【手続補正書】
【提出日】令和1年6月18日(2019.6.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉａ）及び式（Ｉｂ）
【化１】
2018520142.tif 000001
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル−エーテル又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキル−チオエーテルから選択され；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ５、ＣＮ及び（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７から選択され；
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルから選択され；
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、アリール、ピリジルから選択され；
Ｒ５は、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、Ｃ６−１８−アリール、
Ｃ７−１９−アリールアルキル及びＣ７−１９−アルキルアリールから選択され；
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、Ｃ６−１８−アリール、Ｃ７−１９−アリールアルキル及びＣ７−１９−アルキルアリールから選択され、
又は、
Ｒ６とＲ７は、それらが結合している窒素原子と一緒に、４員、５員又は６員の環を形成することができる〕
で表される３，５−ビス（ハロアルキル）ピラゾールを調製する方法であって、
段階（Ａ１）において、式（ＩＩ）
【化２】
2018520142.tif 000002
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル−エーテル又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキル−チオエーテルから選択され；
Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒから選択され；
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ３−８−シクロアル
キルから選択される〕
で表されるα，α−ジハロアルキルアミンを、ルイス酸の存在下で、式（ＩＩＩ）
【化３】
2018520142.tif 000003
〔式中、
Ｒ８は、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、ベンジルから選択され；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ５、ＣＮ及び（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７
から選択され；
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルから選択され；
Ｒ５は、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、Ｃ６−１８−アリール、
Ｃ７−１９−アリールアルキル及びＣ７−１９−アルキルアリールから選択され；
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、Ｃ６−１８−アリール、Ｃ７−１９−アリールアルキル及びＣ７−１９−アルキルアリールから選択され；
又は、
Ｒ６とＲ７は、それらが結合している窒素原子と一緒に、４員、５員又は６員の環を形成することができる〕
で表される化合物と反応させて、式（Ｖ−１）
【化４】
2018520142.tif 000004
〔式中、
Ａ−は、ＢＦ４、ＡｌＣｌ３Ｆ、ＡｌＦ２Ｃｌ２、ＡｌＦ３Ｃｌであり；
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル−エーテル又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキル−チオエーテルから選択され；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ５、ＣＮ及び（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７から選択され；
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルから選択され；
Ｒ５は、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、Ｃ６−１８−アリール、Ｃ７−１９−アリールアルキル及びＣ７−１９−アルキルアリールから選択され；
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、Ｃ６−１８−アリール、Ｃ７−１９−アリールアルキル及びＣ７−１９−アルキルアリールから選択され；
又は、
Ｒ６とＲ７は、それらが結合している窒素原子と一緒に、４員、５員又は６員の環を形成することができ；
Ｒ８は、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、ベンジルから選択され；
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ３−８−シクロアル
キルから選択される〕
で表される化合物を形成させ、及び、段階（Ｂ）において、ヒドラジン
Ｈ２Ｎ−ＮＨＲ４    （ＩＶ）
〔ここで、Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、アリール又はピリジルから選択される〕
の存在下で、（Ｖ−１）の環化を実施して、式（Ｉａ／Ｉｂ）を形成させることを特徴とする、前記調製方法。
【請求項２】
段階（Ａ２）において、化合物（Ｖ−１）をさらに水と反応させて、式（Ｖ−２）
【化５】
2018520142.tif 000005
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル−エーテル又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキル−チオエーテルから選択され；
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＣＯＯＨ、（Ｃ＝Ｏ）ＯＲ５、ＣＮ及び（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ６Ｒ７から選択され；
Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキルから選択され；
Ｒ５は、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、Ｃ６−１８−アリール、Ｃ７−１９−アリールアルキル及びＣ７−１９−アルキルアリールから選択され；
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、Ｃ６−１８−アリール、Ｃ７−１９−アリールアルキル及びＣ７−１９−アルキルアリールから選択され；
又は、
Ｒ６とＲ７は、それらが結合している窒素原子と一緒に、４員、５員又は６員の環を形成することができ；
Ｒ８は、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロアルキル、ベンジルから選択される〕
で表される化合物とし、及び、段階（Ｂ）において、ヒドラジン
Ｈ２Ｎ−ＮＨＲ４    （ＩＶ）
〔ここで、Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、アリール又はピリジルから選択される〕
の存在下で、（Ｖ−２）の環化を実施して、式（Ｉａ／Ｉｂ）を形成させることを特徴と
する、請求項１に記載の調製方法。
【請求項３】
式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ−１）及び式（Ｖ−２）におけるラジカルが以下のとおりであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の調製方法：
Ｒ１は、ＣＨＦ−ＯＣＦ３（フルオロ（トリフルオロメトキシ）メチル）、ＣＨＦ−ＯＣ２Ｆ５（フルオロ（ペンタフルオロエトキシ）メチル）、ＣＨＦ−ＳＣＦ３（フルオロ（トリフルオロチオメチル）メチル）、ＣＨＦ−ＳＣ２Ｆ５（フルオロ（ペンタフルオロチオエチル）メチル）から選択され；
Ｒ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣ３Ｈ７、ＣＮ及びＣＯＮ（ＣＨ３）２、ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ５）２から選択され；
Ｒ３は、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、テトラフルオロエチル（ＣＦ３ＣＦＨ）、ペンタフルオロエチル及び１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルから選択され；
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、アリール、ピリジルから選択され；
Ｒ８は、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、Ｃ７−１９−アルキルアリール、トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル又は３，５−ジメチルフェニルから選択され；
Ｘは、独立して、Ｆ又はＣｌから選択され；
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロア
ルキル、Ｃ７−１９−アリールアルキルから選択され；
又は、
Ｒ１０とＲ１１は、それらが結合している窒素原子と一緒に、５員環を形成することができる。
【請求項４】
式（Ｉａ）、式（Ｉｂ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ−１）及び式（Ｖ−２）におけるラジカルが以下の通りであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の調製方法：
Ｒ１は、フルオロ（トリフルオロメトキシ）メチル、フルオロ（ペンタフルオロエトキシ）メチルから選択され；
Ｒ２は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＯＯＣ２Ｈ５から選択され；
Ｒ３は、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、ペンタフルオロエチルから選択され；
Ｒ４は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、アリールから選択され；
Ｒ８は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベンジル、Ｃ７−Ｃ１９−アルキルアリールから選択され；
Ｘは、独立して、Ｆ又はＣｌから選択され；
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１−１２−アルキル、Ｃ３−８−シクロア
ルキルから選択される。
【請求項５】
式（ＩＩＩ−ａ）
【化６】
2018520142.tif 000006
〔式中、
Ｒ２は、Ｈであり；
Ｒ３ａは、ＨＣＦ２、ＣＦ３であり；
Ｒ８は、ベンジルである〕
で表される化合物。
【請求項６】
式（Ｖ−１）：
【化７】
2018520142.tif 000007
〔式中、
Ｒ１は、ＣＨＦＯＣＦ３から選択され；
Ｒ２は、Ｈであり；
Ｒ３は、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３から選択され；
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル及びベンジルから選択され；
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ５−アルキルから選択され；
Ａ−は、ＢＦ４、ＡｌＣｌ３Ｆ、ＡｌＦ２Ｃｌ２、ＡｌＦ３Ｃｌから選択される〕
で表される化合物。
【請求項７】
式（Ｖ−２）
【化８】
2018520142.tif 000008
〔式中、
Ｒ１は、ＣＨＦＯＣＦ３から選択され；
Ｒ２は、Ｈであり；
Ｒ３は、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３から選択され；
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル及びベンジルから選択される〕
で表される化合物。
【請求項８】
式（ＩＩ−１）：
【化９】
2018520142.tif 000009
〔式中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−ハロアルキル−エーテル又はＣ１−Ｃ６−ハロアルキル−チオエーテルから選択され；
Ｘは、独立して、Ｆ、Ｃｌ又はＢｒから選択され；
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ３−８−シクロアル
キルから選択され；及び、
Ａ−は、ＢＦ４、ＡｌＣｌ３Ｆ、ＡｌＦ２Ｃｌ２、ＡｌＦ３Ｃｌから選択される〕
で表される化合物。