(57)【要約】  紫外線に対して高い反射率を有し、さらに、熱処理後も高い反射率を有する反射材及びＬＥＤ用反射体を提供する。下記（ａ）及び（ｂ）を含む組成物を原料とする重合体からなる反射材。（ａ）熱又は光重合性化合物  ９５〜３０質量％（ｂ）波長３５０ｎｍでの紫外線透過率が５０％以上の材質からなる中空粒子  ５〜７０質量％【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）及び（ｂ）を含む組成物を原料とする重合体からなる反射材。
（ａ）熱又は光重合性化合物  ９５〜３０質量％
（ｂ）波長３５０ｎｍでの紫外線透過率が５０％以上の材質からなる中空粒子  ５〜７０質量％
【請求項２】
前記熱又は光重合性化合物が、波長３５０ｎｍでの紫外線透過率が５０％以上である請求項１に記載の反射材。
【請求項３】
前記熱又は光重合性化合物が、アクリル系化合物、エポキシ系化合物、シリコーン系化合物から選ばれる１種又は２種以上からなる化合物である請求項１又は２に記載の反射材。
【請求項４】
前記中空粒子が、架橋樹脂又は無機化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の反射材。
【請求項５】
前記中空粒子が、架橋スチレン系樹脂、架橋アクリル系樹脂、無機ガラス又はシリカである請求項１〜４のいずれか一項に記載の反射材。
【請求項６】
さらに、波長５５０ｎｍでの可視光線反射率が８０％以上である基体を含み、この基体上に前記（ａ）及び（ｂ）を含む組成物を原料とする重合体が積層している請求項１〜５のいずれか一項に記載の反射材。
【請求項７】
前記基体が、充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物である請求項６に記載の反射材。
【請求項８】
前記基体が、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル又はパラジウムから選ばれる１種又は２種以上からなる金属である請求項６に記載の反射材。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の反射材を少なくとも反射面に有する発光ダイオード用反射体。
【請求項１０】
前記反射材が、充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物からなる成形体上に積層されている請求項９に記載の発光ダイオード用反射体。
【請求項１１】
前記反射材が、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル又はパラジウムから選ばれる１種又は２種以上からなる金属からなる成形体上に積層されている請求項９に記載の発光ダイオード用反射体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射材及び発光ダイオード用反射体に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９９０年代以降、発光ダイオード（ＬＥＤ）の進歩は目覚しく、高出力化とともに多色化が進んでいる。なかでも白色ＬＥＤは従来の白色電球、ハロゲンランプ、ＨＩＤランプ等を代替する次世代の光源として期待されている。実際、ＬＥＤは長寿命、省電力、温度安定性、低電圧駆動等の特長が評価され、ディスプレイ、行き先表示板、車載照明、信号灯、非常灯、携帯電話、ビデオカメラ等へ応用されている。かかる発光装置は、通常、合成樹脂をリードフレームと一体成形してなる反射体にＬＥＤを固定し、エポキシ樹脂やシリコーン樹脂等の封止材料で封止することにより製造されている。【０００３】
ＬＥＤ反射体用材料には、ＬＥＤが発光する光を効率よく取出すために、高い光反射率が必要である。近年、紫外線を発するＬＥＤが用いられるようになってきており、紫外線に対しても高い反射率を有するものが求められている。また、封止工程やはんだ付け工程等、高温に曝される場合もある。このため、高温に曝されても、反射率が低下しないことが求められている。【０００４】
ポリアミド系樹脂に酸化チタンを添加した樹脂組成物が（例えば、特許文献１）、ＬＥＤ反射体としてよく用いられている。この材料は、可視光領域では高い反射率を有する。しかしながら、酸化チタンは波長４００ｎｍ以下の紫外線をよく吸収するため、酸化チタンを含む前記材料は波長４００ｎｍ以下の紫外線をほとんど反射しない。酸化チタンの代わりにチタン酸カリウム繊維を用いると（特許文献２）、紫外線に対する反射特性は改良されるが、それでも不十分であった（３５０ｎｍで反射率３０％程度）。【０００５】
一方、特許文献３に、ＬＥＤランプを製造する際に、発光素子の周辺に、光反射性フィラーを含有する樹脂層を備える技術が開示されている。光反射性フィラーとしては、酸化チタンやチタン酸カリウム等チタンと酸素を含む化合物が開示されている。しかしながら、これらのフィラーは紫外線を吸収する性質を持っているため、やはり、紫外線に対する反射率は極めて低いものであった。【０００６】
特許文献４に、気泡を内包するポリエステル樹脂シートに中空粒子を含有する表面層を積層した光反射フィルムが開示されている。本フィルムは反射率が高く、さらに液晶バックライトに組込むと輝度が向上することが示されているが、紫外線反射特性については触れられていない。例えば、可視光線域における吸収がほとんどない点を基準にしてポリエステルを選択している。また、ＬＥＤランプの大きさは通常、５ｍｍ角程度と非常に小さく、前記積層フィルムを反射体としてＬＥＤランプに組込むことは困難であった。さらに、ＬＥＤランプ製造に要求される熱処理工程に対する反射率の変化に関しては、開示されてもいないし、検討されてもなかった。
【特許文献１】特開平２−２８８２７４号公報
【特許文献２】特開２００２−２９４０７０号公報
【特許文献３】特開２０００−１５０９６９号公報
【特許文献４】特開２００４−１０１６０１号公報
【０００７】
本発明の目的は、紫外線に対して高い反射率を有し、さらに、熱処理後も高い反射率を有する反射材及びＬＥＤ用反射体を提供することである。
【発明の開示】
【０００８】
本発明によれば、以下の反射材及びＬＥＤ用反射体が提供される。
１．下記（ａ）及び（ｂ）を含む組成物を原料とする重合体からなる反射材。
（ａ）熱又は光重合性化合物  ９５〜３０質量％
（ｂ）波長３５０ｎｍでの紫外線透過率が５０％以上の材質からなる中空粒子  ５〜７０質量％
２．前記熱又は光重合性化合物が、波長３５０ｎｍでの紫外線透過率が５０％以上である１に記載の反射材。
３．前記熱又は光重合性化合物が、アクリル系化合物、エポキシ系化合物、シリコーン系化合物から選ばれる１種又は２種以上からなる化合物である１又は２に記載の反射材。
４．前記中空粒子が、架橋樹脂又は無機化合物である１〜３のいずれかに記載の反射材。
５．前記中空粒子が、架橋スチレン系樹脂、架橋アクリル系樹脂、無機ガラス又はシリカである１〜４のいずれかに記載の反射材。
６．さらに、波長５５０ｎｍでの可視光線反射率が８０％以上である基体を含み、前記（ａ）及び（ｂ）を含む組成物を原料とする重合体が前記基体上に積層している１〜５のいずれかに記載の反射材
７．前記基体が、充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物である６に記載の反射材
８．前記基体が、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル又はパラジウムから選ばれる１種又は２種以上からなる金属である６に記載の反射材
９．１〜８のいずれかに記載の反射材を少なくとも反射面に有する発光ダイオード用反射体。
１０．前記反射材が、充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物からなる成形体上に積層されている９に記載の発光ダイオード用反射体。
１１．前記反射材が、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル又はパラジウムから選ばれる１種又は２種以上からなる金属からなる成形体上に積層されている９に記載の発光ダイオード用反射体。
【０００９】
本発明によれば、紫外線に対して高い反射率を有し、さらに、熱処理後も高い反射率を有する反射材及びＬＥＤ用反射体が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例２で得られた反射板の反射率を示すグラフである。
【図２】実施例９で製造したＬＥＤ用反射体を示す図であり、（ａ）は充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物を射出成形して得た成形体の断面図であり、（ｂ）は、（ａ）の成形体にＬＥＤを取り付け、成形体内部に中空粒子を含む重合性化合物を塗布し重合したときの断面図であり、（ｃ）は、（ｂ）の凹部に封止剤を投入して硬化したときの断面図ある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の反射材は、熱又は光重合性化合物及び中空粒子を含む組成物を原料とする重合体からなる。【００１２】
熱又は光重合性化合物は１種又は２種以上の混合物であってもよい。１つ１つの熱又は光重合性化合物は、好ましくは厚みが２５０μｍのときの波長３５０ｎｍの光に対する紫外線透過率が５０％以上であり、より好ましくは６０％〜１００％である。尚、この紫外線透過率は、熱又は光で重合させた樹脂について、測定した値である。紫外線透過率が高いと、樹脂層を透過して中空粒子に形成される気体層に到達する紫外線の割合が高くなり、この気体層で反射される紫外線の割合も高くなる。このようにして、紫外線反射率の高い反射材が形成される。【００１３】
厚みが２５０μｍのときの波長３５０ｎｍの紫外線透過率が５０％以上である熱又は光重合性化合物としては、アクリル系化合物、エポキシ系化合物、シリコーン系化合物、スチレン系化合物、フェノール系化合物、不飽和ポリエステル系化合物等が挙げられ、これらを１種又は２種以上含んでいてもよい。
尚、本発明における熱又は光重合性化合物とは、熱又は光で重合する化合物を指す。そのような化合物は、モノマー、オリゴマー、又は、樹脂のいずれでもよい。オリゴマーや樹脂は、熱や光の作用で、更に重合が進行する。【００１４】
中でも、高耐熱性重合体を与えるアクリル系化合物、エポキシ系化合物、シリコーン系化合物が好ましい。さらに、アクリル系化合物及びシリコーン系化合物が好ましい。特に、炭素数７以上の脂環式炭化水素基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物が、ガラス転移点が高く耐光性に優れた重合体を与える点で好ましい。【００１５】
炭素数７以上の脂環式炭化水素基としては、アダマンチル基、ノルボルニル基又はジシクロペンタニル基等が挙げられる。熱又は光重合性化合物は、重合前は液体であっても固体であっても構わないが、室温で液体の方が取り扱いやすいのでより好ましい。
一方、シリコーン系化合物から得られる重合体（シリコーン系樹脂）は、ガラス転移点は低いものの柔軟性に優れている。このため、シリコーン系樹脂は、ＬＥＤランプ製造時や使用時に発生する熱応力を緩和し、封止剤やリードフレームとの間の剥離が起こりにくくすることができる。また、シリコーン系樹脂は耐光性にも優れる樹脂である。以上がシリコーン系化合物の好ましい理由として挙げられる。【００１６】
熱又は光重合性化合物の含有量は、熱又は光重合性化合物と中空粒子を含んでなる組成物に対して９５〜３０質量％であり、好ましくは９０〜５０重量％である。【００１７】
中空粒子は、厚みが２５０μｍのときの波長３５０ｎｍの光に対する紫外線透過率が５０％以上である材質からなる。より好ましくは６０％〜１００％である。中空粒子の外殻を透過した紫外線は、中空部で反射されるため、紫外線透過率の高い材質が必要となる。
中空部での反射率を高めるためには、中空粒子を構成する部分と中空粒子内部に存在する気体との屈折率の差が大きいほうがよい。中空粒子内部に存在する気体は、通常、空気であるが、窒素やアルゴン等の不活性ガスでもよく、また、真空であってもよい。【００１８】
中空粒子は、粒子内部に１つ以上の独立気泡を内包する粒子であることが好ましいが、中空部が形成されている２次粒子であってもよい。中空粒子を構成する成分は、有機物でも無機物でも構わない。しかし、中空粒子の外殻で紫外光が吸収されると中空粒子内部に届く紫外線が減少し、中空部での反射率が低下するので、紫外光をあまり吸収しないものが好ましい。また、熱処理により中空部が破壊されることがある。中空部が無くなると反射特性が失われるので、耐熱性が高いものが好ましい。【００１９】
このような材料としては、無機物では、ガラスビーズ、シリカ、アルミナ等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、珪酸カルシウム、炭酸ニッケル等の金属塩等を好適に用いることができる。有機物では、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、及び、これらの架橋体等を好適に用いることができ、これらを１種又は２種以上含んでいても良い。中でも、ガラスビーズ、シリカ、架橋アクリル系樹脂、架橋スチレン系樹脂が好ましい。【００２０】
中空粒子の外径は特に限定されない。光反射性、取扱性の観点から０．０１〜５００μｍが好ましく、０．１〜１００μｍがより好ましい。０．０１μｍより小さいと、熱又は光重合性化合物と中空粒子を含む組成物の重合前の粘度が高くなり、賦形しにくくなる恐れがある。５００μｍより大きいと、反射体の表面荒れが生じ、反射率が低下する恐れがある。
中空粒子の内径も特に限定されない。光反射性の観点から、０．００５〜１００μｍが好ましく、０．１〜５０μｍがより好ましい。この範囲を外れると反射効率が悪くなる恐れがある。【００２１】
中空粒子の含有量は、熱又は重合性化合物と中空粒子を含む組成物に対して５〜７０質量％であり、好ましくは１０〜５０重量％である。５重量％未満であると反射率が低下する恐れがあり、７０質量％を超えると熱又は光重合性化合物と中空粒子を含む組成物の重合前の粘度が高くなり、賦形しにくくなる恐れがある。【００２２】
本発明の反射材に使用される重合体は、耐熱性向上のために、熱可塑性樹脂を含有させてもよい。熱可塑性樹脂としては、透明性が高く、ガラス転移温度が１２０℃以上のものが望ましい。ガラス転移温度が１２０℃より小さい場合は耐熱性の向上効果が小さくなる恐れがある。通常、熱可塑性樹脂は、重合前の組成物に配合して用いられる。【００２３】
このような熱可塑性樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート類、ポリアリールエステル類、ポリエーテルスルホン類、エポキシアクリレート類、オレフィン−マレイミド共重合体、ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ、日本ゼオン（株）製、シクロオレフィン系重合体）、ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ、日本ゼオン（株）製、シクロオレフィン系重合体）アートン（ＡＲＴＯＮ、ＪＳＲ（株）製、シクロオレフィン系重合体）、トーパス（ＴＯＰＡＳ、Ｔｉｃｏｎａ社製、シクロオレフィン系重合体）、透明ＡＢＳ、透明プロピレン、メタクリルスチレン樹脂、ポリアリレート、ポリサルホン、透明ナイロン、透明ポリブチレンテレフタレート、透明フッ素樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、透明フェノキシ樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂を添加する場合、その添加量は、本発明の反射材中、０．５〜２０質量％を含有させることが好ましい。０．５質量％より少ないと耐熱性向上効果が得られず、２０質量％より多いと重合前の組成物の流動性が劣ることになりやすい。【００２４】
また、本発明の反射材に使用される重合体に、添加剤として、さらに公知の酸化防止剤及び光安定剤等を使用することができる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等がある。
これら酸化防止剤の使用量は、重合体全量１００質量部に対して、通常０．００５〜５質量部、好ましくは０．０２〜２質量部である。これらの添加剤を２種以上組み合わせても良い。【００２５】
光安定剤は、ヒンダードアミン系光安定剤が好適に用いることができる。
光安定剤の添加量は、重合体全量１００質量部に対して、通常０．００５〜５質量部、好ましくは０．０２〜２質量部である。これらの添加剤を２種以上組み合わせてもよい。【００２６】
発光装置をより小さくするには、上記重合体の層は薄い方が都合がよいが、層が厚いほど光が中空粒子に衝突する確率が高くなるため、反射率が高くなる。
本発明の反射材から層を形成するときは、上記重合体の層の厚さは、０．０５〜２ｍｍが好ましく、０．２５〜２ｍｍがより好ましい。【００２７】
本発明の反射材は、紫外線に対して極めて高い反射率を有するだけでなく、発光装置製造時にかかる熱処理を経ても高い反射率を維持する。例えば、封止工程（１００〜２００℃で数時間）、はんだリフロー工程（２６０℃数秒）という過酷な熱処理を経てもなお、波長３５０ｎｍの光に対して反射率５０％以上を維持することが可能である。【００２８】
上記の重合体は、好ましくは可視光に対する反射率が高い材料からなる基体上に重合体が積層している状態で使用される。これにより、紫外線だけでなく可視光でも高い反射率を得ることが可能になる。ここで、「可視光に対する反射率が高い材料」とは、波長５５０ｎｍでの可視光線反射率が８０％以上である材料を意味する。
このような基体の材料として、充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物が挙げられる。酸化チタン等の充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物からなる基体は、紫外線反射能は低いが可視光の反射率は非常に高い。
この樹脂組成物からなる基体上に、本発明の熱又は光重合性化合物と中空粒子を含む組成物を原料とする重合体を積層すると、本積層体の上部から可視光が照射された場合、たとえ熱又は光重合性化合物と中空粒子を含む組成物を原料とする重合体層で反射せずに透過した光も基体で反射される。従って、上記のように積層することにより、紫外線だけでなく、可視光でも高い反射率を得ることが可能になる。【００２９】
充実粒子系白色顔料として、例えば酸化チタン、シリカ、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、アルミナ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、タルク、マイカ等が挙げられる。【００３０】
充実粒子系白色顔料の含有量は、特に制限されないが、充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物に対して１〜５０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましい。【００３１】
充実粒子系白色顔料を含ませる樹脂として、例えばポリアミド系樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテル系樹脂、シンジオタクチックポリスチレン、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。【００３２】
充実粒子系白色顔料を含ませる樹脂の含有量は、特に制限されないが、充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物に対して４０〜９５重量％が好ましく、５０〜９０重量％がより好ましい。
充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物は、その他、ガラス繊維等を含むことができる。【００３３】
また、基体にはアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル又はパラジウムから選ばれる１種又は２種以上からなる金属を使用することも好ましい。このような金属からなる基体でも、紫外線及び可視光にて高い反射率を得ることが可能になる。【００３４】
基体の形状は必ずしも平面状でなくてよく、任意の形状で構わない。
本発明をＬＥＤ反射体へ適用する場合は、例えば図２（ａ）の１０のように凹状の形に成形したものが用いられる。この場合、熱又は光重合性化合物と中空粒子を含む組成物からなる重合体層の厚みは場所により異なる（図２（ｂ）の２４参照）。この層の最大厚みは０．０５〜３ｍｍが好ましく、０．２５〜２ｍｍがより好ましい。【００３５】
本発明の反射材は、熱又は光重合性化合物に中空粒子を混合し、その後、熱又は光で重合することにより、製造することができる。また、重合反応を促進するため、重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤は特に限定されない。例えば、ラジカル重合開始剤等を使用することができる。ラジカル重合開始剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類、ジイソブチリルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノールパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルイルベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセンなどのジアルキルパーオキサイド類、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル）シクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタンなどのパーオキシケタール類、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシネオジカーボネート、α−クミルペルオキシネオジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシネオジカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ジ−  ｔ−ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサネート、ｔ−アミルペルオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジブチルペルオキシトリメチルアジペートなどのアルキルパーエステル類、ジ−３−メトキシブチルペルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、ビス（１，１−ブチルシクロヘキサオキシジカーボネート）、ジイソプロピルオキシジカーボネート、ｔ−アミルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボキシ）ヘキサンなどのパーオキシカーボネート類などが挙げられる。また、後記する実施例で用いた、パーヘキサ３Ｍ−９５（日本油脂（株））やアゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。ラジカル重合開始剤に使用量は、前記の熱又は光��合性化合物全量１００質量部に対して、通常、０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜１．０質量部である。上記ラジカル重合開始剤をそれぞれ単独で使用してもよく、また、複数を併用しても差し支えない。【００３６】
本発明の反射材は、ＬＥＤ用反射体に好適に用いることができるが、その他の反射材用途にも適用可能である。特に、紫外線反射能を必要とする用途や、熱に対する安定性が要求される用途に対して好適である。
本発明のＬＥＤ用反射体は、熱又は光重合性化合物及び中空粒子を含む組成物を原料とする重合体層を少なくとも反射面に有するものである。
本発明のＬＥＤ用反射体において、前記重合体は、好ましくは充実粒子系白色顔料を含む樹脂組成物からなる成形体（基体）上に積層している状態で使用される。また、本発明のＬＥＤ用反射体において、前記重合体は、好ましくは特定の金属からなる成形体（基体）上に積層している状態で使用される。
［実施例］【００３７】
実施例及び比較例で使用した熱可塑性樹脂等について以下に示す。
（１）熱可塑性樹脂
半芳香族ポリアミド：ザイテルＨＴＮ５０１（デュポン（株））
（２）重合性化合物
アクリル系化合物：
（ａ）アダマンテートＡＭ（出光興産（株）製、１−アダマンチルメタクリレート／パーヘキサ３Ｍ−９５（日本油脂（株））＝１００／０．１（質量比）、重合物の紫外線透過率９２％（波長３５０ｎｍ、厚み２５０μｍ）
（ｂ）ファンクリルＦＭ−５１３（日立化成工業（株）製、ジシクロペンタニルメタクリレート）／アゾビスイソブチロニトリル（東京化成工業（株））＝１００／０．１（質量比）、重合物の紫外線透過率９２％（波長３５０ｎｍ、厚み２５０μｍ）
（ｃ）ノルボニルメタクリレート（和光純薬工業（株））／パーヘキサ３Ｍ−９５（日本油脂（株））＝１００／０．１（質量比）、重合物の紫外線透過率９２％（波長３５０ｎｍ、厚み２５０μｍ）【００３８】
エポキシ系化合物：
エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン（株））／メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（硬化剤）（和光純薬（株））／１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エン（シグマアルドリッチジャパン（株））＝５０／５０／０．１（質量比）、重合物の紫外線透過率９０％（波長３５０ｎｍ、厚み２５０μｍ）【００３９】
シリコーン系化合物：
（ａ）ＸＪＬ−００１２Ａ（日本ペルノックス（株））／ＸＪＬ−００１２Ｂ（日本ペルノックス（株））＝１００／５（質量比）、重合物の紫外線透過率９３％（波長３５０ｎｍ、厚み２５０μｍ）
（ｂ）ＳＣＲ−１０１１Ａ（信越シリコーン（株））／ＳＣＲ−１０１１Ｂ（信越シリコーン（株））＝１００／１００（質量比）、重合物の紫外線透過率９１％（波長３５０ｎｍ、厚み２５０μｍ）【００４０】
（３）中空フィラー（中空粒子）
中空ガラスビーズ：ＨＳＣ−１１０Ｃ（ポッターズ・バロティーニ（株）、平均粒径１３μｍ、平均孔径９μｍ、（ガラスの紫外線透過率９０％（波長３５０ｎｍ、厚み２５０μｍ）)
架橋アクリル系中空粒子：ＸＸ０６ＢＺ（積水化成品工業（株）、平均粒径５μｍ、平均孔径１−２μｍ、（架橋アクリルの紫外線透過率８４％（波長３５０ｎｍ、厚み２５０μｍ）)
（４）充実フィラー（充実粒子系白色顔料）
シリカビーズ：ＦＢ２０１ＳＸ（昭和電工（株）、平均粒径７．８μｍ）
酸化チタン：タイペークＲ６８０（石原産業（株）、平均粒径０．２１μｍ）
（５）その他
ガラス繊維：旭ファイバーグラス（株）、ＪＡＦＴ１６４Ｇ【００４１】
実施例１〜５、比較例１〜２
アクリル系化合物（ａ）（液体）に表１に示す割合でフィラーを添加し、超音波洗浄機内で１５分間超音波を照射し、フィラーを十分分散させた。このフィラー分散液２ｇを直径５ｃｍのアルミ皿に投入し、１１０℃３時間、１６０℃１時間熱処理し、アクリル系化合物（ａ）を熱重合させた。重合後、アルミ皿から剥がし、直径５ｃｍ、厚み約１ｍｍの丸板を得た。この丸板に、以下の処理を施し評価した。
（１）熱処理
次の２つの条件で熱処理を行なった。下記ｉ）は封止工程で反射材が受ける熱履歴を、ii）ははんだリフロー工程で反射材が受ける熱履歴を想定した条件である。
ｉ）１６０℃、３時間。ii）２６０℃、１０秒間。
（２）紫外線照射
耐光性試験機（ジャスコインターナショナル製、ｓｏｌａｒｂｏｘ１５００ｅ）を用い、５００Ｗ／ｍ２の出力で１００時間照射を行なった。
（３）反射率の測定
以下の方法で、初期反射率、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。
（株）島津製作所製・自記分光光度計ＵＶ−２４００ＰＣに（株）島津製作所製・マルチパーパス大形試料室ユニットＭＰＣ−２２００形を取りつけ、波長７００〜３００ｎｍの範囲で反射率（％）を測定した。尚、レファレンスとして硫酸バリウムを使用した。
図１に実施例２の測定結果を示す。５５０ｎｍ及び３５０ｎｍでの反射率を表２に示す。
（４）ガラス転移点
示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−５０℃で５分間保持した後、２０℃／分で昇温させることにより得られた熱流速曲線に観測される不連続点をガラス転移点とした。結果を表２に示す。【００４２】
実施例６、比較例３
エポキシ系化合物（液体）に表１に示す割合でフィラーを添加し、超音波洗浄機内で１５分間超音波を照射し、フィラーを十分分散させた。前記フィラー分散液２ｇを直径５ｃｍのアルミ皿に投入し、１３０℃３時間熱処理し、エポキシ系化合物を熱重合させて、直径５ｃｍ、厚み約１ｍｍの丸板を得た。実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。また、前記の方法でガラス転移点を測定した。結果を表２に示す。【００４３】
実施例７
シリコーン系化合物（ａ）（液体）に表１に示す割合でフィラーを添加し、超音波洗浄機内で１５分間超音波を照射し、フィラーを十分分散させた。前記フィラー分散液２ｇを直径５ｃｍのアルミ皿に投入し、１６０℃３時間熱処理し、シリコーン系化合物（ａ）を熱重合させ、直径５ｃｍ、厚み約１ｍｍの丸板を得た。実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。結果を表２に示す。【００４４】
比較例４
表１に示す割合で半芳香族ポリアミド、酸化チタン、ガラス繊維を配合し、ドライブレンドした後、内径３０ｍｍの二軸押出機のホッパーに投入し、バレル温度３３０℃で溶融混練後、ペレットにした。得られたペレットを１００℃で一昼夜乾燥後、バレル温度３３０℃、金型温度１２０℃で射出成形し、３ｃｍ角１ｍｍ厚の角板を得た。実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。結果を表２に示す。【００４５】
【表１】
2007037093.tif 000002
【００４６】
実施例８
比較例４で得られた角板（５５０ｎｍでの可視光線反射率９０．６％）の上に、実施例２で用いた中空ガラスビーズをアクリル系化合物（ａ）に分散させたフィラー分散液を１ｇ塗布し、１１０℃３時間、１６０℃１時間の条件で熱重合させた。実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。結果を表２に示す。【００４７】
比較例５
特開２００４−１０１６０１の実施例１に従って、厚み約２００μｍの光反射フィルムを作製した。
即ち、主押出し機に固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ、融点２５６℃のポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴ）を８９重量％、融点２３５℃のポリメチルペンテンを１０重量％、分子量４，０００のポリエチレングリコールを１重量％混合したペレットを供給し、また、別の副押出し機にＰＥＴを８５重量％、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム粒子を１５重量％混合したペレットを供給し、主押出し機から押出される樹脂層の両側表層に副押出し機に供給した成分が積層されるよう溶融押出しを行い、静電印加法により鏡面のキャストドラム上で冷却して３層積層シートを作製した。この積層シートを温度９０℃で長手方向に３．３倍に延伸し、続いてテンターにて１１０℃の予熱ゾーンを通して１２０℃で巾方向に３．５倍に延伸した。さらに２２０℃にて３０秒間熱処理し、延伸熱処理シートを得た。該シートの片面に下記の塗材を乾燥後の平均厚みが１０μｍになるように塗布し、１２０℃で２分間乾燥させ、総膜厚２００μｍの光反射フィルムを得た。塗材には平均粒子径２μｍのシリカ中空粒子Ｂ−６Ｃ（鈴木油脂工業（株））を水へ微分散させたエマルジョン溶液（固形分濃度３３％）１部（重量部、以下同じ）に変性スチレン−ブタジエンからなる水系バインダーピグメント溶液（固形分濃度５０％）（日本ゼオン（株）製、Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ４０７ＢＰ）２部を撹拌添加したものを用いた。得られた光反射フィルムの扁平気泡含有率は９２．８％、中空粒子面積占有率は６０．９％であった。このように、このフィルムは、扁平気泡を有するが、実施例の反射材は扁平気泡を有さない。
得られたフィルムについて、実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。結果を表２に示す。【００４８】
【表２】
2007037093.tif 000003
【００４９】
実施例９
図２ｃに示す電子部品（ＬＥＤ用反射体）を作製した。
比較例４で用いた樹脂組成物１０を射出成形し（バレル温度３３０℃、金型温度１２０℃）、図２ａに示すようなリードフレーム１２との一体成形品を製造した。この成形品に発光素子２０（日亜化学社製、ＮＣＣＵ０３３）を搭載し、金ワイヤー２２をボンディング後、前記射出成形品の内部に、実施例２で用いた中空ガラスビーズをアクリル系化合物（ａ）に分散させたフィラー分散液２４を塗布して（図２ｂ参照）、１１０℃３時間、１６０℃１時間の条件で熱重合させた。このとき、熱重合物２４の最大厚みは約０．７ｍｍであった。次いで、封止剤３０としてアクリル系化合物（ａ）を成形品の凹部に投入し、１１０℃３時間、１６０℃１時間の条件で重合させた（図２ｃ参照）。こうして得られた電子部品に通電し、目視により輝度を調べた。評価は以下の通りである。
◎：非常に明るい
○：明るい
△：明るくない
×：暗い
表３に評価結果を示す。【００５０】
実施例１０
封止剤として、アクリル系化合物（ａ）の代わりに、シリコーン系化合物（ａ）を用いて１６０℃３時間の条件で熱重合させた以外は、実施例９と同様の方法で電子部品を得た。通電して目視により輝度を調べた。表３に評価結果を示す。【００５１】
比較例６
実施例２で用いた中空ガラスビーズをアクリル系化合物（ａ）に分散させたフィラー分散液の代わりに、比較例２で用いた酸化チタン分散アクリル系化合物（ａ）を塗布したこと以外は、実施例９と同様の方法で電子部品を得た。こうして得られた電子部品に通電し、目視により輝度を調べた。表３に評価結果を示す。【００５２】
【表３】
2007037093.tif 000004
【００５３】
実施例１１
アクリル系化合物（ｂ）に表４に示す割合でフィラー（中空粒子）を添加し、超音波洗浄機内で１５分間超音波を照射し、フィラーを十分分散させた。このフィラー分散液２ｇを直径５ｃｍのアルミ皿に投入し、１１０℃３時間、１６０℃１時間熱処理し、アクリル系化合物（ｂ）を熱重合させた。これにより直径５ｃｍ、厚み１ｍｍの丸板を得た。
実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。また、前記の方法でガラス転移点を測定した。結果を表５に示す。【００５４】
実施例１２
アクリル系化合物（ｃ）に表４に示す割合でフィラー（中空粒子）を添加し、超音波洗浄機内で１５分間超音波を照射し、フィラーを十分分散させた。このフィラー分散液２ｇを直径５ｃｍのアルミ皿に投入し、１１０℃３時間、１６０℃１時間熱処理し、アクリル系化合物（ｃ）を熱重合させた。これにより直径５ｃｍ、厚み１ｍｍの丸板を得た。
実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。また、前記の方法でガラス転移点を測定した。結果を表５に示す。【００５５】
実施例１３
シリコーン系化合物（ｂ）に表４に示す割合でフィラー（中空粒子）を添加し、超音波洗浄機内で１５分間超音波を照射し、フィラーを十分分散させた。このフィラー分散液２ｇを直径５ｃｍのアルミ皿に投入し、７０℃１時間、１５０℃５時間熱処理し、シリコーン系化合物（ｂ）を熱重合させた。これにより直径５ｃｍ、厚み１ｍｍの丸板を得た。
実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。また、前記の方法でガラス転移点を測定した。結果を表５に示す。【００５６】
実施例１４
実施例３で調製したフィラー分散液０．７ｇを直径５ｃｍのアルミ皿に投入し、１１０℃３時間、１６０℃１時間熱処理し、直径５ｃｍ、厚み０．３ｍｍの丸板状重合物を得た。
実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。また、前記の方法でガラス転移点を測定した。結果を表５に示す。【００５７】
実施例１５
実施例３で調製したフィラー分散液０．２５ｇを直径５ｃｍのアルミ皿に投入し、１１０℃３時間、１６０℃１時間熱処理し、直径５ｃｍ、厚み０．１ｍｍの丸板状重合物を得た。
実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。また、前記の方法でガラス転移点を測定した。結果を表５に示す。【００５８】
実施例１６
表面を銀メッキした３ｃｍ角１ｍｍ厚のアルミ板の上に、実施例３で調製したフィラー分散液１ｇを塗布し、１１０℃３時間、１６０℃１時間の条件で熱重合させた。重合後、重合層をアルミ板から剥がさずに評価した。
実施例１と同様に熱処理等を実施し、初期、熱処理後及び紫外線照射後の反射率を測定した。結果を表５に示す。尚、銀の波長５５０ｎｍにおける光線反射率は９８％である。【００５９】
【表４】
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【００６０】
【表５】
2007037093.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の反射材は、液晶ディスプレイ用ランプリフレクタ、ショーケース用反射板、各程照明用反射板、ＬＥＤ用反射体等に使用できる。ＬＥＤ用反射体は、ディスプレイ、行き先表示板、車載照明、信号灯、非常灯、携帯電話、ビデオカメラ等の、様々なＯＡ機器、電気電子機器及び部品、自動車部品等に使用できる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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