【手続補正書】
【提出日】平成20年5月28日(2008.5.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ポリマー樹脂からなる固体透過性外殻の中に封入されたカプセル化物質を含有してなるマイクロカプセルであって、
(a) 上記ポリマー樹脂はイソシアネート重合によって製造されたものでありかつ
上記ポリマー樹脂は壁形成物質中のイソシアネート部分と反応する、以下に定義するごとき部分−Ｘを有する界面変性化合物の少なくとも１種を内部に組み込まれているか又は
(b)上記ポリマー樹脂はメチロール(−ＣＨ２ＯＨ)基が場合によりＣ４〜Ｃ１０アルカノールとの反応により部分的にエーテル化されている尿素ホルムアルデヒドプレポリマーの重合によって製造されたものでありかつ上記ポリマー樹脂は尿素ホルムアルデヒド壁形成物質中のメチロール又はエーテル化メチロール部分と反応する、以下に定義するごとき部分−Ｘを有する界面変性化合物の少なくとも１種を内部に組み込まれおり；
前記の界面変性化合物は、下記の構造式(IＡ)、(ＩＢ)、(ＩＣ)、(1Ｄ)、
(IIＡ)、(IIＢ)、(IIＣ)、(IIIＡ)、(IIIＢ)、(IIIＣ)、(IIIＤ)又は(IVＡ)：
2004502519.tif 000001
2004502519.tif 000002
を有する化合物から選ばれたものであるか、又は、
前記の界面変性化合物は、スルホイソフタル酸ナトリウム、アジピン酸、シクロヘキサンジメタノール、メトキシ−ポリエチレングリコール(MW 750)及びトリメチロールプロパンを反応させて、150〜170のヒドロキシル価を有する生成物を生成させることにより調製されたスルホネートポリエステルポリオールであり；
式(IA)〜(IVA)において、−Ｚは、存在する場合、スルホネート基、カルボキシレート基、ホスホネート基、ホスフェート基、第四級アンモニウム塩、ベタイン、オキシエチレン基からなるか又はオキシエチレン基含有ポリマーからなるものであり；
Ｘ又はＸ’の各々は、独立して、ヒドロキシル基、チオール基、基-NHA(基中のＡは水素原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基である)又は基-CO-OR(基中のＲは水素原子であるか、あるいは炭素原子を１〜30個有する炭化水素部分であってハロ基、アミノ基、エーテル基もしくはチオエーテル基又はこれらの組み合わせの１種又はそれ以上で結合又は置換されていてもよい炭化水素部分である）であり；
式(IA)の界面変性化合物において、Ｙ1 はＸとＺを結合する部分を表し且つ炭素原子を１〜20個有する直鎖又は分岐鎖アルキル鎖であるか；あるいは、ナフチル基、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基である；
式(1B)の界面変性化合物において、Ｒ4はエンドキャップ基であって(Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基であり、ｒ及びｓは、独立して０〜3000である；（但し、ｓは０ではなく且つ r＋ｓの合計は７〜3000である）且つ EO及びPOはそれぞれランダム又はブロック構造で配置されていてもよいオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を表す；
式(1C)の界面変性化合物において、Ｒ4´はエンドキャップ基であって(Ｃ1〜Ｃ4)アルキル基であり、r´、s´及びｔは独立して０〜2000であり（但し、s´は０ではなく且つr´＋s´＋ｔの合計は７〜3000である）且つ EO及びPOはそれぞれオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を表す；
式(1D)の界面変性化合物において、Ｘ及びＺは前記で定義した意義を有するものであるか、又はＸ及びＺが一緒に反応することができる隣り合った置換基である場合には、これらは反応条件下で開環することができる環状酸無水物を形成していてもよい；
式(IIA)の界面変性化合物において、a 及び b は独立して０〜3000であり（但し、ａは０でなく且つａ＋ｂの合計は７〜3000である）且つ EO及びPOはランダム又はブロック構造で配置されていてもよいオキシエチレン基及びオキシプロピレン基それぞれを表す；
式(IIB)の界面変性化合物において、a´、b´及びｃは独立して、０〜2000であり（但し、ｂは０でなく且つa´＋b´＋ｃの合計は７〜3000である）且つ EO及びPOはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基それぞれを表す
式(IIC)の界面変性化合物において、Ｒ14及びＲ15は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、直鎖又は分岐鎖(Ｃ1〜Ｃ20)アルキル基、アリール基、又は (Ｃ1〜Ｃ4)アラルキル基であり〔前記の基のそれぞれのアリール基は、(Ｃ1〜Ｃ4)アルキル基、ニトロ基又はハロ基で置換されていてもよい〕且つＹ4及びＹ4´は同一であっても異なっていてもよく、-Ｒ8- 又は -Ｒ7-(Ｌ1)n- 〔基中、Ｒ7及び
Ｒ8は独立して(Ｃ1〜Ｃ10)直鎖又は分岐鎖アルキル結合基であってハロゲン原子又は(Ｃ1〜Ｃ4)アルコキシ基で置換されていてもよい(Ｃ1〜Ｃ10)直鎖又は分岐鎖アルキル結合基であり且つ(Ｌ1)nはポリオキシアルキレン基であり；ｎは２〜20である〕であり且つＡ- は適当な陰イオンである；
式(IIIA)の界面変性化合物において、Ｒ6は水素原子であるか又は(Ｃ1〜Ｃ4)アルキル基であってエーテル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい(Ｃ1〜Ｃ4)アルキル基であり且つＹ2及びＹ2´は同一であっても異なっていてもよく、独立して基 -Ｒ7-(Ｌ1)n- 又は -Ｒ8- である〔基中、Ｒ7及びＲ8は独立して(Ｃ1〜Ｃ10)直鎖又は分岐鎖アルキル結合基であってハロゲン原子又は(Ｃ1〜Ｃ4)アルコキシ基で置換されていてもよい(Ｃ1〜Ｃ10)直鎖又は分岐鎖アルキル結合基であり且つ(Ｌ1)nはポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基又はポリオキシブチレン基であり；ｎは２〜20である；
式(IIIB)の界面変性化合物において、Ｘ及びＺは、前記で定義した意義を有する；
式(IIIC)の界面変性化合物において、Ｙ3、Ｙ3´及びＹ3″は独立してＸ又はＺ（存在し得る場合）と環状構造の基との間の直接結合を表すか、あるいは基-(Ｌ2)-Ｒ9であってもよい(基中、Ｌ2はエステル結合基-C(O)-O-であり、Ｒ9はオキシエチレン基、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基あるいは重合度２〜20のポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基又はポリオキシブチレン基である；
式(IIID)の界面変性化合物において、Ｒ10は(Ｃ1〜Ｃ8)直鎖又は分岐鎖アルキル基であり且つ２つの基Ｘ及びＸ´は同一であっても異なっていてもよく、前記アルキル鎖の同じ炭素原子又は異なる炭素原子に結合されていてもよく、結合基-Ｌ5-は連結基-(Ｌ1)n- 又は-Ｒ8-(基中、Ｒ8及び(Ｌ1)nは前記の式IIIAについて前記に定義した意義を有する）であり；Ｒ１１は(Ｃ1〜Ｃ４)アルキル基である；
式(IVA)の界面変性化合物において、Ｙ及びＹ´は独立して直鎖又は分岐鎖(Ｃ1〜Ｃ10)アルキル基、前記の式 -(Ｌ1)n- で表されるポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン又はポリオキシブチレンポリマー鎖又は前記の基-(Ｌ2)-Ｒ9 である；ことを特徴とするマイクロカプセル。
【請求項２】  −Ｚがスルホネート基、カルボキシレート基、ホスホネート基又はホスフェート基である場合には、−Ｚは陰イオン-Ｚ- を提供する塩として存在するものであり、
あるいは、−Ｚが第四級アンモニウム塩である場合には、−Ｚは次の式
[-ＮＲ1Ｒ2Ｒ3]＋Ａ´-
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素原子又は(Ｃ1〜Ｃ4)アルキル基であり且つＡ´- は適当な無機又は有機陰イオン、例えばハロゲン陰イオン又は酢酸陰イオンである；但し、Ｒ1 、Ｒ2及びＲ3のうちの一つは水素原子であることを条件とする〕を有するものであり、
あるいは、−Ｚがオキシエチレン基であるか又はオキシエチエレン基含有ポリマーである場合には、−Ｚはオキシエチレンポリマーであるか又はオキシエチレン基／オキシプロピレン基のモル比が１よりも大きいランダム又はブロック・オキシエチレン／オキシプロピレン・コポリマーである請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】  ポリマー樹脂はイソシアネート重合によって製造されたものであり、イソシアネート壁形成物質が、トリレンジイソシアネート又はその異性体、フェニレンジイソシアネート又はその異性体、ビフェニレンジイソシアネート又はその異性体、ポリメチレンポリフェニレンイソシアネート(PMPPI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)又はその三量体、あるいはイソホロンジイソシアネート(IPDI)である請求項１又は２に記載のマイクロカプセル
【請求項４】  前記の壁形成物質に対する前記の界面変性化合物の割合が、基-Ｘの合計量に対する該壁形成物質中に存在するイソシアネート基の合計量が過剰量であるようなものである請求項３に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】  前記の壁形成物質中の全-NCO部分と前記の界面変性化合物中の全反応性部分-Ｘとのモル比が２：１〜25：１である請求項４に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】  前記のポリマー樹脂は尿素ホルムアルデヒドプレポリマーの重合によって製造されたものであり、前記の界面変性化合物のモル比と前記の尿素ホルムアルデヒドプレポリマーの尿素ホルムアルデヒド反復単位の数が１：40〜が１：４である請求項１又は２に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】  壁形成物質の重合によって形成されるポリマー樹脂からなる固体透過性外殻の中に分散物質をカプセル化する改変法であって、
(a) 上記ポリマー樹脂がイソシアネート重合によって製造される場合には、このポリマー樹脂中に、壁形成物質中のイソシアネート部分と反応する、請求項１で定義したごとき部分−Ｘを有する、請求項１で定義したごとき界面変性化合物の少なくとも１種を組み込むか；又は、
(b) 上記ポリマー樹脂が、尿素ホルムアルデヒドプレポリマーであって、そのメチロール(-CH２OH)基が場合によりＣ4−Ｃ１０アルカノールとの反応によって部分的にエーテル化されている尿素ホルムアルデヒドプレポリマーの重合によって製造される場合には、このポリマー樹脂中に、尿素ホルムアルデヒド壁形成物質中のメチロール部分又はエーテル化メチロール部分と反応する、請求項１で定義したごとき部分−Ｘを有する、請求項１で定義したごとき界面変性化合物の少なくとも１種を組み込むことからなる改変カプセル化方法。
【請求項８】  請求項７に記載の方法であって、
a)  前記の界面変性化合物を少なくとも１種の壁形成物質と反応させ、それによって変性界面活性中間体を生成させ；
b)  カプセル化すべき物質と、得られた変性界面活性中間体と、場合によっては追加の壁形成物質とを含有する有機溶液又は油相を調製し；
c)  得られた有機溶液を、水と場合によっては保護コロイドとを含有する連続相水溶液に乳化させたエマルジョンであって、前記の連続相水溶液全体に分散した前記有機溶液の離散液滴を含有してなり、該有機溶液の離散液滴と前記水溶液との間に形成された界面を有するエマルジョンを作成し；且つ、
d)  得られたエマルジョンを、壁形成を実質的に完結させるのに十分な時間加熱し且つ場合によってはそのpHを適当なpHに調整することによって、前記の水溶液との界面で前記離散液滴の有機溶液中の前記の変性壁形成物質をその場で重合及び／又は硬化させ、それによって前記の有機溶液液滴を、前記のカプセル化すべき物質を封入し且つ前記界面変性化合物を内部に組み込んである固体状透過性ポリマー外殻からなるカプセルに転化させるか；又は（d）に代えて、
e) 前記の油−水・界面で、前記の水性連続相全体に添加にされており且つ前記の不連続油相の前記壁形成物質（１種又は複数）と反応することができる壁形成物質を一緒にすることによって重合させる；
ことからなる請求項７に記載の方法。
【請求項９】  請求項７に記載の方法であって、
a)  前記のカプセル化すべき物質と、界面変性化合物と、壁形成物質とを含有する有機溶液又は油相を調製し；
b)  得られた有機溶液を、水と場合によっては保護コロイドとを含有する連続相水溶液に乳化させたエマルジョンであって、前記の連続相水溶液全体に分散した前記有機溶液の離散液滴を含有してなり、該有機溶液の離散液滴と前記水溶液との間に形成された界面を有するエマルジョンを作成し；且つ、
c)  得られたエマルジョンを、壁形成を実質的に完結させるのに十分な時間加熱し且つ場合によってはそのpHを適当なpHに調整することによって、前記の水溶液との界面で前記の離散液滴の有機溶液中の前記の変性壁形成物質をその場で重合及び／又は硬化させ、それによって前記の有機溶液液滴を、前記のカプセル化すべき物質を封入している固体状透過性ポリマー外殻からなるカプセルに転化させるか；又は（c）に代えて、
d) 前記の油−水・界面で、前記の水性連続相全体に添加にされており且つ前記の不連続油相の前記壁形成物質（１種又は複数）と反応することができる壁形成物質を一緒にすることによって重合させる；
ことからなる請求項７に記載の方法。
【請求項10】  請求項７に記載の方法であって、
a)  前記のカプセル化すべき物質と壁形成物質とを含有する有機溶液又は油相を調製し；
b)  得られた有機溶液を、水と界面変性化合物（１種又は複数）とを含有する連続相水溶液に乳化させたエマルジョンであって、前記の連続相水溶液全体に分散した前記有機溶液の離散液滴を含有してなり、該有機溶液の離散液滴と前記水溶液との間に形成された界面を有するエマルジョンを作成し；且つ、
c)  得られたエマルジョンを、壁形成を実質的に完結させるのに十分な時間加熱し且つ場合によってはそのpHを適当なpHに調整することによって、前記界面変性分子(１種又は複数)が壁に組み込まれるように前記の壁形成物質をその場で重合及び／又は硬化させ、それによって前記の有機溶液液滴を、前記のカプセル化すべき物質を封入している固体状透過性ポリマー外殻からなるカプセルに転化させる；
ことからなる請求項７に記載の方法。
【請求項１１】  請求項７に記載の方法であって、
a)  前記のカプセル化すべき物質と、第一の壁形成物質（1種又は複数）とを含有する有機溶液又は油相を調製し；
b)  得られた有機溶液を、水と界面変性化合物（１種又は複数）とを含有する連続相水溶液に乳化させたエマルジョンであって、前記の連続相水溶液全体に分散した前記有機溶液の離散液滴を含有してなり、該有機溶液の離散液滴と前記水溶液との間に形成された界面を有するエマルジョンを作成し、それと同時に前記界面変性化合物を前記油相由来の壁形成物質と前記界面で反応させ；且つ、
c)  前記の油−水・界面で、前記の水性連続相全体に添加にされており且つ前記の不連続油相の前記第一の壁形成物質（１種又は複数）と反応することができる第二の壁形成物質を一緒にすることによって重合させる；
ことからなる請求項７に記載の方法。
【請求項１２】  請求項８〜11に記載の方法の組み合わせを用いる請求項７に記載の方法。
【請求項１３】  請求項１に記載の界面変性化合物と、イソシアネート壁形成物質又は尿素ホルムアルデヒドプレポリマーであってそのメチロール(-CH2OH)基が(Ｃ4〜Ｃ10)アルカノールとの反応によって部分的にエーテル化されていてもよい尿素ホルムアルデヒドプレポリマーとの反応生成物。
【請求項１４】  カプセル化される物質が農薬、インキ、染料、生理活性物質又は医薬である請求項１〜６のいずれか１項に記載のマイクロカプセル又は請求項７〜12のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】  請求項７〜12のいずれか１項に記載の方法において農薬をカプセル化することからなる農薬の土壌移動性を改質する方法。