(57)【要約】  蛍光体の発光特性の変動に伴うパネルの表示特性の劣化が抑制されたガス放電発光パネルを提供する。放電空間を介して対向するように配置された前面板および背面板と、背面板における放電空間側の主面上に配置され、放電空間において発生した紫外線により発光する蛍光体層とを備えるガス放電発光パネルであって、蛍光体層が、パネルの駆動に伴う、輝度および色度から選ばれる少なくとも１つの特性の変動の方向が互いに相反する第１および第２の蛍光体を含むパネルとする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
放電空間を介して対向するように配置された前面板および背面板と、
前記背面板における前記放電空間側の主面上に配置され、前記放電空間において発生した紫外線により発光する蛍光体層とを備えるガス放電発光パネルであって、
前記蛍光体層は、前記パネルの駆動に伴う、輝度および色度から選ばれる少なくとも１つの特性の変動の方向が互いに相反する第１および第２の蛍光体を含むガス放電発光パネル。
【請求項２】
前記第１の蛍光体における前記変動の方向が、輝度が増加する方向である請求項１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項３】
前記第１の蛍光体が、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される蛍光体である請求項２に記載のガス放電発光パネル。
ただし上記式において、ａ、ｂおよびｃは、以下の関係を満たす。
２．９７≦ａ≦３．５
０．００１≦ｂ≦０．０３
１．９≦ｃ≦２．１
【請求項４】
国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系における刺激値Ｙを、前記表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙで除した値（Ｙ／ｙ）で表される前記第１の蛍光体の輝度が、パネルの駆動１０００時間あたり３％以上増加する請求項２に記載のガス放電発光パネル。
【請求項５】
前記第２の蛍光体が、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+である請求項２に記載のガス放電発光パネル。
【請求項６】
前記第１の蛍光体における前記変動の方向が、国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙが減少する方向である請求項１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項７】
前記第１の蛍光体が、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される蛍光体である請求項６に記載のガス放電発光パネル。
ただし上記式において、ａ、ｂおよびｃは、以下の関係を満たす。
２．９７≦ａ≦３．５
０．００１≦ｂ≦０．０３
１．９≦ｃ≦２．１
【請求項８】
前記第２の蛍光体が、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+である請求項６に記載のガス放電発光パネル。
【請求項９】
前記第１および第２の蛍光体が、波長４４０〜４７０ｎｍの範囲に発光スペクトルのピークを有する青色蛍光体である請求項１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項１０】
プラズマディスプレイパネルである請求項１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項１１】
放電空間を介して対向するように配置された前面板および背面板と、
前記背面板における前記放電空間側の主面上に配置され、前記放電空間において発生した紫外線により発光する蛍光体層とを備えるガス放電発光パネルであって、
前記蛍光体層は、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される第１の蛍光体と、第２の蛍光体としてＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+と、を含むガス放電発光パネル。
ただし上記式において、ａ、ｂおよびｃは、以下の関係を満たす。
２．９７≦ａ≦３．５
０．００１≦ｂ≦０．０３
１．９≦ｃ≦２．１
【請求項１２】
国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系における刺激値Ｙを、前記表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙで除した値（Ｙ／ｙ）で表される前記第１の蛍光体の輝度が、パネルの駆動１０００時間あたり３％以上増加する請求項１１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項１３】
プラズマディスプレイパネルである請求項１１に記載のガス放電発光パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガス放電により発生させた紫外線による蛍光体の発光を利用した画像表示デバイスである、ガス放電発光パネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高精細および高輝度を実現できる画像表示デバイスとして、ガス放電発光パネル、代表的にはプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、の開発が進められている。ＰＤＰは画面の大型化が容易であり、今後のさらなる普及が期待される。【０００３】
ＰＤＰでは、三原色である赤、緑および青の加法混色により、フルカラーの画像が表示される。このような画像表示を行うために、ＰＤＰは、赤、緑または青の各色を発光する蛍光体（赤色蛍光体、緑色蛍光体または青色蛍光体）を含む蛍光体層を放電セルごとに備える。各蛍光体は、放電空間におけるガス放電により発生した紫外線（真空紫外線）の照射により励起されて発光し、上記各色の光を放出する。放電セルは所定のパターンで配置されており、放電セルごとのガス放電のタイミング、即ち、蛍光体への紫外線照射のタイミング、を制御することにより、パネルに画像が表示される。ＰＤＰの具体的な構造は、例えば、内池平樹、御子柴茂生共著、１９９７年５月１日発行、「プラズマディスプレイのすべて」、株式会社工業調査会、ｐｐ７９−８０、などに開示されている。【０００４】
ＰＤＰでは、各放電セルにおいて、パネルの駆動に伴う経時的な発光特性の変動が生じることが知られており、この変動の多くが、放電時のイオン衝撃あるいは真空紫外線の照射などによる蛍光体の変質に起因すると考えられる。蛍光体が変質すると、紫外線を可視光に変換する変換効率が低下して、典型的には、輝度の低下ならびに色度の変動が生じる。このような変動が発生すると、静止画のように一定の画像を表示し続けた場合などに特に起こりやすいが、点灯時間が異なる放電セル間において蛍光体が放出する光の特性（発光特性：例えば、輝度および／または色度）が異なるため、上記一定のパターンとは異なるパターンを表示したときに、従前のパターンが残像として見える現象（一般に「焼き付き現象」と呼ばれる）が発生することがある。【０００５】
ＰＤＰに用いる青色蛍光体としては、発光時の輝度および色度が画像表示デバイスに適することから、一般にＢＡＭ（ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+）が用いられる。しかし、ＢＡＭは、パネルの駆動に伴う輝度の低下ならびに色度の変動、特に、輝度の低下を起こしやすい。このため青色蛍光体として、ＢＡＭと、ＢＡＭとは発光特性が異なる蛍光体とを組み合わせる方法が試みられている。【０００６】
例えば、特開2005-116363号公報（文献１）には、青色蛍光体層を、初期輝度および輝度の経時変化の双方が相互に異なる２種類以上の青色蛍光体の混合物からなる層とする技術が開示されており、具体的な青色蛍光体層の構成として、ＢＡＭとＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕ2+（ＣＭＳ）との組み合わせが示されている（実施例参照）。当該実施例には、ＣＭＳの初期輝度はＢＡＭよりも低いが、パネルを１０００時間駆動させたときのＣＭＳの輝度の減少率はＢＡＭよりも小さく（ＢＡＭの輝度が３８％減少したのに対して、ＣＭＳの輝度は２％の減少）、パネルの駆動に伴う青色蛍光体層の輝度の低下を、青色蛍光体層がＢＡＭのみからなる場合よりも抑制できることが示されている。【０００７】
また例えば、特開2003-313549号公報（文献２）には、プラズマ曝露後の輝度が高い青色蛍光体として、ＣＭＳにおけるＣａの一部をＳｒに置換した蛍光体とＢＡＭとの混合物が示されている。文献２に係る発明では、実施例におけるプラズマ曝露が、蛍光体層を形成するための熱処理後の１５分間であることから、青色蛍光体の初期輝度を高くする技術が開示されている、と考えられる。【０００８】
このような状況から、パネルの駆動に伴う蛍光体（蛍光体層）の発光特性の変動が低減され、パネルの表示特性の経時的な劣化が抑制されたガス放電発光パネルが望まれる。
【発明の開示】
【０００９】
本発明者らは、上記従来の技術とは異なる構成により、このようなガス放電発光パネルを実現した。
【００１０】
本発明のガス放電発光パネルは、放電空間を介して対向するように配置された前面板および背面板と、前記背面板における前記放電空間側の主面上に配置され、前記放電空間において発生した紫外線により発光する蛍光体層とを備える。ここで前記蛍光体層は、前記パネルの駆動に伴う、輝度および色度から選ばれる少なくとも１つの特性の変動の方向が互いに相反する第１および第２の蛍光体を含む。
【００１１】
上記とは別の側面から見た本発明のガス放電発光パネルは、放電空間を介して対向するように配置された前面板および背面板と、前記背面板における前記放電空間側の主面上に配置され、前記放電空間において発生した紫外線により発光する蛍光体層を備える。ここで前記蛍光体層は、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される第１の蛍光体と、第２の蛍光体としてＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+とを含む。ただし上記式において、ａ、ｂおよびｃは、以下の関係：２．９７≦ａ≦３．５、０．００１≦ｂ≦０．０３および１．９≦ｃ≦２．１：を満たす。
【００１２】
本発明によれば、パネルの駆動に伴う、輝度および色度から選ばれる少なくとも１つの特性の変動の方向が互いに相反する蛍光体を含む蛍光体層を備えることにより、パネルの駆動に伴う蛍光体層の発光特性の変動を低減でき、パネルの表示特性の経時的な劣化を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明のガス放電発光パネルとしてプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の一例を示す模式図である。
【図２】図２は、蛍光体層の輝度の変動の一例を示す模式図である。
【図３】図３は、蛍光体層の色度の変動の一例を示す模式図である。
【図４Ａ】図４Ａは、実施例１において測定した、各蛍光体層サンプルにおける輝度の変化を示す図である。
【図４Ｂ】図４Ｂは、実施例１において測定した、各蛍光体層サンプルにおける色度の変化を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。以下の説明では、同一の部材に同一の符号を付し、重複する説明を省略する場合がある。【００１５】
本発明のガス放電発光パネルとして、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の一例を図１に示す。【００１６】
図１に示すＰＤＰ５１は、放電空間３１を介して対向するように配置された一対の基板（前面板１および背面板２）と、背面板２における放電空間３１側の主面上に配置された蛍光体層３とを備えている。蛍光体層３は、放電空間３１において発生した紫外線により発光する蛍光体として第１および第２の蛍光体を含む。第１および第２の蛍光体は、パネルの駆動に伴う（自らの発光に伴う）、輝度および色度から選ばれる少なくとも１つの特性の変動の方向が互いに相反する。このようなＰＤＰ５１では、第１および第２の蛍光体における発光特性が、パネルの駆動により互いに相反する方向へ変動するため、蛍光体層３としての発光特性の変動を低減でき、パネルの表示特性の劣化を抑制できる。なお、特に記載がない限り本明細書では、輝度および色度の変動は、パネルの駆動に伴う（即ち、パネル駆動時の）変動であるとする。輝度の変動は、例えば、後述する値（Ｙ／ｙ）の増加または減少で示すことができる。色度の変動は、例えば、後述する色度ｙの値の増加または減少で示すことができる。【００１７】
蛍光体層３が、輝度の変動の方向が互いに相反する第１および第２の蛍光体を含む場合、換言すれば、蛍光体層３が、輝度が増加する第１の蛍光体と、輝度が減少する第２の蛍光体とを含む場合、蛍光体層３の輝度の変動を抑制できる。なお、この場合は、第１の蛍光体における上記変動の方向が、輝度が増加する方向である場合、ともいえる。【００１８】
従来、ＰＤＰなどのガス放電発光パネルに用いられてきた蛍光体は、通常、パネルの駆動によりその輝度が低下する傾向を示し、ＢＡＭおよびＣＭＳを始め、文献１（特開2005-116363号公報）、文献２（特開2003-313549号公報）に開示されている蛍光体も同様である。このため、例えば、第２の蛍光体として輝度が低下する従来の蛍光体と、第１の蛍光体として輝度が増加する蛍光体とを含む蛍光体層とすることにより、蛍光体層の輝度の低下を低減でき、その効果は、文献１、２のように、輝度が低下する蛍光体同士を組み合わせる場合よりも大きくなる。【００１９】
フルカラー表示を行うガス放電発光パネルは、蛍光体層として、青色、緑色および赤色の各蛍光体を各々含む３種類の蛍光体層を備えるが、なかでも、青色蛍光体（青色蛍光体層）の輝度の低下が大きい傾向にある。このため、青色蛍光体層が、第２の蛍光体として輝度が低下する従来の青色蛍光体と、第１の蛍光体として輝度が増加する蛍光体とを含むことが好ましく、このとき、良好な表示特性を確保するために、上記第１の蛍光体も青色蛍光体であることが好ましい。即ち、本発明のパネルでは、第１および第２の蛍光体が青色蛍光体であることが好ましく、この場合に、本発明の効果が特に顕著となる。なお、青色蛍光体とは、波長４４０〜４７０ｎｍの範囲、典型的には波長４５０〜４６０ｎｍの範囲に発光スペクトルのピークを有する蛍光体を意味する。【００２０】
輝度が増加する蛍光体として、例えば、Ｓｒ2Ｓｉ3Ｏ8：ＥｕやＢａ3ＭｇＳｉ2Ｏ3：Ｅｕなどのケイ酸塩蛍光体が挙げられる。これらの蛍光体は、母材がＳｉ酸化物であるため、ガスや放電の影響を受けやすく、その構造が輝度が増加する方向へ変化しやすいと考えられる。【００２１】
輝度が増加する蛍光体として、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される蛍光体（以下、ＳＭＳ）を用いることが好ましい。ただし、上記式において、ａ、ｂおよびｃは、２．９７≦ａ≦３．５、０．００１≦ｂ≦０．０３、および、１．９≦ｃ≦２．１の関係を満たす。ａ、ｂおよびｃの範囲は、ＳＭＳにおける酸素の欠損あるいは過剰状態を許容する趣旨であり、ＳＭＳにおける化学量論的組成は、ａ＋ｂ＝３、ｃ＝２である。化学量論的組成を満たすＳＭＳは、Ｅｕを付活元素として、式Ｓｒ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕにより示すことができる。なお、ＳＭＳと同様の元素からなる母材と付活材とを含む蛍光体は従来から存在するが、これら従来の蛍光体は、発光時の輝度および色度が十分ではないことから、これまで、ＰＤＰなどのガス放電発光パネルの蛍光体として用いられていない。しかし、上記式により示される組成を有するＳＭＳは、その輝度および色度が、ガス放電発光パネルに用いる蛍光体に要求される特性を満たしており、本発明の第１の蛍光体として用いることが好ましい。【００２２】
ＳＭＳではＥｕが付活元素としての役割を担っており、ＳＭＳ粒子の表面近傍（ＳＭＳ粒子の表面から１０ｎｍ程度までの範囲）における２価Ｅｕ率（異なる価数を有する全Ｅｕ原子中における２価のＥｕ原子の原子分率）が５０％以下であることが好ましい。このようなＳＭＳとすることにより、発光時の輝度および色度をよりＰＤＰに適した状態とすることができる他、パネルの駆動による輝度の増加をより確実にすることができる。【００２３】
ＳＭＳは、波長４６０ｎｍに発光スペクトルのピークを有する青色蛍光体である。このため、ＳＭＳは、青色蛍光体である第２の蛍光体とともに、青色蛍光体層に含まれることが好ましい。換言すれば、ＰＤＰ５１において、青色蛍光体層がＳＭＳを含むことが好ましく、さらに換言すれば、青色蛍光体層が、第１の蛍光体としてＳＭＳを含み、第２の蛍光体として波長４４０〜４７０ｎｍの範囲、典型的には波長４５０〜４６０ｎｍの範囲に発光スペクトルのピークを有する青色蛍光体を含むことが好ましい。【００２４】
ＳＭＳは、１モルのＭｇＯに対して、ＳｒＯを２．９７〜３．５モル、ＥｕＯを０．００１〜０．０３モル、ＳｉＯ2を１．９〜２．１モル含む蛍光体であるともいえる。【００２５】
ＳＭＳと組み合わされる青色蛍光体の種類は特に限定されないが、高い発光効率を有することから、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+（ＢＡＭ）が好ましい。ＢＡＭは、パネルの駆動により、輝度が低下する青色蛍光体である。その他、ＳＭＳと組み合わされる蛍光体としては、ＣａＭｇＳｉ2Ｏ4：Ｅｕ2+、Ｓｒ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+、（ＳｒＢａ）3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+などが挙げられる。これらの蛍光体は、青色蛍光体であり、パネルの駆動により輝度が低下する傾向を示す。【００２６】
蛍光体層３が第１の蛍光体としてＳＭＳと第２の蛍光体としてＢＡＭとを含む場合、両者の含有率比は特に限定されないが、例えば、体積分率にしてＢＡＭ：ＳＭＳ＝２５：７５〜７５：２５程度であればよい。【００２７】
パネルの駆動により輝度が低下する第２の蛍光体と、ＳＭＳとを含む蛍光体層３における輝度の変動の一例を図２に示す。図２に示す例では、ＳＭＳの輝度は、（ａ）に示すように、パネルの駆動時間に応じて増加する傾向を示し、第２の蛍光体の輝度は、（ｂ）に示すように、パネルの駆動時間に応じて低下する傾向を示す。蛍光体層３が、双方の蛍光体を含む場合、（ｃ）に示すように、第２の蛍光体のみを含む場合に比べて、輝度の変動を低減できる。なお、図２における輝度は、パネルの駆動により色度の変化を相殺するために、国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系における刺激値Ｙを、当該表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙで除した値（Ｙ／ｙ）とする。【００２８】
第１の蛍光体は、パネルの駆動により輝度が増加する蛍光体であれば特に限定されないが、蛍光体層の輝度の変動の抑制をより確実にするためには、当該蛍光体の輝度の増加率が所定の値以上であることが好ましい。具体的には、上記値（Ｙ／ｙ）が、パネルの駆動１０００時間あたり３％以上増加することが好ましく、８％以上増加することがより好ましく、１０％以上増加することがさらに好ましい。実施例に後述するように、ＳＭＳは、その組成、上記２価Ｅｕ率、あるいは、製造条件によっては、この増加率を満たす。【００２９】
第１および第２の蛍光体における輝度は、パネルの駆動により、必ずしも常に相反する方向へ変動しなくてもよく、パネルが駆動する期間（即ち、第１および第２の蛍光体自らが発光する期間）における少なくとも一部の期間において、互いに相反する方向へ変動すればよい。【００３０】
ＢＡＭ、ＣＭＳを始めとする従来の蛍光体は、パネルが駆動する期間（当該蛍光体自らが発光する期間）において常に輝度が低下する。このため、これら従来の蛍光体を第２の蛍光体とした場合、第１の蛍光体の輝度は、パネルの駆動により必ずしも常に増加しなくてもよく、パネルが駆動する期間における少なくとも一部の期間において増加すればよい。例えば、上述した輝度の増加率は、塗布および焼成などの手法により、背面板の主面上に蛍光体層が形成され、エージングのためのパネルの駆動を始めてから１０００時間、あるいは、エージングが完了し、通常の画像表示のためのパネルの駆動を始めてから１０００時間の期間における増加率であればよい。【００３１】
蛍光体層３が、色度の変動の方向が互いに相反する第１および第２の蛍光体を含む場合、例えば、蛍光体層３が、パネルの駆動により色度ｙが増加する蛍光体と、色度ｙが低下する蛍光体とを含む場合、蛍光体層３の色度の変動を抑制できる。ここで「色度ｙ」とは、国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙを意味する。なお、「色度の変動」とは、例示した色度ｙの変動に限られず、上記色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｘおよび色度ｙから選ばれる少なくとも１つの色度の変動であればよい。【００３２】
従来、ＰＤＰなどのガス放電発光パネルに用いられてきた青色蛍光体は、通常、パネルの駆動によりその色度ｙが増加する傾向を示し、ＢＡＭおよびＣＭＳを始め、文献１、２に開示されている蛍光体も同様である。このため、例えば、第２の蛍光体として色度ｙが増加する従来の蛍光体と、第１の蛍光体として色度ｙが低下する蛍光体とを含む蛍光体層とすることにより、蛍光体層の色度ｙの変動を抑制できる。【００３３】
色度ｙが低下する青色蛍光体として、例えば、Ｓｒ2Ｓｉ3Ｏ8：ＥｕやＢａ3ＭｇＳｉ2Ｏ3：Ｅｕなどのケイ酸塩蛍光体が挙げられる。これらの蛍光体は、母材がＳｉ酸化物であるため、ガスや放電の影響を受けやすく、その構造が色度ｙが増加する方向へ変化しやすいと考えられる。【００３４】
色度ｙが低下する蛍光体として、上記ＳＭＳを用いることが好ましい。上述したように、ＰＤＰなどのガス放電発光パネルに用いられてきた従来の青色蛍光体は、通常、パネルの駆動により色度ｙが増加する傾向を示す。このため、例えば、色度ｙが増加する従来の青色蛍光体と、色度ｙが低下するＳＭＳとを含む蛍光体層とすることにより、青色蛍光体層における色度の変動を低減できる。このように、色度の変動を低減できる観点からも、青色蛍光体層がＳＭＳを含むことが好ましい。【００３５】
ＳＭＳと組み合わされる青色蛍光体の種類は特に限定されないが、高い発光効率を有することから、ＢＡＭが好ましい。ＢＡＭは、パネルの駆動により、色度ｙが増加する青色蛍光体である。その他、ＳＭＳと組み合わされる蛍光体としては、青色蛍光体として、ＣａＭｇＳｉ2Ｏ4：Ｅｕ2+、Ｓｒ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+、（ＳｒＢａ）3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+などが挙げられる。これらの蛍光体は、パネルの駆動により、色度ｙが増加する傾向を示す。【００３６】
パネルの駆動により色度ｙが増加する第２の蛍光体と、ＳＭＳとを含む蛍光体層３における色度ｙの変動の一例を図３に示す。図３に示す例では、ＳＭＳの色度ｙは、（ａ）に示すように、パネルの駆動時間に応じて低下する傾向を示し、第２の蛍光体の色度ｙは、（ｂ）に示すように、パネルの駆動時間に応じて増加する傾向を示す。蛍光体層３が、双方の蛍光体を含む場合、（ｃ）に示すように、第２の蛍光体のみを含む場合に比べて、色度ｙの変動を低減できる。【００３７】
第１および第２の蛍光体における色度ｙは、パネルの駆動により、必ずしも常に相反する方向へ変動しなくてもよく、パネルが駆動する期間における少なくとも一部の期間において、互いに相反する方向へ変動すればよい。【００３８】
蛍光体層３は、第１および第２の蛍光体以外の蛍光体（第３の蛍光体）を、１あるいは２以上の種類含んでいてもよい。、第３の蛍光体における上記少なくとも１つの特性の変動の方向は特に限定されず、例えば、第１の蛍光体における上記変動の方向と同様であってもよいし、あるいは、第２の蛍光体における上記変動の方向と同様であってもよい。【００３９】
蛍光体層３における第１および第２の蛍光体の含有率は特に限定されず、含まれる蛍光体の種類、あるいは、蛍光体層３として必要な発光特性に応じて任意に設定すればよい。蛍光体層３における第１の蛍光体の含有率は、例えば、２５〜７５体積％の範囲である。【００４０】
第１および第２の蛍光体は、パネルの駆動により、その輝度および色度の両方が互いに相反するように変動してもよい。【００４１】
ＰＤＰ５１において、すべての蛍光体層３が第１および第２の蛍光体を含んでいなくてもよい。例えば、青色蛍光体層のみが第１および第２の蛍光体を含んでいてもよいし、パネルの画像表示領域のなかで、特に、輝度および／または色度の変動が大きい領域に位置する蛍光体層３のみが、第１および第２の蛍光体を含んでいてもよい。【００４２】
ＰＤＰ５１における各部材の構造および構成、ならびに、各部材に用いる材料などは、蛍光体層３が第１および第２の蛍光体を含む限り特に限定されず、ＰＤＰとして一般的な構造および構成であればよい。【００４３】
図１に示すＰＤＰ５１では、前面板１の主面上に、維持電極１１および走査電極１２を含む表示電極１３と、誘電体層１４と、誘電体層１４を放電空間３１内に発生するプラズマから保護する保護層１５が配置されている。背面板２の主面上には、アドレス電極２３と、アドレス電極を上記プラズマから保護する誘電体層２２と、隔壁２１とが配置されている。ＰＤＰ５１は、いわゆる３電極構造を有するＡＣ型ＰＤＰである。なお、図１では、実際のＰＤＰにおける各電極や隔壁を、その数を省略して示している。【００４４】
前面板１に用いる材料は、透光性を有する限り特に限定されず、例えば、ガラス基板を用いればよい。背面板２に用いる材料は特に限定されず、例えば、ガラスおよび／または金属を含む基板を用いればよい。通常、前面板１および背面板２には、ガラス基板が用いられる。【００４５】
前面板１には、表示電極１３として、ストライプ状の維持電極１１および走査電極１２が互いに平行に配置されている。【００４６】
維持電極１１および走査電極１２は、それぞれ、透明電極（維持電極）１１ａおよび透明電極（走査電極）１２ａと、バス電極（維持電極）１１ｂおよびバス電極（走査電極）１２ｂとを積層した構造を有している。透明電極１１ａおよび１２ａには、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、酸化スズなどを用いればよい。バス電極１１ｂおよび１２ｂには、アルミニウム、銅、銀、クロムと銅との積層体などを用いればよい。維持電極１１と走査電極１２との間には、図示しないが、黒色の表示品質を向上させ、画像のコントラストを高めるためのブラックストライプと呼ばれる、ガラスおよび黒色顔料からなる黒色膜が配置されている。表示電極１３に含まれる各電極および黒色膜は、例えば、スクリーン印刷などの手法により前面板１の主面上に形成できる。【００４７】
前面板１には、表示電極１３を被覆するように誘電体層１４が配置されており、誘電体層１４上には（誘電体層１４の放電空間３１側には）、保護層１５が配置されている。誘電体層１４は、ＰＤＰ５１が画像を表示する際に、電荷を蓄積するコンデンサーの役割を果たす。誘電体層１４には、ＰＤＰとして一般的な材料を用いればよく、例えば、酸化鉛（ＰｂＯ）、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）あるいは酸化燐（Ｐ2Ｏ5）などを主成分とする低融点ガラスからなる層であればよい。誘電体層１４は、低融点ガラスと樹脂と溶剤とを混練して得た誘電体ペーストを、印刷（例えば、スクリーン印刷、ダイコート印刷）または転写（例えば、フィルムラミネート法）などの手法により前面板１上に塗布し、乾燥および焼成することによって形成できる。【００４８】
保護層１５にもＰＤＰとして一般的な材料を用いればよく、例えば、ＭｇＯからなる層であればよい。保護層１５は、電子ビーム蒸着法、イオンプレーティング法、あるいは、スパッタ法などにより誘電体層１４上に形成できる。【００４９】
背面板２には、誘電体層２２、ストライプ状の隔壁２１およびストライプ状のアドレス電極２３が配置されている。誘電体層２２はアドレス電極２３を被覆するように配置されており、隔壁２１は互いに平行となるように配置されている。隣り合う隔壁２１の間には蛍光体層３が配置されており、隔壁２１によって分割された、放電空間３１におけるアドレス電極２３および表示電極１３の交点で囲まれた領域が、放電セルとなる。アドレス電極２３の構成は、例えば上述したバス電極の構成と同様であればよく、誘電体層２２は、誘電体層１４と同様であればよい。隔壁２１は、ガラスおよび顔料などを用いて形成すればよい。【００５０】
第１および第２の蛍光体を含む蛍光体層３は、ＰＤＰにおける従来の蛍光体層と同様の方法により形成することができ、例えば、５重量％〜１０重量％の濃度でエチルセルロースおよび／またはニトロセルロースを含むα−ターピネオールなどの有機溶媒中に、第１および第２の蛍光体を分散して得られたペーストを、スクリーン印刷またはラインジェット法によって隔壁２１間に塗布し、４５０℃〜５５０℃の範囲で焼成して、形成できる。有機溶媒中に第１および第２の蛍光体を分散させる際には、第１および第２の蛍光体の混合物を分散させてもよいし、各々の蛍光体を個別に有機溶媒に投入することにより分散させてもよい。【００５１】
前面板１および背面板２は、保護層１５および隔壁２１が放電空間３１に面するように、かつ、ストライプ状の表示電極１３およびアドレス電極２３が、前面板１および背面板２の主面から見て直交するように、対向して配置されている。前面板１および背面板２の周縁部には、低融点ガラスからなる封着部材が配置されており、放電空間３１の気密が保持されている。放電空間３１内には、ネオンやキセノンなどの希ガスを含む放電ガスが充填されている。放電空間３１内における放電ガスの圧力は、例えば、５３ｋＰａ〜７９ｋＰａ（４００Ｔｏｒｒ〜６００Ｔｏｒｒ）の範囲であればよい。【００５２】
ＰＤＰ５１では、表示電極１３に映像信号電圧を選択的に印加して蛍光体層３に含まれる蛍光体を励起させ、励起した蛍光体が赤色、緑色または青色を発光することによって、カラー画像を表示できる。【００５３】
ＰＤＰ５１の製造方法には、ＰＤＰの製造方法として一般的な方法を用いればよい。【００５４】
本発明のガス放電発光パネルは、図１に示すようなＰＤＰに限られず、ガス放電により発生させた紫外線（特に、波長２００ｎｍ以下の真空紫外線）を蛍光体に照射することによって、蛍光体から放出される光を利用する発光パネルである限り、特に限定されない。このような発光パネルとしては、ＰＤＰの他に、液晶パネル用バックライト、文字表示用ディスプレイ、照明用パネルなどが挙げられるが、なかでも、色度および輝度の変動がパネルの表示特性に大きな影響を及ぼすＰＤＰに本発明を適用する場合に、得られる効果が大きい。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。【００５６】
（実施例１）
実施例１では、ＳＭＳとＢＡＭとを含む蛍光体層Ａと、ＢＡＭからなる蛍光体層Ｂと、ＳＭＳからなる蛍光体層Ｃと備えるＰＤＰを作製し、作製したＰＤＰに対して点灯試験を行って、パネルの駆動に伴う、各蛍光体層の発光特性の変動を評価した。ＳＭＳの組成は、ａ＝３、ｂ＝０．００５、および、ｃ＝２とした。【００５７】
最初に、エチルセルロース含有（５０重量％）α−ターピネオール分散溶媒中に、ＳＭＳおよび／またはＢＡＭを分散することによりペーストを形成し、形成したペーストを、スクリーン印刷またはラインジェット法によってガラスからなる基板に塗布し、全体を４５０℃〜５５０℃の範囲で焼成して、蛍光体層Ａ〜Ｃを作製した。蛍光体層Ａは、蛍光体層中の全蛍光体におけるＳＭＳの体積分率が２５％である蛍光体層Ａ−１と、ＳＭＳの体積分率が７０体積％である蛍光体層Ａ−２との２種類を作製した。【００５８】
次に、作製した各蛍光体層を用い、図１に示すようなＰＤＰ５１を作製した。ＰＤＰ５１の作製は、一般的なＰＤＰの作製方法に従った。ＰＤＰ５１の作製にあたっては、放電空間の雰囲気の違いによる発光特性の変動のバラツキを防ぐため、１つのパネル中に、蛍光体層Ａ〜Ｃの全てを配置した。【００５９】
次に、このように作製したＰＤＰ５１を、一般的なＰＤＰ駆動装置に接続して連続点灯させ、各蛍光体層における輝度（Ｙ／ｙ）および色度ｙの経時的な変動を、ＣＲＴカラーアナライザー（コニカミノルタ製：ＣＡ−１００ｐｌｕｓ）を用いて測定した。輝度および色度の変動を測定するＰＤＰの領域は白色を連続的に点灯、表示させることとし、輝度は、初期値を１００％とする発光強度の相対値として評価した。なお、連続点灯させる時間は２５００時間とし、パネルの点灯のために放電空間に印加する交流電圧は１７５Ｖとした。【００６０】
測定結果を図４に示す。図４（ａ）に示すように、ＢＡＭからなる蛍光体層Ｂは、パネルの駆動によりその輝度が低下し、ＳＭＳからなる蛍光体層Ｃは、パネルの駆動によりその輝度が増加した。一方、蛍光体としてＳＭＳを２５体積％、ＢＡＭを７５体積％含む蛍光体層Ａ−１では、蛍光体層Ｂに比べて、パネルの駆動による輝度の変動を低減できた。【００６１】
一方、図４（ｂ）に示すように、ＢＡＭからなる蛍光体層Ｂは、パネルの駆動によりその色度ｙが増加し（図４（ｂ）では、色度ｙの変動を、その初期値からの変動量（Δｙ）により示す）、ＳＭＳからなる蛍光体Ｃは、パネルの駆動によりその色度ｙが低下した。一方、蛍光体としてＳＭＳを７０体積％、ＢＡＭを３０体積％含む蛍光体層Ａ−２では、蛍光体層Ｂに比べて、パネルの駆動による色度ｙの変動を低減できた。【００６２】
（実施例２）
実施例２では、付活元素であるＥｕの含有率を変化させたＳＭＳ蛍光体サンプルを複数作製し、発光特性としてその輝度の変化を評価した。【００６３】
出発原料として、ＳｒＣＯ3、Ｅｕ2Ｏ3、ＭｇＯおよびＳｉＯ2を用い、これらを所定の組成になるように秤量し、ボールミルにより純水中で湿式混合した。次に、形成した混合物を、１５０℃で１０時間乾燥した後に、大気中１１００℃で４時間焼成し、さらに、窒素、水素および酸素の混合ガス中１１００〜１３００℃で４時間焼成して蛍光体（ＳＭＳ）を得た。ここで、混合ガス中の酸素分圧を精密に制御することにより、蛍光体粒子の表面近傍の２価Ｅｕ率を５０％以下とした。２価Ｅｕ率は、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光分析装置）により、２価Ｅｕに起因するピークと、３価Ｅｕに起因するピークとの強度比（ピーク面積比）から求めた。【００６４】
実施例２において作製したＳＭＳサンプルの組成を、ａ、ｂおよびｃの値として、表１に示す。実施例２では、Ｅｕの含有率に相当するｂの値が０．００１〜０．０３の範囲にある実施例サンプルを８種類（サンプル１〜８）、ｂの値が０．１である比較例サンプルを１種類（サンプルＡ）作製した。【００６５】
このように作製した各サンプルについて、（１）作製した状態である粉末状態における輝度、（２）有機溶媒と混合して形成した蛍光体ペーストを、背面板における隔壁間に塗布し、５００℃で焼成して蛍光体層とした際の輝度、（３）実施例１と同様にＰＤＰパネルを組み立て、パネルの駆動を開始して１０時間経過した際の輝度、および、（４）上記（３）の時点からパネルの駆動を１０００時間継続した際の輝度、を評価した。（１）および（２）は、粉末あるいは背面板上に形成された蛍光体層の状態にある蛍光体に波長１４５ｎｍの紫外線を照射して評価し、（３）および（４）は実施例１と同様に評価した。なお、（３）の１０時間とは、ＰＤＰの製造工程において、一般にエージング処理が完了するとされる時間に相当する。【００６６】
以下の表１に評価結果を示す。なお、従来例として、ＢＡＭおよびＣＭＳ（ＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕ2+）の両蛍光体に対する評価結果も併せて示す。また、各サンプルの輝度は、全て上述した値（Ｙ／ｙ）により評価し、ＢＡＭの粉末状態における輝度を１００とする相対値で示す。【００６７】
【表１】
2007013515.tif 000002
【００６８】
表１に示すように、従来の青色蛍光体であるＢＡＭおよびＣＭＳでは、（１）粉末状態の輝度が最も高く、（２）蛍光体層の形成時、（３）パネル駆動開始から１０時間後、および、（４）さらなる１０００時間のパネル駆動後、の順に、その輝度は低下し続けた。（３）の時点および（４）の時点の結果を比較すると、１０００時間のパネル駆動により、ＢＡＭでは約１０％の、ＣＭＳでは約９．４％の輝度の低下が生じることがわかった。【００６９】
これに対してサンプル１〜８では、蛍光体層の形成により、その輝度は一度大きく低下したものの、パネルの駆動によりその輝度が増加することがわかった。（３）の時点および（４）の時点の結果を比較すると、表１に示すように、１０００時間のパネル駆動により、サンプル１では約１．５％、サンプル２では約３．８％、サンプル３では約４．２％、サンプル４では１３．６％、サンプル５では約８．７％、サンプル６では約１１．１％、サンプル７では約８．４％、サンプル８では約３．３％の輝度の増加が生じた。【００７０】
サンプル１〜８のように、蛍光体層の形成により一度輝度が低下した後、パネルの駆動により輝度が増加する傾向を示す蛍光体は、従来、知られていない。サンプル１〜８において、このような輝度の変動を示す理由は明確ではないが、蛍光体層形成時の熱処理によって生じたＳＭＳの熱劣化が、パネルの駆動雰囲気により回復されることが原因ではないかと考えられる。【００７１】
（実施例３）
実施例３では、実施例２で作製したＳＭＳ蛍光体サンプルの発光特性としてその色度ｙの変化を評価した。【００７２】
具体的には、実施例２で作製した実施例サンプル１〜８および比較例サンプルＡについて、（１）作製した状態である粉末状態における色度ｙ、（２）有機溶媒と混合して形成した蛍光体ペーストを、背面板における隔壁間に塗布し、５００℃で焼成して蛍光体層としたときの色度ｙ、（３）実施例１と同様にＰＤＰパネルを組み立て、パネルの駆動を開始して１０時間経過した際の色度ｙ、および、（４）上記（３）の時点からパネルの駆動を１０００時間継続した際の色度ｙ、を評価した。（１）および（２）は、粉末あるいは背面板上に形成された蛍光体層の状態にある蛍光体に波長１４５ｎｍの紫外線を照射して評価し、（３）および（４）は実施例１と同様に評価した。なお、上述したように、（３）の１０時間とは、ＰＤＰの製造工程において、一般にエージング処理が完了するとされる時間に相当する。【００７３】
以下の表２に評価結果を示す。なお、従来例として、ＢＡＭおよびＣＭＳ（ＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕ2+）の両蛍光体に対する評価結果も併せて示す。【００７４】
【表２】
2007013515.tif 000003
【００７５】
表２に示すように、従来の青色蛍光体であるＢＡＭおよびＣＭＳでは、（１）粉末状態の色度ｙが最も小さく、（２）蛍光体層の形成時、（３）パネル駆動開始から１０時間後、および、（４）さらなる１０００時間のパネル駆動後、の順に、その値は増加し続けた。（３）の時点および（４）の時点の結果を比較すると、１０００時間のパネル駆動により、ＢＡＭでは０．００１４の、ＣＭＳでは０．０００３の色度ｙの増加が生じることがわかった。【００７６】
これに対してサンプル１〜８における色度ｙは、蛍光体層の形成およびエージング処理により一度は増加するものの、その後のパネルの駆動により逆に低下することがわかった。【００７７】
サンプル１〜８のように、蛍光体層の形成により色度ｙが増加した後、パネルの駆動により色度ｙが低下する傾向を示す蛍光体は、従来、知られていない。サンプル１〜８において、このような色度ｙの変動を示す理由は明確ではないが、上述した輝度の変化と同じく、蛍光体層形成時の熱処理によって生じたＳＭＳの熱劣化が、パネルの駆動雰囲気により回復されることが原因ではないかと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明によれば、パネルの駆動に伴う発光特性の変動の方向が互いに相反する蛍光体を含む蛍光体層を備えることにより、表示特性の劣化が抑制されたガス放電発光パネルを提供できる。
【図１】
2007013515.tif 000004
【図２】
2007013515.tif 000005
【図３】
2007013515.tif 000006
【図４Ａ】
2007013515.tif 000007
【図４Ｂ】
2007013515.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成20年1月25日(2008.1.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
放電空間を介して対向するように配置された前面板および背面板と、
前記背面板における前記放電空間側の主面上に配置され、前記放電空間において発生した紫外線により発光する蛍光体層とを備えるガス放電発光パネルであって、
前記蛍光体層は、前記パネルの駆動に伴う、輝度および色度から選ばれる少なくとも１つの特性の変動の方向が互いに相反する第１および第２の蛍光体を含むガス放電発光パネル。
【請求項２】
前記第１の蛍光体における前記変動の方向が、輝度が増加する方向である請求項１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項３】
前記第１の蛍光体が、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される蛍光体である請求項２に記載のガス放電発光パネル。
ただし上記式において、ａ、ｂおよびｃは、以下の関係を満たす。
２．９７≦ａ≦３．５
０．００１≦ｂ≦０．０３
１．９≦ｃ≦２．１
【請求項４】
国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系における刺激値Ｙを、前記表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙで除した値（Ｙ／ｙ）で表される前記第１の蛍光体の輝度が、パネルの駆動１０００時間あたり３％以上増加する請求項２に記載のガス放電発光パネル。
【請求項５】
前記第２の蛍光体が、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+である請求項２に記載のガス放電発光パネル。
【請求項６】
前記第１の蛍光体における前記変動の方向が、国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙが減少する方向である請求項１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項７】
前記第１の蛍光体が、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される蛍光体である請求項６に記載のガス放電発光パネル。
ただし上記式において、ａ、ｂおよびｃは、以下の関係を満たす。
２．９７≦ａ≦３．５
０．００１≦ｂ≦０．０３
１．９≦ｃ≦２．１
【請求項８】
前記第２の蛍光体が、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+である請求項６に記載のガス放電発光パネル。
【請求項９】
前記第１および第２の蛍光体が、波長４４０〜４７０ｎｍの範囲に発光スペクトルのピークを有する青色蛍光体である請求項１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項１０】
プラズマディスプレイパネルである請求項１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項１１】
放電空間を介して対向するように配置された前面板および背面板と、
前記背面板における前記放電空間側の主面上に配置され、前記放電空間において発生した紫外線により発光する蛍光体層とを備えるガス放電発光パネルであって、
前記蛍光体層は、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される第１の蛍光体と、第２の蛍光体としてＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+と、を含むガス放電発光パネル。
ただし上記式において、ａ、ｂおよびｃは、以下の関係を満たす。
２．９７≦ａ≦３．５
０．００１≦ｂ≦０．０３
１．９≦ｃ≦２．１
【請求項１２】
国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系における刺激値Ｙを、前記表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙで除した値（Ｙ／ｙ）で表される前記第１の蛍光体の輝度が、パネルの駆動１０００時間あたり３％以上増加する請求項１１に記載のガス放電発光パネル。
【請求項１３】
プラズマディスプレイパネルである請求項１１に記載のガス放電発光パネル。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガス放電により発生させた紫外線による蛍光体の発光を利用した画像表示デバイスである、ガス放電発光パネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、高精細および高輝度を実現できる画像表示デバイスとして、ガス放電発光パネル、代表的にはプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、の開発が進められている。ＰＤＰは画面の大型化が容易であり、今後のさらなる普及が期待される。
【０００３】
ＰＤＰでは、三原色である赤、緑および青の加法混色により、フルカラーの画像が表示される。このような画像表示を行うために、ＰＤＰは、赤、緑または青の各色を発光する蛍光体（赤色蛍光体、緑色蛍光体または青色蛍光体）を含む蛍光体層を放電セルごとに備える。各蛍光体は、放電空間におけるガス放電により発生した紫外線（真空紫外線）の照射により励起されて発光し、上記各色の光を放出する。放電セルは所定のパターンで配置されており、放電セルごとのガス放電のタイミング、即ち、蛍光体への紫外線照射のタイミング、を制御することにより、パネルに画像が表示される。ＰＤＰの具体的な構造は、例えば、内池平樹、御子柴茂生共著、１９９７年５月１日発行、「プラズマディスプレイのすべて」、株式会社工業調査会、ｐｐ７９−８０、などに開示されている。
【０００４】
ＰＤＰでは、各放電セルにおいて、パネルの駆動に伴う経時的な発光特性の変動が生じることが知られており、この変動の多くが、放電時のイオン衝撃あるいは真空紫外線の照射などによる蛍光体の変質に起因すると考えられる。蛍光体が変質すると、紫外線を可視光に変換する変換効率が低下して、典型的には、輝度の低下ならびに色度の変動が生じる。このような変動が発生すると、静止画のように一定の画像を表示し続けた場合などに特に起こりやすいが、点灯時間が異なる放電セル間において蛍光体が放出する光の特性（発光特性：例えば、輝度および／または色度）が異なるため、上記一定のパターンとは異なるパターンを表示したときに、従前のパターンが残像として見える現象（一般に「焼き付き現象」と呼ばれる）が発生することがある。
【０００５】
ＰＤＰに用いる青色蛍光体としては、発光時の輝度および色度が画像表示デバイスに適することから、一般にＢＡＭ（ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+）が用いられる。しかし、ＢＡＭは、パネルの駆動に伴う輝度の低下ならびに色度の変動、特に、輝度の低下を起こしやすい。このため青色蛍光体として、ＢＡＭと、ＢＡＭとは発光特性が異なる蛍光体とを組み合わせる方法が試みられている。
【０００６】
例えば、特開2005-116363号公報（文献１）には、青色蛍光体層を、初期輝度および輝度の経時変化の双方が相互に異なる２種類以上の青色蛍光体の混合物からなる層とする技術が開示されており、具体的な青色蛍光体層の構成として、ＢＡＭとＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕ2+（ＣＭＳ）との組み合わせが示されている（実施例参照）。当該実施例には、ＣＭＳの初期輝度はＢＡＭよりも低いが、パネルを１０００時間駆動させたときのＣＭＳの輝度の減少率はＢＡＭよりも小さく（ＢＡＭの輝度が３８％減少したのに対して、ＣＭＳの輝度は２％の減少）、パネルの駆動に伴う青色蛍光体層の輝度の低下を、青色蛍光体層がＢＡＭのみからなる場合よりも抑制できることが示されている。
【０００７】
また例えば、特開2003-313549号公報（文献２）には、プラズマ曝露後の輝度が高い青色蛍光体として、ＣＭＳにおけるＣａの一部をＳｒに置換した蛍光体とＢＡＭとの混合物が示されている。文献２に係る発明では、実施例におけるプラズマ曝露が、蛍光体層を形成するための熱処理後の１５分間であることから、青色蛍光体の初期輝度を高くする技術が開示されている、と考えられる。
【０００８】
このような状況から、パネルの駆動に伴う蛍光体（蛍光体層）の発光特性の変動が低減され、パネルの表示特性の経時的な劣化が抑制されたガス放電発光パネルが望まれる。
【発明の開示】
【０００９】
本発明者らは、上記従来の技術とは異なる構成により、このようなガス放電発光パネルを実現した。
【００１０】
本発明のガス放電発光パネルは、放電空間を介して対向するように配置された前面板および背面板と、前記背面板における前記放電空間側の主面上に配置され、前記放電空間において発生した紫外線により発光する蛍光体層とを備える。ここで前記蛍光体層は、前記パネルの駆動に伴う、輝度および色度から選ばれる少なくとも１つの特性の変動の方向が互いに相反する第１および第２の蛍光体を含む。
【００１１】
上記とは別の側面から見た本発明のガス放電発光パネルは、放電空間を介して対向するように配置された前面板および背面板と、前記背面板における前記放電空間側の主面上に配置され、前記放電空間において発生した紫外線により発光する蛍光体層を備える。ここで前記蛍光体層は、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される第１の蛍光体と、第２の蛍光体としてＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+とを含む。ただし上記式において、ａ、ｂおよびｃは、以下の関係：２．９７≦ａ≦３．５、０．００１≦ｂ≦０．０３および１．９≦ｃ≦２．１：を満たす。
【００１２】
本発明によれば、パネルの駆動に伴う、輝度および色度から選ばれる少なくとも１つの特性の変動の方向が互いに相反する蛍光体を含む蛍光体層を備えることにより、パネルの駆動に伴う蛍光体層の発光特性の変動を低減でき、パネルの表示特性の経時的な劣化を抑制できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。以下の説明では、同一の部材に同一の符号を付し、重複する説明を省略する場合がある。
【００１４】
本発明のガス放電発光パネルとして、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の一例を図１に示す。
【００１５】
図１に示すＰＤＰ５１は、放電空間３１を介して対向するように配置された一対の基板（前面板１および背面板２）と、背面板２における放電空間３１側の主面上に配置された蛍光体層３とを備えている。蛍光体層３は、放電空間３１において発生した紫外線により発光する蛍光体として第１および第２の蛍光体を含む。第１および第２の蛍光体は、パネルの駆動に伴う（自らの発光に伴う）、輝度および色度から選ばれる少なくとも１つの特性の変動の方向が互いに相反する。このようなＰＤＰ５１では、第１および第２の蛍光体における発光特性が、パネルの駆動により互いに相反する方向へ変動するため、蛍光体層３としての発光特性の変動を低減でき、パネルの表示特性の劣化を抑制できる。なお、特に記載がない限り本明細書では、輝度および色度の変動は、パネルの駆動に伴う（即ち、パネル駆動時の）変動であるとする。輝度の変動は、例えば、後述する値（Ｙ／ｙ）の増加または減少で示すことができる。色度の変動は、例えば、後述する色度ｙの値の増加または減少で示すことができる。
【００１６】
蛍光体層３が、輝度の変動の方向が互いに相反する第１および第２の蛍光体を含む場合、換言すれば、蛍光体層３が、輝度が増加する第１の蛍光体と、輝度が減少する第２の蛍光体とを含む場合、蛍光体層３の輝度の変動を抑制できる。なお、この場合は、第１の蛍光体における上記変動の方向が、輝度が増加する方向である場合、ともいえる。
【００１７】
従来、ＰＤＰなどのガス放電発光パネルに用いられてきた蛍光体は、通常、パネルの駆動によりその輝度が低下する傾向を示し、ＢＡＭおよびＣＭＳを始め、文献１（特開2005-116363号公報）、文献２（特開2003-313549号公報）に開示されている蛍光体も同様である。このため、例えば、第２の蛍光体として輝度が低下する従来の蛍光体と、第１の蛍光体として輝度が増加する蛍光体とを含む蛍光体層とすることにより、蛍光体層の輝度の低下を低減でき、その効果は、文献１、２のように、輝度が低下する蛍光体同士を組み合わせる場合よりも大きくなる。
【００１８】
フルカラー表示を行うガス放電発光パネルは、蛍光体層として、青色、緑色および赤色の各蛍光体を各々含む３種類の蛍光体層を備えるが、なかでも、青色蛍光体（青色蛍光体層）の輝度の低下が大きい傾向にある。このため、青色蛍光体層が、第２の蛍光体として輝度が低下する従来の青色蛍光体と、第１の蛍光体として輝度が増加する蛍光体とを含むことが好ましく、このとき、良好な表示特性を確保するために、上記第１の蛍光体も青色蛍光体であることが好ましい。即ち、本発明のパネルでは、第１および第２の蛍光体が青色蛍光体であることが好ましく、この場合に、本発明の効果が特に顕著となる。なお、青色蛍光体とは、波長４４０〜４７０ｎｍの範囲、典型的には波長４５０〜４６０ｎｍの範囲に発光スペクトルのピークを有する蛍光体を意味する。
【００１９】
輝度が増加する蛍光体として、例えば、Ｓｒ2Ｓｉ3Ｏ8：ＥｕやＢａ3ＭｇＳｉ2Ｏ3：Ｅｕなどのケイ酸塩蛍光体が挙げられる。これらの蛍光体は、母材がＳｉ酸化物であるため、ガスや放電の影響を受けやすく、その構造が輝度が増加する方向へ変化しやすいと考えられる。
【００２０】
輝度が増加する蛍光体として、式ａＳｒＯ・ｂＥｕＯ・ＭｇＯ・ｃＳｉＯ2により示される蛍光体（以下、ＳＭＳ）を用いることが好ましい。ただし、上記式において、ａ、ｂおよびｃは、２．９７≦ａ≦３．５、０．００１≦ｂ≦０．０３、および、１．９≦ｃ≦２．１の関係を満たす。ａ、ｂおよびｃの範囲は、ＳＭＳにおける酸素の欠損あるいは過剰状態を許容する趣旨であり、ＳＭＳにおける化学量論的組成は、ａ＋ｂ＝３、ｃ＝２である。化学量論的組成を満たすＳＭＳは、Ｅｕを付活元素として、式Ｓｒ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕにより示すことができる。なお、ＳＭＳと同様の元素からなる母材と付活材とを含む蛍光体は従来から存在するが、これら従来の蛍光体は、発光時の輝度および色度が十分ではないことから、これまで、ＰＤＰなどのガス放電発光パネルの蛍光体として用いられていない。しかし、上記式により示される組成を有するＳＭＳは、その輝度および色度が、ガス放電発光パネルに用いる蛍光体に要求される特性を満たしており、本発明の第１の蛍光体として用いることが好ましい。
【００２１】
ＳＭＳではＥｕが付活元素としての役割を担っており、ＳＭＳ粒子の表面近傍（ＳＭＳ粒子の表面から１０ｎｍ程度までの範囲）における２価Ｅｕ率（異なる価数を有する全Ｅｕ原子中における２価のＥｕ原子の原子分率）が５０％以下であることが好ましい。このようなＳＭＳとすることにより、発光時の輝度および色度をよりＰＤＰに適した状態とすることができる他、パネルの駆動による輝度の増加をより確実にすることができる。
【００２２】
ＳＭＳは、波長４６０ｎｍに発光スペクトルのピークを有する青色蛍光体である。このため、ＳＭＳは、青色蛍光体である第２の蛍光体とともに、青色蛍光体層に含まれることが好ましい。換言すれば、ＰＤＰ５１において、青色蛍光体層がＳＭＳを含むことが好ましく、さらに換言すれば、青色蛍光体層が、第１の蛍光体としてＳＭＳを含み、第２の蛍光体として波長４４０〜４７０ｎｍの範囲、典型的には波長４５０〜４６０ｎｍの範囲に発光スペクトルのピークを有する青色蛍光体を含むことが好ましい。
【００２３】
ＳＭＳは、１モルのＭｇＯに対して、ＳｒＯを２．９７〜３．５モル、ＥｕＯを０．００１〜０．０３モル、ＳｉＯ2を１．９〜２．１モル含む蛍光体であるともいえる。
【００２４】
ＳＭＳと組み合わされる青色蛍光体の種類は特に限定されないが、高い発光効率を有することから、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ2+（ＢＡＭ）が好ましい。ＢＡＭは、パネルの駆動により、輝度が低下する青色蛍光体である。その他、ＳＭＳと組み合わされる蛍光体としては、ＣａＭｇＳｉ2Ｏ4：Ｅｕ2+、Ｓｒ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+、（ＳｒＢａ）3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+などが挙げられる。これらの蛍光体は、青色蛍光体であり、パネルの駆動により輝度が低下する傾向を示す。
【００２５】
蛍光体層３が第１の蛍光体としてＳＭＳと第２の蛍光体としてＢＡＭとを含む場合、両者の含有率比は特に限定されないが、例えば、体積分率にしてＢＡＭ：ＳＭＳ＝２５：７５〜７５：２５程度であればよい。
【００２６】
パネルの駆動により輝度が低下する第２の蛍光体と、ＳＭＳとを含む蛍光体層３における輝度の変動の一例を図２に示す。図２に示す例では、ＳＭＳの輝度は、（ａ）に示すように、パネルの駆動時間に応じて増加する傾向を示し、第２の蛍光体の輝度は、（ｂ）に示すように、パネルの駆動時間に応じて低下する傾向を示す。蛍光体層３が、双方の蛍光体を含む場合、（ｃ）に示すように、第２の蛍光体のみを含む場合に比べて、輝度の変動を低減できる。なお、図２における輝度は、パネルの駆動により色度の変化を相殺するために、国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系における刺激値Ｙを、当該表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙで除した値（Ｙ／ｙ）とする。
【００２７】
第１の蛍光体は、パネルの駆動により輝度が増加する蛍光体であれば特に限定されないが、蛍光体層の輝度の変動の抑制をより確実にするためには、当該蛍光体の輝度の増加率が所定の値以上であることが好ましい。具体的には、上記値（Ｙ／ｙ）が、パネルの駆動１０００時間あたり３％以上増加することが好ましく、８％以上増加することがより好ましく、１０％以上増加することがさらに好ましい。実施例に後述するように、ＳＭＳは、その組成、上記２価Ｅｕ率、あるいは、製造条件によっては、この増加率を満たす。
【００２８】
第１および第２の蛍光体における輝度は、パネルの駆動により、必ずしも常に相反する方向へ変動しなくてもよく、パネルが駆動する期間（即ち、第１および第２の蛍光体自らが発光する期間）における少なくとも一部の期間において、互いに相反する方向へ変動すればよい。
【００２９】
ＢＡＭ、ＣＭＳを始めとする従来の蛍光体は、パネルが駆動する期間（当該蛍光体自らが発光する期間）において常に輝度が低下する。このため、これら従来の蛍光体を第２の蛍光体とした場合、第１の蛍光体の輝度は、パネルの駆動により必ずしも常に増加しなくてもよく、パネルが駆動する期間における少なくとも一部の期間において増加すればよい。例えば、上述した輝度の増加率は、塗布および焼成などの手法により、背面板の主面上に蛍光体層が形成され、エージングのためのパネルの駆動を始めてから１０００時間、あるいは、エージングが完了し、通常の画像表示のためのパネルの駆動を始めてから１０００時間の期間における増加率であればよい。
【００３０】
蛍光体層３が、色度の変動の方向が互いに相反する第１および第２の蛍光体を含む場合、例えば、蛍光体層３が、パネルの駆動により色度ｙが増加する蛍光体と、色度ｙが低下する蛍光体とを含む場合、蛍光体層３の色度の変動を抑制できる。ここで「色度ｙ」とは、国際照明委員会（ＣＩＥ）規定のＸＹＺ表色系に基づく色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｙを意味する。なお、「色度の変動」とは、例示した色度ｙの変動に限られず、上記色度座標（ｘ、ｙ）における色度ｘおよび色度ｙから選ばれる少なくとも１つの色度の変動であればよい。
【００３１】
従来、ＰＤＰなどのガス放電発光パネルに用いられてきた青色蛍光体は、通常、パネルの駆動によりその色度ｙが増加する傾向を示し、ＢＡＭおよびＣＭＳを始め、文献１、２に開示されている蛍光体も同様である。このため、例えば、第２の蛍光体として色度ｙが増加する従来の蛍光体と、第１の蛍光体として色度ｙが低下する蛍光体とを含む蛍光体層とすることにより、蛍光体層の色度ｙの変動を抑制できる。
【００３２】
色度ｙが低下する青色蛍光体として、例えば、Ｓｒ2Ｓｉ3Ｏ8：ＥｕやＢａ3ＭｇＳｉ2Ｏ3：Ｅｕなどのケイ酸塩蛍光体が挙げられる。これらの蛍光体は、母材がＳｉ酸化物であるため、ガスや放電の影響を受けやすく、その構造が色度ｙが増加する方向へ変化しやすいと考えられる。
【００３３】
色度ｙが低下する蛍光体として、上記ＳＭＳを用いることが好ましい。上述したように、ＰＤＰなどのガス放電発光パネルに用いられてきた従来の青色蛍光体は、通常、パネルの駆動により色度ｙが増加する傾向を示す。このため、例えば、色度ｙが増加する従来の青色蛍光体と、色度ｙが低下するＳＭＳとを含む蛍光体層とすることにより、青色蛍光体層における色度の変動を低減できる。このように、色度の変動を低減できる観点からも、青色蛍光体層がＳＭＳを含むことが好ましい。
【００３４】
ＳＭＳと組み合わされる青色蛍光体の種類は特に限定されないが、高い発光効率を有することから、ＢＡＭが好ましい。ＢＡＭは、パネルの駆動により、色度ｙが増加する青色蛍光体である。その他、ＳＭＳと組み合わされる蛍光体としては、青色蛍光体として、ＣａＭｇＳｉ2Ｏ4：Ｅｕ2+、Ｓｒ3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+、（ＳｒＢａ）3ＭｇＳｉ2Ｏ8：Ｅｕ2+などが挙げられる。これらの蛍光体は、パネルの駆動により、色度ｙが増加する傾向を示す。
【００３５】
パネルの駆動により色度ｙが増加する第２の蛍光体と、ＳＭＳとを含む蛍光体層３における色度ｙの変動の一例を図３に示す。図３に示す例では、ＳＭＳの色度ｙは、（ａ）に示すように、パネルの駆動時間に応じて低下する傾向を示し、第２の蛍光体の色度ｙは、（ｂ）に示すように、パネルの駆動時間に応じて増加する傾向を示す。蛍光体層３が、双方の蛍光体を含む場合、（ｃ）に示すように、第２の蛍光体のみを含む場合に比べて、色度ｙの変動を低減できる。
【００３６】
第１および第２の蛍光体における色度ｙは、パネルの駆動により、必ずしも常に相反する方向へ変動しなくてもよく、パネルが駆動する期間における少なくとも一部の期間において、互いに相反する方向へ変動すればよい。
【００３７】
蛍光体層３は、第１および第２の蛍光体以外の蛍光体（第３の蛍光体）を、１あるいは２以上の種類含んでいてもよい。、第３の蛍光体における上記少なくとも１つの特性の変動の方向は特に限定されず、例えば、第１の蛍光体における上記変動の方向と同様であってもよいし、あるいは、第２の蛍光体における上記変動の方向と同様であってもよい。
【００３８】
蛍光体層３における第１および第２の蛍光体の含有率は特に限定されず、含まれる蛍光体の種類、あるいは、蛍光体層３として必要な発光特性に応じて任意に設定すればよい。蛍光体層３における第１の蛍光体の含有率は、例えば、２５〜７５体積％の範囲である。
【００３９】
第１および第２の蛍光体は、パネルの駆動により、その輝度および色度の両方が互いに相反するように変動してもよい。
【００４０】
ＰＤＰ５１において、すべての蛍光体層３が第１および第２の蛍光体を含んでいなくてもよい。例えば、青色蛍光体層のみが第１および第２の蛍光体を含んでいてもよいし、パネルの画像表示領域のなかで、特に、輝度および／または色度の変動が大きい領域に位置する蛍光体層３のみが、第１および第２の蛍光体を含んでいてもよい。
【００４１】
ＰＤＰ５１における各部材の構造および構成、ならびに、各部材に用いる材料などは、蛍光体層３が第１および第２の蛍光体を含む限り特に限定されず、ＰＤＰとして一般的な構造および構成であればよい。
【００４２】
図１に示すＰＤＰ５１では、前面板１の主面上に、維持電極１１および走査電極１２を含む表示電極１３と、誘電体層１４と、誘電体層１４を放電空間３１内に発生するプラズマから保護する保護層１５が配置されている。背面板２の主面上には、アドレス電極２３と、アドレス電極を上記プラズマから保護する誘電体層２２と、隔壁２１とが配置されている。ＰＤＰ５１は、いわゆる３電極構造を有するＡＣ型ＰＤＰである。なお、図１では、実際のＰＤＰにおける各電極や隔壁を、その数を省略して示している。
【００４３】
前面板１に用いる材料は、透光性を有する限り特に限定されず、例えば、ガラス基板を用いればよい。背面板２に用いる材料は特に限定されず、例えば、ガラスおよび／または金属を含む基板を用いればよい。通常、前面板１および背面板２には、ガラス基板が用いられる。
【００４４】
前面板１には、表示電極１３として、ストライプ状の維持電極１１および走査電極１２が互いに平行に配置されている。
【００４５】
維持電極１１および走査電極１２は、それぞれ、透明電極（維持電極）１１ａおよび透明電極（走査電極）１２ａと、バス電極（維持電極）１１ｂおよびバス電極（走査電極）１２ｂとを積層した構造を有している。透明電極１１ａおよび１２ａには、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、酸化スズなどを用いればよい。バス電極１１ｂおよび１２ｂには、アルミニウム、銅、銀、クロムと銅との積層体などを用いればよい。維持電極１１と走査電極１２との間には、図示しないが、黒色の表示品質を向上させ、画像のコントラストを高めるためのブラックストライプと呼ばれる、ガラスおよび黒色顔料からなる黒色膜が配置されている。表示電極１３に含まれる各電極および黒色膜は、例えば、スクリーン印刷などの手法により前面板１の主面上に形成できる。
【００４６】
前面板１には、表示電極１３を被覆するように誘電体層１４が配置されており、誘電体層１４上には（誘電体層１４の放電空間３１側には）、保護層１５が配置されている。誘電体層１４は、ＰＤＰ５１が画像を表示する際に、電荷を蓄積するコンデンサーの役割を果たす。誘電体層１４には、ＰＤＰとして一般的な材料を用いればよく、例えば、酸化鉛（ＰｂＯ）、酸化ビスマス（Ｂｉ2Ｏ3）あるいは酸化燐（Ｐ2Ｏ5）などを主成分とする低融点ガラスからなる層であればよい。誘電体層１４は、低融点ガラスと樹脂と溶剤とを混練して得た誘電体ペーストを、印刷（例えば、スクリーン印刷、ダイコート印刷）または転写（例えば、フィルムラミネート法）などの手法により前面板１上に塗布し、乾燥および焼成することによって形成できる。
【００４７】
保護層１５にもＰＤＰとして一般的な材料を用いればよく、例えば、ＭｇＯからなる層であればよい。保護層１５は、電子ビーム蒸着法、イオンプレーティング法、あるいは、スパッタ法などにより誘電体層１４上に形成できる。
【００４８】
背面板２には、誘電体層２２、ストライプ状の隔壁２１およびストライプ状のアドレス電極２３が配置されている。誘電体層２２はアドレス電極２３を被覆するように配置されており、隔壁２１は互いに平行となるように配置されている。隣り合う隔壁２１の間には蛍光体層３が配置されており、隔壁２１によって分割された、放電空間３１におけるアドレス電極２３および表示電極１３の交点で囲まれた領域が、放電セルとなる。アドレス電極２３の構成は、例えば上述したバス電極の構成と同様であればよく、誘電体層２２は、誘電体層１４と同様であればよい。隔壁２１は、ガラスおよび顔料などを用いて形成すればよい。
【００４９】
第１および第２の蛍光体を含む蛍光体層３は、ＰＤＰにおける従来の蛍光体層と同様の方法により形成することができ、例えば、５重量％〜１０重量％の濃度でエチルセルロースおよび／またはニトロセルロースを含むα−ターピネオールなどの有機溶媒中に、第１および第２の蛍光体を分散して得られたペーストを、スクリーン印刷またはラインジェット法によって隔壁２１間に塗布し、４５０℃〜５５０℃の範囲で焼成して、形成できる。有機溶媒中に第１および第２の蛍光体を分散させる際には、第１および第２の蛍光体の混合物を分散させてもよいし、各々の蛍光体を個別に有機溶媒に投入することにより分散させてもよい。
【００５０】
前面板１および背面板２は、保護層１５および隔壁２１が放電空間３１に面するように、かつ、ストライプ状の表示電極１３およびアドレス電極２３が、前面板１および背面板２の主面から見て直交するように、対向して配置されている。前面板１および背面板２の周縁部には、低融点ガラスからなる封着部材が配置されており、放電空間３１の気密が保持されている。放電空間３１内には、ネオンやキセノンなどの希ガスを含む放電ガスが充填されている。放電空間３１内における放電ガスの圧力は、例えば、５３ｋＰａ〜７９ｋＰａ（４００Ｔｏｒｒ〜６００Ｔｏｒｒ）の範囲であればよい。
【００５１】
ＰＤＰ５１では、表示電極１３に映像信号電圧を選択的に印加して蛍光体層３に含まれる蛍光体を励起させ、励起した蛍光体が赤色、緑色または青色を発光することによって、カラー画像を表示できる。
【００５２】
ＰＤＰ５１の製造方法には、ＰＤＰの製造方法として一般的な方法を用いればよい。
【００５３】
本発明のガス放電発光パネルは、図１に示すようなＰＤＰに限られず、ガス放電により発生させた紫外線（特に、波長２００ｎｍ以下の真空紫外線）を蛍光体に照射することによって、蛍光体から放出される光を利用する発光パネルである限り、特に限定されない。このような発光パネルとしては、ＰＤＰの他に、液晶パネル用バックライト、文字表示用ディスプレイ、照明用パネルなどが挙げられるが、なかでも、色度および輝度の変動がパネルの表示特性に大きな影響を及ぼすＰＤＰに本発明を適用する場合に、得られる効果が大きい。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。
【００５５】
（実施例１）
実施例１では、ＳＭＳとＢＡＭとを含む蛍光体層Ａと、ＢＡＭからなる蛍光体層Ｂと、ＳＭＳからなる蛍光体層Ｃと備えるＰＤＰを作製し、作製したＰＤＰに対して点灯試験を行って、パネルの駆動に伴う、各蛍光体層の発光特性の変動を評価した。ＳＭＳの組成は、ａ＝３、ｂ＝０．００５、および、ｃ＝２とした。
【００５６】
最初に、エチルセルロース含有（５０重量％）α−ターピネオール分散溶媒中に、ＳＭＳおよび／またはＢＡＭを分散することによりペーストを形成し、形成したペーストを、スクリーン印刷またはラインジェット法によってガラスからなる基板に塗布し、全体を４５０℃〜５５０℃の範囲で焼成して、蛍光体層Ａ〜Ｃを作製した。蛍光体層Ａは、蛍光体層中の全蛍光体におけるＳＭＳの体積分率が２５％である蛍光体層Ａ−１と、ＳＭＳの体積分率が７０体積％である蛍光体層Ａ−２との２種類を作製した。
【００５７】
次に、作製した各蛍光体層を用い、図１に示すようなＰＤＰ５１を作製した。ＰＤＰ５１の作製は、一般的なＰＤＰの作製方法に従った。ＰＤＰ５１の作製にあたっては、放電空間の雰囲気の違いによる発光特性の変動のバラツキを防ぐため、１つのパネル中に、蛍光体層Ａ〜Ｃの全てを配置した。
【００５８】
次に、このように作製したＰＤＰ５１を、一般的なＰＤＰ駆動装置に接続して連続点灯させ、各蛍光体層における輝度（Ｙ／ｙ）および色度ｙの経時的な変動を、ＣＲＴカラーアナライザー（コニカミノルタ製：ＣＡ−１００ｐｌｕｓ）を用いて測定した。輝度および色度の変動を測定するＰＤＰの領域は白色を連続的に点灯、表示させることとし、輝度は、初期値を１００％とする発光強度の相対値として評価した。なお、連続点灯させる時間は２５００時間とし、パネルの点灯のために放電空間に印加する交流電圧は１７５Ｖとした。
【００５９】
測定結果を図４に示す。図４（ａ）に示すように、ＢＡＭからなる蛍光体層Ｂは、パネルの駆動によりその輝度が低下し、ＳＭＳからなる蛍光体層Ｃは、パネルの駆動によりその輝度が増加した。一方、蛍光体としてＳＭＳを２５体積％、ＢＡＭを７５体積％含む蛍光体層Ａ−１では、蛍光体層Ｂに比べて、パネルの駆動による輝度の変動を低減できた。
【００６０】
一方、図４（ｂ）に示すように、ＢＡＭからなる蛍光体層Ｂは、パネルの駆動によりその色度ｙが増加し（図４（ｂ）では、色度ｙの変動を、その初期値からの変動量（Δｙ）により示す）、ＳＭＳからなる蛍光体Ｃは、パネルの駆動によりその色度ｙが低下した。一方、蛍光体としてＳＭＳを７０体積％、ＢＡＭを３０体積％含む蛍光体層Ａ−２では、蛍光体層Ｂに比べて、パネルの駆動による色度ｙの変動を低減できた。
【００６１】
（実施例２）
実施例２では、付活元素であるＥｕの含有率を変化させたＳＭＳ蛍光体サンプルを複数作製し、発光特性としてその輝度の変化を評価した。
【００６２】
出発原料として、ＳｒＣＯ3、Ｅｕ2Ｏ3、ＭｇＯおよびＳｉＯ2を用い、これらを所定の組成になるように秤量し、ボールミルにより純水中で湿式混合した。次に、形成した混合物を、１５０℃で１０時間乾燥した後に、大気中１１００℃で４時間焼成し、さらに、窒素、水素および酸素の混合ガス中１１００〜１３００℃で４時間焼成して蛍光体（ＳＭＳ）を得た。ここで、混合ガス中の酸素分圧を精密に制御することにより、蛍光体粒子の表面近傍の２価Ｅｕ率を５０％以下とした。２価Ｅｕ率は、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光分析装置）により、２価Ｅｕに起因するピークと、３価Ｅｕに起因するピークとの強度比（ピーク面積比）から求めた。
【００６３】
実施例２において作製したＳＭＳサンプルの組成を、ａ、ｂおよびｃの値として、表１に示す。実施例２では、Ｅｕの含有率に相当するｂの値が０．００１〜０．０３の範囲にある実施例サンプルを８種類（サンプル１〜８）、ｂの値が０．１である比較例サンプルを１種類（サンプルＡ）作製した。
【００６４】
このように作製した各サンプルについて、（１）作製した状態である粉末状態における輝度、（２）有機溶媒と混合して形成した蛍光体ペーストを、背面板における隔壁間に塗布し、５００℃で焼成して蛍光体層とした際の輝度、（３）実施例１と同様にＰＤＰパネルを組み立て、パネルの駆動を開始して１０時間経過した際の輝度、および、（４）上記（３）の時点からパネルの駆動を１０００時間継続した際の輝度、を評価した。（１）および（２）は、粉末あるいは背面板上に形成された蛍光体層の状態にある蛍光体に波長１４５ｎｍの紫外線を照射して評価し、（３）および（４）は実施例１と同様に評価した。なお、（３）の１０時間とは、ＰＤＰの製造工程において、一般にエージング処理が完了するとされる時間に相当する。
【００６５】
以下の表１に評価結果を示す。なお、従来例として、ＢＡＭおよびＣＭＳ（ＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕ2+）の両蛍光体に対する評価結果も併せて示す。また、各サンプルの輝度は、全て上述した値（Ｙ／ｙ）により評価し、ＢＡＭの粉末状態における輝度を１００とする相対値で示す。
【００６６】
【表１】
2007013515.tif 000009
【００６７】
表１に示すように、従来の青色蛍光体であるＢＡＭおよびＣＭＳでは、（１）粉末状態の輝度が最も高く、（２）蛍光体層の形成時、（３）パネル駆動開始から１０時間後、および、（４）さらなる１０００時間のパネル駆動後、の順に、その輝度は低下し続けた。（３）の時点および（４）の時点の結果を比較すると、１０００時間のパネル駆動により、ＢＡＭでは約１０％の、ＣＭＳでは約９．４％の輝度の低下が生じることがわかった。
【００６８】
これに対してサンプル１〜８では、蛍光体層の形成により、その輝度は一度大きく低下したものの、パネルの駆動によりその輝度が増加することがわかった。（３）の時点および（４）の時点の結果を比較すると、表１に示すように、１０００時間のパネル駆動により、サンプル１では約１．５％、サンプル２では約３．８％、サンプル３では約４．２％、サンプル４では１３．６％、サンプル５では約８．７％、サンプル６では約１１．１％、サンプル７では約８．４％、サンプル８では約３．３％の輝度の増加が生じた。
【００６９】
サンプル１〜８のように、蛍光体層の形成により一度輝度が低下した後、パネルの駆動により輝度が増加する傾向を示す蛍光体は、従来、知られていない。サンプル１〜８において、このような輝度の変動を示す理由は明確ではないが、蛍光体層形成時の熱処理によって生じたＳＭＳの熱劣化が、パネルの駆動雰囲気により回復されることが原因ではないかと考えられる。
【００７０】
（実施例３）
実施例３では、実施例２で作製したＳＭＳ蛍光体サンプルの発光特性としてその色度ｙの変化を評価した。
【００７１】
具体的には、実施例２で作製した実施例サンプル１〜８および比較例サンプルＡについて、（１）作製した状態である粉末状態における色度ｙ、（２）有機溶媒と混合して形成した蛍光体ペーストを、背面板における隔壁間に塗布し、５００℃で焼成して蛍光体層としたときの色度ｙ、（３）実施例１と同様にＰＤＰパネルを組み立て、パネルの駆動を開始して１０時間経過した際の色度ｙ、および、（４）上記（３）の時点からパネルの駆動を１０００時間継続した際の色度ｙ、を評価した。（１）および（２）は、粉末あるいは背面板上に形成された蛍光体層の状態にある蛍光体に波長１４５ｎｍの紫外線を照射して評価し、（３）および（４）は実施例１と同様に評価した。なお、上述したように、（３）の１０時間とは、ＰＤＰの製造工程において、一般にエージング処理が完了するとされる時間に相当する。
【００７２】
以下の表２に評価結果を示す。なお、従来例として、ＢＡＭおよびＣＭＳ（ＣａＭｇＳｉ2Ｏ6：Ｅｕ2+）の両蛍光体に対する評価結果も併せて示す。
【００７３】
【表２】
2007013515.tif 000010
【００７４】
表２に示すように、従来の青色蛍光体であるＢＡＭおよびＣＭＳでは、（１）粉末状態の色度ｙが最も小さく、（２）蛍光体層の形成時、（３）パネル駆動開始から１０時間後、および、（４）さらなる１０００時間のパネル駆動後、の順に、その値は増加し続けた。（３）の時点および（４）の時点の結果を比較すると、１０００時間のパネル駆動により、ＢＡＭでは０．００１４の、ＣＭＳでは０．０００３の色度ｙの増加が生じることがわかった。
【００７５】
これに対してサンプル１〜８における色度ｙは、蛍光体層の形成およびエージング処理により一度は増加するものの、その後のパネルの駆動により逆に低下することがわかった。
【００７６】
サンプル１〜８のように、蛍光体層の形成により色度ｙが増加した後、パネルの駆動により色度ｙが低下する傾向を示す蛍光体は、従来、知られていない。サンプル１〜８において、このような色度ｙの変動を示す理由は明確ではないが、上述した輝度の変化と同じく、蛍光体層形成時の熱処理によって生じたＳＭＳの熱劣化が、パネルの駆動雰囲気により回復されることが原因ではないかと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００７７】
本発明によれば、パネルの駆動に伴う発光特性の変動の方向が互いに相反する蛍光体を含む蛍光体層を備えることにより、表示特性の劣化が抑制されたガス放電発光パネルを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００７８】
【図１】図１は、本発明のガス放電発光パネルとしてプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）の一例を示す模式図である。
【図２】図２は、蛍光体層の輝度の変動の一例を示す模式図である。
【図３】図３は、蛍光体層の色度の変動の一例を示す模式図である。
【図４Ａ】図４Ａは、実施例１において測定した、各蛍光体層サンプルにおける輝度の変化を示す図である。
【図４Ｂ】図４Ｂは、実施例１において測定した、各蛍光体層サンプルにおける色度の変化を示す図である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2007013515.tif 000011
【図２】
2007013515.tif 000012
【図３】
2007013515.tif 000013
【図４Ａ】
2007013515.tif 000014
【図４Ｂ】
2007013515.tif 000015
【国際調査報告】
2007013515.tif 000016
2007013515.tif 000017
2007013515.tif 000018
2007013515.tif 000019
2007013515.tif 000020
2007013515.tif 000021
2007013515.tif 000022
2007013515.tif 000023