(57)【要約】【課題】離型性、型再現性、密着性に優れ、高屈折率で、力や温度変化にさらされた際のレンズ形状の変形が少ない硬化物及びそれが得られる安定性良好な樹脂組成物を提供する。【解決手段】分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ａ）、分子量４８〜１０００のジオール化合物（ｂ−１）と芳香族ポリイソシアネート（ｂ−２）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）、エトキシ基の平均繰り返し数が１〜３のｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含む樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ａ）、分子量４８〜１０００のジオール化合物（ｂ−１）と芳香族ポリイソシアネート（ｂ−２）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）、エトキシ基の平均繰り返し数が１〜３のｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含む樹脂組成物。
【請求項２】
多官能（メタ）アクリレート（Ａ）がペンタエリスリトールトリアクリレート又はジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ジオール化合物（ｂ−１）がエトキシ基の繰り返し数２〜８のビスフェノールＡポリエトキシジオール及びプロポキシ基の繰り返し数２〜６のビスフェノールＡポリプロポキシジオールから選択される１種以上の化合物である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
更に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー及び／又は（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する請求項１ないし３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
組成物中に、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分を１００重量％として、（Ａ）成分を１０〜４０重量％、（Ｂ）成分を１０〜２８重量％、（Ｃ）成分を１０〜６０重量％含有する請求項１ないし４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
レンズ用である請求項１ないし５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる２５℃での屈折率が１．５５以上である硬化物。
【請求項８】
請求項７に記載の硬化物を用いるレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物に関する。更に詳しくは、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に特に適する樹脂組成物及び硬化物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、この種のレンズ類はプレス法、キャスト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法は加熱、加圧、冷却サイクルでレンズを製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、紫外線硬化性樹脂組成物を使用することについて種々の提案がなされている（特許文献１、特許文献２等）。【０００３】
これら紫外線硬化型樹脂組成物を使用することによって、透過型スクリーンを製造する方法は知られている。しかしながら、これら従来の樹脂組成物は基板との密着性、型からの離型性が悪いという課題があった。密着性が悪いと、使用可能な基板の種類が限られ、意図する光学物性を得ることが難しくなる。離型性が悪いと、離型時に型に樹脂が残り、型が再使用できなくなる。又、密着性の良い樹脂組成物は型への密着も良くなるため離型性が悪くなり易く、一方、離型性の良い樹脂組成物は密着性が悪くなり易いという課題もある。そのため、基板との密着性と型からの離型性の両性能を満足できる樹脂組成物が求められているところ、特許文献３にはｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレートを含む樹脂組成物が記載されている。【０００４】
しかしながら、これら透過型スクリーン等に用いられるレンズ類は、近年の画像の高精細化等に伴い、より微細な形状に加工されたり、より薄く加工されたりするための力や温度変化にさらされた際に、形状が潰れたり変形したりするという問題がある。
上記のような問題は、紫外線硬化樹脂の軟化点や硬度を上げると解消は可能であるが、基板との密着性が低下する等の問題がおこり易くなり、又、硬化収縮が大きくなることにより成型が難しくなり、正確な形状を加工するのが困難になってしまうという問題があった。【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−１６７３０１号公報
【特許文献２】特開昭６３−１９９３０２号公報
【特許文献３】特開平５−６５３１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、離型性、型再現性、密着性に優れ、高屈折率で、力や温度変化にさらされた際のレンズ形状の変形が少ない硬化物及びそれを与える安定性良好な樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有する紫外線硬化性樹脂組成物が前記課題を解決することを見いだし本発明を完成させた。【０００８】
即ち、本発明は、
（１）分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ａ）、分子量４８〜１０００のジオール化合物（ｂ−１）と芳香族ポリイソシアネート（ｂ−２）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）、エトキシ基の平均繰り返し数が１〜３のｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含む樹脂組成物；【０００９】
（２）多官能（メタ）アクリレート（Ａ）がペンタエリスリトールトリアクリレート又はジペンタエリスリトールヘキサアクリレートである上記（１）に記載の樹脂組成物；
（３）ジオール化合物（ｂ−１）がエトキシ基の繰り返し数２〜８のビスフェノールＡポリエトキシジオール及びプロポキシ基の繰り返し数２〜６のビスフェノールＡポリプロポキシジオールから選択される１種以上の化合物である上記（１）又は（２）に記載の樹脂組成物；【００１０】
（４）更に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー及び／又は（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する上記（１）ないし（３）のいずれか一項に記載の樹脂組成物；
（５）組成物中に、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分を１００重量％として、（Ａ）成分を１０〜４０重量％、（Ｂ）成分を１０〜２８重量％、（Ｃ）成分を１０〜６０重量％含有する上記（１）ないし（４）のいずれか一項に記載の樹脂組成物；【００１１】
（６）レンズ用である上記（１）ないし（５）のいずれか一項に記載の樹脂組成物；
（７）上記（１）ないし（６）のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる２５℃での屈折率が１．５５以上である硬化物；
（８）上記（７）に記載の硬化物を用いるレンズ；
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の樹脂組成物は安定で、その硬化物は離型性、型再現性、密着性に優れ、高屈折率で、ガラス転移点温度が高く加熱や力によるレンズ形状の変形が少ない。そのため特にフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の樹脂組成物は、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ａ）、分子量４８〜１０００のジオール化合物（ｂ−１）と芳香族ポリイソシアネート（ｂ−２）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）、エトキシ基の平均繰り返し数が１〜３のｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含む。【００１４】
分子量４８〜１０００のジオール化合物（ｂ−１）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノールＡポリプロポキシジオール等のジオール化合物（ｂ−１−１）、これらジオール化合物（ｂ−１−１）と二塩基酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸等）又はその無水物との反応物であるポリエステルジオール化合物（ｂ−１−２）等のうち分子量が４８〜１０００のものを挙げることができる。【００１５】
ジオール成分（ｂ−１）として好ましくは、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノールＡポリプロポキシジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを挙げることができる。
中でも分子量４８〜１０００のジオール化合物（ｂ−１）としては，エトキシ基の繰り返し数が２〜８のビスフェノールＡポリエトキシジオール、プロポキシ基の繰り返し数が２〜６のビスフェノールＡポリプロポキシジオールから選ばれる１種以上の化合物が特に好ましい。【００１６】
芳香族ポリイソシアネート（ｂ−２）としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
中でも２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネートが好ましい。【００１７】
水酸基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
中でも２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。【００１８】
本発明の樹脂組成物に含有されるウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は、上記の分子量４８〜１０００のジオール化合物（ｂ−１）と上記の芳香族ポリイソシアネート（ｂ−２）と上記の水酸基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）を用いて常法により合成することができる。即ち、例えば、分子量４８〜１０００のジオール化合物（ｂ−１）と芳香族ポリイソシアネート（ｂ−２）とを付加反応することにより反応物（Ｉ）を得て、次いで、反応物（Ｉ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）とを付加反応することによりウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）が得られる。【００１９】
反応物（Ｉ）の合成に際しては、前記ジオール化合物（ｂ−１）の水酸基１当量に対して、芳香族ポリイソシアネート（ｂ−２）のイソシアネート基１．１〜２．０当量を反応させることが好ましく、１．３〜２．０当量を反応させることが特に好ましい。反応温度は６０〜１００℃が好ましい。
なお、反応に際しては粘度を下げるために、反応に関与しない化合物を希釈剤として使用することもできる。該希釈剤としては、後記の（メタ）アクリレートモノマーのうち、単官能や２官能のモノマーで水酸基を持たない構造の化合物も用いることができる。【００２０】
次に、反応物（Ｉ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）との反応は、反応物（Ｉ）中のイソシアネート基１当量あたり、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）中の水酸基０．９５〜１．１当量を反応させることが好ましい。反応温度は６０〜１００℃が好ましい。なお、反応を促進するために、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート等のアルキルスズジラウレート化合物を触媒として用いることができる。触媒の添加量は反応混合物全体に対して０．００１〜５重量％であることが好ましく、０．０１〜１重量％であることが特に好ましい。【００２１】
又、反応中の重合を防止するために、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を用いることができる。重合禁止剤の添加量は反応混合物全体に対して０．００１〜５重量％であることが好ましく、０．０１〜１重量％であることが特に好ましい。
なお、本発明の樹脂組成物においては、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。【００２２】
本発明の樹脂組成物に含有される分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ａ）としては、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーやオリゴマーが挙げられる。
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート等のモノマー類が挙げられる。【００２３】
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類と、（メタ）アクリル酸との反応物等で、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものを挙げることができる。【００２４】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）以外の化合物が挙げられ、例えば、分子量が１０００を越すジオール化合物と芳香族ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物で分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、ジオール化合物と鎖状飽和炭化水素若しくは環状飽和炭化水素ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物で分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物等を挙げることができる。【００２５】
該鎖状飽和炭化水素若しくは環状飽和炭化水素ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート等を挙げることができる。
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、前記のポリエステルジオール（ｂ−１−２）と（メタ）アクリル酸の反応物等のうち分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものを挙げることができる。【００２６】
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ａ）としては、上記化合物例の中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートあるいはトリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレートを用いるのが本発明の樹脂組成物には適している。中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート又はジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。【００２７】
更に、本発明の樹脂組成物にはエトキシ基の平均繰り返し数が１〜３のｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ｃ）を含有する。該ｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ｃ）は、ｏ−フェニルフェノールとエチレンオキシドとの反応物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。ｏ−フェニルフェノールとエチレンオキシドとの反応は、公知の方法により行うことができ、市販の化合物もあり、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応はｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸等のエステル化触媒、及びハイドロキノン、フェノチアジン等の重合禁止剤を用い、好ましくは溶剤類（例えば、トルエン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の存在下、好ましくは７０〜１５０℃の温度で行う。（メタ）アクリル酸の使用割合は、ｏ−フェニルフェノールとエチレンオキシドとの反応物１モルに対して１〜５モル、好ましくは１．０５〜２モルである。エステル化触媒は使用する（メタ）アクリル酸に対して０．１〜１５モル％、好ましくは１〜６モル％の濃度である。【００２８】
本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド類等を挙げることができる。好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドキシンクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｄ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。【００２９】
本発明の樹脂組成物で含有される成分の使用割合は、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分を１００重量部とした場合、（Ａ）成分は５〜５０重量部使用することが好ましく、特に好ましくは１０〜４０重量部である。（Ｂ）成分は５〜３０重量部使用することが好ましく、特に好ましくは１０〜２８重量部である。（Ｃ）成分は５〜７０重量部使用することが好ましく、特に好ましくは１０〜６０重量部である。（Ｄ）成分は（Ａ）成分＋（Ｂ）成分＋（Ｃ）成分の総量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部使用することが好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部である。【００３０】
更に、先に挙げた分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート（Ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ｃ）の他に、得られる本発明の樹脂組成物の密着性、ガラス転移点温度（Ｔｇ）や硬さ等を考慮して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマー、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートオリゴマーを単独あるいは複数種類混合して使用しても良い。【００３１】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）等のモノマー類を挙げることができる。【００３２】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート（Ｂ）以外のウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等のうち、分子内に３個未満の（メタ）アクリロイル基を有するものを挙げることができる。【００３３】
本発明の樹脂組成物には前記成分以外に、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、有機溶剤等を併用して含有することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー又はニトリルゴム等のポリマー類も添加することができる。【００３４】
本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。具体的には撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。【００３５】
本発明の樹脂組成物の硬化物は、常法に従い、本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより硬化して得ることができる。即ち、本発明の樹脂組成物を、例えば、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の形状を有するスタンパー上に塗布し、該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透明基板であるバックシート（例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、或いはこれらポリマーのブレンド品等からなる基板あるいはフィルム）を接着させ、次いで該硬質透明基板側から高圧水銀灯等により、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離することにより得ることができる。又、これらの応用として連続式での加工を行うこともできる。【００３６】
この様にして得られる２５℃での屈折率が１．５５以上である硬化物も本発明に含まれる。該硬化物は離型性、型再現性、密着性に優れ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に使用することができる。なお、屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）等で測定すればよい。【００３７】
本発明の樹脂組成物は、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類用として有用であるが、その他に各種コーティング剤、接着剤等にも使用可能である。
【実施例】
【００３８】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。【００３９】
合成例１
乾燥容器中に、特許文献３記載の方法に準じて調製したｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート９４．７部、２，４−トリレンジイソシアネート１３９．３部を仕込み、ビスフェノールＡジプロポキシジオール（水酸基価；３１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１４３．９部を発熱を確認しながら３分割で仕込み、得られた混合物を８０℃で撹拌し、約１０時間反応を行った。ＮＣＯ（％）を測定し、測定値が１１．９％になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート９５．７部とｐ−メトキシフェノール０．２部とジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．０６部を仕込み８０℃で約１２時間反応を行い、ＮＣＯ（％）を測定し、測定値が０．１％以下になったところで反応を終了した。【００４０】
合成例２
乾燥容器中に、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート９９．４部、２，４−トリレンジイソシアネート１３９．３部を仕込み、ビスフェノールＡテトラエトキシジオール（水酸基価；２７６ｍｇＫＯＨ／ｇ）１６２．６部を発熱を確認しながら３分割で仕込み、得られた混合物を８０℃で撹拌し、約１０時間反応を行った。ＮＣＯ（％）を測定し、測定値が１１．１％になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート９５．７部とｐ−メトキシフェノール０．２部とジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．０６部を仕込み８０℃で約１２時間反応を行い、ＮＣＯ（％）を測定し、測定値が０．１％以下になったところで反応を終了した。【００４１】
実施例１、２、３
表１に示すような組成（数値は重量部を示す）の紫外線硬化性樹脂組成物を調製した。この組成物をレンズ金型の上に膜厚が約５０μｍになるように塗布し、その上に易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡コスモシャインＡ４３００；１００μｍ厚）を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して組成物層を硬化させた後硬化物を金型から剥離して、プリズムレンズを得た。樹脂組成物及び得られたそれぞれの硬化膜（プリズムレンズ）について性能評価を行った。それらの結果は表２に示した。【００４２】
比較例１
比較例１については特許文献３の実施例２を用いるため、以下のように樹脂組成物を調製した。
特許文献３の合成例２のウレタンアクリレート（ポリテトラメチレングリコール（分子量６５０）・エチレングリコール・トリレンジイソシアネート・２−ヒドロキシエチルアクリレートの反応物）及び特許文献３の合成例３の化合物（ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート）を合成した。特許文献３の合成例２に関しては、具体的にはポリテトラメチレングリコ−ル（分子量６５０、ＯＨ価、１７２．６）１３０部、エチレングリコ−ル４９．６部、トリレンジイソシアネ−ト３４８部を仕込み、昇温後８０℃で１０時間反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２４３．６部、メトキノン０．４部を仕込み８０℃で１０時間反応を行いウレタンアクリレ−トを得た。該ウレタンアクリレート３０部、ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート１５部、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−５５１（ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート）４５部、トリブロモフェニルアクリレート１０部、イルガキュアー１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。実施例と同様にしてプリズムレンズを得た。樹脂組成物及び得られた硬化膜（プリズムレンズ）について、性能評価を行った。それらの結果は表２に示した。【００４３】
【表１】
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【００４４】
性能評価法
（１）−１離型性：硬化した樹脂を金型より離型させるときの難易
○・・・・金型からの離型が良好
△・・・・離型がやや困難
×・・・・離型が困難あるいは型のこりがある
（１）−２離型音：硬化した樹脂を金型より離型させるときの剥離音
○・・・・離型の際に剥離音がない
△・・・・離型時に剥離音がわずかにある
×・・・・離型時に剥離音が大きい【００４５】
（２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した
○・・・・再現性良好
×・・・・再現性が不良【００４６】
（３）密着性：易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡コスモシャインＡ４３００；１００μｍ厚）上に樹脂組成物を膜厚約５０μｍ程度に塗布し、次いで高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で６００ｍＪ／ｃｍ２の照射を行い硬化させたテストピースを作製し、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。評価結果は０〜２を○とし、３〜５を×とした。【００４７】
（４）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）をアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）で測定した。
（５）ガラス転移点温度（Ｔｇ）：硬化した紫外線硬化性樹脂層のＴｇ点を粘弾性測定システムＤＭＳ−６０００（セイコー電子工業製）、引っ張りモード、周波数１Ｈｚにて測定した。【００４８】
（６）液の安定性：室温にて１ヵ月後の状態を目視で観察した。
○・・・・変化なし
△・・・・増粘
×・・・・結晶化【００４９】
【表２】
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【００５０】
実施例４
（Ａ）成分としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２５部、（Ｂ）成分として合成例１で得たウレタンアクリレート１９部、（Ｃ）成分としてｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート２５部、（Ｄ）成分として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン３部、その他成分としてフェノキシエチルアクリレート２１部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１０部を混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を硬化させた膜の２５℃での屈折率は１．５５６であった。
この樹脂組成物をレンズ金型の上に膜厚が１００〜１５０μｍになるように塗布し、その上に２．５ｍｍ厚のＭＳ（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体）板を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量の紫外線を照射して組成物層を硬化させた後硬化物を金型から剥離して、フレネルレンズを得た。
離型性、型再現性は良好で、硬化膜とＭＳ板との密着性をＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に準じて評価したところ、密着性良好だった。【００５１】
表２に示した実施例１、２、３、比較例１の評価結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物は安定性が良好で、その硬化物は、高屈折率で、離型性、型再現性に優れており、易接着ＰＥＴへの密着性が良好で、Ｔｇが高かった。比較例１と比べると、本発明は安定性、Ｔｇ、屈折率で特に優れている。
又、実施例４の結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物の硬化物は、高屈折率で、離型性、型再現性に優れており、ＭＳ板への密着性が良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、主に、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に特に適するものである。
【国際調査報告】
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