(57)【要約】  新規なポリフルオロジエン、その製造方法、および新規な含フッ素重合体を提供する。  式ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣＸ＝ＣＨ２で表される化合物、該化合物を重合させる該化合物の重合により形成された繰り返し単位を含む重合体、および、下式（Ａ）で表される繰り返し単位を含む重合体（ただし、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基を、ｍは０、１または２を、Ｘは水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を、示す。）。2007142244.tif 000012
2007142244.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（ａ）で表される化合物。
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣＸ＝ＣＨ２  （ａ）
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｒ：炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基。
ｍ：０、１または２。
Ｘ：水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基。
【請求項２】
Ｒが、炭素数３〜６のアルキル基または炭素数３〜６のポリフルオロアルキル基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒが、式−ＣＨ２ＲＦで表されるポリフルオロアルキル基（ただし、ＲＦは炭素数２〜５のペルフルオロアルキル基を示す。）である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
下式（ｆ）で表される化合物と下式（ｅ）で表される化合物を反応させて下式（ｄ）で表される化合物を得て、つぎに該化合物と下式（ｃ）で表される化合物を反応させて下式（ｂ）で表される化合物を得て、つぎに該化合物と脱ハロゲン化剤を反応させる下式（ａ）で表される化合物の製造方法。
ＣＨ２＝ＣＨＲ                                  （ｆ）
ＣＦ２ＹＣＦＩＹ                                （ｅ）
ＣＦ２ＹＣＦＹＣＨ２ＣＨＩＲ                      （ｄ）
ＣＨ２＝ＣＸ（ＣＨ２）ｍＭｇＺ                    （ｃ）
ＣＦ２ＹＣＦＹＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣＸ＝ＣＨ２  （ｂ）
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣＸ＝ＣＨ２    （ａ）
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｒ：炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基。
Ｙ、Ｚ：それぞれ独立に、塩素原子または臭素原子。
ｍ：０、１または２。
Ｘ：水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基。
【請求項５】
下式（Ａ）で表される繰り返し単位を含む重合体。
【化１】
2007142244.tif 000011
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｒ：炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基。
ｍ：０、１または２。
Ｘ：水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基。
【請求項６】
Ｒが、炭素数３〜６のアルキル基または炭素数３〜６のポリフルオロアルキル基である請求項５に記載の重合体。
【請求項７】
Ｒが、式−ＣＨ２ＲＦで表されるポリフルオロアルキル基（ただし、ＲＦは炭素数２〜５のペルフルオロアルキル基を示す。）である請求項５または６に記載の重合体。
【請求項８】
重量平均分子量が、１０００〜１００００００である請求項５〜７のいずれかに記載の重合体。
【請求項９】
請求項５、６、７または８に記載の重合体を用いた精密加工部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なポリフルオロジエン、その製造方法、および新規な含フッ素重合体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２およびＣＦ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２からなる群から選ばれるポリフルオロ（１，６−ヘプタジエン）類は、環化重合して、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体を形成すると特許文献１および特許文献２に記載されている。前記重合体は、耐薬品性と熱特性に優れており、標準的な技術を用いることによりフィルム、コーティング剤、成形品に加工できると特許文献１および特許文献２に記載されている。【０００３】
【特許文献１】特表平１０−５０６６６６号公報
【特許文献２】特表２０００−５１１１９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、側鎖を除いた炭素原子（すなわち、主鎖部分の炭素原子。）のうち１位と２位の炭素原子にのみフッ素原子が結合している分岐状のポリフルオロジエンは知られていない。そして、該ポリフルオロジエンの重合体、およびその物性も知られていない。
本発明の目的は、側鎖を除いた炭素原子（主鎖部分の炭素原子）のうち１位と２位の炭素原子にのみフッ素原子が結合している分岐状のポリフルオロジエン、および該フルオロジエンを重合させることによる、耐薬品性、耐熱性、透明性、耐久耐光性、撥水撥油性、特に撥水性に優れた重合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記の要旨を有するものである。
［１］  下式（ａ）で表される化合物。
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣＸ＝ＣＨ２  （ａ）
ただし、式中の記号は下記の意味を示す（以下同様。）。
Ｒ：炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数１〜１２のフルオロアルキル基。
ｍ：０、１または２。
Ｘ：水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基。
［２］  Ｒが、炭素数３〜６のアルキル基または炭素数３〜６のポリフルオロアルキル基である［１］に記載の化合物。
［３］  Ｒが、式−ＣＨ２ＲＦで表されるポリフルオロアルキル基（ただし、ＲＦは炭素数２〜５のペルフルオロアルキル基を示す。）である［１］または［２］に記載の化合物。
［４］  下式（ｆ）で表される化合物と下式（ｅ）で表される化合物を反応させて下式（ｄ）で表される化合物を得て、つぎに該化合物と下式（ｃ）で表される化合物を反応させて下式（ｂ）で表される化合物を得て、つぎに該化合物と脱ハロゲン化剤を反応させる式（ａ）で表される化合物の製造方法。
ＣＨ２＝ＣＨＲ                                  （ｆ）
ＣＦ２ＹＣＦＩＹ                                （ｅ）
ＣＦ２ＹＣＦＹＣＨ２ＣＨＩＲ                      （ｄ）
ＣＨ２＝ＣＸ（ＣＨ２）ｍＭｇＺ                    （ｃ）
ＣＦ２ＹＣＦＹＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣＸ＝ＣＨ２  （ｂ）
ただし、式中の記号は下記の意味を示す（以下同様。）。
Ｙ、Ｚ：それぞれ独立に、塩素原子または臭素原子。
［５］  下式（Ａ）で表される繰り返し単位を含む重合体。【０００６】
【化１】
2007142244.tif 000003
式（ａ）で表される化合物を重合させる、該化合物の繰り返し単位を含む重合体の製造方法。
［６］  Ｒが、炭素数３〜６のアルキル基または炭素数３〜６のポリフルオロアルキル基である［５］に記載の重合体。
［７］  Ｒが、式−ＣＨ２ＲＦで表されるポリフルオロアルキル基（ただし、ＲＦは炭素数２〜５のペルフルオロアルキル基を示す。）である［５］または［６］に記載の重合体。
［８］  重量平均分子量が、１０００〜１００００００である上記［５]〜［７］のいずれかに記載の重合体。
［９］  上記［５］、［６］、［７］または［８］に記載の重合体を用いた精密加工部材。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、従来知られていなかった、側鎖を除いた炭素原子（主鎖部分の炭素原子）のうち１位と２位の炭素原子にのみフッ素原子が結合している分岐状のポリフルオロジエンが提供される。本発明のフルオロジエンを重合させることにより、耐薬品性、耐熱性、透明性、耐久耐光性、撥水撥油性、特に撥水性に優れた重合体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本明細書において、式（ａ）で表される化合物を化合物（ａ）と、式（Ａ）で表される繰り返し単位を単位（Ａ）と、記す。他の式で表される化合物と、他の式で表される繰り返し単位も同様に記す。また、基中の記号は特に記載しない限り前記と同義である。
本発明は、下記化合物（ａ）を提供する。
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣＸ＝ＣＨ２  （ａ）。
Ｒは、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のポリフルオロアルキル基が好ましく、化合物（ａ）の重合体の物性（撥水撥油性等。）の観点から、炭素数３〜６のアルキル基または炭素数３〜６のポリフルオロアルキル基がより好ましく、炭素数３〜６のポリフルオロアルキル基が特に好ましい。Ｒの炭素数が３以上である場合、Ｒは直鎖状の基であってもよく分岐状の基であってもよい。Ｒは、環構造を有する基であってもよい。
Ｒが、炭素数１〜６のポリフルオロアルキル基である場合、合成容易の観点から、Ｒは、式−ＣＨ２ＲＦで表される基であるのが好ましい。ただし、ＲＦは炭素数２〜５のペルフルオロアルキル基を示す。【０００９】
Ｒが炭素数１〜１２のアルキル基である場合のＲの具体例としては、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ３）、−（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３等が挙げられる。
Ｒが炭素数１〜１２のポリフルオロアルキル基である場合のＲの具体例としては、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ２（ＣＦ２）２ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＦ３、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＦ２）３ＣＦ３等が挙げられる。【００１０】
またＲが炭素数１〜１２のポリフルオロアルキル基である場合、Ｒのフッ素含有量は４０〜７６質量％が好ましく、４５〜７０質量％が特に好ましい。
ｍは、１が好ましい。
Ｘは、水素原子またはメチル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
化合物（ａ）は、下記化合物（ａ１）が好ましい（ただし、Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のポリフルオロアルキル基を示す。）。
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨＲ１ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２  （ａ１）。
化合物（ａ）の具体例としては下記化合物が挙げられる。
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）５ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＣＦ２）２ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（（ＣＦ２）３ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２。【００１１】
化合物（ａ）は、下記化合物（ｆ）と下記化合物（ｅ）を反応させて下記化合物（ｄ）を得て、つぎに化合物（ｄ）と下記化合物（ｃ）を反応させて下記化合物（ｂ）を得て、つぎに化合物（ｂ）と脱ハロゲン化剤を反応させることにより製造できる。
ＣＨ２＝ＣＨＲ                                  （ｆ）、
ＣＦ２ＹＣＦＩＹ                                （ｅ）、
ＣＦ２ＹＣＦＹＣＨ２ＣＨＩＲ                      （ｄ）、
ＣＨ２＝ＣＸ（ＣＨ２）ｍＭｇＺ                    （ｃ）、
ＣＦ２ＹＣＦＹＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣＸ＝ＣＨ２  （ｂ）、
ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣＸ＝ＣＨ２    （ａ）。
ＹおよびＺは、塩素原子が好ましい。
化合物（ｆ）と化合物（ｅ）とを反応させて化合物（ｄ）を得る工程における反応条件は、特に限定されない。前記工程における温度は４０℃〜１００℃が好ましい。前記工程における圧力は加圧、減圧、大気圧のいずれで行ってもよい。前記工程は、溶媒の存在下に行ってもよく、溶媒の不存在下に行ってもよい。【００１２】
前記工程においては、化合物（ｆ）に対して、化合物（ｅ）を０．９５〜１．２０倍モル用いるのが好ましい。
前記工程は、ラジカル発生剤の存在下に行うのが好ましい。ラジカル発生剤の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物、無機過酸化物等が挙げられ、さらに具体的には、ベンゾイルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｔ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ペルフルオロブチリルパーオキシド、ペルフルオロベンゾイルパーオキシド、アゾイソビスブチロニトリルが挙げられる。【００１３】
化合物（ｆ）の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）３ＣＨ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２（ＣＦ２）２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３ＣＦ３が挙げられる。
化合物（ｅ）の具体例としては、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＩが挙げられる。
化合物（ｄ）の具体例としては、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩ（ＣＨ２）３ＣＨ３、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩ（ＣＨ２）５ＣＨ３、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩＣＨ２ＣＦ３、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩＣＨ２（ＣＦ２）２ＣＦ３、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＦ３、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩＣＦ３、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩ（ＣＦ２）３ＣＦ３が挙げられる。【００１４】
化合物（ｄ）と化合物（ｃ）とを反応させて化合物（ｂ）を得る工程における反応条件は、特に限定されない。前記工程における温度は−１００℃〜＋２５℃が好ましい。前記工程における圧力は加圧、減圧、大気圧のいずれで行ってもよい。前記工程は、溶媒の存在下に行ってもよく溶媒の不存在下に行ってもよく、溶媒の存在下に行うのが好ましい。溶媒は、非プロトン性極性溶媒が好ましい。また、前記工程は、ラジカル発生剤の存在下に行うのが好ましい。
前記工程においては、化合物（ｄ）に対して、化合物（ｃ）を１．０〜２．０倍モル用いるのが好ましい。【００１５】
化合物（ｃ）の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＭｇＣｌが挙げられる。
化合物（ｂ）の具体例としては、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）５ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＣＦ２）２ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＦ２ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（（ＣＦ２）３ＣＦ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２が挙げられる。【００１６】
化合物（ｂ）と脱ハロゲン化剤とを反応させて化合物（ａ）を得る工程における反応条件は、特に限定されない。脱ハロゲン化剤とは、化合物（ｂ）中の２個のＹを脱離せしめる反応剤であり、２個のＹが塩素原子である場合の脱ハロゲン化剤は脱塩素化剤である。脱ハロゲン化剤としては、亜鉛、ナトリウム、マグネシウム、スズ、銅、または鉄が好ましく、低温反応が可能な亜鉛が特に好ましい。【００１７】
前記工程における温度は３０℃〜１００℃が好ましい。前記工程における圧力は加圧、減圧、大気圧のいずれで行ってもよい。前記工程は、溶媒の存在下に行ってもよく溶媒の不存在下に行ってもよく、溶媒の存在下に行うのが好ましい。溶媒は、極性溶媒が好ましい。極性溶媒の具体例としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、１，４−ジオキサン、ジグライム、メタノール等の有機極性溶媒、水が挙げられる。
前記工程においては、化合物（ｂ）に対して、脱ハロゲン化剤を１〜２０倍モルを用いるのが好ましく、２〜８倍モルを用いるのが特に好ましい。【００１８】
本発明の化合物（ａ）は、文献未知の、側鎖を除いた炭素原子（すなわち、主鎖部分の炭素原子。）のうち１位と２位の炭素原子にのみフッ素原子が結合している分岐状のポリフルオロジエンである。化合物（ａ）を重合させることにより重合体を製造できる。
本発明は、化合物（ａ）を重合させる、化合物（ａ）の繰り返し単位を含む重合体の製造方法を提供する。【００１９】
化合物（ａ）の重合は、化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合を形成している４個の炭素原子の内の隣接していない２個が結合して環を形成するとともに、隣接した他方の炭素原子に結合手が形成されて、他のモノマー分子との連結が生じることにより進行する。【００２０】
下式（ａ’）に示すように化合物（ａ）中の炭素−炭素２重結合を形成している４個の炭素原子をこの順にＣ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４と名付けると、Ｃ２とＣ３の結合により環が形成されるとともにＣ１とＣ４に結合手が生じて下記単位（Ａａ）が生成する。同様に、Ｃ２とＣ４の結合により環が形成されて下記単位（Ａｂ）が生成し、Ｃ１とＣ３の結合により環が形成されて下記単位（Ａｃ）が生成し、Ｃ１とＣ４の結合により環が形成されて下記単位（Ａｄ）が生成する。
Ｃ１Ｆ２＝Ｃ２ＦＣＨ２ＣＨＲ（ＣＨ２）ｍＣ３Ｘ＝Ｃ４Ｈ２      （ａ’）。【００２１】
【化２】
2007142244.tif 000004
【００２２】
化合物（ａ）の繰り返し単位は、単位（Ａａ）、単位（Ａｂ）、単位（Ａｃ）および単位（Ａｄ）からなる群から選ばれる１種以上の繰り返し単位からなると考えられる。化合物（ａ）の繰り返し単位がどの繰り返し単位からなるかは、化合物（ａ）のＲおよびＸの種類、重合条件等により変化し得ると考えられる。通常、単位（Ａａ）が最も安定であり、ついで単位（Ａｂ）と単位（Ａｃ）が安定であり、単位（Ａｄ）は不安定である。そのため、化合物（ａ）の繰り返し単位に単位（Ａｄ）が含まれることはほとんどなく、化合物（ａ）の繰り返し単位に単位（Ａｂ）と単位（Ａｃ）が含まれることも少ないと考えられる。したがって、化合物（ａ）の繰り返し単位は、通常は単位（Ａａ）からなると考えられる。【００２３】
化合物（ａ）の重合は、ラジカル開始剤の存在下に行うのが好ましい。ラジカル開始剤としてはアゾ系化合物、有機過酸化物、無機過酸化物等が挙げられる。具体的にはアゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ペルフルオロベンゾイルペルオキシド、ペルフルオロベンゾイルペルオキシド、ペルフルオロノナノイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、Ｋ２Ｓ２Ｏ８、（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８等が挙げられる。【００２４】
化合物（ａ）の重合方法は、特に限定されず、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法のいずれの方法も用いられる。重合における温度と圧力も、特に限定されない。重合温度は、０℃〜２００℃が好ましく、３０℃〜１００℃が特に好ましい。重合圧力は、減圧下、加圧下、大気圧のいずれであってもよい。
化合物（ａ）の重合は、化合物（ａ）のみを重合させてもよく、化合物（ａ）と、化合物（ａ）と共重合しうる他の重合性化合物（以下、単に他の化合物ともいう。）とを共重合させてもよい。化合物（ａ）の重合においては、１種の化合物（ａ）を用いてもよく、２種以上の化合物（ａ）を用いてもよい。【００２５】
他の重合性化合物は、特に限定されず、（メタ）アクリル酸エステル、非フッ素系オレフィン、非環式フルオロモノエン、環式フルオロモノエンまたはフルオロジエンが好ましい。ただし、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの総称である。【００２６】
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、ブチル（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１−アダマンチル，（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシル−１−アダマンチル、（メタ）アクリル酸２−メチル−２−アダマンチル、（メタ）アクリル酸２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ベンジルが挙げられる。【００２７】
非フッ素系オレフィンとしては、（メタ）アクリル酸エステルを除く、フッ素原子を含まないオレフィンが挙げられ、その具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アミド、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、プロピレン、クロロプレン、ブチレン、アルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル等。）、アルキルビニルエステル（酢酸ビニル等。）等が挙げられる。【００２８】
非環式フルオロモノエンの具体例としては、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ポリフルオロビニルエーテル（ペルフルオロプロピルビニルエーテル等。）が挙げられる。
環式フルオロモノエンの具体例としては、下記化合物のいずれかが挙げられる。【００２９】
【化３】
2007142244.tif 000005
【００３０】
フルオロジエンは、下記化合物（ｇ１）または（ｇ２）が好ましい。
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｑ１−ＣＷ１＝ＣＦ２    （ｇ１）、
ＣＦ２＝ＣＦ−Ｑ２−ＣＷ２＝ＣＨ２    （ｇ２）。
ただし、式中の記号は下記の意味を示す。
Ｑ１：ペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であって、炭素数１〜４の基。
Ｗ１：水素原子またはフッ素原子。
Ｑ２：ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、またはアルコキシカルボニル基を有する、炭素数３〜２０のフッ素原子を含んでいてもよいアルキレン基。
Ｗ２：水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基。
Ｑ２は、−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ（ＣＦ３）２（ＯＨ））ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃ（ＣＦ３）２（ＯＨ））ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）（ＯＣＯＣ（ＣＨ３）３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ（ＣＦ３）２（ＯＣＯＣ（ＣＨ３）３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃ（ＣＦ３）２（ＯＣＯＣ（ＣＨ３）３）ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ３）ＣＨ２−が好ましい。
Ｗ２は、水素原子が好ましい。【００３１】
化合物（ｇ１）の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２が挙げられる。
化合物（ｇ２）の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（Ｃ（ＣＦ３）２（ＯＨ））ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃ（ＣＦ３）２（ＯＨ））ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）（ＯＣＯＣ（ＣＨ３）３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（Ｃ（ＣＦ３）２（ＯＣＯＣ（ＣＨ３）３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃ（ＣＦ３）２（ＯＣＯＣ（ＣＨ３）３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２が挙げられる。
本発明は、下記単位（Ａ）を含む重合体を提供する。【００３２】
【化４】
2007142244.tif 000006
単位（Ａ）は、下記単位（Ａ１）が好ましい。【００３３】
【化５】
2007142244.tif 000007
単位（Ａ）の具体例としては、下式で表される繰り返し単位が挙げられる。【００３４】
【化６】
2007142244.tif 000008
【００３５】
本発明の重合体は、単位（Ａ）のみからなる重合体であってもよく、単位（Ａ）と他の化合物の重合により形成された繰り返し単位（以下、他の単位ともいう。）とからなる共重合体であってもよい。
共重合体である場合、本発明の重合体は、全繰り返し単位に対して単位（Ａ）を０．１〜９９．９モル％含むのが好ましく、全繰り返し単位に対して他の単位を０．１〜９９．９モル％含むのが好ましい。また、単位（Ａ）は、１種の単位（Ａ）のみからなってもよく２種以上の単位（Ａ）からなってもよい。また、共重合体における単位（Ａ）と他の単位の並び方は、ランダム状であってもよく、ブロック状であってもよい。【００３６】
他の繰り返し単位は、（メタ）アクリル酸エステル、非フッ素系オレフィン、非環式フルオロモノエン、環式フルオロモノエンまたはフルオロジエンの重合により形成された繰り返し単位が好ましい。
本発明の重合体の重量平均分子量は、特に限定されず、１０００〜１００００００が好ましい。【００３７】
本発明の重合体は、耐薬品性、耐熱性、透明性、耐久耐光性、撥水撥油性、特に動的撥水性に優れた重合体である。本発明の重合体は、光ファイバー材料、光導波路材料、ペリクル材料、レンズ材料、封止材料（ＬＥＤ用等。）、層間絶縁膜材料（半導体素子用、液晶表示体用、多層配線板用等。）、ディスプレイ用反射防止膜材料、オイルシール剤（通気性布帛用、モーター流体軸受装置における軸受部分用等。）として有用である。【００３８】
本発明の重合体は、通常は、有機溶媒に溶解させて重合体溶液組成物として用いられる。たとえば、前記重合体溶液組成物を基材表面に塗布した後に乾燥することにより、基材表面に本発明の重合体の膜を形成できる。塗布の方法としては、ロールコート法、キャスト法、ディップ法、スピンコート法、水上コート法、ダイコート法、ラングミュア・プロジェクト法等が挙げられる。
重合体溶液組成物中に含まれる重合体の量は、用途に応じて適宜調整され、通常は、有機溶媒に対して０．０１〜２０質量％である。【００３９】
有機溶媒は、フッ素系有機溶媒であってもよく非フッ素系溶媒であってもよく、本発明の重合体は非フッ素系溶媒に対しても高い溶解性を有する観点から、フッ素系有機溶媒が好ましい。有機溶媒は、１種の有機溶媒を用いてもよく、２種以上の有機溶媒を用いてもよい。【００４０】
非フッ素系溶媒の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ヘプタノン、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン等のケトン類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、β−メトキシイソ酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸２−エトキシエチル、酢酸イソアミル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系エーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。【００４１】
フッ素系有機溶媒の具体例としては、ペルフルオロベンゼン、ペンタフルオロベンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等のポリフルオロ芳香族化合物；ペルフルオロ（トリブチルアミン）、ペルフルオロ（トリプロピルアミン）等のポリフルオロアルキルアミン；２Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロペンタン、１Ｈ−ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロデカリン、ペルフルオロシクロヘキサン等のポリフルオロアルカン；メチル（ペルフルオロイソプロピル）エーテル、メチル（ペルフルオロブチル）エーテル、メチル（ペルフルオロヘキシルメチル）エーテル、メチル（ペルフルオロオクチル）エーテル、エチル（ペルフルオロブチル）エーテル、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等のポリフルオロエーテルが挙げられる。
【実施例】
【００４２】
本発明を、実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。
実施例においては、数平均分子量をＭｎと、重量平均分子量をＭｗと、ベンゾイルパーオキシドをＢＰＯと、アゾビスイソブチロニトリルをＡＩＢＮと、テトラヒドロフランをＴＨＦと、ジクロロペンタフルオロプロパンをＲ２２５と、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートをＩＰＰという。圧力は特に記載しない限り絶対圧を示す。
重合体のＭｎとＭｗとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（内部標準：ポリスチレン、展開溶媒：ＴＨＦ）を用いて測定した。【００４３】
［例１］ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の製造例
反応器（内容積３００ｍＬ、ガラス製）に、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＩ（１９２ｇ）とＢＰＯ（５．８ｇ）を入れ、反応器内温７０℃にてＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）３ＣＨ３（５５ｇ）をゆっくり滴下し、滴下終了後、３時間、反応器内を撹拌した。反応器内溶液を減圧蒸留して、８０〜８５℃／１０ｈＰａ（絶対圧）の留分としてＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）（１８８ｇ）を得た。
反応器（内容積２Ｌ、ガラス製）に、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）（１８８ｇ）とＴＨＦ（４９０ｇ）を入れ、反応器内温−７０℃にてＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＭｇＣｌを２ｍｏｌ／Ｌ含むＴＨＦ溶液（３４５ｇ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応器内温０℃にて、そのまま１時間、反応器内を撹拌した。【００４４】
反応器に、飽和塩化アンモニウム水溶液（１Ｌ）を入れた後に、反応器内溶液を分液して有機層の溶液を回収した。該溶液を濃縮した後に減圧蒸留して、５５℃/１０ｈＰａの留分としてＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（９６ｇ）を得た。
反応器（内容積５００ｍＬ、ガラス製）に、亜鉛（３２ｇ）とＮ−メチル−２−ピロリジノン（２４４ｇ）を入れ、反応器内温７５℃にてＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（９６ｇ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応器内温７５℃にて６時間、反応器内を撹拌した。反応器内溶液を減圧蒸留して、６２〜６３℃/１５ｈＰａの留分としてＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（３４ｇ）（以下、化合物（ａ−１）という。）を得た。【００４５】
化合物（ａ−１）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（３９９．８ＭＨｚ、溶媒：重アセトン、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）：０．９０(ｍ，３Ｈ)，１．３３(ｍ，７Ｈ)，２．２０(ｍ，４Ｈ)，５．０５(ｍ，２Ｈ)，５．８０(ｍ，１Ｈ)。
１９Ｆ-ＮＭＲ（３７６．２ＭＨｚ、溶媒：重アセトン、基準：ＣＦＣｌ３）δ（ｐｐｍ）:−１０６．４（ｍ，１Ｆ），−１２４．９（ｍ，１Ｆ），−１７１．６（ｍ，１Ｆ）。【００４６】
［例２］ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の製造例
反応器（内容積５００ｍＬ、ガラス製）に、ＣＨ２＝ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ３（１５８ｇ）とＡＩＢＮ（４．７７ｇ）を入れ、反応器内温６５℃にて（ＣＦ３）２ＣＦＩ（４３０ｇ）をゆっくり滴下し、滴下終了後、そのまま４時間、反応器内を撹拌した。
反応器内溶液を回収し、亜鉛（１０５ｇ）とメタノール（４４６ｇ）を入れた反応器（内容積１Ｌ、ガラス製）に、回収した前記反応器内溶液を２５℃にてゆっくり滴下した。滴下終了後、反応器内温２５℃にて１３時間、反応器内を撹拌した。反応器内溶液を減圧蒸留して、５０〜５５℃/大気圧の留分としてＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２（１９９ｇ）を得た。
反応器（内容積５００ｍＬ、ガラス製）に、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＩ（３１２ｇ）とＡＩＢＮ（３．０ｇ）を入れ、反応器内温７０℃にてＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２（１９９ｇ）をゆっくり滴下し、滴下終了後、そのまま６時間、反応器内を撹拌した。反応器内溶液を減圧蒸留して、７７〜８０℃／１１ｈＰａ（絶対圧）の留分としてＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩ（ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２）（４３０ｇ）を得た。【００４７】
反応器（内容積２Ｌ、ガラス製）に、ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨＩ（ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２）（４３０ｇ）とＴＨＦ（９３５ｇ）を入れ、反応器内温−７０℃にてＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＭｇＣｌを２ｍｏｌ／Ｌ含むＴＨＦ溶液（４８２ｇ）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応器内温２５℃にて１２時間、反応器内を撹拌した。
反応器内溶液を濾過して得られた濾液を濃縮した濃縮液を、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液と飽和食塩水で洗浄して分液してから、減圧蒸留して、４５〜４８℃/３ｈＰａの留分としてＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（１７５ｇ）を得た。【００４８】
反応器（内容積５００ｍＬ、ガラス製）に、亜鉛（５５ｇ）とＮ−メチル−２−ピロリジノン（３１０ｇ）を入れ、反応器内温７５℃にてＣＦ２ＣｌＣＦＣｌＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（１７５ｇ）を１時間かけて滴下し、滴下終了後、反応器内温７５℃にて１７時間、反応器内を撹拌した。反応器内溶液を濃縮して得られた濃縮液を１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液と飽和食塩水で洗浄して分液してから、減圧蒸留して、４２〜４５℃/２０ｈＰａの留分としてＣＦ２＝ＣＦＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）２）ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（９２ｇ）（以下、化合物（ａ−２）という。）を得た。【００４９】
化合物（ａ−２）のＮＭＲスペクトルを以下に示す。
１Ｈ-ＮＭＲ（３９９．８ＭＨｚ、溶媒：重アセトン、基準：テトラメチルシラン）δ（ｐｐｍ）:２．４２(ｍ，７Ｈ)，５．１４（ｍ，２Ｈ），５．８０（ｍ，１Ｈ）。
１９Ｆ-ＮＭＲ（３７６．２ＭＨｚ、溶媒：重アセトン、基準：ＣＦＣｌ３）δ（ｐｐｍ）:−１８５．１（ｍ，１Ｆ），−１７２．３（ｍ，１Ｆ），−１２３．７（ｍ，１Ｆ），−１０４．９（ｍ，１Ｆ），−７６．５（ｍ，６Ｆ）。【００５０】
［例３］化合物（ａ−１）の重合例
耐圧反応器（内容積３０ｍＬ、ガラス製）に、化合物（ａ−１）（２．５ｇ）と酢酸エチル（９．７ｇ）を入れ、重合開始剤としてＩＰＰを５０質量％含むＲ２２５溶液（０．６３ｇ）を入れた。耐圧反応器内を減圧脱気した後、反応器内温４０℃にて１８時間、重合反応を行った。つぎに、反応器内溶液をメタノール中に滴下して生成した固形分を回収し、該固形分を７０℃にて２４時間真空乾燥して、２５℃にて白色粉末状の重合体（１．７２ｇ）（以下、重合体（Ａ−１）という。）を得た。重合体（Ａ−１）は、下式（Ａ−１）で表される繰り返し単位からなる重合体であった。【００５１】
【化７】
2007142244.tif 000009
重合体（Ａ−１）のＭｎは５４００であり、Ｍｗは１０３００であった。また、重合体（Ａ−１）の水に対する接触角は９５°であり、転落角は１１°であり、後退接触角は８４°であった。【００５２】
［例４］化合物（ａ−２）の重合例（その１）
耐圧反応器（内容積３０ｍＬ、ガラス製）に、化合物（ａ−２）（２．５ｇ）と酢酸エチル（４．５ｇ）を入れ、重合開始剤としてＩＰＰを５０質量％含むＲ２２５溶液（０．２１ｇ）を入れた。耐圧反応器内を減圧脱気した後、反応器内温４０℃にて１８時間重合反応を行った。つぎに、反応器内溶液をメタノール中に滴下して生成した固形分を回収し、該固形分を９０℃にて２４時間、真空乾燥して、２５℃にて白色粉末状の重合体（２．１７ｇ）（以下、重合体（Ａ−２）という。）を得た。重合体（Ａ−２）は、下式（Ａ−２）で表される繰り返し単位（以下、単位（Ａ−２）ともいう。）からなる重合体であった。【００５３】
【化８】
2007142244.tif 000010
【００５４】
重合体（Ａ−２）のＭｎは７３００であり、Ｍｗは１５９００であった。示差走査熱分析法を用いて測定した重合体（Ａ−２）のガラス転移温度は、８２℃であった。また、重合体（Ａ−２）の水に対する接触角は１０７°であり、転落角は４°であり、後退接触角は１０９°であった。
重合体（Ａ−２）は、アセトン、ＴＨＦ、酢酸エチル、Ｒ２２５およびキシレンヘキサフルオライドにそれぞれ可溶であった。【００５５】
［例５］化合物（ａ−２）の重合例（その２）
耐圧反応器（内容積３０ｍＬ、ガラス製）に、化合物（ａ−２）（２．５ｇ）、酢酸エチル（４．８ｇ）およびイソプロパノール（０．９ｇ）を入れ、重合開始剤としてＩＰＰを５０質量％含むＲ２２５溶液（０．２５ｇ）を耐圧反応器に入れた。耐圧反応器内を減圧脱気した後、反応器内温４０℃にて１８時間重合反応を行った。つぎに、反応器内溶液をメタノール中に滴下して生成した固形分を回収し、該固形分を９０℃にて２４時間、真空乾燥して、２５℃にて白色粉末状の重合体（０．７７ｇ）（以下、重合体（Ａ−３）という。）を得た。重合体（Ａ−３）は、単位（Ａ−２）からなる重合体であった。【００５６】
重合体（Ａ−３）のＭｎは４８００であり、Ｍｗは６１００であった。示差走査熱分析法を用いて測定した重合体（Ａ−３）のガラス転移温度は、７４℃であった。重合体（Ａ−３）は、アセトン、ＴＨＦ、酢酸エチル、Ｒ２２５およびキシレンヘキサフルオライドにそれぞれ可溶であった。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明によれば、耐薬品性、耐熱性、透明性、耐久耐光性、撥水撥油性、特に撥水性に優れた重合体が提供される。本発明の重合体は、光ファイバー材料、光導波路材料、ペリクル材料、レンズ材料、封止材料（ＬＥＤ用等。）、層間絶縁膜材料（半導体素子用、液晶表示体用、多層配線板用等。）、ディスプレイ用反射防止膜材料、オイルシール剤として有用である。
なお、２００６年６月７日に出願された日本特許出願２００６−１５８６６７号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
【国際調査報告】
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