【手続補正書】
【提出日】平成19年11月30日(2007.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  下記の一般式Iの合成クロロフィル（Chl）またはバクテリオクロロフィル（BChl）誘導体：
2003515538.tif 000001
（式中、
Mは、Mg, Pd, Co, Ni, Cu, Zn, Hg, Er, Eu, Sn及びMnからなる群から選択された中心金属原子または2個のH原子を示し；
R3及びR5はそれぞれ、独立に、アセチル、ビニル、エチル、1−ヒドロキシエチルまたはその1−ヒドロキシエチル基のエーテルまたはエステル；
R4はメチルまたはホルミル；
7−8位の点線は任意の二重結合を示し；及び
R1及びR2は異なっており、下記で構成される群から選択され：
（i）直鎖または分枝、飽和または不飽和で、ハロゲン、オキソ（＝O），OH, CHO, COOHまたはNH2から選択された1以上の基で任意に置換されており、あるいはO，S及びNHから選択された1以上のヘテロ原子または炭素環もしくはヘテロ環部分が挿入されているＣ1−Ｃ25ヒドロカルビル基；
（ii）水酸基含有アミノ酸またはその誘導体がその水酸基を介してChlまたはBChlの誘導体のCOO-基に結合している、水酸基を含むアミノ酸、オリゴペプチドもしくはポリペプチドの残基またはそのエステル及びN−保護誘導体からなる群から選択された誘導体の残基；
（iii）ハロゲン、オキソ（＝O），OH, CHO, COOHまたはNH2から選択された1以上の基で任意に置換されており、あるいはO，S及びNHから選択された1以上のヘテロ原子あるいはフェニル環が挿入されている上記Ｃ1−Ｃ25飽和または不飽和ヒドロカルビル基が、さらにOH, COOHまたはNH2から選択された末端官能基で置換されている(i)に定義したＣ1−Ｃ25ヒドロカルビル基を介してCOO-基に結合している（ii）に定義したペプチド残基；
（iv）COO-基に直接かあるいはハロゲン、オキソ（＝O），OH, CHO, COOHまたはNH2から選択された1以上の基で任意に置換されており、あるいはO，S及びNHから選択された1以上のヘテロ原子あるいはフェニル環が挿入されている上記Ｃ1−Ｃ25飽和または不飽和ヒドロカルビル基が、さらにOH, COOHまたはNH2から選択された末端官能基で置換されている(i)に定義したＣ1−Ｃ25ヒドロカルビル基を介してCOO-基に結合しているオリゴペプチド及びタンパク質から選択された細胞あるいは組織特異的リガンドの残基；および
（v）COO-基に直接かあるいはハロゲン、オキソ（＝O），OH, CHO, COOHまたはNH2から選択された1以上の基で任意に置換されており、あるいはO，S及びNHから選択された1以上のヘテロ原子あるいはフェニル環が挿入されている上記Ｃ1−Ｃ25飽和または不飽和ヒドロカルビル基が、さらにOH, COOHまたはNH2から選択された末端官能基で置換されている(i)に定義したＣ1−Ｃ25ヒドロカルビル基を介してCOO-基に結合している単糖、オリゴ糖または多糖あるいはポリオキシエチレンの残基）
を調製するためのエステル交換反応方法であって、
C−132位にCOOCH3基及びC−172位にCOOR2基を有する（バクテリオ）クロロフィル、メタル−（バクテリオ）クロロフィルまたは（バクテリオ）フェオフィチン誘導体をアルコールR1OH（R1はメチルでない）とテトラエチル−オルト−チタン酸の存在下、過酸化物除去テトラヒドロフラン（THF）あるいはジメチルホルムアミド（DMF）のような非プロトン性溶媒中、無酸素条件下で反応させて、目的とするC−132−COOR1、C−172−COOR2ジエステルを反応混合物から分離して得ることから成る、エステル交換反応方法。
【請求項２】  下記の一般式Iの合成クロロフィル（Chl）またはバクテリオクロロフィル（BChl）誘導体：
2003515538.tif 000002
（式中、
Mは、Mg, Pd, Co, Ni, Cu, Zn, Hg, Er, Eu, Sn及びMnからなる群から選択された中心金属原子または2個のH原子を示し；
R3及びR5はそれぞれ、独立に、アセチル、ビニル、エチル、1−ヒドロキシエチルまたはその1−ヒドロキシエチル基のエーテルまたはエステル；
R4はメチルまたはホルミル；
7−8位の点線は任意の二重結合を示し；及び
R1及びR2は同じであり、下記で構成される群から選択され：
（i）直鎖または分枝、飽和または不飽和で、ハロゲン、オキソ（＝O），OH, CHO, COOHまたはNH2から選択された1以上の基で任意に置換されており、あるいはO，S及びNHから選択された1以上のヘテロ原子または炭素環もしくはヘテロ環部分が挿入されているＣ1−Ｃ25ヒドロカルビル基；
（ii）水酸基含有アミノ酸またはその誘導体がその水酸基を介してChlまたはBChlの誘導体のCOO-基に結合している、水酸基を含むアミノ酸、オリゴペプチドもしくはポリペプチドの残基またはそのエステル及びN−保護誘導体からなる群から選択された誘導体の残基；
（iii）ハロゲン、オキソ（＝O），OH, CHO, COOHまたはNH2から選択された1以上の基で任意に置換されており、あるいはO，S及びNHから選択された1以上のヘテロ原子あるいはフェニル環が挿入されている上記Ｃ1−Ｃ25飽和または不飽和ヒドロカルビル基が、さらにOH, COOHまたはNH2から選択された末端官能基で置換されている(i)に定義したＣ1−Ｃ25ヒドロカルビル基を介してCOO-基に結合している（ii）に定義したペプチド残基；
（iv）COO-基に直接かあるいはハロゲン、オキソ（＝O），OH, CHO, COOHまたはNH2から選択された1以上の基で任意に置換されており、あるいはO，S及びNHから選択された1以上のヘテロ原子あるいはフェニル環が挿入されている上記Ｃ1−Ｃ25飽和または不飽和ヒドロカルビル基が、さらにOH, COOHまたはNH2から選択された末端官能基で置換されている(i)に定義したＣ1−Ｃ25ヒドロカルビル基を介してCOO-基に結合しているオリゴペプチド及びタンパク質から選択された細胞あるいは組織特異的リガンドの残基；および
（v）COO-基に直接かあるいはハロゲン、オキソ（＝O），OH, CHO, COOHまたはNH2から選択された1以上の基で任意に置換されており、あるいはO，S及びNHから選択された1以上のヘテロ原子あるいはフェニル環が挿入されている上記Ｃ1−Ｃ25飽和または不飽和ヒドロカルビル基が、さらにOH, COOHまたはNH2から選択された末端官能基で置換されている(i)に定義したＣ1−Ｃ25ヒドロカルビル基を介してCOO-基に結合している単糖、オリゴ糖または多糖あるいはポリオキシエチレンの残基）
を調製するためのエステル交換反応方法であって、
C−132位にCOOCH3基及びC−172位にCOOR2基を有する（バクテリオ）クロロフィル、メタル−（バクテリオ）クロロフィルまたは（バクテリオ）フェオフィチン誘導体をアルコールR1OH（R1はメチルでない）とテトラエチル−オルト−チタン酸の存在下、アルコールR1OHを溶媒として使用して、無酸素条件下で反応させて、目的とするC−132−COOR1、C−172−COOR1ジエステルを得ることから成る、エステル交換反応方法。
【請求項３】  MがMg, Pd, Co, Ni, Cu, Zn, Hg, Er, Eu, Sn及びMnからなる群から選択された2価金属である請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】  R3がビニル、R4がメチルまたはホルミル、R5がエチルで7−8位の点線が二重結合である請求項１または２に記載のクロロフィル化合物を調製するための方法。
【請求項５】  R3がアセチル、R4がメチル、R5がエチルで7−8位が水素化されている請求項１または２に記載のバクテリオクロロフィル化合物を調製するための方法。
【請求項６】  MがPd、R1がtert−ブチルベンジルそしてR2がメチルである請求項５に記載の方法。
【請求項７】  MがPd、R1がtert−ブチルベンジルそしてR2がゲラニルゲラニルである請求項５に記載の方法。
【請求項８】  MがPd、R1がプロピルそしてR2がゲラニルゲラニルである請求項５に記載の方法。
【請求項９】  MがPd、R1がN−tert−ブチルオキシカルボニルセリルそしてR2がメチルである請求項５に記載の方法。
【請求項１０】  MがPd、R1がO−セリルそしてR2がメチルである請求項５に記載の方法。
【請求項１１】  MがMg、R1がプロピルそしてR2がプロピルである請求項５に記載の方法。
【請求項１２】  MがPd、R1がtert−ブチルベンジルそしてR2がtert−ブチルベンジルである請求項５に記載の方法。
【請求項１３】  MがPd、R1がプロピルそしてR2がプロピルである請求項５に記載の方法。