【手続補正書】
【提出日】平成20年4月21日(2008.4.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ポリマーと、組成物の０．５〜４０重量％のシロキサンとを含む組成物であって、前記有機ポリマーが、フッ素化主鎖（ｂａｃｋｂｏｎｅ）と、式（Ｉ）：
−Ｏp−［ＣＦ（Ｒf1）ＣＦ−Ｏm］n−ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｘ    （Ｉ）
（式中、Ｒfは、Ｆであるか、または非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜３、ｐ＝０または１であり、ＸはＨまたはアルカリ金属である）によって表わされる３〜２０モル％の側基とを有し；前記シロキサンは、式（ＩＩ）：
−ＯaＳｉ（ＯＨ）b-aＲ13-bＲ2Ｒf2ＳＯ3Ｘ    （ＩＩ）
（式中、ａ＝１〜ｂ、ｂ＝１〜３であり、Ｒ1は、アルキル、シクロアルキル、アリール、およびアラルキルからなる群から独立して選択される非加水分解性基であり、Ｘは、アルカリ金属または水素であり、Ｒ2は、非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されている二座アルキレン基であるが、ただしＲ2は、ＳｉとＲf2との間に直鎖状に配置されている少なくとも２つの炭素原子を有することを条件とし、Ｒf2は非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されているペルフルオロアルキレンエーテル基である）によって表わされる同一のものである必要がない２つ以上の基を含む組成物。
【請求項２】
有機ポリマーと、組成物の０．５〜４０重量％のシランとを含む組成物であって、前記有機ポリマーが、フッ素化主鎖と、式（ＩＩＩ）：
−Ｏp−［ＣＦ（Ｒf1）ＣＦ−Ｏm］n−ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｍ    （ＩＩＩ）
（式中、Ｒfは、Ｆであるか、または非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜３、ｐ＝０または１であり、Ｍはアルカリ金属である）によって表わされる３〜２０モル％の側基とを有し；前記シランは、式（ＩＶ）：
（ＹＯ）bＳｉ  Ｒ13-bＲ2Ｒf2 ＳＯ2Ｚ    （ＩＶ）
（式中、ｂ＝１〜３であり、Ｒ1は、アルキル、シクロアルキル、アリール、およびアラルキルからなる群から独立して選択される非加水分解性基であり、Ｙは、アルカリ金属またはアルキル基であり、Ｒ2は、非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されている二座アルキレン基であるが、ただしＲ2は、ＳｉとＲf2との間に直鎖状に配置されている少なくとも２つの炭素原子を有することを条件とし、Ｒf2は、非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されているペルフルオロアルキレンエーテル基であり、ＺはＦであるか、または−ＯＭ（式中Ｍはアルカリ金属である）である）によって表わされる同一のものである必要がない２つ以上の基を含む組成物。
【請求項３】
組成物の形成方法であって、前記方法は、有機ポリマーと極性溶媒とを接触させて、前記組成物の少なくとも５重量％の溶媒濃度を有する溶媒膨潤ポリマー組成物を形成する工程であって、前記ポリマーが、フッ素化主鎖と、式（Ｉ）：
−Ｏp−［ＣＦ（Ｒf1）ＣＦ−Ｏm］n−ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｘ    （Ｉ）
（式中、Ｒf1は、Ｆであるか、または非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜３、ｐ＝０または１であり、ＸはＨまたはアルカリ金属である）によって表わされる３〜２０モル％の側基とを有する工程と、前記組成物とシランとを接触させてブレンドを形成する工程であって、前記シランが、式（ＩＶ）：
（ＹＯ）bＳｉ  Ｒ13-bＲ2Ｒf2 ＳＯ2Ｚ    （ＩＶ）
（式中、ｂ＝１〜３であり、Ｒ1は、アルキル、シクロアルキル、アリール、およびアラルキルからなる群から独立して選択される非加水分解性基であり、Ｙは、アルカリ金属またはアルキル基であり、Ｒ2は、非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されている二座アルキレン基であるが、ただしＲ2は、ＳｉとＲf2との間に直鎖状に配置されている少なくとも２つの炭素原子を有することを条件とし、Ｒf2は、非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されているペルフルオロアルキレンエーテル基であり、ＺはＦであるか、または−ＯＭ（式中Ｍはアルカリ金属である）である）によって表わされる工程とを含む方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
実施例１０
（ＣＨ4Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｆでのナフィオン（登録商標）１１７の処理
実施例１の一般的手順にしたがって、ナフィオン（登録商標）１０５フィルム（２．５６ｇ）の３つの試験片を、室温で一晩、ＣＨ4ＯＨと水５：１の比において浸漬した。これらのフィルムをペーパータオルで乾燥させた後、ジャーで５．０ｇの（ＣＨ4Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｆ中に浸漬した。このジャーを密封し、室温で３０分間回転させた。フィルムをこの溶液から取り出し、真空乾燥機において６時間部分真空下に保持した。これらのフィルムをＣＨ4ＯＨおよび１０％ＨＮＯ3で洗浄した後、真空乾燥機において４時間１００℃に保持すると、３．４８８ｇのフィルムを生じた（３６．２重量％の増加）。ＩＲは、これらのフィルムがＳＯ2Ｆ基を含んでいることを示した（１４６８ｃｍ-1）。これらのフィルムのうちの２つを、５０℃３０分間、１０％ＨＮＯ3で処理し、水で洗浄し、脱イオン水中に沸騰させた。伝導率は、０．０７６３Ｓ／ｃｍであった。もう１つのフィルムを、室温で一晩、ＣＨ4ＯＨと水１：２の比において５％Ｋ2ＣＯ3中に浸漬した。これらのフィルムを水で洗浄した後、６０℃で１．５時間１０％ＨＮＯ3で２回処理し、ついで脱イオン水で洗浄し、１．５時間脱イオン水中に沸騰させた。伝導率は、水中で０．０９３６Ｓ／ｃｍであった。
本発明の実施の態様は次のとおりである。
１．  有機ポリマーと、組成物の０．５〜４０重量％のシロキサンとを含む組成物であって、前記有機ポリマーが、フッ素化主鎖（ｂａｃｋｂｏｎｅ）と、式（Ｉ）：
−Ｏp−［ＣＦ（Ｒf1）ＣＦ−Ｏm］n−ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｘ    （Ｉ）
（式中、Ｒfは、Ｆであるか、または非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜３、ｐ＝０または１であり、ＸはＨまたはアルカリ金属である）によって表わされる３〜２０モル％の側基とを有し；前記シロキサンは、式（ＩＩ）：
−ＯaＳｉ（ＯＨ）b-aＲ13-bＲ2Ｒf2ＳＯ3Ｘ    （ＩＩ）
（式中、ａ＝１〜ｂ、ｂ＝１〜３であり、Ｒ1は、アルキル、シクロアルキル、アリール、およびアラルキルからなる群から独立して選択される非加水分解性基であり、Ｘは、アルカリ金属または水素であり、Ｒ2は、非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されている二座アルキレン基であるが、ただしＲ2は、ＳｉとＲf2との間に直鎖状に配置されている少なくとも２つの炭素原子を有することを条件とし、Ｒf2は非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されているペルフルオロアルキレンエーテル基である）によって表わされる同一のものである必要がない２つ以上の基を含む組成物。
２．  １０〜１５重量％のシロキサンを含む、上記１に記載の組成物。
３．  ｐ＝１であり、Ｒf1はトリフルオロメチルであり、ｍ＝１、ｎ＝０または１、ａ＝３、ｂ＝３であり、Ｒ2はエテニルであり、Ｒf2は、−ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−であり、ＸはＨである、上記１に記載の組成物。
４．  −ＯiＳｉ（ＯＨ）4−ｉ（式中ｉは１〜４である）の単位をさらに含む、上記１に記載の組成物。
５．  前記有機ポリマーが、式：
【化１】
2004529244.tif 000001
（式中、ｃ≧０、ｄ≧０、および４≦（ｃ＋ｄ）≦１９９であり、Ｑ1およびＱ2はＦまたはＨであり、Ｒf1は、Ｆであるか、または非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜３、ｐ＝０または１であり、ＸはＨまたはアルカリ金属である）によって表わされる、上記１に記載の組成物。
６．  Ｒf1は、−ＣＦ3であり、ｐ＝１、ｍ＝１、ｎ＝１であり、ＸはＨである、上記５に記載の組成物。
７．  Ｑ1はＨであり、ｄ≧０であり、Ｑ2はＦである、上記６に記載の組成物。
８．  Ｑ1はＨであり、Ｑ2はＨであり、ｐ＝０であり、Ｒf1はＦであり、ｍ＝１、ｎ＝１であり、ＸはＨである、上記５に記載の組成物。
９．  前記有機ポリマーが、３〜１０モル％の側基を含む、上記１に記載の組成物。
１０．  前記有機ポリマーが、３〜１０モル％の側基を含む、上記５に記載の組成物。
１１．  有機ポリマーと、組成物の０．５〜４０重量％のシランとを含む組成物であって、前記有機ポリマーが、フッ素化主鎖と、式（ＩＩＩ）：
−Ｏp−［ＣＦ（Ｒf1）ＣＦ−Ｏm］n−ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｍ    （ＩＩＩ）
（式中、Ｒfは、Ｆであるか、または非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜３、ｐ＝０または１であり、Ｍはアルカリ金属である）によって表わされる３〜２０モル％の側基とを有し；前記シランは、式（ＩＶ）：
（ＹＯ）bＳｉ  Ｒ13-bＲ2Ｒf2 ＳＯ2Ｚ    （ＩＶ）
（式中、ｂ＝１〜３であり、Ｒ1は、アルキル、シクロアルキル、アリール、およびアラルキルからなる群から独立して選択される非加水分解性基であり、Ｙは、アルカリ金属またはアルキル基であり、Ｒ2は、非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されている二座アルキレン基であるが、ただしＲ2は、ＳｉとＲf2との間に直鎖状に配置されている少なくとも２つの炭素原子を有することを条件とし、Ｒf2は、非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されているペルフルオロアルキレンエーテル基であり、ＺはＦであるか、または−ＯＭ（式中Ｍはアルカリ金属である）である）によって表わされる同一のものである必要がない２つ以上の基を含む組成物。
１２．  組成物の形成方法であって、前記方法は、有機ポリマーと極性溶媒とを接触させて、前記組成物の少なくとも５重量％の溶媒濃度を有する溶媒膨潤ポリマー組成物を形成する工程であって、前記ポリマーが、フッ素化主鎖と、式（Ｉ）：
−Ｏp−［ＣＦ（Ｒf1）ＣＦ−Ｏm］n−ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｘ    （Ｉ）
（式中、Ｒf1は、Ｆであるか、または非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜３、ｐ＝０または１であり、ＸはＨまたはアルカリ金属である）によって表わされる３〜２０モル％の側基とを有する工程と、前記組成物とシランとを接触させてブレンドを形成する工程であって、前記シランが、式（ＩＶ）：
（ＹＯ）bＳｉ  Ｒ13-bＲ2Ｒf2 ＳＯ2Ｚ    （ＩＶ）
（式中、ｂ＝１〜３であり、Ｒ1は、アルキル、シクロアルキル、アリール、およびアラルキルからなる群から独立して選択される非加水分解性基であり、Ｙは、アルカリ金属またはアルキル基であり、Ｒ2は、非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されている二座アルキレン基であるが、ただしＲ2は、ＳｉとＲf2との間に直鎖状に配置されている少なくとも２つの炭素原子を有することを条件とし、Ｒf2は、非置換、あるいは少なくとも１つのエーテル酸素原子によって置換されているペルフルオロアルキレンエーテル基であり、ＺはＦであるか、または−ＯＭ（式中Ｍはアルカリ金属である）である）によって表わされる工程とを含む方法。
１３．  前記有機ポリマーが、式：
【化２】
2004529244.tif 000002
（式中、ｃ≧０、ｄ≧０、および４≦（ｃ＋ｄ）≦１９９であり、Ｑ1およびＱ2はＦまたはＨであり、Ｒf1は、Ｆであるか、または非置換、あるいは１つ以上のエーテル酸素原子によって置換されている、１〜１０個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜３、ｐ＝０または１であり、ＸはＨまたはアルカリ金属である）によって表わされる、上記１２に記載の方法。
１４．  Ｒf1は、−ＣＦ3であり、ｐ＝１、ｍ＝１、ｎ＝１であり、ＸはＨである、上記１３に記載の方法。
１５．  Ｑ1はＨであり、ｄ≧０であり、Ｑ2はＦである、上記１４に記載の方法。
１６．  Ｑ1はＨであり、Ｑ2はＨであり、ｐ＝０、Ｒf1はＦであり、ｍ＝１、ｎ＝１であり、ＸはＨである、上記１３に記載の方法。
１７．  Ｙはアルキル基であり、ＺはＦである、上記１２に記載の方法。
１８．  ＸはＭである、上記１７に記載の方法。
１９．  前記ブレンドと、式ＭＯＨ（式中Ｍはアルカリ金属である）を有する塩基とを接触させる工程をさらに含む、上記１７に記載の方法。
２０．  前記ブレンドと酸とを接触させる工程をさらに含む、上記１２に記載の方法。
２１．  前記ブレンドと酸とを接触させる工程をさらに含む、上記１９に記載の方法。
２２．  前記有機ポリマーが、３〜１０モル％の側基を含む、上記１２に記載の方法。
２３．  前記有機ポリマーが、３〜１０モル％の側基を含む、上記１３に記載の方法。