(57)【要約】物品の外表面をマーキングするために用いられるマーキング用インクの製造方法において、当該インクの配合成分を選択する際に、マーキングされる物品を形成する樹脂が決まれば、速やかに、最適なインクの配合成分を選択するマーキング用インクの製造方法を提供する。マーキング用インクの配合成分として選択しうる一連の有機溶剤、一連の油溶性染料及び一連の油溶性樹脂について、予め、各々の溶解性パラメータを決定しておき、一方、マーキング用インクによってマーキングされる物品を形成する樹脂の溶解性パラメータを決定し、これらの溶解性パラメータが、一定の関係にある有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂をインクの配合成分として選択し、これらを調整してマーキング用インクを製造する。
2007123043.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂を含有するマーキング用インクの製造方法において、
一連の有機溶剤の溶解性パラメータ（δ１）を決定する工程と、
一連の油溶性染料の溶解性パラメータ（δ２）を決定する工程と、
一連の油溶性樹脂の溶解性パラメータ（δ３）を決定する工程と、
前記マーキング用インクでマーキングされる物品を形成する樹脂の溶解性パラメータ（δ４）を決定する工程と、
前記各工程で求めたδ１、δ２、δ３及びδ４の値が、次の各式
｜δ１−δ２｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（１）
｜δ１−δ３｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（２）
｜δ２−δ３｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（３）
｜δ３−δ４｜≦５．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（４）
を満たす有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂からなる配合成分を選択する工程と、
前記配合成分を含有するマーキング用インクを調整する工程とを有することを特徴とするマーキング用インクの製造方法。
【請求項２】
前記一連の有機溶剤の表面張力（γ１）を決定する工程を有し、前記配合成分を選択する工程において、前記式（１）〜式（４）に加え、次の式
２０（ｍＮ／ｍ）≦γ１≦２８（ｍＮ／ｍ） ・・・（５）
を満たす有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂からなる配合成分を選択することを特徴とする請求項１に記載のマーキング用インクの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物品の外表面をマーキングするためのマーキング用インクの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種のマーキング用インクにおいては、下記特許文献１に記載の物品の自動マーキング方法において、ワイヤハーネスを構成する被覆電線の識別のために、当該被覆電線の外表面をマーキングするためのインクが開示されている。このインクとしては、例えば、アクリル系塗料、インク（染料系、顔料系）やＵＶインクが挙げられている。
【特許文献１】特開２００４−１３４３７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、上記マーキング用インクには、一般に、有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂を含有するインクが採用されている。また、実際にマーキング用インクによって、被覆電線等の物品の外表面をマーキングする際には、当該マーキング用インクには、インクの安定性やマーキング後の識別性等の性能が要求される。これらの性能は、インクの配合成分である有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂、並びに当該インクによってマーキングされる物品を形成する樹脂の組合せに大きく影響される。【０００４】
しかし、実際にインクを製造するにあたり、その配合成分である有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂の組合せは、無数にあり、これらの中から、マーキングされる物品を形成する樹脂に適切なインクの配合成分を選択することは簡単ではない。【０００５】
具体的には、インクの配合成分は、インクの試作、マーキング試験及びマーキング後の評価を経て選択される。従って、上記配合成分の選択には、試行錯誤による膨大な実験が必要である。また、マーキングされる物品を形成する樹脂が変わるごとに、適切なインクの配合成分を選択しなければならず、その都度、上記試行錯誤による膨大な実験が要求される。【０００６】
そこで、本発明は、以上のようなことに対処するために、物品の外表面をマーキングするために用いられるインクの配合成分の選択において、マーキングされる物品を形成する樹脂が決まれば、速やかに、適切なインクの配合成分を選択するマーキング用インクの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題の解決にあたり、本発明者らは、鋭意研究の結果、マーキング用インクの配合成分である有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂、並びに当該マーキング用インクによってマーキングされる物品を形成する樹脂の各物質が、その性質において相互に一定の関係を有する場合に、インクが良好な性能を示すことを利用して、上記目的を達成できることを見出した。【０００８】
即ち、本発明に係るマーキング用インクの製造方法は、
一連の有機溶剤の溶解性パラメータ（δ１）を決定する工程と、
一連の油溶性染料の溶解性パラメータ（δ２）を決定する工程と、
一連の油溶性樹脂の溶解性パラメータ（δ３）を決定する工程と、
上記マーキング用インクでマーキングされる物品を形成する樹脂の溶解性パラメータ（δ４）を決定する工程と、
上記各工程で求めたδ１、δ２、δ３及びδ４の値が、次の各式
｜δ１−δ２｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（６）
｜δ１−δ３｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（７）
｜δ２−δ３｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（８）
｜δ３−δ４｜≦５．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（９）
を満たす有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂からなる配合成分を選択する工程と、
上記配合成分を含有するマーキング用インクを調整する工程とを有することを特徴とする。【０００９】
上記構成によれば、物品の外表面をマーキングするために用いられるインクの配合成分を選択する際に、当該配合成分として選択しうる一連の有機溶剤、一連の油溶性染料及び一連の油溶性樹脂の各溶解性パラメータ（δ１、δ２及びδ３）を予め決定しておき、これらの溶解性パラメータをマーキングされる物品を形成する樹脂の溶解性パラメータ（δ４）と比較するだけでよい。即ち、マーキングされる物品を形成する樹脂が決まれば、速やかに、適切なインクの配合成分が選択される。その結果、インクの配合成分を決定する際に、試行錯誤による膨大な実験を必要としない。【００１０】
また、上述の各工程を経て製造されたマーキング用インクは、上記式（６）〜式（９）を満たすことにより、インクの安定性やマーキング後の識別性等の性能が良好である。【００１１】
更に、本発明者らは、物品を形成する樹脂が、特にポリオレフィン樹脂である場合について検討した。その結果、本発明に係るマーキング用インクの製造方法において、溶解性パラメータに関する上記式（６）〜式（９）に加え、インクの配合成分である有機溶剤の表面張力が、一定の範囲以内の値を有する場合に、ポリオレフィン樹脂からなる物品に、より適したマーキング用インクの配合成分を選択することができることを見出した。【００１２】
即ち、本発明に係るマーキング用インクの製造方法は、上述の構成に加え、一連の有機溶剤の表面張力（γ１）を決定する工程を有し、上記配合成分を選択する工程において、上記式（６）〜式（９）に加え、次の式
２０（ｍＮ／ｍ）≦γ１≦２８（ｍＮ／ｍ） ・・・（１０）
を満たす有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂からなる配合成分を選択することを特徴とする。【００１３】
この構成によれば、ポリオレフィン樹脂からなる物品の外表面をマーキングするために用いられるインクの配合成分を選択する際に、当該配合成分として選択しうる一連の有機溶剤、一連の油溶性染料及び一連の油溶性樹脂の各溶解性パラメータ（δ１、δ２及びδ３）、並びに一連の有機溶剤の表面張力（γ１）を予め決定しておき、当該溶解性パラメータをマーキングされる物品を形成する樹脂の溶解性パラメータ（δ４）と比較し、更に、当該表面張力（γ１）が一定の範囲以内であることを確認するだけでよい。即ち、マーキングされる物品を形成する樹脂がポリオレフィン樹脂である場合にも、速やかに、適切なインクの配合成分が選択される。その結果、インクの配合成分を決定する際に、試行錯誤による膨大な実験を必要としない。【００１４】
また、上述の各工程を経て製造されたマーキング用インクは、上記式（６）〜式（１０）を満たすことにより、インクの安定性やマーキング後の識別性等の性能が良好である。【００１５】
本発明において、物品とは、少なくともその外表面が樹脂で形成されているものをいう。具体的には、例えば、被覆電線、コネクタ、ボトル、ボード、シート、フィルム、チューブ、テープ、カバーやクリップ等がある。【００１６】
ここで、上記樹脂（物品を形成する樹脂）は、一般に、有機高分子化合物であり、特に限定するものではないが、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂等が含まれる。例えば、被覆電線においては、当該樹脂は、熱可塑性を有する電気絶縁性樹脂であり、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリオレフィン樹脂等が含まれる。特に、被覆電線に採用される電気絶縁性樹脂には、ポリ塩化ビニル樹脂が従来から広く採用されている。【００１７】
また、近年、自動車用ワイヤハーネスに採用される被覆電線には、非ハロゲンの要求から、ポリオレフィン樹脂が、従来のポリ塩化ビニル樹脂に代えて、採用されるようになってきた。【００１８】
ここで、ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン類、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン等のポリプロピレン類等の樹脂が挙げられる。【００１９】
本発明において、マーキング用インクは、物品の外表面をマーキングするために用いられ、少なくとも有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂を含有し、油溶性染料と油溶性樹脂とを有機溶剤に溶解させてなるものである。また、当該マーキング用インクには、油溶性染料の溶解補助剤、油溶性樹脂の架橋剤や可塑剤等の成分が含有されることもある。【００２０】
ここで、有機溶剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤；酢酸エチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；n-ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶剤；アセトニトリル等のニトリル系溶剤等が挙げられる。【００２１】
次に、油溶性染料としては、一般に、モノアゾ系、ジスアゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、金属錯塩系等の染料をいう。例えば、以下に限定されるものではないが、C.I. Solvent Yellow 2、13、14、16、21、25、33、56、60、88、89、93、104、105、112、113、114、157、160、163、C.I. Solvent Red 3、18、22、23、24、27、49、52、60、111、122、125、127、130、132、135、149、150、168、179、207、214、225、233、C.I. Solvent Blue 7、14、25、35、36、59、63、67、68、70、78、87、94、95、132、136、197、C.I. Solvent Black 3、7、28、29、C.I. Solvent Violet 8、13、31、33、36、C.I. Solvent Orange 11、55、60、63、80、99、114、C.I. Solvent Brown 42、43、44、C.I. Solvent Green 3、5、20 等が挙げられる。また、C.I. No. は付与されていない市販の油溶性染料も使用される。【００２２】
その他、当該油溶性染料には本目的に使用できる分散染料、ピグメント、建染染料、塩基性染料等も含めることができる。例えば、C.I. Disperse Yellow 54、82、160、C.I. Disperse Red 22、60、C.I. Disperse Blue 14、197、C.I. Disperse Violet 13、28、31、33、57、C.I. Pigment Yellow 147、C.I. Pigment Red 181、C.I. Vat Red 41、C.I. Basic Blue 7 等が挙げられる。【００２３】
次に、油溶性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレン酢ビ共重合樹脂、エチレン塩ビ共重合樹脂、ポリイミド樹脂、尿素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＮＢＲ，ＳＢＲ、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル等の樹脂が挙げられる。【００２４】
また、上記アクリル樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステル（メチルエステル、エチルエステル、ヒドロキシエチルエステル、プロピルエステル等）、又はメタクリル酸エステル（メチルエステル、エチルエステル、ヒドロキシエチルエステル、プロピルエステル等）の単独重合体、又はこれらの２以上の共重合体、或いは、これらと他のモノマーとの共重合体が用いられる。【００２５】
また、本発明のマーキング用インクは、一般的な方法でもって物品の外表面に塗布される。ここで、一般的な方法としては、例えば、ローラーによる塗布、ディップ方式による浸漬による塗布、マーキング用インクを加圧された気体と共にするエアロゾルとしての塗布、又は、マーキング用インクを液滴の状態でするインクジェット方式、マイクロディスペンサー又はマイクロバルブ等の超微量吐出装置による塗布等が挙げられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明に係るマーキング用インクの製造方法の各実施形態について説明する。
（第１実施形態）
本発明に係るマーキング用インクの製造方法の第１実施形態について、図１の各工程に従って説明する。【００２７】
１．パラメータ決定工程Ｓ１
このパラメータ決定工程Ｓ１においては、マーキング用インクの配合成分として使用する一連の有機溶剤について、その溶解性パラメータ（δ１）を決定する。このことにより、後の工程で、速やかに、適切なインクの配合成分としての有機溶剤が選択される。【００２８】
また、決定する溶解性パラメータ（δ１）の数は、特に定めるものでなく、逐次、追加すればよい。この溶解性パラメータ（δ１）の数が多くあれば、インクの配合成分としての有機溶剤の選択の幅が広がることになる。【００２９】
更に、必要により、２種以上の有機溶剤をインクの配合成分として、適宜配合して使用すればよい。この場合の溶解性パラメータ（δ１）の値は、配合した後の有機溶剤について、その溶解性パラメータ（δ１）を決定し使用する。即ち、当該値が本発明に係る要件を満たす必要がある。【００３０】
有機溶剤の溶解性パラメータ（δ１）を決定するには、種々の方法があるが、一般に、文献値による。例えば、POLYMER HANDBOOK 4th Edition（ J. Brandrup, E. H. Immergut, and E. A. Grulke, Editors ）の記載から決定する。【００３１】
また、有機溶剤を２種以上配合して使用する場合には、その溶解性パラメータの値（δ１）は、配合される各有機溶剤の溶解性パラメータと体積分率に基づいて、計算により決定する。当該計算方法は、例えば、山本秀樹著「ＳＰ値 基礎・応用と計算方法」情報機構（2005）の記載による。【００３２】
２．パラメータ決定工程Ｓ２
このパラメータ決定工程Ｓ２においては、マーキング用インクの配合成分として使用する一連の油溶性染料について、その溶解性パラメータ（δ２）を決定する。このことにより、後の工程で、速やかに、適切なインクの配合成分としての油溶性染料が選択される。【００３３】
また、決定する溶解性パラメータ（δ２）の数は、特に定めるものでなく、逐次、追加すればよい。この溶解性パラメータ（δ２）の数が多くあれば、インクの配合成分としての油溶性染料の選択の幅が広がることになる。【００３４】
更に、マーキング用インクに求められる色相により、２種以上の油溶性染料をインクの配合成分として、適宜配合して使用すればよい。この場合の溶解性パラメータ（δ２）の値は、配合する前の各油溶性染料の溶解性パラメータ（δ２）の各々の値を使用する。即ち、当該値がそれぞれ本発明に係る要件を満たす必要がある。【００３５】
油溶性染料の溶解性パラメータ（δ２）を決定するには、種々の方法があるが、これらは、文献値に公表されていることが少なく、その場合には、測定を行う。即ち、溶解性パラメータ既知の各種溶媒を用いた溶解実験を行い、最も溶解度の高い溶媒の溶解性パラメータから、溶質としての油溶性染料の溶解性パラメータを決定する方法を用いる。【００３６】
この方法では、最も溶解度の高いグループの溶媒それぞれの溶解性パラメータの各成分（Hansenのパラメータ）であるδｄ（分散力項）、δｐ（極性項）、δｈ（水素結合項）をそれぞれ各項毎に分けてプロットし、各項毎に中心値を求める。そして、溶解性パラメータを決定しようとする物質の溶解性パラメータの各項の値として、上記中心値をそれぞれ用いて未知の物質の溶解性パラメータを決定する。この方法の詳細は、例えば、The Book and Paper Group ANNUAL Vol.3 (1984) "Solubility Parameters: Theory and Application"の記載による。【００３７】
３．パラメータ決定工程Ｓ３
このパラメータ決定工程Ｓ３においては、マーキング用インクの配合成分として使用する一連の油溶性樹脂について、その溶解性パラメータ（δ３）を決定する。このことにより、後の工程で、速やかに、適切なインクの配合成分としての油溶性樹脂が選択される。【００３８】
また、決定する溶解性パラメータ（δ３）の数は、特に定めるものでなく、逐次、追加すればよい。この溶解性パラメータ（δ３）の数が多くあれば、インクの配合成分としての油溶性樹脂の選択の幅が広がることになる。【００３９】
更に、必要により、２種以上の油溶性樹脂をインクの配合成分として、適宜配合して使用すればよい。この場合の溶解性パラメータ（δ３）の値は、配合する前の各油溶性樹脂の溶解性パラメータ（δ３）の各々の値を使用する。即ち、当該値がそれぞれ本発明に係る要件を満たす必要がある。【００４０】
油溶性樹脂の溶解性パラメータ（δ３）を決定するには、種々の方法があるが、文献値から決定することは難しい。本発明に使用する当該油溶性樹脂は市販品をそのまま使用することも多く、それらの市販樹脂のほとんどは、溶解性パラメータを公表していない。また、各社各様の共重合と分子量を持ち、文献などの一般値を使用することは難しい。【００４１】
そこで、これらの油溶性樹脂の溶解性パラメータは測定により決定する。この場合、上記の油溶性染料のような溶解実験による溶解度から決定する方法では、決定した値にバラツキがでる場合がある。このような場合には、比濁滴定（Turbidimetric Titration）により決定する。即ち、溶解性パラメータを決定しようとする樹脂を溶解性パラメータ既知の良溶媒に溶解し、溶解性パラメータの大きな値を持つ貧溶媒と小さな値を持つ貧溶媒をそれぞれ使用して滴定実験を行い、それぞれの濁点測定を行う。油溶性樹脂の溶解性パラメータの値は、下記の文献等に示されている計算式により決定する。例えば、K. W. SUH, D. H. CLARKE, JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A-1, Vol. 5, 1671-1681 (1967) の記載による。【００４２】
４．パラメータ決定工程Ｓ４
このパラメータ決定工程Ｓ４においては、マーキング用インクでマーキングされる物品について、この物品を形成する樹脂の溶解性パラメータ（δ４）を上記の測定方法に準拠した測定方法で決定する。但し、上記の測定方法で正確な値が決定されない場合には、文献値によりその範囲を把握する。そして、上記測定値、又は、文献値の範囲内の値が、本発明に係る要件を満たす必要がある。文献値によりその範囲を把握する場合には、例えば、上記 POLYMER HANDBOOK 4th Edition（ J. Brandrup, E. H. Immergut, and E. A. Grulke, Editors ）の記載による。【００４３】
５．配合成分選択工程Ｓ５
この配合成分選択工程Ｓ５においては、上記各パラメータ決定工程Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４で決定した各溶解性パラメータδ１、δ２、δ３及びδ４の値が、次の各式
｜δ１−δ２｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（１１）
｜δ１−δ３｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（１２）
｜δ２−δ３｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（１３）
｜δ３−δ４｜≦５．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（１４）
を満たす有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂からなる配合成分を選択する。【００４４】
上記配合成分は、上記式（１１）〜式（１４）を満たす複数の有機溶剤、複数の油溶性染料及び複数の油溶性樹脂の組合せとして選択される場合がある。かかる場合には、マーキング用インクの配合成分は、当該組合せの中の有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂から選択される。【００４５】
また、上記組合せは、上記式（１１）〜式（１４）を満たす複数の組合せとして選択される場合がある。かかる場合には、いずれの組合せを選択してもよい。かかる場合には、マーキング用インクの配合成分は、同一の組合せの中の有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂から選択される。【００４６】
ここで、上記の各関係式について説明する。まず、溶解性パラメータとは、有機溶剤に対する非電解質の溶け易さを評価する際に用いられる値である。即ち、溶解性パラメータの値が近いもの同士は良く溶け合う、又は、親和性を有する。【００４７】
式（１１）は、有機溶剤と油溶性染料との関係において、溶解性パラメータの差の絶対値が、３．０（Ｊ／cm3）1/2以下の範囲以内にあることが必要である。また、好ましくは、２．０（Ｊ／cm3）1/2以下の範囲以内であることがよい。上記範囲以内にあることで、油溶性染料が有機溶剤に良好に溶解した状態となる。【００４８】
また、式（１２）は、有機溶剤と油溶性樹脂との関係において、溶解性パラメータの差の絶対値が、３．０（Ｊ／cm3）1/2以下の範囲以内にあることが必要である。また、好ましくは、２．０（Ｊ／cm3）1/2以下の範囲以内であることがよい。上記範囲以内にあることで、油溶性樹脂が有機溶剤に良好に溶解した状態となる。【００４９】
従って、上述した式（１１）及び式（１２）の双方を満たすことにより、例えば、マーキング用インクの製造時、輸送時或いは貯蔵時、及び物品の外表面にマーキング用インクを塗布する時に必要なインクの安定性が良好に確保され得る。【００５０】
次に、式（１３）は、油溶性染料と油溶性樹脂との関係において、溶解性パラメータの差の絶対値が、３．０（Ｊ／cm3）1/2以下の範囲以内にあることが必要である。また、好ましくは、２．０（Ｊ／cm3）1/2以下の範囲以内であることがよい。上記範囲以内にあることで、油溶性樹脂による皮膜の形成後において、当該油溶性樹脂による皮膜が、油溶性染料によって、安定に着色された状態となる。【００５１】
また、式（１４）は、油溶性樹脂とマーキングされる物品を形成する樹脂との関係において、溶解性パラメータの差の絶対値が、５．０（Ｊ／cm3）1/2以下の範囲以内にあることが必要である。また、好ましくは、４．０（Ｊ／cm3）1/2以下、更に好ましくは、３．０（Ｊ／cm3）1/2以下の範囲以内であることがよい。上記範囲以内にあることで、上記油溶性樹脂と上記物品を形成する樹脂の相互間に親和性の高い状態が維持される。【００５２】
従って、上述した式（１３）及び式（１４）の双方を満たすことにより、油溶性樹脂の皮膜形成性、当該皮膜と物品の外表面との間の密着性やマーキング後の各種の堅牢性が向上し、マーキング後の識別性が良好に確保され得る。【００５３】
よって、上述した式（１１）、式（１２）、式（１３）及び式（１４）の全てを満たすことにより、インクの安定性やマーキング後の識別性等の性能が良好なマーキング用インクを製造することができる。【００５４】
６．インク調整工程Ｓ６
このインク調整工程Ｓ６においては、上記配合成分選択工程Ｓ５で選択された有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂からなる配合成分を調整して、マーキング用インクを製造する。【００５５】
上記マーキング用インクの調整の方法は、一般的な方法でよい。即ち、選択した油溶性染料と選択した油溶性樹脂を選択した有機溶剤に溶解すればよい。【００５６】
また、マーキング用インク中の油溶性染料は、求めるマーキングの色相により、適宜配合して使用される。また、当該油溶性染料の使用量は、マーキングの濃度により適宜決めればよい。【００５７】
同様に、マーキング用インク中の油溶性樹脂の使用量は、マーキングの色相と色濃度等から求められる堅牢性により適宜決められる。また、複数の樹脂を適宜配合して使用してもよい。【００５８】
上述したパラメータ決定工程Ｓ１〜インク調整工程Ｓ６を有するマーキング用インクの製造方法においては、物品の外表面をマーキングするために用いられるインクの配合成分を選択する際に、当該配合成分として選択しうる一連の有機溶剤、一連の油溶性染料及び一連の油溶性樹脂の各溶解性パラメータ（δ１、δ２及びδ３）を予め決定しておき、これらの溶解性パラメータをマーキングされる物品を形成する樹脂の溶解性パラメータ（δ４）と比較するだけでよい。即ち、マーキングされる物品を形成する樹脂が決まれば、速やかに、適切なインクの配合成分が選択される。その結果、インクの配合成分を決定する際に、試行錯誤による膨大な実験を必要としない。【００５９】
また、上述したパラメータ決定工程Ｓ１〜インク調整工程Ｓ６を経て製造されたマーキング用インクは、上記式（１１）〜式（１４）を満たすことにより、インクの安定性やマーキング後の識別性等の性能が良好である。
（第２実施形態）
本発明に係るマーキング用インクの製造方法の第２実施形態について、図２の各工程に従って説明する。【００６０】
本第２実施形態は、物品を形成する樹脂が、特にポリオレフィン樹脂である場合におけるマーキング用インクの製造方法に関するものである。【００６１】
本第２実施形態では、図２に示すように、上記第１実施形態にて述べた各パラメータ決定工程Ｓ３とＳ４の間に表面張力決定工程Ｓ７を加え、且つ、配合成分選択工程Ｓ５に代えて、配合成分選択工程Ｓ８を採用した構成となっている。【００６２】
表面張力決定工程Ｓ７においては、一連の有機溶剤について、その表面張力（γ１）を決定する。このことにより、後の工程で、速やかに、適切なインクの配合成分としての有機溶剤が選択される。【００６３】
また、決定する表面張力（γ１）の数は、特に定めるものでなく、逐次、追加すればよい。この表面張力（γ１）の数が多くあれば、インクの配合成分としての有機溶剤の選択の幅が広がることになる。【００６４】
有機溶剤の表面張力（γ１）を決定するには、種々の方法があるが、一般に、文献値による。例えば、日本化学会編「化学便覧（基礎編）」丸善株式会社の記載による。【００６５】
また、２種以上の有機溶剤を配合して使用する場合には、その表面張力（γ１）の値は、測定により決定してもよい。本発明においては、動的表面張力計（原理：最大泡圧法）により測定した。測定装置には、例えば、SITA社の Dyno Tester がある。【００６６】
配合成分選択工程Ｓ８においては、上記各パラメータ決定工程Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４で決定した各溶解性パラメータδ１、δ２、δ３及びδ４の値、並びに上記表面張力決定工程Ｓ７で決定した表面張力（γ１）の値が、次の各式
｜δ１−δ２｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（１５）
｜δ１−δ３｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（１６）
｜δ２−δ３｜≦３．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（１７）
｜δ３−δ４｜≦５．０（Ｊ／cm3）1/2    ・・・（１８）
２０（ｍＮ／ｍ）≦γ１≦２８（ｍＮ／ｍ） ・・・（１９）
を満たす有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂からなる配合成分を選択する。【００６７】
ここで、上記式（１５）〜式（１８）については、上述の第１実施形態の場合と同様である。【００６８】
次に、上記式（１９）について説明する。ポリオレフィン樹脂は、その表面張力が小さく、その表面を濡らすことは容易ではない。そこで、ポリオレフィン樹脂からなる物品の外表面をマーキング用インクにより容易に濡らすためには、接触角を小さくすることが必要である。そのためには、上記マーキング用インクの表面張力が、上記ポリオレフィン樹脂の表面張力より小さいことが必要である。逆に、上記マーキング用インクの表面張力が、上記ポリオレフィン樹脂の表面張力より大きい場合には、接触角が大きく、マーキング用インクは上記物品の外表面で液滴となり、広がらず、明瞭なマーキングをすることができない。【００６９】
一般に、ポリオレフィン樹脂の表面張力は、文献によれば、２９〜３１（ｍＮ／ｍ）である。また、マーキング用インクの表面張力に大きく影響するのは、当該インクの配合成分である有機溶剤の表面張力（γ１）である。一方、一般の有機溶剤の表面張力（γ１）は、２０（ｍＮ／ｍ）以上であるものが多い。そこで、当該有機溶剤の表面張力（γ１）が、２０（ｍＮ／ｍ）以上、２８（ｍＮ／ｍ）以下の範囲以内にあると、従来のマーキング用インクではマーキングが不十分であったポリオレフィン樹脂からなる物品の外表面を上記マーキング用インクにより、良好に濡らすことができる。その結果、上記マーキング用インクにより、ポリオレフィン樹脂からなる物品の外表面を明瞭にマーキングすることができる。【００７０】
また、図２のインク調整工程Ｓ６においては、上記配合成分選択工程Ｓ８で選択された有機溶剤、油溶性染料及び油溶性樹脂からなる配合成分を調整して、マーキング用インクを製造する。その他の構成は、上記第１実施形態と同様である。【００７１】
以上のように構成した本第２実施形態においては、上述したように、上記第１実施形態の各工程に対して、上記表面張力決定工程Ｓ７を加え、且つ、配合成分選択工程Ｓ５に代えて配合成分選択工程Ｓ８を採用した。【００７２】
本第２実施形態によれば、ポリオレフィン樹脂からなる物品の外表面をマーキングするために用いられるインクの配合成分を選択する際に、当該配合成分として選択しうる一連の有機溶剤、一連の油溶性染料及び一連の油溶性樹脂の各溶解性パラメータ（δ１、δ２及びδ３）、並びに一連の有機溶剤の表面張力（γ１）を予め決定しておき、当該溶解性パラメータをマーキングされる物品を形成する樹脂の溶解性パラメータ（δ４）と比較し、更に、当該表面張力（γ１）が一定の範囲以内であることを確認するだけでよい。即ち、マーキングされる物品を形成する樹脂がポリオレフィン樹脂である場合にも、速やかに、適切なインクの配合成分が選択される。その結果、インクの配合成分を決定する際に、試行錯誤による膨大な実験を必要としない。【００７３】
また、上述の各工程を経て製造されたマーキング用インクは、上記式（１５）〜式（１９）を満たすことにより、インクの安定性やマーキング後の識別性等の性能が良好である。【００７４】
なお、本発明の実施にあたり、上記各実施形態に限らず次のような種々の変形例が挙げられる。
（１）上記各溶解性パラメータ決定工程Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４、並びに上記表面張力決定工程Ｓ７については、その順序は任意でよい。即ち、いずれの溶解性パラメータ又は表面張力を先に決定しておいてもよい。
（２）上記各溶解性パラメータ決定工程Ｓ１、Ｓ２及びＳ３、並びに上記表面張力決定工程Ｓ７においては、逐次、決定する溶解性パラメータ又は表面張力の数を増やしてゆけばよい。そうすることにより、インクの配合成分を選択する幅が広がり、より性能の良好なマーキング用インクを製造することができる。
（３）上記配合成分選択工程Ｓ５又はＳ８における配合成分の選択には、上記各溶解性パラメータ決定工程Ｓ１、Ｓ２及びＳ３、並びに上記表面張力決定工程Ｓ７で決定した溶解性パラメータ又は表面張力の各値をデータベースとして、コンピュータ等の演算手段を使用して計算処理してもよい。
（４）本発明に係る製造方法は、マーキング用インクの製造に使用されるのみでなく、塗料の製造やプリンティング用のインクジェット用インク等の製造にも使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明のマーキング用インクの製造方法の第１実施形態を示す工程図である。
【図２】本発明のマーキング用インクの製造方法の第２実施形態を示す工程図である。
【符号の説明】
【００７６】
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４…パラメータ決定工程、Ｓ５、Ｓ８…配合成分選択工程、Ｓ６…インク調整工程、Ｓ７…表面張力決定工程。
【図１】
2007123043.tif 000003
【図２】
2007123043.tif 000004