【手続補正書】
【提出日】平成18年11月28日(2006.11.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表されるジペプチド化合物：
【化１】
2000198797.tif 000001
［式中：Ｒ１ はイソプロピルまたはフエニル基を示し；
Ｒ２ はメチル基を示し；
Ｒ３ は４位がＲ４ 基で置換されたフエニル基であってもよく；またはＲ５ 基で任意に置換された２−ベンゾチアゾール基を示すことができ；
Ｒ４ およびＲ５ はフッ素もしくは塩素原子；メチルもしくはエチル基；またはメトキシル基であってもよく；またはこれらはシアノ基を示すことができる］
【請求項２】
ジアステレオマ−形態Ｓ−ＳまたはＳ−Ｒ（ここで最初の文字はバリンのキラル中心を指し，第２の文字は芳香族β−アミノ酸のキラル中心を指す）が任意のモル比で存在する，一般式（Ｉ）で表されるジペプチド化合物。
【請求項３】
一般式（ＩＩ）：
【化２】
2000198797.tif 000002
［式中：Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ は請求項１における定義と同じ］
で示されるように，バリンのキラル原子の絶対配置がＳであり，芳香族β−アミノ酸の絶対配置がＲである，一般式（Ｉ）で表されるジペプチド化合物。
【請求項４】
メチルＲＳ−［３−（Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｓ−バリニル）アミノ］−３−（４−クロロフエニル）プロパノエートからなる，請求項１記載の化合物。
【請求項５】
メチルＲ−［３−（Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｓ−バリニル）アミノ］−３−（４−クロロフエニル）プロパノエートからなる，請求項１記載の化合物。
【請求項６】
メチルＳ−［３−（Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｓ−バリニル）アミノ］−３−（４−クロロフエニル）プロパノエートからなる，請求項１記載の化合物。
【請求項７】
メチルＲＳ−［３−（Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｓ−バリニル）アミノ］−３−（４−メチルフエニル）プロパノエートからなる，請求項１記載の化合物。
【請求項８】
メチルＲＳ−［３−（Ｎ−フエノキシカルボニル−Ｓ−バリニル）アミノ］−３−（４−エチルフエニル）プロパノエートからなる，請求項１記載の化合物。
【請求項９】
メチルＲＳ−［３−（Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｓ−バリニル）アミノ］−３−（４−メトキシフエニル）プロパノエートからなる，請求項１記載の化合物。
【請求項１０】
メチルＲＳ−［３−（Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｓ−バリニル）アミノ］−３−（４−シアノフエニル）プロパノエートからなる，請求項１記載の化合物。
【請求項１１】
メチルＲＳ−［３−（Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｓ−バリニル）アミノ］−３−（ベンゾチアゾール−２−イル）プロパノエートからなる，請求項１記載の化合物。
【請求項１２】
メチルＲＳ−［３−（Ｎ−イソプロポキシカルボニル−Ｓ−バリニル）アミノ］−３−（５−クロロベンゾチアゾール−２−イル）プロパノエートからなる，請求項１記載の化合物。
【請求項１３】
植物寄生病原菌の抑制を目的とする，請求項１から１２のいずれか１項記載のジペプチド化合物の農作物分野における使用。
【請求項１４】
固形状担体，液状希釈剤，界面活性剤もしくは他の特殊添加剤，および請求項１から１２に記載の化合物の少なくとも一種を含む，殺菌組成物。
【請求項１５】
（１）  １−（２−シアノ−２−メトキシイミノ−アセチル）−３−エチル尿素に該当するＣｙｍｏｘａｎｉｌ；
（２）  エチル水素ホスホネートのアルミニウム塩に該当するＦｏｓｅｔｙｌ−
Ａｌ；
（３）  ホスホン酸カリウム；
（４）  メチルＮ−（フエニルアセチル）−Ｎ−２，６−キシリル−ＲＳ−アラニネートに該当するＢｅｎａｌａｘｙｌ；
（５）  メチルＮ−（フニルアセチル）−Ｎ−２，６−キシリル−Ｒ−アラニネート；
（６）  メチルＮ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−２．６−キシリル−ＲＳ−アラニネートに該当するＭｅｔａｌａｘｙｌ；
（７）  メチルＮ−（２−メトキシアセチル−Ｎ−２，６−キシリル−Ｒ−アラニネートに該当するＭｅｆｅｎｏｘａｍ；
（８）  ２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセト−２’，６’−キシリニジドに該当するＯｘａｄｉｘｙｌ；
（９）  ＤＬ−３−［Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−キシリル）−アミノ］−γ−ブチロラクトンに該当するＯｆｕｒａｃｅ；
（１０）  Ｏ−（１−メチルエチル）−Ｎ−［２−メチル−１−［［［１−（４−メチルフエニル）エチル］−アミノ］カルボニル］プロピル］カルバメートに該当するＩｐｒｏｖａｌｉｃａｒｂ；
（１１）  メチル（Ｅ）−２−［２−［６−（２−シアノフエノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］フエニル］−３−メトキシアクリレートに該当するＡｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ；
（１２）  メチル（Ｅ）−メトキシイミノ−α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］アセテートに該当するＫｒｅｓｏｘｙｍ−ｍｅｔｈｙｌ；
（１３）  実験的略称ＳＳＦ−１２６に該当し，かつＮ−メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ−（２−フエノキシフエニル）アセトアミドに該当するＭｅｔｏｍｉｎｏｆｅｎ；
（１４）  メチルベンゾチアジアゾール−７−チオカルボキシレートに該当するＡｃｙｌｂｅｎｚｏｌａｒ；
（１５）  ５−メチル−５−（４−フエノキシフエニル）−３−（フエニルアミノ）オキサゾリジン−２，４−ジオンに該当するＦａｍｏｘａｄｏｎｅ；
（１６）  ４−メチル−４−フエニル−１−（フエニルアミノ）−２−メチルチオイミダゾリジン−５−オンに該当するＦｅｎａｍｉｄｏｎｅ；
（１７）  ２−シアノ−４−クロロ−５−（４−メチルフエニル）−１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルフアモイル）−イミダゾールに該当するＩＫＦ９１６；
（１８）  ３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−ｐ−トルイジンに該当するＦｌｕａｚｉｎａｍ；
（１９）  （Ｅ，Ｚ）−４−［３−（４−クロロフエニル）−３−（３，４−ジメトキシフエニル）アクリロイル］モルホリンに該当するＤｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ；
（２０）  ４−トリフルオロメチル−６−（３，４−ジメトキシフエニル）安息香酸のＮ，Ｎ−ジエチルアミドに該当するＦｌｕｍｅｔｏｖｅｒ；
（２１）  １，３−ジシアノ−２，４，５，６−テトラクロロベンゼンに該当するＣｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ；
（２２）  ビス−（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフイド（ポリマー）に該当するＴｈｉｒａｍ；
（２３）  プロピレンビス（ジチオカルバメート）（ポリマー）の亜鉛塩に該当するＰｒｏｐｉｎｅｂ；
（２４）  エチレンビス（ジチオカルバメート）（ポリマー）のマンガン塩および亜鉛塩に該当するＭａｎｃｏｚｅｂ；
（２５）  エチレンビス（ジチオカルバメート）（ポリマー）のマンガン塩に該当するＭａｎｅｂ；
（２６）  エチレンビス（ジチオカルバメート）（ポリマー）の亜鉛塩に該当するＺｉｎｅｂ；
（２７）  Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フエニルスルフアミドに該当するＤｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄｅ；
（２８）  Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−ｐ−トリルスルフアミドに該当するＴｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄｅ；
（２９）  Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキセ−４−エン−１，２−ジカルボキシイミドに該当するＣａｐｔａｎｏ；
（３０）  Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミドに該当するＦｏｌｐｅｔ；
（３１）  ５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジオキソナフトール［２，３−ｂ］−１，４−ジチ−イン−２，３−ジカルボニトリルに該当するＤｉｔｈｉａｎｏｎ；
（３２）  エチル−３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジアゾイル  エーテルに該当するＥｔｒｉｄｉａｚｏｌｅ；
（３３）  ５−メチルイソキサゾール−３−オレに該当するＨｙｍｅｘａｎｏｌ；
（３４）  Ｓ−エチル−（３−ジメチルアミノプロピル）チオカルバメートに該当するＰｒｏｔｉｏｃａｒｂ；
（３５）  プロピル−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルバメートに該当するＰｒｏｐａｍｏｃａｒｂ；
（３６）  オキシ塩化銅，水酸化銅，または硫酸銅等の銅（Ｉ）または銅（ＩＩ）塩；
（３７）  Ｎ−（４−メチル−６−プロピ−１−イニルピリミジン−２−イル）アニリンに該当するＭｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ；
（３８）  Ｎ−（４，６−ジメチルピリミジニ−２−イル）アニリンに該当するＰｉｒｙｍｅｔｈａｎｉｌ；
（３９）  Ｎ−（４−メチル−６−シクロプロピルピリミジニ−２−イル）アニリンに該当するＣｙｐｒｏｄｉｎｉｌ；
（４０）  Ｒ−３−アミノブタン酸またはＲＳ−３−アミノブタン酸；
から選択された一種または二種以上の殺菌剤を含む，請求項１４記載の殺菌組成物。
【請求項１６】
他の植物調節剤，抗生物質，除草剤，殺虫剤，肥料が存在する，請求項１４記載の組成物。
【請求項１７】
一般式（Ｉ）で表される化合物の濃度が０．５％〜９０％である，請求項１４記載の組成物。
【請求項１８】
界面活性剤の任意の存在下に溶剤媒体および／または固形希釈剤の手段により活性物質を溶解する，請求項１４記載の組成物の調製方法。
【請求項１９】
植物の全ての部分上，気中部（葉，茎，シユート，枝）上，典型的根病原菌制御の目的で地下子葉部上，または種蒔きに先立つ種子自体上，または植物が成育する土地上に請求項１４から１７のいずれか１項記載の殺菌組成物を施すことからなる，真菌感染の抑制方法。
【請求項２０】
ヘクタール当たり次の用量で活性化合物を地上に散布する，請求項１９記載の方法：
−  式（Ｉ）で表される化合物５ｇ〜５００ｇ；
−  請求項１５で定義する（１）から（４０）の各殺菌剤５ｇ〜３５００ｇ。
【請求項２１】
次の合成方法に従って得られる式（Ｉ）で表される化合物の調製方法：
図式  Ａ：
【化３】
2000198797.tif 000003
［式中：カルバメート（ＩＩＩ）は，温度範囲−４０℃〜２５℃で有機溶剤中，有機塩基と反応させ；
アルキルクロロホルメート（Ｖ）（Ｒ６ は直鎖もしくは分岐型Ｃ１ −Ｃ８ アルキル基を示す）は，温度範囲−４０℃〜２５℃で上記反応系中に添加し；
反応溶媒中に必要に応じて希釈したエステル（ＩＶ）は，温度範囲−４０℃〜３０℃に維持した反応系中に添加して式（Ｉ）で表される化合物を取得し；
Ｒ１ ，Ｒ２ およびＲ３ は，請求項１における定義と同じ］
【請求項２２】
次の合成方法に従って得られる式（Ｉ）で表される化合物の調製方法：
図式  Ｂ：
【化４】
2000198797.tif 000004
［式中：エステル（Ｖ）は，温度範囲−８０℃から室温で有機塩基の任意の存在下に，無水物（ＶＩ）と有機溶媒中で反応させ；
得られたジペプチド（ＶＩＩ）は，温度範囲−４０℃〜３０℃で無機塩基もしくは有機塩基の存在下にクロロホルメート（ＶＩＩＩ）と有機溶媒中で反応させて式（Ｉ）で表される化合物を取得する］
【請求項２３】
鏡像異性体形態ＲまたはＳの一つが高められた，式ＩＶで表される光学活性エステルを使用する，請求項２１または２２記載の方法。
【請求項２４】
適切な光学活性酸とラセミエステル（ＩＶ）との反応により形成させた塩を分別結晶化することにより式ＩＶで表されるエステルを取得する，請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
ラセミエステル（ＩＶ）の鏡像異性体選択性酵素加水分解法により式ＩＶで表されるエステルを取得する，請求項２３記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
単なる説明目的であって非限定目的において式図ＡおよびＢは，式（Ｉ）で表される化合物の幾つかの調製法を示すが，この場合，Ｒ１ ，Ｒ２ およびＲ３ は一般式（Ｉ）の説明において既に定義された意味を有する。
図式Ａ：
【化８】
2000198797.tif 000005
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
上記カルバメート（ＩＩＩ）は，温度範囲−４０℃〜２５℃でジクロロメタン，または酢酸エチルまたはトルエン等の有機溶媒中でＮ−メチルモルホリン，トリエチルアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等の有機塩基と反応させる。次いでアルキルクロロホルメート（Ｖ）を温度範囲−４０℃〜２５℃に維持して添加するが，この場合のＲ６ は例えばメチル，エチル，イソプロピル，イソブチル等の直鎖もしくは分岐型Ｃ１ −Ｃ８ アルキル基を意味する。次いで，任意に反応溶剤で希釈したエステル（ＩＶ）を温度範囲−４０℃〜３０℃に維持しながら添加して式（Ｉ）で表される所望化合物を取得する。
図式Ｂ：
【化９】
2000198797.tif 000006
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
式（ＩＶ）で表されるラセミエステルは次の図式Ｃに従って取得できる：
【化１０】
2000198797.tif 000007
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
適切なアルデヒド（ＩＸ）は，温度範囲４０℃から予備選択溶媒の沸点においてメチルアルコール，エチルアルコールまたはエチレングリコール等のプロトン性溶媒中，酢酸アンモニウムまたはプロピオン酸アンモニウム等のアンモニウム塩の存在下にマロン酸（Ｘ）と反応させて所望のβ−アミノ酸（ＸＩ）を取得する。