(57)【要約】下記式（１）で表される構造単位を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて得られるピークトップ分子量が１９，０００以下であるトリアジン環含有重合体。2018097000.tif 000019
2018097000.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される構造単位を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて得られるピークトップ分子量が１９，０００以下であるトリアジン環含有重合体。
【化１１】
2018097000.tif 000017
（Ａは、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＮＲ’’−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓ−及び−Ｏ−からなる群から選択される二価の基を表す。
Ｒ’は、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、又は１以上の２価の脂肪族炭化水素基及び１以上の２価の芳香族炭化水素基からなる群から選択される１以上と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである２価の基を表す。Ｒ’はさらに置換基によって置換されていてもよい。
Ｒは、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する脂肪族炭化水素基、脂肪族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する芳香族炭化水素基、又はアセチル基を表す。Ｒはさらに置換基によって置換されていてもよい。
Ｒ’’は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は１以上の脂肪族炭化水素基及び１以上の芳香族炭化水素基の組み合わせである基を表す。Ｒ’’が複数ある場合、複数のＲ’’は、同一でも、異なっていてもよい。）
【請求項２】
末端基が、アミノ基、−ＮＨＲ１又は−Ｎ（Ｒ１）２を含む（Ｒ１は、それぞれ独立に−Ｓｉ（Ｒ’’）３、−Ｓｉ（ＯＲ’’）３、−Ｓｉ（ＯＲ’’）３と２価の基との組み合わせである基、Ｒａ−（Ｃ＝Ｏ）−、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、シリレン基及びシロキシレン基からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する脂肪族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、シリレン基及びシロキシレン基からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ１はさらに置換基によって置換されていてもよい。
Ｒａは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ’’は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は１以上の脂肪族炭化水素基及び１以上の芳香族炭化水素基の組み合わせである基を表す。）請求項１に記載のトリアジン環含有重合体。
【請求項３】
波長４００ｎｍにおける消衰係数が０．０１以下である請求項１又は２に記載のトリアジン環含有重合体。
【請求項４】
Ｒが、置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であり、Ｒ’が、下記式（５）〜（１１）のいずれかで表される二価の基である請求項１〜３のいずれか記載のトリアジン環含有重合体。
【化１２】
2018097000.tif 000018
【請求項５】
Ｒがフェニル基、ｐ−シアノフェニル基又はｐ−ニトロフェニル基である請求項１〜４のいずれかに記載のトリアジン環含有重合体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のトリアジン環含有重合体及び有機溶剤を含む組成物。
【請求項７】
さらに、有機ポリマー、無機ポリマー及び有機無機ハイブリッドポリマーからなる群から選択される１以上を含む請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
さらに、紫外線硬化剤又は熱硬化剤を含む請求項６又は７に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載のトリアジン環含有重合体又は請求項６〜８のいずれかに記載の組成物を用いて作製された薄膜、フィルム、透明板又はレンズ。
【請求項１０】
請求項９に記載の薄膜、フィルム、透明板又はレンズを含む電子デバイス、発光デバイス又は光学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアジン環含有重合体、それを用いた組成物、薄膜、フィルム、透明板、レンズ、電子デバイス、発光デバイス及び光学デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル系樹脂や、ポリカーボネート樹脂、透明エポキシ樹脂、透明シリコーン樹脂等の透明樹脂は、ガラスに比較して軽量で、かつ、加工性に優れるため、航空機等の風防樹脂、透明容器、透明コーティング剤等に広く用いられるようになりつつある。また、近年では、眼鏡等の光学部品の分野でも透明樹脂レンズ等の樹脂製品が多用されつつある。【０００３】
さらに、電子材料の分野でも、液晶ディスプレイの反射防止コーティング剤、太陽電池用透明コーティング剤、発光ダイオード、ＣＣＤ（電荷結合素子）イメージセンサーやＣＭＯＳ（相補性金属酸化膜半導体）イメージセンサーの受光部等の光学電子材料の用途に上述の透明樹脂が多用されつつある。
このような光学電子材料の用途では、透明性ばかりでなく、光取り出し効率の向上や集光性の向上のために高い屈折率が要求される場合が多い。
従来の透明樹脂は、架橋等の手法によって、機械的物性を制御することがある程度可能であるものの、光学特性、特に屈折率を高めるために特殊な技術を必要としていた。【０００４】
特許文献１及び２では、臭素や硫黄等の重原子を有機樹脂に多量に結合させて屈折率を向上させる手法が提案されている。また、特許文献３及び４では、高屈折率の無機酸化物微粒子を有機樹脂に分散して屈折率を向上させる手法が提案されている。さらに、重合性トリアジン系樹脂組成物からなる高屈折率材料も知られている（特許文献５）。特許文献６では線状トリアジン環重合体又はトリアジン環含有ハイパーブランチポリマーが記載されている。【０００５】
特許文献１及び２の手法では、一般に、得られた有機樹脂が熱や光に対して不安定であるため、長期使用時に変色等の劣化を起こしやすいという問題があるうえに、当該樹脂を電子材料部品用途に使用する場合は、電極の腐食等が懸念される。また、特許文献３及び４の手法でも、得られた微粒子分散樹脂の長期保存安定性等に問題があり、また、無機酸化物微粒子の樹脂中での分散安定性を改善するために多量の分散安定剤を必要とするため、屈折率と分散安定性のバランスをとるのが困難になる。【０００６】
また、特許文献５の手法では、樹脂構造中のトリアジン環に由来して比較的高屈折率で、高耐熱性の樹脂が得られるものの、屈折率は十分に高くなく、さらに硬化に寄与する不飽和結合部位が一部反応せず残留するため、長期使用時に変色、変形等の劣化を起こしやすい等の課題があった。特許文献６では、十分には高屈折率とは言えず、また、多分岐高分子であるため温度、撹拌状態等の重合条件によって得られるポリマーの物性が安定せず、条件によっては不溶性のゲルになることもあるという問題が生じていた。【０００７】
そこで、トリアジン環を含有するポリマーを用いた高屈折率材料が提案されている（例えば、特許文献７及び８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−１６４９０１号公報
【特許文献２】特開２００５−３５０５３１号公報
【特許文献３】特開２００７−２７００９９号公報
【特許文献４】特開２００７−３０８６３１号公報
【特許文献５】特開２０１１−０３８０１５号公報
【特許文献６】国際公開第２０１０／１２８６６１号
【特許文献７】特開２０１４−１６２８２９号公報
【特許文献８】特開２０１４−１６２８３０号公報
【発明の概要】
【０００９】
本発明の目的は、溶解性に優れるトリアジン環含有重合体、それを用いた組成物、薄膜、フィルム、透明板、レンズ、電子デバイス、発光デバイス及び光学デバイスを提供することである。
【００１０】
本発明によれば、以下のトリアジン環含有重合体等が提供される。
１．下記式（１）で表される構造単位を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて得られるピークトップ分子量が１９，０００以下であるトリアジン環含有重合体。
【化１】
2018097000.tif 000003
（Ａは、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＮＲ’’−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓ−及び−Ｏ−からなる群から選択される二価の基を表す。
Ｒ’は、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、又は１以上の２価の脂肪族炭化水素基及び１以上の２価の芳香族炭化水素基からなる群から選択される１以上と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである２価の基を表す。Ｒ’はさらに置換基によって置換されていてもよい。
Ｒは、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する脂肪族炭化水素基、脂肪族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する芳香族炭化水素基、又はアセチル基を表す。Ｒはさらに置換基によって置換されていてもよい。
Ｒ’’は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は１以上の脂肪族炭化水素基及び１以上の芳香族炭化水素基の組み合わせである基を表す。Ｒ’’が複数ある場合、複数のＲ’’は、同一でも、異なっていてもよい。）
２．末端基が、アミノ基、−ＮＨＲ１又は−Ｎ（Ｒ１）２を含む（Ｒ１は、それぞれ独立に−Ｓｉ（Ｒ’’）３、−Ｓｉ（ＯＲ’’）３、−Ｓｉ（ＯＲ’’）３と２価の基との組み合わせである基、Ｒａ−（Ｃ＝Ｏ）−、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、シリレン基及びシロキシレン基からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する脂肪族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、シリレン基及びシロキシレン基からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する芳香族炭化水素基を表す。Ｒ１はさらに置換基によって置換されていてもよい。Ｒａは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ’’は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は１以上の脂肪族炭化水素基及び１以上の芳香族炭化水素基の組み合わせである基を表す。）１に記載のトリアジン環含有重合体。
３．波長４００ｎｍにおける消衰係数が０．０１以下である１又は２に記載のトリアジン環含有重合体。
４．Ｒが、置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であり、Ｒ’が、下記式（５）〜（１１）のいずれかで表される二価の基である１〜３のいずれか記載のトリアジン環含有重合体。
【化２】
2018097000.tif 000004
５．Ｒがフェニル基、ｐ−シアノフェニル基又はｐ−ニトロフェニル基である１〜４のいずれかに記載のトリアジン環含有重合体。
６．１〜５のいずれかに記載のトリアジン環含有重合体及び有機溶剤を含む組成物。
７．さらに、有機ポリマー、無機ポリマー及び有機無機ハイブリッドポリマーからなる群から選択される１以上を含む６に記載の組成物。
８．さらに、紫外線硬化剤又は熱硬化剤を含む６又は７に記載の組成物。
９．１〜５のいずれかに記載のトリアジン環含有重合体又は６〜８のいずれかに記載の組成物を用いて作製された薄膜、フィルム、透明板又はレンズ。
１０．９に記載の薄膜、フィルム、透明板又はレンズを含む電子デバイス、発光デバイス又は光学デバイス。
【００１１】
本発明によれば、溶解性に優れるトリアジン環含有重合体、それを用いた組成物、薄膜、フィルム、透明板、レンズ、電子デバイス、発光デバイス及び光学デバイスが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】合成例１で得られた化合物Ａ−１のＮＭＲチャートである。
【図２】実施例１で得られたトリアジン環含有重合体のＮＭＲチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のトリアジン環含有重合体は、下記式（１）で表される構造単位を有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて得られるピークトップ分子量が１９，０００以下である。
【００１４】
これにより、溶剤に対する溶解性を向上し、種々の溶剤に溶解させ、高屈折率の薄膜、フィルム、透明板又はレンズを得るための塗液（塗布液）を調製することができる。
さらに、熱や光に対する不安定性や電極腐食等の問題が内在する重原子や、長期保存安定性や屈折率の分散安定性バランスに問題のある無機酸化物微粒子分散樹脂を使用せず、従来の高屈折率材料に比べて、高い屈折率を与える材料を得ることができる。
【００１５】
【化３】
2018097000.tif 000005
（Ａは、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−、−ＮＲ’’−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓ−及び−Ｏ−からなる群から選択される二価の基（好ましくは、−ＮＨ−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−又は−Ｓ−）を表す。
Ｒ’は、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、又は１以上の２価の脂肪族炭化水素基及び１以上の２価の芳香族炭化水素基からなる群から選択される１以上と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである２価の基を表す。Ｒ’はさらに置換基によって置換されていてもよい。
Ｒは、水素原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する脂肪族炭化水素基、脂肪族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する芳香族炭化水素基、又はアセチル基を表す。Ｒはさらに置換基によって置換されていてもよい。
Ｒ’’は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は１以上の脂肪族炭化水素基及び１以上の芳香族炭化水素基の組み合わせである基を表す。Ｒ’’が複数ある場合、複数のＲ’’は、同一でも、異なっていてもよい。）
【００１６】
本発明のトリアジン環含有重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて得られるピークトップ分子量が１９，０００以下であり、１０，０００以下が好ましく、８，０００以下がより好ましく、イソホロン、ＰＧＭＥ（１−メトキシ−２−プロパノール）に対する溶解性の観点から、５，０００以下がさらに好ましく、３，０００以下が特に好ましい。下限は特に制限されないが、例えば５００以上、又は１，０００以上である。
１９，０００以下の場合、溶剤に対する溶解性が高くなり、適切な濃度の塗液を作製することができる。
本発明のトリアジン環含有重合体のピークトップ分子量Ｍｐは、例えばサイズ排除クロマトグラフィー用カラムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーで得られるクロマトグラフィーチャートのピークトップが示す分子量を、標準ポリスチレンで換算し、求めることができる。
【００１７】
本発明のトリアジン環含有重合体において、波長４００ｎｍにおける消衰係数ｋ４００は、０．５以下が好ましく、０．１以下がより好ましく、０．０１以下がさらに好ましく、０．００５が特に好ましい。下限値は特に制限されないが、例えば０．００１である。
０．５以下であることにより、可視光波長領域での透明性が高く、目視上の呈色を小さくすることができる。
消衰係数は、例えば、薄膜を作製し、分光エリプソメトリー装置を用いて測定することができる。
【００１８】
本発明のトリアジン環含有重合体において、Ｄ線（５８９．３ｎｍ）の屈折率ｎＤは、１．７以上であることが好ましい。上限値は特に制限されないが、例えば１．９９９９である。これにより、例えば、より高反射率の透明薄膜、薄型のマイクロレンズアレイ等が実現できる。
【００１９】
アッベ数は、５以上であることが好ましい。上限値は特に制限されないが、例えば１５である。これにより、例えば、色収差の少ない光学薄膜が実現できる、
アッベ数とは、屈折率の波長分散を表す数値であり、Ｄ線（５８９．３ｎｍ）、Ｆ線（４８６．１ｎｍ）及びＣ線（６５６．３ｎｍ）の屈折率を用いて、算出することができる。
【００２０】
屈折率（ｎＤ、ｎＦ、ｎＣ）及びアッベ数は、例えば、分光エリプソメトリー装置を用いて測定することができる。
【００２１】
式（１）において、Ｒ’の２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜２０が好ましい。２価の芳香族炭化水素基の環形成炭素数は６〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましい。
【００２２】
Ｒ’の１以上（好ましくは２以上、より好ましくは２〜３、さらに好ましくは２つ）の２価の脂肪族炭化水素基及び１以上（好ましくは２以上、より好ましくは２〜３、さらに好ましくは２つ）の２価の芳香族炭化水素基からなる群から選択される１以上（好ましくは２以上、より好ましくは２〜３、さらに好ましくは２つ）と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである２価の基は、２つの２価の芳香族炭化水素基と、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１つとの組み合わせが好ましい。
Ｒ’の２価の芳香族炭化水素基が複数ある場合、複数の２価の芳香族炭化水素基は、同一でも、異なっていてもよい。
Ｒ’の２価の脂肪族炭化水素基が複数ある場合、複数の２価の脂肪族炭化水素基は、同一でも、異なっていてもよい。
【００２３】
Ｒ’は、好ましくは、２価の芳香族炭化水素基、又は１以上の２価の芳香族炭化水素基と、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及び−（Ｃ＝Ｏ）−からなる群から選択される１以上との組み合わせである２価の基であり、２価の芳香族炭化水素基がより好ましい。
【００２４】
Ｒ’は、屈折率の観点から、下記式（５）〜（１１）のいずれかで表される二価の基であることが好ましい。
【００２５】
【化４】
2018097000.tif 000006
【００２６】
Ｒ’はさらに置換基によって置換されていてもよく、これら置換基は後述する。
【００２７】
Ｒの脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜２０が好ましい。芳香族炭化水素基の環形成炭素数は６〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましい。
Ｒは、好ましくは環形成炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は置換基を有する環形成炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは置換基を有する環形成炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基である。
【００２８】
Ｒはさらに置換基によって置換されていてもよく、これら置換基は後述する。
Ｒは、屈折率の観点から、置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基が好ましい。
【００２９】
Ｒはフェニル基、ｐ−シアノフェニル基又はｐ−ニトロフェニル基であることが好ましい。これにより、より屈折率を高くすることができる。
【００３０】
Ｒ’’の脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜２０が好ましい。芳香族炭化水素基の環形成炭素数は６〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましい。
【００３１】
Ｒが、置換基を有してもよい脂肪族炭化水素基又は置換基を有してもよい芳香族炭化水素基であり、Ｒ’が、上記式（５）〜（１１）のいずれかで表される二価の基であることが好ましい。これにより、より屈折率を高くすることができる。
【００３２】
上記の置換基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０の単環又は多環状のシクロアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、芳香族炭化水素基（環形成炭素数は６〜２０が好ましく、６〜１０がより好ましい）、複素環基（環形成原子数は３〜２０が好ましく、３〜１０がより好ましい）、ヘテロ原子含有置換基等が挙げられる。
【００３３】
上述の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０の単環又は多環状のシクロアルキル基が挙げられ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、上記炭素数３以上のアルキル基の例が脂肪族環構造となったものが挙げられ、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等である。
２価の脂肪族炭化水素基としては、上記のものから水素原子を１つ除いた基が挙げられる。
【００３４】
上述の芳香族炭化水素基（アリール基）としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、ナフタセニル基、クリセニル基、ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、ベンゾ［ｇ］クリセニル基、トリフェニレニル基、１−フルオレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、９−フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ターフェニル基、フルオランテニル基等が挙げられる。
２価の芳香族炭化水素基としては、上記のものから水素原子を１つ除いた基が挙げられる。
【００３５】
アラルキル基としては、上記アルキル基の水素原子が上記アリール基で置換されたものが挙げられる。
【００３６】
複素環基としては、ピロール環、イソインドール環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、イソキノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、ピロリジン環、ジオキサン環、ピペリジン環、モルフォリン環、ピペラジン環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピラン環、ジベンゾフラン環、ベンゾ［ｃ］ジベンゾフラン環、カルバゾール環及びこれらの誘導体から形成される基等が挙げられる。
【００３７】
ヘテロ原子含有置換基としては、シアノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ニトロ基、チオール基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルコキシカルボニル基又はアルコキシカルボニルオキシ基、カルバモイル基、−ＮＲ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３（式中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子又は脂肪族炭化水素基である。）等が挙げられ、シアノ基、ニトロ基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、カルバモイル基、−ＮＲ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３が好ましい。
【００３８】
アルキルアミノ基としては、アミノ基の１又は２つの水素原子を上記アルキル基で置換したものが挙げられ、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等が挙げられる。
【００３９】
アリールアミノ基としては、アミノ基の１又は２つの水素原子を上記アリール基で置換したものが挙げられ、例えば、アニリノ基、トルイジノ基、メシジノ基、又は窒素原子含有基、酸素原子含有基、硫黄原子含有基等のヘテロ原子含有基を有するアニリノ基等が挙げられる。
【００４０】
アルキルメルカプト基としては、メルカプト基の水素原子を上記アルキル基で置換したものが挙げられ、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基等が挙げられる。
【００４１】
アリールメルカプト基としては、メルカプト基の水素原子を上記アリール基で置換したものが挙げられ、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。
【００４２】
アルコキシカルボニル基としては、上記アルキル基、酸素原子及びカルボニル基をこの順に結合してなる基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、上記アルキル基、カルボニル基及び酸素原子をこの順に結合してなる基が挙げられ、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００４４】
Ｒ２及びＲ３の脂肪族炭化水素基としては、Ｒの脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
【００４５】
トリアジン環含有重合体は、末端基が、アミノ基、−ＮＨＲ１又は−Ｎ（Ｒ１）２を含むことが好ましく、溶解性の向上、活性末端の残留に伴う保存時の変質の抑制及び呈色の低下の観点から、−ＮＨＲ１又は−Ｎ（Ｒ１）２を含むことがより好ましい。
【００４６】
Ｒ１は、それぞれ独立に、−Ｓｉ（Ｒ’’）３、−Ｓｉ（ＯＲ’’）３、−Ｓｉ（ＯＲ’’）３と２価の基との組み合わせである基、Ｒａ−（Ｃ＝Ｏ）−、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、シリレン基及びシロキシレン基からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する脂肪族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基と、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ’’−、−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、シリレン基及びシロキシレン基からなる群から選択される１以上との組み合わせである基を有する芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ１はさらに置換基によって置換されていてもよい。
Ｒａは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ’’は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、又は１以上の脂肪族炭化水素基及び１以上の芳香族炭化水素基の組み合わせである基を表す。
【００４７】
「−Ｓｉ（ＯＲ’’）３と２価の基との組み合わせである基」における「２価の基」は、例えば式（１）のＲ’である。
Ｒ１、Ｒａ及びＲ’’における脂肪族炭化水素基は、式（１）のＲの脂肪族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
Ｒ１、Ｒａ及びＲ’’における芳香族炭化水素基は、式（１）のＲの芳香族炭化水素基と同様のものが挙げられる。
Ｒ１において、さらに置換されてもよい置換基は、式（１）のＲ’及びＲの、さらに置換されてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
【００４８】
末端基は、イソホロン、ＰＧＭＥへの溶解性の観点から、４−イソプロピルフェニルアミノ基、フェニルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、３−（トリメトキシシリル）プロピルアミノ基、３−［３’−（トリメトキシシリル）アミノプロピル］アミノプロピルアミノ基、及びビス（トリメチルシリル）アミノ基が好ましく、特に、ｎ−ブチルアミノ基、３−（トリメトキシシリル）プロピルアミノ基、３−［３’−（トリメトキシシリル）アミノプロピル］アミノプロピルアミノ基、及びビス（トリメチルシリル）アミノ基が好ましい。
【００４９】
本発明のトリアジン環含有重合体は、例えば、Ｒ−Ａ−を有するトリアジン環のジクロロモノマーと、ＮＨ２−Ｒ’−ＮＨ２で表されるジアミンモノマーとを重合反応させて製造することができる（Ｒ及びＲ’は、上記式（１）で定義した通りである）。
【００５０】
重合溶剤として、超脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、超脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、特級Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、特級Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、超脱水Ｎ−メチル−２−ピロリドン、特級Ｎ−メチル−２−ピロリドン、特級１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を用いてもよい。Ｒ−Ａ−を有するトリアジン環のジクロロモノマーの溶解性、ＮＨ２−Ｒ’−ＮＨ２で表されるジアミンモノマーの溶解性、呈色の抑制、及び消衰係数の低減の観点から、超脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、超脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、超脱水Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。
【００５１】
重合雰囲気としては、窒素雰囲気下、大気下、減圧下、真空下、窒素加圧下等としてもよい。製造装置の簡便性、呈色の抑制、及び消衰係数の低減の観点から、窒素雰囲気下が好ましい。
【００５２】
重合温度は、通常５０℃以上であり、呈色の抑制と溶解性の向上の観点から、８０℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましい。上限値は特に制限されないが、２００℃以下が好ましい。
重合時間は、通常１〜２４時間である。
【００５３】
重合反応後、末端封止剤を加えて、反応させてもよい。
末端封止剤としては、ＮＨ２Ｒ１、ＮＨ（Ｒ１）２、カルボン酸無水物等が挙げられる（Ｒ１は、上記末端基のＲ１で定義した通りである）。
これにより、溶解性を向上し、活性末端の残留に伴う保存時の変質を抑制し、呈色を低下させることができる。
末端封止剤の反応温度は、通常１００〜２００℃であり、反応時間は、通常１〜２４時間である。
【００５４】
得られるトリアジン環含有重合体のピークトップ分子量は、用いるジアミンモノマーの重合溶剤に対する溶解性、用いる重合溶剤の重合反応への相互作用、重合温度などを勘案することによって調整することができる。
【００５５】
カルボン酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
【００５６】
呈色を抑制する観点から、ジアミンモノマーを加熱し、そこにジクロロモノマーを添加することが好ましい。
【００５７】
本発明の組成物は、本発明のトリアジン環含有重合体及び有機溶剤を含む。
【００５８】
トリアジン環含有重合体の含有量は、組成物全体に対して、例えば０．１〜５０質量％の範囲で選択される。
【００５９】
有機溶剤としては、上記のトリアジン環含有重合体が溶解する範囲において、いかなるものも使用できるが、具体的には、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド系溶剤、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶剤、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、１−メトキシ−２−プロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のグライム系溶剤、イソホロン等が挙げられる。
トリアジン環含有重合体の溶解性の観点から、アミド系溶剤が好ましい。
また、毒性の観点からは、グライム系溶剤、イソホロンが好ましい。
有機溶剤の含有量は、用いるトリアジン環含有重合体の種類、溶剤の種類、組成物の用途、又は使用条件等により一概に定義できないが、通常、組成物全体に対して５０〜９９．９質量％である。
【００６０】
本発明の組成物は、トリアジン環含有重合体以外のポリマーを含んでもよい。トリアジン環含有重合体以外のポリマーとしては、有機ポリマー、無機ポリマー及び有機無機ハイブリッドポリマー等が挙げられる。
有機ポリマーとしては、例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、エポキシ樹脂等が挙げられる。
無機ポリマーとしては、例えば、ポリシロキサン、ポリチタノキサン、ポリジルコノキサン等が挙げられる。
有機無機ハイブリッドポリマーとしては、例えば、ポリアルキルシロキサン等が挙げられる。
トリアジン環含有重合体以外のポリマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
トリアジン環含有重合体以外のポリマーを含む場合、トリアジン環含有重合体以外のポリマーの含有量は、組成物全体に対して、０．１〜９９.９質量％が好ましい。
【００６１】
また、本発明の組成物は、紫外線硬化剤を含んでもよい。
紫外線硬化剤としては、従来公知の過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ化合物、イソブチリルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート化合物等が挙げられる。
紫外線硬化剤を含む場合、紫外線硬化剤の含有量は、組成物全体に対して０．００１〜１０質量％が好ましい。
【００６２】
本発明の組成物は、熱硬化剤を含んでもよい。
熱硬化剤としては、公知のエポキシ樹脂用の脂肪族アミン系硬化剤、ポリイソシアネート系硬化剤等が挙げられる。
熱硬化剤を含む場合、熱硬化剤の含有量は、組成物全体に対して０．０１〜３０質量％が好ましい。
【００６３】
また、他の添加剤として、さらに硬化触媒、安定化剤、膜厚調整材、レベリング材、透明性向上材、強度向上材等を加えてもよい。これらの種類、添加量等は、組成物に含まれるトリアジン環含有重合体等に応じて適宜調整すればよい。
【００６４】
本発明の組成物は、本質的に、トリアジン環含有重合体、有機溶剤、及び任意にトリアジン環含有重合体以外のポリマー、紫外線硬化剤、熱硬化剤からなっており、本発明の効果を損なわない範囲で他に不可避不純物を含んでもよい。
本発明の組成物の、例えば、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上又は１００質量％が、
トリアジン環含有重合体、有機溶剤、又は
トリアジン環含有重合体、有機溶剤、及び任意にトリアジン環含有重合体以外のポリマー、紫外線硬化剤、熱硬化剤からなっていてもよい。
【００６５】
本発明のトリアジン環含有重合体又は本発明の組成物を用いて、薄膜、フィルム、透明板及びレンズ等を作製することができる。
本発明の薄膜、フィルム、透明板及びレンズは、電子デバイス、発光デバイス又は光学デバイスに用いることができる。
【００６６】
本発明の薄膜は、上述の組成物を、基板に塗布することで製造することが好ましい。
【００６７】
基板は、特に限定されず、公知の基板を用いることができる。ガラス基板、合成石英基板、シリコン基板、ポリエチレンテレフタレート基板、ポリエチレンナフタレート基板、シクロオレフィンコポリマー基板等の樹脂フィルム基板等が挙げられる。
また、塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。スピンコート、バーコート、フローコート、キャスト、ディップコート、スプレーコート等が挙げられる。
【００６８】
塗布後、乾燥を行ってもよい。
乾燥温度は、通常５０〜３００℃である。乾燥時間は、通常３０秒間〜１時間である。
【実施例】
【００６９】
合成例１
−５０°〜５０°の低温温度計、１００ミリリットル滴下ロート、ジム・ロート冷却管を備えた５００ミリリットル三口フラスコに塩化シアヌル１８．４４ｇ（１００ミリモル）のアセトン２００ミリリットル溶液を入れ、食塩／氷浴で０℃に冷却した。冷却した溶液を撹拌しながら、４−シアノアニリン１１．８１ｇ（１００ミリモル）のアセトン５０ミリリットル溶液を滴下ロートより、反応液温度が５℃を超えないことを確認しながら２０分かけて滴下し、終了後、５℃で１時間撹拌を継続した。その後、内容物を、純水５００ミリリットルに投入し、析出した固体をろ別した。５００ミリリットルの純水で洗浄水が中性になるまで洗浄した固体を８０℃で８時間減圧乾燥することで、２−（４−シアノアニリノ）−４，６−ジクロロトリアジン（下記式（Ａ−１）で表される化合物（化合物Ａ−１））２５．９７ｇ（９７．６０ミリモル、収率９７．６％）を得た。得られた化合物Ａ−１のＮＭＲチャートを図１に示す。
【化５】
2018097000.tif 000007
【００７０】
合成例２
４−シアノアニリン１１．８１ｇ（１００ミリモル）に代えて、４−ニトロアニリン１３．８１ｇ（１００ミリモル）を用いた以外は、合成例１と同様して、化合物Ａ−２（下記式（Ａ−２）で表される化合物）を得た。
【化６】
2018097000.tif 000008
【００７１】
合成例３
４−シアノアニリン１１．８１ｇ（１００ミリモル）に代えて、アニリン９．３１ｇ（１００ミリモル）を用いた以外は、合成例１と同様して、化合物Ａ−３（下記式（Ａ−３）で表される化合物）を得た。
【化７】
2018097000.tif 000009
【００７２】
実施例１
２００℃温度計、ジム・ロート冷却管を備えた１００ミリリットル三口フラスコに、ジアミンモノマーとして、ｐ−フェニレンジアミン０．５４ｇ（５ミリモル）を入れて窒素置換を行った。この三口フラスコに窒素気流下で、重合溶剤として超脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（和光純薬工業株式会社製、以下、超脱水ＤＭＡ）５ミリリットルを入れ、事前に１５０℃に設定したオイルバス中で５分間撹拌して溶解させた。この溶液に、ジクロロモノマーとして、合成例１で得られた２−（４−シアノアニリノ）−４，６−ジクロロトリアジン（化合物Ａ−１）１．３３ｇ（５ミリモル）と超脱水ＤＭＡ７．５ミリリットルを用いて窒素気流下で作製した溶液を、シリンジにて窒素気流下で投入し、窒素気流下で重合温度１５０℃にて４時間撹拌し、重合した。
次いで、末端封止剤として４−イソプロピルアニリン０．７１ミリリットル（５ミリモル）をシリンジにて窒素気流下で投入し、１５０℃で２時間攪拌することにより末端封止反応を行った後、室温まで放冷した。
この溶液を１．２５％のアンモニア水１００ミリリットルに投入し、析出した固体をろ別した。この固体をイオン交換水で洗浄し、１２０℃で２時間、減圧乾燥することにより白色の重合体（末端基のみが異なる下記式（Ｂ−１）で表される重合体及び下記式（Ｂ−１’）で表される重合体の混合物（式中、括弧内の構造単位が繰り返されることを示す。））を得た。得られた重合体のＮＭＲチャートを図２に示す。【００７３】
【化８】
2018097000.tif 000010
【００７４】
得られた重合体のピークトップ分子量Ｍｐを、下記の測定条件で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。結果を表１に示す。
尚、式（Ｂ−１）で表される重合体及び式（Ｂ−１’）で表される重合体では、末端基のみが異なるだけであり、両者でピークトップ分子量は実質的に同一である。【００７５】
装置：Ａｌｌｉａｎｃｅ  ｅ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ社製）
検出器：示差屈折率検出器
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ―８０６Ｍ（昭和電工株式会社製）  ２本
カラム温度：６０℃
溶剤：ＬｉＢｒのＮ−メチル−２−ピロリドン溶液（０．０１Ｍ）
流速：０．７ミリリットル毎分
サンプル濃度：０．１ｗ／ｖ％（試料１０ミリグラムを上記溶剤１０ミリリットルに溶解させた溶液）
サンプル注入量：１００マイクロリットル
標準試料：ＴＳＫ標準ポリスチレン（東ソー株式会社製）【００７６】
（イソホロンへの溶解性１）
上述の重合体を、イソホロンに１０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００７７】
（イソホロンへの溶解性２）
上述の重合体を、イソホロンに２０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００７８】
（ＰＧＭＥへの溶解性１）
上述の重合体を、ＰＧＭＥ（１−メトキシ−２−プロパノール）に１０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００７９】
（ＰＧＭＥへの溶解性２）
上述の重合体を、ＰＧＭＥに２０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００８０】
（ＤＭＡへの溶解性１）
上述の重合体を、ＤＭＡ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）に１０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００８１】
（ＤＭＡへの溶解性２）
上述の重合体を、ＤＭＡに２０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００８２】
（ＤＭＦへの溶解性１）
上述の重合体を、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）に１０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００８３】
（ＤＭＦへの溶解性２）
上述の重合体を、ＤＭＦに２０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００８４】
（ＮＭＰへの溶解性１）
上述の重合体を、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）に１０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００８５】
（ＮＭＰへの溶解性２）
上述の重合体を、ＮＭＰに２０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００８６】
（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンへの溶解性１）
上述の重合体を、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンに１０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００８７】
（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンへの溶解性２）
上述の重合体を、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンに２０重量％となるように混合した。混合後、溶解状態を目視にて観察した。完全に溶解した場合を○とした。混合後の重合体の嵩高さが、混合前の重合体の嵩高さに対して、目視上減少したが、重合体が溶け残った場合、溶液が呈色した場合、又は溶液が濁った場合を△とした。溶けなかった場合を×とした。結果を表１に示す。【００８８】
（薄膜の製造）
上述の重合体を、ＮＭＰに２．５重量％となるように溶解し、孔径０．２μのフィルターにてろ過し、塗布液を得た。得られた塗布液を、２ｃｍ×２ｃｍ、厚さ１ｍｍの合成石英基板に、６０秒間、２０００ｒｐｍでスピンコートし、均一に塗布した。
その後、ホットプレート上で、２００℃３０分加熱乾燥させることにより、溶剤を揮発させ、重合体の薄膜を形成した。【００８９】
（光学的評価）
得られた薄膜について、分光エリプソメトリー装置Ｍ−２０００Ｄ（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ社製、ＮＩＲオプション付設）を用い測定し、一般分散式化モデルにて解析して、１９０〜１７００ｎｍの波長範囲における屈折率ｎ、消衰係数ｋを求めた。求めたｎＤ、アッベ数及びｋ４００を表１示す。
尚、アッベ数とは、屈折率の波長分散を表す数値であり、（ｎＤ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）により算出した。ｎＤ、ｎＦ、ｎＣは以下の通りである。
ｎＤ：Ｄ線（５８９．３ｎｍ）の屈折率
ｎＦ：Ｆ線（４８６．１ｎｍ）の屈折率
ｎＣ：Ｃ線（６５６．３ｎｍ）の屈折率
ｋ４００は波長４００ｎｍの光における消衰係数ｋを表し、ｋ４００が小さい程、可視光波長領域での透明性が高く、目視上の呈色が弱いことを表す。【００９０】
実施例２〜１３及び比較例１
実施例２〜９、実施例１１〜１３及び比較例１について、表１及び２に示すジアミンモノマー、ジクロロモノマー、重合溶剤、重合雰囲気及び重合温度を用いた以外、実施例１同様に、重合体を製造し、評価した。結果を表１及び２に示す。【００９１】
実施例１０について、１００ミリリットル三口フラスコに、ジアミンモノマーに代えて、ジクロロモノマーを入れた以外、及びシリンジにて投入するジクロロモノマーに代えて、ジアミンモノマーを用いた以外、実施例１同様に、重合体を製造し、評価した。結果を表１及び２に示す。【００９２】
表１中、超脱水ＤＭＡ及び超脱水ＤＭＦは、いずれも和光純薬工業株式会社製である。
表２中、超脱水ＮＭＰ、特級ＤＭＡ及び超脱水ＤＭＡは、いずれも和光純薬工業株式会社製である。【００９３】
【表１】
2018097000.tif 000011
【００９４】
【表２】
2018097000.tif 000012
【００９５】
実施例１４〜１９
４−イソプロピルアニリンの代わりに表３に示す末端封止剤を用いた以外、実施例１同様に、重合体を製造し、評価した。結果を表３に示す。【００９６】
【表３】
2018097000.tif 000013
【００９７】
実施例２０
ジクロロモノマーとして、化合物Ａ−１に代えて、合成例２で得られた化合物Ａ−２を用いた以外は、実施例１と同様に製造し、重合体（下記式（Ｂ−２）で表される重合体及び下記式（Ｂ−２’）で表される重合体の混合物（式中、括弧内の構造単位が繰り返されることを示す。））を得た。得られた重合体について、実施例１と同様に評価した。結果を表４に示す。
【化９】
2018097000.tif 000014
【００９８】
実施例２１
ジクロロモノマーとして、化合物Ａ−１に代えて、合成例３で得られた化合物Ａ−３を用いた以外は、実施例１と同様に製造し、重合体（下記式（Ｂ−３）で表される重合体及び下記式（Ｂ−３’）で表される重合体の混合物（式中、括弧内の構造単位が繰り返されることを示す。））を得た。得られた重合体について、実施例１と同様に評価した。結果を表４に示す。
【化１０】
2018097000.tif 000015
【００９９】
【表４】
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【産業上の利用可能性】
【０１００】
本発明のトリアジン環含有重合体及び組成物は、薄膜、フィルム、透明板又はレンズ等に使用でき、本発明の薄膜、フィルム、透明板又はレンズは、電子デバイス、発光デバイス又は光学デバイス等に使用できる。【０１０１】
上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
本願のパリ優先の基礎となる日本出願明細書の内容を全てここに援用する。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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