【手続補正書】
【提出日】平成20年8月6日(2008.8.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造式：
【化１】
2008510001.tif 000001
〔式中、Ｍは、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムからなる群から選択され、Ｘは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシドおよびＣ１〜Ｃ２０アミドからなる群から選択され、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素、Ｃ１〜Ｃ２０フッ化炭素およびＣ３〜Ｃ２０ヘテロ環からなる群から選択され、Ｒ１は、四面体炭素原子により結合したＣ２〜Ｃ２０炭化水素(すなわち、ケトイミン部分のカルボニル炭素(すなわち、ケトイミン部分の酸素に結合した炭素)に対してのα炭素が四面体炭素である)からなる群から選択され、Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素、Ｃ１〜Ｃ２０フッ化炭素およびＣ３〜Ｃ２０ヘテロ環からなる群から選択され、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素、Ｃ１〜Ｃ２０フッ化炭素およびＣ３〜Ｃ２０ヘテロ環からなる群から選択され、二以上のＲ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに結合して環を形成し得る〕または構造式：
【化２】
2008510001.tif 000002
〔式中、Ｍは、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択され、Ｌは、中性の二電子供与体であり(すなわち、Ｍの配位数を満たす機能を果たす非荷電基、例えば、エーテル、ホスフィンまたはニトリル基)、Ｘ、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、上記と同義であり、および二以上のＲ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに結合して環を形成し得る〕
を有する、化合物。
【請求項２】
Ｍがチタンである構造式(I)を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１およびＲ２は、互いに結合してスピロ[４,５]デカン-６-オネートを形成している、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｍは、チタンまたはジルコニウムであり、Ｘは、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ２０炭化水素からなる群から選択され、およびＲ３は、フェニルおよびフッ素化アリールからなる群から選択される、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｘは、Ｃｌであり、およびＲは、水素またはＣＦ３である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
少なくとも一つのフッ素原子を含有する、請求項４に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１およびＲ２が互いに結合してスピロ[４,５]デカン-６-オネートを形成している構造式(II)を有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｘは、Ｃｌであり、Ｒは、水素またはＣＦ３であり、およびＲ３は、フェニルおよびフッ素化フェニルからなる群から選択される、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
エチレンの重合方法であって、
触媒有効量の活性化された請求項１に記載の化合物の存在下、エチレンを重合して、１,０００〜３,０００,０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎおよび１〜３の範囲のＰＤＩを有するポリエチレンを製造する工程を含む、方法。
【請求項１０】
エチレンの重合方法であって、
活性化有効量のメチルアルミノオキサンによって活性化された触媒有効量の請求項５に記載の化合物の存在下、エチレンを重合して、１,０００〜３,０００,０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎおよび１〜３の範囲のＰＤＩを有するポリエチレンを製造する工程を含む、方法。
【請求項１１】
Ｃ３〜Ｃ１０αオレフィンの重合方法であって、
触媒有効量の活性化された請求項１に記載の化合物の存在下、Ｃ３〜Ｃ１０α-オレフィンを重合して、１,０００〜３,０００,０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎおよび１〜３の範囲のＰＤＩを有するポリ(Ｃ３〜Ｃ１０αオレフィン)を製造する工程を含む、方法。
【請求項１２】
上記化合物は、少なくとも一つのフッ素原子を含有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
Ｃ３〜Ｃ１０α-オレフィンの重合方法であって、
活性化有効量のメチルアルミノオキサンによって活性化された触媒有効量の請求項６に記載の化合物の存在下、Ｃ３〜Ｃ１０α-オレフィンを重合して、１,０００〜３,０００,０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎおよび１〜３の範囲のＰＤＩを有するポリ(Ｃ３〜Ｃ１０α-オレフィン)を製造する工程を含む、方法。
【請求項１４】
Ｃ４〜Ｃ１０環状アルケンの重合方法であって、
触媒有効量の活性化された請求項１に記載の化合物の存在下、Ｃ４〜Ｃ１０環状アルケンを重合して、１,０００〜３,０００,０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎを有するポリ(Ｃ４〜Ｃ１０環状アルケン)を製造する工程を含む、方法。
【請求項１５】
Ｃ４〜Ｃ１０環状アルケンの重合方法であって、
活性化有効量のメチルアルミノオキサンによって活性化された触媒有効量の請求項５に記載の化合物の存在下、Ｃ４〜Ｃ１０環状アルケンを重合して、１,０００〜３,０００,０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎを有するポリ(Ｃ４〜Ｃ１０環状アルケン)を製造する工程を含む、方法。
【請求項１６】
エチレンと、Ｃ３〜Ｃ１０αオレフィン、スチレン、Ｃ３〜Ｃ１０-ジエン、塩化(Ｃ２〜Ｃ１０)アルケニルおよびＣ４〜Ｃ１０環状アルケンからなる群から選択されるコモノマーとの共重合方法であって、
触媒有効量の活性化された請求項１に記載の化合物の存在下、エチレンおよび上記コモノマーを、１：９９〜９９：１の範囲のエチレンとコモノマーとのモル比で共重合して、１,０００〜３,０００,０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎを有するエチレンと上記コモノマーとの共重合体を製造する工程を含む、方法。
【請求項１７】
コモノマーがＣ３〜Ｃ１０αオレフィンを含んでなる場合、上記化合物は、少なくとも一つのフッ素原子を含有する、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
エチレンと、Ｃ３〜Ｃ１０αオレフィン、スチレン、Ｃ３〜Ｃ１０ジエン、ハロゲン化(Ｃ２〜Ｃ１０)アルケニルおよびＣ４〜Ｃ１０環状アルケンからなる群から選択されるコモノマーとの共重合方法であって、
活性化有効量のメチルアルミノオキサンによって活性化された触媒有効量の請求項５に記載の化合物の存在下、エチレンおよび上記コモノマーを、１：９９〜９９：１の範囲のエチレンとコモノマーとのモル比で共重合して、１,０００〜３,０００,０００ｇ／ｍｏｌの範囲のＭｎを有するエチレンと上記コモノマーとの共重合体を製造する工程を含む、方法。
【請求項１９】
コモノマーがＣ３〜Ｃ１０αオレフィンを含んでなる場合、上記化合物は、少なくとも一つのフッ素原子を含有する、請求項１８に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
これらの取り組みは、カルボニル炭素に対してのα炭素が、平面(ｓｐ２-混成)であるか、メチルまたはトリフルオロメチルであるβ-ケトイミナト配位子との錯体に焦点が当てられていた。
配位子の新しいファミリーは、触媒発見のためのプールを豊富にするために重要である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
カルボニル炭素に対してのα炭素が四面体炭素(すなわち、４つの結合が異なる方向に伸びている炭素)である配位子の新しいファミリーが利用可能であることを発見した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【化１】
2008510001.tif 000003
〔式中、Ｍは、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムからなる群から選択され、Ｘは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシドおよびＣ１〜Ｃ２０アミドからなる群から選択され、Ｒは、水素、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素、Ｃ１〜Ｃ２０フッ化炭素(例えば、ＨおよびＦ置換基の両方を有するものを含む、フルオロアルキルおよびフルオロアリールを含む)およびＣ３〜Ｃ２０ヘテロ環からなる群から選択され、Ｒ１は、四面体炭素原子によって結合したＣ２〜Ｃ２０炭化水素(すなわち、カルボニル炭素(すなわち、ケトイミン部分の酸素に結合した炭素)に対してのα炭素が四面体炭素である)からなる群から選択され、Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素、Ｃ１〜Ｃ２０フッ化炭素(例えば、ＨおよびＦ置換基の両方を有するものを含む、フルオロアルキルおよびフルオロアリールを含む)およびＣ３〜Ｃ２０ヘテロ環からなる群から選択され、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２０炭化水素、Ｃ１〜Ｃ２０フッ化炭素(例えば、ＨおよびＦ置換基の両方を有するものを含む、フルオロアルキルおよびフルオロアリールを含む)およびＣ３〜Ｃ２０ヘテロ環からなる群から選択され、二以上のＲ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、互いに結合して環を形成し得る〕または構造式：
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
上記メチルアルミノオキサンは、化合物(Ｉ)／(III)用の活性化剤である。
メチルアルミノオキサンの代替物は、金属アルキル、例えば、ＡｌＲ３またはＺｎＲ２と反応させ、続いて(Ｐｈ３Ｃ)(ＢＡｒ４)、(ＰｈＮＭｅ２Ｈ)(ＢＡｒ４)、Ａｒ３ＢまたはＡｒ３Ａｌと反応させた反応物、例えば、トリアルキルアルミニウム／フッ素化ホウ酸塩、例えば、ｉ-Ｂｕ３Ａｌ／Ｐｈ３Ｃ＋Ｂ(Ｃ６Ｆ５)４−である。
化合物(II)／(IV)用活性化剤は、ルイス酸、例えば、(１,５-シクロオクタジエン)Ｎｉ、Ａｒ３ＢまたはＡｒ３Ａｌである。
本明細書で使用されるように、用語「活性化剤」は、化合物(Ｉ)または(II)と反応してインサイチュで活性触媒種を生成する任意の化合物を意味する。用語「活性化」は、化合物(Ｉ)または(II)を活性化剤と反応させて、化合物(Ｉ)または(II)のＭを陽イオン性形態に変換すること、および／または化合物(Ｉ)または(II)をより活性化または選択的形態に転位させることを意味する。