(57)【要約】  本発明は、堅牢性に優れ、繊維上での滲みのすくないインクジェット捺染用インクの提供及び該インクを用いた低コストのインクジェット捺染方法を提供することを目的とするもので、少なくとも1種の分散染料、分散剤、水、有機溶剤として下記式（１）2007102455.tif 000009（但し、ｎは１〜１２までの整数）に示す化合物を少なくとも１種（Ａ化合物という）及び炭素数３〜５のアルカンジオール類及びポリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物（Ｂ’化合物という）を含有し、且つＡ化合物及びＢ’化合物の合計含有量が、インクの総量に対して、１２〜５０重量％であって、Ａ化合物とＢ’化合物の重量比率が５：１〜０．７：１の範囲であるインクジェット捺染用インクに関するものである。
2007102455.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも1種の分散染料、分散剤、水及び有機溶剤として下記式（１）
2007102455.tif 000007
（但し、ｎは１〜１２までの整数）
で表される化合物（Ａ化合物という）を少なくとも１種及び炭素数３〜５のアルカンジオール類及び分子量２００以上７００以下のポリプロピレングリコールからなる群（Ｂ化合物という）から選ばれる少なくとも1種を含有し、且つＡ化合物及びＢ化合物の合計含有量が、インクの総量に対して、１５〜４５重量％であって、Ａ化合物とＢ化合物の重量比率が４：１〜１：１の範囲であるインクジェット捺染用インク。
【請求項２】
分散剤として、（ａ）アニオン系分散剤１種以上と、（ｂ）フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の両者を含む請求項１に記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項３】
アルキレンオキサイド付加物がエチレンオキサイド付加物である請求項２に記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項４】
アニオン系分散剤が、β−ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物又はアルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物の何れか1種又は両者である請求項２に記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項５】
請求項１乃至４に記載のインクを用いるインクジェット捺染方法。
【請求項６】
予め繊維表面に滲み防止の前処理がされていない疎水性繊維材料に、直接、インクを、インクジェットプリンタを用いて付与した後、１８０℃〜２２０℃の熱処理を施すことでインク中の染料を該繊維へ染着させる事を特徴とする請求項５に記載のインクジェット捺染方法。
【請求項７】
請求項５又は６に記載のインクジェット捺染方法により得られた染色物。
【請求項８】
（ｉ）少なくとも1種の分散染料０．５〜１５重量％、（ｉｉ）分散剤０．５〜３０重量％、（ｉｉｉ）有機溶剤として下記式（１）
2007102455.tif 000008
（但し、ｎは１〜１２までの整数）
で表される化合物を少なくとも１種（Ａ化合物という）、及び、炭素数３〜５のアルカンジオール類又はポリプロピレングリコールを少なくとも１種（以下Ｂ’化合物という）を含有し、且つＡ化合物及びＢ’化合物の合計含有量がインクの総量に対して１２〜５０重量％、及び（ｉｖ）残部水であって、前記Ａ化合物とＢ’化合物の重量比率が５：１〜０．７：１の範囲であるインクジェット捺染用インク。
【請求項９】
分散剤として、（ａ）アニオン系分散剤１種以上と、（ｂ）フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の両者を含む請求項８に記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項１０】
Ａ化合物が式（１）のｎが２〜１２のポリグリセリンである請求項１又は８に記載のインクジェット捺染用インク。
【請求項１１】
Ｂ化合物が炭素数３〜５のアルカンジオールである請求項１０に記載のインクジェット捺染用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は分散染料によるインクジェット捺染用インク及び該インクを用いたインクジェット捺染方法及び染色物に関する。
【背景技術】
【０００２】
分散染料を用いたポリエステル繊維等の疎水性繊維材料のインクジェット捺染は、スクリーン捺染に比べ、まだ速度が遅いなどの課題はあるが、製版工程が不要なこと、素早く見本反が作製できる、小ロット短納期の加工に応えやすい、ＣＡＤシステムと連動させられるなどの利点があり、広く行われるようになってきた（非特許文献１、非特許文献２）。【０００３】
ポリエステル繊維のインクジェット捺染は、主に繊維へ染料インクを付与（プリント）した後、高温スチーミングなどの熱処理により染料を染着させるダイレクトプリント法と、中間記録媒体（専用の転写紙）に染料インクを付与（プリント）した後、熱により染料を中間記録媒体から繊維側へ昇華転写させる熱転写プリント法の２つの方法に大別される。【０００４】
ダイレクトプリント法は、主に衣料、カーシートなどの繊維資材用途に用いられ、
１）前処理工程：インクジェットプリンタを用いて繊維上に図柄を形成する際のインクの滲みを防止する為に、予め水溶性高分子などの糊剤をパディング等による方法で繊維に付与する（特許文献１、特許文献２）
２）プリント工程：インクジェットプリンタにより染料インクを繊維に付与する
３）固着工程：繊維に付与された染料を熱処理により繊維中に染着させる
４）洗浄工程：未染着の染料及び糊剤などを繊維から除去する
の４つの工程が必要とされる。【０００５】
一方、熱転写プリントはのぼり・旗等の捺染加工に主に用いられ、インク中には熱処理によるポリエステルへの転写適性に優れた易昇華型の染料が用いられる。加工工程としては、
１） プリント工程：インクジェットプリンタにより染料インクを中間媒体に付与する、
２） 転写工程：熱処理により染料を中間媒体から繊維中に転写・染着させる
の２工程であり、市販の転写紙が広く使用できる為、前処理は必要とせず、また洗浄工程ものぼり・旗用途では省略されている。しかし、熱転写プリント方法は、転写工程において転写紙のしわによる転写不良などが起こり易い、易昇華性の染料を用いているために昇華堅牢度が劣る、また易昇華性と高耐光堅牢性を兼ね備える染料が限られ、フルカラーで耐光堅牢度が劣る等の問題がある。【０００６】
【非特許文献１】日本画像学会誌第４１巻第２号ｐ６８(2002)
【非特許文献２】染織経済新聞２００４年１月２８日号、melliand INTERNATIONAL誌の一部要約）
【特許文献１】特公昭６１−５５２７７の３頁
【特許文献２】特開２００４−２９２４６８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
インクジェット方式によるポリエステル繊維のダイレクトプリント法は、熱転写プリント法に比べ適用できる染料の範囲が広く、耐光堅牢性や昇華堅牢性などが要求される用途など幅広い用途へ適用できる反面、前処理や洗浄などが必要な為にコストアップになること、前処理、固着、洗浄などに要する各設備が必要となることなどの問題があった。本発明の目的は、堅牢性に優れ、繊維上での滲みのすくないインクジェット捺染用分散染料インクの提供及び該インクを用いた低コストのインクジェット捺染方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決する為に鋭意研究を行った結果、ノズル先端でのインクの乾燥防止及び物性調整の目的で添加するインク中の有機溶剤を特定の材料及び特定の比率で組み合わせることで、インクの保存安定性にすぐれ、且つ前処理を行わずにポリエステル繊維にプリントした場合にでも、繊維上での滲みが非常にすくない分散染料インク及びインクジェット捺染方法を見出し、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
（１）  少なくとも1種の分散染料、分散剤、水及び有機溶剤として下記式（１）
2007102455.tif 000003
（但し、ｎは１〜１２までの整数）
で表される化合物を少なくとも１種（Ａ化合物という）及び炭素数３〜５のアルカンジオール類及び分子量２００以上７００以下のポリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも1種（Ｂ化合物という）を含有し、且つＡ化合物及びＢ化合物の合計含有量が、インクの総量に対して、１５〜４５重量％であって、Ａ化合物とＢ化合物の重量比率が４：１〜１：１の範囲であるインクジェット捺染用インク、【０００９】
（２）分散剤として、（ａ）アニオン系分散剤１種以上と、（ｂ）フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の両者を含む上記（１）に記載のインクジェット捺染用インク、
（３）アルキレンオキサイド付加物がエチレンオキサイド付加物である上記（２）に記載のインクジェット捺染用インク、
（４）アニオン系分散剤が、β−ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物又はアルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物の何れか1種又は両者である上記（２）に記載のインクジェット捺染用インク、
（５）上記（１）乃至（４）の分散染料インクを用いるインクジェット捺染方法、
（６）予め繊維表面に滲み防止の前処理がされていない疎水性繊維材料に、直接、インクを、インクジェットプリンタを用いて付与した後、１８０℃〜２２０℃の熱処理を施すことでインク中の染料を該繊維へ染着させる事を特徴とする上記（５）に記載のインクジェット捺染方法、
（７）上記（５）乃至（６）のインクジェット捺染方法により得られた染色物、【００１０】
（８）（ｉ）少なくとも1種の分散染料０．５〜１５重量％、（ｉｉ）分散剤０．５〜３０重量％、（ｉｉｉ）有機溶剤として下記式（１）、
2007102455.tif 000004
（但し、ｎは１〜１２までの整数）
で表される化合物を少なくとも１種（以下Ａ化合物という）、及び、炭素数３〜５のアルカンジオール類又はポリプロピレングリコールを少なくとも１種（以下Ｂ’化合物という）を含有し、且つＡ化合物及びＢ’化合物の合計含有量がインク組成物の総量に対して１２〜５０重量％、及び（ｉｖ）残部水であって、前記Ａ化合物とＢ’化合物の重量比率が５：１〜０．７：１の範囲であるインクジェット捺染用インク、
（９）分散剤として、（ａ）アニオン系分散剤１種以上と、（ｂ）フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の両者を含む上記（８）に記載のインクジェット捺染用インク、
（１０）Ａ化合物が式（１）のｎが２〜１２のポリグリセリンである上記（１）又は（８）に記載のインクジェット捺染用インク、
（１１）Ｂ化合物が炭素数３〜５のアルカンジオールである上記（１０）に記載のインクジェット捺染用インク、
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のインクジェット捺染用インクは、ノズル先端でのインクの乾燥防止及び物性調整の目的で添加するインク中の有機溶剤として、2種類の特定な化合物を、特定の比率で組み合わせることで、インクジェットプリント用の前処理を行なっていないポリエステル繊維にインクジェットプリントを行っても、繊維上での滲みが非常にすくないという特徴を有すると共に、インクの保存安定性にすぐれ、インクジェットプリントにおけるインクの吐出性にも優れるものである。従って、本発明のインクによれば、ダイレクトプリント法においても、ポリエステル繊維に滲み防止等の前処理を施すことなく、通常のポリエステル繊維にインクジェットプリントを行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明のインクに用いられる分散染料としては、公知の分散染料を用いることができる。具体的にはＣ．Ｉ．ディスパースイエロー４２、４９、７６、８３、８８、９３、９９、１１４、１１９、１２６、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、１９９、２００、２２４、２３７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２９、３０、３１、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、７１、７３、８０、８６、９６、１１８、１１９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７３、８８、９１、９２、１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３、３０２、３２３、３２８、３５９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、３５、４８、５６、７７，９７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、５４、６０、７３、７７、７９、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等が挙げられ、用途によって要求される色相及び堅牢性を満足させ得るのに適した染料を使用できる。【００１３】
上記の分散染料は粉末あるいは塊状の乾燥状態でも、ウエットケーキやスラリーの状態でも良く、染料合成中や合成後に染料粒子の凝集を抑える目的で界面活性剤等の分散剤が少量含有されたものであっても良い。市販のこれらの染料には、工業染色用、樹脂着色用インキ用、インクジェット用などのグレードがあり、製造方法、純度、染料の粒径等がそれぞれ異なる。粉砕後の凝集性を抑えるには染料としてはより粒子の小さいものが好ましく、また分散安定性及びインクの吐出精度への影響からできるだけ不純物の少ないものが好ましい。またブルー系染料を主体にオレンジ及びレッド系を配合する事でブラック用の染料として用いることができる。また色調調整の範囲内で他の染料を少量含んでも良い。【００１４】
本発明のインクは上述の分散染料を、分散剤、有機溶剤としての前記Ａ化合物及びＢ化合物、及び必要に応じてその他インク調製に必要な添加物と共に、水中で均一に混合することにより得ることができるが、通常は、上述の分散染料を、水中で微粒子化及び分散化した後に、有機溶剤である前記Ａ化合物及びＢ化合物、及び必要に応じてその他インク調製に必要な添加物と共にインクに調製するのが好ましい。該水中での微粒子化及び分散化は通常分散剤の存在下に行うのが好ましい。調製されたインクを、必要に応じて、０．５〜１５μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍのフィルターで濾過しても良く、インクジェット捺染用インクでは該濾過をするのが好ましい。該分散剤としては、公知のアニオン系分散剤を用いることができ、スルホン酸塩基を有するアニオン分散剤が好ましい。その中では、ベンゼン環又はナフタレン環を有する芳香族スルホン酸塩のホルマリン縮合物がより好ましく、例えばリグニンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物、β−ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物及び/又はアルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物などを挙げることができ、β−ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物及び/又はアルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物が最も好ましい。また、インクジェットインクとしての分散安定性の点で、これらのアニオン分散剤と併せて、フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物及び/又はコレスタノールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種の分散剤（該オキサイド付加物分散剤ともいう）を組み合わせて用いることが好ましい。該分散剤におけるアルキレンオキサイド付加物としては例えばＣ２〜Ｃ５アルキレンオキサイド付加物を挙げることが出来、好ましくはＣ２〜Ｃ３アルキレンオキサイド付加物であり、より好ましくはエチレンオキサイド付加物である。
従って、本発明における好ましいインクは、アニオン分散剤と併せて、フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物及び/又はコレスタノールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種の分散剤（該オキサイド付加物分散剤ともいう）を含むものである。【００１５】
アニオン系分散剤は市販のリグニンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸塩のホルマリン縮合物、β−ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物などを使用することができる。前記フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物及び/又はコレスタノールのアルキレンオキサイド付加物の具体例としては、ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−２０、ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０（日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロールのＥＯ付加物）、ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳＨ−２５（日光ケミカルズ株式会社製、水素添加フィトステロールのＥＯ付加物）、ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＤＨＣ−３０（日光ケミカルズ株式会社製、コレスタノールのＥＯ付加物）等が挙げられる。これらのアニオン系分散剤と該オキサイド付加物分散剤の使用割合は通常アニオン系分散剤１００重量部（以下特に断らない限り同じ）に対して、該オキサイド付加物分散剤を０．５〜２０部、好ましくは１〜１０部程度である。【００１６】
該染料を微粒子化及び分散化する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機又はマイクロフルイダイザー等を用いる通常の方法が挙げられる。これらの中でもサンドミル（ビーズミル）法が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）での染料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用し、かつビーズの充填率を高める等、粉砕効率の高い条件で処理することが好ましい。更に粉砕処理後に濾過及び遠心分離などで粗大粒子を除去することが好ましい。また粉砕時の泡立ち性を抑える目的でシリコーン系あるいはアセチレン系等の消泡剤を、染料粉砕時に極微量添加使用しても良い。【００１７】
上記水中での微粒子化及び分散化における、処理液全体に対する染料濃度は２０〜４０％程度が好ましく、分散剤濃度は６〜４０％程度が好ましく、残部は水である。分散化後あるいは濾過等の後処理後、必要に応じて、少量の水で分散液を稀釈し所望の染料濃度、例えば５〜３０％程度、好ましくは１０〜２５％程度に調整するのが好ましい。通常はこのようにして得られた染料分散液を用いてインクを調製するのが好ましい。インク中の染料濃度は低濃度インクの場合等も含めると、インク全体に対して、０．３〜２５重量％（以下特に断らない限り同じ）程度であり、好ましくは０．５〜２０％程度、更に好ましくは０．５〜１５％程度である。また、場合により、最低濃度は１％以上の方が好ましい。また分散後に水、湿潤剤、表面調製剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調製剤などを添加する事でインク組成物を得ることが出来る。【００１８】
本発明のインクにおいては有機溶剤として、上記式（１）で表される多価アルコールを少なくとも１種類（Ａ化合物）、及び、炭素数３〜５のアルカンジオール類及びポリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種以上（Ｂ’化合物）、好ましくは炭素数３〜５のアルカンジオール類及び分子量２００〜７００のポリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｂ化合物）を、Ａ化合物と、Ｂ’化合物、好ましくはＢ化合物との合計含有量で、インクの総量に対して１２％以上、好ましくは１５％以上、更に好ましくは２０％以上で、かつ５０％以下、好ましくは４５％以下、更に場合により、３０％以下の範囲で含み、かつ、Ａ化合物とＢ’化合物、好ましくはＢ化合物との比率が、５：１〜０．７：１の範囲、好ましくは、４：１〜１：１の範囲であることを特徴とする。【００１９】
上記式（１）で示される多価アルコール（Ａ化合物）の具体例としては、グリセリン、ジグリセリン（ｎ＝２）、式（１）におけるｎが３〜１２のポリグリセリンが挙げられ、より好ましくはグリセリン又は式（１）におけるｎが２〜１１のポリグリセリンが挙げられる。なお式（１）におけるｎは平均の重合度を示す。グリセリンは最も好ましく、ｎが４〜１１のポリグリセリンも場合により、より好ましい。上記Ｂ’化合物、より好ましくはＢ化合物における、炭素数３〜５のアルカンジオール類としてはプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール又は／及び１、５−ペンタンジオールなどが挙げられる。上記Ｂ’化合物におけるポリプロピレングリコールは本発明の目的を達成する限り、何れも使用しうるが、通常分子量１５００以下が好ましく、より好ましくは１０００以下であり、更に好ましくは２００〜７００の範囲のものである。
Ａ化合物とＢ化合物の好ましい組み合わせとしては、例えば、Ａ化合物がグリセリンで、Ｂ化合物がプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール又は分子量２００〜７００のポリプロピレングリコール、より好ましくはプロピレングリコールの場合の組み合わせを挙げることができる。また、Ａ化合物がポリグリセリン（式（１）のｎが２〜１２）の場合、Ｂ化合物は炭素数３〜５のアルカンジオール類が好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。【００２０】
本発明者らの検討で、式（１）で表される多価アルコールは、分散染料の分散安定性を維持する点で優れている反面、分散染料の固着工程でのインクのブリードを引き起こすということ、及び式（１）のｎが大きいほどブリードを小さく抑える傾向にあることなどが分かった。またこのブリードは式（１）の多価アルコールのインク中への添加量が多いほど大きくなることが予測できるので、インクの粘度、分散安定性、ブリード性をみながら、式（１）の多価アルコールを選択使用することが好ましい。また溶剤のＢ化合物も分散染料の分散安定性を維持する点で良好であるが、添加量が多くなると分散安定性を劣化させる傾向にあり、また保湿効果は式（１）の多価アルコールほど高くない為、式（１）の多価アルコールと併用することで、分散安定性とブリード性を両立できる。また本発明のインクには、有機溶剤として実質的に上記Ａ化合物及びＢ化合物以外の有機溶剤を含まなくてもよいが、分散安定性とブリード性に影響を及ぼさない範囲で、ノズルでの目詰まり防止の目的で上記Ａ化合物及びＢ化合物以外の、湿潤効果のある公知の有機溶剤を添加してもよく、例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、尿素、エチレン尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン又は糖類などが挙げられる。本発明におけるインクの有機溶剤の含量は、Ａ化合物とＢ化合物の含量も含めて、インクの総量に対して１２〜５０％であり、好ましくは１５〜４５重量％程度であり、上記Ａ化合物及びＢ化合物以外の有機溶剤の含量は、０〜２５％程度であり、実質的にゼロであってもよい。【００２１】
以上のようにして得られた本発明の好ましいインクは（ｉ）少なくとも1種の分散染料０．５〜１５重量％、（ｉｉ）分散剤０．５〜３０重量％、（ｉｉｉ）有機溶剤として下記式（１）
2007102455.tif 000005
（但し、ｎは１〜１２までの整数）
で表される化合物を少なくとも１種（Ａ化合物）、及び、炭素数３〜５のアルカンジオール類及びポリプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｂ’化合物）、より好ましくはＢ化合物を含有し、且つＡ化合物及びＢ’化合物の合計含有量がインクの総量に対して１２〜５０重量％、及び（ｉｖ）残部水であって、前記Ａ化合物とＢ’化合物の重量比率が５：１〜０．７：１の範囲である。該インクはインクジェット捺染用インクとして好適である。特に分散剤として、（ａ）アニオン系分散剤１種以上と、（ｂ）フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の両者を含むインクはより好ましい。【００２２】
本発明のインクジェット捺染用インクは、使用するプリンタに応じて物性を調整することが好ましく、２５℃における粘度は２〜２０ｍＰａ・ｓ、表面張力が２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。更に詳細には使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴飛行特性などを考慮し適切な物性値に調整するのが好ましい。また本発明のインク組成物にはその他の添加剤として表面調整剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤などを含んでも良い。表面調整剤としては、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤、防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等を、ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類などが挙げられ、それぞれ必要に応じて添加することができる。本発明のインク組成物は上記各成分を適宜、適当な方法で水に分散及び混合することによって調整することができる。【００２３】
本発明の捺染方法では連続式、サーマル方式、ピエゾ方式などの公知のインクジェットプリンタを用いることができる。また捺染の対象となる疎水性繊維材料としては、分散染料によって染色され得る繊維であれば適用でき、具体的には例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、アセテート繊維、ジアセテート繊維、トリアセテート繊維、ポリ乳酸繊維などが挙げられる。また本発明のインク組成物を用いることで、これらの疎水性材料にインク受容層を設けるための前処理なしで、プリントすることも可能である。本発明の捺染における熱固着方法としては、常圧スチーマー、高温スチーマー、高圧スチーマー等のスチーマーによる湿式固着、あるいはヒートセッター、ヒーター等による乾式固着方法が挙げられる。工程短縮の為には、ヒーター等の固着装置が備わっているインクジェットプリンターを用いることも出来る。【００２４】
本発明を実施例、製造例及び比較例に基づいて更に具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。また実施例中において特に断りの無い限り、部は重量部を、濃度は重量％を意味する。【００２５】
製造例１
下記組成割合で配合された下記成分を、０．３ｍｍ径ガラスビーズを用いサンドミルにて水冷下約１５時間分散処理を行い、分散処理終了後イオン交換水１００部を追加して染料濃度１５％の水性分散液を調製した。次いで当該分散液をガラス繊維濾紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去し水性分散液を得た。水性分散液の染料濃度は約１５％であった。平均粒径９９ｎｍ、粘度３．５ｍＰａ・ｓであった。
尚、粘度は東洋産業株式会社製Ｒ−１１５型粘度計（Ｅ型）、平均粒径は染料濃度０．５質量％までイオン交換水で希釈し、粒度分布測定装置ＬＢ−５００（株式会社堀場製作所製）を用いて体積平均のメジアン径を測定した。
表１
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９２（注１）                ３０．０部
ラベリンＲＴＭＡＮ−４０（注２）                      ４５．０部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０（注３）                １．８部
サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ５０（注４）            ０．２部
イオン交換水                                         ２３．０部
注１：日本化薬株式会社製
注２：第一工業製薬株式会社製、メチルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物の４０％水溶液
注３：日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロールのＥＯ（３０）付加物
注４：エアープロダクツ社製、アセチレングリコール系消泡剤【００２６】
製造例２
下記割合で配合された下記成分を製造例１と同様に分散処理、イオン交換水希釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１５％である。平均粒径９２ｎｍ、粘度４．２ｍＰａ・ｓであった。
表２
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９２                        ３０．０部
デモールＲＴＭＮ（注５）                              ２７．０部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０                        １．８部
サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ５０                    ０．２部
イオン交換水                                         ４１．０部
注５：花王株式会社製、β−ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物【００２７】
製造例３
下記割合で配合された下記成分を製造例１と同様に分散処理、イオン交換水希釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１５％である。平均粒径９５ｎｍ、粘度３．６ｍＰａ・ｓであった。
表３
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９２                     ３０．０部
ラベリンＲＴＭＡＮ−４０                              ４５．０部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＤＨＣ−３０（注６）                １．８部
サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ５０                    ０．２部
イオン交換水                                       ２３．０部
注６：日光ケミカルズ株式会社製、コレスタノールのＥＯ（３０）付加物【００２８】
製造例４
下記割合で配合された下記成分を製造例１と同様に分散処理、イオン交換水希釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１５％である。平均粒径９７ｎｍ、粘度３．４ｍＰａ・ｓであった。
表４
カヤセットイエローＲＴＭＡ−Ｈ（注７）              ３０．０部
ラベリンＲＴＭＡＮ−４０                              ４５．０部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭＢＰＳ−３０                          １．８部
サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ５０                    ０．２部
イオン交換水                                       ２３．０部
注７：日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１６０【００２９】
製造例５
下記割合で配合された下記成分を製造例１と同様に分散処理、イオン交換水希釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１５％である。平均粒径４０ｎｍ、粘度３．７ｍＰａ・ｓであった。
表５
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０（注８）             ３０．０部
ラベリンＲＴＭＡＮ−４０                              ４５．０部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０                        １．８部
サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ５０                      ０．２部
イオン交換水                                       ２３．０部
注８：日本化薬株式会社製【００３０】
実施例１
下記処方のものを混合することにより本発明のインクを調製し、０．８μｍのフィルター（ＤＩＳＭＩＣＲＴＭ  ２５ＣＳ０８０ＡＮ）にて加圧濾過し、インクジェット捺染用インクとした。得られたインクは、粘度３．８ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９２ｎｍ及び表面張力３３ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、市販のプリンター（セイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ５００；商品名）により、市販のポリエステル布（ポンジ）に印字し、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後）を評価した。また印刷物に１９０℃、４５秒の熱処理を実施し、印刷画像をポリエステル布（ポンジ）上に染着した後、繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像は鮮明なマゼンタ色であった。該染色されたポリエステル布（ポンジ）の堅牢度は、耐光堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４２、カーボン）＝７級と非常に優れる水準であった。
尚、粘度と平均粒径は製造例１と同じ方法で測定し、表面張力は協和界面科学株式会社製ＣＢＶＰ−Ｚ型表面張力計（プレート法）を用いて測定した。
表６
製造例１の分散液                    ４３．３３部
イオン交換水                          ３４．１４部
ポリグリセリン＃７５０（注９）          １５．００部
プロピレングリコール                  ７．５０部
ＢＹＫ−３４８（注１０）                ０．０３部
注９：商品名、阪本薬品工業株式会社製、式（１）の多価アルコール（ｎ＝１０）
注１０：商品名、ビックケミー社製、表面調整剤【００３１】
実施例２
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．７ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９５ｎｍ、表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表７
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ３２．６４部
ポリグリセリン＃３１０（注１１）      １６．００部
プロピレングリコール                ８．００部
ＢＹＫ−３４８                        ０．０３部
注１１：商品名、阪本薬品工業株式会社製、式（１）の多価アルコール（ｎ＝４）【００３２】
実施例３
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．６ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９１ｎｍ及び表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表８
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ２９．６４部
グリセリン                            １８．００部
プロピレングリコール                ９．００部
ＢＹＫ−３４８                        ０．０３部【００３３】
実施例４
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．５ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９２ｎｍ及び表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表９
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ２９．６４部
グリセリン                            ２０．００部
プロピレングリコール                ５．００部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００３４】
実施例５
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．７ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９５ｎｍ及び表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表１０
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ２８．６４部
グリセリン                            １４．００部
プロピレングリコール                １４．００部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００３５】
実施例６
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度４．１ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径８９ｎｍ及び表面張力３３ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表１１
製造例１の分散液                    ８．６７部
イオン交換水                      ４６．３０部
グリセリン                          ３０．００部
１，４−ブタンジオール          １５．００部
ＢＹＫ−３４８                        ０．０３部【００３６】
実施例７
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．４ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９５ｎｍ及び表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なライトマゼンタ色を示した。
表１２
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ３２．６４部
グリセリン                            １６．００部
ポリプロピレングリコール７００      ８．００部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部
注１２：平均分子量約７００のポリプロピレングリコール【００３７】
実施例８
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．３ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９４ｎｍ及び表面張力３３ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表１３
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ３２．６４部
グリセリン                            １６．００部
ポリプロピレングリコール４００      ８．００部
ＢＹＫ−３４８                        ０．０３部
注１３：平均分子量約４００のポリプロピレングリコール【００３８】
実施例９
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．３ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９４ｎｍ及び表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表１４
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ３２．６４部
グリセリン                            １６．００部
ポリプロピレングリコール２００      ８．００部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部
注１４：平均分子量約２００のポリプロピレングリコール【００３９】
実施例１０
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度２．８ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径８８ｎｍ及び表面張力３３ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表１５
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ４１．６４部
グリセリン                            １０．００部
１，５−ペンタンジオール            ５．００部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００４０】
実施例１１
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．９ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９０ｎｍ及び表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表１６
製造例２の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ３４．１４部
グリセリン                            １５．００部
プロピレングリコール                ７．５０部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００４１】
実施例１２
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度４．０ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９４ｎｍ及び表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表１７
製造例３の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ３４．１４部
グリセリン                            １５．００部
プロピレングリコール                ７．５０部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００４２】
実施例１３
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度４．０ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径１０５ｎｍ及び表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なイエロー色を示した。
染色されたポリエステル布（ポンジ）の堅牢度は、耐光堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４２、カーボン）＝６−７級と非常に優れる水準であった。
表１８
製造例４の分散液                  １８．５８部
イオン交換水                        ５１．３９部
ポリグリセリン＃７５０                ２０．００部
プロピレングリコール              １０．００部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００４３】
実施例１４
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．９ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径５２ｎｍ、表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なシアン色を示した。
染色されたポリエステル布（ポンジ）の堅牢度は、耐光堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４２、カーボン）＝７級でサインやディスプレー用途に充分実用可能な水準であった。
表１９
製造例５の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ３４．１４部
ポリグリセリン＃７５０                １５．００部
プロピレングリコール                ７．５０部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００４４】
比較例１
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度１．８ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径９４ｎｍ、表面張力３２ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表２０
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ４７．６４部
グリセリン                              ６．００部
プロピレングリコール                ３．００部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００４５】
比較例２
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクを調製した。得られたインクは粘度５．２ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径８５ｎｍ、表面張力３３ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なライトマゼンタ色を示した。
表２１
製造例１の分散液                    ８．６７部
イオン交換水                        ３１．３０部
グリセリン                            ４０．００部
プロピレングリコール                ２０．００部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００４６】
比較例３
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．０ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径８８ｎｍ、表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表２２
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ３２．６４部
グリセリン                          ２４．００部
ＢＹＫ−３４８                        ０．０３部【００４７】
比較例４
下記処方のものを、実施例１と同様にしてインクジェット捺染用インクを調製した。得られたインクは粘度３．７ｍＰａ・ｓ、染料平均粒径８９ｎｍ、表面張力３４ｍＮ／ｍであった。得られたインクを用いて、実施例１と同様に印刷と熱処理を行い、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）を評価した。熱処理後の印刷画像はポリエステル布（ポンジ）上に染着し、鮮明なマゼンタ色を示した。
表２３
製造例１の分散液                  ４３．３３部
イオン交換水                        ２９．６４部
グリセリン                              ９．００部
プロピレングリコール              １８．００部
ＢＹＫ−３４８                          ０．０３部【００４８】
次に実施例１〜実施例１４、比較例１〜比較例４で得られたインクジェット捺染用インクの分散安定性、吐出性の評価、印刷直後の繊維上での滲みの評価、加熱処理後の繊維上での滲みの評価の結果を表２４にまとめた。分散安定性の評価方法、及び沈降性の評価の判定基準は上記のものを採用した。吐出性の評価の判定基準は以下に示す。
○  Ａ４メディアにベタ印刷で１０枚連続印刷し、最後まで良好に印刷できた。
△  同印刷で僅かスジ欠けあり。
×  同印刷で吐出不良激しい。
繊維上での滲みの評価（印刷直後及び加熱処理後）の判定基準は以下に示す。
○  文字や抜き文字、細線パターンに滲み・つぶれ等が殆ど無く、良好な印刷が出来た。
△  僅かに滲み及び/又はつぶれが確認できる。
×  著しい滲み及び/又はつぶれが確認できる。【００４９】
【表２４】
2007102455.tif 000006
【００５０】
表２４より明らかなように、上記実施例１〜１４の本発明のインクジェット捺染用インクはいずれも分散安定性、吐出性、繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）に優れている。
比較例１及び２は、有機溶剤のＡ化合物及びＢ化合物のインク中の含有量の合計がそれぞれ９重量％及び６０重量％と本発明の該有機溶剤の含量範囲外となっており、実施例３と比較して吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）の何れにも不具合が生じる事が確認できる。
比較例３は、有機溶剤のＡ化合物及びＢ化合物の重量比率が１０：０であり、Ｂ化合物が含まれておらず、Ａ化合物単独となっており、実施例９と比較して、吐出性と繊維上での滲み（印刷直後及び加熱処理後）の何れにも不具合が生じる事が確認できる。
比較例４は、有機溶剤のＡ化合物及びＢ化合物の重量比率が１：２で、本発明における両化合物の割合の範囲外となっており、実施例３と比較すると、６０℃、１週間の保存後に、色材の沈降が確認され、更に保存後の粒度変化、粘度変化がある為、不具合がある事が確認できる。
【国際調査報告】
2007102455.tif 000010
2007102455.tif 000011
2007102455.tif 000012
2007102455.tif 000013