(57)【要約】  悪臭成分又は有害成分を含む空気を、連続貫通気孔を有し、固体酸性物質又は固体塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体からなる脱臭層を強制的に通過させると、空気中の酸性成分は、固体塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させる際に除去され、空気中の塩基性成分は、固体酸性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させる際に除去され、高効率、低コストで空気を脱臭できる。脱臭操作に際して脱臭層のセラミックス多孔体に水分を供給すると脱臭効果が更に向上する。
2007077924.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
悪臭成分又は有害成分を含む空気を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を強制的に通過させることで、前記悪臭成分又は有害成分を除去し、無害化された空気として排出する脱臭方法であって、
前記セラミックス多孔体が、連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体に酸性物質又は塩基性物質を担持させたものであり、
空気中の酸性成分は、前記塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させることにより除去し、空気中の塩基性成分は、前記酸性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させることにより除去することを特徴とする脱臭方法。
【請求項２】
前記セラミックス多孔体が、鋳鉄スラグと可塑性粘土に水分を加えて混合、混練した組成物を、所望の形状に成形し、乾燥した後、９００〜１１５０℃の範囲の温度で焼成したものである請求項１記載の脱臭方法。
【請求項３】
前記セラミックス多孔体が、鋳鉄製品の製造時に生成される非晶質のスラグを破砕篩別して０．２５〜２．０ｍｍの粒度範囲に調整したものを５０〜８０重量％と、可塑性粘土を２０〜５０重量％の割合で混合した混合物１００重量部に対して水を１２〜２５重量部加えて混合、混練した組成物を、所望の形状に成形し、乾燥した後、９００〜１１５０℃の範囲の温度で発泡、焼成したものである請求項２記載の脱臭方法。
【請求項４】
前記セラミックス多孔体が、粒状である請求項１〜３のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項５】
前記セラミックス多孔体が、直径２ｍｍ〜２０ｍｍの球状である請求項４記載の脱臭方法。
【請求項６】
前記セラミックス多孔体が、前記塩基性物質として固体塩基性物質を担持させたものである請求項１〜５のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項７】
前記固体塩基性物質が活性マグネシウム及び／又は活性マグネシアである請求項６記載の脱臭方法。
【請求項８】
前記セラミックス多孔体が、該セラミックス多孔体に、酸化マグネシウムをシリカゾルとともに含浸し、乾燥したものである請求項７記載の脱臭方法。
【請求項９】
前記シリカゾルとして、リチウムシリケート水溶液を用いてなる請求項８記載の脱臭方法。
【請求項１０】
前記セラミックス多孔体が、前記酸性物質として固体酸性物質を担持させたものである請求項１〜５のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項１１】
前記固体酸性物質が、二次元層状構造からなる粘土鉱物の層間水を脱水させた後、酸処理したものである請求項１０記載の脱臭方法。
【請求項１２】
前記粘土鉱物が、その表面又は孔隙若しくは微細気孔内面に、吸着機能を有する炭素を含むことを特徴とする請求項１１に記載の脱臭方法。
【請求項１３】
前記粘土鉱物が酸性白土である請求項１１又は１２に記載の脱臭方法。
【請求項１４】
前記セラミックス多孔体が、該セラミックス多孔体に、前記粘土鉱物を、無機酸とともに含浸し、乾燥したものである請求項１１〜１３のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項１５】
前記無機酸が、硫酸である請求項１４記載の脱臭方法。
【請求項１６】
空気中の酸性成分を、塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体により除去する工程と、空気中の塩基性成分を、酸性物質を担持させたセラミックス多孔体により除去する工程との両方の工程を備える請求項１〜１５のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項１７】
前記酸性成分を除去する工程と、前記塩基性成分を除去する工程とを連続して行う請求項１６記載の脱臭方法。
【請求項１８】
前記酸性成分を除去する工程と、前記塩基性成分を除去する工程とを繰り返し行う請求項１７記載の脱臭方法。
【請求項１９】
前記悪臭成分又は有害成分を含む空気を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を通過させる際に、前記セラミックス多孔体との間に水分を介在させることを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項２０】
前記セラミックス多孔体に水分を供給して湿潤状態とし、この湿潤状態のセラミックス多孔体を、有害成分又は悪臭成分を含む空気を通過させることを特徴とする請求項１９記載の脱臭方法。
【請求項２１】
前記悪臭成分又は有害成分を含む空気を、０．５ｍ／ｓ〜４．０ｍ／ｓの速度で脱臭層を強制的に通過させる請求項１〜２０のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項２２】
前記セラミックス多孔体による脱臭工程の前に、オイルミスト除去工程を行うことを特徴とする請求項１〜２１のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項２３】
一側側に吸気口を設け、他側側に排気口を設けた装置本体と、前記吸気口と排気口との間の装置本体内を複数の空間に区画するように設けた複数の脱臭層と、悪臭成分又は有害成分を含む空気を、前記装置本体内に供給し、前記脱臭層を強制的に通過させて無害化された空気として排出する送気手段とを備え、請求項１〜２２の脱臭方法を実施するための脱臭装置であって、
前記脱臭層が、連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体であって、酸性物質又は塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体からなることを特徴とする脱臭装置。
【請求項２４】
前記脱臭層のセラミックス多孔体に水を供給するための給水手段を備えた請求項２３記載の脱臭装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば食品加工工場における有機物の腐敗、発酵、酸化等により発生する水溶性悪臭ガスの脱臭及び不飽和脂肪酸の除去や、肥料・飼料工場、畜舎、下水、し尿処理場、アスファルト再生プラント等における、有機物の腐敗、発酵、酸化等により発生する悪臭ガスの無害化方法に関する。更に詳しくは、例えば、食品工場や堆肥化施設で発生する、アンモニア、トリメチルアミン等のアンモニア系悪臭、酢酸やイソ吉草酸等の有機酸、脂肪酸類、アスファルト再生プラント等で発生する炭化水素類や含硫臭気物質、更にはオイルミスト等による悪臭の軽減を目的として、空気中に含まれる悪臭物質や有害物質を除去する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、各種工場や処理場から排出される排ガスの脱臭方法として、対象とする原臭の種類、濃度、処理量、予算及び最終要求基準等により、洗浄法、吸着法、燃焼法、触媒燃焼法、酸化法、中和法、光触媒法、生物脱臭法、マスキング法等、様々な方法が実施されている。【０００３】
これら各種脱臭方法のうち、洗浄法は、建設費が安く済み、アンモニア臭の除去に適した方法で、低濃度、大風量の悪臭ガス処理に適している。このため、洗浄法は、肥料・飼料工場、鋳物工場、下水・し尿処理場等で広く採用されている。しかし、洗浄法は、水に溶け込んだアンモニアの除去及び洗浄に使用される多量の廃水処理にランニングコストが高くつくという問題がある。【０００４】
また、吸着法は、肥料・飼料工場、下水・し尿処理場等で採用されている方法である。吸着法には、吸着資材として活性炭を用いる方法と、イオン交換樹脂を用いる方法とがある。活性炭は、低濃度の混合悪臭ガスに対して用いられ、初期設備費は比較的少なくて済むが、アンモニア等の塩基性の悪臭には余り効果が認められない。一方、イオン交換樹脂を吸着資材として用いる場合、やや高濃度の悪臭に効果は認められるが、安定性に欠ける欠点がある。更に、吸着法では、吸着資材を頻繁に交換する必要がある。【０００５】
中和法は取扱が簡単であり、食品工場、化学工場、下水・し尿処理場等で採用されている。しかし、中和法は、アンモニアに効果が低く、適用範囲が限定される。更に、中和法は、中和用化学薬品（中和剤）が必要で、その補充等のためランニングコストも高くつく。【０００６】
このように、従来の脱臭方法のうち、洗浄法、吸着法及び中和法は、建設費が安価で維持管理も容易であるが、いずれの方法も、多量の処理水、吸着剤又は中和用化学薬品が必要で、建設費が比較的安価で維持管理も容易とはいうものの、処理原臭濃度が高くなるほど、それに比例して吸着剤の再生費用や中和剤補充のための費用等がランニングコストに跳ね返ってくる。【０００７】
また、触媒燃焼法は、悪臭除去効率は非常に高く、高濃度の悪臭に適用される。しかし、触媒燃焼法は、設備費及びランニングコストが高くつくため、畜産業には適用されていない。【０００８】
酸化法は、小規模な装置向きであり、肥料・飼料工場、食品工場、石油化学工場、下水・し尿処理場等で採用されている。酸化法にはオゾン酸化法と塩素酸化法とがある。何れも含硫悪臭には効果があるが、アンモニアなど塩基性の悪臭に殆ど効果は認められない。【０００９】
また、光触媒法は、機械装置が高価で、コストパフォーマンスに劣り、かつ、大容量処理には向いていないため、低濃度、小風量の悪臭除去に限られ、厨房等の小規模施設に適用されているが、脱臭効果は低い。【００１０】
生物的脱臭法は、土壌と、そこに生息する土壌微生物の脱臭効果を利用するものであり、ほぼ全ての悪臭原に効果があり、化学工場以外のほぼ全てに適用可能である。また、生物的脱臭法は、設備費やランニングコストが安いという利点もある。しかし、生物的脱臭法は、施設に広い面積が必要とされ、また完全な脱臭は不可能で、悪臭濃度が高い場合には効果が認められない。【００１１】
更に、マスキング法は、原臭ガスの除去ではなく、香水等の別の匂いで低濃度の悪臭を隠蔽させる方法で、根本的な解決法にはならず、用途が限定される。【００１２】
このように、現状では、悪臭を除去するための決定的な解決手法は、未だ無い。【００１３】
また、水洗により触媒を再活性化する方法も提案されている。例えば、竪型筒体内に、ポーラスなセラミックス製ハニカム体に触媒金属を含浸させた酸化触媒層を設け、この触媒層の上方に散水ノズル、下方に熱風供給ノズルを配設するとともに、前記筒体の上部に排気管、下部に排ガス供給管、底部に排水管をそれぞれ取り付けた排ガス処理装置が提案されている（特許文献１参照。）。この排ガス処理装置では、アスファルト再生炉等から排出された、一酸化炭素、炭化水素等の有害物質、更にはカーボンピッチ等を含む２００〜２５０℃の排ガスを、予熱して３００〜４００℃に昇温した後、排ガス供給管から筒体内に供給し、酸化触媒層を通過させることにより二酸化炭素、水素等の無害物質に変換し、筒体上部の排気管から排気する。そして、排ガス処理により触媒層が被毒されて触媒性能が低下した場合には、散水管から触媒層に洗浄水を散布して触媒層に付着しているダスト等を水洗した後、熱風供給ノズルから５００〜７００℃の熱風を供給して触媒層に付着しているカーボン、ピッチ等の残留加熱物を焼却除去して触媒を賦活させ、触媒の超寿命化を図るというものである。しかし、この排ガス処理装置は、アスファルト再生炉等から排出される一酸化炭素、炭化水素等の無害化には効果があるが、それ以外の、例えばアンモニア系悪臭や有機酸系悪臭の無害化（脱臭）は期待できない。また、散布される水は、排ガスの供給を停止して触媒を洗浄するために用いられて触媒の再活性化の作用を果たしているに過ぎず、悪臭の無害化に関与するものではない。更に、この排ガス処置装置では、触媒による無害化処理に先立ち、予熱により排ガスを３００〜４００℃にまで昇温する必要があり、燃料費等のランニングコストも高くつく。【００１４】
また、し尿処理施設等で硫化水素等の悪臭成分を除去するための脱臭装置として、下部に臭気ガス流出口を形成し、上部に脱臭ガス流出口を形成して脱臭塔を構成し、この脱臭塔の底部に、苛性ソーダを含んだ循環液を貯留した薬液循環槽を設け、脱臭塔内における臭気ガス流入口と脱臭ガス流出口との間に、前記薬液循環槽より循環供給される薬液を散水するスプレーノズルを設け、このスプレーノズルの下方に、直径又は長さ１ｃｍ以上の円柱状又は角柱状をなし、孔径１００Å以上の孔を有するカーボンセラミック充填材層を設けて、脱臭塔内に流入した臭気ガス中の悪臭成分を除去するようにした脱臭装置が提案されている（特許文献２参照。）。しかし、この脱臭装置は、し尿処理施設等で発生する硫化水素を、苛性ソーダとの反応により無害化するものであり、カーボンセラミック充填材は単に前記反応を促進するための触媒に過ぎず、硫化水素以外のアンモニア系悪臭や有機酸系悪臭の除去（脱臭）効果は期待できない。【００１５】
更に、廃アスファルト塊再生設備からでる排ガス中のアンモニア、メチルメルカプタン等の悪臭物質を無臭化するため、廃アスファルト塊再生設備の煙道に、Ｍｇ、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、バインダを混合し、２５０〜３００℃で半溶融晶結した、Ｍｇを含むＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3からなり、０．２ｎｍ〜２０ｎｍ系の針状微細孔を無数に有するボール（球）、シリンダ（筒）、コーン（円錐）等各種形状に形成したソフトセラミックスを充填した触媒反応タワーと、前記セラミックスに適量の水を供給する供給手段を介設した廃アスファルト塊生成設備の煙道設備が提案されている（特許文献３参照。）。この煙道設備によれば、セラミックスの針状微細孔を水で濡らした状態で、悪臭物質を含む排ガスを接触させることで、イオン交換反応作用、分子分級効果及び酸化・還元作用により悪臭成分が崩壊・分解され更に無臭物質に変換・変性された後、無臭が針状微細孔から離れ、煙突を通じて大気に放散されるというものである。前記悪臭成分の無害物質への変換・変性については、前記セラミックスが、Ｍｇを核とし、Ｏ（酸素原子）、Ｓｉ（硅素）、ＯＨ（水酸基）、Ａｌ（アルミニウム）等が付いて、全体的にマトリックス（立体格子）を形成しているものと推定されており、前記針状微細孔に水が付着すると、水の分子（Ｈ2Ｏ）がマトリックスを構成するＭｇ、Ｓｉ、Ａｌ等の元素の触媒作用により、酸素イオンと水酸基イオンに分解し、且つ酸素（Ｏ2）が酸素イオンの形で針状微細孔に張り付いているところへ、臭気を含んだ排ガスが到達し、タール臭やゴム臭の元となる悪臭物質が酸化若しくは還元されて、結果的にＨ2ＯとＣＯ2と電子（ｅ）とに変化し、Ｈ2Ｏの一部は分解して無臭化作用を発揮すると説明されている。しかし、この煙道設備は、廃アスファルト塊処理設備から排出される排ガス中の悪臭物質の無害化に限定され、それ以外の、例えば食品工業や、し尿処理設備等から排出される、酸性ガス、アルカリ性ガス等の多様な悪臭物質を含む排ガスの無害化処理への適用については全く考慮されていない。更に、触媒反応タワーに充填されるセラミックスは、２５０〜３００℃という低温で焼成した比較的軟らかいソフトセラミックスであり、あまり強度が大きくないため取り扱いに注意が必要で、また用途によっては耐久性が十分でない場合がある。【００１６】
また、家庭、オフィス、病院内等の室内空間において、調理臭、食品臭、タバコ臭、体臭、ペット臭、トイレ臭、介護臭等の悪臭や、トルエン、キシレン、ホルムアルデヒド、パラジクロロベンゼン、クロルピリホス、エチルベンゼン、スチレン、フタル酸ブチル等の揮発性の有害物質を、連続的に、長期間にわたって除去して、空気を浄化するための気相反応方法として、ペルオキソチタン酸溶液を加熱して結晶化することにより得られるペルオキソ基を含有するアナターゼ型酸化チタン分散液を用いて製造された光触媒体に光を照射させつつ、光触媒体の表面に、断続的に水を塗布する気相反応方法が提案されている（特許文献４参照。）。しかし、この気相反応方法では、前記のような室内空間における悪臭等の有害物質は除去することはできても、例えば食品工場や、し尿処理設備で発生する、悪臭成分を高濃度で含有する排ガスの無害化は困難である。更に、このような光触媒を用いた処理方法の場合には、前記したように機械装置が高価でコストパフォーマンスに劣る、大容量処理には向いていない、といった問題がある。また、この気相反応方法では、水は触媒活性を再生するに過ぎず、悪臭成分の無害化には関与していない。
【特許文献１】実開平３−５４７３１号公報
【特許文献２】特開平９−８８２号公報
【特許文献３】特開２００１−２３２１５３号公報
【特許文献４】特開２００２−３０１３３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明は、上記従来法が有する種々の問題に鑑み、高効率、低コストの脱臭方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記の目的を達成するために、本発明者等は、既存の触媒法に代わり、セラミックスの構造上の有効性を最大限に引き出し、空気中の酸性又は塩基性の悪臭成分や有害成分（以下、これらをまとめて「原臭物質」ということもある。）を一次変性する環境を提供し、この一次変性した空気中の原臭物質をセラミックス多孔体と接触させることにより、高効率、低コストで脱臭可能な新たな脱臭方法を見出した。更に、本発明者らは、空気中の原臭物質をセラミックス上の活性点へ誘導し、セラミックスと接触させる媒体として水を採用することで、更に高効率で脱臭可能な脱臭方法を見出した。【００１９】
即ち、本発明に係る脱臭方法は、悪臭成分又は有害成分を含む空気を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を強制的に通過させることで、前記悪臭成分又は有害成分を除去し、無害化された空気として排出する脱臭方法であって、前記セラミックス多孔体が、連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体に酸性物質又は塩基性物質を担持させたものであり、空気中の酸性成分は、前記塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させることにより除去し、空気中の塩基性成分は、前記酸性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させることにより除去することを特徴とする。【００２０】
本発明に係る脱臭方法では、酸性の臭気は塩基性の雰囲気中で、塩基性の臭気は酸性の雰囲気中で、中和反応により一次変性する工程と、前記一次変性された臭気を、セラミックス多孔体を担体として前記悪臭成分又は有害成分に応じて前記セラミックス多孔体に担持させた塩基性物質や酸性物質と、更にはセラミックス多孔体と接触させて、空気中に含まれる悪臭成分又は有害成分を除去して無害化した空気として排出する。【００２１】
また、前記セラミックス多孔体として、鋳鉄スラグを用いると、良好な連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体が得られるとともに、該スラグ中に含まれるＭｇＯ、ＭｎＯ、ＦｅＯ、ＣａＯ、ＳｉＯ、Ａｌ2Ｏ3等の金属酸化物の作用により、空気中に含まれる原臭物質がより効率よく除去される。【００２２】
また、前記セラミックス多孔体として、粒状、好ましくは球状のものを、通気可能なケースに充填して脱臭層とすることで、通気抵抗が低減され、また通気時のセラミックス多孔体の振動により、空気中の原臭物質との接触機会が増大し、原臭物質の除去効率が向上する。【００２３】
更に、原臭物質を含む空気とセラミックス多孔体との接触時に水分を介在させることで、より脱臭効率が向上する。即ち、この脱臭方法は、従来の脱臭方法である吸着法、中和法及び洗浄法の長所を併せ持つものであり、セラミックスの特徴である原臭物質（空気中に含まれる、アンモニア、トリメチルアミン、酢酸、イソ吉草酸、脂肪酸類、含硫臭気物質、オイルミスト、その他の悪臭成分や有害成分）の物理的な捕獲を容易ならしめ、セラミックス多孔体に担持させた酸性物質又は塩基性物質による酸性雰囲気又は塩基性雰囲気中での前記原臭物質の一次変性の媒体として、また同時に、原臭物質をセラミックス多孔体と接触させるための移動の媒体として、水を用いるものである。即ち、本発明では、従来のように触媒活性の再生のために単に水を加えるのではなく、例えば、０．５ｍ／ｓ〜４．０ｍ／ｓの風速を常時維持した風力により、原臭物質を水を介してセラミックス多孔体上の触媒活性点へ強制的に流動移動させるという、従来にない高効率、低コストの新たな脱臭システムを提供するものである。【００２４】
また、上記脱臭方法を実施するための脱臭装置は、一側側に吸気口を設け、他側側に排気口を設けた装置本体と、前記吸気口と排気口との間の装置本体内を複数の空間に区画するように設けた複数の脱臭層と、悪臭成分又は有害成分を含む空気を、前記装置本体内に供給し、前記脱臭層を強制的に通過させて無害化された空気として排出する送気手段とを備え、前記脱臭層が、連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体であって、酸性物質又は塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体からなることを特徴とする。前記脱臭装置の好ましい実施形態では、前記脱臭層のセラミックス多孔体に水を供給するための給水手段を備えている。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る脱臭方法によれば、悪臭成分又は有害成分等を含む空気を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を強制的に通過させるだけで、低コストで空気中に含まれる原臭物質を高効率で除去して無害な空気として排出することができる。従って、本発明によれば、工場等の作業環境、その周辺の住環境、ペットショップ等の店舗内の環境、更にはオフィス、住宅等の室内環境等を改善することができる。【００２６】
また、酸化雰囲気及び還元雰囲気の別々の脱臭層において、アンモニア系、有機酸系及び含硫悪臭物質を除去することで、結果として塩基性及び酸性の原臭物質の両方を除去することができる。【００２７】
更に、原臭物質を含む空気を脱臭層のセラミックス多孔体と接触させる際に水を介在させることにより、水により原臭物質の一次変性の場をより多く提供すると共に、セラミックス多孔体上の無害化活性点との接触頻度を増大させることで、高効率の脱臭作用を実現しうる。即ち、水を媒体とすることで、一次変性に続く二次変性をセラミックス多孔体上で高頻度で行うことを可能とし、脱臭層から排出される空気中に臭気が少量リークされる可能性を、より低くすることができる。また、媒体として水を使用することで、酸化還元反応が促進され、結果として、アンモニア系、有機酸系、含硫悪臭物質及び脂肪酸等の全ての悪臭・有害成分の除去、即ち、混合悪臭の脱臭にも有効である。【００２８】
更には、無害化機能を促進する物質として、酸性の臭気には、例えばｐＨ８．０〜１０．０の固体塩基性物質を、また塩基性の臭気には、例えばｐＨ３．０〜５．０の固体酸性物質を使用することで、酸性又は塩基性の雰囲気の創出に多量の水を必要とせず、廃水処理コストも低く抑えることができる。また、水が、原臭物質をセラミックス多孔体上の無害化活性点への移送機能を奏することで、脱臭能の維持に中和剤を必要とせず、しかも、常温処理が可能であり、原臭物質の除去に光エネルギーや熱エネルギーを必要とせず、低コストで脱臭可能である。【００２９】
また、一次変性工程の前にオイルミスト除去工程を設けることで、エマルジョン状の不飽和脂肪酸やオイルミストを効率よく多量に吸着し、除去することができ、且つ予め前記オイルミスト等の除去を行うことで、それに続く、脱臭層における原臭物質の除去効率も向上する。【００３０】
本発明による脱臭方法は、廃水中へは臭気物質や有害物質は殆ど混入しないので、廃水処理に要するコストはゼロに等しく、環境負荷の少ない持続的な処理法である。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明方法の実施に使用する脱臭装置の一実施形態の模式図（平断面図）である。
【図２】実施例に使用した脱臭装置の平断面図である。
【図３】実施例に使用した他の脱臭装置の平断面図である。
【図４】実施例に使用した更に他の脱臭装置の平断面図である。
【符号の説明】
【００３２】
１  脱臭装置、２  脱臭装置本体、３  脱臭層、４  セラミックス多孔体、５  止水栓、６  散水ノズル、７  排水口、８  排水管。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明に係る脱臭方法は、悪臭成分又は有害成分を含む空気(以下、「臭気ガス」または「原ガス」ということもある。）を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を強制的に通過させて前記悪臭成分又は有害成分を除去する脱臭方法である。本発明方法の処理対象となる臭気ガス中の悪臭成分又は有害成分としては、アンモニア、トリメチルアミン、酢酸、イソ吉草酸、脂肪酸類、含硫臭気物質、オイルミスト、その他の悪臭成分や有害成分等、特に限定はない。【００３４】
本発明の脱臭方法を実施するための脱臭装置の一実施形態を、図１に示す。なお、図１に示す装置の形態は、本発明の実施に使用される脱臭装置を限定するものではない。【００３５】
図例の脱臭装置１は、装置本体２の一方（図中、右側）から他方（図中、左側）に向けて、処理対象である臭気ガス（悪臭成分や有害成分を含む空気）を強制的に通過させて、臭気ガス中に含まれる悪臭成分や有害成分等の原臭物質を除去し、無害化された状態の空気として装置本体２から排気する。【００３６】
装置本体２は、ステンレス等の耐腐食性材料からなる箱状で、その一側に吸気口を設け、他側側に排気口を設けてあり、その内部には、複数の脱臭層３が、吸気側と排気側との間の装置本体２内を複数の空間に区画するように設けてある。脱臭層３は、両面が金網等により覆われた、通気可能なケース内に、セラミック多孔体４を充填してある。また、各脱臭層３間の空間には、図示しない給水手段に連結された散水ノズル６を脱臭層３に向けて設けてある。なお、図中、符号５で示すものは止水栓であり、符号７で示すものは排水管８に連なる排水口である。排水管８は、給水手段に接続して、水を循環使用するようにしてもよい。また、図例の脱臭装置１は、横型であるが、竪型でもよく、傾斜していてもよい。【００３７】
この脱臭装置１による脱臭操作は、例えば食品加工工場からの排ガスや、し尿処理場で発生する排ガス、アスファルト再生プラントからの排出ガス等、各種悪臭成分や有害成分を含む空気（臭気ガス）を、シロッコファン等の吸気手段により吸気して、装置本体２内に強制的に導入し、脱臭層３のセラミックス多孔体４を通過する際に、散水ノズル６から供給される水により湿潤状態にあるセラミックス多孔体４の表面、孔隙又は気孔の表面に接触することで、空気中の原臭物質が、水を媒体として、酸性の臭気は塩基性の雰囲気中で、塩基性の臭気は酸性の雰囲気中で、それぞれ変性され、かつセラミックス多孔体と接触することで、空気中から悪臭物質や有害物質が除去され、無害化された状態の空気が装置本体２から排気される。【００３８】
本発明における脱臭のメカニズムは、以下のようなものであると考えられる。即ち、処理対象である臭気ガスは、先ず、セラミックス多孔体に担持された塩基性物質又は酸性物質に接触し、酸性の臭気は前記塩基性物質による塩基性の雰囲気中で、塩基性の臭気は前記酸性物質による酸性の雰囲気中で、中和反応により速やかに一次変性される。更に、本発明では、前記のようにして一次変性された臭気ガスが、セラミックス多孔体に含まれる触媒金属や、セラミックス多孔体を担体として添着された前記塩基性物資や酸性物質と接触して、臭気ガス中に含まれる原臭物質が除去される。【００３９】
前記脱臭層３を構成するセラミックス多孔体４は、連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体に塩基性物質又は酸性物質を担持させたものである。【００４０】
前記セラミックス多孔体の製造方法としては、例えば、セラミックス原料である粘土と発泡剤を混合し、水を加えて混練した後、所定の形状に成形し、焼成する。【００４１】
前記セラミックス多孔体４は、例えば、バナジウム、鉄、白金及びニッケル等の触媒金属を含有するものであることがより好ましい。これら触媒金属は、セラミックス原料中に含有されていてもよいし、また焼成したセラミックス多孔体を担体として触媒金属を添着するようにしてもよい。【００４２】
また、本発明のセラミックス多孔体４のより好ましいものとしては、鋳鉄スラグと可塑性粘土に水分を加えて混合、混練した組成物を、所望の形状に成形し、乾燥した後、９００〜１１５０℃の範囲の温度で発泡、焼成したものが挙げられる。好ましくは、鋳鉄製品の製造時に生成される非晶質のスラグを破砕篩別して０．２５〜２．０ｍｍの粒度範囲に調整したものを５０〜８０重量％と、可塑性粘土を２０〜５０重量％の割合で混合した混合物１００重量部に対して水を１２〜２５重量部加えて混合、混練した組成物を、所望の形状に成形し、乾燥した後、９００〜１１５０℃の範囲の温度で発泡、焼成したものである。【００４３】
前記鋳鉄スラグを用いたセラミックス多孔体は、例えば特開２００２−４７０７５号公報に開示されたものである。より詳しくは、ダクタイル鋳鉄製品の製造時に生成される非晶質のスラグを破砕篩別して、０．２５〜２．０ｍｍの粒度範囲に整粒したものを、個々の粒子が可塑性粘土によって包まれた状態となるように成形し、これを９００〜１１５０℃の温度範囲で加熱することにより、個々のスラグ粒子を、個々として発泡させ、かつ、相互に焼結させたもので、連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体である。【００４４】
前記鋳鉄スラグの化学成分は、例えば特開平１０−７４３３号（特許第２８９９９５４号）公報に開示されたガラス組成物と同様であり、ＳｉＯ2を３５〜４５重量％、Ａｌ2Ｏ3を１０〜１５重量％、ＭｇＯを１〜５重量％、その他、ＭｎＯ、ＣａＯ、Ｓ等を含み、かつ（ＣａＯ＋ＭｇＯ）／ＳｉＯ2の重量比が０．９〜１．２であり、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2の比が０．２５〜０．３５である。具体的には、例えば、ＳｉＯ2を４０〜４１重量％、Ａｌ2Ｏ3を１３重量％、ＭｎＯを１．５〜２．５重量％、ＦｅＯを０．５〜１．０重量％、ＣａＯを３９〜４０重量％、ＭｇＯを２重量％、Ｓを０．４〜１．０重量％程度、それぞれ含有するものである。【００４５】
前記のような鋳鉄スラグを可塑性粘土と混合し、水で混練し、個々のスラグ粒子が可塑性粘土によって包まれた状態となるように成形し、９００〜１１５０℃の温度範囲で焼成することで、個々のスラグ粒子を個として発泡させ、かつ、相互に焼結させることで、連続貫通気孔を有する、本発明に使用するセラミックス多孔体が得られる。これは、前記のような特定の化学組成をもったガラス質スラグが７００℃を超えて加熱されると、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−ＣａＯ等の結晶の拆出が起こると共に、これと併行して低粘度の液相を分相し、分解揮発成分であるＳＯ3は、鉄、マンガンと結合した形でガラス相内に存在し、温度の上昇によるガラス相の粘度の低下により、潜在蓄積されたガス成分が９００℃付近で発泡し、発泡体を形成するものと考えられている。【００４６】
前記スラグの粒度は、大きいほど発泡倍率は高くなり、０．２５ｍｍ未満の微粒では充分に発泡しないことがある。また、個々のスラグ粒子を包み込む原料は、スラグ粒子が発泡する９００℃付近で焼結し、スラグとの反応系に適する木節粘土、蛙目粘土、ベントナイトなどの可塑性粘土である。可塑性粘土は最低２０重量％が必要であるが、５０重量％を超えると発泡倍率が大きく低下するため、粘土の配合比率は２０〜５０重量％とする。この可塑性粘土は、セラミックスの混練物を成形する際の成形結合剤を兼ねる。【００４７】
前記鋳鉄スラグと可塑性粘土との混合物に加える水の量は、前記混合物１００重量部に対して１２〜２５重量部、より好ましくは１３〜１５重量部である。混練物の成形方法は特に限定されなず、粒状に成形する場合には、混練物を押出機から適宜長さの棒状に押し出し、マルメライザー等の造粒機で整形する方法や、混練物をオムニミキサー内で攪拌しながら造粒する方法等を採用することができる。【００４８】
前記セラミックス多孔体の好ましい焼成条件としては、前記鋳鉄スラグと可塑性粘土に水を加えて混合、混練した組成物を、所望の形状に成形した後、含水率１％以下に乾燥し、その後、常温〜７００℃迄は、成形体の大きさや厚みに応じて充分な均一加熱を行なう。これは、７００℃を超えた温度から鋳鉄スラグの結晶化が始まり分相して液相が生成される間が、発泡機構の重要な温度範囲であるので、それまでに、成形生地を表面から内部まで、ほぼ均一に畜熱し、粘土結晶水の脱水を行なう必要があるからである。しかる後、７００〜１０００℃の温度範囲では、２０〜４０℃／分の昇温速度で急速に加熱し、個々のスラグ粒子を一気に発泡させる。更にその後、１０００〜１１５０℃の温度で焼結させる。より好ましくは、７００℃を超えて発泡開始の約８５０℃迄は、加熱昇温速度を１０℃／分程度とゆっくり加熱して表面と内部の温度の均一化を図り、８５０℃から１０００℃迄の間は昇温速度を高めて、急速な粘性の低下を図り、スラグ粒子の発泡と粒子溶着を一挙に行なうことが好ましい。なお、昇温速度は、セラミックス成形体の大きさや厚みによって、適宜調整する。１０００℃以上の温度域では、加熱温度の上昇によって成形体の強度を高めることが出来る。【００４９】
本発明の脱臭方法では、酸性の臭気は塩基性の雰囲気中で、塩基性の臭気は酸性の雰囲気中で、臭気を中和反応により一次変性する。【００５０】
本発明では、前記セラミックス多孔体４に塩基性物質を担持させておくことで、該セラミックス多孔体を通過する空気中の酢酸等の酸性の原臭物質を、塩基性の雰囲気中で一次変性する。例えば、前記セラミックス多孔体４にｐＨ８．０〜１０．０の固体塩基性物質を担持させて脱臭層３として用いる。前記固体塩基性物質の好ましいものとしては、活性マグネシウム及び／又は活性マグネシアが挙げられ、酢酸基を持つ臭気成分に特に好適なものである。具体的には、酸化マグネシウムをシリカゾル水溶液に分散したスラリーをセラミックス多孔体に含浸し、２００〜２５０℃の温度で乾燥してセラミックス多孔体に担持させる。前記シリカゾルとしては、リチウムシリケート水溶液を用いることが好ましい。セラミックス多孔体に担持された固体塩基性物質の主成分は、５ＭｇＯ・ＭｇＳＯ4・８Ｈ2Ｏからなるマグネシアオキシサルファイドである。更に、強い還元作用を示す木炭及び硫酸カルシウム（ＣａＳＯ4）を少量添加したスラリーをセラミック担持体の気孔内に含浸添着してもよい。ＭｇＯ成分は酢酸と極めて反応が良く、酢酸マグネシウムイオンを生成した後、ＣａＳのイオウイオン（Ｓ-）によって原臭物質を還元し、分解すると考えられる。【００５１】
また、本発明では、セラミックス多孔体４に酸性物質を担持させておくことで、該セラミックス多孔体を通過する空気中のアンモニア等の塩基性の原臭物質を、酸性の雰囲気中で一次変性する。例えば、前記セラミックス多孔体４に、ｐＨ３．０〜５．０の固体酸性物質を担持させたものを脱臭層３として用いる。前記固体酸性物質としては、例えば、酸性白土、モンモリロナイト、カロリナイト、ハロイサイト等の二次元層状構造からなる粘土鉱物が挙げられる。更に、前記二次元層状構造からなる粘土鉱物を、３００〜６００℃の範囲の温度に加熱して層間水を脱水させた後、酸処理したものが好適に使用される。より詳しくは、前記脱水した粘土鉱物を、水素イオン濃度（ＰＨ）２〜５程度に調整された硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸の水溶液に分散して含浸液とし、この含浸液に前記セラミックス多孔体を浸漬して含浸し、１５０〜２５０℃で乾燥してｐＨ３．０〜５．０に酸処理する。【００５２】
更に、前記セラミックス多孔体４としては、その表面、孔隙若しくは気孔内面に、吸着機能を有する炭素を含むものがより好ましい。このような炭素を含み、固体酸性物質を担持させたセラミックス多孔体の具体例としては、例えば、酸性白土、モンモリロナイト、カロリナイト、ハロイサイト等の二次元層状構造からなる粘土鉱物を、３００〜６００℃の範囲の温度に加熱して層間水を脱水させた気孔内に、石油類や植物油類等を含浸させた後、６００〜７００℃、あるいは８００〜１０００℃の範囲の温度で焼成し、気孔内に活性炭素膜を形成させ疎水性を向上させた粘土鉱物を得る。この、表面に活性炭素を含む粘土鉱物を、水素イオン濃度（ＰＨ）２〜５程度に調整された硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸の水溶液に分散して含浸液とし、この含浸液に前記多孔質セラミックスを浸漬して含浸し、１５０〜２５０℃で乾燥してｐＨ３．０〜５．０に酸処理する。この、表面に炭素を有する固体酸性物質を担持させたセラミック多孔体は、気孔がマクロ孔とミクロ孔とからなり、疎水性であるが、悪臭成分である有機化合物との親和性が高く、悪臭成分の迅速な吸着作用を発揮する。炭素膜によって吸着された成分は、気孔を通って母体である多孔質セラミックス表面の活性点へ移行し、無害化される。【００５３】
次に、脱臭層３のセラミックス多孔体４への水分の供給方法について説明する。本発明の脱臭方法においては、臭気ガス(原臭物質を含む空気）を乾燥状態で脱臭層３のセラミックス多孔体４と接触させてもよいが、接触の際に水分を介在させると脱臭効率が更に向上する。水分を介在させる方法としては、脱臭層３に水を供給してセラミックス多孔体４を濡らす方法と、臭気を加湿状態で脱臭層３へ供給する方法とがあるが、いずれでもよい。臭気ガスを加湿して供給する場合は、その湿度を５０％以上、好ましくは５０〜７０％とする。セラミックス多孔体４に供給する水は、水道水を用いることが好ましい。これは、一般に水道水には塩素イオンが含まれており、セラミックス多孔体４表面における酸化還元反応を促進すると考えられるからである。通常、この水道水の含有塩素量は調整不要で、塩素量に関係なく使用することが出来る。供給方法としては、セラミックス多孔体４に、直接、点滴注水で水を供給してもよいし、図１に示す如く、散水ノズル６（噴霧ノズル）により行うこともできる。更に、水の散布に、マイクロミストノズルを使用することもできる。水の供給量は、１時間当たりセラミックス多孔体の容量１に対して１／３容量を標準とする。【００５４】
本発明の脱臭方法は、図１に示すように、複数の脱臭層３を直列に連結して、適宜水を介在させた固体塩基性物質又は固体酸性物質による一次変性工程と、セラミックス多孔体との接触による悪臭成分又は有害成分の無害化工程を複数回繰り返して行うこともできるが、必ずしも複数回繰り返す必要はない。また、前記固体塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体による処理工程と、前記固体酸性物質を担持させたセラミックス多孔体による処理工程との両方を直列に設けることで、一度の脱臭操作で酸性及び塩基性の両成分を空気中から除去化することができる。【００５５】
脱臭層３の前記セラミックス多孔体４は、ブロック状であってもよいが、粒状である方が、臭気ガス中の原臭物質との接触面積が大きく、また、通過する空気によるセラミックス多孔体４の振動により、原臭物質とセラミックス多孔体４上の活性点との接触頻度が増大し、かつ通気抵抗も低下することから、脱臭効率がよい。前記セラミックス多孔体４は、少なくとも５０％以上の空隙率を有する、または、比表面積が３ｍ2／ｇ以上であることが、通気抵抗、脱臭効率の点で好ましい。気孔が小さく比表面積が大きくなるほど通過する空気中の原臭物質との接触面積は大きくなり反応点は増大するが、気孔が小さすぎると、例え空隙率が大きくても通気抵抗が増大し、かえって脱臭効率を低下させる結果となる。前記粒状のセラミックス多孔体の大きさや形状は特に制限はないが、ケースへの充填効率、通気抵抗、取り扱い性等の観点から、直径又は長さが２ｍｍ〜２０ｍｍ、更に好ましくは３．５ｍｍ〜１５ｍｍであることが好ましく、形状も特に限定されないが、球状であることが、充填効率、均一充填等の観点から好ましい。【００５６】
前記脱臭層３に対する臭気ガスの供給速度は、０．３ｍ／ｓ〜４．０ｍ／ｓ、更には０．５ｍ／ｓ〜２．５ｍ／ｓの範囲内とすることが好ましい。供給速度が小さいと処理効率が悪く、またセラミックス多孔体４の深部への臭気の浸透が実現されず、脱臭効率が低下する。その一方で、供給速度が大きすぎると無害化反応が不十分であったり、通気抵抗が増大して処理効率が低下する恐れがある。また、脱臭層３の容量、通気面積等は、必要とされる処理量、臭気ガス中の原臭物質濃度等により適宜設定できる。【００５７】
なお、エマルジョン状の不飽和脂肪酸やオイルミストを含む排ガスの処理に際しては、前記セラミックス多孔体４を通過させる前に、予めオイルミストを除去しておくことで、脱臭効率が向上する。オイルミスト除去工程としては、例えば、前記酸性物質や塩基性物質を担持させていないセラミックス多孔体や石膏添着のセラミックス層等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。【００５９】
１．セラミックス多孔体Ａ
（セラミックス多孔体の製造）
粘土と発泡剤とを混合し、水を加えて混練し、造粒機（マルメライザー）にて直径３．５〜１５ｍｍの球状に成形し、乾燥した。これを焼成し、鉄（Ｆｅ）、バナジウム（Ｖ）等の金属を含む粒（球）状セラミックス多孔体Ａ（無処理セラミックス多孔体）を得た。このセラミックス多孔体Ａの比表面積は１．７ｍ2／ｇであった。【００６０】
（酸性系処理）
前記粒状セラミックス多孔体Ａを、酸性白土を含み、ＰＨ２〜５程度に調整された硫酸水溶液に浸漬して含浸し、ｐＨ３．０〜５．０に酸処理し、乾燥して、鉄（Ｆｅ）、バナジウム（Ｖ）、硫黄（Ｓ）等を含む、ＰＨ４．６５の酸性系担持セラミックスＡを得た。この酸性系担持セラミックスＡの比表面積は４７．０ｍ2／ｇ、比重は０．５９であった。【００６１】
（Ｍｇ系処理）
前記粒状セラミックス多孔体Ａを、マグネシア（ＭｇＯ）を含む硫酸マグネシウム水溶液に含浸し、乾燥して、鉄（Ｆｅ）、バナジウム（Ｖ）等に加え、硫黄（Ｓ）、マグネシウム（Ｍｇ）等を含むＭｇ系担持セラミックスＡを得た。【００６２】
（実施例１）
悪臭発生装置により濃度調整されたアンモニアとトリメチルアミンの混合悪臭の通気量を変化させた場合の原臭除去率を調べた。
内径５ｃｍ、高さ７０ｃｍの実験塔に、前記酸性系担持セラミックスＡを１９６．２５ｍＬ（１０ｃｍの層高）充填した実験用脱臭塔に、１０ＶＶＭ、２０ＶＶＭ、３０ＶＶＭ及び５０ＶＶＭで通気し、１時間後の入口濃度と出口濃度を(株)ガステック製のガステック検知管、アンモニアＮｏ．３Ｌ（（１）〜３０ｐｐｍ；１回の吸引時間約１分）、アミン類Ｎｏ．１８０Ｌ（（０．５）〜１０ｐｐｍ；１回の吸引時間約１分）により、定法に従い測定した。臭気の除去率を表１に示す。【００６３】
【表１】
2007077924.tif 000003
【００６４】
表１に示すとおり、通気量１０ＶＶＭ、２０ＶＶＭではアンモニア及びトリメチルアミンを１００％除去できた。また、通気量３０ＶＶＭではアンモニアの除去率は７８％、トリメチルアミンの除去率は５６％、通気量５０ＶＶＭでは、夫々３３％と１３％であった。【００６５】
（実施例２）
前記実験用脱臭塔内に充填した酸性系担持セラミックスＡ、１９６．２５ｍＬ（層高１０ｃｍ）に、水１００ｍＬを実験開始時に浸透させた以外は実施例１と同様にして、濃度調整されたアンモニアとトリメチルアミンの混合臭を１時間通気した。臭気の除去率を表２に示す。【００６６】
【表２】
2007077924.tif 000004
【００６７】
表２に示すように、前記酸性系担持セラミックスＡに水を浸透させた場合、通気量１０ＶＶＭ、２０ＶＶＭ、３０ＶＶＭ及び５０ＶＶＭのいずれの場合も、アンモニア及びトリメチルアミンの混合臭は、ガステック検知管で計測する限り、いずれも１００％の除去率を示し、水を介在させない実施例１に比べて除去効率が向上した。【００６８】
（実施例３）
前記と同じ実験用脱臭塔内に、Ｍｇ系担持セラミックスＡを１９６．２５ｍＬ（層高１０ｃｍ）充填し、これに水１００ｍＬを実験開始時に浸透させ、濃度調整された酢酸臭の１時間通気後の入口濃度と出口濃度を(株)ガステック製のガステック検知管、酢酸Ｎｏ．８１Ｌ（（０．２５）〜１０．０ｐｐｍ；１回の吸引時間約１分）により、定法に従い測定した。結果を表３に示す。【００６９】
【表３】
2007077924.tif 000005
【００７０】
実施例２と同様に、１０ＶＶＭ、２０ＶＶＭ、３０ＶＶＭ及び５０ＶＶＭで、酢酸臭の除去率は、ガステック検知管で測定する限り１００％であった。【００７１】
（実施例４）
前記実施例２の酸性系担持セラミックスＡを充填した実験用脱臭塔、前記実施例３のＭｇ系担持セラミックスを充填した実験用脱臭塔への通気量を５０ＶＶＭに固定し、１回／日、定時に自動噴霧で１００ｍＬの水を補給し、１２週間の連続運転を行い、夫々入口と出口でガステックの検知管により、混合原臭の濃度測定を行った。表４に１週毎の測定結果を示す。【００７２】
【表４】
2007077924.tif 000006
【００７３】
表４に示すように、アンモニア、トリメチルアミン及び酢酸臭の１２週間の連続通気においても、毎日定時に１００ｍＬの水を補給することで、本発明の酸性系担持セラミックス及びＭｇ系担持セラミックス多孔体を併用した脱臭方法により、これら３種の悪臭を１００％除去できた。【００７４】
（実施例５）
内径５ｃｍ、高さ７０ｃｍの実験塔に前記酸性系担持セラミックスＡ、無処理セラミックス（セラミックス多孔体Ａ）を夫々１０ｃｍの層高に充填した実験区と、対象としてセラミックス未充填の実験区との、計３実験区で脱臭実験を行った。アンモニア入口濃度１２．８ｐｐｍ、通気量５０ＶＶＭ、水道水噴霧量２００ｍＬ／分で４分間通気し、脱臭層下方の貯留水８Ｌを分析に供した。アンモニウムイオンはネスラー法、亜硝酸イオンはＧＲ法、硝酸イオンはブルシン法により吸光度を測定し、窒素態の濃度値とした。表５に各窒素態の測定濃度を示す。【００７５】
【表５】
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【００７６】
表５に示すように、酸性系担持セラミックスＡの実験区における水中アンモニウムイオン濃度は１．１ｐｐｍ、亜硝酸イオン濃度は０．０１ｐｐｍ、硝酸イオン濃度は０．３ｐｐｍ、無処理セラミックスの実験区においては夫々６．４ｐｐｍ、０．０２ｐｐｍ、０．３ｐｐｍ、セラミックス未充填の実験区では夫々２６．８ｐｐｍ、０．０６ｐｐｍ、０．３ｐｐｍであった。
この実験装置においては、原臭は脱臭層下方から供給され、一方、水は脱臭層上方から散水されるため、脱臭層下方空間での水へのアンモニアの若干の溶解を示す結果であったが、脱臭層そのものの性能評価に影響を及ぼす数値ではなかった。【００７７】
２．セラミックス多孔体Ｂ
（セラミックス多孔体の製造）
ダクタイル鋳鉄製品の製造時に生成される非晶質のスラグを破砕篩別した鋳鉄スラグ７０重量部と、蛙目粘土３０重量部とを混合した。この混合物１００重量部に水１４重量部を加えてミキサーにて混合、混練した。この混練物を、押出機から棒状に押し出し、更に造粒機（マルメライザー）にて球状に成形し、乾燥し、１０００℃で焼成し、直径３．５〜１５ｍｍの球状のセラミックス多孔体Ｂを得た。使用した鋳鉄スラグの化学組成を表６に示す。【００７８】
【表６】
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【００７９】
（酸性系処理）
マーガリンを濾過して油脂分を付着させた酸性白土を焼成炉にて焼成して油脂分を炭化させ、表面、孔隙もしくは微細気孔の内面に炭素膜が形成された酸性白土を得た。この表面に炭素を含む白土１．４ｋｇを、硫酸２０Ｌに分散させ含浸液とした。この含浸液に、前記球状セラミックス多孔体Ｂを加えてミキサーにて１５分間攪拌し、セラミックス多孔体Ｂに、前記表面に炭素を含む白土を担持させ、酸性系担持セラミックスＢを得た。【００８０】
（Ｍｇ系処理）
Ｍｇ（ＯＨ）2を焼成炉にて焼成して酸化し、ＭｇＯとした。２０Ｌのリチウムシリケート水溶液（日産化学工業株式会社製、リチウムシリケート３５）に前記ＭｇＯを２．８ｋｇの割合で添加したスラリーを含浸液とした。この含浸液に、前記球状セラミックス多孔体Ｂを加えてミキサーにて１５分間攪拌し、セラミックス多孔体Ｂに、ＭｇＯとリチウムシリケートを担持させ、Ｍｇ系担持セラミックスＢを得た。【００８１】
（実施例６：酸性系担持セラミックスＢの脱臭試験）
原臭物質としてアンモニア又はトリメチルアミンを含む空気（原ガス）を、前記酸性系担持セラミックスＢを充填したカラムを強制的に通過させて処理し、風速別の脱臭効果を調べた。結果を表７に示す。【００８２】
【表７】
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【００８３】
（実施例７：Ｍｇ系担持セラミックスＢの脱臭試験）
原臭物質として酢酸を含む空気（原ガス）を、前記Ｍｇ系担持セラミックスＢを充填したカラムを強制的に通過させて処理し、風速及び水分介在の有無（ドライ及びウエット）による脱臭効果を調べた。結果を表８に示す。【００８４】
【表８】
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【００８５】
（実施例８：堆肥化施設の複合臭の脱臭）
通気面積０．３６ｍ2（０．６ｍ×０．６ｍ）、厚さ１００ｍｍの脱臭層３に、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））と酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））とを充填した２層の脱臭層３のそれぞれに散水ノズル６を備えた脱臭装置１Ａを用いた（図２参照）。散水ノズル６から各脱臭層３に間欠的に散水しながら、堆肥化施設の堆肥化装置から排出された、複合臭を含む空気（原ガス）を、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））の順に１８００ｍ3／ｈで通過させて脱臭処理し、処理前後の空気中の原臭物質のガス濃度をガス検知管（(株)ガステック製）で測定した。結果を表９に示す。【００８６】
【表９】
2007077924.tif 000011
【００８７】
（実施例９：堆肥化施設のアンモニア臭の脱臭）
通気面積０．３６ｍ2（０．６ｍ×０．６ｍ）、厚さ１００ｍｍの脱臭層３に、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））と酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））とを充填した２層の脱臭層３のそれぞれに散水ノズル６を備える脱臭装置１Ａ（図２参照。）を直列に２台連結して用いた。散水ノズル６から各脱臭層３に間欠的に散水しながら、堆肥化施設の堆肥化装置から排出された、多量のアンモニアを含む空気（原ガス）を、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））の順に１８００ｍ3／ｈで通過させて処理し、処理前後の空気中のアンモニア濃度をガス検知管（(株)ガステック製）で測定した。結果を表１０に示す。【００８８】
【表１０】
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【００８９】
（実施例１０：アスファルト再生工場の脱臭）
通気面積０．３６ｍ2（０．６ｍ×０．６ｍ）、厚さ１００ｍｍの脱臭層３に、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））と酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））とを充填した２層の脱臭層のそれぞれに散水ノズル６を備える脱臭装置１Ａ（図２参照。）を直列に２台連結して用いた。散水ノズル６から各脱臭層３に間欠的に散水しながら、アスファルト再生工場から排出された、各種悪臭成分を含む空気（原ガス）を、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））の順に１８００ｍ3／ｈで通過させて処理し、処理前後の空気中の各種原臭物質の濃度をガス検知管（(株)ガステック製）で測定した。測定は、脱臭装置設置当日と、設置２５日目の２度行った。結果を表１１に示す。【００９０】
【表１１】
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【００９１】
（実施例１１：堆肥化施設の脱臭）
通気面積０．３６ｍ2（０．６ｍ×０．６ｍ）、厚さ１００ｍｍの脱臭層３に、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））と酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））とを充填した２層の脱臭層３のそれぞれに散水ノズル６を備える第１の脱臭装置１Ａ（図２参照。）と、通気面積１．４４ｍ2（１．２ｍ×１．２ｍ）、厚さ１００ｍｍの脱臭層に、Ｍｇ系担持セラミックスＢと酸性系担持セラミックスＢとを充填した２層の脱臭層のそれぞれに散水ノズルを備える第２の脱臭装置１Ａ’（図２に示す脱臭装置１Ａと同様の構造で大型のもの）とを直列に２台連結して用いた。散水ノズル６から各脱臭層３に間欠的に散水しながら、堆肥化施設の高速堆肥化装置から排出された、多量のアンモニアを含む空気（原ガス）を、第１の脱臭装置１ＡのＭｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、第２の脱臭装置１Ａ’のＭｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））の順に１８００ｍ3／ｈで通過させて処理し、処理前後の空気中のアンモニア濃度をガス検知管（(株)ガステック製）で測定した。結果を表１２に示す。【００９２】
【表１２】
2007077924.tif 000014
【００９３】
（実施例１２：水産食品加工工場の酢酸臭の脱臭）
通気面積３．２４ｍ2（１．８ｍ×１．８ｍ）、厚さ１００ｍｍの脱臭層３に、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））と酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））とを充填した２層の脱臭層３のそれぞれに散水ノズル６を備える脱臭装置１Ｂ（図３参照）を用いた。散水ノズル６から各脱臭層３に間欠的に散水しながら、水産食品加工工場から排出された、酢酸を含む空気（原ガス）を、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））の順に１８０００ｍ3／ｈで通過させて処理し、処理前後の空気中の酢酸濃度をガス検知管（(株)ガステック製）で測定した。結果を表１３に示す。【００９４】
【表１３】
2007077924.tif 000015
【００９５】
（実施例１３：室内のホルムアルデヒド臭の脱臭）
通気面積０．０９ｍ2（０．３ｍ×０．３ｍ）、厚さ１００ｍｍの脱臭層３に、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））と酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））とを充填した２層の脱臭層を備える脱臭装置（図４参照。）を用いた。容積２６．８ｍ3（Ｗ：３６４０ｍｍ×Ｄ：２７３０ｍｍ×Ｈ：２７００ｍｍ）の内部ステンレス張りの実験室中に、ホルムアルデヒドの発生源として、コンクリート型枠用合板（９００ｍｍ×９００ｍｍ）を入れて密閉し、室内のホルムアルデヒド濃度が１５ｐｐｍ（高濃度）、１．５ｐｐｍ（低濃度）となるように調整した。この実験室内の空気を、ダクトを通じて前記脱臭装置１Ｃの吸気側から供給し、各脱臭層３に給水しながら、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））の順に通過させ、排気側からダクトを通じて再び実験室内へ戻す循環経路を設け、室内のホルムアルデヒド濃度の変化をホータブルガスモニター（サーモエレクトロン社製、「Ｍｏｄｅｌ ＩＮＮＯＶＡ」)で測定した。この結果、高濃度（１５ｐｐｍ）の場合は、脱臭装置の運転開始後、約１日で室内のホルムアルデヒド濃度は３ｐｐｍまで低下した。また、低濃度（１．５ｐｐｍ）の場合は、約１４時間後には室内のホルムアルデヒド濃度は０．６ｐｐｍまで低下した。【００９６】
（実施例１３：ペットショップの脱臭）
通気面積０．０９ｍ2（０．３ｍ×０．３ｍ）、厚さ１００ｍｍの脱臭層３に、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））と酸性系担持セラミックスＢ（４(酸性））とを充填した２層の脱臭層を備える脱臭装置１Ｃ（図４参照。）を用いた。ペットショップの鳥展示部屋及び犬展示部屋の空気を、ダクトを通じて前記脱臭装置１Ｃの吸気側から供給し、各脱臭層３に給水しながら、Ｍｇ系担持セラミックスＢ（４（Ｍｇ））、酸性系担持セラミックスＢ（４（酸性））の順に通過させ、排気側からダクトを通じて再び各展示室内へ戻す循環経路を設け、室内の床から１ｍの高さの臭気強度を、室内用臭気測定器（株式会社双葉エレクトロニクス製、ハンディタイプ臭気測定装置「ｅ−ｎｏｓｅ ｍｏｂｉｌ」)で測定した。その結果、臭気強度が約１１００であった鳥展示室は、脱臭装置の運転開始後、７．５時間で臭気強度が約７００まで低下し、臭気強度が７５０〜８００であった犬展示室は、脱臭装置の運転開始後、６時間で臭気強度が約６００まで低下した。なお、展示室以外のペットショップ店舗内の臭気強度は約５００であった。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明によれば、臭気物質や有害物質を含有する空気を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を通過させるだけで、空気中から前記臭気物質や有害物質を除去することができ、室内や大気等の環境の悪化防止や環境改善に寄与することができる。また、本発明方法は、処理対象とセラミックス多孔体との接触に際して水分を介在させることで、前記臭気物質や有害物質の除去効率を向上させることができることから、空気中の臭気物質や有害物質のみでなく、水中の有害物質などの除去効果も期待でき、水質浄化への応用も期待できる。
【図１】
2007077924.tif 000016
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【手続補正書】
【提出日】平成19年6月18日(2007.6.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
悪臭成分又は有害成分を含む空気を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を強制的に通過させることで、前記悪臭成分又は有害成分を除去し、無害化された空気として排出する脱臭方法であって、
前記セラミックス多孔体が、ダクタイル鋳鉄製品の製造時に生成される非晶質のスラグと可塑性粘土に水分を加えて混合、混練した組成物を、所望の形状に成形し、乾燥した後、９００〜１１５０℃の範囲の温度で焼成した連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体に酸性物質又は塩基性物質を担持させたものであり、
空気中の酸性成分は、前記塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させることにより除去し、空気中の塩基性成分は、前記酸性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させることにより除去することを特徴とする脱臭方法。
【請求項２】
前記スラグの化学成分が、ＳｉＯ2を３５〜４５重量％、Ａｌ2Ｏ3を１０〜１５重量％、ＭｇＯを１〜５重量％、その他、ＭｎＯ、ＣａＯ、Ｓ等を含み、かつ（ＣａＯ＋ＭｇＯ）／ＳｉＯ2の重量比が０．９〜１．２であり、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2の比が０．２５〜０．３５である請求項１記載の脱臭方法。
【請求項３】
前記セラミックス多孔体が、鋳鉄製品の製造時に生成される非晶質のスラグを破砕篩別して０．２５〜２．０ｍｍの粒度範囲に調整したものを５０〜８０重量％と、可塑性粘土を２０〜５０重量％の割合で混合した混合物１００重量部に対して水を１２〜２５重量部加えて混合、混練した組成物を、所望の形状に成形し、乾燥した後、９００〜１１５０℃の範囲の温度で発泡、焼成したものである請求項１又は２記載の脱臭方法。
【請求項４】
前記セラミックス多孔体が、粒状である請求項１〜３のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項５】
前記セラミックス多孔体が、直径２ｍｍ〜２０ｍｍの球状である請求項４記載の脱臭方法。
【請求項６】
前記セラミックス多孔体が、前記塩基性物質として固体塩基性物質を担持させたものである請求項１〜５のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項７】
前記固体塩基性物質が活性マグネシアである請求項６記載の脱臭方法。
【請求項８】
前記セラミックス多孔体が、該セラミックス多孔体に、酸化マグネシウムをシリカゾルとともに含浸し、乾燥したものである請求項７記載の脱臭方法。
【請求項９】
前記シリカゾルとして、リチウムシリケート水溶液を用いてなる請求項８記載の脱臭方法。
【請求項１０】
前記セラミックス多孔体が、前記酸性物質として固体酸性物質を担持させたものである請求項１〜５のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項１１】
前記固体酸性物質が、二次元層状構造からなる粘土鉱物の層間水を脱水させた後、酸処理したものである請求項１０記載の脱臭方法。
【請求項１２】
前記粘土鉱物が、その表面又は孔隙若しくは微細気孔内面に、吸着機能を有する炭素を含むことを特徴とする請求項１１に記載の脱臭方法。
【請求項１３】
前記粘土鉱物が酸性白土である請求項１１又は１２に記載の脱臭方法。
【請求項１４】
前記セラミックス多孔体が、該セラミックス多孔体に、前記粘土鉱物を、無機酸とともに含浸し、乾燥したものである請求項１１〜１３のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項１５】
前記無機酸が、硫酸である請求項１４記載の脱臭方法。
【請求項１６】
空気中の酸性成分を、塩基性物質を担持させたセラミック多孔体により除去する工程と、空気中の塩基性成分を、酸性物質を担持させたセラミックス多孔体により除去する工程との両方の工程を備える請求項１〜１５のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項１７】
前記酸性成分を除去する工程と、前記塩基性成分を除去する工程とを連続して行う請求項１６記載の脱臭方法。
【請求項１８】
前記酸性成分を除去する工程と、前記塩基性成分を除去する工程とを繰り返し行う請求項１７記載の脱臭方法。
【請求項１９】
前記悪臭成分又は有害成分を含む空気を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を通過させる際に、前記セラミックス多孔体との間に水分を介在させることを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項２０】
前記セラミックス多孔体に水分を供給して湿潤状態とし、この湿潤状態のセラミックス多孔体を、有害成分又は悪臭成分を含む空気を通過させることを特徴とする請求項１９記載の脱臭方法。
【請求項２１】
前記悪臭成分又は有害成分を含む空気を、０．５ｍ／ｓ〜４．０ｍ／ｓの速度で脱臭層を強制的に通過させる請求項１〜２０のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項２２】
前記セラミックス多孔体による脱臭工程の前に、オイルミスト除去工程を行うことを特徴とする請求項１〜２１のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項２３】
一側側に吸気口を設け、他側側に排気口を設けた装置本体と、前記吸気口と排気口との間の装置本体内を複数の空間に区画するように設けた複数の脱臭層と、悪臭成分又は有害成分を含む空気を、前記装置本体内に供給し、前記脱臭層を強制的に通過させて無害化された空気として排出する送気手段とを備え、請求項１〜２１の脱臭方法を実施するための脱臭装置であって、
前記脱臭層が、連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体であって、酸性物質又は塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体からなり、
前記脱臭層のセラミックス多孔体に水を供給するための給水手段を備えていることを特徴とする脱臭装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
本発明では、前記セラミックス多孔体４に塩基性物質を担持させておくことで、該セラミックス多孔体を通過する空気中の酢酸等の酸性の原臭物質を、塩基性の雰囲気中で一次変性する。例えば、前記セラミックス多孔体４にｐＨ８．０〜１０．０の固体塩基性物質を担持させて脱臭層３として用いる。前記固体塩基性物質の好ましいものとしては、活性マグネシアが挙げられ、酢酸基を持つ臭気成分に特に好適なものである。具体的には、酸化マグネシウムをシリカゾル水溶液に分散したスラリーをセラミックス多孔体に含浸し、２００〜２５０℃の温度で乾燥してセラミックス多孔体に担持させる。前記シリカゾルとしては、リチウムシリケート水溶液を用いることが好ましい。セラミックス多孔体に担持された固体塩基性物質の主成分は、５ＭｇＯ・ＭｇＳＯ4・８Ｈ2Ｏからなるマグネシアオキシサルファイドである。更に、強い還元作用を示す木炭及び硫酸カルシウム（ＣａＳＯ4）を少量添加したスラリーをセラミック担持体の気孔内に含浸添着してもよい。ＭｇＯ成分は酢酸と極めて反応が良く、酢酸マグネシウムイオンを生成した後、ＣａＳのイオウイオン（Ｓ-）によって原臭物質を還元し、分解すると考えられる。
【手続補正書】
【提出日】平成19年10月17日(2007.10.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
悪臭成分又は有害成分を含む空気を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を強制的に通過させることで、前記悪臭成分又は有害成分を除去し、無害化された空気として排出する脱臭方法であって、
前記セラミックス多孔体が、ダクタイル鋳鉄製品の製造時に生成される非晶質のスラグと可塑性粘土に水分を加えて混合、混練した組成物を、所望の形状に成形し、乾燥した後、９００〜１１５０℃の範囲の温度で焼成した連続貫通気孔を有するセラミックス多孔体に酸性物質又は塩基性物質を担持させたものであり、
空気中の酸性成分は、前記塩基性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させることにより除去し、空気中の塩基性成分は、前記酸性物質を担持させたセラミックス多孔体を通過させることにより除去することを特徴とする脱臭方法。
【請求項２】
前記スラグの化学成分が、ＳｉＯ2を３５〜４５重量％、Ａｌ2Ｏ3を１０〜１５重量％、ＭｇＯを１〜５重量％、その他、ＭｎＯ、ＣａＯ、Ｓ等を含み、かつ（ＣａＯ＋ＭｇＯ）／ＳｉＯ2の重量比が０．９〜１．２であり、Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2の比が０．２５〜０．３５である請求項１記載の脱臭方法。
【請求項３】
前記セラミックス多孔体が、鋳鉄製品の製造時に生成される非晶質のスラグを破砕篩別して０．２５〜２．０ｍｍの粒度範囲に調整したものを５０〜８０重量％と、可塑性粘土を２０〜５０重量％の割合で混合した混合物１００重量部に対して水を１２〜２５重量部加えて混合、混練した組成物を、所望の形状に成形し、乾燥した後、９００〜１１５０℃の範囲の温度で発泡、焼成したものである請求項１又は２記載の脱臭方法。
【請求項４】
前記セラミックス多孔体が、粒状である請求項１〜３のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項５】
前記セラミックス多孔体が、直径２ｍｍ〜２０ｍｍの球状である請求項４記載の脱臭方法。
【請求項６】
前記セラミックス多孔体が、前記塩基性物質として固体塩基性物質を担持させたものである請求項１〜５のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項７】
前記固体塩基性物質が活性マグネシアである請求項６記載の脱臭方法。
【請求項８】
前記セラミックス多孔体が、該セラミックス多孔体に、酸化マグネシウムをシリカゾルとともに含浸し、乾燥したものである請求項７記載の脱臭方法。
【請求項９】
前記シリカゾルとして、リチウムシリケート水溶液を用いてなる請求項８記載の脱臭方法。
【請求項１０】
前記セラミックス多孔体が、前記酸性物質として固体酸性物質を担持させたものである請求項１〜５のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項１１】
前記固体酸性物質が、二次元層状構造からなる粘土鉱物の層間水を脱水させた後、酸処理したものである請求項１０記載の脱臭方法。
【請求項１２】
前記粘土鉱物が、その表面又は孔隙若しくは微細気孔内面に、吸着機能を有する炭素を含むことを特徴とする請求項１１に記載の脱臭方法。
【請求項１３】
前記粘土鉱物が酸性白土である請求項１１又は１２に記載の脱臭方法。
【請求項１４】
前記セラミックス多孔体が、該セラミックス多孔体に、前記粘土鉱物を、無機酸とともに含浸し、乾燥したものである請求項１１〜１３のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項１５】
前記無機酸が、硫酸である請求項１４記載の脱臭方法。
【請求項１６】
空気中の酸性成分を、塩基性物質を担持させたセラミック多孔体により除去する工程と、空気中の塩基性成分を、酸性物質を担持させたセラミックス多孔体により除去する工程との両方の工程を備える請求項１〜１５のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項１７】
前記酸性成分を除去する工程と、前記塩基性成分を除去する工程とを連続して行う請求項１６記載の脱臭方法。
【請求項１８】
前記酸性成分を除去する工程と、前記塩基性成分を除去する工程とを繰り返し行う請求項１７記載の脱臭方法。
【請求項１９】
前記悪臭成分又は有害成分を含む空気を、セラミックス多孔体からなる脱臭層を通過させる際に、前記セラミックス多孔体との間に水分を介在させることを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項２０】
前記セラミックス多孔体に水分を供給して湿潤状態とし、この湿潤状態のセラミックス多孔体を、有害成分又は悪臭成分を含む空気を通過させることを特徴とする請求項１９記載の脱臭方法。
【請求項２１】
前記悪臭成分又は有害成分を含む空気を、０．５ｍ／ｓ〜４．０ｍ／ｓの速度で脱臭層を強制的に通過させる請求項１〜２０のいずれかに記載の脱臭方法。
【請求項２２】
前記セラミックス多孔体による脱臭工程の前に、オイルミスト除去工程を行うことを特徴とする請求項１〜２１のいずれかに記載の脱臭方法。
【国際調査報告】
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