【手続補正書】
【提出日】平成19年4月23日(2007.4.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】気−固界面特性を指標とする保湿性高分子に起因する化粧膜特性の評価法であって、該保湿性高分子を含む化粧膜を支持体上に形成し、化粧膜側の表面自由エネルギーの外気環境の変化に対する変化特性を該気−固界面特性として評価することを特徴とする、化粧膜特性の評価法。
【請求項２】化粧膜側の表面自由エネルギーが、極性の異なる液体を化粧膜上に滴下し、形成された液滴を画像として取り込み、この画像より、接触角を計測し、当該接触角より算出されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の化粧膜特性の評価法。
【請求項３】外気環境の変化が、温度及び／又は湿度の変化であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧膜特性の評価法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
香粧品、特にクリームや化粧水に配合され、大気中から水分を吸収し、皮膚に潤いと柔軟さと滑らかさを与え、製品の乾燥を防ぐ目的で使用される原料を湿潤剤又は保湿剤という。水は油と共に皮膚にとって極めて重要な成分であり、その為角質中に存在するＮＭＦ(Natural Moisturizing Factor) が生理的に水分を吸収し、又必要に応じて使用するクリームや乳液中の湿潤剤が水分を吸収して、皮膚を正常な状態に維持するのに役立っている。保湿剤として有名なものは、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビット、トレハロース、１，３−ブチレングリコール、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸、乳酸ナトリウムなどがある。又、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウムの様に高分子からなる保湿剤も有名である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
他方、高分子は化粧料の分野で従来から活発に研究されており、これまで側鎖に長鎖ア
ルキル基を導入し、界面活性作用と増粘作用とを付与した機能性高分子や糖鎖やホスホリルコリン基を導入し、保水作用を付与した機能性高分子などが例示できる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
又、高分子の肌への塗布後に生成される化粧膜を考えると、経皮吸収されない高分子の存在が、高分子のべたつき感や皮膜形成などの機能や感触に大きく影響を及ぼしていると考えられる。この様な観点から、高分子よりなる化粧膜特性の評価技術の構築が重要であるが、今まで為されていなかった。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
更に、高分子や固体の気−固界面の界面張力を測定することにより、高分子の機能（乳化能）や高分子表面の性質決定が出来、以て化粧膜特性の評価に繋がり、様々な状況下に於ける機能性高分子の香粧品等への活用が可能である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、気−固界面特性を指標とする、保湿性高分子に起因する化粧膜の特性の評価法を提供することを課題とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【課題の解決手段】
本発明者らは、この様な状況に鑑みて、気−固界面特性を指標とする保湿性高分子に起因する化粧膜の特性の評価法を提供する手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、支持体上に形成された化粧膜とそれを取り巻く外気において、気−固界面特性が該界面に於ける化粧膜側の表面自由エネルギーの外気環境の変化に対する変化特性を測定することで為し得ることを見出し、発明を完成させた。即ち、本発明は、次に示す技術に関するものである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（１）気−固界面特性を指標とする保湿性高分子に起因する化粧膜特性の評価法にであっ
て、該保湿性高分子を含む化粧膜を支持体上に形成し、化粧膜側の表面自由エネルギーの外気環境の変化に対する変化特性を該気−固界面特性として評価することを特徴とする、化粧膜特性の評価法。
（２）化粧膜側の表面自由エネルギーが、極性の異なる液体を化粧膜上に滴下し、形成された液滴を画像として取り込み、この画像より、接触角を計測し、当該接触角より算出されたものであることを特徴とする、（１）に記載の化粧膜特性の評価法。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（３）外気環境の変化が、温度及び／又は湿度の変化であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の化粧膜特性の評価法。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の化粧膜特性の評価法の対象となる保湿性高分子
本発明の化粧膜特性の評価法の対象は、保湿性高分子からなることを特徴とする。支持体上に形成された保湿性高分子の化粧膜とそれを取り巻く外気間に生じる気−固界面特性に於いて、保湿性高分子からなる化粧膜側の表面自由エネルギーが外気環境の変化により変化特性を有する。ここで言う保湿性高分子とは、保湿能を有する高分子であれば特段の限定を受けない。該保湿性高分子として、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル（Polyoxypropylene(n)-Diglyceryl Ehter：ジグリセリンに酸化プロピレンを付加重合して得られるエーテル・ポリオール）、ポリグリセリン（グリセリンから反応、蒸留、精製してつくられるポリオールの一種）、ジグリセリン、硫酸基を有するムコ多糖類、例えば、コンドロイチン硫酸とその塩、デルマタン硫酸とその塩等のコンドロイチン硫酸類、ヘパリン類、ケタラン硫酸とその塩やコンドロイチン多硫酸とその塩等のヘパリン類似物質、セリシン、フィブロイン、キトサン、ヒアルロン酸及びその塩、ポリホスファチジルオキシエチルメタクリレート（以下、Poly(MPC)）、ポリメタクリル酸リジンエステル（Poly(LM)）、ポリグリコシルエチルメタクリレート（Poly(GEMA)）等が挙げられる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
（２）本発明の化粧膜特性の評価法における接触角及び表面自由エネルギーの算出方法
本発明の化粧膜特性の評価法における、接触角及びそれを用いた表面自由エネルギーの測定法は、次の手技に従って行えばよい。即ち、化粧水の各サンプルでスライドグラスに塗布膜を作成し、化粧膜を形成させる。該化粧膜としては、十分にガラス表面の性状が影響を及ばさない程度の厚さに調整すれば良く、具体的には、保湿剤の種類にもより異なる
が、０．５〜１ｍｇ／ｃｍ2程度が好ましく、温度条件としては室温よりやや高めの３０〜４０℃の条件下で測定することが好ましい。化粧膜側の表面自由エネルギー（γs）は、この化粧膜に少なくとも２種の極性の異なる溶媒を用いて液滴を形成させ、この液滴に関し、下記式に従って、表面自由エネルギーを算出する。極性の異なる液体としては、親水性の液体と親油性の液体の少なくとも２種を用いるのが好ましく、親水性の液体としては、水、グリセリン、アルコール等が挙げられ、親油性の液体としては、ヨウ化メチレン、塩化メチレン、トリクレンなどが好ましく例示できる。これらを化粧膜上に滴下し、形成された液滴をＣＣＤカメラで画像として取込み、この画像より、接触角を以下に示す式1で算出し（θａ，θｒは、数回の平均値からもとめることが好ましい。）、これを式２に代入して（２０℃に於ける文献値、純水：γ＝７２．８ｅｒｇ／ｃｍ2、γlp＝４７．８ｅｒｇ／ｃｍ2，γld＝２５ｅｒｇ／ｃｍ2；ヨウ化メチレン：γ＝５０．８ｅｒｇ／ｃｍ2、γlp＝２．３ｅｒｇ／ｃｍ2，γld＝４８．５ｅｒｇ／ｃｍ2）表面自由エネルギー（γs）をもとめることができる。溶媒の自由エネルギーについて、既に文献値が知られているものについては、文献値を利用することができる。かくして、化粧膜側の固体表面の表面自由エネルギーを算出することができる。かかる表面自由エネルギーの種々の因子に対する挙動、例えば、温度に対する変化、湿度に対する変化等はそれぞれの化粧膜によって異なり、この様な特性を調べることにより、化粧膜の特性を物性値として示すことができ、これを用いれば、感触などと膜特性の関係、化粧崩れと膜特性の関係などを解析する手がかりとなる。この様な因子としては、日常的に大きな影響を与えると考えられる湿度を採用することが特に好ましい。この様な特性値は前記高分子自身の膜特性を反映することが多く、高分子のみの高分子膜のこの様な表面自由エネルギーを知ることは化粧料の化粧膜のキャラクタライズに極めて有用であり、この様な技術も本発明の技術的範囲に属する。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
（式１）
θａ、θｒ＝２×ｔａｎ-1（ｈ／ｘ）；（ｘ＝φ／２，θ≦９０）
θａ、θｒ＝９０＋ｃｏｓ-1（φ×ｈ／（ｈ2＋ｘ2））；（ｘ＝φ／２，θ≧９０）
θ＝ｃｏｓ-1（（ｃｏｓθａ＋ｃｏｓθｒ）／２）
θａ＝液滴の生成時に於ける接触角
θｒ＝液滴の消滅時に於ける接触角
θ＝接触角
ｈ＝液滴の高さ
φ＝液滴の直径
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
（式２）
（ｌ＋ｃｏｓθ）×γl／２＝（γsd×γld）l/2＋（γsP×γlP）l/2
γs＝γsd＋γsP
ｓ＝固体、ｌ＝液体（滴下する液体のγld、γlPの文献値を用いる）
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
＜実施例１＞
（接触角の測定）ヒアルロン酸ナトリウム、Poly(MPC)、Poly(LM)、Poly(GEMA)と水からなる各サンプル（高分子０．１％）でスライドグラスに塗布膜を作成し（ポリマーとして、０．７６ｍｇ／ｃｍ2±、３５℃の条件下）、化粧膜とした。化粧膜側に親水性の溶液として蒸留水、親油性の溶液としてヨウ化メチレン（ＩＭ）を用い、化粧膜上に滴下し、形成された液滴をＣＣＤカメラで画像として取込み、この画像より、接触角を以下に示す式１で算出した（θａ，θｒは、５回の平均値・３〜５ヶ所の点で測定してからもとめた）。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
（式１）
θａ、θｒ＝２×ｔａｎ-1（ｈ／ｘ）；（ｘ＝φ／２，θ≦９０）
θａ、θｒ＝９０＋ｃｏｓ-1（φ×ｈ／（ｈ2＋ｘ2））；（ｘ＝φ／２，θ≧９０）
θ＝ｃｏｓ-1（（ｃｏｓθａ＋ｃｏｓθｒ）／２）
θａ＝液滴の生成時に於ける接触角
θｒ＝液滴の消滅時に於ける接触角
θ＝接触角
ｈ＝液滴の高さ
φ＝液滴の直径
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
（表面自由エネルギーの測定）上記の式より求めた接触角（θ）の値を式２に代入して（２０℃に於ける文献値、純水：γ＝７２．８ｅｒｇ／ｃｍ2、γlp＝４７．８ｅｒｇ／ｃｍ2，γld＝２５ｅｒｇ／ｃｍ2；ヨウ化メチレン：γ＝５０．８ｅｒｇ／ｃｍ2 、γlp＝２．３ｅｒｇ／ｃｍ2，γld＝４８．５ｅｒｇ／ｃｍ2）表面自由エネルギー（γs）をもとめた。これを図１〜４に示す。これらの図によれば、ヒアルロン酸ナトリウムは極性成分（γsp）が小さく疎水的であり高湿度下で吸水するにもかかわらず表面自由エネルギーが低下する。一方、Poly(MPC)、Poly(LM)、Poly(GEMA)は極性成分（γsp）が高湿度側で大きく上昇し、より親水的になることがわかった。即ち、同じ保湿性高分子であっても湿度に対する表面自由エネルギーの挙動は全く異なり、この様な物性は種々の特性に反映されていることが推定される。この様に、表面自由エネルギーを測定することにより、各ポリマーのキャラクタリゼーションが可能である。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
（式２）
（１＋ｃｏｓθ）×γl／２＝（γsd×γld）1/2＋（γsP×γlP）1/2
γs＝γsd＋γsP
ｓ＝固体、ｌ＝液体（滴下する液体のγld、γlPの文献値を用いる）
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
【発明の効果】
本発明によれば、気−固界面特性を指標とする保湿性高分子に起因する化粧膜の特性の評価法を提供することができる。