【手続補正書】
【提出日】平成19年2月6日(2007.2.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む難燃剤組成物。
（Ａ）成分：三価のリン化合物
（Ｂ）成分：ＴＧＡによる不活性ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温から６００℃まで加熱した時の、５０重量％の重量減少時の温度と５重量％の重量減少時の温度の差が４０〜１００℃であるホスファゼン化合物。
【請求項２】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部中、（Ａ）成分を０．１〜６０重量部、（Ｂ）成分を９９．９〜４０重量部含有することを特徴とする請求項１に記載の難燃剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の酸価が１．０以下であり、且つカールフィッシャー法により１５０℃にて測定した水分量が１０００ｐｐｍ以下である請求項１又は２に記載の難燃剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分における、ＴＧＡによる不活性ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温から６００℃まで加熱した時の、５０重量％の重量減少時の温度が３２０〜４６０℃であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分が、ＴＧＡによる不活性ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温から６００℃まで加熱した時の１０重量％の重量減少時の温度が１２０℃〜３２０℃である請求項１〜４のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分が、三級ホスフィン類である請求項１〜４のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分が、トリアリールホスフィン類であることを請求項１〜４のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
【請求項８】
更に、（Ｃ）成分として芳香族樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
【請求項９】
（Ｃ）成分が、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、サーモトロピック液晶から選ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする請求項８に記載の難燃剤組成物。
【請求項１０】
（Ｃ）成分が、ポリフェニレンエーテル系樹脂であることを特徴とする請求項８に記載の難燃剤組成物。
【請求項１１】
（Ｃ）成分と（Ｂ）成分の重量比が（Ｃ）／（Ｂ）＝９５／５〜５／９５であることを特徴とする請求項８〜１０のいずれかに一項に記載の難燃剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分並びに必要により（Ｃ）成分を組み合わせて含有する難燃剤組成物を用いることにより、樹脂表面への炭化皮膜の形成を促進し、炭化皮膜を形成し難い樹脂に対しても安定した難燃性を付与することができ、且つ優れた耐熱性、耐加水分解性、機械特性、誘電特性、低発煙性、及び成形品外観を有する難燃性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
（Ａ）成分：三価のリン化合物
（Ｂ）成分：特定のホスファゼン化合物
（Ｃ）成分：芳香族含有樹脂
すなわち、本発明は下記の通りである。
１．下記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む難燃剤組成物。
（Ａ）成分：三価のリン化合物
（Ｂ）成分：ＴＧＡによる不活性ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温から６００℃まで加熱した時の、５０重量％の重量減少時の温度と５重量％の重量減少時の温度の差が４０〜１００℃である五価のリン化合物。
２．（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部中、（Ａ）成分を０．１〜６０重量部、（Ｂ）成分を９９．９〜４０重量部含有することを特徴とする上記１に記載の難燃剤組成物。
３．（Ｂ）成分の酸価が１．０以下であり、且つカールフィッシャー法により１５０℃にて測定した水分量が１０００ｐｐｍ以下である上記１又は２に記載の難燃剤組成物。
４．（Ｂ）成分における、ＴＧＡによる不活性ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温から６００℃まで加熱した時の、５０重量％の重量減少時の温度が３２０〜４６０℃であることを特徴とする上記１〜３のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
５．（Ａ）成分が、ＴＧＡによる不活性ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温から６００℃まで加熱した時の１０重量％の重量減少時の温度が１２０℃〜３２０℃である上記１〜４のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
６．（Ａ）成分が、三級ホスフィン類である上記１〜４のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
７．（Ａ）成分が、トリアリールホスフィン類であることを上記１〜４のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
８．更に、（Ｃ）芳香族樹脂を含有することを特徴とする上記１〜７のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
９．（Ｃ）成分が、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、サーモトロピック液晶から選ばれる少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする上記８に記載の難燃剤組成物。
１０．（Ｃ）成分が、ポリフェニレンエーテル系樹脂であることを特徴とする上記８に記載の難燃剤組成物。
１１．（Ｃ）成分と（Ｂ）成分の重量比が（Ｃ）／（Ｂ）＝９５／５〜５／９５であることを特徴とする上記８〜１０のいずれかに一項に記載の難燃剤組成物。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
（Ｂ）成分：ホスファゼン化合物
本発明のホスファゼン化合物は、（Ａ）成分と併用して用いた場合の、難燃性、燃焼時の低発煙性、低揮発性等を考慮すると、ＴＧＡによる不活性ガス雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温から６００℃まで加熱した時の、５０重量％の重量減少時の温度と５重量％の重量減少時の温度の差が、４０〜１００℃、好適には４０〜９０℃、より好ましくは４５〜８５℃、更に好ましくは４５〜７５℃、特に好ましくは４５〜７０℃であるものが好ましい。また、樹脂に対して用いた場合、燃焼時の炭化層形成促進効果による難燃効率を考えると、５０重量％の重量減少時の温度が３２０〜４６０℃であるものが好ましく、より好ましくは３５０〜４５０℃であるものが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
７）  離型性
下記設定温度にて、射出成形により、ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８ダンベル型試験片を成形し、成形した際に、試験片およびランナーの金型からの型離れのし易さの程度を目視判定した。離型が良いものは○、離型が良くないものは×で表した。
実施例１８〜２０、比較例７    バレル温度２２０℃  金型温度６０℃
実施例２１〜２３、比較例８〜１１    バレル温度２８０℃  金型温度８０℃
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
８）  押出作業性
加熱シリンダーの最高温度を下記の温度で設定し、スクリュー直径２５ｍｍの二軸押出機で、スクリュー回転数３００ｒｐｍで溶融混合した。
実施例１８〜２０、比較例７        −  ２２０℃
実施例２１〜２３、比較例８〜１１  −  ３００℃
１０分間溶融混練を行ったときに、ストランドが途中で二度以上切れたものは×、一度切れたものを△、一度も切れなかったものを○として目視により判定を行った。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
［実施例３〜１７、比較例３〜６、参考例１、２］
表２〜５に示す量のエポキシ樹脂及びＰＰＥを、設定温度１４０℃のオイルバス中で溶解させた後、設定温度１３０℃のオイルバス中で（Ａ）成分、（Ｂ）成分を混合した。温度を保ったまま、ｍＸＤＡを添加した後、型に流し込んだ。
次いで、１００℃、０ｋｇｆ/ｃｍ２で２分間、１００℃／１０ｋｇｆ/ｃｍ２で２分間、１００℃／４０ｋｇｆ/ｃｍ２で１２分、熱プレス機で硬化させることにより試験片を成型して、物性評価を行い、表２〜５の結果を得た。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
【表３】
2005154761.tif 000001
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
【表４】
2005154761.tif 000002
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
【表５】
2005154761.tif 000003
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
［実施例１８〜２５、比較例７〜１４、参考例３，４］
各成分を表６〜９に示す割合で混合し、加熱シリンダーの最高温度を２００〜３３０℃に設定したスクリュー直径２５ｍｍの二軸押出機に供給して、スクリュー回転数３００ｒｐｍで溶融混合し、ストランドを冷却裁断して樹脂組成物ペレットを得た。
次に、得られた樹脂組成物ペレットを、射出成形により２００〜３３０℃にて物性試験片を成形し、上記試験法により物性試験を行い、表６〜９の結果を得た。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
【表６】
2005154761.tif 000004
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
【表７】
2005154761.tif 000005
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
【表８】
2005154761.tif 000006
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
【表９】
2005154761.tif 000007