【手続補正書】
【提出日】平成19年2月15日(2007.2.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書
【発明の名称】ストレッチ包装用フィルム
【特許請求の範囲】
【請求項１】少なくとも外層（Ａ）、中間層（Ｂ）、内層（Ｃ）の３層フィルムが積層されたチューブ状フィルムからなり、外層（Ａ）と内層（Ｃ）は、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であり、中間層（Ｂ）は、密度が０．９０５ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であるストレッチ包装用フィルム。
【請求項２】内層（Ｃ）と中間層（Ｂ）の層比が１：１〜１：１０である請求項１に記載されたストレッチ包装用フィルム。
【請求項３】中間層（Ｂ）に使用される直鎖状低密度ポリエチレン樹脂がメタロセン系ポリエチレン樹脂である請求項１又は２に記載されたストレッチ包装用フィルム。
【請求項４】外層（Ａ）の表面同士間の摩擦係数が０．３以下である請求項１〜３のいずれかに記載されたストレッチ包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はチューブ状フィルムを４角のフィンガーにジャバラ状に巻き取り、４角外側方向に１．１〜１．５倍に引き伸ばしながらパレット上の被包装物に被せるストレッチ包装用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来パレット上に空缶、空瓶等の被包装物を置き、ポリエチレンフィルムで包装する方法としては、シュリンク包装やストレッチ包装が知られている。シュリンク包装は防塵性、タイト性に優れているが、加熱収縮させるためのオーブンが必要である、熱を加えるため熱に弱い物は包装できない、シュリンクフィルムが可燃物であるためヒーターに接触して火災が発生する可能性がある等の欠点がある。
【０００３】
一方、従来方式によるストレッチ包装は加熱用オーブンが不要で場所をとらない、熱に弱い物でも包装可能である等の優れた点があるが、スパイラル方式の場合、隙間があるため防塵性に劣る、タイト性が弱い、フルウエブ方式の場合は高さの異なる被包装物を包装するために数種類の寸法のフィルムが必要となる等の欠点がある。
【０００４】
これらの欠点を解決する方法として特開平１−２６７１０８号公報に開示されているチューブ方式のストレッチ包装方法があり、缶蓋や空缶等のパレット包装に多く用いられるようになった。
しかしながら、このようなチューブ方式のストレッチ包装方法において使用されているフィルムは、前記従来のストレッチ包装方法に使用されてきたフィルムと同程度のものであり、夏場にはブロッキングし易く、冬場には穴あきを起こし易いという欠点がある。
ここに夏場のブロッキングとは高気温下においてはフィルム同士がべとつき易く、下巻きでブロッキング現象を示し、開口性が悪くなる現象のことである。このブロッキング現象の発生を防止するためにフィルムを柔らかめに巻くと捲きずれが発生し易く、又ブロッキング防止剤を添加すると透明性を損なうとか、強度が弱くなる等の欠点が生ずる。そこで、密度の高いポリエチレン樹脂フィルムを使用することが考えられたが、この場合は降状伸びが小さくなり、フィンガー部で破れるという不具合が発生し、初期の課題の解決には至らなかった。
【０００５】
一方、冬場の穴あき現象は気温低下による降伏伸びが低下するために発生する。特に初期のストレッチ倍率が３０％を越えると穴あきが発生し易くなる。これを防止するため超低密度のポリエチレン樹脂あるいはエチレン−酢酸ビニルコポリマーを混合使用又は増量使用することが考えられるが、この場合は夏場のべとつきが増し、ブロッキングし易くなるなど、完全な包装ができなくなる不具合が発生する。
従って、単に樹脂の密度を調節するとか、異種樹脂を併用する等の手段のみでは夏場のブロキングと冬場の穴あきの問題を同時に解決することはできなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の課題は上記した問題を解決し、特に夏場のブロッキングと冬場の穴あきを防止することのできるチューブ式のストレッチ包装用フィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の問題点を解決するために鋭意検討した結果、フィルムを多層化し、内外層に密度の高い直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、中間層に密度の低い直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を配合することで問題を解決し、本発明を完成するに至ったものである。
本発明の第１の発明は、少なくとも外層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び内層（Ｃ）の３層フィルムが積層されたチューブ状フィルムからなり、外層（Ａ）と内層（Ｃ）は、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であり、中間層（Ｂ）は、密度が０．９０５ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であるストレッチ包装用フィルムに関するものである。
【０００８】
本発明の第２の発明は、上記第１の発明において内層（Ｃ）と中間層（Ｂ）の層比が１：１〜１：１０であるストレッチ包装用フィルムに関するものである。
本発明の第３の発明は、上記第１又は第２の発明において中間層（Ｂ）に使用される直鎖状低密度ポリエチレン樹脂がメタロセン系ポリエチレン樹脂であるストレッチ包装用フィルムに関するものである。
本発明の第４の発明は、上記第１〜第３のいずれかの発明において外層（Ａ）の表面同士間の摩擦係数が０．３以下であるストレッチ包装用フィルムに関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂としては、強度の点からエチレンとα−オレフィンの共重合体が好ましく、α−オレフィンとしてはブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１及び４−メチルペンテン−１から選ばれる少なくとも１が好ましい。
本発明に用いられる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、超低密度ポリエチレン樹脂、メタロセン系ポリエチレン樹脂（メタロセン系触媒を使用して重合したポリエチレン）等を含む。なかでも強度、伸び易さの点からメタロセン系のポリエチレン樹脂が好ましい。
これらの樹脂原料は単独で用いてもよいし、混合して用いても良い。添加剤としては公知のブロッキング防止剤、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤等が用いられる。
【００１０】
チューブ状フィルムの外層（Ａ）及び内層（Ｃ）に使用される直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは０．９１５〜０．９２５ｃｍ３のものである。密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３に満たない場合はブロッキングが起こりやすくなり、外層同士間の摩擦係数も、たとえ滑剤を添加しても０．３を超えやすくなり、逆に密度が上記範囲内でもあまり高くなると降伏伸びが不十分となり、ストレッチ包装時に縦方向に裂けやすくなり共に好ましくない。
【００１１】
中間層（Ｂ）に使用される直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は密度が０．９０５ｇ／ｃｍ３以上、好ましくは０．８９０〜０．９００ｇ／ｃｍ３のものである。密度が０．９０５ｇ／ｃｍ３を超える場合は伸び難くなり、従来のフィルムと同様伸張時に縦に裂けて穴あきが発生し易くなり、逆に密度が上記範囲内でもあまり低くなると製膜性が不十分となり共に好ましくない。
【００１２】
本発明の特に好ましい態様は、外層（Ａ）及び内層（Ｃ）にメタロセン系の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂と他の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の混合物を用い、中間層（Ｂ）にメタロセン系の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用いるものである。この態様のストレッチ包装用フィルムは特に耐ブロッキング性が良好で、また強度も高い。
【００１３】
内層（Ｃ）と中間層（Ｂ）の層比は１：１〜１：１０の範囲が好ましい。内層（Ｃ）に対する中間層（Ｂ）の層比がこの範囲よりも小さい場合は強度、降伏伸びが小さく、また穴あき現象が発生し易くなる。逆にこの層比が上記範囲より大きい場合は強度、降伏伸びは共に充分であるが、製膜性が低下したり、偏肉が発生したり、外観が悪くなる等の問題が生じやすくなる。
なお、外層（Ａ）と内層（Ｃ）の各厚みはなるべく近い値である方が好ましく、層比が１：１の場合が特に好ましい。
【００１４】
本発明に係るチューブ状フィルムによる被包装物の包装に際しては、該チューブ状フィルムをその直径方向に伸張させ、フィルムの弾性回復力を利用することにより被包装物をタイトに包装しようとするため、フィルムの内面と被包装物表面間の滑りがよいことが重要である。又、チューブ状フィルムを重ねた状態でフィンガー部に被せて使用するために、フィルムの外層（Ａ）の表面同士間のブロッキング性は好ましくないことは当然であり、上記フィルムの外層（Ａ）の表面同士間の摩擦係数が０．３以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明に係るチューブ状フィルムの製造方法においては、通常の多層インフレーションフィルム製造用押し出し幾が用いられる。環状ダイスの大きさは目的とするチューブ状フィルムの直径によって決められる。一般には延伸後のチューブ状フィルムの直径の１〜０．１倍、なかでも０．３〜０．６倍が好ましい。
延伸倍率が大きいと製膜が安定しないとか、横方向の降伏伸びが小さくなって破れが生じ易くなることがある。
なお、本発明に係るチューブ状フィルムを用いて被包装物を包装する方法としては、例えば特開平１−２６７１０８号公報に記載された方法を用いることができる。
【００１６】
【実施例】
以下実施例を記載するが本発明はこの処方に限定されるものではない。なお、密度は密度勾配管を使用して測定した。樹脂混合物の場合は各樹脂の密度の加重平均値を用いた。
なお、実施例及び比較例の主たる条件及び結果は表１にまとめて示した。
【００１７】
【実施例１】
ダイス径４６０ｍｍの３層環状ダイスを用い、中間層（Ｂ）にはダウケミカル社の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であるメタロセン系ポリエチレン樹脂のアフィニティＰＦ１１４０（ＭＩ＝１．６、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３）、外層（Ａ）と内層（Ｃ）には出光石油化学（株）の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂モアテック０２３４Ｎ（ＭＩ＝２．０、密度０．９１９ｇ／ｃｍ３）と上記アフィニティＰＦ１１４０を３：１の重量比で混合したものを使用し、３層のチューブを層比を１：４：１で押し出し、厚さ４０μｍ、チューブ径１４００ｍｍのフィルムを得た。このときの外層（Ａ）と内層（Ｃ）の各密度（加重平均）はそれぞれ０．９１３ｇ／ｃｍ３であった。
なお、添加剤としては内外層にタルクを１００００ｐｐｍ、理研ビタミン（株）製の帯電防止剤マスターＭＰＥ−２を５重量％及び東京インキ（株）製のスリップ剤マスターニュートロンＳを０．７重量％、また中間層には上記マスターニュートロンＳを０．７重量％それぞれ添加使用した。
得られたフィルムの外層同士間の摩擦係数は０．２０であった。
このフィルムをパレットの周囲方向に１．３倍に伸ばし、被包装物に被せたのち伸張を解放したところ、ストレッチ包装の仕上がりは良好でフィンガーでの破れは発生しなかった。
【００１８】
【実施例２】
外層（Ａ）、中間層（Ｂ）、内層（Ｃ）の各層からなるチューブ状フィルムの３層の層比を１：２：１とした他は実施例１と同じ処方で押し出し、厚さ５０μｍ、チューブ径２４００ｍｍのフィルムを得た。このフィルムの外層及び内層の密度（加重平均）はそれぞれ０．９１３ｇ／ｃｍ３であった。
なお、添加剤としては内外層にタルクを１００００ｐｐｍ、理研ビタミン（株）製の帯電防止剤マスターＭＰＥ−２を５重量％及び東京インキ（株）製のスリップ剤マスターニュートロンＳを０．７重量％、また中間層には上記マスターニュートロンＳを０．７重量％それぞれ添加使用した。
得られたフィルムの外層同士間の摩擦係数は０．１５であった。
このフィルムをパレットの周囲方向に１．３倍に伸ばし、被包装物に被せたのち伸張を解放したところ、ストレッチ包装の仕上がりは良好でフィンガーでの破れは発生しなかった。
【００１９】
【実施例３】
ダイス径４６０ｍｍの３層環状ダイスを用い、中間層（Ｂ）に日本ポリオレフィン（株）の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂であるメタロセン系ポリエチレン樹脂であるハーモレックスＮＣ５２４Ａ（ＭＩ＝３．５．密度０．９０５ｇ／ｃｍ３）、外層（Ａ）と内層（Ｃ）には出光石油化学（株）の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂モアテック０２３４Ｎ（ＭＩ＝２．０、密度０．９１９ｇ／ｃｍ３）を層比１：８：１で押し出し、厚さ９０μｍ、チューブ径２１００ｍｍのフィルムを得た。
なお、添加剤としては内外層にタルクを１００００ｐｐｍ、理研ビタミン（株）製の帯電防止剤マスターＭＰＥ−２を５重量％及び東京インキ（株）製のスリップ剤マスターニュートロンＳを０．７重量％、また中間層には上記マスターニュートロンＳを０．７重量％それぞれ添加使用した。
得られたフィルムの外層同士間の摩擦係数は０．１３であった。
このフィルムをパレットの周囲方向に１．４倍に伸ばし、被包装物に被せたのち伸張を解放したところ、ストレッチ包装の仕上がりは良好でフィンガーでの破れは発生しなかった。
【００２０】
【比較例１】
外層（Ａ）及び内層（Ｃ）には実施例１でそれぞれ使用した出光石油化学（株）のモアテック０２３４Ｎ（ＭＩ＝２．０、密度０．９１９ｇ／ｃｍ３）とダウケミカル社のアフィニティＰＦ１１４０（ＭＩ＝１．６、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３）、を１：１の重量比で混合したものを使用した他は実施例１と同じ処方で実施した。このときの外層（Ａ）及び内層（Ｃ）の密度（加重平均）はそれぞれ０．９０７ｇ／ｃｍ３であった。
得られたフィルムの外層同士間の摩擦係数は０．２５であった。製膜性は良好であったが巻き取り後はブロッキング現象が見られ、使用に耐えられないものであった。
【００２１】
【比較例２】
ダイス径４６０ｍｍの３層環状ダイスを用い、外層（Ａ）、中間層（Ｂ）及び内層（Ｃ）のポリエチレン樹脂には、実施例１でそれぞれ使用した出光石油化学（株）のモアテック０２３４Ｎ（ＭＩ＝２．０、密度０．９１９ｇ／ｃｍ３）とダウケミカル社のアフィニティＰＦ１１４０（ＭＩ＝１．６、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３）を３：１の重量比で混合したものを使用し、層比１：４：１で押し出し、厚さ４０μｍ、チューブ径１４００ｍｍのフィルムを得た。得られたフィルムの各層の密度（加重平均）は全て０．１９３ｇ／ｃｍ３であった。
なお、添加剤としては内外層にタルクを１００００ｐｐｍ、理研ビタミン（株）製の帯電防止剤マスターＭＰＥ−２を５重量％及び東京インキ（株）製のスリップ剤マスターニュートロンＳを０．７重量％、また中間層には上記マスターニュートロンＳを０．７重量％それぞれ添加使用した。
得られたフィルムの外層同士間の摩擦係数は０．２０であった。
このフィルムをパレットの周囲方向に１．３倍に伸ばし、被包装物に被せたのち伸張を解放したところ、でフィンガーでの破れが発生した。
【００２２】
【表１】
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【００２３】
【発明の効果】
この発明に係るフィルムを使用することにより、従来からの課題であった夏期のブロキング現象及び冬期の破れ現象がなくなり、１年を通して良好なストレッチ包装仕上がりが得られるようになった。