(57)【要約】本発明は、イオン性メソゲン化合物またはイオン性液晶化合物、ならびに、それらの使用であって、液晶媒体、液晶デバイス、異方性ポリマー、光学、電気光学、装飾、セキュリティ、化粧品、診断、電気、電気化学、電子、電荷移動、半導体、光学記録、電子発光、光伝導体、電子写真およびレーザーなどの用途における前記使用、ならびに、前記イオン性化合物を含有する、液晶媒体、ポリマー、光学成分、ディスプレイ、電解質、電気化学セルおよび装飾またはセキュリティーマークに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メソゲン基ＭＧに随意的にスペーサ基Ｓｐ１を介して結合しているかまたはメソゲン基の一部である少なくとも１種の有機カチオンＤ＋を含む、イオン性メソゲン化合物またはイオン性液晶（ＬＣ）化合物。
【請求項２】
式Ｉ：
Ｒ−ＭＧ−Ｓｐ１−Ｄ＋Ｅ−          Ｉ
式中、
Ｄ＋は、有機カチオンであり、
Ｅ−は、アニオンであり、
ＭＧは、メソゲン基であり、
Ｓｐ１は、スペーサ基または単結合であり、
Ｒは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキルであって無置換か、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されており、ここで１個もしくは２個以上の隣接しないＣＨ２基は随意的に、各々の場合互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−もしくはＣ≡Ｃによって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、またはＰ−Ｓｐ２を示し、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
Ｐは、重合可能な基または反応基であり、
Ｓｐ２は、スペーサ基または単結合である、
から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
カチオンＤ＋が、以下の式：
【化１】
2006514073.tif 000024
【化２】
2006514073.tif 000025
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、互いに独立して、請求項２におけるＲの意味の１つを有する、
から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
アニオンＥ−が、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｉ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＯＯ−、乳酸塩、ＮＯ３−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、ＣＦ３ＳＯ３−、［ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＢＦ４−、ＣｌＯ４−、［Ｐ（ＣｎＦ２ｎ＋１）６−ｘＦｘ］−、Ｐｈ４Ｂ−および［（ＣｎＨ２ｎ＋１）４Ｂ］−を含む群であって、式中、ｘは１〜６の整数であり、Ｐｈはフェニルである、前記の群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
【請求項５】
メソゲン基ＭＧが、式ＩＩ：
−（Ａ２−Ｚ２）ｍ−Ａ１−Ｚ１−          ＩＩ
式中、
Ａ１およびＡ２は、互いに独立して芳香族基または脂環式基、または２個もしくは３個以上の縮合した芳香環もしく脂環式環を含む基であって、ここでこれらの環は随意的に、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個または２個以上のヘテロ原子を含み、そして随意的に請求項２に定義のＲにより一置換もしくは多置換されており、
Ｚ１およびＺ２は、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり、
ｍは、０、１、２または３である、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
メソゲン基ＭＧが、少なくとも２個の単環式基、または少なくとも２個の縮合環を含む少なくとも１個の二環式基を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
【請求項７】
メソゲン基ＭＧが、以下の式：
【化３】
2006514073.tif 000026
式中、Ｌは、請求項２におけるＲの意味の１つを有し、ｒは１、２、３または４である、
で表されるものおよびそれらの鏡像体から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
化合物が、以下の式：
【化４】
2006514073.tif 000027
式中、Ｅ−、ＲおよびＲ０は、請求項２における意味の１つを有し、Ｌ１およびＬ２は、請求項６に記載のＬの意味の１つを有する、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の前記化合物。
【請求項９】
少なくとも１個の重合可能な基を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、液晶媒体。
【請求項１１】
重合可能な液晶媒体が、請求項１〜９のいずれかに記載の少なくとも１種の化合物と、請求項１〜９の前記化合物および／または付加的な化合物であってよい少なくとも１種の重合可能なメソゲン化合物とを含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれかに記載の化合物または請求項１１に記載の液晶媒体を重合することにより得られるポリマー。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の化合物または媒体を、その配向状態において重合することにより得られる、異方性ポリマーフィルム。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物、媒体、ポリマーまたはポリマーフィルムの使用であって、電気光学ディスプレイ、液晶ディスプレイ、光学フィルム、偏光子、補償器、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、押箔、カラー画像、例えば貴重な消費者用物品もしくは書類などのための装飾もしくはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、異方性機械的特性を有する合成レジン、化粧品、診断用薬、非線型光学機器、光学情報記憶装置などにおける、キラルドーパントとしての、電界効果アトランジスタ（ＦＥＴ）などの電子デバイスにおける集積回路素子としての、フラットパネルディスプレイ用途または無線ＩＣ（ＲＦＩＤ）タグにおける薄膜トランジスタとしての、または有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用途、電子発光ディスプレイもしくはＬＣＤのバックライトのための半導体素子における、光起電もしくはセンサーデバイスのための、レーザー用途およびデバイスにおける、電解質材料としての、電気化学セルもしくは電池における、光伝導体としての、電子写真用途もしくは電子写真記録のための、または潤滑剤としての、前記使用。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物、ＬＣ媒体、ポリマーまたはポリマーフィルムを含む、液晶デバイス。
【請求項１６】
カー効果を利用した、請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物、ＬＣ媒体、ポリマーまたはポリマーフィルムを含む、液晶デバイス。
【請求項１７】
請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物、ＬＣ媒体またはポリマーを含む、電解質媒体。
【請求項１８】
請求項１〜１３のいずれかに記載の化合物、ＬＣ媒体もしくはポリマー、または請求項１７に記載の電解質媒体を含む、電気化学セル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオン性のメソゲンまたは液晶化合物ならびに、それらの使用であって、液晶媒体、液晶デバイス、異方性ポリマー、光学、電気光学、装飾、セキュリティー、化粧品、診断、電気、電気化学，電子、電荷移動、半導体、光学記録、電子発光、光伝導体、電子写真およびレーザーなどの用途における前記使用に関する。本発明はさらに、前記イオン性化合物を含む、液晶媒体、ポリマー、光学素子、ディスプレイ、電解質、電気化学セルおよび装飾またはセキュリティーマークに関する。
【０００２】
背景および従来技術
液晶（ＬＣ）化合物は従来技術で知られており、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用途など、広い範囲での使用が見出されている。重合可能な基を有するＬＣ化合物は、例えば異方性の特性を有するポリマーフィルムの製造に用いることができる。多くのこれらの化合物は極性基を含み、強い永久双極子モーメントを示し、そのため、外部から適用された電界により配向させることができる。多くの用途において、ＬＣ材料をフィルムや他の素子へと処理するには、それらを混合物としてまたは有機溶媒中に溶解して用いることが必要である。
【０００３】
利用可能な水溶性のＬＣ材料を有することが望まれており、なぜならばこれにより、例えば重合プロセス中などに、主として水溶液の処理が許容されるからである。この改善により、多量の有機溶媒を用いる従来方法より安全かつ環境上クリーンな処理が保証される。これは、カチオンおよびアニオンを含むイオン性ＬＣを提供することによって達成でき、該イオン性ＬＣは、それらの非イオン性同等物よりも水溶性がより高い。さらに、イオン性ＬＣは、例えば電池用の電解質材料などの他の用途にも用いることができる。
【０００４】
イオン性液晶化合物ならびに、それらの電解質組成物および電気化学セルにおける使用は、例えばEP 1 116 769およびEP 1 033 731に記載されている。しかし、これらの文献に開示されている化合物は、常に所望のＬＣ特性は示さず、容易に合成可能ではなく、比較的高価である。
【０００５】
本発明は、有利な特性、例えば、広いＬＣ相の範囲、低い蒸気圧、および低い可燃性などの特性を有するが、上記のような従来技術の化合物の欠点は有さない、イオン性ＬＣ化合物を提供するとの目的を有する。本発明の他の目的は、専門家が利用可能なイオン性ＬＣ化合物のプールを拡張することである。さらなる目的は、以下の詳細な記述より、当業者には直ちに明らかである。
これらの目的は、請求項１に記載のイオン性メソゲンまたはイオン性ＬＣ化合物を提供することにより達成できる。
【０００６】
発明の概要
本発明は、メソゲン基ＭＧに随意的にスペーサ基Ｓｐ１を介して結合しているかまたはメソゲン基ＭＧの一部である少なくとも１種の有機カチオンＤ＋を含む、イオン性メソゲン化合物またはイオン性液晶（ＬＣ）化合物に関する。
本発明はさらに、式Ｉ：
Ｒ−ＭＧ−Ｓｐ１−Ｄ＋Ｅ−          Ｉ
式中、
Ｄ＋は、有機カチオンであり、
Ｅ−は、アニオンであり、
Ｓｐ１は、スペーサ基または単結合であり、
【０００７】
ＭＧは、メソゲン基であり、
Ｒは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５、または１〜２０個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝のアルキルであって無置換か、、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されており、ここで１個もしくは２個以上の隣接しないＣＨ２基は随意的に、各々の場合互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−もしくはＣ≡Ｃによって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられており、またはＰ−Ｓｐ２を示し、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
Ｐは、重合可能な基または反応基であり、そして、
Ｓｐ２は、スペーサ基または単結合である、
で表されるイオン性化合物に関する。
【０００８】
本発明はさらに、少なくとも１種の本発明によるイオン性化合物を含むＬＣ媒体に関する。
本発明はさらに、少なくとも１種の本発明によるイオン性化合物を含む重合可能なＬＣ媒体に関する。
本発明はさらに、少なくとも１種の本発明によるイオン性化合物と、前記イオン性化合物および／または付加化合物であってよい少なくとも１種の重合可能なメソゲン化合物とを含む、重合可能なＬＣ媒体に関する。
【０００９】
本発明はさらに、本発明による重合可能なイオン性化合物または重合可能なＬＣ媒体を重合することによって得られる、線状または架橋異方性ポリマーに関する。
本発明はさらに、本発明による重合可能なイオン性化合物または重合可能なＬＣ媒体を、その配向状態において重合することによって得られる線状または架橋異方性ポリマー、好ましくは、前記重合可能な材料の層から得られる異方性ポリマーフィルムに関する。
【００１０】
本発明はさらに、本明細書に記載のイオン性化合物、ＬＣ媒体、ポリマーまたはポリマーフィルムの使用であって、電気光学ディスプレイ、液晶ディスプレイ、光学フィルム、偏光子、補償器、ビームスプリッター、反射フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、押箔、カラー画像、例えば貴重な消費者用物品もしくは書類などのための装飾もしくはセキュリティーマーク、ＬＣ顔料、接着剤、異方性機械的特性を有する合成レジン、化粧品、診断用薬、非線型光学機器、光学情報記憶装置などにおける、キラルドーパントとしての、電界効果アトランジスタ（ＦＥＴ）などの電子デバイスにおける集積回路素子としての、フラットパネルディスプレイ用途または無線ＩＣ（ＲＦＩＤ）タグにおける薄膜トランジスタとしての、または有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用途、電子発光ディスプレイもしくはＬＣＤのバックライトのための半導体素子における、光起電もしくはセンサーデバイスのための、レーザー用途およびデバイスにおける、電解質材料としての、電気化学セルもしくは電池における、光伝導体としての、電子写真用途もしくは電子写真記録のための、または潤滑剤としての、前記使用に関する。
【００１１】
本発明はさらに、本明細書に記載のイオン性化合物、ＬＣ媒体、ポリマーまたはポリマーフィルムを含むＬＣデバイスに関する。
本発明はさらに、カー効果を利用した、本明細書に記載のイオン性化合物、ＬＣ媒体、ポリマーまたはポリマーフィルムを含むデバイスに関する。
【００１２】
本発明はさらに、本明細書に記載のイオン性化合物、ＬＣ媒体またはポリマーを含む電解質媒体に関する。
本発明はさらに、本明細書に記載のイオン性化合物、ＬＣ媒体、ポリマーまたは電解質媒体を含む電気化学セルに関する。
【００１３】
用語の定義
用語「液晶またはメソゲン材料」または「液晶またはメソゲン化合物」とは、１種または２種以上の棒状、ラス状、または円盤状の形状のメソゲン基、すなわち、ＬＣ相の振舞いを誘発する機能を有する基、を含む材料または化合物を意味する。メソゲン基を含む材料または化合物は、それ自体がＬＣ相を示す必要は必ずしもない。それらはまた、他の化合物との混合物においてのみ、または、メソゲン化合物もしくは材料もしくはそれらの混合物が重合された場合にのみ、液晶の振舞いを示してもよい。
【００１４】
「重合可能」および「反応性」の用語は、ラジカル重合、イオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に関与することのできる化合物または基、ならびに、重合類似反応において、例えば縮合によりまたはポリマー主鎖に付加することによりグラフト可能な反応化合物または反応基を含む。
「フィルム」の用語は、ある程度顕著な機械的安定性および柔軟性を示す、自立した、すなわち独立して立つフィルム、ならびに、支持基板上または２つの基板の間のコーティングまたは層を含む。
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明によるイオン性化合物はメソゲン性または液晶であり、すなわち、それらは、例えば他の化合物との混合物において中間相の振舞いを誘発または増進すること、またはそれら自身で１または２以上の中間相を示すことができる。それらはまた、他の化合物との混合物においてのみ、または重合可能な化合物の場合は（共）重合された場合にのみ、中間相の振舞いを示すことができる。従って、本発明の化合物それ自体は必ずしも液晶相を示す必要はないが、棒状の形をとることにより、それらがその中に溶解しているＬＣホストの幾つかの物理特性（例えば融点および透明点）を弱めない。
【００１６】
本発明の化合物は、幾つかの利点を有する：
＊ 製造が容易であり、また数百グラムという大規模で、文献に知られている標準の方法を用いて、広い範囲の誘導体を用いて、製造できる；
＊ 安価で市場で入手可能な出発物質から、良好な収率で製造可能である；
＊ 棒状の形であり、ＬＣホスト混合物中に良好な溶解性を示す；
＊ メソゲン性であり、または液晶性でもある；
【００１７】
＊ それらの非イオン性同等物よりも水溶性が高く、環境的に重要な検討事項である水溶液で取扱えるという利点を有する；
＊ 多様な物理特性を有するよう、例えば、低いまたは高い溶解点および透明点、低いまたは高い誘電性および光学異方性、および液晶相、アキラルまたはキラルなどの特性を有するように容易に設計可能である；
＊ それらの塩は非常に秩序だっており、イオン性であり、従って高いカー定数を有する；
＊ 適切に置換すれば、重合可能である。
【００１８】
本発明によるイオン性ＬＣ、および特にキラルのイオン性ＬＣは、高価なキラル誘発触媒を用いる代わりにその中で不斉反応を実施できる、非常に秩序だった媒体として用いることができる。イオン性媒体は、非イオン性反応物から容易に取り除いてリサイクル可能である。
【００１９】
室温で溶解する塩（イオン性液体）は一般に、それらを例えば理想的な電池電解質にしている多数のユニークな特性を有する。特に、それらは不燃性、不揮発性、化学的に不活性であり、広い電気化学窓を有し、高い伝導率と広い熱操作範囲を示す。本発明による化合物から得た塩もまた、これらの有利な特徴の多くを示し、そのため、例えば電池用成分などの電気化学的用途における使用に適したものとなっている。
【００２０】
本発明の化合物はさらに、例えばＬＣデバイスなどにおいて光学フィルムとして、または装飾用もしくはセキュリティー用画像として用いることができる、異方性ポリマーまたはポリマーフィルムの製造のための、重合可能な混合物において用いるのに好適である。本発明の重合可能な混合物はまた、他のモノマーと混合することもできる。本発明の化合物はイオン性であるため、それらはより水溶性が高く、このために水溶液処理（aqueous solution processing）が可能となる。
【００２１】
本発明による化合物においては、カチオンＤ＋は好ましくは、随意的に置換された、脂肪族、脂環式または芳香族基であって、随意的に１個または２個以上の、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択されたヘテロ原子を含み、そして、好ましくはＣおよびＮから選択された正に荷電された原子または非局在化正電荷を含むものである。特に好ましいのは、カルベニウムイオン、第４アルキルアンモニウムイオン、または非局在化正電荷を含む、Ｄ＋の基である。さらに好ましいのは複素環基であり、特にイミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、オキサゾール、チアゾールから選択される５員環のものであり、およびピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、トリアゾールから選択される６員環のものであり、これら全ての基は、随意的に、好ましくは１個または２個以上の式Ｉで定義されたＲ基によって置換されている。
【００２２】
本発明による化合物が、１個より多い、好ましくは２個または３個の、異なっても同一でもよいカチオンＤ＋であって、好ましくは本明細書に記載された好ましい基から選択される前記カチオンＤ＋を含むことも可能である。本発明の他の好ましい態様においては、１個または２個以上のカチオンは、式Ｉにおけるメソゲン基ＭＧまたはＲ基の一部である。
【００２３】
特に好ましいカチオンＤ＋は、以下の式：
【化１】
2006514073.tif 000002
【化２】
2006514073.tif 000003
式中、Ｒ１〜Ｒ５は、互いに独立して、式ＩにおけるＲの意味の１つを有する、
から選択されるものである。
【００２４】
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに独立して、式ＩにおけるＲ０の意味の１つを有し、好ましくはＨまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであり、特に好ましくはＨ、メチル、エチルまたはプロピルであり、最も好ましくはＨまたはメチルである。
特に好ましいのは式Ｉ１のカチオンであり、非常に好ましくは、式中Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がＨであり、Ｒ１が１〜５個のＣ原子を有するアルキルであるものであり、非常に好ましくは、メチル、エチルまたはプロピルであり、最も好ましいのはメチルである。
【００２５】
アニオン形成基Ｅ−としては原則として、専門家に知られており、カチオン形成基Ｄと共に塩を形成することのできる全てのルイス酸を用いることができる。好ましくはアニオンＥ−は、以下を含む群から選択される：ハロゲン化物アニオン、リン酸アニオン、Ｃ原子を含むアニオンであって例えば炭酸水素塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩または乳酸塩など、Ｎ原子を含むアニオンであって例えば硝酸塩、亜硝酸塩またはアミドなど、Ｓ原子を含むアニオンであって例えば硫酸塩、亜硫酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸水素塩またはアルキルスルホン酸塩など、Ｂ、ＰおよびＳを含む群から選択される少なくとも１個の原子を含むハロゲン化物アニオン、特にフッ化ホウ素またはフッ化リンアニオン、金属のオキソアニオン、およびＳｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、ＳｂまたはＢｉに基づくアニオン。
【００２６】
特に好ましいアニオンＥ−は、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｉ３−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＣＦ３ＣＯＯ−、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＯＯ−、乳酸塩、ＮＯ３−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、ＣＦ３ＳＯ３−、［ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＢＦ４−、ＣｌＯ４−、［Ｐ（ＣｎＦ２ｎ＋１）６−ｘＦｘ］−、Ｐｈ４Ｂ−または［（ＣｎＨ２ｎ＋１）４Ｂ］−であって、式中、ｘは１〜６の整数であり、Ｐｈはフェニルである。最も好ましくは、アニオンＥ−は、Ｃｌ−、ＢＦ４−およびＰＦ６−から選択される。
【００２７】
メソゲン基ＭＧは、好ましくは１個または２個以上の環式基、より好ましくは、少なくとも２個の単環式基または少なくとも２個の融合環を有する少なくとも１個の二環式基を含み、式中、これらの環は、好ましくは５および６員環から選択される。
【００２８】
非常に好ましくは、メソゲン基ＭＧは、式ＩＩ：
−（Ａ２−Ｚ２）ｍ−Ａ１−Ｚ１−          ＩＩ
式中、
Ａ１およびＡ２は、互いに独立して芳香族基または脂環式基、または２個もしくは３個以上の縮合した芳香環もしく脂環式環を含む基であって、ここでこれらの環は随意的に、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個または２個以上のヘテロ原子を含み、そして随意的に式Ｉで定義されたＲにより一置換もしくは多置換されており、
Ｚ１およびＺ２は、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり、そして、
ｍは、０、１、２または３である、
から選択される。
【００２９】
本発明の好ましい態様は、少なくとも１つの重合可能な基、好ましくは１個または２個以上の式Ｉに定義の基Ｐ−Ｓｐ２を含む、イオン性メソゲン化合物またはＬＣ化合物に関する。
【００３０】
特に好ましいのは、式Ｉの化合物であって、式中、
−Ｓｐ１は、１〜５個の炭素原子を有するスペーサ基または単結合であり、
−Ｓｐ１は、（ＣＨ２）ｐ１、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１または単結合であって、ｐ１は１、２、３または４であり、ｑ１は１または２であり、
−ｍは、１以上であり、
−ｍは、１または２であり、
−ＭＧは、式ＩＩの基であり、式中Ｚ１は−ＣＯＯ−であり、
−Ｒは、Ｐ−Ｓｐ２−であり、
−Ｒは、１〜１２個、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ、または２〜１２個、好ましくは２〜７個のＣ原子を有するアルケニルであり、
−Ｓｐ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、これは隣接するＭＧ基、Ａ１またはＡ２に、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−から選択される基または単結合を介して結合されており、
−Ｓｐ２は、単結合である、前記化合物である。
【００３１】
Ａ１およびＡ２は、互いに独立して、芳香環または脂環式環、好ましくは５、６もしくは７員環であり、または、２個もしくは３個以上の、好ましくは２個もしくは３個の融合した芳香環もしくは脂環式環を含む基であって、式中これらの環は、随意的に、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個または２個以上のヘテロ原子を有し、そしてこれらは随意的にＬによって一置換もしくは多置換されており、ここでＬはＲの意味するものの１つを有する。
【００３２】
好ましいＡ１およびＡ２の基は、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロヘキセニレン、ピラン、ジまたはテトラヒドロピラン、ジオキサン、ジチアン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、ナフタレン、テトラまたはデカヒドロナフタレン、アントラセンおよびフェナントレンである。
【００３３】
非常に好ましくは、Ａ１およびＡ２は１，４−フェニレンであって、ここでさらに、１個または２個以上のＣＨ基は、Ｎ、１，４−シクロヘキシレンによって置き換えられてもよく、ここでさらに、１個または２個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ、１，３−ジオキオソラン−４，５−ジイル、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ−（２，２，２）−オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、または１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルによって置き換えられてもよい、前記１，４−フェニレンから選択され、これらの基全ては、無置換か、Ｌによって一置換もしくは多置換されることも可能である。
【００３４】
特に好ましいＡ１およびＡ２の基は、１，４−フェニレンであって、随意的に２、３、５および／または６位においてＬ、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレン、２，６−ジオキサン−１，４−ジイル、３，５−ジオキサン−１，４−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルおよびテトラヒドロピラン−３，６−ジイルによって置換されている、前記１，４−フェニレンである。
Ｌは、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５、または、１〜８個のＣ原子を有する直鎖また分枝のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、チオエーテル、アルキルスルホニル、アルキルスルファニル、アルキルスルファニルカルボニル、アミノアルキルまたはアミノジアルキルであって、ここで１個または２個以上のＨ原子は随意的にＦまたはＣｌによって置換されているものである。
【００３５】
Ｌは、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＳＯ２ＣＦ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣ２Ｆ５、特に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３である。
メソゲン基ＭＧは単環基のみを含むのが好ましく、１個または２個の５員環または６員環を含むのが非常に好ましい。
【００３６】
好ましいメソゲン基ＭＧのより小さな基を下に示す。単純化のために、これらの基においてＰｈｅは１，４−フェニレンであり、ＰｈｅＬは１〜４個のＬ基により置換された１，４−フェニレンであり、ここでＬは式Ｉに定義の通りであり、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレンであり、Ｚは式ＩのＺ１の意味の１つを有する。このリストは、以下の従属式およびそれらの鏡像体を含む。
【表１】
2006514073.tif 000004
【００３７】
Ｚは、各々の場合に独立して、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−および単結合から選択される。
非常に好ましくはメソゲン基ＭＧは、以下の式：
【化３】
2006514073.tif 000005
式中、Ｌは上記の意味を有し、ｒは、１、２、３または４であり、好ましくは１または２である、
およびそれらの鏡像体から選択される。
【００３８】
これらの好ましい式中の基：
【化４】
2006514073.tif 000006
は、非常に好ましくは
【化５】
2006514073.tif 000007
を表し、さらに
【化６】
2006514073.tif 000008
であって、式中、Ｌは各々独立して上に記載の意味の１つを有するもの、を表わす。
特に好ましい式Ｉで表される化合物は、少なくとも２個の基：
【化７】
2006514073.tif 000009
式中、ｒは１であり、および／または少なくとも１個の基：
【化８】
2006514073.tif 000010
式中、ｒは２である、
を含む。
【００３９】
Ｒがアルキルまたはアルコキシ基の場合、すなわち、末端のＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられている場合、これは直鎖または分枝状である。直鎖であって、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有するのが好ましく、従って好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘクスオキシ（hexoxy）、ヘプトキシ、またはオクトキシ、さらに、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００４０】
オキサアルキル、すなわち、１個のＣＨ２基が−Ｏ−によって置き換えられているものは、好ましくは、例えば、直鎖の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。
【００４１】
Ｒがアルキル基であって、この基中、１個または２個以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられている場合、Ｒは直鎖または分枝状である。好ましくは、直鎖であって、２〜１０個のＣ原子を有し、従って好ましくは、ビニル、プロプ−１−またはプロプ−２−エニル、ブト−１−、２−またはブト−３−エニル、ペント−１−、２−、３−またはペント−４−エニル、ヘキス−１−、２−、３−、４−またはヘキス−５−エニル、ヘプト−１−、２−、３−、４−、５−またはヘプト−６−エニル、オクト−１−、２−、３−、４−、５−、６−またはオクト−７−エニル、ノン−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−またはノン−８−エニル、デク−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−またはデク−９−エニルである。
【００４２】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニルであり、特にＣ２〜Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４〜Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５〜Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニル等である。５個までのＣ原子を有する基が、一般に好ましい。
【００４３】
Ｒがアルキル基であって、この基中、１個のＣＨ２基が−Ｏ−により、および１個が−ＣＯ−により置き換えられている場合、これらの基は隣接するのが好ましい。従って、これらの基は一緒になって、カルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を形成する。好ましくは、このＲ基は直鎖であり、２〜６個のＣ原子を有する。
【００４４】
従って、Ｒは好ましくは、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル、４−（メトキシカルボニル）−ブチルである。
【００４５】
Ｒがアルキル基であって、この基中、２個または３個以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−により置き換えられている場合、それらは直鎖または分枝状であることができる。直鎖で、３〜１２個のＣ原子を有するのが好ましい。従って、好ましくは、ビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【００４６】
Ｒがアルキルまたはアルケニル基であって、ＣＮまたはＣＦ３によって一置換されている場合、直鎖状であるのが好ましい。ＣＮまたはＣＦ３による置換は、任意の所望の位置であることができる。
Ｒがアルキルまたはアルケニル基であって、ハロゲンによって少なくとも一置換されている場合、直鎖状であるのが好ましい。ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌであり、複数置換の場合はＦが好ましい。得られた基はペルフルオロ基も含む。一置換の場合、ＦまたはＣｌ置換基は任意の所望の位置であることができるが、ω位が好ましい。特に好ましい、末端のＦ置換基を有する直鎖の基の例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかし他の位置のＦも除外されない。
ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。
【００４７】
Ｒは、極性基または非極性基である。極性基の場合は、ＣＮ、ＳＦ５、ハロゲン、ＯＣＨ３、ＳＣＮ、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５または１〜４個のＣ原子を有する、モノ−、オリゴ−もしくはポリフッ化アルキルもしくはアルコキシ基から選択される。Ｒ５は、随意的に、１〜４個、好ましくは１〜３個のＣ原子を有するフッ化アルキルである。特に好ましい極性基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、Ｃ２Ｆ５およびＯＣ２Ｆ５から選択され、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＦ３から選択される。非極性基の場合は、１５個までのＣ原子を有するアルキルか、または２〜１５個のＣ原子を有するアルコキシが好ましい。
【００４８】
Ｒは、アキラルまたはキラルな基であってよい。キラルな基の場合、好ましくは式ＩＩＩ：
【化９】
2006514073.tif 000011
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレン−オキシ基または単結合であり、
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基であって、無置換か、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されてもよく、さらに、１個または２個以上の隣接しないＣＨ２基が、各々の場合互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−によって、酸素原子が直接結合しないように置き換えられてもよく、
Ｑ３は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、またはＱ２として定義されたアルキルもしくはアルコキシ基であってＱ２とは異なるものである、
から選択される。
【００４９】
式ＩＩＩのＱ１がアルキレン−オキシ基の場合、Ｏ原子はキラルなＣ原子に隣接しているのが好ましい。
式ＩＩＩの好ましいキラルな基は、２−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−アルコキシである。
【００５０】
特に好ましいキラルな基は、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘクスオキシ、１−メチルヘクスオキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロルプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシなどである。非常に好ましいのは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。
【００５１】
さらに、アキラルな分枝状のＲ基を有する化合物も、場合によっては重要であり得て、これは例えば、結晶化傾向の低減のためなどによる。このタイプの分枝状の基は、一般に２個以上の鎖分枝は有さない。好ましいアキラルな分枝状の基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【００５２】
重合可能または反応性のＰ基は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、
【化１０】
2006514073.tif 000012
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−、およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から選択され、ここでＷ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜５個のＣ原子を有するフェニルまたはアルキルであって、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであって、特にメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンであり、そしてｋ１およびｋ２は、互いに独立して、０または１である。
【００５３】
特に好ましいＰは、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、オキセタン基、またはエポキシ基であり、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基である。
スペーサ基Ｓｐ１およびＳｐ２としては、当業者にこの目的で知られている全ての基を用いることができる。
【００５４】
スペーサ基Ｓｐ１は、好ましくは、式ＩＶ１：
Ｓｐ１１−Ｘ          ＩＶ１
から、式ＩにおいてＭＧ−Ｓｐ１−が−ＭＧ−Ｓｐ１１−Ｘ−を示すように選択され、式中、
Ｓｐ１１は、１〜５個のＣ原子を有するアルキレンであって、それは無置換か、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されてもよく、さらに１個もしくは２個以上の隣接しないＣＨ２基が、各々の場合互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられることも可能であり、または単結合であり、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、そして、
Ｒ０、Ｒ００、Ｙ１およびＹ２は、式Ｉに記載の意味の１つを有する。
【００５５】
スペーサ基Ｓｐ２は、好ましくは、式ＩＶ２：
Ｓｐ２２−Ｘ          ＩＶ２
から、式ＩにおいてＰ−Ｓｐ２−がＰ−Ｓｐ２２−Ｘ−を示すように選択され、式中、
Ｓｐ２２は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキレンであって、それは無置換か、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されてもよく、さらに１個もしくは２個以上の隣接しないＣＨ２基が、各々の場合互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくは−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられることも可能であり、または単結合であり、
そしてＸ、Ｒ０、Ｒ００、Ｙ１およびＹ２は、式ＩＶ１に定義の通りである。
【００５６】
Ｘは好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合である。
典型的なＳｐ１１基は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であって、ここでｐ１は１〜４の整数、ｑ１は１または２、ならびにＲ０およびＲ００は上に記載の意味を有する。
【００５７】
典型的なＳｐ２２基は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ２−であって、ここでｐ２は２〜１２の整数、ｑ２は１〜３の整数、ならびにＲ０およびＲ００は上に記載の意味を有する。
好ましいＳｐ１１およびＳｐ２２基は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００５８】
さらに好ましいのは、Ｓｐ１またはＳｐ１１が単結合である化合物である。
さらに好ましいのは、１個または２個のＰ−Ｓｐ２基を有し、ここでＳｐ２が単結合である化合物である。２個または３個以上のＰ−Ｓｐ２基を有する化合物の場合、重合可能なＰ基およびスペーサ基Ｓｐ２の各々は、同一であっても異なっていてもよい。
【００５９】
他の好ましい態様において、スペーサ基Ｓｐ２２は、式ＩＶ３：
【化１１】
2006514073.tif 000013
で表されるキラルな基であって、式中、
Ｑ１およびＱ３は、式ＩＩＩに記載の意味を有し、そして、
Ｑ４は、１〜１０個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレン−オキシ基、または単結合であって、Ｑ１とは異なるものであり、
ここでＱ１は、重合可能な基Ｐに結合されている。
【００６０】
特に好ましい式Ｉの化合物は、次の式：
【化１２】
2006514073.tif 000014
式中、Ｅ−、ＲおよびＲ０は、式Ｉの意味の１つを有するか、または上に記載の好ましい意味を有し、そしてＬ１およびＬ２は、上に記載のＬの意味の１つを有する、
で表されるものである。
【００６１】
上記の好ましい式において、Ｒは好ましくは、１〜８個のＣ原子を有するアルキルまたはＰ−Ｓｐ２であり、Ｒ０は好ましくは、メチルまたはエチルであり、Ｌ１およびＬ２は好ましくはＦである。
本発明による化合物は、それ自体知られており、例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartなどの有機化学の標準的な文献に記載されている方法に従って、またはそれに類似の方法で合成することができる。幾つかの特定の好ましい方法が以下の反応スキームに記載されている。さらなる方法は、例から引き出すことができる。
【００６２】
上記の用途に対して、ＬＣ媒体は、少なくとも１種の本発明による化合物と、１種または２種以上のネマチックまたはネマトゲニックな（nematogenic）化合物を含むネマチックホスト混合物とを含むのが好ましい。
【００６３】
ＬＣ媒体は、２〜２５種類の、好ましくは３〜１５種類の化合物からなるのが好ましく、この内少なくとも１種は本発明による化合物である。ネマチックホスト混合物を形成する他の化合物は、ネマチックまたはネマトゲニックな物質から選択される低分子量のＬＣ化合物であるのが好ましく、例えば、以下の既知のクラスの物質である：アゾキシベンゼン、ベンジリデン−アニリン、ビフェニル、テルフェニル、フェニルまたはシクロヘキシルベンゾアート、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル、シクロヘキシル安息香酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル、安息香酸のシクロヘキシルフェニルエステル、シクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステルおよびシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニル、フェニルシクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキセン、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセン、１，４−ビス−シクロヘキシルベンゼン、４，４’−ビス−シクロヘキシルビフェニル、フェニル−またはシクロヘキシルピリミジン、フェニル−またはシクロヘキシルピリジン、フェニル−またはシクロヘキシルピリダジン、フェニル−またはシクロヘキシルジオキサン、フェニル−またはシクロヘキシル−１，３−ジチアン、１，２−ジフェニル−エタン、１，２−ジシクロヘキシルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン、１−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）−エタン、１−シクロヘキシル−２−ビフェニル−エタン、１−フェニル２−シクロヘキシル−フェニルエタン、随意的に、ハロゲン化スチルベン、ベンジルフェニルエーテル、トラン、置換桂皮酸およびさらなるクラスのネマチックおよびネマトゲニック物質。これら化合物における１，４−フェニレン基は、側面から一フッ化または二フッ化されてもよい。
【００６４】
これらのＬＣ混合物の成分として可能な最も重要な化合物は、次の式：
Ｒ’−Ｌ’−Ｇ’−Ｅ−Ｒ”
式中、Ｌ’およびＥは、同一でも異なっていてもよく、各々の場合互いに独立して、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｂ−Ｐｈｅ−および−Ｂ−Ｃｙｃ−によって形成される基からの２価の基ならびにそれらの鏡像体であり、式中、Ｐｈｅは、無置換かまたはフッ素で置換された１，４−フェニレンであり、Ｃｙｃは、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−シクロヘキセニレンであり、Ｐｙｒは、ピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルであり、Ｄｉｏは、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、Ｂは、２−（ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである、
によって特徴付けることができる。
【００６５】
これらの化合物におけるＧ’は、以下の２価の基、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ（Ｏ）Ｎ−、―ＣＨ＝ＣＹ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ２−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−、または単結合から選択され、ここでＹはハロゲンであり、好ましくは塩素であり、または−ＣＮである。
【００６６】
Ｒ’およびＲ”は、各々の場合互いに独立して、１〜１８個、好ましくは３〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、または代替的に、Ｒ’およびＲ”の１つはＦ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｃｌ、ＮＣＳまたはＣＮである。
これらの化合物の殆どにおいて、Ｒ’およびＲ”は、各々の場合互いに独立して、異なる鎖長を有し、ネマチック媒体中のＣ原子の合計が一般に２〜９個、好ましくは２〜７個であるアルキル、アルケニルまたはアルコキシである。
【００６７】
これらの化合物またはそれらの混合物の多くは、市場で入手可能である。これらの化合物の全ては、既知であるか、それ自体既知の方法により、文献に記載されているようにして（例えば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie［有機化学の方法］, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどの有機化学の標準的な文献）、より正確には、その反応に好適で既知の反応条件の下で製造することができる。それ自体既知の変形物の使用も可能であるが、ここには述べない。
【００６８】
本発明の他の目的は、少なくとも１種のイオン性メソゲンまたはＬＣ化合物を含む、重合可能な混合物である。本発明による重合可能なＬＣ混合物は、１個の重合可能な官能基を含む少なくとも１種の重合可能なメソゲン化合物と、２個または３個以上の重合可能な官能基を含む少なくとも１種の重合可能なメソゲン化合物とを含むのが好ましい。
【００６９】
本発明で用いられる、重合可能なメソゲン性の１、２または多反応性化合物は、それ自体既知で、例えば標準の有機化学の文献、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されている方法により、製造することができる。
【００７０】
本発明による化合物と共に、重合可能なＬＣ混合物においてモノマーまたはコモノマーとして用いることができる、好適な重合可能なメソゲン化合物の例は、例えば、WO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600およびGB 2 351 734に開示されている。しかしこれらの文献に開示されている化合物は、本発明の範囲を限定することのない、単なる例示とみなされるべきである。
【００７１】
特に有用なキラアルおよびアキラルな重合可能なメソゲン化合物（反応性メソゲン）の例は、以下のリストに示されるが、これらはしかし説明用のみとみなされるべきであり、どのような意味においても限定を意図するものではなく、替わりに本発明を説明するものである。
【化１３】
2006514073.tif 000015
【００７２】
【化１４】
2006514073.tif 000016
【００７３】
【化１５】
2006514073.tif 000017
【００７４】
上記の式において、Ｐは重合可能な基であり、好ましくはアクリル、メタクリル、ビニル、ビニロキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、オキセタンまたはスチリル基であり、ｘおよびｙは、同一または異なる１〜１２の整数であり、Ａは、随意的にＬ１により一置換、二置換もしくは三置換された１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンであり、ｕおよびｖは、互いに独立して、０または１であり、Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、Ｒ０は、極性基または非極性基であり、Ｔｅｒは、テルペノイド基例えばメンチルであり、Ｃｈｏｌは、コレステリル基であり、Ｌ、Ｌ１およびＬ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは、１〜７個のＣ原子を有する随意的にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシ基であり、そしてｒは、０、１、２、３または４である。上記の式中のフェニル環は、随意的に、１、２、３または４個のＬ基によって置換される。
【００７５】
この関連における用語「極性基」は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、４個までのＣ原子を有する随意的にフッ素化されたアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ基、または、１〜４個のＣ原子を有するモノ−、オリゴ−もしくはポリフッ素化されたアルキルもしくはアルコキシ基、から選択される基を意味する。用語「非極性基」は、１個または２個以上の、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する、随意的にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ基であって、上記定義の「極性基」に分類されないものを意味する。
【００７６】
本発明による重合可能なＬＣ混合物はまた、１種または２種以上の非反応性キラルドーパントを、キラルな重合可能なメソゲン化合物に加えて、またはその代替として、含むことができる。好適なキラルドーパントは、例えば、市場で入手可能なＲ−もしくはＳ−８１１、Ｒ−もしくはＳ−１０１１、Ｒ−もしくはＳ−２０１１、Ｒ−もしくはＳ−３０１１、Ｒ−もしくはＳ−４０１１、Ｒ−もしくはＳ−５０１１、またはＣＢ１５（Merck KgaA, Darmstadt, Germanyより）から選択することができる。非常に好ましいのは、高いらせん捻れ力（ＨＴＰ）を有するキラル化合物であり、特に、WO 98/00428に記載のソルビトール基を含む化合物、GB 2,328,207に記載のヒドロベンゾイン基を含む化合物、WO 02/94805に記載のキラルビナフチル誘導体、WO 02/34739に記載のキラルビナフトールアセタール誘導体、WO 02/06265に記載のキラルＴＡＤＤＯＬ誘導体、および、WO 02/06196とWO 02/06195に記載の、少なくとも１つのフッ素化結合基および末端もしくは中央のキラル基を有するキラル化合物である。
【００７７】
異方性ポリマーフィルムを製造するには、重合可能なＬＣ混合物を好ましくは基板上に塗布し、配列させ、例えば熱または化学線照射への暴露により重合して、ＬＣ分子の配向を固定する。配向および硬化は、混合物のＬＣ相にて実施する。この技術は当業者には知られており、例えば、D. J. Broer et al., Angew. Makromol. Chem. 183 (1990) 45-66において一般的に記載されている。
【００７８】
ＬＣ材料の配向は、例えば該材料を塗布した基板を処置することにより達成でき、この処置は、該材料を塗布中もしくは塗布後にせん断することにより、塗布された材料に磁場もしくは電場をかけることにより、または、ＬＣ材料に表面活性化合物を添加することにより行う。配向技術は、例えば、I. Sageによる「Thermotropic Liquid Crystals」G. W. Gray編集、John Wiley & Son、1987、75-77ページおよびT. Uchida and H. Sekiによる「Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3」B. Bahadur編集、World Scientific Publishing、Singapore 1992、1-63ページに示されている。配向材料および技術の概説は、「J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1 (1981), pages 1-77」に示されている。
【００７９】
重合は、熱または化学線照射に暴露することにより起こる。化学線照射とは、ＵＶ光、ＩＲ光もしくは可視光などの光による照射、Ｘ線もしくはガンマ線による照射、またはイオンもしくは電子などの高エネルギー粒子による照射を意味する。重合は、非吸収波長のＵＶ照射により実施されるのが好ましい。化学線照射の源としては、例えば、単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを用いることができる。高出力ランプを用いる場合、硬化時間が短縮できる。化学線照射の他の源は、ＵＶレーザー、ＩＲレーザーまたは可視光レーザーなどのレーザーである。
【００８０】
重合は、好ましくは、化学線照射の波長において吸収する重合開始剤の存在下で実施される。例えばＵＶ光により重合する場合、ＵＶ照射の下で分解して、重合反応を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する光重合開始剤を用いることができる。重合可能な材料をアクリレートまたはメタクリレート基を用いて硬化させる場合、ラジカル光重合開始剤を用いるのが好ましい；重合可能な材料をビニル、エポキシドおよびオキセタン基を用いて硬化させる場合、カチオン性光重合開始剤を用いるのが好ましい。熱せられると分解して、重合を開始させるフリーラジカルまたはイオンを生成する重合開始剤を用いることもできる。ラジカル重合のための光重合開始剤としては、例えば、市場で入手可能なIrgacure651、Irgacure184、Darocure1173またはDarocure4205（全てCiba Geigy AGより）を用いることができ、カチオン性光重合の場合は、市場で入手可能なUVI6974（Union Carbide）を用いることができる。
【００８１】
重合可能な材料は、１種または２種以上の他の好適な成分、例えば、触媒、増感剤、安定剤、抑制剤、連鎖移動剤、共反応モノマー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応希釈剤、補助剤、着色剤、染料または顔料などをさらに含むことができる。
【００８２】
本発明による化合物、ＬＣ媒体およびポリマーは、液晶ディスプレイおよびデバイスにおいて用いることができる。それらは特に、カー効果に基づくデバイスにおいて用いるのに適しており、この例は例えば等方性状態の液晶を用いるディスプレイであって、以下これを「等方性モードディスプレイ」と縮めて呼び、例えばDE 102 172 73およびWO 02/93244  A1に記載されている。
従って、本発明の他の目的は、本発明による少なくとも１種のイオン性化合物であって、好ましくは式Ｉで表される化合物または本明細書中に示される好ましい化合物である前記化合物を含むか、または、本発明のＬＣ媒体を含む、等方性モードディスプレイである。
【００８３】
さらに、本発明の化合物、ＬＣ媒体およびポリマーは、電気化学的用途、例えば電解質組成物、電池材料または電気化学セルであって、EP 1 116 769またはEP 1 033 731などに記載されているものに用いることができ、これらの文献はその開示全体が参照として本出願に組み込まれる。
【００８４】
従って、本発明のさらなる目的は、本明細書に記載されたイオン性化合物、ＬＣ媒体またはポリマーを含む電解質媒体、および、本発明によるイオン性化合物または電解質媒体を含む、電気化学セルである。本発明による電解質媒体および電気化学セルは、成分を含むことができ、EP 1 116 769またはEP 1 033 731に記載されている方法によって製造することができる。
【００８５】
本発明による化合物および混合物の使用の他の分野は、潤滑剤としてのものであり、随意的にイオン性液体または他の液体および／または油と共に用いられる。かかる潤滑剤は、例えば、ハードディスクドライブ（ＨＤＤ）に用いる流体軸受けユニット（ＦＤＢ）の用途において用いることができ、これは、低い粘性および低い蒸気圧潤滑剤と、また静電気を防止するためにいくらかの電気伝導性を必要とする。
【００８６】
以下の例は、本発明を限定することなく説明するためにある。本明細書において、他に記載がない限り、温度はすべて摂氏温度で表し、パーセンテージはすべて重量パーセンテージである。以下の略号を、化合物の液晶相の振舞いを示すために用いる：Ｋ＝結晶；Ｎ＝ネマチック；Ｓ＝スメクチック；Ｓ＊＝キラルスメクチック；Ｎ＊、Ｃｈ＝キラルネマチックまたはコレステリック；Ｉ＝等方性。これらの記号の間に示される数字は、摂氏温度で表した相転移温度である。
【００８７】
例１
化合物（１）を以下のようにして製造した。
【化１６】
2006514073.tif 000018
【００８８】
１ａ）メチルイミダゾリウムクロリド
クロロエタノール（９０．２３ｍｌ、１．３４６ｍｏｌ）を、１−メチルイミダゾール（１００ｍｌ、１．２２４ｍｏｌ）に加えて、還流下８０℃で２４時間攪拌した。フラスコを冷却すると粘性オイルが形成され、これをジエチルエーテルで洗浄して任意の残留している出発物質を除去した。残留物を次に蒸発させて回転エバポレータ上で乾燥させ、粘性オイル（８６％）を得た。
【００８９】
この物質を、さらなる精製なしで以下の反応に用いた。
１ｂ）
メチルイミダゾリウムクロリド（１０．０ｇ、０．０６１ｍｏｌ）を、無水ジクロロメタン（１５０ｍｌ）中のジシクロヘキシルカルボジイミド（１２．５９ｇ、０．０６１ｍｏｌ）およびジメチルアミノピリジン（０．１ｇ）の溶液に加えた。４，４’−プロピルシクロヘキシル安息香酸（１５．０３ｇ、０．０６１ｍｏｌ）を加え、溶液を室温で１６時間攪拌した。析出物をろ過して除去し、ろ過された液を蒸発させて乾燥すると、白い残留固体が残された。残留物は、ホットアセトニトリルから３回再結晶化させて、（１）を得た。
光学顕微鏡法：Ｋ  １５８  ＳＡ  ２２０  Ｉ
【００９０】
例２
化合物（２）は、例１に記載した方法に類似の方法で製造した。
【化１７】
2006514073.tif 000019
光学顕微鏡法：Ｋ  １３１  ＳＡ  ２４４  Ｉ
【００９１】
例３
化合物（３）は、例１に記載した方法に類似の方法で製造した。
【化１８】
2006514073.tif 000020
光学顕微鏡法：Ｋ  ５０  ＳＡ  ２３８  Ｉ
【００９２】
例４
化合物（４）は、例１に記載した方法に類似の方法で製造した。
【化１９】
2006514073.tif 000021
光学顕微鏡法：Ｋ  ２２９  Ｉ
【００９３】
例５
化合物（５）は、以下のようにして製造した。
【化２０】
2006514073.tif 000022
イオン性液晶（２．０ｇ、０．００５ｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン中に溶解し、アンモニウムテトラフルオロボレート（０．５２４ｇ、０．００５ｍｏｌ）を１滴ずつ加えた。溶液を窒素雰囲気下で室温で３時間攪拌した。乾燥するまで溶液を蒸発させ、ホットアセトニトリルから３回再結晶化させて、白い結晶固体として（５）を得た。
光学顕微鏡法：Ｋ  １６７  Ｉ
【００９４】
例６
化合物（６）は、例１に記載した方法に類似の方法で製造した。
【化２１】
2006514073.tif 000023
光学顕微鏡法：
ワックス軟化４８  プラナーＳＡ＊  １７９  ホメオトロピックＳＡ＊  １９９  Ｉ
【国際調査報告】
2006514073.tif 000028
2006514073.tif 000029
2006514073.tif 000030
2006514073.tif 000031
2006514073.tif 000032
2006514073.tif 000033