(57)【要約】短時間で中間膜とガラスとを分離することができると共に分離された中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができる中間膜分離液及び中間膜分離方法を提供する。容器２２に、ガラスに対してエッチング力を有する中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を３０〜６０℃に温調し、蓋部２３ａからガラス１１，１２が破砕された合わせガラス１０をバレル２３内に投入すると共に、合わせガラス１０をガラス１１、１２及び中間膜１３に分離し易くするために、蓋部２３ａから金属片２５をバレル２３内に５０〜６０枚投入する。上記合わせガラス１０及び金属片２５が投入されたバレル２３を所定の回転速度で回転する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離液であって、前記ガラスに対してエッチング力を有することを特徴とする中間膜分離液。
【請求項２】
フッ素イオンを含有する酸性水溶液であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の中間膜分離液。
【請求項３】
前記ガラスに対するエッチングレートが３ｎｍ／分以上であることを特徴とする請求の範囲第２項記載の中間膜分離液。
【請求項４】
前記フッ素イオンとしてＨＦ２−を含むことを特徴とする請求の範囲第２項記載の中間膜分離液。
【請求項５】
前記ＨＦ２−の濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ以上であることを特徴とする請求の範囲第４項記載の中間膜分離液。
【請求項６】
前記ＨＦ２−の濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ〜０．０５ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする請求の範囲第５項記載の中間膜分離液。
【請求項７】
前記酸性水溶液は強酸を含むことを特徴とする請求の範囲第２項記載の中間膜分離液。
【請求項８】
前記酸性水溶液は錯体形成成分を含むことを特徴とする請求の範囲第２項記載の中間膜分離液。
【請求項９】
前記錯体形成成分は、シュウ酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、クエン酸、コハク酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸及びその塩と、リン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、トリポリリン酸（ＳＴＰＰ）等のホスホン酸及びその塩とから成る群から選ばれる１又は２以上を含むことを特徴とする請求の範囲第８項記載の中間膜分離液。
【請求項１０】
アルカリ性水溶液であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の中間膜分離液。
【請求項１１】
前記アルカリ性水溶液は錯体形成成分を含むことを特徴とする請求の範囲第１０項記載の中間膜分離液。
【請求項１２】
前記錯体形成成分は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等のアミノカルボン酸及びその塩と、リン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、トリポリリン酸（ＳＴＰＰ）等のホスホン酸及びその塩とから成る群から選ばれる１又は２以上を含むことを特徴とする請求の範囲第１１項記載の中間膜分離液。
【請求項１３】
表面張力が４５Ｎ／ｍ以下であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の中間膜分離液。
【請求項１４】
界面活性剤を含むことを特徴とする請求の範囲第１３項記載の中間膜分離液。
【請求項１５】
合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、前記合わせガラスにおけるガラスを破砕する破砕処理ステップと、前記ガラスが破砕された合わせガラスを請求の範囲第１項記載の中間膜分離液に浸漬する浸漬ステップとを備えることを特徴とする中間膜分離方法。
【請求項１６】
前記中間膜分離液の温度を３０〜６０℃にすることを特徴とする請求の範囲第１５項記載の中間膜分離方法。
【請求項１７】
前記ガラスが破砕された合わせガラスを回転可能なバレルの内部に投入することを特徴とする請求の範囲第１５項記載の中間膜分離方法。
【請求項１８】
前記バレルの内部に分離促進部材を投入することを特徴とする請求の範囲第１５項記載の中間膜分離方法。
【請求項１９】
前記バレルは開口部を備えることを特徴とする請求の範囲第１５項記載の中間膜分離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間膜と中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離液及び中間膜分離方法に関し、特に中間膜のリサイクルに有用な中間膜分離液及び中間膜分離方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、合わせガラスのリサイクル方法として、合わせガラスにおけるガラスを破砕し、この破砕されたガラスを数時間から数日間に亘って水あるいは界面活性剤を添加した水に浸漬し、中間膜を膨潤させて中間膜とガラスとの接着力を低下させて中間膜とガラスを分離する方法がある（例えば、特開平６−２４７７５２号公報参照）。【０００３】
しかしながら、上記分離方法によっては中間膜が膨潤し、加水分解等による劣化が進行するので、中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができなかった。【０００４】
さらに、中間膜と破砕されたガラスとを容易に分離できるようになるまでの処理時間が数時間から数日と長時間であるので、経済的に好ましくないという問題があった。【０００５】
本発明の目的は、短時間で中間膜とガラスとを分離することができると共に分離された中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができる中間膜分離液及び中間膜分離方法を提供することにある。
【発明の開示】
【０００６】
上述の目的を達成するために、本発明の第１の態様によれば、合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離液であって、前記ガラスに対してエッチング力を有する中間膜分離液が提供される。
【０００７】
本第１の態様によれば、フッ素イオンを含有する酸性水溶液であることが好ましい。
【０００８】
本第１の態様によれば、前記ガラスに対するエッチングレートが３ｎｍ／分以上であることが好ましい。
【０００９】
本第１の態様によれば、前記フッ素イオンとしてＨＦ２−を含むことが好ましい。
【００１０】
本第１の態様によれば、前記ＨＦ２−の濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましい。
【００１１】
本第１の態様によれば、前記ＨＦ２−の濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ〜０．０５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。
【００１２】
本第１の態様によれば、前記酸性水溶液は強酸を含むことが好ましい。
【００１３】
本第１の態様によれば、前記酸性水溶液は錯体形成成分を含むことが好ましい。
【００１４】
本第１の態様によれば、前記錯体形成成分は、シュウ酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、クエン酸、コハク酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸及びその塩と、リン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、トリポリリン酸（ＳＴＰＰ）等のホスホン酸及びその塩とから成る群から選ばれる１又は２以上を含むことが好ましい。
【００１５】
本第１の態様によれば、アルカリ性水溶液であることが好ましい。
【００１６】
本第１の態様によれば、前記アルカリ性水溶液は錯体形成成分を含むことが好ましい。
【００１７】
本第１の態様によれば、前記錯体形成成分は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等のアミノカルボン酸及びその塩と、リン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、トリポリリン酸（ＳＴＰＰ）等のホスホン酸及びその塩とから成る群から選ばれる１又は２以上を含むことが好ましい。
【００１８】
本第１の態様によれば、表面張力が４５Ｎ／ｍ以下であることが好ましい。
【００１９】
本第１の態様によれば、界面活性剤を含むことが好ましい。
【００２０】
上述の目的を達成するために、本発明の第２の態様によれば、合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、前記合わせガラスにおけるガラスを破砕する破砕処理ステップと、前記ガラスが破砕された合わせガラスを上記中間膜分離液に浸漬する浸漬ステップとを備える中間膜分離方法が提供される。
【００２１】
本第２の態様において、前記中間膜分離液の温度を３０〜６０℃にすることが好ましい。
【００２２】
本第２の態様において、前記ガラスが破砕された合わせガラスを回転可能なバレルの内部に投入することが好ましい。
【００２３】
本第２の態様において、前記バレルの内部に分離促進部材を投入することが好ましい。
【００２４】
本第２の態様において、前記バレルは開口部を備えることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
第１図は、本実施の形態に係る中間膜分離方法が施される合わせガラスの構成を模式的に示す断面図である。
第２図は、第１図の合わせガラスを中間膜分離に浸漬するために用いられる液槽の構成を概略的に示す断面図である。
第３図は、本実施の形態に係る中間膜分離液におけるＨＦ２−濃度とガラス残留率が０％となるまでの時間との関係を示すグラフである。
第４図は、本実施の形態に係る中間膜分離液の水素イオン濃度（ｐＨ）とガラス残留率が０％となるまでの時間との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、中間膜分離液がガラスに対してエッチング力を有すると、ガラス表面のエッチング（溶解）作用によって、中間膜分離液をガラスと中間膜との界面に浸透し易くすることができ、もって短時間で中間膜とガラスとを分離することができると共に分離された中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができることを見出した。【００２７】
本発明は、上記研究の結果に基づいてなされたものである。【００２８】
なお、一般に液の浸透力を高める手法としては界面活性剤等を添加して液の表面張力を下げる方法が知られているが（濡れ技術ハンドブック、テクノシステム社刊、第２２１頁）、単に表面張力を下げるだけでは中間膜分離液をガラスと中間膜との界面に浸透し易くすることができない。【００２９】
以下、本発明の実施の形態に係る中間膜分離液及び中間膜分離方法を説明する。【００３０】
中間膜分離液としては、フッ素イオンを含有する酸性水溶液又はアルカリ性水溶液が用いられる。【００３１】
中間膜分離液がフッ素イオンを含む酸性水溶液である場合には、この酸性水溶液がガラス表面をエッチング（溶解）することにより、酸性水溶液が中間膜とガラスの界面に浸透し易くなり、中間膜からガラスを分離させることができる。【００３２】
フッ素イオンを含む酸性水溶液において、シロキサン結合を切断するイオン種濃度、すなわちＨＦ２−濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ未満になると、中間膜とガラスとを分離する分離処理中にＨＦ２−濃度が低下し、ガラスに対するエッチングレートが下がってしまうので、短時間で分離するためにはＨＦ２−濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ以上であることが好ましい。また、ＨＦ２−濃度が必要以上に高すぎると、エッチング残渣としてフッ化物の沈殿が多量に発生し、操業上問題となるので好ましくない。【００３３】
フッ素イオンを含む酸性水溶液として希釈フッ化水素酸を用いた場合に、この希釈フッ化水素酸に存在する主たる化学種はＨＦ、Ｈ＋、Ｆ−、ＨＦ２−であり、以下の平衡式（１）および（２）で表される。【００３４】
［ＨＦ］⇔［Ｈ＋］＋［Ｆ−］・・・（１）
［ＨＦ２−］⇔［ＨＦ］＋［Ｆ−］・・・（２）
平衡式（１）及び（２）における平衡定数をそれぞれＫ１、Ｋ２とする。Ｋ１、Ｋ２は、電気化学的手法をはじめとする様々な手法で見積もられる。Ｋ１、Ｋ２の値と、フッ化水素酸の水素イオン濃度［Ｈ＋］と、フッ化水素酸濃度［ＨＦ］とから、［ＨＦ２−］濃度を算出することができる。【００３５】
また、フッ素イオンを含む酸性水溶液としてフッ化アンモニウム水溶液を用いた場合に、このフッ化アンモニウム水溶液中に存在する主たる化学種はＮＨ４Ｆ、ＨＦ、Ｈ＋、Ｆ−、ＨＦ２−、ＮＨ４＋であり、以下の平衡式（３）〜（５）で表される。【００３６】
［ＨＦ］⇔［Ｈ＋］＋［Ｆ−］・・・（３）
［ＮＨ４Ｆ］⇔［ＮＨ４＋］＋［Ｆ−］・・・（４）
［ＨＦ２−］⇔［ＨＦ］＋［Ｆ−］・・・（５）
平衡式（３）〜（５）における平衡定数をそれぞれＫ３、Ｋ４、Ｋ５とする。Ｋ３、Ｋ４、Ｋ５は、電気化学的手法をはじめとする様々な手法で見積もられる。Ｋ３、Ｋ４、Ｋ５の値と、水素イオン濃度［Ｈ＋］と、フッ化アンモニウム濃度［ＮＨ４Ｆ］とから、［ＨＦ２−］濃度を算出することができる。【００３７】
ここではフッ素イオンを含む酸性水溶液としてフッ化水素酸、フッ化アンモニウム水溶液を例示したが、これらに限定されるものではなく、硫酸アンモニウムとフッ化水素酸の混合物、フッ化水素酸と酸の混合物、珪フッ化水素酸水溶液等を用いてもよい。また、混合される酸としては、スルファミン酸、リン酸、硝酸、硫酸、酢酸、蟻酸、塩酸、炭酸等が用いられる。【００３８】
中間膜分離液が、アルカリ性水溶液である場合には、このアルカリ性水溶液が中間膜とガラスとの界面の結合（相互作用）を切断し、ガラス表面を僅かにエッチング（溶解）すると共に中間膜の表面を僅かに溶解して、中間膜分離液を中間膜とガラスとの界面に浸透し易くすることができ、もって中間膜とガラスとを短時間で分離することができる。【００３９】
アルカリ性水溶液に含まれる成分は限定されるものではなく、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、珪酸カリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、珪酸ナトリウムであってもよい。【００４０】
中間膜分離液に錯体形成成分を添加することにより、ガラスエッチング時にガラス成分をイオンの形で捕捉してガラスに対するエッチング力をより高めることができる。【００４１】
中間膜分離液が酸性水溶液のときは、錯体形成成分として、シュウ酸、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、クエン酸、コハク酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸及びその塩と、リン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、トリポリリン酸（ＳＴＰＰ）等のホスホン酸及びその塩を適宜組み合わせて使用するのに対し、中間膜分離液がアルカリ性水溶液のときは、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等のアミノカルボン酸及びその塩と、リン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、トリポリリン酸（ＳＴＰＰ）等のホスホン酸及びその塩を適宜組み合わせて使用する。【００４２】
また、中間膜分離液に界面活性剤やエタノール、イソプロパノール等のアルコール類や炭化水素系の有機溶媒等を添加すると、中間膜分離液の表面張力を下げることができ、中間膜分離液をガラスと中間膜との界面に浸透し易くすることができる。【００４３】
ここで、表面張力を下げるためにアルコール類や有機溶媒等を中間膜分離液に添加する場合、中間膜分離液をガラスと中間膜との界面に浸透し易くすることができるものの、アルコール類や有機溶媒が中間膜に浸透してしまい中間膜の膨潤や劣化が生じる。一方、界面活性剤を用いると界面活性剤自体が中間膜に浸透しないので、中間膜の膨潤や劣化を抑制することができる。よって、中間膜の膨潤や劣化を抑制するためには、界面活性剤を使用して中間膜分離液の表面張力を下げるのが好ましい。なお、界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。【００４４】
第１図は、本実施の形態に係る中間膜分離方法が施される合わせガラスの構成を概略的に示す断面図である。【００４５】
第１図において、合わせガラス１０は中間膜１３と中間膜１３を介装するガラス１１，１２とを備え、中間膜１３の材質としては、ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）、ＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル共重合体）等が用いられる。【００４６】
まず最初に、処理すべき合わせガラス１０におけるガラス１１，１２を破砕すると、破砕されたガラス１１，１２のガラス細片は中間膜１３に密着したままの状態になる。このガラス細片が大きい場合はガラス１１，１２と中間膜１３との界面１４，１５まで中間膜分離液を浸透させるのに長時間要するので、ガラス細片の大きさは２５ｍｍ２以下に設定される。また、界面１４，１５まで中間膜分離液が浸透するように、ガラス１１，１２における割れ目は界面１４，１５まで到達している。【００４７】
第２図は、第１図の合わせガラス１０を中間膜分離液に浸漬するために用いられる液槽の構成を概略的に示す断面図である。【００４８】
第２図において、液槽２０は、中間膜分離液２１を蓄える容器２２と、容器２２の内部に回転可能に配置され、蓋部２３ａを有すると共に開口部が全面に亘って開けられているバレル２３と、中間膜分離液２１の温度を調整する温度調整装置２４を備える。【００４９】
まず、容器２２にガラスに対してエッチング力を有する中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を３０〜６０℃に温調し、蓋部２３ａからガラス１１，１２が破砕された合わせガラス１０をバレル２３内に投入すると共に、合わせガラス１０を構成材料であるガラス１１，１２及び中間膜１３に分離し易くするために、蓋部２３ａから３ｃｍ×３ｃｍの鉄片、ステンレス片等の金属片２５（分離促進部材）をバレル２３内に５０〜６０枚投入する。上記合わせガラス１０及び金属片２５が投入されたバレル２３を所定の回転速度で回転する。これにより、合わせガラス１０の中間膜分離液２１への浸漬時において、合わせガラス１０に外力として金属片２５による衝撃が加えられて、中間膜１３がガラス１１，１２から容易に分離される。【００５０】
本実施の形態によれば、中間膜分離液２１はガラスに対してエッチング力を有するので、短時間でガラス１１，１２から中間膜１３を分離することができると共に分離された中間膜１３をリサイクルすることができる。【００５１】
本実施の形態では、合わせガラス１０に加える外力として金属片２５による衝撃が用いられているが、これに限定されるものではなく、他の衝撃であってもよく、さらに、衝撃ではなく、例えば、水流、自重変形、振動、揺動、引剥等であってもよい。【００５２】
中間膜分離液２１の温度を中間膜１３の軟化点以上、かつ中間膜１３が熱劣化しない温度範囲として、３０〜６０℃にすることにより、中間膜１３からガラス１１，１２をより短時間で分離させることができる。液温を中間膜１３を容易に変形することができる軟化点以上にして中間膜１３を変形することにより、中間膜分離液２１が界面１４，１５に浸透し易くなるため、短時間でガラス１１，１２から中間膜１３を分離することができる。液温度は上述の温度範囲（３０〜６０℃）で、より高い温度のほうが、中間膜をより容易に変形できるので好ましい。
【実施例１】
【００５３】
実施例１において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１としてＨＦ２−濃度が０〜０．０８ｍｏｌ／Ｌ（ガラスに対するエッチングレートは０〜４５０ｎｍ／分）の６種類の処理液（サンプル１〜６）を調整した。これらの処理液は、約２３ｍｏｌ／Ｌ（４６ｗｔ％）のフッ化水素酸水溶液を水で希釈することにより得た。【００５４】
これらの処理液についてのフッ化水素酸水溶液濃度、ＨＦ２−濃度、エッチングレート、合わせガラス１０からガラスが完全に分離する（ガラス１１，１２の総重量と中間膜１３に残留したガラスの総重量との重量比（ガラス残留率）が０％となる）までの時間（分離時間）を表１に示す。【００５５】
【表１】
2007032501.tif 000002
【００５６】
ここで、エッチングレートは、ガラスをアルカリ洗浄し、純水で十分にすすぎ洗浄し、乾燥し、ガラスの一部を耐酸テープでマスクし、所定濃度のフッ化水素酸水溶液に３０分浸漬し、耐酸テープをはがし、エッチングによって形成されたガラス表面の段差を表面粗さ計で測定することによって得られた。【００５７】
第３図は、本実施の形態に係る中間膜分離液（４０℃）におけるＨＦ２−濃度とガラス残留率が０％となるまでの時間との関係を示すグラフである。【００５８】
第３図より、ＨＦ２−濃度が０．０００５ｍｏｌ／Ｌ以上でないとエッチングレートが著しく低下することが分かった。また、ＨＦ２−濃度を０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上にしても分離時間に大きな違いはないことが分かった。
【実施例２】
【００５９】
実施例２において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、水素イオン濃度（ｐＨ）が７〜１２になるように調整した７種類の水酸化カリウム水溶液を用いた。この水酸化カリウム水溶液は水酸化カリウムを水に溶解し、濃度を０〜０．１ｗｔ％に調整することで得た。第４図は、本実施の形態に係る中間膜分離液の水素イオン濃度（ｐＨ）とガラス残留率が０％となるまでの時間との関係を示すグラフである（４０℃）。【００６０】
第４図より、水素イオン濃度（ｐＨ）が９．５以上になると分離時間が急激に短縮されることが分かった。
【実施例３】
【００６１】
実施例３において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、フッ化水素酸（ＨＦ２−濃度が０．００５ｍｏｌ／Ｌ）及び界面活性剤（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１．９の酸性水溶液を用いた。この酸性水溶液のエッチングレートは３０ｎｍ／分、表面張力は３５Ｎ／ｍであった。また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は９分であった。表１におけるサンプル３への浸漬時のガラス残留率が０％となるまでの時間（１０分）との比較から、界面活性剤を添加すると、界面１４，１５への中間膜分離液２１の浸透力が向上し、ガラス残留率が０％となるまでの時間が界面活性剤を加えない場合よりも１分短縮されたことが分かった。【００６２】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％未満となるまでの時間は２分であり、４０℃のときの時間（９分）の１／４以下に短縮された。
【実施例４】
【００６３】
実施例４において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、フッ化水素酸（ＨＦ２−濃度が０．００５ｍｏｌ／Ｌ）及び錯体形成成分としての酒石酸（０．１ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１．６の酸性水溶液を用いた。この溶液のエッチングレートは、錯体形成成分を添加しない場合の２倍のエッチングレートである６０ｎｍ／分であった。また、ガラス残留率が０％となるまで時間は６分であった。錯体形成成分を添加すると、エッチングレートが２倍になり、ガラス残留率が０％となるまでの時間が錯体形成成分を添加しない場合の約半分に短縮された。【００６４】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％となるまでの時間は２分であり、４０℃のときの時間（６分）の１／３に短縮された。
【実施例５】
【００６５】
実施例５において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、０．３５ｗｔ％のフッ化アンモニウム水溶液（ＨＦ２−の濃度０．０１ｍｏｌ／Ｌ）及びプロトンを供給する酸性成分としてのリン酸（２ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１．８の酸性水溶液を用いた。この酸性水溶液のエッチングレートは、６０ｎｍ／分であった。また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は６分であった。【００６６】
以上より、フッ素イオンの供給源としてフッ化水素酸及びフッ化アンモニウムのいずれを用いても、ＨＦ２−の濃度が同等であれば、エッチングレートも同等であり、もって中間膜とガラスとの分離に要する時間も同等であった。【００６７】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％となるまでの時間は２分であり、４０℃のときの時間（６分）の１／３に短縮された。
【実施例６】
【００６８】
実施例６において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、水酸化カリウム（０．０５ｗｔ％）及び界面活性剤（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１１．０のアルカリ性水溶液を用いた。この溶液のエッチングレートは０．０５ｎｍ／分、表面張力は２５Ｎ／ｍであった。なお、界面活性剤を添加しない場合の表面張力は６０Ｎ／ｍであった。【００６９】
また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は１５分であった。ｐＨ＝１１．０の水酸化カリウム水溶液に界面活性剤を加えない場合にガラス残留率が０％となるまでの時間が１８分であったのに対し、界面活性剤を添加すると、界面１４，１５への中間膜分離液２１の浸透力が向上してガラス残留率が０％となるまでの時間が１５分に短縮された。【００７０】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％となるまでの時間は４分であり、４０℃のときの時間（１５分）の１／３以下に短縮された。
【実施例７】
【００７１】
実施例７において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、水酸化カリウム（０．１ｗｔ％）、界面活性剤（０．５ｗｔ％）及び錯体形成成分としてのエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１１．０のアルカリ性水溶液を用いた。このアルカリ水溶液のエッチングレートは錯体形成成分を含まない場合の２倍である０．１０ｎｍ／分となった。また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は１０分であった。錯体形成成分及び界面活性剤を添加することで、エッチングレートが２倍になって界面１４，１５への中間膜分離液２１の浸透力が向上し、錯体形成成分及び界面活性剤を添加しないｐＨ＝１１．０の水酸化ナトリウム水溶液に比べて短い分離時間で中間膜からガラスを分離することができた。【００７２】
なお、中間膜分離液の温度が５５℃のときは、ガラス残留率が０％となるまでの時間は４分であり、４０℃のときの時間（１０分）の１／２以下に短縮された。
［比較例１］【００７３】
比較例１において、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れた合わせガラス１０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、界面活性剤（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が７．５の中性水溶液を用いた。この溶液のエッチングレートは０ｎｍ／分であった。また、ガラス残留率が０％となるまでの時間は６０分（表１における比較例１）であった。
【実施例８】
【００７４】
実施例８において、表２に示す１４種類の合わせガラス１０を作成し、界面１４，１５まで到達する割れ目をガラス１１，１２に入れたものをサンプル７〜２０として作成した。表２中のＦＬとは、日本板硝子株式会社製のフロートガラス、Ｆ３Ａとは、日本板硝子硝子株式会社製の型板ガラスを示す。
【表２】
2007032501.tif 000003
次に、容器２２に中間膜分離液２１を投入し、投入した中間膜分離液２１を４０℃に温調した後、上記サンプル７〜２０を金属片２５と共にバレル２３内に投入して中間膜分離液２１に浸漬した。ここで、中間膜分離液２１として、水酸化カリウム（０．０５ｗｔ％）及び界面活性剤（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が１１．０のアルカリ性水溶液を用いた。この溶液のエッチングレートは０．０５ｎｍ／分、表面張力は２５Ｎ／ｍであった。
上記中間膜分離液２１に浸漬してから、ガラス残留率が０％となるまでの時間は、表２に示すように、１４分乃至１９分であった。
［比較例２］
一方、上記実施例８の中間膜分離液２１の代わりに、界面活性剤（０．５ｗｔ％）を含む水素イオン濃度（ｐＨ）が７．５の中性水溶液である中間分離液２１’を用いた場合についても、ガラス残留率が０％となるまでの時間を測定した。この溶液のエッチングレートは０ｎｍ／分であった。
上記中間膜分離液２１’に浸漬した場合のガラス残留率が０％となるまでの時間は、表２に示すように、５８分乃至７０分であった。
【図１】
2007032501.tif 000004
【図２】
2007032501.tif 000005
【図３】
2007032501.tif 000006
【図４】
2007032501.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成19年7月12日(2007.7.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（削除）
【請求項２】
（削除）
【請求項３】
（削除）
【請求項４】
（削除）
【請求項５】
（削除）
【請求項６】
（削除）
【請求項７】
（削除）
【請求項８】
（削除）
【請求項９】
（削除）
【請求項１０】
（削除）
【請求項１１】
（削除）
【請求項１２】
（削除）
【請求項１３】
（削除）
【請求項１４】
（削除）
【請求項１５】
合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、前記合わせガラスにおけるガラスを破砕する破砕処理ステップと、前記ガラスが破砕された合わせガラスを、前記中間膜及び前記ガラスを分離する中間膜分離液であって、前記ガラスに対してエッチング力を有する中間膜分離液に浸漬する浸漬ステップと、前記ガラスが破砕された合わせガラスをバレルの内部に投入し、前記バレルを回転させることにより前記合わせガラスに外力として衝撃を付与する衝撃付与ステップとを備えることを特徴とする中間膜分離方法。
【請求項１６】
前記中間膜分離液の温度を３０〜６０℃にすることを特徴とする請求の範囲第１５項記載の中間膜分離方法。
【請求項１７】
（削除）
【請求項１８】
前記バレルの内部に分離促進部材を投入することを特徴とする請求の範囲第１５項記載の中間膜分離方法。
【請求項１９】
前記バレルは開口部を備えることを特徴とする請求の範囲第１５項記載の中間膜分離方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
技術分野
本発明は、中間膜と中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法に関し、特に中間膜のリサイクルに有用な中間膜分離方法に関する。
背景技術
［０００２］
従来より、合わせガラスのリサイクル方法として、合わせガラスにおけるガラスを破砕し、この破砕されたガラスを数時間から数日間に亘って水あるいは界面活性剤を添加した水に浸漬し、中間膜を膨潤させて中間膜とガラスとの接着力を低下させて中間膜とガラスを分離する方法がある（例えば、特開平６−２４７７５２号公報参照）。
［０００３］
しかしながら、上記分離方法によっては中間膜が膨潤し、加水分解等による劣化が進行するので、中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができなかった。
［０００４］
さらに、中間膜と破砕されたガラスとを容易に分離できるようになるまでの処理時間が数時間から数日と長時間であるので、経済的に好ましくないという問題があった。
［０００５］
本発明の目的は、短時間で中間膜とガラスとを分離することができると共に分離された中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができ
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
る中間膜分離方法を提供することにある。
発明の開示
［０００６］
［０００７］
［０００８］
［０００９］
［００１０］
［００１１］
［００１２］
［００１３］
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
［００１４］
［００１５］
［００１６］
［００１７］
［００１８］
［００１９］
［００２０］
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
上述の目的を達成するために、本発明の態様によれば、合わせガラスにおける中間膜と、前記中間膜を介装するガラスとを分離する中間膜分離方法であって、前記合わせガラスにおけるガラスを破砕する破砕処理ステップと、前記ガラスが破砕された合わせガラスを、前記中間膜及び前記ガラスを分離する中間膜分離液であって、前記ガラスに対してエッチング力を有する中間膜分離液に浸漬する浸漬ステップと、前記ガラスが破砕された合わせガラスをバレルの内部に投入し、前記バレルを回転させることにより前記合わせガラスに外力として衝撃を付与する衝撃付与ステップとを備えることを特徴とする。
［００２１］
本発明の態様において、前記中間膜分離液の温度を３０〜６０℃にすることが好ましい。
［００２２］
［００２３］
本発明の態様において、前記バレルの内部に分離促進部材を投入することが好ましい。
［００２４］
本発明の態様において、前記バレルは開口部を備えることが好ましい。
図面の簡単な説明
第１図は、本実施の形態に係る中間膜分離方法が施される合わせガラスの構成を模式的に示す断面図である。
第２図は、第１図の合わせガラスを中間膜分離液に浸漬するために用いられる液槽の構成を概略的に示す断面図である。
第３図は、本実施の形態に係る中間膜分離液におけるＨＦ２−濃度とガラス残留率が０％となるまでの時間との関係を示すグラフである。
第４図は、本実施の形態に係る中間膜分離液の水素イオン濃度（ｐＨ）
【国際調査報告】
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