【手続補正書】
【提出日】平成20年8月25日(2008.8.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の官能基を有するポリマーマトリックスを含んで成る樹脂であって、
該ポリマーマトリックスが、官能アミンでの前駆体樹脂のアミノリシスによって得られ；
該前駆体樹脂が、i) 2個以上の重合性基を含んで成る架橋モノマー、例えばビニルまたは環状エーテル化合物、ならびにii) 1個の重合性基、例えばビニルまたは環状エーテル基、およびアミノリシス感受性基を含んで成るアミノリシス感受性モノマー、の明確に規定された混合物の重合によって得られる；
樹脂。
【請求項２】
重合が、鎖延長モノマーの存在下で行われる請求項1に記載の樹脂。
【請求項３】
鎖延長モノマーが、重合性基、例えばビニルまたは環状エーテル末端基を有する反応性化合物を含んで成るか、またはそれから成る請求項1または2に記載の樹脂。
【請求項４】
鎖延長モノマーが、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクトン、ビニルエーテル、アリルエーテルおよびアクリロニトリル並びにそれらの任意の組合せ、またはひずみ環状エーテル、例えば置換オキシランまたは置換オキセタンから選択される請求項2または3に記載の樹脂。
【請求項５】
架橋モノマーが、2個以上の重合性基、例えばビニルまたは環状エーテル末端基を有するポリアルキレングリコールを含んで成るか、またはそれから成る請求項1〜4のいずれかに記載の樹脂。
【請求項６】
架橋モノマーが、アミド、例えばジアミド、またはポリアミド、またはそれらの混合物を含んで成る請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂。
【請求項７】
重合が、ラジカルまたはイオン開始剤によって開始される請求項1〜6のいずれかに記載の樹脂。
【請求項８】
アミノリシスに使用される官能アミンが、一級もしくは二級アミンまたはそれらの混合物である請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂。
【請求項９】
架橋モノマーが、エチレンオキシドの末端アミノ化ポリマーのビニル化合物から選択される請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂。
【請求項１０】
架橋モノマーが、プロピレンオキシドの末端アミノ化ポリマーのビニル化合物から選択される請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂。
【請求項１１】
架橋モノマーが、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの末端アミノ化ポリマーのビニル化合物から選択される請求項1〜7のいずれかに記載の樹脂。
【請求項１２】
架橋モノマーが、オリゴ官能性出発分子、例えば、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ-TMP（ジ-トリメチロールプロパン）、ジ-ペンタ（ジ-ペンタエリスリトール）の存在下で生成される請求項1〜11のいずれかに記載の樹脂。
【請求項１３】
プロピレンオキシドが、1,2-プロピレンオキシドおよび1,3-プロピレンオキシド並びにそれらの組合せから選択される請求項2に記載の樹脂。
【請求項１４】
アミドが、ジアミンおよびジカルボン酸から、もしくはジアミンおよびアミノ酸から生成される1,ω-ジアミドオリゴマーもしくはポリマー、またはオリゴアミノ酸またはポリアミノ酸から選択される請求項6に記載の樹脂。
【請求項１５】
ジアミンが、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ジアミノドデカン、ピペラジン、エチレンオキシド誘導アミン、例えば、1,5-ジアミノ-3-オキサペンタン、1,8-ジアミノ-3,6-ジオキサオクタン、1,11-ジアミノ-3,6,9-トリオキサウンデカン、ポリエチレンイミン等のポリアミン、例えばトリエチレンイミン；ピペラジノエチルアミン、スペルミン、スペルミジン；およびJeffamine D-230、D-400、D-2000、XTJ-510、XTJ-502、HK-511、XTJ-500、T-403、XTJ-509、T-5000およびジプライマリーアミン（DPA）、例えば、DPA-3PG、およびDPA-425、DPA-725、DPA-1000、DPA-1200、DPA-2000、DPA-4000、DPA-300E、DPA-400E、およびDPA-1000E並びにそれらの任意の混合物から成る群から選択される請求項14に記載の樹脂。
【請求項１６】
ジカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ドデカン二酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸、フタル酸およびトリメリット酸から成る群から選択される請求項14に記載の樹脂。
【請求項１７】
アミノ酸、オリゴアミノ酸またはポリアミノ酸が、グリシン、アラニン、4-アミノブタン酸、6-アミノブタン酸、12-アミノドデカン酸および4-アミノ安息香酸並びにそれらのオリゴマーおよびポリマーから成る群から選択される請求項14に記載の樹脂。
【請求項１８】
重合性基が、アクリルアミド官能基またはメタクリルアミド官能基またはエタクリルアミド官能基を含んで成る請求項1〜17のいずれかに記載の樹脂。
【請求項１９】
重合性基が、ひずみ環状エーテル、例えば置換オキシランまたは置換オキセタンを含んで成る請求項1〜17のいずれかに記載の樹脂。
【請求項２０】
架橋モノマーの分子量が、200〜10000、例えば200〜1000、例えば1000〜4000、例えば4000〜10000である請求項1〜19のいずれかに記載の樹脂。
【請求項２１】
架橋モノマーが、JeffamineおよびDPA（それらの組合せを包含する）のアクリルアミドから選択される請求項1〜20のいずれかに記載の樹脂。
【請求項２２】
Jeffamineが、Jeffamine D-230、D-400、D-2000、XTJ-510、XTJ-502、HK-511、XTJ-500、T-403、XTJ-509、T-5000またはそれらの混合物から選択される請求項21に記載の樹脂。
【請求項２３】
DPAが、DPA-3PG、またはDPA-425、DPA-725、DPA-1000、DPA-1200、DPA-2000、DPA-4000、DPA-300E、DPA-400E、DPA-1000Eまたはそれらの混合物から選択される請求項21に記載の樹脂。
【請求項２４】
二-またはオリゴ官能性ビニル化合物が、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド（それらの混合物を包含する）のポリマーのアリルエーテルを含んで成るか、またはそれから成る請求項1〜23のいずれかに記載の樹脂。
【請求項２５】
アリルエーテルが、分子量200〜10000、例えば200〜1000、例えば1000〜4000、例えば4000〜10000を有する多分散ポリエチレンオキシドジアリルエーテルから選択される請求項24に記載の樹脂。
【請求項２６】
アリルエーテルが、PEG200ジアリルエーテル、PEG400ジアリルエーテル、PEG600ジアリルエーテル、PEG800ジアリルエーテル、エトキシル化トリメチロールプロパンアリルエーテルおよびエトキシル化ペンタエリスリトールアリルエーテル並びにそれらの任意の組合せから選択される請求項25に記載の樹脂。
【請求項２７】
アミノリシス感受性モノマーが、アクリル酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、無水マレイン酸、アクリルアミドおよびクロロメチルスチレン並びにそれらの任意の組合せから成る群から選択される請求項1〜26のいずれかに記載の樹脂。
【請求項２８】
アクリルアミドが、アクリルアミド、メチルアクリルアミドアセテートおよびアクリロニトリル並びにそれらの組合せから選択される請求項27に記載の樹脂。
【請求項２９】
アクリル酸エステルが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールアクリレート、PEGアクリレート、例えば、ジエチレングリコールアクリレート、トリエチレングリコールアクリレート、テトラエチレングリコールアクリレート、ペンタエチレングリコールアクリレート、ヘキサエチレングリコールアクリレート、ヘプタエチレングリコールアクリレート、オクタエチレングリコールアクリレート、ノナエチレングリコールアクリレートおよびデカエチレングリコールアクリレート並びにそれらの任意の組合せから成る群から選択されるアクリル酸エステルを含んで成るか、またはそれから成る請求項27に記載の樹脂。
【請求項３０】
マレイン酸エステルが、マレイン酸メチル、マレイン酸エチル、およびマレイン酸ブチル並びにそれらの任意の組合せから成る群から選択されるマレイン酸エステルを含んで成るか、またはそれから成る請求項27に記載の樹脂。
【請求項３１】
フマル酸エステルが、フマル酸メチル、フマル酸エチル、およびそれらの組合せから成る群から選択されるフマル酸エステルを含んで成るか、またはそれから成る請求項27に記載の樹脂。
【請求項３２】
鎖延長モノマーの重合性基が、メタクリル酸エステル、例えばメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸エチルから成る群から選択される反応性ビニル化合物を含んで成るかもしくはそれから成り、またはアクリルアミド、例えばN-メチルアクリルアミドもしくはN,N-ジメチルアクリルアミドを含んで成るかもしくはそれから成り、またはスチレンを含んで成るかもしくはそれから成り、または塩化ビニルを含んで成るかもしくはそれから成り、酢酸ビニルを含んで成るかもしくはそれから成り、N-ビニルホルムアミドを含んで成るかもしくはそれから成り、またはN-ビニルピロリドンを含んで成るかもしくはそれから成り、またはN-ビニルカプロラクトンを含んで成るかもしくはそれから成り、またはビニルエーテルを含んで成るかもしくはそれから成り、またはアリルエーテルを含んで成るかもしくはそれから成り、またはアクリロニトリルを含んで成るかもしくはそれから成る請求項3に記載の樹脂。
【請求項３３】
鎖延長モノマーの重合性基が、ひずみ環状エーテル、例えば置換オキシランまたは置換オキセタンを含んで成るかまたはそれから成る請求項3に記載の樹脂。
【請求項３４】
アミノリシスに使用される官能アミンが、式RR’NH［式中、RおよびR’は同じかまたは異なる］によって示される請求項1〜33のいずれかに記載の樹脂。
【請求項３５】
RおよびR’が、水素、脂肪族基および芳香族基から成る群から独立に選択され、該基が、1個または複数のヘテロ原子、例えば、窒素、酸素および硫黄で任意に置換される請求項34に記載の樹脂。
【請求項３６】
RおよびR’が、メチル、エチル、プロピル、シクロヘキシル、ベンジルまたは置換ベンジル、例えば、p-メトキシベンジルまたはp-ニトロベンジル、フェニルまたは置換フェニル、例えばp-メトキシフェニルまたはp-ニトロフェニルから独立に選択される請求項34に記載の樹脂。
【請求項３７】
RR’NHが、アミノ酸またはアミノ酸誘導体、例えば、グリシン、リシンまたはフェニルアラニン；炭水化物アミンまたはその誘導体、例えば、グルコサミン、ガラクトサミン；キラルアミン、例えば、アンフェタミン、アルカロイド、ジアミン、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ジアミノドデカン、ピペラジン、アミノピリジン、エチレンオキシド誘導アミン、例えば、1,5-ジアミノ-3-オキサペンタン、1,8-ジアミノ-3,6-ジオキサオクタン、1,11-ジアミノ-3,6,9-トリオキサウンデカン、ポリアルキレンイミン等のポリアミン、例えばトリエチレンイミン；ピペラジノエチルアミン、スペルミン、スペルミジン；アミノクラウンエーテル、ヒドラジン類、例えばヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、例えばヒドロキシルアミン、オリゴアミン、例えば、1,4,7-トリアミノヘプタン、1,4,7,10-テトラアミノデカン、1,4,7,10,13-ペンタアミノトリデカン並びにそれらの任意の組合せから成る群から選択される請求項34に記載の樹脂。
【請求項３８】
前駆体樹脂のアミノリシスによって得られるポリマーマトリックス用の該前駆体樹脂を製造する方法であって、該前駆体樹脂は、i)2個以上の重合性基を含んで成る架橋モノマー、例えばビニルまたは環状エーテル化合物、およびii)1個の重合性基、例えばビニルまたは環状エーテル基、ならびにアミノリシス感受性基を含んで成るアミノリシス感受性モノマーの重合によって得られ、
少なくとも1つの架橋モノマーを供給する工程；
少なくとも1つのアミノリシス感受性モノマーを供給する工程；
鎖延長モノマーを任意に供給する工程；
さらに、重合開始剤を任意に供給する工程；
供給された架橋モノマー、アミノリシス感受性モノマー、および任意に供給された鎖延長モノマーを、a)ラジカル重合条件、またはb)イオン重合条件下で、重合させる工程；
重合された架橋モノマー、アミノリシス感受性モノマーおよび任意に供給された鎖延長モノマーを、回分法または連続法によって、任意に粒状化する工程であって、該粒状化を放射線開始剤または熱誘導開始剤によって触媒する工程；および
請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの、架橋され任意に粒状化された前駆体樹脂を得る工程
を含んで成る方法。
【請求項３９】
反応温度が-20℃〜150℃である請求項38に記載の方法。
【請求項４０】
反応温度が20℃〜100℃、好ましくは40℃〜80℃である請求項38に記載の方法。
【請求項４１】
反応が、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、もしくはアセトニトリル、またはポリエチレングリコール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレングリコールエーテル、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、またはエステル、例えばギ酸メチルまたは炭酸ジメチル等の溶媒の存在下で行われる請求項38〜40のいずれかに記載の方法。
【請求項４２】
反応溶液の濃度が5〜100%である請求項38〜41のいずれかに記載の方法。
【請求項４３】
反応溶液の濃度が10〜80%である請求項38〜41のいずれかに記載の方法。
【請求項４４】
反応溶液の濃度が20〜60%である請求項38〜41のいずれかに記載の方法。
【請求項４５】
撹拌速度が10〜2000rpmである請求項38〜44のいずれかに記載の方法。
【請求項４６】
撹拌速度が50〜1000rpmである請求項38〜45のいずれかに記載の方法。
【請求項４７】
撹拌速度が100〜600rpmである請求項38〜45のいずれかに記載の方法。
【請求項４８】
界面活性剤、および/または溶媒、および/または非混和相を、反応混合物に供給し、撹拌または超音波処理条件下で反応混合物を反応させて、粒子形成および架橋を可能にする付加的工程を含んで成る請求項38〜47のいずれかに記載の方法。
【請求項４９】
非混和性液体が、石油留分、脂肪族油、天然脂肪またはトリグリセリド、芳香族溶媒、例えばトルエンまたはキシレン、ハロゲン化溶媒、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、弗素化溶媒、またはそれらの混合物である請求項48に記載の方法。
【請求項５０】
反応相対非混和性液体の比が、2：1〜1：100である請求項48に記載の方法。
【請求項５１】
反応相対非混和性液体の比が、4：5〜1：75である請求項48に記載の方法。
【請求項５２】
反応相対非混和性液体の比が、1：2〜1：30である請求項48に記載の方法。
【請求項５３】
重合の開始剤が、
a)  ペルオキシド、例えばアンモニウムペルオキソジスルフェートまたはテトラブチルアンモニウムペルオキソジスルフェート、
ヒドロペルオキシド、例えばt-ブチルヒドロペルオキシド、
アゾ化合物、例えばアゾイソブチロニトリル、
混合開始剤系、例えば下記物質の混合物、アンモニウムペルオキシジスルフェートおよび二亜硫酸ナトリウム；または、ペルオキソ二亜硫酸アンモニウムおよびN,N,N’,N’-テトラメチルジアミノエタン；または、アンモニウムペルオキソジスルフェート、N,N,N’,N’-テトラメチルジアミノエタンおよび二亜硫酸ナトリウム；または、臭素酸カリウム、エチレン四酢酸および硫酸銅；および
放射線発生ラジカル開始剤；
から成る群から選択されるラジカル重合開始剤；
b)  ルイス酸、例えば、ＢＦ3エーテラート、BF3、TiCl4、および光発生カチオン開始剤から成る群から選択されるカチオン重合開始剤；または
c)  アニオン重合開始剤、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキシドおよびカリウムt-ブトキシド
を含んで成るか、またはそれから成る請求項38に記載の方法。
【請求項５４】
界面活性剤が、
陰荷電界面活性剤、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；
中性界面活性剤、例えば、エトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、アルキルフェノール、エトキシル化脂肪酸誘導体、炭水化物誘導エステル、例えばラウリン酸ソルビタン、両親媒性ポリマー、例えば、ポリエチレングリコールメタクリレートとラウリルアクリレートまたはシリルアルキルメタクリレートとのコポリマー、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー；および
陽荷電界面活性剤、例えば、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラヘプチルアンモニウムクロリド、またはテトラブチルアンモニウムブロミド
から成る群から選択される界面活性剤を含んで成るか、またはそれから成る請求項38〜53のいずれかに記載の方法。
【請求項５５】
アミノリシス活性部位を有する架橋前駆体樹脂を供給する工程；
供給した該前駆体樹脂を、a)アミノリシス条件において、任意に溶媒の存在下、さらに任意に触媒の存在下で、反応させる工程；および
請求項1〜37のいずれかに記載の架橋され官能化されたポリマーマトリックスを得る工程
を含んで成る前駆体樹脂のアミノリシス法。
【請求項５６】
前駆体樹脂を、アミン／アミノリシス活性基の所定モル比1000〜0.01において、アミンで処理する請求項55に記載の方法。
【請求項５７】
アミン／アミノリシス活性基のモル比が100〜1である請求項55に記載の方法。
【請求項５８】
アミン／アミノリシス活性基のモル比が10〜2である請求項55に記載の方法。
【請求項５９】
温度が−20℃〜200℃である請求項55〜58のいずれかに記載の方法。
【請求項６０】
温度が20℃〜150℃である請求項55〜58のいずれかに記載の方法。
【請求項６１】
温度が40℃〜120℃である請求項55〜58のいずれかに記載の方法。
【請求項６２】
アミノリシスが、触媒、例えば塩基性塩、例えば、ナトリウムメトキシド、カリウムt-ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化セシウム、または求核塩、例えばシアン化ナトリウム、または三級アミン、例えば、ジメチルアミノピリジン、ジアゾビシクロノネンもしくはジアゾビシクロウンデセンの存在下で行われる請求項55〜61のいずれかに記載の方法。
【請求項６３】
アミノリシスが、溶媒、例えば、水；またはアルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールもしくはエトキシエタノール；またはアミド、例えば、ジメチルホルムアミド；またはスルホキシド、例えばDMSO、または芳香族溶媒、例えばトルエンもしくはアニソール；またはニトリル、例えばアセトニトリル、またはそれらの混合物中で行われる請求項55〜62のいずれかに記載の方法。
【請求項６４】
化学成分の混合物を含んで成る組成物から、望ましくない化合物、好ましくはカルボニルおよび/またはスルホニル化合物を除去するための、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【請求項６５】
カルボニルまたはスルホニル化合物が、有機酸、酸塩化物、塩化スルホニル、ケトン、アルデヒドおよびそれらの誘導体から成る化合物群から選択される請求項64に記載の使用。
【請求項６６】
曇り（ヘイズ）形成を防止することによって生成物を改善させるための、醸造工程における請求項64に記載の使用。
【請求項６７】
有機分子合成用の支持体としての、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【請求項６８】
コンビナトリアルケミストリーライブラリーを作製する際の支持体としての、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【請求項６９】
薬剤分子、ペプチド、タンパク質、DNAまたはRNAの合成用の支持体としての、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【請求項７０】
固相酵素反応用の支持体としての、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【請求項７１】
生体分子、例えば、タンパク質、酵素または他の生化学的活性成分の固定化のための、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【請求項７２】
クロマトグラフィー分離、またはアフィニティ精製および脱塩を包含する所望標的化合物の精製のための、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【請求項７３】
薬理活性高分子としての、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【請求項７４】
生理活性分子の貯留槽としての、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【請求項７５】
生体内分解性成分としての、請求項1〜37のいずれかに記載のポリマーマトリックスの使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
数種類のPEG系樹脂は、非極性溶媒および水の両方において、高い膨潤体積(swelling volumes)を示す。これらの樹脂は、例えば、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン（POEPOP）、SPOCC（有機コンビナトリアルケミストリー用の優れたポリマー（Superior Polymer for Organic Combinatorial Chemistry）；モノ-およびビス-オキセタニル化PEGマクロモノマーの混合物のカチオン重合によって形成されるポリマー）、およびポリオキシエチレン-ポリスチレン（POEPS）である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明の1つの態様において、複数の官能基を有するポリマーマトリックスを含んで成る樹脂を提供し、該官能ポリマーマトリックスが、「官能アミン」を使用する前駆体樹脂のアミノリシスによって得られ、該前駆体樹脂は、i) 2個以上の重合性基を含んで成る「架橋モノマー」、例えばビニルまたは環状エーテル化合物、およびii) 1個の重合性基、例えばビニルまたは環状エーテル基、およびアミノリシス感受性基を含んで成る「アミノリシス感受性モノマー」の、明確に規定された混合物の重合によって得られる。