【手続補正書】
【提出日】平成19年1月30日(2007.1.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
赤外線吸収材料を粒子表面に被覆した赤外線吸収材料被覆粒子を含有することを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
キャリアと、電子写真用トナーと、からなる電子写真用現像剤であって、
前記電子写真用トナーが、請求項１に記載の電子写真用トナーであることを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項３】
画像出力媒体表面に、ａ）不可視画像のみが設けられ、ｂ）不可視画像と可視画像とが順次積層されて設けられ、ｃ）不可視画像と可視画像とが前記画像出力媒体表面の異なる領域に別々に設けられてなり、少なくともａ）、ｂ）、ｃ）から選ばれる１つの画像を有し、ａ）、ｂ）、ｃ）の少なくともいずれかの不可視画像が２次元パターンからなる画像形成方法であって、前記不可視画像が、請求項１に記載の電子写真用トナー又は請求項２に記載の電子写真用現像剤により形成されることを特徴とする画像形成方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
（１）赤外線吸収材料を粒子表面に被覆した赤外線吸収材料被覆粒子を含有する電子写真用トナーである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
（２）前記赤外線吸収材料が、８００ｎｍ〜１２５０ｎｍの範囲に赤外線の吸収ピークを持つ上記（１）に記載の電子写真用トナーである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
（３）前記赤外線吸収材料が有機系の赤外線吸収材料であり、且つ前記赤外線吸収ピークにおける吸光度に対する３８０ｎｍにおける吸光度の割合が１０％以上５０％以下、前記赤外線吸収ピークにおける吸光度に対する７８０ｎｍにおける吸光度の割合が１０％以上４０％以下、分子吸収係数の最大値ε（max）が５×１０４（ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・ｄｍ３）以上である上記（２）に記載の電子写真用トナーである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
（４）前記赤外線吸収材料が無機系の赤外線吸収材料であり、且つ３８０〜７８０nmにおける反射率が８０％以上、８００〜１２００nmにおける反射率が７０％以下であることを特徴とする（１）又は（２）に記載の電子写真用トナーである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
（６）前記無機粒子が、無機系の赤外線吸収材料である上記（５）に記載の電子写真用トナーである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
（８）前記赤外線吸収材料被覆粒子の膜厚が１０ｎｍ以上０．２μｍ以下である上記（１）又は（２）に記載の電子写真用トナーである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
（電子写真用トナー）
本実施の形態の電子写真用トナー（以下、単に「不可視トナー」又は「フラッシュトナー」と略す場合がある）は、赤外線吸収材料を粒子表面に被覆した赤外線吸収材料被覆粒子を含有する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
本実施の形態の電子写真用トナーに用いられる赤外線吸収材料、特に近赤外光吸収材料としては、電子写真用トナーとして作製した際に、既述したような可視光領域における吸収率を満たし、８００ｎｍ〜１２５０ｎｍの範囲に吸収ピークを持つ有機材料粒子であれば特に限定されるものではない。さらに、好ましくは、前記赤外線吸収材料は、赤外線吸収材料を１０ｍｇを有機溶剤１リットルに溶解したときの波長３８０ｎｍでの吸光度Ａｂｓ．（３８０）(１０ｍｇ/１リットル) が、１０％以上、５０％以下であり、波長７８０ｎｍでの吸光度Ａｂｓ．（７８０）(１０ｍｇ/１リットル) が１０％以上４０％以下で、赤外線吸収材料の分子吸収係数の最大値ε（ｍａｘ）が５×１０４（ｍｏｌ−１・ｃｍ−１・ｄｍ３）以上であることが好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
一般的に、９５０ｎｍ以上に、ピークをもつ有機系の赤外線吸収材料はその構造上、多くは、可視光短波長側の端３８０ｎｍ付近に吸収を持ち、その結果、黄色みを呈するようになる。したがって、上述のような構成とすることにより、不可視トナーにより形成された画像は、可視域においてより不可視性に優れ、赤外域において機械読み取りした際により鮮明に認識することができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
上記赤外線吸収材料として、例えば、イモニウム化合物やアミニウム化合物等の有機赤外線吸収材料が好適に使用できる。但し、８００ｎｍ〜１２５０ｎｍの範囲に赤外線の吸収ピークを持つという条件を満たしていれば、無機系赤外線吸収材料を用いることができ、例えば、酸化イッテルビウム、リン酸イッテルビウム、塩化イッテルビウム、窒化イッテルビウムなども用いることができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
また、本実施の形態では、粒子表面に被覆する他の赤外線吸収材料として、フタロシアニン系の有機系赤外線吸収材料、例えば、ナフタロシアニン化合物を用いることができる。本実施の形態では、粒子表面に赤外線吸収材料を被覆するため、粒子径の割に赤外線吸収材料の添加量を低減でき、その結果、粒子の添加量の割には３８０ｎｍおよび７８０ｎｍにおける吸光度を低下でき、一般的な赤外線吸収材料をも用いることができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
上述した赤外線吸収材料によって被覆される粒子としては、光学的（可視光において）に白色又は透明な粒子が好ましく、白色または透明の粒子としては、可視光を全て反射して白色に見えるか、もしくは、可視光に対して透明な材料であれば特に限定されるわけではなく、無機粒子、熱可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子等の公知の材料粒子を用いることができる。光学的に透明もしくは白色の材料の平均粒子径が、０．１μｍ以上、０．５μｍ以下が好ましい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
上記粒子の表面に対して、赤外線吸収材料の被覆膜厚は、５ｎｍ以上０．２μｍ以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、さらに好ましくは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。膜厚が前記範囲内にあることにより、赤外線の吸収を目標の大きさに設定して、できるだけ可視光の吸収を少なくすることができる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
上述した光学的（可視光において）に白色又は透明な粒子の表面に上記赤外線吸収材料を被覆した微粒子をトナー中に含有させることによって、より少量の赤外線吸収材料をより均一にトナー中に分散させることができる。その結果、トナーに対する赤外線吸収材料の添加量を低減することができ、３８０ｎｍおよび７８０ｎｍにおける吸光度を低下させることができ、不可視画像の品質を向上させることができる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
本実施の形態における赤外線吸収材料により表面処理された粒子は、被処理粒子とアルコキシシラン又はポリシロキサンを混合し、被処理粒子の粒子表面をアルコキシシラン又はポリシロキサンによって被覆し（前処理）、次いで、アルコキシシラン又はポリシロキサンによって被覆された被処理粒子と赤外線吸収材料を混合することによって得ることができる。メカニカル法はハイブリダイザーを用いた方法等公知の方法を用いることができるが、表面処理を均一に行う為に赤外線吸収材料を延伸固着させる前に被処理粒子を前処理することが好ましい。この方法によれば粒子表面を均一に近赤外線吸収剤で処理することができる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
赤外線吸収材料（近赤外光吸収材料）を表面に担持した粒子の平均分散径は、０．５μｍ以下の範囲であることが必要である。平均分散径が前記範囲内にあることにより、粒子自体の散乱を少なくしてより透明性を上げることが可能となる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３７】
＜赤外線吸収材料被覆粒子（Ａ）の調整＞
１５０ｎｍ球状シリカ１．５ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）１５ｇを５００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記シリカに添加し、混合撹拌を行った。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
次に、赤外線吸収材料としてイモニウム塩（日本カーリット社製、CIR−１０８０；分光吸収  λmax；１０７５ｎｍ、λmaxにおける吸収に対する３８０ｎｍにおける吸収の割合；１５％、λmaxにおける吸収に対する７８０ｎｍにおける吸収の割合；１７％、吸光係数  ε；９．７７×１０４；イモニウム塩１０ｍｇをアセトン１リットルに溶解した溶液での測定）２００ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合撹拌を行い、イモニウム塩を付着させた後、乾燥を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、赤外線吸収材料被覆粒子（Ａ）を得た。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
＜赤外線吸収材料被覆粒子（Ｂ）の調整＞
５００ｎｍ球状シリカ１．５ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）１５ｇを５００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記シリカに添加し、混合撹拌を行った。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４１】
次に、赤外線吸収材料としてイモニウム塩（日本カーリット社製、CIR−１０８０；分光吸収  λmax；１０７５ｎｍ、λmaxにおける吸収に対する３８０ｎｍにおける吸収の割合；１５％、λmaxにおける吸収に対する７８０ｎｍにおける吸収の割合；１７％、吸光係数  ε；９．７７×１０４；イモニウム塩１０ｍｇをアセトン１リットルに溶解した溶液での測定）１２０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合撹拌を行い、イモニウム塩を付着させた後、乾燥を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、赤外線吸収材料被覆粒子（Ｂ）を得た。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４３】
＜赤外線吸収材料被覆粒子（Ｃ）の調整＞
１００ｎｍ熱硬化性透明樹脂粒子１．５ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）１５ｇを５００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記透明樹脂に添加し、混合撹拌を行った。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４４】
次に、赤外線吸収材料としてイモニウム塩（日本カーリット社製、CIR−１０８０；分光吸収  λmax；１０７５ｎｍ、λmaxにおける吸収に対する３８０ｎｍにおける吸収の割合；１５％、λmaxにおける吸収に対する７８０ｎｍにおける吸収の割合；17%、吸光係数  ε；９．７７×１０４；イモニウム塩１０ｍｇをアセトン１リットルに溶解した溶液での測定）７５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合撹拌を行い、イモニウム塩を付着させた後、乾燥を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、赤外線吸収材料被覆粒子（Ｃ）を得た。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４６】
＜赤外線吸収材料被覆粒子（Ｄ）の調整＞
３００ｎｍ熱硬化性透明樹脂粒子１．５ｋｇをエッジライナー「ＭＰＵＶ−２型」（株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）１５ｇを５００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記透明樹脂に添加し、混合撹拌を行った。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４７】
次に、赤外線吸収材料として無機系の近赤外線吸収剤  イットリビウム（Ｙｂ２Ｏ３）２２８０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合撹拌を行い、無機系近赤外線吸収剤を付着させた後、乾燥を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、赤外線吸収材料被覆粒子（Ｄ）を得た。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４９】
＜赤外線吸収材料被覆粒子（Ｅ）の調整＞
１００ｎｍのＹｂ２Ｏ３粒子１．５ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）１５ｇを５００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記シリカに添加し、混合撹拌を行った。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５０】
次に、赤外線吸収材料としてイモニウム塩（日本カーリット社製、CIR−１０８０；分光吸収  λmax；１０７５ｎｍ、λmaxにおける吸収に対する３８０ｎｍにおける吸収の割合；１５％、λmaxにおける吸収に対する７８０ｎｍにおける吸収の割合；１７％、吸光係数  ε；９．７７×１０４；イモニウム塩１０ｍｇをアセトン１リットルに溶解した溶液での測定）１００ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合撹拌を行い、イモニウム塩を付着させた後、乾燥を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、赤外線吸収材料被覆粒子（Ｅ）を得た。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５２】
＜赤外線吸収材料被覆粒子（Ｆ）の調整＞
５００ｎｍ球状シリカ１．５ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）１５ｇを５００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記シリカに添加し、混合撹拌を行った。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５３】
次に、赤外線吸収材料としてフタロシアニン系近赤外線吸収剤（フタロシアニン系顔料：山本化成株式会社製：ＴＫＲ−３０８１；３８０ｎｍ；２０％、７８０ｎｍ；１９％、λmax；９３３ｎｍ、εmax；７．２×１０4、）２９０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合撹拌を行い、フタロシアニン系化合物を付着させた後、乾燥を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、赤外線吸収材料被覆粒子（Ｆ）を得た。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５５】
＜赤外線吸収材料被覆粒子（Ｇ）の調整＞
１μｍ球状シリカ１．５ｋｇをエッジランナー「ＭＰＵＶ−２型」（株式会社松本鋳造鉄工所製）に投入し、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：東芝シリコーン株式会社製）１５ｇを５００ｍｌのエタノールで混合希釈して得られるメチルトリエトキシシラン溶液を、エッジランナーを稼動させながら上記シリカに添加し、混合撹拌を行った。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５６】
次に、赤外線吸収材料としてイモニウム塩（日本カーリット社製、CIR−１０８０；分光吸収  λmax；１０７５ｎｍ、λmaxにおける吸収に対する３８０ｎｍにおける吸収の割合；１５％、λmaxにおける吸収に対する７８０ｎｍにおける吸収の割合；１７％、吸光係数  ε；９．７７×１０４；イモニウム塩１０ｍｇをアセトン１リットルに溶解した溶液での測定）７５０ｇを、エッジランナーを稼動させながら１０分間かけて添加し、混合撹拌を行い、イモニウム塩を付着させた後、乾燥を用いて１０５℃で６０分間加熱処理を行い、赤外線吸収材料被覆粒子（Ｇ）を得た。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７２】
――凝集粒子の調製――
樹脂微粒子分散液・・・・・・・・・・・・２００ｇ
赤外光吸収材料被覆粒子分散液・・・・・・・・・ ３０ｇ
離型剤分散液・・・・・・・・・ ７０ｇ
カチオン性界面活性剤・・・・・・・・１．５ｇ
（花王（株）製：サニゾールＢ５０）