【手続補正書】
【提出日】平成19年10月25日(2007.10.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
有機系の光導電性材料を使用した電子写真感光体の感度は電荷発生材料の種類によって異なる。例えば、６００ｎｍ〜８００ｎｍの長波長に対して感度を有する電荷発生材料としてはフタロシアニン化合物が注目を浴び、精力的に研究が行なわれている。特に、クロロアルミニウムフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、オキシバナジウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニン等の金属含有フタロシアニン、あるいは、無金属フタロシアニン等についての研究が精力的に行なわれている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
具体的には、高感度な電荷発生材料として知られているＤ（Ｙ）型オキシチタニウムフタロシアニン結晶については、その結晶中の水分子が増感剤としての働きをしているため、低湿条件下では水分子が結晶中から脱離し、電子写真感光体の感度が低下する。つまり、Ｄ（Ｙ）型オキシチタニウムフタロシアニン結晶は環境依存性が高い。したがって、プリンター、複写機、Ｆａｘ等に使用した場合、その使用環境の湿度が変化したときに、湿度変化前後で同一強度で感光体を露光していると得られる画像濃度に違いがでる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、他の高感度な電荷発生材料として知られているＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶については、Ｄ（Ｙ）型オキシチタニウムフタロシアニンとは異なり、感度の湿度依存性は良好ではある。しかし、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶は、製造段階で用いる濃硫酸によりフタロシアニン環が開環したり濃硫酸由来の不純物が残留したりして、感度が低くなったり、帯電性が悪くなったりすることがあり、生産安定性が乏しかった。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
［１−３．フタロシアニン組成物の存在状態］
本発明のフタロシアニン組成物の存在状態としては、本発明にかかる無置換フタロシアニン｛即ち、第１のフタロシアニン組成物においては一般式（１）のフタロシアニン化合物、第２のフタロシアニン組成物においては一般式（３）のフタロシアニン化合物｝と本発明にかかる置換フタロシアニンとを含有していれば制限はなく、任意の存在状態で存在することができる。存在状態の具体例としては、単なる粒子同士の混合体、分子レベルで混合されて分子配列が規則性を有さない無定形状態、分子レベルで混合されて分子配列が規則性を有する共結晶状態などが挙げられる。ただし、通常は、無定形状態、共結晶状態であることが好ましい。さらに、一般的に無定形状態は安定性に乏しい部分があるため、共結晶状態であることがより好ましい。なお、本発明のフタロシアニン組成物は、１種の存在状態のみを有していてもよく、任意の組み合わせ及び比率で２種以上の存在状態を有していてもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０９】
［本発明のフタロシアニン組成物に対応した実施例］
Ｉ．フタロシアニン化合物の合成
＜合成例１（α型オキシチタニウムフタロシアニン結晶の合成）＞
特開平２−３０８８６３号公報中の「実施例１」に記載されている方法と同様の操作を行なうことにより、α型オキシチタニウムフタロシアニンを得た。得られたα型オキシチタニウムフタロシアニンの粉末Ｘ線回折図を図１に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１２】
＜合成例４（テトラフルオロオキシチタニウムフタロシアニン結晶の合成）＞
４−フルオロフタロニトリル１７．５部及び四塩化チタン６部をα−クロロナフタレン１３０部中に添加し、２００℃において４時間反応させた後、生成物を熱時濾過し、Ｎ−メチルピロリドン、メタノール、トルエン、水で洗浄した。次いで、得られた湿ケーキを乾燥させることによりテトラフルオロオキシチタニウムフタロシアニン結晶を８．０部得た。（収率４０％）得られたテトラフルオロオキシチタニウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図４に示す。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１５】
＜合成例７（β型オキシチタニウムフタロシアニン結晶の合成）＞
特開昭６２−６７０９４号公報中の製造例１と同様の操作を行なうことにより、β型オキシチタニウムフタロシアニンを得た。得られたβ型オキシチタニウムフタロシアニンの粉末Ｘ線回折図を図７に示す。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１６】
＜合成例８（インドリン及びＴｉ（ＯＢｕ）4を原料とするβ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶の合成＞
１，３−ジイミノイソインドリン５０．８部、及び、チタニウムテトラブトキシド３５．８部をオルトジクロロベンゼン４５５部中に添加し、１４０℃で４時間反応させた後、生成物を熱時濾過し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、メタノール、トルエン、水で洗浄した。得られた湿ケーキを真空加熱乾燥機で乾燥させた。乾燥させて得られた粗オキシチタニウムフタロシアニンを乾式ミリング処理を行なうことにより、アモルファスオキシチタニウムフタロシアニンを得、このアモルファスオキシチタニウムフタロシアニンを再度Ｎ−メチル−２−ピロリドン、水、メタノールで洗浄することにより、オキシチタニウムフタロシアニンを３７．８部得た（収率７６％）。得られたオキシチタニウムフタロシアニンの粉末Ｘ線回折図を図８に示す。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１７】
＜オキシチタニウムフタロシアニンのＣｌ置換体量測定＞
合成例１，７，８で合成したオキシチタニウムフタロシアニンについて、以下のようにして、マススペクトル（質量スペクトルともいう）のスペクトル強度比を測定し、各合成例で得られたオキシチタニウムフタロシアニン中に占める、塩素化オキシチタニウムフタロシアニンの割合を測定した。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１８】
１．試料の調製
オキシチタニウムフタロシアニン０．５０部をガラスビーズ（１．０〜１．４φ）３０部、シクロヘキサノン１０部と共に５０ｍＬガラス容器に入れ、ペイントシェーカーで３時間分散処理し、オキシチタニウムフタロシアニンの分散液とした。この分散液を２０ｍＬサンプル瓶に１μＬ採取し、クロロホルム５ｍＬを加えた。次に１時間超音波により分散させ、測定用１０ｐｐｍ分散液を調製した。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２０】
「１．試料の調製」で調製した測定用分散液１μｌをＤＣＩプローブのフィラメントに塗布し、マススペクトル測定を上記条件で実施した。得られたマススペクトルにおいて、塩素化オキシチタニウムフタロシアニンの分子イオンに相当するｍ／ｚ：６１０及び無置換のオキシチタニウムフタロシアニンの分子イオンに相当するｍ／ｚ：５７６のイオンクロマトから得られるピークの面積の比（「６１０」ピークの面積／「５７６」ピークの面積）をスペクトル強度比として算出した。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２１】
３．測定結果
上記の「１．試料の調製」及び「２．測定」の操作を合成例１，７，８で得られたオキシチタニウムフタロシアニンそれぞれについて行なったところ、結果は以下のとおりであった。
合成例１：スペクトル強度比＝０．０５８
合成例７：スペクトル強度比＝０．０５４
合成例８：スペクトル強度比＝０．００１（検出下限以下）
合成例８で合成したオキシチタニウムフタロシアニンの測定結果（スペクトル強度比＝０．００１）は、測定装置の検出下限であり、また、合成例８においては原料としてＣｌ置換体が生成するための塩素源が存在しないことから、Ｃｌ置換体は存在していないものと推測される。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３７】
表８は、クロロガリウムフタロシアニン（合成例２）とテトラフロオロオキシチタニウムフタロシアニン（合成例４）とを含有する電子写真感光体を作製した実施例と、それに対応する比較例の結果を示すものである。
【表８】
2005290365.tif 000001
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３９】
表１０は、クロロインジウムフタロシアニン（合成例３）と、テトラフルオロオキシチタニウムフタロシアニン（合成例４）とを含有する電子写真感光体を作製した実施例と、それに対応する比較例の結果を示すものである。
【表１０】
2005290365.tif 000002
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５０】
表１６は、クロロガリウムフタロシアニン（合成例２）とテトラフロオロオキシチタニウムフタロシアニン（合成例４）とを含有する電子写真感光体を作製した実施例と、それに対応する比較例の結果を示すものである。
【表１６】
2005290365.tif 000003
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５２】
表１８は、クロロインジウムフタロシアニン（合成例３）と、テトラフルオロオキシチタニウムフタロシアニン（合成例４）とを含有する電子写真感光体を作製した実施例と、それに対応する比較例の結果を示すものである。
【表１８】
2005290365.tif 000004
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５８】
＜比較例１９＞
実施例１中のフタロシアニン組成物の代わりに、図６６で示されるＣｕＫα特性Ｘ線（波長１．５４１Å）に対するブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に主たる回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを用いて、実施例１中に記載の電荷発生層用塗布液の作製方法と同様に操作を行なうことにより、電荷発生層用塗布液を作製した。この塗布液と比較例１で得られた電荷発生層用塗布液とを等量で混合し、表面を陽極酸化し、封孔処理を施した直径３．０ｃｍ、長さ２８．５ｃｍ、肉厚１．０ｍｍのアルミニウム製シリンダーに、浸漬塗布し、その乾燥後の膜厚が０．４ｇ／ｍ2（約０．４μｍ）となるように電荷発生層を設けた。そして、実施例１中で得られた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、乾燥後の膜厚が２６μｍになるように電荷輸送層を設けることにより、ドラム状の電子写真感光体を作製した。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８１】
【図１】合成例１で製造したα型オキシチタニウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図２】合成例２で製造したクロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図３】合成例３で製造したクロロインジウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図４】合成例４で製造したテトラフルオロオキシチタニウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図５】合成例５で製造したテトラフルオロクロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図６】合成例６で製造したテトラフルオロクロロインジウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図７】合成例７で製造したβ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図８】合成例８で製造したβ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図９】実施例１で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１０】実施例２で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１１】実施例３で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１２】実施例４で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１３】実施例５で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１４】実施例６で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１５】実施例７で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１６】実施例８で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１７】実施例９で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１８】実施例１０で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図１９】実施例１１で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２０】実施例１２で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２１】実施例１３で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２２】実施例１４で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２３】実施例１５で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２４】実施例１６で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２５】実施例１７で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２６】実施例１８で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２７】実施例１９で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２８】実施例２０で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図２９】実施例２１で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３０】実施例２２で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３１】実施例２３で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３２】実施例２４で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３３】実施例２５で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３４】実施例２６で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３５】実施例２７で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３６】実施例２８で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３７】実施例２９で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３８】実施例３０で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図３９】実施例３１で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４０】実施例３２で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４１】実施例３３で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４２】実施例３４で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４３】実施例３５で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４４】実施例３６で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４５】実施例３７で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４６】実施例３８で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４７】実施例３９で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４８】実施例４０で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図４９】実施例４１で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５０】実施例４２で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５１】実施例４３で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５２】実施例４４で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５３】実施例４５で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５４】実施例４６で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５５】比較例１で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５６】比較例２で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５７】比較例３で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５８】比較例４で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図５９】比較例５で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図６０】比較例６で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図６１】比較例７で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図６２】比較例８で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図６３】比較例９で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図６４】比較例１０で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図６５】比較例１１で製造したフタロシアニン組成物の粉末Ｘ線回折図である。
【図６６】比較例１９で用いたオキシチタニウムフタロシアニンの粉末Ｘ線回折図である。
【図６７】製造例４７のテトラフルオロクロロガリウムフタロシアニンの粉末Ｘ線回折図である。
【図６８】製造例４７のテトラフルオロクロロガリウムフタロシアニンの赤外吸収スペクトルである。
【図６９】製造例４８のテトラフルオロクロロガリウムフタロシアニンの粉末Ｘ線回折図である。
【図７０】製造例４９のフタロシアニン混晶物の粉末Ｘ線回折図である。
【図７１】製造例５０のフタロシアニン混晶物の粉末Ｘ線回折図である。
【図７２】比較製造例１２のオキシチタニウムフタロシアニンの粉末Ｘ線回折図である。
【図７３】本発明の画像形成装置の一実施態様の要部構成を示す概略図である。