【手続補正書】
【提出日】平成19年10月11日(2007.10.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤（ａ）、硫黄原子を有する重合体からなるトナー粒子に、荷電制御剤（ｂ）を外部添加して得られる非磁性トナーにおいて、
該荷電制御剤（ａ）は、オキシカルボン酸の金属化合物であり、
該荷電制御剤（ｂ）は、オキシカルボン酸の、Ａｌ・Ｚｎ・Ｚｒ・Ｆｅ・Ｂのいずれかより選ばれる金属Ｍの化合物であり、
該硫黄原子を有する重合体は、Ｍｗ＝２００００〜５００００の下記一般式（１）を構成単位として含むビニル系重合体であり、
該トナーをアルカリ洗浄した時の、荷電制御剤（ｂ）由来の金属（Ｍ）の蛍光Ｘ線減量により求められる、トナー表面に存在する該荷電制御剤（ｂ）の質量部が、０．００７〜１．０００部（トナーの質量基準）であり、
該トナーの平均円形度が０．９５５〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４５未満であることを特徴とする非磁性トナー。
【化１】
2006113313.tif 000001
［式中、Ｒ1は水素原子あるいはメチル基、Ｒ2およびＲ3は水素原子またはアルキル基を表わす。また、ｎは１〜１０の整数を意味し、Ｘ1は、水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモニウム基のいずれかを表す。］
【請求項２】
該硫黄原子を有する重合体のＭｗが、Ｍｗ＝２７０００〜４５０００であり、該荷電制御剤（ｂ）の中心金属Ｍが、Ａｌ・Ｚｎ・Ｚｒのいずれかより選ばれる金属であり、該トナーの平均円形度が０．９７０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０３５未満であることを特徴とする請求項１に記載の非磁性トナー。
【請求項３】
該トナー１ｇ中から０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液によって抽出されるオキシカルボン酸の総質量Ａ（ｍｇ／ｇ）が、Ａ＝０．５乃至７．０ｍｇ／ｇ（トナーの質量基準）であることを特徴とする請求項１または２に記載の非磁性トナー。
【請求項４】
該トナー１ｇ中から０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液によって抽出されるオキシカルボン酸の総質量Ａ（ｍｇ／ｇ）が、Ａ＝０．７乃至５．０ｍｇ／ｇ（トナーの質量基準）であることを特徴とする請求項１または２に記載の非磁性トナー。
【請求項５】
Ｘ線光電子分光分析により測定されるトナー表面に存在する炭素元素の原子個数％（Ｃ）に対する硫黄元素の原子個数％（Ｓ）の比（Ｓ／Ｃ）が０．０００５〜０．００５０であり、
該トナーをアルカリ洗浄した後に検出される該荷電制御剤（ａ）由来の金属（Ｍ２）の蛍光Ｘ線量により求められる、トナー内部に存在する該荷電制御剤（ａ）の質量部が、０．０２〜０．５部（トナーの質量基準）であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の非磁性トナー。
【請求項６】
前記（Ｓ／Ｃ）の関係が０．００１〜０．００４、前記アルカリ洗浄した後に検出される荷電制御剤（ａ）由来の金属（Ｍ２）の蛍光Ｘ線量により求められる、トナー内部に存在する該荷電制御剤（ａ）の質量部が、０．０６〜０．４部（トナーの質量基準）であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の非磁性トナー。
【請求項７】
該トナーは非磁性一成分現像方式に用いられるトナーであり、３０℃・８０％の環境下において、トナー担持体の回転開始１０秒時の表面電位（ｉ）が（ｉ）＝−５〜−４５Ｖであり、６０秒時の表面電位（ｉｉ）が（ｉｉ）＝−５〜−５０Ｖであり、かつ、該（ｉ）と該（ｉｉ）の関係（ｉ／ｉｉ）が（ｉ／ｉｉ）＝０．５〜１．３であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の非磁性トナー。
【請求項８】
該表面電位（ｉ）が（ｉ）＝−７〜−４０Ｖであり、該表面電位（ｉｉ）が（ｉｉ）＝−７〜−４５Ｖであり、かつ、該（ｉ／ｉｉ）が（ｉ／ｉｉ）＝０．７〜１であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の非磁性トナー。
【請求項９】
像担持体上に担持された静電潜像に、現像手段によってトナーを転移させることにより、該静電潜像を可視化する現像工程を有する画像形成方法において、
該現像手段は、該像担持体に対向して配置された、トナーを担持する回転可能なトナー担持体と、該トナー担持体上のトナー量を規制するトナー規制部材を有するものであり、
該トナーは少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤（ａ）、硫黄原子を有する重合体からなるトナー粒子に、荷電制御剤（ｂ）を外部添加して得られる非磁性トナーであって、
該荷電制御剤（ａ）は、オキシカルボン酸の金属化合物であり、
該荷電制御剤（ｂ）は、オキシカルボン酸の、Ａｌ・Ｚｎ・Ｚｒ・Ｆｅ・Ｂのいずれかより選ばれる金属Ｍの化合物であり、
該硫黄原子を有する重合体は、Ｍｗ＝２００００〜５００００の下記一般式（１）を構成単位として含むビニル系重合体であり、
該トナーをアルカリ洗浄した時の、荷電制御剤（ｂ）由来の金属（Ｍ）の蛍光Ｘ線減量により求められる、トナー表面に存在する該荷電制御剤（ｂ）の質量部が、０．００７〜１．０００部（トナーの質量基準）であり、
該トナーの平均円形度が０．９５５〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４５未満であることを特徴とする画像形成方法。
【化２】
2006113313.tif 000002
［式中、Ｒ1は水素原子あるいはメチル基、Ｒ2およびＲ3は水素原子またはアルキル基を表わす。また、ｎは１〜１０の整数を意味し、Ｘ1は、水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、アンモニウム基のいずれかを表す。］
【請求項１０】
該硫黄原子を有する重合体のＭｗが、Ｍｗ＝２７０００〜４５０００であり、該荷電制御剤（ｂ）の中心金属Ｍが、Ａｌ・Ｚｎ・Ｚｒのいずれかより選ばれる金属であり、該トナーの平均円形度が０．９７０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０３５未満であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
該トナー１ｇ中から０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液によって抽出されるオキシカルボン酸の総質量Ａ（ｍｇ／ｇ）が、Ａ＝０．５乃至７．０ｍｇ／ｇ（トナーの質量基準）であることを特徴とする請求項９または１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
該トナー１ｇ中から０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液によって抽出されるオキシカルボン酸の総質量Ａ（ｍｇ／ｇ）が、Ａ＝０．７乃至５．０ｍｇ／ｇ（トナーの質量基準）であることを特徴とする請求項９または１０に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
Ｘ線光電子分光分析により測定されるトナー表面に存在する炭素元素の原子個数％（Ｃ）に対する硫黄元素の原子個数％（Ｓ）の比（Ｓ／Ｃ）が０．０００５〜０．００５０であり、該トナーをアルカリ洗浄した後に検出される該荷電制御剤（ａ）由来の金属（Ｍ２）の蛍光Ｘ線量により求められる、トナー内部に存在する該荷電制御剤（ａ）の質量部が、０．０２〜０．５部（トナーの質量基準）であることを特徴とする請求項９乃至１２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記（Ｓ／Ｃ）の関係が０．００１〜０．００４、前記アルカリ洗浄した後に検出される荷電制御剤（ａ）由来の金属（Ｍ２）の蛍光Ｘ線量により求められる、トナー内部に存在する該荷電制御剤（ａ）の質量部が、０．０６〜０．４部（トナーの質量基準）であることを特徴とする請求項９乃至１２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１５】
該トナーは非磁性一成分現像方式に用いられるトナーであり、３０℃・８０％の環境下において、トナー担持体の回転開始１０秒時の表面電位（ｉ）が（ｉ）＝−５〜−４５Ｖであり、６０秒時の表面電位（ｉｉ）が（ｉｉ）＝−５〜−５０Ｖであり、かつ、該（ｉ）と該（ｉｉ）の関係（ｉ／ｉｉ）が（ｉ／ｉｉ）＝０．５〜１．３であることを特徴とする請求項９乃至１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１６】
該表面電位（ｉ）が（ｉ）＝−７〜−４０Ｖであり、該表面電位（ｉｉ）が（ｉｉ）＝−７〜−４５Ｖであり、かつ、該（ｉ／ｉｉ）が（ｉ／ｉｉ）＝０．７〜１であることを特徴とする請求項９乃至１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤（ａ）、硫黄原子を有する重合体からなるトナー粒子に、荷電制御剤（ｂ）を外部添加して得られる非磁性トナーであって、
該荷電制御剤（ａ）は、オキシカルボン酸の金属化合物であり、
該荷電制御剤（ｂ）は、オキシカルボン酸の、Ａｌ・Ｚｎ・Ｚｒ・Ｆｅ・Ｂのいずれかより選ばれる金属Ｍの化合物であり、
該硫黄原子を有する重合体は、Ｍｗ＝２００００〜５００００の下記一般式（１）を構成単位として含むビニル系重合体であり、
該トナーをアルカリ洗浄した時の、荷電制御剤（ｂ）由来の金属（Ｍ）の蛍光Ｘ線減量により求められる、トナー表面に存在する該荷電制御剤（ｂ）の質量部が、０．００７〜１.０００部（トナーの質量基準）であり、
該トナーの平均円形度が０．９５５〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４５未満であることを特徴とする非磁性トナーに関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
また、本発明は、像担持体上に担持された静電潜像に、現像手段によってトナーを転移させることにより、該静電潜像を可視化する現像工程を有する画像形成方法であって、
該現像手段は、該像担持体に対向して配置された、トナーを担持する回転可能なトナー担持体と、該トナー担持体上のトナー量を規制するトナー規制部材を有するものであり、
該トナーは少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤（ａ）、硫黄原子を有する重合体からなるトナー粒子に、荷電制御剤（ｂ）を外部添加して得られる非磁性トナーであって、
該荷電制御剤（ａ）は、オキシカルボン酸の金属化合物であり、
該荷電制御剤（ｂ）は、オキシカルボン酸の、Ａｌ・Ｚｎ・Ｚｒ・Ｆｅ・Ｂのいずれかより選ばれる金属Ｍの化合物であり、
該硫黄原子を有する重合体は、Ｍｗ＝２００００〜５００００の下記一般式（１）を構成単位として含むビニル系重合体であり、
該トナーをアルカリ洗浄した後の、荷電制御剤（ｂ）由来の金属（Ｍ）の蛍光Ｘ線減量により求められる、トナー表面に存在する該荷電制御剤（ｂ）の質量部が、０．００７〜１.０００部（トナーの質量基準）であり、
該トナーの平均円形度が０．９５５〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４５未満であることを特徴とする画像形成方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤（ａ）、硫黄原子を有する重合体からなるトナー粒子に、荷電制御剤（ｂ）を外部添加して得られる非磁性トナーであって、
該荷電制御剤（ａ）は、オキシカルボン酸の金属化合物であり、
該荷電制御剤（ｂ）は、オキシカルボン酸の、Ａｌ・Ｚｎ・Ｚｒ・Ｆｅ・Ｂのいずれかより選ばれる金属Ｍの化合物であり、
該硫黄原子を有する重合体は、Ｍｗ＝２００００〜５００００の下記一般式（１）を構成単位として含むビニル系重合体であり、
該トナーをアルカリ洗浄した時の、荷電制御剤（ｂ）由来の金属（Ｍ）の蛍光Ｘ線減量により求められる、トナー表面に存在する該荷電制御剤（ｂ）の質量部が、０．００７〜１.０００部（トナーの質量基準）であり、
該トナーの平均円形度が０．９５５〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４５未満の関係を満足することによって、飽和帯電量及び飽和帯電量到達時間が良好に制御でき、電子写真システムに好適な帯電特性を与えることが可能となる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
一方、２質量部を超えると、造粒工程における液滴安定性が悪化し、平均円形度や粒度分布が乱れる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
本発明のトナーは、平均円形度が０．９５５以上０．９９５以下であることが必須であり、好ましくは０．９７０以上０．９９５以下である。平均円形度が０．９５５以上のトナーは、表面のエッジ部が少ないため、一つの粒子内での電荷の局在化が起こりにくく、帯電量分布もシャープになる傾向にあり、潜像に対して忠実に現像される。また、高速プロセススピードによる耐久では、現像器内での攪拌及び摺擦ストレスも大きくなるため、平均円形度が０．９５５より小さいトナーは、表面のエッジ部が削れることによるトナー帯電能力の劣化が促進されカブリが悪化する。