(57)【要約】  本発明は、冷蔵保存後または高温保存後でも、様々な印字環境下において、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物と、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供する。この活性光線硬化型インクジェットインク組成物は、顔料、光開始剤、重合性化合物及び下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。    【化１】2008001616.tif 000019
2008001616.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、光開始剤、重合性化合物及び下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【化１】
2008001616.tif 000018
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々水素原子または炭素数５乃至１２のアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方は、炭素数５乃至１２のアルコキシ基を表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、各々水素原子、炭素数４〜８のアルキル基、アルキルスルホニル基、またはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の少なくとも一つは、炭素数４〜８のアルキル基、アルキルスルホニル基またはアルコキシ基を表し、かつ、アントラセン環との結合部位に第２級又は第３級の炭素原子を有する。〕
【請求項２】
カールフィッシャー測定による含水率が、０．６質量％以上、３．０質量％以下であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記光開始剤が、スルホニウム塩であることを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記重合性化合物として、オキシラン基を有する化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記重合性化合物として、オキセタン化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項６】
変性シリコーンオイルを含有することを特徴とする請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記変性シリコーンオイルが、ポリシロキサンの側鎖に有機基を導入した変性シリコーンオイルであり、かつ、ＨＬＢ値が１０以上、３０以下であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第６項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項８】
前記変性シリコーンオイルが、ポリシロキサンの両末端に有機基を導入した変性シリコーンオイルであり、かつ、ＨＬＢ値が５以上、１０以下であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第６項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項９】
２５℃における粘度が、７ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第８項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。
【請求項１０】
請求の範囲第１項乃至第９項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが、該記録材料上に着弾した後、０．００１秒以上、２．０秒以下の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】
請求の範囲第１項乃至第９項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、２μｍ以上、２０μｍ以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
請求の範囲第１項乃至第９項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、２ｐｌ以上、１５ｐｌ以下であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
請求の範囲第１項乃至第９項のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
請求の範囲第１０項乃至第１３項のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを３５℃以上、１００℃以下に加熱した後、該インクジェット記録ヘッドより、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、様々な印字環境下においても、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクジェットインク組成物と、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便、安価に画像を作成できるため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインクジェットインク及びインクジェットインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット記録システムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後に紫外線（ＵＶ）光により架橋させる紫外線硬化型インクジェット方式などである。【０００４】
中でも、紫外線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性で、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつ有る。【０００５】
しかしながら、顔料（分散物）、光開始剤、重合性化合物を含有する紫外線硬化型インクジェットインクは、開始剤や分散剤の析出、あるいは重合性化合物のゲル化等、様々な課題があり、安定に吐出させることが難しく、高精細な画像を安定して形成するという要望に対し、大きな課題を抱えているのが現状である。【０００６】
更に、カチオン重合性化合物を用いたインクジェットインクは、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいという問題を抱えている（例えば、特許文献１〜３参照）。【０００７】
一方、紫外線硬化型インクジェットインクに、置換基として水酸基、置換されていてもよいアラルキルオキシ基またはアルコキシ基を少なくとも１つ有する多環芳香族化合物を増感剤として用いることはよく知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。市販の多環芳香族化合物を用いた場合には、前述の開始剤及び分散剤の析出を誘発しやすくなり、冷蔵保存あるいは高温保存後のインクジェットインクの吐出安定性が更に劣化してしまうという問題があった。
【特許文献１】特開２００２−１８８０２５号公報  （請求項、実施例）
【特許文献２】特開２００５−１１３０４３号公報  （請求項、実施例）
【特許文献３】特開２００６−３７０２１号公報  （請求項、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、冷蔵保存後または高温保存後でも、様々な印字環境下において、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物と、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。【００１０】
１．顔料、光開始剤、重合性化合物及び下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【００１１】
【化１】
2008001616.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々水素原子または炭素数５乃至１２のアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方は、炭素数５乃至１２のアルコキシ基を表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、各々水素原子、炭素数４〜８のアルキル基、アルキルスルホニル基、またはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の少なくとも一つは、炭素数４〜８のアルキル基、アルキルスルホニル基またはアルコキシ基を表し、かつ、アントラセン環との結合部位に第２級又は第３級の炭素原子を有する。〕
２．カールフィッシャー測定による含水率が、０．６質量％以上、３．０質量％以下であることを特徴とする前記１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【００１３】
３．前記光開始剤が、スルホニウム塩であることを特徴とする前記１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【００１４】
４．前記重合性化合物として、オキシラン基を有する化合物を含有することを特徴とする前記１乃至３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【００１５】
５．前記重合性化合物として、オキセタン化合物を含有することを特徴とする前記１乃至４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【００１６】
６．変性シリコーンオイルを含有することを特徴とする前記１乃至５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【００１７】
７．前記変性シリコーンオイルが、ポリシロキサンの側鎖に有機基を導入した変性シリコーンオイルであり、かつ、ＨＬＢ値が１０以上、３０以下であることを特徴とする前記１乃至６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【００１８】
８．前記変性シリコーンオイルが、ポリシロキサンの両末端に有機基を導入した変性シリコーンオイルであり、かつ、ＨＬＢ値が５以上、１０以下であることを特徴とする前記１乃至６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【００１９】
９．２５℃における粘度が、７ｍＰａ・ｓ以上、１００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする前記１乃至８のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物。【００２０】
１０．前記１乃至９のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが、該記録材料上に着弾した後、０．００１秒以上、２．０秒以下の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。【００２１】
１１．前記１乃至９のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、２μｍ以上、２０μｍ以下であることを特徴とする画像形成方法。【００２２】
１２．前記１乃至９のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が、２ｐｌ以上、１５ｐｌ以下であることを特徴とする画像形成方法。【００２３】
１３．前記１乃至９のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク組成物を、インクジェット記録ヘッドより、記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする画像形成方法。【００２４】
１４．前記１０乃至１３のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録ヘッドを３５℃以上、１００℃以下に加熱した後、該インクジェット記録ヘッドより、該活性光線硬化型インクジェットインクを吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、冷蔵保存後または高温保存後に、様々な印字環境下において印字を行っても、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物と、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の要部構成の一例を示す側面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録装置の要部構成の他の一例を示す上面図である。
【符号の説明】
【００２７】
１  インクジェット記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  インクジェット記録ヘッド
３１  インク吐出口
４  照射手段
５  プラテン部
６  ガイド部材
７  蛇腹構造
Ｐ  記録材料
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。【００２９】
本発明者は、顔料、光開始剤及び重合性化合物と共に、前記一般式（１）で表される化合物を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物により、冷蔵保存あるいは高温保存がなされた後でも、吐出安定性及び硬化性が飛躍的に改良され、印字環境（例えば、温度、湿度）によらず、良好な吐出安定性及び硬化性が得られることを見出し、本発明に至った次第である。なお、本発明でいう冷蔵保存とは、例えば、１０℃以下の保存環境をいい、氷点下の冷凍条件（例えば、０℃〜−２０℃程度）も包含する。【００３０】
更に、カールフィッシャー測定による活性光線硬化型インクジェットインク組成物（以下、単にインクともいう）中の水分量を、０．６〜３．０質量％の範囲に保つことにより、前記一般式（１）で表される化合物を用いる効果が強調され、よりインクの吐出安定性及び硬化性が改良されることも見出した。【００３１】
従来のインクにおいて、光開始剤としてスルホニウム塩を用いる場合、市販品として入手できる、例えば、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセンなどのアントラセン誘導体を増感剤として用いることはよく知られているが、これらのアントラセン誘導体を単に用いるだけでは、低温保存時に光開始剤あるいはアントラセン誘導体自身の析出を生じやすく、それに起因したインクジェット記録ヘッドのノズル詰まりにより、吐出が不安定になる問題があった。また、インクジェット記録ヘッドのノズル面での撥水性を高めて、安定な吐出性を得るために、変性シリコーンオイル、特に、アルキル変性のシリコーンオイルを用いることが有用であることが知られているが、この変性シリコーンオイルを併用した場合には、前述の光開始剤またはアントラセン誘導体の析出性を更に大きくする原因となることが判明した。これに対し、本発明に係る一般式（１）で表される化合物を用いることにより、スルホニウム塩光開始剤及び変性シリコーンを用いた場合でも、冷蔵保存後または高温保存後においても、安定な吐出性を達成できることを見出した。【００３２】
また、本発明で規定する構成をとることにより、重合性化合物として、オキシラン基を有する化合物、あるいはオキセタン化合物を用いる場合、更に吐出安定性が良好となり、かつ硬化環境に左右されずに、インクが記録材料上に着弾した後のドット径の制御が容易にでき、再現性よく高画質な画像を形成することができることをも見出した。【００３３】
以下、本発明を詳細に説明する。【００３４】
はじめに、本発明に係る前記一般式（１）で表される化合物について説明する。【００３５】
前記一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、各々水素原子または炭素数５乃至１２のアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方は、炭素数５乃至１２のアルコキシ基を表す。Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、各々水素原子、炭素数４〜８のアルキル基、アルキルスルホニル基、またはアルコキシ基を表す。ただし、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の少なくとも一つは、炭素数４〜８のアルキル基、アルキルスルホニル基またはアルコキシ基を表し、かつ、アントラセン環との結合部位に第２級又は第３級の炭素原子を有する。【００３６】
即ち、前記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも１つは、炭素数５〜１２のアルコキシ基である。炭素数が５以上であれば、保存後の優れた吐出安定性を得ることができ、一方、炭素数が１２以下であれば、十分な硬化性を得ることができる。吐出安定性の観点から、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方は、炭素数が６〜９のアルコキシ基であることがより好ましい。【００３７】
前記一般式（１）において、Ｒ3〜Ｒ6の少なくとも１つは炭素数４〜８のアルキル基、アルキルスルホニル基、またはアルコキシ基であり、かつ、アントラセン環との結合部位に第２級又は第３級の炭素原子を有する。Ｒ3〜Ｒ6の少なくとも１つをこの構成とすることで、−１０℃以下の冷凍保存後、及び、５０℃以上の高温保存後の吐出安定性が飛躍的に向上する。炭素数が４以上であれば、上記効果として十分であり、また、炭素数が８以下であれば、十分な硬化性を維持することができる。より好ましくは、炭素数４または５のアルキル基である。【００３８】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例として、下記のものが挙げられるが、本発明においてはこれら例示する化合物にのみ限定されるものではない。【００３９】
【化２】
2008001616.tif 000004
【００４０】
【化３】
2008001616.tif 000005
【００４１】
【化４】
2008001616.tif 000006
【００４２】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、例えば、特開２００５−５４１５８号公報、特開２００３−２８５５号公報、特開２００１−２５３８４２号公報、特開２００２−２０３３７号公報、特開２００２−３７７５１号公報、などの公知の情報を参考にして、容易に合成できる。【００４３】
また、本発明のインクにおける一般式（１）で表される化合物の添加量としては、０．１〜５．０質量％が好ましく、−１０℃以下の冷凍下で２週間以上保存した後、あるいは５０℃以上の高温下で２週間以上保存した後の吐出安定性を向上できる観点から、０．５〜３．０質量％がより好ましい。【００４４】
本発明のインクは、カールフィッシャー法により測定した含水率が、０．６〜３．００質量％であることが好ましく、また、該範囲に含水率が調整された状態で、容器等に密閉されて保存することが好ましい。例えば、２８℃、８０％ＲＨの高湿下でインクを容器に密閉することで、本発明で規定する好ましい範囲の含水率にすることができるが、この限りでない。含水率が０．６質量％以上であれば、高温保存時のインク粘度のバラツキを抑制することができ、インクジェット記録ヘッドからの出射安定性を得ることができる。特に、吐出するインク液滴量が小さい場合に、この範囲の含水量とすることが重要である。一方、含水率を３．００質量％以下とすることで、重合性化合物を含むインク中に安定して含有させることができ、より好ましくは１．０〜２．００質量％である。【００４５】
本発明に適用可能な光開始剤としては、例えば、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」（シーエムシー出版、田畑米穂監修／ラドテック研究会編集）などに掲載されているあらゆる公知のオニウム塩が好ましく用いられるが、その含有量としてはインク中に６質量％以下であることが好ましい。６質量％以下とすることで、−１０℃以下の冷凍保存した後、あるいは５０℃以上の高温で保存した後の良好な吐出安定性を維持することができる。【００４６】
また、本発明に適用可能な開始剤としては、公知のオニウム塩の中でも、スルホニウム塩が、保存安定性の観点でより好ましく用いられる。【００４７】
本発明においては、変性シリコーンオイルが好ましく用いられる。変性シリコーンオイルとは、ポリジメチルシロキサンの側鎖及び／又は両末端若しくは片末端を置換基で置換することにより変性させた化合物である。好ましい置換基としては、アルキル基、ポリアルキレンオキサイドなどのポリエーテル基、ポリグリセリンの他、ピロリドンやベタインを備えた有機基、硫酸塩、リン酸塩または４級アンモニウム塩型の有機基などが挙げられるが、本発明においては、ポリエーテル基あるいはアルキル基が好ましく、前述の本発明の効果が最大限に得られる系として、特に好ましくはアルキル基である。【００４８】
ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、ＥＦＫＡ社製のＥＦＫＡ−３０３０、ＥＦＫＡ−３０３１、ＥＦＫＡ−３０３４、ＥＦＫＡ−３０３５、ＥＦＫＡ−３２３２、ＥＦＫＡ−３０３３、信越シリコーン社製のＸ−２２−４２７２、Ｘ−２２−４９５２、Ｘ−２２−６２６６、ＫＦ−３５１、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６０１５などが挙げられるがこの限りでない。【００４９】
アルキル変性シリコーンの具体例としては、ＥＦＫＡ社製のＥＦＫＡ−３２３６、ＥＦＫＡ−３２３９、ＥＦＫＡ−３５２２、信越シリコーン社製のＫＦ−４１２、ＫＦ−４１３、ＫＦ−４１５、東レ・ダウコーニング社製ＳＨ２３０、ＳＦ８４１６などが挙げられるがこの限りでない。【００５０】
本発明において、変性シリコーンオイルは、インク総量に対し、０．０２質量％以上、３質量％未満添加することが好ましく、より好ましくは０．０３質量％以上、２質量％以下添加される。添加量が０．０２質量％以上であれば、良好な吐出安定性を維持することができ、添加量が３質量％未満であれば、光開始剤またはアントラセン誘導体の析出を起こすことなく、安定した吐出性を得ることができる。【００５１】
また、本発明者は、特に好ましい構成として、前記一般式（１）で表される化合物を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、ポリシロキサンの両末端に有機基を導入した変性シリコーンオイルであり、かつ、ＨＬＢ値が５以上１０以下である変性シリコーンオイルを用いることにより、冷蔵保存がなされた後でも、吐出安定性及び硬化性が飛躍的に改良され、印字環境（例えば、温度、湿度）によらず、良好な吐出安定性及び硬化性が得られることを見出した。【００５２】
本発明に適用可能な両末端変性シリコーンオイルの具体例としては、信越シリコーン社製のＸ−２２−４２７２（ＨＬＢ＝７）、Ｘ−２２−６２６６（ＨＬＢ＝８）、などが挙げられるがこの限りでない。【００５３】
同様に、特に好ましい構成として、前記一般式（１）で表される化合物を含有する活性光線硬化型インクジェットインク組成物において、ポリシロキサンの側鎖に有機基を導入した変性シリコーンオイルであり、かつ、ＨＬＢ値が１０以上３０以下である変性シリコーンオイルを用いることによっても冷蔵保存がなされた後でも、吐出安定性及び硬化性が飛躍的に改良され、印字環境（例えば、温度、湿度）によらず、良好な吐出安定性及び硬化性が得られることを見出した。【００５４】
本発明に適用可能な側鎖変性シリコーンオイルの具体例としては、信越シリコーン社製のＫＦ−３５１（ＨＬＢ＝１２）、ＫＦ−６５１Ａ（ＨＬＢ＝１０）、ＫＦ−６１８（ＨＬＢ＝１１）、ＫＦ−６０１１（ＨＬＢ＝１２）、などが挙げられるがこの限りでない。【００５５】
本発明でいうＨＬＢ値とは、親水性・親油性バランスを示す値であり、主として非イオン性界面活性剤に適用され、油の乳化実験から経験的に１〜４０迄の数値が与えられている。数が小さいほど親油性が強く、大きいほど親水性が強いことを示す。実際には、曇数Ａを測定し、下記に示す換算式によって求められる。【００５６】
ＨＬＢ＝０．８９×（曇数Ａ）＋１．１１
曇数Ａは、シリコーン系界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍｌで溶解し、２５℃に保ちながら２％フェノール水溶液で滴定して求められる。液が混濁する時を終点とし、それまでに要した２％フェノール水溶液のｍｌ数を曇数Ａとする。【００５７】
また、本発明においては、更なる硬化性及び吐出安定性の向上のために、少なくとも１種のオキシラン基を有する化合物を、重合性化合物として含有することが好ましい。【００５８】
オキシラン基を有する化合物としてはエポキシ化合物が挙げられ、例えば、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシド等が挙げられる。【００５９】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。【００６０】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。【００６１】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。【００６２】
これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。【００６３】
本発明のインクにおいて、最も好ましい脂環式エポキシドとしては、例えば、特開２００４−３１５７７８号、特開２００５−２８６３２号公報に記載のものが挙げられる。【００６４】
更に、本発明のインクにおいては、重合性化合物として少なくとも１種のオキセタン化合物を含むことがより好ましい。【００６５】
本発明で用いることのできるオキセタン化合物としては、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開２００１−２２０５２６号公報、同２００１−３１０９３７号公報に記載されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。【００６６】
また、本発明においては、重合性化合物として公知のビニルエーテル化合物を併用してもよい。【００６７】
本発明で用いることのできるビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。【００６８】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。【００６９】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、色材として各種公知の顔料を含有する。【００７０】
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。【００７１】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９５、９７、９８、１０９、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、７、１２、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１０１、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１６８、１８４、１８５、２０２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、２３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、３、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１８、２２、２７、２９、６０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、１８，２１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７。【００７２】
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を高める目的で、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましい。【００７３】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。【００７４】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．２μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、濾過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。【００７５】
本発明のインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。【００７６】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。また、保存安定性を改良する目的で、公知のあらゆる塩基性化合物を用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。また、ラジカル重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。【００７７】
本発明のインクにおいては、２５℃における粘度が７〜１００ｍＰａ・ｓであることが、硬化環境（温度・湿度）に関係なく吐出が安定し、良好な硬化性を得るために好ましい。【００７８】
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム等を挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。これらの基材は、インクの硬化収縮、硬化反応時の発熱などにより、フィルムのカール、変形が生じやすいばかりでなく、インク膜が基材の収縮に追従し難い。【００７９】
これらの各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の画像記録方法においては、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。【００８０】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。【００８１】
次に、本発明の画像形成方法について説明する。【００８２】
本発明の画像形成方法は、本発明のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。【００８３】
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２０μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２０μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。【００８４】
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。【００８５】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、インクジェット記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。【００８６】
また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が２〜１５ｐｌであることが好ましい。【００８７】
本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が２〜１５ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。【００８８】
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒〜２．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜１．０秒であり、更に好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。【００８９】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。【００９０】
また、活性光線の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。【００９１】
従来、紫外線硬化型インクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。【００９２】
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満であることが好ましい。総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤなどがあるが、これらに限定されない。【００９３】
次いで、本発明のインクジェット記録装置（以下、単に記録装置ともいう）について説明する。【００９４】
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。【００９５】
図１は、本発明の記録装置の要部構成を示す側面図である。記録装置１は、主に、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。【００９６】
記録材料Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行う。【００９７】
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。【００９８】
尚、図１ではヘッドキャリッジ２がホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行っているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。【００９９】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるＵＶインクは色材、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴うモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。【０１００】
記録ヘッド３は記録材料Ｐの一端からヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録材料Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録材料Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対して、インクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。【０１０１】
上記走査を所定の回数実施し、１領域の着弾可能領域に向けてＵＶインクの吐出を行った後、搬送手段で記録材料Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再びヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対してＵＶインクの吐出を行う。【０１０２】
上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３からＵＶインクを吐出することにより、記録材料Ｐ上にＵＶインク滴の集合体からなる画像が形成される。【０１０３】
照射手段４は、特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。【０１０４】
照射手段４は、記録ヘッド３がヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置（ＵＶインクジェットプリンタ）１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。【０１０５】
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。【０１０６】
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。【０１０７】
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。【０１０８】
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。【０１０９】
図２は、インクジェット記録装置の要部構成の他の一例を示す上面図である。【０１１０】
図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。【０１１１】
一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。【０１１２】
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示は、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。【０１１４】
実施例１
《分散液の調製》
以下の各添加剤を用いて、顔料１〜５の各分散液を調製した。【０１１５】
以下に示す２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃ホットプレート上で加熱しながら１時間かけて加熱、撹拌して溶解した。【０１１６】
ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製分散剤）                          ９部
ＯＸＴ−２２１（東亞合成社製）                                      ７１部
室温まで冷却した後、この溶液に下記顔料を２０部加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。【０１１７】
顔料１：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、＃５２）    １０時間
顔料２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（大日精化社製、ブルーＮｏ．３２）
９時間
顔料３：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０（ＬＡＮＸＥＳＳ社製、Ｅ４ＧＮ−ＧＴ  ＣＨ２００１５）                                                  ８時間
顔料４：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化社製、ＣＦＲ−３２１）
１０時間
顔料５：酸化チタン（アナターゼ型：粒径０．２μｍ）                １０時間
《インク及びインクセットの調製》
表１〜７に記載の各添加剤を用いて、１５℃、２０％ＲＨの条件下でインクを調製し、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過を行った。その後、表８に示す含水量になるように（カールフィッシャー法で含水率を測定しながら）純水をインク中に添加し、ガラス容器に密閉保存した。各インク粘度は表８に示す通りである。この様にして、Ｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｗインクから構成されるインクセット１〜７を調製した。【０１１８】
【表１】
2008001616.tif 000007
【０１１９】
【表２】
2008001616.tif 000008
【０１２０】
【表３】
2008001616.tif 000009
【０１２１】
【表４】
2008001616.tif 000010
【０１２２】
【表５】
2008001616.tif 000011
【０１２３】
【表６】
2008001616.tif 000012
【０１２４】
【表７】
2008001616.tif 000013
【０１２５】
表１〜表７に略称で記載した各添加剤の詳細を、以下に示す。【０１２６】
（インク種類）
Ｋ：濃ブラックインク
Ｃ：濃シアンインク
Ｍ：濃マゼンタインク
Ｙ：濃イエローインク
Ｗ：ホワイト
（重合性化合物）
〈＊Ｅ：エポシキ化合物〉
Ｓ２０２１Ｐ：セロキザイド２０２１Ｐ（脂環式エポキシ化合物、二官能、ダイセル化学工業社製）
Ｓ３０００：セロキザイド３０００（脂環式エポキシ化合物、二官能、ダイセル化学工業社製）【０１２７】
【化５】
2008001616.tif 000014
【０１２８】
ＡＯＥＸ６８：単官能エポキシ化合物（ダイセル化学工業社製）
〈＊ＯＸ：オキセタン化合物〉
ＯＸＴ−１０１：単官能オキセタン化合物、東亞合成社製
ＯＸＴ−１２１：二官能オキセタン化合物、東亞合成社製
ＯＸＴ−２１１：単官能オキセタン化合物、東亞合成社製
ＯＸＴ−２１２：単官能オキセタン化合物、東亞合成社製
ＯＸＴ−２２１：二官能オキセタン化合物、東亞合成社製
ＲＳＯＸ：二官能オキセタン化合物、東亞合成社製
〈＊ＶＥ：ビニルエーテル化合物〉
ＣＨＶＥ：ビニルエーテル化合物、アイエスピー・ジャパン社製
ＤＶＥ−３：ビニルエーテル化合物、アイエスピー・ジャパン社製
〔塩基性化合物〕
化合物１：Ｎ−エチルジアタノールアミン
化合物２：トリイソプロパノールアミン
〔変性シリコーンオイル〕
Ｘ−２２−４２７２：信越シリコーン社製
ＥＦＫＡ−３２３６：ＥＦＫＡ社製
ＥＦＫＡ−３２３９：ＥＦＫＡ社製
ＳＨ２３０：東レ・ダウコーニング社製
〔光開始剤〕
ＵＶＩ６９９２：ＵＶＩ６９９２（ダウケミカル社製）
ＵＶＩ６９７６：ＵＶＩ６９７６（プロピレンカーボネート５０％溶液  ダウケミカル社製）
ＤＴＳ−１０２：みどり化学社製
Ｅ１１８７：ＥＳＡＣＵＲＥ１１８７（日本シーベルヘグナー社製）
〔相溶化剤〕
ＰＣ：プロピレンカーボネート（丸善油化社製）
〔アントラセン誘導体〕
ＤＢＡ：ＤＢＡ（９，１０−ジブトキシアントラセン、川崎化成社製、比較例品）
上記調製した各インクの２５℃における粘度及び含水率を下記の方法に従って測定し、得られた結果を、表８に示す。【０１２９】
粘度測定：２５℃に調温した各インクの粘度を、山一電気社製のＶＩＳＣＯ  ＭＡＴＥ  ＭＯＤＥＬ  ＶＭ−１Ａを用いて測定し、インクセットを構成する各インクの粘度範囲を求めた。【０１３０】
含水率の測定：カールフィッシャー水分測定装置ＣＡ−０５（三菱化学（株）製）を用いて、各インクの含水率を測定し、その平均含水率を求めた。【０１３１】
【表８】
2008001616.tif 000015
【０１３２】
《インクジェット画像形成》
〔インクの前処理〕
密閉保存したインクセット１〜７を、−２０℃で１ヶ月間保存したものと、５０℃で１ヶ月間保存したもとを準備し、下記の画像形成を行った。【０１３３】
〔インクジェット画像形成〕
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図１に記載の構成からなるインクジェット記録装置に、上記調製した各インクセット１〜４を装填し、表９に記載の巾６００ｍｍ、長さ５００ｍの長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム上へ、下記の画像記録を連続して行った。画像データとしては「高精細カラーデジタル標準画像データ『Ｎ５・自転車』（財団法人  日本規格協会  １９９５年１２月発行）」を用いた。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、２〜１５ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時（着弾後２秒未満）に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、２．３〜２０μｍの範囲であった。本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、１０℃、２０％ＲＨの低温低湿環境下、２７℃、８０％ＲＨの高温高湿環境下でそれぞれ行った。【０１３４】
また、全く同様に、図２に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、また、記録材料搬送方向下流に線光源を配置し着弾後瞬時に硬化できるようにし、インクセット５〜７を用いて、同様の画像を形成した。【０１３５】
【表９】
2008001616.tif 000016
【０１３６】
なお、表９に記載の各項目の詳細は、以下の通りである。【０１３７】
保存なし：調液後すぐ評価
ＰＥＴ：ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ
高圧水銀ランプＶＺｅｒｏ０８５：（ＩＮＴＥＧＲＡＴＩＯＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
製）
１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ：（日本電池製  ＭＡＬ  ４００ＮＬ）
※１：記録材料搬送方向下流に線光源照射
※２：ＵＶＰＦ−Ａ１：（岩崎電気社製）
《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、１ｍ、１００ｍ出力時に下記の各評価を行い、安定に画像を形成できるかを評価した。【０１３８】
（記録ヘッドノズル欠）
Ｙ，Ｍ、Ｃ，Ｋ各色インクのベタ部の部分を目視評価し、吐出不良がないか確認し下記の基準に則り評価を行った。【０１３９】
○：ノズル欠が（筋）が１個もない
△：ノズル欠が（筋）が１〜２本程度見られる。【０１４０】
×：ノズル欠（筋）が複数見られ、使えないレベル
（文字品質）
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色インクを用いて、目標濃度で６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。【０１４１】
◎：ガサツキなし
○：僅かにガサツキが見える
△：ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
×：ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル
（色混じり（色滲み））
７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色１ドットが隣り合うように印字し、隣り合う各色ドットをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。【０１４２】
◎：隣り合うドット形状が真円を保ち、滲みがない
○：隣り合うドット形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△：隣り合うドットが少し滲んでいてドット形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル
×：隣り合うドットが滲んで混じりあっており、使えないレベル
以上により得られた各評価結果を、表１０に示す。【０１４３】
【表１０】
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【０１４４】
表１０から明らかなように、本発明の構成は、安定に高精細な画像を形成することができることがわかる。【０１４５】
本発明により、冷時保存後及びまたは高温保存後でも様々な印字環境下において、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物、とそれを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供できることがわかる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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