【手続補正書】
【提出日】平成19年12月10日(2007.12.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  高融点金属、硬質材料及びセラミック粉末からなる群からの少なくとも一つの第１のタイプの粉末と結合金属、結合金属の混合結晶及び結合金属の合金の群からの少なくとも一つの第２のタイプの粉末を含んでなる粉末混合物または複合粉末の製造方法であって、シュウ酸塩として沈殿させ、母液を除去し、そして金属に還元することにより第１のタイプの粉末の水性懸濁液中で水溶性塩の形の前駆体化合物から第２のタイプの粉末を生成させることを特徴とする方法。
【請求項２】  請求項１に記載されたように製造された粉末混合物または複合粉末。
【請求項３】  硬質合金、サーメット、重金属、金属結合ダイアモンド工具及び特別の電気及び／または熱特性を有する複合材料の製造、及び表面コーティングに対する請求項２に記載の粉末混合物または複合粉末の使用方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
他のいかなる処理もせずに、次の手順による硬質金属試験をこの粉末について行った：１５０ＭＰａのプレス圧力により素地を製造し、素地を減圧下２０Ｋ／分の速度で１１００°Ｃまで加熱し、この温度で６０分間保持し、２０Ｋ／分の速度で１４００°Ｃまで更に加熱し、この温度で４５分間保持し、１１００°Ｃまで冷却し、この温度で６０分間保持し、次に室温まで冷却する。この焼結体について次の物性を測定した：密度１４．５８ｇ／ｃｍ3；保磁力１９．９ｋＡ／ｍまたは２５０Ｏｅ；硬さＨＶ30１５８０ｋｇ／ｍｍ2またはＨＲＡ９１．７；磁気飽和１６９．２Ｇｃｍ3／ｇまたは１６．９μＴｍ3／ｋｇ；ＡＳＴＭＢ２７６による多孔度Ａ００  Ｂ００  Ｃ００（光学顕微鏡下２００倍の倍率で視認可能な多孔度がない）と欠陥のないミクロ分散した粒構造。この焼結体の線収縮を１９．０６％と測定した。
実施例２
代替の態様においては、２０００ｇのタイプＤＳ８０（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋにより供給）の炭化タングステンと１ｇのカーボンブラックを１．６リットルの脱イオン水中の４６５．４ｇのシュウ酸二水和物の懸濁液中で６０分間均一に分散した。次に、８９３．４ｇのＣｏＣｌ2・６Ｈ2Ｏを含有する２リットルのＣｏ溶液を迅速に添加し、そして沈澱を完結させるために、この混合物を更に１０分間攪拌した。この沈澱物を濾過し、流出液中で塩化物が検出不能になるまで脱イオン水により洗浄し、この混合物を噴霧乾燥し、引続いて、この噴霧乾燥した粉末を管状炉の中で４容積％の水素と９６容積％の窒素を含んでなる雰囲気中４２０°Ｃで９０分間還元した。得られた複合粉末は、８．２４％のＣｏ、５．６３％の全炭素、０．０６％の遊離炭素（ＤＩＮ  ＩＳＯ３９０８による）、０．３９５％の酸素及び０．０１７５％の窒素を含んでいた。この物理的性質をＦＳＳＳ０．７μｍと、そしてレーザー回折法による粒度分布をｄ１０＝０．８７μｍ、ｄ５０＝１．７７μｍ及びｄ９０＝３．３２μｍと測定した。ＳＥＭ顕微鏡写真は、ＳＥＩモードで良解凝集の混合物（図３）を示し、そしてエネルギー分散方式評価で複合粉末中のコバルトの極めて均一な分布（図４）を示す。実施例１におけるのと類似の条件下で硬質金属試験をこの粉末について行い、得られた焼結体について次の物性を測定した：密度１４．７１ｇ／ｃｍ3、保磁力１９．１ｋＡ／ｍまたは２４０Ｏｅ、硬さＨＶ30１６２６ｋｇ／ｍｍ2またはＨＲＡ９２．０、磁気飽和１５７．８Ｇｃｍ3／ｇまたは１５．８μＴｍ3／ｋｇ、低多孔度Ａ００  Ｂ０２  Ｃ００、及び均一なミクロ分散した粒構造。
実施例３
３５７．７ｇのＣｏＣｌ2・６Ｈ2０、２６６．０４ｇのＮｉＳＯ4・６Ｈ2０及び１８０．３ｇのＦｅＣｌ2・２Ｈ2Ｏを脱イオン水に溶解して、２リットルの混合塩溶液を得、そしてタイプＤＳ８０（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋにより供給）の２ｋｇの炭化タングステンと１ｇのカーボンブラックをその中に６０分間分散した。４８０．２ｇの（ＣＯＯＨ）2・２Ｈ2Ｏを含有する５リットルのシュウ酸溶液を沈澱剤として添加し、引続き、この混合物を更に１０分間攪拌して、沈澱を完結させた。次に、この混合物を濾過し、沈澱物を脱イオン水によりアニオンがなくなるまで洗浄し、引続き管状炉の中で９６容積％の窒素と４容積％の水素を含んでなる雰囲気中５００°Ｃで９０分間還元した。主成分の炭化タングステンのほかに、得られた複合粉末は、３．６０％のＣｏ、２．５０％のＮｉ、２．５６％のＦｅ、５．５３％の全炭素、０．０７％の遊離炭素、０．５９６％の酸素及び０．０１７６％の窒素からなっていた。この粒度をＦＳＳＳ０．７μｍと測定し、そしてレーザー回折法による粒度分布をｄ１０＝１．６９μｍ、ｄ５０＝３．２２μｍ及びｄ９０＝５．５９μｍと測定した。ＳＥＭ分析は、良解凝集の複合粉末（図５）を示し、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉが均一に分布していた（図６−８）。
実施例４
２ｋｇのタイプＤＳ８０の炭化タングステンと１ｇのカーボンブラックを、３００．４ｇのＦｅＣｌ2・２Ｈ2Ｏと４４３．４ｇのＮｉＳＯ4・６Ｈ2０を含有する２リットルの溶液中に激しく攪拌しながら６０分間分散した。ＦｅとＮｉを沈澱させるために、１．７リットルの脱イオン水中に溶解した４８９．３ｇの（ＣＯＯＨ）2・２Ｈ2Ｏを添加し、沈澱を完結させるために、この混合物を更に１０分間攪拌した。この沈澱物を濾過し、アニオンがなくなるまで脱イオン水により洗浄し、噴霧乾燥した。引続き、この前駆体粉末を管状炉の中で９６容積％の窒素と４容積％の水素の混合物中５００°Ｃで９０分間還元した。得られた複合粉末は、次の化学組成を示した：４．４６％のＮｉ、４．２６％のＦｅ、５．５２％の全炭素、０．０８％の遊離炭素、０．６５３％の酸素、０．０１９６％の窒素、残余のタングステン。この粒度をＦＳＳＳ０．７４μｍと測定し、そしてレーザー回折法による粒度分布をｄ１０＝１．９２μｍ、ｄ５０＝３．５５μｍ及びｄ９０＝６．１０μｍと測定した。ＳＥＭ分析は、良解凝集の粉末（図９）を示し、ＦｅとＮｉが均一に分布していた（図６及び１１）。
実施例５
１．６ｋｇのタングステン金属粉末（タイプＨＣ１００，Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋにより供給）を３．０５リットルの脱イオン水中の８７２ｇのシュウ酸二水和物の懸濁液中に導入し、この混合物を１５分間の攪拌時間にわたって均一に分散した。６リットルの脱イオン水中の１．５９２ｋｇのＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏの溶液を添加し、沈澱を完結させ、懸濁液を均質化するために、得られた沈澱懸濁液を更に３０分間攪拌した。引続き、この沈澱物を濾過し、アニオンがなくなるまで脱イオン水により洗浄し、次に噴霧乾燥し、そして管状炉の中で水素下、５００°Ｃで１２０分間還元した。得られた複合粉末は、０．３７％の残存酸素含量に加えて、８０．７８％のＷと１８．８６％のＣｕからなっていた。粒度をＦＳＳＳ法により測定して１．１２μｍと求め、そしてレーザー回折法を用いる粒度分布をｄ１０＝１．６４μｍ、ｄ５０＝５．３１μｍ、ｄ９０＝１２．６８μｍと求めた。ＳＥＭ分析は、極めて微細粒の粉末（図１２）とエネルギー分散方式評価によりタングステン粉末マトリックス中の銅の均一な分布（図１３）を示す。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．  高融点金属、硬質材料及びセラミック粉末からなる群からの少なくとも一つの第１のタイプの粉末と結合金属、結合金属の混合結晶及び結合金属の合金の群からの少なくとも一つの第２のタイプの粉末を含んでなる粉末混合物または複合粉末の製造方法であって、シュウ酸塩として沈殿させ、母液を除去し、そして金属に還元することにより第１のタイプの粉末の水性懸濁液中で水溶性塩の形の前駆体化合物から第２のタイプの粉末を生成させることを特徴とする方法。
２．  使用される第１のタイプの粉末がＭｏ及び／またはＷなどの高融点金属、及び／またはＷＣ、ＴｉＣ、ＴｉＮ、Ｔｉ（Ｃ，Ｎ）、ＴａＣ、ＮｂＣ及びＭｏ2Ｃ、などの炭化物あるいは窒化物の硬質材料、及び／またはその混合金属の炭化物及び／またはＴｉＢ2またはＢ4Ｃなどのセラミック粉末であることを特徴とする、上記１に記載の方法。
３．  第２のタイプの粉末の前駆体を溶解した塩の形で含有する水性懸濁液の中に第１のタイプの粉末を最初に導入し、そしてシュウ酸塩及び／またはシュウ酸溶液をこの懸濁液に添加することを特徴とする、上記１あるいは２に記載の方法。
４．  第１のタイプの粉末をシュウ酸塩及び／またはシュウ酸溶液の中に懸濁し、そして第２のタイプの粉末の前駆体をその水溶性塩の溶液の形でこの懸濁液に添加することを特徴とする、上記１あるいは２に記載の方法。
５．  使用される該前駆体化合物がＣｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｕ及び／またはＳｎの水溶性化合物であることを特徴とする、上記１から４のいずれか１項に記載の方法。
６．  該シュウ酸成分を第２のタイプの粉末の前駆体化合物を基準にして、化学量論量の１から２倍、好ましくは１．０２から１．２倍で使用することを特徴とする、上記１から５のいずれか１項に記載の方法。
７．  該沈澱懸濁液が０．０５から１．０５モル／ｌのシュウ酸成分の濃度を有することを特徴とする、上記１から６のいずれか１項に記載の方法。
８．  該沈澱が激しい攪拌により行なわれることを特徴とする、上記１から７のいずれか１項に記載の方法。
９．  第１のタイプの粉末と該沈澱物の混合物または複合物を該還元の前に凝集させることを特徴とする、上記１から７のいずれか１項に記載の方法。
１０．  上記１から９のいずれか１項に記載されたように製造された粉末混合物または複合粉末。
１１．  硬質合金、サーメット、重金属、金属結合ダイアモンド工具及び特別の電気及び／または熱特性を有する複合材料の製造、及び表面コーティングに対する上記１０に記載の粉末混合物または複合粉末の使用。