(57)【要約】  過グルタル酸および／または過ポリアクリル酸を漂白成分として含有する歯牙漂白材、および該歯牙漂白材を希釈あるいは希釈せずに変色歯牙表面に付着させることを特徴とする歯牙漂白方法である。歯牙に沈着した色素（着色、変色）を漂白、除去するための、必ずしも光照射を必須としない安全でより使い勝手の良い、ホームブリーチ材としても使用できる歯牙漂白材漂白材および歯牙漂白方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
過グルタル酸および／または過ポリアクリル酸を漂白成分として含有する歯牙漂白材。
【請求項２】
漂白成分を０．５〜３５重量％含有する請求項１記載の歯牙漂白材。
【請求項３】
増粘剤を含有する請求項１または２に記載の歯牙漂白材。
【請求項４】
使用時にｐＨを３〜８に調整する請求項１〜３のいずれかに記載の歯牙漂白材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の歯牙漂白材を希釈あるいは希釈せずに変色歯牙表面に付着させる歯牙漂白方法。
【請求項６】
歯牙漂白材を付着させた変色歯牙表面に光照射をおこなう請求項５記載の歯牙漂白方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯牙に沈着した色素（着色、変色）を漂白、除去する歯牙漂白材および歯牙漂白方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、歯科診療において、歯の形態、配列、調和等の審美性の改善に関する要望が強くなっており、特に、若い女性が美容上の重要な要素として歯を白くするために歯科診療を求めるケースが増えている。一般に、歯の変色（ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）ないし着色（ｐｉｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ，ｓｔａｉｎ）の原因は、有色物質の沈着（タバコ、茶渋等）、色素生成菌、修復物の変色（主にコンポジットレジン）、金属塩（主にアマルガム、硝酸銀、アンモニア銀）等によるいわゆる外因性（ｅｘｔｒｉｎｓｉｃ）のものと、加齢、化学物質や薬剤（フッ素、テトラサイクリン等）、代謝異常や遺伝性疾患、歯の傷害等によるいわゆる内因性（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ）のものとに大別される。【０００３】
変色歯の審美性を改善する方法としては、従来、いくつかの方法が提案されているが、この中で漂白法（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ）は、多少、後戻りがみられる場合がある等の問題はあるとしても、歯質の保存性の高い優れた処置法であるといえる。この漂白法は、基本的には、化学反応によって有色物質を無色化する方法であり、従来、生活歯の漂白法（ｖｉｔａｌ  ｂｌｅａｃｈ）と失活歯の漂白法（ｎｏｎ−ｖｉｔａｌ  ｂｌｅａｃｈ）を中心として種々の化学薬剤からなる漂白材およびそれを用いた漂白法が報告されている。【０００４】
ところで、歯牙の漂白に用いられる漂白方法および漂白材については、（ａ）漂白効果が顕著であること、（ｂ）使用薬剤に毒性がないこと、（ｃ）作業が簡易であること、（ｄ）術後歯質の物性に劣化を生じさせないこと、（ｅ）生活歯、失活歯双方に有効であること、（ｆ）短期間で漂白効果が現れること、等の諸条件が要求される。しかし、従来用いられていた漂白材および漂白方法は、組織腐蝕性の強い３０〜３５重量％過酸化水素水を主薬剤とし、その酸化作用により漂白を行うことを基本とするものであり、簡易性と安全性に問題があった。【０００５】
上記の如き漂白方法の現状に鑑み、毒性の強い３０〜３５重量％過酸化水素水を用いることなく、安全性、簡易性に優れ、短期間で有髄歯、無髄歯双方に顕著な効果を示す新しい漂白材および漂白方法として、光触媒作用を有する二酸化チタンと低濃度過酸化水素水を併用する漂白材が有効であることを見出されている（特許文献１参照）。しかし、この方法は光照射が必須であり、ホームブリーチ材としては使いづらいという問題がある。【０００６】
なお、特許文献２において、グルタル酸を配合した歯牙美白用組成物が開示されているが、グルタル酸の配合は、リン酸カルシウム化合物の溶解を促進するため、および練和ペーストの賦形性を向上させるためのものであり、過グルタル酸についての記述は無い。また、ポリアクリル酸を増粘剤として配合している歯牙漂白材の例は多くあるが、過ポリアクリル酸についての記述は無い。
【特許文献１】特開平１１−９２３５１号公報
【特許文献２】特開平１１−１１６４２１号公報
【発明の開示】
【０００７】
本発明の目的は、必ずしも光照射を必須としない安全でより使い勝手の良い、ホームブリーチ材としても使用できる歯牙漂白材を提供することにある。
【０００８】
本発明者らは、上記歯牙漂白材について鋭意研究を重ねた結果、過グルタル酸およびまたは過ポリアクリル酸を漂白成分として含有する歯牙漂白材が光照射なしでも優れた漂白効果を有し安全性にも優れた漂白材になることを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明は、過グルタル酸および／または過ポリアクリル酸を漂白成分として含有する歯牙漂白材に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明について更に詳細に説明する。本発明は、過グルタル酸および／または過ポリアクリル酸を漂白成分として含有することを特徴とする歯牙漂白材である。【００１０】
過グルタル酸は、グルタル酸もしくはグルタル酸無水物に過酸化水素を作用させることにより過グルタル酸、過酸化水素、グルタル酸からなる水溶液として得られる。過ポリアクリル酸は、ポリアクリル酸に酸性下で過酸化水素を作用させることにより、ポリアクリル酸のカルボキシル基の一部がペルオキシカルボキシル基に変化した過ポリアクリル酸と過酸化水素からなる水溶液として得られる。過グルタル酸や過ポリアクリル酸の製造時に酸触媒、安定剤を使用してもよい。酸触媒としては例えば硫酸、オルトリン酸、ピロリン酸等が使用できる。また、安定剤としては過酸の安定剤と知られているものであればいずれも使用できるが、例えばオルトリン酸、１−ヒドロキシエチレン−１，１−ジホスホン酸、ピロリン酸、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ジピコリン酸等が使用できる。【００１１】
ここで過グルタル酸および過ポリアクリル酸濃度の算出方法について説明する。過グルタル酸溶液あるいは過ポリアクリル酸溶液に、過マンガン酸カリウム溶液を過マンガン酸のピンク色が消えなくなるまで加えることにより、過グルタル酸溶液あるいは過ポリアクリル酸溶液に含まれる過酸化水素を分解する。続いてヨードメトリーによりペルオキシカルボキシル基の濃度を測定する。過グルタル酸濃度は、モノペルオキシグルタル酸（ＨＯＯＣＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＯＨ，分子量１４８）に基づき算出する。過ポリアクリル酸濃度は、ポリマー構成単位（−ＣＨ2ＣＨＣＯＯＯＨ−，分子量８８）に基づき算出する。【００１２】
本発明の歯牙漂白材中の過グルタル酸や過ポリアクリル酸の濃度については、十分な歯牙漂白効果が得られる濃度であれば特に制限はない。しかし、漂白効果と刺激性の点から、０．５〜３５重量％とすることが好ましい。すなわち０．５重量％以上であると、十分な漂白効果が得られ、３５重量％以下であると皮膚刺激性等の人体への悪影響を抑えることができる。以上の観点から、０．５〜１０重量％とすることがより好ましい。【００１３】
本発明の歯牙漂白材は、歯面への塗布を容易にするために増粘剤を含むことができる。増粘剤は、上記の漂白成分とあらかじめ混合しても、あるいは、使用直前に混合してもよい。増粘剤としては、無機系、有機系いずれのものも使用することができる。無機増粘剤としては、好ましくは無機粘土鉱物、より好ましくは層状構造型無機粘土鉱物を使用することができる。一般に、無機粘土鉱物は、繊維状構造型（例えば、セピオライト、アパタルジャイト等）、非晶質構造型（例えば、アロフェン等）、混合層構造型（例えば、カオリナイト、モンモリロナイト等）および上記層状構造型に大別される。層状構造型無機粘土鉱物は、その構造中の単位層間に水分子を膨潤する性質を利用し、系内に存在する過酸化物が変色した歯牙に接した状態で保持されることを実現するものである。本発明においては、このような水の存在下で膨潤する性質を有する層状構造型無機粘土鉱物を使用することが好ましい。【００１４】
無機粘土鉱物は、繊維状構造型、非晶質構造型の粘土鉱物であっても、水の添加後に高速攪拌装置によって攪拌を行うことによって膨潤状態を実現させることが可能であるが、層状構造型粘土鉱物はそのような特別な装置を必要としない利点がある。【００１５】
無機粘土鉱物としては、ディッカライト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト、ハロイサイト、メタハロサイト、クリソタイル、リザルダイト、蛇紋石、アンチゴライト、バイデライト、モンモリロナイト、ソーコナイト、スチブンサイト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、スメクナイト、セピオライト、ネクタイト、イライト、セリサイト、海縁石−モンモリロナイト、ロウ石−モンモリロナイト、緑泥石−バーミキュライト、イライト−モンモリロナイト、ハロイサイト−モンモリロナイト、カオリナイト−モンモリロナイト等が挙げられる。【００１６】
上記の無機粘土鉱物のうち、本発明において特に好ましく用いられる層状構造型粘土鉱物として、モンモリロナイト、ソーコナイト、スメクナイト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、ネクタイトおよびセピオライト等が挙げられる。これらは、天然品であっても合成品であっても良い。合成品としては、合成ケイ酸マグネシウムナトリウムリチウム（ラポナイト）等が挙げられる。また、これらの２種以上の混合物を用いることもできる。【００１７】
有機増粘剤としてはアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸、アクリル酸マレイン酸共重合体、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらは、天然品であっても合成品であっても良く、また、これらの２種以上の混合物を用いることもできる。【００１８】
これらの増粘剤の配合量は、本発明の歯牙漂白材が所望の粘度となるような量を選択すれば、特に制限はないが、歯牙漂白材の全量中、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、より好ましくは０．１〜５重量％である。歯牙漂白材の粘度としては、好ましくは０．００１〜３０Ｐａ・ｓである。この範囲の粘度であれば、水平面に対して４５度の角度をもつ歯牙表面に塗布した場合においても漂白材が垂れ落ちることがない。以上の観点から、歯牙漂白材の粘度としては、より好ましくは０．０１〜１０Ｐａ・ｓである。【００１９】
通常、過グルタル酸や過ポリアクリル酸溶液は、安定性の点からかなり強い酸性であるため、そのまま歯面に塗布すると歯に損傷を与える恐れがある。このような損傷を避ける観点から、本発明の歯牙漂白材は、使用時にｐＨ調整剤を加え、該歯牙漂白材のｐＨを３〜８に調整するのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機アルカリ水溶液が挙げられる。歯牙漂白材のｐＨとしては、より好ましくは５〜８である。【００２０】
また、過グルタル酸や過ポリアクリル酸は、その製造効率の点からは高濃度の方が望ましく、本発明の歯牙漂白材は、使用時に漂白成分が必要な濃度になるように希釈して用いるのが良い。希釈剤は水で良いが、前記増粘剤、ｐＨ調整剤等を含むことができる。また、使用感の向上のために香料を含んでも良い。【００２１】
本発明の歯牙漂白材は、前述のように希釈あるいは希釈せずに変色歯牙表面に付着させることにより、光照射をしなくても十分な漂白効果を発揮するが、光照射することにより更に漂白効果を向上させることが可能である。光照射をする場合は、歯牙漂白材を直接歯牙表面に塗布して、光を照射する処置を１回以上、好ましくは複数回繰返すことにより実施される。照射する光としては、人体に対して悪影響が少ない波長の光であることが望ましい。そのような波長として、３００ｎｍ以上の波長を含む光、より好ましくは３８０〜５００ｎｍの波長を含む光が用いられる。用いられる光源としては、発熱灯、蛍光灯、ハロゲンランプ、ブラックライト、メタルハライドランプ、キセノンランプ、水銀灯、ＵＶランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード）、半導体レーザー等が例示される。これらの光源からの光を、適当なフィルターを介して不要な波長をカットして所定の波長にすればよい。【００２２】
漂白材の塗布および光照射の回数は、変色度の程度に応じて適宜調整することができる。漂白材の塗布操作を行う場合は、通常、約１５分〜２０分おきに塗布すれば良く、その間隔および頻度は歯牙の状態に応じて適宜設定することができる。本発明の歯牙漂白材は、無髄歯、有髄歯双方の漂白に有効である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるものではない。【００２４】
実施例１
グルタル酸２．５ｇ、３５重量％過酸化水素水４ｍｌ、９５重量％硫酸０．１ｍｌ、およびジピコリン酸０．０１ｇを混合溶解し室温に３日間静置し、過グルタル酸２６重量％および過酸化水素１５重量％を含む歯牙漂白材を得た。
さらに上記で得られた歯牙漂白材を精製水で希釈するとともに水酸化ナトリウムでｐＨを調整し、過グルタル酸３．７重量％および過酸化水素２．１重量％を含むｐＨ５．３の歯牙漂白材（活性酸素量１．４％）とした。【００２５】
実施例２
ポリアクリル酸２ｇ、３５重量％過酸化水素水６ｍｌ、９５重量％硫酸０．１ｍｌ、およびジピコリン酸０．０１ｇを混合溶解し室温に１４日間静置し、過ポリアクリル酸６．５重量％および過酸化水素２３重量％を含む歯牙漂白材を得た。
さらに上記で得られた歯牙漂白材を精製水で希釈するとともに水酸化ナトリウムでｐＨを調整し、過ポリアクリル酸０．８重量％および過酸化水素２．７重量％を含むｐＨ５．５の歯牙漂白材（活性酸素量１．４％）とした。【００２６】
比較例１
ｐＨを５．５に調整した３重量％過酸化水素水（活性酸素量１．４％）を調製した。【００２７】
比較例２
グルタル酸を５重量％および過酸化水素を３重量％含むｐＨ５．３の水溶液（活性酸素量１．４％）を調製した。【００２８】
比較例３
ポリアクリル酸を２．６重量％および過酸化水素を３重量％含むｐＨ５．３の水溶液（活性酸素量１．４％）を調製した。【００２９】
比較例４
ｐＨを３．１に調整した３０重量％過酸化水素水（活性酸素量１４％）を調製した。これは強い皮膚刺激性を有していた。【００３０】
実施例３
精製水で希釈するときに増粘剤（ポリアクリル酸ナトリウム）を加えた以外は、実施例１と同様に行い、過グルタル酸３．７重量％、過酸化水素２．１重量％および増粘剤１．０重量％を含むｐＨ５．３の歯牙漂白材（活性酸素量１．４％）を得た。このものは高粘度組成物となり歯面への塗布が容易な性状であった。【００３１】
実施例４
精製水で希釈するときに増粘剤（ポリアクリル酸ナトリウム）を加えた以外は、実施例２と同様に行い、過ポリアクリル酸０．８重量％、過酸化水素２．７重量％および増粘剤１．０重量％を含むｐＨ５．５の歯牙漂白材（活性酸素量１．４％）を得た。このものは高粘度組成物となり歯面への塗布が容易な性状であった。【００３２】
本発明の歯牙漂白材の漂白効果を調べるため、（１）メチレンブルー漂白試験、（２）変色歯牙の漂白試験を実施した。
（１）メチレンブルー漂白試験
光照射しない場合の漂白のモデル試験として、歯牙漂白材にメチレンブルー（青色色素）を１０ｐｐｍ溶解した試験液を１ｃｍ角の石英セルに入れ、暗所にて３０分間放置した後のメチレンブルー分解率を調べた。
また、光照射した場合の漂白のモデル試験として、歯牙漂白材にメチレンブルー（青色色素）を１０ｐｐｍ溶解した試験液を１ｃｍ角の石英セルに入れ、歯科用可視光照射器（商品名：オプチラックス５０１  デメトロン社製）を用いて５分間光照射した後のメチレンブルー分解率を調べた。歯牙漂白材に実施例１、２、および比較例１〜４で調製したものを用いた結果を表１に示す。
（２）変色歯牙の漂白試験
歯牙漂白材を用いて、以下の手順で変色歯牙（抜去歯）の漂白試験を実施した。
１）前準備として歯垢、歯石、タール等を超音波スケーラーで除去した。
２）歯牙表面を通法によりラバーカップ等で清掃の後、乾燥した。
３）簡易防湿を行った。
４）歯牙漂白材を歯面に塗布し、歯科用可視光照射器（商品名：オプチラックス５０１  デメトロン社製）を用いて光を照射した。
５）１回の照射時間を２分とし、一回毎に新たな漂白材の塗布および光照射を行い、この操作を１０回繰返した（合計照射時間２０分）。
漂白処理後の歯牙表面を分光色差計（日本電色株式会社製  ＳＥ−２０００）によって測色し、変色歯の変化をＬ＊（明度）、ａ＊（赤味）ｂ＊（黄味）によって表した。歯牙漂白材に実施例１、２、および比較例１〜４で調製したものを用いた結果を表２に示す。【００３３】
【表１】
2007037197.tif 000002
【００３４】
【表２】
2007037197.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明は、過グルタル酸および／または過ポリアクリル酸を漂白成分として含有する歯牙漂白材および該歯牙漂白材を希釈あるいは希釈せずに変色歯牙表面に付着させることを特徴とする歯牙漂白方法に関するものである。本発明により、歯牙に沈着した色素（着色、変色）を漂白、除去するための、必ずしも光照射を必須としない安全でより使い勝手の良い、ホームブリーチ材としても使用できる歯牙漂白材および歯牙漂白方法の提供が可能となる。
【国際調査報告】
2007037197.tif 000004
2007037197.tif 000005
2007037197.tif 000006
2007037197.tif 000007