【誤訳訂正書】
【提出日】令和1年11月13日(2019.11.13)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表されるＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応触媒：
［化学式１］
Ｚｒx（ＨaＰＯb）c
前記化学式１において、ｘは０．５〜１．５であり、ａは１〜８であり、ｂは４〜８であり、ｃは１〜４である。
【請求項２】
ｃ／ｘは１．５〜２．６７である請求項１に記載のＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応触媒。
【請求項３】
ジルコニウム前駆体及びホスフェート化合物を混合して下記化学式１で表される触媒を沈澱させる段階を含むＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応触媒の製造方法：
［化学式１］
Ｚｒx（ＨaＰＯb）c
前記化学式１において、ｘは０．５〜１．５であり、ａは１〜８であり、ｂは４〜８であり、ｃは１〜４である。
【請求項４】
前記触媒を沈澱させる段階は、ジルコニウム前駆体及びホスフェート化合物を含む混合物を３０〜９８℃の温度で攪拌することを含む請求項３に記載のＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応触媒の製造方法。
【請求項５】
前記混合物を３０分〜１８時間攪拌する請求項４に記載のＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応触媒の製造方法。
【請求項６】
触媒を沈澱させる段階以降に沈殿した触媒をアルコール、水またはその混合物で洗浄する段階をさらに含む請求項３〜５のいずれかに記載のＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応触媒の製造方法。
【請求項７】
触媒をアルコール、水またはその混合物で洗浄する段階以降に１００〜５００℃の温度で４〜１２時間焼成する段階をさらに含む請求項６に記載のＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応触媒の製造方法。
【請求項８】
下記化学式１で表される触媒の存在下で、マレイン酸無水物（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）及び芳香族または脂肪族第１級アミンを脱水環化反応させる段階を含むＮ−置換マレイミドの製造方法：
［化学式１］
Ｚｒx（ＨaＰＯb）c
前記化学式１において、ｘは０．５〜１．５であり、ａは１〜８であり、ｂは４〜８であり、ｃは１〜４である。
【請求項９】
前記芳香族第１級アミンは、アニリン、ナフチルアミン、トルイジン、ジメチルアニリン、クロロアニリン、ジクロロアニリン、ヒドロキシアニリン、ニトロアニリンまたはフェニレンジアミンである請求項８に記載のＮ−置換マレイミドの製造方法。
【請求項１０】
前記脂肪族第１級アミンは、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミンまたはエチレンジアミンである請求項８に記載のＮ−置換マレイミドの製造方法。
【請求項１１】
下記化学式１で表される触媒の存在下で、マレイン酸の芳香族または脂肪族モノアミドを脱水環化させる段階を含むＮ−置換マレイミドの製造方法：
［化学式１］
Ｚｒx（ＨaＰＯb）c
前記化学式１において、ｘは０．５〜１．５であり、ａは１〜８であり、ｂは４〜８であり、ｃは１〜４である。
【請求項１２】
前記マレイン酸の芳香族または脂肪族モノアミドは、マレイン酸無水物に相応する芳香族または脂肪族第１級アミンを反応させて得られた生成物であり、該モノアミドを反応混合物から分離せず反応させる請求項１１に記載のＮ−置換マレイミドの製造方法。
【請求項１３】
前記芳香族第１級アミンは、アニリン、ナフチルアミン、トルイジン、ジメチルアニリン、クロロアニリン、ジクロロアニリン、ヒドロキシアニリン、ニトロアニリンまたはフェニレンジアミンである請求項１２に記載のＮ−置換マレイミドの製造方法。
【請求項１４】
前記脂肪族第１級アミンは、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミンまたはエチレンジアミンである請求項１２に記載のＮ−置換マレイミドの製造方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１９】
一方、本発明のまた他の実施例によれば、前記化学式１で表される触媒の存在下で、マレイン酸無水物（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）及び芳香族または脂肪族第１級アミンを脱水環化反応させる段階を含むＮ−置換マレイミドの製造方法が提供される。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２０】
また、前記化学式１で表される触媒の存在下で、マレイン酸の芳香族または脂肪族モノアミドを脱水環化させる段階を含むＮ−置換マレイミドの製造方法が提供される。前記マレイン酸の芳香族または脂肪族モノアミドは、マレイン酸無水物に相応する芳香族または脂肪族第１級アミンを反応させて得られる生成物であり、このモノアミドを反応混合物から分離せず反応させ得る。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２１】
前記芳香族第１級アミンは、アニリン、ナフチルアミン、トルイジン、ジメチルアニリン、クロロアニリン、ジクロロアニリン、ヒドロキシアニリン、ニトロアニリン、またはフェニレンジアミンであり得る。前記脂肪族第１級アミンはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミンまたはエチレンジアミンであり得る。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４９】
前記Ｎ−置換マレイミドの製造方法としては、まず、下記化学式１で表される触媒の存在下でマレイン酸無水物（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）及び芳香族または脂肪族第１級アミンを脱水環化反応させる段階を含む方法が挙げられる。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５１】
また、本発明によるＮ−置換マレイミドの製造方法のうち他の方法としては、下記化学式１で表される触媒の存在下でマレイン酸無水物と芳香族または脂肪族第１級アミンを反応させてマレイン酸モノアミドを形成し、反応生成物の中からマレイン酸モノアミドを分離したりまたは分離せずに効果的に脱水環化反応させてＮ−置換マレイミドを製造する方法が挙げられる。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５４】
前記Ｎ−置換マレイミドの製造方法は、前述したとおり、化学式１で表される触媒の存在下でマレイン酸無水物（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を芳香族または脂肪族第１級アミンなどと反応させて中間物質であるマレイン酸モノアミド（マレアミド酸、ｍａｌｅａｍｉｃ  ａｃｉｄ）を経て脱水環化反応させてＮ−置換マレイミドを提供し得る。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５６】
本発明のまた一つの開始物質である芳香族第１級アミンの例を挙げると、アニリン、ナフチルアミン、トルイジン、ジメチルアニリン、クロロアニリン、ジクロロアニリン、ヒドロキシアニリン、ニトロアニリン及びフェニレンジアミンであり、これらのうちアニリン、トルイジン、クロロアニリン、ジクロロアニリン、ヒドロキシアニリン及びニトロアニリンが好ましい。脂肪族第１級アミンの例を挙げると、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン及びエチレンジアミンであり、これらのうちメチルアミン、ブチルアミン及びシクロヘキシルアミンが好ましい。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５７】
脂肪族または芳香族第１級アミンは、マレイン酸無水物１モル当たり０．８モル〜１．２モルを使用することが好ましい。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５９】
本発明の第１の方法は、有機溶媒のうち前記化学式１で表される触媒の存在下で上述した芳香族または脂肪族または脂肪族第１級アミンとマレイン酸無水物とを反応させることである。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６０】
たとえ、反応は多様な任意の方法で行い得るが、反応プロセス及びその他の要因を考慮すると、最も好ましい方法は予め定められた量のマレイン酸無水物、第１級アミン、有機溶媒及び化学式１の触媒をそれぞれ反応器に入れて一定の温度で加熱して反応を効果的に行うか、予め定められた量のマレイン酸無水物、有機溶媒及び触媒をそれぞれ反応器に入れて一定の温度で加熱した後、ここに第１級アミンをゆっくり加える方法である。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６１】
本発明に使用される有機溶媒は、マレイン酸無水物、芳香族または脂肪族第１級アミン及びマレイン酸モノアミドを溶解できる溶媒であればいずれも可能であるが、前記化学式の触媒と反応する溶媒は使用できない。好ましい溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン及びクメンのような芳香族炭化水素溶媒である。特に好ましい溶媒としては、ベンゼン、トルエン及びキシレンである。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６９】
本発明の第２の方法は、触媒の部材下でマレイン酸無水物と芳香族または脂肪族第１級アミンを反応させた後、形成されたマレイン酸モノアミドを前記化学式１で表される触媒の存在下で脱水環化させることである。脱水環化段階は、前述した第１の方法と同様に行う。反応段階において、形成されたマレイン酸モノアミドは、反応生成物から分離しないまま直接脱水環化させ得る。もちろん前述したとおりマレイン酸無水物とアミンを反応させて形成されたマレイン酸モノアミドを開始物質として使用し得る。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７２】
一方、本発明による前記化学式１の触媒を使用してＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応を行うと、ＡＰＳＩ及びＰＰＭＡなどの副産物の生成を最少化し、複数回再使用後にも活性が減少せず再使用が可能であるため、長時間の反応活性を維持できる。まず、前記化学式１の触媒を１回使用してＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応を行う場合にも、反応物は第１級アミンの転換率が約１００％程度であり得、生成されるＮ−置換マレイミドの選択度が約８０％以上、好ましくは約８３％以上、さらに好ましくは約８５％以上であり得る。また、前記化学式１の触媒を２回以上連続使用してＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応を行う場合も、反応物は第１級アミンの転換率が約１００％程度であり得、生成されるＮ−置換マレイミドの選択度が約７５％以上、好ましくは約７８％以上、さらに好ましくは約８０％以上であり得る。特に、前記化学式１の触媒を３回以上連続使用してＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応を行う場合にも、反応物は、第１級アミンの転換率が約９９％以上であり、生成されるＮ−置換マレイミドの選択度が約６０％以上、好ましくは約６５％以上、さらに好ましくは約７０％以上であり得る。このように２回または３回以上繰り返し再使用後にも前記触媒内に残留するリン酸系成分の含有量が反応に使用する前の含有量を基準に約８０重量％以上、好ましくは約８５重量％以上、さらに好ましくは約９５重量％以上であり得る。すなわち、本発明のＮ−置換マレイミド製造用の脱水反応触媒は、最小２回または３回以上連続して脱水反応を行った後にも、触媒内に含まれるリン酸系成分が脱水反応に最初に投入する前に比べて約２０重量％以下、好ましくは約１５重量％以下、さらに好ましくは約５重量％以下の程度の損失しか示さないので、優れた触媒活性を継続して維持できる。