【手続補正書】
【提出日】平成20年10月23日(2008.10.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
直鎖状α−オレフィン、直鎖状内部オレフィン、及びジエンを含み、そして分子ごとに５〜１２個の炭素原子を有する炭化水素の供給流と比較して、直鎖状α−オレフィンの割合が増加し、及びジエンの割合が低く、そして分子ごとに５〜１２個の炭素原子を有する炭化水素の流れを、水素の供給下に得る方法であって、
前記供給流を、少なくとも５段の理論段を有する第１の蒸留領域Ｄ1に供給し、
前記第１の蒸留領域Ｄ１において、直鎖状α−オレフィンを、付加的にジエンも含む蒸気流の成分として、部分的又は全て除去し、
そして、第１の蒸留領域Ｄ1の下端部にて、直鎖状α−オレフィンが部分的又は全部が除去された液体流を得、
第１の蒸留領域Ｄ１の下端部からの液体流を、少なくとも１種の異性体化触媒を有する異性体化装置に導入し、この異性体化触媒で、直鎖状内部オレフィンを、部分的又は全て直鎖状α−オレフィンに異性体化し、及び、これにより形成された直鎖状α−オレフィンを、第１の蒸留領域Ｄ１内を上昇する蒸気流の成分として除去し、
前記上昇する蒸気流は、第１の蒸留領域Ｄ１から選択的水素化装置に入り、この選択的水素化装置内で、低−異性体化選択性水素化触媒を使用して、ジエンの少なくとも一部をオレフィンに選択的に水素化し、これにより蒸気流を得、この蒸気流を取り出し、そしてこの蒸気流を、全部又は部分的に凝縮し、供給流と比較して直鎖状α−オレフィンの割合が増加した生成物流として取出を行う方法。
【請求項２】
前記選択的水素化装置が、反応性蒸留領域ＲＤを含み、及び蒸留領域Ｄ１と反応性蒸留領域ＲＤ２とが単一の反応性蒸留カラムＲＤＫに統合されていることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
第１の蒸留領域Ｄ１が、少なくとも１０段、好ましくは２０〜６０段の理論段を有していることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記異性体化装置が、反応性蒸留カラムＲＤＫ内に統合された第１の反応性蒸留領域ＲＤ１を含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記異性体化装置が、第１の反応性蒸留領域ＲＤ１から、及び選択的水素化装置が、第２の反応蒸留領域ＲＤ２から形成されることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
異性体化装置が、中間反応器ＺＲ１を含み、第１の蒸留領域Ｄ１の下方の液体流が、部分的又は全て中間反応器ＺＲ１に通され、そして、オレフィンの異性体化が、所望により水素の供給下に、前記中間反応器内で行なわれることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記選択的水素化装置が、蒸留領域Ｄ１の上部から取り出された液体流が導入される中間反応器ＺＲ２を含み、及び
中間反応器ＺＲ２内で、水素を供給して、ジエンの少なくとも一部を選択的に水素化し、及び液体流を得、この液体流を、供給流と比較して直鎖状α−オレフィンの割合が増加した生成物流として取り出すか、又はその全て又は一部を反応性蒸留カラムＲＤＫに再循環させることを特徴とする請求項１〜４及び６の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
第２の蒸留領域Ｄ２が、反応性蒸留カラムＲＤＫの上部領域に配置され、及び前記第２の蒸留領域Ｄ２で、直鎖状α−オレフィンの更なる富化を行い、及び第２の蒸留領域Ｄ２から蒸気流を得、この蒸気流を凝縮し、そして供給流と比較して直鎖状α−オレフィンの割合が増加した生成物流として取り出すことを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
水素を、反応性蒸留カラムＲＤＫ内の、第２の蒸留領域ＲＤ２の下方に供給することを特徴とする請求項２〜８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
水素を、第１の反応性蒸留領域ＲＤ１の下方及び／又は反応性蒸留領域ＲＤ１の上方に供給することを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記異性体化装置がヒドロ異性体化触媒を備え、及び、前記選択性水素化装置が低−ヒドロ異性体化選択性水素化触媒を備えていることを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項に記載の方法。
【請求項１２】
反応性蒸留カラムＲＤＫの底部を経て高沸点物を除去するための第３の蒸留領域Ｄ３が、反応性蒸留カラムＲＤＫ内の、第１の反応性蒸留領域ＲＤ１の下方に設けられていることを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項に記載の方法。
【請求項１３】
分子ごとに５〜１２個の炭素原子を含む炭化水素の供給流を、反応性蒸留カラムＲＤＫに供給する前に、部分的又は全て予備反応器ＶＲ内に通し、この予備反応器ＶＲ内で、オレフィンの異性体化を行うか、又は水素の供給下に、ジエンの少なくとも一部を選択的に水素化することを特徴とする請求項１〜１２の何れか１項に記載の方法。
【請求項１４】
第１の反応性蒸留領域ＲＤ１内の異性体化触媒及び／又は第２の反応性蒸留領域ＲＤ２内の低−異性体化選択的水素化触媒が、蒸留パッキングの被覆物として存在するか、又は触媒粒子の状態で存在し、
これら触媒は、蒸留トレー及び／又は蒸留トレーの降下管、又はパッキング内、特に触媒粒子を収納するためのポケットを備えたパッキングに導入され、又は、
これら触媒は、交互に配置され、そして比表面積が異なる第１と第２のパッキング副領域を有し、且つ間隙を有するパッキング（但し、パッキングを通過するガス流の流体直径と第１の副領域内の触媒粒子の等価直径の割合が、２〜２０の範囲、好ましくは５〜１０の範囲であり、これにより触媒粒子が、重力の作用下に、前記間隙に自由に導入、分散及び排出され、そしてパッキングを通過するガス流の流体直径と第２の副領域内の触媒粒子の等価直径の割合が＜１で、これにより触媒粒子が第２のパッキング副領域に導入されないものである。）に導入されることを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の方法。
【請求項１５】
第１の蒸留領域Ｄ１内及び場合により、第２の蒸留領域Ｄ２内の分離内部構造が、構造パッキング、特に金属ファブリック又はシート金属パッキング、ランダムパッキング又はトレーであることを特徴とする請求項１〜１４の何れか１項に記載の方法。
【請求項１６】
底部蒸発器ＳＶを介して反応性蒸留カラムＲＤＫに熱が供給されることを特徴とする請求項１〜１５の何れか１項に記載の方法。
【請求項１７】
外部熱交換器及び／又は分離内部構造内に統合された熱交換器を介して熱が追加的に供給されることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
第１の反応性蒸留領域ＲＤ１内に導入された触媒が、パラジウムを主成分とする活性成分を有する担持触媒であることを特徴とする請求項１〜１７の何れか１項に記載の方法。
【請求項１９】
第１の反応性蒸留領域ＲＤ１内の触媒の水素化活性が、少なくとも１種の添加剤、特に硫黄または硫黄化合によって低減されることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
第２の反応性蒸留領域ＲＤ２内の触媒が、パラジウムを主成分とする活性成分を有する担持触媒であり、この触媒は、１種以上の１ｂ族の元素、好ましくは銀がドープされていることを特徴とする請求項１〜１９の何れか１項に記載の方法。
【請求項２１】
反応性蒸留カラムＲＤＫへの供給流が、分子ごとに主に６個の炭素原子を有する炭化水素を含むことを特徴とする請求項１〜２０の何れか１項に記載の方法。
【請求項２２】
反応性蒸留カラムＲＤＫへの供給流が、分子ごとに主に５個の炭素原子を有する炭化水素を含むことを特徴とする請求項１〜２０の何れか１項に記載の方法。