(57)【要約】  新規なフルオロアダマンタン誘導体、新規な重合性のフルオロアダマンタン誘導体、新規な含フッ素重合体、および製造方法を提供する。  下記化合物（３）、下記化合物（４）、化合物（４）を重合させて得られた重合体、およびその製造方法を提供する。ただし、Ｑは−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−（６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。）を、Ｚは−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ２ＯＨ（３個のＺは同一であっても異なっていてもよい。）を、Ｗは−Ｈまたは炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒは−Ｈ、−Ｆ、−ＣＨ３または−ＣＦ３を、Ｊは−Ｈ、−Ｆ、−ＣＨＷＯＨまたは−ＣＨＷＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２（３個のＪは同一であっても異なっていてもよい。）を、示す。2007049657.tif 000044
2007049657.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（ｍ１）で表される化合物とプロトン性求核種を反応させることを特徴とする下式（ｐ２）で表される化合物の製造方法。
【化１】
2007049657.tif 000033
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘｍ：水素原子、フッ素原子、またはフルオロカルボニル基であって、３個のＸｍは同一であっても異なっていてもよい。
Ｙｐ：Ｘｍにそれぞれ対応する基であって、水素原子であるＸｍに対応するＹｐは水素原子、フッ素原子であるＸｍに対応するＹｐはフッ素原子、フルオロカルボニル基であるＸｍに対応するＹｐはフルオロカルボニル基または水素原子。
【請求項２】
下式（ｍ１１）で表される化合物とプロトン性求核種を反応させることを特徴とする下式（ｐ２１）で表される化合物の製造方法。
【化２】
2007049657.tif 000034
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘｍ１：水素原子またはフッ素原子であって、３個のＸｍ１は同一であっても異なっていてもよい。
Ｙｐ１：Ｘｍ１にそれぞれ対応する基であって、水素原子であるＸｍ１に対応するＹｐ１は水素原子、フッ素原子であるＸｍ１に対応するＹｐ１はフッ素原子。
【請求項３】
プロトン性求核種が、水である請求項１または２に記載の化合物の製造方法。
【請求項４】
下式（ｍ２）で表される化合物と式Ｗ−ＣＨＯで表される化合物を、塩基性化合物の存在下に反応させることを特徴とする下式（ｐ３）で表される化合物の製造方法。
【化３】
2007049657.tif 000035
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｙｍ：フッ素原子または水素原子であって、３個のＹｍは同一であっても異なっていてもよい。
Ｚｐ：Ｙｍにそれぞれ対応する基であって、フッ素原子であるＹｍに対応するＺｐはフッ素原子、水素原子であるＹｍに対応するＺｐは水素原子または式−ＣＨＷＯＨで表される基。
Ｗ：水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基。
【請求項５】
下式（ｍ２１）で表される化合物と式Ｗ−ＣＨＯで表される化合物を、塩基性化合物および極性溶媒の存在下に反応させることを特徴とする下式（ｐ３１）で表される化合物の製造方法。
【化４】
2007049657.tif 000036
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｗ：水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基。
【請求項６】
下式（３）で表される化合物。
【化５】
2007049657.tif 000037
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｚ：フッ素原子、水素原子、またはヒドロキシメチル基であって、３個のＺは同一であっても異なっていてもよい。
【請求項７】
下式（３１）で表される化合物。
【化６】
2007049657.tif 000038
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
【請求項８】
式ＣＨ２＝ＣＲＣＯＧで表される化合物と下式（ｍ３）で表される化合物を反応させることを特徴とする下式（ｐ４）で表される化合物の製造方法。
【化７】
2007049657.tif 000039
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｇ：ハロゲン原子。
Ｗ：水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基。
Ｒ：水素原子、フッ素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｚｍ：水素原子、フッ素原子、または式−ＣＨＷＯＨで表される基であって、３個のＺｍは同一であっても異なっていてもよい。
Ｊｐ：Ｚｍにそれぞれ対応する基であって、水素原子であるＺｍに対応するＪｐは水素原子、フッ素原子であるＺｍに対応するＪｐはフッ素原子、式−ＣＨＷＯＨで表される基であるＺｍに対応するＪｐは式−ＣＨＷＯＨで表される基または式−ＣＨＷＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２で表される基。
【請求項９】
下式（４）で表される化合物。
【化８】
2007049657.tif 000040
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｗ：水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基。
Ｒ：水素原子、フッ素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｊ：水素原子、フッ素原子、式−ＣＨＷＯＨで表される基、または式−ＣＨＷＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２で表される基であって、３個のＪは同一であっても異なっていてもよい。
【請求項１０】
下式（４１）で表される化合物。
【化９】
2007049657.tif 000041
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｒ１：水素原子またはメチル基。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｊ１：水素原子またはフッ素原子であって、３個のＪ１は同一であっても異なっていてもよい。
【請求項１１】
下式（４）で表される化合物を重合させて得られた重合体。
【化１０】
2007049657.tif 000042
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｗ：水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基。
Ｒ：水素原子、フッ素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｊ：水素原子、フッ素原子、式−ＣＨＷＯＨで表される基、または式−ＣＨＷＣＯＣＲ＝ＣＨ２で表される基であって、３個のＪは同一であっても異なっていてもよい。
【請求項１２】
下式（４１）で表される化合物を重合させて得られた重合体。
【化１１】
2007049657.tif 000043
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｒ１：水素原子またはメチル基。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｊ１：水素原子またはフッ素原子であって、３個のＪ１は同一であっても異なっていてもよい。
【請求項１３】
重量平均分子量が１０００〜１００００００である請求項１１または１２に記載の重合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なフルオロアダマンタン誘導体、新規な含フッ素重合体、および製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アダマンタンの水素原子のうち３級炭素原子に結合する水素原子がヒドロキシ基、フルオロカルボニル基、またはフルオロアルキルカルボニルオキシ基に置換され、かつ残余の水素原子がフッ素原子に置換されたフルオロアダマンタン化合物が知られている（特許文献１参照）。【０００３】
また非特許文献１および非特許文献２には、下式（Ａｄ−Ｈ）で表される化合物とメチルリチウムを反応させた反応中間体から、下式（Ａｄ−Ｉ）で表される化合物、下式（Ａｄ−Ｂｒ）で表される化合物または下式（Ａｄ−Ｓｉ）で表される化合物を得たと記載されている。【０００４】
【化１】
2007049657.tif 000003
【０００５】
一方、ラジカル重合性のフルオロアダマンタンとしては、アダマンタンの３級炭素原子に結合する水素原子が（メタ）アクリロイルオキシ基に直接置換され、かつ残余の水素原子がフッ素原子に置換された化合物、たとえば下式で表される化合物（ただし、Ｒａは水素原子またはメチル基を示す。）がある（特許文献２参照。）。【０００６】
【化２】
2007049657.tif 000004
【特許文献１】国際公開第０４／０５２８３２号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０３／０５５８４１号パンフレット
【非特許文献１】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２，５７，４７４９
【非特許文献２】Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９３，５８，１９９９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、アダマンタンの３級炭素原子にフルオロカルボニル基が結合したフルオロアダマンタン化合物の反応性は充分に検討されていない。また、式（Ａｄ−Ｈ）で表される化合物中の水素原子の反応性も該水素原子とＣＨ３Ｌｉが反応すること以外は検討されていない。
ラジカル重合性のフルオロアダマンタンは、重合性とその重合体の物性等を向上するために、種々の分子構造を検討するのが好ましい。しかし、実際に提供されるフルオロアダマンタンは、アダマンタンの炭素原子に結合する水素原子が（メタ）アクリロイルオキシ基に直接置換されたフルオロアダマンタンに限定され、その分子構造の検討は充分にされていない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、３級炭素原子にフルオロカルボニル基を有するフルオロアダマンタン中のフルオロカルボニル基の反応性を検討した。その結果、該フルオロカルボニル基は容易に水素原子に置換できることを見いだした。また３級炭素原子に水素原子を有するフルオロアダマンタン中の水素原子の反応性を検討した。その結果、該水素原子は１−ヒドロキシ炭化水素基に置換できることを見いだした。さらに新規なフルオロアダマンタン誘導体を見いだした。【０００９】
さらに、本発明者らは、アダマンタンの３級炭素原子に結合する水素原子が（メタ）アクリロイルオキシ基に連結基を介して置換されたフルオロアダマンタンは、高重合性であると考えた。そして、鋭意検討の結果、アダマンタンの３級炭素原子に結合する水素原子が（メタ）アクリロイルオキシアルキル基に置換され、かつ残余の水素原子がフッ素原子に置換された、新規な重合性のフルオロアダマンタンを見いだした。【００１０】
すなわち本発明は、以下を特徴とする要旨を有する。
＜１＞  下式（ｍ１）で表される化合物とプロトン性求核種を反応させる下式（ｐ２）で表される化合物の製造方法。【００１１】
【化３】
2007049657.tif 000005
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘｍ：水素原子、フッ素原子、またはフルオロカルボニル基であって、３個のＸｍは同一であっても異なっていてもよい。
Ｙｐ：Ｘｍにそれぞれ対応する基であって、水素原子であるＸｍに対応するＹｐは水素原子、フッ素原子であるＸｍに対応するＹｐはフッ素原子、フルオロカルボニル基であるＸｍに対応するＹｐはフルオロカルボニル基または水素原子。【００１２】
＜２＞  下式（ｍ１１）で表される化合物とプロトン性求核種を反応させる下式（ｐ２１）で表される化合物の製造方法。【００１３】
【化４】
2007049657.tif 000006
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｘｍ１：水素原子またはフッ素原子であって、３個のＸｍ１は同一であっても異なっていてもよい。
Ｙｐ１：Ｘｍ１にそれぞれ対応する基であって、水素原子であるＸｍ１に対応するＹｐ１は水素原子、フッ素原子であるＸｍ１に対応するＹｐ１はフッ素原子。【００１４】
＜３＞  プロトン性求核種が、水である＜１＞または＜２＞に記載の化合物の製造方法。
＜４＞  下式（ｍ２）で表される化合物と式Ｗ−ＣＨＯで表される化合物を、塩基性化合物の存在下に反応させる下式（ｐ３）で表される化合物の製造方法。【００１５】
【化５】
2007049657.tif 000007
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｙｍ：フッ素原子または水素原子であって、３個のＹｍは同一であっても異なっていてもよい。
Ｚｐ：Ｙｍにそれぞれ対応する基であって、フッ素原子であるＹｍに対応するＺｐはフッ素原子、水素原子であるＹｍに対応するＺｐは水素原子または式−ＣＨＷＯＨで表される基。
Ｗ：水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基。【００１６】
＜５＞  下式（ｍ２１）で表される化合物と式Ｗ−ＣＨＯで表される化合物を、塩基性化合物および極性溶媒の存在下に反応させる下式（ｐ３１）で表される化合物の製造方法。【００１７】
【化６】
2007049657.tif 000008
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｗ：水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基。【００１８】
＜６＞  下式（３）で表される化合物。【００１９】
【化７】
2007049657.tif 000009
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｚ：フッ素原子、水素原子、またはヒドロキシメチル基であって、３個のＺは同一であっても異なっていてもよい。【００２０】
＜７＞  下式（３１）で表される化合物。【００２１】
【化８】
2007049657.tif 000010
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。【００２２】
＜８＞  式ＣＨ２＝ＣＲＣＯＧで表される化合物と下式（ｍ３）で表される化合物を反応させる下式（ｐ４）で表される化合物の製造方法。【００２３】
【化９】
2007049657.tif 000011
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｇ：ハロゲン原子。
Ｗ：水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基。
Ｒ：水素原子、フッ素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｚｍ：水素原子、フッ素原子、または式−ＣＨＷＯＨで表される基であって、３個のＺｍは同一であっても異なっていてもよい。
Ｊｐ：Ｚｍにそれぞれ対応する基であって、水素原子であるＺｍに対応するＪｐは水素原子、フッ素原子であるＺｍに対応するＪｐはフッ素原子、式−ＣＨＷＯＨで表される基であるＺｍに対応するＪｐは式−ＣＨＷＯＨで表される基または式−ＣＨＷＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２で表される基。【００２４】
＜９＞  下式（４）で表される化合物。【００２５】
【化１０】
2007049657.tif 000012
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｗ：水素原子または炭素数１〜１０の１価炭化水素基。
Ｒ：水素原子、フッ素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｊ：水素原子、フッ素原子、式−ＣＨＷＯＨで表される基、または式−ＣＨＷＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２で表される基であって、３個のＪは同一であっても異なっていてもよい。【００２６】
＜１０＞  下式（４１）で表される化合物。【００２７】
【化１１】
2007049657.tif 000013
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｒ１：水素原子またはメチル基。
Ｑ：モノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基であって、６個のＱは同一であっても異なっていてもよい。
Ｊ１：水素原子またはフッ素原子であって、３個のＪ１は同一であっても異なっていてもよい。【００２８】
＜１１＞  式（４）で表される化合物を重合させて得られた重合体。
＜１２＞  式（４１）で表される化合物を重合させて得られた重合体。
＜１３＞  重量平均分子量が１０００〜１００００００である＜１１＞または＜１２＞に記載の重合体。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、新規なフルオロアダマンタン誘導体、新規な含フッ素重合体、およびそれらの製造方法が提供される。本発明の含フッ素重合体は、耐熱性、離型性、耐薬品性、透明性、耐光性、撥水性、撥油性、低屈折率性等に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本明細書において、式（ｍ１）で表される化合物は化合物（ｍ１）と記す。他の式で表される化合物も同様に示す。また、アクリル酸とメタクリル酸とを総称して（メタ）アクリル酸と、アクリレートとメタクリレートとを総称して（メタ）アクリレートと、アクリロイル基とメタクリロイル基とを総称して（メタ）アクリロイル基と、記す。
本発明は、下記化合物（ｍ１）とプロトン性求核種を反応させる下記化合物（ｐ２）の製造方法を提供する。【００３１】
【化１２】
2007049657.tif 000014
本発明における化合物中の６個のＱは、同一であっても異なっていてもよく４個以上がジフルオロメチレン基であるのが好ましく、６個のＱのすべてがジフルオロメチレン基であるのが特に好ましい（以下同様。）。
化合物（ｍ１）における３個のＸｍは、それぞれ独立に、フッ素原子またはフルオロカルボニル基であるのが好ましい。
化合物（ｍ１）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。【００３２】
【化１３】
2007049657.tif 000015
化合物（ｐ２）におけるＹｐは、Ｘｍにそれぞれ対応する基である。フルオロカルボニル基であるＸｍに対応するＹｐは水素原子であるのが好ましい。すなわち本発明の製造方法においては、化合物（ｍ１）中のフルオロカルボニル基の全てが水素原子に置換されるのが好ましい。【００３３】
化合物（ｐ２）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。【００３４】
【化１４】
2007049657.tif 000016
化合物（ｍ１）の３級炭素原子に結合するフルオロカルボニル基は、予想外にも化学的に不安定である。該フルオロカルボニル基がプロトン性求核種と反応した後に脱カルボニル化反応するため、化合物（ｐ２）が生成すると考えられる。【００３５】
プロトン性求核種とは、プロトンを有し、求核反応を行う化合物をいう。プロトン性求核種は、アンモニア、硫化水素、または水が好ましく、水が特に好ましい。反応におけるプロトン性求核種が水である場合、ｋｍ１個のフルオロカルボニル基を有する化合物（ｍ１）（ただし、ｋｍ１は１〜４の整数を示す。）に対する水の量は、１ｋｍ１〜１００ｋｍ１倍モルが好ましく、１ｋｍ１〜１０ｋｍ１倍モルが特に好ましい。【００３６】
反応は、有機溶媒の存在下に行うのが好ましい。有機溶媒としては、ジエチルエーテル、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパン、フロリナートＦＣ−７７（スリーエム社、商品名）、フルオロエーテルＥ２（ランカスター社、商品名）、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロデカリン等が挙げられる。反応における温度は、０〜９０℃が好ましく、０〜５０℃が特に好ましい。反応における圧力は、特に限定されない。
本発明の製造方法の好ましい態様の１つとしては、下記化合物（ｍ１１）とプロトン性求核種を反応させる下記化合物（ｐ２１）の製造方法が挙げられる。【００３７】
【化１５】
2007049657.tif 000017
本発明は、下記化合物（ｍ２）と式Ｗ−ＣＨＯで表される化合物を、塩基性化合物の存在下に反応させる下記化合物（ｐ３）の製造方法を提供する。【００３８】
【化１６】
2007049657.tif 000018
化合物（ｍ２）は、前記製造方法で得られた化合物（ｐ２）が好ましく、フルオロカルボニル基の全てが水素原子に置換された化合物（ｐ２）であるのが特に好ましい。【００３９】
本明細書におけるＷは、水素原子、または炭素数１〜７の炭化水素基が好ましく、水素原子、炭素数１〜７のアルキル基、またはフェニル基がより好ましく、反応収率の観点から、水素原子、または炭素数１〜７のアルキル基が特に好ましく、水素原子、またはメチル基がさらに好ましく、水素原子が最も好ましい。【００４０】
式Ｗ−ＣＨＯで表される化合物の具体例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
化合物（ｐ３）におけるＺｐは、Ｙｍにそれぞれ対応する基である。水素原子であるＹｍに対応するＺｐは式−ＣＨＷＯＨで表される基であるのが好ましい。すなわち本発明の製造方法においては、化合物（ｍ２）中の３級炭素原子に結合した水素原子の全てが式−ＣＨＷＯＨで表される基に置換されるのが好ましい。【００４１】
化合物（ｍ２）の３級炭素原子に結合した水素原子は、該３級炭素原子に隣接するモノフルオロメチレン基またはジフルオロメチレン基の影響により酸性度が高い。そのため該水素原子は塩基性化合物により容易にプロトンとして解離し、さらに化合物（ｍ２）からプロトンが解離して生成したアニオン種と、式Ｗ−ＣＨＯで表される化合物とが反応したため化合物（ｐ３）が生成したと考えられる。【００４２】
塩基性化合物は、アルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等。）、有機金属塩基性化合物（ブチルリチウム、メチルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネシウムヨージド、エチルマグネシウムブロミド、フェニルマグネシウムブロミド等。）が好ましく、アルカリ金属水酸化物が特に好ましい。
塩基性化合物がアルカリ金属水酸化物である場合の反応温度は、５０〜１２０℃が好ましく、６０〜１００℃が特に好ましい。反応圧力は特に限定されない。また、塩基性化合物が有機金属塩基性化合物である場合の反応温度は、−８０〜０℃が好ましく、−８０〜−４０℃が特に好ましい。反応圧力は特に限定されない。【００４３】
反応は極性溶媒の存在下に行うのが好ましい。極性溶媒は、公知の有機極性溶媒から選択するのが好ましい。塩基性化合物がアルカリ金属水酸化物である場合には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ジメチルスルホキシド、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましい。また、これらの有機溶媒と水の混合溶媒を用いてもよい。塩基性化合物が有機金属塩基性化合物である場合には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、またはジオキサンが好ましい。【００４４】
本発明の製造方法の好ましい態様の１つとしては、下記化合物（ｍ２１）と式Ｗ−ＣＨＯで表される化合物を、塩基性化合物および極性溶媒の存在下に反応させる下記化合物（ｐ３１）の製造方法が挙げられる。【００４５】
【化１７】
2007049657.tif 000019
本発明の製造方法によれば、アダマンタンの３級炭素原子に結合した式−ＣＨＷＯＨで表される基を有するフルオロアダマンタン誘導体を製造できる。【００４６】
本発明は、下記化合物（３）を提供する。【００４７】
【化１８】
2007049657.tif 000020
化合物（３）における３個のＺは、それぞれ独立に、フッ素原子またはヒドロキシメチル基であるのが好ましい。【００４８】
化合物（３）は、下記化合物（３１）が好ましい。【００４９】
【化１９】
2007049657.tif 000021
化合物（３）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。【００５０】
【化２０】
2007049657.tif 000022
化合物（３）は、アダマンタンの３級炭素原子に結合したヒドロキシメチル基を有する特徴のある構造の新規化合物である。化合物（３）中のヒドロキシメチル基は反応性が高いことから、化合物（３）と、ヒドロキシ基と反応しうる官能基を有する化合物とを反応させることにより種々のアダマンタン誘導体を製造できる。ヒドロキシ基と反応しうる官能基としては、カルボキシル基、その誘導基、イソシアナート基が挙げられる。【００５１】
たとえば、化合物（３）と、カルボン酸またはその誘導体のエステル化反応により（フルオロアダマンタンメチル）エステルを製造できる。また２個以上のヒドロキシメチル基を有する化合物（３）と、２個以上のカルボキシル基を有するポリカルボン酸またはその誘導体とのエステル化反応ではポリエステルを製造できる。該ポリエステルは、耐熱性、離型性、耐薬品性、透明性、耐久耐光性、低屈折率性等に優れる。【００５２】
本発明は、式ＣＨ２＝ＣＲＣＯＧで表される化合物と下記化合物（ｍ３）を反応させる下記化合物（ｐ４）の製造方法を提供する。【００５３】
【化２１】
2007049657.tif 000023
Ｇは、塩素原子、または臭素原子が好ましい。
Ｒは、水素原子、またはメチル基が好ましい。
Ｚｍは、フッ素原子、または式−ＣＨＷＯＨで表される基が好ましい。
Ｊｐは、Ｚｍにそれぞれ対応する基であって、式−ＣＨＷＯＨで表される基であるＺｍに対応するＪｐは式−ＣＨＷＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２で表される基であるのが好ましい。【００５４】
式ＣＨ２＝ＣＲＣＯＧで表される化合物の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＣｌ、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＢｒ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＣｌ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＢｒ、ＣＨ２＝ＣＦＣＯＣｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＯＢｒ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ３）ＣＯＣｌ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＦ３）ＣＯＢｒが挙げられる。【００５５】
前記反応は、公知の方法にしたがって実施するのが好ましい。化合物（ｍ３）のヒドロキシ基は、アダマンタンの炭素原子にアルキレン基を介して結合するため反応性が高いと考えられる。そのため、本発明の製造方法は高い反応収率で実施できる。
前記反応において、ｋｍ３個の式−ＣＨＷＯＨで表される基を有する化合物（ｍ３）（ｋｍ３は、１〜４の整数を示す。）の１モルに対して式ＣＨ２＝ＣＲＣＯＧで表される化合物の１×ｋｍ３〜２×ｋｍ３倍モルを反応させるのが好ましい。【００５６】
本発明の製造方法によれば、アダマンタンの３級炭素原子に結合する水素原子が（メタ）アクリロイルオキシ基に連結基（式−ＣＨＷ−で表される基。）を介して置換された新規な重合性のフルオロアダマンタン誘導体が提供される。本発明は、下記化合物（４）を提供する。【００５７】
【化２２】
2007049657.tif 000024
３個のＪは、それぞれ独立に、フッ素原子、または式−ＣＨＷＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２で表される基が好ましい。【００５８】
前記基は、−ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、または−ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２が好ましく、−ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、または−ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２が特に好ましい。【００５９】
化合物（４）の好ましい態様としては、下記化合物（４１）と下記化合物（４２）が挙げられる。【００６０】
【化２３】
2007049657.tif 000025
Ｒ２は、水素原子、またはメチル基を示す。
Ｊ２は、水素原子またはフッ素原子であって、２個のＪ２は同一であっても異なっていてもよい。【００６１】
化合物（４１）における３個のＪ１、および化合物（４２）における２個のＪ２は、フッ素原子が好ましい。【００６２】
化合物（４）の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。【００６３】
【化２４】
2007049657.tif 000026
本発明の化合物（４）は、アダマンタンの３級炭素原子に結合する水素原子が式−ＣＨＷＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２で表される基に置換され、かつ残余の水素原子がフッ素原子に置換された化合物である。化合物（４）における式−ＣＨＷＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２で表される基は自由度が高いと考えられ、化合物（４）の重合性は高いと考えられる。化合物（４）は、重合性モノマーとして有用である。化合物（４）を重合させることにより、新規な含フッ素重合体を製造できる。【００６４】
本発明は、化合物（４）を重合させて得られた重合体を提供する。本発明の重合体の重量平均分子量は、特に限定されず、１０００〜１００００００が好ましい。
本発明の重合体は、化合物（４）のみを単重合させて得られた単重合体であってもよく、化合物（４）と化合物（４）と共重合しうる他のモノマーとを共重合させて得られた共重合体であってもよい。後者の場合、本発明の重合体は、すべての繰り返し単位に対して化合物（４）の重合により形成された繰り返し単位を０．１〜９９．９モル％含み、かつ他のモノマーの重合により形成された繰り返し単位を０．１〜９９．９モル％含むのが好ましい。【００６５】
他のモノマーは、特に限定されず、化合物（４）以外の（メタ）アクリレート類、不飽和カルボン酸アミド類、スチレン類、ビニルシラン類、オレフィン類、フルオロオレフィン類、クロロオレフィン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、（メタ）アクリル酸、アクリロニトリルが挙げられる。【００６６】
（メタ）アクリレート類の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，ブチル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート，イソオクチル（メタ）アクリレート，イソノニル（メタ）アクリレート，デシル（メタ）アクリレート，オクタデシル（メタ）アクリレート，ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の非環式アルキル（メタ）アクリレート；１−アダマンチル（メタ）アクリレート，３−ヒドロキシル−１−アダマンチル（メタ）アクリレート，２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート，２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート，２−プロピル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート，２−ブチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート，２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル（メタ）アクリレート，グリシジル（メタ）アクリレート，ベンジル（メタ）アクリレート，等の環式アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。【００６７】
不飽和カルボン酸アミド類の具体例としては、アクリルアミド、イタコン酸ジアミド、α−エチルアクリルアミド、クロトン酸アミド、フマル酸ジアミド、マレイン酸ジアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドが挙げられる。
スチレン類の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレンが挙げられる。
ビニルシラン類の具体例としては、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシランが挙げられる。【００６８】
オレフィン類の具体例としては、エチレン、プロピレン、イソブチレンが挙げられる。
フルオロオレフィン類の具体例としては、フッ化ビニル，フッ化ビニリデン，テトラフルオロエチレン，ヘキサフルオロプロピレン，ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の非環状フルオロオレフィン；、ペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール），ペルフルオロ（２−メチレン−１，３−ジオキソラン）等の環状フルオロオレフィンが挙げられる。【００６９】
クロロオレフィン類の具体例としては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンが挙げられる。
ビニルエステル類の具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アリルメチルジメトキシシリルプロピルフタレート、アリルトリメトキシシリルプロピルフタレートが挙げられる。
ビニルエーテル類の具体例としては、２−ヒドロキシビニルエーテル、アミノエチルビニルエーテルが挙げられる。【００７０】
化合物（４）を重合させる方法は、化合物（４）をそのまま重合させる方法であってもよく、化合物（４）を有機溶媒に分散・溶解させて溶液組成物に調製した後に重合させる方法であってもよい。操作性の観点からは後者が好ましい。溶液組成物における化合物（４）の含有量は、０．００１〜５０質量％が好ましく、０．０１〜５０質量％がより好ましく、０．１〜２０質量％が特に好ましい。【００７１】
有機溶媒としては、ペルフルオロトリプロピルアミン，ペルフルオロトリブチルアミン等のペルフルオロアルキルアミン類；フロリナート（３Ｍ社製），バートレル（デュポン社製）等のフッ素系有機溶媒；非フッ素系有機溶媒（炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類または塩素化炭化水素類等。）が挙げられる。有機溶媒は１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。【００７２】
化合物（４）は、重合開始剤の存在下に重合させるのが好ましい。重合開始剤は、化合物（４）に対して、０．０１〜５質量％用いるのが好ましく、０．５〜２．５質量％用いるのが特に好ましい。【００７３】
重合開始剤は、熱感応型の重合開始剤であってもよく、光感応型の重合開始剤であってもよい。重合開始剤の具体例としては、ラジカル発生剤が好ましく、過酸化物、アゾ化合物、または過硫酸塩が特に好ましい。【００７４】
アゾ化合物の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリルが挙げられる。
過酸化物の具体例としては、（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−）２、（Ｃ６Ｆ５ＣＯＯ−）２、（Ｃ３Ｆ７ＣＯＯ−）２、（（ＣＨ３）３ＣＣＯＯ−）２、（（ＣＨ３）２ＣＨＣＯＯ−）２、（（ＣＨ３）３ＣＯＣＯＯ−）２、（（ＣＨ３）３ＣＯ−）２、（（ＣＨ３）２ＣＨＯＣＯＯ−）２、（（ＣＨ３）３ＣＣ６Ｈ１０ＯＣＯＯ−）２等が挙げられる（ただし、Ｃ６Ｈ５はフェニル基を、Ｃ６Ｆ５はペンタフルオロフェニル基を、Ｃ６Ｈ１０は１，４−シクロヘキシル基を、示す。）。【００７５】
重合温度および重合圧力は、特に限定されない。重合温度は、０〜２００℃が好ましい。重合圧力は、大気圧〜１０ＭＰａが好ましい。
本発明の重合体は、撥水撥油性、耐熱性、離型性、耐薬品性、透明性、耐久耐光性、および低屈折率性に優れる重合体であって、有機溶媒に可溶な重合体である。本発明の重合体を含む被膜またはフィルムは、光ファイバー材料、ペリクル材料、レジスト材料、レンズ材料、ディスプレイの表面保護膜材料等の用途に有用である。【００７６】
本発明の重合体を含む被膜またはフィルムは、本発明の重合体を有機溶媒に溶解させて得られた溶液組成物を基材表面に塗布し、つぎに乾燥により有機溶媒を留去することにより得るのが好ましい。【００７７】
有機溶媒の具体例としては、メタノール，エタノール，プロパノール，ブタノール，ペンタノール，ヘキサノール，シクロヘキサノール，ペンタンジオール等のアルコール類；アセトン，メチルイソブチルケトン，シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル，酢酸ブチル等の酢酸エステル類；トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類；プロピレングリコールモノメチルエーテル，プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート，カルビトールアセテート等のグリコールエステル類；ペルフルオロカーボン類、ハイドロフルオロカーボン類、ハイドロクロロフルオロカーボン類、ペルフルオロエーテル類、フルオロアルコール類、フルオロケトン類、ハイドロフルオロエーテル類、フルオロベンゼン類、フルオロアルキルベンゼン類等が挙げられる。【００７８】
前記溶液組成物中の本発明の重合体の量は、有機溶媒に対して、０．１〜２５質量％が好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。この場合、本発明の重合体を含む被膜またはフィルムの膜厚を制御しやすく、かつ溶液組成物が安定である。
前記溶液組成物を基材表面に塗布する方法としては、公知の方法が採用できる、たとえば、ロールコート法、キャスト法、ディップ法、スピンコート法、水上キャスト法、ダイコート法、およびラングミュア・ブロジェット法等の方法が挙げられる。
【実施例】
【００７９】
以下に、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、これらによって本発明は限定されない。
ガスクロマトグラフィをＧＣと、赤外分光スペクトルをＩＲと、ＧＣのピーク面積比より求まる純度をＧＣ純度と、テトラメチルシランをＴＭＳと、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法をＧＰＣ法と、ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＨＦＣｌ（ジクロロペンタフルオロプロパン）をＲ−２２５と、ヘキサフルオロイソプロピルアルコールをＨＦＩＰと、記す。ＦＣ−７７とは含フッ素有機溶媒である。
数平均分子量をＭｎと、重量平均分子量をＭｗと、記す。【００８０】
［例１］化合物（２１）の製造例
０℃に保持したフラスコに、下記化合物（１１）（２７．４６ｇ）、ＮａＦ（３．７８）およびアセトン（１００ｍＬ）を入れ撹拌した。つぎにフラスコに水（１．１４ｇ）を１０分かけて滴下した。滴下終了後、フラスコ内を２５℃にて５時間撹拌した。フラスコ内容液を濾過回収し、硫酸マグネシウムで乾燥して粗生成物を得た。つぎに粗生成物を減圧（６．６７ｋＰａ）により昇華精製して下記化合物（２１）（２２．０１ｇ）を得た。化合物（２１）のＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：３．９１（ｄｅｃ，Ｊ＝５．６Ｈｚ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：−１０８．７（６Ｆ），−１２０．３（３Ｆ），−１２１．７（３Ｆ），−２１９．４（３Ｆ）。【００８１】
【化２５】
2007049657.tif 000027
【００８２】
［例２］化合物（３１）の製造例
化合物（２１）（２．０３ｇ）およびジメチルスルホキシド（５０ｍＬ）の混合物に、２５℃にて、少量の水に溶かした水酸化カリウム（１．００ｇ）と３８質量％ホルマリン水溶液（２０ｍＬ）とをこの順で加え、そのまま７５℃まで加熱した。６．５時間撹拌してから、６ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液（３ｍＬ）を加えた。反応液を水（１５０ｍＬ）に展開しＲ−２２５（４０ｍＬ）で抽出して得た抽出液を２回水洗してから硫酸マグネシウムで乾燥した。さらに溶媒を留去して下記化合物（３１）（１．５８ｇ）を得た。化合物（３１）のＮＭＲデータとＩＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．９１（ｓ，１Ｈ），４．６４（ｓ，２Ｈ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：−１１３．９（６Ｆ），−１２１．２（６Ｆ），−２１９．３（３Ｆ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ：３３５９，２９７５，２９１８，１２７２ｃｍ−１。【００８３】
【化２６】
2007049657.tif 000028
【００８４】
［例３］化合物（３２）の製造例
化合物（１１）を下記化合物（１２）に変更する以外は例１と同様の条件で反応を行うことにより下記化合物（３２）を得る。【００８５】
【化２７】
2007049657.tif 000029
【００８６】
［例４］化合物（３３）の製造例
化合物（１１）を下記化合物（１３）に変更する以外は例１と同様の条件で反応を行うことにより下記化合物（３３）を得る。【００８７】
【化２８】
2007049657.tif 000030
【００８８】
［例５］化合物（３４）の製造例
化合物（１１）を下記化合物（１４）に変更する以外は例１と同様の条件で反応を行うことにより下記化合物（３４）を得る。【００８９】
【化２９】
2007049657.tif 000031
【００９０】
［例６］化合物（４１）の製造例
フラスコに、化合物（３１）（６．０１ｇ）とＲ−２２５（１０３ｇ）を加えた。次いで、フラスコに、トリエチルアミン（１．６８ｇ）とＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＣｌ（１．５８ｇ）を少しずつ加えた後に、２５℃にてフラスコ内を２時間撹拌した。フラスコ内溶液をろ過して得たろ液を水（５０ｍＬ）で２回洗浄した。つぎに、フラスコ内溶液を硫酸マグネシウムで乾燥した後に濃縮して、浅黄色の固形物（６．１９ｇ）を得た。該固形物をカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化合物（４１）を得た。【００９１】
【化３０】
2007049657.tif 000032
化合物（４１）のＮＭＲデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００．４ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．９６（ｓ，３Ｈ），５．０６（ｓ，２Ｈ），５．７１（ｓ，１Ｈ），６．１９（ｓ，１Ｈ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（２８２．７ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：−１１３．６（６Ｆ），−１２１．１（６Ｆ），−２１９．４（３Ｆ）。【００９２】
［例７］化合物（４１）の単重合例
ガラス製耐圧反応器（内容積５０ｍＬ）に、化合物（４１）（０．８ｇ）とＦ（ＣＦ２）６Ｈ（１．０６ｇ）を加えた。つぎに、Ｒ−２２５によって５０質量％に希釈された（（ＣＨ３）２ＣＨＯＣＯＯ−）２（０．２８ｇ）を添加した。反応器内を凍結脱気した後に反応器を封管し、反応器内温を４０℃にて１８時間保持して重合反応を行った。重合反応後、反応器内容液をメタノール中に滴下した。凝集した固形物を回収し、９０℃にて２４時間真空乾燥した。その結果、化合物（４１）の重合により得られた重合体（０．６２ｇ）（以下、重合体（４ｈ１）という。）を得た。重合体（４ｈ１）は、２５℃にて白色粉末状の非晶性重合体であった。【００９３】
Ｒ−２２５を９９体積％とＨＦＩＰを１体積％とを含む混合溶媒を移動相として用い、かつポリメチルメタクリレートを内部標準として用いたＧＰＣ法によって、重合体（１ｈ）の分子量を測定した。重合体（４ｈ１）のＭｎは２００００であり、Ｍｗは７０００であった。また、重合体（４ｈ１）の水に対する接触角は１０７．８度であり、転落角は７度であった。【００９４】
［例８］化合物（４１）の共重合例（その１）
ガラス製耐圧反応器（内容積５０ｍＬ）に、化合物（４１）（１．４４ｇ）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート（４．０ｇ）、２−オキソテトラヒドロフラン−３−イルメタクリレート（０．８ｇ）、およびメチルエチルケトン（１０．３２ｇ）を加えた。つぎに、ジクロロペンタフルオロプロパンによって５０質量％に希釈された（（ＣＨ３）２ＣＨＯＣＯＯ−）２（２．４ｇ）を添加した。反応器内を凍結脱気した後に反応器を封管し、例３−１と同様に重合反応を行って、化合物（４１）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート、および２−オキソテトラヒドロフラン−３−イルメタクリレートの共重合により得られた重合体（４．９ｇ）（以下、重合体（４ｃ１）という。）を得た。重合体（４ｃ１）は、２５℃にて白色粉末状の非晶性重合体であった。【００９５】
テトラヒドロフランを移動相として用い、かつポリスチレンを内部標準として用いたＧＰＣ法によって、重合体（４ｃ１）の分子量を測定した。重合体（４ｃ１）のＭｎは３８００であり、Ｍｗは９３００であった。また、重合体（４ｃ１）は、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、またはシクロペンタノンに可溶であった。【００９６】
重合体（４ｃ１）を１９Ｆ−ＮＭＲおよび１Ｈ−ＮＭＲによって分析した結果、重合体（４ｃ１）は、全繰り返し単位に対して、化合物（４１）の繰り返し単位の１１モル％、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレートの繰り返し単位の６７モル％、および２−オキソテトラヒドロフラン−３−イルメタクリレートの繰り返し単位の２２モル％を含む重合体であった。また、重合体（４ｃ１）の水に対する接触角は９３．３度であり、転落角は１２度であった。【００９７】
［例９］化合物（４１）の共重合例（その２）
ガラス製耐圧反応器（内容積５０ｍＬ）に、化合物（４１）（０．６８ｇ）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート（４．０ｇ）、２−オキソテトラヒドロフラン−３−イルメタクリレート（１．８ｇ）、およびメチルエチルケトン（１０．８ｇ）を加えた。つぎに、ジクロロペンタフルオロプロパンによって５０質量％に希釈された（（ＣＨ３）２ＣＨＯＣＯＯ−）２（２．６ｇ）を添加した。反応器内を凍結脱気した後に反応器を封管し、例３−１と同様に重合反応を行って、化合物（４１）、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート、および２−オキソテトラヒドロフラン−３−イルメタクリレートの共重合により得られた重合体（５．２ｇ）（以下、重合体（４ｃ２）という。）を得た。重合体（４ｃ２）は、２５℃にて白色粉末状の非晶性重合体であった。【００９８】
テトラヒドロフランを移動相として用い、かつポリスチレンを内部標準として用いたＧＰＣ法によって、重合体（４ｃ２）の分子量を測定した。重合体（４ｃ２）のＭｎは５０００であり、Ｍｗは１５０００であった。また、重合体（４ｃ２）は、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、またはシクロペンタノンに可溶であった。【００９９】
重合体（４ｃ２）を１９Ｆ−ＮＭＲおよび１Ｈ−ＮＭＲによって分析した結果、重合体（４ｃ２）は、全繰り返し単位に対して、化合物（４１）の繰り返し単位の４モル％、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレートの繰り返し単位の５４モル％、および２−オキソテトラヒドロフラン−３−イルメタクリレートの繰り返し単位の４２モル％を含む重合体であった。また、重合体（４ｃ２）の水に対する接触角は８３．６度であり、転落角は１４度であった。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明によれば、新規な重合性のフルオロアダマンタン誘導体、および撥水撥油性、耐熱性、離型性、耐薬品性、透明性、耐久耐光性、および低屈折率性に優れた、新規な重合体が提供される。本発明の重合体は、光ファイバー材料（光ファイバーのコア材料およびクラッド材料）、ペリクル材料、レジスト材料（レジスト膜材料、レジスト保護膜材料等。）、レンズ材料（眼鏡レンズ、光学レンズ、光学セル等。）、ディスプレイ（ＰＤＰ、ＬＣＤ、ＣＲＴ、ＦＥＤ等。）の表面保護膜等として有用である。
なお、２００５年１０月２８日に出願された日本特許出願２００５−３１４８０１号および２００６年２月２２日に出願された日本特許出願２００６−０４５２９９号の明細書、特許請求の範囲及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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