【手続補正書】
【提出日】平成30年12月21日(2018.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多峰性ポリエチレンを調製するための方法であって、
(i)第1の重合段階でエチレン及び任意のα-オレフィンコモノマーを重合して、第1のエチレンポリマーを生成する工程、及び
(ii)第2の重合段階で、前記第1のエチレンポリマーの存在下、エチレン及び任意のα-オレフィンコモノマーを重合する工程を含み、
前記第1及び第2の重合段階を非支持型メタロセン触媒の存在下で実施し、各重合段階が前記多峰性ポリエチレンの少なくとも5wt%を生成し、
前記多峰性ポリエチレンが、多峰性分子量分布、少なくとも50,000g/molの分子量及び少なくとも250g/dm3のかさ密度を有し、
溶媒中の前記非支持型メタロセン触媒の溶液を使用する、方法。
【請求項２】
前記溶媒が、C3〜10飽和アルカン又は芳香族炭化水素である、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
前記メタロセン触媒が、少なくとも2つの配位子を有する3〜10族金属の錯体であり、各配位子が、置換若しくは非置換シクロペンタジエニル、置換若しくは非置換インデニル、置換若しくは非置換フルオレニル又は置換若しくは非置換テトラヒドロインデニルである、請求項1または2に記載の方法。
【請求項４】
前記メタロセンが、式(I):
(Cp)2LnMX2    (I)
(式中、
各Cpは、独立に、非局在化π電子系を有する環状基であり、
Lは、1〜7個の原子の架橋であり、
nは0又は1であり、
Mは、3〜10族の遷移金属であり、
各Xは、独立に、σ配位子である)
の化合物である、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
各Cpが置換されていない、請求項4に記載の方法。
【請求項６】
nが0であるか、または、nが1であって、Lが、メチレン、エチレン又はシリル架橋である、請求項4または5に記載の方法。
【請求項７】
前記メタロセンが、式(II):
【化１】
2018501394.tif 000001
(式中、
Mは、4〜6族の遷移金属であり、
各Xは、独立に、σ配位子であり、
R1及びR1'は、それぞれ独立に、C1〜20ヒドロカルビルであり、
R2、R2'、R3、R3'、R4、R4'、R5及びR5'は、それぞれ独立に、H又はC1〜20ヒドロカルビルである)
のものであるか、または、式(III):
【化２】
2018501394.tif 000002
(式中、
Mは、4〜6族の遷移金属であり、
各Xは、独立に、σ配位子であり、
R1、R1'、R2、R2'は、それぞれ独立に、H又はC1〜20ヒドロカルビルであり、
Lは、1〜4個のC原子及び0〜4個のヘテロ原子の架橋であり、架橋原子のそれぞれは、独立に、置換基;又は1〜3個のヘテロ原子の架橋を含んでよい)
のものである、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
Mが、Ti、Zr又はHfである、請求項4から7のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
各Xが、独立に、H、ハロゲン、C1〜20アルキル、C1〜20アルコキシ、C2〜20アルケニル、C2〜20アルキニル、C3〜12-シクロアルキル、C6〜20アリール、C6〜20アリールオキシ、C7〜20アリールアルキル、C7〜20アリールアルケニル、-SR''、-PR''3、-SiR''3、-OSiR''3、-NR''2又は-CH2-Y(式中、Yは、C6〜20アリール、C6〜20ヘテロアリール、C1〜20アルコキシ、C6〜20アリールオキシ、NR''2、-SR''、-PR''3、-SiR''3又は-OSiR''3であり、各R''は、独立に、水素又はヒドロカルビルである;或いは-NR''2の場合、2つの置換基R''は、それらが結合している窒素原子と一緒になって環を形成していてよい)
である、請求項4から8のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
Lが、メチレン、エチレン又はシリル架橋である、請求項7から9のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記メタロセンが、(nBuCp)2HfCl2、(Ind)2ZrCl2、Et-(テトラヒドロインデニル)2ZrCl2又は(nBuCp)2ZrCl2である、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
アルミノキサン共触媒を使用する、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
溶媒、好ましくはC3〜10飽和アルカン又は芳香族炭化水素中の、前記アルミノキサン共触媒の溶液を使用する、請求項12に記載の方法。
【請求項１４】
C4〜10飽和アルカン又はトルエン中に希釈された、アルミノキサン共触媒とメタロセンの混合物を使用する、請求項12に記載の方法。
【請求項１５】
前記第1及び/又は第2の重合段階が、スラリー条件においてである、請求項1から14のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記第1及び/又は第2の重合段階を、水素の存在下で実施する、請求項1から15のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
第1の重合段階及び第2の重合段階からなる、請求項1から16のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記第1の重合段階が、前記多峰性ポリエチレンの1〜65wt%を生成し、且つ/または、前記第2の重合段階が、前記多峰性ポリエチレンの35〜99wt%を生成する、請求項1から17のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
第1の重合段階、第2の重合段階及び第3の重合段階からなる、請求項1から18のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記第3の重合段階が、前記多峰性ポリエチレンの0.5〜30wt%を生成する、請求項19に記載の方法。
【請求項２１】
逐次的な工程(a)〜(c):
(a)第1の重合段階でエチレン及び任意のα-オレフィンコモノマーを重合して、低分子量エチレン(LMW)ポリマーを生成する工程、
(b)第2の重合段階でエチレン及び任意のα-オレフィンコモノマーを重合して、第1の高分子量エチレンポリマー(HMW1)を生成する工程、及び
(c)第3の重合段階でエチレン及び任意のα-オレフィンコモノマーを重合して、第2の高分子量エチレンポリマー(HMW2)を生成する工程
を含む、請求項19または20に記載の方法。
【請求項２２】
逐次的な工程(a)〜(c):
(a)第1の重合段階でエチレン及び任意のα-オレフィンコモノマーを重合して、低分子量エチレンポリマー(LMW)を生成する工程、
(b)第2の重合段階でエチレン及び任意のα-オレフィンコモノマーを重合して、第2の高分子量エチレンポリマー(HMW2)を生成する工程、及び
(c)第3の重合段階でエチレン及び任意のα-オレフィンコモノマーを重合して、第1の高分子量エチレンポリマー(HMW1)を生成する工程
を含む、請求項19または20に記載の方法。
【請求項２３】
前記第1及び/又は前記第2及び/又は第3の重合段階において反応器汚染がない、請求項1から22のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
半連続式又は連続式、好ましくは連続式である、請求項1から23のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記多峰性ポリエチレンが、2峰性又は3峰性分子量分布；100,000〜250,000g/molのMw；18,000〜40,000g/molのMn；1〜25のMWD；0.005〜0.2g/10minのMFR2；0.05〜1g/10minのMFR5を有し；0.5〜10wt%のコモノマーを含み；920〜980kg/dm3の密度；250〜400g/dm3のかさ密度；0〜800wt ppmの灰分含量を有する、請求項1から24のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記多峰性ポリエチレンが、100wt ppm未満の、モーススケールで3超の硬度の材料を含有する、請求項1から25のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記多峰性ポリエチレンが粒子の形態である、請求項1から26のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記第1のエチレンポリマーが、少なくとも10g/10minのMFR2を有する、請求項1から27のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
i)多峰性分子量分布、
ii)少なくとも50,000g/molの分子量、
iii)0.2g/10min未満のMFR2、
iv)1g/10min未満のMFR5、
v)少なくとも250g/dm3のかさ密度、及び
vi)800ppm wt未満の灰分含量
を含む、メタロセン多峰性ポリエチレン。
【請求項３０】
100wt ppm未満の、モーススケールで3超の硬度の材料を含有する、請求項29に記載のメタロセン多峰性ポリエチレン。
【請求項３１】
パイプを調製するための方法であって、
i)請求項1から28のいずれか一項に記載の方法によって多峰性ポリエチレンを調製する工程、及び
ii)前記多峰性ポリエチレンを押出してパイプを生産する工程
を含む、方法。
【請求項３２】
請求項29または30に記載のメタロセン多峰性ポリエチレンを含むパイプ。