【手続補正書】
【提出日】平成19年7月2日(2007.7.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル交換法により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、２５０℃での溶融粘度測定において、下記式（２）で表されるＮ値が１．１以上２．０以下の範囲であり、且つこのポリカーボネートを加水分解したものが、下記式（８）で表される化合物に対して下記式（９）〜（１２）で表される化合物を合計で０．３ｍｏｌ％を越え、０．８ｍｏｌ％以下の割合で含有していることを特徴とする芳香族ポリカーボネート。
Ｎ＝１／［ｌｏｇ（η24.32／η12.16）／ｌｏｇ２＋１］    式（２）
（上記式（２）において、η１２．１６及びη２４．３２は、それぞれ剪断速度１２．１６ｓ-1及び２４．３２ｓ-1における溶融粘度を示す。）
2005113119.tif 000001
（上記式（８）ないし（１２）において、Ｘは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基又は、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−で示さ
れる２価の基からなる群から選ばれるものである。）
【請求項２】
粘度平均分子量が２１，０００以上であることを特徴とする請求項１記載の芳香族ポリカーボネート。
【請求項３】
粘度平均分子量が２２，１００〜２８，５００であることを特徴とする請求項１記載の芳香族ポリカーボネート。
【請求項４】
加水分解物が式（８）で表される化合物に対し式（１１）で表される化合物を０．０００１以上０．１５ｍｏｌ％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート。
【請求項５】
加水分解物が式（８）で表される化合物に対し式（１２）で表される化合物を０．０００１以上０．１５ｍｏｌ％以下の割合で含有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート。
【請求項６】
加水分解生成物が式（８）で表される化合物に対し、式（１１）で表される化合物を０．００２〜０．１２ｍｏｌ％、式（１２）で表される化合物を０．００２〜０．１２ｍｏｌ％含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート。
【請求項７】
炭酸ジエステル化合物の含有量が２００重量ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート。
【請求項８】
炭酸ジエステルと下記式（８）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物とをエステル交換反応させて芳香族ポリカーボネートを製造するに際し、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物より成る群から選ばれた化合物を、金属量として１．１以上５μモル以下となるように反応系に存在させることを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
2005113119.tif 000002
（上記式（８）において、Ｘは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基又は、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−で示される２価の基か
らなる群から選ばれるものである。）
【請求項９】
アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物より成る群から選ばれた化合物を、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して金属量として１．３以上３．８μモル以下となるように反応系に存在させることを特徴とする請求項８に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項１０】
エステル交換反応を直列に接続された２個以上の重合槽から成り、且つ最終重合槽が横型である反応装置を用い、最終重合槽での反応温度を２８０℃以上３００℃以下の範囲とすることを特徴とする請求項８又は９に記載の芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項１１】
請求項１ないし７のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート及び染料を含有する芳香族ポリカーボネート組成物において、染料が、フタロシアニンブルー系染料又はアンスラキノン系染料から選ばれた１種以上の化合物であり、該染料の含有量がを０．０１重量ｐｐｍ以上１００重量ｐｐｍ以下である芳香族ポリカーボネート組成物。
【請求項１２】
請求項１ないし７のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネートをブロー成型して得られる中空容器。
【請求項１３】
請求項１１に記載の芳香族ポリカーボネート組成物をブロー成型して得られる中空容器。
【請求項１４】
中空容器が乳製品ボトル、清涼飲料水ボトル、又は水ボトルである請求項１２又は１３に記載の中空容器。
【請求項１５】
請求項１ないし７のいずれかに記載のポリカーボネートを含有する組成物を押し出し成形して成る成形品。
【請求項１６】
押し出し成形品がシートである事を特徴とする請求項１５記載の押し出し成形品。
【請求項１７】
押し出し成形品が異型押し出しにより成形されたものであることを特徴とする請求項１５記載の押し出し成形品。
【請求項１８】
押し出し成形品がツインウオールシートまたはマルチウオールシートである事を特徴とする請求項１５記載の押し出し成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
本発明者等は、成形特性を維持しながら、色調の良い芳香族ポリカーボネートを提供すべく鋭意検討したところ、加水分解物が主鎖の分岐構造と目される特定の構造単位に由来すると考えられる化合物を特定量含有し、且つ下記Ｎ値が特定の範囲である芳香族ポリカーボネートは、成形特性が改良され、さらに優れた色相を有するものとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、エステル交換法により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであって、２５０℃での溶融粘度測定において、下記式（２）で表されるＮ値が１．１以上２．０以下の範囲であり、且つこのポリカーボネートを加水分解したものが、下記式（８）で表される化合物に対して下記式（９）〜（１２）で表される化合物を合計で０．３ｍｏｌ％を越え、０．８ｍｏｌ％以下の割合で含有していることを特徴とする芳香族ポリカーボネートに存する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
Ｎ＝１／［ｌｏｇ（η24.32／η12.16）／ｌｏｇ２＋１］    式（２）
（上記式（２）において、η１２．１６及びη２４．３２は、それぞれ剪断速度１２．１６ｓ-1及び２４．３２ｓ-1における溶融粘度を示す。）
2005113119.tif 000003
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
（上記式（８）ないし（１２）において、Ｘは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基又は、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−で示さ
れる２価の基からなる群から選ばれるものである。）
さらに、本発明の別の要旨は、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを反応させて、芳香族ポリカーボネートを製造するに際し、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、金属量として１．１以上５μ以下のアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を使用することを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法に存する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明の芳香族ポリカーボネートは、エステル交換法により得られる粘度平均分子量１６，０００以上の芳香族ポリカーボネートであるが、その加水分解物が式（８）で表される化合物に対し式（９）〜（１２）で表される化合物を合計で０．３ｍｏｌ％を越え０．８ｍｏｌ％以下の範囲で含有していることが必要である。このことは構造単位でみれば、後記する式（１）で表される構造単位に対し後記する式（３）〜（６）で表される分岐構造単位の合計モル数が、０．３ｍｏｌ％を越え０．８ｍｏｌ％の範囲であることが必要であることを意味している、式（３）、（４）の構造単位は、式（８）を用いたポリカーボネートのエステル交換法（溶融法）の製造方法において、重合反応系中で転位反応を併発することにより生成することが従来より知られている（例えばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｖｏｌ，１０．ｐ．７２３（１９６９））。一方、さらに特定の反応条件で溶融法によりポリカーボネートを製造した場合に式（５）及び／又は式（６）の構造単位が生ずることが見出された。式（５）、（６）の構造単位の生成過程は必ずしも明確ではないが、以下のような経路を経て生成しているものと推定している。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
さらに、本発明の芳香族ポリカーボネートは、２５０℃での溶融粘度測定において、下記式（２）で表される剪断速度１２．１６ｓ-1と２４．３２ｓ-1の比であるＮ値が、１．１以上２．０以下の範囲であることが必要である。
Ｎ＝１／［ｌｏｇ（η24.32／η12.16）／ｌｏｇ２＋１］    式（２）
これらの関係を満足すれば、溶融張力が高く、目標とする成形特性が良好で、さらに色相の良い芳香族ポリカーボネートが得られる。式（１）で表される構造単位１モルに対する分岐構造単位の合計モル数の比の好ましい範囲としては０．３を越え０．７５ｍｏｌ％以下であり、更に好ましくは０．３ｍｏｌ％を越え０．７ｍｏｌ％の範囲内である。また、上記Ｎ値の好ましい範囲としては、１．１５以上１．９以内であり、更に好ましくは１．２以上１．８以内の範囲内である。式（１）で表される構造単位１モルに対する分岐構造単位の合計モル数の比とＮ値との関係が上記範囲より小さいと、溶融張力が得られず、目標とする成形特性が良好で、さらに色相の良い芳香族ポリカーボネートが製造できず、また、上記範囲より大きいと、溶融張力が大きすぎて、流動性が劣り、目標とする成形特性の優れた芳香族ポリカーボネートが製造できない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
また、式（１）で表される構造単位１モルに対する式（３）〜（６）で表される分岐構造単位の合計モル数の比は、製造された芳香族ポリカーボネートをアルカリ加水分解後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）等により各々の構造単位に対応する化合物の量を測定することにより、容易に求められる。例えば
アルカリ加水分解物を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等で分析した場合には、式（１）及び式（３）〜（６）で表される構造単位は、それぞれ式（８）〜（１２）の化合物として検知される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
2005113119.tif 000004
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
2005113119.tif 000005
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
（８）〜（１２）中、Ｘは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基又は、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ−，−ＳＯ2−で示される２価の基から
なる群から選ばれるものである。）
本発明のエステル交換法で製造された芳香族ポリカーボネート中には、通常、原料モノマー、触媒、エステル交換反応で副生する芳香族モノヒドロキシ化合物、ポリカーボネートオリゴマー等の低分子量化合物が残存している。なかでも、原料モノマーと芳香族モノヒドロキシ化合物は残留量が多く、耐熱老化性、耐加水分解性等の物性に悪影響を与え好ましくない。この様な見地から、本発明の芳香族ポリカーボネートでは、芳香族ジヒドロキシ化合物の残存量は３００重量ｐｐｍ以下であることが好ましく、また、芳香族モノヒドロキシ化合物は３００重量ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらに原料モノマーのうち炭酸ジエステル化合物は溶融成形時あるいはブロー成形による中空容器に臭気が残り、特に食品用途に使用する場合に、この臭気が問題となるので、ポリカーボネート中の炭酸
ジエステル化合物残存量は好ましくは２００重量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１００重量ｐｐｍ以下、最も好ましくは６０重量ｐｐｍになるように除去する必要がある。