(57)【要約】  この液体燃料合成システム１は、炭化水素原料を改質して一酸化炭素ガスと水素ガスとを主成分とする合成ガスを生成する改質器１２と、合成ガスに含まれる一酸化炭素ガス及び水素ガスから液体炭化水素を合成する気泡塔型反応器３０と、気泡塔型反応器３０で合成された液体炭化水素に対して所定の精製処理を行う精製処理装置９と、精製処理装置９に導入される液体炭化水素を、改質器１２から排出されるガスを熱源として加熱する熱交換器１００とを備える。
2007114274.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素原料を改質して一酸化炭素ガスと水素ガスとを主成分とする合成ガスを生成する改質器と；
前記合成ガスに含まれる一酸化炭素ガス及び水素ガスから液体炭化水素を合成する反応器と；
前記反応器で合成された液体炭化水素に対して所定の精製処理を行う精製処理装置と；
前記精製処理装置に導入される液体炭化水素を、前記改質器から排出されるガスを熱源として加熱する加熱手段と；を備える液体燃料合成システム。
【請求項２】
前記精製処理装置は、前記液体炭化水素を沸点の相違する複数種類の液体燃料に分留する精留塔、または前記液体炭化水素を水素化する水素化反応器のうちの少なくともいずれかである請求項１に記載の液体燃料合成システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体燃料合成システムに関する。
本願は、２００６年３月３０日に出願された日本国特許出願第２００６−９５５１６号について優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
近年、天然ガスから液体燃料を合成するための方法の一つとして、天然ガスを改質して一酸化炭素ガス（ＣＯ）と水素ガス（Ｈ２）を主成分とする合成ガスを生成し、この合成ガスを原料ガスとしてフィッシャー・トロプシュ合成反応（以下、「ＦＴ合成反応」という。）により液体炭化水素を合成し、さらにこの液体炭化水素を水素化・精製することで、ナフサ（粗ガソリン）、灯油、軽油、ワックス等の液体燃料製品を製造するＧＴＬ（Gas To Liquid：液体燃料合成）技術が開発されている。【０００３】
このようなＧＴＬ技術を用いた液体燃料合成システムでは、ＦＴ合成反応により生成された油状の中間生成物を、液体燃料合成システムの下流側の精留塔に導入される前に、所定の温度（例えば、約３２０℃）まで加熱する必要がある。
また、この精留塔によって、沸点ごとに分離された上記の中間生成物は、さらに水素化反応器で水素化・精製された後に製品となるが、この水素化反応器に導入される前にも、所定の温度範囲（例えば、１００〜４００℃）まで、分離された中間生成物を加熱する必要がある。【０００４】
従来のＧＴＬ技術を用いた液体燃料合成システムでは、上記のような温度範囲まで加熱を行うために、熱媒油を加熱媒体として用いている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、熱媒油を加熱媒体として用いるためには、液体燃料合成システム中に、熱媒油を貯蔵しておくための装置や、熱媒油を加熱するための装置等を設置する必要がある。また、液体燃料合成システム全体の熱利用効率が向上しない。【０００６】
本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、液体燃料合成システム全体の熱効率を向上させることが可能な液体燃料合成システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の液体燃料合成システムは、炭化水素原料を改質して一酸化炭素ガスと水素ガスとを主成分とする合成ガスを生成する改質器と；前記合成ガスに含まれる一酸化炭素ガス及び水素ガスから液体炭化水素を合成する反応器と；前記反応器で合成された液体炭化水素に対して所定の精製処理を行う精製処理装置と；前記精製処理装置に導入される液体炭化水素を、前記改質器から排出されるガスを熱源として加熱する加熱手段と；を備える。【０００８】
本発明の液体燃料合成システムによれば、改質器は炭化水素原料を改質して一酸化炭素ガスと水素ガスとを主成分とする合成ガスを生成し、反応器は合成ガスを原料として液体燃料を合成し、精製処理装置は上記の複数種類の液体燃料の混合物に対して所定の精製処理を行い、加熱手段は、上記の精製処理装置に導入される液体燃料を加熱する。改質器から排出される高温のガスが加熱手段に供給されることにより、この高温のガスを加熱媒体として直接利用することができる。その結果、液体燃料合成システム全体の熱効率を向上させることが可能となる。【０００９】
本発明の液体燃料合成システムにおいて、前記精製処理装置は、前記液体炭化水素を沸点の相違する複数種類の液体燃料に分留する精留塔、または前記液体炭化水素を水素化する水素化反応器のうちの少なくともいずれかであってもよい。【００１０】
なお、上記の加熱手段は、例えば、ガス−液体間で熱交換を行うことが可能な熱交換器であってもよい。
また、上記の反応器で合成される液体燃料は、沸点の異なる複数種類の液体燃料の混合物であってもよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、改質器から排出されるガスを熱源とすることで、液体燃料合成システム全体の熱効率を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本発明の実施形態にかかる液体燃料合成システムの全体構成を示す概略図である。
【図２】図２は、本発明の実施形態にかかる液体燃料合成システムの加熱手段を示すブロック図である。
【符号の説明】
【００１３】
１…液体燃料合成システム、３…合成ガス生成ユニット、５…ＦＴ合成ユニット、７…製品精製ユニット、９…精製処理装置、１０…脱硫反応器、１２…改質器、１４…排熱ボイラー、１６，１８…気液分離器、２０…脱炭酸装置、２２…吸収塔、２４…再生塔、２６…水素分離装置、３０…気泡塔型反応器、３２…伝熱管、３４，３８…気液分離器、３６…分離器、４０…第１精留塔、５０…ＷＡＸ分水素化分解反応器、５２…灯油・軽油留分水素化精製反応器、５４…ナフサ留分水素化精製反応器、５６，５８，６０…気液分離器、７０…第２精留塔、７２…ナフサ・スタビライザー、１００，１０２，１０４…熱交換器
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。【００１５】
まず、図１を参照して、本発明の実施形態にかかるＧＴＬ（Gas To Liquid）プロセスを実行する液体燃料合成システム１の全体構成及び動作について説明する。図１は、本実施形態にかかる液体燃料合成システム１の全体構成を示す概略図である。【００１６】
図１に示すように、本実施形態にかかる液体燃料合成システム１は、天然ガス等の炭化水素原料を液体燃料に転換するＧＴＬプロセスを実行するプラント設備である。この液体燃料合成システム１は、合成ガス生成ユニット３と、ＦＴ合成ユニット５と、製品精製ユニット７とから構成される。合成ガス生成ユニット３は、炭化水素原料である天然ガスを改質して一酸化炭素ガスと水素ガスを含む合成ガスを生成する。ＦＴ合成ユニット５は、当該合成ガスからフィッシャー・トロプシュ合成反応（以下、「ＦＴ合成反応」という。）により液体炭化水素を生成する。製品精製ユニット７は、このＦＴ合成反応により生成された液体炭化水素を水素化・精製して液体燃料製品（ナフサ、灯油、軽油、ワックス等）を製造する。以下、これら各ユニットの構成要素について説明する。【００１７】
まず、合成ガス生成ユニット３について説明する。合成ガス生成ユニット３は、例えば、脱硫反応器１０と、改質器１２と、排熱ボイラー１４と、気液分離器１６および１８と、脱炭酸装置２０と、水素分離装置２６とを主に備える。脱硫反応器１０は、水添脱硫装置等で構成されて原料である天然ガスから硫黄成分を除去する。改質器１２は、脱硫反応器１０から供給された天然ガスを改質して、一酸化炭素ガス（ＣＯ）と水素ガス（Ｈ２）とを主成分として含む合成ガスを生成する。排熱ボイラー１４は、改質器１２にて生成した合成ガスの排熱を回収して高圧スチームを発生する。気液分離器１６は、排熱ボイラー１４において合成ガスとの熱交換により加熱された水を気体（高圧スチーム）と液体とに分離する。気液分離器１８は、排熱ボイラー１４にて冷却された合成ガスから凝縮分を除去し気体分を脱炭酸装置２０に供給する。脱炭酸装置２０は、気液分離器１８から供給された合成ガスから吸収液を用いて炭酸ガスを除去する吸収塔２２と、当該炭酸ガスを含む吸収液から炭酸ガスをストリッピング処理して放出させ再生する再生塔２４とを有する。水素分離装置２６は、脱炭酸装置２０により炭酸ガスが分離された合成ガスから、当該合成ガスに含まれる水素ガスの一部を分離する。【００１８】
このうち、改質器１２は、例えば、下記の化学反応式（１）、（２）で表される水蒸気・炭酸ガス改質法により、二酸化炭素と水蒸気とを用いて天然ガスを改質して、一酸化炭素ガスと水素ガスとを主成分とする高温の合成ガスを生成する。なお、この改質器１２における改質法は、上記水蒸気・炭酸ガス改質法の例に限定されず、例えば、水蒸気改質法、酸素を用いた部分酸化改質法（ＰＯＸ）、部分酸化改質法と水蒸気改質法の組合せである自己熱改質法（ＡＴＲ）、炭酸ガス改質法などを利用することもできる。【００１９】
ＣＨ４＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ＋３Ｈ２    ・・・（１）
ＣＨ４＋ＣＯ２→２ＣＯ＋２Ｈ２  ・・・（２）【００２０】
また、水素分離装置２６は、脱炭酸装置２０または気液分離器１８と気泡塔型反応器３０とを接続する主配管から分岐した分岐ライン上に設けられる。この水素分離装置２６は、例えば、圧力差を利用して水素の吸着と脱着を行う水素ＰＳＡ（Pressure Swing Adsorption：圧力変動吸着）装置などで構成できる。この水素ＰＳＡ装置は、並列配置された複数の吸着塔（図示せず。）内に吸着剤（ゼオライト系吸着剤、活性炭、アルミナ、シリカゲル等）を有しており、各吸着塔で加圧、吸着、脱着（減圧）、パージの各工程を順番に繰り返すことで、水素ガスの純度を高く（例えば９９．９９９％程度）し、連続して反応器へ供給することができる。【００２１】
なお、水素分離装置２６における水素ガス分離方法としては、上記水素ＰＳＡ装置のような圧力変動吸着法の例に限定されず、例えば、水素吸蔵合金吸着法、膜分離法、或いはこれらの組合せなどであってもよい。【００２２】
水素吸蔵合金法は、例えば、冷却／加熱されることで水素を吸着／放出する性質を有する水素吸蔵合金（ＴｉＦｅ、ＬａＮｉ５、ＴｉＦｅ０．７〜０．９、Ｍｎ０．３〜０．１、またはＴｉＭｎ１．５など）を用いて、水素ガスを分離する手法である。水素吸蔵合金が収容された複数の吸着塔を設け、各吸着塔において、水素吸蔵合金の冷却による水素の吸着と、水素吸蔵合金の加熱による水素の放出とを交互に繰り返すことで、合成ガス内の水素ガスを分離・回収することができる。【００２３】
また、膜分離法は、芳香族ポリイミド等の高分子素材の膜を用いて、混合ガス中から膜透過性に優れた水素ガスを分離する手法である。この膜分離法は、相変化を伴わないため、運転に必要なエネルギーが小さくて済み、ランニングコストが安い。また、膜分離装置の構造が単純でコンパクトなため、設備コストが低く設備の所要面積も小さくて済む。さらに、分離膜には駆動装置がなく、安定運転範囲が広いため、保守管理が容易であるという利点がある。【００２４】
次に、ＦＴ合成ユニット５について説明する。ＦＴ合成ユニット５は、例えば、気泡塔型反応器３０と、気液分離器３４と、分離器３６と、気液分離器３８と、第１精留塔４０とを主に備える。気泡塔型反応器３０は、上記合成ガス生成ユニット３で生成された合成ガス、即ち、一酸化炭素ガスと水素ガスとをＦＴ合成反応させて液体炭化水素を生成する。気液分離器３４は、気泡塔型反応器３０内に配設された伝熱管３２内を流通して加熱された水を、水蒸気（中圧スチーム）と液体とに分離する。分離器３６は、気泡塔型反応器３０の中央部に接続され、触媒と液体炭化水素生成物を分離処理する。気液分離器３８は、気泡塔型反応器３０の上部に接続され、未反応合成ガス及び気体炭化水素生成物を冷却処理する。第１精留塔４０は、気泡塔型反応器３０から分離器３６、気液分離器３８を介して供給された液体炭化水素を蒸留し、沸点に応じて各製品留分に分離・精製する。【００２５】
このうち、気泡塔型反応器３０は、合成ガスを液体炭化水素に合成する反応器の一例であり、ＦＴ合成反応により合成ガスから液体炭化水素を合成するＦＴ合成用反応器として機能する。この気泡塔型反応器３０は、例えば、塔型の容器内部に触媒と媒体油とからなるスラリーが貯留された気泡塔型スラリー床式反応器で構成される。この気泡塔型反応器３０は、ＦＴ合成反応により合成ガスから液体炭化水素を生成する。詳細には、この気泡塔型反応器３０では、原料ガスである合成ガスは、気泡塔型反応器３０の底部の分散板から気泡となって供給され、触媒と媒体油からなるスラリー内を通過し、懸濁状態の中で下記化学反応式（３）に示すように水素ガスと一酸化炭素ガスとが合成反応を起こす。【００２６】
２ｎＨ２＋ｎＣＯ→−（ＣＨ２）ｎ−＋ｎＨ２Ｏ  ・・・（３）【００２７】
このＦＴ合成反応は発熱反応であるため、気泡塔型反応器３０は内部に伝熱管３２が配設された熱交換器型になっており、冷媒として、例えば水（ＢＦＷ：Ｂｏｉｌｅｒ  Ｆｅｅｄ  Ｗａｔｅｒ）を供給し、上記ＦＴ合成反応の反応熱を、スラリーと水との熱交換により中圧スチームとして回収できるようになっている。【００２８】
最後に、製品精製ユニット７について説明する。製品精製ユニット７は、例えば、ＷＡＸ分水素化分解反応器５０と、灯油・軽油留分水素化精製反応器５２と、ナフサ留分水素化精製反応器５４と、気液分離器５６，５８，６０と、第２精留塔７０と、ナフサ・スタビライザー７２とを備える。ＷＡＸ分水素化分解反応器５０は、第１精留塔４０の下部に接続されている。灯油・軽油留分水素化精製反応器５２は、第１精留塔４０の中央部に接続されている。ナフサ留分水素化精製反応器５４は、第１精留塔４０の上部に接続されている。気液分離器５６，５８，６０は、これら水素化反応器５０，５２，５４のそれぞれに対応して設けられている。第２精留塔７０は、気液分離器５６，５８から供給された液体炭化水素を沸点に応じて分離・精製する。ナフサ・スタビライザー７２は、気液分離器６０及び第２精留塔７０から供給されたナフサ留分の液体炭化水素を精留して、ブタンより軽い成分はフレアガス側へ排出し、炭素数５以上の成分は製品のナフサとして分離・回収する。【００２９】
次に、以上のような構成の液体燃料合成システム１により、天然ガスから液体燃料を合成する工程（ＧＴＬプロセス）について説明する。【００３０】
液体燃料合成システム１には、天然ガス田または天然ガスプラントなどの外部の天然ガス供給源（図示せず。）から、炭化水素原料としての天然ガス（主成分がＣＨ４）が供給される。上記合成ガス生成ユニット３は、この天然ガスを改質して合成ガス（一酸化炭素ガスと水素ガスを主成分とする混合ガス）を製造する。【００３１】
具体的には、まず、上記天然ガスは、水素分離装置２６によって分離された水素ガスとともに脱硫反応器１０に供給される。脱硫反応器１０は、当該水素ガスを用いて天然ガスに含まれる硫黄分を例えばＺｎＯ触媒で水添脱硫する。このようにして天然ガスを予め脱硫しておくことにより、改質器１２及び気泡塔型反応器３０等で用いられる触媒の活性が硫黄により低下するのを防止できる。【００３２】
このようにして脱硫された天然ガス（二酸化炭素を含んでもよい。）は、二酸化炭素供給源（図示せず。）から供給される二酸化炭素（ＣＯ２）ガスと、排熱ボイラー１４で発生した水蒸気とが混合された上で、改質器１２に供給される。改質器１２は、例えば、上述した水蒸気・炭酸ガス改質法により、二酸化炭素と水蒸気とを用いて天然ガスを改質して、一酸化炭素ガスと水素ガスとを主成分とする高温の合成ガスを生成する。このとき、改質器１２には、例えば、改質器１２が備えるバーナー用の燃料ガスと空気が供給されており、当該バーナーにおける燃料ガスの燃焼熱により、上記水蒸気・炭酸ガス改質反応に必要な反応熱がまかなわれている。本実施形態に係る液体燃料合成システム１は、このバーナーにおける燃焼ガスの燃焼熱により生じる、約１０００〜１２００℃の排ガスを利用する点に特徴がある。この点については、以下で詳細に説明する。【００３３】
このようにして改質器１２で生成された高温の合成ガス（例えば、９００℃、２．０ＭＰａＧ）は、排熱ボイラー１４に供給され、排熱ボイラー１４内を流通する水との熱交換により冷却（例えば４００℃）されて、排熱回収される。このとき、排熱ボイラー１４において合成ガスにより加熱された水は気液分離器１６に供給され、この気液分離器１６から気体分が高圧スチーム（例えば３．４〜１０．０ＭＰａＧ）として改質器１２または他の外部装置に供給され、液体分の水が排熱ボイラー１４に戻される。【００３４】
一方、排熱ボイラー１４において冷却された合成ガスは、凝縮液分が気液分離器１８において分離・除去された後、脱炭酸装置２０の吸収塔２２、又は気泡塔型反応器３０に供給される。吸収塔２２は、貯留している吸収液内に、合成ガスに含まれる炭酸ガスを吸収することで、当該合成ガスから炭酸ガスを除去する。この吸収塔２２内の炭酸ガスを含む吸収液は、再生塔２４に送出され、当該炭酸ガスを含む吸収液は例えばスチームで加熱されてストリッピング処理され、放散された炭酸ガスは、再生塔２４から改質器１２に送られて、上記改質反応に再利用される。【００３５】
このようにして、合成ガス生成ユニット３で生成された合成ガスは、上記ＦＴ合成ユニット５の気泡塔型反応器３０に供給される。このとき、気泡塔型反応器３０に供給される合成ガスの組成比は、ＦＴ合成反応に適した組成比（例えば、Ｈ２：ＣＯ＝２：１（モル比））に調整されている。なお、気泡塔型反応器３０に供給される合成ガスは、脱炭酸装置２０と気泡塔型反応器３０とを接続する配管に設けられた圧縮器（図示せず。）により、ＦＴ合成反応に適切な圧力（例えば３．６ＭＰａＧ程度）まで昇圧される。【００３６】
また、上記脱炭酸装置２０により炭酸ガスが分離された合成ガスの一部は、水素分離装置２６にも供給される。水素分離装置２６は、上記のように圧力差を利用した吸着、脱着（水素ＰＳＡ）により、合成ガスに含まれる水素ガスを分離する。当該分離された水素は、ガスホルダー（図示せず。）等から圧縮機（図示せず。）を介して、液体燃料合成システム１内において水素を利用して所定反応を行う各種の水素利用反応装置（例えば、脱硫反応器１０、ＷＡＸ分水素化分解反応器５０、灯油・軽油留分水素化精製反応器５２、ナフサ留分水素化精製反応器５４など）に連続して供給する。【００３７】
次いで、上記ＦＴ合成ユニット５は、上記合成ガス生成ユニット３によって生成された合成ガスから、ＦＴ合成反応により、液体炭化水素を合成する。【００３８】
具体的には、上記脱炭酸装置２０において炭酸ガスを分離された合成ガスは、気泡塔型反応器３０の底部から流入されて、気泡塔型反応器３０内に貯留された触媒スラリー内を上昇する。この際、気泡塔型反応器３０内では、上述したＦＴ合成反応により、当該合成ガスに含まれる一酸化炭素と水素ガスとが反応して、炭化水素が生成される。さらに、この合成反応時には、気泡塔型反応器３０の伝熱管３２内に水を流通させることで、ＦＴ合成反応の反応熱を除去し、この熱交換により加熱された水が気化して水蒸気となる。この水蒸気は、気液分離器３４で液化した水が伝熱管３２に戻されて、気体分が中圧スチーム（例えばガス圧１．０〜２．５ＭＰａＧ）として外部装置に供給される。【００３９】
このようにして、気泡塔型反応器３０で合成された液体炭化水素は、気泡塔型反応器３０の中央部から取り出されて、分離器３６に送出される。分離器３６は、取り出されたスラリー中の触媒（固形分）と、液体炭化水素生成物を含んだ液体分とに分離する。分離された触媒は、その一部を気泡塔型反応器３０に戻され、液体分は第１精留塔４０に供給される。また、気泡塔型反応器３０の塔頂からは、未反応の合成ガスと、合成された炭化水素のガス分とが気液分離器３８に導入される。気液分離器３８は、これらのガスを冷却して、一部の凝縮分の液体炭化水素を分離して第１精留塔４０に導入する。一方、気液分離器３８で分離されたガス分については、未反応の合成ガス（ＣＯとＨ２）は、気泡塔型反応器３０の底部に再投入されてＦＴ合成反応に再利用され、また、製品対象外である炭素数が少ない（Ｃ４以下）の炭化水素ガスを主成分とする排ガスは、一般に、フレアガスとして外部の燃焼設備（図示せず。）に導入されて、燃焼された後に大気放出される。【００４０】
次いで、第１精留塔４０は、上記のようにして気泡塔型反応器３０から分離器３６、気液分離器３８を介して供給された液体炭化水素（炭素数は多様）を加熱して、沸点の違いを利用して分留し、ナフサ留分（沸点が約３１５℃未満）と、灯油・軽油留分（沸点が約３１５〜８００℃）と、ＷＡＸ分（沸点が約８００℃より大）とに分離・精製する。この第１精留塔４０の底部から取り出されるＷＡＸ分の液体炭化水素（主としてＣ２１以上）は、ＷＡＸ分水素化分解反応器５０に移送され、第１精留塔４０の中央部から取り出される灯油・軽油留分の液体炭化水素（主としてＣ１１〜Ｃ２０）は、灯油・軽油留分水素化精製反応器５２に移送され、第１精留塔４０の上部から取り出されるナフサ留分の液体炭化水素（主としてＣ５〜Ｃ１０）は、ナフサ留分水素化精製反応器５４に移送される。【００４１】
ＷＡＸ分水素化分解反応器５０は、第１精留塔４０の下部から供給された炭素数の多いＷＡＸ分の液体炭化水素（概ねＣ２１以上）を、上記水素分離装置２６から供給された水素ガスを利用して水素化分解して、炭素数をＣ２０以下に低減する。この水素化分解反応では、触媒と熱を利用して、炭素数の多い炭化水素のＣ−Ｃ結合を切断して、炭素数の少ない低分子量の炭化水素を生成する。このＷＡＸ分水素化分解反応器５０により、水素化分解された液体炭化水素を含む生成物は、気液分離器５６で気体と液体とに分離され、そのうち液体炭化水素は、第２精留塔７０に移送され、気体分（水素ガスを含む。）は、灯油・軽油留分水素化精製反応器５２及びナフサ留分水素化精製反応器５４に移送される。【００４２】
灯油・軽油留分水素化精製反応器５２は、第１精留塔４０の中央部から供給された炭素数が中程度である灯油・軽油留分の液体炭化水素（概ねＣ１１〜Ｃ２０）を、水素分離装置２６からＷＡＸ分水素化分解反応器５０を介して供給された水素ガスを用いて、水素化精製する。この水素化精製反応は、上記液体炭化水素の不飽和結合に水素を付加して飽和させ、直鎖状飽和炭化水素を生成する反応である。この結果、水素化精製された液体炭化水素を含む生成物は、気液分離器５８で気体と液体に分離され、そのうち液体炭化水素は、第２精留塔７０に移送され、気体分（水素ガスを含む。）は、上記水素化反応に再利用される。【００４３】
ナフサ留分水素化精製反応器５４は、第１精留塔４０の上部から供給された炭素数が少ないナフサ留分の液体炭化水素（概ねＣ１０以下）を、水素分離装置２６からＷＡＸ分水素化分解反応器５０を介して供給された水素ガスを用いて、水素化精製する。この結果、水素化精製された液体炭化水素を含む生成物は、気液分離器６０で気体と液体に分離され、そのうち液体炭化水素は、精留塔の一種であるナフサ・スタビライザー７２に移送され、気体分（水素ガスを含む。）は、上記水素化反応に再利用される。【００４４】
次いで、第２精留塔７０は、上記のようにしてＷＡＸ分水素化分解反応器５０及び灯油・軽油留分水素化精製反応器５２から供給された液体炭化水素を蒸留して、炭素数がＣ１０以下の炭化水素（沸点が約３１５℃未満）と、灯油（沸点が約３１５〜４５０℃）と、軽油（沸点が約４５０〜８００℃）とに分離・精製する。第２精留塔７０の下部からは軽油が取り出され、中央部からは灯油が取り出される。一方、第２精留塔７０の塔頂からは、炭素数がＣ１０以下の炭化水素ガスが取り出されて、ナフサ・スタビライザー７２に供給される。【００４５】
さらに、ナフサ・スタビライザー７２では、上記ナフサ留分水素化精製反応器５４及び第２精留塔７０から供給された炭素数がＣ１０以下の炭化水素を蒸留して、製品としてのナフサ（Ｃ５〜Ｃ１０）を分離・精製する。これにより、ナフサ・スタビライザー７２の下部からは、高純度のナフサが取り出される。一方、ナフサ・スタビライザー７２の塔頂からは、製品対象外である炭素数が所定数以下（Ｃ４以下）の炭化水素を主成分とする排ガス（フレアガス）が排出される。この排ガスは、外部の燃焼設備（図示せず。）に送出されて、燃焼された後に大気放出される。【００４６】
以上、液体燃料合成システム１の工程（ＧＴＬプロセス）について説明した。かかるＧＴＬプロセスにより、天然ガスを、高純度のナフサ（Ｃ５〜Ｃ１０：粗ガソリン）、灯油（Ｃ１１〜Ｃ１５：ケロシン）及び軽油（Ｃ１６〜Ｃ２０：ガスオイル）等のクリーンな液体燃料に、容易且つ経済的に転換することができる。さらに、本実施形態では、改質器１２において上記水蒸気・炭酸ガス改質法を採用しているので、原料となる天然ガスに含有されている二酸化炭素を有効に利用し、かつ、上記ＦＴ合成反応に適した合成ガスの組成比（例えば、Ｈ２：ＣＯ＝２：１（モル比））を改質器１２の１回の反応で効率的に生成することができ、水素濃度調整装置などが不要であるという利点がある。【００４７】
続いて、図２を参照しながら、本実施形態にかかる液体燃料合成システムで用いられる加熱手段について、詳細に説明する。図２は、本実施形態にかかる液体燃料合成システムの加熱手段を示すブロック図である。【００４８】
上記のように、本実施形態に係る改質器１２は、原料として供給された天然ガスと二酸化炭素ガスとから、約１０００℃という高温の一酸化炭素ガスと水素ガスとを主成分とする合成ガスを生成する装置であるが、この高温の合成ガスの生成反応に要する反応熱を得るために、上述のように、改質器１２に導入される燃料ガスをバーナー等により燃焼させる必要がある。この燃料ガスの燃焼により、改質器１２からは、約１０００〜１２００℃の排ガスが排出される。【００４９】
従来の改質器を用いた液体燃料合成システムでは、上記の高温の排ガスとの熱交換によって原料である天然ガスやＢＦＷ（Boiler Feed Water）の加熱を行い、廃熱の有効利用を図っているにすぎなかった。【００５０】
そこで、本実施形態に係る液体燃料合成システムでは、この改質器１２から排出される高温の排ガスを加熱媒体として直接利用することとし、従来よりも、システム全体の熱効率を向上することができた。【００５１】
ＦＴ合成ユニット５における第１精留塔４０に、気泡塔型反応器３０で生成された相異なる沸点を有する複数種類の液体燃料の混合物を導入する際には、この液体燃料の混合物の温度を約３２０℃程度にしておく必要がある。しかしながら、気泡等型反応器３０から取り出された液体燃料の混合物の温度は約２４０℃程度であるため、上記の温度まで約８０℃ほど混合物を加熱する必要がある。また、第１精留塔４０には、図１に示したように、気液分離器３８により液体として分離された、約４０℃程度の液体炭化水素成分も供給される。この液体炭化水素成分に関しても、約３２０℃まで加熱する必要がある。【００５２】
そこで、本実施形態に係る液体燃料合成システムでは、第１精留塔４０の入側に、熱交換器１００のような加熱手段を設け、改質器１２から排出される高温の排ガスを、直接供給することとした。【００５３】
上記の熱交換器１００としては、ガス−液体間で熱交換を行うことが可能な熱交換器を用いることができる。このような熱交換器の例としては、例えば、プレート式熱交換器やフィン付チューブ式熱交換器などがある。これらの熱交換器は、プレートやチューブなどを介して、ガス−液体間で熱の授受を行う装置である。【００５４】
すなわち、気泡塔型反応器３０で生成された液体燃料の混合物は、気泡塔型反応器３０と第１精留塔４０との間に設けられた熱交換器１００を通過して第１精留塔４０に供給されるが、液体燃料の混合物は、熱交換器１００を通過する際に、熱交換器１００に改質器１２から排出される高温の排ガスにより、３２０℃程度まで加熱される。熱交換器１００を通過した改質器１２からの排ガスは、所定の処理を施された後に廃棄される。【００５５】
このように、本実施形態に係る液体燃料合成システムは、高温の排ガスを直接利用して、第１精留塔４０に導入される複数種類の液体燃料の混合物を加熱するため、従来の熱媒油を用いた加熱方法に比べて熱効率を向上させることができ、かつ、熱媒油を生成する設備等を新たに設ける必要がなくなる。【００５６】
図１に示したように、複数種類の液体燃料の混合物は、第１精留塔４０によって、沸点の違いに基づいて３種類の液体燃料に分留され、精製される。次に、３種類に分留された各液体燃料は、それぞれ製品精製ユニット７中の水素化反応器５０，５２，５４へと供給されて、Ｃ＝Ｃ二重結合やＣ≡Ｃ三重結合などの不飽和結合を含む液体燃料を、Ｃ−Ｃ単結合のみの液体燃料へと水素化する。この３種類の液体燃料は、水素化反応器５０，５２，５４にそれぞれ供給される際に、約３００℃程度まで加熱される必要がある。この場合にも、上記と同様にして、第１精留塔４０とそれぞれの水素化反応器５０，５２，５４との間に例えば熱交換器１０２を加熱手段として設け、この熱交換器１０２に改質器１２から排出される排ガスを供給することで、効率よくそれぞれの液体燃料を加熱することができる。【００５７】
水素化された各液体燃料は、図１に示したように、第２精留塔７０へと導入されて、分離、精製される。この際にも、第２精留塔７０へと供給される前に、各燃料は約１１０〜４００℃程度まで加熱される必要がある。この場合にも、図２に示したように、それぞれの水素化反応器５０，５２，５４と、第２精留塔７０との間に、加熱手段として例えば熱交換器１０４を設け、この熱交換器１０２に改質器１２から排出される排ガスを供給することで、効率よく液体燃料の加熱を行うことが可能である。【００５８】
上記の熱交換器１０２，１０４についても、上記の熱交換器１００と同様の熱交換器を使用することが可能である。これらの熱交換器１０２，１０４を通過した改質器１２からの排ガスは、所定の処理を施された後に廃棄される。【００５９】
なお、図２においては、改質器１２から排出される排ガスを、共通の排ガス供給経路を用いて各熱交換器１００，１０２，１０４へと供給する場合を示しているが、排ガスの供給経路はかかる例には限定されず、例えば各熱交換器１００，１０２，１０４専用の経路をそれぞれ別個に設けても良い。【００６０】
このように、本実施形態に係る液体燃料合成システム１は、改質器１２から排出される排ガスを加熱媒体として直接利用するため、システム１に設ける熱交換器１００，１０２，１０４の大きさを小型化することができ、かつ、効率よく液体燃料等を加熱することができる。また、従来の熱媒油等を利用した加熱方法に比べ、液体燃料合成システム全体の熱効率を５〜１０％程度向上させることができる。さらに、熱媒油等の新たな熱源を生成する設備を設ける必要がないため、液体燃料合成システム１全体を小型化することも可能である。【００６１】
以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば、特許請求の範囲に記載された範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。【００６２】
例えば、上記実施形態では、液体燃料合成システム１に供給される炭化水素原料として、天然ガスを用いたが、かかる例に限定されず、例えば、アスファルト、残油など、その他の炭化水素原料を用いてもよい。【００６３】
また、上記実施形態では、液体燃料合成システム１に脱炭酸装置２０が設けられた場合について説明したが、場合によっては液体燃料合成システム１中に脱炭酸装置２０を設けなくともよい。【００６４】
また、上記実施形態では、合成ガスを液体炭化水素に合成する反応器として、気泡塔型スラリー床式反応器を用いたが、本発明はかかる例に限定されず、例えば、固定床式反応器などを用いてＦＴ合成反応を行ってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明は、炭化水素原料を改質して一酸化炭素ガスと水素ガスとを主成分とする合成ガスを生成する改質器と；前記合成ガスに含まれる一酸化炭素ガス及び水素ガスから液体炭化水素を合成する反応器と；前記反応器で合成された液体炭化水素に対して所定の精製処理を行う精製処理装置と；前記精製処理装置に導入される液体炭化水素を、前記改質器から排出されるガスを熱源として加熱する加熱手段と；を備える液体燃料合成システムに関する。
本発明の液体燃料合成システムによれば、液体燃料合成システム全体の熱効率を向上させることができる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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