(57)【要約】本発明は、複数の試料を順次カラム５１，５２に導入して各試料に含まれる成分の分析を連続的に実行するクロマトグラフに用いられるデータ処理装置であって、複数回の分析について、複数の制御パラメータの値の組み合わせから成る分析条件、各分析の実行順序、及び各分析の対象となる試料の種類を記述したスケジュールテーブルを入力するための入力部２１と、前記スケジュールテーブルに従って、同一の試料に対して複数回の分析が連続的に実行されたときに、該複数回の分析により順次採取されるデータを受け取って、１つのクロマトグラムを作成するクロマトグラム作成手段１２と、前記クロマトグラムを表示する表示手段１３〜１５とを備える。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラムと、該カラムに試料を導入する試料導入部と、前記カラムを通過してきた試料中の成分を検出する検出部とを備えるクロマトグラフに用いられるデータ処理装置において、
a)複数回の分析について、複数の制御パラメータの値の組み合わせから成る分析条件、各分析の実行順序、及び各分析の対象となる試料を特定する情報を記述したスケジュールテーブルを使用者に入力させるための入力部と、
b)前記スケジュールテーブルに従って、前記試料導入部を動作させる制御手段と、
c)前記スケジュールテーブルに記述された複数回の分析に、同一の試料に対して連続して行われる分析が含まれているとき、該連続して行われた分析により順次前記検出器で採取されるデータを順次受け取って、１つのクロマトグラムを作成するクロマトグラム作成手段と、
d)前記クロマトグラムを表示する表示手段と
を備えることを特徴とするクロマトグラフ用データ処理装置。
【請求項２】
前記クロマトグラム作成手段が、連続的に実行される複数回の分析の進行に伴うクロマトグラムを作成することを特徴とする請求項１に記載のクロマトグラム用データ処理装置。  
【請求項３】
前記クロマトグラフが、複数のカラムと、前記試料導入部によって試料が導入される移動相流路と、該移動相流路を前記複数のカラムのいずれかに接続する切替手段とを備え、
前記制御手段が、前記スケジュールテーブルに従って前記切替手段を動作させることを特徴とする請求項１に記載のクロマトグラフ用データ処理装置。
【請求項４】
前記スケジュールテーブルに記述された、同一の試料に対して連続して行われる分析に関する情報に、該試料が含む標準成分に関する情報が含まれているとき、
前記クロマトグラム作成手段が、
同一の試料に対して連続して行われる分析のうち各回の分析により採取されるデータから、当該分析における標準保持時間を決定し、該標準保持時間に基づいて前記データを補正して、当該分析に対応する個別のクロマトグラムを構成するクロマトグラムデータを作成する個別クロマトグラムデータ作成手段と、
前記個別クロマトグラムデータを集約して、前記同一の試料に対して連続して行われる分析全体に対応する全体クロマトグラムを構成する全体クロマトグラムデータを作成する全体クロマトグラムデータ作成手段とを備えることを特徴とする請求項１に記載のクロマトグラフ用データ処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフ（以下、「ＬＣ」と略記する）やガスクロマトグラフ（以下「ＧＣ」と略記する）等のクロマトグラフ用データ処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
クロマトグラフ分析では、移動相（溶離液ともいう）と、該移動相中に注入した試料とをカラムに通過させ、試料中の各成分をカラム中の固定相（充填剤ともいう）と移動相の相互作用の違いによって分離し、検出器で検出する。検出器で採取されたデータに基づき、カラムで分離された各成分の保持時間（リテンションタイム）を横軸に、検出器で検出された各成分の相対強度（濃度）を縦軸とするクロマトグラムが作成される。クロマトグラムには、試料に含まれる各成分に対応するピークが現れる。【０００３】
このようなクロマトグラフ分析では、予め求められた、試料に含まれる成分に最適な分析メソッドに従い、最適な分析系で分析が行われる。分析メソッドは、例えば移動相の種類や移動相の流速、カラムオーブンの温度等によって規定され、分析系は例えばカラムの種類によって規定される。試料に含まれる各成分に最適な分析メソッド及び分析系が異なる場合は、同一の試料について、別々の分析メソッド、別々の分析系で分析が実行される。そのような分析の例として、高速液体クロマトグラフ−質量分析装置を用いた分析では、所定の先天性代謝異常疾患のスクリーニングのために行われる、生体試料中の単糖類、ポリオール類、及びステロール類の分析がある。これら単糖類、ポリオール類及びステロール類は、それぞれ別の分析メソッド、別の分析系で別々に分析が行われる。つまり、３つの分析メソッド、３つの分析系が用いられる。【０００４】
また、アミノ酸のＤ体及びＬ体の定量分析では、光学異性体分析に適した、例えばダイセル社のCROWNPAK CR-Iカラムが用いられるが、分離特性の異なるCROWNPAK CR-I(+)カラムとCROWNPAK CR-I(-)カラムの両方で分析が行われる。つまり、２つの分析系で分析が行われる。【０００５】
さらにまた、高速液体クロマトグラフの分析手法で使用される、試料に最適な分析条件を探索するために行われるメソッドスカウティングと呼ばれる分析では、分析系（カラム）と、移動相の種類、移動相の流速、カラムオーブンの温度等の分析メソッドの両方を様々に変更しながら、長時間にわたって同一の試料に対して連続的に分析が実行される。【０００６】
ガスクロマトグラフ−質量分析装置の一つに、分離特性の異なる複数のカラムの出口側を質量分析装置に取付けることで、該質量分析装置の真空度を維持したままカラムを切り替えて分析できるようしたTwin Line ＧＣ−ＭＳシステム（株式会社島津製作所製）が提供されている。このシステムでは、同一の試料に対して複数のカラム（複数の分析系）を用いた分析を連続的に行うことができる。【０００７】
上述したいずれの分析においても、オートサンプラなどの自動試料導入装置を使用し、予め用意した試料容器から順次、所定量の試料を採取し、これを移動相に導入しながら連続的に分析が行われる。このような分析では、通常、試料の識別番号や分析メソッド、分析系、分析の実行順序等を記述したスケジュールテーブルが予め作成され、このスケジュールテーブルに従って自動的に試料が導入されるとともに分析メソッド、分析系が変更されて、多数回の分析が実行される（特許文献１）。各回の分析結果であるクロマトグラムデータは各試料の分析毎にそれぞれ１つのデータファイルに収容され、記憶装置に保存される。【０００８】
一般に、クロマトグラムデータの始点は試料注入時（又はそこから所定時間だけ遅延した時点）であり、従来のＬＣ用データ処理装置は、その始点の時刻から所定のデータ採取時間が経過した時刻までの期間中にクロマトグラムデータを収集し、１個のデータファイルに収容すべきデータとして集約する。従って、こうした従来のデータ処理装置では、上述したTwin Line ＧＣ−ＭＳシステムのように、同一試料に対して、分析系を変更した分析を連続的に実行する場合であっても、Ｎ回の試料注入が行われる場合には、全部でＮ個のデータファイルが作成されることになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平10-318803号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記従来のデータ処理装置では、試料注入毎に１個のデータファイルが作成されるため（つまり、試料注入毎に分析が行われるとみなされるため）、データファイルの数に応じた数の分析メソッドと分析系の組み合わせが必要となる。また、スケジュールテーブルに設定された分析メソッドと分析系の組み合わせからなる各分析に対して得られたクロマトグラムデータは、それぞれ別々のデータファイルとして保存されるため、同一試料に対して行われた分析によって得られたデータであるにも関わらず、別々のデータファイル上で解析を行う必要があり、データファイルの数に応じた解析メソッドが必要となる。【００１１】
また、同一試料に対して同じ分析メソッドで分析が行われる場合は、異なる分析系であっても連続して分析することが可能であるが、分析系を変更する際に試料注入が行われるため、従来のデータ処理装置では、異なる分析系が用いられた分析で得られたクロマトグラムデータが、同一試料に対して連続して分析が行われた結果、得られたものであることを保証することができない。【００１２】
また、例えば連続分析のうちの或る１つの分析と、その直後の分析の間に装置に異常が発生し、その結果クロマトグラムに異常が見られるような場合でも、さらに、例えば悪意を持った第三者が、こうした連続分析のうちの或る１つの分析に対するクロマトグラムを改竄したような場合でも、もともと前後のクロマトグラムの間に時間的な連続性がないため、クロマトグラムの異常や改竄を見つけることは困難である。【００１３】
本発明が解決しようとする課題は、同一試料を複数回、順次カラムに導入して、該試料に含まれる各種成分の分析を連続的に繰り返し実行するクロマトグラフ分析において、同一試料に対して異なる分析系で取得されたデータを単一のデータとして扱うことを可能とし、一連の分析によって取得されるクロマトグラムの時間的な連続性及び試料の同一性を保証するとともに、クロマトグラムの異常や改竄を容易に発見できるようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するために成された本発明は、
カラムと、該カラムに試料を導入する試料導入部と、前記カラムを通過してきた試料中の成分を検出する検出部とを備えるクロマトグラフに用いられるデータ処理装置において、
a)複数回の分析について、複数の制御パラメータの値の組み合わせから成る分析条件、各分析の実行順序、及び各分析の対象となる試料を特定する情報を記述したスケジュールテーブルを使用者に入力させるための入力部と、
b)前記スケジュールテーブルに従って、前記試料導入部を動作させる制御手段と、
c)前記スケジュールテーブルに記述された複数回の分析に、同一の試料に対して連続して行われる分析が含まれているとき、該連続して行われた分析により順次前記検出器で採取されるデータを順次受け取って、１つのクロマトグラムを作成するクロマトグラム作成手段と、
d)前記クロマトグラムを表示する表示手段と
を備えることを特徴とする。【００１５】
本発明に係るクロマトグラフ用データ処理装置では、同一の試料に対する分析が連続的に実行される期間では、クロマトグラム作成手段がその連続分析によって検出器で採取される全てのデータを順次受け取り、１つのクロマトグラムを作成する。作成されたクロマトグラムは表示手段の表示画面に表示される。従って、例えば或る分析によるクロマトグラムとその直後の分析によるクロマトグラムとの間に不自然な連続性の乱れが生じていた場合には、それを見た使用者は、或る分析とその直後の分析の間に装置の異常やクロマトグラムの改竄があったことを容易に推定することができる。【００１６】
この場合、クロマトグラム作成手段が、連続的に実行される複数回の分析の進行に伴い、順次クロマトグラムを作成するようにすると、作業者は分析時間の経過に伴って表示手段の表示画面に順次表示されるクロマトグラムのピークを確認しながら試料に含まれる成分を推定したり、クロマトグラムの波形から分析条件の適否を検討したりすることができる。つまり、複数回の分析が全て終了するまでに、クロマトグラムの検討を開始することができる。【００１７】
また、本発明に係るクロマトグラフ用データ処理装置では、前記クロマトグラフが、複数のカラムと、前記試料導入部によって試料が導入される移動相流路と、該移動相流路を前記複数のカラムのいずれかに接続する切替手段とを備え、
前記制御手段が、前記スケジュールテーブルに従って前記切替手段を動作させることが好ましい。
例えば同一試料に含まれる単糖・ポリオール類とステロール類を分析する場合、単糖・ポリオール類の分析とステロール類の分析の間でカラムを交換するための時間が必要となるが、上記構成では、移動相流路に接続されるカラムを切り替えるだけで、同一の試料に対してする連続的な分析を実行することができるため、該連続的な分析を効率的に且つ短時間で行ってクロマトグラムデータを取得することができる。【００１８】
また、本発明では、前記スケジュールテーブルに記述された、同一の試料に対して連続して行われる分析に関する情報に、該試料が含む標準成分に関する情報が含まれているとき、
前記クロマトグラム作成手段が、
同一の試料に対して連続して行われる分析のうち各回の分析により採取されるデータから、当該分析における標準保持時間を決定し、該標準保持時間に基づいて前記データを補正して、当該分析に対応する個別のクロマトグラムを構成するクロマトグラムデータを作成する個別クロマトグラムデータ作成手段と、
前記個別クロマトグラムデータを集約して、前記同一の試料に対して連続して行われる分析全体に対応する全体クロマトグラムを構成する全体クロマトグラムデータを作成する全体クロマトグラムデータ作成手段とを備えると良い。【００１９】
異なる分析条件のもとでクロマトグラフ分析が行われた場合は、通常、同一の成分であってもその保持時間は同一とはならず、そのため、各回の分析の結果得られるクロマトグラムに現れるピークの時間範囲に差異が生じる。上記構成では、各回の分析により採取されるデータから、当該分析における標準成分の保持時間（つまり、標準保持時間）を決定し、この標準保持時間を基準として当該分析の結果得られるクロマトグラムを構成するデータ（個別クロマトグラムデータ）を補正する。このため、各回の分析において、同一の成分の保持時間が異なる場合であっても、当該同一の成分に対応するピークを、それぞれの個別のクロマトグラムにおいて対応する位置に現れるようにすることができ、クロマトグラム同士を容易に比較することができる。また、個別のクロマトグラムデータを集約して、一連の分析全体のクロマトグラムデータが作成されるため、複数回の分析に対応する全体クロマトグラムにおける、同一の成分のピークを容易に比較することができる。【００２０】
例えば、アミノ酸の光学異性体を、ダイセル社のCROWNPAK CR-I(+)カラムとCROWNPAK CR-I(+)カラムの２種類のカラムを用いて分析する場合、CROWNPAK CR-I(+)カラムで分析を行うと、D体、L体の順に溶出され、生体構成アミノ酸の多くを分離分析することができる。ただし、D-イソロイシンとD-アロイソロイシンはCROWNPAK CR-I(+)カラムの保持挙動が同じであるため、個別に検出することはできない。一方、CROWNPAK CR-I(-)カラムで分析を行うと、L体、D体の順に溶出され、前記のD-イソロイシンとD-アロイソロイシンは分離されるが、L-イソロイシンとL-アロイソロイシンを個別に検出することはできない。そこで、アミノ酸の光学異性体の場合は、CROWNPAK CR-I(+)カラムを用いた分析とCROWNPAK CR-I(-)カラムを用いた分析を行うことで、すべての光学異性体（プロリンを除く）の個別検出が可能となる。この場合、本発明に係るデータ処理装置を用いることで、２種類のカラムを用いた分析によるクロマトグラムデータを１個のデータファイルに統合することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、同一試料を順次カラムに導入して、該試料に含まれる各種成分の分析を連続的に実行するクロマトグラフ分析において、複数回の分析の各々に対応する個別のクロマトグラムをまとめた一つのクロマトグラムデータとして保存することができるため、単一のデータ上で解析処理を行うことが可能となるとともに、各分析によって取得されるクロマトグラムの時間的な連続性及び試料の同一性を保証することができ、クロマトグラムの異常や改竄を容易に発見することができる。また、分析結果の妥当性、正当性などの検証をよりスムーズに行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明に係るデータ処理装置を備えるクロマトグラフの一実施例であるＬＣ分析装置の全体構成図。
【図２】本実施例のデータ処理装置の構成要素を機能的に示したブロック図。
【図３】Ｎ回の分析が実行された場合にＮ個のデータファイルを作成する動作を示す模式図（ａ）及び特定の試料のクロマトグラムデータを抽出する動作を示す模式図（ｂ）。
【図４】標準保持時間に基づきクロマトグラムを補正する動作を示す模式図。
【図５】２種類のカラムを用いた分析結果を示す図。
【図６】分析条件を示す図。
【図７】図５の一部を拡大して示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための形態を具体的な実施例により説明する。
【００２４】
図１は本実施例に係るＬＣ分析装置の全体構成図である。図１は本実施例によるＬＣ分析装置の全体構成図である。この分析装置の構成は、大別すると、液体試料に対して実際の分析を行って解析に必要なデータを採取するＬＣ分析部１００と、採取されたデータに対し所定の波形処理や演算処理を行って定性分析又は定量分析結果を導き出すデータ処理部２００とから成る。
【００２５】
ＬＣ分析部１００においては、送液ポンプ２の動作により溶離液（移動相）槽１から溶離液が吸引され、一定流量でオートインジェクタ３を介しカラムオーブン５へと供給される。カラムオーブン５内には複数のカラム５１、５２が設けられ、流路切替部５３、５４によりこれらカラム５１、５２が切り替えられる。オートサンプラ４は多数の試料を保持しており所定の順序でその試料を選択し、オートインジェクタ３は選択された試料を所定のタイミングで溶離液中に注入する。この試料は溶離液に乗ってカラム５１、５２のいずれかへと導入され、該カラムを通過する間に試料中の各成分が時間的に分離される。
【００２６】
検出器６はカラム５１又はカラム５２から溶出する試料成分を時間の経過に伴って順次検出し、その検出信号はＡ／Ｄ変換器７でデジタル信号に変換された後に、データ処理部であるパーソナルコンピュータ（以下「パソコン」という）８に入力される。検出器６は目的に応じて種々のものが利用されるが、本実施例では、質量分析装置が用いられる。なお、検出器６の他の例として、分光光度型検出器、分光蛍光型検出器、電気伝導度検出器等を用いることができる。
【００２７】
図２は、このパソコン８において本実施例のデータ処理装置の特徴的な動作を達成するために必要な構成要素を機能的に示したブロック図である。すなわち、Ａ／Ｄ変換器７においてデジタル信号に変換された検出信号はクロマトグラムデータ収集部１１に入力される。クロマトグラム作成部１２は、クロマトグラムデータ収集部１１に順次入力される信号に対して所定のデータ処理を施してクロマトグラムを構成するデータを作成し、クロマトグラム表示処理部１３及び表示制御部１４を介して表示部１５の画面上にクロマトグラムを表示させる。
【００２８】
一方、クロマトグラムデータ収集部１１に収集されたデータのうち、後述するように制御部１０により指定された一連の連続分析に対応するデータはデータ抽出部１６により抽出される。クロマトグラム補正部１７は、データ抽出部１６により抽出されたデータのうち各回の分析に対応するデータからクロマトグラム（個別クロマトグラム）を作成し、標準試料のピークを特定するとともにそのピークから標準保持時間を決定する。そして、この標準保持時間を基準として試料中の各成分の保持時間を計算し直して個別クロマトグラムを補正する。補正後の個別クロマトグラムを構成するデータは、個別クロマトグラムデータとして収集される。
【００２９】
分析情報収集部１８は例えば分析条件（送液ポンプ２の圧力、カラム５１、５２の種類、カラムオーブン５の温度など）、データ解析処理のパラメータ、分析途中での分析条件の変更等の履歴を示す操作ログ等、分析結果であるデータ以外の各種の付帯的な情報（ここではこれらのデータを総括して分析付帯情報という）を収集する。クロマトグラムデータ収集部１１、クロマトグラム補正部１７、分析情報収集部１８は、制御部１０による制御の下にそれぞれ収集したデータをファイル管理部１９に渡し、ファイル管理部１９はこれらデータを整理して個別クロマトグラムデータファイル（以下、個別ファイルという）としてハードディスク駆動装置等の外部記憶装置２０に保存する。また、制御部１０は、個別ファイルを集約して、同一試料に対して連続的に実行された複数回の分析の全体のクロマトグラムを構成するデータを作成し、全体クロマトグラムデータファイル（以下、全体ファイル）として外部記憶装置２０に保存する。全体ファイル及び個別ファイルの詳細な内容については後で述べる。上記各部の動作は制御部１０により制御されており、制御部１０にはキーボードやマウスなどのポインティングデバイスである入力部２１が接続されている。
【００３０】
次に、上記構成を有するＬＣ分析装置における連続分析時のデータファイル作成動作の一例について、図３及び図４を参照しつつ説明する。図３はこのデータファイル作成動作の説明図、図４は表示部の表示画面の一例を示す図である。
【００３１】
まず分析を行なう前に、分析者は連続分析の手順を示すスケジュールテーブルを入力部２１より入力設定する。このスケジュールテーブルには、例えば試料番号、試料名、試料に添加される標準成分名、試料注入量、分析条件ファイル名などが含まれ、これによって各分析に用いられる試料や各分析に対する分析条件が決まる。分析条件ファイルには、分析メソッド（移動相の流速や移動相の種類、カラムオーブンの温度等）と分析系（カラムの種類等）に関する情報が含まれる。また、分析者はクロマトグラムデータを採取する期間、及び連続したクロマトグラムを作成するためのデータを採取する期間を設定する。但し、クロマトグラムデータの採取期間は必ずしも分析者が決めるようにせずとも、例えばキャリブレーション分析の開始から連続分析終了まで、スケジュールテーブルに設定された１番目の分析の開始点から最後の分析の終了点まで、或いは、このパソコン８又はデータ処理ソフトウエアへのログインからログアウトまで等、任意に決めるようにすることができる。また、分析者が試料名や試料番号を指定すると、その試料に対して実行される連続分析の開始から終了までの期間を連続したクロマトグラムの作成用のデータの採取期間としても良く、スケジュールテーブルに、同一の試料に対して２回以上連続して実行される分析が設定されている場合は、その連続分析の開始から終了までの期間、連続したクロマトグラムの作成用のデータが自動的に採取されることとしても良い。
【００３２】
ここでは、一例としてスケジュールテーブルに複数の試料（試料ａ〜ｃ）を順次注入して実行されるＭ回の連続分析が設定されており、複数の試料のうち１つの試料（試料ｂ）については、分析条件を変更しつつＮ（Ｍ＞Ｎ）回の連続分析が設定されていることとする。この場合、１番目の分析の開始点から最後（Ｎ番目）の分析の終了点までのデータから連続クロマトグラムを作成することとする。
【００３３】
分析者が分析の開始を指示し、これに応じて実際に一連の連続分析が開始されると、クロマトグラムデータ収集部１１は、１回の分析毎に、試料注入時刻ｔ０から所定のデータ採取時刻が経過した時刻ｔ１までの（ｔ１−ｔ０）期間中のクロマトグラムデータを、１個のファイルに集約すべきデータとして収集する。従って、Ｍ回の分析が連続的に実行される場合は、そのＭ回の分析が同一の試料に対して実行される場合、或いは異なる試料に対して実行される場合のいずれであっても、図３（ａ）に示すように、Ｍ個の個別のクロマトグラムのそれぞれを構成する、Ｍ個のデータファイルが作成される。Ｍ個のデータファイルは各回の分析が終了する毎に順次クロマトグラム作成部１２に入力され、各回の分析結果としてのクロマトグラムが表示部１５の画面上に表示される。
【００３４】
一方、制御部１０より指示を受けたデータ抽出部１６は、クロマトグラムデータ収集部１１が収集したデータのうち、分析者の指定した期間に実行された分析の開始時刻から終了時刻までの期間に属するデータを抽出する。例えば試料ｂに対して連続的に複数回の分析が実行される期間が指定されている場合は、試料ｂの１番目の分析の開始時刻ｔｂ１０からＮ番目の分析の終了時刻ｔｂＮｅまでの期間に採取されたクロマトグラムデータが抽出される。この場合、Ｎ個の個別のクロマトグラムを構成するデータがそれぞれ集約された、Ｎ個の個別データファイルとして抽出される。それによって、図３（ｂ）に示すように、試料ｂに対して実行されたＮ個の分析において各種成分のピークが出現するクロマトグラムが全部連なった長時間のクロマトグラム（全体クロマトグラム）を構成するデータファイル（全体データファイル）が作成される。
【００３５】
また、データ抽出部１６によって抽出されたクロマトグラムデータはクロマトグラム作成部１２に入力され、それによって表示部１５の画面上には、時間が経過するに従って順次更新されるクロマトグラムが表示される。
【００３６】
試料ｂに対する一連の分析が終了すると、クロマトグラム補正部１７は、データ抽出部１６から試料ｂのＮ個の個別データファイルを受け取り、各個別データファイルを構成するデータから、各回の分析における標準成分の保持時間（つまり、標準保持時間）を決定する。標準成分としては、例えば炭素数の異なる複数のノルマルアルカン（n-アルカン）を用いることができる。各回の分析における標準保持時間が決定されると、この標準保持時間を基準として、Ｎ個の個別データファイルを構成するクロマトグラムデータから作成されるクロマトグラムに出現する各種成分のピークの保持時間を補正する。また、各種ピークの保持時間が補正された後の個別データファイルを集約して、一連の連続分析のクロマトグラムを構成する全体データファイルが作成される。
【００３７】
例えば図４（ａ）は或る１回の分析結果を表すクロマトグラム、（ｂ）は別の１回の分析結果を表すクロマトグラムを示している。図４（ａ）及び（ｂ）に示すクロマトグラムは、同じ試料に対して行われた分析結果を示すものであるが、分析条件が異なるため同じ成分であっても、その成分に対応するピークは異なる時間範囲に現れる（例えば成分Ａと成分Ｃのピーク）。このことは、標準成分Ｓのピークであっても同じである。これに対して、図４（ｃ）は、標準成分Ｓのピークから求められた標準保持時間に基づき、図４（ｂ）に示すクロマトグラムを補正したものである。図４（ａ）〜（ｃ）の比較から明らかなように、補正前は、クロマトグラムの異なる時間範囲に出現していた成分Ａ及び成分Ｃのピークは、互いに対応する位置に現れるようになる。このため、異なる分析条件のもとで行われた分析によって得られたクロマトグラムであっても、同じ成分の測定結果を容易に比較することができる。
【００３８】
分析情報収集部１８は、制御部１０よりスケジュールテーブル等に設定された各分析毎の分析条件ファイルのデータや分析者が分析実行中に分析条件の変更などのために入力部２１が行った操作内容の履歴を表す操作ログ、或いは分析中の装置の状態をモニタするステータスログなどの各種の分析に付帯する情報を収集する。
【００３９】
ファイル管理部１９は、各種ピークの保持時間が補正された後の個別データファイルをクロマトグラム補正部１７から受け取り、各個別データファイルを集約して一連の連続分析のクロマトグラムデータファイルを作成する。このとき、分析情報収集部１８から上記のような分析付帯情報を受け取り、これらを所定の形式に則って同一ファイル内に収容した全体データファイル４０を作成し外部記憶装置２０に保存する。この全体データファイル４０に収容される分析付帯情報は同一の試料に対して行われる連続分析の全てに対応するものである。
【００４０】
また、ファイル管理部１９は、各回の分析に関する個別の分析付帯情報を所定の形式に則って同一ファイル内に収容した個別データファイル４１１ ，４１２，… を作成し、全体データファイル４０に関連付け、例えば同一フォルダに収容して外部記憶装置２０に保存する。
【００４１】
このように、全体データファイル４０には同一の試料に対して行われた一連の連続分析実行時に採取された全てのクロマトグラムデータが含まれ、個別データファイル４１１，４１２，…には全体データファイル４０に含まれるデータの一部であって、連続分析の各回の分析のクロマトグラムを構成するクロマトグラムデータが含まれる。従って、全体データファイル４０には個別データファイル４１１，４１２，… に含まれない、各回の分析の間の期間のクロマトグラムデータを有しているので、分析の連続性の確認や連続分析全体のサマリレポートを作成する際に利用することができる。
一方、各個別データファイル４１１，４１２，… には、クロマトグラムデータを解析処理する際に必要なパラメータ等の分析付帯情報が含まれるので、これによりクロマトグラムの波形処理や定量計算を行うことができる。
【００４２】
図５に、発酵食品に含まれるアミノ酸を２種類のカラムを用いて分析（ＬＣ−ＭＳ／ＭＳ分析）した結果を示す。また、図６は、このときの分析条件等を示す。図５（ａ）は、２種類のカラムを用いた分析の結果がそれぞれ別のクロマトグラムデータファイルとして作成され、その結果、得られたクロマトグラムを示す。CROWNPAK CR-I(+)カラム、CROWNPAK CR-I(-)カラムのいずれを用いた場合でも、２２種類のアミノ酸を十分な感度で検出できるものの、全てのアミノ酸においてＤ体とＬ体を分離して検出できるわけではない。例えば図７は、図５（ａ）に示すクロマトグラムの一部を拡大して示した図である。この図から明らかなように、CROWNPAK CR-I(+)カラムを用いた場合は、L-IleとL-allo-Ileが同一ピークと成って現れ、それぞれのクロマトグラムを別の解析メソッドで解析して、D/L-Ile、D/L-allo-Ileを解析する必要がある。
これに対して、図５（ｂ）では、２つのクロマトグラムを１つにまとめることができるため、１つの解析メソッドで解析することが可能となる。この場合、アミノ酸によっては１つのクロマトグラムに２つのピークが現れることになるが、いずれのピークを解析対象とするかは使用者が指定しても良く、或いは、再現性の良いピークを予め設定しておいても良い。また、２つのピークをそれぞれ解析対象とし、その結果の平均値をとっても良い。
【００４３】
なお、上記実施例は本発明の一例にすぎず、本発明の趣旨の範囲で適宜変更、追加等を行っても本発明に包含されることは明らかである。
例えば、同一の試料に対する一連の分析が終了すると、ファイル管理部１９は、クロマトグラムデータ収集部１１から個別データファイルを受け取り、これを集約して全体データファイルを作成するとともに、個別データファイル及び全体データファイルのそれぞれに分析付帯情報を付して外部記憶装置２０に保存しても良い。
また、同一の試料に対して行われる一連の分析のうちの一部により採取されるデータから、１つのクロマトグラムを作成するようにしても良い。
【符号の説明】
【００４４】
６…検出器
１１…クロマトグラムデータ収集部
１２…クロマトグラム作成部
１３…クロマトグラム表示処理部
１４…表示制御部
１５…表示部
１６…データ抽出部
１７…クロマトグラム補正部
１８…分析情報収集部
１９…ファイル管理部
２０…外部記憶装置
２１…入力部
４０…全体データファイル
４１１…個別データファイル
５１…カラム
５２…カラム
５３…流路切替部
１００…ＬＣ分析部
２００…データ処理部
【図１】
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【図２】
2018167986.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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