【手続補正書】
【提出日】平成19年5月8日(2007.5.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］の化学組成を有する結晶相を有する蛍光体。 
【化１】
2005226069.tif 000001
（但し、Ｍ1は、１価の元素、Ｅｕ，Ｍｎ，及びＭｇを除く２価の元素、３価の元素、並
びに５価の元素の群から選ばれる少なくとも１種の元素であって、２価の元素が占める割合が８０ｍｏｌ％以上であり、Ｂａ，Ｃａ，及びＳｒの合計が占める割合が４０ｍｏｌ％以上であり、ＢａとＣａの合計に対するＣａの割合（モル比）が０．２未満である。Ｍ2
は、Ｓｉ及びＧｅを合計で９０ｍｏｌ％以上含む４価の元素群を表し、Ｚは、−１価の元素、−２価の元素、Ｈ、及びＮからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素である。ａは０．０００３≦ａ≦０．８、ｂは０＜ｂ≦０．８、ｃ，ｄは０＜ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．２、または０．３≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．８、ａ，ｂ，ｃ，ｄは１．８≦（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≦２．２、ｅ，ｆは０≦ｆ／（ｅ＋ｆ）≦０．０３５、及び３．６≦（ｅ＋ｆ）≦４．４を満足する数である。） 
【請求項２】
Ｍ1の中でＢａ、Ｃａ、及びＳｒの合計が占める割合が８０ｍｏｌ％以上であることを特
徴とする請求項１に記載の蛍光体。 
【請求項３】
Ｍ2の中でＳｉが占める割合が８０ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項１又は２
に記載の蛍光体。 
【請求項４】
前記一般式［１］の化学組成を有する結晶相を有する蛍光体。 
（但し、Ｍ1は、１価の元素、Ｅｕ，Ｍｎ，及びＭｇを除く２価の元素、３価の元素、
並びに５価の元素の群から選ばれる少なくとも１種の元素であって、２価の元素が占める割合が８０ｍｏｌ％以上であり、Ｂａ，Ｃａ，及びＳｒの合計が占める割合が４０ｍｏｌ％以上であり、ＢａとＣａの合計に対するＣａの割合（モル比）が０．２未満である。Ｍ2は、Ｓｉ及びＧｅを合計で９０ｍｏｌ％以上含む４価の元素群を表し、Ｚは、−１価の
元素、−２価の元素、Ｈ、及びＮからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素である。ａは０．０１＜ａ≦０．５、ｂは０＜ｂ≦０．８、ｃ，ｄは０＜ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．２、または０．３≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．７、ａ，ｂ，ｃ，ｄは１．９≦（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
）≦２．１、ｅ，ｆは０≦ｆ／（ｅ＋ｆ）≦０．０１、及び３．８≦（ｅ＋ｆ）≦４．２を満足する数である。）
【請求項５】
白色に発光する
ことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の蛍光体。
【請求項６】
赤色に発光する
ことを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の蛍光体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の蛍光体の製造方法であって
加熱雰囲気が還元雰囲気である
ことを特徴とする蛍光体の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６の何れか１項に記載の蛍光体を
樹脂中に分散させた
ことを特徴とする蛍光体含有樹脂。
【請求項９】
３５０−４３０ｎｍの光を発生する第１の発光体と、当該第１の発光体からの光の照射によって可視光を発生する第２の発光体とを有する発光装置において、第２の発光体が、請求項１〜６のいずれか１項に記載の蛍光体を含有してなることを特徴とする発光装置。 
【請求項１０】
第１の発光体がレーザーダイオード又は発光ダイオードであることを特徴とする請求項９に記載の発光装置。 
【請求項１１】
第１の発光体としてＧａＮ系化合物半導体を使用する
ことを特徴とする請求項９または１０に記載の発光装置。
【請求項１２】
白色に発光する
ことを特徴とする請求項９〜１１の何れか１項に記載の発光装置。
【請求項１３】
赤色に発光する
ことを特徴とする請求項９〜１１の何れか１項に記載の発光装置。
【請求項１４】
請求項９〜１３の何れか１項に記載の発光装置を有する照明装置。 
【請求項１５】
請求項９〜１３の何れか１項に記載の発光装置を有する画像表示装置。 
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
（但し、Ｍ1は、１価の元素、Ｅｕ，Ｍｎ，及びＭｇを除く２価の元素、３価の元素、並
びに５価の元素の群から選ばれる少なくとも１種の元素であって、２価の元素が占める割合が８０ｍｏｌ％以上であり、Ｂａ，Ｃａ，及びＳｒの合計が占める割合が４０ｍｏｌ％以上であり、ＢａとＣａの合計に対するＣａの割合（モル比）が０．２未満である。Ｍ2
は、Ｓｉ及びＧｅを合計で９０ｍｏｌ％以上含む４価の元素群を表し、Ｚは、−１価の元素、−２価の元素、Ｈ、及びＮからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素である。ａは０．０１＜ａ≦０．８、ｂは０＜ｂ≦０．８、ｃ，ｄは０＜ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．２、
または０．３≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．８、ａ，ｂ，ｃ，ｄは１．８ ≦（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
）≦２．２、ｅ，ｆは０≦ｆ／（ｅ＋ｆ）≦０．０３５、及び３．６≦（ｅ＋ｆ）≦４．４を満足する数である。） 
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
式［１］中のＭ1は、１価の元素、Ｅｕ，Ｍｎ，及びＭｇを除く２価の元素、３価の元
素、並びに５価の元素の群から選ばれる少なくとも１種の元素を表し、２価の元素が占める割合が８０ｍｏｌ％以上であり、Ｂａ，Ｃａ，及びＳｒの合計が占める割合が４０ｍｏｌ％以上であり、ＢａとＣａの合計に対するＣａの割合（モル比）が０．２未満という条件を満たすものである。 
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
Ｍ1中２価の元素及び付活元素Ｅｕ2+とＭｎ2+の焼成時の固体内拡散による珪酸塩の結 晶化を助ける意味で、１価、３価、５価の元素を合計２０ｍｏｌ％以内で導入しても良い。 
深みのある赤色成分等の面では、ＢａとＣａの合計に対するＣａの割合（モル比）が０．１未満が好ましく、０がより好ましい。赤色又は白色の発光強度等の面から、Ｂａ，Ｃａ，及びＳｒの合計が占める割合が８０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、Ｂａ，及びＣａの合計が占める割合が８０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、Ｂａ，Ｃａ，及びＳｒの合計が占める割合が１００ｍｏｌ％であることが更に好ましい。  
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
式［１］中のＭ2は、Ｓｉ及びＧｅを合計で９０ｍｏｌ％以上含む４価の元素群を表 
すが、赤色又は白色の発光強度等の面から、Ｍ2がＳｉを８０ｍｏｌ％以上含むことが好
ましく、Ｍ2がＳｉからなることがより好ましい。Ｓｉ，Ｇｅ以外の４価の元素としては
、Ｚｎ，Ｔｉ，Ｈｆ等が挙げられ、赤色又は白色の発光強度等の点から、性能を損なわない範囲でこれらを含んでいてもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
式［１］中のＺは、−１価の元素、−２価の元素、Ｈ、及びＮからなる群から選ばれる
少なくとも１種の元素であり、例えば、酸素と同じ−２価の元素であるＳ，Ｓｅ，Ｔｅ以外に−１価であるＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ等であってもよいし、ＯＨ基が含有されていてもよいし、酸素基が一部ＯＮ基やＮ基に変わっていてもよい。また、Ｚは、蛍光性能には影響が少ない程度、即ち、不純物レベルの対全元素比約２ｍｏｌ％以下で含まれていてもよい。これは、（Ｚ＋酸素原子）に対するＺのモル比としては０．０３５以下に相当する。よって、（Ｚ＋酸素原子）に対するＺのモル比であるｆ／（ｅ＋ｆ）の範囲は０≦ｆ／（ｅ＋ｆ）≦０．０３５であり、蛍光体の性能の点から、ｆ／（ｅ＋ｆ）≦０．０１が好ましく、より好ましくはｆ／（ｅ＋ｆ）＝０である。 
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
式［１］中のＭｇは、２価の元素が主であるＭ1に置換され、ＭｇとＭ1の合計モル数に対するＭｇのモル数の割合であるｃ，ｄは０＜ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．２、または０．３≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．８であるが、赤色又は白色の発光強度等の面から、ｃ，ｄは０＜ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．２、または０．３≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．７が好ましい。 
前記一般式［１］の結晶相ＥｕaＭｎbＭｇcＭ1dＭ2ＯeＺfにおいては、Ｅｕ2+、Ｍｎ2+、Ｍｇ2+は主に２価の元素からなるＭ1に置換され、Ｍ2は主にＳｉとＧｅで占められ、アニオンは主に酸素であり、その基本組成は、Ｍ1、Ｍ3、酸素原子の総モル比がそれぞれ２，１，４のものであるが、カチオン欠損やアニオン欠損が多少生じていても本目的の蛍光性能に大きな影響がないので、ＳｉとＧｅが主に占めるＭ2の全モル比を化学式上で１と
固定したときに、（Ｍ1＋Ｅｕ＋Ｍｎ＋Ｍｇ）のモル比（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）は、１．８≦
（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≦２．２の範囲であり、下限としては１．９≦（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）が好ましく、じょうげんとしては（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≦２．１が好ましく、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）＝２であることがより好ましい。又、アニオン側のサイトの全モル比である（ｅ＋ｆ）は、３．６≦（ｅ＋ｆ）≦４．４の範囲であり、下限としては１．９≦（ｅ＋ｆ）が好ましく、上限としては（ｅ＋ｆ）≦２．１が好ましく、ｅ＝４、かつｆ＝０であることがより好ましい。 
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
Ｂａ（ＮＯ3）2の水溶液、Ｍｇ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏの水溶液、Ｅｕ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏの水溶液、Ｍｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏの水溶液、およびコロイダルシリカ（ＳｉＯ2）の懸濁液（Ｂａ（ＮＯ3）2、Ｍｇ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ、Ｅｕ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ、Ｍｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏ、ＳｉＯ2のモル比が０．９３５：０．９３５：０．１：０．０３：１）を白金容器中で混合し、乾燥後、４％の水素を含む窒素ガス流下１０５０℃で２時間加熱することにより焼成し、蛍光体Ｂａ0.935Ｍｇ0.935Ｅｕ0.1Ｍｎ0.03ＳｉＯ4（第２の発光体に用いる蛍光体）を製造した。ＧａＮ系発光ダイオードの紫外光領域の主波長である４００ｎｍでこの蛍光体を励起したときの発光スペクトルを測定した。表−１に、その発光ピークの波長、後述の比較例５の発光ピークの強度を１００としたときの、発光ピークの強度（以下、相対強度、という）、及び半値幅を示す。本蛍光体が、強度と半値幅が十分大きいため、高い演色性を与える強い赤色光を発し、かつ、ピーク波長が６１５―６４５ｎｍの領域内なので、鮮やかな深赤色光を発することがわかる。波長６３０ｎｍ（４０
０ｎｍ励起における発光ピーク波長）での励起スペクトルの測定によれば、励起波長２５４ｎｍ、２８０ｎｍ、３８２ｎｍ、４００ｎｍにおける相対強度が、それぞれ、２０８、３２８、３５１、３２０であり、従来型の２５４ｎｍ励起での発光より４００ｎｍ付近の励起での発光が１．５倍以上強く、本蛍光体がＧａＮ系半導体の光源に対し非常に有利な蛍光体であることがわかる。 
（比較例１） 
Ｂａ（ＮＯ3）2の水溶液、Ｍｇ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏの水溶液、Ｅｕ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏの水溶液、およびコロイダルシリカ（ＳｉＯ2）の懸濁液（Ｂａ（ＮＯ3）2、Ｍｇ（Ｎ Ｏ3）2・６Ｈ2Ｏ、Ｅｕ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏ、ＳｉＯ2のモル比が０．９５：０．９５： ０．１：１）を仕込み原液として使用すること以外は、実施例１と同様にして蛍光体Ｂａ0.95Ｍｇ0.95Ｅｕ0.1ＳｉＯ4を製造した。ＧａＮ系発光ダイオードの紫外光領域の主波長である４００ｎｍでこの蛍光体を励起したときの発光スペクトルを測定した。表−１に、その発光ピークの波長、相対強度、及び半値幅を示す。実施例１の組成においてＭｎが添加されないと、赤色ピークが現れないことがわかる。