【手続補正書】
【提出日】平成20年3月6日(2008.3.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
式Ｉの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【化１】
2007530470.tif 000001
式中、
【化２】
2007530470.tif 000002
は、式
【化３】
2007530470.tif 000003
の２価の基であり、
【化４】
2007530470.tif 000004
は、２つの１価の基、短いＭＲであり、それぞれ相互に独立して式ＭＲ−１で表されるものであるか、または２価の基、短いＤＲであり、式ＤＲ−１、ＤＲ−２およびＤＲ−３からなる群から選択され、
【化５】
2007530470.tif 000005
R11はH, F, Cl, Br, Ｉ, CN, NO2, NCS, SF5 , SO2CF3または直鎖状または分枝状のアルキルであり、無置換であるか、F, Cl, Br, ＩまたはCNによって単置換または多置換されていて、１つまたは２つ以上の隣接していないCH2基は任意に、それぞれの場合それぞれ相互に独立して-O-, -S-, -NH-, -NR01-, -SiR01R02-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY01=CY02-または-C≡C-によって置換されていて、Oおよび／またはS原子は直接相互に結合していることはなく、またはR11はPG-SGを表し、
R12はR11およびMRに与えられた意味の１つを有するかまたは
【化６】
2007530470.tif 000006
R13〜R15は、それぞれ相互に独立してR11に与えられた意味の１つを有し、
R01およびR02は、それぞれ相互に独立してHまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
RはHまたはアルキルであり、
PGは、重合性基または反応性基であり、
SGは、スペーサー基または単結合であり、
【化７】
2007530470.tif 000007
は、それぞれ相互に独立して芳香環または脂肪族サイクリック環であり、または２つまたは３つ以上の縮合芳香環および／または脂肪族サイクリック環であり、これらの環は任意に１つまたは２つ以上のヘテロ原子としてN、Oおよび／またはSから選択されるものを含み、任意にRによって多置換されていて、
Z0はCまたはNであり、
Z11〜Z16は、それぞれ相互に独立して
-O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O-, -CO-NR01-, -NR01-CO-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF-, -CH2CH2-, -CF2CH2-, -CH2CF2-, -CF2CF-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR01-, -CY01=CY02-, -C≡C-, -(CH2) 4-, -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH-または単結合であり、
Y01およびY02は、それぞれ相互に独立してH, F, ClまたはCNであり、
X11〜X15は、それぞれ相互に独立してZ11に与えられた意味の１つを有し、および、X12はまたは-CG-Z11-または-Z11-CG-であってもよく、
CGは
【化８】
2007530470.tif 000008
Y11はZ11に与えられた意味の１つを有するかまたは-(CH2)3-または-CH2-CH(CH3)-であり、
nは0または1であり、
mはBGがMRであるときは２であり、BGがDRであるときは１であり、
oは1または2であり、
n + oは２であり、
pおよびqはそれぞれ相互に独立して0または1であり、
ｒは、Z0がCである場合には１であり、Z0がNである場合には０であり、
s、tおよびuはそれぞれ相互に独立して0、1または2である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
R11はH, F, Cl, Br, Ｉ, CN, NO2, NCS, SF5 , SO2CF3または直鎖状または分枝状のアルキルであり、無置換であるか、F, Cl, Br, ＩまたはCNによって単置換または多置換されていて、１つまたは２つ以上の隣接していないCH2基は任意に、それぞれの場合それぞれ相互に独立して-O-, -S-, -NH-, -NR01-, -SiR01R02-, -CO-, -COO-, -OCO-,  -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY01=CY02-または-C=C-によって置換されていて、Oおよび／またはS原子は直接相互に結合していることはなく、またはR11はPG-SGを表し、
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５４】
【化１０２】
2007530470.tif 000009
【化１０３】
2007530470.tif 000010
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１６】
Z31, Z32, Z33およびZ34は、相互に独立して単結合、-(CH2)4)-, -CH2CH2-, -CF2-CF2-, -CF2-CH2-, -CH2-CF2-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -(CH2)3O-, -O(CH2)3-, -CH=CF-, -C=C-, -CH2O-, -OCH2-, -CF2O-, -OCF2-, -CO-O-または-O-CO-であり、
Z31, Z32, Z33およびZ34は、２回現れる場合には、それぞれ同一または異なる意味を有してよく、
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１７】
R3はアルキル基またはアルコキシ基であり1個〜15個の炭素原子を有し、該アルキルまたはアルコキシ基の１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して-O-, -S-, -SiRxRy-, -CH=CH-, -C=C-, -CO-O-および／または-O-CO-によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、前記アルキルまたはアルコキシ基は無置換であるかまたはＣＮ基により単置換されているかまたはハロゲンによって単置換もしくは多置換されていて、R11は好ましくは直鎖アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは-O-アルキレン-O-アルキル基であって１０個までの炭素原子を有し、該基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されていて、
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２１８】
L31, L32, L33およびL34は相互に独立して水素、ハロゲン、CN基、アルキル基またはアルコキシ基であり1個〜15個の炭素原子を有し、該アルキルまたはアルコキシ基の１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して-O-, -S-, -SiRxRy-, -CH=CH-, -C=C-, -CO-O-および／または-O-CO-によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、前記アルキル基またはアルコキシ基は無置換であるかまたは−ＣＮ基によって単置換されているかもしくはハロゲンによって単置換または多置換されているが、L31, L32, L33およびL34の少なくとも１つは水素ではなく、
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２５】
式中、パラメータは上において式ＩＩＩにおいて定義されたそれぞれの意味を有し、好ましくは
cは0または1であり、
dは0, 1または2であり、好ましくは0または1であり、とくに好ましくは１であり；
R3はアルキル基またはアルコキシ基であり1個〜15個の炭素原子を有し、または-O-アルキレン-O-アルキル基であって２個〜15個の炭素原子を有し、１つまたは２つ以上のメチレン基は相互に独立して-S-, -SiRxRy-,-C=C-, -CO-O-および／または-O-CO-によって置換されていてもよく、酸素原子および／または硫黄原子および／またはＳｉ原子は直接相互に結合していることはなく、前記基は無置換であるかまたは−ＣＮ基によって単置換されているかもしくはハロゲンによって単置換または多置換されていて、R３は好ましくは直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは-O-アルキレン-O-アルキル基であって１０個までの炭素原子を有し、該基は無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されてい
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３１】
Z33およびZ34は相互に独立して単結合、-CH2CH2-, (-CH2CH2-)2, -CF2-CF2-, -CF2-CH2-, -CH2-CF2-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-, -C=C-, -CH2O-, -OCH2-, -CF2O-, -OCF2-, -CO-O-または-O-CO-であり、好ましくはZ34は単結合、-C=C-, -CF2O-または-CO2-,であり、とくに単結合または-CF2O-であり、式ＩＩＩ-3およびＩＩＩ-4においては好ましくはZ33およびZ34の１つまたは両方は単結合であり、より好ましくはZ33およびZ34の両方は単結合であるかまたはZ33およびZ34の１つは、あるいは-CF2O-または-CO2-であり、
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４２】
Z0は単結合、-CH2CH2-,-COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-,-CH2O-, -OCH2-, -CF2CF2-, -CH=CH-, -C=C-または-CF=CF-であり、
bは0, 1または2であり、
R0＊は水素、アルキルまたはアルコキシ基であって１５個までの炭素原子を有し、該アルキルまたはアルコキシ基の１つまたは２つ以上メチレン基は相互に独立して-O-, -S-, -SiRxRY-, -CH=CH-, -C=C-, -CO-O-および／または-O-CＩ-によって単置換または多置換されていてよく、酸素原子および／または硫黄原子は直接相互に結合していることはなく、該アルキルまたはアルコキシ基無置換であるかまたはハロゲンによって単置換または多置換されていて、
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４４】
式中、
【化１６６】
2007530470.tif 000011
Z0およびbは上において与えられた意味を有し、XはH, F, Cl, CNまたはR0＊の意味を有する。R2＊およびR1＊は相互に独立してF, Cl, OCF3, CF3, CNであり、L1, L2, L3およびL4はそれぞれHまたはFである。Z0＊単結合、-C2H4-, -COO-, -OCO-, CH2O-, -OCH2-, -C2F4, -CH=CH-, -C=C-または-CF=CFを表す。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３９１】
THP保護フェノール中間体(5.2g, 10.7mmol)、ピリジニウムトルエンスルホナート(0.7g, 2.8mmol)およびメタノール(25ml)の攪拌を窒素下において、35℃にて18時間行った。混合物を冷まし、水(50ml)に注ぎ入れた。固体沈殿物を濾別し、その固体を真空下において乾燥せしめベージュ固体(4.8g, HPLCによる純度96%)を得た。この化合物を、さらに精製せずに次のステップに用いた。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３９４】
キサンテン-9-カルボン酸(1.47g, 6.5mmol)、ジメチルアミノピリジン(0.3g, 2.4mmol)およびトルエン(10ml)の0〜5?における攪拌を窒素雰囲気下にて行った。トルエン(5ml)中のジシクロヘキシルカルボジイミド(2.0g, 9.8mmol)を添加し、５分間攪拌し、トルエン(10ml)中の前記フェノール中間体(前の例のようにして調製した）(2.5g, 6.2mmol)をゆっくりと、攪拌しながら添加した。５分後混合物を室温まで温めた。３時間後、DCUの沈殿を濾過によって除去した。真空下において、ろ過物の濃縮を行い乾燥せしめた。粗生成物の精製を、ガソリン(40-60?)中の30%ジクロロメタンを溶離液として用いたフラッシュカラムクロマトグラフィによって行った。適切な画分の留去によって黄白色の物質を得て、ガソリン40-60/ＩPA(10:1)からの再結晶によって白色固体(2.2g, 55%)を得た。HPLC 99.4%であった。構造の確認を1HNMR分光法によって行った。以下の相配列が光学顕微鏡によって観察された：K-118-Ｉ。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３９６】
ジシクロヘキシルメタノール(2.00g, 10.2mmol)、トリフェニルホスフィン(2.81g, 10.7mmol)および前記フェノール中間体(例20.2のようにして調製した）の溶解をテトラヒドロフラン(15ml)中にて行い、5℃まで冷ました。THF(5ml)中のジイソプロピルアゾジカルボキシラート(2.32g, 11.5mmol)の滴下添加を５分間にわたり行った。反応混合物を室温まで温めた。薄層クロマトグラフィによる分析の結果、所望の生成物への変換は僅かしか行われていなかった。混合物を超音波浴に付し、50分間にわたり50℃にて超音波分解を行った。粗溶液の吸着をシリカゲル上に行い、精製をフラッシュカラムクロマトグラフィによって1:9のDCM:ガソリン40-60を用いて行い、適切な画分の留去によってガラス状物質(1.4g, 24%)を得た。HPLC 99.5%であった。構造の確認を1HNMR分光法によって行った。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０４３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０４３１】
例５１６〜７９４
例１０と同様にして下記化合物を調製する。
【化２５３】
2007530470.tif 000012
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０４７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０４７７】
生成した混合物Ｍ−２を前記比較例において用いた電気光学テストセルと同様なものに充填し、前記比較例において記載したように調査を行った。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０４８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０４８３】
各混合物(M-6.1〜M-6.3)の調査を、上記比較・使用例および使用例1に従って行った。結果は表３に示して比較する。これらの例は、レファレンス混合物であるCMに比較して、いずれも顕著により広い温度範囲として、電気光学効果をブルー相において用い得るものを示した。ブルー相の最大幅として12.7°が混合物M-6.2において観察された。これは例6の化合物を7%含有する。この混合物は作動電圧の低さも、被検化合物を4%含有する混合物M-6.3と同じであった。