(57)【要約】メタクリル酸メチルに由来する構造単位と環構造を主鎖に有する構造単位とを含有する樹脂などのようなメタクリル樹脂〔A〕７０〜９９．９９質量％、およびポリビニルフェノール、テルペンフェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂などのような分子量が２千〜３０万であり且つ１分子中にフェノール性水酸基を３つ以上有する化合物〔B〕０．０１〜３０質量％を含有してなる熱可塑性のメタクリル樹脂組成物。該樹脂組成物からなる成形体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル樹脂〔A〕７０〜９９．９９質量％、および分子量が２千〜３０万であり且つ１分子中にフェノール性水酸基を３つ以上有する化合物〔B〕０．０１〜３０質量％を含有してなる熱可塑性のメタクリル樹脂組成物。
【請求項２】
メタクリル樹脂〔A〕は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を９０質量％以上含有するものである、請求項１に記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項３】
メタクリル樹脂〔A〕は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位と環構造を主鎖に有する構造単位とを含有するものである、請求項１または２に記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項４】
環構造を主鎖に有する構造単位が、＞ＣＨ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位、または＞ＣＨ−Ｏ−ＣＨ＜基を環構造に含む構造単位である、請求項３に記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項５】
化合物〔B〕が、ポリビニルフェノール、テルペンフェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂またはノボラック型フェノール樹脂である、請求項１〜４のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項６】
紫外線吸収剤〔C〕をさらに含有する、請求項１〜５のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項７】
架橋ゴム〔D〕をさらに含有する、請求項１〜６のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項８】
ブロック共重合体〔E〕またはグラフト共重合体〔F〕をさらに含有する、請求項１〜７のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項９】
ポリカーボネート樹脂〔G〕をさらに含有する、請求項１〜８のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物からなる成形体。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物からなるフィルム。
【請求項１２】
請求項１１に記載のフィルムからなる光学フィルム。
【請求項１３】
請求項１１に記載のフィルムからなる偏光子保護フィルム。
【請求項１４】
請求項１１に記載のフィルムからなる位相差フィルム。
【請求項１５】
請求項１１〜１４のいずれかひとつに記載のフィルムを少なくとも一枚積層してなる偏光板。
【請求項１６】
メタクリル樹脂〔A〕７０〜９９．９９質量％と、分子量が２千〜３０万であり且つ１分子中にフェノール性水酸基を３つ以上有する化合物〔B〕０．０１〜３０質量％とを溶融混練して、熱可塑性のメタクリル樹脂組成物を得、
該メタクリル樹脂組成物を溶融成形することを有する、成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メタクリル樹脂組成物および成形体に関する。より詳細に、本発明は、メタクリル樹脂の熱分解および金型汚れを抑制しつつ溶融成形することができ、ブリードアウトの生じ難い成形体を得るのに適したメタクリル樹脂組成物、ならびに当該メタクリル樹脂組成物からなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光子保護フィルムの材料として高透湿性のトリアセチルセルロースに代えて低透湿性が期待できるメタクリル樹脂が検討されている。ところが、メタクリル樹脂は溶融成形時において過熱されると分解し易い。この熱分解によって生じる物質が、成形体に気泡（シルバーストリーク）を生じさせたり、金型汚れを生じさせたりすることがある。【０００３】
メタクリル樹脂の熱分解を抑制するために、特許文献１は、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス−［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコ−ルエステルなどのような芳香族ヒドロキシ化合物をメタクリル酸メチル単位５０重量％以上と他の不飽和ビニル単位とからなるメタクリル酸メチル系共重合体に添加することを開示している。ところが、特許文献１に示されている芳香族ヒドロキシ化合物の添加で、メタクリル樹脂の熱分解を抑制できても、芳香族ヒドロキシ化合物による金型汚れまたは芳香族ヒドロキシ化合物のブリードアウトを引き起こすことがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２０９１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、メタクリル樹脂の熱分解および金型汚れを抑制しつつ溶融成形することができ、ブリードアウトの生じ難い成形体を得るのに適したメタクリル樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。【０００７】
〔１〕  メタクリル樹脂〔A〕７０〜９９．９９質量％、および分子量が２千〜３０万であり且つ１分子中にフェノール性水酸基を３つ以上有する化合物〔B〕０．０１〜３０質量％を含有してなる熱可塑性のメタクリル樹脂組成物。【０００８】
〔２〕  メタクリル樹脂〔A〕は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を９０質量％以上含有するものである、〔１〕に記載のメタクリル樹脂組成物。
〔３〕  メタクリル樹脂〔A〕は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位と環構造を主鎖に有する構造単位とを含有するものである、〔１〕または〔２〕に記載のメタクリル樹脂組成物。
〔４〕  環構造を主鎖に有する構造単位が、＞ＣＨ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位、または＞ＣＨ−Ｏ−ＣＨ＜基を環構造に含む構造単位である、〔３〕に記載のメタクリル樹脂組成物。【０００９】
〔５〕  化合物〔B〕が、ポリビニルフェノール、テルペンフェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂またはノボラック型フェノール樹脂である、〔１〕〜〔４〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
〔６〕  紫外線吸収剤〔C〕をさらに含有する、〔１〕〜〔５〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
〔７〕  架橋ゴム〔D〕をさらに含有する、〔１〕〜〔６〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
〔８〕  ブロック共重合体〔E〕またはグラフト共重合体〔F〕をさらに含有する、〔１〕〜〔７〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。
〔９〕  ポリカーボネート樹脂〔G〕をさらに含有する、〔１〕〜〔８〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物。【００１０】
〔１０〕  前記〔１〕〜〔９〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物からなる成形体。
〔１１〕  前記〔１〕〜〔９〕のいずれかひとつに記載のメタクリル樹脂組成物からなるフィルム。
〔１２〕  前記〔１１〕に記載のフィルムからなる光学フィルム。
〔１３〕  前記〔１１〕に記載のフィルムからなる偏光子保護フィルム。
〔１４〕  前記〔１１〕に記載のフィルムからなる位相差フィルム。
〔１５〕  前記〔１１〕〜〔１４〕のいずれかひとつに記載のフィルムを少なくとも一枚積層してなる偏光板。【００１１】
〔１６〕  メタクリル樹脂〔A〕７０〜９９．９９質量％と、分子量が２千〜３０万であり且つ１分子中にフェノール性水酸基を３つ以上有する化合物〔B〕０．０１〜３０質量％とを溶融混練して、熱可塑性のメタクリル樹脂組成物を得、
該メタクリル樹脂組成物を溶融成形することを有する、成形体の製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、溶融成形において過熱されても熱分解し難く、金型汚れを生じ難い。本発明のメタクリル樹脂組成物からなる成形体は、ブリードアウトを生じ難い。本発明のメタクリル樹脂組成物からなる成形体、特にフィルムは、高い透明性、低い透湿性、高い耐熱性を有するので、そのような特長を生かせる分野、例えば、光学分野などに使用することができる。【００１３】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、熱可塑性であるので、溶融成形によって所望の形状を容易に成すことができる。本発明のメタクリル樹脂組成物は、例えば、光が照射される分野、熱に曝される分野において使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、メタクリル樹脂〔A〕および化合物〔B〕を含有する。
【００１５】
〔メタクリル樹脂〔A〕〕
メタクリル樹脂〔A〕は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位のみを含有してなる重合体（以下、これをメタクリル樹脂〔A0〕と記すことがある。）であってもよいし、メタクリル酸メチルに由来する構造単位と他の単量体に由来する構造単位を含有してなるランダム共重合体（以下、このランダム共重合体をメタクリル樹脂〔A1〕と記すことがある。）であってもよいし、メタクリル酸メチルに由来する構造単位と環構造を主鎖に有する構造単位とを含有するランダム共重合体（以下、このランダム共重合体をメタクリル樹脂〔A2〕と記すことがある。）であってもよい。メタクリル樹脂〔A0〕または〔A1〕として市販のメタクリル樹脂を用いることができる。
【００１６】
メタクリル樹脂〔A〕は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで得られるクロマトグラムに基いて算出されるポリスチレン換算の重量平均分子量ＭｗAが、好ましくは５万〜２０万、より好ましくは５．５万〜１６万、さらに好ましくは６万〜１２万である。ＭｗAが高くなるほど、メタクリル樹脂〔A〕から得られる成形体の強度が高くなる傾向がある。ＭｗAが低くなるほど、メタクリル樹脂〔A〕の成形加工性が良好になり、得られる成形体の表面平滑性が良好になる傾向がある。
【００１７】
メタクリル樹脂〔A〕は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで得られるクロマトグラムに基いて算出されるポリスチレン換算の数平均分子量ＭｎAに対する重量平均分子量ＭｗAの比ＭｗA／ＭｎAが、好ましくは１．０以上５．０以下、より好ましくは１．２以上３．０以下、さらに好ましくは１．２以上２．５以下、特に好ましくは１．３以上１．７以下である。ＭｗA／ＭｎAが低くなるほど、耐衝撃性や靭性が良好になる傾向がある。ＭｗA／ＭｎAが高くなるほど、メタクリル樹脂〔A〕の溶融流動性が高くなり、得られる成形体の表面平滑性が良好になる傾向がある。
【００１８】
本発明に用いられるメタクリル樹脂〔A1〕は、耐熱性などの観点から、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の総含有量が、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上である。
【００１９】
メタクリル樹脂〔A1〕は、メタクリル酸メチル以外の単量体に由来する構造単位を含有してもよい。メタクリル酸メチル以外の単量体としては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ノルボルネニルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシルなどのアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸フェニルなどのアクリル酸アリールエステル；アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ノルボルネニルなどのアクリル酸シクロアルキルエステル；スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；などの一分子中に重合性の炭素−炭素二重結合を一つだけ有するビニル系単量体を挙げることができる。なお、メタクリル樹脂〔A1〕は、一分子中に重合性の炭素−炭素二重結合を二つ以上有する単量体に由来する構造単位を含有しない方がよい。
【００２０】
メタクリル樹脂〔A0〕またはメタクリル樹脂〔A1〕は、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の下限が、好ましくは５０％、より好ましくは５２％、さらに好ましくは５３％である。メタクリル樹脂〔A0〕またはメタクリル樹脂〔A1〕の三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の上限は、特に制限されないが、製膜性の観点から、好ましくは９９％、より好ましくは８５％、さらに好ましくは７７％、よりさらに好ましくは６５％、最も好ましくは６４％である。
【００２１】
三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（以下、単に「シンジオタクティシティ（ｒｒ）」と称することがある。）は、連続する３つの構造単位の連鎖（３連子、ｔｒｉａｄ）中の２つの連鎖（２連子、ｄｉａｄ）が、ともにラセモ（ｒｒと表記する）である割合である。なお、ポリマー分子中の構造単位の連鎖（２連子、ｄｉａｄ）において立体配置が同じものをメソ（ｍｅｓｏ）、逆のものをラセモ（ｒａｃｅｍｏ）と称し、それぞれｍ、ｒと表記する。
三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）は、重水素化クロロホルム中、３０℃で1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、そのスペクトルからＴＭＳを０ｐｐｍとした際の０．６〜０．９５ｐｐｍの領域の面積（Ｘ）と０．６〜１．３５ｐｐｍの領域の面積（Ｙ）とを計測し、式：（Ｘ／Ｙ）×１００にて算出することができる。
【００２２】
本発明に用いられるメタクリル樹脂〔A0〕またはメタクリル樹脂〔A1〕は、分子量２０万以上の成分（高分子量成分）の含有量が、好ましくは０．１〜１０％、より好ましくは０．５〜５％である。また、本発明に用いられるメタクリル樹脂〔A0〕またはメタクリル樹脂〔A1〕は、分子量１．５万未満の成分（低分子量成分）の含有量が、好ましくは０．１〜５％、より好ましくは０．２〜３％である。メタクリル樹脂〔A0〕またはメタクリル樹脂〔A1〕が高分子量成分および低分子量成分をこの範囲にて含有していることで、製膜性が向上し、均一な膜厚のフィルムを得やすい。
分子量２０万以上の成分の含有量は、ＧＰＣで測定されたクロマトグラムとベースラインとで囲まれる部分の面積のうちの、分子量２０万の標準ポリスチレンの保持時間より前に検出されるクロマトグラムとベースラインとで囲まれる部分の面積の割合として算出する。分子量１．５万未満の成分の含有量は、ＧＰＣで得られるクロマトグラムとベースラインとで囲まれる部分の面積のうちの、分子量１．５万の標準ポリスチレンの保持時間より後に検出されるクロマトグラムとベースラインとで囲まれる部分の面積の割合として算出する。
【００２３】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィによる測定は、以下のようにして行う。溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺＭ−Ｍの２本とＳｕｐｅｒＨＺ４０００を直列に繋いだものを用いる。分析装置として、示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）を備えた東ソー株式会社製のＨＬＣ−８３２０（品番）を使用した。試験対象のメタクリル樹脂４ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解させて、試験対象溶液を調製した。カラムオーブンの温度を４０℃に設定し、溶離液流量０．３５ｍｌ／分で、試験対象溶液２０μｌを注入して、クロマトグラムを測定した。
クロマトグラムは、試験対象溶液と参照溶液との屈折率差に由来する電気信号値（強度Ｙ）をリテンションタイムＸに対してプロットしたチャートである。
分子量４００〜５００００００の範囲の標準ポリスチレンをゲルパーミエーションクロマトグラフィ測定し、リテンションタイムと分子量との関係を示す検量線を作成した。クロマトグラムが一つのピークを示す場合は、クロマトグラムの高分子量側の傾きがゼロからプラスに変化する点と、低分子量側のピークの傾きがマイナスからゼロに変化する点を結んだ線をベースラインとした。クロマトグラムが複数のピークを示す場合は、最も高分子量側のピークの傾きがゼロからプラスに変化する点と、最も低分子量側のピークの傾きがマイナスからゼロに変化する点を結んだ線をベースラインとした。
【００２４】
メタクリル樹脂〔A0〕またはメタクリル樹脂〔A1〕は、２３０℃および３．８ｋｇ荷重の条件で測定して決定されるメルトフローレートが、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分以上、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１５ｇ／１０分である。
【００２５】
また、メタクリル樹脂〔A0〕またはメタクリル樹脂〔A1〕は、ガラス転移温度が、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、さらに好ましくは１１５℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。メタクリル樹脂〔A0〕またはメタクリル樹脂〔A1〕のガラス転移温度の上限は、特に制限はないが、好ましくは１３１℃である。
【００２６】
ガラス転移温度は、ＤＳＣ曲線から求められる中間点ガラス転移温度である。ＤＳＣ曲線は、測定対象樹脂を、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠して、示差走査熱量計を用いて、２５０℃まで１０℃／分で１回目の昇温（1stラン）を行い、次いで室温まで冷却し、その後、室温から２５０℃までを昇温速度１０℃/分で２回目の昇温（2ndラン）を行う際に検出される2ndランの中間点ガラス転移温度である。
【００２７】
メタクリル樹脂〔A2〕は、環構造を主鎖に有する構造単位を含有する。これによってメタクリル樹脂組成物の耐熱性が向上する。よって、メタクリル酸メチルに由来する構造単位と環構造を主鎖に有する構造単位とを含有するメタクリル樹脂〔A2〕における、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の総含有量を、上述した範囲よりも低くすることができる。例えば、メタクリル酸メチルに由来する構造単位と環構造を主鎖に有する構造単位とを含有するメタクリル樹脂〔A2〕における、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の総含有量は、好ましくは２０〜９９質量％、より好ましくは３０〜９５質量％、さらに好ましくは４０〜９０質量％である。環構造を主鎖に有する構造単位の総含有量は、好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは５〜７０質量％、さらに好ましくは１０〜６０質量％である。メタクリル酸メチルに由来する構造単位と環構造を主鎖に有する構造単位とを含有するメタクリル樹脂〔A2〕はメタクリル酸メチルに由来する構造単位と環構造を主鎖に有する構造単位以外の他の構造単位を有してもよい。係る構造単位は前述したようなメタクリル酸メチル以外の単量体として例示した単量体に由来する構造単位であることができる。なお、メタクリル樹脂〔A2〕は、一分子中に重合性の炭素−炭素二重結合を二つ以上有する単量体に由来する構造単位を含有しない方がよい。
【００２８】
環構造を主鎖に有する構造単位としては、＞ＣＨ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位、または＞ＣＨ−Ｏ−ＣＨ＜基を環構造に含む構造単位が好ましい。
環構造を主鎖に有する構造単位は、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドなどのような重合性不飽和炭素−炭素二重結合を有する環状単量体をメタクリル酸メチルなどと共重合させることによって、または重合によって得られたメタクリル樹脂の分子鎖の一部を分子内縮合環化させることによって、メタクリル樹脂に含有させることができる。
【００２９】
＞ＣＨ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位としては、β−プロピオラクトンジイル（別名：オキソオキセタンジイル）構造単位、γ−ブチロラクトンジイル（別名：２−オキソジヒドロフランジイル）構造単位、δ−バレロラクトンジイル（別名：２−オキソジヒドロピランジイル）構造単位などのラクトンジイル構造単位を挙げることができる。なお、式中の「＞Ｃ」は炭素原子Ｃに結合手が２つあることを意味する。
【００３０】
例えば、δ−バレロラクトンジイル構造単位としては、式（I）で表される構造単位を挙げることができる。
【００３１】
【化１】
2017200032.tif 000002
式（I）中、Ｒ14およびＲ15はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２０の有機残基であり、Ｒ14が水素原子、Ｒ15がメチル基であることが好ましい。Ｒ16は−ＣＯＯＲであり、Ｒは水素原子または炭素数１〜２０の有機残基であり、好ましくはメチル基である。＊は結合手を意味する。
なお、式（I）における、有機残基としては、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−ＯＡｃ基、および−ＣＮ基等を挙げることができる。有機残基は酸素原子を構成原子として含んでいてもよい。「Ａｃ」はアセチル基を示す。有機残基は、その炭素数が、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５である。
【００３２】
δ−バレロラクトンジイル構造単位は、隣り合う二つのメタクリル酸メチルに由来する構造単位の分子内環化などによって、メタクリル樹脂に含有させることができる。
【００３３】
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位としては、２，５−ジオキソジヒドロフランジイル構造単位、２，６−ジオキソジヒドロピランジイル構造単位、２，７−ジオキソオキセパンジイル構造単位などを挙げることができる。
【００３４】
例えば、２，５−ジオキソジヒドロフランジイル構造単位としては、式（II）で表される構造単位を挙げることができる。
【００３５】
【化２】
2017200032.tif 000003
式（II）中、Ｒ21およびＲ22はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２０の有機残基である。
なお、式（II）における、有機残基としては、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−ＯＡｃ基、および−ＣＮ基等を挙げることができる。有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。「Ａｃ」はアセチル基を示す。有機残基は、その炭素数が、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５である。
【００３６】
Ｒ21およびＲ22はいずれも水素原子であることがより好ましい。その場合、製造容易性および固有複屈折の調節等の観点から、通常、スチレン等が共重合されていることが好ましい。具体的にはＷＯ２０１４／０２１２６４Ａ１に記載されているような、スチレンに由来する構造単位とメタクリル酸メチルに由来する構造単位と無水マレイン酸に由来する構造単位とを有する共重合体を挙げることができる。
２，５−ジオキソジヒドロフランジイル構造単位は、無水マレイン酸の共重合などによって、メタクリル樹脂に含有させることができる。
【００３７】
２，６−ジオキソジヒドロピランジイル構造単位としては、式（III）で表される構造単位を挙げることができる。
【００３８】
【化３】
2017200032.tif 000004
式（III）中、Ｒ33およびＲ34はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２０の有機残基である。
なお、式（III）における、有機残基としては、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−ＯＡｃ基、および−ＣＮ基等を挙げることができる。有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。「Ａｃ」はアセチル基を示す。有機残基は、その炭素数が、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５であり、さらに好ましくはメチル基である。
【００３９】
２，６−ジオキソジヒドロピランジイル構造単位は、隣り合う二つのメタクリル酸メチルに由来する構造単位の分子内環化などによって、メタクリル樹脂に含有させることができる。
【００４０】
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−基を環構造に含む構造単位（なお、Ｎが有するもう一つ結合手は表記を省略している。）としては、２，５−ジオキソピロリジンジイル構造単位、２，６−ジオキソピペリジンジイル構造単位、２，７−ジオキソアゼパンジイル構造単位などを挙げることができる。
【００４１】
例えば、２，６−ジオキソピペリジンジイル構造単位としては、式（IV）で表される構造単位を挙げることができる。
【００４２】
【化４】
2017200032.tif 000005
式（IV）中、Ｒ41およびＲ42はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ43は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基である。
原料入手の容易さ、費用、耐熱性などの観点から、Ｒ41およびＲ42はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であることが好ましく、Ｒ41がメチル基でありＲ42が水素原子であることがより好ましい。Ｒ43は水素原子、メチル基、ｎ−ブチル基、シクロへキシル基またはベンジル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
【００４３】
２，６−ジオキソピペリジンジイル構造単位は、アミンの存在下に隣り合う二つのメタクリル酸メチルに由来する構造単位の分子内環化などによって、メタクリル樹脂に含有させることができる。
【００４４】
２，５−ジオキソピロリジンジイル構造単位としては、式（V）で表される構造単位を挙げることができる。
【００４５】
【化５】
2017200032.tif 000006
式（V）中、Ｒ52およびＲ53はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、または炭素数６〜１４のアルキル基であり、Ｒ51は、炭素数７〜１４のアリールアルキル基、または無置換の若しくは置換基を有する炭素数６〜１４のアリール基である。アリール基に置換される基は、ハロゲノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のアルキル基または炭素数７〜１４のアリールアルキル基である。Ｒ51はフェニル基またはシクロヘキシル基であることが好ましく、Ｒ52およびＲ53は共に水素原子であることが好ましい。
【００４６】
２，５−ジオキソピロリジンジイル構造単位は、Ｎ−置換マレイミドの共重合などによって、メタクリル樹脂に含有させることができる。
【００４７】
＞ＣＨ−Ｏ−ＣＨ＜基を環構造に含む構造単位としては、オキセタンジイル構造単位、テトラヒドロフランジイル構造単位、テトラヒドロピランジイル構造単位、オキセパンジイル構造単位などを挙げることができる。なお、式中の「＞Ｃ」は炭素原子Ｃに結合手が２つあることを意味する。
【００４８】
例えば、テトラヒドロピランジイル構造単位としては、式（VI）で表される構造単位を挙げることができる。
【００４９】
【化６】
2017200032.tif 000007
式（VI）中、Ｒ61およびＲ62はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状の炭化水素基、または環構造を有する炭素数３〜２０の炭化水素基である。
Ｒ61およびＲ62としては、それぞれ独立に、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカニル基、１，７，７−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン−３−イル基、ｔ−ブチル基、または４−ｔ−ブチルシクロヘキサニル基が好ましい。
【００５０】
上記の環構造を主鎖に有する構造単位のうち、原料および製造の容易さの観点から、δ−バレロラクトンジイル構造単位、または２，５−ジオキソジヒドロフランジイル構造単位が好ましい。
【００５１】
メタクリル樹脂〔A2〕は、２３０℃および３．８ｋｇ荷重の条件で測定して決定されるメルトフローレートが、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分以上、より好ましくは０．５〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。
【００５２】
また、メタクリル樹脂〔A2〕は、ガラス転移温度が、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１５℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上、特に好ましくは１２５℃以上である。メタクリル樹脂〔A2〕のガラス転移温度の上限は、特に制限はないが、好ましくは１４０℃である。
【００５３】
本発明に用いられるメタクリル樹脂〔A〕は、１種のメタクリル樹脂によって前記特性を満たすようにしたものであってもよいし、複数種のメタクリル樹脂の混合物によって前記特性を満たすようにしたものであってもよい。
【００５４】
本発明に用いられるメタクリル樹脂〔A〕を構成する１種または２種以上のメタクリル樹脂は、どのような製法で得られたものであってもよい。例えば、メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチルを重合することによってまたはメタクリル酸メチルと他の単量体とを重合することによって得ることができる。重合は、公知の方法にて行うことができる。重合の方法としては、連鎖移動の形態による分類で、例えば、ラジカル重合、アニオン重合などを挙げることができる。また、反応液の形態による分類で、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などを挙げることができる。前述したメタクリル樹脂〔A〕の各特性は、重合温度、重合時間、連鎖移動剤の種類や量や添加時期、重合開始剤の種類や量や添加時期などの重合条件を調整することによって実現できる。このような重合条件による特性制御は当業者においてよく知られた技術であり、目的とする特性を有する樹脂を製造することは当業者にとって困難なことではない。
さらに、前記のような重合によって得られた樹脂を前述したような分子内環化させることによってメタクリル樹脂〔A2〕を得ることができる。
【００５５】
メタクリル樹脂組成物に含有するメタクリル樹脂〔A〕の量は、７０〜９９．９９質量％、好ましくは９０〜９９．９８質量％、より好ましくは９５〜９９．９６質量％である。
【００５６】
〔化合物〔B〕〕
化合物〔B〕は、１分子中にフェノール性水酸基を３つ以上、好ましくは１０以上有する化合物である。フェノール性水酸基の数が３未満であると、メタクリル樹脂の熱分解抑制効果が得られない場合がある。
【００５７】
化合物〔B〕は、分子量の下限が、２千、好ましくは３千、より好ましくは５千、さらに好ましくは１万であり、分子量の上限が、３０万である。分子量が上記範囲にある化合物〔B〕は、成形時に、金型汚れやブリードアウトなどの不具合を生じさせず、外観良好なフィルムなどの成形品を与える。
化合物〔B〕は、単一の分子量をもつ化合物であってもよいし、分子量に分布を持つ重合体であってもよい。単一の分子量をもつ化合物の分子量は各種質量分析によって測定することができる。分子量に分布を持つ重合体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによる測定で得られるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００５８】
化合物〔B〕の具体例としては、ポリｏ−ヒドロキシスチレン、ポリｍ−ヒドロキシスチレン、ポリｐ−ヒドロキシスチレンなどのポリビニルフェノール、テルペンフェノール樹脂、ビスフェノールＡ型ノボラック樹脂などのノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ヒドロキシナフタレン構造を有するフェノール樹脂（ＷＯ２０１４／２０８１３２Ａ１参照）、芳香環上にアラルキル基を有するフェノール樹脂（ＷＯ２０１４／０７３５５７Ａ１参照）等が挙げられる。これらのうち、ポリビニルフェノール、テルペンフェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、またはレゾール型フェノール樹脂が好ましく、熱分解を抑制する効果が高いことから、ポリビニルフェノールが最も好ましい。
【００５９】
メタクリル樹脂組成物に含有する化合物〔B〕の量は、０．０１〜３０質量％、好ましくは０．０２〜１０質量％、より好ましくは０．０４〜５質量％である。
また、化合物（B）とメタクリル樹脂（A）との質量比（（B）／（A））は、好ましくは０．０１／９９．９９〜３０／７０、より好ましくは０．０２／９９．９８〜１０／９０、さらに好ましくは０．０４／９９．９６〜５／９５である。
【００６０】
〔紫外線吸収剤〔C〕〕
本発明に用いられる紫外線吸収剤〔C〕は、熱可塑性樹脂に配合されることがある公知の紫外線吸収剤である。紫外線吸収剤〔C〕の分子量は、好ましくは２００超過、より好ましくは３００以上、さらに好ましくは５００以上、よりさらに好ましくは６００以上である。紫外線吸収剤〔C〕の分子量の上限は好ましくは２０００である。
【００６１】
一般に、紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物である。紫外線吸収剤は、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われる化合物である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などを挙げることができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ベンゾトリアゾール類（ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物）、トリアジン類（トリアジン骨格を有する化合物）が好ましい。ベンゾトリアゾール類またはトリアジン類は、紫外線による樹脂の劣化（例えば、黄変など）を抑制する効果が高い。
【００６２】
ベンゾトリアゾール類としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２，２’−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール〕（ＡＤＥＫＡ社製；ＬＡ−３１）、２−（５−オクチルチオ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどを挙げることができる。
【００６３】
トリアジン類としては、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＡＤＥＫＡ社製；ＬＡ−Ｆ７０）や、その類縁体であるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製；ＣＧＬ７７７、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ４７９など）、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどを挙げることができる。
【００６４】
その他に、波長３８０〜４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値εmaxが１２００ｄｍ3・ｍｏｌ-1ｃｍ-1以下である紫外線吸収剤を好ましく用いることができる。このような紫外線吸収剤としては、２−エチル−２’−エトキシ−オキサルアニリド（クラリアントジャパン社製；商品名サンデユボアＶＳＵ）などを挙げることができる。
【００６５】
ＷＯ２０１１／０８９７９４Ａ１、ＷＯ２０１２／１２４３９５Ａ１、特開２０１２−０１２４７６号公報、特開２０１３−０２３４６１号公報、特開２０１３−１１２７９０号公報、特開２０１３−１９４０３７号公報、特開２０１４−６２２２８号公報、特開２０１４−８８５４２号公報、特開２０１４−８８５４３号公報等に開示される複素環構造の配位子を有する金属錯体を紫外線吸収剤〔C〕として用いることができる。
【００６６】
本発明のメタクリル樹脂組成物に含有させ得る紫外線吸収剤〔C〕の量は、メタクリル樹脂〔A〕１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．２〜５質量部、さらに好ましくは０．３〜３質量部である。
【００６７】
〔架橋ゴム〔D〕〕
本発明に用いられる架橋ゴム〔D〕は、架橋性単量体に由来する構造単位によって高分子鎖が架橋されてなるゴム弾性を有する重合体である。なお、架橋性単量体は、１つの単量体中に２つ以上の重合性官能基を有するものである。
【００６８】
架橋性単量体としては、例えば、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、１−アクリロキシ−３−ブテン、１−メタクリロキシ−３−ブテン、１，２−ジアクリロキシ−エタン、１，２−ジメタクリロキシ−エタン、１，２−ジアクリロキシ−プロパン、１，３−ジアクリロキシ−プロパン、１，４−ジアクリロキシ−ブタン、１，３−ジメタクリロキシ−プロパン、１，２−ジメタクリロキシ−プロパン、１，４−ジメタクリロキシ−ブタン、トリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジビニルベンゼン、１，４−ペンタジエン、トリアリルイソシアネートなどを挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６９】
架橋ゴムとしては、アクリル系架橋ゴム、ジエン系架橋ゴムなどを挙げることができ、より具体的には、アクリル酸アルキルエステル単量体と架橋性単量体とその他のビニル系単量体との共重合体ゴム、共役ジエン系単量体と架橋性単量体とその他のビニル系単量体との共重合体ゴム、アクリル酸アルキルエステル単量体と共役ジエン系単量体と架橋性単量体とその他のビニル系単量体との共重合体ゴムなどを挙げることができる。
【００７０】
本発明において架橋ゴムは粒子形態にてメタクリル樹脂組成物に含まれていることが好ましい。
【００７１】
架橋ゴム粒子は、架橋ゴムのみからなる単層粒子であってもよいし、架橋ゴムと他の重合体とからなる多層粒子であってもよい。架橋ゴムと他の重合体とからなる多層粒子の形態としては、架橋ゴムからなるコアとそれ以外の重合体からなるシェルとを含んで成るコアシェル型粒子が好ましい。
【００７２】
本発明に好適に用いられる架橋ゴム粒子はアクリル系多層重合体粒子である。アクリル系多層重合体粒子は、コア部とシェル部とを有するものである。コア部は、センターコアと、必要に応じてセンターコアを略同心円状に覆ってなる１層以上のインナーシェルとを有する。シェル部は、コア部を略同心円状に覆ってなる１層のアウターシェルとを有する。該アクリル系多層重合体粒子は、センターコア、インナーシェルおよびアウターシェルの相互間が隙間無く繋がっていることが好ましい。
【００７３】
アクリル系多層重合体粒子は、センターコアおよびインナーシェルのうちの、少なくとも１つが架橋ゴム重合体(i)を含有して成るものであり、残り部分が重合体(iii)を含有して成るものであることが好ましい。
センターコアおよびインナーシェルのうちの少なくとも２つが架橋ゴム重合体(i)を含有して成るものであるとき、それらに含まれる架橋ゴム重合体(i)は同じ重合体物性を有するものであってもよいし、異なる重合体物性を有するものであってもよい。また、センターコアおよびインナーシェルのうちの残部分が２つ以上である場合、それらに含まれる重合体(iii)は同じ重合体物性を有するものであってもよいし、異なる重合体物性を有するものであってもよい。
【００７４】
前記の架橋ゴム重合体(i)は、アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構造単位および／または共役ジエン系単量体に由来する構造単位と、架橋性単量体に由来する構造単位とを少なくとも有するものであることが好ましい。
アクリル酸アルキルエステル単量体は、炭素原子数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。アクリル酸アルキルエステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどを挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
共役ジエン系単量体としては、ブタジエンおよびイソプレンを挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
架橋ゴム重合体(i)におけるアクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構造単位および／または共役ジエン系単量体に由来する構造単位の量は、架橋ゴム重合体(i)の全質量に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０〜９９質量％、さらに好ましくは８０〜９８質量％である。
【００７５】
架橋性単量体は、１つの単量体中に２つ以上の重合性官能基を有するものである。架橋性単量体としては、例えば、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、１−アクリロキシ−３−ブテン、１−メタクリロキシ−３−ブテン、１，２−ジアクリロキシ−エタン、１，２−ジメタクリロキシ−エタン、１，２−ジアクリロキシ−プロパン、１，３−ジアクリロキシ−プロパン、１，４−ジアクリロキシ−ブタン、１，３−ジメタクリロキシ−プロパン、１，２−ジメタクリロキシ−プロパン、１，４−ジメタクリロキシ−ブタン、トリエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジビニルベンゼン、１，４−ペンタジエン、トリアリルイソシアネートなどを挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
架橋ゴム重合体(i)における架橋性単量体に由来する構造単位の量は、架橋ゴム重合体(i)の全質量に対して、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜７質量％、さらに好ましくは１〜５質量％である。
【００７７】
架橋ゴム重合体(i)は、その他のビニル系単量体に由来する構造単位を有してもよい。架橋ゴム重合体(i)におけるその他のビニル系単量体は前記のアクリル酸アルキルエステル単量体および架橋性単量体に共重合可能なものであれば特に限定されない。架橋ゴム重合体(i)におけるその他のビニル系単量体の例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメタクリル酸エステル単量体；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体；およびＮ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体；を挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
架橋ゴム重合体(i)におけるその他のビニル系単量体に由来する構造単位の量は、アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構造単位、共役ジエン系単量体に由来する構造単位および架橋性単量体に由来する構造単位の合計量に対する残部である。
【００７８】
前記の重合体(iii)は、架橋ゴム重合体(i)以外のものであれば特に制限されないが、メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構造単位を有するものであることが好ましい。重合体(iii)は、その他の構造単位として、架橋性単量体に由来する構造単位および／またはその他のビニル系単量体に由来する構造単位を含有してもよい。
重合体(iii)に用いられるメタクリル酸アルキルエステル単量体は、炭素原子数１〜８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。メタクリル酸アルキルエステル単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどを挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、メタクリル酸メチルが好ましい。
重合体(iii)におけるメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構造単位の量は、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは８５〜９９質量％、さらに好ましくは９０〜９８質量％である。
【００７９】
重合体(iii)に用いられる架橋性単量体としては、前述の架橋ゴム重合体(i)において例示した架橋性単量体と同じものを挙げることができる。重合体(iii)における架橋性単量体に由来する構造単位の量は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０．０１〜３質量％、さらに好ましくは０．０２〜２質量％である。
【００８０】
重合体(iii)におけるその他のビニル系単量体は、前記のメタクリル酸アルキルエステル単量体および架橋性単量体と共重合可能なものであれば特に限定されない。重合体(iii)におけるその他のビニル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル単量体；酢酸ビニル；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−不飽和カルボン酸；およびＮ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド系単量体を挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合体(iii)におけるその他のビニル系単量体に由来する構造単位の量は、メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構造単位、および架橋性単量体に由来する構造単位の合計量に対する残部である。
【００８１】
アクリル系多層重合体粒子は、アウターシェルが、熱可塑性重合体(ii)を含有して成るものであることが好ましい。
【００８２】
前記の熱可塑性重合体(ii)は、メタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構造単位を有するものである。熱可塑性重合体(ii)は、その他のビニル系単量体に由来する構造単位を有してもよい。
【００８３】
熱可塑性重合体(ii)におけるメタクリル酸アルキルエステル単量体は、炭素原子数１〜８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単量体であることが好ましい。
メタクリル酸アルキルエステル単量体としては、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸ブチルなどを挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちメタクリル酸メチルが好ましい。
熱可塑性重合体(ii)におけるメタクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構造単位の量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【００８４】
熱可塑性重合体(ii)におけるその他のビニル系単量体としては、前述の重合体(iii)において例示したその他のビニル系単量体と同じものを挙げることができる。
熱可塑性重合体(ii)におけるその他のビニル系単量体に由来する構造単位の量は、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【００８５】
アクリル系多層重合体粒子のコア部とシェル部の構成態様としては、例えば、センターコアが架橋ゴム重合体(i)で、アウターシェルが熱可塑性重合体(ii)である２層重合体粒子；センターコアが重合体(iii)で、インナーシェルが架橋ゴム重合体(i)で、アウターシェルが熱可塑性重合体(ii)である３層重合体粒子；センターコアがある１種の架橋ゴム重合体(i)で、インナーシェルが別の１種の架橋ゴム重合体(i)で、アウターシェルが熱可塑性重合体(ii)である３層重合体粒子；センターコアが架橋ゴム重合体(i)で、インナーシェルが重合体(iii)で、アウターシェルが熱可塑性重合体(ii)である３層重合体粒子；センターコアが架橋ゴム重合体(i)で、内側インナーシェルが重合体(iii)で、外側インナーシェルが架橋ゴム重合体(i)で、アウターシェルが熱可塑性重合体(ii)である４層重合体粒子；などを挙げることができる。
これらの中で、センターコアが重合体(iii)で、インナーシェルが架橋ゴム重合体(i)で、アウターシェルが熱可塑性重合体(ii)である３層重合体粒子が好ましい。
係る３層重合体粒子は、センターコアの重合体(iii)が、メタクリル酸メチル８０〜９９．９５質量％、炭素原子数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体０〜１９．９５質量％および架橋性単量体０．０５〜２質量％の共重合体であり、インナーシェルの架橋ゴム重合体(i)が、炭素原子数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体８０〜９８質量％、芳香族ビニル単量体１〜１９質量％および架橋性単量体１〜５質量％の共重合体であり、且つアウターシェルの熱可塑性重合体(ii)がメタクリル酸メチル８０〜１００質量％および炭素原子数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体０〜２０質量％の共重合体であることがより好ましい。
【００８６】
アクリル系多層重合体粒子の透明性の観点から、隣り合う層の屈折率の差が、好ましくは０．００５未満、より好ましくは０．００４未満、さらに好ましくは０．００３未満になるように各層に含有される重合体を選択することが好ましい。
【００８７】
アクリル系多層重合体粒子におけるアウターシェル部の割合は、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは１５〜５０質量％、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。コア部において、架橋ゴム重合体(i)を含有してなる層が占める割合は、好ましくは２０〜１００質量％、より好ましくは３０〜７０質量％である。
【００８８】
本発明に用いられる架橋ゴム粒子の体積基準平均粒子径は、好ましくは０．０２〜１μｍ、より好ましくは０．０５〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．１〜０．３μｍである。
このような体積基準平均粒子径を有する架橋ゴム粒子成分を用いると、成形品の外観上の欠点を著しく低減できる。なお、本明細書における体積基準平均粒子径は、光散乱光法によって測定される粒径分布データに基いて算出される値である。
【００８９】
架橋ゴム粒子は、どのような製造方法によって得られるものであってもよい。粒子径制御、多層構造の製造しやすさなどの観点から、乳化重合法、またはシード乳化重合法が好適である。乳化重合法は、所定の単量体を乳化させて重合することによって重合体粒子を含むエマルジョンを製造できる方法である。シード乳化重合法は、所定の単量体を乳化させ重合することによってシード粒子を得、該シード粒子の存在下に別の所定の単量体を乳化させ重合することによって、シード粒子とそれを略同心円状に被覆するシェル重合体とを有するコアシェル重合体粒子を含むエマルジョンを製造できる方法である。コアシェル重合体粒子の存在下にさらに別の所定の単量体を乳化させ重合することを所望の回数で繰り返すによって、シード粒子とそれを略同心円状に被覆する複数のシェル重合体とを有するコアシェル多層重合体粒子を含むエマルジョンを製造できる。
【００９０】
乳化重合法に用いられる乳化剤としては、例えば、アニオン系乳化剤であるジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウムなどのジアルキルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩；  ノニオン系乳化剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなど；  ノニオン・アニオン系乳化剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウムなどのアルキルエーテルカルボン酸塩；を挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、ノニオン系乳化剤およびノニオン・アニオン系乳化剤の例示化合物におけるエチレンオキシド単位の平均繰返し単位数は、乳化剤の発泡性が極端に大きくならないようにするために、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１０以下である。
【００９１】
乳化重合に用いられる重合開始剤は特に限定されない。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤；パースルホキシレート／有機過酸化物、過硫酸塩／亜硫酸塩などのレドックス系開始剤を挙げることができる。
【００９２】
乳化重合によって得られるエマルジョンからの架橋ゴム粒子の分離取得は、塩析凝固法、凍結凝固法、噴霧乾燥法などの公知の方法によって行うことができる。これらの中でも、架橋ゴム粒子に含まれる不純物を水洗により容易に除去できる点から、塩析凝固法および凍結凝固法が好ましく、凍結凝固法がより好ましい。凍結凝固法においては凝集剤を用いないので耐水性に優れたアクリル系樹脂フィルムが得られやすい。
なお、凝固工程前に、目開き５０μｍ以下の金網などでエマルジョンを濾過すると、エマルジョンに混入した異物を除去することができるので、好ましい。
【００９３】
架橋ゴム粒子とメタクリル樹脂〔A〕との溶融混練において架橋ゴム粒子を均一に分散させ易いという観点から、架橋ゴム粒子を１０００μｍ以下の凝集体で取り出すことが好ましく、５００μｍ以下の凝集体で取り出すことがより好ましい。なお、架橋ゴム粒子凝集体の形態は特に限定されず、例えば、シェル部で相互に融着した状態のペレット状でもよいし、パウダー状やグラニュー状でもよい。
【００９４】
本発明の実施形態に係るメタクリル樹脂組成物に含ませる架橋ゴム〔D〕の量は、メタクリル樹脂〔A〕１００質量部に対して、好ましくは５〜３０質量部、より好ましくは１０〜２５質量部、さらに好ましくは１５〜２０質量部である。
【００９５】
本発明のメタクリル樹脂組成物には、架橋ゴム粒子をメタクリル樹脂組成物に含有させたときに、架橋ゴム粒子同士が膠着などで凝集せず、粒子ひとつひとつが均一に分散するようにするために、分散補助粒子を添加することができる。分散補助粒子としてはメタクリル系樹脂粒子などを挙げることができる。分散補助粒子は、架橋ゴム粒子の平均粒子径よりも小さい平均粒子径を有するものであることが好ましい。具体的に、分散補助粒子の体積基準平均粒子径は、好ましくは０．０４〜０．１２μｍ、より好ましくは０．０５〜０．１μｍである。
分散効果などの観点から、分散補助粒子の量は架橋ゴム粒子〔D〕に対する質量比で、好ましくは０／１００〜６０／４０、より好ましくは１０／９０〜５０／５０、さらに好ましくは２０／８０〜４０／６０である。
【００９６】
〔ブロック共重合体〔E〕〕
本発明に用いられるブロック共重合体〔E〕は、例えば、重合体Ａの分子鎖（重合体ブロックＡということがある。）の末端に重合体Ｂの分子鎖（重合体ブロックＢということがある。）の末端が繋がって全体として鎖状または放射状に結合したものである。
ブロック共重合体を構成する重合体ブロックは特に限定されない。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどの重合体ブロックと、ポリアクリル酸エステルなどの重合体ブロックとを有して成るブロック共重合体は、メタクリル樹脂と芳香族低分子化合物との相溶性などが良好となることがある。
ブロック共重合体は、例えば、リビング重合を利用して重合体ブロックＡの末端に重合開始点をつくり、この開始点からモノマーを重合させて重合体ブロックＢを生成する方法〔i〕、重合体ブロックＡと重合体ブロックＢとをそれぞれ準備し、それらを付加や縮合反応させる方法〔ii〕などによって製造することができる。
【００９７】
本発明に用いられるブロック共重合体を構成する重合体ブロックの少なくとも１つが、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を９０質量％以上含有する重合体、スチレンに由来する構造単位とアクリロニトリルに由来する構造単位とを含有する重合体、スチレンに由来する構造単位と無水マレイン酸に由来する構造単位とを含有する重合体、スチレンに由来する構造単位と無水マレイン酸に由来する構造単位とメタクリル酸メチルに由来する構造単位とを含有する重合体、またはポリビニルブチラールから選ばれることが、メタクリル樹脂〔A〕との相容性の観点から好ましい。
【００９８】
本発明の実施形態に係るメタクリル樹脂組成物に含ませるブロック共重合体〔E〕の量は、メタクリル樹脂〔A〕１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．５〜２５質量部、さらに好ましくは１〜２０質量部である。
【００９９】
〔グラフト共重合体〔F〕〕
本発明に用いられるグラフト共重合体〔F〕は、例えば、重合体Ａの分子鎖（重合体主鎖ということがある。）の途中に重合体Ｂの分子鎖（グラフト側鎖ということがある。）の末端が繋がって、全体として分枝状に結合したものである。
グラフト共重合体を構成する主鎖およびグラフト側鎖は特に限定されない。例えば、ポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリル系共重合体などからなる主鎖と、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリル系共重合体などからなるグラフト側鎖とを有してなるグラフト共重合体は、メタクリル樹脂と芳香族低分子化合物との相溶性などが良好となることがある。
グラフト共重合体は、例えば、重合体Ａの存在下に重合体Ｂとなるモノマーを重合させる連鎖移動法〔i〕、グラフト側鎖となる重合体Ｂの末端に重合性基が導入された高分子化合物と、重合体Ａとなるモノマーとを共重合させる方法〔ii〕、主鎖となる重合体Ａとグラフト側鎖となる重合体Ｂをそれぞれ準備し、それらを付加や縮合反応させる方法〔iii〕などによって製造することができる。
【０１００】
本発明に用いられるグラフト共重合体を構成する主鎖または少なくとも一つのグラフト側鎖が、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を９０質量％以上含有する重合体、スチレンに由来する構造単位とアクリロニトリルに由来する構造単位とを含有する重合体、スチレンに由来する構造単位と無水マレイン酸に由来する構造単位とを含有する重合体、スチレンに由来する構造単位と無水マレイン酸に由来する構造単位とメタクリル酸メチルに由来する構造単位とを含有する重合体、ポリビニルブチラール、ポリカーボネートから選ばれることが、メタクリル樹脂〔A〕との相容性の観点から好ましい。
【０１０１】
本発明の実施形態に係るメタクリル樹脂組成物に含ませるグラフト共重合体〔F〕の量は、メタクリル樹脂〔A〕１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．５〜２５質量部、さらに好ましくは１〜２０質量部である。
【０１０２】
〔ポリカーボネート樹脂〔G〕〕
本発明のメタクリル樹脂組成物に添加してもよいポリカーボネート樹脂〔G〕は特に限定されず、例えば、多官能ヒドロキシ化合物と炭酸エステル形成性化合物との反応によって得られる重合体を挙げることができる。本発明においては、メタクリル樹脂〔A〕との相溶性、得られるフィルムの透明性に優れるという観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
【０１０３】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂〔G〕は、メタクリル樹脂〔A〕との相溶性、並びに得られるフィルムの透明性、表面平滑性などの観点から、３００℃、１．２Ｋｇでのメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）値が、好ましくは１３０〜２５０ｃｍ3／１０分、より好ましくは１５０〜２３０ｃｍ3／１０分、さらに好ましくは１８０〜２２０ｃｍ3／１０分である。
【０１０４】
また、本発明に用いられるポリカーボネート樹脂〔G〕は、メタクリル樹脂〔A〕との相溶性、並びに得られるフィルムの透明性、表面平滑性などの観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定したクロマトグラムを標準ポリスチレンの分子量に換算して算出される重量平均分子量が、好ましくは１．５万〜２．８万、より好ましくは１．８万〜２．７万、さらに好ましくは２万〜２．４万である。なお、ポリカーボネート樹脂〔G〕のＭＶＲ値や重量平均分子量の調節は末端停止剤や分岐剤の量を調整することによって行うことができる。
【０１０５】
本発明に用いるポリカーボネート樹脂〔G〕のガラス転移温度は、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１３５℃以上、さらに好ましくは１４０℃以上である。該ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度の上限は、通常１８０℃である。ここで、ガラス転移温度は、室温以上の領域においてＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠して行うものであり、２５０℃まで昇温速度１０℃／分で１回目の昇温（1stラン）をし、次いで室温まで冷却し、その後、室温から２５０℃までを昇温速度１０℃/分で昇温（2ndラン）する際の、2ndランの中間点ガラス転移温度である。
【０１０６】
ポリカーボネート樹脂〔G〕の製造方法は特に限定されない。例えば、ホスゲン法（界面重合法）及び溶融重合法（エステル交換法）などを挙げることができる。また、本発明に好ましく用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融重合法で製造したポリカーボネート樹脂原料に、末端ヒドロキシ基量を調整するための処理を施して成るものであってもよい。また、ポリカーボネート樹脂〔G〕は、市販品やその他公知のものを用いることができる。
【０１０７】
ポリカーボネート樹脂〔G〕は、ポリカーボネート構造単位以外に、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルまたはポリシロキサン構造を有する構造単位等を含有しているものであってもよい。
【０１０８】
本発明の実施形態に係るメタクリル樹脂組成物に含ませるポリカーボネート樹脂〔G〕の量は、メタクリル樹脂〔A〕１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１５質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部、さらに好ましくは１〜８質量部である。この範囲にあることで、メタクリル樹脂（A）とポリカーボネート樹脂〔G〕の相溶性が良好であるので、透明性が高く、屈折率が高く、表面平滑性の良好なフィルムが得られやすい。特にメタクリル樹脂〔A〕１００質量部に対して、ポリカーボネート樹脂〔G〕の量を１〜４質量部にした場合には、フィルムの位相差の絶対値を小さくすることができる。
【０１０９】
本発明に用いられるメタクリル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の重合体を含んでいてもよい。他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂；メチルメタクリレート−スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマーなどのポリアミド；フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂；シリコーンゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳなどのスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭなどのオレフィン系ゴムなどを挙げることができる。これら重合体のメタクリル樹脂組成物中の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
【０１１０】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、高分子加工助剤を含有していてもよい。高分子加工助剤としては、通常、乳化重合法によって製造することができる、０．０５〜０．５μｍの粒子径を有する重合体粒子を挙げることができる。該重合体粒子は、単一組成比および単一極限粘度の重合体からなる単層粒子であってもよいし、また組成比または極限粘度の異なる２種以上の重合体からなる多層粒子であってもよい。この中でも、内層に低い極限粘度を有する重合体層を有し、外層に５ｄｌ／ｇ以上の高い極限粘度を有する重合体層を有する２層構造の粒子が好ましいものとして挙げられる。高分子加工助剤としては、極限粘度が３〜６ｄｌ／ｇであることが好ましい。
【０１１１】
本発明の実施形態に係るメタクリル樹脂組成物に含ませる高分子加工助剤の量は、メタクリル樹脂〔A〕１００質量部に対して、好ましくは０．１質量％以上７質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上５質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以上４質量％以下である。
【０１１２】
本発明のメタクリル樹脂組成物の調製方法は特に限定されない。例えば、化合物〔B〕の存在下にメタクリル酸メチルを含む単量体混合物を重合してメタクリル樹脂〔A〕を生成させる方法；メタクリル樹脂〔A〕と化合物〔B〕を溶融混練する方法などを挙げることができる。これらのうち溶融混練法は工程が単純であるので、好ましい。溶融混練の際に、必要に応じて他の重合体や添加剤を混合してもよいし、メタクリル樹脂〔A〕を他の重合体および添加剤と混合した後に化合物〔B〕と混合してもよいし、化合物〔B〕を他の重合体および添加剤と混合した後にメタクリル樹脂〔A〕と混合してもよいし、その他の方法でもよい。混練は、例えば、ニーダールーダー、単軸または多軸押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの公知の混合装置または混練装置を使用して行なうことができる。これらのうち、二軸押出機が好ましい。混合・混練時の温度は、使用するメタクリル樹脂〔A〕および化合物〔B〕の溶融温度などに応じて適宜調節することができるが、好ましくは１１０℃〜３００℃である。
【０１１３】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、メタクリル樹脂〔A〕を、好ましくは７０〜９９．９９質量％、より好ましくは９０〜９９．９８質量％、さらに好ましくは９５〜９９．９６質量％含む。この範囲でメタクリル樹脂〔A〕を含むと透明性と耐熱性に優れる。
本発明のメタクリル樹脂組成物は、化合物〔B〕を、好ましくは０．０１〜３０質量％、より好ましくは０．０２〜１０質量％、さらに好ましくは０．０４〜５質量％含む。この範囲で熱分解性の抑制効果が得られ、かつ得られるメタクリル樹脂組成物の透明性に優れる。
【０１１４】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、ガラス転移温度が、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上である。メタクリル樹脂組成物のガラス転移温度の上限は特に制限はないが、好ましくは１３０℃である。
【０１１５】
本発明のメタクリル樹脂組成物をＧＰＣにて測定して決定される重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５万〜２０万、より好ましくは５．５万〜１６万、さらに好ましくは６万〜１２万、特に好ましくは７万〜１０万である。メタクリル樹脂組成物をＧＰＣにて測定して決定される分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．２〜３．０、さらに好ましくは１．３〜２．０、特に好ましくは１．３〜１．７である。Ｍｗや分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）がこの範囲にあると、メタクリル樹脂組成物の成形加工性が良好となり、耐衝撃性や靭性に優れた成形体を得易くなる。
【０１１６】
本発明のメタクリル樹脂組成物を２３０℃および３．８ｋｇ荷重の条件で測定して決定されるメルトフローレートは、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、最も好ましくは１．０〜１５ｇ／１０分である。
【０１１７】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、３．２ｍｍ厚さのヘーズが、３．０％以下が好ましく、２．０％以下がより好ましく、１．５％以下がさらに好ましい。
【０１１８】
本発明のメタクリル樹脂組成物は、保存、運搬、または成形時の利便性を高めるために、ペレットなどの形態にすることができる。
【０１１９】
本発明のメタクリル樹脂組成物は公知の成形方法によって成形体とすることができる。成形方法としては、例えば、Ｔダイ法（ラミネート法、共押出法など）、インフレーション法（共押出法など）、圧縮成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法、真空成形法、射出成形法（インサート法、二色法、プレス法、コアバック法、サンドイッチ法など）などの溶融成形法ならびに溶液キャスト法などを挙げることができる。
これらの成形方法では、一般に樹脂組成物を成形するために金型などが用いられる。例えば、シート成形用ロール、フィルム成形用ロール、カレンダーロール、圧縮成形用金型、ブロー成形用金型、真空成形用金型、射出成形用金型、キャスト重合用鋳型などを挙げることができる。成形に使用される金型などは必ずしも金属製である必要はなく、例えば、ゴム製、強化ガラス製などであってもよい。本発明のメタクリル樹脂組成物は、金型汚れを生じにくいため、長時間の連続成形を行う生産、成形を多数繰返して行う生産などにおいて好ましく使用できる。
【０１２０】
本発明の成形体の用途としては、例えば、広告塔、スタンド看板、袖看板、欄間看板、屋上看板などの看板部品；ショーケース、仕切板、店舗ディスプレイなどのディスプレイ部品；蛍光灯カバー、ムード照明カバー、ランプシェード、光天井、光壁、シャンデリアなどの照明部品；ペンダント、ミラーなどのインテリア部品；ドア、ドーム、安全窓ガラス、間仕切り、階段腰板、バルコニー腰板、レジャー用建築物の屋根などの建築用部品；航空機風防、パイロット用バイザー、オートバイ、モーターボート風防、バス用遮光板、自動車用サイドバイザー、リアバイザー、ヘッドウィング、ヘッドライトカバーなどの輸送機関係部品；音響映像用銘板、ステレオカバー、テレビ保護マスク、自動販売機用ディスプレイカバーなどの電子機器部品；保育器、レントゲン部品などの医療機器部品；機械カバー、計器カバー、実験装置、定規、文字盤、観察窓などの機器関係部品；ディスプレイ装置のフロントライト用導光板およびフィルム、バックライト用導光板及びフィルム、液晶保護板、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、各種ディスプレイの前面板、拡散板、反射材などの光学関係部品；道路標識、案内板、カーブミラー、防音壁などの交通関係部品；自動車内装用表面材、携帯電話の表面材、マーキングフィルムなどのフィルム部材；洗濯機の天蓋材やコントロールパネル、炊飯ジャーの天面パネルなどの家電製品用部材；その他、温室、大型水槽、箱水槽、時計パネル、バスタブ、サニタリー、デスクマット、遊技部品、玩具、熔接時の顔面保護用マスクなどが挙げられる。
【０１２１】
本発明の成形体は、耐候性に優れ、また紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制される点から、例えば、各種カバー、各種端子板、プリント配線板、スピーカー、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、また、映像・光記録・光通信・情報機器関連部品としてカメラ、ＶＴＲ、プロジェクションＴＶ等のファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズ、各種光ディスク（ＶＤ、ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ、ＬＤ等）基板の保護フィルム、光スイッチ、光コネクター、液晶ディスプレイ、液晶ディスプレイ用導光フィルム・シート、フラットパネルディスプレイ、フラットパネルディスプレイ用導光フィルム・シート、プラズマディスプレイ、プラズマディスプレイ用導光フィルム・シート、電子ペーパー用導光フィルム・シート、位相差フィルム・シート、偏光フィルム・シート、偏光板保護フィルム・シート、偏光子保護フィルム・シート、波長板、光拡散フィルム・シート、プリズムフィルム・シート、反射フィルム・シート、反射防止フィルム・シート、視野角拡大フィルム・シート、防眩フィルム・シート、輝度向上フィルム・シート、液晶やエレクトロルミネッセンス用途の表示素子基板、タッチパネル、タッチパネル用導光フィルム・シート、各種前面板と各種モジュール間のスペーサーなど、各種の光学用途へ特に好適に適用可能である。
具体的には、例えば、携帯電話、デジタル情報端末、ナビゲーション、車載用液晶ディスプレイ、液晶モニター、調光パネル、ＯＡ機器用ディスプレイ、ＡＶ機器用ディスプレイ等の各種液晶表示素子やエレクトロルミネッセンス表示素子あるいはタッチパネルなどに用いることができる。また、耐候性に優れている点から、例えば、建築用内・外装用部材、カーテンウォール、屋根用部材、屋根材、窓用部材、雨樋、エクステリア類、壁材、床材、造作材、道路建設用部材、再帰反射フィルム・シート、農業用フィルム・シート、照明カバー、看板、透光性遮音壁など、公知の建材用途へも特に好適に適用可能である。
【０１２２】
本発明の成形体は、太陽電池用途として太陽電池表面保護フィルム、太陽電池用封止フィルム、太陽電池用裏面保護フィルム、太陽電池用基盤フィルム、ガスバリアフィルム用保護フィルムなどへも適用可能である。
【０１２３】
成形体の一形態である本発明のフィルムは、その製法によって特に限定されない。本発明のフィルムは、例えば、前記メタクリル樹脂組成物を、溶液キャスト法、溶融流延法、押出成形法、インフレーション成形法、ブロー成形法などの公知の方法にて製膜することによって得ることができる。これらのうち、押出成形法が好ましい。押出成形法によれば、改善された靭性を持ち、取扱い性に優れ、靭性と表面硬度および剛性とのバランスに優れたフィルムを得ることができる。押出機から吐出されるメタクリル樹脂組成物の温度は好ましくは１６０〜２７０℃、より好ましくは２２０〜２６０℃に設定する。
【０１２４】
押出成形法のうち、良好な表面平滑性、良好な鏡面光沢、低ヘーズのフィルムが得られるという観点から、前記メタクリル樹脂組成物を溶融状態でＴダイから押出し、次いでそれを二つ以上の鏡面ロールまたは鏡面ベルトで挟持して成形することを含む方法が好ましい。鏡面ロールまたは鏡面ベルトは、金属製であることが好ましい。一対の鏡面ロールまたは鏡面ベルトの間の線圧は、好ましくは２Ｎ／ｍｍ以上、より好ましくは１０Ｎ／ｍｍ以上、さらにより好ましくは３０Ｎ／ｍｍ以上である。
【０１２５】
また、鏡面ロールまたは鏡面ベルトの表面温度は共に１３０℃以下であることが好ましい。また、一対の鏡面ロール若しくは鏡面ベルトは、少なくとも一方の表面温度が６０℃以上であることが好ましい。このような表面温度に設定すると、押出機から吐出される前記メタクリル樹脂組成物を自然放冷よりも速い速度で冷却することができ、表面平滑性に優れ且つヘーズの低いフィルムを製造し易い。
【０１２６】
本発明のフィルムは延伸処理を施したものであってもよい。延伸処理によって、機械的強度が高まり、ひび割れし難いフィルムを得ることができる。延伸方法は特に限定されず、一軸延伸法、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、チュブラー延伸法などを挙げることができる。延伸時の温度は、均一に延伸でき、高い強度のフィルムが得られるという観点から、１００〜２００℃が好ましく、１１０℃〜１６０℃がより好ましい。延伸は、通常長さ基準で１００〜５０００％／分で行われる。延伸は、面積比で１．５〜８倍になるように行うことが好ましい。延伸の後、熱固定を行うことによって、熱収縮の少ないフィルムを得ることができる。
【０１２７】
本発明のフィルムの厚さは、特に制限されないが、光学フィルムとして用いる場合、その厚さは、好ましくは１〜３００μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍ、さらに好ましくは１５〜８０μｍである。
【０１２８】
本発明のフィルムは、厚さ４０μｍにおけるヘーズが、好ましくは０．２％以下、より好ましくは０．１％以下である。ヘーズが上記範囲にある本発明のフィルムは表面光沢や透明性に優れる。本発明のフィルムを、液晶保護フィルムや導光フィルムなどの光学部材として用いた場合には、光源からの光の利用効率が高まるので好ましい。さらに、本発明のフィルムは加工性に優れるので、精細で緻密な表面賦形を施すことができる。
【０１２９】
本発明のフィルムは、偏光子保護フィルム、位相差フィルム、液晶保護板、携帯型情報端末の表面材、携帯型情報端末の表示窓保護フィルム、導光フィルム、銀ナノワイヤーやカーボンナノチューブを表面に塗布した透明導電フィルム、各種ディスプレイの前面板などに好適であり、偏光子保護フィルムに特に好適である。
本発明のフィルムは、光学分野以外の分野として、ＩＲカットフィルム、防犯フィルム、飛散防止フィルム、加飾フィルム、金属加飾フィルム、太陽電池のバックシート、フレキシブル太陽電池用フロントシート、シュリンクフィルム、インモールドラベル用フィルム、ガスバリア基板フィルムなどに使用することができる。
【０１３０】
本発明のフィルムの表面に機能層を設けてもよい。機能層としては、ハードコート層、アンチグレア層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層、防眩層、静電気防止層、防汚層、微粒子などを含有した易滑性層等が挙げられる。
【０１３１】
本発明のフィルムが使用される偏光板は、偏光子と、該偏光子に積層された本発明のフィルムとを少なくとも有する。本発明のフィルムは、偏光子の両面に積層されていてもよいし、片面に積層されていてもよい。偏光子の片面に本発明のフィルムを偏光子保護フィルムとして積層した場合は、別の片面に本発明のフィルム以外の光学フィルムを積層することができる。係る光学フィルムとしては、偏光子保護フィルム、視野角調整フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどを挙げることができる。積層は接着剤層を介して行うこともできる。
【０１３２】
本発明のフィルムが使用される偏光板は、画像表示装置に使用することができる。画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Field Emission Display）のような自発光型表示装置、液晶表示装置（ＬＣＤ）などを挙げることができる。液晶表示装置は、液晶セルと、当該液晶セルの少なくとも片側に配置された上記偏光板とを有する。
【０１３３】
本発明のフィルムは、耐熱分解性に優れ、耐衝撃性を有するため、有機エレクトロルミネッセンス照明装置または有機エレクトロルミネッセンス表示装置に使用されるフィルムとしても好適である。
【実施例】
【０１３４】
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。なお、物性値等の測定は以下の方法によって実施した。【０１３５】
（重合転化率）
島津製作所社製ガスクロマトグラフ  ＧＣ−１４Ａに、カラム（ＧＬ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  Ｉｎｃ．製  Ｉｎｅｒｔ  ＣＡＰ  １（ｄｆ＝０．４μｍ、０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×６０ｍ））を取り付けて、インジェクション温度を１８０℃に、検出器温度を１８０℃に、カラム温度を６０℃（５分間保持）から昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温して、２００℃を１０分間保持する条件に設定して、測定を行い、この結果に基づいて重合転化率を算出した。【０１３６】
（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）にて下記の条件でクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンの分子量に換算した値を算出した。ベースラインはＧＰＣチャートの高分子量側のピークの傾きが保持時間の早い方から見てゼロからプラスに変化する点と、低分子量側のピークの傾きが保持時間の早い方から見てマイナスからゼロに変化する点を結んだ線とした。
ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８３２０
検出器：示差屈折率検出器
カラム：東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺＭ−Ｍの２本とＳｕｐｅｒＨＺ４０００を直列に繋いだものを用いた。
溶離剤： テトラヒドロフラン
溶離剤流量： ０．３５ｍｌ／分
カラム温度： ４０℃
検量線：標準ポリスチレン１０点のデータを用いて作成【０１３７】
（ガラス転移温度Ｔｇ）
メタクリル樹脂およびメタクリル樹脂組成物を、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠して、示差走査熱量測定装置（島津製作所製、ＤＳＣ−５０（品番））を用いて、２５０℃まで１回目の昇温（1stラン）をし、次いで室温まで冷却し、その後、室温から２５０℃までを１０℃／分で２回目の昇温をさせる条件にてＤＳＣ曲線を測定した。２回目の昇温（2ndラン）時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点ガラス転移温度を本発明におけるガラス転移温度とした。【０１３８】
（熱重量保持率）
熱重量測定装置（島津製作所製、ＴＧＡ−５０）を用いて、空気雰囲気下（流量５０ｍｌ/分）で、秤量したメタクリル樹脂組成物を室温から２０℃/分の速度で２９０℃まで加熱した。２９０℃に到達した時点とそれから３０分間経過した時点で秤量し、次式によって熱重量保持率を算出した。熱重量保持率が大きいほど耐熱分解性に優れることを示す。
熱重量保持率（％）＝（２９０℃で３０分間経過した時点の重量）／（２９０℃に到達した時点の重量）×１００【０１３９】
（全光線透過率）
未延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムから試験片を切り出した。試験片についてＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準じてヘーズメータ（村上色彩研究所製、ＨＭ−１５０）を用いて全光線透過率を測定した。メタクリル樹脂組成物を熱プレスして厚さ３．２ｍｍの成形体を得、上記と同様にして全光線透過率を測定した。【０１４０】
（ヘーズ）
未延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムから試験片を切り出した。試験片についてＪＩＳ  Ｋ  ７１３６に準拠してヘーズメータ（村上色彩研究所製、ＨＭ−１５０）を用いてヘーズを測定した。メタクリル樹脂組成物を熱プレスして厚さ３．２ｍｍの成形体を得、上記と同様にしてヘーズを測定した。【０１４１】
（ロール汚れ）
Optical Control System社製の製膜機(型式ＦＳ−５)を用いて、シリンダ温度２９０℃、Ｔダイ温度２９０℃、リップ間隙０．５ｍｍ、吐出量２．７ｋｇ／ｈｒ、ロール温度８５℃およびフィルム引取り速度２．２ｍ／分にて、メタクリル樹脂組成物を押出成形して、厚さ１００μｍのフィルムを製造した。フィルムが通過する金属ロールの表面を目視で観察し、フィルムの製造を開始した時からロール面に白もやが僅かでも発生した時までの時間を測定し、５分間以上の場合は［Ａ］、５分間未満の場合は「Ｂ」と評定した。【０１４２】
（製造例１）（メタクリル樹脂〔A-1〕の製造）
撹拌翼と三方コックが取り付けられたオートクレーブ内を窒素で置換した。これに、室温下にて、トルエン１６００ｋｇ、１，２−ジメトキシエタン８０ｋｇ、濃度０．４５Ｍのイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムのトルエン溶液７３．３ｋｇ（４２．３ｍｏｌ）、および濃度１．３Ｍのｓｅｃ−ブチルリチウムの溶液（溶媒：シクロヘキサン９５％、ｎ−ヘキサン５％）８．４４ｋｇ（１４．１ｍｍｏｌ）を仕込んだ。撹拌しながら、これに、１５℃にて、蒸留精製したメタクリル酸メチル５５０ｋｇを３０分間かけて滴下した。滴下終了後、１５℃で９０分間撹拌した。溶液の色が黄色から無色に変わった。この時点におけるメタクリル酸メチルの重合転化率は１００％であった。
得られた溶液にトルエン１５００ｋｇを加えて希釈した。次いで、希釈液を大量のメタノールに注ぎ入れ、沈澱物を得た。得られた沈殿物を８０℃、１４０Ｐａにて２４時間乾燥させて、Ｍｗが７００００で、分子量分布が１．０６で、シンジオタクティシティ（ｒｒ）が７５％で、ガラス転移温度が１３１℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が１００質量％であるメタクリル樹脂〔A-1〕を得た。【０１４３】
（製造例２）（メタクリル樹脂〔A-2〕の製造）
攪拌機および採取管が取り付けられたオートクレーブ内を窒素で置換した。これに、精製されたメタクリル酸メチル１００質量部、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル（水素引抜能：１％、１時間半減期温度：８３℃）０．００５４質量部、およびｎ−オクチルメルカプタン０．２００質量部を入れ、撹拌して、原料液を得た。かかる原料液中に窒素を送り込み、原料液中の溶存酸素を除去した。
オートクレーブと配管で接続された槽型反応器に容量の２／３まで原料液を入れた。温度を１４０℃に維持して先ずバッチ方式で重合反応を開始させた。重合転化率が５５質量％になったところで、平均滞留時間１５０分となる流量で、原料液をオートクレーブから槽型反応器に供給し、且つ原料液の供給流量に相当する流量で、反応液を槽型反応器から抜き出して、温度１４０℃に維持し、連続流通方式の重合反応に切り替えた。切り替え後、定常状態における重合転化率は４８質量％であった。【０１４４】
定常状態になった槽型反応器から抜き出される反応液を、平均滞留時間２分間となる流量で内温２３０℃の多管式熱交換器に供給して加温した。次いで加温された反応液をフラッシュ蒸発器に導入し、未反応単量体を主成分とする揮発分を除去して、溶融樹脂を得た。揮発分が除去された溶融樹脂を内温２６０℃の二軸押出機に供給してストランド状に吐出し、ペレタイザーでカットして、Ｍｗが１１２０００で、分子量分布が１．８６で、シンジオタクティシティ（ｒｒ）が５２％で、ガラス転移温度が１２０℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が１００質量％であるメタクリル樹脂〔A-2〕を得た。【０１４５】
（製造例３）（架橋ゴム粒子（m）の製造）
コンデンサー、温度計および撹拌機を備えたグラスライニングを施した容量１００Ｌの反応槽に、イオン交換水４８ｋｇを投入し、次いでステアリン酸ナトリウム４１６ｇ、ラウリルサルコシン酸ナトリウム１２８ｇおよび炭酸ナトリウム１６ｇを投入して溶解させた。次いで、メタクリル酸メチル１１．２ｋｇおよびメタクリル酸アリル１１０ｇを投入し撹拌しながら７０℃に昇温した。その後、２％過硫酸カリウム水溶液５６０ｇを添加して乳化重合を開始させた。重合による発熱により内部温度が上昇し、その後内部温度が下降し始めた。７０℃まで下がった後、７０℃にて３０分間撹拌して乳化重合させてシード粒子を含むエマルジョンを得た。
シード粒子を含むエマルジョンに、２％過硫酸ナトリウム水溶液７２０ｇを添加した。その後、アクリル酸ブチル１２．４ｋｇ、スチレン１．７６ｋｇおよびメタクリル酸アリル２８０ｇからなる混合物を６０分間かけて滴下した。滴下終了後６０分間撹拌して乳化重合させてコアシェル２層粒子を含むエマルジョンを得た。
コアシェル２層粒子を含むエマルジョンに、２％過硫酸カリウム水溶液３２０ｇを添加し、さらにメタクリル酸メチル６．２ｋｇ、アクリル酸メチル０．２ｋｇおよびｎ−オクチルメルカプタン２００ｇからなる混合物を３０分間かけて添加した。添加終了後６０分間撹拌して乳化重合させ、次いで室温に冷まして、体積基準平均粒径０．２３μｍのコアシェル３層構造架橋ゴム粒子（m）を４０％含有するエマルジョンを得た。【０１４６】
（製造例４）（重合体粒子（n）の製造）
コンデンサー、温度計および撹拌機を備えたグラスライニングを施した容量１００Ｌの反応槽に、イオン交換水４８ｋｇを投入し、次いで界面活性剤（花王株式会社製「ペレックスＳＳ−Ｈ」）２５２ｇを投入して溶解させた。反応槽を７０℃に昇温した。その後、これに、２％過硫酸カリウム水溶液１６０ｇを添加し、次いでメタクリル酸メチル３．０４ｋｇ、アクリル酸メチル０．１６ｋｇおよびｎ−オクチルメルカプタン１５．２ｇからなる混合物を一括添加して乳化重合を開始させた。重合反応による発熱が無くなった時点から３０分間撹拌を続けた。
その後、これに２％過硫酸カリウム水溶液１６０ｇを添加し、次いでメタクリル酸メチル２７．４ｋｇ、アクリル酸メチル１．４４ｋｇおよびｎ−オクチルメルカプタン９８ｇからなる混合物を２時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、６０分間撹拌して乳化重合を行った。得られたエマルジョンを室温まで冷やした。このようにして、体積基準平均粒径０．１２μｍ、極限粘度０．４４ｇ／ｄｌの（メタ）アクリル酸エステル系重合体粒子（n）を４０％含有するエマルジョンを得た。【０１４７】
（製造例５）（架橋ゴム粒子（D-1）の製造）
製造例３で得られた粒子（m）を含有するエマルジョンと製造例４で得られた粒子（n）（分散補助粒子）を含有するエマルジョンとを、粒子（m）：粒子（n）の質量比が２：１になるように混ぜ合わせた。該混合エマルジョンを−２０℃で２時間かけて凍結させた。凍結した混合エマルジョンをその２倍量の８０℃の温水に投入して氷解させてスラリーを得た。該スラリーを８０℃にて２０分間保持し、次いで脱水し、７０℃で乾燥させて、架橋ゴム粒子（D-1）からなる粉末を得た。【０１４８】
（製造例６）（ブロック共重合体〔E-1〕の製造）
内部を窒素で置換した三口フラスコに、室温にて乾燥トルエン７３５ｋｇと、１，２−ジメトキシエタン３６．７５ｋｇと、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２０ｍｏｌを含有するトルエン溶液３９．４ｋｇとを入れた。これにｓｅｃ−ブチルリチウム１．１７ｍｏｌを加えた。さらにこれにメタクリル酸メチル３９．０ｋｇを加え、室温で１時間反応させてメタクリル酸メチル重合体〔c11〕を得た。反応液に含まれるメタクリル酸メチル重合体〔c11〕の重量平均分子量Ｍｗc11は４５８００であった。【０１４９】
次いで、反応液を−２５℃にし、アクリル酸ｎ−ブチル２９．０ｋｇとアクリル酸ベンジル１０．０ｋｇとの混合液を０．５時間かけて滴下して、メタクリル酸メチル重合体〔c11〕の末端から重合反応を継続させて、メタクリル酸メチル重合体ブロック〔c11〕とアクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸ベンジルからなるアクリル酸エステル重合体ブロック〔c2〕とからなるジブロック共重合体〔E-1〕を得た。反応液に含まれるブロック共重合体〔E-1〕は、重量平均分子量ＭｗCB-1が９２０００、重量平均分子量ＭｗCB-1／数平均分子量ＭｎCB-1が１．０６であった。メタクリル酸メチル重合体〔c11〕の重量平均分子量が４５８００であったので、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸ベンジルからなるアクリル酸エステル重合体〔c2〕の重量平均分子量を４６２００と決定した。アクリル酸エステル重合体〔c2〕に含まれるアクリル酸ベンジルの割合は２５．６質量％であった。【０１５０】
続いて、反応液にメタノール４ｋｇを添加して重合反応を停止させた。その後、反応液を大量のメタノールに注ぎジブロック共重合体〔E-1〕を析出させ、該析出物を濾し取り、８０℃、１ｔｏｒｒ（約１３３Ｐａ）で、１２時間乾燥させた。アクリル酸エステル重合体ブロック〔c2〕の質量に対するメタクリル酸エステル重合体ブロック〔c11〕の質量の比は５０／５０であった。【０１５１】
＜実施例１＞
メタクリル樹脂〔A-1〕６０質量部、メタクリル樹脂〔A-2〕４０質量部、フェノール性水酸基含有化合物〔KH-6021〕１．０質量部、紫外線吸収剤〔LA-F70〕０．９質量部、ブロック共重合体〔E-1〕１質量部及び加工助剤〔H-1〕２質量部を混ぜ合わせ、二軸押出機（（株）テクノベル製、商品名：ＫＺＷ２０ＴＷ-４５ＭＧ-ＮＨ-６００）で２５０℃にて溶融混練し、該溶融混練物を押出してメタクリル樹脂組成物〔1〕を製造した。メタクリル樹脂組成物〔1〕のガラス転移温度を測定した。結果を表１に示す。
メタクリル樹脂組成物〔1〕を熱プレス成形して５０ｍｍ×５０ｍｍ×３．２ｍｍの板状成形体を得た。該板状成形体を用いて、全光線透過率およびヘーズを測定した。その結果を表１に示す。【０１５２】
メタクリル樹脂組成物〔1〕を、８０℃で１２時間乾燥させた。２０ｍｍφ単軸押出機（ＯＣＳ社製）を用いて、樹脂温度２６０℃にて、メタクリル樹脂組成物〔1〕を１５０ｍｍ幅のＴダイから押し出し、それを表面温度８５℃のロールにて引き取り、幅１１０ｍｍ、厚さ１６０μｍの未延伸フィルムを得た。製造された未延伸フィルムについて表面平滑性および強度を測定した。その評価結果を表１に示す。
厚さ１６０μｍの未延伸フィルムから、二辺が押出方向と平行となるように１００ｍｍ×１００ｍｍの小片を切り出した。該小片をパンタグラフ式二軸延伸試験機（東洋精機（株）製）にセットし、ガラス転移温度＋１０℃の温度で、１５０％／分で、押出方向に平行な方向に長さ２倍に一軸延伸した。次に、ガラス転移温度＋１０℃の温度で、１５０％／分で、押出方向に垂直な方向に長さ２倍に一軸延伸し、次いで１０秒間保持し、最後に室温下に取り出し、急冷させて、面積延伸倍率４倍、厚さ４０μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムについて全光線透過率、ヘーズを測定した。その結果を表１に示す。【０１５３】
＜実施例２〜８、比較例１〜２＞
表１〜表２に示す配合比とする以外は実施例１と同じ方法でメタクリル樹脂組成物〔2〕〜〔10〕を製造し、実施例１と同じ方法で物性を測定した。
評価結果を表１〜表２に示す。【０１５４】
メタクリル樹脂組成物〔1〕の代わりにメタクリル樹脂組成物〔2〕〜〔10〕を用いた以外は実施例１と同じ方法で未延伸フィルム並びに二軸延伸フィルムを得た。評価結果を表１〜表２に示す。【０１５５】
【表１】
2017200032.tif 000008
【０１５６】
【表２】
2017200032.tif 000009
【０１５７】
表中の略号の意味は以下のとおりである。
フェノール性水酸基含有化合物〔B〕
KH-6021  ：  ビスフェノールＡ型ノボラック樹脂（ＤＩＣ社製、重量平均分子量Ｍｗ＝３０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３３、１分子中のフェノール性水酸基の数＝平均７．５個。
VP8000  ：  ポリパラヒドロキシスチレン（日本曹達社製、重量平均分子量Ｍｗ＝９８００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０９、１分子中のフェノール性水酸基の数＝平均７５個。【０１５８】
紫外線吸収剤〔C〕
LA-31  ：  ２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−オクチルフェノール］（ＡＤＥＫＡ社製）
LA-F70  ：  ２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＡＤＥＫＡ社製）【０１５９】
ポリカーボネート樹脂〔G〕
G-1：  直鎖のポリカーボネート樹脂（住化スタイロンポリカーボネート社製、ＳＤ  ＰＯＬＹＣＡ  ＴＲ−２２０１（品番）、ＭＶＲ（３００℃、１．２Ｋｇ、１０分間；ＪＩＳ  Ｋ７２１０準拠）＝２１０ｃｍ3／１０分、Ｍｗ＝２２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０）、１分子中のフェノール性水酸基の数＝０〜２個。【０１６０】
加工助剤〔H〕
H-1  ：  三菱レイヨン社製メタブレンＰ５５０Ａ（平均重合度：７７３４、タクリル酸メチルに由来する構造単位８８質量％、アクリル酸ブチルに由来する構造単位１２質量％）【０１６１】
酸化防止剤〔I〕
I-1  ：  ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]、分子量１１７８、１分子中のフェノール性水酸基の数＝４個。
【国際調査報告】
2017200032.tif 000010
2017200032.tif 000011
2017200032.tif 000012
2017200032.tif 000013