【手続補正書】
【提出日】平成19年1月15日(2007.1.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量百分率でＲ（ＲはＹを含む希土類元素の内の少なくとも１種である）２７．０〜３４．０％、Ｂ０．５〜２．０％、Ｏ０．０３〜０．１０％、Ｎ０．０５〜０．２５％、Ｃ０．１５％以下、残部Ｆｅの組成を有し、かつＮ量がＯ量より多く含有された焼結体であることを特徴とする焼結型希土類永久磁石。
【請求項２】
請求項１に記載の焼結型希土類永久磁石において、更に質量百分率でＨ０．００３％以下を含有することを特徴とする焼結型希土類永久磁石。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の焼結型希土類永久磁石において、質量百分率で０．３〜５．０％のＣｏ、０．０５〜１．０％のＮｂ、０．０１〜１．０％のＡｌ、０．０１〜０．５％のＧａ、０．０１〜１．０％のＣｕ、０．００１〜０．０５％のＰのうちの１種又は２種以上によりＦｅの一部が置換されていることを特徴とする焼結型希土類永久磁石。
【請求項４】
質量百分率で酸素を０．０２〜０．０９％及び窒素を０．０３〜０．２０％含有するＲ−Ｆｅ−Ｂ系（ＲはＹを含む希土類元素の内の少なくとも１種である）焼結型希土類永久磁石用の合金粗粉を、酸素の含有量が実質的に０％の窒素ガス又はアルゴンガスあるいはこれらの混合ガス中で微粉砕し、得られた微粉砕粉を鉱物油又は合成油あるいはこれらの混合油中に回収してスラリー状の原料とし、得られたスラリー状の原料を成形し、得られた成形体を減圧下で加熱して成形体から鉱物油又は合成油あるいはこれらの混合油を除去した後、焼結することにより、質量百分率でＲ２７．０〜３４．０％、Ｂ０．５〜２．０％、Ｏ０．０３〜０．１０％、Ｎ０．０５〜０．２５％、Ｃ０．１５％以下、残部Ｆｅの組成を有し、かつＮ量がＯ量より多く含有された焼結体を得ることを特徴とする焼結型希土類永久磁石の製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の焼結型希土類永久磁石の製造方法において、前記合金粗粉は、水素処理及び窒素雰囲気中熱処理を行ったものであることを特徴とする焼結型希土類永久磁石の製造方法。
【請求項６】
請求項４に記載の焼結型希土類永久磁石の製造方法において、前記合金粗粉は、水素及び窒素を含む雰囲気中で水素処理を行い、ついで脱水素処理を行ったものであることを特徴とする焼結型希土類永久磁石の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、高耐食性を有し、磁気特性を向上させた焼結型Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系（ＲはＹを含む希土類元素の内の少なくとも１種である）希土類永久磁石およびその製造方法に関するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
従来の希土類元素を用いた永久磁石は、高い耐蝕性を得ることを目的として、例えば、重量百分率でＲ（ＲはＹを含む希土類元素のうちの１種又は２種以上）２７．０〜３１．０％、Ｂ０．５〜２．０％、Ｎ０．０２〜０．１５％、Ｏ０．２５％以下、Ｃ０．１５％以下、残部Ｆｅの組成を有することにより耐蝕性が向上しており、かつ保磁力ｉＨｃが１３．０ｋＯｅ以上であることを特徴とする焼結型永久磁石を開示している（特許文献１）。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
他の従来の技術は、高い保磁力と残留磁束密度を得ることを目的として、例えば、重量百分率で２８〜３５％のＲ（ＲはＮｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｔｂ、Ｈｏから選択される１種又は２種以上の希土類元素）、Ｃｏ＝０．１〜３．６％、Ｂ＝０．９〜１．３％、Ａｌ＝０．０５〜１．０％、Ｃｕ＝０．０２〜０．２５％、Ｚｒ及び／又はＣｒ＝０．０２〜０．３％、Ｃ＝０．０３〜０．１％、Ｏ＝０．０３〜０．１％、Ｎ＝０．００２〜０．０２％、残部Ｆｅ及び不可避の不純物からなることを特徴とするＲ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石材料を開示している（特許文献２）。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２７４０９号公報（第２頁、第４頁）
【特許文献２】特開２０００−２３４１５１号公報（第２頁、図２、図６、図８）
【特許文献３】特開昭６０−１７６２０２号公報（第１〜３頁）
【特許文献４】特開平３−１４８８０５号公報（第１〜３頁、第１表）
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
上記の特許文献１乃至４のいずれかを基にして、高耐食性の永久磁石について更なる磁気特性の向上を図ることは容易ではない。そこで、本発明の目的は、耐食性に優れ、低酸素化して更なる磁気特性の向上を図った焼結型希土類永久磁石およびその製造方法を提供することにある。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
（１）  本発明の焼結型希土類永久磁石は、質量百分率でＲ（ＲはＹを含む希土類元素の内の少なくとも１種である）２７．０〜３４．０％、Ｂ０．５〜２．０％、Ｏ０．０３〜０．１０％、Ｎ０．０５〜０．２５％、Ｃ０．１５％以下、残部Ｆｅの組成を有し、かつＮ量がＯ量より多く含有された焼結体であることを特徴とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
（２）  本発明の焼結型希土類永久磁石は、更に質量百分率でＨ０．００３％以下を含有することが好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
（３）  上記（１）又は（２）に記載の焼結型希土類永久磁石は、質量百分率で０．３〜５．０％のＣｏ、０．０５〜１．０％のＮｂ、０．０１〜１．０％のＡｌ、０．０１〜０．５％のＧａ、０．０１〜１．０％のＣｕ、０．００１〜０．０５％のＰのうちの１種又は２種以上によりＦｅの一部が置換されていることが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明に係る焼結型希土類永久磁石では、望ましくは質量百分率でＲを２７．０％以上且つ３１．０％以下の範囲で含有することが望ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明の焼結型希土類永久磁石の製造方法は、質量百分率で酸素を０．０２〜０．０９％及び窒素を０．０３〜０．２０％含有する焼結型Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系（ＲはＹを含む希土類元素の内の少なくとも１種である）希土類永久磁石用の合金粗粉を、酸素の含有量が実質的に０％の窒素ガス又はアルゴンガスあるいはこれらの混合ガス中で微粉砕し、得られた微粉砕粉を鉱物油又は合成油あるいはこれらの混合油中に回収してスラリー状の原料とし、得られたスラリー状の原料を成形し、得られた成形体を減圧下で加熱して成形体から鉱物油又は合成油あるいはこれらの混合油を除去した後、焼結することにより、質量百分率でＲ２７．０〜３４．０％、Ｂ０．５〜２．０％、Ｏ０．０３〜０．１０％、Ｎ０．０５〜０．２５％、Ｃ０．１５％以下、残部Ｆｅの組成を有し、かつＮ量がＯ量より多く含有された焼結体を得ることを特徴とする。
本発明の製造方法において、前記合金粗粉は、水素処理及び窒素雰囲気中熱処理を行ったものであることが好ましい。
本発明の製造方法において、前記合金粗粉は、水素及び窒素を含む雰囲気中で水素処理を行い、ついで脱水素処理を行ったものであることが好ましい。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
なお、前記水素処理は、水素ガス、若しくは水素ガスと窒素ガスの混合ガスを雰囲気として磁石用原料のインゴット若しくはＳＴＣ合金（ストリップキャスト合金）に水素脆性を施す処理である。この水素処理を終えた後に窒素ガス雰囲気中で熱処理を行う。熱処理温度は２００〜６００℃の範囲内で行うとよい。炉内で温度を昇降する場合には、温度が２００℃以上になったら窒素ガスを炉内に導入して窒化を開始し、６００℃を超えたら窒化を終了することが望ましい。例えば、前記熱処理によって、含有される窒素量５００〜１５００ｐｐｍ、酸素量３００〜７００ｐｐｍである粗粉を得る。熱処理により水素雰囲気由来の水素は雰囲気中に排出されるので含有される水素量は数ｐｐｍ程度に低く抑えられる（望ましくは３ｐｐｍ以下とする）。微粉砕の雰囲気中の酸素濃度をほとんどゼロにし、最終的に得られる焼結体において含有される窒素量５００〜１５００ｐｐｍ、酸素量３００〜７００ｐｐｍであり、微粉砕以降のプロセスにおける酸化はほとんど抑制される。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
ここで、“水素処理と窒素雰囲気中熱処理”に包含される方法として次の方法が挙げられる。第１の方法は、先に水素ガス雰囲気中で水素処理を行い、ついで雰囲気を窒素ガスに置換して熱処理を行う方法である。第２の方法は、先に水素ガス及び窒素ガスからなる混合ガスの雰囲気中で水素処理を行い、ついで雰囲気を窒素ガスのみに置換して熱処理を行う方法である。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明の製造方法において、前記合金粗粉の原料合金を水素および窒素を含む雰囲気中で水素処理を行い、ついで脱水素処理を行うことが好ましい。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の焼結型希土類永久磁石の磁気特性（室温で測定）は、例えば残留磁束密度Ｂｒが１．４０Ｔ以上で且つ保磁力ｉＨｃが１２００〜１７５０ｋＡ／ｍの範囲、あるいは残留磁束密度Ｂｒが１．３５Ｔ以上で且つ保磁力ｉＨｃが１７５１〜２１００ｋＡ／ｍの範囲、あるいは残留磁束密度Ｂｒが１．３０Ｔ以上で且つ保磁力ｉＨｃが２１０１ｋＡ／ｍ以上とすることができる。また、窒素量を増やすことで、特許文献１の焼結型永久磁石と同等もしくはそれ以上の耐蝕性を得られる。耐蝕性は、特許文献１と同様のＮｉメッキ被覆を施してからＰＣＴ試験で高温高湿下に磁石を長時間保持し、磁石の劣化を反映してメッキ膜に劣化が生じないかを観察して評価する。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明によれば、高耐食性であり且つ保磁力を向上させた焼結型希土類永久磁石を得ることができる。特に、含有窒素量を増やすと共に含有酸素量を減らした低酸素量の焼結型希土類永久磁石を得ることができる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
（製造方法）
［１］  参考例の製造方法について述べる。まず、ＳＴＣ（ストリップキャスト）合金材料もしくはインゴット合金材料を機械粉砕する。粉砕装置では、粉砕用空間内について外気を置換すべく、排気後にＡｒガス雰囲気を満たしてから粉砕を行う。平均粒径が５０〜２００μｍ程度である粗粉を得る（粗粉砕工程）。この粗粉は質量％で酸素を０．０１〜０．０８％含有し、窒素を０．０２％以下含有する。ついで、実質的に無酸素の窒素ガス雰囲気中で前記粗粉を微粉砕する。微粉のｄ５０が３〜６μｍとなるように微粉砕した後、微粉砕用の粉砕装置内で、微粉を上記油中に取り込み、スラリーを構成する。この微粉砕の工程の際に、粗粉の供給速度と供給重量（フィード）と粉砕圧力を調整し、微粉が窒化される度合いを制御する。このスラリーを成形機でプレスして成形体を得る。ついで、成形体から前記油をできる限り除去し、焼結する。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
［２］  本発明に係る第１の製造方法について述べる。まず、上記［１］と同様の粗粉砕工程により、平均粒径が５０〜２００μｍであり、質量％で酸素Ｏ量が０．０１〜０．０８％であり且つ窒素Ｎ量が０．０２％以下である粗粉を得る。粗粉砕装置内を真空排気し、窒素ガスとＡｒガスの混合ガス雰囲気とし、該雰囲気内で温度を４００℃〜５５０℃程度とし、粗粉を保持する容器を回転させながら雰囲気に粗粉を曝しつつ更なる粉砕を進める。窒素ガスとＡｒガスの混合比、粗粉砕機の回転数、加熱温度と時間を変えることにより、粗粉の窒化量を制御する。得られた粗粉は、平均粒径が５０〜２００μｍであり、質量％で酸素が０．０２〜０．０９％含有され且つ窒素が０．０３〜０．２０％含有される。ついで、上記［１］と同様の微粉砕工程と、成形工程と、焼結工程を経ることにより、焼結体を得る。微粉砕の雰囲気には、窒素ガス、または窒素ガスとＡｒガスの混合ガスを用いる。微粉の供給速度と供給重量（フィード）、粉砕圧力、窒素ガスとＡｒガスの混合比を組合わせることにより、微粉の窒化量を制御する。得られる焼結体は、質量％で酸素が０．０３〜０．１０％含有され且つ窒素が０．０５〜０．２５％含有され、さらに窒素量が酸素量より多く含有される。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
［３］  本発明に係る第２の製造方法について述べる。まず、ＳＴＣ合金材料若しくはインゴット合金材料である磁石用合金材料を、処理炉内に入れて、真空排気の後に雰囲気として水素ガスを導入する。水素脆性の作用により磁石用合金材料は脆化・崩壊する。ついで、処理炉の雰囲気を窒素ガスに置換し、炉体を回転させながら４５０〜５５０℃の範囲内の温度で熱処理することにより、崩壊させた磁石用合金材料を窒化させる。窒化の量は処理炉内の温度、熱処理時間、回転数で制御する。ついで、５５０℃の温度にて雰囲気を真空排気し、脱水素処理を行う。このように処理した磁石用合金粗粉をアルゴンガス雰囲気中で粗粉砕し、平均粒径が５０〜２００μｍの粗粉とする。粗粉は質量百分率で窒素Ｎを０．０３〜０．２０％、酸素Ｏを０．０２〜０．０９％、水素Ｈを０．１０〜０．２０％含有する。上記［１］若しくは［２］と同様の方法で微粉砕を行う。得られたスラリーを湿式成形し、成形体中の上記油を加熱除去した後、真空焼結して焼結体を得る。得られる焼結体には質量％で酸素が０．０３〜０．１０％含有され且つ窒素が０．０５〜０．２５％含有され、さらに窒素量が酸素量より多く含有される。焼結体中の水素含有量は、真空焼結中に脱水素処理がさらに進行するため、質量％で０．００３％以下となる。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
［４］  本発明に係る第３の製造方法について述べる。ＳＴＣ合金材料若しくはインゴット合金材料である磁石用合金材料を、処理炉内に入れて、真空排気の後に雰囲気として水素ガスと窒素ガスの混合ガスを導入し、ファンで混合ガスを攪拌する。混合ガス中の水素による水素脆性作用により、磁石用合金材料は脆化・崩壊する。ついで、炉体を回転させながら、４５０〜５５０℃の範囲内の温度まで徐々に加熱し、この温度で保持して熱処理する。脆化・崩壊した磁石用合金材料は、混合ガス中の窒素によって、２００℃を超えるころから窒化され始め、加熱温度の上昇にしたがって窒化反応は加速される。窒化の量は、混合ガス中の窒素ガスの濃度と処理炉内の温度、熱処理時間、炉体の回転数で制御する。最後に炉内温度を５５０℃とし、この温度下で雰囲気を真空排気して、脱水素処理する。このように処理した磁石用合金材料を、アルゴンガス雰囲気中で粗粉砕し、平均粒径が５０〜２００μｍの粗粉とする。粗粉は、質量百分率で窒素Ｎを０．０３〜０．２０％、酸素Ｏを０．０２〜０．０９％、水素Ｈを０．１０〜０．２０％含有する。上記［１］若しくは［２］と同様の方法で粗粉を微粉砕し、得られたスラリーを上記［３］と同じ方法で焼結体とする。焼結体には質量％で酸素が０．０３〜０．１０％含有され、且つ窒素が０．０５〜０．２５％含有され、さらに窒素量が酸素量より多く含有される。水素の含有量は０．００３％以下である。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
本発明の焼結型希土類永久磁石は、ラジアルリング磁石とすることができる。例えば、質量百分率でＲ２７．０〜３４．０％、Ｂ０．５〜２．０％、Ｏ０．０３〜０．１０％、Ｎ０．０５〜０．２５％、Ｃ０．１５％以下、Ｐ０．００１〜０．０５％、残部Ｆｅの組成を有し、かつＮ量がＯ量より多く含有され、さらに外径１０〜１００ｍｍ、内径８〜９６ｍｍ、高さ１０〜７０ｍｍで、円周方向に磁気異方性を有するものが好ましい。前記磁気異方性はラジアル異方性もしくは極異方性とする。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明の焼結型希土類永久磁石は、焼結体そのもの、または焼結体の表面にメッキ、樹脂コーティング等表面処理の少なくとも１種を施したものとすることができる。なお、“焼結体の密度”はメッキ膜や樹脂膜など焼結体表面を覆うものを除外して測定した密度である。また、組成は被覆を除外した“焼結体”自体の組成に相当する。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
なお、本願明細書において、質量百分率、すなわち質量％（ｍａｓｓ％）は物質の質量で組成比を表している。すなわち、永久磁石の焼結体の単位質量に対して各元素成分の含有質量を表す。本願明細書中では、体積％表示するか又は特にことわって表示するかをしない限り、組成の「％」表示は質量％を表わす。組成毎の質量％は、例えば焼結型希土類永久磁石の焼結体を蛍光Ｘ線分析で測定する。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
本発明の焼結型希土類永久磁石に係る焼結体組成の限定理由を説明する。本発明の焼結型希土類永久磁石は、質量百分率でＲ２７．０〜３４．０％、Ｂ０．５〜２．０％、Ｏ０．０３〜０．１０％、Ｎ０．０５〜０．２５％、Ｃ０．１５％以下、残部Ｆｅの組成を有し、かつＮ量がＯ量より多く含有される。さらにＨ０．００３％以下が望ましい。さらに、Ｆｅの一部を質量百分率で０．３〜５．０％のＣｏ、０．０５〜１．０％のＮｂ、０．０１〜１．０％のＡｌ、０．０１〜０．５％のＧａ、０．０１〜１．０％のＣｕ、０．００１〜０．０５％のＰのうちの１種又は２種以上で置換しても良い。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
焼結体のＯ量が０．１０％以下の場合、希土類元素であるＲの量が３４．０％を超えると、焼結体内部の希土類に富む相の量が多くなり且つ形態も粗大化して、耐蝕性が低下し始める。一方、希土類元素の量が２７．０％未満であると、焼結体の緻密化に必要な液相量が不足して焼結体密度が低下し、同時に磁気特性のうち残留磁束密度Ｂｒと保磁力ｉＨｃが共に低下する。従って、希土類元素Ｒの量は、質量百分率で２７．０〜３４．０％とされる。より望ましくはＲ２７．０〜３１．０％とする。Ｂの量は質量百分率で０．５〜２．０％とされる。Ｂの量が０．５％未満の場合、主相であるＲ２Ｆｅ１４Ｂ相の形成に必要なＢが不足し、軟磁性的な性質を有するＲ２Ｆｅ１７相が生成して保磁力ｉＨｃが低下する。一方、Ｂの量が２．０％を超えると、非磁性相であるＢに富む相が増加して、残留磁束密度Ｂｒが低下する。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
Ｏの量が０．１０％を超える場合には、窒素による効果が抑えられて保磁力ｉＨｃが低下する。一方、融解によって作製するインゴットのＯ量の水準は最大０．０４％であるが、窒素による酸化抑制の効果により、最終の焼結体Ｏ量を０．０３％に抑えることができる。したがって、Ｏ量は０．０３〜０．１０％とすることが好ましい。Ｃ量は質量百分率で０．１５％以下、より好ましくは０．０１〜０．１５％とされる。Ｃの値が０．１５％より多い場合には、希土類元素の一部が炭化物を形成し、磁気的に有効な希土類元素が減少して保磁力ｉＨｃが低下する。Ｃ量は０．１２％以下とすることが好ましく、０．１０％以下とすることがさらに好ましい。一方、溶解によって作製するインゴットのＣ量の水準は最大０．００８％であり、最終の焼結体のＣ量をこの値以下とすることが難しいので、焼結体のＣ量は０．００８〜０．１５％とされる。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
製造工程で積極的に窒素を含有させるため、粗粉および焼結体のＮ量は質量百分率で０．０３〜０．２０％および０．０５〜０．２５％となる。この粗粉を酸素の含有量が実質的に０％のＮ２ガス又はＡｒガスあるいはこれらの混合ガスの中でジェットミル粉砕する。ここで言う酸素の含有量が実質的に０％とは、酸素の含有量が体積％で０．００１％以下、より好ましくは０．０００５％以下、さらに好ましくは０．０００２％以下の酸素濃度雰囲気を意味する。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
Ｐの含有量は質量百分率で０．０５％以下とする。スラリーの流動性を改善するため、鉱物油又は合成油あるいはこれらの混合油には、次亜リン酸ナトリウムの純分が０．０１％以上になる様に、次亜リン酸ナトリウムグリセリン溶液又は次亜リン酸ナトリウムエタノール溶液を添加、混合することが望ましい。この結果、最終的に得られる焼結体には、質量百分率で０．００１％以上のＰが含有される。焼結体へのＰの含有は、耐蝕性と保磁力ｉＨｃの向上につながるため好ましいものであるが、焼結体のＰの含有量が０．０５％を超えると、焼結体の強度が低下する。このため、スラリーとなる油に対して次亜リン酸ナトリウムの純分が質量百分率で０．５％を超えないように、次亜リン酸ナトリウムグリセリン溶液又は次亜リン酸ナトリウムエタノール溶液の添加混合量は制御される。この様な場合には、焼結体のＰ量は質量百分率で０．００１〜０．０５％とする。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
本発明の永久磁石焼結体では、Ｆｅの一部をＣｏ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｃｕのうちの１種又は２種以上で置換することができる。以下に各元素の置換量（ここでは置換後の永久磁石焼結体の全組成に対する質量百分率）の限定理由を説明する。Ｃｏの置換量は、０．３〜５．０％とされる。Ｃｏの添加はキュリー点の向上、即ち、飽和磁化の温度係数の改善をもたらす。Ｃｏの置換量が０．３％より少ない場合には、温度係数の改善効果は小さい。Ｃｏの置換量が５．０％を超えると、残留磁束密度Ｂｒ、保磁力ｉＨｃが共に急激に低下する。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
Ｎｂの置換量は０．０５〜１．０％とされる。Ｎｂの添加によって焼結過程でＮｂのホウ化物が生成し、これが結晶粒の異常粒成長を抑制する。Ｎｂの置換量が０．０５％より少ない場合には、結晶粒の異常粒成長の抑制効果が十分でなくなる。一方、Ｎｂの置換量が１．０％を超えると、Ｎｂのホウ化物の生成量が多くなるため、残留磁束密度Ｂｒが低下する。Ａｌの置換量は０．０１〜１．０％とされる。Ａｌの添加は保磁力ｉＨｃを高める効果がある。Ａｌの置換量が０．０１％より少ない場合には、保磁力ｉＨｃの向上効果が少ない。置換量が１．０％を超えると、残留磁束密度Ｂｒが急激に低下する。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
Ｇａの置換量は０．０１〜０．５％とされる。Ｇａの微量添加は保磁力ｉＨｃの向上をもたらすが、置換量が０．０１％より少ない場合には、添加効果は少ない。一方、Ｇａの置換量が０．５％を超えると、残留磁束密度Ｂｒの低下が顕著になるとともに、保磁力ｉＨｃも低下する。Ｃｕの置換量は０．０１〜１．０％とされる。Ｃｕの微量添加は保磁力ｉＨｃの向上をもたらすが、添加量が１．０％を超えるとその添加効果は飽和する。添加量が０．０１％より少ない場合には、保磁力ｉＨｃの向上効果は小さい。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
（実施例１）
ＳＴＣ合金を基にして質量百分率でＮｄ１９．８５％、Ｐｒ８．９５％、Ｄｙ１．００％、Ｂ１．０２％、Ａｌ０．１０％、Ｃｏ２．００％、Ｃｕ０．１０％、Ｏ０．０１％、Ｃ０．０１％、Ｎ０．０１％、残部Ｆｅの組成の原料を準備した。この原料を処理炉内に入れて雰囲気として水素ガスを導入し、水素吸蔵処理を行って原料の合金を微細に崩壊させた。一度炉内を真空排気した後、雰囲気を窒素ガスに置換し、４８０℃の温度で４時間加熱して窒化処理を行った。その後、炉内を真空排気しながら５５０℃で２時間の脱水素処理を行った。処理後の合金をアルゴンガス雰囲気中で粗粉砕し、平均粒径が１００μｍの粗粉とした。粗粉は、質量百分率でＮｄ１９．８５％、Ｐｒ８．９５％、Ｄｙ１．００％、Ｂ１．０２％、Ａｌ０．１０％、Ｃｏ２．００％、Ｃｕ０．１０％、Ｏ０．０６％、Ｃ０．０２％、Ｎ０．１３％、Ｈ０．１５％、残部Ｆｅの組成となった。ついで、この粗粉をジェットミルに装入し、ジェットミルの内部をＮ２ガスで置換してＮ２ガス中の酸素濃度を実質的に０％（体積％で０．０００２％以下）とし、このＮ２ガスの雰囲気下で粉砕圧力６．９×１０５Ｐａ（即ち、７．０ｋｇｆ／ｃｍ２）、粗粉の供給量１５ｋｇ／ｈの条件で微粉砕した。微粉砕粉をジェットミルの排出口に設置された鉱物油（スーパーゾルＰＡ３０、出光興産製）中に、大気に触れさせずに直接回収してスラリー状の原料とした。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
さらに、焼結体から縦５．０ｍｍ×横７．０ｍｍ×厚さ５．０ｍｍの測定用の試料を切り出し、室温２０℃で磁気特性を測定した。残留磁束密度Ｂｒが１．４３Ｔ（すなわち、１４．３ｋＧ）、保磁力ｉＨｃが１２７２ｋＡ／ｍ（すなわち、１６．０ｋＯｅ）、（ＢＨ）ｍａｘが３９５ｋＪ／ｍ３（すなわち、４９．３ＭＧＯｅ）となった。表１に示すようにこの実施例１の磁気特性は後述の比較例に比べて保磁力が高くなった。試料の厚さの向きは試料の磁化方向に相当する。この焼結体に厚さ１０μｍのＮｉメッキ被膜を施して焼結型希土類永久磁石としてＰＣＴ試験を行った。条件は２気圧、温度１２０℃、湿度１００％とした。同様の条件でＰＣＴ試験した後述の比較例のＮｉメッキ被膜が１０００〜１５００時間の耐蝕性を示したのに比べて、本実施例のＮｉメッキ被膜は１７５０時間を超えてもＮｉメッキ被膜の剥離は発生せず格別に高い耐蝕性を示した。この実施例１の焼結型希土類永久磁石は、磁気特性と耐蝕性を改善しており、風力発電機用の永久磁石として用いることができる。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
さらに、焼結体から縦５．０ｍｍ×横７．０ｍｍ×厚さ５．０ｍｍの測定用の試料を切り出し、室温２０℃で磁気特性を測定した。残留磁束密度Ｂｒが１．３０Ｔ（すなわち、１３．０ｋＧ）、保磁力ｉＨｃが１９４９ｋＡ／ｍ（すなわち、２４．５ｋＯｅ）、（ＢＨ）ｍａｘが３２４ｋＪ／ｍ３（すなわち、４０．８ＭＧＯｅ）となった。試料の厚さの向きは試料の磁化方向に相当する。この焼結体に厚さ１０μｍのＮｉメッキ被膜を施して焼結型希土類永久磁石としてＰＣＴ試験を行った。条件は２気圧、温度１２０℃、湿度１００％とした。同様の条件でＰＣＴ試験した後述の比較例のＮｉメッキ被膜が１０００〜１５００時間の耐蝕性を示したのに比べて、本実施例のＮｉメッキ被膜は１８００時間を超えてもＮｉメッキ被膜の剥離は発生せず高い耐蝕性を示した。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
（実施例３）
ＳＴＣ合金を基にして質量百分率でＮｄ１９．８５％、Ｐｒ８．９５％、Ｄｙ０．５０％、Ｂ１．００％、Ａｌ０．１０％、Ｃｏ２．００％、Ｃｕ０．１０％、Ｇａ０．１０％、Ｏ０．０１％、Ｃ０．０１％、Ｎ０．０１％、残部Ｆｅの組成の原料を準備した。この原料を処理炉内に入れて雰囲気として水素ガスと窒素ガスの混合ガス（混合比１：１）を導入し、混合ガスを攪拌して、水素吸蔵処理を行って原料の合金を微細に崩壊させた。ついで、炉内を加熱し、５３０℃の温度で２時間の窒化処理を行った。その後、炉内を真空排気しながら、５５０℃で２時間の脱水素処理を行った。処理後の合金をアルゴンガス雰囲気中で粗粉砕し、平均粒径が８０μｍの粗粉とした。粗粉は、質量百分率で、Ｎｄ１９．８５％、Ｐｒ８．９５％、Ｄｙ０．５０％、Ｂ１．００％、Ａｌ０．１０％、Ｃｏ２．００％、Ｃｕ０．１０％、Ｇａ０．１０％、Ｏ０．０４％、Ｃ０．０２％、Ｎ０．０５％、Ｈ０．１６％、残部Ｆｅの組成となった。ついで、この粗粉をジェットミルに装入し、ジェットミルの内部をＮ２ガスで置換してＮ２ガス中の酸素濃度を実質的に０％（体積％で０．０００２％以下）とし、このＮ２ガスの雰囲気下で粉砕圧力６．９×１０５Ｐａ（即ち、７．０ｋｇｆ／ｃｍ２）、粗粉の供給量１５ｋｇ／ｈの条件で微粉砕した。微粉砕粉をジェットミルの排出口に設置された鉱物油（スーパーゾルＰＡ３０、出光興産製）中に、大気に触れさせずに直接回収してスラリー状の原料とした。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
このスラリー状の原料を、実施例１と同様の条件（添加剤・成形）により成形して成形体を作製した。この成形体を６．７Ｐａ（即ち、５×１０−２Ｔｏｒｒ）の減圧下で２００℃の温度で２時間の脱油処理を行い、引き続き２．７×１０−２Ｐａ（２×１０−４Ｔｏｒｒ）の減圧下で１０５０℃×３ｈの焼結を行った。焼結体の密度は７．５８Ｍｇ／ｍ３（即ち、７．５８ｇ／ｃｃ）であった。焼結体には、５００℃×２ｈの熱処理を施した。焼結体の組成を分析したところ、質量百分率でＮｄ１９．８５％、Ｐｒ８．９５％、Ｄｙ０．５０％、Ｂ１．００％、Ａｌ０．１０％、Ｃｏ２．００％、Ｃｕ０．１０％、Ｇａ０．１０％、Ｏ０．０６％、Ｃ０．０６％、Ｎ０．０９％、Ｈ０．０００７％、Ｐ０．０１％、残部Ｆｅという分析結果を得た。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
さらに、焼結体から縦５．０ｍｍ×横７．０ｍｍ×厚さ５．０ｍｍの測定用の試料を切り出し、室温２０℃で磁気特性を測定した。残留磁束密度Ｂｒが１．５１Ｔ（すなわち、１５．１ｋＧ）、保磁力ｉＨｃが１２４１ｋＡ／ｍ（すなわち、１５．６ｋＯｅ）、（ＢＨ）ｍａｘが４４１ｋＪ／ｍ３（すなわち、５５．０ＭＧＯｅ）となった。試料の厚さの向きは試料の磁化方向に相当する。この焼結体に厚さ１０μｍのＮｉメッキ被膜を施して焼結型希土類永久磁石としてＰＣＴ試験を行った。条件は２気圧、温度１２０℃、湿度１００％とした。本実施例のＮｉメッキ被膜は２０００時間の高い耐蝕性を示した。
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
このスラリー状の原料を、実施例１と同様の条件（添加剤・成形）により成形して成形体を作製した。この成形体を６．７Ｐａ（即ち、５×１０−２Ｔｏｒｒ）の減圧下で２００℃の温度で２時間の脱油処理を行い、引き続き２．７×１０−２Ｐａ（２×１０−４Ｔｏｒｒ）の減圧下で１０５０℃×３ｈの焼結を行った。焼結体の密度は７．５７Ｍｇ／ｍ３（即ち、７．５７ｇ／ｃｃ）であった。焼結体には、５００℃×２ｈの熱処理を施した。焼結体の組成を分析したところ、質量百分率でＮｄ１９．８５％、Ｐｒ８．９５％、Ｄｙ１．００％、Ｂ１．０２％、Ａｌ０．１０％、Ｃｏ２．００％、Ｃｕ０．１０％、Ｏ０．１６％、Ｃ０．０６％、Ｎ０．０４％、Ｈ０．００１％、Ｐ０．０１％、残部Ｆｅという分析結果を得た。
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
さらに、焼結体から縦５．０ｍｍ×横７．０ｍｍ×厚さ５．０ｍｍの測定用の試料を切り出し、室温２０℃で磁気特性を測定した。残留磁束密度Ｂｒが１．４３Ｔ（すなわち、１４．３ｋＧ）、保磁力ｉＨｃが１１５３ｋＡ／ｍ（すなわち、１４．５ｋＯｅ）、（ＢＨ）ｍａｘが３８６ｋＪ／ｍ３（すなわち、４８．５ＭＧＯｅ）となった。試料の厚さの向きは試料の磁化方向に相当する。この焼結体に厚さ１０μｍのＮｉメッキ被膜を施して焼結型希土類永久磁石としてＰＣＴ試験を行った。条件は２気圧、温度１２０℃、湿度１００％とした。本実施例のＮｉメッキ被膜は１０００時間の耐蝕性を示した。
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
さらに、この焼結体から５．０ｍｍ×７．０ｍｍ×５．０ｍｍの測定用の試料を切り出し、磁気特性を測定した。残留磁束密度Ｂｒが１．５１Ｔ（すなわち、１５．１ｋＧ）、保磁力ｉＨｃが１１１４ｋＡ／ｍ（すなわち、１４．０ｋＯｅ）、（ＢＨ）ｍａｘが４３８ｋＪ／ｍ３（すなわち、５４．６ＭＧＯｅ）となった。試料の厚さの向きは試料の磁化方向に相当する。この焼結体に厚さ１０μｍのＮｉメッキ被膜を施して焼結型希土類永久磁石としてＰＣＴ試験を行った。条件は２気圧、温度１２０℃、湿度１００％とした。同様の条件でＰＣＴ試験した比較例のＮｉメッキ被膜が１０００時間の耐蝕性を示した。
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
本発明の焼結型希土類永久磁石は、所定範囲の窒素量および低酸素量としたことにより、高耐食性を有し、かつ保磁力および（ＢＨ）ｍａｘを高めた焼結型Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石として利用することができる。さらに風力発電機やモーター等の回転機、リニアモータ等に搭載して利用することができる。