(57)【要約】  本発明は、分子中にアルキレングリコール単位又はポリオキシアルキレングリコール単位とビニルエーテル単位とを有し、分子量が３００〜３,０００の範囲にあることを特徴とするポリビニルエーテル系化合物であり、体積固有抵抗が高い上、粘度指数が高く、圧縮型冷凍機用潤滑油などとして好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中にアルキレングリコール単位又はポリオキシアルキレングリコール単位とビニルエーテル単位とを有し、分子量が３００〜３,０００の範囲にあることを特徴とするポリビニルエーテル系化合物。
【請求項２】
重合開始剤の存在下、ビニルエーテル系化合物を重合させて得られた分子量が３００〜３,０００の範囲にあるポリビニルエーテル系化合物であって、前記重合開始剤及びビニルエーテル系化合物の少なくとも一方が、アルキレングリコール残基又はポリオキシアルキレングリコール残基を含むことを特徴とするポリビニルエーテル系化合物。
【請求項３】
一般式(I)
【化１】
2007046196.tif 000022
〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒb は炭素数２〜４の二価の炭化水素基、Ｒaは水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基、炭素数１〜２０の置換基を有してもよい芳香族基、炭素数２〜２０のアシル基又は炭素数２〜５０の酸素含有炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒa，Ｒb，Ｒ4はそれらが複数ある場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく，ｍはその平均値が１〜５０、ｋは１〜５０、ｐは０〜５０の数を示し，ｋおよびｐはそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。また、複数のＲbＯがある場合には、複数のＲbＯは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される構造を有する請求項１又は２に記載するポリビニルエーテル系化合物。
【請求項４】
Ｒaが炭素数１〜４のアルキル基である請求項３に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項５】
一般式(I）において、ｍが２以上である請求項３に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項６】
一般式（II）
Ｒc−[〔（ＯＲd）a−（Ａ）b−（ＯＲf）e〕c−Ｒe]d        （II）
〔式中Ｒcは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアシル基又は結合部２〜６個を有する炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒd及びＲfは炭素数２〜４のアルキレン基、ａ及びeはその平均値が０〜５０、ｃは１〜２０の整数、Ｒeは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアシル基で表され、ａ及び／又はｅが２以上の場合は（ＯＲd）及び／又は（ＯＲf）と（Ａ）はランダムでもブロックでもよい。（Ａ）は一般式（III）
【化２】
2007046196.tif 000023
（式中、Ｒ5，Ｒ6及びＲ7はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ8は炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ｎはその平均値が０〜１０の数を示し、ｎが複数ある場合には構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5〜Ｒ9は構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよく、またＲ8Ｏが複数ある場合には、複数のＲ8Ｏは同一でも異なっていてもよい。）で表され、ｂは３以上、ｄは１〜６の整数、ａ及びｅが０の場合、構成単位Ａのうち、いずれか一つのｎは１以上の整数を示す。〕
で表される構造を有する請求項１又は２に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項７】
一般式（IV）
Ｒc―〔(ＯＲd)a―（Ａ)b―（ＯＲf)e〕d―Ｒg    （IV）
〔式中、Ｒc、Ｒd、Ａ、ａ、ｂ、ｄ及びｅは、一般式（II）と同じであり、Ｒgは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアシル基又は結合部２〜６個を有する炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。ａ及び／又はｅが２以上の場合、ＯＲd及び／又はＯＲfとＡはランダムでもブロックでもよい。ａ及びｅが共に０の場合、構成単位Ａのうち、いずれか一つのｎは１以上の整数を示す。〕
で表される構造を有する請求項１又は２に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項８】
（ａ）一般式（III）
【化３】
2007046196.tif 000024
（式中、Ｒ5，Ｒ6及びＲ7は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ8は炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ｎはその平均値が０〜１０の数を示し、ｎが複数ある場合構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5〜Ｒ9は構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよく、またＲ8Ｏが複数ある場合には、複数のＲ8Ｏは同一でも異なっていてもよい。）
で表される構成単位と、（ｂ）一般式（V）
【化４】
2007046196.tif 000025
〔式中、Ｒ10〜Ｒ13は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一であっても異なっていてもよく、またＲ10〜Ｒ13は構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよい。〕
で表される構成単位とを有するブロック又はランダム共重合体である請求項１又は２に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項９】
一般式（II）においてＲcが水素原子で、ａ＝０及び／又はe＝０である請求項６に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１０】
一般式（II）においてＲeが水素原子で、ｃ＝１である請求項９に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１１】
一般式（IV）においてＲcが水素原子で、ａ＝０である請求項７に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１２】
一般式（IV）においてＲgが水素原子で、ｄ＝１、ｅ＝０である請求項１１に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１３】
一般式（II）において、（Ａ）におけるＲ5〜Ｒ7が共に水素原子、ｎはその平均値が０〜４の数でいずれか１つは１以上、及びＲ8が炭素数２〜４の二価の炭化水素基である請求項６記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１４】
一般式（IV）において、（Ａ）におけるＲ5〜Ｒ7が共に水素原子、ｎはその平均値が０〜４の数でいずれか１つは１以上、及びＲ8が炭素数２〜４の二価の炭化水素基である請求項７に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１５】
一般式（VI）
【化５】
2007046196.tif 000026
〔式中、Ｒ14，Ｒ15 及びＲ16はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒhは炭素数２〜４の二価の炭化水素基、Ｒ17は炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒh，Ｒ17はそれらが複数ある場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、pはその平均値が１〜５０の数、ｘ＋ｘ'及びｙ＋ｙ'は、それぞれ１〜５０の数を示し、ｘ、ｘ'、ｙ及びｙ'はそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。〕
で表される構造を有する請求項１又は２に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１６】
一般式（VII）
【化６】
2007046196.tif 000027
〔式中、Ｒaは水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基、炭素数１〜２０の置換基を有してもよい芳香族基、炭素数２〜２０のアシル基又は炭素数２〜５０の酸素含有炭化水素基を示し、Ｒbは炭素数２〜４の二価の炭化水素基、ｍはその平均値が１〜５０の数を示す。〕
で表されるアルキレングリコール又はポリオキシアルキレングリコール化合物を開始剤とし、一般式(VIII)
【化７】
2007046196.tif 000028
〔式中、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
で表されるビニルエーテル化合物を、重合させてなる請求項３に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１７】
一般式（IX）
【化８】
2007046196.tif 000029
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4，Ｒa，Ｒb及びｍは、前記と同じであり、Ｒ1 〜Ｒ3はたがいに同一でも異なっていてもよい。また、複数のＲbＯがある場合には、複数のＲbＯは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表されるアセタール化合物を開始剤とし，一般式（VIII）で表されるビニルエーテル系化合物を、重合させてなる請求項３記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１８】
一般式（Ｘ）
【化９】
2007046196.tif 000030
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ3 、Ｒa，Ｒb及びｍは、前記と同じであり、Ｒ1 〜Ｒ3はたがいに同一でも異なっていてもよく、複数のＲbＯがある場合には、複数のＲbＯは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表されるアセタール化合物を開始剤とし，一般式（VIII）で表されるビニルエーテル化合物を重合させなる請求項３に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項１９】
一般式（VII）で表されるアルキレングリコール又はポリオキシアルキレングリコール化合物１分子と，一般式（XI）
【化１０】
2007046196.tif 000031
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ3 ，Ｒa，Ｒb及びｍは、前記と同じであり、Ｒ1 〜Ｒ3はたがいに同一でも異なっていてもよい。また、複数のＲbＯがある場合には、複数のＲbＯは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表されるビニルエーテル系化合物１分子を反応させて得られる一般式（Ｘ）で表されるアセタール化合物を単離して，またはそのまま開始剤として，さらに一般式（VIII）で表されるビニルエーテル化合物を重合させてなる請求項３に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項２０】
一つの末端が一般式（XII）又は（XIII）
【化１１】
2007046196.tif 000032
〔式中，Ｒ1 〜Ｒ4 ，Ｒa，Ｒb及びｍは、前記と同じであり、Ｒ1 〜Ｒ3はたがいに同一でも異なっていてもよい。また、複数のＲbＯがある場合には、複数のＲbＯは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表され，かつ残りの末端が一般式（XIV）又は（XV）
【化１２】
2007046196.tif 000033
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ3 ，Ｒa，Ｒb及びｍは、前記と同じであり、Ｒ1 〜Ｒ3はたがいに同一でも異なっていてもよい。また、複数のＲbＯがある場合には、複数のＲbＯは同一であっても異なっていてもよい。〕
で表される構造を有する請求項３に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【請求項２１】
一般式（XVI）
【化１３】
2007046196.tif 000034
〔式中、Ｒhは炭素数２〜４の二価の炭化水素基、ｐはその平均値が１〜５０の数を示す。〕
で表されるアルキレングリコール又はポリオキシアルキレングリコールを開始剤とし、一般式（XVII）
【化１４】
2007046196.tif 000035
〔式中、Ｒ14，Ｒ15およびＲ16はそれぞれ水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ17は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。〕
で表されるビニルエーテル化合物を、重合させてなる請求項１５に記載のポリビニルエーテル系化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧縮型冷凍機用、特に自然系冷媒を用いた圧縮型冷凍機用潤滑油として好適な新規なポリビニルエーテル系化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、冷凍機、例えば圧縮機，凝縮器，膨張弁及び蒸発器からなる圧縮式冷凍サイクルには、冷媒としてＣＦＣ（クロロフルオロカーボン）やＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）が用いられており、また、それと併用して多数の潤滑油が製造され使用されてきた。しかるに、従来冷媒として使用されてきたこのフロン化合物は、大気中に放出されたときに、オゾン層を破壊し、環境汚染問題を惹起する恐れがあると懸念されている。近時、その環境汚染対策の面から、その代替となりうるＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）の開発が進められ、既に、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４ａ）をはじめ、環境汚染の恐れが少ない各種の所謂代替フロンが市場に出廻るようになって来ている。しかしながら、このようなＨＦＣにおいても、地球温暖化能が高いなどの問題があり、近年このような問題のない自然系冷媒の使用等が考えられてきた。【０００３】
一方、オゾン層の破壊や、地球温暖化の影響が殆んどない自然系冷媒として、炭酸ガス（二酸化炭素）、アンモニア、炭化水素ガスが近未来の冷媒として検討されている。
例えば、炭酸ガス（二酸化炭素）は環境に対して無害であり、人に対する安全性という観点では優れたものであり、更に、ｉ）経済的な最適水準に近い圧力、ii）従来の冷媒に比べ、非常に小さい圧力比、iii）通常のオイルと機械の構造材料に対して優れた適合性、ｉｖ）いたる処で簡単に入手可能、ｖ）回収不要，非常に安価である、などの利点を有しており、従来から一部の冷凍機などの冷媒として使用されており，近年ではカーエアコンや給湯用ヒートポンプ用の冷媒としてその適用が検討されている。
一般に、圧縮型冷凍機は少なくとも圧縮機，凝縮器，膨張機構（膨張弁など），蒸発器などで構成され、このような冷媒循環システムにおいては冷媒圧縮機の潤滑油である冷凍機油と冷媒の混合液体が，この密閉された系内を循環する構造となっている。このような圧縮型冷凍機においては、装置の種類にもよるが、一般に、圧縮機内では高温，冷却器内では低温となるので、冷媒と潤滑油は低温から高温まで幅広い温度範囲内で相分離することなく、この系内を循環することが必要である。【０００４】
一般に、冷媒と潤滑油が相分離せずに相溶している温度領域は、高温側相分離領域と低温側相分離領域があり、高温側については−２０℃以上、好ましくは０℃以上、さらに好ましくは１０℃以上が好ましい。低温側については、１０℃以下、好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下が好ましい。
もし、冷凍機の運転中に相分離が生じると、装置の寿命や効率に著しい悪影響を及ぼす。例えば、圧縮機部分で冷媒と潤滑油の相分離が生じると、可動部が潤滑不良となって、焼き付きなどを起こして装置の寿命を著しく短くし、一方蒸発器内で相分離が生じると、粘度の高い潤滑油が存在するため熱交換の効率低下をもたらす。また、冷媒循環システム用潤滑油は、冷凍機の可動部分を潤滑する目的で用いられることから、潤滑性能も当然重要となる。特に、圧縮機内は高温となるため、潤滑に必要な油膜を保持できる粘度が重要となる。必要とされる粘度は使用する圧縮機の種類，使用条件により異なるが、通常、冷媒と混合する前の潤滑油の粘度（動粘度）は、１００℃で１〜５０ｍｍ2／ｓが好ましく、特に５〜２０ｍｍ2／ｓが好ましい。これより粘度が低いと油膜が薄くなり潤滑不良を起こしやすく、高いと熱交換の効率が低下する。一方で，カーエアコンのように寒冷地での使用を想定する場合，低温での始動性を確保するためには低温での潤滑油の粘度が高すぎないことが必要であり，流動点が低いことと、高い粘度指数が求められる。通常，流動点は−２０℃以下、好ましくは−３０℃以下、さらに好ましくは−４０℃以下であり、粘度指数は少なくとも８０以上，好ましくは１００以上，さらに好ましくは１２０以上である。【０００５】
さらに冷凍機油には冷媒相溶性、低温流動性の他に，潤滑性や加水分解安定性などの様々な特性が要求される。
二酸化炭素冷媒と共に用いるのに適した新規な冷凍機油の開発が進められており、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）は、二酸化炭素冷媒に対する相溶性が比較的高く、また、低温流動性、加水分解安定性にも優れているので、二酸化炭素冷媒用冷凍機油の基材の一つとして注目されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、上記従来のＰＡＧ系冷凍機油は、二酸化炭素冷媒の比率が低い組成においては相溶性を示すものの、その相溶領域は必ずしも十分なものではない。そこで、このような冷凍機油において十分な冷媒相溶性を得るためにＰＡＧを低粘度化する方法があるが、その場合には潤滑性や安定性が不十分となるといった悪循環が生じやすい。
また、従来のポリビニルエーテル油では、粘度指数が十分ではない場合がある。【０００６】
【特許文献１】特開平１０−４６１６９号公報
【発明の開示】
【０００７】
本発明は、このような状況下でなし遂げられたものであり、冷媒としての二酸化炭素等自然系冷媒の雰囲気下で、相溶性が良い上，粘度指数が高く、圧縮型冷凍機用、特に自然系冷媒を用いた圧縮型冷凍機用潤滑油として好適な新規なポリビニルエーテル系化合物を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、前記の好ましい性質を有するポリビニルエーテル系化合物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するポリビニルエーテル系化合物により、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、
（１）分子中にアルキレングリコール単位又はポリオキシアルキレングリコール単位とビニルエーテル単位とを有し、分子量が３００〜３,０００の範囲にあることを特徴とするポリビニルエーテル系化合物、及び
（２）重合開始剤の存在下、ビニルエーテル系化合物を重合させて得られた分子量が３００〜３,０００の範囲にあるポリビニルエーテル系化合物であって、前記重合開始剤及びビニルエーテル系化合物の少なくとも一方が、アルキレングリコール残基又はポリオキシアルキレングリコール残基を含むことを特徴とするポリビニルエーテル系化合物、
を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例１で得られた化合物１の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図２】実施例２で得られた化合物２の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図３】実施例３で得られた化合物３の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図４】実施例４で得られた化合物４の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図５】実施例５で得られた化合物５の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図６】実施例６で得られた化合物６の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図７】実施例７で得られた化合物７の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図８】実施例８で得られた化合物８の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図９】実施例９で得られた化合物９の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１０】実施例１０で得られた化合物１０の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１１】実施例１１で得られた化合物１１の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１２】実施例１２で得られた化合物１２の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１３】実施例１３で得られた化合物１３の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１４】実施例１４で得られた化合物１４の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１５】実施例１５で得られた化合物１５の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１６】実施例１６で得られた化合物１６の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１７】実施例１７で得られた化合物１７の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１８】実施例１８で得られた化合物１８の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図１９】実施例１９で得られた化合物１９の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【図２０】実施例２０で得られた化合物２０の1Ｈ−ＮＭＲチャートである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のポリビニルエーテル系化合物は、ポリビニルエーテル系化合物Ｉ及びポリビニルエーテル系化合物IIの２つの態様がある。
まず、ポリビニルエーテル系化合物Ｉは、分子中にアルキレングリコール単位又はポリオキシアルキレングリコール単位とビニルエーテル単位とを有し、分子量が３００〜３,０００の範囲にあるポリビニルエーテル系化合物を含むことを特徴とするポリビニルエーテル系化合物であり、ポリビニルエーテル系化合物IIは、重合開始剤の存在下、ビニルエーテル系化合物を重合させて得られた分子量が３００〜３,０００の範囲にあるポリビニルエーテル系化合物であって、かつ前記重合開始剤及びビニルエーテル系化合物の少なくとも一方が、アルキレングリコール残基又はポリオキシアルキレングリコール残基を含むことを特徴とするポリビニルエーテル系化合物である。
本発明においては、ポリビニルエーテル系化合物Ｉ又はIIを満たす化合物としては、下記のポリビニルエーテル系化合物１〜５を挙げることができる。【００１０】
〔ポリビニルエーテル系化合物１〕
ポリビニルエーテル系化合物１は、一般式（I）【００１１】
【化１】
2007046196.tif 000002
【００１２】
で表される構成単位を有するエーテル系化合物である。
式中、Ｒ1 ，Ｒ2及びＲ3はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なってもよく、Ｒbは炭素数２〜４の二価の炭化水素基、Ｒaは、水素原子、炭素数１〜２０の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基、炭素数１〜２０の置換基を有してもよい芳香族基、炭素数２〜２０のアシル基又は炭素数２〜５０の酸素含有炭化水素基、Ｒ4は炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒa，Ｒb，Ｒ4はそれらが複数ある場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｍはその平均値が１〜５０、ｋは１〜５０、ｐは０〜５０の数を示し，ｋおよびｐはそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。また、複数のＲbＯがある場合には、複数のＲbＯは同一であっても異なっていてもよい。
ここで、Ｒ1〜Ｒ3のうちの炭素数１〜８の炭化水素基とは、具体的にはメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基のアルキル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種ジメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基，各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジメチルフェニル基のアリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，各種メチルベンジル基のアリールアルキル基を示す。なお、これらのＲ1 ，Ｒ2 及びＲ3 の各々としては、特に水素原子が好ましい。【００１３】
一方、Ｒb で示される炭素数２〜４の二価の炭化水素基としては、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、各種ブチレン基などの二価のアルキレン基がある。
なお、一般式（Ｉ）におけるｍは、Ｒb Ｏの繰り返し数を示し、その平均値が１〜５０、好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１０、特に好ましくは２〜５の範囲の数である。Ｒb Ｏが複数ある場合には、複数のＲb Ｏは同一でも異なっていてもよい。
また、ｋは１〜５０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜２、特に好ましくは１、ｐは０〜５０、好ましくは２〜２５、さらに好ましくは５〜１５の数を示し，ｋおよびｐはそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。
Ｒaのうち炭素数１〜２０の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基としては、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基もしくは炭素数５〜１０のシクロアルキル基が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種プロピルシクロヘキシル基，各種ジメチルシクロヘキシル基などである。【００１４】
Ｒaのうち炭素数１〜２０の置換基を有していてもよい芳香族基としては、具体的には、フェニル基、各種トリル基、各種エチルフェニル基、各種キシリル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基などのアリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，各種メチルベンジル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基のアリールアルキル基などが挙げられる。
また、Ｒaのうち炭素数２〜２０のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基などを挙げることができる。
さらに、Ｒaのうち炭素数２〜５０の酸素含有炭化水素基の具体例としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、１，１−ビスメトキシプロピル基、１，２−ビスメトキシプロピル基、エトキシプロピル基、（２−メトキシエトキシ）プロピル基、（１−メチル−２−メトキシ）プロピル基などを好ましく挙げることができる。
Ｒaとしては、炭素数1〜４のアルキル基が好ましい。【００１５】
一般式(I)において、Ｒ4で示される炭素数１〜１０の炭化水素基とは、具体的には、メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，n−ブチル基、イソブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシルのアルキル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種プロピルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基，各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基などのアリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，各種メチルベンジル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基のアリールアルキル基などを示す。
なお、Ｒ1 〜Ｒ3 ，Ｒa，Ｒb及びｍ並びにＲ1 〜Ｒ4 は、それぞれ構成単位毎に同一であっても異なっていてもよい。【００１６】
当該ポリビニルエーテル系化合物１は、例えば一般式(VII)【００１７】
【化２】
2007046196.tif 000003
【００１８】
で表されるアルキレングリコール化合物又はポリオキシアルキレングリコール化合物を開始剤とし、一般式(VIII)【００１９】
【化３】
2007046196.tif 000004
【００２０】
で表されるビニルエーテル化合物を、重合させることにより得ることができる。
上記式において、Ｒa，Ｒb及びｍ及びＲ1 〜Ｒ4 は前記で説明した通りである。
具体的なアルキレングリコール化合物及びポリオキシアルキレングリコール化合物としては、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコールや、ポリオキシアルキレングリコール及びそれらのモノエーテル化合物などが挙げられる。【００２１】
一方、一般式（VIII）で表されるビニルエーテル系化合物としては、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−プロピルエーテル、ビニル−イソプロピルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニル−イソブチルエーテル、ビニル−ｓｅｃ−ブチルエーテル、ビニル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ビニル−ｎ−ペンチルエーテル、ビニル−ｎ−ヘキシルエーテル等のビニルエーテル類；１−メトキシプロペン、１−エトキシプロペン、１−ｎ−プロポキシプロペン、１−イソプロポキシプロペン、１−ｎ−ブトキシプロペン、１−イソブトキシプロペン、１−ｓｅｃ−ブトキシプロペン、１−ｔｅｒｔ−ブトキシプロペン、２−メトキシプロペン、２−エトキシプロペン、２−ｎ−プロポキシプロペン、２−イソプロポキシプロペン、２−ｎ−ブトキシプロペン、２−イソブトキシプロペン、２−ｓｅｃ−ブトキシプロペン、２−ｔｅｒｔ−ブトキシプロペン等のプロペン類；１−メトキシ−１−ブテン、１−エトキシ−１−ブテン、１−ｎ−プロポキシ−１−ブテン、１−イソプロポキシ−１−ブテン、１−ｎ−ブトキシ−１−ブテン、１−イソブトキシ−１−ブテン、１−ｓｅｃ−ブトキシ−１−ブテン、１−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１−ブテン、２−メトキシ−１−ブテン、２−エトキシ−１−ブテン、２−ｎ−プロポキシ−１−ブテン、２−イソプロポキシ−１−ブテン、２−ｎ−ブトキシ−１−ブテン、２−イソブトキシ−１−ブテン、２−ｓｅｃ−ブトキシ−１−ブテン、２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１−ブテン、２−メトキシ−２−ブテン、２−エトキシ−２−ブテン、２−ｎ−プロポキシ−２−ブテン、２−イソプロポキシ−２−ブテン、２−ｎ−ブトキシ−２−ブテン、２−イソブトキシ−２−ブテン、２−ｓｅｃ−ブトキシ−２−ブテン、２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２−ブテンなどのブテン類が挙げられる。これらのビニルエーテル系モノマーは公知の方法により製造することができる。【００２２】
〔ポリビニルエーテル系化合物２〕
ポリビニルエーテル系化合物２は、一般式（II）
Ｒc−[〔（ＯＲd）a−（Ａ）b−（ＯＲf）e〕c−Ｒe]d        （II）
で表される構造を有するエーテル系化合物である。
前記一般式（II）において、Ｒcは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアシル基又は結合部２〜６個を有する炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒd及びＲfは炭素数２〜４のアルキレン基、ａ及びｅはその平均値が０〜５０、ｃは１〜２０の整数、Ｒeは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアシル基で表され、ａ及び／又はｅが２以上の場合は（ＯＲd）及び／又は（ＯＲf）と（Ａ）はランダムでもブロックでもよい。
（Ａ）は、一般式（III）【００２３】
【化４】
2007046196.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ8は炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、Ｒ9は水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ｎはその平均値が０〜１０の数を示し、ｎが複数ある場合には構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよく、Ｒ5〜Ｒ9は構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよく、またＲ8Ｏが複数ある場合には、複数のＲ8Ｏは同一でも異なっていてもよい。）で表され、ｂは３以上、ｄは１〜６の整数、ａとｅがともに０の場合、構成単位Ａのうち、いずれか一つのｎは１以上の整数を示す。
前記Ｒc及びＲeのうち炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，n−ブチル基、イソブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシルのアルキル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種プロピルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基などが挙げられ、炭素数２〜１０のアシル基としては、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基などを挙げることができる。
Ｒeのうち炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などが挙げられる。【００２５】
また、Ｒcのうち結合部２〜６個を有する炭素数１〜１０の炭化水素基としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスルトール、ソルビトールなどの多価アルコールの水酸基を除いた残基を挙げることができる。
Ｒdで表される炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、各種ブチレン基などを挙げることができる。【００２６】
一般式(III)において、Ｒ5〜Ｒ7のうち炭素数１〜８の炭化水素基としては、例えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，n−ブチル基、イソブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種ジメチルシクロヘキシル基などシクロアルキル基、フェニル基，各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジメチルフェニル基などのアリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，各種メチルベンジル基などのアリールアルキル基などを示す。なお、これらのＲ5、Ｒ6 及びＲ7の各々としては、特に水素原子が好ましい。【００２７】
Ｒ8のうちの炭素数１〜１０の二価の炭化水素基としては、具体的にはメチレン基、エチレン基、フェニルエチレン基、１，２−プロピレン基、２−フェニル−１、２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種ヘキシレン基、各種ヘプチレン基、各種オクチレン基、各種ノニレン基、各種デシレン基などの二価の脂肪族基；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素に２個の結合部位を有する脂環式基；各種フェニレン基、各種メチルフェニレン基、各種エチルフェニレン基、各種ジメチルフェニレン基、各種ナフチレン基などの二価の芳香族炭化水素基：トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどのアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分と芳香族部分にそれぞれ一価の結合部位を有するアルキル芳香族基；キシレン、ジエチルベンゼンなどのポリアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分に結合部位を有するアルキル芳香族基などがある。これらの中で炭素数２から４の脂肪族基が特に好ましい。【００２８】
また、Ｒ8のうち炭素数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基の具体例としては、メトキシメチレン基、メトキシエチレン基、メトキシメチルエチレン基、１，１−ビスメトキシメチルエチレン基、１，２−ビスメトキシメチルエチレン基、エトキシメチルエチレン基、（２−メトキシエトキシ）メチルエチレン基、（１−メチル−２−メトキシ）メチルエチレン基などを好ましく挙げることができる。【００２９】
さらに、Ｒ9のうちの炭素数１〜２０の炭化水素基としては、具体的にはメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基などのアルキル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種プロピルシクロヘキシル基，各種ジメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基，各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジメチルフェニル基，各種プロピルフェニル基，各種トリメチルフェニル基，各種ブチルフェニル基，各種ナフチル基などのアリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル基，各種メチルベンジル基，各種フェニルプロピル基，各種フェニルブチル基などのアリールアルキル基などが挙げられる。
前記一般式（II）で表されるポリビニール系化合物２としては、潤滑油として用いる場合、その性能の点から、Ｒcが水素原子で、ａ＝０、ｃ＝１、ｄ＝１であるもの、又はＲeが水素原子で、ｅ＝０、ｃ＝１であるもの、あるいはこれらの両方を満たすものが好ましい。
また、（Ａ）におけるＲ5〜Ｒ7が共に水素原子、ｎはその平均値が０〜４でいずれか一つは１以上、及びＲ8が炭素数２〜４の炭化水素基であるものが好ましい。【００３０】
〔ポリビニルエーテル系化合物３〕
ポリビニルエーテル系化合物３は、一般式（IV）
Ｒc―〔(ＯＲd)a―（Ａ)b―（ＯＲf)e〕d―Ｒg   （IV）
で表される構造を有するエーテル系化合物である。
一般式（IV）において、Ｒc、Ｒd、Ａ、ａ、ｂ、ｄ及びeは、一般式（II）と同じであり、Ｒgは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数２〜１０のアシル基又は結合部２〜６個を有する炭素数１〜１０の炭化水素基を示す。ａ及び／又はｅが、２以上の場合、ＯＲd及び／又はＯＲfとＡはランダムでもブロックでもよい。ａ及びｅが共に０の場合、構成単位Ａのうち、いずれか一つのｎは１以上の整数を示す。
Ｒfで表される炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、各種ブチレン基などを挙げることができる。
Ｒgのうち炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアシル基及び結合部２〜６個を有する炭素数１〜１０の炭化水素基としては、前記一般式（II）におけるＲcの説明において例示した基と同じ基を挙げることができる。
また、Ｒgのうち炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、前記一般式（II）におけるＲeの説明において例示した基と同じ基を挙げることができる。
前記一般式(IV)で表されるポリビニルエーテル系化合物３としては、潤滑油として用いる場合、その性能の点から、Ｒcが水素原子で、ａ＝０であるもの、Ｒgが水素原子で、ｄ＝１、ｅ＝０であるもの、あるいはこれらの両方を満たすものが好ましい。
また、（Ａ）におけるＲ5〜Ｒ7が共に水素原子、ｎはその平均値が０〜４でいずれか一つは１以上の数及びＲ8が炭素数２〜４の炭化水素基であるものが好ましい。【００３１】
〔ポリビニルエーテル系化合物４〕
ポリビニルエーテル系化合物４は、（ａ）前記一般式（III）で表される構成単位と、（ｂ）一般式（Ｖ）【００３２】
【化５】
2007046196.tif 000006
【００３３】
〔式中、Ｒ10〜Ｒ13は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一であっても異なっていてもよく、またＲ10〜Ｒ13は構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよい。〕
で表される構成単位とを有するブロック又はランダム共重合体である。
一般式（Ｖ）において、Ｒ10〜Ｒ13のうち炭素数１〜２０の炭化水素基としては、前記一般式（III）におけるＲ9の説明において例示した基と同じ基を挙げることができる。
当該ポリビニルエーテル系化合物４は、例えば一般式（XVIII）【００３４】
【化６】
2007046196.tif 000007
【００３５】
（式中、Ｒ5〜Ｒ9及びｎは前記と同じである。）
で表されるビニルエーテル系モノマーと、一般式（XIX）【００３６】
【化７】
2007046196.tif 000008
（式中、Ｒ10〜Ｒ13は前記と同じである。）【００３７】
で表されるオレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーを共重合させることにより、製造することができる。
前記一般式（XVIII）で表されるビニルエーテル系モノマーとしては、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−プロピルエーテル、ビニル−イソプロピルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニル−イソブチルエーテル、ビニル−ｓｅｃ−ブチルエーテル、ビニル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ビニル−ｎ−ペンチルエーテル、ビニル−ｎ−ヘキシルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル、ビニル−２−エトキシエチルエーテル、ビニル−２−メトキシ−１−メチルエチルエーテル、ビニル−２−メトキシ−２−メチルエーテル、ビニル−３，６−ジオキサヘプチルエーテル、ビニル−３，６，９−トリオキサデシルエーテル、ビニル−１，４−ジメチル−３，６−ジオキサヘプチルエーテル、ビニル−１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキサデシルエーテル、ビニル−２，６−ジオキサ−４−ヘプチルエーテル、ビニル−２，６，９−トリオキサ−４−デシルエーテル等のビニルエーテル類；１−メトキシプロペン、１−エトキシプロペン、１−ｎ−プロポキシプロペン、１−イソプロポキシプロペン、１−ｎ−ブトキシプロペン、１−イソブトキシプロペン、１−ｓｅｃ−ブトキシプロペン、１−ｔｅｒｔ−ブトキシプロペン、２−メトキシプロペン、２−エトキシプロペン、２−ｎ−プロポキシプロペン、２−イソプロポキシプロペン、２−ｎ−ブトキシプロペン、２−イソブトキシプロペン、２−ｓｅｃ−ブトキシプロペン、２−ｔｅｒｔ−ブトキシプロペン等のプロペン類；１−メトキシ−１−ブテン、１−エトキシ−１−ブテン、１−ｎ−プロポキシ−１−ブテン、１−イソプロポキシ−１−ブテン、１−ｎ−ブトキシ−１−ブテン、１−イソブトキシ−１−ブテン、１−ｓｅｃ−ブトキシ−１−ブテン、１−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１−ブテン、２−メトキシ−１−ブテン、２−エトキシ−１−ブテン、２−ｎ−プロポキシ−１−ブテン、２−イソプロポキシ−１−ブテン、２−ｎ−ブトキシ−１−ブテン、２−イソブトキシ−１−ブテン、２−ｓｅｃ−ブトキシ−１−ブテン、２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１−ブテン、２−メトキシ−２−ブテン、２−エトキシ−２−ブテン、２−ｎ−プロポキシ−２−ブテン、２−イソプロポキシ−２−ブテン、２−ｎ−ブトキシ−２−ブテン、２−イソブトキシ−２−ブテン、２−ｓｅｃ−ブトキシ−２−ブテン、２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２−ブテンなどのブテン類が挙げられる。これらのビニルエーテル系モノマーは公知の方法により製造することができる。
一方、前記一般式（XIX）で表されるオレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、各種ブテン、各種ペンテン、各種ヘキセン、各種ヘプテン、各種オクテン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、スチレン、各種アルキル置換スチレンなどが挙げられる。【００３８】
〔ポリビニルエーテル系化合物５〕
ポリビニルエーテル系化合物５は、一般式（VI）【００３９】
【化８】
2007046196.tif 000009
【００４０】
で表される構造を有するエーテル系化合物である。
一般式（VI）において、Ｒ14，Ｒ15及びＲ16はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒh は炭素数２〜４の二価の炭化水素基、Ｒ17は炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、Ｒh、Ｒ17はそれらが複数ある場合にはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｐは１〜５０の数、ｘ+ｘ'及びｙ+ｙ'は、それぞれ１〜５０の数を示し、ｘ、ｘ'、ｙ及びｙ'はそれらが複数ある場合にはそれぞれブロックでもランダムでもよい。
Ｒ14，Ｒ15及びＲ16のうち、炭素数1〜８の炭化水素基としては、前記一般式（Ｉ）におけるＲ1〜Ｒ3の説明において例示した基と同じ基を挙げることができ、Ｒ17で表される炭素数１〜１０の炭化水素基としては、前記一般式（I）におけるＲ4の説明において例示した基と同じ基を挙げることができる。またＲhで表される炭素数２〜４の二価の炭化水素基としては、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、各種ブチレン基などの二価のアルキレン基を挙げることができる。【００４１】
当該ポリビニール系化合物５は、例えば一般式（XVI）【００４２】
【化９】
2007046196.tif 000010
（式中、Ｒh及びｐは前記と同じである。）【００４３】
で表されるアルキレングリコール又はポリオキシアルキレングリコールを開始剤とし、一般式（XVII）【００４４】
【化１０】
2007046196.tif 000011
（式中、Ｒ14〜Ｒ17は前記と同じである。）【００４５】
で表されるビニルエーテル化合物を重合させることにより得ることができる。
前記一般式(XVI)で表されるアルキレングリコール及びポリオキシアルキレングリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどを挙げることができる。
一方、前記一般式（XVII）で表されるビニルエーテル系化合物としては、前述の一般式（VIII）で表されるビニルエーテル化合物の説明において例示した化合物と同じものを挙げることができる。【００４６】
ポリビニルエーテル系化合物は、一般的に、対応する対応するビニルエーテル系化合物及び所望により用いられるオレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーをラジカル重合，カチオン重合，放射線重合などによって製造することができる。例えばビニルエーテル系モノマーについては、以下に示す方法を用いて重合することにより、重合物が得られる。重合の開始には、ブレンステッド酸類、ルイス酸類又は有機金属化合物類に対して、水、アルコール類、フェノール類、アセタール類又はビニルエーテル類とカルボン酸との付加物を組み合わせたものを使用することができる。ブレンステッド酸類としては、例えばフッ化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、硫酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸などが挙げられる。ルイス酸類としては、例えば三フッ化ホウ素、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、四塩化スズ、二塩化亜鉛、塩化第二鉄などが挙げられ、これらのルイス酸類の中では、特に三フッ化ホウ素が好適である。また、有機金属化合物としては、例えばジエチル塩化アルミニウム、エチル塩化アルミニウム、ジエチル亜鉛などが挙げられる。【００４７】
これらと組み合わせる水、アルコール類、フェノール類、アセタール類又はビニルエーテル類とカルボン酸との付加物は任意のものを選択することができる。ここで、アルコール類としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、各種ペンタノール、各種ヘキサノール、各種ヘプタノール、各種オクタノールなどの炭素数１〜２０の飽和脂肪族アルコール、アリルアルコールなどの炭素数３〜１０の不飽和脂肪族アルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコール類やそのモノエーテルなどが挙げられる。ビニルエーテル類とカルボン酸との付加物を使用する場合のカルボン酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｎ−吉草酸、イソ吉草酸、２−メチル酪酸、ピバリン酸、ｎ−カプロン酸、２，２−ジメチル酪酸、２−メチル吉草酸、３−メチル吉草酸、４−メチル吉草酸、エナント酸、２−メチルカプロン酸、カプリル酸、２−エチルカプロン酸、２−ｎ−プロピル吉草酸、ｎ−ノナン酸、３，５，５−トリメチルカプロン酸、カプリル酸、ウンデカン酸などが挙げられる。【００４８】
また、ビニルエーテル類とカルボン酸との付加物を使用する場合のビニルエーテル類は重合に用いるものと同一のものであってもよいし、異なるものであってもよい。このビニルエーテル類と該カルボン酸との付加物は、両者を混合して０〜１００℃程度の温度で反応させることにより得られ、蒸留などにより分離し、反応に用いることができるが、そのまま分離することなく反応に用いることもできる。
ポリマーの重合開始末端は、水，アルコール類，フェノール類を使用した場合は水素が結合し、アセタール類を使用した場合は水素又は使用したアセタール類から一方のアルコキシ基が脱離したものとなる。またビニルエーテル類とカルボン酸との付加物を使用した場合には、ビニルエーテル類とカルボン酸との付加物からカルボン酸部分由来のアルキルカルボニルオキシ基が脱離したものとなる。【００４９】
一方、停止末端は、水、アルコール類、フェノール類、アセタール類を使用した場合には、アセタール、オレフィン又はアルデヒドとなる。またビニルエーテル類とカルボン酸との付加物の場合は、ヘミアセタールのカルボン酸エステルとなる。このようにして得られたポリマーの末端は、公知の方法により所望の基に変換することができる。この所望の基としては、例えば飽和の炭化水素、エーテル、アルコール、ケトン、ニトリル、アミドなどの残基を挙げることができるが、飽和の炭化水素、エーテル及びアルコールの残基が好ましい。
本発明において、ポリビニルエーテル系化合物１は、一般式（IX）【００５０】
【化１１】
2007046196.tif 000012
【００５１】
で表されるアセタール化合物を開始剤とし、前記一般式（VIII）のビニルエーテル化合物を重合させることにより得ることができる。式（IX）において、Ｒ1 〜Ｒ4 ，Ｒa，Ｒb及びｍは、前記で説明した通りである。
上記一般式（IX）で表されるアセタール化合物の具体例としては、アセトアルデヒドジメチルアセタール；アセトアルデヒドジエチルアセタール；アセトアルデヒドメチルエチルアセタール；アセトアルデヒドジ−ｎ−プロピルアセタール；アセトアルデヒドメチル−ｎ−プロピルアセタール；アセトアルデヒドエチル−ｎ−プロピルアセタール；アセトアルデヒドジイソプロピルアセタール；アセトアルデヒドメチルイソプロピルアセタール；アセトアルデヒドエチルイソプロピルアセタール；アセトアルデヒド−ｎ−プロピルイソプロピルアセタール；アセトアルデヒドジ−ｎ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドメチル−ｎ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドエチル−ｎ−ブチルアセタール；アセトアルデヒド−ｎ−プロピル−ｎ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドイソプロピル−ｎ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドジイソブチルアセタール；アセトアルデヒドメチルイソブチルアセタール；アセトアルデヒドエチルイソブチルアセタール；アセトアルデヒド−ｎ−プロピルイソブチルアセタール；アセトアルデヒドイソプロピルイソブチルアセタール；アセトアルデヒド−ｎ−ブチルイソブチルアセタール；アセトアルデヒドジ−ｓｅｃ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドメチル−ｓｅｃ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドエチル−ｓｅｃ−ブチルアセタール；アセトアルデヒド−ｎ−プロピル−ｓｅｃ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドイソプロピル−ｓｅｃ−ブチルアセタール；アセトアルデヒド−ｎ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドイソブチル−ｓｅｃ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドジ−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドメチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドエチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール；アセトアルデヒド−ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドイソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール；アセトアルデヒド−ｎ−ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール；アセトアルデヒドイソブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール；アセトアルデヒド−ｓｅｃ−ブチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセタール；各種プロピオンアルデヒドのアセタール類；各種ブチルアルデヒドのアセタール類などが挙げられる。【００５２】
さらに、当該ポリビニルエーテル系化合物１は、前記一般式（VII）で表されるアルキレングリコール又はポリオキシアルキレングリコール化合物１分子と，前記一般式（ＶIII）で表されるビニルエーテル化合物１分子とを反応させて得られる前記一般式（IX）で表されるアセタール化合物を単離して，またはそのまま開始剤として，さらに前記一般式（VIII）で表されるビニルエーテル化合物を重合させることにより得ることができる。
また、当該ポリビニルエーテル系化合物１は、一般式（X）【００５３】
【化１２】
2007046196.tif 000013
【００５４】
で表されるアセタール化合物を開始剤とし，前記一般式（VIII）で表されるビニルエーテル系化合物を、重合させて合成することができる。一般式（X）において、Ｒ1 〜Ｒ3 ，Ｒa，Ｒb及びｍは、前記で説明した通りである。
この種のアセタール化合物としては、アセトアルデヒドジ（２−メトキシエチル）アセタール、アセトアルデヒドジ（２−メトキシ−１メチルエチル）アセタール、アセトアルデヒドジ〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル〕アセタール、アセトアルデヒドジ〔２−（２−メトキシエトキシ）−１−メチルエチル〕アセタール等が挙げられる。
また、当該ポリビニルエーテル化合物１は、前記一般式（VII）で表されるアルキレングリコール又はポリオキシアルキレングリコール化合物１分子と，一般式（XI）【００５５】
【化１３】
2007046196.tif 000014
【００５６】
で表されるビニルエーテル系化合物１分子を反応させて得られる前記一般式（X）で表されるアセタール化合物を単離して，またはそのまま開始剤として，さらに前記一般式（VIII）で表されるビニルエーテル化合物を重合させることにより得ることができる。
一般式（XI）において、Ｒ1 〜Ｒ3 ，Ｒa，Ｒb及びｍは、前記で説明した通りである。
当該ポリビニルエーテル系化合物１は、その一つの末端を、一般式(XII)、（XIII）【００５７】
【化１４】
2007046196.tif 000015
【００５８】
〔式中，Ｒ1 〜Ｒ4 ，Ｒa，Ｒb及びｍは、前記と同じである。〕で表され，かつ残りの末端が一般式（XIV）又は（XV）【００５９】
【化１５】
2007046196.tif 000016
【００６０】
〔式中，Ｒ1 〜Ｒ4 ，Ｒa，Ｒb及びｍは、前記と同じである。〕で表される構造を有するポリビニルエーテル系化合物することができる。【００６１】
このようなポリビニルエーテル系化合物１の中で、特に次に挙げるものが圧縮型冷凍機用潤滑油として好適である。
（１）その一つの末端が一般式（XII)又は（XIII）で表され、かつ残りの末端が一般式（XIV）又は（XV）で表される構造を有し、一般式（I）におけるＲ1 ，Ｒ2及びＲ3 が共に水素原子、ｍの平均値が１〜２０の数、Ｒb が炭素数２〜４の二価の炭化水素基、Ｒaが炭素数１〜１０のアルキル基及びＲ4 が炭素数１〜１０の炭化水素基であるもの。
（２）その一つの末端が一般式(XII) で表され、かつ残りの末端が一般式（XV）で表される構造を有し、一般式（I）におけるＲ1 ，Ｒ2 及びＲ3 が共に水素原子、ｍの平均値が１〜２０の数、Ｒb が炭素数２〜４の二価の炭化水素基、Ｒaが炭素数１〜１０のアルキル基及びＲ4 が炭素数１〜１０の炭化水素基であるもの。
（３）その一つの末端が一般式（XIII）で表され、かつ残りの末端が一般式（XIV)で表される構造を有し、一般式（I）におけるＲ1 ，Ｒ2 及びＲ3 が共に水素原子、ｍの平均値が１〜２０の数、Ｒb が炭素数２〜４の二価の炭化水素基、Ｒaが炭素数１〜１０のアルキル基及びＲ4 が炭素数１〜１０の炭化水素基であるもの。【００６２】
前記一般式（VIII)又は一般式（XVII）で表されるビニルエーテル系モノマーの重合は、原料や開始剤の種類にもよるが、−８０〜１５０℃の間で開始することができ、通常は−８０〜５０℃の範囲の温度で行うことができる。また、重合反応は反応開始後１０秒から１０時間程度で終了する。この重合反応における分子量の調節については、当該ビニルエーテル系モノマーに対し、アルコール類あるいはアセタール化合物などの量を多くすることで平均分子量の低いポリマーが得られる。
さらに前述のブレンステッド酸類やルイス酸類の量を多くすることで平均分子量の低いポリマーが得られる。この重合反応は、通常溶媒の存在下に行われる。該溶媒については、反応原料を必要量溶解し、かつ反応に不活性なものであればよく、特に制限はないが、例えばヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系、及びエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランなどのエーテル系の溶媒を好適に使用することができる。なお、この重合反応はアルカリを加えることによって停止することができる。重合反応終了後、必要に応じて通常の分離・精製方法を施すことにより、目的とするポリビニルエーテル系化合物が得られる。
本発明のポリビニルエーテル系化合物は、冷媒としての二酸化炭素など自然系冷媒の雰囲気下で、相溶性が良い上、粘度指数が高く、圧縮冷凍機用潤滑油、給湯機用潤滑油などとして好適である。
【実施例】
【００６３】
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例によってなんら限定されるものでない。【００６４】
（触媒調製例１）
ＳＵＳ３１６Ｌ製の２Ｌ容積オートクレーブに、ニッケル珪藻土触媒（日揮化学社製、商品名Ｎ１１３）６ｇ及びイソオクタン３００ｇを仕込んだ。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、水素圧を３．０ＭＰaＧとして昇温し、１４０℃で３０分間保持後、室温まで冷却した。オートクレーブ内を窒素置換したのち、オートクレーブにアセトアルデヒドジエチルアセタール１０ｇを加え、再び窒素置換し、次いで水素置換後、水素圧を３．０ＭＰaＧとして昇温した。１３０℃で３０分間保持後、室温まで冷却した。昇温によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、アセトアルデヒドジエチルアセタールが反応することにより、水素圧力の減少が認められた。圧力が減少し、３．０ＭＰaＧ以下となった場合は水素を足し、３．０ＭＰaＧとした。室温まで冷却後脱圧し、次いで、オートクレーブ内を窒素置換したのち、脱圧した。【００６５】
実施例１
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル３７．１ｇ（２．５０×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．２９６ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル２１６．３ｇ（３．００ｍｏｌ）を３時間１０分かけて加えた。反応により発熱があるため、フラスコを氷水浴につけ反応液を２５℃に保持した。その後、反応液を１Ｌ分液ロートに移し、５質量％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍＬ、次いで蒸留水１００ｍＬで６回洗浄したのち、ロータリーエバポレータを用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物２４６．３ｇを得た。
この粗製品の動粘度は４０℃で１１４．９ｍｍ2／ｓ、１００℃で１１．４５ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、水素圧を３．０ＭＰaＧとし昇温した。１６０℃で３時間保持したのち、室温まで冷却した。昇温によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、反応の進行により水素圧力の減少が認められた。水素圧力が減少した場合、適時水素を加えオートクレーブ内を３．０ＭＰaＧとした。オートクレーブ内を窒素置換したのち脱圧し、反応液を回収、ろ過して触媒を取り除いた。
ろ液をロータリーエバポレータで減圧下に処理して溶媒及び軽質分を除去し，化合物１を得た。収量は８９.１ｇであった。仕込みから推定される化合物１の理論構造は、下記式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝２、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／１１、ｋ+ｐ＝１２（平均値）、分子量の計算値は９５７である。【００６６】
【化１６】
2007046196.tif 000017
後述する測定方法によるＮＭＲ分析による化合物１の1Ｈ−ＮＭＲチャートを図１に示す。【００６７】
実施例２
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、トルエン６０．５ｇ，ジエチレングリコールモノメチルエーテル２０．０ｇ（１．６６×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．１９６ｇを仕込んだ。次いで、ジエチレングリコールメチルビニルエーテル２４．３ｇ（１．６６×１０-1ｍｏｌ）を２０分かけて加えた。そのまま５分間攪拌を続けたのち，さらにエチルビニルエーテル１３１．７ｇ（１．８３ｍｏｌ）を２時間かけて加えた。
その後実施例１と同様にして粗製物１７１．０ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で６０．９８ｍｍ2／ｓ，１００℃で８．３５４ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物２を得た。収量は９０．７ｇであった。仕込みから推定される化合物２の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ2ＣＨ2、ｍ＝２、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝２／１０、ｋ+ｐ＝１２（平均値）、分子量の計算値は１,０１５である。
化合物２の1Ｈ−ＮＭＲチャートを、図２に示す。【００６８】
実施例３
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ，ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル（平均分子量約３４０）１０２．０ｇ（３．００×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．３５５ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１７３．１ｇ（２．４０ｍｏｌ）を２時間４５分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物２６０．６ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で７１．０８ｍｍ2／ｓ，１００℃で１０．１６ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物３を得た。収量は９０．８ｇであった。仕込みから推定される化合物３の理論構造は、式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝４．６、Ｒz＝ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／７、ｋ+ｐ＝８（平均値）、分子量の計算値は８７３である。
化合物３の1Ｈ−ＮＭＲチャートを、図３に示す。【００６９】
実施例４
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ，ジエチレングリコールモノメチルエーテル３０．０ｇ（２．５０×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．２９６ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル２５２．５ｇ（３．５０ｍｏｌ）を３時間３９分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物２３５．１ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で１２０．０ｍｍ2／ｓ，１００℃で１２．０５ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物４を得た。収量は９２．３ｇであった。仕込みから推定される化合物４の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ2ＣＨ2、ｍ＝２、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／１３、ｋ+ｐ＝１４（平均値）、分子量の計算値は１,０８６である。
化合物４の1Ｈ−ＮＭＲチャートを、図４に示す。【００７０】
実施例５
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ，ジエチレングリコールモノメチルエーテル３０．０ｇ（２．５０×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．２９６ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル２３４．１ｇ（３．２５ｍｏｌ）を３時間２０分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物２３７．９ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で１０５．９ｍｍ2／ｓ，１００℃で１１．０４ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物５を得た。収量は８９．３ｇであった。仕込みから推定される化合物５の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ2ＣＨ2、ｍ＝２、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／１２、ｋ+ｐ＝１３（平均値）、分子量の計算値は１,０１３である。
化合物５の1Ｈ−ＮＭＲチャートを、図５に示す。【００７１】
実施例６
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、トルエン６０．５ｇ，トリエチレングリコールモノメチルエーテル２５．０ｇ（１．５２×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．１８０ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１３１．７ｇ（１．８３ｍｏｌ）を１時間５５分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１４９．５ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で５４．９１ｍｍ2／ｓ，１００℃で７．６１７ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物６を得た。収量は９２．４ｇであった。仕込みから推定される化合物６の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ2ＣＨ2、ｍ＝３、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／１１、ｋ+ｐ＝１２（平均値）、分子量の計算値は９８４である。
化合物６の1Ｈ−ＮＭＲチャートを、図６に示す。【００７２】
実施例７
（ビニルエーテル重合物の製造）
５Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン５２０ｇ、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル４１３．０ｇ（２．００ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体２．３７ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１９４７ｇ（２７．０ｍｏｌ）を４時間２０分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物２３１３ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で１３４．９ｍｍ2／ｓ，１００℃で１３．１５ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物７を得た。収量は８９．２ｇであった。仕込みから推定される化合物７の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝３、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／１２．５、ｋ+ｐ＝１３．５（平均値）、分子量の計算値は１,１３４である。
化合物７の1Ｈ−ＮＭＲチャートを、図７に示す。【００７３】
実施例８
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量約３２０）６０．０ｇ（１．８８×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．２２２ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１２０．８ｇ（１．６８ｍｏｌ）を１時間５０分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１７４．５ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で６２．９３ｍｍ2／ｓ，１００℃で９．９２０ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物８を得た。収量は９２．９ｇであった。仕込みから推定される化合物８の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝５.０（平均値）、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／８、ｋ+ｐ＝９（平均値）、分子量の計算値は９２７である。
化合物８の1Ｈ−ＮＭＲチャートを、図８に示す。【００７４】
実施例９
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量約４４０）８０．０ｇ（１．８２×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．２１８ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル９２．１ｇ（１．２８ｍｏｌ）を１時間２０分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１６４．２ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で５２．０９ｍｍ2／ｓ，１００℃で８．５３８ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物９を得た。収量は９２．４ｇであった。仕込みから推定される化合物９の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝７．０（平均値）、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／６、ｋ+ｐ＝７（平均値）、分子量の計算値は８９９である。
化合物９の1Ｈ−ＮＭＲチャートを、図９に示す。【００７５】
実施例１０
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ，ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量約２７０）４５．０ｇ（１．６７×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．２０２ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１３５．１ｇ（１．８７ｍｏｌ）を２時間かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１７４．６ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で１０４．５ｍｍ2／ｓ，１００℃で１１．８１ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１０を得た。収量は９３．７ｇであった。仕込みから推定される化合物１０の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝４．１（平均値）、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／１０、ｋ+ｐ＝１１（平均値）、分子量の計算値は１,０１８である。
化合物１０の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１０に示す。【００７６】
実施例１１
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ，ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量約３９０）６０．０ｇ（１．５４×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．１８７ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１１３．７ｇ（１．５８ｍｏｌ）を１時間４５分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１６８．５ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で９２．３８ｍｍ2／ｓ，１００℃で１１．７７ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１１を得た。収量は９３．５ｇであった。仕込みから推定される化合物１１の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝６．２（平均値）、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／９、ｋ+ｐ＝１０（平均値）、分子量の計算値は１,０６８である。
化合物１１の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１１に示す。【００７７】
実施例１２
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ，ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量約４４０）５２．６ｇ（１．２０×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．１４２ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１２９．８ｇ（１．８０ｍｏｌ）を１時間２７分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１７９．３ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で２２７．８ｍｍ2／ｓ，１００℃で２１．４２ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１２を得た。収量は９４．９ｇであった。仕込みから推定される化合物１２の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝７.０（平均値）、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／１４、ｋ+ｐ＝１５（平均値）、分子量の計算値は１,４７６である。
化合物１２の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１２に示す。【００７８】
実施例１３
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン６０．５ｇ，ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量約６４０）７３．５ｇ（１．１５×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．１４２ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１１２．５ｇ（１．５６ｍｏｌ）を１時間１５分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１８２．３ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で１８８．４ｍｍ2／ｓ，１００℃で２１．１８ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１３を得た。収量は９４．９ｇであった。仕込みから推定される化合物１３の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝１０．５（平均値）、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／１２、ｋ+ｐ＝１３（平均値）、分子量の計算値は１,５３３である。
化合物１３の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１３に示す。【００７９】
実施例１４
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン２０５．８ｇ，ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量約９１５）３５８．５ｇ（３．９２×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．４８４ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル２６４．８ｇ（３．６７ｍｏｌ）を１時間３１分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物６１１．３ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で１３７．０ｍｍ2／ｓ，１００℃で１９．４４ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１４を得た。
収量は９５．４ｇであった。仕込みから推定される化合物１４の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝１５．２（平均値）、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／８、ｋ+ｐ＝９（平均値）、分子量の計算値は１,５１８である。
化合物１４の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１４に示す。【００８０】
実施例１５
（ビニルエーテル重合物の製造）
２Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン２１１．７ｇ，ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量約１２５０）４８０．４ｇ（３．８４×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．４７６ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１４５．２ｇ（２．０１ｍｏｌ）を２時間１７分かけて加えた。反応により発熱があるため、フラスコを氷水浴につけ反応液を２５℃に保持した。その後実施例１と同様にして粗製物６１１．７ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で１２４．２ｍｍ2／ｓ，１００℃で２１．０２ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１５を得た。収量は８７．９ｇであった。仕込みから推定される化合物１５の理論構造は式（XX）より（Ａ）Ｒy＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｍ＝２１．０（平均値）、Ｒz＝ＣＨ3、（Ｂ）Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、（Ａ）／（Ｂ）モル比（ｋ／ｐ）＝１／４、ｋ+ｐ＝５（平均値）、分子量の計算値は１,５６６である。
化合物１５の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１５に示す。【００８１】
実施例１６
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、トルエン６０．５ｇ，エチレングリコール９．６２ｇ（１．５５×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．３６６ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１９０．０ｇ（２．６４ｍｏｌ）を２時間５分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１８３．１ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で８１．７９ｍｍ2／ｓ，１００℃で８．６２９ｍｍ2／ｓであった。
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１６を得た。収量は９１．９ｇであった。仕込みから推定される化合物１６の理論構造は式（XXI）よりＲh＝ＣＨ2ＣＨ2、ｐ＝１、Ｒ17＝ＣＨ2ＣＨ3，ｘ＋ｘ’＋ｙ＋ｙ’＝１５（平均値）、分子量の計算値は１,２００である。
化合物１６の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１６に示す。【００８２】
【化１７】
2007046196.tif 000018
【００８３】
実施例１７
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、トルエン６０．５ｇ，プロピレングリコール１２．９ｇ（１．７０×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．４０３ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１９６．２ｇ（２．７２ｍｏｌ）を２時間１０分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１８７．６ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で８４．６２ｍｍ2／ｓ，１００℃で８．７１３ｍｍ2／ｓであった。
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１７を得た。収量は９２．１ｇであった。仕込みから推定される化合物１７の理論構造は式（XXI）よりＲh＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｐ＝１、Ｒ17＝ＣＨ2ＣＨ3，ｘ＋ｘ’＋ｙ＋ｙ’＝1４（平均値）、分子量の計算値は1,１４２である。
化合物１７の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１７に示す。【００８４】
実施例１８
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、トルエン６０．５ｇ，トリプロピレングリコール２８．８ｇ（１．５０×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．３５５ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１５１．４ｇ（２．１０ｍｏｌ）を２時間１５分かけて加えた。その後実施例１と同様にして粗製物１７１．６ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で１３２．３ｍｍ2／ｓ，１００℃で１３．００ｍｍ2／ｓであった。
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１８を得た。収量は８９．２ｇであった。仕込みから推定される化合物１８の理論構造は式（XXI）よりＲh＝ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ｐ＝３、Ｒ17＝ＣＨ2ＣＨ3，ｘ＋ｘ’＋ｙ＋ｙ’＝１２（平均値）、分子量の計算値は1,１１４である。
化合物１８の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１８に示す。【００８５】
実施例１９
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、トルエン６０．６ｇ，１，４−ブタンジオール１２．６ｇ（１．４０×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．３３２ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル１７１．６ｇ（２．３８ｍｏｌ）を２時間３２分かけて加えた。その後実施例１と同様にして、粗製物１７７．１ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で１７７．４ｍｍ2／ｓ，１００℃で１５．５７ｍｍ2／ｓであった。
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、実施例１と同様にして化合物１９を得た。収量は８９．８ｇであった。仕込みから推定される化合物１９の理論構造は式（XXI）よりＲh＝ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2 、ｐ＝１、Ｒ17＝ＣＨ2ＣＨ3，ｘ＋ｘ’＋ｙ＋ｙ’＝1５（平均値）、分子量の計算値は1,２２８である。
化合物１９の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図１９に示す。【００８６】
実施例２０
（ビニルエーテル重合物の製造）
１Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン５２．５ｇ、エタノール２３．１ｇ（５．００×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．５９２ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル２１６．５ｇ（３．００ｍｏｌ）を３時間かけて加えた。反応により発熱があるため、フラスコを氷水浴につけ反応液を２５℃に保持した。すべてのモノマーを加え終えてからさらに２０分撹拌を継続した後、エチレングリコールを３２．８ｇ（５．２８×１０-1ｍｏｌ）加え、５分間撹拌した。ロータリーエバポレータを用いて溶媒及び脱離したエタノールを留去した後、反応液にイソオクタン５０ｇを加えて２Ｌ洗浄槽に移し、３質量％水酸化ナトリウム水溶液２００ｍＬ、次いで蒸留水２００ｍＬで６回洗浄した。この洗浄液をロータリーエバポレータを用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物２１１．１ｇを得た。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物９１．０ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換した後、水素圧を３．０ＭＰaＧとし昇温した。１６０℃で６時間保持したのち、室温まで冷却した。昇温によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、反応の進行により水素圧力の減少が認められた。水素圧力が減少した場合、適時水素を加えオートクレーブ内を３．０ＭＰaＧとした。オートクレーブ内を窒素置換したのち脱圧し、反応液を回収、ろ過して触媒を取り除いた。
ろ液をロータリーエバポレータで減圧下に処理して溶媒及び軽質分を除去し，末端に水酸基を有するポリビニルエーテル粗製物８３．３ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で４０．４６ｍｍ2／ｓ、１００℃で５．６６１ｍｍ2／ｓであった。
（プロピレンオキシドの重合）
３０ｍＬナス型フラスコに水素化ナトリウム（油性、６０〜７２％）０．８１ｇを入れ、ヘキサンで洗浄して油分を取り除き、上記の末端に水酸基を有するポリビニルエーテル粗製物４５．００ｇを加えた。添加とともに発泡が認められ、水素化ナトリウムは溶解した。この溶液を２００ｍＬオートクレーブに移し、トリエチレングリコールジメチルエーテル３０ｍＬとプロピレンオキシド２３．２ｇを加え昇温した。１１０℃で８時間保持した後、室温まで冷却した。昇温によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、反応の進行により水素圧力の減少が認められた。
３００ｍＬナス型フラスコに水素化ナトリウム（油性、６０〜７２％）５．２５ｇを入れ、ヘキサンで洗浄して油分を取り除いた後、トリエチレングリコールジメチルエーテル４０ｍＬと上記の重合液を加えた。重合液の添加とともに発泡が認められた。次いでヨウ化メチル２８．４ｇ（２．００×１０-1ｍｏｌ）を２時間３０分かけて加えた。
すべてのヨウ化メチルを加え終えてから５時間撹拌を継続した後、少量のエタノールを加えて発泡がないことを確認後、イソオクタン６０ｍＬを加え、５００ｍＬ分液ロートに移した。純水６０ｍＬで１０回洗浄後、ロータリーエバポレータを用いて減圧かに溶媒を除去し、化合物２０を得た。収量は６４．１ｇであった。仕込み及び最終生成物の収量から推定される化合物２０の平均的な理論構造式は、次式（XXII）であり、分子量の計算値は６４４である。【００８７】
【化１８】
2007046196.tif 000019
【００８８】
化合物２０の1Ｈ−ＮＭＲチャートを，図２０に示す。【００８９】
比較例１
（ビニルエーテル重合物の製造）
２Ｌガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン１５４ｇ，エタノール３３．６ｇ（７．３０×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．２８８ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル６６６．４ｇ（９．２４ｍｏｌ）を３時間かけて加えた。その後、反応液を２Ｌ洗浄槽に移し、３質量％水酸化ナトリウム水溶液２００ｍＬ、次いで蒸留水２００ｍＬで６回洗浄したのち、ロータリーエバポレータを用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物６８０．５ｇを得た。
この粗製品の動粘度は４０℃で１２３．５ｍｍ2／ｓ、１００℃で１１．０８ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に、触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、水素圧を３．０ＭＰaＧとし昇温した。１４０℃で２時間保持したのち、室温まで冷却した。昇温によりオートクレーブ内の圧力が上昇する一方、反応の進行により水素圧力の減少が認められた。水素圧力が減少した場合、適時水素を加えオートクレーブ内を３．０ＭＰaＧとした。オートクレーブ内を窒素置換したのち脱圧し、反応液を回収、ろ過して触媒をとり除いた。
ろ液をロータリーエバポレータで減圧下に処理して溶媒及び軽質分を除去し，化合物２１を得た。収量は９２．０ｇであった。仕込みから推定される化合物１０の理論構造は、式（Ｉ）よりＲ4＝ＣＨ2ＣＨ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3＝Ｈ、ｋ＝０、ｐ＝１２．７（平均値）である。【００９０】
比較例２
市販のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ油）〔出光興産（株）製、商品名：ダフニーハーメチックオイルＰＳ〕を化合物２２として用いた。
比較例３
実施例７の開始剤として用いたトリプロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量％と、比較例１で合成したポリビニルエーテル化合物９０質量％の混合物を化合物２３として用いた。【００９１】
比較例４
（ビニルエーテル重合物の製造）
１リットルガラス製セパラブルフラスコに、イソオクタン１２５ｇ，エタノール１４．２ｇ（３．０９×１０-1ｍｏｌ）及び三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体０．１２２ｇを仕込んだ。次いで、エチルビニルエーテル４２０．０ｇ（５．８２ｍｏｌ）を５時間かけて加えた。反応により発熱があるため、フラスコを氷水浴につけ反応液を４５℃に保持した。その後、反応液を２リットル洗浄槽に移し、３質量％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬ、次いで蒸留水２００ｍＬで６回洗浄したのち、ロータリーエバポレータを用いて減圧下に溶媒及び軽質分を除去し、粗製物４１６．８ｇを得た。この粗製品の動粘度は４０℃で４２０．６ｍｍ2／ｓ，１００℃で２４．０４ｍｍ2／ｓであった。
（ビニルエーテル重合物の水添）
次に触媒調製例１で調製した触媒入りオートクレーブを開放し、液層をデカンテーションで除去したのち、イソオクタン３００ｇ及び上記粗製物１００ｇを入れた。オートクレーブ内を窒素置換し、次いで水素置換したのち、比較例１と同様にして化合物２４を得た。収量は９２．６ｇであった。仕込みから推定される化合物２４の理論構造は式（XX）より，Ｒx＝ＣＨ2ＣＨ3、ｋ＝０，ｐ＝１８．８（平均値）である。【００９２】
比較例５
市販のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ油）〔出光興産（株）製，商品名：ダフニーハーメチックオイルＰＺ１００Ｓ〕を化合物２５として用いた。
比較例６
実施例１２の開始剤として用いたポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量約４４０）１０質量％と，比較例４で合成したポリビニルエーテル化合物９０質量％の混合物を化合物２６として用いた。【００９３】
実施例１〜２０で得られた化合物１〜２０および、比較例１〜６の化合物２１〜２６について、動粘度（４０℃、１００℃）、粘度指数、流動点、および体積固有抵抗を測定した。その結果を表１及び表２に示す。また、各化合物についてＮＭＲ分析を行った。各性能は下記の方法で測定、評価した。
（１）動粘度
JIS K２２８３に準拠して試料油の１００℃の動粘度と４０℃の動粘度を測定した。
（２）粘度指数
JIS K２２８３に準拠し、得られた上記の動粘度から、粘度指数を求めた。
（３）流動点
JIS K２２６９に準拠して測定した。
（４）体積固有抵抗
試料を減圧下（０．３〜０．８ｍｍＨｇ），１００℃で１時間乾燥した後、８０℃の恒温槽中の体積固有抵抗測定用の液体セルに入れた。４０分間、８０℃の恒温槽に保持したのち、アドバンテスト社製Ｒ８３４０の超絶縁計を用い、印加電圧２５０Ｖで測定した。
（５）ＮＭＲ（1Ｈ−ＮＭＲ）
1Ｈ−ＮＭＲは、日本電子（株）製、商品名：ＪＮＭ−ＡＬ４００（４００ＭＨｚ）を用い、溶媒：重クロロホルム、内部標準：テトラメチルシランで測定した。
1Ｈ−ＮＭＲチャートのピークと水素の帰属および一般式（I）における相当する構造を行末の（  ）内に示す。
１．１７ｐｐｍ付近：      −ＯＣＨ2ＣＨ3                （Ｒ4）
−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−   （Ｒb）
１．４〜１．９ｐｐｍ：    −ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ）−      （Ｒ1、Ｒ2）
３．３６ｐｐｍ：          −ＯＣＨ3                    （Ｒa）
３．２５〜３．６５ｐｐｍ：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ）−        （Ｒ3）
−ＯＣＨ2ＣＨ3               （Ｒ4）
−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−   （Ｒb）
また、１．４〜１．９ｐｐｍは一般式（XII）、（XIII）の末端構造、
３．２５〜３．６５ｐｐｍは一般式（XIV）、（XV）の末端構造を表している。【００９４】
【表１】
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【００９５】
【表２】
2007046196.tif 000021
【００９６】
表１には、実施例及び比較例のうち、１００℃動粘度が１０ｍｍ2／ｓ前後の化合物（基油）の物性値を記載した。表１の各実施例の化合物は、粘度指数が高く、モーター内蔵型冷凍機油として十分な体積固有抵抗を有しているが、比較例１のポリビニルエーテル化合物２１や、比較例２のポリアルキレングリコール化合物２２単独では、高い粘度指数と高い体積固有抵抗の両立は不可能なことが分かる。また、比較例３により、ポリビニルエーテル化合物とポリアルキレングリコール化合物を混合しただけでは、同様に高い粘度指数と高い体積固有抵抗の両立は不可能なことが分かる。
表２には、実施例及び比較例のうち、１００℃動粘度が２０ｍｍ2／ｓ前後の化合物（基油）の物性値を記載した。表２の各実施例の化合物は、粘度指数が高く、モーター内蔵型冷凍機油として十分な体積固有抵抗を有しているが、比較例４のポリビニルエーテル化合物２４や、比較例５のポリアルキレングリコール化合物２５単独では、高い粘度指数と高い体積固有抵抗の両立は不可能なことが分かる。また、比較例６により、ポリビニルエーテル化合物とポリアルキレングリコール化合物を混合しただけでは、同様に高い粘度指数と高い体積固有抵抗の両立は不可能なことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明のポリビニルエーテル系化合物は粘度指数が高く、モーター内蔵型冷凍機油として十分な体積抵抗率を有し、自然系冷媒との相溶性に優れるとともに、潤滑性能に優れることから、自然系冷媒用圧縮型冷凍機用潤滑油として用いられる。さらに、各種ＨＦＣ冷媒との相溶性にも優れることから各種ＨＦＣ冷媒用圧縮型冷凍機用潤滑油として用いられる。
また、本発明のポリビニルエーテル系化合物は、二酸化炭素冷媒等自然系冷媒の混合冷媒、例えば、ＨＦＣ冷媒、含フッ素エーテル系冷媒、ジメチルエーテル等の非フッ素含有エーテル系冷媒と、二酸化炭素、アンモニア，炭化水素等自然系冷媒等との混合冷媒にも利用できる。
さらに、冷媒との相溶性を改善する目的で、他の圧縮型冷凍機用潤滑油に混合して利用することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【国際調査報告】
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