【手続補正書】
【提出日】平成19年2月19日(2007.2.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
日常臨床において、罹患歯質の除去や窩洞形成時に、しばしば偶発的に露髄又は不顕性露髄に遭遇することがある。そこで、かかる歯牙の露髄面を覆罩する材料として水酸化カルシウム製剤が広く用いられてきた（例えば、下記特許文献１等）。しかし、水酸化カルシウム製剤は、基本的に窩壁との接着性を有していないため、剥離が生じたり、剥離に至らずとも間隙からの細菌の侵入による治癒の悪さが問題になっていた。そこで、窩壁への接着性を確保する観点から、近年では、歯科用接着剤を直接歯髄覆罩材として使用する試みも検討されている（例えば、下記特許文献２）。しかし、従来の歯科用接着剤を直接歯髄覆罩材として使用した場合、露髄面における修復象牙質の成長が十分でなく、満足できる歯髄治癒効果が得られていないのが実状である。
【特許文献１】特開昭６１−２２９８０６号公報
【特許文献２】特開昭６４−９０２７７号公報
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明のプライマーに使用される（ｂ）水酸基を有する重合性不飽和化合物とは、水酸基と、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基またはスチレン基等の重合性不飽和基とを有する重合性のモノマー、オリゴマーまたはポリマーを意味する。当該重合性不飽和化合物は、主に、歯質及び露髄部へのプライマーの浸透性向上を目的として配合されるものであり、好ましくは水酸基と、アクリロイル基又はメタクリロイル基を有するモノマーである。該水酸基と、アクリロイル基又はメタクリロイル基とを有するモノマーの具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリン−１，３−ジ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−（ジヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
α−ジケトン化合物の例としては、カンファーキノン、ベンジル、２，３−ペンタンジオンなどが挙げられる。アシルホスフィンオキサイド化合物の例としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジエチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジ−（２，６−ジメチルフェニル）ホスホネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。また、ケタール化合物の例としては、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール等が挙げられ、チオキサントン化合物の例としては、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。特にα−ジケトン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物の使用が好ましい。これらの光重合開始剤は、単独で使用される場合もあるが、通常、光硬化性をより促進させる目的で、各種アミン類、アルデヒド類、メルカプタン類あるいはスルフィン酸塩等の還元剤と併用して配合される。なお、該還元剤は、触媒活性及び生体親和性の点から、アミン類及びスルフィン酸塩類が好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
(イ)一官能性単量体（一つの重合不飽和基を有する単量体）
メチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−（ジヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシドデシルピリジニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムクロライド等。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
(ロ)二官能性単量体（二つの重合性不飽和基を有する単量体）
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス［４−〔３−（（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕フェニル］プロパン、１，２−ビス〔３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕エタン、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、［２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）］ジメタクリレート等。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
本発明において、当該（ｆ）重合性単量体は、水酸基を有する単量体が好ましく、水酸基と、アクリロイル基又はメタクリロイル基とを有する単量体がより好ましい。かかる水酸基と、アクリロイル基又はメタクリロイル基とを有する単量体の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリン−１，３−ジ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−（ジヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
本発明のボンドに使用される（ｈ）ハイドロキシアパタイト粉末（以下、「ＨＡＰ粉末」ともいう）又は／及びブルシャイト粉末（リン酸一水素カルシウム・２水和物粉末）は、主に歯髄側からの象牙質形成を促進させる目的で配合される。その配合量はボンドを構成する組成物全体に対し、通常、１〜５０重量％の範囲、好ましくは３〜２０重量％の範囲である。配合量が５０重量％を超える場合、ボンドの粘度が増大し、歯質及び歯牙露髄部に対する接着性が低下するため好ましくない。１重量％未満の場合は、象牙質形成の促進作用が十分に発現しなくなるおそれがあり、好ましくない。ハイドロキシアパタイト粉末及びブルシャイト粉末は特に平均粒径が０．１〜１００μｍのものが好適であり、平均粒径が０．５〜２０μｍのものがより好適である。なお、当該ハイドロキシアパタイト粉末及びブルシャイト粉末の平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２１００島津製作所製）を用いて測定したものである。本方式は粒子にレーザー光を照射し、得られる回折散乱光の光強度パターンから粒子の大きさを計測するものである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
以下に、実施例と比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下に記載の実施例によって限定されるものではない。
本発明の歯髄覆罩材は、クラレメディカル社製の歯科用コンポジットレジン接着材料の市販品（商品名「クリアフィルメガボンド」（以下、ＭＢと略称する。））をベースに構成することができる。すなわち、ＭＢはプライマーとボンドとで構成されるが、そのプライマーは本発明の歯髄覆罩材におけるプライマーの構成成分 (a)〜(d)を含む組成物であり、また、そのボンドは本発明の歯髄覆罩材におけるボンドの構成成分(e)〜(h)のうち、(h)のハイドロキシアパタイト粉末又は／及びブルシャイト粉末を除く全ての成分を含む組成物である。
以下に記載の実施例１〜６及び比較例１、２の覆罩材試作材料（プライマーとボンド）は、当該クラレメディカル社製ＭＢ（プライマー、ボンド）を用いて調製した下記のプライマー(A)、(B)のいずれか一方と、ボンド(A)〜(D)から選択したいずれか一つとの組み合せで構成した。