(57)【要約】  エチレン／プロピレン／非共役ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）ポリマーを主成分とした組成物であって、ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、可塑剤を５０〜２００重量部、充填剤を１００〜４５０重量部、加硫剤を１〜１０重量部含有することを特徴とし、好ましくはＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、可塑剤を５０〜２００重量部、充填剤としてサーマルブラックを１００〜４５０重量部、加硫剤を１〜１０重量部含有することを特徴とするＥＰＤＭ組成物。このＥＰＤＭ組成物からは、可塑剤を多量に配合しても低アウトガス性と低気体透過性（低水蒸気透過性）に優れた成形材料が得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン／プロピレン／非共役ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）ポリマーを主成分とした組成物であって、ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、可塑剤を５０〜２００重量部、充填剤を１００〜４５０重量部、加硫剤を１〜１０重量部含有することを特徴とするＥＰＤＭ組成物。
【請求項２】
ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、可塑剤を５０〜２００重量部、充填剤としてサーマルブラックを１００〜４５０重量部、加硫剤を１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項３】
ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、可塑剤を１００〜１４０重量部、充填剤としてサーマルブラックを２００〜４００重量部、加硫剤を１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項４】
電子産業を主としたアウトガスを嫌う製品に装着されるガスケットに用いることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項５】
ハードディスク用コネクタガスケットに用いることを特徴とする請求項４記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項６】
請求項１〜３の何れかに記載のＥＰＤＭ組成物を架橋して得られることを特徴とする成形材料。
【請求項７】
前記成形材料の総アウトガス量が、１０μｇ／ｇ以下であることを特徴とする請求項６記載の成形材料。
【請求項８】
前記成形材料の湿度透過性試験に基づく水蒸気透過係数が、１×１０−３（ｇ・ｍｍ／ｃｍ２２４Ｈ）未満であることを特徴とする請求項６又は７記載の成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＥＰＤＭ組成物に関し、詳しくは水分や埃の侵入を防ぎ、しかも低アウトガス性が要求される電子機器（例えばＨＤＤなどの精密機器）に装着されるガスケットの成形材料などとして好適に用いられるＥＰＤＭ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＨＤＤなどの精密機器のような電子機器に装着されるガスケットなどの成形材料としてＥＰＤＭ組成物を使用する技術は知られており、例えば特許文献１では、ＥＰＤＭ材料において、低アウトガス性（有機材料等から放出されるガス量が少ない）と低気体透過性（低水蒸気透過性）が十分に確保できれば、ハードディスクドライブ用ガスケットとして大いに期待できる材料となることを考慮し、ＥＰＤＭポリマーにおいて、プロセスオイルなどの可塑剤を含まず、ハードディスクドライブ用ガスケットの成形材料などとして好適に用いられるＥＰＤＭ組成物を提案している。低アウトガス性が不良であると、電子機器内部の金属部品等を酸化させたり、錆びさせたり、腐食させたり、素子等を劣化させたりし、製品に悪影響を与え、電子部品等の信頼性を低下させる問題を引きおこす。また、低気体透過性（低水蒸気透過性）が不良であると、例えばハードディスクドライブなどで、水分の侵入により配線のショートなどの不具合を誘発させ機能を果たさなくなることや、シリコーンガスなどの侵入によりディスク表面にコンタミ層を生成し、読み込み不能となる不具合を生じる危険性がある。
【特許文献１】特開２００５−２５５９２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１の技術では、アウトガスの発生および気体透過性（水蒸気透過性）を考慮し、可塑剤の配合を避けたものであるが、アウトガスの成分である炭化水素系ガスはポリマー中にも含まれており、アウトガス発生の少ないポリマーを使用したとしても根本的な対策とはならない。また、加工中のせん断などによる分子鎖の切断などによってもアウトガス発生の原因となる低分子成分が生成されてしまうおそれがある。さらにガスケットとして低硬度が求められるため、充填剤の配合量にも制限が生じている。【０００４】
上記の特許文献１の技術においては、ポリマー特性に依存した配合であるため、ポリマーの種類が限られてしまう、コンパウンド中の炭化水素分率が多い、低硬度化のため充填剤の配合量に制限が生じるというような解決すべき課題が残されていた。【０００５】
そこで、本発明者は、上記の残された課題を解決すべく研究を継続した結果、可塑剤の投入を抑制せず、全く反対に可塑剤を多量に配合することにより、充填剤の大量配合を可能とし、結果としてＥＰＤＭ組成物中の炭化水素重量分率を低減してアウトガスを低減させることが可能であることを見出し、本発明に至った。【０００６】
即ち、本発明の課題は、可塑剤を多量に配合しても低アウトガス性と低気体透過性（低水蒸気透過性）に優れた成形材料が得られるＥＰＤＭ組成物を提供することにある。【０００７】
本発明の他の課題は以下の記載によって明らかになる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。【０００９】
請求項１記載の発明は、エチレン／プロピレン／非共役ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）ポリマーを主成分とした組成物であって、ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、可塑剤を５０〜２００重量部、充填剤を１００〜４５０重量部、加硫剤を１〜１０重量部含有することを特徴とするＥＰＤＭ組成物である。【００１０】
請求項２記載の発明は、ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、可塑剤を５０〜２００重量部、充填剤としてサーマルブラックを１００〜４５０重量部、加硫剤を１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１記載のＥＰＤＭ組成物である。【００１１】
請求項３記載の発明は、ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、可塑剤を１００〜１４０重量部、充填剤としてサーマルブラックを２００〜４００重量部、加硫剤を１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載のＥＰＤＭ組成物である。【００１２】
請求項４記載の発明は、電子産業を主としたアウトガスを嫌う製品に装着されるガスケットに用いることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のＥＰＤＭ組成物である。【００１３】
請求項５記載の発明は、ハードディスク用コネクタガスケットに用いることを特徴とする請求項４記載のＥＰＤＭ組成物である。【００１４】
請求項６記載の発明は、請求項１〜３の何れかに記載のＥＰＤＭ組成物を架橋して得られることを特徴とする成形材料である。【００１５】
請求項７記載の発明は、前記成形材料の総アウトガス量が、１０μｇ／ｇ以下であることを特徴とする請求項６記載の成形材料である。【００１６】
請求項８記載の発明は、前記成形材料の湿度透過性試験に基づく水蒸気透過係数が、１×１０−３（ｇ・ｍｍ／ｃｍ２２４Ｈ）未満であることを特徴とする請求項６又は７記載の成形材料である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、可塑剤を多量に配合しても低アウトガス性と低気体透過性（低水蒸気透過性）に優れた成形材料が得られるＥＰＤＭ組成物を提供することができる。【００１８】
また本発明によると、本発明のＥＰＤＭ組成物から得られるガスケットは、その素材の性能から、シール性、低気体透過性（低水蒸気透過性）、低アウトガス性などの特性を有しているため、ハードディスク等の防塵に好適である。また、ハードディスクドライブ内部への水分・シリコーンガスの侵入を防ぐことができるため、ガスケットの性能・品質を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
＜ＥＰＤＭ＞
本発明に用いられるＥＰＤＭポリマーは、エチレン／プロピレン／非共役ジエン３元共重合体ポリマーを主成分にしたものであり、中でもエチレン含有量が４５〜８０重量％の範囲のものが好ましい。【００２０】
非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、１，４−ヘキサジエン（１，４−ＨＤ）、ジシクロオクタジエン（ＤＣＯＤ）、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）等が用いられる。【００２１】
本発明に用いられるＥＰＤＭポリマーは、高分子ＥＰＤＭポリマーのみであってもよいし、低粘度ＥＰＤＭポリマー（低分子ポリマー）を配合したものでもよい。【００２２】
本発明に用いられるＥＰＤＭポリマーの市販品としては、例えば、三井化学社製「ＥＰＴ」シリーズなどを挙げることができる。【００２３】
＜可塑剤＞
本発明のＥＰＤＭ組成物に配合される可塑剤としては、通常のゴムや熱可塑性エラストマーに使用されるものを用いることができる。可塑剤の例としては、例えばプロセスオイル、潤滑油、パラフィン系オイルなどの石油系軟化剤、ひまし油、あまに油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバセートなどのエステル系可塑剤、炭化水素系オリゴマーなどが挙げられ、特に低アウトガス性に優れた耐熱可塑剤としては、脂肪酸エステル、精製パラフィン系プロセスオイルなどが挙げられ、中でも分子量Ｍｗ＝５００以上で高分子量のプロセスオイルＰＷ３８０（出光興産社製）などが好ましい。【００２４】
本発明において、可塑剤の配合量は、ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、５０〜２００重量部の範囲であり、好ましくは１００〜１４０重量部の範囲である。【００２５】
＜充填剤＞
本発明のＥＰＤＭ組成物に配合される充填剤としては、通常ゴムに配合されているようなカーボンブラックや無機充填剤、有機充填剤などが用いられる。カーボンブラックとしては、ＨＡＦカーボンブラック、ＭＡＦカーボンブラック、ＦＥＦカーボンブラック、ＳＲＦカーボンブラック、ＧＰＦカーボンブラックなどのファーネスブラックや、ＦＴ（ＦｉｎｅＴｈｅｒｍａｌ）カーボンブラック、ＭＴ（Ｍｅｄｉｕｍ Ｔｈｅｒｍａｌ）カーボンブラックなどのサーマルブラックなどが挙げられ、好ましいのはサーマルブラックであり、中も硫黄化合物や塩素化合物を含有せず、吸油量が０．２５ｍｌ／ｇ以上であるサーマルブラックが好ましい。サーマルブラックの中でも好ましいのは、ＭＴカーボンブラックである。【００２６】
本発明において、充填剤の配合量は、ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、１００〜４５０重量部の範囲であり、好ましくは２００〜４００重量部の範囲である。【００２７】
本発明において、充填剤と可塑剤の配合量は本発明の効果を発揮する上で重要であり、例えば可塑剤を含まず、充填剤を１００重量部未満とすると、アウトガス量の低減が実現できない（比較例１）。可塑剤を５０〜２００重量部の範囲で配合して、充填剤を１００重量部未満とすると、硬度が不十分で、且つシール性、低気体透過性（低水蒸気透過性）及び低アウトガス性のいずれの効果も発揮できないが（比較例２）、充填剤を１００〜４５０重量部の範囲とすると、硬度、シール性、低気体透過性（低水蒸気透過性）及び低アウトガス性のいずれの特性も良好になる（実施例１，２）。また可塑剤を５０〜２００重量部の範囲で配合しても、充填剤が４５０重量部を超えると、ガスケットとして望ましい硬度より硬くなり、シール性が劣る（比較例３）。さらに、可塑剤を５０重量部未満にすると、充填剤が１００重量部未満であれば低気体透過性（低水蒸気透過性）及び低アウトガス性のいずれの特性も劣り（比較例４）、充填剤を１００〜４５０重量部の範囲としてもガスケットとして望ましい硬度より硬くなり、シール性が劣る（比較例５）。【００２８】
＜加硫剤（架橋剤）＞
本発明のＥＰＤＭ組成物に配合される加硫剤としては、主に有機パーオキサイドが好ましく、例えばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどがある。【００２９】
本発明において、加硫剤の配合量は、ＥＰＤＭポリマー１００重量部当り、架橋効果を十分発揮する上では１〜１０重量部の範囲が適当である。【００３０】
＜架橋ゴムの製法＞  
以上の各成分は、混練機、例えばロール、バンバリーミキサ、プラベンダ、ニーダ、高剪断型ミキサ、一軸押出機、二軸押出機などを用いて混練りする。混練りの際には、架橋剤、架橋助剤、アミン−ケトン系またはイミダゾール類、例えば２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体などの老化防止剤または酸化亜鉛、ハイドロタルサイト等の受酸剤など必要な成分を同時に添加し混合し、混練りする。【００３１】
次いで、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、ＦＩＰＧ方式ディスペンサー成形など公知の方法により所望の形状に成形される。【００３２】
次いで、過酸化物架橋の場合には、約１５０〜２２０℃で約１〜３０分間程度加熱される。また、必要に応じて、約１００〜２００℃で約０．５〜１５時間程度の二次架橋も行われる。【００３３】
このようにガスケット成形材料は、化学的架橋または電子線や紫外線等の物理的架橋方法により架橋されている必要がある。【００３４】
＜架橋ゴムの特性＞
上記のようにして架橋されて調整された成形材料（架橋ゴム）は、硬度２０〜７０°（ＪＩＳ  デュロメータ タイプ Ａ）の範囲であることが好ましい。ガスケット材料として用いた場合のガスケットのシール特性を実現するためである。好ましい硬度は３０〜６０°の範囲である。【００３５】
また総アウトガス量が１０μｇ／ｇ以下であることが好ましい。アウトガス量はテストピースを８５℃、３時間熱抽出して、その時のアウトガス量（μｇ／ｇ）を測定して求めた量である。好ましい総アウトガス量は６μｇ／ｇ未満である。【００３６】
更に水蒸気透過係数は、電子機器内の錆等を防止する上で重要な特性であり、水蒸気透過係数は、湿度透過性試験に基づいて求める。本発明においては、水蒸気透過係数は１×１０−３（ｇ・ｍｍ／ｃｍ２２４Ｈ）未満であることが好ましい。湿度透過性試験は、円筒状のＳＵＳ容器に、蒸留水を入れ、テストピースを挟み、ＳＵＳ製の中空の蓋で固定し、７０℃、１００時間後のデータから水蒸気透過係数（ｇ・ｍｍ／ｃｍ２２４Ｈ）を求める。【００３７】
また本発明のＥＰＤＭ組成物から得られる架橋ゴムは、シール性に優れることが好ましく、かかるシール性は、カバーに一体成形されたガスケットを実機リーク試験に装着した状態で、８０℃×１６８Ｈｒの熱処理を行った後、室温に戻し、試験機内部から５ｋＰａの正圧を３０秒間かけ続け、１５秒後にリークするかどうか調べ、ガスケット成形材料の圧縮永久歪性が劣る場合やガスケット形状に欠陥がある場合はリークするので、リークが無いことが好ましい。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例により本発明の効果を例証する。
実施例１
ＥＰＤＭポリマー（三井化学社製「ＥＰＴ３０９５」)                      １００重量部
カーボンブラック（Ｈｕｂｅｒ社製「サーマルＭＴ−ＣＢ」）             ２００重量部
パラフィンオイル（出光興産社製「プロセスオイルＰＷ３８０」）     １２０重量部
酸化亜鉛（三保社製）                                                           ３重量部
老化防止剤（大内新興社製「ノクラックＭＢ」）                           １重量部
ＴＡＩＣ（日本化成社製）                                                        １重量部
ジクミルパーオキシド                                                          ３重量部【００３９】
以上の各成分を、モリヤマ製ニーダを用いて混練を行い、未加硫生地を得た後、圧縮成形機を用い、温度１８０℃、圧縮時間６分の条件で架橋し、更にこれを加熱オーブンにて１５０℃、５時間の熱処理を加え、架橋ゴムを成形した。【００４０】
＜評価方法＞
（１）硬度
厚さ２ｍｍのテストシートを３枚重ね合せ、ＪＩＳ Ｋ６２５３に準じて測定した。【００４１】
（２）シール性試験
カバーに一体成形されたガスケットを実機リーク試験に装着した状態で、８０℃×１６８Ｈの熱処理を行った後、室温に戻し、試験機内部から５ｋＰａの正圧を３０秒間かけ続け、１５秒後にリークするかどうか調べた。【００４２】
本試験において以下の評価基準に従い判定した。
リーク無し：○
リークあり：×【００４３】
ガスケット成形材料の圧縮永久歪性が劣る場合やガスケット形状に欠陥がある場合はリークする。【００４４】
（３）湿度透過性試験
円筒状のＳＵＳ容器（内径２７ｍｍ、深さ５０ｍｍ）に、蒸留水１０ｃｃを入れ、直径３０ｍｍ、厚み１ｍｍに調整したテストピースを挟み、ＳＵＳ製の中空の蓋（開口部 内径２７ｍｍ）で固定した。７０℃、１００時間後のデータから水蒸気透過係数（ｇ・ｍｍ／ｃｍ２２４Ｈ）を求めた。【００４５】
本試験において以下の評価基準に従い判定した。
水蒸気透過係数が、１×１０−３（ｇ・ｍｍ／ｃｍ２２４Ｈ）未満：○
水蒸気透過係数が、１×１０−３（ｇ・ｍｍ／ｃｍ２２４Ｈ）以上：×【００４６】
（４）アウトガス性試験
５０×３×２ｍｍの短冊状のテストピースを８５℃、３時間熱抽出して、その時のアウトガス量（μｇ／ｇ）を測定した。【００４７】
本試験において以下の評価基準に従い判定した。
アウトガス量  ６（μｇ／ｇ）未満：○
アウトガス量  ６（μｇ／ｇ）以上：×【００４８】
アウトガス量が６（μｇ／ｇ）以上を示すものは、ハードディスク用コネクタガスケットとして好ましくない。【００４９】
＜評価結果＞
以上の評価方法により、表１に示す結果が得られた。【００５０】
実施例２、比較例１−５
実施例１において、配合量を表１に示すように代えた以外は同様にして架橋ゴムを製造し、同様に評価した結果を表１に示す。【００５１】
【表１】
2007125819.tif 000002
【国際調査報告】
2007125819.tif 000003
2007125819.tif 000004
2007125819.tif 000005
2007125819.tif 000006