(57)【要約】  日射を受ける表面層（Ａ）と反射層（Ｂ）とを備える合成樹脂シート状物であって、  前記表面層（Ａ）が３８０〜７２０ｎｍの波長領域において９０％以上の日射吸収率を有し、７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において３０％未満の日射吸収率を有し、且つ７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において５０％以上の日射透過率を有する、暗色を呈する層であり、  前記反射層（Ｂ）が３８０〜１５００ｎｍの波長領域において８５％以上の日射反射率を有する層であり、且つ、  前記表面層（Ａ）と前記反射層（Ｂ）とを積層したシート状物の７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域における日射反射率が７０％以上である、近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
日射を受ける表面層（Ａ）と反射層（Ｂ）とを備える合成樹脂シート状物であって、
前記表面層（Ａ）が３８０〜７２０ｎｍの波長領域において９０％以上の日射吸収率を有し、７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において３０％未満の日射吸収率を有し、且つ７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において５０％以上の日射透過率を有する、暗色を呈する層であり、
前記反射層（Ｂ）が３８０〜１５００ｎｍの波長領域において８５％以上の日射反射率を有する層であり、且つ、
前記表面層（Ａ）と前記反射層（Ｂ）とを積層したシート状物の７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域における日射反射率が７０％以上である、近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物。
【請求項２】
前記表面層（Ａ）及び前記反射層（Ｂ）がそれぞれ、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及び熱可塑性エラストマー系樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの合成樹脂からなる、請求項１に記載の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物。
【請求項３】
前記表面層（Ａ）と前記反射層（Ｂ）とが同一の合成樹脂からなる、請求項１に記載の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物。
【請求項４】
前記表面層（Ａ）が、合成樹脂１００重量部と、アゾ系顔料、アゾメチンアゾ系顔料、ペリレン系顔料からなる群から選択される少なくとも一つの顔料１〜５重量部とを含有する、請求項１に記載の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物。
【請求項５】
前記反射層（Ｂ）が、合成樹脂１００重量部と、酸化チタン系白色顔料３〜７５重量部とを含有する、請求項１に記載の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物。
【請求項６】
前記反射層（Ｂ）が、合成樹脂１００重量部と、酸化チタン系白色顔料３〜７５重量部と、ガラスビーズ、中空ガラスバルーン、マイクロカプセルからなる群から選択される少なくとも一つの充填剤５〜２０重量部とを含有する、請求項１に記載の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車輌用インスツルメントパネル、ドアトリム、グローブボックス、ハンドル、座席表面材、トノカバー（トランクカバー）等の車輌用内装材や、駅、バス停、飛行場、野球場、サッカー場等のベンチの座面等の家具、又は、テント、オーニング、トラックタープ等の膜構造物に利用可能な近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物、及びそれを利用する構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の車輌用内装材、特にインスツルメントパネル（インパネ）は、運転者の前面に配されるため、運転に悪影響を及ぼすような可視光線領域の光が反射し、運転者が眩しく感じることは好ましいものではない。このような観点から、自動車のインパネは黒色等の暗色が一般的に使用されている。しかしながら、一般的に用いられるこれらの暗色物は、可視光線領域以外の近赤外線領域の光も同時に吸収してしまうため、その表面が加熱され車内の温度の上昇を招く。また、車内温度の上昇に伴い、空調機器を使用することによって結果的に燃費の悪化を招くこととなる。このような太陽光による車輌内の温度の上昇は、インパネに限らず、車輌用内装材のすべての暗色物に生じる問題であった。【０００３】
また、野球場、サッカー場等の球技場においてもベンチ座面の色相が可視光線領域の光を反射するようなものは望ましくなく、また、テント、オーニング（ひさし）、トラックタープといった膜材に関しても、場合によっては可視光領域の光を反射するようなものは人の目に眩しく好ましいものではない。そのため、これらのものにも暗色が使用されているが、前述の通り表面温度が上昇するという問題があった。【０００４】
ところで、遮熱性を有するフィルム又はシートを提供する技術は、古くから行われており、例えば、特開平８−８１５６７号公報（文献１）には、プラスチック樹脂に対してアルミニウム化合物又はジイモニウム系化合物を特定量含有させることにより遮熱性を持たせたシートが開示されている。また、特開平１０−２５０００２号公報（文献２）には、熱可塑性樹脂フィルムの片面に金属がドープされた無機酸化物微粒子を含有する層を設け、さらに親水性無機コロイド粒子を含有する層を設けることにより遮熱性を高めた屋外展張用フィルムが開示されている。さらに、特開２００２−１２６７９号公報（文献３）には、熱可塑性樹脂フィルムに遮熱特性を持たせた顔料を２種以上混合して成形される遮熱性カラーフィルムが開示されている。【０００５】
しかしながら、文献１、２に記載されているようなシート、フィルムは、半透明性を有しており、窓ガラスへの貼着等、透明性が必要なものには好適に用いられるが、本発明の如き暗色のシート状物には適さない。また、文献３に記載されているようなシートは、色彩を付与することは可能であるが、近赤外線領域だけでなく可視光線領域での日射反射性も発生してしまうため、遮熱性と暗色を兼ね備えることは困難であると考えられる。【０００６】
また、特表２００４−５０５８０８号公報（文献４）には、可視光線領域の光を吸収させ、近赤外線領域の光を反射させる構造を持たせることにより、表面に熱を吸収させない構造体が開示されている。【０００７】
さらに、特開２００４−３１４５９６号公報（文献５）には、少なくとも反射層と着色層とを含み、該反射層の光に暴露される側に該着色層を積層してなるシートであって、該反射層は７８０〜１３５０ｎｍの波長領域において６０％以上の日射反射率を有し、且つ該着色層は７８０〜１３５０ｎｍの波長領域において３０％以上の光透過率を有するとともに、３８０〜７８０ｎｍの波長領域において１０〜８０％の日射吸収率を有する、光線遮蔽効果を有する着色シートが開示されている。しかしながら、文献５に記載されているようなシートは、着色層の３８０〜７８０ｎｍの波長領域における日射吸収率が１０〜８０％と幅広いため、比較的自由な着色が可能となるが、暗色を呈するようなシートとすることはできなかった。
【発明の開示】
【０００８】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、３８０〜７２０ｎｍの可視光線領域において９０％以上の日射吸収率を有し、しかも優れた遮熱性を有する暗色シート状物を提供することを目的とする。
【０００９】
７２０〜１５００ｎｍの波長領域は一般に近赤外線領域と表現され、この波長領域の光が一般に熱に変換されやすいと言われている。この波長領域の光の吸収を抑えることにより、熱線が吸収されず、その為に表面での発熱が抑制される。そこで、本発明者らは、この波長領域の光を吸収せずに、反射させることを検討したが、可視光線領域において高い日射吸収率を有し、しかも近赤外線領域において高い日射反射率を有するような材料を見出すことは困難であり、暗色で且つ近赤外線領域の光の吸収を抑えた単層シートを得ることは困難であることがわかった。そこで、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、３８０〜１５００ｎｍの波長領域において８５％以上という極めて高い日射反射率を有する反射層の表面上に、３８０〜７２０ｎｍの可視光線領域において９０％以上の日射吸収率を有し、且つ７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において５０％以上の日射透過率を有する表面層を設けることにより、優れた遮熱性を有する暗色シート状物を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物は、日射を受ける表面層（Ａ）と反射層（Ｂ）とを備える合成樹脂シート状物であって、
前記表面層（Ａ）が３８０〜７２０ｎｍの波長領域において９０％以上の日射吸収率を有し、７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において３０％未満の日射吸収率を有し、且つ７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において５０％以上の日射透過率を有する、暗色を呈する層であり、
前記反射層（Ｂ）が３８０〜１５００ｎｍの波長領域において８５％以上の日射反射率を有する層であり、且つ、
前記表面層（Ａ）と前記反射層（Ｂ）とを積層したシート状物の７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域における日射反射率が７０％以上であるものである。
【００１１】
また、本発明の暗色シート状物においては、前記表面層（Ａ）及び前記反射層（Ｂ）がそれぞれ、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及び熱可塑性エラストマー系樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの合成樹脂からなることが好ましい。
【００１２】
さらに、本発明の暗色シート状物においては、前記表面層（Ａ）と前記反射層（Ｂ）とが同一の合成樹脂からなることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の暗色シート状物においては、前記表面層（Ａ）が、合成樹脂１００重量部と、アゾ系顔料、アゾメチンアゾ系顔料、ペリレン系顔料からなる群から選択される少なくとも一つの顔料１〜５重量部とを含有することが好ましい。
【００１４】
さらに、本発明の暗色シート状物においては、前記反射層（Ｂ）が、合成樹脂１００重量部と、酸化チタン系白色顔料３〜７５重量部とを含有することが好ましい。
【００１５】
また、本発明の暗色シート状物においては、前記反射層（Ｂ）が、合成樹脂１００重量部と、酸化チタン系白色顔料３〜７５重量部と、ガラスビーズ、中空ガラスバルーン、マイクロカプセルからなる群から選択される少なくとも一つの充填剤５〜２０重量部とを含有することが好ましい。
【００１６】
なお、本発明によれば、３８０〜７２０ｎｍの可視光線領域において９０％以上の日射吸収率を有し、しかも優れた遮熱性を有するという近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物を提供することが可能となる。そして、本発明の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物は、可視光線領域の光を吸収し表面が暗色を呈するシート状物でありながら白色等の明色のシート状物と同等の遮熱性能を発揮する。この理由については必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。すなわち、３８０〜７２０ｎｍの波長領域は可視光線領域と表現され、人間が肉眼で感じることのできる光である。また、可視光線領域の光の吸収率が高い（例えば、吸収率が９０％以上である）と暗色を呈するものとなる。さらに、近赤外線領域の光は、一般に熱に変換されやすいと言われている。よって太陽光のうち近赤外線領域の光のみの吸収を抑え、透過又は反射させれば、暗色シート状物でありながら表面での発熱が抑制されるのである。そして、本発明の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物は、３８０〜１５００ｎｍの波長領域において８５％以上という極めて高い日射反射率を有する反射層の表面上に、３８０〜７２０ｎｍの可視光線領域において９０％以上の日射吸収率を有し、且つ７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において５０％以上の日射透過率を有する表面層が積層されたシート状物である。このようなシート状物に太陽光が入射した場合には、太陽光のうち可視光線領域の光は表面層（Ａ）において高率で吸収され、また、表面層（Ａ）を透過した光は反射層（Ｂ）により反射され、さらにその反射光は表面層（Ａ）において高率で吸収される。そのため、本発明のシート状物は暗色のものとなる。また、このような可視光線領域の光を吸収してもほとんど熱エネルギーに変換しないため、シート状物の遮熱性にはほとんど影響を与えない。一方、太陽光のうち物体に当たると熱エネルギーに変換しやすい近赤外線領域の光は、表面層（Ａ）においてほとんど吸収されずに透過し、また、表面層（Ａ）を透過した光は反射層（Ｂ）により反射され、さらにその反射光は表面層（Ａ）においてほとんど吸収されずに透過し、外部に放出される。そのため、本発明のシート状物は優れた遮熱性を有し、しかも表面が暗色でありながら白色等の明色のシート状物と同等の遮熱性能を有するものと本発明者らは推察する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。【００１８】
本発明の近赤外線領域光反射性能を有する暗色シート状物は、日射を受ける表面層（Ａ）と反射層（Ｂ）とを備える合成樹脂シート状物であって、
前記表面層（Ａ）が３８０〜７２０ｎｍの波長領域において９０％以上の日射吸収率を有し、７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において３０％未満の日射吸収率を有し、且つ７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において５０％以上の日射透過率を有する、暗色を呈する層であり、
前記反射層（Ｂ）が３８０〜１５００ｎｍの波長領域において８５％以上の日射反射率を有する層であり、且つ、
前記表面層（Ａ）と前記反射層（Ｂ）とを積層したシート状物の７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域における日射反射率が７０％以上であるものである。【００１９】
本発明にかかる表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）は、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、及びこれらの樹脂からなる熱可塑性エラストマー系樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの合成樹脂を含有する層である。これらの合成樹脂の中でも、風合い、耐光性及び加工性の観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー系樹脂が好ましい。また、このような表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）は、それぞれ異なる合成樹脂から構成されていてもよいが、密着性及びリサイクル性の観点から、同一の合成樹脂からなることが好ましい。このように表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）が同一の合成樹脂から構成される場合には、接着層を設けなくとも密着性が優れたものを得ることができる。また、このように接着層を設けないものにおいては、暗色シート状物の風合いが損なわれることがなく、また、層間剥離の問題も軽減され、更には、暗色シート状物の遮熱性能が損なわれることもない。さらに、このように表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）が同一の合成樹脂から構成される場合には、積層したものを分離せずにリサイクルを行うことができる点で有利である。【００２０】
そして、本発明の暗色シート状物の構造としては、例えば、表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）が共にポリ塩化ビニル系樹脂で構成されており、反射層（Ｂ）の裏面に繊維基材（生布）が積層された構造の所謂「塩ビレザー」や、表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）が共にポリウレタン系樹脂で構成されており、反射層（Ｂ）は繊維基材自身がポリウレタン系樹脂を含浸した構造の所謂「ウレタン合成皮革」が挙げられる。また、表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）が共にプラスチックとゴムの両方の性質を併せ持つ所謂熱可塑性エラストマー系樹脂で構成されていてもよい。【００２１】
また、本発明にかかる表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）は、本発明にかかる合成樹脂を含有する配合組成物を用いて形成することができる。【００２２】
本発明にかかる合成樹脂としてポリ塩化ビニル系樹脂を使用する場合においては、表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）には共に同種のポリ塩化ビニル系樹脂を使用することが望ましい。このようなポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルモノマーの単独重合体、塩化ビニルモノマーと酢酸ビニルモノマー、アクリロニトリルモノマー等の塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとの共重合体が使用できる。これらのポリ塩化ビニル系樹脂の重合方法に関しては特に制限されるものではないが、可塑剤を配合した際にペースト状のプラスチゾル状態を呈するエマルジョン重合法（乳化重合法）が特に好適に使用され、他にマイクロサスペンジョン重合法、ソープフリーエマルジョン重合法、サスペンジョン重合法（懸濁重合法）等を用いることも可能である。【００２３】
また、合成樹脂としてポリ塩化ビニル系樹脂を使用する場合、前記配合組成物に更に可塑剤を添加してもよい。このような可塑剤としては、通常のポリ塩化ビニル系樹脂に使用されている化合物を使用することができ、例えば、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジウンデシルフタレート（ＤＵＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）等のフタル酸エステル系可塑剤；トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）等のトリメリット酸エステル系可塑剤；ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）、ジオクチルアゼレート（ＤＯＺ）等の脂肪酸エステル系可塑剤；ポリプロピレンアジペート等のポリエステル系可塑剤を使用することができる。【００２４】
さらに、このような可塑剤の添加量としては特に制限されるものではないが、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、２５〜１５０重量部の範囲であることが好ましく、６０〜１００重量部であることがより好ましい。可塑剤が少なすぎるとペーストプラスチゾルのゾル粘度が高く、コーティングしにくく、良好なシートが得られにくい傾向にある。他方、可塑剤が多すぎると、シートそのものが柔らかくなり過ぎて使用時に軟化し、耐熱性が悪化する傾向にある。【００２５】
また、合成樹脂としてポリ塩化ビニル系樹脂を使用する場合、前記配合組成物には、必要に応じて通常のポリ塩化ビニル系樹脂に使用されている安定剤を添加することが好ましく、具体的にはＢａ−Ｚｎ系、Ｃａ−Ｚｎ系、酸化亜鉛系等の金属安定剤を広範囲に使用することが可能である。さらに、前記配合組成物に、ヒンダートアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物等の紫外線吸収剤、酸化防止剤を添加してもよく、更には加工性を向上させるために、減粘剤、増粘剤等の各種添加剤を添加してもよい。【００２６】
本発明にかかる合成樹脂としてポリウレタン系樹脂を使用する場合においては、表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）には共に同種のポリウレタン系樹脂を使用することが望ましい。このようなポリウレタン系樹脂としては、ポリオール成分とイソシアネート成分の重合体の所謂ウレタン結合を有する樹脂を使用することができ、例えば、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリカプロラクトン系ポリウレタン、ポリエステル／ポリエーテル共重合系ポリウレタン、ポリアミノ酸／ポリウレタン共重合樹脂或いはこれらの混合物を使用することができる。【００２７】
また、合成樹脂としてポリウレタン系樹脂を使用する場合においては、特に直射日光に曝されるような用途であるいう観点から、特に耐光性の良好なポリウレタン系樹脂を使用することが好ましく、特にポリカーボネートジオール成分、無黄変型ジイソシアネート成分及び低分子鎖伸長剤等を反応させて得られる無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタンが好適に使用される。ポリカーボネートジオール成分としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、環状基を有する脂肪族ジイソシアネート等を使用することができ、特にイソホロンジイソシアネート或いはイソホロンジイソシアネートを主体としたシクロヘキシルジイソシアネート又は／及びジシクロヘキシルメタンジイソシアネートとの混合物を使用することが好ましい。【００２８】
また、低分子鎖伸長剤としては、例えば、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジアミン、ヒドラジン誘導体等の活性水素原子を２個以上有する化合物が使用される。そして、このようにして重合されたポリウレタン系樹脂は通常の有機溶媒、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチル／ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、シクロヘキサノン等、或いはこれらの混合物に溶解させて、ポリウレタン溶液として使用される。  【００２９】
さらに、合成樹脂としてポリウレタン系樹脂を使用する場合、前記配合組成物に必要に応じて、酸化防止剤、光安定化剤、耐電防止剤、難燃剤等の各種添加剤を更に添加してもよい。【００３０】
本発明にかかる合成樹脂として熱可塑性エラストマー系樹脂を使用する場合においては、表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）には共に同種の熱可塑性エラストマー系樹脂を使用することが望ましい。このような熱可塑性エラストマー系樹脂としては、特にオレフィン系熱可塑性エラストマー（所謂ＴＰＯ）が好適に使用される。具体的には、ポリオレフィン樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合ゴム及び／又はエチレン−α−オレフィン・非共役ポリエン共重合ゴム、並びにプロピレン・エチレン共重合体及び／又はプロピレン・１−ブテン共重合体を動的に部分架橋したものであり、さらに詳しくは、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンターポリマー）を主成分とするオレフィン系樹脂とゴム成分とを混合し、動的に架橋させたものである。【００３１】
また、合成樹脂として熱可塑性エラストマー系樹脂を使用する場合、前記配合組成物に必要に応じて、酸化防止剤、光安定化剤、耐電防止剤、難燃剤等の各種添加剤を更に添加してもよい。【００３２】
本発明にかかる反射層（Ｂ）は、前述した合成樹脂及び各種添加剤の他に、以下説明する顔料を含有する層である。そして、このような反射層（Ｂ）においては、３８０〜１５００ｎｍの波長領域における日射反射率が８５％以上であることが必要である。このような反射層（Ｂ）が３８０〜１５００ｎｍ波長領域において８５％以上の日射反射率を有することにより、表面層（Ａ）を透過してきた光を高率で反射し、その結果、シート状物に近赤外線領域光反射性能を付与することができる。そのため、本発明によれば、優れた遮熱性を有するシート状物を得ることができる。また、近赤外線領域光反射性能を更に向上させるという観点から、前記日射反射率が９０％以上であることが好ましい。なお、近赤外線領域光反射性能を向上させるためには、近赤外線領域だけでなく、３８０〜７２０ｎｍの波長領域における日射反射率も高いことが必要である。例えば、３８０〜７２０ｎｍの波長領域における日射反射率が低い（例えば、５０％未満である）場合には、７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域における日射吸収率を高くする（例えば、８５％以上とする）ことは困難である。また、このような反射層（Ｂ）の３８０〜７２０ｎｍの波長領域における日射反射率が高い場合には、表面層（Ａ）で吸収しきれなかった可視光線領域の光を反射層で反射させ、再度表面層（Ａ）にて吸収させることができるため、極めて暗色性の強い色相を呈するシート状物を得ることができる。【００３３】
このような顔料としては、例えば、酸化チタン系白色顔料が挙げられる。また、このような酸化チタン系白色顔料としては、ルチル型及びアナターゼ型のいずれの酸化チタンも使用可能であるが、ルチル型の酸化チタンが好ましい。さらに、このような酸化チタンの一次粒子径は２００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲であることが好ましい。また、このような白色顔料の添加量としては、前記合成樹脂１００重量部に対し、３〜７５重量部の範囲であることが好ましく、２０〜５０重量部の範囲であることがより好ましい。添加量が３重量部未満では日射反射性能が弱い場合があり、他方、７５重量部を超えて添加してもそれほどの日射反射効果の増大が認められず、かえってシート状物の力学的物性に問題が生じる場合がある。なお、このような酸化チタン系白色顔料は、あらかじめ可塑剤等に分散させたトーナー状態で配合してもよい。【００３４】
また、本発明にかかる反射層（Ｂ）は、前述した合成樹脂、各種添加剤及び顔料の他に、ガラスビーズ、中空ガラスバルーン、マイクロカプセル等の充填剤を更に含有する層であってもよい。このような充填剤の粒子径は、１〜１５０μｍの範囲であることが好ましく、５〜１００μｍの範囲であることがより好ましく、８〜８０μｍの範囲であることが特に好ましい。粒子径が１５０μｍを超えると、組成物の調製時或いはシートへの成形時の作業性が悪化する傾向にあり、他方、１μｍ未満のものを使用しても、充填剤の添加による所望の日射反射効果を得ることが難しくなる傾向にある。【００３５】
さらに、このような充填剤の添加量としては、前記合成樹脂１００重量部に対し、５〜２０重量部の範囲であることが好ましく、１０〜１５重量部の範囲であることがより好ましい。添加量が５重量部未満では十分な日射反射効果を得ることが難しい傾向にあり、他方、２０重量部を超えると、シートへの成形が困難となる傾向にある。また、充填剤としてガラスビーズ又は中空ガラスバルーンを用いる場合には、ガラス組成、比重（中空率）等は特に問わず、樹脂成分との密着を高めるために各種のカップリング処理等を施してもよい。さらに、充填剤としてマイクロカプセルを用いる場合には、殻組成に関して特に制限はなく、加熱可膨張型のものや既膨張型のものが使用することができ、中空型やビーズ型のものを使用することもできる。【００３６】
また、このような反射層（Ｂ）を形成するための配合組成物は、前述した各成分を計量の上、ディゾルバーミキサー等の混合攪拌機で均質混合させることにより得られる。さらに、このような配合組成物は、必要に応じて、未分散物を取り除く目的で濾過してもよく、気泡を取り除くために減圧脱泡してもよい。【００３７】
本発明にかかる表面層（Ａ）は、前述した合成樹脂及び各種添加剤の他に、以下説明する特殊顔料を含有する層である。そして、このような表面層（Ａ）は、可視光線領域の光を吸収して暗色を呈し、近赤外線領域の光を高率で透過させるような層である。【００３８】
すなわち、このような表面層（Ａ）は、３８０〜７２０ｎｍの可視光線領域において９０％以上の日射吸収率を有することが必要である。このように表面層（Ａ）が３８０〜７２０ｎｍ可視光線領域で９０％以上の日射吸収率を有することにより、本発明のシート状物は人間が感知できる光を実質的に吸収することができるため暗色を呈し、眩しいと感じることはない。【００３９】
また、このような表面層（Ａ）の日射吸収率は７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において３０％未満（好ましくは１０％未満）であることが必要である。日射吸収率が３０％以上であると、入射光が反射層（Ｂ）に到達する前に表面層（Ａ）が吸収してしまうとともに、反射層（Ｂ）で反射された反射光を表面層（Ａ）の外側に到達する前に表面層（Ａ）が吸収してしまうため、結果的にシート状物が蓄熱することになる。【００４０】
さらに、このような表面層（Ａ）の日射透過率は７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において５０％以上であることが必要である。すなわち、７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において３０％未満の日射吸収率を維持するためには、近赤外線領域の光を反射又は透過させる必要があるが、近赤外線領域の光を反射させようとすると、一部３８０〜７２０ｎｍの可視光線領域においても反射性を発現するため、暗色を呈するものを得ることが困難である。そのため、本発明においては、このような表面層（Ａ）の日射透過率を７２０〜１５００ｎｍの近赤外線領域において５０％以上とすることが必要となる。【００４１】
このような表面層（Ａ）を形成するためには、近赤外線領域の光を透過する特殊顔料を使用することが必要である。このように近赤外線領域の光を透過させる特殊顔料としては、例えば、アゾ系、アンスラキノン系、フタロシアニン系、ペリノン・ペリレン系、インジゴ・チオインジゴ系、ジオキサン系、キナクリドン系、イソインノリドン系、イソインドリン系、ジケトピロロピロール系、アゾメチン系、アゾメチンアゾ系等の顔料が挙げられる。これらの特殊顔料の中でも、可視光線領域における光の吸収性、及び近赤外線領域における光の透過性のバランスという観点から、特にアゾ系、アゾメチンアゾ系、ペリレン系の顔料が好ましい。【００４２】
また、これらの特殊顔料の添加量としては、前記合成樹脂１００重量部に対し、１〜５重量部の範囲であることが好ましい。添加量が１重量部未満では、可視光線領域で暗色になりにくい傾向にあり、他方、５重量部を超えると、近赤外線領域における日射吸収量が増加し、得られるシート状物の近赤外線反射性能が損なわれる傾向にある。【００４３】
なお、このような表面層（Ａ）を形成するための配合組成物は、前述した反射層（Ｂ）を形成するための配合組成物と同様の方法により作製することができる。【００４４】
本発明の暗色シート状物は、以上説明したような表面層（Ａ）及び反射層（Ｂ）を備えるものである。そして、本発明の暗色シート状物は、前記表面層（Ａ）と前記反射層（Ｂ）とを積層することにより得ることができる。【００４５】
このように反射層（Ｂ）と表面層（Ａ）とを積層する方法としては、各種の方法が選択可能である。例えば、はじめに反射層（Ｂ）をシート状に成形しておき、その一方の面に直接表面層（Ａ）を形成して複層構造とすることが可能である。逆に、はじめに表面層（Ａ）を形成しておき、その一方の面に反射層（Ｂ）を積層することも可能である。また、両層をあらかじめシート状に形成し、接着剤或いは熱により積層することもでき、さらには両層間に他の基材等の第３の層を介在させてもよい。【００４６】
また、例えば、表面層（Ａ）、反射層（Ｂ）の両層にポリ塩化ビニル系樹脂ペーストプラスチゾルを用いて両層を直接積層する場合、離型性を有する紙又はフィルム上に表面層（Ａ）（又は反射層（Ｂ））を適宜手法により指定厚みにコーティングし、加熱固化した後、再度、反射層（Ｂ）（又は表面層（Ａ））を適宜手法により指定厚みにコーティングし、加熱固化した後、剥離紙又はフィルムから剥離することにより、積層シート状物の成形することが可能である。なお、ポリ塩化ビニル樹脂に限らず、両層が直接積層される層構造が機能性、製造の観点から最も好ましい。【００４７】
これらの手法により表面層（Ａ）と反射層（Ｂ）を積層させることにより、太陽光全体を構成する波長のうち発熱に寄与する近赤外線領域において高い反射率を有し、且つ可視光線領域において表面層（Ａ）が高い吸収率を有することにより暗色を呈し、人間には眩しくない構造のシート状物が得られる。【００４８】
また、本発明の暗色シート状物においては、用途によっても異なるが上記のような特性を効果的に発現するという観点から、前記反射層（Ｂ）の厚みが０．１〜１ｍｍの範囲であることが好ましく、０．４〜１ｍｍの範囲であることがより好ましい。反射層（Ｂ）の厚みが前記上限を超えると製造コストが高くなるのみならず、シート全体の重量も重くなるという問題点が生じる傾向にあり、他方、厚みが０．１ｍｍ未満では、十分な日射反射率が確保しにくい傾向にある。さらに、前記表面層（Ａ）の厚みは、０．１〜０．５ｍｍの範囲であることが好ましい。０．５ｍｍを超えると近赤外線領域の日射吸収率を３０％未満に確保し、日射透過率を５０％以上に維持することが難しく、表面層（Ａ）での蓄熱が発生し積層シート状物の熱反射性能を阻害するため好ましくない。【００４９】
本発明のシート状物は、適宜手段により車輌用内装材、輸送用機器の座席、家具、膜構造物に利用できる。車輌用内装材として、車のインパネ、ドアパネル、グローブボックス等に利用する場合、シート状物を真空成形、プレス成形等の方法により賦型し、表面材として利用できる。輸送用機器の座席、家具用の座席表面材等に利用する場合、モールド成形や縫製吊込み成形により発泡ウレタン芯材と組み合わせて座席に利用できる。一方、テント等の膜構造物としては、本発明のシート状物の表面層（Ａ）が外側に配置されるように繊維質基材とラミネートすることによりターポリン化し、それをウエルダー加工又は縫製することにより膜構造を得る。これをフレーム等の躯体に被覆することにより膜構造物として利用できる。【００５０】
なお、本発明の暗色シート状物においては、必要に応じて最表面に防汚層を設けてもよい。防汚層は、本願出願の目的とする可視光線吸収性能、或いは近赤外線反射性能に悪影響を及ぼさないように考慮し、溶剤系、水系或いは紫外線硬化型塗料からなる防汚塗料を塗工することによって形成することができる。【００５１】
このような防汚塗料のうち溶剤系塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、塩化ビニル樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系等の塗料が使用できる。【００５２】
また、このような防汚塗料のうち水系塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系等の塗料が使用できる。【００５３】
さらに、このような防汚塗料のうち紫外線硬化型塗料としては、例えば、アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等の塗料が使用できる。【００５４】
また、本発明の暗色シート状物においては、前記表面層（Ａ）に意匠性を付与するために凸凹のシボ加工を施してもよい。このようなシボ加工は、エンボスロール等による加工や離形紙等によるもの等、通常の合成皮革を得る際に行うシボ加工と同じ手法によって得ることができる。【００５５】
また、本発明の暗色シート状物においては、前記反射層（Ｂ）の裏面に織布や不織布等の繊維質基材を設けてもよい。繊維質基材は、本発明にかかる反射層（Ｂ）及び表面層（Ａ）を離型紙上で形成した積層体の反射層（Ｂ）側に接着剤でラミネートしてもよいし、反射層（Ｂ）を形成する樹脂組成物を繊維質基材に含浸させる等して繊維質基材上に反射層（Ｂ）を形成させてもよい。特に、ベンチ等の座面表面材として、この様な構造とすることが好適である。また、表面層（Ａ）、反射層（Ｂ）及び繊維質基材層の裏面（繊維質基材層側）に、さらに樹脂層を設けた多層構造としてもよい。特にテント等の膜構造物用シート状物としては、このような構造体が好適である。さらに、真空成型後の形状保持として、ＡＢＳ、ポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発泡体等のプラスチックの芯材を同様に反射層（Ｂ）側裏面に積層することも可能である。特にインスツルメントパネルの成型用途として、このような構造体が好適である。【００５６】
このように、本発明の暗色シート状物に繊維質基材やプラスチックの芯材を設けることにより、シート状物の形状保持性、引裂強度、引張強度が高まり、且つ使用時の耐久性や加工性が向上する。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例においては、樹脂、顔料、充填剤及び各種添加剤としてそれぞれ以下のものを用いた。
ポリ塩化ビニル系樹脂１：新第一塩ビ社製「ＰＸ−ＱＨＰＮ」
ポリ塩化ビニル系樹脂２：鐘淵化学工業社製「ＰＳＨ−２３」
熱可塑性オレフィン系エラストマー樹脂１：三井化学社製「ミラストマー  N-8030」
ウレタン系樹脂１：大日精化工業社製「レザミン  NE-8875」
可塑剤：ジイソノニルフタレート、積水化学工業社製
安定剤１：旭電化工業社製「AC-183」
安定剤２：旭電化工業社製「AO-60」
充填剤１：中空ガラスバルーン、旭ガラス社製「セルスターＺ２７」
充填剤２：セラミックバルーン、太平洋セメント社製「Ｅ−ＳＰＨＥＲＥＳ」
顔料１：酸化チタン系白色顔料、テイカ（株）社製「ＪＲ６００Ａ」
顔料２：酸化チタン系白色顔料、テイカ（株）社製「ＪＲ１０００」
顔料３：茶色顔料：富士色素工業（株）社製「Brown ＦＴ−９０００」
顔料４：黒色顔料：レジノカラー工業社製「DPF−T−7939」
顔料５：黒色顔料：BASF AG 社製「Pariogen Black S0084」
顔料６：黒色顔料：特殊色料工業（株）社製「Black FT-10」
顔料７：黒色顔料：Shepherd Japan 社製「ARCTIC Black 10C909」
顔料８：黒色顔料：Shepherd Japan 社製「ARCTIC Black 411」。【００５８】
（調製例及び作製例）
（Ｉ）ペースト状プラスチゾル及び成形用組成物の調製
樹脂、顔料、充填剤及び各種添加剤を、それぞれ表１及び表２に記載の通りの組成となるように、混合してペースト状プラスチゾル及び成形用組成物を作製した。【００５９】
すなわち、反射層（Ｂ１〜Ｂ６）及び表面層（Ａ１〜Ａ７）成形用に、エマルジョン重合ポリ塩化ビニル（ＰＸ−ＱＨＰＮ：新第一塩ビ社製）に、充填剤、顔料、可塑剤（ジイソノニルフタレート）及び熱安定剤をそれぞれ表１及び表２に記載の通りの組成となるように配合し、ディゾルバーミキサーにて均一に混合してペースト状プラスチゾルを調製した。【００６０】
また、表面層（Ａ８、Ａ９）及び反射層（Ｂ７）成形用に、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ミラストマー  Ｎ８０３０：三井化学（株）社製）に安定剤（酸化防止剤）及び顔料をそれぞれ表１及び表２に記載の通りの組成となるようにドライブレンドして成形用組成物を調製した。【００６１】
また、表面層（Ａ１０）及び反射層（Ｂ８）成形用に、ポリカーボネートジオールとイソシアネートとの重合体であるポリウレタン系樹脂（レザミン  ＮＥ−８８７５：大日精化工業（株）社製）に溶剤として酢酸エチルを加え、その後、充填剤及び顔料をそれぞれ表１及び表２に記載の通りの組成となるように配合し、ディゾルバーミキサーにて均一に混合して成形用組成物を調製した。【００６２】
（ＩＩ）単層シートの作製及び日射特性の評価
表面層及び反射層の日射特性を評価するために、以下に示すようにして表面層（Ａ１〜Ａ１０）及び反射層（Ｂ１〜Ｂ８）の単層シートを作製した。そして、得られた単層シートの日射特性（日射吸収率、日射透過率、日射反射率）を以下に示すようにして評価した。【００６３】
（i）単層シートの作製
調製例で得られた反射層（Ｂ１〜Ｂ６）及び表面層（Ａ１〜Ａ７）成形用のペースト状プラスチゾルを、それぞれ表１及び表２に記載の通りの厚みとなるように、ナイフコーティング法により離型紙上にコーティングし、１４０℃で２分間加熱し、次いで１９５℃で３分間加熱した。その後、冷却して離型紙を剥離し、反射層（Ｂ１〜Ｂ６）及び表面層（Ａ１〜Ａ７）の単層シートをそれぞれ作製した。【００６４】
また、調製例で得られた表面層（Ａ８、Ａ９）及び反射層（Ｂ７）成形用の組成物を、Ｔダイ押出機にてそれぞれ表１及び表２に記載の通りの厚みとなるように押出し、表面層（Ａ８、Ａ９）及び反射層（Ｂ７）の単層シートをそれぞれ作製した。【００６５】
さらに、調製例で得られた表面層（Ａ１０）及び反射層（Ｂ８）成形用の組成物を、それぞれ表１及び表２に記載の通りの厚みとなるように、ナイフコーティング法により離型紙上にコーティングし、８０℃の熱風で乾燥した。その後、冷却して離型紙を剥離し、表面層（Ａ１０）及び反射層（Ｂ８）の単層シートをそれぞれ作製した。【００６６】
なお、得られた反射層（Ｂ１〜Ｂ８）及び表面層（Ａ１〜Ａ１０）の単層シートの色相を、表１及び表２にそれぞれ示す。【００６７】
（ii）日射特性の評価
以下の方法によって、作製例で得られた反射層（Ｂ１〜Ｂ８）及び表面層（Ａ１〜Ａ１０）の単層シートの日射特性（日射吸収率、日射透過率、日射反射率）を評価した。すなわち、先ず、作製例で得られた単層シートを試料とし、自記分光光度計Ｕ−４０００（日立製作所社製）を用いて、アルミナ白色基板を反射率１００％とし、各波長での反射率（分光反射率）を測定した。そして、ＪＩＳ  Ａ５７５９付表３を用いて、分光反射率に各波長での重価係数を乗じた値の和を計算し、日射反射率を導き出した（分光日射反射率試験法）。【００６８】
次に、作製例で得られた単層シートを試料とし、自記分光光度計Ｕ−４０００（日立製作所社製）を用いて、試料を入れない状態での透過率を１００％とし、各波長での透過率（分光透過率）を測定した。そして、ＪＩＳ  Ａ５７５９付表３を用いて、分光透過率に各波長での重価係数を乗じた値の和を計算し、日射透過率を導き出した。【００６９】
次いで、得られた日射反射率及び日射透過率の値から、下記数式：
（日射吸収率）＝１００％−（日射反射率）−（日射透過率）
を用いて計算することにより、日射吸収率を導き出した。【００７０】
なお、反射層（Ｂ１〜Ｂ８）の単層シートについては、３８０〜１５００ｎｍの波長領域における日射反射率を評価した。得られた結果を表１に示す。また、表面層（Ａ１〜Ａ１０）の単層シートについては、３８０〜７２０ｎｍの波長領域における日射吸収率、日射透過率及び日射反射率、並びに７２０〜１５００ｎｍの波長領域における日射吸収率、日射透過率及び日射反射率を評価した。得られた結果を表２に示す。【００７１】
【表１】
2007145083.tif 000002
【００７２】
【表２】
2007145083.tif 000003
【００７３】
（実施例及び比較例）
調製例で得られた表面層（Ａ１〜Ａ７）成形用のペースト状プラスチゾルを、それぞれ表３及び表４に記載の通りの層構成及び厚みとなるように、ナイフコーティング法により離型紙上にコーティングして１４０℃で２分間加熱した。その後、このような表面層の上に調製例で得られた反射層（Ｂ１〜Ｂ６）成形用のペースト状プラスチゾルを、それぞれ表３及び表４に記載の通りの層構成及び厚みとなるように、ナイフコーティング法によりコーティングして１９５℃で３分間加熱した。そして、冷却した後に離型紙を剥離して複層シートをそれぞれ作製した（実施例１〜６、比較例１〜１０）。【００７４】
また、調製例で得られた表面層（Ａ８、Ａ９）及び反射層（Ｂ７）成形用の組成物を、層比の変更が可能な２種２層Ｔ−ダイ押出機にてそれぞれ表３及び表４に記載の通りの層構成及び厚みとなるように共押出し、複層シートをそれぞれ作製した（実施例７、比較例１１）。【００７５】
さらに、調製例で得られた表面層（Ａ１０）成形用の組成物を、表３に記載の通りの層構成及び厚みとなるように、ナイフコーティング法により離型紙上にコーティングして８０℃の熱風で乾燥した。その後、このような表面層の上に調製例で得られた反射層（Ｂ８）成形用の組成物を、表３に記載の通りの層構成及び厚みとなるように、ナイフコーティング法によりコーティングして８０℃の熱風で乾燥した。そして、冷却した後に離型紙を剥離して複層シートを作製した（実施例８）。【００７６】
なお、実施例１〜８で得られた複層シート及び比較例１〜１１で得られた複層シートの表面色相及び厚みを、表３及び表４にそれぞれ示す。【００７７】
＜複層シートの日射特性、遮熱性及び眩しさの評価＞
（Ｉ）評価方法
以下の方法によって、複層シートの遮熱性及び眩しさを評価した。また、複層シートの日射特性は、単層シートにおける日射特性の評価方法と同様の方法により評価した。【００７８】
（i）遮熱性の評価（太陽光暴露温度上昇試験）
巾２００ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚さ０．３ｍｍの鋼板の上に実施例及び比較例で得られた複層シートを鋼板と同じ大きさにして貼付けて試料を得た。そして、厚み３０ｍｍの発泡ポリスチレンで作製した上面が開口した箱（高さ１５０ｍｍ、巾２４０ｍｍ、長さ３４０ｍｍ）の底面に、試料を載置し、箱の上面に厚み１．５ｍｍのソーダガラス板を乗せて、箱内部のシート表面の温度を熱電対で測定しつつ、北関東８月の晴天の日に太陽光に暴露した。その後、シート表面の温度上昇を観測し、上昇温度が一定になった所の温度とそのときの日陰における気温との差をΔＴ（℃）として記録した。【００７９】
(ii）眩しさの評価
巾２００ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚さ０．３ｍｍの鋼板の上に実施例及び比較例で得られた複層シートを鋼板と同じ大きさにして貼付けて試料を得た。そして、晴天下において、試料を斜め４５度に傾け、１ｍの距離から肉眼で観察し、眩しさを感じるか否かを下記の基準で評価した。
Ａ：反射が感じられず、眩しさは無い。
Ｂ：ほとんど反射は感じられないが、長時間見ていると疲れる。
Ｃ：光が反射してきて、眩しさが感じられる。
Ｄ：非常に眩しく感じられ、長時間目を向けていられない。【００８０】
（ＩＩ）評価結果
実施例１〜８及び比較例１〜１１で得られた複層シートの日射特性、遮熱性及び眩しさを評価した。なお、日射特性については、３８０〜７２０ｎｍの波長領域における日射吸収率、日射透過率及び日射反射率、並びに７２０〜１５００ｎｍの波長領域における日射吸収率、日射透過率及び日射反射率を評価した。得られた結果を表３及び表４にそれぞれ示す。【００８１】
【表３】
2007145083.tif 000004
【００８２】
【表４】
2007145083.tif 000005
【００８３】
表３及び表４に示した結果から明らかなように、本発明の暗色シート状物（実施例１〜８）においては、表面層（Ａ）の可視光線領域の光の吸収が大きいために眩しくなく、シートの近赤外線領域の光の反射が大きいため、太陽光に曝されたときのシート表面の温度上昇が少ないことが確認された。【００８４】
一方、比較例１及び１１で得られた複層シートにおいては、表面層（Ａ）に通常のカーボンブラック系の黒色顔料を使用しており、可視光線領域はもとより、近赤外線領域の光も高率で吸収してしまうため、太陽光に曝されたときにシート表面の温度が上昇してしまうことが確認された。【００８５】
また、比較例２、３及び６で得られた複層シートにおいては、表面層（Ａ）が可視光線領域の光を吸収し、近赤外線領域の光を高率で透過するが、反射層（Ｂ）の反射率が十分でないため表面層（Ａ）で透過した光を有効に反射させることができず、結果的に太陽光に曝されたときにシート表面の温度が上昇してしまうことが確認された。【００８６】
さらに、比較例４で得られた複層シートにおいては、表面層（Ａ）が若干可視光線領域の光を吸収するため多少眩しさは軽減されるが、やはり太陽光に曝されたときにシート表面の温度が上昇してしまうことが確認された。【００８７】
また、比較例５で得られた複層シートにおいては、表面層（Ａ）に日射反射率の高い反射層（Ｂ）を配置することにより太陽光に曝されたときの温度上昇は低く抑えられるが、同時に可視光領域の光も高率で反射されるため、人目に眩しいことが確認された。【００８８】
さらに、比較例７及び１０で得られた複層シートにおいては、表面層（Ａ）が近赤外線領域の光を比較的に高率で反射するものの、近赤外線領域の光の吸収を十分に抑えることができないため、太陽光に曝されたときにシート表面の温度が上昇してしまうことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
以上説明したように、本発明によれば、３８０〜７２０ｎｍの可視光線領域において９０％以上の日射吸収率を有し、しかも優れた遮熱性を有する暗色シート状物を提供することが可能となる。
【国際調査報告】
2007145083.tif 000006
2007145083.tif 000007
2007145083.tif 000008
2007145083.tif 000009