【手続補正書】
【提出日】平成19年3月28日(2007.3.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内にアミノ基（−ＮＨ２）若しくはアミノスルホン酸基（−ＮＨＳＯ３Ｈ、但し、スルホン酸は塩の場合を含む）又は前記アミノ基若しくはアミノスルホン酸基の水素を炭化水素基で置換した第２級アミン若しくは第３級アミンの基（−ＮＨＲ、−ＮＲＳＯ３Ｈ、−ＮＲＲ′、但し、Ｒ、Ｒ′：炭化水素基、以下、同じ）を有するリグニンが添加されていることを特徴とする鉛蓄電池の負極活物質。
【請求項２】
前記リグニンのアミノ基若しくはアミノスルホン酸（塩の場合を含む）基又は第２級アミン若しくは第３級アミンの基が化１に示すようにＣ６−Ｃ３基本構造のベンゼン核に直接導入されていることを特徴とする請求項１に記載の負極活物質。
【化１】
2005294027.tif 000001
但し、
・Ｒ１はＨ、ＳＯ３Ｈ、
【化２】
2005294027.tif 000002
又はＣＯＯＨであり、
それぞれのＳＯ３ＨのＨは、Ｎａなどの塩でも良い。
・Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のいずれかは、必ずＮＨ２、ＮＨＳＯ３Ｈ（若しくは塩）、ＮＨＲ、ＮＲＳＯ３Ｈ（若しくは塩）又はＮＲＲ′を有する。
・Ｒ２は、ＮＨ２、ＮＨＳＯ３Ｈ（若しくは塩）、ＮＨＲ、ＮＲＳＯ３Ｈ（若しくは塩）又はＮＲＲ′有しない場合、Ｈ、ＳＯ３Ｈ（若しくは塩）、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ（若しくは塩）である。
・Ｒ３、Ｒ４は、ＮＨ２、ＮＨＳＯ３Ｈ（若しくは塩）、ＮＨＲ、ＮＲＳＯ３Ｈ（若しくは塩）又はＮＲＲ′を有しない場合、Ｈである。
【請求項３】
前記リグニンのアミノ基が化３に示すようにＣ６−Ｃ３基本構造のベンゼン核以外に導入されていることを特徴とする請求項１に記載の負極活物質。
【化３】
2005294027.tif 000003
但し
・Ｒ１はＨ、ＳＯ３Ｈ、
【化４】
2005294027.tif 000004
又はＣＯＯＨであり、
それぞれのＳＯ３ＨのＨは、Ｎａなどの塩でも良い。
・Ｃ６−Ｃ３基本構造に結合したアミノベンゼンスルホン酸のアミノ基及びスルホン基の位置は特定しない
【請求項４】
前記リグニンが、リグニンと総称される天然高分子とアミノベンゼンスルホン酸塩及びホルムアルデヒドを混合し、アルカリ性条件下において加熱及び加圧によって製造されることを特徴とする請求項１又は３に記載の負極活物質。
【請求項５】
分子内にキノン構造を有するリグニンが添加されていることを特徴とする鉛蓄電池の負極活物質。
【請求項６】
前記リグニンのキノン構造が化５に示すようにＣ６−Ｃ３基本構造のベンゼン核にメチレンを介入して導入されていることを特徴とする請求項５に記載の負極活物質。
【化５】
2005294027.tif 000005
但し、
Ｑはベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン又はそれらの誘導体である。
【請求項７】
前記リグニンが、鉛粉に対して０．２〜０．６質量％添加されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の負極活物質。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の負極活物質を用いたことを特徴とする鉛蓄電池。
【請求項９】
リグニンからなる鉛蓄電池の負極活物質の添加剤の製造方法において、リグニンと総称される天然高分子とアミノベンゼンスルホン酸塩及びホルムアルデヒドを混合し、アルカリ性条件下で加熱及び加圧して反応させ、分子内にアミノ基（−ＮＨ２）を有するリグニンを製造することを特徴とする鉛蓄電池の負極活物質の添加剤の製造方法。
【請求項１０】
リグニンからなる鉛蓄電池の負極活物質の添加剤の製造方法において、リグニンと総称される天然高分子とキノン類及びホルムアルデヒドを混合し、アルカリ性条件下で加熱及び加圧して反応させ、分子内にキノン構造を有するリグニンを製造することを特徴とする鉛蓄電池の負極活物質の添加剤の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】負極活物質及びそれを用いた鉛蓄電池並びに負極活物質の添加剤の製造方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明は、以下の手段を採用するものである。
（１）分子内にアミノ基（−ＮＨ２）若しくはアミノスルホン酸基（−ＮＨＳＯ３Ｈ、但し、スルホン酸は塩の場合を含む）又は前記アミノ基若しくはアミノスルホン酸基の水素を炭化水素基で置換した第２級アミン若しくは第３級アミンの基（−ＮＨＲ、−ＮＲＳＯ３Ｈ、−ＮＲＲ′）を有するリグニンが添加されていることを特徴とする鉛蓄電池の負極活物質。
（２）前記リグニンのアミノ基若しくはアミノスルホン酸（塩の場合を含む）基又は第２級アミン若しくは第３級アミンの基が化６に示すようにＣ６−Ｃ３基本構造のベンゼン核に直接導入されていることを特徴とする前記（１）の負極活物質。
【化６】
2005294027.tif 000006
・Ｒ１は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、
【化７】
2005294027.tif 000007
又はＣＯＯＨであり、
それぞれのＳＯ３ＨのＨは、Ｎａなどの塩でも良い。
・Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のいずれかは、必ずＮＨ２、ＮＨＳＯ３Ｈ（若しくは塩）、ＮＨＲ、ＮＲＳＯ３Ｈ（若しくは塩）又はＮＲＲ′を有する。
・Ｒ２は、ＮＨ２、ＮＨＳＯ３Ｈ（若しくは塩）、ＮＨＲ、ＮＲＳＯ３Ｈ（若しくは塩）又はＮＲＲ′有しない場合、Ｈ、ＳＯ３Ｈ（若しくは塩）、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ（若しくは塩）である。
・Ｒ３、Ｒ４は、ＮＨ２、ＮＨＳＯ３Ｈ（若しくは塩）、ＮＨＲ、ＮＲＳＯ３Ｈ（若しくは塩）又はＮＲＲ′を有しない場合、Ｈである。
（３）前記リグニンのアミノ基が化８に示すようにＣ６−Ｃ３基本構造のベンゼン核以外に導入されていることを特徴とする前記（１）の負極活物質。
【化８】
2005294027.tif 000008
・Ｒ１はＨ、ＳＯ３Ｈ、
【化９】
2005294027.tif 000009
又はＣＯＯＨであり、
それぞれのＳＯ３ＨのＨは、Ｎａなどの塩でも良い。
・Ｃ６−Ｃ３基本構造に結合したアミノベンゼンスルホン酸のアミノ基及びスルホン基の位置は特定しない。
（４）前記リグニンが、リグニンと総称される天然高分子とアミノベンゼンスルホン酸塩及びホルムアルデヒドを混合し、アルカリ性下において加熱及び加圧によって製造されることを特徴とする前記（１）又は（３）の負極活物質。
（５）分子内にキノン構造を有するリグニンが添加されていることを特徴とする鉛蓄電池の負極活物質。
（６）前記リグニンのキノン構造が化１０に示すようにＣ６−Ｃ３基本構造のベンゼン核にメチレンを介入して導入されていることを特徴とする前記（５）の負極活物質。
【化１０】
2005294027.tif 000010
但し、
Ｑはベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン又はそれらの誘導体である。
（７）前記リグニンが、鉛粉に対して０．２〜０．６質量％添加されることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか一の負極活物質。
（８）前記（１）〜（７）のいずれか一の負極活物質を用いたことを特徴とする鉛蓄電池。
（９）リグニンからなる鉛蓄電池の負極活物質の添加剤の製造方法において、リグニンと総称される天然高分子とアミノベンゼンスルホン酸塩及びホルムアルデヒドを混合し、アルカリ性条件下で加熱及び加圧して反応させ、分子内にアミノ基（−ＮＨ２）を有するリグニンを製造することを特徴とする鉛蓄電池の負極活物質の添加剤の製造方法。
（１０）リグニンからなる鉛蓄電池の負極活物質の添加剤の製造方法において、リグニンと総称される天然高分子とキノン類及びホルムアルデヒドを混合し、アルカリ性条件下で加熱及び加圧して反応させ、分子内にキノン構造を有するリグニンを製造することを特徴とする鉛蓄電池の負極活物質の添加剤の製造方法。
なお、本発明において、「リグニンと総称される天然高分子」とは、クラフトリグニンやリグノスルホン酸などの一般にリグニンと総称される天然高分子をいう。