【手続補正書】
【提出日】平成19年4月11日(2007.4.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
乳化組成物は化粧料、トイレタリー、食品或いは医薬品の分野に於いて、有用な製剤として広く使用されている。これは、乳化剤系に於いては、そのままでは均一に分散して存在しにくい、油性成分と水性成分とが均一な状態で存在しており、これら２成分の作用を併せ持つことが出来るためである。この様な乳化組成物において最も問題となることは安定性である。これは、元々乳化系が準安定系であり、些少な系の変化が直ちに安定性に影響を及ぼすためである。この様な傾向は、数ある乳化形態の中でも外相に油相が存在するような系、取り分け、内相に水中油乳化物が存在し、外相が油相であるような油中水中油乳化剤形では著しく、取り分け水が凍る低温での保存安定性は重要である。言い換えれば、外相に油相が存在する乳化形態では、低温安定性の確保が重要な課題となっている。この様な課題解決には未だ統一的な基準が存在せず、剤形化研究の試行錯誤の積み重ねにより、製剤化せざるを得ないのが現状であった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、低温安定性に優れる新規乳化組成物を求めて鋭意研究努力を重ねた結果、ポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンとオリーブ油とを含有することを特徴とする、乳化組成物にその様な特性を見いだし発明を完成させた。更に詳細にそのメカニズムを追求したところ、この様な構成をとることにより、低温域における、水の凍結に由来すると思われる、示差熱量分析での、−２０℃付近に出現する熱量変化ピークを−３０℃以下にシフトさせていることがこのメカニズムであることを見いだし、発明を更に発展させた。即ち、本発明は以下に示す技術に関するものである。
（１）ポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンとオリーブ油とを含有することを特徴とする、乳化組成物。
（２）外相に油相が存在することを特徴とする、（１）に記載の乳化組成物。
（３）油中水中油乳化剤形であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の乳化組成物。
（４）低温安定性に優れることを特徴とする（１）〜（３）何れか１項に記載の乳化組成
物。
（５）皮膚外用剤であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の乳化組成物。
（６）化粧料であることを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の乳化組成物。（７）水を含む乳化組成物であって、示差熱量分析において、最大熱変化ピークが−３０℃以下に存在することを特徴とする、乳化組成物。
（８）乳化組成物が、油相を外相に含むものであることを特徴とする、（７）に記載の乳化組成物。
（９）乳化組成物が、油中水中油乳化形態であることを特徴とする、（７）又は（８）に記載の乳化組成物。
（１０）オリーブ油を含有することを特徴とする、（７）〜（９）何れか１項に記載の乳化組成物。
（１１）低温域での保存安定性に優れることを特徴とする、（７）〜（１０）何れか１項に記載の乳化組成物。
（１２）低温域での安定の基準が、−１０℃で３日保存であることを特徴とする、（７）〜（１１）何れか１項に記載の乳化組成物。
以下、本発明について、実施の形態を中心に詳細に説明を加える。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の乳化組成物に含まれるポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレン
本発明の乳化組成物が含有する、ポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンは、ポリエチレングリコールをアルカリ存在下、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）に塩化チオニル等のハロゲン化剤を反応させて調製した、酸クロライドを反応させることにより得ることができる。この時、酸クロライドの量を多めにするとジ以上のポリエステルが得られるし、この量が少なければモノエステル等のアシル化率の低いものが得られる。この場合、ポリエチレングリコールのサイズとしては、平均分子量で４００〜６０００が好ましい。一方、他方の構成要素である、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）は、この必須成分中で疎水基となる部分で、そのサイズとしては平均分子量１０００〜３０００であることが好ましい。この様なポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンの中には既に市販されているものがあり、本発明ではその様な市販品を利用することもできる。この様な市販品の内、特に好ましいものは、ウニケマ社より市販されている、「アラセルＰ−１３５」である。このものは、ポリエチレングリコール（平均分子量１５００）とポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）のジエステルであり、その平均分子量は約５０００である。本発明の乳化組成物に於いては、ポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンは唯一種を含有させることもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。これらは、本発明の乳化系に於いて連続相を安定に存在させる作用を有する。これらの好ましい含有量は、乳化組成物全量に対する、これらの総量で０．１〜１０重量％が好ましく、１〜５重量％が更に好ましい。これは、この量範囲において、安定な乳化組成物が得られるからである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
＜実施例１＞
次に示す処方に従って本発明の乳化組成物１を作成した。即ち、イ、ロの成分を７０℃に加熱し、イにロを攪拌しながら徐々に加え、乳化し、攪拌冷却して油中水乳化組成物を得た。別途、この乳化組成物のオリーブ油（クロピュアＯＬ）を２−エチルヘキサン酸セチルに置換した比較例１も作成し、水のみとともに示差熱量分析を行った。図１に本発明の乳化組成物１の測定結果を、図２に比較例１の測定結果を及び図３に水のみの測定結果を示す。これより、単独では−１９．７５℃に観察される水に由来すると思われるピークが、乳化組成物１においては、−３８．３９℃までシフトしているに対し、比較例１においては、−２６．１５℃までしかシフトしていないことが判る。これより、水の形態変化に起因する吸熱ピークの低温域へのシフトにはオリーブ油の添加が大きな要因になっていることが判る。更に、乳化組成物１と比較例１とを−１０℃３日の保存試験にかけたところ、乳化組成物１の硬度は製造後２０℃１日で１１（カードメーター、荷重１００ｇ、直径１６ｍｍ）であったものが−１０℃３日後の２０℃戻しでも８に維持されたのに対し、比較例１では製造後２０℃１日が１０で３日保存後では流動性を呈し、カードメーターでは測定不能であった。これより、本発明の乳化組成物が低温域で安定であること、この安定性の向上が、オリーブ油の添加による水吸熱ピークの低温（−３０℃以下）によるものであることがわかる。又、このものは滑らかなのび特性を有しており、化粧料として好適であった。
イ
「アラセルＰ−１３５」                  ３重量部
２−エチルヘキサン酸セチル            １６重量部
「クロピュアＯＬ」                      １重量部
ロ
グリセリン                          ５．４重量部
ポリエチレングリコール１５００          ３重量部
水                                ７１．６重量部