(57)【要約】［課題］塗装時の乾燥性および得られる塗膜の耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、防食性に優れた、ハイソリッドタイプの防食塗料組成物を提供すること。［解決手段］（Ａ）エポキシ当量が２５０〜３００である半固体状態のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）を含む主剤成分と、（Ｂ）キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）と、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）とを含む硬化剤成分とを含有する塗料組成物であって、上記キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）１００重量部に対して、上記ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）を５０〜２００重量部の量で含有することを特徴とする、ハイソリッドタイプの防食塗料組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ当量が２５０〜３００である半固体状態のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）を含む主剤成分と、
（Ｂ）キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）と、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）とを含む硬化剤成分と
を含有する塗料組成物であって、
上記硬化剤成分（Ｂ）において、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）１００重量部に対して、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）が５０〜２００重量部の量で含まれていることを特徴とする、ハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項２】
主剤成分（Ａ）に含まれる半固体状態のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）のエポキシ当量が２６０〜２８０である、請求項１に記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項３】
硬化剤成分（Ｂ）において、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）１００重量部に対して、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）が７０〜１５０重量部の量で含まれている、請求項１または２に記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項４】
主剤成分（Ａ）のエポキシ基に対する硬化剤成分（Ｂ）の活性水素基の比が０．８〜１．０である、請求項１〜３のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項５】
さらに、主剤成分（Ａ）または硬化剤成分（Ｂ）がシランカップリング剤を含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項６】
シランカップリング剤が、主剤成分（Ａ）１００重量部に対して０．１〜４重量部の量で含有されている、請求項５に記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項７】
さらに、主剤成分（Ａ）または硬化剤成分（Ｂ）が体質顔料を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項８】
体質顔料が、シリカ、タルク、雲母、硫酸バリウムからなる群より選ばれた少なくとも一種である、請求項７に記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項９】
体質顔料が、主剤成分（Ａ）１００重量部に対して２０〜７０重量部の量で含まれている、請求項７または８に記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項１０】
さらに、主剤成分（Ａ）または硬化剤成分（Ｂ）が着色顔料を含有する、請求項１〜９のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項１１】
着色顔料が、チタン白、カーボンブラック、弁柄からなる群より選ばれた少なくとも一種である、請求項１０に記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項１２】
着色顔料が、主剤成分（Ａ）１００重量部に対して１〜２０重量部の量で含まれている、請求項１０または１１に記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項１３】
塗料組成物中の体質顔料および着色顔料を含む全顔料の体積濃度（ＰＶＣ）が２０〜５０％の範囲にある、請求項７〜１２のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項１４】
上記顔料体積濃度（ＰＶＣ）が２５〜４５％の範囲にある、請求項１３に記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項１５】
塗料組成物中のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）と、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）と、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）との合計量｛（ａ１）＋（ｂ１）＋（ｂ２）｝が１５〜４５重量％である、請求項１〜１４のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項１６】
塗料組成物中のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）と、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）と、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）との合計量｛（ａ１）＋（ｂ１）＋（ｂ２）｝が２０〜４０重量％である、請求項１〜１５のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物から形成された塗膜。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物から形成された防食塗膜。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物から形成された船舶用防食塗膜。
【請求項２０】
請求項１〜１６のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物から形成された船舶タンク用防食塗膜。
【請求項２１】
請求項１〜１６のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物から形成された防食塗膜で被覆された基材。
【請求項２２】
基材表面が請求項１〜１６のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物から形成された防食塗膜で被覆された船舶用タンク。
【請求項２３】
基材表面を請求項１〜１６のいずれかに記載のハイソリッドタイプの防食塗料組成物から形成された塗膜で被覆する防食方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗装時の乾燥性に優れ、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れた塗膜を形成でき、たとえば船舶オイルタンクの塗装用途に好適な、ハイソリッドタイプの（すなわち、不揮発成分含量が多く、揮発性有機成分含量の少ない）防食塗料組成物ならびにその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、プロダクトキャリアタンク内面等に塗装され、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、防食性を有する塗膜を形成可能な塗料には、固形ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）タイプエポキシ樹脂やノボラックエポキシ樹脂と、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）アダクトのようなエポキシ変性物とが使用(配合)されている。このような塗料は、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性について優れた性能を有する塗膜を形成できるが、比較的高分子量の樹脂を含有するため、塗装性等の点から多くの溶剤量を必要とするものであり、ハイソリッド化がしにくい。もし、上記塗料の溶剤量を低減してハイソリッド化すると、得られる防食塗膜の耐油性、耐溶剤性、耐薬品性は、溶剤量を低減しない従来品よりも劣ったものになってしまう。【０００３】
また、ハイソリッド化するために、エポキシアダクト率を低減したアミン化合物のエポキシアダクトと、比較的高分子量の樹脂とを組み合わせて使用すると、得られる塗料は従来品に比べて乾燥性が劣ったものとなり、一方、低分子量アミンを使用すると、乾燥速度が低下してしまう。【０００４】
さらに、カルダノールなどの変性ポリアミンを使用することでハイソリッド化した塗料が上市されているが、得られる塗膜は、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性の点で、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）タイプエポキシ樹脂やノボラックエポキシ樹脂とジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）とのアダクトのようなアミンエポキシ変性物を使用した塗料から得られるものよりも劣っている。【０００５】
なお、特開平３−２７５７７３号公報（引用文献１、特許第２５０５３０１号公報対応）には、「鋼材の表面に前処理を施した後、被覆層を被覆して得られる重防食被覆鋼材において、前記被覆材層が(ａ)１分子中に２個以上のエポキシ基をもつエポキシ当量が２５０未満のビスフェノール型液状エポキシ樹脂、(ｂ)キシレンジアミンあるいはイソホロンジアミンをエポキシ樹脂で変性した変性アミン１００重量部に対し脂肪酸ポリアミドアミン、又は脂肪族ポリアミドアミンエポキシ変性物を１０〜１００重量部配合してなる硬化剤、(ｃ)顔料重量濃度で２０〜６５％の顔料を含有する重防食被覆鋼材」が開示されている。【０００６】
しかし、この引用文献１に記載の鋼材の重防食被覆用の塗料から形成された塗膜は、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性が劣り、特にＥＤＣ、ＭＥＫ、ベンゼンなどの溶剤に常温で浸漬しておくと半日で著しいフクレが発生するなど、耐溶剤性には著しい問題点がある。
【特許文献１】特開平３−２７５７７３号公報（特許第２５０５３０１号公報）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、基材への塗装の際の未硬化塗膜の乾燥性に優れ（速やかに乾燥する）、しかも、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れた塗膜をその表面に形成できる、ハイソリッドタイプの防食塗料組成物を提供することを目的とする。【０００８】
換言すれば、本発明は、パイプライン等に塗装する防食塗料としてのほか、防食性以外にも高い耐油性、耐溶剤性、耐薬品性が要求されるプロダクトキャリアーやケミカルタンカー等のタンク内面に塗装する塗料としても好適な、ハイソリッドタイプの防食塗料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のハイソリッドタイプの防食塗料組成物は、（Ａ）エポキシ当量が２５０〜３００である半固体状態のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）を含む主剤成分と、（Ｂ）キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）と、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）とを含む硬化剤成分とを含有する塗料組成物であって、上記硬化剤成分（Ｂ）において、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）１００重量部に対して、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）が５０〜２００重量部の量で含まれているを特徴とする。【００１０】
主剤成分（Ａ）に含まれる半固体状態のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）のエポキシ当量は、塗膜物性の点から、２６０〜２８０であることがより好ましい。【００１１】
また、塗膜の耐油性、耐溶剤性、耐薬品性の点から、硬化剤成分（Ｂ）において、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）１００重量部に対して、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）が７０〜１５０重量部の量で含まれていることがより好ましい。【００１２】
そして、主剤成分（Ａ）のエポキシ基に対する硬化剤成分（Ｂ）の活性水素基の比は、０．８〜１．０の範囲にあると、塗膜の架橋密度、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性および基材との密着性に優れる傾向があるため望ましい。【００１３】
さらに、本発明では、塗膜と基材との密着性を上げ、耐水性を向上させるなどの点から、主剤成分（Ａ）または硬化剤成分（Ｂ）がシランカップリング剤を含有すること、また、その割合は、主剤成分（Ａ）１００重量部に対して０．１〜４重量部とすることを望ましい態様の一つとする。【００１４】
本発明では、さらに、主剤成分（Ａ）または硬化剤成分（Ｂ）が体質顔料（シリカ、タルク、雲母、硫酸バリウムからなる群より選ばれた少なくとも一種の体質顔料であることが好ましい。）を含有することを、望ましい態様の一つとする。本発明の塗料組成物に体質顔料を配合する場合には、主剤成分（Ａ）１００重量部に対して２０〜７０重量部の割合で使用することが望ましい。【００１５】
本発明では、さらに、主剤成分（Ａ）または硬化剤成分（Ｂ）が着色顔料（チタン白、カーボンブラック、弁柄からなる群より選ばれた少なくとも一種の着色含量であることが好ましい。）を含有することを、望ましい態様の一つとする。本発明の塗料組成物に着色顔料を配合する場合には、主剤成分（Ａ）１００重量部に対して１〜２０重量部の割合で使用することが望ましい。【００１６】
上記の体質顔料または着色顔料の少なくとも一方を本発明の塗料組成物に配合する場合には、塗膜の応力緩和の効果、塗膜の耐水性および塗装作業性を適切に維持するため、体質顔料および着色顔料を含む全顔料の体積濃度（Pigment Volume Content: PVC）は、好ましくは２０〜５０％、より好ましくは２５〜４５％の範囲である。【００１７】
防食塗料組成物中のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）と、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）と、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）との合計量｛（ａ１）＋（ｂ１）＋（ｂ２）｝は、得られる塗膜の耐油性、耐薬品性、耐溶剤性、耐水性などの観点から、好ましくは１５〜４５重量％であり、より好ましくは２０〜４０重量％である。【００１８】
本発明の防食塗料組成物は、特に、船舶または船舶タンクに塗装することを用途とした塗料組成物に応用できる。また、そのような塗料組成物を基材（例えば船舶用タンク）の表面に塗布することにより、基材に耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性などの各種性能を付与する塗膜が形成される。換言すれば、そのような塗膜で上記基材を被覆することは、その腐食を防止するための防食方法として好適である。さらに換言すれば、そのような塗膜で被覆された上記基材は、上記の各種の優れた性能を有する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、塗料中の溶剤などの揮発性有機成分含量を抑制しつつ（すなわちハイソリッドタイプのものとして）、塗装時の乾燥性に優れ、かつ耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性などの各種性能に優れた塗膜を形成できる塗料組成物が得られる。また、このような本発明の塗料組成物により、各種の基材（たとえば船舶用タンク）に、上記のような優れた各種性能を付与することができるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明によるハイソリッドタイプの防食塗料組成物、その防食塗料組成物から形成される防食塗膜、これら塗膜で被覆された基材、基材表面が上記防食塗料組成物から形成された塗膜で被覆された船舶用タンク並びに基材表面の防食方法などについて具体的に説明する。【００２１】
なお、本発明による塗料組成物は、特に防食性に優れるために「防食塗料組成物」と呼ばれるが、基材に防食性を付与するためだけに用いられるものに限定されるものではなく、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性などを付与するために用いられるもの、あるいはエポキシ樹脂系塗料組成物について一般的にみられる接着性を目的の一つとして用いられるものも、本発明の塗料組成物の態様に含まれる。【００２２】
また、本発明の塗料組成物に含まれる成分の量の規定について、基準となる「塗料組成物」または「主剤成分（Ａ）」の重量は、特に断らない限り、いずれも、トルエンやメチルイソブチルケトンなどの揮発性溶剤を除外した固形分のみからなる重量を指す。【００２３】
［ハイソリッドタイプの防食塗料組成物］
本発明のハイソリッドタイプの防食塗料組成物(以下、単に「塗料組成物」ということもある。)は、所定のエポキシ樹脂系の主剤成分（Ａ）と、所定のアミン系およびアミド系の硬化剤成分（Ｂ）とを含有するものである。これらの成分（Ａ）および（Ｂ）は、通常、それぞれ別個の容器にて保存、貯蔵、運搬等され、使用直前に一緒にして用いられるものであり、本発明の塗料組成物は、いわゆる二液型塗料である。【００２４】
なお、本発明の防食塗料組成物が「ハイソリッドタイプ」であるとは、具体的には、塗装時のＶＯＣが３４０ｇ／Ｌ（＝アメリカの規制値）以下であることを意味する。【００２５】
本発明の塗料組成物において、主剤成分（Ａ）中のエポキシ樹脂（ａ１）のエポキシ基の数に対する、硬化剤成分（Ｂ）中のキシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）およびポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）の合計の活性水素基の数の比は、反応効率（迅速かつ均一な塗料組成物の硬化）ならびに得られる塗膜の耐油性、耐性薬品性、耐溶剤性、耐水性および基材との密着性などの点から、０．５〜１．０であることが望ましく、０．８〜１．０であることがさらに望ましい。【００２６】
したがって、上記のような観点から、主剤成分（Ａ）１００重量部（揮発性溶剤の重量を含む）に対して、硬化剤成分（Ｂ）は、通常５〜２５重量部、好ましくは１０〜２０重量部の量で使用される。【００２７】
また、主剤成分（Ａ）中のエポキシ樹脂（ａ１）１００重量部に対して、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）と、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）の合計｛（ｂ１）＋（ｂ２）｝が、通常２０〜６０重量部、好ましくは３０〜５０重量部となるような量で、（Ａ）および（Ｂ）の両成分は使用されるともいえる。【００２８】
以下、主剤成分（Ａ）および硬化剤成分（Ｂ）についてさらに説明する。【００２９】
＜主剤成分（Ａ）＞
本発明のハイソリッドタイプの防食塗料組成物を構成する成分の一つである、主剤成分（Ａ）は、所定のエポキシ当量を有する半固体状態のビスフェノール型エポキシ樹脂を含むものである。【００３０】
上記のエポキシ当量は、各種の物性に優れた塗膜を得るなどの観点から、本発明では通常は２５０〜３００（ｇ／ｅｑｕｉｖ）であり、好ましくは２６０〜２８０（ｇ／ｅｑｕｉｖ）である。【００３１】
また、ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂（ａ１）が「半固体状態」であるとは、常温における粘度（測定条件：２３℃、キシレン溶媒、濃度８５％、測定器：ＴＯＫＩＭＥＣ社製Ｅ型粘度計ＦＭＤ形）が、通常４５００〜５５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４０００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることをいう。【００３２】
本発明では、基材への付着力や耐食性に優れた被膜を形成できることから、ビスフェノールタイプ（Ａ型またはＦ型）のエポキシ樹脂を用いるが、このうちビスフェノールＡタイプのものが特に好ましい。なお、「エポキシ樹脂」には、分子内に２個以上のエポキシ基を含むポリマーあるいはオリゴマー、およびそのエポキシ基の開環反応によって生成するポリマーあるいはオリゴマー（「開環反応物」と総称される。）が含まれる。【００３３】
上記ビスフェノールＡタイプのエポキシ樹脂としては、たとえばビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡポリプロピレンオキシドジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡエチレンオキシドジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡプロピレンオキシドジグリシジルエーテル等のビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテルなどの縮重合物が挙げられる。【００３４】
本発明で用いることができる代表的なエポキシ樹脂としては、大竹明新化学(株)製「Ｅ−８３４−８５Ｘ（ＰＣ）」（エポキシ当量：２６０〜２８０、粘度：約４０００ｍＰａｓ、性状：半固形）、ジャパンエポキシレジン(株)製「エピコート８３４」（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量：２３０〜２７０、ガードナー／ホルツ法による粘度：Ｐ〜Ｕ／２５℃）などの商品を挙げることができる。【００３５】
これらのビスフェノール型エポキシ樹脂は、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。２種以上を組み合わせて用いる場合には、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）の分子量およびエポキシ当量は、それらの平均値とする。【００３６】
なお、主剤成分（Ａ）には、本発明における効果を阻害しない範囲で、少量のグリシジルエステル系、グリシジルアミン系、フェノールノボラック型、クレゾール型、ダイマー酸変性型、脂肪族タイプ、脂環族タイプ、エポキシ化油系などの、ビスフェノール型以外のエポキシ樹脂を併用することもできる。【００３７】
ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）の粘度、エポキシ当量、その他平均分子量等は、前述のような所定の範囲内において、本発明による効果のほか、塗料の塗装硬化条件（例：常乾塗装、焼付け塗装）や塗装作業性などを勘案して、適切に調整すればよい。【００３８】
本発明において、主剤成分（Ａ）（揮発性溶剤を含む）中のビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）の含有量は、得られる塗膜の基材との付着性、耐水性、防食性などの点から、通常１５〜４５重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。【００３９】
なお、主剤成分（Ａ）中の揮発性溶剤を除く成分（固形分）の重量を基準とすれば、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）の含有量は、上記と同様の意義から、当該固形分１００重量部に対して、通常１８〜５５重量部、好ましくは２５〜４５重量部となる。【００４０】
＜硬化剤成分（Ｂ）＞
本発明のハイソリッドタイプの防食塗料組成物を構成するもう一つの成分である、硬化剤成分（Ｂ）は、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）と、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）とを所定の割合で含むものである。【００４１】
キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）は、キシリレンジアミンと、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂とを反応させて得られる。なお、ここで用いられるエポキシ樹脂は、通常、前記主剤成分（Ａ）中のエポキシ樹脂よりも分子量の小さいもの（たとえば、エポキシ当量が１８４〜１９４程度であり、平均分子量が３６８〜３８８程度のもの）である。【００４２】
また、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）は、ポリアミドと、上記（ｂ１）についてのものと同様のエポキシ樹脂とを反応させて得られる。【００４３】
上記のキシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）としては、たとえば、大竹明新化学(株)製「ＮＡＤ２００Ｐ」（ＭＸＤＡ（メタキシリレンジアミン）エポキシアダクト、粘度：１０００〜１５００ｍＰａ）などの商品が挙げられ、また、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）としては、たとえば、大竹明新化学(株)製「ＰＡ２９７Ｐ」（粘度：４０００〜７０００ｍＰａ）などの商品が挙げられる。【００４４】
本発明の塗料組成物は、得られる塗膜の塗膜物性、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性の点から、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）１００重量部に対して、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）を通常は５０〜２００重量部含有するものであり、７０〜１５０重量部の量で含有することが好ましい。ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）の含有量が上記範囲を超えると、塗料中の溶剤含量が相対的に増大し、ハイソリッドタイプとならず、塗装直後の未硬化塗膜の乾燥性にも劣る傾向があり、一方、上記範囲に満たないと、塗膜物性、特に、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性に劣る傾向がある。【００４５】
また、本発明の塗料組成物において、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ１）と、キシリレンジアミンのエポキシアダクト（ｂ１）と、ポリアミドのエポキシアダクト（ｂ２）との合計量｛（ａ１）＋（ｂ１）＋（ｂ２）｝は、得られる塗膜の架橋密度および耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性などが優れたものとなることから、当該塗料組成物の１５〜４５重量％であることが好ましく、２０〜４０重量％であることがより好ましい。【００４６】
＜シランカップリング剤＞
本発明では、さらに、主剤成分（Ａ）および／または硬化剤成分（Ｂ）に、１種または２種以上のシランカップリング剤を配合することが、塗膜と基材との接着強度がより優れ、耐水性が向上するなどのことから望ましい。【００４７】
上記シランカップリング剤としては、従来より公知のものを使用できるが、本発明では、アミノ基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基およびグリシジル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の反応性官能基を含有する、好ましくはエポキシ基を含有するシランカップリング剤を使用することが望ましい。【００４８】
上記のエポキシ基含有シランカップリング剤としては、具体的には、下記表の（１）〜（５）に示すような化合物が挙げられる。特に（１）に示す(３,４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、および（２）に示すγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製「ＳＨ６０４０」など）が好ましく、その他（３）に示すγ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（東レ・ダウコーニング社製「ＡＹ４３−０２６」）、（４）に示すγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランなどを使用してもよい。【００４９】
【表１】
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本発明においてシランカップリング剤を使用する場合には、主剤成分（Ａ）中に配合することが望ましい。また、その配合量は、塗膜と基材との密着性を上げ、耐水性を向上させるなどの点から、主剤成分（Ａ）１００重量部に対して、通常は０．１〜４重量部、好ましくは０．２〜２重量部の割合である。【００５０】
なお、シランカップリング剤の配合量を本発明の塗料組成物全体の重量を基準とすれば、上記と同様の意義から、通常はその０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜５重量％、さらに好ましくは１〜３重量％の量であるともいえる。【００５１】
シランカップリング剤が上述のような量で塗料組成物中に含有されることにより、該組成物から形成される被膜と基材表面との接着性が向上し、長期間水中に浸漬しても被膜の剥離が全く無く、金属基材（特にステンレス基材）の孔食、隙間腐食、異種金属接触腐食、応力腐食を効果的に防止することができる。これらの効果は、エポキシ基を含有するシランカップリング剤を添加した場合に顕著に表れる。【００５２】
＜体質顔料＞
本発明では、さらに１種または２種以上の体質顔料を主剤成分（Ａ）および／または硬化剤成分（Ｂ）に配合して用いることができる。【００５３】
上記体質顔料としては、従来公知のものである、沈降性硫酸バリウム、カリ長石、カオリン、アルミナホワイト、クレー、タルク、ベントナイト、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、シリカ（特に微粉末）、雲母粉、ガラスフレーク、ステンレスフレーク、アルミフレーク、プラスティックフレーク等を用いることができる。本発明では、中でも、タルク、シリカ（特にシリカ微粉末）、雲母、硫酸バリウムを好ましく用いることができる。【００５４】
このような体質顔料を本発明の塗料組成物に配合する場合には、主剤成分（Ａ）１００重量部に対して、通常５〜８０重量部、好ましくは２０〜７０重量部、さらに好ましくは４０〜６０重量部の量で添加すればよい。【００５５】
＜着色顔料＞
本発明では、さらに１種または２種以上の着色顔料を主剤成分（Ａ）および／または硬化剤成分（Ｂ）に配合して用いることができる。【００５６】
上記着色顔料としては、従来公知のものである、カーボンブラック、二酸化チタン（チタン白）、弁柄、酸化鉄、水酸化鉄、群青等の無機顔料、あるいはシアニンブルー、シアニングリーン等の有機顔料を用いることができる。本発明では、中でも、チタン白、カーボンブラック、弁柄を好ましく用いることができる。【００５７】
このような着色顔料を本発明の塗料組成物に配合する場合には、主剤成分（Ａ）１００重量部に対して、通常１〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部の量で添加すればよい。【００５８】
また、上記の体質顔料または着色顔料の少なくとも一方を本発明の防食塗料組成物に配合して用いる場合には、それらの体質顔料および着色顔料を含む全顔料の体積濃度（ＰＶＣ）は、塗膜の応力緩和の効果、塗膜の耐水性および塗装作業性を適切に維持するなどの観点から、好ましくは２０〜５０％、より好ましくは２５〜４５％の範囲にあるとされる。上記範囲より少ないと顔料を配合したことによる応力緩和の効果が乏しくなる傾向があり、また、上記範囲を超えると塗膜の耐水性が低下するとともに塗装作業性が低下する傾向がある。【００５９】
（その他の成分）
本発明で用いられる主剤成分（Ａ）には、その他の成分として、タレ止め剤（沈降防止剤）、繊維物質、特開平２−２９８５６３号記載の界面活性剤、防錆顔料などの各種の添加剤を適宜配合することができる。【００６０】
たとえば、タレ止め剤としては、Ａｌ、Ｃａ、Ｚｎのステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩などの有機粘土系ワックス、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス、ポリアマイドワックス、水添ヒマシ油ワックスおよびポリアマイドワックスの混合物、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックス等、従来公知のものを使用できるが、なかでもポリアマイドワックス、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックスおよび有機粘土系ワックスが好ましい。【００６１】
このようなタレ止め剤としては、楠本化成（株）製「ディスパロン３０５」、「ディスパロン４２００−２０」、「ディスパロン６６５０」、伊藤精油（株）製「ＡＳＡＴ−２５０Ｆ」等の商品が挙げられる。【００６２】
本発明においてタレ止め剤を使用する場合は、主剤成分（Ａ）中に、たとえば０．１〜１０重量％の量で配合すればよい。【００６３】
［ハイソリッドタイプの塗料組成物の製造］
本発明のハイソリッドタイプの塗料組成物は、あらかじめそれぞれ個別に調製しておいた主剤成分（Ａ）と硬化剤成分（Ｂ）とを、使用時に混合し混練することによって製造することができる。【００６４】
主剤成分（Ａ）は、それを構成する樹脂、顔料、溶剤、添加剤等を配合して撹拌、混練することにより調製できる。その際には、たとえば、ＳＧミルまたはハイスピィードディスパーを使用し、ミルベースの温度を５５〜６０℃として３０分間程度保持しつつ、配合成分をできるだけ均一に分散させるようにすればよい。一方。硬化剤成分（Ｂ）は、それを構成する樹脂、溶剤等を混合して攪拌機で分散させればよい。【００６５】
［塗料組成物の用途］
本発明の塗料組成物を基材表面に塗布して硬化させることにより、防食性、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性といった各種の性能を基材に付与する塗膜（層）を形成することができる。換言すれば、基材の表面を上記塗膜で被覆することにより、その基材に優れた耐油性（特に船舶用タンクにおいて要求される）などを付与するとともに、基材の孔食、隙間腐食、異種金属接触腐食、応力腐食を防止することができる。【００６６】
本発明の塗料組成物は、たとえばエアレススプレー、エアスプレー、はけ塗り、ローラー塗りなどの常法に従って、船舶、鉄鋼構造物、船舶用タンクなどの基材表面に塗装すればよい。本発明の塗料組成物を塗布する対象となる基材の材質としては、たとえば、鉄鋼、非鉄金属（亜鉛、アルミニウム、ステンレス等）などが挙げられるが、マイルドスチール（例：ＳＳ４００）などの表面は、グリットブラスト等で研磨するなどの素地調整をあらかじめ施しておくことが望ましい。なお、塗装作業の際には、塗料組成物をシンナー等で適宜希釈して用いてもよい。【００６７】
また、硬化（乾燥）後の上記塗膜の膜厚は、特に限定されるものではないが、十分な防食性等を効率的に付与するためには、通常は５０〜５００μｍ、好ましくは２００〜３００μｍとすればよい。【００６８】
本発明の塗料組成物は、前記したような優れた性能の被膜を基材表面に形成できることから、たとえば、海水淡水化装置、海洋構造物のメンテナンスの困難な箇所、ダムや水門のゲート周り、海水・河川水や工業用水を冷却水として使用するプラントなどの配管、貯水槽、貯水タンク、使用済み核燃料貯蔵用プール等への使用に向いている。【００６９】
また、腐食を生じた防食被膜付き基材表面を補修被覆するために使用することもできる。すなわち、ステンレスの溶接部や隙間がある箇所に防食塗膜を形成してステンレス基材の局部腐食を防止するとともに、さらにその塗膜表面にステンレス板を接着させるための接着剤としても作用することにより、局部腐食を長期間安定して防止できる、優れた耐食性を付与することができる。【００７０】
ステンレス基材の補修は、具体的には、たとえば、溶接部（溶接線）や隙間があるステンレス基材表面に本発明のエポキシ樹脂組成物を塗布し、未硬化の塗膜表面にステンレス板を接着させるといった方法で行えばよく、さらに、その上に本発明のエポキシ樹脂組成物を塗布してもよい。【００７１】
このような補修方法は、ステンレス製構造物であれば特に限定されずに適用できるが、具体的には、貯水槽、貯水タンク、使用済み核燃料貯蔵用プールなどに対して行われる。特に、使用済み核燃料貯蔵用プールは、貯蔵用プール内部の基材表面に溶接部（溶接線）や隙間があると局部腐食が生じやすいため、本発明のエポキシ樹脂組成物を用いた補修方法を適用することが効果的である。【００７２】
なお、本発明の塗料組成物について、たとえば塗布されて乾燥・硬化するとき、主剤成分（Ａ）中に含まれるエポキシ樹脂中のエポキシ基が開環して、エポキシ酸素（Ｏ）は水酸基（−ＯＨ）となり、またエポキシ基を形成していた分子末端の炭素は硬化剤中のアミノ基（−ＮＨ2）と反応して「−ＮＨ−」結合を形成することなどにより硬化剤と結合しているものと推測される。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例に基づいて本発明の好適態様をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００７４】
［主剤、硬化剤および塗料組成物の調製］
実施例１〜２および比較例１〜６で用いた塗料組成物は、表２に示した配合組成に従って、下記のようにして調製した。【００７５】
まず、主剤を構成する成分である樹脂、顔料、添加剤および溶剤全量を１Ｌポリ容器に配合し、ガラスビーズを入れペイントシェーカーで１〜２時間分散させた。ついで、硬化剤を構成する成分である樹脂および溶剤を１Ｋｇ缶に配合し、卓上攪拌機で分散させた。そして、これらの主剤を硬化剤とを混合し、さらにエポキシ用シンナー（商品名：エピコンＴ−５００シンナー）を適量添加して、塗料組成物を調製した。【００７６】
［試験板の調製］
寸法が２．３ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍのＳＳ４００製のサンドブラスト鋼板（表面粗度：４０〜７５μ）を用意した。この鋼板の表面に、上述のようにして調製した塗料組成物を、エアレススプレーで、それぞれ乾燥膜厚が１２５μｍとなるよう２回塗装した（１日につき１回ずつ）。その後、２３℃で１０日乾燥養生し、得られた鋼板塗装物（試験板）を塗膜の各種性能についての試験に供した。その試験結果を表２に、試験の方法および評価基準の詳細（表２中の注１４〜注２０）を表３に示す。【００７７】
【表２】
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（注１）エポキシ樹脂「Ｅ−８３４−８５Ｘ」：大竹明新化学(株)製。エポキシ当量２５０。不揮発分８５％（キシレン１５％）。
（注２）エポキシ樹脂「Ｅ−８３４−８５（ＰＣ）」：大竹明新化学(株)製。エポキシ当量２７０。不揮発分８５％（キシレン１５％）。
（注３）エポキシ樹脂「ＹＤ−１２８」：東都化成(株)製。エポキシ当量１９０。不揮発分１００％。
（注４）キシレン樹脂「ニカノールＬ」：三菱瓦斯化学(株)製。
（注５）タレ止め剤（アマイドワックス）：伊藤製油(株)製「ＡＳＡＴ−２５０Ｆ」。
（注６）シランカップリング剤：信越化学工業(株)製「ＫＢＭ４０３」。
（注７）ＭＸＤＡエポキシアダクト「ＮＡＤ２００Ｐ」：大竹明新化学(株)製。活性水素当量１３６。不揮発分６３％（溶剤３７％）。
（注８）ＭＸＤＡエポキシアダクト：エアプロダクツ(株)製「サンマイドＸ−２１００」。活性水素当量１１０。不揮発分１００％。
（注９）ポリアミドエポキシアダクト「ＰＡ２９７Ｐ」：大竹明新化学(株)製。活性水素当量２３９。不揮発分６１％。
（注１０）ポリアミドエポキシアダクト「アンカマイド２５８９」：エアプロダクツ(株)製。活性水素当量１００。不揮発分１００％。
（注１１）エポキシ樹脂塗料１（比較例３で使用）：中国塗料(株)製「エピコンＴ−５００」
主剤＝ビスフェノール型固形エポキシ樹脂（エポキシ当量４７５）、体質顔料（タルク、マイカ、硫酸バリウム）、着色顔料（ベンガラまたはチタン白とカーボンブラック）、添加剤（タレ止剤、シランカップリング剤）、溶剤（トルエン、ＭＩＢＫ（ＭＥＫ）を含有；
硬化剤＝ＤＥＴＡエポキシアダクト樹脂、溶剤（ブタノール、トルエン）を含有；
物性＝良好。
（注１２）エポキシ樹脂塗料２（比較例４で使用）：SIGMA COATING社製「SIGMAGUARD EHB」
主剤＝ビスフェノールタイプ半固形エポキシ樹脂、体質顔料（タルク、マイカ、硫酸バリウム）、着色顔料（チタン白またはシアニングリーン）、添加剤（タレ止剤）、溶剤（キシレン、ブタノール、ソルベントナフサ）を含有；
硬化剤＝ＭＸＤＡエポキシアダクト樹脂、添加剤（トリアミノメチルフェノール、サリチル酸）、溶剤（メトキシプロパノール、イソブチルメチルケトン、キシレン、ブタノール）を含有；
物性：良好。
（注１３）エポキシ樹脂塗料３（比較例５で使用）：International Coatings社製「Interline 604」
主剤＝ビスフェノール型半固形エポキシ樹脂、体質顔料（トレモラスト、クリソタイル、シリカ末、硫酸バリウム）、着色顔料（チタン白）、溶剤（メチルｎケトン、ソルベッソ）を含有；
硬化剤＝カルダノール系変性ポリアミン（フェノルカミン）、溶剤（ブタノール）を含有；
物性＝良好。【００７８】
（注１４）〜（注２０）塗膜に関する各種試験の方法および評価基準は下記表の通り。【００７９】
【表３】
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【国際調査報告】
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