【手続補正書】
【提出日】平成20年1月25日(2008.1.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  写真用材料であって、写真用支持体および該支持体上に感色性記録層を含み、該記録層は少なくとも１種の中間層により互いに分離されており、該中間層はスカベンジャー変性ポリマーを含み、該スカベンジャー変性ポリマーはポリマー化合物とスカベンジャー分子とを含み、該中間層は中間層の設計パラメーター：｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝＞２．０*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇを特徴とし、ここで、［スカベンジャー部分］はスカベンジャー変性ポリマーにおけるスカベンジャー部分の濃度を表し、ｄは乾燥時の中間層の膜厚を表す、写真用材料。
【請求項２】  ｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝＞５．０*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇである、請求項１に記載の写真用材料。
【請求項３】  スカベンジャー変性ポリマー中のスカベンジャー部分の濃度が、０．５ｍｍｏｌ／中間層中総ポリマーｇより低い、請求項１または２に記載の写真用材料。
【請求項４】  ｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝＜７００*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇである、請求項１〜３のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項５】  ４０*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇ＜｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝＜２５０*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇである、請求項１〜４のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項６】  乾燥時の中間層の膜厚ｄが１．５μｍより小さい、請求項１〜５のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項７】  乾燥時の中間層の膜厚ｄが１．０μｍより小さい、請求項６に記載の写真用材料。
【請求項８】  スカベンジャー変性ポリマーを、従来の油−水乳剤中のスカベンジャー分子と任意の組合せで使用する、請求項１〜７のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項９】  前記中間層がスカベンジャー変性ポリマーの混合物を含み、該ポリマーのそれぞれが異なるスカベンジャー担持量(load)を有する、請求項１〜８のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項１０】  前記中間層がスカベンジャー変性ポリマーおよび１以上の非変性ポリマーを含む、請求項１〜９のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項１１】  前記ポリマー化合物が、カゼイン、セリシン、水溶性コラーゲン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルグリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、セルロース誘導体および糖類誘導体からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項１２】  前記ポリマー化合物が、天然ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、加水分解ゼラチン、酵素処理によって得られる解膠ゼラチンおよび遺伝子組換えゼラチンからなる群から選択されるゼラチン分子から成る、請求項１１に記載の写真用材料。
【請求項１３】  前記スカベンジャー分子が、クレゾール型分子、ピロガロール型、カテコール型、ヒドロキノン型または２，４−ジスルホンアミドフェノール型である、請求項１〜１２のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項１４】  前記スカベンジャー分子が２，５−ジヒドロキシ安息香酸である、請求項１３に記載の写真用材料。
【請求項１５】  前記スカベンジャー部分のアミンまたは活性化されたカルボキシル基が、ポリマー化合物中のアミノ酸部分のカルボキシル基またはアミン基と結合し、該結合が直接またはスペーサー部分を介している、請求項１〜１４のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項１６】  スカベンジャー部分のカルボン酸基の活性化を有機溶媒の中で実施する、請求項１〜１５のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項１７】  前記有機溶媒が、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサンまたは１，４−ジオキサンである、請求項１６に記載の写真用材料。
【請求項１８】  前記有機溶媒がテトラヒドロフランである、請求項１７に記載の写真用材料。
【請求項１９】  前記写真用支持体が写真用原紙または写真用ポリマーフィルムを含む、請求項１〜１８のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項２０】  前記写真用原紙が、少なくともその１つの表面上に薄いゼラチン下塗り層で任意にコートされているポリマーコーティングを備えている、請求項１〜１９のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項２１】  前記ポリマーコーティングがポリオレフィン樹脂をベースにしている、請求項２０に記載の写真用材料。
【請求項２２】  前記写真用ポリマーフィルムが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートまたはトリアセチルセルロースを含む、請求項１〜２１のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項２３】  前記中間層の少なくとも１層が、前記スカベンジャー変性ポリマーを含む均一な１層、または両側にシールド層を有するコア層で、そこでは前記のシールド層のそれぞれに異なった濃度の前記スカベンジャー変性ポリマーを含むコア層、または前記スカベンジャー変性ポリマーを含むコア層で、該コア層の両側にシールド層を有し、ここで前記シールド層はスカベンジャー変性ポリマーを含まないコア層から成る、請求項１〜２２のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項２４】  前記中間層が更に、写真用積層構造に用いられる添加剤を含み、該添加剤が界面活性剤、安定剤、ｐＨ調節剤および高沸点有機溶媒からなる群から選択される、請求項１〜２３のいずれかに記載の写真用材料。
【請求項２５】  有効量のスカベンジャー変性ポリマーを含む中間層中での、ポリマー化合物に結合したスカベンジャー部分を含むスカベンジャー変性ポリマーの使用であって、色記録層中の最大濃度Ｄmaxを低下させるために、スカベンジャー部分の量が０．５ｍｍｏｌ／中間層中の総ポリマーｇを超えない、スカベンジャー変性ポリマーの使用。
【請求項２６】  ポリマー化合物に結合したスカベンジャー部分を含むスカベンジャー変性ポリマーの中間層中での使用であって、ある特定の記録層内における他の色の色濃度として定義される色汚染を低下または防止するために、｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝値が２*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇを超える、スカベンジャー変性ポリマーの使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明に従い使用される組合せ、即ち、層厚およびスカベンジャー濃度の特定の組合せは、単一な設計パラメーターとして好都合に表現される。この中間層の設計パラメーターでは、中間層の乾燥時膜厚（ｄと称する）を中間層内のスカベンジャー部分の濃度（［スカベンジャー］ とする）と組合せる。この設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝は、移動する酸化された現像剤分子のスカベンジ範囲を予測することが見い出された。この新規な中間層の設計パラメーターを使用すると、特定の厚み範囲と中間層中のスカベンジャー部分の特定の濃度範囲とを組合せることが可能となり、色記録層内の色汚染が許容可能となり、さらに最大濃度Ｄmaxは低下せず、他方、それぞれの色記録層の色素退色や鮮鋭度の品質が向上する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
従って、本発明は、その最も広い範囲において、写真用支持体および該支持体上の感色性記録層を含む写真用材料に関し、該記録層は互いに中間層によって分離されており、ここで、該中間層はその混色予測の積関数(product function)｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝＞２．０*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇであることを特徴とする。好ましい実施態様では、この積関数の値は、５．０*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇより大きく、最も好ましくは、１０．０*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇよりも大きい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
（発明の詳細な説明）
驚くべきことに、変性ポリマー分子に結合したスカベンジャー部分の特定の濃度範囲（［スカベンジャー］と呼ぶ）を、種々の色記録層間の中間層の特定の厚み（ｄと呼ぶ）と組合せると、中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝となり、それにより色記録層から中間層へと移動する酸化された現像剤分子のスカベンジが明確にできることが見出された。この設計パラメーター値を選択することで、光記録材料における混色の要件を満たしながら、写真としての他の性能（例えば、最大濃度Ｄmax）には悪影響を及ばさず、なおかつ、それぞれの色記録層における色素退色や鮮鋭度の向上が可能になる。ある種の光記録材料では、その材料の色再現の質を改良するためには、一定の少量の混色がある方が望ましいことが当業者には周知である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
特に、本発明が基礎を置いているのは、設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝が、２*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇより小さくないという点である。これよりも小さいと、混色が大きくなって許容できなくなるからである。この数値が５*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇより大きいことが好ましいが、それは、この程度の数値ならば、混色が少し生じて、それによって画像の質が向上する場合があるからである。数値が１０*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇよりも大きいことが最も好ましく、その場合には、酸化された現像剤の拡散を有効に防ぐことができ、混色も許容可能なレベルとなる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
さらに加えて、本発明が基礎を置いているのは、水溶性ポリマーに結合させるスカベンジャー部分の濃度が０．５、好ましくは０．３０、最も好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇを越えるときには、Ｄmax低下が認められなかったということにある。そうでないと、色記録層内の酸化された現像剤分子がスカベンジされてしまい、その結果それぞれの色記録層で最大濃度Ｄmaxの低下が起きてしまう。
本発明によれば、中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝を好ましくは７００*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／中間層ポリマーｇ未満にしておけば、スカベンジャー分子を従来型の油−水乳剤に適用するよりも、それぞれの色記録層の最大濃度Ｄmaxを同じに保ちながら、酸化された現像剤分子をより効率的にスカベンジするスカベンジャー変性ポリマーを中間層内に設けることが可能となった。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
ＪＰ−Ａ第４０６２５４８号の開示ではスカベンジャー変性ポリマーの濃度範囲は広いが、それに比較して、我々の発明における中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝の範囲は狭い。このことは、先行技術の特許では、色汚染や最大濃度Ｄmaxのような、写真として最も重要な品質に及ぼす悪影響が配慮されていなかったことを示している。その悪影響とは、我々の発明が、中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝の限定された範囲の外側で明らかにするようなものである。その上、ＪＰ−Ａ第４０６２５４８号には、層の厚みに関して何も触れられていない。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
表３のデータから判るのは、中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝が１．８*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇの場合にマゼンタの混色濃度が０．５となっているが、この混色濃度が高すぎて、色の純度および色バランスに関する我々の品質限度に適合しない。｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝＝３２*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇの場合において混色濃度が０．２というのは許容可能であって、この混色レベルはしばしば、高濃度領域におけるカラー画像の品質を改良するために「設計に組込まれる(designed in)」ことがある。以上のことから、中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝＞２*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇであれば、許容可能な混色防止効果が得られる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝＝７３６*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇになると、我々が見出したところでは、むしろＤmaxが劇的に低下するという影響がでて、これは、中間層でのスカベンジ機能にとっては好ましくない結果であり、避けるべきである。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
写真としての評価から得られる結論： 表１において、実施例１と２を比較すると、本発明のポリマーに結合したスカベンジャーは、従来の油−水乳剤に適用したスカベンジャーよりもはるかに有効に混色を防いでいる。この例では、本発明による変性ゼラチンが、従来のスカベンジャーの５．４倍も効果が高い。
表２のデータおよび図２から、混色の防止能力を決定しているのは、スカベンジャーゼラチンの絶対量（｛［ＳＣ−２］・ｄ｝で定義される）ではなく、驚くべきことには、スカベンジャー・ゼラチンの絶対量と厚みｄとを掛合わせたものであるという、本発明の特徴が読みとれる。
表３では、中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝＞２*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇであれば、許容可能な混色防止効果があることがわかる。しかしながら、スカベンジャー濃度が０．５ｍｍｏｌ／中間層ゼラチンｇより高くなるか、中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー］・ｄ2｝＞７００*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇとなると、Ｄmaxが許容不能にまで低下することが観察される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
本発明のスカベンジャー変性ゼラチンでは、実施例４における従来法サンプルに比較して、著しく効率が改良されることが認められた。スカベンジ性については、先に写真用原紙支持体を用いた実施例２における評価とほぼ同等の改良が認められる。カラー紙とカラーフィルムの処方では異なっている、カラーカプラー組成物がスカベンジ効果に与える影響は、それ程重大でないように思われる。厚み、中間層でのスカベンジャー濃度、それにパラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝については、写真用原紙に関しておこなった実施例１、２および３で得られたと同じような限界が認められる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図面の簡単な説明】  
【図１】
本発明により見出された等−混色線（iso-colour mix line）を示す。これらの線は、中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー部分］・ｄ2｝が一定の数値のものを表しており、従って、同一の混色濃度を有している。
【図２】
等−混色線を表す、本発明による中間層の設計パラメーター｛［スカベンジャー部分ＳＣ−２］・ｄ2｝を実験的に証明した図である。白四角は、実施例２で得られた混色の測定データを示す（表２から引用）。曲線は、｛［スカベンジャー部分ＳＣ−２］・ｄ2｝＝３３．７*１０-15ｍｍｏｌ ｍ2／ｇの線であるが、実験データ値と良く一致している。