【手続補正書】
【提出日】平成30年12月17日(2018.12.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１つの結晶性熱可塑性ポリマーからなるマトリックスと、
ｂ）少なくとも１つのアジン染料と、
ｃ）少なくとも１つのイオン性液体と、
を含む、あるいはこれらからなる高分子組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのアジン染料は、フェナジン染料、オキサジン染料、チアジン染料および／またはビスアジン染料からなる群、特には、ニグロシンおよび／またはインジュリンからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのイオン性液体は、常圧下で１５０℃未満の溶解温度の有機カチオンおよび有機アニオンあるいは無機アニオンの組成物からなる群より選択されるものであって、
前記有機カチオンは、好ましくは、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウム、２−ヒドロキシエチルアンモニウム、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシルイミダゾリウム）、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム、エチルトリブチルフォスフォニウム、テトラブチルフォスフォニウム、テトラオクチルフォスフォニウム、トリブチルメチルフォスフォニウム、トリブチルテトラデシルフォスフォニウム、トリヘキシルテトラデシルフォスフォニウム、１−ブチル−１−メチルピペリジニウム、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムからなる群より選択され、
前記有機あるいは無機アニオンは、好ましくは、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、テトラクロロアルミン酸塩、チオシアネート、硫酸メチル、硫酸エチル、メタンスルフォネート、ギ酸塩、アセテート、ジメチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート、パラ−トルエンスルフォネート、テトラフルオロボロネート、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメチルスルフォニル）イミド、ビス（２，４，４−トリメチルペンチル）フォスヒナートからなる群より選択され、  
特に、前記イオン性液体は、カチオンが、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、トリヘキシルテトラデシルフォスフォニウム、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムからなる群より選択され、アニオンが、塩化物、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメチルスルフォニル）イミド、ビス（２，４，４−トリメチルペンチル）フォスヒナートからなる群より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の高分子組成物。
【請求項４】
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩および遷移金属塩からなる群より選択される、少なくとも１価、２価、３価、および／または４価の金属塩をさらに含む、あるいは上記成分からなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の高分子組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１価、２価、３価、および／または４価の金属塩が、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ金属擬ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属擬ハロゲン化物、遷移金属ハロゲン化物、遷移金属擬ハロゲン化物からなる群、特には、塩化リチウム、臭化リチウム、安息香酸リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、および／または塩化亜鉛からなる群より選ばれることを特徴とする、請求項４に記載の高分子組成物。
【請求項６】
前記アジン染料および存在し得る前記少なくとも１価、２価、３価、および／または４価の金属塩の、前記少なくとも１つのイオン性液体に対する重量比は、１：９９〜９９：１であり、好ましくは１０：９０〜９０：１０であり、より好ましくは２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の高分子組成物。
【請求項７】
前記ポリマーマトリックスを構成する結晶性熱可塑性ポリマーは、
ａ）例えば、ポリアミド−６，６．６，６．１０，４．６，４．１０，６．１２，１２．１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２などのポリアミド、例えばテレフタル酸および／またはイソフタル酸や脂肪族ジアミンから製造されるポリフタラミド、または、例えば、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、および１，４−あるいは１，３−ジアミノベンゼンなどの芳香族ジアミンから製造されるおよびポリフタラミド、並びに種々のポリアミドの混合物、特にＰＡ−６およびＰＡ−６．６の混合物といった（部分的）芳香族ポリアミド、
ｂ）ポリエチレン（ＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ＶＬＤＰＥ，ＵＬＤＰＥ，ＭＤＰＥ，ＨＤＰＥ，ＵＨＭＷＰＥ）や、メタロセン−ＰＥ（ｍ−ＰＥ）、ポリプロピレンなどのオレフィンやジオレフィンからなるポリマー、
ｃ）ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）あるいは、例えばブタノールとのコポリマーなどのポリアセタール、
ｄ）ポリフェニレンオキサイドおよびポリスチレンあるいはポリアミドとの混合物
ｅ）ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリ（エーテル）ケトン、ポリアリ−ルスルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリベンゼンイミダゾール、ポリヒダントイン、
ｆ）脂肪族、芳香族ジカルボン酸あるいはジオールからなるポリエステル、あるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ポリヒドロキシナフタレート、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシブチラート（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシバレレート（ＰＨＶ）などのヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル、
ｇ）上述したポリマーのうちの２つ以上のポリマーの混合物、例えばポリアミド６／６．
６、ポリアミド／ポリプロピレン、ＰＢＴ／ＰＥＴなどの混合物、
からなる群より選択されることを特徴とする、請求項６に記載の高分子組成物。
【請求項８】
前記ポリマーマトリックスは、ポリアミドおよびポリエステル、特には、ポリアミド６、ポリアミド６.６、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などからなる群より選択されるポリマーからなることを特徴とする、請求項６または７に記載の高分子組成物。
【請求項９】
ａ）少なくとも１つの結晶性熱可塑性ポリマーからなるマトリックスを９９．９８〜７０重量部、好ましくは９９．９７〜８０重量部、特に好ましくは９９．９４〜９１重量部、
ｂ）少なくとも１つのアジン染料を０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜７．５重量部、特には０．０２〜３重量部、
ｃ）少なくとも１つのイオン性液体を０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜７．５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
ｄ）また、少なくとも１価、２価、３価、および／または４価の金属塩を０〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
の割合で含み、成分ａ）〜ｄ）の合計量は１００重量部であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の高分子組成物。
【請求項１０】
ａ）少なくとも１つのポリアミドあるいはポリエステルを９９．９８〜７０重量部、好ましくは９９．９７〜８０重量部、特に好ましくは９９．９４〜９１重量部、
ｂ）少なくとも１つのニグロシンを０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜７．５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
ｃ）少なくとも１つのイオン性液体を０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜７．５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
ｄ）少なくとも１つのアルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ金属擬ハロゲン化物あるいはアルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属擬ハロゲン化物を０〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
の割合で含み、成分ａ）〜ｄ）の合計量は１００重量部であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の高分子組成物。
【請求項１１】
ａ）〜ｃ）の成分に加えて、紫外線吸収剤、光安定剤、安定剤、ヒドロキシアミン、ベンゾフラノン、金属不活性化剤、フィラー不活性化剤、難燃剤、核形成剤、衝撃強度増強剤、可塑剤、潤滑剤、レオロジー改質剤、加工助剤、離型剤、色素、着色料、蛍光増白剤、抗菌活性物質、帯電防止剤、滑材、粘着防止剤、結合手段、分散剤、相溶化剤、酸素吸収剤、酸吸収剤、マーキング剤、防曇剤、充填剤／強化材料、鎖延長剤、あるいはこれらの２以上の混合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の高分子組成物。
【請求項１２】
ａ）少なくとも１つのアジン染料と、
ｂ）少なくとも１つのイオン性液体と、
を含む、あるいはこれらからなる、結晶性熱可塑性ポリマーすなわち高分子組成物の結晶化遅延および／または結晶化温度の低下に用いられる添加組成物。
【請求項１３】
ａ）前記少なくとも１つのアジン染料は、フェナジン染料、オキサジン染料、チアジン染料および／またはビスアジン染料からなる群、特には、ニグロシンおよび／またはインジュリンからなる群より選択され、
ｂ）前記少なくとも１つのイオン性液体は、常圧下で１５０℃未満の溶解温度の有機カチオンおよび有機アニオンあるいは無機アニオンの組成物からなる群から選択され、
前記有機カチオンは、好ましくは、メチルトリ（１−ブチル）アンモニウム、２−ヒドロキシエチルアンモニウム、１−メチルイミダゾリウム、１−エチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）イミダゾリウム、１−（１−オクチル）−イミダゾリウム、１−（１−ドデシル）イミダゾリウム、１−（１−テトラデシルイミダゾリウム）、１−（１−ヘキサデシル）イミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ドデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−テトラデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−メチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−エチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−ブチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキサデシル）−３−オクチルイミダゾリウム、１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ブチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−ヘキシル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（１−オクチル）−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−エチルイミダゾリウム、３−ブチルイミダゾリウム、１，４−ジメチル−３−オクチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−ブチルイミダゾリウム、１，４，５−トリメチル−３−オクチルイミダゾリウム、エチルトリブチルフォスフォニウム、テトラブチルフォスフォニウム、テトラオクチルフォスフォニウム、トリブチルメチルフォスフォニウム、トリブチルテトラデシルフォスフォニウム、トリヘキシルテトラデシルフォスフォニウム、１−ブチル−１−メチルピペリジニウム、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムからなる群より選択され、
前記有機あるいは無機アニオンは、好ましくは、塩化物、臭化物、硫酸水素塩、テトラクロロアルミン酸塩、チオシアネート、硫酸メチル、硫酸エチル、メタンスルフォネート、ギ酸塩、アセテート、ジメチルフォスフェート、ジエチルフォスフェート、パラトルエンスルフォネート、テトラフルオロボロネート、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメチルスルフォニル）イミド、ビス（２，４，４−トリメチルペンチル）フォスヒナートからなる群より選択し、  
特に、前記イオン性液体は、カチオンが、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、トリヘキシルテトラデシルフォスフォニウム、１−メチル−１−プロピルピペリジニウムからなる群より選択され、アニオンが、塩化物、ヘキサフルオロフォスフェート、ビス（トリフルオロメチルスルフォニル）イミド、ビス（２，４，４−トリメチルペンチル）フォスヒナートからなる群より選択され、
前記少なくとも１つの１価、２価、３価、および／または４価の金属塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩および遷移金属塩からなる群、好ましくはアルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ金属擬ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属擬ハロゲン化物、遷移金属ハロゲン化物、遷移金属擬ハロゲン化物からなる群、特には、塩化リチウム、臭化リチウム、安息香酸リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、および／または塩化亜鉛からなる群より選ばれることを特徴とする、請求項１２に記載の添加組成物。
【請求項１４】
さらに、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩および遷移金属塩からなる群より選ばれる、少なくとも１つの１価、２価、３価、および／または４価の金属塩を含む、あるいはこれらからなることを特徴とする、請求項１２または１３に記載の添加組成物。
【請求項１５】
前記アジン染料並びに／または前記少なくとも１価、２価、３価、もしくは４価の金属塩の、前記少なくとも１つのイオン性液体に対する重量比は、１：９９〜９９：１であり、好ましくは１０：９０〜９０：１０であり、より好ましくは２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の添加組成物。
【請求項１６】
少なくとも１つの結晶性熱可塑性ポリマーを含む、あるいは当該熱可塑性ポリマーからなり、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の添加組成物をポリマーマトリックスに添加すると共に、前記ポリマーマトリックスを溶解し、続けて冷却することを特徴とする、または、少なくとも１つの結晶性熱可塑性ポリマーを含む、あるいは当該熱可塑性ポリマーからなり、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の添加組成物を溶融状態のポリマーマトリックス中に添加すると共に、続けて冷却することを特徴とする、結晶性熱可塑性ポリマーの結晶化遅延および／または結晶化温度低減のための方法。
【請求項１７】
前記添加組成物は、マスターバッチあるいは濃縮物の形態で導入され、前記マスターバッチは、好ましくは、前記添加組成物を４０〜９０重量％の割合で含み、少なくとも１つの熱可塑性ポリマー中に分散していることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
結晶性熱可塑性ポリマーの結晶化遅延および／または結晶化温度の低減のための請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の添加組成物の使用方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
Ｓ．Ｋ．Ｃｈａｕｒａｓｉａ  ｅｔ  ａｌ．は、Ｃｒｙｓｔ．  Ｅｎｇ．  Ｃｏｍｍ．  ２０１３，  １５，  ６０２２−６０３４，  Ｊ．  Ｐｏｌ．  Ｓｃｉ．  Ｂ：  Ｐｏｌ．  Ｐｈｙｓ．  ２０１１，  ４９，  ２９１−３００，  ＲＳＣ  Ａｄｖ，  ２０１５，  ５，  ８２６３−８２７７，  Ｊ．  Ｒａｍａｎ，  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃ．  ２０１１，  ４２，  ２１６８−２１７２において、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフォスフェートを添加することにより、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）および対応する過塩素酸リチウム電解質の結晶化動作特性を遅延させることを教示している。そして、Ｓｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｉｏｎｉｃｓ  １８３（２０１１）３２−３９において、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトシレート（ＥＭＩＭ−ＴＹ）を添加することにより、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）の結晶性を低下させることを教示している。これらの結果は、Ａ．  Ｋａｒｍａｋａｒ，  Ａ．  ＧｈｏｓｈのＡＩＰ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ２０１４，４，０８７１１２における、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルフォネートの、ポリエチレンオキサイド−ＬｉＣＦ３ＳＯ３電解質への添加の場合の結果に匹敵するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
本発明の特に好ましい実施形態においては、ポリマーマトリックスは、ポリアミドおよびポリエステル、特には、ポリアミド６、ポリアミド６．６、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などからなる群より選択されるポリマーからなる。具体的なポリアミドとしては、ポリアミド６およびポリアミド６．６、さらにはそれらの混合物が好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
また、高分子組成物は、
ａ）少なくとも１つの結晶性熱可塑性ポリマーからなるマトリックスを９９．９８〜７０重量部、好ましくは９９．９７〜８０重量部、特に好ましくは９９．９４〜９１重量部、
ｂ）少なくとも１つのアジン染料を０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜７．５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
ｃ）少なくとも１つのイオン性液体を０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜７．５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
ｄ）また、選択的に、少なくとも１価、２価、３価、および／または４価の金属塩を０〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
の割合で含むことが好ましい。なお、成分ａ）〜ｄ）の合計量は１００重量部である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
また、高分子組成物は、
ａ）少なくとも１つのポリアミドあるいはポリエステルを９９．９８〜７０重量部、好ましくは９９．９７〜８０重量部、特に好ましくは９９．９４〜９１重量部、
ｂ）少なくとも１つのニグロシンを０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜７．５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
ｃ）少なくとも１つのイオン性液体を０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜７．５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、また、
ｄ）少なくとも１つのアルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ金属擬ハロゲン化物あるいはアルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属擬ハロゲン化物を０〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、特に好ましくは０．０２〜３重量部、
の割合で含むことが特に好ましい。なお、成分ａ）〜ｄ）の合計量は１００重量部である。