(57)【要約】  中間層としての熱可塑性樹脂層、および、その両面に積層されたホットメルト接着層を備えた多層シートであって、各層が共押出により一括成形されている、ホットメルト接着シートにより、取扱性が良好であり、また、張り合わせ作業が容易であると共に、例えば、発泡ボード等の支持体が熱変形しないような温度、および、印刷物の印刷が熱により変色しないような温度において接着性を発現して、印刷物と支持体とをラミネートすることができるホットメルト接着シートを提供する。
2007105602.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中間層としての熱可塑性樹脂層、および、その両面に積層されたホットメルト接着層を備えた多層シートであって、各層が共押出により一括成形されている、ホットメルト接着シート。
【請求項２】
前記ホットメルト接着層が、下記一般式（１）で表される樹脂を主成分として構成されている層である、請求の範囲第１項に記載のホットメルト接着シート。
【化１】
2007105602.tif 000010
［一般式（１）において、Ｘ１は活性水素基を２個以上有する有機化合物の残基であり、Ｒ１はジカルボン酸類化合物残基またはジイソシアネート系化合物残基であり、Ａ１は下記一般式（２）によって表される。
【化２】
2007105602.tif 000011
一般式（２）において、Ｚは炭素数１以上の炭化水素基であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１以上の整数であり、ａ、ｂ、ｃより計算される質量比、｛４４（ａ＋ｃ）／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）×ｂ｝は、８０／２０〜９４／６である。］
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、アクリル系樹脂、ポリ乳酸、ポリビニルクロライド、および、ポリカーボネートからなる群から選ばれる樹脂、あるいは、該群から選ばれる二種以上の樹脂の混合物である、請求の範囲第１項または第２項に記載のホットメルト接着シート。
【請求項４】
前記ホットメルト接着シートを第一の被接着材と第二の被接着材との間に挟んだ状態で配置し、熱圧着することにより、第一の被接着材と第二の被接着材とを該ホットメルト接着シートを介して接着するために用いられる、請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載のホットメルト接着シート。
【請求項５】
前記ホットメルト接着シートを印刷物と支持体との間に挟んだ状態で配置し、熱圧着することにより、印刷物と支持体とを該ホットメルト接着シートを介して接着するために用いられる、請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載のホットメルト接着シート。
【請求項６】
前記ホットメルト接着シートにおける前記ホットメルト接着層の少なくとも一方の面上に、保護層が積層されており、該保護層がポリオレフィン樹脂を主成分として構成されている層であり、該保護層を含む各層が共押出により一括成形されている、請求の範囲第１項から第５項のいずれかに記載のホットメルト接着シート。
【請求項７】
印刷物、支持体、および該印刷物と支持体との間に挟みこまれた請求の範囲第１項から第５項のいずれかに記載のホットメルト接着シートを備え、前記印刷物と前記支持体とが前記ホットメルト接着シートを介して接着されて構成されている、ディスプレー材。
【請求項８】
第一の被接着材と第二の被接着材とを接着して積層体を製造する方法であって、
中間層としての熱可塑性樹脂層、その両面に積層されたホットメルト接着層、および、該ホットメルト接着層上の少なくとも一方の面上に積層された保護層を備えて構成されるホットメルト接着シートにおける、前記保護層を剥離する工程、
前記保護層を剥離した前記ホットメルト接着シートを、前記第一の被接着材と前記第二の被接着材との間に挟んだ状態で積層する工程、
熱圧着することにより、前記第一の被接着材と前記第二の被接着材とを前記ホットメルト接着シートを介して接着する工程、
を備えてなる積層体の製造方法。
【請求項９】
前記熱圧着が、前記ホットメルト接着シートを６０℃〜１２０℃に加熱することにより行われる、請求の範囲第８項に記載の積層体の製造方法。
【請求項１０】
前記ホットメルト接着層が、下記一般式（１）で表される樹脂を主成分として構成されている層である、請求の範囲第８項または第９項に記載の積層体の製造方法。
【化３】
2007105602.tif 000012
［一般式（１）において、Ｘ１は活性水素基を２個以上有する有機化合物の残基であり、Ｒ１はジカルボン酸類化合物残基またはジイソシアネート系化合物残基であり、Ａ１は下記一般式（２）によって表される。
【化４】
2007105602.tif 000013
一般式（２）において、Ｚは炭素数１以上の炭化水素基であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１以上の整数であり、ａ、ｂ、ｃより計算される質量比、｛４４（ａ＋ｃ）／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）×ｂ｝は、８０／２０〜９４／６である。］
【請求項１１】
前記第一の被接着材が印刷物であり、前記第二の被接着材が支持体であり、製造される積層体がディスプレー材である、請求の範囲第８項から第１０項のいずれかに記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ホットメルト接着シートに関する。より詳細には、発泡ボード、厚紙、プラスチック板等の支持体に、印刷物を張り併せてディスプレー材を作製するために使用されるホットメルト接着シート、および、作製されたディスプレー材に関する。
【背景技術】
【０００２】
量販店や遊技場等で見られる販促用パネル等のディスプレー材は、従来、印刷機により大量印刷された紙やフィルムを、粘着剤を介して発泡スチレンボードや板紙等の支持体に貼り合わせることで製作されてきた。そして、通常、紙やフィルムからなる大量印刷物をディスプレー材とするためには、表面に粘着加工が施された発泡スチレンボードや板紙等の支持体が使用されていた。【０００３】
粘着加工が施された支持体を用いてディスプレー材を作製する場合は、実際の貼り合わせ作業において、印刷物と支持体との間に気泡が入り込んだり、シワが入ったり等の不具合が生じ易かった。また、粘着剤の特性から、一度貼り付けてしまうと剥がせないため位置決めや貼り直しが困難である等の問題があった。【０００４】
このような問題を解決する技術として、特許文献１には表皮材と基材とを接着するための多層ホットメルトフィルムが記載されている。ホットメルトフィルムを使用すると、常温では弾性率が高く粘着性を発現しないので取扱性が良く、また、位置決めをした後に熱圧着によりラミネートできるので、張り合わせ作業が容易となる。【０００５】
特許文献２には、板状基板の上に、紙とホットメルト接着剤層と剥離シートとがこの順で積層されており、該ホットメルト接着剤が４０℃〜６０℃の温度範囲で接着活性を呈するという、展示パネル台板が記載されている。
【特許文献１】特開平１０−１３８４１８号公報
【特許文献２】特開平１１−３０５７０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載のホットメルトフィルムを構成するホットメルト接着剤は、融点が高く、この多層ホットメルトフィルムを使用して、印刷物と支持体とを接着するには、高温でラミネートする必要があった。そして、高温でラミネートした場合、例えば、支持体として発泡ボードを使用すると、発泡ボードが熱変形を起こし、印刷物の表面が平滑であるディスプレーが得られないという問題、および、印刷物の印刷が熱により変色するという問題が生じることがあった。【０００７】
また、特許文献２に記載の展示パネル台板は、低温でラミネートできることにより上記の問題を解決することを目的とするものであるが、特許文献２に記載の展示パネル台板を製造するためには、ホットメルト接着層の形成に転写方式が必要であった。また、発泡を抑制するために紙を積層する必要があり、そのために製作には２段階の工程を経ることが必要であったため、製造しにくい形態であった。また、特許文献２の展示パネル台板は、既にホットメルト接着剤が積層された板状基材の形態で提供されるので、使用者が、支持体として他素材を適用したい場合に、柔軟に対応することができなかった。【０００８】
そこで、本発明は、取扱性が良好であり、また、張り合わせ作業が容易であると共に、例えば、発泡ボード等の支持体が熱変形しないような温度、および、印刷物の印刷が熱により変色しないような温度において接着性を発現して、印刷物と支持体とをラミネートすることができるホットメルト接着シート、および、このホットメルト接着シートを用いることで、種々の被接着材に柔軟に対応して、ディスプレー材等の積層体を簡易に製造することができる積層体の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
第１の本発明は、中間層としての熱可塑性樹脂層（１０）、および、その両面に積層されたホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）を備えた多層シートであって、各層が共押出により一括成形されている、ホットメルト接着シート（１００）である。ここで、ホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）を形成する材料としては、融点ができる限り低く、かつ、常温で非タック性を有する素材を用いることが好ましく、このようなホットメルト接着樹脂として、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリアルキレンオキシド系樹脂等を挙げることができる。ホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）は、これらから選ばれる単一樹脂により形成してもよいし、二種以上の複合樹脂により形成してもよい。この中でも、低温でホットメルト性を発揮することができる点から、ホットメルト接着樹脂としては、ポリアルキレンオキシド系樹脂を用いることが好ましい。【００１０】
第１の本発明のホットメルト接着シート（１００）は、ホットメルト接着層を備えているので、取扱性が良好であり、また、張り合わせ作業が容易である。【００１１】
第１の本発明において、熱可塑性樹脂層（１０）を構成する熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、アクリル系樹脂、ポリ乳酸、ポリビニルクロライド、および、ポリカーボネートからなる群から選ばれる樹脂、あるいは、該群から選ばれる二種以上の樹脂の混合物であることが好ましい。このような樹脂で構成される熱可塑性樹脂層（１０）を備えることによって、ホットメルト接着シート（１００）に剛性を付与できる。また、熱可塑性樹脂を線膨張係数で選定することによって、貼り合せる相手である、印刷物および支持体等の被接着材との線膨張係数差を小さくすることができる。これにより、線膨張係数差に起因してディスプレーに反りが生じるのを防ぐことができる。【００１２】
第１の本発明のホットメルト接着シート（１００）は、該ホットメルト接着シート（１００）を第一の被接着材と第二の被接着材との間に挟んだ状態で配置し、熱圧着することにより、第一の被接着材と第二の被接着材とを該ホットメルト接着シートを介して接着するために用いることができる。本発明のホットメルト接着シート（１００）は、被接着材とは独立しているので、種々の被接着材に柔軟に対応することができる。ここで、「第一の被接着材」および「第二の被接着材」は、本発明のホットメルト接着シート（１００）により接着できるようなシート状の材料であれば特に限定されず、紙、木材、樹脂シート等を挙げることができる。この被接着材には印刷、あるいはエンボス模様が付与されていてもよい。このような被接着材としては、例えば、図２に示すように印刷物（６０）および支持体（５０）を挙げることができる。以下、本明細書においては、被接着材として印刷物（６０）および支持体（５０）を採用した場合について説明するが、これにより、被接着材の範囲が限定されるものではない。【００１３】
第１の本発明のホットメルト接着シート（１００）におけるホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）の少なくとも一方の面上に、保護層（３０ａ、３０ｂ）が積層されていることが好ましく、該保護層（３０ａ、３０ｂ）はポリオレフィン樹脂を主成分として構成されている層であることが好ましい。また、該保護層（３０ａ、３０ｂ）を含むホットメルト接着シート（２００）の各層は共押出により一括成形されていることが好ましい。ホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）を構成する樹脂は、低融点のホットメルト樹脂であることから、ホットメルト接着シート（１００）を切断して重ねたり、巻物としたりする場合に、熱によりブロッキングが生じる場合がある。保護層（３０ａ、３０ｂ）は、このブロッキングを防ぐ役割を有している。【００１４】
第２の本発明は、印刷物（６０）、支持体（５０）、および該印刷物（６０）と支持体（５０）との間に挟みこまれた第１の本発明のホットメルト接着シート（１００）を備え、印刷物（６０）と支持体（５０）とがホットメルト接着シート（１００）を介して接着されて構成されているディスプレー材（３００）である。【００１５】
第３の本発明は、第一の被接着材と第二の被接着材とを接着して積層体を製造する方法であって、中間層としての熱可塑性樹脂層（１０）、その両面に積層されたホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）、および、該ホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）上の少なくとも一方の面上に積層された保護層（３０ａ、３０ｂ）を備えて構成されるホットメルト接着シート（２００）における、保護層（３０ａ、３０ｂ）を剥離する工程、保護層（３０ａ、３０ｂ）を剥離したホットメルト接着シート（１００）を、第一の被接着材と前記第二の被接着材との間に挟んだ状態で積層する工程、熱圧着することにより、第一の被接着材と第二の被接着材とをホットメルト接着シート（１００）を介して接着する工程、を備えてなる積層体の製造方法である。また、第３の本発明の方法は、第一の被接着材を印刷物（６０）とし、第二の被接着材を支持体（５０）として、ディスプレー材（２００）を製造する方法とすることができる。【００１６】
第２および第３の本発明によれば、印刷物（６０）および支持体（５０）と独立したホットメルト接着シート（１００）を用いることによって、種々の支持体（５０）上に印刷物（６０）を貼り付けてディスプレー材（３００）を製造することができ、各用途に適した多様なディスプレー材（３００）を、簡易に製造することができる。また、加熱により接着性を発現するホットメルト接着シート（１００）を使用しているので、貼り合わせ時における位置合わせの際に貼りついてしまうという問題が生じない。また、ホットメルト接着シート（１００）は、中間層としての熱可塑性樹脂層（１０）を有し、剛性が付与されているので、貼り合わせの際の作業性が良好である。また、積層前の保存時においては、表面に保護層（３０ａ、３０ｂ）を有しているので、ブロッキングを防止することができる。【００１７】
第３の本発明において、熱圧着はホットメルト接着シート（１００）を６０℃〜１２０℃に加熱することにより行うものであることが好ましい。このような温度で熱圧着することによって、発泡ボード等の支持体５０の熱変形、および、印刷物６０の印刷の変色を防止して、印刷物（６０）および支持体（５０）を接着することができる。【００１８】
第１から第３の本発明において、ホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）は、下記一般式（１）で表される樹脂（ポリアルキレンオキシド）を主成分として構成されている層であることが好ましい。【００１９】
【化１】
2007105602.tif 000003
［一般式（１）において、Ｘ１は活性水素基を２個以上有する有機化合物の残基であり、Ｒ１はジカルボン酸類化合物残基またはジイソシアネート系化合物残基であり、Ａ１は下記一般式（２）によって表される。【００２０】
【化２】
2007105602.tif 000004
一般式（２）において、Ｚは炭素数１以上の炭化水素基であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１以上の整数であり、ａ、ｂ、ｃより計算される質量比、｛４４（ａ＋ｃ）／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）×ｂ｝は、８０／２０〜９４／６である。］【００２１】
ここで、炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量とは、式（２）中における【００２２】
【化３】
2007105602.tif 000005
の分子量を意味している。【００２３】
ホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）を上記のようなポリアルキレンオキシドにより構成することで、取扱性が良好であり、張り合わせ作業が容易なホットメルト接着シート（１００）とすることができると共に、例えば、印刷物（６０）と支持体（５０）とを接着する用途に使用した場合、発泡ボード等の支持体（５０）が熱変形しないような温度、印刷物（６０）の印刷が変色しないような温度にて、印刷物（６０）と支持体（５０）とをラミネートすることができる。
【発明の効果】
【００２４】
第１の本発明のホットメルト接着シート（１００）は、ホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）を備えているので、取扱性が良好であり、また、張り合わせ作業が容易である。また、ホットメルト接着層（２０ａ、２０ｂ）を好ましい材料であるポリアルキレンオキシドで構成した場合は、例えば、印刷物（６０）と支持体（５０）とを接着する用途に使用した場合、発泡ボード等の支持体（５０）が熱変形しないような温度、印刷物（６０）の印刷が変色しないような温度にて、印刷物（６０）と支持体（５０）とをラミネートすることができる。【００２５】
また、第２および第３の本発明によれば、種々の支持体（５０）上に印刷物（６０）を貼り付けてディスプレー材（３００）を製造することができ、各用途に適した多様なディスプレー材（３００）を、簡易に製造することができる。また、積層前の保存時においては、ブロッキングを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】（ａ）はホットメルト接着シート１００の層構成を示す概念図であり、（ｂ）はホットメルト接着シート２００の層構成を示す概念図である。
【図２】本発明のホットメルト接着シート１００を使用して印刷物６０および支持体５０を貼り付けて作製したディスプレー材３００の層構成を示す概念図である。
【符号の説明】
【００２７】
１０  熱可塑性樹脂層
２０ａ、２０ｂ  ホットメルト接着層
３０ａ、３０ｂ  保護層
５０  支持体
６０  印刷物
１００、２００  ホットメルト接着シート
３００  ディスプレー材
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
＜ホットメルト接着シート＞
図１（ａ）に本発明のホットメルト接着シート１００の層構成を示した。本発明のホットメルト接着シート１００は、中間層として熱可塑性樹脂層１０を有し、その両面に積層されたホットメルト接着層２０ａ、２０ｂを有している。以下、各層について説明する。【００２９】
（ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂ）
ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂを形成するホットメルト接着剤としては、融点ができる限り低く、かつ、常温で非タック性を有する素材を用いることが好ましい。ホットメルト接着剤の融点が高い場合は、ラミネート時に多くの熱量を加える必要があり、支持体５０の熱変形を引き起こしたり、印刷物６０の印刷の変色を引き起こしたりする場合があるからである。また、常温でタック性を有すると、常温で粘着性を発現するため、印刷物６０と支持体５０とを貼り合せる際の位置合わせにおいて、貼り付いてしまい作業性が悪くなる。【００３０】
このような観点から、ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂを形成するホットメルト接着樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体系樹脂等のポリオレフィン系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリアルキレンオキシド系樹脂等を挙げることができる。ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂは、これらから選ばれる単一樹脂により形成してもよいし、二種以上の複合樹脂により形成してもよい。また、ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂには、接着特性を変化させるために無機充填材を添加することができる。無機充填材としては、タルク、シリカ等を挙げることができる。また、ガラス転移点を調整するための添加材としては、上記ホットメルト接着樹脂と相溶性または半相溶性を有し、ガラス転移点が相違する樹脂を添加することができる。【００３１】
また、印刷物６０側のホットメルト接着層２０ａと支持体５０側のホットメルト接着層２０ｂとで、異なるホットメルト接着剤を用いて、接着力に差を設けてもよい。例えば、印刷層６０側のホットメルト接着層２０ａの接着力を若干弱く設定しておいて、印刷物６０を剥離できるようにして、印刷物６０を交換できるように構成することもできる。なお、接着力に差を設ける方法は、異なるホットメルト接着剤を使用することに限らず、上記した添加材を添加することにより差を設けてもよい。【００３２】
本発明者は、印刷物６０と支持体５０との間を接着するホットメルト接着層２０ａ、２０ｂについて、支持体５０が熱変形を起こさないような温度、および、印刷物６０の印刷が変色しないような温度である、比較的低温で接着することができる素材について検討した。発明者の検討によると、接着剤の融点が高すぎる場合は、ラミネート時により多くの熱量を加える必要があるので、支持体５０の変形を引き起こしたり、印刷物６０の変色を引き起こしたりする場合がある。これに対して、接着剤の融点が低すぎる場合は、常温で接着剤の弾性率が低下し、粘着性を発現する場合があり、取扱性が低下してしまう。【００３３】
また接着剤の融解エネルギーは、１４０Ｊ／ｇ以下にすることが好ましい。接着剤の融解エネルギーが大きすぎると、ラミネート時に結晶の融解に消費される熱量が多くなり、短時間でラミネートしたい場合に、十分接着を発現することができない。これらの検討により、発明者は、融点が６０℃以下で、融解エネルギーが１４０Ｊ／ｇ以下であり、かつ種々の素材に接着できる性質をもつ樹脂である特定のポリアルキレンオキシド化合物を見出した。【００３４】
以上の観点から、本発明においては、ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂを、下記一般式（１）で表される繰り返し単位から構成されるポリアルキレンオキシドを主成分とする層とすることにした。この樹脂は、ディスプレー材３００に使われる種々の支持体５０に接着することが可能である。また、融点が６０℃近辺にあり、常温ではタック性を全く有しない。また、融解エネルギーが１４０Ｊ／ｇ以下であり、短時間でのラミネートにより十分な接着性を発現することができる。【００３５】
【化４】
2007105602.tif 000006
【００３６】
一般式（１）において、「Ｘ１」は活性水素基を２個有する有機化合物の残基であり、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、アニリンプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。「Ｒ１」はジカルボン酸類化合物残基もしくはジイソシアネート系化合物残基であり、ジカルボン酸類化合物残基としては、環状ジカルボン酸化合物または直鎖状ジカルボン酸化合物が望ましく、例えば、ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸の低級アルキルエステルが挙げられる。【００３７】
上記ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マロン酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、イタコン酸が挙げられる。上記ジカルボン酸無水物としては、上記各種ジカルボン酸の無水物が挙げられる。【００３８】
また、上記ジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、上記各種のジカルボン酸のメチルエステル、ジメチルエステル、エチルエステル、ジエチルエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル等が挙げられる。特に好ましくは、炭素数１２〜３６の直鎖状ジカルボン酸およびその低級アルキルエステルが挙げられ、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸、１，３２−ドトリアコンタンメチレンジカルボン酸等が挙げられる。【００３９】
ジイソシアネート系化合物残基の例としては、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。【００４０】
上記の中でも、「Ｒ１」としては、反応の容易性という観点から、上記ジカルボン酸無水物およびジカルボン酸の低級アルキルエステルを用いることが好ましい。これらは単独で、または２種以上併用して用いることができる。【００４１】
また、「Ａ１」は下記一般式（２）によって表される。【００４２】
【化５】
2007105602.tif 000007
【００４３】
一般式（２）において、Ｚは炭素数１以上の炭化水素基であり、例えば好ましいものとしてはエチル基、プロピル基等のアルキル基が挙げられる。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１以上の整数であり、ａ、ｂ、ｃより計算される質量比、｛４４×（ａ＋ｃ）／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）×ｂ｝は、８０／２０〜９４／６である。【００４４】
ここで、炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量とは、式（２）中における【００４５】
【化６】
2007105602.tif 000008
の分子量を意味している。【００４６】
この質量比が、小さすぎる場合は、低温度域での熱ラミネート性が低下し、大きすぎる場合は、耐水性が悪化する。また、ｃ／（ａ＋ｃ）は、０．５以上１．０未満に設定される。【００４７】
上記の一般式（１）で表される樹脂の具体例としては、エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した後、ブチレンオキシドを付加重合し、さらにエチレンオキシドを付加重合して得たポリアルキレンオキシドに、オクタデカン−１，１８−ジカルボン酸メチルを加えエステル交換反応を行って得た樹脂（重量平均分子量：１５万、融点：５０℃、分解温度：２３０℃）を挙げることができる。また、一般式（１）で表される樹脂には、トコフェロール等の酸化防止剤を添加することができ、これにより、熱分解等の問題を回避できる。【００４８】
（熱可塑性樹脂層１０）
上記したホットメルト接着層２０ａ、２０ｂだけでは、フィルムの剛性が乏しいため、本発明のホットメルト接着シート１００は、中間層に熱可塑性樹脂層１０を有している。熱可塑性樹脂層１０を有することによって、本発明のホットメルト接着シート１００の取扱性が良好になる。また、熱可塑性樹脂層１０を形成する熱可塑性樹脂として、線膨張係数を選定することで、貼り合せる相手である、印刷物あるいは支持体との線膨張係数差を小さくすることができる。これにより、線膨張係数差に起因してディスプレーに反りが生じるのを防ぐことができる。【００４９】
熱可塑性樹脂層１０を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリスチレン、アクリル系樹脂、ポリ乳酸、ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）、ポリカーボネートを挙げることができる。これらの樹脂は、単独でも、二種以上を混合して使用してもよい。この中でも、ＰＥＴおよびＰＢＴは、線膨張係数が低く、印刷物および支持体との線膨張係数差を小さくすることができることから好ましい。また、熱可塑性樹脂層１０には、隠蔽性をもたせるために顔料を添加したり、剛性や線膨張係数を制御するために充填剤を添加したりすることができる。【００５０】
（保護層３０ａ、３０ｂ）
本発明のホットメルト接着シート１００においては、ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂの少なくとも一方の面上に、保護層３０ａ、３０ｂが積層されていることが好ましい。図１（ｂ）に、保護層３０ａ、３０ｂを積層した層構成を模式的に示した。本発明のホットメルト接着シートは、上記したように常温において接着性を発現しないので、取扱性に優れたものである。しかし、ホットメルト接着シート１００を切断して重ねたり、巻物としたりする場合に、発生するおそれがある熱によりブロッキングをより確実に防止するために、保護層３０ａ、３０ｂを設けることが好ましい。保護層３０ａ、３０ｂは、例えば、印刷物６０と支持体５０との間に挟んで接着シートとして使用する前に、剥離される。【００５１】
保護層３０ａ、３０ｂの素材としては、フッ素樹脂、シリコーンコートされた樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等の離形性の高い素材を使用することができる。【００５２】
＜ホットメルト接着シート１００、２００の製造方法＞
本発明のホットメルト接着シート１００、２００は、共押出により一括成形される。例えば、三層構成のホットメルト接着シート１００は、ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂおよび熱可塑性樹脂層１０のそれぞれに対応する三台の押出機と、フィードブロックもしくはマルチマニホールドダイを用いた共押出製膜法により一体に成形することができる。また、五層構成のホットメルトフィルム２００は、保護層３０ａ、３０ｂ、ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂ、および、熱可塑性樹脂層１０のそれぞれに対応する五台の押出機と、フィードブロックもしくはマルチマニホールドダイを用いた共押出製膜法により一体に成形することができる。【００５３】
＜ディスプレー材＞
本発明のディスプレー材３００の構成を図２に示す。本発明のディスプレー材３００は、印刷物６０、支持体５０、および該印刷物６０と支持体５０との間に挟みこまれた本発明のホットメルト接着シート１００を備え、印刷物６０と支持体５０とがホットメルト接着シート１００を介して接着されて構成されている。【００５４】
（印刷物６０）
印刷物６０としては、例えば、汎用の紙、フィルムの表面に印刷が施されたものを使用することができ、特に限定されない。本発明のディスプレー材３００は、このような汎用の紙等に印刷された一般的な印刷物を用いて、簡易な方法により作製される。【００５５】
（支持体５０）
支持体５０としては、例えば、汎用の発泡スチレンボード、板紙等を用いることができ、特に限定されない。従来は、例えば、発泡スチレンボードの表面に粘着加工を施したものを購入する必要があり、この場合は、現場において他素材に柔軟に対応できないという問題があった。また、汎用の支持体に、別工程において粘着加工を施す場合においては、工程が増えるため、製造効率が悪くなるという問題があった。これに対して、本発明のディスプレー材３００は、汎用の支持体５０を使用して、簡易な方法によって作製される。【００５６】
＜ディスプレー材３００の製造方法＞
（保護層３０ａ、３０ｂを剥離する工程）
ディスプレー材３００の製造に先立って、まず、以上において説明したホットメルト接着シート２００が所定の形状に切断される。ホットメルト接着シート２００は、印刷物６０あるいは支持体５０の形状に合わせて切断されることが好ましい。印刷物６０および支持体５０の全面に、ホットメルト接着シート２００が存在するようにして、印刷物６０の表面に凹凸が生じないようにすることが好ましいからである。【００５７】
そして、ホットメルト接着シート２００から、保護層３０ａ、３０ｂを剥離して、図１（ａ）に示す形態１００とする。このように、印刷物６０と支持体５０との貼り付け作業の直前まで、ホットメルト接着シート上には、保護層３０ａ、３０ｂが存在している。これにより、ホットメルト接着シート２００の保存時において、ブロッキングが生じるのを防止することができる。【００５８】
（積層する工程）
所定の形状に切断され、保護層３０ａ、３０ｂが剥離されたホットメルト接着シート１００は、印刷物６０と支持体５０との間に挟んだ状態において積層される。上記したホットメルト接着シート１００は、中間層として熱可塑性樹脂層１０を有しているため、剛性が保たれている。これにより、積層工程において、ホットメルト接着シート１００をきれいに伸ばすことができ、シワ入り、気泡入りを防ぐことができる。また、ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂは、常温における非タック性を有しているので、積層工程において印刷物６０や支持体５０に貼りつくことがなく、位置合わせ作業を容易に行うことができ、作業性が良好である。【００５９】
（熱圧着する工程）
上記の積層工程において得られた、印刷物６０と支持体５０との間に、ホットメルト接着シート１００を挟んだ形態に対して、熱圧着が施される。これにより、印刷物６０と支持体５０とを、ホットメルト接着シート１００を介して接着してディスプレー材３００を作製することができる。【００６０】
本発明の方法において使用する、ホットメルト接着シート１００におけるホットメルト接着層２０ａ、２０ｂは、融点が低く、低温でホットメルト接着することができる樹脂により構成されている。これにより、発泡ボード等の支持体５０が熱変形しない温度、および、印刷物６０の印刷が変色しない温度において、印刷物６０と支持体５０とをラミネートすることができる。【００６１】
このような点から、本発明のディスプレー３００の製造方法において、熱圧着は、ホットメルト接着シートを６０〜１２０℃に加熱することにより行われることが好ましい。
【実施例】
【００６２】
＜ホットメルト接着シートの作製＞
（実施例１）
エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した後、ブチレンオキシドを付加重合し、さらにエチレンオキシドを付加重合して得たポリアルキレンオキシドにオクタデカン−１，１８−ジカルボン酸メチルを加えエステル交換反応を行って重量平均分子量１５万の樹脂Ａを得た。この樹脂Ａの融点および融解エネルギーを測定したところ、融点は５５℃であり、融解エネルギーは１２０Ｊ／ｇであった。この樹脂Ａをホットメルト接着層２０ａ、２０ｂを構成する樹脂とした。熱可塑性樹脂層１０を構成する樹脂として、ＰＥＴＧ（イーストマン社製、ＰＥＴＧ６７６３）を用い、保護層３０ａ、３０ｂを構成する樹脂として、ポリエチレン（日本ポリエチレン社製、ＬＣ６００Ａ）を用いた。五台の押出機を使用して、ポリエチレン３０ａ／樹脂Ａ２０ａ／ＰＥＴＧ１０／樹脂Ａ２０ｂ／ポリエチレン３０ｂの層構成にて、これらの樹脂をマルチマニホールドダイにより溶融共押出製膜して、ホットメルト接着シート２００を作製した。【００６３】
（実施例２）
樹脂Ａの代わりに、ＥＶＡ系樹脂「ヒロダイン７５２４」（ヒロダイン社製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてホットメルト接着シート２００を作製した。【００６４】
（実施例３）
樹脂Ａの代わりに、ＥＥＡ系樹脂「ＨＰＲＡＳ２０１」（三井デュポンポリケミカル社製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてホットメルト接着シート２００を作製した。【００６５】
（実施例４）
樹脂Ａの代わりに、ポリエステル系樹脂「ポリエスターＳＰ‐１７０」（日本合成化学工業社製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてホットメルト接着シート２００を作製した。【００６６】
（比較例１）
実施例１においてポリエチレン層を形成せずに成形した以外は、実施例１と同様にしてホットメルト接着シート１００を作製した。【００６７】
（比較例２）
剥離紙の片面に合成ゴムを主成分とするタック系ホットメルト接着剤（ヒロダイン３５Ｓ：ヒロダイン社製）をコーティングした。また、秤量１００ｇ／ｍ２の晒しクラフト紙の片面にＥＶＡ系ホットメルト接着剤を積層した。そして、クラフト紙の他方の面に、剥離紙をタック系ホットメルト接着材を介して積層した。その後ＥＶＡ系ホットメルト接着剤側を厚さ７ｍｍのポリスチレン押出板状発泡体に、ホットメルト接着剤の温度が１００℃になるようにして、アイロンにより手張した。【００６８】
（比較例３）
厚さ７ｍｍのポリスチレン押出板状発泡体に粘着加工を施し、剥離紙を積層したもの（ミラパネ：株式会社ＪＳＰ社製）を用いた。【００６９】
（参考例１）
ホットメルト接着層２０ａ、２０ｂを構成する樹脂として、上記の実施例１と同様の樹脂Ａ１００質量部に対して、ポリエチレングリコール（分子量５００）１００質量部を添加して得られた樹脂混合物を用いた以外は、実施例１と同様に、ホットメルト接着シート２００を得た。樹脂混合物の融点は３０℃であった。【００７０】
（参考例２）
ＥＶＡ系ホットメルト接着シート（ＥＶＡ樹脂単層、融点６５℃、商品名フュージョン４０００）を単層のホットメルト接着シートとした。【００７１】
＜評価方法（１）＞
上記で作製したホットメルト接着シート等に対して、以下の方法に従い評価を行った。
（ブロッキングテスト）
実施例１〜４、比較例１〜３で作製したサンプルを１０ｃｍ角に切り取り、５枚を重ねて５００ｇの荷重をかけて８０℃で２４時間放置して、ブロッキングの有無を確認した。
実施例１〜４、比較例２〜３においては、ブロッキングしていなかった。これに対して、比較例１においては、ブロッキングし剥離できなかった。【００７２】
（発泡ボードへの印刷物の積層）
実施例１〜４のホットメルト接着シート２００については保護層３０ａ、３０ｂを剥離した後に、また、比較例１のホットメルト接着シートはそのままの状態で、９００ｍｍ×１２００ｍｍのポスター（秤量１２８ｇ／ｍ２、オフセットにより印刷）と、同じ大きさの厚さ７ｍｍのポリスチレン押出板状発泡体（ミラボードＳ：株式会社ＪＳＰ社製）との間に挟み、熱ラミネート機（ラミモンキー：ラミーコーポレーション社製）にてロール温度１００℃、５ｍｍ／秒でラミネートした。同様の作業により、１０枚のディスプレー材を作製した。比較例２については、剥離紙を剥離したのち、上記のポスターを重ねて同様の条件でラミネートを行った。比較例３については、剥離紙を剥離した後、上記のポスターを手貼りにて積層した。
実施例１〜４、比較例１、２については１０枚とも問題なく積層することができたが、比較例３については１０枚中５枚においてシワ入りやエア入りが発生した。【００７３】
（マグネットシートへの印刷物の積層）
実施例１〜４のホットメルト接着シート２００については保護層３０ａ、３０ｂを剥離した後に、また、比較例１のホットメルト接着シートはそのままの状態で、９００ｍｍ×１２００ｍｍのポスター（秤量１２８ｇ／ｍ２、オフセットにより印刷）と、同じ大きさのマグネットカラーシートＤ（ニチレイマグネット社製）との間に挟み、熱ラミネート機（ラミモンキー：ラミーコーポレーション社製）にてロール温度１００℃、５ｍｍ／秒でラミネートした。
本発明の製造方法においては、このように種々の支持体に対応することができた。これに対して、比較例２，３においては、既に支持体に接着加工が施されたものを使用しているので、種々の支持体に対応することができなかった。【００７４】
＜評価方法（２）＞
上記の実施例１、参考例１および参考例２で作製したホットメルト接着シートを以下の方法により評価した。【００７５】
（ラミネートテスト）
印刷物６０として厚さ５００μｍの紙と、支持体５０として厚さ５ｍｍの発泡ボード（ＫＰパネル：ＪＳＰ社製）を使用して、これらの間に上記で作製したホットメルト接着シートを挟んで、熱ラミネート機（ラミモンキー：ラミーコーポレーション社製）を用いて、熱ラミネートした。保護層３０ａ、３０ｂを有する形態においては、これらを剥離してから、ラミネートを行った。なお、熱ラミネートの条件は、評価結果において記載した。【００７６】
ラミネートテストによる結果を表１に示した。【００７７】
【表１】
2007105602.tif 000009
【００７８】
（実施例１）
紙と発泡ボードとの間に、本発明のホットメルト接着シート１００を問題なく挟みこむことができ、取扱性が良好であった。また、７０℃のロール温度、７ｍｍ／ｓｅｃのロール速度でのラミネートで問題なくラミネートでき、平滑な表面を有し、印刷の変色がない、ディスプレー３００を得ることができた。【００７９】
（参考例１）
紙と発泡ボードとの間に、ホットメルト接着シートを挟みこむ際に、ホットメルト接着シートの粘着力により発泡ボードにへばりつき、作業が容易ではなかった。５０℃のロール温度、７ｍｍ／ｓｅｃのロール速度でのラミネートで問題なくラミネートできた。【００８０】
（参考例２）
紙と発泡ボードとの間に、単層のホットメルト接着シートを挟みこむことはできたが、ホットメルト接着シートにコシがないことからシワを伸ばす工程が必要となり、作業性が悪かった。１６０℃のロール温度、７ｍｍ／ｓｅｃのロール速度でのラミネートでラミネートできたが、発泡ボードが変形し、また紙が変色した。
なお、以上の説明において挙げた商品名は、各社の商標または登録商標である。【００８１】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うホットメルト接着シート、ディスプレー材、積層材の製造方法およびディスプレーの製造方法もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明のホットメルト接着シート１００は、商業エリアや展示会場等で展示されるディスプレー材料を製造するために使用される。
【図１】
2007105602.tif 000014
【図２】
2007105602.tif 000015
【国際調査報告】
2007105602.tif 000016
2007105602.tif 000017
2007105602.tif 000018
2007105602.tif 000019
2007105602.tif 000020
2007105602.tif 000021
2007105602.tif 000022