【手続補正書】
【提出日】平成19年5月21日(2007.5.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素材料粒子、金属粒子、及び金属酸化物粒子からなる群より選ばれる粒子（Ａ）に、２種類以上の異なる高分子材料がそれぞれ粒子の内部（細孔部）及び外面（外周部）に添着されたリチウム二次電池用負極材料であって、
該高分子材料が、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを３：７の体積比で混合した溶媒に１ＭのＬｉＰＦ6を溶解させた基準電解液（Ｂ）に対して溶解しやすい１種類以上の高分子材料（Ｃ−１）と、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しにくい１種類以上の高分子材料（Ｃ−２）とからなるとともに、
該粒子（Ａ）が有する径１μｍ以下の細孔のうち、その細孔容積の５％以上の細孔に対して、上記基準電解液（Ｂ）に溶解しやすい高分子材料（Ｃ−１）が接するように添着される
ことを特徴とする、リチウム二次電池用負極材料。
【請求項２】
炭素材料粒子、金属粒子、及び金属酸化物粒子からなる群より選ばれる粒子（Ａ）に、２種類以上の異なる高分子材料がそれぞれ粒子の内部（細孔部）及び外面（外周部）に添着されたリチウム二次電池用負極材料であって、
該高分子材料が、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを３：７の体積比で混合した溶媒に１ＭのＬｉＰＦ6を溶解させた基準電解液（Ｂ）に対して溶解しやすい１種類以上の高分子材料（Ｃ−１）と、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しにくい１種類以上の高分子材料（Ｃ−２）とからなるとともに、
該粒子（Ａ）の内部（細孔部）に、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しやすい高分子材料（Ｃ−１）が添着されるとともに、粒子（Ａ）の外面（外周部）に、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しにくい高分子材料（Ｃ−２）が添着された
ことを特徴とする、リチウム二次電池用負極材料。
【請求項３】
該粒子（Ａ）が有する径１μｍ以下の細孔のうち、その細孔容積の５％以上の細孔に対して、上記基準電解液（Ｂ）に溶解しやすい高分子材料（Ｃ−１）が接するように添着される
ことを特徴とする、請求項２に記載のリチウム二次電池用負極材料。
【請求項４】
上記基準電解液（Ｂ）に溶解しやすい高分子材料（Ｃ−１）として、カルボキシメチルセルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンオキシド、及びポリメタクリル酸メチルからなる群より選ばれる１種以上の材料を含む
ことを特徴とする、請求項１〜３の何れか一項に記載のリチウム二次電池用負極材料。
【請求項５】
上記基準電解液（Ｂ）に溶解しにくい高分子材料（Ｃ−２）として、ポリビニルアルコール及び／又はその架橋体を少なくとも含む
ことを特徴とする、請求項１〜４の何れか一項に記載のリチウム二次電池用負極材料。
【請求項６】
炭素材料粒子、金属粒子、及び金属酸化物粒子からなる群より選ばれる粒子（Ａ）に、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを３：７の体積比で混合した溶媒に１ＭのＬｉＰＦ6を溶解させた基準電解液（Ｂ）に対して溶解しやすい１種類以上の高分子材料（Ｃ−１）を添着する第１添着工程と、
該第１添着工程の後に、該粒子（Ａ）に、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しにくい１種類以上の高分子材料（Ｃ−２）を添着する第２添着工程とを少なくとも備える
ことを特徴とする、リチウム二次電池用負極材料の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５の何れか一項に記載のリチウム二次電池用負極材料（以下、「負極材料（Ｄ）と呼ぶ。）と、天然黒鉛，人造黒鉛，非晶質被覆黒鉛，及び非晶質炭素からなる群より選ばれる一種類以上の炭素材料（Ｅ）とが混合されてなるリチウム二次電池用負極材料であって、
負極材料（Ｄ）及び炭素材料（Ｅ）の総量に対する炭素材料（Ｅ）の割合が、５重量％以上、９５重量％以下である
ことを特徴とする、リチウム二次電池用負極材料。
【請求項８】
集電体と、該集電体上に形成された活物質層とを備えると共に、
該活物質層が、バインダと、請求項１〜５の何れか一項に記載のリチウム二次電池用負極材料とを含有する
ことを特徴とする、リチウム二次電池用負極。
【請求項９】
該活物質層が、バインダとして、スチレン−ブタジエンゴム及びカルボキシメチルセルロースのうち少なくとも一方を含有する
ことを特徴とする、請求項８記載のリチウム二次電池用負極。
【請求項１０】
該活物質層が、該粒子（Ａ）に添着される上記高分子材料（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）並びにバインダという３種類以上の異なるポリマーを含有する
ことを特徴とする、請求項８又は請求項９記載のリチウム二次電池用負極。
【請求項１１】
リチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極及び負極、並びに電解質を備えると共に、該負極が、請求項８〜１０の何れか一項に記載のリチウム二次電池用負極である
ことを特徴とする、リチウム二次電池。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
すなわち、本発明の趣旨は、炭素材料粒子、金属粒子、及び金属酸化物粒子からなる群より選ばれる粒子（Ａ）に、２種類以上の異なる高分子材料がそれぞれ粒子の内部（細孔部）及び外面（外周部）に添着されたリチウム二次電池用負極材料であって、該高分子材料が、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを３：７の体積比で混合した溶媒に１ＭのＬｉＰＦ6を溶解させた基準電解液（Ｂ）に対して溶解しやすい１種類以上の高分子材料（Ｃ−１）と、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しにくい１種類以上の高分子材料（Ｃ−２）とからなるとともに、該粒子（Ａ）が有する径１μｍ以下の細孔のうち、その細孔容積の５％以上の細孔に対して、上記基準電解液（Ｂ）に溶解しやすい高分子材料（Ｃ−１）が接するように添着されることを特徴とする、リチウム二次電池用負極材料に存する。
また、本発明の別の趣旨は、炭素材料粒子、金属粒子、及び金属酸化物粒子からなる群より選ばれる粒子（Ａ）に、２種類以上の異なる高分子材料がそれぞれ粒子の内部（細孔部）及び外面（外周部）に添着されたリチウム二次電池用負極材料であって、該高分子材料が、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを３：７の体積比で混合した溶媒に１ＭのＬｉＰＦ6を溶解させた基準電解液（Ｂ）に対して溶解しやすい１種類以上の高分子材料（Ｃ−１）と、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しにくい１種類以上の高分子材料（Ｃ−２）とからなるとともに、粒子（Ａ）の内部（細孔部）に、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しやすい高分子材料（Ｃ−１）が添着されるとともに、粒子（Ａ）の外面（外周部）に、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しにくい高分子材料（Ｃ−２）が添着されたことを特徴とする、リチウム二次電池用負極材料に存する。
また、本発明の別の趣旨は、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを３：７の体積比で混合した溶媒に１ＭのＬｉＰＦ6を溶解させた基準電解液（Ｂ）に対して溶解しやすい１種類以上の高分子材料（Ｃ−１）を、炭素材料粒子、金属粒子、及び金属酸化物粒子からなる群より選ばれる粒子（Ａ）に添着する第１添着工程と、該第１添着工程の後に、上記基準電解液（Ｂ）に対して溶解しにくい１種類以上の高分子材料（Ｃ−２）を、該粒子（Ａ）に添着する第２添着工程とを少なくとも備えることを特徴とする、リチウム二次電池用負極材料の製造方法に存する。
また、本発明の別の趣旨は、集電体と、該集電体上に形成された活物質層とを備えると共に、該活物質層が、バインダと、上述のリチウム二次電池用負極材料とを含有することを特徴とする、リチウム二次電池用負極に存する。
また、本発明の更に別の趣旨は、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極及び負極、並びに電解質を備えると共に、該負極が、上述のリチウム二次電池用負極であることを特徴とする、リチウム二次電池に存する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
円形度は以下の式で定義され、円形度が１のときに理論的真球となる。
円形度＝（粒子面積と等しい円の周囲長）／（粒子周囲長）
円形度の値としては、例えば、フロー式粒子像分析装置（例えば、シスメックス社製ＦＰＩＡ）を用い、測定対象（ここでは負極材料）０．２ｇを、界面活性剤であるポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレートの０．２体積％水溶液（約５０ｍｌ）に混合し、２８ｋＨｚの超音波を出力６０Ｗで１分間照射した後、検出範囲を０．６〜４００μｍに指定し、粒径が１０〜４０μｍの範囲の粒子について測定した値を用いることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
〔高分子材料（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）〕
・高分子材料の溶解性の測定法と選定：
本発明では、２種類以上の異なる高分子材料を用いる。高分子材料の種類は特に制限されないが、エチレンカーボネート（ＥＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを３：７の体積比で混合した溶媒に１ＭのＬｉＰＦ6を溶解させた電解液（以下適宜「基準電解液（Ｂ）」という。）に対して溶解しやすい１種以上の高分子材料（Ｃ−１）と、この基準電解液（Ｂ）に対して溶解しにくい１種以上の高分子材料（Ｃ−２）とからなることが好ましい。
また、ここで「異なる高分子材料」とは、同種の高分子材料ではあるが、明らかに分子量が異なる場合も含む。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
・高分子材料の粒径：
高分子材料（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の好ましい粒径は、これらを粒子（Ａ）に添着させる手法によって異なる。溶媒を用いて高分子材料を溶解してから添着させる、いわゆる湿式添着法を用いる場合には、高分子材料（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の粒径は特に制限されない。しかし、溶媒を介さない、もしくは溶媒に対して完全に溶解させないミクロ結晶ドメインが残留する状態で添着させる、いわゆる乾式添着法を用いる場合には、高分子材料（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の粒子の大きさが重要となる。具体的に、乾式添着法を用いる場合の高分子材料（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）の粒径は、通常５μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の範囲とする。粒径が大き過ぎると、粒子（Ａ）に対する添着性が劣化してしまう。なお、上記の好ましい粒径の範囲は、基準電解液（Ｂ）に対して溶解しやすい高分子材料（Ｃ−１）についても、溶解しにくい高分子材料（Ｃ−２）についても同様である。