(57)【要約】  本発明は、熱および紫外線に対する安定性、小さい粘度、適切な大きさの屈折率異方性値、適切な大きさの誘電率異方性値、ネマチック相の広い温度範囲および他の液晶性化合物との優れた相溶性を有する液晶性化合物、特に小さい粘度を有する液晶性化合物を提供することを課題とする。  本発明の液晶性化合物は、一般式（１）で表される化合物である。    【化１】2007077844.tif 000041［一般式（１）中、Ｒ1は水素、炭素数１〜５のアルキルであり；  Ｘ1およびＸ2は一方が水素、他方がフッ素であり；  Ｒ2は水素またはメチルである。］
2007077844.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物。
【化１】
2007077844.tif 000036
［一般式（１）中、Ｒ1は水素または炭素数１〜５のアルキルであり；
Ｘ1およびＸ2は、一方が水素、他方がフッ素であり；
Ｒ2は水素またはメチルである。］
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ2が水素である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｘ1がフッ素でありＸ2が水素である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の化合物を少なくとも１つ含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項５】
一般式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項４に記載の液晶組成物。
【化２】
2007077844.tif 000037
［一般式（２）〜（４）中、Ｒ3は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ3は独立して、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｃは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；
Ｚ1およびＺ2は独立して、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり；
Ｌ1およびＬ2は独立して水素またはフッ素である。］
【請求項６】
一般式（５）および（６）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項４に記載の液晶組成物。
【化３】
2007077844.tif 000038
［一般式（５）および（６）中、Ｒ4およびＲ5は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ4は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｆは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；
Ｚ3は、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または単結合であり；
Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は独立して水素またはフッ素であり；
ａ、ｂおよびｃは独立して０または１である。］
【請求項７】
一般式（７）、（８）、（９）、（１０）および（１１）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項４に記載の液晶組成物。
【化４】
2007077844.tif 000039
［一般式（７）〜（１１）中、Ｒ6は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｒ7は独立して、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｇおよび環Ｊは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたはデカヒドロ−２，６−ナフチレンであり；
Ｚ4およびＺ5は独立して、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−または単結合であり；
Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8およびＬ9は独立して、水素またはフッ素であって、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8およびＬ9の少なくとも２つはフッ素である。］
【請求項８】
一般式（１２）、（１３）および（１４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項４に記載の液晶組成物。
【化５】
2007077844.tif 000040
［一般式（１２）〜（１４）中、Ｒ8およびＲ9は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｌは独立して、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，５−ジフルオロフェニレンであり；
環Ｋおよび環Ｍは独立して、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイル、１，４−フェニレンまたは２，５−ジフルオロフェニレンであり；
Ｚ6およびＺ7は独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。］
【請求項９】
請求項６に記載の一般式（５）および（６）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項５に記載の液晶組成物。
【請求項１０】
請求項８に記載の一般式（１２）、（１３）および（１４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項５に記載の液晶組成物。
【請求項１１】
請求項８に記載の一般式（１２）、（１３）および（１４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項６に記載の液晶組成物。
【請求項１２】
請求項８に記載の一般式（１２）、（１３）および（１４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する、請求項４〜１２のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項１４】
請求項４〜１３のいずれかに記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶表示素子用の材料として有用な新規液晶性化合物およびこの化合物を含有する液晶組成物に関する。詳しくは低い粘性、他の液晶化合物との良好な相溶性を持ち、加えて適切な大きさの屈折率異方性値および誘電率異方性値を有し、液晶表示素子に使用した場合には印加電圧に対する急峻な電気光学特性を得ることができる新規液晶性化合物およびこの化合物を含有する液晶組成物ならびにこの液晶組成物を含有する液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ＴＮ、ＳＴＮ、ＰＣ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡなどのモードで駆動するアクティブマトリックス（ＡＭ）型あるいはパッシブマトリックス（ＰＭ）型の液晶表示素子が開発されているが、その液晶表示素子に用いられる液晶性化合物として、アルケニルを持つテルフェニル誘導体が種々合成されている。例えば、特許文献１には、下記式（ｓ−１）で示される化合物およびその化合物を含む組成物が開示されている。また、特許文献２に下記式（ｓ−２）および（ｓ−３）で示される化合物が、特許文献３に下記式（ｓ−４）および（ｓ−５）で示される化合物が、特許文献４に下記式（ｓ−６）および（ｓ−７）で示される化合物が、それぞれ開示されている。【０００３】
しかし、式（ｓ−１）および（ｓ−６）〜（ｓ−７）で示される化合物は粘性が高い。また、式（ｓ−２）〜（ｓ−３）で示される化合物は化学的安定性が低い傾向にある。さらに、式（ｓ−４）〜（ｓ−５）で示される化合物はスメクチック性が強く低温で結晶が析出する場合がある。【０００４】
【化１】
2007077844.tif 000003
【特許文献１】特開平１１−６１１３２号公報
【特許文献２】欧州特許出願公開第１１２６００６号明細書
【特許文献３】特開平１１−４３４５０号公報
【特許文献４】特開２００１−１１４５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の第一の目的は、熱および紫外線に対する安定性、適切な大きさの屈折率異方性値、適切な大きさの誘電率異方性値、広い温度範囲のネマチック相、ならびに他の液晶性化合物との優れた相溶性を有し、かつ小さな粘度を有する液晶性化合物を提供することである。本発明の第二の目的は、この液晶性化合物を含有し、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、適切な屈折率異方性、高い比抵抗および低いしきい値電圧を有し、かつ小さな粘度を有する液晶組成物を提供することである。本発明の第三の目的は、この液晶組成物を含有し、広い使用温度範囲、小さな消費電力、大きなコントラスト、低い駆動電圧、印加電圧に対する急峻な電気光学特性および長い寿命を有し、かつ短い応答時間を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を検討した結果、本発明者らは、テルフェニルの一端の１，４−フェニレン環にフッ素とアルケニルとを有する特定の化合物が、広い温度範囲のネマチック相、大きな屈折率異方性値、高い化学的安定性、他の液晶性化合物との優れた相溶性を有し、かつ非常に低い粘度を有することを見出した。さらに、本発明者らは、その化合物を含有する液晶組成物から作製される液晶表示素子は、広い動作温度範囲を有し、かつ短い応答時間を有することを見出した。【０００７】
本発明の要旨は下記の項１から項１４のとおりである。
１．  一般式（１）で表される化合物。【０００８】
【化２】
2007077844.tif 000004
【０００９】
［一般式（１）中、Ｒ1は水素または炭素数１〜５のアルキルであり；
Ｘ1およびＸ2は、一方が水素、他方がフッ素であり；
Ｒ2は水素またはメチルである。］
２．  一般式（１）において、Ｒ2が水素である、項１に記載の化合物。
３．  一般式（１）において、Ｘ1がフッ素でありＸ2が水素である、項１〜２に記載の化合物。
４．  項１〜３のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
５．  一般式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項４に記載の液晶組成物。【００１０】
【化３】
2007077844.tif 000005
【００１１】
［一般式（２）〜（４）中、Ｒ3は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ3は独立して、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｃは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；
Ｚ1およびＺ2は独立して、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり；
Ｌ1およびＬ2は独立して水素またはフッ素である。］
６．  一般式（５）および（６）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項４に記載の液晶組成物。【００１２】
【化４】
2007077844.tif 000006
【００１３】
［一般式（５）および（６）中、Ｒ4およびＲ5は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｘ4は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；
環Ｄは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｆは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；
Ｚ3は−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または単結合であり；
Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は独立して水素またはフッ素であり；
ａ、ｂおよびｃは独立して０または１である。］
７．  一般式（７）、（８）、（９）、（１０）および（１１）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項４に記載の液晶組成物。【００１４】
【化５】
2007077844.tif 000007
【００１５】
［一般式（７）〜（１１）中、Ｒ6は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｒ7は独立して、フッ素、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｇおよび環Ｊは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたはデカヒドロ−２，６−ナフチレンであり；
Ｚ4およびＺ5は独立して、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−または単結合であり；
Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8およびＬ9は独立して水素またはフッ素であって、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8およびＬ9の少なくとも２つはフッ素である。］
８．  一般式（１２）、（１３）および（１４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項４に記載の液晶組成物。【００１６】
【化６】
2007077844.tif 000008
【００１７】
［一般式（１２）〜（１４）中、Ｒ8およびＲ9は独立して、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のアルケニルであり、そのアルキルまたはアルケニルの任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そのアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
環Ｌは独立して、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレンまたは２，５−ジフルオロフェニレンであり；
環Ｋおよび環Ｍは独立して、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイル、１，４−フェニレンまたは２，５−ジフルオロフェニレンであり；
Ｚ6およびＺ7は独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。］
９．  項６に記載の一般式（５）および（６）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項５に記載の液晶組成物。
１０．  項８に記載の一般式（１２）、（１３）および（１４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項５に記載の液晶組成物。
１１．  項８に記載の一般式（１２）、（１３）および（１４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項６に記載の液晶組成物。
１２．  項８に記載の一般式（１２）、（１３）および（１４）で表される化合物群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項７に記載の液晶組成物。
１３．  少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する、項４〜１２のいずれかに記載の液晶組成物。
１４．  項４〜１３のいずれかに記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の化合物は、液晶性化合物として必要とされる、熱および紫外線に対する安定性、適切な大きさの屈折率異方性値、適切な大きさの誘電率異方性値、広い温度範囲のネマチック相、ならびに他の液晶性化合物との優れた相溶性を有し、さらに小さな粘度も有する。本発明の液晶組成物は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、適切な大きさの屈折率異方性値、高い比抵抗および低いしきい値電圧を有し、さらに小さな粘度も有する。本発明の液晶表示素子は、広い使用温度範囲、小さな消費電力、大きなコントラスト、低い駆動電圧、印加電圧に対する急峻な電気光学特性および長い寿命を有し、さらに短い応答時間を有する。本発明の液晶表示素子は、ＴＮ、ＳＴＮなどの動作モードで駆動する液晶表示素子、例えばＴＦＴ液晶表示素子として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度はネマチック相−等方相の相転移温度であり、そして単に上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度は、単に下限温度と略すことがある。一般式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は一般式（２）などで表される化合物にも適用することがある。百分率で表した化合物の量は液晶組成物の全質量に基づいた質量百分率（質量％）である。以下に本発明をさらに説明する。【００２０】
〔液晶性化合物（１）〕
まず、下記一般式（１）で表される本発明の液晶性化合物を具体的に説明する。【００２１】
【化７】
2007077844.tif 000009
【００２２】
上記一般式（１）中、Ｒ1は水素または炭素数１〜５のアルキルであり；Ｘ1およびＸ2は一方が水素、他方がフッ素であり；Ｒ2は水素またはメチルである。【００２３】
上記化合物（１）はテルフェニル化合物であり、そのテルフェニルの一端の１，４−フェニレン環にフッ素とアルケニルとを同時に有している。この化合物（１）は、液晶表示素子が通常使用される条件下において、物理的および化学的に極めて安定であり、さらに、他の液晶性化合物との相溶性がよい。この化合物（１）を含有する液晶組成物は液晶表示素子が通常使用される条件下で安定である。この液晶組成物を低い温度で保管しても、化合物（１）が結晶もしくはスメクチック相として析出することはない。この化合物は、小さい粘度、適切な大きさの屈折率異方性値および適切な大きさの誘電率異方性値を有する。【００２４】
化合物（１）の末端基、フッ素の置換位置を適切に選択することによって、屈折率異方性、誘電率異方性、ネマチック相温度などの物性を任意に調整することが可能である。化合物（１）における好ましい末端基、フッ素の置換位置が、化合物（１）の物性に与える効果を以下に説明する。【００２５】
化合物（１）のＲ1が、直鎖であるときは液晶相の温度範囲が広くそして粘度が小さい。Ｒ1が分岐鎖であるときは他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒ1が光学活性基である化合物は、キラルドーパントとして有用である。この化合物を液晶組成物に添加することによって、液晶表示素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（Reverse twisted domain）を防止することができる。Ｒ1が光学活性基でない化合物は液晶組成物の成分として有用である。【００２６】
より小さな粘度、高いネマチック相の上限温度を実現するためには、Ｒ1が直鎖の基であることが好ましい。また、液晶組成物にらせん構造を誘起するためには、Ｒ1が光学活性であることが好ましい。【００２７】
スメクチック相を出現しにくくするためには、Ｒ1は、−Ｈ、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9が好ましい。【００２８】
Ｒ1が−Ｈの場合は、より広い温度範囲のネマチック相が得られる。【００２９】
Ｒ1が−ＣＨ3の場合は、良好な電気的特性が得られる。【００３０】
Ｒ1が−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7の場合は、良好な相溶性が得られる。【００３１】
化合物（１）のＲ2は、水素またはメチル（−ＣＨ3）である。Ｒ2が水素であるときは粘度が小さく、他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒ2がメチルであるときは液晶相の温度範囲が広い。【００３２】
小さな粘度とするためには、Ｒ2は水素が好ましい。また、小さな粘度とするためには、Ｒ2が−ＣＨ3である場合には、Ｒ2に隣接するＣ＝Ｃ二重結合の平面を基準として、他方の原子団に対して、立体配置がトランス（Ｅ）であることが好ましい。【００３３】
小さい粘度と、他の液晶性化合物との高い相溶性を得るために、Ｒ2は水素がさらに好ましい。【００３４】
上記化合物（１）において、Ｘ1およびＸ2は一方が水素であり他方はフッ素である。Ｘ1がフッ素でありＸ2が水素であるときは粘度が小さく、他の液晶性化合物との相溶性がよい。一方、Ｘ1が水素でありＸ2がフッ素であるときはネマチック相の上限温度が高い。【００３５】
以上のように、末端基、フッ素の置換位置を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。したがって、化合物（１）はＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡなどのモードで駆動する液晶表示素子に用いられる液晶組成物の成分として有用である。【００３６】
化合物（１）の好ましい例は、下記一般式（１−１）で表される化合物である。これらの化合物におけるＲ1およびＲ2の記号の意味は、上記化合物（１）の場合と同一である。【００３７】
化合物（１）が化合物（１−１）である場合には、他の液晶性化合物との高い相溶性を示す。【００３８】
【化８】
2007077844.tif 000010
【００３９】
さらに好ましい例は、下記一般式（１−２）で表される化合物である。これらの化合物におけるＲ1の記号の意味は、上記化合物（１）場合と同一である。【００４０】
化合物（１）が化合物（１−２）である場合には、粘度が小さく、他の液晶性化合物との高い相溶性を示す。【００４１】
【化９】
2007077844.tif 000011
【００４２】
本発明の化合物（１）は有機合成化学における手法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物に目的の末端基および環構造を導入する方法は、オーガニックシンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。【００４３】
テルフェニル化合物である上記化合物（１）の合成方法の一例を以下説明する。以下の説明において、ＭＳＧ1またはＭＳＧ2は、少なくとも一つの環を有する１価の有機基である。また、複数のＭＳＧ1（またはＭＳＧ2）は、同一であってもよいし、異なってもよい。下記化合物（１Ａ）は本発明の化合物（１）に相当する。【００４４】
【化１０】
2007077844.tif 000012
【００４５】
単結合の生成
アリールホウ酸（１５）と公知の方法で合成される化合物（１６）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（１７）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（１６）を反応させることによっても合成される。
次に一般式（１−ａ）で表される化合物にアルケニルを導入する方法の具体例を下記のスキームに示す。ただし、下記反応経路においてＲ1、Ｒ2、Ｘ1、Ｘ2は化合物（１）の場合と同一の意味である。【００４６】
【化１１】
2007077844.tif 000013
【００４７】
上述した方法に準じてアルデヒド体（１−ａ）を製造する。ついで、製造したアルデヒド体（１−ａ）にアセタールのホスホニウム塩とカリウム−ｔ−ブトキシドから調製したイリドを作用させてオレフィン（１−ｂ）を製造する。【００４８】
オレフィン（１−ｂ）にパラジウム炭素を触媒として水素添加を行った後、酸を作用させてアセタール保護基を外し、アルデヒド（１−ｃ）に変換する。このアルデヒド（１−ｃ）にリンイリドを反応させて、本発明の化合物（１）を製造することができる。【００４９】
〔液晶組成物〕
次に、本発明の液晶組成物をさらに説明する。この液晶組成物は、化合物（１）から選択された少なくとも一つの化合物を１〜９９％の割合で含有する。この液晶組成物は、さらに、上記一般式（２）〜（１４）で表される液晶性化合物を含有していてもよい。液晶組成物を調製する場合には、化合物（１）の粘度、あるいは化合物（１）のネマチック相転移温度を考慮して成分を選択できる。【００５０】
上記液晶組成物の中でも、正の値の誘電率異方性を持ち、高い信頼性を実現するＡＭ型表示素子に好適に用いられる液晶性組成物を調製するという観点からは、化合物（１）の群から選択された少なくとも１つの化合物と、化合物（２）、（３）および（４）の群から選択された少なくとも１つの化合物とを含有する液晶組成物が好ましい。【００５１】
また、上記液晶組成物の中でも、正に非常に大きい誘電率異方性を持ち、ＳＴＮモードで駆動する液晶表示素子に好適に用いられる液晶性組成物を調製するという観点からは、化合物（１）の群から選択された少なくとも１つの化合物と、化合物（５）および（６）の群から選択された少なくとも１つの化合物とを含有する液晶組成物が好ましい。【００５２】
さらに、上記液晶組成物の中でも、さらに正に大きい誘電率異方性を持ち、低いネマチック相の下限温度を持つ液晶性組成物を調製するという観点からは、化合物（１）の群から選択された少なくとも１つの化合物と、化合物（２）、（３）および（４）の群から選択された少なくとも１つの化合物と、化合物（５）および（６）の群から選択された少なくとも１つの化合物とを含有する液晶組成物が好ましい。【００５３】
また、これら液晶組成物の液晶相の温度範囲、粘度、屈折率異方性、誘電率異方性、しきい値電圧などを調整する目的で、上記一般式（１２）、（１３）および（１４）で表される化合物群から選択された少なくとも一つの化合物をさらに含有してもよい。【００５４】
また、これら液晶組成物の物性をさらに調整する目的で、上記一般式（７）〜（１１）で表される化合物群から選択された少なくとも一つの化合物をさらに含有してもよい。【００５５】
これら液晶組成物は、ＴＮモードで駆動するＡＭ型液晶表示素子、ＳＴＮモードで駆動する液晶表示素子に適合させる目的で、その他の液晶性化合物、添加物などの化合物をさらに含有してもよい。【００５６】
上記液晶組成物の中でも、化合物（１）の群から選択された少なくとも１つの化合物と、化合物（２）、（３）および（４）の群から選択された少なくとも１つの化合物とを含有する液晶組成物は、化合物（２）、（３）および（４）は、誘電率異方性が正に大きいので、ＴＮモードで駆動するＡＭ型液晶表示素子に好適に用いられる。本発明の液晶組成物において、これら化合物（１）〜（４）の含有量は、通常１〜９９％であり、好ましくは１０〜９７％、より好ましくは４０〜９５％である。また、この液晶組成物にさらに、化合物（１２）、（１３）または（１４）をさらに添加する場合、この化合物（１２）、（１３）および（１４）の合計の好ましい量は６０％以下である。より好ましい量は４０％以下である。【００５７】
上記組成物の中でも、化合物（１）の群から選択された少なくとも１つの化合物と、化合物（５）および（６）の群から選択された少なくとも１つの化合物とを含有する液晶組成物は、化合物（５）および（６）は、誘電率異方性が正に非常に大きいので、ＳＴＮモードで駆動する液晶表示素子に好適に用いられる。本発明の液晶組成物において、これら化合物（１）、（５）および（６）の含有量は、通常１〜９９％であり、好ましくは１０〜９７％、より好ましくは４０〜９５％である。この液晶組成物に化合物（１２）、（１３）または（１４）をさらに添加する場合、この化合物（１２）、（１３）および（１４）の合計の好ましい量は６０％以下である。より好ましい量は４０％以下である。【００５８】
上記液晶組成物の中でも、化合物（１）の群から選択された少なくとも１つの化合物と、化合物（７）、（８）、（９）、（１０）および（１１）の群から選択された少なくとも１つの化合物とを含有する液晶組成物は、化合物（７）、（８）、（９）、（１０）および（１１）が、誘電率異方性が負であるので、ＶＡモードで駆動する液晶表示素子に好適に用いられる。本発明の液晶組成物において、これら化合物（１）、（７）、（８）、（９）、（１０）および（１１）の含有量は、好ましくは８０％以下、より好ましくは４０〜８０％である。この液晶組成物に化合物（１２）、（１３）または（１４）をさらに添加する場合、この化合物（１２）、（１３）および（１４）の合計の好ましい量は６０％以下である。より好ましい量は４０％以下である。【００５９】
化合物（１２）、（１３）および（１４）の誘電率異方性は小さい。化合物（１２）は粘度または屈折率異方性を調整する目的で主に使用される。化合物（１３）および（１４）は上限温度を上げて液晶相の温度範囲を広げる、または屈折率異方性を調整する目的で使用される。化合物（１２）、（１３）および（１４）の量を増加させると液晶組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が小さくなる。したがって、液晶組成物のしきい値電圧の要求値を満たすかぎり多量に使用してもよい。【００６０】
上記化合物（２）〜（１４）としては、具体的には、それぞれ、下記一般式（２−１）〜（２−９）で表される化合物、下記一般式（３−１）〜（３−９７）で表される化合物、下記一般式（４−１）〜（４−３４）で表される化合物、下記一般式（５−１）〜（５−５６）で表される化合物、下記一般式（６−１）〜（６−３）で表される化合物、下記一般式（７−１）〜（７−４）で表される化合物、下記一般式（８−１）〜（８−６）で表される化合物、下記一般式（９−１）〜（９−３）で表される化合物、下記一般式（１０−１）で表される化合物、下記一般式（１１−１）で表される化合物、下記一般式（１２−１）〜（１２−１１）で表される化合物、下記一般式（１３−１）〜（１３−２１）で表される化合物および下記一般式（１４−１）〜（１４−６）で表される化合物が挙げられる。これら化合物におけるＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｘ3およびＸ4の記号の意味は、化合物（２）〜（１４）におけるこれら記号の意味と同一である。【００６１】
【化１２−Ａ】
2007077844.tif 000014
【００６２】
【化１２−Ｂ】
2007077844.tif 000015
【００６３】
【化１２−Ｃ】
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【００６４】
【化１２−Ｄ】
2007077844.tif 000017
【００６５】
【化１２−Ｅ】
2007077844.tif 000018
【００６６】
【化１２−Ｆ】
2007077844.tif 000019
【００６７】
【化１２−Ｇ】
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【００６８】
【化１２−Ｈ】
2007077844.tif 000021
【００６９】
【化１２−Ｉ】
2007077844.tif 000022
【００７０】
【化１２−Ｊ】
2007077844.tif 000023
【００７１】
【化１２−Ｋ】
2007077844.tif 000024
【００７２】
【化１２−Ｌ】
2007077844.tif 000025
【００７３】
本発明の液晶組成物は、例えば、成分となる液晶性化合物を混合、加熱して調製できる。また、本発明の液晶組成物は、その他公知の方法によっても調製できる。さらに、本発明の液晶組成物に添加物を加えて液晶組成物の物性を調整してもよい。【００７４】
例えば、ゲストホスト（ＧＨ）モードで駆動する液晶表示素子に本発明の液晶組成物を使用する場合には、二色性色素が本発明の液晶組成物に添加される。この二色性色素としては、メロシアニン色素、スチリル色素、アゾ色素、アゾメチン色素、アゾキシ色素、キノフタロン色素、アントラキノン色素、テトラジン色素などが挙げられる。【００７５】
また、液晶にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与える場合には、キラルドーパントが本発明の液晶組成物に添加される。このキラルドーパントとしては、下記式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）で表される化合物が挙げられる。【００７６】
【化１３】
2007077844.tif 000026
【００７７】
上述のように、キラルドーパントを液晶組成物に添加すると、液晶のねじれのピッチを調整できる。ＴＮモードで駆動する液晶表示素子（例えば、ＴＦＴ型素子）に使用する液晶組成物の好ましいピッチは４０〜２００μｍの範囲である。ＳＴＮモードで駆動する液晶表示素子に使用する液晶組成物の好ましいピッチは６〜２０μｍの範囲である。ＢＴＮモードで駆動する液晶表示素子に使用する液晶組成物の好ましいピッチは１．５〜４μｍの範囲である。ＰＣモードで駆動する液晶表示素子に使用する液晶組成物にはキラルドーパントを比較的多量に添加する。【００７８】
また、ピッチの温度依存性を調整することなどを目的とし、上記キラルドーパントを２つ以上液晶組成物に添加してもよい。【００７９】
本発明の液晶組成物には、物性の調整などを目的としてその他公知の添加物が加えられていてもよい。【００８０】
本発明の液晶組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＢＴＮ，ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡなどのモードで駆動する液晶表示素子に使用できる。これらの液晶表示素子は駆動方式がＰＭであってもよいしまたはＡＭであってもよい。また、この液晶組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）素子や、液晶組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたＰＤ（polymer dispersed）素子、例えばＰＮ（polymer network）素子にも、本発明の液晶組成物は使用できる。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によって制限されない。得られた化合物はＮＭＲスペクトル、質量スペクトルなどで構造を同定した。これらによる測定方法は後述する方法に従った。【００８２】
1Ｈ−ＮＭＲ分析：核磁気共鳴装置として、ＤＲＸ−５００（ブルカーバイオスピン（株）製）を用いて、測定を行った。サンプルが可溶な重水素化溶媒（例えば、ＣＤＣｌ3）に、サンプルを溶解して測定用溶液を調製し、室温にて測定した。なお、δ値のゼロ点の基準物質にはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。【００８３】
ガスクロマトグラフ分析：ＧＣ−１４Ｂ型ガスクロマトグラフ（島津製作所製）を用いて、測定を行った。キャリアーガスはヘリウム（２ｍｌ／分）である。試料気化室を２８０℃に、検出器（ＦＩＤ）を３００℃に設定した。測定用のカラムとしては、Agilent TechnologiesInc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。サンプルをアセトンに溶解して０．１質量％の測定用溶液を調製した。この溶液１μｌを試料気化室に注入した。測定は、カラムを１８０℃で２分間保持した後、５℃／分の割合で２８０℃まで昇温することにより、行った。測定結果は、Ｃ−Ｒ５Ａ型Chromatopac（島津製作所製）、またはその同等品で記録し、クロマトグラムとして得た。得られたクロマトグラムには、サンプルに含まれる化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積が示されていた。
［実施例１］
４″−（３−ブテニル）−４−エチル−２″−フルオロ−[１,１′;４′,１″]テルフェニル（１−１−２）を下記に示す合成スキームに従って製造した。【００８４】
【化１４】
2007077844.tif 000027
【００８５】
２−[２−（３−フルオロ−フェニル）−ビニル]−[１、３]ジオキソラン（Ｅ−２）の製造
ジオキソラン−２−イル  メチルトリフェニルホスホニウムブロミド  ８．３ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ３０ｍｌの懸濁液を−３０℃に冷却した。この懸濁液にｔ−ＢｕＯＫ  ２．２ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）を添加した。−３０℃で１５分撹拌した後、（Ｅ−１）２．０ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を、−３０℃以下に保ちながら、滴下した。−３０℃で５時間撹拌した後、得られた液を０℃まで昇温し、水３０ｍｌを滴下した。トルエン５０ｍｌで抽出した後、トルエン抽出液を水洗した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、減圧下にこの抽出液から溶媒を留去し、残渣１１．２ｇを得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製し、（Ｅ−２）２．７ｇを得た。【００８６】
２−[２−（３−フルオロ−フェニル）−エチル]−[１、３]ジオキソラン（Ｅ−３）の製造
上記操作で得た（Ｅ−２）２．７ｇ（１３．９ｍｍｏｌ）、５％−Ｐｄ／Ｃ  ０．３ｇおよびトルエン３０ｍｌの混合物を水素雰囲気下、６時間撹拌して反応させた。反応終了後、触媒を濾過により除き、得られた反応液から減圧下で溶媒を留去し、残渣２．８ｇを得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製し、（Ｅ−３）２．６ｇを得た。【００８７】
２−[２−（３−フルオロ−４−ヨード−フェニル）−エチル]−[１、３]ジオキソラン（Ｅ−４）の製造
上記操作で得た（Ｅ−３）２．６ｇ（１３．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ３０ｍｌ溶液に、Ｓｅｃ−ＢｕＬｉ  １４．６ｍｌ（１４．６ｍｍｏｌ）を、−６０℃以下に保ちながら、滴下した。−６０℃で１時間撹拌した後、ヨウ素  ３．９ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ２５ｍｌ溶液を、−６０℃以下に保ちながら、この液に滴下した。−６０℃で３０分撹拌した後、得られた液を０℃まで昇温し、水１５ｍｌを滴下した。トルエン３０ｍｌで抽出した後、トルエン抽出液を希チオ硫酸ナトリウム溶液および水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、減圧下にこの抽出液から溶媒を留去し、（Ｅ−４）３．３ｇを得た。【００８８】
２−[２−（４''−エチル−２−フルオロ−[1,1';4',1'']テルフェニル−４−イル）−エチル]−[１、３]ジオキソラン（Ｅ−５）の製造
上記操作で得た（Ｅ−４）３．３ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）、４’−エチルビフェニル−４−イル  ジヒドロキシボラン  ２．８ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ３．２ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、５％−Ｐｄ／Ｃ  ０．２ｇおよびトルエン／エタノール／水（１／１／１＝５０ｍｌ）の混合物を６時間還流させ、反応液を得た。触媒を濾過により取り除いた後、この反応液にトルエン５０ｍｌを加え、水洗した。水洗した反応液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、減圧下に反応液から溶媒を留去し、残渣６．４ｇを得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／酢酸エチル＝１５／１）で精製し、（Ｅ−５）の粗結晶３．１ｇを得た。この粗結晶をエタノール／酢酸エチル（８／２）混合液に溶解した後、再結晶させ、（Ｅ−５）の精製結晶２．４ｇを得た。【００８９】
３−（４''−エチル−２−フルオロ−[1,1';4',1'']テルフェニル−４−イル）−プロピオンアルデヒド（Ｅ−６）の製造
上記操作で得た（Ｅ−５）２．４ｇ（６．４ｍｍｏｌ）、蟻酸１５ｍｌおよびトルエン５０ｍｌの混合物を３時間還流させ、反応液を得た。この反応液に水３０ｍｌを加え、水洗した。水洗した反応液を、さらに希炭酸水素ナトリウム溶液、水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、減圧下に得られた溶液から溶媒を留去し、（Ｅ−６）１．９ｇを得た。【００９０】
４''−（３−ブテニル）−４−エチル−２''−フルオロ−[1,1';4',1'']テルフェニル（１−１−２）の製造
メチルトリフェニルホスホニウムブロミド  ２．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ２０ｍｌの懸濁液を−１０℃に冷却した。この懸濁液にｔ−ＢｕＯＫ  ０．８ｇ（７．１ｍｍｏｌ）を添加した。−１０℃で１時間撹拌した後、上記操作で得た（Ｅ−６）１．９ｇ（５．７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を、−１０℃以下に保ちながら、滴下した。得られた液を−１０℃で１時間撹拌した後、希塩酸２０ｍｌを滴下した。トルエン５０ｍｌで抽出した後、トルエン抽出液を水洗した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、減圧下にこの抽出液から溶媒を留去し、残渣５．２ｇを得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／トルエン＝４／１）で精製し、（Ｅ−７）の粗結晶１．７ｇを得た。この粗結晶をエタノール／酢酸エチル（９／１）混合液に溶解した後、再結晶させ、（１−１−２）の精製結晶１．２ｇを得た。相転移温度はＣ  ９０．９  Ｎ  １４４．３  Ｉｓｏであった。【００９１】
（１−１−２）の物性値は下記組成例の項に記載した様に、１５質量％の化合物および８５質量％の母液晶を混合することによって試料を調製し、測定によって得られた値から外挿法によって算出した。外挿値＝（試料の測定値−０．８５×母液晶の測定値）／０．１５。物性値は、ＮＩ＝１０９．７℃，  Δε＝７．４，  Δｎ＝０．２５７，  η＝１９．７ｍＰａ・ｓである。
［実施例２］
４″−（３−ブテニル）−４−エチル−３″−フルオロ−[１,１′;４′,１″]テルフェニル（１−２−２）を下記に示す合成スキームに従って製造した。【００９２】
【化１５】
2007077844.tif 000028
【００９３】
４''−エチル−３−フルオロ−[1,1';4',1'']テルフェニル（Ｅ−８）の製造
４−ブロモ−４’−エチルビフェニル５．６ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）、３−フルオロフェニル  ジヒドロキシボラン  ３．６ｇ（２５．７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム  ４．４ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）、５％−Ｐｄ／Ｃ  ０．３ｇおよびトルエン／エタノール／水（１／１／１＝６０ｍｌ）の混合物を６時間還流させ、反応液を得た。触媒を濾過により除いた後、この反応液にトルエン５０ｍｌを加え、水洗した。水洗した反応液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、減圧下に反応液から溶媒を留去し、残渣８．６ｇを得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／トルエン＝４／１）で精製し、（Ｅ−８）の粗結晶５．１ｇを得た。この粗結晶をエタノール／酢酸エチル（１０／１）混合液に溶解した後、再結晶させ、（Ｅ−８）の精製結晶４．５ｇを得た。【００９４】
４''−エチル−３−フルオロ−[1,1';4',1'']テルフェニル−４−カルボアルデヒド（Ｅ−９）の製造
上記操作で得られた（Ｅ−８）４．５ｇ（１６．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ５０ｍｌ溶液に、Ｓｅｃ−ＢｕＬｉ  １７．９ｍｌ（１７．９ｍｍｏｌ）を、−６０℃以下に保ちながら、滴下した。−６０℃で１時間撹拌した後、ジメチルホルムアミド  １．３７ｇ  （１８．７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を、−６０℃以下に保ちながら、滴下した。−６０℃で３０分撹拌した後、得られた液を０℃まで昇温し、希塩酸１５ｍｌを滴下した。トルエン３０ｍｌで抽出した後、トルエン抽出液を希炭酸水素ナトリウム溶液および水で洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、減圧下にこの抽出液から溶媒を留去し、残渣４．６ｇを得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／酢酸エチル＝２０／１）で精製し、（Ｅ−９）３．６ｇを得た。【００９５】
２−[２−（４''−エチル−３−フルオロ−[1,1';4',1'']テルフェニル−４−イル）−ビニル]−[１、３]ジオキソラン（Ｅ−１０）の製造
ジオキソラン−２−イル  メチルトリフェニルホスホニウムブロミド  ６．１ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ３０ｍｌの懸濁液を−３０℃に冷却した。この懸濁液にｔ−ＢｕＯＫ  １．６ｇ（１４．２ｍｍｏｌ）を添加した。−３０℃で１５分撹拌した後、上記操作で得られた（Ｅ−９）３．６ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ２０ｍｌ溶液を−３０℃以下に保ちながら、滴下した。−３０℃で５時間撹拌した後、得られた液を０℃まで昇温し、水３０ｍｌを滴下した。トルエン５０ｍｌで抽出した後、トルエン抽出液を水洗した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、減圧下にこの抽出液から溶媒を留去し、残渣１０．６ｇを得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製し、（Ｅ−１０）３．９ｇを得た。【００９６】
２−[２−（４''−エチル−３−フルオロ−[1,1';4',1'']テルフェニル−４−イル）−エチル]−[１、３]ジオキソラン（Ｅ−１１）の製造
上記操作で得られた（Ｅ−１０）３．９ｇ（１０．４ｍｍｏｌ）、５％−Ｐｄ／Ｃ  ０．３ｇおよびトルエン５０ｍｌの混合物を水素雰囲気下、６時間撹拌して反応させた。反応終了後、触媒を濾過により除き、減圧下に得られた反応液から溶媒を留去し、残渣３．７ｇを得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）で精製し、（Ｅ−１１）３．５ｇを得た。【００９７】
３−（４''−エチル−３−フルオロ−[1,1';4',1'']テルフェニル−４−イル）−プロピオンアルデヒド（Ｅ−１２）の製造
上述の（Ｅ−６）の製造法に従って（Ｅ−１２）２．８ｇを得た。【００９８】
４″−（３−ブテニル）−４−エチル−３″−フルオロ−[１,１′;４′,１″]テルフェニル（１−２−２）の製造
上述の（１−１−２）の製造法に従って（１−２−２）１．６ｇを得た。相転移温度はＣ  ９０  ＳE  １２４．４  ＳB  １５５．３  ＳA  １８７．６   Ｉｓｏであった。【００９９】
物性値は下記組成例の項に記載した様に、１５質量％の化合物および８５質量％の母液晶を混合することによって試料を調製し、測定によって得られた値から外挿法によって算出した。外挿値＝（試料の測定値−０．８５×母液晶の測定値）／０．１５。物性値は、ＮＩ＝１３２．７℃，  Δε＝６．４，  Δｎ＝０．２６７，  η＝２０．０ｍＰａ・ｓである。【０１００】
化合物の物性値を表１に示す。物性値は上記実施例１と同様にして測定した。【０１０１】
【化１６】
2007077844.tif 000029
【０１０２】
表１におけるＲ1、Ｒ2、Ｘ1およびＸ2の記号の意味は、化合物（１）におけるこれら記号の意味と同一である。【０１０３】
【表１】
2007077844.tif 000030
【０１０４】
本発明の代表的組成の一例を以下に示す。物性値の測定方法は後述する方法に従った。
［組成例１］
４つの化合物を混合して、ネマチック相を有する液晶組成物Ａ（母液晶）を調製した。４つの化合物は、４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル（２４％）、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル（３６％）、４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル（２５％）、４−（４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−シアノビフェニル（１５％）である。【０１０５】
液晶組成物Ａの物性値は次のとおりであった。上限温度（ＮＩ）＝７１．７℃；粘度（η20）＝２７．０ｍＰａ・ｓ；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１３７；誘電率異方性（Δε）＝１１．０。【０１０６】
この液晶組成物Ａに実施例１に記載の４″−（３−ブテニル）−４−エチル−２″−フルオロ−[１,１′;４′,１″]テルフェニル（１−１−２）を１５質量％添加して物性値を測定した。その結果、上限温度（ＮＩ）＝８０．３℃；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１５５；誘電率異方性（Δε）＝１０．８であった。
［比較例１］【０１０７】
【化１７】
2007077844.tif 000031
【０１０８】
既知化合物（Ｃ−１）の性質はMol. Cryst. Liq. Cryst., 123, 185 (1985)、Mol. Cryst. Liq. Cryst., 366, 125 (2001)および欧州特許出願公開第０１３２３７７号明細書に開示されており、その相転移温度はＣ  １８０  ＳE  ２００  ＳB  ２１４  ＳA  ２１８  Ｉｓｏである。（Ｃ−１）の構造から予測されるように、融点は１８０℃と極めて高い。この様な左右の両末端基がアルキルであるテルフェニル化合物を、液晶表示素子に用いる液晶組成物に含有させた場合、その液晶組成物の物性値は粘度が大幅に増大し、低温でこの化合物が結晶もしくはスメクチック相として析出するため相溶性に劣ることが予想される。よって、（Ｃ−１）と本願発明化合物（１）とは大きな対照をなす。【０１０９】
［比較例２］【０１１０】
【化１８】
2007077844.tif 000032
【０１１１】
組成例１に記載した液晶組成物Ａの８５％と（Ｃ−２）１５％とからなる液晶組成物を調製し、物性値を測定によって得られた値から外挿法によって算出した。その物性値は、ＮＩ＝１０９．７℃，  Δε＝５．６，  Δｎ＝０．２３０，  η＝２７．８ｍＰａ・ｓである。この値は（１−１−２）の物性値と比較して、ＮＩ点が低く、屈折率異方性が小さく、粘度が大きい。
［比較例３］【０１１２】
【化１９】
2007077844.tif 000033
【０１１３】
組成例１に記載した液晶組成物Ａの８５％と特許文献３に開示された化合物（Ｃ−３）１５％とからなる液晶組成物を調製し、物性値を測定によって得られた値から外挿法によって算出した。その物性値は、ＮＩ＝１２１．７℃，  Δε＝６．３，  Δｎ＝０．２５０，  η＝１９．７ｍＰａ・ｓである。この値は（１−１−２）の物性値と比較して、粘度は同等であるが、ＮＩ点が低く、屈折率異方性が小さい。
［比較例４］
【０１１４】
【化２０】
2007077844.tif 000034
【０１１５】
組成例１に記載した液晶組成物Ａの８５％と特開２００１−１１４５６号公報に開示された化合物（Ｃ−４）１５％とからなる液晶組成物を調製し、物性値を測定した。その構造から予想されるように、（Ｃ−４）はスメクチック性が強く、低温でこの化合物が結晶もしくはスメクチック相として析出した。【０１１６】
本発明の代表的な液晶組成物を組成物例２〜１７にまとめた。最初に、液晶組成物の成分である化合物とその量（質量％）を示した。化合物は表２の取り決めに従い、左末端基、フッ素の置換位置および右末端基の記号によって表示した。末端基の記号がない場合は、末端基が水素であることを意味する。次に液晶組成物の物性値を示した。【０１１７】
【表２】
2007077844.tif 000035
【０１１８】
特性値の測定は下記の方法にしたがって行うことができる。それらの多くは、日本電子機械工業会規格（Standard of Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。測定に用いたＴＮ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。【０１１９】
転移温度（℃）：次のいずれかの方法で測定した。１）偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料が相変化したときの温度を測定した。２）パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ−７システムを用い３℃／分速度で測定した。【０１２０】
結晶はＣと表した。結晶の区別がつく場合は、それぞれＣ1またはＣ2と表した。スメクチック相はＳと表した。液体（アイソトロピック）はＩｓｏと表した。ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相またはスメクチックＡ相の区別がつく場合は、それぞれＳB、ＳCまたはＳAと表した。転移温度の表記として、「Ｃ  ９２．９  Ｎ  １９６．９  Ｉｓｏ」とは、結晶からネマチック相への転移温度（ＣＮ）が９２．９℃であり、ネマチック相から液体への転移温度（ＮＩ）が１９６．９℃であることを示す。他の表記も同様である。【０１２１】
ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。【０１２２】
ネマチック相の下限温度（ＴC；℃）：ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶（またはスメクチック相）に変化したとき、ＴCを≦−２０℃と記載する。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。【０１２３】
化合物の相溶性：類似の構造を有する幾つかの化合物を混合してネマチック相を有する母液晶を調製した。測定する化合物とこの母液晶とを混合した液晶組成物を得た。混合する割合の一例は、１５％の化合物と８５％の母液晶である。この液晶組成物を−２０℃、−３０℃のような低い温度で３０日間保管した。この液晶組成物の一部が結晶（またはスメクチック相）に変化したか否かを観察した。必要に応じて混合する割合と保管温度とを変更した。このようにして測定した結果から、結晶（またはスメクチック相）が析出する条件および結晶（またはスメクチック相）が析出しない条件を求めた。これらの条件が相溶性の尺度である。【０１２４】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定にはＥ型回転粘度計を用いた。【０１２５】
回転粘度（γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
１）誘電率異方性が正である試料：測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。ＴＮ素子に１６ボルトから１９．５ボルトの範囲で０．５ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度の測定で使用した素子にて、下記の誘電率異方性の測定方法で求めた。【０１２６】
２）誘電率異方性が負である試料：測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料を入れた。この素子に３０ボルトから５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性は、下記の誘電率異方性で測定した値を用いた。【０１２７】
屈折率異方性（Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビング（rubbing）したあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。屈折率異方性の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。試料が液晶組成物のときはこの方法によって屈折率異方性を測定した。試料が化合物のときは、化合物を適切な液晶組成物に混合したあと屈折率異方性を測定した。化合物の屈折率異方性は外挿値である。【０１２８】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：試料が化合物のときは、化合物を適切な液晶組成物に混合したあと誘電率異方性を測定した。化合物の誘電率異方性は外挿値である。試料が液晶組成物のときは、以下のように測定した。【０１２９】
１）誘電率異方性が正である液晶組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。【０１３０】
２）誘電率異方性が負である液晶組成物：ホメオトロピック配向に処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε‖）を測定した。ホモジニアス配向に処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。【０１３１】
しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：試料が化合物のときは、化合物を適切な液晶組成物に混合したあとしきい値電圧を測定した。化合物のしきい値電圧は外挿値である。試料が液晶組成物のときは、以下のように測定した。【０１３２】
１）誘電率異方性が正である液晶組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が（０．５／Δｎ）μｍであり、ツイスト角が８０度である、ノーマリーホワイトモード（normally white mode）の液晶表示素子に試料を入れた。Δｎは上記の方法で測定した屈折率異方性の値である。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率が９０％になったときの電圧の値を測定した。【０１３３】
２）誘電率異方性が負である液晶組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が約９μｍであり、ホメオトロピック配向に処理したノーマリーブラックモード（normally black mode）の液晶表示素子に試料を入れた。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率１０％になったときの電圧の値を測定した。【０１３４】
電圧保持率（ＶＨＲ；２５℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は６μｍである。この素子は試料を入れたあと紫外線によって重合する接着剤で密閉した。このＴＮ素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率である。【０１３５】
らせんピッチ（２０℃で測定；μｍ）：らせんピッチの測定には、カノのくさび型セル法を用いた。カノのくさび型セルに試料を注入し、セルから観察されるディスクリネーションラインの間隔（ａ；単位はμｍ）を測定した。らせんピッチ（Ｐ）は、式Ｐ＝２・ａ・ｔａｎθから算出した。θは、くさび型セルにおける２枚のガラス板の間の角度である。【０１３６】
成分または液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶性化合物の全質量に基づいた質量百分率（質量％）である。液晶組成物は、液晶性化合物などの成分の質量を測定してから混合することによって調製される。したがって、成分の質量％を算出するのは容易である。【０１３７】
特性値の測定において、化合物単体をそのまま試料として用いる場合、化合物を母液晶に混合し試料として用いる場合、そして液晶組成物をそのまま試料として用いる場合の３通りの方法がある。化合物を母液晶に混合する場合は、次の方法をとる。１５質量％の化合物および８５質量％の母液晶を混合することによって試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。外挿値＝（試料の測定値−０．８５×母液晶の測定値）／０．１５。この割合でスメクチック相（または結晶）が２５℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を１０質量％：９０質量％、５質量％：９５質量％、１質量％：９９質量％の順に変更した。【０１３８】
測定で得られた値のうち、化合物単体をそのまま試料として用い得られた値と、液晶組成物をそのまま試料として用いて得られた値は、そのままの値を実験データとして記載する。化合物を母液晶に混合し試料として用い得られた値は、そのままの値を実験データとして記載する場合もあるし、外挿法で得られた値を記載する場合もある。【０１３９】
試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のＨＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリーカラムＣＢＰ１−Ｍ５０−０２５（長さ５０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いてもよい。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。成分化合物の質量％は各ピークの面積比と完全には同一ではない。しかし、本発明においては、これらのキャピラリカラムを用いるときは、成分化合物の質量％は各ピークの面積比と同一であると見なしてよい。成分化合物における補正係数に大きな差異がないからである。【０１４０】
［組成例２］
１−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ１                                １０％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                        ５％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                        ４％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                      １２％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                              １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                                              ８％
３−ＨＨ−４                                                ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ３％
３−ＨＨＢ−１                                              ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ４％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ                                            ４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ７％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ７％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                          ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                      ５％
［組成例３］
２−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ７％
３−ＢＢＢ（Ｆ）−２Ｖ                                      ３％
２−ＨＢ−Ｃ                                                ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                              １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            １４％
２−ＢＴＢ−１                                              ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ４％
３−ＨＨＢ−１                                              ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ５％
３−ＨＨＢ−３                                            １３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ４％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５％
［組成例４］
３−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ１                                  ８％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                        ８％
３−ＨＢ−Ｃ                                                ８％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                                ８％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                              ８％
３−ＨＢ−Ｏ２                                              ３％
３−ＨＨ−２Ｖ                                            １２％
３−ＨＨ−２Ｖ１                                            ６％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                          １０％
３−ＨＨＢ−１                                              ５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ７％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                          ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ５％
［組成例５］
１−ＢＢＢ（Ｆ）−２Ｖ１                                    ６％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                        ５％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                              １１％
５−ＰｙＢ−Ｃ                                              ６％
４−ＢＢ−３                                                ７％
３−ＨＨ−２Ｖ                                            １０％
５−ＨＨ−Ｖ                                              １２％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                              ７％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                          １２％
３−ＨＨＢ−１                                              ９％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２                                        １０％
３−ＨＨＥＢＨ−３                                          ５％
［組成例６］
２−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ８％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                                ６％
３−ＨＢ−Ｃ                                              １８％
２−ＢＴＢ−１                                            １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                                          ２６％
３−ＨＨＢ−１                                              ４％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                                          ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                                        ８％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                          ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ４％
ＮＩ＝８３．８℃；Δｎ＝０．１４３；Δε＝６．９；η＝１３．２ｍＰａ・ｓ．
［組成例７］
１−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ３％
３−ＢＢＢ（Ｆ）−２Ｖ１                                    ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                                            １６％
３−ＨＨ−４                                              １２％
３−ＨＨ−５                                                ４％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                                            ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ８％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ６％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                        ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３％
［組成例８］
２−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ８％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １８％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ８％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                          ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ２％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                                        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                        ４％
ＮＩ＝１０２．１℃；Δｎ＝０．１２５；Δε＝８．８；η＝３４．０ｍＰａ・ｓ．
［組成例９］
３−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ１                                １０％
５−ＨＢ−Ｆ                                              １２％
６−ＨＢ−Ｆ                                                ９％
７−ＨＢ−Ｆ                                                ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ７％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ７％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                      ４％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                      ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ                            ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３                              ５％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                                      ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ５％
５−ＨＢＢＨ−３                                            ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                                      ３％
［組成例１０］
１−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ６％
５−ＨＢ−ＣＬ                                            １１％
３−ＨＨ−４                                                ８％
３−ＨＨＢ−１                                              ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １８％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １２％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ６％
［組成例１１］
２−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ７％
２−ＢＢＢ（Ｆ）−２Ｖ                                      ３％
３−ＨＢ−ＣＬ                                              ６％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              ４％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                                      ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                                    １２％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ５％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                              ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                              ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ７％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ３％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ７％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
ＮＩ＝７５．７℃；Δｎ＝０．１１３；Δε＝８．２；η＝２４．１ｍＰａ・ｓ．
［組成例１２］
２−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ８％
５−ＨＢ−ＣＬ                                            １７％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３％
３−ＨＨ−４                                              １０％
３−ＨＨ−５                                                ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            １２％
３−ＨＨＢ−１                                              ７％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ６％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
ＮＩ＝７５．３℃；Δｎ＝０．０８８；Δε＝３．０；η＝１４．１ｍＰａ・ｓ．
［組成例１３］
１−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ８％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                          ７％
３−ＨＨ−４                                                ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                                          １５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ７％
［組成例１４］
２−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ６％
１−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ６％
３−ＨＨ−４                                              １０％
３−ＨＨＢ−１                                              ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３５％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                        ７％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ４％
［組成例１５］
２−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ８％
３−ＨＨ−４                                                ５％
３−ＨＨ−５                                                ５％
３−ＨＨ−Ｏ１                                              ６％
３−ＨＨ−Ｏ３                                              ６％
３−ＨＢ−Ｏ１                                              ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                                              ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              １０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １２％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                                ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２                                ４％
３−ＨＨＥＨ−３                                            ４％
３−ＨＨＥＨ−５                                            ３％
４−ＨＨＥＨ−３                                            ３％
ＮＩ＝８３．８℃；Δｎ＝０．０９１；Δε＝−２．７；η＝２６．０ｍＰａ・ｓ．
［組成例１６］
１−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ                                    ６％
３−ＨＨ−Ｖ                                              ２６％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １７％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                            ４％
４−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                            ３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                            ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                            ８％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                            ９％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                              ５％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                        ２％
［組成例１７］
３−ＢＢＢ（２Ｆ）−２Ｖ１                                  ６％
５−ＨＢ−ＣＬ                                            １０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                              ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                                          １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                                          １０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                                          １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                      ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                      ８％
【国際調査報告】
2007077844.tif 000042
2007077844.tif 000043
2007077844.tif 000044
2007077844.tif 000045