(57)【要約】  ポリビニルアセタール樹脂層と、無機微粒子及びアクリル樹脂を含有する無機微粒子含有アクリル樹脂層とが積層されてなる合わせガラス用中間膜。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアセタール樹脂層と、無機微粒子及びアクリル樹脂を含有する無機微粒子含有アクリル樹脂層とが積層されてなる合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
前記ポリビニルアセタール樹脂層が、第１のポリビニルアセタール樹脂層と第２のポリビニルアセタール樹脂層とを備え、
前記第１のポリビニルアセタール樹脂層と、前記無機微粒子含有アクリル樹脂層と、前記第２のポリビニルアセタール樹脂層とが、この順に積層された請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
前記無機微粒子が、炭酸カルシウム及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
前記ポリビニルアセタール樹脂層と前記無機微粒子含有アクリル樹脂層との間に、さらなる樹脂層を備える請求項１〜３のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
前記さらなる樹脂層が、光学機能層である請求項４に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
前記光学機能層が、光吸収層、光反射層、及び複屈折層からなる群より選択される１層又は２層以上の積層体である請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項７】
前記光学機能層が、光反射層と１／４波長板との積層体である請求項５又は６に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項８】
前記光学機能層が、前記光反射層が前記無機微粒子含有アクリル樹脂層側となるように配置される請求項７に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項９】
前記光学機能層が重合性液晶を含む請求項５〜８のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１０】
前記重合性液晶がコレステリック液晶である請求項９に記載の合わせガラス用中間膜。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜と、前記合わせガラス用中間膜の両面に接着された少なくとも２枚の透明ガラス板とを備える合わせガラス。
【請求項１２】
前記合わせガラスのヘイズが１％以下である請求項１１に記載の合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遮音性に優れ、かつ、透明性にも優れた合わせガラス用中間膜及びこれを用いた合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、飛散防止や防犯性能、紫外線カット性能等の様々な目的のため、自動車や建築物などの窓ガラスに広く使用されている。合わせガラスは、一般に、少なくとも２枚の透明ガラス板の間に、透明のポリビニルブチラール樹脂膜を中間膜として挟持させたものである。【０００３】
これまでの合わせガラスは、耐候性がよい、中間膜とガラスとの接着性がよい、外部衝撃を受けた際に物体が貫通しにくい、外部衝撃により破損してもガラスの破片が飛散することが少ない等の合わせガラスに必要な基本的性能を有しているが、遮音性が十分ではないという問題があった。【０００４】
特に、周波数２０００〜５０００Ｈｚ付近の中高音域においては、コインシデンス効果によって音響透過損失量が低下して遮音性が低下する。ここにコインシデンス効果とは、ガラス板に音波が入射したとき、ガラス板の剛性と慣性によってガラス板面上を横波が伝導し、この横波と入射音とが共鳴し、音が透過する現象をいう。このコインシデンス効果は、合わせガラスの面密度が小さくなるほど、すなわちガラス板の厚さが薄くなるほど高周波数側にシフトする。【０００５】
最近、遮音性に対する要求がますます高まり、上記のような基本的性能のほか、優れた遮音性能を発揮する合わせガラスが要求されている。このような遮音性合わせガラス用中間膜および合わせガラスとして、特許文献１には、無機微粒子を含有した不透明のポリビニルアセタール樹脂と透明なポリビニルアセタール樹脂の２種類の膜を用い、これを少なくとも二層以上に積層して構成した積層構成の遮音性合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５２４９４９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の合わせガラス用中間膜は、透明性が悪く、自動車のフロントガラスの透明性の規制を満たさないという問題があった。このため、透明性と遮音性を両立した合わせガラス用中間膜が期待されていた。【０００８】
従って、本発明は、高い透明性を持ちつつも、遮音性に優れた合わせガラス用中間膜及びこれを用いた合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討した結果、ポリビニルアセタール樹脂層と、無機微粒子及びアクリル樹脂を含有する無機微粒子含有アクリル樹脂層との積層体を用いることにより透明性及び遮音性の両方に優れた合わせガラス用中間膜を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１０】
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（１２）に関する。
（１）ポリビニルアセタール樹脂層と、無機微粒子及びアクリル樹脂を含有する無機微粒子含有アクリル樹脂層とが積層されてなる合わせガラス用中間膜。
（２）前記ポリビニルアセタール樹脂層が、第１のポリビニルアセタール樹脂層と第２のポリビニルアセタール樹脂層とを備え、前記第１のポリビニルアセタール樹脂層と、前記無機微粒子含有アクリル樹脂層と、前記第２のポリビニルアセタール樹脂層とが、この順に積層された（１）に記載の合わせガラス用中間膜。
（３）前記無機微粒子が、炭酸カルシウム及びシリカからなる群より選択される少なくとも１種である（１）又は（２）に記載の合わせガラス用中間膜。
（４）前記ポリビニルアセタール樹脂層と前記無機微粒子含有アクリル樹脂層との間に、さらなる樹脂層を備える（１）〜（３）のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
（５）前記さらなる樹脂層が、光学機能層である（４）に記載の合わせガラス用中間膜。
（６）前記光学機能層が、光吸収層、光反射層、及び複屈折層からなる群より選択される１層又は２層以上の積層体である（５）に記載の合わせガラス用中間膜。
（７）前記光学機能層が、光反射層と１／４波長板との積層体である（５）又は（６）に記載の合わせガラス用中間膜。
（８）前記光学機能層が、前記光反射層が前記無機微粒子含有アクリル樹脂層側となるように配置される（７）に記載の合わせガラス用中間膜。
（９）前記光学機能層が重合性液晶を含む（５）〜（８）のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
（１０）前記重合性液晶がコレステリック液晶である（９）に記載の合わせガラス用中間膜。
（１１）（１）〜（１０）のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜と、前記合わせガラス用中間膜の両面に接着された少なくとも２枚の透明ガラス板とを備える合わせガラス。
（１２）前記合わせガラスのヘイズが１％以下である（１１）のいずれかに記載の合わせガラス。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、高い透明性を持ちつつも、遮音性に優れた合わせガラス用中間膜及びこれを用いた合わせガラスを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
〔合わせガラス用中間膜〕
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂層と、無機微粒子及びアクリル樹脂を含有する無機微粒子含有アクリル樹脂層とが積層されてなることを特徴とする。合わせガラス用中間膜は、好ましくは、ポリビニルアセタール樹脂層が、第１のポリビニルアセタール樹脂層と第２のポリビニルアセタール樹脂層とを備えており、第１のポリビニルアセタール樹脂層と、アクリル樹脂層と、第２のポリビニルアセタール樹脂層とを、この順に備える。合わせガラス用中間膜は、前記ポリビニルアセタール樹脂層と前記無機微粒子含有アクリル樹脂層との間に、任意にさらなる樹脂層を備えていてもよい。
【００１３】
（Ａ）無機微粒子含有アクリル樹脂層
無機微粒子含有アクリル樹脂層（以下、「樹脂層Ａ」又は「（Ａ）」とも称する。）は、アクリル樹脂層と、前記アクリル樹脂層中に分散混合した無機微粒子とを含有する。無機微粒子含有アクリル樹脂層は、厚さが１０〜１５０μｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜１２０μｍである。厚さが１０μｍ未満であると、十分な遮音性能が得られない場合がある。厚さが１５０μｍ以下であることにより、加工性がよくなる。
【００１４】
＜アクリル樹脂層＞
アクリル樹脂層に用いられるアクリル樹脂としては、特に限定されず、従来用いられている公知のアクリル樹脂を使用できる。窓ガラス用途には、耐候性能が良好なアクリル系共重合体であることが好ましい。また、遮音性能を得るため粘弾性特性を有するアクリル系共重合体であることが好ましい。
【００１５】
［アクリル共重合体］
アクリル系共重合体は、少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルに基づく構造単位を含有し、１種又は２種以上の（メタ）アクリル酸エステル及び任意に追加のモノマーを共重合させることにより得られ、通常、ホモポリマーにした場合にガラス転移点が低いポリマーを与える主モノマーと、ガラス転移点が高いポリマーを与えるコモノマーを共重合することにより得ることができる。このようなアクリル系共重合体は、粘弾性特性を有している。例えば、アクリル系共重合体の主成分となるモノマーとしては、ポリマーにした場合にガラス転移点が低いポリマーを与え、アルキル基の炭素数が２〜１４のアクリル酸アルキルエステル又はアルキル基の炭素数が４〜１６のメタクリル酸アルキルエステル、及びポリマーにした場合にガラス転移点がそれらより高いポリマーを与え、それらと共重合可能なモノマーが使用される。
【００１６】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルコキシエステル、メタクリル酸アルコキシエステル、アクリル酸アルキレングリコール、及びメタクリル酸アルキレングリコールなどが例示できる。
【００１７】
アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−  ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル、及びアクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
【００１８】
メタクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘプチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ｎ−ラウリル、メタクリル酸イソボルニル、及びメタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。
【００１９】
アクリル酸アルコキシエステルとしては、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシプロピル、アクリル酸３−メトキシプロピル、アクリル酸２−メトキシブチル、及びアクリル酸４−メトキシブチル等が例示できる。
【００２０】
メタクリル酸アルコキシエステルとしては、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシプロピル、メタクリル酸３−メトキシプロピル、メタクリル酸２−メトキシブチル、及びメタクリル酸４−メトキシブチル等が例示できる。
【００２１】
アクリル酸アルキレングリコールとしては、アクリル酸エチレングリコール、アクリル酸ポリエチレングリコール、アクリル酸プロピレングリコール、及びアクリル酸ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００２２】
メタクリル酸アルキレングリコールとしては、メタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸ポリエチレングリコール、メタクリル酸プロピレングリコール、及びメタクリル酸ポリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００２３】
これらのうち、炭素数４〜８のアクリル酸アルキルエステルをモノマー全体において好ましくは４０質量％以上（以下、単に「％」で示す）、より好ましくは５０％以上使用すると、共重合性が良好で、得られる樹脂の粘着性や柔軟性が優れたものとなる。特にアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルが好ましく用いられる。
【００２４】
アクリル系共重合体は、追加のモノマーとして、官能基含有モノマーに基づく構造単位をさらに有していてもよい。官能基含有モノマーとしては、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が例示できる。
【００２５】
カルボキシル基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸β−カルボキシエチル、メタクリル酸β−カルボキシエチル、アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などが例示できる。
【００２６】
水酸基含有モノマーとしては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−  フェノキシプロピル等が例示できる。
【００２７】
アミノ基含有モノマーとしては、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が例示できる。
【００２８】
アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等が例示できる。
【００２９】
エポキシ基含有モノマーとしては、アクリル酸グリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジルメーテル、アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテル、メタクリル酸−２−グリシジルエーテル等が例示できる。
【００３０】
これらの官能基含有モノマーは、後述する多官能イソシアネート化合物の架橋点として作用するため、上記のうち、架橋点として反応性の良好なカルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマーが好ましく、中でもカルボキシル基含有モノマーが好ましく、特にアクリル酸が好ましい。
【００３１】
アクリル系共重合体は、他の追加のモノマーとして、芳香族環含有モノマーに基づく構造単位をさらに有していてもよい。芳香族環含有モノマーとしては、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ナフチル等のアクリル酸アリールやメタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチル等のメタクリル酸アリール等が例示できる。
【００３２】
上記追加のモノマーのほか、これらと共重合可能なさらなる追加のモノマーを配合することができる。このようなモノマーとして、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸アリル、アクリロニトリル等が例示できる。
【００３３】
アクリル系共重合体は、溶液重合、乳化重合、又は懸濁重合等の公知の重合方法によって共重合させることにより得ることができるが、中でも溶液重合が分子量の調節が容易であり、また不純物も少なくできるために好ましい。重合は、重合開始剤を用いて適宜行うことができる。
【００３４】
アクリル系共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００００〜３００００００であることが好ましい。重量平均分子量がこの範囲であることにより、機械的強度が高く、合わせガラスに必要な基本的性能である耐衝撃性及び耐貫通性がよいという効果がある。
【００３５】
また、アクリル系共重合体を構成するアクリル樹脂は、架橋型又は非架橋型のいずれのものも使用できる。架橋型の場合、エポキシ系化合物、硬化剤として多官能イソシアネート系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物又はアルデヒド系化合物等の各種架橋剤、硬化剤を用いる方法、あるいは放射線を照射する方法等が挙げられ、これらは、官能基の種類等に応じて適宜選択される。
【００３６】
多官能イソシアネート系化合物としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネートモノマーおよびこれらイソシアネートモノマーにトリメチロールプロパン等のポリオールを付加したポリオール変性イソシアネート化合物やイソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート化合物が挙げられる。
【００３７】
アクリル樹脂を構成する高分子材料の架橋度は、アクリル共重合体の種類、組成等の諸条件により異なり、特に限定されない。
【００３８】
［硬化型樹脂］
アクリル樹脂層は、任意に、紫外線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、又はこれらの混合物をさらに含有していてもよい。紫外線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、又はこれらの混合物のアクリル樹脂層における含有量は、アクリル樹脂１００質量部に対して、好ましくは２０〜１２０質量部、より好ましくは４０〜１００質量部、さらに好ましくは６０〜８０質量部である。
【００３９】
（紫外線硬化型樹脂）
紫外線硬化型樹脂は、例えば、アクリロイル基又はエポキシ基を有するモノマー、オリゴマー又はポリマー（以下、「紫外線硬化型モノマー等」とも称する。）に基づく構造単位を含有する。紫外線硬化型モノマー等は、１種単独又は２種以上であってもよい。紫外線硬化型モノマー等は、例えば、アクリロイル基を有するアクリレートモノマー、又はウレタンアクリレートである。
【００４０】
アクリレートモノマーはアクリロイル基を２つ以上有することが好ましく、２〜９つ有することがより好ましい。さらに好ましくは、２〜６つ有することがよい。アクリレートモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとイソホロンジイソシアネートとの反応生成物、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタアクリロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールトリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、トリグリセロールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタアクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応性生物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ブチルグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との反応生成物、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、複数のモノマーの混合物であってもよい。
【００４１】
ウレタンアクリレートは、従来公知の方法で得ることができ、例えば、ポリオール化合物とイソシアネート化合物とから得られる末端イソシアネートプレポリマーを、水酸基を有するアクリレートと反応させることで合成できる。また、硬化型ウレタンアクリレートは、市販のものを使用してもよい。
【００４２】
ポリオール化合物としては、例えば、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、アクリル酸エステル類とヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのコポリマー等が挙げられる。ポリエーテル系ポリオールとしては、例えば、ポリオキシテトラメチレングリコールが挙げられる。ポリエステル系ポリオールとしては、例えば、ポリアジペートポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられる。イソシアネート化合物としては、例えば、メチレンビス（ｐ−フェニレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート・ヘキサントリオールの付加体、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンのアダクト体、１，５−ナフチレンジイソシアンネート、チオプロピルジイソシアネート、エチルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート二量体、水添キシリレンジイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシアネート）ネオフォスフェート等が挙げられる。アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４３】
ウレタンアクリレートの例として、ポリオール別の製品例としては、（１）ポリエーテル系ポリオールとしては、ＵＸ−２２０１、ＵＸ−２３０１、ＵＸ−６１０１、ＵＸ−０９３７（すべて日本化薬社製）が挙げられ、（２）ポリエステル系ポリオールとしてはＵＸ−３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１（すべて日本化薬社製）が挙げられる。これらウレタンアクリレートは単独で用いてもよいし、複数のウレタンアクリレートの混合物であってもよい。
【００４４】
（熱硬化型樹脂）
熱硬化型樹脂は、例えば、１種又は２種以上のエポキシ基を有するモノマー（以下、「エポキシ樹脂モノマー」とも称する。）に基づく構造単位を有するエポキシ樹脂であることが好ましい。熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂以外に、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ビニルエステル樹脂、及び不飽和ポリエステル樹脂等であってもよく、好ましくはエポキシ樹脂、及びビニルエステル樹脂である。エポキシ樹脂は、分子量２５０〜１０００のものが好ましく、分子量２５０〜４００のものがさらに好ましく、また、芳香環または脂環を３つ以上持つ構造よりも２つ持つ構造のものが好ましい。このような構造を有するエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型誘導体（三菱化学社製「ｊＥＲ８２８」、「ｊＥＲ１００１」）、Ｆ型誘導体（三菱化学社製「ｊＥＲ８０６」）、水添ビスフェノールＡ型（三菱化学社製「ＹＸ−８０３４」）、又はビフェニル型（三菱化学社製「ＹＸ−４０００」）が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は１種類単独であっても、２種以上であってもよい。
【００４５】
［添加剤］
アクリル樹脂層は、必要に応じ可塑剤をさらに含有してもよい。この可塑剤としてはフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸トリエステル又はグリコールエステル等のエステル類や、プロセスオイル、液状ポリエーテル、液状ポリテルペン、その他の液状樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を混合して用いることができる。このような可塑剤は、アクリル系共重合体との相溶性がよいものであるのが好ましい。
【００４６】
アクリル樹脂層は、可塑剤の他、必要に応じ、例えば、粘着付与樹脂、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、硬化剤、シランカップリング剤、熱線遮蔽微粒子、各種染料、顔料等の各種添加剤を含有することができる。
【００４７】
＜無機微粒子＞
無機微粒子としては、炭酸カルシウム、アルミナ、カオリンクレー、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、タルク、長石粉、マイカ、バライト、炭酸バリウム、酸化チタン、シリカ、ガラスビ−ズ等が挙げられるが、特に炭酸カルシウム、シリカが好ましい。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。
【００４８】
無機微粒子の平均粒径は１〜１５０ｎｍであることが好ましく、５〜１２０ｎｍがさらに好ましく、１０〜１００ｎｍが特に好ましい。平均粒子径は、光散乱測定装置（例えば、大塚電子社製「ＤＬＳ−６０００ＡＬ」）を使用して、Ａｒレーザーを光源として動的光散乱法により測定することができる。また、無機微粒子は、アクリル樹脂１００質量部に対して、例えば１〜２００質量部の範囲、好ましくは５〜１５０質量部の範囲、さらに好ましくは１０〜１００質量部の範囲で用いられる。無機微粒子をこの範囲の量で用いることにより、機械的強度を高め、遮音性能を向上させることができる。
【００４９】
＜塗布液＞
無機微粒子含有アクリル樹脂層は、アクリル樹脂及び無機微粒子を通常の混合法により混合して得た塗布液を、コンマコーター、バーコーター、スピンコーター、スプレーコーター、ロールコーター、グラビアコーター、ナイフコーター等の通常の塗布法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。塗布液には、任意選択的に、紫外線硬化型モノマー等もしくは熱硬化型モノマー又はこれらの混合物、可塑剤、乳白剤、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、及び／又は各種顔料並びに必要に応じて添加する各種の添加剤を混合することができる。
【００５０】
紫外線硬化型モノマー等を混合する場合は、塗布液に光重合開始剤をさらに混合することが好ましい。塗布液をシート状に製膜した後に、紫外線を照射することにより硬化処理を行う。光重合開始剤としては例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー１８４」）、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー２９５９」）、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュアー９５３」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュアー１１１６」）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー１１７３」）、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガキュアー６５１」）等のベンゾイン化合物、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン（日本化薬社製「カヤキュアーＭＢＰ」）等のベンゾフェノン化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＣＴＸ」）、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＲＴＸ」）、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロオチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＣＴＸ」）、２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＤＥＴＸ」）、２，４−ジイソプロピルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアーＤＩＴＸ」）等のチオキサントン化合物等が挙げられる。好ましくは、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯ−Ｌ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３７９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７またはＩｒｇａｃｕｒｅ  １１７３（いずれもＢＡＳＦ社製）、特に好ましくはＩｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＴＰＯ−Ｌ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １３００またはＩｒｇａｃｕｒｅ  ９０７が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、複数の光重合開始剤の混合物であってもよい。これら硬化剤の添加量は、紫外線硬化型モノマー１００質量部に対し、３〜８質量部であることが好ましく、３〜５質量部であることがより好ましい。
【００５１】
熱硬化型モノマーを混合する場合は、所要の酸触媒、硬化剤、及び硬化促進剤をさらに混合することが好ましく、塗布液をシート状に製膜した後に、加熱することにより硬化処理を行う。
【００５２】
熱硬化型モノマーとしてエポキシ樹脂モノマーを使用する場合、エポキシ樹脂モノマーを硬化させるための硬化剤としては、例えば、アミン系化合物、酸無水物系化合物、アミド系化合物、フェノ−ル系化合物などである。具体例としては、例えばジアミノジフェニルメタン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成されるポリアミド樹脂、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラ１０ヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、フェノ−ルノボラック、及びこれらの変性物などが挙げられる。これらの硬化剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、複数の硬化剤の混合物であってもよい。これら硬化剤の添加量は、エポキシ樹脂モノマー１００質量部に対し、３０〜３８質量部が好ましい。
【００５３】
硬化促進剤としては、例えばイミダゾ−ル類、第３級アミン類、フェノ−ル類、３フッ化ホウ素−モノエチルアミンコンプレックスなどのルイス酸塩等が挙げられるが、中でも、有機カルボン酸亜鉛を用いるとエポキシ樹脂硬化物が無色透明であるため特に好ましい。具体的には、酢酸亜鉛、ヘキサン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、安息香酸亜鉛、炭素数６〜２０の単環又は二環、三環のナフテン酸亜鉛等が例示される。有機カルボン酸亜鉛の硬化促進剤としては、例えば、１８％オクトープＺｎ（ホープ製薬社製）が挙げられる。これら硬化促進剤は単独で用いてもよいし、複数の硬化剤の混合物であってもよい。これら硬化促進剤の添加量は、紫外線硬化型モノマーとエポキシ樹脂モノマーとの合計１００質量部に対し、０．４〜０．６質量部が好ましい。
【００５４】
紫外線硬化型モノマー、熱硬化型モノマー、又はこれらの混合物を塗布液に混合する場合は、必要に応じて、例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤、熱線遮蔽微粒子、各種染料、顔料等の各種添加剤をさらに混合してもよい。
【００５５】
［アクリル樹脂積層体］
無機微粒子含有アクリル樹脂層は、複数の層の積層体であってもよい。無機微粒子含有アクリル樹脂層は、例えば、上述のアクリル樹脂層に加え、紫外線硬化型樹脂層、熱硬化型樹脂層、及び／又は紫外線硬化型樹脂と熱硬化型樹脂との混合物等の層をさらに備えてもよい。各層間には、接着剤層等が設けられていてもよい。粘弾性的性質が異なる樹脂を積層することで、各樹脂層間の内部摩擦効果により音エネルギーが熱エネルギーとして効果的に変換吸収され、特に、２０００〜５０００Ｈｚ付近の中高音域において、コインシデンス効果による遮音性の低下防止が期待される。
【００５６】
紫外線硬化型樹脂層は、アクリロイル基又はエポキシ基を有するモノマーを複数混合した紫外線硬化型組成物に、光重合開始剤の存在下で、紫外線を照射することにより硬化させて形成することができる。紫外線硬化型樹脂組成物は、例えば、アクリロイル基を有するアクリレートモノマー、ウレタンアクリレート、光重合開始剤を含有してもよい。アクリレートモノマー及びウレタンアクリレートは、上述した紫外線硬化型樹脂において挙げられたアクリレートモノマー及びウレタンアクリレートと同様のものを使用することができる。また、光重合開始剤も同様に上述したものを使用することができる。
【００５７】
熱硬化型樹脂層は、例えば、エポキシ基を有するモノマーを複数混合したエポキシ樹脂組成物を酸触媒の存在下で加熱することにより硬化させて形成することができる。あるいは、アミノ基、カルボキシル基、及び／又は水酸基を有する複数のモノマーやポリマーを含む組成物をイソシアネート基やメラミンを有する化合物の存在下で加熱することにより硬化させて形成することができる。
【００５８】
エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化剤、及び任意に硬化促進剤を含有してもよい。エポキシ樹脂は、分子量２５０〜１０００のものが好ましく、分子量２５０〜４００のものがさらに好ましく、また、芳香環または脂環を３つ以上持つ構造よりも２つ持つ構造のものが好ましい。このような構造を有するエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型誘導体（三菱化学社製「ｊＥＲ８２８」、「ｊＥＲ１００１」）、Ｆ型誘導体（三菱化学社製「ｊＥＲ８０６」）、水添ビスフェノールＡ型（三菱化学社製「ＹＸ−８０３４」）、又はビフェニル型（三菱化学社製「ＹＸ−４０００」）が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は１種類のみ用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５９】
硬化剤としては例えば、紫外線硬化型樹脂を硬化させるための光重合開始剤とエポキシ樹脂組成物を硬化させるための硬化剤が挙げられる。光重合開始剤、硬化剤及び任意の硬化促進剤としては、上述したものを同様に使用することができる。
【００６０】
紫外線硬化型樹脂組成物や熱硬化型樹脂組成物、およびこれらの混合物は、必要に応じ、例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤、無機微粒子、熱線遮蔽微粒子、各種染料、顔料等の各種添加剤をさらに含有することができる。
【００６１】
（Ｂ）ポリビニルアセタール樹脂層
ポリビニルアセタール樹脂層（以下、「樹脂層Ｂ」又は「（Ｂ）」とも称する。）は、特に限定されないが、例えば、従来より合わせガラスの中間膜として用いられている公知のポリビニルアセタール樹脂に、可塑剤を適当量分散混合した樹脂組成物を用いて形成された樹脂層であることができる。ポリビニルアセタール樹脂層は、１層であってもよく、２層以上を含んでいてもよい。厚さが２００〜１５００μｍであることが好ましく、より好ましくは５００〜１０００μｍである。ここで、ポリビニルアセタール樹脂層が２層以上から構成される場合は、２層以上の合計の厚さをいう。ポリビニルアセタール樹脂の厚さが上記範囲であることにより、合わせガラスの耐衝撃性及び対貫通性がよいという効果がある。
【００６２】
ポリビニルアセタール樹脂層は、合わせガラス中間膜において、最外層に配置されることが好ましい。最外層は、ガラスと接する層を意味する。ポリビニルアセタール樹脂層を最外層とすることにより、合わせガラスの耐衝撃性及び対貫通性がよくなり、ガラスの飛散防止の効果もある。
【００６３】
ポリビニルアセタール樹脂層は、ポリビニルアルコールを炭素数３〜４のアルデヒドでアセタール化して得られる、ビニルアセテート成分（残存アセチル基）が１４モル％以下のポリビニルアセタール樹脂及び可塑剤を含有する樹脂組成物から形成される透明ポリビニルアセタール樹脂層であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂層を形成するための樹脂組成物は、必要に応じて無機微粒子、熱線遮蔽微粒子、遮光剤、又は顔料等をさらに含有してもよい。
【００６４】
ポリビニルアセタール樹脂は、公知の方法を用いて得ることができる。例えば、所定のポリビニルアルコールを、温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば０〜９５℃に保持して所要の酸触媒および所定のアルデヒドを加え、攪拌しながらアセタール化反応を進行させ、次いで反応温度を上げて熟成し反応を完結させ、その後、中和、水洗および乾燥を行ってポリビニルアセタール樹脂の粉末を得ることができる。
【００６５】
可塑剤としては、特に限定されないが、この種の中間膜用の可塑剤として一般的に用いられている公知の可塑剤を用いることができる。例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、オリゴエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（ＮＧＯ）などが好適に用いられる。これらの可塑剤は、一般に、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して２５〜７０質量部の範囲で用いられる。
【００６６】
上記無機微粒子としては、炭酸カルシウム、アルミナ、カオリンクレー、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、タルク、長石粉、マイカ、バライト、炭酸バリウム、酸化チタン、シリカ、ガラスビ−ズ等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、混合して用いられてもよい。無機微粒子の平均粒径は１〜１５０ｎｍであることが好ましく、５〜１２０ｎｍがさらに好ましく、１０〜１００ｎｍが特に好ましい。なお、これ等の平均粒子径は、光散乱測定装置（例えば、大塚電子社製「ＤＬＳ−６０００ＡＬ」）を使用して、Ａｒレーザーを光源として動的光散乱法により測定することができる。また、無機微粒子は、一般に、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して１〜２００質量部の範囲、好ましくは５〜１５０質量部の範囲、さらに好ましくは１０〜１００質量部の範囲で用いられる。
【００６７】
熱線遮蔽微粒子としては、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）、錫ドープ酸化亜鉛、珪素ドープ酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、６ホウ化ランタン、６ホウ化セリウム、金微粉、銀微粉、白金微粉、及びアルミニウム微粉等が挙げられる。
遮光剤としては、カーボンブラック、赤色酸化鉄等が挙げられる。顔料としては、黒色顔料カーボンブラックと赤色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｒｅｄ）と青色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｂｌｕｅ）と黄色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ）の４種を混合してなる暗赤褐色の混合顔料等が挙げられる。
熱線遮蔽微粒子及び遮光剤の添加量は、合わせガラス用中間膜の透明性を損なわない程度に適宜調整される。
【００６８】
ポリビニルアセタール樹脂層には、この種の中間膜に用いられている紫外線吸収剤や酸化防止剤や接着力調整剤等の各種添加剤を任意にさらに含有させることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが好ましい。また、ヒンダードアミン系光安定剤も好ましい。酸化防止剤としては、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、テトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等が好ましい。接着力調整剤としては、有機酸または無機酸のアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩が好ましい。
【００６９】
ポリビニルアセタール樹脂層は、ポリビニルアセタール樹脂、可塑剤および必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。
【００７０】
（Ｃ）さらなる樹脂層
さらなる樹脂層（以下、「樹脂層Ｃ」又は「（Ｃ）」とも称する。）としては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、エチレン酢酸ビニル、ポリカーボネート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、及び重合性液晶などの樹脂層が挙げられる。さらなる樹脂層は、１層単独であってもよく、２層以上の積層体であってもよい。さらなる樹脂層の厚さは、所望の機械的強度や所望の光学特性に応じて調整することができる。
【００７１】
さらなる樹脂層は、好ましくは光学機能層である。光学機能層は、例えば、特定波長の光を吸収する光吸収層、特定波長の光を反射する光反射層、及び複屈折層（例えば、偏光素子及び位相差素子等）等が挙げられる。例えば、赤外線領域を吸収または反射する層を積層することで、合わせガラスの遮熱特性の向上が期待できる。または、可視光領域の光を反射する層を積層することで、合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして使用することが可能となる。
【００７２】
光吸収層としては、例えば、アクリル樹脂等に金属及び金属酸化物等の無機微粒子、及び／又は色素等を含有する層、及び吸収型の偏光フィルム等を使用することができる。車のフロントガラスに合わせガラスを用いる場合は、合わせガラスとして透過率が７０％以上であることが法規的に求められるため、光吸収層の透過率は７０％以上９０％以下であることが好ましく、より好ましくは７５％以上８５％以下である。
【００７３】
光反射層及び複屈折層としては、紫外線硬化型の重合性液晶から形成された層を好適に用いることができる。紫外線硬化型重合性液晶は液晶性を示し、特定の方向へ配向（例えば、水平配向、垂直配向、スプレイ配向、ツイスト配向、チルト配向等）する化合物であれば特に限定されない。重合性液晶は、分子内に重合性基を有し、液晶性を示す化合物である。重合性基は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、カルコニル基、シンナモイル基、エポキシ基等の反応性基が挙げられる。重合性液晶化合物として、反応性基を１つ以上有するポリエステル、ポリアミド、ポリエステルイミド等の主鎖型液晶ポリマーや、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリマロート、ポリエーテル等の側鎖型液晶ポリマーが挙げられる。
【００７４】
重合性液晶は、特に限定されず、例えば、特許第２５８７３９８号公報、特開２００３−３１５５５６号公報、特開２００４−２９８２４号公報に記載されている重合性液晶や、ＢＡＳＦ社製「ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲシリーズ」、Ｍｅｒｃｋ社製「ＲＭＭシリーズ」等が挙げられる。
【００７５】
重合性液晶は、コレステリック液晶であってもよい。コレステリック液晶は、キラリティを持つネマチック液晶やネマチック液晶にカイラル剤を添加した液晶組成物を硬化させることにより形成することができる。カイラル剤の種類や量により、螺旋の向きや反射波長を任意に設計できるため、ネマチック液晶にカイラル剤を添加してコレステリック液晶を得る方法が好ましい。本発明で使用されるネマチック液晶は、いわゆる電界で操作する液晶とは異なり、螺旋配向状態を固定化して使用されるため、重合性基を有するネマチック液晶モノマーを用いることが好ましい。コレステリック液晶から形成される光反射層を備える合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして用いることにより、投影画像の輝度向上を期待することができる。
【００７６】
コレステリック液晶層は、ネマチック液晶とカイラル剤から作製される右円偏光反射能を有する右巻きの層と、逆カイラル剤を用いて作製する左円偏光反射能を有する左巻きの層を有する層があり、反射波長は特に限定されず、カイラル剤または逆カイラル剤の含有量により調節される。
【００７７】
重合性基を有するネマチック液晶モノマーは、分子内に重合性基を有し、ある温度範囲または濃度範囲で液晶性を示す化合物である。重合性基としては、例えば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、カルコニル基、シンナモイル基、及びエポキシ基などが挙げられる。また、液晶性を示すためには分子内にメソゲン基があることが好ましく、メソゲン基は、例えばビフェニル基、ターフェニル基、（ポリ）安息香酸フェニルエステル基、（ポリ）エーテル基、ベンジリデンアニリン基、またはアセナフトキノキサリン基等のロッド状、板状、あるいはトリフェニレン基、フタロシアニン基、及びアザクラウン基等の円盤状の置換基、即ち液晶相挙動を誘導する能力を有する基を意味する。ロッド状または板状基を有する液晶化合物はカラミティック液晶として当該技術分野で既知である。このような重合性基を有するネマチック液晶モノマーは具体的には特開２００３−３１５５５６号公報および特開２００４−２９８２４号公報に記載の重合性液晶や、ＢＡＳＦ社製「ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲシリーズ」、Ｍｅｒｃｋ社製「ＲＭＭシリーズ」等が挙げられる。これら重合性基を有するネマチック液晶モノマーは単独で、または複数混合して用いることができる。
【００７８】
カイラル剤としては、重合性基を有するネマチック液晶モノマーを右巻きあるいは左巻き螺旋配向させることができ、重合性基を有するネマチック液晶モノマーと同様に重合性基を有する化合物が好ましい。カイラル剤としては、例えば、Ｐａｌｉｏｃｏｌｏｒ  ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）、特開２００２−１７９６６８号公報に記載されている化合物などが挙げられる。カイラル剤の種類により、反射する円偏光の向きが決まり、さらには、ネマチック液晶に対するカイラル剤の添加量に応じて、光反射層の反射波長を変えることができる。例えば、カイラル剤の添加量を多くするほど、短波長側の波長を反射する光反射層を得ることができる。カイラル剤の添加量は、カイラル剤の種類と反射させる波長によっても異なるが、通常光に対する光反射層の中心反射波長を、所望の波長領域に調整するため、重合性基を有するネマチック液晶モノマー１００質量部に対し、０．５〜３０質量部程度が好ましく、より好ましくは１〜２０質量部程度であり、さらに好ましくは３〜１０質量部程度である。
【００７９】
さらに、重合性基を有するネマチック液晶モノマーと反応可能な液晶性を有しない重合性化合物を添加することも可能である。そのような化合物としては例えば紫外線硬化型樹脂等が挙げられ、単独で、または複数混合して用いることができる。
【００８０】
重合性基を有するネマチック液晶モノマーや他の重合性化合物が紫外線硬化型である場合、これらを含む液晶組成物を紫外線により硬化させるために、液晶組成物には光重合開始剤がさらに添加される。光重合開始剤は、１種類でも複数でも任意の割合で混合して使用することができる。光重合開始剤は、上述したものを使用することができる。
【００８１】
光重合開始剤としてベンゾフェノン系化合物やチオキサントン系化合物を用いる場合には、光重合反応を促進させるために、助剤を併用することも可能である。そのような助剤としては例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ミヒラーケトン、４，４’―ジエチルアミノフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、または４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等のアミン系化合物が挙げられる。
【００８２】
光重合開始剤および助剤の添加量は、使用するネマチック液晶モノマーを含む組成物の液晶性に影響を与えない範囲で使用することが好ましく、その量は、当該組成物中の紫外線で硬化する化合物１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下、より好ましくは２質量部以上８質量部以下程度がよい。また、助剤は光重合開始剤に対して、０．５倍〜２倍量程度がよい。
【００８３】
紫外線硬化型重合性液晶層が光反射層である場合、反射効率を向上させるためには、同一又は重複する反射波長域を有する右巻き層、左巻き層を複数積層することができる。もしくは、同じ右巻き層の間にλ／２板を挿入することによっても光反射層の反射効率を向上させることができる。
【００８４】
また、異なる反射波長域を有するコレステリック液晶層を重ね合わせることにより、光反射波長の反射波長を広帯域にすることができ、目的とする光反射層の反射帯域の広さに応じて積層数を調整することが可能である。同じ右巻きのみ、もしくは左巻きのみの複数層を積層することもできる。このとき、光反射膜を作製する材料のうち、カイラル剤は１種類のみの使用ですむため好適な構成となる。
【００８５】
コレステリック液晶層の厚さは、所定の反射性能により調節され、薄い方が反射率は低くなり、厚い方が反射率は高くなる。コレステリック液晶の厚さは、例えば、０．０１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０μｍである。厚さが上記範囲であることにより、加工性及び液晶の配向性がよくなる。
【００８６】
光学機能層がコレステリック液晶層である場合、入射してくる偏光が直線偏光であっても、円偏光であってもよいが、円偏光を入射させる方が好ましい。コレステリック液晶層は右回り円偏光もしくは左回り円偏光のいずれかを反射するように構成することができるが、円偏光には軸がないために、入射してくる偏光を光反射層が反射する右回り円偏光か左回り円偏光のいずれかを選択するだけで容易に、かつ、安定した高い反射率を得ることができる。
【００８７】
円偏光の光源は、例えば、染料系やヨウ素系といった吸収型の偏光板と１／４波長板とを、偏光板の吸収軸あるいは透過軸が、該１／４波長板の遅相軸又は進相軸に対して４５度となるように積層したいわゆる円偏光板を、直線偏光出射手段の出射口等に配置することにより得ることができる。円偏光板は、直線偏光が偏光板、１／４波長板の順に入射するように配置する。
【００８８】
直線偏光をコレステリック液晶からなる光反射層に入射させる場合、光反射層に到達するまでに円偏光となっていれば高い反射率を得ることができるため、円偏光板、光反射層の順に光が入射するような配置で、円偏光板を光反射層に積層させてもよい。又は、直線偏光の光源から光反射層までの経路の任意の位置に円偏光板を配置するか、直線偏光の光源から光反射層までの経路の任意の位置に偏光板を配置し、かつ１／４波長板が偏光板側に位置するように１／４波長板を光反射層に積層してもよい。好ましくは、光学機能層は、光反射層と１／４波長板との積層体である。この場合、光学機能層は、光反射層が無機微粒子含有アクリル樹脂層側となるように配置される。
【００８９】
１／４波長板は、円偏光を直線偏光に変換する機能を持つ位相差素子であり、例えば、ポリカーボネートやシクロオレフィンポリマーからなるフィルムを位相差が波長の１／４となるように一軸延伸したり、水平配向する重合性液晶を位相差が波長の１／４となるような厚さで配向させたりすることによって得ることができる。この１／４波長板は単独で用いてもよいし、波長分散による位相差のずれが大きい場合には、広帯域１／４波長板と呼ばれる位相差素子を用いてもよい。広帯域１／４波長板とは位相差の波長依存性が低減した位相差素子であり、例えば、同じ波長分散をもつ１／２波長板と１／４波長板とをそれぞれの遅相軸の成す角が６０度となるように積層したものや、位相差の波長依存性を低減したポリカーボネート系位相差素子（帝人社製：ピュアエースＷＲ−Ｓ）等が挙げられる。
【００９０】
コレステリック液晶を用いて、光反射層を作製する方法としては、例えば、重合性基を有するネマチック液晶モノマーに、所望とする波長を反射するように右巻きもしくは左巻きとなるカイラル剤を必要量添加する。次にこれらを溶剤に溶解し、光重合開始剤及び必要に応じて助剤を添加する。このような溶剤は、使用する液晶モノマーやカイラル剤等を溶解できれば、特に限定されるものではないが、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、アセトン、アニソールなどが挙げられ、好ましくは、溶解性がよいシクロペンタノンが挙げられる。その後、この溶液をＰＥＴフィルム等のプラスチック基板上に厚みができるだけ均一になるように塗布し、加熱にて溶剤を除去させながら、基板上でコレステリック液晶となって所望の螺旋ピッチで配向するような温度条件で一定時間放置させる。このとき、プラスチックフィルム表面を塗布前にラビングあるいは延伸等の配向処理をしておくことで、コレステリック液晶の配向をより均一にすることができる。次いでこの配向状態を保持したまま、高圧水銀灯等で紫外線を照射し、配向を固定化させることにより、光学機能層としての光反射層が得られる。
【００９１】
合わせガラス用中間膜における樹脂層Ａ、樹脂層Ｂ、及び樹脂層Ｃの積層順序は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜の取扱い性の観点から、樹脂層Ａが中間層であり、樹脂層Ｂの少なくとも１層が最表面層、すなわちガラスと接する層であることが好ましい。
【００９２】
合わせガラス用中間膜の具体的な層構成としては、例えば、
樹脂層Ｂ／樹脂層Ａ、
樹脂層Ｂ／樹脂層Ａ／樹脂層Ｂ、
樹脂層Ｂ／樹脂層Ｃ／樹脂層Ａ／樹脂層Ｂ、及び
樹脂層Ｂ／樹脂層Ｃ／樹脂層Ａ／樹脂層Ｃ／樹脂層Ｂ
等が挙げられる。
【００９３】
合わせガラス用中間膜は、樹脂層Ａ、樹脂層Ｂ、及び樹脂層Ｃの各層の間に、別の層、例えば、接着層、粘着層、及び／又はハードコード層等をさらに備えていてもよい。
【００９４】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、優れた透明性を有し、車のフロントガラスの透明性の規制を満たすことができる。さらに、合わせガラス用中間膜は、無機微粒子及びアクリル樹脂層を含有する無機微粒子含有アクリル樹脂層と、ポリビニルアセタール樹脂層との各々層が発揮する遮音性能により、高い遮音性が発揮することができる。また、アクリル樹脂層とポリビニルアセタール樹脂層との弾性的性質の相違によって、樹脂層間の内部摩擦効果により音エネルギーが熱エネルギーとして効果的に変換吸収されることによっても、特に２０００〜５０００Ｈｚ付近の中高音域において、コインシデンス効果による遮音性の低下が防止される。
【００９５】
〔合わせガラス用中間膜の作製方法〕
合わせガラス用中間膜は、上述のように別々に製膜された無機微粒子含有樹脂層、ポリビニルアセタール樹脂層、及び任意にさらなる樹脂層を重ね合わせ、これを加熱加圧することにより一体化する方法により製造することができる。各層の接着は、無機微粒子含有アクリル樹脂層やポリビニルアセタール樹脂層の接着性を利用して行うことができるが、接着剤等を用いて行うこともできる。
【００９６】
〔合わせガラス〕
合わせガラスは、上記合わせガラス用中間膜と、該合わせガラス用中間膜の両面に接着された少なくとも２枚の透明ガラス板とを備える。
【００９７】
透明ガラス板としては、特に限定されず、一般に使用されている透明ガラス板を使用することができる。このような、透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱線吸収ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、曲面ガラス等の各種無機ガラス：ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板等の有機ガラス板が挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。なお、これ等のガラス板の厚みは、用途によって適宜選択されればよく、特に限定されるものではないが、１枚の厚さが１〜３ｍｍのものが望ましい。
【００９８】
合わせガラス用中間膜の両面に透明ガラスを接着させた合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、合わせガラスとして最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と同様に、一般に、０．３〜１．６ｍｍの膜厚範囲が好ましい。
【００９９】
合わせガラスのヘイズ値は、１０％以下であることが好ましく、より好ましくは５％以下であり、さらに好ましくは１％以下である。ヘイズ値が１０％を上回ると、可視光線の透過が少なくなり、得られる合わせガラスの透明性が損なわれる。
【０１００】
合わせガラスの車のフロントガラスとしての可視光透過率は、法規制の観点から７０％以上であることが必要であり、より好ましくは７５％以上である。
【０１０１】
合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造することができる。例えば、少なくとも２枚の透明ガラス板の間に、合わせガラス用中間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか、あるいはゴムバッグに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約７０〜１１０℃で予備接着して積層体とし、次いでこの脱気された積層体をオートクレーブに入れるかあるいはプレスを行い、約１２０〜１５０℃で、約１〜１．５ＭＰａの圧力で接着を行うことにより製造される。
【０１０２】
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、透明性が高いため、合わせガラス用中間膜を用いて得られる合わせガラスは、自動車のフロントガラス、ルーフガラス、及びサイドガラス、並びに建築物の窓ガラス等のうち、特に透明性が要求される用途に好適に使用される。
さらに、赤外線領域を吸収または反射する層を、さらなる樹脂層として合わせガラス用中間膜に設けることで、遮熱特性の向上を期待することができる。また、可視光領域の光を反射する光反射層をさらなる樹脂層として合わせガラス用中間膜に設けることで、ヘッドアップディスプレイとしての使用が可能となり、光反射層としてコレステリック液晶層を用いることにより投影画像の輝度を向上させることができる。
【実施例】
【０１０３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０１０４】
［実施例１］
（１）無機微粒子含有アクリル樹脂層の作製
＜アクリル樹脂層Ａ１の作製＞
アクリル酸ｎ−ブチル２９１ｇ及びアクリル酸９ｇを酢酸エチル３００ｇに溶解し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇを添加して、窒素気流下において７０℃で７時間重合させてアクリル樹脂（重量平均分子量：Ｍｗ＝１１０万）を得た。得られたアクリル樹脂を、メチルエチルケトンで希釈し、固形分率２０．０％、粘度８０００ｍＰａｓのアクリル樹脂溶液を得た。【０１０５】
得られたアクリル樹脂溶液を１５０質量部、シリカ微粒子の４０％メチルエチルケトン分散液（日産化学社製、ＭＥＫ−ＳＴ）を３７．５質量部、メチルエチルケトンを１２０質量部、及びイソシアネート硬化剤（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）を０．２質量部を均一になるように混合溶解したアクリル樹脂組成物を、離型シートのポリエステルフィルム（片面側にシリコーン処理を施したもの）（リンテック社製、ＳＰ−ＰＥＴ３８１１、厚さ３８μｍ）上にコンマコーターを用いて塗布して乾燥し、離型シートのポリエステルフィルム（片面側にシリコーン処理を施したもの）（リンテック社製、ＬＴ−Ｈ３８、厚さ３８μｍ）で覆うことによりアクリル樹脂層Ａ１（厚さ７０μｍ）を形成した。【０１０６】
（２）ポリビニルブチラール樹脂層の作製
＜ポリビニルブチラール樹脂層Ｂの作製＞
可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を４０質量部に、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール化合物（チヌビン３２６）を０．２質量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを０．２質量部を溶解させた溶液を、ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ）１００質量部に添加し、ミキシングロールで均一に溶融混練した後、プレス成形機を用いて、１５０℃で３０分間プレス成形し、厚み０．３８ｍｍのポリビニルブチラール樹脂層Ｂ（縦３５ｃｍ×横３５ｃｍ）を２枚作製した。【０１０７】
（３）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
（１）（２）で得られたアクリル樹脂層Ａ１及びポリビニルブチラール樹脂層Ｂを、Ｂ／Ａ１／Ｂの順に重ね、両側から２枚の透明なフロートガラス板（縦３０ｃｍ×横２．５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み、これを熱プレス装置で１２０℃、圧力１．０ＭＰａの条件で２０分間圧着を行い、中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行うことにより、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。【０１０８】
［実施例２］
（１）無機微粒子含有アクリル樹脂層の作製
＜アクリル樹脂層Ａ１の作製＞
実施例１の（１）と同様の手順によりアクリル樹脂層Ａ１（厚さ７０μｍ）を形成した。【０１０９】
（２）アクリル樹脂積層体の作製
＜Ａ２／Ａ１／Ａ２の層構成のアクリル樹脂積層体の作製＞
紫外線硬化型樹脂層Ａ２形成用の紫外線硬化型アクリル樹脂組成物として、アクリレートモノマーとしてｐｈｏｔｏｍｅｒ４０１７（コグニスジャパン社製）５２．５質量部、ポリエーテル系ウレタンアクリレートとしてＵＸ−０９３７（日本化薬社製）４７．５質量部、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４（ＢＡＳＦ社製）７．５質量部を順次配合した。次にメチルエチルケトンを１０７．５質量部加え、紫外線硬化型アクリル樹脂組成物５０％希釈溶液を得た。【０１１０】
ＰＥＴフィルム（東洋紡績製、Ａ４１００、厚さ５０μｍ）に、バーコーターにて紫外線硬化型アクリル樹脂組成物を塗布し、４０℃で１分間加熱して溶剤を除去後、アクリル樹脂層Ａ１の片方の離型シートを剥がした面とハンドローラーを用いて合わせ、高圧水銀ランプ（ハリソン東芝ライティング社製、ＨＸ４０００Ｌ）を１２０Ｗ、５ｍ／ｍｉｎ、１パスの条件で硬化し、アクリル樹脂層Ａ１上に紫外線硬化型樹脂層Ａ２を積層した。同様に、ＰＥＴフィルム（東洋紡績製、Ａ４１００、厚さ５０μｍ）に、バーコーターにて上述の紫外線硬化型アクリル樹脂組成物を塗布し、４０℃で１分間加熱して溶剤を除去後、上記作製した積層体のアクリル樹脂層Ａ１のもう片方の離型シートを剥がした面とハンドローラーを用いて合わせ、高圧水銀ランプ（ハリソン東芝ライティング社製、ＨＸ４０００Ｌ）を１２０Ｗ、５ｍ／ｍｉｎ、１パスの条件で硬化した。両側にあるＰＥＴを剥離しＡ２／Ａ１／Ａ２の層構成のアクリル樹脂積層体を得た。紫外線硬化型樹脂層Ａ２の厚さは各１０μｍであった。【０１１１】
（３）ポリビニルブチラール樹脂層の作製
＜ポリビニルブチラール樹脂層Ｂの作製＞
実施例１の（２）と同様の手順によりポリビニルブチラール樹脂層Ｂを作製した。【０１１２】
（４）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
実施例１のアクリル樹脂層Ａ１の代わりに上記アクリル樹脂積層体Ａ２／Ａ１／Ａ２を用いた以外は、実施例１と同様の方法により合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。合わせガラスを構成する各層の厚みを、表２に示す。【０１１３】
［実施例３］
アクリル樹脂層Ａ１の厚みを、７０μｍに代えて３５μｍとした点以外は、実施例２と同様の方法により合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。【０１１４】
［実施例４］
（１）光反射層Ｃの作製
（１−ａ）  表１に示す組成の液晶組成物（Ｒ１）、（Ｒ２）をそれぞれ調製した。表１において、単位は質量部で示す。【０１１５】
【表１】
2017204342.tif 000002
【０１１６】
（１−ｂ）  液晶組成物（Ｒ１）、（Ｒ２）の各々を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後にそれぞれ得られる各光反射層の厚みが０．５μｍになるように、各ＰＥＴフィルムのラビング処理面上に室温にて塗布し、塗布膜を形成した。プラスチック基板であるＰＥＴフィルムとしては、予め特開２００２−９０７４３号公報の実施例１に記載された方法で下塗り層無し面をラビング処理された東洋紡績製ＰＥＴフィルム（下塗り層無し：商品名Ａ４１００、厚さ５０μｍ）を使用した。【０１１７】
（１−ｃ）  各塗布膜を、１５０℃にて５分間加熱して溶剤を除去するとともに、コレステリック液晶相とした。次いで、高圧水銀ランプ（ハリソン東芝ライティング社製）を１２０Ｗ出力、５〜１０秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定して、ＰＥＴフィルム上に光反射層Ｃ１および光反射層Ｃ２をそれぞれ得た。光反射層Ｃ１および光反射層Ｃ２の厚さは共に０．５μｍであった。【０１１８】
（２）アクリル樹脂層積層体の作製
＜Ｃ１／Ａ２／Ａ１／Ａ２／Ｃ２の２つの光反射層に挟持された層構成のアクリル樹脂積層体の作製＞
（２−ａ）  （１）にて作製したＰＥＴフィルム上の光反射層Ｃ１（液晶組成物（Ｒ１）使用）に、バーコーターにて実施例２の（２）で用いた紫外線硬化型アクリル樹脂組成物を塗布し、４０℃１分で溶剤を除去し、紫外線硬化型樹脂層Ａ２を形成した。得られた積層体の紫外線硬化型樹脂層Ａ２上に、実施例１の（１）と同様に作製したアクリル樹脂層Ａ１の片方の離型シートを剥がした面をハンドローラーを用いて合わせ、高圧水銀ランプ（ハリソン東芝ライティング社製、ＨＸ４０００Ｌ）を１２０Ｗ、５ｍ／ｍｉｎ、１パスの条件で硬化し、アクリル樹脂層Ａ１とＣ−１を紫外線硬化型樹脂層Ａ２を介して積層した。【０１１９】
（２−ｂ）  （２）（ａ）と同様に、（１）にて作製したＰＥＴフィルム上の光反射層Ｃ２（塗布液（Ｒ２）使用）に、バーコーターにて実施例２の（２）で用いた紫外線硬化型アクリル樹脂組成物を塗布し、４０℃１分で溶剤を除去して紫外線硬化型樹脂層Ａ２を形成した。該紫外線硬化型樹脂層Ａ２と、（２−ａ）で作製した積層体のアクリル樹脂層Ａ１のもう片方の離型シートを剥がした面とをハンドローラーを用いて合わせ、高圧水銀ランプ（ハリソン東芝ライティング社製、ＨＸ４０００Ｌ）を１２０Ｗ、５ｍ／ｍｉｎ、１パスの条件で硬化した。両側にあるＰＥＴを剥離し、Ｃ１／Ａ２／Ａ１／Ａ２／Ｃ２の２つの光反射層に挟持された層構成のアクリル樹脂積層体を得た。アクリル樹脂層Ａ１の厚さは７０μｍであり、２つの紫外線硬化型樹脂層Ａ２の厚さは各々１０μｍであった。【０１２０】
（２−ｃ）  光反射層Ｃ１及び光反射層Ｃ２の中心反射波長は、それぞれ５４０ｎｍ（半値幅は１５８ｎｍ）、７３２ｎｍ（半値幅は１７０ｎｍ）であり、かつ光反射層Ｃ１、Ｃ２の中心反射波長における反射率は、それぞれ約１８％であった。各光反射層の反射率のベースラインは約１０％であった。光反射層Ｃ１及び光反射層Ｃ２を含むアクリル樹脂積層体の正面方向における可視光の平均透過率は約８２％であり、５５０ｎｍ付近における反射率は約１７％であった。【０１２１】
（３）合わせガラス用中間膜および合わせガラスの作製
（２）で得られたアクリル樹脂積層体の両面に、ポリビニルブチラール樹脂層Ｂを、Ｂ／Ｃ１／Ａ２／Ａ１／Ａ２／Ｃ２／Ｂの順になるように重ね、両側から２枚の透明なフロートガラス板（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）で挟み、これを熱プレス装置で１２０℃、圧力１．０ＭＰａの条件で２０分間圧着を行い、中間膜の製造と合わせガラスの製造とを同時に行うことにより、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。得られた本発明の合わせガラスの可視光透過率は７２％であった。また、暗室内にて、直線偏光を出射する液晶プロジェクターから、１／４波長板（帝人社製：ピュアエースＷＲ−Ｓ）を介して、得られた合わせガラスに画像を投影したところ、明るく鮮明な投影画像を得た。【０１２２】
［比較例１］
アクリル樹脂層Ａ１を用いずに、樹脂層Ｂ／樹脂層Ｂの順に重ねた点以外は、実施例１と同様の方法により合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。【０１２３】
（評価）
上記実施例１〜３及び比較例１で得られた合わせガラスについて、以下の方法によりヘイズ値、損失係数、及び可視光透過率（Ｔｖ）の測定を行った。その結果を表２に示す。【０１２４】
（１）ヘイズ値の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ６７１４「航空機用メタクリル樹脂板」に準拠し、積分式濁度計（東京電色社製）を用いて、３４０〜１８００ｎｍの光線に対するヘイズ値を測定した。ヘイズ値が１０％以下である場合、合わせガラスは高い透明性を有していると評価でき、ヘイズ値が低いほど透明性が優れていることを示す。【０１２５】
（２）損失係数の測定
合わせガラスから試料（幅２５ｍｍ×長さ３００ｍｍ）を切り出し、この試料を２０℃の恒温層の中でダンピング試験用の振動発生器（振研社製の加振機「Ｇ２１−００５Ｄ」）により加振し、そこから得られる振動特性を機械インピーダンスアンプ（リオン社製「ＸＧ−８１」）で増幅し、振動スペクトルをＦＦＴスペクトラムアナライザー（横河ヒューレットパッカード社製「ＦＦＴスペクトラムアナライザーＨＰ  ３５８２Ａ」）により解析して、２００Ｈｚ付近、及び２０００〜３０００Ｈｚの周波数範囲に有するピークの損失係数をそれぞれ求めた。この損失係数が高いほど遮音性が優れていることを示す。【０１２６】
（３）可視光透過率（Ｔｖ）の測定
直記分光光度計（島津製作所社製「ＵＶ３１００」）を使用して、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２及びＪＩＳ  Ｒ  ３１０６に従って、３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率（Ｔｖ）を求めた。【０１２７】
合わせガラスの各層の厚みと評価結果は以下の通りである。【０１２８】
【表２】
2017204342.tif 000003
【０１２９】
表２から、実施例１〜３は、２００Ｈｚ付近及び２０００〜３０００Ｈｚの両方において比較例１と比較しておよそ１．５〜６．５倍という高い損失係数を示し、優れた遮音性を有することが示された。実施例１〜４は、自動車のフロントガラスの法規制を満たす７０％以上の高い値の透過率を示し、特に、実施例１〜３は、９０％の透過率を保持していた。さらに、実施例１〜４は、比較例１よりもわずかに高いヘイズ値を示すに留まり、合わせガラスに要求される透明性を達成するのに十分に低いヘイズ値を示していた。この結果から、実施例１〜３のように、無機微粒子を含有するアクリル樹脂層と、ポリビニルアセタール樹脂層との少なくとも２種類の層を積層させた合わせガラス用中間膜は、比較例１のようにポリビニルアセタール樹脂層のみ積層した合わせガラス用中間膜に匹敵する透明性を維持しつつも、比較例１の合わせガラス用中間膜に比べて高い損失係数が得られることが示された。すなわち、透明性と遮音性との両方に優れていることが示された。また、実施例４の合わせガラスは、さらなる樹脂層として、可視光領域の光を反射するコレステリック液晶を用いた光反射層を含むため、明るく鮮明な投影画像を実現できることから、ヘッドアップディスプレイに好適に用いることができることが示された。
【国際調査報告】
2017204342.tif 000004
2017204342.tif 000005
2017204342.tif 000006
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