【手続補正書】
【提出日】平成20年1月24日(2008.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物を少なくとも１種の式［Ｍ（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎＸｍ］ｐの遷移金属錯体を利用して式ＩＩの化合物に触媒的に変換することを含む方法。
【化１】
2007537144.tif 000001
式中、Ｒ１は、Ｈ、アルキル、アリールまたはアシルであり；Ｍは、ＶＩＩＩ族の遷移金属であり；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、アルキル、アリール、アルコキシル、フェノキシルおよびこれらの組合せからなる群から選択され；Ｘは、ハロゲン（halide）または陰イオンであり；ｎは、１、２、３または４であり；ｍは、１または２であり；そして、ｐは少なくとも１である。
【請求項２】
Ｒ１がＨまたはＣＨ３である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎが固体により支持されている、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎが、ポリマーに支持された（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎ、シリカに支持された（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎ、樹脂に結合した（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
該金属錯体が、第三級のスチレン、ジビニルベンゼンおよびジフェニル（ｐ−ビニルフェニル）ホスフィンからなる群から選択されるコポリマーに結合している、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
該コポリマーが、エチレンジメタクリレート、ｐ−ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、ブタジエン、ジアリルマレエート、ジアリルフタレート、グリコールジメタクリレート、ジオレフィン化合物およびトリオレフィン化合物からなる群から選択されるモノマーにより置換されている、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
該金属錯体が、式［Ｒｈ（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎＸｍ］ｐ（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、アルキル、アリール、アルコキシル、フェノキシルおよびこれらの組合せからなる群から選択され；Ｘは、ハロゲンまたは陰イオンであり；ｎは、１、２、３または４であり；ｍは、１または２であり；そして、ｐは少なくとも１である）のものである、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ｎが、１、２または３であり；ｐが少なくとも１であり；そしてＸが、ＢＦ４、ＰＦ６、ＣｌＯ４、ＣＨＯ２、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＦ３ＳＯ３、ＣＨ３ＣＯ２、ＡｒＣＯ２、ＣＨ３ＳＯ３、ｐ−トリルＳＯ３、ＨＳＯ４およびＨ２ＰＯ４からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
該金属錯体が、式［ＲｕＸＹ（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎ］ｐ（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、アルキル、アリール、アルコキシル、フェノキシルおよびこれらの組合せからなる群から選択され；Ｘは、Ｈ、ハロゲンまたは陰イオンであり；Ｙは、Ｈ、ハロゲンまたは陰イオンであり；ｎは、１、２、３または４であり；そしてｐは少なくとも１である）のものである、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
式中、ｎ＝３、ｐが少なくとも１であり、Ｙ＝Ｈ、そしてＸ＝Ｃｌ；またはｎ＝３、ｐが少なくとも１であり、Ｙ＝Ｈ、そしてＸ＝Ｈ；または、ｎ＝４、ｐが少なくとも１であり、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｈ；または、ｎ＝２、３または４、そしてＸ＝Ｙが、ＣｌＯ４、ＰＦ６、ＢＦ４、ＣＨＯ２、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＦ３ＳＯ３、ＣＨ３ＣＯ２、ＡｒＣＯ２、ＣＨ３ＳＯ３、ｐ−トリルＳＯ３、ＨＳＯ４およびＨ２ＰＯ４からなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
式Ｉの化合物を少なくとも１種の第三級ハロゲン化ホスフィンの遷移金属錯体を利用して式ＩＩの化合物に触媒的に変換することを含む方法。
【化２】
2007537144.tif 000002
式中、Ｒ１はＨ、アルキル、アリールまたはアシルであり；該金属錯体は、式［Ｍ（ＰＲ２３）ｎＸｍ］ｐ（式中、ＭはＶＩＩＩ族の遷移金属であり；Ｒ２は、アルキルまたはアリールであり；Ｘは、ハロゲンまたは陰イオンであり；ｎは、１、２、３または４であり；ｐは少なくとも１であり；そしてｍは１または２である）のものである。
【請求項１２】
Ｒ１がＨまたはＣＨ３である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
該金属錯体が、式［Ｒｈ（ＰＲ２３）ｎＸ］ｐ（式中、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり；Ｘは、ハロゲンまたは陰イオンであり；ｎは、１、２または３であり；そしてｐは少なくとも１である）のものである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
該金属錯体が、式［Ｒｈ（ＰＲ２３）ｎＹ］ｐを有し、式中、ｎは１、２または３であり；ｐは少なくとも１であり；そしてＹは、ＢＦ４、ＰＦ６、ＣｌＯ４、ＣＨＯ２、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＦ３ＳＯ３、ＣＨ３ＣＯ２、ＡｒＣＯ２、ＣＨ３ＳＯ３、ｐ−トリルＳＯ３、ＨＳＯ４およびＨ２ＰＯ４からなる群から選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
該金属錯体が、式［ＲｕＸ２（ＰＲ２３）ｎ］ｐ（式中、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり；Ｘはハロゲンであり；ｎは、１、２、３または４であり；そしてｐは少なくとも１である）のものである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
該金属錯体が、式［ＲｕＹＸ（ＰＲ２３）ｎ］ｐ（式中、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり、式中、ｎ＝３、ｐは少なくとも１であり、Ｙ＝Ｈ、そしてＸ＝Ｃｌ；または、ｎ＝３、ｐは少なくとも１であり、Ｙ＝Ｈ、そしてＸ＝Ｈ；または、ｎ＝４、ｐは少なくとも１であり、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｈ；または、ｎ＝２、３または４、そしてＸ＝Ｙは、ＣｌＯ４、ＣＨＯ２、ＰＦ６、ＢＦ４、ＣＨＯ２、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＦ３ＳＯ３、ＣＨ３ＣＯ２、ＡｒＣＯ２、ＣＨ３ＳＯ３、ｐ−トリルＳＯ３、ＨＳＯ４およびＨ２ＰＯ４からなる群から選択される）のものである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１７】
少なくとも１種の式［Ｍ（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎＸｍ］ｐ（式中、ＭはＶＩＩＩ族の遷移金属であり；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、アルキル、アリール、アルコキシル、フェノキシルおよびこれらの組合せからなる群から選択され；Ｘは、ハロゲンまたは陰イオンであり；ｎは、１、２、３または４であり；ｍは、１または２であり；そしてｐは、少なくとも１である）の遷移金属錯体の存在下で、コデインをヒドロコドンに変換することを含む、ヒドロコドンの製造方法。
【請求項１８】
（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎが、固体により支持されている、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎが、ポリマーに支持された（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎ、シリカに支持された（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎ、樹脂に結合した（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
該金属錯体が、式［Ｒｈ（ＰＲ２３）ｎＸ］ｐ（式中、Ｒ２は、アルキルまたはアリールであり；Ｘはハロゲンまたは陰イオンであり；ｎは、１、２または３であり；そしてｐは少なくとも１である）のものである、請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
該金属錯体が、式［Ｒｈ（ＰＲ２３）ｎＹ］ｐ（式中、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり；ｎは、１、２または３であり；ｐは少なくとも１であり；そしてＹは、ＢＦ４、ＰＦ６、ＣｌＯ４、ＣＨＯ２、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＦ３ＳＯ３、ＣＨ３ＣＯ２、ＡｒＣＯ２、ＣＨ３ＳＯ３、ｐ−トリルＳＯ３、ＨＳＯ４およびＨ２ＰＯ４からなる群から選択される）のものである、請求項１７に記載の方法。
【請求項２２】
該金属錯体が、式［ＲｕＸ２（ＰＲ２３）ｎ］ｐ（式中、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり；Ｘはハロゲンであり；ｎは、１、２、３または４であり；そしてｐは少なくとも１である）のものである、請求項１７に記載の方法。
【請求項２３】
該金属錯体が、式［ＲｕＹＸ（ＰＲ２３）ｎ］ｐ（式中、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり、式中、ｎ＝３、ｐは少なくとも１であり、Ｙ＝Ｈ、そしてＸ＝Ｃｌ；または、ｎ＝３、ｐは少なくとも１であり、Ｙ＝Ｈ、そしてＸ＝Ｈ；または、ｎ＝４、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｈ；または、ｎ＝２、３または４、ｐは少なくとも１であり、そしてＸ＝Ｙは、ＣｌＯ４、ＣＨＯ２、ＰＦ６、ＢＦ４、ＣＨＯ２、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＦ３ＳＯ３、ＣＨ３ＣＯ２、ＡｒＣＯ２、ＣＨ３ＳＯ３、ｐ−トリルＳＯ３、ＨＳＯ４およびＨ２ＰＯ４からなる群から選択される）のものである、請求項１７に記載の方法。
【請求項２４】
少なくとも１種の触媒の存在下でコデインをヒドロコドンに変換することを含み、該触媒がＲｈＣｌ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）３または［Ｒｕ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）２Ｃｌ２］２を含む、ヒドロコドンの製造方法。
【請求項２５】
少なくとも１種の第三級ホスフィンの遷移金属錯体の存在下で、モルヒネをヒドロモルホンに変換することを含み、該金属錯体が、式［Ｍ（ＰＲ２３）ｎＸｍ］ｐ（式中、ＭはＶＩＩＩ族の遷移金属であり、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり；Ｘはハロゲンまたは陰イオンであり；ｎは、１、２、３または４であり；ｐは少なくとも１であり；そして、ｍは１または２である）のものである、ヒドロモルホンの製造方法。
【請求項２６】
該金属錯体が、式［Ｒｈ（ＰＲ２３）ｎＸ］ｐ（式中、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり；Ｘはハロゲンまたは陰イオンであり；ｎは、１、２または３であり；そしてｐは少なくとも１である）のものである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
該金属錯体が、式［Ｒｈ（ＰＲ２３）ｎＹ］ｐ（式中、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり；ｎは、１、２または３であり；ｐは少なくとも１であり；そして、Ｙは、ＢＦ４、ＰＦ６、ＣｌＯ４、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＦ３ＳＯ３、ＣＨ３ＣＯ２、ＡｒＣＯ２、ＣＨ３ＳＯ３、ｐ−トリルＳＯ３、ＨＳＯ４およびＨ２ＰＯ４からなる群から選択される）のものである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
該金属錯体が、式［ＲｕＸ２（ＰＲ２３）ｎ］ｐ（式中、Ｒ２は、アルキルまたはアリールであり；Ｘは、ハロゲンであり；ｎは、１、２、３または４であり；そして、ｐは少なくとも１である）のものである、請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
該金属錯体が、式［ＲｕＹＸ（ＰＲ２３）ｎ］ｐ（式中、Ｒ２はアルキルまたはアリールであり、ここで、ｎ＝３、Ｙ＝ＨおよびＸ＝Ｃｌ；または、ｎ＝３、Ｙ＝Ｈ、ｐは少なくとも１であり、Ｘ＝Ｈ；または、ｎ＝４、ｐは少なくとも１であり、Ｘ＝Ｈ、Ｙ＝Ｈ；または、ｎ＝２、３または４、ｐは少なくとも１であり、Ｘ＝Ｙは、ＣｌＯ４、ＰＦ６、ＢＦ４、ＣＦ３ＣＯ２、ＣＦ３ＳＯ３、ＣＨ３ＣＯ２、ＡｒＣＯ２、ＣＨ３ＳＯ３、ｐ−トリルＳＯ３、ＨＳＯ４およびＨ２ＰＯ４からなる群から選択される）のものである、請求項２５に記載の方法。
【請求項３０】
少なくとも１種の触媒の存在下で、モルヒネをヒドロモルホンに変換することを含み、該触媒には、ＲｈＣｌ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）３または［Ｒｕ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）２Ｃｌ２］２が含まれる、ヒドロモルホンの製造方法。
【請求項３１】
金属触媒の改良された回収方法であって：
ａ）式Ｉの化合物を少なくとも１種の式［Ｍ（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎＸｍ］ｐ（式中、Ｒ１は、Ｈ、アルキル、アリールまたはアシルであり；Ｍは、ＶＩＩＩ族の遷移金属であり；Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、アルキル、アリール、アルコキシル、フェノキシルおよびこれらの組合せからなる群から選択され；Ｘは、ハロゲンまたは陰イオンであり；ｎは、１、２、３または４であり；ｍは、１または２であり；そして、ｐは少なくとも１である）の第三級ホスフィンの遷移金属錯体を利用して、式ＩＩの化合物に触媒的に変換すること、
【化３】
2007537144.tif 000003
および、
ｂ）該金属含有固体触媒を回収すること、
を含む方法。
【請求項３２】
Ｒ１がＨまたはＣＨ３である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎが固体により支持されている、請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎが、ポリマーに支持された（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎ、シリカに支持された（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎ、樹脂に結合した（ＰＲ３Ｒ４Ｒ５）ｎおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
この重合性錯体は、本来的に多孔性の固体有機スチレン−ジビニルベンゼンコポリマーにより本質的に構成される物質の組成物を形成する；置換基のホスフィン基は、リンを介して該ポリマーの炭素原子に化学的に結合しており；そして、ＶＩＩＩ族の金属は、該置換基のホスフィンに化学的に結合しており、その組成物は、実質的に溶媒に不溶性である。