【手続補正書】
【提出日】平成30年12月28日(2018.12.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式 I:
【化１】
2018522815.tif 000001
のTADF化合物。
［式中、
環II:
【化２】
2018522815.tif 000002
は隣接炭素原子に結合されたそれぞれのHet 及び隣接炭素原子に結合されたそれぞれの部分Ｄを有する芳香族スペーサー環を表し、
それぞれのHet は芳香族複素環のアクセプター部分であり、かつそれぞれのＤはドナー部分である］
【請求項２】
化合物が式 III:
【化３】
2018522815.tif 000003
［式中、R*は、それぞれの出現につき独立に、-H、アルキル、アリール又はヘテロアリールからなる群から選ばれ、芳香族複素環のアクセプター部分Het は、それぞれの出現につき独立に、下記の基からなる群から選ばれ、
【化４】
2018522815.tif 000004
式中、-Lは環II又はIII への結合位置を表し、ＸはＯ、Ｓ又はNR2 を表し、かつ基R2は、それぞれの出現につき独立に、-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これらは環状であってもよく、また不飽和であってもよい）；置換又は未置換アリール又はヘテロアリールからなる群から選ばれ、
基R1は、それぞれの出現につき独立に、-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これらは環状であってもよく、また不飽和であってもよい）; 置換又は未置換アリール又はヘテロアリール、-CF3、-OMe、-SF5、-NO2、ハロ、アリール、アリールヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシ、シアノ、チオ、ホルミル、エステル、アシル、チオアシル、アミド、スルホンアミド及びカルバメートからなる群から選ばれる］
により表わされる、請求項１記載のTADF化合物。
【請求項３】
芳香族複素環のアクセプター部分Het が
【化５】
2018522815.tif 000005
［式中、-Lは環II又はIII への結合位置を表し、
-アルキルは置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これらは環状であってもよく、また不飽和であってもよい）を表し、かつ
基R3、R4及びR5は、それぞれの出現につき独立に、
-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これらは環状であってもよく、また不飽和であってもよい）；置換又は未置換アリール又はヘテロアリール、-CF3、-OMe、-SF5、-NO2、ハロ、アリール、アリールヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシ、シアノ、チオ、ホルミル、エステル、アシル、チオアシル、アミド、スルホンアミド、カルバメート、ホスフィンオキサイド及びホスフィンスルフィドからなる群から選ばれる］
からなる群から選ばれた1,3,4 オキサジアゾールである、請求項１又は２記載のTADF化合物。
【請求項４】
ドナー部分Ｄがそれぞれの出現につき独立に
【化６】
2018522815.tif 000006
［式中、-Lは構造Ｃ、Ｄ、Ｇ及びＨ中の窒素に対しパラである環II又はIII への結合位置を表し、
X1はＯ、Ｓ、NR、SiR2、PR及びCR2 からなる群から選ばれ、この場合、それぞれのＲは独立に-H、アルキル、アリール又はヘテロアリールからなる群から選ばれ、
それぞれのArはそれぞれの出現につき独立に置換又は未置換アリール又はヘテロアリールからなる群から選ばれ、かつ
【化７】
2018522815.tif 000007
は、それぞれの出現につき独立に、構造Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ又はＦの中央の環に融合された置換又は未置換アリール又はヘテロアリール環、例えば、５員又は６員置換又は未置換アリール又はヘテロアリール環を表し、かつ
n (  )はベンゼン環に縮環された環中の飽和-CH2- 基の任意の存在を示し、この場合、ｎはそれぞれの出現につき独立に、０、１、又は２である］
から選ばれる、請求項１から３のいずれかに記載のTADF化合物。
【請求項５】
ドナー部分Ｄがそれぞれの出現につき独立に
【化８】
2018522815.tif 000008
［式中、-Lは環II又はIII への結合位置を表し、
それぞれの基R6、R7、R8及びR9は、それぞれの出現につき独立に、-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これらは環状であってもよく、また不飽和であってもよい）；置換又は未置換アリール又はヘテロアリール、-CF3、-OMe、-SF5、-NO2、ハロ、アリール、アリールヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシ、シアノ、チオ、ホルミル、エステル、アシル、チオアシル、アミド、スルホンアミド、カルバメート、ホスフィンオキサイド及びホスフィンスルフィドからなる群から選ばれる］から選ばれる、請求項４記載のTADF化合物。
【請求項６】
下記の化合物
【化９】
2018522815.tif 000009
からなる群から選ばれる請求項３記載のTADF化合物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか１項記載のTADF化合物を含むことを特徴とする発光デバイス。
【請求項８】
前記発光デバイスがOLEDである、請求項７記載の発光デバイス。
【請求項９】
式 Ic:
【化１０】
2018522815.tif 000010
により表わされるTADF化合物。
［式中、環II:
【化１１】
2018522815.tif 000011
は芳香族スペーサー環を表し、この場合、それぞれのAcc はアクセプター部分であり、それぞれのアクセプター部分Acc が隣接炭素原子に結合され、それぞれのＤはドナー部分であり、それぞれのドナー部分Ｄが隣接炭素原子に結合され、かつ
ドナー部分Ｄの一方が式Ａのものであり、かつ他方が式Ａ又は式Ｂのものであり、
【化１２】
2018522815.tif 000012
式中、-Lは環IIへの結合位置を表し、
X1はＯ、Ｓ、NR及びCR2 からなる群から選ばれ、この場合、それぞれのＲは独立に-H、アルキル、アリール又はヘテロアリール、例えば、置換又は未置換C1-C20又は更にはC1-C10からなる群から選ばれ、かつ
【化１３】
2018522815.tif 000013
は、それぞれの出現につき独立に、構造Ａ又はＢの中央の環に融合された置換又は未置換アリール又はヘテロアリール環を表す］
【請求項１０】
下記の基
【化１４】
2018522815.tif 000014
が、それぞれの出現につき独立に、構造Ａ又はＢの中央の環に融合された５員又は６員の置換又は未置換アリール又はヘテロアリール環を表す、請求項９記載のTADF化合物。
【請求項１１】
式Icの化合物が式IIIc:
【化１５】
2018522815.tif 000015
［式中、R*は、それぞれの出現につき独立に、-H、アルキル、アリール又はヘテロアリール（例えば、置換又は未置換C1-C20又は更にはC1-C10）からなる群から選ばれる］
により表わされる、請求項９又は１０記載のTADF化合物。
【請求項１２】
アクセプター部分Acc が、それぞれの出現につき独立に請求項２に特定された-Het、-CN 、スルホン、スルホキシド、イミン、アミド、アクリジン、アクリジニウム、カルボン酸エステル、ホスフィンオキサイド、ホスフィンスルフィド、ケトン及びアルデヒドからなる群から選ばれる、請求項９から１１のいずれか１項記載のTADF化合物。
【請求項１３】
式Ic中の式Ａのドナー部分Ｄが
【化１６】
2018522815.tif 000016
［式中、基Ｒは請求項９中と同じ意味を有し、かつそれぞれの基R6、R7、R8及びR9は、それぞれの出現につき独立に、-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これらは環状であってもよく、また不飽和であってもよい）；置換又は未置換アリール又はヘテロアリール、-CF3、-OMe、-SF5、-NO2、ハロ、アリール、アリールヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシ、シアノ、チオ、ホルミル、エステル、アシル、チオアシル、アミド、スルホンアミド、カルバメート、ホスフィンオキサイド及びホスフィンスルフィドからなる群から選ばれる］
から選ばれる、請求項９から１２のいずれか１項記載のTADF化合物。
【請求項１４】
式VIII、IX及びＸ:
【化１７】
2018522815.tif 000017
からなる群から選ばれる請求項９記載のTADF化合物。
【請求項１５】
請求項９から１４のいずれか１項記載のTADF化合物を含むことを特徴とする発光デバイス。
【請求項１６】
前記発光デバイスがOLEDである、請求項１５記載の発光デバイス。
【請求項１７】
式 Ia:
【化１８】
2018522815.tif 000018
により表わされる荷電された有機TADF種。
［式中、環II：
【化１９】
2018522815.tif 000019
は隣接炭素原子に結合されたそれぞれのHet 及び隣接炭素原子に結合されたそれぞれの部分Ｄを有する芳香族スペーサー環を表し、
それぞれのHet が芳香族複素環のアクセプター部分であり、かつそれぞれのＤがドナー部分であり、かつ充分な対イオンＣが用意されて式Iaの種の電荷とつり合わせる］
【請求項１８】
式Ib及び会合された対イオンＣ：
【化２０】
2018522815.tif 000020
［式中、Ｃは基Het 及びＤを含む環構造に与えられる電荷と反対の電荷を有する対イオンであり、かつｎは少なくとも１である］
を有する請求項１７記載の荷電された有機種。
【請求項１９】
式IIIa:
【化２１】
2018522815.tif 000021
を有する請求項１７記載の荷電された有機種。
［式中、Ｄ及びHet は式Iaについてと同じ意味を有し、R*は、それぞれの出現につき独立に、-H、アルキル、アリール又はヘテロアリール、例えば、置換又は未置換C1-C20 又は更にはC1-C10 からなる群から選ばれ、芳香族複素環のアクセプター部分Het は、それぞれの出現につき独立に下記のものからなる群から選ばれ、
【化２２】
2018522815.tif 000022
式中、-Lは環IIIaへの結合位置を表し、ＸはＯ、Ｓ又はNR2 を表し、かつ基R2は、それぞれの出現につき独立に、-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これは環状であってもよく、また不飽和であってもよい） (例えば、C1-C10又は更にはC1-C4); 置換又は未置換アリール又はヘテロアリールからなる群から選ばれ、
基R1は、それぞれの出現につき独立に、-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これは環状であってもよく、また不飽和であってもよい） (例えば、C1-C10又は更にはC1-C4)；置換又は未置換アリール又はヘテロアリール、-CF3、-OMe、-SF5、-NO2 、ハロ (例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨード) 、アリール、アリールヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシ、シアノ、チオ、ホルミル、エステル、アシル、チオアシル、アミド、スルホンアミド、カルバメート、ホスフィンオキサイド及びホスフィンスルフィドからなる群から選ばれ、かつ
出現R*及びR1の少なくとも一つが荷電された基Ｚへの、直接又は結合基Ｌによる、結合位置を表し、かつ／又は
ドナー部分Ｄの少なくとも一つが直接結合され、又は結合基Ｌにより結合された荷電された基Ｚを含む］
【請求項２０】
少なくとも一つの結合基Ｌが存在し、それぞれの出現につき独立に、ヒドロカルビレン鎖であり、これが置換もしくは未置換ヒドロカルビレン又は不飽和ヒドロカルビレンであってもよい、請求項１９記載の荷電された有機種。
【請求項２１】
少なくとも一つの結合基Ｌが置換又は未置換シクロペンタン-1,3-ジイル、シクロヘキサン-1,4-ジイル、1,4-フェニレン及び4,4’-ビフェニレンから選ばれる、請求項２０記載の荷電された有機種。
【請求項２２】
少なくとも一つの結合基Ｌが
【化２３】
2018522815.tif 000023
（式中、ｎは０から10まで又は更には０から５までであり、必要により一つ以上の不飽和を含んでいてもよい）；シクロペンタン-1,3-ジイル；シクロヘキサン-1,4-ジイル； 1,4-フェニレン；及び4,4’-ビフェニレンから選ばれる、請求項２０記載の荷電された有機種。
【請求項２３】
荷電された基Ｚがそれぞれの出現につき独立に、四級窒素カチオン及び四級リンカチオンからなる群から選ばれる請求項１９から２２のいずれか１項記載の荷電された有機種。
【請求項２４】
荷電された基Ｚがカルボキシレート、スルホネート、スルフィネート、ホスホネート、シアニド及びチオシアネートからなる群から選ばれたアニオン置換基を備えた有機基である請求項１９から２２のいずれか１項記載の荷電された有機種。
【請求項２５】
荷電された基Ｚがそれぞれの出現につき独立に、
【化２４】
2018522815.tif 000024
からなる群から選ばれ、
式中、-Lは結合基Ｌ又は直接に式IIIaの荷電された部分への結合の位置を示し、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及びR10 は、それぞれの出現につき独立に、-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これは環状であってもよく、また不飽和であってもよい） (例えば、C1-C10又は更にはC1-C4)；置換又は未置換アリール又はヘテロアリール、-CF3、-OMe、-SF5、-NO2、ハロ、アリール、アリールヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシ、シアノ、チオ、ホルミル、エステル、アシル、チオアシル、アミド、スルホンアミド及びカルバメートからなる群から選ばれる、請求項１９から２３のいずれか１項記載の荷電された有機種。
【請求項２６】
少なくとも一つの荷電された基Ｚが構造5:
【化２５】
2018522815.tif 000025
のものであり、
式中、R8、R9、R10 及びR11 の一つが結合基Ｌ又は直接にTADF部分に結合し、かつR8、R9、R10 及びR11 のその他が、それぞれの出現につき独立に-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これは環状であってもよく、また不飽和であってもよい） (例えば、C1-C10又は更にはC1-C4)；置換又は未置換アリール又はヘテロアリール、-CF3、-OMe、-SF5、-NO2、ハロ、アリール、アリールヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシ、シアノ、チオ、ホルミル、エステル、アシル、チオアシル、アミド、スルホンアミド及びカルバメートからなる群から選ばれる、請求項１９から２３のいずれか１項記載の荷電された有機種。
【請求項２７】
少なくとも一つの荷電された基Ｚが構造6:
【化２６】
2018522815.tif 000026
のものであり、
式中、-Lは結合基Ｌ又は直接に式IIIaの荷電された部分への結合の位置を示し、R1、R2及びR3は、それぞれの出現につき独立に、-H、置換又は未置換一級、二級又は三級アルキル（これは環状であってもよく、また不飽和であってもよい） (例えば、C1-C10又は更にはC1-C4)；置換又は未置換アリール又はヘテロアリール、-CF3、-OMe、-SF5、-NO2、ハロ、アリール、アリールヒドロキシ、アミノ、アルコキシ、アルキルチオ、カルボキシ、シアノ、チオ、ホルミル、エステル、アシル、チオアシル、アミド、スルホンアミド及びカルバメートからなる群から選ばれる、請求項１９から２３のいずれか１項記載の荷電された有機種。
【請求項２８】
対イオンＣがハロゲン化物イオン、PF6-、BF4-、BR4-;（式中、Ｒはアリール基、例えば、フェニルである）; OTf -、OTs-、SbX6-（式中、Ｘはハロゲン化物イオンである）、NTf2-、NO3-、CO32-; 周期律表中の第一族及び第二族の元素のカチオンならびに四級アンモニウムカチオンからなる群から選ばれる、請求項１８から２７のいずれか１項記載の荷電された有機種。
【請求項２９】
請求項１７から２８のいずれか１項記載のTADF種を含むことを特徴とする発光デバイス。
【請求項３０】
前記発光デバイスがLEEC又はOLEDである、請求項２９記載の発光デバイス。
【請求項３１】
少なくとも一つのドナー部分 (D)がホスフィンオキサイド及びホスフィンスルフィドからなる群から選ばれた少なくとも１個の置換基により置換されているTADF化合物。
【請求項３２】
１個より多いホスフィンオキサイド又はホスフィンスルフィド置換基が用意され、それらが同じである、請求項３１記載のTADF化合物。
【請求項３３】
それぞれのドナー部分 (D)がホスフィンオキサイド又はホスフィンスルフィド置換基を備えている、請求項３１記載のTADF化合物。
【請求項３４】
一つ以上のホスフィンオキサイド又はホスフィンスルフィド置換基が
【化２７】
2018522815.tif 000027
からなる群から選ばれ、この場合、リンの置換基Ｒがアルキル、アリール又はヘテロアリール (例えば、置換又は未置換C1-C20又は更にはC1-C10) であってもよい、請求項３１から３３のいずれか１項記載のTADF化合物。
【請求項３５】
一つ以上のホスフィンオキサイド又はホスフィンスルフィド置換基がリンの位置にフェニル基又は置換フェニル基Ｒを有する、請求項３４記載のTADF化合物。
【請求項３６】
式 Id:
【化２８】
2018522815.tif 000028
により表わされる請求項３４記載のTADF化合物。
［式中、環II:
【化２９】
2018522815.tif 000029
は芳香族スペーサー環を表し、この場合、それぞれのAcc はアクセプター部分であり、それぞれのアクセプター部分Acc が隣接炭素原子に結合され、それぞれのＤはドナー部分であり、それぞれのドナー部分Ｄが隣接炭素原子に結合され、かつ
ドナー部分Ｄが独立に式Ａ及び式Ｂからなる群から選ばれ、
【化３０】
2018522815.tif 000030
式中、-Lは環IIへの結合位置を表し、
X1 はＯ、Ｓ、NR、SiR2、PR及びCR2 からなる群から選ばれ、この場合、それぞれのＲは独立に-H、アルキル、アリール又はヘテロアリール (例えば、置換又は未置換C1-C20又は更にはC1-C10) からなる群から選ばれ、かつ
【化３１】
2018522815.tif 000031
は、それぞれの出現につき独立に、構造Ａ又はＢの中央の環に融合された置換又は未置換アリール又はヘテロアリール環、例えば、５員又は６員の置換又は未置換アリール又はヘテロアリール環を表し、かつ
その化合物中に存在する少なくとも一つの
【化３２】
2018522815.tif 000032
にある少なくとも一つの置換基がホスフィンオキサイド又はホスフィンスルフィドである］