(57)【要約】  本発明は、高いＦｅ２＋イオン濃度を有し、Ｆｅ２＋イオンの酸化が抑制された水溶液が得られるアルカリ土壌用植物用鉄供給剤を提供することを目的とする。本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤は、アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液からなる。また、本発明の他のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤は、アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液から水が除去されてなる。これらのアルカリ土壌用植物用鉄供給剤は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末等の鉄成分粉末と、水と、を含有する混合物を加熱して、アスコルビン酸粉末及び鉄成分粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程を備える方法により得ることができる。また、用いるＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと還元剤とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液からなることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項２】
上記鉄成分が金属鉄及び／又はＦｅＯである請求項１に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項３】
上記鉄成分がＦｅＯである請求項２に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項４】
上記鉄成分がＦｅＯであり、Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとを含有し、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％である請求項１に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項５】
上記鉄成分がＦｅＯであり、上記水溶液のＦｅ２＋イオン濃度を、水素イオン指数が７．０以上の領域で測定し、その後、該水溶液を１２０時間静置し、再びＦｅ２＋イオン濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の８０％以上である請求項１に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項６】
生分解性バインダを含有する請求項１に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項７】
生分解性増量剤を含有する請求項１に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項８】
アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液から水を除去してなることを特徴とするアルカリ土壌植物用鉄供給剤。
【請求項９】
上記鉄成分が金属鉄及び／又はＦｅＯである請求項８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項１０】
上記鉄成分がＦｅＯである請求項９に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項１１】
上記鉄成分がＦｅＯであり、本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液はＦｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとを含有し、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％である請求項８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項１２】
上記鉄成分がＦｅＯであり、本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液のＦｅ２＋イオン濃度を、水素イオン指数が７．０以上の領域で測定し、その後、該水溶液を１２０時間静置し、再びＦｅ２＋イオン濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の８０％以上である請求項８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項１３】
生分解性バインダを含有する請求項８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項１４】
生分解性増量剤を含有する請求項８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項１５】
泥炭及び/又は粘土からなるマトリックスに、アスコルビン酸及び鉄成分が含有された粒状体からなることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項１６】
上記泥炭及び/又は粘土、上記アスコルビン酸及び上記鉄成分として含有されたＦｅＯの合計を１００質量％とした場合に、該アスコルビン酸は１〜３０質量％であり、該ＦｅＯは１〜３０質量％である請求項１５に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項１７】
アスコルビン酸粉末と、鉄成分粉末と、水と、を含有する混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及び該鉄成分粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程を備えることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項１８】
上記鉄成分粉末が鉄粉及び／又はＦｅＯ粉末である請求項１７に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項１９】
上記鉄成分粉末がＦｅＯ粉末である請求項１８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項２０】
上記水溶液から水を除去する乾燥工程を備える請求項１７に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項２１】
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと還元剤とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末である請求項１９に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項２２】
請求項１５に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法であって、
上記泥炭及び/又は粘土と、アスコルビン酸粉末と、鉄成分粉末とを混合し、その後、造粒することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項２３】
上記鉄成分粉末が鉄粉及び／又はＦｅＯ粉末である請求項２２に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項２４】
上記鉄成分粉末がＦｅＯ粉末である請求項２３に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項２５】
上記泥炭及び/又は粘土、上記アスコルビン酸粉末及び上記ＦｅＯ粉末の合計を１００質量％とした場合に、該アスコルビン酸粉末は１〜３０質量％であり、該ＦｅＯ粉末は１〜３０質量％である請求項２４に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項２６】
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと還元剤とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末である請求項２４に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ土壌用植物用鉄供給剤及びその製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、水溶液状態で高いＦｅ２＋イオン濃度を有し、Ｆｅ２＋イオンの酸化が抑制されたアルカリ土壌用植物用鉄供給剤及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉄は植物にとって微量必須元素であり、欠乏すると、葉が黄白化する、及び蛋白質の合成反応が損なわれる等の特有の症状を生じることが知られている。また、鉄はイオン化された状態で取り込まれる。しかし、Ｆｅイオンのうち、Ｆｅ３＋イオンは、これを供給しても植物に対して満足な効用が得られ難いことが知られている。このため、従来から、鉄をＦｅ２＋イオンとして供給する工夫がなされている。しかし、Ｆｅ２＋イオンは酸化されてＦｅ３＋になり易く、Ｆｅ２＋イオンを長期に亘って安定して供給できることが望まれている。
この植物に対して鉄を供給する組成物として鉄粉や転炉滓、水酸化鉄などの使用が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。更に、硫酸鉄及び硝酸鉄等の水溶性無機鉄塩を用いる方法、及びエチレンジアミン四酢酸（以下、単に「ＥＤＴＡ」という）によるＥＤＴＡ鉄錯体を用いる方法等が知られている。【０００３】
【特許文献１】特開平８−２７７１８３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１に記載の鉄含有組成物から溶出される鉄分は大部分がＦｅ３＋となり、特にイネ科植物以外の植物が取り込むことは困難であると考えられる。また、上記水溶性無機鉄塩から生成するＦｅイオンは、Ｆｅ２＋の状態を保持し難く、Ｆｅ３＋へと酸化され易い。更に、従来と同様に塩類の蓄積を引き起こすという問題もある。即ち、各種肥料として水溶性無機金属塩類がこれまで長く使用されており、これら水溶性金属塩を構成する強酸陰イオンが土壌中の他の元素と結合して水不溶性の塩を形成して土壌に蓄積することが問題となっている。水溶性無機鉄塩ではこの問題を解消することができない。更に、ＥＤＴＡ鉄錯体として使用されているのは実質上３価鉄である。また、ＥＤＴＡは強いキレート化剤であり、土壌中の重金属を固定して土壌汚染を引き起こすこと、及び地下水に溶け込んで水汚染を引き起こすこと、等が危惧されている。【０００５】
本発明は、上記の従来の問題を解決するものであり、水溶液状態で高いＦｅ２＋イオン濃度を有し、且つＦｅ２＋イオンの酸化が抑制されたアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（以下、「植物用鉄供給剤」ということもある。）及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以下のとおりである。
（１）アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液からなることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（２）上記鉄成分が金属鉄及び／又はＦｅＯである上記（１）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（３）上記鉄成分がＦｅＯである請求項２に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（４）上記鉄成分がＦｅＯであり、Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとを含有し、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％である上記（１）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（５）上記鉄成分がＦｅＯであり、上記水溶液のＦｅ２＋イオン濃度を、水素イオン指数が７．０以上の領域で測定し、その後、該水溶液を１２０時間静置し、再びＦｅ２＋イオン濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の８０％以上である上記（１）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（６）生分解性バインダを含有する上記（１）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（７）  生分解性増量剤を含有する上記（１）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（８）アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液から水を除去してなることを特徴とするアルカリ土壌植物用鉄供給剤。
（９）上記鉄成分が金属鉄及び／又はＦｅＯである上記（８）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（１０）上記鉄成分がＦｅＯである上記（９）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（１１）上記鉄成分がＦｅＯであり、本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液はＦｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとを含有し、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％である上記（８）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（１２）上記鉄成分がＦｅＯであり、本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液のＦｅ２＋イオン濃度を、水素イオン指数が７．０以上の領域で測定し、その後、該水溶液を１２０時間静置し、再びＦｅ２＋イオン濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の８０％以上である上記（８）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（１３）生分解性バインダを含有する上記（８）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（１４）生分解性増量剤を含有する上記（８）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（１５）泥炭及び/又は粘土からなるマトリックスに、アスコルビン酸及び鉄成分が含有された粒状体からなることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（１６）上記泥炭及び/又は粘土、上記アスコルビン酸及び上記鉄成分として含有されたＦｅＯの合計を１００質量％とした場合に、該アスコルビン酸は１〜３０質量％であり、該ＦｅＯは１〜３０質量％である上記（１５）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（１７）アスコルビン酸粉末と、鉄成分粉末と、水と、を含有する混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及び該鉄成分粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程を備えることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（１８）上記鉄成分粉末が鉄粉及び／又はＦｅＯ粉末である上記（１７）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（１９）上記鉄成分粉末がＦｅＯ粉末である上記（１８）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（２０）上記水溶液から水を除去する乾燥工程を備える上記（１７）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（２１）上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと還元剤とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末である上記（１９）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（２２）上記（１５）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法であって、
上記泥炭及び/又は粘土と、アスコルビン酸粉末と、鉄成分粉末とを混合し、その後、造粒することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（２３）上記鉄成分粉末が鉄粉及び／又はＦｅＯ粉末である上記（２２）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（２４）上記鉄成分粉末がＦｅＯ粉末である上記（２３）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（２５）上記泥炭及び/又は粘土、上記アスコルビン酸粉末及び上記ＦｅＯ粉末の合計を１００質量％とした場合に、該アスコルビン酸粉末は１〜３０質量％であり、該ＦｅＯ粉末は１〜３０質量％である上記（２４）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（２６）上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと還元剤とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末である上記（２４）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
アスコルビン酸と鉄成分とが溶解されて得られた水溶液からなる本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤、及びアスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液から水を除去してなる他の本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤によれば、特に鉄成分がＦｅＯであるとき、高いＦｅ２＋イオン濃度が得られる。即ち、例えば、土壌中で水溶された場合にも高いＦｅ２＋イオン濃度を得ることができ、高い確率で鉄分の供給ができる。また、得られるＦｅ２＋イオンは効果的に酸化が抑制されるため、高い確率で鉄分の供給ができる。更に、アスコルビン酸を使用しているために、環境負荷がなく、使用上安全である。
また、鉄成分がＦｅＯであり、所定のＦｅ２＋イオン割合である場合は、特に高い確率で鉄分の供給ができる。
更に、鉄成分がＦｅＯであり、ｐＨが７．０以上の領域で測定し、その後、所定時間静置後のＦｅ２＋イオン濃度が測定開始直後の８０％以上である場合は、特に高い抗酸化性を有し、長期的に安定してＦｅ２＋イオンを供給できる。
また、生分解性バインダを含有する場合は、Ｆｅ２＋を長期間に亘って安定して徐々に供給する徐放性を有する植物用鉄供給剤とすることができる。
更に、生分解性増量剤を含有する場合は、Ｆｅ２＋供給量を適当な範囲に簡便に保つことができ、汎用性に優れる。【０００８】
泥炭及び/又は粘土からなるマトリックスに、アスコルビン酸及び鉄成分が含有された粒状体からなる更に他の本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤によれば、特に鉄成分がＦｅＯであるとき、Ｆｅ２＋の酸化がより確実に抑制され、Ｆｅ２＋を特に安定して徐々に供給する徐放性を有する植物用鉄供給剤とすることができる。
更に、泥炭及び/又は粘土、アスコルビン酸及び鉄成分として含有されたＦｅＯの合計を１００質量％とした場合に、アスコルビン酸が１〜３０質量％であり、ＦｅＯが１〜３０質量％である場合は、より確実に徐放性を有する植物用鉄供給剤とすることができる。【０００９】
溶解工程を備える本発明の製造方法によれば、アスコルビン酸と鉄成分とが溶解されて得られた水溶液からなる前記本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤を安定して、確実に得ることができる。
また、水溶液から水を除去する乾燥工程を備える場合は、アスコルビン酸と鉄成分とが溶解されて得られた水溶液から水を除去してなる前記他の本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤を安定して、確実に得ることができる。
造粒工程を備える更に他の本発明の製造方法によれば、泥炭及び/又は粘土をマトリックスとする徐放性を有するアルカリ土壌用植物用鉄供給剤を安定して、確実に得ることができる。
また、泥炭及び/又は粘土、アスコルビン酸粉末及び鉄成分粉末として配合されたＦｅＯ粉末の合計を１００質量％とした場合に、アスコルビン酸粉末が１〜３０質量％であり、ＦｅＯ粉末が１〜３０質量％である場合は、より確実に徐放性を有する植物用鉄供給剤とすることができる。
更に、本発明の製造方法、他の本発明の製造方法及び更に他の本発明の製造方法において、鉄成分粉末がＦｅＯ粉末であり、このＦｅＯ粉末が造粒品を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末である場合は、特に抗酸化性の高いＦｅＯを含有する植物用鉄供給剤を確実に安定して得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】生分解性増量剤をマトリックスとする本他の植物用鉄供給剤を用いた実験例７のイネの生育状況を、肥料のみを用いたときの生育状況とともに示す説明図である。
【図２】生分解性増量剤をマトリックスとする本他の植物用鉄供給剤を用いた実験例９〜１６のイネの地上部の生育状況を、肥料のみを用いた実験例８の生育状況とともに示す説明図である。
【図３】肥料のみを用いた実験例８の地上部の生育状況と、実験例９、１０のイネの地上部の生育状況とを比較して示す説明図である。
【図４】肥料のみを用いた実験例８の地上部の生育状況と、実験例１１、１２のイネの地上部の生育状況とを比較して示す説明図である。
【図５】肥料のみを用いた実験例８の地上部の生育状況と、実験例１３、１４のイネの地上部の生育状況とを比較して示す説明図である。
【図６】肥料のみを用いた実験例８の地上部の生育状況と、実験例１５、１６のイネの地上部の生育状況とを比較して示す説明図である。
【図７】生分解性増量剤をマトリックスとする本他の植物用鉄供給剤を用いた実験例９〜１６のイネの根部の生育状況を、肥料のみを用いた実験例８の生育状況とともに示す説明図である。
【図８】肥料のみを用いた実験例８の地上部の生育状況と、実験例９、１０のイネの根部の生育状況とを比較して示す説明図である。
【図９】肥料のみを用いた実験例８の地上部の生育状況と、実験例１１、１２のイネの根部の生育状況とを比較して示す説明図である。
【図１０】肥料のみを用いた実験例８の地上部の生育状況と、実験例１３、１４のイネの根部の生育状況とを比較して示す説明図である。
【図１１】肥料のみを用いた実験例８の地上部の生育状況と、実験例１５、１６のイネの根部の生育状況とを比較して示す説明図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
［１］アルカリ土壌用植物用鉄供給剤
本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（以下、単に「本植物用鉄供給剤」という。）は、アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液からなることを特徴とする。
他の本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（以下、単に「本他の植物用鉄供給剤」という。）は、アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液から水を除去してなることを特徴とする。即ち、本他の植物用鉄供給剤は、上記本植物用鉄供給剤から水を除去して得られる。
更に他の本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（以下、単に「本更に他の植物用鉄供給剤」という。）は、泥炭及び/又は粘土からなるマトリックスに、アスコルビン酸及び鉄成分が含有された粒状体からなることを特徴とする。【００１２】
上記の各発明におけるアルカリ土壌とは、風燥した土壌１０ｇに蒸留水２５ミリリットルを加えて１時間振とうし、得られた懸濁液のｐＨを測定した場合に、そのｐＨが７を越える土壌のことをいう。従って、このアルカリ土壌には、本来的なアルカリ土壌及び非アルカリ土壌が後天的に、例えば、施肥、砂漠化等によりアルカリ化してなるアルカリ土壌が含まれる。上記の本来的なアルカリ土壌としては、貝化石土壌、石灰質土壌、珊瑚質土壌等の各種石灰質成分が含まれる土壌が挙げられる。これらは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、これらの各種石灰質成分が含まれるアルカリ土壌と、非アルカリ土壌との混合土壌であって、全体としてアルカリ土壌であるものも含まれる。【００１３】
また、上記の各発明における「鉄成分」は特に限定されず、鉄化合物でもよく、鉄粉等の金属鉄でもよい。鉄化合物は特に限定されないが、分子内に２価鉄を有する化合物がより好ましい。この鉄化合物としては、例えば、ＦｅＯ等の酸化物、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＮＯ３）２、ＦｅＣｌ２等の無機塩、トリメトキシ鉄等の有機塩及びＦｅ−ＥＤＴＡ、Ｆｅ−ＥＤＤＨＡ等のキレート化合物などが挙げられる。この鉄化合物としてはＦｅＯが特に好ましい。鉄化合物は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、金属鉄と１種以上の鉄化合物とを併用してもよい。鉄成分は、金属鉄及び／又はＦｅＯであることが好ましく、ＦｅＯであることがより好ましい。【００１４】
（１）本植物用鉄供給剤
上記「アスコルビン酸」は、ヒドロキシル基を有する有機酸である。このアスコルビン酸は刺激臭がなく、また、アスコルビン酸と鉄成分とを含有する水溶液を調製した場合に、アスコルビン酸濃度に対するＦｅ２＋イオン濃度を高くすることができる。【００１５】
上記「水溶液」は、アスコルビン酸と鉄成分とが溶解されて得られた水溶液である。即ち、溶解しきらないアスコルビン酸及び溶解しきらない鉄成分が含有されない水溶液である。但し、この水溶液は、溶解しきらないアスコルビン酸及び／又は溶解しきらない鉄成分が含有される固液共存物中における上澄み液であってもよい。
また、アスコルビン酸及び鉄成分の水溶液中における溶解状態は特に限定されない。即ち、例えば、この水溶液にはアスコルビン酸鉄錯体及びアスコルビン酸イオン等を含有できる。これらのなかでも特にアスコルビン酸鉄錯体が含有されることが好ましい。【００１６】
この水溶液に溶解されたアスコルビン酸の量は特に限定されないが、通常、水１００ｍｌあたりのアスコルビン酸は０．０５ｇ以上（好ましくは０．５ｇ〜水溶液の温度におけるアスコルビン酸の溶解度）である。一方、鉄成分は、アスコルビン酸を１００質量部とした場合に、１０〜２５質量部、特に２０〜２５質量部配合することができる。【００１７】
また、この水溶液を構成する水は、特に限定されず、種々の水を用いることができる。純水及びイオン交換水等の高度に精製された水であってもよく、水道水、工業用水、農業用水及び地下水等の通常使用される水であってもよい。【００１８】
この水溶液を得る方法は特に限定されないが、後述する製造方法により得ることができる。即ち、（１）アスコルビン酸粉末と、鉄成分粉末と、水と、を含有する混合物を加熱して得ることができる。その他、（２）予め全量を溶解させたアスコルビン酸水溶液に、鉄成分粉末を添加し、加熱して得ることもできる。また、（３）予め所定量を溶解させたアスコルビン酸水溶液に、更にアスコルビン酸粉末と鉄成分粉末とを添加し、加熱して得ることもできる。更に、（４）加熱せずアスコルビン酸粉末と鉄成分粉末と水とを混合して得ることもできる。また、（５）上記（１）〜（４）に加えて溶解していないアスコルビン酸及び溶解していないＦｅＯが含有される場合は、これらを濾過等の方法で分離する工程を備える製造方法とすることができる。【００１９】
本植物用鉄供給剤は、防黴のために木酢液を含有させることができる。木酢液を含有させる場合、木酢液の含有量は本植物用鉄供給剤全体の１０質量％以下（通常、５質量％以上）が好ましい。更に、同様な目的で予め紫外線照射を行うことができる。紫外線照射条件等は特に限定されないが、波長２００〜３８０ｎｍの紫外線を用いることが好ましい。また、照射を行う場合には７２×１０４μｗ・ｓ／ｃｍ２以上を照射することが好ましい。更に、保存の際には低温で保存することが好ましい。その温度は特に限定されないが１５℃以下が好ましい。
本植物用鉄供給剤の性質については後述する。【００２０】
（２）本他の植物用鉄供給剤
本他の植物用鉄供給剤は、上記水溶液から水を除去して得られる。
上記「除去」は、水溶液から水の一部又は全部を除去する作業を意味するが、通常、本他の植物用鉄供給剤全体に対する水分量は９０質量％以下である。特に固形物では水分量は１０質量％以下（好ましくは５質量％以下）であり、ペースト状物では水分量は６０〜９０質量％（好ましくは６５〜８５質量％）である。本他の植物用鉄供給剤は、水溶液から実質的に全部の水が除去された固形物であってもよく、水溶液から一部の水が除去されたペースト状物であってもよいが、これらのうちでは固形物が好ましい。
また、この水の除去方法は特に限定されず、減圧加熱乾燥、常圧加熱乾燥、非加熱減圧乾燥、及び凍結乾燥等の手段を用いることができる。これらのなかでは、減圧加熱乾燥が好ましい。この水を除去する過程でＦｅ２＋が酸化されることを抑制できるからである。また、減圧乾燥以外にも、低酸素分圧下における乾燥でもよい。【００２１】
水を除去する際に加熱する場合、水溶液の温度は特に限定されないが、１２０℃以下に保持することが好ましい。１２０℃を超えるとＦｅ３＋イオン濃度が高くなる傾向にあるからである。この加熱による水溶液の温度は、１００℃以下がより好ましく、９０℃以下が更に好ましく、７０℃以下が特に好ましい。一方、下限温度は特に限定されず、水を除去する際の圧力下で水の蒸散を生じる温度であればよい。水溶液の温度は、例えば、４５℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、５５℃以上が更に好ましく、６０℃以上が特に好ましく、６５℃以上がとりわけ好ましい。これらの加熱の際の上限温度及び下限温度は各々組合せとすることができる。即ち、例えば、４５〜１２０℃が好ましく、５０〜１００℃がより好ましく、６０〜７０℃が更に好ましい。これら以外の組合せであってもよい。【００２２】
更に、水を除去する際に減圧にする場合、その圧力は特に限定されないが、０．１〜５０ｋＰａが好ましく、０．１〜２０ｋＰａがより好ましく、３〜１５ｋＰａが更に好ましく、４〜１０ｋＰａが特に好ましい。【００２３】
本他の植物用鉄供給剤は、通常、１５℃以上の温度の水にほぼ全量を溶解させることができる。例えば、温度２５℃の純水１００ｍｌに対しては０．１ｇ以上（更には０．１〜１２０ｇ、特に０．１〜５０ｇ、とりわけ０．１〜１５ｇ）を溶解させることができる。この本他の植物用鉄供給剤を溶解させた水溶液の性質については後述する。
この本他の植物用鉄供給剤におけるアスコルビン酸、水溶液、水及び防黴のための処理等については、前記本植物用鉄供給剤における各々の記載をそのまま適用できる。【００２４】
本他の植物用鉄供給剤の使用方法も特に限定されない。例えば、土と混合（粉体状で、塊状で）する、土に散布（粉体状で）する、土中に埋める（粉体状で、塊状で）等の使用方法が挙げられる。【００２５】
（３）本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤に共通する事項
本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤を水溶させた水溶液には、それぞれＦｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとが含有され、特に鉄成分がＦｅＯである場合、Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％（更には６０〜９０質量％、特に７０〜９０質量％）含有される。即ち、Ｆｅ３＋イオンは１〜５０質量％（更には１０〜４０質量％、特に１０〜３０質量％）含有される。即ち、高濃度にＦｅ２＋を含有する水溶液を得ることができる。但し、このＦｅ２＋イオン濃度は、後述する実施例の測定方法により測定された値である。また、Ｆｅ３＋イオン濃度は、鉄供給剤を濃度１０ｇ／リットル（約１．０質量％）となるように温度２０℃のイオン交換水に撹拌混合して溶解させ（およそ５分間撹拌）、その後、メンブランフィルター（孔径１μｍ）を用いて濾過し、濾過後、直ちに紫外・可視光分光光度計（株式会社島津製作所製、形式「ＵＶ１２４０」）に水質測定パックを装着して、水溶液に含有されるＦｅ２＋イオン量及び総Ｆｅイオン量を測定し、この総Ｆｅイオン量からＦｅ２＋イオン量を差し引いて算出した。【００２６】
また、本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤の各々を溶解させた水溶液では、特に鉄成分がＦｅＯである場合、それぞれｐＨが７．０以上の領域でＦｅ２＋イオン濃度（ｍｇ／リットル）を測定し、その後、１２０時間静置し、再び測定したＦｅ２＋イオン濃度が、静置前のＦｅ２＋イオン濃度の８０％以上である。即ち、長期間安定してＦｅ２＋イオンを保持することができ、Ｆｅ３＋へ酸化されることが抑制された抗酸化性に優れた鉄供給剤である。但し、上記静置は実質的に紫外線があたらない温度２５℃の暗所におけるものとする。このＦｅ２＋イオン含有量は、後述する実施例の測定方法により測定した値である。【００２７】
また、本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤は、生分解性バインダを含有することができる。生分解性バインダを含有することにより、このバインダが分解されるに従って徐々に鉄供給剤が放出されてＦｅ２＋を生じる。このため長期に亘って安定してＦｅ２＋イオンを供給することができる。即ち、本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤に徐放性を付与できる。
この生分解性バインダとしては、生分解性プラスチックを用いることができる。生分解性プラスチックとしてはポリブチレンサクシネート系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラクトン系樹脂、セルロース系樹脂、澱粉系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
この生分解性バインダの含有量は特に限定されないが、本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤全体を１００質量％とした場合に１０質量％以下（より好ましくは２〜７質量％、通常１質量％以上）とすることが好ましい。【００２８】
また、本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤は、生分解性増量剤を含有することができる。生分解性増量剤は、生分解性を有する上記バインダ以外の成分である。この生分解性増量剤としては、籾殻、雪花菜、糠、焼酎粕、酒粕、クエン酸粕、葦、泥炭、腐葉土、鶏糞、堆肥、牛糞及び骨粉等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。尚、生分解性増量剤は、植物に対する所定の機能を有していてもよく、有していなくてもよい。所定の機能を有する成分とは、例えば、植物に対して栄養分となる成分が挙げられる。
この生分解性増量剤の含有量は特に限定されないが、本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤全体を１００質量％とした場合に５０〜９４質量％（好ましくは７０〜９４質量％）とすることができる。この範囲であれば、多量の土に対して微量の植物用鉄供給剤を混合した場合にも、適切な量を混合することができる。【００２９】
本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤は、生分解性バインダ及び生分解性増量剤以外にも他の成分を含有することができる。他の成分としては、リポ酸、オリザ油、各種ビタミン類、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｂ等の各成分（例えば、金属状態、金属酸化物等）、Ｓ及びＣｌ等の化合物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。その他の成分は、本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤に含有される生分解性バインダと生分解性増量剤との合計を１００質量部とした場合に１０質量部以下とすることが好ましい。【００３０】
本植物用鉄供給剤及び本他の植物用鉄供給剤の使用方法は特に限定されない。例えば、液状である場合は、散布する（土、対象植物の根元等へ灌水、葉面散布等）、浸漬する（水耕栽培用の培養液等として使用、対象植物の根を浸漬する等）、土に混合する等の使用方法が挙げられる。また、固形状である場合は、土と混合（粉体状で、塊状で）する、土に散布（粉体状で）する、土中に埋める（粉体状で、塊状で）等の使用方法が挙げられる。【００３１】
（４）生分解性増量剤をマトリックスとする本更に他の植物用鉄供給剤
生分解性増量剤をマトリックスとする更に本他の植物用鉄供給剤には、生分解性増量剤のうちでも特に泥炭及び／又は粘土が含有される。これらの生分解性増量剤は撥水性であり、本更に他の植物用鉄供給剤をアルカリ土壌において用いたときに、周囲からのｐＨの高い水溶液等の本更に他の植物用鉄供給剤への侵入が抑制され、ｐＨが低く保たれるため、ＦｅＯの溶解性の低下が抑えられ、且つＦｅ２＋イオンの酸化もより抑制される。そのため、長期に亘って安定してＦｅ２＋イオンを供給することができる。即ち、本更に他の植物用鉄供給剤により優れた徐放性を付与できる。【００３２】
また、この本更に他の植物用鉄供給剤は、撥水性を有する生分解性増量剤である泥炭及び／又は粘土からなるマトリックスに、アスコルビン酸及び鉄成分が含有された粒状体からなる。この粒状体を構成する粒子の形状は特に限定されず、球体、楕円体、半球体、立方体、直方体、円柱体及びブリケット等のいずれでもよい。更に、粒状体は緻密体でもよく、多孔質体であってもよい。また、その粒径（球体であるときは直径、その他の形状であるときは最大差し渡し寸法）は５０ｍｍ以下（より好ましくは１０ｍｍ以下、更に好ましくは６ｍｍ以下、通常０．５ｍｍ以上）が好ましい。【００３３】
更に、生分解性増量剤をマトリックスとする本更に他の植物用鉄供給剤では、アスコルビン酸、鉄成分として含有されたＦｅＯ並びに生分解性増量剤である泥炭及び/又は粘土の合計を１００質量％とした場合に、アスコルビン酸は１〜３０質量％含有され、ＦｅＯは１〜３０質量％含有されていることが好ましい。このアスコルビン酸の含有量は３〜２０質量％、特に７〜１３質量％であることがより好ましく、ＦｅＯの含有量は３〜２０質量％、特に７〜８質量％であることがより好ましい。これにより、ＦｅＯの溶解性の低下が十分に抑えられ、且つＦｅ２＋イオンの酸化もより十分に抑制され、長期に亘って安定してＦｅ２＋イオンを供給することができる。【００３４】
上記のように、撥水性の生分解性増量剤により、アスコルビン酸及びＦｅＯ等の鉄成分と、外部環境との接触を抑制することにより、本更に他の植物用鉄供給剤をアルカリ土壌において用いたときに、粒状体の内部のｐＨの上昇が抑えられる。これによりＦｅＯの溶解性の低下が抑えられる。更に、空気中の酸素等によるアスコルビン酸の酸化も抑制されるため、このアスコルビン酸によるＦｅＯ等の鉄成分の酸化抑制の効果も併せて得られ、長期に亘ってより安定してＦｅ２＋イオンを供給することができる。【００３５】
生分解性増量剤をマトリックスとした本更に他の植物用鉄供給剤の使用方法も特に限定されない。例えば、土と混合（粉体状で、塊状で）する、土に散布（粉体状で）する、土中に埋める（粉体状で、塊状で）等の使用方法が挙げられる。【００３６】
［４］アルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法
（１）本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法
本発明の製造方法は、前述のように特に限定されず種々の方法を用いることができるが、例えば、アスコルビン酸粉末と、鉄成分粉末と、水と、を含有する混合物を加熱して、アスコルビン酸及び鉄成分が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程を備えることができる。【００３７】
上記「アスコルビン酸粉末」は、上記アスコルビン酸を主成分（通常、純度９９％以上）とする粉末であり、その純度は特に限定されない。また、粉末形態であるとき、その粒子形状等は特に限定されない。【００３８】
上記「鉄成分粉末」は、前記の各種の鉄成分を主成分とする粉末である。この鉄成分粉末としてはＦｅＯ粉末が好ましい。鉄成分粉末がＦｅＯ粉末である場合、このＦｅＯ粉末に含有されるＦｅＯの量は特に限定されないが、通常、ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上（好ましくは６５質量％以上、１００質量％であってもよい）である。このＦｅＯ粉末はどのようなＦｅＯ粉末を用いてもよく、後述するＦｅＯ粉末（鉄分を含有するダスト（以下、「ダスト」ということもある。）を造粒してなる造粒品、及び／又はこのダストと還元剤とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末）、及び各種市販のＦｅＯ粉末を用いることができる。これらのなかでは、上記造粒品を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末が好ましい。
上記「水」は、前述のごとくどのような水も用いることができる。【００３９】
上記「混合物」におけるアスコルビン酸粉末とＦｅＯ粉末等の鉄成分粉末と水との仕込み量は特に限定されないが、アスコルビン酸粉末（純度１００％と仮定）：鉄成分粉末（純度１００％と仮定）：水（純度１００％と仮定）の質量比で、６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で用いることが好ましく、６５〜８５：１０〜２４：５〜１７．５の割合で用いることがより好ましく、６８〜７２：１０〜２２：１０〜１５の割合で用いることが特に好ましい。【００４０】
上記混合物には、アスコルビン酸粉末、鉄成分粉末及び水以外に他の成分が含有されていてもよく、含有されていなくてもよい。他の成分を含有する場合は、水に溶解した状態で含有されてもよく、水に溶解されない状態で含有されてもよい。他の成分としては、例えば、メタノール及びエタノールが挙げられる。これらを含有させることで減圧環境下においても水をよりスムーズに除去することができる。これらは１種のみが含有されていてもよく、２種以上が含有されていてもよい。【００４１】
上記「加熱」における加熱条件は特に限定されないが、加熱温度は１２０℃以下に保持することが好ましい。１２０℃を超えるとＦｅ３＋イオン濃度が高くなる傾向にあるからである。この加熱による水溶液の温度は、１１０℃以下がより好ましく、１０５℃以下が更に好ましく、１００℃以下が特に好ましい。一方、下限温度は特に限定されず、例えば、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が特に好ましい。これらの加熱の際の上限温度及び下限温度は各々組合せとすることができる。即ち、例えば、４０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましく、６０〜１００℃が更に好ましい。これら以外の組合せであってもよい。尚、加熱の際の圧力条件は特に限定されない。
この加熱により、アスコルビン酸がより多く水に溶解され、これに従いＦｅＯ等の鉄成分の溶解量も増え、目的とするＦｅ２＋イオン又はＦｅ２＋イオン錯体の濃度が高くなるものと考えられる。【００４２】
本発明の製造方法では、上記溶解工程の後に水不溶性成分を除去する工程を備えることができる。この水不溶性成分としては、溶解しきらないアスコルビン酸粉末及び溶解しきらない鉄成分粉末等が挙げられる。除去方法は特に限定されないが、通常、濾過により行うことができる。即ち、濾過工程を備えることができる。この際の濾過条件は特に限定されないが、例えば、濾過フィルターには孔径１０μｍ以下（より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下）のメンブランフィルターを用いることが好ましい。【００４３】
また、本他の植物用鉄供給剤を得る場合は、上記溶解工程の後に、又は上記溶解工程及び上記濾過工程の後に、更に、上記水溶液から水を除去する乾燥工程を備えることができる。この乾燥工程における乾燥条件は特に限定されず、自然乾燥をさせてもよいが、前述した除去方法及び乾燥条件を用いることが好ましい。即ち、減圧加熱により水を除去することが好ましい。加熱し、且つ水分を徐々に減ずることで、水溶性であり、且つ抗酸化性に優れたＦｅ２＋イオン成分（Ｆｅ２＋錯体等）が濃縮され、本他の植物用鉄供給剤が得られるものと考えられる。【００４４】
更に、前記本他の植物用鉄供給剤を得る際には、更に、精製工程を備えることもできる。精製工程は、水溶性成分を精製する工程である。即ち、例えば、上記水溶液から水を除去して得られる植物用鉄供給剤を水と接触させて溶解可能部分を溶解させた後、上記と同様にして水不溶性成分を除去して抽出する抽出工程と、この抽出工程で得られた抽出水溶液から水を除去する再乾燥工程と、を備えることができる。【００４５】
（２）生分解性増量剤をマトリックスとする本更に他の本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法
生分解性増量剤をマトリックスとする本更に他の植物用鉄供給剤の製造方法は特に限定されないが、例えば、撥水性を有する生分解性増量剤（通常、粉体又は粒体である。）である泥炭及び／又は粘土と、アスコルビン酸粉末と、鉄成分粉末とを混合し、造粒して得ることができる。
混合の方法は特に限定されず、モルタルミキサ及びオムニミキサ等を用いたドライブレンドでもよく、ニーダー及びウェットパン等により混合してもよい。更に、造粒の方法も特に限定されないが、通常、押出成形法により造粒される。また、押出成形により混合と造粒とを連続して行えば、工程が簡略化でき好ましい。このドライブレンド及び押出成形等の温度は特に限定されず、室温（例えば、１５〜３５℃）でもよく、必要に応じて４０〜９０℃程度に加熱してもよい。
このアスコルビン酸粉末及び鉄成分粉末については、上記（１）本発明の植物用鉄供給剤の製造方法における各々の記載をそのまま適用できる。但し、泥炭及び/又は粘土、アスコルビン酸粉末及び鉄成分粉末として配合されたＦｅＯ粉末の合計を１００質量％とした場合に、アスコルビン酸粉末は１〜３０質量％、ＦｅＯ粉末は１〜３０質量％配合される。
本更に他の植物用鉄供給剤は、泥炭及び／又は粘土と、前記本他の植物用鉄供給剤とを混合し、造粒して得ることもできる。このときの混合及び造粒は上記と同様にして行うことができる。
また、前記本他の植物用鉄供給剤を用いる場合、泥炭及び/又は粘土と、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末との質量割合は上記と同様であり、この質量割合は、本他の植物用鉄供給剤を製造する際に用いるアスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末の各々の質量割合、並びに泥炭及び/又は粘土と、本他の植物用鉄供給剤との質量割合によって調整することができる。【００４６】
（３）ＦｅＯ粉末の製造方法
本発明の製造方法及び他の本発明の製造方法で、鉄成分粉末として特にＦｅＯ粉末を用いる場合、このＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又はこのダストと還元剤とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であることが好ましい。【００４７】
このＦｅＯ粉末は、ＦｅＯ以外にも、通常、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有する。これらの複酸化物は１種のみが含有されてもよく、２種以上が含有されてもよい。また、複酸化物の含有量は、ＦｅＯ粉末全体を１００質量％とした場合に０．５〜１０質量％が好ましい。この範囲であれば抗酸化性に特に優れた鉄供給剤を得ることができる。
更に、このＦｅＯ粉末を構成する粒子の粒子径は特に限定されないが、例えば、粒径が５０００μｍ以下であり、多種の粒径の粉末が混在したＦｅＯ粉末であればよい。更には、多孔性の粒子が含まれていてもよい。【００４８】
上記「鉄分を含有するダスト」は鉄分を含有するもの（集塵粉等）である。この鉄分としては、酸化鉄、その他の鉄化合物及び金属鉄が挙げられる。これらは１種のみが含有されてもよく、２種以上が含有されてもよい。このダストに含有される鉄分量は特に限定されないが、通常、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上（より好ましくは３５〜９０質量％、更に好ましくは４０〜８０質量％）である。また、ダストには、鉄分以外にも他の成分が含有されてもよい。他の成分としてはＺｎ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＭｎ等が挙げられる。これらは単体金属でもよく、酸化物等の化合物でもよい。更に、これらは１種のみが含有されてもよく、２種以上が含有されてもよい。
鉄分を含有するダストの形状は特に限定されず、小片又は粉体と小片との混合物等であってもよいが、通常、粉体である。この粉体の平均粒径は特に限定されないが３〜１０μｍが好ましい。【００４９】
この鉄分を含有するダストとしては、鍛造工程で発生する鍛造ショット集塵粉、及び製鋼工程で発生する電気炉ダスト、高炉ダスト、転炉ダスト、キュポラダスト等の製鋼ダストが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。特に塩素分を予め水洗除去（一部又は全部）したダストが好ましい。特にダストに含有される塩素分は０．５質量％以下（より好ましくは０．４質量％以下、更に好ましくは０．３質量％以下）が好ましい。【００５０】
上記「造粒品」は、鉄分を含有するダスト、又はこのダストと還元剤とを含有する。造粒により、真空加熱の際にＦｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４及びＦｅ（単体）からＦｅＯへの還元又は酸化が促進される。
造粒品を構成する粒子の形状は特に限定されず、球体、楕円体、半球体、立方体、直方体、円柱体及びブリケット等のいずれでもよい。更に、造粒品は緻密体でもよく、多孔質体であってもよい。またその粒径（球形であるときは直径、その他の形状であるときは最短寸法）は２５ｍｍ以下（より好ましくは１５ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下、通常３ｍｍ以上）が好ましい。【００５１】
上記「還元剤」は、２価以上に酸化された鉄化合物を還元する成分である。還元剤としては、金属鉄、その混合物、カーボン、その混合物等を用いることができる。特に、鉄切削屑、鉄研磨屑、鉄粉、銑鉄及び鋼等に用いられる還元剤、各種廃材（タイヤ屑、木材廃材等）等が好ましい。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
還元剤の形状は特に限定されないが、ダストとの接触面積が大きいことが好ましいため粉末、顆粒及び小片等が好ましく、特に粉末が好ましい。更に平均粒径は２００μｍ以下（好ましくは１８０μｍ以下）が好ましい。
造粒品中の還元剤の含有量は特に限定されないが、ダストを１００質量部とした場合に１００質量部以下（より好ましくは９０質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下、通常３０質量部以上）が好ましい。【００５２】
また、造粒品には、通常、バインダが含有される。バインダの種類は特に限定されないが、アルミナセメントが好ましい。その配合量は、鉄分を含有するダスト、又はこのダストと還元剤との合計を１００質量部とした場合に３〜２０質量部（より好ましくは３〜１５質量部、更に好ましくは３〜１２質量部）であることが好ましい。この範囲では、造粒をスムーズに行うことができ、造粒品の脆化も抑制できる。【００５３】
上記「真空加熱」を行うことでＦｅＯ粉末中のＦｅＯ濃度を高くすることができる。この真空加熱を行う際の真空度は特に限定されないが０．１〜１３．３ｋＰａ（より好ましくは２．６〜１３．３ｋＰａ、特に好ましくは４．０〜６．７ｋＰａ）が好ましい。この範囲では金属鉄の残留やＦｅＯがＦｅ３Ｏ４等へ酸化されることを効果的に抑制できる。尚、この真空雰囲気における酸素分圧と同等の酸素分圧の不活性ガス雰囲気下で、真空加熱に変えて同様に加熱することで同様にＦｅＯ濃度の高いＦｅＯ粉末を得ることができる。【００５４】
真空加熱を行う際の加熱温度（造粒品自体を測定した測定値）は６００〜１１００℃（より好ましくは８００〜９５０℃）が好ましい。但し、造粒品が還元剤を含有する場合は８００℃以上とすることが好ましい。この範囲では、ＦｅＯ含有量が特に高いＦｅＯ粉末が得られ、加熱過程で鉄分を含有するダストが溶融することも防止できる。
また、加熱時間は特に限定されないが３０分以上（より好ましくは３０分以上、且つ６時間以内）が好ましい。
尚、ダストに酸化亜鉛等が含有される場合は、還元されて金属亜鉛となり、６００℃以上、且つ１．５６ｋＰａ程度の真空下で蒸発して回収できる。これによりＦｅＯの純度を更に向上させることができる。【００５５】
造粒品の加熱は、通常、熱処理炉を用いてなされる。この熱処理炉は、少なくともヒータを備え、投入される造粒品を均一に加熱できるものであれば、特に限定されない。熱処理炉としては、例えば、ローラーハース炉及びロータリーキルン等が挙げられる。造粒品は、熱処理炉内を移動しながら、例えば、攪拌翼を備える攪拌手段等により粉末化される。この熱処理炉は、還元によって生成した金属亜鉛等を回収するための回収器を備えていてもよい。熱処理炉への造粒品の投入量は特に限定されないが、熱処理炉で加熱される造粒品全体への熱伝導を考慮し、炉床に散布された造粒品の平均高さが、通常、１００ｍｍ以下、特に８０ｍｍ以下、更に３０ｍｍ以下となる投入量であることが好ましい。【００５６】
上記「真空急冷」により真空加熱で生成された高温のＦｅＯ粉末を酸化させることなく冷却できる。この真空急冷の際の真空度は特に限定されないが１３．３ｋＰａ以下（より好ましくは６．７ｋＰａ以下、通常５．３ｋＰａ以上）が好ましい。また、降温速度は特に限定されないが５〜１５０℃／分とすることが好ましい。この真空急冷では３００℃以下（より好ましくは２００℃以下、特に好ましくは１５０℃以下）に冷却することが好ましい。【００５７】
特にＦｅＯ含有量のより多いＦｅＯ粉末を得る目的においては、金属鉄を含有する造粒品を用いることが好ましい。金属鉄の含有量は、造粒品に含有される鉄分の全量を１００質量％とした場合に５質量％以上（より好ましくは５〜８５質量％、更に好ましくは８〜５０質量％）が好ましい。この造粒品を用いた場合には、例えば、鉄分全量に対するＦｅＯの含有量が８０質量％以上（更には８５質量％以上、特に９０質量％以上）のＦｅＯ粉末を得ることができる。【００５８】
上記のような金属鉄を含有する造粒品を構成する鉄分を含有するダスト［下記（１）及び（５）］及びこのダストと還元剤との組合せ［下記（２）、（３）及び（４）］としては（１）鍛造ショット集塵粉のみ、（２）鍛造ショット集塵粉と金属鉄（鉄粉等）との混合物、（３）電気炉ダストと金属鉄（鉄粉等）との混合物、（４）高炉ダストと金属鉄（鉄粉等）との混合物、（５）転炉ダストのみ、等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
［１］ＦｅＯ粉末の製造
Ｆｅ８０質量％（以下、％と略記する。）、Ｚｎ０．０２％、Ｃａ０．０１％、Ｍｎ０．０６％及びＳｉ０．０６％等が含有され、平均粒径が１００μｍの鍛造ショット集塵粉８２％と、平均粒径が７５μｍの鉄粉１０％と、アルミナセメント５％と、ベントナイト３％とを用いて直径８ｍｍ且つ長さ約２０ｍｍの円柱形に造粒した。得られた造粒品を真空加熱槽（ローラーハース炉）により８００℃で３０分間、次いで８５０℃で３０分間、その後、９００℃で１時間、各々真空加熱した。
次いで、真空急冷槽で降温速度２０℃／分で４００℃まで真空急冷し、更に、真空冷却槽内の雰囲気を窒素置換して、更に降温速度１３℃／分で２００℃まで冷却し、その後、室温にまで降温させてＦｅＯ粉末を得た。
このＦｅＯ粉末に含有されるＦｅＯを、試薬ＦｅＯ粉末とシリコン粉末とを所定割合で混合してなる混合粉末を用いてＸ線回折法により予め作成した検量線により定量したところ、含有量は９０質量％であった。【００６０】
［２］アスコルビン酸鉄水溶液におけるＦｅ２＋イオンの安定性
実験例１〜３
（１）アスコルビン酸鉄水溶液のｐＨとＦｅ２＋イオン濃度の相関
５００ミリリットルの蒸留水に２．５ｇのアスコルビン酸を溶解させ、アスコルビン酸水溶液を作製した。その後、この水溶液に上記［１］で製造したＦｅＯ粉末を１．０ｇ投入し、３０分間攪拌し、次いで、濾過し、挟雑物を除いた。その後、濾過後の水溶液から２０ミリリットルづつ分取し、それぞれ５個の容器に投入し、これらのうちの４個の容器中の水溶液のｐＨを水酸化ナトリウム水溶液により、各々７．０、８．０及び９．０に調整した。尚、ｐＨ調整をしていないアスコルビン酸水溶液のｐＨは３．４であった。【００６１】
上記のようにして調製したそれぞれｐＨの異なる３種類のアスコルビン酸水溶液について、水溶液調製時、又はｐＨ調整時、並びに２４時間、４８時間及び１２０時間経過後の各々のＦｅ２＋イオン濃度を測定した。併せてそれぞれの水溶液のｐＨも測定した。Ｆｅ２＋イオン濃度はＪＩＳ  Ｋ０１０２に基づくフェナントロリン吸光光度法により測定した。尚、この測定では常に直射日光の差し込まない室内において作業を行った。結果を表１に記載する。【００６２】
【表１】
2007013219.tif 000002
【００６３】
表１の結果によれば、実験例１〜３のいずれにおいても経時とともにｐＨが低下する傾向にあり、Ｆｅ２＋イオン濃度が高濃度に保たれていることが分かる。アスコルビン酸はアルカリ条件下で酸化されてデヒドロアスコルビン酸となるが、これによって水溶液のｐＨが低下したものと考えられ、ｐＨの低下によってＦｅＯの溶解性が高くなり、より多くのＦｅＯが水に溶解し、且つ還元性を有するアスコルビン酸によりＦｅ２＋のＦｅ３＋への酸化が抑えられ、これらの相乗効果によって初期のｐＨの高い場合であってもＦｅ２＋イオン濃度が高濃度に保たれるものと考えられる。【００６４】
（２）上記（１）において１２０時間経過後の水溶液のｐＨを調整した場合のＦｅ２＋イオン濃度
実験例４〜６
上記（１）における初期ｐＨの異なる３種類の水溶液について、各々１２０時間経過後、低下したｐＨを水酸化ナトリウム水溶液により初期ｐＨに近似の値となるように調整し、それぞれのＦｅ２＋イオン濃度を測定した。また、ｐＨ調整した各々の水溶液のｐＨが２４時間には再び低下したため、水酸化ナトリウム水溶液により再度ｐＨを初期ｐＨに近似の値に調整し、それぞれのＦｅ２＋イオン濃度を測定した。このｐＨ調整とそれぞれのＦｅ２＋イオン濃度の測定とを３回繰り返した。結果を表２に記載する。【００６５】
【表２】
2007013219.tif 000003
実験例４〜６のｐＨ調整１〜２回目のｐＨ及びＦｅ２＋イオン濃度の各々の値は、ｐＨ調整時の値（初期値）／ｐＨ調整から２４時間経過後の値、である。また、ｐＨ調整３回目では、初期値のみを測定した。【００６６】
表２の結果によれば、繰り返しアルカリ領域にｐＨ調整した場合、ｐＨがより高い領域ほどＦｅ２＋イオン濃度が低下する傾向がみられるが、経時とともにｐＨが低下し、十分に高いＦｅ２＋イオン濃度が保たれる傾向は上記(１)の場合と同様であることが分かる。【００６７】
［３］アルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造及びその評価（その１）
実験例７
（１）アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）
１０％のアスコルビン酸（純度９９．８％以上）と、７．５％の上記［１］で製造したＦｅＯ粉末と、８２．５％の泥炭加工土壌改良剤（日本肥糧社製、商品名「くみあいハイフミン特号Ａ」）とを混合し、押出成形により造粒し、粒径３〜６ｍｍの略球体のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）を製造した。【００６８】
（２）アルカリ土壌用植物用鉄供給剤の評価
（Ａ）イネの生育
５個の栽培用ポットの各々に、下記の育苗用培土を投入し、シャーレを用いて発芽させたイネ（品種；日本晴れ）の苗を発芽から３日後に植え付け、人工気象器を用いて生育させ、上記の植物成長促進剤（Ａ）の成長促進の作用、効果を評価した。
育苗用培土（ａ）；約７０質量％のＣａＣＯ３を含有する貝化石土壌１００質量部（以下、部と略記する。）に、肥料（チッソ旭肥料社製、商品名「ロングトータル７０」）１部を配合した。
育苗用培土（ｂ）；上記貝化石土壌１００部に、上記肥料１部と上記植物用鉄供給剤（Ａ）０．１部とを配合した。
育苗用培土（ｃ）；上記貝化石土壌１００部に、上記肥料１部と上記植物用鉄供給剤（Ａ）１部とを配合した。
人工気象器（日本医科器械製作所製、型式「ＬＨ−１００Ｓ」）は、日照を１４時間（照度は１５００ルクス、温度は２５℃）、夜間を１０時間（温度は２０℃）に調整して運転した。また、水は蒸発分の補充のみとした。即ち、アルカリ土壌における陸稲の生育を模した運転条件とした。【００６９】
（Ｂ）評価結果
図１は、上記（Ａ）のイネの生育における各々の苗の生育状況を発芽して１０日後にデジタル撮影して得られた画像による説明図である［図１における（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、それぞれ上記育苗用培土（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を用いた場合の結果を表している。］である。この説明図によれば、アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）を用いた（ｂ）の場合は、配合量が０．１部と少量であるにもかかわらず、肥料のみが配合された（ａ）と比べて苗の背が高く、順調に成長していることが分かる。また、アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）の配合量が１部である（ｃ）では、（ｂ）と比べてより苗の背が高く、特に順調に成長していることが分かる。
尚、各々の苗の色調にも明らかに差があり、（ａ）から（ｂ）、特に（ｃ）の順に苗の緑色がより強かった。これによって葉緑素量がより多いことが推察される。【００７０】
［４］アルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造及びその評価（その２）
実験例８〜１６
（１）アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｂ）
上記［３］、（１）で製造したアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）を目開き１．０ｍｍの篩を通過させ、粒径１．０ｍｍ以下のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｂ）を得た。
（２）アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｃ）
アスコルビン酸（純度９９．８％）８００ｇと水２リットルとをステンレス鋼製ビーカーに投入し、室温（２０℃）で攪拌し、アスコルビン酸を水に溶解させた。その後、上記［１］で製造したＦｅＯ粉末を１００ｇ投入し、更に３０分間攪拌を継続した。次いで、このＦｅＯ粉末分散液を濾紙を用いて濾過し、濾液を９０℃に調温された乾燥機により７２時間乾燥させた。その後、得られたペースト状物を室温まで冷却して塊状物とし、これを乳鉢で十分に粉砕し、次いで、目開き１．０ｍｍの篩を通過させ、粒径１．０ｍｍ以下のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｃ）を製造した。【００７１】
（２）アルカリ土壌用植物用鉄供給剤の評価
（Ａ）イネの生育
栽培用ポットの各々に、下記の育苗用培土を投入し、シャーレを用いて催芽させたイネ（品種；日本晴れ）の籾を１ポット当たり２０粒づつ直播きした。籾は表面から約０．５ｃｍの深さの培土中に埋め込んだ。その後、人工気象器を用いて生育させ、前記の植物用鉄供給剤（Ａ）及び上記の植物用鉄供給剤（Ｂ）及び（Ｃ）の成長促進の作用、効果を評価した。【００７２】
苗は人工気象器（日本医科器械製作所製、型式「ＬＨ−１００Ｓ」）を用いて生育させた。人工気象器は、日照を１４時間（照度は１５００ルクス、温度は２５℃）、夜間を１０時間（温度は２０℃）に調整して運転した。また、貝化石土壌３００ｍｌに対して５０ｍｌの蒸留水を添加したものを圃場容水量とし、生育期間を通じて毎日ポットと内容物との全重量が４００ｇに維持されるように灌水した。更に、生育期間を通じて１３個のポットを毎日ランダムに位置換えし、照明（日照）が均等に照射されるようにした。【００７３】
実験例８；上記ポット中の貝化石土壌に、肥料（チッソ旭肥料社製、商品名「ロングトータル７０」）１ｇを配合し、育苗用培土とした。
実験例９；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、前記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）（表１では種類の欄にＡ、性状の欄に粒体と表記する。以下、同様である。）０．１ｇとを配合し、育苗用培土としたた。
実験例１０；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｂ）（表１では種類の欄にＢ、性状の欄に粉体と表記する。以下、同様である。）０．１ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１１；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、前記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）１．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１２；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｂ）１．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１３；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、前記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）２．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１４；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｂ）２．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１５；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｃ）（表１では種類の欄にＣ、性状の欄に粉体と表記する。以下、同様である。）０．１ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１６；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｃ）１．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。【００７４】
上記のようにして生育させ、籾の直播きから５４日経過後に写真撮影をし、苗を収穫した。また、収穫に先立ち各々のポットのそれぞれ２０本の苗の草丈を測定した。更に、ＳＰＡＤ値（葉緑素量の指標である緑色濃度である。）を、葉緑素計（ミノルタ株式会社製、型式「ＳＰＡＤ−５０２」）を用いて測定した。また、収穫時に根の土をふるい、その後、７日間乾燥させ、次いで、再度根の土をふるい、ほぼ全量をふるい落とし、その後、写真撮影するとともに、地上部乾物重と根部乾物重（根乾物重と籾重との合計）とを測定した。
結果を表３及び図２〜１１に記載する。
尚、苗の草丈とＳＰＡＤ値については、各々のポットのそれぞれ２０本の苗の平均値と標準偏差とを記載した。【００７５】
【表３】
2007013219.tif 000004
【００７６】
（Ｂ）評価結果
実験例９、１０によれば、実験例１０のＳＰＡＤ値を除いて、植物用鉄供給剤が投与されていない実験例８に比べて良好な結果となっている（図２、３、７及び８参照）。また、この実験例９、１０では、実験例１１〜１４に比べて生育促進が十分ではなく、更に多くの植物用鉄供給剤の投与が望ましいことが分かる。【００７７】
実験例１１、１２によれば、地上部乾物重及び根部乾物重は同等であるが（図２、３及び９参照）、実験例１２ではＳＰＡＤ値のばらつきが小さく（標準偏差値が低く）安定している。即ち、粒体より粉体で投与したほうが土壌における鉄の溶解量が高くなり、各々の苗の根と均等に接触し易く、苗間のばらつきが小さくなったと推察される。一方、実験例１３、１４によれば、地上部乾物重及びＳＰＡＤ値は同程度であるが、実験例１４では実験例１３より草丈がやや低い。これは、投与量が同じ２ｇであっても、粉体である実験例１４では鉄が溶解し過ぎ、やや過剰であることが理由であるのかもしれない。しかし、外見では鉄過剰症であるネクロシスを呈するほどではない（図２及び５参照）。また、実験例１１、１２では、投与量が実験例１３、１４の半分量であるにもかかわらず、地上部乾物重はほぼ等しく、根部乾物重は投与量の少ない実験例１１、１２のほうが多く優れている（図７参照）。これは、植物用鉄供給剤（Ｂ）の投与量が２ｇでは過剰であることを示唆している。【００７８】
実験例１６では、草丈及びＳＰＡＤ値ともに実験例のうちで最もよい結果となっている（図２及び６参照）。この実験例１６に比べて植物用鉄供給剤（Ｃ）の投与量が１／１０である実験例１５では、草丈、ＳＰＡＤ値、地上部乾物重及び根部乾物重のすべてが実験例１６に比べて低下した（図２、６、７及び１１参照）。従って、実験例１５の投与量では鉄の供給が十分ではないと推察される。一方、実験例１６では、鉄の過剰症はみられないため、植物用鉄供給剤（Ｃ）を更に多量に投与した場合、より生育が促進される可能性がある。
尚、実験例１５では、ＳＰＡＤ値は低いものの、草丈、地上部乾物重及び根部乾物重は十分であり、優れている。これは、実験例１５では投与量が実験例１６の１／１０であるにもかかわらず、根の生育は実験例１６と同等であることを意味している。即ち、鉄は根部の生育に優先的に利用され、その後、地上部の生育に利用されるのではないかと推察される。【００７９】
尚、本発明では、上記の実施例の記載に限られず、本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。例えば、アスコルビン酸粉末と鉄成分粉末とを混合し、この混合物に少量の水を添加し、その後、水を除去することにより得られる混合物をアルカリ土壌用植物用鉄供給剤として用いることもできる。この場合、アスコルビン酸粉末に対する水の量は特に限定されないが、通常、アスコルビン酸粉末１００質量部に対して水は５〜２０質量部、より好ましくは５〜１５質量部である。一方、鉄成分粉末は、アスコルビン酸粉末を１００質量部とした場合に、１０〜２５質量部、特に２０〜２５質量部配合することができる。
上記のアスコルビン酸粉末及び鉄成分粉末については、前記の記載をそのまま適用することができる。また、上記のように少量の水を用いて得られた固形物又はペースト状物における水分量は、本他の植物用鉄供給剤と同程度とすることができる。更に、水の除去方法も本他の植物用鉄供給剤のときと同様とすることができ、減圧加熱乾燥が好ましい。また、水を除去する際に加熱する場合の温度、及び水を除去する際に減圧にする場合の圧力も、本他の植物用鉄供給剤のときと同様とすることができる。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤は、農林分野において広く利用される。即ち、例えば、農産物の生産、水耕栽培、園芸植物の生産、公園及びゴルフ場の植生の保持、森林保持等に幅広く利用される。また、特に各種農産物の生産分野における植物成長促進剤として有用である。更に、世界各地の不毛の土地での植物の成長による食料問題の解決、及び二酸化炭素の吸収促進による地球環境の改善等に利用することもできる。
【図１】
2007013219.tif 000005
【図２】
2007013219.tif 000006
【図３】
2007013219.tif 000007
【図４】
2007013219.tif 000008
【図５】
2007013219.tif 000009
【図６】
2007013219.tif 000010
【図７】
2007013219.tif 000011
【図８】
2007013219.tif 000012
【図９】
2007013219.tif 000013
【図１０】
2007013219.tif 000014
【図１１】
2007013219.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成19年5月28日(2007.5.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液からなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項２】
（削除）
【請求項３】
（削除）
【請求項４】
（削除）
【請求項５】
（削除）
【請求項６】
（削除）
【請求項７】
（削除）
【請求項８】
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及び該ＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液から水を除去してなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項９】
（削除）
【請求項１０】
（削除）
【請求項１１】
（削除）
【請求項１２】
（削除）
【請求項１３】
（削除）
【請求項１４】
（削除）
【請求項１５】
（削除）
【請求項１６】
（削除）
【請求項１７】
請求項１に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法であって、
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程を備え、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項１８】
（削除）
【請求項１９】
（削除）
【請求項２０】
請求項８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法であって、
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程と、
上記水溶液から水を除去する乾燥工程と、を備え、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であることを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項２１】
上記除去は、１２０℃以下で行い、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有し、
上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上であり、
上記造粒品の粒径は２５ｍｍ以下であり、
上記真空加熱における真空度は０．１〜１３．３ＫＰａであり且つ加熱温度は６００〜１０００℃であり、
上記真空急冷における真空度は５．３〜１３．３ＫＰａであり、３００℃以下の温度まで降温速度５〜１５０℃／分で冷却する請求項２０に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項２２】
（削除）
【請求項２３】
（削除）
【請求項２４】
（削除）
【請求項２５】
（削除）
【請求項２６】
（削除）
【請求項２７】
上記除去は、１２０℃以下で行う請求項８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項２８】
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有する請求項８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項２９】
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有する請求項２７に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項３０】
上記除去は、１２０℃以下で行い、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有し、
本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液は、Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとを含有し、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％であり、且つ、本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液のＦｅ２＋イオン濃度を、水素イオン指数が７．０以上の領域で測定し、その後、該水溶液を１２０時間静置し、再びＦｅ２＋イオン濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の８０％以上であり、
上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上である請求項８に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項３１】
上記除去は、１２０℃以下で行う請求項２０に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項３２】
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有する請求項２０に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項３３】
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有する請求項３１に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【手続補正書】
【提出日】平成19年8月1日(2007.8.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液からなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項２】
Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとを含有し、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％であり、且つ、Ｆｅ２＋イオン濃度を、水素イオン指数が７．０以上の領域で測定し、その後、該水溶液を１２０時間静置し、再びＦｅ２＋イオン濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の８０％以上であり、
上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上である請求項１に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項３】
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及び該ＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液から水を除去してなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項４】
上記除去は、１２０℃以下で行う請求項３に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項５】
上記除去は、１２０℃以下で行い、
本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液は、Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとを含有し、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％であり、且つ、本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液のＦｅ２＋イオン濃度を、水素イオン指数が７．０以上の領域で測定し、その後、該水溶液を１２０時間静置し、再びＦｅ２＋イオン濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の８０％以上であり、
上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上である請求項３に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項６】
泥炭からなるマトリックスに、アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が含有された粒状体からなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
【請求項７】
請求項１に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法であって、
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程を備え、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項８】
上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上であり、
上記造粒品の粒径は２５ｍｍ以下であり、
上記真空加熱における真空度は０．１〜１３．３ＫＰａであり且つ加熱温度は６００〜１１００℃であり、
上記真空急冷における真空度は５．３〜１３．３ＫＰａであり、３００℃以下の温度まで降温速度５〜１５０℃／分で冷却する請求項７に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項９】
請求項３に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法であって、
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程と、
上記水溶液から水を除去する乾燥工程と、を備え、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項１０】
上記除去は、１２０℃以下で行う請求項９に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【請求項１１】
上記除去は、１２０℃以下で行い、
上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上であり、
上記造粒品の粒径は２５ｍｍ以下であり、
上記真空加熱における真空度は０．１〜１３．３ＫＰａであり且つ加熱温度は６００〜１１００℃であり、
上記真空急冷における真空度は５．３〜１３．３ＫＰａであり、３００℃以下の温度まで降温速度５〜１５０℃／分で冷却する請求項９に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明は以下のとおりである。
（１）アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液からなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（２）Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとを含有し、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％であり、且つ、Ｆｅ２＋イオン濃度を、水素イオン指数が７．０以上の領域で測定し、その後、該水溶液を１２０時間静置し、再びＦｅ２＋イオン濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の８０％以上であり、
上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上である上記（１）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（３）アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及び該ＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液から水を除去してなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（４）上記除去は、１２０℃以下で行う上記（３）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（５）上記除去は、１２０℃以下で行い、
本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液は、Ｆｅ２＋イオンとＦｅ３＋イオンとを含有し、該Ｆｅ２＋イオンと該Ｆｅ３＋イオンとの合計を１００質量％とした場合に、該Ｆｅ２＋イオンが５０〜９９質量％であり、且つ、本アルカリ土壌用植物用鉄供給剤を溶解させてなる水溶液のＦｅ２＋イオン濃度を、水素イオン指数が７．０以上の領域で測定し、その後、該水溶液を１２０時間静置し、再びＦｅ２＋イオン濃度を測定した場合に、静置後の濃度が静置前の濃度の８０％以上であり、
上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上である上記（３）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（６）  泥炭からなるマトリックスに、アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が含有された粒状体からなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤。
（７）上記（１）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法であって、
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程を備え、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（８）上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上であり、
上記造粒品の粒径は２５ｍｍ以下であり、
上記真空加熱における真空度は０．１〜１３．３ＫＰａであり且つ加熱温度は６００〜１１００℃であり、
上記真空急冷における真空度は５．３〜１３．３ＫＰａであり、３００℃以下の温度まで降温速度５〜１５０℃／分で冷却する上記（７）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（９）上記（３）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法であって、
アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程と、
上記水溶液から水を除去する乾燥工程と、を備え、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（１０）上記除去は、１２０℃以下で行う上記（９）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
（１１）上記除去は、１２０℃以下で行い、
上記混合物は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを、質量比６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で含み、
上記ＦｅＯ粉末は、鉄分を含有するダストを造粒してなる造粒品、及び／又は鉄分を含有するダストと金属鉄とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末であり、
上記鉄分を含有するダストに含有される鉄分量は、ダスト全体を１００質量％とした場合に金属鉄換算で３０質量％以上であり、
上記造粒品の粒径は２５ｍｍ以下であり、
上記真空加熱における真空度は０．１〜１３．３ＫＰａであり且つ加熱温度は６００〜１１００℃であり、
上記真空急冷における真空度は５．３〜１３．３ＫＰａであり、３００℃以下の温度まで降温速度５〜１５０℃／分で冷却する上記（９）に記載のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
［１］アルカリ土壌用植物用鉄供給剤
アルカリ土壌用植物用鉄供給剤は、アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液からなるものとすることができる。
また、アルカリ土壌用植物用鉄供給剤は、アスコルビン酸と、鉄成分と、が溶解されて得られた水溶液から水を除去してなるものとすることができる。即ち、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤から水を除去して得ることができる。
更にアルカリ土壌用植物用鉄供給剤は、泥炭及び／又は粘土からなるマトリックスに、アスコルビン酸及び鉄成分が含有された粒状体からなるものとすることができる。
そして、本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（以下、単に「本植物用鉄供給剤」という。）は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液からなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とする。
他の本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（以下、単に「本他の植物用鉄供給剤」という。）は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、該アスコルビン酸粉末及び該ＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液から水を除去してなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とする。即ち、本他の植物用鉄供給剤は、上記本植物用鉄供給剤から水を除去して得られる。
更に他の本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤（以下、単に「本更に他の植物用鉄供給剤」という。）は、泥炭からなるマトリックスに、アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が含有された粒状体からなり、
上記ＦｅＯ粉末は、該ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上であり、
上記ＦｅＯ粉末は、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有することを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また、上記「鉄成分」は特に限定されず、鉄化合物でもよく、鉄粉等の金属鉄でもよい。鉄化合物は特に限定されないが、分子内に２価鉄を有する化合物がより好ましい。この鉄化合物としては、例えば、ＦｅＯ等の酸化物、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＮＯ３）２、ＦｅＣｌ２等の無機塩、トリメトキシ鉄等の有機塩及びＦｅ−ＥＤＴＡ、Ｆｅ−ＥＤＤＨＡ等のキレート化合物などが挙げられる。この鉄化合物としてはＦｅＯが特に好ましい。鉄化合物は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、金属鉄と１種以上の鉄化合物とを併用してもよい。鉄成分は、金属鉄及び／又はＦｅＯであることが好ましく、ＦｅＯであることがより好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
上記「水溶液」は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水とを含む混合物を加熱して、アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液である。即ち、溶解しきらないアスコルビン酸及び溶解しきらないＦｅＯが含有されない水溶液である。但し、この水溶液は、溶解しきらないアスコルビン酸及び／又は溶解しきらないＦｅＯが含有される固液共存物中における上澄み液であってもよい。
また、アスコルビン酸及びＦｅＯの水溶液中における溶解状態は特に限定されない。即ち、例えば、この水溶液にはアスコルビン酸鉄錯体及びアスコルビン酸イオン等を含有できる。これらのなかでも特にアスコルビン酸鉄錯体が含有されることが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
この水溶液を得る方法は、（１）アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水と、を含有する混合物を加熱して得る。その他、（２）予め全量を溶解させたアスコルビン酸水溶液に、ＦｅＯ粉末を添加し、加熱して得ることもできる。また、（３）予め所定量を溶解させたアスコルビン酸水溶液に、更にアスコルビン酸粉末とＦｅＯ粉末とを添加し、加熱して得ることもできる。更に、（４）加熱せずアスコルビン酸粉末とＦｅＯ粉末と水とを混合して得ることもできる。また、（５）上記（１）〜（４）に加えて溶解していないアスコルビン酸及び溶解していないＦｅＯが含有される場合は、これらを濾過等の方法で分離する工程を備える製造方法とすることができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
（４）生分解性増量剤をマトリックスとする本更に他の植物用鉄供給剤
生分解性増量剤をマトリックスとする植物用鉄供給剤には、生分解性増量剤のうちでも特に泥炭及び／又は粘土が含有できる。これらの生分解性増量剤は撥水性であり、植物用鉄供給剤をアルカリ土壌において用いたときに、周囲からのｐＨの高い水溶液等の植物用鉄供給剤への侵入が抑制され、ｐＨが低く保たれるため、ＦｅＯの溶解性の低下が抑えられ、且つＦｅ２＋イオンの酸化もより抑制される。そのため、長期に亘って安定してＦｅ２＋イオンを供給することができる。即ち、植物用鉄供給剤により優れた徐放性を付与できる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
また、この本更に他の植物用鉄供給剤は、撥水性を有する生分解性増量剤である泥炭からなるマトリックスに、アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が含有された粒状体からなる。この粒状体を構成する粒子の形状は特に限定されず、球体、楕円体、半球体、立方体、直方体、円柱体及びブリケット等のいずれでもよい。更に、粒状体は緻密体でもよく、多孔質体であってもよい。また、その粒径（球体であるときは直径、その他の形状であるときは最大差し渡し寸法）は５０ｍｍ以下（より好ましくは１０ｍｍ以下、更に好ましくは６ｍｍ以下、通常０．５ｍｍ以上）が好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
更に、生分解性増量剤をマトリックスとする本更に他の植物用鉄供給剤では、アスコルビン酸、鉄成分として含有されたＦｅＯ並びに生分解性増量剤である泥炭の合計を１００質量％とした場合に、アスコルビン酸は１〜３０質量％含有され、ＦｅＯは１〜３０質量％含有されていることが好ましい。このアスコルビン酸の含有量は３〜２０質量％、特に７〜１３質量％であることがより好ましく、ＦｅＯの含有量は３〜２０質量％、特に７〜８質量％であることがより好ましい。これにより、ＦｅＯの溶解性の低下が十分に抑えられ、且つＦｅ２＋イオンの酸化もより十分に抑制され、長期に亘って安定してＦｅ２＋イオンを供給することができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
［４］アルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法
（１）本発明のアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法
本発明の製造方法は、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末と、水と、を含有する混合物を加熱して、アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末が溶解されて得られた水溶液を得る溶解工程を備える。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
上記「ＦｅＯ粉末」は、前記のＦｅＯを主成分とする粉末である。このＦｅＯ粉末に含有されるＦｅＯの量は、通常、ＦｅＯ粉末全体に対してＦｅＯが５０質量％以上（好ましくは６５質量％以上、１００質量％であってもよい）である。このＦｅＯ粉末はどのようなＦｅＯ粉末を用いてもよく、後述するＦｅＯ粉末（鉄分を含有するダスト（以下、「ダスト」ということもある。）を造粒してなる造粒品、及び／又はこのダストと還元剤とを造粒してなる造粒品、を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末）、及び各種市販のＦｅＯ粉末を用いることができる。これらのなかでは、上記造粒品を真空加熱したのち真空急冷して得られたＦｅＯ粉末が好ましい。
上記「水」は、前述のごとくどのような水も用いることができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
上記「混合物」におけるアスコルビン酸粉末とＦｅＯ粉末と水との仕込み量は特に限定されないが、アスコルビン酸粉末（純度１００％と仮定）：ＦｅＯ粉末（純度１００％と仮定）：水（純度１００％と仮定）の質量比で、６０〜９０：７〜２８：３〜２０の割合で用いることが好ましく、６５〜８５：１０〜２４：５〜１７．５の割合で用いることがより好ましく、６８〜７２：１０〜２２：１０〜１５の割合で用いることが特に好ましい。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
上記混合物には、アスコルビン酸粉末、ＦｅＯ粉末及び水以外に他の成分が含有されていてもよく、含有されていなくてもよい。他の成分を含有する場合は、水に溶解した状態で含有されてもよく、水に溶解されない状態で含有されてもよい。他の成分としては、例えば、メタノール及びエタノールが挙げられる。これらを含有させることで減圧環境下においても水をよりスムーズに除去することができる。これらは１種のみが含有されていてもよく、２種以上が含有されていてもよい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
上記「加熱」における条件は特に限定されないが、加熱温度は１２０℃以下に保持することが好ましい。１２０℃を超えるとＦｅ３＋イオン濃度が高くなる傾向にあるからである。この加熱による水溶液の温度は、１１０℃以下がより好ましく、１０５℃以下が更に好ましく、１００℃以下が特に好ましい。一方、下限温度は特に限定されず、例えば、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が特に好ましい。これらの加熱の際の上限温度及び下限温度は各々組合せとすることができる。即ち、例えば、４０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましく、６０〜１００℃が更に好ましい。これら以外の組合せであってもよい。尚、加熱の際の圧力条件は特に限定されない。
この加熱により、アスコルビン酸がより多く水に溶解され、これに従いＦｅＯの溶解量も増え、目的とするＦｅ２＋イオン又はＦｅ２＋イオン錯体の濃度が高くなるものと考えられる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
本発明の製造方法では、上記溶解工程の後に水不溶性成分を除去する工程を備えることができる。この水不溶性成分としては、溶解しきらないアスコルビン酸粉末及び溶解しきらないＦｅＯ粉末等が挙げられる。除去方法は特に限定されないが、通常、濾過により行うことができる。即ち、濾過工程を備えることができる。この際の濾過条件は特に限定されないが、例えば、濾過フィルターには孔径１０μｍ以下（より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下）のメンブランフィルターを用いることが好ましい。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
（２）生分解性増量剤をマトリックスとするアルカリ土壌用植物用鉄供給剤の製造方法
生分解性増量剤をマトリックスとする植物用鉄供給剤の製造方法は特に限定されないが、例えば、撥水性を有する生分解性増量剤（通常、粉体又は粒体である。）である泥炭及び／又は粘土と、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末とを混合し、造粒して得ることができる。
混合の方法は特に限定されず、モルタルミキサ及びオムニミキサ等を用いたドライブレンドでもよく、ニーダー及びウェットパン等により混合してもよい。更に、造粒の方法も特に限定されないが、通常、押出成形法により造粒される。また、押出成形により混合と造粒とを連続して行えば、工程が簡略化でき好ましい。このドライブレンド及び押出成形等の温度は特に限定されず、室温（例えば、１５〜３５℃）でもよく、必要に応じて４０〜９０℃程度に加熱してもよい。
アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末については、上記（１）本発明の植物用鉄供給剤の製造方法における各々の記載をそのまま適用できる。但し、泥炭及び／又は粘土、アスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末の合計を１００質量％とした場合に、アスコルビン酸粉末は１〜３０質量％、ＦｅＯ粉末は１〜３０質量％配合される。
本更に他の植物用鉄供給剤は、泥炭及び／又は粘土と、前記本他の植物用鉄供給剤とを混合し、造粒して得ることもできる。このときの混合及び造粒は上記と同様にして行うことができる。
また、前記本他の植物用鉄供給剤を用いる場合、泥炭及び／又は粘土と、アスコルビン酸粉末と、ＦｅＯ粉末との質量割合は上記と同様であり、この質量割合は、本他の植物用鉄供給剤を製造する際に用いるアスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末の各々の質量割合、並びに泥炭及び／又は粘土と、本他の植物用鉄供給剤との質量割合によって調整することができる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
このＦｅＯ粉末は、ＦｅＯ以外に、ＣａＡｌ２Ｏ４、ＦｅＡｌ２Ｏ４、ＣａＦｅ２Ｓｉ２Ｏ６、ＣａＳｉ２Ｏ５及びＭｇＦｅ２Ｏ４のうちの少なくとも１種の複酸化物を含有する。これらの複酸化物は１種のみが含有されてもよく、２種以上が含有されてもよい。また、複酸化物の含有量は、ＦｅＯ粉末全体を１００質量％とした場合に０．５〜１０質量％が好ましい。この範囲であれば抗酸化性に特に優れた鉄供給剤を得ることができる。
更に、このＦｅＯ粉末を構成する粒子の粒子径は特に限定されないが、例えば、粒径が５０００μｍ以下であり、多種の粒径の粉末が混在したＦｅＯ粉末であればよい。更には、多孔性の粒子が含まれていてもよい。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
実験例８；上記ポット中の貝化石土壌に、肥料（チッソ旭肥料社製、商品名「ロングトータル７０」）１ｇを配合し、育苗用培土とした。
実験例９；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、前記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）（表１では種類の欄にＡ、性状の欄に粒体と表記する。以下、同様である。）０．１ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１０；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｂ）（表１では種類の欄にＢ、性状の欄に粉体と表記する。以下、同様である。）０．１ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１１；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、前記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）１．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１２；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｂ）１．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１３；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、前記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ａ）２．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１４；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｂ）２．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１５；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｃ）（表１では種類の欄にＣ、性状の欄に粉体と表記する。以下、同様である。）０．１ｇとを配合し、育苗用培土とした。
実験例１６；上記ポット中の貝化石土壌に、上記肥料１ｇと、上記アルカリ土壌用植物用鉄供給剤（Ｃ）１．０ｇとを配合し、育苗用培土とした。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
尚、例えば、アスコルビン酸粉末とＦｅＯ粉末とを混合し、この混合物に少量の水を添加し、その後、水を除去することにより得られる混合物をアルカリ土壌用植物用鉄供給剤として用いることもできる。この場合、アスコルビン酸粉末に対する水の量は特に限定されないが、通常、アスコルビン酸粉末１００質量部に対して水は５〜２０質量部、より好ましくは５〜１５質量部である。一方、ＦｅＯ粉末は、アスコルビン酸粉末を１００質量部とした場合に、１０〜２５質量部、特に２０〜２５質量部配合することができる。
上記のアスコルビン酸粉末及びＦｅＯ粉末については、前記の記載をそのまま適用することができる。また、上記のように少量の水を用いて得られた固形物又はペースト状物における水分量は、本他の植物用鉄供給剤と同程度とすることができる。更に、水の除去方法も本他の植物用鉄供給剤のときと同様とすることができ、減圧加熱乾燥が好ましい。また、水を除去する際に加熱する場合の温度、及び水を除去する際に減圧にする場合の圧力も、本他の植物用鉄供給剤のときと同様とすることができる。
【国際調査報告】
2007013219.tif 000016
2007013219.tif 000017
2007013219.tif 000018
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