(57)【要約】  安価で十分なロール清掃効果がある光学フィルムの製造方法と、この製造方法により製造された汚れの低減された光学フィルムを提供することを目的とする。第１回転体と第２回転体の間で挟圧する工程の後にフィルムを第３回転体で搬送する工程と、延伸する工程と、を有する光学フィルムの製造方法であって、第１回転体と第２回転体の間で挟圧するフィルム状のセルロース樹脂の温度が添加剤の融点以上であり、且つ第１回転体と第２回転体の挟圧する時の線圧が０．１〜１００Ｎ／ｍｍである。
2008010360.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
添加剤を含有したセルロース樹脂を溶融し、押出し機を用いて流延ダイからフィルム状に押し出す押し出し工程と、
前記流延ダイから押し出されたフィルム状セルロース樹脂を第１回転体と第２回転体の間で挟圧しフィルムを形成する工程と、
をこの順で有する光学フィルムの製造方法であって、
前記第１回転体と前記第２回転体の間で挟圧するフィルム状のセルロース樹脂の温度が前記添加剤の融点以上であり、且つ前記第１回転体と前記第２回転体の挟圧する時の線圧が０．１〜１００Ｎ／ｍｍであることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記第１回転体と前記第２回転体の間で挟圧しフィルムを形成する工程の後に、該フィルムを第３回転体で搬送する工程を有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記第３回転体で搬送されたフィルムを延伸する工程を有することを特徴とする請求の範囲第２項に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記第３回転体に対して、フィルムを挟んで第４回転体を押圧することを特徴とする請求の範囲第２項に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記第４回転体の押圧が０．１〜１００Ｎ／ｍｍであることを特徴とする請求の範囲第４項に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記押し出し工程の前に、添加剤及びセルロース樹脂の少なくとも一方から揮発成分を削減する乾燥工程を有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記乾燥工程は、乾燥させる材料を、そのガラス転移温度以下の温度に加熱して乾燥することを特徴とする請求の範囲第６項に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項８】
前記流延ダイから押し出されるセルロース樹脂の流延幅が１５００ｍｍ〜４０００ｍｍであることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第７項のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項９】
前記第１回転体と前記第２回転体で挟圧しフィルムを形成する工程によりフィルムの平均厚みが１５μｍから８０μｍとされることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第７項のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１０】
請求の範囲第１項乃至第７項のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法を用いて製造したことを特徴とする光学フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光学フィルムとその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、溶融流延製膜法により作製される平面性の高い光学フィルム、特に、液晶表示装置等に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルム、また有機ＥＬディスプレイ等で使用される各種機能フィルム等にも利用することができる光学フィルム、及びその製造方法に関するものである。【０００３】
液晶表示装置は、従来のＣＲＴ表示装置に比べて、省スペース、省エネルギーであることからモニターとして広く使用されている。さらにＴＶ用としても普及が進んできている。このような液晶表示装置には、偏光フィルムや位相差フィルムなどの種々の光学フィルムが使用されている。ところで、液晶表示装置に用いられる偏光板の偏光フィルムは、延伸ポリビニルアルコールフィルムから成る偏光子の片面または両面にセルロースエステルフィルムが保護膜として積層されている。また、位相差フィルムは視野角の拡大やコントラストの向上などの目的で用いられており、ポリカーボネート、環状ポリオレフィン樹脂、セルロースエステルなどのフィルムを延伸するなどしてレタデーションが付与されたものである。光学補償フィルムとも呼ばれることがある。【０００４】
これらの光学フィルムでは、光学的な欠陥がなく、レタデーションが均一であること、特に位相軸のばらつきがないことが要求される。特に、モニターやＴＶの大型化や高精細化が進み、これらの要求品質は、ますます厳しくなってきている。【０００５】
光学フィルムの製造方法には、大別して溶融流延製膜法と溶液流延製膜法とがある。前者は、ポリマーを加熱溶解して支持体上に流延し、冷却固化し、さらに必要に応じて延伸してフィルムにする方法であり、後者は、ポリマーを溶媒に溶かして、その溶液を支持体上に流延し、溶媒を蒸発し、さらに必要に応じて延伸してフィルムにする方法である。【０００６】
いずれの製膜法であっても、溶融したポリマーやポリマー溶液は支持体上で冷却固化や乾燥固化される。そして、支持体から剥離された後、ポリマーフィルムは、複数の搬送ロールを用いて搬送されながら、乾燥や延伸などの処理がなされる。【０００７】
溶液流延製膜法は、溶剤を大量に使用することより、環境負荷が大きいことが課題となっている。一方、溶融流延製膜法は、溶媒を使用しないことから生産性の向上が期待できる。溶融流延製膜法は上記観点より好ましいが、製膜時に熱分解した樹脂や添加剤などが搬送ロールに付着し、搬送ロールが汚染され、さらに汚染が進むとフィルムに汚れが転写し、斑点状のムラや凹凸となってフィルム品質の劣化を招くという欠点がある。また、ロールが汚れるとロール清掃のために生産を中断しなければならず、連続生産のためのロール清掃方法の開発は重要な課題であった。こられの問題は、特に樹脂以外の添加剤を多く含む材料において顕著である。【０００８】
ロール清掃方法に関しては、下記特許文献１に記載の方法が提案されている。【０００９】
特許文献１に記載には、樹脂被覆（ラミネート）紙の製造方法及び装置であって、特に、溶融樹脂を被覆する工程を含むラミネータ装置において、冷却ロールに付着する低分子成分を除去する冷却ロールの清掃方法が開示されており、清掃方法として、高出力のレーザー光源、あるいは、フレームバーナーの火炎を使用して、冷却ロールの表面にエネルギーを印加する方法が記載されている。【００１０】
また、特許文献２には、フィルムの製造に用いられるロール表面に紫外線を照射してロール表面の付着物を除去する方法が開示されている。【００１１】
特許文献３には、熱可塑性樹脂フィルムの製膜工程で発生するフィルム表面傷を低減するとともに、回転体に付着した汚れ清掃のために、走行するフィルムが接触する回転体にプラズマを照射することにより、回転体に付着した有機物を除去する方法が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−２４０１２５号公報
【特許文献２】特開２００３−８９１４２号公報
【特許文献３】特開２００１−６２９１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の技術では、設備費および運転コストが高くつくという問題がある。【００１３】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、安価で十分なロール汚染防止効果がある光学フィルムの製造方法と、この製造方法により製造された汚れの低減された光学フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の課題は以下の手段によって達成することができる。【００１５】
１．添加剤を含有したセルロース樹脂を溶融し、押出し機を用いて流延ダイからフィルム状に押し出す押し出し工程と、前記流延ダイから押し出されたフィルム状セルロース樹脂を第１回転体と第２回転体の間で挟圧しフィルムを形成する工程と、をこの順で有する光学フィルムの製造方法であって、前記第１回転体と前記第２回転体の間で挟圧するフィルム状のセルロース樹脂の温度が前記添加剤の融点以上であり、且つ前記第１回転体と前記第２回転体の挟圧する時の線圧が０．１〜１００Ｎ／ｍｍであることを特徴とする光学フィルムの製造方法。【００１６】
２．前記第１回転体と前記第２回転体の間で挟圧しフィルムを形成する工程の後に、該フィルムを第３回転体で搬送する工程を有することを特徴とする１に記載の光学フィルムの製造方法。【００１７】
３．前記第３回転体で搬送されたフィルムを延伸する工程を有することを特徴とする２に記載の光学フィルムの製造方法。【００１８】
４．前記第３回転体に対して、フィルムを挟んで第４回転体を押圧することを特徴とする２に記載の光学フィルムの製造方法。【００１９】
５．前記第４回転体の押圧が０．１〜１００Ｎ／ｍｍであることを特徴とする４に記載の光学フィルムの製造方法。【００２０】
６．前記押し出し工程の前に、添加剤及びセルロース樹脂の少なくとも一方から揮発成分を削減する乾燥工程を有することを特徴とする１に記載の光学フィルムの製造方法。【００２１】
７．前記乾燥工程は、乾燥させる材料を、そのガラス転移温度以下の温度に加熱して乾燥することを特徴とする６に記載の光学フィルムの製造方法。【００２２】
８．前記流延ダイから押し出されるセルロース樹脂の流延幅が１５００ｍｍ〜４０００ｍｍであることを特徴とする１乃至７のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。【００２３】
９．前記第１回転体と前記第２回転体で挟圧しフィルムを形成する工程によりフィルムの平均厚みが１５μｍから８０μｍとされることを特徴とする１乃至７のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。【００２４】
１０．１乃至７のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法を用いて製造したことを特徴とする光学フィルム。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、第１回転体と第２回転体の間で挟圧する工程を有する光学フィルムの製造方法であって、第１回転体と第２回転体の間で挟圧するフィルム状のセルロース樹脂の温度が添加剤の融点以上であり、且つ第１回転体と第２回転体の挟圧する時の線圧を０．１〜１００Ｎ／ｍｍとすることにより、安価で十分なロール清掃効果がある光学フィルムの製造方法と、この製造方法により製造された汚れの低減された光学フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の光学フィルムの製造方法を実施する装置の１つの実施形態を示す概略フローシートである。
【図２】図１の製造装置の要部拡大フローシートである。
【図３】第２回転体の１例としての断面図である。
【図４】第２回転体の１例としての平面図である。
【図５】液晶表示装置の構成図の概略を示す分解斜視図である。
【符号の説明】
【００２７】
１  押出し機
２  フィルター
３  スタチックミキサー
４  流延ダイ（Ｔダイ）
５  第１回転体（第１ロール）
６  第２回転体（第２ロール）
７  第３回転体（第２冷却ロール）
７ａ  第４回転体
８  第５回転体（第３冷却ロール）
９  剥離ロール
１０  未延伸フィルム
１２  延伸機
１６  巻取り装置
Ｆ  光学フィルム（元巻き）
２１ａ  保護フィルム
２１ｂ  保護フィルム
２２ａ  位相差フィルム
２２ｂ  位相差フィルム
２３ａ  フィルムの遅相軸方向
２３ｂ  フィルムの遅相軸方向
２４ａ  偏光子の透過軸方向
２４ｂ  偏光子の透過軸方向
２５ａ  偏光子
２５ｂ  偏光子
２６ａ  偏光板
２６ｂ  偏光板
２７  液晶セル
２９  液晶表示装置
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明を実施するための最良の形態について、図面を参照して詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００２９】
本発明は、特に液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用保護フィルム等に利用することができる光学フィルムの製造方法に係るものである。【００３０】
本発明が対象とする光学フィルムは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等の各種ディスプレイ、特に、液晶ディスプレイに用いられる機能フィルムのことであり、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルム等、特に位相差フィルムを含むものである。【００３１】
本発明の光学フィルムの製造方法は、溶融流延製膜法によるものである。溶融流延製膜法は、添加剤を含有したセルロース樹脂を加熱し、その流動性を発現させた後、冷却ロール（冷却ドラム）上またはエンドレスベルト上に該材料を溶融押し出しし、製膜する方法である。【００３２】
溶融流延製膜法による製膜は、溶液流延製膜法と著しく異なり、流延する樹脂に揮発成分が存在すると、光学フィルムとしての機能を活用するためのフィルムの平面性及び透明性確保の点から好ましくない。これは製膜されたフィルムに揮発成分が混入すると透明性が低下すること、及びダイ−スリットから押出しされて製膜されたフィルムを得る場合、フィルム表面に筋が入る要因となり平面性劣化を誘発することがあるからである。従って、添加剤を含有したセルロース樹脂を製膜加工する場合、加熱溶融時に揮発成分の発生を回避する観点から、製膜するための溶融温度よりも低い温度領域で揮発する成分が存在することは好ましくない。【００３３】
前記揮発成分としては、添加剤を含有したセルロース樹脂が、例えば吸湿した水分、または材料の購入前または合成時に混入している溶媒が挙げられ、加熱による蒸発、昇華あるいは分解による揮発が起こる。ここでいう溶媒とは溶液流延として樹脂を溶液として調製するための溶媒と異なり、添加剤を含有したセルロース樹脂中に微量に含まれるものである。従って添加剤を含有したセルロース樹脂を選択することは、揮発成分の発生を回避する上で重要である。【００３４】
本発明の光学フィルムを構成する材料は、主成分としてのセルロース樹脂と、添加剤として、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、リタデーション制御剤等の有機化合物である。これらの材料は、目的とする光学フィルムの要求特性により適宜選択される。【００３５】
本発明の光学フィルムを構成するセルロース樹脂は、セルロースエステルの構造を有し、脂肪酸アシル基、置換もしくは無置換の芳香族アシル基の中から少なくともいずれかの構造を含む、セルロースの単独または混合酸エステル（以下、単に「セルロース樹脂」という）であり、非晶性のものである。「非晶性」とは、不規則な分子配置で結晶とはならずに固体となっている物質を意味しており、原料時の結晶状態を表したものである。以下、本発明の使用に有用なセルロース樹脂について例示するがこれらに限定されるものではない。【００３６】
セルロース樹脂が芳香族アシル基を含む場合、芳香族環がベンゼン環であるとき、ベンゼン環の置換基の例としてハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アラルキル基、ニトロ、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、アルキルスルホニルオキシ基及びアリールオキシスルホニル基、−Ｓ−Ｒ、−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ、−ＰＨ−Ｒ、−Ｐ（−Ｒ）2、−ＰＨ−Ｏ−Ｒ、−Ｐ（−Ｒ）（−Ｏ−Ｒ）、−Ｐ（−Ｏ−Ｒ）2、−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｒ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）2、−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）（−Ｏ−Ｒ）、−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ−Ｒ）2、−Ｏ−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｒ、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）2−Ｏ−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）（−Ｏ−Ｒ）、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ−Ｒ）2、−ＮＨ−ＰＨ（＝Ｏ）−Ｒ、−ＮＨ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｒ）（−Ｏ−Ｒ）、−ＮＨ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ｏ−Ｒ）2、−ＳｉＨ2−Ｒ、−ＳｉＨ（−Ｒ）2、−Ｓｉ（−Ｒ）3、−Ｏ−ＳｉＨ2−Ｒ、−Ｏ−ＳｉＨ（−Ｒ）2及び−Ｏ−Ｓｉ（−Ｒ）3が含まれる。上記Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基である。【００３７】
置換基の数は、１個〜５個、好ましくは１個〜４個、より好ましくは１個〜３個、さらにより好ましくは１個または２個である。さらに、芳香族環に置換する置換基の数が２個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、また、互いに連結して縮合多環化合物（例えばナフタレン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アクリジン、インドール、インドリンなど）を形成してもよい。【００３８】
置換基としては、ハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基及びウレイド基が好ましく、ハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基及びカルボンアミド基がより好ましく、ハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基及びアリールオキシ基がさらに好ましく、ハロゲン原子、アルキル基及びアルコキシ基が最も好ましい。【００３９】
上記ハロゲン原子には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が含まれる。上記アルキル基は、環状構造あるいは分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることが最も好ましい。【００４０】
上記アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル及び２−エチルヘキシルが含まれる。【００４１】
上記アルコキシ基は、環状構造あるいは分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることが最も好ましい。アルコキシ基は、さらに別のアルコキシ基で置換されていてもよい。アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メトキシ−２−エトキシエトキシ、ブチルオキシ、ヘキシルオキシ及びオクチルオキシが含まれる。【００４２】
上記アリール基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。アリール基の例には、フェニル及びナフチルが含まれる。上記アリールオキシ基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。【００４３】
上記アリールオキシ基の例には、フェノキシ及びナフトキシが含まれる。上記アシル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。【００４４】
上記アシル基の例には、ホルミル、アセチル及びベンゾイルが含まれる。上記カルボンアミド基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。【００４５】
上記カルボンアミド基の例には、アセトアミド及びベンズアミドが含まれる。上記スルホンアミド基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。【００４６】
上記スルホンアミド基の例には、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド及びｐ−トルエンスルホンアミドが含まれる。上記ウレイド基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。【００４７】
上記ウレイド基の例には、（無置換）ウレイドが含まれる。【００４８】
上記アラルキル基の炭素原子数は、７〜２０であることが好ましく、７〜１２であることがさらに好ましい。アラルキル基の例には、ベンジル、フェネチル及びナフチルメチル
上記アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニルが含まれる。【００４９】
上記アリールオキシカルボニル基の炭素原子数は、７〜２０であることが好ましく、７〜１２であることがさらに好ましい。アリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニルが含まれる。【００５０】
上記アラルキルオキシカルボニル基の炭素原子数は、８〜２０であることが好ましく、８〜１２であることがさらに好ましい。アラルキルオキシカルボニル基の例には、ベンジルオキシカルボニルが含まれる。【００５１】
上記カルバモイル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。カルバモイル基の例には、（無置換）カルバモイル及びＮ−メチルカルバモイルが含まれる。【００５２】
上記スルファモイル基の炭素原子数は、２０以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。スルファモイル基の例には、（無置換）スルファモイル及びＮ−メチルスルファモイルが含まれる。上記アシルオキシ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。【００５３】
上記アシルオキシ基の例には、アセトキシ及びベンゾイルオキシが含まれる。【００５４】
上記アルケニル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。アルケニル基の例には、ビニル、アリル及びイソプロペニルが含まれる。【００５５】
上記アルキニル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。アルキニル基の例には、チエニルが含まれる。【００５６】
上記アルキルスルホニル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。【００５７】
上記アリールスルホニル基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。【００５８】
上記アルキルオキシスルホニル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。【００５９】
上記アリールオキシスルホニル基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。【００６０】
上記アルキルスルホニルオキシ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。【００６１】
上記アリールオキシスルホニル基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。【００６２】
本発明で使用するセルロース樹脂において、セルロースの水酸基部分の水素原子が脂肪族アシル基との脂肪酸エステルであるとき、脂肪族アシル基は炭素原子数が２〜２０で具体的にはアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ラウロイル、ステアロイル等が挙げられる。【００６３】
本発明において前記脂肪族アシル基とはさらに置換基を有するものも包含する意味であり、置換基としては上述の芳香族アシル基において、芳香族環がベンゼン環であるとき、ベンゼン環の置換基として例示したものが挙げられる。【００６４】
光学フィルムとして位相差フィルムを製造する場合は、セルロース樹脂としてセルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、及びセルロースフタレートから選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましい。【００６５】
これらの中で特に好ましいセルロース樹脂は、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートが挙げられる。【００６６】
混合脂肪酸エステルであるセルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートは、炭素原子数２〜４のアシル基を置換基として有し、アセチル基の置換度をＸとし、プロピオニル基またはブチリル基の置換度をＹとした時、下記式（Ｉ）及び（II）を同時に満たすものが好ましい。置換度とは、アシル基に置換された水酸基の数をグルコース単位で示した数値と定義する。【００６７】
式（Ｉ）    ２．５≦Ｘ＋Ｙ≦３．０
式（II）    ０≦Ｘ≦２．５  且つ  ０．３≦Ｙ≦２．５
好ましくは、０．５≦Ｘ≦２．５  且つ  ０．５≦Ｙ≦２．５
さらに好ましくは    １．０≦Ｘ≦２．０  且つ  １．０≦Ｙ≦２．０
特にセルロースアセテートプロピオネートが好ましく用いられる。上記アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在している。これらは公知の方法で合成することができる。本発明で用いられるセルロース樹脂の原料セルロースは、木材パルプでも綿花リンターでもよく、木材パルプは針葉樹でも広葉樹でもよいが、針葉樹の方がより好ましい。製膜の際の剥離性の点からは綿花リンターが好ましく用いられる。これらから作られたセルロース樹脂は適宜混合して、あるいは単独で使用することができる。【００６８】
本発明で用いられるセルロース樹脂はフィルムにしたときの輝点異物が少ないものであることが好ましい。輝点異物とは、２枚の偏光板を直交に配置し（クロスニコル）、この間にセルロースエステルフィルムを配置して、一方の光源側の偏光板の透過軸に偏光板保護フィルムの遅相軸が平行に位置するとき他方の偏光板の外側の面に垂直な位置で観察したとき光が漏れてくる原因となる異物を意味する。このとき評価に用いる偏光板は輝点異物がない保護フィルムで構成されたものであることが望ましく、偏光子の保護にガラス板を使用したものが好ましく用いられる。輝点異物はセルロース樹脂に含まれる水酸基のエステル化部分が未反応であることがその原因の１つと考えられ、輝点異物の少ないセルロース樹脂を用いることと、加熱溶融したセルロース樹脂を濾過することによって異物を除去し、輝点異物を低減することができる。また、フィルム膜厚が薄くなるほど単位面積当たりの輝点異物数は少なくなり、フィルムに含まれるセルロース樹脂の含有量が少なくなるほど輝点異物は少なくなる傾向がある。【００６９】
輝点の個数としては、面積２５０ｍｍ2当たり、偏光クロスニコル状態で認識される大きさが５〜５０μｍの輝点が、フィルムを観察時のとして３００個以下、５０μｍ以上の輝点が０個であることが好ましい。さらに好ましくは、５〜５０μｍの輝点が２００個以下である。【００７０】
輝点が多いと、液晶ディスプレイの画像に重大な悪影響を及ぼす。位相差フィルムを偏光板保護フィルムとして機能させた場合、この輝点の存在は複屈折の乱れの要因であり、画像に及ぼす悪影響は大きなものとなる。【００７１】
輝点異物を溶融濾過によって除去する場合、輝点異物の除去工程を含め、連続して溶融流延の製膜工程を実施できる。【００７２】
熱溶融による輝点異物の濾過工程を含む溶融流延製膜法は、後述の可塑剤とセルロース樹脂を組成物とした場合、可塑剤が添加しない系と比較して、熱溶融温度を低下させる観点から、そして輝点異物の除去効率の向上と熱分解の回避の観点から好ましい方法である。また、後述する他の添加剤として紫外線吸収剤、やマット材も適宜混合したものを同様に濾過することもできる。【００７３】
濾材としては、ガラス繊維、セルロース繊維、濾紙、四フッ化エチレン樹脂などのフッ素樹脂等の従来公知のものが好ましく用いられるが、特にセラミックス、金属等が好ましく用いられる。絶対濾過精度としては５０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下のものが用いられる。これらは適宜組み合わせて使用することもできる。濾材はサーフェースタイプでもデプスタイプでも用いることができるが、デプスタイプの方が比較的目詰まりしにくく好ましい。【００７４】
別の実施態様では、加熱して添加剤を含有したセルロース樹脂を溶融する前に、該材料の合成後期の過程や沈殿物を得る過程の少なくともいずれかにおいて、一度、溶液状態として同様に濾過工程を経由して輝点異物を除去することもできる。このとき、好ましくはセルロース樹脂に安定化剤が存在することが好ましく、また後述する可塑剤、あるいはその他の添加剤として紫外線吸収剤、マット剤等と共に溶媒に溶解させた後、溶媒を除去し乾燥することによって添加剤を含有したセルロース樹脂の固形分を得るようにしてもよい。【００７５】
また、上記溶液状態とするために該添加剤を含有したセルロース樹脂の溶媒への溶解の過程で−２０℃以下に冷却した工程を介することもできる。セルロース樹脂へ添加剤の添加を行なうときは、本発明に用いるセルロース樹脂の合成（調製）工程過程において、特に限定はないが該樹脂の合成（調製）工程後期までに少なくとも一度溶液状態で輝点異物や不溶物を濾別するために濾過を行ない、その後添加剤の添加を行ない、溶媒の除去または酸析によって固形分を分離して乾燥してもよく、ペレット化するときに粉体混合した添加剤を含有したセルロース樹脂を得てもよい。【００７６】
本発明の添加剤をセルロース樹脂と均一に混合することは、加熱時の溶融性において均一な溶融性を与えることに寄与できる。【００７７】
本発明の添加剤として、セルロース樹脂以外の高分子材料やオリゴマーを、適宜選択してセルロース樹脂と混合してもよい。このような高分子材料やオリゴマーはセルロース樹脂と相溶性に優れるものが好ましく、フィルムにしたときの全可視域（４００ｎｍ〜８００ｎｍ）に渡り透過率が８０％以上、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９２％以上が得られるようにする。セルロース樹脂以外の高分子材料やオリゴマーの少なくとも１種以上を混合する目的は、加熱溶融時の粘度制御やフィルム加工後のフィルム物性を向上するために行なう意味を含んでいる。【００７８】
本発明の添加剤として、安定化剤の少なくとも一種を前記セルロース樹脂の加熱溶融前または加熱溶融時に添加するようにする。安定化剤は、製膜するための溶融温度においても安定化剤自身が分解せずに機能することが求められる。【００７９】
安定化剤としては、ヒンダードフェノール酸化防止剤、酸捕捉剤、ヒンダードアミン光安定剤、過酸化物分解剤、ラジカル捕捉剤、金属不活性化剤、アミン類などを含む。これらは、特開平３−１９９２０１号公報、特開平５−１９０７０７３号公報、特開平５−１９４７８９号公報、特開平５−２７１４７１号公報、特開平６−１０７８５４号公報などに記載がある。【００８０】
本発明の添加剤として、酸化防止、分解して発生した酸の捕捉、光または熱によるラジカル種基因の分解反応を抑制または禁止する等、解明できていない分解反応を含めて、着色や分子量低下に代表される変質や材料の分解による揮発成分の生成を抑制するために安定化剤を用いる。すなわち、セルロース樹脂への安定化剤の添加は、変質や分解による揮発成分の発生を抑制または防止する観点で優れている。また、安定化剤自身もセルロース樹脂の溶融温度領域において、揮発成分を発生しないことが求められる。【００８１】
位相差フィルムを製造する場合、安定化剤を含有させることが好ましい。フィルム製造時、位相差フィルムとしてのリタデーションを付与する工程において、該添加剤を含有したセルロース樹脂の強度の劣化を抑制し、または材料固有の強度を維持できる。添加剤を含有したセルロース樹脂が著しい劣化によって脆くなると、フィルム製膜時の延伸工程において破断が生じやすくなり、位相差フィルムとしてのリタデーション値が発現できなくなることがあるためである。【００８２】
また、安定化剤の存在は、加熱溶融時において可視光領域の着色物の生成を抑制すること、または揮発成分がフィルム中に混入することによって生じる透過率やヘイズ値といった位相差フィルムとして好ましくない性能を抑制または消滅できる点で優れている。ヘイズ値は１％未満、より好ましくは０．５％未満である。【００８３】
本発明の添加剤を含有したセルロース樹脂の保存あるいは製膜工程において、空気中の酸素による劣化反応が併発することがある。この場合、安定化剤の安定化作用を利用することと併せ、空気中の酸素濃度を低減させる手段を使用してもよい。このような手段として、公知の技術として不活性ガスとして窒素やアルゴンの使用、減圧〜真空による脱気操作、及び密閉環境下による操作が挙げられる。これら３者の内少なくとも１つの方法を上記安定化剤を存在させる方法と併用するようにしてもよい。添加剤を含有したセルロース樹脂が空気中の酸素と接触する確率を低減することにより、該材料の劣化が抑制できる。【００８４】
位相差フィルムを、偏光板保護フィルムとして活用する場合、偏光板及び偏光板を構成する偏光子に対して経時保存性を向上させる観点から、添加剤を含有したセルロース樹脂に上述の安定化剤を含有させるようにする。【００８５】
偏光板を用いた液晶表示装置において、位相差フィルムに上述の安定化剤が存在すると、位相差フィルムの経時保存性が向上し、光学的な補償機能が長期にわたって発現できるものとなる。【００８６】
本発明の添加剤としての熱溶融時の安定化のために有用であるヒンダードフェノール酸化防止剤化合物としては、既知の化合物を使用することができ、例えば、米国特許第４，８３９，４０５号明細書第１２〜１４欄に記載されているものなどの、２，６−ジアルキルフェノール誘導体化合物が含まれる。このような化合物には、以下の一般式式（１）のものが含まれる。【００８７】
【化１】
2008010360.tif 000003
【００８８】
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、さらに置換されているかまたは置換されていないアルキル置換基を表す。ヒンダードフェノール化合物の具体例には、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−アセテート、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−ヘキシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ｎ−ドデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオ−ドデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ドデシルβ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、エチルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）イソブチレート、オクタデシルα−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−（ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート、２−（ｎ−オクタデシルチオ）エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアルアミドＮ，Ｎ−ビス−［エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ｎ−ブチルイミノＮ，Ｎ−ビス−［エチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−（２−ステアロイルオキシエチルチオ）エチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，２−プロピレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ネオペンチルグリコールビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、エチレングリコールビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、グリセリン−ｌ−ｎ−オクタデカノエート−２，３−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルアセテート）、ペンタエリトリトール−テトラキス−［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，１，１−トリメチロールエタン−トリス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ���）プロピオネート］、ソルビトールヘキサ−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ヒドロキシエチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ステアロイルオキシエチル７−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ヘプタノエート、１，６−ｎ−ヘキサンジオール−ビス［（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトール−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）が含まれる。【００８９】
上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤化合物は、例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから、”Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６”及び”Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０”という商品名で市販されている。【００９０】
本発明の添加剤としての熱溶融時の安定化のために有用である酸捕捉剤としては、米国特許第４，１３７，２０１号明細書に記載されているエポキシ化合物を含んでなるのが好ましい。このような化合物は当該技術分野において既知であり、種々のポリグリコールのジグリシジルエーテル、特にポリグリコール１モル当たりに約８〜４０モルのエチレンオキシドなどの縮合によって誘導されるポリグリコール、グリセロールのジグリシジルエーテルなど、金属エポキシ化合物（例えば、塩化ビニルポリマー組成物において、及び塩化ビニルポリマー組成物と共に、従来から利用されているもの）、エポキシ化エーテル縮合生成物、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（即ち、４，４’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン）、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル（特に、２〜２２この炭素原子の脂肪酸の４〜２個程度の炭素原子のアルキルのエステル（例えば、ブチルエポキシステアレート）など）、及び種々のエポキシ化長鎖脂肪酸トリグリセリドなど（例えば、エポキシ化大豆油などの組成物によって代表され、例示され得る、エポキシ化植物油及び他の不飽和天然油（これらは時としてエポキシ化天然グリセリドまたは不飽和脂肪酸と称され、これらの脂肪酸は一般に１２〜２２個の炭素原子を含有している））が含まれる。特に好ましいのは、市販のエポキシ基含有エポキシド樹脂化合物  ＥＰＯＮ８１５ｃ、及び一般式（２）の他のエポキシ化エーテルオリゴマー縮合生成物である。【００９１】
【化２】
2008010360.tif 000004
【００９２】
式中、ｎは０〜１２に等しい。【００９３】
用いることが可能なさらなる酸捕捉剤としては、特開平５−１９４７８８号公報の段落８７〜１０５に記載されているものが含まれる。【００９４】
本発明の添加剤としての熱溶融時の安定化に有用なヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、既知の化合物が使用可能であり、例えば、米国特許第４，６１９，９５６号明細書の第５〜１１欄及び米国特許第４，８３９，４０５号明細書の第３〜５欄に記載されているように、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合物、またはそれらの酸付加塩もしくはそれらと金属化合物との錯体が含まれる。このような化合物には、以下の一般式（３）のものが含まれる。【００９５】
【化３】
2008010360.tif 000005
【００９６】
式中、Ｒ１及びＲ２は、Ｈまたは置換基である。【００９７】
ヒンダードアミン光安定剤化合物の具体例には、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（４−ｔ−ブチル−２−ブテニル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−エチル−４−サリチロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−β（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルマレイネート（ｍａｌｅｉｎａｔｅ）、（ジ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−アジペート、（ジ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−セバケート、（ジ−１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチル−ピペリジン−４−イル）−セバケート、（ジ−１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−フタレート、１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−アセテート、トリメリト酸−トリ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）エステル、１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ジブチル−マロン酸−ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−ピペリジン−４−イル）−エステル、ジベンジル−マロン酸−ジ−（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−ジエチル−ピペリジン−４−イル）−エステル、ジメチル−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）−シラン，トリス−（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ホスフィット、トリス−（１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ホスフェート，Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−ジアセトアミド、１−アセチル−４−（Ｎ−シクロヘキシルアセトアミド）−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン、４−ベンジルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジブチル−アジパミド、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−（２−ヒドロキシプロピレン）、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｐ−キシリレン−ジアミン、４−（ビス−２−ヒドロキシエチル）−アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−メタクリルアミド−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、α−シアノ−β−メチル−β−［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）］−アミノ−アクリル���メチルエステル。好ましいヒンダードアミン光安定剤の例には、以下のＨＡＬＳ−１及びＨＡＬＳ−２が含まれる。【００９８】
【化４】
2008010360.tif 000006
【００９９】
本発明の添加剤としての安定化剤は、少なくとも１種以上選択でき、添加する量は、セルロース樹脂の質量に対して、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上３質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以上０．８質量％以下である。【０１００】
安定化剤の添加量が少なすぎると、熱溶融時、安定化作用が低いために安定化剤の効果が得られず、また添加量が多すぎると、樹脂への相溶性の観点からフィルムとしての透明性の低下を引き起こし、またフィルムが脆くなることもあるために好ましくない。【０１０１】
安定化剤は、樹脂を溶融する前に混合しておくことが好ましい。混合は、混合機等により行なってもよく、また、前記したようにセルロース樹脂調製過程において混合してもよい。混合を樹脂の融点以下、安定化剤の融点以上の温度で混合することにより、安定化剤のみを溶融して樹脂の表面に安定化剤を吸着させるようにしてもよい。【０１０２】
可塑剤を添加することは、機械的性質向上、柔軟性付与、耐吸水性付与、水分透過率の低減等のフィルムの改質の観点において好ましい。【０１０３】
また本発明で行なう溶融流延製膜法においては、可塑剤の使用は、用いるセルロース樹脂単独のガラス転移温度よりも、添加剤を含有したセルロース樹脂の溶融温度を低下させる目的、または同じ加熱温度においてセルロース樹脂単独よりも、可塑剤を含む添加剤を含有したセルロース樹脂の溶融粘度を低下させる目的を含んでいる。【０１０４】
ここで、本発明において、添加剤を含有したセルロース樹脂の溶融温度とは、該樹脂が加熱され流動性が発現された状態において、樹脂が加熱された温度を意味する。【０１０５】
セルロース樹脂単独ではガラス転移温度よりも低いと、フィルム化するための流動性は発現しない。しかしながら該樹脂は、ガラス転移温度以上において、熱量の吸収により弾性率あるいは粘度が低下し、流動性が発現される。セルロース樹脂の溶融温度を低下させるためには、添加剤としての可塑剤がセルロース樹脂のガラス転移温度よりも低い融点またはガラス転移温度をもつことが上記目的を満たすために好ましい。【０１０６】
本発明の添加剤としての可塑剤としては、例えばリン酸エステル誘導体、カルボン酸エステル誘導体が好ましく用いられる。また、特開２００３−１２８５９号に記載の質量平均分子量が５００以上１００００以下であるエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリル系ポリマーまたはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系ポリマーなども好ましく用いられる。【０１０７】
リン酸エステル誘導体としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。【０１０８】
カルボン酸エステル誘導体としては、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等が挙げられ、フタル酸エステル誘導体としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタレート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げることができる。【０１０９】
その他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリアセチン、トリメチロールプロパントリベンゾエート等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用いられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数１〜８のアルキル基である。アルキルフタリルアルキルグリコレートとしてはメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等を挙げることができ、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、特にエチルフタリルエチルグリコレートが好ましく用いられる。また、これらアルキルフタリルアルキルグリコレート等を２種以上混合して使用してもよい。【０１１０】
可塑剤の添加量は、添加剤を含有したセルロース樹脂を構成する樹脂に対して、好ましくは０．５質量％以上〜２０質量％未満、より好ましくは１質量％以上〜１１質量％未満である。【０１１１】
上記可塑剤の中でも、熱溶融時に揮発成分を生成しないことが好ましい。具体的には特表平６−５０１０４０号に記載されている不揮発性燐酸エステルが挙げられ、例えばアリーレンビス（ジアリールホスフェート）エステルや上記例示化合物の中ではトリメチロールプロパントリベンゾエート等が好ましいがこれらに限定されるものではない。揮発成分が可塑剤の熱分解によるとき、可塑剤の熱分解温度Ｔｄ（１．０）は、１．０質量％減少したときの温度と定義すると、添加剤を含有したセルロース樹脂の溶融温度（Ｔｍ）よりも高いことが求められる。可塑剤は、その添加目的のために、セルロース樹脂に対する添加量が他の添加剤を含有したセルロース樹脂よりも多く、揮発成分の存在は得られるフィルムの品質劣化に大きな影響を与えるためである。なお、熱分解温度Ｔｄ（１．０）は、市販の示差熱質量分析（ＴＧ−ＤＴＡ）装置で測定することができる。【０１１２】
本発明の添加剤としての紫外線吸収剤は、偏光子や表示装置の紫外線に対する劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、ベンゾフェノン系化合物や着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平１０−１８２６２１号公報、特開平８−３３７５７４号公報記載の紫外線吸収剤、特開平６−１４８４３０号公報記載の高分子紫外線吸収剤を用いてもよい。【０１１３】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、オクチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。【０１１４】
市販品として、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１７１、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）３２６（いずれもチバ−スペシャルティ−ケミカルズ社製）を用いることができる。【０１１５】
ベンゾフェノン系化合物としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。【０１１６】
紫外線吸収剤は、添加する場合、セルロース樹脂の質量に対して０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは１〜５質量％添加する。これらは２種以上を併用してもよい。【０１１７】
本発明の光学フィルムには、本発明の添加剤の他に滑り性、搬送性や巻き取りをし易くするためにマット剤を添加してもよい。【０１１８】
マット剤はできるだけ微粒子のものが好ましく、微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子微粒子を挙げることができる。【０１１９】
中でも、二酸化ケイ素がフィルムのヘイズを低くできるので好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子は有機物により表面処理されている場合が多いが、このようなものはフィルムのヘイズを低下できるため好ましい。【０１２０】
表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどが挙げられる。微粒子の平均粒径が大きい方が滑り性効果は大きく、反対に平均粒径の小さい方は透明性に優れる。また、微粒子の二次粒子の平均粒径は０．０５〜１．０μｍの範囲である。好ましい微粒子の二次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍ、さらに好ましくは、７〜１４ｎｍである。これらの微粒子はフィルム表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を生成させる為に好ましく用いられる。微粒子の含有量は、セルロース樹脂に対して０．００５〜０．３質量％が好ましい。【０１２１】
二酸化ケイ素の微粒子としては、日本アエロジル株式会社製のアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００等を挙げることができ、好ましくはアエロジル２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２である。これらの微粒子は２種以上併用してもよい。２種以上併用する場合、任意の割合で混合して使用することができる。この場合、平均粒径や材質の異なる微粒子、例えば、アエロジル２００ＶとＲ９７２Ｖを質量比で０．１：９９．９〜９９．９：０．１の範囲で使用できる。【０１２２】
マット剤は、添加剤を含有したセルロース樹脂の溶融前に添加するか、また予め添加剤を含有したセルロース樹脂中に含有させておくことが好ましい。例えば、予め溶媒に分散した微粒子とセルロース樹脂および／または可塑剤、紫外線吸収剤等の他の添加剤を混合分散させた後、溶媒を揮発させるか、または沈殿法によって、マット剤を予め添加剤を含有したセルロース樹脂中に含有させる。このような添加剤を含有したセルロース樹脂を用いることにより、マット剤をセルロース樹脂中に均一に分散させることができる。【０１２３】
マット剤として用いられるフィルム中の微粒子は、別の目的としてフィルムの強度向上のために機能させることもできる。【０１２４】
光学フィルムとして、例えば位相差フィルムを製造する場合に、リタデーションを調節するためにリタデーション制御剤を添加してもよい。リタデーション制御剤としては、欧州特許９１１，６５６Ａ２号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物を使用することができる。また二種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。中でも１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。【０１２５】
セルロース樹脂に添加する安定化剤、可塑剤及び上記その他添加剤を添加するときは、それらを含めた総量が、セルロース樹脂の質量に対して１質量％以上３０質量％以下、好ましくは５〜２０質量％となるようにする。【０１２６】
本発明の添加剤を含有したセルロース樹脂は溶融及び製膜工程において、揮発成分が少ないまたは発生しないことが求められる。これは加熱溶融時に発泡して、フィルム内部の欠陥やフィルム表面の平面性劣化を削減または回避するためである。【０１２７】
本発明の添加剤を含有したセルロース樹脂が溶融されるときの揮発成分の含有量は、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下、さらにより好ましくは０．１質量％以下であることが望まれる。本発明においては、示差熱質量測定装置（セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ２００）を用いて、３０℃から２５０℃までの加熱減量を求め、その量を揮発成分の含有量としている。【０１２８】
本発明の添加剤を含有したセルロース樹脂は、前記水分や前記溶媒等に代表される揮発成分を、製膜する前に、または加熱時に除去することが好ましい。除去する方法は、所謂公知の乾燥方法が適用でき、加熱法、減圧法、加熱減圧法等の方法で行なうことができ、空気中または不活性ガスとして窒素を選択した雰囲気下で行なってもよい。これらの公知の乾燥方法を行なうとき、本発明の添加剤を含有したセルロース樹脂が分解しない温度領域で行なうことがフィルムの品質上好ましい。【０１２９】
製膜前に乾燥することにより、揮発成分の発生を削減することができ、樹脂単独、または樹脂と添加剤に分割して乾燥することもできる。乾燥温度は１００℃以上が好ましい。乾燥する材料にガラス転移温度を有する物が存在するときには、そのガラス転移温度よりも高い乾燥温度に加熱すると、材料が融着して取り扱いが困難になることがあるので、乾燥温度は、ガラス転移温度以下であることが好ましい。複数の物質がガラス転移温度を有する場合は、ガラス転移温度が低い方のガラス転移温度を基準とする。より好ましくは１００℃以上、（ガラス転移温度−５）℃以下、さらに好ましくは１１０℃以上、（ガラス転移温度−２０）℃以下である。乾燥時間は、好ましくは０．５〜２４時間、より好ましくは１〜１８時間、さらに好ましくは１．５〜１２時間である。乾燥温度が低くなりすぎると揮発成分の除去率が低くなり、また乾燥するのに時間にかかり過ぎることになる。また、乾燥工程は２段階以上にわけてもよく、例えば、乾燥工程が、材料の保管のための予備乾燥工程と、製膜する直前〜１週間前の間に行なう直前乾燥工程を含むものであってもよい。【０１３０】
溶融流延製膜法は、加熱溶融する成形法に分類され、溶融押出し成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などを適用できる。これらの中で、機械的強度及び表面精度などに優れる光学フィルムを得るためには、溶融押出し法が優れている。以下、溶融押出し法を例にとり本発明のフィルムの製造方法について説明する。【０１３１】
図１は、本発明の光学フィルムの製造方法を実施する装置の概略フローシートであり、図２は、流延ダイから冷却ロール部分の拡大図である。【０１３２】
図１と図２において、本発明による光学フィルムの製造方法は、添加剤を含有したセルロース樹脂を混合した後、押出し機１を用いて、流延ダイ４から第１回転体である第１ロール（冷却ロールまたは冷却ドラム）５上に溶融状態で押し出し、第１ロール（第１冷却ロール）５に外接させるとともに、第２回転体である第２ロール（タッチロール）６により溶融フィルム状セルロース樹脂を冷却ロール５表面に所定の圧力で挟圧することによりフィルムを形成し、さらに、第３回転体である第２冷却ロール７、第２冷却ロールにフィルムを挟んで押圧する第４回転体である第４ロール７ａ、第５回転体である第３冷却ロール８の各ロールに接触させて、冷却固化して未延伸フィルム１０とし、剥離ロール９によって剥離した未延伸フィルム１０を、ついで延伸装置１２によりフィルムの両端部を把持して幅手方向に延伸した後、巻取り装置１６により巻き取るものである。【０１３３】
本発明による光学フィルムの製造方法において、溶融押し出しの条件は、他のポリエステルなどの熱可塑性樹脂に用いられる条件と同様にして行なうことができる。材料は予め乾燥させておくことが好ましい。真空または減圧乾燥機や除湿熱風乾燥機などで水分を１０００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下に乾燥させることが望ましい。【０１３４】
例えば、熱風や真空または減圧下で乾燥したセルロース樹脂を押出し機１を用いて、押し出し温度２００〜３００℃程度で溶融し、リーフディスクタイプのフィルター２などで濾過し、異物を除去する。【０１３５】
供給ホッパーから押出し機１へ導入する際は、真空下または減圧下や不活性ガス雰囲気下にして、酸化分解等を防止することが好ましい。【０１３６】
可塑剤などの添加剤を予め混合しない場合は、押出し機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサー３などの混合装置を用いることが好ましい。【０１３７】
本発明において、非晶性熱可塑性樹脂と、その他必要により添加される安定化剤等の添加剤は、溶融する前に混合しておくことが好ましい。混合は、混合機等により行なってもよく、また、前記したようにセルロース樹脂調製過程において混合してもよい。混合機を使用する場合は、Ｖ型混合機、円錐スクリュー型混合機、水平円筒型混合機等、一般的な混合機を用いることができる。【０１３８】
本発明においては、上記のように添加剤を含有したセルロース樹脂を混合した後に、押出し機１を用いて直接溶融して製膜するようにしてもよいが、一旦、添加剤を含有したセルロース樹脂をペレット化した後、該ペレットを押出し機１で溶融して製膜するようにしてもよい。また、添加剤を含有したセルロース樹脂が、融点の異なる複数の材料を含む場合には、融点の低い材料のみが溶融する温度で一旦、いわゆるおこし状の半溶融物を作製し、半溶融物を押出し機１に投入して製膜することも可能である。添加剤を含有したセルロース樹脂に熱分解しやすい材料が含まれる場合には、溶融回数を減らす目的で、ペレットを作製せずに直接製膜する方法や、上記のようなおこし状の半溶融物を作ってから製膜する方法が好ましい。【０１３９】
押出し機１は、市場で入手可能な種々の押出し機を使用可能であるが、溶融混練押出し機が好ましく、単軸押出し機でも２軸押出し機でも良い。添加剤を含有したセルロース樹脂からペレットを作製せずに、直接製膜を行なう場合、適当な混練度が必要であるため２軸押出し機を用いることが好ましいが、単軸押出し機でも、スクリューの形状をマドック型、ユニメルト型、ダルメージ等の混練型のスクリューに変更することにより、適度の混練が得られるので、使用可能である。セルロース樹脂として、一旦、ペレットやおこし状の半溶融物を使用する場合は、単軸押出し機でも２軸押出し機でも使用可能である。【０１４０】
押出し機１内および押出した後の冷却工程は、窒素ガス等の不活性ガスで置換するか、あるいは減圧することにより、酸素の濃度を下げることが好ましい。【０１４１】
押出し機１内の添加剤を含有したセルロース樹脂の溶融温度は、添加剤を含有したセルロース樹脂の粘度や吐出量、製造するシートの厚み等によって好ましい条件が異なるが、一般的には、フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）に対して、Ｔｇ以上、Ｔｇ＋１００℃以下、好ましくはＴｇ＋１０℃以上、Ｔｇ＋９０℃以下である。押出し時の溶融粘度は、１０〜１０００００ポイズ、好ましくは１００〜１００００ポイズである。また、押出し機１内でのセルロース樹脂の滞留時間は短い方が好ましく、５分以内、好ましくは３分以内、より好ましくは２分以内である。滞留時間は、押出し機１の種類、押出す条件にも左右されるが、材料の供給量やＬ／Ｄ、スクリュー回転数、スクリューの溝の深さ等を調整することにより短縮することが可能である。【０１４２】
押出し機１のスクリューの形状や回転数等は、添加剤を含有したセルロース樹脂の粘度や吐出量等により適宜選択される。本発明において押出し機１でのせん断速度は、１／秒〜１００００／秒、好ましくは５／秒〜１０００／秒、より好ましくは１０／秒〜１００／秒である。【０１４３】
本発明に使用できる押出し機１としては、一般的にプラスチック成形機として入手可能である。【０１４４】
押出し機１から押し出されたセルロース樹脂は、流延ダイ４に送られ、流延ダイ４からフィルム状に押し出される。【０１４５】
押出し機１から吐出される溶融物は、流延ダイ４に供給される。流延ダイ４はシートやフィルムを製造するために用いられるものであれば特に限定はされない。流延ダイ４の材質としては、ハードクロム、炭化クロム、窒化クロム、炭化チタン、炭窒化チタン、窒化チタン、超鋼、セラミック（タングステンカーバイド、酸化アルミ、酸化クロム）などを溶射もしくはメッキし、表面加工としてバフ、＃１０００番手以降の砥石を用いるラッピング、＃１０００番手以上のダイヤモンド砥石を用いる平面切削（切削方向は樹脂の流れ方向に垂直な方向）、電解研磨、電解複合研磨などの加工を施したものなどがあげられる。【０１４６】
流延ダイ４のリップ部の好ましい材質は、流延ダイ４と同様である。またリップ部の表面精度は０．５Ｓ以下が好ましく、０．２Ｓ以下がより好ましい。【０１４７】
本発明においては、溶融させた樹脂混合物を押し出し機にとりつけた流延ダイ４からフィルム状に押し出し、押し出されたフィルムを少なくとも２つの冷却ロール（冷却ドラム）に密着させて成形して引き取る工程を有する。【０１４８】
図１と図２に示すように、本発明による光学フィルムの製造方法では、光学フィルムのガラス転移温度をＴｇとしたときに、流延ダイ４出口でのフィルムの温度Ｔ１が、式、
Ｔｇ＋６０℃＜Ｔ１＜Ｔｇ＋１３０℃で表わされる温度範囲にあり、フィルムが最初に第１ロール５表面に接触した点（Ｐ１）でのフィルムの温度Ｔ２が、式、
Ｔｇ＜Ｔ２＜Ｔｇ＋１２０℃で表わされる温度範囲にあり、ついでフィルムが第２ロール６表面に接触した点（Ｐ２）でのフィルムの温度Ｔ３が、式、
Ｔｇ＜Ｔ３＜Ｔｇ＋１１０℃で表わされる温度範囲にあり、かつ流延ダイのリップ開口部から、該リップ開口部より流延したフィルムが第１ロール表面に接触するまでの間の流延工程を、７０ｋＰａ以下の減圧下で実施することもできる。【０１４９】
ここで、Ｔ１は、流延ダイ４のリップ部から押し出された瞬間のフィルム温度であり、市販の接触式もしくは非接触式の温度計で温度を測定することができる。【０１５０】
本発明においては、第２ロール６はフィルムに対して第１ロール５の反対側より第１ロール５の方向にフィルムを挟圧する目的の回転体である。タッチロールとも言われる。第２ロール６の表面は金属であることが好ましく、厚みは１ｍｍから１０ｍｍである。好ましくは２ｍｍ〜６ｍｍである。第２ロール６の表面は、クロムメッキなどの処理が施されており、面粗さとしては０．２Ｓ以下が好ましい。第２ロール６は前記厚みを有する外筒の内側に冷却流体の流送空間および外筒と同一軸心状の金属内筒を有する二重筒の構成が好ましい。【０１５１】
本発明において、第２ロール６は中央部の外径が両端部の外径よりも大きい太鼓型であることが好ましい。このときのクラウニング量は５０μｍ〜３００μｍの範囲が好ましい。【０１５２】
本発明においては、第２ロール６の直径は２００ｍｍから５００ｍｍの範囲であることが好ましい。【０１５３】
本発明においては、第１ロール５と第２ロール６とでフィルムを挟圧する挟圧部のフィルム温度が、添加剤の融点以上であり、第２ロール６は０．１Ｎ／ｍｍから１００Ｎ／ｍｍの範囲でフィルムを挟圧することが好ましい。このようにすることで第１ロール５のローラ表面を有機物等で汚すことが無く、平滑な表面を維持することができる。【０１５４】
本発明において、添加剤の融点とは、添加剤が１種類の場合は、その添加剤の融点であり、複数の添加剤を有する場合は、添加剤の中で質量比で最も添加比率の高い添加剤の融点を指すものとする。【０１５５】
挟圧部のフィルム温度は、挟圧部に流入するフィルム状セルロース樹脂の温度と挟圧部において形成するフィルムの温度を市販の接触式もしくは非接触式の温度計で測定し、算出することができる。【０１５６】
挟圧部におけるフィルムの温度は、流延ダイ４から押し出されるフィルム状セルロース樹脂の温度と第１ロール５及び第２ロール６の表面温度を調整することにより設定することができる。【０１５７】
第２ロール６の幅は挟圧するフィルム状セルロース樹脂幅よりも広いことが必要である。フィルムのネックインが大きく、フィルム端部の厚みが中央部の厚みより厚くなっている場合には、フィルム厚膜部と接触する部分の外筒を削っておくことが好ましい。また、第２ロール６の端部は第１ロール５との接触を避ける目的で外筒を削っておくことが好ましい。このときの削る量は１μｍから１ｍｍの範囲である。【０１５８】
図３、図４は一例としての第２ロール６を示している。第２ロール６は、可撓性を有する、シームレスなステンレス鋼管製（厚さ４ｍｍ）の外筒５１と、この外筒５１の内側に同一軸心状に配置された高剛性の金属内筒５２とから概略構成されている。外筒５１と内筒５２との間の空間５３には、冷却液５４が流される。詳しくは、第２ロール６は、両端の回転軸５５ａ，５５ｂに外筒支持フランジ５６ａ，５６ｂが取付けられ、これら両外筒支持フランジ５６ａ，５６ｂの外周部間に薄肉金属外筒５１が取付けられている。また、一方の回転軸５５ａの軸心部に形成されて流体戻り通路５７を形成する流体排出孔５８内に、流体供給管５９が同一軸心状に配設され、この流体供給管５９が薄肉金属外筒５１内の軸心部に配置された流体軸筒６０に接続固定されている。この流体軸筒６０の両端部に内筒支持フランジ６１ａ，６１ｂがそれぞれ取り付けられ、これら内筒支持フランジ６１ａ，６１ｂの外周部間から他端側外筒支持フランジ５６ｂにわたって約１５〜２０ｍｍ程度の肉厚を有する金属内筒５２が取付けられている。そしてこの金属内筒５２と薄肉金属外筒５１との間に、たとえば１０ｍｍ程度の冷却液の流送空間５３が形成され、また金属内筒５２に両端部近傍には、流送空間５３と内筒支持フランジ６１ａ，６１ｂ外側の中間通路６２ａ，６２ｂとを連通する流出口５２ａおよび流入口５２ｂがそれぞれ形成されている。このときのクラウニング量は１００μｍとした。【０１５９】
本発明においては、第１ロール５と第２ロール６において挟圧することによって形成するフィルムの平均厚みとして特に１５μｍから８０μｍのときに有効である。第１ロール５と第２ロール６に挟圧することによって形成するフィルムの平均厚みが１５μｍから８０μｍである場合、その後このフィルムの延伸等を行った後の光学フィルムとして１０μｍから７０μｍの製品を作ることが出来る。【０１６０】
本発明において、Ｔダイ（流延ダイ）４から溶融状態のフィルム状のセルロースエステル系樹脂を、第１ロール（第１冷却ロール）５、第２冷却ロール７、及び第３冷却ロール８に順次密着させて搬送しながら冷却固化させ、未延伸状態のフィルム１０を得る。【０１６１】
この時、第２冷却ロール７に対して、フィルムを挟んで第４ロール７ａを押圧させることが好ましい。【０１６２】
第４ロール７ａはフィルムに対して第２冷却ロール７の反対側より第２冷却ロール７の方向にフィルムを挟圧する目的の回転体である。第４ロール７ａの表面は金属であることが好ましく、厚みは１ｍｍから１０ｍｍである。好ましくは２ｍｍ〜６ｍｍである。第４ロール７ａの表面は、クロムメッキなどの処理が施されており、面粗さとしては０．２Ｓ以下が好ましい。第４ロール７ａは前記厚みを有する外筒の内側に冷却流体の流送空間および外筒と同一軸心状の金属内筒を有する二重筒の構成が好ましい。【０１６３】
本発明において、第４ロール７ａは中央部の外径が両端部の外径よりも大きい太鼓型であることが好ましい。このときのクラウニング量は５０μｍ〜３００μｍの範囲が好ましい。【０１６４】
本発明においては、第４ロール７ａの直径は２００ｍｍから５００ｍｍの範囲であることが好ましい。【０１６５】
本発明においては、第４ロール７ａは０．１Ｎ／ｍｍから１００Ｎ／ｍｍの範囲でフィルムを押圧することが好ましい。このようにすることで第２冷却ロール７のローラ表面を有機物等で汚すことが無く、平滑な表面を維持することができる。【０１６６】
第４ロール７ａの幅は挟圧するフィルム幅よりも広いことが必要である。フィルムのネックインが大きく、フィルム端部の厚みが中央部の厚みより厚くなっている場合には、フィルム厚膜部と接触する部分の外筒を削っておくことが好ましい。また、第２ロール６の端部は第１ロール５との接触を避ける目的で外筒を削っておくことが好ましい。このときの削る量は１μｍから１ｍｍの範囲である。【０１６７】
第４ロール７ａとしては、例えば図３、図４に示した第２ロール６と同様の物を用いることができる。【０１６８】
本発明においては、流延幅が１５００ｍｍを超えるときに特に製造的効果を発揮する。【０１６９】
フィルム流延幅が１５００ｍｍ以上である場合、延伸等を行った後の光学フィルムとして２０００ｍｍを超える幅の製品を取ることが可能である。本発明が特に効果を発揮するのは、フィルム流延幅が１５００ｍｍ〜４０００ｍｍの範囲、特に１７００ｍｍ〜４０００ｍｍの範囲である。４０００ｍｍを超える流延幅のフィルムはその後の搬送工程等での安定性が低くなることが推測され実用的ではない。【０１７０】
図１に示す本発明の実施形態では、第３冷却ロール８から剥離ロール９によって剥離した冷却固化された未延伸のフィルム１０は、ダンサーロール（フィルム張力調整ロール）１１を経て延伸機１２に導き、そこでフィルム１０を横方向（幅手方向）に延伸する。この延伸により、フィルム中の分子が配向される。【０１７１】
フィルムを幅手方向に延伸する方法は、公知のテンターなどを好ましく用いることができる。特に延伸方向を幅手方向とすることで、偏光フィルムとの積層がロール形態で実施できるので好ましい。幅手方向に延伸することで、光学フィルムの遅相軸は幅手方向になる。【０１７２】
一方、偏光フィルムの透過軸も、通常、幅手方向である。偏光フィルムの透過軸と光学フィルムの遅相軸とが平行になるように積層した偏光板を液晶表示装置に組み込むことで、液晶表示装置の表示コントラストを高くすることができるとともに、良好な視野角が得られるのである。【０１７３】
前述の冷却ドラムから剥離されたフィルムは、１つまたは複数のロール群及び／又は赤外線ヒーター等の加熱装置を介して長手方向に一段または多段縦延伸することが好ましい。【０１７４】
このとき、本発明のフィルムのガラス転移温度をＴｇとすると（Ｔｇ−３０）℃以上（Ｔｇ＋１００）℃以下、好ましくは（Ｔｇ−２０）℃以上、（Ｔｇ＋８０）℃以下の範囲内で加熱して搬送方向に延伸することが好ましい。【０１７５】
次に、搬送方向に延伸されたフィルムを、（Ｔｇ−２０）℃以上（Ｔｇ＋２０）℃以下の温度範囲内で横延伸し次いで熱固定することが好ましい。【０１７６】
横延伸する場合、２つ以上に分割された延伸領域で温度差を１〜５０℃の範囲で順次昇温しながら横延伸すると幅方向の厚さ及び光学的な分布が低減でき好ましい。【０１７７】
添加剤を含有したセルロース樹脂によってＴｇが異なるが、Ｔｇはフィルムを構成する材料種及び構成する材料の比率を異ならしめることにより制御できる。光学フィルムとして位相差フィルムを作製する場合、Ｔｇは１２０℃以上、好ましくは１３５℃以上とすることが好ましい。液晶表示装置においては、画像の表示状態において、装置自身の温度上昇、例えば光源由来の温度上昇によって該フィルムの温度環境が変化する。このとき該フィルムの使用環境温度よりも該フィルムのＴｇが低いと、延伸によってフィルム内部に固定された分子の配向状態に由来するリタデーション値及びフィルムとしての寸法形状に大きな変化を与えることとなる。該フィルムのＴｇが高過ぎると、添加剤を含有したセルロース樹脂をフィルム化するとき温度が高くなるために加熱するエネルギー消費が高くなり、またフィルム化するときの材料自身の分解、それによる着色が生じることがあり、従って、Ｔｇは２５０℃以下が好ましい。【０１７８】
また延伸工程には公知の熱固定条件、冷却、緩和処理を行なってもよく、目的とする光学フィルムに要求される特性を有するように適宜調整すればよい。【０１７９】
位相フィルムの物性と液晶表示装置の視野角拡大のための位相フィルムの機能付与するために、上記延伸工程、熱固定処理は適宜選択して行なわれている。このような延伸工程、熱固定処理を含む場合、本発明の加熱加圧工程は、それらの延伸工程、熱固定処理の前に行なうようにする。【０１８０】
光学フィルムとして位相差フィルムを製造し、さらに偏光板保護フィルムの機能を複合させる場合、屈折率制御をおこなう必要が生じるが、その屈折率制御は延伸操作により行なうことが可能であり、また延伸操作が好ましい方法である。以下、その延伸方法について説明する。【０１８１】
位相差フィルムの延伸工程において、セルロース樹脂の１方向に１．０〜２．０倍及びフィルム面内にそれと直交する方向に１．０１〜２．５倍延伸することで、必要とされるリタデーションＲｏ及びＲｔｈを制御することができる。ここで、Ｒｏとは面内リタデーションを示し、面内の長手方向（ＭＤ）の屈折率と幅方向（ＴＤ）の屈折率との差に厚みを乗じたもの、Ｒｔｈとは厚み方向リタデーションを示し、面内の屈折率（長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の平均）と厚み方向の屈折率との差に厚みを乗じたものである。【０１８２】
延伸は、例えばフィルムの長手方向及びそれとフィルム面内で直交する方向、即ち幅手方向に対して、逐次または同時に行なうことができる。このとき少なくとも１方向に対しての延伸倍率が小さ過ぎると十分な位相差が得られず、大き過ぎると延伸が困難となりフィルム破断が発生してしまう場合がある。【０１８３】
互いに直交する２軸方向に延伸することは、フィルムの屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを所定の範囲に入れるために有効な方法である。ここで、ｎｘとは長手（ＭＤ）方向の屈折率、ｎｙとは幅手（ＴＤ）方向の屈折率、ｎｚとは厚み方向の屈折率である。【０１８４】
例えば溶融流延方向に延伸した場合、幅方向の収縮が大き過ぎると、ｎｚの値が大きくなり過ぎてしまう。この場合、フィルムの幅収縮を抑制、あるいは幅方向にも延伸することで改善できる。幅方向に延伸する場合、幅方向で屈折率に分布が生じることがある。この分布は、テンター法を用いた場合に現れることがあり、フィルムを幅方向に延伸したことで、フィルム中央部に収縮力が発生し、端部は固定されていることにより生じる現象で、いわゆるボーイング現象と呼ばれるものと考えられる。この場合でも、流延方向に延伸することで、ボーイング現象を抑制でき、幅方向の位相差の分布を少なくできる。【０１８５】
互いに直行する２軸方向に延伸することにより、得られるフィルムの膜厚変動が減少できる。位相差フィルムの膜厚変動が大き過ぎると位相差のムラとなり、液晶ディスプレイに用いたとき着色等のムラが問題となることがある。【０１８６】
セルロース樹脂フィルムの膜厚変動は、±３％、さらに±１％の範囲とすることが好ましい。以上のような目的において、互いに直交する２軸方向に延伸する方法は有効であり、互いに直交する２軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向に１．０〜２．０倍、幅方向に１．０１〜２．５倍の範囲とすることが好ましく、流延方向に１．０１〜１．５倍、幅方向に１．０５〜２．０倍に範囲で行なうことが必要とされるリタデーション値を得るためにより好ましい。【０１８７】
長手方向に偏光子の吸収軸が存在する場合、幅方向に偏光子の透過軸が一致することになる。長尺状の偏光板を得るためには、位相差フィルムは、幅方向に遅相軸を得るように延伸することが好ましい。【０１８８】
応力に対して、正の複屈折を得るセルロース樹脂を用いる場合、上述の構成から、幅方向に延伸することで、位相差フィルムの遅相軸が幅方向に付与することができる。この場合、表示品質の向上のためには、位相差フィルムの遅相軸が、幅方向にあるほうが好ましく、目的とするリタデーション値を得るためには、式、
（幅方向の延伸倍率）＞（流延方向の延伸倍率）の条件を満たすことが必要である。【０１８９】
延伸後、フィルムの端部をスリッター１３により製品となる幅にスリットして裁ち落とした後、エンボスリング１４及びバックロール１５よりなるナール加工装置によりナール加工（エンボッシング加工）をフィルム両端部に施し、巻取り機１６によって巻き取ることにより、光学フィルム（元巻き）Ｆ中の貼り付きや、すり傷の発生を防止する。ナール加工の方法は、凸凹のパターンを側面に有する金属リングを加熱や加圧により加工することができる。なお、フィルム両端部のクリップの把持部分は通常、変形しており、フィルム製品として使用できないので、切除されて、原料として再利用される。【０１９０】
位相差フィルムを偏光板保護フィルムとする場合、該保護フィルムの厚さは、１０〜５００μｍが好ましい。特に、下限は２０μｍ以上、好ましくは３５μｍ以上である。上限は１５０μｍ以下、好ましくは１２０μｍ以下である。特に好ましい範囲は２５以上〜９０μｍである。位相差フィルムが厚いと、偏光板加工後の偏光板が厚くなり過ぎ、ノート型パソコンやモバイル型電子機器に用いる液晶表示においては、特に薄型軽量の目的に適さない。一方、位相差フィルムが薄いと、位相差フィルムとしてのリタデーションの発現が困難となり、加えてフィルムの透湿性が高くなり、偏光子を湿度から保護する能力が低下してしまうために好ましくない。【０１９１】
位相差フィルムの遅相軸または進相軸がフィルム面内の存在し、製膜方向とのなす角度をθ１とすると、θ１は−１°以上＋１°以下、好ましくは−０．５°以上＋０．５°以下となるようにする。【０１９２】
このθ１は配向角として定義でき、θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器社製）を用いて行なうことができる。【０１９３】
θ１が各々上記関係を満たすことは、表示画像において高い輝度を得ること、光漏れを抑制または防止することに寄与し、カラー液晶表示装置においては忠実な色再現に寄与する。【０１９４】
本発明の位相差フィルムがマルチドメイン化されたＶＡモードに用いられるとき、位相差フィルムの配置は、位相差フィルムの進相軸がθ１として上記領域に配置することで、表示画質の向上に寄与し、偏光板及び液晶表示装置としてＭＶＡモードとしたとき、例えば図５に示される構成をとることができる。【０１９５】
同図において、２１ａ、２１ｂは保護フィルム、２２ａ、２２ｂは位相差フィルム、２５ａ、２５ｂは偏光子、２３ａ、２３ｂはフィルムの遅相軸方向、２４ａ、２４ｂは偏光子の透過軸方向、２６ａ、２６ｂは偏光板、２７は液晶セル、２９は液晶表示装置を示している。【０１９６】
光学フィルムの面内方向のリタデーション（Ｒｏ）分布は、５％以下に調整することが好ましく、より好ましくは２％以下であり、特に好ましくは、１．５％以下である。また、フィルムの厚み方向のリタデーション（Ｒｔｈ）分布を１０％以下に調整することが好ましいが、さらに好ましくは、２％以下であり、特に好ましくは、１．５％以下である。【０１９７】
リタデーション分布の数値は、得られたフィルムの幅手方向に１ｃｍ間隔でリタデーションを測定し、得られたリタデーションの変動係数（ＣＶ）で表したものである。リタデーション、その分布の数値の測定方法については、例えば、面内及び厚み方向のリタデーションをそれぞれ（ｎ−１）法による標準偏差を求め、以下で示される変動係数（ＣＶ）を求め、指標とする。測定において、ｎとしては、１３０〜１４０に設定して算出することもできる。【０１９８】
変動係数（ＣＶ）＝標準偏差／リタデーション平均値
位相差フィルムにおいて、リタデーション値の分布変動が小さい方が好ましく、液晶表示装置に位相差フィルムを含む偏光板を用いるとき、該リタデーション分布変動が小さいことが色ムラ等を防止する観点で好ましい。【０１９９】
位相差フィルムは、リタデーション値の波長分散性を有していてもよく、液晶表示素子に上記同様に用いる場合、表示品質の向上のために、該波長分散性に関して適宜選択することができる。ここで、位相差フィルムの５９０ｎｍの測定値Ｒｏと同様に、４５０ｎｍにおける面内リタデーションＲ４５０、６５０ｎｍの面内リタデーションをＲ６５０と定義する。【０２００】
表示装置が後述のＭＶＡを用いる場合、位相差フィルムの面内リタデーションにおける波長分散性は、好ましくは、０．７＜（Ｒ４５０／Ｒｏ）＜１．０であり、１．０＜（Ｒ６５０／Ｒｏ）＜１．５であり、より好ましくは０．７＜（Ｒ４５０／Ｒｏ）＜０．９５であり、１．０１＜（Ｒ６５０／Ｒｏ）＜１．２であり、さらに好ましくは０．８＜（Ｒ４５０／Ｒｏ）＜０．９３であり、１．０２＜（Ｒ６５０／Ｒｏ）＜１．１の範囲内にあるようにすると、表示の色再現性において有効である。【０２０１】
位相差フィルムを、ＶＡモードまたはＴＮモードの液晶セルの表示品質の向上に適したリタデーション値を有するように調整し、特にＶＡモードとして上記のマルチドメインに分割してＭＶＡモードに好ましく用いられるようにするには、面内リタデーション（Ｒｏ）を３０ｎｍよりも大きく、９５ｎｍ以下に、かつ厚み方向リタデーション（Ｒｔｈ）を７０ｎｍよりも大きく、４００ｎｍ以下の値に調整することが求められる。【０２０２】
上記の面内リタデーション（Ｒｏ）は、２枚の偏光板がクロスニコルに配置され、偏光板の間に液晶セルが配置された、例えば図５に示す構成であるときに、表示面の法線方向から観察するときを基準にしてクロスニコル状態にあるとき、表示面の法線から斜めに観察したとき、偏光板のクロスニコル状態からのずれが生じ、これが要因となる光漏れを、主に補償する。厚さ方向のリタデーションは、上記ＴＮモードやＶＡモード、特にＭＶＡモードにおいて液晶セルが黒表示状態であるときに、同様に斜めから見たときに認められる液晶セルの複屈折を主に補償するために寄与する。【０２０３】
図５に示すように、液晶表示装置において、液晶セルの上下に偏光板が二枚配置された構成である場合、図中の２２ａ及び２２ｂは、厚み方向リタデーション（Ｒｔｈ）の配分を選択することができ、上記範囲を満たしかつ厚み方向リタデーション（Ｒｔｈ）の両者の合計値が１４０ｎｍよりも大きくかつ５００ｎｍ以下にすることが好ましい。このとき２２ａ及び２２ｂの面内リタデーション（Ｒｏ）、厚み方向リタデーション（Ｒｔｈ）が両者同じであることが、工業的な偏光板の生産性向上において好ましい。特に好ましくは面内リタデーション（Ｒｏ）が３５ｎｍよりも大きくかつ６５ｎｍ以下であり、かつ厚み方向リタデーション（Ｒｔｈ）が９０ｎｍよりも大きく１８０ｎｍ以下で、図３の構成でＭＶＡモードの液晶セルに適用することである。【０２０４】
液晶表示装置において、一方の偏光板に例えば市販の偏光板保護フィルムとして面内リタデーション（Ｒｏ）＝０〜４ｎｍ及び厚み方向リタデーション（Ｒｔｈ）＝２０〜５０ｎｍで厚さ３５〜８５μｍのＴＡＣフィルムが、例えば図３の２２ｂの位置で使用されている場合、他方の偏光板に配置される偏光フィルム、例えば、図３の２２ａに配置する位相差フィルムは、面内リタデーション（Ｒｏ）が３０ｎｍよりも大きく９５ｎｍ以下であり、かつ厚み方向リタデーション（Ｒｔｈ）が１４０ｎｍよりも大きく４００ｎｍ以下であるものを使用するようにする。表示品質が向上し、かつフィルムの生産面からも好ましい。【０２０５】
〈液晶表示装置〉
本発明の位相差フィルムを含む偏光板（「本発明の偏光板」という）は、通常の偏光板と比較して高い表示品質を発現させることができ、特にマルチドメイン型の液晶表示装置、より好ましくは複屈折モードによってマルチドメイン型の液晶表示装置への使用に適している。【０２０６】
マルチドメイン化は、画像表示の対称性の向上にも適しており、種々の方式が報告されている「置田、山内：液晶，６（３），３０３（２００２）」。該液晶表示セルは、「山田、山原：液晶，７（２），１８４（２００３）」にも示されており、これらに限定される訳ではない。【０２０７】
本発明の偏光板は、垂直配向モードに代表されるＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍｅｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、特に４分割されたＭＶＡモード、電極配置によってマルチドメイン化された公知のＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、電極配置とカイラル能を融合したＣＰＡ（Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  Ｐｉｎｗｈｅｅｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードに効果的に用いることができる。また、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ）モードへの適合においても光学的に二軸性を有するフィルムの提案が開示されており「Ｔ．Ｍｉｙａｓｈｉｔａ，Ｔ．Ｕｃｈｉｄａ：Ｊ．ＳＩＤ，３（１），２９（１９９５）」、本発明の偏光板によって表示品質効果を発現することができる。本発明の偏光板を用いることによって表示品質効果を発現できれば、液晶モード、偏光板の配置は限定されるものではない。【０２０８】
表示セルの表示品質は、人の観察において左右対称であることが好ましい。従って、表示セルが液晶表示セルである場合、実質的に観察側の対称性を優先してドメインをマルチ化することができる。ドメインの分割は、公知の方法を採用することができ、２分割法、より好ましくは４分割法によって、公知の液晶モードの性質を考慮して決定できる。【０２０９】
液晶表示装置はカラー化及び動画表示用の装置としても応用されつつあり、本発明により表示品質が改良され、コントラストの改善や偏光板の耐性が向上したことにより、疲れにくく忠実な動画像表示が可能となる。【０２１０】
本発明の位相差フィルムを含む偏光板を少なくとも含む液晶表示装置においては、本発明の位相差フィルムを含む偏光板を、液晶セルに対して、一枚配置するか、あるいは液晶セルの両側に二枚配置する。このとき偏光板に含まれる本発明の位相差フィルム側が液晶表示装置の液晶セルに面するように用いることで表示品質の向上に寄与できる。図５においては２２ａ及び２２ｂのフィルムが液晶表示装置の液晶セルに面することになる。【０２１１】
このような構成において、本発明の位相差フィルムは、液晶セルを光学的に補償することができる。本発明の偏光板を液晶表示装置に用いる場合は、液晶表示装置の偏光板の内の少なくとも一つの偏光板を、本発明の偏光板とすればよい。本発明の偏光板を用いることで、表示品質が向上し、視野角特性に優れた液晶表示装置が提供できる。【０２１２】
本発明の偏光板において、偏光子からみて位相差フィルムとは反対側の面には、セルロース誘導体の偏光板保護フィルムが用いられ、汎用のＴＡＣフィルムなどを用いることができる。液晶セルから遠い側に位置する偏光板保護フィルムは、表示装置の品質を向上する上で、他の機能性層を配置することも可能である。【０２１３】
例えば、反射防止、防眩、耐キズ、ゴミ付着防止、輝度向上のためにディスプレイとしての公知の機能層を構成物として含むフィルムや、または本発明の偏光板表面に貼付してもよいがこれらに限定されるものではない。【０２１４】
一般に位相差フィルムでは、上述のリタデーション値としてＲｏまたはＲｔｈの変動が少ないことが安定した光学特性を得るために求められている。特に複屈折モードの液晶表示装置は、これらの変動が画像のムラを引き起こす原因となることがある。【０２１５】
溶液流延法による方法によって製造された長尺状の位相差フィルムは、該フィルム中のごく微量に残留した有機溶媒量の揮発に依存してリタデーション値が変動することがある。この長尺状の位相差フィルムは長尺の巻物（ロール）の状態で製造、保管、輸送され、偏光板製造業者等によって偏光板に加工される。従ってロールの巻きの中に行くほど、残留溶媒が存在し、揮発性が鈍化することがある。このため巻き外から巻き内、及び幅手方向では両端から中心にかけて微量な残留溶媒の濃度差が発生し、これらが引き金となってリタデーション値の経時的な変化と変動を引き起こすことがあった。【０２１６】
一方、本発明においては、長尺状の位相差フィルムは、溶融流延法によってフィルムを製造するため、溶液流延法と異なり揮発させるための溶媒が存在しない。本発明により、リタデーション値の経時的な変化と変動が少ないロールフィルムが得られる。本発明は、溶融流延によって製造されるフィルムを、連続的に延伸処理することによって長尺状の位相差フィルムを得る点で優れている。【０２１７】
本発明に従い溶融流延法により製造される長尺状位相差フィルムは、セルロース樹脂を主体として構成されるため、セルロース樹脂固有のケン化を活用してアルカリ処理工程を活用することができる。これは、偏光子を構成する樹脂がポリビニルアルコールであるとき、従来の偏光板保護フィルムと同様に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて本発明の位相差フィルムと貼合することができる。このために本発明は、従来の偏光板加工方法が適用できる点で優れており、特に長尺状であるロール偏光板が得られる点で優れている。【０２１８】
本発明の位相差フィルム製造に際し、延伸の前及び／又は後で帯電防止層、ハードコート層、易滑性層、接着層、防眩層、バリアー層等の機能性層を塗設してもよい。この際、コロナ放電処理、プラズマ処理、薬液処理等の各種表面処理を必要に応じて施すことができる。【０２１９】
製膜工程において、カットされたフィルム両端のクリップ把持部分は、粉砕処理された後、あるいは必要に応じて造粒処理を行なった後、同じ品種のフィルム用原料としてまたは異なる品種のフィルム用原料として再利用してもよい。【０２２０】
前述の可塑剤、紫外線吸収剤、マット剤等の添加物濃度が異なるセルロース樹脂を含む組成物を共押出しして、積層構造の光学フィルムを作製することもできる。例えば、スキン層／コア層／スキン層といった構成の光学フィルムを作ることができる。例えば、マット剤は、スキン層に多く、またはスキン層のみに入れることができる。可塑剤、紫外線吸収剤はスキン層よりもコア層に多く入れることができ、コア層のみに入れてもよい。また、コア層とスキン層で可塑剤、紫外線吸収剤の種類を変更することもでき、例えば、スキン層に低揮発性の可塑剤及び／又は紫外線吸収剤を含ませ、コア層に可塑性に優れた可塑剤、あるいは紫外線吸収性に優れた紫外線吸収剤を添加することもできる。スキン層とコア層のガラス転移温度が異なっていても良く、スキン層のガラス転移温度よりコア層のガラス転移温度が低いことが好ましい。このとき、スキンとコアの両者のガラス転移温度を測定し、これらの体積分率より算出した平均値を上記ガラス転移温度Ｔｇと定義して同様に扱うこともできる。また、溶融流延時のセルロースエステルを含む溶融物の粘度もスキン層とコア層で異なっていても良く、スキン層の粘度＞コア層の粘度でも、コア層の粘度≧スキン層の粘度でもよい。【０２２１】
本発明の光学フィルムは、寸度安定性が、２３℃５５％ＲＨに２４時間放置したフィルムの寸法を基準としたとき、８０℃９０％ＲＨにおける寸法の変動値が±２．０％未満であり、好ましくは１．０％未満であり、さらに好ましくは０．５％未満である。【０２２２】
本発明の光学フィルムを位相差フィルムとして偏光板の保護フィルムとして用いる際に、位相差フィルム自身に上記の範囲以上の変動を有すると、偏光板としてのリタデーションの絶対値と配向角が当初の設定とずれるために、表示品質の向上能の減少あるいは表示品質の劣化を引き起こすことがある。【０２２３】
本発明の位相差フィルムは偏光板保護フィルム用として用いることができる。偏光板保護フィルムとして用いる場合、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られた位相差フィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全鹸化ポリビニルアルコール水溶液を用いて、偏光子の両面に偏光板保護フィルムを貼り合わせる方法があり、少なくとも片面に本発明の偏光板保護フィルムである位相差フィルムが偏光子に直接貼合する。【０２２４】
上記アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施して偏光板加工を行なってもよい。【０２２５】
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、さらに該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成することができる。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶セルへ貼合する面側に用いられる。
【実施例】
【０２２６】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０２２７】
実施例１（試料１０１の作成）
セルロースアセテートプロピオネート                            １００質量部
（アセチル基の置換度１．４、プロピオニル基の置換度１．３５、
数平均分子量６０，０００、尚、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等のアシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６の規定に準じて測定した。）
添加剤
トリメチロールプロパントリベンゾエート（可塑剤、融点８５℃）    １０質量部
（ＩＲＧＡＮＯＸ  ＸＰ  ４２０／ＦＤ  安定化剤、チバスペシャルティケミカルズ社製）                                                                １質量部
紫外線吸収剤Ｔｉ９２８（チバスペシャルティケミカルズ社製）    １．５質量部
マット剤（シーホスターＫＥＰ−３０：日本触媒（株）製、平均粒径０．３μｍシリカ微粒子）                                                        ０．１質量部
上記材料をＶ型混合機で３０分混合した後、ストランドダイを取り付けた２軸押出し機を用いて窒素雰囲気下で２３０℃で溶融させ、長さ４ｍｍ、直径３ｍｍの円筒形のペレットを作成した。得られたペレットを１００℃で５時間乾燥させ、含水率１００ｐｐｍとしＴダイを取り付けた単軸押出し機に供給して製膜を行った。単軸押出し機はスクリュー径９０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３０、押出し量が１４０ｋｇ／ｈとなるようにスクリューの回転数を調整した。材料供給口付近より窒素ガスを封入して、押出し機内を窒素雰囲気に保った。押出し機およびＴダイは温度を２４０℃に設定した。Ｔダイはコートハンガータイプで幅が２４００ｍｍ、内壁にハードクロムメッキを施しており、面粗度０．０１Ｓの鏡面に仕上げられている。Ｔダイのリップ間隙は１ｍｍに設定した。【０２２８】
Ｔダイから出たフィルム（温度：２４０℃：Ｔ１）を表面温度１００℃に温度調整したロール幅３０００ｍｍのクロムメッキ鏡面の第１回転体に落下させ、同時に表面温度１００℃に温度調整されたロール幅２４００ｍｍの第２回転体により挟圧した。このときのフィルム温度は１８０℃（Ｔ２）であり、添加剤である可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤のうち、最も質量比で添加比率の高い可塑剤の融点以上である１００℃以上とした。Ｔダイから出た幅２４００ｍｍのフィルムはネックインにより第１回転体に落下する時には２２００ｍｍになっていた。また、第２回転体は４Ｎ／ｍｍの線圧で第１回転体側に押圧した。【０２２９】
第１回転体と第２回転体に挟圧されたフィルムは、引き続いて第３回転体に搬送される。このとき、フィルムを第３回転体の反対側から９０℃に温度調整された第４回転体で１０Ｎ／ｍｍの線圧で押圧した。その後、フィルムを搬送ロールで搬送したあと、フィルムエッジをスリッターによりスリットして、幅２０００ｍｍのフィルムとしてワインダーに巻き取った。【０２３０】
（試料１０２〜１１４の作製）
Ｔダイから流延されたフィルムと第１回転体との距離、第２回転体の押圧、第４回転体の押圧を変化させて試料１０２から１１４のフィルムを作成した。なお、表の中で挟圧、押圧値の記載の無いところは、回転体を設置していない試料である。【０２３１】
（流延フィルムの温度測定）
フィルム表面の温度は、接触式ハンディー温度計（ＡＮＲＩＴＳＵ  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＴＨＥＲＭＯＭＥＴＥＲ  ＨＡ−１００Ｋ）を用いて測定した。具体的には搬送されているフィルムの幅手方向に対し５点を測定し、最高温度をフィルム温度とした。【０２３２】
（評価方法）
各試料とも３時間、流延を行い、第１回転体、第３回転体の汚れ、および、フィルムの汚れを目視で評価し、５段階でランク付けした。【０２３３】
５：流延３時間で汚れは観察されなかった。【０２３４】
４：流延３時間でわずかに汚れが観察された。【０２３５】
３：流延１時間でわずかに汚れ観察された。【０２３６】
２：流延１０分で汚れが観察され、その後、流延時間とともに汚れの程度がひどくなった。【０２３７】
１：流延開始直後から汚れが観察され、流延時間とともに汚れの程度がひどくなった。【０２３８】
また、フィルムの汚れについても目視で評価し、３段階でランク付けした。【０２３９】
３：流延３時間で、汚れは観察されなかった。【０２４０】
２：流延３時間で、部分的にかすかに汚れが観察された。【０２４１】
１：流延１０分で汚れが観察され、その後、流延時間とともに汚れの程度がひどくなった。【０２４２】
結果を表１に示す。【０２４３】
【表１】
2008010360.tif 000007
【０２４４】
表１より、本発明により、第１回転体、第３回転体、およびフィルムの汚れのいずれもが改良されていることがわかる。
【図１】
2008010360.tif 000008
【図２】
2008010360.tif 000009
【図３】
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【図４】
2008010360.tif 000011
【図５】
2008010360.tif 000012
【国際調査報告】
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2008010360.tif 000014
2008010360.tif 000015
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