【手続補正書】
【提出日】平成18年11月21日(2006.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】明細書
【発明の名称】展着剤、並びに農薬組成物及びその散布方法
【特許請求の範囲】
【請求項１】  脂肪酸と三価以上の多価アルコールとのエステルを含有することを特徴とする展着剤。
【請求項４】  上記三価以上の多価アルコールが、ショ糖である請求項１記載の展着剤。
【請求項３】  上記三価以上の多価アルコールが、単糖類、二糖類及び多糖類の１種又は２種以上である請求項１記載の展着剤。
【請求項４】  上記三価以上の多価アルコールが、五価以上の多価アルコールである請求項１記載の展着剤。
【請求項５】  上記三価以上の多価アルコールが、ポリグリセリン及びソルビタンの１種又は２種以上である請求項１記載の展着剤。
【請求項６】  上記エステルのＨＬＢが５〜１８である請求項１乃至５のいずれかに記載の展着剤。
【請求項７】  上記展着剤が、植物体への散布用展着剤である請求項１乃至６のいずれかに記載の展着剤。
【請求項８】  上記展着剤が、発泡散布用展着剤である請求項７記載の展着剤。
【請求項９】  上記展着剤が、葉裏への回り込み散布用展着剤である請求項８記載の展着剤。
【請求項１０】  上記展着剤が、散布者への付着を防止できる展着剤である請求項９記載の展着剤。
【請求項１１】  上記展着剤が、気中残留防止用展着剤である請求項１０記載の展着剤。
【請求項１２】  請求項１乃至１１のいずれかに記載の展着剤を含有することを特徴とする農薬組成物。
【請求項１３】  請求項１２記載の農薬組成物を予め起泡させ、その後、起泡された該農薬組成物を散布することを特徴とする農薬組成物の散布方法。
【請求項１４】  上記農薬組成物を葉を有する植物体へ散布する請求項１３記載の農薬組成物の散布方法。
【請求項１５】  植物体の発病抑制又は成長調整のために上記農薬組成物を散布する請求項１３又は１４記載の農薬組成物の散布方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬に添加される展着剤及びそれを添加した農薬組成物並びにその散布方法に関し、更に詳しくは、農薬中に配合された場合に優れた濡れ性を発揮すると共に、低濃度でも良好な泡状態で散布することが可能であり、野菜等の農産物に散布された場合に展着性、生分解性及び安全性に優れた展着剤及びそれを添加した農薬組成物並びにこの農薬組成物を発泡状態で散布する農薬組成物の散布方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、農薬の諸性能を向上させることを目的として、様々な展着剤が農業分野において広く用いられている。このような展着剤としては、例えば、野菜等の葉の表面の濡れ性を改善することにより、農薬の均一塗布を向上させる展着剤や乳化剤等が挙げられる。
【０００３】
そして、農薬用乳化剤としては主として、アルキルフェノールエトキシレート等のエーテル系非イオン界面活性剤が使用されている。また、展着剤としては、ポリオキシエチレン誘導体等の非イオン系界面活性剤、スルホン酸塩等の陰イオン系界面活性剤、アンモニウム塩等の陽イオン系界面活性剤等が使用されており、この中で、農薬との反応性、希釈水質の影響の点から、非イオン系界面活性剤が展着剤として多く用いられている。このような展着剤においては、展着性あるいは乳化性だけでなく、薬害を与えず安全性に優れると共に、施用後速やかに分解して消失すること、即ち生分解性に優れていることが要求される。
【０００４】
しかし、従来から展着剤として使用されているアルキルフェノールエトキシレート等のエーテル系非イオン界面活性剤は、生分解性を有するものの、その分解速度は遅く、また、原料中の不純物、及び生分解過程の生成物としてアルキルフェノールが生成し、環境ホルモン汚染の問題を引き起こす可能性がある。一方、アルキルフェノールエトキシレート以外のエーテル系非イオン界面活性剤には、アルキルフェノールを生成することはなく、汚染の問題はないが、生分解性が劣り、土壌又は河川に残留して環境汚染の問題を引き起こすとともに、経口安全性も悪く、野菜等に付着して経口摂取された場合の安全性が問題となる。
【０００５】
また、従来より農薬はミスト状態で噴霧散布されているが、ミスト状態で農薬を散布した場合、農薬が作業者の皮膚に付着したり、作業者が吸入することにより、作業者の健康に影響を及ぼすことがある。特にビニールハウス内のように密閉空間で農薬を散布する場合には危険である。また、ビニールハウス内のような密閉空間でない場合も、ミスト状態の農薬が風に流されて拡散することにより、近隣の環境汚染を引き起こすという問題がある。更に、ミスト状態で農薬を噴霧散布する場合には、葉の裏面等には農薬が直接付着せず、あるいは付着しても容易に拡散し易いことから、農薬の効果が十分に発揮されず、その結果、散布する回数を増やさなければならないという問題がある。このような問題を解決する方法として、発泡状態で農薬を散布することが検討され、農薬を発泡状態で散布するための起泡剤として、農薬用の乳化剤又は展着剤が使用されていたが、従来の添加剤では、低濃度では所要の発泡状態が得られず、一方、高濃度にすると、環境汚染及び農作物への悪影響という問題があった。
【０００６】
以上のように、展着性、起泡性等の諸性能に優れると共に、生分解性が良好で安全性の高い展着剤及び農薬組成物、並びに農薬を効率的に使用することができる散布方法については未だ得られていないのが実情である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、農薬中に配合された場合に優れた濡れ性を発揮すると共に、低濃度でも良好な泡状態で散布することが可能であり、野菜等の農産物に散布された場合に展着性、生分解性及び安全性に優れた展着剤及びそれを添加した農薬組成物並びにこの農薬を発泡状態で散布することができる農薬組成物の散布方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、展着剤について鋭意研究した結果、天然脂肪酸と三価以上の多価アルコールとのエステルを展着剤として使用することにより、上記諸特性に優れた農薬組成物が得られ、しかも、展着剤が低濃度でも発泡状態で散布することが可能になることを見出して本発明を完成するに至った。
本発明は、以下に示す通りである。
（１）脂肪酸と三価以上の多価アルコールとのエステルを含有することを特徴とする展着剤。
（２）上記三価以上の多価アルコールが、ショ糖である上記（１）記載の展着剤。
（３）上記三価以上の多価アルコールが、単糖類、二糖類及び多糖類の１種又は２種以上である上記（１）記載の展着剤。
（４）上記三価以上の多価アルコールが、五価以上の多価アルコールである上記（１）記載の展着剤。
（５）上記三価以上の多価アルコールが、ポリグリセリン及びソルビタンの１種又は２種以上である上記（１）記載の展着剤。
（６）上記エステルのＨＬＢが５〜１８である上記（１）乃至（５）のいずれかに記載の展着剤。
（７）上記展着剤が、植物体への散布用展着剤である上記（１）乃至（６）のいずれかに記載の展着剤。
（８）上記展着剤が、発泡散布用展着剤である上記（７）記載の展着剤。
（９）上記展着剤が、葉裏への回り込み散布用展着剤である上記（８）記載の展着剤。
（１０）上記展着剤が、散布者への付着を防止できる展着剤である上記（９）記載の展着剤。
（１１）上記展着剤が、気中残留防止用展着剤である上記（１０）記載の展着剤。
（１２）上記（１）乃至（１２）のいずれかに記載の展着剤を含有することを特徴とする農薬組成物。
（１３）上記（１２）記載の農薬組成物を予め起泡させ、その後、起泡された該農薬組成物を散布することを特徴とする農薬組成物の散布方法。
（１４）上記農薬組成物を葉を有する植物体へ散布する上記（１３）記載の農薬組成物の散布方法。
（１５）植物体の発病抑制又は成長調整のために上記農薬組成物を散布する上記（１３）又は（１４）記載の農薬組成物の散布方法。
【０００９】
本発明における上記「脂肪酸」は、一価カルボン酸でも多価カルボン酸でもよく、また、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよい。上記脂肪酸の炭素数についても特に限定はないが、通常は８〜２２、好ましくは１０〜２０、更に好ましくは１２〜１８、最も好ましくは１２〜１６である。この炭素数が８未満では界面活性能が低いため好ましくなく、一方、２２を超えると溶解性が悪くなるので好ましくない。このような脂肪酸としては、例えば、一価カルボン酸としてはオレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ヤシ脂肪酸、菜種脂肪酸等が挙げられ、この中で、特にヤシ脂肪酸、菜種脂肪酸が好ましい。これらの「脂肪酸」は、１種類だけでなく、２種以上の混合物であってもよい。
【００１０】
本発明における上記「三価以上の多価アルコール」としては、例えば、〔１〕グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール、〔２〕ペンタエリスリトール等の四価アルコール、〔３〕ソルビタン、トリグリセリン等の五価アルコール、〔４〕ジグリセリン、オクタグリセリン、ポリグリセリン、単糖類（ペプトース、ヘキソース等）、二糖類（ショ糖、マルトース等）、多糖類（デンプン、グリコーゲン、オリゴ糖等）等の六価以上のアルコール等が挙げられ、この中では本第２発明に示すように、グリセリン、五価以上の多価アルコール（ポリグリセリン、ソルビタン、ショ糖等の糖類）を用いるのが好ましい。これらの「多価アルコール」は、１種類だけでなく、２種以上の混合物であってもよい。
【００１１】
本発明における上記「エステル」は、上記脂肪酸と多価アルコールとの反応により得られるものであり、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル及びシュガーエステルのうちの少なくとも１種が好ましい。また、上記「エステル」は１種だけでなく、２種以上含んでいてもよい。また、上記「エステル」のＨＬＢについては特に限定はないが、通常は５〜１８であり、好ましくは８〜１５、更に好ましくは１０〜１３である。このＨＬＢが５未満では溶解性が悪くなり、展着性が低下するので好ましくなく、一方、１８を超えると溶解性が高くなり過ぎ、親油性表面を有する作物において濡れ性が悪くなるので好ましくない。
【００１２】
本発明の各展着剤は、農産物に散布した場合に付着性にすぐれており、以下の実施例に記載した方法で測定した表面張力が２９ｍＮ／ｍ以上、好ましくは３０ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは３３ｍＮ／ｍ以上とすることができる。また、本発明の各展着剤は、農産物に残留しても安全性に優れており、ＬＤ５０の値を３０００ｍｇ／ｋｇ以上、好ましくは１００００ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは２００００ｍｇ／ｋｇ以上とすることができる。本発明の展着剤は、植物体への散布用展着剤として好適に使用できる。また、本発明の展着剤は、発泡散布用展着剤として好適に使用できる。更に、本発明の展着剤は、葉裏への回り込み散布用展着剤として好適に使用できる。また、本発明の展着剤は、散布者への付着を防止できる展着剤として好適に使用できる。更に、本発明の展着剤は、気中残留防止用展着剤として好適に使用できる。
【００１３】
本発明の農薬組成物は、本発明の展着剤を含有することを特徴とする。
上記展着剤の添加量については特に限定はないが、通常は、１００〜１００００ｐｐｍであり、好ましくは５００〜５０００、更に好ましくは１０００〜３０００である。この添加量が１００ｐｐｍ未満では界面活性能が低くなるので好ましくなく、一方、１００００ｐｐｍを超えると収穫された作物に残留して悪影響を及ぼすおそれがあるので好ましくない。
また、本発明の農薬組成物は、農業用に用いられるものであれば特に限定はなく、例えば、殺虫剤、殺菌剤等の殺生物剤、除草剤、植物成長調製剤、誘引剤、忌避剤等が挙げられる。また、本発明の農薬組成物に含まれる農薬についても特に限定はなく、例えば、銅製剤等の無機剤、有機銅剤等の有機剤、有機リン系、抗生物質剤（カスガマイシン、ストレプトマイシン等）、カルバメート系、パラコート等のビピリジウム系、ピレトリン、ニコチン、生物農薬（ＢＴ剤、麹菌産生物等）等、種々のものを使用することができるが、生分解性の点から、ＢＴ剤、麹菌産生物等の生物農薬が好ましい。
【００１４】
本発明の農薬組成物を散布する方法については特に限定はなく、噴霧状態で散布することができるが、本発明の農薬組成物の散布方法のように、本発明の農薬組成物を予め起泡させ、その後、起泡された該農薬組成物を散布することもできる。本発明の散布方法によれば、本発明の展着剤は低濃度でも起泡性に優れていることから、添加濃度が低くても、農薬組成物の起泡状態を維持し、その状態で散布することができる。このように散布すると、ミスト状態で散布する場合と比べて、葉裏等にも付着しやすく、しかも、ミスト状となって気中に拡散することを防止できることから、人体に付着あるいは吸入したりすることもなく、周辺環境の汚染を防止することができる。
【００１５】
尚、本発明の散布方法を実施するためには、本発明の農薬組成物を散布前に予め起泡させておく必要があるが、起泡させることができる限り、起泡方法及びそのために必要な装置については限定はない。本発明の散布方法は、葉を有する植物体へ散布することが好ましい。更に、本発明の散布方法は、植物体の発病抑制又は成長調整のために散布することが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、実施例と比較例を挙げて具体的に説明する。
（１）展着剤の安全性
本発明に含まれる展着剤のＬＤ５０（ラット、経口）を、以下の表１にまとめた。
【００１７】
【表１】
2001172104.tif 000001
【００１８】
（２）農薬添加剤の展着力の評価
以下の表２に列記された展着剤を使用し、この展着剤の表面張力（ｍＮ／ｍ、２５℃）をディヌイ（ＤｕＮｏｕｙ）表面張力計により白金リングを用いて測定した。その結果を以下の表２に示す。
【００１９】
【表２】
2001172104.tif 000002
【００２０】
（３）展着剤を添加した農薬の発病抑制効果
イチゴうどんこ病に対する農薬組成物の発病抑制効果を調べた。
噴霧散布の場合は、ミクロブタニル水和剤（ロームアンドハース社製、商品名「ラリー水和剤」）を、水を用いて以下の表３に記載した希釈倍率で希釈したものを農薬組成物として用いた。一方、発泡散布の場合は、展着剤としてデカグリセリンモノラウレート（ＨＬＢ：１３）を水を用いて２００倍希釈し、これを上記ミクロブタニル水和剤に添加したものを農薬組成物として用いた（農薬組成物中の展着剤の含有量：５０００ｐｐｍ）。
現地農家圃場（施設栽培）で栽培されているイチゴ（品種：「とよのか」）を対象に、イチゴうどんこ病の発病初期（初発）に上記農薬組成物を散布して、発病抑制効果を調査した。
農薬組成物の散布は、噴霧散布の場合は商品名「共立噴霧機ワン式」（共立製）で散布した。また、発泡散布では、散布前に商品名「デカグリン１−Ｌ」（日光ケミカルズ社製）を用いて発泡させてから、上記散布装置により散布した。噴霧散布のケースでは３月１０日から１週間おきに３回散布し、発泡散布の場合は３月１７日から２回散布している。そして、３月３１日から一週間おきに、イチゴうどんこ病が発病している葉数をカウントし、発病葉率（発病葉数×１００／全葉数）を求めた。その結果を以下の表３に示す。
【００２１】
【表３】
2001172104.tif 000003
【００２２】
（４）農薬散布における気中濃度及び人体付着量
噴霧散布の場合、上記ミクロブタニル水和剤を水を用いて２０００倍に希釈したものを農薬組成物として用いた。一方、発泡散布の場合は、展着剤としてデカグリセリンモノラウレート（ＨＬＢ：１３）を水を用いて２００倍希釈し、これを上記ミクロブタニル水和剤に添加したものを農薬組成物として用いた（農薬組成物中の展着剤の含有量：５０００ｐｐｍ）。
農家のビニールハウス（１５０ｍ２、体積は８０ｍ３）において、身長１７５ｃｍ、体重７５ｋｇの散布者の表４に示す身体の各部位にろ紙を貼り付けて、背負い式動力散布器（オリンピア工業社製、商品名「ＮＰ−２５」）を用いて、１０ａあたり１２５リットルの散布量で、施設栽培の散布条件で上記各農薬組成物を散布した。尚、発泡散布では、散布前に自社製の試作機を用いて発泡させてから散布している。
気中濃度は、散布直後及び散布後１６、１７時間経過後のビニールハウス内の空気をエアーサンプラー（スダブレックス社製、商品名「Ｄ−ｌｏｗボリュームサンプラー」）で１リットル採取して、気中のミクロブタニルをガスクロマトグラフで分析した。また、人体付着量は、散布直後にろ紙を回収してガスクロマトグラフにより付着薬量を測定して求めた。その結果を以下の表４に示す。
【００２３】
【表４】
2001172104.tif 000004
【００２４】
（５）葉裏への農薬の回り込み状態
栽培中のキュウリとイチゴについて農薬を散布した場合、農薬がどの程度葉裏へ行き届いているかを調査した。
噴霧散布の場合、上記ミクロブタニル水和剤を水を用いて２０００倍に希釈したものを農薬組成物として用いた。一方、発泡散布の場合は、展着剤としてデカグリセリンモノラウレート（ＨＬＢ：１３）を水を用いて２００倍希釈し、これを上記ミクロブタニル水和剤に添加したものを農薬組成物として用いた（農薬組成物の展着剤の含有量：５０００ｐｐｍ）。
そして、予め感水紙をキュウリ及びイチゴの葉（各５０枚）の表面と裏面に張り付け、以下の条件で噴霧散布及び発泡散布を行った。
【００２５】
キュウリの場合は、生育期の９月中旬に場内圃場で水耕栽培されているキュウリについて、上記農薬組成物を背負い式動力散布器（オリンピア工業社製、商品名「ＮＰ−２５」）を使用し、１０ａあたり１５０リットルの散布量で、３０Ｐａの加圧条件で、施設栽培の散布条件下で散布した。尚、発泡散布では、散布前に商品名「ＤＫエステルＦ−１６０」（第一工業社製）を用いて発泡させてから散布している。そして、噴霧散布では植物体の上方より３０ｃｍ離れた位置より散布し、発泡散布では、植物体の上方より１５ｃｍ離れた位置から散布した。
【００２６】
一方、イチゴの場合は、収穫期の４月中旬に現地農家のビニールハウス内で栽培されているイチゴについて、上記農薬組成物を背負い式動力散布器（オリンピア工業社製、商品名「ＮＰ−２５」）を使用し、１０ａあたり１５０リットルの散布量で、３０Ｐａの加圧条件で、施設栽培の散布条件下で散布した。尚、発泡散布では、散布前に自社製発泡機を用いて発泡させてから散布している。散布は植物体の上方より１５ｃｍ離れた位置より行った。
キュウリとイチゴにおいて、農薬組成物を散布後、葉の表面及び裏面に貼り付けた感水紙を回収し、感水紙の変色を調べることにより、感水紙の反応を調査して、変色したものを感水葉数とした。その結果を以下の表５に示す。
【００２７】
【表５】
2001172104.tif 000005
【００２８】
（６）実施例の効果
表１のＬＤ５０の結果より、本実施例の展着剤は、従来のノニルフェノールエトキシレート系界面活性剤より高い安全性を示していることが分かる。また、表２の結果より、本実施例の展着剤の表面張力は、従来より展着剤として使用されているノニルフェノールエトキシレートと同等の値を示すことが分かる。即ち、農作物に散布した場合、従来の展着剤と同様に、農作物に対して濡れ性に優れており、付着し易くなることが分かる。
【００２９】
表３より、ミクロブタニル水和剤で処理した場合は、いずれも発病葉率が無処理区よりも減少していることが分かるが、噴霧散布をしたものは、散布後３週間程度で発病葉率が４５％〜５２．５％という値を示している。即ち、噴霧散布においては、散布回数が３回と多いにも関わらず、３週間という時間の経過により、農薬の効果が急速に低下していることが分かる。これに対し、本実施例の展着剤を添加して発泡散布した場合は、散布回数が２回と少ないにもかかわらず、発病葉率がいずれの調査時期でも、無処理区及び噴霧散布の場合と比較して低く、しかも、３週間後の４月１４日でも発病葉率１２．５％と、噴霧散布の１／３以下の低さであることから、農薬の効果の持続時間が長いことが分かる。
【００３０】
表４より、噴霧散布及び発泡散布後の農薬組成物の気中濃度を測定した場合、噴霧散布では農薬組成物が微細なミスト状になることから、気中濃度が散布直後で約８０μｇ／ｍ３の値を示し、散布後１７時間経過した後でもなお気中濃度が散布直後とほぼ同じ約８０μｇ／ｍ３の値を示し、気中に残留していることが分かる。これに対し、本実施例の展着剤を添加して発泡散布を行った場合は、農薬組成物の微粒子がミスト状よりも大きいことから気中に残留しにくく、散布直後で既に０μｇ／ｍ３と、殆ど気中に残留していないことが分かる。
また、表４より、散布者への農薬の付着状況を検討すると、噴霧散布の場合は人体表面に０．０１３〜０．０２７ｍｇ／ｃｍ２の付着量が認められるのに対し、発泡散布の場合は、人体への付着が認められなかったことから、本実施例における発泡散布は、気中に残留しにくく、散布者への付着あるいは吸入を防止できると共に、周辺環境の汚染を防止することができる。
【００３１】
表５より、噴霧散布の場合は、イチゴでもキュウリでも、感水率が２〜４％と低い値であり、葉裏への農薬の回り込みが殆どなく、事実上、葉裏には農薬が行き届いていないことが分かる。これに対し、本実施例の展着剤を添加して発泡散布を行った場合は、キュウリで６４％、イチゴでは７６％と、葉裏への農薬の回り込みが認められ、葉裏にも農薬組成物が行き届いていることが分かる。
【００３２】
尚、本発明においては、前記具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。例えば、本発明の農薬組成物には、本発明の展着剤の他に、通常、農薬組成物としての基本的性能を維持するために、本発明の目的を阻害しない範囲で、種々の添加剤を必要に応じて適宜添加することができる。
【００３３】
【発明の効果】
本発明の展着剤を農薬に添加すると、優れた濡れ性を発揮すると共に、低濃度でも良好な泡状態で散布することが可能である。また、野菜等の農産物に散布された場合に展着性に優れ、微生物により生分解され易く、残留して食用に供されても安全である。そして、本発明の散布方法によれば、ミスト状態で散布する場合と比べて、葉裏等にも効率的に付着する上、ミスト状となって気中に分散することを防止できることから、人体に付着あるいは吸入したりすることもなく、周辺環境の汚染を防止することができる。