(57)【要約】  天然又は合成繊維材料に、転写紙を加圧、加熱処理することにより転写する乾式転写捺染法に用いる転写紙であって、離型剤層と、その上層に形成されたインク受容層を有する転写用紙上に、水溶性染料インクを付与して作成され、該インク受容層が、親水性合成樹脂と親水性糊剤とからなり、該親水性合成樹脂の１００重量部に対し、該親水性糊剤が、１〜５０重量部含有されることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙、及び該乾式転写捺染用転写紙を、天然又は合成繊維材料に加圧、加熱処理することにより、該転写紙に付与されている水溶性染料インクを該繊維材料に転写し、次いで固着処理することを特徴とする乾式転写捺染法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然又は合成繊維材料に、転写紙を加圧、加熱処理することにより転写する乾式転写捺染法に用いる転写紙であって、
離型剤層と、その上層に形成されたインク受容層を有する転写用紙上に、
水溶性染料インクを付与して作成され、
該インク受容層が、親水性合成樹脂と親水性糊剤とからなり、
該親水性合成樹脂の１００重量部に対し、該親水性糊剤が、１〜５０重量部含有されることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙。
【請求項２】
親水性合成樹脂が、加熱により軟化又は溶融する樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項３】
親水性合成樹脂が、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ウレタン変性エーテル樹脂及び水溶性ポリエチレンオキサイド樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項４】
親水性糊剤が、天然素材、半合成素材又は水溶性合成高分子からなる糊剤であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項５】
親水性糊剤が、海藻類、繊維素誘導糊、加工デンプン糊、水溶性合成高分子及び天然ガム類から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする請求項４に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項６】
インク受容層が、親水性合成樹脂と親水性糊剤の混合物からなることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項７】
インク受容層が、親水性合成樹脂からなる層と、その上に形成された親水性糊剤からなる層の二層構造であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項８】
インク受容層が、更に、酸性物質、アルカリ剤、表面張力低下剤、増粘剤、箔転写バインダー糊、鉱物及び保湿剤から選択された一種又は二種以上を含むことを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項９】
離型剤層が、有機溶剤可溶性の合成樹脂層であることを特徴とする請求項１ないし請求項８のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１０】
有機溶剤可溶性の合成樹脂が、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ステアリン酸樹脂及びポリエステル樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする請求項９に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１１】
水溶性染料インクが、反応染料、酸性染料、金属錯塩型染料及び直接染料から選ばれる染料のインクであることを特徴とする請求項１ないし請求項１０のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１２】
水溶性染料インクが、反応染料を含むインクであることを特徴とする請求項１１に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１３】
インク受容層が、アルカリ剤及び保湿剤を含むことを特徴とする請求項１２に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１４】
アルカリ剤が、弱酸と強アルカリの塩であることを特徴とする請求項１３に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１５】
請求項１ないし請求項１４のいずれかに記載の転写捺染用転写紙を、天然又は合成繊維材料に加圧、加熱処理することにより、該転写紙に付与されている水溶性染料インクを該繊維材料に転写し、次いで固着処理することを特徴とする乾式転写捺染法。
【請求項１６】
固着処理が、スチーミング処理であることを特徴とする請求項１５に記載の乾式転写捺染法。
【請求項１７】
天然又は合成繊維材料が、セルロース系繊維材料、蛋白質系繊維材料、及び合成繊維材料からなる群より選ばれる１種又は２種以上の繊維材料からなる織物、編物、又は不織布であることを特徴とする請求項１５又は請求項１６に記載の乾式転写捺染法。
【請求項１８】
水溶性染料インクが、反応染料を含むインクであり、かつ天然又は合成繊維材料が天然繊維材料であり、該天然繊維材料が、予めアルカリ剤で前処理されていることを特徴とする請求項１５ないし請求項１７のいずれかに記載の乾式転写捺染法。
【請求項１９】
水溶性染料インクが、酸性染料、金属錯塩型染料又は直接染料であり、天然又は合成繊維材料が、予めｐＨ調整剤と保湿剤で前処理されていることを特徴とする請求項１５ないし請求項１７のいずれかに記載の乾式転写捺染法。
【請求項２０】
請求項１３ないし請求項１９のいずれかに記載の乾式転写捺染法によって転写捺染された天然又は合成繊維材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は乾式転写捺染用転写紙及びそれを用いた乾式転写捺染法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、布に染料で図柄を堅牢・精細に描く方法として、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリースクリーン捺染、グラビア印刷或いはこれらのプリント技法を用いた転写捺染法などが知られており、工業的に実施されている。しかし、これらの製版プリント方式には、
・色数に制約がある、
・３原色色分解型枠によるプリントでは多色感を表現できるが、３原色組成に用いる組成の色相・濃度を整える事が困難である、
・多重層を形成する為プリント加工の再現性を欠く恐れが大きい
等の問題がある。加えて小ロット生産では、製版作成費が高価となる、プリント加工時に色糊を加工に必要な量より余剰に調製する必要がある等、資材面での損失・無駄が増加する問題が指摘されている。【０００３】
これらの問題点を解決する新たな捺染法として、コンピュータで画像処理を行い、インクジェット方式でプリントする無製版プリントが脚光を浴びている。この無製版プリントは、布への直接プリントのほか、転写プリント分野へも展開されており、その実用化が進められている。この無製版プリントによる転写プリントでは、紙上に、インクジェットプリンターで染料インク（図柄）を付与して転写紙を製造し、この転写紙の染料が天然又は合成繊維材料に転写される。しかしながら、この方法では、転写用紙に染料インクを、インクジェットプリンターで、小ドットプリントする際に、ドット斑による均捺性を欠くとか、染料液が滲み出し繊細さを失う等の問題点が指摘されている。【０００４】
これらの問題点を解決する方法として、離型剤として、水溶性ワニス又は有機溶剤可溶性ワニスを用いた転写用原紙の上に、水溶性糊料を塗布し、これにインクジェットプリントすることによって染料インクを糊層中に均一に保持する方法が提案されている。【０００５】
これらの方法は、熱で昇華する分散染料を用いてポリエステル繊維に乾式昇華転写捺染を行う場合や、水で湿らせた布に転写紙を加圧・圧着して染料を転写する湿式転写を、セルロース系繊維或いは蛋白質系繊維に適用する場合には有効である。しかし、湿式転写方式は図柄の繊細性と再現性に欠けると言う問題が生じやすい。又、この種の転写法を、セルロース系繊維材料や蛋白質系繊維材料の乾式転写に応用することは不可能である。すなわち、転写用紙への染料インクのプリントまでは良好に行えるが、転写紙から布へ染料を乾式で移行させることは不可能であった。【０００６】
又、特許文献１には、一側面に離型層を有し、更にその外層に糊剤と粘着剤とからなるコーティング層（インク受容層）を有する転写紙であって、該転写紙のコーティング層と布帛とを合わせて両者を１〜４ｋｇ／ｃｍ２で圧着した時の布帛への糊剤と粘着剤の転移率が９８〜１００％である転写紙について記載されている。この転写紙のコーティング層は、粘着剤を含むものの糊剤を主体とし、又、布帛への糊剤と粘着剤の転写を加熱無しの圧着のみで行うことを特徴としている。しかし、この加工法は実用的価値が極めて乏しい。つまり、インクジェットプリントされた転写紙は、通常、数百メートルにわたり巻き取られ、転写工程に移行するまでの一定期間保存されるが、１〜４ｋｇ／ｃｍ２程度の圧着のみでコーティング層が剥離するのであれば、巻き取られた転写紙の裏面への転写が起こるので、転写紙を巻き取る事は事実上不可能となる。すなわち、転写紙安定性が低く、実用的価値が極めて乏しいものとなる。【０００７】
なお以後、本明細書、請求の範囲中においては、転写紙に関する用語を、次の通りの意味で用いることがある。
（１）  転写用原紙：離型剤が塗布された用紙又はフィルム
（２）  転写用紙：インク受容層が塗布された転写用原紙
（３）  転写紙：染料インクが付与された転写用紙
【特許文献１】特開平６−２７０５９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、転写紙を繊維材料に加圧、加熱処理することにより、転写紙から該繊維材料に染料（図柄）を転写する乾式転写捺染法に用いる転写紙であって、セルロース系繊維や蛋白質系繊維を含む天然繊維材料や合成繊維材料の捺染に使用可能であり、図柄の繊細性と再現性に優れる捺染を行うことができ、更にいわゆる無製版プリントでのクイックデリバリーを可能にする乾式転写捺染用転写紙を提供することを課題とする。本発明は、更にこの乾式転写捺染用転写紙を用い、図柄の繊細性と再現性に優れ、低コスト及びエコロジー対応でもある乾式転写捺染法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、インクジェットプリント方式等での布へのプリント方法及び特に乾式転写法について鋭意研究を重ねた結果、従来公知の転写用原紙に、インク受容層として、熱で軟化或いは溶融し、離型剤層と容易に剥離できる親水性合成樹脂と親水性糊剤との組合せを塗布して転写用紙を作成し、この転写用紙に、インクジェットプリント方式等で、水溶性染料インクを付与して転写紙を作成し、この転写紙を用いて布に乾式転写捺染する事によって、無製版プリントでのクイックデリバリーを可能にし、しかも繊細な高品質の図柄が容易に得られ、更に低コスト及びエコロジー対応でもある新しい乾式転写捺染法を見出し、本発明を完成するに至った。【００１０】
すなわち本発明は、天然又は合成繊維材料に、転写紙を加圧、加熱処理することにより転写する乾式転写捺染法に用いる転写紙であって、
離型剤層と、その上に形成されたインク受容層を有する転写用紙上に、
水溶性染料インクを付与して作成され、
該インク受容層が、親水性合成樹脂と親水性糊剤とからなり、
該親水性合成樹脂の１００重量部に対し、該親水性糊剤が、１〜５０重量部含有されることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項１）を提供するものである。【００１１】
本発明はまた、前記請求項１に記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記親水性合成樹脂が、加熱により軟化又は溶融する樹脂であることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項２）を提供するものである。【００１２】
本発明はまた、前記請求項１又は請求項２に記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記親水性合成樹脂が、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ウレタン変性エーテル樹脂及び水溶性ポリエチレンオキサイド樹脂から選択された一種、又はこれらから選択された二種以上の混合物であることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項３）を提供するものである。【００１３】
本発明はまた、前記請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記親水性糊剤が、天然素材、半合成素材又は水溶性合成高分子からなる糊剤であることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項４）を提供するものである。【００１４】
前記天然素材又は半合成素材からなる糊剤としては、海藻類、繊維素誘導糊、加工デンプン糊、天然ガム類等を挙げることができる。そこで、本発明はまた、前記請求項４に記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記親水性糊剤が、海藻類、繊維素誘導糊、加工デンプン糊、水溶性合成高分子及び天然ガム類から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項５）を提供するものである。【００１５】
前記親水性糊剤のより具体的な例としては、アルギン酸ソーダ等の海藻類、エーテル化カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の繊維素誘導糊、エーテル化澱粉、エステル化澱粉等の加工デンプン糊、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルアルコール等の水溶性合成高分子、エーテル化タマリンドガム、エーテル化グアガム等の天然ガム類を挙げることができる。これらは、反応染料の繊維への染着を阻害しない等の点で好ましい。【００１６】
本発明はまた、前記請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記インク受容層が、親水性合成樹脂と親水性糊剤の混合物からなることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項６）を提供するものである。【００１７】
本発明はまた、前記請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記インク受容層が、親水性合成樹脂からなる層と、その上に形成された親水性糊剤からなる層の二層構造であることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙
（請求項７）を提供するものである。【００１８】
本発明はまた、前記請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記インク受容層が、更に酸性物質又はアルカリ剤、表面張力低下剤、増粘剤、箔転写バインダー糊、鉱物及び保湿剤から選択された一種又は二種以上を含むことを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項８）を提供するものである。【００１９】
本発明はまた、前記請求項１ないし請求項８のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記離型剤層が、有機溶剤可溶性の合成樹脂層であることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項９）を提供するものである。【００２０】
本発明はまた、前記請求項９に記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記有機溶剤可溶性の合成樹脂が、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ステアリン酸樹脂及びポリエステル樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項１０）を提供するものである。【００２１】
本発明はまた、前記請求項１ないし請求項１０のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記水溶性染料インクが、反応染料、酸性染料、金属錯塩型染料及び直接染料から選ばれる染料のインクであることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項１１）を提供するものである。【００２２】
本発明はまた、前記請求項１１に記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記水溶性染料インクが、反応染料を含むインクであることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項１２）を提供するものである。【００２３】
本発明はまた、前記請求項１２に記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記インク受容層が、アルカリ剤及び保湿剤を含むことを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項１３）を提供するものである。【００２４】
本発明はまた、前記請求項１３に記載の乾式転写捺染用転写紙であって、前記アルカリ剤が、弱酸と強アルカリの塩であることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙（請求項１４）を提供するものである。【００２５】
本発明は、前記の乾式転写捺染用転写紙に加えて、この乾式転写捺染用転写紙を用いることを特徴とし、図柄の繊細性と再現性に優れる乾式転写捺染法を提供する。【００２６】
すなわち本発明は、前記の請求項１ないし請求項１４のいずれかに記載の転写紙を、天然又は合成繊維材料に加圧、加熱処理することにより、該転写紙に付与されている水溶性染料インクを該繊維材料に転写し、次いで固着処理することを特徴とする乾式転写捺染法（請求項１５）を提供する。【００２７】
本発明はまた、前記請求項１５に記載の乾式転写捺染法であって、前記固着処理が、スチーミング処理であることを特徴とする乾式転写捺染法（請求項１６）を提供するものである。【００２８】
本発明はまた、前記請求項１５又は請求項１６に記載の乾式転写捺染法であって、前記天然又は合成繊維材料が、セルロース系繊維材料、蛋白質系繊維材料、及び合成繊維材料からなる群より選ばれる１種又は２種以上の繊維材料からなる織物、編物、又は不織布であることを特徴とする乾式転写捺染法（請求項１７）を提供するものである。【００２９】
ここで、セルロース系繊維材料としては、綿、麻、リヨセル、レーヨン（ポリノジックレーヨン、ビスコースレーヨン、キュプラレーヨン等）を挙げることができ、蛋白質系繊維材料としては、絹、羊毛、獣毛等を挙げることができ、合成繊維材料としては、ナイロン、ビニロン等を挙げることができる。【００３０】
本発明はまた、請求項１５ないし請求項１７のいずれかに記載の乾式転写捺染法であって、水溶性染料インクが、反応染料を含むインクであり、かつ天然又は合成繊維材料が天然繊維材料であり、該天然繊維材料が、予めアルカリ剤で前処理されていることを特徴とする乾式転写捺染法（請求項１８）を提供するものである。【００３１】
本発明はまた、前記請求項１５ないし請求項１７のいずれかに記載の乾式転写捺染法であって、前記水溶性染料インクが、酸性染料、金属錯塩型染料又は直接染料であり、天然又は合成繊維材料が、予めｐＨ調整剤と保湿剤で前処理されていることを特徴とする乾式転写捺染法（請求項１９）を提供するものである。【００３２】
本発明は更にまた、前記請求項１５ないし請求項１９のいずれかに記載の乾式転写捺染法によって転写捺染された天然又は合成繊維材料（請求項２０）を提供するものである。
【発明の効果】
【００３３】
本発明の乾式転写捺染用転写紙は、セルロース系繊維や蛋白質系繊維等の天然繊維材料や合成繊維材料の乾式転写捺染に使用でき、この乾式転写捺染用転写紙を使用した本発明の乾式転写捺染法によれば、無製版プリントでのクイックデリバリーが可能であり、また従来得られなかった繊細な高品質の図柄が容易に得られ、品質の優れた転写捺染物を得ることができる。また、風合いの良い繊維製品が得られるとの効果があり、しかも余剰糊が不要であるので小ロットにも対応でき、低コストでエコロジー対応という極めて優れた効果を奏することができる。【００３４】
従って、本発明によれば、近年重要性が高まっている少量多品種生産や、多様性のニーズに敏速で効率的に対応できる工業生産システムを構築できる。更に本発明により、家庭でも簡単に、アイロン等でプリントを楽しむ事ができる高品質な機能性転写紙を提供できる。すなわち本発明は、複雑な捺染技術を簡素化し工業生産的に有利とするだけでなく、どこでも誰でも自由に自分の好みに合った図柄を選んで、各種繊維材料に鮮明・堅牢で風合の良いデザインをプリントできるという特有の効果も奏する。【００３５】
また本発明の乾式転写捺染法では、ポリエステル繊維等の乾式転写捺染に多用されている加熱転写設備（乾式転写設備或いは箔転写用設備）をそのまま適用できる利点があり、実用的価値も極めて大きい。更に、例えば、転写紙の安定性（転写紙の保管中に染料が分解或いは剥離して他を汚染しない事）と転写性（短時間の熱処理で効率よく綺麗に染料を転写できる事）と言う二つの物性は矛盾関係にあるが、本発明の乾式転写捺染用転写紙は、この矛盾関係にある物性を調和し両立させた技術である。【００３６】
更にまた本発明は、従来困難視されていたセルロース系繊維、蛋白質系繊維、又は、後に詳述する合成繊維の１相法乾式転写捺染法に適用することができ、多くの困難を克服して、繊細な捺染図柄を簡便に再現性良く表現できる方法を確立したものであり、たぐい稀な新技術である。１相法乾式転写捺染法によれば、被転写物である繊維材料サイドの、アルカリ処理等を必要とせず、簡単な設備で誰でも容易に転写をすることができる。従って、このような１相法乾式転写捺染法を確立した点で本発明は特筆に値する。【００３７】
以上述べたように、本発明は、繊細な図柄が容易に得られる、反応染料のような堅牢性の高い染料に適用可能である、風合の良い繊維製品が得られる等の品質効果に優れるだけでなく、環境適合性や経済性にも優れた技術であって、捺染繊維製品の品質向上、付加価値向上に大きく寄与する新規な技術である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
本発明の乾式転写捺染用転写紙は、離型剤層上のインク受容層を有し、このインク受容層が、親水性合成樹脂及び親水性糊剤から構成される事を特徴とする。又、用いる親水性合成樹脂と親水性糊剤の組成比率が、親水性合成樹脂の１００重量部に対し、親水性糊剤が１〜５０重量部となる範囲内である事を特徴とする。【００３９】
インク受容層が、親水性合成樹脂のみから構成される場合、又は親水性糊剤のみから構成される場合の、いずれの場合も、層の厚みをコントロールする事は困難で、転写性が悪い等の問題がある。本発明者らは、検討の結果、インク受容層を、親水性合成樹脂及び親水性糊剤から構成し、かつ両者を親水性合成樹脂の１００重量部に対し、親水性糊剤が１〜５０重量部となる範囲内で使用することにより、前記の問題を解決するだけでなく、転写紙安定性等の他の点にも優れた転写紙が得られることを見出し、本発明を完成した。【００４０】
ここで、親水性合成樹脂は、インク受容層の主体となる成分であり、転写紙が繊維材料（布）に加熱・加圧される際に、軟化・溶融し、離型剤層から剥離して布に転写され、固着後に水で洗い流されて除去される。このように親水性合成樹脂を、インク受容層の主体とすることにより、優れた転写性と安定性という互いに矛盾する性質を調和し、両立することができる。従って、この親水性合成樹脂は、加熱により軟化又は溶融する樹脂であることが望まれ（請求項２）、更にその物性として、次の条件を満たす事が望まれる。【００４１】
１．溶剤型離型剤の層上に均一に接着できる事、即ちコーティング時に水はじき性がない事。
２．塗布皮膜の接着力が強く、作業中や保管中に、亀裂・剥離現象を生じない事。
３．染料との相容性がよく、染着を阻害しない事。
４．塗布後の乾燥が容易で、タックや、プリントした染料のスレによる汚染を生じない事。
５．加熱・加圧による布への転写性がよい事。
６．染料固着処理後の洗浄が容易で、繊維の風合を阻害しないように容易に洗浄により除去できる事。
７．必要に応じて添加される表面張力低下剤、樹脂、糊、反応染料の固着薬剤、プリント染料液の過乾燥防止剤等との相容性がよいこと。【００４２】
この親水性合成樹脂としては、前記（請求項３の発明）のように、水溶性或いは親水性のポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性エーテル樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂等を挙げることができる。【００４３】
インク受容層の成分である親水性糊剤は、インク受容層上に付与される染料インクの染料を転写紙上で一時固定するために加えられるものであり、染料の絵柄を紙上で鮮明な状態で保持するものである。この親水性糊剤も、転写紙が繊維材料（布）に加熱・加圧される際に、離型剤層から剥離して布に転写され、固着後に水で洗い流されて除去される。そこで、この親水性糊剤の物性としては、次の条件を満たす事が望まれる。【００４４】
１．親水性合成樹脂との相容性が良好である事。
２．染料との相容性がよく、転写後の染着を阻害しない事。
３．乾燥皮膜が柔軟強固で、動的な取り扱い作業において亀裂・剥離等を生じない事。
４．染料インクをインクジェットプリントしたとき、速やかに親水性糊剤を含有する層内部に均一に吸収保持できると共に、乾燥が速く、染料のこすれによる接触汚染を生じない事。
５．加熱・加圧処理で、親水性合成樹脂と共に離型剤層から剥離し、布へ容易に移行できること。
６．染料固着処理後の洗浄で容易に除去できる事。【００４５】
インク受容層を構成する、親水性合成樹脂と親水性糊剤は混合されていてもよいし、それぞれが別個の層を形成していてもよい。すなわち、インク受容層は、親水性合成樹脂と親水性糊剤の混合物からなる（請求項６）場合でもよいし、親水性合成樹脂からなる層と、その上に形成された親水性糊剤からなる層の二層構造であってもよい（請求項７）。【００４６】
離型剤層の上に多量の親水性糊剤が直接接触する場合、例えば親水性合成樹脂と多量の親水性糊剤を混合したインク受容層の場合は、インク受容層の加熱・加圧による剥離能力が低下し、布への染料の転写性と移行の再現性が低下する傾向があるが、インク受容層を、前記の２層構造とする場合は、そのような弊害を抑えることが出来る利点がある。【００４７】
２層構造は前記のような利点があるが、製造の合理化のためには、インク受容層は、親水性合成樹脂と親水性糊剤の混合物の１層からなる方が好ましい。親水性合成樹脂と親水性糊剤の混合割合を前記の範囲に調整する事により、１層の場合であっても、インク受容層が単なる加圧で剥離することもなく、布への染料の転写性と移行の再現性の低下を防ぐことができる。【００４８】
インク受容層が、親水性合成樹脂と親水性糊剤の混合物を含有する１層である場合は、親水性合成樹脂、親水性糊剤、及び、インク受容層が下記の各種薬剤を含む場合には、これらの薬剤を含んだ塗布ペースト（以後、インク受容層形成用ペーストと言うことがある。）を、離型剤層上に塗布し乾燥してインク受容層を形成することができる。【００４９】
インク受容層は、親水性合成樹脂と親水性糊剤を必須成分とするが、更にその物性向上等の目的で、必要に応じて、酸性物質、アルカリ剤、表面張力低下剤、増粘剤、箔転写バインダー糊、鉱物、保湿剤等を含有してもよい（請求項８）。【００５０】
箔転写バインダー糊は、低温で軟化するもので、親水性合成樹脂の転写を促進する等の為に用いられ、その例としては、ナイロンパウダー、アクリル系樹脂等をベースに構成された公知のもの等を挙げることができる。この箔バインダー糊の物性としては、次の条件を満たす事が望まれる。【００５１】
１．転写時間の短縮に有効である事。
２．親水性合成樹脂及び親水性糊剤との相容性、更に、染料の固着用のアルカリ剤や保湿剤等、が添加される場合は、これらとの相容性がよく、かつ糊粘度安定性に優れる事。
３．インク受容層形成用ペーストの乾燥が容易で、摩擦による接触汚染の恐れがない事。
４．染料固着処理後の洗浄で容易に除去できる事。【００５２】
親水性合成樹脂の種類によっては、離型剤層へ塗布する際に水はじき現象を生じ離型剤との均一接着が困難な場合がある。表面張力低下剤は、この水はじきを防止し、離型剤層への均一接着性を高めるために用いられる。表面張力低下剤としては、例えばアニオン界面活性剤が挙げられ、その好ましい添加量は、インク受容層形成用ペーストに対して、０．１〜３％（以下％は、重量％を表す。）であるが、水はじきの現象や表面張力低下剤の効果は、薬剤の種類（アニオン系、ノニオン系界面活性剤、アルコール類等）と混合量、及び親水性合成樹脂の種類、固形分含有量、塗布時の粘度や離型剤の種類等で異なるため、予め最適組み合わせの確認し、調整する必要がある。【００５３】
保湿剤（湿潤剤）は、インク受容層の動的作業時に発生する亀裂や剥離を防ぐために、必要に応じて用いられ、例えばポリエチレングリコール（ＭＷ２００〜６００）やグリセリンを挙げることができる。これらの過乾燥防止用保湿剤の好ましい添加量は、インク受容層形成用ペーストに対して、約０〜３％の範囲である。【００５４】
増粘剤は、塗布時のインク受容層形成用ペーストの粘度を増加するために必要に応じて用いられ、例えばアクリル酸系合成糊を挙げることができ、その好ましい添加量は、インク受容層形成用ペーストに対して、０〜３％である。鉱物は、染料インクのインク受容層への吸収を促進させ、表面の乾燥性を高める為に、必要に応じて加えられ、その例としては、シリカ、珪藻土、チャイナクレイ、酸性白土等を挙げることができる。【００５５】
更にまた、後述のように、反応染料が用いられる場合は、インク受容層には、アルカリ剤や保湿剤を加えることにより、１相法での転写捺染を行うことができるので好ましい。インク受容層には、さらに、水はじき性、乾燥性、粘度安定性等の調整のために、他の樹脂、他の糊、反応染料の固着薬剤、プリント染料液の過乾燥防止剤等を添加することができる。【００５６】
インク受容層形成用ペースト中の各種薬剤の含有量は、固形分換算で、親水性合成樹脂１０〜３０％、箔転写バインダー糊０〜３０％、酸性物質又はアルカリ剤０〜１０％（反応染料の場合はアルカリ剤を２〜１０％）、染料固着促進の為の保湿剤０〜１０％、親水性糊剤０．５〜１０％及び残分は水となる範囲で調整される。【００５７】
又、インク受容層形成用ペースト中の総固形分量は、優れた塗布性を得るため、好ましくは、インク受容層形成用ペーストの粘度が３００００ｍＰａ／ｓ以下、より好ましくは３，０００〜２０，０００ｍＰａ／ｓの範囲になるように調整される。インク受容層形成用ペーストの塗布量は、Ｗｅｔ時で２０〜１００ｇ／ｍ２、Ｄｒｙ時で１０〜５０ｇ／ｍ２、厚さ１０〜６０μｍ程度が好ましい。塗布の厚さは、樹脂が軟化、溶融して布へ転写する際の難易度及び染料固着処理後の洗浄による除去されやすさに関わってくるため、コーティング機で塗布する場合は、付着量の管理が重要である。【００５８】
本発明で用いられる転写用原紙を構成する用紙又はフィルムとしては、クラフトパルプ、グラインドパルプ、又はリサイクル紙を原料としたパルプ等のパルプを抄紙した紙、再生紙、或いは耐熱性の合成樹脂フィルム、例えばポリエステルフィルム等が用いられる。作業性から重量（坪量）は１０〜１５０ｇ／ｍ２、厚さは０．０１〜０．５ｍｍ程度が好ましい。【００５９】
かかる用紙又はフィルム上に、離型剤層を形成させて転写用原紙とする。離型剤層は、有機溶剤可溶性の合成樹脂層であることが、その形成が容易になるので、好ましい（請求項９）。有機溶剤可溶性の合成樹脂としては、有機溶剤可溶性のシリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ステアリン酸樹脂及びポリエステル樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物等を挙げることができる（請求項１０）。【００６０】
離型剤層は、これらの有機溶剤可溶性の合成樹脂を、有機溶剤、例えば酢酸エチル、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等で溶解して有機溶剤ワニスとし、この有機溶剤ワニスを前記用紙又はフィルム上に塗布して形成される。離型剤層の厚さは１０〜３０μｍ程度が好ましい。転写用原紙は、例えば市販のポリエチレンラミネートクラフト紙を用いる事も可能である。【００６１】
インク受容層を有する転写用紙上に、インクジェットプリント等により付与されて、図柄を形成する水溶性染料インクは、反応染料、酸性染料、金属錯塩型染料、直接染料等の染料のインクである（請求項１１）。染料の種類は、布を構成する繊維の種類に応じて選択される。例えば、転写捺染される繊維材料が、木綿等の天然繊維材料の場合は、水溶性染料インクとしては反応染料を含むインク（反応染料インク）を用いるのが最適である。【００６２】
染料のインクとしては、染料、染料溶解剤、乾燥防止剤、必要に応じて表面張力調整剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防黴剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、帯電防止剤等を添加し、混合して、微量の不溶物をろ過したものが使用される。【００６３】
例えば、反応染料インクは、市販の反応染料リキッド染料及びパウダー染料或いは色素原体の水溶液が利用でき、これをベースにインクジェットプリンターのノズルの目詰まり対策と、転写紙にプリントされた染料の乾燥性の両側面を勘案した添加剤等を加えて調製するのが望ましい。【００６４】
即ち、反応染料溶解剤又は乾燥抑制剤として、ε−カプロラクタム、グリコール類、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールＭＷ２００〜６００、芳香族酸アミド、脂肪酸エーテル等を、インクに対して５〜１０％と、金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸の２ナトリウム塩、ヘキサメタ燐酸ソーダ等を０．１〜０．５％と、防腐・防黴剤、例えばベンゾイミダゾール系、安息香酸ソーダ、有機沃素系、有機硫黄系、有機窒素硫黄系化合物などを０．０５〜０．５％を、インク中に加え、イオン交換水で染料濃度を調整し、ｐＨを好ましくは７±１程度の範囲に調整する。【００６５】
次いで、このようにして得られた染料液をろ過して微少異物を除去して精製し、インクジェットプリント用の反応染料インクを得ることができる。【００６６】
本発明の乾式転写捺染用転写紙は、前記の転写用紙、即ち、転写用原紙−インク受容層で構成された転写用紙に、上記の様にして調整した染料インクをインクジェットプリント又はその他の方法でプリントして、絵柄、図形、模様等のパターン（図柄）を付与して、乾燥することにより作製することができる。【００６７】
なお、転写用紙への図柄や色彩の付与は、ハイテク技術のインクジェットプリンターを使用する方法だけでなく、糊剤でインクの粘度を調整する事によって、機械捺染、手捺染、手描き、印刷等あらゆる方法で行える事は言うまでもない。手描き友禅の様な日本古来の染色技法でデザインを描けば、世界に一つしかない芸術的縫製品に仕上げる事も可能となる。【００６８】
本発明の乾式転写捺染用転写紙は、水溶性染料インクが反応染料インクである場合、インク受容層にアルカリ剤を含有させることにより、後述する１相法転写捺染法に使用できる転写紙とすることができる。【００６９】
ここで１相法捺染と２相法捺染について説明する。公知の反応染料の直接捺染法には１相法と２相法とがある。即ち、反応染料を繊維に染着（固着）させるにはアルカリ剤が必要不可欠で、布にアルカリ剤を付与する手順によって１相法と２相法とに区別されている。【００７０】
１相法は、反応染料とアルカリ剤を混合し、同時に布に付与し、乾燥、スチーミング等で固着処理する方法で、モノクロルトリアジン型反応染料等、置換型反応染料の直接捺染に用いられている。この方法はアルカリにセンシティブな染料は適用できない。【００７１】
２相法は、反応染料とアルカリ剤を別々に布に付与し、固着処理する方法で、これには次の２つの方法があり、ビニルスルフォン型反応染料等付加型反応染料の直接捺染に多用されている。
（１）前アルカリ法：アルカリを付与して乾燥した布に、染料をプリントしスチーミング等で固着する方法。
（２）後アルカリ法：布に染料をプリントした後、アルカリ処理（アルカリに浸漬させ固着できる温度と時間を与える）する方法。
なお、上記のいずれの方法でも、固着処理の後、洗浄・乾燥が行われて製品が得られる。【００７２】
本発明は、直接捺染法における１相法に相当する方法、２相法に相当する方法のいずれにも適用できるが、１相法に相当する方法、すなわち、反応染料インクとアルカリ剤などを含む転写紙を用いて転写を行いその後固着処理する方法に、特に好ましく適用される。この１相法に相当する転写捺染法を、１相法転写捺染法と言い、工程が省略されて経済性が優れており、本発明の最も好ましい態様である。【００７３】
本発明の最も重要な課題の１つは、優れた風合、繊細性、堅牢性を提供する１相法転写捺染法を提供する事にあり、本発明者らの研究開発における最重要課題は、この１相法乾式転写捺染法の実用化技術を確立することによって、高度で複雑な捺染技術を簡素化し、工業生産的にも有利とするだけでなく、どこでも誰でも自由に自分の好みに合った図柄を選んで、繊維材料に、鮮明かつ堅牢で風合の良いデザインをプリントできるようにすることでもある。【００７４】
一般的に、反応染料を用いる捺染に於いては、染料−水−アルカリが共存する混合系では染料の加水分解が起こり染着不良となり易い。しかし、本発明の乾式転写捺染用転写紙では水分が無いため、加水分解が緩和され、アルカリにセンシティブな染料も使用可能になるという特徴がある。染料を布に染着させるには染料とアルカリの両方を繊維内に浸透・拡散させる為の保湿剤が不可欠であるが、従来の技術では、保湿剤を含む転写用紙上に染料液をプリントした場合、多くの保湿剤は潮解性であり、染料がブリードし、繊細な図柄が表現できない問題点があった。【００７５】
また、従来の技術では、矛盾関係にあり両立が困難視された物性が指摘され、例えば、転写用紙上のインク受容層の接着性と剥離性は矛盾関係にあり、インク受容層の接着性を強くしすぎると転写紙の安定性は良いが転写性が悪くなり、剥離性を良くすると転写性はよいが、転写紙の安定性が悪化して転写紙の保存に問題を生ずる。即ち、従来の技術では、加圧により容易に転写がされるような転写紙は、保存性の良い転写紙ではなかった。【００７６】
本発明者等は、粘り強い研究・実験を繰り返し、転写性、転写紙安定性、プリントデザインの鮮明度、染着力、洗浄性、繊維の風合などの多くの難題を、インク受容層形成用ペーストの組成に含まれる各種薬剤の選定・最適化と合わせ、多成分の構成バランスを整える事で解決する方法も見出したものであり、その結果、布の前処理も省略でき、工業的に有利であるだけでなく、一般家庭での採用も可能となる、実用的価値の高い、たぐい稀なる新規技術を開発したのである。【００７７】
本発明を、反応染料の１相法転写捺染法に適用する場合は、反応染料を繊維上に固着するためのアルカリ剤、及び染料の繊維内拡散・浸透と染着を促進させるための保湿剤が、前記の他の薬剤とともにインク受容層に含有される。本発明の乾式転写捺染用転写紙は、これらの薬剤を、オールインワンシステムとして、それぞれの効果が発揮できる様に最適量比で構成したものであり、この転写紙により、捺染作業の煩雑さを除き、再現性を高めた合理的手法である乾式転写捺染法が提供される。【００７８】
ここで、アルカリ剤の物性として次の事項が望まれる。
１．インク受容層中で容易に溶解できる事。
２．反応染料の染着（固着）が良好である事。
３．インク受容層中の粘度安定性が良好な事。
４．転写用紙上で、アルカリ剤の効果の持続性、安定性が良好な事。
５．インク受容層の塗布後の乾燥が容易でタックを生じない事。【００７９】
アルカリ剤としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩、酢酸塩等が有効である。中でも、染料の加水分解を防ぎ、繊細な図柄をえるために、アルカリ剤としては、弱酸と強アルカリの塩が好ましく（請求項１４）、具体的には、炭酸アルカリ、例えば炭酸ソーダや炭酸カリ、セスキ炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、炭酸リチウム、燐酸ソーダ、珪酸ソーダ、酢酸ソーダ、トリクロル酢酸ソーダなどを挙げることができる。【００８０】
アルカリ剤と併用する保湿剤の物性としては次の事項が求められる。
１．インク受容層形成用ペースト組成中での分散・溶解が良好で、均一に存在できる事。
２．乾燥が容易でタックを生じない事。
３．染料プリント時にブリードがなく、図柄が鮮明な事。
４．染料の転写助長と、スチーム固着時の染料の拡散・浸透と染着向上に寄与する事。
５．転写紙の貯蔵時に潮解しない事。
これらの条件を満たす保湿剤としては、通称ヒドロトロープ剤と言われる化合物が適しており、具体的には尿素、チオ尿素、ε−カプロラクタム、ジシアンジアミド、ホルムアルデヒド、アセトアミド、チオシアン酸塩、トルエンスルホン酸塩などが例示される。【００８１】
本発明の乾式転写捺染法は、前記の本発明の乾式転写捺染用転写紙を、天然又は合成繊維材料に加圧・加熱処理することにより転写紙上の染料（図柄）等を転写し、次いでスチーミング処理等で固着処理する方法である（請求項１５、請求項１６）。【００８２】
より詳細には、本発明の乾式転写捺染用転写紙と対象とする布を合わせ、加圧・加熱により布に、インク受容層及び染料の層を、好ましくは９０％以上、より好ましくは略１００％移行させたのち、染料の固着処理を行い、染料を布に染着させる。染料の固着後、洗浄（水洗、ソーピング、水洗）によってインク受容層として用いた樹脂・薬剤・糊剤を除去し、繊維の風合が良好なプリント布或いはプリント縫製品を得る。【００８３】
本発明の乾式転写捺染法に用いられる天然又は合成繊維材料としては、綿、麻、リヨセル、モダル、レーヨン（ポリノジックレーヨン、ビスコースレーヨン、キュプラレーヨン等）等のセルロース系繊維材料、絹、羊毛、獣毛等の蛋白質系（アミノ酸系）繊維材料、及び、ビニロン、ナイロン等の合成繊維材料等からなる群より選ばれる１種又は２種以上の繊維材料を含む織物、編物、不織布等が挙げられる（請求項１７）。これらの繊維材料を含む混紡混織或いは交織品であってもよい。又紙等も天然又は合成繊維材料に含まれる。【００８４】
水溶性染料インクが反応染料を含むインクの場合、本発明の乾式転写捺染法は、例えば、天然繊維材料に適用される。この場合、インク受容層にアルカリ剤及び保湿剤を含有する乾式転写捺染用転写紙を用いることにより、前記の１相法転写捺染法を行うことができる。【００８５】
一方、水溶性染料インクが反応染料を含むインクであって、かつインク受容層にアルカリ剤を含有しない乾式転写捺染用転写紙を用いる場合は、繊維材料をアルカリ剤、保湿剤、その他必要な薬剤で前処理しておく必要がある（請求項１８）。例えば、布に、アルカリ剤として炭酸ソーダ、炭酸カリ、重炭酸ソーダ、珪酸ソーダ、トリクロル酢酸ソーダ等を３〜１５％、転写時の黄変防止、転写性向上、染料の浸透及び拡散を促進して染着を向上させる等の目的で、保湿剤としての尿素を３〜２５％（より好ましくは５〜２０％）、マイグレーション防止剤として親水性増粘物質、例えばアルギン酸ソーダを０．０５〜１％等を含む水溶液をパッド乾燥する。【００８６】
本発明の乾式転写捺染法は、水溶性染料として、反応染料以外に、酸性染料、金属錯塩型染料、直接染料を用いる場合にも適用される。この場合は、天然又は合成繊維材料をｐＨ調整剤と保湿剤、その他必要な薬剤で前処理しておく必要がある。例えば、酸性染料をプリントする場合は、ｐＨ調整剤（染着促進剤）として酸アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム等を０．５〜５％、マイグレーション防止剤として糊剤を０．０５〜０．５％含む水溶液をパッド乾燥する。【００８７】
転写後の染料の繊維への固着は、通常の直接捺染法で採用されている固着条件がそのまま採用できる。例えば、反応染料の１相法転写捺染法が行われる場合は、１相法直接捺染法で採用されている固着条件で行うことができ、例えば、常圧スチーミング（１００〜１０５℃）では、湿度９０〜１００ＲＨ％の状態で５〜２０分（より好ましくは８〜１５分）の処理が適する。【００８８】
アルカリ前処理のない布に対しては、例えば、２相アルカリショック法として４０〜４５ボーメの珪酸ソーダの熱液で９０〜９５℃、７〜１５秒の浸漬処理、或いは２相コールドフィックス法として３５〜４３ボーメの珪酸ソーダ液をパッド・絞液（ピックアップ１００〜１５０％）したのち、２０〜３５℃、８〜１２時間のバッチアップ処理がされる。【００８９】
酸性染料が用いられた場合では、１００〜１０５℃、１０〜３０分間のスチーミング処理を行う。【００９０】
染料の固着処理後は常法の洗浄条件（水洗、ソーピング、水洗）でインク受容層に用いた合成樹脂、糊剤等を除去し繊維の風合が良好な捺染物を得る。なお、転写済みの転写紙は、転写用原紙としてリサイクル使用が可能であり、糊の付着量が少ない事から、転写生地の洗浄水の廃水負荷も小さい事を合わせ考えると、本発明方法は環境に優しいエコ・フレンドリー加工と言ってもよい。
【実施例】
【００９１】
以下実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。なお、例中、％は全て重量％を意味する。【００９２】
実施例１
転写用パルプ紙（重量９０ｇ／ｍ２、厚さ０．２ｍｍ）に、離型剤層として有機溶剤ワニス（フェノール樹脂３０％、エチルセルロース３％、炭酸カルシューム１０％、クレー１０％、酢酸エチル４７％）をコーティング機により塗布して乾燥後、１４０℃で３分間のキュアリングを施した。離型剤層の厚みは３０μｍであった。【００９３】
次いでインク受容層として、プラスコートＺ−２２１（親水性合成樹脂：水溶性ポリエステル樹脂の２５％分散液：互応化学工業社製）５５％と、バインダーＴＦＧ−２１８（箔転写用ナイロン樹脂糊：（株）松井色素化学工業所製）１０％、メイサノールＴＲ（アニオン系界面活性剤：明成化学工業社製）１％、ソーダ灰（反応染料固着用アルカリ）３％、ε−カプロラクタム５％、チオ尿素３％、及びエコアルギンＭＳ（親水性糊剤：アルギン酸ソーダの５％ペースト：安達留姫社製）１５％、増粘剤−Ｆ（アクリル系合成樹脂：（株）佐野社製）３％（残りは水で調整）を含む合計１００％の混合物（インク受容層形成用ペースト）をコーティング機にて塗布・乾燥した。このコーティング層の厚さは約３０μｍであった。この様にして反応染料の１相法用の乾式転写用紙を得た。【００９４】
次いで、Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｐ−ＲＮ  Ｌｉｑｕｉｄ３３（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３３）５０％、ポリエチレングリコール（ＭＷ２００）２％、ＥＤＴＡ２ナトリウム塩０．３％、アモルデンＦＳ−１４０（有機窒素硫黄系防腐・防黴剤：大和化学社製）０．１％、イオン交換水で残量を合わせて合計１００％として、反応染料インク液を調製した。次いでこれをろ過して不溶物を除去し、インクジェットプリント用反応染料インクを調製した。この染料インクを、前記転写用紙上にインクジェットプリンター（ノバジェットＩＩ：エンキャド社製：オンデマンド型サーマル方式プリンター）によってプリントして乾燥し、図柄を有する乾式転写捺染用転写紙を作成した。【００９５】
次いで、シルクサテン地及び綿ブロード布をこの転写紙と合わせて加熱・加圧（１３０〜１６０℃、１〜３秒、２ｋｇ／ｃｍ２）する事により、布に図柄を転写した。転写紙からシルク及び綿布への染料の転写率は１００％であった。次いで、この転写された布を常圧スチーマーで、１００℃×１５分間のスチーミング処理を行い、その後洗浄・乾燥した。この様にして得られた捺染布は、繊細なデザインが鮮明・堅牢に染着しており、柔軟な風合を示す染着布（捺染布）であった。【００９６】
なお、インクジェットプリンターを、ノバジェットＩＩ：エンキャド社製：オンデマンド型サーマル方式プリンターから、武藤工業社製のＨＹＰＥＲＥＣＯ、オンデマンド型ピエゾインクジェット方式に変えた以外は、同様にして、行ったところ、同様な結果が得られた。【００９７】
実施例２
転写用原紙として、市販のポリエチレンラミネートパルプ紙（重量９０ｇ／ｍ２、厚さ０．２ｍｍ）を用い、インク受容層として、ＨＡレジンＰＥ−１Ｂ（親水性合成樹脂：水溶性ウレタン変性エーテル型樹脂の２５％粘調液：明成化学工業社製）５０％、バインダーＴＦＧ−１２１５（箔転写用ナイロン樹脂糊：松井色素化学工業所製）１５％、プラスコートＲＹ−２（フッ素系表面張力低下剤１０％液：互応化学工業社製）０．５％、炭酸カリ（反応染料固着用アルカリ）２．５％、チオ尿素（染着促進用保湿剤）７％、ソルビトーゼＣ−５（親水性糊剤−プリント染料の一時固定用糊：エーテル化澱粉糊の１０％ペースト：ＡＶＥＢＥ社製）１８％、増粘剤−Ｆ（アクリル系合成糊：粘度調整剤：（株）佐野製）２％（残りは水で調整）を含む合計１００％のインク受容層形成用ペースト液をコーティング機で塗布し、乾燥した。コーティング層の厚さは約３０μｍであった。このようにして反応染料の１相法用の乾式転写用紙を得た。【００９８】
次いで、Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｐ−ＮＧＦ  Ｌｉｑｕｉｄ  ３３（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５）５０％、エチレングリコール（乾燥抑制剤）７％、ヘキサメタ燐酸ソーダ（金属イオン封鎖剤）０．３％、アモルデンＦＳ−１４０を０．１％，残量をイオン交換水で合計１００％に調製した反応染料インク液を作成した。次いで、これをろ過して不溶物を除去し、インクジェット用の反応染料インクを得た。この染料インクを、前記転写用紙上にインクジェットプリンターによってプリントを行い、その後乾燥し、図柄を有する乾式転写捺染用転写紙を得た。【００９９】
次いでレーヨン布をこの転写紙に合わせ、加熱・加圧（１３０〜１６０℃、１〜３秒、３ｋｇ／ｃｍ２）により布に図柄を転写した。更にこの布を常圧スチーマーで１００℃×１５分処理し、その後洗浄・乾燥した。この様にして得られた捺染布はデザインの精細性に優れ、鮮明・堅牢で風合の良好な染着布に仕上がった。なお、この転写捺染に於いて、尿素１０％液をパッド乾燥したレーヨン布を用いた場合は、染料がより浸透した捺染図柄が得られた。【０１００】
実施例３
転写用パルプ紙（重量７０ｇ／ｍ２、厚さ０．１５ｍｍ）に、離型剤層として実施例１で用いた有機溶剤ワニスを処理した後、インク受容層としてアルコックスＥ−３０（親水性合成樹脂：水溶性ポリエチレンオキサイド樹脂：明成化学工業社製）１０％液で５１．５％、プラスコートＺ−８５０（親水性合成樹脂：水溶性ポリエステル樹脂の２５％分散液：互応化学工業社製）１５％、Ｐ−トップインク（パイル植毛用ナイロン樹脂糊：松井色素化学工業所製）１０％、はじき防止剤−１００４（アニオン活性剤系表面張力低下剤：（株）佐野製）１．５％、ソーダ灰（反応染料固着用アルカリ）３％、ε−カプロラクタム（染着促進用保湿剤）５％、エコアルギンＭＳ（親水性糊剤−プリント染料の一時固定用糊：アルギン酸ソーダの５％ペースト：安達留姫社製）１０％、増粘剤−Ｆ（アクリル系合成糊：粘度調整用：（株）佐野社製）４％を含む合計１００％のインク受容層形成用ペーストをコーティング機にて塗布・乾燥した。このコーティング層の厚さは約２５μｍであった。このようにして反応染料の１相法用の乾式転写用紙を得た。【０１０１】
次いで、Ｋａｙａｃｉｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｐ−３Ｒパウダー品（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９）１５％，チオジエチレングリコール（乾燥抑制剤、染料溶解剤）１０％、ヘキサメタ燐酸ソーダ（金属イオン封鎖剤）０．３％，アモルデンＦＳ−１４０を０．１％，残量をイオン交換水で合計１００％に調製した反応染料インク液を作成した。次いで、この反応染料インク液をろ過して不溶物を除去し、インクジェット用の反応染料インクを調製した。この染料インクを前記転写用紙上にインクジェットプリンターによってプリントを行い乾燥し、図柄を有する乾式転写捺染用転写紙を得た。【０１０２】
次いで、シルクサテン布をこの転写紙に合わせ、加熱・加圧（１３０〜１６０℃、１〜３秒、２ｋｇ／ｃｍ２）により布に図柄を転写した。更にこの布を常圧スチーマーで１００℃×２０分処理し、その後、洗浄・乾燥した。この様にして得られた捺染布は、繊細な図柄で濃淡の色調が明瞭でかつ鮮明であり、堅牢度にも優れた風合の良好な染着布に仕上がった。【０１０３】
実施例４
転写用パルプ紙（重量９０ｇ／ｍ２、厚さ０．２ｍｍ）に、離型剤層として有機溶剤ワニス（フェノール樹脂３０％、エチルセルロース３％、炭酸カルシューム１０％、クレー１０％、酢酸エチル４７％）をコーティング機により塗布・乾燥後、１４０℃・３分間のキュアリングを施した。離型剤層の厚さは、３０μｍであった。【０１０４】
次いでインク受容層として、プラスコートＺ−４５０（親水性合成樹脂：水溶性ポリエステル樹脂３０％分散液：互応化学工業社製）７５％と、メイサノールＴＲ（アニオン系界面活性剤：明成化学社製）１％、グリセリン３％、及びソルビトーゼＣ−５（親水性糊剤：エーテル化澱粉の１０％液：ＡＶＥＢＥ社製）２０％、増粘剤−Ｆ（アクリル系合成糊：株・佐野製）１％を含む合計１００％のインク受容層形成用ペースト液をコーティング機にて塗布・乾燥した。このコーティング層の厚さは約３０μｍであった。この様にして水溶性染料用の乾式転写用紙を得た。【０１０５】
次いで、反応染料インク（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２２６、パウダー製品：１５％、エチレングリコール系保湿剤：２０％、水：６５％）を、上記転写用紙上にインクジェットプリンター（ノバジェットＩＩ：エンキャド社製：オンデマンド型サーマル方式プリンター）によってプリントを行い乾燥し、図柄を有する乾式転写捺染用転写紙を得た。別にソーダ灰（反応染料固着用アルカリ）８％、尿素２０％、エコアルギンＭＳ０．１％、ニッカシリコンＧＡ−７０００（１時柔軟剤：日華化学社製）３％の混合水溶液を、綿ブロード布にパッド（ピックアップ７５％）して乾燥し、綿の前処理布を得た。【０１０６】
次いで、前記の、転写紙とアルカリ前処理綿ブロード布を合わせ、加熱・加圧（１３０℃・３０秒、０．２ｋｇ／ｃｍ２により綿ブロード布に図柄を転写した。転写紙からの綿ブロード布への染料の転写率は、略１００％であった。次いで綿ブロード布を１０５℃・８分間、ＨＴスチーム処理を行い、その後洗浄・乾燥した。この様にして得られた捺染布は繊細なデザインが鮮明・堅牢に染着しており、柔軟な風合を示す捺染布であった。  なお、本実施例において、インク受容層にナイロンパウダーを主成分とする箔転写バインダーを１０％加えると、転写時間が約１／５に短縮された。【０１０７】
比較データ
転写用紙上に染料インクをプリントした場合の、各種条件の下での、均染性及び綿布への転写性の優劣を示す試験結果を、表１に示す。即ち、この表は実施例４の処理工程に対して、離型剤層としてのワニスの種類、或いはインク受容層の構成条件の違いによって効果にどの様な差が現れるかを示す比較データである。【０１０８】
【表１】
2007111302.tif 000002
【０１０９】
精細な転写捺染の目的を達成する為には、
Ａ．染料インクプリント時の均染性及び水はじき性、及び
Ｂ．布への転写性及び転写紙の接触汚染性
の両方の物性を満足する必要があるが、上表が示す試験結果から明らかなように、本発明方法である（６）の組み合わせのみが、Ａ及びＢ（接触汚染を含む。）の両必要条件を完全に満足する。【０１１０】
実施例５
転写用パルプ紙（重量９０ｇ／ｍ２、厚味０．２ｍｍ）に、離型剤層として実施例４で用いた有機溶剤ワニスを処理した後、インク受容層として、ＨＡレジンＰＥ−１Ｂ（親水性合成樹脂：水溶性ウレタン変性エーテル型樹脂２５％粘調液：明成化学工業社製）５０％、プラスコートＲＹ−２（フッ素系表面張力低下剤１０％液：互応化学工業社製）２％、水２８％、エコアルギンＭＳ（親水性糊剤：中粘度アルギン酸ソーダ糊の５％液：安達留姫糊社製）２０％を含む合計１００％のインク受容層形成用ペースト液を、コーティング機にて塗布・乾燥した。コーティング層の厚さは約３０μｍであった。このようにして水溶性染料用の乾式転写用紙を得た。【０１１１】
次いで反応染料インク（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５、パウダー製品：１５％、チオジグリコール：１５％、水：７０％）を、上記転写用紙上にインクジェットプリンター（ノバジェットＩＩ：エンキャド社製、オンデマンド型サーマル方式プリンター）でプリントを行い乾燥する事によって、図柄を有する乾式転写捺染用転写紙を得た。【０１１２】
別に重炭酸ソーダ８％、尿素２０％、エコアルギンＭＳ（アルギン酸ソーダ：安達留姫糊社製）０．１％の混合水溶液を、ビスコースレーヨン布にパッド（ピックアップ８５％）して乾燥し、レーヨン前処理布を得た。次いで前記転写紙と、このレーヨン前処理布を合わせ、加熱・加圧（１４０℃・４０秒・０．２ｋｇ／ｃｍ２）によりレーヨン布に染料を転写した。【０１１３】
転写紙からビスコースレーヨン布への染料の転写率は、略１００％であった。次いでこのビスコースレーヨン布を１０５℃・８分間ＨＴスチーム処理を行い、その後、洗浄・乾燥した。この様にして得た捺染物は実施例４と同様に繊細なデザインを有し、繊維の風合は柔軟であり、耐光、洗濯、汗等の各種堅牢性も４級以上であった。【０１１４】
実施例６
実施例４においてインク受容層の親水性合成糊剤を、ソルビトーゼＣ−５からＭＣポリマーＰ−４０（ポリビニルアルコール／ポリアクリル酸ソーダ混合ペースト品：村山化学研究所製）に変更し、他の条件は実施例４と同様にして加工した場合、染料プリント時の均一付着性、綿への転写性ともに優れた繊細な捺染物が得られた。【０１１５】
実施例７
転写用パルプ紙（重量９０ｇ／ｍ２、厚さ０．２ｍｍ）に、離型剤層として有機溶剤ワニス（フェノール樹脂３０％、エチルセルロース３％、炭酸カルシューム１０％、クレー１０％、酢酸エチル４７％）をコーティング機により塗布し乾燥後、１４０℃で３分間のキュアリングを施した。離型剤層の厚みは３０μｍであった。【０１１６】
次いで、インク受容層１として、プラスコートＲＺ−１４２（親水性合成樹脂：水溶性ポリエステル樹脂の２５％分散液：互応化学工業社製）７２％と、プラスコートＺ−７３０（水溶性ポリエステル樹脂２０％、ワックス含有分散液：互応化学工業社製）２５％、増粘剤−Ｆ（アクリル系合成糊）３％の合計１００％液をコーティング機にて塗布・乾燥した。コーティング層の厚さは６０μｍであった。【０１１７】
次いで、その上にインク受容層２として、エコアルギンＭＳ（親水性糊剤：アルギン酸ソーダ糊剤の２％液：安達留姫糊社製）をコーティング機にて塗布し乾燥した。このコーティング層の厚さは２５μｍであった。この様にして水溶性染料用の乾式転写用紙を得た。【０１１８】
次いで、反応染料インク（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２２６、パウダー製品：１５％、エチレングリコール系保湿剤：２０％、水：６５％）を上記転写用紙上にインクジェットプリンター（ノバジェットＩＩ：エンキャド社製：オンデマンド型サーマル方式プリンター）によってプリントを行い乾燥し、図柄を有する乾式転写捺染用転写紙を得た。【０１１９】
別にソーダ灰５％、尿素１０％、エコアルギンＭＳ０．１％混合水溶液を、綿ブロード布にパッド（ピックアップ７５％）して乾燥し、綿の前処理布を得た。
次いで前記の転写紙と、上記アルカリ剤で前処理された綿ブロード布を合わせ、加熱・加圧（１５０℃・３０秒、０．２ｋｇ／ｃｍ２）により、綿ブロード布に図柄を転写した。転写紙からの綿ブロード布への染料の転写率は、略１００％であった。次いで、綿ブロード布を１０５℃・８分間、ＨＴスチーム処理を行い、その後洗浄・乾燥した。この様にして得られた捺染布は繊細なデザインが鮮明・堅牢に染着しており、柔軟な風合を示す捺染布であった。【０１２０】
実施例８
転写用パルプ紙（重量９０ｇ／ｍ２、厚味０．２ｍｍ）に、離型剤層として実施例６で用いた有機溶剤ワニスを処理した後、インク受容層１としてＨＡレジンＰＥ−１Ｂ（親水性合成樹脂：水溶性ウレタン変性エーテル型樹脂の２５％粘調液：明成化学工業社製）４０％、プラスコートＲＹ−２（表面張力低下剤：互応化学工業社製）７％、水５３％の混合液を、コーティング機にて塗布・乾燥した。コーティング層の厚みは３５μｍであった。【０１２１】
次いで、インク受容層２として、ソルビトーゼＣ−５（親水性糊剤：エーテル化澱粉糊の３％液：ＡＶＥＢＥ社製）をコーティング機にて塗布・乾燥した。コーティング層の厚さは２５μｍであった。このようにして水溶性染料用の乾式転写用紙を得た。【０１２２】
次いで反応染料インク（Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １５、パウダー製品：１５％、チオジグリコール：１５％、水：７０％）を、上記転写用紙上に、インクジェットプリンター（ノバジェットＩＩ：エンキャド社製、オンデマンド型サーマル方式プリンター）でプリントし、乾燥する事によって、図柄を有する乾式転写捺染用転写紙を得た。別に重炭酸ソーダ６％、尿素１５％、エコアルギンＭＳ（アルギン酸ソーダ：安達留姫糊社製）０．１％の混合水溶液を、ビスコースレーヨン布にパッド（ピックアップ８５％）して乾燥し、レーヨン前処理布を得た。【０１２３】
次いで、前記反応染料の乾式転写紙とこの前処理布を合わせ、加熱・加圧（１３５℃・３０秒・０．２ｋｇ／ｃｍ２）によりレーヨン布に染料を転写した。転写紙からビスコースレーヨン布への染料の転写率は、実施例１同様に略１００％であった。次いでこのビスコースレーヨン布を１０５℃・８分間ＨＴスチーム処理を行い、その後洗浄・乾燥した。この様にして得た捺染物は、実施例７と同様に繊細なデザインを有し、繊維の風合は柔軟であり、各種堅牢性も充分であった。【０１２４】
実施例９
実施例７において、インク受容層２の親水性糊剤を、ＭＣポリマーＰ−４０（ポリビニルアルコール／ポリアクリル酸ソーダ混合ペースト品：村山化学研究所製）に変更して、他の条件は実施例７と同様にして加工した結果、染料プリント時の均一付着性、綿への転写性ともに優れた繊細な捺染物が得られた。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明によれば、従来公知の転写用原紙に、インク受容層として、熱で軟化或いは溶融して離型剤層と容易に剥離できる親水性合成樹脂と親水性糊剤との組合せを塗布して転写用紙を作成し、これに水溶性染料インクをプリント又は付与して転写紙を作成し、これを用いて布に乾式転写捺染する事によって、いわゆる無製版プリントでクイックデリバリー可能であり、従来得られなかった繊細な高品質の図柄が容易に得られ、また得られる繊維製品の風合いも堅牢度も良く、また、余剰糊が不要であり、コスト合理化と同時に環境に優しいエコ・フレンドリー加工で、品質の優れた転写捺染物を得る乾式転写捺染法を提供することができる。このようにＱｕａｌｉｔｙ、Ｃｏｓｔ、Ｄｅｌｉｖｅｒｙ、Ｅｃｏｌｏｇｙの４拍子の揃った世界に類を見ない画期的な新技術であり、その産業上（染色業界）の利用可能性は、計り知れないものがある。
【手続補正書】
【提出日】平成20年1月24日(2008.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然又は合成繊維材料に、転写紙を加圧、加熱処理することにより転写する乾式転写捺染法に用いる転写紙であって、
離型剤層と、その上層に形成されたインク受容層を有する転写用紙上に、
水溶性染料インクを付与して作成され、
該インク受容層が、加熱により軟化又は溶融する親水性合成樹脂と親水性糊剤とからなり、
該親水性合成樹脂の１００重量部に対し、該親水性糊剤が、１〜５０重量部含有されることを特徴とする乾式転写捺染用転写紙。
【請求項２】
（削除）
【請求項３】
親水性合成樹脂が、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ウレタン変性エーテル樹脂及び水溶性ポリエチレンオキサイド樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする請求項１に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項４】
親水性糊剤が、天然素材、半合成素材又は水溶性合成高分子からなる糊剤であることを特徴とする請求項１又は請求項３に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項５】
親水性糊剤が、海藻類、繊維素誘導糊、加工デンプン糊、水溶性合成高分子及び天然ガム類から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする請求項４に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項６】
インク受容層が、親水性合成樹脂と親水性糊剤の混合物からなることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項７】
インク受容層が、親水性合成樹脂からなる層と、その上に形成された親水性糊剤からなる層の二層構造であることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項８】
インク受容層が、更に、酸性物質、アルカリ剤、表面張力低下剤、増粘剤、箔転写バインダー糊、鉱物及び保湿剤から選択された一種又は二種以上を含むことを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項９】
離型剤層が、有機溶剤可溶性の合成樹脂層であることを特徴とする請求項１ないし請求項８のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１０】
有機溶剤可溶性の合成樹脂が、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ステアリン酸樹脂及びポリエステル樹脂から選択された一種又は二種以上の混合物であることを特徴とする請求項９に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１１】
水溶性染料インクが、反応染料、酸性染料、金属錯塩型染料及び直接染料から選ばれる染料のインクであることを特徴とする請求項１ないし請求項１０のいずれかに記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１２】
水溶性染料インクが、反応染料を含むインクであることを特徴とする請求項１１に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１３】
インク受容層が、アルカリ剤及び保湿剤を含むことを特徴とする請求項１２に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１４】
アルカリ剤が、弱酸と強アルカリの塩であることを特徴とする請求項１３に記載の乾式転写捺染用転写紙。
【請求項１５】
請求項１ないし請求項１４のいずれかに記載の転写捺染用転写紙を、天然又は合成繊維材料に加圧、加熱処理することにより、該転写紙に付与されている水溶性染料インクを該繊維材料に転写し、次いで固着処理することを特徴とする乾式転写捺染法。
【請求項１６】
固着処理が、スチーミング処理であることを特徴とする請求項１５に記載の乾式転写捺染法。
【請求項１７】
天然又は合成繊維材料が、セルロース系繊維材料、蛋白質系繊維材料、及び合成繊維材料からなる群より選ばれる１種又は２種以上の繊維材料からなる織物、編物、又は不織布であることを特徴とする請求項１５又は請求項１６に記載の乾式転写捺染法。
【請求項１８】
水溶性染料インクが、反応染料を含むインクであり、かつ天然又は合成繊維材料が天然繊維材料であり、該天然繊維材料が、予めアルカリ剤で前処理されていることを特徴とする請求項１５ないし請求項１７のいずれかに記載の乾式転写捺染法。
【請求項１９】
水溶性染料インクが、酸性染料、金属錯塩型染料又は直接染料であり、天然又は合成繊維材料が、予めｐＨ調整剤と保湿剤で前処理されていることを特徴とする請求項１５ないし請求項１７のいずれかに記載の乾式転写捺染法。
【請求項２０】
請求項１３ないし請求項１９のいずれかに記載の乾式転写捺染法によって転写捺染された天然又は合成繊維材料。
【国際調査報告】
2007111302.tif 000003
2007111302.tif 000004
2007111302.tif 000005
2007111302.tif 000006