(57)【要約】本発明は、アルジミン型シッフ塩基を用いて、特定の式で表されるα−アミノ酸の不斉一置換アルキル化化合物を製造する方法を提供する。本発明の方法においては、媒体中、光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒および無機塩基の存在下にて、アルジミン型シッフ塩基をアルキル化する工程を開始した後、該アルキル化反応の化学量論的反応完結時間よりも前の時間にクエンチすることによって、光学純度が高い一置換アルキル化物を得ることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）で表される化合物：
2007013698.tif 000093
を立体選択的に製造するための方法であって、
媒体中、光学活性な相間移動触媒および無機塩基の存在下にて、式（ＩＩ）で表される化合物：
2007013698.tif 000094
と式（ＩＩＩ）の化合物：
2007013698.tif 000095
との反応を開始する工程；ならびに
該式（ＩＩ）で表される化合物と該式（ＩＩＩ）で表される化合物との化学量論的反応完結時間よりも前の時間にクエンチする工程；
を包含し、
ここで、式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
Ｒ１５は、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基；
ハロゲン原子か、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基かで置換されていてもよいアリール基；
シアノ基；
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
ニトロ基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；および
ハロゲン原子；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基またはヘテロアリール基であり、
Ｒ２０は、−ＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は、ハロゲン原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基かで置換されていてもよく、かつ分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である）もしくは−ＮＲ５０Ｒ５１［ここで、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立して、水素原子、−ＣＨＲ２８Ｒ２９（ここで、Ｒ２８は、水素原子；およびハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基；からなる群より選択される基であり、そしてＲ２９は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基である）あるいは−ＯＲ１０１（ここで、Ｒ１０１はＣ１〜Ｃ８アルキル基またはベンジル基である）である］であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩＩ）において、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ１５のアリル基、または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該ヘテロアラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（ＩＩＩ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
ｎは、１から４の整数であり、そして
式（Ｉ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す、方法。
【請求項２】
前記光学活性な相間移動触媒が、光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒または光学活性な金属原子で錯形成された相間移動触媒である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒が、ビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する光学活性な４級アンモニウム塩、または光学活性なシンコナアルカロイド型４級アンモニウム塩である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒が、
2007013698.tif 000096
2007013698.tif 000097
2007013698.tif 000098
で表される光学活性な４級アンモニウム塩、またはその鏡像体である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記ビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒が、
2007013698.tif 000099
2007013698.tif 000100
で表される光学活性な４級アンモニウム塩であり、
ここで、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）ハロゲン原子；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｖ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉｉ）−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２５、Ｒ２５’、Ｒ２６、およびＲ２６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）ハロゲン原子；
（ｉｉｉ）アルキル基であって、該アルキル基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基；
（ｉｖ）アルコキシ基であって、該アルコキシ基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２７およびＲ２７’は、それぞれ独立して、
（ｉ）ハロゲン原子；
（ｉｉ）アルキル基であって、該アルキル基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基；
（ｉｉｉ）アルコキシ基であって、該アルコキシ基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基；
（ｉｖ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
（ｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
（ｖｉ）−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ここで、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（４）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（５）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（６）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（７）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（８）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｉｘ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘ）−（ＣＨ２）ｎＹ−ＯＲ１２（ここで、Ｙは分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４の二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か基である）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；ならびに
（ｘｉｖ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ２３およびＲ２４は一緒になって、−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは２から８の整数である）；
2007013698.tif 000101
からなる群より選択される二価の基を表し、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオンである、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記光学活性な金属原子で錯形成された相間移動触媒が、
2007013698.tif 000102
で表される金属錯体、またはその鏡像体である、請求項２に記載の方法。
【請求項７】
前記化学量論的反応完結時間よりも前の時間において、前記式（Ｉ）で表される化合物の光学純度が７０％ｅｅ以上である、請求項１から６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
以下の式（Ｉ）で表される化合物：
2007013698.tif 000103
を立体選択的に製造するための方法であって、
媒体中、光学活性な相間移動触媒および無機塩基の存在下にて、式（ＩＩ）で表される化合物：
2007013698.tif 000104
と式（ＩＩＩ）の化合物：
2007013698.tif 000105
との反応を開始する工程；ならびに
以下の式：
2007013698.tif 000106
（ここで、
Ａｔは、該反応を反応開始からｔ時間の段階でクエンチすることにより得られる、該式（Ｉ）で表される化合物の光学純度（％ｅｅ）であり；そして
ＹＬＤｔは、該反応を反応開始からｔ時間でクエンチすることにより得られる、該式（Ｉ）で表される化合物の収率（％）である、
を満たすｔ時間にクエンチする工程；
を包含し、
ここで、式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
Ｒ１５は、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基；
ハロゲン原子か、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基かで置換されていてもよいアリール基；
シアノ基；
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
ニトロ基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；および
ハロゲン原子；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基またはヘテロアリール基；であり、
Ｒ２０は、−ＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は、ハロゲン原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基かで置換されていてもよく、かつ分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である）もしくは−ＮＲ５０Ｒ５１［ここで、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立して、水素原子、−ＣＨＲ２８Ｒ２９（ここで、Ｒ２８は、水素原子；およびハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基；からなる群より選択される基であり、そしてＲ２９は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基である）あるいは−ＯＲ１０１（ここで、Ｒ１０１はＣ１〜Ｃ８アルキル基またはベンジル基である）である］であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩＩ）において、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ１５のアリル基、または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するへテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該ヘテロアラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（ＩＩＩ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
ｎは、１から４の整数であり、そして
式（Ｉ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルジミンまたはその誘導体を用いるα−アミノ酸の一置換アルキル化化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−アミノ酸は、生物学的に極めて重要であり、抗生物質、抗腫瘍剤、酵素阻害剤などの医薬品の原料としても多数用いられている。α−アミノ酸には天然と非天然のものとがあり、それらには有用なものが多数見出されている。近年では、Ｌ−ドーパ、Ｌ−アザチロシンなどの非天然で有用な生理活性アミノ酸が次々と見出され、このような光学活性なα−アミノ酸の実用的な不斉合成法の開発が求められている。
光学活性なα−アミノ酸の実用的な不斉合成法の一つとして不斉一置換アルキル化がある。従来、不斉一置換アルキル化にはケチミン型のシッフ塩基が多用される（Ｏ’Ｄｏｎｎｅｌｌ，Ｍ．Ｊ．ら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８９年，１１１巻，ｐ．２３５３）。ケチミン型シッフ塩基は製造工程が複雑なため一般的に高価である。そのため、不斉一置換アルキル化で製造されるα−アミノ酸も高価になる。
ケチミン型シッフ塩基が使用される理由は、反応に寄与するケチミン型シッフ塩基自体の性質に基づいて説明されている。シッフ塩基には、ケチミン型シッフ塩基、アルジミン型シッフ塩基などがある。一般に、アルジミン型シッフ塩基は、２級水素と３級水素との間のｐＫａの差がほとんどないことから生成物のラセミ化が生じ、一方、ケチミン型シッフ塩基は、その差が大きいことから得られる生成物のラセミ化が抑制されると強く信じられてきた（Ｏ’Ｄｏｎｎｅｌｌ，Ｍ．Ｊ．，Ａｌｄｒｉｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２００１年，３４巻，ｐ．３およびＭａｒｕｏｋａ，Ｋ．およびＯｏｉ，Ｔ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，２００３年，１０３巻，ｐ．３０１３）。
よって、当該技術分野においては全体的な製造効率を考えると、製造コストが多少高くなるにもかかわらず、ケチミン型シッフ塩基の使用を前提として、それを用いた光学活性なα−アミノ酸の不斉合成方法の最適化に注目が集まっている。
2007013698.tif 000002
一方で最近、高分子アルジミンを用いた不斉合成の一例が報告されている（Ｐａｒｋ，Ｈ．−Ｇ．ら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００５年，７０巻，ｐ．１９０４）。しかし、この報告はアルジミンが高分子に結合した化合物を使用した不斉合成であり、当該技術分野におけるシッフ塩基とは全く異なるものに過ぎない。
【発明の開示】
【０００３】
本発明は、α−アミノ酸の合成法のひとつである不斉一置換アルキル化に有用でありかつより安価である一置換アルキル化化合物の製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、以下の式（Ｉ）で表される化合物：
2007013698.tif 000003
を立体選択的に製造するための方法を提供し、該方法は、
媒体中、光学活性な相間移動触媒および無機塩基の存在下にて、式（ＩＩ）で表される化合物：
2007013698.tif 000004
と式（ＩＩＩ）の化合物：
2007013698.tif 000005
との反応を開始する工程；ならびに
該式（ＩＩ）で表される化合物と該式（ＩＩＩ）で表される化合物との化学量論的反応完結時間よりも前の時間にクエンチする工程；
を包含し、
ここで、式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
Ｒ１５は、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基；
ハロゲン原子か、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基かで置換されていてもよいアリール基；
シアノ基；
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
ニトロ基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；および
ハロゲン原子；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基またはヘテロアリール基であり、
Ｒ２０は、−ＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は、ハロゲン原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基かで置換されていてもよく、かつ分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である）もしくは−ＮＲ５０Ｒ５１［ここで、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立して、水素原子、−ＣＨＲ２８Ｒ２９（ここで、Ｒ２８は、水素原子；およびハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基；からなる群より選択される基であり、そしてＲ２９は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基である）あるいは−ＯＲ１０１（ここで、Ｒ１０１はＣ１〜Ｃ８アルキル基またはベンジル基である）である］であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩＩ）において、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ１５のアリル基、または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該ヘテロアラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（ＩＩＩ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
ｎは、１から４の整数であり、そして
式（Ｉ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す。
一つの実施態様では、上記光学活性な相間移動触媒は、光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒または光学活性な金属原子で錯形成された相間移動触媒である。
さらなる実施態様では、上記光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒は、ビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する光学活性な４級アンモニウム塩、または光学活性なシンコナアルカロイド型４級アンモニウム塩である。
さらなる実施態様では、上記光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒は、
2007013698.tif 000006
2007013698.tif 000007
2007013698.tif 000008
で表される光学活性な４級アンモニウム塩、またはその鏡像体である。
またさらなる実施態様では、上記ビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒は、
2007013698.tif 000009
で表される光学活性な４級アンモニウム塩であり、
ここで、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）ハロゲン原子；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｖ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉｉ）−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２５、Ｒ２５’、Ｒ２６、およびＲ２６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）ハロゲン原子；
（ｉｉｉ）アルキル基であって、該アルキル基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基；
（ｉｖ）アルコキシ基であって、該アルコキシ基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２７およびＲ２７’は、それぞれ独立して、
（ｉ）ハロゲン原子；
（ｉｉ）アルキル基であって、該アルキル基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基；
（ｉｉｉ）アルコキシ基であって、該アルコキシ基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基；
（ｉｖ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
（ｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
（ｖｉ）−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ここで、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（４）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（５）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（６）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（７）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（８）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、へテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｉｘ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘ）−（ＣＨ２）ｎＹ−ＯＲ１２（ここで、Ｙは分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４の二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か基である）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；ならびに
（ｘｉｖ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ２３およびＲ２４は一緒になって、−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは２から８の整数である）；
2007013698.tif 000010
からなる群より選択される二価の基を表し、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオンである。
さらなる実施態様では、上記光学活性な金属原子で錯形成された相間移動触媒は、
2007013698.tif 000011
で表される金属錯体、またはその鏡像体である。
一つの実施態様では、上記化学量論的反応完結時間よりも前の時間において、上記式（Ｉ）で表される化合物の光学純度が７０％ｅｅ以上である。
本発明はまた、以下の式（Ｉ）で表される化合物：
2007013698.tif 000012
を立体選択的に製造するための方法を提供し、該方法は、
媒体中、光学活性な相間移動触媒および無機塩基の存在下にて、式（ＩＩ）で表される化合物：
2007013698.tif 000013
と式（ＩＩＩ）の化合物：
2007013698.tif 000014
との反応を開始する工程；ならびに
以下の式：
2007013698.tif 000015
（ここで、
Ａｔは、該反応を反応開始からｔ時間の段階でクエンチすることにより得られる、該式（Ｉ）で表される化合物の光学純度（％ｅｅ）であり；そして
ＹＬＤｔは、該反応を反応開始からｔ時間でクエンチすることにより得られる、該式（Ｉ）で表される化合物の収率（％）である、
を満たすｔ時間にクエンチする工程；
を包含し、
ここで、式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
Ｒ１５は、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基；
ハロゲン原子か、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基かで置換されていてもよいアリール基；
シアノ基；
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
ニトロ基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；および
ハロゲン原子；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基またはヘテロアリール基；であり、
Ｒ２０は、−ＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は、ハロゲン原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基かで置換されていてもよく、かつ分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である）もしくは−ＮＲ５０Ｒ５１［ここで、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立して、水素原子、−ＣＨＲ２８Ｒ２９（ここで、Ｒ２８は、水素原子；およびハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基；からなる群より選択される基であり、そしてＲ２９は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基である）あるいは−ＯＲ１０１（ここで、Ｒ１０１はＣ１〜Ｃ８アルキル基またはベンジル基である）である］であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩＩ）において、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ１５のアリル基、または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該ヘテロアラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（ＩＩＩ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
ｎは、１から４の整数であり、そして
式（Ｉ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す。
本発明によれば、アルジミン型シッフ塩基を用いても、ラセミ化の影響を生じさせることなく、反応生成物を得ることができる。そのため、不斉一置換アルキル化化合物をより安価に提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
以下、本明細書中で用いられる用語を定義する。
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃｎのアルキル基」（ここでｎは整数）は、炭素数１〜ｎの任意の直鎖アルキル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルキル基を包含する。例えば、炭素数１〜６の任意の直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｎ−ヘキシルが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチルなどが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルキル基としては、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基」という場合は、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルキル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルキル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルキル基としては、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシルなどが挙げられる。
なお、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基およびＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイルにおいて、「Ｃ１〜Ｃ４アルキル」は、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基またはＣ３〜Ｃ４の分岐鎖アルキル基を意味する。
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ２〜Ｃｎのアルケニル基」（ここでｎは整数）は、炭素数２〜ｎの任意の直鎖アルケニル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルケニル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルケニル基を包含する。例えば、炭素数２〜６の任意の直鎖アルケニル基としては、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニルなどが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルケニル基としては、イソプロペニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−メチル−２−ブテニル、などが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルケニル基としては、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基」という場合は、炭素数２〜１２の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルケニル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルケニル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルケニル基としては、１−ヘプテニル、２−ヘプテニル、１−オクテニル、１−デセニル、１−ドデセニルなどが挙げられる。
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ２〜Ｃｎのアルキニル基」（ここでｎは整数）は、炭素数２〜ｎの任意の直鎖アルキニル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキニル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルキニル基を包含する。例えば、炭素数２〜６の任意の直鎖アルキニル基としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、１−ペンチニル、１−ヘキシニルなどが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルキニル基としては、１−メチル−２−プロピニルなどが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルキニル基としては、シクロプロピルエチニル、シクロブチルエチニルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基」という場合は、炭素数１〜１２の直鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルキニル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルキニル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルキニル基としては、１−ヘプチニル、１−オクチニル、１−デシニル、１−ドデシニルなどが挙げられる。
用語「分岐していてもよいＣ１〜Ｃｎのアルコキシ基」（ここでｎは整数）は、炭素数１〜ｎの任意の直鎖アルキル基を有するアルコキシ基および炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキル基を有するアルコキシ基を包含する。例えば、メチルオキシ、エチルオキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシなどが挙げられる。
本発明において、用語「アラルキル基」の例としては、ベンジル、フェネチル、およびナフチルメチルが挙げられる。
本発明における用語「ヘテロアラルキル基」の例としては、ピリジルメチル、インドリルメチル、フリルメチル、チエニルメチル、およびピロリルメチルが挙げられる。
本発明において、用語「アリール基」の例としては、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどが挙げられる。
本発明における用語「ヘテロアリール基」の例としては、ピリジル、ピロリル、イミダゾリル、フリル、インドリル、ベンゾチオフェン−２−イル、チエニル、オキサゾリル、チアゾリル、３，４−メチレンジオキシフェニル、３，４−エチレンジオキシフェニル、およびテトラゾリルが挙げられる。
本発明において、用語「ハロゲン原子」の例としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子およびフッ素原子が挙げられる。なお、本発明において、用語「ハロゲン化物アニオン」とは、ハロゲンイオンのことを意味し、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、およびフッ化物イオンが挙げられる。
本発明において、用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ３〜Ｃｎのアリル基または置換アリル基」（ここでｎは整数）は、アリル基、あるいは１および／または２および／または３位に置換基を有する任意の合計炭素数４〜ｎの置換アリル基を意味する。例えば、２−ブテニル、１−シクロペンテニルメチル、３−メチル−２−ブテニルなどが挙げられる。
本発明において、用語「分岐していてもよい、Ｃ３〜Ｃｎのプロパルギル基または置換プロパルギル基」（ここでｎは整数）は、プロパルギル基、あるいは１および／または３位に置換基を有する任意の合計炭素数４〜ｎの置換プロパルギル基を意味する。例えば、２−ブチニル、３−トリメチルシリル−２−プロピニルなどが挙げられる。
本発明において、用語「脱離能を有する官能基」は、置換反応または脱離反応などにおいて、反応基質から離れていく原子または原子団、すなわち脱離基を意味する。例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基などが挙げられる。
なお、本明細書中に用いられる用語「群（Ｑ）」は、本明細書において記載を簡略化させるために便利上使用する用語であって、
「分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群」を表す用語である。
以下、本発明の方法について詳述する。
本発明は、不斉一置換アルキル化化合物を製造する方法を提供する。
本発明で製造することができる不斉一置換アルキル化化合物の一例は、以下の式（Ｉ）：
2007013698.tif 000016
で表される。
ここで、
Ｒ１５は、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基：
ハロゲン原子か、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基かで置換されていてもよいアリール基；
シアノ基；
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
ニトロ基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；および
ハロゲン原子；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基またはヘテロアリール基であり、
Ｒ２０は、−ＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は、ハロゲン原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基かで置換されていてもよく、かつ分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である）もしくは−ＮＲ５０Ｒ５１［ここで、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立して、水素原子、−ＣＨＲ２８Ｒ２９（ここで、Ｒ２８は、水素原子；およびハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基；からなる群より選択される基であり、そしてＲ２９は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基である）あるいは−ＯＲ１０１（ここで、Ｒ１０１はＣ１〜Ｃ８アルキル基またはベンジル基である）である］であり、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ１５のアリル基または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
ｎは、１から４の整数であり、そして
＊は、新たに生成する不斉中心を示す。
本発明ではまず、式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物を光学活性な相間移動触媒および無機塩基の存在下中で反応させる（以下、アルキル化工程という場合がある）。
本発明に用いられる式（ＩＩ）の化合物は、アルジミン型シッフ塩基またはその誘導体であって、これは以下の式（ＩＩ）：
2007013698.tif 000017
で表される。
ここで、Ｒ１５、Ｒ２０およびｎは上記式（Ｉ）において定義されたものと同様である。
本発明に用いられる式（ＩＩ）の化合物の例としては、グリシンエチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基、グリシンエチルエステルのｐ−アニスアルデヒドシッフ塩基、グリシンエチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドシッフ塩基、グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基、グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドシッフ塩基、グリシンエチルエステルの２−メチルベンズアルデヒドシッフ塩基、グリシンエチルエステルのｐ−メチルベンズアルデヒドシッフ塩基、グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルの２−メチルベンズアルデヒドシッフ塩基、グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルのｐ−メチルベンズアルデヒドシッフ塩基、グリシンエチルエステルのテレフタルアルデヒドシッフ塩基、グリシンジフェニルメチルアミドのベンズアルデヒドシッフ塩基などが挙げられる。
本発明に用いられる式（ＩＩ）の化合物は、例えば、ベンズアルデヒド誘導体とグリシンエステル塩酸塩とをトリエチルアミンの存在下で反応させることにより製造することができる（Ｐ．ＢｅｙおよびＪ．Ｐ．Ｖｅｖｅｒｔ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，１９７７年，ｐ．１４４５−１４５８参照）。
本発明に用いられる式（ＩＩＩ）の化合物は、脱離基を有する化合物であって、これは以下の式（ＩＩＩ）：
2007013698.tif 000018
で表される。
ここで、Ｒ１８は上記式（Ｉ）において定義されたものと同様であり、そしてＷは、脱離基を有する官能基である。
本発明に用いられる式（ＩＩＩ）の化合物の例としては、ベンジルブロミド、ｐ−メチルベンジルブロミド、ｐ−フルオロベンジルブロミド、１−ブロモメチルナフタレン、シンナミルブロミド、ヨードエタン、アリルブロミド、メタリルブロミド、２−ヨードベンジルブロミド、３−ヨードベンジルブロミド、ｐ−ヨードベンジルブロミドなどが挙げられる。
本発明に用いられる光学活性な相間移動触媒とは、光学活性なα−アミノ酸またはその誘導体を製造するための相間移動触媒として有用に機能し得る、不斉触媒を包含していう。このような化合物は、当該技術分野で公知の光学活性な相間移動触媒であれば特に限定されず、具体的には、光学活性な金属原子で錯形成された相間移動触媒、光学活性な４級アンモニウム塩などが挙げられる。さらに例示するとビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する光学活性な相間移動触媒、および光学活性なシンコナアルカロイド型４級アンモニウム塩と呼ばれる化合物などが挙げられる。本発明で用い得る光学活性な相間移動触媒の一例としては、
2007013698.tif 000019
で表される光学活性な金属原子で錯形成された相間移動触媒、またはその鏡像体が挙げられる。
上記の光学活性な金属原子で錯形成された相間移動触媒は公知であり、その製造方法も公知である（Ｍａｒｕｏｋａ，Ｋ．およびＯｏｉ，Ｔ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，２００３年，１０３巻，ｐ．３０１３参照）。
あるいは、本発明で用い得る光学活性な相間移動触媒の他の例としては、
2007013698.tif 000020
2007013698.tif 000021
2007013698.tif 000022
で表される光学活性なシンコナアルカロイド型４級アンモニウム塩、またはその鏡像体が挙げられる。
上記の光学活性なシンコナアルカロイド型４級アンモニウム塩は公知であり、その製造方法も公知である（Ｍａｒｕｏｋａ，Ｋ．およびＯｏｉ，Ｔ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，２００３年，１０３巻，ｐ．３０１３参照）。
あるいは、本発明で用い得る光学活性な相間移動触媒のさらに他の例としては、
2007013698.tif 000023
2007013698.tif 000024
で表される光学活性な４級アンモニウム塩、またはその鏡像体が挙げられる。
上記の光学活性な４級アンモニウム塩は公知であり、その製造方法も公知である（Ｍａｒｕｏｋａ，Ｋ．およびＯｏｉ，Ｔ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，２００３年，１０３巻，ｐ．３０１３参照）。
あるいは、本発明で用い得る光学活性な相間移動触媒のまたさらに別の例としては、
2007013698.tif 000025
で表される光学活性なビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する４級アンモニウム塩などが挙げられる。
ここで、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）ハロゲン原子；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｖ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉｉ）−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２５、Ｒ２５’、Ｒ２６、およびＲ２６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）ハロゲン原子；
（ｉｉｉ）アルキル基であって、該アルキル基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基；
（ｉｖ）アルコキシ基であって、該アルコキシ基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２７およびＲ２７’は、それぞれ独立して、
（ｉ）ハロゲン原子；
（ｉｉ）アルキル基であって、該アルキル基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基；
（ｉｉｉ）アルコキシ基であって、該アルコキシ基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、一価の有機基であり、好ましくは、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基；
（ｉｖ）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
（ｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
（ｖｉ）−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ここで、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（４）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（５）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（６）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（７）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（８）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１がら１２の整数である）；
（ｖｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｖｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｉｘ）−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘ）−（ＣＨ２）ｎＹ−ＯＲ１２（ここで、Ｙは分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４の二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
（ｘｉｉｉ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；ならびに
（ｘｉｖ）−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
（１）水素原子、
（２）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
（３）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
（４）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ２３およびＲ２４は一緒になって、二価の有機基であり、好ましくは、−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは２から８の整数である）；
2007013698.tif 000026
からなる群より選択される二価の基を表し、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオンである。
なお、本発明においては、上記ビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する４級アンモニウム塩のうち、以下の式：
2007013698.tif 000027
で表されるビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する４級アンモニウム塩を用いる場合、Ｒ２３およびＲ２４はそれぞれ独立して、一価の有機基であり、好ましくは分岐または環を形成してもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１２のアルキル基、または分岐または環を形成してもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基である。
本発明において、上記のビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する４級アンモニウム塩のうち、以下の式：
2007013698.tif 000028
（ここで、Ｒ２１、Ｒ２２、およびＸは上で定義されたものと同様である）で表される４級アンモニウム系相間移動触媒の製造方法は、公知である（特開２００１−４８８６６号公報および特開２００２−３２６９９２号公報）。
あるいは、以下の式：
2007013698.tif 000029
（ここで、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、およびＸは上で定義されたものと同様である）で表されるビナフチル骨格を有する４級アンモニウム系相間移動触媒は、例えば、以下の式：
2007013698.tif 000030
（ここで、Ｒ２１およびＲ２２は上で定義されたものと同様であり、そしてＺはハロゲン原子である）で表されるビナフチル化合物を、有機溶媒中、酸捕捉剤の存在下にて、以下の式：
2007013698.tif 000031
（ここで、Ｒ２３およびＲ２４は、上で定義されたものと同様である）で表される２級アミンと反応させることにより製造することができる。
上記のビナフチル化合物は、例えば、容易に入手可能な１，１’−ビナフチル−２，２’−ジカルボン酸（Ｓｅｋｉ，Ｍ．ら，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２０００年，ｐ．１６７７参照）から、以下のスキーム１に記載のような公知の工程で容易に調製され得る（Ｏｏｉ，Ｔ．ら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００３年，６８巻，ｐ．４５７７参照）。１，１’−ビナフチル−２，２’−ジカルボン酸は、（Ｓ）体または（Ｒ）体のいずれであってもよい。
2007013698.tif 000032
上記スキーム１に基づいて具体的に説明する。まず、ジカルボン酸（ａ）を、臭化イソプロピル、触媒Ｂｕ４Ｎ・ＨＳＯ４、およびＫＦ・２Ｈ２Ｏを用いて、対応するジイソプロピルエステル（ｂ）に変換する。得られた化合物（ｂ）を、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラミド）マグネシウム（以下、Ｍｇ（ＴＭＰ）２という）で処理し、続いてＢｒ２を添加して、３，３’−ジブロモ−１，１’−ジナフチル−２，２’−ジカルボン酸エステル（ｃ）を得る。次いで、酢酸パラジウム、トリフェニルホスフィン、および炭酸カリウムの存在下で、得られた化合物（ｃ）と３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸とのＳｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａの交差カップリング反応を行って、３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−１，１’−ビナフチル−２，２’−ジカルボン酸エステル（ｄ）を得る。さらに、この（ｄ）をＬｉＡｌＨ４で還元して得られたアルコール（ｅ）をＰＢｒ３で処理して、上記のビナフチル化合物に相当するジブロミド（ｆ）を得ることができる。
一方、上記の２級アミンは、市販されているものが多く、入手が容易であるため、適宜選択することができる。
ここで用いられる有機溶媒としては、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルなど）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、２−メトキシエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテルなど）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなど）などが挙げられ、特に、アセトニトリルが好ましい。酸捕捉剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基が挙げられる。
上記反応において、２級アミンは、ビナフチル化合物に対して好ましくは０．５〜４当量、より好ましくは０．８〜２当量で用いられる。酸捕捉剤は、ビナフチル化合物に対して好ましくは１〜４当量、より好ましくは約１〜２当量で用いられる。ビナフチル化合物と２級アミンとの反応は、酸捕捉剤の存在下、適切な有機溶媒中、攪拌しながら行われる。反応温度は、好ましくは、室温から有機溶媒の沸点までであり、より好ましくは加熱還流下で反応が行われる。反応時間は、好ましくは３０分〜２４時間、より好ましくは６〜１２時間である。このとき、有機溶媒は、ビナフチル化合物に対して容積（ｍＬ）／重量（ｇ）比で、好ましくは５〜５０倍、より好ましくは５〜３０倍の量を用いる。反応終了後、反応混合物を、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどによる抽出、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどによって単離・精製することにより、ビナフチル型４級アンモニウム塩を得ることができる。あるいは、反応混合物を、そのまま以下に詳述する一置換アルキル化化合物の製造方法に相間移動触媒として使用してもよい。
あるいは、以下の式：
2007013698.tif 000033
（ここで、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２５’、Ｒ２６、Ｒ２６’、Ｒ２７、Ｒ２７’、およびＸは上で定義されたものと同様である）で表されるビフェニル骨格を有する４級アンモニウム系相間移動触媒は、例えば、以下の式：
2007013698.tif 000034
（ここで、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２５、Ｒ２５’、Ｒ２６、Ｒ２６’、Ｒ２７、Ｒ２７’、およびＺは上で定義されたものと同様である）で表されるビフェニル化合物を、有機溶媒中、酸捕捉剤の存在下にて、以下の式：
2007013698.tif 000035
（ここで、Ｒ２３およびＲ２４は、上で定義されたものと同様である）で表される２級アミンと反応させることにより製造することができる。
上記のビフェニル化合物は、例えば、以下のような第一の方法または第二の方法を用いて合成することができる。
第一の方法は、以下のスキーム２に示す。
2007013698.tif 000036
上記スキーム２を参照すれば、まず、３，４，５−トリメトキシ安息香酸（例えば、アルドリッチ社より市販されている）を有機溶媒（例えば、クロロホルム）に溶解し、この溶液にＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）を添加して、還流下にて加熱する。これにより、２位が臭素化される。次いで、臭素化化合物を、（ｉ）ＳＯＣｌ２と反応させ酸塩化物に変換した後、ＴＨＦなどの溶媒中にて、（ｉｉ）（Ｓ）−または（Ｒ）−１，１’−ビ−２−ナフトールと反応させることにより、ジベンゾイルオキシビナフチル化合物を得ることができる。なお、この反応において、（Ｓ）−１，１’−ビ−２−ナフトールまたは（Ｒ）−１，１’−ビ−２−ナフトールのいずれかを用いることにより、後述する工程を経て、上記のビフェニル化合物の絶対配置（Ｓ体またはＲ体）を容易に選別することができる。その後、上記で得られたジベンゾイルオキシビナフチル化合物は、有機溶媒（例えば、ＤＭＦ）中に懸濁した活性銅粉末と加熱還流下にて反応させることにより、分子内でカップリングさせる。このカップリングした化合物を、水素化アルミニウムリチウムを含有するＴＨＦ懸濁液中に添加し、所定時間攪拌することによって、ビフェニルジメタノール化合物を得ることができる。さらに、このビフェニルジメタノール化合物を、三臭化リン（ＰＢｒ３）のようなハロゲン化剤と反応させることにより、上記のビフェニル化合物であって、Ｒ２１およびＲ２２がともに水素原子である化合物を得ることができる。
本発明において、上記のビフェニル化合物のうち、Ｒ２１およびＲ２２が水素原子以外の基である化合物を得ようとする場合は、さらに以下のスキーム３に記載の工程によって、上記のビフェニル化合物を製造することができる。なお、簡略化するために、Ｒ２１およびＲ２２が同一である場合について説明する。
2007013698.tif 000037
上記スキーム３を参照すれば、得られたビフェニル化合物について、当該分野で通常用いられる手段を用いて脱ハロゲン化を行う。次いで、脱ハロゲン化物を、ピリジンなどの有機溶媒に溶解し、これに臭素を添加することによって、５位および５’位が臭素化された化合物に変換することができる。その後、この化合物は、ＴＨＦなどの有機溶媒中、パラジウム触媒の存在下にて、Ｒ２１−Ｂ（ＯＨ）２またはＲ２２−Ｂ（ＯＨ）２で表される少なくとも１種のボロン酸誘導体（ここで、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、上記に定義した基と同様である）とのＳｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａカップリング反応に供される。当該ボロン酸誘導体のより具体的な例としては、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸が挙げられる。このことにより、５位および５’位の臭素原子が、Ｒ２１基またはＲ２２基で置換された化合物が生成する。得られた化合物は、最終的に、当該分野で通常用いられる手段によってハロゲン化され、Ｒ２１（および／またはＲ２２）が水素原子以外の基でなるビフェニル化合物を製造することができる。
次に、上記のビフェニル化合物を合成するための、第二の方法について説明する。
当該第二の方法は、一般に市販されているエラグ酸を出発物質として使用する方法である。すなわち、当該出発物質を用いて、オウ．ティ．シュミット（Ｏ．Ｔ．Ｓｃｈｍｉｄｔ）らの方法（Ｏ．Ｔ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｋ．Ｄｅｍｍｌｅｒ，Ｊｕｓｔｕｓ  Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，１９５２，５７６，８５）により、以下の式：
2007013698.tif 000038
で表されるジカルボン酸化合物の光学活性体を得ることができる。この方法によれば、上記ジカルボン酸化合物のＳ体またはＲ体のいずれであっても、選択的に製造することができる。その後、以下のスキーム４に記載の工程によって、上記のビフェニル化合物が製造される。なお、簡略化するために、Ｒ２１およびＲ２２が同一である場合について説明する。
2007013698.tif 000039
上記スキーム４を参照すれば、得られたジカルボン酸化合物について、当該化合物のジカルボン酸部分が、ＴＨＦなどの有機溶媒中、ＢＨ３・Ｍｅ２Ｓによってジメタノールに変換される。次いで、このジメタノール化合物を、ピリジンなどの有機溶媒中、臭素と反応させることにより、５位および５’位が臭素化された化合物が生成される。その後、この化合物は、ＴＨＦなどの有機溶媒中、パラジウム触媒の存在下にて、Ｒ２１−Ｂ（ＯＨ）２またはＲ２２−Ｂ（ＯＨ）２で表される少なくとも１種のボロン酸誘導体（ここで、Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立して、上記に定義した基と同様である）とＳｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａカップリング反応に供される。当該ボロン酸誘導体のより具体的な例としては、３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸が挙げられる。このことにより、５位および５’位の臭素原子がＲ２１基またはＲ２２基で置換されたジメタノール化合物が生成される。得られた化合物は、最終的に、三臭化リン（ＰＢｒ３）のようなハロゲン化剤と反応させることにより、Ｒ２１（および／またはＲ２２）が水素原子以外の基でなる上記のビフェニル化合物に変換することができる。
ビフェニル骨格を有する４級アンモニウム系相間移動触媒の製造に用いられる２級アミンは、上記のビナフチル骨格を有する４級アンモニウム系相間移動触媒の製造に用いるものと同様である。
上記のビフェニル化合物と２級アミンとを用いるビフェニル骨格を有する４級アンモニウム塩系相間移動触媒の製造で用いられる有機溶媒としては、上記のビナフチル骨格を有する４級アンモニウム塩系相間移動触媒の場合と同様であり、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルなど）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、２−メトキシエチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテルなど）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなど）などが挙げられ、特に、アセトニトリルが好ましい。酸捕捉剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基が挙げられる。
上記反応において、２級アミンは、ビフェニル化合物に対して好ましくは０．５〜４当量、より好ましくは０．８〜２当量で用いられる。酸捕捉剤は、ビフェニル化合物に対して好ましくは１〜４当量、より好ましくは約１〜２当量で用いられる。ビフェニル化合物と２級アミンとの反応は、酸捕捉剤の存在下、適切な有機溶媒中、攪拌しながら行われる。反応温度は、好ましくは、室温から有機溶媒の沸点までであり、より好ましくは加熱還流下で反応が行われる。反応時間は、好ましくは３０分〜２４時間、より好ましくは６〜１２時間である。このとき、有機溶媒は、ビフェニル化合物に対して容積（ｍＬ）／重量（ｇ）比で、好ましくは５〜５０倍、より好ましくは５〜３０倍の量を用いる。反応終了後、反応混合物を、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルムなどによる抽出、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどによって単離・精製することにより、ビフェニル骨格を有する４級アンモニウム塩を得ることができる。あるいは、反応混合物を、そのまま以下に詳述する一置換アルキル化化合物の製造方法に相間移動触媒として使用してもよい。
上記アルキル化工程で用いられる媒体としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテルなどが挙げられる。あるいは、媒体は、これらのうちの水と混ざらない媒体と水との二相系媒体であってもよい。媒体は、式（ＩＩ）の化合物に対して容積（ｍＬ）／重量（ｇ）比で好ましくは０．５倍〜５０倍、より好ましくは１倍〜３０倍を使用し得る。
上記アルキル化工程で用いられる無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどが挙げられる。無機塩基は、式（ＩＩ）の化合物に対して好ましくは０．５〜２０当量、より好ましくは１〜１０当量を使用し得る。
なお、上記アルキル化工程において、無機塩基は無機塩基水溶液の形態で用いられてもよい。無機塩基水溶液の形態で用いられる場合、無機塩基水溶液中に含有されていてもよい無機塩基の上限は、式（ＩＩ）の化合物に対して、好ましくは１００当量以下、より好ましくは６０当量以下、さらにより好ましくは３０当量以下である。また、無機塩基水溶液中に含有されていてもよい無機塩基の下限は、式（ＩＩ）の化合物に対して、好ましくは０．５当量以上、より好ましくは０．８当量以上である。無機塩基水溶液としては、好ましくは２０ｗ／ｗ％〜７０ｗ／ｗ％、より好ましくは３０ｗ／ｗ％〜６０ｗ／ｗ％を使用し得る。
媒体と無機塩基水溶液との容積比は、媒体容積（ｍＬ）／無機塩基水溶液容積（ｍＬ）比で、好ましくは７／１〜１／５、より好ましくは５／１〜１／３、さらにより好ましくは４／１〜１／１である。
上記アルキル化工程において、式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物に対して、好ましくは０．５〜１０当量、より好ましくは０．８〜５当量用いる。光学活性な相間移動触媒は、式（ＩＩ）の化合物１モルに対して、好ましくは０．００１モル％以上、より好ましくは０．００５モル％以上の下限で、かつ好ましくは５モル％以下、より好ましくは２モル％以下で触媒として用いる。
また、上記アルキル化工程において、光学活性な相間移動触媒とともにテトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）のようなアキラルな４級アンモニウム塩を併用してもよい。例えば、ＴＢＡＢは、上記アルキル化工程において助触媒として機能し、得られるα−アミノ酸およびその誘導体の収率を向上させるとともに、光学活性な相間移動触媒の使用量をさらに低減させることができる。
さらに、上記アルキル化工程において、光学活性な相間移動触媒とともに１８−クラウン−６のようなクラウンエーテル系化合物を併用してもよい。例えば、１８−クラウン−６は、上記アルキル化工程において助触媒として機能し、得られるα−アミノ酸およびその誘導体の収率を向上させるとともに、光学活性な相間移動触媒の使用量をさらに低減させることができる。
上記アルキル化工程はまた、例えば、−７０℃から室温までの間の適切な温度、好ましくは−２０℃〜２０℃で、より好ましくは−１０℃〜５℃で、空気中、窒素雰囲気下またはアルゴン雰囲気下、好ましくはアルゴン雰囲気下にて行われる。この工程は、攪拌しながら行われ得る。
なお、上記アルキル化工程を行うにあたり、上記無機塩基水溶液を用いる場合、以下のように行うことが好ましい。すなわち、まず、上記媒体に、式（ＩＩ）の化合物、光学活性な相間移動触媒、および式（ＩＩＩ）の化合物をそれぞれ添加して混合物を調製する。この際、氷・塩などの冷却下にて充分な攪拌を行うことが好ましい。その後、この混合物を冷却し、かつ上記無機塩基水溶液を添加することにより、該式（ＩＩ）の化合物のアルキル化反応が開始される。この混合物の冷却に際して設定される温度は、好ましくは−２０℃〜２０℃であり、より好ましくは−１５℃〜１０℃であり、さらにより好ましくは−１０℃〜５℃である。
このようにして、上記のように開始されたアルキル化工程は、次いで式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との化学量論的反応完結時間よりも前の時間にクエンチすることによって、立体選択的に式（Ｉ）の不斉一置換アルキル化化合物を製造することができる。
ここで、式（ＩＩ）で表される化合物と式（ＩＩＩ）で表される化合物との「化学量論的反応完結時間」とは、化学反応が開始された後、途中で人為的に中断されることなく、化学反応が完全に終了するまでの時間、言い換えれば、どちらか一方が先に消失するまでの時間をいう。さらに、「消失する時間」とは、例えば、式（ＩＩ）で表される化合物または式（ＩＩＩ）で表される化合物のいずれか一方が、反応開始時の当該化合物のモル数に対して好ましくは１％、さらに好ましくは０．１％、よりさらに好ましくは０．０１％を下回るモル数になるまでの時間をいう。なお、この時間は、例えば、反応液の一部を直接あるいは加水分解を行った後に、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）または高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などの当該分野において周知の分析手段によって経時的に出発量を測定することにより当業者により容易に測定することができる。上記アルキル化工程においてアルキル化反応が開始されると、式（Ｉ）で表される一置換アルキル化化合物が生成し、時間とともにその収率が上昇する。反応初期においては、一置換アルキル化化合物は、生成量は少ないが、光学純度は非常に高い。しかし、反応が進行するにつれて、一置換アルキル化化合物の生成量は増加するが、ラセミ化が進行するため光学純度が低下する。そこで、上記化学量論的反応完結時間よりも前の時間に、すなわち、ラセミ化が進行する前にクエンチすることによって、ある程度の収率で光学純度が高い一置換アルキル化化合物を得ることができる。本発明においては、この化学量論的反応完結時間よりも前の時間において、式（Ｉ）の化合物の光学純度が好ましくは７０％ｅｅ以上であることが好ましい。
あるいは、本発明においては反応生成物のラセミ化が徐々に進行する前であれば上記化学量論的反応完結時間の後であっても、適切な時間にクエンチすることにより目的の光学活性な反応生成物を得る場合がある。そのような化学量論的反応完結時間後の適切な時間とは、反応生成物のラセミ化の影響が生じるまでの時間をいい、このような時間は例えば、上記化学量論的反応完結時間の経過後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などの当該分野において周知の分析手段で反応系内の反応生成物の光学純度を測定し、式（Ｉ）の化合物の光学純度が好ましくは７０％ｅｅを下回るまでの時間、より好ましくは８０％ｅｅを下回るまでの時間をいう。
このクエンチする工程においては、上記アルキル化工程の反応液に、水を添加することによってクエンチが行われる。添加する水の量は、通常、上記アルキル化工程で用いられる媒体の０．１倍〜１０倍、より好ましくは０．５倍〜３倍を使用し得る。
あるいは、上記のように開始されたアルキル化反応は、以下の式：
2007013698.tif 000040
（ここで、Ａｔは、該反応を反応開始からｔ時間の段階でクエンチすることにより得られる、該式（Ｉ）で表される化合物の光学純度（％ｅｅ）であり；そしてＹＬＤｔは、該反応を反応開始からｔ時間でクエンチすることにより得られる、該式（Ｉ）で表される化合物の収率（％）である）を満たすｔ時間にクエンチされる。このようなｔ時間にクエンチすることによって、一置換アルキル化化合物を立体選択的に製造することができる。
本発明の方法によれば、アルジミン型シッフ塩基を用いた場合においても、式（Ｉ）で表される光学活性な一置換アルキル化化合物を高光学純度で得ることができる。ここで、高光学純度とは、好ましくは７０％ｅｅ以上、より好ましくは８０％ｅｅ以上、さらより好ましくは９０％ｅｅ以上、またさらにより好ましくは９５％ｅｅ以上の光学純度であることをいう。なお、式（Ｉ）で表される一置換アルキル化化合物の光学純度は、直接あるいは加水分解を行った後に、例えば、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などによって測定され得る。
なお、本発明の方法によって製造され得る式（Ｉ）の化合物の具体的な例としては：
2007013698.tif 000041
2007013698.tif 000042
が挙げられるが、本発明は特にこれらの化合物に限定されるものではない。
本発明において、上記の方法により得られた式（Ｉ）で表される光学活性な一置換アルキル化化合物（光学活性なα−アミノ酸誘導体）を用いて、例えば、以下のいずれかの手順を行うことにより、以下の式（ＩＶ）で表される光学活性なα−アミノ酸：
2007013698.tif 000043
を製造することができる。
まず、上記の方法により得られた式（Ｉ）で表される光学活性な一置換アルキル化化合物（光学活性なα−アミノ酸誘導体）を構成するアルジミノ基（Ｒ１５ＣＨ＝Ｎ−）部分が酸性条件下で加水分解される（アルジミンの酸性加水分解工程）。このアルジミンの酸性加水分解工程に用いられる酸の例としては、無機酸（例えば、塩酸、硫酸、リン酸）あるいは有機酸（例えば、酢酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）が挙げられる。このアルジミンの酸性加水分解工程はまた、具体的には、適切な媒体（例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、エタノール）中、一置換アルキル化化合物を、上記酸の水溶液を用いて適切な温度（例えば、室温）にて処理することによって進行する。その結果、酸性加水分解産物として末端アミノ基が遊離したアミノ酸のエステル誘導体またはアミド誘導体を得ることができる。
次いで、上記で得られたアミノ酸のエステル誘導体またはアミド誘導体（酸性加水分解産物）は、必要に応じて、アルジミンの加水分解よりも強い酸性条件もしくは塩基性条件下、加水分解反応に供せられる。これにより、当該酸性加水分解物の末端（すなわち、当該酸性加水分解産物を構成するエステル基またはアミド基（−ＣＯＲ２０））がカルボン酸となった上記式（ＩＶ）で表される目的のアミノ酸を得ることができる。
【実施例】
【０００５】
以下、本発明を実施例によって具体的に記述するが、これらによって本発明は制限されるものではない。
なお、以下の実施例においては、特に記載のない限り以下の条件にて測定した：１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、ブルカーバイオスピン株式会社  ＡＶＡＮＣＥ−４００（４００ＭＨｚ）で測定した。反応生成物の光学純度は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を、４．６ｍｍ×２５ｃｍ  Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ、ＯＤ−Ｈ、ＡＤ、またはＡＤ−Ｈを用いて、Ｗａｔｅｒｓ  ２６９０で測定した。反応の進行は、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）を、Ｍｅｒｃｋ  ｐｒｅｃｏａｔｅｄ  ＴＬＣプレート（シリカゲル６０  ＧＦ２５４，０．２５ｍｍ）を用いてモニタリングした。
＜参考例１：グリシンエチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物３）の合成＞
2007013698.tif 000044
グリシンエチルエステル塩酸塩（化合物１）（３４．９ｇ；２５０ｍｍｏｌ）をエタノール（５００ｍＬ）に加え、そこにトリエチルアミン（２５．３ｇ；２５０ｍｍｏｌ）を加え、撹拌した。さらに、エタノール（５００ｍＬ）に溶解したベンズアルデヒド（化合物２）（２５．４ｇ；２４４ｍｍｏｌ）を、化合物１のエタノール混合液に滴下した。室温で２時間撹拌した後、エタノールを減圧留去した。残渣に半飽和の食塩水（２００ｍＬ）を加え、酢酸エチル（１５０ｍＬ×２）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して、標題の化合物３（４６．０ｇ；微黄色オイル、収率９６％）を得た。得られた化合物３のＮＭＲスペクトルを表１に示す。
【表１】
2007013698.tif 000045
＜参考例２：グリシンエチルエステルのｐ−アニスアルデヒドシッフ塩基（化合物１３）の合成＞
上記参考例１のベンズアルデヒドの代わりにｐ−アニスアルデヒドを用いて、化合物１３（収率８９％）を調製した。得られた化合物１３のＮＭＲスペクトルを表２に示す。
【表２】
2007013698.tif 000046
＜参考例３：グリシンエチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物１５）の合成＞
上記参考例１のベンズアルデヒドの代わりにｐ−クロロベンズアルデヒドを用いて、化合物１５（収率８７％）を調製した。得られた化合物１５のＮＭＲスペクトルを表３に示す。
【表３】
2007013698.tif 000047
＜参考例４：グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物９）の合成＞
上記参考例１のグリシンエチルエステル塩酸塩の代わりにグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩を用い、溶媒をエタノールの代わりにトルエンを用い、化合物９（定量的）を調製した。得られた化合物９のＮＭＲスペクトルを表４に示す。
【表４】
2007013698.tif 000048
＜参考例５：グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物１７）の合成＞
上記参考例１のグリシンエチルエステル塩酸塩の代わりにグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩を、ベンズアルデヒドの代わりにｐ−クロロベンズアルデヒドを用いて、化合物１７（定量的）を調製した。得られた化合物１７のＮＭＲスペクトルを表５に示す。
【表５】
2007013698.tif 000049
＜実施例１：フェニルアラニンエチルエステル（化合物６）の合成＞
2007013698.tif 000050
グリシンエチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物３）（３．８２ｇ；２０ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（３．２４ｇ；１９ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ）−４（１４．８ｍｇ；２０μｍｏｌ）をトルエン（２０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で激しく撹拌した（１４００ｒｐｍ）。内温が−５℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（４．５０ｇ；３９ｍｍｏｌ、１．９５当量）を加えた。内温を−５℃〜−２℃に保ったまま３時間撹拌した。蒸留水（２０ｍＬ）を加えて、トルエン層を回収し、さらにトルエン（２０ｍＬ×２）で、アルキル化されたシッフ塩基（化合物５）を抽出した。得られた化合物５のＮＭＲスペクトルを表６に示す。
【表６】
2007013698.tif 000051
次いで、抽出した化合物５を回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸（４０ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液して水層を回収した後、トルエン（４０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加えた。酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、標題化合物である（Ｓ）−フェニルアラニンエチルエステル（化合物６）（２．６９ｇ；収率７４％、光学純度９４％ｅｅ）を得た。
フェニルアラニンエチルエステル（化合物６）の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／エタノール／ジエチルアミン＝９７／３／０．１
流速：１．０ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
保持時間：（Ｒ）−体＝１０．２分；（Ｓ）−体＝１０．７分。
得られた化合物（Ｓ）−６のＮＭＲスペクトルを表７に示す。
【表７】
2007013698.tif 000052
＜実施例２：フェニルアラニンエチルエステル（化合物６）の光学純度の経時変化の検討＞
実施例１において、４８％ＫＯＨ水溶液を、以下の表８に記載のように１．９５当量、３．９当量、１当量、および０．５当量（原料が消失しないため３時間後にさらに０．５当量追加）で用い、１時間ごとに反応液中の化合物６をＨＰＬＣで分析したこと以外は、実施例１と同様に操作を行った。なお、それぞれの４８％ＫＯＨ水溶液の量を用いた場合の反応時間は、以下の表８に示すとおりであった。結果を表８に示す。
【表８】
2007013698.tif 000053
反応初期においては、いずれも高い光学純度の化合物（Ｓ）−６が得られていた。このことから、塩基の量と反応時間とを調整することにより、高い光学純度の化合物６を高収率で得ることが可能であることがわかった。
＜実施例３：ベンジル化物（化合物６）の収率および光学純度の経時変化の検討＞
グリシンエチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物３）（１．９１ｇ；１０ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（１．６２ｇ；９．５ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ）−４（７．４ｍｇ；１０μｍｏｌ）をトルエン（１０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で激しく撹拌した（１１００ｒｐｍ）。内温が−５℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（４．６６ｇ；４０ｍｍｏｌ、４．０当量）を加えた。内温を−５℃〜−２℃に保ったまま２時間撹拌した。蒸留水（１０ｍＬ）を加えて、トルエン層を回収した。さらにトルエン（１０ｍＬ×２）でアルキル化されたシッフ塩基（化合物５）を抽出した。これを先に回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸（２０ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液して水層を回収した後、トルエン（２０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加えた。酢酸エチル（２５ｍＬ×３）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、化合物（Ｓ）−６（１．３６ｇ；収率７４％、光学純度９１％ｅｅ）を得た。
同じ条件［４８％ＫＯＨ水溶液（４．６６ｇ；４０ｍｍｏｌ、４．０当量、１１００ｒｐｍ）］で、３０分、１時間、４時間、および８時間で反応を止めた場合の収率および光学純度を測定した。結果を表９に示す。
【表９】
2007013698.tif 000054
＜実施例４：メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）中でのアルキル化の検討＞
化合物３（１．９１ｇ；１０ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（１．６２ｇ；９．５ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ）−４（７．５ｍｇ；１０μｍｏｌ）をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ：１０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で、激しく撹拌した（１４００ｒｐｍ）。内温が−５℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（１．１７ｇ；１０ｍｍｏｌ、１．０当量）を加えた。内温を−５℃〜−２℃に保ったまま６時間撹拌した。蒸留水（１０ｍＬ）を加えて、ＭＴＢＥ層を回収した。さらにＭＴＢＥ（１０ｍＬ×２）でアルキル化されたシッフ塩基（化合物５）を抽出した。これを先に回収したＭＴＢＥ層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸（２０ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液により水層を回収した後、ＭＴＢＥ（２０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加えた。酢酸エチル（２０ｍＬ×３）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、化合物（Ｓ）−６（１．１６ｇ；収率６４％、光学純度９３％ｅｅ）を得た。
＜実施例５：３−ヨードフェニルアラニンエチルエステル（化合物８）の合成＞
2007013698.tif 000055
化合物３（０．９６ｇ；５．０ｍｍｏｌ）、３−ヨードベンジルブロミド（１．１９ｇ；４．０ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ）−４（３．７ｍｇ；５μｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で激しく撹拌した（１４００ｒｐｍ）。内温が−５℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（１．１５ｇ；９．８ｍｍｏｌ）を加えた。内温を−５℃〜−２℃に保ったまま２．５時間撹拌した。蒸留水（５ｍＬ）を加えて、トルエン層を回収した後、さらにトルエン（５ｍＬ×２）で、アルキル化されたシッフ塩基７を抽出した。これを先に回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸（１０ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。４０℃で分液により水層を回収した後、トルエン（１０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加え、酢酸エチル（３０ｍＬ×２）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、化合物（Ｓ）−８（０．８０ｇ；収率６３％、光学純度８１％ｅｅ）を得た。光学純度は、化合物８をベンゾイル化して決定した。
ベンゾイル化された化合物８の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／イソプロパノール＝９５／５
流速：１．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
保持時間：（Ｒ）−体＝１０．０分；（Ｓ）−体＝１３．８分。
得られた化合物（Ｓ）−８のＮＭＲスペクトルを表１０に示す。
【表１０】
2007013698.tif 000056
＜実施例６：シンコナアルカロイド型４級アンモニウム系相間移動触媒の使用の検討＞
2007013698.tif 000057
グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物９）（０．４４ｇ；２ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（０．３２ｇ；１．９ｍｍｏｌ）、およびＮ−（９−アントラセニルメチル）シンコニジウムクロリド（化合物１０）（１０７ｍｇ；０．２ｍｍｏｌ）をトルエン（４ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で激しく撹拌した（１４００ｒｐｍ）。内温が−５℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（０．４６ｇ；４ｍｍｏｌ、２当量）を加えた。内温を−５℃〜−２℃に保ったまま１時間撹拌した。蒸留水（１０ｍＬ）を加えて、トルエン層を回収した後、さらにトルエン（１０ｍＬ×２）でアルキル化されたシッフ塩基（化合物１１）を抽出した。これを先に回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸（１０ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液して水層を回収した後、トルエン（１０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加えた。酢酸エチル（１０ｍＬ×３）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、（Ｓ）−フェニルアラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物（Ｓ）−１２）（０．１１ｇ；収率２５％、光学純度８０％ｅｅ）を得た。化合物１２の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム；ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／イソプロパノール＝９８／２
流速：１．０ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２２０ｎｍ
保持時間：（Ｒ）−体＝１０．７分；（Ｓ）−体＝１１．２分。
得られた化合物（Ｓ）−１２のＮＭＲスペクトルを表１１に示す。
【表１１】
2007013698.tif 000058
＜比較例１＞
上記実施例６と同じ条件で、内温を−５℃〜−２℃に保ったまま４時間攪拌後、同様に処理した。その結果、化合物１２は、収率６３％で得られたが、光学純度は０％ｅｅであった。
＜実施例７：シッフ塩基の検討−１＞
2007013698.tif 000059
グリシンエチルエステルのｐ−アニスアルデヒドシッフ塩基（化合物１３）（１．１０ｇ；５ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（０．８１ｇ；４．７５ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ）−４（３．７ｍｇ；５μｍｏｌ）をトルエン（２０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で激しく撹拌した（１４００ｒｐｍ）。内温が−５℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（９ｇ；７８ｍｍｏｌ、１５．５当量）を加えた。内温を−５℃〜−２℃に保ったまま３時間撹拌した。蒸留水（２０ｍＬ）を加えて、トルエン層を回収した後、さらにトルエン（２０ｍＬ×２）でアルキル化されたシッフ塩基（化合物１４）を抽出した。これを先に回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸（１０ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液して水層を回収した後、トルエン（１０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加えた。酢酸エチル（２０ｍＬ×３）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、（Ｓ）−フェニルアラニンエチルエステル（化合物６）（０．４２ｇ；収率５３％、光学純度９５％ｅｅ）を得た。
＜実施例８：シッフ塩基の検討−２＞
2007013698.tif 000060
グリシンエチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物１５）（４．５１ｇ；２０ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（４．１２ｇ；２４ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ）−４（１４．８ｍｇ；２０μｍｏｌ）をトルエン（８０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で、激しく撹拌した（１４００ｒｐｍ）。内温が−５℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（３６ｇ；０．３１ｍｏｌ、１５．５当量）を加えた。内温を−５℃〜−２℃に保ったまま４．５時間撹拌した。蒸留水（２０ｍＬ）を加えて、トルエン層を分離した後、さらにトルエン（２５ｍＬ×３）で、アルキル化されたシッフ塩基（化合物１６）を抽出した。これを先に回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸（１２０ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液して水層を回収した後、トルエン（３０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加えた。酢酸エチル（１００ｍＬ×２）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、（Ｓ）−フェニルアラニンエチルエステル（化合物６）（２．４０ｇ；収率６２％、光学純度５５％ｅｅ）を得た。
この反応において生成した化合物６の光学純度の経時変化を測定したところ、１時間では９０％ｅｅ、２時間では８５％ｅｅ、そして４時間では６２％ｅｅであった。このように、化合物６は、反応初期において、高い光学純度で得られていた。
＜実施例９：式（ＩＩＩ）の化合物の検討−１＞
2007013698.tif 000061
アルゴン下、グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物１７）（７６．１ｍｇ；０．３０ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（６１．５ｍｇ；０．３６ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ，Ｒ）−１８（２．７ｍｇ；３μｍｏｌ）をトルエン（２．０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で、激しく撹拌した。内温が０℃以下になったところで５０％ＫＯＨ水溶液（０．６ｍＬ；０．００８ｍｏｌ、２３当量）を加えた。内温を０℃に保ったまま２時間撹拌した。蒸留水（１０ｍＬ）を加えて、トルエン層を分離した後、さらにエーテル（１０ｍＬ）で、アルキル化されたシッフ塩基（化合物１９）を抽出した。これを先に回収したトルエン層と合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をＴＨＦ（１０ｍＬ）で希釈し、０℃で１Ｎの塩酸（１０ｍＬ）を加え、３０分間撹拌した。室温に戻した後、エーテルで洗浄を行った。次いで、エーテル層を１Ｎの塩酸で再抽出した。酸性の水層を集めて、０℃にて炭酸水素ナトリウムで中和した。酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマト精製（ヘキサン／酢酸エチル＝１／３）し、（Ｓ）−フェニルアラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物１２）（６５．７ｍｇ；収率９９％、光学純度９８％ｅｅ）を得た。
（Ｓ）−フェニルアラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物１２）の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／エタノール／ジエチルアミン＝１００／１／０．１
流速：０．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
触媒に化合物（Ｒ，Ｒ）−１８の代わりに化合物（Ｓ）−４（２．２ｍｇ；３μｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９と同様にして、（Ｒ）−フェニルアラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物４３）（６３ｍｇ；収率９５％、光学純度９８％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000062
＜実施例１０：式（ＩＩＩ）の化合物の検討−２＞
2007013698.tif 000063
ベンジルブロミドの代わりにｐ−メチルベンジルブロミド（６６．６ｍｇ；０．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９と同様にして、（Ｓ）−（ｐ−メチルフェニル）アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２１）（６８．５ｍｇ；収率９７％、光学純度９９％ｅｅ）を得た。
（Ｓ）−（ｐ−メチルフェニル）アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２１）の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／エタノール／ジエチルアミン＝１００／１／０．１
流速：０．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
触媒に化合物（Ｒ，Ｒ）−１８の代わりに化合物（Ｓ）−４（２．２ｍｇ；３μｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１０と同様にして、（Ｒ）−（ｐ−メチルフェニル）アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物４４）（６７．８ｍｇ；収率９６％、光学純度９８％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000064
＜実施例１１：式（ＩＩＩ）の化合物の検討−３＞
2007013698.tif 000065
ベンジルブロミドの代わりにｐ−フルオロベンジルブロミド（６８．０ｍｇ；０．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９と同様にして、（Ｓ）−（ｐ−フルオロフェニル）アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２３）（７１．１ｍｇ；収率９９％、光学純度９５％ｅｅ）を得た。
（Ｓ）−（ｐ−フルオロフェニル）アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２３）の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／エタノール／ジエチルアミン＝１００／１／０．１
流速：０．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
触媒に化合物（Ｒ，Ｒ）−１８の代わりに（Ｓ）−４（２．２ｍｇ；３μｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１１と同様にして、（Ｒ）−（ｐ−フルオロフェニル）アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物４５）（６９．６ｍｇ；収率９７％、光学純度９９％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000066
＜実施例１２：式（ＩＩＩ）の化合物の検討−４＞
2007013698.tif 000067
ベンジルブロミドの代わりに１−ブロモメチルナフタレン（７９．６ｍｇ；０．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９と同様にして、（Ｓ）−１−ナフチルアラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２５）（７８．１ｍｇ；収率９６％、光学純度９９％ｅｅ）を得た。
（Ｓ）−１−ナフチルアラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２５）の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／２−プロパノール＝１００／１
流速：０．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
触媒に化合物（Ｒ，Ｒ）−１８の代わりに化合物（Ｓ）−４（２．２ｍｇ；３μｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１２と同様にして、（Ｒ）−ナフチルアラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物４６）（７８．１ｍｇ；収率９６％、光学純度９８％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000068
＜実施例１３：式（ＩＩＩ）の化合物の検討−５＞
2007013698.tif 000069
ベンジルブロミドの代わりにシンナミルブロミド（７０．９ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例９と同様にして、（Ｓ）−１−シンナミルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２７）（６１．１ｍｇ；収率８２％、光学純度９４％ｅｅ）を得た。
（Ｓ）−１−シンナミルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物２７）の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／エタノール／ジエチルアミン＝１００／１／０．１
流速：０．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
得られた化合物（Ｓ）−２７のＮＭＲスペクトルを表１２に示す。
【表１２】
2007013698.tif 000070
触媒に化合物（Ｒ，Ｒ）−１８の代わりに化合物（Ｓ）−４（２．２ｍｇ；３μｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１３と同様にして、（Ｒ）−シンナミルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物４７）（６７．１ｍｇ；収率９０％、光学純度８９％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000071
＜実施例１４：式（ＩＩＩ）の化合物の検討−６＞
2007013698.tif 000072
アルゴン下、グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物１７）（７６．１ｍｇ；０．３０ｍｍｏｌ）、ヨードエタン（２４０μＬ；３．０ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ，Ｒ）−１８（２．７ｍｇ；３μｍｏｌ）をトルエン（２．０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で、激しく撹拌した。内温が０℃以下になったところで５０％ＫＯＨ水溶液（０．６ｍＬ；０．００８ｍｏｌ、２３当量）を加えた。内温を０℃に保ったまま２時間撹拌した。蒸留水（１０ｍＬ）を加えて、トルエン層を分離した後、さらにエーテル（１０ｍＬ）で、アルキル化されたシッフ塩基（化合物１９）を抽出した。これを先に回収したトルエン層と合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をＴＨＦ（１０ｍＬ）で希釈し、０℃で１Ｎの塩酸（１０ｍＬ）を加え、３０分間撹拌した。室温に戻した後、エーテルで洗浄を行った。次いで、エーテル層を１Ｎの塩酸で再抽出した。酸性の水層を集めて、０℃にて炭酸水素ナトリウムで中和した。クロロホルム（１０ｍＬ×２）で抽出し、クロロホルム層を回収した。クロロホルム層を硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過した。ろ液に、０℃でトリエチルアミン（８４．０μＬ；０．６ｍｍｏｌ）およびベンゾイルクロリド（７０．０μＬ；０．６ｍｍｏｌ）を加えた。０℃で１時間撹拌した後、シリカゲルカラムクロマト（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）にて精製し、（Ｓ）−Ｎ−ベンゾイル−エチルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物３０）（７３．２ｍｇ；収率９３％、光学純度９９％ｅｅ）を得た。
（Ｓ）−Ｎ−ベンゾイル−エチルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物３０）の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＡＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／２−プロパノール＝２０／１
流速：０．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
触媒に化合物（Ｒ，Ｒ）−１８の代わりに化合物（Ｓ）−４（２．２ｍｇ；３μｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、（Ｒ）−Ｎ−ベンゾイル−エチルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物４８）（６３．８ｍｇ；収率８１％、光学純度９０％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000073
＜実施例１５：式（ＩＩＩ）の化合物の検討−７＞
2007013698.tif 000074
ヨードエタン（２４０μＬ；３．０ｍｍｏｌ）の代わりにアリルブロミド（４３．６ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、（Ｓ）−Ｎ−ベンゾイル−アリルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物３３）（６９．３ｍｇ；収率８４％、光学純度９２％ｅｅ）を得た。
（Ｓ）−Ｎ−ベンゾイル−アリルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物３３）の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＡＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／２−プロパノール＝２０／１
流速：０．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
触媒に化合物（Ｒ，Ｒ）−１８の代わりに化合物（Ｓ）−４（２．２ｍｇ；３μｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１５と同様にして、（Ｒ）−Ｎ−ベンゾイル−アリルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物４９）（７６．０ｍｇ；収率９２％、光学純度９８％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000075
＜実施例１６：式（ＩＩＩ）の化合物の検討−８＞
2007013698.tif 000076
ヨードエタン（２４０μＬ；３．０ｍｍｏｌ）の代わりにメタリルブロミド（４８．６ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１４と同様にして、（Ｓ）−Ｎ−ベンゾイル−メタリルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物３６）（８５．９ｍｇ；収率９９％、光学純度９８％ｅｅ）を得た。
（Ｓ）−Ｎ−ベンゾイル−メタリルグリシン−ｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物３６）の光学純度は、以下に示す条件でのＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＡＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／２−プロパノール＝２０／１
流速：０．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２５４ｎｍ
触媒に化合物（Ｒ，Ｒ）−１８の代わりに化合物（Ｓ）−４（２．２ｍｇ；３μｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１６と同様にして、（Ｒ）−Ｎ−ベンゾイル−メタリルグリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物５０）（８２．５ｍｇ；収率９５％、光学純度９６％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000077
＜実施例１７：化合物（Ｓ，Ｓ）−３７を用いたアルキル化−１＞
2007013698.tif 000078
窒素下、グリシンエチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物３）（１９１ｍｇ；１．０ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（２５７ｍｇ；１．５ｍｍｏｌ）、およびＴａＤｉａｓ−［（４Ｓ，５Ｓ）−２−ターシャル−ブチル−２−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラキス（４−メトキシベンジル）］ジアイオライド（化合物（Ｓ，Ｓ）−３７）（９．７ｍｇ；０．０１ｍｍｏｌ）をトルエン（１０．０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で、激しく撹拌した。内温が−１５℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（０．４７ｇ；４ｍｍｏｌ、４当量）を加えた。内温を−１５℃に保ったまま１９時間撹拌した。蒸留水（５ｍＬ）を加えて、トルエン層を回収し、さらにトルエン（１０ｍＬ×２）で、アルキル化されたシッフ塩基（化合物３８）を抽出した。これを回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸（８ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液して水層を回収した後、トルエン（５ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加えた。酢酸エチル（１０ｍＬ×２）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、標題化合物である（Ｒ）−フェニルアラニンエチルエステル（化合物３９）（１４０ｍｇ；収率７３％、光学純度７６％ｅｅ）を得た。
＜実施例１８：化合物（Ｓ，Ｓ）−３７を用いたアルキル化−２＞
2007013698.tif 000079
グリシンエチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物３）（１９１ｍｇ；１．０ｍｍｏｌ）の代わりにグリシンエチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物９）（２１９ｍｇ；１．０ｍｍｏｌ）を用いた他は実施例１７と同様にして、標題化合物である（Ｒ）−フェニルアラニン−ｔｅｒｔ−ブチルエステル（化合物４１）（７０ｍｇ；収率３２％、光学純度８３％ｅｅ）を得た。
＜実施例１９：化合物（Ｒ）−４２を用いたアルキル化＞
2007013698.tif 000080
グリシンエチルエステルのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物３）（１９１ｍｇ；１ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（１６２ｍｇ；０．９５ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ）−４２（１．２５ｍｇ；１μｍｏｌ）をトルエン（１０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で激しく撹拌した（１４００ｒｐｍ）。内温が−５℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（０．４７ｇ；４ｍｍｏｌ、４当量）を加えた。内温を−５℃〜−２℃に保ったまま６時間撹拌した。蒸留水（５ｍＬ）を加えて、トルエン層を回収し、さらにトルエン（１０ｍＬ×２）で、アルキル化されたシッフ塩基（化合物５）を抽出した。これを回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸（２．５ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液して水層を回収した後、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加えた。酢酸エチル（５ｍＬ×３）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、標題化合物である（Ｓ）−フェニルアラニンエチルエステル（化合物６）（１２０ｍｇ；収率６６％、光学純度８８％ｅｅ）を得た。
＜実施例２０：化合物４４のベンジル化＞
＜実施例２０−１：グリシンエチルエステルのテレフタルアルデヒドシッフ塩基（化合物４４）の調製＞
2007013698.tif 000081
窒素雰囲気下、グリシンエチルエステル塩酸塩（化合物１）（８．７２ｇ；６２．５ｍｍｏｌ）にトルエン（３５ｍＬ）を加え、次にトリエチルアミン（１０．４５ｍＬ；７５ｍｍｏｌ）を加え、撹拌した。さらに、テレフタルアルデヒド（化合物４３）（３．３５ｇ；２５ｍｍｏｌ）を加え、加温して５０℃で２時間撹拌した。これに水（５０ｍＬ）およびトルエン（５０ｍＬ）を添加し、分液した。トルエン層を水（４０ｍＬ）および飽和食塩水（４０ｍＬ）で洗浄した。有機層をエバポレーターで濃縮し、化合物４４（６．７ｇ；収率８８％）を得た。得られた化合物４４のＮＭＲスペクトルを表１３に示す。
【表１３】
2007013698.tif 000082
＜実施例２０−２：化合物４４のベンジル化＞
2007013698.tif 000083
窒素雰囲気下、グリシンエチルエステルのテレフタルアルデヒドシッフ塩基（化合物４４）（１．５２ｇ；５ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（１．６２ｇ；９．５ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｒ）−４（７．４ｍｇ；１０μｍｏｌ）をトルエン（１０ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で激しく撹拌した（１０００ｒｐｍ）。内温が０℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（２．２８ｇ；１９ｍｍｏｌ、３．９当量）を加えた。内温を０℃〜５℃に保ったまま１．５時間撹拌した。蒸留水（１０ｍＬ）および酢酸エチル（３０ｍＬ）を加えて、トルエン−酢酸エチル層を回収し、さらに酢酸エチル（２０ｍＬ）で、アルキル化されたシッフ塩基（化合物４５）を抽出した。得られた化合物４５のＮＭＲスペクトルを表１４に示す。
【表１４】
2007013698.tif 000084
これらの回収したトルエン−酢酸エチル層を合わせ、さらに１Ｎの塩酸（２０ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液して水層を回収した後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけながら溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加えた。酢酸エチル（４０ｍＬ×３）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、標題化合物である（Ｓ）−フェニルアラニンエチルエステル（化合物６）（１．３３ｇ；収率７３％、光学純度８４％ｅｅ）を得た。
＜実施例２１：化合物４９のベンジル化＞
＜実施例２１−１：グリシンジフェニルメチルアミドのベンズアルデヒドシッフ塩基（化合物４９）の調製＞
2007013698.tif 000085
氷水冷却下、ＴＨＦ（１００ｍＬ）にＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ、９．３ｇ；４５ｍｍｏｌ）を加え、次いでＢｏｃ−グリシン（化合物４６）（７．５ｇ；４２．９ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、ベンズヒドリルアミン（８．３ｇ；４５ｍｍｏｌ）を加え、室温に戻して３時間攪拌した。析出した沈殿をろ過し、ろ液を濃縮した後、残渣に酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え再び析出した沈殿をろ過した。このろ過した酢酸エチル層を５％クエン酸（４０ｍＬ×２）、飽和食塩水（３０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水（４０ｍＬ×２）、および飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮して１５．３ｇの粗製の４７を得た。
次に化合物４７（１４．８ｇ）に１０％塩酸メタノール溶液（東京化成品）（１２０ｍＬ）を加え、６時間攪拌した。メタノールを減圧除去した後、酢酸エチル（１２０ｍＬ）加え、５℃まで冷却した。析出した沈殿をろ過し、酢酸エチル（１２０ｍＬ）で洗浄した。得られた沈殿を５０℃で送風乾燥（１２時間）して化合物４８を（７．１０ｇ、６２％）で得た。
化合物４８（２．７７ｇ；１０ｍｍｏｌ）をトルエン（２０ｍＬ）に加え攪拌した。次いで、トリエチルアミン（１．１１ｇ；１１ｍｍｏｌ）、ベンズアルデヒド（１．０６ｇ；１１ｍｍｏｌ）を加え攪拌を２時間行った。エタノール（１０ｍＬ）を加えさらに２時間攪拌した。溶媒を減圧除去した後、酢酸エチル（４０ｍＬ）、水（２０ｍＬ）を加えた。そこで析出した結晶をそのままろ過し、水（１０ｍＬ）、酢酸エチル（２０ｍＬ）で洗浄した。得られた沈殿を５０℃で送風乾燥（１２時間）して化合物４９を（１．４０ｇ）で得た。このろ液を濃縮し、析出した沈殿をクロロホルム（１００ｍＬ）に溶解し、水（２０ｍＬ×２）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して化合物４９（１．８０ｇ、上記の結晶と合わせて３．２０ｇ；収率９８％）で得た。得られた化合物４９のＮＭＲスペクトルを表１５に示す。
【表１５】
2007013698.tif 000086
＜実施例２１−２：化合物４９のベンジル化＞
2007013698.tif 000087
窒素雰囲気下、グリシンジフェニルメチルアミドとベンズアルデヒドとのアルジミンシッフ塩基（化合物４９）（４９．２ｍｇ；０．１５ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（２５．６ｍｇ；０．１５ｍｍｏｌ）、および化合物（Ｓ、Ｓ）−５０（５ｍｇ；３μｍｏｌ）をトルエン（５ｍＬ）に加え、氷・塩冷却下で激しく撹拌した（１０００ｒｐｍ）。内温が０℃以下になったところで４８％ＫＯＨ水溶液（２．６ｇ；２２ｍｍｏｌ、１５０当量）を加えた。内温を０℃〜５℃に保ったまま１．５時間撹拌した。これに蒸留水（５ｍＬ）およびトルエン（１０ｍＬ）を加えて、トルエン層を回収し、さらにトルエン（１０ｍＬ）で、アルキル化されたシッフ塩基（化合物５１）を抽出した。
これらの回収したトルエン層を合わせ、さらに２Ｎの塩酸（２０ｍＬ）を加え、１時間室温で撹拌した。分液して水層を回収した後、トルエン（１０ｍＬ）で水層を洗浄し、水層がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで４８％水酸化ナトリウム水溶液を加えた。酢酸エチル（１０ｍＬ×３）で抽出し、酢酸エチル層を回収した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮して、標題化合物である化合物５２（３０ｍｇ；なお、ＮＭＲ分析により、原料４９由来のグリシンジフェニルメチルアミドが含まれていたことがわかり、そのため、化合物５２の含量は約４０％であり、そして化合物４９からの収率は２５％であった）を得た。このときの光学純度は９０％ｅｅであった。
化合物５２の光学純度は、以下に示す条件でＨＰＬＣにより測定した。
カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ  ＯＤ−Ｈ（４．６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動相：ヘキサン／エタノール／ジエチルアミン＝９５／５／０．１
流速：０．５ｍＬ／分
温度：室温
検出：ＵＶ  ２２５ｎｍ
保持時間：（Ｓ）−体＝３１分；（Ｒ）−体＝６３分。
得られた化合物５２のＮＭＲスペクトルを表１６に示す。
【表１６】
2007013698.tif 000088
＜実施例２２：グリシンエチルエステルのｐ−トルアルデヒドシッフ塩基（化合物５３）のベンジル化＞
参考例１のベンズアルデヒドの代わりにｐ−トルアルデヒドを用いて、化合物５３（収率８９％）を調製した。得られた化合物５３のＮＭＲスペクトルを表１７に示す。
【表１７】
2007013698.tif 000089
次いで、化合物３の代わりに化合物５３（２．０５ｇ；１０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様の条件で６時間反応して、化合物６（１．１６ｇ；収率６３％、光学純度９３％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000090
＜実施例２３：グリシンエチルエステルのｏ−トルアルデヒドシッフ塩基（化合物５５）のベンジル化＞
参考例１のベンズアルデヒドの代わりにｏ−トルアルデヒドを用いて、化合物５５（収率９６％）を調製した。得られた化合物５５のＮＭＲスペクトルを表１８に示す。
【表１８】
2007013698.tif 000091
化合物３の代わりに化合物５５（２．０５ｇ；１０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は実施例１と同様の条件で４時間反応して、化合物６（１．２８ｇ；収率７０％、光学純度８６％ｅｅ）を得た。
2007013698.tif 000092
【産業上の利用可能性】
【０００６】
本発明によれば、アルジミン型シッフ塩基を用いても、ラセミ化の影響を生じさせることなく、反応生成物を得ることができる。そのため、不斉一置換アルキル化化合物をより安価に提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成20年1月30日(2008.1.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）で表される化合物：
【化１】
2007013698.tif 000107
を立体選択的に製造するための方法であって、
媒体中、光学活性な相間移動触媒および無機塩基水溶液の存在下にて、式（ＩＩ）で表される化合物：
【化２】
2007013698.tif 000108
と式（ＩＩＩ）の化合物：
【化３】
2007013698.tif 000109
との反応を開始する工程；ならびに
該式（ＩＩ）で表される化合物と該式（ＩＩＩ）で表される化合物との化学量論的反応完結時間よりも前の時間にクエンチする工程；
を包含し、
ここで、式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
Ｒ１５は、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基；
ハロゲン原子か、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基かで置換されていてもよいアリール基；
シアノ基；
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
ニトロ基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；および
ハロゲン原子；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基またはヘテロアリール基であり、
Ｒ２０は、−ＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は、ハロゲン原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基かで置換されていてもよく、かつ分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である）もしくは−ＮＲ５０Ｒ５１［ここで、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立して、水素原子、−ＣＨＲ２８Ｒ２９（ここで、Ｒ２８は、水素原子；およびハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基；からなる群より選択される基であり、そしてＲ２９は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基である）あるいは−ＯＲ１０１（ここで、Ｒ１０１はＣ１〜Ｃ８アルキル基またはベンジル基である）である］であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩＩ）において、
Ｒ１８は、
(i)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
(ii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ１５のアリル基、または置換アリル基；
(iii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(iv)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(v)アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
(vi)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該ヘテロアラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、ヘテロアラルキル基；ならびに
(vii)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（ＩＩＩ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
ｎは、１から４の整数であり、そして
式（Ｉ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す、方法。
【請求項２】
前記光学活性な相間移動触媒が、光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒または光学活性な金属原子で錯形成された相間移動触媒である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒が、ビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する光学活性な４級アンモニウム塩、または光学活性なシンコナアルカロイド型４級アンモニウム塩である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒が、
【化４】
2007013698.tif 000110
【化５】
2007013698.tif 000111
【化６】
2007013698.tif 000112
で表される光学活性な４級アンモニウム塩、またはその鏡像体である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記ビフェニル骨格および／またはビナフチル骨格を有する光学活性な４級アンモニウム塩系相間移動触媒が、
【化７】
2007013698.tif 000113
で表される光学活性な４級アンモニウム塩であり、
ここで、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、
(i)水素原子；
(ii)−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）
(iii)シアノ基；
(iv)ニトロ基；
(v)カルバモイル基；
(vi)Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(vii)Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
(viii)−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
(ix)ハロゲン原子；
(x)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
(xi)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(xii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(xiii)アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(xiv)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
(xv)アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ−Ｏ−（ここで、ｐは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
(xvi)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
(xvii) −Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１、または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２５、Ｒ２５’、Ｒ２６、およびＲ２６’は、それぞれ独立して、
（i）水素原子；
（ii）ハロゲン原子；
（iii）アルキル基であって、該アルキル基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基；
（iv）アルコキシ基であって、該アルコキシ基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２７およびＲ２７’は、それぞれ独立して、
（i）ハロゲン原子；
（ii）アルキル基であって、該アルキル基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基；
（iii）アルコキシ基であって、該アルコキシ基が
ハロゲン原子および／またはアリール基で置換されていてもよく、および／または分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ５アルコキシ基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立して、
(ｉ)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基；
(ii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基；
(iii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基；
(iv)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
(v)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
(vi)−（ＣＨ２）ｎＯＣＯＮＲ１０Ｒ１１（ここで、Ｒ１０およびＲ１１はそれぞれ独立して、
(1)水素原子、
(2)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
(3)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(4)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(5)アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
(6)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
(7)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
(8)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
(vii)−（ＣＨ２）ｎＣＯＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
(1)水素原子、
(2)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
(3)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
(4)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
(viii)−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
(1)水素原子、
(2)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
(3)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
(4)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
(ix)−（ＣＨ２）ｎＮＲ１２Ｒ１３（ここで、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立して、
(1)水素原子、
(2)分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
(3)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
(4)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
(x)−（ＣＨ２）ｎＹ−ＯＲ１２（ここで、Ｙは分岐していてもよいＣ１〜Ｃ４の二価の飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は、
(1)水素原子、
(2)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
(3)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
(4)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
(xi)−（ＣＨ２）ｎ−ＯＲ１２（ここで、Ｒ１２は、
(1)水素原子、
(2)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
(3)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
(4)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基か基である）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
(xii)−（ＣＨ２）ｎ−Ｓ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
(1)水素原子、
(2)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
(3)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
(4)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
(xiii)−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
(1)水素原子、
(2)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
(3)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
(4)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；ならびに
(xiv)−（ＣＨ２）ｎ−ＳＯ２−Ｒ１２（ここで、Ｒ１２は、
(1)水素原子、
(2)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
(3)アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基、ならびに
(4)ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基、
からなる群より選択される基であり、そしてｎは１から１２の整数である）；
からなる群より選択される基であるか、あるいは、
Ｒ２３およびＲ２４は一緒になって、−（ＣＨ２）ｍ−（ここで、ｍは２から８の整数である）；
【化８】
2007013698.tif 000114
からなる群より選択される二価の基を表し、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオンである、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記光学活性な金属原子で錯形成された相間移動触媒が、
【化９】
2007013698.tif 000115
で表される金属錯体、またはその鏡像体である、請求項２に記載の方法。
【請求項７】
前記化学量論的反応完結時間よりも前の時間において、前記式（Ｉ）で表される化合物の光学純度が７０％ｅｅ以上である、請求項１から６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記媒体が、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、およびシクロペンチルメチルエーテルから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記媒体が、水と混ざらない媒体と水との二相系媒体であり、該水と混ざらない媒体が、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、およびシクロペンチルメチルエーテルから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
以下の式（Ｉ）で表される化合物：
【化１０】
2007013698.tif 000116
を立体選択的に製造するための方法であって、
媒体中、光学活性な相間移動触媒および無機塩基水溶液の存在下にて、式（ＩＩ）で表される化合物：
【化１１】
2007013698.tif 000117
と式（ＩＩＩ）の化合物：
【化１２】
2007013698.tif 000118
との反応を開始する工程；ならびに
以下の式：
【数１】
2007013698.tif 000119
（ここで、
Ａｔは、該反応を反応開始から時間ｔの段階でクエンチすることにより得られる、該式（Ｉ）で表される化合物の光学純度（％ｅｅ）であり；そして
ＹＬＤｔは、該反応を反応開始から時間ｔでクエンチすることにより得られる、該式（Ｉ）で表される化合物の収率（％）である）
を満たす時間ｔにクエンチする工程；
を包含し、
ここで、式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
Ｒ１５は、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基；
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基；
ハロゲン原子か、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基かで置換されていてもよいアリール基；
シアノ基；
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
ニトロ基；
カルバモイル基；
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；および
ハロゲン原子；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基またはヘテロアリール基；であり、
Ｒ２０は、−ＯＲ１９（ここで、Ｒ１９は、ハロゲン原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基かで置換されていてもよく、かつ分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である）もしくは−ＮＲ５０Ｒ５１［ここで、Ｒ５０およびＲ５１は、それぞれ独立して、水素原子、−ＣＨＲ２８Ｒ２９（ここで、Ｒ２８は、水素原子；およびハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基；からなる群より選択される基であり、そしてＲ２９は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルコキシ基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい、アリール基である）あるいは−ＯＲ１０１（ここで、Ｒ１０１はＣ１〜Ｃ８アルキル基またはベンジル基である）である］であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩＩ）において、
Ｒ１８は、
(i)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
(ii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ１５のアリル基、または置換アリル基；
(iii)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
(iv)分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
(v)アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
(vi)ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、または分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該ヘテロアラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、ヘテロアラルキル基；ならびに
(vii)分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（ＩＩＩ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
式（Ｉ）および式（ＩＩ）において、
ｎは、１から４の整数であり、そして
式（Ｉ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す、方法。
【請求項１１】
前記媒体が、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、およびシクロペンチルメチルエーテルから選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記媒体が、水と混ざらない媒体と水との二相系媒体であり、該水と混ざらない媒体が、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、およびシクロペンチルメチルエーテルから選択される、請求項１０に記載の方法。
【国際調査報告】
2007013698.tif 000120
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2007013698.tif 000122
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