【手続補正書】
【提出日】平成20年8月5日(2008.8.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  安定な傷のつきにくい表面を有するコーティングの製造方法であって、
（１）（Ａ）エチレン性不飽和重合性化合物と、
（Ｂ）配合物の重量に基づき０．１〜５重量％の光開始剤と、を含んでなる光硬化性配合物を調製し；
（２）この配合物を基材に塗布し；そして
（３）配合物を、波長が２００nm〜赤外領域の電磁線に曝露することによってのみ、あるいは波長が２００nm〜赤外領域の電磁線に曝露しかつその前、それと同時および／またはそれに引き続いて加熱することのいずれかにより硬化させる；
製造方法であり、
配合物が、光開始剤（Ｂ）として、配合物の表面に堆積する、下記一般式Ｉ
【化１】
2004506776.tif 000001
［式中、Ｒは式ＩＩ
【化２】
2004506776.tif 000002
の基；または
Ｒはナフチル、アントラシル、フェナントリルまたはへテロ環基であり、
ナフチル、アントラシル、フェナントリルおよび／またはへテロ環の基は、非置換であるかあるいはＣ1−Ｃ8アルキル、フェニル、ＯＲ6、ＳＲ7および／またはＮＲ8Ｒ9で置換されており、ここで、置換基ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9は、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8および／またはＲ9の基を介して、ナフチル、アントラシルもしくはフェナントリル環上またはへテロ環上の他の置換基と、あるいはナフチル、アントラシルもしくはフェナントリル環の炭素原子の一つとまたはへテロ環の炭素原子の一つと５員環または６員環を形成してもよく；そして
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は互いに独立に、水素原子；非置換のＣ1−Ｃ12アルキルまたはＯＨ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェニル、ナフチル、ハロゲン、ＣＮおよび／もしくは−Ｏ（ＣＯ）Ｒ10で置換されたＣ1−Ｃ12アルキルであり；または１つ以上の非連続の酸素原子で割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキルであり；またはＯＲ6；ＳＲ7；ＮＲ8Ｒ9；ハロゲン；非置換またはＣ1−Ｃ4アルキル−および／もしくはＣ1−Ｃ4アルコキシ−置換フェニルであり、ここで置換基ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9は、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8および／またはＲ9の基を介して、フェニル環上の他の置換基またはフェニル環の炭素原子の一つと５員環または６員環を形成してもよく；
Ｒ6およびＲ7は互いに独立に、水素原子；非置換のＣ1−Ｃ12アルキルまたはＯＨ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フェニル、フェノキシおよび／もしくは−Ｏ（ＣＯ）Ｒ10で置換されたＣ1−Ｃ12アルキルであり；または１つ以上の非連続の酸素原子で割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキルであり；または非置換フェニル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、シクロペンチル、シクロヘキシルもしくはナフチルであり；あるいはＣ1−Ｃ4アルコキシ−、フェニル−および／もしくはＣ1−Ｃ4アルキル−置換フェニル、Ｃ3−Ｃ6アルケニル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはナフチルであり；
Ｒ8およびＲ9は互いに独立に、水素原子；非置換のＣ1−Ｃ12アルキルまたはＯＨ、Ｃ1−Ｃ4アルコキシおよび／もしくはフェニルで置換されたＣ1−Ｃ12アルキルであり；または１つ以上の非連続の酸素原子で割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキルであり；またはフェニル、−（ＣＯ）Ｒ10もしくはＳＯ2Ｒ11；あるいは、
Ｒ8およびＲ9は、それらに結合した窒素原子と共に、−Ｏ−もしくはＮＲ12−で割り込まれまたは割り込まれていない５員環、６員環または７員環を形成し；
Ｒ10は、Ｃ1−Ｃ8アルキル；非置換フェニル；またはＣ1−Ｃ4アルキルおよび／もしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されたフェニルであり；
Ｒ11は、Ｃ1−Ｃ12アルキル；非置換フェニルまたはＣ1−Ｃ4アルキルで置換されたフェニルであり；
Ｒ12は、水素原子；非置換のＣ1−Ｃ8アルキル；ＯＨもしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されたＣ1−Ｃ8アルキル；非置換フェニル；またはＯＨ、Ｃ1−Ｃ4アルキルおよび／もしくはＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されたフェニルであり；そして
Ａは、ｓが１の場合、下記式ＩＩＩ；
【化３】
2004506776.tif 000003
｛式中、ＩＩＩａ、および／またはＩＩＩｃ
【化４】
2004506776.tif 000004
の単位は、ランダムまたはブロックに配列されており、ここでＹ′はＡがＹに結合する位置を示し；そして
Ｇ1は、Ｃ1−Ｃ18アルキルもしくは下記式
【化５】
2004506776.tif 000005
の基であり；
Ｇ2は、Ｃ1−Ｃ18アルキルもしくは下記式
【化６】
2004506776.tif 000006
の基であり（ただし、Ｇ2＝アルキルの場合、Ｇ2の基は酸素を介さずにケイ素原子に直接結合している）；または
Ｇ1およびＧ2は、一緒になって、単結合であり；
Ｒ13、Ｒ15、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は互いに独立に、Ｃ1−Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ2−Ｃ6ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6アミノアルキルまたはＣ5−Ｃ8シクロアルキルであり；
Ｒ16は、非置換のＣ1−Ｃ18アルキル；ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、ハロゲン、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキルおよび／もしくはＮ（Ｒ8)(Ｒ9）で置換されたＣ1−Ｃ18アルキル；非置換フェニル；Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシおよび／もしくはＮ（Ｒ8）（Ｒ9）で置換されたフェニル；またはＣ5−Ｃ8シクロアルキルである｝の界面活性基のいずれかであり；
あるいは
Ａは、ｓが１より大きい場合、ｎが数ｓである式ＩＩＩの基に相当し；
ｒは１または２であり；ｒが２の場合、式Ｉの化合物は、同一または異なる、二つの基Ｒを含有し；
ｓは１〜２０の数であり；
ｎは１〜２０の数であり；
ｐは、０〜２５の数であり；
ｘは、１であり;
Ｙは、ｒ＝１およびｘ＝１の場合、２価の基−（ＣＨ2)a−Ｏ−、−［（ＣＨ2)a−Ｏ−（ＣＨ2)b］c−、−［（ＣＨ2)a−Ｏ］q−（ＣＨ2)b−、−（ＣＨ2)a−Ｏ−（ＣＨ2)b−Ｏ−、−（ＣＨ2)a−ＮＲ8−（ＣＨ2)b−、−（ＣＨ2)a−Ｏ−（ＣＨ2)b−ＮＲ8−（ＣＨ2)c−、−（Ｃ2−Ｃ10アルケニレン）−Ｏ−（ＣＨ2)a−、−（Ｃ2−Ｃ10アルキニレン）−Ｏ−（ＣＨ2)a−であり、
Ｙは、ｒ＝２の場合、式：
【化７】
2004506776.tif 000007
の３価の基であり、ここで、Ｒ24は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ25はＣ1−Ｃ4アルキルであり；そして光開始剤基
【化８】
2004506776.tif 000008
に対する結合の側では、常に少なくとも１個のメチレン基がある必要があり；そして
ａは１〜１０の数であり；
ｂ、ｃおよびｄは互いに独立に、０〜１０の数であり；ただし、それらは、しかしながら、当該メチレン基が二つの酸素原子または一つの酸素原子と一つの窒素原子の間にある場合は、少なくとも１であり、そして
ｑは１〜１０の数である。］
の界面活性光開始剤の少なくとも１種を含んでなるもの（ただし、前記配合物は、前記表面に堆積される式Ｉの光開始剤の他にはいかなるシロキサン改質樹脂成分を含まない）である、製造方法。
【請求項２】  配合物が、光開始剤（Ｂ）として、配合物の表面に堆積する、一般式Ｉの界面活性光開始剤の少なくとも１種を含んでなるものであり、一般式Ｉにおいて、
Ｒは式ＩＩの基であり、ここで
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は互いに独立に、水素原子；非置換のＣ1−Ｃ12アルキル；１以上の非連続の酸素原子で割り込まれたＣ2−Ｃ12アルキルであり；またはＯＲ6；ＳＲ7；ＮＲ8Ｒ9；ハロゲン；非置換フェニルであり、ここで置換基ＯＲ6、ＳＲ7、ＮＲ8Ｒ9は、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8および／またはＲ9の基を介して、フェニル環上の他の置換基またはフェニル環の炭素原子の一つと５員環または６員環を形成してもよく；
Ｒ6およびＲ7は互いに独立に、水素原子；非置換のＣ1−Ｃ12アルキル；ＯＨ置換Ｃ1−Ｃ12アルキル；非置換フェニル、シクロペンチル、またはシクロヘキシルであり；
Ｒ8およびＲ9は互いに独立に、水素原子；非置換のＣ1−Ｃ12アルキル；ＯＨ−またはフェニル−置換Ｃ1−Ｃ12アルキル；フェニル、−（ＣＯ）Ｒ10；あるいはＲ8およびＲ9は、それらに結合した窒素原子と共に、−Ｏ−もしくは−ＮＲ12−で割り込まれまたは割り込まれていない５員環、６員環または７員環を形成し；
Ｒ10は、Ｃ1−Ｃ8アルキルあるいは非置換またはＣ1−Ｃ4アルキル−および／もしくはＣ1−Ｃ4アルコキシ−置換フェニルであり；
Ｒ12は、水素原子；非置換またはＯＨ−もしくはＣ1−Ｃ4アルコキシ−置換Ｃ1−Ｃ8アルキル；非置換またはＯＨ−、Ｃ1−Ｃ4アルキル−もしくはＣ1−Ｃ4アルコキシ−置換フェニルであり； 
Ａは、ｓが１の場合、式ＩＩＩ（式中、Ｇ1およびＧ2は請求項１に示した定義を有し、そして
Ｒ13、Ｒ15、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は互いに独立に、Ｃ1−Ｃ18アルキル、フェニル、Ｃ2−Ｃ6ヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6アミノアルキル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；
Ｒ16は、非置換のＣ1−Ｃ18アルキル；ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、ハロゲン、シクロヘキシル、シクロペンチルおよび／もしくはＮ（Ｒ8)(Ｒ9）で置換されたＣ1−Ｃ18アルキル；非置換フェニル；Ｃ1−Ｃ12アルキル、Ｃ1−Ｃ12アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシおよび／もしくはＮ（Ｒ8）（Ｒ8）で置換されたフェニル；またはシクロヘキシル、シクロペンチルである）の界面活性基のいずれかであり；
ｒは請求項１で定義されたとおりであり；
ｓは１〜１０、とくに１または２の数であり；
ｎは１〜１０の数であり；
ｐは、０〜２５の数であり；
ｘは、１であり;
Ｙは請求項１で定義されたとおりである、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】  配合物が、光開始剤（Ｂ）として、配合物の表面に堆積する、一般式Ｉの界面活性光開始剤の少なくとも１種を含んでなるものであり、一般式Ｉにおいて、
Ｒはフェニルであり、 
Ａは、ｓが１の場合、式ＩＩＩ（式中、Ｇ1およびＧ2は請求項１に示した定義を有し、そしてＲ13、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22はメチルである）の界面活性基のいずれかであり；
ｒは１または２であり；
ｓは１または２であり；
ｎは１〜１０の数であり；
ｐは、０〜２５の数であり；
ｘは、１であり;
Ｙは、ｒ＝１およびｘ＝１の場合、２価の基−（ＣＨ2)a−Ｏ−、−［（ＣＨ2)a−Ｏ−（ＣＨ2)b］c−、−［（ＣＨ2)a−Ｏ］q−（ＣＨ2)b−、−（ＣＨ2)a−Ｏ−（ＣＨ2)b−Ｏ−、−（Ｃ2−Ｃ10アルケニレン）−Ｏ−（ＣＨ2)a−、−（Ｃ2−Ｃ10アルキニレン）−Ｏ−（ＣＨ2)a−であり、
Ｙは、ｒ＝２の場合、式：
【化９】
2004506776.tif 000009
の３価の基であり、そしてＲ24は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ25はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして光開始剤基
【化１０】
2004506776.tif 000010
に対して結合される側では、常に少なくとも１個のメチレン基がある必要があり；そして
ａは１〜１０の数であり；
ｂ、ｃおよびｄは互いに独立に、０〜１０の数であり；ただし、それらは、当該メチレン基が二つの酸素原子または一つの酸素原子と一つの窒素原子の間にある場合は、少なくとも１であり、そして
ｑは１〜１０の数である、
請求項２に記載の方法。
【請求項４】  配合物が、光開始剤（Ｂ）として、配合物の表面に堆積する、一般式Ｉの界面活性光開始剤の少なくとも１種を含んでなるものであり、一般式Ｉにおいて、
Ｒはフェニルであり、 
Ａは式ＩＩＩ（式中、Ｇ1およびＧ2は請求項１に示した定義を有し、そしてＲ13、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21および  Ｒ22はメチルである）の界面活性基であり；
ｒは１または２であり；
ｓは１または２であり；
ｎは１〜１０の数であり；
ｐは、０〜２５の数であり；
ｘは、１であり;
Ｙは、ｒ＝１およびｘ＝１の場合、２価の基−（ＣＨ2)a−Ｏ−、−［（ＣＨ2)a−Ｏ−（ＣＨ2)b］c−、−［（ＣＨ2)a−Ｏ］q−（ＣＨ2)b−、−（ＣＨ2)a−Ｏ−（ＣＨ2)b−Ｏ−、−（Ｃ2−Ｃ10アルケニレン）−Ｏ−（ＣＨ2)a−、−（Ｃ2−Ｃ10アルキニレン）−Ｏ−（ＣＨ2)a−であり；
Ｙは、ｒ＝２の場合、式：
【化１１】
2004506776.tif 000011
の３価の基であり、Ｒ24は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ25はＣ1−Ｃ4アルキルであり、そして光開始剤基
【化１２】
2004506776.tif 000012
に対して結合される側では、常に少なくとも１個のメチレン基がある必要があり；そして
ａは１〜１０の数であり；
ｂ、ｃおよびｄは互いに独立に、０〜１０の数であり；ただし、それらは、当該メチレン基が二つの酸素原子または一つの酸素原子と一つの窒素原子の間にある場合は、少なくとも１であり、そして
ｑは１〜１０の数である、
請求項３に記載の方法。
【請求項５】  光硬化性配合物が、更なる成分として、少なくとも１種の熱架橋性化合物（Ｃ）を含んでなり、そして、波長が２００nm〜赤外領域の電磁線に曝露しかつその前、それと同時および／またはそれに引き続いて加熱することにより硬化される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】  熱架橋性化合物（Ｃ）が、メラミンまたはメラミン誘導体を伴うポリアクリラートベースの結合剤、あるいはブロックされていないポリイソシアナートまたはポリイソシアヌラートを伴うポリアクリラートポリオールおよび／またはポリエステルポリオールベースの系である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】  エチレン性不飽和光重合性化合物を含んでなる光重合性混合物に、請求項１記載の式Ｉの界面活性光開始剤を混合物の重量に基づき０．１〜５重量％添加することを含んでなる、エチレン性不飽和光重合性化合物を含んでなるコーティングの表面に光開始剤を堆積させるのを生起する方法（ただし、前記混合物は、前記表面に堆積される式Ｉの光開始剤の他にはいかなるシロキサン改質樹脂成分を含まない）。
【請求項８】  請求項１に記載の、式Ｉの界面活性光開始剤。
【請求項９】  請求項１記載の式Ｉの化合物を、光開始剤とエチレン性不飽和化合物またはそれを含む混合物との合計重量に基づき０．１〜５重量％の量で使用する、エチレン性不飽和化合物またはそれを含む混合物を光重合するための、表面堆積光開始剤としての式Ｉの組成物の使用（ただし、前記組成物または混合物は、式Ｉの前記表面堆積光開始剤の他にはいかなるシロキサン改質樹脂成分を含まない）。
【請求項１０】  （Ａ）エチレン性不飽和フリーラジカル光重合性化合物の少なくとも１種；および
（Ｂ）請求項１記載の式Ｉの界面活性光開始剤の少なくとも１種を組成物の重量に基づき０．１〜５重量％；
を含んでなる組成物（ただし、組成物は、光開始剤以外に、いかなるシロキサン改質樹脂も含有しない）。
【請求項１１】  （Ａ）エチレン性不飽和フリーラジカル光重合性化合物の少なくとも１種；
（Ｂ）請求項１記載の式Ｉの界面活性光開始剤の少なくとも１種を組成物の重量に基づき０．１〜５重量％；および
（Ｃ）熱架橋性化合物；
を含んでなる組成物（ただし、組成物は、光開始剤以外に、いかなるシロキサン改質樹脂も含有しない）。
【請求項１２】  成分（Ａ）および（Ｂ）あるいは成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、更なる成分（Ｄ）および／または追加の光開始剤（Ｅ）を含んでなる、請求項１０または１１記載の組成物（ただし、成分（Ｂ）および（Ｅ）の合計量は、組成物の重量に基づき０．１〜５重量％である）。
【請求項１３】  顔料添加および顔料非添加塗料並びにワニス、粉末コーティング素材、ゲルコート、複合材料またはグラスファイバーケーブルコーティングを調製するための、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】  請求項１０または１１に記載の組成物で表面の少なくとも一方を塗布されている、塗布された基材。
【請求項１５】  単独での、あるいは更なる慣用の流動性改善剤と組み合わせての、流動性改善剤としての式Ｉの化合物の使用。