(57)【要約】  （メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤若しくは（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤を５〜８０質量％と、ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物とを含む樹脂組成物の硬化物、又は  （メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤を１０〜９９．９質量％含む樹脂組成物の硬化物を含む０．１〜１００μｍの厚さを有する難燃性層と偏光素子とを含む難燃性偏光板。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤若しくは（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤を５〜８０質量％と、ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物とを含む樹脂組成物の硬化物、又は
（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤を１０〜９９．９質量％含む樹脂組成物の硬化物
を含む０．１〜１００μｍの厚さを有する難燃性層と偏光素子とを含む難燃性偏光板。
【請求項２】
前記（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤及び前記（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤が、１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格又はホスファゼン骨格を有する化合物である請求項１に記載の難燃性偏光板。
【請求項３】
前記１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物が、式（１）：
【化１】
2017204327.tif 000036
（式中、Ｒ１は（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基である）
で表される化合物である請求項２に記載の難燃性偏光板。
【請求項４】
前記ホスファゼン骨格を有する化合物が、１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物である請求項２に記載の難燃性偏光板。
【請求項５】
前記１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物が、式（２）： 
【化２】
2017204327.tif 000037
（式中、Ｒ２からＲ７は、各々独立に（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基である）
で表される化合物である請求項４に記載の難燃性偏光板。
【請求項６】
前記（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤が（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、
前記樹脂組成物における前記（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するハロゲン不含有難燃剤対前記（メタ）アクリレート化合物の質量割合が１０：８８から７５：２３である請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性偏光板。
【請求項７】
前記（メタ）アクリレート化合物の全部又は一部が水酸基を有し、前記樹脂組成物中に２５〜９０質量％含有される請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性偏光板。
【請求項８】
前記難燃性層が粘着層、接着層、ハードコート層、及び保護層からなる群より選択される層である請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性偏光板。
【請求項９】
前記難燃性層が前記偏光素子の環境暴露面側及び／又は光源暴露面側に設けられた請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性偏光板。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の難燃性偏光板を備える液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性偏光板これを用いた液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学フィルムは、液晶表示体の普及により工業的に大量に生産され使用されるようになってきた。ウォッチ、電卓等の小物の表示体から出発した液晶表示体も、パソコン、液晶テレビ、液晶プロジェクター、さらには車載用インスツルメントパネル、車載用センターコンソールパネル、車載用ナビゲ−ションシステム、ヘッド・アップ・ディスプレイ等で車載用モニタとして使用されるようになってきた。【０００３】
これまでのディスプレイは、一般家庭での家電として高画質で見ることを前提にディスプレイの開発が進んできたため高輝度・高コントラストが求められたが、近年の動向としてはより厳しい使用環境下での安全性の付与、とりわけ難燃性の付与が求められつつある。難燃性としては、炎又は熱によって「焦げない性能」、「燃えない性能」、及び「燃えても消える性能」の３つの性能が主に求められている。特に、車載用のモジュールの車内での火災を想定し、延焼や有毒ガス発生を抑えるために、車載用モジュールに対しては、「燃えない性能」及び／又は「燃えても消える性能」が強く求められ始めた。【０００４】
過去の車載用モジュールはディスプレイを保護するために、ディスプレイの前面板としてポリカーボネート板やアクリル板、ルーバー冶具などが設けられていた。一方、近年では意匠性やタッチパネル機能の付与、車内スペース確保の観点から、そういった前面板等を取り外し、ディスプレイが車内の内装の表面に出るようになってきた。このため、ディスプレイに要求される難燃性がさらに高まっている。【０００５】
液晶表示体の構成要素である偏光板が燃えてしまうと、液晶モニタの表示機能が消失し、安全情報等が表示されなくなるため、危険性が高まる。よって、ディスプレイの最表面に貼合される偏光板にも「燃えない性能」及び／又は「燃えても消える性能」が強く要求されている。また、同時に、家財の保険適用の観点から、難燃性家電を使用している場合には、保険に掛かる費用が低くなることもあり、近年では家電にも難燃性が求められつつある。このように、家電及び車載ディスプレイに難燃性が求められており、偏光板にも難燃性が要求されるようになった。【０００６】
一般的に偏光板は、ポリビニルアルコ−ル（以下、「ＰＶＡ」とも称する。）フィルムに、二色性色素としてヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸加工して得られる偏光素子の両面にトリアセチルセルロ−ス（以下、「ＴＡＣ」とも称する。）フィルムを積層接着し、感圧性粘着層（以下、「ＰＳＡ」とも称する。）をＴＡＣフィルム表面にさらに設けることにより製造される。ＰＶＡ、ＴＡＣ、及びＰＳＡは、一般的なプラスチックやセルロールフィルムと同等成分であるため、車載用モジュールに求められる「燃えない性能」、「燃えても消える性能」を備えておらず、むしろ延焼性を有する。そのため、偏光板を難燃性にする技術が求められていた。【０００７】
「燃えない性能」及び／又は「燃えても消える性能」、いわゆる難燃性を付与する場合、難燃剤を含有させることが一般的であった。例えば、一般的にＴＡＣは、可塑剤としてリン酸トリフェニル（以下、「ＴＰＰ」とも称する。）を含有していることが知られている。そういったリン系化合物を含有することで難燃性が付与されることは特許文献１に記載されており、偏光板に応用することが知られている。【０００８】
さらに、偏光板に難燃性を付与する技術として、難燃性の織布を幾何学模様にすることが特許文献２に記載されている。また、特許文献３には、感圧性接着剤の中にリン酸エステル等のハロゲン不含有難燃剤を少なくとも１０質量％を含有させる技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００４−３５２８０７号公報
【特許文献２】特開６−１３０２２３号公報
【特許文献３】特開２０１４−５１５０４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかし、特許文献１のようにＴＰＰ等のリン系化合物を含有していても車載用モニタや家電に求められる難燃性として十分ではない。難燃性を高めようとしてＴＰＰ等のリン系化合物の含有量を増やすと透明性が低下したり、耐久性試験においてＴＰＰが析出する問題がある。また、ＴＰＰがＴＡＣの腐食を促進させることが報告されている。近年では高温高湿度の環境において、ＴＰＰがＴＡＣの分解を促進させてしまうことから、ＴＰＰを含有しないＴＡＣが普及している。このことは、偏光板の難燃性がさらに低下する要因となっている。【００１１】
特許文献３に記載されるようにリン酸エステルを接着剤中に含有させた場合にも、リン酸の影響によって、偏光板系中で酸性になりＴＡＣの分解が加速してしまう問題が発生する。又はリン酸エステルの濃度によっては接着剤又は粘着剤の接着力が低下し、ディスプレイにおいて剥離や発泡が発生する。さらには、リン酸エステルの析出によって、白濁やフィルムの透過率が低下する問題があった。このため、特許文献３の技術は、偏光板の難燃性向上のために用いるには実用面で不適である。【００１２】
また、偏光板を構成するフィルム枚数は、年々多くなっている。例えば広帯域アクロマティック性を有する位相差板を具備する偏光板は、４分の１波長板、２分の１波長板を有することが知られており、それらを積層させるための粘着層が必要となる。さらには、表面の傷防止、反射防止のためのハードコート層（ＨＣ層）や反射防止層、又はアンチグレア層など、必要な機能を満たすためのフィルムの数が必要となる。積層するフィルムの枚数の増大は、偏光板の燃性をさらに増大させる原因ともなっている。積層数増大によって燃性が高まりつつある状況の中、難燃性の付与がより求められている。【００１３】
従って、本発明の目的は、難燃性が高い、特に「燃えない性能」及び／又は「燃えても消える性能」を実現することができる難燃性偏光板及びこれを用いた液晶表示装置を提供することである。【００１４】
好ましくは本発明は、高い透明性、高偏光度、高温又は高温高湿耐久性（高温又は高温高湿の条件に長時間暴露しても劣化が少ない）の少なくとも１を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤若しくは（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤を所定量と、ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物とを含む樹脂組成物の硬化物、又は、（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤を所定量含む樹脂組成物の硬化物を含む特定の厚さを有する層が偏光素子に対して表層側に設けられたことを特徴とする偏光板は、透明性が高く、高い偏光度を有し、高温・高温高湿の条件下で長時間暴露しても劣化が少なく、難燃性が高く「燃えない性能」、「燃えても消える性能」を実現した偏光板を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。【００１６】
さらに、本発明者は、ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物を５〜９９質量％含有している層を備える偏光板は、透明性が高く、高い偏光度を有し、高温・高温高湿の条件下で長時間暴露しても劣化が少なく、難燃性が高い、特に「燃えない性能」、「燃えても消える性能」を実現した偏光板を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。【００１７】
すなわち、本発明は、以下の［Ｘ１］〜［Ｘ１０］に関する。
［Ｘ１］
（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤若しくは（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤を５〜８０質量％と、ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物とを含む樹脂組成物の硬化物、又は
（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤を１０〜９９．９質量％含む樹脂組成物の硬化物
を含む０．１〜１００μｍの厚さを有する難燃性層と偏光素子とを含む難燃性偏光板。
［Ｘ２］
前記（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤及び前記（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤が、１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格又はホスファゼン骨格を有する化合物である［Ｘ１］に記載の難燃性偏光板。
［Ｘ３］
前記１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物が、式（１）：
【化１】
2017204327.tif 000002
（式中、Ｒ１は（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基である）
で表される化合物である［Ｘ２］に記載の難燃性偏光板。
［Ｘ４］
前記ホスファゼン骨格を有する化合物が、１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物である［Ｘ２］に記載の難燃性偏光板。
［Ｘ５］
前記１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物が、式（２）： 
【化２】
2017204327.tif 000003
（式中、Ｒ２からＲ７は、各々独立に（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基である）
で表される化合物である［Ｘ４］に記載の難燃性偏光板。
［Ｘ６］
前記（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤が（メタ）アクリロイル基を２つ以上有し、
前記樹脂組成物における前記（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するハロゲン不含有難燃剤対前記（メタ）アクリレート化合物の質量割合が１０：８８から７５：２３である［Ｘ１］〜［Ｘ５］のいずれかに記載の難燃性偏光板。
［Ｘ７］
前記（メタ）アクリレート化合物の全部又は一部が水酸基を有し、前記樹脂組成物中に２５〜９０質量％含有される［Ｘ１］〜［Ｘ６］のいずれかに記載の難燃性偏光板。
［Ｘ８］
前記難燃性層が粘着層、接着層、ハードコート層、及び保護層からなる群より選択される層である［Ｘ１］〜［Ｘ７］のいずれかに記載の難燃性偏光板。
［Ｘ９］
前記難燃性層が前記偏光素子の環境暴露面側及び／又は光源暴露面側に設けられた［Ｘ１］〜［Ｘ９］のいずれかに記載の難燃性偏光板。
［Ｘ１０］
［Ｘ１］〜［Ｘ９］のいずれかに記載の難燃性偏光板を備える液晶表示装置。【００１８】
さらに、本発明は、以下の［Ｙ１］〜［Ｙ１０］に関する。
［Ｙ１］
ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物を５〜９９質量％を含有し、０．１〜１００μｍの厚さを有する難燃性層と偏光素子とを含む難燃性偏光板。
［Ｙ２］
前記難燃性層が、ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／若しくはホスファゼン骨格を有する化合物を５〜８０質量％と、前記ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び前記ホスファゼン骨格を有する化合物とは異なる（メタ）アクリレート化合物とを含む樹脂組成物の硬化物、又は、（メタ）アクリロイル基を有するホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／若しくは（メタ）アクリロイル基を有するホスファゼン骨格を有する化合物を１０〜９９．９質量％含む樹脂組成物の硬化物を含む［Ｙ１］に記載の難燃性偏光板。
［Ｙ３］
前記ホスファフェナントレン骨格を有する化合物が、１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物である［Ｙ１］又は［Ｙ２］に記載の難燃性偏光板。
［Ｙ４］
前記１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物が、式（１）：
【化３】
2017204327.tif 000004
（式中、Ｒ１は（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基である）
で表される化合物である［Ｙ３］に記載の難燃性偏光板。
［Ｙ５］
前記ホスファゼン骨格を有する化合物が、１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物である［Ｙ１］又は［Ｙ２］に記載の難燃性偏光板。
［Ｙ６］
前記１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物が、式： 
【化４】
2017204327.tif 000005
（式中、Ｒ２からＲ７は、各々独立に（メタ）アクリロイル基又はそれを有する置換基である）
で表される化合物である［Ｙ５］に記載の難燃性偏光板。
［Ｙ７］
前記（メタ）アクリレート化合物の全部又は一部が水酸基を有し、前記樹脂組成物中に２５〜９０質量％含有される［Ｙ２］〜［Ｙ６］のいずれかに記載の難燃性偏光板。
［Ｙ８］
前記難燃性層が粘着層、接着層、ハードコート層、及び保護層からなる群より選択される層である［Ｙ１］〜［Ｙ７］のいずれかに記載の難燃性偏光板。
［Ｙ９］
前記難燃性層が前記偏光素子の環境暴露面側及び／又は光源暴露面側に設けられた［Ｙ１］〜［Ｙ８］のいずれかに記載の難燃性偏光板。
［Ｙ１０］
［Ｙ１］〜［Ｙ９］のいずれかに記載の難燃性偏光板を備える液晶表示装置。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の難燃性偏光板及びこれを用いた液晶表示装置は、高い難燃性を有し、特に「燃えない性能」（不燃性）及び／又は」「燃えても炎が消える性能」（難延焼性）を実現することができる。【００２０】
好ましくは、本発明は、「高い透明性」、「高偏光度」、及び「高温又は高温高湿耐久性」、の少なくとも１の性質を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜難燃性層＞
ある態様において、本発明に用いられる難燃性層（以下、「ＦＲ層」（Ｆｌａｍｅ  Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ層）とも称する。）は、
（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤若しくは（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤を所定量と、ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物とを含む樹脂組成物の硬化物を含む難燃性層（Ａ）、又は、
（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤を所定量含む樹脂組成物の硬化物を含む難燃性層（Ｂ）
であることを特徴とする。
【００２２】
ある態様において、本発明に用いられる難燃性層は、ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物を含有する難燃性層（Ｃ）であることを特徴とする。
【００２３】
本発明に係る難燃性偏光板は、難燃性層（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）から選択される少なくとも１と偏光素子とを含む難燃性偏光板であることを特徴とする。
【００２４】
以下において「難燃性」との用語は、一定速度以上に燃えない（燃えにくい）、又は、着火した炎が消化する、又は、一定の範囲以上に広がらないことを表し、例えば、アメリカの自動車内装材の燃焼性試験ＦＭＶＳＳ  ３０２を満たすことを表す。「難燃剤」は、難燃性を付与するための化合物である。
【００２５】
〔難燃性層（Ａ）〕
難燃性層（Ａ）は、（ａ）（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤若しくは（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤を所定量と、（ｂ）ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物とを含む樹脂組成物の硬化物を含む難燃性層である。
【００２６】
（ａ）ハロゲン不含有難燃剤
ハロゲン不含有難燃剤は、（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤又は（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤である。本明細書において、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表す。「ハロゲン不含有」は、ハロゲン原子、例えば、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素原子を化合物が含まないことを表す。ハロゲン不含有難燃剤の樹脂組成物中の含有量は、５〜８０質量％、好ましくは１５〜７５質量％、より好ましくは２５〜７０質量％、特に好ましくは３５〜６５質量％である。
【００２７】
ハロゲン不含有難燃剤は、好ましくはホスファフェナントレン骨格又はホスファゼン骨格を有する化合物である。これらのハロゲン不含有難燃剤を用いることにより、難燃性の性能を著しく改善することができる。さらに、ホスファゼン骨格が、シクロトリホスファゼン骨格である場合、特に難燃性機能を向上することができるためより好ましい。ホスファフェナントレン骨格を有する化合物、ホスファゼン骨格を有する化合物、及びシクロトリホスファゼン骨格を有する化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
【００２８】
＜ホスファフェナントレン化合物＞
ホスファフェナントレン骨格を有する難燃剤は、好ましくは、１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物である。１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物は、式（１）：
【化５】
2017204327.tif 000006
で表される化合物あることが好ましい。
【００２９】
式（１）において、Ｒ１は、好ましくは、水素の他、無置換若しくは置換基を有する炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基、無置換若しくは置換基を有するフェニル基、無置換若しくは置換基を有するナフチル基、無置換若しくは置換基を有するフェノキシ基、置換基を有するアミド基、アリール基を有する炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基、置換基を有する炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルエーテル基、（メタ）アクリロイル基、及び（メタ）アクリロイル基を有する置換基からなる群より選択される。
炭素数１〜４のアルキル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基のための置換基は、例えばヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、グリシジル基からなる群より選択される。フェニル基のための置換基は、例えばシアノ基、グリシジル基、ヒドロキシル基、及び、ヒドロキシル基を有する低級アルキル基からなる群より選択される。ナフチル基のための置換基は、例えばシアノ基、グリシジル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシル基を有する低級アルキル基、グリシジル基を有する低級アルキル基、及び（メタ）アクリロイル基からなる群より選択される。フェノキシ基のための置換基は、例えばヒドロキシル基、グリシジル基を有する低級アルキル基、（メタ）アクリロイル基、及び、シアノ基からなる群より選択される。アミド基のための置換基は、例えばヒドロキシル基、グリシジル基、イソシアヌル基からなる群より選択される。「低級」は、例えば炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖であってよい。置換基はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
アクリロイル基を有する置換基は、好ましくは、以下の式：
【化６】
2017204327.tif 000007
（ｎは１〜４の整数を表し、ｍは０又は１を表す）で表される置換基である。メタクリロイル基を有する置換基は、好ましくは、以下の式：
【化７】
2017204327.tif 000008
（ｎは１〜４の整数を表し、ｍは０又は１を表す）で表される置換基である。
Ｒ１が（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基である場合、難燃性付与性能を強く発現し、高い難燃性を具備し、かつ、偏光素子単独とほぼ同等の透過率等の光学性能を維持した偏光板の作製を実現することができる。具体的には、難燃性層を設けた偏光板は、難燃性層を設ける前の偏光板と比較しても、透過率及び偏光度などの光学性能の低下等は生じずに、良好な光学性能と優れた難燃性を実現することができる。
【００３１】
式（１）で表される１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物の具体例（ＰＰ−１からＰＰ−１８）を以下に示す。
【化８】
2017204327.tif 000009
【化９】
2017204327.tif 000010
【化１０】
2017204327.tif 000011
【化１１】
2017204327.tif 000012
【化１２】
2017204327.tif 000013
【化１３】
2017204327.tif 000014
【化１４】
2017204327.tif 000015
【化１５】
2017204327.tif 000016
【化１６】
2017204327.tif 000017
【化１７】
2017204327.tif 000018
【化１８】
2017204327.tif 000019
【化１９】
2017204327.tif 000020
【化２０】
2017204327.tif 000021
【化２１】
2017204327.tif 000022
【化２２】
2017204327.tif 000023
【化２３】
2017204327.tif 000024
（Ｍは、Ｃｕ、Ａｇ、又はＳｂを表す。）
【化２４】
2017204327.tif 000025
（ｎは、１〜４の整数を表す。）
【化２５】
2017204327.tif 000026
【００３２】
＜ホスファゼン化合物＞
ホスファゼン骨格を有する化合物は、好ましくはシクロトリホスファゼン骨格を有する化合物であり、より好ましくは、１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物である。１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物は、式（２）：
【化２６】
2017204327.tif 000027
で表される化合物あることが好ましい。
【００３３】
式（２）において、Ｒ２からＲ７は、それぞれ独立に、例えば、水素、炭素数１〜４のアルコキシ基、無置換又は置換基を有するフェニル基、無置換又は置換基を有するフェノキシ基、（メタ）アクリロイル基、及び（メタ）アクリロイル基を有する置換基からなる群より選択される。フェニル基のための置換基は、例えばシアノ基、グリシジル基、ヒドロキシル基、及び、水酸基を有するアルキル基からなる群より選択される。フェノキシ基のための置換基は、例えばヒドロキシル基、グリシジル基を有する低級アルキル基、（メタ）アクリロイル基、及び、シアノ基からなる群より選択されるが、これらに限定されるものではない。Ｒ２からＲ７は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ２からＲ７は、それぞれ独立に、以下の置換基例Ｓ−１から置換基例Ｓ−４からなる群より選択されることが特に好適である。尚、（メタ）アクリロイル基を有する置換基の場合、その（メタ）アクリロイル基の置換位置は、末端にあることが好ましいが、置換基中の主鎖の側鎖として置換されていても良い。
【化２７】
2017204327.tif 000028
【化２８】
2017204327.tif 000029
【化２９】
2017204327.tif 000030
（ｎは、１〜４の整数を表し、ｍは０又は１を表す。）
【化３０】
2017204327.tif 000031
（ｎは、１〜４の整数を表し、ｍは０又は１を表す。）
【００３４】
Ｒ２からＲ７が、それぞれ独立に（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基、例えば置換基例Ｓ−３又は置換基例Ｓ−４である場合、難燃性及び硬度が向上した難燃性層が得られ、当該難燃性層を備える偏光板は高い難燃性を具備し、かつ、難燃性層を備えない場合とほぼ同等の透過率等の光学性能を実現することができる。Ｒ２からＲ７は、全てが（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基であってもよく、Ｒ２からＲ７のうち１〜５個が（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基であってもよい。この難燃性層が設けられた偏光板は、１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物を用いた場合よりもさらに良好な光学性能と優れた難燃性を実現することができる。
【００３５】
（ｂ）ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物
ある態様において、（メタ）アクリレート化合物はハロゲン不含であって難燃性を示さない。（メタ）アクリレート化合物としては、公知の光重合型又は熱硬化型等の（メタ）アクリレートモノマー化合物を用いることができる。公知の（メタ）アクリレートモノマー化合物としては、例えば「紫外線硬化システム」（総合技術センター発行、加藤清視著、ｐ．２５９−３０３）に示されるような（メタ）アクリロイル基を有する化合物が挙げられるが、これらに限定されない。ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物は、（メタ）アクリロイル基を１つ以上有し、好ましくは２〜６つ有する。２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を樹脂組成物に含有させることにより、難燃性層の物理的強度をより向上させ、硬度及び密着性がより良好となり、偏光板の耐久性をより十分に維持することができる。
【００３６】
ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート基を有する化合物として、炭素数１〜４のアルキル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、好ましくはペンタエリスリトール骨格、ネオペンチルグリコール骨格、トリメチロールプロパン骨格、ビスフェノールＡ骨格、ビスフェノールＦ骨格、ジシクロペンタジエン骨格、イソシアヌル環を有する（メタ）アクリレート化合物が例示され、特に好ましくはペンタエリスリトール骨格、ネオペンチルグリコール骨格、トリメチロールプロパン骨格、イソシアヌル環を有する（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。（メタ）アクリレート化合物は、１種単独又は２種以上の組合せで用いることができる。
【００３７】
ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物の樹脂組成物における含有量の合計は、好ましくは２０〜９５質量％であり、より好ましくは２５〜９５質量％である。難燃性層により十分な物理的強度を持たせるためには、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物を、樹脂組成物中に３０〜９５質量％、より好ましくは４０〜９５質量％、さらに好ましくは５０〜９５質量％含有させることが好適である。さらに十分に安定した硬度を有し、偏光板の耐久性を向上できる難燃性層を得るためには、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物が、樹脂組成物中に５０〜９５質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは６０〜９５質量％、さらに好ましくは７０〜９５質量％含有される。アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物を３０質量％以上含有する樹脂組成物を用いることによって、一般的にハードコート層と呼ばれる層のように日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４で定める表面硬度がＨ以上を有する層を得ることができるため、好適である。難燃性層の表面硬度は、好ましくは２Ｈ以上、特に好ましくは３Ｈ以上である。
【００３８】
さらに、ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物は、分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を樹脂組成物に混合することによって、難燃性層と偏光素子との密着性をより向上させることができる。特に偏光素子の保護層としてセルロ−ス系フィルム、特に三酢酸セルロ−ス（ＴＡＣ）やその他の透明なアセチルセルロ−ス系フィルムを用いる場合には、偏光素子の保護層と難燃性層との密着性を高められるため特に好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の含有量は、樹脂組成物中に例えば２５〜９０質量％、好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％、さらに好ましくは４５〜６５質量％である。
【００３９】
分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［ＤＥＮＡＣＯＬ  ＤＡ−３２１  長瀬産業（株）製］、トリグリセロールジアクリレート［エポキシエステル８０ＭＦＡ  共栄社油脂（株）製］、プロピレングリコールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［ＤＥＮＡＣＯＬ  ＤＡ−９１１  長瀬産業（株）製］、フタル酸ジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［ＤＥＮＡＣＯＬ  ＤＡ−７２１  長瀬産業（株）製］、ペンタエリスリトールトリアクリレート［ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０  日本化薬（株）製］、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１６７  日本化薬（株）製］、グリセロールトリグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［ＤＥＮＡＣＯＬ  ＤＡ−３１４  長瀬産業（株）製］、グリセロールジメタアクリレート［ＢＬＥＭＭＥＲ  ＧＭＲ  日本油脂（株）製］、グリセロールアクリレートメタアクリレート［ＢＬＥＭＭＥＲ  ＧＡＭ  日本油脂（株）製］、エチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物［ＤＥＮＡＣＯＬ  ＤＭ−８１１  長瀬産業（株）製］、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルとメタアクリル酸との反応生成物［ＤＥＮＡＣＯＬ  ＤＭ−８５１  長瀬産業（株）製］、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１１５  日本化薬（株）製］、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート［ＡＲＯＮＩＸ  Ｍ−２３３  東亞合成（株）製］、ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコールメタアクリレート［ＢＬＥＭＭＥＲ  ＰＥＴシリーズ  日本油脂（株）製］、ポリプロピレングリコールメタアクリレート［ＢＬＥＭＭＥＲ  ＰＰ−３３０、ＰＰ−５００、ＰＰ−８００  日本油脂（株）製］、ポリエチレングリコールメタアクリレート［ＢＬＥＭＭＥＲ  ＰＥ−９０、ＰＥ−２００、ＰＥ−３５０  日本油脂（株）製］、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレート［ＡＲＯＮＩＸ  Ｍ−５７００  東亞合成（株）製］、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート［ＧＥ−６５０  三菱瓦斯（株）製］、２−ヒドロキシプロピルアクリレート［ＨＰＡ  大阪有機（株）製］、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート［ＧＥ−６１０  三菱瓦斯（株）製］、２−ヒドロキシエチルアクリレート［ＨＥＡ  大阪有機（株）製］、グリセロールメタアクリレート［ＢＬＥＭＭＥＲ  ＧＬＭ  日本油脂（株）製］、ブチルグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物［ＤＥＮＡＣＯＬ  ＤＡ−１５１  長瀬産業（株）製］、ブタンジオールモノアクリレート［ＳＲ−６７６  サートマー（株）製］等が挙げられる。好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとアクリル酸との反応生成物などが挙げられるがこれに限定されるものではない。分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）が偏光板の湿熱耐久性を最も向上させるため好ましい。
【００４０】
（メタ)アクリロイル基を有するハロゲン不含有難燃剤又は（メタ）アクリロイル基を有さないハロゲン不含有難燃剤と、ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物との配合割合は、５：９５〜８０：２０の質量比であることが好ましい。配合割合がこの範囲であることにより、難燃性を有しながらも、高い透明性と平滑な製膜性を実現できるという効果がある。特に（メタ）アクリロイル基を有するハロゲン不含有難燃剤が、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するとき、上記配合割合は、１０：８８〜７５：２３の質量比であることが、高い難燃性とともに、高硬度、密着性、及び高い耐久性を実現するため好ましい。特に、２５：７３〜６８：３０のとき、難燃性及び透明性が特に高く、耐久性が向上するため好ましい。
【００４１】
（ｃ）その他の成分
樹脂組成物は、重合開始剤をさらに含むことができる。重合開始剤は、上記（メタ）アクリロイル基を有するハロゲン不含有難燃剤及びハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物等の重合性モノマーの種類により選択され、重合性モノマーが紫外線硬化型である場合は紫外線重合開始剤であることが好ましい。紫外線重合開始剤としては、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１（チバスペシャリティーケミカルズ製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティーケミカルズ製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９）、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク製  Ｄａｒｏｃｕｒ  ９５３）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク製  Ｄａｒｏｃｕｒ  １１１６）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバスペシャリティーケミカルズ製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １１７３）、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバスペシャリティーケミカルズ製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）等のベンゾイン系化合物、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＭＢＰ）等のベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＣＴＸ）、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＲＴＸ）、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロオチオキサンソン（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＣＴＸ）、２，４−ジエチルチオキサンソン（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ）、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＩＴＸ）等のチオキサンソン系化合物等が挙げられる。紫外線重合開始剤は、より好ましくは、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１（チバスペシャリティーケミカルズ製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティーケミカルズ製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）、又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバスペシャリティーケミカルズ製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）である。これらの光重合開始剤は１種類単独、又は複数を任意の配合割合で混合して使用することができる。
【００４２】
ベンゾフェノン系化合物やチオキサンソン系化合物を光重合開始剤として用いる場合には、光重合反応を促進させるために、助剤を併用することも可能である。助剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ミヒラーケトン、４，４’―ジエチルアミノフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等のアミン系化合物が挙げられる。
【００４３】
前記光重合開始剤及び助剤の添加量は、偏光板の光学性能及び難燃性の低下が起こらない範囲で使用することが好ましく、樹脂組成物中の（メタ）アクリレート系モノマー１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１２質量部、より好ましくは２〜１０質量部である。助剤は、光重合開始剤に対して、０．５倍から２倍の質量を添加することが好ましい。
【００４４】
樹脂組成物は、レベリング剤をさらに含有してもよい。レベリング剤を含有することにより、樹脂組成物を基板である保護層又は偏光素子上に塗布する際に、該基板上へのぬれ性、及び形成された樹脂組成物層の表面性を改善することができる。レベリング剤の種類としては、シリコン系、フッ素系、ポリエーテル系、アクリル酸共重合物系、及びチタネート系等の種々の化合物を用いることができる。レベリング剤の添加量は、樹脂組成物中の（メタ）アクリレート系モノマー１００質量部に対して０．０００１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部程度がよい。
【００４５】
樹脂組成物は、架橋剤をさらに含有することもできる。架橋剤を含有することにより、樹脂組成物を基板に塗布し、硬化した後の基板との密着性を改善することができる。架橋剤の種類としては、イソシアネート系、ホウ素系、チタネート系等の種々の化合物を用いることができる。架橋剤の添加量は、樹脂組成物中の（メタ）アクリレート系モノマー１００質量部に対して好ましくは０．０００１〜２０質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部程度がよい。
【００４６】
樹脂組成物中の重合性モノマーが熱硬化型の場合には、重合開始剤、架橋剤及び／又は開始触媒を樹脂組成物にさらに含有させることができる。架橋剤の種類としては、イソシアネート系、ホウ素系、チタネート系等の種々の公知の化合物を用いることができる。架橋剤の添加量は、樹脂組成物中の（メタ）アクリレート系モノマー１００質量部に対して好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部程度である。
【００４７】
〔難燃性層（Ｂ）〕
難燃性層（Ｂ）は、（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤を所定量含む樹脂組成物の硬化物からなる難燃性層である。（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤の樹脂組成物中の含有量は、１０〜９９．９質量％、好ましくは、１５〜７５質量％、より好ましくは２５〜７０質量％、特に好ましくは３５〜６５質量％である。（メタ）アクリロイル基を有するハロゲン不含有難燃剤を用いることにより、難燃性層の性能を向上させることができ、高い難燃性を備え、かつ、偏光素子単独とほぼ同等の光学性能を維持した偏光板の作製を実現することができる。具体的には、難燃性層を設けた偏光板は、難燃性層を設ける前の偏光板と比較しても、透過率及び偏光度などの光学性能の低下等は生じずに、良好な光学性能と優れた難燃性を実現することができる。
【００４８】
（メタ）アクリロイル基を１つ以上有するハロゲン不含有難燃剤としては、上記難燃性層（Ａ）について説明した一部のメタ（アクリレート）である有機リン化合物を用いることができ、好ましくはホスファフェナントレン骨格又はホスファゼン骨格を有する化合物である。これらのハロゲン不含有難燃剤を用いることにより、難燃性層の性能を著しく改善することができる。さらに、ホスファゼン骨格が、シクロトリホスファゼン骨格である場合、特に難燃性機能を向上することができるためより好ましい。ホスファフェナントレン骨格を有する化合物、ホスファゼン骨格を有する化合物、及びシクロトリホスファゼン骨格を有する化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
【００４９】
＜ホスファフェナントレン化合物＞
ホスファフェナントレン骨格を有する難燃剤は、好ましくは、１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物である。１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物は、式（１）：
【化３１】
2017204327.tif 000032
で表される化合物あることが好ましい。
【００５０】
式（１）において、好ましくは、Ｒ１は、（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基である。（メタ）アクリロイル基の置換位置は、末端にあることが好ましいが、置換基の主鎖中の側鎖に置換されていても良い。アクリロイル基を有する置換基は、好ましくは、以下の式：
【化３２】
2017204327.tif 000033
（ｎは１〜４の整数を表し、ｍは０又は１を表す）で表される置換基である。メタアクリロイル基を有する置換基は、好ましくは、以下の式：
【化３３】
2017204327.tif 000034
（ｎは１〜４の整数を表し、ｍは０又は１を表す）で表される置換基である。
式（１）で表される化合物の具体例としては、化合物例ＰＰ−１からＰＰ−１８が挙げられ、好ましくは化合物例ＰＰ−１７及び化合物例ＰＰ−１８である。
【００５１】
＜ホスファゼン化合物＞
ホスファゼン骨格を有する化合物は、好ましくはシクロトリホスファゼン骨格を有する化合物であり、より好ましくは、１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物である。１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン骨格を有する化合物は、式（２）：
【化３４】
2017204327.tif 000035
で表される化合物あることが好ましい。
【００５２】
式（２）において、Ｒ２からＲ７は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に、例えば（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイル基を有する置換基である。（メタ）アクリロイル基の置換位置は、末端にあることが好ましいが、主鎖中の側鎖として置換されていても良い。上述の置換基例Ｓ−１からＳ−４が好ましく、置換基例Ｓ−３及び置換基例Ｓ−４が特に好適である。
【００５３】
ある態様において、（メタ）アクリロイル基を有するホスファゼン骨格を有する化合物を用いることにより、１０−オキソ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン骨格を有する化合物を用いた場合よりもさらに良好な光学性能と優れた難燃性を達成することができる。
【００５４】
難燃性層（Ｂ）の作製のための樹脂組成物は、重合開始剤、助剤、架橋剤、及び／又は開始触媒を、難燃性層（Ａ）について上述したものと同じものを同程度の含有量でさらに含有することができる。
【００５５】
難燃性層（Ａ）及び（Ｂ）、並びに後述する（Ｃ）は、一般的な偏光板を構成する様々な層の機能を兼ね備えることができる。例えば、難燃性層は、一般的にハードコート層と呼ばれる層でもあることでき、又は、特許第３４１０８３５号公報及び特許第３６４５００５号公報等に記載されるアクリル酸系アルキルエステルを含むモノマー組成物の（共）重合体よりなる粘着層でもあり得る。難燃性層が、難燃性に加え、別の機能も兼ね備える層でもあり得ることにより、偏光板を構成するフィルムの積層枚数を低減させ、フィルムの積層枚数の増加に起因する燃性の上昇を抑えることができる。
【００５６】
〔難燃性層（Ｃ）〕
難燃性層（Ｃ）は、ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物を含有する層である。難燃性層は、偏光板に難燃性を付与する機能のみを有する層であってもよく、又は難燃性偏光板を構成するいずれかの層の機能も兼ね備える層であってもよい。難燃性層は、好ましくは、粘着層、接着層、及びハードコート層からなる群より選択される層としても機能する層である。難燃性層が、難燃性に加え、別の機能も兼ね備える層でもあり得ることにより、偏光板を構成するフィルムの積層枚数を低減させ、フィルムの積層枚数の増加に起因する燃性の上昇を抑えることができる。
【００５７】
難燃性層は、偏光板を構成する他の層、例えば、粘着層、接着層、又はハードコート層等としても機能する層である場合、当該層を作製するためにこれまで使用されていたベースとなるモノマー組成物を含有する樹脂組成物に、ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物を添加することにより作製することができる。これにより、少ない製造工程の追加のみで優れた難燃性を偏光板に持たせることができる。ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を含有させる樹脂組成物としては、偏光板の光学性能及び難燃性を損なわない限り、偏光板を構成する各々の層の作製のための公知の樹脂組成物、好ましくはアクリル酸系モノマーを含有する樹脂組成物を用いることができる。
【００５８】
以下に、難燃性層が、ハードコート層としても適する層である場合と、粘着層としても適する層である場合について詳述する。
（Ｃ１）ハードコート層に適する場合
ハードコート層に適する難燃性層として、ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／若しくはホスファゼン骨格を有する化合物を５〜８０質量％と、前記ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び前記ホスファゼン骨格を有する化合物とは異なる（メタ）アクリレート化合物とを少なくとも含む樹脂組成物の硬化物、又は、（メタ）アクリレート基を有するホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／若しくはホスファゼン骨格を有する化合物を１０〜９９．９質量％を少なくとも含む樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。樹脂組成物は、重合開始剤、助剤、架橋剤、及びレベリング剤等のその他の成分を任意にさらに含有することができる。
【００５９】
（ａ）  ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及びホスファゼン骨格を有する化合物
（ａ１）  ホスファフェナントレン骨格を有する化合物
ホスファフェナントレン骨格を有する化合物は、好ましくは［難燃性層（Ａ）］の（ａ）ハロゲン不含有難燃剤のために説明した「ホスファフェナントレン骨格を有する化合物」である。
【００６０】
（ａ２）  ホスファゼン骨格を有する化合物
ホスファゼン骨格を有する化合物は、難燃性機能を特に向上させるために好ましいのは、［難燃性層（Ａ）］の（ａ）ハロゲン不含有難燃剤のために説明した「ホスファゼン骨格を有する化合物」である。
【００６１】
以上のホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物が（メタ）アクリロイル基を有していない場合、ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物の樹脂組成物中の含有量は、例えば、５〜８０質量％であり、好ましくは１５〜７５質量％、より好ましくは２５〜７０質量％、さらに好ましくは３５〜７０質量％である。ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物の含有量をこの範囲とすることにより、高い難燃性を維持しながらも、基材との密着性や、耐久性、高い表面硬度を付与することが出来るという効果がある。
【００６２】
ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物が（メタ）アクリロイル基を有する場合、ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物の樹脂組成物中の含有量は、例えば１０〜９９質量％、好ましくは１５〜８０質量％、より好ましくは２５〜７０質量％、さらに好ましくは３５〜６５質量％である。（メタ）アクリロイル基を有するホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物の含有量をこの範囲とすることにより、高い難燃性を保持しながらも、基材との密着性と、耐久性、柔軟性を付与するという効果がある。
【００６３】
（ｂ）  （メタ）アクリレート化合物
（メタ）アクリレート化合物は、前記ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び前記ホスファゼン骨格を有する化合物とは異なる化合物である。［難燃性層（Ａ）］の（ａ）ハロゲン不含有難燃剤のために説明した「ハロゲン不含であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物」を用いることができる。
【００６４】
（メタ）アクリレート化合物の樹脂組成物における含有量の合計は、例えば１〜９５質量％、好ましくは２０〜９５質量％であり、より好ましくは２０〜８５質量％である。難燃性層により十分な物理的強度を持たせるためには、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物は、樹脂組成物中に２０〜９５質量％、より好ましくは３０〜８５質量％、さらに好ましくは２０〜９５質量％含有させることが好適である。さらに十分に安定した硬度を有し、偏光板の耐久性を向上できる難燃性層を得るためには、（メタ）アクリロイル基を３つ以上有する（メタ）アクリレート化合物が、樹脂組成物中に２０〜９５質量％含有されていることが好ましく、より好ましくは２５〜８０質量％、さらに好ましくは３５〜６５質量％含有される。アクリロイル基を２つ以上有する（メタ）アクリレート化合物を３０質量％以上含有する樹脂組成物を用いることによって、一般的にハードコート層と呼ばれる層のように日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４で定める表面硬度がＨ以上を有する層を得ることができるため、好適である。難燃性層の表面硬度は、好ましくは２Ｈ以上、特に好ましくは３Ｈ以上である。
【００６５】
さらに、（メタ）アクリレート化合物の一部又は全部は、分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を樹脂組成物に混合することによって、難燃性層の偏光素子との密着性をより向上させることができる。特に偏光素子の保護層としてセルロ−ス系フィルム、特に三酢酸セルロ−ス（ＴＡＣ）やその他の透明なアセチルセルロ−ス系フィルムを用いる場合には、偏光素子の保護層と難燃性層との密着性を高められるため特に好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物の含有量は、樹脂組成物中に例えば２０〜９０質量％、好ましくは３０〜８０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％、さらに好ましくは４５〜６５質量％である。
【００６６】
分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、［難燃性層（Ａ）］の（ａ）ハロゲン不含有難燃剤のために説明したものがあげられる。
【００６７】
ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物と、ハロゲン不含有であって難燃性を示さない（メタ）アクリレート化合物との配合割合は５：９４〜８０：１９の質量比であることが好ましい。配合割合がこの範囲であることにより、難燃性、硬度、及び、耐久性を向上させるという効果がある。特にホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物が（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するとき、上記配合割合は、１０：８８〜７５：２８の質量比であることが、難燃性をさらに向上させることが出来、またより硬度及び耐久性を向上させるため好ましい。より好ましくは、２０：７８〜７０：２８、さらに好ましくは３０：６８〜６５：３３、特に好ましくは３５：６３〜６５：３３である。
【００６８】
（ｃ）  その他の成分
樹脂組成物は、［難燃性層（Ａ）］の（ａ）ハロゲン不含有難燃剤のために説明した重合開始剤をさらに含むことができる。
【００６９】
樹脂組成物は、［難燃性層（Ａ）］の（ａ）ハロゲン不含有難燃剤のために説明したレベリング剤をさらに含有してもよい。
【００７０】
樹脂組成物は、［難燃性層（Ａ）］の（ａ）ハロゲン不含有難燃剤のために説明した架橋剤をさらに含有することもできる。
【００７１】
樹脂組成物中の重合性モノマーが熱硬化型の場合には、［難燃性層（Ａ）］の（ａ）ハロゲン不含有難燃剤のために説明した重合開始剤、架橋剤及び／又は開始触媒を樹脂組成物にさらに含有させることができる。
【００７２】
難燃性層（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の形成方法としては、例えば、樹脂組成物をそのまま、又は樹脂組成物を適当な溶剤を用いて希釈して得られる塗布液を、保護層又は偏光素子に塗布し、その後、加熱等により溶剤を除去し、加熱又は紫外線を照射することにより硬化させる方法が挙げられる。希釈用の溶剤は、樹脂組成物の溶解性及び塗布時の基板上へのぬれ性に優れ、表面性の低下を起こさないものであれば特に制限されない。希釈用の溶剤としては、例えば水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン等のケトン類、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、シクロヘキサノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、メチルセロソルブ、酢酸メチルセロソルブ等のセロソルブ類、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、酢酸メトキシエチル、サクサンエトキシエチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトホルムアミドが挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、トルエン、シクロペンタノン、酢酸エチルが良い。また、溶剤は１種単独でも２種以上の混合物でもよい。塗布液における全固形分の濃度は、溶剤溶解性、塗布対象である基板上へのぬれ性、及び塗布後の厚みなどによって異なるが、好ましくは５〜９５質量％、より好ましくは１０〜８０質量％程度がよい。
【００７３】
難燃性層を形成する方法として、保護層、又は保護フィルム、又は偏光素子等の層の基板上ににコーティングすることで樹脂層を設けてもよい。あらかじめ別のフィルムに塗布し、硬化した層を保護層又は偏光素子等の基板に転写又は積層させる方法でも良い。二色性色素及びホウ酸を吸着させたポリビニルアルコール系フィルムに直接コーティングするなどの方法で層を設けても良い。又は、保護層又は２色性色素を吸着配向させたポリビニルアルコール系フィルムに塗布するだけではなく、あらかじめ別のフィルムに塗布し、硬化した層を保護層、偏光素子等の基板、又は二色性色素を吸着配向させたポリビニルアルコール系フィルムに転写、又は積層させる方法でも良い。さらには、接着層を設けると同時に層を設ける方法も効率が良く、さらには接着層自体が樹脂組成物であることが最も簡易的に難燃性層を有する偏光板を作製できる。塗布する方法は特に限定されず、例えば、スピンコート方式、ワイヤーバーコート方式、グラビアコート方式、マイクログラビアコート方式、カレンダーコート方式、スプレーコート方式、メニスカスコート方式等などによる方法が挙げられる。
【００７４】
樹脂組成物を硬化させて得られる硬化層は、加熱または紫外線照射により十分に重合し、未反応分が極力少ないことが好ましい。その程度は、硬化後の樹脂組成物中の未反応のアクリレート化合物が０〜５質量％、より好ましくは０〜３質量％、さらに好ましくは０〜１質量％になるようにするのがよい。十分に硬化した硬化層を得るためには、例えば塗布後の樹脂組成物の層の厚さを最適化すること、添加する光重合開始剤の種類や量を最適化すること、十分な加熱または紫外線を照射すること、窒素等の不活性ガス中で行うなどの紫外線照射時の雰囲気を変えて硬化させることなどが挙げられる。これらの中では、樹脂の層の厚さの最適化が、樹脂濃度や樹脂塗布量を変えるだけで実施できるため、最も簡易的である。
【００７５】
樹脂組成物を硬化させて得られる難燃性層の厚みは、０．１〜１００μｍであり、好ましくは０．５〜１０μｍ、より好ましくは１〜８μｍ、さらに好ましくは２〜６μｍである。１００μｍより厚いと、残留未反応モノマーが増えて、湿熱耐久性が不十分であり、かつ、乾熱耐久性試験において偏光板が赤変するため不適である。０．１μｍより薄い層では逆に湿熱耐久性の向上には至らない。紫外線の照射量は、アクリレート化合物の種類、光重合開始剤の種類と添加量、および膜厚によって異なるが、例えば１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ２程度がよい。
【００７６】
また、得られる難燃性層は、アルカリ性溶液によって処理されても透明であることが好ましい。具体的には、ｐＨ１１以上のアルカリ水溶液によって４０℃で１０分以上処理された後、白濁がないことが１つの指標となる。その基準としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムに紫外線硬化型樹脂組成物を５μｍの厚みに塗工し、硬化した層を設けたフィルムを、ｐＨ１１の水溶液で４０℃、１０分以上処理されても、波長５５０ｎｍにおける光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。さらに、樹脂組成物を硬化させて得られる難燃性層をアルカリ水溶液で処理することによって、難燃性層を親水性にすることがポリビニルアルコール系フィルムとの密着性が向上するためより好ましい。その際の親水性であることの指標として、１０μリットルの水を滴下した時の接触角が６０°以下、より好ましくは、５０°以下、さらに好ましくは４０°以下であることが好ましい。難燃性層を偏光素子へ貼り合わせる場合には、硬化後にアルカリ水溶液で処理し、水又は酸性水溶液で中和処理を行い、その後、乾燥処理した難燃性層を用いることが好適である。
【００７７】
（Ｃ２）粘着層に適する場合
粘着層に適する難燃性層は、ホスファフェナントレン骨格を有する化合物、及び／又は、ホスファゼン骨格を有する化合物を含有する粘着剤樹脂組成物を重合又は共重合させることにより形成することができる。粘着剤樹脂組成物中、又は、それによって得られる層中にホスファフェナントレン骨格を有する化合物、及び／又は、ホスファゼン骨格を有する化合物を５〜８０質量％を含むことが、難燃性を付与しながらも、透明性が高く、接着性が得られるために良い。より好ましくは、１０〜７０質量％、さらに好ましくは１２〜５０質量％、特に好ましくは１４〜３５質量％であることによって、難燃性を高度に保ちながらも、高い耐久性を維持するために好ましい。
【００７８】
ホスファフェナントレン骨格を有する化合物及び／又はホスファゼン骨格を有する化合物としては、（Ｃ１）ハードコート層に適する場合について上述したのと同じ種類の化合物を、同じ含有量で粘着層用の樹脂組成物（以下、「粘着層用樹脂組成物」又は「粘着剤樹脂組成物」とも称する。）に含有させることができ、又は、粘着剤樹脂組成物に含まれる共重合成分として、ホスファフェナントレン骨格を有する（メタ）アクリレート、又は、ホスファゼン骨格を有する（メタ）アクリレート化合物を含有させても良い。
【００７９】
粘着剤樹脂組成物は、（メタ）アクリレート化合物、特に、アクリル酸系アルキルエステルを粘着付与剤として含有することが好適である。粘着剤樹脂組成物は、アクリル酸系アルキルエステルに加え、水酸基を有する重合性モノマー、アミド基を有する重合性モノマー、カルボキシル基を有する重合性モノマー、及び／又は官能基を有さない重合性モノマー等のさらなるモノマー成分を必要に応じて含むことができる。粘着剤樹脂組成物は、好ましくは、２種以上のアクリル酸系アルキルエステルを少なくとも含むか、１種以上のアクリル酸系アルリルエステルと１種以上のさらなるモノマー成分とを少なくとも含む。
【００８０】
好ましいアクリル酸系アルキルエステルは、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１〜１２アルキルエステルからなる群から選択される１種単独又は２種以上の組み合わせである。好ましくは、アクリル酸系アルキルエステルは、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸メチルからなる群から選択される１種単独又は２種以上の組み合わせである。特に、アクリル酸系アルキルエステルが、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル及び（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルの組み合わせ、又は（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸メチルの組み合わせであるとき、特に耐久性が良好であるため好ましい。ここで、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味する。
【００８１】
粘着剤樹脂組成物におけるアクリル酸系アルキルエステルに基づくモノマーの含有量は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜９５質量％である。アクリル酸系アルキルエステルの含有量が５０質量％以上であることにより、ホスファフェナントレン骨格若しくはホスファゼン骨格である成分及び／又はその（メタ）アクリレート化合物の溶解性を高め、該化合物の析出などによる透過率低下が抑えられる。さらに、高温、高湿度、強度の高い光に暴露されても、粘着剤樹脂組成物から得られる粘着層の劣化、例えば、発泡及び微小欠点の発生やホスファフェナントレン骨格若しくはホスファゼン骨格である成分又は／及びその（メタ）アクリレート化合物の析出等に起因するガラスやフィルム等との接着性の低下及び透明度の低下が起こり難く、かつ、該粘着層が設けられた光学フィルムの変色、白濁、及び物理的破壊等の劣化を低減させることができる。
【００８２】
粘着剤樹脂組成物に含有される好ましい水酸基を有する重合性モノマーとしては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシＣ１〜５アルキル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、及びジエチレングリコールモノメタクリレート等のジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、さらにグリシジルメタクリレート及びアリルグリシジルエーテルなどが挙げられる。水酸基を有する重合性モノマーの粘着剤樹脂組成物中の含有量は、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、好ましくは０．５〜７質量部、より好ましくは０．８〜４．３質量部である。水酸基を有する重合性モノマーを含有させることにより、粘着剤樹脂組成物から得られる粘着層の透明性をさらに高め、該粘着層及びこれを備える難燃性偏光板の高温、高湿度、及び高強度の光照射に対する耐久性をさらに向上させることができる。
【００８３】
粘着剤樹脂組成物に用いられる好ましいアミド基を有する重合性モノマーとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドなどのアクリルアミド系モノマーが挙げられる。アミド基を有する重合性モノマーの粘着剤樹脂組成物中の含有量は、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、好ましくは０．５〜２９質量部、より好ましくは３〜２１質量部である。アミド基を有する重合性モノマーを含有させることにより、粘着剤樹脂組成物から得られる粘着層の透明性を高め、該粘着層及びこれを備える難燃性偏光板の高温、高湿度、及び高強度の光照射に対する耐久性をさらに向上させることができる。
【００８４】
粘着剤樹脂組成物に含有される好ましいカルボキシル基を有する重合性モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、及びイタコン酸などが挙げられる。カルボキシル基を有する重合性モノマーは、アミド基を有する重合性モノマーと組み合わせてモノマー組成物に含有されることが、お互いの相溶性を阻害せず、粘着剤樹脂組成物よりなる粘着層の透明性を低下させないため好ましい。粘着用樹脂組成物におけるカルボキシル基を有する重合性モノマーの含有量は、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、好ましくは０．５〜７質量部、より好ましくは１〜４．３質量部である。カルボキシル基を有する重合性モノマーを上記範囲で含有することにより、粘着層の透過率低下を抑えつつ紫外線吸収剤をより高濃度にすることができ、かつ、高温、高湿度、及び高強度の光照射条件下でも粘着層の劣化、例えば透明性及び密着性の低下を長期間にわたって抑制する効果をさらに高めることができる。
【００８５】
粘着剤樹脂組成物に含有される好ましい官能基を有さない重合性モノマーとしては、例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、及びスチレンなどが挙げられる。官能基を有さない重合性モノマーのモノマー組成物中の含有量は、アクリル酸系アルキルエステル１００質量部に対して、好ましくは０〜４３質量部である。官能基を有さない重合性モノマーを含有させることにより、粘着層の接着性を向上させたり、透明性の向上、低温や高温での接着性の改良、塗工する際の面性を向上させるなどの効果がある。
【００８６】
粘着剤樹脂組成物は、アクリル酸系アルキルエステルを１００質量部と、水酸基を有する重合性モノマーを０．５〜７質量部と、アミド基を有する重合性モノマーを０．５〜２９質量部とを含むことが、難燃性偏光板の耐久性をさらに高めることができるため特に好適である。粘着剤樹脂組成物はカルボキシル基を有する重合性モノマーを０．５〜７質量部さらに含有することにより、ホスファフェナントレン化合物及び／又はホスファゼン化合物をより高濃度にしても粘着層の透過率低下が抑制され、かつ、高温、高湿度、及び高強度の光照射条件下でも劣化、例えば透明性及び密着性の低下を長期間にわたってさらに抑制された粘着層の形成を可能とする粘着剤樹脂組成物を得ることができる。
【００８７】
粘着剤樹脂組成物に含有されるモノマー成分として、特許第３４１０８３５号公報及び特許第３６４５００５号公報等に記載されるアクリル酸系アルキルエステルを含むモノマー組成物を用いてもよい。
【００８８】
粘着層は、粘着剤樹脂組成物を有機溶剤に溶解し、一般的な方法により有機溶剤中でラジカル共重合させることにより製造することができる。重合に用いる有機溶剤としては、例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、及び酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコール及びイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、並びに、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。ラジカル重合に使用される重合触媒としては、例えば、通常の重合触媒であるアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、及びクメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００８９】
粘着剤樹脂組成物から得られる共重合体、若しくは、その組成物は、粘着剤樹脂組成物に含まれる各モノマーに基づくモノマー単位を含み、各モノマー単位の含有量は、モノマー組成物における各モノマーの含有量に対応している。従って、アクリル共重合樹脂は、アクリル酸系アルキルエステルに基づくモノマー単位を好ましくは５０〜１００質量％含み、任意選択的に、アクリル酸系アルキルエステルに基づくモノマー単位１００質量部に対して、水酸基を有する重合性モノマーに基づくモノマー単位を好ましくは０．５〜７質量部、アミド基を有する重合性モノマーに基づくモノマー単位を好ましくは０．５〜２９質量部、カルボキシル基を有する重合性モノマーに基づくモノマー単位を好ましくは０．５〜７質量部、及び／又は官能基を有していない重合性モノマーに基づくモノマー単位を好ましくは０〜４３質量部さらに含む。
【００９０】
粘着剤樹脂組成物の硬化物は、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと略記する）が−２０℃以下、好ましくは−３０℃〜−６０℃であり、また、重量平均分子量は５００，０００〜２，０００，０００、好ましくは７００，０００〜１，６００，０００である。Ｔｇが−２０℃を超えると粘着力に乏しく、耐久性が劣る場合がある。また、重量平均分子量が５００，０００未満であると耐熱性が不足する可能性があり、２，０００，０００を超えると密着性が不足してくる傾向にあり、剥離等を起こし易くなる場合がある。
【００９１】
＜膜厚＞
難燃性層の膜厚は０．１〜１００μｍの間であれば、難燃性を発揮するが、ハードコート層である場合には、例えば０．５〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１５μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍであることが良い。粘着層であった場合には、例えば５〜１００μｍ、好ましくは８〜５０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍ、最も好ましくは１５〜３０μｍが良い。粘着層においては、そういった難燃性を有する層を他の粘着層と積層、若しくは、難燃性を有する層をさらに積層し、多層ではあるが一つの粘着層として用いることも出来る。
【００９２】
＜難燃性偏光板＞
難燃性層は、偏光板におけるいずれの層として設けられていても難燃性は発現するが、特に偏光素子に対して表層側、例えば、表面に設けられる層、接着層、又は粘着層のいずれか、特に表層に設けられる層であることが、「燃えにくい」だけでなく「燃えない」性能を付与でき、偏光素子を保護し、その光学特性を維持するだけでなく、偏光板として表層から燃えないため好ましい。
【００９３】
難燃性偏光板は、偏光素子と、偏光素子の片面又は両面に設けられた難燃性層とを備える。難燃性偏光板は、保護層、感圧性粘着層、位相差フィルム、粘着層、表面傷防止層、アンチグレア層等のさらなる層を任意に備える。保護層、感圧性粘着層、及び位相差フィルム等のさらなる層は、偏光素子と難燃性層との間に配置されていてもよい。
【００９４】
ある態様において、難燃性層としては、上述した難燃性層（Ａ）、（Ｂ）、又は（Ｃ）を用いる。難燃性層が偏光素子の両面に設けられる場合は、ある態様の難燃性層が一方の面に、別の態様の難燃性層が他方の面に設けられていてもよい。
【００９５】
偏光素子としては、一般に用いられるものを使用することができ、好適には、易燃性の偏光素子を使用することができる。偏光素子は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等のポリビニルアルコ−ル系樹脂から形成されたフィルムにヨウ素、二色性染料等の二色性色素を含浸させ、ホウ酸等を架橋剤として、延伸させることにより偏光性が付与されたフィルムである。
【００９６】
この他、偏光素子としては、具体的に、特開平８−１９００１６号公報、特開平１１−１１９０２３号公報、特開平１１−２１８６１１号公報、及び特許第４３６０１００号公報などに記載されるものが挙げられる。
さらに、特許第３００１９８４号公報及び特許第４２６９９３９号公報のようなポリビニルアルコールを脱水反応させポリエン構造を有する偏光素子や、樹脂基材の上に凹凸を設けて偏光素子とする特許第４２７５６９１号公報及び特許４２７５６９２号公報等に記載される偏光素子が挙げられる。
【００９７】
偏光素子の片面又は両面には、保護層として、透明性や機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れるプラスチック製フィルムがさらに設けられていることが好ましい。透明性や機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れるプラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、及びアクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、並びに、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、及びシリコーン系等の熱硬化性樹脂及び紫外線硬化性樹脂等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、非晶性ポリオレフィン系樹脂でノルボルネン又は多環状ノルボルネン系モノマーのような環状ポリオレフィンの重合単位を有する樹脂であってもよい。また、偏光素子の片面又は両面には、上記プラスチック製フィルムに加えて、又は上記プラスチック製フィルムに代えて、セルロース系保護層が設けられていてもよい。セルロ−ス系保護層としてはセルロ−ス系フィルム、特にトリアセチルセルロ−スが一般的に用いられる。
【００９８】
難燃性偏光板は、例えば、粘着層、接着層、表面傷防止層やアンチグレア層等のハードコート層、及び／又は位相差フィルムをさらに備えていてもよく、これらの層としては、一般的に用いられるものを用いることができる。例えば、位相差フィルムとしては、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、シクロオレフィンなどの樹脂から製造されるフィルムを延伸させることにより位相差性が付与されたものが好適に用いられるが、その他としては液晶性を有する物質を塗工されたフィルムや、その層を有する膜であってもよい。位相差フィルムは、難燃性偏光板において、偏光素子又は保護層等の上にラミネートされていることが好ましい。位相差フィルムは、難燃性層又は感圧性粘着層等の層上に設けられてもよい。また、粘着層は、一般的な粘着剤、好ましくは、アクリル系粘着剤、例えば特許第３４１０８３５号公報及び特許第３６４５００５号公報等に記載されるアクリル酸系アルキルエステルモノマーから得られるアクリル（共）重合樹脂、又はシリコーン系粘着剤により形成されたものである。粘着層は、偏光素子又は位相差板と直接接するように配置されていてもよく、偏光素子又は位相差板上に、その他の層を介して配置されていてもよい。粘着層は、難燃性偏光板の片面側又は両面側の最外層に設けられていることが好ましい。
【００９９】
難燃性偏光板において、難燃性層はいずれの位置に配置されていても難燃性を付与することができるが、難燃性層は、偏光素子の環境暴露面側及び／又は光源暴露面側に、任意に保護層（保護フィルム）及びその他の層を介して設けられる層であることが好ましく、そのような層が偏光素子の環境暴露面側及び光源暴露面側の両方に設けられることがより好ましい。また、難燃性層の位置は、環境暴露面側及び／又は光源暴露面側の最外層であることが好ましい。環境暴露面又は光源暴露面は、その面が光、熱、湿度、衝撃、及び火気のような外部要因に、直接曝される面である。具体的には、環境暴露面側は、液晶ディスプレイにおいては一般的に偏光板が液晶セルの両面に貼合されているが、液晶セルの観察者側に貼合された偏光板において、偏光素子より観察者側に難燃性層を設けること、すなわち、偏光素子の環境暴露面側に配置される層として設けることを表す。環境暴露面側に設けることによって、外光に曝された場合の熱発生による変色を抑えられるばかりか、火気が生じた場合にも「燃えない」及び「燃えにくい」偏光板を提供できる。光源暴露面側は、偏光板を液晶セルの両面に貼合する際に、光源となる側、通称、バックライト側に難燃性層を設けることを指し、また、プロジェクターなどの強い光を偏光板に照射される場合には、光が照射される側に難燃性層を設けることを指す。特に、プロジェクターなどのレンズなどで集光された光が照射される場合、又は、強度が強い光が照射させる場合には、その光の強度により高温になり、しいては燃焼し、火災に発展することが知られている。そういった光源暴露面からの光、熱、及び火気等の要因から燃える、又は延焼という現象を防止することができる。
【０１００】
難燃性層は、特に環境暴露面側に設けられる層、例えば、粘着層及び／又はハードコート層であることが「燃えにくい」性能（難燃性）だけでなく「燃えない」性能（不燃性）を向上させることができるため好ましい。
【０１０１】
難燃性偏光板の好ましい具体的な構成としては、例えば、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層、
ＦＲ層／偏光素子／ＦＲ層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／位相差板／粘着層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＰＳＡ層／位相差板／ＦＲ層／粘着層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層／ＰＳＡ層／位相差板／粘着層、
保護層／ＦＲ層／偏光素子／保護層／粘着層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＰＳＡ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層、及び
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層／ＰＳＡ層／ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層
などを挙げることができる。
【０１０２】
偏光板のより好ましい構成としては、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／位相差板／粘着層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＰＳＡ層／位相差板／ＦＲ層／粘着層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層／ＰＳＡ層／位相差板／粘着層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＰＳＡ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層、及び
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層／ＰＳＡ層／ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層
が挙げられる。
【０１０３】
偏光板の特に好ましい構成は、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／位相差板／ＦＲ層／粘着層、
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層／ＰＳＡ層／位相差板／粘着層、及び
ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層／ＰＳＡ層／ＦＲ層／保護層／偏光素子／保護層／ＦＲ層
であり、これらの構成のとき、難燃性を特に向上させることができる。
【０１０４】
一般的に、偏光板表面には、ハードコート層に加え、アンチグレア層（以下、「ＡＧ層」とも称する。）や反射防止層（以下、「ＡＲ層」とも称する。）、低反射層（以下、「ＬＲ層」とも称する。）を設けることがある。ＡＧ層は、偏光板の表面に、樹脂組成物とシリカ、アルミ、チタンなどを含む無機フィラー、若しくは、アクリル、ポリスチレン等の有機フィラー等とを含有させ、フィルム表面若しくは基板表面に塗工し、微細な凹凸を形成することによって、グレアを防止するための層である。ＡＧ層は、フィラーと樹脂組成物との混合物より形成される層であるため、樹脂組成物中にハロゲン不含有難燃剤、特に、ホスファフェナントレン骨格又はホスファゼン骨格を有する化合物を含有していることで、強い難燃性を発揮することもできる。ＡＲ層は、屈折率の異なる物質、具体的には酸化チタン、酸化亜鉛、酸化シリカ、酸化マグネシウム、酸化アルミ等の多層膜からできており、低屈折率層、及び、高屈折率層を積層させることによって、各面界で発生する反射光が互いに干渉するように設計され、界面の反射を防止するため層である。その層は、２〜４層をよりなることが多い。ＬＲ層は、界面の反射のみを低減させる目的で、低屈折率の材料を塗布（単層）し、反射率を低減させているものである。ただし、ＡＲ層及びＬＲ層ともに、その厚みは０．２μｍ以下であることが一般的であり、そういった０．２μｍ以下である層が偏光板の表面にあっても、難燃性には影響がない。よって、ＡＲ層及び／又はＬＲ層を有していても、偏光板の難燃性を実現することができる。
【０１０５】
本発明に係る難燃性偏光板は、アメリカの自動車内装材の燃焼性試験ＦＭＶＳＳ  ３０２を満たすことができ、従って、自動車に求められる内装の難燃性及び難延焼性を満たすことができる。ここで、ＦＭＶＳＳ（Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｍｏｔｏｒ  Ｖｅｈｉｃｌｅ  Ｓａｆｅｔｙ  Ｓｔａｎｄａｒｄ）は、アメリカ運輸局（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈｉｇｈｗａｙ  Ｔｒａｆｆｉｃ  Ｓａｆｅｔｙ  Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ）が定める規格である。
【０１０６】
具体的には、ＦＭＶＳＳ  ３０２では、１０２ｍｍｘ３５６ｍｍのサイズの試験片を、２１℃、５０％ＲＨにて２４時間放置した後、炎の高さを３８ｍｍとして、端部中央より１９ｍｍの場所に１５秒の間、接炎させる。その接炎の燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下、又は、燃焼時間計測ラインから燃焼距離が５１ｍｍ以内、かつ、６０秒以内に消火することが求められる。
【０１０７】
本発明に係る偏光板は、火炎への接触、高温、高湿条件下、又は高強度の光の条件下に長時間暴露されても透明性及び密着性を保持し、高耐久性を有することが出来る。また、その難燃性の高さは、アメリカの自動車内装材の燃焼性試験  ＦＭＶＳＳ  ３０２を満たすことができ、かかる特性を利用して、難燃性や難延焼性が要求される用途や、高耐久性を有する信頼性の高い液晶表示体の用途に有用であり、特に車両用途、各種工業計器類、家庭用電化製品の表示等に有用である。
【実施例】
【０１０８】
以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０１０９】
［実施例１］
（１）ＦＲ層を有する保護層（ＴＡＣ）の作製
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）を４０質量部、２，２，４，４，６，６−ヘキサキス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン（出光石油化学社製、ＰＰＺモノマー）を６０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して樹脂組成物を調製した。該樹脂組成物を、膜厚６０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）（ＢＲＩＧＨＴ社製、Ｐ９８０ＧＬ）に、溶剤乾燥後の膜厚が５μｍになるようにバーコーターＲＯＤ＃６（テスター産業社製）を用いて塗工し、７０℃で２分間の乾燥処理を行った。乾燥後の塗膜に、空気中で高圧水銀灯（積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２）を用いて紫外線を照射し、ＦＲ層を作製した。このＦＲ層を有するＴＡＣを２組作製した。得られたＦＲ層を有するＴＡＣを、水酸化ナトリウムにてｐＨ１１に調整した水溶液にてアルカリ水溶液中で１０分間浸漬させ、ＴＡＣフィルム表面の水の接触角を８０．０°から５２．３°に低下させた。【０１１０】
（２）偏光素子の作製
ケン化度が９９％以上の膜厚７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（クラレ社製、ＶＦ−ＰＳ＃７５００）を４０℃の温水に２分浸漬し膨潤処理をした。膨潤処理したフィルムを、特開平１１−２１８６１１号公報の実施例１に記載される色素配合の４５℃の水溶液に３分間浸漬し、染料の吸着を行った。染料が吸着されたフィルムを水にて洗浄し、洗浄の後、２質量％のホウ酸を含有した４０℃の水溶液で１分間処理を行った。ホウ酸処理して得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３．０質量％を含有した５５℃の水溶液中で５分間処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ３０℃で１５秒間の水洗処理を行った。得られたフィルムを直ちに７０℃で９分間乾燥処理を行い、膜厚２８μｍの偏光素子を得た。【０１１１】
（３）偏光板の作製
得られた偏光素子の両面に、アルカリ処理をした２組のＦＲ層を有するＴＡＣフィルムのＴＡＣ面を、各々、ポリビニルアルコール水溶液（ポリビニルアルコール（日本酢ビポバール社製、ＮＨ−２６）４質量％の水溶液）を用いて貼合し、以下：
ＦＲ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ＦＲ層
の順に、これらの要素が積層された偏光板を作製した。【０１１２】
（４）透明性及び偏光度の評価
「（２）偏光素子の作製」において作製したＦＲ層を有するＴＡＣと貼合する前の偏光素子と、得られた偏光板との単体透過率及び偏光度を測定した。単体透過率、及び、偏光度は日本分光社製  Ｖ−７１００を用いて求めた。偏光素子の単体透過率は３８．０％であり、偏光度は９９．９％以上を有していた。偏光板は、偏光素子と同様に単体透過率３８．０％、偏光度９９．９％以上を有していた。よって、ＦＲ層を有するＴＡＣを備える偏光板と、偏光素子とは透過率に差がないことが示された。【０１１３】
（５）難燃性試験
得られた偏光板を、米国連邦自動車安全基準ＦＭＶＳＳ  ３０２（Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｍｏｔｏｒ  Ｖｅｈｉｃｌｅ  Ｓａｆｅｔｙ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ３０２）の燃焼性試験により評価したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１１４】
［実施例２］
２組のＦＲ層を有するＴＡＣを、実施例１の（１）と同様に作製した。色素の吸着時間を３分間から１分３０秒間に変えた点以外は実施例１の（２）と同様にして偏光素子を２枚作製した。ＦＲ層を有するＴＡＣのＴＡＣ面を偏光素子の一方の面に貼合し、偏光素子の他方の面に、単独のＴＡＣを貼合し、ＦＲ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣを２組作製した。貼合には、ポリビニルアルコール水溶液（ポリビニルアルコール４質量％の水溶液（日本酢ビポバール社製、ＮＨ−２６））を用いた。この２組のＦＲ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣのＴＡＣ面の間に、粘着剤（日本化薬（株）製  ＰＴＲ−３０００）を用いて厚さ２２μｍの粘着層を設け、ＴＡＣ面同士を貼り合せて、以下：
ＦＲ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／粘着層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ＦＲ層の順に、これらの要素が積層された偏光板を作製した。【０１１５】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、偏光素子の延伸方向に対する燃焼速度が７１．９ｍｍ／分、偏光素子の非延伸方向に対する燃焼速度が３９．７ｍｍ／分であり、ＦＭＶＳＳで規定する燃焼速度１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１１６】
［実施例３］
４組のＦＲ層を有するＴＡＣを、実施例１の（１）と同様に作製した。色素の吸着時間を３分間から１分３０秒間に変えた点以外は実施例１の（２）と同様にして偏光素子を２枚作製した。
２組のＦＲ層を有するＴＡＣのＴＡＣ面と偏光素子の両面に各々貼合し、ＦＲ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ＦＲ層を２組作製した。貼合には、ポリビニルアルコール水溶液（ポリビニルアルコール４質量％の水溶液（日本酢ビポバール社製、ＮＨ−２６））を用いた。この２組のＦＲ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ＦＲ層のＦＲ層面の間に、粘着剤（日本化薬（株）製  ＰＴＲ−３０００）を用いて厚さ２２μｍの粘着層を設け、ＦＲ層面同士を貼り合せて、以下：
ＦＲ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ＦＲ層／粘着層／ＦＲ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ＦＲ層
の順に、これらの要素が積層された偏光板を作製した。【０１１７】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１１８】
［実施例４］
実施例２のＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）５０質量部、ハロゲン不含有であり難燃性を有する２，２，４，４，６，６−ヘキサキス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリンを５０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した樹脂組成物を用いた点以外は実施例２と同様にして偏光板を作製した。【０１１９】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１２０】
［実施例５］
実施例２のＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）６０質量部、ハロゲン不含有であり難燃性を有する２，２，４，４，６，６−ヘキサキス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリンを４０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した樹脂組成物を用いた点以外は実施例２と同様にして偏光板を作製した。【０１２１】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１２２】
［実施例６］
実施例２のＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）を８０質量部、２，２，４，４，６，６−ヘキサキス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリンを２０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した樹脂組成物を用いた点以外は実施例２と同様にして偏光板を作製した。【０１２３】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１２４】
［実施例７］
実施例２のＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）を２５質量部、２，２，４，４，６，６−ヘキサキス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリンを７５質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した樹脂組成物を用いた点以外は実施例２と同様にして偏光板を作製した。【０１２５】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１２６】
［実施例８］
実施例２におけるＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）６０質量部、２，２，４，４，６，６−ヘキサキス（フェノキシ）−１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン（大塚化学株式会社制  ＳＰＳ−１００）を４０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した樹脂組成物を用いた点以外は同様にして偏光板を作製した。【０１２７】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１２８】
［実施例９］
実施例２におけるＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）６０質量部、難燃性を有する化合物例ＰＰ−１８（日本化薬（株）製  ＦＲＭ−１０００）を４０質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した樹脂組成物を用いた点以外は同様にして偏光板を作製した。【０１２９】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１３０】
［実施例１０］
実施例２におけるＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）５５質量部、難燃性を有する化合物例ＰＰ−１８（日本化薬（株）製  ＦＲＭ−１０００）を４５質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した樹脂組成物を用いた点以外は同様にして偏光板を作製した。【０１３１】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１３２】
［実施例１１］
実施例２におけるＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）７０質量部、化合物例ＰＰ−１（三光社製）を３５質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した樹脂組成物を用いた点以外は同様にして偏光板を作製した。【０１３３】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１３４】
［実施例１２］
実施例１におけるＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、溶剤乾燥後のＦＲ層の膜厚を、５μｍに代えて２μｍにした点以外は実施例１と同様にして偏光板を作製した。【０１３５】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１３６】
［実施例１３］
アクリル酸ｎ−ブチル８３質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１質量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１２質量部を、酢酸エチル１８５質量部に溶解し、アゾビスイソブチロニトリル０．０５質量部を添加して、７０℃で５時間反応させてアクリル共重合樹脂（重量平均分子量：１，３５００，０００、Ｔｇ：−３７℃）を得た。次いで、酢酸エチルで樹脂分が２０質量％になるように調製したアクリル共重合樹脂溶液（粘度２，０００ｃｐｓ／２５℃）に、当該アクリル共重合樹脂溶液の樹脂固形分１００質量部に対して、トリレンジイソシアネート（３モル）のトリメチロールプロパン（１モル）付加物０．５質量部、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン０．５質量部、及び９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサイド（三光株式会社製  ＨＣＡ）３０質量部を配合し、撹拌して、粘着剤樹脂組成物を得た。実施例１（２）に従って得られた偏光素子を２枚のＴＡＣで挟むようにポリビニルアルコール４質量％の水溶液を用いて貼合して得られるＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣを２組作製し、２組のＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣを、粘着剤樹脂組成物を用いて厚さ２２μｍの粘着層を間に設けることにより貼合した。次いで、得られた積層体の一方のＴＡＣ面上に、離型フィルム上に粘着剤樹脂組成物を用いて形成した厚さ２２μｍの粘着層を貼り付け、以下：
ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ホスファフェナントレン化合物を含有する粘着層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ホスファフェナントレン化合物を含有する粘着層／離型フィルム
の順に、これらの要素が積層された偏光板を作製した。【０１３７】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験に適用したところ、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１３８】
［実施例１４］
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサイド（三光株式会社製  ＨＣＡ）３０質量部に代えて、環状フェノキシホスファゼン（大塚化学株式会社製  ＳＰＥ−１００）２０質量部を用いた点以外は実施例１３と同様にして偏光板を作製した。【０１３９】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験に適用したところ、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１４０】
［実施例１５］
９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサイド（三光株式会社製  ＨＣＡ）３０質量部に代えて、環状フェノキシホスファゼン（大塚化学株式会社製  ＳＰＥ−１００）４０質量部を用いた点以外は実施例１３と同様にして偏光板を作製した。【０１４１】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験に適用したところ、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１４２】
［実施例１６］
アクリル酸ｎ−ブチル８０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１質量部、及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１２質量部、ヘキサ（メタクリロキシエチレンジオキシ）シクロトリホスファゼン（出光石油化学社製  ＰＰＺモノマー）８質量部を、酢酸エチル１８５質量部に溶解し、アゾビスイソブチロニトリル０．０５質量部を添加して、７０℃で５時間反応させてアクリル共重合樹脂（重量平均分子量：１，３５００，０００、Ｔｇ：−３７℃）を得た。さらに、酢酸エチルで樹脂分が２０質量％になるように調製したアクリル共重合樹脂溶液（粘度２，０００ｃｐｓ／２５℃）に、当該アクリル共重合樹脂溶液の樹脂固形分１００質量部に、トリレンジイソシアネート（３モル）のトリメチロールプロパン（１モル）付加物０．５質量部、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン０．５質量部、及び９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサイド（三光株式会社製  ＨＣＡ）３０質量部を配合し、撹拌して、粘着剤樹脂組成物を得た。実施例１（２）に従って得られた偏光素子を２枚のＴＡＣで挟むようにポリビニルアルコール４質量％の水溶液を用いて貼合して得られるＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣを２組作製し、２組のＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣを、粘着剤樹脂組成物を用いて厚さ２２μｍの粘着層を間に設けることにより貼合した。次いで、得られた積層体の一方のＴＡＣ面上に、離型フィルム上に粘着剤樹脂組成物を用いて形成した厚さ２２μｍの粘着層を貼り付け、以下：
ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ホスファゼン化合物を含有する粘着層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ホスファゼン化合物を含有する粘着層／離型フィルム
の順に、これらの要素が積層された偏光板を作製した。【０１４３】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。
［実施例１７］
実施例２におけるＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、難燃性を有する２，２，４，４，６，６−ヘキサキス［２−（メタクリロイルオキシ）エトキシ］−１，３，５，２，４，６−トリアザトリホスホリン（出光石油化学社製、ＰＰＺモノマー）を９５質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した樹脂組成物を用いた点以外は同様にして偏光板を作製した。【０１４４】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度が１０２ｍｍ／分以下であり、該基準を満たす偏光板が得られたことを確認した。【０１４５】
［比較例１］
実施例１のＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）を１００質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を５質量部、２−ブタノンを８２質量部、シクロペンタノンを１８質量部を混合して調製した、ハロゲン不含有難燃剤を含有しない樹脂組成物を用いて、ＦＲ層と同様の条件によりＨＣ層を作製した点以外は実施例１と同様にして、以下：
ＨＣ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ＨＣ層
の順に、これらの要素が積層された偏光板を作製した。【０１４６】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、延伸方向の燃焼速度が１２７．１ｍｍ／分であり、燃焼速度１０２ｍｍ／分以下という基準を満たせなかった。【０１４７】
［比較例２］
実施例２のＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、樹脂組成物として、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）１００質量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）５質量部、２−ブタノン８２質量部、及びシクロペンタノン１８質量部を混合して調製した、ハロゲン不含有難燃剤を含有しない樹脂組成物を用いて、ＦＲ層と同様の条件によりＨＣ層を作製した点以外は実施例２と同様にして、以下：
ＨＣ層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／粘着層／ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ／ＨＣ層
の順に、これらの要素が積層された偏光板を作製した。【０１４８】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、延伸方向の燃焼速度が１２３．９ｍｍ／分であり、燃焼速度１０２ｍｍ／分以下という基準を満たせなかった。【０１４９】
［比較例３］
実施例１におけるＦＲ層を有するＴＡＣフィルムの作製において、溶剤乾燥後のＦＲ層の膜厚を、５μｍに代えて０．０９μｍにした点以外は同様にして偏光板を作製した。【０１５０】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度１０２ｍｍ／分以下という基準を満たせなかった。【０１５１】
［比較例４］
ＦＲ層を有するＴＡＣフィルムに代えて、ＦＲ層を有さないＴＡＣフィルムを用いた点以外は実施例１と同様にして、以下：
ＴＡＣ／偏光素子／ＴＡＣ
の順に、これらの要素が積層された偏光板を作製した。【０１５２】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度１０２ｍｍ／分以下という基準を満たせなかった。【０１５３】
［比較例５］
粘着剤樹脂組成物の作製において、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−フォスファフェナントレン−１０−オキサイド（三光株式会社製  ＨＣＡ）を配合しなかった点以外は実施例１３と同様にして偏光板を作製した。【０１５４】
得られた偏光板をＦＭＶＳＳ  ３０２の燃焼性試験を適用したところ、燃焼速度１０２ｍｍ／分以下という基準を満たせなかった。【０１５５】
以上の実施例１〜１７及び比較例１〜５の結果から分かるように、本発明に係る難燃性層は、偏光素子の透過率や偏光度を低下させず、かつ、高い難燃性を有し、米国の安全規格であるＦＭＶＳＳ  ３０２を満たす偏光板が得られていることが示されている。本発明に係る難燃性層を有する偏光板を車載モニタ若しくは車載内装に適用することによって、明るく、高い偏光性能を有しながらも、難燃性に優れ、運転者若しくは同乗者に安全を提供することができる。さらに、近年、保険適用の項目として、難燃性や低燃焼性が要求されるようになっているところ、本発明に係る難燃性層は、各種工業計器類、家庭用電化製品の液晶表示装置の長期間にわたる耐久性及び信頼性を向上させることができる。
【国際調査報告】
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