【手続補正書】
【提出日】平成20年7月3日(2008.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラセミ体、立体異性体の混合物、または光学的に純粋な立体異性体の形態の式ＩまたはＩ'：
【化１】
2008505163.tif 000001
〔式中、
Ｒは、水素、あるいは非置換、またはＦ−、Ｃｌ−、ＯＨ−、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−もしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ−置換の、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10−アリール、またはＣ7〜Ｃ11−アラルキルであり；
Ｘ1およびＸ2は、それぞれ互いに独立して、第二級ホスフィノ基であり；
Ａ1は、アミノ基であるか；または
Ａ1は、−ＯＲ3基（式中、Ｒ3は、水素、あるいは非置換、またはＦ−、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−、フェニル−もしくはＮ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）2−置換の、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10−アリール、Ｃ7〜Ｃ11−アラルキル、またはＣ1〜Ｃ18−アシルである）であり；
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ互いに独立して、ハロゲン原子、またはＣ原子、Ｎ原子、Ｓ原子、Ｓｉ原子、Ｐ（Ｏ）基もしくはＰ（Ｓ）基を介してシクロペンタジエニル環に結合した置換基であり；
ｍは、１〜３であり、
ｎは、０または１〜３である〕で示される化合物。
【請求項２】
Ｒが、水素、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニルであることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
第二級ホスフィノ基：Ｘ1およびＸ2が、２個の同一または２個の異なる炭化水素基を含み、第二級ホスフィノ基：Ｘ1およびＸ2が、同一または異なることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
基：Ｘ1およびＸ2が、−Ｐ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、−Ｐ（Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル）2、−Ｐ（Ｃ7〜Ｃ12−ビシクロアルキル）2、−Ｐ（ｏ−フリル）2、−Ｐ（Ｃ6Ｈ5）2、−Ｐ［２−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［３−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［４−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［２−（Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［３−（Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［４−（Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［２−（トリフルオロメチル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［３−（トリフルオロメチル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［４−（トリフルオロメチル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［３，５−ビス（トリフルオロメチル）Ｃ6Ｈ3］2、−Ｐ［３，５−ビス（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2Ｃ6Ｈ3］2、−Ｐ［３，５−ビス（Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ）2Ｃ6Ｈ3］2、−Ｐ［３，４，５−トリス（Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ）2Ｃ6Ｈ3］2、および−Ｐ［３，５−ビス（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2−４−（Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ）Ｃ6Ｈ2］2からなる群から選択される、それぞれの場合の同一もしくは異なる非環式sec−ホスフィノ基、あるいは非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ2−アルキル、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキリデンジオキシル、非置換のメチレンジオキシル、もしくはフェニル置換のメチレンジオキシルにより一置換もしくは多置換された、
【化２】
2008505163.tif 000002
からなる群から選択される環式ホスフィノ基であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項５】
Ｘ1およびＸ2が、それぞれ、−Ｐ（ＣＨ3）2、−Ｐ（ｉ−Ｃ3Ｈ7）2、−Ｐ（ｎ−Ｃ4Ｈ9）2、−Ｐ（ｉ−Ｃ4Ｈ9）2、−Ｐ（Ｃ6Ｈ11）2、−Ｐ（ノルボルニル）2、−Ｐ（ｏ−フリル）2、−Ｐ（Ｃ6Ｈ5）2、−Ｐ［２−（メチル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［３−（メチル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［４−（メチル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［２−（メトキシ）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［３−（メトキシ）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［４−（メトキシ）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［３−（トリフルオロメチル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［４−（トリフルオロメチル）Ｃ6Ｈ4］2、−Ｐ［３，５−ビス（トリフルオロメチル）Ｃ6Ｈ3］2、−Ｐ［３，５−ビス（メチル）Ｃ6Ｈ3］2、−Ｐ［３，５−ビス（メトキシ）Ｃ6Ｈ3］2、−Ｐ［３，４，５−トリ（メトキシ）Ｃ6Ｈ2］2、および−Ｐ［３，５−ビス（メチル）2−４−（メトキシ）Ｃ6Ｈ2］2であるか、または式：
【化３】
2008505163.tif 000003
（式中、Ｒ'は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、またはベンジルオキシメチルであり、Ｒ''は、Ｒ'と同じ意義を有する）の一つを有する基であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項６】
Ａ1が、−ＮＨ2、−ＮＨＲ5、または−ＮＲ5Ｒ6（式中、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立して、置換もしくは非置換の、脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素基であるか、またはＲ5およびＲ6が、Ｎ原子と一緒になって、Ｎ−複素環を形成しており、該Ｎ−複素環は、Ｏ、ＳもしくはＮ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）からなる群から選択される更なるヘテロ原子を含んでいてもよい）であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ5およびＲ6が、それぞれ、メチル、エチル、もしくはプロピルおよびブチルの異性体、フェニル、ベンジル、シクロヘキシルであるか、またはＲ5およびＲ6が、一緒になって、テトラメチレン、ペンタメチレンもしくは３−オキサペンチレンをなしており、それらは、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキル、フェニル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシメチル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシエチル、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）2Ｎ−、（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）2Ｎ−メチル、および（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）2Ｎ−エチルにより置換されていてもよいことを特徴とする、請求項６記載の化合物。
【請求項８】
置換基：Ｒ1およびＲ2が、シクロペンタジエニル環上に、１回存在するか（ｍは１であり、ｎは０である）、またはそれぞれが１回（ｍおよびｎがそれぞれ１である）、２回（ｍかｎのいずれかが２である）もしくは３回（ｍは２であり、ｎは１である）存在することを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項９】
置換基：Ｒ1およびＲ2の位置が、３、３'、５および５'位であり、好ましい置換様式が、３位、３位と３'位、５位、ならびに５位と５'位であることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項１０】
置換基：Ｒ1およびＲ2が、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、置換もしくは非置換のフェニル、トリ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）Ｓｉ、トリフェニルシリル、ハロゲン、−ＳＲ06、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨＲ06ＯＨ、−ＣＲ06Ｒ'06ＯＨ、−ＣＨ2Ｏ−Ｒ06、−ＣＨ（Ｏ）、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ06および−Ｐ（Ｏ）（Ｒ03）2〔式中、Ｒ06は、炭素原子を１〜１０個有する炭化水素基であり、Ｒ'06Ｏは、独立して、Ｒ'06の意義の内の一つを有しかつＲ03は、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキル、フェニルまたはベンジルである〕から選択されることを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項１１】
式IV：
【化４】
2008505163.tif 000004
（式中、Ｒは、水素、あるいは非置換、またはＦ−、Ｃｌ−、ＯＨ−、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル−もしくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ−置換の、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ10−アリール、またはＣ7〜Ｃ11−アラルキルであり；Ａ2は、不斉炭素原子を少なくとも１個有する開鎖または環式第二級アミノであり；Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、第二級ホスフィノ基である）で示される化合物。
【請求項１２】
配位子としての、請求項１に記載の式ＩもしくはＩ'、または請求項１１に記載の式IVで示される化合物の１種と、ＴＭ８金属、好ましくはＣｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、ＲｕおよびＰｔの群から選択される金属との錯体。
【請求項１３】
式XIIおよびXIII：
【化５】
2008505163.tif 000005
（式中、
Ａ3は、式Ｉ、Ｉ'またはIVで示される化合物の１種であり；
Ｌは、同一もしくは異なる単座陰イオン性もしくは非イオン性配位子を表すか、またはＬは、同一もしくは異なる二座陰イオン性もしくは非イオン性配位子を表し；
Ｌが単座配位子である時は、ｒは２、３もしくは４であり、またはＬが二座配位子である時は、ｎは１もしくは２であり；
ｚは、１、２または３であり；
Ｍｅは、Ｒｈ、Ｉｒ、およびＲｕからなる群から選択される金属であり、酸化状態：０、１、２、３または４を有し；
Ｅ-は、オキソ酸または錯酸の陰イオンであり；
該陰イオン性配位子は、該金属の酸化状態：１、２、３または４の電荷と均衡を保っている）の一つに相当する、請求項１２記載の金属錯体。
【請求項１４】
式XVI：
【化６】
2008505163.tif 000006
（式中、Ｚは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり；Ａ3は、式Ｉ、Ｉ'またはIVで示される化合物であり；Ｌは、同一または異なる配位子を表し；Ｅ-は、オキソ酸、鉱酸または錯酸の陰イオンであり；Ｓは、配位子として配位可能な溶媒であり；ａは、１〜３であり；ｂは、０〜４であり；ｃは、０〜６であり；ｄは、１〜３であり；ｅは、０〜４であり；ｆは、１〜３であり；ｇは、１〜４であり；ｈは、０〜６であり；ｋは、１〜４であり；錯体は全体として無電荷である）に相当する、請求項１２記載の金属錯体。
【請求項１５】
キラル有機化合物を製造するため、好ましくはプロキラル有機化合物中の炭素−炭素または炭素−へテロ原子二重結合に水素を不斉付加するための均一触媒としての、請求項１２記載の金属錯体の使用。
【請求項１６】
触媒量の、請求項１２記載の少なくとも１種の金属錯体の存在下で、付加反応を実施することを特徴とする、触媒の存在下でプロキラル有機化合物中の炭素−炭素または炭素−へテロ原子二重結合に水素を不斉付加することによる、キラル有機化合物を製造する方法。