(57)【要約】  本発明は、粘度の高い塗布液を比較的高速で吐出し、基材表面にスピンコートする際に、形成される塗膜中への気泡の混入を低減、防止することを目的としている。  本発明に係るスピンコーティング方法は、ノズル先端から塗布液を吐出し、回転中の基材表面に塗布液を滴下し、基材表面に一様な塗膜を形成するスピンコーティング法において、  塗布液の吐出時におけるノズル先端と基材表面との距離を２．５ｍｍ以下としたことを特徴としている。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノズル先端から塗布液を吐出し、回転中の基材表面に塗布液を滴下し、基材表面に一様な塗膜を形成するスピンコーティング法において、
塗布液の吐出時におけるノズル先端と基材表面との距離を２．５ｍｍ以下としたことを特徴とするスピンコーティング法。
【請求項２】
塗布液の滴下時における線速を１ｃｍ／秒以上としたことを特徴とする請求項１に記載のスピンコーティング法。
【請求項３】
塗布液の２５℃における粘度が５０〜５００ｃＰである請求項１または２に記載のスピンコーティング方法。
【請求項４】
基材が表面にプライマー層を有する眼鏡レンズであり、塗布液がフォトクロミック化合物を含む硬化性組成物からなる請求項１〜３の何れかに記載のスピンコーティング法。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のスピンコーティング法により得られた塗膜付基材の塗膜を硬化させる硬化膜付基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材表面に一様な塗膜を形成するためのスピンコーティング法に関する。さらに詳しくは、表面にプライマー層を有する眼鏡レンズ基材に対して、フォトクロミック膜を形成するに際し、フォトクロミック層への気泡の混入を防止できるスピンコーティング法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フォトクロミック眼鏡レンズとは、太陽光のような紫外線を含む光が照射される屋外ではレンズが速やかに着色してサングラスとして機能し、そのような光の照射がない屋内においては退色して透明な通常の眼鏡として機能する眼鏡であり、近年その需要は増大している。【０００３】
フォトクロミック性を有するプラスチックレンズの製造方法としては、フォトクロミック性を有しないレンズの表面にフォトクロミック化合物を含浸させる方法（含浸法）、モノマーにフォトクロミック化合物を溶解させそれを重合させることにより直接フォトクロミックレンズを得る方法（練り混み法）及びフォトクロミック化合物を含有する塗布液（以下、フォトクロミックコーティング剤または単に塗布液ともいう）を用いてプラスチックレンズの表面にフォトクロミック性を有する層（以下、フォトクロミックコート層ともいう）を設ける方法（コーティング法）が知られている。これらの方法の中でもコーティング法は、他の２つの方法と比べて、原理的にはどのようなレンズ基材に対しても簡単にフォトクロミック性を付与できるという利点を有している。たとえば、含浸法においては基材レンズとしてフォトクロミック化合物が拡散し易い柔らかい基材を用いる必要があり、また練りこみ法においても良好なフォトクロミック性を発現させるためには特殊なモノマー組成物を使用する必要があるのに対し、コーティング法においては、このような基材に対する制約はない。【０００４】
コーティング法においては、一般に、レンズ基材をその中心軸に沿って回転させつつ、基材表面に塗布液を滴下し、回転時の遠心力により塗布液を展延して一様な塗膜を形成するスピンコーティング法が採用されている。【０００５】
スピンコーティング法においては、製品間の塗膜厚のバラツキを防止するために、また製造コストを抑制するために必要最低量のフォトクロミックコーティング剤を常に安定的に供給する必要がある。【０００６】
また、フォトクロミックコート層をレンズ基材表面に形成する際には、レンズ基材上に直接塗布液をコートすることも可能ではあるが、種々のレンズ基材とフォトクロミックコート層との密着性を向上させるためには、レンズ基材表面にプライマー層を形成した後、フォトクロミックコート層を形成することが良好である。この際に、フォトクロミックコーティング剤が、プライマー層を溶解しながらレンズ基材とフォトクロミックコーティング層との密着性を発現させている。しかしながら、長時間にわたり未硬化のフォトクロミックコーティング剤とプライマー層を接触させているとプライマー層が溶解し、レンズ基材とフォトクロミックコーティング層の密着性が低下するばかりではなく、プライマー層の均一性が損なわれる。このような不都合を防止するため、フォトクロミックコーティング剤の滴下および展延作業を一定時間内に完了する必要がある。このため、レンズ基材１つあたり、１ｇ程度の塗布液を滴下してから硬化させるまでの操作を１０〜１２０秒以内に完結させることが要望される。【０００７】
すなわち、工業的な生産を考えた場合には、一定量の塗布液を一定時間内に滴下することが要求される。したがって、スポイト等を用いた手作業による滴下操作は工業的な生産においては採用できない。【０００８】
一定量の塗布液を一定時間内に滴下するためには、バレルに充填された塗布液を一定圧力のエア（窒素等）により、バレル先端のノズルから一定時間吐出させる方法が一般的である（特許文献１参照）。【０００９】
しかし、多数のレンズ基材に対して連続して吐出作業を行うと、ノズル先端に溜まった塗布液が液ダレすることがあった。液ダレを防止するためには、ノズルに逆止弁を設け、またノズル径を小さくすることが有効である。
【特許文献１】特開２００５−０１３８７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
径の小さなノズルから、一定量の塗布液を一定時間内に滴下するためには、大径のノズルを使用する場合に比べて必然的に塗布液の吐出速度（線速）は速くなる。しかし、線速を速くすると、形成される塗膜中に気泡が多発することが見出された。【００１１】
この原因としては、何ら理論的に拘束されるものではないが、ノズルから吐出された液滴が落下につれて雰囲気圧の影響により先端部がくぼみ、気泡を巻き込み、基材表面に到達した後にも、塗布液中に巻き込まれた気泡が残留する可能性が考えられる。基材表面に対する塗布液の濡れ性が高ければ、塗布液は速やかに基材表面に展延するため、塗布液中に気泡が巻き込まれた場合であっても、塗布液の流動によって脱泡することが多い。しかし、プライマー層とフォトクロミックコーティング剤とは濡れ性が悪いため、このような脱泡は期待できない。【００１２】
また、前記したフォトクロミックコート層は、比較的厚みがあり、通常は厚み４０μｍ程度に形成される。このような厚みのある塗膜を形成するためには、フォトクロミックコーティング剤としては、比較的粘度の高い塗布液が使用される。このように高粘度の塗布液であると、前述した吐出時における気泡の巻き込みは、さらに多発する。【００１３】
このような気泡の径は１０μｍ程度であり、目視によっても確認できる。したがって、特に、眼鏡レンズにおいては、フォトクロミックコート層に気泡が混入してしまうと、その商品価値は著しく損なわれる。【００１４】
このため、粘度の高い塗布液を比較的高速で吐出し、基材表面にスピンコートする際に、形成される塗膜中への気泡の混入を低減、防止する技術が求められる。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明が提供する上記課題を解決するための手段は以下のとおりである。【００１６】
（１）ノズル先端から塗布液を吐出し、回転中の基材表面に塗布液を滴下し、基材表面に一様な塗膜を形成するスピンコーティング法において、
塗布液の吐出時におけるノズル先端と基材表面との距離を２．５ｍｍ以下としたことを特徴とするスピンコーティング法。【００１７】
（２）塗布液の滴下時における線速を１ｃｍ／秒以上としたことを特徴とする（１）に記載のスピンコーティング法。【００１８】
（３）塗布液の２５℃における粘度が５０〜５００ｃＰである（１）または（２）に記載のスピンコーティング方法。【００１９】
（４）基材が表面にプライマー層を有する眼鏡レンズであり、塗布液がフォトクロミック化合物を含む硬化性組成物からなる（１）〜（３）の何れかに記載のスピンコーティング法。【００２０】
（５）上記（１）〜（４）の何れかに記載のスピンコーティング法により得られた塗膜付基材の塗膜を硬化させる硬化膜付基材の製造方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、基材表面に一様な塗膜を形成可能なスピンコーティング法が提供される。特に、表面にプライマー層を有する眼鏡レンズ基材に対して、比較的粘度の高いフォトクロミックコーティング剤を高速で吐出しフォトクロミックコート層を形成するに際し、フォトクロミックコート層への気泡の混入を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明のコーティング法の代表的な態様を示す断面図。
【符号の説明】
【００２３】
１０…ノズル
１１…バレル
２０…塗布液
３０…基材
３１…プライマー層
４０…支持装置
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、具体的に説明する。【００２５】
スピンコーティング法では、図１に示すように、ノズル１０先端から塗布液２０を吐出し、回転中の基材３０表面に塗布液を滴下する。基材３０は、回転可能な支持装置４０に保持されている。【００２６】
ノズル１０は、塗布液２０が充填されたバレル１１が接続されている。バレル１１には、エアー圧（窒素等）が加えられ、一定量の塗布液２０を一定速度で吐出する構造となっている。したがって、エアー圧のオン・オフを制御することで、基材表面に対して、所定量の塗布液２０を所定時間内に滴下できる構造となっている。バレル１１とノズル１０との接続部には、液ダレを防止するために、逆止弁が設けられていてもよい。【００２７】
ノズル１０の形状は特に限定はされず、いわゆるシャープノズル、カーブノズル、テーパーノズル、シャンファーノズルの何れであってもよく、特にカーブノズル及びシャンファーノズルが好ましい。ノズル１０の内径は、塗布液２０の液ダレを防止する観点から、好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下、特に好ましくは１．６ｍｍ〜０．５ｍｍであることが望ましい。ノズル内径が大きすぎると、吐出終了後のエア圧が加えられていない状態でも、液ダレを起こすおそれがある。また、ノズル内径が小さすぎると、一定量の塗布液を一定時間内に吐出する際に、塗布液の吐出圧が高くなるため、吐出時の線速が速くなる結果、塗膜に気泡が含まれる可能性が高くなる。【００２８】
本発明においては、塗布液の吐出時におけるノズル１０先端と基材３０表面との距離を２．５ｍｍ以下、好ましくは２．０ｍｍ以下とし、また好ましくは０．３ｍｍ以上、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上とする。したがって、ノズル１０先端と基材３０表面との距離を好ましくは１．５〜０．５ｍｍ、特には１．２ｍｍ〜０．８ｍｍとして、塗布液を滴下する。ノズル１０先端と基材３０表面との距離が２．５ｍｍを超えると、滴下中の塗布液が気泡を巻き込み、塗膜中に気泡が混入するおそれがある。ノズル１０先端と基材３０表面とが近すぎると、ノズル先端が基材表面に接触し傷つけたり、あるいは塗膜表面に接触し塗膜の均一性を損なうおそれがある。なお、塗布液の滴下時には、基材３０の回転数は比較的低速（２００ｒｐｍ以下、好ましくは約１００ｒｐｍ）程度に保つことが好ましい。基材３０の回転数が高過ぎる場合には、液滴が基材３０の表面に接触した際に気泡を巻き込み易く、製品不良の原因となることがある。【００２９】
ノズル１０先端と基材３０表面との距離を制御するため、塗布液の供給装置（バレル１１およびノズル１０を含む）および支持装置４０の何れか一方または両者は、昇降可能に保持される。また、ノズル１０先端と基材３０表面との距離を自動的に測定する手段を設けてもよい。またノズル１０は、基材３０の径方向に移動可能に保持されていてもよい。【００３０】
上記のような条件でノズル１０先端から塗布液２０を吐出し、回転中の基材３０表面に塗布液を滴下することで、基材３０表面に滴下された塗布液は、基材３０の回転による遠心力によって基材３０表面に均一に展延され、基材３０表面に均一な厚みの塗膜が得られる。なお、塗布液２０と基材３０表面との濡れ性が悪い場合には、塗布液２０が滴下部近傍に滞留する場合がある。この場合には、塗布液２０に刷毛や軟質フィルム（PETフィルム等）を接触させつつ基材３０を回転させることで、塗布液を展延すればよい。さらに、塗布液の滴下終了後、あるいは塗布液の展延後には、塗膜の厚みを均一にするために、基材３０の回転数を上昇させることが好ましい。この際の回転数は、塗布液の粘度等に依存するが、通常は３００ｒｐｍ以上、好ましくは６００ｒｐｍ程度とする。基材３０を高速回転させることで、基材３０が振動することがある。この際にノズル１０先端と基材３０表面との距離を０．７ｍｍ以下と保った状態でいると、ノズル１０先端が基材表面に接触し傷つけたり、あるいは塗膜表面に接触し塗膜の均一性を損なうおそれがある。したがって、基材の高速回転に先立ち、ノズル１０先端と基材表面との距離を０．７ｍｍ以上に離間することが好ましい。前述したように、塗布液の供給装置（バレル１１およびノズル１０を含む）および支持装置４０の何れか一方または両者を昇降可能に保持しておくことで、ノズル先端と基材表面との距離を適宜に調整することができる。また、ノズル１０を基材３０の径方向に移動可能に保持し、高速回転に先立ち、ノズル１０を基材３０上部から移動させて、ノズル先端を基材表面に接触しない位置に退避させてもよい。【００３１】
前記したように、一般に塗布液の吐出速度（線速）は速くなるほど、塗膜中に気泡が混入する可能性は高くなるが、上記した本発明の条件を採用することで、塗布液の吐出速度が速くなっても、塗膜中への気泡の混入を防止できる。したがって、本発明の方法は、塗布液の滴下時における線速が１ｃｍ／秒以上、さらには５ｃｍ／秒以上、特には１０〜７０ｃｍ／秒の条件において、特に好ましく採用できる。なお、塗布液の滴下時における線速が１ｃｍ／秒未満の条件においても、本発明によれば気泡の混入が防止されることは当然のことである。【００３２】
ここで、塗布液の吐出速度とは、ノズル出口部における塗布液の吐出速度のことであり、この速度はノズル内径、１回のコーティング当たりの吐出量及び１回のコーティング当たりの吐出時間から算出することが出来る。本発明で使用する吐出速度を式で示せば、下記のように記述することが出来る。
【００３３】
【数１】
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【００３４】
塗布液の吐出速度は、ノズル１０の内径、バレル１１に加えられるエアー圧等を変えることで、適宜に調整できる。たとえばノズル内径を小さくすれば、同一のエアー圧においては吐出速度が速くなる。また、エアー圧を上げれば、同一のノズル内径では、吐出速度は速くなる。【００３５】
また、前記したように、一般に塗布液の粘度が高くなるほど、塗膜中に気泡が混入する可能性は高くなるが、上記した本発明の条件を採用することで、塗布液の粘度が高くなっても、塗膜中への気泡の混入を防止できる。したがって、本発明の方法は、塗布液の２５℃における粘度が５０〜５００ｃＰ、さらには６０〜４００ｃＰ、特には７０〜３００ｃＰの塗布液をスピンコートする際に特に好ましく採用できる。【００３６】
ここで、塗布液の粘度は２５℃において、キャノン−フェンスケ粘度計を用いて測定した。測定はJISK2283に準拠し、得られた動粘度とあらかじめ測定した試料の比重より、式〔粘度（ｃＰ）＝動粘度（ｃＳｔ）×比重〕を用いて塗布液の粘度を算出した。【００３７】
塗布液の粘度は、塗布液調整時に用いる組成物の種類及び組成比によって制御できる。低粘度の組成物を多く添加すれば、塗布液の粘度は低下する。【００３８】
以上説明したように、本発明のコーティング法は、特に比較的粘度の高い塗布液を高速で吐出し、スピンコートする際に特に好ましく採用できる。【００３９】
したがって、たとえば厚みのあるフォトクロミック層を形成することが求められるフォトクロミック眼鏡レンズの製法として、本発明のコーティング法は特に好ましい。以下、本発明のコーティング法を、フォトクロミック眼鏡レンズの製造に適用する場合を例にとりさらに具体的に説明する。【００４０】
この場合、基材３０としては、通常レンズとして使用されているガラス又は樹脂製の円盤状基材が好適に使用できる。一般に、プラスチック眼鏡レンズは曲面を有しており、近年の光学設計の進歩によりその凸面は複雑な曲面形状をしているものが多いが、本発明においてはこのような眼鏡レンズを何ら問題なく、基材３０として使用することができる。【００４１】
なお、基材３０は、塗布液をコーティングする前に、コーティングされる基材の表面を公知の手法で改質することにより、さらに密着性を向上させることができる。改質の手法としては特に限定されないが、プラズマ放電処理、コロナ処理等の放電処理による改質、研磨剤等を用いて表面研磨することによる改質、アルカリ溶液等の溶液に浸漬することによる改質等を挙げることができる。【００４２】
また、特にフォトクロミック層の密着性を向上させるために、基材３０表面には、プライマー層３１を形成しておくことが好ましい。【００４３】
プライマー層３１は、この種の用途に用いられている各種のプライマー樹脂から形成され得るが、後述するフォトクロミックコーティング剤（vi）を使用する場合には、該コーティング剤に対する密着性の観点から、特にウレタン系プライマー樹脂が好ましく用いられる。このようなウレタン系プライマー樹脂は、ＷＯ２００４／０７８４７６に詳細が記載されている。【００４４】
また、フォトクロミックコーティング剤としては、この種の用途に用いられている各種のコーティング剤が使用され得る。具体的には、たとえば
(i)ウレタンオリゴマー中にフォトクロミック化合物を溶解させてなるフォトクロミックコーティング剤（ＷＯ９８／３７１１５参照）、
(ii)単官能、２官能および多官能ラジカル重合性単量体を組み合わせた重合性単量体組成物にフォトクロミック化合物を溶解させてなるフォトクロミックコーティング剤（米国特許第５９１４１７４号公報参照）、
(iii)２種類以上の２官能（メタ）アクリルモノマーのみの組み合わせからなるモノマー組成物にフォトクロミック化合物を溶解させてなるフォトクロミックコーティング剤（ＷＯ０１／０２４４９参照）、
(iv)Ｎ―アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド、触媒（好ましくは酸性触媒）及びフォトクロミック化合物等からなるフォトクロミックコーティング剤（ＷＯ００／３６０４７参照）、
(v)シラノール基または加水分解によりシラノール基を生成する基を有するラジカル重合性単量体を含有するラジカル重合性単量体、アミン化合物およびフォトクロミック化合物を夫々特定量含有してなるフォトクロミックコーティング剤（ＷＯ０３／０１１９６７号パンフレット）、
(vi)ラジカル重合性単量体成分、シリコン系またはフッ素系界面活性剤およびフォトクロミック化合物を含有してなるフォトクロミックコーティング剤（ＷＯ２００４／０７８４７６参照）、等があげられる。【００４５】
これらの中でも特に（vi）のフォトクロミックコーティング剤が、前記したウレタン系プライマー樹脂に対する密着性の観点から、好ましく用いられる。【００４６】
しかし、ウレタン系プライマー層を有するレンズ基材に表面に、（vi）のフォトクロミックコーティング剤を塗布すると、長時間の未硬化のフォトクロミックコーティング剤とプライマー層との接触により、フォトクロミックコーティング剤がプライマー層を溶解し過ぎることで、プライマー層の均一性が損なわれることがある。このような不都合を防止するため、フォトクロミックコーティング剤の滴下および展延作業を一定時間内に完了する必要がある。このため、工業的量産においては、レンズ基材１つあたり、１ｇ程度の塗布液を５〜３０秒内に滴下する。そして、液ダレを防止するために、径の小さな吐出ノズルが使用されるが、径の小さなノズルから、一定量の塗布液を一定時間内に滴下するためには、大径のノズルを使用する場合に比べて必然的に塗布液の吐出速度（線速）は速くなり、この結果、塗膜に気泡が混入することがある。【００４７】
しかし、このような場合であっても、本発明のコーティング法を採用することにより、塗膜への気泡の混入を防止できる。【００４８】
次いで、基材上に形成された塗膜を所定の手段で硬化することで、硬化膜付基材が得られる。塗膜の硬化手段は、塗膜の組成により様々であり、たとえば上記（vi）のフォトクロミックコーティング剤の場合には、紫外線硬化と熱硬化を併用して硬化させることが好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明によれば、基材表面に、気泡を含有しない一様な塗膜を形成可能なスピンコーティング法が提供される。特に、表面にプライマー層を有する眼鏡レンズ基材に対して、比較的粘度の高いフォトクロミックコーティング剤を高速で吐出しフォトクロミックコート層を形成するに際し、フォトクロミックコート層への気泡の混入を防止できる。したがって、フォトクロミック眼鏡レンズの生産性の向上に寄与できる。
（実施例）
以下、実施例および比較例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００５０】
以下に本実施例で使用したレンズ基材及びプライマー成分を示す。【００５１】
〔レンズ基材〕
・ＣＲ（アリル樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５０）
・ＭＲＡ（チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．６０）
・ＭＲＢ（チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．６７）
・ＴＥ（チオエポキシ系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．７１）
・ＳＰＬ（メタクリル系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５４）
・ＳＥ（メタクリル樹脂＋ビニル樹脂レンズ；屈折率＝１．６０）
〔プライマー成分〕
・竹林化学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシールＰＦＲ４０２ＴＰ−４』
・竹林化学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシールＰＦＲ４』
・アルプス化学社製湿気硬化型プライマー『ウレタンプライマー０６』
・三井武田ケミカル社製湿気硬化型プライマー『タケネートM-402P』
・大日本インキ化学工業（株）社製湿気硬化型プライマー『バーノックＤＭ６５２』
〔ラジカル重合性単量体〕
・ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタクリレート
・Ｕ６Ａ：ウレタンオリゴマーヘキサアクリレート（新中村化学社：Ｕ−６ＨＡ）
・ＥＢ６Ａ：ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート（ダイセル・ユーシービー社：ＥＢ１８３０）
・ＧＭＡ：グリシジルメタアクリレート
・ＢＰＥ：２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン
・９ＧＤＡ：ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５３２）
・ＢＰＥオリゴ：平均分子量７７６の２，２−ビス（４−アクリロイルオキシポリエチレングリコールフェニル）プロパン
〔フォトクロミック化合物〕
・ＰＣ１【００５２】
【化１】
2007072754.tif 000004
【００５３】
・ＰＣ２【００５４】
【化２】
2007072754.tif 000005
【００５５】
・ＰＣ３【００５６】
【化３】
2007072754.tif 000006
【００５７】
〔重合開始剤〕
・ＣＧＩ１８００：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドの混合物（重量比３：１）
・ＣＧＩ１８７０：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドの混合物（重量比３：７）
〔安定剤〕
・ＬＳ７６５：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート
〔レベリング剤〕
・ＳｉＬ１：シリコーン系界面活性剤『Ｌ７００１』（東レ・ダウコーニング株式会社製）
・ＳｉＬ２：シリコーン系界面活性剤『ＦＺ２１０４』（東レ・ダウコーニング株式会社製）
〔シランカップリング剤〕
・ＴＳＬ：γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
（実施例1）
レンズ基材としてＣＲ（アリル樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５０）を用いた。このレンズ基材をアセトンで十分に脱脂し、プライマーとして竹林化学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシールＰＦＲ４０２ＴＰ−４』及び酢酸エチルをそれぞれ５０重量部となるように調合し、更にこの混合液に対して東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤『ＦＺ−２１０４』を０．０３重量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで充分に撹拌し、プライマー組成物（Ａ）を得た。これをＭＩＫＡＳＡ製スピンコーター１Ｈ−ＤＸ２を用いて、ＣＲ表面にスピンコートした。このレンズを室温で１５分間硬化することにより、プライマー層を有するレンズ基材を作成した。【００５８】
次いで、フォトクロミック重合性組成物約１ｇを前記プライマー層を有するレンズ基材の表面にスピンコートした。この時のスピンコーティング条件は、下記の通りである。レンズ基材を１００ｒｐｍで約２５秒間保持し、この間にフォトクロミック重合性組成物を１３秒かけて吐出しながら、ＰＥＴフィルムを用いてフォトクロミック重合性組成物をレンズ基材外周部へ向けて押し広げた。（ＳＴＥＰ１）。次いで、６秒かけて１００ｒｐｍから６００ｒｐｍまで回転速度を上昇させ（ＳＴＥＰ２）、６００ｒｐｍを１０秒間保持させた後（ＳＴＥＰ３）、２秒かけて６００ｒｐｍから０ｒｐｍまで回転速度を落とした（ＳＴＥＰ４）。レンズ基材とディスペンスノズルとの距離は、最初１ｍｍに調整し、フォトクロミック重合性組成物の吐出終了後、当該距離を１ｍｍ保持したまま、ディスペンスノズルをレンズ基材中心から、レンズ基材の外へ移動させた。このディスペンスノズルの移動は、ＳＴＥＰ１の最中に実施した。【００５９】
この際のディスペンスノズルとしては、内径０．８４ｍｍのサンエイテック株式会社社製カーブノズルを採用し、塗布液約１ｇを１３秒で前記プライマー層を有するレンズ基材の表面に吐出した。この際の塗布液の吐出速度は１４ｃｍ／秒であった。【００６０】
フォトクロミック重合性組成物としては、次の組成物（Ｉ）を用いた。ラジカル重合性単量体である２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン／ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５３２）／トリメチロールプロパントリメタクリレート／ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート（ダイセルユーシービー社、ＥＢ−１８３０）／グリシジルメタクリレートをそれぞれ４０重量部／１５重量部／２５重量部／１０重量部／１０重量部の配合割合で配合した。このラジカル重合性単量体の混合物１００重量部に対して下記式【００６１】
【化４】
2007072754.tif 000007
【００６２】
で示される構造を持つフォトクロミック化合物（ＰＣ１）を２．０重量部【００６３】
【化５】
2007072754.tif 000008
【００６４】
で示される構造を持つフォトクロミック化合物（ＰＣ２）を０．６重量部【００６５】
【化６】
2007072754.tif 000009
【００６６】
で示される構造を持つフォトクロミック化合物（ＰＣ３）０．４重量部加え、十分に混合した後に、重合開始剤であるＣＧＩ１８００｛１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドの混合物（重量比３：１）｝を０．５重量部、安定剤であるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートを５重量部、シランカップリング剤であるγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを７重量部、及び東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤（シリコーン系界面活性剤）『Ｌ−７００１』を０．１重量部添加し、十分に混合した。得られたフォトクロミック重合性組成物の２５℃における粘度は１３０ｃＰであった。【００６７】
この表面がコートされたレンズを窒素ガス雰囲気中で、レンズ表面の４０５ｎｍにおける出力が１３０ｍＷ／ｃｍ2になるように調整したメタルハライドランプを用いて、３分間照射し、塗膜を硬化させた後にさらに１２０℃の恒温器にて加熱処理を行うことでフォトクロミック硬化薄膜を得た。得られる薄膜の膜厚はスピンコートの条件によって調整が可能である。本発明においてフォトクロミック硬化薄膜の膜厚を４０±１μｍとなるように調整した。こうして作成したフォトクロミック硬化膜を有するレンズ基材の外観の評価は、硬化膜を有するレンズ基材に高圧水銀ランプの光を照射して、白紙上にその投影面を写し出し、レンズ中心（＝最初にフォトクロミック組成物が塗布された位置）の投影面を観察評価した。評価基準を以下に示す。【００６８】
良：何も観察されない。【００６９】
不良：気泡等の不良が観察される。【００７０】
上述した方法で作成したレンズ基材の外観の評価は「良」であった。【００７１】
また、このフォトクロミック硬化膜を有するレンズ基材のフォトクロミック特性の評価として、以下の方法で発色濃度を測定した。【００７２】
得られたフォトクロコーティング層を有するレンズに、浜松ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）ＳＨＬ−１００を紫外線透過フィルターＵＶ２２及び熱線吸収フィルターＨＡ５０（共にＨＯＹＡ株式会社製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ2，２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ2で１２０秒間照射して発色させ、このときの最大吸収波長を（株）大塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォトディテクターＭＣＰＤ３０００）により求めた。この、最大吸収波長における吸光度｛ε（１２０）｝と、光照射していない状態の硬化体の該波長における吸光度｛ε（０）｝との差｛ε（１２０）−ε（０）｝を求めこれを発色濃度とした。この値が高いほどフォトクロミック性が優れているといえる。【００７３】
上述した方法で作成したフォトクロミック硬化膜を有するレンズ基材の発色濃度は５８８ｎｍの最大吸収波長において１．０５であり、良好なフォトクロミック特性を示した。【００７４】
続いて密着性の評価を行った。評価方法してはフォトクロミック硬化膜を有するレンズ基材を１００℃の沸騰水に１時間浸し、その後室温まで冷却し３０分以内にクロスハッチ試験を行った。評価基準を以下に示す。【００７５】
Ａ：剥がれなし
Ｂ：５％未満の剥がれ
Ｃ：５％以上１５％未満の剥がれ
Ｄ：１５％以上の剥がれ
上述した方法で作成したレンズ基材の密着性はＡであった。
（実施例２−１５）
実施例１においてプライマー組成物（Ａ）を調整したのと同様の方法で、表１に示す成分を混合して、プライマー組成物（Ｂ）〜（Ｇ）を得た。また、実施例１においてフォトクロミック組成物（Ｉ）を調整したのと同様の方法で、表２に示す成分を混合して、フォトクロミック組成物（ＩＩ）〜（Ｖ）を得た。そして、表４に示すレンズ基材、プライマー組成物及びフォトクロミック重合性組成物を用い、コーティング条件、フォトクロミック重合性組成物を塗布する際のレンズ基材とディスペンスノズルとの距離、吐出速度を表３のように変更した以外は、実施例１と同様の方法でフォトクロミック硬化膜を作成し、外観評価、フォトクロミック特性評価及び密着性評価を行った。結果を表４にまとめた。
（比較例１−５）
表４に示すレンズ基材、プライマー組成物及びフォトクロミック重合性組成物を用い、コーティング条件、フォトクミック組成物を塗布する際のレンズ基材とディスペンスノズルとの距離、吐出速度を表３のように変更した以外は、実施例１と同様の方法でフォトクロミック硬化膜を作成し、外観評価、フォトクロミック特性評価及び密着性評価を行った。結果を表４にまとめた。【００７６】
【表１】
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【００７７】
【表２】
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【００７８】
【表３】
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【００７９】
【表４】
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【００８０】
上記実施例から明らかなように、フォトクロミック重合性組成物を吐出している際のプライマー層を有するレンズとフォトクロミック重合性組成物を塗布するノズルとの距離が０．３ｍｍ−２．５ｍｍの場合には、外観、フォトミック特性及び密着性が良好なフォトクロミック硬化膜を有するレンズ基材を得ることが出来る。【００８１】
一方、比較例１−５に示すように、プライマー層を有するレンズとフォトクロミック重合性組成物を塗布するノズルとの距離が３．０ｍｍ以上、または、０．１ｍｍ以下の場合には、フォトクロミック特性及び密着性は良好であるものの、フォトクロミック重合性組成物を塗布した場所に外観不良が見られた。
【図１】
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【国際調査報告】
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