【手続補正書】
【提出日】平成19年9月19日(2007.9.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化有機化合物の製造方法であって、植物又は動物由来の脂肪又はオイルである再生可能な原材料から得られるグリセロールを出発生成物として用い、前記グリセロールを少なくとも1種の塩素化剤と接触させ、
反応条件下で前記塩素化剤に対して耐性があり、且つエナメルスチール、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ(ペルフルオロプロピルビニルエーテル)、硫黄を含むポリマー、フェノール樹脂を用いる被覆剤、タンタル、銅、金、銀、ニッケル、モリブデン、セラミックス又は金属セラミックス、及び耐熱性物質、含浸されていてもされていなくてもよいグラファイト、から選択される物質製の反応器中で前記塩素化有機化合物が製造される、製造方法。
【請求項２】
前記塩素化有機化合物がジクロロプロパノールであり、請求項１記載の方法に従って、グリセロールを塩素化剤との反応に付す、請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記反応が連続的に行われる、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記塩素化剤が実質的に無水の塩素化水素を含むか、又は前記塩素化剤が4質量%以上の塩素化水素含有率を有する塩素化水素水溶液である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項５】
前記反応が液相で行われる、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項６】
前記反応が、アジピン酸、アジピン酸無水物、アジピン酸塩素化物、アジピン酸塩、又はアジピン酸エステルから選択される触媒の存在下で行われる、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項７】
液体反応媒体1kg当たりの酸及び酸エステル誘導体のモルで表される反応媒体中の酸濃度が、0.1以上かつ10以下である、請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
前記反応が、少なくとも1種の有機溶媒の存在下で行われ、前記溶媒が、クロロプロパンジオール、ジクロロプロパノール、及び部分的に塩素化、エステル化、又は塩素化且つエステル化されていることができるグリセロールオリゴマーである重質副生成物、からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項９】
前記反応混合物における水の濃度が、15質量%以下である、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項１０】
反応条件が、前記液体反応混合物上の気相における塩素化水素濃度が二成分共沸塩素化水素-水混合物中の塩素化水素濃度よりも低いように調整される、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項１１】
水及びジクロロプロパノールを含むフラクションの全質量に対して10質量%以下の塩素化水素含有率を有する少なくとも水を含むフラクションの連続的又は周期的な引き抜きを行い、且つ前記反応媒体に水が供給される、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項１２】
請求項１又は２に記載の塩素化有機化合物の製造方法であり、前記塩素化有機化合物がジクロロプロパノールであって、
反応器(20)に、連続的又はバッチ様式で、ライン(21)を介してグリセロールを及びライン(22)を介して触媒を供給し、無水又は水溶液での塩化水素の供給を、連続的又はバッチ様式でライン(23)を介して行い、蒸留カラム(30)にライン(24)を介して反応器(20)から製造された蒸気を供給し、流れをカラム(30)からライン(26)を介して引き抜き且つ水相及び有機相が分離されるデカンター(31)に供給する、製造方法。
【請求項１３】
請求項１又は２に記載の塩素化有機化合物の製造方法であり、前記塩素化有機化合物がジクロロプロパノールであって、
反応器(33)に、連続的又はバッチでライン(41)を介してグリセロール及びライン(42)を介して触媒を供給し、無水又は水溶液での塩素化水素の供給を連続的又はバッチ様式でライン(43)を介して行い、蒸留カラム(42)にライン(34)を介して反応器(33)から製造された蒸気を供給し、カラム(42)からの残渣をライン(35)を介して反応器(33)にリサイクルし、反応器の底からのパージをライン(37)を介してストリッパー(44)内に供給し、部分的なストリッピング操作を、加熱、又は窒素もしくは蒸気によるガスでの吹き飛ばしによって行い、流れ(37)からの塩素化水素の大部分を含む気相をライン(38)を介してカラム(42)か、又はライン(45)を介して反応器(33)にリサイクルし、蒸留又はストリッピングカラム(43)にストリッパー(44)から生じる液相をライン(39)を介して供給し、ジクロロプロパノールの主要なフラクションをカラムの頂部からライン(40)を介して集め、及びカラム残渣をライン(41)を介して反応器(33)にリサイクルする、製造方法。
【請求項１４】
(a)液相を反応器(20)又は(33)から引き抜き、
(b)共沸性の塩素化水素/水混合物を前記液相に加え、続いて、得られた混合物を加熱し、
(c)酸を、結晶化によって前記得られた混合物から回収し、且つ反応器(20)又は(33)にリサイクルする、
請求項１２に記載の製造方法。
【請求項１５】
工程(b)からの前記得られた混合物に水を加え、前記酸触媒を結晶化によって回収し、且つ反応器(20)又は(33)にリサイクルする、請求項１４に記載の製造方法。
【請求項１６】
1,3-ジクロロプロパン-2-オールが少なくとも50%の選択率で得られる、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記グリセロールが、植物又は動物由来の脂肪又はオイルである再生可能な原材料から製造されるグリセロールを含む、請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項１８】
請求項１又は２に記載の塩素化有機化合物の製造方法であって、
(a)グリセロールが、植物又は動物由来の脂肪又はオイルである再生可能な原材料から製造される第一工程、及び
(b)塩素化有機化合物が、前記第一工程から得られたグリセロールから製造される第二工程、を含む製造方法。
【請求項１９】
前記第二工程で用いられるグリセロールが、水と、NaCl、KCl、硫酸ナトリウム及び硫酸カリウムから選択される金属塩とを含む粗製生成物である、請求項１８に記載の製造方法。
【請求項２０】
前記粗製生成物が、40〜99質量%のグリセロール、5〜50質量%の水、及び1〜10質量%の金属塩を含む、請求項１９に記載の製造方法。
【請求項２１】
前記第二工程中で用いられるグリセロールが、精製された生成物である、請求項１８に記載の製造方法。
【請求項２２】
前記精製された生成物が、80〜99.9質量%のグリセロール及び0.1〜20質量%の水を含む、請求項２１に記載の製造方法。
【請求項２３】
前記グリセロールが、動物性脂肪の転化中又はバイオディーゼルの製造中に、けん化、トランスエステル化又は加水分解反応によって得られる、請求項１８に記載の製造方法。
【請求項２４】
請求項２３に記載の一体化した製造方法であって、
(a)植物油を、グリセロール以外のアルコールとのトランス-エステル化反応に付し、少なくとも、バイオディーゼルと、グリセロールを含む粗製生成物とを回収し；
(b)前記粗製生成物を、蒸留を含む精製操作に付し；
(c)工程(a)で形成されたグリセロールを、塩素化有機化合物を製造するための前記方法に付す、製造方法。
【請求項２５】
グリセロールの製造工程及び前記塩素化有機化合物の製造工程が、同一の製造場所で続いて行われる、請求項２４に記載の製造方法。
【請求項２６】
グリセロールの製造工程及び前記塩素化有機化合物の製造工程が、異なる製造場所で別々に行われる、請求項２４に記載の製造方法。
【請求項２７】
エピクロロヒドリンを製造するための方法であって、
(a)ジクロロプロパノールを請求項２に記載の方法に従って製造し；
(b)得られたジクロロプロパノールの少なくとも1つのフラクションを脱塩素化水素反応に付す、製造方法。
【請求項２８】
グリセロールを、場合によって塩基の存在下で、少なくとも1種の縮合剤又はエピクロロヒドリンと接触させ、ポリグリセロールが得られる、請求項１８に記載の製造方法。
【請求項２９】
請求項２７に記載の製造方法により得られるエピクロロヒドリンを出発物質として用いる、エポキシ樹脂の製造方法。
【請求項３０】
全ジクロロプロパノールに対して少なくとも50質量%の1,3-ジクロロプロパン-2-オールを含むジクロロプロパノールを、出発物質として用いる、請求項２９に記載の製造方法。