【手続補正書】
【提出日】平成20年6月18日(2008.6.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン性フルオロポリマーの分散体の精製方法であって、
イオン性モノマー単位と非イオン性モノマー単位とを含むイオン性フルオロポリマーの、水性媒体中の分散体を提供する工程であって、前記イオン性モノマー単位が、式−Ｒ1ＳＯ3-によって表される少なくとも１つの基を有し、Ｒ1は１〜１５個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子と１〜４個の酸素原子とを有するペルフルオロアルキレンオキシまたはペルフルオロポリ（アルキレンオキシ）基であり、前記イオン性フルオロポリマーは、少なくとも６００グラムから１２００グラムまでのスルホネート当量を有し、イオン性フルオロポリマーの前記分散体は、前記イオン性フルオロポリマーに共有結合していないアニオン種を含有する工程と、
イオン性フルオロポリマーの前記分散体を、会合した水酸化物イオンを有するアニオン交換樹脂と接触させ、その結果、前記アニオン種の少なくとも一部が水酸化物イオンと交換されてアニオン交換された分散体を提供する工程と、
前記アニオン交換された分散体を前記アニオン交換樹脂から分離する工程であって、前記アニオン交換された分散体が、イオン性フルオロポリマーを含む工程と、を含む方法。
【請求項２】
イオン性フルオロポリマーの前記分散体が非イオン性乳化剤を実質的に含有しない、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
イオン性フルオロポリマーの前記分散体が非イオン性フルオロポリマーを本質的に含有しない、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記分散体が、前記イオン性フルオロポリマーに共有結合していないカチオン種をさらに含み、前記分散体を酸性プロトンを有するカチオン交換樹脂と接触させて、カチオン交換された分散体を提供し、その結果、前記カチオン種の少なくとも一部がプロトンと交換される工程をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
有用なエチレン性不飽和中性コモノマーには、式ＩＩ：
Ｆ2Ｃ＝ＣＦＲ2            （ＩＩ）
によって表される全フッ素化コモノマーがあり、上式中、Ｒ2はＦまたは、１〜５個の炭素原子と０〜２個の酸素原子とを含む分岐または非分岐ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシまたはペルフルオロポリ（アルキレンオキシ）基を表す。例には、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ＣＦ3ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＯＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2、米国特許第４，５５８，１４２号明細書（スクワイア（Ｓｑｕｉｒｅ））に記載されているようなペルフルオロ−１，３−ジオキソール、フッ素化ジオレフィン（例えば、ペルフルオロジアリルエーテルまたはペルフルオロ−１，３−ブタジエン）、およびそれらの組合せなどがある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
また、有用なエチレン性不飽和コモノマーには、式ＩＩＩ：
Ｆ2Ｃ＝ＣＦＯ（ＲfＯ）n（Ｒf’Ｏ）mＲf’’            （ＩＩＩ）
によって表される全フッ素化ビニルエーテルがあり、上式中、ＲfおよびＲf’は２〜６個の炭素原子を有する異なる直鎖または分岐ペルフルオロアルキレン基であり、ｍおよびｎは独立して０〜１０の範囲の整数（例えば、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０）であり、ｎとｍとの合計は少なくとも１であり、Ｒf’’は１〜６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
式（ＩＩＩ）の全フッ素化ビニルエーテルの例には、式（ＩＶ）：
Ｆ2Ｃ＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦＺＯ）pＲf’’            （ＩＶ）
の化合物があり、上式中、Ｒf’’は前に定義された通りであり、ｐは１〜５の範囲の整数（例えば、１、２、３、４、または５）であり、ＺはＦまたはＣＦ3である。式（ＩＶ）の化合物の例には、Ｒf’’がＣ3Ｆ7であり、ｐ＝１、Ｚ＝ＦまたはＣＦ3およびＣＦ3ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2である化合物がある。式（ＩＩＩ）に含められるさらに別の有用なフッ素化ビニルエーテルは、式（Ｖ）：
Ｆ2Ｃ＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦＸＯ）pＲf’’’            （Ｖ）
に相当し、上式中、ｐは前に定義された通りであり、ＸはＦまたはＣＦ3であり、Ｒf’’’は１〜５個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である。式Ｖのモノマーの例には、ＸがＣＦ3であり、Ｒf’’’が全フッ素化ｎ−プロピルであり、ｐが１であるかまたはｐが２であるモノマーがある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明に有用なさらに別の全フッ素化ビニルエーテルモノマーには、式
Ｆ2Ｃ＝ＣＦＯ［（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ）i（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）j（ＣＦ2）k］ＣxＦ2x+1            （ＶＩ）
の化合物があり、上式中、ｉおよびｊは独立して、０〜１０の範囲の整数（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０）であり、ｋは０〜３の範囲の整数（例えば、０、１、２、または３）であり、ｘは１〜５の範囲の整数（例えば、１、２、３、４、または５）である。例には、ｊ＝１、ｉ＝１、ｋ＝０、ｘ＝１である化合物がある。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
全フッ素化ビニルエーテルのさらに別の例には、式（ＶＩＩ）：
Ｆ2Ｃ＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ（ＣＦ2Ｏ）qＣＦ3            （ＶＩＩ）
に相当するエーテルがあり、上式中、ｑは０〜３の範囲の整数（例えば、０、１、２、または３）である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
さらに、非全フッ素化エチレン性不飽和コモノマーが、典型的に、上に記載された全フッ素化コモノマーの少なくとも１つと組み合わせて使用されてもよい。例には、エチレン、プロピレン、ブチレン、トリフルオロエチレン、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、２−ヒドロペンタフルオロプロペン、フッ化ビニル、および二フッ化ビニリデン、およびそれらの組合せなどがある。使用される場合、最終コポリマー中のこれらのコモノマーの量は典型的に、４０モルパーセントより少なく、より典型的に２０モルパーセントより少ない。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
使用されてもよいさらに別の非全フッ素化コモノマーには、式ＶＩＩＩ：
Ｆ2Ｃ＝ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］fＯ（ＣＦ2）gＣ（＝Ｏ）ＯＣＨ3            （ＶＩＩＩ）
によって表される非全フッ素化コモノマーがあり、上式中、ｆは０〜３の範囲の整数（例えば、０、１、２、または３）であり、ｇは０〜６の範囲の整数（例えば、０、１、２、３、４、５、または６）である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
さらに別の中性モノマーには、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、または−ＣＮを含有する基を有する硬化部位モノマー（ＣＳＭ）がある。有用なＣＳＭには、式ＣＦ2＝ＣＹ−Ｑを有するＣＳＭがあり、Ｙは典型的にＦであるが、また、ＣＦ3であってもよく、ＱはＢｒ、Ｃｌ、Ｉ、またはＣＮを含有する基である。典型的に、Ｑは、例えば、式−Ｒ1−Ｚを有する高フッ素化または全フッ素化基であり、Ｒ1は上に記載された通りであり、ＺはＢｒ、Ｃｌ、Ｉ、またはＣＮである。有用なＣＳＭおよびそれらを硬化するための方法に関するさらなる詳細を米国特許出願第１０／７１２，５８９号明細書（ヤンドラシッツ（Ｙａｎｄｒａｓｉｔｓ）ら）および米国特許出願第１０／７１２，５９０号明細書（ヤンドラシッツら）に見出すことができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
前述のモノマーは、概して、フリーラジカル開始剤（例えば、過硫酸アンモニウムまたはレドックス系、例えば過硫酸アンモニウム／二亜硫酸アンモニウムおよび過マンガン酸カリウム、および過酸化物、例えば、置換ジベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、およびビスペルフルオロプロピオニルペルオキシド）の有効量と組合せられる。適した水性エマルション重合技術は、例えば、米国特許第４，１３８，３７３号明細書（ウキハシ（Ｕｋｉｈａｓｈｉ）ら）および米国特許第４，３２０，２０５号明細書（アサワ（Ａｓａｗａ）ら）に記載されている。液体モノマーの均質な混合および高利用を確実にするために、いわゆる予備乳化技術を用いてもよく、それによって、液体コモノマーは、他の気体モノマーと重合する前に全フッ素化乳化剤（例えばペルフルオロオクタノエートの塩（すなわち、ＡＰＦＯ））と水中で予備乳化される。このような手順および技術は、米国特許第５，６０８，０２２号明細書（ナカヤマ（Ｎａｋａｙａｍａ）ら）、米国特許第５，５９５，６７６号明細書（バーンズ（Ｂａｒｎｅｓ）ら）、および米国特許第６，６０２，９６８号明細書（ベキアリアン（Ｂｅｋｉａｒｉａｎ）ら）に記載されている。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
加水分解性フルオロポリマーは、ポリマーの全重量を基準として少なくとも３０、４０、５０、６０またはさらに少なくとも７０重量パーセントのフッ素含有量を有してもよい。１つの実施態様において、フルオロポリマーは全フッ素化されてもよい。