【手続補正書】
【提出日】平成20年3月18日(2008.3.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ｐ,ｐ−ビスフェノールＡを３５〜７５質量％、およびｏ,ｐ−ビスフェノールＡを５〜２５質量％、およびビスフェノールＡの生成中に製造される副生成物を２０〜５０質量％含んで成る混合物であって、ｐ,ｐ−ビスフェノールＡおよびｏ,ｐ−ビスフェノールＡの質量割合の合計が５０〜８０質量％であって、ｐ,ｐ−ビスフェノールＡおよびｏ,ｐ−ビスフェノールＡおよび副生成物の質量割合の合計が１００質量％である混合物。
【請求項２】  副生成物が、ｐ,ｐ−ＢＰＡの異性体、クロマン、インダン、フェノール、これらの高級縮合物、および構造が詳細に与えられないその他化合物である請求項１に記載の混合物。
【請求項３】  製造される混合物の全質量に対して、フェノールを０〜９０％含む請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】  高分子材料を製造するための請求項１〜３のいずれかに記載の混合物の使用。
【請求項５】  フェノール樹脂、エポキシド樹脂またはホルムアルデヒド樹脂を製造するための請求項１〜３のいずれかに記載の混合物の使用。
【請求項６】  ビスフェノールＡの製造方法において、結晶化およびろ過中に生成する母液から、脱水後に副流を取り出し、不活性にし、容器に入れる請求項１〜３のいずれかに記載の混合物の製造方法。
【請求項７】  ビスフェノールＡの製造方法において、結晶化およびろ過中に生成する母液から、脱水後に副流を取り出し、蒸留により濃縮し、それから結晶化したビスフェノールＡ付加物を４０〜５０℃の温度で、１〜６時間の滞留時間で結晶化により抽出し、ろ過により単離し、残留液体混合物を不活性にした後、容器に入れる請求項１〜３のいずれかに記載の混合物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明の混合物の製造方法では、ビスフェノールＡの製造工程において、結晶化およびろ過中に生成する母液から、脱水後、副流を取り出し、これを、好ましくは不活性にし、好ましくはまだ存在するフェノールを分離した後、容器に入れる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明の混合物の製造方法では、ビスフェノールの製造工程において、結晶化およびろ過中に生成する母液から、脱水後、副流を取り出し、これを、酸イオン交換体上で、５０℃〜９０℃の間の温度で滞留時間が２〜１２時間で、転位反応に供し（副生成物の幾分かは転位して、ｐ，ｐ−ビスフェノールＡを与える）、この転位生成物から取られた副流を不活性にし、好ましくは、まだ存在するフェノールを分離後、容器に入れる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明の混合物の製造方法では、その中のビスフェノールの製造工程において、結晶化およびろ過中に生成する母液から、脱水後、副流を取り出し、これを、酸イオン交換体上で、５０℃〜９０℃の間の温度で滞留時間が２〜１２時間で、転位反応に供し（副生成物の幾分かは転位して、ｐ，ｐ’−ビスフェノールＡを与える）、次いで蒸留により濃縮し、１〜６時間の滞留時間で４０〜５０℃の温度で結晶化することにより、結晶性のビスフェノールＡ付加物をこれから抽出し、ろ過により単離し、残留液混合物を、好ましくはまだ存在するフェノールを分離後、不活性にし、容器に入れる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
ＢＰＡ製造についての本発明の方法は、好ましくはフェノールおよびアセトンの酸触媒反応に基づいており、５：１より大きいフェノール：アセトンの量比を、反応に使用する。均一または不均一ブレンステッド酸またはルイス酸が酸触媒として使用され、例えば、それは塩酸または硫酸等の強無機酸である。ゲル状、またはマクロ孔質スルホン化架橋ポリスチレン樹脂（酸イオン交換体）が好ましく用いられる。下記の詳細は、触媒として酸イオン交換体を用いる製造方法に言及している。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
固／液分離の間に生成する液（母液）の流れは、フェノール、ＢＰＡ、反応中に生成する水および未反応のアセトンを含み、ＢＰＡ生成中に典型的に生成する副成分を多く含む。好ましい様態において、この母液は、反応ユニットへ循環される。酸イオン交換体の触媒活性を保持するために、生成する水は、蒸留により好ましく除去され、蒸留中、依然残留しているアセトンも母液から場合により除去される。この方法で得られた脱水反応流は、フェノールおよびアセトンを注ぎ足され、反応ユニットに戻される。代わりに、水およびアセトンを、ＢＰＡ／フェノール付加物の懸濁結晶化を実施する前に、蒸留により部分的または完全に除去することができる。上記蒸留工程中、反応溶液中に存在するフェノールのいくらかも蒸留により除去される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
この様式の循環手順の場合において、問題は、ＢＰＡの生成からの副生成物が、循環流中に蓄積し、触媒系の不活性化を招き得ることである。循環流中の副成分の過度な蓄積を避けるために、循環流のいくらかは、所望により部分的なあるいは完全なフェノールの蒸留による回収後、ＢＰＡ樹脂としてプロセス連鎖から排出される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
更に、固／液分離後並びに水および残留アセトンの除去前後に、循環流のいくらかまたは全てを、イオン交換体を充填した転位ユニットを通すことは有利なことが明らかになっている。このユニットは、一般的に反応ユニットよりも高温で操作される。この転位ユニット中、ユニット内の条件下、循環流中にある、ＢＰＡ生成からの副成分のいくらかは、異性化されてＢＰＡを与え、そのためＢＰＡの全収率を増加することが出来る。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
本発明の好ましい形態は、記述したビスフェノールＡ生成方法中の結晶化およびろ過の間に製造される母液から、脱水後、副流を取り出すことを特徴とする。この副流は、好ましくは生成した母液の５〜１５質量％に相当する。この副流は、０．５質量％より少ない水、および好ましくは０．１質量％より少ないアセトンを好ましく含有する。本発明の混合物を製造するために、上記副流は、好ましくはろ過され、酸の痕跡量がそれから好ましくは完全に除去され、その後いずれの場合においても、混合物は不活性にされ、好ましくは６０〜１００℃の温度で、好ましくはステンレス鋼製の容器に入れられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
本発明の他の好ましい様態は、上の段落に記載の方法で製造された副流を、好ましくは５０〜７０℃、特には６０〜７０℃、特に好ましくは６５℃の温度で、酸イオン交換体上で異性化することを特徴とする。例えば、ｏ，ｐ−ビスフェノールＡのような異性化可能な成分は、ｐ，ｐ−ビスフェノールＡへ異性化する。異性化反応器中での滞留時間は、好ましくは２〜１２時間、特には３〜８時間、特に好ましくは３〜４時間である。本発明の混合物を製造するために、副流は、異性化後ろ過され、酸の痕跡量が好ましくは完全にそれから除去され、その後いずれの場合においても、好ましくは６０〜１００℃の温度で、混合物は不活性にされ、好ましくはステンレス鋼製の容器に入れられる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本発明の他の好ましい様態は、記述したビスフェノールＡ生成方法中の結晶化およびろ過中に生成する母液から、脱水後、副流を取り出すことを特徴とする。この副流は、好ましくは生成した母液の５〜１５質量％に相当する。この副流は、０．５質量％より少ない水、および好ましくは０．１質量％より少ないアセトンを好ましく含有する。副流は、その後、５０〜９０℃の温度、酸イオン交換体上、２〜１２時間の滞留時間での異性化反応中転化される。副流は、蒸留によりその後濃縮される。この方法においては、フェノールは実質的に除去される。濃縮後のフェノール含有量は、好ましくは７０質量％未満、特には６０質量％未満である。この方法で濃縮された混合物は、好ましくは４０〜５０℃で、１〜６時間の滞留時間で、１〜２段階の結晶化で結晶化される。この方法で結晶化されたビスフェノールＡ／フェノール付加物は、ろ過により単離され、ビスフェノールＡの製造のための主工程に戻される。残留液体混合物またはその一部（場合によりさらに濃縮して更なるフェノールを除去後）本発明の混合物を生成するために好ましくはろ過され、痕跡量の酸を好ましくは完全にそれから除き、その後、いずれの場合においても、その混合物は、好ましくは８０〜１２５℃の温度で好ましくはステンレス鋼製の容器に入れられる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
フェノールおよびアセトンはユニット１に供給され、ユニット１中で反応してビスフェノールＡを与える。ビスフェノールＡおよびフェノールの付加物の結晶化はユニット２中で行われる。加えて、結晶化された付加物の分離は、ユニット２で行われる。分離された付加物はユニット３へ取りこまれ、その中でビスフェノールＡの分離および後処理が行われる。残っている母液はユニット２からユニット４へ移され、その中で、水の除去（脱水）が行われる。８５〜９５質量％の割合がユニット４からユニット１へ、２〜６質量％のアセトンの供給を伴って、戻される。本発明の混合物は、ユニット４の後に単離され得る。ユニット４中の脱水された母液の少量（５〜１５質量％）がユニット５に供される。転化はユニット５で生じる。本発明の混合物は、ユニット５の後に単離され得る。ユニット５中で転化された母液は、ユニット６へ供される。ユニット６中で、フェノールの除去および固体としてのビスフェノールＡ／フェノール付加物の結晶化および単離が、ろ過により行われる。本発明の混合物は、ユニット６の後、場合により、例えば蒸留、脱着などの既知の方法によりまだ存在するフェノールの除去後、残留母液から単離され得る。回収されたフェノールは、２〜６質量％のアセトンの供給を伴って、ユニット６からユニット１へ供される。ユニット４、５または６の後に単離される本発明の混合物は、容器への充填工程に供給される。