【手続補正書】
【提出日】令和1年8月22日(2019.8.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、顔料、顔料分散剤、及び、定着助剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該顔料分散剤が、
下記式（１）で示される構造又はその互変異性体と、
ポリマー部と
を有し、
【化１】
2017049581.tif 000001
（式（１）中、
Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、−Ｏ−、メチレン基、又は、−ＮＲ４−を示す。
Ｒ４は、水素原子、又は、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。
Ｒ１は、置換若しくは無置換のフェニル基、多環芳香族基、又は、複素環基を示す。
Ｒ２は、水素原子、置換若しくは無置換のフェニル基、アラルキル基、炭素数１〜１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、又は、炭素数１〜１８のアルキル基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる１価の基を示す。
Ｒ３は、置換若しくは無置換のフェニレン基、炭素数１〜１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、又は、炭素数１〜１８のアルキレン基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる２価の基を示す。
Ｗは、ポリマー部との連結基を示す。
該置換のフェニル基の置換基及び該置換のフェニレン基の置換基は、それぞれ独立に、メチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、クロロ基、カルボキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボン酸アミド基、又は、ウレイド基である。
前記多環芳香族基は、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、又は、アントラキノンから水素原子１つ除いて導かれる基である。
該複素環基は、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピリジン、インドール、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾリノン、又は、フタルイミドから水素原子を１つ除いて導かれる基である。）
該結着樹脂及び該定着助剤が、下記式（２）を満たし、
（ＴｇＡ−ＴｇＢ）≧５．０℃      （２）
（式（２）中、
ＴｇＡは、該結着樹脂の示差走査熱量分析におけるガラス転移温度Ｔｇの値を示す。
ＴｇＢは、該結着樹脂と該定着助剤とを９：１の質量比で混合した樹脂混合物の示差走査熱量分析におけるガラス転移温度Ｔｇの値を示す。）
該顔料分散剤の疎水性パラメータＨＰ１と該定着助剤の疎水性パラメータＨＰ２との差（ＨＰ１−ＨＰ２）が、−０．２６以上０．１５以下であることを特徴とするトナー。
（該ＨＰ１は、該顔料分散剤０．０１質量部及びクロロホルム１．４８質量部を含む溶液にヘプタンを添加した際の該顔料分散剤の析出点におけるヘプタンの体積分率を示す。
該ＨＰ２は、該定着助剤０．０１質量部及びクロロホルム１．４８質量部を含む溶液にヘプタンを添加した際の該定着助剤の析出点におけるヘプタンの体積分率を示す。）
【請求項２】
前記式（１）で示される構造又はその互変異性体が、下記式（４）で示される構造又はその互変異性体である請求項１に記載のトナー。
【化２】
2017049581.tif 000002
（式（４）中、
Ｙ２は、−Ｏ−、メチレン基、又は、−ＮＨ−を示す。
Ｒ６は、水素原子、置換若しくは無置換のフェニル基、アラルキル基、又は、炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。
Ｒ５は、置換若しくは無置換のフェニル基、多環芳香族基、又は、複素環基を示す。
Ｒ７は、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐アルキレン基、炭素数１〜８のアルキレン基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる２価の基、又は、置換若しくは無置換のフェニレン基を示す。
Ｗ２は、ポリマー部との連結基を示す。
該連結基は、エステル結合、又は、アミド結合である。
該置換のフェニル基の置換基及び該置換のフェニレン基の置換基は、それぞれ独立に、メチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、クロロ基、カルボキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボン酸アミド基、又は、ウレイド基である。
該多環芳香族基は、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、又は、アントラキノンから水素原子を１つ除いて導かれる基である。
該複素環基は、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピリジン、インドール、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾリノン、又は、フタルイミドから水素原子を１つ除いて導かれる基である。）
【請求項３】
前記式（４）で示される構造又はその互変異性体が、下記式（５）で示される構造又はその互変異性体である請求項２に記載のトナー。
【化３】
2017049581.tif 000003
（式（５）中、
Ｒ８は、炭素数２〜１２のアルキル基、又は、ベンジル基を示す。
Ｒ９は、炭素数２〜４のアルキレン基を示す。
Ｗ３は、ポリマー部との連結基を示す。
該連結基は、エステル結合、又は、アミド結合である。）
【請求項４】
前記顔料分散剤が、さらに、下記式（６）で示されるアルコキシカルボニル基を有し、前記顔料分散剤１分子当たりの下記式（６）で示されるアルコキシカルボニル基の個数が、４以上１０以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナー。
【化４】
2017049581.tif 000004
（式（６）中、ｎは、３以上２１以下の整数を表す。）
【請求項５】
前記定着助剤の融点が、５５℃以上１００℃以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項６】
前記顔料に対する前記顔料分散剤の吸着率が、８０．０％以上である請求項１〜５のいずれか１項に記載のトナー。
（該吸着率は、スチレン１６．０質量部及びｎ‐ブチルアクリレート４．０質量部を混合してなる溶媒２０．０質量部、前記顔料分散剤０．１質量部、並びに、前記顔料１．０質量部を混合したときの、前記顔料に対する前記顔料分散剤の吸着率を示す。）
【請求項７】
前記顔料分散剤の重量平均分子量が、１００００以上５００００以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項８】
前記定着助剤の含有量が、前記結着樹脂と前記定着助剤との総量に対して、０．５質量％以上２０．０質量％以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項９】
前記顔料分散剤の含有量が、前記顔料に対して、１．０質量％以上５０．０質量％以下である請求項１〜８のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項１０】
前記定着助剤が、下記式（７）で示される構造単位を有する結晶性ポリエステルである請求項１〜９のいずれか１項に記載のトナー。
【化５】
2017049581.tif 000005
（式（７）中、ｍは、４以上１２以下の整数を表す。ｎは、４以上１２以下の整数を表す。）
【請求項１１】
前記結晶性ポリエステルの重量平均分子量が、１００００以上４００００以下である請求項１０に記載のトナー。
【請求項１２】
前記定着助剤が、１価若しくは２価のアルコールと脂肪族モノカルボン酸のエステル、又は、１価若しくは２価のカルボン酸と脂肪族モノアルコールのエステルである請求項１〜９のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項１３】
前記差（ＨＰ１−ＨＰ２）が、−０．２０以上０．１０以下である請求項１〜１２のいずれか１項に記載のトナー。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載のトナーを製造するトナーの製造方法であって、
該製造方法が、水系媒体中で造粒して粒子を形成する造粒工程を経て前記トナー粒子を得ることを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項１５】
前記水系媒体中で造粒された前記粒子が、前記結着樹脂を得るための重合性単量体、前記顔料、前記顔料分散剤、及び、前記定着助剤を含有し、
前記製造方法が、前記造粒工程の後、該重合性単量体を重合する工程をさらに有する
請求項１４に記載のトナーの製造方法。
【請求項１６】
結着樹脂、顔料、及び、顔料分散剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子が、さらに、結晶性ポリエステル及びワックスの少なくとも一方を含有し、
該結晶性ポリエステルが、下記式（７）で示される構造単位を有し、
【化６】
2017049581.tif 000006
（ｍは、４以上１２以下の整数を表す。ｎは、４以上１２以下の整数を表す。）
該ワックスが、１価若しくは２価のアルコールと脂肪族モノカルボン酸のエステル、又は、１価若しくは２価のカルボン酸と脂肪族モノアルコールのエステルであり、
該顔料分散剤が、
下記式（１）で示される構造又はその互変異性体と、
ポリマー部と
を有することを特徴とするトナー。
【化７】
2017049581.tif 000007
（式（１）中、
Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、−Ｏ−、メチレン基、又は、−ＮＲ４−を示す。
Ｒ４は、水素原子、又は、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。
Ｒ１は、置換若しくは無置換のフェニル基、多環芳香族基、又は、複素環基を示す。
Ｒ２は、水素原子、置換若しくは無置換のフェニル基、アラルキル基、炭素数１〜１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、又は、炭素数１〜１８のアルキル基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる１価の基を示す。
Ｒ３は、置換若しくは無置換のフェニレン基、炭素数１〜１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、又は、炭素数１〜１８のアルキレン基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる２価の基を示す。
Ｗは、ポリマー部との連結基を示す。
該置換のフェニル基の置換基及び該置換のフェニレン基の置換基は、それぞれ独立に、メチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、クロロ基、カルボキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボン酸アミド基、又は、ウレイド基である。
前記多環芳香族基は、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、又は、アントラキノンから水素原子１つ除いて導かれる基である。
該複素環基は、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピリジン、インドール、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾリノン、又は、フタルイミドから水素原子を１つ除いて導かれる基である。）
【請求項１７】
結着樹脂、顔料、顔料分散剤、及び、添加剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該顔料分散剤が、
下記式（１）で示される構造又はその互変異性体と、
ポリマー部と
を有し、
【化８】
2017049581.tif 000008
（式（１）中、
Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、−Ｏ−、メチレン基、又は、−ＮＲ４−を示す。
Ｒ４は、水素原子、又は、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。
Ｒ１は、置換若しくは無置換のフェニル基、多環芳香族基、又は、複素環基を示す。
Ｒ２は、水素原子、置換若しくは無置換のフェニル基、アラルキル基、炭素数１〜１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、又は、炭素数１〜１８のアルキル基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる１価の基を示す。
Ｒ３は、置換若しくは無置換のフェニレン基、炭素数１〜１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、又は、炭素数１〜１８のアルキレン基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる２価の基を示す。
Ｗは、ポリマー部との連結基を示す。
該置換のフェニル基の置換基及び該置換のフェニレン基の置換基は、それぞれ独立に、メチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、クロロ基、カルボキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボン酸アミド基、又は、ウレイド基である。
前記多環芳香族基は、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、又は、アントラキノンから水素原子１つ除いて導かれる基である。
該複素環基は、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピリジン、インドール、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾリノン、又は、フタルイミドから水素原子を１つ除いて導かれる基である。）
該結着樹脂及び該添加剤が、下記式（２）を満たし、
（ＴｇＡ−ＴｇＢ）≧５．０℃      （２）
（式（２）中、
ＴｇＡは、該結着樹脂の示差走査熱量分析におけるガラス転移温度Ｔｇの値を示す。
ＴｇＢは、該結着樹脂と該添加剤とを９：１の質量比で混合した樹脂混合物の示差走査熱量分析におけるガラス転移温度Ｔｇの値を示す。）
該顔料分散剤の疎水性パラメータＨＰ１と該添加剤の疎水性パラメータＨＰ２との差（ＨＰ１−ＨＰ２）が、−０．２６以上０．１５以下であることを特徴とするトナー。
（該ＨＰ１は、該顔料分散剤０．０１質量部及びクロロホルム１．４８質量部を含む溶液にヘプタンを添加した際の該顔料分散剤の析出点におけるヘプタンの体積分率を示す。
該ＨＰ２は、該添加剤０．０１質量部及びクロロホルム１．４８質量部を含む溶液にヘプタンを添加した際の該添加剤の析出点におけるヘプタンの体積分率を示す。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
結着樹脂、顔料、顔料分散剤、及び、定着助剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該顔料分散剤が、
下記式（１）で示される構造又はその互変異性体と、
ポリマー部と
を有し、
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（式（１）中、
Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、−Ｏ−、メチレン基、又は、−ＮＲ４−を示す。
Ｒ４は、水素原子、又は、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。
Ｒ１は、置換若しくは無置換のフェニル基、多環芳香族基、又は、複素環基を示す。
Ｒ２は、水素原子、置換若しくは無置換のフェニル基、アラルキル基、炭素数１〜１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、又は、炭素数１〜１８のアルキル基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる１価の基を示す。
Ｒ３は、置換若しくは無置換のフェニレン基、炭素数１〜１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキレン基、又は、炭素数１〜１８のアルキレン基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる２価の基を示す。
Ｗは、ポリマー部との連結基を示す。
該置換のフェニル基の置換基及び該置換のフェニレン基の置換基は、それぞれ独立に、メチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、クロロ基、カルボキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボン酸アミド基、又は、ウレイド基である。
前記多環芳香族基は、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、又は、アントラキノンから水素原子１つ除いて導かれる基である。
該複素環基は、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピリジン、インドール、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾリノン、又は、フタルイミドから水素原子を１つ除いて導かれる基である。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
該結着樹脂及び該定着助剤が、下記式（２）を満たし、
（ＴｇＡ−ＴｇＢ）≧５．０℃      （２）
（式（２）中、
ＴｇＡは、該結着樹脂の示差走査熱量分析におけるガラス転移温度Ｔｇの値を示す。
ＴｇＢは、該結着樹脂と該定着助剤とを９：１の質量比で混合した樹脂混合物の示差走査熱量分析におけるガラス転移温度Ｔｇの値を示す。）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
該顔料分散剤の疎水性パラメータＨＰ１と該定着助剤の疎水性パラメータＨＰ２との差（ＨＰ１−ＨＰ２）が、−０．２６以上０．１５以下であることを特徴とするトナー。
（該ＨＰ１は、該顔料分散剤０．０１質量部及びクロロホルム１．４８質量部を含む溶液にヘプタンを添加した際の該顔料分散剤の析出点におけるヘプタンの体積分率を示す。
該ＨＰ２は、該定着助剤０．０１質量部及びクロロホルム１．４８質量部を含む溶液にヘプタンを添加した際の該定着助剤の析出点におけるヘプタンの体積分率を示す。）
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
差（ＨＰ１−ＨＰ２）が−０．２６以上０．１５以下である場合、前述のようなメカニズムによって耐熱保存性が向上する。差（ＨＰ１−ＨＰ２）のより好ましい範囲は、−０．２０以上０．１０以下である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
（式（４）中、
Ｙ２は、−Ｏ−、メチレン基、又は、−ＮＨ−を示す。
Ｒ６は、水素原子、置換若しくは無置換のフェニル基、アラルキル基、又は、炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示す。
Ｒ５は、置換若しくは無置換のフェニル基、多環芳香族基、又は、複素環基を示す。
Ｒ７は、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐アルキレン基、炭素数１〜８のアルキレン基の主鎖中のメチレン基をエーテル結合、エステル結合若しくはアミド結合に置き換えて導かれる２価の基、又は、置換若しくは無置換のフェニレン基を示す。
Ｗ２は、ポリマー部との連結基を示す。
該連結基は、エステル結合、又は、アミド結合である。
該置換のフェニル基の置換基及び該置換のフェニレン基の置換基は、それぞれ独立に、メチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、クロロ基、カルボキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボン酸アミド基、又は、ウレイド基である。
該多環芳香族基は、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、又は、アントラキノンから水素原子を１つ除いて導かれる基である。
該複素環基は、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピリジン、インドール、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾリノン、又は、フタルイミドから水素原子を１つ除いて導かれる基である。）
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
（式（５）中、
Ｒ８は、炭素数２〜１２のアルキル基、又は、ベンジル基を示す。
Ｒ９は、炭素数２〜４のアルキレン基を示す。
Ｗ３は、ポリマー部との連結基を示す。
該連結基は、エステル結合、又は、アミド結合である。）
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
本発明の顔料分散剤は、さらに、下記式（６）で示されるアルコキシカルボニル基を有することが好ましい。このとき、顔料分散剤１分子当たりの下記式（６）で示されるアルコキシカルボニル基の個数が、４以上１０以下であることが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
（式（６）中、ｎは、３以上２１以下の整数を表す。）
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
顔料に対する顔料分散剤との吸着率は、８０．０％以上であることが好ましい。吸着率は、スチレン１６．０質量部及びｎ‐ブチルアクリレート４．０質量部を混合してなる溶媒２０．０質量部、前記顔料分散剤０．１質量部、並びに、前記顔料１．０質量部を混合したときの、前記顔料に対する前記顔料分散剤の吸着率である。吸着率が８０．０％以上である場合、顔料分散剤が顔料に強く吸着し、吸着部位が脱離し難くなるため、着色力、耐熱保存性が向上し易くなる。吸着率は顔料吸着部位の構造、ポリマー部位の組成を変更することにより制御することができる。吸着率の測定方法に関しては後述する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
この中でも本発明のトナーの製造方法は、水系媒体中で造粒して粒子を形成する造粒工程を経てトナー粒子を得る工程を有することが好ましい。懸濁重合法や溶解懸濁法がより好ましい。水系媒体中で造粒して粒子を形成した場合、定着助剤をより内包化できるため、耐熱保存性が向上し易い。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
（式（７）中、ｍは、４以上１２以下の整数を表す。ｎは、４以上１２以下の整数を表す。）
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
定着助剤としてワックスを用いる場合は、１価若しくは２価のアルコールと脂肪族モノカルボン酸のエステル、又は、１価若しくは２価のカルボン酸と脂肪族モノアルコールのエステルであることが好ましい。