(57)【要約】  下記式［１ａ］の化合物を、液晶表示素子の液晶組成物に用いることで、本発明の目的が達成される。[化１]2018159637.tif 000107式中の記号の定義は明細書記載の通りである。
2018159637.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式［１ａ］の化合物。
【化１】
2018159637.tif 000091
Ｔ１は下記式［２−１ａ］〜式［２−７ａ］から選ばれる構造を示す。Ｔ２は炭素数２〜１８の直鎖又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｔ１とＴ３と隣り合わない前記アルキレン基の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、ベンゼン環又はシクロヘキサン環で置き換えられていてもよい。Ｔ３は下記式［１−１ｂ］〜式［１−４ｂ］から選ばれる構造を示す。Ｔ４は単結合又は炭素数１〜２４のアルキレン基を示し、Ｔ３と隣り合わない前記アルキレン基の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−で置き換えられてもよい。Ｔ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｔ６は単結合、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｔ７はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｔ８は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｍＴは１〜４の整数を示す。ｎＴは０〜４の整数を示す。
【化２】
2018159637.tif 000092
ＷＡは水素原子又はベンゼン環を示す。
【化３】
2018159637.tif 000093
ＴＢは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。
【請求項２】
前記式［１ａ］の化合物が、下記式［１ｂ］又は式［１ｃ］である請求項１に記載の化合物。
【化４】
2018159637.tif 000094
Ｔ９、Ｔ１１、Ｔ１７及びＴ１９はそれぞれ、前記式［２−１ａ］〜式［２−７ａ］から選ばれる構造を示す。Ｔ１０及びＴ１８は炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。Ｔ１２及びＴ２０は前記式［１−１ｂ］〜式［１−４ｂ］から選ばれる構造を示す。Ｔ１３及びＴ２１は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。Ｔ１４及びＴ１５はベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。Ｔ１６は炭素数１〜１２のアルキル基又はアルコキシ基を示す。Ｔ２２はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示す。ｐＴは０〜４の整数を示す。
【請求項３】
前記式［１ａ］、式［１ｂ］及び式［１ｃ］から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する液晶組成物。
【請求項４】
電極を備えた一対の基板の間に配置した液晶及び重合性化合物を含む液晶組成物に対し、紫外線を照射して硬化させた液晶層を有し、且つ、基板の少なくとも一方が液晶を垂直に配向させるような液晶配向膜を備える液晶表示素子であって、
該液晶組成物が、前記式［１ａ］、式［１ｂ］及び式［１ｃ］から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む液晶表示素子。
【請求項５】
前記液晶組成物が、下記式［２ａ］の化合物を含む請求項４に記載の液晶表示素子。
【化５】
2018159637.tif 000095
Ｗ１は下記式［２−１ａ］〜式［２−７ａ］から選ばれる構造を示す。Ｗ２は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｗ３は単結合又は炭素数１〜１２のアルキレン基を示す。Ｗ４は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｗ５はベンゼン環、シクロヘキサン環又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示す。Ｗ６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を示す。Ｗ７はベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。Ｗ８は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｍＷは０〜４の整数を示す。
【化６】
2018159637.tif 000096
ＷＡは水素原子又はベンゼン環を示す。
【請求項６】
前記液晶配向膜が、下記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の側鎖構造を有する重合体を含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜である請求項４又は請求項５に記載の液晶表示素子。
【化７】
2018159637.tif 000097
Ｘ１及びＸ３はそれぞれ、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｘ２は単結合又は−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜１５の整数である）を示す。Ｘ４はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｘ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる少なくとも１種の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｘ６は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。
【化８】
2018159637.tif 000098
Ｘ７は単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｘ８は炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数６〜１８のフッ素含有アルキル基を示す。
【請求項７】
前記液晶配向処理剤が、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース及びポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種を含む請求項６に記載の液晶表示素子。
【請求項８】
前記液晶配向処理剤が、前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の側鎖構造を有するジアミンを含有するジアミン成分と、テトラカルボン酸成分との反応で得られるポリイミド前駆体又は該ポリイミド前駆体をイミド化したポリイミドを含む請求項７に記載の液晶表示素子。
【請求項９】
前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の側鎖構造を有するジアミンが、下記式［４ａ］で示される請求項８に記載の液晶表示素子。
【化９】
2018159637.tif 000099
Ｘは前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の構造を示す。ｍは１〜４の整数を示す。
【請求項１０】
前記テトラカルボン酸成分が、下記式［５］のテトラカルボン酸二無水物である請求項８又は請求項９に記載の液晶表示素子。
【化１０】
2018159637.tif 000100
Ｚは下記式［５ａ］〜式［５ｌ］から選ばれる構造を示す。
【化１１】
2018159637.tif 000101
Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ、水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環を示す。Ｚ５及びＺ６はそれぞれ、水素原子又はメチル基を示す。
【請求項１１】
前記液晶配向処理剤が、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は、該式［Ａ１］のアルコキシシランと、下記式［Ａ２］及び／又は式［Ａ３］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンを含む請求項７に記載の液晶表示素子。
【化１２】
2018159637.tif 000102
Ａ１は前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の構造を示す。Ａ２は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ａ３は炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｍは１又は２の整数を示す。ｎは０〜２の整数を示す。ｐは０〜３の整数を示す。ただし、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。
【化１３】
2018159637.tif 000103
Ｂ１はビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基及びシンナモイル基から選ばれる少なくとも１種を有する炭素数２〜１２の有機基を示す。Ｂ２は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｂ３は炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｍは１又は２の整数を示す。ｎは０〜２の整数を示す。ｐは０〜３の整数を示す。ただし、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。
【化１４】
2018159637.tif 000104
Ｄ１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｄ２は炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは０〜３の整数を示す。
【請求項１２】
前記液晶配向処理剤が、下記式［ｂ−１］〜式［ｂ−１１］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物を含有する請求項６〜請求項１１のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【化１５】
2018159637.tif 000105
ＢＡは水素原子又はベンゼン環を示す。ＢＢ〜ＢＤはそれぞれ、炭素数１〜５のアルキル基を示す。
【請求項１３】
前記液晶配向処理剤が、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、シクロカーボネート基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種を有する化合物を含有する請求項６〜請求項１２のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項１４】
前記液晶配向処理剤が、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、シクロペンタノン及び下記式［Ｄ１］〜式［Ｄ３］の溶媒から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項６〜請求項１３のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【化１６】
2018159637.tif 000106
Ｄ１及びＤ２は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｄ３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【請求項１５】
前記液晶配向処理剤が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン及びγ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種を含有する請求項６〜請求項１４のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【請求項１６】
前記基板が、プラスチック基板である請求項４〜請求項１５のいずれか一項に記載の液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な化合物、該化合物を含む液晶組成物、及び該液晶組成物を用いて得られる透過散乱型の液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＴＮ（Twisted  Nematic）モードの液晶配向素子が実用化されている。このモードでは、液晶の旋光特性を利用して光のスイッチングを行うために偏光板を用いる必要がある。偏光板を用いると光の利用効率が低くなる。偏光板を用いない液晶表示素子としては、液晶の透過状態（透明状態ともいう。）と散乱状態との間でスイッチングを行う、高分子分散型液晶（ＰＤＬＣ（Polymer  Dispersed  Liquid  Crystal）ともいう。）や高分子ネットワーク型液晶（ＰＮＬＣ（Polymer  Network  Liquid  Crystal）ともいう。）を用いたものが知られている。【０００３】
これらの液晶表示素子では、電極を備えた一対の基板の間に、紫外線により重合する重合性化合物を含む液晶組成物を配置している。紫外線の照射により液晶組成物の硬化を行うことで、液晶と重合性化合物の硬化物（例えば、ポリマーネットワーク）との複合体を形成することができる。このような液晶表示素子では、電圧の印加により、液晶の透過状態と散乱状態とを制御することができる。【０００４】
ＰＤＬＣやＰＮＬＣを用いた従来の液晶表示素子は、多くの場合、電圧無印加時に液晶分子がランダムな方向を向いているため、白濁（散乱）状態となり、電圧印加時には液晶が電界方向に配列し、光を透過して透過状態となる（このような液晶表示素子をノーマル型素子ともいう。）。しかし、ノーマル型素子では、透過状態を得るために常時電圧を印加しておく必要があるため、透明状態で使用される場合が多い用途、例えば、窓ガラスの用途に使用する場合、消費電力が大きくなる。一方、電圧無印加時に透過状態となり、電圧印加時には散乱状態になるＰＤＬＣを用いた液晶表示素子（リバース型素子ともいう。）が提案されている（特許文献１、２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許２８８５１１６号公報
【特許文献２】特許４１３２４２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
液晶組成物中の重合性化合物は、ポリマーネットワークを形成させ、所望とする光学特性を得る役割と、液晶層（前記の液晶と重合性化合物の硬化物との複合体）と液晶配向膜との密着性を高める役割と、がある。リバース型素子に用いる液晶配向膜は、液晶を垂直配向させるために疎水性が高い膜であることから、液晶層と液晶配向膜との密着性が低くなる問題がある。密着性を高めるには、ポリマーネットワークをより密にする必要があるため、リバース型素子の液晶組成物には、重合性化合物を多く導入する必要がある。しかし、ポリマーネットワークを密にすると、液晶の垂直配向性を阻害し、リバース型素子における、電圧無印加時の透明性と電圧印加時の散乱特性を悪化させてしまう。そのため、リバース型素子に用いる液晶組成物中の重合性化合物は、液晶層の形成時に液晶の垂直配向性を高めるものが必要となる。【０００７】
更に、リバース型素子は、自動車や建築建物の窓ガラスに貼って使用される場合があるため、長時間、高温高湿や光の照射に曝された過酷な環境でも、液晶の垂直配向性が低下せず、且つ、液晶層と液晶配向膜との密着性が高いことが必要となる。これまで、そのような条件を満たす液晶表示素子は見出されていなかった。【０００８】
本発明は、液晶の垂直配向性が高く、良好な光学特性、即ち、電圧無印加時の透明性と電圧印加時の散乱特性が良好であり、更に液晶層と液晶配向膜との密着性が高く、長時間、高温高湿や光の照射に曝される環境においても、これら特性を維持できる液晶表示素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記の目的を達成するため鋭意研究を進めた結果、以下の要旨を有する本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、液晶表示素子の液晶組成物に用いることができる、下記１．〜１６にある。【００１０】
１．下記式［１ａ］の化合物（以下、特定化合物ともいう。）。【００１１】
【化１】
2018159637.tif 000003
【００１２】
Ｔ１は下記式［２−１ａ］〜式［２−７ａ］から選ばれる構造を示す。Ｔ２は炭素数２〜１８の直鎖又は分岐状のアルキレン基を示し、Ｔ１とＴ３と隣り合わない前記アルキレン基の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、ベンゼン環又はシクロヘキサン環で置き換えられていてもよい。Ｔ３は下記式［１−１ｂ］〜式［１−４ｂ］から選ばれる構造を示す。Ｔ４は単結合又は炭素数１〜２４のアルキレン基を示し、Ｔ３と隣り合わない前記アルキレン基の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−で置き換えられてもよい。Ｔ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｔ６は単結合、−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｔ７はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｔ８は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｍＴは１〜４の整数を示す。ｎＴは０〜４の整数を示す。【００１３】
【化２】
2018159637.tif 000004
【００１４】
ＷＡは水素原子又はベンゼン環を示す。【００１５】
【化３】
2018159637.tif 000005
【００１６】
ＴＢは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。【００１７】
２．前記式［１ａ］の化合物が、下記式［１ｂ］又は式［１ｃ］である１．に記載の化合物。【００１８】
【化４】
2018159637.tif 000006
【００１９】
Ｔ９、Ｔ１１、Ｔ１７及びＴ１９はそれぞれ、前記式［２−１ａ］〜式［２−７ａ］から選ばれる構造を示す。Ｔ１０及びＴ１８は炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。Ｔ１２及びＴ２０は前記式［１−１ｂ］〜式［１−４ｂ］から選ばれる構造を示す。Ｔ１３及びＴ２１は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。Ｔ１４及びＴ１５はベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。Ｔ１６は炭素数１〜１２のアルキル基又はアルコキシ基を示す。Ｔ２２はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示す。ｐＴは０〜４の整数を示す。【００２０】
３．前記式［１ａ］、式［１ｂ］及び式［１ｃ］から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する液晶組成物。【００２１】
４．電極を備えた一対の基板の間に配置した液晶及び重合性化合物を含む液晶組成物に対し、紫外線を照射して硬化させた液晶層を有し、且つ、基板の少なくとも一方が液晶を垂直に配向させるような液晶配向膜を備える液晶表示素子であって、該液晶組成物が、前記式［１ａ］、式［１ｂ］及び式［１ｃ］から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む液晶表示素子。【００２２】
５．前記液晶組成物が、下記式［２ａ］の化合物を含む４．に記載の液晶表示素子。【００２３】
【化５】
2018159637.tif 000007
【００２４】
Ｗ１は下記式［２−１ａ］〜式［２−７ａ］から選ばれる構造を示す。Ｗ２は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｗ３は単結合又は炭素数１〜１２のアルキレン基を示す。Ｗ４は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｗ５はベンゼン環、シクロヘキサン環又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示す。Ｗ６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を示す。Ｗ７はベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。Ｗ８は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｍＷは０〜４の整数を示す。【００２５】
【化６】
2018159637.tif 000008
【００２６】
ＷＡは水素原子又はベンゼン環を示す。【００２７】
６．前記液晶配向膜が、下記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の側鎖構造を有する重合体を含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜である４．又は５．に記載の液晶表示素子。【００２８】
【化７】
2018159637.tif 000009
【００２９】
Ｘ１及びＸ３はそれぞれ、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｘ２は単結合又は−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜１５の整数である）を示す。Ｘ４はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｘ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる少なくとも１種の環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。Ｘ６は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。【００３０】
【化８】
2018159637.tif 000010
【００３１】
Ｘ７は単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｘ８は炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数６〜１８のフッ素含有アルキル基を示す。【００３２】
７．前記液晶配向処理剤が、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース及びポリシロキサンから選ばれる少なくとも１種を含む６．に記載の液晶表示素子。【００３３】
８．前記液晶配向処理剤が、前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の側鎖構造を有するジアミンを含有するジアミン成分と、テトラカルボン酸成分との反応で得られるポリイミド前駆体又は該ポリイミド前駆体をイミド化したポリイミドを含む７．に記載の液晶表示素子。【００３４】
９．前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の側鎖構造を有するジアミンが、下記式［４ａ］で示される８．に記載の液晶表示素子。【００３５】
【化９】
2018159637.tif 000011
【００３６】
Ｘは前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の構造を示す。ｍは１〜４の整数を示す。【００３７】
１０．前記テトラカルボン酸成分が、下記式［５］のテトラカルボン酸二無水物である８．又は９．に記載の液晶表示素子。【００３８】
【化１０】
2018159637.tif 000012
【００３９】
Ｚは下記式［５ａ］〜式［５ｌ］から選ばれる構造を示す。【００４０】
【化１１】
2018159637.tif 000013
【００４１】
Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ、水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環を示す。Ｚ５及びＺ６はそれぞれ、水素原子又はメチル基を示す。【００４２】
１１．前記液晶配向処理剤が、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は、該式［Ａ１］のアルコキシシランと、下記式［Ａ２］及び／又は式［Ａ３］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンを含む７．に記載の液晶表示素子。【００４３】
【化１２】
2018159637.tif 000014
【００４４】
Ａ１は前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の構造を示す。Ａ２は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ａ３は炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｍは１又は２の整数を示す。ｎは０〜２の整数を示す。ｐは０〜３の整数を示す。ただし、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。【００４５】
【化１３】
2018159637.tif 000015
【００４６】
Ｂ１はビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基及びシンナモイル基から選ばれる少なくとも１種を有する炭素数２〜１２の有機基を示す。Ｂ２は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｂ３は炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｍは１又は２の整数を示す。ｎは０〜２の整数を示す。ｐは０〜３の整数を示す。ただし、ｍ＋ｎ＋ｐは４である。【００４７】
【化１４】
2018159637.tif 000016
【００４８】
Ｄ１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｄ２は炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは０〜３の整数を示す。【００４９】
１２．前記液晶配向処理剤が、下記式［ｂ−１］〜式［ｂ−１１］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物を含有する６．〜１１．のいずれか一つに記載の液晶表示素子。【００５０】
【化１５】
2018159637.tif 000017
【００５１】
ＢＡは水素原子又はベンゼン環を示す。ＢＢ〜ＢＤはそれぞれ、炭素数１〜５のアルキル基を示す。【００５２】
１３．前記液晶配向処理剤が、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、シクロカーボネート基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種を有する化合物を含有する６．〜１２．のいずれか一つに記載の液晶表示素子。【００５３】
１４．前記液晶配向処理剤が、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、シクロペンタノン及び下記式［Ｄ１］〜式［Ｄ３］の溶媒から選ばれる少なくとも１種を含有する６．〜１３．のいずれか一つに記載の液晶表示素子。【００５４】
【化１６】
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【００５５】
Ｄ１及びＤ２は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｄ３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。【００５６】
１５．前記液晶配向処理剤が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン及びγ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種を含有する６．〜１４．のいずれか一つに記載の液晶表示素子。【００５７】
１６．前記基板が、プラスチック基板である４．〜１５．のいずれか一つに記載の液晶表示素子。
【発明の効果】
【００５８】
本発明によれば、良好な光学特性、即ち、電圧無印加時の透明性と電圧印加時の散乱特性が良好で、液晶層と液晶配向膜との密着性が高く、長時間、高温高湿や光の照射に曝される環境でも、これら特性を維持できる液晶表示素子が得られる。そのため、本発明の液晶表示素子は、リバース型素子として、表示を目的とする液晶ディスプレイや、光の透過と遮断を制御する調光窓や光シャッター素子などに用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００５９】
＜特定化合物・液晶組成物＞
特定化合物は、前記式［１ａ］の化合物である。式中、Ｔ１〜Ｔ８、ｍＴ及びｎＴは、前記に定義した通りであるが、なかでも下記のものが好ましい。
【００６０】
Ｔ１は、液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、式［２−１ａ］〜式［２−４ａ］が好ましい。より好ましくは、式［２−１ａ］又は式［２−２ａ］である。Ｔ２は、炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましく、Ｔ１とＴ３と隣り合わない前記アルキレン基の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は−ＮＨ−で置き換えられていてもよい。より好ましくは、炭素数２〜８の直鎖状又は分岐状のアルキレン基である。Ｔ３は、液晶表示素子の光学特性の点から、式［１−１ｂ］、式［１−２ｂ］又は式［１−４ｂ］が好ましい。より好ましくは、式［１−１ｂ］又は式［１−２ｂ］である。
【００６１】
Ｔ４は、単結合又は炭素数１〜１２のアルキレン基が好ましく、Ｔ３と隣り合わない前記アルキレン基の任意の−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｓ−又は−ＳＯ２−で置き換えられてもよい。より好ましくは、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基である。Ｔ５は、液晶表示素子の光学特性の点から、ベンゼン環、シクロヘキサン環、又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基が好ましい。Ｔ６は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−が好ましい。より好ましくは単結合である。Ｔ７は、液晶表示素子の光学特性の点から、ベンゼン環又はシクロヘキサン環が好ましい。
【００６２】
Ｔ８は、液晶表示素子の光学特性の点から、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基又は炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基である。ｍＴは、液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、２〜４が好ましい。より好ましくは、２である。ｎＴは、０〜３が好ましい。より好ましくは、０〜２である。
【００６３】
特定化合物の合成方法は特に限定されないが、例えば、下記式［ＴＡ］のイソシアネート化合物と、下記式［ＴＡ−１］〜式［ＴＡ−５］の化合物とを、塩基性触媒下で加熱することで合成できる。
【００６４】
【化１７】
2018159637.tif 000019
【００６５】
Ｔ１及びＴ２は、式［１ａ］で定義したものと同じである。
【００６６】
【化１８】
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【００６７】
Ｔ４〜Ｔ８及びｎＴは、式［１ａ］で定義したものと同じである。Ｔａは炭素数１〜３のアルキル基を示す。
【００６８】
特定化合物は、下記式［１ｂ］又は式［１ｃ］の化合物が好ましい。
【００６９】
【化１９】
2018159637.tif 000021
【００７０】
Ｔ９、Ｔ１１、Ｔ１７及びＴ１９はそれぞれ、前記式［２−１ａ］〜式［２−７ａ］の構造を示す。なかでも、液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、式［２−１ａ］〜式［２−４ａ］が好ましい。より好ましくは、式［２−１ａ］又は式［２−２ａ］である。Ｔ１０及びＴ１８は炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。なかでも、炭素数２〜８の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましい。
【００７１】
Ｔ１２及びＴ２０は前記式［１−１ｂ］〜式［１−４ｂ］の構造を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、式［１−１ｂ］、式［１−２ｂ］又は式［１−４ｂ］が好ましい。より好ましくは、式［１−１ｂ］又は式［１−２ｂ］である。Ｔ１３及びＴ２１は単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。Ｔ１４及びＴ１５はそれぞれ、ベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。
【００７２】
Ｔ１６は炭素数１〜１２のアルキル基又はアルコキシ基を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基又は炭素数１〜１８のアルコキシ基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基である。Ｔ２２はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示す。ｐＴは０〜４の整数を示す。なかでも、０〜３が好ましい。より好ましくは、０〜２である。
【００７３】
式［１ｂ］及び式［１ｃ］の特定化合物の具体例は、下記式［１ａ−１］〜式［１ａ−１６］が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
【００７４】
【化２０】
2018159637.tif 000022
【００７５】
【化２１】
2018159637.tif 000023
【００７６】
【化２２】
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【００７７】
【化２３】
2018159637.tif 000025
【００７８】
ＴＡは式［１−１ｂ］〜式［１−４ｂ］から選ばれる構造を示す。ＴＢは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。ＴＣは炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。ｐ１及びｐ２は０〜７の整数を示し、ｐ１＋ｐ２は１〜７の整数を示す。ｐ３は０〜８の整数を示す。ｐ４は０〜２の整数を示す。ｐ５、ｐ６及びｐ７はそれぞれ０〜６の整数を示し、ｐ５＋ｐ６＋ｐ７は１〜６の整数を示す。
【００７９】
【化２４】
2018159637.tif 000026
【００８０】
【化２５】
2018159637.tif 000027
【００８１】
ＴＤは式［１−１ｂ］〜式［１−４ｂ］から選ばれる構造を示す。ＴＥは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。ＴＦは単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。ＴＧは炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。ｐ８及びｐ９は０〜７の整数を示し、ｐ８＋ｐ９は１〜７の整数を示す。ｐ１０は０〜８の整数を示す。ｐ１１、ｐ１２及びｐ１３はそれぞれ０〜６の整数を示し、ｐ１１＋ｐ１２＋ｐ１３は１〜６の整数を示す。
【００８２】
【化２６】
2018159637.tif 000028
【００８３】
【化２７】
2018159637.tif 000029
【００８４】
ＴＨは式［１−１ｂ］〜式［１−４ｂ］から選ばれる構造を示す。ＴＩは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。ｐ１４及びｐ１５はそれぞれ０〜７の整数を示し、ｐ１４＋ｐ１５は１〜７の整数を示す。ｐ１６は０〜８の整数を示す。ｐ１７、ｐ１８及びｐ１９はそれぞれ０〜６の整数を示し、ｐ１７＋ｐ１８＋ｐ１９は１〜６の整数を示す。
【００８５】
式［１ｂ］及び式［１ｃ］の特定化合物の具体例は、より好ましくは、式［１ａ−５］、式［１ａ−７］、式［１ａ−１１］、式［１ａ−１５］である。特に好ましくは、液晶表示素子の光学特性の点から、式［１ａ−５］、式［１ａ−７］又は式［１ａ−１５］である。
【００８６】
特定化合物の使用割合は、液晶表示素子の光学特性の点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、１〜４０質量部が好ましい。より好ましくは、１〜３０質量部である。特に好ましくは、１〜１５質量部である。また、特定化合物は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。本発明の特定化合物は、本発明の液晶表示素子の液晶組成物の成分としてだけではなく、それ以外の液晶表示素子の液晶組成物の成分として用いることもできる。
【００８７】
本発明の液晶表示素子に用いる液晶組成物は、液晶、重合性化合物及び前記式［１ａ］の特定化合物を含む。液晶には、ネマチック液晶、スメクチック液晶又はコレステリック液晶を用いることができる。なかでも、負の誘電異方性を有するものが好ましい。また、低電圧駆動及び散乱特性の点からは、誘電率の異方性が大きく、屈折率の異方性が大きいものが好ましい。また、液晶には、前記の相転移温度、誘電率異方性及び屈折率異方性の各物性値に応じて、２種類以上の液晶を用いることができる。
【００８８】
液晶表示素子をＴＦＴ（Thin  Film  Transistor）などの能動素子として駆動させるためには、液晶の電気抵抗が高くて電圧保持率（ＶＨＲともいう。）が高いことが求められる。そのため、液晶としては、電気抵抗が高く、紫外線などの活性エネルギー線によりＶＨＲが低下しないフッ素系や塩素系の液晶が好ましい。
【００８９】
液晶表示素子は、液晶組成物中に二色性染料を溶解させて、ゲストホスト型の素子とすることもできる。この場合には、電圧無印加時は透明で、電圧印加時に吸収（散乱）となる素子が得られる。また、この液晶表示素子では、液晶のダイレクターの方向（配向の方向）は、電圧印加の有無により９０度変化する。そのため、この素子は、二色性染料の吸光特性の違いを利用することで、ランダム配向と垂直配向でスイッチングを行う従来のゲストホスト型の素子に比べて、高いコントラストが得られる。また、二色性染料を溶解させたゲストホスト型の素子では、液晶が水平方向に配向した場合に有色になり、散乱状態においてのみ不透明となる。そのため、電圧を印加するにつれ、電圧無印加時の無色透明から有色不透明、有色透明の状態に切り替わる素子を得ることもできる。
【００９０】
ポリマーネットワークを形成するには、液晶組成物中に重合性化合物を導入して、液晶表示素子作製時の紫外線の照射により、重合反応をさせてもよく、或いは、予め重合性化合物を重合反応させたポリマーを液晶組成物に導入してもよい。ただし、ポリマーとした場合でも、紫外線の照射により重合反応する部位を有する必要がある。より好ましくは、液晶組成物の取り扱い、即ち、液晶組成物の高粘度化の抑制や液晶への溶解性の点から、液晶組成物中に重合性化合物を導入して、素子作製時の紫外線の照射により、重合反応をさせてポリマーネットワークとすることが好ましい。
【００９１】
液晶組成物中の重合性化合物は、液晶に溶解すれば、特に限定されないが、重合性化合物を液晶に溶解した際に、液晶組成物の一部又は全体が液晶相を示す温度が存在することが必要となる。液晶組成物の一部が液晶相を示す場合であっても、液晶表示素子を肉眼で確認して、素子内全体が、ほぼ一様な透明性と散乱特性が得られていればよい。
【００９２】
重合性化合物は、紫外線により重合する化合物であればよく、その際、どのような反応形式で重合が進み、ポリマーネットワークを形成させてもよい。具体的な反応形式としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合又は重付加反応が挙げられる。なかでも、重合性化合物の反応形式は、液晶表示素子の光学特性の点から、ラジカル重合が好ましい。その際、重合性化合物としては、下記のラジカル型の重合性化合物、又はそのオリゴマーを用いることができる。また、前記の通り、これらの重合性化合物を重合反応させたポリマーを用いることもできる。
【００９３】
これらラジカル型の重合性化合物又はそのオリゴマーの具体例は、国際公開公報２０１５／１４６９８７（２０１５．１０．１公開）の６９頁〜７１頁に記載されるラジカル型の重合性化合物が挙げられる。ラジカル型の重合性化合物又はそのオリゴマーの使用割合は、液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、７０〜１２０質量部が好ましい。より好ましくは、８０〜１１０質量部である。また、これらラジカル型の重合性化合物は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
【００９４】
ポリマーネットワークの形成を促進させるため、液晶組成物中には、重合性化合物のラジカル重合を促進させる目的で、紫外線によりラジカルを発生する、ラジカル開始剤（重合開始剤ともいう。）を導入することが好ましい。具体的には、国際公開公報２０１５／１４６９８７（２０１５．１０．１公開）の７１頁〜７２頁に記載されるラジカル開始剤が挙げられる。ラジカル開始剤の使用割合は、液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましい。より好ましくは、０．０５〜５質量部である。また、ラジカル開始剤は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【００９５】
本発明の液晶表示素子に用いる液晶組成物には、液晶表示素子の光学特性、特に透明性を高めるために、下記式［２ａ］の化合物（添加化合物ともいう）を導入することが好ましい。特に、特定化合物と共に用いることが好ましい。
【００９６】
【化２８】
2018159637.tif 000030
【００９７】
Ｗ１は下記式［２−１ａ］〜式［２−７ａ］から選ばれる構造を示す。Ｗ２は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｗ３は単結合又は炭素数１〜１２のアルキレン基を示す。Ｗ４は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｗ５はベンゼン環、シクロヘキサン環又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示す。Ｗ６は単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を示す。Ｗ７はベンゼン環又はシクロヘキサン環を示す。Ｗ８は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。ｍＷは０〜４の整数を示す。
【００９８】
【化２９】
2018159637.tif 000031
【００９９】
ＷＡは水素原子又はベンゼン環を示す。
【０１００】
前記式［２ａ］の化合物として、より具体的には、下記式［２ａ−１］〜式［２ａ−６］の化合物が挙げられ、液晶表示素子の光学特性の点から、これら化合物を用いることが好ましい。
【０１０１】
【化３０】
2018159637.tif 000032
【０１０２】
ＷＡは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。ＷＢは炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。ｐ１は１〜８の整数を示す。ｐ２は０〜２の整数を示す。
【０１０３】
【化３１】
2018159637.tif 000033
【０１０４】
ＷＣは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。ＷＤは単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。ＷＥは炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を示す。ｐ３は１〜８の整数を示す。
【０１０５】
【化３２】
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【０１０６】
ＷＦは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。ｐ４は０〜８の整数を示す。
【０１０７】
式［２ａ］の化合物としては、なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、式［２ａ−１］、式［２ａ−２］、式［２ａ−７］又は式［２ａ−８］が好ましい。より好ましくは、式［２ａ−１］又は式［２ａ−２］である。
【０１０８】
添加化合物の使用割合は、液晶表示素子の光学特性の点から、液晶組成物中の液晶１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましい。より好ましくは、１〜２０質量部であり、最も好ましくは１〜１５質量部である。また、添加化合物は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【０１０９】
＜重合体＞
本発明の液晶表示素子における液晶配向膜には、下記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の特定側鎖構造を有する重合体を含む液晶配向処理剤から得られる液晶配向膜を用いることが好ましい。
【０１１０】
【化３３】
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【０１１１】
Ｘ１は単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＯＯ−が好ましい。より好ましくは、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１０の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＯＯ−である。Ｘ２は単結合又は−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜１５の整数である）を示す。なかでも、単結合又は−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１〜１０の整数である）が好ましい。
【０１１２】
Ｘ３は単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、合成の容易さの点から、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＯＯ−が好ましい。より好ましくは、単結合、−（ＣＨ２）ａ−（ａは１〜１０の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＯＯ−である。Ｘ４はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる２価の環状基、又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の２価の有機基を示し、前記環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、合成の容易さの点から、ベンゼン環、シクロへキサン環又はステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の有機基が好ましい。
【０１１３】
Ｘ５はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる環状基を示し、これらの環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、ベンゼン環又はシクロへキサン環が好ましい。
【０１１４】
Ｘ６は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。なかでも、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１０のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１０のフッ素含有アルコキシ基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基である。特に好ましくは、炭素数１〜９のアルキル基又は炭素数１〜９のアルコキシ基である。ｎは０〜４の整数を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、０〜３が好ましい。より好ましくは、０〜２である。
【０１１５】
Ｘ１〜Ｘ６及びｎの好ましい組み合わせは、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の１３頁〜３４頁の表６〜表４７に掲載される（２−１）〜（２−６２９）と同じ組み合わせが挙げられる。なお、国際公開公報の各表では、本発明におけるＸ１〜Ｘ６が、Ｙ１〜Ｙ６として示されているが、Ｙ１〜Ｙ６は、Ｘ１〜Ｘ６と読み替えるものとする。また、国際公開公報の各表に掲載される（２−６０５）〜（２−６２９）では、本発明におけるステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の有機基が、ステロイド骨格を有する炭素数１２〜２５の有機基と示されているが、ステロイド骨格を有する炭素数１２〜２５の有機基は、ステロイド骨格を有する炭素数１７〜５１の有機基と読み替えるものとする。
【０１１６】
なかでも、（２−２５）〜（２−９６）、（２−１４５）〜（２−１６８）、（２−２１７）〜（２−２４０）、（２−２６８）〜（２−３１５）、（２−３６４）〜（２−３８７）、（２−４３６）〜（２−４８３）又は（２−６０３）〜（２−６１５）の組み合わせが好ましい。より好ましくは、（２−４９）〜（２−９６）、（２−１４５）〜（２−１６８）、（２−２１７）〜（２−２４０）、（２−６０３）〜（２−６０６）、（２−６０７）〜（２−６０９）、（２−６１１）、（２−６１２）又は（２−６２４）の組み合わせが好ましい。
【０１１７】
【化３４】
2018159637.tif 000036
【０１１８】
Ｘ７は単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−又は−ＣＯＯ−が好ましい。より好ましくは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＣＯＯ−である。Ｘ８は炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数６〜１８のフッ素含有アルキル基を示す。なかでも、炭素数８〜１８のアルキル基が好ましい。
【０１１９】
本発明における特定側鎖構造は、上述の通り、高くて安定な液晶の垂直配向性を得ることができる点から、式［４−１ａ］が好ましい。
【０１２０】
特定側鎖構造を有する特定重合体は、特に限定されないが、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、セルロース及びポリシロキサンから選ばれる少なくとも１つの重合体が好ましい。より好ましくは、ポリイミド前駆体、ポリイミド又はポリシロキサンである。特定重合体にポリイミド前駆体又はポリイミド（総称してポリイミド系重合体ともいう。）を用いる場合、それらは、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られるポリイミド前駆体又はポリイミドが好ましい。
【０１２１】
ポリイミド前駆体は、下記式［Ａ］の構造を有する。
【０１２２】
【化３５】
2018159637.tif 000037
【０１２３】
Ｒ１は４価の有機基を示す。Ｒ２は２価の有機基を示す。Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。Ａ３及びＡ４はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｎは正の整数を示す。
【０１２４】
ジアミン成分としては、分子内に１級又は２級のアミノ基を２個有するジアミンであり、テトラカルボン酸成分としては、テトラカルボン酸化合物、テトラカルボン酸二無水物、テトラカルボン酸ジハライド化合物、テトラカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド化合物が挙げられる。
【０１２５】
ポリイミド系重合体は、下記式［Ｂ］のテトラカルボン酸二無水物と下記式［Ｃ］のジアミンとを原料とすることで、比較的簡便に得られるという理由から、下記式［Ｄ］の繰り返し単位の構造式から成るポリアミド酸又は該ポリアミド酸をイミド化させたポリイミドが好ましい。
【０１２６】
【化３６】
2018159637.tif 000038
【０１２７】
Ｒ１及びＲ２は、式［Ａ］で定義したものと同じである。
【０１２８】
【化３７】
2018159637.tif 000039
【０１２９】
Ｒ１及びＲ２は、式［Ａ］で定義したものと同じである。
【０１３０】
また、通常の合成手法で、前記で得られた式［Ｄ］の重合体に、式［Ａ］中のＡ１及びＡ２の炭素数１〜８のアルキル基、及び式［Ａ］中のＡ３及びＡ４の炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を導入することもできる。
【０１３１】
＜特定側鎖型ジアミン＞
特定側鎖構造をポリイミド系重合体に導入する方法としては、特定側鎖構造を有するジアミンを原料の一部に用いることが好ましい。特に下記式［４ａ］のジアミン（特定側鎖型ジアミンともいう。）を用いることが好ましい。
【０１３２】
【化３８】
2018159637.tif 000040
【０１３３】
Ｘは前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の構造を示す。また、式［４−１ａ］におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びｎの詳細及び好ましい組み合わせは、前記式［４−１ａ］の通りであり、式［４−２ａ］におけるＸ７及びＸ８の詳細及び好ましい組み合わせは、前記式［４−２ａ］の通りである。ｍは１〜４の整数を示す。なかでも、１が好ましい。本発明においては、前記の通り、液晶の垂直配向性の点から、式［４−１ａ］の特定側鎖構造を有する特定側鎖型ジアミンを用いることが好ましい。
【０１３４】
式［４−１ａ］の特定側鎖構造を有する特定側鎖型ジアミンの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１３／１２５５９５（２０１３．８．２９公開）の１５頁〜１９頁に記載される式［２−１］〜式［２−６］、式［２−９］〜式［２−３６］のジアミン化合物が挙げられる。なお、国際公開公報ＷＯ２０１３／１２５５９５の記載において、式［２−１］〜式［２−３］中のＲ２及び式［２−４］〜式［２−６］中のＲ４は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。また、式［２−１３］中のＡ４は、炭素数３〜１８の直鎖状又は分岐状アルキル基を示す。加えて、式［２−４］〜式［２−６］中のＲ３は、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。
【０１３５】
なかでも、好ましいジアミンは、国際公開公報ＷＯ２０１３／１２５５９５に記載される式［２−１］〜式［２−６］、式［２−９］〜式［２−１３］又は式［２−２２］〜式［２−３１］である。より好ましくは、液晶表示素子の光学特性の点から、下記式［４ａ−３２］〜式［４ａ−４１］のジアミンである。
【０１３６】
【化３９】
2018159637.tif 000041
【０１３７】
Ｒ１及びＲ２は炭素数３〜１２のアルキル基を示す。
【０１３８】
【化４０】
2018159637.tif 000042
【０１３９】
Ｒ３及びＲ４は炭素数３〜１２のアルキル基を示し、１,４-シクロヘキシレンのシス−トランス異性は、トランス異性体である。
【０１４０】
特に好ましくは、液晶表示素子の光学特性の点から、式［４ａ−３５］〜式［４ａ−３７］、式［４ａ−４０］又は式［４ａ−４１］のジアミンである。
【０１４１】
式［４−２ａ］の特定側鎖構造を有する特定側鎖型ジアミンの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１３／１２５５９５（２０１３．８．２９公開）の２３頁に記載される式［ＤＡ１］〜式［ＤＡ１１］のジアミン化合物が挙げられる。なお、国際公開公報ＷＯ２０１３／１２５５９５の記載において、式［ＤＡ１］〜式［ＤＡ５］中のＡ１は、炭素数８〜２２のアルキル基又は炭素数６〜１８のフッ素含有アルキル基を示す。
【０１４２】
特定側鎖型ジアミンの使用割合は、液晶表示素子の光学特性及び液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、ジアミン成分全体に対し１０〜８０モル％が好ましい。より好ましくは、２０〜７０モル％である。また、特定側鎖型ジアミンは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【０１４３】
＜第２のジアミン＞
ポリイミド系重合体を作製するためのジアミン成分は、下記式［４ｂ］のジアミン（第２のジアミンともいう。）を含むことが好ましい。
【０１４４】
【化４１】
2018159637.tif 000043
【０１４５】
Ｙ１は単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−が好ましい。より好ましくは、原料の入手性や合成の容易さから、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＯＯ−である。
【０１４６】
Ｙ２は単結合、炭素数１〜１８のアルキレン基、又はベンゼン環、シクロヘキサン環及び複素環から選ばれる環状基を有する炭素数６〜２４の有機基を示し、これら環状基上の任意の水素原子は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜３のフッ素含有アルコキシル基又はフッ素原子で置換されていてもよい。なかでも、単結合、炭素数１〜１２のアルキレン基、ベンゼン環又はシクロヘキサン環が好ましい。より好ましくは、液晶層と液晶配向膜との密着性から、単結合又は炭素数１〜１２のアルキレン基である。
【０１４７】
Ｙ３は単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−が好ましい。より好ましくは、単結合又は−ＯＣＯ−である。Ｙ４は下記式［４ｂ−ａ］〜式［４ｂ−ｉ］から選ばれる構造を示し、式［４ｂ−ａ］〜式［４ｂ−ｆ］が好ましい。なかでも、式［４ｂ−ａ］〜式［４ｂ−ｅ］が好ましい。より好ましくは、液晶層と液晶配向膜との密着性から、式［４ｂ−ａ］、式［４ｂ−ｂ］、式［４ｂ−ｄ］又は式［４ｂ−ｅ］である。
【０１４８】
【化４２】
2018159637.tif 000044
【０１４９】
ＹＡは水素原子又はベンゼン環を示す。ｍは１〜４の整数を示す。なかでも、１又は２が好ましい。ｎは１〜４の整数を示す。なかでも、１が好ましい。
【０１５０】
第２のジアミンの具体例は、下記式［４ｂ−１］〜式［４ｂ−１２］が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
【０１５１】
【化４３】
2018159637.tif 000045
【０１５２】
ｎ１は２〜１２の整数を示す。
【０１５３】
【化４４】
2018159637.tif 000046
【０１５４】
ｎ２は０〜１２の整数を示す。ｎ３は２〜１２の整数を示す。
【０１５５】
第２のジアミンの具体例は、なかでも、式［４ｂ−１］、式［４ｂ−２］、式［４ｂ−５］〜式［４ｂ−７］、式［４ｂ−１１］又は式［４ｂ−１２］が好ましい。より好ましくは、式［４ｂ−５］〜式［４ｂ−７］、式［４ｂ−１１］又は式［４ｂ−１２］である。
【０１５６】
第２のジアミンの使用割合は、液晶表示素子の光学特性及び液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、ジアミン成分全体に対し１０〜７０モル％が好ましく、２０〜６０モル％がより好ましい。また、第２のジアミンは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【０１５７】
＜第３のジアミン＞
ポリイミド系重合体を作製するためのジアミン成分は、下記式［４ｃ］のジアミン（第３のジアミンともいう。）を含むことも好ましい。
【０１５８】
【化４５】
2018159637.tif 000047
【０１５９】
Ｗは、下記式［４ｃ−ａ］〜式［４ｃ−ｄ］から選ばれる構造を示す。ｍは１〜４の整数を示す。なかでも、１が好ましい。
【０１６０】
【化４６】
2018159637.tif 000048
【０１６１】
ａは０〜４の整数を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、０又は１が好ましい。ｂは０〜４の整数を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、０又は１が好ましい。ＷＡ及びＷＢはそれぞれ、炭素数１〜１２のアルキル基を示す。ＷＣは炭素数１〜５のアルキル基を示す。
【０１６２】
第３のジアミンの具体例は、下記が挙げられる。例えば、２，４−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノフェノール、３，５−ジアミノフェノール、３，５−ジアミノベンジルアルコール、２，４−ジアミノベンジルアルコール、４，６−ジアミノレゾルシノール、２，４−ジアミノ安息香酸、２，５−ジアミノ安息香酸、３，５−ジアミノ安息香酸である。この他に、下記式［４ｃ−１］及び［４ｃ−２］のジアミンを挙げることができる。
【０１６３】
【化４７】
2018159637.tif 000049
【０１６４】
第３のジアミンの具体例は、なかでも、２，４−ジアミノフェノール、３，５−ジアミノフェノール、３，５−ジアミノベンジルアルコール、２，４−ジアミノベンジルアルコール、４，６−ジアミノレゾルシノール、２，４−ジアミノ安息香酸、２，５−ジアミノ安息香酸、３，５−ジアミノ安息香酸、式［４ｃ−１］又は式［４ｃ−２］のジアミンが好ましい。より好ましくは、ポリイミド系重合体の溶媒への溶解性や液晶表示素子における光学特性の点から、２，４−ジアミノフェノール、３，５−ジアミノフェノール、３，５−ジアミノベンジルアルコール、３，５−ジアミノ安息香酸又は式［２ａ−１］である。
【０１６５】
ポリイミド系重合体を作製するためジアミン成分としては、前記のジアミン以外のジアミン（その他のジアミンともいう。）を用いることもできる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８（２０１５．１．２９公開）の２７頁〜３０頁に記載されるその他のジアミン化合物、及び同公報の３０頁〜３２頁に記載される式［ＤＡ１］〜式［ＤＡ１４］のジアミン化合物が挙げられる。また、その他ジアミンは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【０１６６】
＜テトラカルボン酸成分＞
ポリイミド系重合体を作製するためのテトラカルボン酸成分としては、下記式［５］のテトラカルボン酸二無水物や、そのテトラカルボン酸誘導体であるテトラカルボン酸、テトラカルボン酸ジハライド化合物、テトラカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はテトラカルボン酸ジアルキルエステルジハライド化合物（すべてを総称して特定テトラカルボン酸成分ともいう。）を用いることが好ましい。
【０１６７】
【化４８】
2018159637.tif 000050
【０１６８】
Ｚは下記式［５ａ］〜式［５ｌ］から選ばれる構造を示す。
【０１６９】
【化４９】
2018159637.tif 000051
【０１７０】
Ｚ１〜Ｚ４はそれぞれ、水素原子、メチル基、塩素原子又はベンゼン環を示す。Ｚ５及びＺ６はそれぞれ、水素原子又はメチル基を示す。
【０１７１】
なかでも、式［５］中のＺは、合成の容易さやポリマーを製造する際の重合反応性のし易さの点から、式［５ａ］、式［５ｃ］、式［５ｄ］、式［５ｅ］、式［５ｆ］、式［５ｇ］、式［５ｋ］又は式［５ｌ］が好ましい。より好ましくは、式［５ａ］、式［５ｅ］、式［５ｆ］、式［５ｇ］、式［５ｋ］又は式［５ｌ］である。特に好ましくは、液晶表示素子における光学特性の点から、式［５ａ］、式［５ｅ］、式［５ｆ］、式［５ｇ］又は式［５ｌ］である。
【０１７２】
特定テトラカルボン酸成分の使用割合は、全テトラカルボン酸成分に対して１モル％以上が好ましい。より好ましくは、５モル％以上である。特に好ましくは、１０モル％以上である。最も好ましくは、液晶表示素子の光学特性の点から、１０〜９０モル％である。
【０１７３】
ポリイミド系重合体には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、特定テトラカルボン酸成分以外のその他のテトラカルボン酸成分を用いることができる。その他のテトラカルボン酸成分としては、以下に示すテトラカルボン酸化合物、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸ジハライド化合物、ジカルボン酸ジアルキルエステル化合物又はジアルキルエステルジハライド化合物が挙げられる。
【０１７４】
具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８（２０１５．１．２９公開）の３４頁〜３５頁に記載されるその他のテトラカルボン酸成分が挙げられる。特定テトラカルボン酸成分及びその他のテトラカルボン酸成分は、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。ポリイミド系重合体を合成する方法は特に限定されない。通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを反応させて得られる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８（２０１５．１．２９公開）の３５頁〜３６頁に記載される方法が挙げられる。
【０１７５】
＜ポリイミド系重合体及びその製造＞
ジアミン成分とテトラカルボン酸成分との反応は、通常、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分とを含む溶媒中で行う。その際に用いる溶媒としては、生成したポリイミド前駆体が溶解するものであれば特に限定されない。具体的には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド又は１，３−ジメチル−イミダゾリジノンなどが挙げられる。また、ポリイミド前駆体の溶媒溶解性が高い場合は、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン又は下記式［Ｄ１］〜式［Ｄ３］の溶媒を用いることができる。
【０１７６】
【化５０】
2018159637.tif 000052
【０１７７】
Ｄ１及びＤ２は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｄ３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。また、これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。更に、ポリイミド前駆体を溶解させない溶媒であっても、生成したポリイミド前駆体が析出しない範囲で、前記の溶媒に混合して使用してもよい。また、有機溶媒中の水分は重合反応を阻害し、更には生成したポリイミド前駆体を加水分解させる原因となるので、有機溶媒は脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。
【０１７８】
ポリイミドはポリイミド前駆体を閉環させて得られるポリイミドであり、このポリイミドにおいては、アミド酸基の閉環率（イミド化率ともいう。）は必ずしも１００％である必要はなく、用途や目的に応じて任意に調製できる。なかでも、ポリイミド系重合体の溶媒への溶解性の点から、３０〜８０％が好ましい。より好ましくは、４０〜７０％である。
【０１７９】
ポリイミド系重合体の分子量は、そこから得られる液晶配向膜の強度、液晶配向膜形成時の作業性及び塗膜性を考慮した場合、ＧＰＣ（Gel  Permeation  Chromatography）法で測定したＭｗ（重量平均分子量）で５，０００〜１，０００，０００とするのが好ましく、より好ましくは１０，０００〜１５０，０００である。
【０１８０】
＜シロキサン系重合体の製造＞
特定重合体にポリシロキサンを用いる場合、下記式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は、該式［Ａ１］のアルコキシシランと、下記式［Ａ２］及び／又は式［Ａ３］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサン（総称してポリシロキサン系重合体ともいう。）を用いることが好ましい。
【０１８１】
式［Ａ１］のアルコキシシラン：
【０１８２】
【化５１】
2018159637.tif 000053
【０１８３】
Ａ１は前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の構造を示す。また、式［４−１ａ］におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ６及びｎの詳細及び好ましい組み合わせは、前記式［４−１ａ］の通りであり、式［４−２ａ］におけるＸ７及びＸ８の詳細及び好ましい組み合わせは、前記式［４−２ａ］の通りである。なかでも、高くて安定な液晶の垂直配向性を得ることができる点から、式［４−１ａ］の構造が好ましい。Ａ２は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。なかでも、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ａ３は炭素数１〜５のアルキル基を示す。なかでも、重縮合の反応性の点から、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【０１８４】
ｍは１又は２の整数を示す。なかでも、合成の容易さの点から、１が好ましい。ｎは０〜２の整数を示す。ｐは０〜３の整数を示す。なかでも、重縮合の反応性の点から、１〜３が好ましい。より好ましくは、２又は３である。ｍ＋ｎ＋ｐは４である。
【０１８５】
式［Ａ１］のアルコキシシランの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６（２０１５．１．２２公開）の１７頁〜２１頁に記載される式［２ａ−１］〜式［２ａ−３２］のアルコキシシランが挙げられる。なかでも、同公報内の式［２ａ−９］〜式［２ａ−２１］、式［２ａ−２５］〜式［２ａ−２８］又は式［２ａ−３２］のアルコキシシランが好ましい。式［Ａ１］のアルコキシシランは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【０１８６】
式［Ａ２］のアルコキシシラン：
【０１８７】
【化５２】
2018159637.tif 000054
【０１８８】
Ｂ１はビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、イソシアネート基、メタクリル基、アクリル基、ウレイド基及びシンナモイル基から選ばれる少なくとも１種を有する炭素数２〜１２の有機基を示す。なかでも、入手の容易さの点から、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、アクリル基又はウレイド基を有する有機基が好ましい。より好ましくは、メタクリル基、アクリル基又はウレイド基を有する有機基である。Ｂ２は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。なかでも、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｂ３は炭素数１〜５のアルキル基を示す。なかでも、重縮合の反応性の点から、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【０１８９】
ｍは１又は２の整数を示す。なかでも、合成の容易さの点から、１が好ましい。ｎは０〜２の整数を示す。ｐは０〜３の整数を示す。なかでも、重縮合の反応性の点から、１〜３が好ましい。より好ましくは、２又は３である。ｍ＋ｎ＋ｐは４である。
【０１９０】
式［Ａ２］のアルコキシシランの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６（２０１５．１．２２公開）の２１頁〜２４頁に記載される式［２ｂ］のアルコキシシランの具体例が挙げられる。なかでも、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−（トリエトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、３−グリシジルオキシプロピル（ジメトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピル（ジエトキシ）メチルシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン又は２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが好ましい。式［Ａ２］のアルコキシシランは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【０１９１】
式［Ａ３］のアルコキシシラン：
【０１９２】
【化５３】
2018159637.tif 000055
【０１９３】
Ｄ１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。なかでも、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｄ２は炭素数１〜５のアルキル基を示す。なかでも、重縮合の反応性の点から、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。ｎは０〜３の整数を示す。
【０１９４】
式［Ａ３］のアルコキシシランの具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６（２０１５．１．２２公開）の２４頁〜２５頁に記載される式［２ｃ］のアルコキシシランの具体例が挙げられる。
【０１９５】
また、式［Ａ３］中、ｎが０であるアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン又はテトラブトキシシランが挙げられ、式［Ａ３］のアルコキシシランとしては、これらのアルコキシシランを用いることが好ましい。式［Ａ３］のアルコキシシランは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【０１９６】
ポリシロキサン系重合体は、式［Ａ１］のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、又は式［Ａ１］のアルコキシシランと、式［Ａ２］及び／又は式［Ａ３］のアルコキシシランとを重縮合させて得られるポリシロキサンである。即ち、ポリシロキサン系重合体は、式［Ａ１］のアルコキシシランのみを重縮合させて得られるポリシロキサン、式［Ａ１］と式［Ａ２］の２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、式［Ａ１］と式［Ａ３］の２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、並びに式［Ａ１］、式［Ａ２］及び式［Ａ３］の３種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンのうちのいずれか１種類である。
【０１９７】
なかでも、重縮合の反応性やポリシロキサン系重合体の溶媒への溶解性の点から、複数種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンが好ましい。即ち、式［Ａ１］と式［Ａ２］の２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、式［Ａ１］と式［Ａ３］の２種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサン、並びに式［Ａ１］、式［Ａ２］及び式［Ａ３］の３種類のアルコキシシランを重縮合させて得られるポリシロキサンのうちのいずれか１種類を用いることが好ましい。
【０１９８】
ポリシロキサン系重合体を作製する際に複数種類のアルコキシランを用いる場合、式［Ａ１］のアルコキシシランの使用割合は、全てのアルコキシシラン中、１〜４０モル％が好ましく、１〜３０モル％がより好ましい。また、式［Ａ２］のアルコキシシランの使用割合は、全てのアルコキシシラン中、１〜７０モル％が好ましく、１〜６０モル％がより好ましい。更に、式［Ａ３］のアルコキシシランの使用割合は、全てのアルコキシシラン中、１〜９９モル％が好ましく、１〜８０モル％がより好ましい。
【０１９９】
ポリシロキサン系重合体を重縮合する方法は特に限定されない。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１５／００８８４６（２０１５．１．２２公開）の２６頁〜２９頁に記載される方法が挙げられる。
【０２００】
ポリシロキサン系重合体を作製する重縮合反応において、式［Ａ１］、式［Ａ２］又は式［Ａ３］のアルコキシシランを複数種類用いる場合は、複数種類のアルコキシシランを、予め混合した混合物を用いて反応しても、複数種類のアルコキシシランを順次添加しながら反応してもよい。
【０２０１】
本発明においては、前記方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液をそのまま特定重合体として用いてもよいし、必要に応じて、前記の方法で得られたポリシロキサン系重合体の溶液を濃縮したり、溶媒を加えて希釈したり、他の溶媒に置換して、特定重合体として用いてもよい。
【０２０２】
希釈する際に用いる溶媒（添加溶媒ともいう。）は、重縮合反応に用いる溶媒やその他の溶媒であってもよい。添加溶媒は、ポリシロキサン系重合体が均一に溶解している限りにおいては特に限定されず、１種類又は２種類以上を任意に選択できる。添加溶媒としては、前記の重縮合反応に用いる溶媒に加え、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶媒などが挙げられる。
【０２０３】
更に、特定重合体にポリシロキサン系重合体とそれ以外の重合体を用いる場合、ポリシロキサン系重合体にそれ以外の重合体を混合する前に、ポリシロキサン系重合体の重縮合反応の際に発生するアルコールを常圧又は減圧で留去しておくことが好ましい。
【０２０４】
＜液晶配向処理剤＞
本発明の液晶配向処理剤は、液晶配向膜を形成するための溶液であり、前記式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の特定側鎖構造を有する特定重合体及び溶媒を含有する溶液が好ましい。液晶配向処理剤における全ての重合体成分は、全てが特定重合体であってもよく、それ以外の重合体が混合されていてもよい。その際、それ以外の重合体の含有量は、特定重合体１００質量部に対して、０．５〜１５質量部、好ましくは、１〜１０質量部である。それ以外の重合体としては、式［４−１ａ］又は式［４−２ａ］の特定側鎖構造を持たない前記の重合体が挙げられる。
【０２０５】
液晶配向処理剤中の溶媒の含有量は、液晶配向処理剤の塗布方法や目的とする膜厚を得るという観点から、適宜選択できる。なかでも、塗布により均一な垂直液晶配向膜を形成するという観点から、液晶配向処理剤中の溶媒の含有量は５０〜９９．９質量％が好ましい。より好ましくは、６０〜９９質量％である。特に好ましくは、６５〜９９質量％である。
【０２０６】
＜溶媒＞
液晶配向処理剤に用いる溶媒は、特定重合体を溶解させる溶媒であれば特に限定されない。なかでも、特定重合体がポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド又はポリエステルの場合、あるいは、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、セルロース又はポリシロキサンの溶媒への溶解性が低い場合は、下記に示すような溶媒（溶媒Ａ類ともいう。）を用いることが好ましい。
【０２０７】
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどである。なかでも、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン又はγ−ブチロラクトンを用いることが好ましい。また、これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。
【０２０８】
特定重合体が、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン、セルロース又はポリシロキサンである場合、更には、特定重合体がポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド又はポリエステルであり、これら特定重合体の溶媒への溶解性が高い場合は、下記に示すような溶媒（溶媒Ｂ類ともいう。）を用いることができる。
【０２０９】
溶媒Ｂ類の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の５８頁〜６０頁に記載される溶媒Ｂ類が挙げられる。なかでも、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、シクロペンタノン又は式［Ｄ１］〜式［Ｄ３］の溶媒を用いることが好ましい。
【０２１０】
また、これら溶媒Ｂ類を用いる際、液晶配向処理剤の塗布性を改善する目的に、溶媒Ａ類のＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン又はγ−ブチロラクトンを併用して用いることが好ましい。より好ましくは、γ−ブチロラクトンを併用して用いることである。
【０２１１】
これら溶媒Ｂ類は、液晶配向処理剤を塗布する際の液晶配向膜の塗膜性や表面平滑性を高めることができるため、特定重合体にポリイミド前駆体、ポリイミド、ポリアミド又はポリエステルを用いた場合、前記溶媒Ａ類と併用して用いることが好ましい。その際、溶媒Ｂ類は、液晶配向処理剤に含まれる溶媒全体の１〜９９質量％が好ましい。なかでも、１０〜９９質量％が好ましい。より好ましくは、２０〜９５質量％である。
【０２１２】
＜特定化合物Ａ＞
液晶配向処理剤には、液晶表示素子の光学特性の点から、下記式［ｂ−１］〜式［ｂ−１１］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物（特定化合物Ａともいう。）を導入することが好ましい。
【０２１３】
【化５４】
2018159637.tif 000056
【０２１４】
ＢＡは水素原子又はベンゼン環を示す。ＢＢ〜ＢＤは炭素数１〜５のアルキル基を示す。
【０２１５】
特定化合物Ａの具体例には、下記式［ｂ−１ａ］〜式［ｂ−２４ａ］が挙げられ、これらの使用が好ましい。
【０２１６】
【化５５】
2018159637.tif 000057
【０２１７】
ｋ１は１〜１２の整数を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、１〜８が好ましい。ｋ２は０〜４の整数を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、１又は２が好ましい。Ｋａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−が好ましい。
【０２１８】
Ｋｂは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシル基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシル基である。
【０２１９】
【化５６】
2018159637.tif 000058
【０２２０】
ｋ３は１〜１２の整数を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、１〜８が好ましい。Ｋｃは単結合、−（ＣＨ２）ｃ−（ｃは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−が好ましい。Ｋｄは、単結合、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−Ｎ（ＣＨ３）ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−が好ましい。
【０２２１】
Ｋｅは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシル基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシル基である。
【０２２２】
【化５７】
2018159637.tif 000059
【０２２３】
ｋ４は０〜４の整数を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、１又は２が好ましい。Ｋｆは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシル基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシル基である。
【０２２４】
【化５８】
2018159637.tif 000060
【０２２５】
ｋ５は１〜１２の整数を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、１〜８が好ましい。ｋ６は０〜４の整数を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、１又は２が好ましい。Ｋｇは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシル基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシル基である。
【０２２６】
【化５９】
2018159637.tif 000061
【０２２７】
Ｋｈは単結合、−（ＣＨ２）ｃ−（ｃは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−が好ましい。Ｋｉは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシル基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシル基である。
【０２２８】
【化６０】
2018159637.tif 000062
【０２２９】
ｋ７は１〜１２の整数を示す。なかでも、液晶表示素子の光学特性の点から、１〜８が好ましい。Ｋｊは単結合、−（ＣＨ２）ｃ−（ｃは１〜１５の整数である）、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。なかでも、原料の入手性や合成の容易さの点から、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−が好ましい。
【０２３０】
Ｋｋは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシル基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシル基を示す。なかでも、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシル基が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキシル基である。
【０２３１】
特定化合物Ａの具体例は、なかでも、式［ｂ−１ａ］、式［ｂ−２ａ］、式［ｂ−７ａ］、式［ｂ−８ａ］、式［ｂ−１０ａ］、式［ｂ−１１ａ］、式［ｂ−１３ａ］、式［ｂ−１４ａ］、式［ｂ−１６ａ］又は式［ｂ−１７ａ］が好ましい。
【０２３２】
液晶配向処理剤における特定化合物Ａの使用割合は、液晶表示素子の光学特性の点から、特定重合体１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましい。より好ましくは、０．５〜２０質量部である。特に好ましくは、１〜１０質量部である。また、特定化合物Ａは、各特性に応じて、１種類又は２種類以上を混合して使用することもできる。
【０２３３】
＜特定架橋性化合物＞
液晶配向処理剤には、樹脂膜の膜強度を高めるために、エポキシ基、イソシアネート基、オキセタン基、シクロカーボネート基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種を有する化合物（総称して特定架橋性化合物ともいう。）を導入することが好ましい。その際、これらの基は、化合物中に２個以上有する必要がある。
【０２３４】
エポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６３頁〜６４頁に記載されるエポキシ基又はイソシアネート基を有する架橋性化合物が挙げられる。
【０２３５】
オキセタン基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の５８頁〜５９頁に掲載される式［４ａ］〜式［４ｋ］の架橋性化合物が挙げられる。
【０２３６】
シクロカーボネート基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１２／０１４８９８（２０１２．２．２公開）の７６頁〜８２頁に掲載される式［５−１］〜式［５−４２］の架橋性化合物が挙げられる。
【０２３７】
ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基及び低級アルコキシアルキル基を有する架橋性化合物の具体例は、国際公開公報２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６５頁〜６６頁に記載されるメラミン誘導体又はベンゾグアナミン誘導体、及び国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の６２頁〜６６頁に掲載される、式［６−１］〜式［６−４８］の架橋性化合物が挙げられる。
【０２３８】
液晶配向処理剤における特定架橋性化合物の含有量は、全ての重合体成分１００質量部に対して、０．１〜１００質量部が好ましい。より好ましくは、架橋反応が進行して目的の効果を発現させるため、全ての重合体成分１００質量部に対して０．１〜５０質量部である。特に好ましくは、１〜３０質量部である。
【０２３９】
＜特定発生剤＞
液晶配向処理剤には、光ラジカル発生剤、光酸発生剤及び光塩基発生剤から選ばれる少なくとも１種の発生剤（特定発生剤ともいう。）の導入が好ましい。特定発生剤の具体例は、国際公開公報２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の５４頁〜５６頁に記載される特定発生剤が挙げられる。なかでも、特定発生剤には、液晶表示素子の液晶層と液晶配向膜との密着性の点から、光ラジカル発生剤を用いることが好ましい。
【０２４０】
＜特定密着性化合物＞
液晶配向処理剤には、液晶表示素子の液晶層と垂直液晶配向膜との密着性を高める目的で、下記式［ｅ−１］〜式［ｅ−８］から選ばれる少なくとも１種の構造を有する化合物（特定密着性化合物ともいう。）の導入が好ましい。
【０２４１】
【化６１】
2018159637.tif 000063
【０２４２】
ＥＡは水素原子又はベンゼン環を示す。ＥＢはベンゼン環、シクロへキサン環及び複素環から選ばれる少なくとも１種の環状基を示す。ＥＣは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のフッ素含有アルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基又は炭素数１〜１８のフッ素含有アルコキシ基を示す。
【０２４３】
特定密着性化合物の具体例は、国際公開公報ＷＯ２０１５／０１２３６８（２０１５．１．２９公開）の４３頁〜４６頁に記載される式［６］の化合物が挙げられる。更に、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６１頁〜６３頁に記載される密着性化合物を用いることもできる。
【０２４４】
液晶配向処理剤における特定密着性化合物の含有量は、全ての重合体成分１００質量部に対して、０．１〜１５０質量部が好ましい。より好ましくは、架橋反応が進行して目的の効果を発現させるため、全ての重合体成分１００質量部に対して０．１〜１００質量部である。特に好ましくは、１〜５０質量部である。
【０２４５】
液晶配向処理剤には、液晶配向膜中の電荷移動を促進し、素子の電荷抜けを促進させるため、国際公開公報ＷＯ２０１１／１３２７５１（２０１１．１０．２７公開）の６９頁〜７３頁に掲載される、式［Ｍ１］〜式［Ｍ１５６］の窒素含有複素環アミン化合物を添加することもできる。このアミン化合物は、液晶配向処理剤に直接添加しても構わないが、適当な溶媒で濃度０．１〜１０質量％、好ましくは１〜７質量％の溶液にしてから添加することが好ましい。この溶媒としては、特定重合体を溶解させる有機溶媒であれば特に限定されない。
【０２４６】
＜液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物＞
液晶配向処理剤には、本発明の効果を損なわない限り、液晶配向処理剤を塗布した際の液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物を用いることができる。更に、液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物などを用いることもできる。
【０２４７】
液晶配向膜の膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる化合物としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、又はノ二オン系界面活性剤などが挙げられる。具体的には、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６７頁に記載される界面活性剤が挙げられる。また、その使用割合は、液晶配向処理剤に含有される全ての重合体成分１００質量部に対して、０．０１〜２質量部が好ましく、より好ましくは、０．０１〜１質量部である。
【０２４８】
液晶配向膜と基板との密着性を向上させる化合物の具体例には、国際公開公報ＷＯ２０１４／１７１４９３（２０１４．１０．２３公開）の６７頁〜６９頁に記載される化合物が挙げられる。また、その使用割合は、液晶配向処理剤に含有される全ての重合体成分１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましく、より好ましくは、１〜２０質量部である。液晶配向処理剤には、前記以外の化合物の他に、液晶配向膜の誘電率や導電性などの電気特性を変化させる目的の誘電体や導電物質を添加してもよい。
【０２４９】
＜液晶配向膜及び液晶表示素子の作製方法＞
液晶表示素子に用いる基板は、透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板の他、アクリル基板、ポリカーボネート基板、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板などのプラスチック基板、更には、それらのフィルムを用いることができる。素子をリバース型素子として、調光窓などに用いる場合には、プラスチック基板やフィルムが好ましい。また、プロセスの簡素化の観点からは、液晶駆動のためのＩＴＯ（Indium  Tin  Oxide）電極、ＩＺＯ（Indium  Zinc  Oxide）電極、ＩＧＺＯ（Indium  Gallium  Zinc  Oxide）電極、有機導電膜などが形成された基板を用いることが好ましい。また、反射型のリバース型素子とする場合には、片側の基板のみにならば、シリコンウエハやアルミニウムなどの金属や誘電体多層膜が形成された基板を使用できる。
【０２５０】
液晶表示素子は、基板の少なくとも一方が、液晶分子を垂直に配向させるような液晶配向膜を有する。この液晶配向膜は、液晶配向処理剤を基板上に塗布し、焼成した後、ラビング処理や光照射などで配向処理をして得ることができる。ただし、本発明における液晶配向膜の場合は、これら配向処理無しで用いることもできる。液晶配向処理剤の塗布方法は、特に限定されないが、工業的には、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、インクジェット法、ディップ法、ロールコータ法、スリットコータ法、スピンナー法、スプレー法などがあり、基板の種類や目的とする液晶配向膜の膜厚に応じて、適宜選択できる。
【０２５１】
液晶配向処理剤を基板上に塗布した後は、ホットプレート、熱循環型オーブン、ＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段により、基板の種類や液晶配向処理剤に用いる溶媒に応じて、３０〜３００℃、好ましくは３０〜２５０℃の温度で溶媒を蒸発させて液晶配向膜とすることができる。特に、基板にプラスチック基板を用いる場合には、３０〜１５０℃の温度で処理することが好ましい。
【０２５２】
焼成後の液晶配向膜の厚みは、厚すぎると液晶表示素子の消費電力の面で不利となり、薄すぎると素子の信頼性が低下する場合があるので、好ましくは５〜５００ｎｍである。より好ましくは１０〜３００ｎｍであり、特に好ましくは、１０〜２５０ｎｍである。液晶表示素子に用いる液晶組成物は、前記の通りの液晶組成物であるが、そのなかに、液晶表示素子の電極間隙（ギャップともいう。）を制御するためのスペーサーを導入することもできる。
【０２５３】
液晶組成物の注入方法は、特に限定されないが、例えば、次の方法が挙げられる。即ち、基板にガラス基板を用いる場合、液晶配向膜が形成された一対の基板を用意し、片側の基板の４片を、一部分を除いてシール剤を塗布し、その後、液晶配向膜の面が内側になるようにして、もう片側の基板を貼り合わせた空セルを作製する。そして、シール剤が塗布されていない場所から、液晶組成物を減圧注入して、液晶組成物注入セルを得る方法が挙げられる。更に、基板にプラスチック基板やフィルムを用いる場合には、液晶配向膜が形成された一対の基板を用意し、片側の基板の上にＯＤＦ（One  Drop  Filling）法やインクジェット法などで、液晶組成物を滴下し、その後、もう片側の基板を貼り合わせて、液晶組成物注入セルを得る方法が挙げられる。本発明の液晶表示素子では、液晶層と液晶配向膜との密着性が高いため、基板の４片にシール剤を塗布しなくてもよい。
【０２５４】
液晶表示素子のギャップは、前記のスペーサーなどで制御できる。その方法は、前記の通りに、液晶組成物中に目的とする大きさのスペーサーを導入する方法や、目的とする大きさのカラムスペーサーを有する基板を用いる方法などが挙げられる。また、基板にプラスチックやフィルム基板を用いて、基板の貼り合わせをラミネートで行う場合は、スペーサーを導入せずに、ギャップを制御できる。
【０２５５】
液晶表示素子のギャップは、１〜１００μｍが好ましく、より好ましくは、１〜５０μｍである。特に好ましくは、２〜３０μｍである。ギャップが小さすぎると、素子のコントラストが低下し、大きすぎると、素子の駆動電圧が高くなる。
【０２５６】
本発明の液晶表示素子は、液晶組成物の一部又は全体が液晶性を示す状態で、液晶組成物の硬化を行い、液晶と重合性化合物の硬化物複合体（液晶層）を形成させて得られる。この液晶組成物の硬化は、前記の液晶組成物注入セルに、紫外線を照射して行う。その際に用いる紫外線照射装置の光源としては、例えば、メタルハライドランプ又は高圧水銀ランプが挙げられる。また、紫外線の波長は、２５０〜４００ｎｍが好ましい。なかでも、３１０〜３７０ｎｍが好ましい。また、紫外線を照射した後に、加熱処理を行ってもよい。その際の温度は、４０〜１２０℃、好ましくは４０〜８０℃である。
【実施例】
【０２５７】
以下に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、これらに限定されるものではない。以下で用いる略語は下記の通りである。【０２５８】
「液晶組成物に用いる化合物類」
＜特定化合物＞【０２５９】
【化６２】
2018159637.tif 000064
【０２６０】
＜添加化合物＞【０２６１】
【化６３】
2018159637.tif 000065
【０２６２】
＜液晶＞
Ｌ１：ＭＬＣ−６６０８（メルク社製）【０２６３】
＜重合性化合物＞【０２６４】
【化６４】
2018159637.tif 000066
【０２６５】
Ｒ３：ブレンマーＴＡ−６０４ＡＵ（日油社製）【０２６６】
＜ラジカル開始剤＞【０２６７】
【化６５】
2018159637.tif 000067
【０２６８】
「液晶配向処理剤に用いる化合物類」
＜特定側鎖型ジアミン＞【０２６９】
【化６６】
2018159637.tif 000068
【０２７０】
＜第２のジアミン＞【０２７１】
【化６７】
2018159637.tif 000069
【０２７２】
＜第３のジアミン＞【０２７３】
【化６８】
2018159637.tif 000070
【０２７４】
＜その他のジアミン＞【０２７５】
【化６９】
2018159637.tif 000071
【０２７６】
＜特定テトラカルボン酸成分＞【０２７７】
【化７０】
2018159637.tif 000072
【０２７８】
＜ポリシロキサン系重合体を作製するためのモノマー＞【０２７９】
【化７１】
2018159637.tif 000073
【０２８０】
Ｅ２：オクタデシルトリエトキシシラン
Ｅ３：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
Ｅ４：３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン
Ｅ５：テトラエトキシシラン【０２８１】
＜特定化合物Ａ＞【０２８２】
【化７２】
2018159637.tif 000074
【０２８３】
＜特定架橋性化合物＞【０２８４】
【化７３】
2018159637.tif 000075
【０２８５】
＜特定発生剤＞【０２８６】
【化７４】
2018159637.tif 000076
【０２８７】
＜溶媒＞
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
γ−ＢＬ：γ−ブチロラクトン
ＢＣＳ：エチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＢ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＥＣＳ：エチレングリコールモノエチルエーテル
ＥＣ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル【０２８８】
「ポリイミド系重合体の分子量測定」
常温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ−１０１）（昭和電工社製）、カラム（ＫＤ−８０３，ＫＤ−８０５）（Ｓｈｏｄｅｘ社製）を用いて、以下のようにして測定した。
・カラム温度：５０℃
・溶離液：Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（添加剤として、臭化リチウム−水和物（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ（リットル）、リン酸・無水結晶（ｏ−リン酸）が３０ｍｍｏｌ／Ｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が１０ｍｌ／Ｌ）
・流速：１．０ｍｌ／分
・検量線作成用標準サンプル：ＴＳＫ  標準ポリエチレンオキサイド（分子量；約９００,０００、１５０,０００、１００,０００及び３０,０００）（東ソー社製）及びポリエチレングリコール（分子量；約１２,０００、４,０００及び１,０００）（ポリマーラボラトリー社製）。【０２８９】
「ポリイミド系重合体のイミド化率の測定」
ポリイミド粉末２０ｍｇをＮＭＲ（核磁気共鳴）サンプル管（ＮＭＲサンプリングチューブスタンダード，φ５（草野科学社製））に入れ、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ６，０．０５質量％ＴＭＳ（テトラメチルシラン）混合品）（０.５３ｍｌ）を添加し、超音波をかけて完全に溶解させた。この溶液をＮＭＲ測定機（ＪＮＷ−ＥＣＡ５００）（日本電子データム社製）にて５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲを測定した。イミド化率は、イミド化前後で変化しない構造に由来するプロトンを基準プロトンとして決め、このプロトンのピーク積算値と、９.５ｐｐｍ〜１０.０ｐｐｍ付近に現れるアミド酸のＮＨ基に由来するプロトンピーク積算値とを用い以下の式によって求めた。
イミド化率（％）＝（１−α・ｘ／ｙ）×１００
（ｘはアミド酸のＮＨ基由来のプロトンピーク積算値、ｙは基準プロトンのピーク積算値、αはポリアミド酸（イミド化率が０％）の場合におけるアミド酸のＮＨ基プロトン１個に対する基準プロトンの個数割合である。）【０２９０】
「ポリイミド系重合体の合成」
＜合成例１＞
Ｄ２（２．１３ｇ，８．５０ｍｍｏｌ）、Ａ１（４．９１ｇ，１２．９ｍｍｏｌ）、Ｃ１（０．９８ｇ，６．４６ｍｍｏｌ）及びＤ１（０．２３ｇ，２．１５ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（２８．７ｇ）中で混合し、８０℃で４時間反応させた後、Ｄ１（２．５０ｇ，１２．８ｍｍｏｌ）とＮＭＰ（１４．３ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２０質量％のポリアミド酸溶液（１）を得た。このポリアミド酸の数平均分子量（Ｍｎともいう。）は１７，３００、重量平均分子量（Ｍｗともいう。）は５６，２００であった。【０２９１】
＜合成例２＞
合成例１の手法で得られたポリアミド酸溶液（１）（３０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（３．７０ｇ）及びピリジン（２．３０ｇ）を加え、６０℃で２．５時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（２）を得た。このポリイミドのイミド化率は５２％であり、Ｍｎは１５，４００、Ｍｗは４１，５００であった。【０２９２】
＜合成例３＞
Ｄ４（１．５２ｇ，７．６５ｍｍｏｌ）、Ａ２（２．５５ｇ，６．４６ｍｍｏｌ）及びＣ１（０．９８ｇ，６．４６ｍｍｏｌ）をγ−ＢＬ（１６．１ｇ）中で混合し、６０℃で４時間反応させた後、Ｄ１（１．００ｇ，５．１０ｍｍｏｌ）とγ−ＢＬ（８．０６ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２０質量％のポリアミド酸溶液（３）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１２，５００、Ｍｗは４１，３００であった。【０２９３】
＜合成例４＞
Ｄ４（１．５２ｇ，７．６５ｍｍｏｌ）、Ａ２（２．５５ｇ，６．４６ｍｍｏｌ）及びＢ１（１．７１ｇ，６．４６ｍｍｏｌ）をγ−ＢＬ（１８．１ｇ）中で混合し、６０℃で４時間反応させた後、Ｄ１（１．００ｇ，５．１０ｍｍｏｌ）とγ−ＢＬ（９．０３ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２０質量％のポリアミド酸溶液（４）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１１，１００、Ｍｗは３７，６００であった。【０２９４】
＜合成例５＞
Ｄ４（１．３１ｇ，６．６３ｍｍｏｌ）、Ａ３（２．０３ｇ，４．７０ｍｍｏｌ）、Ｂ２（１．０９ｇ，５．３７ｍｍｏｌ）及びＣ１（０．５１ｇ，３．３６ｍｍｏｌ）をγ−ＢＬ（１６．７ｇ）中で混合し、６０℃で４時間反応させた後、Ｄ１（１．３０ｇ，６．６３ｍｍｏｌ）とγ−ＢＬ（８．３３ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２０質量％のポリアミド酸溶液（５）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１１，３００、Ｍｗは３９，１００であった。【０２９５】
＜合成例６＞
Ｄ４（１．０１ｇ，５．１０ｍｍｏｌ）、Ａ４（１．９１ｇ，３．８７ｍｍｏｌ）、Ｂ１（０．６８ｇ，２．５８ｍｍｏｌ）、Ｂ２（０．５３ｇ，２．５８ｍｍｏｌ）及びＣ１（０．５９ｇ，３．８７ｍｍｏｌ）をγ−ＢＬ（１６．６ｇ）中で混合し、６０℃で４時間反応させた後、Ｄ１（１．５０ｇ，７．６５ｍｍｏｌ）とγ−ＢＬ（８．２９ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２０質量％のポリアミド酸溶液（６）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１０，９００、Ｍｗは３６，９００であった。【０２９６】
＜合成例７＞
Ｄ３（１．７１ｇ，７．６５ｍｍｏｌ）、Ａ４（２．２３ｇ，４．５２ｍｍｏｌ）、Ｂ１（１．５４ｇ，５．８１ｍｍｏｌ）及びＣ１（０．３９ｇ，２．５８ｍｍｏｌ）をγ−ＢＬ（１８．３ｇ）中で混合し、６０℃で４時間反応させた後、Ｄ１（１．００ｇ，５．１０ｍｍｏｌ）とγ−ＢＬ（９．１６ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２０質量％のポリアミド酸溶液（７）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１０，５００、Ｍｗは３６，２００であった。【０２９７】
＜合成例８＞
Ｄ３（４．００ｇ，１７．８ｍｍｏｌ）、Ａ２（４．２８ｇ，１０．９ｍｍｏｌ）及びＢ１（１．９１ｇ，７．２３ｍｍｏｌ）をＮＭＰ（４０．８ｇ）中で混合し、４０℃で１２時間反応させ、樹脂固形分濃度が２０質量％のポリアミド酸溶液（８）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１８，２００、Ｍｗは５８，８００であった。【０２９８】
＜合成例９＞
合成例８の手法で得られたポリアミド酸溶液（８）（３０．０ｇ）に、ＮＭＰを加え６質量％に希釈した後、イミド化触媒として無水酢酸（３．７０ｇ）及びピリジン（２．３０ｇ）を加え、６０℃で３時間反応させた。この反応溶液をメタノール（４５０ｍｌ）中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄し、１００℃で減圧乾燥しポリイミド粉末（９）を得た。このポリイミドのイミド化率は５２％であり、Ｍｎは１６，５００、Ｍｗは４５，８００であった。【０２９９】
＜合成例１０＞
Ｄ４（１．５２ｇ，７．６５ｍｍｏｌ）、Ａ５（２．４３ｇ，６．４６ｍｍｏｌ）及びＣ１（０．９８ｇ，６．４６ｍｍｏｌ）をγ−ＢＬ（１５．８ｇ）中で混合し、６０℃で４時間反応させた後、Ｄ１（１．００ｇ，５．１０ｍｍｏｌ）とγ−ＢＬ（７．９１ｇ）を加え、４０℃で６時間反応させ、樹脂固形分濃度が２０質量％のポリアミド酸溶液（１０）を得た。このポリアミド酸のＭｎは１０，９００、Ｍｗは３７．８００であった。【０３００】
合成例で得られたポリイミド系重合体を表１に示す。なお、表１中において、＊１はポリアミド酸を表す。【０３０１】
【表１】
2018159637.tif 000077
【０３０２】
「ポリシロキサン系重合体の合成」
＜合成例１１＞
温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣＳ（２８．３ｇ）、Ｅ１（４．１０ｇ）、Ｅ３（７．４５ｇ）及びＥ５（３２．５ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調整した。この溶液に、予めＥＣＳ（１４．２ｇ）、水（１０．８ｇ）、及び触媒としてシュウ酸（０．７０ｇ）を混合して調整しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、更に、２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、予め調整しておいたＥ４（１．１０ｇ）の含有量が９２質量％のメタノール溶液（１．２０ｇ）とＥＣＳ（０．９０ｇ）の混合溶液を加えた。更に、３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（１）を得た。【０３０３】
＜合成例１２＞
温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣ（２９．２ｇ）、Ｅ１（４．１０ｇ）及びＥ５（３８．８ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調製した。この溶液に、予めＥＣ（１４．６ｇ）、水（１０．８ｇ）、及び触媒としてシュウ酸（０．５０ｇ）を混合して調整しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、更に、２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、予め調整しておいたＥ４（１．１０ｇ）の含有量９２質量％のメタノール溶液（１．２０ｇ）とＥＣ（０．９０ｇ）の混合溶液を加えた。更に、３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（２）を得た。【０３０４】
＜合成例１３＞
温度計及び還流管を備え付けた２００ｍｌの四つ口反応フラスコ中で、ＥＣＳ（２８．３ｇ）、Ｅ２（４．０７ｇ）、Ｅ３（７．４５ｇ）及びＥ５（３２．５ｇ）を混合して、アルコキシシランモノマーの溶液を調整した。この溶液に、予めＥＣＳ（１４．２ｇ）、水（１０．８ｇ）、及び触媒としてシュウ酸（０．７０ｇ）を混合して調整しておいた溶液を、２５℃にて３０分かけて滴下し、更に、２５℃にて３０分間撹拌した。その後、オイルバスを用いて加熱して３０分間還流させた後、予め調整しておいたＥ４（１．１０ｇ）の含有量が９２質量％のメタノール溶液（１．２０ｇ）とＥＣＳ（０．９０ｇ）の混合溶液を加えた。更に、３０分間還流させた後、放冷してＳｉＯ２換算濃度が１２質量％のポリシロキサン溶液（３）を得た。【０３０５】
合成例で得られたポリシロキサン系重合体を表２に示す。【０３０６】
【表２】
2018159637.tif 000078
【０３０７】
「液晶配向処理剤の製造」
＜合成例１４＞
合成例１の手法で得られたポリアミド酸溶液（１）（５．５０ｇ）に、ＮＭＰ（１０．８ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。その後、ＢＣＳ（６．０７ｇ）及びＰＢ（９．１０ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３０８】
＜合成例１５＞
合成例２の手法で得られたポリイミド粉末（２）（１．１０ｇ）に、ＮＭＰ（１５．２ｇ）を加え、７０℃で２４時間撹拌して溶解させた。その後、ＢＣＳ（４．５５ｇ）、ＰＢ（１０．６ｇ）、Ｑ１（０．０５５ｇ）及びＫ１（０．０７７ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３０９】
＜合成例１６＞
合成例３の手法で得られたポリアミド酸溶液（３）（３．８０ｇ）に、γ−ＢＬ（１．８０ｇ）及びＰＧＭＥ（２７．４ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１０】
＜合成例１７＞
合成例３の手法で得られたポリアミド酸溶液（３）（３．８０ｇ）に、γ−ＢＬ（１．８０ｇ）、ＰＧＭＥ（２７．４ｇ）及びＱ１（０．０５３ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１１】
＜合成例１８＞
合成例３の手法で得られたポリアミド酸溶液（３）（３．８０ｇ）に、γ−ＢＬ（１．８０ｇ）、ＰＧＭＥ（２７．４ｇ）、Ｑ１（０．０５３ｇ）及びＫ２（０．０５３ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（５）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１２】
＜合成例１９＞
合成例４の手法で得られたポリアミド酸溶液（４）（３．８０ｇ）に、γ−ＢＬ（１．８０ｇ）及びＰＧＭＥ（２７．４ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（６）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１３】
＜合成例２０＞
合成例４の手法で得られたポリアミド酸溶液（４）（３．８０ｇ）に、γ−ＢＬ（０．１９ｇ）、ＰＧＭＥ（２９．１ｇ）、Ｑ１（０．０３８ｇ）、Ｋ２（０．０５３ｇ）及びＮ１（０．０２３ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（７）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１４】
＜合成例２１＞
合成例５の手法で得られたポリアミド酸溶液（５）（３．８０ｇ）に、γ−ＢＬ（３．４２ｇ）、ＰＧＭＥ（２２．６ｇ）、ＰＢ（３．２３ｇ）、Ｑ２（０．０２３ｇ）及びＫ１（０．０５３ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（８）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１５】
＜合成例２２＞
合成例６の手法で得られたポリアミド酸溶液（６）（３．８０ｇ）に、γ−ＢＬ（５．０３ｇ）、ＰＧＭＥ（２４．２ｇ）、Ｑ１（０．０７６ｇ）、Ｋ２（０．０７６ｇ）及びＮ１（０．０１５ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（９）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１６】
＜合成例２３＞
合成例７の手法で得られたポリアミド酸溶液（７）（３．８０ｇ）に、γ−ＢＬ（６．６５ｇ）、ＰＧＭＥ（１９．４ｇ）、ＰＢ（３．２３ｇ）、Ｑ２（０．０３８ｇ）及びＫ２（０．０７６ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（１０）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１７】
＜合成例２４＞
合成例８の手法で得られたポリアミド酸溶液（８）（５．５０ｇ）に、ＮＭＰ（１２．３ｇ）を加え、２５℃で１時間撹拌した。その後、ＰＢ（１３．７ｇ）、Ｑ１（０．０３３ｇ）及びＫ１（０．０５５ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（１１）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１８】
＜合成例２５＞
合成例９の手法で得られたポリイミド粉末（９）（１．１０ｇ）に、ＮＭＰ（１５．２ｇ）を加え、７０℃で２４時間撹拌して溶解させた。その後、ＢＣＳ（３．０３ｇ）、ＰＢ（１２．１ｇ）、Ｑ１（０．０５５ｇ）、Ｋ２（０．０７７ｇ）及びＮ１（０．０３３ｇ）を加え、２５℃で４時間撹拌して、液晶配向処理剤（１２）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３１９】
＜合成例２６＞
合成例１０の手法で得られたポリアミド酸溶液（１０）（３．８０ｇ）に、γ−ＢＬ（１．８０ｇ）及びＰＧＭＥ（２７．４ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（１３）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３２０】
＜合成例２７＞
合成例１１の手法で得られたポリシロキサン溶液（１）（７．５０ｇ）に、ＥＣＳ（５．０４ｇ）、ＰＧＭＥ（１４．６ｇ）及びＰＢ（２．９１ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（１４）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３２１】
＜合成例２８＞
合成例１２の手法で得られたポリシロキサン溶液（２）（７．５０ｇ）に、ＥＣ（２．１３ｇ）、ＢＣＳ（１７．５ｇ）、ＰＢ（２．９１ｇ）、Ｑ２（０．０４５ｇ）、Ｋ１（０．０１８ｇ）及びＮ１（０．０２７ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（１５）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３２２】
＜合成例２９＞
合成例１３の手法で得られたポリシロキサン溶液（３）（７．５０ｇ）に、ＥＣＳ（５．０４ｇ）、ＰＧＭＥ（１４．６ｇ）及びＰＢ（２．９１ｇ）を加え、２５℃で６時間撹拌して、液晶配向処理剤（１６）を得た。この液晶配向処理剤に、濁りや析出などの異常は見られず、均一な溶液であった。【０３２３】
合成例で得られた液晶配向処理剤を表３及び表４に示す。なお、表３及び表４中において、液晶配向処理剤に添加される、特定化合物Ａ、特定架橋性化合物及び特定発生剤についての括弧内の数値は、それぞれの特定重合体１００質量部に対する含有量を示す。【０３２４】
【表３】
2018159637.tif 000079
【０３２５】
【表４】
2018159637.tif 000080
【０３２６】
「本発明の特定化合物及び液晶組成物の製造」
下記する実施例１〜実施例４では、所定の方法により製造した特定化合物の例を記載する。また、実施例５〜実施例１２では、これら特定化合物を用いた液晶組成物の例を記載する。得られた液晶組成物は、下記する液晶表示素子の作製及びその評価のためにも使用される。【０３２７】
「特定化合物の合成」
＜実施例１＞
特定化合物：Ｔ１の合成【０３２８】
【化７５】
2018159637.tif 000081
【０３２９】
化合物（１）（２０．０ｇ，６７．９ｍｍｏｌ）、ジブチルヒドロキシトルエン（０．７２ｇ，３．２７ｍｍｏｌ）、ピリジン（５３．８ｇ）及びトルエン（１５０ｇ）の混合物に、２５℃にて、化合物（２）（カレンズＢＥＩ：昭和電工社製）（１９．５ｇ，８１．５ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液の溶媒を減圧留去した。残留物にトルエン（２００ｇ）を加え、溶媒を減圧留去した（本操作を２回繰り返した）。この残留物に、メタノール（３００ｇ）を加え、氷冷下（０℃）で撹拌し、析出した固体を濾過により取出した。得られた固体をメタノール（５０ｇ）で洗浄し、乾燥させたところ、白色結晶（Ｔ１）（得量：３１．５ｇ，得率：８６．７％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，σｐｐｍ）： ６．４０−６．４７（ｍ，２Ｈ），６．０９−６．１８（ｍ，２Ｈ），５．８６−５．９１（ｍ，２Ｈ），５．００（ｂｒｏａｄ，１Ｈ），４．３７（ｄ，２Ｈ），４．３０（ｄ，２Ｈ），３．８４（ｄ，２Ｈ），１．６５−１．８０（ｍ，８Ｈ），１．４３（ｓ，３Ｈ），１．１９−１．３４（ｍ，１０Ｈ），１．０８−１．１８（ｍ，３Ｈ），０．７６−１．０６（ｍ，１４Ｈ）【０３３０】
＜実施例２＞
特定化合物：Ｔ２の合成【０３３１】
【化７６】
2018159637.tif 000082
【０３３２】
化合物（３）（５．０１ｇ，１７．９ｍｍｏｌ）、ジブチルヒドロキシトルエン（０．０１０ｇ，０．０４６ｍｍｏｌ）、ジアザビシクロウンデセン（０．２７ｇ，１．７９ｍｍｏｌ）及びトルエン（５０ｇ）の混合物に、２５℃にて、化合物（２）（前記と同様）（４．６９ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で４８時間撹拌した。反応終了後、希塩酸水溶液を加え、クロロホルムで抽出分液を行った。クロロホルム層を希塩酸水溶液で３回、水で２回洗浄し後、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。その後、クロロホルム層の溶媒を減圧留去し、得られた残留物にメタノール（３０ｇ）を加えた。析出した固体を濾過により取出し、乾燥させたところ、薄黄白色結晶（Ｔ２）（得量：４．６９ｇ，得率：５０．５％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，σｐｐｍ）： ６．３９−６．４７（ｍ，２Ｈ），６．０９−６．１８（ｍ，２Ｈ），５．８５−５．９１（ｍ，２Ｈ），４．９６（ｂｒｏａｄ，１Ｈ），４．４３−４．５４（ｍ，１Ｈ），４．３８（ｄ，２Ｈ），４．２９（ｄ，２Ｈ），１．９５−２．０４（ｍ，２Ｈ），１．６４−１．８１（ｍ，６Ｈ），１．４２（ｓ，３Ｈ），０．７６−１．３４（ｍ，２６Ｈ）【０３３３】
＜実施例３＞
特定化合物：Ｔ３の合成【０３３４】
【化７７】
2018159637.tif 000083
【０３３５】
化合物（４）（１０．０ｇ，３０．４ｍｍｏｌ）、ジブチルヒドロキシトルエン（０．０２ｇ，０．０９１ｍｍｏｌ）、ジアザビシクロウンデセン（０．４６ｇ，３．０４ｍｍｏｌ）及びトルエン（１００ｇ）の混合物に、２５℃にて、化合物（２）（前記と同様）（９．４７ｇ，３９．６ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で７２時間撹拌した。反応終了後、希塩酸水溶液を加え、クロロホルムで抽出分液を行った。クロロホルム層を希塩酸水溶液で３回、水で２回洗浄し後、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。その後、クロロホルム層の溶媒を減圧留去し、得られた残留物にイソプロピルアルコール（１５０ｇ）を加えた。その後、４０℃に加熱して濾過を行った。得られた濾液を減圧留去し、残留物にメタノール（１５０ｇ）を加え、析出した固体を濾過により取り出した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）にて処理したところ、白色結晶（Ｔ３）（得量：２．２６ｇ，得率：１３．０％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，σｐｐｍ）： ７．１５−７．２０（ｍ，２Ｈ），６．９８−７．０４（ｍ，２Ｈ），６．４３−６．５０（ｍ，２Ｈ），６．１２−６．２１（ｍ，２Ｈ），５．８８−５．９３（ｍ，２Ｈ），５．４２（ｂｒｏａｄ，１Ｈ）、４．４３（ｄ，２Ｈ），４．３６（ｄ，２Ｈ），２．３２−２．４８（ｍ，１Ｈ），１．６９−１．９２（ｍ，８Ｈ），１．５０（ｓ，３Ｈ），０．９３−１．４６（ｍ，１９Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）【０３３６】
＜実施例４＞
特定化合物：Ｔ４の合成【０３３７】
【化７８】
2018159637.tif 000084
【０３３８】
化合物（５）（コレステロール）（１０．０ｇ，２５．９ｍｍｏｌ）、ジブチルヒドロキシトルエン（０．０１４ｇ，０．０６４ｍｍｏｌ）、ジアザビシクロウンデセン（０．３９ｇ，２．５９ｍｍｏｌ）及びトルエン（１００ｇ）の混合物に、２５℃にて、化合物（２）（前記と同様）（７．４２ｇ，３１．０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で１０時間撹拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去し、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）にて処理した。処理により得られた固体にメタノール（３００ｇ）を加え、氷冷下（０℃）で撹拌し、析出した固体を濾過したところ、白色結晶（Ｔ４）（得量：５．２３ｇ，得率：３５．４％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，σｐｐｍ）： ６．４０−６．４８（ｍ，２Ｈ），６．１０−６．１９（ｍ，２Ｈ），５．８６−５．９１（ｍ，２Ｈ），５．３５−５．４０（ｍ，１Ｈ），４．９４（ｂｒｏａｄ，１Ｈ），４．４１−４．５２（ｍ，１Ｈ），４．３８（ｄ，２Ｈ），４．３０（ｄ，２Ｈ），２．２２−２．３９（ｍ，２Ｈ），１．７７−２．０５（ｍ，５Ｈ），０．８８−１．６８（ｍ，１５Ｈ），１．４３（ｓ，３Ｈ），１．００（ｓ，３Ｈ），０．９１（ｄ，３Ｈ），０．８７（ｄ，３Ｈ），０．８６（ｄ，３Ｈ），０．６７（ｓ，３Ｈ）【０３３９】
「液晶組成物の作製」
＜実施例５＞
Ｌ１（５．５０ｇ）、Ｔ１（０．５０ｇ）、Ｒ１（１．００ｇ）、Ｒ２（１．２０ｇ）、Ｒ３（１．５０ｇ）及びＰ１（０．３０ｇ）を混合し、２５℃で６時間撹拌して、液晶組成物（１）を得た。【０３４０】
＜実施例６＞
Ｌ１（５．５０ｇ）、Ｔ１（１．００ｇ）、Ｒ１（０．５０ｇ）、Ｒ２（１．２０ｇ）、Ｒ３（１．５０ｇ）及びＰ１（０．３０ｇ）を混合し、２５℃で６時間撹拌して、液晶組成物（２）を得た。【０３４１】
＜実施例７＞
Ｌ１（５．５０ｇ）、Ｔ１（０．５０ｇ）、Ｗ１（０．３０ｇ）、Ｒ１（０．７０ｇ）、Ｒ２（１．２０ｇ）、Ｒ３（１．５０ｇ）及びＰ１（０．３０ｇ）を混合し、２５℃で６時間撹拌して、液晶組成物（３）を得た。【０３４２】
＜実施例８＞
Ｌ１（５．５０ｇ）、Ｔ２（０．７０ｇ）、Ｒ１（０．８０ｇ）、Ｒ２（１．２０ｇ）、Ｒ３（１．５０ｇ）及びＰ１（０．３０ｇ）を混合し、２５℃で６時間撹拌して、液晶組成物（４）を得た。【０３４３】
＜実施例９＞
Ｌ１（５．５０ｇ）、Ｔ３（０．３０ｇ）、Ｒ１（１．２０ｇ）、Ｒ２（１．２０ｇ）、Ｒ３（１．５０ｇ）及びＰ１（０．３０ｇ）を混合し、２５℃で６時間撹拌して、液晶組成物（５）を得た。【０３４４】
＜実施例１０＞
Ｌ１（５．５０ｇ）、Ｔ４（０．３０ｇ）、Ｒ１（１．２０ｇ）、Ｒ２（１．２０ｇ）、Ｒ３（１．５０ｇ）及びＰ１（０．３０ｇ）を混合し、２５℃で６時間撹拌して、液晶組成物（６）を得た。【０３４５】
＜実施例１１＞
Ｌ１（５．５０ｇ）、Ｔ１（０．３０ｇ）、Ｔ４（０．２０ｇ）、Ｒ１（１．００ｇ）、Ｒ２（１．２０ｇ）、Ｒ３（１．５０ｇ）及びＰ１（０．３０ｇ）を混合し、２５℃で６時間撹拌して、液晶組成物（７）を得た。【０３４６】
＜実施例１２＞
Ｌ１（５．５０ｇ）、Ｔ１（０．３０ｇ）、Ｔ３（０．２０ｇ）、Ｗ１（０．２０ｇ）、Ｒ１（０．８０ｇ）、Ｒ２（１．２０ｇ）、Ｒ３（１．５０ｇ）及びＰ１（０．３０ｇ）を混合し、２５℃で６時間撹拌して、液晶組成物（８）を得た。【０３４７】
＜比較例３０＞
Ｌ１（５．５０ｇ）、Ｒ１（１．５０ｇ）、Ｒ２（１．２０ｇ）、Ｒ３（１．５０ｇ）及びＰ１（０．３０ｇ）を混合し、２５℃で６時間撹拌して、液晶組成物（９）を得た。【０３４８】
「液晶表示素子の作製（ガラス基板）」
前記の合成例の手法で得られた液晶配向処理剤を、細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過した。得られた溶液を純水及びＩＰＡ（イソプロピルアルコール）で洗浄した１００×１００ｍｍのＩＴＯ電極付きガラス基板（縦：１００ｍｍ、横：１００ｍｍ、厚さ：０．７ｍｍ）のＩＴＯ面上にスピンコートし、ホットプレート上にて１００℃で５分間、熱循環型クリーンオーブンにて２１０℃で３０分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。【０３４９】
得られた液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を２枚用意し、その一方の基板の液晶配向膜面に、８μｍのスペーサーを塗布した。その後、その基板のスペーサーを塗布した液晶配向膜面に、ＯＤＦ（One  Drop  Filling）法にて、前記の実施例の手法で得られた液晶組成物を滴下し、次いで、他方の基板の液晶配向膜界面が向き合うように貼り合わせを行い、処理前の液晶表示素子を得た。【０３５０】
この処理前の液晶表示素子に、照度２０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを用いて、３５０ｎｍ以下の波長をカットし、照射時間４５秒で紫外線照射を行った。その際、液晶セルに紫外線を照射している際の照射装置内の温度は２５℃に制御した。これにより、液晶表示素子（ガラス基板）を得た。【０３５１】
「液晶表示素子の作製（プラスチック基板）」
前記の合成例で得られた液晶配向処理剤を、細孔径１μｍのメンブランフィルタで加圧濾過した。得られた溶液を純水で洗浄した１５０×１５０ｍｍのＩＴＯ電極付きＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板（縦：１５０ｍｍ、横：１５０ｍｍ、厚さ：０．２ｍｍ）のＩＴＯ面上にバーコーターにて塗布し、熱循環型クリーンオーブンにて１２０℃で２分間加熱処理をして、膜厚が１００ｎｍの液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を得た。【０３５２】
得られた液晶配向膜付きのＩＴＯ基板を２枚用意し、その一方の基板の液晶配向膜面に、８μｍのスペーサーを塗布した。その後、その基板のスペーサーを塗布した液晶配向膜面に、ＯＤＦ法にて、前記の実施例の手法で得られた液晶組成物を滴下し、次いで、他方の基板の液晶配向膜界面が向き合うように貼り合わせを行い、処理前の液晶表示素子を得た。この処理前の液晶表示素子に、前記の「液晶表示素子の作製（ガラス基板）」と同様の手法で紫外線を照射し、液晶表示素子（プラスチック基板）を得た。【０３５３】
「液晶表示素子の作製（実施例との対応関係）」
下記の表５〜７又は表８〜１０に示すように、前記の液晶配向処理剤（１）〜（１６）のいずれかと、前記の液晶組成物（１）〜（９）のいずれかと、を用いて、実施例１Ａ〜２０Ａ及び比較例１Ａ〜４Ａの液晶表示素子を作製した。実施例１Ａ〜２Ａ、１４Ａ〜１５Ａ及び１９Ａ並びに比較例１Ａ及び４Ａは、ガラス基板を用いて作製した液晶表示素子であり、実施例３Ａ〜１３Ａ、１６Ａ〜１８Ａ及び２０Ａ並びに比較例２Ａ及び３Ａは、プラスチック基板を用いて作製した液晶表示素子である【０３５４】
「光学特性（透明性と散乱特性）の評価」
電圧無印加時の透明性の評価は、電圧無印加状態での液晶表示素子（ガラス基板及びプラスチック基板）の透過率を測定した。具体的には、測定装置にＵＶ−３６００（島津製作所社製）を用い、温度２５℃、スキャン波長を３００〜８００ｎｍの条件で測定した。その際、液晶表示素子（ガラス基板）の場合は、リファレンス（参照例）に前記のＩＴＯ電極付きガラス基板を、液晶表示素子（プラスチック基板）の場合は、前記のＩＴＯ電極付きＰＥＴ基板を用いて行った。評価は、５５０ｎｍの波長の透過率を基準として、透過率が高いものほど、透明性に優れるとした。【０３５５】
また、液晶表示素子の高温高湿環境下の安定性試験として、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に３６時間保管した後の測定も行った。具体的には、液晶表示素子作製直後の透過率（初期値）に対して、恒温恒湿槽に保管後の透過率の低下割合が低いものほど、本評価に優れるとした。【０３５６】
更に、液晶表示素子の光の照射に対する安定性試験として、卓上型ＵＶ硬化装置（ＨＣＴ３Ｂ２８ＨＥＸ−１）（センライト社製）を用いて、３６５ｎｍ換算で５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した後の測定も行った。具体的には、液晶表示素子作製直後の透過率（初期値）に対して、紫外線照射後の透過率の低下割合が低いものほど、本評価に優れるとした。【０３５７】
電圧印加時の散乱特性の評価は、液晶表示素子（ガラス基板及びプラスチック基板）に、交流駆動で３０Ｖを印加し、液晶の配向状態を目視観察した。具体的には、液晶表示素子が白濁したもの、即ち、散乱特性が得られたものを、本評価に優れるとした（表中の良好表示）。【０３５８】
また、液晶表示素子の高温高湿環境下の安定性試験として、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に３６時間保管した後の観察も行った。具体的には、液晶表示素子が白濁したもの、即ち、散乱特性が得られたものを、本評価に優れるとした（表中の良好表示）。【０３５９】
更に、液晶表示素子の光の照射に対する安定性試験として、卓上型ＵＶ硬化装置（ＨＣＴ３Ｂ２８ＨＥＸ−１）（センライト社製）を用いて、３６５ｎｍ換算で５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した後の観察も行った。具体的には、液晶表示素子が白濁したもの、即ち、散乱特性が得られたものを、本評価に優れるとした（表中の良好表示）。【０３６０】
液晶表示素子作製直後（初期）、恒温恒湿槽保管後（恒温恒湿）及び紫外線照射後（紫外線）の透過率(％)、及び散乱特性の評価結果を、表５〜７に示す。【０３６１】
「液晶層と液晶配向膜との密着性の評価」
液晶層と液晶配向膜との密着性の評価は、液晶表示素子（ガラス基板及びプラスチック基板）を、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に３６時間保管し、液晶表示素子内の気泡の有無及び素子の剥離を確認した（液晶表示素子の高温高湿環境下の安定性試験として）。具体的には、素子内に気泡が見られず、且つ、素子の剥離（液晶層と液晶配向膜とが剥がれている状態）が起こっていないものを、本評価に優れるとした（表中の良好表示）。【０３６２】
また、液晶表示素子に、卓上型ＵＶ硬化装置（ＨＣＴ３Ｂ２８ＨＥＸ−１）（センライト社製）を用いて、３６５ｎｍ換算で５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した後の確認も行った（液晶表示素子の光の照射に対する安定性試験として）。具体的には、素子内に気泡が見られず、且つ、素子の剥離が起こっていないものを、本評価に優れるとした（表中の良好表示）。【０３６３】
恒温恒湿槽保管後（恒温恒湿）及び紫外線照射後（紫外線）の液晶層と液晶配向膜との密着性の結果（密着性）を、表８〜１０に示す。【０３６４】
＜実施例１Ａ〜２０Ａ及び比較例１Ａ〜４Ａ＞
下記の表５〜１０に示されるように、光学特性（透明性と散乱特性）の評価、及び液晶層と液晶配向膜との密着性の評価を行った。これら評価の結果を、表５〜１０に示した。【０３６５】
また、実施例３Ａ〜１０Ａ、実施例１６Ａ、実施例１８Ａ及び実施例２０Ａにおける光学特性（散乱特性と透明性）の評価及び液晶層と液晶配向膜との密着性の評価では、前記の標準試験とともに、強調試験として、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽内に７２時間保管した際の評価も行った（その他の条件は、前記の条件と同様）。【０３６６】
【表５】
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【０３６７】
【表６】
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【０３６８】
【表７】
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【０３６９】
【表８】
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【０３７０】
【表９】
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【０３７１】
【表１０】
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＊１：素子内に極少量の気泡が見られた。
＊２：素子内に少量の気泡が見られた（＊１よりも多い）。
＊３：素子内に気泡が見られた（＊２よりも多い）。【０３７２】
前記からわかるように、実施例の液晶表示素子は、比較例に比べて、良好な光学特性、即ち、恒温恒湿槽保管後及び紫外線照射後の透明性が良好な液晶表示素子となった。更には、液晶層と液晶配向膜との密着性も高い液晶表示素子となり、これら過酷な環境に曝された後でも、液晶表示素子に剥がれは見られず、また、極少量の気泡しか見られなかった。特に、液晶表示素子の基板に、プラスチック基板を用いても、これら特性が良好であった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例１Ａと比較例１Ａとの比較、実施例３Ａと比較例２Ａとの比較、実施例１７Ａと比較例３Ａとの比較、及び実施例２０Ａと比較例４Ａとの比較である。【０３７３】
液晶組成物中に加える特定化合物の量を多くした場合、液晶表示素子の透過率が高くなった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例８Ａと実施例９Ａとの比較である。また、液晶組成物中に、特定化合物に加えて、添加化合物も加えた場合、素子の透過率が高くなった。具体的には、同一条件での比較において、実施例６Ａと実施例７Ａとの比較である。【０３７４】
液晶配向剤の特定重合体における特定側鎖構造のなかで、前記式［４−１ａ］の特定側鎖構造を有するジアミンを用いた場合、式［４−２ａ］を有するジアミンを用いた場合に比べて、液晶表示素子の透過率が高くなった。更に、長時間、恒温恒湿槽に保管した後においても、透明性が高い結果となった。また、液晶層と液晶配向膜との密着性の評価においても、式［４−１ａ］のジアミンを用いた場合は長時間、恒温恒湿槽に保管した後においても、密着性が高い結果となった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例３Ａと実施例１６Ａとの比較、及び実施例１８Ａと実施例２０Ａとの比較である。【０３７５】
また、特定重合体に、第２のジアミンを用いた場合、長時間、恒温恒湿槽に保管した後においても、液晶層と液晶配向膜との密着性が高い結果となった。具体的には、同一の条件での比較において、実施例３Ａと実施例６Ａとの比較である。【０３７６】
更に、液晶配向処理剤中に、特定化合物Ａを添加した場合、液晶表示素子の透過率が高くなった。具体的には、実施例３Ａと実施例４Ａとの比較である。また、特定架橋性化合物を添加した場合、液晶層と液晶配向膜との密着性が高くなった。更には、特定化合物Ａ、特定架橋性化合物及び特定発生剤を加えた場合、液晶表示素子の透過率、及び液晶層と液晶配向膜の密着性が高くなった。具体的には、実施例７Ａと実施例１０Ａとの比較である。
【産業上の利用可能性】
【０３７７】
特定構造を有する化合物を含む液晶組成物を用いることで、良好な光学特性、即ち、電圧無印加時の透明性と電圧印加時の散乱特性が良好であり、更に液晶層と液晶配向膜との密着性が高く、長時間、高温高湿や光の照射に曝される過酷な環境においても、これら特性を維持できる液晶表示素子が得られる。【０３７８】
また、本発明の液晶表示素子は、電圧無印加時に透明状態となり、電圧印加時には散乱状態になるノーマル型素子に、好適に用いることができる。そして、本素子は、表示を目的とする液晶ディスプレイ、更には、光の遮断と透過とを制御する調光窓や光シャッター素子などに用いることができ、このノーマル型素子の基板には、プラスチック基板を用いることができる。【０３７９】
更に、本発明の特定化合物は、本発明の液晶表示素子の液晶組成物の成分として用いるだけではなく、それ以外の液晶表示素子の液晶組成物の成分として用いることもできる。
【国際調査報告】
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