【手続補正書】
【提出日】平成19年5月24日(2007.5.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】ゼオライトを含む吸着剤と、脱着剤とを用いて、少なくとも一つのハロゲン原子で核置換された芳香族化合物を吸着分離することにより異性体を製造する際に、脱着剤の不純物を低減させた後、吸着分離工程に供給することを特徴とする芳香族化合物異性体の製造方法。
【請求項２】芳香族化合物がベンゼン環または複素環を有する芳香族化合物であることを特徴とする請求項１記載の芳香族化合物異性体の製造方法。
【請求項３】脱着剤に含まれる不純物を蒸留、放散、および固体吸着剤による吸着のいずれかの方法により低減させることを特徴とする請求項１または２に記載の芳香族化合物異性体の製造方法。
【請求項４】脱着剤に含まれる不純物を、脱着剤の一部を廃棄し、不純物を含まない脱着剤を補充することにより低減させることを特徴とする請求項１または２に記載の芳香族化合物異性体の製造方法。
【請求項５】吸着分離工程に供給する脱着剤の全量または一部を、不純物を低減させる工程に連続的または断続的に供給して不純物を低減させてから、吸着分離工程に供給することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族化合物異性体の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ゼオライトを含む吸着剤と、脱着剤とを用いて、少なくとも一つのハロゲン原子で核置換された芳香族化合物を吸着分離することにより異性体を製造する際に、脱着剤の不純物を低減させた後、吸着分離工程に供給することを特徴とする芳香族化合物異性体の製造方法である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
上記芳香族化合物がベンゼン環または複素環を有する芳香族化合物であること、 脱着剤に含まれる不純物を蒸留、放散、および固体吸着剤による吸着のいずれかの方法により低減させること、脱着剤に含まれる不純物を、脱着剤の一部を廃棄し、不純物を含まない脱着剤を補充することにより低減させること、吸着分離工程に供給する脱着剤の全量または一部を、不純物を低減させる工程に連続的または断続的に供給して不純物を低減させてから、吸着分離工程に供給すること、である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明において吸着分離の対象となる芳香族化合物は、少なくとも一つのハロゲン原子で核置換された芳香族化合物である。この芳香族化合物は複数の異性体を有しており、各異性体間の沸点差が小さい場合には蒸留などによる分離が困難であり、吸着分離により異性体を分離する方法が適している。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明で使用する芳香族化合物は、置換基のうちの少なくとも一つはアルキル基またはハロゲンであるが、なかでも少なくとも１つはハロゲン原子で核置換されたものを使用する。これらの置換基の他に水酸基、アルデヒド基、カルボキシル基などの酸素を含有する置換基、−ＮＯ2、−ＮＨ2、−ＮＨＲ、−ＮＲ2、-ＮＲＲ’(Ｒ、Ｒ’はメチル基、エチル基、プロピル基の少なくとも一つ）などの窒素を含有する置換基などを有していてもかまわない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また、ここでいう芳香族化合物とは、ベンゼンの誘導体に限らず、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンなどの多環芳香族化合物、ピリジン、トリアジンなどの複素環式化合物なども含まれる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
少なくとも一つのハロゲン原子で核置換された芳香族化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である場合に本発明の方法が好ましく採用される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
【化１】
2001131094.tif 000001
（式中、Ｒ1は、ハロゲン原子を示し、Ｒ2はハロゲン原子、アルキル基のいずれかを示し、Ｘ1およびＸ2は各々ハロゲン原子、水素原子、アルキル基のいずれかを示す。）
ここでハロゲン原子としては、塩素原子または臭素原子が特に好ましい。さらに好ましくは、塩素原子で核置換された芳香族化合物である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
一般式（Ｉ）で表される芳香族化合物（異性体）の具体例としては、例えばクロロトルエン、ジクロロトルエン、トリクロロトルエン、クロロエチルベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、テトラクロロベンゼン、ブロムトルエン、ブロムエチルベンゼン、ジブロムベンゼン、ジブロムトルエン、クロロブロムベンゼン、ジブロムクロロベンゼン、ジクロロブロムベンゼン等が挙げられる。中でもクロロトルエン、ジクロロトルエン、クロロエチルベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等の製造に適している。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
吸着剤は前記の分離対象化合物によって適したものを選択する。例えば塩素化芳香族化合物などのハロゲン化芳香族化合物の吸着分離にはフォージャサイト型ゼオライトやペンタシル型ゼオライト等が好ましい。これらのゼオライトを含む吸着剤は、吸着選択性を調整するためにアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等でイオン交換処理する場合もある。また工業的な取り扱いを容易にするためにアルミナ、ベントナイト等のバインダーとともに成形されたものが好ましく使用される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
実施例１
ｍ−ジクロロベンゼン（以下ジクロロベンゼンをＤＣＢと略す）分離用ゼオライト吸着剤を、特開平４−３３００２５号公報の実施例１〜４に記載の方法により調製した。この吸着剤はカチオンとしてカリウムイオンおよび鉛イオンを含むＹ型ゼオライトである。この吸着剤を５００℃で２時間焼成した後、特開平４−３３００２５号公報の実施例５に記載の擬似移動床装置により吸着分離を行った。装置の概要を図１に、吸着分離条件を表１に示す。本装置では、３,４−ジクロロトルエン（以下３,４−ＤＣＴと略す）を脱着剤としてＤＣＢ異性体混合物を分離する。目的成分であるｍ−ＤＣＢを脱着剤と共にラフィネート流れとして取り出し、回収しきれない一部のｍ−ＤＣＢとｏ−ＤＣＢおよびｐ−ＤＣＢを脱着剤と共にエクストラクト流れとして取り出す。ラフィネートおよびエクストラクトはその後、それぞれ蒸留装置１および２で脱着剤を回収し、吸着室１２から回収する脱着剤とともに、循環再使用する。３,４−ＤＣＴは加熱によりビフェニルメタン系などの高沸物が微量生成するため、通常は循環再使用する脱着剤中に蓄積し、吸着剤の性能を低下させる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
【数１】
2001131094.tif 000002
本実施例では、脱着剤の一部を連続的に抜き出して蒸留装置３および４で不純物を除去した後に再使用したところ、図２に示す通り吸着性能の低下は見られなかった。また、除去した高沸物を濃縮して、表２に示すガスクロマトグラフ分析条件で分析したところ、図３に示すような高沸物が多く存在することが確認できた。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
【表１】
2001131094.tif 000003
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
【表２】
2001131094.tif 000004
比較例１
実施例１において、脱着剤の一部を連続的に抜き出して蒸留により不純物を除去した後に再使用することを実施しなかった以外は、実施例１と同様にして吸着分離を行った。この時、吸着回収率は図２に示す通り大きく低下した。
比較例２
最初は比較例１と同様にして吸着分離を行い、途中より実施例１と同様にして吸着分離を行った。この時、吸着回収率は図２に示す通り途中までは大きく低下したが、不純物除去を開始してからは低下が止まった。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１における擬似移動床装置の脱着剤除去フローを示す図である。
【図２】実施例１、比較例１および２における吸着回収率の経時変化を示す図である。
【図３】実施例１において蒸留装置４での留出液およびボトム液中の高沸物不純物成分を示す図である。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2001131094.tif 000005
【図２】
2001131094.tif 000006
【図３】
2001131094.tif 000007