【手続補正書】
【提出日】平成19年11月29日(2007.11.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  圧縮エッジ領域と、軟質気泡コアとを含んでなる、軟質ないし半硬質のポリウレタン成形体を製造する方法であって、
（a）有機および／または変性有機ポリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートプレポリマーと、
（b）水酸価20〜200および官能価2〜6を有する、少なくとも１つのポリオール成分、
（c）所望により成分（b）と組み合わせて使用され、かつ水酸価201〜899および官能価2〜3を有する、所望によるポリオール成分、
（d）水酸価またはアミン価600〜1,850および官能価2〜4を有する、少なくとも１つの鎖長延長成分、および
（e）所望による既知の添加剤、活性化剤および／または安定化剤とを、
水、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタンおよび少なくとも１つの他のフルオロアルカンを含んでなる発泡剤混合物の存在下に、反応させる
ことを特徴とする方法。
【請求項２】  請求項1に記載の方法によって製造された、嵩密度150〜900 kg/m３の成形体。
【請求項３】  請求項2記載の成形体を含んでなる、自転車サドル、安全弁、アームレスト、ヘッドレスト、ステアリングホイール外装、自動車用シートまたは治療用チェアー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
本発明は、所定の硬度を有する圧縮エッジ領域と、実質的により軟質な（フレキシブルな）気泡コアとを含んでなる、軟質ないし半硬質のポリウレタン成形体を製造する方法を提供する。かかる成形体は、いわゆるインテグラルフォームと呼ばれるもので、本発明の方法によれば、物理的発泡剤として、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン（R 365mfc）を含んでなるフルオロアルカン類の不燃性混合物を使用している。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
（従来の技術）
従来、軟質ないし半硬質のポリウレタン成形体において、圧縮エッジ領域と共に気泡内部構造を形成するため、発泡剤として、モノフルオロトリクロロメタン（R11）は、そのオゾン破壊特性が知られるまで、ほぼ独占的に採用されていた。塩素化炭化水素のオゾン破壊特性が知られるようになって以来、気泡ポリウレタン製造用の発泡剤として、他のタイプの発泡剤を採用する試みは、多数存在する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
EP-A-381 986は、C３〜C５フルオロアルカンについてのポリウレタンフォーム製造用発泡剤としての使用を開示し、またUS-A-5 906 999は、1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン（R 245fa）についての軟質インテグラルフォームの製造用としての使用を開示する。しかしながら、これら発泡剤を用いて、インテグラルフォームを製造すると、不満足なインテグラル構造のフォームしか得られないことが、判明した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
（発明が解決しようとする技術的課題）
本発明の課題は、CFC類やHCFC類を用いて発泡させた生成物の構造と同等の改善インテグラル構造を有する軟質インテグラルフォームを製造する方法を開発することである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
（発明の開示）
本発明によれば、発泡剤として、フルオロ炭化水素類のある混合物を用いると、R 11またはR 141bによる発泡系並びに炭化水素類による発泡系についての圧縮強度および表面硬度と同等の特性を示すような、インテグラルフォームを得ることができる。さらに、上記混合物は、不燃性であるため、その取扱いおよび処理にとって、有利である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は、圧縮エッジ領域と、軟質気泡コアとを含んでなる、軟質ないし半硬質のポリウレタン成形体を製造する方法であって、
（a）有機および／または変性有機ポリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートプレポリマーと、
（b）水酸価20〜200および官能価2〜6（好適には、2〜3）を有する、少なくとも１つのポリオール成分、
（c）所望により成分（b）と組み合わせて使用され、かつ水酸価201〜899および官能価2〜3を有する、所望によるポリオール成分、
（d）水酸価またはアミン価（amine number）600〜1,850および官能価2〜4を有する、少なくとも１つの鎖長延長成分、および
（e）所望による既知の添加剤、活性化剤および／または安定化剤とを、
水、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、および少なくとも１つの他のフルオロアルカンを含んでなる発泡剤混合物の存在下に、反応させる
ことを特徴とする方法を提供する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
好適なポリオール成分（b）は、水酸価20〜200、好適には20〜50および官能価2〜6、好適には2〜3を有するポリオールである。対応するポリエーテル-ポリオールは、数平均分子量が2,000〜8,000であり、対応するポリエステル-ポリオールは、数平均分子量が2,000〜4,000である。所望により、水酸価201〜899および官能価2〜3を有するポリオールを、成分（c）として、一緒に使用することができる。ポリエーテル-ポリオールおよびポリエステル-ポリオールからなる群から選ばれるポリオールが、特に好適であることが判明しており、例えば、これらの化合物は、次のとおりである。
アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド）と、多官能性出発分子（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ソルビトールおよび／またはエチレンジアミン）との付加反応生成物、または
二カルボン酸（例えば、アジピン酸、コハク酸、グルタール酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸およびフタル酸）と、主として二官能性のヒドロキシ成分（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、出発物質であるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドおよびグリセロール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ソルビトールおよびそれらの混合物から形成される化合物）との縮合反応生成物
変性ポリオール、例えば、ポリ尿素分散体として得られる変性ポリオールまたはポリオールとスチレンおよび／またはアクリロニトリルとのグラフト化反応によってPIPAポリオールとして得られる変性ポリオールも、ポリオール成分（b）として使用することができる。ポリエーテル-ポリオールおよびポリエステル-ポリオールは、各々単独の形態または相互に混合した混合物の形態で使用することができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
成分（d）として、水酸価またはアミン価600〜1,850および官能価2〜4、好適には2〜3を有する鎖長延長剤が、特に好適である。本発明に使用しうる成分（d）の例は、グリコール、例えばエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびそれらの短鎖アルコキシル化生成物並びにジエチルトルイレンジアミン異性体である。架橋剤成分（鎖長延長成分（d））の用量は、ポリオール成分（b）とポリオール成分（c）（存在する場合）との合計量を基準に、3〜20重量％である。エチレングリコールおよび1,4-ブタンジオールがジオールとして好適であり、ジエチルトルイレンジアミン異性体が、ジアミンとして好適である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
一般に、本発明の方法によって製造した、インテグラル構造を有する軟質ないし半硬質のポリウレタンフォームは、ショアーA硬度が30〜90であり（エッジ領域）、圧縮強度が30〜350 kPaであり、嵩密度が150〜900 kg/m３である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明の方法によって製造したインテグラルフォームによれば、高い表面硬度（ショアーA硬度）と、小さい成形体圧縮強度とを組み合わせることが有利である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
（実施例）
原材料の説明
ポリオール
ポリオール1:
ポリエーテル-ポリオール（水酸価＝29、主として一級OH基）、プロピレングリコール出発分子に対する、プロピレンオキシド80重量％およびエチレンオキシド20重量％の付加反応によって製造
ポリオール2:
ポリエーテル-ポリオール（水酸価＝28、主として一級OH基）、スチレン／アクリロニトリルで20％の程度にグラフト化した、トリメチロールプロパン出発分子に対する、プロピレンオキシド80重量％およびエチレンオキシド20重量％の付加反応によって製造
ポリオール3:
ポリエーテル-ポリオール（水酸価＝35、主として一級OH基）、トリメチロールプロパン出発分子に対する、プロピレンオキシド87重量％およびエチレンオキシド13重量％の付加反応によって製造
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
ポリイソシアネート
ポリイソシアネートプレポリマー（イソシアネート含有量28重量％）、これは、ジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物〔アニリン/ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化によって調製、イソシアネート含有量30重量％、ジイソシアナトジフェニルメタン80重量％＋環の数がより多い同族体20重量％〕と、ポリエーテル〔水酸価500、プロピレングリコール出発分子に対する、プロピレンオキシドの付加によって調製〕とを反応させて、調製。
（DABCO（登録商標） 33 LV, Air Products GmbH, D-45527 Hattingen）
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
インテグラルフォーム特性の概要は、特に、表面硬度（ショアーA硬度によって測定）および圧縮強度によって決定される。有利には、可能な限り高い表面硬度（エッジ領域おける高い嵩密度）と、インテグラルフォーム全体の嵩密度に比し低い領域における圧縮強度との組合せが、有利である。したがって、インテグラル構造を評価するための基準として、インテグラル構造指数（quotient）、圧縮強度と表面硬度との相関比などを使用することができる。かかる相関比が小さければ、小さいほど、インテグラル構造は、より良好なものとなる。