【手続補正書】
【提出日】令和1年5月17日(2019.5.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０４４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０４４６】
【表３】
2018524251.tif 000001
本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［１５］に記載する。
［１］
セラミック物品の製造方法であって、
プリンティングゾルを提供する工程であって、前記プリンティングゾルが、溶媒、ナノサイズ粒子、一又は複数の放射線硬化性モノマー及び光開始剤を含み、前記プリンティングゾルが、２３℃において５００ｍＰａ・秒未満の粘度を有する工程と、
前記プリンティングゾルを付加製造加工における構成材料として加工処理し、ゲル状態である三次元物品を得る工程であって、前記三次元物品が体積Ａを有する工程と、
ゲル状態である前記三次元物品を、乾燥状態である三次元物品、すなわちエアロゲル又はキセロゲルに移行させる工程と、
熱処理工程を適用し、焼結された三次元セラミック物品を得る工程であって、前記セラミック物品が体積Ｆを有する工程と、を含み、
ゲル状態の前記三次元物品の体積Ａが、その焼結状態の前記セラミック物品の体積Ｆの５００％超である、方法。
［２］
ゲル状態である前記三次元物品の、乾燥状態である三次元物品への前記移行が、超臨界乾燥工程の適用により実施される、項目１に記載の方法。
［３］
前記付加製造加工が、ステレオリソグラフィプリンティングから選択される、項目１又は２に記載の方法。
［４］
前記付加製造加工が、
前記構成材料の層を表面上に提供する工程と、
作製される前記三次元物品の一部となる構成材料の前記層の複数部分を放射線硬化させる工程と、
前記前の層の前記放射線硬化された表面と接触している、前記構成材料の更なる層を提供する工程と、
前記三次元物品が得られるまで前記前の工程を繰り返す工程と、を含む、項目１〜３のいずれかに記載の方法。
［５］
前記付加製造加工工程中の前記構成材料を７０℃超の温度まで加熱する工程と、
前記焼結工程中に圧力を加える工程と、
のうちのいずれか又は全てを含まない、項目１〜４のいずれかに記載の方法。
［６］
前記プリンティングゾルが、以下の特色：
波長範囲４２０〜６００ｎｍにおいて、路長１０ｍｍについて半透明であることと、
路長１０ｍｍについての測定で、４２０ｎｍにおいて少なくとも５％の透過率を示すことと、
ｐＨ値が１〜６であることと、
のうちの少なくとも１つ又は全てを特徴とする、項目１〜５のいずれかに記載の方法。
［７］
前記プリンティングゾルが、以下の特色：
前記ナノサイズ粒子が、前記ゾルの重量に対して２０〜７０重量％の量で存在することと、
前記ナノサイズのジルコニア粒子の平均一次粒径が、最大５０ｎｍの範囲にあることと、
のうちの少なくとも１つ以上又は全てを特徴とする、項目１〜６のいずれかに記載の方法。
［８］
前記ナノサイズ粒子が、以下の特色：
結晶性であることと、
本質的に球状、立方状又はこれらの混合であることと、
非会合であることと、
ＺｒＯ２を７０〜１００モル％の量で含むことと、
ＨｆＯ２を０〜４．５モル％の量で含むことと、
Ｙ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｌａ２Ｏ３又はこれらの組み合わせから選択される安定剤を、０〜３０モル％の量で含むことと、
Ａｌ２Ｏ３を０〜１モル％の量で含むことと、
のうちの少なくとも１つ又は全てを特徴とする、項目１〜７のいずれかに記載の方法。
［９］
前記プリンティングゾルが、一又は複数の有機染料を更に含む、項目１〜８のいずれかに記載の方法。
［１０］
前記有機染料が、以下の特色：
前記ゾルの重量に対して０．００１〜０．５重量％の量で存在することと、
２００〜５００ｎｍの範囲で放射線吸収を示すことと、
１００〜１，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有することと、
前記溶媒に可溶であることと、
８００℃未満の温度で残渣を残さず燃焼可能であることと、
原子質量が４０超の重金属を含有しないことと、
のうちの少なくとも１つ又は全てを特徴とする、項目１〜９のいずれかに記載の方法。
［１１］
前記プリンティングゾルが、一又は複数の阻害剤を、好ましくは、前記ゾルの重量に対して０．００１〜１重量％の量で更に含む、項目１〜１０のいずれかに記載の方法。
［１２］
一又は複数の前記放射線硬化性モノマーが、以下の特色：
式Ａ−Ｂ（式中、Ａは、酸性基、シラン基、アミン、アミド又はアルコール基を含み、かつＢは、ビニル基を含む）によって表されることと、
前記プリンティングゾルの重量に対して２〜３０重量％の量で前記プリンティングゾル中に存在することと、
のうちの少なくとも１つ又は全てを特徴とする、項目１〜１１のいずれかに記載の方法。
［１３］
前記プリンティングゾルが、以下の構成成分：
０．１重量％超の量の一又は複数のワックスと、
０．５重量％超の量の一又は複数の不溶性顔料と、
１重量％超の量の、１００ｎｍ超の一次粒子径を有する粒子と
（ここで、重量％は、前記ゾルの重量に対するものである）のうちのいずれか又は全てを含まない、項目１〜１２のいずれかに記載の方法。
［１４］
項目１〜１３のいずれかに記載の方法によって得られたセラミック物品であって、前記セラミック物品が、以下の特色：
密度：理論密度に対して９８．５％超、
半透明度：厚さ１ｍｍを有する磨かれた試料についての測定で３０％超、
曲げ強度：ＩＳＯ  ６８７２に従い、少なくとも４５０ＭＰａ、
正方晶相の相含量：０〜１００重量％、
立方晶相の相含量：０〜１００重量％、
ｘ、ｙ又はｚ方向のいずれかの寸法：少なくとも０．２５ｍｍ、
のうちのいずれか又は全てを特徴とする、セラミック物品。
［１５］
前記セラミック物品が、歯科様物品又は歯科矯正物品の形状を有する、項目１４に記載のセラミック物品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミック物品の製造方法であって、
プリンティングゾルを提供する工程であって、前記プリンティングゾルが、溶媒、ナノサイズ粒子、一又は複数の放射線硬化性モノマー及び光開始剤を含み、前記プリンティングゾルが、２３℃において５００ｍＰａ・秒未満の粘度を有する工程と、
前記プリンティングゾルを付加製造加工における構成材料として加工処理し、ゲル状態である三次元物品を得る工程であって、前記三次元物品が体積Ａを有する工程と、
ゲル状態である前記三次元物品を、乾燥状態である三次元物品、すなわちエアロゲル又はキセロゲルに移行させる工程と、
熱処理工程を適用し、焼結された三次元セラミック物品を得る工程であって、前記セラミック物品が体積Ｆを有する工程と、を含み、
ゲル状態の前記三次元物品の体積Ａが、その焼結状態の前記セラミック物品の体積Ｆの５００％超である、方法。
【請求項２】
ゲル状態である前記三次元物品の、乾燥状態である三次元物品への前記移行が、超臨界乾燥工程の適用により実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記付加製造加工が、ステレオリソグラフィプリンティングから選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記付加製造加工が、
前記構成材料の層を表面上に提供する工程と、
作製される前記三次元物品の一部となる構成材料の前記層の複数部分を放射線硬化させる工程と、
前記前の層の前記放射線硬化された表面と接触している、前記構成材料の更なる層を提供する工程と、
前記三次元物品が得られるまで前記前の工程を繰り返す工程と、を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記付加製造加工工程中の前記構成材料を７０℃超の温度まで加熱する工程と、
前記焼結工程中に圧力を加える工程と、
のうちのいずれか又は全てを含まない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記プリンティングゾルが、以下の特色：
波長範囲４２０〜６００ｎｍにおいて、路長１０ｍｍについて半透明であることと、
路長１０ｍｍについての測定で、４２０ｎｍにおいて少なくとも５％の透過率を示すことと、
ｐＨ値が１〜６であることと、
のうちの少なくとも１つ又は全てを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記プリンティングゾルが、以下の特色：
前記ナノサイズ粒子が、前記ゾルの重量に対して２０〜７０重量％の量で存在することと、
前記ナノサイズのジルコニア粒子の平均一次粒径が、最大５０ｎｍの範囲にあることと、
のうちの少なくとも１つ以上又は全てを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記ナノサイズ粒子が、以下の特色：
結晶性であることと、
本質的に球状、立方状又はこれらの混合であることと、
非会合であることと、
ＺｒＯ２を７０〜１００モル％の量で含むことと、
ＨｆＯ２を０〜４．５モル％の量で含むことと、
Ｙ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｌａ２Ｏ３又はこれらの組み合わせから選択される安定剤を、０〜３０モル％の量で含むことと、
Ａｌ２Ｏ３を０〜１モル％の量で含むことと、
のうちの少なくとも１つ又は全てを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記有機染料が、以下の特色：
前記ゾルの重量に対して０．００１〜０．５重量％の量で存在することと、
２００〜５００ｎｍの範囲で放射線吸収を示すことと、
１００〜１，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有することと、
前記溶媒に可溶であることと、
８００℃未満の温度で残渣を残さず燃焼可能であることと、
原子質量が４０超の重金属を含有しないことと、
のうちの少なくとも１つ又は全てを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
一又は複数の前記放射線硬化性モノマーが、以下の特色：
式Ａ−Ｂ（式中、Ａは、酸性基、シラン基、アミン、アミド又はアルコール基を含み、かつＢは、ビニル基を含む）によって表されることと、
前記プリンティングゾルの重量に対して２〜３０重量％の量で前記プリンティングゾル中に存在することと、
のうちの少なくとも１つ又は全てを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。