【手続補正書】
【提出日】平成20年7月9日(2008.7.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  活性エチレンオリゴマー化触媒組成物と、エチレンと、溶媒とを含むプロセス成分を接触させる工程を含み、該活性エチレンオリゴマー化触媒が、式
【化１】
2004504282.tif 000001
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは不活性官能基であり、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3のうち互いにビシナル位にある任意の２つは、一緒になって、環を形成してもよいことを条件とし；
Ｒ4およびＲ5は、それぞれに独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは不活性官能基であり；
Ｒ6およびＲ7は、それぞれに独立して、イミノ窒素に結合した第１の環原子を有する置換アリールであり、ただし：
Ｒ6中、前記第１の環原子に隣接する第２の環原子は、ハロゲン、第一級炭素基、第二級炭素基または第三級炭素基に結合されることを条件とし； 
Ｒ6中、前記第２の環原子がハロゲンまたは第一級炭素基に結合される場合、前記第１の環原子に隣接するＲ6およびＲ7中の他の環原子のうちの０、１または２個は、ハロゲンまたは第一級炭素基に結合され、前記第１の環原子に隣接する環原子のうちの残りは、水素原子に結合され；あるいは
Ｒ6中、前記第２の環原子が第二級炭素基に結合される場合、前記第１の環原子に隣接するＲ6およびＲ7中の他の環原子のうちの０、１または２個は、ハロゲン、第一級炭素基または第二級炭素基に結合され、前記第１の環原子に隣接する環原子のうちの残りは、水素原子に結合され；あるいは
Ｒ6中、前記第２の環原子が第三級炭素基に結合される場合、前記第１の環原子に隣接するＲ6およびＲ7中の他の環原子のうちの０または１個は、第三級炭素基に結合され、前記第１の環原子に隣接する環原子のうちの残りは、水素原子に結合されることをさらなる条件とする〕
で表される化合物の鉄錯体を含み、
該プロセス成分を、連続攪拌タンク反応器中またはその等価物中で、約３５℃から約８０℃までの温度、および該連続攪拌タンク反応器またはその等価物が本質的に単一相液体充満であるような圧力で、接触させることを特徴とする線状α−オレフィン生成物の製造方法。
【請求項２】  アルミニウム対鉄が約１０対約１０００の割合で、アルキルアルミニウム化合物がさらに存在することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】  前記プロセス成分のバブルポイント圧またはそれを超える圧力であるがエチレンの臨界圧を超えない圧力で前記反応を行うことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】  直列接続された最終反応器をさらに含み、該最終反応器が、前記最終反応器に入る液体に溶解されているエチレン以外の追加のエチレンが添加されない最終連続攪拌タンク反応器またはプラグフロー液体充満反応器であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
本明細書に記載されているオリゴマー化触媒を用いると、α−オレフィンの混合物が得られる。得されるオレフィンの分子量の尺度は、シュルツ・フローリー理論から誘導される係数Ｋである（たとえば、Ｂ．Ｅｌｖｅｒｓ，ｅｔ  ａｌ．，Ｅｄ．Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．Ａ１３，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８９，ｐ．２４３−２４７  ａｎｄ  ２７５−２７６を参照されたい）。これは次のように定義される。
Ｋ＝ｎ（Ｃn+2オレフィン）／ｎ（Ｃnオレフィン）
式中、ｎ（Ｃnオレフィン）は、ｎ個の炭素原子を含有するオレフィンのモル数であり、そしてｎ（Ｃn+2オレフィン）は、ｎ＋２個の炭素原子を含有するオレフィン、言いかえれば、Ｃnオレフィンの次に高級なオリゴマー、のモル数である。これから、得られたオリゴマー反応生成物混合物中の種々のオレフィンの重量（質量）分率を決定することができる。商業上最も関心の高いオレフィンを製造するためには、係数Ｋが約０．６５から約０．８までの範囲にあることが好ましい。この係数は、ある程度、変化させることができる。たとえば、先に組み入れるものとした米国特許第６１０３９４６号を参照されたい。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１．  活性エチレンオリゴマー化触媒組成物と、エチレンと、溶媒とを含むプロセス成分を接触させる工程を含み、該活性エチレンオリゴマー化触媒が、式
【化１】
2004504282.tif 000002
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは不活性官能基であり、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3のうち互いにビシナル位にある任意の２つは、一緒になって、環を形成してもよいことを条件とし；
Ｒ4およびＲ5は、それぞれに独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは不活性官能基であり；
Ｒ6およびＲ7は、それぞれに独立して、イミノ窒素に結合した第１の環原子を有する置換アリールであり、ただし：
Ｒ6中、前記第１の環原子に隣接する第２の環原子は、ハロゲン、第一級炭素基、第二級炭素基または第三級炭素基に結合されることを条件とし； 
Ｒ6中、前記第２の環原子がハロゲンまたは第一級炭素基に結合される場合、前記第１の環原子に隣接するＲ6およびＲ7中の他の環原子のうちの０、１または２個は、ハロゲンまたは第一級炭素基に結合され、前記第１の環原子に隣接する環原子のうちの残りは、水素原子に結合され；あるいは
Ｒ6中、前記第２の環原子が第二級炭素基に結合される場合、前記第１の環原子に隣接するＲ6およびＲ7中の他の環原子のうちの０、１または２個は、ハロゲン、第一級炭素基または第二級炭素基に結合され、前記第１の環原子に隣接する環原子のうちの残りは、水素原子に結合され；あるいは
Ｒ6中、前記第２の環原子が第三級炭素基に結合される場合、前記第１の環原子に隣接するＲ6およびＲ7中の他の環原子のうちの０または１個は、第三級炭素基に結合され、前記第１の環原子に隣接する環原子のうちの残りは、水素原子に結合されることをさらなる条件とする〕
で表される化合物の鉄錯体を含み、
該プロセス成分を、連続攪拌タンク反応器中またはその等価物中で、約３５℃から約８０℃までの温度、および該連続攪拌タンク反応器またはその等価物が本質的に単一相液体充満であるような圧力で、接触させることを特徴とする線状α−オレフィン生成物の製造方法。
２．  Ｒ6が、
【化２】
2004504282.tif 000003
かつＲ7が、
【化３】
2004504282.tif 000004
〔式中、
Ｒ8は、ハロゲン、第一級炭素基、第二級炭素基または第三級炭素基であり；かつ
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17は、それぞれに独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり；
ただし：
Ｒ8がハロゲンまたは第一級炭素基である場合、Ｒ12、Ｒ13およびＲ17のうちの０、１または２個は、ハロゲンまたは第一級炭素基であり、Ｒ12、Ｒ13およびＲ17のうちの残りは、水素であり；あるいは
Ｒ8が第二級炭素基である場合、Ｒ12、Ｒ13およびＲ17のうちの０または１個は、ハロゲン、第一級炭素基または第二級炭素基であり、Ｒ12、Ｒ13およびＲ17のうちの残りは、水素であり；あるいは
Ｒ8が第三級炭素基である場合、Ｒ12、Ｒ13およびＲ17のうちの０または１個は、第三級炭素基であり、Ｒ12、Ｒ13およびＲ17のうちの残りは、水素であることを条件とし；
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17のうち互いにビシナル位にある任意の２つは、一緒になって、環を形成してもよいことをさらなる条件とする〕
であることを特徴とする１．に記載の方法。
３．  Ｒ8が第一級炭素基である場合、Ｒ13は第一級炭素基であり、かつＲ12およびＲ17は水素であり；あるいは
Ｒ8が第二級炭素基である場合、Ｒ13は第一級炭素基または第二級炭素基、より好ましくは第二級炭素基であり、かつＲ12およびＲ17は水素であり；あるいは
Ｒ8が第三級炭素基（より好ましくはトリハロメチルのようなトリハロ第三級炭素基）である場合、Ｒ13は第三級炭素基（より好ましくはトリハロメチルのようなトリハロ第三級基）であり、かつＲ12およびＲ17は水素であり；あるいは
Ｒ8がハロゲンである場合、Ｒ13はハロゲンであり、かつＲ12およびＲ17は水素である
ことを特徴とする２．に記載の方法。
４．  Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が水素であり、かつＲ4およびＲ5がメチルであり；しかも：
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17がすべて水素であり；Ｒ13がメチルであり；かつＲ8が第一級炭素基であり；あるいは
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17がすべて水素であり；Ｒ13がエチルであり；かつＲ8が第一級炭素基であり；あるいは
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17がすべて水素であり；Ｒ13がイソプロピルであり；かつＲ8が第一級炭素基であり；あるいは
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17がすべて水素であり；Ｒ13がｎ−プロピルであり；かつＲ8が第一級炭素基であり；あるいは
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17がすべて水素であり；Ｒ13がクロロであり；かつＲ8がハロゲンであり；あるいは
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17がすべて水素であり；Ｒ13がトリハロメチル、より好ましくはトリフルオロメチルであり；かつＲ8がトリフルオロメチルである
ことを特徴とする２．に記載の方法。
５．  アルミニウム対鉄が約１０対約１０００の割合で、アルキルアルミニウム化合物がさらに存在することを特徴とする１．に記載の方法。
６．  前記プロセス成分のバブルポイント圧またはそれを超える圧力であるがエチレンの臨界圧を超えない圧力で前記反応を行うことを特徴とする１．に記載の方法。
７．  前記圧力が前記バブルポイント圧の２倍未満であることを特徴とする６．に記載の方法。
８．  前記温度が約３５℃から約７５℃であることを特徴とする１．に記載の方法。
９．  前記温度が約４５℃から約６５℃であることを特徴とする８．に記載の方法。
１０．  直列接続された２台以上の前記連続攪拌タンク反応器またはその等価物が存在することを特徴とする１．〜９．のいずれか１つに記載の方法。
１１．  直列接続された最終反応器をさらに含み、該最終反応器が、前記最終反応器に入る液体に溶解されているエチレン以外の追加のエチレンが添加されない最終連続攪拌タンク反応器またはプラグフロー液体充満反応器であることを特徴とする１．〜９．のいずれか１つに記載の方法。
１２．  直列接続された最終反応器をさらに含み、該最終反応器が、前記最終反応器に入る液体に溶解されているエチレン以外の追加のエチレンが添加されない最終連続攪拌タンク反応器またはプラグフロー液体充満反応器であることを特徴とする８．に記載の方法。