【手続補正書】
【提出日】平成19年9月27日(2007.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
本質的に、43〜63質量%の水、23〜43質量%の1,3-ジクロロプロパン-2-オール、及び4〜24質量%の塩素化水素からなる、擬似共沸組成物。
【請求項２】
沸点が1011mbar下で106℃であり、53質量%の水、33質量%の1,3-ジクロロプロパン-2-オール、及び14%の塩素化水素からなる、請求項１に記載の擬似共沸組成物。
【請求項３】
少なくとも、水、ジクロロプロパノール、及び塩素化水素を含む混合物を、蒸留工程で分離することによって請求項１又は２に記載の擬似共沸組成物を製造する方法であって、
前記蒸留工程に供給される物質の集合が、蒸留圧力における二成分共沸組成物の塩素化水素/水の中の塩素化水素濃度よりも低い塩素化水素濃度を有する、製造方法。
【請求項４】
グリセロールを塩素化剤との反応に付すことによって前記ジクロロプロパノールが得られる、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記反応が連続的に行われる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
前記塩素化剤が、実質的に無水の塩素化水素を含むか、又は、前記塩素化剤が、4質量%以上の塩素化水素含有率を有する塩素化水素の水溶液である、請求項４に記載の製造方法。
【請求項７】
前記反応が液相中で行われる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項８】
200℃以上の大気中沸点を有する、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸塩素化物、カルボン酸塩、又はカルボン酸エステルが、触媒として用いられる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項９】
前記触媒が、アジピン酸、アジピン酸無水物、アジピン酸塩素化物、アジピン酸塩、又はアジピン酸エステルである、請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
液体反応媒体1kg当たりの酸及び酸エステル誘導体の、モルで表される反応媒体中の酸濃度が、0.1以上かつ10以下である、請求項８に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記反応が、少なくとも1種の有機溶媒の存在下で行われ、前記溶媒が、クロロプロパンジオール、ジクロロプロパノール、及び部分的に塩素化、エステル化、又は塩素化及びエステル化されていることができるグリセロールオリゴマーである重質副生物からなる群の少なくとも１つを含む、請求項４に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記反応混合物中の水の濃度が、15質量%以下である、請求項４に記載の製造方法。
【請求項１３】
反応条件が、前記液体反応混合物上の気相における塩素化水素濃度が、二成分共沸の塩素化水素-水混合物中の塩素化水素濃度よりも低いように調整される、請求項４に記載の製造方法。
【請求項１４】
水及びジクロロプロパノールを含むフラクションの全質量に対して10質量%以下の塩素化水素含有率を有する少なくとも水を含むフラクションの連続的又は周期的な引き抜きを行い、且つ反応媒体に水が供給される、請求項４に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記反応が、反応条件下で塩素化剤に対して耐久性があり、且つエナメルスチール、ポリマー、樹脂を用いる被覆剤、金属又は合金、セラミックス及び金属セラミックス及び耐熱性物質から選択される物質製の反応器で行われる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項１６】
反応器(20)に、連続的又はバッチ様式で、ライン(21)を介してグリセロールを及びライン(22)を介して触媒を供給し、無水又は水溶液での塩素化水素の供給を、連続的又はバッチ様式でライン(23)を介して行い、蒸留カラム(30)にライン(24)を介して反応器(20)から製造された蒸気を供給し、流れをカラム(30)からライン(26)を介して引き抜き、水相及び有機相が分離されるデカンター(31)に供給する、ジクロロプロパノールの製造方法によって、ジクロロプロパノールが得られる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項１７】
反応器(33)に、連続的又はバッチでライン(41)を介してグリセロールを及びライン(42)を介して触媒を供給し、無水又は水溶液での塩素化水素の供給を連続的又はバッチ様式でライン(43)を介して行い、蒸留カラム(42)にライン(34)を介して反応器(33)から製造された蒸気を供給し、カラム(42)からの残渣をライン(35)を介して反応器(33)にリサイクルし、反応器の底からのパージをライン(37)を介してストリッパー(44)内に供給し、部分的なストリッピング操作を、加熱、又は窒素もしくは蒸気によるガス掃引によって行い、流れ(37)からの塩素化水素の大部分を含む気相をライン(38)を介してカラム(42)か、又はライン(45)を介して反応器(33)にリサイクルし、蒸留又はストリッピングカラム(43)にストリッパー(44)から生じる液相をライン(39)を介して供給し、ジクロロプロパノールの主要なフラクションをカラムの頂部からライン(40)を介して集め、及びカラム残渣をライン(41)を介して反応器(33)にリサイクルする、ジクロロプロパノールの製造方法によって、ジクロロプロパノールが得られる、請求項４に記載の製造方法。
【請求項１８】
請求項１６に記載の製造方法であって、
(a)液相を反応器(20)又は(33)から引き抜き、
(b)共沸性の塩素化水素/水混合物を前記液相に加え、続いて、得られた混合物を加熱し、
(c)前記酸を、結晶化によって前記得られた混合物から回収し、且つ反応器(20)又は(33)にリサイクルする、製造方法。
【請求項１９】
水を、工程(b)からの前記得られた混合物に加え、前記酸触媒を結晶化によって回収し、且つ反応器(20)又は(33)にリサイクルする、請求項１８に記載の製造方法。
【請求項２０】
1,3-ジクロロプロパン-2-オールが、少なくとも50%の選択率で得られる、請求項４又は５に記載の製造方法。
【請求項２１】
前記グリセロールが、植物又は動物由来の脂肪又はオイルである再生可能な原材料から製造されるグリセロールを含む、請求項４又は５に記載の製造方法。
【請求項２２】
(a)グリセロールが、植物又は動物由来の脂肪又はオイルである再生可能な原材料から製造される第一工程、及び
(b)ジクロロプロパノールが、前記第一工程から得られたグリセロールから製造される第二工程、
を含む、請求項４に記載の製造方法。
【請求項２３】
前記第二工程で用いられるグリセロールが、さらに、水と、NaCl、KCl、硫酸ナトリウム及び硫酸カリウムから選択される金属塩とを含む粗製生成物である、請求項２２に記載の製造方法。
【請求項２４】
前記粗製生成物が、40〜99質量%のグリセロール、5〜50質量%の水、及び1〜10質量%の金属塩を含む、請求項２３に記載の製造方法。
【請求項２５】
前記第二工程中で用いられるグリセロールが、精製された生成物である、請求項２２に記載の製造方法。
【請求項２６】
前記精製された生成物が、80〜99.9質量%のグリセロール及び0.1〜20質量%の水を含む、請求項２５に記載の製造方法。
【請求項２７】
請求項２２〜２６のいずれか一項に記載の製造方法であって、
前記グリセロールが、動物性脂肪の転化中又はバイオディーゼルの製造中に、けん化、トランスエステル化、又は加水分解反応により得られる、製造方法。
【請求項２８】
請求項２７に記載の一体化した製造方法であって、
(a)植物油を、グリセロール以外のアルコールとのトランス-エステル化反応に付し、少なくとも、バイオディーゼルと、グリセロールを含む粗製生成物とを回収し；
(b)前記粗製生成物を、蒸留を含む精製操作に付し；
(c)工程(a)で形成されたグリセロールを、ジクロロプロパノールを製造するための方法に付す、製造方法。
【請求項２９】
グリセロールの製造工程及びジクロロプロパノールの製造工程が、同一の製造場所で続けて行われる、請求項２８に記載の製造方法。
【請求項３０】
グリセロールの製造工程及びジクロロプロパノールの製造工程が、異なる製造場所で別々に行われる、請求項２８記載の製造方法。