【手続補正書】
【提出日】平成20年7月18日(2008.7.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素のエステル又はそれらの混合物を、超大気圧の分圧の塩化水素源と、クロロヒドリン、クロロヒドリンのエステル又はそれらの混合物を製造する触媒の存在下に、接触させる工程を含んでなり、前記接触工程を、水を実質的に除去することなく実施するクロロヒドリン、クロロヒドリンのエステル又はそれらの混合物の製造方法。
【請求項２】
触媒及び共触媒の存在下で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
共触媒が塩化物、臭化物又はヨウ化物源である請求項２に記載の方法。
【請求項４】
塩化水素源が少なくとも５０モル％の塩化水素である請求項１に記載の方法。
【請求項５】
塩化水素源が塩化水素ガスである請求項１に記載の方法。
【請求項６】
クロロヒドリンがジクロロヒドリン、ジクロロヒドリンのエステル又はそれらの混合物である請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ジクロロヒドリンが１，３−ジクロロプロパン−２−オール若しくは２，３−ジクロロプロパン−１−オール又はそれらの混合物である請求項６に記載の方法。
【請求項８】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素が粗製グリセロールである請求項１に記載の方法。
【請求項９】
粗製グリセロールが、２５重量％未満の水及び２５重量％未満のアルカリ又はアルカリ土類金属塩を含む請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素が１，２，３−プロパントリオールである請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素が１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１−クロロ−２，３−プロパンジオール、２−クロロ−１，３−プロパンジオール及び１，２，３−プロパントリオール並びにそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
触媒がカルボン酸、無水物、酸クロリド、エステル、ラクトン、ラクタム、アミド、金属有機化合物、金属塩、この方法の反応条件下で、カルボン酸に転化できる任意の化合物又はそれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
触媒が炭素数１〜６０のカルボン酸又はそれらの前駆体である請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
触媒が２〜２０個の炭素原子を有し、そしてアミン、アルコール、ハロゲン、スルフヒドリル、エーテル、エステル又はそれらの組合せを含む、少なくとも１個の官能基を含有するカルボキシレート誘導体（但し、この官能基はα炭素よりも近くなく、酸官能基に結合している）又はそれらへの前駆体である請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
触媒が酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ステアリン酸、酪酸、吉草酸、４−メチル吉草酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、コハク酸、ポリアクリル酸、アクリル酸でグラフト化されたポリエチレン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクタム、６−クロロヘキサン酸、４−ヒドロキシフェニル酢酸、４−アミノ酪酸、４−ジメチルアミノ酪酸、４−トリメチルアンモニウム酪酸クロリド、４−ヒドロキシフェニル酢酸、４−アミノフェニル酢酸、５−クロロ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−クロロ酪酸、５−クロロペンタン酸及びそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
触媒が酢酸、プロピオン酸、酪酸、４−メチル吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ステアリン酸、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、６−クロロヘキサン酸、４−アミノ酪酸、４−ジメチルアミノ酪酸、４−トリメチルアンモニウム酪酸クロリド、４−ヒドロキシフェニル酢酸、４−アミノフェニル酢酸及びそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
触媒が酢酸、ε−カプロラクトン、６−クロロヘキサン酸、δ−バレロラクトン、５−クロロペンタン酸、４−クロロ酪酸、４−ヒドロキシフェニル酢酸、４−アミノフェニル酢酸、４−アミノ酪酸及びそれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
触媒が酢酸又は酢酸の誘導体である請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
触媒がカプロラクトン又はカプロラクトンの誘導体である請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
触媒が酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、ステアリン酸、酪酸、吉草酸、４−メチル吉草酸、フェニル酢酸、ケイ皮酸、コハク酸、安息香酸、ポリアクリル酸、アクリル酸でグラフト化されたポリエチレン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクタム、６−クロロヘキサン酸、４−ヒドロキシフェニル酢酸、４−アミノ酪酸、４−ジメチルアミノ酪酸、４−トリメチルアンモニウム酪酸クロリド、４−ヒドロキシフェニル酢酸、４−アミノフェニル酢酸、５−クロロ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−クロロ酪酸、５−クロロペンタン酸及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物から誘導された、グリセリンのエステル、エチレングリコールのエステル又はプロピレングリコールのエステルである請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
触媒がグリセリンモノアセテート、グリセリンジアセテート、グリセリンジステアレート、１−クロロ−２，３−プロパンジオールモノアセテート、ポリカルボン酸のグリセリンエステル及びそれらの混合物からなる群から選択されるエステルである請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
触媒がカルボン酸部分を含有する不溶性ポリマー又はそれらのエステルである請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
不溶性ポリマー又はコポリマーがポリエステル、ポリアクリル酸、ポリアミド、ポリアクリレート及びこれらのコポリマー並びにそれらの混合物である請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
触媒がクロロヒドリン又はその水との共沸混合物よりも低い蒸気圧を有する請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
１５〜１０００ｐｓｉａの塩化水素分圧で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
３５〜６００ｐｓｉａの塩化水素分圧で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
５５〜１５０ｐｓｉａの塩化水素分圧で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
２０〜１２０ｐｓｉａの塩化水素分圧で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
２５〜３００℃の温度で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
２５〜２００℃の温度で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
３０〜１６０℃の温度で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項３２】
４０〜１５０℃の温度で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項３３】
５０〜１４０℃の温度で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項３４】
１５〜１０００ｐｓｉａの塩化水素分圧で、そして２５〜３００℃の範囲内の温度で、（ａ）多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、（ｂ）多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素のクロロヒドリンへの転化を容易に実施する触媒及び（ｃ）塩化水素ガスを一緒に接触させる工程を含んでなり、前記接触工程を、水を実質的に除去することなく実施するクロロヒドリンの製造方法。
【請求項３５】
１５〜１０００ｐｓｉａの塩化水素分圧で、そして２５〜３００℃の範囲内の温度で、（ａ）多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素のエステル及び（ｂ）塩化水素を一緒に接触させる工程を含んでなり、前記接触工程を、水を実質的に除去することなく、実施するクロロヒドリンの製造方法。
【請求項３６】
（ａ）多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素のエステル又はそれらの混合物を、塩化水素源と、超大気圧で、水を実質的に除去することなく、接触させて、クロロヒドリンを製造する工程、及び
（ｂ）上記工程（ａ）に於いて生成したクロロヒドリンを塩基と接触させて、エポキシドを生成させる工程を含んでなるエポキシドの製造方法。
【請求項３７】
（ａ）グリセリン、グリセリンのエステル又はそれらの混合物を、塩化水素源と、超大気圧で、水を実質的に除去することなく、接触させて、ジクロロヒドリンを製造する工程、及び
（ｂ）上記工程（ａ）に於いて生成したジクロロヒドリンを塩基と接触させて、エピクロロヒドリンを生成させる工程を含んでなるエピクロロヒドリンの製造方法。
【請求項３８】
（ａ）多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素のエステル又はそれらの混合物を、塩化水素源と、超大気圧で、水を実質的に除去することなく、接触させて、所望のクロロヒドリンを製造する工程、
（ｂ）所望のクロロヒドリンを、未反応の多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、非所望のクロロヒドリン及びそれらのエステル並びに触媒から分離する工程並びに
（ｃ）上記工程（ｂ）に於いて分離された所望のクロロヒドリンを塩基と接触させて、エポキシドを生成させる工程を含んでなるエポキシドの製造方法。
【請求項３９】
分離された未反応の多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、モノクロロヒドリン及びそれらのエステル並びに触媒を、工程（ａ）に再循環する工程を含む請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
（ａ）グリセリン、グリセリンのエステル又はそれらの混合物を、塩化水素源と、超大気圧で、水を実質的に除去することなく、接触させて、ジクロロヒドリンを製造する工程、
（ｂ）ジクロロヒドリンを、未反応のグリセリン、モノクロロヒドリン及びそれらのエステル並びに触媒から分離する工程並びに
（ｃ）上記工程（ｂ）に於いて分離されたジクロロヒドリンを塩基と接触させて、エピクロロヒドリンを生成させる工程を含んでなるエピクロロヒドリンの製造方法。
【請求項４１】
（ａ）多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素のエステル又はそれらの混合物を、塩化物イオン源と、超大気圧で、水を実質的に除去することなく、接触させて、所望のクロロヒドリン及びそのエステルを製造する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素と反応させて、所望のクロロヒドリンエステルを所望のクロロヒドリンに転化させる工程、
（ｃ）所望のクロロヒドリンを、未反応の多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、非所望のクロロヒドリン及びこれらのエステル並びに触媒から分離する工程並びに
（ｄ）上記工程（ｃ）に於いて分離された所望のクロロヒドリンを塩基と接触させてエポキシドを生成させる工程を含んでなるエポキシドの製造方法。
【請求項４２】
（ａ）グリセリン、グリセリンのエステル又はそれらの混合物を、塩化物イオン源と、超大気圧で、水を実質的に除去することなく、接触させて、ジクロロヒドリン及びそのエステルを製造する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物をグリセリンと反応させて、ジクロロヒドリンエステルをジクロロヒドリンに転化させる工程、
（ｃ）ジクロロヒドリンを、未反応のグリセリン、モノクロロヒドリン及びそれらのエステル並びに触媒から分離する工程並びに
（ｄ）上記工程（ｃ）に於いて分離されたジクロロヒドリンを塩基と接触させて、エピクロロヒドリンを生成させる工程を含んでなるエピクロロヒドリンの製造方法。
【請求項４３】
塩基がナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム又はそれらの混合物の、炭酸塩、重炭酸塩又は水酸化物である請求項４０に記載の方法。
【請求項４４】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素が粗製グリセロールである請求項３４〜４３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４５】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素が１，２，３−プロパントリオールである請求項３４〜４３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素のエステル又はそれらの混合物を、超大気圧の分圧の塩化水素源と、クロロヒドリン、クロロヒドリンのエステル又はこれらの混合物を製造する触媒の存在下に、水を実質的に除去することなく、接触させる工程を含んでなる高収率のクロロヒドリン、クロロヒドリンのエステル又はそれらの混合物を製造する方法。
【請求項４７】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素のエステル又はそれらの混合物を、超大気圧圧力で塩化水素ガスと、水を実質的に除去することなく、接触させて、クロロヒドリンを製造する工程を含んでなる方法。
【請求項４８】
０．１〜１モル％のグリセロール及びそのエステル、４〜１０モル％のモノクロロヒドリン及びそれらのエステル、８０モル％よりも多い１，３−ジクロロヒドリン及びそのエステル、１〜４モル％の２，３−ジクロロヒドリン及びそのエステル、１モル％よりも少ない１，２，３−トリクロロプロパン並びに０．３モル％よりも少ない塩素化されたグリセロールエーテル及びそれらのエステルを含有し、組成物中の１，３−ジクロロヒドリン対２，３−ジクロロヒドリンの比が８：１よりも大きいジクロロヒドリンを含む組成物。
【請求項４９】
塩素化されたグリセロールエーテル及びそれらのエステルが０．２モル％よりも少ない請求項４８に記載の組成物。
【請求項５０】
塩素化されたグリセロールエーテル及びそれらのエステルが０．１５モル％よりも少ない請求項４８に記載の組成物。
【請求項５１】
塩素化されたグリセロールエーテル及びそれらのエステルが０．１モル％よりも少ない請求項４８に記載の組成物。
【請求項５２】
１，２，３−トリクロロプロパンが０．１モル％よりも少ない請求項４８に記載の組成物。
【請求項５３】
１，２，３−トリクロロプロパンが０．０５モル％よりも少ない請求項４８に記載の組成物。
【請求項５４】
１，２，３−トリクロロプロパンが０．０２モル％よりも少ない請求項４８に記載の組成物。
【請求項５５】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素、多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素のエステル又はそれらの混合物を、触媒の存在下で、超大気圧の、大気圧の又は大気圧よりも低い分圧の塩化水素源と接触させて、クロロヒドリン、クロロヒドリンのエステル又はこれらの混合物を製造する工程を含んでなり、前記触媒が（ｉ）２〜２０個の炭素原子を有し、そしてアミン、アルコール、ハロゲン、スルフヒドリル、エーテル、エステル若しくはそれらの組合せからなる群から選択される、少なくとも１個の官能基を含有するカルボキシレート誘導体（但し、この官能基はα炭素より酸官能基に結合している）又はそれらへの前駆体である、（ｉｉ）所望のクロロヒドリン、クロロヒドリンのエステル又はこれらの混合物よりも低い揮発性であり、そして（ｉｉｉ）ヘテロ原子置換基を含有する、クロロヒドリン、クロロヒドリンのエステル又はそれらの混合物の製造方法。
【請求項５６】
カルボキシレート誘導体触媒が下記の一般式（ａ）：
【化１】
2008507526.tif 000001
（式中、「Ｒ’」はアミン、アルコール、ハロゲン、スルフヒドリル、エーテルからなる官能基又は前記官能基を含有する炭素数１〜２０のアルキル、アリール若しくはアラルキル基又はそれらの組合せを含む、そして「Ｒ」は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属若しくは遷移金属又は炭化水素官能基を含む）
を有する請求項５５に記載の方法。
【請求項５７】
カルボキシレート誘導体触媒がラクトン、エステル、ラクタム、アミド及び官能化されたカルボン酸からなる群から選択される請求項５５に記載の方法。
【請求項５８】
カルボキシレート誘導体触媒がカプロラクトン、カルボン酸アミド、カルボン酸ラクトン、カプロラクタム及びそれらの組合せからなる群から選択される請求項５５に記載の方法。
【請求項５９】
カルボキシレート誘導体触媒が６−ヒドロキシヘキサン酸、６−クロロヘキサン酸、カプロラクトン、ε−カプロラクタム及びγ−ブチロラクタム、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン及びε−カプロラクトン、６−アミノカプロン酸、４−アミノフェニル酢酸、４−アミノ酪酸、４−ジメチルアミノ酪酸、４−ヒドロキシフェニル酢酸、４−ジメチルアミノフェニル酢酸、アミノフェニル酢酸、乳酸、グリコール酸、４−ジメチルアミノ酪酸、４−トリメチルアンモニウム酪酸並びにそれらの組合せからなる群から選択される請求項５５に記載の方法。
【請求項６０】
多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素がグリセロール又は粗製グリセロールである請求項５５に記載の方法。