【手続補正書】
【提出日】平成19年2月8日(2007.2.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
本発明は、
（Ａ）下記（ア）、（イ）、（ウ）または（エ）の精製法により精製したC.I.ピグメントグリーン７あるいは下記（ア）、（イ）、（ウ）または（エ）の精製法により精製したC.I.ピグメントグリーン３６を含む着色剤であって、下記式（１）により計算される精製度が０．９以上である着色剤、（Ｂ）光重合開始剤、（Ｃ）多官能性モノマーおよび（Ｄ）アルカリ可溶性樹脂を含有することを特徴とするカラーフィルタ用感放射線性組成物、からなる。
（ア）濃硫酸を溶媒とする再結晶法、（イ）濃硫酸を溶媒とする再沈殿法、（ウ）濃硫酸を溶媒とする溶媒洗浄法、（エ）前記（ア）〜（ウ）の方法の何れか２つ以上の組み合わせ。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
（Ａ）成分
本発明における（Ａ）成分は、後述する（ア）、（イ）、（ウ）またはは（エ）の精製法により精製したC.I.ピグメントグリーン７あるいは後述する（ア）、（イ）、（ウ）またはは（エ）の精製法により精製したC.I.ピグメントグリーン３６を含む着色剤であって、前記式（１）により計算される精製度（以下、単に「精製度」という。）が０．９以上である着色剤からなることを特徴とする。
また、本発明においては、場合により、未精製の着色剤を、精製された着色剤と共に、両者の着色剤の混合物の精製度が０．９以上となるようにして併用することができる。
前記未精製の着色剤は、色調が特に限定されるものではなく、また有機着色剤でも無機着色剤でもよい。
未精製の着色剤のうち、有機着色剤としては、例えば、染料、有機顔料、天然色素等を挙げることができ、また前記無機着色剤としては、例えば、無機顔料のほか、体質顔料と呼ばれる無機塩等を挙げることができるが、本発明における未精製の着色剤としては、発色性が高く、且つ耐熱性の高い着色剤、特に耐熱分解性の高い着色剤が好ましく、通常有機着色剤が使用され、特に有機顔料が好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明においては、C.I.ピグメントグリーン７あるいはC.I.ピグメントグリーン３６（以下、これらをまとめて「特定顔料」ともいう。）を下記（ア）〜（エ）に示す方法により精製することによって、前記精製度を満足させることができる。
以下、着色剤の精製法について詳細に説明する。
（ア）濃硫酸を溶媒とする再結晶法
再結晶法は、濃硫酸中に着色剤を加温下で溶解させた飽和溶液を冷却して、特定顔料を再結晶させることにより精製する方法である。
この場合、濃硫酸の使用量は、精製される特定顔料を完全に溶解するために、特定顔料の、通常、５倍重量部以上、好ましくは１０倍重量部以上とすることが望ましい。また、特定顔料の溶解温度は、高過ぎると特定顔料が分解するおそれがあり、一方低過ぎると冷却前後の溶解度の差が小さくなり、十分な量の精製特定顔料が得られ難くなるので、通常、３０〜５００℃、好ましくは５０〜２５０℃の範囲が望ましい。さらに、特定顔料の溶解時間は、短か過ぎると得られる特定顔料の精製度が０．９未満となるおそれがあり、一方長過ぎると特定顔料が分解するおそれがあり、好ましくは５秒〜５時間、さらに好ましくは３０秒〜２時間が望ましい。このような処理条件で特定顔料を再結晶させたのち、ろ過することにより、精製された特定顔料を得ることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
（ウ）濃硫酸を溶媒とする溶媒洗浄法
溶媒洗浄法は、濃硫酸を溶媒として特定顔料を洗浄する方法である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
前記濃硫酸を溶媒とする洗浄操作としては、例えば、
（ウ−１）  特定顔料と溶媒との混合物を、ディゾルバー、ホモミキサー、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、３本ロール、２本ロール、ビーズミル等の混合装置を用い、通常、１分〜７０時間、好ましくは５分〜２４時間、さらに好ましくは１０分〜６時間混合し、ろ過、デカンテーション等により溶媒を分離したのち、乾燥する分散洗浄操作；
（ウ−２）  特定顔料と溶媒との混合物に、超音波分散ホモジナイザー、超音波洗浄機等の超音波混合装置内で、通常、１〜３００ＫＨｚ、好ましくは２〜１００ＫＨｚの周波数の超音波を、通常、３０秒〜１０時間、好ましくは１分〜５時間照射し、ろ過、デカンテーション等により溶媒を分離したのち、乾燥する超音波洗浄操作；
（ウ−３）  特定顔料と溶媒との混合物を、翼付攪拌機を用い、通常、５０〜１５０００ｒｐｍ、好ましくは１００〜２０００ｒｐｍの回転数で、通常、５分〜１０時間、好ましくは１０分〜５時間攪拌し、ろ過、デカンテーション等により溶媒を分離したのち、乾燥する攪拌洗浄操作
等を挙げることができる。
また、前記（ウ−１）〜（ウ−３）の操作は、個別に実施しても何れか２つ以上を組み合わせて実施してもよい。
前記（ウ−１）〜（ウ−３）の操作を行なう際の特定顔料の濃度は、通常、０．１〜７０重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
このような溶媒洗浄法により、精製された特定顔料を得ることができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明において、前記（ア）〜（ウ）の各精製法は、１回でも２回以上を繰り返してもよく、また個別に実施しても何れか２つ以上の方法を組み合わせて実施してもよい。前記（ア）〜（ウ）の精製法の好ましい組み合わせの例としては、（ア）の精製法と（ウ）の精製法の組み合わせ（再結晶・溶媒洗浄法）、（イ）の精製法と（ウ）の精製法の組み合わせ（再沈殿・溶媒洗浄法）等を挙げることができる。
本発明における精製された特定顔料の精製度は、０．９以上、好ましくは０．９３以上である。この場合、精製度が０．９未満の特定顔料を使用すると、液晶表示素子の電圧保持率が低下し、焼き付き・配向不良、通電後の表示状態や光透過性が不良となり、好ましくない。
本発明において、精製された特定顔料は、単独でまたは２種を組み合わせて使用することができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
実施例１
C.I.ピグメントグリーン７の１Ｋｇを常温で濃硫酸５０Ｋｇに溶解し、得られた溶液を純水５００Ｋｇ中に添加して、顔料を再沈殿させた。得られた顔料の精製度は、０．９４であった。
この顔料を混合したネマティック型液晶「ＺＬＩ−５０８１」を用いた液晶表示素子の電圧保持率、焼き付き・配向不良の発生状況、通電後の表示状態および光透過性を、表１に示す。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
実施例２
C.I.ピグメントグリーン７の１Ｋｇを１００℃で濃硫酸５０Ｋｇに溶解したのち、２０℃に冷却して、顔料を再結晶させた。得られた顔料の精製度は、０．９４であった。
この顔料を混合したネマティック型液晶「ＺＬＩ−５０８１」を用いた液晶表示素子の電圧保持率、焼き付き・配向不良の発生状況、通電後の表示状態および光透過性を、表１に示す。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
実施例３
C.I.ピグメントグリーン７の１Ｋｇを常温で濃硫酸１０Ｋｇに添加して、顔料の一部が溶解し一部が分散した混合液とし、これを１００℃で１時間攪拌したのち、１００℃の熱濃硫酸５Ｋｇを添加し１時間攪拌して洗浄した。その後、混合液を２０℃に冷却して、溶解していた顔料を再結晶させたのち、顔料をろ過し、純水１０Ｋｇで２回洗浄したのち、乾燥した。このような再結晶・溶媒洗浄法により得られた顔料の精製度は、０．９６であった。
この顔料を混合したネマティック型液晶「ＺＬＩ−５０８１」を用いた液晶表示素子の電圧保持率、焼き付き・配向不良の発生状況、通電後の表示状態および光透過性を、表１に示す。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
実施例４
C.I.ピグメントグリーン７をC.I.ピグメントグリーン３６に変えた以外は、実施例３と同様にして、顔料を精製した。この顔料の精製度は、０．９７であった。
この顔料を混合したネマティック型液晶「ＺＬＩ−５０８１」を用いた液晶表示素子の電圧保持率、焼き付き・配向不良の発生状況、通電後の表示状態および光透過性を、表１に示す。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
【表１】
2006323399.tif 000001
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
実施例５
着色剤として、実施例１で精製した顔料と未精製のC.I.ピグメントイエロー８３との７５／２５（重量比）混合物（精製度０．９２）１００重量部、（Ｂ）成分として２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール１０重量部と４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン１０重量部、（Ｃ）成分としてジペンタエリスリトールペンタアクリレート４０重量部、（Ｄ）成分としてメタクリル酸／ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体（共重合重量比＝２５／６５／１０、重量平均分子量＝５５，０００）５０重量部、有機酸としてシトラコン酸５重量部、および溶剤としてエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート８００重量部を混合して、感放射線性組成物を調製した。
次いで、表面にナトリウムイオンの溶出を防止するシリカ(SiO2)膜が形成されたソーダガラス製透明基板の表面上に、画素パターンを形成する部分を区画するように遮光層を設けたのち、スピンコーターを用いて前記感放射線性組成物を塗布し、９０℃で２分間プリベークを行なって、膜厚２．０μｍの塗膜を形成した。
その後、基板を冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、塗膜に波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの光を含む１００ｍＪ／ｃｍ2 の紫外線を露光した。次いで、基板を２５℃の０．１重量％テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液中に１分間浸漬して現像処理を行い、超純水で洗浄し、風乾したのち、さらに１８０℃で３０分間ポストベークを行なって、各辺２０μｍ×２０μｍの大きさの緑色の画素パターンが形成された画素アレイを作製した。
このとき、画素アレイの放射線に対する透明性の指標として、カラーアナライザー（東京電色（株）製ＴＣ−１８００Ｍ）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系におけるＹ値を測定したところ、Ｙ＝５７であった。また、この画素アレイのコントラストは、４１０であった。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
実施例６
着色剤として、実施例２で精製した顔料と未精製のC.I.ピグメントイエロー８３との７５／２５（重量比）混合物（精製度０．９２）を用いた以外は、実施例５と同様にして、緑色の画素パターンが形成された画素アレイを作製した。
このとき、画素アレイの放射線に対する透明性の指標として、カラーアナライザー（東京電色（株）製ＴＣ−１８００Ｍ）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系におけるＹ値を測定したところ、Ｙ＝５８であった。また、この画素アレイのコントラストは、４９０であった。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
実施例７
着色剤として、実施例３で精製した顔料と未精製のC.I.ピグメントイエロー８３との７５／２５（重量比）混合物（精製度０．９４）を用いた以外は、実施例５と同様にして、緑色の画素パターンが形成された画素アレイを作製した。
このとき、画素アレイの放射線に対する透明性の指標として、カラーアナライザー（東京電色（株）製ＴＣ−１８００Ｍ）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系におけるＹ値を測定したところ、Ｙ＝５７であった。また、この画素アレイのコントラストは、４９０であった。