(57)【要約】  特定一般式で表されるモノマーから誘導されるポリマーを少なくとも一つ含有し、炭素数３以上のアシル基を有し、且つ、アシル基総炭素数（セルロースアシレート中の各アシル基の置換度と該アシル基の炭素数との積の総和）が６．０より大きく、７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とすることを特徴とするセルロースアシレート光学フィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体を少なくとも一つ含有し、炭素数３以上のアシル基を有し、且つ、アシル基総炭素数が６．０より大きく７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とすることを特徴とするセルロースアシレート光学フィルム。但し、アシル基総炭素数は、セルロースアシレート中の各アシル基の置換度と該アシル基の炭素数との積の総和である。
【化１】
2007108347.tif 000014
［式中、Ｒ1は重合性基を部分構造に有する置換基を表し、Ｒ2、Ｒ3は置換基を表し、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ11ＣＯ−、−ＣＯＮＲ11−、−Ｏ−、−ＮＲ12Ｒ13−、−ＳＯ2ＮＲ14−、−ＮＲ14ＳＯ2−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、ｍは０〜４の整数、ｎは０〜３の整数を表す。］
【請求項２】
前記モノマーから誘導されるポリマーの重量平均分子量が１０００以上２００００以下であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載のセルロースアシレート光学フィルム。
【請求項３】
前記モノマーから誘導されるポリマー中の一般式１で表されるモノマーユニットの含有量が１０〜７０質量％であることを特徴とする請求の範囲第１又は２項に記載のセルロースアシレート光学フィルム。
【請求項４】
前記モノマーから誘導されるポリマー中の一般式１で表されるモノマー以外の共重合体成分が、親水性のエチレン性不飽和モノマーを少なくとも１種含有することを特徴とする請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載のセルロースアシレート光学フィルム。
【請求項５】
前記一般式１で表されるモノマーが下記一般式２で表されるモノマーであることを特徴とする請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載のセルロースアシレート光学フィルム。
【化２】
2007108347.tif 000015
［式中、Ｒ1は重合性基を部分構造に有する置換基を表し、Ｒ2、Ｒ3は置換基を表し、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ11ＣＯ−、−ＣＯＮＲ11−、−Ｏ−、−ＮＲ12Ｒ13−、−ＳＯ2ＮＲ14−、−ＮＲ14ＳＯ2−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、ｍは０〜４の整数、ｎは０〜３の整数を表す。］
【請求項６】
前記一般式１又は２において、Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ11ＣＯ−、−ＣＯＮＲ11−であることを特徴とする請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載のセルロースアシレート光学フィルム。
【請求項７】
前記一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体を少なくとも一つ含有し炭素数３以上のアシル基を有し、且つ、アシル基総炭素数が６．０より大きく７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とするセルロースアシレートを溶融流延法により製膜することを特徴とするセルロースアシレート光学フィルムの製造方法。
【請求項８】
請求の範囲第１〜６項のいずれか一項に記載のセルロースアシレート光学フィルムを偏光膜の少なくとも片側に用いることを特徴とする偏光板。
【請求項９】
請求の範囲第８項に記載の偏光板を液晶セルの少なくとも片側に用いることを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学用途に利用される光学フィルムに関し、特に、液晶表示装置等に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルム、又、有機ＥＬディスプレイ等で使用される各種機能フィルム等にも利用することができる光学フィルムに関するものである。更に詳しくは、不要な着色がなく、色再現性に優れ、湿度によるレターデーション変化が小さく、耐久性、耐光性にも優れた光学フィルムとそれを用いた偏光板及び液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
上述の技術分野で用いられている光学フィルムは、紫外線を含む光に晒されると分解が促進され強度低下を引き起こすと同時に、変色により透明度が低下するという問題を抱えていた。この為、高い透明性の求められる光学フィルムでは、予めベンゾトリアゾール系化合物或いはベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリチル酸系化合物の紫外線吸収剤を混入させることで紫外線による劣化を防止していた。しかしながら、これら従来の紫外線吸収剤の多くは溶解性が低い為に、ブリードアウトが生じ易い、フィルム上で析出し易い、ヘイズが上昇し透明性が低下する、更には、加熱加工時の蒸散により添加量が減少し紫外線吸収能が低下するとともに、製造工程が汚染されてしまう等、様々な問題を有していた。【０００３】
紫外線吸収剤に重合性基を導入し、単独重合もしくは共重合を行って、紫外線吸収性ポリマーとすることで、それらの欠点を解消しようとする試みが、特許文献１〜４に記載されている。また、光学フィルムとして、偏光板用保護フィルムに紫外線吸収性ポリマーを含有させた例が、特許文献５に記載されている。【０００４】
それら記載された紫外線吸収性ポリマーは、確かにブリードアウト及び析出防止、蒸散防止等にはある程度効果があったが、紫外線吸収能力が十分ではなく、所望の紫外線吸収性能を得るためには多量の添加量が必要であり、それら紫外線吸収性ポリマーを多量に添加した場合、樹脂との相溶性が十分ではなく、十分な透明度が得られない、或いはフィルム自身が黄色く着色してしまう、或いは長期間保存した場合、紫外線吸収能力が低下するなどの問題を抱えており、光学フィルムとして実用化するのは困難であった。【０００５】
光学フィルムに求められる特性としては、３８０ｎｍ以下の紫外光を十分に遮断すると同時に、４００ｎｍより長波の光を十分に透過することが求められており、様々な紫外線吸収剤が提案されている。【０００６】
例えば、２′−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤にアミド基、カルバモイル基、エステル基、アシルオキシ基が置換した紫外線吸収剤は、例えば、特開２００３−１１３３１７号公報に記載されており、これら特定の置換基を有するモノマーから誘導されるポリマーを用いることによりブリードアウトの抑制、蒸散による工程汚染の低減等の効果を有したと記載がある。【０００７】
一方でセルロースアシレートフィルムは、湿度によるレターデーション変化が大きいという欠点がある。これは偏光板の長期使用での光漏れ等の問題を引き起こすため、改良を強く求められている。従来、セルロースアシレートフィルムの湿度依存性を改良する手段として、（１）疎水性の高い低分子化合物を添加する方法、（２）及びセルロースアシレート自体の疎水性を高める方法が提案されている。【０００８】
上記（１）については特許文献６にレターデーション値の湿度依存性の小さいフィルムが開示されている。また、（２）については特許文献７に炭素原子数が３以上のアシル基の置換度が０．３以上０．８以下のセルロースアシレートが、また、特許文献８にはアセチル置換度が１．４以上２．８５以下でトータルアシル置換度が２．３以上２．８５以下のセルロースアシレートフィルムが開示されている。【０００９】
しかし、上記の方法は一定の効果は有するものの、依然としてレターデーションの湿度依存性が大きく改良不十分であった。
【特許文献１】特開昭６０−３８４１１号公報
【特許文献２】特開昭６２−１８１３６０号公報
【特許文献３】特開平３−２８１６８５号公報
【特許文献４】特開平７−９０１８４号公報
【特許文献５】特開平６−１４８４３０号公報
【特許文献６】特開２００１−１１４９１４号公報
【特許文献７】特開平８−２３１７６１号公報
【特許文献８】特開２００３−１７０４９２号公報
【発明の開示】
【００１０】
本発明の目的は、光学フィルム用途としての分光吸収性能に優れ、着色が無く透明性に優れ、十分な紫外線吸収能力を有し、湿度によるレターデーション変化が小さい光学フィルム及びそれを用いた偏光板と液晶表示装置、及び該光学フィルムの製造方法を提供することにある。
【００１１】
上記目的を達成するための本発明の態様の一つは、下記一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体を少なくとも一つ含有し炭素数３以上のアシル基を有し、且つ、アシル基総炭素数が６．０より大きく７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とすることを特徴とするセルロースアシレート光学フィルム（但し、アシル基総炭素数は、セルロースアシレート中の各アシル基の置換度と該アシル基の炭素数との積の総和である）にある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の上記課題は、以下の手段により解決された。【００１３】
１．下記一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体を少なくとも一つ含有し炭素数３以上のアシル基を有し、且つ、アシル基総炭素数が６．０より大きく７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とすることを特徴とするセルロースアシレート光学フィルム。但し、アシル基総炭素数は、セルロースアシレート中の各アシル基の置換度と該アシル基の炭素数との積の総和である。【００１４】
【化１】
2007108347.tif 000002
【００１５】
［式中、Ｒ1は重合性基を部分構造に有する置換基を表し、Ｒ2、Ｒ3は置換基を表し、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ11ＣＯ−、−ＣＯＮＲ11−、−Ｏ−、−ＮＲ12Ｒ13−、−ＳＯ2ＮＲ14−、−ＮＲ14ＳＯ2−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、ｍは０〜４の整数、ｎは０〜３の整数を表す。］
２．前記モノマーから誘導される重合体の重量平均分子量が１０００以上２００００以下であることを特徴とする前記１に記載のセルロースアシレート光学フィルム。【００１６】
３．前記モノマーから誘導される重合体中の一般式１で表されるモノマーユニットの含有量が１０〜７０質量％であることを特徴とする前記１又は２に記載のセルロースアシレート光学フィルム。【００１７】
４．前記モノマーから誘導される重合体中の一般式１で表されるモノマー以外の共重合体成分が、親水性のエチレン性不飽和モノマーを少なくとも１種含有することを特徴とする前記１〜３のいずれか一項に記載のセルロースアシレート光学フィルム。【００１８】
５．前記一般式１で表されるモノマーが下記一般式２で表されるあることを特徴とする前記１〜４のいずれか一項に記載のセルロースアシレート光学フィルム。【００１９】
【化２】
2007108347.tif 000003
【００２０】
［式中、Ｒ1は重合性基を部分構造に有する置換基を表し、Ｒ2、Ｒ3は置換基を表し、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ11ＣＯ−、−ＣＯＮＲ11−、−Ｏ−、−ＮＲ12Ｒ13−、−ＳＯ2ＮＲ14−、−ＮＲ14ＳＯ2−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を表し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素原子、アルキル基、アリール基を表し、ｍは０〜４の整数、ｎは０〜３の整数を表す。］
６．前記一般式１又は２において、Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ11ＣＯ−、−ＣＯＮＲ11−であることを特徴とする前記１〜５のいずれか一項に記載のセルロースアシレート光学フィルム。【００２１】
７．前記一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体を少なくとも一つ含有し炭素数３以上のアシル基を有し、且つ、アシル基総炭素数が６．０より大きく７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とするセルロースアシレートを溶融流延法により製膜することを特徴とするセルロースアシレート光学フィルムの製造方法。【００２２】
８．前記１〜６のいずれか一項に記載のセルロースアシレート光学フィルムを偏光膜の少なくとも片側に用いることを特徴とする偏光板。【００２３】
９．前記８に記載の偏光板を偏液晶セルの少なくとも片側に用いることを特徴とする液晶表示装置。【００２４】
本願発明者らは、上記課題を解決することができる紫外線吸収剤を含む光学フィルムについて鋭意検討した結果、炭素数３以上のアシル基を有し、且つアシル基総炭素数が６．０より大きく７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とするセルロースアシレートフィルムに、特定の構造及び物性を有する紫外線吸収剤を含有させることにより、分光吸収性能に優れ、着色が無く透明性に優れるなど、十分な紫外線吸収能力を有し、湿度によるレターデーション変化が小さく、長期耐候性に優れることを見出した。【００２５】
詳しくは、本発明者らは、鋭意研究の結果、炭素数３以上のアシル基を有し、且つ、アシル基総炭素数が６．０より大きく７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とするセルロースアシレートフィルムに、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のベンゾトリアゾール環からの連結基により重合された共重合体を形成した紫外線吸収剤を使用した場合に、良好な特性、例えば、ブリードアウトの抑制、蒸散による工程汚染の低減等の効果、湿度によるレターデーション変化が小さく、長期耐候性に優れたまたは液晶表示装置としてのコントラスト向上などを有することを見いだした。【００２６】
本発明の上記構成により、紫外部の吸収特性、透明性、耐久性（ブリードアウト故障）、耐光性およびレターデーションの湿度依存性に優れた光学フィルムとそれを用いて高いコントラストが維持された偏光板及び液晶表示装置を提供することができる。【００２７】
本発明のセルロースアシレート光学フィルムは、前記一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体を少なくとも一つ含有するとともに、炭素数３以上のアシル基を有し、且つ、アシル基総炭素数が６．０より大きく、７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とすることを特徴とする。但し、アシル基総炭素数は、セルロースアシレート中の各アシル基の置換度と該アシル基の炭素数との積の総和である。【００２８】
なお、セルロースは多数の分子が直鎖状に連結した天然高分子化合物である。Ｄ−グルコースには１〜４位及び６位の炭素にそれぞれ水酸基が結合されている。セルロースを構成するＤ−グルコースの６個の炭素の１位のアルデヒド性の水酸基と４位のアルコール性の水酸基が縮合してエーテル結合によりセルロース連鎖が成り立っている。６位の炭素は５位の炭素から分岐したメチル基であり、６位の水酸基はこのメチル基の水素が置き換わったもので、セルロース分子の６角形の連鎖から外側に飛び出した構造をしている。【００２９】
セルロースアシレートは、グルコース単位の２、３及び６位の炭素に結合している水酸基の一部または全部をアシル基によりエステル化した重合体（ポリマー）である。ここで、「アシル基の置換度」とは、３ｎ個（重合度をｎとして）の水酸基のうちどのくらいアシル基が結合されているかを示す尺度であるが、置換度は、グルコース単位当たり、２位、３位および６位の３個の水酸基のうち、平均的にいくつの水酸基がアシル基によって置換されているかで表す。従って、当該３個の水酸基が全てアシル基によりエステル化された場合には、最大値３．０であるとする。【００３０】
以下、本発明とその構成要素等について詳細な説明をする。【００３１】
（一般式１で表されるモノマー）
一般式１において、Ｒ1は重合性基を部分構造に有する置換基を表し、重合性基とは、不飽和エチレン系重合性基又は二官能系重縮合性基を意味するが、好ましくは不飽和エチレン系重合性基である。不飽和エチレン系重合性基の具体例としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、シアン化ビニル基、２−シアノアクリルオキシ基、１，２−エポキシ基、ビニルベンジル基、ビニルエーテル基などが挙げられるが、好ましくは、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基アクリルアミド基、メタクリルアミド基である。また、重合性基を部分構造として有するとは、上記重合性基が直接、もしくは２価以上の連結基によって結合していることを意味し、２価以上の連結基とは、例えば、アルキレン基（例えば、メチレン、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、シクロヘキサン−１，４−ジイルなど）、アルケニレン基（例えば、エテン−１，２−ジイル、ブタジエン−１，４−ジイルなど）、アルキニレン基（例えば、エチン−１，２−ジイル、ブタン−１，３−ジイン−１，４−ジイルなど）、少なくとも一つの芳香族基を含む化合物から誘導される連結基（例えば、置換もしくは無置換のベンゼン、縮合多環炭化水素、芳香族複素環、芳香族炭化水素環集合、芳香族複素環集合など）、ヘテロ原子連結基（酸素、硫黄、窒素、ケイ素、リン原子など）が挙げられるが、好ましくは、アルキレン基、及び、ヘテロ原子で連結する基である。これらの連結基は更に組み合わせて複合基を形成してもよい。Ｒ２、Ｒ３は置換基を表し、置換基としてはハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基など）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基など）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブチロイル基など）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基など）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基など）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）、アニリノ基（例えば、アニリノ基、Ｎ−メチルアニリノ基など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基など）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、スルファモイルアミノ基（例えば、ジメチルスルファモイルアミノ基など）、スルホニル基（例えば、メ��ンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）、スルファモイル基（例えば、エチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基など）、スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基など）、ウレイド基（例えば、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基など）、イミド基（例えば、フタルイミド基など）、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基など）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）等が挙げられるが、好ましくは、アルキル基、アリール基である。【００３２】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基など）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基など）を表す。【００３３】
以下、本発明の一般式１で表されるモノマーを例示するが、これらに限定されるものではない。【００３４】
【化３】
2007108347.tif 000004
【００３５】
【化４】
2007108347.tif 000005
【００３６】
【化５】
2007108347.tif 000006
【００３７】
【化６】
2007108347.tif 000007
【００３８】
【化７】
2007108347.tif 000008
【００３９】
本発明に係る一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体は、樹脂に混合する際に、必要に応じて低分子化合物もしくは高分子化合物、無機化合物などを一緒に用いることもできる。例えば、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤などの添加剤を同時に混合することも好ましい態様の一つである。【００４０】
本発明に係る一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体の重量平均分子量は、１０００以上２００００以下の範囲内であることが好ましく、１０００以上７０００以下であることが更に好ましい。【００４１】
光学フィルムへの本発明に係る一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体の添加方法は、光学フィルム中に含有させてもよいし、光学フィルム上に塗布してもよい。光学フィルム中に含有させる場合、直接添加しても良い。【００４２】
本発明に係る一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体の使用量は、化合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、光学フィルム１ｍ2当たり０．２〜８．０ｇが好ましく、０．４〜５．０が更に好ましく、１．０〜３．０が特に好ましい。更に、液晶劣化防止の観点から、波長３８０ｎｍ以下の紫外線吸収性能に優れ、かつ、良好な液晶表示性の観点から、４００ｎｍ以上の可視光吸収が少ないものが好ましい。本発明においては、特に、波長３８０ｎｍでの透過率が８％以下であることが好ましく、４％以下がさらに好ましく、１％以下であることが特に好ましい。【００４３】
また、本発明においては、従来公知の紫外線吸収剤も併せて用いることもできる。従来公知の紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤（フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルサリシレート等）或いはベンゾフェノン系紫外線吸収剤（２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン等）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−フェニル）ベンゾトリアゾール等）、シアノアクリレート系紫外線吸収剤（２′−エチルへキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３−（３′，４′−メチレンジオキシフェニル）−アクリレート等）、トリアジン系紫外線吸収剤、或いは特開昭５８−１８５６７７号、同５９−１４９３５０号記載の化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが挙げられる。【００４４】
本発明に係る一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体と共に用いられる従来公知の紫外線吸収剤としては、透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、特に好ましい。【００４５】
（一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体）
本発明のセルロースアシレート光学フィルムは、前記一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体を少なくとも一つ含有することを特徴とする。【００４６】
本発明に係る前記一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体の重量平均分子量は、公知の分子量調節方法で調整することができる。そのような分子量調節方法としては、例えば四塩化炭素、ラウリルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル等の連鎖移動剤を添加する方法、分解速度の異なる開始剤を添加する方法、等が挙げられる。重合温度は通常室温から１３０℃、好ましくは３０℃から１００℃で行われる。【００４７】
なお、本発明において、「一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体」とは、少なくとも一般式１で表されるモノマーを含む２以上のモノマーが重合して得られた化合物を表し、一般式１で表されるモノマーのみの単重合体であっても、他の重合性モノマーとの共重合体であってもよいが、共重合可能な他の重合性モノマーとしては、例えば、スチレン誘導体（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレンなど）、アクリル酸エステル誘導体（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジルなど）、メタクリル酸エステル誘導体（例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等）、アルキルビニルエーテル（例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなど）、アルキルビニルエステル（例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなど）、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの不飽和化合物が挙げられる。好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、酢酸ビニルである。【００４８】
（セルロースアシレート光学フィルムの製造方法）
次いで、本発明の好ましい態様であるセルロースアシレート光学フィルムの製造方法について説明する。【００４９】
本発明に係るセルロースアシレート光学フィルムの製造に用いられる製膜工程としては、溶媒を用いずセルロースアシレートを流動性を示す温度まで加熱溶融し、その後、流動性のセルロースアシレートを流延する溶融流延であることが好ましい。加熱溶融する成形法は更に詳細には溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。ここで、好ましくは、フィルム構成材料が加熱されて、その流動性を発現させた後、ドラムまたはエンドレスベルト上に押出し製膜が行われる。【００５０】
（セルロースアシレート）
本発明に用いられるセルロースアシレートとしては、セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましく用いられる。【００５１】
セルロースアシレートの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等、又特開平１０−４５８０４号、同８−２３１７６１号、米国特許第２，３１９，０５２号等に記載されているセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステルなどがセルロースの低級脂肪酸エステルの例として挙げられる。上記脂肪酸の中でも、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく用いられるが、本発明に係るセルロースアシレートフィルムの場合には、フィルム強度の観点から、特に重合度２５０〜４００のものが好ましく用いられる。【００５２】
本発明において、光学フィルムを構成するセルロースアシレートは、炭素数３以上の脂肪族アシル基を有し、かつ、1グルコース単位中のアシル基総炭素数が６．０より大きく、７．５以下であるセルロースアシレートを主成分とする。セルロースアシレートのアシル基総炭素数は、好ましくは、６．２以上、７．５以下であり、更に好ましくは、６．５以上、７．２以下であり、特に好ましくは６．６以上７．１以下である。但し、アシル基総炭素数は、セルロースアシレート中の各アシル基の置換度と炭素数の積の総和である。さらに、脂肪族アシル基の炭素数は、主成分となるセルロースアシレートが、炭素数３以上の脂肪族アシル基を有し、かつ、アシル基総炭素数が６．０より大きく、７．５以下である限り特に限定はされないが、セルロース合成の生産性、コストの観点から、２以上、６以下が好ましい。なお、アシル基で置換されていない部分は通常水酸基として存在している。これらは公知の方法で合成することが出来る。【００５３】
アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ペンタネート基、ヘキサネート基等が挙げられ、セルロースアシレートとしては、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースペンタネート等が挙げられる。また、上述のアシル基総炭素数を満たせば、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートペンタネート等のように混合脂肪酸エステルでもよい。この中でも、特にセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートが好ましい。なお溶液流延製膜で一般に用いられているセルロースアシレートであるトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースについては、アシル基総炭素数の条件を満たさないため、本発明の光学フィルムの主成分となるセルロースアシレートには含まれない。【００５４】
一般に、セルロースアシレートのアシル基の総置換度に対し、セルロースアシレートフィルムの機械物性及びケン化性と、セルロースアシレートの溶融製膜性は、トレードオフの関係にある。例えば、セルロースアセテートプロピオネートにおいて、アシル基の総置換度を上げると機械物性が低下し、溶融製膜性が向上するため、両立は困難である。本発明では、セルロースアシレートのアシル基総炭素数を６．０より大きく７．５以下とする事で、フィルム機械物性、ケン化性、溶融製膜性を両立できることを見出した。この機構の詳細は不明であるが、アシル基の炭素数により、フィルム機械物性、ケン化性、溶融製膜性への影響が異なるためと推測される。すなわち、同置換度の場合、アセチル基よりもプロピオニル基、ブチリル基といった長鎖のアシル基の方が、より疎水性となり、溶融製膜性を向上させる。従って、同じ溶融製膜性を達成する場合、プロピオニル基、ブチリル基の置換度はアセチル基よりも低置換度でよく、そのため機械物性、ケン化性の低下が抑えられると推測される。【００５５】
なお、セルロースアシレートのアシル基の置換度は、Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．２７３（１９９５）８３−９１（手塚他）に記載の方法で１３Ｃ−ＮＭＲにより求めることができる。【００５６】
本発明で用いられるセルロースアシレートは、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ比が１．０〜５．５のものが好ましく用いられ、特に好ましくは１．４〜５．０であり、更に好ましくは２．０〜３．０である。また、Ｍｗは１０万〜５０万、中でも１５万〜３０万のものが好ましく用いられる。【００５７】
セルロースアシレートの平均分子量及び分子量分布は、高速液体クロマトグラフィーを用いて公知の方法で測定することが出来る。これを用いて数平均分子量、重量平均分子量を算出する。測定条件は以下の通りである。
溶媒：      メチレンクロライド
カラム：    Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ８０６，Ｋ８０５，Ｋ８０３（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
カラム温度：２５℃
試料濃度：  ０．１質量％
検出器：    ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：    Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：      １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：  標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔にすることが好ましい。【００５８】
本発明で用いられるセルロースアシレートの原料セルロースは、木材パルプでも綿花リンターでもよく、木材パルプは針葉樹でも広葉樹でもよいが、針葉樹の方がより好ましい。製膜の際の剥離性の点からは綿花リンターが好ましく用いられる。これらから作られたセルロースアシレートは適宜混合して、或いは単独で使用することが出来る。【００５９】
例えば、綿花リンター由来セルロースアシレート：木材パルプ（針葉樹）由来セルロースアシレート：木材パルプ（広葉樹）由来セルロースアシレートの比率が１００：０：０、９０：１０：０、８５：１５：０、５０：５０：０、２０：８０：０、１０：９０：０、０：１００：０、０：０：１００、８０：１０：１０、８５：０：１５、４０：３０：３０で用いることが出来る。【００６０】
セルロースアシレートは、例えば、原料セルロースの水酸基を無水酢酸、無水プロピオン酸及び／または無水酪酸を用いて常法によりアセチル基、プロピオニル基及び／またはブチル基を上記の範囲内に置換することで得られる。このようなセルロースアシレートの合成方法は、特に限定はないが、例えば、特開平１０−４５８０４号あるいは特表平６−５０１０４０号に記載の方法を参考にして合成することができる。【００６１】
アセチル基、プロピオニル基、ブチル基等のアシル基の置換度は、ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することができる。【００６２】
また、工業的にはセルロースアシレートは硫酸を触媒として合成されているが、この硫酸は完全には除去されておらず、残留する硫酸が溶融製膜時に各種の分解反応を引き起こし、得られるセルロースアシレートフィルムの品質に影響を与えるため、本発明に用いられるセルロースアシレート中の残留硫酸含有量は、硫黄元素換算で０．１〜４０ｐｐｍの範囲である。これらは塩の形で含有していると考えられる。残留硫酸含有量が４０ｐｐｍを超えると熱溶融時のダイリップ部の付着物が増加するため好ましくない。また、熱延伸時や熱延伸後でのスリッティングの際に破断しやすくなるため好ましくない。少ない方が好ましいが、０．１未満とするにはセルロースアシレートの洗浄工程の負担が大きくなりすぎるため好ましくないだけでなく、逆に破断しやすくなることがあり好ましくない。これは洗浄回数が増えることが樹脂に影響を与えているのかもしれないがよく分かっていない。さらに０．１〜３０ｐｐｍの範囲が好ましい。残留硫酸含有量は、同様にＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６により測定することができる。【００６３】
また、その他（酢酸等）の残留酸を含めたトータル残留酸量は１０００ｐｐｍ以下が好ましく、５００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、１００ｐｐｍ以下がより好ましい。
合成したセルロースアシレートの洗浄を、溶液流延法に用いられる場合に比べて、さらに十分に行うことによって、残留酸含有量を上記の範囲とすることができ、溶融流延法によってフィルムを製造する際に、リップ部への付着が軽減され、平面性に優れるフィルムが得られ、寸法変化、機械強度、透明性、耐透湿性、後述するＲｔ値、Ｒｏ値が良好なフィルムを得ることができる。また、セルロースアシレートの洗浄は、水に加えて、メタノール、エタノールのような貧溶媒、あるいは結果として貧溶媒であれば貧溶媒と良溶媒の混合溶媒を用いることができ、残留酸以外の無機物、低分子の有機不純物を除去する事ができる。さらに、セルロースアシレートの洗浄は、ヒンダードアミン、亜リン酸エステルといった酸化防止剤の存在下で行うことが好ましく、セルロースアシレートの耐熱性、製膜安定性が向上する。【００６４】
また、セルロースアシレートの耐熱性、機械物性、光学物性等を向上させるため、セルロースアシレートの良溶媒に溶解後、貧溶媒中に再沈殿させ、セルロースアシレートの低分子量成分、その他不純物を除去する事ができる。この時、前述のセルロースアシレートの洗浄同様に、酸化防止剤の存在下で行うことが好ましい。
さらに、セルロースアシレートの再沈殿処理の後、別のポリマーあるいは低分子化合物を添加してもよい。【００６５】
セルロースアシレートの極限粘度は、１．５〜１．７５ｇ／ｃｍ3が好ましく、さらに１．５３〜１．６３の範囲が好ましい。【００６６】
また、本発明で用いられるセルロースアシレートはフィルムにした時の輝点異物が少ないものであることが好ましい。輝点異物とは、２枚の偏光板を直交に配置し（クロスニコル）、この間にセルロースアシレートフィルムを配置して、一方の面から光源の光を当てて、もう一方の面からセルロースアシレートフィルムを観察した時に、光源の光が漏れて見える点のことである。このとき評価に用いる偏光板は輝点異物がない保護フィルムで構成されたものであることが望ましく、偏光子の保護にガラス板を使用したものが好ましく用いられる。輝点異物はセルロースアシレートに含まれる未酢化若しくは低酢化度のセルロースがその原因の１つと考えられ、輝点異物の少ないセルロースアシレートを用いる（置換度の分散の小さいセルロースアシレートを用いる）ことと、溶融したセルロースアシレートを濾過すること、あるいはセルロースアシレートの合成後期の過程や沈殿物を得る過程の少なくともいずれかにおいて、一度溶液状態として同様に濾過工程を経由して輝点異物を除去することもできる。溶融樹脂は粘度が高いため、後者の方法のほうが効率がよい。【００６７】
フィルム膜厚が薄くなるほど単位面積当たりの輝点異物数は少なくなり、フィルムに含まれるセルロースアシレートの含有量が少なくなるほど輝点異物は少なくなる傾向があるが、輝点異物は、輝点の直径０．０１ｍｍ以上が２００個／ｃｍ2以下であることが好ましく、更に１００個／ｃｍ2以下であることが好ましく、５０個／ｃｍ2以下であることが好ましく、３０個／ｃｍ2以下であることが好ましく、１０個／ｃｍ2以下であることが好ましいが、皆無であることが最も好ましい。また、０．００５〜０．０１ｍｍ以下の輝点についても２００個／ｃｍ2以下であることが好ましく、更に１００個／ｃｍ2以下であることが好ましく、５０個／ｃｍ2以下であることが好ましく、３０個／ｃｍ2以下であることが好ましく、１０個／ｃｍ2以下であることが好ましいが、皆無であることが最も好ましい。【００６８】
輝点異物を溶融濾過によって除去する場合、セルロースアシレートを単独で溶融させたものを濾過するよりも可塑剤、劣化防止剤、酸化防止剤等を添加混合したセルロースアシレート組成物を濾過することが輝点異物の除去効率が高く好ましい。もちろん、セルロースアシレートの合成の際に溶媒に溶解させて濾過により低減させてもよい。紫外線吸収剤、その他の添加物も適宜混合したものを濾過することが出来る。濾過はセルロースアシレートを含む溶融物の粘度が１００００Ｐ以下で濾過されるこが好ましく、更に好ましくは５０００Ｐ以下が好ましく、１０００Ｐ以下であることが更に好ましく、５００Ｐ以下であることが更に好ましい。濾材としては、ガラス繊維、セルロース繊維、濾紙、四フッ化エチレン樹脂などの弗素樹脂等の従来公知のものが好ましく用いられるが、特にセラミックス、金属等が好ましく用いられる。絶対濾過精度としては５０μｍ以下のものが好ましく用いられ、３０μｍ以下のものが更に好ましく、１０μｍ以下のものが更に好ましく、５μｍ以下のものが更に好ましく用いられる。これらは適宜組み合わせて使用することも出来る。濾材はサーフェースタイプでもデプスタイプでも用いることが出来るが、デプスタイプの方が比較的目詰まりしにくく好ましく用いられる。【００６９】
別の実施態様では、原料のセルロースアシレートは少なくとも一度溶媒に溶解させた後、溶媒を乾燥させたセルロースアシレートを用いても良い。その際には可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、酸化防止剤及びマット剤の少なくとも１つ以上と共に溶媒に溶解させた後、乾燥させたセルロースアシレートを用いる。溶媒としては、メチレンクロライド、酢酸メチル、ジオキソラン等の溶液流延法で用いられる良溶媒を用いることができ、同時にメタノール、エタノール、ブタノール等の貧溶媒を用いてもよい。溶解の過程で−２０℃以下に冷却したり、８０℃以上に加熱したりしても良い。このようなセルロースアシレートを用いると、溶融状態にした時の各添加物を均一にしやすく、光学特性を均一にできることがある。【００７０】
本発明の光学フィルムはセルロースアシレート以外の高分子成分を適宜混合したものでもよい。混合される高分子成分はセルロースアシレートと相溶性に優れるものが好ましく、フィルムにした時の透過率が８０％以上、更に好ましくは９０％以上、更に好ましくは９２％以上であることが好ましい。【００７１】
（可塑剤）
本発明の光学フィルムには、可塑剤を添加することができる。一般的に、可塑剤として知られる化合物を添加することは機械的性質向上、柔軟性を付与、耐吸水性付与、水分透過率の低減等のフィルムの改質の観点において好ましい。また本発明で行う溶融流延法においては、用いるセルロースアシレート単独のガラス転移温度よりも、可塑剤の添加によりフィルム構成材料の溶融温度を低下させる目的、または同じ加熱温度においてセルロースアシレートよりも可塑剤を含むフィルム構成材料の粘度が低下できる目的を含んでいる。ここで、本発明において、フィルム構成材料の溶融温度とは、該材料が加熱され流動性が発現された状態において材料が加熱された温度を意味する。【００７２】
セルロースアシレート単独では、ガラス転移温度よりも低いとフィルム化するための流動性は発現されない。しかしながら、セルロースアシレートは、ガラス転移温度以上において熱量の吸収により弾性率或いは粘度が低下し、流動性が発現される。フィルム構成材料を溶融させるためには、添加する可塑剤がセルロースアシレートのガラス転移温度よりも低い融点またはガラス転移温度をもつことが上記目的を満たすために好ましい。更に多価アルコールと１価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤、多価カルボン酸と１価のアルコールからなるエステル系可塑剤はセルロースアシレートと親和性が高く、より好ましい。【００７３】
本発明においては、多価アルコールと１価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤、多価カルボン酸と１価のアルコールからなるエステル系可塑剤の両方またはどちらか一方を用いることが好ましい。【００７４】
多価アルコールエステル系の一つであるエチレングリコールエステル系の可塑剤：具体的には、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジブチレート等のエチレングリコールアルキルエステル系の可塑剤、エチレングリコールジシクロプロピルカルボキシレート、エチレングリコールジシクロヘキルカルボキシレート等のエチレングリコールシクロアルキルエステル系の可塑剤、エチレングリコールジベンゾエート、エチレングリコールジ４−メチルベンゾエート等のエチレングリコールアリールエステル系の可塑剤が挙げられる。これらアルキレート基、シクロアルキレート基、アリレート基は、同一でもあっても異なっていてもよく、更に置換されていてもよい。またアルキレート基、シクロアルキレート基、アリレート基のミックスでもよく、またこれら置換基同志が共有結合で結合していてもよい。更にエチレングリコール部も置換されていてもよく、エチレングリコールエステルの部分構造が、ポリマーの一部、或いは規則的にペンダントされていてもよく、また酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。【００７５】
多価アルコールエステル系の一つであるグリセリンエステル系の可塑剤：具体的にはトリアセチン、トリブチリン、グリセリンジアセテートカプリレート、グリセリンオレートプロピオネート等のグリセリンアルキルエステル、グリセリントリシクロプロピルカルボキシレート、グリセリントリシクロヘキシルカルボキシレート等のグリセリンシクロアルキルエステル、グリセリントリベンゾエート、グリセリン４−メチルベンゾエート等のグリセリンアリールエステル、ジグリセリンテトラアセチレート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンアセテートトリカプリレート、ジグリセリンテトララウレート、等のジグリセリンアルキルエステル、ジグリセリンテトラシクロブチルカルボキシレート、ジグリセリンテトラシクロペンチルカルボキシレート等のジグリセリンシクロアルキルエステル、ジグリセリンテトラベンゾエート、ジグリセリン３−メチルベンゾエート等のジグリセリンアリールエステル等が挙げられる。これらアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、アリレート基は同一でもあっても異なっていてもよく、更に置換されていてもよい。またアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、アリレート基のミックスでもよく、またこれら置換基同志が共有結合で結合していてもよい。更にグリセリン、ジグリセリン部も置換されていてもよく、グリセリンエステル、ジグリセリンエステルの部分構造がポリマーの一部、或いは規則的にペンダントされていてもよく、また酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。【００７６】
その他の多価アルコールエステル系の可塑剤としては、具体的には特開２００３−１２８２３号公報の段落３０〜３３記載の多価アルコールエステル系可塑剤が挙げられる。【００７７】
これらアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、アリレート基は、同一でもあっても異なっていてもよく、更に置換されていてもよい。またアルキレート基、シクロアルキルカルボキシレート基、アリレート基のミックスでもよく、またこれら置換基同志が共有結合で結合していてもよい。更に多価アルコール部も置換されていてもよく、多価アルコールの部分構造が、ポリマーの一部、或いは規則的にペンダントされていてもよく、また酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。【００７８】
上記多価アルコールと１価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤の中では、アルキル多価アルコールアリールエステルが好ましく、具体的には上記のエチレングリコールジベンゾエート、グリセリントリベンゾエート、ジグリセリンテトラベンゾエート、特開２００３−１２８２３号公報の段落３２記載例示化合物１６が挙げられる。【００７９】
多価カルボン酸エステル系の一つであるジカルボン酸エステル系の可塑剤：具体的には、ジドデシルマロネート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート等のアルキルジカルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、ジシクロペンチルサクシネート、ジシクロヘキシルアジーペート等のアルキルジカルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、ジフェニルサクシネート、ジ４−メチルフェニルグルタレート等のアルキルジカルボン酸アリールエステル系の可塑剤、ジヘキシル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート、ジデシルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のシクロアルキルジカルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、ジシクロヘキシル−１，２−シクロブタンジカルボキシレート、ジシクロプロピル−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレート等のシクロアルキルジカルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、ジフェニル−１，１−シクロプロピルジカルボキシレート、ジ２−ナフチル−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート等のシクロアルキルジカルボン酸アリールエステル系の可塑剤、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等のアリールジカルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、ジシクロプロピルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等のアリールジカルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、ジフェニルフタレート、ジ４−メチルフェニルフタレート等のアリールジカルボン酸アリールエステル系の可塑剤が挙げられる。これらアルコキシ基、シクロアルコキシ基は、同一でもあっても異なっていてもよく、また一置換でもよく、これらの置換基は更に置換されていてもよい。アルキル基、シクロアルキル基はミックスでもよく、またこれら置換基同志が共有結合で結合していてもよい。更にフタル酸の芳香環も置換されていてよく、ダイマー、トリマー、テトラマー等の多量体でもよい。またフタル酸エステルの部分構造が、ポリマーの一部、或いは規則的にポリマーへペンダントされていてもよく、酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。【００８０】
多価アルコールと１価のカルボン酸からなるエステル系可塑剤、多価カルボン酸と１価のアルコールからなるエステル系可塑剤の添加量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、通常０．１〜５０質量部、好ましくは１〜３０質量部、更に好ましくは３〜１５質量部である。【００８１】
その他の多価カルボン酸エステル系の可塑剤としては、具体的にはトリドデシルトリカルバレート、トリブチル−ｍｅｓｏ−ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート等のアルキル多価カルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、トリシクロヘキシルトリカルバレート、トリシクロプロピル−２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパントリカルボキシレート等のアルキル多価カルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、トリフェニル２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパントリカルボキシレート、テトラ３−メチルフェニルテトラヒドロフラン−２，３，４，５−テトラカルボキシレート等のアルキル多価カルボン酸アリールエステル系の可塑剤、テトラヘキシル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボキシレート、テトラブチル−１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボキシレート等のシクロアルキル多価カルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、テトラシクロプロピル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボキシレート、トリシクロヘキシル−１，３，５−シクロヘキシルトリカルボキシレート等のシクロアルキル多価カルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤、トリフェニル−１，３，５−シクロヘキシルトリカルボキシレート、ヘキサ４−メチルフェニル−１，２，３，４，５，６−シクロヘキシルヘキサカルボキシレート等のシクロアルキル多価カルボン酸アリールエステル系の可塑剤、トリドデシルベンゼン−１，２，４−トリカルボキシレート、テトラオクチルベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボキシレート等のアリール多価カルボン酸アルキルエステル系の可塑剤、トリシクロペンチルベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、テトラシクロヘキシルベンゼン−１，２，３，５−テトラカルボキシレート等のアリール多価カルボン酸シクロアルキルエステル系の可塑剤トリフェニルベンゼン−１，３，５−テトラカルボキシレート、ヘキサ４−メチルフェニルベンゼン−１，２，３，４，５，６−ヘキサカルボキシレート等のアリール多価カルボン酸アリールエステル系の可塑剤が挙げられ
る。これらアルコキシ基、シクロアルコキシ基は、同一でもあっても異なっていてもよく、また１置換でもよく、これらの置換基は更に置換されていてもよい。アルキル基、シクロアルキル基はミックスでもよく、またこれら置換基同志が共有結合で結合していてもよい。更にフタル酸の芳香環も置換されていてよく、ダイマー、トリマー、テトラマー等の多量体でもよい。またフタル酸エステルの部分構造がポリマーの一部、或いは規則的にポリマーへペンダントされていてもよく、酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。【００８２】
上記多価カルボン酸と１価のアルコールからなるエステル系可塑剤の中では、アルキルジカルボン酸アルキルエステルが好ましく、具体的には上記のジオクチルアジペートが挙げられる。【００８３】
本発明に用いられるその他の可塑剤としては、燐酸エステル系可塑剤、ポリマー可塑剤等が挙げられる。燐酸エステル系の可塑剤：具体的には、トリアセチルホスフェート、トリブチルホスフェート等の燐酸アルキルエステル、トリシクロベンチルホスフェート、シクロヘキシルホスフェート等の燐酸シクロアルキルエステル、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリナフチルホスフェート、トリキシリルオスフェート、トリスオルト−ビフェニルホスフェート等の燐酸アリールエステルが挙げられる。これらの置換基は同一でもあっても異なっていてもよく、更に置換されていてもよい。またアルキル基、シクロアルキル基、アリール基のミックスでもよく、また置換基同志が共有結合で結合していてもよい。【００８４】
またエチレンビス（ジメチルホスフェート）、ブチレンビス（ジエチルホスフェート）等のアルキレンビス（ジアルキルホスフェート）、エチレンビス（ジフェニルホスフェート）、プロピレンビス（ジナフチルホスフェート）等のアルキレンビス（ジアリールホスフェート）、フェニレンビス（ジブチルホスフェート）、ビフェニレンビス（ジオクチルホスフェート）等のアリーレンビス（ジアルキルホスフェート）、フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ナフチレンビス（ジトルイルホスフェート）等のアリーレンビス（ジアリールホスフェート）等の燐酸エステルが挙げられる。これらの置換基は同一でもあっても異なっていてもよく、更に置換されていてもよい。またアルキル基、シクロアルキル基、アリール基のミックスでもよく、また置換基同志が共有結合で結合していてもよい。【００８５】
更に燐酸エステルの部分構造が、ポリマーの一部、或いは規則的にペンダントされていてもよく、また酸化防止剤、酸掃去剤、紫外線吸収剤等の添加剤の分子構造の一部に導入されていてもよい。上記化合物の中では、燐酸アリールエステル、アリーレンビス（ジアリールホスフェート）が好ましく、具体的にはトリフェニルホスフェート、フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）が好ましい。【００８６】
ポリマー可塑剤：具体的には、脂肪族炭化水素系ポリマー、脂環式炭化水素系ポリマー、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系ポリマー、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリＮ−ビニルピロリドン等のビニル系ポリマー、ポリスチレン、ポリ４−ヒドロキシスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア等が挙げられる。数平均分子量は１，０００〜５００，０００程度が好ましく、特に好ましくは、５，０００〜２００，０００である。１，０００以下では揮発性に問題が生じ、５００，０００を超えると可塑化能力が低下し、セルロースアシレートフィルムの機械的性質に悪影響を及ぼす。これらポリマー可塑剤は１種の繰り返し単位からなる単独重合体でも、複数の繰り返し構造体を有する共重合体でもよい。また、上記ポリマーを２種以上併用して用いてもよい。【００８７】
その他の可塑剤添加量はセルロースアシレート１００質量部に対して、通常０．１〜５０質量部、好ましくは１〜３０質量部、更に好ましくは３〜１５質量部である。【００８８】
本発明の光学フィルムにおいては、上記可塑剤の他にも可塑剤と同様の作用を示す添加剤が含有させることができる。これらの添加剤としては、例えば、セルロースアシレートフィルムを可塑化することのできる低分子有機化合物であれば、可塑剤と同様の効果を得ることができる。これらの成分は可塑剤に比べ直接フィルムを可塑化する目的で添加されるものではないが、量に応じて上記可塑剤と同様の作用を示す。【００８９】
（染料）
又、本発明においては、フィルムの色味を調整するために、例えば、青色染料等を添加剤として用いてもよい。好ましい染料として、アンスラキノン系染料が挙げられる。アンスラキノン系染料は、アンスラキノンの１位から８位迄の位置に任意の置換基を有することができる。好ましい置換基としては、置換されてもよいアニリノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、又は水素原子が挙げられる。これらの染料のフィルムへの添加量は、フィルムの透明性を維持するため０．１〜１０００μｇ／ｍ2、好ましくは１０〜１００μｇ／ｍ2である。【００９０】
（安定剤）
本発明に係るセルロースアシレートフィルムでは、フェノール系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤の中から選ばれた少なくとも１種、あるいは２種以上の安定剤を追加して添加してもよい。【００９１】
好ましいフェノール系安定剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレートなどの特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合物；オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタン）即ち、ペンタエリスリメチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート））、トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）などのアルキル置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化合物；などが挙げられる。【００９２】
また好ましいヒンダードアミン系安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）デカンジオエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。【００９３】
また好ましいリン系安定剤としては、一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４′−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが特に好ましい。【００９４】
更に好ましいイオウ系安定剤としては、例えば、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル）−チオ−プロピオネート、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。【００９５】
これらの化合物の一例を下記に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。【００９６】
ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０：チバスペシャルティケミカルズ社製
ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０：チバスペシャルティケミカルズ社製
ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４：チバスペシャルティケミカルズ社製
ＡＤＫ  ＳＴＡＢＬＡ  ＬＡ−５２：ＡＤＥＫＡ（株）製製
Ｓｕｍｉｌｅｚｅｒ  ＧＰ：住友化学社製
ＰＥＰ−２４Ｇ：ＡＤＥＫＡ（株）
Ｓｕｍｉｌｅｚｅｒ  ＴＰ−Ｄ：住友化学社製
これらの安定剤は前記亜燐酸エステル類に対し、それぞれ１種、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわれない範囲で適宜選択されるが、セルロースアシレート１００質量部に対して、通常０．００１〜１０．０質量部、好ましくは０．０１〜５．０質量部、更に好ましくは０．１〜３．０質量部である。
本発明に係る水分含有量３．０質量％以下のセルロースアシレートは、加熱溶融する前に１種以上の添加剤を内包していることが好ましい。【００９７】
本発明において、添加剤を内包しているとは、添加剤がセルロースアシレート内部に包まれている状態のみならず、内部及び表面に同時に存在することも含むものである。【００９８】
添加剤を内包させる方法としては、セルロースアシレートを溶媒に溶解した後、これに添加剤を溶解または微分散させ、溶媒を除去する方法が挙げられる。溶媒を除去する方法は公知の方法が適用でき、例えば、液中乾燥法、気中乾燥法、溶媒共沈法、凍結乾燥法、溶液流延法等が挙げられ、溶媒除去後のセルロースアシレート及び添加剤の混合物は、粉体、顆粒、ペレット、フィルム等の形状に調製することができる。添加剤の内包は前述のようにセルロースアシレート固体を溶解して行うが、セルロースアシレートの合成工程において析出固化と同時に行ってもよい。【００９９】
液中乾燥法は、例えば、セルロースアシレート及び添加剤を溶解した溶液にラウリル硫酸ナトリウム等の活性剤水溶液を加え、乳化分散する。次いで、常圧または減圧蒸留して溶媒を除去し、添加剤を内包したセルロースアシレートの分散物を得ることができる。更に、活性剤除去のため、遠心分離やデカンテーションを行うことが好ましい。乳化法としては、各種の方法を用いる事ができ、超音波、高速回転せん断、高圧による乳化分散装置を使用する事が好ましい。【０１００】
超音波による乳化分散では、所謂バッチ式と連続式の２通りが使用可能である。バッチ式は比較的少量のサンプル作製に適し、連続式は大量のサンプル作製に適する。連続式では、例えば、ＵＨ−６００ＳＲ（株式会社エスエムテー製）のような装置を用いることが可能である。このような連続式の場合、超音波の照射時間は分散室容積／流速×循環回数で求めることができる。超音波照射装置が複数ある場合は、それぞれの照射時間の合計として求められる。超音波の照射時間は実際上は１００００秒以下である。また、１００００秒以上必要であると工程の負荷が大きく、実際上は乳化剤の再選択などにより乳化分散時間を短くする必要がある。そのため１００００秒以上は必要でない。更に好ましくは１０秒以上、２０００秒以内である。【０１０１】
高速回転せん断による乳化分散装置としては、ディスパーミキサー、ホモミキサー、ウルトラミキサーなどが使用でき、これらの型式は乳化分散時の液粘度によって使い分けることができる。【０１０２】
高圧による乳化分散ではＬＡＢ２０００（エスエムテー社製）などが使用できるが、その乳化・分散能力は試料にかけられる圧力に依存する。圧力は１０4〜５×１０5ｋＰａの範囲が好ましい。【０１０３】
活性剤としては、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、高分子分散剤などを用いることができ、溶媒や目的とする乳化物の粒径に応じて決めることができる。【０１０４】
気中乾燥法は、例えば、ＧＳ３１０（ヤマト科学社製）のようなスプレードライヤーを用いて、セルロースアシレート及び添加剤を溶解した溶液を噴霧し乾燥するものである。【０１０５】
溶媒共沈法は、セルロースアシレート及び添加剤を溶解した溶液をセルロースアシレート及び添加剤に対して貧溶媒であるものに添加し、析出させるものである。貧溶媒はセルロースアシレートを溶解する前記溶媒と任意に混合することができる。貧溶媒は混合溶媒でも構わない。また、セルロースアシレート及び添加剤の溶液中に、貧溶媒を加えても構わない。【０１０６】
析出したセルロースアシレート及び添加剤の混合物は、ろ過、乾燥し分離することができる。【０１０７】
セルロースアシレートと添加剤の混合物において、混合物中の添加剤の粒径は１μｍ以下であり、好ましくは５００ｎｍ以下であり、更に好ましくは２００ｎｍ以下である。添加剤の粒径が小さいほど、溶融成形物の機械特性、光学特性の分布が均一になり好ましい。【０１０８】
上記セルロースアシレートと添加剤の混合物、及び加熱溶融時に添加する添加剤は、加熱溶融前または加熱溶融時に乾燥されることが望ましい。ここで乾燥とは、溶融材料のいずれかが吸湿した水分に加え、セルロースアシレートと添加剤の混合物の調製時に用いた水または溶媒、添加剤の合成時に混入している溶媒のいずれかの除去をさす。【０１０９】
この除去する方法は公知の乾燥方法が適用でき、加熱法、減圧法、加熱減圧法等の方法で行うことができ、空気中または不活性ガスとして窒素を選択した雰囲気下で行ってもよい。これらの公知の乾燥方法を行うとき、材料が分解しない温度領域で行うことがフィルムの品質上好ましい。【０１１０】
例えば、前記乾燥工程で除去した後の残存する水分または溶媒は、各々フィルム構成材料の全体の質量に対して１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下にすることである。このときの乾燥温度は、１００℃以上乾燥する材料のＴｇ以下であることが好ましい。材料同士の融着を回避する観点を含めると、乾燥温度はより好ましくは１００℃以上（Ｔｇ−５）℃以下、更に好ましくは１１０℃以上（Ｔｇ−２０）℃以下である。好ましい乾燥時間は０．５〜２４時間、より好ましくは１〜１８時間、更に好ましくは１．５〜１２時間である。これらの範囲よりも低いと乾燥度が低いか、または乾燥時間がかかり過ぎることがある。また乾燥する材料にＴｇが存在するときには、Ｔｇよりも高い乾燥温度に加熱すると材料が融着して取り扱いが困難になることがある。【０１１１】
乾燥工程は２段階以上の分離してもよく、例えば、予備乾燥工程による材料の保管と、溶融製膜する直前〜１週間前の間に行う直前乾燥工程を介して溶融製膜してもよい。【０１１２】
（マット剤）
本発明の光学フィルムには、マット剤として微粒子を加えることが好ましい。本発明に使用される微粒子としては無機化合物として、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。【０１１３】
二酸化珪素微粒子の一次粒子平均径としては、５〜１６ｎｍが好ましく、５〜１２ｎｍがさらに好ましい。一次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低く好ましい。また、見かけ比重は９０〜２００ｇ／リットルが好ましく、１００〜２００ｇ／リットルが更に好ましい。見かけ比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。【０１１４】
マット剤の添加量は１ｍ2当たり０．０１〜１．０ｇが好ましく、０．０３〜０．３ｇが更に好ましく、０．１０〜０．１８ｇが特に好ましい。【０１１５】
二酸化珪素微粒子としては、例えば、日本アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００などが挙げられ、この中でも、ＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ、Ｒ９７２Ｖが一次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見かけ比重が７０ｇ／リットル以上である二酸化珪素の微粒子であり、光学フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。【０１１６】
また、酸化ジルコニウムの微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。また、ポリマーの例として、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。【０１１７】
これら微粒子は、通常平均粒径が０．０１〜１．０μｍの二次粒子を形成させることが好ましく、０．１〜０．８μｍがさらに好ましく、０．２〜０．５μｍが最も好ましい。これらの微粒子はフィルム中では、一次粒子の凝集体として存在しフィルム表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を形成させる。これらの微粒子の含有量は、光学フィルムに対して０．００５〜０．３質量％が好ましく、０．０５〜０．２質量％が好ましく、０．１〜０．２質量％が最も好ましい。【０１１８】
（光学フィルムとしての構造、特性等）
本発明の光学フィルムにおいて配向膜を形成して液晶層を設け、光学フィルムと液晶層由来のリターデーションを複合化して光学補償能を付与して、液晶表示品質の向上のためにこのような偏光板加工を行ってもよい。リターデーションを調節するために添加する化合物は、欧州特許第９１１，６５６Ａ２号明細書に記載されているような、二つ以上の芳香族環を有する芳香族化合物をリターデーション制御剤として使用することもできる。また２種類以上の芳香族化合物を併用してもよい。該芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含む。芳香族性ヘテロ環であることが特に好ましく、芳香族性ヘテロ環は一般に不飽和ヘテロ環である。中でも１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。【０１１９】
本発明の光学フィルムは、寸度安定性が２３℃５５％ＲＨに２４時間放置したフィルムの寸法を基準としたとき、８０℃９０％ＲＨにおける寸法の変動値が±１．０％未満であることが好ましく、更に好ましくは０．５％未満であり、特に好ましくは０．１％未満である。【０１２０】
本発明の光学フィルムは偏光板の保護フィルムとして用いるために、光学フィルム自身に上記の範囲以上の変動を有すると、偏光板としてのリターデーションの絶対値と配向角が当初の設定とずれるために、表示品質の向上能の減少或いは表示品質の劣化を引き起こすことがある。【０１２１】
フィルム構成材料中の添加剤の存在は、該セルロースアシレート、可塑剤、酸化防止剤、その他必要に応じて添加する紫外線吸収剤やマット剤、リターデーション制御剤等、フィルムを構成する材料の少なくとも１種以上に対して、変質や分解による揮発成分の発生を抑制または防止する観点で優れている。また添加剤自身もフィルム構成材料の溶融温度領域において、揮発成分を発生しないことが求められる。【０１２２】
フィルム構成材料が溶融されるときの揮発成分の含有量は好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下のものであることが望ましい。本発明においては、示差熱質量測定装置（セイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ２００）を用いて、３０℃から３５０℃までの加熱減量を求め、その量を揮発成分の含有量とする。【０１２３】
本発明の光学フィルムは、延伸操作により屈折率制御を行うことができる。延伸操作としては、セルロースアシレートフィルムの１方向に１．０〜２．０倍及びフィルム面内にそれと直交する方向に１．０１〜２．５倍延伸することで好ましい範囲の屈折率に制御することができる。【０１２４】
例えば、フィルムの長手方向及びそれとフィルム面内で直交する方向、即ち幅手方向に対して、逐次または同時に延伸することができる。このとき少なくとも１方向に対しての延伸倍率が小さ過ぎると十分な位相差が得られず、大き過ぎると延伸が困難となり破断が発生してしまう場合がある。【０１２５】
例えば、溶融して流延した方向に延伸した場合、幅方向の収縮が大き過ぎると、フィルムの厚み方向の屈折率が大きくなり過ぎてしまう。この場合、フィルムの幅収縮を抑制或いは、幅方向にも延伸することで改善できる。幅方向に延伸する場合、幅手で屈折率に分布が生じる場合がある。これは、テンター法を用いた場合にみられることがあるが、幅方向に延伸したことでフィルム中央部に収縮力が発生し、端部は固定されていることにより生じる現象で、所謂ボーイング現象と呼ばれるものと考えられる。この場合でも、該流延方向に延伸することでボーイング現象を抑制でき、幅手の位相差の分布を少なく改善できるのである。【０１２６】
更に、互いに直行する２軸方向に延伸することにより、得られるフィルムの膜厚変動が減少できる。光学フィルムの膜厚変動が大き過ぎると位相差のムラとなり、液晶ディスプレイに用いたとき着色等のムラが問題となることがある。【０１２７】
セルロースアシレートフィルムの膜厚変動は、±３％、更に±１％の範囲とすることが好ましい。以上の様な目的において、互いに直交する２軸方向に延伸する方法は有効であり、互いに直交する２軸方向の延伸倍率は、それぞれ最終的には流延方向に１．０〜２．０倍、幅方向に１．０１〜２．５倍の範囲とすることが好ましく、流延方向に１．０１〜１．５倍、幅方向に１．０５〜２．０倍に範囲で行うことが好ましい。【０１２８】
応力に対して、正の複屈折を得るセルロースアシレートを用いる場合、幅方向に延伸することで、光学フィルムの遅相軸が幅方向に付与することができる。この場合、本発明において、表示品質の向上のためには、光学フィルムの遅相軸が、幅方向にあるほうが好ましく、（幅方向の延伸倍率）＞（流延方向の延伸倍率）を満たすことが好ましい。【０１２９】
ウェブを延伸する方法には特に限定はない。例えば、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用して縦方向に延伸する方法、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げて縦方向に延伸する方法、同様に横方向に広げて横方向に延伸する方法、或いは縦横同時に広げて縦横両方向に延伸する方法などが挙げられる。もちろんこれ等の方法は、組み合わせて用いてもよい。また、所謂テンター法の場合、リニアドライブ方式でクリップ部分を駆動すると滑らかな延伸を行うことができ、破断等の危険性が減少できるので好ましい。【０１３０】
製膜工程のこれらの幅保持或いは横方向の延伸はテンターによって行うことが好ましく、ピンテンターでもクリップテンターでもよい。【０１３１】
本発明の光学フィルムを偏光板保護フィルムとした場合、該保護フィルムの厚さは１０〜５００μｍが好ましい。特に２０μｍ以上、更に３５μｍ以上が好ましい。また、１５０μｍ以下、更に１２０μｍ以下が好ましい。特に好ましくは２５以上〜９０μｍが好ましい。５００μｍよりも光学フィルムが厚いと偏光板加工後の偏光板が厚くなり過ぎ、ノート型パソコンやモバイル型電子機器に用いる液晶表示においては、特に薄型軽量の目的には適さない。一方、１０μｍよりも薄いとリターデーションの発現が困難となること、フィルムの透湿性が高くなり偏光子に対して湿度から保護する能力が低下してしまうために好ましくない。【０１３２】
一方、光学フィルムが偏光板保護フィルムとして用いられる場合、紫外線吸収剤を添加する必要があるが、十分な紫外線吸収の機能を発言させる為には、膜厚が薄くなればなるほど、膜厚当たりの紫外線吸収剤の添加量を大きくする必要がある。従って、膜厚が薄くなった場合は、膜厚当たりの添加量が大きくなり、ブリードアウトが発生しやすくなる。本発明の構成によれば、ブリードアウトが効果的に抑えられるため、３５μｍ〜６５μｍ程度の薄膜の偏光板保護フィルムとした場合であってもブリードアウトを発生させることなく、十分な紫外線吸収機能を付与することができる。【０１３３】
本発明の光学フィルムの遅相軸または進相軸がフィルム面内に存在し、製膜方向とのなす角をθ１とするとθ１は−１°以上＋１°以下であることが好ましく、−０．５°以上＋０．５°以下であることがより好ましい。このθ１は配向角として定義でき、θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器）を用いて行うことができる。【０１３４】
θ１が各々上記関係を満たすことは、表示画像において高い輝度を得ること、光漏れを抑制または防止することに寄与でき、カラー液晶表示装置においては忠実な色再現を得ることに寄与できる。【０１３５】
本発明の光学フィルムはセルロースアシレート以外の高分子材料やオリゴマーを適宜選択して混合してもよい。前述の高分子材料やオリゴマーはセルロースアシレートと相溶性に優れるものが好ましく、フィルムにしたときの透過率が８０％以上、更に好ましくは９０％以上、更に好ましくは９２％以上であることが好ましい。セルロースアシレート以外の高分子材料やオリゴマーの少なくとも１種以上を混合する目的は、加熱溶融時の粘度制御やフィルム加工後のフィルム物性を向上するために行う意味を含んでいる。この場合は、上述のその他添加剤として含むことができる。【０１３６】
本発明に係るセルロースアシレート及び添加剤の混合物を熱風乾燥または真空乾燥した後、溶融押出し、Ｔ型ダイよりフィルム状に押出して、静電印加法等により冷却ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸フィルムを得る。冷却ドラムの温度は９０〜１５０℃に維持されていることが好ましい。【０１３７】
溶融押出しは一軸押出し機、二軸押出し機、更に二軸押出し機の下流に一軸押出し機を連結して用いてもよいが、得られるフィルムの機械特性、光学特性の点から、一軸押出し機を用いることが好ましい。更に原料タンク、原料の投入部、押出し機内といった原料の供給、溶融工程を、窒素ガス等の不活性ガスで置換、或いは減圧することが好ましい。【０１３８】
本発明に係る前記溶融押出し時の温度は、通常１５０〜３００℃の範囲、好ましくは１８０〜２７０℃、更に好ましくは２００〜２５０℃の範囲である。【０１３９】
本発明の光学フィルムを偏光板保護フィルムとして偏光板を作製した場合、該セルロースアシレートフィルムは、幅手方向もしくは製膜方向に延伸製膜されたフィルムであることが特に好ましい。【０１４０】
前述の冷却ドラムから剥離され、得られた未延伸フィルムを複数のロール群及び／または赤外線ヒーター等の加熱装置を介してセルロースアシレートのガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋１００℃の範囲内に加熱し、一段または多段縦延伸することが好ましい。次に、上記のようにして得られた縦方向に延伸されたセルロースアシレートフィルムを、Ｔｇ〜Ｔｇ−２０℃の温度範囲内で横延伸し、次いで熱固定することが好ましい。【０１４１】
横延伸する場合、２つ以上に分割された延伸領域で温度差を１〜５０℃の範囲で順次昇温しながら横延伸すると、幅方向の物性の分布が低減でき好ましい。更に横延伸後、フィルムをその最終横延伸温度以下でＴｇ−４０℃以上の範囲に０．０１〜５分間保持すると幅方向の物性の分布が更に低減でき好ましい。【０１４２】
熱固定は、その最終横延伸温度より高温で、Ｔｇ−２０℃以下の温度範囲内で通常０．５〜３００秒間熱固定する。この際、２つ以上に分割された領域で温度差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固定することが好ましい。【０１４３】
熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし巻き取られる。この際、最終熱固定温度以下、Ｔｇ以上の温度範囲内で、横方向及び／または縦方向に０．１〜１０％弛緩処理することが好ましい。また冷却は、最終熱固定温度からＴｇまでを、毎秒１００℃以下の冷却速度で徐冷することが好ましい。冷却、弛緩処理する手段は特に限定はなく、従来公知の手段で行えるが、特に複数の温度領域で順次冷却しながらこれらの処理を行うことがフィルムの寸法安定性向上の点で好ましい。尚、冷却速度は、最終熱固定温度をＴ１、フィルムが最終熱固定温度からＴｇに達するまでの時間をｔとしたとき、（Ｔ１−Ｔｇ）／ｔで求めた値である。【０１４４】
これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件のより最適な条件は、フィルムを構成するセルロースアシレートにより異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、好ましい特性を有するように適宜調整することにより決定すればよい。【０１４５】
本発明の光学フィルム製造に際し、延伸の前及び／または後で帯電防止層、ハードコート層、反射防止層、易滑性層、易接着層、防眩層、バリアー層、光学補償層等の機能性層を塗設してもよい。特に、帯電防止層、ハードコート層、反射防止層、易接着層、防眩層及び光学補償層から選ばれる少なくとも１層を設けることが好ましい。この際、コロナ放電処理、プラズマ処理、薬液処理等の各種表面処理を必要に応じて施すことができる。【０１４６】
また、本発明のセルロースアシレートフィルムにおいて、セルロースアシレートの種類、或いは添加剤の種類は含有量の異なる層を共押出しして、積層構造を有するセルロースアシレートフィルムとしても良い。【０１４７】
例えば、スキン層／コア層／スキン層といった構成のセルロースアシレートフィルムを作ることが出来る。例えば、マット剤等の微粒子は、スキン層に多く、またはスキン層のみに入れることが出来る。また、スキン層には、けん化が容易なセルロースジアセテートによる溶融押出し層を形成しても良い。セルロースジアセテートの溶融押出しは、公知の方法に従って達成することが出来る。また、スキン層に低揮発性の可塑剤及び／または紫外線吸収剤を含ませ、コア層に可塑性に優れた可塑剤、或いは紫外線吸収性に優れた紫外線吸収剤を添加することも出来る。スキン層とコア層のガラス転移温度が異なっていてもよく、スキン層のガラス転移温度よりコア層のガラス転移温度を低くしてもよい。また、溶融流延時のセルロースアシレートを含む溶融物の粘度もスキン層とコア層で異なっていてもよく、スキン層の粘度＞コア層の粘度でも、コア層の粘度≧スキン層の粘度でもよいが、薄い方の層（通常スキン層）の粘度が高いほうが、均一な膜厚の積層体を得ることが出来る。【０１４８】
（偏光板及び液晶表示装置）
液晶表示装置に本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光板保護フィルムとして偏光板を形成し用いる場合、液晶セルの少なくとも一方の面の偏光板が本発明の偏光板であることが好ましく、両面が本発明の偏光板であることがより好ましい。【０１４９】
なお、従来の偏光板保護フィルムとしては、コニカミノルタタックＫＣ８ＵＸ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＸＷ−Ｈ、ＫＣ８ＵＹＷ−ＨＡ、ＫＣ８ＵＸ−ＲＨＡ（コニカミノルタオプト（株）製）等のセルロースアシレートフィルムが用いられる。【０１５０】
本発明の偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することが出来る。得られたセルロースアシレートフィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子（偏光膜ともいう）の両面に完全鹸化ポリビニルアルコール水溶液を用いて、偏光子の両面にセルロースアシレートを貼り合わせることが出来る。この方法は、少なくとも片面に本発明のセルロースアシレートフィルムを偏光子に直接貼合できる点で好ましい。【０１５１】
また、上記アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号、同６−１１８２３２号に記載されているような易接着加工を施して偏光板加工を行ってもよい。【０１５２】
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更に該偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成することが出来る。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、輸送時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶セルへ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは粘着層をカバーする目的で用いられる。【０１５３】
液晶表示装置には通常２枚の偏光板の間に液晶を含む基板が配置されているが、本発明の光学フィルムを適用した偏光板保護フィルムは寸法安定性が高いため、どの部位に配置しても優れた表示性が得られる。液晶表示装置の表示側最表面の偏光板保護フィルムには、クリアハードコート層、防眩層、反射防止層等が設けられた偏光板保護フィルムをこの部分に用いることが好ましい。また光学補償層を設けた偏光板保護フィルムや、延伸操作等によりそれ自身に適切な光学補償能を付与した偏光板保護フィルムの場合には、液晶セルと接する部位に配置することで、優れた表示性が得られる。特にマルチドメイン型の液晶表示装置、より好ましくは複屈折モードによってマルチドメイン型の液晶表示装置に使用することが本発明の効果をより発揮することが出来る。【０１５４】
マルチドメイン化とは、１画素を構成する液晶セルを更に複数に分割する方式であり、視野角依存性の改善・画像表示の対称性の向上にも適しており、種々の方式が報告されている「置田、山内：液晶，６（３），３０３（２００２）」。該液晶表示セルは、「山田、山原：液晶，７（２），１８４（２００３）」にも示されており、これらに限定される訳ではない。【０１５５】
表示セルの表示品質は、人の観察において左右対称であることが好ましい。従って、表示セルが液晶表示セルである場合、実質的に観察側の対称性を優先してドメインをマルチ化することが出来る。ドメインの分割は、公知の方法を採用することが出来、２分割法、より好ましくは４分割法によって、公知の液晶モードの性質を考慮して決定出来る。【０１５６】
本発明の偏光板は垂直配向モードに代表されるＭＶＡ（Ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍｅｉｎ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、特に４分割されたＭＶＡモード、電極配置によってマルチドメイン化された公知のＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、電極配置とカイラル能を融合したＣＰＡ（Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ  Ｐｉｎｗｈｅｅｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードに効果的に用いることが出来る。また、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ）モードへの適合においても光学的に二軸性を有するフィルムの提案が開示されており「Ｔ．Ｍｉｙａｓｈｉｔａ，Ｔ．Ｕｃｈｉｄａ：Ｊ．ＳＩＤ，３（１），２９（１９９５）」、本発明の偏光板によって表示品質において、本発明の効果を発現することも出来る。本発明の偏光板を用いることによって本発明の効果が発現出来れば、液晶モード、偏光板の配置は限定されるものではない。【０１５７】
該液晶表示装置はカラー化及び動画表示用の装置としても高性能であるため、本発明の光学フィルムを用いた液晶表示装置、特に大型の液晶表示装置の表示品質は、眼が疲れにくく忠実な動画像表示が可能となる。【０１５８】
〔合成例１〕
以下、一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体の合成法を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。【０１５９】
合成例１（Ｐ−１の合成）
クロロホルム  ７５ｍｌにＭ−１  ５．２５ｇ、メタクリル酸メチル  ７．５ｇ、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート  ２．２５ｇを加えて、次いで２，２’−アゾビズ（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）  ９．０３ｇを加えた。窒素雰囲気下８時間４５℃で撹拌した。反応液を放冷した後、ヘキサン２Ｌ中に滴下した。析出した沈殿物を濾取して４０℃で真空乾燥して、１２ｇの微黄色粉体状の共重合体Ｐ−１を得た。この共重合体は標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ分析により、重量平均分子量２４００のものであることを確認した。また、上記共重合体がＭ−１：メタクリル酸メチル：２−ヒドロキシルエチルメタクリレートの組成比が略３５：５０：１５の共重合体であることを確認した。なお、本実施例でいう組成比は、質量比を意味する。【０１６０】
合成例２（Ｐ−２の合成）
トルエン  ７５ｍｌにＭ−１  ５．２５ｇ、メタクリル酸メチル  ７．５ｇ、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート  ２．２５ｇを加えて、次いで２，２’−アゾビズイソブチロニトリル  ５．１５ｇを加えた。窒素雰囲気下８時間７０℃で撹拌した。反応液を放冷した後、ヘキサン２Ｌ中に滴下した。析出した沈殿物を濾取して４０℃で真空乾燥して、１４．７ｇの微黄色粉体状の共重合体Ｐ−２を得た。この共重合体は標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ分析により、重量平均分子量４２００のものであることを確認した。また、上記共重合体がＭ−１：メタクリル酸メチル：２−ヒドロキシルエチルメタクリレートの組成比が略３５：５０：１５の共重合体であることを確認した。【０１６１】
合成例３（Ｐ−３の合成）
クロロホルム  ３０ｍｌにＭ−１  ３．０ｇ、メタクリル酸メチル  ２．３１ｇ、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート  ０．６９ｇを加えて、次いで２，２’−アゾビズ（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）  ３．２８ｇを加えた。窒素雰囲気下８時間４５℃で撹拌した。反応液を放冷した後、ヘキサン１Ｌ中に滴下した。析出した沈殿物を濾取して４０℃で真空乾燥して、３．８ｇの微黄色粉体状の共重合体Ｐ−３を得た。この共重合体は標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ分析により、重量平均分子量２６００のものであることを確認した。また、上記共重合体がＭ−１：メタクリル酸メチル：２−ヒドロキシルエチルメタクリレートの組成比が略５０：３８．５：１１．５の共重合体であることを確認した。【０１６２】
合成例４（Ｐ−４の合成）
クロロホルム  ３０ｍｌにＭ−１  ４．２ｇ、メタクリル酸メチル  １．３８ｇ、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート  ０．４２ｇを加えて、次いで２，２’−アゾビズ（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）  ２．５ｇを加えた。窒素雰囲気下８時間４５℃で撹拌した。反応液を放冷した後、ヘキサン１Ｌ中に滴下した。析出した沈殿物を濾取して４０℃で真空乾燥して、４．１ｇの微黄色粉体状の共重合体Ｐ−３を得た。この共重合体は標準ポリスチレンを基準とするＧＰＣ分析により、重量平均分子量２６００のものであることを確認した。また、上記共重合体がＭ−１：メタクリル酸メチル：２−ヒドロキシルエチルメタクリレートの組成比が略７０：２３：７の共重合体であることを確認した。【０１６３】
以下同様の処方により、Ｐ−５〜Ｐ−１７を合成した。なお、その他の一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体も類似の方法で合成することが出来る。【０１６４】
（Ｐ−５）重量平均分子量３０００、Ｍ−１０：アクリル酸メチルの組成比が略５０：５０の共重合体
（Ｐ−６）重量平均分子量２８００、Ｍ−１０：アクリル酸メチル：アクリル酸２−ヒドロキシエチルの組成比が略３５：５０：１５の共重合体
（Ｐ−７）重量平均分子量４５００、Ｍ−１５：メタクリル酸エチル：エチルビニルエーテルの組成比が略５０：４０：１０の共重合体
（Ｐ−８）重量平均分子量５８００、Ｍ−１５：アクリル酸メチル：アクリル酸２−ヒドロキシエチルの組成比が略７０：１０：２０の共重合体
（Ｐ−９）重量平均分子量６８００、Ｍ−１５：酢酸ビニル：アクリル酸メチルの組成比が略２０：３０：５０の共重合体
（Ｐ−１０）重量平均分子量２０００、Ｍ−１６：メタクリル酸メチル：メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの組成比が略３５：５０：１５の共重合体
（Ｐ−１１）重量平均分子量３５００、Ｍ−１６：メタクリル酸グリシジル：メタクリ
ル酸メチルの組成比が略４５：１０：４５の共重合体
（Ｐ−１２）重量平均分子量２１００、Ｍ−２１：α−メチルスチレン：メタクリル酸メチルの組成比が３５：１０：５５の共重合体
（Ｐ−１３）重量平均分子量１２００、Ｍ−２１：アクリル酸メチル：アクリル酸２−ヒドロキエチルの組成比が５０：３８．５：１１．５の共重合体
（Ｐ−１４）重量平均分子量３１００、Ｍ−２８：アクリル酸メチル：アクリル酸２−ヒドロキシエチルの組成比が略３０：５０：２０の共重合体
（Ｐ−１５）重量平均分子量３５００、Ｍ−２８：メタクリル酸メチル：メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの組成比が略６０：３０：１０の共重合体
（Ｐ−１６）重量平均分子量１００００、Ｍ−１：メタクリル酸メチル：メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの組成比が略３５：５０：１５の共重合体
（Ｐ−１７）重量平均分子量１９５００、Ｍ−１：アクリル酸メチル：アクリル酸２−ヒドロキシエチルの組成比が略３５：５０：１５の共重合体
〔合成例２〕
以下に本発明のセルロースアシレートの合成法を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。【０１６５】
（セルロースアシレート）
＜合成例１＞
セルロース（日本製紙（株）製溶解パルプ）３０ｇに酢酸５４０ｇを加え、５４℃で３０分撹拌した。混合物を冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１５０ｇ、硫酸１．２ｇを加えてエステル化を行った。エステル化において、４０℃を超えないように調節しながら、撹拌を１５０分行った。反応終了後、酢酸３０ｇと水１０ｇの混合液を２０分かけて滴下して過剰の無水物を加水分解した。反応液の温度を４０℃に保持しながら、酢酸９０ｇと水３０ｇを加えて１時間撹拌した。酢酸マグネシウム２ｇを含有した水溶液中に混合物をあけてしばらく撹拌した後にろ過、乾燥し、セルロースアシレート  Ｃ−１を得た。アセチル置換度２．８０、重量平均分子量は２２００００であった。【０１６６】
＜合成例２〜８＞
表１記載の酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、無水プロピオン酸、酪酸、無水酪酸を用い、合成例１と同様の操作を行い、セルロースアシレートＣ−２〜Ｃ−８を得た。【０１６７】
【表１】
2007108347.tif 000009
【０１６８】
＜合成例９〜４１＞
合成例１と同様に、表２に記載のアシル基置換度に相当する脂肪酸及び無水脂肪酸を用いて、表２記載のセルロースアシレートＣ−９〜Ｃ−２５を得た。【０１６９】
【表２】
2007108347.tif 000010
【実施例】
【０１７０】
以下、実施例により本発明の態様を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、以下に記載の「部」は「質量部」を表す。
実施例１
〔セルロースアシレートフィルムの製造〕
＜フィルム  Ｆ−１＞
セルロースアシレートＣ−１  １００質量部、安定剤Ａ−１  １．０質量部、紫外線吸収剤：比較化合物１  １．２質量部、マット剤アエロジルＲ９７２Ｖ  ０．３質量部を混合し、９０℃  ５時間減圧乾燥した。次いで、可塑剤ＴＰＰ  １５質量部を添加混合し、このセルロースアシレート組成物を、溶融押出機にて、窒素雰囲気下、溶融温度２６０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの溶融条件で溶融した。しかし、溶融困難であり、安定して製膜する事ができなかった。【０１７１】
＜フィルムＦ−２〜Ｆ−３２＞
表３記載のセルロースアシレート  １００質量部、可塑剤  １５質量部、安定剤−１  １．０質量部、安定剤−２  １．０質量部及び  紫外線吸収剤、マット剤：アエロジルＲ９７２Ｖ  ０．３質量部を用いて、表３記載の溶融温度にて、フィルムＦ−１同様の操作を行い、フィルムＦ−２〜Ｆ−３２作製した。なお、フィルム厚が８０μｍとなるように、押出し量及び引き取り速度を調整した。【０１７２】
（可塑剤）
ＴＰＰ：トリフェニルホスフェート
ＴＭＰ：トリメチロールプロパントリベンゾエート
ＰＥＴＢ：ペンタエリスリトールテトラベンゾエート
（安定剤）
Ａ−１．ＩＲＧＡＮＯＸ−１０１０（チバスペシャルティケミカルズ社製）
Ａ−２．Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４（チバスペシャルティケミカルズ社製）
Ａ−３．スミライザーＧＰ（住友化学社製）
Ａ−４．ＬＡ−５２（ＡＤＥＫＡ社製）【０１７３】
【表３】
2007108347.tif 000011
【０１７４】
比較化合物１【０１７５】
【化８】
2007108347.tif 000012
【０１７６】
以上のように作製した試料Ｆ−１〜Ｆ−３２ついて、以下に記載した様な評価を行なった。【０１７７】
〔ＵＶ吸収性能の評価〕
Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｕ−３２００（日立製作所製）を用い、各光学フィルムの分光吸収スペクトルを測定し、４００ｎｍと３８０ｎｍに於ける透過率を求め、以下のようにランク分けを行った。各ランクにおいて、４００ｎｍの透過率は高い程優れており、３８０ｎｍの透過率は低い程優れている。
（４００ｎｍ透過率）
Ａ：透過率８０％以上
Ｂ：透過率７０％以上８０％未満
Ｃ：透過率６０％以上７０％未満
Ｄ：透過率６０％未満
（３８０ｎｍ透過率）
Ａ：透過率５％未満
Ｂ：透過率５％以上８％未満
Ｃ：透過率８％以上１０％未満
Ｄ：透過率１０％以上
〔耐久性：ブリードアウトの評価〕
各光学フィルムを、８０℃、９０％ＲＨの高温高湿雰囲気下で１０００時間放置後、光学フィルム表面のブリードアウト（結晶析出）の有無を目視観察で行い、下記に記載の基準に従ってブリードアウトの評価を行った。
Ａ：光学フィルム表面にブリードアウトの発生が全く認められない。
Ｂ：光学フィルム表面で、部分的なブリードアウトが僅かに認められる。
Ｃ：光学フィルム表面で、全面に亘りブリードアウトが僅かに認められる。
Ｄ：光学フィルム表面で、全面に亘り明確なブリードアウトが認められる。【０１７８】
〔リターデーション値の評価〕
作製したセルロースアシレートフィルムを、２００ｍｍ角に切り出し、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器社製）を用いて、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下で、５ｍｍピッチで、波長が５９０ｎｍにおける屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを求め、下記の式に従って、フィルム面内方向のレターデーション値（Ｒ０55）、及び厚み方向のレターデーション値（Ｒｔ55）を算出した。【０１７９】
Ｒ０＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ
Ｒｔ＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）×ｄ
ここで、Ｎｘはフィルムの面内における遅相軸方向の屈折率、Ｎｙはフィルム面内における進相軸方向の屈折率、Ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）をそれぞれ表わす。【０１８０】
次にその試料を温度２３℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３時間置いた後、同状況で、上記と同様の方法によりレターデーション値Ｒ０80、Ｒｔ80を求めた。このようにして得られたとＲ０55とＲ０80との差の絶対値（ΔＲ０）及びＲｔ55とＲｔ80との差の絶対値（ΔＲｔ）を算出した。
ΔＲ０＝｜Ｒ０80  −  Ｒ０55｜
ΔＲｔ＝｜Ｒｔ80  −  Ｒｔ55｜
〔ヘイズの評価〕
ヘイズ計（１００１ＤＰ型、日本電色工業（株）製）を用いて測定した結果から、試料の厚さが８０μｍの場合のヘイズの値に換算して表示した。評価は以下の基準で行った。
Ａ：ヘイズが０．５％未満
Ｂ：ヘイズが０．５以上、１．０％未満
Ｃ：ヘイズが１．０以上、１．５％未満
Ｄ：ヘイズが１．５％以上
〔耐光性の評価〕
以下に記載の方法に従い、各光学フィルムのアルカリケン化処理を行った後、偏光板を作製し、未処理試料の平行透過率（Ｈ０）と直行透過率（Ｈ９０）を測定し、下式に従って偏光度を算出した。その後、各々の偏光板をサンシャインウェザーメーター５００時間、ＵＶカットフィルター無しでの条件で強制劣化処理を施した後、再度、劣化処理後の平行透過率（Ｈ０’）と直行透過率（Ｈ９０’）を測定し、下式に従って偏光度Ｐ０、Ｐ５００を算出し、偏光度変化量を下記式により求めた。【０１８１】
〈アルカリケン化処理〉
ケン化工程：２モル／ＬＮａＯＨ        ５０℃    ９０秒
水洗工程：水                          ３０℃    ４５秒
中和工程：１０質量％ＨＣｌ            ３０℃    ４５秒
水洗工程：水                          ３０℃    ４５秒
上記条件で各試料を、ケン化、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで８０℃で乾燥を行った。【０１８２】
〈偏光板の作製〉
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１００ｋｇに浸漬し、５０℃で６倍に延伸して偏光膜を作った。この偏光膜の両面に、上記アルカリケン化処理を行った試料を、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製した。【０１８３】
〈偏光度Ｐ０、Ｐ５００の算出〉
偏光度Ｐ０＝〔（Ｈ０−Ｈ９０）／（Ｈ０＋Ｈ９０）〕１／２×１００
偏光度Ｐ５００＝〔（Ｈ０’−Ｈ９０’）／（Ｈ０’＋Ｈ９０’）〕１／２×１００
偏光度変化量＝Ｐ０−Ｐ５００
Ｐ０：強制劣化前の偏光度
Ｐ５００：強制劣化処理５００時間後の偏光度
〈耐光性の判定〉以上のようにして求めた偏光度変化量を、以下に記載の基準に則り判定し、耐光性の評価を行った。
Ａ：偏光度変化量１０％未満
Ｂ：偏光度変化量１０％以上２５％未満
Ｃ：偏光度変化量２５％以上
以上により得られた結果を表４に示す。【０１８４】
【表４】
2007108347.tif 000013
【０１８５】
表４より明らかなように、本発明に係る紫外線吸収剤と本発明に係るセルロースとを併用した光学フィルムは、比較例に対し、ＵＶ吸収性能、ヘイズ特性、耐光性、レターデーションの湿度依存性のいずれにおいても優れていることが判る。【０１８６】
また、上記の本発明の光学フィルムについて、４０μｍ及び６０μｍのサンプルを作製し、それぞれに、上記本発明の光学フィルムと同量の、一般式１で表されるモノマーから誘導される重合体を添加して、同様の実験を行ったところ、十分なＵＶ吸収性能が得られ、ブリードアウトも全く発生しなかった。また、リタデーション値、ヘイズ、耐光性についても同様の優れた結果が得られた。４０μｍや、６０μｍ等の薄膜光学フィルムの場合、８０μｍの場合と同様のＵＶ吸収性能を達成する為には、膜厚辺りの添加量を大きくする必要があるが、本発明の構成によれば、ブリードアウト等の問題を発生させることなく、良好な性能を達成することができた。【０１８７】
実施例２
反射型ＴＦＴカラー液晶表示装置を搭載した市販の携帯機器（シャープ製  パーソナルモバイルツール  Ｚａｕｒｕｓ  型名：ＭＩ−Ｌ１）の偏光板を注意深く剥離し、ここに先ほど実施例１で作製した各偏光板を、偏光方向を合わせて液晶表示パネルに張り付けた。それぞれの液晶表示パネルについて、目視にてコントラストを評価した結果、本発明の偏光板を用いた液晶表示パネルは、比較例の偏光板を用いた液晶表示パネルに対し長期間に渡って、高いコントラストが維持され、不自然な黄色みも無く、色再現性に優れていることが確認された。
【国際調査報告】
2007108347.tif 000016
2007108347.tif 000017