【手続補正書】
【提出日】平成31年1月28日(2019.1.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ケイ素重合体を含有する表面層を有するトナー粒子を含むトナーであって、
前記有機ケイ素重合体は、下記式（１）又は（２）で表される部分構造を有し、
前記トナー粒子の表面のＸ線光電子分光分析において、前記トナー粒子の表面の、炭素原子の濃度ｄＣ、酸素原子の濃度ｄＯ、及びケイ素原子の濃度ｄＳｉの合計を１００．０原子％としたときに、前記ケイ素原子の濃度ｄＳｉが、１．０原子％以上２２．２原子％以下であり、
前記トナー粒子の走査型プローブ顕微鏡で測定される粗さ曲線において、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に基づいて測定される算術平均粗さＲａ（ｎｍ）が、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
前記Ｒａの標準偏差をσＲａ（ｎｍ）としたとき、σＲａ／Ｒａが、０．６０以下であり、
前記粗さ曲線において、前記トナー粒子のＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に基づいて測定される粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍ（ｎｍ）が、２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、
前記ＲＳｍの標準偏差をσＲＳｍ（ｎｍ）としたとき、σＲＳｍ／ＲＳｍが、０．６０以下である
ことを特徴とするトナー。
【化１】
2017138462.tif 000001
（式（２）において、Ｌは、メチレン基、エチレン基又はフェニレン基を示す。）
【請求項２】
前記トナー粒子のＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に基づいて測定される粗さ曲線要素の平均長さをＲＳｍ１とし、前記トナー粒子をスクロース溶液中で遠心分離にかけて、前記トナー粒子の表面への付着力が小さい粒子を分離除去したトナー粒子の、前記粗さ曲線要素の平均長さをＲＳｍ２としたとき、ＲＳｍ２／ＲＳｍ１が、１．２０以下である、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記ＲＳｍ２／ＲＳｍ１が、１．１０以下である、請求項２に記載のトナー。
【請求項４】
前記有機ケイ素重合体が、下記式（３）で表される有機ケイ素化合物に由来するユニットを含む重合体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のトナー。
【化２】
2017138462.tif 000002
（式（３）において、Ｒｆは、下記式（ｉ）又は（ｉｉ）で表される部分構造を示し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アセトキシ基又はアルコキシ基を示す。）
【化３】
2017138462.tif 000003
（式（ｉ）および式（ｉｉ）において、※は、ケイ素原子との結合部を示す。式（ｉｉ）において、Ｌは、メチレン基、エチレン基又はフェニレン基を示す。）
【請求項５】
前記ケイ素原子の濃度ｄＳｉが、９．０原子％以上２２．２原子％である請求項１〜４のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項６】
前記トナー粒子のテトラヒドロフラン不溶分の２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定で得られるチャートにおいて、前記有機ケイ素重合体の全ピーク面積に対する下記式（４）で表される構造に帰属されるピーク面積の割合が４０％以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のトナー。
Ｒｆ−ＳｉＯ３／２    （４）
（式（４）において、Ｒｆは、下記式（ｉｉｉ）又は（ｉｖ）で表される部分構造を示す。）
【化４】
2017138462.tif 000004
（式（ｉｉｉ）および（ｉｖ）において、※は、ケイ素原子との結合部を示す。式（ｉｖ）において、Ｌは、メチレン基、エチレン基又はフェニレン基を示す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、以下のトナーを見出した。すなわち、本発明は、有機ケイ素重合体を含有する表面層を有するトナー粒子を含むトナーであって、
前記有機ケイ素重合体は、下記式（１）又は（２）で表される部分構造を有し、
前記トナー粒子の表面のＸ線光電子分光分析において、前記トナー粒子の表面の、炭素原子の濃度ｄＣ、酸素原子の濃度ｄＯ、及びケイ素原子の濃度ｄＳｉの合計を１００．０原子％としたときに、前記ケイ素原子の濃度ｄＳｉが、１．０原子％以上２２．２原子％以下であり、
前記トナー粒子の走査型プローブ顕微鏡で測定される粗さ曲線において、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に基づいて測定される算術平均粗さＲａ（ｎｍ）が、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
前記Ｒａの標準偏差をσＲａ（ｎｍ）としたとき、σＲａ／Ｒａが、０．６０以下であり、
前記粗さ曲線において、前記トナー粒子のＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に基づいて測定される粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍ（ｎｍ）が、２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、
前記ＲＳｍの標準偏差をσＲＳｍ（ｎｍ）としたとき、σＲＳｍ／ＲＳｍが、０．６０以下である
ことを特徴とするトナーである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のトナーは、有機ケイ素重合体を含有する表面層を有するトナー粒子を含むトナーであって、前記有機ケイ素重合体は、下記式（１）又は（２）で表される部分構造を有し、
前記トナー粒子の表面のＸ線光電子分光分析において、前記トナー粒子の面の、炭素原子の濃度ｄＣ、酸素原子の濃度ｄＯ、及びケイ素原子の濃度ｄＳｉの合計を１００．０原子％としたときに、前記ケイ素原子の濃度ｄＳｉが、１．０原子％以上２２．２原子％以下であり、
前記トナー粒子の走査型プローブ顕微鏡で測定される粗さ曲線において、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に基づいて測定される算術平均粗さＲａ（ｎｍ）が、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、
前記Ｒａの標準偏差をσＲａ（ｎｍ）としたとき、σＲａ／Ｒａが、０．６０以下であり、
前記粗さ曲線において、前記トナー粒子のＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に基づいて測定される粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍ（ｎｍ）が、２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、
前記ＲＳｍの標準偏差をσＲＳｍ（ｎｍ）としたとき、σＲＳｍ／ＲＳｍが、０．６０以下であることを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
本発明に係るトナー粒子は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に基づいて測定される粗さ曲線要素の平均長さをＲＳｍ１とし、前記トナー粒子をスクロース溶液中で遠心分離にかけて、前記トナー粒子の表面への付着力が小さい粒子を分離除去したトナー粒子の、粗さ曲線要素の平均長さをＲＳｍ２としたとき、ＲＳｍ２／ＲＳｍ１が、１．２０以下であることが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
通常、トナー表面の粒子が一部外れた状態であるＲＳｍ２の値は、ＲＳｍ１に比べて大きくなる。ＲＳｍ２／ＲＳｍ１が大きいほど、トナー粒子表面の粒子がはがれやすく、トナーの転写性が変化しやすいことを示す。本発明のトナー粒子は、このＲＳｍ２／ＲＳｍ１が、１．２０以下であることが好ましく、１．１０以下であることがより好ましい。ＲＳｍ２／ＲＳｍ１が、１．２０以下であることにより、トナー粒子表面への付着力が小さい粒子の割合が少なく、耐久を通した転写性の変化がさらに小さいトナーを提供することができる。また、ＲＳｍ２／ＲＳｍ１が、１．１０以下であることにより、トナー粒子表面への付着力が小さい粒子の割合を１０％以下とさらに少なくすることができ、転写性の変化が小さくなるだけでなく、広範な環境下や厳しい使用条件下においても、優れた耐久性を有するトナーを得ることができる。ＲＳｍ２／ＲＳｍ１は、有機ケイ素重合体形成時におけるトナー粒子の製造方法、有機ケイ素重合体形成時の加水分解、重合時の反応温度、反応時間、反応溶媒及びｐＨ等を調整することによって、前記範囲に制御することができる。また、有機ケイ素重合体の含有量によっても制御することができる。さらに、トナー粒子表面に凹凸を形成させる工程における、前記有機ケイ素重合体と凹凸形成用微粒子の添加タイミング等を調整することによっても制御可能である。