【手続補正書】
【提出日】平成20年3月17日(2008.3.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリピロール、１種のポリチオフェンまたはそれらの混合物から選択されるポリマーと、少なくとも１種のコロイド形成性高分子酸と、少なくとも１種の有機液体とを含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
組成物が、液媒に分散される少なくとも１種のコロイド形成性高分子酸をさらに含み、液媒が少なくとも６０重量％の有機液体を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリピロールが、式Ｉ
【化１】
2007529610.tif 000001
を有し、前記ポリチオフェンが、式ＩＩ
【化２】
2007529610.tif 000002
（式Ｉおよび式ＩＩにおいて、
Ｒ１は、各出現で同一または異なるように独立に選択され、水素、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイル、アルキルチオ、アリールオキシ、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール、アルキルスルフィニル、アルコキシアルキル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アリールスルフィニル、アルコキシカルボニル、アリールスルホニル、アクリル酸、リン酸、ホスホン酸、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、エポキシ、シラン、シロキサン、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、およびウレタンから選択されるか；または両方のＲ１基が一緒に、３員環、４員環、５員環、６員環または７員環の芳香族環または脂環式環を完成するアルキレン鎖またはアルケニレン鎖を形成してもよく、この環は任意選択的に、１個または複数の二価窒素、硫黄または酸素原子を含んでもよく、
ｎは少なくとも４であり、
式Ｉにおいて、
Ｒ２は、各出現で同一または異なるように独立に選択され、水素、アルキル、アルケニル、アリール、アルカノイル、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、アミノ、エポキシ、シラン、シロキサン、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、スルホネート、およびウレタンから選択される）
を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ１が、各出現で同一であるか異なっており、水素、アルキル、アルケニル、アルコキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、スルホネート、ウレタン、エポキシ、シラン、シロキサン、ならびに、スルホン酸、カルボン酸、アクリル酸、リン酸、ホスホン酸、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、エポキシ、シランまたはシロキサン部分のうちの１つまたは複数で置換されたアルキルから独立に選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ２が、水素、アルキル、ならびに、スルホン酸、カルボン酸、アクリル酸、リン酸、ホスホン酸、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、エポキシ、シランまたはシロキサン部分のうちの１つまたは複数で置換されたアルキルから選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
ポリマーが式Ｉを有するポリピロールであり、Ｒ１およびＲ２が水素であることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項７】
すべてのＹが水素であり、ｍが２であることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項８】
前記コロイド形成性高分子酸が、高分子スルホン酸、高分子カルボン酸、高分子アクリル酸、高分子リン酸、高分子ホスホン酸、およびそれらの混合物から選択される酸を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
ピロール、チオフェンまたはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１種のモノマーを、少なくとも１種のコロイド形成性高分子酸の存在下、水性液媒中で重合させて、水性分散液を形成する工程、
一定量の水性液媒を水性分散液から除去して部分的に乾燥させた固体を形成する工程、および
該部分的に乾燥させた固体を少なくとも１種の高沸点有機液体中に分散させる工程
を含むことを特徴とする組成物の製造方法。
【請求項１０】
モノマーおよび酸化剤、触媒または混合物のうちの少なくとも１つを加えるときに、コロイド形成性高分子酸の少なくとも一部が存在することを条件に、水と、ピロール、チオフェンまたはそれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーと、少なくとも１種のコロイド形成性高分子酸と、少なくとも１種の酸化剤、触媒または混合物とを、任意の順序で組み合わせたものを形成することによって重合を行うことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
コロイド形成性高分子酸が、高分子スルホン酸、高分子カルボン酸、高分子アクリル酸、高分子リン酸、高分子ホスホン酸、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記ピロールモノマーが式Ｉａを有し、前記チオフェンモノマーが式ＩＩａを有する
【化３】
2007529610.tif 000003
（式Ｉａおよび式ＩＩａにおいて、
Ｒ１は、各出現で同一または異なるように独立に選択され、水素、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイル、アルキルチオ、アリールオキシ、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール、アルキルスルフィニル、アルコキシアルキル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アリールスルフィニル、アルコキシカルボニル、アリールスルホニル、アクリル酸、リン酸、ホスホン酸、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、エポキシ、シラン、シロキサン、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、およびウレタンから選択されるか；または両方のＲ１基が一緒に、３員環、４員環、５員環、６員環または７員環の芳香族環または脂環式環を完成するアルキレン鎖またはアルケニレン鎖を形成してもよく、この環は任意選択的に、１個または複数の二価窒素、硫黄または酸素原子を含んでもよく、
式Ｉにおいて、
Ｒ２は、各出現で同一または異なるように独立に選択され、水素、アルキル、アルケニル、アリール、アルカノイル、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、アミノ、エポキシ、シラン、シロキサン、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、スルホネート、およびウレタンから選択される）
ことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の組成物を含む層を含むことを特徴とする有機電子デバイス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３８】
上記にて生成した分散液３０ｇを、１５，５００ｒｐｍの速度に設定したアレグラ（商標）６４Ｒ遠心装置で１０時間遠心処理した。分散液の量は、ＰＰｙ／ナフィオン（登録商標）の乾燥固体０．８４ｇに相当する。遠心処理後に一番上にあった透明な液体をデカントしたところ、湿った固体７．３４ｇが残っていた。この湿った固体（乾燥固体約０．４ｇと、水２．５５ｇとを含有）２．９５ｇを、エチレングリコール（フルカケミカ、カタログ番号０３７０）１０．８４ｇと混合した。この混合物を磁気攪拌機で攪拌し、なめらかな分散液をすみやかに生成した。組成変更後の分散液には、約２．９％（ｗ／ｗ）のＰＥＤＯＴ／ナフィオン（登録商標）と、７８．６％のエチレングリコールとが含まれている。残りの％は主に水である。膜の形成と抵抗値とを、５％エチレングリコールについて記載する。焼成後、厚さ約４μｍの乾燥膜に、２本の平行線の間に約０．１５２ｃｍの間隔をあけて、約０．４ｃｍの垂直平行線を描いた。続いて、１〜−１ボルトの電圧を印加して、周囲温度にて抵抗値を測定した。５つのサンプルの平均導電率は１．９×１０−３Ｓ／ｃｍであった。導電率は、ＰＥＤＯＴ／ナフィオン（登録商標）で形成した膜の導電率の約２，０００倍である。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
１．少なくとも１種のポリピロール、１種のポリチオフェンまたはそれらの混合物から選択されるポリマーと、少なくとも１種のコロイド形成性高分子酸と、少なくとも１種の有機液体とを含むことを特徴とする組成物。
２．組成物が、液媒に分散される少なくとも１種のコロイド形成性高分子酸をさらに含み、液媒が少なくとも６０重量％の有機液体を含むことを特徴とする１．に記載の組成物。
３．前記ポリピロールが、式Ｉ
【化１】
2007529610.tif 000004
を有し、前記ポリチオフェンが、式ＩＩ
【化２】
2007529610.tif 000005
（式Ｉおよび式ＩＩにおいて、
Ｒ１は、各出現で同一または異なるように独立に選択され、水素、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイル、アルキルチオ、アリールオキシ、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール、アルキルスルフィニル、アルコキシアルキル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アリールスルフィニル、アルコキシカルボニル、アリールスルホニル、アクリル酸、リン酸、ホスホン酸、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、エポキシ、シラン、シロキサン、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、およびウレタンから選択されるか；または両方のＲ１基が一緒に、３員環、４員環、５員環、６員環または７員環の芳香族環または脂環式環を完成するアルキレン鎖またはアルケニレン鎖を形成してもよく、この環は任意選択的に、１個または複数の二価窒素、硫黄または酸素原子を含んでもよく、
ｎは少なくとも４であり、
式Ｉにおいて、
Ｒ２は、各出現で同一または異なるように独立に選択され、水素、アルキル、アルケニル、アリール、アルカノイル、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、アミノ、エポキシ、シラン、シロキサン、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、スルホネート、およびウレタンから選択される）
を有することを特徴とする１．に記載の組成物。
４．Ｒ１が、各出現で同一であるか異なっており、水素、アルキル、アルケニル、アルコキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、スルホネート、ウレタン、エポキシ、シラン、シロキサン、ならびに、スルホン酸、カルボン酸、アクリル酸、リン酸、ホスホン酸、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、エポキシ、シランまたはシロキサン部分のうちの１つまたは複数で置換されたアルキルから独立に選択されることを特徴とする３．に記載の組成物。
５．  Ｒ２が、水素、アルキル、ならびに、スルホン酸、カルボン酸、アクリル酸、リン酸、ホスホン酸、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、エポキシ、シランまたはシロキサン部分のうちの１つまたは複数で置換されたアルキルから選択されることを特徴とする３．に記載の組成物。
６．ポリマーが式Ｉを有するポリピロールであり、Ｒ１およびＲ２が水素であることを特徴とする３．に記載の組成物。
７．両方のＲ１が一緒に、６員環または７員環の脂環式環を形成し、それが、アルキル、ヘテロアルキル、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、スルホネート、およびウレタンから選択される基でさらに置換されていることを特徴とする３．に記載の組成物。
８．ポリマーが式ＩＩを有するポリチオフェンであり、Ｒ１が一緒に、−Ｏ−（ＣＨＹ）m−Ｏ−（式中、ｍは２または３であり、Ｙは、各出現で同一であるか異なっており、水素、アルキル、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、スルホネート、およびウレタンから選択される）を形成することを特徴とする３．に記載の組成物。
９．すべてのＹが水素であり、ｍが２であることを特徴とする８．に記載の組成物。
１０．前記コロイド形成性高分子酸が、高分子スルホン酸、高分子カルボン酸、高分子アクリル酸、高分子リン酸、高分子ホスホン酸、およびそれらの混合物から選択される酸を含むことを特徴とする１．に記載の組成物。
１１．ｐＨが１から８であることを特徴とする１．に記載の組成物。
１２．前記組成物が、導電性ポリマー、金属粒子、グラファイト繊維、グラファイト粒子、カーボンナノチューブ、炭素ナノ粒子、金属ナノワイヤ、有機導電性インク、有機導電性ペースト、無機導電性インク、無機導電性ペースト、電荷輸送材料、半導電性無機酸化物ナノ粒子、絶縁性無機酸化物ナノ粒子、圧電性酸化物ナノ粒子、圧電性ポリマー、焦電性酸化物ナノ粒子、焦電性ポリマー、強誘電性酸化物ナノ粒子、強誘電性ポリマー、分散助剤、架橋剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１種をさらに含むことを特徴とする１．に記載の組成物。
１３．前記高分子スルホン酸がパーフルオロアルキレンスルホン酸を含むことを特徴とする１２．に記載の組成物。
１４．ピロール、チオフェンまたはそれらの組み合わせから選択される少なくとも１種のモノマーを、少なくとも１種のコロイド形成性高分子酸の存在下、水性液媒中で重合させて、水性分散液を形成する工程、
一定量の水性液媒を水性分散液から除去して部分的に乾燥させた固体を形成する工程、および
該部分的に乾燥させた固体を少なくとも１種の高沸点有機液体中に分散させる工程
を含むことを特徴とする組成物の製造方法。
１５．モノマーおよび酸化剤、触媒または混合物のうちの少なくとも１つを加えるときに、コロイド形成性高分子酸の少なくとも一部が存在することを条件に、水と、ピロール、チオフェンまたはそれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーと、少なくとも１種のコロイド形成性高分子酸と、少なくとも１種の酸化剤、触媒または混合物とを、任意の順序で組み合わせたものを形成することによって重合を行うことを特徴とする１４．に記載の方法。
１６．コロイド形成性高分子酸が、高分子スルホン酸、高分子カルボン酸、高分子アクリル酸、高分子リン酸、高分子ホスホン酸、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする１４．に記載の方法。
１７．前記ピロールモノマーが式Ｉａを有し、前記チオフェンモノマーが式ＩＩａを有する
【化３】
2007529610.tif 000006
（式Ｉａおよび式ＩＩａにおいて、
Ｒ１は、各出現で同一または異なるように独立に選択され、水素、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルカノイル、アルキルチオ、アリールオキシ、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリール、アルキルスルフィニル、アルコキシアルキル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アリールスルフィニル、アルコキシカルボニル、アリールスルホニル、アクリル酸、リン酸、ホスホン酸、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、エポキシ、シラン、シロキサン、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、およびウレタンから選択されるか；または両方のＲ１基が一緒に、３員環、４員環、５員環、６員環または７員環の芳香族環または脂環式環を完成するアルキレン鎖またはアルケニレン鎖を形成してもよく、この環は任意選択的に、１個または複数の二価窒素、硫黄または酸素原子を含んでもよく、
式Ｉにおいて、
Ｒ２は、各出現で同一または異なるように独立に選択され、水素、アルキル、アルケニル、アリール、アルカノイル、アルキルチオアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、アミノ、エポキシ、シラン、シロキサン、アルコール、アミドスルホネート、ベンジル、カルボキシレート、エーテル、エーテルカルボキシレート、エーテルスルホネート、スルホネート、およびウレタンから選択される）
ことを特徴とする１４．に記載の方法。
１８．前記有機液体の沸点が少なくとも１００℃であることを特徴とする１４．に記載の方法。
１９．前記有機液体が、グリコール、グリコールエーテル、アルコール、アルコールエーテル、環状エーテル、ケトン、ニトリル、スルホキシド、アミド、およびそれらの組み合わせから選択されることを特徴とする１４．に記載の方法。
２０．前記有機液体が、Ｎ−メチルピロリドン、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、およびそれらの組み合わせから選択されることを特徴とする１４．に記載の方法。
２１．導電性ポリマー、金属粒子、グラファイト繊維、グラファイト粒子、カーボンナノチューブ、炭素ナノ粒子、金属ナノワイヤ、有機導電性インク、有機導電性ペースト、無機導電性インク、無機導電性ペースト、電荷輸送材料、半導電性無機酸化物ナノ粒子、絶縁性無機酸化物ナノ粒子、圧電性酸化物ナノ粒子、圧電性ポリマー、焦電性酸化物ナノ粒子、焦電性ポリマー、強誘電性酸化物ナノ粒子、強誘電性ポリマー、分散助剤、架橋剤、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも１種を加える工程をさらに含むことを特徴とする１４．に記載の方法。
２２．１．に記載の組成物を含む層を含むことを特徴とする有機電子デバイス。
２３．前記デバイスが、光センサ、光スイッチ、フォトトランジスタ、光導電素子、フォトレジスタ、バイオセンサ、フォトチューブ、ＩＲ検出器、光起電力デバイス、太陽電池、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、エレクトロクロミックディスプレイ、薄膜トランジスタ、電磁遮蔽デバイス、フォトダイオード、固体電解質コンデンサ、電界効果抵抗デバイス、メモリ記憶装置デバイス、およびダイオードレーザーから選択されることを特徴とする２．に記載の有機電子デバイス。