【手続補正書】
【提出日】平成19年9月6日(2007.9.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ４０℃未満で固体であり、かつ１２５℃よりも高い温度で液体である重付加化合物であり、
ａ）遊離イソシアネート基の濃度（ＮＣＯとして計算；分子量＝４２）が２．１〜６．０ｗｔ％であり、平均イソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、
ｂ）ウレトジオン基の濃度（Ｃ2Ｎ2Ｏ2として計算；分子量＝８４）が１０〜１８ｗｔ％であり、
ｃ）ウレタン基の濃度（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝５９）が１０〜２０ｗｔ％であり、かつ
ｄ）エステル基−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）および／またはカーボネート基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）の濃度が１〜１７ｗｔ％である、
重付加化合物であって、前記ウレトジオン基は、トリアルキルホスフィンの触媒作用によって純粋な１−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサンからは誘導されず、かつ前記のエステル基および／またはカーボネート基はネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートからは誘導されない重付加化合物。
【請求項２】  ４０℃未満で固体であり、かつ１２５℃よりも高い温度で液体であり、
ａ）遊離イソシアネート基の濃度（ＮＣＯとして計算；分子量＝４２）が２．１〜６．０ｗｔ％であり、平均イソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、
ｂ）ウレトジオン基の濃度（Ｃ2Ｎ2Ｏ2として計算；分子量＝８４）が１０〜１８ｗｔ％であり、
ｃ）ウレタン基の濃度（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝５９）が１０〜２０ｗｔ％であり、かつ
ｄ）エステル基−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）および／またはカーボネート基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）の濃度が１〜１７ｗｔ％である、
重付加化合物を製造するための方法であって、
Ａ）平均ＮＣＯ官能価が少なくとも２．１であるウレトジオン基含有ポリイソシアネート混合物（ただし、トリアルキルホスフィンの触媒作用によって調製される純粋な１−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサンの誘導体を除く）、および必要に応じて、
Ｂ）成分Ａ）および成分Ｂ）の総重量に関して１０ｗｔ％までの量の他のジイソシアネート
を、
Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含有する数平均分子量が１３４〜２０００のポリヒドロキシル化合物（ただし、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートを除く）、および必要に応じて、
Ｄ）成分Ｃ）および成分Ｄ）の総重量に基づいて７０ｗｔ％までの量の、エステル基およびカーボネート基を含まない分子量が６２〜４００の他のポリヒドロキシル化合物、および必要に応じて、
Ｅ）成分Ｃ）、成分Ｄ）および成分Ｅ）の総重量に基づいて２０ｗｔ％までの量の、イソシアネート基と反応し得る他の一官能性化合物
と、
イソシアネート基対イソシアネート反応性基の当量比が１．２：１〜１．８：１で反応させることを含んでなり、
上記原料物質の重量比は、得られた生成物が上記特性ａ）〜ｄ）を有するように選ばれる方法。
【請求項３】  原料化合物Ａ）は、脂肪族的および／または環式脂肪族的に結合したイソシアネート基を有するジイソシアネートから調製される、ウレトジオン基を含有するポリイソシアネートの混合物である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】  原料化合物Ａ）は、１，６−ジイソシアネートヘキサンおよび／または１−イソシアネート３，３，５−トリメチルー５−イソシアネートメチルシクロヘキサンから調製される、ウレトジオン基およびイソシアネート基を含有するポリイソシアネートの混合物である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】  原料化合物Ｃ）は、ε−カプロラクトンの開環重合によって調製されるポリエステルポリオールである、請求項２に記載の方法。
【請求項６】  架橋成分として、４０℃未満で固体であり、かつ１２５℃よりも高温で液体であり、
ａ）遊離イソシアネート基の濃度（ＮＣＯとして計算；分子量＝４２）が２．１〜６．０ｗｔ％であり、平均イソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、
ｂ）ウレトジオン基の濃度（Ｃ2Ｎ2Ｏ2として計算；分子量＝８４）が１０〜１８ｗｔ％であり、
ｃ）ウレタン基の濃度（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝５９）が１０〜２０ｗｔ％であり、かつ
ｄ）エステル基−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）および／またはカーボネート基−Ｏ−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）の濃度が１〜１７ｗｔ％である、
重付加化合物であって、
前記ウレトジオン基は、トリアルキルホスフィンの触媒作用によって純粋な１−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサンからは誘導されず、かつ前記のエステル基および／またはカーボネート基はネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートからは誘導されない重付加物、
および
イソシアネート反応性基を有する粉末コーティング用バインダー
を含有するコーティング用組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
（背景技術）
ウレトジオン基を含有する重付加化合物は、ブロッキング剤を含まない、耐候性が大きなポリウレタン（ＰＵＲ）粉末コーティング用架橋剤としてますます使用されている。その架橋原理は、ウレトジオン構造の熱分解により遊離イソシアネート基が生成し、その後、ヒドロキシ官能性バインダーと反応することである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明はまた、ウレトジオン基を含有する重付加化合物を、
Ａ）平均ＮＣＯ官能価が少なくとも２．１であるウレトジオン基含有ポリイソシアネート混合物（ただし、トリアルキルホスフィンの触媒作用によって調製される純粋な１−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサンの誘導体を除く）、および必要に応じて、
Ｂ）成分Ａ）および成分Ｂ）の総重量に基づいて、１０ｗｔ％までのＡ）以外のジイソシアネート類
を、
Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含有する数平均分子量が１３４〜２０００のポリヒドロキシル化合物（ただし、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートを除く）、および必要に応じて、
Ｄ）成分Ｃ）および成分Ｄ）の総重量に基づいて７０ｗｔ％までの、エステル基およびカーボネート基を含まない分子量が６２〜４００のポリヒドロキシル化合物、および必要に応じて、
Ｅ）成分Ｃ）、成分Ｄ）および成分Ｅ）の総重量に関して、２０ｗｔ％までの、イソシアネート基と反応し得る他の一官能性化合物
と、イソシアネート基対イソシアネート反応性基の当量比が１．２：１〜１．８：１で反応することを含んでなり、
上記原料物質の重量比は、得られた生成物が上記特性ａ）〜ｄ）に記載される条件に対応するように選ばれる方法を提供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
このような原料化合物Ａ）の調製に好適なジイソシアネートは、分子量が１４０〜４００であり、脂肪族的、環式脂肪族（脂環式）的、芳香脂肪族的および／または芳香族的に結合したイソシアネート基を有するものであり、例えば、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサンおよび２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−ジイソシアナトシクロヘキサンおよび１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−２（４）−メチルシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（イソホロンシイソシアネート；ＩＰＤＩ）、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）−イソシアナトメチルシクロヘキサン、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１，３−フェニレンジイソシアネートおよび１，４−フェニレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼンおよび１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、２，４−トルイレンジイソシアネートおよび２，６−トルイレンジイソシアネートおよびこれらの異性体の任意の混合物、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネートおよび／またはジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートおよびナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ならびにそのようなジイソシアネートの任意の混合物である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
原料化合物Ａ）は、平均ＮＣＯ官能価が少なくとも２．１である。これは、少なくとも三官能性のポリイソシアネート分子および直鎖二官能性ウレトジオン構造が存在しなければならないことを意味する。原料化合物Ａ）のこれらの三官能性成分およびより大きな官能性成分は、イソシアヌレート、アロファナート、ビウレット、ウレタンおよび／またはイミノオキサジアジンジオンの構造を有するジイソシアネートの既知の誘導体である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
原料化合物Ａ）は、ジイソシアネートなどのモノマージイソシアネートのオリゴマー化に関して既知の多数の方法で調製することができる。そのような方法は、例えば、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３３６（１９９４）１８５〜２００、ＤＥ−Ａ  １６  ７０  ６６６、同１９  ５４  ０９３、同２４  １４  ４１３，同２４  ５２  ５３２、同２６  ４１  ３８０、同３７  ００  ２０９、同３９  ００  ０５３および同３９  ２８  ５０３、またはＥＰ−Ａ  ３３６  ２０５、同３３９  ３９６および同７９８  ２９９に記載されている。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
好適な原料化合物Ａ）を調製するための１つ可能な方法は、ウレトジオン基およびより大きな官能性構造を含有するポリイソシアネート混合物を一段階で得るためのモノマージイソシアネートの直接的なオリゴマー化であり、例えば、ウレトジオン基およびイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートを得るためにトリアルキルホスフィンで触媒されるダイマー化および同時のトリマー化を行うことによる直接的なオリゴマー化である（例えば、ＤＥ−Ａ  １  ９３４  ７６３またはＤＥ−Ａ  ３  ９００  ０５３）。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
しかし、好適な原料化合物Ａ）はまた、より大きな官能性の構造を得るためのウレトジオンの製造および変性（修飾）が任意の順序で行われる任意の多段階方法により得ることができる。このタイプの反応の例には、米国特許第５，４６１，１３５号に記載されているように、ウレトジオン基およびアロファナート基を含有するポリイソシアネートを得るためのモノマージイソシアネートの接触ダイマー化およびその後の反応混合物とアルコールとの反応、あるいは国際特許公開ＷＯ９９／０７７６５に記載されているようなウレトジオン基およびイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートを得るための熱的ダイマー化およびその後の接触トリマー化が含まれる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
しかし、好適な原料化合物Ａ）はまた、別々に調製されたウレトジオン基含有ポリイソシアネートと、任意のより大きな官能性のポリイソシアネート（例えば、イソシアヌレート基、アロファネート基、ビウレット基、ウレタン基および／またはイミノオキサジアジンジオン基を含有するポリイソシアネート）との物理的混合物として得ることができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
エステル基およびカーボネート基の両方を含有する原料化合物Ｃ）もまた、本発明のよる方法に好適である。そのようなエステルカーボネートアルコールは、例えば、ＤＥ−Ａ  １７  ７０  ２４５における開示に従って、分子量が６２〜４００の多価アルコールを上記タイプのラクトン（特に、ε−カプロラクトン）と反応し、次いで、このようにして調製されたエステルアルコールをジフェニルカーボネートと反応することによって調製することができる。しかし、開環とともに、多価アルコールをラクトンおよび環状カーボネートの混合物と反応して得られるエステルカーボネートアルコールが好ましく使用される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
本発明に従って方法を実施するために、ウレトジオン基を含有するポリイソシアネートの混合物Ａ）、および必要に応じて使用される他のジイソシアネートＢ）は、好ましくは、理論的に計算されるＮＣＯ含有量が反応するまで、エステル基および／またはカーボネート基を含有するポリヒドロキシル化合物Ｃ）、および必要に応じて使用されるエステル基およびカーボネート基を含まない他のポリヒドロキシル化合物Ｄ）、および必要に応じて使用されるモノ官能性化合物Ｅ）と、イソシアネート基対イソシアネート反応性基の当量比を１．２：１〜１．８：１、好ましくは１．２５：１〜１．６：１として、反応温度４０℃〜２００℃、特に６０℃〜１８０℃で反応させる。