【手続補正書】
【提出日】平成20年6月20日(2008.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非架橋ゲルポリマーによって永続的に充填又はコートされた、内部を貫通する複数の細孔を有する支持部材を含んで成る複合材料。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明は一つの局面において、非架橋ゲルポリマーで永続的に充填又はコートされた、内部を貫通する複数の細孔を有する支持部材を含んで成る複合材料を提供する。
すなわち、本発明は、
［１］非架橋ゲルポリマーによって永続的に充填又はコートされた、内部を貫通する複数の細孔を有する支持部材を含んで成る複合材料、
［２］該ゲルポリマーが沈降されるものである、前記［１］に記載の複合材料、
［３］該ゲルポリマーが液体交換によって沈降されるものである、前記［２］に記載の複合材料、
［４］該複合材料の湿潤時間が、常温及び常圧において１分未満である、前記［１］乃至［３］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［５］該湿潤時間が１５秒未満である、前記［４］に記載の複合材料、
［６］該湿潤時間が１秒未満である、前記［４］に記載の複合材料、
［７］該ゲルポリマーが、実質的に水不溶であるが、膨潤可能である、前記［１］乃至［６］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［８］該ゲルポリマーの親和性パラメータｄ０（Ｈ２Ｏ）が、約１２から約４０Ｍｐａ１／２までである、前記［７］に記載の複合材料、
［９］該ゲルポリマーの親和性パラメータｄ０（Ｈ２Ｏ）が、約１２から約２５Ｍｐａ１／２までである、前記［７］に記載の複合材料、
［１０］該ゲルポリマーが、セルロース誘導体、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリル酸、ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）（ＥＶＡＬ）、ポリ（エチレン−コ−アリルアルコール）、部分的帯電ポリマー、中性モノマーと帯電モノマーとのコポリマー、又は親水性モノマーと疎水性モノマーとのランダムコポリマーである、前記［７］乃至［９］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［１１］該ゲルポリマーが、ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）（ＥＶＡＬ）である、前記［１０］に記載の複合材料、
［１２］該ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）のエチレン含量が、約２７モル−％から約４４モル−％までである、前記［１０］に記載の複合材料、
［１３］該ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）のエチレン含量が約２７モル−％である、前記［１１］に記載の複合材料、
［１４］表面分析のための電子分光法（ＥＳＣＡ）によって測定された表面酸素含量が１０％よりも大きい、前記［１１］乃至［１３］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［１５］該ゲルポリマーが、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、２−ヒドロキシエチルセルロー及びエチルセルロースからなる群から選択される一種のセルロース誘導体である、前記［１０］に記載の複合材料、
［１６］該ゲルポリマーが、アセチル化度が約２９％から約６１％である一種の酢酸セルロースアセテートである、前記［１５］に記載の複合材料、
［１７］該ゲルポリマーが、ポリ（エチレンアジペート）、ポリエチレングリコールテレフタレート、ポリ（Ｌ−ラクチド）、ポリ（ＤＬ−ラクチド）及びポリ（ＤＬ−ラクチド−コ−グリコリド）からなる群から選択される一種のポリエステルである、前記［１０］に記載の複合材料、
［１８］該ゲルポリマーが、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）（ナイロン６／６）及びポリ（ヘキサメチレンセバカミド）（ナイロン６／１０）からなる群から選択される一種のポリアミドである、前記［１０］に記載の複合材料、
［１９］該ゲルポリマーが、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリル酸）及びポリ（２−ヒドロキシプロピルメタクリル酸）からなる群から選択される一種のポリアクリル酸である、前記［１０］に記載の複合材料、
［２０］該ゲルポリマーが、スルホン化ポリ（エーテル−エーテル−ケトン）（Ｓ−ＰＥＥＫ；<８６％スルホン化）、スルホン化ポリ（フェニレンオキシド）（Ｓ−ＰＰＯ；<７０％スルホン化）、スルホン化ポリスルホン（Ｓ−ＰＳ；<７０％スルホン化）、スルホン化ポリ（エーテルスルホン）（ＳＰＥＳ；<７０％スルホン化）、スルホン化ポリスチレン（ＳＰＳｔ；<７０％スルホン化）、アミノ化ポリスルホン（<７０％アミノ化）、アミノ化ポリ（フェニレンオキシド）（Ｑ−ＰＰＯ；<７０％アミノ化）、アミノ化ポリ（ビニルベンジルクロリド）（ＡＰＶＢ；<７０％アミノ化）及び部分的プロトン化又はアルキル化ポリ（４−ビニルピリジン）（Ｑ−Ｐ４ＶＰ；<３０％プロトン化又はアルキル化）からなる群から選択される、部分的帯電ポリマーである、前記［１０］に記載の複合材料、
［２１］該ゲルポリマーが、スルホン化ポリ（フェニレンオキシド）である、前記［２０］に記載の複合材料、
［２２］該ゲルポリマーが、中性モノマーと帯電モノマーとのコポリマー、即ちポリ（エチレン−コ−アクリル酸）コポリマーである、前記［１０］に記載の複合材料、
［２３］該ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）コポリマーが、約５から約２０ｗｔ−％までのアクリル酸を含む、前記［２２］に記載の複合材料、
［２４］該ゲルポリマーが、一種又はそれ以上の親水性モノマーと一種又はそれ以上の疎水性モノマーとのランダムコポリマーである、前記［１０］に記載の複合材料、
［２５］一種又はそれ以上の該疎水性モノマーが、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘプチル、メタクリル酸１−ヘキサデシル、メタクリル酸メチル、スチレン、２、３又は４−メチルスチレン、アクリル酸ｎ−ミリスチル、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシル）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、ルメタクリル酸ｎ−オクチ、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、酪酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ビニルオクタデシルエーテル、ビニルイソオクチルエーテル、ステアリン酸ビニル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−アミル、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、アクリル酸（メタクリル酸）イソ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−又はｎ−ブチル、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、アクリル酸（メタクリル酸）シクロヘキシル、アクリル酸（メタクリル酸）ｎ−又はイソ−デシル、イタコン酸ジ（ｎ−ブチル）、Ｎ−ジフェニルメチルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、メタクリル酸ｎ−ドデシル、メタクリル酸２−エチルブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、Ｎ−エチルメタクリルアミド、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソトリデシル及びアクリル酸イソボルニルからなる群から選択される、前記［２４］に記載の複合材料、
［２６］一種又はそれ以上の該親水性モノマーが、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸、アクリルアミドグリコール酸、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、２−プロペン−ｓ−スルホン酸、アクリル酸ナトリウム、２−スルホンエチルメタクリル酸、３−スルホプロピルアクリル酸、３−スルホプロピルメタクリル酸、ビニル安息香酸、ビニルスルホン酸及び２−カルボキシエチルアクリル酸からなる群から選択される負に帯電したモノマー類を含んで成る、前記［２４］に記載の複合材料、
［２７］一種又はそれ以上の該親水性モノマーが、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＡＰＴＡＣ）、２−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリロイルコリンメチルサルフェート、アクリル酸２−Ｎ−モルホリノエチル、メタクリル酸２−Ｎ−モルホリノエチル、１−ビニルイミダゾール、２又は４−ビニルピリジン、２−アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２−アミノエチルメタクリル酸塩酸塩、Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩、メタクリル酸２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチル、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、２−（ジエチルアミノ）エチルスチレン、アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、メタクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル及びＮ−［３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド（メタクリルアミド）からなる群から選択される正に帯電したモノマーを含んで成る、前記［２４］に記載の複合材料、
［２８］一種又はそれ以上の該親水性モノマーが、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸（メタクリル酸）２−ヒドロキシルエチル、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、アクリル酸（メタクリル酸）ヒドロキシプロピル、アクリルアミド（メタクリルアミド）、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、モノアクリコキシエチルホスフェート、１，１，１−トリメチロールプロパンジアリルエーテル、１，１，１−トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、モノメタクリル酸ポリ（エチレングリコール）、モノメタクリル酸ポリ（プロピレングリコール）、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、ビニル−４−ヒドロキシブチルエーテル、Ｎ−ビニル−Ｎ−メタセトアミド、ビニルメチルスルホン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル尿素、アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルトリ（ヒドロキシメチル）メチルアミン、ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、モノアクリル酸グリセリン、モノメタクリル酸グリセリン、アクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル及びテトラヒドロフルフリルアクリル酸からなる群から選択される中性モノマーを含んで成る、前記［２４］に記載の複合材料、
［２９］該ランダムコポリマーは、一つ又はそれ以上の反応性モノマーをさらに含む、前記［２４］乃至［２８］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［３０］一種又はそれ以上の該反応性モノマーが、無水メタクリル酸、ビニルアズラクトン、無水アクリル酸、アリルグリシジルエーテル、無水アリルコハク酸、アクリル酸２−シンナモイルオキシエチル、メタクリル酸シンナミル、無水シトラコン酸及びアクリル酸グリシジルから成る群から選択される、前記［２９］に記載の複合材料、
［３１］該親水性モノマーと該疎水性モノマーとのランダムコポリマーが、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸−コ−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド−コ−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）、ポリ（２−アクリルアミドプロパン−トリメチルアンモニウムクロリド−コ−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）、ポリ（メタクリルアミドプロパン−トリメチルアンモニウムクロリド−コ−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸−コ−メタクリル酸メチル）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド−コ−コ−メタクリル酸メチル）、ポリ（２−アクリルアミドプロパン−トリメチルアンモニウムクロリド−コ−メタクリル酸メチル）及びポリ（メタクリルアミドプロパン−トリメチルアンモニウムクロリド−コ−メタクリル酸メチル）からなる群から選択される、前記［２４］に記載の複合材料、
［３２］該ゲルポリマーが、ポリヒドロキシスチレン（ポリ（４−ビニルフェノール））又はモノマーポリ（ビニルアルコール）４０％加水分解物（Ｍｏｗｉｏｌ４０−８８）である、前記［７］乃至［９］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［３３］該ゲルポリマーが、一種の有機溶媒に実質的に不溶であるが、膨潤可能である、前記［１］乃至［６］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［３４］該ゲルポリマーの親和性パラメータｄ０が、該有機溶媒において約１２から約４０Ｍｐａ１／２までである、前記［３３］に記載の複合材料、
［３５］該ゲルポリマーが、プロパノール中のポリ（ビニルアルコール）、アセトン中のポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）、アセトン中のポリ（アクリル酸）及びアセトン中のポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）からなる群から選択される、前記［３３］に記載の複合材料、
［３６］該ゲルポリマーが、ｐＨ範囲内の極性溶媒に実質的に不溶であるが、膨潤可能である、前記［１］乃至［６］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［３７］該ゲルポリマーの有する親和性パラメータｄ０（Ｈ２Ｏ）が、約１２Ｍｐａ１／２から約４０Ｍｐａ１／２までである、前記［３６］に記載の複合材料、
［３８］  該ゲルポリマーが、キトサン、ポリ（ビニルピリジン）、部分Ｎ−アルキル化したポリ（ビニルピリジン）及びポリ（メタクリル酸）から選択される、前記［３７］に記載の複合材料、
［３９］該ゲルポリマーの分子量が、約５，０００ｇ／モルから約１，０００，０００ｇ／モルまでである、前記［１］乃至［３８］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［４０］該ゲルポリマーの分子量が、約４０，０００ｇ／モルから約１５０，０００ｇ／モルまでである、前記［３９］に記載の複合材料、
［４１］該支持部材の細孔が、該ゲルポリマーによってコートされる、前記［１］乃至［４０］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［４２］該支持部材が、平均孔径が約０．１から約３０μｍまでであり且つ容積気孔率が約６０％から約９０％までである細孔を有する、前記［４１］に記載の複合材料、
［４３］該支持部材の細孔が、該ゲルポリマーによって充填される、前記［１］乃至［４０］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［４４］該支持部材が、平均孔径が約０．１から約３０μｍであり且つ容積気孔率が約６０％から約９０％までである細孔を有する、前記［４３］に記載の複合材料、
［４５］該支持部材が、ポリプロピレンを含んで成る、前記［１］乃至［４４］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［４６］該支持部材が、フラットシート、らせん状に巻かれたシート、中空繊維又は円筒形の管の形状である、前記［１］乃至［４５］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［４７］該フラットシートの厚さが、約１０から約１０００μｍまでである、前記［４６］に記載の複合材料、
［４８］更に保湿剤を含んで成る、前記［１］乃至［４７］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［４９］該保湿剤がグリセリンである、前記［４８］に記載の複合材料、
［５０］該支持部材が、該ゲルに完全に占められず、塞がれていない一定のボイド容量を有し、該ゲルの密度が、支持部材の第一の主表面又はその隣接部において、支持部材の第二の主表面又は隣接部における密度よりも大きい、前記［１］乃至［４９］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［５１］架橋されたモノマー又はポリマーを更に含んで成る、前記［１］乃至［５０］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［５２］該ゲルポリマーが、架橋された該モノマー又はポリマーと絡まる、前記［５１］に記載の複合材料、
［５３］架橋された該モノマー又はポリマーが帯電した官能基を含んで成る、前記［５１］又は［５３］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［５４］架橋された該モノマーが、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＳ）、アクリル酸（ＡＡ）及び３（メタクリロイルアミノ）プロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）からなる群から選択される、前記［５１］又は［５３］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［５５］該ゲルポリマーが官能基を有する、前記［１］乃至［５４］の内のいずれか一項に記載の複合材料、
［５６］該官能基が帯電した基である、前記［５５］に記載の複合材料、
［５７］下記工程から成る、複合材料を製造する方法：
（ａ）多孔性支持部材に、第一溶媒と該第一溶媒に実質的に可溶であるポリマーとを含む溶液を適用する工程―なお、該第一溶媒は、第二溶媒に混和可能であり、また該ポリマーは、該第二溶媒には実質的に不溶であるが、膨潤可能であり、その結果ポリマーが該支持部材の細孔内に侵入可能となる―、及び
（ｂ）該ポリマーを該第二の溶媒と接触させることによって該ポリマーを該溶液から沈降させて、支持部材の細孔を充填又はコートする沈降ゲルポリマーを形成させる工程、
［５８］該ポリマーが、溶液中に約０．５から約３０重量％までの濃度で存在する、前記［５７］に記載の方法、
［５９］該ポリマーが、溶液中に約０．５から約５重量％までの濃度で存在する、前記［５７］に記載の方法、
［６０］該ポリマーが、溶液中に約１０から約３０重量％の濃度で存在する、前記［５７］に記載の方法、
［６１］該第二溶媒が、工程ｂ）において約３５から約９５℃までの温度に維持される、前記［５７］乃至［６０］の内のいずれか一項に記載の方法、
［６２］該第二溶媒が、工程ｂ）において約５０から約７０℃までの温度に維持される、前記［６１］に記載の方法、
［６３］工程ｂ）において得られる複合材料を湿式オートクレーブ処理する更なる後続工程を備える、前記［５７］乃至［６２］の内のいずれか一項に記載の方法、
［６４］工程ｂ）において得られる複合材料を水中で煮沸する更なる後続工程を備える、前記［５７］乃至［６２］の内のいずれか一項に記載の方法、
［６５］  該ゲルポリマーが、支持部材の細孔を永続的にコートし、ゲルポリマーの厚さが、第一溶媒中のゲルポリマー濃度の選択によって制御される、前記［５７］乃至［６４］の内のいずれか一項に記載の方法、
［６６］  該ゲルポリマーが、前記［１０］乃至［３２］及び［３８］の内のいずれか一項において定義されたものである、前記［５７］乃至［６５］の内のいずれか一項に記載の方法、
［６７］  前記［５７］乃至［６６］の内のいずれか一項に記載の方法によって製造される複合材料、
［６８］  前記［１］乃至［５６］及び［６７］の内のいずれか一項に記載の複合材料に材料含有水溶液を通過させることから成る、水溶液から材料を除去するための方法、
［６９］該材料がフミン物質である、前記［６８］に記載の方法、
［７０］  該材料が塩である、前記［６８］に記載の方法、
［７１］該材料が、タンパク質である、前記［６８］に記載の方法、
［７２］前記［１］乃至［５６］及び［６７］の内のいずれか一項に記載の複合材料を含んで成るろ過装置、および
［７３］前記［１］乃至［５６］及び［６７］の内のいずれか一項に記載の複合材料を含んで成る限外ろ過膜、
に関する。