【手続補正書】
【提出日】平成19年4月26日(2007.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【書類名】      明細書
【発明の名称】  生分解性を有する建設工事用シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】  強度が２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ以上のポリ乳酸繊維から構成される織編物の少なくとも片面に生分解性高分子化合物が付与されている生分解性を有する建設工事用シート。
【請求項２】  織編物の少なくとも片面に付与されている生分解性高分子化合物が難燃性を有する生分解性高分子化合物である、請求項１に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
【請求項３】  織編物の少なくとも片面に付与されている生分解性高分子化合物が生分解性脂肪族系ポリエステルである、請求項１または２に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
【請求項４】  ポリ乳酸繊維の少なくとも一部が難燃性のポリ乳酸繊維である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
【請求項５】  織編物が難燃加工された織編物である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
【請求項６】  難燃加工を燐酸トリフェニル、２官能性燐化合物、金属水酸化物から選んだ１または２以上で行なった、請求項３に記載された建設工事用シート。
【請求項７】  シートがＪＩＳ  Ｌ １０９１のＡ−１法区分３の難燃性を有するシートである、請求項１ないし６のいずれか１項に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
【請求項８】  シートがメッシュシートである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された生分解性を有する建設工事用メッシュシート。
【請求項９】  織編物が充実率５０〜９５％である、請求項８に記載された生分解性を有する建設工事用メッシュシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は建設工事用に使用される機械的特性に優れ、難燃性を有し、生分解性を有する
シート類、及びメッシュシート類に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から建設工事用シート、メッシュシートはポリエステルやポリアミド繊維等の合成繊維から織編された繊維布帛に塩化ビニル樹脂をコーティングしたものが使用されている。
しかし該塩化ビニル樹脂で加工されたシート類に関しては廃棄時に燃焼工程を通過するとダイオキシン等が発生する問題や、塩酸が発生し焼却炉等を痛める等の問題が発生した。またこれ等シート類を埋め立てて廃棄する場合もあるが塩化ビニル樹脂をはじめ繊維布帛を構成する合成繊維は長時間にわたり分解せず、樹脂に含有される可塑剤の抜け出し等が地下地盤を汚染する等社会問題になってきている。
例えば、特開平９−１７０３号公報には「編物、織物および不織布」の群より選ばれた少なくとも１種の繊維構造物（Ａ）に対して、脂肪族ポリエステルを主成分とする重合体（Ｂ）溶融液、溶剤溶液または／およびフイルムをコーティング法または／およびラミネート法によって付与、接着し、両者（ＡとＢ）を一体化する方法が開示されている。
該公報には難燃性を付与する概念は全くなく、建設資材用途に使用するには不向きであり、また一部シリコーンやフッ素化合物を導入して撥水性を高めることや接着剤として水系アクリルエマルジョン等を使用するとの記載があるが、これ等シリコーン、フッ素系化合物及びアクリル樹脂は生分解性を有しておらず、土中や堆肥中に埋設しても完全に分解せず、一部ポリマーとして残留するため土中等分解が促進される環境下におかれても、見掛け上分解することが目的となっている。完全に自然界に存在する物質だけにはならず、環境保護の面には適していない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような従来法では、難燃性を有しかつ分解後自然界に存在する物質に変わるシートではないという問題があった。
本発明は、このような現状に鑑みて行われたもので、使用後に土中や堆肥中に埋設すると自然界に存在する物質に変換する建設工事用等に用いられるシートを提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
「１．  強度が２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ以上のポリ乳酸繊維から構成される織編物の少なくとも片面に生分解性高分子化合物が付与されている生分解性を有する建設工事用シート。２．  織編物の少なくとも片面に付与されている生分解性高分子化合物が難燃性を有する生分解性高分子化合物である、１項に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
３．  織編物の少なくとも片面に付与されている生分解性高分子化合物が生分解性脂肪族系ポリエステルである、１項または２項に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
４．  ポリ乳酸繊維の少なくとも一部が難燃性のポリ乳酸繊維である、１項ないし３項のいずれか１項に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
５．  織編物が難燃加工された織編物である、１項ないし４項のいずれか１項に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
６．  難燃加工を燐酸トリフェニル、２官能性燐化合物、金属水酸化物から選んだ１または２以上で行なった、３項に記載された建設工事用シート。
７．  シートがＪＩＳ  Ｌ １０９１のＡ−１法区分３の難燃性を有するシートである、１項ないし６項のいずれか１項に記載された生分解性を有する建設工事用シート。
８．  シートがメッシュシートである、１項ないし７項のいずれか１項に記載された生分解性を有する建設工事用メッシュシート。
９．  織編物が充実率５０〜９５％である、８項に記載された生分解性を有する建設工事
用メッシュシート。」
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に使用するポリ乳酸繊維は、乳酸もしくはその２量体ラクチドをモノマーとして重合せしめたポリマーを紡糸したものであり、光学異性体Ｄ体もしくはＬ体のホモポリマー及び共重合体のいずれでもよい。またその仕様において難燃性が必要となる場合においては難燃剤を付与してもよい。
該ポリ乳酸繊維の強度は２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ以上でなければならず、２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ未満であれば建設工事用シートとして要求される引張強力や引裂強力等の機械的物性が低くなり、シートとしての機能を発揮できなくなる。好ましくは３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
また織編物の構成については特に制限するものではなく、用途に応じて適宜選択することができる。強力利用率を考慮すると平織のものが最も好ましい。
織編物の充実率については空隙がある開口部が複数存在するように写真を撮り、該写真の重量を秤量し（Ａ）、該写真の開口部を切り取った後の重量を続いて秤量する（Ｂ）。これらの数値を下記の式を用いて充実率を算出する。
【０００６】
充実率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
該充実率については５０％〜９５％以下でなければならず、５０％未満の場合は布帛成型時に製織性や製編み性について支障を来すだけでなく目ずれや斜行などがひどくなる。また９５％より大きくなると空気等が通過し難くなり、メッシュシートとしての役割が果たせなくなる。
【０００７】
織編物布帛に付与される物質は生分解性を有する物質であり、該生分解性を有する物質とは自然界において微生物が関与して低分子化合物に分解される高分子物質を意味するものとする。その代表的な脂肪族ポリエステルでは乳酸、グリコール酸、乳酸ヒドロキシブチルカルボン酸等のヒドロキシアルキルカルボン酸、グリコリド、ラクチド、ブチロラクトン、カプロラクトン等の脂肪族ラクトン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、コハク酸、アジピン酸、セパシン酸等の脂肪族ジカルボン酸等の脂肪族ポリエステル重合原料を重合せしめたポリマーであり、用途・加工性に応じてこれ等のホモポリマーまたは共重合体を使用することができる。また他に天然に存在する高分子化合物でセルロース系、キチン系、キトサン系等が挙げられる。これを単独でまた複数を混合もしくは共重合したものを用いてもよい。
ポリ乳酸繊維、織編物布帛に付与される生分解性物質及び難燃加工に使用する難燃剤は、土中等に埋設すると自然界に存在する物質になるものであれば特に限定するものではなく、分解しやすいように低分子化合物であることが望ましい。またシート使用後に洗濯等を施し、除去が可能である難燃剤であればその使用に応じて使用することができる。
【０００８】
好ましい難燃剤は燐酸トリフェニル（ＴＰＰ）、２官能性燐化合物、金属水酸化物を単一もしくは組み合わせたものである。
２官能性燐化合物としては（２−カルボキシエチル）メチルホスフィン酸、（２−カルボキシエチル）フェニルホスフィン酸、（２−メトキシカルボキシエチル）フェニルホスフィン酸メチル、（４−メトキシカルボキシエチル）フェニルホスフィン酸、（２−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）エチル）メチルホスフィン酸のエチレングリコールエステル、（１，２−ジカルボキシエチル）ホスフィンオキシド、（２，３−ジメトキシカルボキシルプロピル）ジメチルホスフィンオキシド、（２，３−ジメトキシカルボキシエチル）ジメチルホスフィンオキシド、（１，２−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ジメチルホスフィンオキシド、１，２−ジカルボキシエチルホスフィンオキシド（２，３−ジメトキシカルボキシプロピル）ジメチルホスフィンオキシド、（２，３−ジメトキ
シカルボキシエチル）ジメチルホスフィンオキシド、（１，２−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ジメチルホスフィンオキシド等が挙げられる。
好ましくは（１，２−ジカルボキシエチル）ホスフィンオキシド、（２，３−ジメトキシカルボキシルプロピル）ジメチルホスフィンオキシド、（２，３−ジメトキシカルボキシエチル）ジメチルホスフィンオキシド、（１，２−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ジメチルホスフィンオキシドであり、これ等の化合物は２価の有機基を有しているため反応性が良好であり、また分解速度が比較的速い。
金属水酸化物として天然に存在する物質である水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムが好ましい。
【０００９】
織編物布帛に脂肪族ポリエステルを付与する方法としては特に限定するものではなく、フイルム状でのラミネート、溶融ラミネート、溶剤に溶解、分散もしくはエマルジョン化させたものをコーティングする方法等種々の方式をとることができる。
防音性を要求されるシートでは付与する脂肪族ポリエステル内に金属もしくはその化合物からなる比重３以上の微粒子を繊維芯部に配してもよい。一般に工事現場から発生する音は重低音が多く、現場近辺の住民に不快感を与えることがある。質量則から音を吸収する重量の重たいシートで低減することができる。そのため金属ないしその化合物が用いられ、具体的にはチタン、鉄、銅、亜鉛、銀、バリウム、ジルコニウム、マンガン、アンチモン、タングステン等の金属やその酸化物等が挙げられる。
【００１０】
【実施例】
次に本発明を実施例により説明する。
引張強力や防炎性の物性についてはＪＩＳ  Ａ  ８９５２（建設工事用シート）に準じて測定を行った。
実施例１
溶融紡糸法で得たポリ乳酸繊維５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ（３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ）を平組織で（経糸２５（本／吋）×緯糸２５（本／吋））で製織し、基布１を得た。
また被覆樹脂としては、乳酸重合中に（２−（ヒドロキシエトキシカルボニル）エチル）メチルホスフィン酸を燐元素量で４５００ｐｐｍ添加し水酸化マグネシウムを１０ｗｔ％含有させ、被覆樹脂１（分子量２００００００、融点１６０℃）を得た。
該被覆樹脂１をスクリュウ押出機で溶融し、温度２００℃、間隔０．１ｍｍのスリットを持つＴダイスより押し出して直ちに基布１に張り合わせた後、ローラーで加圧した。この工程を繰り返し両面に張り合わせて実施例１のシート（質量２１０ｇ／ｍ２）を得た。
【００１１】
実施例２
重合中に（２−（ヒドロキシエトキシカルボニル）エチル）メチルホスフィン酸を燐元素量で４５００ｐｐｍ添加したポリ乳酸繊維５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ（３．４ｃＮ／ｄｔｅｘ）を用いて織物密度を経緯２５本／吋として基布２を得た。
被覆樹脂であるポリ乳酸をスクリュウ押出機で溶融し、温度２００℃、間隔０．１ｍｍのスリットを持つＴダイスより押し出して直ちに基布２に張り合わせた後、ローラーで加圧した。この工程を繰り返し両面に張り合わせて実施例２のシート（質量２１０ｇ／ｍ２）を得た。
【００１２】
実施例３
溶融紡糸法で得たポリ乳酸繊維５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ（３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ）を平組織で（経糸２５（本／吋）×緯糸２５（本／吋）、充実率８８％））で製織し、基布３を得た。
生分解性を有する被覆樹脂としては、七福化学株式会社製のキトサン誘導体ＦＣＭ−１１７を用い、その内部に乳化剤としてα−（４−ノニルフェニル）−ω−ヒドロキシポリ（オキシエチレン）（Ｄ．Ｐ．４０）を０．５ｇ／リットル、難燃剤として燐酸トリフェ
ニル（ＴＰＰ）を１ｇ／リットルの割合で混合し、ディッピング加工にて４％ｏ．ｍ．ｆ．処理し、メッシュシート（質量１００ｇ／ｍ２）を得た。
【００１３】
実施例４
重合中に（２−（ヒドロキシエトキシカルボニル）エチル）メチルホスフィン酸を燐元素量で４５００ｐｐｍ添加したポリ乳酸繊維５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ（３．４ｃＮ／ｄｔｅｘ）を用いて織物密度を経緯２５本／吋（充実率８８％）として基布４を得た。
被覆樹脂としては、七福化学株式会社製のキトサン誘導体ＦＣＭ−１１７を用いてディッピング加工にて４％ｏ．ｍ．ｆ．処理し、メッシュシート（質量１００ｇ／ｍ２）を得た。
【００１４】
比較例１
溶融紡糸法で得たポリ乳酸繊維５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ（２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ）を平組織で（経糸２５（本／吋）×緯糸２５（本／吋））で製織し、基布５を得た。
被覆樹脂であるポリ乳酸をスクリュウ押出機で溶融し、温度２００℃、間隔０．１ｍｍのスリットを持つＴダイスより押し出して直ちに基布５に張り合わせた後、ローラーで加圧した。この工程を繰り返し両面に張り合わせてシート（質量２１０ｇ／ｍ２）を得た。
【００１５】
比較例２
溶融紡糸法で得たポリ乳酸繊維５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ（２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ）を平組織で（経糸２５（本／吋）×緯糸２５（本／吋）、充実率８８％）で製織し、基布６を得た。
被覆樹脂としては、七福化学株式会社製のキトサン誘導体ＦＣＭ−１１７を用いてディッピング加工にて４％ｏ．ｍ．ｆ．処理し、メッシュシート（質量１００ｇ／ｍ２）を得た。
【００１６】
比較例３
溶融紡糸法で得たポリ乳酸繊維５６０ｄｔｅｘ／９６ｆ（３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ）を平組織で（経糸３２（本／吋）×緯糸３２（本／吋）、充実率９９％）で製織し、基布７を得た。
被覆樹脂としては、七福化学株式会社製のキトサン誘導体ＦＣＭ−１１７を用いてディッピング加工にて４％ｏ．ｍ．ｆ．処理し、メッシュシート（質量１３０ｇ／ｍ２）を得た。
得られた実施例１、２、３、４及び比較例１、２、３のシート物性を表１に示す。実施例１、２、３、４は表１から建設工事用シートの２類に合格していることが認められるが、比較例１は強力物性が劣り、比較例２は強力物性が劣り、かつ難燃性が不合格であり、比較例３はメッシュ状に開口部がなく、かつ難燃性が不合格となった。
【００１７】
【表１】
2001303387.tif 000001
【００１８】
またこれ等のシートを福井県坂井郡丸岡町の土中に埋設放置し状況を観察した結果、１年後にはシートの状態を保っており、容易には引き裂けなかったが、２年後には形態は保っているが、簡単に裂ける状態になり、３年後には分解していて、ほぼその形状を保っていないことが確認された。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、使用後の建設工事用シートを土中や堆肥中に埋設すると自然界に存在する物質に変換することができる優れた効果を奏する。