(57)【要約】【課題】天然物由来で安全性が高く、現在使用されているエトキシキンと同等以上の効果を有する魚粉用の抗酸化処方を提供すること。【解決手段】抗酸化物質として植物油の蒸留脱臭スカム、又は、植物油の蒸留脱臭スカム及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを添加したことを特徴とする魚粉である。植物油の蒸留脱臭スカム、又は、植物油の蒸留脱臭スカム及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを添加することを特徴とする酸化が抑制された魚粉の製造方法である。植物油の蒸留脱臭スカム、又は、植物油の蒸留脱臭スカム及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを含有する魚粉用抗酸化組成物である。植物油の蒸留脱臭スカム、又は、植物油の蒸留脱臭スカム、及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを添加した魚粉を原料として製造した飼料である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物油の蒸留脱臭スカムを添加したことを特徴とする魚粉。
【請求項２】
植物油の蒸留脱臭スカム及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを添加したことを特徴とする請求項１の魚粉。
【請求項３】
植物油の蒸留脱臭スカムの添加量が１０〜１００００ｐｐｍである請求項１又は２の魚粉。
【請求項４】
アスコルビン酸又はその塩若しくはエステルの添加量がアスコルビン酸量に換算して１０〜１００００ｐｐｍである請求項２又は３の魚粉。
【請求項５】
植物油の蒸留脱臭スカムが大豆スカム又は菜種スカムである請求項１ないし４いずれかの魚粉。
【請求項６】
植物油の蒸留脱臭スカムを添加することを特徴とする酸化が抑制された魚粉の製造方法。
【請求項７】
植物油の蒸留脱臭スカム及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを添加することを特徴とする請求項６の酸化が抑制された魚粉の製造方法。
【請求項８】
植物油の蒸留脱臭スカムの添加量が１０〜１００００ｐｐｍである請求項６又は７の酸化が抑制された魚粉の製造方法。
【請求項９】
アスコルビン酸又はその塩若しくはエステルの添加量がアスコルビン酸量に換算して１０〜１００００ｐｐｍである請求項７又は８の酸化が抑制された魚粉の製造方法。
【請求項１０】
植物油の蒸留脱臭スカムが大豆スカム又は菜種スカムである請求項６ないし９いずれかの魚粉の製造方法。
【請求項１１】
植物油の蒸留脱臭スカムを含有する魚粉用抗酸化組成物。
【請求項１２】
植物油の蒸留脱臭スカム及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを含有する請求項９の魚粉用抗酸化組成物。
【請求項１３】
植物油の蒸留脱臭スカムが大豆スカム又は菜種スカムである請求項１１又は１２の魚粉用抗酸化組成物。
【請求項１４】
請求項１ないし５いずれかの魚粉を原料として製造された飼料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、魚粉の抗酸化処方に関する。詳細には、抗酸化組成物を添加することにより酸化が抑制された魚粉に関する。
【背景技術】
【０００２】
水産用、畜産用あるいはペットフード用飼料の原料として多用される魚粉（フィッシュミールとも呼ばれる）は酸化されやすいため、その流通においては必ず抗酸化剤が添加されている。現在農林水産省令ではエトキシキン、ジブチルヒドロキシトルエン（BHT）、ブチルヒドロキシアニソール（BHA）の３種の抗酸化剤が飼料添加物として認められている。これらの化合物で最も抗酸化活性が高いのはエトキシキンであり、魚粉用抗酸化剤としてはほとんどの場合エトキシキンが用いられている。これら３種の抗酸化剤はいずれも化学合成品であり、安全性の観点からはこれらの添加は必ずしも好ましいものではない。
しかし、魚粉の酸化は高温下で促進され、酸化が著しい場合は発熱を伴い、自然発火の原因にもなるといわれている。実際、輸入魚粉中には輸送中の発火防止のため、国際協定により必ずエトキシキンが添加されている。
これらの抗酸化剤はいずれの飼料にも添加できるが、その添加量は最終飼料にそれぞれの有効成分の合計量で１５０ｇ／トン以下とされている。飼料原料である魚粉等に対する添加量は規制されていないが、添加したそれぞれの有効成分の合計量を％で表示しなければならない。【０００３】
植物油の蒸留脱臭スカム（大豆スカム、菜種スカム等）は、大豆油、菜種油等植物油の脱臭工程（水蒸気蒸留）で発生する留出物であり、スラッジ、油滓とも呼ばれる。このスカムは油脂に対して０．１５〜０．４５％程度発生するが、量および組成比率は脱臭条件により変動する。大豆スカムの一般的組成比率を表１に示す（非特許文献１）。大豆スカムは、トコフェロール、ステロール、ビタミンK1などの原料として用いられている。【０００４】
【表１】
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【０００５】
【非特許文献１】食品知識ミニブックスシリーズ  食用油脂入門、神村義則監修、株式会社日本食糧新聞社発行、平成１６年１０月２９日  新訂版発行、ｐ１５４−１５５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、天然物由来で安全性が高く、また、価格も安価な、エトキシキンと同等以上の効果を有する魚粉用の抗酸化処方を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは安全性が高いと考えられる抗酸化物質を様々な角度から研究した結果、植物油の蒸留脱臭スカムが魚粉の抗酸化剤として有効であること、さらに、植物油の蒸留脱臭スカムとアスコルビン酸（ビタミンC、以下VCとも記す）又はそのエステルであるアスコルビン酸パルミテート（以下APとも記す）を組み合わせることにより、魚粉の酸化安定性を飛躍的に向上させることができることを見出した。しかも、これらの効果は魚粉に特異的な作用である事も見出した。【０００８】
本発明は、
（１）植物油の蒸留脱臭スカムを添加したことを特徴とする魚粉。
（２）植物油の蒸留脱臭スカム及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを添加したことを特徴とする魚粉。
（３）植物油の蒸留脱臭スカムを添加することを特徴とする酸化が抑制された魚粉の製造方法。
（４）植物油の蒸留脱臭スカム及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを添加することを特徴とする酸化が抑制された魚粉の製造方法。
（５）植物油の蒸留脱臭スカムを含有する魚粉用抗酸化組成物。
（６）植物油の蒸留脱臭スカム及びアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルを含有する魚粉用抗酸化組成物。
（７）（１）又は（２）の魚粉を原料として製造された飼料。
を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の抗酸化処方は、天然物由来の安全性が高いとされる植物油の蒸留脱臭スカム、さらにアスコルビン酸を組み合わせることにより、魚粉に添加した場合に、合成抗酸化剤であるエトキシキンと同等以上の抗酸化効果を発揮するものである。魚粉の保存、流通時に抗酸化組成物として用いることにより魚粉の酸化を抑制する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
魚粉とは、水揚げされた魚を煮熟したあとに圧搾機で脂と水を分離し、乾燥して出来たもので、一般に魚粉、フィッシュミール又は単にミールと呼ばれる。通常、水分を10%以下に乾燥して常温流通されている。魚粉原料となる魚種としてはアジ(チリ・ペルー・ロシア)、マイワシ(ペルー・チリー)、イワシ類(モロッコ・チリ・ペルー・中国・南アフリカ)、サバ(ペルー・中国)、ニシン(ノルウェー・ロシア・アイスランド)、カペリン:シシャモ(アイスランド)、イカナゴ(デンマーク)、タラ類(ノルウェー・アメリカ・ロシア)、南極オキアミ（南氷洋）等多種にわたる。
昔は、日本でイワシ等から魚粉が製造されていたが、現在では、ほとんどが輸入品であり、南米のペルーやチリで獲られるカタクチイワシやアジ・サバの魚粉が主要な飼料原料として輸入されている。【００１１】
本発明で使用する植物油の蒸留脱臭スカムは、大豆油又は菜種油などの植物油の製造工程の脱臭工程（水蒸気蒸留）において発生する留出物を言う。植物油は、大豆油、菜種油、ゴマ油、綿実油、オリーブ油、コーン油、こめ油、サフラワー油、ひまわり油などの油糧種子から抽出される油脂である。採油された大豆油（原油）にはリン脂質、遊離脂肪酸、色素、ビタミン類、ステロール類、炭化水素類、微量金属および有臭成分等が含まれている。これらの成分が残留すると異臭、風味の低下、発煙および保存性低下などの品質上の問題の原因となる。精製工程はこれらの成分の除去を目的とし、一般的に脱ガム・脱酸、脱色、脱臭が行われる。脱臭工程は精製での最終工程であり、高真空下で高温に加熱された油脂に水蒸気を吹き込むことにより油脂中の有臭成分を除去するものである。この工程では同時に、遊離脂肪酸、グリセリド（モノアシルグリセロール、ジアシルグリセロール）、ステロール類、炭化水素類、トコフェロールなどの成分も除去される。一般的な脱臭条件は、温度２００℃−２６０℃、真空度３−１０ｍｍHg、吹き込み蒸気量１−５％である。そして、この脱臭工程での留出物をスカムといい（スラッジ、油滓とも呼ばれる）、ビタミンＥ（トコフェロール）、ステロール類、脂肪酸等を主成分とし、その他油脂の脱臭条件で蒸留される微量成分を多く含む。
スカムの主な抗酸化物質はトコフェロールであるが、比較例１に示したように、スカムを蒸留して脂肪酸等を除きトコフェロールを濃縮したものでは、アスコルビン酸との併用効果が認められない。トコフェロールだけではなく、スカムに含まれる他の成分の存在が必要である。【００１２】
スカムの添加量は特に限定されないが、好ましくは魚粉に対して１０〜１００００ｐｐｍ（重量／重量）添加するのが好ましく、特に５０〜１０００ｐｐｍが好ましい。スカムは天然物であり安全性が高いと考えられるので、価格の問題を除けば実質的に上限はあまり重要ではない。魚粉の保存期間、保存条件等によって適宜調節する。大豆スカムと菜種スカムのように2種類以上を混合して用いても差し支えない。【００１３】
本発明で使用するアスコルビン酸又はその塩若しくはエステルとしてはアスコルビン酸、アスコルビン酸パルミチン酸エステル、アスコルビン酸ステアリン酸エステル等のアスコルビン酸脂肪酸エステル、または、アスコルビン酸ナトリウム等のアスコルビン酸塩を用いる。アスコルビン酸又はその塩若しくはエステルの添加量は特に限定されないが、魚粉に対してアスコルビン酸量に換算して１０〜１００００ｐｐｍ添加（重量／重量）するのが好ましく、特に５０〜１０００ｐｐｍが好ましい。【００１４】
本発明の抗酸化組成物を魚粉に添加する方法は、連続生産で魚粉に直接スプレーする方式でも、バッチ方式で添加攪拌してもかまわない。また、エタノールなどの溶液に溶解して添加してから溶媒を乾燥させても、直接または油性の液体に溶解後に乳化した状態で添加してもかまわない。添加するタイミングはミール製造工程中のどの工程でもかまわないが、一般的には乾燥工程の前後で添加する。
本発明の抗酸化処方にさらに他の抗酸化物質を添加してもかまわないが、安全性の面からは必要最小限の抗酸化剤を使用するのが好ましい。【００１５】
本発明において飼料とは、魚粉を原料とする水産養殖、畜産、ペット用などの飼料である。特に魚粉の含有率の高い養魚用の飼料では、魚粉の使用割合に応じて魚粉由来の抗酸化剤の含有量も高くなるので、本発明の抗酸化処方を用いることにより、より安全な飼料を提供することができる。【００１６】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００１７】
＜実施例１＞
抗酸化剤を添加していない魚粉（サバミール：総脂質9.70%、総脂質中トリグリセライド34.9%、リン脂質64.5%）8.0gに各種抗酸化物質を必要量溶解したエタノール10mlを添加し、室温にて1時間攪拌後、溶媒を留去して抗酸化物質添加ミールを調製した。
大豆スカムはビタミンＥ濃度15.6%で酸価73.3のものを、アスコルビン酸パルミテート（以下、APとも記す）は特級試薬（純度99%以上）を用い、エトキシキン（Sigma−Aldrich社試薬）は純度75%の試薬を用いた。
調製したサバミールおよび抗酸化物質添加ミール1gを30mlガスクロバイアルに密閉し、60℃恒温槽内で保管し、ガスクロマトグラフィーにて分析したヘッドスペースの酸素濃度から算出した酸素吸収量を酸化の指標とした。【００１８】
サバミールにエトキシキン100ppm、大豆スカムを641ppm（VE量で100ppm）、大豆スカム641ppm（VE量で100ppm）およびAP100ppmを添加した抗酸化物質添加ミールの保存結果を図1に示す。この結果から、ミールに大豆スカムを添加することで酸化安定性が向上し、さらにAPと組み合わせる事によりその効果はより向上してエトキシキン100ppm以上の効果を示した。【００１９】
＜比較例１＞
大豆スカムをさらに蒸留して沸点の低い脂肪酸等を除きトコフェロールを濃縮した大豆スカム精製品1（VE41.9%、酸価5.5）およびリパーゼ処理後に蒸留することによりトコフェロールを濃縮した大豆スカム精製品２（VE60.4%、酸価5.2）を用い、大豆スカム精製品をVE量で100ppm、APを100ppm添加したミールで実施例１と同様の保存試験を実施した結果を図２に示す。この結果から、大豆スカムを精製してトコフェロールを濃縮するとAPと組合せることによる相乗効果がなくなることがわかる。APを併用することによる相乗効果は大豆スカム特有のものである事が分かる。【００２０】
＜実施例２＞
実施例１と同様の方法にて大豆スカムとアスコルビン酸を組み合わせた抗酸化組成物を添加したミールを調製し、保存試験を実施した結果を図３に示す。この結果から、APの代わりにアスコルビン酸を大豆スカムと組合せた場合でも相乗効果があることが分かる。【００２１】
＜比較例２＞
ミールに含まれる物質の中で最も酸化しやすい物質である魚油（イワシ原油）に抗酸化物質を添加し、37℃にて保存試験を実施した結果を図４に示す。この結果から、魚油では大豆スカムとAPの組合せ効果は無く、大豆スカムとAPの相乗効果はミール特有のものである事が分かる。【００２２】
＜実施例３＞
実施例１と同様の方法にて菜種スカムとアスコルビン酸又はアスコルビン酸パルミテートを組み合わせた抗酸化組成物を添加したミールを調製し、保存試験を実施した結果を図５に示す。この結果から、大豆スカムの代わりに菜種スカムを用いた場合でも相乗効果があることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明により、安全性の点で問題なく、酸化安定性に優れた魚粉を提供することができる。
本発明は安価な抗酸化物質を組み合わせることにより魚粉の酸化安定性を高める。その結果として、安全性において好ましくないとされる合成抗酸化剤を使用すること無く飼料を製造できる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】実施例１の各ミールの酸素吸収量を示した図である。
【図２】比較例１の各ミールの酸素吸収量を示した図である。
【図３】実施例２の各ミールの酸素吸収量を示した図である。
【図４】比較例２の各魚油の酸素吸収量を示した図である。
【図５】実施例３の各ミールの酸素吸収量を示した図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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