【手続補正書】
【提出日】平成20年4月18日(2008.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
100〜450℃で変動する沸点を有する留出物の、ナフテン環を含有する化合物のナフテン環を開環させてパラフィン系混合物を得ることによる改質方法であって、前記留出物を、水素の存在下に、下記を含む触媒系で処理することを特徴とする改質方法：
a) Pt、Pd、Ir、Ru、RhおよびReから選ばれた１種以上の金属；
b)、MTW群に属するゼオライトおよび30〜500の範囲のSiO2/Al2O3モル比、500m2/gよりも大きい表面積、0.3〜1.3ml/gの範囲内の孔容積、4nm未満の平均孔径を有する完全非晶質微細メソ多孔質シリコアルミナから選ばれた酸性を有するシリコアルミネート。
【請求項２】
酸性成分(b)が、ZSM-12ゼオライトである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
酸性成分(b)が、50/1〜300/1の範囲のSiO2/Al2O3モル比を有するシリコアルミナである請求項１記載の方法。
【請求項４】
酸性成分(b)が、0.4〜0.5ml/gの範囲の有孔率を有するシリコアルミナである、請求項１記載の方法。
【請求項５】
酸性成分(b)が、その粉末からのXRDスペクトルが結晶構造を有してなく、何らのピークも示さないシリコアルミナである、請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記金属が、白金、イリジウムまたはこれらの混合物である、請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記金属または金属混合物が、触媒組成物の総質量に対して0.1〜5質量％の量である、請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記金属または金属混合物が、触媒組成物の総質量に対して0.3〜1.5質量％の量である、請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記留出物が、ナフサ類、ディーゼル、灯油、ジェット燃料、軽質サイクル油、HVGO、FCC重質画分から選ばれた炭化水素留分である、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
240〜380℃の範囲の温度、2.0〜7.1MPaの範囲の圧力、0.5〜2時-1の範囲のWHSVおよび400〜2000Nlt/kgの範囲の水素/投入物比(H2/HC)で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
酸性成分(b)がMTWタイプのゼオライトであり、圧力が4.0MPaよりも高く7.1MPa以下であり、温度が240〜320℃である、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
酸性成分(b)がシリコアルミナであり、圧力が4.0MPaよりも高く7.1MPa以下であり、温度が300〜380℃である、請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
下記を含むことを特徴とする、触媒組成物：
a) Pt、Pd、Ir、Ru、RhおよびReから選ばれた１種以上の金属；
b) MTW群に属するゼオライト、
ここで、白金が存在する場合は、白金が触媒組成物の総質量に対して１〜５質量％の量で存在する。
【請求項１４】
下記を含むことを特徴とする、触媒組成物：
a) Pt、Pd、Ir、Ru、RhおよびReから選ばれた１種以上の金属；
b) 30〜500の範囲のSiO2/Al2O3モル比、500m2/gよりも大きい表面積、0.6ml/gよりも大きく1.3ml/g以下の孔容積、4nm未満の平均孔径、結晶構造を有してなく且つ何らのピークも示さない粉末からのXRDスペクトルを有する、完全非晶質微細メソ多孔質シリコアルミナ。
【請求項１５】
下記を含むことを特徴とする、触媒組成物：
a) Ir、Ru、RhおよびReから選ばれた１種以上の金属；
b) 30〜500の範囲のSiO2/Al2O3モル比、500m2/gよりも大きい表面積、0.3と1.3ml/gの範囲内の孔容積、4nm未満の平均孔径、結晶構造を有してなく且つ何らのピークも示さない粉末からのXRDスペクトルを有する、完全非晶質微細メソ多孔質シリコアルミナ。
【請求項１６】
酸性成分(b)を、Pt、Pd、Ir、RhおよびReから選ばれた１種以上の金属の化合物の溶液による含浸またはイオン交換に供することを含む、請求項１３、１４または１５記載の触媒組成物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
EP 875288号は、アルミナ、シリカ、ジルコニアまたはこれらの混合物から選ばれた支持体；Pt、Pd、Rh、Re、Ir、Ni、コバルトおよびこれらの混合物から選ばれた金属；および、W、Mo、Laおよび希土類金属から選ばれた金属を含有する触媒を使用する、環を含有する有機化合物の開環方法を記載している。得られた生成物は主としてn-パラフィン類を含有するが、骨格異性体化、クラッキングおよび脱水素化反応は、実質的に抑制されている。
上記反応を二官能性触媒上で実施する場合、パラフィン鎖またはナフテン化合物中に存在するC-C結合の開裂は、カルボカチオンの形成およびその後のβ-開裂反応によって生じる。パラフィン化合物とナフテン化合物間の最も重要な差異は、C-C結合の開裂速度であり、ナフテン化合物の場合は大幅に遅い(Weitkamp, J. and Ernst, S., Catal. Today 19,107 (1994))。この反応性の差異の結果として、生成した生成物のその後のクラッキング反応は、ナフテン環の開環に対する極端に低い選択性をもたらす。
特許EP 582347号は、下記を含む二官能性触媒を記載している。
a) X線に対して非晶質のシリカとアルミナのゲルからなり、30〜500の範囲のSiO2/Al2O3モル比、500〜1,000m2/gの範囲の表面積、0.3〜1.3mg/gの有孔率、主として１〜３ｎｍ（10〜30Å）の範囲の孔径を有する酸性を有する成分；
b) 第VIII族に属する１種上の金属。
この材料は、n-パラフィン類の水素化異性体化を触媒作用し得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
（発明の開示）
今回、本出願人は、驚くべきことに、好ましくは枝分れしたパラフィン系化合物が単一反応工程において高転換率および選択性でもって得られるナフテン環の開環を得る方法を、適切に標準化した酸特性を有する触媒組成物を使用することによって見出した。現在知られていることとは逆に、酸性成分と金属を適切に選定することにより、二官能性触媒の場合においても、ナフテン環のパラフィン類への転換を既知の技術と対比して有意に高い選択性でもって得ることができることを見出した。
従って、本発明の第１の目的は、100〜450℃の範囲の沸点を有する留出物の、該留出物中に含まれるナフテン化合物のナフテン環を開環させてパラフィン系混合物を得ることによる改質方法に関し、該改質方法は、前記留出物を、水素の存在下に、下記を含む触媒系で処理することからなる：
a) Pt、Pd、Ir、Ru、RhおよびReから選ばれた１種以上の金属；
b) MTW群に属するゼオライトおよび30〜500の範囲のSiO2/Al2O3モル比、500m2/gよりも大きい表面積、0.3〜1.3ml/gの範囲内の孔容積、４ｎｍ（40Å）未満の平均孔径を有する完全非晶質微細メソ多孔質シリコアルミナから選ばれた酸性を有するシリコアルミネート。
そのようにして処理した留出物は、出発ナフテンと同じ炭素原子数を主として有するパラフィン類に富んでいることが判明している。
イソパラフィン系化合物は、そのようにして得られたパラフィン混合物において優勢である。