【手続補正書】
【提出日】平成18年5月23日(2006.5.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）  多官能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサン（Ａ）のエマルジョンと、
（II）  少なくとも１種の有機（ポリ）シロキサン（Ｂ）のエマルジョンと、
（III)  水中に分散もしくは乳化された少なくとも１種の有機ポリマー（Ｃ）と、
（IV）  水中に分散されたまたは分散しうる無機ナノ粒子（Ｄ）と、
（Ｖ）  必要に応じ他の添加剤（Ｅ）とからなることを特徴とする水性製剤。
【請求項２】  多官能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサン（Ａ）が式（１）
−（ＣＨ2)mＳｉＲ1nＸ3-n                       （１）
〔式中、
ｍは１〜６であり、
ｎは０〜２であり、
Ｒ1 は未置換のＣ1 〜Ｃ18炭化水素または少なくともＯ、Ｎ、Ｓおよび／またはＰを有する炭化水素であり、分子内の各Ｒ1 は同一もしくは異なるものであり、
Ｘは水素、またはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリールオキシおよびＣ1 〜Ｃ6 アシルオキシの群から選択される基である〕
の少なくとも２個の単位を有するシランもしくはシロキサンである請求１項に記載の水性製剤。
【請求項３】  多官能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサン（Ａ）が式（２）
Ｒ24-pＳｉ[−Ｏt(ＣＨ2)mＳｉＲ1nＸ3-n]p                         （２）
〔式中、
ｔは０もしくは１であり、
ｐは４、３もしくは２であり、
ｍは１〜６であり、
ｎは０〜２であり、
Ｒ1 は未置換のＣ1 〜Ｃ18炭化水素または少なくともＯ、Ｎ、Ｓおよび／またはＰを有する炭化水素であり、分子内の各Ｒ1 は同一もしくは異なるものであり、
Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20アリールであり、
Ｘは水素、またはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリールオキシおよびＣ1 〜Ｃ6 アシルオキシの群から選択される基である〕
のシラン、またはその部分縮合生成物である請求１項に記載の水性製剤。
【請求項４】  多官能性カルボシラン（Ａ）が、一官能性単位Ｒ33ＳｉＯ1/2 、二官能性単位Ｒ42ＳｉＯ2/2 および三官能性単位Ｒ5 ＳｉＯ3/2 から選択される少なくとも２個の構造単位、および必要に応じさらに四官能性単位ＳｉＯ4/2 を有するシロキサンおよび／またはその部分縮合生成物であり、ここでＲ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ他のものとは独立してＨ、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20アリールを示し、または式（１）の単位を有する請求項１に記載の水性製剤。
【請求項５】  多官能性カルボシラン（Ａ）が３０８〜５０００の分子量（数平均）を有するシラン
【化１】
2000034409.tif 000001
である請求項４に記載の水性製剤。
【請求項６】  多官能性カルボシラン（Ａ）が式（３）
【化２】
2000034409.tif 000002
〔式中、
ｍは１〜６であり、
ｎは０〜２であり、
ａは３〜６であり、
Ｒ1 は未置換のＣ1 〜Ｃ18炭化水素または少なくともＯ、Ｎ、Ｓおよび／またはＰを有する炭化水素であり、分子内の各Ｒ1 は同一もしくは異なるものであり、
Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ18アルキルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20アリールであり、
ＸはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリールオキシ、Ｃ1 〜Ｃ6 アシルオキシまたは水素である〕
の化合物、またはその部分縮合生成物である請求項１に記載の水性製剤。
【請求項７】  多官能性カルボシラン（Ａ）が式（４）
【化３】
2000034409.tif 000003
の化合物、またはその部分縮合生成物である請求項１に記載の水性製剤。
【請求項８】  シロキサンが式（５）
【化４】
2000034409.tif 000004
の化合物、またはその部分縮合生成物である請求項１に記載の水性製剤。
【請求項９】  成分（Ｂ）が少なくとも１種のヒドロキシ−および／またはアルコキシ−官能性有機ポリシロキサンであって０〜５０重量％の一官能性単位Ｒ63ＳｉＯ1/2 と０〜６０重量％の二官能性単位Ｒ72ＳｉＯ2/2 と０〜１００重量％の三官能性単位Ｒ8 ＳｉＯ3/2 と０〜６０重量％の四官能性単位ＳｉＯ4/2とを含有し、全単位の合計は１００重量％であり、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は互いに独立して未置換のＣ1 〜Ｃ18炭化水素基または少なくともＯ、Ｎ、Ｓおよび／またはＰを有する炭化水素基を示す請求項１に記載の水性製剤。
【請求項１０】  成分（Ｃ）が、ヒドロキシ官能性でありおよび／またはアルコキシシリル基を有する水性アクリレート分散物である請求項１に記載の水性製剤。
【請求項１１】  成分（Ｃ）が、尿素基もしくはウレタン基を有すると共にヒドロキシ基および／またはアルコキシシリル基を有する水分散性もしくは水乳化性ポリマーである請求項１に記載の水性製剤。
【請求項１２】  無機ナノ粒子（Ｄ）が、５〜１００ｎｍの粒子直径を有する金属もしくは半金属酸化物および／または酸化物ハイドレートである請求項１に記載の水性製剤。
【請求項１３】  無機ナノ粒子（Ｄ）が、５〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍの平均粒子寸法を有する二酸化珪素の水性分散物である請求項１に記載の水性製剤。
【請求項１４】
（Ｉ）  １〜１００重量部の多官能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサン（Ａ）の水性エマルジョンと、
（II）  ０〜７０重量部の少なくとも１種のヒドロキシ−および／またはアルコキシ−官能性有機ポリシロキサン（Ｂ）の水性エマルジョンと、
（III)  ０〜７０重量部の、水中に分散もしくは乳化された少なくとも１種の有機ポリマー（Ｃ）と、
（IV）  ０〜７０重量部の、水中に分散されたまたは分散しうる無機ナノ粒子（Ｄ）と、
（Ｖ）  ０〜３０重量部の他の添加剤（Ｅ）
とからなり、成分（Ｉ）〜（Ｖ）の合計が１００重量部である請求項１に記載の水性製剤。
【請求項１５】
（Ｉ）  多官能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサン（Ａ）のエマルジョンと、
（II）  少なくとも１種の有機（ポリ）シロキサン（Ｂ）のエマルジョンと、
（III)  水中に分散もしくは乳化された少なくとも１種の有機ポリマー（Ｃ）と、
（IV）  水中に分散されまたは分散しうる無機ナノ粒子（Ｄ）と、
（Ｖ）  必要に応じ他の添加剤（Ｅ）と
を一緒に撹拌することを特徴とする請求項１に記載の水性製剤の製造方法。
【請求項１６】  請求項１に記載の水性製剤を鉱物建材に施すことを特徴とする鉱物建材の防水もしくは含浸方法。
【請求項１７】  請求項１に記載の水性製剤を鉱物建材に施すことを特徴とする清浄容易および／または落書防止仕上げを鉱物建材に施す方法。
【請求項１８】  請求項１に記載の水性製剤を密実鉱物建材に施すと共に、この建材を１５０℃未満の温度にて乾燥させることを特徴とする密実鉱物建材の処理方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
建築および建材産業では、建材を良好に含浸もしくは防水し、環境上の影響に対し保護すべく耐薬品性を増大させ、同時に良好な清浄容易性を建材に付与する鉱物建材のための水性処理剤が探求されている。その際、鉱物建材の外観は、たとえばモニュメント、天然石の外観またはテラコッタ材料を環境上の影響または落書き（グラフィチ（graffiti））から保護するため変化させてはならない。
有機珪素化合物の水性エマルジョンは鉱物建材の含浸剤、防水剤および建築物保護剤として成功を収めている。
ＤＥ−Ａ  １９，５１７，３４６号は、たとえば多孔質鉱物建材および建築物コーチングを防水するための有機珪素化合物の水性エマルジョンを記載している。鉱物建材に対し、有機珪素化合物の水性エマルジョンは不充分な清浄容易性しか与えない。
ＤＥ−Ａ  ３，７０２，５４２号は、特に建造物保護における含浸目的の（メタ）アクリル酸誘導体とアルコキシ官能性シリコーン樹脂とのグラフトコポリマーを記載している。これらグラフトコポリマーは良好な含浸剤であると共に特に顔料処理処方物として鉱物建材に良好な清浄容易性を付与するが、これらは有機溶剤を含有して基体の外観を変化させる。
ＷＯ  ９７／１２，９４０号は、水に不溶性または極く僅かに可溶性であるアルコキシシランおよび水に分散しうる或いは乳化されたアルコキシシラン基を有するポリマーのエマルジョンからなる水性製剤を開示している。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
さらに、多官能性カルボシランに基づく被覆組成物も公知である（米国特許第５，３７８，７９０号、第５，６２１，０３８号および第５，６８６，５２３号参照）。この種のハイブリッド材料の調製は殆ど希釈有機溶液にて一般にゾル／ゲル法により行われ、これは多くの用途にとって不利である。何故なら、例えば公知のハイブリッド材料を用いれば高分子量ネットワークがゾル／ゲル法にて構築されるからである。これら高分子量ポリマーは鉱物建材には極めて良好に浸透しえず、従って殆どシャイニー(shiny）となる鉱物建材の表面変化をもたらす。さらに、比較的多量の溶剤がゾル／ゲル法にて必要とされる。これは、毒物学的性質および溶剤の火災危険性、並びに現存するＶＯＣ指針のため望ましくない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【発明の実施の形態】
多官能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサン（Ａ）は、好ましくは式（１）
−（ＣＨ2)mＳｉＲ1nＸ3-n                       （１）
〔式中、
ｍは１〜６（好ましくは２もしくは３）であり、
ｎは０〜２であり、
Ｒ1 は未置換のＣ1 〜Ｃ18−炭化水素（好ましくはメチルもしくはエチル）または少なくともＯ、Ｎ、Ｓおよび／またはＰを有する炭化水素であり、分子内の各Ｒ1 は同一もしくは異なるものであり、
Ｘは水素、またはＯＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、Ｃ6 〜Ｃ20アリールオキシおよびＣ1 〜Ｃ6 アシルオキシの群から選択される基（好ましくはＯＨもしくはＣ2 アルコキシ）である〕
の少なくとも２個の単位を有するシランもしくはシロキサンである。
これら化合物は、たとえばＳｉ−Ｈ結合を有するシランもしくはシロキサンをビニル、アリルもしくは高級アルケニル基を有する適当に官能化されたシランと反応させることにより、或いはビニル、アリルもしくは高級アルケニル基を有するシランもしくはシロキサンを適当に官能化させたＳｉ−Ｈ結合を有するシランと反応させることにより生成することができる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明の他の具体例において多官能性カルボシロキサン（Ａ）は、一官能性単位Ｒ33ＳｉＯ1/2 、二官能性単位Ｒ42ＳｉＯ2/2 および三官能性単位Ｒ5 ＳｉＯ3/2 から選択される少なくとも２個の構造単位および必要に応じさらに四官能性単位ＳｉＯ4/2 で構成されるシラン、および／またはその縮合生成物および／または部分縮合生成物であり、ここでＲ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ互いに独立してＨ、Ｃ1 〜Ｃ18アルキル、Ｃ2 〜Ｃ18アルケニルおよび／またはＣ6 〜Ｃ20アリールであり、または一般式（１）の単位を有する。
適するシロキサンはたとえばＳｉ−Ｈ基またはビニル、アリルもしくは高級アルケニル基を有するシロキサンであって、たとえば対応のクロルシランの加水分解および縮合に続く必要に応じその後の平衡化のような公知方法に従って調製される。
基礎となるシロキサンは好ましくは３００〜５０００の分子量（数平均）を有する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
式（３）、（４）および（５）の化合物はたとえばＤＥ−Ａ  １９，６０３，２４１号またはＤＥ−Ａ  １９，７１１，６５０号に記載され他方法により調製することができる。
本発明の意味において縮合生成物および部分縮合生成物は、たとえば一般式（１）の２個の基の反応により水もしくはアルコールを除去しながら全体的または部分的に生成される化合物であると理解すべきである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
エマルジョンは、好ましくは水性であるか或いは純アルコールと混合した水であり、好ましくは５〜７０重量％、特に１０〜５０重量％の多官能性カルボシランおよび／またはシロキサンを含有する。
有機（ポリ）シロキサン（Ｂ）は好ましくは少なくとも１種のヒドロキシ−および／またはアルコキシ−官能性有機（ポリ）シロキサンであって、水、乳化剤（すなわちたとえば陰イオン型、陽イオン型および非イオン型乳化剤、たとえばポリオキシエチレントリグリセリド、エトキシル化トリエチルアルコール）および必要に応じ他の補助物質（たとえば保護コロイド、老化防止剤、殺細菌剤、殺黴剤など）と共にエマルジョンを形成する。ヒドロキシ−および／またはアルコキシ−官能性有機ポリシロキサンは好ましくは０〜５０重量％の一官能性単位Ｒ63ＳｉＯ1/2 と０〜６０重量％の二官能性単位Ｒ72ＳｉＯ2/2 と０〜１００重量％の三官能性単位Ｒ8 ＳｉＯ3/2 と０〜６０重量％の四官能性単位ＳｉＯ4/2 とを含有し、全単位の合計は１００重量％であり、ここでＲ6 、Ｒ7 およびＲ8 は未置換のＣ1 〜Ｃ18炭化水素または少なくともＯ、Ｎ、Ｓおよび／またはＰを有する炭化水素を示し、分子内のＲ6 、Ｒ7 およびＲ8 は互いに同一でも異なってもよい。
エマルジョンにおいて、有機（ポリ）シロキサンの割合は好ましくは５〜７０重量％（特に１０〜５０重量％）であり、乳化剤の割合は０．１〜３０重量％であり、補助物質の割合は０〜２０重量％である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明において、水中に分散もしくは乳化される有機ポリマー（Ｃ）は成分（Ａ）および（Ｂ）に対し反応性または非反応性であるポリマーとすることができる。
本発明における反応性有機ポリマーは、無機成分（Ａ）および（Ｂ）に対し安定に共有結合する基を有する。対応の反応性基を有する有機ポリマーは、たとえばＷＯ  ９７／１２，９４０号に記載されたような（共）重合により或いは非反応性有機ポリマーの官能化により生成することができる。この目的に特に適するものは、有機ポリマーに対し高度の反応性を有すると同時に本発明による組成物の無機成分（Ａ）および（Ｂ）に対しても容易に反応する物質である。この種の物質の例は官能化されたアルコキシシランである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
有機ポリマーの例はポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリルエステル、ポリビニルエステル、ポリビニルエーテルおよびポリオレフィン、並びにそのコポリマーおよび混合物である。
本発明における水中に分散もしくは乳化させる有機ポリマー（Ｃ）は、好ましくはヒドロキシ官能性でありかつ／またはアルコキシシリル基を有する水性アクリレート分散物である。適するヒドロキシ官能性アクリレート分散物は、たとえばＶＰＬＳ ２０５４の名称でバイエルＡＧ社から入手しうる。水中に分散もしくは乳化される他の好適有機ポリマー（Ｃ）は尿素基もしくはウレタン基を有すると共にヒドロキシ基および／またはアルコキシシリル基を有するポリマーである。ウレタン基を有する適するヒドロキシ官能性ポリマー分散物はＶＰＬＳ２２３９の名称にてバイエルＡＧ社から入手しうる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明における無機ナノ粒子（Ｄ）は、たとえば透過電子顕微鏡測定により決定して５〜１００ｎｍ（好ましくは５〜５０ｎｍ）の粒子直径を有する金属もしくは半金属酸化物または酸化物ハイドレードである。本発明によるナノ粒子の例はシリカゾル（ＳｉＯ2)、ベーマイトゾル（Ａｌ（Ｏ）ＯＨ）および／またはＴｉＯ2 ゾルである。無機ナノ粒子は、たとえばヘキサメチルジシラザンとの反応により公知方法に従い表面改質することもできる。本発明による製剤において、好適に使用されるシリカゾルは５〜１００ｎｍの平均粒子寸法（数平均）を有し、特にシリカゾルは５〜５０ｎｍの粒子寸法を有する。粒子寸法はたとえば電子顕微鏡測定により決定することができる。
成分（Ｄ）は好ましくは、５〜１００ｎｍ（好ましくは５〜５０ｎｍ）の平均粒子寸法と１５〜３０重量％のＳｉＯ2 含有量とを有するＳｉＯ2 の水性分散物に対応する。
各エマルジョンもしくは分散物における成分（Ｃ）の固形物含有量および／または成分（Ｄ）の固形分含有量は好ましくは５〜７０重量％（特に１０〜５０重量％）である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
添加剤（Ｅ）は塗料および染料の製造において公知の任意の添加剤、例えば無機および／または有機顔料、塗料添加剤、たとえば分散剤、流動剤、増粘剤、消泡剤および他の補助物質、接着剤、殺黴剤、殺細菌剤、安定剤、阻止剤および触媒とすることができる。成分（Ｖ）は数種の添加剤の混合物とすることもできる。
多官能性カルボシランおよび／またはカルボシロキサン（Ａ）並びに有機ポリシロキサン（Ｂ）の水性エマルジョン（Ｉ）および（II）の調製は、高エネルギーの導入に適する装置、好ましくはホモゲナイザーまたはジェット分散装置により行われる。乳化の方法は当業者に公知であって、たとえばレンプ「ヘミー・レキシコン」、Ｊ．ファルベおよびＭ．レジツ編、Ｇ．チーメ・フェアラーク、シュトットガルト、ニューョーク、第２巻、第１１５８頁以降に記載されている。エマルジョン（Ｉ）および（II）に含有される活性成分の量はそれぞれの場合好ましくは５〜７０重量％（特に３０〜５０重量％）である。乳化剤としては、安定なシリコーン含有水性エマルジョンの調製に適する任意の乳化剤、たとえば陰イオン型、陽イオン型および非イオン型乳化剤を使用することができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
陰イオン型低分子量オリゴマーもしくはポリマー乳化剤もしくは表面活性剤の例は脂肪酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、たとえば１０〜２１個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のナトリウム塩、１２〜１８個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸のナトリウム塩、たとえばα−スルホ−ω−ヒドロキシポリエチレングリコーとたとえば１−エチルフェニルエチルフェノール、ノニルフェノールとのエーテルもしくは１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルエーテルのようなアルキルエーテルスルホネート、たとえば直鎖もしくは分枝鎖ブチル基を有するナフタレンスルホン酸のようなアリールアルキルスルホネート、またはたとえば長鎖硫酸アルキルエステルのようなアルキルサルフェートである。
陽イオン型低分子量オリゴマーもしくはポリマー乳化剤もしくは表面活性剤の例は８〜２２個の炭素原子を有する長鎖アルカン基を持ったアミンの塩であり、これらアミンは酸により或いはアルキル化によりアンモニウム化合物まで変換されており、さらに同様な燐化合物および硫黄化合物である。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
エマルジョン（Ｉ）および（II）に含有される乳化剤の量は０．１〜３０重量％（好ましくは０．５〜１０重量％）である。さらに、エマルジョン（Ｉ）および（II）は水性エマルジョンについて慣用である２０重量％までの添加剤および補助物質をも含むことができる。慣用の添加剤および補助物質の例は保護コロイド、老化防止剤、殺細菌剤、殺黴剤、潤滑剤、流動助剤、湿潤剤および分散助剤、酸化防止剤、ｐＨ安定剤、たとえばアミン（たとえばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジブチルアミン）、酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウムおよびカリウム、溶剤、たとえばアルコール（たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールおよびブタノール）、ケトン（たとえばアセトンおよびブタノン）、エステル（たとえば酢酸ブチルおよび酢酸メトキシプロピル）、芳香族溶剤（たとえばトルエンおよびキシレン）、並びに脂肪族溶剤（たとえばヘキサン、ホワイトスピリット）などである。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
さらに本発明は本発明による製剤での鉱物建材の処理方法をも提供し、製剤は被覆すべき材料に好ましくは噴霧、浸漬、ロール掛けおよび塗装技術により施され、次いで１５０℃未満（好ましくは室温）にて乾燥される。
本発明による製剤は、使用すべき基体の製造に際し、たとえば予備注型コンクリート部品の製造に際し施すこともできる。その性質および意図する用途に応じ、処理すべき材料は予備処理された或いは予備処理されてない状態にて使用することができる。予備処理は任意公知の方法、たとえばジェット処理により行うことができる。
さらに本発明は、防水剤および／または含浸剤としての或いは清浄容易性および／または落書防止仕上げを鉱物建材に付与すための本発明による水性製剤の使用にも関するものである。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
出発成分の調製：
全実施例において粒子寸法は光散乱測定により決定した。
（１ａ）  式（Ｉ）の多官能性カルボシロキサンのエマルジョンの調製
２４２．４ｇの脱イオン水を、アンカー撹拌器を有する２リットルの撹拌反応器に入れて５０℃まで加熱した。３４．３３ｇのポリオキシエチレントリグリセリド（アトラスＧ−１３００乳化剤、ＩＣＩ社）と１５．６７ｇのエトキシル化トリデシルアルコール（レネックス３６乳化剤、ＩＣＩ社）との８０℃まで加熱された混合物を反応器に添加すると共に、撹拌を１０００ｒｐｍの撹拌器速度にて１５分間行った。混合物を２３℃まで冷却すると共に、２．０ｇの殺黴剤（プレベントールＤ２、バイエルＡＧ社、ドイツ国）を添加した。約５０重量％の式（４）の化合物および５０重量％の高級凝縮物からなる７５重量％のシロキサン混合物と２５重量％のｎ−ブタノールとの１０００．０ｇの溶液を撹拌しながら混合物中へ滴下導入すると共に、撹拌を３０分間続けた。次いで７０５．６ｇの水を滴下し、撹拌をさらに３０分間行った。得られたエマルジョンを２００バールの全圧力にてジェット分散装置により１回の通過で乳化させた。４０．１％の固形物含有量と０．３７μｍの平均粒子寸法とを有すると共に６ヶ月以上にわたり安定である微細なエマルジョンが得られた。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
（１ｂ）  式（Ｉ）の多官能性カルボシロキサンの他のエマルジョンの調製
９０．９ｇの脱イオン水をアンカー撹拌器を有する１リットルの撹拌反応器に入れて５０℃まで加熱した。１７．１６ｇのポリオキシエチレントリグリセリド（アトラスＧ−１３００乳化剤、ＩＣＩ社）と７．８４ｇのエトキシル化トリデシルアルコール（レネックス３６乳化剤、ＩＣＩ社）との８０℃まで加熱された混合物を反応器に添加すると共に、撹拌を１０００ｒｐｍの撹拌器速度にて１５分間行った。混合物を２３℃まで冷却し、１．０ｇの殺黴剤（プレベントールＤ２、バイエルＡＧ社、ドイツ国）および５．０ｇのジエタノールアミンを添加した。式（５）の化合物を式（５）の化合物の高級凝縮物と混合した５００．０ｇのシロキサン混合物を撹拌しながら混合物中へ滴下導入し、撹拌を３０分間続けた。さらに３７８．１ｇの水を滴下すると共に、撹拌をさらに３０分間行った。次いで、得られたエマルジョンを５００バールの全圧力にてジェット分散装置により１度に乳化させた。５３．１％の固形物含有量と０．５０μｍの平均粒子寸法とを有すると共に６ヶ月以上にわたり安定である微細なエマルジョンが得られた。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
実施例１  本発明による製剤の製造
ガラスビーカーにて上記（１ａ）により調製された９．１３ｇの多官能性カルボシロキサンのエマルジョンに、２１℃の温度にて撹拌しながら順次に、３５重量％の活性成分含有量を有する３８．２ｇのメトキシ官能性有機ポリシロキサン（Ｂ）の水性エマルジョンと、ヒドロキシル基を有すると共に４２重量％の活性成分含有量および樹脂に基づき４％のＯＨ価を有する３１．８ｇのポリアクリレート樹脂（Ｃ）の水性エマルジョン（バイヒドロール（商標）ＶＰＬＳ ２０５４、バイエルＡＧ社から入手しうる）と、３０重量％のＳｉＯ2 含有量および７〜８ｎｍの粒子寸法を有する２１．２ｇの水性シリカゾル分散物（Ｄ）（レバシル（商標）３００／３０％としてバイエルＡＧ社から入手しうる）と＜１．５ｇの水性触媒エマルジョン（Ｅ）とを添加した。次いで反応混合物を３０分間撹拌した。３６重量％活性成分含有量を有する均質水性製剤が得られた。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
実施例２  本発明による製剤の製造
ガラスビーカーにて上記（１ｂ）により調製された７．３ｇの多官能性カルボシロキサンのエマルジョンに、２１℃の温度にて撹拌しながら順次に、３５重量％の活性成分含有量を有する３８．２ｇのメトキシ官能性有機ポリシロキサンの水性エマルジョン（Ｂ）と、ヒドロキシル基を有すると共に４２重量％の活性成分含有量および樹脂に基づき４％のＯＨ価を有する３１．８ｇのポリアクリレート樹脂の水性エマルジョン（バイヒドロール（商標）ＶＰＬＳ ２０５４としてバイエルＡＧ社から入手しうる）（Ｃ）と、３０重量％のＳｉＯ2 含有量および７〜８ｎｍの粒子寸法を有する２１．２ｇの水性シリカゾル分散物（レバシル（商標）３００／３０％としてバイエルＡＧ社から入手しうる）（Ｄ）と、１．５ｇの水性触媒エマルジョン（Ｅ）とを添加した。次いで反応混合物を３０分間撹拌した。３７重量％活性成分含有量を有する均質な水性製剤が形成された。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
清浄容易性／落書防止特性を評価するには次のパラメータを考慮する：
１．本発明による製剤および比較試料で処理した後の基体の肉眼的外観：
Ｑ：  基体の肉眼的外観は変化せず
Ｒ：  基体の肉眼的外観は僅かに変化（処理前よりもシャイニーまたは暗色）
Ｓ：  基体の肉眼的外観は顕著に変化（処理前よりもシャイニーまたは暗色）
２．含浸／防水作用：
ｑ：  水は全て共体の表面から流れる
ｒ：  水の大部分が流れて基体が僅かに濡れる
ｓ：  基体は水により完全に濡れる
３．清浄容易性／アンチグラフィチ特性：
Ｘ：  噴霧塗料およびステドラー永久マーカーは完全に除去
Ｙ：  噴霧塗料は除去され、ステドラー永久マーカーのシェードがまだ残存
Ｚ：  噴霧塗料およびトテドラー永久マーカーがまだ見える