【手続補正書】
【提出日】平成31年3月6日(2019.3.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、下記工程、
ａ）（ｉ）有機ゲルの生成に適した成分を含む組成物（Ａ）、及び、
（ｉｉ）溶媒（Ｂ）
を含む混合物（Ｉ）を提供する工程と、
ｂ）溶媒（Ｂ）の存在下で組成物（Ａ）中の成分を反応させ、ゲルを生成させる工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られたゲルを乾燥する工程と、
を含む、多孔性材料の製造方法であって、
前記組成物（Ａ）が、
−  飽和又は不飽和モノカルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、イオン液体塩からなる群から選択される触媒成分（Ｃ１）、並びに
−  触媒成分（Ｃ２）としてのカルボン酸
を含む触媒系（ＣＳ）を含む、方法。
【請求項２】
前記触媒成分（Ｃ１）が、２〜８個の炭素原子を有する飽和又は不飽和モノカルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、イオン液体塩からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記触媒成分（Ｃ２）が、２〜１２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和モノカルボン酸からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記触媒成分（Ｃ１）が、２〜８個の炭素原子を有する飽和又は不飽和モノカルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択され、前記触媒成分（Ｃ２）が、２〜１２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和モノカルボン酸からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記触媒系（ＣＳ）が、前記組成物（Ａ）の総質量に対して０．１〜３０質量％の範囲の量で、前記組成物（Ａ）中に存在する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項６】
前記触媒系（ＣＳ）が、１：１０〜１０：１の範囲の比で、触媒成分（Ｃ１）及び（Ｃ２）を含む、請求項４又は５に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物（Ａ）が少なくとも１種のモノオール（ａｍ）を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物（Ａ）が成分（ａ１）としての少なくとも１種の多官能イソシアネートを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物（Ａ）が、成分（ａ１）としての少なくとも１種の多官能イソシアネート、及び成分（ａ２）としての少なくとも１種の芳香族アミンを含み、任意に成分（ａ３）としての水を含み、任意に成分（ａ４）としての少なくとも１種のさらなる触媒を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記少なくとも１種の芳香族アミンが多官能芳香族アミンである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記少なくとも１種の芳香族アミン（ａ２）が、一般式Ｉ、
【化１】
2018512488.tif 000001
（式中、Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なることができ、それぞれ独立し、水素及び１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル基から選択され、全ての置換基Ｑ１〜Ｑ５及びＱ１’〜Ｑ５’は、同一又は異なり、それぞれ独立し、水素、第１級アミノ基、及び１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル基から選択され、該アルキル基は、一般式Ｉを有する化合物が少なくとも２個の第１級アミノ基を含むとの条件で、さらなる官能基を有することができ、Ｑ１、Ｑ３及びＱ５の少なくとも１つは第１級アミノ基であり、Ｑ１’、Ｑ３’及びＱ５’の少なくとも１つは第１級アミノ基である）
を有する、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
組成物（Ａ）が、いずれの場合にも成分（ａ０）〜（ａ４）の総質量に基づいて、
（ａ０）０．１〜３０質量％の触媒系（ＣＳ）、
（ａ１）２５〜９４．９質量％の少なくとも１種の多官能イソシアネート、及び
（ａ２）０．１〜３０質量％の、一般式Ｉ
【化２】
2018512488.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なることができ、それぞれ独立し、水素及び１〜６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル基から選択され、全ての置換基Ｑ１〜Ｑ５及びＱ１’〜Ｑ５’は同一又は異なり、それぞれ独立し、水素、第１級アミノ基及び１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル基から選択され、該アルキル基は、一般式Ｉを有する化合物が少なくとも２個の第１級アミノ基を含むとの条件でさらなる官能基を有することができ、Ｑ１、Ｑ３及びＱ５の少なくとも１つは第１級アミノ基であり、Ｑ１’、Ｑ３’及びＱ５’の少なくとも１つは第１級アミノ基である）
を有する少なくとも１種の多官能芳香族アミン、
（ａ３）０〜１５質量％の水、及び
（ａ４）０〜２９．９質量％の少なくとも１種のさらなる触媒
を含み、
成分（ａ０）〜（ａ４）の質量％の合計が１００質量％であり、
成分（ａ０）と（ａ４）の合計が、成分（ａ０）〜（ａ４）の総質量に基づいて０．１〜３０質量％の範囲である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記アミン成分（ａ２）が、３，３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラアルキル−２，２’−ジアミノジフェニルメタン、及び３，３’，５，５’−テトラアルキル−２，４’−ジアミノジフェニルメタンからなる群から選択される化合物の少なくとも１種を含み、該３、３’、５及び５’位のアルキル基が、同一又は異なることができ、それぞれ独立し、１〜１２個の炭素原子を有し、かつ、さらなる官能基を有することができる直鎖又は分岐のアルキル基から選択される、請求項９から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
成分（ａ４）が、三量化に触媒作用を及ぼし、イソシアヌレート基を生成する、請求項８から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
成分（ａ４）が少なくとも１つの第３級アミノ基を含む、請求項９から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
水を使用しない、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
工程ｃ）による乾燥が、ゲルに含まれる液体の臨界温度及び臨界圧力より低い温度及び圧力で、ゲルに含まれる液体をガス状態に変換することにより行われる、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
工程ｃ）による乾燥が超臨界条件下で行われる、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法により得られる又は得られうる多孔性材料。
【請求項２０】
請求項１９に記載の多孔性材料、又は請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法により得られる又は得られうる多孔性材料の、断熱材料としての、又は真空断熱パネルにおける使用方法。
【請求項２１】
前記多孔性材料が内部又は外部の断熱システムに使用される、請求項２０に記載の使用方法。
【請求項２２】
前記多孔性材料が水タンク又は製氷機の断熱システムに使用される、請求項２０に記載の使用方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
小さい平均孔径を有するこのような多孔性材料は、例えば、ゾル−ゲル法及び次の乾燥により製造される有機エアロゲル又はキセロゲルの形態のものであり得る。ゾル−ゲル法では、反応性有機ゲル前駆体に基づくゾルをまず製造し、その後そのゾルを架橋反応によりゲル化してゲルを得る。多孔性材料（例えばエアロゲル）を得るため、ゲルから液体を除去しなければならない。この工程を、以下、簡略化のために乾燥と呼ぶ。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
好ましくは、触媒成分（Ｃ１）は、２〜８個の炭素原子を有する飽和又は不飽和モノカルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、イオン液体塩からなる群から選択され、より好ましくは、触媒成分（Ｃ１）は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖の飽和又は不飽和モノカルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、イオン液体塩からなる群から選択される。特に好ましくは、触媒成分（Ｃ１）は、２〜８個の炭素原子を有する飽和又は不飽和モノカルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択され、特に、触媒成分（Ｃ１）は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖の飽和又は不飽和モノカルボン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選択される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
また、組成物（Ａ）は、さらなる成分、例えば多官能イソシアネートと反応する成分、１種以上の触媒、及び任意に水を含んでもよい。好ましくは、組成物（Ａ）は、成分（ａ１）としての少なくとも１種の多官能イソシアネート、及び成分（ａ２）としての少なくとも１種の芳香族アミンを含み、任意に成分（ａ３）としての水を含み、任意に成分（ａ４）としての少なくとも１種の触媒を含む。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
好適な第２級アルコールは、例えば、イソプロパノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｓｅｃ−ペンタノール（ペンタン−２−オル）、ペンタン−３−オル、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ｓｅｃ−ヘキサノール（ヘキサン−２−オル）、ヘキサン−３−オル、ｓｅｃ−ヘプタノール（ヘプタン−２−オル）、ヘプタン−３−オル、ｓｅｃ−デカノール及びデカン−３−オルである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
組成物（Ａ）は、有機ゲルを生成することに適した化合物を適当量で含んでいる。組成物（Ａ）は成分（ａ０）としての触媒系（ＣＳ）を含む。反応は、例えば、０．１〜３０質量％の成分（ａ０）としての触媒系（ＣＳ）、２５〜９４．９質量％の成分（ａ１）、０．１〜３０質量％の成分（ａ２）、０〜１５質量％の水、及び０〜２９．９質量％の成分（ａ４）を用いて行われ、上記各質量％は成分（ａ０）〜（ａ４）の総質量に基づくものであり、成分（ａ０）〜（ａ４）の質量％の合計は１００質量％である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
反応は、好ましくは、３５〜９３．８質量％、特に４０〜９２．６質量％の成分（ａ１）、０．２〜２５質量％、特に０．４〜２３質量％の成分（ａ２）、０．０１〜１０質量％、特に０．１〜９質量％の水、及び０．１〜３０質量％、特に１〜２８質量％の成分（ａ４）を用いて行われ、上記各質量％は成分（ａ０）〜（ａ４）の総質量に基づくものであり、成分（ａ０）〜（ａ４）の質量％の合計は１００質量％である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
特に好ましくは、反応は、５０〜９２．５質量％、特に５７〜９１．３質量％の成分（ａ１）、０．５〜１８質量％、特に０．７〜１６質量％の成分（ａ２）、０．０１〜８質量％、特に０．１〜６質量％の水、及び２〜２４質量％、特に３〜２１質量％の成分（ａ４）を用いて行われ、上記各質量％は成分（ａ０）〜（ａ４）の総質量に基づくものであり、成分（ａ０）〜（ａ４）の質量％の合計は１００質量％である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
好適な単官能アミンは、例えば、置換及び非置換アミノベンゼン、好ましくは１個又は２個のアルキル残基を有する置換アニリン誘導体、例えば２，６−ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、２，６−ジイソプロピルアニリン、又は２−エチル−６−イソプロピルアニリンである。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
好ましくは、Ｑ２、Ｑ４、Ｑ２’及びＱ４’は、置換芳香族アミン（ａ２−ｓ）が、少なくとも２個のアミノ基（これらのアミノ基のそれぞれは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル基を有し、さらに、このアルキル基はα位にさらなる官能基を有していてもよい）を含むように選択される。Ｑ２、Ｑ４、Ｑ２’及びＱ４’の１つ以上が、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキル基に対応し、且つ、α位にさらなる官能基を有するように選択された場合、このような官能基としてアミノ基及び／又はヒドロキシル基及び／又はハロゲン原子が好ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
好適な多官能芳香族アミン（ａ２−ｕ）は、特にジアミノジフェニルメタンの異性体及び誘導体である。成分（ａ２）の構成成分として好ましいジアミノジフェニルメタンの異性体及び誘導体は、特に、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジアミノジフェニルメタン、及びオリゴマージアミノジフェニルメタンである。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
触媒（ａ４）
組成物（Ａ）は、さらに、成分（ａ４）としての少なくとも１種のさらなる触媒を含むことができる。使用される成分（ａ４）の量は、好ましくは少なくとも０．１質量％、特に少なくとも０．２質量％、特に好ましくは少なくとも０．５質量％、特に少なくとも１質量％である。使用される成分（ａ４）の量は、好ましくは２９．９質量％以下、特に２８質量％以下、特に好ましくは２４質量％以下、特に２１質量％以下である。上記各質量％は組成物（Ａ）の総質量に基づくものである。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
対応する触媒はそれ自体公知であり、前述の３つの反応において異なる相対活性を有する。したがって、相対活量性により、触媒は、前述のタイプの１種以上に当ることができる。さらに、上述の反応以外の反応も起こり得ることは当業者に知られている。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
第３級アミンも三量化触媒として当業者にそれ自体公知である。第３級アミン、即ち少なくとも１個の第３級アミノ基を有する化合物は、触媒（ａ４）として特に好ましい。三量化触媒として特徴的性質を有する好適な第３級アミンは、特に、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（ジアルキルアミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、例えばＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールである。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
したがって、さらなる実施態様によれば、本発明は、上述した多孔性材料の製造方法に関し、成分（ａ４）が、ジメチルシクロヘキシルアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−ペンタメチルジエチレントリアミン、メチルイミダゾール、ジメチルイミダゾール、アミノプロピルイミダゾール、ジメチルベンジルアミン、１，６−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、トリスジメチルアミノプロピルヘキサヒドロトリアジン、トリエチルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリエチレンジアミン（ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）、ジメチルアミノエタノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、メチルジエタノールアミン、ブチルジエタノールアミン、金属アセチルアセトネート、アンモニウムエチルヘキサノエート、及び金属酢酸塩、プロピオン酸塩、ソルビン酸塩、エチルヘキサン酸塩、オクタン酸塩、安息香酸塩からなる群から選択される。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４８】
また、工程（ａ）で提供される混合物又は複数の混合物は、さらなる成分として、当業者に公知の慣用の助剤も含むことができる。例えば、界面活性化物質、難燃剤、核形成剤、乳白剤、酸化安定剤、潤滑剤及び離型剤、染料及び顔料、安定剤（例えば、加水分解、光、熱又は退色に対する）、無機及び／又は有機充填剤、強化材料、及び殺生物剤が挙げられる。