(57)【要約】  高度な難燃性と、優れたチャー（シェル）形成性、成形性および機械物性を、バラツキなく安定して示す難燃性樹脂組成物を提供する。  オレフィン系樹脂（Ａ）、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体を、下記（ｂ−１）および（ｂ−２）の少なくとも一つの方法によって少なくとも一部を変性してなる変性共重合体（Ｂ）および無機難燃剤（Ｃ）からなる難燃性樹脂組成物を提供する。（ｂ−１）水酸基含有化合物および／またはエーテル基含有化合物による変性（ｂ−２）金属イオンによる部分アイオノマー化  炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体の好ましい態様は、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる交互共重合体変性共重合体である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂（Ａ）、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体を、下記（ｂ−１）および（ｂ−２）の少なくとも一つの方法によって少なくとも一部を変性してなる変性共重合体（Ｂ）および無機難燃剤（Ｃ）からなる難燃性樹脂組成物。
（ｂ−１）水酸基含有化合物および／またはエーテル基含有化合物による変性
（ｂ−２）金属イオンによる部分アイオノマー化
【請求項２】
炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体が、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる交互共重合体である請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
変性共重合体（Ｂ）における炭素数４のオレフィンが、イソブチレンである請求項１または２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
変性共重合体（Ｂ）におけるα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体が、無水マレイン酸またはその誘導体である請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
オレフィン系樹脂（Ａ）が、エチレン・不飽和エステル共重合体および／またはエチレン・不飽和カルボン酸共重合体から選ばれるエチレン共重合体である請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
無機難燃剤（Ｃ）が、金属水酸化物である請求項１〜５のいずれか記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
オレフィン系樹脂（Ａ）５０〜９９．５重量部に対し、変性共重合体（Ｂ）が５０〜０．５重量部の割合で配合されてなる請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】
オレフィン系樹脂（Ａ）と変性共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対し、無機難燃剤（Ｃ）が２５〜３００重量部の割合で配合されてなる請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性樹脂組成物に関する。より詳しくは、高度の難燃性を有すると共に、良好なチャー（シェル）形成性、優れた成形性および機械物性を有する難燃性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
オレフィン系樹脂は、一般に電気的特性、機械的性質、加工性等が優れているところから、電気絶縁材料として広く使用されている。とくに電線、ケーブル等の用途には、強度、低温特性、耐擦傷性、硬度等のバランスが良好であるところから、エチレン・不飽和エステルランダム共重合体が広く使用されている。【０００３】
このようなエチレン共重合体は易燃性であるため、用途によっては難燃化する必要があり、そのため古くはハロゲン系難燃剤を配合することにより対処してきた。しかしながらこのような配合物は燃焼時に有害ガスを発生するという問題があり、そのため近年では非ハロゲン系の水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物難燃剤を配合する処方が採用されるようになってきた。ところが金属水酸化物難燃剤は、かなり大量に配合しないと充分な難燃効果を発揮することができないため、往々にしてエチレン共重合体の加工性、耐擦傷性、その他機械的特性を犠牲にすることがあった。とくに薄肉電線、薄肉建材シート、薄肉車両シート等の用途においては、薄肉における高度な難燃性と良好な成形性および機械物性が求められており、これら性能を満たす金属水酸化物配合難燃処方の開発は容易でなかった。【０００４】
例えばエチレン・アクリル酸エチル共重合体で代表されるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体をベースとする難燃性樹脂組成物は、燃焼時のシェル形成性に優れるという利点はあるが、難燃性やベースポリマーの強靭性が低く、多量の難燃剤を配合することが難しい。すなわち難燃剤の配合量が少ないと充分な難燃効果を発揮することができず、また難燃剤の配合量を増やしていくと、加工性が悪くなると共に機械強度の低下を招くため、上記用途への適用は難しかった。【０００５】
エチレン・酢酸ビニル共重合体は、エチレン共重合体の中では最も優れた強靭性を示し、かつ多量の難燃剤を配合することができるフィラーローディング性や柔軟性を有しており、またエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体に比較して安価であり魅力的な材料であるが、これをベースとする難燃性樹脂組成物も難燃性が充分でなく、とくに燃焼時にシェルが生成し難くドリップするという大きな欠点があり、同様に上記用途への適用は難しかった。【０００６】
上記のようなオレフィン系樹脂に無機水酸化物難燃剤配合系において、物性改良のために種々の重合体あるいは添加剤を配合する試みは数多くなされている。例えば、成形品の表面の変質や耐薬品性の低下を防止するために、ジカルボン酸またはその無水物で変性した高分子化合物を配合する例が知られている（特許文献１参照）。また、成形品の耐磨耗性、耐外傷性、耐曲げ白化性を改良するために、無水マレイン酸をランダム共重合またはグラフト共重合したエチレン共重合体を配合する方法も知られている（特許文献２参照）。このうち、前者の公報において酸素指数の若干の向上は報告されているものの、これらの処方は高度の難燃性を付与するものではなかった。【０００７】
そこで本出願人は、オレフィン系樹脂、微粒子交互共重合体および無機難燃剤からなる高度な難燃性と優れたチャー（シェル）形成性、成形性および機械物性を有する難燃性樹脂組成物を提案した（特開２００４−１５６０２６号公報）。提案された難燃性樹脂組成物は、すぐれた機械物性や難燃性を示すが、機械物性や難燃性にバラツキが見られることがあった。【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−２２５６４１号公報
【特許文献２】特開平５−１１７４５２号公報
【特許文献３】特開２００４−１５６０２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者らは、すでに提案された難燃性樹脂組成物に見られた機械物性や難燃性のバラツキを解決できる難燃性樹脂組成物の開発に鋭意努力した結果、本発明に到達したものである。
すなわち本発明の目的は、高度な難燃性と、優れたチャー（シェル）形成性、成形性および機械物性を、バラツキなく安定して示す難燃性樹脂組成物を提供することにある
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、オレフィン系樹脂（Ａ）、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体を、下記（ｂ−１）および（ｂ−２）の少なくとも一つの方法によって少なくとも一部を変性してなる変性共重合体（Ｂ）および無機難燃剤（Ｃ）からなる難燃性樹脂組成物を提供する。
（ｂ−１）水酸基含有化合物および／またはエーテル基含有化合物による変性
（ｂ−２）金属イオンによる部分アイオノマー化【００１１】
前記変性共重合体（Ｂ）における炭素数４のオレフィンが、イソブチレンである、前記した難燃性樹脂組成物は、本発明の好ましい態様である。【００１２】
また前記変性共重合体（Ｂ）におけるα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体が、無水マレイン酸またはその誘導体である、前記した難燃性樹脂組成物も、本発明の好ましい態様である。
前記オレフィン系樹脂（Ａ）が、エチレン・不飽和エステル共重合体および／またはエチレン・不飽和カルボン酸共重合体から選ばれるエチレン共重合体である、前記した難燃性樹脂組成物も、本発明の好ましい態様である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、高度な難燃性と、優れたチャー（シェル）形成性、成形性および機械物性を、バラツキなく安定して示す難燃性樹脂組成物が提供される
本発明により、各種成形方法によって種々の成形品に加工して使用することができる難燃性樹脂組成物が提供される。
本発明により提供される難燃性樹脂組成物は、有機過酸化物や放射線によって架橋することができる難燃性樹脂組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明により、オレフィン系樹脂（Ａ）、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体を、下記（ｂ−１）および（ｂ−２）の少なくとも一つの方法によって少なくとも一部を変性してなる変性共重合体（Ｂ）および無機難燃剤（Ｃ）からなる難燃性樹脂組成物が提供される。
（ｂ−１）水酸基含有化合物および／またはエーテル基含有化合物による変性
（ｂ−２）金属イオンによる部分アイオノマー化
【００１５】
本発明で使用されるオレフィン系樹脂（Ａ）としては、オレフィンの単独重合体、オレフィン同士の共重合体、オレフィンと極性モノマーの共重合体またはこれらの混合物を挙げることができる。【００１６】
オレフィンの単独重合体およびオレフィン同士の共重合体の例としては、各種触媒系、例えばラジカル重合触媒、高活性チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分からなるマルチサイト触媒、ジルコニウム化合物を代表例とするメタロセン触媒成分とアルミノオキサン触媒成分とからなるシングルサイト触媒などを用い、各種方法で製造されるエチレンの単独重合体またはエチレンと炭素数３以上のα−オレフィンの共重合体であるポリエチレン、例えば高圧法ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、超低密度直鎖ポリエチレンなど、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリオレフィンエラストマー、環状オレフィン重合体などを挙げることができる。【００１７】
オレフィンと極性モノマーの共重合体としては、エチレンと、不飽和エステル、不飽和カルボン酸およびその塩、一酸化炭素、ビニルシラン化合物などから選ばれる極性モノマーの１種または２種以上との共重合体を挙げることができる。
不飽和エステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸ジメチルのような不飽和カルボン酸エステルなどを挙げることができる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などを挙げることができる。不飽和カルボン酸の塩としては、これらの不飽和カルボン酸のＮａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｚｎ、ＭｇまたはＣａ塩などを挙げることができる。
これらの共重合体は、例えば高温、高圧下のラジカル共重合や溶液重合、エマルジョン重合などによって得ることができる。【００１８】
オレフィン系樹脂としてはまた、上記オレフィンの単独重合体、オレフィン同士の共重合体、オレフィンと極性モノマーの共重合体などに不飽和カルボン酸、あるいはその無水物、ビニルシラン化合物などをグラフト重合したものを用いてもよい。【００１９】
これらオレフィン系樹脂の中では、ポリエチレンおよびエチレンと極性モノマーの共重合体から選ばれるものが好ましい。とくには、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれるエチレン・不飽和エステル共重合体、またはエチレン・不飽和カルボン酸共重合体が好ましい。さらには、これらの好ましい共重合体を主成分とし、ポリエチレンや他のエチレンと極性モノマーの共重合体を副成分とする混合物を使用することもまた好ましい。とりわけ好適なものは、エチレン・不飽和エステル共重合体またはこれを主成分とする混合物であり、変性交互共重合体（Ｂ）の添加効果を、顕著に発現することができる。【００２０】
上記好適なポリエチレンは、密度が８７０〜９７０ｋｇ／ｍ３、好ましくは８９０〜９６０ｋｇ／ｍ３、一層好ましくは９００〜９５０ｋｇ／ｍ３のものであり、好適なエチレンと極性モノマーの共重合体は、密度が９２０ｋｇ／ｍ３以上、好ましくは９３０〜９７０ｋｇ／ｍ３のものである。【００２１】
また好適なエチレン・不飽和エステル共重合体は、不飽和エステル含量が１〜８０重量％、好ましくは５〜４７重量％、さらに好ましくは１５〜４７重量％、一層好ましくは２４〜４７重量％のものであり、また好適なエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、不飽和カルボン酸含量が０．５〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％のものである。【００２２】
上記ポリエチレンまたはエチレン・極性モノマー共重合体としてはまた、加工性、機械強度、難燃性などを考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜７０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．０１〜１５ｇ／１０分、一層好ましくは０．０１〜３ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。【００２３】
本発明の変性共重合体（Ｂ）は、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体を、下記（ｂ−１）および（ｂ−２）の少なくとも一つの方法によって少なくとも一部を変性してなる変性共重合体である。
（ｂ−１）水酸基含有化合物および／またはエーテル基含有化合物による変性
（ｂ−２）金属イオンによる部分アイオノマー化【００２４】
本発明においては(ｂ−１)及び／または（ｂ−２）による変性に供される（変性前の）炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体はランダム共重合体であってもよいが、特に、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体との交互共重合体であることが好ましい。【００２５】
共重合体（Ｂ）における炭素数４のオレフィンとしては、１−ブテン、イソブチレンなどであり、好ましくはイソブチレンである。
α，β−不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、エチルマレイン酸無水物などを例示することができるが、とくに無水マレイン酸の使用が好ましい。またα，β−不飽和ジカルボン酸無水物の誘導体としては、ジカルボン酸、金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、ハーフエステル、ジエステル、モノアミド、ジアミド、イミドなどであり、とくに無水マレイミドは好適な誘導体である。交互共重合体においてこれらα，β−不飽和ジカルボン酸無水物の誘導体単位を有する場合には、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物単位の一部または全部が誘導体単位となっていることができ、また２種以上の誘導体単位を含有することができる。【００２６】
変性共重合体（Ｂ）において、(ｂ−１)及び／または（ｂ−２）による変性に供される変性前の炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体としてはイソブチレンと無水マレイン酸の交互共重合体がその好ましい例である。この交互重合体は以下に示す構造式を有している。【００２７】
【化１】
2007026735.tif 000002
【００２８】
このイソブチレンと無水マレイン酸の交互共重合体は、イソブチレンと無水マレイン酸をラジカル重合触媒の存在下で共重合することによって得ることができる。またこの交互共重合体の無水マレイン酸単位の一部または全部を、水酸化アルカリ、アンモニア、アミン、アルコール等と反応させることによって、無水マレイン酸誘導体単位を有する交互共重合体を得ることができる。【００２９】
本発明の変性共重合体（Ｂ）において、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体、（特に好ましくは交互共重合体）は、上記（ｂ−１）および（ｂ−２）の少なくとも一つの方法によって、少なくともその一部が変性される。【００３０】
炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体を、上記（ｂ−１）および（ｂ−２）の少なくとも一つの方法によって変性する方法には、特に制限がなく、変性することができる方法および条件を適宜選択して実施することができるが、具体的には以下に示す方法を挙げることができる。【００３１】
本発明において（ｂ−１）の方法により変性する具体的方法としては、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体（特に好ましくは交互共重合体）に水酸基含有化合物および／またはエーテル基含有化合物を配合（ブレンド）する方法又は炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体（特に好ましくは交互共重合体）と水酸基含有化合物および／またはエーテル基含有化合物とを反応させる方法が例示できる。【００３２】
（ｂ−１）の変性に用いる水酸基含有化合物の好ましい例としては、アルコール類を挙げることができる。好ましくは、特には１価または多価の脂肪族アルコールが好ましい。アルコール類の中でも、成形時の発泡の観点から高級アルコール、例えば炭素数４〜２５のアルコール、とくに炭素数４〜２５の脂肪族アルコールが好ましい。【００３３】
（ｂ−１）の変性に用いるエーテル基含有化合物としては、ポリエーテルが好ましい。【００３４】
また、（ｂ−１）の変性に用いる化合物は、水酸基およびエーテル基を含有する化合物であってもよい。このような化合物として、ポリオキシアルキレングリコールモノエーテルを挙げることができる。ポリオキシアルキレングリコールモノエーテルは、式ＲＯ（ＡＯ）ｎＨ（式中Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、Ａはフェニル基で置換されていてよい炭素数２−４のアルキレン基、ｎは１〜１００程度の数）で表されるような化合物である。ポリオキシアルキレングリコールモノエーテルとして、特許第２８８２６４８号公報に記載のようなものを例示することができる。なお、（ｂ−１）の変性に用いる化合物の配合量（ブレンド量）は、炭素数４のオレフィンとα，β−不飽和ジカルボン酸無水物またはその誘導体からなる共重合体１００重量部に対し、２５〜７５重量部の範囲にあることが好ましい。【００３５】
本発明における変性共重合体（Ｂ）をポリオキシアルキレングリコールモノエーテルで変性する条件として、特許第２８８２６４８号公報に記載されているイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体と、ポリオキシアルキレングリコールモノエーテルとのエステル化反応の条件を参照することができる。
また、本発明における変性共重合体（Ｂ）として、同公報に記載されたイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体をポリオキシアルキレングリコールモノエーテルでエステル化した重合体を用いてもよい。【００３６】
（ｂ−２）による変性である金属イオンによる部分アイオノマー化については、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどの１価金属、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａなどの２価金属を挙げることができる。【００３７】
本発明の難燃性樹脂組成物の調製において、配合コストを考慮すると、変性共重合体（好ましくは変性交互共重合体）（Ｂ）は粉末状で使用することが好ましい。この場合、オレフィン系樹脂（Ａ）への分散性を高め、組成物の引張特性や耐衝撃性などの基本物性や外観などを良好なものとするためには、変性共重合体（Ｂ）として平均粒径が５０μｍ以下、好ましくは４０μｍ以下のものが使用される。またこのような共重合体の表面には、ステアリン酸やオレイン酸等の高級脂肪酸を、性能を損なわない範囲でコーティングしても差し支えない。共重合体（好ましくは交互共重合体）（Ｂ）としてはまた、重量平均分子量が１，０００〜５００，０００程度、とくに５０，０００〜４００，０００程度のものが好適に使用される。【００３８】
本発明で使用される無機難燃剤（Ｃ）としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトのような金属水酸化物、珪酸金属塩、ホウ酸金属塩、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、タルク、クレイ、ゼオライト、ガラス繊維などの充填剤や補強材を例示することができる。充分な難燃性を求める場合には、水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムを使用するかあるいは水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムを少なくとも５０重量％以上占めるような混合無機難燃剤を使用するのがよい。【００３９】
無機難燃剤（Ｃ）の混和性、難燃性樹脂組成物から得られる成形物外観などを考慮すると、無機難燃剤として、平均粒径が０．０５〜２０μｍ、とくに０．１〜５μｍ程度のものを使用するのが望ましい。また同様の理由で、無機難燃剤の表面が、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコンオイル、シリコンポリマー、リン酸エステル等で表面処理されたものを使用するのが好ましい。【００４０】
オレフィン系樹脂（Ａ）と変性共重合体（好ましくは変性交互共重合体）（Ｂ）の配合比率は、両者の合計量を１００重量部とするときに、（Ａ）５０〜９９．５重量部、好ましくは８０〜９９重量部、一層好ましくは９０〜９９重量部に対し、（Ｂ）５０〜０．５重量部、好ましくは２０〜１重量部、一層好ましくは１０〜１重量部の割合である。すなわち変性共重合体（好ましくは変性交互共重合体）（Ｂ）を上記範囲で配合することによって、難燃性、チャー（シェル）形成性が改良され、また場合により機械的特性や加工性が改良される。【００４１】
また無機難燃剤（Ｃ）の配合割合は、その種類によっても異なるが、難燃性、加工性、機械的特性等を考慮すると、オレフィン系樹脂（Ａ）と変性共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部に対し、２５〜３００重量部、好ましくは８０〜３００重量部、一層好ましくは１００〜２８０重量部である。【００４２】
本発明において使用する変性共重合体（Ｂ）は、他の成分、特にオレフィン系樹脂（Ａ）との相溶性がよく、変性共重合体（Ｂ）を用いた難燃性樹脂組成物では、二次凝集などの発生は見られず、その結果高度な難燃性と、優れたチャー（シェル）形成性、成形性および機械物性を、バラツキなく安定して示す難燃性樹脂組成物の提供が可能となったのである。【００４３】
本発明の難燃性樹脂組成物には、その加工性、物性および難燃性を損なわない範囲で、好ましくはオレフィン系樹脂（Ａ）と変性共重合体（Ｂ）の合計量１００重量部に対し１００重量部までの割合で他の重合体を混合してもよい。混合してもよい他の重合体としては、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳなどのスチレン系エラストマー、ＥＢＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、エチレンアクリルゴムなどのオレフィン系エラストマー、またはこれらを無水マレイン酸などで変性した酸変性物、植物由来プラスチック（セルロース系、デンプン系、乳酸系、コハク酸系、酪酸系、グリコール系）などを挙げることができる。【００４４】
本発明の難燃性樹脂組成物にはまた、本発明の目的を損なわない範囲において必要に応じ各種添加剤を配合することができる。このような添加剤の例として、酸化防止剤；光安定剤；紫外線吸収剤；ホウ酸亜鉛やステアリン酸アルミニウムのような難燃助剤；カーボンブラックのような顔料；染料；シリコーンオイル、脂肪族系化合物、樹脂ワックスのような滑剤；ブロッキング防止剤；発泡剤；発泡助剤；架橋剤；架橋助剤などを例示することができる。【００４５】
本発明の難燃性樹脂組成物を調製するには、オレフィン系樹脂（Ａ）、変性共重合体（Ｂ）、無機難燃剤（Ｃ）、必要に応じて配合される他の添加剤を、１軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ロール等の通常の混練機を使用し、オレフィン系樹脂（Ａ）の融点以上の温度、（Ａ）および（Ｂ）の分解温度以下で混練すればよい。また有機過酸化物を配合する場合には、その融点以下の温度で混練すればよい。このようなブレンドは一括して行ってもよく、また段階的に行ってもよい。また既に述べたように変性交互共重合体（Ｂ）は、樹脂組成物中における優れた分散性および得られる難燃性樹脂組成物において優れた難燃性および実用物性（例えば組成物の引張り特性、耐衝撃性、外観等）を得るためには、平均粒径が５０μｍ以下、好ましくは４０μｍ以下のものを使用する。変性共重合体（Ｂ）はまた、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などにおいては水溶液として用い、予めオレフィン系樹脂（Ａ）および／または無機難燃剤（Ｃ）をこの水溶液中に浸漬することによって、オレフィン系樹脂（Ａ）および／または無機難燃剤（Ｃ）に含浸または付着させてブレンドすることができる。この場合共重合体（Ｂ）は、非常に微細な粒子としてオレフィン系樹脂（Ａ）および／または無機難燃剤（Ｃ）に含浸または付着しているものと想定される。また、耐熱性や強度などの諸物性を向上させるために、放射線や有機過酸化物などを用いて架橋を施しても構わない。【００４６】
本発明の難燃性樹脂組成物の用途としての成形品の具体例としては、例えば、玩具、人工芝、マット、止水シート、トンネルシート、ルーフィング等の土木分野、ホース、チューブ等のパイプ用途、パッキング、制振シート等の家電製品、カーペット等の裏打ち材、ドアパネル防水シート、泥よけ、モール等の自動車用途、壁紙、家具、床材、発泡シート等の建材用途、配線ケーブル、通信ケーブル、機器用ケーブル、電源コード、プラグ、耐火ケーブル、制御・計装ケーブル、収縮チューブ等のケーブル用途、粘着テープ等の接着用途等の分野で用いられるものが挙げられる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
尚、実施例および比較例において用いた原料は次の通りである。【００４８】
（１）樹脂
（イ）ＥＶＡ（ａ）：エチレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量２８重量％、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分）
（ロ）変性交互共重合体ＭＢ−１：イソブチレン・無水マレイン酸交互共重合体に１−オクタデカノールをブレンドし、さらにカルシウムでアイオノマー化したものと、（イ）ＥＶＡ（ａ）とを重量割合５０／５０で、１６０℃で溶融ブレンドした後ペレタイズしたもの（ルーサイト・ジャパン社製、製品名：０５０６２２Ａ）。
（ハ）変性交互共重合体ＭＢ−２：イソブチレン・無水マレイン酸交互共重合体に１−オクタデカノールをブレンドしたものと、（イ）ＥＶＡ（ａ）とを重量割合５０／５０で、１６０℃で溶融ブレンドした後ペレタイズしたもの（ルーサイト・ジャパン社製、製品名：０５０６２２Ｄ）。【００４９】
（２）無機難燃剤
（ニ）水酸化マグネシウム−１：協和化学工業社製、商品名：キスマ５Ｌ
（ホ）水酸化マグネシウム−２：協和化学工業社製、商品名：キスマ５Ａ【００５０】
（３）酸化防止剤
（ヘ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤：チバスペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名：イルガノックス１０１０【００５１】
（実施例１〜３）
各原料を表１に示す割合（重量部）でドライブレンドした後、加圧ニーダーおよびロールを用いて溶融ブレンドした（混練条件は１６０℃×３０分）。次に得られた組成物から、プレス成形機を用いて所定厚みのプレスシートを作成し（温度条件は１６０℃×１０分）、下記難燃性試験、難燃性のバラツキ試験およびストランド外観の評価を行った。結果を表１に示す。【００５２】
尚、物性評価方法は次の通りである。
（１）難燃性試験
ＵＬ９４耐炎性試験：０．５ｍｍ厚みのプレスシートにつき、ＵＬ９４燃焼試験機（スガ試験機社製）を用いて、ＵＬ９４垂直テストによる難燃性評価を行った。【００５３】
（２）難燃性のバラツキ試験
上記方法で任意の試験片２０本について難燃性試験をした際に、以下に示す要求性能のいずれかについて未達であった回数を計測した。
要求性能
１）どの試験片も接炎後のフレーミングは１０秒以下
２）クランプまでフレーミングまたはグローリングしない
３）３０５ｍｍ以下の綿を発火するフレーミング粒を滴下しない。
４）２回目の炎を取り去りグローイングは３０秒以内【００５４】
（３）ストランド外観
ＪＩＳ  Ｋ７２１０法にてＭＦＲを測定した際の、ストランドの外観を目視観察した（条件：温度１９０℃×荷重１０ｋｇ）
外観を下記の判定基準で評価した。
○：ストランド肌良好
×：ストランド肌荒れ【００５５】
（比較例１）
実施例１において、ＥＶＡを１００重量部用いて、変性交互共重合体の使用を省略するほかは同様にして得た組成物から、プレスシートを作成し、難燃性試験、難燃性のバラツキ試験およびストランド外観の評価を行った。結果を表１に示す。【００５６】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明により提供される難燃性樹脂組成物は、加工性、機械強度、燃焼時のチャー形成性に優れ、高度な難燃性を、バラツキなく安定して示す難燃性樹脂組成物である。
本発明により提供される難燃性樹脂組成物は、とくにＵＬ耐炎性試験規格において、薄肉の０．５ｍｍという過酷な条件下でもＶ−０レベルを達成することが可能な難燃性樹脂組成物を提供することができる。このような難燃性樹脂組成物は、各種成形方法によって種々の成形品に加工して使用することができるものである。
本発明により提供される難燃性樹脂組成物は、種々の他材料と積層して使用することもできる。具体的には、高度な難燃性が要求される分野、例えば薄肉電線、薄肉建材シート、薄肉車両シート、玩具、ホース、シート、テープ、壁紙、その他電線被覆材、その他建材などの用途に有効に利用される。
本発明により提供される難燃性樹脂組成物は、有機過酸化物のような架橋剤を配合し、成形時あるいは成形後に有機過酸化物の分解温度以上に保つことによって架橋することができる。また成形時あるいは成形後に、放射線架橋することによって、成形品の耐熱性を高めることも可能である。
【国際調査報告】
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