(57)【要約】  本発明は、優れた生産性、耐ブロッキング性を両立することができるインクジェット記録材料およびそれを用いたディスプレー材料を提供するものである。そのために、基材層上に、順に、必要に応じて積層される接着層と、親水性樹脂からなるインク受容層とが積層されたインクジェット記録材料であって、全ての層が同時に溶融共押出成形によって作製されたことを特徴とするインクジェット記録材料とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層上に、順に、必要に応じて積層される接着層と、親水性樹脂からなるインク受容層とが積層されたインクジェット記録材料であって、全ての層が同時に溶融共押出成形によって作製されたことを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
仮基材層上に、順に、基材層と、親水性樹脂からなるインク受容層とが積層されたインクジェット記録材料であって、少なくとも前記基材層と前記インク受容層が同時に溶融共押出成形によって作製されたことを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項３】
前記基材層と前記インク受容層との間に、前記基材層および前記インク受容層と同時に溶融共押出成形された接着層を有することを特徴とする、請求の範囲第２項に記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
前記接着層が酸変性された樹脂であることを特徴とする、請求の範囲第１項または第３項に記載のインクジェット記録材料。
【請求項５】
前記接着層が２種類以上のポリマーからなるブレンド樹脂であることを特徴とする、請求の範囲第１項または第３項に記載のインクジェット記録材料。
【請求項６】
前記仮基材層と前記基材層との間に微粘着層を有することを特徴とする、請求の範囲第２項または第３項に記載のインクジェット記録材料。
【請求項７】
全ての層が同時に溶融共押出成形されたことを特徴とする、請求の範囲第２項〜第６項のいずれか１項に記載のインクジェット記録材料。
【請求項８】
前記インク受容層が下記一般式（１）で表される樹脂であることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載のインクジェット記録材料。
【化１】
2007007547.tif 000007
［一般式（１）において、Ｘ１は活性水素基を２個有する有機化合物の残基であり、Ｒ１はジカルボン酸類化合物残基であり、Ａ１は下記一般式（２）によって表される。］
【化２】
2007007547.tif 000008
［一般式（２）において、Ｚは炭素数２以上の炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１以上の整数であり、ａ、ｂ、ｃより計算される質量比、｛４４（ａ＋ｃ）／（炭素数４以上のアルキレンオキシドの分子量）×ｂ｝は、８０／２０〜９４／６である。また、各繰り返し単位ａ、ｃより計算される質量割合において、ｃ／（ａ＋ｃ）が５０質量％以上となるよう設定される。］
【請求項９】
前記基材層がポリプロピレンを主体としたものであることを特徴とする、請求の範囲第１項〜第８項のいずれか１項に記載のインクジェット記録材料。
【請求項１０】
前記インク受容層が酸化防止剤を含有することを特徴とする、請求の範囲第１項〜第９項のいずれか１項に記載のインクジェット記録材料。
【請求項１１】
請求の範囲第２項、第３項又は第６項のいずれか１項に記載の前記インクジェット記録材料の前記インク受容層面を被接着材に熱融着後、前記仮基材層を剥離させることにより作製される、ディスプレー材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録材料、およびそれを用いたディスプレー材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、低コストで精細な記録が可能であることから、一般に広く普及している。近年、インクジェットヘッド等のハードウエアや、ラスターイメージプロセッサー等のソフトウエアの改良により、より高性能のインクジェットプリンタが開発されてきた。それに伴って、プリンタからの出力画像を高画質に記録でき、かつ長期保存可能なインクジェット記録材料の開発も進んでいる。その結果、インクジェット記録材料を用いた看板やパネルなどのディスプレー材料も多数市場で見られるようになってきた。【０００３】
インクジェット記録材料のインク受容層には、主に、インクを吸収するための多孔質無機微粒子を疎水性樹脂のバインダで留めたものである「空隙型」と、親水性の樹脂自体がインクを吸収する「膨潤型」の２種類がある。これらのうち、インクの乾燥性や耐水性などの点から、現在のところ空隙型のインク受容層が主流になっている。【０００４】
しかし、インク受容層の樹脂が疎水性である空隙型のインクジェット記録材料は、多孔質無機微粒子の空孔が毛細管現象でインクを吸収するしくみであることから、インクの吸収量に限界がある。そのため、遠方からでもよく見えるように高い濃度、階調が求められる業務用ディスプレー材用途に対しては、インクの吸収量が不十分であった。空隙型のインク受容層のインク吸収量を増やすためにインク受容層を厚くすることも考えられる。しかし、空隙型のインク受容層は主に水系溶媒での溶液コーティングにより作られるため、水の高い沸点やコーティング性の悪さを考えるとコーティング量に限界があり、容易ではない。【０００５】
それに対し、インク受容層に親水性樹脂を用いたものは、インク受容層を形成する樹脂自体がインクを吸収できるため、インク吸収能に優れ、ディスプレー材用途のような高い濃度や階調が必要とされる用途に適している。【０００６】
ディスプレー材は屋外等の過酷な環境で使用されるため、ディスプレー材としてインクジェット記録材料を使用する場合には、耐傷性や耐候性を付与するための表面保護層を設ける必要がある。この保護層を簡便に設けることができるインクジェット記録材料として、例えば特許文献１には、感熱接着性のインク受容層に画像をバックプリント（鏡面プリント）し、インク受容層を接着対象となる物品に熱接着することによって、インクジェット記録材料の基材層を表面保護層としたインクジェット記録材料が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−６７４８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１のインクジェット記録材料は、インク受容層を溶液コーティングにより作製しており、生産性に劣っている。多層である記録材料を共押出成形により一気に積層して作製できれば、生産性が非常に向上することになる。【０００８】
また、ディスプレー材料用としてのインクジェット記録材料は、サイズが大きいために巻物として保管や輸送される場合が多いが、インクジェット記録材料が巻物の状態でおかれると、基材層によっては、インク受容層がブロッキングしてしまうおそれがあった。これを防止するために耐ブロッキング性に優れた基材層を用いると、今度はインク受容層との間の層間剥離が起こりやすくなるという問題があった。【０００９】
そこで、本発明は、高い濃度や階調を保持しつつ、優れた生産性と耐ブロッキング性を両立することのできるインクジェット記録材料およびそれを用いたディスプレー材料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
以下、本発明について説明する。なお、本発明の理解を容易にするために添付図面の参照符号を括弧書きにて付記するが、それにより本発明が図示の形態に限定されるものではない。【００１１】
請求の範囲第１項に記載の発明は、基材層（２）上に、順に、必要に応じて積層される接着層（４）と、親水性樹脂からなるインク受容層（３）とが積層されたインクジェット記録材料であって、全ての層が同時に溶融共押出成形によって作製されたことを特徴とするインクジェット記録材料を提供して前記課題を解決する。【００１２】
この発明によれば、高い濃度や階調を保持しつつ、生産性と耐ブロッキング性に優れたインクジェット記録材料を提供することができる。【００１３】
請求の範囲第２項に記載の発明は、仮基材層（１）上に、順に、透明な基材層（２）と、親水性樹脂からなるインク受容層（３）とが積層されたインクジェット記録材料であって、少なくとも前記基材層（２）と前記インク受容層（３）が同時に溶融共押出成形によって作製されたことを特徴とするインクジェット記録材料を提供して前記課題を解決する。【００１４】
この発明によれば、高い濃度や階調を保持しつつ、生産性と耐ブロッキング性に優れたインクジェット記録材料を提供することができる。【００１５】
請求の範囲第３項に記載の発明は、前記基材層（２）と前記インク受容層（３）との間に、前記基材層（２）および前記インク受容層（３）と同時に溶融共押出成形された接着層（４）を有することを特徴とする、請求の範囲第２項に記載のインクジェット記録材料を提供して前記課題を解決する。【００１６】
この発明によれば、より層間接着性に優れたインクジェット記録材料を提供することができる。【００１７】
請求の範囲第４項に記載の発明は、前記接着層（４）が酸変性された樹脂であることを特徴とする請求の範囲第１項または第３項に記載のインクジェット記録材料を提供して前記課題を解決する。【００１８】
この発明によれば、接着性に優れたインクジェット記録材料とすることができる。【００１９】
請求の範囲第５項に記載の発明は、前記接着層（４）が２種類以上のポリマーからなるブレンド樹脂であることを特徴とする請求の範囲第１項または第３項に記載のインクジェット記録材料を提供して前記課題を解決する。【００２０】
この発明によれば、接着性に優れたインクジェット記録材料とすることができる。【００２１】
請求の範囲第６項に記載の発明は、前記仮基材層（１）と前記基材層と（２）の間に微粘着層（５）を有することを特徴とする請求の範囲第２項又は第３項に記載のインクジェット記録材料を提供して前記課題を解決する。【００２２】
この発明によれば、ディスプレー材料としての使用前に、仮基材層（１）が基材層（２）から剥離するのを効果的に防止して、使用前の基材層（２）の傷つきや汚れを防止することができる。【００２３】
請求の範囲第７項に記載の発明は、全ての層が同時に溶融共押出成形されたことを特徴とする、請求の範囲第２〜６項のいずれか１項に記載のインクジェット記録材料を提供して前記課題を解決する。【００２４】
この発明によれば、より生産性に優れたインクジェット記録材料を提供することができる。  請求の範囲第８項に記載の発明は、前記インクジェット記録材料の前記インク受容層（３）が下記一般式（１）で表される樹脂であることを特徴とする請求の範囲第１〜７項のいずれか１項に記載のディスプレー材料を提供して前記課題を解決する。【００２５】
【化１】
2007007547.tif 000002
［一般式（１）において、Ｘ１は活性水素基を２個有する有機化合物の残基であり、Ｒ１はジカルボン酸類化合物残基であり、Ａ１は下記一般式（２）によって表される。］【００２６】
【化２】
2007007547.tif 000003
［一般式（２）において、Ｚは炭素数２以上の炭化水素基であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１以上の整数であり、ａ、ｂ、ｃより計算される質量比、｛４４（ａ＋ｃ）／（炭素数４以上のアルキレンオキシドの分子量）×ｂ｝は、８０／２０〜９４／６である。また、各繰り返し単位ａ、ｃより計算される質量割合において、ｃ／（ａ＋ｃ）が５０質量％以上となるよう設定される。］【００２７】
この発明によれば、より画像濃度の高いインクジェット記録材料とすることができる。【００２８】
請求の範囲第９項に記載の発明は、前記基材層がポリプロピレンを主体としたものであることを特徴とする請求の範囲第１〜８項のいずれか１項に記載のインクジェット記録材料を提供して前記課題を解決する。【００２９】
この発明によれば、コストに優れたインクジェット記録材料とすることができる。【００３０】
請求の範囲第１０項に記載の発明は、前記インク受容層（３）が酸化防止剤を含有することを特徴とする請求の範囲第１〜９項のいずれか１項に記載のインクジェット記録材料を提供して前記課題を解決する。【００３１】
この発明によれば、押出成形性に優れたインク受容層とすることができるため、生産性に優れたインクジェット記録材料とすることができる。【００３２】
請求の範囲第１１項に記載の発明は、請求の範囲第２項、第３項又は第６項のいずれか１項に記載の前記インクジェット記録材料の前記インク受容層（３）面を被接着材に熱融着後、前記仮基材層（１）を剥離させることにより作製されるディスプレー材料（１０）を提供して前記課題を解決する。
ここに「仮基材層を剥離させる」とは、仮基材層そのものを剥離させるほか、層構成に微粘着層を含む場合には仮基材層とともに微粘着層を剥離することを意味する。【００３３】
この発明によれば、生産性やコストに優れ、また、使用前の表層の汚れや傷が低減されたディスプレー材料とすることができる。
【発明の効果】
【００３４】
本発明のインクジェット記録材料は、共押出成形により積層しているため生産性に優れ、また、保管や輸送中の基材層とインク受容層のブロッキングを防止することができる。さらに、仮基材層を有する記録材料では、基材層面にディスプレー材料としての使用前に汚れや傷がつくのを防止することができ、また、基材層を薄くしたい場合には、仮基材層の厚さによって記録材料にコシを持たせることができるので、取り扱い性に優れたインクジェット記録材料とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明のインクジェット記録材料の断面図である。
【図２】図１のインクジェット記録材料（Ｆ）を使用した、本発明のディスプレー材料を作製する工程の概略図である。
【符号の説明】
【００３６】
１    仮基材層
２    基材層
３    インク受容層
４    接着層
５    微粘着層
６    被接着材
１０  ディスプレー材料
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下本発明を図面に示す実施形態に基づき説明する。
図１は、本発明のインクジェット記録材料の断面図である。本発明の第一の態様のインクジェット記録材料は、図１（Ａ）のように、基材層２に、インク受容層３が積層された構造をしている。基材層２とインク受容層３との層間接着性を高めるために、基材層２とインク受容層３との間に接着層４を設けた構造（Ｂ）であってもよい。また、本発明の第二の態様のインクジェット記録材料は、（Ｃ）のように、少なくとも仮基材層１に、基材層２とインク受容層３とが積層された構造をしている。第二の態様のインクジェット記録材料は、第一の態様と同様に、基材層２とインク受容層３との間に接着層４を設けた構造（Ｄ）、であってもよい。また、第二の態様のインクジェット記録材料は、仮基材層１と基材層２の間の粘着力が弱すぎる場合等においては、ディスプレー材料として使用する前に仮基材層１が剥離してしまうのを防止するために、仮基材層１と基材層２との間に微粘着層５を有する構造（Ｅ）、であってもよい。さらに、第二の態様のインクジェット記録材料は、上記接着層４と微粘着層５と両者を備えた構造（Ｆ）であっても良い。【００３８】
図２は、図１のインクジェット記録材料（Ｆ）を使用した、本発明のディスプレー材料を作製する工程の概略図である。まず、インクジェット記録材料（Ｆ）のインク受容層３面に、インクジェットプリンタで画像が鏡面印刷される（Ｆ−１）。続いてインク受容層３面に被接着層６が積層されて熱融着される（Ｆ−２）。その後、仮基材層１と微粘着層５との積層部が微粘着層５と基材層２との境界面で剥離される（Ｆ−３）。図１の（Ｃ）や（Ｄ）のように微粘着層５を有しない記録材料の場合には、仮基材層１が、仮基材層１と基材層２との境界面で剥離される。そして、被接着材６に接着されたディスプレー材料１０においては、基材層２が最外層となり、インク受容層３の保護層の役割を果たす（Ｆ−４）。このように、仮基材層１に保護されていた基材層２は、被接着材６への接着後に初めて表層になることになる。従って、ディスプレー材料１０となる前にインクジェット記録材料が巻かれたり、重ねられたりした場合の、基材層２とインク受容層３が接触することによるブロッキングを防止することができる。さらに、インクジェット記録材料の保管時や輸送時に、基材層２に汚れや傷が発生するのを防止することもできる。【００３９】
以下、本発明のインクジェット記録材料の各層および製造方法について説明する。【００４０】
＜仮基材層および微粘着層＞
仮基材層１は、基材層２とインク受容層３のブロッキングを防止する役割を果たすとともに、使用前における基材層２の保護層となるものである。また、仮基材層１を設けることでインクジェット記録材料にコシを与えることができる。これにより、基材層２を薄くしたい場合においても、印刷や持ち運び等の取り扱い性に優れたインクジェット記録材料とすることができる。これらの役割から、仮基材層１は、インク受容層３や基材層２と熱により接着せず、かつコシのある素材であることが好ましい。具体的には、シリコン処理等離型処理を施した二軸延伸ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、オレフィン系の酸変性物、エチレンエチルアクリレート、フッ素系樹脂等が例として挙げられる。【００４１】
仮基材層１を基材層２に積層する際に、微粘着層５を介することもできる。仮基材層１と基材層２との間の接着強度が強すぎたり、弱すぎたりするときに特に有効である。微粘着層５は、基材層２との間で、基材層２から容易に剥離できる程度の弱い接着強度を有するようにされた樹脂であり、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体や、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などを主成分としたものが挙げられる。また、常温での粘着性が高いグレードのオレフィン系の酸変性物やエチレンエチルアクリレート等も使用することができる。さらにまた、弾性率の低い非晶性の樹脂、例えば非晶性ポリプロピレンを用いることができ、これに結晶性の樹脂、例えばホモポリプロピレンをブレンドして粘着性を調整することもできる。【００４２】
仮基材層１として特に好ましい樹脂としては、微粘着層５を積層しない構成の場合には、基材層２との接着強度の点からエチレン酢酸ビニル共重合体、オレフィン系酸変性物が好ましい。また、微粘着層５を積層する場合には、ポリプロピレン、ポリエチレンがコシや耐ブロッキング性の点で好ましい。また、微粘着層５としては、接着強度の点からエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましい。【００４３】
＜基材層＞
本発明のインクジェット記録材料の基材層２は、基材層２越しにインク受容層３の画像を視認できるように透明であることが好ましい。その場合、完全に透明である必要はなく、基材層２を通じてインク受容層３の画像が認識できる程度の透過性を有していれば着色されていてもよい。【００４４】
基材層２として好ましく用いられる樹脂としては、アクリル系樹脂やポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂などの一般的にインクジェット記録材料の基材層として用いられるものを使用することができる。加工性に優れたポリエステル、耐候性に優れたアクリル系樹脂は特に好ましく、また、コストの点からはポリプロピレンやポリエチレンなどのオレフィン系樹脂が特に好ましい。ポリプロピレンやポリエチレンは単独で基材層を構成しても良く、またこれらの樹脂を混合したものにより基材層を構成することもできる。また、基材層を構成する樹脂は上記樹脂を主体とするものでも良い。ここでの「主体とする」とは、基材層全体を１００質量％としたとき、７０質量％以上である場合をいうものとする。【００４５】
また、基材層２には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を添加することができる。中でも、ディスプレー材として使用される際の耐光性を考慮すると、紫外線吸収剤を添加することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系、酸化亜鉛、酸化セリウム等が挙げられる。その好ましい添加量は、基材層２に対し、０．０１〜２質量％である。【００４６】
＜インク受容層＞
インク受容層３に使用される親水性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアルキレンオキシド、あるいはそれらの混合物等が挙げられる。中でも、インク吸収性に優れ、生産性に優れた押出法等の乾式の方法でフィルム化できる親水性樹脂として、ポリエチレンオキシドが適している。本発明においては、インク吸収とホットメルト接着の２つの機能を単独で実現できる樹脂として、下記一般式（１）で表される繰り返し単位から構成されるポリエチレンオキシド系の親水性樹脂をインク受容層３の樹脂として用いることが好ましい。【００４７】
【化３】
2007007547.tif 000004
【００４８】
一般式（１）において、Ｘ１は活性水素基を２個有する有機化合物の残基である。Ｘ１としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、アニリンプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。Ｒ１はジカルボン酸類化合物残基である。Ｒ１としては、例えば、環状ジカルボン酸化合物または直鎖状ジカルボン酸化合物が望ましく、ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸の低級アルキルエステルが挙げられる。【００４９】
上記ジカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マロン酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、イタコン酸が挙げられる。上記ジカルボン酸無水物としては、上記各種ジカルボン酸の無水物が挙げられる。また、上記ジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、上記各種のジカルボン酸のメチルエステル、ジメチルエステル、エチルエステル、ジエチルエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル等が挙げられる。特に好ましくは、炭素数１２〜３６の直鎖状ジカルボン酸およびその低級アルキルエステルが挙げられる。具体的には、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸、１，３２−ドトリアコンタンメチレンジカルボン酸等が挙げられる。【００５０】
上記の低級アルキルエステルとしては、これらジカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル等が挙げられる。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。なかでも、反応の容易性という観点から、上記ジカルボン酸無水物およびジカルボン酸の低級アルキルエステルを用いることが好ましい。これらは単独で、または２種以上併用して用いることができる。【００５１】
また、Ａ１は下記一般式（２）によって表される。【００５２】
【化４】
2007007547.tif 000005
【００５３】
一般式（２）において、Ｚは炭素数２以上の炭化水素基である。Ｚとして、例えば、好ましいものとしてはエチル基、プロピル基等のアルキル基が挙げられる。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１以上の整数であり、ａ、ｂ、ｃより計算される質量比、｛４４（ａ＋ｃ）／（炭素数４以上のアルキレンオキシドの分子量）×ｂ｝は、８０／２０〜９４／６である。８０／２０より小さくても、前記親水性樹脂として使用することができるが、この場合は、親水性が低下したり、インク吸水性、印刷適性が劣るものとなったり等の問題が生じる。一方、９４／６を超えても、前記親水性樹脂として使用することがきできるが、この場合は、インクの滲み耐水性等の点で劣るという問題が生じる。ａ、ｂ、ｃの割合を上述の範囲内とすることにより、親水性を失わず、かつ水に対して不溶化することができる。また、各繰り返し単位ａ、ｃより計算される質量割合においては、ｃ／（ａ＋ｃ）が５０質量％以上となるよう設定される。【００５４】
かかる親水性樹脂は、エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した後、アルキレンオキシドを付加重合し、さらにエチレンオキシドを付加重合して生成したポリアルキレンオキシドにジカルボン酸化合物を反応させて生成することができる。【００５５】
インク受容層３には、必要に応じて様々な添加剤を添加することができる。例えば、インクの吸収性を高めるためにシリカやアルミナ等の多孔質の無機微粒子を含有させることができる。また、インクの滲み特性や定着性を改良したりする目的で、ポリアリルアミン塩酸塩やポリアルキルアミノアクリレート等のカチオン性樹脂を添加することができる。さらに、インク受容層２にはこれら以外の添加物を添加してもよい。例えばトコフェロールやブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤や、シランカップリング剤などが挙げられる。特に、酸化防止剤を添加すると、基材層２や接着層４との共押出を安定に実施でき、生産性に優れたインクジェット記録材料とすることができるので好ましい。【００５６】
＜接着層＞
インク受容層３に使用される樹脂と基材層２に使用される樹脂の間の接着強度が弱い時には、これらの間の接着性を高めるために、間に接着層４を設けることができる。接着層４として使用される樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステルやロジン、ピネン系ポリマー及びそれらの混合体や誘導体、共重合体や変性体などが挙げられる。また、より接着強度を高めるために、シランカップリング機能を付した樹脂や、酸変性物を用いるのも好ましい。さらに、インク受容層３や基材層２に使用されている樹脂と親和性を有する樹脂をブレンドした樹脂を接着層４に用いることで、基材層２−接着層４−インク受容層３の積層部の層間接着力をより高めることができるのでより好ましい。【００５７】
＜被接着材＞
本発明のインクジェット記録材料が接着される被接着材６は、インク受容層３が熱融着可能な材質のものであれば特に制限がない。これらのものとして、塩化ビニル、アクリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ＡＢＳ等が例示できる。熱融着の温度は、インク受容層３に使用される樹脂にもよるが、通常６０℃〜１５０℃で行われる。【００５８】
＜インクジェット記録材料の製造方法＞
本発明のインクジェット記録材料は、少なくとも仮基材層１と微粘着層５以外の層は、同時に共押出溶融成形することによって作製される。例えば、基材層２およびインク受容層３の各層の樹脂組成物をそれぞれ配合し、あるいは必要に応じてペレット状にして、Ｔダイを共有連結した２層Ｔダイ押出機の各ホッパーにそれぞれ投入する。次いで、２層Ｔダイから共押出し、仮基材層１となるフィルムに微粘着層５となる樹脂をコーティングしたものに、直接押出してラミネートすることができる。また、全ての層を共押出溶融成形によって積層することにより作製することもできる。例えば、仮基材層１、基材層２およびインク受容層３の各層の樹脂組成物をそれぞれ配合し、あるいは必要に応じてペレット状にして、Ｔダイを共有連結した３層Ｔダイ押出機の各ホッパーにそれぞれ投入し、３層Ｔダイから共押出し、冷却ロール、水中または空冷等で冷却固化して、３層積層体のインクジェット記録材料を形成することができる。あるいは、微粘着層５や接着層４を積層する場合には、必要な数の層を共押出できるＴダイを具備するＴダイ押出装置を用いて同様に作製することができる。このように作製することで、簡便かつ高品質な記録材料を作製することができる。
【実施例】
【００５９】
以下実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
＜評価用サンプルの作成＞
(実施例１)
エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した後、ブチレンオキシドを付加重合した。さらにエチレンオキシドを付加重合して得たポリアルキレンオキシドにオクタデカン−１，１８−ジカルボン酸メチルを加えエステル交換反応を行って、重量平均分子量１５万の樹脂Ａを得た。これに熱安定剤としてトコフェノール（ＢＡＳＦ社製ＵＶＩＮＵＬ２０００ＡＯ）を１質量部添加したものをインク受容層とした。また、接着層として三井デュポンポリケミカル社製ＨＰＲ  ＶＲ１０５、基材層として日本ポリケム社製ポリプロピレン樹脂（ノバテックＰＰ  ＥＡ７Ａ）を用いて、Ｔ型マルチマニホールドダイにて溶融成形した。成形と同時にニップロールにて仮基材層となる二軸延伸ポリプロピレンフィルムに微粘着層となるエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー社製）をコーティングしたものにラミネートすることにより、インクジェット記録材料を得た。各層の厚みは、インク受容層３０μｍ、接着層５μｍ、基材層１５μｍ、微粘着層２μｍ、仮基材層７０μｍ、であった。【００６０】
（実施例２）
インク受容層、接着層、基材層として実施例１と同じ樹脂を用いて、基材層の外側に仮基材層として日本ユニカー社製エチレン−酢酸ビニル共重合体が積層されるように、Ｔ型マルチマニホールドダイにて溶融成形した。各層の厚みは、インク受容層３０μｍ、接着層５μｍ、基材層３０μｍ、仮基材層７０μｍ、であった。【００６１】
（実施例３）
実施例１において仮基材層のない構成を実施例３とした。【００６２】
（実施例４）
インク受容層、接着層、基材層として実施例１と同じ樹脂を用いて、基材層の外側に日本ポリプロ社製ポリプロピレンＦＹ６Ｈに住友化学社製タフセレンＴ３７１２を１：１でブレンドした粘着層、さらに外側に上記ＦＹ６Ｈが仮基材層として積層されるように、Ｔ型マルチマニホールドダイにて溶融成形した。各層の厚みは、インク受容層３０μｍ、接着層５μｍ、基材層３０μｍ、仮基材層７０μｍ、であった。【００６３】
（実施例５）
インク受容層に樹脂Ａ、基材層IにＰＥＴ樹脂（イーストマンケミカル社製ＰＥＴＧ６７６３）、基材層IIに変性ポリオレフィン樹脂（三井化学社製アドマーＳＦ７３１）、基材層IIIにポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ社製ＦＹ６Ｈ）を使用した。これらのインク受容層、基材層I、基材層II、基材層IIIが順に積層される様にＴ型マルチマニホールドダイにて溶融成形した。そのときの厚みは、順に３０μｍ、５０μｍ、２０μｍ、５０μｍ、であった。【００６４】
（実施例６）
インク受容層に樹脂Ａ、基材層にＰＥＴ樹脂（イーストマンケミカル社製ＰＥＴＧ６７６３）、基材層の外側にポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ社製ＦＹ６Ｈ）に住友化学社製タフセレンＴ３７１２を１：１でブレンドした微粘着層、さらに外側にはポリプロピレン樹脂（日本ポリプロ社製ＦＹ６Ｈ）が仮基材層として配されるようにＴ型マルチマニホールドダイにて溶融成形した。各層の厚みは、順に３０μｍ、５０μｍ、５μｍ、５０μｍ、であった。【００６５】
基材を構成する材料として有効なものの一つとして、高透明性のために画像視認性が向上することやインク受容層との接着性という観点からポリエチレンテレフタレート樹脂があげられる。一方、本発明のインクジェット記録材料は、作製後にロール状に巻き取った時に、最内層のインク受容層と最外層とが接触するようにして巻き取られる。したがって、インク受容層と最外層とが、ロール形態にした場合に、熱等により密着してブロッキングを起し、実際の運用に支障を来たす場合がある。このため、仮基材層として、インク受容層に密着し難い材料層を配置して、ブロッキングを防ぐことができる。【００６６】
実施例５は、インク受容層層と接着性が高く且つ透明性の高い樹脂としてPET樹脂をあげているが、そのブロッキング防止のためにインク受容層層と接着性の無い樹脂（ポリプロピレン）を、接着樹脂を介して積層している。また、仮基材としてインク受容層層と接着性の無い樹脂を配することもでき、実施例６では粘着層を介して仮基材としてポリプロピレンを配し、実際の工程で剥離できるようにしたものである。【００６７】
（比較例１）
裏面に粘着剤が施された市販の空隙型インクジェットメディアを用いて評価を行った。【００６８】
＜サンプルの評価＞
以上のように作成した実施例１〜６、比較例１のディスプレー材料各サンプルに付いて、以下に記載する評価試験を実施した。
<印字品質評価>
各サンプルにヒューレットパッカード社製「デザインジェット５５００」を用いて印刷を行い、印刷したサンプルの印字品質について、目視にて官能評価を行った。５ポイントの文字を正確に読み取れるものを「○」、５ポイントの文字を正確に読み取れないものを「×」として記録した。
<ラミネート強度>
実施例１〜６については各サンプル面のインク受容層面をポリ塩化ビニル製プラスチックプレート（厚さ３ｍｍ）に、熱ラミネーター（ラミーコーポレーション社製ラミモンキー）にて１００℃の温度でラミネートしてディスプレーサンプルを作成し、インク受容層とプラスチックプレートのラミネート強度を測定した。比較例１については粘着剤側をポリ塩化ビニル製プラスチックプレート（厚さ３ｍｍ）に貼り合わせた。手で容易に剥離できないものを「○」、手で容易に剥離できるものを「×」として記録した。
<流水テスト>
印刷したサンプルの表面に水道水を５分間流し続けた後に、５ポイントの文字を正確に読み取れるものを「○」、５ポイントの文字を正確に読み取れないものを「×」として記録した。
<堅牢度テスト>
画像に問題が無く、傷が付かないものは「◎」、表面に傷は多少付くが画像に問題のないものは「○」、画像に問題があるものは「×」とした。
<最終製品画像鮮明性>
複合した後に最外層を剥離する等して最終製品とした場合の、印刷された画像の鮮明性を目視で評価した。特に鮮明なものに「◎」、良好なものは「○」、鮮明で無いものは「×」とした。
<最終製品カール>
複合化した後の最終製品のカールを測定した。端部からの浮きが３ｍｍ以下のものを「◎」、３ｍｍを超え５ｍｍ以下のものを「○」、５ｍｍを超えるものを「×」とした。
これらの結果をまとめて表１に示す。【００６９】
【表１】
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【００７０】
表１から明らかなように、本発明に規定されている要件を満たす実施例１〜６のディスプレー材料は印字品質に優れ、ラミネート強度も実用問題ない大きさを示した。さらに流水テスト、堅牢度テスト、最終製品画像鮮明性、最終製品カールの評価結果も良好であった。加えて、実施例５、及び実施例６のディスプレー材料では、ＰＥＴＧの層を導入していることから、ラミネート時等、加熱時の線膨張が抑制され、カールが抑制されるという利点が確認された。とくに、実施例６のディスプレー材料においては最終製品としてＰＥＴＧが最外層になることから、ポリプロピレン樹脂等に比べ透明性が良く、画像が鮮明になるという利点が認められた。一方、比較例１の、空隙型インク受容層を有する通常のインクジェットメディアでは、画像にムラやスジが多く印字品質に劣り、また流水テストや堅牢度テストでは画像が乱れてしまうという結果になった。また、仮基材層のない構成である実施例３及び５のディスプレー材料では堅牢度テストにおいて、他の実施例にかかるディスプレー材料よりやや劣る結果を示したものの、印字品質や、ラミネート強度、流水テストについては優れた結果を示した。【００７１】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うインクジェット記録材料もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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