【手続補正書】
【提出日】平成31年4月18日(2019.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つ以上の異なる硬化メカニズムを含むＲＭＡ架橋性組成物のコーティングの硬化方法であって、前記ＲＭＡ架橋性組成物が少なくとも１つの架橋性成分を含み、前記少なくとも１つの架橋性成分は、それぞれが少なくとも２つの反応性基を含む反応性成分ＡおよびＢを含み、成分Ａの前記少なくとも２つの反応性基が活性化されたメチレンまたはメチン基（ＲＭＡ供与基）の中の酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）であり、そして成分Ｂの前記少なくとも２つの反応性基が活性化された不飽和基（Ｃ＝Ｃ）（ＲＭＡ受容基）であり、塩基触媒（Ｃ）の存在下、これらの反応性基が反応して、リアル・マイケル付加（Ｒｅａｌ  Ｍｉｃｈａｅｌ  Ａｄｄｉｔｉｏｎ）（ＲＭＡ）反応によって架橋を実現し、前記方法が、
ａ．ＲＭＡ架橋性組成物を準備するステップと、
ｂ．前記ＲＭＡ架橋性組成物の層を塗布するステップと、
ｃ．ＲＭＡ架橋によって前記層を硬化させるステップと、
ｄ．前記ＲＭＡ架橋の前、その間、またはその後に、第二の架橋反応ステップを適用するステップと、
を含み、
ここで前記２つ以上の異なる硬化メカニズムが、
ａ．前記ＲＭＡ架橋性成分上のヒドロキシ基とポリイソシアナートもしくはシロキサンの間の第二の架橋反応と組み合わせたＲＭＡ架橋、または
ｂ．ポリアミンと、成分Ｂを含む架橋性成分と、そして／もしくは前記ＲＭＡ架橋性成分上のエポキシ基と、の第二の架橋反応と組み合わせたＲＭＡ架橋、
ｃ．前記ＲＭＡ架橋性成分上の不飽和基の自動酸化乾燥に基づく第二の架橋反応と組み合わせたＲＭＡ架橋、または
ｄ．前記ＲＭＡ架橋性成分および／もしくは選択的な他のラジカル架橋性ポリマー成分上の反応性成分Ｂの第二のラジカル架橋反応と組み合わせたＲＭＡ架橋、または
ｅ．それらの組み合わせ、
を含み、
前記第二の架橋反応ステップが、前記ＲＭＡ硬化の前、その間、またはその後に実施される、方法。
【請求項２】
ＲＭＡ架橋が、ＵＶ硬化または熱硬化による、ＲＭＡ架橋性成分および／もしくは選択的な他のラジカル架橋性ポリマー成分上の反応性成分Ｂの第二のラジカル架橋反応と組み合わせてなされる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ＲＭＡ架橋性組成物が、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪チオール、好ましくは脂肪酸または脂肪アルコールの群から選択される１種または複数の脂肪成分と、活性化されたメチレンまたはメチン基内の酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）である少なくとも２つの反応性基と、を含有するＲＭＡ架橋性樹脂を含み、前記活性化されたＣ−Ｈ反応性基が、式１：
【化１】
2018516290.tif 000001
（式中、Ｒは、水素またはアルキルまたはアリールであり、ＹおよびＹ’は、同一または異なる、アルキル、アラルキルもしくはアリール（Ｒ＊）、またはアルコキシ（−ＯＲ＊）置換基であるか、あるいは式中、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙおよび／または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙは、ＣＮまたはアリールによって置き換えられている）による構造を有する１種または複数の反応性成分Ａの中にあり、前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、不飽和基、エポキシ基もしくはヒドロキシ基、またはそれらの組み合わせを有する脂肪化合物を含む、
請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、Ｃ８〜Ｃ１８鎖を含む脂肪化合物を含み、脂肪酸の２０、２５、３０または４０〜９９ｗｔ％が、自動酸化架橋のための不飽和脂肪酸である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、ヒドロキシル基を有するＣ８〜Ｃ１８鎖を含む、および／または前記架橋性成分上に他のヒドロキシル基を含む、脂肪化合物を含み、前記ＲＭＡ架橋性組成物が、前記ヒドロキシル基との架橋のためにポリイソシアナートまたはシロキサンをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、エポキシ基を有するＣ８〜Ｃ１８鎖を含む脂肪化合物を含み、前記ＲＭＡ架橋性組成物が、ポリアミンをさらに含む、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
前記ＲＭＡ架橋性組成物が、前記ＲＭＡ架橋性組成物中に熱または放射線ラジカル架橋のための熱または放射線ラジカル開始剤と、反応性成分Ａに対して過剰の反応性成分Ｂも含む、請求項３に記載の方法。
【請求項８】
前記ＲＭＡ架橋性組成物が、ラジカル開始剤を含み、架橋が、ＲＭＡ硬化後に実施されて、特に前記コーティングの表面エリアにおいて未反応の成分Ｂのさらなる反応を実現する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記ＲＭＡ架橋性組成物が、ラジカル開始剤を含み、架橋が、ＲＭＡ硬化の前に実施されて、ＲＭＡ硬化前に前記コーティング層の粘性を上昇させる、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪チオールの群から選択される１種または複数の脂肪成分と、１種または複数の反応性成分Ａの中にある活性化されたメチレンまたはメチン基内の酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）である少なくとも２つの反応性基とを含有し、前記活性化されたＣ−Ｈ反応性基が、式１：
【化２】
2018516290.tif 000002
（式中、Ｒは、水素またはアルキルまたはアリールであり、ＹおよびＹ’は、同一または異なる、アルキル、アラルキルもしくはアリール（Ｒ＊）、またはアルコキシ（−ＯＲ＊）置換基であるか、あるいは式中、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙおよび／または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ’は、ＣＮまたはアリールによって置き換えられている）による構造を有し、１種または複数の反応性成分Ａが主にマロナートであり、前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、不飽和基、エポキシ基もしくはヒドロキシ基、またはそれらの組み合わせを有する脂肪化合物を含む、
ＲＭＡ架橋性樹脂。
【請求項１１】
前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、脂肪酸または脂肪アルコールおよび反応性成分Ａで修飾されたオリゴマーまたはポリマーであるか、あるいは前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、反応性成分Ａで修飾された、脂肪酸または脂肪アルコールを有する、オリゴマーもしくはポリマーのポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、アクリル酸、エポキシ、またはポリオールである、請求項１０に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
【請求項１２】
前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、脂肪酸または脂肪アルコールおよび反応性成分Ａで修飾されたオリゴマーまたはポリマーであり、樹脂ポリマーがポリエステル、ポリウレタン、アクリル酸、エポキシもしくはポリエーテルのオリゴマーもしくはポリマー、またはそれらのハイブリッドもしくは混合物である、請求項１１に記載のＲＭＡ架橋性樹脂。
【請求項１３】
前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、前記ＲＭＡ架橋性樹脂の総重量に対して５〜８０ｗｔ％の量の脂肪酸または脂肪アルコールを含み、前記ＲＭＡ架橋性樹脂の総重量に対して１〜８０ｗｔ％の量の反応性成分Ａを含む、請求項１０または１１に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
【請求項１４】
ａ．分子量Ｍｗ（重量平均）が１０００〜２００００の間であること、
ｂ．ヒドロキシル価ＯＨＶが２０〜３００の間であること、
ｃ．酸価ＡＶが５未満であること、
ｄ．等価質量ＥＱＷ（Ｃ−Ｈ／Ｃ＝Ｃ基あたり）が８５〜１０００の間であること、
ｅ．分子あたりのＣ−Ｈ／Ｃ＝Ｃ基の数平均値として定義された官能性が２〜３０の間であること、
ｆ．ガラス転移温度Ｔｇ＝２２０〜３２０Ｋ（１０Ｋ／分の加熱速度でＤＳＣにより測定）であること、
を特徴とする、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載のＲＭＡ架橋性脂肪樹脂。
【請求項１５】
請求項１０〜１４のいずれか１項に記載のＲＭＡ架橋性脂肪樹脂を含むＲＭＡ架橋性組成物であって、ＲＭＡ架橋性成分Ｂが、少なくとも２つの活性化不飽和基（Ｃ＝Ｃ）と、塩基触媒（Ｃ）と、任意に、１種または複数の反応性モデレータＤ、アルコールの開放時間改善物質（ｏｐｅｎ  ｔｉｍｅ  ｉｍｐｒｏｖｅｒ）、有機溶媒Ｔ、水、反応性成分ＡまたはＢと反応可能な反応性溶媒、たるみ制御剤Ｅ、接着促進剤Ｐ、またはコーティング添加剤をさらに含む、ＲＭＡ架橋性組成物。
【請求項１６】
ＲＭＡ架橋反応を開始するための塩基触媒Ｃを含む１種または複数の要素Ｉと、前記塩基触媒Ｃを含まず前記ＲＭＡ架橋性組成物の他の残りの成分を含む１種または複数の要素１１と、を含む要素のキットの形態の、請求項１５に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
【請求項１７】
従来のシーラー層の上のトップコーティングの塗布のための、または床のコーティングのための、コーティング組成物における、請求項１０〜１４のいずれか１項に記載のＲＭＡ架橋性樹脂または請求項１５または１６に記載のＲＭＡ架橋性組成物の使用。
【請求項１８】
木質床、コンクリート床、ビニル床、テラゾ床、コルク床、フェノール系の床、もしくは金属床をコーティングするための、またはシーラー層を含まないコンクリート床への直接コーティングのための、コーティング組成物における、請求項１０〜１４のいずれか１項に記載のＲＭＡ架橋性樹脂または請求項１５または１６に記載のＲＭＡ架橋性組成物の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
コーティング配合剤Ｄ７、Ｄ１１およびＤ１２を調製するために、触媒１  ５．３２ｇを各配合剤Ｉ、ＪおよびＫ  １００ｇに添加して、十分に混合した。その後、それらを前処理されたスチール基板に塗布し、評価した。
【表１０】
2018516290.tif 000003
以下において、本願の出願当初の特許請求の範囲に記載した発明を付記する。
［１］  ２つ以上の異なる硬化メカニズムを含むＲＭＡ架橋性組成物のコーティングの硬化方法であって、前記ＲＭＡ架橋性組成物が、それぞれが少なくとも２つの反応性基を含む反応性成分ＡおよびＢを含む少なくとも１つの架橋性成分を含み、成分Ａの前記少なくとも２つの反応性基が活性化されたメチレンまたはメチン基（ＲＭＡ供与基）の中の酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）であり、そして成分Ｂの前記少なくとも２つの反応性基が活性化された不飽和基（Ｃ＝Ｃ）（ＲＭＡ受容基）であり、塩基触媒（Ｃ）の存在下、これらの反応性基が反応して、リアル・マイケル付加（Ｒｅａｌ  Ｍｉｃｈａｅｌ  Ａｄｄｉｔｉｏｎ）（ＲＭＡ）反応によって架橋を実現し、前記方法が、
ａ．ＲＭＡ架橋性組成物を準備するステップと、
ｂ．前記ＲＭＡ架橋性組成物の層を塗布するステップと、
ｃ．ＲＭＡ架橋によって前記層を硬化させるステップと、
ｄ．前記ＲＭＡ架橋の前、その間、またはその後に、第二の架橋反応ステップを適用するステップと、
を含み、
ここで前記２つ以上の異なる硬化メカニズムが、
ａ．前記ＲＭＡ架橋性成分上のヒドロキシ基とポリイソシアナートもしくはシロキサンの間の第二の架橋反応と組み合わせたＲＭＡ架橋、または
ｂ．ポリアミンと、成分Ｂを含む架橋性成分と、そして／もしくは前記ＲＭＡ架橋性成分上のエポキシ基と、の第二の架橋反応と組み合わせたＲＭＡ架橋、
ｃ．前記ＲＭＡ架橋性成分上の不飽和基の自動酸化乾燥に基づく第二の架橋反応と組み合わせたＲＭＡ架橋、または
ｄ．好ましくはエポキシとの、好ましくはＵＶ硬化もしくは熱硬化による、前記ＲＭＡ架橋性成分および／もしくは選択的な他のラジカル架橋性ポリマー成分上の反応性成分Ｂの第二のラジカル架橋反応と組み合わせたＲＭＡ架橋、または
ｅ．それらの組み合わせ、
を含み、
前記第二の架橋反応ステップが、前記ＲＭＡ硬化の前、その間、またはその後に実施される、方法。
［２］  前記ＲＭＡ架橋性組成物が、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪チオール、好ましくは脂肪酸または脂肪アルコールの群から選択される１種または複数の脂肪成分と、活性化されたメチレンまたはメチン基内の酸性プロトン（Ｃ−Ｈ）である少なくとも２つの反応性基と、を含有するＲＭＡ架橋性樹脂を含み、前記活性化されたＣ−Ｈ反応性基が、式１：
【化２】
2018516290.tif 000004
（式中、Ｒは、水素またはアルキルまたはアリールであり、ＹおよびＹ’は、同一または異なる置換基、好ましくはアルキル、アラルキルもしくはアリール（Ｒ＊）、またはアルコキシ（−ＯＲ＊）であるか、あるいは式中、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙおよび／または−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙは、ＣＮまたはアリールによって、好ましくは１つだけのフェニル、好ましくはアセトアセタートまたはマロナートによって置き換えられている）による構造を有する１種または複数の反応性成分Ａの中にある、［１］に記載の方法。
［３］  前記１種または複数の反応性成分Ａが、主にマロナートである、［１］に記載の方法。
［４］  前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、不飽和基、エポキシ基もしくはヒドロキシ基、またはそれらの組み合わせを有する脂肪化合物、好ましくは脂肪酸を含む、［２］または［３］に記載の方法。
［５］  前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、脂肪化合物を含み、好ましくは脂肪酸が、Ｃ８〜Ｃ１８鎖を含み、前記脂肪酸の２０、２５、３０または４０〜９９ｗｔ％、好ましくは６０〜９９ｗｔ％が、自動酸化架橋のための不飽和脂肪酸であり、前記ＲＭＡ架橋性組成物が、好ましくはより乾燥した塩も含む、［４］に記載の方法。
［６］  前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、脂肪化合物を含み、好ましくは脂肪酸が、ヒドロキシル基を有するＣ８〜Ｃ１８鎖を含み、そして／または前記架橋性成分上に他のヒドロキシル基を含み、前記ＲＭＡ架橋性組成物が、前記ヒドロキシル基との架橋のためにポリイソシアナートまたはシロキサンをさらに含む、［４］に記載の方法。
［７］  前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、エポキシ基を有するＣ８〜Ｃ１８鎖を含む脂肪化合物、好ましくは脂肪酸を含み、前記ＲＭＡ架橋性組成物が、ポリアミンをさらに含む、［４］に記載の方法。
［８］  前記ＲＭＡ架橋性組成物が、前記ＲＭＡ架橋性組成物中に熱または放射線ラジカル架橋のための熱または放射線ラジカル開始剤と、場合により反応性成分Ａに対して過剰の反応性成分Ｂも含む、［４］に記載の方法。
［９］  前記ＲＭＡ架橋性組成物が、前記ＲＭＡ架橋性組成物中に反応性成分Ａに対して過剰の反応性成分Ｂを含む、［８］に記載の方法。
［１０］  前記ＲＭＡ架橋性組成物が、ラジカル開始剤を含み、架橋、好ましくはＵＶ架橋が、ＲＭＡ硬化後に実施されて、特に前記コーティングの表面エリアにおいて未反応の成分Ｂのさらなる反応を実現する、［８］または［９］に記載の方法。
［１１］  前記ＲＭＡ架橋性組成物が、ラジカル開始剤を含み、架橋、好ましくはＵＶ架橋が、ＲＭＡ硬化の前に実施されて、ＲＭＡ硬化前に前記コーティング層の粘性を上昇させる、［８］〜［１０］に記載の方法。
［１２］  前記ＲＭＡ架橋性組成物が、６０ｗｔ％を超える、好ましくは７０、８０または９０ｗｔ％を超えるラジカル硬化性成分と、４０ｗｔ％未満、好ましくは３０、２０または１０ｗｔ％未満の、成分Ａを含むＲＭＡ架橋性成分と（合計で１００ｗｔ％となる）、ラジカル開始剤と、を含み、架橋、好ましくはＵＶ架橋が、最初のＲＭＡ硬化の後に実施されて、ＵＶ硬化の前に前記コーティング層の粘性を上昇させる、［９］に記載の方法。
［１３］  前記ＲＭＡ架橋性組成物が、成分Ｂ（受容体）としてアクリラートおよびメタクリラート受容体を含む、［８］〜［１２］に記載の方法。
［１４］  ［２］〜［１３］のいずれかに記載のＲＭＡ架橋性組成物。
［１５］  前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、脂肪酸または脂肪アルコールおよび反応性成分Ａで修飾されたオリゴマーまたはポリマーであるか、あるいは前記樹脂ポリマーが好ましくは、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル酸、エポキシ、またはポリエーテルオリゴマーまたはポリマーまたはそれらのハイブリッドもしくは混合物である、［１４］に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
［１６］  前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、脂肪酸または脂肪アルコールを含むオリゴマーまたはポリマーのポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、アクリル酸、エポキシまたはポリオール、好ましくは反応性成分Ａのエステル化または反応性成分Ａのエステルのエステル交換によって、反応性成分Ａで修飾された、好ましくはアルキドである、［１４］に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
［１７］  前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、前記ＲＭＡ架橋性樹脂の総重量に対して５〜８０ｗｔ％、好ましくは１０〜６０ｗｔ％、最も好ましくは２０〜４０ｗｔ％の量の脂肪酸または脂肪アルコールを含み、前記ＲＭＡ架橋性樹脂の総重量に対して１〜８０ｗｔ％、好ましくは５〜７０ｗｔ％、より好ましくは１０〜４０ｗｔ％の量の反応性成分Ａを含む、［１４］〜［１６］に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
［１８］  前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、少なくとも２５０ダルトンの重量平均分子量Ｍｗを有し、好ましくは２５０〜１００００の間、より好ましくは４００〜５０００ダルトンの間のＭｗと、好ましくは２〜５の多分散性と、を有する、［１４］〜［１７］に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
［１９］  前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、５ｍｇＫＯＨ／グラム未満、好ましくは４、３、２ｍｇＫＯＨ／グラム未満、最も好ましくは１ｍｇＫＯＨ／グラム未満の酸価を有する、［１４］〜［１８］に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
［２０］  １種または複数の反応性モデレータＤ、アルコールの開放時間改善物質（ｏｐｅｎ  ｔｉｍｅ  ｉｍｐｒｏｖｅｒ）、有機溶媒Ｔ、水、反応性成分ＡまたはＢと反応可能な反応性溶媒、たるみ制御剤Ｅ、接着促進剤Ｐ、コーティング添加剤をさらに含む、［１４］〜［１９］に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
［２１］  ＲＭＡ架橋反応を開始するための塩基触媒（潜在性塩基触媒を含む）Ｃを含む１種または複数の要素Ｉと、前記塩基触媒Ｃを含まず前記ＲＭＡ架橋性組成物の他の残りの成分を含む１種または複数の要素１１と、を含む要素のキットの形態の、［１４］〜［２０］に記載のＲＭＡ架橋性組成物。
［２２］  エポキシ、フェノール系、シラン、シリコーン、アクリル酸、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアスパラギン酸樹脂およびそれらのハイブリッドをはじめとする１種もしくは複数の樹脂に基づく従来のシーラー層の上のトップコーティングの塗布のための、または床、好ましくは木質床、特に体育館の床、コンクリートの床、ビニル床、テラゾ床、コルク床、フェノール系の床、もしくは金属床をコーティングするための、好ましくはシーラー層を含まないコンクリート床への直接コーティングのための、コーティング組成物における、［１４］〜［２１］に記載のＲＭＡ架橋性組成物の使用。
［２３］  ［２］〜［２２］のいずれかに記載のＲＭＡ架橋性樹脂。
［２４］  前記１種または複数の反応性成分Ａが、主にマロナートであり、前記ＲＭＡ架橋性樹脂が、２０〜３００、好ましくは２０〜２００または５０〜１５０、より好ましくは７５〜１２５、最も好ましくは８０〜１１５の間のヒドロキシル価ＯＨＶを有する、［２３］に記載のＲＭＡ架橋性樹脂。
［２５］  反応性成分Ａ、好ましくはマロナートもしくはアセトアセタート、最も好ましくはマロナートを含むか、または反応性成分Ｂ、好ましくはアクリロイルを含む、あるいは反応性成分ＡもしくはＢの両方が、
ａ．分子量Ｍｗ（重量平均）が１０００〜２００００、好ましくは２０００〜１５０００、より好ましくは２５００〜１００００の間であること、
ｂ．ヒドロキシル価ＯＨＶが２０〜３００、好ましくは２０〜２００または５０〜１５０、より好ましくは７５〜１２５、最も好ましくは８０〜１１５の間であること、
ｃ．酸価ＡＶが５未満、好ましくは３、２または１未満であること、
ｄ．等価質量ＥＱＷ（Ｃ−Ｈ／Ｃ＝Ｃ基あたり）が８５〜１０００、好ましくは１００〜７５０、より好ましくは１２５〜５００、１５０〜４００または１７５〜３００の間であること、
ｅ．分子あたりのＣ−Ｈ／Ｃ＝Ｃ基の数平均値として定義された官能性が２〜３０、好ましくは３〜２０、より好ましくは４〜１２の間であること、
ｆ．ガラス転移温度Ｔｇ＝２２０〜３２０Ｋ、好ましくは２３０〜３００、より好ましくは２４０〜２９０、最も好ましくは２５０〜２８０（１０Ｋ／分の加熱速度でＤＳＣにより測定）、
を特徴とする、ＲＭＡ架橋性脂肪樹脂を含む、［２３］〜［２４］に記載のＲＭＡ架橋性コーティング組成物。