【手続補正書】
【提出日】平成20年2月15日(2008.2.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
選択したモル比の共重合モノマー単位を有するフルオロエラストマーを製造する懸濁重合方法であって、前記フルオロエラストマーがフッ化ビニリデン主要モノマーの共重合単位と、少なくとも１つの他の共重合可能なフッ化物主要モノマーと、少なくとも１つの硬化部位モノマーとを含み、
（Ａ）反応器に、懸濁安定剤を含む水性媒質を一定量充填し、前記懸濁安定剤が前記水性媒質中に前記水性媒質１００部当り０．００１から３重量部の濃度で存在し、前記水性媒質の量を、前記反応器中にガス状モノマーを受容するに十分な気相空間が残るようにする段階と、
（Ｂ）前記反応器中の気相空間に、最初の量のフッ化ビニリデン主要モノマーと少なくとも１つの他のフッ化物主要モノマーを含むガス状モノマー混合物を充填し、前記水性媒質と前記モノマー混合物を連続的に混合して分散物を形成する段階と、
（Ｃ）前記分散物に油溶性有機過酸化物重合開始剤を前記水性媒質１００部当り０．００１から５重量部の量加えることによって、４５℃から７０℃の温度で前記モノマーの重合を開始し、前記開始剤が本質的に式Ｒ１ＯＨ、Ｒ２ＣＯＯＲ１、およびＲ１ＣＯＲ３で表わされる溶媒（式中、Ｒ１およびＲ３はメチルまたはｔ−ブチル基およびＲ２は水素原子、メチル基またはｔ−ブチル基である）からなる群から選択される水溶性溶媒中の０．１から７５重量％油溶性有機過酸化物からなる溶液として加えられる段階と、
（Ｄ）重合の間、前記反応器内の圧力を一定に維持するために、前記主要モノマーと少なくとも１つの硬化部位モノマーを前記反応器に増分供給し、前記主要モノマーおよび前記硬化部位モノマーを、数平均分子量５０，０００から２，０００，０００ダルトンのフルオロエラストマー製品が得られるまで、前記選定したモル比で反応器に加える段階と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
懸濁重合方法で調製したフルオロエラストマーであって、前記フルオロエラストマーは、選択したモル比の共重合モノマー単位を有し、前記フルオロエラストマーがフッ化ビニリデン主要モノマーの共重合単位と、少なくとも１つの他の共重合可能なフッ化物主要モノマーと、少なくとも１つの硬化部位モノマーとを含み、前記方法は、
（Ａ）反応器に、懸濁安定剤を含む水性媒質を一定量充填し、前記懸濁安定剤が前記水性媒質中に前記水性媒質１００部当り０．００１から３重量部の濃度で存在し、前記水性媒質の量を、前記反応器中にガス状モノマーを受容するに十分な気相空間が残るようにする段階と、
（Ｂ）前記反応器中の気相空間に、最初の量のフッ化ビニリデン主要モノマーと少なくとも１つの他のフッ化物主要モノマーを含むガス状モノマー混合物を充填し、前記水性媒質と前記モノマー混合物を連続的に混合して分散物を形成する段階と、
（Ｃ）前記分散物に油溶性有機過酸化物重合開始剤を前記水性媒質１００部当り０．００１から５重量部の量加えることによって、４５℃から７０℃の温度で前記モノマーの重合を開始し、前記開始剤が本質的に式Ｒ１ＯＨ、Ｒ２ＣＯＯＲ１、およびＲ１ＣＯＲ３で表わされる溶媒（式中、Ｒ１およびＲ３はメチルまたはｔ−ブチル基およびＲ２は水素原子、メチル基またはｔ−ブチル基である）からなる群から選択される水溶性溶媒中の０．１から７５重量％油溶性有機過酸化物からなる溶液として加えられる段階と、
（Ｄ）重合の間、前記反応器内の圧力を一定に維持するために、前記主要モノマーと少なくとも１つの硬化部位モノマーを前記反応器に増分供給し、前記主要モノマーおよび前記硬化部位モノマーを、数平均分子量５０，０００から２，０００，０００ダルトンのフルオロエラストマー製品が得られるまで、前記選定したモル比で反応器に加える段階と
を含むことを特徴とするフルオロエラストマー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
【表１３】
2003524692.tif 000001
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．  選択したモル比の共重合モノマー単位を有するフルオロエラストマーを製造する懸濁重合方法であって、前記フルオロエラストマーがフッ化ビニリデン主要モノマーの共重合単位と、少なくとも１つの他の共重合可能なフッ化物主要モノマーと、少なくとも１つの硬化部位モノマーとを含み、
（Ａ）反応器に、懸濁安定剤を含む水性媒質を一定量充填し、前記懸濁安定剤が前記水性媒質中に前記水性媒質１００部当り０．００１から３重量部の濃度で存在し、前記水性媒質の量を、前記反応器中にガス状モノマーを受容するに十分な気相空間が残るようにする段階と、
（Ｂ）前記反応器中の気相空間に、最初の量のフッ化ビニリデン主要モノマーと少なくとも１つの他のフッ化物主要モノマーを含むガス状モノマー混合物を充填し、前記水性媒質と前記モノマー混合物を連続的に混合して分散物を形成する段階と、
（Ｃ）前記分散物に油溶性有機過酸化物重合開始剤を前記水性媒質１００部当り０．００１から５重量部の量加えることによって、４５℃から７０℃の温度で前記モノマーの重合を開始し、前記開始剤が本質的に式Ｒ１ＯＨ、Ｒ２ＣＯＯＲ１、およびＲ１ＣＯＲ３で表わされる溶媒（式中、Ｒ１およびＲ３はメチルまたはｔ−ブチル基およびＲ２は水素原子、メチル基またはｔ−ブチル基である）からなる群から選択される水溶性溶媒中の０．１から７５重量％油溶性過酸化物からなる溶液として加えられる段階と、
（Ｄ）重合の間、前記反応器内の圧力を一定に維持するために、前記主要モノマーと少なくとも１つの硬化部位モノマーを前記反応器に増分供給し、前記主要モノマーおよび前記硬化部位モノマーを、数平均分子量５０，０００から２，０００，０００ダルトンのフルオロエラストマー製品が得られるまで、前記選定したモル比で反応器に加える段階と
を含むことを特徴とする方法。
２．  前記他の共重合可能なフッ化物主要モノマーの少なくとも１つがヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロ（アルキルビニル）エーテルからなる群から選択されることを特徴とする、前記１に記載の方法。
３．  前記硬化部位モノマーが２−ヒドロペンタフルオロプロピレン、非共役ジエン、含臭素オレフィン、含ヨウ素オレフィン、含臭素不飽和エーテル、含ヨウ素不飽和エーテルからなる群から選択されることを特徴とする、前記１に記載の方法。
４．  前記フルオロエラストマー製品が、３０〜６５重量％のフッ化ビニリデン、３０〜４０重量％のペルフルオロ（メチルビニル）エーテル、３〜３０重量％のテトラフルオロエチレンの共重合単位、および２−ヒドロペンタフルオロプロピレン、４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１，４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１、ヨウ化アリルからなる群から選択される０．５〜３重量％の硬化部位モノマー共重合単位を含むことを特徴とする、前記１に記載の方法。
５．  前記フルオロエラストマー製品が、３０〜６５重量％のフッ化ビニリデン、２５〜４０重量％のヘキサフルオロプロピレン、３〜３０重量％のテトラフルオロエチレンの共重合単位、および４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１，４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１、ヨウ化アリルからなる群から選択される０．５〜３重量％の硬化部位モノマー共重合単位を含むことを特徴とする、前記１に記載の方法。
６．  さらに反応器に少なくとも１回、一定量の連鎖移動剤を充填することを特徴とする、前記１に記載の方法。
７．  前記連鎖移動剤が、ヨウ化メチレン、１，４−ジヨードペルフルオロ−ｎ―ブタン、１，６−ジヨード−３，３，４，４−テトラフルオロヘキサン、１，３−ジヨードペルフルオロプロパン、１，４−ジヨードペルフルオロブタン、１，６−ジヨードペルフルオロヘキサン、１，３−ジヨード−２−クロロペルフルオロプロパン、１，２−ジ（ヨードジフルオロメチル）−ペルフルオロシクロブタン、モノヨードペルフルオロエタン、モノヨードペルフルオロブタン、２−ヨード−１−ハイドロペルフルオロエタン、１−ブロモ−２−ヨードペルフルオロエタン、１−ブロモ−３−ヨードペルフルオロプロパン、１−ヨード−２−ブロモ−１，１−ジフルオロエタンからなる群から選択されることを特徴とする、前記６に記載の方法。
８．  懸濁重合方法で調製したフルオロエラストマーであって、前記フルオロエラストマーは、選択したモル比の共重合モノマー単位を有し、前記フルオロエラストマーがフッ化ビニリデン主要モノマーの共重合単位と、少なくとも１つの他の共重合可能なフッ化物主要モノマーと、少なくとも１つの硬化部位モノマーとを含み、前記方法は、
（Ａ）反応器に、懸濁安定剤を含む水性媒質を一定量充填し、前記懸濁安定剤が前記水性媒質中に前記水性媒質１００部当り０．００１から３重量部の濃度で存在し、前記水性媒質の量を、前記反応器中にガス状モノマーを受容するに十分な気相空間が残るようにする段階と、
（Ｂ）前記反応器中の気相空間に、最初の量のフッ化ビニリデン主要モノマーと少なくとも１つの他のフッ化物主要モノマーを含むガス状モノマー混合物を充填し、前記水性媒質と前記モノマー混合物を連続的に混合して分散物を形成する段階と、
（Ｃ）前記分散物に油溶性有機過酸化物重合開始剤を前記水性媒質１００部当り０．００１から５重量部の量加えることによって、４５℃から７０℃の温度で前記モノマーの重合を開始し、前記開始剤が本質的に式Ｒ１ＯＨ、Ｒ２ＣＯＯＲ１、およびＲ１ＣＯＲ３で表わされる溶媒（式中、Ｒ１およびＲ３はメチルまたはｔ−ブチル基およびＲ２は水素原子、メチル基またはｔ−ブチル基である）からなる群から選択される水溶性溶媒中の０．１から７５重量％油溶性過酸化物からなる溶液として加えられる段階と、
（Ｄ）重合の間、前記反応器内の圧力を一定に維持するために、前記主要モノマーと少なくとも１つの硬化部位モノマーを前記反応器に増分供給し、前記主要モノマーおよび前記硬化部位モノマーを、数平均分子量５０，０００から２，０００，０００ダルトンのフルオロエラストマー製品が得られるまで、前記選定したモル比で反応器に加える段階と
を含むことを特徴とするフルオロエラストマー。
９．  前記他の共重合可能なフッ化物主要モノマーの少なくとも１つがヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロ（アルキルビニル）エーテルからなる群から選択されることを特徴とする、前記８に記載のフルオロエラストマー。
１０．  前記硬化部位モノマーが２−ヒドロペンタフルオロプロピレン、非共役ジエン、含臭素オレフィン、含ヨウ素オレフィン、含臭素不飽和エーテル、含ヨウ素不飽和エーテルからなる群から選択されることを特徴とする、前記８に記載のフルオロエラストマー。
１１．  ３０〜６５重量％のフッ化ビニリデン、３０〜４０重量％のペルフルオロ（メチルビニル）エーテル、３〜３０重量％のテトラフルオロエチレンの共重合単位、および２−ヒドロペンタフルオロプロピレン、４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１，４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１、ヨウ化アリルからなる群から選択される０．５〜３重量％の硬化部位モノマー共重合単位を含むことを特徴とする、前記８に記載のフルオロエラストマー。
１２．  ３０〜６５重量％のフッ化ビニリデン、２５〜４０重量％のヘキサフルオロプロピレン、３〜３０重量％のテトラフルオロエチレンの共重合単位、および４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１，４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１、ヨウ化アリルからなる群から選択される０．５〜３重量％の硬化部位モノマー共重合単位を含むことを特徴とする、前記８に記載のフルオロエラストマー。
１３．  フルオロエラストマーのポリマー鎖に、含ヨウ素末端基と含臭素末端基からなる群から選択される少なくとも１つの末端基を有することを特徴とする、前記８ないし１２のいずれかに記載のフルオロエラストマー。