【手続補正書】
【提出日】平成19年11月8日(2007.11.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタセシス産物を合成する方法であって、
第１の末端オレフィン又は第１の内部オレフィンから選択される第１の反応物質を選択すること、
第２の末端オレフィン又は第２の内部オレフィンから選択される第２の反応物質を選択すること、
反応チャンバー内で、メタセシス触媒クラスI〜IVから選択されるメタセシス触媒の存在下、前記第１の反応物質と前記第２の反応物質とをクロスメタセシスし、メタセシス産物と副生成物を生成すること、及び
反応チャンバーの外に該副生成物が蒸発する様な十分に高い温度及び／又は十分に低い圧力の条件を適用し、メチリデンルテニウム触媒中間体の形成を防止すること、
を含むメタセシス産物を合成するための方法。
【請求項２】
出発オレフィンが、R-(CH=CH)k(CH2)n(CHX)g(CH2)m-H［式中、Ｘは水素、アルコール、アセテート、カルボキシレートエステル、カルボン酸、アルデヒド、ハライド若しくはトシラート（tosylate）、メシラート（mesylate）又はそれらの誘導体であって、ｇ、ｋ、ｎ及びｍはそれぞれゼロ及び２０以下の整数から選択され、ＲはH、CH2又は(CH2)n(CHX)g(CH2)m-Hから選択される］の形態を含み、そして
第２のメタセシス触媒の存在下で、第１の産物をQCH(CH2)rM［式中、ＱはCH2又はCH(CH2)rMから選択され、ｒはゼロ及び２０以下の整数から選択され、Ｍはアルコール、アセテート、カルボキシレートエステル、カルボン酸、アルデヒド、ハライド、水素又はそれらの誘導体から選択される］の形態の第２のアルファオレフィンとクロスメタセシスし、H(CH2)m(CHX)g(CH2)n(CH=CH)p(CH2)rM又はその誘導体［式中、ｐはｍとｎの合計以下である］の形態である第２の産物、及びCH2Z［式中、ＺはCH2又はCH(CH2)n(CHX)g(CH2)m-Hから選択される］の形態である第２の副生成物を、反応チャンバーの外に該第２の副生成物が蒸発する様な十分に高い温度及び／又は十分に低い圧力の条件下で生成する請求項１記載の方法。
【請求項３】
出発オレフィンが、２から２２個の炭素を含んでいるアルケニルエステル及びその誘導体、２から２２個の炭素を含んでいるアルケニルハライド及びその誘導体、４から４０個の炭素を含んでいるアルファ、オメガ-アルケニルジエステル及びその誘導体、４から４０個の炭素を含んでいるアルファ、オメガ-アルケニルジハライド及びその誘導体、２から４４個の炭素を含んでいるアルケン、２から２２個の炭素を含んでいるアルケノール、又は４から４０個の炭素を含んでいるアルケンジオールを含む請求項１記載の方法。
【請求項４】
出発オレフィンが、２から１０個の炭素を含んでいるアルケニルエステル及びその誘導体、２から１０個の炭素を含んでいるアルケニルハライド及びその誘導体、４から２０個の炭素を含んでいるアルファ、オメガ-アルケニルジエステル及びその誘導体、４から２０個の炭素を含んでいるアルファ、オメガ-アルケニルジハライド及びその誘導体、２から２０個の炭素を含んでいるアルケン、２から１０個の炭素を含んでいるアルケノール、又は４から２０個の炭素を含んでいるアルケンジオールを含む請求項１記載の方法。
【請求項５】
出発オレフィンが、1-ヘキセン、5-デセン、1-ブテン、3-ヘキセン、5-ヘキセニルアセテート、5-ヘキセニルクロライド、1,10-ジアセトキシ-5-デセン、1,10-ジクロロ-5-デセン、3-ヘキセニルアセテート、3-ヘキセノール、1-ブロモ-3-ヘキセン、1-クロロ-3-ヘキセン、1-ドデセン（dodecene）、4-ペンテニルクロライド、1,8-ジクロロ-4-オクテン、4-ペンテニルアセテート、1,8-ジアセトキシ-4-オクテン、１,4-ジアセトキシ-2-ブテン、1,4-ジクロロ-2-ブテン、11-ドコセン（docosene）、メチル5-エイコセノエート（eicosenoate）、5-エイコセニルアセテート（eicosneyl acetate）、メチル11-エイコセノエート（eicosenoate）、又は11-エイコセニルアセテート（eicosneyl acetate）の内の少なくとも一つを含む請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記メタセシス産物が、5-デセニルアセテート、メチル5-デセノエート、9-テトラデセニルホルメート、9-テトラデセニルクロライド、9-テトラデセニルアセテート、11-テトラデセニルアセテート、メチル11-テトラデセノエート、11-テトラデセニルクロライド、メチル5-ヘキサデセノエート若しくは8,10-ドデカジエノール、4-トリデセニルアセテート、8-クロロオクテニルアセテート、8-ブロモオクテン又はそれらの酸類、塩類、エステル類を含む請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記メタセシス産物の収率が40％以上、50％以上、75％以上又は90％以上である請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記メタセシス触媒が第２のメタセシス触媒であり、前記メタセシス産物が第２のメタセシス産物であり、前記副生成物が第２の副生成物であって、
反応チャンバー内で、R-(CH=CH)k(CH2)n(CHX)g(CH2)m-H［式中、Ｘは水素、アルコール、アセテート、カルボキシレートエステル、カルボン酸、アルデヒド、ハライド若しくはトシラート（tosylate）、メシラート（mesylate）又はそれらの誘導体であって、ｇ、ｋ、ｎ及びｍはそれぞれゼロ及び２０以下の整数から選択される］の形態からなる第１のアルファオレフィンを、第１のメタセシス触媒の存在下で自己メタセシスし、(CH=CH)k[(CH2)n(CHX)g(CH2)m-H]2の形態である第１の産物とRHC=CHR［式中、ＲはH,CH2又は(CH2)n(CHX)g(CH2)m-Hから選択される］の形態である第１の副生成物を生成すること、及び
前記第２のメタセシス触媒の存在下で、該第１の産物を、QCH(CH2)rM［式中、ＱはCH2又はCH(CH2)rMから選択され、ｒはゼロ及び２０以下の整数から選択され、Ｍはアルコール、アセテート、カルボキシレートエステル、カルボン酸、アルデヒド、ハライド、水素又はそれらの誘導体から選択される］の形態の第２のアルファオレフィンとクロスメタセシスし、H(CH2)m(CHX)g(CH2)n(CH=CH)p(CH2)rM又はその誘導体［式中、ｐはｍとｎの合計以下である］の形態である第２の産物、及びCH2Z［式中、ＺはCH2又はCH(CH2)n(CHX)g(CH2)m-Hから選択される］の形態である第２の副生成物を、反応チャンバーの外に該第２の副生成物が蒸発する様な十分に高い温度及び／又は十分に低い圧力の条件下で生成することを更に含む請求項１記載の方法。
【請求項９】
自己メタセシスの過程が、反応チャンバーの外に前記第１の副生成物が蒸発する様な十分に高い温度及び／又は十分に低い圧力の条件下で行われる請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記第１の産物が、
ａ）5-デセン若しくは5-デセン酸（5-decenoic acid）若しくはそれらの塩若しくはエステル若しくは1,10-ジアセトキシ-5-デセン若しくはその塩若しくはエステル、又は
ｂ）11-テトラデセニルアセテート若しくは11-テトラデセン酸（11-tetradecenoic acid）若しくはそれらの塩若しくはエステル、又は
ｃ）5-ヘキサデセニルアセテート若しくは5-ヘキサデセン酸（5-hexadecenoic acid）若しくはそれらの塩若しくはエステル、又は
ｄ）11-ドコセン（11-docosene）若しくは11-ドコセン酸（11-docosenoic acid）若しくはそれらの塩若しくはエステル、
を含む請求項８記載の方法。
【請求項１１】
前記第２の産物が、
ａ）5-デセニルアセテート若しくはその酸若しくは塩、又は
ｂ）9-テトラデセニルホルメート若しくはその酸若しくは塩、又は
ｃ）メチル5-ヘキサデセノエート若しくはその酸類又は塩類、
を含む請求項８記載の方法。
【請求項１２】
前記第１の産物が、11-ドコセン若しくは11-ドコセン酸又はその塩若しくはエステルを含み、前記第２の反応物質がメドウフォームオイル、5-ヘキセニルアセテート、5-ヘキセナールジエチルアセタール若しくは5-ヘキセン酸又はそれらの塩若しくはエステルを含む請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
前記第１の反応物質が、アルファ-オメガ-ジアセトキシアルケンであり、前記第２の反応物質がアルファ-オメガ-ジハライドアルケンであり、前記メタセシス産物がオメガ-ハロアルケニルアセテートである請求項１記載の方法。
【請求項１４】
前記アルファ-オメガ-ジアセトキシアルケン及び前記アルファ-オメガ-ジハライドアルケンが、真空下又は産物の高い変換率を得るために十分に高い温度で、それぞれのアルファ-オレフィンの自己メタセシスによって生成される請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
前記オメガ-ハロアルケニルアセテート、前記アルファ-オメガ-ジアセトキシアルケン、及び前記アルファ-オメガ-ジハライドアルケンが、それぞれ第１、第２及び第３の沸点を有し、該第１の沸点が該第２及び第３の沸点と、少なくとも５℃、又は少なくとも２０℃、又は少なくとも４０℃異なる請求項１３記載の方法。
【請求項１６】
前記オメガ-ハロアルケニルアセテートを、前記アルファ-オメガ-ジアセトキシアルケン及び前記アルファ-オメガ-ジハライドアルケンから蒸留によって分離すること、
前記オメガ-ハロアルケニルアセテートを還元し、オメガ-ハロアルカノールアセテートを生成すること、又は
前記オメガ-ハロアルケニルアセテートを還元し、かつ脱アセチル化して、オメガ-ハロアルカノールを生成すること、
の内の少なくとも一つを更に含む請求項１３記載の方法。
【請求項１７】
前記オメガ-ハロアルカノールが、
ａ）8-ブロモオクタン-1-オール（8-bromooctan-1-ol）若しくは8-クロロオクタン-1-オール（8-chlorooctan-1-ol）、又は
ｂ）6-ブロモヘキサン-1-オール若しくは6-クロロヘキサン-1-オール、
を含む請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記オメガ-ハロアルケニルアセテートが8-クロロ-5-オクテニルアセテート（8-chloro-5-octenyl acetate）を含む請求項１３記載の方法。
【請求項１９】
前記産物が、H(CH2)m(CHX)g(CH2)n(CH=CH)p(CH2)rM又はその誘導体［式中、Ｘは水素、アルコール、アセテート、カルボキシレートエステル、カルボン酸、アルデヒド、ハライド若しくはトシラート、メシラート又はそれらの誘導体であり、ｇ、ｎ及びｍはそれぞれゼロ及び２０以下の整数から選択され、ｐはｍとｎの合計以下であり、ｒはゼロ及び２０以下の整数から選択され、Ｍはアルコール、アセテート、カルボキシレートエステル、カルボン酸、アルデヒド、ハライド、水素又はそれらの誘導体から選択される］の形態である請求項１記載の方法。
【請求項２０】
前記第２の反応物質がホウ酸ビニルであり、前記メタセシス産物が立体特異的（stereo-specific）なメタセシス産物である請求項１記載の方法。
【請求項２１】
前記末端オレフィン又は前記内部オレフィンをホウ酸ビニルとクロスメタセシスして、アルケニルホウ酸エステルを得る請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
クロスメタセシス産物を蒸留又はクロマトグラフィーで精製する請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
前記クロスメタセシス産物を蒸留によって精製して、純粋なトランス及びシスのアルケニルホウ酸エステルを得る請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
適切な反応条件によって、前記クロスメタセシス産物を純粋なトランス-ハロ-アルケン又は純粋なシス-ハロ-アルケンに変換する請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
ホウ酸ビニルと内部オレフィンのトランス：シス混合物とのクロスメタセシス反応を用いて、最初のオレフィン混合物のトランス異性体の比率を増加させる請求項２１記載の方法。
【請求項２６】
オレフィン産物を得るために、前記アルケニルホウ酸エステルをスズキ条件又はパラジウム触媒条件下で反応させる請求項２１記載の方法。
【請求項２７】
前記産物が、E9,Z11-ヘキサデカジエナール（E9,Z11-hexadecadienal）、E-5-デセニルアセテート（E-5-decenyl acetate）、E-11-テトラデセニルアセテート（E-11-tetradecenyl acetate）、E7,E9-ドデカジエニルアセテート、E8,Z10-ペンタデカジエニルアセテート及びE3,E5-ドデカジエニルアセテートからなる群から選択される請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
前記メタセシス産物及び前記メタセシス触媒が反応混合液中に存在しており、前記方法が更に、
一定量の水溶性ホスフィン（phosphine）又は水溶性ホスファイト（phosphite）を前記反応混合液中へ導入すること、
該反応混合液を混合して水層を形成すること、及び
メタセシス触媒を含んでいる水層を除去すること、
を含む請求項１記載の方法。
【請求項２９】
前記水溶性ホスフィンがトリスヒドロキシメチルホスフィン（trishydroxymethyl phosphine）を含む請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
前記水溶性ホスフィン又は水溶性ホスファイトが、
ａ）次式：
【化１】
2003531818.tif 000001
［式中、ｑは０又は１であり、Ｒaa、Ｒbb及びＲccはＨ、ＣＨ3、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3若しくは(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)xx（ここで、ｘｘは１から２０である）、アミン、カルボキシレート若しくはスルホネートから選択される］を有する非環式ホスフィン若しくはホスファイト、又は
ｂ）４から４０個の炭素原子と３から２０個の酸素原子とを有するような、次式：
【化２】
2003531818.tif 000002
［式中、Ｒaaは、Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＯＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3若しくは(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)xx（ここで、ｘｘは１から２０である）、アミン、カルボキシレート若しくはスルホネートから選択される］を有する非環式ホスフィン若しくはホスファイト、
の内の少なくとも一つを含む請求項２８記載の方法。
【請求項３１】
前記メタセシス産物が、5-デセニルアセテート、メチル5-デセノエート、9-テトラデセニルホルメート、9-テトラデセニルクロライド、9-テトラデセニルアセテート、11-テトラデセニルアセテート、メチル11-テトラデセノエート、11-テトラデセニルクロライド、メチル5-ヘキサデセノエート若しくは8,10-ドデカジエノール、4-トリデセニルアセテート、8-クロロオクテニルアセテート、8-ブロモオクテン又はそれらの酸類、塩類、エステル類を含む請求項２８記載の方法。
【請求項３２】
前記水層を除去した後、前記方法が更に、
前記反応混合液に水を添加すること、
該反応混合液を混合して、はっきりとした色彩を有する反応の結果生じる水層を形成すること、
前記メタセシス触媒を含んでいる該反応の結果生じる水層を除去すること、及び
該反応の結果生じる水層が実質的に無色になるまで、添加、混合及び除去の過程を繰り返すこと、
を含む請求項２８記載の方法。
【請求項３３】
１モルのメタセシス触媒に対して、前記水溶性ホスフィンの量が６から１００モルである請求項２８記載の方法。
【請求項３４】
前記水溶性ホスフィンが、
ポリヒドロキシアルキル-ヒドロキシメチルホスフォニウムハライド塩（polyhydroxyalkyl-hydroxymethyl phosphoniun halide salt）又はポリヒドロキシアリール-ヒドロキシメチルホスフォニウムハライド塩（polyhydroxyaryl-hydroxymethyl phosphoniun halide salt）を選択し、
該塩を、実質的に等モルの塩基と処理して、ポリヒドロキシアルキルホスフィン又はポリヒドロキシアリールホスフィンを生成すること、
により生成されたポリヒドロキシアルキルホスフィン又はポリヒドロキシアリールホスフィンを含む請求項２８記載の方法。
【請求項３５】
前記ポリヒドロキシアルキル-ヒドロキシメチルホスフォニウムハライド塩がテトラキスヒドロキシメチルホスフォニウムクロライドを含み、かつ前記ポリヒドロキシアルキルホスフィンがトリスヒドロキシメチルホスフィンを含む請求項３４記載の方法。
【請求項３６】
前記塩基が水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムである請求項３５記載の方法。
【請求項３７】
調製がイソプロパノール溶液中で行われる請求項３６記載の方法。
【請求項３８】
前記第１の反応物質がメドウフォームオイル（meadowfoam oil）、メチル5-ヘキサデセノエート、5-ヘキセン酸誘導体、5-ヘキセナール誘導体又は5-ヘキセノール誘導体から選択され、前記第２の反応物質が1-ドデセン（1-dodecene）又は11-ドコセン（11-docosene）から選択され、第１の産物が二重結合を有しており、前記方法が更に、
二重結合を酸化して第２の産物を生成すること、及び
該第２の産物をラクトン化及びアセチル化して、(5R,6S)-6-アセトキシ-5-ヘキサデカノライド（hexadecanolide）を生成すること、
を含む請求項１記載の方法。
【請求項３９】
前記メタセシス触媒の存在下かつ50mmHg以下の気圧の真空下において、1-ドデセンを自己メタセシスすることによって、前記11-ドコセンを生成する請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
前記(5R,6S)-6-アセトキシ-5-ヘキサデカノライドを、４０時間以下の時間内で生成することを更に含む請求項３８記載の方法。
【請求項４１】
前記メタセシス触媒が、ジクロロ(3-メチル-2-ブテニリデン)ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム（触媒823）、ジクロロ(3-メチル-2-ブテニリデン)ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム（触媒801）、[1,3-ビス-(2,4,6-トリメチルフェニル)-2-イミダゾリジニリデン]-ジクロロ(フェニルメチレン)(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム（触媒848）、ジクロロ[1,3-ビス-(2,4,6-トリメチルフェニル)-2-イミダゾリジニリデン](3-メチル-2-ブテニリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム（触媒826）、ジクロロ[1,3-ビス-(2,4,6-トリメチルフェニル)-2-イミダゾリジニリデン](3-メチル-2-ブテニリデン)(トリシクロペンチルホスフィン)ルテニウム（触媒785）、[1,3-ビス-(2,4,6-トリメチルフェニル)-2-イミダゾリジニリデン]-ジクロロ(エトキシメチレン)(トリシクロ-ヘキシルホスフィン)ルテニウム（触媒816）、ジクロロ[1,3-ジヒドロ-1,3-ビス-(2,4,6-トリメチルフェニル)-2H-イミダゾール-2-イリデン](フェニルメチレン)(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム（触媒846）又はジクロロ[1,3-ジヒドロ-1,3-ビス-(2,4,6-トリメチルフェニル)-2H-イミダゾール-2-イリデン](3-メチル-2-ブテニリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム（触媒824）の内の一つを含む請求項１、８、１３、２０、２８又は３８のいずれかに記載の方法。
【請求項４２】
前記触媒が第２の触媒であり、前記第２の反応物質がアルコール又はアセテートで保護されたヘキセン又はその誘導体を含み、前記産物が5-デセニルアセテート又はその誘導体であり、前記方法が、
第１の触媒の存在下で1-ヘキセンを自己メタセシスし、第１の反応物質を生成することを含む請求項１記載の方法。
【請求項４３】
前記第１若しくは第２の触媒が触媒823若しくは848を含むか、又は前記第１及び第２の触媒が同一である請求項８又は４２記載の方法。
【請求項４４】
前記第１の反応物質が5-デセンを含む請求項４２記載の方法。
【請求項４５】
前記メタセシス産物及び前記メタセシス触媒が反応混合液中に存在しており、前記方法が更に、
一定量の水溶性ホスフィン又は水溶性ホスファイトを前記反応混合液中へ導入すること、
該反応混合液を混合して水層を形成すること、及び
メタセシス触媒を含んでいる水層を除去すること、
を更に含む請求項３８又は４２記載の方法。
【請求項４６】
前記副生成物が1-ヘキセンを含む請求項４２記載の方法。
【請求項４７】
5-デセニルアセテートを４０パーセント以上若しくは７０パーセント以上の総収量で生成すること、
5-デセニルアセテートを、80:20以上のトランス：シス異性体比において生成すること、又は
5-デセニルアセテートを、９５パーセント以上の純度で生成すること、
の内の少なくとも一つを含む請求項４２記載の方法。
【請求項４８】
前記アセテートで保護されたヘキセンが、5-ヘキセン酸（5-hexenoic acid）又はそのエステルを含み、かつ5-デセニルアセテートの誘導体が5-デセン酸（5-decenoic acid）又はその塩若しくはエステルであり、前記方法が更に、
5-デセン酸又はその塩若しくはエステルを再結晶化し、5-デセン酸又はその塩のトランス対シスの異性体比率を増加すること、
該5-デセン酸又はその塩若しくはエステルを、5-デセノールへと還元すること、及び
該5-デセノールをアセチル化して、９０パーセント以上のトランス対シスの比率を有する5-デセニルアセテートを生成すること、
を含む請求項４２記載の方法。
【請求項４９】
前記触媒が触媒823であり、前記第１の反応物質が5-デセンであり、前記第２の反応物質が式：5-ヘキセン-1-R［式中、Ｒはアルコール、アセテート、エーテル、ハライド又はエステルを含む］を有する保護されたヘキセンを含み、前記産物が80:20以上のトランス：シス比を有する5-デセニルアセテートであり、1-ヘキセンが前記副生成物であり、前記方法が更に、
触媒823の存在下で1-ヘキセンを自己メタセシスし、前記第１の反応物質とエチレンの混合物を生成すること、
該混合物からエチレンを除去すること、
前記第１及び第２の反応物質のクロスメタセシスを真空下で行い、前記副生成物が生成されるので該副生成物を除去すること、及び
３０パーセント以上の総収率で前記産物を生成すること、
を含む請求項１記載の方法。
【請求項５０】
前記保護されたヘキセンが5-ヘキセン-1-イルアセテート又は5-ヘキセン-1-オールから選択される請求項４９記載の方法。
【請求項５１】
前記Ｒ基がTHP、TMS若しくはEVEエーテル、安息香酸若しくはプロピオン酸エステル、又は塩化物、臭化物若しくはヨウ化物のハロゲン化物から選択される請求項４９記載の方法。
【請求項５２】
前記第１の反応物質が1,10-ジアセトキシ-5-デセンであり、前記第２の反応物質が5-デセンであり、前記産物が5-デセニルアセテートであって、前記方法が更に、
真空下かつ触媒の存在下で、5-ヘキセニルアセテートを自己メタセシスし、前記第１の反応物質を生成することを含む請求項１記載の方法。
【請求項５３】
前記産物が、E9,Z11-ヘキサデカジエナール、E-5-デセニルアセテート、E-11-テトラデセニルアセテート、E7,E9-ドデカジエニルアセテート、E8,Z10-ペンタデカジエニルアセテート及びE3,E5-ドデカジエニルアセテートからなる群から選択される請求項２６記載の方法。
【請求項５４】
オメガ-ハロアルケニルアセテートが、真空下又は産物の高い変換率を得るために十分に高い温度で、それぞれのアルファ-オレフィンの自己メタセシスによって生成される請求項１記載の方法。
【請求項５５】
メタセシスが真空の条件下で行われる請求項１〜５４のいずれかに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
好ましい一般的な実施態様において、型R-(CH=CH)k(CH2)(CHX)ｇ（CH2）ｍ−Hの反応剤を、自己メタセシスされることができ、同じ型の異なる反応剤でクロスメタトシスされるか、型QCH(CH2)ｒMの反応剤でクロスメタセシスされることができる。自己メタセシスのとき、この反応剤は、型（CH=CH）ｋ[（CH2）ｎ（CHX）ｇ（CH2）ｍ−H]の産物、及び型CH2=CH2及びRCH＝CHRの副産物を形成する。もしこれらの副産物が不安定なら、それらは50mmHg以下等の真空圧下又は高温下で容易に除去することができる。汎用的な実施態様において、Xは、水素(H)、アルコール（OH）、アセテート（AcO、カルボン酸塩エステル（CO2Ra）から選択することができ、ここでは、Raはアルキル、アリール、又は金属、カルボン酸（CO2H）、アルデヒド、ハロゲン化物（Cl,Br,I）、トシレート(TsO)、又はメシレート(MesO)、又はその誘導体である。より好ましい実施態様において、Xは、水素、アルコール、アセテート、トリフルオロアセテート、メチルカルボキシレート、エチルカルボキシレート、カルボン酸塩ナトリウム、塩化物、ホウ化物、ヨウ化物、又はメシレートである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
一般的な実施態様において、g、k、m及びｎは、０〜２０以下の整数からそれぞれ選択される。より好ましい実施態様において、ｇは、０〜５以下の整数から選択される。もっとも好ましい実施態様において、ｇは、０、１又は２と等しい。より好ましい実施態様において、ｋは、１〜５の整数から選択される。もっとも好ましい実施態様において、ｋは１に等しい。より好ましい実施態様において、ｍは、０〜１５以下の整数から選択される。もっとも好ましい実施態様において、ｍは、０、１又は２と等しい。より好ましい実施態様において、ｎは、０〜１０以下の整数から選択される。もっとも好ましい実施態様において、ｎは、０、１、３、４、５、７又は１０と等しい。一般的な実施態様において、Rは、水素、アルキル、アリール又はその誘導体から選択される。より好ましい実施態様において、Rは水素、C1-C２０アルキル、ジイソプロピルホウ酸塩エステル、ピコナールホウ酸塩エステル、カテコールホウ酸塩エステル、ネオペンチルグリコールホウ酸塩エステル、ジアルキル燐酸塩エステル、トリアルキルシランエステル、又はトリアルキルシロキサンエステルから選択される。一部の実施態様において、出発オレフィンは、２から２２個の炭素を含むアルケニルエステル及びその誘導体、２から２２個の炭素を含むアルケニルハライド及びその誘導体、４から４０個の炭素を含むアルファ、オメガ-アルケニルジエステル及びその誘導体、４から４０個の炭素を含むアルファ、オメガ-アルケニルジハライド及びその誘導体、２から４４個の炭素を含むアルケン、２から２２個の炭素を含むアルケノール、又は４から４０個の炭素を含むアルケンジオールを含む。一部の実施態様において、出発オレフィンは、２から１０個の炭素を含むアルケニルエステル及びその誘導体、２から１０個の炭素を含むアルケニルハライド及びその誘導体、４から２０個の炭素を含むアルファ、オメガ-アルケニルジエステル及びその誘導体、４から２０個の炭素を含むアルファ、オメガ-アルケニルジハライド及びその誘導体、２から２０個の炭素を含むアルケン、２から１０個の炭素を含むアルケノール、又は４から２０個の炭素を含むアルケンジオールを含む。もっとも好ましい実施態様において、R-(CH=CH)k(CH2)(CHX)ｇ（CH2）ｍ−Hは、５−ヘキセニルアセテート、５−ヘキセニルアルコール、５-デセン、１-へキセン、１−ブテン、１-ドデセン、１１−ドコセン、１，１０−ジアセトキシ-５-デセン、３-へキセン、１１-エイコセニルアセテート、１１-エイコセノール、１１−エイコサン酸、５−エイコセセニルアセテート、５−エイコセノール、５−エイコサン酸、１０−ウンデセン酸、１０−ウンデセノール、１０−ウンデセノエートエステル、ビニルホウ酸塩ピコナールエステル、ビニルジエチル燐酸塩、アリール時エチル燐酸塩、ビニルトリエトキシシラン、又はアリールトリエトキシシランを挙げられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
R-(CH=CH)k(CH2)(CHX)ｇ（CH2）ｍ−Hの型QCH(CH2)ｒMの反応剤とのクロスメタセシスは、産物H(CH２)ｍ（CHX）g（CH2）n(CH＝CH)ｐ（CH2）rM又はその誘導体、及びCH２Zの型の副産物を形成する。好ましい実施態様において、Qは、CH2又はCH(CH2)ｒMから選択され、ｒは０〜２０以下の整数から選択される。Mは、アルコール、アセテート、カルボン酸エステル、カルボン酸、アルデヒド、ハロゲン化物、水素、又はその誘導体から選択される。Zは、CH2、又はCH(CH2)ｎ（CHX）ｇ（CH2）ｍ-Hから選択される。ｐは０〜ｍ及びｎの合計と等しいかそれ未満の整数から選択され、副産物が反応混合物の外へ蒸発するように、十分高温及び／又は十分低圧の条件下で行うことができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
一般的なクラスIIIメタセシス触媒を、図4に示す。ここで、Ｒs、Ｒt、Ｒv、Ｒw、Ｒb及びＲcは、以前に定義した。好ましいクラスIIIメタセシス触媒は、限定されないが、触媒８４６、８０５，８２４、７８３、８７３、８３１、８１４、７７３、８３９、７９７、８５９及び８１７を含む。これらの触媒は、それぞれ図４A〜４Fに示される（集合的に図４）。それらは、各分子量、CAS＃、及び図４Mにおける化学名でFig＃によって表にもされる。クラスIII触媒は、クラスI触媒及びクラスII触媒よりもっと熱安定的でより活性である。クラスIII触媒は、入手可能でなく、容易に合成されない。しかしながら、クラスI触媒及びクラスII触媒と異なり、クラスIII触媒は、トリ置換オレフィンを合成することに使用することができるが、一般にテトラ置換オレフィンを合成することができない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
一般的にクラスIVメタセシス触媒を図5に示す。ここで、Ｒs、Ｒt、Ｒv、Ｒw、Ｒb及びＲcは、以前に定義した。好ましいクラスIVメタセシス触媒は、限定されないが、触媒８４８、８０７，８２６、７８５、８７５、８３３、８１６、７７５、８４１、７９９、８６１及び８１９を含む。これらの触媒は、それぞれ図５A〜５Fに示される（集合的に図５）。それらは、それらの分子量、CAS＃、及び図５Mにおける化学名でFig＃によって表にもされる。クラスIV触媒は、クラスI〜III触媒よりもっと熱安定的でより活性である。クラスIV触媒を使用する反応は、およそ同じ収率を得るのに同じ反応に必要とされるクラスI触媒、特に８２３又は８０１の量と比較して、約８〜１０倍弱の触媒、特に８４８が必要である。さらに、クラスIV触媒、特に８４８は、1時間より少なくて反応を完了する一方、クラスI触媒は同じ反応を約19〜24時間で完了する。上で特定したクラスIV触媒のいくつかは、Stremから入手可能であるが、Scholl等によって述べられたように合成することができる(1999)。クラスIV触媒は、特に好ましい。なぜなら、そららは、トリ置換オレフィンと同様にテトラ置換オレフィンを合成することに使用することができるからである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
これら触媒の式のいくつかは、L’がCRｄ（Ri）2、シクロアルキル、又はアルキル置換シクロアルキルから選択され、ここでは、環において炭素原子の数は、４〜１２、又は環状（NRｗ）[（CHｈ）Rt][（CHｈ）（Rv）]（NRs）C、すなわち、ｈは０〜９であり、Rw、Rs、Rt及びRvは、水素、アリール及びアルキルから選択され、Rd及びRiは上述した。L’の最も好ましい実施態様は、図２X、２Yに示す構造であり、ここでは、Rw及びRｓは、2,4,6-トリメチルフェニル、イソプロピル、又はt−ブチルから選択される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
当業者は、図１、１１〜２５、及び２７〜４０に示す合成スキームをたとえば、上述したような出発物質の他のアルコール保護された誘導体など、他の出発材料を用いることによって修正することでき、たとえば、ここに存在するクロスメタセシス生成物の別の合成を提供するために、あるいは、E-9、Z-11-ヘキサデカジエナール、E-3、Z-５ドデカジエニルアセテート、E-８，Z-１０-ペンタデカジエニルアセテート、E-7、Z-9ドデカジエニルアセテート、Z-５，E-７-ドデカジエノール、E-5、Z-7ドデカジエノール、Z-9、E-11−テトラデカジエニルアセテート、Z-11、E-１３−ヘキサデカジエニルアセテート、又は他の同様の製品を合成するのに使用することができると賞賛するであろう。別の出発材料としては、メチル5-エイコセノエートを挙げることができる。別の生成物としては、4-トリデセニルアセテート、メチル5-デセノエート、メチル5-ヘキサデセノエート、9-テトラデセニルクロライド、メチル11-テトラデセノエート、11-テトラデセニルクロライド、11-テトラデセン酸又は11-ドコセン酸を挙げることができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１０Ｂ
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１０Ｂ】
2003531818.tif 000003