【手続補正書】
【提出日】平成19年11月5日(2007.11.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールの製造方法であって、
a)  前バッチのエチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールに由来する反応器中の残留塩基度を酸性化するのに十分な酸を含む誘発剤を反応器へ充填すること（但し、酸と残留塩基度の反応によって沈殿物が形成されない）；
b)  複金属シアン化物(DMC)触媒を添加して活性化させること；
c)  一種またはそれ以上のオキシアルキレンを反応器へ供給してＤＭＣ触媒ポリオールを生成させること；
d)  塩基性触媒を複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールに添加して、全混合物重量に基づき約3重量％以下の塩基性触媒を含む混合物を生成させ、若しくは
塩基性触媒の存在下で調製された粗製ポリオールを複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールに添加して、全混合物重量に基づき約25重量％以下の塩基触媒ポリオール及び全混合物重量に基づき約3重量％以下の塩基性触媒を含む混合物を生成させること；
e)  約85℃〜約220℃の温度で該混合物をエトキシル化して、ＥＯキャップされたポリオールを製造すること
を含んでなる方法。
【請求項２】
エチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールの製造方法であって、
a)  誘発剤を反応器へ充填すること；
b)  前バッチのエチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールに由来する反応器中の残留塩基度を酸性化すること（但し、酸と残留塩基度の反応によって沈殿物が形成されない）；
c)  複金属シアン化物(DMC)触媒を添加して活性化させること；
d)  一種またはそれ以上のオキシアルキレンを反応器へ供給してＤＭＣ触媒ポリオールを生成させること；
e)  塩基性触媒を複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールに添加して、全混合物重量に基づき約3重量％以下の塩基性触媒を含む混合物を生成させ、若しくは
塩基性触媒の存在下で調製された粗製ポリオールを複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールに添加して、全混合物重量に基づき約25重量％以下の塩基触媒ポリオール及び全混合物重量に基づき約3重量％以下の塩基性触媒を含む混合物を生成させること；
f)  約85℃〜約220℃の温度で該混合物をエトキシル化して、ＥＯキャップされたポリオールを製造すること
を含んでなる方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
本発明の方法において、塩基性触媒をＤＭＣ触媒ポリオールへ添加して混合物を形成する場合、混合物中の塩基性触媒濃度は、エトキシル化前には、混合物の全重量に基づき、好ましくは２重量％以下、より好ましくは約０．１〜約１重量％である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
本発明の方法において、粗製塩基触媒ポリオールをＤＭＣ触媒ポリオールへ添加して混合物を形成する場合、混合物中における粗製塩基触媒ポリオール濃度は全混合物重量に基づき25重量％以下であり、好ましくは0.1〜15重量％、より好ましくは1〜10重量％である。混合物中における塩基触媒濃度は、エトキシル化前には、全混合物重量に基づき好ましくは3重量％以下であり、より好ましくは2重量％以下、とりわけ0.1〜1重量％が好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
本発明の前記実施例は、例示の目的で提示したものであって、限定するためのものではない。ここに述べた態様を本発明の精神および範囲から逸脱することなく様々な方法で修正し変更し得ることは、当業者にとって明らかである。本発明の範囲は、添付クレームによって測られるべきものである。
本発明の好適な実施態様には、以下のものが含まれる。
〔１〕  エチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールの製造方法であって、
a)  前バッチのエチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールに由来する反応器中の残留塩基度を酸性化するのに十分な酸を含む誘発剤を反応器へ充填すること（但し、酸と残留塩基度の反応によって沈殿物が形成されない）；
b)  複金属シアン化物(DMC)触媒を添加して活性化させること；
c)  一種またはそれ以上のオキシアルキレンを反応器へ供給してＤＭＣ触媒ポリオールを生成させること；
d)  塩基性触媒を複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールに添加して、全混合物重量に基づき約3重量％以下の塩基性触媒を含む混合物を生成させ、若しくは
塩基性触媒の存在下で調製された粗製ポリオールを複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールに添加して、全混合物重量に基づき約25重量％以下の塩基触媒ポリオール及び全混合物重量に基づき約3重量％以下の塩基性触媒を含む混合物を生成させること；
e)  約85℃〜約220℃の温度で該混合物をエトキシル化して、ＥＯキャップされたポリオールを製造すること
を含んでなる方法。
〔２〕  複金属シアン化物(DMC)触媒がヘキサシアノコバルト酸亜鉛である上記〔１〕に記載の方法。
〔３〕  塩基性触媒が水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選ばれる上記〔１〕に記載の方法。
〔４〕  混合物が全混合物重量に基づき約0.05〜約3重量％の塩基性触媒を含む上記〔１〕に記載の方法。
〔５〕  混合物が全混合物重量に基づき約0.1〜約1重量％の塩基性触媒を含む上記〔１〕に記載の方法。
〔６〕  誘発剤が、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセロール、プロポキシル化グリセロール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、アルコキシル化アリルアルコール、ビスフェノールＡ、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース、分解澱粉、水及びそれらの混合物から選択される上記〔１〕に記載の方法。
〔７〕  一種またはそれ以上のオキシアルキレンが、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、1-ブテンオキシド及び2-ブテンオキシドから選択される上記〔１〕に記載の方法。
〔８〕  複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールがポリオキシプロピレンポリオールである上記〔１〕に記載の方法。
〔９〕  複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールがオキシエチレンとオキシプロピレンのランダムまたはブロック共重合体を含む上記〔１〕に記載の方法。
〔１０〕  エチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールがエチレンオキシド(EO)キャップされたポリエーテルポリオールである上記〔１〕に記載の方法。
〔１１〕  酸が、無機酸、有機酸及びそれらの誘導体、カルボン酸及びそれらの誘導体、ジカルボン酸、ハロゲン化有機酸及びそれらの誘導体、アミノ酸及びそれらの誘導体、ボロン酸及びそれらの誘導体、ホスホン酸及びそれらの誘導体、ホスフィン酸及びヒ酸から選択される上記〔１〕に記載の方法。
〔１２〕  酸が、硫酸、リン酸、硝酸、過ヨウ素酸、スルホン酸及びそれらの誘導体、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、ヒドロキシルカルボン酸、乳酸、メルカプトコハク酸、チオ乳酸、マンデル酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、フタル酸、 5-クロロサリチル酸、トリフルオロ乳酸、 3,5-ジブロモサリチル酸、 3-フルオロ-4-ヒドロキシ安息香酸、ホウ酸、メチルボロン酸、ブチルボロン酸、 2-チオフェンジボロン酸、プロピルホスホン酸、 3-アミノプロピルホスホン酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸及び o-アルサニル酸から選択される上記〔１〕に記載の方法。
〔１３〕  酸がアルキルベンゼンスルホン酸、アルキルトルエンスルホン酸及びアルキルナフタレンスルホン酸から選択される上記〔１〕に記載の方法。
〔１４〕  酸がドデシルベンゼンスルホン酸(DDBSA)、ドデシルトルエンスルホン酸及びブチルまたはアミルナフタレンスルホン酸から選択される上記〔１〕に記載の方法。
〔１５〕  酸がドデシルベンゼンスルホン酸(DDBSA)である上記〔１〕に記載の方法。
〔１６〕  酸が乳酸である上記〔１〕に記載の方法。
〔１７〕  エトキシル化段階を約85℃〜約180℃の温度で行う上記〔１〕に記載の方法。
〔１８〕  エトキシル化段階を約110℃〜約140℃の温度で行う上記〔１〕に記載の方法。
〔１９〕  エチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールの精製段階を更に含む上記〔１〕に記載の方法。
〔２０〕  精製段階がイオン交換樹脂を含む上記〔１９〕に記載の方法。
〔２１〕  上記〔１〕に記載の方法により製造されるポリオール。
〔２２〕  ポリウレタンフォーム、コーチング、接着剤、封止剤及びエラストマーのうちのいずれかを製造する方法であって、上記〔１〕に記載の方法により製造されるポリオールを含むことを特徴とする方法。
〔２３〕  エチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールの製造方法であって、
a)  誘発剤を反応器へ充填すること；
b)  前バッチのエチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールに由来する反応器中の残留塩基度を酸性化すること（但し、酸と残留塩基度の反応によって沈殿物が形成されない）；
c)  複金属シアン化物(DMC)触媒を添加して活性化させること；
d)  一種またはそれ以上のオキシアルキレンを反応器へ供給してＤＭＣ触媒ポリオールを生成させること；
e)  塩基性触媒を複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールに添加して、全混合物重量に基づき約3重量％以下の塩基性触媒を含む混合物を生成させ、若しくは
塩基性触媒の存在下で調製された粗製ポリオールを複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールに添加して、全混合物重量に基づき約25重量％以下の塩基触媒ポリオール及び全混合物重量に基づき約3重量％以下の塩基性触媒を含む混合物を生成させること；
f)  約85℃〜約220℃の温度で該混合物をエトキシル化して、ＥＯキャップされたポリオールを製造すること
を含んでなる方法。
〔２４〕  複金属シアン化物(DMC)触媒がヘキサシアノコバルト酸亜鉛である上記〔２３〕に記載の方法。
〔２５〕  塩基性触媒が水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選択される上記〔２３〕に記載の方法。
〔２６〕  混合物が全混合物重量に基づき約１〜約35重量％の塩基性触媒を含む上記〔２３〕に記載の方法。
〔２７〕  混合物が全混合物重量に基づき約3〜約30重量％の塩基性触媒を含む上記〔２３〕に記載の方法。
〔２８〕  混合物が全混合物重量に基づき約5〜約20重量％の塩基触媒ポリオールを含む上記〔２３〕に記載の方法。
〔２９〕  塩基性触媒が全混合物重量に基づき約0.5〜約3重量％の塩基触媒ポリオールを含む上記〔２３〕に記載の方法。
〔３０〕  誘発剤が、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセロール、プロポキシル化グリセロール、プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、アルコキシル化アリルアルコール、ビスフェノールＡ、ペンタエリスリトール、ソルビトール、スクロース、分解澱粉、水及びそれらの混合物から選択される上記〔２３〕に記載の方法。
〔３１〕  一種またはそれ以上のオキシアルキレンが、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、 1-ブテンオキシド及び 2-ブテンオキシドから選択される上記〔２３〕に記載の方法。
〔３２〕  複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールがポリオキシプロピレンポリオールである上記〔２３〕に記載の方法。
〔３３〕  複金属シアン化物(DMC)触媒ポリオールがオキシエチレンとオキシプロピレンのランダムまたはブロック共重合体を含む上記〔２３〕に記載の方法。
〔３４〕  エチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールがエチレンオキシド(EO)キャップされたポリエーテルポリオールである上記〔２３〕に記載の方法。
〔３５〕  酸が、無機酸、有機酸及びそれらの誘導体、カルボン酸及びそれらの誘導体、ジカルボン酸、ハロゲン化有機酸及びそれらの誘導体、アミノ酸及びそれらの誘導体、ボロン酸及びそれらの誘導体、ホスホン酸及びそれらの誘導体、ホスフィン酸及びヒ酸から選択される上記〔２３〕に記載の方法。
〔３６〕  酸が、硫酸、リン酸、硝酸、過ヨウ素酸、スルホン酸及びそれらの誘導体、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、ヒドロキシルカルボン酸、乳酸、メルカプトコハク酸、チオ乳酸、マンデル酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、フタル酸、 5-クロロサリチル酸、トリフルオロ乳酸、 3,5-ジブロモサリチル酸、 3-フルオロ-4-ヒドロキシ安息香酸、ホウ酸、メチルボロン酸、ブチルボロン酸、 2-チオフェンジボロン酸、プロピルホスホン酸、 3-アミノプロピルホスホン酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸及び o-アルサニル酸から選択される上記〔２３〕に記載の方法。
〔３７〕  酸が、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルトルエンスルホン酸及びアルキルナフタレンスルホン酸から選択される上記〔２３〕に記載の方法。
〔３８〕  酸が、ドデシルベンゼンスルホン酸(DDBSA)、ドデシルトルエンスルホン酸及びブチルまたはアミルナフタレンスルホン酸から選択される上記〔２３〕に記載の方法。
〔３９〕  酸がドデシルベンゼンスルホン酸(DDBSA)である上記〔２３〕に記載の方法。
〔４０〕  酸が乳酸である上記〔２３〕に記載の方法。
〔４１〕  エトキシル化段階を85℃〜約180℃の温度で行う上記〔２３〕に記載の方法。
〔４２〕  エトキシル化段階を約110℃〜約140℃の温度で行う上記〔２３〕に記載の方法。
〔４３〕  エチレンオキシド(EO)キャップされたポリオールの精製段階を更に含む上記〔２３〕に記載の方法。
〔４４〕  精製段階がイオン交換樹脂を含む上記〔４３〕に記載の方法。
〔４５〕  上記〔２３〕に記載の方法により製造されるポリオール。
〔４６〕  ポリウレタンフォーム、コーチング、接着剤、封止剤及びエラストマーのうちのいずれかを製造する方法であって、上記〔２３〕に記載の方法により製造されるポリオールを含んでなる方法。