【手続補正書】
【提出日】平成20年3月31日(2008.3.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】    【請求項１】  単一または多重の繊維またはフィラメント、リボンまたはその混合物またはその織物を含んで成る硬化可能な組成物に対する可撓性重合体要素であって、該可撓性重合体要素は固相状態にあり、硬化可能な組成物のゲル化および／または硬化が実質的に開始されるための温度より低い温度において該可撓性重合体要素が可溶な硬化可能な組成物の成分と接触すると、少なくとも部分的に流体相への相転移を起こすのに適合するものであり、該相転移は、随時熱によって助けられて、硬化可能組成物の樹脂マトリックス成分の中への溶解によって起こることを特徴とする可撓性重合体要素。    【請求項２】  ガラス転移温度若しくは軟化温度又はそれ以上の温度においてエラストマー性を有する重合体を含み、天然または合成ゴムおよびエラストマー、熱可塑性材料および混合物、その混じり合えるまたは混じり合えない配合物、又は他の無定形若しくは結晶性重合体および／または単量体とのランダム若しくはブロック共重合体から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の可撓性重合体要素。    【請求項３】  セルロース誘導体、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリスチレンおよびポリ芳香族重合体、例えばポリアリールエーテル、ポリアリールケトン及び特にポリアリールスルフォンから選ばれる熱可塑性重合体；ポリエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアラミド、ポリアリーレート、ポリ（エステル）カーボネート、ポリ（メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル）、ポリエーテルスルフォン−エーテルケトンから選ばれる共重合体；および重合体の配合物を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の可撓性重合体要素。    【請求項４】  エーテルで結合した反復単位、および随時さらにチオエーテルで結合した反復単位を含み、該反復単位は                        −  （ＰｈＡＰｈ）n  −および随時さらに                           −  （Ｐｈ）a  −から成る群から選ばれ、Ａ＝ＣＯまたはＳＯ2、Ｐｈはフェニレンであり、ｎ＝１〜２であって少数を表すことができ、ａ＝１〜４、好ましくはａ＝１、２または３であって少数を表すことができ、ａが１を越える場合には該フェニレンは単一化学結合を介してまたは−ＣＯ−若しくは−ＳＯ2−以外の２価の基を介し直線的に結合しているか、或いは直接誘導しているか、または環式部分、例えば酸アルキル基、（ヘテロ）芳香族または環式ケトン、アミド、イミド、イミン等を介して互いに融合している、少なくとも１種のポリ芳香族スルフォンを含んでいることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の可撓性重合体要素。    【請求項５】  フェニレン基はメタまたはパラ位、好ましくはパラ位のフェニレン基であり、フェニレンは単一の化学結合を介して、またはスルフォン以外の２価の基を介して直線的に結合しているか、或いは互いに融合しているポリエーテルスルフォンの組み合わせ、およびポリエーテルエーテルスルフォンで結合した反復単位の組み合わせを含むことを特徴とする請求項４に記載の可撓性重合体要素。    【請求項６】  ポリアリールスルフォンにおいて、反復単位は    （Ｉ）  ＸＰｈＳＯ2ＰｈＸＰｈＳＯ2Ｐｈ（"ＰＥＳ"），および    （ＩＩ）  Ｘ（Ｐｈ）aＸＰｈＳＯ2Ｐｈ（"ＰＥＥＳ"）  但しここで、ＸはＯまたはＳであってそれぞれの単位で異なることができ、その比はＩ：ＩＩ（それぞれ）が好ましくは１０：９０〜８０：２０である、であることを特徴とする請求項４および５のいずれかに記載の可撓性重合体要素。    【請求項７】  ポリ芳香族重合体の数平均分子量Ｍｎは２０００〜２５０００，好ましくは２０００〜２００００の範囲であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の可撓性重合体要素。    【請求項８】  ポリ芳香族重合体はＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＲ'または−ＳＨから選ばれる側鎖の基または重合鎖の末端にある基、ここでＲ'は炭素数最高８の炭化水素基、エポキシ、（メタ）アクリレート、シアネート、イソシアネート、ビニルアリルまたはマレイミド中におけるようなアセチレンまたはエチレン、無水物、オキサザリンおよび飽和基を含む単量体である、の基を含んでいることを特徴とする請求項４〜７のいずれかに記載の可撓性重合体要素。    【請求項９】  請求項１〜８のいずれかに記載の少なくとも１種の可撓性重合体要素を含んで成り、随時構造要素、好ましくは補強用繊維を一緒に含む硬化可能な組成物に対する支持構造物または担体であって、該少なくとも１種の可撓性重合体要素は固相で存在し、該硬化可能な成分のゲル化および／または硬化が実質的に始まる温度よりも低い温度において、該要素が可溶な硬化可能組成物の樹脂マトリックス成分と接触した場合、少なくとも部分的に流体相への相転移を起こすのに適合することを特徴とする支持構造物または担体。    【請求項１０】  単一または多フィラメントの繊維またはリボンは単独の形態、繊維布、ウエッブ、織物、不織布、上巻き材、プリフォーム、スクリム、網、フリース、粗紡糸、プリプレグ、複合体または積層フィルムまたは層間挿入物等、或いはこれらの混合物から成る支持構造物または担体であって補強用繊維と一緒になった形態、或いはステッチ加工、縫合、糸通し等の加工を行われた形態をなしていることを特徴とする請求項９に記載の支持構造物または担体。    【請求項１１】  構造繊維は所望の方法で配置され、繊維の形の可撓性重合体要素はステッチの形をし、硬化可能組成物の中に局所的または全体的に分散して少なくとも部分的には跡の残らないステッチを与える方法で上記に既に規定されているような相転移を起すのに適合することを特徴とする請求項９〜１０のいずれかに記載の支持構造物または担体。    【請求項１２】  少なくとも一つの可撓性重合体要素を用意し、補強用の繊維を用意し、これをステッチ加工、編物操作、クリンプ掛け、穿孔、（均一）織物操作、組編み、上巻き操作、（相互）網掛け、混じり合わせ、並べ合わせ、撚り掛け、輪状巻付け、結節、糸通し等によって組み合わせることを特徴とする請求項９〜１１のいずれかに記載の支持構造物または担体の製造法。    【請求項１３】  請求項１〜１１のいずれかにおいて既に規定した可撓性重合体要素または支持構造物または担体、および硬化可能な樹脂マトリックスを含んで成り、随時さらに他の補強用繊維、および触媒、硬化剤、添加剤、例えば充填剤等を含むことを特徴とする硬化��能組成物。    【請求項１４】  請求項１３において既に規定した硬化可能な組成物を用意することを含んで成る硬化した組成物または複合体を製造し硬化させる方法であって、他の補強用繊維、マトリックス成分、添加剤等を含むさらに別の成分を用意し、可撓性重合体要素の相転移に適した時間の間高温をかけ、さらに硬化可能なマトリックス樹脂のゲル化および／または硬化に適した時間の間高温をかけることを特徴とする方法。    【請求項１５】  相転移を起こさせるために最高４５分間、好ましくは０．５〜３５分間、１００〜３００℃の範囲の高温をかけることを特徴とする請求項１４に記載の方法。    【請求項１６】  請求項１〜８のいずれかに既に規定した可撓性重合体要素、該可撓性要素を溶解するのに適した溶液対の樹脂マトリックス、および請求項９〜１１のいずれかに既に規定した支持構造物または担体或いは別の構成成分として随時含まれる補強用の繊維を、他の付加的な補強用の繊維、マトリックス、単量体または重合体、硬化剤等と共に含むことを特徴とする部材のキット。    【請求項１７】  金型を使用せずにつくられる複雑な形の構造物であって、機械的性質を賦与するかおよび／または平面性、折り曲げ用の継ぎ目を賦与し、蝶番えとボルトの孔のための補強、方向性をもった強化等を行い組み立てを行うために請求項１〜８のいずれかにおいて既に規定した可撓性重合体要素が織られるかおよび／またはステッチかけされている組み立てられた区画を含み、区画の組み立ては、樹脂の射出中に該構造物を適切な位置に保持するためのステッチとして可撓性重合体要素を使用して行われることを特徴とする構造物。【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４２】  また明らかにこの方法は、最終成分中に不溶性の繊維、即ちポリエステル／ナイロン等を残さないという他の利点をももっている。  本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。  １．  単一または多重の繊維またはフィラメント、リボンまたはその混合物またはその織物を含んで成る硬化可能な組成物に対する可撓性重合体要素であって、該可撓性重合体要素は固相状態にあり、硬化可能な組成物のゲル化および／または硬化が実質的に開始されるための温度より低い温度において該可撓性重合体要素が可溶な硬化可能な組成物の成分と接触すると、少なくとも部分的に流体相への相転移を起こすのに適合することを特徴とする可撓性重合体要素。  ２．  該相転移は、随時熱によって助けられて、硬化可能組成物の樹脂マトリックス成分の中への溶解によって起こることを特徴とする上記１記載の可撓性重合体要素。  ３．  さらに反応性の基を有する液状ゴム；ガラスのビーズ、ゴム粒子およびゴムで被覆したガラスのビーズのような凝集体；金属粒子、例えばＴｉ、Ａｌ又はＦｅ；充填材、例えばポリテトラフルオロエチレン、シリカ、グラファイト、窒化硼素、粘土、例えば雲母、タルクおよび蛭石；顔料；造核剤；および安定剤、例えばフォスフェート；耐溶媒性を増加する試薬、例えばＦ−含有試薬；燃焼遅延剤、例えば金属酸化物ＦｅＯ  及び  ＴｉＯ；配合物或いはブロックもしくはランダム共重合体として混入された結晶性重合体、例えばポリエーテルケトン；バインダー、例えば低分子量熱硬化性単量体、例えばエポキシ、アクリルシアネート、エステル、ＢＭＩ型の重合体等；接着剤、例えばエポキシ重合体等；および／または被覆剤を含んでいることを特徴とする上記１〜２記載の可撓性重合体要素。  ４．  該要素は直径ｄの繊維もしくはフィラメントであるか、厚さｔのフィルムまたはリボンであり、ｄまたはｔは最高１００ミクロン、好ましくは最高１〜８０ミクロン、例えば３０〜８０ミクロン、さらに好ましくは３０〜６５ミクロンの範囲にあり、破断時の％伸びが１〜７５％の範囲にあることを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の可撓性重合体要素。  ５．  ガラス転移温度若しくは軟化温度又はそれ以上の温度においてエラストマー性を有する重合体を含み、天然または合成ゴムおよびエラストマー、熱可塑性材料および混合物、その混じり合えるまたは混じり合えない配合物、又は他の無定形若しくは結晶性重合体および／または単量体とのランダム若しくはブロック共重合体から選ばれることを特徴とする上記１〜４のいずれかに記載の可撓性重合体要素。  ６．  セルロース誘導体、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリ（メタクリル酸メチル）、ポリスチレンおよびポリ芳香族重合体、例えばポリアリールエーテル、ポリアリールケトン及び特にポリアリールスルフォンから選ばれる熱可塑性重合体；ポリエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアラミド、ポリアリーレート、ポリ（エステル）カーボネート、ポリ（メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル）、ポリエーテルスルフォン−エーテルケトンから選ばれる共重合体；および重合体の配合物を含むことを特徴とす���上記１〜５のいずれかに記載の可撓性重合体要素。  ７．  エーテルで結合した反復単位、および随時さらにチオエーテルで結合した反復単位を含み、該反復単位は                        −  （ＰｈＡＰｈ）n  −および随時さらに                           −  （Ｐｈ）a  −から成る群から選ばれ、Ａ＝ＣＯまたはＳＯ2、Ｐｈはフェニレンであり、ｎ＝１〜２であって少数を表すことができ、ａ＝１〜４、好ましくはａ＝１、２または３であって少数を表すことができ、ａが１を越える場合には該フェニレンは単一化学結合を介してまたは−ＣＯ−若しくは−ＳＯ2−以外の２価の基を介し直線的に結合しているか、或いは直接誘導しているか、または環式部分、例えば酸アルキル基、（ヘテロ）芳香族または環式ケトン、アミド、イミド、イミン等を介して互いに融合している、少なくとも１種のポリ芳香族スルフォンを含んでいることを特徴とする上記１〜６のいずれかに記載の可撓性重合体要素。  ８．  フェニレン基はメタまたはパラ位、好ましくはパラ位のフェニレン基であり、フェニレンは単一の化学結合を介して、またはスルフォン以外の２価の基を介して直線的に結合しているか、或いは互いに融合しているポリエーテルスルフォンの組み合わせ、およびポリエーテルエーテルスルフォンで結合した反復単位の組み合わせを含むことを特徴とする上記７に記載の可撓性重合体要素。  ９．  ポリアリールスルフォンにおいて、反復単位は    （Ｉ）  ＸＰｈＳＯ2ＰｈＸＰｈＳＯ2Ｐｈ（"ＰＥＳ"），および    （ＩＩ）  Ｘ（Ｐｈ）aＸＰｈＳＯ2Ｐｈ（"ＰＥＥＳ"）  但しここで、ＸはＯまたはＳであってそれぞれの単位で異なることができ、その比はＩ：ＩＩ（それぞれ）が好ましくは１０：９０〜８０：２０である、であることを特徴とする上記７および８のいずれかに記載の可撓性重合体要素。  １０．  ポリ芳香族重合体の数平均分子量Ｍｎは２０００〜２５０００，好ましくは２０００〜２００００の範囲であることを特徴とする上記７〜９のいずれかに記載の可撓性重合体要素。  １１．  ポリ芳香族重合体はＯＨ、ＮＨ2、ＮＨＲ'または−ＳＨから選ばれる側鎖の基または重合鎖の末端にある基、ここでＲ'は炭素数最高８の炭化水素基、エポキシ、（メタ）アクリレート、シアネート、イソシアネート、ビニルアリルまたはマレイミド中におけるようなアセチレンまたはエチレン、無水物、オキサザリンおよび飽和基を含む単量体である、の基を含んでいることを特徴とする上記７〜１０のいずれかに記載の可撓性重合体要素。  １２．  重合体樹脂熔融物に対するトラックエッチングまたは機械的な伸長を行う方法、相沈殿法、例えば浸漬、蒸発、溶媒注型法、加熱及び加湿法、或いは単量体の前駆体から要素をつくりこれを重合させる方法を含むことを特徴とする上記１〜１１のいずれかに記載の可撓性重合体要素を製造する方法。  １３．  重合体の熔融物を用意し、これを連続的に押し出し、熔融した要素の形でリールの上に引き出し、加熱および機械的伸長区域に通し、冷却することによって繊維の形の要素がつくられることを特徴とする上記１２に記載の方法。  １４．  上記１〜１１のいずれかに記載の少なくとも１種の可撓性重合体要素を含んで成り、随時構造要素、好ましくは補強用繊維を一緒に含む硬化可能な���成物に対する支持構造物または担体であって、該少なくとも１種の可撓性重合体要素は固相で存在し、該硬化可能な成分のゲル化および／または硬化が実質的に始まる温度よりも低い温度において、該要素が可溶な硬化可能組成物の樹脂マトリックス成分と接触した場合、少なくとも部分的に流体相への相転移を起こすのに適合することを特徴とする支持構造物または担体。  １５．  単一または多フィラメントの繊維またはリボンは単独の形態、繊維布、ウエッブ、織物、不織布、上巻き材、プリフォーム、スクリム、網、フリース、粗紡糸、プリプレグ、複合体または積層フィルムまたは層間挿入物等、或いはこれらの混合物から成る支持構造物または担体であって補強用繊維と一緒になった形態、或いはステッチ加工、縫合、糸通し等の加工を行われた形態をなしていることを特徴とする上記１４に記載の支持構造物または担体。  １６．  構造繊維または補強用繊維は不溶性の繊維であり、有機または無機性の重合体、炭素、ガラス、無機酸化物、炭化物、セラミックスまたは金属等の繊維から選ばれることを特徴とする上記１４または１５に記載の支持構造物または担体。  １７．  構造繊維は所望の方法で配置され、繊維の形の可撓性重合体要素はステッチの形をし、硬化可能組成物の中に局所的または全体的に分散して少なくとも部分的には跡の残らないステッチを与える方法で上記に既に規定されているような相転移を起すのに適合することを特徴とする上記１４〜１６のいずれかに記載の支持構造物または担体。  １８．  構造繊維または繊維布は不規則な、一軸方向または多軸方向の、（同一）線上または（同一）平面上にある配置で配置される繊維布を含み、可撓性重合体要素の繊維は繊維または繊維布或いはそのアセンブリーを所望のように固定するステッチの形をしていることを特徴とする上記１７に記載の支持構造物または担体。  １９．  可溶性のステッチは、方向性をもった強化を行うための各々の目的に適合してつくられた繊維の配置（ＴＦＰ）；所望の折り曲げ線に沿ってつくられたステッチ；剛性賦与用のステッチ；アセンブリー・ステッチ；非クリンプ繊維布（ＮＣＦ）のステッチ；および厚さ全体に亙る（ＴＴＦ）ステッチなどから選ばれることを特徴とする上記１４〜１８のいずれかに記載の支持構造物または担体。  ２０．  少なくとも一つの可撓性重合体要素を用意し、補強用の繊維を用意し、これをステッチ加工、編物操作、クリンプ掛け、穿孔、（均一）織物操作、組編み、上巻き操作、（相互）網掛け、混じり合わせ、並べ合わせ、撚り掛け、輪状巻付け、結節、糸通し等によって組み合わせることを特徴とする上記１４〜１９のいずれかに記載の支持構造物または担体の製造法。  ２１．  例えば取り扱う際の繊維布の歪みを防ぎ、折り曲げ用の継ぎ目をつくり、方向性をもった強化などを行うために、例えばクロス・ステッチのような所望の方法でステッチを施したり織ったりすることにより随時目的に応じて加工された繊維布のロールとして、支持構造物または担体を連続的につくることを特徴とする上記２０に記載の方法。  ２２．  上記１〜１９のいずれかにおいて既に規定した可撓性重合体要素または支持構造物または担体、および硬化可能な樹脂マトリックスを含んで��り、随時さらに他の補強用繊維、および触媒、硬化剤、添加剤、例えば充填剤等を含むことを特徴とする硬化可能組成物。  ２３．  マトリックス樹脂はエポキシ樹脂、付加重合樹脂、特にビス−マレイミド樹脂、フォルムアルデヒド縮合樹脂、特にフォルムアルデヒド−フェノール樹脂、シアネート樹脂、イソシアネート樹脂、フェノール樹脂、およびこれらの二つまたはそれ以上の樹脂から成る群から選ばれることを特徴とする上記２２に記載の硬化可能組成物。  ２４．  可撓性重合体要素および溶解用のマトリックスは、所望の時間および温度で溶解させるばかりでなく、良好なマトリックスの射出、分散、組織形態、例えば層分離および必要に応じ跡を残さない分散を与える「溶液対」として選ばれ、異なった粘度をもつ樹脂の組合せはそれぞれ種々の上記の性質に寄与するように選ぶことができることを特徴とする上記２２および２３のいずれかに記載の硬化可能組成物。  ２５．  可撓性重合体要素は流体相において高粘度の重合体またはその前駆体を含んでいることを特徴とする上記２２〜２４のいずれかに記載の硬化可能組成物。  ２６．  高濃度の熱可塑性重合体を用意し、熱可塑性樹脂は流体相の中でマトリックス成分として第１の量で存在し、さらに固相において少なくとも一つの可撓性重合体要素の形の第２の量で存在していることを特徴とする上記２２〜２５のいずれかに記載の硬化可能組成物。  ２７．  可撓性重合体要素または支持構造物または担体を、例えば層間挿入、含浸、射出、注入または混合などによって樹脂マトリックスと接触させることを含んでなる上記２２〜２６のいずれかにおいて規定した硬化可能組成物の製造法。  ２８．  適切な樹脂粘度を与えるために、射出は溶解温度よりも低い周囲温度またはそれ以上の高温、適切には室温ないし１００℃までの温度、好ましくは室温ないし７５℃の温度において行われることを特徴とする上記２７に記載の方法。  ２９．  射出は、袋、マンドレルおよび／または金型を用い、また随時流れを助ける通路などを使用して行われ、射出時間は２〜３００分、好ましくは２〜１２０分の範囲であることを特徴とする上記２７または２８に記載の方法。  ３０．  上記２２〜２６において既に規定した硬化可能な組成物を用意することを含んで成る硬化した組成物または複合体を製造し硬化させる方法であって、他の補強用繊維、マトリックス成分、添加剤等を含むさらに別の成分を用意し、可撓性重合体要素の相転移に適した時間の間高温をかけ、さらに硬化可能なマトリックス樹脂のゲル化および／または硬化に適した時間の間高温をかけることを特徴とする方法。  ３１．  上記１〜１９のいずれかに既に規定されたような可撓性重合体要素または支持構造物または担体の配置を用い周囲圧力または減圧において行われる脱ガス工程を含み、二つの異なった直径の繊維を同一直線上に多軸をなして並べて配置してその間に空気の流れを助ける通路をつくることを特徴とする上記３０に記載の方法。  ３２．  相転移を起こさせるために最高４５分間、好ましくは０．５〜３５分間、１００〜３００℃の範囲の高温をかけることを特徴とする上記３０および３１のいずれかに記載の方法。  ３３．  ゲル化または予備硬化は１００〜１７５℃の範囲の温度で行われ、硬化および随時行われる後硬化は１８０〜４００℃の範囲の温度で例えば１〜４時間行われることを特徴とする上記２８および２９のいずれかに記載の方法。  ３４．  上記１〜１１のいずれかに既に規定した可撓性重合体要素、該可撓性要素を溶解するのに適した溶液対の樹脂マトリックス、および上記１４〜１９のいずれかに既に規定した支持構造物または担体或いは別の構成成分として随時含まれる補強用の繊維を、他の付加的な補強用の繊維、マトリックス、単量体または重合体、硬化剤等と共に含むことを特徴とする部材のキット。  ３５．  上記１〜１１のいずれかに既に規定した可撓性重合体要素の溶解を助けるのに適した樹脂マトリックスを、種類、分子のタイプ等を参照して選び或いは配合することを特徴とする方法。  ３６．  金型を使用せずにつくられる複雑な形の構造物であって、機械的性質を賦与するかおよび／または平面性、折り曲げ用の継ぎ目を賦与し、蝶番えとボルトの孔のための補強、方向性をもった強化等を行い組み立てを行うために上記１〜１１のいずれかにおいて既に規定した可撓性重合体要素が織られるかおよび／またはステッチかけされている組み立てられた区画を含み、区画の組み立ては、樹脂の射出中に該構造物を適切な位置に保持するためのステッチとして可撓性重合体要素を使用して行われることを特徴とする構造物。  ３７．  航空機、自動車、船舶、風力エネルギーにおけるエンジニアリング複合体の製造、スポーツ用品および製紙工業における工業的用途において、接着剤、例えばローラに対する機能的なまたは保護用の被覆、シート材料、電気絶縁材等として、特に例えば自動車の車体の部材をつくる際のステッチ加工された繊維布、補強されたフィルム、例えばモノフィルム、パイプ、タンク、ローラを製造する際の補強用のまたはフィラメントの上巻き材として、或いは橋梁等の技術的構造物の補強に使用するための上記１〜１１、１４〜１９、２２〜２６のいずれかで既に規定された可撓性重合体要素、支持構造物または担体、プリプレグまたはプリフォーム、硬化可能な組成物または硬化した複合体または樹脂本体。