(57)【要約】  色収差補正レンズに必要な特性を有し、成形性、耐衝撃性に優れる材料を提供する。  炭素原子の連鎖を主鎖とし、主鎖の炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含む非晶質の含フッ素ポリマーであって、アッベ数をνｄ、ｇ−Ｆ線の部分分散比をθｇＦ、ｇ−Ｆ線の部分分散比の標準線からの偏差をΔθｇＦとするとき、νｄ＞７５、θｇＦ＞０．５０およびΔθｇＦ＞０．０３であることを特徴とする色収差補正レンズ用の含フッ素ポリマー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素原子の連鎖を主鎖とし、主鎖の炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含む非晶質の含フッ素ポリマーであって、
アッベ数をνｄ、ｇ−Ｆ線の部分分散比をθｇＦ、ｇ−Ｆ線の部分分散比の標準線からの偏差をΔθｇＦとするとき、νｄ＞７５、θｇＦ＞０．５０およびΔθｇＦ＞０．０３であることを特徴とする色収差補正レンズ用の含フッ素ポリマー。
【請求項２】
主鎖に脂肪族環構造を有する、請求項１に記載の含フッ素ポリマー。
【請求項３】
主鎖の炭素原子であってかつ１つの脂肪族環を構成する炭素原子として、フッ素原子または酸素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まない、請求項２に記載の含フッ素ポリマー。
【請求項４】
主鎖の炭素原子であってかつ１つの脂肪族環を構成する炭素原子として、フッ素原子または酸素原子が結合した炭素原子と、水素原子が結合した炭素原子とを含む、請求項２に記載の含フッ素ポリマー。
【請求項５】
主鎖の炭素原子であってかつ１つの脂肪族環を構成する炭素原子として、水素原子が結合した炭素原子を含み、フッ素原子が結合した炭素原子を含まず、主鎖の炭素原子であってかつ前記脂肪族環を構成しない炭素原子として、フッ素原子が結合した炭素原子を含む、請求項２に記載の含フッ素ポリマー。
【請求項６】
重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まない環状モノマーを重合するか、重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まないジエン系モノマーを環化重合することにより得られる、請求項２に記載の含フッ素ポリマー。
【請求項７】
重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子と、水素原子が結合した炭素原子とを含むジエン系モノマーを環化重合することにより得られる、請求項２に記載の含フッ素ポリマー。
【請求項８】
重合性二重結合を構成する炭素原子として水素原子が結合した炭素原子を含み、フッ素原子が結合した炭素原子を含まない環状モノマーと、フルオロオレフィンとを重合することにより得られる、請求項２に記載の含フッ素ポリマー。
【請求項９】
下式（１）または下式（２）で表されるモノマーの重合により形成されたモノマー単位を含む、請求項６に記載の含フッ素ポリマー。
【化１】
2007086478.tif 000023
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｘ１は、フッ素原子、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基または炭素数１〜４のペルフルオロアルコキシ基。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基または炭素数１〜４のペルフルオロアルコキシ基。
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、フッ素原子またはトリフルオロアルキル基。
【請求項１０】
下式（３）で表されるモノマーの環化重合により形成されたモノマー単位を含む、請求項６に記載の含フッ素ポリマー。
【化２】
2007086478.tif 000024
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｑ１は、側鎖を除いた炭素原子と酸素原子の合計数が２〜４のエーテル性酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基。
【請求項１１】
下式（４）で表されるモノマーの環化重合により形成されたモノマー単位を含む、請求項７に記載の含フッ素ポリマー。
【化３】
2007086478.tif 000025
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｘ２およびＸ３は、フッ素原子を示す、または共同してエポキシ酸素原子を形成する、または共同して炭素数２〜４のエーテル性酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基を形成する。
Ｑ２は、側鎖を除いた炭素原子と酸素原子の合計数が２〜４のエーテル性酸素原子またはフッ素原子を有していてもよいアルキレン基。
【請求項１２】
下式（５）、下式（６）または下式（７）で表されるモノマーの重合により形成されたモノマー単位と、下式（８）で表されるモノマーの重合により形成されたモノマー単位とを含む、請求項８に記載の含フッ素ポリマー。
【化４】
2007086478.tif 000026
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｘ４は、水素原子またはメチル基。
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、またはフッ素原子を有していてもよいアルキル基を示す、または共同して炭素数３〜５のエーテル性酸素原子もしくはフッ素原子を有していてもよいアルキレン基を形成する。
Ｘ５は、水素原子またはメチル基。
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、またはフッ素原子を有していてもよいアルキル基を示す、または共同して炭素数３〜５のエーテル性酸素原子もしくフッ素原子を有していてもよいアルキレン基を形成する。
Ｘ８は、水素原子またはメチル基。
Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、またはフッ素原子を有していてもよいアルキル基を示す、または共同して炭素数３〜５のエーテル性酸素原子もしくはフッ素原子を有していてもよいアルキレン基を形成する。
【化５】
2007086478.tif 000027
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｘ６およびＸ７は、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、水素原子またはトリフルオロメチル基。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の含フッ素ポリマーからなる色収差補正レンズ。
【請求項１４】
屈折率をｎｄ、アッベ数をνｄとするとき、ｎｄ＞１．６、アッベ数νｄ＜４０であるレンズと請求項１３に記載の色収差補正レンズとの組み合わせを含む色収差補正レンズ系。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色収差補正レンズ用の含フッ素ポリマー、それからなる色収差補正レンズおよび色収差補正レンズ系に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、異なる波長の光による屈折率の違いが大きな高分散ガラスに組み合わせて、アッベ数が高く、部分分散比の標準線からの偏差（異常分散性）が大きい特殊な低分散ガラスを用いることにより、効果的に二次の色収差を補正できることが知られている（特許文献１および２参照）。【０００３】
しかし、特殊な低分散ガラスは成形が難しく、非球面形状等の複雑形状に加工することが困難である。さらにそのような低分散ガラスにより成形されたレンズは、耐衝撃性が低く、取扱いが煩雑である。
一方、レンズ用の樹脂材料としては、ＺＥＯＮＥＸ（日本ゼオン社製）やＡＰＥＬ（三井化学社製）などが知られているが、いずれもアッベ数が５５前後と低く、また異常分散性も低く、色収差補正レンズに必要な特性を備えていない。【０００４】
【特許文献１】特開平７−１９９１２３号公報（課題を解決するための手段）
【特許文献２】特開２００４−３３３７６８号公報（段落００４０）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、色収差補正レンズに必要な特性を有し、成形性、耐衝撃性に優れる材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、特定の含フッ素ポリマーが、色収差補正レンズとして有用であることを見出し、本発明に至った。【０００７】
本発明は、以下の要旨を有するものである。
＜１＞炭素原子の連鎖を主鎖とし、主鎖の炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含む非晶質の含フッ素ポリマーであって、アッベ数をνｄ、ｇ−Ｆ線の部分分散比をθｇＦ、ｇ−Ｆ線の部分分散比の標準線からの偏差をΔθｇＦとするとき、νｄ＞７５、θｇＦ＞０．５０およびΔθｇＦ＞０．０３であることを特徴とする色収差補正レンズ用の含フッ素ポリマー。
＜２＞主鎖に脂肪族環構造を有する、上記＜１＞に記載の含フッ素ポリマー。
＜３＞主鎖の炭素原子であってかつ１つの脂肪族環を構成する炭素原子として、フッ素原子または酸素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まない、上記＜２＞に記載の含フッ素ポリマー。【０００８】
＜４＞主鎖の炭素原子であってかつ１つの脂肪族環を構成する炭素原子として、フッ素原子または酸素原子が結合した炭素原子と、水素原子が結合した炭素原子とを含む、上記＜２＞に記載の含フッ素ポリマー。【０００９】
＜５＞主鎖の炭素原子であってかつ１つの脂肪族環を構成する炭素原子として、水素原子が結合した炭素原子を含み、フッ素原子が結合した炭素原子を含まず、主鎖の炭素原子であってかつ前記脂肪族環を構成しない炭素原子として、フッ素原子が結合した炭素原子を含む、上記＜２＞に記載の含フッ素ポリマー。【００１０】
＜６＞重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まない環状モノマーを重合するか、重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まないジエン系モノマーを環化重合することにより得られる、上記＜２＞に記載の含フッ素ポリマー。
＜７＞重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子と、水素原子が結合した炭素原子とを含むジエン系モノマーを環化重合することにより得られる、上記＜２＞に記載の含フッ素ポリマー。
＜８＞重合性二重結合を構成する炭素原子として水素原子が結合した炭素原子を含み、フッ素原子が結合した炭素原子を含まない環状モノマーと、フルオロオレフィンとを重合することにより得られる、上記＜２＞に記載の含フッ素ポリマー。
＜９＞下式（１）または下式（２）で表されるモノマーの重合により形成されたモノマー単位を含む、上記＜６＞に記載の含フッ素ポリマー。【００１１】
【化１】
2007086478.tif 000002
【００１２】
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｘ１は、フッ素原子、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基または炭素数１〜４のペルフルオロアルコキシ基。
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基または炭素数１〜４のペルフルオロアルコキシ基。
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、フッ素原子またはトリフルオロアルキル基。【００１３】
＜１０＞下式（３）で表されるモノマーの環化重合により形成されたモノマー単位を含む、上記＜６＞に記載の含フッ素ポリマー。【００１４】
【化２】
2007086478.tif 000003
【００１５】
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｑ１は、側鎖を除いた炭素原子と酸素原子の合計数が２〜４のエーテル性酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基。【００１６】
＜１１＞下式（４）で表されるモノマーの環化重合により形成されたモノマー単位を含む、上記＜７＞に記載の含フッ素ポリマー。【００１７】
【化３】
2007086478.tif 000004
【００１８】
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｘ２およびＸ３は、フッ素原子を示す、または共同してエポキシ酸素原子を形成する、または共同して炭素数２〜４のエーテル性酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基を形成する。
Ｑ２は、側鎖を除いた炭素原子と酸素原子の合計数が２〜４のエーテル性酸素原子またはフッ素原子を有していてもよいアルキレン基。【００１９】
＜１２＞下式（５）、下式（６）または下式（７）で表されるモノマーの重合により形成されたモノマー単位と、下式（８）で表されるモノマーの重合により形成されたモノマー単位とを含む、上記＜８＞に記載の含フッ素ポリマー。【００２０】
【化４】
2007086478.tif 000005
【００２１】
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｘ４は、水素原子またはメチル基。
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、またはフッ素原子を有していてもよいアルキル基を示す、または共同して炭素数３〜５のエーテル性酸素原子もしくはフッ素原子を有していてもよいアルキレン基を形成する。
Ｘ５は、水素原子またはメチル基。
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、またはフッ素原子を有していてもよいアルキル基を示す、または共同して炭素数３〜５のエーテル性酸素原子もしくはフッ素原子を有していてもよいアルキレン基を形成する。
Ｘ８は、水素原子またはメチル基。
Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、またはフッ素原子を有していてもよいアルキル基を示す、または共同して炭素数３〜５のエーテル性酸素原子もしくはフッ素原子を有していてもよいアルキレン基を形成する。【００２２】
【化５】
2007086478.tif 000006
【００２３】
ただし、式中の記号は以下の意味を示す。
Ｘ６およびＸ７は、それぞれ独立に、フッ素原子、塩素原子、水素原子またはトリフルオロメチル基。【００２４】
＜１３＞上記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の含フッ素ポリマーからなる色収差補正レンズ。
＜１４＞屈折率をｎｄ、アッベ数をνｄとするとき、ｎｄ＞１．６、アッベ数νｄ＜４０であるレンズと上記＜１３＞に記載の色収差補正レンズとの組み合わせを含む色収差補正レンズ系。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の含フッ素ポリマーは、アッベ数が高く、かつ部分分散比、異常分散性が大きいため、これを用いた色収差補正レンズは、二次の色収差を有効に補正することができる。また、この含フッ素ポリマーは易成形性に優れ、該含フッ素ポリマーからなる色収差補正レンズは耐衝撃性に優れ、取扱いが容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本明細書においては、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。【００２７】
本発明の含フッ素ポリマーは、炭素原子の連鎖を主鎖とする含フッ素ポリマーである。このポリマーの主鎖の炭素原子連鎖は原則としてモノマーの重合性二重結合を構成する２個の炭素原子が連結した連鎖からなる。したがって、含フッ素ポリマーにおいて「主鎖の炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含む」とは、ポリマーが、モノマーの重合性二重結合を構成する２個の炭素原子の少なくとも一方にフッ素原子が結合しているモノマーの重合により形成されたモノマー単位を含むことを意味する。【００２８】
フッ素原子が結合した炭素原子におけるＣ−Ｆ結合に比べ、水素原子が結合した炭素原子におけるＣ−Ｈ結合は、結合エネルギーが低く、近紫外域において共鳴振動しやすい。そのため、ポリマーの主鎖の炭素原子において水素原子が結合した炭素原子（特にＣＨ２基）のみが多数連続して存在すると、近紫外域（およそ３００〜４００ｎｍ付近）においても透明であることが難しく、アッベ数が低くなってしまう。したがって、本発明の含フッ素ポリマーとしては、近紫外域まで透明なポリマーであるために、ペルフルオロポリマーであるか、または、主鎖に水素原子の結合した炭素原子を含むが、主鎖の炭素原子において水素原子が結合した炭素原子が連続しない構造のポリマーであることが好ましい。【００２９】
また、本発明の含フッ素ポリマーは非晶質であるため、近紫外域においても透明性に優れる。ポリマーの結晶化度は、３０％以下が好ましく、２０％以下が特に好ましい。【００３０】
非晶質の含フッ素ポリマーとしては、主鎖に脂肪族環構造を有する重合体、テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、テトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）系共重合体、またはテトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）系共重合体が好ましく、主鎖に脂肪族環構造を有する重合体が特に好ましい。主鎖に脂肪族環構造を有することにより、高い透明性と高い耐熱性を達成することができる。
高い透明性は、高いアッベ数の達成に寄与する。また、ｇ線における屈折率がＦ線、ｄ線、Ｃ線における屈折率よりも高く、Ｆ線、ｄ線およびＣ線の屈折率があまり変わらないことにより、高い部分分散比は達成される。すなわち可視域での高い透明性が必須である。【００３１】
含フッ素ポリマーにおいて、主鎖に脂肪族環構造を有するとは、ポリマーにおける脂肪族環を構成する炭素原子の１個以上がポリマーの主鎖の炭素原子であることをいう。主鎖の炭素原子は、該ポリマーを構成するモノマーの重合性二重結合の２個の炭素原子に由来するか、または、２個の重合性二重結合を有するモノマーの環化重合により形成されるポリマーの場合は２個の重合性結合の４個の炭素原子に由来する。脂肪族環を構成する原子としては炭素原子以外に酸素原子や窒素原子等を含んでいてもよい。好ましい脂肪族環は１〜２個の酸素原子を有する脂肪族環である。脂肪族環を構成する原子の数は４〜７個が好ましく、５または６個がより好ましい。【００３２】
主鎖に脂肪族環構造を有する含フッ素ポリマーとしては、環状モノマーの単独重合体または共重合体、ジエン系モノマーを環化重合して得られる単独重合体または共重合体が挙げられる。これらの共重合体としては、環状モノマーと他のモノマーとの共重合体、ジエン系モノマーと他のモノマーとの共重合体、環状モノマーとジエン系モノマーとの共重合体等がある。
ただし、「環状モノマー」とは、脂肪族環を有し、脂肪族環を構成する炭素原子−炭素原子間に重合性二重結合を有するモノマー、または、脂肪族環を有し、脂肪族環を構成する炭素原子と脂肪族環外の炭素原子の間に重合性二重結合を有するモノマーである。また「ジエン系モノマー」とは、２個の重合性二重結合を有するモノマーである。【００３３】
炭素原子の連鎖を主鎖とし、主鎖の炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含み、かつ主鎖に脂肪族環構造を有する非晶質の含フッ素ポリマーとしては、以下のポリマーが好ましい。
［１］主鎖の炭素原子であってかつ１つの脂肪族環を構成する炭素原子として、フッ素原子または酸素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まない含フッ素ポリマー。
［２］主鎖の炭素原子であってかつ１つの脂肪族環を構成する炭素原子として、フッ素原子または酸素原子が結合した炭素原子と、水素原子が結合した炭素原子とを含む含フッ素ポリマー。
［３］主鎖の炭素原子であってかつ１つの脂肪族環を構成する炭素原子として、水素原子が結合した炭素原子を含み、フッ素原子が結合した炭素原子を含まず、主鎖の炭素原子であってかつ前記脂肪族環を構成しない炭素原子として、フッ素原子が結合した炭素原子を含む含フッ素ポリマー。【００３４】
上記［１］の含フッ素ポリマーは、重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まない環状モノマーを重合するか、重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まないジエン系モノマーを環化重合することにより得ることができる。【００３５】
上記の重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まない環状モノマーとしては、下記モノマー（１）または下記モノマー（２）が好ましい。Ｘ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意味を示す。【００３６】
【化６】
2007086478.tif 000007
【００３７】
Ｘ１はフッ素原子またはトリフルオロアルコキシ基が好ましい。Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、フッ素原子またはトリフルオロメチル基が好ましい。Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、フッ素原子またはトリフルオロメチル基が好ましい。
モノマー（１）の具体例としては、下記モノマーが挙げられる。得られるポリマーの耐熱性が高いことから、モノマー（１−１）が好ましい。【００３８】
【化７】
2007086478.tif 000008
【００３９】
モノマー（２）の具体例としては、下記化合物が挙げられる。合成が容易なことから、モノマー（２−２）が好ましい。【００４０】
【化８】
2007086478.tif 000009
【００４１】
上記の重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子を含み、水素原子が結合した炭素原子を含まないジエン系モノマーとしては、下記モノマー（３）が好ましい。Ｑ１は前記と同じ意味を示す。【００４２】
【化９】
2007086478.tif 000010
【００４３】
Ｑ１は側鎖を除いた炭素原子と酸素原子の合計数が２または３であることが好ましい。Ｑ１がエーテル性酸素原子を有するペルフルオロアルキレン基である場合、エーテル性酸素原子は該基の一方の末端に存在していてもよく、該基の両末端に存在していてもよく、該基の炭素原子間に存在していてもよい。環化重合性の観点からは、該基の一方の末端に存在しているのが好ましい。【００４４】
前記モノマーは環化重合により、下記モノマー単位（Ａ）、下記モノマー単位（Ｂ）、および下記モノマー単位（Ｃ）からなる群から選ばれる１以上のモノマー単位を含む含フッ素ポリマーを形成する。ジエン系モノマーを環化重合させて得た含フッ素ポリマーにおいて主鎖の炭素原子は、２個の重合性二重結合の４個の炭素原子に由来する。【００４５】
【化１０】
2007086478.tif 000011
【００４６】
モノマー（３）の具体例としては、下記のモノマーが挙げられる。合成が容易であり、得られるポリマーの耐熱性が高いことから、モノマー（３−３）、モノマー（３−４）が好ましい。【００４７】
【化１１】
2007086478.tif 000012
【００４８】
環状モノマーおよびジエン系モノマーにおいて、炭素原子に結合した水素原子と炭素原子に結合したフッ素原子の合計数に対する炭素原子に結合したフッ素原子の数の割合は、それぞれ、８０％以上であるのが好ましく、１００％であるのが特に好ましい。【００４９】
環状モノマーまたはジエン系モノマーと共重合させるモノマーとしては、フルオロオレフィンが好ましい。
上記［１］の含フッ素ポリマーにおいて、全モノマー単位に対する含フッ素脂肪族環構造を有するモノマー単位の割合は、それぞれ、５０モル％以上であるのが好ましく、８０モル％以上であるのがより好ましく、主鎖は含フッ素脂肪族環構造を有するモノマー単位のみからなるのが特に好ましい。ただし、含フッ素脂肪族環構造を有するモノマー単位とは、環状モノマーの重合により形成されたモノマー単位、またはジエン系モノマーの環化重合により形成されたモノマー単位である。上記［１］の含フッ素ポリマーは、含フッ素脂肪族環構造を有するモノマー単位を高度に含むことにより、高い透明性と高いアッベ数と高い部分分散比、異常分散性を有する。【００５０】
上記［２］の含フッ素ポリマーは、重合性二重結合を構成する炭素原子としてフッ素原子が結合した炭素原子と、水素原子が結合した炭素原子とを含むジエン系モノマーを環化重合することにより得ることができる。【００５１】
すなわち、本発明の含フッ素ポリマーは、下記モノマー（４）の環化重合により形成されたモノマー単位を含むことが好ましい。Ｘ２、Ｘ３およびＱ２は前記と同じ意味を示す。【００５２】
【化１２】
2007086478.tif 000013
【００５３】
Ｑ２は側鎖を除いた炭素原子と酸素原子の合計数が２または３であることが好ましい。Ｑ２がエーテル性酸素原子を有するアルキレン基である場合、エーテル性酸素原子は該基の一方の末端に存在していてもよく、該基の両末端に存在していてもよく、該基の炭素原子間に存在していてもよい。環化重合性の観点からは、該基の一方の末端に存在しているのが好ましい。【００５４】
Ｑ２は、−ＯＣＲ１０Ｒ１１ＣＲ１２Ｒ１３−で示される基であるのが好ましい。ただし、Ｒ１０、Ｒ１２およびＲ１３は、それぞれ独立に、フッ素原子または水素原子を示す。Ｒ１１は、フッ素原子、トリフルオロメチル基、水素原子またはメチル基を示す。【００５５】
前記モノマーは環化重合により、下記モノマー単位（Ｄ）、下記モノマー単位（Ｅ）、および下記モノマー単位（Ｆ）からなる群から選ばれる１以上のモノマー単位を含む含フッ素ポリマーを形成する。【００５６】
【化１３】
2007086478.tif 000014
【００５７】
モノマー（４）の具体例としては、下記のモノマーが挙げられる。合成が容易であり、得られるポリマーの耐熱性が高いことから、モノマー（４−１）、モノマー（４−２）、モノマー（４−５）、モノマー（４−６）が好ましい。【００５８】
【化１４】
2007086478.tif 000015
【００５９】
上記［２］の含フッ素ポリマーは、主鎖の炭素原子として水素原子が結合した炭素原子を含むが、同一モノマーに由来するフッ素原子が結合した炭素原子の存在によって、主鎖は水素原子が結合した炭素原子の長く連続した構造が避けられる。よって、該含フッ素ポリマーは高い透明性と高いアッベ数と高い部分分散比、異常分散性を有する。【００６０】
上記［３］の含フッ素ポリマーは、重合性二重結合を構成する炭素原子として水素原子が結合した炭素原子を含み、フッ素原子が結合した炭素原子を含まない環状モノマーと、フルオロオレフィンとを重合することにより得ることができる。【００６１】
すなわち、本発明の含フッ素ポリマーは、下式（５）、下式（６）または下式（７）の重合により形成されたモノマー単位と、下記モノマー（８）の重合により形成されたモノマー単位とを含むことが好ましい。Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７、Ｘ８、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は前記と同じ意味を示す。【００６２】
【化１５】
2007086478.tif 000016
【００６３】
【化１６】
2007086478.tif 000017
【００６４】
モノマー（５）において、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基が好ましい。
モノマー（５）の具体例としては、下記モノマーが挙げられる。合成が容易なことから、モノマー（５−１）、モノマー（５−２）、モノマー（５−３）、モノマー（５−４）、またはモノマー（５−６）が好ましい。【００６５】
【化１７】
2007086478.tif 000018
【００６６】
モノマー（６）において、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基が好ましい。
モノマー（６）の具体例としては、下記モノマーが挙げられる。合成が容易なことから、モノマー（６−１）、モノマー（６−３）、またはモノマー（６−４）が好ましい。【００６７】
【化１８】
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モノマー（７）において、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、トリフルオロメチル基またはメチル基が好ましい。
モノマー（７）の具体例としては、下記モノマーが挙げられる。合成が容易なことから、モノマー（７−１）、モノマー（７−２）、モノマー（７−５）が好ましい。
【化１９】
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【００６８】
モノマー（８）の具体例としては、下記モノマーが挙げられる。重合性が高いことから、モノマー（８−１）またはモノマー（８−２）が好ましい。【００６９】
【化２０】
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【００７０】
上記［３］の含フッ素ポリマーにおいて、上記モノマー（５）、上記モノマー（６）または上記モノマー（７）の重合により形成されたモノマー単位と、上記モノマー（８）の重合により形成されたモノマー単位との比は、４０：６０〜６０：４０であるのが好ましく、５５：４５〜４５：５５であるのがより好ましい。また、上記のようなモノマー単位の割合であることに加えて、ランダムコポリマーであることが好ましい。このような含フッ素ポリマーは、主鎖の炭素原子として水素原子が結合した炭素原子を含むが、フッ素原子が結合した炭素原子の存在によって、主鎖は水素原子が結合した炭素原子の長く連続した構造が避けられる。よって、該含フッ素ポリマーは高い透明性と高いアッベ数と高い部分分散比、異常分散性を有する。【００７１】
本発明の含フッ素ポリマーの質量平均分子量は、５０００〜５０００００が好ましく、１００００〜３０００００が特に好ましい。【００７２】
重合反応は、ラジカル開始剤の存在下に行うのが好ましい。ラジカル開始剤としては、通常のラジカル重合に用いるラジカル重合開始剤が挙げられ、アゾ系化合物、有機系ペルオキシカーボネート、有機系ペルオキシド、無機系ペルオキシド、有機系ペルオキシエステル等が挙げられる。【００７３】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ系化合物；ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等の有機系ペルオキシカーボネート；ペルフルオロベンゾイルペルオキシド、ペルフルオロベンゾイルペルオキシド、ペルフルオロノナノイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート等の有機系ペルオキシド；Ｋ２Ｓ２Ｏ８、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８等の無機系ペルオキシド；パーブチルＰＶ（商品名、日本油脂社製）、パーブチルＯ（商品名、日本油脂社製）等の有機系パーオキシエステルが挙げられる。【００７４】
重合の方法は、特に限定されず、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合が挙げられる。重合における温度および圧力も、特に限定されない。重合温度は、０〜２００℃が好ましく、３０〜１００℃が特に好ましい。重合圧力は、減圧下でも加圧下でもよく、０〜１０ＭＰａ（ゲージ圧）が好ましく、０〜５ＭＰａ（ゲージ圧）が特に好ましい。【００７５】
本発明の含フッ素ポリマーを用いて色収差補正レンズを製造する方法としては、通常の樹脂レンズの製造方法が採用できる。本発明における樹脂は、溶媒に可溶なため、溶液からのキャスト成形等により、厚みの薄い光学レンズを作成することができる。また、熱可塑性樹脂であるため、射出成形や、圧縮成形等を採用することができる。【００７６】
キャスト成形時の溶媒としては、含フッ素ポリマーがペルフルオロポリマーである場合には、フッ素系の溶媒を自由に選択することができる。具体例としては、アサヒクリンＡＫ−２２５（商品名、旭硝子社製）、トリクロロトリフルオロエタン、パーフルオロメチルデカリン等が挙げられる。含フッ素ポリマーが水素原子を含む樹脂である場合には、炭化水素系の溶媒を自由に選択することができる。具体例としては、アセトン、ＤＭＦ、酢酸エチル等が挙げられる。
射出成形する際には、樹脂に応力が残り、複屈折が発生することを防ぐため、射出圧縮成形法等の手法を用いてもよい。【００７７】
本発明の含フッ素ポリマーは、可視域での透明性だけでなく、高いアッベ数と高い部分分散比、異常分散性を有する。本発明の含フッ素ポリマーは、アッベ数をνｄ、ｇ−Ｆ線の部分分散比をθｇＦ、ｇ−Ｆ線の部分分散比の標準線からの偏差をΔθｇＦとするとき、νｄ＞７５、θｇＦ＞０．５０およびΔθｇＦ＞０．０３である。νｄ＞８０、θｇＦ＞０．５２およびΔθｇＦ＞０．０４がより好ましく、νｄ＞９０、θｇＦ＞０．５５およびΔθｇＦ＞０．０５がさらに好ましい。【００７８】
本発明の含フッ素ポリマーからなる色収差補正レンズは、ショット社製の光学ガラスＦ２、オハラ社製の光学ガラスＳ−ＴＩＭ２のような高屈折率・高分散ガラス（屈折率ｎｄ＞１．６、νｄ＜４０）からなるレンズと組み合わせて使用したときに、色収差量の目安となる（θ１−θ２）／（ν１−ν２）をゼロに近づけることができる。すなわち収差量ないし収差を非常に小さくできる。
ここで（θ１−θ２）は本発明の含フッ素ポリマーと高屈折率・高分散ガラスとのｇ−Ｆ線の部分分散比の差、（ν１−ν２）は本発明の含フッ素ポリマーと高屈折率・高分散ガラスとのアッベ数の差を示す。【００７９】
本発明の含フッ素ポリマーからレンズを成形し、色収差補正レンズとして用いた場合には、これまでのガラス材料にはない耐衝撃性と易成形性を有することから、工業的に極めて有用な色収差補正レンズが提供される。
【実施例】
【００８０】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。
また、屈折率については、カールツァイス  イエナ社製の屈折計ＰＲ−２を用いて、Ｖブロック法により測定した。以下においては、Ｃ線における屈折率をｎＣ、ｄ線における屈折率をｎｄ、Ｆ線における屈折率をｎＦ、ｇ線における屈折率をｎｇ、アッベ数をνｄ、ｇ−Ｆ線の部分分散比をθｇＦ、ｇ−Ｆ線の部分分散比の標準線からの偏差（異常分散性）をΔθｇＦと表記する。【００８１】
［合成例１］
耐圧反応器（内容積３０ｍＬ、ガラス製）に、パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）（上記化合物（２−２）、４．０ｇ）、重合開始剤として（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯ−）２（１５ｍｇ）、および重合溶媒として１Ｈ−ペルフルオロヘキサン（３５．９ｇ）を加えた。次に耐圧反応器を窒素ガス置換後、３０℃に加熱して１８時間重合を行った。その結果、ポリマー（以下、ポリマー（Ａ１）という。）（３．９ｇ）を得た。
このポリマーの赤外吸収スペクトルを測定したところ、モノマーの二重結合に由来する吸収が消失していた。【００８２】
［合成例２］
耐圧反応器（内容積３０ｍＬ、ガラス製）に、１，１，２，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−３−オキサ−１，６−ヘプタジエン（上記化合物（４−１）、３．８ｇ）、重合開始剤として（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＯＯ−）２（７．５ｍｇ）、および重合溶媒としてフロリナートＦＣ−７７（商品名、住友スリーエム社製、２４．６ｇ）を加えた。次に耐圧反応器を窒素ガス置換後、２０℃に冷却して２５時間重合を行った。その結果、ポリマー（以下、ポリマー（Ａ２）という。）（３．８ｇ）を得た。
このポリマーの赤外吸収スペクトルを測定したところ、モノマーの二重結合に由来する吸収が消失していた。【００８３】
［合成例３］
耐圧反応器（内容積２００ｍＬ、ステンレス製）に、ジヒドロフラン（６．７ｇ）、重合開始剤としてパーブチルＰＶ（商品名、日本油脂社製）の５０質量％キシレン溶液（１．７ｇ）、および重合溶媒としてＣＣｌ２ＦＣＣｌＦ２（１５０ｇ）を加えた。次に耐圧反応器を真空脱気後、テトラフルオロエチレン（２２．４ｇ）を加えた。その後５５℃に加熱して３．５時間重合を行った。その結果、ポリマー（以下、ポリマー（Ａ３）という。）（７．９ｇ）を得た。
このポリマーの赤外吸収スペクトルを測定したところ、モノマーの二重結合に由来する吸収が消失していた。１９Ｆ−ＮＭＲおよび１Ｈ−ＮＭＲより定量したところ、ジヒドロフランとテトラフルオロエチレンの組成比は４９：５１（モル比）であった。
［合成例４］
耐圧反応器（内容積２００ｍＬ、ステンレス製）に、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオキソール（上記化合物（７−１）７．６ｇ）、重合開始剤としてパーロイルＩＰＰ（商品名、日本油脂社製）（０．２ｇ）、および重合溶媒としてＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＨＦＣｌ（１５１ｇ）を加えた。次に耐圧反応器を真空脱気後、テトラフルオロエチレン（１０．３ｇ）を加えた。その後４０℃に加熱して６時間重合を行った。その結果、ポリマー（以下、ポリマー（Ａ４）という。）（２．９ｇ）を得た。
このポリマーの赤外吸収スペクトルを測定したところ、モノマーの二重結合に由来する吸収が消失していた。１９Ｆ−ＮＭＲおよび１Ｈ−ＮＭＲより定量したところ、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオキソールとテトラフルオロエチレンの組成比は３６：６４（モル比）であった。【００８４】
［例１］
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２の単独重合体（商品名サイトップＣＴＬ８１１Ａ、旭硝子社製）０．２ｇを用いて、２３０℃でプレス成形し、無色透明のフィルム（膜厚２００μｍ）を作製した。このフィルムの屈折率（ｎＣ、ｎｄ、ｎＦ、ｎｇ）、アッベ数（νｄ）、ｇ−Ｆ線の部分分散比（θｇＦ）、ｇ−Ｆ線の部分分散比の標準線からの偏差（ΔθｇＦ）を測定し、結果を表１に示した。また、ショット社製の光学ガラスＦ２を高屈折率・高分散ガラスとして採用した場合における、色収差量の目安の値：（θ１−θ２）/（ν１−ν２）を求め、結果を表１に示した。ただし標準線を引くにあたり、ショット社製の光学ガラスＦ２と光学ガラスＫ７を用いた。
このポリマーを用いて、射出成形により円柱状体を作製し、この円柱状体を切断し、専用旋盤を用いることにより、レンズを成形できる。【００８５】
［例２］
ポリマー（Ａ１）０．２ｇを用いて、２００℃でプレス成形し、無色透明のフィルム（膜厚２００μｍ）を作製した。例１と同様に、このフィルムの物性を測定し、結果を表１に示した。【００８６】
［例３］
ポリマー（Ａ２）０．２ｇを用いて、２００℃でプレス成形し、無色透明のフィルム（膜厚２００μｍ）を作製した。例１と同様に、このフィルムの物性を測定し、結果を表１に示した。【００８７】
［例４］
ポリマー（Ａ３）０．１ｇを用いて、８０℃でプレス成形し、無色透明のフィルム（膜厚２００μｍ）を作製した。例１と同様に、このフィルムの物性を測定し、結果を表１に示した。【００８８】
［例５］
ポリマー（Ａ４）０．１ｇを用いて、１５０℃でプレス成形し、無色透明のフィルム（膜厚２００μｍ）を作製した。例１と同様に、このフィルムの物性を測定し、結果を表１に示した。
［例６］
パーフルオロジメチルジオキソール（上記化合物（１−１））とテトラフルオロエチレンとの共重合体（商品名テフロンＡＦ１６００、デュポン社製、Ｔｇ＝１６０℃）０．１ｇを用いて、２００℃でプレス成形し、無色透明のフィルム（膜厚２００μｍ）を作製した。例１と同様に、このフィルムの物性を測定し、結果を表１に示した。
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明の含フッ素ポリマーは、アッベ数が高く、部分分散比、異常分散性も大きいため、色収差補正レンズとして有用である。
なお、２００６年１月２７日に出願された日本特許出願２００６−０１９０７２号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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