【手続補正書】
【提出日】平成19年3月28日(2007.3.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のハロゲン含有単量体を、少なくとも１種のシロキサン界面活性剤を含む水性媒体中で、少なくとも１種のラジカル開始剤の存在下に重合させることからなるハロゲン化重合体の製造方法。
【請求項２】
該シロキサン界面活性剤が次式Ｉ：
【化１】
2004300439.tif 000001
［ここで、
Ｑは疎水性シロキサン部分であり、
Ｒは１価の親水性部分であり、
Ｔは−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン−であり、各ＴはＱにおける珪素原子に結合しており、
Ｘは１〜３００の整数である。］
を有する化合物又はこのような化合物の塩である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
シロキサン界面活性剤が次式II、III又はIV：
【化２】
2004300439.tif 000002
［ここで、
ａは０〜３００の整数であり、
ｂは１〜３００の整数であり、ａとｂの和は３０１以下であり、
ｃは３、４及び５から選ばれる整数であり、
各Ｒ1は独立して−（Ｃ1〜Ｃ8）ヒドロカルビルから選ばれ、
各Ｒ2は独立して下記の群：
【化３】
2004300439.tif 000003
ポリエーテル基、
ポリオール基、
ピロリジノン基、
単糖類基、
二糖類基、
高分子電解質基
から選ばれる親水性部分であり、
各Ｔは−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン−であり、
Ｒ3はＲ1及び−Ｔ−Ｒ2から選ばれ、
各Ｒ4は独立して−Ｈ及び−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキルよりなる群から選択され、
各Ｍは１価の陽イオンであり、
各Ｙは１価の陰イオンである。
ただし、Ｒ2がピロリジノン基であるときは、それはピロリジノンの窒素原子を介してＴに結合し、
Ｒ2が単糖類基であるときは、それは単糖類の酸素原子を介してＴに共有結合し、
Ｒ2が二糖類基であるときは、それは二糖類の酸素原子を介してＴに共有結合しているものとする。］
の化合物又はそのような化合物の塩である請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ＭがＮＲ44+又はアルカリ金属陽イオンである請求項３に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ2がポリエーテル基である請求項３に記載の方法。
【請求項６】
該ポリエーテル基が−ＯＨ又は−ＯＲ4により末端キャップされている請求項５に記載の方法。
【請求項７】
Ｒ2がエチレンオキシド単位を含むポリエーテル基である請求項６に記載の方法。
【請求項８】
該ポリエーテル基内のエチレンオキシド単位の数が５００までである請求項７に記載の方法。
【請求項９】
Ｒ2がエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位の組合せからなるポリエーテル基である請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
該ポリエーテル基内のエチレンオキシド単位対プロピレンオキシド単位の比が１０重量％のエチレンオキシド〜１００重量％のエチレンオキシドである請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
該ポリエーテル基内のエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位の総数が５００までである請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
Ｒ2が高分子電解質基である請求項３に記載の方法。
【請求項１３】
該高分子電解質基がアクリル酸重合体及びメタクリル酸重合体の基及びそれらの塩類、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとの共重合体の基及びそれらの塩類よりなる群から選ばれる請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
Ｒ1がフェニル又は−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキルである請求項３に記載の方法。
【請求項１５】
Ｒ1がフェニル又はメチルである請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
シロキサン界面活性剤が下記の群：
ポリアルキレンオキシドメチルシロキサン共重合体、
ポリエチレングリコール−８ジメチコーン、
ポリアルキレンオキシド変性ヘプタメチルトリシロキサン、
ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
シロキサンポリアルキレンオキシド共重合体、
ポリアルキレンオキシドメチルシロキサン共重合体、
ポリアルキレンオキシド変性ポリメチルシロキサン、
有機変性ポリジメチルシロキサン、
ポリエーテル変性ポリシロキサン、
ポリシロキサンベタイン、
ＡＢＡシリコーンポリオール共重合体、
ジメチルシロキサンエチレンオキシドブロック共重合体、
ポリ（ジメチルシロキサン）−グラフトポリアクリレート及び
これらの２種以上の組合せ
から選ばれる請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
該シロキサン界面活性剤がトリシロキサン構造を有し、その珪素上の１個以上のヒドロカルビル置換基が６０重量％のプロピレンオキシドと４０重量％のエチレンオキシドからなるポリエーテル置換基で置き換えられた構造を有する請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
ハロゲン含有単量体が弗化ビニリデン、二弗化トリフルオルエチレンビニリデン、テトラフルオルエチレン、トリフルオルエチレン、クロルトリフルオルエチレン、ヘキサフルオルプロピレン、弗化ビニル、ヘキサフルオルイソブチレン、ペルフルオルブチルエチレン、ペンタフルオルプロペン及びこれらの２種以上の組合せよりなる群から選ばれる請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
ハロゲン含有単量体が弗化ビニリデンからなる請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
水性媒体が更にテトラフルオルエチレン、トリフルオルエチレン、クロルトリフルオルエチレン、ヘキサフルオルプロペン、弗化ビニル、ヘキサフルオルイソブチレン、ペルフルオルブチルエチレン、ペンタフルオルプロペン、弗素化ビニルエーテル、弗素化アリルエーテル、非弗素化アリルエーテル、弗素化ジオキソール及びこれらの２種以上の組合せよりなる群から選ばれる少なくとも１種の共単量体を含む請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
弗素化ビニルエーテルがペルフルオルメチルビニルエーテル、ペルフルオル−ｎ−プロピルビニルエーテル及びペルフルオル−２−プロポキシプロピルビニルエーテルよりなる群から選ばれる請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
弗素化ジオキソールがペルフルオル（１，３−ジオキソール）及びペルフルオル（２，２−ジメチル）−１，３−ジオキソールよりなる群から選ばれる請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
水性媒体が更に１種以上の非シロキサン界面活性剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
該非シロキサン界面活性剤が非弗素化炭化水素界面活性剤である請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
該非シロキサン界面活性剤がペルフルオルアルキル界面活性剤である請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
水性媒体が更に緩衝剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
該緩衝剤が水性媒体のｐＨを４〜１０の範囲に保持させる請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
緩衝剤が酢酸塩緩衝剤、燐酸塩緩衝剤及びそれらの組合せよりなる群から選ばれる請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
ラジカル開始剤が過硫酸塩である請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
ラジカル開始剤が過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム又はこれらの組合せよりなる請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
ラジカル開始剤が更にホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムを含む請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
ラジカル開始剤が過酸化物である請求項１に記載の方法。
【請求項３３】
過酸化物が（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルヒドロペルオキシド、過酸化ジ（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル、過酸化アリール及びこれらの２種以上の組合せよりなる群から選ばれる請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
ラジカル開始剤が過酸化ジｔ−ブチルである請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
ラジカル開始剤がペルオキシジカーボネート化合物である請求項１に記載の方法。
【請求項３６】
ペルオキシジカーボネート化合物がジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート及びこれらの組合せよりなる群から選ばれる請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
ラジカル開始剤がアゾ化合物である請求項１に記載の方法。
【請求項３８】
アゾ化合物が２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル及びこれらの組合せよりなる群から選ばれる請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
ラジカル開始剤がレドックス系からなる請求項１に記載の方法。
【請求項４０】
水性媒体が更に連鎖移動剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項４１】
該連鎖移動剤がアルコール、炭酸エステル又は塩、ケトン、エステル、エーテル、クロロカーボン、ヒドロクロロカーボン、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン及びこれらの２種以上の組合せよりなる群から選ばれる請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
該連鎖移動剤がイソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチル、トリクロルフルオルメタン、１，１−ジクロル−２，２，２−トリフルオルエタン、エタン、プロパン及びこれらの２種以上の組合せよりなる群から選ばれる請求項４０に記載の方法。
【請求項４３】
該連鎖移動剤がエタン及びプロパンよりなる群から選ばれる請求項４０に記載の方法。
【請求項４４】
該ハロゲン含有単量体の重合が
（ａ）反応器に脱イオン水を装入し、
（ｂ）反応器を不活性ガスでパージし、
（ｃ）反応器を所望の反応温度に加熱し、
（ｄ）加熱された反応器に少なくとも３，０００ｋＰａの反応器内圧力を得るのに十分なハロゲン含有単量体を供給し、
（ｅ）反応器に少なくとも１種のラジカル開始剤を供給して該単量体の重合を開始させ、
（ｆ）反応器に少なくとも１種のシロキサン界面活性剤を供給する
ことによって達成される請求項１に記載の方法。
【請求項４５】
更に、重合方法中に反応器に追加の単量体、ラジカル開始剤及びシロキサン界面活性剤を、該単量体の重合を維持するのに十分な量で供給することを含む請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
該ハロゲン含有単量体の重合が
（ａ）反応器に水及び少なくとも１種のラジカル開始剤を装入し、
（ｂ）反応器を不活性ガスでパージし、
（ｃ）反応器を所望の反応温度に加熱し、
（ｄ）加熱された反応器に少なくとも３，０００ｋＰａの反応器内圧力を得るのに十分なハロゲン含有単量体を供給し、
（ｅ）反応器に少なくとも１種のシロキサン界面活性剤を供給する
ことによって達成される請求項１に記載の方法。
【請求項４７】
更に、重合方法中に反応器に追加の単量体、ラジカル開始剤及びシロキサン界面活性剤を、該単量体の重合を維持するのに十分な量で供給することを含む請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
該ハロゲン含有単量体の重合が
（ａ）反応器に水、好ましくは脱イオン水、少なくとも１種のシロキサン界面活性剤、少なくとも１種のラジカル開始剤及び防汚剤を装入し、
（ｂ）反応器を不活性ガスでパージし、
（ｃ）反応器を所望の反応温度に加熱し、
（ｄ）加熱された反応器に少なくとも３，０００ｋＰａの反応器内圧力を得るのに十分なハロゲン含有単量体を供給する
ことによって達成される請求項１に記載の方法。
【請求項４９】
該ハロゲン含有単量体の重合が
（ａ）反応器に水、好ましくは脱イオン水、少なくとも１種のシロキサン界面活性剤、少なくとも１種のラジカル開始剤及び防汚剤を装入し、
（ｂ）反応器を不活性ガスでパージし、
（ｃ）反応器を所望の反応温度に加熱し、
（ｄ）加熱された反応器に少なくとも３，０００ｋＰａの反応器内圧力を得るのに十分なハロゲン含有単量体を供給し、
（ｅ）反応器に少なくとも１種のラジカル開始剤を供給する
ことによって達成される請求項１に記載の方法。
【請求項５０】
少なくとも１種ハロゲン含有単量体、少なくとも１種のシロキサン界面活性剤及び少なくとも１種のラジカル開始剤を含むハロゲン含有単量体の重合用水性組成物。
【請求項５１】
該シロキサン界面活性剤が次式Ｉ：
【化４】
2004300439.tif 000004
［ここで、
Ｑは疎水性シロキサン部分であり、
Ｒは１価の親水性部分であり、
Ｔは−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン−であり、各ＴはＱにおける珪素原子に結合しており、
Ｘは１〜３００の整数である。］
を有する化合物又はこのような化合物の塩である請求項５０に記載の組成物。
【請求項５２】
シロキサンが次式II、III又はIV：
【化５】
2004300439.tif 000005
［ここで、
ａは０〜３００の整数であり、
ｂは１〜３００の整数であり、ａとｂの和は３０１以下であり、
ｃは３、４及び５から選ばれる整数であり、
各Ｒ1は独立して−（Ｃ1〜Ｃ8）ヒドロカルビルから選ばれ、
各Ｒ2は独立して下記の群：
【化６】
2004300439.tif 000006
ポリエーテル基、
ポリオール基、
ピロリジノン基、
単糖類基、
二糖類基、
高分子電解質基
から選ばれる親水性部分であり、
各Ｔは−（Ｃ1〜Ｃ6）アルキレン−であり、
Ｒ3はＲ1及び−Ｔ−Ｒ2から選ばれ、
各Ｒ4は独立して−Ｈ及び−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキルよりなる群から選択され、
各Ｍは１価の陽イオンであり、
各Ｙは１価の陰イオンである。
ただし、Ｒ2がピロリジノン基であるときは、それはピロリジノンの窒素原子を介してＴに結合し、
Ｒ2が単糖類基であるときは、それは単糖類の酸素原子を介してＴに共有結合し、
Ｒ2が二糖類基であるときは、それは二糖類の酸素原子を介してＴに共有結合しているものとする。］
の化合物又はそののような化合物の塩である請求項５１に記載の組成物。
【請求項５３】
ＭがＮＲ44+又はアルカリ金属陽イオンである請求項５２に記載の組成物。
【請求項５４】
Ｒ2がポリエーテル基である請求項５２に記載の組成物。
【請求項５５】
該ポリエーテル基が−ＯＨ又は−ＯＲ4により末端キャップされている請求項５４に記載の組成物。
【請求項５６】
ポリエーテル基がエチレンオキシド単位からなる請求項５４に記載の組成物。
【請求項５７】
該ポリエーテル基がエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位の組合せからなる請求項５４に記載の組成物。
【請求項５８】
エチレンオキシド単位対プロピレンオキシド単位の比が１０重量％のエチレンオキシド〜１００重量％のエチレンオキシドである請求項５７に記載の組成物。
【請求項５９】
エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位の総数が５００までである請求項５８に記載の組成物。
【請求項６０】
Ｒ2が高分子電解質基である請求項５２に記載の組成物。
【請求項６１】
該高分子電解質基がアクリル酸重合体及びメタクリル酸重合体の基及びそれらの塩類、アクリル酸又はメタクリル酸とアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとの共重合体の基及びそれらの塩類よりなる群から選ばれる請求項６０に記載の組成物。
【請求項６２】
Ｒ1がフェニル又は−（Ｃ1〜Ｃ8）アルキルである請求項５２に記載の組成物。
【請求項６３】
Ｒ1がフェニル又はメチルである請求項６２に記載の組成物。
【請求項６４】
シロキサン界面活性剤が下記の群：
ポリアルキレンオキシドメチルシロキサン共重合体、
ポリエチレングリコール−８ジメチコーン、
ポリアルキレンオキシド変性ヘプタメチルトリシロキサン、
ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
シロキサンポリアルキレンオキシド共重合体、
ポリアルキレンオキシドメチルシロキサン共重合体、
ポリアルキレンオキシド変性ポリメチルシロキサン、
有機変性ポリジメチルシロキサン、
ポリエーテル変性ポリシロキサン、
ポリシロキサンベタイン、
ＡＢＡシリコーンポリオール共重合体、
ジメチルシロキサンエチレンオキシドブロック共重合体、
ポリ（ジメチルシロキサン）−グラフトポリアクリレート及び
これらの２種以上の組合せ
から選ばれる請求項５１に記載の組成物。
【請求項６５】
該シロキサン界面活性剤がトリシロキサン構造を有し、その珪素上の１個以上のヒドロカルビル置換基が６０重量％のプロピレンオキシドと４０重量％のエチレンオキシドからなるポリエーテル置換基で置き換えられた構造を有する請求項５１に記載の組成物。
【請求項６６】
ハロゲン含有単量体が弗化ビニリデン、二弗化トリフルオルエチレンビニリデン、テトラフルオルエチレン、トリフルオルエチレン、クロルトリフルオルエチレン、ヘキサフルオルプロピレン、弗化ビニル、ヘキサフルオルイソブチレン、ペルフルオルブチルエチレン、ペンタフルオルプロペン及びこれらの２種以上の組合せよりなる群から選ばれる請求項５１に記載の組成物。
【請求項６７】
ハロゲン含有単量体が弗化ビニリデンからなる請求項６６に記載の組成物。
【請求項６８】
ハロゲン含有重合体固形分、少なくとも１種のシロキサン界面活性剤及び少なくとも１種のラジカル開始剤を含む安定な重合体ラテックス組成物。