【手続補正書】
【提出日】平成19年1月17日(2007.1.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
メソ多孔体と、該メソ多孔体に吸着した有機金属錯体とを備える錯体複合材料であって、前記有機金属錯体が、鉄、ルテニウム及びマンガンからなる群から選択される複数の中心金属と、１〜４個の窒素原子を含む５又は６員環の複素環骨格を有する非対称型配位子とからなる非対称型複核錯体であることを特徴とする錯体複合材料。
【請求項２】
一端にトリアルコキシシラン残基、ジアルコキシシラン残基及びトリクロロシラン残基からなる群から選択される基を有し、他端にカルボン酸残基、リン酸残基及びスルホン酸残基からなる群から選択される基を有する直鎖状炭化水素基を介して、前記非対称型複核錯体が前記メソ多孔体に吸着していることを特徴とする請求項１に記載の錯体複合材料。
【請求項３】
前記非対称型配位子が、ピリジン骨格又はイミダゾール骨格を有する立体非対称型配位子であり、前記非対称型複核錯体において、前記中心金属に対して配位不飽和である１〜５配位の部分が存在することを特徴とする請求項１又は２に記載の錯体複合材料。
【請求項４】
前記非対称型複核錯体が、下記一般式（１）：
【化１】
2005255581.tif 000001
｛式（１）中、Ａは、鉄、ルテニウム及びマンガンからなる群から選択される中心金属に、下記一般式（２）〜（７）：
【化２】
2005255581.tif 000002
［式（２）〜（７）中、Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基、アリール基及びアルアルキル基からなる群から選択される基を示し、Ｒ２及びＲ３は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基及びアルアルキル基からなる群から選択される基を示し、Ｑは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ−ＮＨ−、−Ｎ−−、−ＣＨ２−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選択される基を示し、Ｘは、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン、ニトロ基、アルコキシ基、カルボニル残基、スルホン残基、スルフィド残基、１〜４級アミノ基及びアミド基からなる群から選択される基を示し、ａは０〜３の整数を示し、ｂは０〜１の整数を示す。］
で表される基本骨格からなる群から選択される少なくとも二つの基本骨格が配位してなる錯体部分構造であって、前記一般式（２）〜（４）で表される基本骨格を少なくとも一つ含む第一の錯体部分構造を示し；
Ｂは、鉄、ルテニウム及びマンガンからなる群から選択される中心金属に、前記一般式（５）〜（７）で表される基本骨格からなる群から選択される少なくとも二つの基本骨格が配位してなる第二の錯体部分構造を示し；
Ｙは、Ａ及びＢに結合している、アルケニルジアミン、アルキニルジアミン及びアリールジアミンからなる群から選択される少なくとも一つの基本骨格を有する第三の錯体部分構造を示し；
ｚは、Ａ及びＢに配位している、アルキルカルボン酸残基、アリールカルボン酸残基、アルキルリン酸残基、アリールリン酸残基、アルキルスルホン酸残基、アリールスルホン酸残基、アルコキシ基及びアリールオキシ基からなる群から選択される第四の錯体部分構造を示す。｝
で表されるものであることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の錯体複合材料。
【請求項５】
前記メソ多孔体がシリカ系メソ多孔体であることを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載の錯体複合材料。
【請求項６】
鉄、ルテニウム及びマンガンからなる群から選択される複数の中心金属と、１〜４個の窒素原子を含む５又は６員環の複素環骨格を有する非対称型配位子とからなる非対称型複核錯体を、溶媒に溶解及び／又は分散させた溶液を調製する溶液調製工程と、
前記溶液にメソ多孔体を懸濁させ、前記溶液中の前記非対称型複核錯体を前記メソ多孔体に吸着せしめる吸着工程と、
を含むことを特徴とする錯体複合材料の製造方法。
【請求項７】
一端にトリアルコキシシラン残基、ジアルコキシシラン残基及びトリクロロシラン残基からなる群から選択される基を有し、他端にカルボン酸残基、リン酸残基及びスルホン酸残基からなる群から選択される基を有する直鎖状炭化水素基を含有する溶液にメソ多孔体を懸濁させ、前記溶液中の前記直鎖状炭化水素基を前記メソ多孔体に固定化せしめる固定化工程を更に含み、前記吸着工程において前記溶液中の前記非対称型複核錯体を前記直鎖状炭化水素基を介して前記メソ多孔体に吸着せしめることを特徴とする請求項６に記載の錯体複合材料の製造方法。
【請求項８】
前記非対称型配位子が、ピリジン骨格又はイミダゾール骨格を有する立体非対称型配位子であり、前記非対称型複核錯体において、前記中心金属に対して配位不飽和である１〜５配位の部分が存在することを特徴とする請求項６又は７に記載の錯体複合材料の製造方法。
【請求項９】
前記非対称型複核錯体が、下記一般式（１）：
【化３】
2005255581.tif 000003
｛式（１）中、Ａは、鉄、ルテニウム及びマンガンからなる群から選択される中心金属に、下記一般式（２）〜（７）：
【化４】
2005255581.tif 000004
［式（２）〜（７）中、Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基、アリール基及びアルアルキル基からなる群から選択される基を示し、Ｒ２及びＲ３は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基及びアルアルキル基からなる群から選択される基を示し、Ｑは、同一でも異なっていてもよく、それぞれ−ＮＨ−、−Ｎ−−、−ＣＨ２−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選択される基を示し、Ｘは、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン、ニトロ基、アルコキシ基、カルボニル残基、スルホン残基、スルフィド残基、１〜４級アミノ基及びアミド基からなる群から選択される基を示し、ａは０〜３の整数を示し、ｂは０〜１の整数を示す。］
で表される基本骨格からなる群から選択される少なくとも二つの基本骨格が配位してなる錯体部分構造であって、前記一般式（２）〜（４）で表される基本骨格を少なくとも一つ含む第一の錯体部分構造を示し；
Ｂは、鉄、ルテニウム及びマンガンからなる群から選択される中心金属に、前記一般式（５）〜（７）で表される基本骨格からなる群から選択される少なくとも二つの基本骨格が配位してなる第二の錯体部分構造を示し；
Ｙは、Ａ及びＢに結合している、アルケニルジアミン、アルキニルジアミン及びアリールジアミンからなる群から選択される少なくとも一つの基本骨格を有する第三の錯体部分構造を示し；
ｚは、Ａ及びＢに配位している、アルキルカルボン酸残基、アリールカルボン酸残基、アルキルリン酸残基、アリールリン酸残基、アルキルスルホン酸残基、アリールスルホン酸残基、アルコキシ基及びアリールオキシ基からなる群から選択される第四の錯体部分構造を示す。｝
で表されるものであることを特徴とする請求項６〜８のうちのいずれか一項に記載の錯体複合材料の製造方法。
【請求項１０】
前記メソ多孔体がシリカ系メソ多孔体であることを特徴とする請求項６〜９のうちのいずれか一項に記載の錯体複合材料の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜５のうちのいずれか一項に記載の錯体複合材料を酸化剤と共に用いて酸化反応生成物を生成せしめることを特徴とする酸化方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
さらに、本発明にかかる前記メソ多孔体が、シリカ系メソ多孔体であることが好ましい。
また、本発明の酸化方法は、前記本発明の錯体複合材料を酸化剤と共に用いて酸化反応生成物を生成せしめることを特徴とする方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
＜酸化反応試験＞
20mlのねじ口瓶に、実施例３で得られたFSM16-Fe2Me2BPPDO複合体  9mgと蒸留アセトニトリル  1mlを入れた。そこへ、シクロヘキセン(1.0×10−3mol)、酸化剤としての30%H2O2水溶液22μl、1,2-ジクロロベンゼン（内部標準物質）を精製アセトニトリル1mlに溶解した溶液を加え、大気下、室温で攪拌して反応を追跡した。