【手続補正書】
【提出日】平成19年12月11日(2007.12.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（A）  イソシアネート含有量約6〜20％を有するポリイソシアネートまたはそのプレポリマー；ならびに
（B）（1）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約70〜約97wt％の、イソシアネート反応性基約1.5〜約6個を含有し、分子量約60〜約8000およびOH価約14〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；および
（2）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約2.5〜約20wt％の、第一級または第二級アミン基約2〜約4個を含有し、分子量約60〜約500およびNH価約225〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；
を含むイソシアネート反応性成分；
（C）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約0.5〜10wt％の1つまたはそれ以上の内部離型剤であって、好ましくは、
（1）  成分（C）の重量に基づいて5〜50wt％のカルボキシレート基1個につき炭素原子約8〜約24個を含有する1つまたはそれ以上のカルボン酸亜鉛；および
（2）  成分（C）の重量に基づいて50〜95wt％であって、
（a）  官能価2〜4および分子量200〜5000を有するアミン末端ポリエーテルポリオール；
（b）  官能価2〜4および分子量200〜8000を有するヒドロキシル末端アミン開始ポリエーテルポリオール；および
（c）  これらの混合物；
から成る群から選択される相溶化剤；
を含む内部離型剤；および任意に、
（D）  1つまたはそれ以上の触媒；
（E）  1つまたはそれ以上の酸化防止剤；
（F）  1つまたはそれ以上のUV安定剤；および
（G）  1つまたはそれ以上の着色剤；
の反応生成物であって、存在するイソシアネート基の総数の、存在するイソシアネート反応性基の総数に対する比率が、約0.80〜約1.20である、反応生成物を含む吹付用エラストマー。
【請求項２】
成分（A）が、NCO基含有量9〜13％を有するジフェニルメタンジイソシアネートのプレポリマーを含む、MDIの2,4'‐異性体約2〜60wt％、MDIの2,2'‐異性体約0〜5w％およびMDIの4,4'‐異性体約40〜98wt％を含むジフェニルメタンジイソシアネート（2,4'‐異性体、2,2'‐異性体および4,4'‐異性体の合計wt％は、MDIの100wt％である）と、イソシアネート反応性基約1.5〜3個を含有し分子量約200〜約8,000を有するイソシアネート反応性成分との反応生成物を含む、請求項1に記載の吹付用エラストマー。
【請求項３】
イソシアネート反応性成分（B）が、
（2）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約80〜約96wt％の、ヒドロキシル基約2〜4個を含有し、分子量約500〜約7000およびOH価約20〜約600を有するポリエーテルポリオール；および
（3）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約3〜15wt％の、第一級および／または第二級アミン基約2〜3個を含有し、分子量約100〜400およびNH価約280〜約1120を有する1つまたはそれ以上の化合物；
を含み、成分（C）が、 成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約1〜6wt％の1つまたはそれ以上の内部離型剤であって、
（2）  成分（C）100wt％に対して10〜40wt％であって、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛およびこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも1つのカルボン酸亜鉛；および
（3）  成分（C）の重量100wt％に対して60〜90wt％であって、
（a）  官能価2〜3および分子量約200〜3000を有するアミン末端ポリエーテルポリオール；および
（b）  官能価2〜4および分子量200〜8000を有するヒドロキシル末端アミン開始ポリエーテルポリオール；
から成る群から選択される相溶化剤；
を含む内部離型剤を含む、請求項1に記載の吹付用エラストマー。
【請求項４】
存在するイソシアネート基の総数の、存在するイソシアネート反応性基の総数に対する比率が、約0.90〜約1.10である請求項1に記載の吹付用エラストマー。
【請求項５】
内部離型剤（C）が、
（1）  カルボン酸亜鉛；および
（2）（a）  ポリオキシプロピレンジアミンおよび／またはポリオキシプロピレントリアミン；および
（b）  エチレンジアミン、トルエンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンで開始され、プロピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシドでアルコキシル化されたポリエーテルポリオール；
から成る群から選択される相溶化剤；
を含む、請求項1に記載の吹付用エラストマー。
【請求項６】
（I）  軟質エラストマーを形成する組成物を、開放金型の内壁に塗布する工程であって、該組成物が
（A）  イソシアネート含有量約6〜20％を有するポリイソシアネートまたはそのプレポリマー；ならびに
（B）（1）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約70〜約97wt％の、イソシアネート反応性基約1.5〜約6個を含有し、分子量約60〜約8000およびOH価約14〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；および
（2）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約2.5〜約20wt％の、第一級または第二級アミン基約2〜約4個を含有し、分子量約60〜約500およびNH価約225〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；
を含むイソシアネート反応性成分；
（C）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約0.5〜10wt％の1つまたはそれ以上の内部離型剤であって、好ましくは、
（1）  成分（C）の重量に対して5〜50w％の、カルボキシレート基1個につき炭素原子約8〜約24個を含有する1つまたはそれ以上のカルボン酸亜鉛；および
（2）  成分（C）の重量に対して50〜95wt％であって、
（a）  官能価2〜4および分子量200〜5000を有するアミン末端ポリエーテルポリオール；
（b）  官能価2〜4および分子量200〜8000を有するヒドロキシル末端アミン開始ポリエーテルポリオール；および
（c）  これらの混合物；
から成る群から選択される相溶化剤；
を含む内部離型剤；および任意に、
（D）  1つまたはそれ以上の触媒（好ましくは、OH基含有物質中のアミン触媒）；
（E）  1つまたはそれ以上の酸化防止剤；
（F）  1つまたはそれ以上のUV安定剤；および
（G）  1つまたはそれ以上の着色剤；
を含み、存在するイソシアネート基の総数の、存在するイソシアネート反応性基の総数に対する比率が、約0.80〜約1.20である工程；
（II）  ポリウレタンおよび／またはポリ尿素フォーム形成組成物を、得られるフォームが金型を満たす量で、この組成物が壁に存在するエラストマー形成組成物内に実質的に完全に存在するように、成形条件下で金型に導入する工程；
（III）  金型を閉める工程；および
（IV）  （II）で導入した組成物からフォームを形成する工程；
を含む、密閉金型における軟質複合材料の製造法。
【請求項７】
工程（I）のエラストマー形成組成物を、少なくとも30ミルの厚さで金型壁に吹き付ける請求項6に記載の方法。
【請求項８】
工程（I）で塗布した組成物が、金型壁への塗布から約15秒〜約120秒以内にエラストマーを形成する請求項6に記載の方法。
【請求項９】
工程（II）で金型に導入した組成物が、低密度、高弾性、軟質フォームを形成する請求項6に記載の方法。
【請求項１０】
フォームが、約1.8〜約4.5pcfの密度、少なくとも60％の回復率、および少なくとも2.5の垂れ下り係数（sag factor）を有する請求項9に記載の方法。
【請求項１１】
工程（I）で塗布される組成物を、吹付けによって塗布する請求項6に記載の方法。
【請求項１２】
工程（II）で導入されるフォーム形成組成物を、金型に注入することによって導入する請求項6に記載の方法。
【請求項１３】
金型が、座席クッションまたはクッションパッド用の金型である請求項6に記載の方法。
【請求項１４】
工程（II）におけるフォーム形成混合物の導入前に、工程（III）を行う請求項6に記載の方法。
【請求項１５】
工程（II）の開始後であるが、工程（IV）の終了前に、工程（III）を行う請求項6に記載の方法。
【請求項１６】
工程（II）で導入したフォーム形成組成物が、工程（I）のエラストマーとの接着層を形成する請求項6に記載の方法。
【請求項１７】
得られた複合品を金型から取り出し、所定の色を有するウレタンを基剤とする被覆剤で被覆する請求項6に記載の方法。
【請求項１８】
請求項6に記載の方法によって製造された複合成形品。
【請求項１９】
請求項17に記載の方法によって製造された複合成形品。
【請求項２０】
金型キャビティを有する金型における軟質複合材料の製造法であって、
（I）  所定の色を有するウレタンを基剤とする被覆剤を、金型キャビティに塗布する工程；
（II）  金型キャビティ中の被覆剤上にエラストマー形成組成物を塗布し、該エラストマーを少なくとも部分的に硬化させて、エラストマー層を形成する工程であって、該エラストマーが、
（A）  イソシアネート含有量約6〜20％を有するポリイソシアネートまたはそのプレポリマー；ならびに
（B）（1）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約70〜約97wt％の、イソシアネート反応性基約1.5〜約6個を含有し、分子量約60〜約8000およびOH価約14〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；および
（2）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約2.5〜約20wt％の、第一級または第二級アミン基約2〜約4個を含有し、分子量約60〜約500およびNH価約225〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；
を含むイソシアネート反応性成分；
（C）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約0.5〜10wt％の1つまたはそれ以上の内部離型剤であって、好ましくは、
（1）  成分（C）の重量に基づいて5〜50w％の、カルボキシレート基1個につき炭素原子約8〜約24個を含有する1つまたはそれ以上のカルボン酸亜鉛；および
（2）  成分（C）の重量に基づいて50〜95wt％であって、
（a）  官能価2〜4および分子量200〜5000を有するアミン末端ポリエーテルポリオール；
（b）  官能価2〜4および分子量200〜8000を有するヒドロキシル末端アミン開始ポリエーテルポリオール；および
（c）  これらの混合物；
から成る群から選択される相溶化剤；
を含む内部離型剤；および任意に、
（D）  1つまたはそれ以上の触媒；
（E）  1つまたはそれ以上の酸化防止剤；
（F）  1つまたはそれ以上のUV安定剤；および
（G）  1つまたはそれ以上の着色剤；
を含む反応生成物であって、存在するイソシアネート基の総数の、存在するイソシアネート反応性基の総数に対する比率が、約0.80〜約1.20である反応生成物を含む工程；および
（III）  得られた軟質複合材料を金型から取り出す工程；
を含む方法。
【請求項２１】
ポリウレタンおよび／またはポリ尿素フォーム形成組成物を金型キャビティに導入し、該フォーム形成組物をエラストマー層に塗布して、軟質複合材料に裏打ち層を形成することをさらに含む請求項20に記載の方法。
【請求項２２】
軟質複合材料を金型から取り出した後に、ポリウレタンフォーム形成組成物をエラストマー層に塗布することをさらに含む請求項20に記載の方法。
【請求項２３】
工程（II）で塗布されるエラストマー形成組成物を、吹付によって塗布する請求項20に記載の方法。
【請求項２４】
請求項20に記載の方法によって製造された軟質複合材料。
【請求項２５】
金型キャビティを有する金型における軟質複合材料の製造法であって、
（I）  エラストマー形成組成物を金型キャビティ内に塗布し、該エラストマー形成組成物を少なくとも部分的に硬化させ、それによってエラストマー層を形成する工程であって、該エラストマー形成組成物が、
（A）  イソシアネート含有量約6〜20％を有するポリイソシアネートまたはそのプレポリマー；ならびに
（B）（1）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約70〜約97wt％の、イソシアネート反応性基約1.5〜約6個を含有し、分子量約60〜約8000およびOH価約14〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；および
（2）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約2.5〜約20wt％の、第一級または第二級アミン基約2〜約4個を含有し、分子量約60〜約500およびNH価約225〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；
を含むイソシアネート反応性成分；
（C）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約0.5〜10wt％の1つまたはそれ以上の内部離型剤であって、
（1）  成分（C）の重量に対して5〜50wt％の、カルボキシレート基1個につき炭素原子約8〜約24個を含有する1つまたはそれ以上のカルボン酸亜鉛；および
（2）  成分（C）の重量に基づいて50〜95wt％であって、
（a）  官能価2〜4および分子量200〜5000を有するアミン末端ポリエーテルポリオール；
（b）  官能価2〜4および分子量200〜8000を有するヒドロキシル末端アミン開始ポリエーテルポリオール；および
（c）  これらの混合物；
から成る群から選択される相溶化剤；
を含む内部離型剤；および任意に、
（D）  1つまたはそれ以上の触媒；
（E）  1つまたはそれ以上の酸化防止剤；
（F）  1つまたはそれ以上のUV安定剤；および
（G）  1つまたはそれ以上の着色剤；
の反応生成物であって、存在するイソシアネート基の総数の、存在するイソシアネート反応性基の総数に対する比率が、約0.80〜約1.20である反応生成物を含む工程；
（II）  任意に、ポリウレタンおよび／またはポリ尿素フォーム形成組成物を金型キャビティに導入し、該フォーム形成組成物を、少なくとも部分的に硬化したエラストマー層に塗布して、軟質複合材料に裏打ち層を形成する工程；および 
（III）  得られた軟質複合材料を金型から取り出す工程；
を含む方法。
【請求項２６】
工程（I）の前に、ウレタンを基剤とする被覆剤を、金型キャビティに塗布することをさらに含む請求項25に記載の方法。
【請求項２７】
得られた軟質複合材料を金型から取り出した後に、ウレタンを基剤とする被覆剤をエラストマー層に塗布することをさらに含む請求項25に記載の方法。
【請求項２８】
請求項25に記載の方法によって製造された軟質複合材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
軟質複合材料は、座席用途、運動器具パッド、スパおよびジャクージにおける支持パッド、自動車内装品等に一般に使用される。一般に、このような複合材料は、ビニルまたは布のような軟質材料で後に被覆されるフォーム（発泡体）から製造される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
例えばPVCに関連した環境問題とは別に、PVCに基づく被膜は剛直であり、劣った感触を有する。剛直さおよび劣った感触は、TPO真空成形被膜においてもよく見られる問題である。TPO系は低品質しぼ様外観（grain definition）を生じることも既知である。最後に、TPO系は、耐引掻性にするために付加的被膜を必要とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
米国特許第6432543号は、自動車工業に特に好適な部品の製造用の、特定の吹付可能エラストマー組成物を開示している。これらの部品は、成形エラストマー外層およびポリウレタンフォーム内層を有する。エラストマーは、芳香族ポリイソシアネート、ポリオール含有固形物、第二ポリオールおよび他の添加剤の反応生成物である。ポリイソシアネートを除く全成分の総固形分は、40wt％までである。この固形分を有するエラストマーの硬度は、70〜85ショア Aの範囲に一般に限定される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明の利点は、被膜が軟質であり、優れた感触を有することである。エラストマーの硬度は、40〜85ショア Aの範囲であることが可能である。内部離型剤をイソシアネート反応性成分に組み込むことによって、耐摩耗性が向上する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明は、吹付用エラストマーおよびその製造法に関する。
本発明の吹付用エラストマーは、向上した耐摩耗性を示す軟質ポリウレタン尿素エラストマーである。該吹付用エラストマーは、
（A）  ポリイソシアネートまたはプレポリマー；ならびに、
（B）（1）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約70〜約97wt％の、イソシアネート反応性基約1.5〜約6個を含有し、分子量約60〜約8000およびOH価約14〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；および
（2）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約2.5〜約20wt％の、第一級または第二級アミン基約1.5〜約4個を含有し、分子量約60〜約500およびNH価約225〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；
を含むイソシアネート反応性成分；
（C）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約0.5〜10wt％の1つまたはそれ以上の内部離型剤であって、
（1）  カルボキシレート基1個につき炭素原子約8〜約24個を含有する1つまたはそれ以上のカルボン酸亜鉛（最も好ましくはステアリン酸亜鉛）；および、
（2）（a）  アミン末端ポリエーテルポリオール；
（b）  ヒドロキシル末端アミン開始ポリエーテルポリオール；および
（c）  これらの混合物；
から成る群から選択されるカルボン酸亜鉛用の相溶化剤；および任意に、
（D）  1つまたはそれ以上の触媒；
（E）  1つまたはそれ以上の酸化防止剤；
（F）  1つまたはそれ以上のUV安定剤；および
（G）  1つまたはそれ以上の着色剤；
を含む内部離型剤；
の反応生成物であって、存在するイソシアネート基の総数の、存在するイソシアネート反応性基の総数に対する比率が、約0.80〜約1.20である反応生成物である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明の吹付可能エラストマーは、
（A）  イソシアネート含有量約6〜20％、好ましくは8〜16％、最も好ましくは9〜13％を有するポリイソシアネートまたはそのプレポリマー；ならびに
（B）（1）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約70〜約97wt％、好ましくは80〜96wt％、最も好ましくは85〜95wt％の1つまたはそれ以上の化合物であって、イソシアネート反応性基（第一級または第二級NH基を除いて、OH、SH等を包含する任意のNCO反応性基であってよい；好ましくはOH）約1.5〜約6個を含有し、分子量約60〜約8000およびOH価約14〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；および
（2）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約2.5〜約20wt％、好ましくは3〜15wt％、最も好ましくは5〜12wt％の1つまたはそれ以上の化合物であって、第一級または第二級アミン基約1.5〜約4個を含有し、分子量約60〜約500およびNH価約225〜約1870を有する1つまたはそれ以上の化合物；
を含むイソシアネート反応性成分；
（C）  成分（B）および（C）の合計重量100％に対して約0.5〜10.0wt％、好ましくは約1〜約6wt％、最も好ましくは約2〜約4wt％の1つまたはそれ以上の内部離型剤であって、好ましくは、
（1）  成分（C）100wt％に対して5〜50wt％、好ましくは約10〜約40wt％、最も好ましくは15〜30wt％の1つまたはそれ以上のカルボン酸亜鉛であって、カルボキシレート基1個につき炭素原子約8〜約24個を含有する1つまたはそれ以上のカルボン酸亜鉛（最も好ましくはステアリン酸亜鉛）；および
（2）   成分（C）100wt％に対して50〜95wt％、好ましくは60〜90wt％、最も好ましくは70〜85wt％の相溶化剤であって、
（a）  官能価2〜4および分子量200〜5000を有するアミン末端ポリエーテルポリオール；
（b）  官能価2〜4および分子量200〜8000を有するヒドロキシル末端アミン開始ポリエーテルポリオール；および
（c）  これらの混合物；
から成る群から選択される相溶化剤；
を含む内部離型剤；および任意に、
（D）  1つまたはそれ以上の触媒（好ましくは、OH基含有物質中の1つまたはそれ以上のアミン触媒）；
（E）  1つまたはそれ以上の酸化防止剤；
（F）  1つまたはそれ以上のUV安定剤；および
（G）  1つまたはそれ以上の着色剤；
の反応生成物であって、存在するイソシアネート基の総数の、存在するイソシアネート反応性基の総数に対する比率が、約0.80〜約1.20である反応生成物である。該吹付可能エラストマーにおいて、存在するイソシアネート基の総数と存在するイソシアネート反応性基の総数との比率は、好ましくは約0.90〜約1.10、最も好ましくは約0.95〜約1.05である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明における成分（A）として使用される好適なポリイソシアネートおよび／またはそのプレポリマーは、約6％〜約20％のNCO基含有量を一般に有する。これらのポリイソシアネートおよびプレポリマーは、少なくとも約6％、好ましくは少なくとも約8％、最も好ましくは少なくとも約9％のNCO基含有量を一般に有する。本発明に好適なポリイソシアネートおよびプレポリマーは、20％またはそれ以下、好ましくは16％またはそれ以下、最も好ましくは13％またはそれ以下のNCO基含有量を一般に有する。これらのポリイソシアネートおよびプレポリマーは、これらの上限値および下限値（両者を含む）を任意に組み合わせた範囲、例えば6〜20％、好ましくは8〜16％、最も好ましくは9〜13％のNCO基含有量を有しうる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
これらのポリイソシアネートは、少なくとも約50％、好ましくは少なくとも約75％、より好ましくは少なくとも約85％、最も好ましくは少なくとも約95％のモノマーMDI含有量を一般に有する。ポリイソシアネートは、約100％またはそれ以下のモノマーMDI含有量も一般に有する。これらのポリイソシアネートは、これらの上限値および下限値（両者を含む）を任意に組み合わせた範囲、例えば50〜100％、好ましくは75〜100％、より好ましくは85〜100％、最も好ましくは95〜100％のモノマーMDI含有量を有しうる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
さらに、これらのポリイソシアネートは、最少で約0％のポリマーMDI含有量を一般に有する。ポリイソシアネートは、約50％またはそれ以下、好ましくは約25％またはそれ以下、より好ましくは約15％またはそれ以下、最も好ましくは約5％またはそれ以下のポリマーMDI含有量を一般に有する。これらのポリイソシアネートは、これらの上限値および下限値（両者を含む）を任意に組み合わせた範囲、例えば0〜50％、好ましくは0〜25％、より好ましくは0〜15％、最も好ましくは0〜5％のポリマーMDI含有量を有しうる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
好適なプレポリマーもまた、一般に少なくとも約1.5、より好ましくは少なくとも約2の官能価を有する。これらのプレポリマーは、一般に3またはそれ以下、好ましくは2.5またはそれ以下、最も好ましくは2.1またはそれ以下の官能価を有する。プレポリマーは、これらの上限値および下限値（両者を含む）を任意に組み合わせた範囲、例えば約1.5〜約3、好ましくは約2〜約2.5、最も好ましくは約2〜約2.1の官能価を有しうる。