【手続補正書】
【提出日】平成20年9月25日(2008.9.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ライナーとしての硬質ポリウレタン層及び該硬質ポリウレタンライナー上に直接発泡させた軟質一体（表面気泡閉塞）ポリウレタン発泡体層を含んでなるポリウレタン複合体であって、
硬質ポリウレタンは、ポリイソシアネートと、３価アルコール、４価アルコール及び５価アルコールからなる群から選択されるポリオールとの反応生成物であり、６００kg/m３〜１２００kg/m３の密度及び４０〜８０のショアＤ硬度を有し、
軟質ポリウレタン発泡体は、発泡剤としての水の存在下でのジイソシアネートとポリオールとの反応生成物であり、６０kg/m３〜２００kg/m３の密度、６０kPa〜２５０kPaの引張り強さ、７０％〜１８０％の破断時伸び及び１３０N/m〜２２０N/mの引裂強度を有する、ポリウレタン複合体。
【請求項２】
請求項１に記載のポリウレタン複合体を製造する方法であって、
１）複合金型の上部ダイにおいて硬質ポリウレタンのライナーを形成し、
２）複合金型の下部ダイに、軟質ポリオール発泡体を生成するのに使用するジイソシアネート、ポリオール及び発泡剤を加え、
３）複合金型を閉鎖して、軟質ポリウレタン発泡体を、硬質ポリウレタンライナーの表面上で直接発泡させる
工程を含む方法。
【請求項３】
請求項１に記載のポリウレタン複合体から製造された自転車用サドル。
【請求項４】
請求項１に記載のポリウレタン複合体から製造された装飾材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明の１つの態様によれば、ライナーとしての硬質ポリウレタン層及び該硬質ポリウレタンライナー上に直接発泡させた軟質一体（表皮一体）（表面気泡閉塞）ポリウレタン発泡体層を含んでなるポリウレタン複合体であって、
硬質ポリウレタンは、ポリイソシアネート、ポリエーテルポリオール／ポリエステルポリオール及び連鎖延長剤の反応生成物であり、６００kg/m３〜１２００kg/m３の密度、４０〜８０のショアＤ硬度、１０MPa〜６０MPaの引張り強さ、２０MPa〜６０MPaの曲げ強さ、８００MPa〜２５００MPaの曲げ弾性率及び１０％〜１００％の破断時伸びを有し、
軟質一体（表面気泡閉塞）又はＨＲポリウレタン発泡体は、発泡剤としての水の存在下でのジイソシアネート／ポリイソシアネートとポリオールとの反応生成物であり、６０kg/m３〜１８０kg/m３の密度、６０kPa〜２５０kPaの引張り強さ、７０％〜１８０％の破断時伸び、１３０N/m〜２２０N/mの引裂強度、４０％〜７０％の落球レジリエンス、２００N〜６００NのＩＦＤ２５％及び６００N〜１８００NのＩＦＤ６５％を有する、ポリウレタン複合体が提供される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明の別の態様によれば、ポリウレタン複合体を製造する方法であって、
１）複合金型の上部ダイに、ポリイソシアネート、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオール及び連鎖延長剤を加えて、硬質ポリウレタンのライナーを形成し、
おいて硬質ポリウレタンのライナーを形成し、
２）複合金型の下部ダイに、軟質ポリオール発泡体を生成するための、ジイソシアネート／ポリイソシアネート、ポリオール及び発泡剤としての水を加え、
３）複合金型を閉鎖して、軟質ポリウレタン発泡体を、硬質ポリウレタンライナーの表面上で直接発泡させて、軟質一体（表面気泡閉塞）ポリウレタン発泡体の層を形成する
工程を含む方法が提供される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明のポリウレタン複合体の硬質ポリウレタンは、６００〜１２００kg/m３、好ましくは１０００〜１２００kg/m３の密度、９０〜９９、好ましくは９５〜９８のショアＡ硬度、４０〜８０、好ましくは６５〜７５のショアＤ硬度、１０〜６０MPa、好ましくは３５〜４５MPaの引張り強さ、１０〜１００％、好ましくは１０〜２５％、より好ましくは１２〜２０％の破断時伸びを有する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
ポリオールは、２〜４の官能価、及び１８〜６０、好ましくは２０〜５０のヒドロキシル価を有する。好ましい形態において、ポリオールは、２種以上のモノマーによりグラフトされたポリオールである。２種以上のモノマーによりグラフトされたポリオールの非限定的な例は、２〜４の官能価、１８〜２５のヒドロキシル価及び２０〜４６％の固形分を有するもの（ポリスチレンＰＳ、ポリアクリロニトリルＰＡ、ポリウレア）である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
他の態様において、本発明は、以下の工程（１）〜（３）を含む、ポリウレタン複合体の製造方法を提供する：
（１）複合金型の上部ダイに、ポリイソシアネート及びポリオールの混合物を加え、ダイを２〜６分間閉じ、ダイを開いて、硬質ポリウレタンのライナーを得る工程；
本明細書で使用する場合、「複合金型」は、上部ダイ及び下部ダイを有する金型を意味し、上部ダイは、ある形状を有する物品、通常、硬質ポリウレタンのライナーを形成するのに使用でき、下部ダイは、金型を閉じた後に硬質ポリウレタンのライナーの表面で直接軟質ポリウレタン発泡体が形成できるように、ポリウレタン発泡体の反応混合物を保持することができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
上記のように、本発明のポリウレタン複合体は、荷重を支え、衝撃に耐え得る硬質ポリウレタンと、その上に直接形成された軟質一体（表面気泡閉塞）ポリウレタン発泡体とを含む。例えば自転車用サドルを製造するのに使用する場合、硬質ポリウレタンは、耐衝撃性の機能を提供し、荷重を支え、一方、軟質一体（表面気泡閉塞）ポリウレタン発泡体は、快適さと耐摩耗性を提供する。このようなポリウレタン複合体は、ポリプロピレンライナーの表面を手動で処理しなければならないという従来技術の欠点を解消でき、従って、生産性と生産量とを向上する。加えて、２種の共通したポリウレタンの故に、本発明のポリウレタン複合体は、リサイクルに際して剥離する必要がないので、労働費を低減でき、大量生産に適している。更に、ポリウレタン複合体は接着剤を使っていないので、接着剤のコストを削減でき、環境への悪影響を排除することができる。一方、装飾材料（例えば、装飾壁パネル）として使用する場合、柔らかい感触に加え、本発明の複合体の軟質ポリウレタン発泡体表面は、吸音特性を有している。従って、本発明のポリウレタン複合体は、防炎効果及びコスト削減効果を得るために、装飾布製品と置き換えることができる。
本発明およびその好ましい実施態様は、次にとおりである。
＜１＞ライナーとしての硬質ポリウレタン層及び該硬質ポリウレタンライナー上に直接発泡させた軟質一体（表面気泡閉塞）ポリウレタン発泡体層を含んでなるポリウレタン複合体であって、
硬質ポリウレタンは、ポリイソシアネートと、３価アルコール、４価アルコール及び５価アルコールからなる群から選択されるポリオールとの反応生成物であり、６００kg/m３〜１２００kg/m３の密度及び４０〜８０のショアＤ硬度を有し、
軟質ポリウレタン発泡体は、発泡剤としての水の存在下でのジイソシアネートとポリオールとの反応生成物であり、６０kg/m３〜２００kg/m３の密度、６０kPa〜２５０kPaの引張り強さ、７０％〜１８０％の破断時伸び及び１３０N/m〜２２０N/mの引裂強度を有する、ポリウレタン複合体。
＜２＞硬質ポリウレタンは、９００kg/m３〜１２００kg/m３の密度、９２〜９９のショアＡ硬度、５０〜８０のショアＤ硬度、２０MPa〜６０MPaの引張り強さ、１０％〜１００％、好ましくは１０％〜２５％の破断時伸び、２０MPa〜６０MPaの曲げ強さ、及び８００MPa〜２５００MPaの曲げ弾性率を有し、
軟質一体（表面気泡閉塞）ポリウレタン発泡体層は、７０kg/m３〜１５０kg/m３の密度、８０kPa〜２００kPaの引張り強さ、８７％〜１６０％の破断時伸び、１５０N/m〜２００N/mの引裂強度、５０％〜６５％の落球レジリエンス、３００Ｎ〜６００ＮのＩＦＤ２５％、及び９００Ｎ〜１７００ＮのＩＦＤ６５％を有する、
上記＜１＞に記載のポリウレタン複合体。
＜３＞硬質ポリウレタン中のポリイソシアネートとポリオールのモル比は、１０５：１００〜１３０：１００である上記＜１＞又は＜２＞に記載のポリウレタン複合体。
＜４＞硬質ポリウレタンを生成するためのポリイソシアネートは、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び１８％〜３３．６％のＮＣＯ含量を有するジフェニルメタンジイソシアネートの変性生成物からなる群から選択され、
硬質ポリウレタンを生成するためのポリオールは、２〜８の官能価及び２０〜８００のヒドロキシル価を有し、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、蔗糖、ソルビトール、エチレンジアミン又はトルエンジアミンを原料として使用して生成されるポリエーテルポリオール、並びにアジピン酸及び／又は無水フタル酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トロメチロールプロパン、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキシレングリコール、ペンタンジオールとの縮合重合により得られる主鎖を有し、２〜４の官能価及び５０〜５００のヒドロキシル価を有するポリエステルポリオールからなる群から選択される、
上記＜１＞又は＜２＞に記載のポリウレタン複合体。
＜５＞ポリエーテルポリオールは、ポリプロピレンオキシドの主鎖構造を有し、該ポリプロピレンオキシド構造は、１０〜２０％のポリエチレンオキシドセグメントを含むか、又は該ポリプロピレンオキシド構造は、１０〜２０％のポリエチレンオキシドセグメントにより末端化されている、上記＜４＞に記載のポリウレタン複合体。
＜６＞軟質一体ポリウレタン発泡体を生成するために使用されるジイソシアネートは、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、２４〜３３％のＮＣＯ含量を有するジフェニルメタンジイソシアネートの変性生成物、及び２６％〜４２％のＮＣＯ含量を有するジフェニルメタンジイソシアネートとトルエンジイソシアネートとの混合物からなる群から選択され、
軟質一体ポリウレタン発泡体を生成するために使用されるポリオールは、２〜４の官能価、１８〜６０のヒドロキシル価、及び１０〜２０％のポリエチレンオキシドセグメントを有するか又は１０〜２０％のポリエチレンオキシドセグメントにより末端化されているポリプロピレンオキシドの主鎖構造を有する、
上記＜１＞又は＜２＞に記載のポリウレタン複合体。
＜７＞軟質一体ポリウレタン発泡体を生成するために使用されるポリオールは、２種以上のモノマーによりグラフトされ、２〜４の官能価、１８〜２５のヒドロキシル価及び２０〜４６％の固形分を有するポリオールである、上記＜１＞又は＜２＞に記載のポリウレタン複合体。
＜８＞上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のポリウレタン複合体を製造する方法であって、
１）複合金型の上部ダイにおいて硬質ポリウレタンのライナーを形成し、
２）複合金型の下部ダイに、軟質ポリオール発泡体を生成するのに使用するジイソシアネート、ポリオール及び発泡剤を加え、
３）複合金型を閉鎖して、軟質ポリウレタン発泡体を、硬質ポリウレタンライナーの表面上で直接発泡させる
工程を含む方法。
＜９＞上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のポリウレタン複合体から製造された自転車用サドル。
＜１０＞上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のポリウレタン複合体から製造された装飾材料。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
Baydur CSP EF0801-1（成分Ｂ、ポリエーテルブレンド）１００重量部を、SBU J243（成分Ａ、反応指数１１０）１００重量部と、室温で１０秒間混合し、得られた混合物を、５０℃に予熱した複合金型に注入し、金型を１０分間閉鎖し、脱型する。成型物品は、次の性質を有する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
Baydur PU 85BD04ポリエーテル混合物（成分Ｂ）１００重量部を、Desmodur PU1511L（成分Ａ、反応指数１１０）１００重量部と、室温で１０秒間混合し、得られた混合物を、５０℃に予熱した複合金型に注入し、金型を１０分間閉鎖し、脱型する。成型物品は、次の性質を有する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
Bayfit 2856-LYポリエーテル混合物（成分Ｂ）１００重量部を、SBU J243（成分Ａ、反応指数９０）３５重量部と、室温で７秒間混合し、得られた混合物を、４５℃に予熱した複合金型に注入し、金型を１０分間閉鎖し、脱型する。成型物品は、次の性質を有する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
Bayfit 2873-LYポリエーテル混合物（成分Ｂ）１００重量部を、SBU J243（成分Ａ、反応指数９０）１６重量部と、室温で７秒間混合し、得られた混合物を、４５℃に予熱した複合金型に注入し、金型を１０分間閉鎖し、脱型する。成型物品は、次の性質を有する。