処理にしたがって、それら相のうちの一方又は他方に濃縮されることとなる。このように、異なる相の蛍光ナノ粒子のうち一方及び／又は両方を含有する化粧用組成物を調製することが可能であり、これにより一定の特殊な視覚効果を得ることが可能となる。
【００３６】
本発明にしたがった組成物は、皮膚、顔又は体に施用するため、又は爪、まつげ、まゆげ、髪及び唇の化粧的処理のための、特にメーキャップ製品などの化粧用製品において有用であることができる。
【００３７】
一の好ましい態様にしたがえば、化粧用組成物はメーキャップ組成物である。メーキャップ組成物には、一般的に、少なくとも一つの疎水性相が含まれる。しかしながら、メーキャップ組成物には、親水性連続相又は親水性分散相が含まれてもよい。これらの相は、液体、気体及び／又は固体の状態であることができる。
【００３８】
このような組成物は、例えば、マニキュアワニス、口紅、マスカラ、ファンデーションクリーム、ルージュ、アイシャドー、ヘアラッカーなどを構成する。また、これらの組成物は、適する手入れや保護の提供を可能とすると同時に、非常に特殊な視覚効果を得ることも可能とする。
【００３９】
本発明の組成物は、体ならびに顔の皮膚に対して、髪、まつげ、まゆげに対して、及び爪に対して施用するように意図された製品の形態であることができる。このように本発明にしたがった組成物は、組成物と接触するすべての角質物質に対して適合性のある、化粧的に許容され得る媒体を含有する。
【００４０】
組成物がエマルジョンの形態である場合、本組成物には、場合により更に、好ましくは組成物の全重量基準で０〜３０重量％、好ましくは０．０１〜３０重量％の量の界面活性剤が含まれてもよい。
【００４１】
エマルジョンは、単一又は複合エマルジョン、特にＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ／Ｗ及びＯ／Ｗ／Ｏエマルジョンであることができる。蛍光ナノ粒子は、これらの相のうちの任意の一つ又はそれより多い相中に存在することができる。
【００４２】
認識されている用途にしたがえば、本組成物には更に、特にマスカラ、アイライナー又はラッカータイプのヘア用組成物のための、少なくとも一つのフィルム形成性ポリマーが含まれてもよい。かかるポリマーは、化粧的に許容され得る媒体中に溶解又は分散されていてもよく、少なくとも一つの融合助剤及び／又は少なくとも一つの可塑剤と会合し得る。
【００４３】
また、本発明にしたがった組成物には、特に少なくとも一つの液体脂肪及び／又は周囲温度及び大気圧にて固体である少なくとも一つの脂肪を含有する脂肪相も含まれてもよい。
【００４４】
多くの場合油と呼ばれる液体脂肪は、脂肪相の全重量基準で０〜９０重量％、好ましくは０．０１〜８５重量％を構成してもよい。
固体又はペースト状の脂肪は、特にワックス、ゴム及びこれらの混合物から選択されてもよい。
【００４５】
示唆として、本組成物は、組成物の全重量基準で、０〜５０重量％、好ましくは０．０１〜４０重量％、及び特に０．１〜３０重量％の固体又はペースト状の脂肪を含有してもよい。
【００４６】
本発明にしたがった組成物には、更に組成物の全重量基準で、０〜３０重量％、好ましくは０．０１〜３５重量％の他の粒子が含まれてもよい。これらの粒子は、特に、蛍光ナノ粒子以外の顔料、真珠箔顔料又は充填材であることができる。これらの他の粒子の存在により、特に組成物を不透明にすることが可能となる。
【００４７】
更に、本発明にしたがった組成物には、保存料、酸化防止剤、増粘剤、香料、潤滑剤、サンフィルター、精油、野菜抽出物及びビタミンなどの、そのような組成物中に慣用的ニ存在する成分が含まれてもよい。
【００４８】
別の特徴にしたがえば、本発明は、そのような化粧用組成物を調製するための方法であって：
ｉ）蛍光ナノ粒子を供給し；
ｉｉ）必要な場合は、予め該蛍光ナノ粒子に適合性処理を施し；そして
ｉｉｉ）処理した蛍光ナノ粒子を化粧用ビヒクル中に導入すること
からなる工程を含む前記方法を提供する。
【００４９】
蛍光ナノ粒子の事前の適合性処理は、蛍光ナノ粒子が化粧用ビヒクルと不適合性である場合にのみ必要である。
一般的には、蛍光ナノ粒子は、化粧用組成物の他の成分のうちの一つに予め組込まれてもよく、又は仕上げられた化粧用ヒビクル中に後で組込まれてもよいことを理解すべきである。
【００５０】
本発明は、非限定的な様式で与えられた以下の実施例に照らして、充分に理解されることとなる。
実施例１
蛍光ナノ粒子の調製
ＣｄＳｅ／ＺｎＳの蛍光ナノ粒子を、Murray C. B., Norris D. J. et al (1993)による文献“Synthesis and Characterization of Nearly Monodisperse CdE (E=S, Se, Te) Semiconductor Nanocrystallites”, Journal of the American Chemical Society 115(19); 8706-8715及びHines, M. A. and GuyotSionnest P.(1996), “Synthesis and characterization of strongly luminescing ZnS-capped nanocrystals”, Journal of Physical Chemistry 100(2); 468-471にしたがって得た。
【００５１】
ジメチルカドミウムの溶液２００μｌを、トリ−ｎ−オクチルホスフィン（ＴＯＰ）１６ｌ及びＴＯＰ中のＳｅの１Ｍ溶液４ｍｌと混合した。この混合物を、空気を排除しながら、トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキシド（ＴＯＰＯ）を３０ｇ含有する、３５０℃に加熱したフラスコ中に迅速に注入した。注入後、この溶液を周囲温度にした。形成された蛍光ナノ粒子は、ブタノール５ｍｌを添加した後メタノールから沈殿により分離し、液相は遠心分離により分離した。次いで、蛍光ナノ粒子を、ヘキサン１５ｍｌ中に懸濁させた。２ｎｍの平均径をもつ蛍光ナノ粒子を得た。
実施例２：
コア／シェル蛍光ナノ粒子の調製
コア／シェル蛍光ナノ粒子を形成するために、上で得られた溶液２５０μｌ（コア）を、１０ｍｌのＴＯＰＯ中に注入した。１４０℃に加熱した後、ＴＯＰ５ｍｌ、ジチエル亜鉛１００μｌ、ヘキサメチルジシルチアン１００μｌを含有する溶液を一滴ずつ注入した。注入後、フラスコを９０℃まで冷却し、この温度に一時間保持した。コア／シェル蛍光ナノ粒子をメタノールにより沈殿させ、１５ｍｌのヘキサン溶液中に懸濁させた。およそ２ｎｍの平均径を有し、５２０ｎｍあたりで発光する蛍光ナノ粒子を得た。
実施例３：
蛍光マニュキア液の調製
実施例２で得られたコア／シェル蛍光ナノ粒子の溶液１００μｌを、適する容器中でＴＯＰ５μｌと混合した。この混合物を、無色のネイルハードナー（クリスチャンディオールからの「ネイルハードナー」）又は純粋なワニス（PHAS hypoallergenicからの「ホルマリン、トルエン及びロジンを含まない、ピュア・ロングラスティング・ワニス」）１ｍｌに添加した。
【００５２】
数分間激しく撹拌した後、均質に着色された混合物が得られ、慣用的なワニスと同じやり方で爪に塗ることができた。このワニスは紫外線の影響下で緑色の範囲の蛍光を示した。
【００５３】
同様に、青色の領域（直径１．５ｎｍ）、緑色の領域（直径３ｎｍ）、橙色の領域（直径５ｎｍ）又は赤色の領域（直径６ｎｍ）の蛍光を示すワニスを与えるように、その大きさが直径１．５〜６ｎｍであるＣｄＳｅ／ＺｎＳの蛍光ナノ粒子を含有するワニスを調製した。
【００５４】
ワニスの乾燥、付着、光沢及び強度は、蛍光ナノ粒子の存在により影響されなかった。
実施例４：
蛍光ナノ粒子を含有するスキンクリームの調製
Tolerianeクリーム（La Roche-Posay）１ｍｌを、適する容器中で、Dubertret et al（In vivo imaging of quantum dots encapsulated in phospholipids micelles Science 298, 1759-1762） による文献に記載されたプロトコルにしたがうことにより得られるリン脂質ミセル中に封入された、上で調製された蛍光ナノ粒子の溶液１００μｌと混合した。
【００５５】
はげしく撹拌した後、蛍光性クリームを得た。蛍光性クリームの発光は、その中に組込まれた蛍光ナノ粒子に依存していた。この蛍光性クリームは数ヶ月の間安定であった。
【国際調査報告】
2006514017.tif 000002
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