(57)【要約】  イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、およびブラックインクを含むインクセットＡと、オレンジインク、グリーンインク、バイオレットインク、およびブルーインクのうち少なくとも２つを含むインクセットＢとを備え、前記インクセットＢのうち、前記オレンジインクは、環状構造を有しかつ前記環状構造内に塩基性部位を有するオレンジ顔料を含み、前記グリーンインクは、銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料を含み、前記バイオレットインクは、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料を含み、前記インクセットＡおよび前記インクセットＢに含まれる前記各インクは、［Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２…一般式（Ｇ１）］および［Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４…一般式（Ｇ２）］で表される化合物のうちの少なくとも１つをゲル化剤として含有するインクセットである。ただし、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）中のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数９以上２５以下の鎖式炭化水素基を表す。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、およびブラックインクを含むインクセットＡと、オレンジインク、グリーンインク、バイオレットインク、およびブルーインクのうち少なくとも２つを含むインクセットＢとを備え、
前記インクセットＢのうち、
前記オレンジインクは、環状構造を有し、かつ前記環状構造内に塩基性部位を有するオレンジ顔料を含み、
前記グリーンインクは、銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料を含み、
前記バイオレットインクは、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料を含み、
前記インクセットＡおよび前記インクセットＢに含まれ  る前記各インクは、下記一般式（Ｇ１）および下記一般式（Ｇ２）で表される化合物のうちの少なくとも１つをゲル化剤として含有する
インクセット。
Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２・・・一般式（Ｇ１）
Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４・・・一般式（Ｇ２）
［ただし、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）中のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数９以上２５以下の鎖式炭化水素基を表す。］
【請求項２】
前記オレンジインク、前記バイオレットインク、および前記ブルーインクは、分散シナジストを含有する
請求項１記載のインクセット。
【請求項３】
記録媒体の搬送方向に沿って配列された複数のインクヘッドから、当該記録媒体に対して、請求項１または２に記載のインクセットを構成する前記各インクを順次に供給する
インクジェット記録方法。
【請求項４】
前記記録媒体に対して、前記インクセットＡを構成する前記各インクを順次に供給する前または供給した後に、前記インクセットＢを構成する各インクを順次に供給する
請求項３記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセットおよびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式に用いられるインクの一つとして、活性光線硬化型インクが知られている。活性光線硬化型インクは、活性光線が照射されることで硬化する重合性化合物を含有するインクである。このような活性光線硬化型インクは、さらにゲル化剤を含有することにより、記録媒体に着弾して冷却された際に、ゲル化剤の結晶化によってインクがゲル化するため、インクのピニング性が高くなり、インクの光沢を調整し易くなる。【０００３】
またインクジェット記録方式では、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、およびブラックインクから、形成すべき色に応じて好適なインクの組みあわせを選択し、選択されたインクを重ね打ちすることで、フルカラーの画像を形成することができる。また、さらにオレンジインク、グリーンインク、およびバイオレットインクの少なくとも１つを、特色として組み合わせて用いることにより、形成される画像の色域をさらに広げることが可能である。【０００４】
下記引用文献１〜３には、ゲル化剤を含有する特色用のインクジェット記録方式用の活性光線硬化型インクとして、オレンジ放射線硬化性ゲルインク、グリーン放射線硬化性ゲルインク、バイオレット放射線硬化性ゲルインクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１１８５６７号公報
【特許文献２】特開２０１４−１１８５７０号公報
【特許文献３】特開２０１４−１１８５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ゲル化剤を含有するイエロー、マゼンタ、およびシアンの各活性光線硬化型インクと、上述したオレンジ放射線硬化性ゲルインク、グリーン放射線硬化性ゲルインク、およびバイオレット放射線硬化性ゲルインクの何れかを加えた５色または６色のインク用いたインクジェット記録方法によって形成した画像は、色による光沢差が認められ、色域再現性も十分ではないことが分った。【０００７】
そこで本発明は、色による光沢差が小さく色域再現性に優れた画像を形成することが可能なインクジェット記録方式用のインクセットおよびインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
以上のような目的を達成するための本発明は、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、およびブラックインクを含むインクセットＡと、オレンジインク、グリーンインク、バイオレットインク、およびブルーインクのうち少なくとも２つを含むインクセットＢとを備え、前記インクセットＢのうち、前記オレンジインクは、環状構造を有しかつ前記環状構造内に塩基性部位を有するオレンジ顔料を含み、前記グリーンインクは、銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料を含み、前記バイオレットインクは、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料を含み、前記インクセットＡおよび前記インクセットＢに含まれる前記各インクは、下記一般式（Ｇ１）および下記一般式（Ｇ２）で表される化合物のうちの少なくとも１つをゲル化剤として含有するインクセットである。
Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２…一般式（Ｇ１）
Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４…一般式（Ｇ２）
ただし、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）中のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数９以上２５以下の鎖式炭化水素基を表す。【０００９】
また本発明は記録媒体の搬送方向に沿って配列された複数のインクヘッドから、当該記録媒体に対して、前記のインクセットを構成する前記各インクを順次に供給するインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【００１０】
このような構成の本発明によれば、色による光沢差が小さく、色域再現性に優れた画像を形成することが可能なインクジェット記録方式用のインクセットおよびインクジェット記録方法を得ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施形態に係るインクジェット記録方法を実施するための記録装置の構成例を説明する側面図である。
【図２】実施形態に係るインクジェット記録方法を実施するための記録装置の構成例を説明する平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下本発明の実施の形態を、インクセット、このインクセットを用いたインクジェット記録方法の順に説明にする
【００１３】
≪インクセット≫
実施形態に係るインクセットは、インクジェット記録装置による画像の形成に用いる複数色のインクのセットである。このインクセットは、インクセットＡと、インクセットＢとで構成されている。インクセットＡは、プロセスカラーインクで構成されており、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、およびブラックインクを含む。一方、インクセットＢは、特色インクで構成されており、オレンジインク、グリーンインク、バイオレットインク、およびブルーインクのうち少なくとも２つを含む。またインクセットは、これらの各色のインクが、それぞれ個別の貯留タンクに貯留されたものでもある。
【００１４】
インクセットＡおよびインクセットＢに含まれる各インクは、温度変化によってゾルゲル相転移する活性光線硬化型のインクである。このような各インクは、それぞれが、各色の顔料および高分子分散剤を含み、また分散シナジストを含んでいてもよい。さらに各インクは、ゲル化剤、重合性化合物、および重合開始剤、さらには必要に応じた他の材料を含有する。
【００１５】
このうち特に、インクセットＢに含まれる各インクの顔料は、それぞれが特有の分子構造を有する。また、インクセットＡおよびインクセットＢに含まれる各インクのゲル化剤は、特有の分子構造を有する。なお、各インクに含有される高分子分散剤、ゲル化剤、重合性化合物、および重合開始剤は、インク同士の親和性をより高め、より高精細な画像を形成する観点から、同じ化合物であることが好ましい。
【００１６】
以下、このインクセットを構成する各インクに含まれる材料を、顔料、高分子分散剤、分散シナジスト、ゲル化剤、重合性化合物、重合開始剤、他の材料の順に説明し、次いで各インクの物性、および各インクの作製方法を説明する。
【００１７】
＜顔料＞
インクセットＡを構成するプロセスカラーインク、すなわちイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、およびブラックインクに含まれる顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。一方、インクセットＢを構成する特色インク、すなわちオレンジインク、グリーンインク、およびバイオレットインクに含まれる顔料は、特有の構成を有している。各インクに含有される顔料は次の通りであり、例示される各色の顔料は、各色のインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００１８】
［イエロー顔料（インクセットＡ）］
イエロー顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したイエローインクがイエロー色を呈することができる顔料であればよい。このようなイエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（以下、単に「ＰＹ」と記す）の各番号、すなわちＰＹ１、ＰＹ３、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ３４、ＰＹ３５、ＰＹ３７、ＰＹ５５、ＰＹ７４、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１５７、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１６８、ＰＹ１８０、ＰＹ１８５およびＰＹ１９３が例示される。
【００１９】
［マゼンタ顔料（インクセットＡ）］
マゼンタ顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したマゼンタインクがマゼンタ色を呈することができる顔料であればよい。このようなマゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（以下、単にＰＲ記す）の各番号、すなわちＰＲ３、ＰＲ５、ＰＲ１９、ＰＲ２２、ＰＲ３１、ＰＲ３８、ＰＲ４３、ＰＲ４８：１、ＰＲ４８：２、ＰＲ４８：３、ＰＲ４８：４、ＰＲ４８：５、ＰＲ４９：１、ＰＲ５３：１、ＰＲ５７：１、ＰＲ５７：２、ＰＲ５８：４、ＰＲ６３：１、ＰＲ８１、ＰＲ８１：１、ＰＲ８１：２、ＰＲ８１：３、ＰＲ８１：４、ＰＲ８８、ＰＲ１０４、ＰＲ１０８、ＰＲ１１２、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４４、ＰＲ１４６、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１６９、ＰＲ１７０、ＰＲ１７７、ＰＲ１７８、ＰＲ１７９、ＰＲ１８４、ＰＲ１８５、ＰＲ２０８、ＰＲ２１６、ＰＲ２２６およびＰＲ２５７が例示される。またこの他にも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ（以下、単に「ＰＶ」と記す）１９、さらにはＰＶ１９とＰＲ２０２との混晶化合物が例示される。
【００２０】
［シアン顔料（インクセットＡ）］
シアン顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したシアンインクがシアン色を呈することができる顔料であればよい。このようなシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（以下、単に「ＰＢ」と記す）の各番号、すなわちＰＢ１、ＰＢ１５、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ１６、ＰＢ１７−１、ＰＢ２２、ＰＢ２７、ＰＢ２８、ＰＢ２９、ＰＢ３６およびＰＢ６０が例示される。
【００２１】
［ブラック顔料（インクセットＡ）］
ブラック顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したブラックインクがブラック色を呈することができる顔料であればよい。このようなブラック顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（以下、単に「ＰＢｋ」と記す）の各番号、すなわちＰＢｋ７（カーボンブラック）、ＰＢｋ２８、およびＰＢｋ２６が例示される。
【００２２】
［オレンジ顔料（インクセットＢ）］
オレンジ顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがオレンジ色を呈することができる顔料であって、環状構造を有し、かつこの環状構造内に塩基性部位を有する塩基性のオレンジ顔料を含む。このような塩基性のオレンジ顔料は、オレンジインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００２３】
塩基性のオレンジ顔料が有する環状構造は、非芳香族性の環状構造である。このような環状構造の例には、環状構造が炭素と水素のみからなる脂環式構造、環状構造が炭素とそれ以外の原子とを含むヘテロ環構造、および複数の環状構造が１つの原子を共有するスピロ環構造が含まれる。環状構造は二重結合を含んでいてもよい。
【００２４】
塩基性部位は、正の荷電を有し得る部位を意味する。塩基性部分の例には、第２級アミノ基、第３級アミノ基および第４級アンモニウム基を含むアミノ基、ならびにピロール、ピラゾール、ピロリジンまたはピペリジンの骨格を有する含窒素複素環基が含まれる。重合性化合物を含むインク中の成分との反応によるインクの劣化を防ぐ観点から、塩基性部位は第２級アミノ基および第３級アミノ基であることが好ましい。
【００２５】
後述する分散シナジストと塩基性オレンジ顔料とをよく会合させ、過剰な光沢の発生をより抑制する観点からは、塩基性オレンジ顔料は環状構造内に塩基性部位を２つ以上有することが好ましく、３つ以上有することがさらに好ましい。
【００２６】
塩基性のオレンジ顔料としては、下記に示す構造を有するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ（以下、単に「ＰＯ」と記す）の各番号、すなわちＰＯ３６、ＰＯ６４、ＰＯ７１が例示される。ＰＯ３６およびＰＯ７１は環状構造内に塩基性部位（Ｎ−Ｈ結合部）を２つ有し、ＰＯ６４は環状構造内に塩基性部位を４つ有する。
【００２７】
【化１】
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【００２８】
ＰＯ３６の市販品の例にはＮｏｖｏｐｅｒｍ Ｏｒａｎｇｅ ＨＬ（クラリアント社製）が含まれる。ＰＯ６４の市販品の例には、ＯＲＡＮＧＥ Ｋ ２９６０（ＢＡＳＦ社製）が含まれる。ＰＯ７１の市販品の例には、ＩＲＧＡＺＩＮ ＯＲＡＮＧＥ Ｄ２９０５（ＢＡＳＦ社製：「ＩＲＧＡＺＩＮ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００２９】
オレンジ顔料は、以上のような塩基性のオレンジ顔料の他に、記録媒体上に着弾し硬化したインクがオレンジ色を呈することができる顔料を含んでいてもよい。
【００３０】
［グリーン顔料（インクセットＢ）］
グリーン顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがグリーン色を呈することができる顔料であって、有機酸残基を有するハロゲン化銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料を含む。ハロゲン化銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料は、グリーンインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００３１】
ハロゲン化銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料としては、下記に示す構造を有するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ（以下、単に「ＰＧ」と記す）の各番号、すなわちＰＧ７、およびＰＧ３６が例示される。
【００３２】
【化２】
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【００３３】
ＰＧ７の市販品の例には、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ ＧＮＸ（クラリアント社製）、およびＨＥＬＩＯＧＥＮ Ｇｒｅｅｎ Ｄ８３７０（ＢＡＳＦ社製：「ＨＥＬＩＯＧＥＮ」は同社の登録商標）が含まれる。ＰＧ３６の市販品の例には、ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＫ（ＤＩＣ社製：「ＦＡＳＴＯＧＥＮ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００３４】
グリーン顔料は、以上のようなハロゲン化銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料の他に、記録媒体上に着弾し硬化したインクがグリーン色を呈することができる顔料を含んでいてもよい。
【００３５】
［バイオレット顔料（インクセットＢ）］
バイオレット顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがバイオレット色を呈することができる顔料であって、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料を含む。ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料は、バイオレットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００３６】
ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料としては、下記に示す構造を有するＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ（以下、単に「ＰＶ」と記す）の各番号、すなわちＰＶ２３、およびＰＶ３７が例示される。
【００３７】
【化３】
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【００３８】
ＰＶ２３の市販品の例には、ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＬＢＰ０２、ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＬＢＰ０３、ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＬＢＰ０４（いずれもＤＩＣ社製）が例示される。また、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｖｉｏｌｅｔ Ｄ５８０８（ＢＡＳＦ社製、「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ」は同社の登録商標）が例示される。さらに、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＮＦ、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ Ｖｉｏｌｅｔ Ｐ−ＲＬ、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ（いずれもクラリアント社製、「ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ」は同社の登録商標）が含まれる。ＰＶ３７の市販品の例にはＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｖｉｏｌｅｔ Ｄ５７００（ＢＡＳＦ製）が含まれる。
【００３９】
バイオレット顔料は、以上のようなジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料の他に、記録媒体上に着弾し硬化したインクがバイオレット色を呈することができる顔料を含んでいてもよい。
【００４０】
［ブルー顔料（インクセットＢ）］
ブルー顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがブルー色を呈することができる顔料である。このようなブルー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（以下、単に「ＰＢ」と記す）の各番号、すなわちＰＢ１５：６、ＰＢ２５、および下記に示す構造を有するＰＢ６０が例示される。
【００４１】
【化４】
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【００４２】
ブルー顔料は、以上のようなブルー顔料の少なくとも１種の他に、記録媒体上に着弾し硬化したインクがブルー色を呈することができる顔料を含んでいてもよい。
【００４３】
［顔料の粒径］
以上のような各顔料は、平均粒径が０．０８μｍ〜０．５μｍであることが好ましく、最大粒径は０．３μｍ〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．３μｍ〜３μｍである。ここで平均粒径とは、データサイザーナノＺＳＰ、Ｍａｌｖｅｒｎ社製を使用して動的光散乱法によって求めた値を意味する。なお、顔料を含むインクは濃度が高く、この測定機器では光が透過しないので、インクを２００倍で希釈してから測定する。測定温度は常温（２５℃）とする。顔料の粒径を調整することによって、インクジェット記録装置のインクヘッドの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【００４４】
［顔料の含有量］
各インクにおける顔料の含有量は、これらのインクを用いて形成される画像においての各色の発色を十分なものにして、かつインクの粘度がインクヘッドからインクを射出できる範囲となればよい。上記観点からは、各インクにおける顔料の含有量は、インクの全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．４質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００４５】
＜高分子分散剤＞
高分子分散剤は、顔料の表面に直接的に吸着するか、または後述する分散シナジストを介して間接的に吸着することで、顔料の分散性を高める機能を有する。高分子分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテートが含まれる。
【００４６】
中でも、塩基性基を有する高分子分散剤が好ましく、塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーがより好ましい。
【００４７】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーの側鎖としては、長鎖ポリオキシアルキル基（ＥＯ−ＰＯ共重合基）が好ましい。くし型ブロックコポリマーの例には、主鎖がアクリル酸エステルのポリマーであり、側鎖が長鎖ポリオキシアルキル基（ＥＯ−ＰＯ共重合基）であるものが含まれる。
【００４８】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーにおける塩基性基は、３級、２級、または１級のアミン基であることが好ましい。
【００４９】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーは、グラフト重合した側鎖が立体障害を生じるため、顔料同士の凝集を抑制することができる。顔料は、一次粒子径が５０ｎｍ以下と小さいため、粒子間の相互作用が強く、凝集しやすい性質を有する。そのため、くし型ブロックコポリマーによる分散性の向上は、水性染料や、上述したような小さい粒径を有する顔料を含むインクにおいて特に顕著となる。上記作用によって顔料の分散性が高まることにより、凝集した顔料粒子によるインクジェット記録装置のインクヘッドの穴詰まり、およびこれによるインクの射出不良が発生しにくくなる。
【００５０】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマータイプの市販品の例には、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、１６８、２１５５、ＢＹＫＪｅｔ９１５０、およびＢＹＫＪｅｔ９１５１（いずれもＢＹＫ社製：「ＢＹＫ」「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」はいずれも同社の登録商標）が例示される。また、ＥＦＫＡ ＰＸ４７０１、ＦＡ４４３１、ＥＦＫＡ７７０１（いずれもＢＡＳＦ社製：「ＥＦＫＡ」は同社の登録商標）が例示される。さらに、ＰＢ−８２１、８２２、８２４（いずれも味の素ファインテクノ社製）が例示される。また、ソルスパース２４０００ＧＲ、３２０００、３５０００、３９０００、Ｊ−１００、Ｊ−１８０、Ｊ−２００、およびＸ−３００（いずれもルーブリゾール社製：「ソルスパース」は同社の登録商標）が例示される。
【００５１】
＜分散シナジスト＞
分散シナジストは、顔料の分散性を高めるために使用する分散助剤であり、高分子分散剤のみでは顔料の表面に吸着せず、インク中においての顔料分散性を維持することが困難である場合に、特に有効に用いられる。このような分散シナジストとしては、顔料および高分子分散剤の両方に親和性を有する材料を適宜に選択して用いればよく、オレンジ顔料用の分散シナジスト、バイオレット顔料用の分散シナジスト、およびブルー顔料用の分散シナジストは、例えば次のようである。
【００５２】
［オレンジ顔料用の分散シナジスト］
オレンジ顔料用の分散シナジストとしては、アゾ誘導体が用いられる。アゾ誘導体は、不溶性アゾ顔料のスルホン化誘導体である。アゾ誘導体は、スルホン酸に由来する極性の高い部分を有するため、同じく極性の高い部分を有する塩基性のオレンジ顔料とよく会合できる。そのため、アゾ誘導体と塩基性のオレンジ顔料とをインクが含有すると、ゲル化剤が塩基性のオレンジ顔料の表面に集積することによる、インク中のゲル化剤分子の相対的な減少を、抑制することができる。そのため、アゾ誘導体と塩基性のオレンジ顔料とを含有するインクによれば、光沢が高くなりすぎることがなく、かつ、パントン（登録商標）色見本帳に記載のオレンジに近い色調を有する画像を形成することができるものと考えられる。
【００５３】
オレンジインク中におけるアゾ誘導体の含有量は、オレンジ顔料の全質量に対して２質量％以上１５質量％以下である。アゾ誘導体の含有量が２質量％以上であると、塩基性のオレンジ顔料とアゾ誘導体とをよく会合させることができるため、光沢が高くなりすぎることがないと考えられる。アゾ誘導体の含有量が１５質量％以下であると、アゾ誘導体が画像表面に析出することによる光沢の変化を抑制することができる。上記観点からは、アゾ誘導体の含有量は、インクの全質量に対して５質量％以上１３質量％以下であることが好ましく、インクの全質量に対して７質量％以上１２質量％以下であることがより好ましい。
【００５４】
オレンジ顔料用の分散シナジストとして用いられるアゾ誘導体の例には、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ ２２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製：「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ」は同社の登録商標）およびＢＹＫ ｓｙｎａｇｉｓｔ ２１０５（ＢＹＫ社製）が含まれる。
【００５５】
［バイオレット顔料用の分散シナジスト］
バイオレット顔料用の分散シナジストとしては、水性染料が用いられる。バイオレット顔料用の分散シナジストとして使用する水性染料は、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料に対して親和性を有し、かつ親水性の部位を有する染料であれば特に限定はないが、カルボキシ基またはスルホン酸基を有するものが好ましく、スルホン酸基を有するものがより好ましい。親水性の部位を有する水性染料であれば、高分子分散剤と酸−塩基相互作用をし、かつ重合性化合物、特にエチレンオキサイド基またはプロピレンオキサイド基を６個以上有する高極性重合性化合物との親和性も高いと考えられる。このような化合物であれば、オキサジン骨格を有するバイオレット顔料との親和性が低くとも、バイオレット顔料の分散安定性を高めることができる。
【００５６】
スルホン酸塩基を有する水性染料の具体例としては、アリザリンアストロール（東京化成工業株式会社製）、キノリンイエロー（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ製）、コンゴーレッド染料誘導体、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １０６（東京化成工業株式会社製）等が挙げられる。
【００５７】
また分散シナジストとして使用する水性染料が、バイオレット顔料と同じ主骨格を有する染料を含んでいると、顔料に対する親和性が高まるためより好ましい。具体的には、バイオレット顔料がジオキサジン骨格を有する化合物であるため、水性染料も同じジオキサジン骨格を有する化合物を含むことが好ましい。水性染料とバイオレット顔料が共にジオキサジン骨格を有すると、π結合電子同士が相互作用し、水性染料が顔料表面に吸着するため、顔料をより安定化することが可能となる。よって、スルホン酸塩基を有し、且つバイオレット顔料と同じジオキサジン骨格を有する水性染料は、（１）バイオレット顔料の表面に吸着する性質、（２）高分子分散剤と酸−塩基相互作用をする性質、（３）高極性重合性化合物に対する親和性の３つの性質を同時に併せ持つため、バイオレット顔料の周囲に安定して会合し、その周囲に高分子分散剤が吸着することで、バイオレット顔料の分散安定性を高めることができると考えられる。
【００５８】
スルホン酸塩基を有し、かつバイオレット顔料と同じジオキサジン骨格を有する水性染料としては、上述した具体例の中からさらにＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １０６が挙げられる。
【００５９】
水性染料の含有量は、バイオレット顔料の全質量に対して２．０質量％以上１０．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以上７．５質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以上６．０質量％以下としうる。水性染料の含有量が２質量％以上であると、バイオレット顔料の分散性を安定化する効果が発揮される。水性染料の含有量が１０．０質量％以下であると、水性染料の大部分がバイオレット顔料の表面に吸着するため、インク中に浮遊する水性染料によるインクの粘度増加が発生する可能性が低い。また、インクが後述するゲル化剤を含有する場合には、水性染料の含有量が１０．０質量％以下であれば、過剰な水性染料とゲル化剤との会合が起こることもないと考えられる。水性染料とゲル化剤とが会合すると、ゲル化剤の結晶化が阻害され、インクのピニング性が低下することによって印字した際の液滴径が大きくなり、色濃度が減少して色域がせばまることに繋がると考えられる。
【００６０】
［ブルー顔料用の分散シナジスト］
ブルー顔料用の分散シナジストとしては、銅フタロシアニン構造を有するものが用いられる。銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストは、光重合性化合物に対する親和性を発揮すると共に、銅フタロシアニン骨格が顔料に作用して、上述したブルー顔料の分散に好適に寄与する。銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストとしては、例えば、銅フタロシアニンからなる骨格に置換基として極性基を導入してなる銅フタロシアニン誘導体等が挙げられる。分散シナジストが極性基を有することによって、光重合性化合物中に顔料を安定分散させる機能が向上する。
【００６１】
ブルー顔料用の分散シナジストとして用いられる銅フタロシアニン誘導体の例には、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ５０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  １２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）が含まれる。
【００６２】
＜ゲル化剤＞
ゲル化剤は、記録媒体に着弾したインクの液滴をゲル状態にして仮固定（ピニング）するために用いる。インクがゲル状態でピニングされると、インクの濡れ広がりが抑えられて隣り合うドットが合一しにくくなるため、より高精細な画像を形成することができる。また、インクがゲル状態になると、インク液滴中への酸素の入り込みが抑えられて酸素による硬化阻害が生じにくくなるため、高精細な画像をより高速で形成することができる。
【００６３】
インクセットＡおよびインクセットＢに含まれる各インクに含有されるゲル化剤は、下記一般式（Ｇ１）および下記一般式（Ｇ２）で表される化合物のうちの少なくとも１つを含む。
【００６４】
Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２…一般式（Ｇ１）
Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４…一般式（Ｇ２）
ただし、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）中のＲ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数９以上２５以下の鎖式炭化水素基を表す。
【００６５】
一般式（Ｇ１）で表されるゲル化剤および一般式（Ｇ２）で表されるゲル化剤は、各インク中に、いずれか一方のみが含まれていてもよいし、双方が含まれていてもよい。
【００６６】
以上のようなゲル化剤の含有量は、インクの全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。ゲル化剤の含有量を１．０質量％以上とすることで、インクのピニング性を高めることができる。特に吸水性の高い記録媒体に画像を形成したときに、インクが記録媒体の内部に入り込むことによる発色不足を生じにくくすることができ、所望の色域の画像を形成しやすくなる。ゲル化剤の含有量を１０．０質量％以下とすることで、インクヘッドからのインク射出性をより高めることができる。また形成した画像の表面にゲル化剤が析出しにくくなり、各インクによって画像を形成した場合のインク間における光沢の差を小さくすることができる。また上記観点からは、インク中のゲル化剤の含有量は、１．０質量％以上７．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上４．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００６７】
そして以下の観点から、ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化することが好ましい。ゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化したインクを冷却していったときに、ゲル化剤がゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化または液体化したインクを、粘弾性測定装置（たとえば、ＭＣＲ３００：Ｐｈｙｓｉｃａ社製）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。
【００６８】
ゲル化剤がインク中で結晶化すると、結晶化した板状のゲル化剤によって形成された三次元空間に重合性化合物が内包される構造が形成されることがある。このような構造を、以下「カードハウス構造」という。カードハウス構造が形成されると、液体の重合性化合物が、カードハウス構造の三次元空間内に保持されるため、インク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。インクのピニング性が高まると、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しにくくなり、より高精細な画像を形成することができる。
【００６９】
カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００７０】
上記一般式（Ｇ１）で表されるゲル化剤、および上記一般式（Ｇ２）で表されるゲル化剤は、結晶化によるカードハウス構造の形成に好適なゲル化剤である。これらのゲル化剤は、鎖式炭化水素基の炭素数が９以上であるため、結晶性がより高まり、かつ、上記カードハウス構造においてより十分な空間が生る。そのため、重合性化合物が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのピニング性がより高くなる。また、鎖式炭化水素基の炭素数が２５以下であるため、ゲル化剤の融点が過度に高まらないため、インクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。上記観点からは、Ｒ１〜Ｒ４のそれぞれ炭素原子数１１以上２３未満の直鎖状の炭化水素基であることが特に好ましい。
【００７１】
また、インクのゲル化温度を高くして、着弾後により急速にインクをゲル化させる観点からは、Ｒ１もしくはＲ２のいずれか、またはＲ３もしくはＲ４のいずれかが飽和している炭素原子数１１以上２３未満の炭化水素基であることが好ましい。上記観点からは、Ｒ１およびＲ２の双方、またはＲ３およびＲ４の双方が飽和している炭素原子数１１以上２３未満の炭化水素基であることがより好ましい。
【００７２】
上記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン（炭素数：２３−２４）、ジベヘニルケトン（炭素数：２１−２２）、ジステアリルケトン（炭素数：１７−１８）、ジエイコシルケトン（炭素数：１９−２０）、ジパルミチルケトン（炭素数：１５−１６）、ジミリスチルケトン（炭素数：１３−１４）、ジラウリルケトン（炭素数：１１−１２）、ラウリルミリスチルケトン（炭素数：１１−１４）、ラウリルパルミチルケトン（１１−１６）、ミリスチルパルミチルケトン（１３−１６）、ミリスチルステアリルケトン（１３−１８）、ミリスチルベヘニルケトン（１３−２２）、パルミチルステアリルケトン（１５−１８）、バルミチルベヘニルケトン（１５−２２）およびステアリルベヘニルケトン（１７−２２）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００７３】
一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスの市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（いずれもＡｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、およびカオーワックスＴ１（花王社製）が含まれる。
【００７４】
一般式（Ｇ２）で表される脂肪酸またはエステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１−２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９−２０）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１７−１６）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１７−１２）、パルミチン酸セチル（炭素数：１５−１６）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５−１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３−１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３−１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３−２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：２１−１８）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、オレイン酸ベヘニル（炭素数：１８−２２）およびリノール酸アラキジル（炭素数：１７−２０）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００７５】
一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスの市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬおよびスパームアセチ（日油社製：「ユニスター」は同社の登録商標）、エキセパールＳＳおよびエキセパールＭＹ−Ｍ（花王社製：「エキセパール」は同社の登録商標）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１８およびＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン社製：「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業社製：「アムレプス」は同社の登録商標）、およびＷＥ１１（日油社製）が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してインクに含有させてもよい。
【００７６】
＜重合性化合物＞
重合性化合物は、活性光線を照射されることにより重合し、インクを硬化させることができる。活性光線の例には、紫外線、電子線、α線、γ線およびＸ線が含まれる。安全性の観点や低いエネルギー量でも重合性化合物を重合させることができるという観点から、活性光線は、紫外線または電子線であることが好ましい。
【００７７】
重合性化合物は、後述する高極性重合性化合物を含む。重合性化合物は、高極性重合性化合物に比べて低い極性を示す重合性化合物（以下、単に「低極性重合性化合物」ともいう）をさらに含んでもよい。
【００７８】
高極性重合性化合物および低極性重合性化合物を合計した含有量は、活性光線が照射されたインクが十分に硬化する範囲であればよく、たとえば、インクの全質量に対して１質量％以上９７質量％以下とすることができる。上記観点からは、重合性化合物の含有量は、インクの全質量に対して３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００７９】
重合性化合物には、以上の他にラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物が含まれる。重合および架橋を発生させやすく、かつ、形成する画像に応じて多様な化合物から選択することができるという観点からは、重合性化合物はラジカル重合性化合物であることが好ましい。
【００８０】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物である。ラジカル重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーあるいはこれらの混合物のいずれであってもよい。ラジカル重合性化合物は、インク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００８１】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などが含まれる。
【００８２】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００８３】
［高極性重合性化合物］
高極性重合性化合物は、エチレンオキサイド基（以下、単に「ＥＯ基」ともいう。）またはプロピレンオキサイド基（以下、単に「ＰＯ基」ともいう。）を６個以上有する重合性化合物である。高極性重合性化合物は、インク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。また、特に制限されるわけではないが、高極性重合性化合物が有するＥＯ基またはＰＯ基は、合計で３０個以下であることが好ましい。
【００８４】
６個以上のＥＯ基またはＰＯ基は、連結した１つのセグメントとして存在してもよいし、２以上のセグメントに分かれて存在してもよい。ただし、保存中および出射時の顔料の分散安定性をより高める観点からは、ＥＯ基またはＰＯ基が２以上のセグメントに分かれて存在するときは、３個以上のＥＯ基またはＰＯ基を有するセグメントが分子内に２個以上あることが好ましい。
【００８５】
以上のような高極性重合性化合物は、顔料との親和性が高いため、重合性化合物内での顔料の分散性を高めることもできる。例えば、塩基性部位を有するオレンジ顔料は極性を有するため、高極性重合性化合物との親和性が高い。また高極性重合性化合物は、銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料の有機酸残基（好ましくはアビエチン酸残基）との親和性が高い。さらに高極性重合性化合物は、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料が含む縮合環（厚いπ電子群）との親和性が高い。
【００８６】
また同様に、高極性重合性化合物は、高分子分散剤における親水性を有する構成単位との親和性が高い。さらに高極性重合性化合物は、極性を有する部分を含むアゾ誘導体を用いたオレンジ顔料用の分散シナジストとの親和性が高い。これにより、高極性重合性化合物は重合性化合物内においての高分子分散剤および分散シナジストの分散性を高めることができる。
【００８７】
これにより、高極性重合性化合物は、インクジェット記録装置のインクヘッドからインクを出射する際の加熱温度である６０℃以上でも、顔料を分散させる能力が高いため、射出中の顔料の析出によるインクの詰りを生じにくくすることができる。
【００８８】
また高極性重合性化合物が顔料との親和性が高いことにより、顔料がゲル化剤よりも高極性重合性化合物とより強く引かれあい、顔料によるゲル化剤の捕捉が生じにくくなる。これにより、ゲル化剤によるインクのピニング性が高まるため、特に吸水性の記録媒体に画像を形成したときに、インクが記録媒体の内部に入り込むことによる発色不足を生じにくくすることができ、所望の色域の画像を形成しやすくなる。
【００８９】
上記効果を十分に奏する観点から、高極性重合性化合物の含有量は、重合性化合物の全質量に対して２５質量％以上であり、３５質量％以上７５質量％以下とすることが好ましく、４５質量％以上６５質量％とすることがより好ましい。
【００９０】
高極性重合性化合物の市販品の例には、表１に記載の商品が含まれる。表１において、「ＥＯ基またはＰＯ基の数」は、その銘柄で表される商品の１分子中に含まれるＥＯ基またはＰＯ基の数を表す。なお、表１中、「ニューフロンティア」は第一工業製薬株式会社の登録商標であり、「ファンクリル」は日立化成株式会社の登録商標である。
【００９１】
【表１】
2017200031.tif 000007
【００９２】
［低極性重合性化合物］
低極性重合性化合物は、ＥＯ基とＰＯ基とを合わせた数が６個未満である重合性化合物である。
【００９３】
（メタ）アクリレートである低極性重合性化合物の例には、単官能の（メタ）アクリレート、２官能の（メタ）アクリレートおよび３官能以上の（メタ）アクリレートが含まれる。
【００９４】
単官能の（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸およびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００９５】
２官能の（メタ）アクリレートの例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートが含まれる。
【００９６】
３官能以上の（メタ）アクリレートの例には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００９７】
極性がある構造を有する低極性重合性化合物の例には、下記表２に記載の商品が含まれる。表２において、「ＥＯ基またはＰＯ基の数」は、その銘柄で表される商品の１分子中に含まれるＥＯ基またはＰＯ基の数を表す。なお、表２中、「アロニックス」は東亞合成株式会社の登録商標であり、「ミラマー」は美源スペシャリティケミカル株式会社の登録商標である。
【００９８】
【表２】
2017200031.tif 000008
【００９９】
＜重合開始剤＞
重合開始剤は、重合性化合物がラジカル重合性の官能基を有する化合物であるときは、光ラジカル開始剤であり、重合性化合物がカチオン重合性の官能基を有する化合物であるときは、光酸発生剤である。重合開始剤は、インク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。重合開始剤は、光ラジカル開始剤と光酸発生剤の両方の組み合わせであってもよい。
【０１００】
光ラジカル開始剤には、開裂型ラジカル開始剤および水素引き抜き型ラジカル開始剤が含まれる。
【０１０１】
開裂型ラジカル開始剤の例には、アセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン系の開始剤、アシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。
【０１０２】
アセトフェノン系の開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンおよび２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンが含まれる。
【０１０３】
ベンゾイン系の開始剤の例には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
【０１０４】
アシルホスフィンオキシド系の開始剤の例には、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドが含まれる。
【０１０５】
水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、ベンゾフェノン系の開始剤、チオキサントン系の開始剤、アミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノンおよびカンファーキノンが含まれる。
【０１０６】
ベンゾフェノン系の開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノンおよび３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンが含まれる。
【０１０７】
チオキサントン系の開始剤の例には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンおよび２，４−ジクロロチオキサントンが含まれる。
【０１０８】
アミノベンゾフェノン系の開始剤の例には、ミヒラーケトンおよび４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンが含まれる。
【０１０９】
光酸発生剤の例には、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページに記載の化合物が含まれる。
【０１１０】
重合開始剤の含有量は、インクが十分に硬化できる範囲であればよく、たとえば、インクの全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【０１１１】
＜他の材料＞
各インクに含まれるその他の材料としては、重合開始剤助剤、重合禁止剤、さらには界面活性剤、安定剤などが例示される。これらの材料は、インクが、本実施形態の効果が得られる範囲で、各インクに含有されていることとする。インク中には、これらの材料が、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１１２】
重合開始剤助剤の例には、芳香族第３級アミン化合物を含む第３級アミン化合物が含まれる。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミンが含まれる。
【０１１３】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシムおよびシクロヘキサノンオキシムが含まれる。
【０１１４】
＜インクの物性＞
各インクは、インクジェット記録装置のインクヘッドからの射出性をより高める観点から、射出時の加熱温度（例えば８０℃）における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また各インクは、記録媒体に着弾して常温に降温した際のゲル化を高める観点から、常温（２５℃）における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【０１１５】
また各インクは、そのゲル化温度が、４０℃以上７０℃以下であることが好ましい。インクのゲル化温度が４０℃以上であると、記録媒体に着弾後にインクが速やかにゲル化するため、ピニング性がより高くなる。インクのゲル化温度が７０℃以下であると、インクヘッドからの射出時の加熱温度（例えば８０℃）でインクがゲル化しにくいため、より安定してインクを射出することができる。
【０１１６】
各インクの８０℃における粘度、２５℃における粘度およびゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、これらの粘度およびゲル化温度は、以下の方法によって得ることができる。各インクを１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータ（例えば、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製）によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。８０℃における粘度および２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【０１１７】
＜インクの作製方法＞
各インクは、たとえば、顔料、高分子分散剤、必要に応じて分散シナジスト、ゲル化剤、重合性化合物、重合開始剤、および必要に応じた他の材料を、加熱下において混合することにより得ることができる。得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。このとき、顔料、高分子分散剤、分散シナジストが重合性化合物の一部に分散された顔料分散体をあらかじめ調製しておき、これに残りの成分を添加して加熱しながら混合してもよい。
【０１１８】
顔料、高分子分散剤、分散シナジストおよび重合性化合物の分散は、たとえば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカーにより行うことができる。
【０１１９】
≪インクジェット記録方法≫
次に、上述した実施形態のインクセットを用いたインクジェット記録方法を説明する。このインクジェット記録方法は、以下の３工程を含む。
（ａ）インクセットＡのプロセスカラーインク、すなわちイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、およびブラックインクの各液滴を、インクヘッドから射出させて記録媒体上に着弾させる工程
（ｂ）インクセットＢの特色インク、すなわちオレンジインク、グリーンインク、バイオレットインク、およびブルーインクのうちの少なくとも２色のインクの各液滴を、インクヘッドから射出させて記録媒体上に着弾させる工程
（ｃ）記録媒体上に着弾した各インクの液滴に、活性光線を照射し、各液滴を硬化させる工程
【０１２０】
（ａ）インクセットＡのプロセスカラーインクを記録媒体に着弾させる工程と、（ｂ）インクセットＢの特色インクを記録媒体に着弾させる工程とは、記録媒体の搬送方向に沿って配列された各インク用のインクヘッドから、搬送される記録媒体に対して、各色のインクを順次に供給するライン記録方式（シングルパス記録方式）で実施することが好ましい。
【０１２１】
これら（ａ），（ｂ）の工程は、いずれを先に行ってもよく、各インクの液滴間を相互に埋め込んで、形成画像の光沢感を高めることができる。ただし、（ａ）プロセスカラーインクを着弾させる工程を先に行うと、より形成画像の光沢感が高まる。
【０１２２】
（ｃ）各液滴を硬化させる工程は、１回のみ行ってもよく、また２回にわけて行ってもよい。例えば、（ａ）工程の後に、第１回目の（ｃ）工程を実施してプロセスカラーインクの液滴を硬化させ、（ｂ）工程の後に、第２回目の（ｃ）工程を実施して特色インクの液滴を硬化させる手順であってもよい。
【０１２３】
次に、上記（ａ）〜（ｃ）の各工程の詳細を説明する。
【０１２４】
＜（ａ）工程および（ｂ）工程＞
（ａ）工程および（ｂ）工程では、各インクの液滴をインクヘッドから射出して、記録媒体の、形成すべき画像に応じた位置に着弾させる。
【０１２５】
インクの液滴は、加熱した状態でインクヘッドから射出させることで、射出安定性を高めることができる。インクヘッドから射出される際のインクの温度は、インクヘッドに充填されたときのインクの温度が、当該インクのゲル化温度に対して、１０℃〜３０℃程度高い温度に設定されることが好ましい。インクヘッド内のインクの温度が、ゲル化温度＋１０℃未満であると、インクヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、インクヘッド内のインクの温度がゲル化温度＋３０℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【０１２６】
インクヘッドから射出させるインクの液滴量は、記録速度および画質の面から、２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。
【０１２７】
また記録媒体の搬送速度は、３０ｍ／ｍｉｎ〜１２０ｍ／ｍｉｎであることが好ましく、４５ｍ／ｍｉｎ以上１２０ｍ／ｍｉｎ以下であればさらに好ましい。記録媒体の搬送速度が速いほど画像形成速度が速まるので好ましいが、搬送速度が速すぎると、画像品質が低下したり、カラーインクの光硬化（後述）が不十分になったりする。この範囲であれば、生産性および画質の確保の両立を図ることが可能である。
【０１２８】
またインクの液滴を着弾させる際の記録媒体の温度は、各インクのゲル化温度よりも１０〜２０℃低い温度に設定されていることが好ましく、２０℃〜４０℃程度である。記録媒体の温度が低すぎると、インクの液滴の急激なゲル化によって急速にピニングが進み、インク間相互の埋め込みが不十分になる。一方で、記録媒体の温度が高すぎると、インク液滴がゲル化しにくくなり、インク液滴の隣り合うドット同士が混じりあうことがある。記録媒体の温度を適切に調整することで、インク液滴の隣り合うドット同士が混じり合わない程度の適度なレベリングと、適切なピニングとが実現される。
【０１２９】
ここで、（ａ）インクセットＡのプロセスカラーインクの液滴を着弾させる工程と、（ｂ）インクセットＢの特色インクの液滴を着弾させる工程とでは、記録媒体の温度を同じ温度としてよく、記録媒体が同じ温度であっても各インクの液滴が十分にレベリングする。
【０１３０】
＜（ｃ）工程＞
（ｃ）工程では、（ａ）工程および（ｂ）工程で記録媒体に着弾させた各インクに活性光線を照射して、各インクを硬化させる。活性光線は、インク着弾後０．００１秒以上１．０秒以下の間に照射されることが好ましく、高精細な画像を形成するためには、０．００１秒以上０．５秒以下の間に照射されることがより好ましい。
【０１３１】
インクに照射する活性光線は、たとえば、電子線、紫外線、α線、γ線、およびＸ線等から選択することができるが、これらのうち紫外線を照射することが好ましい。紫外線としては、水冷ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ・Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を光源とした波長３９５ｎｍの紫外線を用いることができる。ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶けることによる、インクの硬化不良の発生を抑制することができる。
【０１３２】
ＬＥＤ光源は、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の波長を有する活性光線の画像表面におけるピーク照度が０．５Ｗ／ｃｍ２以上１０Ｗ／ｃｍ２以下となるように設置され、１Ｗ／ｃｍ２以上５Ｗ／ｃｍ２以下となるように設置することがより好ましい。輻射熱がインクに照射されることを抑制する観点からは、画像に照射される光量は３５０ｍＪ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
【０１３３】
また、活性光線の照射を２段階に分け、まずインクが着弾した後０．００１秒以上２．０秒以下の間に前述の方法で活性光線を照射してインクを仮硬化させ、全印字終了後にさらに活性光線を照射してインクを本硬化させてもよい。活性光線の照射を２段階に分けることで、インクの硬化の際に起こる記録材料の収縮がより生じにくくなる。
【０１３４】
このインクジェット記録方法では、記録媒体上に着弾したインクに活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚を、２μｍ以上２０μｍ以下であるようにすると、記録媒体のカールおよび皺の発生ならびに記録媒体の質感変化等をより効率的に防ぐことができる。なお、「総インク膜厚」とは、記録媒体上に塗布または印字されたすべてのインクの膜厚の合計値、またはインクの着弾量が多いと見込まれる複数の地点で測定した前記膜厚の平均値を意味する。
【０１３５】
なお、この（ｃ）工程は、（ａ）工程および（ｂ）工程の後に実施されるか、または（ａ）工程の後および（ｂ）工程の後の両方で実施される。
【０１３６】
＜記録媒体＞
この記録方法に用いられる記録媒体は、インクセットで画像が形成されればよく、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブタジエンテレフタレート等のプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体（プラスチック基材）、金属類およびガラス等の非吸収性の無機記録媒体、ならびに吸収性の紙類（例えば、普通紙、印刷用コート紙、および紙器用板紙）とすることができる。また、膜厚０．６ｍｍ以上の記録媒体（紙器用板紙、紙器用マイクロフルート）でも色域再現性の高い画像形成が可能である。
【０１３７】
＜インクジェット記録装置＞
次に、上述した実施形態のインクセットを用いたインクジェット記録方法を実施するためのインクジェット記録装置の構成を説明する。図１は、実施形態に係るインクジェット記録装置の構成を説明する側面図である。また図２は、実施形態に係るインクジェット記録装置の構成を説明する平面図である。
【０１３８】
これらの図に示す実施形態のインクジェット記録装置１は、活性光線硬化型のライン記録方式（シングルパス記録方式）のものである。このインクジェット記録装置１は、インクセットを構成する各色のインクがそれぞれに貯留された複数の貯留タンク１００が設置される。貯留タンク１００は、インクセットＡを構成するプロセスカラーインクを貯留する、イエローインクの貯留タンク１００ｙ、マゼンタインクの貯留タンク１００ｍ、シアンインクの貯留タンク１００ｃ、およびブラックインクの貯留タンク１００ｂｋである。また貯留タンク１００は、インクセットＢを構成する特色インクを貯留するオレンジインクの貯留タンク１００ｏ、グリーンインクの貯留タンク１００ｇ、バイオレットインクの貯留タンク１００ｖ、およびブルーインクの貯留タンク１００ｂのうち少なくとも２つである。図面においては、４色の特色の貯留タンクが設置されている例を示しているが、このうちの２色または３色の貯留タンクのみを設置した構成であってもよい。
【０１３９】
インクジェット記録装置１は、記録媒体２００の搬送機構（図示省略）を備えている。また、インクジェット記録装置１は、各貯留タンク１００に接続されるインク流路１１、ヘッドキャリッジ１３、およびインクヘッド１５を備えている。さらにインクジェット記録装置１は、温度制御部１７および光照射部１９を備えている。
【０１４０】
このうち記録媒体２００を搬送するための搬送機構は、記録媒体２００における画像形成面２００ａを所定方向に向けた状態で、記録媒体２００を所定の搬送方向ｘに向かって搬送する。
【０１４１】
インク流路１１は、各貯留タンク１００と複数のインクヘッド１５との間に設けられ、各貯留タンク１００に貯留されたインクを、複数のインクヘッド１５に供給する。
【０１４２】
ヘッドキャリッジ１３は、各貯留タンク１００に接続された複数のインクヘッド１５を、接続された貯留タンク１００毎にまとめて収容する。すなわちヘッドキャリッジ１３は、インクセットＡのイエローインク用のヘッドキャリッジ１３ｙ、マゼンタインク用のヘッドキャリッジ１３ｍ、シアンインク用のヘッドキャリッジ１３ｃ、およびブラックインク用のヘッドキャリッジ１３ｂｋである。またヘッドキャリッジ１３は、インクセットＢのオレンジインク用のヘッドキャリッジ１３ｏ、グリーンインク用のヘッドキャリッジ１３ｇ、バイオレットインク用のヘッドキャリッジ１３ｖ、およびブルーインク用のヘッドキャリッジ１３ｂのうち少なくとも２つである。図面においては、４色の特色用のヘッドキャリッジを設けた場合を示しているが、このうちの２色または３色の特色用のヘッドキャリッジのみを設置した構成であってもよい。
【０１４３】
これらのヘッドキャリッジ１３は、記録媒体２００の画像形成面２００ａに対向し、記録媒体２００の搬送方向ｘに沿って配列されている。ヘッドキャリッジ１３の配列状態は、例えば、記録媒体２００の搬送方向ｘの上流側に、インクセットＡ用のヘッドキャリッジ１３ｙ，１３ｍ，１３ｃ，１３ｂｋが、任意の順に配列されている。また、記録媒体２００の搬送方向ｘの下流側に、インクセットＢ用のヘッドキャリッジ１３ｏ，１３ｇ，１３ｖ，１３ｂが、任意の順に配列されている。なお、ヘッドキャリッジ１３の配列状態は、逆であってもよく、インクセットＢ用のヘッドキャリッジ１３ｏ，１３ｇ，１３ｖ，１３ｂが、インクセットＡ用のヘッドキャリッジ１３ｙ，１３ｍ，１３ｃ，１３ｂｋよりも上流側であってもよい。
【０１４４】
各ヘッドキャリッジ１３は、記録媒体２００の全幅（搬送方向ｘに対して垂直方向の幅）を覆う大きさを有し、内部に収容した複数のインクヘッド１５を記録媒体２００の全幅に対して所定密度で対向させる状態で保持する。
【０１４５】
インクヘッド１５は、貯留タンク１００に貯留された各インクを記録媒体２００に向かって射出するためのものである。このようなインクヘッドの吐出方式は、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型等の電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（「バブルジェット」はキヤノン社の登録商標）型等の電気−熱変換方式等のいずれでもよい。
【０１４６】
なお、ここでの図示は省略したが、このインクヘッド１５や、貯留タンク１００からインクヘッド１５までのインクの供給経路には、インクヘッド１５から射出するインクを所定温度に加熱するための加熱装置が設けられている。加熱装置としては、例えばパネルヒーター、リボンヒーター、および保温水等を用いたものが例示される。
【０１４７】
温度制御部１７は、記録媒体２００の温度を調整するためのものであり、ヘッドキャリッジ１３との間に記録媒体２００を挟む位置に配置される。このような温度制御部１７は、記録媒体２００の全幅（搬送方向ｘに対して垂直方向の幅）にわたる幅と、全てのヘッドキャリッジ１３に対向し、かつ光照射部１９にまで達する長さで配置される。
【０１４８】
ここで温度制御部１７は、インクヘッド１５から加熱状態で射出されて記録媒体２００に着弾した各インクの液滴を、各インクのゲル化温度よりも１０℃〜２０℃低い温度にまで冷却するために、記録媒体２００の温度を調整する。各インクのゲル化温度は、好ましくは４０℃以上７０℃以下である。したがって、温度制御部１９は、記録媒体２００を、常温から常温よりも高い温度範囲（例えば２０℃〜４０℃程度の範囲）で調整可能な各種ヒータ、または冷却装置が用いられる。
【０１４９】
光照射部１９は、記録媒体２００に着弾してゲル化した各インクを硬化させるためのものである。この光照射部１９は、所定の搬送方向ｘに搬送される記録媒体２００の画像形成面２００ａ側において、ヘッドキャリッジ１３よりも搬送方向ｘの下流側に配置され、記録媒体２００の全幅（搬送方向ｘに対して垂直方向の幅）に対して、活性光線を照射する構成となっている。このような光照射部１９は、例えばＬＥＤ光源が用いられる。
【０１５０】
なお、光照射部１９は、インクセットＡ用のヘッドキャリッジ１３ｙ，１３ｍ，１３ｃ，１３ｂｋと、インクセットＢ用のヘッドキャリッジ１３ｏ，１３ｇ，１３ｖとの間に、追加で設けられてもよい。これにより、インクセットＡを構成するプロセスカラーインクの液滴の硬化と、インクセットＢを構成する特色インクの液滴の硬化とを、別に行なうことができる。
【０１５１】
また以上においては、実施形態で説明したインクセットを用いたインクジェット記録方法として、活性光線硬化型のライン記録方式（シングルパス記録方式）のインクジェット記録装置を用いる方法を説明した。しかしながら、実施形態で説明したインクセットを用いたインクジェット記録方法は、活性光線硬化型であれば、シリアル記録方式であってもよい。
【実施例】
【０１５２】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらの記載によって本発明の範囲は限定して解釈されない。【０１５３】
≪顔料分散体の調整≫
＜顔料分散体１〜１０，１４〜１６の調整手順＞
下記表３に示す材料の組み合わせで、実施例および比較例のインクセットに用いる顔料分散体１〜１０，１４〜１６を、次の手順で調整した。先ず、高分子分散剤（９質量部）と、重合性化合物（７１質量部）とを、ステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌した。室温まで冷却した後、撹拌した材料を２００ｍｌのポリビンに入れ、顔料（２０質量部）と、直径０．５ｍｍφのジルコニアビーズ１２０ｇとを加えて蓋を締め、振動ミル（レッドデビル４５００Ｌ、西村製作所製）で５時間分散した。分散した後にビーズを分離して分散体を取出して、２０重量％の顔料分散体１〜１０，１４〜１６を得た。【０１５４】
＜顔料分散体１１〜１３の調整手順＞
下記表３に示す分散シナジスト（０．1質量部）を、上記２００ｍｌのポリビンに追加で投入したこと以外は、顔料分散体１〜１０，１４〜１６と同様の手順で、実施例のインクセットに用いる顔料分散体１１〜１３を得た。【０１５５】
＜顔料分散体１７〜１９の調整手順＞
１リットルの磨砕機内に、直径１／８インチのステンレススチールショット（１２００グラム）、下記表３に示す顔料（３０グラム）、高分子分散剤（１８グラム）、および重合性化合物（１５２グラム）を添加して混合した。混合物を、４００ＲＰＭにて１８時間撹拌して分散させた。次いでステンレススチールショットを分離して分散体を取出して、１５重量％の顔料分散体１７〜１９を得た。【０１５６】
【表３】
2017200031.tif 000009
【０１５７】
表３に示す材料および上記で用いた重合性化合物は、次のとおりである
＜顔料＞
［インクセットＡ用］
・イエロー顔料…ＰＹ１８５（ＢＡＳＦ社製：Ｄ１１５５）
・マゼンタ顔料…ＰＶ１９：ＰＲ２０２混晶（ＢＡＳＦ社製：Ｃｉｎｑｕａｓｉａ Ｒｅｄ Ｋ４３３０:ＰＶ１９／ＰＲ２０２比率：８０／２０）
・シアン顔料…ＰＢ１５：４（大日精化社製:クロモファインブルー６３３２ＪＣ）
・ブラック顔料…ＰＢｋ７（三菱化学株式会社製:＃５２）【０１５８】
［インクセットＢ用（実施例顔料）］
・オレンジ顔料…ＰＯ６４（ＢＡＳＦ社製:ＯＲＡＮＧＥ Ｋ ２９６０）
・オレンジ顔料…ＰＯ７１（ＢＡＳＦ社製:ＩＲＧＡＺＩＮ ＯＲＡＮＧＥ Ｄ２９０５）・オレンジ顔料…ＰＯ３６（クラリアント社製：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｏｒａｎｇｅ）・バイオレット顔料…ＰＶ２３（クラリアント社製：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ−ＮＦ）
・バイオレット顔料…ＰＶ３７（ＢＡＳＦ製：Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ ｖｉｏｌｅｔ Ｄ５７００）
・グリーン顔料…ＰＧ３６（ＤＩＣ社製：ＦＡＳＴＯＧＥＮ Ｇｒｅｅｎ ２ＹＫ）
・グリーン顔料…ＰＧ７（ＢＡＳＦ社製：Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｇｒｅｅｎ Ｄ８３７０）
・ブルー顔料…ＰＢ６０（クラリアント社製：ＰＶ Ｆａｓｔ ＢｌｕｅＬ６４７２）【０１５９】
［インクセットＢ用（比較特色顔料）］
・オレンジ顔料…ＰＯ４３（クラリアント社製：ＰＶ Ｆａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲＬ）
・バイオレット顔料：ＰＶ２９(ＤＩＣ社製：ＱＵＩＮＤＯ Ｖｉｏｌｅｔ １９ ２２８−１１１９：「ＱＵＩＮＤＯ」は同社の登録商標)
・グリーン顔料…ＰＧ５０（ＢＡＳＦ社製、ＳＩＣＯＰＡＬ ＧＲＥＥＮ Ｋ ９６１０:「ＳＩＣＯＰＡＬ」は同社の登録商標）【０１６０】
＜高分子分散剤＞
・ＢＹＫｊｅｔ９１５１（ＢＹＫ社製）
・ＥＦＫＡ７７０１（ＢＡＳＦ社製）
・ＥＦＫＡ４３４０（ＢＡＳＦ社製）
・ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ ６８５（ＴＥＧＯ社製）【０１６１】
＜分散シナジスト＞
・ｓｏｌ２２０００（顔料分散シナジスト：Ｌｕｂｕｒｉｚｏｌ社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓ２２０００）
・ＡＹ３（キノリンイエロー染料誘導体：東京化成工業社製、ＡＹ３）
・ｓｏｌ５０００（顔料分散シナジスト：Ｌｕｂｕｒｉｚｏｌ社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓ５０００）【０１６２】
＜重合性化合物＞
［顔料分散体１〜１６用］
・Ｍ２２０（トリプロピオングリコールジアクリレート：ＭＩＷＯＮ社製）
［顔料分散体１７〜１９用］
・ＳＲ９００３（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）【０１６３】
≪インクの調整−１≫
先に調整した顔料分散体１〜１６を用いて、各色のインクを以下のように調整した。【０１６４】
＜インク１〜４，１０１〜１０４（インクセットＡ−その１）の調整＞
下記表４に示す材料を各割合で混合することにより、インクセットＡを構成するプロセスカラーインクである各インク１〜４，１０１〜１０４を調整した。材料を混合する際には、ステンレスビーカーに各材料を各割合で入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間攪拌した。【０１６５】
【表４】
2017200031.tif 000010
【０１６６】
なお、インク１〜４は、インクセットＡを構成するプロセスカラーインクであって、実施形態で説明した一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）のゲル化剤を用いた実施例を構成するインクである。一方、インク１０１〜１０４は、インクセットＡを構成するプロセスカラーインクではあるが、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）のゲル化剤を用いていない比較例を構成するインクである。【０１６７】
＜インク５〜１３，２０１〜２０６（インクセットＢ−その１）の調整＞
下記表５に示す材料を各割合で混合することにより、インクセットＢを構成する特色インクである各インク５〜１３，２０１〜２０６を調整した。材料を混合する際には、ステンレスビーカーに各材料を各割合で入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間攪拌した。【０１６８】
【表５】
2017200031.tif 000011
【０１６９】
なお、インク５〜１３は、インクセットＢを構成する特色インクであって、実施形態で説明した顔料と、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）のゲル化剤とを用いた実施例を構成するインクである。このうちインク１１〜１３は、分散シナジストを含有する。一方、インク２０１〜２０６は、インクセットＢを構成する特色インクではあるが、実施形態で説明した顔料を用いていないか、または一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）のゲル化剤を用いていない比較例を構成するインクである。【０１７０】
上記表４および表５に示す材料は、次のとおりである。【０１７１】
＜重合性化合物＞
・Ａ−４００（ポリエチレングリコール400ジアクリレート：新中村化学社製）
・Ｍ２２０（トリプロピオングリコールジアクリレート：ＭＩＷＯＮ社製）
・ＳＲ４９９（６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート：ＳＡＲＴＭＥＲ社製）
・Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３６０（３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート：ＭＩＷＯＮ社製）
・ＣＮ２３０３（ポリエステルアクリレートオリゴマー：ＳＡＲＴＭＥＲ社製）【０１７２】
＜ゲル化剤＞
・ＷＥ１１（ステアリン酸ベヘニル：日油社製）
・１８-Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｅ（ジステアリルケトン試薬：Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）
・ニッカアマイドＳ（N-ステアリルステアリン酸アマイド：日本化成株式会社：「ニッカアマイド」は同社の登録商標）【０１７３】
＜重合開始剤＞
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド：ＢＡＳＦ社製）
・Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ７０１０（1,3-ジ({α-[1-クロロ-9-オキソ-9H-チオキサンテン-4-イル)オキシ]アセチルポリ[オキシ(1-メチルエチレン)]}オキシ)-2,2-ビス({α-[1-クロロ-9-オキソ-9H-チオキサンテン-4-イル)オキシ]アセチルポリ[オキシ(1-メチルエチレン)]}オキシメチル)プロパン：Ｌａｍｂｓｏｎ社製）【０１７４】
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ３０７（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン：ＢＹＫ社製）【０１７５】
＜重合禁止剤＞
・ＵＶ−１０（4,4′−[（1,10−ジオキソ-1,10−デカンジイル）ビス（オキシ）]ビス[2,2,6,6−テトラメチル]−1−ピペリジジニルオキシ：ＢＡＳＦ社製）【０１７６】
≪インクの調整−２≫
先に調整した顔料分散体１〜４，１７〜１９（表３参照）を用い、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）のゲル化剤を用いていない比較例となる各色のインクを以下のように調整した。【０１７７】
＜インク１０５〜１０８（インクセットＡ−その２）の調整＞
下記表６に示す材料を各割合で混合することにより、インクセットＡを構成するプロセスカラーインクであって、比較例を構成する各インク１０５〜１０８を調整した。この際、先ず、ゲル化剤および重合性化合物を９０℃で２時間撹拌した。撹拌した溶液を８５℃で濾過し、溶液中の粒子を０．２２μｍ以下とした。室温で一夜かけて、その溶液を固化させ、次いで８５℃で再濾過して溶液中の粒子を０．２２μｍ以下とした。それらの溶液に、重合開始剤と安定剤とを加え、得られたインクベースを９０℃で１時間撹拌した。それらのインクベースを、８５℃で濾過して溶液中の粒子を０．２２μｍ以下とした。得られた溶液を、９０℃で撹拌されている各顔料分散体の溶液に添加し、得られたインクを９０℃で２時間撹拌した。すべてのインクを８５℃で濾過して溶液中の粒子を１μｍ以下とした。【０１７８】
【表６】
2017200031.tif 000012
【０１７９】
なお、インク１０５〜１０８は、インクセットＡを構成するプロセスカラーインクではあるが、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）で示されるゲル化剤を用いていない比較例を構成するインクである。【０１８０】
＜インク２０７〜２０９（インクセットＢ−その２）の調整＞
下記表７に示す材料を各割合で混合することにより、インクセットＢを構成する特色インクであって、比較例を構成する各インク２０７〜２０９を調整した。この際、先ず、下記表７に示した顔料分散体を除くすべての構成成分を合わせ、９０℃および２００ｒｐｍにて構成成分をおおよそ１時間混合することによって２０ｇスケールにて調製した。１時間後、混合材料中に顔料分散体を添加し、合わせたインクを９０℃でさらに１時間撹拌した。インクは、完全に混和性であったので、高温で注入可能な粘度を有する溶液を得て、室温に冷却する場合に堅いゲルを形成した。なお、ここで用いた各特色インク用の顔料分散体は、実施形態で説明した特有の構造を有する特色顔料ではなく、比較の顔料を含有するものを用いた。【０１８１】
【表７】
2017200031.tif 000013
【０１８２】
なお、インク２０５〜２０９は、インクセットＢを構成する特色インクではあるが、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）で示されるゲル化剤を用いていない比較例を構成するインクである。【０１８３】
上記表６および表７に示す材料は、次のとおりである。【０１８４】
＜顔料分散体＞
・顔料分散体１〜４，１７〜１９（上記表３参照）
＜ゲル化剤＞
・アミドゲル化剤（米国特許第８，０８４，６３７号明細書に記載の手順で合成）
・ＵＮＩＬＩＮ３５０アクリレート（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製：「ＵＮＩＬＩＮ」は同社の登録商標）【０１８５】
＜重合性化合物＞
・ＳＲ９００３（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ８３３Ｓ（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート：Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）
・ＳＲ３９９ＬＶ（五官能性アクリレートエステル：Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）【０１８６】
＜重合開始剤＞
・Ｉｒｇａｕｒｅ３７９（ＢＡＳＦ社製：「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）
・ＤａｒｏｃｕｒＩＴＸ（ＢＡＳＦ社製：「Ｄａｒｏｃｕｒ」は同社の登録商標）
・Ｉｒｇａｕｒｅ８１９（ＢＡＳＦ社製）
・Ｉｒｇａｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製）
・Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ１５０（ＢＡＳＦ社製：「ＥＳＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）【０１８７】
＜安定剤＞
・Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ１０（ＢＡＳＦ社製）【０１８８】
≪インクセットを用いたインクジェット記録≫
図１および図２を用いて説明した活性光線硬化型のライン記録方式（シングルパス記録方式）のインクジェット記録装置を用い、以上のようにして得られた各インクを下記表８に示すように組み合わせて用いた実施例１〜９および比較例１〜４の画像形成を実施した。なお、画像形成は、評価項目毎に実施した。【０１８９】
各画像形成においては、ノズル解像度６００ｄｐｉのインクジェットヘッド（コニカミノルタ社製）を千鳥に配置して１２００ｄｐｉのノズル列を形成したモジュールに導入した。記録媒体の搬送方向に対して、インクセットＡのインクを供給するインクヘッドを上流側に、インクセットＢのインクを供給するインクヘッドをそれよりも下流側に配置した。【０１９０】
また評価項目毎に、周囲温度２５℃、周囲湿度５５％の条件下において、液滴量が３．５ｐｌと９．０ｐｌの２サイズのドットになるように電圧を印加した。また、各記録媒体上には、１２００×１２００ｄｐｉで、Ｐａｎｔｏｎｅ Ｓｏｌｉｄ ａｎｄ ｃｏａｔｅｄ（１３５４点）を４ｃｍ×４ｃｍの大きさで印字した。該着弾したインク液滴にＬＥＤ光源ユニット（ＨＯＹＡ株式会社製）で、ピーク波長３９５ｎｍ、ピーク照度２Ｗ／ｃｍ２、積算光量３００ｍＪ/ｃｍ2となるように紫外線調整して照射し、画像を得た。なお、［ｄｐｉ］とは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。【０１９１】
≪画像の評価≫
＜色域再現性＞
記録媒体として厚さ０．４６ｍｍの紙（日本製紙社製、アイベストＷ、坪量：４２０ｇ／ｍ２）を用い、液滴量が３．５ｐｌと９．０ｐｌの２サイズのドットになるように電圧を調整して画像形成を行った。実施例１〜９および比較例１〜４で得られた各印字画像と、パントンの基準チャートとを比較して差［ΔＥ］を算出した。［ΔＥ］が１以内になる点数を１３５４で割った値を、色再現領域％として算出し、以下の様に評価した。評価結果を、下記表８に合わせて示した。
○○：色再現領域７５％以上
○：色再現領域６５％以上７０％未満
△：色再現領域６０％以上６５％未満
×：色再現領域６０％未満【０１９２】
＜光沢均質性＞
記録媒体として厚さ１．２ｍｍの紙（クラウン・パッケージ製、Ｆフルート）を用い、液滴量が３．５ｐｌと９．０ｐｌの２サイズのドットになるように電圧を調整して画像形成を行った。実施例１〜９および比較例１〜４で得られた各印字画像におけるパッチの光沢最大値と光沢最小値との差を［Δ光沢値］として算出し、以下の様に評価した。光沢値の測定は、ハンディー光沢度計ＰＧ−ＩＩ（日本電色工業株式会社製）を用いて６０度光沢を測定し、変動値を算出した。評価結果を、下記表８に合わせて示した。
○○：［Δ光沢値］１５未満
○：［Δ光沢値］１５以上３０未満
△：［Δ光沢値］３０以上４０未満
×：［Δ光沢値］４０以上【０１９３】
＜ドット径均一性＞
記録媒体として厚さ１．２ｍｍの紙（クラウン・パッケージ製、Ｆフルート）を用い、液滴量が９．０ｐｌの１サイズのドットになるように電圧を調整して画像形成を行った。ここでは、実施例１〜９および比較例１〜４で得られた印字画像において、記録媒体の搬送方向に対して最上流に位置するインクヘッドから吐出させたインクによる印字ドットのうち１０点の平均ドット径を［Ａ］とした。一方、記録媒体の搬送方向に対して最下流に位置するインクヘッドから吐出させたインクによる印字ドットのうち１０点の平均ドット径を［Ｂ］とした。そして、［Ｂ−Ａ］を［Δドット径］として算出し、以下の様に評価した。ドット径の測定は、光学顕微鏡によって印字画像を５００倍の条件で観察して測定した。評価結果を、下記表８に合わせて示した。
○○：［Δドット径］８μｍ以下
○：［Δドット径］８μｍを超え１２μｍ以内
△：［Δドット径］１２μｍを超え１６μｍ以内
×：１６μｍを超えるかまたは滲みのため測定不可【０１９４】
【表８】
2017200031.tif 000014
【０１９５】
表８に示すように、実施例１〜９は、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）のゲル化剤を用いたインクセットＡのインク１〜インク４と、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）のゲル化剤と実施形態で説明した各特色の顔料とを用いたインク５〜１３とからなるインクセットを用いて画像形成をした。これらの実施例１〜９で得られた印字画像は、比較例１〜４で得られた印字画像と比較して、色域再現性、光沢均質性、およびドット径均一性に優れていることが確認された。【０１９６】
より詳しくは、インクセットＢとしてオレンジ、バイオレット、グリーン、およびブルーのうちの３色の特色インクを用いた実施例４〜実施例９の広域再現性は、これと同数の特色インクを用いた比較例２〜４の広域再現性よりも格段に優れており、パントン色域を十分にカバーできる程度に色域再現性の向上が図られることが確認された。【０１９７】
また実施例１〜９の光沢均質性およびドット径均一性は、インクセットＡのプロセスカラーインクとインクセットＢの特色インクの両方を用いた比較例２〜４の光沢均質性およびドット径均一性よりも優れていた。これにより、本発明を適用することで特色インクを用いた画像形成において光沢均質性およびドット径均一性の向上が図られることが確認された。【０１９８】
また特に、上述した画像評価においては、膜厚が１．２ｍｍと厚いことで蓄熱し易い記録媒体を用いており、本発明を適用した実施例１〜９においては、このような記録媒体に対しても、記録媒体への着弾順による各インクのドット径のばらつきが抑えられていることが確認された。これにより、本発明を適用することで、膜厚が厚い記録媒体に対しても、記録媒体への着弾順によるドット径の均一性が確保され、この結果として、各インク内においての色差が小さくレべリングの均一性も良好で、色域再現性に優れた画像形成が可能であることが確認された。【０１９９】
特に、分散シナジストを用いたインク１１〜１３を用いた実施例６〜９は、インクセットＡのプロセスカラーインクのみを用いた比較例１と同程度の優れた光沢均質性およびドット径均一性が得られており、特色インクに対して分散シナジストを含有させることの効果が確認された。また、上述した各実施例は、画像形成に際して、記録媒体の搬送方向に対して、インクセットＡのインクを供給するインクヘッドを上流側に、インクセットＢのインクを供給するインクヘッドをそれよりも下流側に配置した場合を説明した。しかしながら、インクセットＡとインクセットＢの配置を逆にした画像形成を実施した場合であっても、同様の効果が得られることが確認された。
【符号の説明】
【０２００】
１…インクジェット記録装置、
１１…インク流路
１３…ヘッドキャリッジ
１３ｙ…イエローインク用のヘッドキャリッジ
１３ｍ…マゼンタインク用のヘッドキャリッジ
１３ｃ…シアンインク用のヘッドキャリッジ
１３ｂｋ…ブラックインク用のヘッドキャリッジ
１３ｏ…オレンジインク用のヘッドキャリッジ
１３ｇ…グリーンインク用のヘッドキャリッジ
１３ｖ…バイオレットインク用のヘッドキャリッジ
１５…インクヘッド
１７…温度制御部
１９…光照射部
１００…貯留タンク、
１００ｙ…イエローインクの貯留タンク
１００ｍ…マゼンタインクの貯留タンク
１００ｃ…シアンインクの貯留タンク
１００ｂｋ…ブラックインクの貯留タンク
１００ｏ…オレンジインクの貯留タンク
１００ｇ…グリーンインクの貯留タンク
１００ｖ…バイオレットインクの貯留タンク
２００…記録媒体
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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