【手続補正書】
【提出日】平成19年7月25日(2007.7.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性樹脂中に分散された表面処理されたナノ結晶粒子、を含有するフィルム形成組成物から、実質的に透明で、耐摩耗性であるフィルムを製造する、以下のステップを含む製造方法。
（ａ）媒体に、セラミックと金属からなる群から選択される、ナノ結晶粒子を添加する工程；
（ｂ）分散物を形成するために非凝集状態のナノ結晶粒子と媒体とを混合する工程；
（ｃ）ナノ結晶粒子分散物に、１もしくはそれ以上のシロキサン種を含む表面処理液を添加する工程；
（ｄ）前記１もしくはそれ以上のシロキサン種が少なくとも前記粒子のいくつかの表面に配されることにより、少なくともいくつかの表面処理されたナノ結晶粒子を得るために、ナノ結晶粒子分散物を表面処理液と混合する工程；
（ｅ）フィルム形成組成物を作るために、非凝集状態のままの前記表面処理されたナノ結晶粒子を架橋性樹脂に添加する工程；
（ｆ）基材に前記フィルム形成組成物を塗布する工程；
（ｇ）前記基板上に、前記フィルム形成組成物から、実質的に透明で、耐摩耗性であるフィルムを形成する工程。
【請求項２】
前記ナノ結晶粒子が、アルミニウム、チタン、亜鉛、セリウム、スズ、アンチモン、インジウム、鉄、ストロンチウム、バリウム、イットリウムから選ばれる元素の酸化物、前記元素のいくつかからなる混合酸化物、前記酸化物、混合酸化物のいくつかからなる化合物と混合物、からなる群から選ばれる材料を有することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記ナノ結晶粒子が、アルミニウム、チタン、亜鉛、セリウムから選ばれる元素の酸化物、前記元素のいくつかからなる混合酸化物、前記酸化物、混合酸化物のいくつかからなる化合物と混合物、からなる群から選ばれる材料を有することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
前記ナノ結晶粒子分散物が、ナノ結晶粒子を、０．１質量％〜７５質量％の範囲の濃度で有していることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項５】
前記ナノ結晶粒子分散物が、ナノ結晶粒子を、１質量％〜５０質量％の範囲の濃度で有していることを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記ナノ結晶粒子分散物が、ナノ結晶粒子を、５質量％〜４０質量％の範囲の濃度で有していることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記フィルム形成組成物が、基材に２ミル未満の厚さで塗布されることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項８】
前記フィルム形成組成物が、基材に１ミルの厚さで塗布されることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項９】
前記表面処理液が、式Ｉで定義される１またはそれ以上のシランモノマーから作られたものであることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。ここで、式ＩはＲｎＳｉ（ＯＲ’）４−ｎであり、Ｒは、任意に１もしくはそれ以上の置換基を含むヒドロカルビル基であり、Ｒ’は、任意に１もしくはそれ以上の置換基を含むヒドロカルビル基であり、ｎは０、１、２、３のいずれかである。
【請求項１０】
前記表面処理液が、シロキサンスターグラフトポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項１１】
透明かつ耐摩耗性のフィルムを形成するのに適しているとともに、架橋性樹脂中に分散された表面処理されたナノ結晶粒子を含んでいる、フィルム形成組成物を製造する下記ステップからなる方法。
（ａ）媒体に、セラミックと金属からなる群から選択される、ナノ結晶粒子を添加する工程；
（ｂ）分散物を形成するために非凝集状態のナノ結晶粒子と媒体を混合する工程；
（ｃ）ナノ結晶粒子分散物に、少なくとも一つのシロキサン種を含む表面処理液を添加する工程；
（ｄ）前記少なくとも一つのシロキサン種が前記多数の粒子の少なくともいくつかの表面に配されることにより、少なくともいくつかの表面処理されたナノ結晶粒子を得るために、ナノ結晶粒子分散物を表面処理液と混合する工程；
（ｅ）フィルム形成組成物を作るために、非凝集状態のままの前記表面処理されたナノ結晶粒子を架橋性樹脂に添加する工程。
【請求項１２】
前記ナノ結晶粒子と媒体が、撹拌、高剪断混合、超音波振動、メディアミル混合から選択される方法により混合されることを特徴とする請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
前記ナノ結晶粒子分散物が、ナノ結晶粒子を１質量％から５０質量％の範囲の濃度で有することを特徴とする請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１４】
架橋性樹脂と、前記架橋樹脂中に非凝集状態で分散された多数の表面処理されたナノ結晶粒子を含む、フィルム形成組成物。ここで、前記表面処理されたナノ結晶粒子は、ナノ結晶粒子と、前記複数の粒子の少なくともいくつかの表面に配された少なくとも一つのシロキサン種とを含み、前記ナノ結晶粒子はセラミックと金属からなる群から選択されるものである。
【請求項１５】
前記シロキサン種がシロキサンを主成分とするポリマーを含むことを特徴とする請求項１４に記載のフィルム形成組成物。
【請求項１６】
前記Ｒが、飽和又は不飽和のアルキル、芳香族、アルコール、アルデヒド、エステル、エポキシド、カルボン酸、エーテル、ケトン、アミン、スルホネート、チオール、ホスフィン、ホスフェート、シアネート、イソシアネート、フルオロ、ピリジン基からなる群から選ばれる１以上の置換基をさらに有することを特徴とする、請求項９に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記表面処理液が、少なくとも四つのシランから作られ、それらのうち、少なくとも一つは式Ｉにおけるｎが０である群から選ばれるシランであり、少なくとも一つは式Ｉにおけるｎが１である群から選ばれるシランであり、少なくとも一つは式Ｉにおけるｎが２である群から選ばれるシランであり、少なくとも一つは式Ｉにおけるｎが３である群から選ばれるシランであることを特徴とする、請求項９に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記少なくとも四つのシランが、シロキサンスターグラフトポリマーを形成するように反応することを特徴とする、請求項１７に記載の製造方法。
【請求項１９】
前記表面処理液は、シロキサンを主成分とするポリマーからなり、該シロキサンを主成分とするポリマーは４官能性、３官能性、２官能性、及び、１官能性のシランモノマーの反応生成物からなり、４官能性、３官能性、２官能性、及び、１官能性それぞれのモノマー単位のモルパーセントを意味するｗ、ｘ、ｙ、及び、ｚは、ｗが約２０〜１００であり、ｘが約０〜３０であり、ｙが約０〜５０であり、ｚが約０〜１０であり、ｘ、ｙ、ｚのうち、少なくとも一つが０より大きいものであることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項２０】
前記シロキサンを主成分とするポリマーが、少なくとも一つの４官能性シランモノマー、少なくとも一つの３官能性シランモノマー、少なくとも一つの２官能性シランモノマー、少なくとも一つの１官能性シランモノマー、の反応生成物からなることを特徴とする、請求項１９に記載の製造方法。
【請求項２１】
前記少なくとも一つの４官能性シランモノマーがテトラエチルオルソシリケートであり；
前記少なくとも一つの３官能性シランモノマーがγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、及び、ｎ−プロピルトリメトキシシランからなる群から選ばれ；
前記少なくとも一つの２官能性シランモノマーがジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジクロロシラン、ｎ−ヘキシルメチルジクロロシラン、メチルドデシルジエトキシシラン、ネオフィルメチルジメトキシシラン、及び、ｎ−オクチルメチルジメトキシシランからなる群から選ばれ；
前記少なくとも一つの１官能性シランモノマーがｎ−オクタデシルジメチルメトキシシラン、トリエチルシラノール、トリメチルエトキシシラン、及び、トリメチルメトキシシランからなる群から選ばれることを特徴とする、請求項２０に記載の製造方法。
【請求項２２】
請求項２１に記載の製造方法により形成されることを特徴とする、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項２３】
前記架橋性樹脂が、アクリル、アミノプラスト、ウレタン、カルバメート、カーボネート、ポリエステル、エポキシド、シリコーン、及び、ポリアミドからなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
【請求項２４】
請求項１に記載の製造方法により形成されることを特徴とする、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項２５】
架橋性樹脂と、該架橋性樹脂中に非凝集状態で分散された、複数の表面処理されたナノ結晶粒子と、を有する実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルムであって、前記表面処理されたナノ結晶粒子がナノ結晶粒子と前記複数の粒子の少なくともいくつかの表面に配された少なくとも一つのシロキサン種とを含み、前記ナノ結晶粒子はセラミックと金属からなる群から選択されることを特徴とする、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項２６】
前記少なくとも一つのシロキサン種が、シロキサンスターグラフトコーティングポリマーを含むことを特徴とする、請求項２５に記載の、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項２７】
前記少なくとも一つのシロキサン種が、シロキサンを主成分とするポリマーを含み、該シロキサンを主成分とするポリマーが４官能性、３官能性、２官能性、及び、１官能性のシランモノマーの反応生成物からなり、４官能性、３官能性、２官能性、及び、１官能性それぞれのモノマー単位のモルパーセントを意味するｗ、ｘ、ｙ、及び、ｚは、ｗが約２０〜１００であり、ｘが約０〜３０であり、ｙが約０〜５０であり、ｚが約０〜１０であり、ｘ、ｙ、ｚのうち、少なくとも一つが０より大きいものであることを特徴とする、請求項２５に記載の、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項２８】
前記架橋性樹脂が、アクリル、アミノプラスト、ウレタン、カルバメート、カーボネート、ポリエステル、エポキシド、シリコーン、ポリアミドからなる群から選ばれる、少なくとも一つの架橋能力のある樹脂の生成物であることを特徴とする、請求項２５に記載の、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項２９】
前記フィルムが、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３鉛筆試験により測定した場合に、２Ｂ以上の硬度を有することを特徴とする、請求項２７に記載の、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項３０】
前記フィルムが１４％以下のパーセントヘイズを有することを特徴とする、請求項２７に記載の、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項３１】
前記フィルムが１％以下のパーセントヘイズを有することを特徴とする、請求項２７に記載の、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項３２】
前記ナノ結晶粒子が、アルミニウム、チタン、亜鉛、セリウム、スズ、アンチモン、インジウム、鉄、ストロンチウム、バリウム、イットリウムから選ばれる元素の酸化物、混合酸化物、前記酸化物のいくつかからなる化合物又は混合物、からなる群から選ばれる材料を有することを特徴とする、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項３３】
前記ナノ結晶粒子が、アルミニウム、チタン、亜鉛、セリウムの酸化物、及び、それらの混合物、からなる群から選ばれる材料を有することを特徴とする、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項３４】
前記ナノ結晶粒子分散物が、ナノ結晶粒子を、０．１質量％〜７５質量％の範囲の濃度で有していることを特徴とする、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項３５】
前記ナノ結晶粒子分散物が、ナノ結晶粒子を、５質量％〜４０質量％の範囲の濃度で有していることを特徴とする、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項３６】
前記表面処理液が、式Ｉで定義される１またはそれ以上のシランモノマーから作られたものであることを特徴とする請求項１１に記載の製造方法。ここで、式ＩはＲｎＳｉ（ＯＲ’）４−ｎであり、Ｒは、任意に１もしくはそれ以上の置換基を含むヒドロカルビル基であり、Ｒ’は、任意に１もしくはそれ以上の置換基を含むヒドロカルビル基であり、ｎは０、１、２、３のいずれかである。
【請求項３７】
前記Ｒが、飽和又は不飽和のアルキル、芳香族、アルコール、アルデヒド、エステル、エポキシド、カルボン酸、エーテル、ケトン、アミン、スルホネート、チオール、ホスフィン、ホスフェート、シアネート、イソシアネート、フルオロ、ピリジンで構成される基からなる群から選ばれる一以上の置換基をさらに有し、前記Ｒ’はアルキル基であることを特徴とする、請求項３６に記載の製造方法。
【請求項３８】
前記表面処理液が、少なくとも四つのシランから作られ、それらのうち少なくとも一つは式Ｉにおけるｎが０である群から選ばれるシランであり、少なくとも一つは式Ｉにおけるｎが１である群から選ばれるシランであり、少なくとも一つは式Ｉにおけるｎが２である群から選ばれるシランであり、少なくとも一つは式Ｉにおけるｎが３である群から選ばれるシランであることを特徴とする、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項３９】
前記少なくとも四つのシランがシロキサンスターグラフトポリマーを形成するように反応することを特徴とする、請求項３８に記載の製造方法。
【請求項４０】
前記少なくとも一つのシロキサン種が、シロキサンを主成分とするポリマーを含み、該シロキサンを主成分とするポリマーが４官能性、３官能性、２官能性、及び、１官能性のシランモノマーの反応生成物からなり、４官能性、３官能性、２官能性、及び、１官能性それぞれのモノマー単位のモルパーセントを意味するｗ、ｘ、ｙ、及び、ｚは、ｗが約２０〜１００であり、ｘが約０〜３０であり、ｙが約０〜５０であり、ｚが約０〜１０であり、ｘ、ｙ、ｚのうち、少なくとも一つが０より大きいものであることを特徴とする、請求項１１に記載の、実質的に透明で、耐摩耗性のあるフィルム。
【請求項４１】
前記シロキサンを主成分とするポリマーが、少なくとも一つの４官能性シランモノマー、少なくとも一つの３官能性シランモノマー、少なくとも一つの２官能性シランモノマー、少なくとも一つの１官能性シランモノマー、の反応生成物からなることを特徴とする、請求項４０に記載の製造方法。
【請求項４２】
前記少なくとも一つの４官能性シランモノマーがテトラエチルオルソシリケートであり；
前記少なくとも一つの３官能性シランモノマーがγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、及び、ｎ−プロピルトリメトキシシランからなる群から選ばれ；
前記少なくとも一つの２官能性シランモノマーがジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジクロロシラン、ｎ−ヘキシルメチルジクロロシラン、メチルドデシルジエトキシシラン、ネオフィルメチルジメトキシシラン、及び、ｎ−オクチルメチルジメトキシシランからなる群から選ばれ；
前記少なくとも一つの１官能性シランモノマーがｎ−オクタデシルジメチルメトキシシラン、トリエチルシラノール、トリメチルエトキシシラン、及び、トリメチルメトキシシランからなる群から選ばれることを特徴とする、請求項４１に記載の製造方法。
【請求項４３】
請求項４２に記載の製造方法により作られることを特徴とする、フィルム形成組成物。
【請求項４４】
前記フィルム形成組成物は不連続層を含み、前記架橋能力のある樹脂が該不連続層の中に配されることを特徴とする、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項４５】
前記フィルム形成組成物が、エマルジョンを含むことを特徴とする、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項４６】
請求項１１に記載の製造方法によって作られることを特徴とする、フィルム形成組成物。
【請求項４７】
前記シロキサンを主成分とするポリマーが、シロキサンスターグラフトコーティングポリマーを含むことを特徴とする、請求項１５に記載のフィルム形成組成物。
【請求項４８】
前記少なくとも一つのシロキサン種が、シロキサンを主成分とするポリマーを含み、該シロキサンを主成分とするポリマーが４官能性、３官能性、２官能性、及び、１官能性のシランモノマーの反応生成物からなり、４官能性、３官能性、２官能性、及び、１官能性それぞれのモノマー単位のモルパーセントを意味するｗ、ｘ、ｙ、及び、ｚは、ｗが約２０〜１００であり、ｘが約０〜３０であり、ｙが約０〜５０であり、ｚが約０〜１０であり、ｘ、ｙ、ｚのうち、少なくとも一つが０より大きいものであることを特徴とする、請求項１４に記載の、フィルム形成組成物。
【請求項４９】
前記架橋能力のある樹脂が、アクリル、アミノプラスト、ウレタン、カルバメート、カーボネート、ポリエステル、エポキシド、シリコーン、ポリアミドからなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１４に記載の、フィルム形成組成物。