(57)【要約】  硬化塗膜の密着性低下や表層部の変色を抑制することのできる硬化性組成物の硬化装置を提供する。  本発明の硬化装置１は、光透過性を有する基材を支持する支持手段４と、該支持手段４に支持される該基材２の第１面２ａに対向して配置されたノズル６を有し、該ノズル６から硬化性組成物を該基材２の第１面２ａに向けて吐出するインクジェットヘッド５と、上記基材２の第１面２ａに対向し、該インクジェットヘッド５に隣接して設けられた第１の光源７と、上記基材２の第２面２ｂに対向して設けられた第２の光源８とを有する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性を有する基材を支持する支持手段と、
該支持手段に支持される該基材の第１面に対向して配置されたノズルを有し、該ノズルから硬化性組成物を該基材の第１面に向けて吐出するインクジェットヘッドと、
該基材の第１面に吐出された硬化性組成物に対して光照射する硬化用光源と、
を備える硬化装置において、
前記硬化用光源が、前記基材の第１面に対向し、該インクジェットヘッドに隣接して設けられた第１の光源と、前記基材の第２面に対向して設けられた第２の光源とを有することを特徴とする硬化装置。
【請求項２】
前記インクジェットヘッドおよび前記硬化用光源の間に、前記硬化用光源から照射された光を遮る遮光板を有する請求項１記載の硬化装置。
【請求項３】
前記インクジェットヘッドおよび前記硬化用光源に対して、前記基材が相対的に移動可能であり、前記硬化用光源が、前記基板の移動方向の下流側に設けられた請求項１記載の硬化装置。
【請求項４】
前記第１の光源および前記第２の光源が、互いに同時にまたは異なる時に発光可能である請求項１記載の硬化装置。
【請求項５】
前記硬化性組成物が、白色顔料を含む請求項１記載の硬化装置。
【請求項６】
前記基材の全光線における透過率が、６５％以上である請求項１記載の硬化装置。
【請求項７】
前記基材のヘイズ値が、５以下である請求項１記載の硬化装置。
【請求項８】
前記基材が、導体回路が形成されたフィルム基材である請求項１記載の硬化装置。
【請求項９】
前記フィルム基材が、ＰＥＴまたはＰＥＮからなる基材である請求項８記載の硬化装置。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか1項に記載の硬化装置を用いて、光透過性を有する基材の第１面に向けて、インクジェットヘッドから硬化性組成物を吐出した後、硬化用光源の第１の光源および第２の光源から前記基材に向けて互いに同時にまたは異なる時に発光させて該硬化性組成物を硬化させることを特徴とするソルダーレジストの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化装置、およびそれを用いたソルダーレジストの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリント配線板にエッチングレジスト、ソルダーレジスト、シンボルマーキングなどを形成する場合には、高粘度の組成物をスクリーン印刷などの印刷法で基板への塗布を行った後、活性エネルギー線の照射によってインキを硬化させる手法が一般的であった。
近年、スクリーン印刷の代わりに、インクジェット方式により上記エッチングレジスト、ソルダーレジスト、シンボルマーキングなどを形成する方法が開発された。インクジェット方式の特徴として、インキの使用量が削減でき、スクリーン印刷用の版も不要であり、デジタルデータからの直接描画が可能である。また、インクジェットプリンタのヘッド若しくはその近傍にＵＶ照射装置を備え付けることにより、パターン印刷とＵＶによる仮硬化を同時に行うことが可能であり、工程にかかわる時間も削減できる。例えば、インクジェットヘッドからインクをプリント配線板の表面に吐出して該表面に印刷を施すシンボルマーキングのためのプリント配線板の印刷装置および方法が提案されている（特許文献１）。また、インクジェットプリンタを用いてパターンを作製する、エッチングレジストのための装置および方法が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１６０６６０号公報
【特許文献２】特開２００８−２８１５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
インクジェット方式によりプリント配線板またはその基材に硬化性組成物を塗布したときに、塗布された硬化性組成物の膜厚が部分的に相違していることがあった。例えば、インクジェット方式により、導体回路が形成されているプリント配線板の基材の導体回路を覆うようにソルダーレジストを形成すると、導体回路上に塗布された硬化性組成物の膜厚と、該導体回路が形成されていない部分、すなわち基材表面上に塗布された硬化性組成物の膜厚とは、基材の表面と導体回路の表面との高低差により相違していた。【０００５】
次工程で硬化性組成物の表面に向けて活性エネルギー線、例えば紫外線を一定量で照射したときに、硬化性組成物は、表面から厚さ方向に順次硬化する。そのため、基材上で硬化性組成物の膜厚が部分的に相違していると、膜厚が相対的に厚い部分は、薄い部分に比べて、硬化性組成物の厚さ方向の基材寄りの部分で、換言すれば膜厚のうちの深部で、十分に硬化しないおそれがあった。十分に硬化しない場合は、硬化性組成物の硬化塗膜の密着性が低下する。
また、硬化塗膜の密着性を向上させるために活性エネルギー線の照射量を増加させると、硬化性組成物の厚さ方向の表面寄りの部分で、換言すれば膜厚のうちの表層部で変色を生じるおそれがあった。なかでも、硬化性組成物が白色顔料を含む白色硬化性組成物である場合には変色が生じ易かった。【０００６】
本発明は、上記の問題を有利に解決するものであり、塗膜の密着性低下や表層部の変色を抑制することのできる硬化装置およびソルダーレジストの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、光透過性の基材を用い、該基材の第１面（おもて面）にインクジェット方式で塗布された硬化性組成物に対して、該第１面に対向する側から活性エネルギー線を照射するとともに、第１面とは反対側の面である第２面（裏面）に対向する側から活性エネルギー線を照射することにより硬化塗膜の密着性低下や表層部の変色を抑制することのできることを見出し、そこから、該基材の第１面および第２面に対してそれぞれ活性エネルギー線を照射し得る本発明の装置を得た。【０００８】
本発明の硬化装置は、光透過性を有する基材を支持する支持手段と、
該支持手段に支持される該基材の第１面に対向して配置されたノズルを有し、該ノズルから硬化性組成物を該基材の第１面に向けて吐出するインクジェットヘッドと、
該基材の第１面に吐出された硬化性組成物に対して光照射する硬化用光源と、
を備える硬化装置において、
上記硬化用光源が、上記基材の第１面に対向し、該インクジェットヘッドに隣接して設けられた第１の光源と、上記基材の第２面に対向して設けられた第２の光源とを有することを特徴とする。【０００９】
上記本発明の硬化装置は、
上記インクジェットヘッドおよび上記硬化用光源の間に、上硬化用光源から照射された光を遮る遮光板を有することができ、
上記インクジェットヘッドおよび上記硬化用光源に対して、上記基板が相対的に移動可能であり、上記硬化用光源が、上記基板の移動方向の下流側に設けられたものとすることができ、
上記第１の光源および上記第２の光源が、互いに同時にまたは異なる時に発光可能であるものとすることができ、
上記硬化性組成物が、白色顔料を含むものとすることができ、
上記基材の全光線における透過率が、６５％以上であるものとすることができ、
上記基材のヘイズ値が、５以下であるものとすることができ、
上記基材が、導体回路が形成されたフィルム基材であるものとすることができ、
上記フィルム基材が、ＰＥＴまたはＰＥＮからなる基材であるものとすることができる。【００１０】
また、本発明のソルダーレジストの製造方法は、
上記の硬化装置を用いて、光透過性を有する基材の第１面に向けて、インクジェットヘッドから硬化性組成物を吐出した後、硬化用光源の第１の光源および第２の光源から前記基材に向けて互いに同時にまたは異なる時に発光させて該硬化性組成物を硬化させることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、硬化塗膜の密着性低下や表層部の変色を抑制することのできる硬化性組成物の硬化装置およびソルダーレジストの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一実施形態の硬化装置の模式的な正面図である。
【図２】本発明の硬化装置により基材を硬化させて得られたプリント配線板の模式的な断面図である。
【図３】本発明の別の実施形態の硬化装置の模式的な正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の硬化装置およびソルダーレジストの製造方法を、図面を参照しつつ詳細に説明する。
本発明の硬化装置は、光透過性を有する基材を支持する支持手段と、該支持手段に支持される該基材の第１面に対向して配置されたノズルを有し、該ノズルから硬化性組成物を該基材の第１面に向けて吐出するインクジェットヘッドと、該基材の第１面に吐出された硬化性組成物に対して光照射する硬化用光源と、を備える硬化装置において、上記硬化用光源が、上記基材の第１面に対向し、該インクジェットヘッドに隣接して設けられた第１の光源と、上記基材の第２面に対向して設けられた第２の光源とを有することを特徴とするものである。
【００１４】
図１に、本発明の一実施形態の硬化装置の模式的な正面図を示す。図１に示した硬化装置１は、基材２の表面に向けて硬化性組成物をインクジェット方式で吐出させた後、基材２上の当該硬化性組成物を硬化させる装置である。
【００１５】
本実施形態で示した基材２は、光透過性を有する材料からなる。基材２は、一例としてプリント配線板用の基板である。当該基材２のおもて側の面である第１面２ａには、導体回路３が選択的に形成されている。基材はリジッドな基板でもよいし、フレキシブルな基板でもよい。一例では、導体回路が形成されたフィルム基材とすることができる。
【００１６】
基材は光透過性を有することが必要である。具体的には、硬化性組成物を硬化させるための後述する第１の光源７および第２の光源８から照射される活性エネルギー線の波長において、基材２の全光線における透過率が６５％以上、３５５〜４１５ｎｍにおける透過率が７０％以上であることが好ましい。基材２の透過率が６５％以上であることにより、第２の光源８から照射された活性エネルギー線が基材２を透過して硬化性組成物に到達し、当該硬化性組成物を効果的に硬化させることができるからである。なお、ここでいう透過率とは、光学および分光法において、特定の波長の入射光が試料を通過する割合のことをいう。別の視点からは基材２は、ヘイズ値が５以下である。ヘイズ値が５以下であることにより、第２の光源８から照射された活性エネルギー線が基材２を透過して硬化性組成物に到達し、当該硬化性組成物を効果的に硬化させることができる。
全光線透過率は、分光光度計（紫外可視分光光度計（日本分光社製Ｖ−６００））にてJIS K7361-1の方法により求める。ヘイズ値は、分光光度計（紫外可視分光光度計（日本分光社製Ｖ−６００））にてJIS K7136の方法によって求める。
【００１７】
基材の具体的な材料は、上記の透過率またはヘイズ値を満たす材料であれば特に限定されない。例えばＰＥＴやＰＥＮやポリイミドなどを挙げることができる。
基材２は、基材２の裏面側の面である第２面２ｂが対向するように、支持手段としてのテーブル４上に載置される。テーブル４は、図示した例では載置面が水平方向に平行であるが、これに限るものではない。水平方向の載置面に基材２が載置されることでテーブル４は基材２を支持しているが、別途に基材を保持または固定する手段を具備していてもよい。
基材２は、次に述べるインクジェットヘッド５に対向させる前に、加熱することができる。基材２を加熱するための手段は、硬化装置１に設けられた加熱装置でもよいし、硬化装置１とは別に設けられた加熱装置でもよい。加熱装置は、熱風加熱、電気加熱、赤外線加熱等によるものを用いることができる。
【００１８】
基材２の第１面２ａに対向してインクジェットヘッド５が配置されている。インクジェットヘッド５には、攪拌可能なインクタンク１５に収容されたインクが、加温装置１６により必要に応じて加熱されて供給される。このインクジェットヘッド５における、上記第１面２ａに対向する端部には、基材２に向けたノズル６を有している。インクジェットヘッド５は、圧電素子を用いたピエゾ式インクジェットヘッドとすることもできるし、熱を用いたサーマルインクジェットヘッドとすることもできるし、その他の方式のインクジェットヘッドとすることもできる。インクジェットヘッド５は、基材２の移動方向と交差する方向に、複数のノズルを並べて配置され、基材２の移動にタイミングを合わせてノズル６から基材２の第１面２ａに向けて所定量で硬化性組成物を吐出可能になっている。これにより、インクジェットヘッド５は、基材２の第１面２ａ上の所定領域に硬化性組成物を部分的に形成することができる。
【００１９】
基材２とインクジェットヘッド５とは、基材２の第１面２ａと平行な方向に、相対移動可能になっている。相対移動可能にするために、硬化装置１は、テーブル４およびインクジェットヘッド５のうちのいずれか一方または両方を移動させるための移動装置を有している。また、導体回路３の厚さに応じて、インクジェットヘッド５と基材２の距離を調整するために、テーブル４およびインクジェットヘッド５のうちのいずれか一方または両方を移動させるための移動装置を有している。具体的にはインクジェットヘッド５と基材２の距離は印刷精度の観点から、１ｍｍ以内が好ましい。基材２とインクジェットヘッド５とを基材２の第１面２ａと平行な方向に相対移動させる移動装置と、インクジェットヘッド５と基材２の距離を調整する移動装置とは、別個の装置でもよいし、上記相対移動と上記距離の調整との両機能を有する一つの装置でもよい。なお、図１においては、本実施形態の要部を図示しているため、この移動装置の図示を省略している。図１では、一例として紙面右側から左側にテーブル４を移動させるものとして、これによりテーブル４上に載置された基材２もまた、紙面右側から左側に移動する。
【００２０】
基材２の移動方向の下流側、かつ、インクジェットヘッド５に隣接して、硬化用光源としての第１の光源７が設けられている。第１の光源７は、インクジェットヘッド５に対して相対移動する基材２の第１面２ａに対向するように設けられ、該第１面２ａに向けて活性エネルギー線を照射可能になっている。インクジェットヘッド５から基材２の第１面２ａ上に吐出された硬化性組成物を早く硬化させるために、第１の光源７は、インクジェットヘッド５から近い位置に配置することが好ましい。第１の光源７は、インクジェットヘッド５と一体化したものでもよい。一体化したものでなくても、第１の光源７が、インクジェットヘッド５に追随して基材２に対して相対移動可能な構成であることが好ましい。また、第１の光源７から照射された活性エネルギー線がノズル６に到達することは回避するのがよい。そのため、インクジェットヘッド５と第１の光源７との間に遮光板１０などの遮光手段を設けることが好ましい。
【００２１】
第１の光源７は、図１ではインクジェットヘッド５に隣接して１個が示されているが、第１の光源７の数は１個に限られない。基材２の移動方向に沿って複数個を設けることもできる。
【００２２】
また、基材２の移動方向の下流側、かつ、基材２の第２面２ｂに対向して、硬化用光源としての第２の光源８が設けられている。第２の光源８は、インクジェットヘッド５に対して相対移動する基材２の第２面２ｂに向けて活性エネルギー線を照射可能になっている。
【００２３】
第２の光源８からの活性エネルギー線を基材２の第２面２ｂに到達させるために、テーブルは光を透過する手段が施されている。一例として、透明性のある材質で形成されていたり、開口部を有している。一例ではテーブル４の一部４ａがガラスで形成されていて、このテーブル４を通して第２の光源８から活性エネルギー線を基材２に照射する、
【００２４】
インクジェットヘッド５から基材２の第１面２ａ上に吐出された硬化性組成物を早く硬化させるために、第２の光源８は、インクジェットヘッド５から近い位置に配置することが好ましい。
【００２５】
第２の光源８は、基材２に対して第１の光源７と対称な位置に設けられる場合に限られない。第２の光源８は第１の光源７よりも基材２の移動方向の上流側に配置してもよいし、下流側に配置してもよい。もっとも、第２の光源８は、インクジェットヘッド５から吐出された硬化性組成物を硬化させるという目的のため、インクジェットヘッド５よりも下流側に配置される。第２の光源８から照射された活性エネルギー線がノズル６に到達することは回避するのがよい。そのため、インクジェットヘッド５と第２の光源８との間に、遮光板１０などの遮光手段を設けることは好ましい。
【００２６】
第２の光源８は、図１ではインクジェットヘッド５に隣接して１個が示されているが、第２の光源８の数は１個に限られない。基材２の移動方向に沿って複数個を設けることもできる。複数個を設ける場合に、１個を第１の光源７との同時発光用の光源、他のものを第１の光源７との逐次発光用の光源とすることができる。
【００２７】
第１の光源および第２の光源から照射する活性エネルギー線は、基材２の第１面２ａ上にノズル６から吐出された硬化性組成物を硬化させるための活性エネルギー線であり、例えば所定の波長範囲の紫外線である。かかる紫外線を照射させるために、第１の光源および第２の光源は、例えば低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤなどが使用可能である。紫外線に限られず、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子線なども用いることができる。第１の光源および第２の光源は、互いに活性エネルギー線の波長を同じくしてもよいし、異ならせてもよい。
【００２８】
また、第１の光源および第２の光源８は、上記ランプやＬＥＤ等の光源と、ミラー等の光を導く手段との組み合わせであってもよい。ミラー等を用いることにより、光源の配置の自由度を高くすることができる。
【００２９】
また、第１の光源および第２の光源は、照射量を同じくしてもよいし、異ならせてもよい。硬化性組成物に変色を生じさせることなく、未硬化部分を十分に硬化させるように照射量を適切に調整することが好ましい。
第１の光源７の好適な照射量（露光量）は１５０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２であり、第２の光源８の好適な照射量（露光量）は５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ２である。
【００３０】
第１の光源７および第２の光源８の照射のタイミングや時間等を調整するために、第１の光源７および第２の光源８は制御装置９と接続されている。なお、インクジェットヘッド５は、ノズル６からの硬化性組成物の吐出のタイミングや吐出量等を調節するための制御装置と接続されているが、図１では、発明の理解を容易にするためにインクジェットヘッド５と接続している制御装置の図示を省略している。
基材２の第１面２ａ上に吐出された硬化性組成物の硬化促進のために、活性エネルギー線を照射した後の基材２を加熱することができる。基材２を加熱するための手段は、硬化装置１に設けられた加熱装置でもよいし、硬化装置１とは別に設けられた加熱装置でもよい。加熱装置は、熱風加熱、電気加熱、赤外線加熱等によるものを用いることができる。
【００３１】
図１に示した本実施形態の硬化装置１による硬化塗膜の一例としてのソルダーレジストの形成方法の例を説明する。
光透過性を有する基材２を用意する。基材２は、一例ではプリント配線板用の基材であり、第１面２ａに導体回路３が選択的に形成されている。基材２を、第２面２ｂがテーブル４の載置面に接するように載置する。基材２は、必要に応じて加熱される。
【００３２】
次にテーブル４をインクジェットヘッド５に対して移動させつつ、テーブル４上の基材２の第１面２ａに向けてインクジェットヘッド５のノズル６から硬化性組成物を吐出する。
【００３３】
基材２の第１面２ａ上に形成された硬化性組成物に向けて第１の光源７から活性エネルギー線を照射する。また、基材２の第２面２ｂに向けて第２の光源８から活性エネルギー線を照射する。第２の光源８からの活性エネルギー線は、光透過性を有する基材２を通して基材２の第１面２ａ上に形成された硬化性組成物に到達する。したがって、基材２の第１面２ａ上に形成された硬化性組成物は、基材２の第１面２ａ側から第１の光源７により硬化されるばかりでなく、基材２の第２面２ｂ側から第２の光源８により硬化される。
基材２の第１面２ａの特定箇所に吐出された硬化性組成物に対して、第１の光源７から先に照射してもよいし、第２の光源８から先に照射してもよいし、同時に照射してもよい。硬化性組成物が硬化した硬化塗膜を有する基材２は、必要に応じて加熱されて硬化促進される。
【００３４】
本実施形態の硬化装置１の効果を、図２に示すプリント配線板の模式的な断面図で説明する。図２（ａ）、（ｂ）に示すプリント配線板２０は、一例として基材２が光透過性を有するＰＥＴフィルムからなる。この基材２の第１面２ａに導体回路３が選択的に形成されている。第１面２ａの導体回路３を覆うようにインクジェットヘッド５のノズル６から硬化性組成物が吐出され、当該硬化性組成物に対して、図２（ａ）に示すように第１ステップとして第１の光源７から活性エネルギー線として特定波長の紫外線を照射する。すると、硬化性組成物は第１の光源７に対向した表面から膜厚方向に硬化してソルダーレジスト２１が形成する。しかし、前述したように、基材２に吐出された硬化性組成物は、基材２上の膜厚と導体回路３上の膜厚とで相違があるので、照射量によっては基材２上で未硬化部分２１ａが生じ得る。
【００３５】
そこで、図２（ｂ）に示すように第２ステップとして第２の光源８から特定波長の紫外線を照射する。すると、ソルダーレジスト２１の未硬化部分２１aは第２の光源８から紫外線により基材に接した表面から膜厚方向に硬化する。したがって、従来の硬化装置のように第１の光源７のみから照射した場合に生じ得る、ソルダーレジスト２１の密着性の低下を抑制することができる。
【００３６】
また、本実施形態の硬化装置１は、基材２の第１面２ａに対向する第１の光源７からの照射量を従来の装置に比べて低減しても密着性の低下を抑制できる。したがって、照射により変色し易い硬化性組成物、なかでも硬化性組成物中に白色顔料を含む、白色硬化性組成物を硬化させるのに適している。このように本実施形態の硬化装置１は、第１の光源７の照射量と第２の光源８の照射量を調整することで、硬化性組成物の組成等に応じて最適な条件で硬化させることができる。
【００３７】
次に、図３を用いて本発明の別の実施形態の硬化装置を説明する。図３に示す硬化装置１１は、図１に示した硬化装置１と同様の構成のインクジェットヘッド５、ノズル６、第１の光源７、第２の光源８および制御装置９を備えている。これらインクジェットヘッド５、ノズル６、第１の光源７、第２の光源８、制御装置９の説明は、図１に示した硬化装置１と重複するので以下では省略する。また、インクジェットヘッド５にインクを供給するための、インクタンク１５および加温装置１６についても図示を省略している。第１の光源７から照射された活性エネルギー線がノズル６に到達することは回避するのがよい。そのため、インクジェットヘッド５と第１の光源７との間に遮光板１０などの遮光手段を設けることが好ましい。
【００３８】
図３の硬化装置１１の、図１に示した硬化装置１との相違は、硬化性組成物を表面に形成させる基材１２が、フレキシブルプリント配線板の基材であり、この基材１２を巻いてなるロール１２ｒ１から当該基材１２を巻き出し、所定距離を連続的に移動させてからロール１２ｒ２に巻き取る過程で、すなわち、この基材１２をロールトゥロールで移動させる過程で硬化性組成物の吐出と硬化性組成物の硬化を行うことである。
【００３９】
基材１２は光透過性を有していてフレキシブルプリント配線板に用いることができる材料よりなり、例えばＰＥＴやＰＥＮやポリイミド等よりなる。基材１２の透過率は、基材２同様に６５％以上が好ましく、また、ヘイズ値は、透過性が良好となることより、５以下が好ましい。基材１２の第１面１２ａには、導体回路３が形成されている。
基材１２は、インクジェットヘッド５に対向させる前に、加熱することができる。基材１２を加熱するための手段は、硬化装置１１に設けられた加熱装置でもよいし、硬化装置１１とは別に設けられた加熱装置でもよい。加熱装置は、熱風加熱、電気加熱、赤外線加熱等によるものを用いることができる。
【００４０】
基材１２をロールトゥロールで処理するために、硬化装置１１は、基材１２の支持手段として複数のローラ１４を備えている。このローラ１４上で基材１２が載置されつつ移動する。第２の光源８は、隣り合うローラ１４の間の隙間から基材１２に向けて活性エネルギー線を照射することができる。
【００４１】
第２の光源８から照射された活性エネルギー線がノズル６に到達することは回避するのがよい。そのため、インクジェットヘッド５と第２の光源８との間に、遮光板などの遮光手段を設けることは好ましい。より具体的に、第２の光源８の近傍に、遮光板１０を設けることができる。
基材１２の第１面２ａ上に吐出された硬化性組成物の硬化促進のために、活性エネルギー線を照射した後の基材１２を加熱することができる。基材１２を加熱するための手段は、硬化装置１１に設けられた加熱装置でもよいし、硬化装置１１とは別に設けられた加熱装置でもよい。加熱装置は、熱風加熱、電気加熱、赤外線加熱等によるものを用いることができる。
【００４２】
図３に示した本実施形態の硬化装置１１による硬化塗膜の一例としてのソルダーレジストの形成方法の例を説明する。
基材１２を一方のロール１２ｒ１から巻き出して、必要に応じて加熱され、ローラ１４上を移動させ他方のロール１２ｒ２に巻き取る。ローラ１４上の基材１２の第１面１２ａに向けてインクジェットヘッド５のノズル６から硬化性組成物を吐出する。
【００４３】
基材１２の第１面１２ａ上に形成された硬化性組成物に向けて第１の光源７から活性エネルギー線を照射する。また、基材２の第２面１２ｂに向けて第２の光源８から活性エネルギー線を照射する。第２の光源８からの活性エネルギー線は、光透過性を有する基材１２を通して基材２の第１面１２ａ上に形成された硬化性組成物に到達する。したがって、基材１２の第１面１２ａ上に形成された硬化性組成物は、基材１２の第１面側から第１の光源７により硬化されるばかりでなく、基材１２の第２面側から第２の光源８により硬化される。
基材１２の第１面１２ａの特定箇所に吐出された硬化性組成物に対して、第１の光源７から先に照射してもよいし、第２の光源８から先に照射してもよいし、同時に照射してもよい。硬化性組成物が硬化した硬化塗膜を有する基材１２は、必要に応じて加熱されて硬化促進される。
【００４４】
本実施形態の硬化装置１１は、先に説明した図１の硬化装置１と同様に、従来の硬化装置のように第１の光源７のみから照射した場合に生じ得る、ソルダーレジスト２１の密着性の低下や、変色を抑制することができる。また、基材１２上の硬化性組成物の形成および硬化をロールトゥロールで行うことができる。
【００４５】
次に、本発明の硬化装置に用いられる硬化性組成物について説明する。
硬化性組成物は、白色顔料を含むものが好ましく、一例として（Ａ）白色顔料（成分（Ａ））と、（Ｂ）水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物（成分（Ｂ））と、（Ｃ）光重合開始剤（成分（Ｃ））と、（Ｄ）湿潤分散剤（成分（Ｄ））とを含むものが挙げられる。
また、硬化性組成物中に含まれる粒子の最大粒径が０．１〜５μｍ以下であることが好ましく、０．１〜１μｍであることがより好ましい。最大粒径が０．１μｍ以上であれば、粒子の凝集力が高くなりすぎるということがなく、５μｍ以下であれば、インクジェット印刷時のノズル詰りなどの問題が発生する可能性が低くなる為好ましい。
組成物中に含まれる粒子の最大粒径は、粒度分布計により測定することができ、そのＤ１００値を最大粒径とする。
【００４６】
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタアクリレートおよびそれらの混合物を総称する用語で、他の類似の表現についても同様である。
【００４７】
［（Ａ）白色顔料］
本発明において、（Ａ）白色顔料は、酸化チタン，酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、中空樹脂粒子、硫化亜鉛など公知の白色顔料を用いることができる。中でも、高い着色性および反射率から酸化チタンが好ましい。これら白色顔料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。酸化チタンは、ルチル型酸化チタンでもアナターゼ型酸化チタンでもよいが、着色性、隠蔽性および安定性からルチル型チタンを用いることが好ましい。同じ酸化チタンであるアナターゼ型酸化チタンは、ルチル型酸化チタンと比較して白色度が高く、白色顔料としてよく使用されるが、アナターゼ型酸化チタンは、光触媒活性を有するために、特にＬＥＤから照射される光により、硬化性組成物中の樹脂の変色を引き起こすことがある。これに対し、ルチル型酸化チタンは、白色度はアナターゼ型と比較して若干劣るものの、光活性を殆ど有さないために、酸化チタンの光活性に起因する光による樹脂の劣化（黄変）が顕著に抑制され、また熱に対しても安定である。このため、ＬＥＤが実装されたプリント配線板の絶縁層において白色顔料として用いられた場合に、高反射率を長期にわたり維持することができる。
【００４８】
ルチル型酸化チタンとしては、公知のものを使用することができる。ルチル型酸化チタンの製造法には、硫酸法と塩素法の２種類あり、本発明では、いずれの製造法により製造されたものも好適に使用することができる。ここで、硫酸法は、イルメナイト鉱石やチタンスラグを原料とし、これを濃硫酸に溶解して鉄分を硫酸鉄として分離し、溶液を加水分解することにより水酸化物の沈殿物を得、これを高温で焼成してルチル型酸化チタンを取り出す製法をいう。一方、塩素法は、合成ルチルや天然ルチルを原料とし、これを約１０００℃の高温で塩素ガスとカーボンに反応させて四塩化チタンを合成し、これを酸化してルチル型酸化チタンを取り出す製法をいう。その中で、塩素法により製造されたルチル型酸化チタンは、特に熱による樹脂の劣化（黄変）の抑制効果が顕著であり、本発明においてより好適に用いられる。
【００４９】
市販されているルチル型酸化チタンとしては、例えば、タイペークＲ−８２０、タイペークＲ−８３０、タイペークＲ−９３０、タイペークＲ−５５０、タイペークＲ−６３０、タイペークＲ−６８０、タイペークＲ−６７０、タイペークＲ−７８０、タイペークＲ−８５０、タイペークＣＲ−５０、タイペークＣＲ−５７、タイペークＣＲ−Ｓｕｐｅｒ７０、タイペークＣＲ−８０、タイペークＣＲ−９０、タイペークＣＲ−９３、タイペークＣＲ−９５、タイペークＣＲ−９７、タイペークＣＲ−６０、タイペークＣＲ−６３、タイペークＣＲ−６７、タイペークＣＲ−５８、タイペークＣＲ−８５、タイペークＵＴ７７１（石原産業株式会社製）、タイピュアＲ−１００、タイピュアＲ−１０１、タイピュアＲ−１０２、タイピュアＲ−１０３、タイピュアＲ−１０４、タイピュアＲ−１０５、タイピュアＲ−１０８、タイピュアＲ−９００、タイピュアＲ−９０２、タイピュアＲ−９６０、タイピュアＲ−７０６、タイピュアＲ−９３１（デュポン株式会社製）、Ｒ−２５、Ｒ−２１、Ｒ−３２、Ｒ−７Ｅ、Ｒ−５Ｎ、Ｒ−６１Ｎ、Ｒ−６２Ｎ、Ｒ−４２、Ｒ−４５Ｍ、Ｒ−４４、Ｒ−４９Ｓ、ＧＴＲ−１００、ＧＴＲ−３００、Ｄ−９１８、ＴＣＲ−２９、ＴＣＲ−５２、ＦＴＲ−７００（堺化学工業株式会社製）等を使用することができる。
【００５０】
この中で塩素法により製造されたタイペークＣＲ−５０、タイペークＣＲ−５７、タイペークＣＲ−８０、タイペークＣＲ−９０、タイペークＣＲ−９３、タイペークＣＲ−９５、タイペークＣＲ−９７、タイペークＣＲ−６０、タイペークＣＲ−６３、タイペークＣＲ−６７、タイペークＣＲ−５８、タイペークＣＲ−８５、タイペークＵＴ７７１（石原産業株式会社製）、タイピュアＲ−１００、タイピュアＲ−１０１、タイピュアＲ−１０２、タイピュアＲ−１０３、タイピュアＲ−１０４、タイピュアＲ−１０５、タイピュアＲ−１０８、タイピュアＲ−９００、タイピュアＲ−９０２、タイピュアＲ−９６０、タイピュアＲ−７０６、タイピュアＲ−９３１（デュポン株式会社製）がより好ましく使用され得る。
【００５１】
また、アナターゼ型酸化チタンとしては、公知のものを使用することができる。市販されているアナターゼ型酸化チタンとしては、ＴＩＴＯＮ  Ａ−１１０、ＴＩＴＯＮ  ＴＣＡ−１２３Ｅ、ＴＩＴＯＮ  A−１９０、ＴＩＴＯＮ  Ａ−１９７、ＴＩＴＯＮ  ＳＡ−
１、ＴＩＴＯＮ  ＳＡ−１Ｌ（堺化学工業株式会社製）、ＴＡ−１００、ＴＡ−２００、ＴＡ−３００、ＴＡ−４００、ＴＡ−５００、ＴＰ−２（富士チタン工業株式会社製）、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−１、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−３、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−４、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−５、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＡ−Ｃ（テイカ株式会社製）、ＫＡ−１０、ＫＡ−１５、ＫＡ−２０、ＫＡ−３０（チタン工業株式会社製）、タイペーク  Ａ−１００、タイペークＡ−２２０、タイペークＷ−１０（石原産業株式会社製）等を使用することができる。
【００５２】
（Ａ）白色顔料の配合量は、硬化性組成物１００質量部中、１〜５０質量部が好ましく、より好ましくは１〜４０質量部、特に好ましくは３〜３０質量部である。白色顔料が１質量部以上であれば、組成物の反射率が十分となる。５０質量部以下であれば、組成物の粘度が過剰な上昇および印刷性の低下を抑制できる。
【００５３】
［（Ｂ）水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物］
（Ｂ）水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物は、モノマーまたはオリゴマー等の低分子量の材料が使用され、具体的には分子量１００〜１０００の範囲、好ましくは分子量１１０〜７００の範囲の材料が用いられる。
【００５４】
（Ｂ）水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の具体的例としては、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。市販品としてはアロニックスＭ−５７００（東亞合成社製の商品名）、４ＨＢＡ、２ＨＥＡ、ＣＨＤＭＭＡ（以上、日本化成社製の商品名）、ＢＨＥＡ、ＨＰＡ、ＨＥＭＡ、ＨＰＭＡ（以上、日本触媒社製の商品名）、ライトエステルＨＯ、ライトエステルＨＯＰ、ライトエステルＨＯＡ（以上、共栄社化学社製の商品名）等がある。（Ｂ）水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物は１種類または複数種類を組み合わせて用いることができる。
【００５５】
このうち、特に２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが好ましく用いられる。また、粘度調整の容易さ等から単官能（メタ）アクリレート化合物が好ましく用いられる。
【００５６】
（Ｂ）水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の配合量は、硬化性組成物１００質量部中、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは１０〜３０質量部である。水酸基を有する（メタ）アクリレートの配合量が、５質量部以上の場合、組成物の密着性がより良好となる。一方、配合量が５０質量部以下の場合、インキの相溶性の低下を抑えることができる。
【００５７】
硬化性組成物は、このような（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および、後述する（Ｄ）成分の組み合わせにより、短時間での分散においても分散性に優れ、かつ、プラスチック基板と導体回路金属の双方に対して優れた密着性を有し、例えばプリント配線板用のレジストインキ（エッチングレジストインキ、ソルダーレジストインキ、メッキレジストインキ）として、優れた基板保護性能を発揮する。また、低露光量であっても、優れた硬化塗膜特性を発揮する。
【００５８】
［（Ｃ）光重合開始剤］
（Ｃ）光重合開始剤としては、特に限定されるものではなく、例えば光ラジカル重合開始剤を用いることができる。この光ラジカル重合開始剤としては、光、レーザー、電子線等によりラジカルを発生し、ラジカル重合反応を開始する化合物であれば全て用いることができる。
【００５９】
（Ｃ）光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインとベンゾインアルキルエーテル類；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等のアルキルフェノン系；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン等のアセトフェノン類；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアミノアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；リボフラビンテトラブチレート；２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合物；２，４，６−トリス−ｓ−トリアジン、２，２，２−トリブロモエタノール、トリブロモメチルフェニルスルホン等の有機ハロゲン化合物；ベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類またはキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系；ビス（シクロペンタジエニル）−ジ−フェニル−チタニウム、ビス（シクロペンタジエニル）−ジ−クロロ−チタニウム、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２、３、４、５、６ペンタフルオロフェニル）チタニウム、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２、６−ジフルオロ−３−（ピロール−１−イル）フェニル）チタニウムなどのチタノセン類などが挙げられる。
【００６０】
これら公知慣用の光重合開始剤は、単独でまたは２種類以上の混合物として使用でき、さらにはＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の三級アミン類などの光開始助剤を加えることができる。
【００６１】
市販されているものとしては、イルガキュア２６１、１８４、３６９、６５１、５００、８１９、９０７、７８４、２９５９、ダロキュア１１１６、１１７３、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ−２４−６１、ルシリンＴＰＯ、ＣＧＩ−７８４（以上、ＢＡＳＦジャパン社製の商品名）、ＤＡＩＣＡＴＩＩ（ダイセル化学工業社製の商品名）、ＵＶＡＣ１５９１（ダイセル・ユーシービー社製の商品名）、ロードシル  フォトイニシエーター２０７４（ローディア社製の商品名）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製の商品名）、ＥｓａｃｕｒｅーＫＩＰ１５０、ＫＩＰ６５ＬＴ、ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＴ３７、ＫＴ５５、ＫＴＯ４６、ＫＩＰ７５／Ｂ、ＯＮＥ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製の商品名）等が挙げられる。
【００６２】
（Ｃ）光重合開始剤の配合割合は、硬化性組成物１００質量部中、０．５〜１０質量部の範囲が好ましい。
【００６３】
［（Ｄ）湿潤分散剤］
（Ｄ）湿潤分散剤としては、一般的に顔料の分散を補助する効果のあるものを用いる事が出来る。このような湿潤分散剤としては、カルボキシル基、水酸基、酸エステルなどの極性基を有する化合物や高分子化合物、例えばリン酸エステル類などの酸含有化合物や、酸基を含む共重合物、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドと酸エステルの塩などを用いることができる。
また、これらの湿潤分散剤の中でも酸価を有するものが、酸化チタンなどの無機顔料の分散により有効である為好ましい。
酸価を有する湿潤分散剤の具体例としては、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ１００、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０４、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１４０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１４２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１４５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０２５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０９６、ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ−Ｐ１０５、ＢＹＫ−９０７６、ＢＹＫ−２２０Ｓ（何れもＢＹＫＣｈｅｍｉｅ社製）等が挙げられる。
これらの酸価を有する湿潤分散剤の酸価は１０〜３００ｍｇＫＯＨ/ｇが好ましい。
上記湿潤分散剤の配合量は、白色顔料１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。
【００６４】
硬化性組成物には、上記成分の他、必要に応じて、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン誘導体、ベンゾグアナミン誘導体等のアミノ樹脂、ブロックイソシアネート化合物、シクロカーボネート化合物、環状（チオ）エーテル基を有する化合物、ビスマレイミド、カルボジイミド樹脂等の公知慣用の熱硬化性成分、希釈溶剤、光反応性希釈剤、熱反応性希釈剤等の公知慣用の希釈剤、表面張力調整剤、界面活性剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーン、アイオジン・グリーン、ジスアゾイエロー、クリスタルバイオレット、酸化チタン、カーボンブラック、ナフタレンブラックなどの公知慣用の着色剤、シリコーン系、フッ素系、高分子系等の消泡剤およびレベリング剤の少なくとも１種、イミダゾール系、チアゾール系、トリアゾール系、シランカップリング剤等の密着性付与剤のような公知慣用の添加剤類を配合することができる。
硬化性組成物は、アルキレン鎖を有する２官能（メタ）アクリレート化合物を含むことができる。アルキレン鎖を有する２官能（メタ）アクリレート化合物は、水酸基を有しないものであることが好ましい。アルキレン鎖を有する２官能（メタ）アクリレート化合物を含むことにより、インクジェット印刷に適した低粘度の組成物を得ることができる。
また、硬化性組成物においては、環状骨格を有する（メタ）アクリレート類を含んでいてもよい。環状骨格を有する（メタ）アクリレート類としては、環状炭化水素構造を有する（メタ）アクリレート、窒素原子や酸素原子等を含む複素環構造を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
また、硬化性組成物は、組成物のＵＶ硬化後のタック性を向上させることを目的として３官能以上の（メタ）アクリレート化合物（水酸基を有するものを除く）を配合することが出来る。
【００６５】
上記各成分を有する硬化性組成物は、インクジェット法に適用することから、硬化性組成物の５０℃における粘度が、５〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。これにより、インクジェットヘッドでの良好な吐出が可能となる。
【００６６】
硬化性組成物の粘度は、ＪＩＳ  Ｋ２２８３に従って常温（２５℃）または５０℃で測定した粘度をいう。常温で１５０ｍＰａ・ｓ以下、または５０℃における粘度が５〜５０ｍＰａ・ｓであれば、インクジェット印刷法での印刷が可能である。
【００６７】
更に、硬化性組成物は、フレキシブル配線板に対してロールトゥロール方式の印刷が可能である。
【００６８】
光照射は、紫外線または活性エネルギー線の照射により行われるが紫外線が好ましい。光照射の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプなどが適当である。その他、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子線なども利用可能である。
【００６９】
更に必要に応じ、光照射後に加熱により硬化する。ここで、加熱温度は、例えば、７０〜２００℃である。かかる加熱温度範囲とすることにより、十分に硬化できる。加熱時間は、例えば、１０〜１００分である。
【００７０】
更に、硬化性組成物は、ポリイミド等を主成分とするプラスチック基板と、その上に設けられた導体回路とを含むプリント配線板に対し密着性に優れ、かつ、はんだ耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、鉛筆硬度、無電解金めっき耐性、折り曲げ性等の諸特性に優れたパターン硬化塗膜を形成できる。
【００７１】
＜プリント配線板＞
プリント配線板は、回路パターンを有する基材上に、硬化性組成物からなる硬化物を有する。プリント配線板は以下の方法により製造することができる。
【００７２】
まず、硬化性組成物を、回路形成した基材上に、本発明の硬化装置を用いて塗布してパターンを有する硬化物を形成する。硬化性組成物が光塩基発生剤を含む場合、硬化のための光照射後に硬化塗膜を加熱することが好ましい。加熱温度は、例えば、７０〜２００℃である。
硬化性組成物は、プリント配線板の硬化塗膜形成用材料として好適であるが、特にプリント配線板の永久被膜形成用材料として好適であり、中でもソルダーレジスト、マーキングインキなどの永久絶縁膜形成用材料として好適である。また、本発明の硬化性組成物は、カバーレイ形成用材料、層間絶縁層形成用材料として用いることもできる。
【実施例】
【００７３】
図１に示した硬化装置１を用いて、フレキシブルプリント配線板用の基材２の第１面２ａに、硬化性組成物をインクジェットヘッド５のノズル６から吐出させた後、第１の光源７および第２の光源８から紫外線を照射してソルダーレジストを形成した。
基材２はＰＥＴよりなり、厚さは３６μｍ、波長３９５ｎｍにおける透過率は８２％、ヘイズ値は１であった。基材２の第１面２ａには銅箔を選択的にエッチングして形成された導体回路３を有している。導体回路の厚さは１５μｍであった。【００７４】
硬化性組成物の組成は、アルキレン鎖を有する２官能（メタ）アクリレートとして（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ダイセル・サイテック社製）２０質量部、水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物として４−ヒドロキシブチルアクリレート（日本化成社製）１５質量部、光反応性希釈剤としてｎ−ブチルアクリレート（東亜合成社製）１０質量部、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物としてトリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成社製）３０質量部、アミノアセトフェノン系光重合開始剤としてイルガキュア９０７（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ＢＡＳＦジャパン社製）３質量部、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としてイルガキュア８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦジャパン社製）４質量部、熱硬化成分としてＢＩ７９８２（ジメチルピラゾールでブロックされた３官能イソシアネート、Ｂａｘｅｎｄｅｎ社製）１０質量部、湿潤分散剤としてｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１（酸基を含む共重合物、ビックケミー社製）０．５質量部、湿潤分散剤としてＢＹＫ−３０７（ジメチルポリシロキサン、ビックケミー社製）０．０５質量部、白色顔料としてＣＲ Ｓｕｐｅｒ ７０（ルチル型酸化チタン、石原産業社製）１０質量部であった。
この硬化性組成物は５０℃１００ｒｐｍにおける粘度は２０ｍＰａ・ｓ以下であった。【００７５】
得られたソルダーレジストの表面硬化性、変色および密着性を評価した。その結果を表１に、第１の光源７の照射量および第２の光源８の照射量および硬化方法と併せて示す。この硬化方法は第１の光源７と第２の光源８との発光タイミングが同時発光か、逐次発光（ステップ発光）か等を表した。【００７６】
【表１】
2017169624.tif 000003
同時・・・第1の光源による露光と第2の光源による露光を同時に行い、硬化。
ステップ1→2・・・第1の光源による露光後、第2の光源による露光を行い、硬化。
ステップ2→1・・・第2の光源による露光後、第1の光源による露光を行い、硬化。
1のみ・・・第1の光源による露光のみにより硬化。
2のみ・・・第2の光源による露光のみにより硬化。【００７７】
表１において、表面硬化性は、硬化後の硬化性組成物の表面の指触乾燥性を確認した。
○：べたつきがないもの
×：べたつきがあるもの【００７８】
また、密着性は図１の硬化装置により硬化性組成物を厚さ３０μｍで基材２上に形成し硬化させた後、１５０℃の熱風循環式乾燥炉にて６０分間熱処理を行った。このようにして得られたサンプルに対して、クロスカットテープピール試験を実施した。結果は碁盤目の残存数が１００個あるうちの何個あるかを数えて、以下の基準により評価した。
○：残存数８０〜１００個
×：残存数７９個以下【００７９】
さらに、変色は目視により評価した。
○：変色なし
×：変色あり【００８０】
さらに、パターンにじみは、インキジェット印刷にて形成したパターンにおいて、硬化塗膜と下地基板との境界線から、下地基板側に発生しているにじみの幅を光学顕微鏡で観察・測定し、以下の基準で評価した。なお、下地基材として、プリント配線板用銅張積層板（ＦＲ−４、１５０ｍｍ×９５ｍｍ×１．６ｍｍ）を使用した。
○：にじみの幅が３０μｍ以下
×：にじみの幅が３０μｍ超【００８１】
表１から分かるように、硬化装置１により、基材２の第１面側から第１の光源を用いて、および第２面側から第２の光源８を用いて、基材２に紫外線を照射した各実施例は、表面硬化性、密着性に優れ、変色もなかった。具体的に各実施例をみると、第１の光源７の照射量が第２の光源８の照射量よりも大きい実施例２、３、５、６であっても第２の光源８の照射量が第１の光源７の照射量よりも大きい実施例１、４、７であっても、表面硬化性、密着性、耐変色性のいずれも優れていた。また、第１の光源７および第２の光源８を同時発光させた実施例１〜３であっても、第１の光源を先に、第２の光源８を後に発光させるステップ発光の実施例４〜６であっても、表面硬化性、密着性、耐変色性のいずれも優れていた。また、第２の光源を先に、第１の光源７を後に発光させるステップ発光の実施例７であっても、表面硬化性、密着性、耐変色性のいずれも優れていた。【００８２】
これに対して、第１の光源７のみを発光させ、第２の光源８を発光させなかった比較例１、２のうち、第１の光源７の照射量が小さい比較例１は密着性が悪く、第１の光源７の照射量が大きい比較例２は変色が生じた。
また、第２の光源８のみを発光させ、第１の光源７を発光させなかった比較例３は、表面硬化性、およびパターンにじみが悪かった。
更に、基材２の第１面側に２個の光源を基材の進行方向に沿って配置し（第２面側には光源を配置せず）、該２個の光源を逐次に発光させた比較例４、５は、密着性が悪かった。
【符号の説明】
【００８３】
１  硬化装置
２  基材
３  導体回路
４  テーブル（支持手段）
５  インクジェットヘッド
６  ノズル
７  第１の光源
８  第２の光源
９  制御装置
１０  遮光板
１２  基材
１２ａ  基材の第１面
１２ｂ  基材の第２面
１２ｒ１、１２ｒ２  ロール
１４  ローラ
２０  プリント配線板
２１  ソルダーレジスト
２１ａ  基材上の未硬化部分
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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