【手続補正書】
【提出日】平成19年3月27日(2007.3.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
４００ｐｐｍ未満の加水分解性塩素含量を有する低分子量イソシアネートの製造方法であって、
低分子量イソシアネートを、該イソシアネートの重量に基づいて少なくとも０．１重量％の式（１）：
【化１】
2000290243.tif 000001
［式中、
ｎは、１〜２０の数を示し、
各Ｒは、独立して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐状、飽和または不飽和アルキレン、シクロアルキレン、アラルキレンまたは二官能アリール基であり、要すれば炭素鎖内にヘテロ原子を含んでよく、および／または酸素、硫黄、ハロゲン原子または窒素置換基を有してよく、他の官能基を有してもよく、
および、
各Ｘは、独立して、Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、Ｏ−Ｒ1、Ｓ−Ｒ1、Ｏ−Ｓｉ（Ｒ1）3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、
【化２】
2000290243.tif 000002
（式中、各Ｒ1は、独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基であり、要すればヘテロ原子を有してよく、または要すればヘテロ原子および末端官能基を含みうるＣ1−Ｃ20アルキレン、シクロアルキレン、アラルキレンまたは二官能アリール基を有してよい。）
の基の１つである。］
で示される少なくとも１つの化合物によって、２００℃未満の温度で少なくとも１０分間処理し、次いで、式（１）の高分子量化合物および／または高分子量反応生成物をイソシアネートから除去することを含んでなる、方法。
【請求項２】
低分子量イソシアネートを、該イソシアネートの重量に基づいて１．０〜５．０重量％の式（１）で示される化合物と一緒に、約１５０〜１８０℃の温度で、約３〜１５時間加熱し、その後式（１）で示される高分子量化合物および／または高分子量反応生成物をイソシアネートから除去する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネートが有機イソシアネートである請求項１に記載の方法。
【請求項４】
得られたイソシアネートが、２５０ｐｐｍ未満の加水分解性塩素含量を有する請求項１に記載の方法。
【請求項５】
イソシアネートから、式（１）で示される高分子量化合物および／または高分子量副生物を蒸留または抽出によって除去する請求項１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
イソシアネートの製造方法に起因してイソシアネート中に存在する不純物の量が変化することで、イソシアネート活性が変化する。活性の変化が、これらのイソシアネートから製造される生成物の再現性、すなわちこれらの化合物の商業的な価値に好ましくない影響を与える。したがって、芳香族イソシアネート、例えば既知のアニリン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化生成物、２，４−および２，６−ジイソシアナトトルエン、ならびに脂肪族イソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネート）は、このような不純物を多く含有する。これらの不純物は、主に、塩素を含有する化合物であり、これらの化合物が「容易に動くことできる」塩素または「加水分解性塩素」と呼ばれるものを含有する場合に、活性の変化が生じる。加水分解性塩素含有化合物のいくつかは、比較的安定であり、蒸留後でさえイソシアネート中に残留することがわかっている。これらの安定な塩素化合物は、イソシアネート活性に好ましくない影響を与えるだけでなく、イソシアネートの安定性に好ましくない影響を与える。不純物のより低い含量が、イソシアネートの標準化活性および加工容易性のさらなる向上をもたらすので、それゆえに工業的にも、経済的にも重要である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明は、（イソシアネートの重量に基づいて）少なくとも０．１重量％の式（１）：
【化３】
2000290243.tif 000003
［式中、
ｎは、１〜２０の数を示し、
各Ｒは、独立して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐状、飽和または不飽和アルキレン、シクロアルキレン、アラルキレンまたは二官能アリール基であり、要すれば炭素鎖内にヘテロ原子、例えば酸素、硫黄、ケイ素または窒素を含んでよく、および／または酸素、硫黄、もしくはハロゲン原子または窒素置換基を有してよく、および／または他の官能基を有してもよく、
および、
各Ｘは、独立して、Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、Ｏ−Ｒ1、Ｓ−Ｒ1、Ｏ−Ｓｉ（Ｒ1）3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、
【化４】
2000290243.tif 000004
（式中、各Ｒ1は、独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基であり、要すればヘテロ原子（例えば酸素、硫黄、ケイ素または窒素）を含んでよく、または要すればヘテロ原子（例えば酸素、硫黄、ケイ素または窒素）および末端官能基（例えばＮＣＯ）を含みうるＣ1−Ｃ20アルキレン、シクロアルキレン、アラルキレンまたは二官能アリール基を有していてよい。）
の基の１つである。］
で示される少なくとも１つの化合物または式（１）で示される化合物の混合物によって低分子量イソシアネートを処理する方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の方法の出発材料は、低分子量イソシアネートである。ここで使用される場合、「低分子量イソシアネート」は、低分子量イソシアネートの混合物も含む。このような低分子量イソシアネートの例は、
ａ）脂肪族、環式脂肪族、芳香族脂肪族または芳香族基結合イソシアネート基を有するモノイソシアネート、例えばブチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、２−フェニルエチルイソシアネート、フェニルイソシアネート、およびこのようなモノイソシアネートの混合物；
ｂ）約１４０ｇ／ｍｏｌ〜約４００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、脂肪族、環式脂肪族、芳香族脂肪族および／または芳香族基結合イソシネート基を有しうるジイソシアネート、例えば１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアネトヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−および１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３−および１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＭＣＩ）、２，４−および２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン（Ｈ6−ＴＤＩ）、ビス−（イソシアナトメチル１）−ノルボルネン、２−メチルペンタン−２，４−ジイソシアネート、１，３−および１，４−ビス−（２−イソシアナトプロポ−２−イル）−ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、２，４−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、２，４’−および４，４’−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、１，５−ジイソシアナト−ナフタレン、ジプロピレングリコールジイソシアネートおよびこれらジイソシアネートの混合物；
ｃ）トリイソシアネートおよび／またはより高い官能性のイソシアネート、例えば４−イソシアナト−メチル−１，８−オクタンジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネートおよびこれらイソシアネートの混合物である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
上記のジイソシアネートおよびより高い官能性のイソシアネートを本発明の方法で使用することが好ましい。４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）を使用することが特に好ましい。
本発明の方法において、有機イソシアネートを、イソシアネートの重量に基づいて少なくとも０．１重量％、好ましくは約０．５〜約５０重量％、さらに好ましくは約１．０〜約５重量％の式（１）で示される化合物と一緒に、２００℃未満、好ましくは約１４０℃〜約１９０℃、最も好ましくは約１５０℃〜約１８０℃の温度で、少なくとも１０分間、好ましくは約１〜２４時間、最も好ましくは約３〜１５時間、イソシアネートと反応しない不活性溶媒中で、または好ましくは不活性溶媒不存在下で、加熱する。要すれば、その後、精製された低分子量イソシアネートから、蒸留または抽出によって式（１）に示される高分子量化合物および／または高分子量反応生成物およびイソシアネートと反応しない不活性溶媒を除去する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
以上、種々の実施例を挙げて本発明を詳しく説明したが、これらの実施例は、単に本発明を説明するために開示したものであって、この開示から、当業者ならば、種々の変形例をなすことができ、これらの変形例は、本発明の精神および請求の範囲を逸脱しない限り、本発明に包含されるものと理解すべきである。
本発明の好適な実施態様には、以下のものが含まれる。
〔１〕  イソシアネートの重量に基づいて少なくとも０．１重量％の式（１）：
〔化１〕
2000290243.tif 000005
［式中、
ｎは、１〜２０の数を示し、
各Ｒは、独立して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐状、飽和または不飽和アルキレン、シクロアルキレン、アラルキレンまたは二官能アリール基であり、要すれば炭素鎖内にヘテロ原子を含んでよく、および／または酸素、硫黄、ハロゲン原子または窒素置換基を有してよく、他の官能基を有してもよく、
および、
各Ｘは、独立して、Ｈ、ＯＨ、ＳＨ、Ｏ−Ｒ1、Ｓ−Ｒ1、Ｏ−Ｓｉ（Ｒ1）3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、
〔化２〕
2000290243.tif 000006
（式中、各Ｒ1は、独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アリールまたはアラルキル基であり、要すればヘテロ原子を有してよく、または要すればヘテロ原子および末端官能基を含みうるＣ1−Ｃ20アルキレン、シクロアルキレン、アラルキレンまたは二官能アリール基を有してよい。）
の基の１つである。］
で示される少なくとも１つの化合物によって、２００℃未満の温度で少なくとも１０分間、低分子量イソシアネートを処理し、次いで、式（１）の高分子量化合物および／または高分子量反応生成物をイソシアネートから除去することを含んでなる低分子量イソシアネートの精製方法。
〔２〕  低分子量イソシアネートを、イソシアネートの重量に基づいて１．０〜５．０重量％の式（１）で示される化合物と一緒に、約１５０〜１８０℃の温度で、約３〜１５時間加熱し、その後式（１）で示される高分子量化合物および／または高分子量反応生成物をイソシアネートから除去する上記〔１〕に記載の方法。
〔３〕  ４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネートが有機イソシアネートである上記〔１〕に記載の方法。
〔４〕  精製されたイソシアネートが、２５０ｐｐｍ未満の加水分解性塩素含量を有する上記〔１〕に記載の方法。
〔５〕  イソシアネートから、式（１）で示される高分子量化合物および／または高分子量副生物を蒸留または抽出によって除去する上記〔１〕に記載の方法。