【手続補正書】
【提出日】平成19年12月14日(2007.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  共役ポリマーの製造方法であって、
(a) ポリマーが少なくとも１パーセントの溶液を形成する有機溶媒、
(b) pKaが９〜13であって、濃度が少なくとも0.1Nである、無機塩基の水溶液、
(c) 触媒量のパラジウム錯体、及び
(d) 反応混合物中のボロン酸、ボロン酸エステル、及びボラン基のモル数を基準として少なくとも0.01モルパーセントの相間移動触媒
を含む反応混合物中において、
(i) ボロン酸、Ｃ1-Ｃ6ボロン酸エステル、Ｃ1-Ｃ6ボラン、及びこれらの組合せより選ばれる２つの反応性基を有するモノマーを芳香族ジハロゲン化物官能性モノマーと、又は(ii)１つの反応性ボロン酸、ボロン酸エステル、又はボラン基と１つの反応性ハロゲン化物官能性基を有するモノマーを互いに、対応する共役ポリマーが形成するに十分な反応条件において接触させることを含み、これらのモノマーは重合反応生成物が共役不飽和内部基を有するように選択されることを特徴とする方法。
【請求項２】  前記ボロン酸、Ｃ1-Ｃ6ボロン酸エステル、Ｃ1-Ｃ6ボラン、及びこれらの組合せより選ばれる２つの基を有するモノマー(i)と芳香族ジハロゲン化物官能性モノマーの比率が少なくとも1.02：1.00である、請求項１記載の方法。
【請求項３】  前記有機溶媒が、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、又はアニソールである、請求項１記載の方法。
【請求項４】  前記有機溶媒がトルエンである、請求項１記載の方法。
【請求項５】  前記無機塩基が、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムである、請求項１記載の方法。
【請求項６】  前記無機塩基が少なくとも２：１の塩基：ハロゲン化物官能性モノマーのモル比を与えるに十分な量で用いられる、請求項１記載の方法。
【請求項７】  前記パラジウム錯体が、0.001:１のパラジウム：モノマーのモル比を与えるに十分な量で用いられる、請求項１記載の方法。
【請求項８】  前記相間移動触媒が、Ｃ4-Ｃ30テトラアルキルアンモニウムハロゲン化物である、請求項１記載の方法。
【請求項９】  前記相間移動触媒が、少なくとも0.01：１の触媒：モノマーのモル比を与えるに十分な量で用いられる、請求項１記載の方法。
【請求項１０】  前記ポリマーが24時間以内で少なくとも20の重合度を達成する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】  前記ポリマーが下式
【化１】
2001520289.tif 000001
（上式中、Ａｒは共役不飽和基であり、Ｒ1は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｓ、Ｎ、Ｏ、ＰもしくはＳｉ原子を１以上含むＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ4-Ｃ16ヒドロカルビルカルボニルオキシ、Ｃ4-Ｃ16アリール（トリアルキルシロキシ）であり、又は２つのＲ1はフルオレン環上の９位の炭素と共にＣ5-Ｃ20環構造又はＳ、ＮもしくはＯのヘテロ原子を１以上含むＣ4-Ｃ20環構造を形成してもよい）
の基を少なくとも20個含む、請求項１記載の方法。
【請求項１２】  前記Ａｒがベンゾチアジアゾールである、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】  前記Ａｒが３級芳香族アミンを含む部分である、請求項１１記載の方法。
【請求項１４】  ２つの反応性基を有するモノマーにおいて、この反応性基がボロン酸、Ｃ1-Ｃ6ボロン酸エステル、及びこれらの組み合わせより選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項１５】  １つの反応性ハロゲン化物官能性基及び１つのボロン含有反応性基を有するモノマーにおいて、ボロン含有活性基がボロン酸及びボロン酸エステルより選ばれる、請求項１記載の方法。
【請求項１６】  下式の基を少なくとも20個含むポリマー。
【化１４】
2001520289.tif 000002
（上式中、Ａｒは共役不飽和基であり、Ｒ1は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｓ、Ｎ、Ｏ、ＰもしくはＳｉ原子を１以上含むＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ4-Ｃ16ヒドロカルビルカルボニルオキシ、Ｃ4-Ｃ16アリール（トリアルキルシロキシ）であり、又は２つのＲ1はフルオレン環上の９位の炭素と共にＣ5-Ｃ20環構造又はＳ、ＮもしくはＯのヘテロ原子を１以上含むＣ4-Ｃ20環構造を形成してもよい）
【請求項１７】  ＡｒがＣ6-Ｃ20単核／多核芳香族炭化水素を含む、請求項１６記載のポリマー。
【請求項１８】  ＡｒがＣ2-Ｃ10単核／多核複素環を含む、請求項１６記載のポリマー。
【請求項１９】  Ｃ2-Ｃ10単核／多核複素環が５員複素環である、請求項１８記載のポリマー。
【請求項２０】  Ｃ2-Ｃ10単核／多核複素環が６員複素環である、請求項１８記載のポリマー。
【請求項２１】  Ｃ2-Ｃ10単核／多核複素環が多核縮合環である、請求項１８記載のポリマー。
【請求項２２】  Ａｒが３級アリールアミンを含む、請求項１６記載のポリマー。
【請求項２３】  ３級アリールアミンがトリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'-ジフェニルベンジジン、Ｎ，Ｎ'-ジフェニル-1,4-フェニレンジアミン、又はジフェニルナフチルアミンである、請求項２２記載のポリマー。
【請求項２４】  下式で表されるポリマー。
【化１５】
2001520289.tif 000003
（上式中、Ｒ1は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｓ、Ｎ、Ｏ、ＰもしくはＳｉ原子を１以上含むＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ4-Ｃ16ヒドロカルビルカルボニルオキシ、Ｃ4-Ｃ16アリール（トリアルキルシロキシ）であり、又は２つのＲ1はフルオレン環上の９位の炭素と共にＣ5-Ｃ20環構造又はＳ、ＮもしくはＯのヘテロ原子を１以上含むＣ4-Ｃ20環構造を形成してもよく、ｎは少なくとも20の数である）
【請求項２５】  下式で表されるポリマー。
【化１６】
2001520289.tif 000004
（上式中、Ｒ1は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｓ、Ｎ、Ｏ、ＰもしくはＳｉ原子を１以上含むＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ4-Ｃ16ヒドロカルビルカルボニルオキシ、Ｃ4-Ｃ16アリール（トリアルキルシロキシ）であり、又は２つのＲ1はフルオレン環上の９位の炭素と共にＣ5-Ｃ20環構造又はＳ、ＮもしくはＯのヘテロ原子を１以上含むＣ4-Ｃ20環構造を形成してもよく、ｎは少なくとも20の数である）
【請求項２６】  下式で表されるポリマー。
【化１７】
2001520289.tif 000005
（上式中、Ｒ1は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｓ、Ｎ、Ｏ、ＰもしくはＳｉ原子を１以上含むＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ4-Ｃ16ヒドロカルビルカルボニルオキシ、Ｃ4-Ｃ16アリール（トリアルキルシロキシ）であり、又は２つのＲ1はフルオレン環上の９位の炭素と共にＣ5-Ｃ20環構造又はＳ、ＮもしくはＯのヘテロ原子を１以上含むＣ4-Ｃ20環構造を形成してもよく、ｎは少なくとも20の数である）
【請求項２７】  下式で表されるポリマー。
【化１８】
2001520289.tif 000006
（上式中、Ｒ1は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｓ、Ｎ、Ｏ、ＰもしくはＳｉ原子を１以上含むＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ4-Ｃ16ヒドロカルビルカルボニルオキシ、Ｃ4-Ｃ16アリール（トリアルキルシロキシ）であり、又は２つのＲ1はフルオレン環上の９位の炭素と共にＣ5-Ｃ20環構造又はＳ、ＮもしくはＯのヘテロ原子を１以上含むＣ4-Ｃ20環構造を形成してもよく、ｎは少なくとも20の数である）
【請求項２８】  末端アリール基を有する、請求項１６〜２７のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項２９】  前記アリール基がベンゼンである、請求項２８記載のポリマー。
【請求項３０】  請求項１６〜２９のいずれか１項に記載のポリマーを含むフィルム。
【請求項３１】  請求項１６〜２９のいずれか１項に記載のポリマーを含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項３２】  下式で表されるモノマー。
【化１９】
2001520289.tif 000007
（上式中、Ｒ1は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｓ、Ｎ、Ｏ、ＰもしくはＳｉ原子を１以上含むＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ4-Ｃ16ヒドロカルビルカルボニルオキシ、Ｃ4-Ｃ16アリール（トリアルキルシロキシ）であり、又は２つのＲ1はフルオレン環上の９位の炭素と共にＣ5-Ｃ20環構造又はＳ、ＮもしくはＯのヘテロ原子を１以上含むＣ4-Ｃ20環構造を形成してもよく、
Ｒ2は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビルオキシ、Ｃ1-Ｃ20チオエーテル、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビルカルボニルオキシ、又はシアノであり、
ａは独立に０又は１であり、
Ｚは独立に、ボロン誘導体基である）。
【請求項３３】  ボロン誘導体基が、ボロン酸又はボロネート基である、請求項３２記載のモノマー。
【請求項３４】  9,9-ジアルキル-2,7-フルオレンジボロネート。
【請求項３５】  9,9-ジアリール-2,7-フルオレンジボロネート。
【請求項３６】  2,7-ジブロモ-9,9-ジ(4-メトキシフェニル)フルオレン。
【請求項３７】  下式で表されるモノマー。
【化２０】
2001520289.tif 000008
（上式中、Ｒ2は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビルオキシ、Ｃ1-Ｃ20チオエーテル、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビルカルボニルオキシ、又はシアノであり、
Ｒ3は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、ジ(Ｃ1-Ｃ20アルキル)アミノ、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビルオキシもしくはＣ1-Ｃ20ヒドロカルビルで置換したＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、又はトリ(Ｃ1-Ｃ10アルキル)シロキシであり、
ａは独立に０又は１であり、
Ｚは独立に、ボロン誘導体基である）。
【請求項３８】  下式で表されるモノマー。
【化２１】
2001520289.tif 000009
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
Ｍ1モノマーの例は、9,9-ジアルキル-2,7-フルオレンジボロネート及び9,9-ジアリール-2,7-フルオレンジボロネートを含む。Ｍ2モノマーの例は、9,9-二置換−ジ−2,7-ブロモフルオレン及び4,7-ジブロモ-2,1,3-ベンゾチアジアゾールを含む。Ｍ3モノマーの例は、4-ブロモベンゼンボロネート及び9,9-二置換−2-ブロモ-7-フルオレンボロネートを含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
Ｍ1及びＭ2モノマーを用いる場合、２つのハロゲン化物官能性基を有するモノマーに対する２つのボロン誘導体を有するモノマーのモル比は、好ましくは少なくとも0.98：1.00、より好ましくは少なくとも１：１、最も好ましくは少なくとも1.02：1.00であるが、好ましくは1.1:1.0以下、より好ましくは1.06：1.00以下である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
【化６】
2001520289.tif 000010
（上式中、Ｒ1は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｓ、Ｎ、Ｏ、ＰもしくはＳｉを１以上含むＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ4-Ｃ16ヒドロカルビルカルボニルオキシ、Ｃ4-Ｃ16アリール（トリアルキルシロキシ）であり、又は２つのＲ1はフルオレンの９位の炭素と共にＣ5-Ｃ20環構造又はＳ、ＮもしくはＯのヘテロ原子を１以上含むＣ4-Ｃ20環構造を形成してもよく、
Ｒ2は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビルオキシ、Ｃ1-Ｃ20チオエーテル、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビルカルボニルオキシ、又はシアノであり、
Ｒ3は独立に、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビル、ジ（Ｃ1-Ｃ20アルキル）アミノ、Ｃ1-Ｃ20ヒドロカルビルオキシもしくはＣ1-Ｃ20ヒドロカルビルで置換したＣ1-Ｃ20ヒドロカルビル、又はトリ（Ｃ1-Ｃ10アルキル）シロキシであり、
ａは独立に０又は１であり、
Ｘは独立に、ハロゲン化物基であり、
Ｚは独立に、ボロン誘導体基である）