【手続補正書】
【提出日】平成19年4月11日(2007.4.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１気圧２５℃で液状の油脂を４０〜８０質量％含有するクレンジング化粧料において、１）オレイン酸とグリセリン又はポリグリセリンのエステルから選択される１種乃至は２種以上と、２）アネトールとを含有することを特徴とする、クレンジング化粧料。
【請求項２】
前記オレイン酸とグリセリン又はポリグリセリンのエステルがジグリセリンテトラオレートであることを特徴とする、請求項１に記載のクレンジング化粧料。
【請求項３】
前記１気圧２５℃で液状の油脂の１０〜７０質量％がジグリセリンテトラオレートであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のクレンジング化粧料。
【請求項４】
エステティック用のものであることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載のクレンジング化粧料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、クレンジング化粧料に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
オレイン酸とグリセリン乃至はポリグリセリンのエステルは、化粧料などの皮膚外用剤では、乳化のための界面活性剤として、或いは、油脂成分として汎用されている。特に、ジグリセリンテトラオレートは、粉体の分散性と、高融点ワックスなどの油脂類の可溶化力に優れるため、クレンジング化粧料などに好適に含有されている（例えば、特許文献１
、特許文献２、特許文献３を参照）。これらは、優れた乳化安定性を有していたり、或いは、優れた保湿性を有しているため、皮膚外用剤では有用な原料となっている。かかる成分に於いては、前記のような好ましい性質が存する反面、極僅かに含まれる不純物に起因する異臭が時として問題になる場合が存した。この様な異臭は、併存する成分或いは皮膚外用剤の剤形により、その程度が異なると同時に、経時的に現れる場合が存し、その対策が望まれていた。特に、施術の心地よさを真髄とする、エステティック用の化粧料に於いては、かかる異臭はリラクゼーションの中断、阻害の要因となるため特に改善が求められていた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、オレイン酸とグリセリン乃至はポリグリセリンのエステルの極微量の不純物に由来する異臭或いは、オレイン酸とグリセリン乃至はポリグリセリンのエステルを含有する皮膚外用剤を保存することによって生じる異臭の発生を防ぐ手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、アネトールを共存させることにより、この様な異臭の発生を防ぐことが出来ることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す技術に関するものである。
（１）１気圧２５℃で液状の油脂を４０〜８０質量％含有するクレンジング化粧料において、１）オレイン酸とグリセリン又はポリグリセリンのエステルから選択される１種乃至は２種以上と、２）アネトールとを含有することを特徴とする、クレンジング化粧料。
（２）前記オレイン酸とグリセリン又はポリグリセリンのエステルがジグリセリンテトラオレートであることを特徴とする、（１）に記載のクレンジング化粧料。
（３）前記１気圧２５℃で液状の油脂の１０〜７０質量％がジグリセリンテトラオレートであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載のクレンジング化粧料。
（４）エステティック用のものであることを特徴とする、（１）〜（３）の何れか１項に記載のクレンジング化粧料。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
（１）本発明のクレンジング化粧料の必須成分であるオレイン酸とグリセリン乃至はポリグリセリンとのエステル
本発明のクレンジング化粧料は、オレイン酸とグリセリン乃至はポリグリセリンとのエステルを必須成分として含有することを特徴とする。かかるエステルの内、グリセリンとのエステルは、モノオレイン酸グリセリン、ジオレイン酸グリセリン、トリオレイン酸グリセリンが存するが、モノオレイン酸グリセリンを用いることが好ましい。これは、モノオレイン酸グリセリンが３種のエステルの中では特に異臭発生の可能性が高いためである。又、ポリグリセリンとのエステルを構成するポリグリセリンとしては、重合度２〜１５のものが好ましく、２〜１０のものがより好ましい。又、オレイン酸残基の数としては、１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。具体的には、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンテトラオレート、ヘキサグリセリンモノオレート、ペンタグリセリンモノオレート、デカグリセリンモノオレート、デカグリセリンジオレートなどが好ましく例示できる。特に好ましいものは、安全性と機能の面で含有量が多い、ジグリセリンテトラオレー
トである。これらのグリセリン乃至はポリグリセリンとオレイン酸のエステルは、常法に従って製造することが出来る。例えば、トリエチルアミン或いは水素化ナトリウムなどのアルカリ存在下、ジメチルホルムアミドなどを溶剤として、グリセリン乃至はポリグリセリンと、オレオイルクロリドなどの、オレイン酸のハライドとを縮合させることにより製造することが出来る。又、この様なグリセリン乃至はポリグリセリンとオレイン酸のエステルは、既に市販されているものが存し、それを購入して使用することが出来る。この様な市販品としては、モノオレイン酸グリセリンである、ニッコールＭＧＯ（日光ケミカルズ株式会社製）、ジグリセリンモノオレートであるニッコールＤＧＭＯ（日光ケミカルズ株式会社製）、ジグリセリンテトラオレートである、ＳＹグリスター０２４Ｐ（坂本製薬株式会社製）、ヘキサグリセリンモノオレートである、ＳＹグリスターＭＯ−５００（坂本製薬株式会社製）、デカグリセリンモノオレートである、ニッコールデカグリＯ−１（日光ケミカルズ株式会社製）、デカグリセリンジオレートであるＳＹグリスターＳＯ−７５０（坂本製薬株式会社製）等が存する。これらのオレイン酸とグリセリン乃至はポリグリセリンとのエステルは、唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。かかる成分の好ましい含有量は、クレンジング化粧料全量に対して、総量で１〜６０質量％であり、より好ましくは２〜５０質量％である。また、クレンジング化粧料において、１気圧２５℃で液状の油脂を、クレンジング化粧料全量に対して４０〜８０質量％含有することが好ましく、かかる液状の油脂の１０〜７０質量％、より好ましくは、１５〜６０質量％がジグリセリンテトラオレートであることが好ましい。これはこの量範囲に於いて、摩擦による刺激が少なく、且つ、クレンジング効果の高いクレンジング料が設計できるためである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
（２）本発明のクレンジング化粧料の必須成分であるアネトール
本発明のクレンジング化粧料は、アネトールを必須成分として含有することを特徴とする。本発明のクレンジング化粧料に於いて、アネトールは前記オレイン酸とグリセリン乃至はポリグリセリンとのエステルの微量混在物に起因する異臭の発生を防止、抑制するとともに、リラクゼーションそのものにも好適な影響を与える。本発明のクレンジング化粧料に於いて、かかるアネトールは、クレンジング化粧料全量に対して、０．０００１〜０．１質量％が好ましく、０．０００５〜０．０５質量％がより好ましい。これは少なすぎると前記の効果を発揮しない場合が存し、多すぎると効果が頭打ちになったり、或いは、却ってリラクゼーションを阻害する場合が存するためである。本発明に於いて、かかるアネトールは、アネトールそのものを含有させることも出来るし、アネトールを含有する、アニス或いはフェンネルと言った、香料植物などの香気成分を含有させることも出来るが、市販されている合成品などのアネトールそのものを含有させることが好ましい。これは、香料植物由来の香気成分を用いた場合には、共存する他の香気成分がリラクゼーションを妨げたり、或いは、前記オレイン酸とグリセリン乃至はポリグリセリンとのエステルの微量混在物に起因する異臭を引き立てたりする場合が存するためである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（３）本発明のクレンジング化粧料
本発明のクレンジング化粧料は、前記の必須成分を含有し、皮膚に対して外用で用いられることを特徴とする。本発明のクレンジング化粧料に於いては、これらの成分以外に、化粧料などで使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カード
ラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４'−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミンＢ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。特に好ましいものは、リラクゼーション効果に相加的効果を付与する、レモン精油やオレンジ精油などの柑橘系の精油であり、その好ましい含有量は、総量でクレンジング化粧料全量に対して、０．０００１〜０．１質量％である。本発明のクレンジング化粧料は、これらの成分を常法に従って処理することにより製造することが出来る。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明のクレンジング化粧料は、特にエステティック用のクレンジング化粧料に好適に適用される。これは前記の異臭抑制効果とともにリラクゼーション効果も奏するからである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
以下に示す処方に従って、本発明のクレンジングクリームを作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分をそれぞれ８０℃に加熱し、攪拌下イに徐々にロを加えて乳化し、しかる後ハを加えて中和し、攪拌冷却してクレンジングクリーム１を得た。
イ）
ジグリセリンテトラオレート＊
４０        質量％
流動パラフィン＊
１５        質量％
グリセリルトリイソオクタネート＊
１５        質量％
アネトール
０．００１質量％
レモン精油
０．００１質量％
ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル
１        質量％
ソルビタンセスキステアレート
２        質量％
ベヘニルアルコール
１        質量％
ロ）
１，３−ブタンジオール
５        質量％
メチルパラベン
０．１    質量％
１％カルボキシビニルポリマー水溶液
０．５    質量％
水
２０．３９８質量％
ハ）
１％水酸化ナトリウム水溶液
０．３    質量％
水
８．７    質量％
＊１気圧２５℃で液状の油性成分
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
＜試験例１＞
クレンジングクリーム１のアネトールを水に置換した比較例１、アネトールをレモン精油に置換した比較例２を作成し、異臭の状態を調香師に鑑別してもらった。結果を表１に示す。これより、本発明のクレンジングクリーム１は優れた異臭発生抑制効果があることが判る。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
＜試験例２＞
前記のクレンジングクリーム１、比較例１及び比較例２を用いてクレンジング施術をエステティシャンによって被験者（ｎ＝１）行い、施術の前後に於ける、唾液中のプラステロン硫酸の濃度を標識サンドウィッチ抗体法によって測定し、施術によるプラステロン硫酸の濃度の上昇率を求めた。プラステロン硫酸は、心地よさの指標物質と言われており、生体液に於ける、このものの濃度が高いほど心地よさが具現化されていると判断される。施術は日を変えて、化粧料を変えて行った。結果を表２に示す。これより、本発明のクレンジングクリーム１は使用時に比較例に比して心地よさを提供していることが判る。試験例１に於ける微かな異臭が心地よさの大きな阻害原因になっていることも判る。
プラステロン硫酸濃度の上昇率＝（施術後の濃度−施術前の濃度）／施術前の濃度＊１００
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
＜試験例３＞
前記のクレンジングクリーム１、比較例１及び比較例２を４０℃で１ヶ月保存し、２０℃に戻した後、試験例１と同様に調香師に異臭の状態を判定してもらった。結果を表３に示す。これより本発明のクレンジングクリーム１は、臭いに於ける保存安定性も優れることが判る。