【手続補正書】
【提出日】平成20年1月17日(2008.1.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  バインダー混合物と、有機溶剤と、所望によりラッカー技術分野において知られた通常の助剤物質または添加剤とを含んでなる、室温での貯蔵安定性を示す液体塗料組成物であって、
上記バインダーは、
A）成分A）と成分B）との合計量を基準に、2.0〜30重量％の、少なくとも１つのアミノプラスト樹脂および／または少なくとも１つのブロックトポリイソシアネートを含んでなる架橋剤成分と、
B）成分A）と成分B）との合計量を基準に、98〜70重量％の、ヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリエステルを少なくとも１つ含んでなるポリエステル成分との混合物であり、
上記成分B）は、数平均分子量（Mn）500〜10,000 g/mol、水酸基価20〜50 mg（KOH）/gおよび酸価0.5〜30 mg（KOH）/gを有し、
当該成分B）は、a）50.5〜53 mol％のポリオール成分と、b）47〜49.5 mol％のポリカルボン酸成分との重縮合によって調製され、
上記a）ポリオール成分は、a1）60〜80 mol％のネオペンチルグリコールおよび／または1,4-シクロヘキサンジメタノール、a2）20〜30 mol％のエチレングリコール、1,2-および1,3-プロパンジオール、1,3-および1,4-ブタンジオールおよび／または1,6-ヘキサンジオール、a3）0.1〜5 mol％のトリメチロールプロパン、グリセロールおよび／またはペンタエリトリトール、およびa4）0〜19.9 mol％の、上記a1）〜a3）とは異なる他のアルコールを含んでなり、
上記b）ポリカルボン酸成分は、b1）55〜75 mol％のイソフタル酸、b2）10〜40 mol％のテレフタル酸および／またはフタル酸またはそれらの無水物、b3）0.1〜20 mol％のアジピン酸、およびb4）0〜34.9 mol％の、上記b1）〜b3）とは異なる他のカルボン酸を含んでなる〔ただし、上記A）およびB）、およびa）およびb）の各場合について前記した割合は、合計して100である。〕
ことを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】  前記成分B）は、数平均分子量（Mn）500〜10,000（ゲル浸透クロマトグラフィーで測定、ポリスチレンで検定）、不均質性（H＝（Mw/Mn）-1）＜5、水酸基価20〜50 mg（KOH）/gおよび酸価0.5〜30 mg（KOH）/gを有するポリエステル成分であって、
当該成分B）は、a）50.5〜53 mol％のポリオール成分と、b）47〜49.5 mol％のポリカルボン酸成分との重縮合によって調製され、
上記a）ポリオール成分は、a1）60〜80 mol％のネオペンチルグリコールおよび／または1,4-シクロヘキサンジメタノール、a2）20〜30 mol％のエチレングリコール、1,2-および1,3-プロパンジオール、1,3-および1,4-ブタンジオールおよび／または1,6-ヘキサンジオール、a3）0.1〜5 mol％のトリメチロールプロパン、グリセロールおよび／またはペンタエリトリトール、およびa4）0〜19.9 mol％の、上記a1）〜a3）とは異なる他のアルコールを含んでなり、
上記b）ポリカルボン酸成分は、b1）55〜75 mol％のイソフタル酸、b2）10〜40 mol％のテレフタル酸および／またはフタル酸またはそれらの無水物、b3）0.1〜20 mol％のアジピン酸、およびb4）0〜34.9 mol％の、上記b1）〜b3）とは異なる他のカルボン酸を含んでなる〔ただし、上記a）およびb）の各場合について前記した割合は、合計して100である。〕請求項1記載の塗料組成物。
【請求項３】  前記成分B）は、数平均分子量（Mn）1,000〜8,000（ゲル浸透クロマトグラフィーで測定、ポリスチレンで検定）、不均質性（H＝（Mw/Mn）-1）＜4、水酸基価25〜46 mg（KOH）/gおよび酸価0.5〜20 mg（KOH）/gを有するポリエステル成分であって、
当該成分B）は、分子量166〜300のチタンおよび／またはスズ含有触媒を用いた、a）50.5〜52.5 mol％のポリオール成分と、b）47.5〜49.5 mol％のポリカルボン酸成分との重縮合によって調製され、
上記a）ポリオール成分は、a1）62〜78 mol％のネオペンチルグリコールおよび／または1,4-シクロヘキサンジメタノール、a2）22〜30 mol％のエチレングリコール、1,2-および1,3-プロパンジオール、1,3-および1,4-ブタンジオールおよび／または1,6-ヘキサンジオール、a3）1〜4.5 mol％のトリメチロールプロパン、グリセロールおよび／またはペンタエリトリトール、およびa4）0〜15 mol％の、上記a1）〜a3）とは異なる他のアルコールを含んでなり、
上記b）ポリカルボン酸成分は、b1）57〜73 mol％のイソフタル酸、b2）12〜38 mol％のテレフタル酸および／またはフタル酸またはそれらの無水物、b3）2〜18 mol％のアジピン酸、およびb4）0〜29 mol％の、上記b1）〜b3）とは異なる他のカルボン酸を含んでなる〔ただし、上記a）およびb）の各場合について前記した割合は、合計して100である。〕請求項1または2記載の塗料組成物。
【請求項４】  前記成分B）は、数平均分子量（Mn）2,000〜6,000（ゲル浸透クロマトグラフィーで測定、ポリスチレンで検定）、不均質性（H＝（Mw/Mn）-1）＜3、水酸基価30〜42 mg（KOH）/gおよび酸価0.5〜10 mg（KOH）/gを有するポリエステル成分であって、
当該成分B）は、分子量166〜300のスズ含有触媒を用いた、a）50.5〜52 mol％のポリオール成分と、b）48〜49.5 mol％のポリカルボン酸成分との重縮合によって調製され、
上記a）ポリオール成分は、a1）64〜76 mol％のネオペンチルグリコールおよび／または1,4-シクロヘキサンジメタノール、a2）24〜30 mol％のエチレングリコール、1,2-および1,3-プロパンジオール、1,3-および1,4-ブタンジオールおよび／または1,6-ヘキサンジオール、a3）2〜4.5 mol％のトリメチロールプロパン、グリセロールおよび／またはペンタエリトリトール、およびa4）0〜10 mol％の、上記a1）〜a3）とは異なる他のアルコールを含んでなり、
上記b）ポリカルボン酸成分は、b1）58〜72 mol％のイソフタル酸、b2）14〜36 mol％のテレフタル酸および／またはフタル酸またはそれらの無水物、b3）4〜16 mol％のアジピン酸、およびb4）0〜24 mol％の、上記b1）〜b3）とは異なる他のカルボン酸を含んでなる〔ただし、上記a）およびb）の各場合について前記した割合は、合計して100である。〕請求項1〜3のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項５】  前記成分B）は、数平均分子量（Mn）3,000〜4,500（ゲル浸透クロマトグラフィーで測定、ポリスチレンで検定）、不均質性（H＝（Mw/Mn）-1）＜3、水酸基価30〜42 mg（KOH）/gおよび酸価0.5〜10 mg（KOH）/gを有するポリエステル成分であって、
当該成分B）は、分子量200〜250のスズ含有触媒を用いた、a）51〜52 mol％のポリオール成分と、b）48〜49 mol％のポリカルボン酸成分との重縮合によって調製され、
上記a）ポリオール成分は、a1）66〜74 mol％のネオペンチルグリコール、a2）24〜28 mol％の1,6-ヘキサンジオール、a3）2.5〜4.5 mol％のトリメチロールプロパン、およびa4）0〜7.5 mol％の、上記a1）〜a3）とは異なる他のアルコールを含んでなり、
上記b）ポリカルボン酸成分は、b1）60〜70 mol％のイソフタル酸、b2）20〜30 mol％のフタル酸またはその無水物、b3）5〜15 mol％のアジピン酸、およびb4）0〜15 mol％の、上記b1）〜b3）とは異なる他のカルボン酸を含んでなる〔ただし、上記a）およびb）の各場合について前記した割合は、合計して100である。〕請求項1〜4のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項６】  前記架橋剤成分A）は、ブロックトポリイソシアネートである請求項1〜5のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項７】  前記架橋剤成分A）は、脂肪族および／または脂環式ブロックトポリイソシアネートである請求項1〜6のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項８】  請求項1〜7のいずれかに記載の塗料組成物についての、
いずれか所望の耐熱性物質上に、熱の作用下に硬化しうる塗膜を形成するための使用。
【請求項９】  請求項1〜7のいずれかに記載の塗料組成物についての、
コイル被覆法により金属物体上に、熱の作用下に硬化しうる塗膜を形成するための使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
（発明の属する技術分野）
本発明は、顕著な屋外耐候性を示す塗膜を形成するのに適した、新規液体の貯蔵安定性塗料組成物、アミノプラスト樹脂および／またはブロックトポリイソシアネートを含んでなる硬化剤成分と、選択された構成単位の特定のポリオール成分とから構成される上記塗料組成物のバインダー、および当該塗料組成物についての、いずれか所望の耐熱性物質上に耐候性塗膜を形成するための使用に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明は、バインダー混合物と、有機溶剤と、所望によりラッカー技術分野において既知である通常の助剤物質または添加剤とを含んでなる、室温での貯蔵安定性を示す液体塗料組成物であって、
上記バインダーは、
A）成分A）と成分B）との合計量を基準に、2.0〜30重量％の、少なくとも１つのアミノプラスト樹脂および／または少なくとも１つのブロックトポリイソシアネートを含んでなる架橋剤成分と、
B）成分A）と成分B）との合計量を基準に、98〜70重量％の、ヒドロキシル基およびカルボキシル基含有ポリエステルを少なくとも１つ含んでなるポリエステル成分との混合物であり、
上記成分B）は、数平均分子量（Mn）500〜10,000 g/mol、水酸基価20〜50 mg（KOH）/gおよび酸価0.5〜30 mg（KOH）/gを有し、
当該成分B）は、a）50.5〜53 mol％のポリオール成分と、b）47〜49.5 mol％のポリカルボン酸成分との重縮合によって調製され、
上記a）ポリオール成分は、a1）60〜80 mol％のネオペンチルグリコールおよび／または1,4-シクロヘキサンジメタノール、a2）20〜30 mol％のエチレングリコール、1,2-および1,3-プロパンジオール、1,3-および1,4-ブタンジオールおよび／または1,6-ヘキサンジオール、a3）0.1〜5 mol％のトリメチロールプロパン、グリセロールおよび／またはペンタエリトリトール、およびa4）0〜19.9 mol％の、上記a1）〜a3）とは異なる他のアルコールを含んでなり、
上記b）ポリカルボン酸成分は、b1）55〜75 mol％のイソフタル酸、b2）10〜40 mol％のテレフタル酸および／またはフタル酸またはそれらの無水物、b3）0.1〜20 mol％のアジピン酸、およびb4）0〜34.9 mol％の、上記b1）〜b3）とは異なる他のカルボン酸を含んでなる
ことを特徴とする塗料組成物を提供する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の塗料組成物のバインダーは、2〜30重量％、好ましくは3〜25重量％の架橋剤成分A）および98〜70重量％、好ましくは97〜75重量％のポリエステル成分B）を含んでなる（ただし、上記割合は、合計して100である。）。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
芳香族ポリイソシアネートをベースとするブロックトポリイソシアネートは、本発明のラッカー塗膜に必要な耐候性にとって過剰の耐性を示すため、本発明のブロックトポリイソシアネートとして、やや好適ではない。むしろ、耐候性の脂肪族または脂環式ポリイソシアネートをベースとする、ブロックトポリイソシアネートを、本発明に使用することができ、例えば、1,6-ジイソシアナトヘキサン、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチル-シクロヘキサン（イソホロン-ジイソシアネート）、1,3-および1,4-シクロヘキサン-ジイソシアネート、テトラメチルシクロヘキサン-1,3-および-1,4-ジイソシアネート、4, 4'-ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、2, 4'-ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンなどおよびそれらの混合物を挙げることができる。しかしながら、上記化合物から、好ましくは、ビューレット基またはウレタン基およびウレトジオンおよびイソシアヌレートおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有するようにから製造した化学的変性体も、未だ遊離のイソシアネート基を可逆的にブロッキングした後に、架橋剤成分として、使用することができる。イソシアネート基を含む、かかるベース化合物は、例えば、次のような特許文献に記載されている：EP-A-0 003 505、DE-A-1 101 394、US-A-3 358 010、US-A-3 903 127、US-A-4 324 879、US-A-4 288 586、DE-A-3 100 262、DE-A-3 100 263、DE-A-3 033 860およびDE-A-3 144 672。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
一般にまた、成分A）に対応するがブロッキングされていない、ポリイソシアネートを、部分的にのみブロッキングすることもでき、したがって、例えば、40〜90％のイソシアネート基をブロックト形態として存在させ、次いで、部分的にブロッキングしたポリイソシアネートを、成分B）として適した種類のポリオールと反応させる。これと同様に、本発明に従う組合せA）およびB）の製造は、以下に記載の各成分の混合によって実施できるだけでなく、部分的にブロッキングした未ブロッキングのポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物、例えば、30％までのイソシアネート基が遊離形態で存在するようなポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物を用い、次いで成分B）として適したポリエステルポリオールを、次のような用量で添加することによって実施することができる。すなわち、上記用量は、遊離のイソシアネート基と、ある量のポリエステルポリオールのヒドロキシル基との間で自発的に進行する付加反応の後に、（ブロックトポリイソシアネート基）対（ヒドロキシル基）の当量比が本発明にとって必須の範囲内（0.6：1〜2：1）に存在する、ブロックトポリイソシアネートと、過剰量のポリエステルポリオールB）との混合物が、得られるような量である。この場合、成分A）は、上記した、部分的にブロッキングしたポリイソシアネートと、ポリエステルポリオールとの反応生成物を含んでなる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
上記a）およびb）、a1）〜a4）およびb1）〜b4）の割合は、合計して100である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
上記a）およびb）、a1）〜a4）およびb1）〜b4）の割合は、合計して100である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
ポリエステルB）は、特に好ましくは、分子量166〜300のチタンおよび／またはスズ含有触媒を用いて調製した、a）50.5〜52 mol％のポリオール成分と、b）48〜49.5 mol％のポリカルボン酸成分とのエステル化反応生成物であって、
上記a）ポリオール成分は、a1）64〜76 mol％のネオペンチルグリコールおよび／または1,4-シクロヘキサンジメタノール、a2）24〜30 mol％のエチレングリコール、1,2-および1,3-プロパンジオール、1,3-および1,4-ブタンジオールおよび／または1,6-ヘキサンジオール、a3）2〜4.5 mol％のトリメチロールプロパン、グリセロールおよび／またはペンタエリトリトール、およびa4）0〜10 mol％の、上記a1）〜a3）とは異なる他のアルコールを含んでなり、
上記b）ポリカルボン酸成分は、b1）58〜72 mol％のイソフタル酸、b2）14〜36 mol％のテレフタル酸および／またはフタル酸またはそれらの無水物、b3）4〜16 mol％のアジピン酸、およびb4）0〜24 mol％の、上記b1）〜b3）とは異なる他のカルボン酸を含んでなる。上記a）およびb）、a1）〜a3）およびb1）〜b4）について前記した割合は、合計して100である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
ポリエステル成分B）は、分子量200〜250のスズ含有触媒を用いて調製した、a）51〜52 mol％のポリオール成分と、b）48〜49 mol％のポリカルボン酸成分とのエステル化反応生成物であって、
上記a）ポリオール成分は、a1）66〜74 mol％のネオペンチルグリコール、a2）24〜28 mol％の1,6-ヘキサンジオール、a3）2.5〜4.5 mol％のトリメチロールプロパン、およびa4）0〜7.5 mol％の、上記a1）〜a3）とは異なる他のアルコールを含んでなり、
上記b）ポリカルボン酸成分は、b1）60〜70 mol％のイソフタル酸、b2）20〜30 mol％のフタル酸またはその無水物、b3）5〜15 mol％のアジピン酸、およびb4）0〜15 mol％の、上記b1）〜b3）とは異なる他のカルボン酸を含んでなる。上記a）およびb）、a1）〜a4）およびb1）〜b4）のについて前記した割合は、合計して100である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
前記したように、これら必須バインダー成分A）およびB）に加え、本発明の塗料組成物は、また助剤物質および添加剤またはさらなるバインダー成分を含むことができる。これらの物質には、例えば、ラッカー技術分野において知られているが成分B）には含まれない他の有機ポリヒドロキシ化合物、例えば通常のポリエステル、ポリエーテルまたは、好ましくはポリアクリレートポリオール、すなわち、本発明に使用される種類のラッカー溶剤中に可溶性であるコポリマーであって、ヒドロキシ官能性の不飽和モノマー（例えば、ヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート）と、他のオレフィン系不飽和モノマー（例えば、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリロニトリルまたはこれらモノマーの混合物）とのコポリマーである。しかしながら、成分B）の定義に含まれないポリヒドロキシ化合物は、使用される場合であっても、塗料組成物中に存在するヒドロキシ基を含む化合物全量を基準に、せいぜい50ヒドロキシ当量％までの量でしか使用されない。このようなポリヒドロキシ化合物を一緒に用いた場合、架橋剤成分A）の用量は、もちろん、前記した用量範囲内に従い、増加させる必要があり、特に、ブロックトポリイソシアネートを成分A）として一緒に用いた場合には、その用量は、（ブロックトポリイソシアネート）対（ヒドロキシル基）の当量比が少なくとも0.6：1となるようにする必要がある。成分B）の定義に含まれないポリオールの同時使用は、やや好ましくない。