【手続補正書】
【提出日】平成20年10月2日(2008.10.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマーを重合して粒状材料の表面でポリマーを形成する方法であって、
連続液相中の前記粒状材料の分散体を提供する工程であって、前記分散体が前記粒状材料の安定剤としてＲＡＦＴ剤を含んでなり、前記連続液相が１種または複数のエチレン型不飽和モノマーを含んでなる工程；および
前記の１種または複数のエチレン型不飽和モノマーを前記ＲＡＦＴ剤の制御下で重合し前記粒状材料の表面でポリマーを形成する工程を含んでなる方法。
【請求項２】
前記粒状材料の分散体が、粒状材料、ＲＡＦＴ剤および連続液相を含んでなる組成物を形成することにより調製され、次いで１種または複数のエチレン型不飽和モノマーが組成物に加えられ、ＲＡＦＴ剤の制御下で重合して粒状材料の表面にポリマーを形成する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記粒状材料の分散体が、粒状材料、ＲＡＦＴ剤および連続液相としての１種または複数のエチレン型不飽和モノマーを含んでなる組成物を形成することにより調製され、前記組成物が第２の連続液相中に分散し、前記第１の連続液相を形成する１種または複数のエチレン型不飽和モノマーがＲＡＦＴ剤の制御下で重合して粒状材料の表面でポリマーを形成する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記連続液相が水である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記の第２の連続液相が水である、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
液体中のポリマーカプセル化粒状材料の分散体を調製する方法であって、以下の工程を含んでなる方法：
連続液相中の粒状材料の分散体を提供する工程であって、前記分散体が前記粒状材料の安定剤としてＲＡＦＴ剤を含んでなり、前記連続液相が１種または複数のエチレン型不飽和モノマーを含んでなる工程；および
前記ＲＡＦＴ剤の制御下で前記の１種または複数のエチレン型不飽和モノマーを重合し、粒状材料の表面でポリマーを形成し、液体中のポリマーカプセル化粒状材料の前記分散体を提供する工程。
【請求項７】
前記連続液相が水であり、前記方法がポリマーカプセル化粒状材料の水性分散体を与える、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
その中に粒状材料が分散しているポリマーを調製する方法であって、以下の工程を含んでなる方法：
連続液相中の前記粒状材料の分散体を提供する工程であって、前記分散体が前記粒状材料の安定剤としてＲＡＦＴ剤を含んでなり、前記連続液相が１種または複数のエチレン型不飽和モノマーから基本的になる工程；および
前記の１種または複数のエチレン型不飽和モノマーを前記ＲＡＦＴ剤の制御下で重合して前記粒状材料の表面でポリマーを形成し、その中に粒状材料が分散しているポリマーを提供する工程。
【請求項９】
粒状材料およびＲＡＦＴ剤を含んでなる前記連続液相が第２の連続液相に分散しており、前記の１種または複数のエチレン型不飽和モノマーがＲＡＦＴ剤の制御下で重合して前記粒状材料の表面でポリマーを形成し、粒状材料がその中に分散しているポリマー粒子の第２の連続液相中の分散体を提供する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記粒状材料が固体である、請求項１から９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記固体が、無機顔料、有機顔料、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化鉄、二酸化ケイ素、硫酸バリウム、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、ジブロムアナンスロン、磁気材料、ワックス、対生物作用剤およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
粒状材料の最大寸法が１０ミクロン以下である、請求項１から１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
粒状材料の最大寸法が１ミクロン以下である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
塗料、熱溶融粉体塗料、フィラー、接着剤、トナー、液体インク、プライマー、シーラント、診断製品または治療製品を調製する方法であって、請求項６または７に従属する場合は、請求項６、７及び１０から１３のいずれか一項に記載のポリマーカプセル化粒状材料の分散体の調製および／または請求項８または９に従属する場合は、請求項８、９及び１０から１３のいずれか一項に記載の粒状材料がその中に分散しているポリマーの調製ならびに前記分散体および／またはポリマーと１種または複数の配合物成分との混合を含んでなる方法。
【請求項１５】
請求項６または７に従属する場合は、請求項６、７及び１０から１３のいずれか一項に記載のとおり調製されたポリマーカプセル化粒状材料の分散体および／または請求項８または９に従属する場合は、請求項８、９及び１０から１３のいずれか一項に記載のとおり調製された粒状材料がその中に分散しているポリマーを含んでなる、塗料、熱溶融粉体塗料、フィラー、接着剤、トナー、液体インク、プライマー、シーラント、診断製品または治療製品。
【請求項１６】
大きさが１００ミクロン以下のポリマーカプセル化粒状材料であって、前記粒状材料が、少なくとも部分的にＲＡＦＴ剤の制御下で形成されたポリマーの実質的に均一で連続的なコーティングにカプセル化されているポリマーカプセル化粒状材料。
【請求項１７】
大きさが１００ミクロン以下のポリマーカプセル化粒状材料であって、前記粒状材料をカプセル化しているポリマーが少なくとも部分的にＲＡＦＴ剤の制御下で形成されており、前記粒状材料が前記ポリマー中に実質的に均一に分散しているポリマーカプセル化粒状材料。
【請求項１８】
ポリマーカプセル化粒状材料の個別な粒子を含んでなる、またはそれらからなる組成物であって、前記粒状材料が、少なくとも部分的にＲＡＦＴ剤の制御下で形成されたポリマーの実質的に均一で連続的なコーティングにカプセル化されている組成物。
【請求項１９】
ポリマーカプセル化粒状材料の個別な粒子を含んでなる、またはそれらからなる組成物であって、前記の個別の粒子が、カプセル化ポリマー中に実質的に均一に分散している粒状材料を有し、前記カプセル化ポリマーが少なくとも部分的にＲＡＦＴ剤の制御下で形成され、前記の個別の粒子が、粒状材料のための追加の分散剤を実質的に含まない組成物。
【請求項２０】
さらさらしたパウダーの形態である請求項１８または１９に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１８または１９に記載の組成物を含んでなる、塗料、熱溶融粉体塗料、フィラー、接着剤、プライマー、トナー、液体インク、シーラント、診断製品または治療製品。
【請求項２２】
ポリマーカプセル化粒状材料の液体分散体であって、前記粒状材料が、少なくとも部分的にＲＡＦＴ剤の制御下で形成されたポリマーの実質的に均一で連続的なコーティングにカプセル化されている、液体分散体。
【請求項２３】
ポリマーカプセル化粒状材料の液体分散体であって、前記ポリマーカプセル化粒状材料が、カプセル化ポリマー中に実質的に均一に分散している粒状材料を有し、前記カプセル化ポリマーが、少なくとも部分的にＲＡＦＴ剤の制御下で形成され、前記ポリマーカプセル化粒状材料が粒状材料のための追加の分散剤を実質的に含まない、液体分散体。
【請求項２４】
前記液体が水である、請求項２２または２３に記載の液体分散体。
【請求項２５】
前記ＲＡＦＴ剤が一般式（４）であり：
【化１】
2008516017.tif 000001
上式において、各Ｘが、独立に、エチレン型不飽和モノマーの重合した残基であり、ｎが、０から１００の整数であり、Ｒ1が１つまたは複数の親水基により置換されているか又は非置換の有機基であり、Ｚが、重合が許容できないほど減速する程度まで開裂の速度を遅くせずに、ラジカル付加に対するチオカルボニル基の十分な反応性を促進できる基であるＲＡＦＴ剤である、請求項１、６または８に記載の方法。
【請求項２６】
前記ＲＡＦＴ剤が一般式（４）であり：
【化２】
2008516017.tif 000002
上式において、各Ｘが、独立に、エチレン型不飽和モノマーの重合した残基であり、ｎが、０から１００の整数であり、Ｒ1が１つまたは複数の親水基により置換されているか又は非置換の有機基であり、Ｚが、重合が許容できないほど減速する程度まで開裂の速度を遅くせずに、ラジカル付加に対するチオカルボニル基の十分な反応性を促進できる基であるＲＡＦＴ剤である、請求項１６または１７に記載のポリマーカプセル化粒状材料。
【請求項２７】
前記ＲＡＦＴ剤が一般式（４）であり：
【化３】
2008516017.tif 000003
上式において、各Ｘが、独立に、エチレン型不飽和モノマーの重合した残基であり、ｎが、０から１００の整数であり、Ｒ1が１つまたは複数の親水基により置換されているか又は非置換の有機基であり、Ｚが、重合が許容できないほど減速する程度まで開裂の速度を遅くせずに、ラジカル付加に対するチオカルボニル基の十分な反応性を促進できる基であるＲＡＦＴ剤である、請求項１８または１９に記載の組成物。
【請求項２８】
前記ＲＡＦＴ剤が一般式（４）であり：
【化４】
2008516017.tif 000004
上式において、各Ｘが、独立に、エチレン型不飽和モノマーの重合した残基であり、ｎが、０から１００の整数であり、Ｒ1が１つまたは複数の親水基により置換されているか又は非置換の有機基であり、Ｚが、重合が許容できないほど減速する程度まで開裂の速度を遅くせずに、ラジカル付加に対するチオカルボニル基の十分な反応性を促進できる基であるＲＡＦＴ剤である、請求項２２または２３に記載の液体分散体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
本発明での使用に好適なＲＡＦＴ剤には、一般式（４）のものがあり、
【化５】
2008516017.tif 000005
上式において、各Ｘは、独立に、エチレン型不飽和モノマーの重合した残基であり、ｎは、０から１００の整数、好ましくは０から６０、最も好ましくは０から３０の整数であり、Ｒ1は任意に１つまたは複数の親水基により置換されている有機基であり、Ｚは、重合が許容できないほど減速する程度まで開裂の速度を遅くせずに、ラジカル付加に対するチオカルボニル基の十分な反応性を促進できる基である。好ましいＲ1基には、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシアリールまたはヘテロアリールがあり、これらのそれぞれが、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2ＲＮ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3Ｈ、−ＳＯＲＮ、−ＳＯ2ＲＮ、−ＯＰ（ＯＨ）2、−Ｐ（ＯＨ）2、−ＰＯ（ＯＨ）2、−ＯＨ、−ＯＲＮ、−（ＯＣＨ2−ＣＨＲ）w−ＯＨ、−ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ’、ＣＯＮＲ’Ｒ”、−ＮＲ’Ｒ”、−Ｎ+Ｒ’Ｒ”Ｒ'''から選択される１つまたは複数の親水基により置換されており、前式において、ＲはＣ1−Ｃ6アルキルから選択され、ｗは１から１０であり、Ｒ’、Ｒ”およびＲ'''は、独立に、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3Ｈ、−ＯＨ、−（ＣＯＣＨ2ＣＨＲ）w−ＯＨ、−ＣＯＮＨ2、−ＳＯＲおよびＳＯ2Ｒおよびその塩から選択される１つまたは複数の親水置換基により任意に置換されているアルキルおよびアリールから選択され、Ｒおよびｗは上記で定義のとおりである。特に好ましいＲ1基には、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯ2Ｈ、−ＣＨ（ＣＯ2Ｈ）ＣＨ2ＣＯ2Ｈ、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯ2Ｈがあるが、これらに限定されない。好ましいＺ基には、任意に置換されているアルコキシ、任意に置換されているアリールオキシ、任意に置換されているアルキル、任意に置換されているアリール、任意に置換されているヘテロシクリル、任意に置換されているアリールアルキル、任意に置換されているアルキルチオ、任意に置換されているアリールアルキルチオ、ジアルコキシ−またはジアリールオキシホスホノ［−Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ22］、ジアルキル−またはジアリール−ホスフィニル［−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ22］、任意に置換されているアシルアミノ、任意に置換されているアシルイミノ、任意に置換されているアミノ、Ｒ1−（Ｘ）n−Ｓ−およびどのような機構によって形成されてもよいポリマー鎖、例えば水溶性ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールなどのポリアルキレンオキシドポリマーならびにそれらのアルキル末端キャップ誘導体があり、前式において、Ｒ1、Ｘおよびｎは上記の定義のとおりであり、Ｒ2は、任意に置換されているＣ1−Ｃ18アルキル、任意に置換されているＣ2−Ｃ18アルケニル、任意に置換されているアリール、任意に置換されているヘテロシクリル、任意に置換されているアラルキル、任意に置換されているアルカリールからなる群から選択される。特に好ましいＺ基には、−ＣＨ2（Ｃ6Ｈ5）、Ｃ1−Ｃ20アルキル、
【化６】
2008516017.tif 000006
（ここで、ｅは２〜４である）
および−ＳＲ3があるが、これらに限定されず、前式において、Ｒ3はＣ1−Ｃ20アルキルから選択される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
本発明の方法に従い、エチレン型不飽和モノマーをＲＡＦＴ剤の制御下で重合し、粒状材料の表面でポリマーを形成できる。重合は、通常、フリーラジカルの源からの開始を必要とする。開始ラジカルの源は、熱が引き起こす好適な化合物（複数可）の均等分裂（ペルオキシド、ペルオキシエステルまたはアゾ化合物などの熱開始剤）、モノマー（例えば、スチレン）からの自然発生、レドックス開始系、光化学開始系あるいは電子線、Ｘ線またはγ線などの高エネルギー放射など、フリーラジカルを発生させるどのような好適な方法によっても提供できる。開始系は、開始剤または開始ラジカルと両親媒性ＲＡＦＴ剤の間に、反応の条件下で実質的に有害な相互作用がないように選択される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
レドックス開始剤系は、反応媒体への必要な溶解度を有し、重合の条件下で適切なラジカル生成速度を有するように選択される。これらの開始系には、以下の酸化体および還元体の組み合わせがあるが、これらに限定されない：
酸化体：ペルオキシ二硫酸カリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド
還元体：鉄（ＩＩ）、チタン（ＩＩＩ）、チオ亜硫酸カリウム、重硫酸カリウム。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５６】
パート（ｂ）：パート（ａ）で調製したマクロＲＡＦＴ剤を安定剤として利用する、ＴｉＯ2顔料（ＴＲ９２、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のポリ（ブチルアクリレート−コ−メチルメタクリレート）コーティング
マクロＲＡＦＴ剤（０．８９ｇ、０．３ミリモル）、水（５０．０１ｇ）および水酸化ナトリウム（０．１０ｇ、２．５ミリモル）を含む溶液を１００ｍＬビーカー中に調製した。この溶液に、ＴｉＯ2顔料（１０．０１ｇ）を加え、混合して、Ｖｉｂｒａ−Ｃｅｌｌ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｓｏｎｉｃｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．）の標準プローブを３０％の強度で１０分間利用し、完全に分散させた。超音波処理プロセスの間、分散体をマグネティックスターラーで攪拌した。白色分散体（５１．９９ｇ）を、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（０．０２ｇ、０．１ミリモル）を含む１００ｍＬ丸底フラスコに移し、窒素噴霧により脱酸素した。フラスコを、７０℃に温度設定した油浴に浸し、脱酸素したブチルアクリレート（１．３４ｇ、１０．５ミリモル）およびメチルメタクリレート（３．３０ｇ、３３．０ミリモル）の混合物を、０．９３ｇ／時で５時間にわたりフラスコに供給した。モノマー添加が終了した後、加熱をさらに１５．５時間継続し、その後重合が完了したことが分かった。得られたラテックスは白色で安定であり、平均径が約４０７．６ｎｍの粒子（ＨＰＰＳ、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ）を含んでいた。ラテックスの固形分は２５．８％であった。４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（０．０３ｇ、０．１ミリモル）を得られたラテックスにさらに加え、次いでそれを脱酸素した。脱酸素したブチルアクリレート（１．４８ｇ、１１．５ミリモル）およびメチルメタクリレート（３．６３ｇ、３６．３ミリモル）を含むモノマー混合物を、容器を７０℃に保ちながら、２．３２ｇ／時で２．２時間にわたり加えた。第２のモノマー添加が完了した後、温度をさらに１．５時間維持し、重合を完了させた。ラテックス粒子は、平均径４９６．６ｎｍ（ＨＰＰＳ、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．）であり、ラテックス固形分は３１．９％であった。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５９】
実施例８：ポリ（ＢＡ−ｃｏ−ＡＡ）マクロＲＡＦＴ剤を利用するＴｉＯ2のカプセル化
パート（ａ）：２−｛［（ブチルスルファニル）カルボノチオイル］スルファニル｝プロピオン酸を利用する、モル比１：２で鎖あたり平均３０モノマー単位を含むポリ（ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）マクロＲＡＦＴ剤の調製
２−｛［（ブチルスルファニル）カルボノチオイル］スルファニル｝プロピオン酸（０．４０ｇ、１．６ミリモル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（０．０２ｇ、０．１ミリモル）、アクリル酸（２．４４ｇ、３３．８ミリモル）およびブチルアクリレート（２．１７ｇ、１６．９ミリモル）の溶液を、５０ｍＬ丸底フラスコ中のジオキサン（１０．０４ｇ）中に調製した。これをマグネティックスターラーで攪拌し、窒素を１０分間噴霧した。次いで、フラスコを常に攪拌しながら２．５時間７０℃で加熱した。最終的なコポリマー溶液は固形分３４．９％であった。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６０】
パート（ａ）のマクロＲＡＦＴ剤を安定剤として利用する、ＴｉＯ2顔料（ＴＲ９２、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のポリ（ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）コーティング
パート（ａ）のマクロＲＡＦＴ剤（２．５１ｇ、０．３ミリモル）、水（５０．９４ｇ）および水酸化ナトリウム（０．０６ｇ、１．４ミリモル）の溶液を１００ｍＬビーカー中に調製した。この溶液に、ＴｉＯ2顔料（１１．２６ｇ）を加え、混合して、Ｖｉｂｒａ−Ｃｅｌｌ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｓｏｎｉｃｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．）の標準プローブを３０％の強度で１０分間利用し、完全に分散させた。超音波処理プロセスの間、分散体をマグネティックスターラーで攪拌し、水浴中で冷却した。この分散の最後に、少量の試料を取り、ミニ遠心分離器（Ｍｉｎｉｓｐｉｎ  Ｐｌｕｓ、Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ）を使用し１４，０００ｒｐｍで２分間遠心分離すると、白色沈殿と透明であるがわずかに黄色い上清が得られたが、これは過剰なマクロＲＡＦＴ剤の存在を示した。この顔料分散体に、少量の余分な顔料（１．６４ｇ）を加え、さらに１０分間超音波処理して再び分散させた。白色分散体（５６．７２ｇ）を、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（０．０２９ｇ、０．１ミリモル）を含む１００ｍＬ丸底フラスコに移し、窒素噴霧により脱酸素した。フラスコ全体を、７０℃に温度設定した油浴に浸し、脱酸素したブチルアクリレート（１．３９ｇ、１０．９ミリモル）およびアクリル酸（３．２４ｇ、３２．４ミリモル）の混合物を、０．９２ｇ／時で５時間にわたりフラスコに供給した。モノマー添加が終了した後、温度をさらに１３．５時間維持し、その後重合が完了したことが分かった。濾過の後、ラテックスは白色で安定であり、固形分２７．８％のポリマーカプセル化ＴｉＯ2粒子を含んでいた。脱酸素したブチルアクリレート（１．３９ｇ、１０．９ミリモル）およびメチルメタクリレート（３．２４ｇ、３２．４ミリモル）の混合物を、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（０．０２８ｇ、０．１ミリモル）の存在下で、７０℃で２時間かけ、上記のラテックス（４８．４６ｇ）に２．３ｇ／時で加え、ＴｉＯ2粒子の周りのカプセル化ポリマー層をさらに増加させた。モノマー添加が完了した後、温度をさらに１時間維持し、重合を完了させた。動的レーザー光散乱により平均粒径を４４１ｎｍ（ＨＰＰＳ、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．）と測定した。ラテックス固形分は２９．５％であった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２７８】
パート（ｃ）：実施例１２パート（ａ）の水性磁性流体および実施例１２パート（ｂ）のマクロキサンテート剤からの乾燥Ｆｅ2Ｏ3パウダーの調製
水酸化ナトリウム水溶液（０．３％、１５．６ｇ）、次いで蒸留水（３．８ｇ）およびエタノール（９５％、８．９ｇ）を、実施例１２パート（ｂ）のマクロキサンテート溶液の２．７２ｇに加え、透明な溶液を得た。次いで、実施例１２パート（ａ）の希釈水性磁性流体（ｐＨ＝５．３）（２９７ｇ）を、８００ｒｐｍで機械的に攪拌しながら１分以内に素早く上記のマクロＲＡＦＴ溶液に供給した。攪拌をさらに１時間継続した。このように得られた懸濁液を、強度３０％で（ＶＣＸ  ５００、Ｓｏｎｉｃｓ  ＆  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．）１０分間超音波処理した。さらに１５ｇのＮａＯＨ（０．３％）を加えてｐＨを６．２４に調整し、次いで１０分間超音波処理し、ＨＣｌ（１６重量％、０．０８ｇ）を加えてｐＨを６．２４にし、さらに４０分間超音波処理し、再びＨＣｌ（１６重量％、０．４８ｇ）を加えてｐＨを２．４にした。最後に、上記混合物の上清を除き、沈殿にＮａＯＨ（０．３％、３．２２ｇ）を加え、ｐＨを５．１５に戻した。次いで、最終沈殿を６０℃のオーブンで乾燥すると、２．１４ｇの乾燥パウダーが得られた。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２９８】
実施例１４：熱溶融パウダーコーティング
パート（ａ）：２−｛［（ブチルスルファニル）カルボノチオイル］スルファニル｝プロピオン酸を利用する、モル比３：１で鎖あたり平均２０モノマー単位を含むポリ（ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）マクロＲＡＦＴ剤の調製
２−｛［（ブチルスルファニル）カルボノチオイル］スルファニル｝プロピオン酸（０．７１ｇ、３．０ミリモル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（０．０４ｇ、０．２ミリモル）、アクリル酸（１．１０ｇ、１５．２ミリモル）およびブチルアクリレート（５．７３ｇ、４４．７ミリモル）の溶液を、５０ｍＬ丸底フラスコ中で、ジオキサン（９．１３ｇ）中に調製した。これをマグネティックスターラーで攪拌し、窒素を１０分間噴霧した。次いで、フラスコを常に攪拌しながら７０℃で２時間３０分加熱した。最終的なコポリマー溶液は固形分４１．７％であった。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３００】
実施例１５：熱溶融パウダーコーティング
パート（ａ）：実施例１４パート（ａ）で調製したマクロＲＡＦＴ剤および連鎖移動剤としてのドデシルチオールを利用する熱溶融パウダーコーティング粒子の調製
二酸化チタン（２０．３４ｇ）を、ブチルアクリレート（１０．３２ｇ、０．０８モル）、メチルメタクリレート（３０．９５ｇ、０．３１モル）および実施例１４パート（ａ）のマクロＲＡＦＴ剤（３．４７ｇ、０．６ミリモル）の溶液中で混合して分散させた。この分散体に、Ｒｅｓｉｆｌｏｗ  ＰＬ２００Ａ（０．８１ｇ）を加え、分散体を、Ｖｉｂｒａ−Ｃｅｌｌ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｓｏｎｉｃｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ）の標準プローブを３０％の強度で５分間使用しさらに分散させた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３０５】
パート（ｂ）：パート（ａ）のマクロＲＡＦＴ剤を安定剤として使用する、黄色バナジウム酸ビスマス顔料（Ｉｒｇａｚｉｎ  ｙｅｌｌｏｗ  ２０９４、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のポリ（メチルメタクリレート−コ−ブチルアクリレート）コーティング
黄色顔料（５．２８ｇ）を、パート（ａ）のマクロＲＡＦＴ剤（５．１２ｇ、０．１７ミリモル）と完全に混合し、粘性のある黄色ペーストを得た。このペーストに、水（５０．７３ｇ）を加え、分散体のｐＨが５になるまで水酸化アンモニウム溶液（２８％）を滴下により加えながら混合した。分散体を、Ｖｉｂｒａ−Ｃｅｌｌ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｓｏｎｉｃｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ）の標準プローブを３０％の強度で１０分間使用しさらに分散させた。超音波プロセスの間、分散体をマグネティックスターラーで攪拌し、水浴中で冷却した。次いで、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（０．０２６７ｇ、０．１ミリモル）を含む１００ｍＬ丸底フラスコに移し、窒素噴霧により脱酸素した。フラスコ全体を、７０℃に温度設定した油浴に浸し、脱酸素したブチルアクリレート（１．１６ｇ、９．１ミリモル）およびメチルメタクリレート（３．４９ｇ、３４．８ミリモル）の混合物を、０．９４ｇ／時で５時間かけてフラスコに供給した。モノマー添加が終了した後、さらに１３時間加熱を継続し、その後重合が完了したことが分かった。最終的なラテックスは黄色で安定であり、直径がおよそ６９９ｎｍ（ＨＰＰＳ、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ）の粒子を含み、固形分１７．５％であった。透過型電子顕微鏡は、ラテックスが個々にカプセル化されたバナジウム酸ビスマス粒子を含んでいることを示した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３０６】
実施例１８：高固形分のカプセル化ＴｉＯ2
パート（ａ）：５５％固形分で安定剤として実施例４のパート（ａ）のマクロＲＡＦＴ（Ｃ４−（５−ブチルアクリレート−コ−１０−アクリル酸））を使用する、ＴｉＯ2顔料（ＣＲ８２８、Ｋｅｒｒ−ＭｃＧｅｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ）のポリ（メチルメタクリレート−コ−ブチルアクリレート）コーティング
実施例４パート（ａ）のマクロＲＡＦＴ（１．８５ｇ、０．６ミリモル）を１００ｍＬビーカー中で水（１７．２０ｇ）と混合し、水酸化アンモニウム（２８％）を使用しｐＨを７に調整して溶解した。この溶液に、ＴｉＯ2顔料（１９．９１ｇ）を加え、混合し、Ｖｉｂｒａ−Ｃｅｌｌ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｓｏｎｉｃｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ）の標準プローブを３０％の強度で１０分間使用しさらに完全に分散させた。超音波プロセスの間、分散体をマグネティックスターラーで攪拌し、水浴中で冷却した。次いで、白色分散体（３４．６０ｇ）を、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（０．０２７ｇ、０．１ミリモル）を含む１００ｍＬ丸底フラスコに移し、窒素噴霧により脱酸素した。フラスコ全体を、７０℃に温度設定した油浴に浸し、脱酸素したブチルアクリレート（１．３９ｇ、１０．９ミリモル）およびメチルメタクリレート（３．２４ｇ、３２．４ミリモル）の混合物を、０．９２ｇ／時で５時間かけてフラスコに供給した。モノマー添加が終了した後、さらに１６時間加熱を継続し、その後重合が完了したことが分かった。ラテックスは白色で安定であり、直径がおよそ３８９ｎｍ（ＨＰＰＳ、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ）の粒子を含み、固形分５４．８％であった。透過型電子顕微鏡は、ラテックスが個々にカプセル化されたＴｉＯ2粒子を含んでいることを示した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３１６】
パート（ｄ）：比較の従来ポリマー分散体の調製
数種の対照塗料を比較の目的で調製した。対照塗料を調製するため、カプセル化分散体と同じポリマー組成を持つアクリルポリマー分散体を調製した。
対照比較分散体は、ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ＝５６．０３／４２．２７／１．７０の組成を持つアニオン安定化ラテックスである。
脱イオン水（１２７７．０７ｇ）およびＡｌｋａｎａｔｅ  ＷＨ６０（６０％溶液の２３．００ｇ）を、メカニカルアジテーター、温度プローブおよびコンデンサーを備えた反応器に入れた。反応器を８０℃に加熱し、次いで、炭酸ナトリウム（１．７５ｇ）、脱イオン水（３２．００ｇ）および過硫酸アンモニウム（１．５０ｇ）を加えた。反応器を１０分間温度に保った。脱イオン水（６７４．９５ｇ）、Ａｌｋａｎａｔｅ  ＷＨ６０（６０％溶液の３６．００ｇ）、ＭＭＡ（１２８５．７９ｇ、１２．８４モル）、ＡＡ（３９．０２ｇ、０．５４モル）およびＢＡ（９７０．２０ｇ、７．５７モル）を含んでなるモノマーエマルションを予備調製した。スターラーを備えた容器に水および界面活性剤を加えてモノマーエマルションを調製した。モノマーを順に加え、完了した混合物を高速で攪拌し、エマルションを完了した。１０分の保持が終了すると、脱イオン水（４７５．８３ｇ）、過硫酸アンモニウム（９．５０ｇ）および炭酸ナトリウム（２．００ｇ）を含んでなる開始剤溶液をモノマーエマルションと共に、４時間かけて反応器に供給した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３３５】
２１８ｇ／Ｌの等しい顔料充填量での例において、実施例２０（ｃ）の散乱は、比較例１よりも１１％高い。等しい散乱での試料では、比較例４は、実施例２０（ｃ）よりも１５％高い顔料充填量を有する。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３５３】
脱イオン水（１２７７．０７ｇ）およびＡｌｋａｎａｔｅ  ＷＨ６０（６０％溶液の２３．００ｇ）を、メカニカルアジテーター、温度プローブおよびコンデンサーを備えた反応器に入れた。反応器を８０℃に加熱し、次いで、炭酸ナトリウム（１．７５ｇ）、脱イオン水（３２．００ｇ）および過硫酸アンモニウム（１．５０ｇ）を加えた。反応器を１０分間温度に保った。脱イオン水（６７４．９５ｇ）、Ａｌｋａｎａｔｅ  ＷＨ６０（６０％溶液の３６．００ｇ）、ＭＭＡ（１２８５．７９ｇ、１２．８４モル）、ＡＡ（３９．０２ｇ、０．５４モル）およびＢＡ（９７０．２０ｇ、７．５７モル）を含んでなるモノマーエマルションを予備調製した。スターラーを備えた容器に水および界面活性剤を加えてモノマーエマルションを調製した。モノマーを順に加え、完了した混合物を速く攪拌し、エマルションを完了した。１０分の保持が終了すると、脱イオン水（４７５．８３ｇ）、過硫酸アンモニウム（９．５０ｇ）および炭酸ナトリウム（２．００ｇ）を含んでなる開始剤溶液をモノマーエマルションと共に、４時間かけて反応器に供給した。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３７２】
実施例２３：乾燥した着色ラテックスから製造される再構成される装飾塗料
パート（ａ）：２−｛［（ブチルスルファニル）カルボノチオイル］スルファニル｝プロピオン酸を利用する、モル比１：２で鎖あたり平均３０モノマー単位を含むポリ（ブチルアクリレート−コ−アクリル酸）マクロＲＡＦＴ剤の調製
２−｛［（ブチルスルファニル）カルボノチオイル］スルファニル｝プロピオン酸（４．７７ｇ、２０．０１ミリモル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（０．１６４ｇ、１．０ミリモル）、アクリル酸（１４．４７ｇ、１９９．１３ミリモル）およびブチルアクリレート（１２．９３ｇ、１００．０２３ミリモル）の溶液を、５０ｍＬ丸底フラスコ中で、ジオキサン（３２．３２ｇ）中に調製した。これをマグネティックスターラーで攪拌し、窒素を１０分間噴霧した。次いで、フラスコを常に攪拌しながら７０℃で３時間加熱した。最終的なコポリマー溶液は固形分４９．７６％であった。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３７３】
パート（ｂ）：この実施例のマクロＲＡＦＴ剤を安定剤として使用する、ＴｉＯ2顔料（ＴＲ９２）のポリ（メチルメタクリレート−コ−ブチルアクリレート）コーティング、Ｔｇ＝５２℃に基づく再構成可能な白色装飾塗料の調製
マクロＲＡＦＴ剤（４．０９ｇ、２．５４ミリモル）、脱イオン水（１１８．７１ｇ）および２５％水酸化ナトリウム水溶液（０．４３ｇ）を２５０ｍｌビーカーに加えた。混合物のｐＨを、少量の追加水酸化アンモニウム溶液により５．５−６．０の範囲に調整した。混合物を、マグネティックスターラーとともに、Ｂｒａｎｓｏｎ  ４５０  Ｓｏｎｉｆｉｅｒを１５％の出力で１分間使用して超音波処理し、マクロＲＡＦＴ剤を分散させた。次いで、ＴｉＯ2パウダー（４６．７５ｇ）を混合物に加え、出力設定１５％で５分間、次いで出力設定２０％で１０分間さらに超音波処理を行った。顔料分散体の品質を、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒを使用する平均粒径の測定により確認した。顔料分散を４回繰り返し、生成物を合わせて、重合段階に十分な材料を得た。４つの顔料分散体の粒径を、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒを使用して個々に特性化した。