【手続補正書】
【提出日】平成19年3月1日(2007.3.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体で変性された変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン、及び変性エチレン−プロピレンラバーからなる群より選択された１種以上を主成分とし、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａである変性ポリオレフィン樹脂層、金属箔層、透明フィルム層がこの順に設けられた構成であることを特徴とする金属調化粧シート。
【請求項２】
変性ポリオレフィン樹脂層と金属箔層との間に、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａである合成樹脂層が設けられてなることを特徴とする請求項１記載の金属調化粧シート。
【請求項３】
合成樹脂層がポリプロピレン系樹脂層であることを特徴とする請求項２記載の金属調化粧シート。
【請求項４】
金属箔層が金属箔をエンボス加工したものであることを特徴とする請求項１〜３項のいずれか１項記載の金属調化粧シート。
【請求項５】
金属箔層が金属箔をエンボス加工したものであり、金属箔層の透明フィルム側の面に、接着層を設けていることを特徴とする請求項１〜４項のいずれか１項に記載の金属調化粧シート。
【請求項６】
接着層上に熱可塑性フィルム層を介して透明フィルム層を設けていることを特徴とする請求項５記載の金属調化粧シート。
【請求項７】
接着層と熱可塑性フィルム層との間に印刷コーティング層を設けていることを特徴とする請求項６記載の金属調化粧シート。
【請求項８】
透明フィルム層と熱可塑性フィルム層との間に印刷コーティング層を設けていることを特徴とする請求項６記載の金属調化粧シート。
【請求項９】
透明フィルム層が、印刷コーティング層を兼ねたものである請求項１〜４及び６項のいずれか１項に記載の金属調化粧シート。
【請求項１０】
エンボス加工がヘアライン調のものである請求項４〜９項のいずれか１項に記載の金属調化粧シート。
【請求項１１】
金属箔層がアルミニウム箔であり、エンボス加工がヘアライン調のものであることを特徴とする請求項１〜１０項のいずれか１項記載の金属調化粧シート。
【請求項１２】
変性ポリオレフィン樹脂層が、変性率が０．０５〜１重量％のマレイン酸変性ポリプロピレンであることを特徴とする請求項１〜１１項のいずれか１項に記載の金属調化粧シート。
【請求項１３】
請求項１〜１２項のいずれか１項に記載の金属調化粧シートの変性ポリオレフィン樹脂層に金属板が積層されてなることを特徴とする化粧金属板。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明は、上記の課題を解決するものであり、その目的は、金属に対する接着性が優れた金属調を有する化粧シートを提供し、さらに、打抜き、曲げ、深絞りなどの２次加工によっても剥離することが無く、その後の切断や打抜き加工時に、その切断面から樹脂の流れ出しやボタ落ちがない化粧金属板を提供することにある。
加えて、本発明は、金属箔層へのエンボス加工によって、意匠性に優れ、またヘアーライン調の外観等も容易に構成してその品質を安定させることができ、さらに生産性を高めて安価に提供可能とするための工夫も凝らし、密着強度にも優れた金属調化粧シートを提供することを目的とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明の化粧シートは、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸誘導体で変性された変性ポリプロピレン、変性ポリエチレン、及び変性エチレン−プロピレンラバーからなる群より選択された１種以上を主成分とし、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａである変性ポリオレフィン樹脂層、金属箔層、透明フィルム層がこの順に設けられた構成である金属調化粧シートである。
また、本発明の化粧金属板は、上記化粧シートの変性ポリオレフィン層が金属に接するように積層された化粧金属板である。
尚、主成分という意味は５０重量％以上であることを意味する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
上記変性ポリオレフィン樹脂層の主成分である変性ポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレンラバー系樹脂が不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の誘導体で変性されたものであり、５％伸張時の引張応力が２５〜５００ＭＰａの範囲にあれば、特に限定されるものではない。引張応力が２５ＭＰａ未満の場合は化粧金属板の折り曲げ、打抜き、切断、深絞りなどの２次加工をする際に十分な強度が得られず破断する恐れがある。また、５００ＭＰａを超えた場合は鋼板との十分な接着強度が得られず、深絞り加工時に剥離してしまう恐れがある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
電離放射線硬化性樹脂に用いられるモノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル等の不飽和カルボン酸の置換アミノアルコールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１、６ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び／又は、分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等が挙げられる。
通常、以上の化合物を必要に応じて１種もしくは２種以上を混合して用いるが、電離放射線硬化性樹脂に通常の塗工適性を付与するために、前記プレポリマーを５重量％以上、前記モノマー及びまたはポリチオールを９５重量％以下とするのが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
電離放射線硬化性樹脂を硬化させるために紫外線を照射する場合には、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミノオキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン、又、光重合促進剤（増感剤）としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を、更に混合して用いることができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
具体的には、エンボス加工を施した金属箔層の透明フィルム側の面に、当該エンボス加工により生じる凹凸に入り込んでこれを保形する役割を兼ねる接着層を設け、この接着層上に熱可塑性フィルム層を介して透明フィルム層を設けているものが好ましい。
この場合は、上記の作用効果に加え、凹凸を深層に位置するアルミ箔のみに設け熱可塑性フィルム層及び表面コーティング層に設けないことで、意匠性が低下する事態を回避することができる。
上記において、本発明は、接着層と熱可塑性フィルム層との間に印刷コーティング層を設けるようにしてもよい。金属箔層による凹凸柄と、印刷コーティング層による柄との組み合わせにより、より多彩な意匠的効果を醸し出すことができる。透明フィルム層と熱可塑性フィルム層との間に印刷コーティング層を設けた構成もこれに準ずる。
勿論、透明フィルム層に、印刷コーティング層としての役割を兼用させると、レイヤーを１つ減らすことができるので、意匠的効果は同質であっても工程の簡素化を図るために有効となる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
以上説明したように本発明の化粧シートは、カルボン酸又はカルボン酸誘導体変性ポリオレフィン樹脂層、金属箔層、透明フィルム層がこの順に設けられた構成であるので、金属調があり、金属に対して優れた接着性を示す化粧シートであり、該化粧シートが積層された化粧金属板は、切断、打抜き、曲げ、深絞り等の二次加工性に優れた化粧金属板となる。更に、変性ポリオレフィン樹脂層と金属箔層との間に特定の合成樹脂層を設けることにより二次加工性が更に優れた化粧金属板となる。また、変性ポリオレフィン樹脂を変性ポリプロピレン樹脂とすることにより、耐熱性が更に向上し、また、金属箔層にヘアライン加工を施すことにより優れたステンレス調の化粧金属板となる。
一方、アルミニウム箔などの金属箔層に対してエンボス加工によるヘアーライン調の外観等を構成すれば、金属箔層に意匠性に優れた鮮明な凹凸を容易に出現させることができ、フィルム層にヘアーライン加工等を施したときのような意匠性の低下を有効に回避することができる。しかも、合成樹脂層や接着層が凹凸に対する保形の役割を兼ねるので、外圧等によって簡単に凹凸が潰れることがなく、長期に亘って凹凸柄本来の外観を有効に維持することができる。さらに、生産性を高めて安価に提供可能とし、密着強度にも優れた金属調化粧シートを提供することが可能となる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
次に本発明における金属調化粧金属板について実施例を挙げて説明する。
（実施例１）
無水マレイン酸にて変性されたポリプロピレン樹脂（変性率０.８重量％、５％伸張時
の引張応力が８０ＭＰａ）とポリプロピレン樹脂（５％伸張時の引張応力が１２０ＭＰａ）とを共押出ししてシートを作成した。変性ポリプロピレンの厚さは２０μｍ、ポリプロピレンの厚さは２０μｍであった。得られたシートのポリプロピレン樹脂側にコロナ処理（６ＫＷ、処理速度２０ｍ／ｍｉｎ）を施し、表面張力を４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように調節した後、ポリエステル系接着剤（大日精化工業製：セイカボンドＥ２９５）を用いて、５０μｍ厚のヘアライン加工したアルミニウム箔とドライラミネートした。このアルミニウム箔上に、グラビア印刷法にて薄黒色透明なウレタン樹脂系インキをコートし、つづいて、この印刷面の上に、ポリエステル系接着剤（大日精化工業製：セイカボンドＥ２９５）を用いて、２５μｍ厚のポリエステルフィルム（東洋紡製）をドライラミネートし透明樹脂層を設けた。
次に電離放射線硬化型樹脂塗料（組成は下記に示す）を透明樹脂層の上にリバースコーターを使用して塗布しドライヤーにて乾燥処理して膜厚１０μｍの塗膜を形成した。この塗膜に電子線放射装置で１７５ＫＶ、７Ｍｒａｄ、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の条件で電子線を照射し所望の金属調化粧シートを得た。得られた化粧シートを、２００℃に加熱した電解亜鉛めっき鋼板上、熱ラミネートして化粧鋼板を得た。
（電離放射線硬化型樹脂塗料の組成）
ウレタンアクリレートオリゴマー・・・５０重量部
２官能アクリレートモノマー・・・４０重量部
３官能アクリレートモノマー・・・１０重量部
シリコーンアクリレート・・・３重量部
球状アルミナ・・・２５重量部
酢酸エチル・・・１００重量部
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
（実施例３）
無水マレイン酸にて変性されたポリプロピレン樹脂（変性率０.８重量％、５％伸張時
の引張応力が８０ＭＰａ）を押出ししてシートを作成した。シートの厚さは３０μｍであった。得られたシートの片側にコロナ処理（６ＫＷ、処理速度２０ｍ／ｍｉｎ）を施し、表面張力を４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように調節した後、ポリエステル系接着剤（大日精化工業製：セイカボンドＥ２９５）を用いて、５０μｍ厚のヘアライン加工したアルミニウム箔とドライラミネートした。このアルミニウム箔上に、グラビア印刷法にて薄黒色透明なウレタン樹脂系インキをコートし、つづいて、この印刷面の上に、ポリエステル系接着剤（大日精化工業製：セイカボンドＥ２９５）を用いて、２５μｍ厚のポリエステルフィルム（東洋紡製）をドライラミネートし透明樹脂層を設けた。
次に電離放射線硬化型樹脂塗料（組成は下記に示す）を透明樹脂層の上にリバースコーターを使用して塗布しドライヤーにて乾燥処理して膜厚１０μｍの塗膜を形成した。この塗膜に電子線放射装置で１７５ＫＶ、７Ｍｒａｄ、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の条件で電子線を照射し所望の金属調化粧シートを得た。得られた化粧シートを、２００℃に加熱した電解亜鉛めっき鋼板上、熱ラミネートして化粧鋼板を得た。
（電離放射線硬化型樹脂塗料の組成）
ウレタンアクリレートオリゴマー・・・５０重量部
２官能アクリレートモノマー・・・４０重量部
３官能アクリレートモノマー・・・１０重量部
シリコーンアクリレート・・・３重量部
球状アルミナ・・・２５重量部
酢酸エチル・・・１００重量部
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
（比較例３）
上記実施例１において、変性ポリプロピレンとポリプロピレンを用いない以外は実施例１と同様にして化粧鋼板を得た。