【手続補正書】
【提出日】平成20年8月29日(2008.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム、アルミニウム合金、チタンまたはチタン合金物品の表面に保護被膜を形成する方法であって：
Ａ）水と、リン含有酸および／または塩と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｂおよびその混合物からなる群から選択される元素の
ａ）水可溶性複合フッ化物、
ｂ）水可溶性複合オキシフッ化物、
ｃ）水分散性複合フッ化物、
ｄ）水分散性複合オキシフッ化物、からなる群から選択される１つまたは複数の更なる成分と、で構成される陽極酸化溶液を提供する工程；
Ｂ）前記陽極酸化溶液と接触して陰極を提供する工程；
Ｃ）前記陽極酸化溶液中に陽極として、アルミニウム、アルミニウム合金、チタンまたはチタン合金物品を配置する工程；
Ｄ）物品の少なくとも１つの面上に保護被膜を形成するのに有効な時間、前記陽極酸化溶液を通して陽極と陰極の間に電流を流す工程；
を含む方法。
【請求項２】
アルミニウムまたはチタンで主に構成される金属物品の表面に保護被膜を形成する方法であって：
Ａ）水と、リン含有オキシ酸および／または塩と、Ｔｉ、Ｚｒ、およびその組み合わせからなる群から選択される元素の水可溶性複合フッ化物および／またはオキシフッ化物と、で構成される陽極酸化溶液を提供する工程；
Ｂ）前記陽極酸化溶液と接触して陰極を提供する工程；
Ｃ）前記陽極酸化溶液中に陽極として、アルミニウムまたはチタンで主に構成される金属物品を配置する工程；
Ｄ）金属物品の少なくとも１つの面上に、Ｔｉおよび／またはＺｒの酸化物を含む保護被膜を形成するのに有効な時間、陽極と陰極の間に直流または交流を流す工程；
を含む方法。
【請求項３】
チタン、チタン合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成される少なくとも１つの金属面を有する物品上に保護被膜を形成する方法であって：
Ａ）陽極酸化溶液を提供する工程であって、前記陽極酸化溶液が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｂおよびその組み合わせからなる群から選択される元素の水可溶性複合フッ化物および／またはオキシフッ化物と、リンを含有する酸および／または塩と、を水に溶解することによって調製される工程；
Ｂ）前記陽極酸化溶液と接触して陰極を提供する工程；
Ｃ）前記陽極酸化溶液中に陽極として、チタン、チタン合金、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成される前記金属面を配置する工程；
Ｄ）物品の前記金属面上に、保護被膜を形成するのに有効な時間、陽極と陰極の間に直流または交流を流す工程；
を含む方法。
【請求項４】
前記物品が主に、チタンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記物品が主に、アルミニウムを含み、かつ前記保護被膜が主に二酸化チタンである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記保護被膜が主に、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎ、Ｇｅおよび／またはＢの酸化物を含む、請求項１又は３に記載の方法。
【請求項７】
前記保護被膜が、二酸化チタンで主に構成される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記電流が、平均電圧２００ボルト以下を有する直流である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
工程（Ｄ）中に、前記保護被膜が、厚さ少なくとも１ミクロン／分の速度で形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記電流が、直流または交流である、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記陽極酸化溶液が、水と、リン含有酸と、Ｔｉおよび／またはＺｒの水可溶性および／または水分散性複合フッ化物と、を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記陽極酸化溶液が、ｐＨ１〜６を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記陽極酸化溶液が、Ｈ2ＴｉＦ6、Ｈ2ＺｒＦ6、Ｈ2ＨｆＦ6、Ｈ2ＧｅＦ6、Ｈ2ＳｎＦ6、Ｈ3ＡｌＦ6、ＨＢＦ4およびその塩およびその混合物からなる群から選択される複合フッ化物を使用して調製される、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記陽極酸化溶液がさらに、ＨＦまたはその塩で構成される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記陽極酸化溶液がさらに、キレート剤で構成される、請求項１〜３のいずれか１つに記載の方法。
【請求項１６】
前記リン含有酸および／または塩が、Ｐとして測定される濃度０．０１〜０．２５Ｍで存在する、請求項１又は３に記載の方法。
【請求項１７】
前記陽極酸化溶液が、少なくとも４個のフッ素原子と、Ｔｉ、Ｚｒ、およびその組み合わせからなる群から選択される少なくとも１個の原子と、を含む陰イオンを含む複合フッ化物を使用して調製される、請求項２に記載の方法。
【請求項１８】
前記陽極酸化溶液が、Ｈ2ＴｉＦ6、Ｈ2ＺｒＦ6、およびその塩およびその混合物からなる群から選択される複合フッ化物を使用して調製される、請求項２に記載の方法。
【請求項１９】
前記複合フッ化物が、少なくとも０．０１Ｍの濃度で陽極酸化溶液中に導入される、請求項２に記載の方法。
【請求項２０】
前記直流が、平均電圧２５０ボルト以下を有する、請求項２に記載の方法。
【請求項２１】
前記陽極酸化溶液が、ＴｉおよびＺｒからなる群から選択される少なくとも１つの元素の少なくとも１種類の複合フッ化物と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎ、Ｂ、ＡｌおよびＧｅからなる群から選択される少なくとも１つの元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩またはアルコキシドである少なくとも１種類の化合物と、を合わせることによって調製される、少なくとも１種類の複合オキシフッ化物で構成される、請求項２に記載の方法。
【請求項２２】
前記陽極酸化溶液が、ｐＨ２〜６を有する、請求項２に記載の方法。
【請求項２３】
前記陽極酸化溶液のｐＨが、アンモニア、アミン、アルカリ金属水酸化物またはその混合物を使用して調整される、請求項３に記載の方法。
【請求項２４】
Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｈｆ、Ｓｎ、Ｂ、ＡｌおよびＧｅからなる群から選択される少なくとも１つの元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩またはアルコキシドである、少なくとも１種類の化合物をさらに使用して、前記陽極酸化溶液が調製される、請求項３に記載の方法。
【請求項２５】
Ｈ2ＴｉＦ6、Ｈ2ＴｉＦ6の塩、Ｈ2ＺｒＦ6、およびＨ2ＺｒＦ6の塩のうちの１つまたは複数を使用して、陽極酸化溶液が調製される、請求項３に記載の方法。
【請求項２６】
塩基性炭酸ジルコニウムを使用して、陽極酸化溶液が調製される、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
前記の１種または複数種の水可溶性複合フッ化物がチタンの複合フッ化物であり、かつ前記電流が直流である、請求項３に記載の方法。
【請求項２８】
ａ）少なくとも３００ボルトのピーク電圧で陽極として作用するのに十分なアルミニウムおよび／またはチタンを含有する少なくとも１つの面を有する基材；
ｂ）前記の少なくとも１つの面に結合された、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｇｅ、Ｂおよびその混合物からなる群から選択される元素の少なくとも１種類の酸化物を主に含有する付着性保護層；
を含む製造物品であって、前記保護層がさらに、Ｐとして測定される１０％未満の量でリンを含有する、製造物品。
【請求項２９】
前記付着性保護層が、二酸化チタンで主に構成される、請求項２８に記載の物品。
【請求項３０】
前記付着性保護層が、二酸化チタンおよび酸化ジルコニウムの混合物で構成される、請求項２８に記載の物品。
【請求項３１】
前記付着性保護層上に付着された塗装の層をさらに含む、請求項２８に記載の物品。
【請求項３２】
前記製造物品が、アルミニウムで主に構成される自動車ホイールである、請求項２８に記載の物品。
【請求項３３】
前記付着性保護層が、二酸化ジルコニウムで主に構成される、請求項３２に記載の物品。
【請求項３４】
保護層上に付着された、少なくとも１つの塗料の層をさらに含む、請求項３２に記載の物品。
【請求項３５】
前記の少なくとも１つの塗料の層が、クリアコートを含む、請求項３４に記載の物品。
【請求項３６】
前記製造物品が、チタンで主に構成される、請求項２８に記載の物品。
【請求項３７】
前記製造物品が、アルミニウムで主に構成される第１部分と、チタンで主に構成される第２部分と、を有する複合構造物である、請求項２９に記載の物品。
【請求項３８】
アルミニウムおよび／またはチタンを含有する少なくとも１つも面を有する物品上に保護被膜を形成する方法であって：
Ａ）水と、リン含有酸および／または塩と、
ａ）Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎ、Ａｌ、ＧｅおよびＢからなる群から選択される元素の水可溶性および／または水分散性複合フッ化物；
ｂ）水可溶性および／または水分散性ジルコニウムオキシ塩；
ｃ）水可溶性および／または水分散性バナジウムオキシ塩；
ｄ）水可溶性および／または水分散性チタンオキシ塩；
ｅ）水可溶性および／または水分散性ニオブ塩；
ｆ）水可溶性および／または水分散性モリブデン塩；
ｇ）水可溶性および／または水分散性マンガン塩；
ｈ）水可溶性および／または水分散性タングステン塩；
からなる群から選択される１種または複数種の更なる成分と、で構成される陽極酸化溶液を提供する工程；
Ｂ）前記陽極酸化溶液と接触して陰極を提供する工程；
Ｃ）前記陽極酸化溶液中に陽極として、アルミニウムおよび／またはチタンを含有する少なくとも１つの面を有する物品を配置する工程；
Ｄ）物品の少なくとも１つの面上に保護被膜を形成するのに有効な時間、前記陽極酸化溶液を通して陽極と陰極の間に電流を流す工程；
を含む方法。
【請求項３９】
前記ｐＨが２〜６であり、かつ前記陽極酸化溶液がさらに、水可溶性および／または水分散性アルカリ金属フッ化物および／または水酸化物を含む、請求項３８に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
好ましい実施形態において、陽極酸化溶液は、Ｈ２ＴｉＦ６、Ｈ２ＺｒＦ６、Ｈ２ＨｆＦ６、Ｈ２ＧｅＦ６、Ｈ２ＳｎＦ６、Ｈ３ＡｌＦ６、ＨＢＦ４およびその塩および混合物からなる群から選択される複合フッ化物を使用して調製され、任意にＨＦまたはその塩を含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
他の目的は、陽極酸化溶液が、少なくとも２個、好ましくは４個のフッ素原子、およびＴｉ、Ｚｒ、およびその組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの原子を含む陰イオンを含む複合フッ化物を使用して調製される方法を提供することである。さらに他の目的は、陽極酸化溶液が、Ｈ２ＴｉＦ６、Ｈ２ＺｒＦ６、およびその塩および混合物からなる群から選択される複合フッ化物を使用して調製される方法を提供することである。好ましくは、複合フッ化物は、少なくとも０．０１Ｍの濃度で陽極酸化溶液中に導入される。直流は好ましくは、平均電圧２５０ボルト以下を有する。他の目的は、陽極酸化溶液がさらにキレート剤で構成される方法を提供することである。好ましい実施形態において、陽極酸化溶液は、ＴｉおよびＺｒからなる群から選択される少なくとも１つの元素の少なくとも１種類の複合フッ化物と、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｓｎ、Ｂ、ＡｌおよびＧｅからなる群から選択される少なくとも１つの元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩またはアルコキシドである少なくとも１種類の化合物と、を合わせることによって調製される少なくとも１種類の複合オキシフッ化物で構成される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明のさらに他の目的は、陽極酸化溶液が、水と、リン含有オキシ酸および／または塩と、チタンおよび／またはジルコニウムの１種または複数種の水可溶性複合フッ化物またはその塩と、ジルコニウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩またはアルコキシドと、を合わせることによって調製される、陽極酸化溶液を提供する工程；陽極酸化溶液と接触して陰極を提供する工程；陽極酸化溶液中の陽極として、主にアルミニウムまたはチタンで構成される少なくとも１つの面を有する物品を配置する工程；物品の少なくとも１つの面上に保護被膜を形成するのに有効な時間、陽極と陰極の間に直流または交流を流す工程；を含む、物品の金属面上に保護被膜を形成する方法を提供することである。好ましい実施形態において、水可溶性複合フッ化物はチタンの複合フッ化物であり、電流は直流である。本発明の一態様において、Ｈ２ＴｉＦ６、Ｈ２ＴｉＦ６の塩、Ｈ２ＺｒＦ６、およびＨ２ＺｒＦ６の塩のうちの１つまたは複数を使用して、陽極酸化溶液を調製する。本発明の他の態様において、ジルコニウム塩基性炭酸塩を使用して、陽極酸化溶液を調製する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
適切な複合フッ化物の実例となる例としては、限定されないが、Ｈ２ＴｉＦ６、Ｈ２ＺｒＦ６、Ｈ２ＨｆＦ６、Ｈ２ＧｅＦ６、Ｈ２ＳｎＦ６、Ｈ３ＡｌＦ６、ＨＢＦ４およびその塩（完全に、および一部中和された）、およびその混合物が挙げられる。適切な複合フッ化物塩の例としては、ＳｒＺｒＦ６、ＭｇＺｒＦ６、Ｎａ２ＺｒＦ６およびＬｉ２ＺｒＦ６、ＳｒＴｉＦ６、ＭｇＴｉＦ６、Ｎａ２ＴｉＦ６およびＬｉ２ＴｉＦ６が挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明の好ましい実施形態において、使用される陽極酸化溶液は、水、水可溶性および／または水分散性リンオキシ酸または塩、例えばリン酸塩陰イオンを含有する酸または塩；Ｈ２ＴｉＦ６およびＨ２ＺｒＦ６のうちの少なくとも１つを含む。好ましくは、陽極酸化溶液のｐＨは中性〜酸性である（さらに好ましくは、６．５〜２）。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
この実施形態において、陽極酸化溶液は、少なくとも１種類の複合フッ化物、例えばＨ２ＴｉＦ６および／またはＨ２ＺｒＦ６を、好ましさが高くなる順に少なくとも０．２、０．４、０．６、０．８．１．０、１．２、１．３、１．４、１．５、２．０、２．５、３．０、３．５重量％、好ましさが高くなる順に１０、９．５、９．０、８．５、８．０、７．５、７．０、６．５、６．０、５．５、５．０、４．５．４．０重量％以下の量で含有することが望ましい。少なくとも１種類の複合フッ化物が、例えば当技術分野で公知の種々の水溶液などの適切な供給源から供給される。Ｈ２ＴｉＦ６については、市販の溶液は一般に、濃度５０〜６０重量％の範囲であり；Ｈ２ＺｒＦ６については、かかる溶液は、濃度２０〜５０％の範囲である。