【手続補正書】
【提出日】平成19年10月5日(2007.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶媒中にレゾルシン（Ａ）を水１００重量部に対して２０〜１５０重量部添加し、無機塩（Ｂ）を水１００重量部に対して２０〜８０重量部添加し、
レゾルシンホルマリン樹脂を溶解し、溶解パラメーター７．５〜１１．０である下記一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）を、レゾルシン（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部添加し、
有機溶媒（Ｃ）の沸点以下の液温で撹拌して、固形分の残存しない２相系とし、
触媒量の有機酸または無機酸（Ｄ）を添加し、１〜４０％ホルマリン（Ｅ）を、レゾルシン（Ａ）に対して、ホルムアルデヒド／レゾルシン＝０．３〜０．８ｍｏｌ比として、添加する工程を含む、一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）を、水と液液不均一系を形成する反応溶媒、及び、レゾルシンホルマリン樹脂の変性に使用する、ケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂の製造方法によって製造された、
無機塩を含有せず、レゾルシンホルマリン樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析で得られる全体のピーク面積に対して、レゾルシン単量体に相当するピーク面積が３％〜９％であり、レゾルシン５核体以上に相当するピーク面積が３０％〜５５％である、ケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【化１】
2005133085.tif 000001
［式中、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、セカンダリーブチル基、イソブチル基またはターシャリーブチル基を表す。］
【請求項２】
反応系を０〜６０℃に維持しながら、１〜４０％ホルマリン（Ｅ）を、レゾルシン（Ａ）に対して、ホルムアルデヒド／レゾルシン＝０．３〜０．８ｍｏｌ比として、撹拌下に１〜３００分間かけて滴下し、
滴下終了後さらに１０〜６０分間撹拌して液液不均一反応を進行させ、反応系の温度を反応時の温度に維持しながら静置して２層に分離させ、水層を除去し、
有機溶媒層である反応生成物層に有機溶媒（Ｃ）を反応生成物量と等量〜５倍量添加して希釈し、
この有機溶媒量の半量の水を添加して、沸点以下の温度を維持しながら反応系を撹拌し、
静置後２層に分離させて水層を除去する、
１段階の反応および液々分配を含む一連の工程が同一反応器内で行われ、一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）を、水と液液不均一系を形成する反応溶媒、及び、レゾルシンホルマリン樹脂の変性に使用する、ケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂の製造方法によって製造された、請求項１記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項３】
前記した１〜４０％ホルマリン（Ｅ）を、レゾルシン（Ａ）に対して、ホルムアルデヒド／レゾルシン＝０．３〜０．８ｍｏｌ比として、撹拌下に２０分〜３００分かけて断続的に滴下して添加を行うものである、請求項２記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項４】
前記した、ケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂の有機溶媒溶液に対して、共沸蒸留によって有機溶媒残量を１％以下にするのに十分な量の水を添加し、一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）を蒸留によって除去して最終的に、反応生成物濃度３０〜８０％の適度な流動性を有するケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂水溶液を得ることを特徴とする、請求項２または請求項３記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項５】
前記した２回目の静置後２層に分離させて水層を除去した後の、レゾルシンホルマリン樹脂有機溶媒溶液に対して、一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）を反応生成物重量あたり２〜１０倍量添加して希釈し、水と有機溶媒の共沸温度で蒸留を行い脱水し、次に室温に冷却してから固形分をろ過して除去することを特徴とする請求項２または請求項３記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項６】
一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）が、溶解パラメーター９．０〜１１．０を有するものである、請求項１〜請求項５いずれかの項に記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項７】
一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）の、一般式［１］における基Ｒ１がメチル基であり、Ｒ２がエチル基である、請求項１〜請求項６いずれかの項に記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項８】
一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）が、レゾルシンホルマリン樹脂を１００ｇ当たり１ｇ以上溶解する有機溶媒である、請求項１〜請求項７いずれかの項に記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項９】
一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）が２種以上の混合物として使用されることを特徴とする、請求項１〜請求項８いずれかの項に記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項１０】
前記した無機塩（Ｂ）がアルカリ金属およびアルカリ土類金属の中から選択される１種または２種以上の陽イオンと、硫酸イオン、硝酸イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンまたはチオシアン酸イオンの中から選択される１種または２種以上の陰イオンからなる塩である、請求項１〜請求項９いずれかの項に記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項１１】
前記した無機塩（Ｂ）が塩化カルシウムである、請求項１〜請求項１０いずれかの項に記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項１２】
前記した有機酸または無機酸（Ｄ）が塩酸である、請求項１〜請求項１１いずれかの項に記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項１３】
前記したホルマリン（Ｅ）中のホルムアルデヒドモル数が、レゾルシン（Ａ）のモル数に対して、ホルムアルデヒド／レゾルシン＝０．５〜０．８ｍｏｌ比である、請求項１〜請求項１２いずれかの項に記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【請求項１４】
前記したホルマリン（Ｅ）の滴下時間が、２０〜１２０分である、請求項１〜請求項１３いずれかの項に記載のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
すなわち本発明は、水溶媒中にレゾルシン（Ａ）を水１００重量部に対して２０〜１５０重量部添加し、無機塩（Ｂ）を水１００重量部に対して２０〜８０重量部添加し、レゾルシンホルマリン樹脂を溶解し、溶解パラメーター７．５〜１１．０である下記一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）を、レゾルシン（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部添加し、有機溶媒（Ｃ）の沸点以下の液温で撹拌して、固形分の残存しない２相系とし、触媒量の有機酸または無機酸（Ｄ）を添加し、１〜４０％ホルマリン（Ｅ）を、レゾルシン（Ａ）に対して、ホルムアルデヒド／レゾルシン＝０．３〜０．８ｍｏｌ比として、添加する工程を含む、一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）を、水と液液不均一系を形成する反応溶媒、及び、レゾルシンホルマリン樹脂の変性に使用する、ケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂の製造方法によって製造された、無機塩を含有せず、レゾルシンホルマリン樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析で得られる全体のピーク面積に対して、レゾルシン単量体に相当するピーク面積が３％〜９％であり、レゾルシン５核体以上に相当するピーク面積が３０％〜５５％である、ケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂、並びに、
水溶媒中にレゾルシン（Ａ）を水１００重量部に対して２０〜１５０重量部添加し、無機塩（Ｂ）を水１００重量部に対して２０〜８０重量部添加し、レゾルシンホルマリン樹脂を溶解し、溶解パラメーター７．５〜１１．０である下記一般式［１］で表される有機溶媒（Ｃ）を、レゾルシン（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部添加し、有機溶媒（Ｃ）の沸点以下の液温で撹拌して、固形分の残存しない２相系とし、触媒量の有機酸または無機酸（Ｄ）を添加し、反応系を０〜６０℃に維持しながら、１〜４０％ホルマリン（Ｅ）を、レゾルシン（Ａ）に対して、ホルムアルデヒド／レゾルシン＝０．３〜０．８ｍｏｌ比として、撹拌下に１〜３００分間かけて滴下し、滴下終了後さらに１０〜６０分間撹拌して液液不均一反応を進行させ、反応系の温度を反応時の温度に維持しながら静置して２層に分離させ、水層を除去し、有機溶媒層である反応生成物層に有機溶媒（Ｃ）を反応生成物量と等量〜５倍量添加して希釈し、この有機溶媒量の半量の水を添加して、沸点以下の温度を維持しながら反応系を撹拌し、静置後２層に分離させて水層を除去することを特徴とする、１段階の反応および液々分配を含む一連の工程が同一反応器内で行われる製造方法によって製造された、無機塩を含有せず、レゾルシンホルマリン樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析で得られる全体のピーク面積に対して、レゾルシン単量体に相当するピーク面積が３％〜９％であり、レゾルシン５核体以上に相当するピーク面積が３０％〜５５％である、ケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂、
である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明のケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂は、その製造方法に液液不均一反応を採用したことを特徴としているが、液液不均一反応を採用したことによる利点は次の通りである。（１）反応は水相中の方が早く、しかもレゾルシン存在比は水相にかたよるので、未反応レゾルシン量を低減することができる。（２）反応の進行に伴ってレゾルシン多核体（特に３次元構造が存在する４核体以上）の水相における溶解度が急激に低下し、有機相に移行して、しかも有機相の方の反応が遅いので、５核体以上のレゾルシン多核体の生成が抑制される。（３）反応が水相と有機相の両相で進行するので、反応時間を短縮することができる。（４）レゾルシンとホルマリンとの１段階の反応で完結し、反応後にレゾルシン多核体を除去するための工程を必要としない。（５）以上の理由から、未反応レゾルシンおよびレゾルシン多核体双方の生成量を減少させることができ、反応時間を短縮することができ、しかも１段階の反応で完結することができるので、コスト的に非常に有利である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
ケトン変性レゾルシンホルマリン樹脂の製造工程に、触媒として使用される有機酸または無機酸（Ｄ）としては、塩酸、硫酸、リン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等が挙げられる。好ましいのは塩酸である。