【手続補正書】
【提出日】平成19年2月9日(2007.2.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を重合・架橋することにより得られる架橋重合体の表面近傍がさらに架橋されてなる吸水性樹脂粉末であって、
ふるい分級での重量平均粒径（Ｄ５０）が１５０〜６００μｍ、吸水性樹脂粉末中の１５０μｍ以下の微粉末が吸水性樹脂粉末全量に対して１０重量％以下であり、
嵩比重（ＪＩＳ Ｋ ３３６２に準じて測定）が０．７４（ｇ／ｍｌ）以上、かつ、
０．９重量％生理食塩水に対する０．７ｐｓｉ（４．８３ｋＰａ）加圧下の６０分間の吸水倍率が２３（ｇ／ｇ）以上である、
ことを特徴とする、不定形破砕状吸水性樹脂粉末。
【請求項２】
前記嵩比重が０．７６（ｇ／ｍｌ）以上である、請求項１に記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末。
【請求項３】
前記表面近傍の架橋が多価アルコールを含む表面架橋剤を用いてなされたものである、請求項１または２に記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末。
【請求項４】
機械的ダメージを受けた後の０．９重量％生理食塩水に対する０．７ｐｓｉ（４．８３ｋＰａ）加圧下の６０分間の吸水倍率が２３（ｇ／ｇ）以上である、請求項１から３までのいずれかに記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末。
【請求項５】
機械的ダメージを受けた後の０．９重量％生理食塩水に対する無加圧下の６０分間の吸水倍率が２５（ｇ／ｇ）以上である、請求項１から４までのいずれかに記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末。
【請求項６】
未架橋の水可溶成分が２０重量％以下である、請求項１から５までのいずれかに記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末。
【請求項７】
分光式色差計で測定したＬ値が８５以上、ａ値が±２の範囲、ｂ値が０〜９の範囲である、請求項１から６までのいずれかに記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれかに記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末と繊維基材とを含んでなる、吸収体。
【請求項９】
請求項８の吸収体からなる吸収層を含んでなる、吸収性物品。
【請求項１０】
請求項８の吸収体からなる吸収層を含んでなり、前記吸収体中の不定形破砕状吸水性樹脂粉末の割合が３０重量％以上である、オムツである吸収性物品。
【請求項１１】
単量体水溶液の水溶液重合工程を経て吸水性の架橋重合体粒子を得る工程を含む吸水性樹脂粉末の製造方法において、さらに、前記架橋重合体を粉砕する工程と、必要に応じて前記粉砕工程の前および／または後で乾燥する工程と、前記架橋重合体粒子を嵩比重（ＪＩＳ Ｋ ３３６２に準じて測定）が０．７２（ｇ／ｍｌ）以上に増大するまで研磨する工程と、前記研磨工程の後で前記吸水性樹脂粉末の表面近傍を架橋する工程とを含み、前記吸水性樹脂粉末は、ふるい分級での重量平均粒径（Ｄ５０）が１５０〜６００μｍであり、かつ、吸水性樹脂粉末中の１５０μｍ以下の微粉末が吸水性樹脂粉末全量に対して１０重量％以下であることを特徴とする、不定形破砕状吸水性樹脂粉末の製造方法。
【請求項１２】
前記粉砕工程を、前記研磨工程と同時に行う、請求項１１に記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末の製造方法。
【請求項１３】
前記研磨工程を、架橋重合体粒子の比表面積が減少するような条件で行う、請求項１１または１２に記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末の製造方法。
【請求項１４】
前記研磨工程で発生した微粉末を除去する工程をさらに含む、請求項１１から１３までのいずれかに記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末の製造方法。
【請求項１５】
前記吸水性樹脂粉末の表面近傍を架橋する工程は、多価アルコールを含む表面架橋剤を用いてなされる、請求項１１から１４までのいずれかに記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末の製造方法。
【請求項１６】
前記吸水性樹脂粉末の表面近傍を架橋する工程は、前記吸水性樹脂粉末の０．９重量％生理食塩水に対する０．７ｐｓｉ（４．８３ｋＰａ）加圧下の６０分間の吸水倍率が２３（ｇ／ｇ）以上に増大するまで行われる、請求項１１から１５までのいずれかに記載の不定形破砕状吸水性樹脂粉末の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
すなわち、本発明の不定形破砕状吸水性樹脂粉末は、アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を重合・架橋することにより得られる架橋重合体の表面近傍がさらに架橋されてなる吸水性樹脂粉末であって、
ふるい分級での重量平均粒径（Ｄ５０）が１５０〜６００μｍ、吸水性樹脂粉末中の１５０μｍ以下の微粉末が吸水性樹脂粉末全量に対して１０重量％以下であり、
嵩比重（ＪＩＳ Ｋ ３３６２に準じて測定）が０．７４（ｇ／ｍｌ）以上、かつ、
０．９重量％生理食塩水に対する０．７ｐｓｉ（４．８３ｋＰａ）加圧下の６０分間の吸水倍率が２３（ｇ／ｇ）以上である、
ことを特徴とする。
本発明の吸収体は、本発明の不定形破砕状吸水性樹脂粉末と繊維基材とを含んでなることを特徴とする。
本発明の吸収性物品は、本発明の吸収体からなる吸収層を含んでなることを特徴とする。
本発明の別の吸収性物品は、本発明の吸収体からなる吸収層を含んでなり、前記吸収体中の不定形破砕状吸水性樹脂粉末の割合が３０重量％以上である、オムツであることを特徴とする。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明の不定形破砕状吸水性樹脂粉末の製造方法は、単量体水溶液の水溶液重合工程を経て吸水性の架橋重合体粒子を得る工程を含む吸水性樹脂粉末の製造方法において、さらに、前記架橋重合体を粉砕する工程と、必要に応じて前記粉砕工程の前および／または後で乾燥する工程と、前記架橋重合体粒子を嵩比重（ＪＩＳ Ｋ ３３６２に準じて測定）が０．７２（ｇ／ｍｌ）以上に増大するまで研磨する工程と、前記研磨工程の後で前記吸水性樹脂粉末の表面近傍を架橋する工程とを含み、前記吸水性樹脂粉末は、ふるい分級での重量平均粒径（Ｄ５０）が１５０〜６００μｍであり、かつ、吸水性樹脂粉末中の１５０μｍ以下の微粉末が吸水性樹脂粉末全量に対して１０重量％以下であることを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
（吸水性樹脂粉末の製造方法）
本発明の吸水性樹脂粉末の製造工程の例を図１に示す。ただし、本発明の吸水性樹脂粉末の製造工程は、これにより限定されるものではない。
本発明の吸水性樹脂粉末の製造方法は、単量体水溶液の水溶液重合工程を経て吸水性の架橋重合体粒子を得る工程を含む吸水性樹脂粉末の製造方法において、さらに、前記架橋重合体を粉砕する工程と、必要に応じて前記粉砕工程の前および／または後で乾燥する工程と、前記架橋重合体粒子を嵩比重（ＪＩＳ Ｋ ３３６２に準じて測定）が０．７２（ｇ／ｍｌ）以上に増大するまで研磨する工程と、前記研磨工程の後で前記吸水性樹脂粉末の表面近傍を架橋する工程とを含み、前記吸水性樹脂粉末は、ふるい分級での重量平均粒径（Ｄ５０）（本明細書中、単に「平均粒径」と称することがある）が１５０〜６００μｍであり、かつ、吸水性樹脂粉末中の１５０μｍ以下の微粉末が吸水性樹脂粉末全量に対して１０重量％以下であることを特徴とする。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
これら表面架橋剤は、単独で用いてもよく、また、２種類以上を併用してもよい。２種類以上の表面架橋剤を併用する場合には、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が互いに異なる第１表面架橋剤および第２表面架橋剤を組み合わせることにより、吸収特性がさらに一層優れた吸水性樹脂を得ることができる。なお、上記の溶解度パラメータとは、化合物の極性を表すファクターとして一般に用いられる値である。
上記の第１表面架橋剤は、架橋重合体（吸水性樹脂粉末）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2（２５．６（Ｊ／ｍ3）1/2）以上の化合物であり、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が該当する。上記の第２表面架橋剤は、架橋重合体（吸水性樹脂粉末）が有するカルボキシル基と反応可能な、溶解度パラメータが１２．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2（２５．６（Ｊ／ｍ3）1/2）未満の化合物であり、例えばグリセロールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，４−ブタンジオール等が該当する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
加熱処理は通常の乾燥機または加熱炉を用いて行うことができ、溝型混合乾燥機、ロータリー乾燥機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥機、および赤外線乾燥機が例示される。
上記表面架橋を行うことにより、好ましくは、０．９重量％生理食塩水に対する０．７ｐｓｉ（４．８３ｋＰａ）加圧下の６０分間の吸水倍率が２３（ｇ／ｇ）以上、より好ましくは２５（ｇ／ｇ）以上、さらに好ましくは２７（ｇ／ｇ）以上、特に好ましくは２８（ｇ／ｇ）以上の吸水性樹脂粉末とされる。なお、前記物性は、後述の機械的ダメージ試験を受ける前の物性であるが、本発明の吸水性樹脂粉末は、従来と異なり、機械的ダメージを受けた後も前記物性が維持される、あるいは、ほとんど低下しない、優れた吸水性樹脂粉末である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
上記の本発明に係る吸水性樹脂粉末の製造方法においては、さらに、必要に応じて、消臭剤、抗菌剤、香料、二酸化珪素や酸化チタン等の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、キレート剤、殺菌剤、ポリエチレングリコールやポリエチレンイミンなどの親水性高分子、パラフィンなどの疎水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等を添加する等、吸水性樹脂粉末に種々の機能を付与する工程を含んでいてもよい。
（吸水性樹脂粉末）
本発明に係る不定形破砕状吸水性樹脂粉末は、アクリル酸および／またはその塩を主成分とする単量体を重合・架橋することにより得られる架橋重合体の表面近傍がさらに架橋されてなる吸水性樹脂粉末であって、
ふるい分級での重量平均粒径（Ｄ５０）が１５０〜６００μｍ、吸水性樹脂粉末中の１５０μｍ以下の微粉末が吸水性樹脂粉末全量に対して１０重量％以下であり、
嵩比重（ＪＩＳ Ｋ ３３６２に準じて測定）が０．７４（ｇ／ｍｌ）以上、かつ、
０．９重量％生理食塩水に対する０．７ｐｓｉ（４．８３ｋＰａ）加圧下の６０分間の吸水倍率が２３（ｇ／ｇ）以上である、
ことを特徴とし、例えば、前述の本発明に係る製造方法によって得ることができるものであるが、前記製造方法により限定されるものではない。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
従来の不定形破砕状吸水性樹脂粉末において、０．９重量％生理食塩水に対する０．７ｐｓｉ（４．８３ｋＰａ）加圧下の６０分間の吸水倍率が２０（ｇ／ｇ）以上である場合、嵩比重は０．７４（ｇ／ｍｌ）未満のもののみしか開示されておらず、前記の本発明に係る不定形破砕状吸水性樹脂粉末は新規な樹脂である。嵩比重が０．７４（ｇ／ｍｌ）以上であると、通液できる空間が樹脂全体に均一に分布するため、通液性が向上する。一方、逆相懸濁重合により得られた、粒子径が比較的小さいあるいは球形の吸水性樹脂は、パルプに固定化することが困難で、吸水性物品に不適当なうえ、最密充填となりやすく、通液できる粒子間の空間部分が少なくなりすぎて、（加圧下の）通液性が低下する。したがって、前記の本発明に係る吸水性樹脂粉末は、吸水性と（加圧下の）通液性の両方の性能向上が両立できた樹脂である。従来は、高加圧下のゲルの通液性を確保するためには、ゲルの架橋密度を増やしたり、添加剤を加えることによって、吸収特性を犠牲にする必要があり、一方、高い吸収特性（吸水倍率）を確保するためには、通液性が犠牲になっていたため、吸水性と（加圧下の）通液性の両立は困難であったが、本発明の吸水性樹脂粉末はそれを可能にしたものである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
また、本発明に係る不定形破砕状吸水性樹脂粉末における、０．９重量％生理食塩水に対する０．７ｐｓｉ（４．８３ｋＰａ）加圧下の６０分間の吸水倍率は、２３（ｇ／ｇ）以上、好ましくは２５（ｇ／ｇ）以上、より好ましくは２７（ｇ／ｇ）以上、特に好ましくは２８（ｇ／ｇ）以上である。なお、前記物性は、後述の機械的ダメージ試験を受ける前の物性であるが、本発明の吸水性樹脂粉末は、従来と異なり、機械的ダメージを受けた後も、前記物性が維持される、あるいは、ほとんど低下しない、優れた吸水性樹脂粉末である。
本発明に係る不定形破砕状吸水性樹脂粉末は、先の製造方法の説明において述べたものと同様の理由により、前記樹脂粉末の表面近傍が架橋されたものであることが好ましく、さらにその架橋が多価アルコールを含む表面架橋剤を用いてなされたものであることが好ましい。表面架橋剤の種類や表面架橋の方法等は、前述と同様である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
本発明で得られた吸水性樹脂粉末の平均粒径は、１５０〜６００μｍであり、好ましくは３００〜６００μｍである。また、吸水性樹脂粉末中の１５０μｍ以下の微粉末は、吸水性樹脂粉末全量に対して１０重量％以下であり、好ましくは５重量％以下である。
本発明に係る不定形破砕状吸水性樹脂粉末は、分光式色差計等を用いて測定した明度（明度指数）Ｌ値が、好ましくは８５以上であり、色度（クロマチックネス指数）を示すａ値、ｂ値が、好ましくは、ａ値が±２の範囲、ｂ値が０〜９の範囲である。これらＬ値、ａ値、ｂ値の値が上記範囲を外れると、吸水性樹脂粉末の表面に褐色の着色が見られる傾向があり、特に、吸収体中の吸水性樹脂濃度（重量％）が高い場合には吸収体中で吸水性樹脂の粒子が黄ばんだ斑点状に見えることがあるため、消費者に好まれない。かかる明度や色度は、原料（モノマー、開始剤など）およびその純度や、製造条件（加熱温度や時間）などで決定されるが、通常前記した本発明の条件を適宜行えばよい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
本発明に係る不定形破砕状吸水性樹脂粉末、あるいは、本発明の製造方法により得られた吸水性樹脂粉末は、プロセスダメージ（機械的ダメージ）による物性の低下が少なく、機械的ダメージ試験（後述実施例において説明）後の０．９重量％生理食塩水に対する無加圧下の６０分間の吸水倍率が、好ましくは２５（ｇ／ｇ）以上、より好ましくは３０（ｇ／ｇ）以上、さらに好ましくは３５（ｇ／ｇ）以上である。また、水可溶成分は前述した範囲と同様であり、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは１２重量％以下、さらにより好ましくは１０重量％以下である。
（吸収体）
本発明に係る吸収体は、前記の本発明に係る不定形破砕状吸水性樹脂粉末と、親水性繊維等の繊維基材とを含んでなることを特徴としている。そして、吸収体が例えば吸水性樹脂粉末と親水性繊維とからなる場合には、吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粉末と親水性繊維とを均一に混合したものを含む構成が本発明の効果を十分発揮させる上で好ましい。この場合、吸水性樹脂粉末と親水性繊維との重量比率は、通常、２０：８０〜９０：１０の範囲であり、好ましくは、３０：７０〜９０：１０の範囲、より好ましくは、４０：６０〜８０：２０の範囲であり、さらに好ましくは、５０：５０〜８０：２０の範囲である。本発明の吸水性樹脂粉末は、その表面が研磨され、通液性に優れたものであるため、その特徴を最大限に発揮するには、吸水性樹脂粉末の比率が３０重量％以上であることが好ましく、４０重量％以上であることがより好ましい。このようなものとしては例えば吸水性樹脂粉末と親水性繊維とを均一に混合した構成；吸水性樹脂粉末と親水性繊維とを均一に混合して層状に形成し、この上に層状に形成した親水性繊維を積層した構成；吸水性樹脂粉末と親水性繊維とを均一に混合して層状に形成し、これと層状に形成した親水性繊維との間に吸水性樹脂粉末を挟持した構成等を例示することができる。またこの他にも層状に形成した親水性繊維間に吸水性樹脂粉末を挟持した構成等でもよい。さらに、吸収体は、吸水性樹脂粉末に対して特定量の水を配合することによって該吸水性樹脂粉末をシート状に形成してなる構成であってもよい。尚、吸収体の構成は、上記例示の構成に限定されるものではない。