【手続補正書】
【提出日】平成20年5月7日(2008.5.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  固体、ガスおよび所望により他の洗剤成分を含む洗剤タブレットであって、
上記タブレットは、固体隔壁によって画定されたガス充填セル（細孔）からなり、４０〜９０質量％の１つ又はそれ以上の水溶性ポリマーを含むことを特徴とする洗剤タブレット。
【請求項２】  固体、ガスおよび所望により他の洗剤成分を含む少なくとも１つの相を有する多相洗剤タブレットであって、
上記相は、固体隔壁によって画定されたガス充填セル（細孔）からなり、４０〜９０質量％の１つ又はそれ以上の水溶性ポリマーを含むことを特徴とする洗剤タブレット。
【請求項３】  （ガス充填セルの平均直径）対（固体隔壁の平均直径）の比は、少なくとも1:2、好ましくは少なくとも5:1、より好ましくは少なくとも10:1、最も好ましくは20:1を越えることを特徴とする請求項1または2に記載の洗剤タブレット。
【請求項４】  ガス充填セルの平均直径は、0.005〜5 mm、好ましくは0.05〜0.5 mm、より好ましくは0.1〜0.3 mmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項５】  固体隔壁の平均直径は、0.001〜2 mm、好ましくは0.005〜0.3 mm、より好ましくは0.01〜0.1 mmであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項６】  ガス充填セルの体積割合は、タブレットまたは相の総体積を基準に、少なくとも50体積％、好ましくは少なくとも60体積％、より好ましくは少なくとも70体積％であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項７】  タブレットまたは相の密度は、0.01〜1.0 g・cm−3、好ましくは0.05〜0.7 g・cm−3、より好ましくは0.1〜0.3 g・cm−3であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項８】  ガス充填セルは、希ガス、二酸化炭素、窒素、酸化二窒素、酸素、オゾン、ジメチルエーテルおよび空気からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上のガスを含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項９】  固体隔壁は、１つまたはそれ以上の洗剤成分、好ましくは界面活性剤、ビルダー、コビルダー、ポリマー、漂白剤、漂白活性剤、酵素、制泡剤、蛍光増白剤、染料および香料および／または崩壊助剤からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上の洗剤成分を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項１０】  a）１つまたはそれ以上の水溶性ポリマー40〜90質量％、
b）ビルダー、酸性化剤、キレート剤、スケール抑制剤ポリマーおよび非イオン性界面活性剤からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上の物質10〜60質量％、および
c）１つまたはそれ以上の助剤および／または充填材0〜50質量％
を含むことを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の洗剤タブレット（固体発泡体）。
【請求項１１】  水溶性ポリマーは、以下の物質からなる群から選ばれることを特徴とする請求項10に記載の洗剤タブレット：
i）ポリアクリル酸およびその塩、
ii）ポリメタクリル酸およびその塩、
iii）ポリビニルピロリドン、
iv）ビニルピロリドン/ビニルエステルコポリマー、
v）セルロースエーテル、
vi）ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールおよびそれらのコポリマー、
vii）ポリエチレングリコールと酢酸ビニルとのグラフトコポリマー、
viii）アルキルアクリルアミド/アクリル酸コポリマーおよびその塩、
ix）アルキルアクリルアミド/メタクリル酸コポリマーおよびその塩、
x）アルキルアクリルアミド/メチルメタクリル酸コポリマーおよびその塩、
xi）アルキルアクリルアミド/アクリル酸/アルキルアミノアルキル（メタ）アクリル酸コポリマーおよびその塩、
xii）アルキルアクリルアミド/メタクリル酸/アルキルアミノアルキル（メタ）アクリル酸コポリマーおよびその塩、
xiii）アルキルアクリルアミド/メチルメタクリル酸/アルキルアミノアルキル（メタ）アクリル酸コポリマーおよびその塩、
xiv）アルキルアクリルアミド/アルキルメタクリレート/アルキルアミノエチルメタクリレート/アルキルメタクリレートコポリマーおよびその塩、
xv）不飽和カルボン酸およびその塩xv-i）と、カチオン誘導化不飽和カルボン酸およびその塩xv-ii）とのコポリマー、
xvi）アクリルアミドアルキルトリアルキルアンモニウムクロライド/アクリル酸コポリマー並びにそのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、
xvii）アクリルアミドアルキルトリアルキルアンモニウムクロライド/メタクリル酸コポリマー並びにそのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、
xviii）メタクロイルエチルベタイン/メタクリレートコポリマー、
xix）酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、
xx）アクリル酸/アクリル酸エチル/N-t-ブチルアクリルアミドターポリマー、
xxi）単独の形態または共重合性クロトン酸、アクリル酸またはメタクリル酸との混合物形態の、ビニルエステル、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルと、ポリアルキレンオキシドおよび／またはポリアルキレングリコールとのグラフトポリマー、
xxii）少なくとも１つの非イオン性モノマーxxii-i）と、少なくとも１つのイオン性モノマーxxii-ii）との共重合反応から得られるグラフトコポリマー、
xxiii）以下の３つの群の各々からの少なくとも１つのモノマーの共重合反応によって得られるコポリマー：
xxiii-i）不飽和アルコールと短鎖飽和カルボン酸とのエステルおよび／または短鎖飽和アルコールと不飽和カルボン酸とのエステル、
xxiii-ii）不飽和カルボン酸、
xxiii-iii）長鎖カルボン酸と不飽和アルコールとのエステルおよび／またはii）群のカルボン酸と、飽和または不飽和で直鎖または分岐鎖のC8〜C18アルコールとのエステル。
【請求項１２】  水溶性ポリマーは、ビニルアルコールのホモポリマー、ビニルアルコールと共重合性モノマーとのコポリマー、若しくはビニルエステルホモポリマーまたはビニルエステルと共重合性モノマーとのコポリマーの水解物からなる群から選ばれることを特徴とする請求項10または11に記載の洗剤タブレット。
【請求項１３】  水溶性ポリマーは、70〜100 mol％、好ましくは80〜90 mol％、より好ましくは81〜89 mol％、最も好ましくは82〜88 mol％の加水分解度を有するポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項12に記載の洗剤タブレット。
【請求項１４】  水溶性ポリマーは、10,000〜100,000 g・mol−1、好ましくは11,000〜90,000 g・mol−1、より好ましくは12,000〜80,000 g・mol−1、最も好ましくは13,000〜70,000 g・mol−1の分子量を有するポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項12または13に記載の洗剤タブレット。
【請求項１５】  水溶性ポリマーは、式（VII）：O＝C＝N−R1−N＝C＝Oのジイソシアネートと、式（VIII）：H−O−R2−O−Hのジオールとのポリウレタンから選択され、
上記ジオールは、式（IV）：H−(O−CH2−CH2)n−OHのポリエチレングリコールおよび／または式（V）：
【化１】
2004510838.tif 000001
で示されるポリプロピレングリコールから少なくとも一部選択され、
上記R1およびR2は、相互に独立して、炭素原子数1〜24を有する置換または非置換で直鎖または分岐鎖のアルキル基、アリール基またはアルキルアリール基を意味し、上記nは、5〜2,000の数であることを特徴とする請求項10または11に記載の洗剤タブレット。
【請求項１６】  水溶性ポリマーは、式（VII）：O＝C＝N−R1−N＝C＝Oのジイソシアネートと、式（VIII）：H−O−R2−O−Hのジオールとのポリウレタンから選択され、
上記R1は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、−(CH2)6−、2,4-若しくは2,6-C6H3−CH3、C6H4−CH2−C6H4またはイソホロン基(3,5,5-トリメチル-2-シクロへキセノン)を意味し、
R2は、−CH2−CH2−(O−CH2−CH2)n−または−CH2−CH2−(O−CH(CH3)−CH2)n− （ここで、nは、4〜1,999である）から選択されることを特徴とする請求項15に記載の洗剤タブレット。
【請求項１７】  水溶性ポリマーは、式（IX）：
−[O−C(O)−NH−R1−NH−C(O)−O−R2]k−      （IX）
〔式中、R1は、−(CH2)6−、2,4-若しくは2,6-C6H3−CH3またはC6H4−CH2−C6H4を意味し、
R2は、−CH2−CH2−(O−CH2−CH2)n−または−CH(CH3)-CH2-(O-CH(CH3)-CH2)n−（ここで、nは、5〜199であり、kは、1〜2,000である）から選択される。〕
で示される構造単位を有するポリウレタンであることを特徴とする請求項15または16に記載の洗剤タブレット。
【請求項１８】  洗剤タブレットは、水溶性ポリマーを、45〜87.5質量％、好ましくは50〜85質量％、より好ましくは55〜82.5質量％、最も好ましくは60〜80質量％の量で含有することを特徴とする請求項10〜17のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項１９】  洗剤タブレットは、前記成分b）として、１つまたはそれ以上の非イオン性界面活性剤を、12.5〜55質量％、好ましくは15〜50質量％、より好ましくは17.5〜45質量％、最も好ましくは20〜40質量％の量で含有することを特徴とする請求項10〜18のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項２０】  洗剤タブレットは、前記成分c）として、染料、香料、充填材、バインダー、保湿剤および／または塩類からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上の物質を含有することを特徴とする請求項10〜19のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項２１】  固体隔壁は、50℃を越える融点を有する１つまたはそれ以上の物質、好ましくはパラフィン、ポリエチレングリコールおよび脂肪化合物からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上の物質を含むことを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項２２】  前記相は、層の形態であることを特徴とする請求項2〜21のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項２３】  少なくとも１つの相は、別の相が少なくとも部分的に埋設されているキャビティを含むことを特徴とする請求項2〜21のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項２４】  １つの相は、固体隔壁によって包囲されかつ他の相が埋設されているガス充填セルからなることを特徴とする請求項2〜21のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項２５】  固体隔壁によって包囲されたガス充填セルからなる相中に埋設される相は、粒状固体からなることを特徴とする請求項24に記載の洗剤タブレット。
【請求項２６】  非発泡相は、圧縮部分であることを特徴とする請求項22〜25のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項２７】  非発泡層は、非圧縮部分であることを特徴とする請求項22〜25のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項２８】  非発泡層は、焼結部分であることを特徴とする請求項22〜25のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項２９】  非発泡層は、キャスト部分であることを特徴とする請求項22〜25のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項３０】  発泡相対非発泡相の質量比は、30:1〜1:50、好ましくは5:1〜1:30、より好ましくは1:1〜1:10であることを特徴とする請求項2〜29のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項３１】  発泡相対非発泡相の体積比は、50:1〜1:20、好ましくは10:1〜1:10、より好ましくは5:1〜1:5、最も好ましくは4:1〜1:2であることを特徴とする請求項2〜29のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項３２】  発泡相は、非発泡相よりも急速に溶解することを特徴とする請求項2〜31のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項３３】  最大で10質量％の非発泡相が溶解する場合、少なくとも50質量％の発泡相が溶解することを特徴とする請求項32に記載の洗剤タブレット。
【請求項３４】  発泡相は、非発泡相よりもゆっくり溶解することを特徴とする請求項2〜31のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項３５】  最大で10質量％の発泡相が溶解する場合、少なくとも50質量％の非発泡相が溶解することを特徴とする請求項34に記載の洗剤タブレット。
【請求項３６】  発泡部分は、酵素、界面活性剤、汚れ解離ポリマー、崩壊助剤、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、銀保護剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの活性成分からなることを特徴とする請求項1〜35のいずれかに記載の洗剤タブレット。
【請求項３７】  少なくとも１つの活性成分を含む溶液、溶融体、エマルジョンまたは懸濁体を、ガス媒体に暴露して発泡させることによって、発泡体形態の洗剤タブレットを製造する方法であって、
溶液、溶融体、懸濁体またはエマルジョンは、その質量を基準に、
a）１つまたはそれ以上の水溶性ポリマー40〜90質量％、
b）ビルダー、酸性化剤、キレート剤、スケール抑制剤ポリマーまたは非イオン性界面活性剤からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上の物質10〜59.99質量％、
c）１つまたはそれ以上の助剤および／または充填材0〜50質量％、および
d）発泡性ガス（発泡剤）0.01〜30質量％
を含むことを特徴とする方法。
【請求項３８】  発泡剤として、二酸化炭素、窒素、酸化二窒素、プロパン、ブタン、ジメチルエーテルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる室温で気体の物質を、溶液、溶融体、エマルジョンまたは懸濁体の質量を基準に、0.01〜20質量％、好ましくは0.05〜15質量％、より好ましくは0.1〜10質量％、最も好ましくは0.25〜5質量％の量で使用することを特徴とする請求項37に記載の方法。
【請求項３９】  発泡剤として、押出成形温度でガスを放出する室温で固体の物質を、ポリマーまたはポリマー混合物の質量を基準に、0.5〜10質量％、好ましくは1〜7.5質量％の量で使用することを特徴とする請求項38に記載の方法。
【請求項４０】  多相タブレットを製造する方法であって、
a）成形体を形成する工程、
b）少なくとも１つの活性成分を含む溶液、懸濁体、エマルジョンまたは溶融体を、ガス媒体に暴露して、固体隔壁によって画定されたガス充填セル（細孔）からなる成形体を形成する工程、および
c）上記工程a）および工程b）で製造した成形体を合する工程
を含んでなる方法。
【請求項４１】  工程a）での成形体の製造は、押出成形法、ペレット化法、打錠法、焼結法、注入成形法、射出成形法、熱成形法、押出成形法、圧延法によって行うことを特徴とする請求項40に記載の方法。
【請求項４２】  工程c）は、成形体の間の接触面にカップリング剤を適用し、一緒におよび／または相互に、適合させることを特徴とする請求項40または41に記載の方法。
【請求項４３】  複数の非発泡成形体を、１つまたはそれ以上の発泡成形体に接合することを特徴とする請求項40〜42のいずれかに記載の方法。
【請求項４４】  多相タブレットを製造する方法であって、
a）少なくとも１つの活性成分を含む溶液、懸濁体、エマルジョンまたは溶融体を、ガス媒体に暴露して、固体隔壁によって画定されたガス充填セル（細孔）からなる成形体を形成する工程、
b）少なくとも１つの活性成分を含む別の溶液または溶融体を、ガス媒体に暴露して、固体隔壁によって画定されたガス充填セル（細孔）からなる成形体を形成する工程、および
c）上記工程a）および工程b）で製造した成形体を合する工程
を含んでなる方法。
【請求項４５】  工程a）および工程b）で形成した成形体の組成は、異なっていることを特徴とする請求項44に記載の方法。
【請求項４６】  工程a）および工程b）で製造した成形体は、異なった活性成分を含むことを特徴とする請求項44または45に記載の方法。
【請求項４７】  工程a）および工程b）で製造した成形体の組成は、同じであることを特徴とする請求項44に記載の方法。
【請求項４８】  工程a）および工程b）で製造した成形体は、異なった平均細孔寸法を有することを特徴とする請求項44に記載の方法。
【請求項４９】  多相タブレットを製造する方法であって、
a）少なくとも１つの活性成分を含む溶液、懸濁体、エマルジョンまたは溶融体を、ガス媒体に暴露する工程、
b）工程a）で形成した発泡体内に、粒状固体を組込む工程、および
c）冷却および／または硬化して、固体隔壁によって画定されたガス充填セル（細孔）からなり、粒状固体が分散されている成形体を形成する工程
を含んでなる方法。
【請求項５０】  工程b）で組込んだ粒状固体は、顆粒、凝集体、押出成形体、圧縮体およびペレットからなる群に属し、また400〜3,000 μm、好ましくは600〜2,500 μm、より好ましくは800〜2,000 μmの粒度を有することを特徴とする請求項49に記載の方法。
【請求項５１】  工程b）で組込んだ粒状固体は、50〜600 μm、好ましくは100〜500 μm、より好ましくは200〜400 μmの粒度を有することを特徴とする請求項49に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
したがって本発明の第１の態様によれば、本発明は、固体、ガスおよび所望により他の洗剤成分を含む洗剤タブレットであって、上記タブレットは、固体隔壁によって画定されたガス充填セル（細孔）からなり、４０〜９０質量％の１つ又はそれ以上の水溶性ポリマーを含むことを特徴とする洗剤タブレットを提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の別の態様によれば、本発明は、固体、ガスおよび所望により他の洗剤成分を含む少なくとも１つの相を有する多相洗剤タブレットであって、上記相は、固体隔壁によって画定されたガス充填セル（細孔）からなり、４０〜９０質量％の１つ又はそれ以上の水溶性ポリマーを含むことを特徴とする洗剤タブレットを提供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
発泡用のガス媒体として、あらゆるガスまたはガス混合物を使用することができる。この分野で使用されるガスの例は、窒素、酸素、希ガスおよび希ガス混合物、例えばヘリウム、ネオン、アルゴンおよびそれらの混合物、二酸化炭素などである。本発明によれば、コストの観点から、好ましくはガス媒体として空気を用いる。発泡される成分が耐酸化性を示すなら、ガス媒体は、全体または部分的にオゾンを含むことができ、これにより、発泡されるガス媒体において、酸化破壊による不純物の形成または変色を排除でき、また発泡成分の微生物増殖を防止することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
前記したように、好ましくは空気を、ガス媒体として使用する。しかしながら、他のガスまたはガス混合物も、ガス充填セルの充填物として使用することができる。例えば、ガスを用いて細孔に充填する前に、充填ガスとして使用される純窒素または空気をオゾナイザーに通すことも、好ましい。このようにして、例えば、0.1〜4質量％のオゾンを含むガス混合物を調製できる。ガス中のオゾン分は、発泡されるガス媒体中の望ましくない成分を酸化分解する。本発明によれば、好適な洗剤タブレットは、ガス充填セルが、希ガス、二酸化炭素、窒素、酸化二窒素、酸素、オゾン、ジメチルエーテルおよび空気からなる群から選ばれる１つまたはそれ以上のガスを含むことを特徴とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３２４】
成分a）〜c）は、前記において詳細に説明したとおりである。所望のガスまたはガス混合物を、発泡用成分d）として使用することができる。この分野で使用されるガスの例は、窒素、酸素、希ガスおよび希ガス混合物、例えばヘリウム、ネオン、アルゴンおよびそれらの混合物、二酸化炭素などである。本発明によれば、コストの観点から、好ましくはガス媒体として空気を用いる。発泡成分が耐酸化性を示すことを条件として、ガス媒体は、全体または部分的にオゾンを含むことができ、これにより、発泡されるガス媒体において、酸化破壊による不純物の形成または変色を排除でき、また発泡成分の微生物増殖を防止することができる。