【手続補正書】
【提出日】平成31年4月18日(2019.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）活性化されたメチレン基またはメチン基中の酸性プロトンＣ−Ｈを少なくとも２つ有する反応性成分Ａと、
（ｂ）活性化された不飽和Ｃ＝Ｃ基を少なくとも２つ有する反応性成分Ｂと、
（ｃ）成分Ａと成分Ｂとの間でのＲＭＡ架橋反応を触媒するための触媒Ｃと、
（ｄ）任意選択の反応性緩和剤Ｄと、任意選択の有機溶媒Ｔと、
（ｅ）アルコキシシラン基−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｍを１つ以上含む官能性アルコキシシランである接着促進剤Ｐであって、ｍが１、２または３であり、Ｒが、成分Ａまたは成分Ｂと反応できる官能基である１つ以上の官能基Ｘまたはその前駆体を含む官能性部分に架橋基Ｒを介して任意選択で連結されていてもよいメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルである、接着促進剤Ｐと、
を含む、真マイケル付加（ＲＭＡ）反応によって架橋できる架橋性組成物であって、
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、
触媒Ｃを含むがＡおよびＢを両方とも含むことはない、少なくとも１つのパーツと、
触媒Ｃを含まず、前記ＲＭＡ架橋性組成物の他の成分Ａ、Ｂ、ならびに任意選択の成分ＤおよびＴ、を含む、少なくとも１つのパーツと、
を含むパーツのキットの形態であり、
前記キットのパーツのうちの１つ以上は、前記ＲＭＡ架橋性組成物の成分Ａ、Ｂ、Ｃ、および任意選択の成分ＤまたはＴ、のうちの１つ以上と混合された前記接着促進剤Ｐのうちの１つ以上を含む接着促進プレミックスであり、このプレミックスは水および顔料を含まない、
架橋性組成物。
【請求項２】
接着促進剤Ｐは、一般式（Ｘ（ＣＨ２）ｎ）ｍＳｉ（ＯＲ）４−ｍを有する官能性アルコキシシランであってｍが１、２または３であり、ｎが１〜２０であり、Ｒがメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルであり、Ｘが、成分Ａまたは成分Ｂと反応できる官能基またはその前駆体である、官能性アルコキシシランである、請求項１の架橋性組成物。
【請求項３】
前記接着促進プレミックスは、水捕捉剤をさらに含む、請求項１または２の架橋性組成物。
【請求項４】
前記接着促進プレミックスは、前記接着促進剤Ｐ以外のシラン、オキサゾリジンまたはモレキュラーシーブという群から選択される、水捕捉剤をさらに含む、請求項３の架橋性組成物。
【請求項５】
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、主にマロネートまたはアセトアセテートである成分Ａを有する架橋性成分と、アクリロイルである成分Ｂを有する架橋性成分と、を含み、
前記１つ以上の官能基Ｘは、マロネートもしくはアセトアセテートと、および／またはアクリロイルと、反応できる、
請求項１〜４のいずれか１項の架橋性組成物。
【請求項６】
成分Ａまたは成分Ｂと反応できる前記官能基Ｘは、一級アミンもしくは二級アミン、チオール、イソシアネート、エポキシまたは、前記ＲＭＡ架橋性成分中の前記反応性成分Ａおよび／もしくはＢと同じであるか異なっているＲＭＡ反応性成分Ａ’もしくはＢ’である、請求項１〜５のいずれか１項の架橋性組成物。
【請求項７】
前記接着促進剤Ｐにおいて、１つ以上の官能基Ｘは、反応性成分Ａを有する架橋性成分と反応する多官能性反応性成分Ｂ’であるか、または１つ以上の官能基Ｘは、反応性成分Ｂを有する架橋性成分と反応する多官能性反応性成分Ａ’である、請求項１〜６のいずれか１項の架橋性組成物。
【請求項８】
前記接着促進剤Ｐは、アミン官能性アルコキシシランと反応性成分Ｂ’または反応性成分Ａ’との反応生成物である、請求項７の架橋性組成物。
【請求項９】
前記水分で脱ブロックできるＸの前駆体は、水分で脱ブロックできる一級アミンまたは二級アミンである、請求項１〜８のいずれか１項の架橋性組成物。
【請求項１０】
接着促進剤Ｐの重量は、接着促進剤Ｐと前記反応性成分Ａ’またはＢ’との付加物の場合には反応性成分Ａ’またはＢ’の重量を含まないが、前記架橋性成分の総重量に対して０．１〜１０重量％である、請求項１〜９のいずれか１項の架橋性組成物。
【請求項１１】
基材表面上への接着が改善されたＲＭＡ架橋型コーティングを塗布するための方法であって、
（ａ）請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＲＭＡ架橋性組成物のパーツのキットを提供することと、
（ｂ）顔料および水を含んでもよい、前記ＲＭＡ架橋性組成物の全てのパーツを、塗布の直前に、混合することによってＲＭＡ架橋性組成物を調製することと、
（ｃ）プライマー層を任意選択で設けられていてもよい基材表面、任意選択で金属表面上に前記ＲＭＡ架橋性組成物を塗布することと、
（ｄ）前記ＲＭＡ架橋性組成物を硬化させることと、
を含む方法。
【請求項１２】
前記ＲＭＡ架橋性組成物は噴霧によって塗布され、
前記接着促進プレミックスは、有機溶媒中に溶解された官能性アルコキシシラン接着促進剤Ｐを含み、前記組成物を噴霧粘度に希釈するために噴霧直前に前記ＲＭＡ架橋性組成物の残りのパーツに添加される、
請求項１１の方法。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか１項のＲＭＡ架橋性組成物における使用または請求項１１または１２に記載の方法における使用のための接着促進プレミックスであって、このプレミックスは水および顔料を含まず、
（ａ）アルコキシシラン基−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｍを１つ以上含む官能性アルコキシシランである接着促進剤Ｐであって、ｍが１、２または３であり、Ｒが、成分Ａまたは成分Ｂと反応できる官能基である１つ以上の官能基Ｘまたはその前駆体を含む官能性部分に架橋基Ｒを介して任意選択で連結されていてもよいメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルであり、
（ｂ）任意選択で、水捕捉剤と、
を含み、（ｃ）〜（ｅ）から選択される前記ＲＭＡ架橋性組成物の１つ以上の成分をさらに含む、接着促進プレミックス：
（ｃ）活性化されたメチレン基またはメチン基中の酸性プロトンＣ−Ｈを少なくとも２つ有する反応性成分Ａ、
（ｄ）活性化された不飽和Ｃ＝Ｃ基を少なくとも２つ有する反応性成分Ｂ、および
（ｅ）成分Ａと成分Ｂとの間でのＲＭＡ架橋反応を触媒するための触媒Ｃであって、但し成分ＡおよびＢの両方とは組み合わさっていない触媒Ｃ。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか１項のＲＭＡ架橋性組成物における使用または請求項１１または１２に記載の方法における使用のための接着促進プレミックスであって、このプレミックスは水および顔料を含まず、請求項１３に記載した接着促進剤Ｐを含み、さらに、
（ａ）水捕捉剤、および任意選択で有機溶媒Ｔを含むか、
または、さらに、
（ｂ）塩基触媒Ｃ、有機溶媒Ｔ、任意選択で水捕捉剤を含み、成分ＡおよびＢを実質的に含まない、
接着促進プレミックス。
【請求項１５】
アルコキシシラン基−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｍ（式中、ｍが１、２または３であり、Ｒが、１つ以上の官能基Ｘを含む官能性部分に架橋基Ｒを介して任意選択で連結されていてもよいメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルである）を１つ以上含む官能性アルコキシシランである接着促進剤Ｐであって、Ｘが、活性化されたメチレン基またはメチン基中の酸性プロトンＣ−Ｈを少なくとも２つ有する成分Ａと反応できる反応性成分Ｂ’または活性化された不飽和Ｃ＝Ｃ基を少なくとも２つ有する成分Ｂと反応できる反応性成分Ａ’であり、反応性成分Ａ’またはＢ’は前記ＲＭＡ架橋性成分の反応性成分Ａおよび／またはＢと同じであるか異なっている、
接着促進剤Ｐ。
【請求項１６】
官能基Ｘがアミンである官能性アルコキシシランと多官能性アセトアセテートとの反応生成物であり、前記反応生成物は、前記官能性アルコキシシランにエナミン結合を介して結合した官能基Ｘとしてアセトアセテート基を含む、請求項１５の接着促進剤Ｐ。
【請求項１７】
官能基Ｘがアミンである官能性アルコキシシランと多官能性反応性成分Ｂ’（特にトリアクリレートまたはテトラアクリレート）との反応生成物であり、前記反応生成物は、マイケル付加によって前記官能性アルコキシシランに結合した官能基Ｘとして成分Ｂ’を含む、請求項１５の接着促進剤Ｐ。
【請求項１８】
ＲＭＡ架橋性組成物の接着を改善するための、請求項１３または１４の接着促進プレミックスまたは請求項１５〜１７のいずれか１項の接着促進剤Ｐの使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
本明細書に記載される構造および技術に対し、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、上記で説明されるものに加えてさらなる改変を行うことができる。従って、特定の実施形態が説明されているが、これらは単なる例に過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
以下において、本願の出願当初の特許請求の範囲に記載した発明を付記する。
［１］  （ａ）活性化されたメチレン基またはメチン基中の酸性プロトンＣ−Ｈを少なくとも２つ有する反応性成分Ａと、
（ｂ）活性化された不飽和Ｃ＝Ｃ基を少なくとも２つ有する反応性成分Ｂと、
（ｃ）成分Ａと成分Ｂとの間でのＲＭＡ架橋反応を触媒するための触媒Ｃと、
（ｄ）任意選択の反応性緩和剤Ｄと、任意選択の有機溶媒Ｔと、
（ｅ）アルコキシシラン基−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｍを１つ以上含む官能性アルコキシシランである接着促進剤Ｐであって、ｍが１、２または３であり、Ｒが、成分Ａまたは成分Ｂと反応できる官能基である１つ以上の官能基Ｘまたはその前駆体（好ましくは水分で脱ブロックできる前駆体）を含む官能性部分に架橋基Ｒ（好ましくは（ＣＨ２）ｎであり、ここでｎは１〜２０である）を介して任意選択で連結されていてもよいメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルである、接着促進剤Ｐと、
を含む、真マイケル付加（ＲＭＡ）反応によって架橋できる架橋性組成物であって、
前記ＲＭＡ架橋性組成物は、
触媒Ｃを含むがＡおよびＢを両方とも含むことはなく、好ましくはＡもＢも含まない、少なくとも１つのパーツと、
触媒Ｃを含まず、前記ＲＭＡ架橋性組成物の他の成分Ａ、Ｂ、ならびに任意選択の成分ＤおよびＴ、を含む、少なくとも１つのパーツと、
を含むパーツのキットの形態であり、
前記キットのパーツのうちの１つ以上は、前記ＲＭＡ架橋性組成物の成分Ａ、Ｂ、Ｃ、および任意選択の成分ＤまたはＴ、のうちの１つ以上と混合された前記接着促進剤Ｐのうちの１つ以上を含む接着促進プレミックスであり、このプレミックスは水および顔料を含まない、
架橋性組成物。
［２］  接着促進剤Ｐは、一般式（Ｘ（ＣＨ２）ｎ）ｍＳｉ（ＯＲ）４−ｍを有する官能性アルコキシシランであってｍが１、２または３であり、ｎが１〜２０であり、Ｒがメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルであり、Ｘが、成分Ａまたは成分Ｂと反応できる官能基またはその前駆体（好ましくは水分で脱ブロックできる前駆体）である、官能性アルコキシシランである、［１］の架橋性組成物。
［３］  前記接着促進プレミックスは、好ましくは前記接着促進剤Ｐ以外のシラン、オキサゾリジンまたはモレキュラーシーブという群から選択される、水捕捉剤をさらに含む、［１］または［２］の架橋性組成物。
［４］  前記接着促進プレミックス中で、前記官能性アルコキシシラン接着促進剤Ｐは、触媒Ｃと、あるいは有機溶媒Ｔまたはそれらの組み合わせと、混合されている、［１］〜［３］の架橋性組成物。
［５］  前記ＲＭＡ架橋性組成物は、主にマロネートまたはアセトアセテート（好ましくはマロネート）である成分Ａを有する架橋性成分と、アクリロイルである成分Ｂを有する架橋性成分と、を含み、
前記１つ以上の官能基Ｘは、マロネートもしくはアセトアセテートと、および／またはアクリロイルと、反応できる、
［１］〜［４］の架橋性組成物。
［６］  成分Ａまたは成分Ｂと反応できる前記官能基Ｘは、一級アミンもしくは二級アミン、チオール、イソシアネート、エポキシまたは、前記ＲＭＡ架橋性成分中の前記反応性成分Ａおよび／もしくはＢと同じであるか異なっているＲＭＡ反応性成分Ａ’もしくはＢ’である、［１］〜［５］の架橋性組成物。
［７］  １つ以上の官能基Ｘは、反応性成分Ａを有する架橋性成分と反応する多官能性反応性成分Ｂ’である、［１］〜［６］の架橋性組成物。
［８］  前記官能性アルコキシシラン接着促進剤（好ましくはアミン官能性アルコキシシラン）と反応性成分Ｂ’との反応生成物である、［７］の架橋性組成物であって、
前記反応生成物は、１つ以上の反応性成分Ｂ’を官能基Ｘとして含む、
架橋性組成物。
［９］  １つ以上の官能基Ｘは、反応性成分Ｂを有する架橋性成分と反応する多官能性反応性成分Ａ’である、［１］〜［６］の架橋性組成物。
［１０］  前記官能性アルコキシシラン接着促進剤（好ましくはアミン官能性アルコキシシラン）と反応性成分Ａ’との反応生成物である、［９］の架橋性組成物であって、
前記反応生成物は、１つ以上の反応性成分Ａ’を官能基Ｘとして含む、
架橋性組成物。
［１１］  前記水分で脱ブロックできるＸの前駆体は、水分で脱ブロックできる一級アミンまたは二級アミン、好ましくはケチミン、アルジミンまたはオキサゾリジン、である、［１］〜［６］の架橋性組成物。
［１２］  接着促進剤Ｐの重量は、接着促進剤Ｐと前記反応性成分Ａ’またはＢ’との付加物の場合には反応性成分Ａ’またはＢ’の重量を含まないが、前記架橋性成分の総重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．５〜４重量％、最も好ましくは１〜２重量％、である、［１］〜［７］の架橋性組成物。
［１３］  Ｃ＝Ｃ対Ｃ＝Ｃ反応性基（反応性成分Ａ中のＣ−Ｈ、接着促進剤Ｐ中の官能基ＸおよびＤ中の基Ｘ−Ｈを含む）のモル比は、０．３〜３、好ましくは０．５〜２、さらにより好ましくは０．７５〜１．５、である、［１］〜［１２］に記載の架橋性組成物。
［１４］  触媒Ｃの作用の下で成分Ｂと反応できるマイケル付加のドナーでもあるＸ−Ｈ基含有成分Ｄである反応性緩和剤成分Ｄを含む、［１］〜［１３］の架橋性組成物であって、
ＸはＮ、Ｐ、Ｓであるか、あるいはＸは、酸性メチル（ＣＨ３）基の一部としてのＣであり、
成分Ａは、主にマロネートまたはアセトアセテートであり、
成分ＤのＸ−Ｈ基は、成分Ａ中のＣ−Ｈ基よりも高い酸性度を有し、成分Ｄが成分Ａ中のＣ−Ｈ基のものよりも少なくとも１単位低いｐＫａ（水性環境中で定義）を有することを特徴とする、
架橋性組成物。
［１５］  潜在性塩基触媒Ｃ、好ましくは二酸化炭素でブロックされた強塩基触媒、好ましくはアルキルカーボネート（好ましくはメトカーボネートまたはエトカーボネート）またはバイカーボネートの塩、を含む、［１］〜［１４］の架橋性組成物。
［１６］  任意選択で顔料および水を含んでもよい、［１］〜［１５］に記載のＲＭＡ架橋性組成物の全てのパーツを、好ましくは塗布の直前に、好ましくは塗布前の１０時間または５時間未満以内に、混合することによる、ＲＭＡ架橋性組成物を調製するための方法。
［１７］  基材表面上への接着が改善されたＲＭＡ架橋型コーティングを塗布するための方法であって、
（ａ）［１］〜［１５］に記載のＲＭＡ架橋性組成物のパーツのキットを提供することと、
（ｂ）顔料および水を含んでもよい、前記ＲＭＡ架橋性組成物の全てのパーツを、好ましくは塗布の直前に、好ましくは塗布前の１０時間または５時間未満以内に、混合することによってＲＭＡ架橋性組成物を調製することと、
（ｃ）プライマー層を任意選択で設けられていてもよい基材表面上に前記ＲＭＡ架橋性組成物を塗布することと、
（ｄ）前記ＲＭＡ架橋性組成物を硬化させることと、
を含む方法。
［１８］  前記ＲＭＡ架橋性組成物は噴霧によって塗布され、
前記接着促進プレミックスは、有機溶媒中に溶解された官能性アルコキシシラン接着促進剤Ｐを含み、前記組成物を噴霧粘度に希釈するために噴霧直前に前記ＲＭＡ架橋性組成物の残りのパーツに添加される、
［１６］または［１７］の方法。
［１９］  前記基材が金属である、［１６］〜［１８］の方法。
［２０］  金属への直接的な接着を改善するための［１９］の方法であって、
前記金属の表面は、化学的に処理および改質されてもよいが、ポリマーバインダーを含むプライマー層で被覆されなくてもよい、
方法。
［２１］  ［１］〜［１５］のＲＭＡ架橋性組成物における使用または［１６］〜［２０］に記載の方法における使用のための接着促進プレミックスであって、このプレミックスは水および顔料を含まず、
（ａ）アルコキシシラン基−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｍを１つ以上含む官能性アルコキシシランである接着促進剤Ｐであって、ｍが１、２または３であり、Ｒが、成分Ａまたは成分Ｂと反応できる官能基である１つ以上の官能基Ｘまたはその前駆体（好ましくは水分で脱ブロックできる前駆体）を含む官能性部分に架橋基Ｒ（好ましくは（ＣＨ２）ｎであり、ここでｎは１〜２０である）を介して任意選択で連結されていてもよいメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルであり、好ましくは、接着促進剤Ｐは、一般式（Ｘ（ＣＨ２）ｎ）ｍＳｉ（ＯＲ）４−ｍを有する官能性アルコキシシランであってｍが１、２または３であり、ｎが１〜２０であり、Ｒがメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルであり、Ｘが、成分Ａまたは成分Ｂと反応できる官能基またはその前駆体（好ましくは水分で脱ブロックできる前駆体）である、官能性アルコキシシランである、接着促進剤Ｐと、
（ｂ）任意選択で、好ましくはシラン、オキサゾリジンまたはモレキュラーシーブという群から選択される、水捕捉剤と、
を含み、（ｃ）〜（ｅ）から選択される前記ＲＭＡ架橋性組成物の１つ以上の成分をさらに含む、接着促進プレミックス：
（ｃ）活性化されたメチレン基またはメチン基中の酸性プロトンＣ−Ｈを少なくとも２つ有する反応性成分Ａ、
（ｄ）活性化された不飽和Ｃ＝Ｃ基を少なくとも２つ有する反応性成分Ｂ、および
（ｅ）成分Ａと成分Ｂとの間でのＲＭＡ架橋反応を触媒するための触媒Ｃであって、但し成分ＡおよびＢの両方とは組み合わさっていない触媒Ｃ、
（ｆ）反応性緩和剤Ｄ、
（ｇ）有機溶媒Ｔ。
［２２］  接着促進剤Ｐを含み、任意選択で水捕捉剤を含んでもよく、成分ＡおよびＢを実質的に含まず、塩基触媒Ｃを含み、有機溶媒Ｔを含む、［２１］の接着促進プレミックスであって、
触媒Ｃは、二酸化炭素でブロックされた強塩基触媒であり、好ましくはアルキルカーボネートであり、好ましくはメトカーボネートもしくはエトカーボネートまたはバイカーボネートであり、
Ｔは、アルコールであり、好ましくはメタノールまたはエタノールである、
接着促進プレミックス。
［２３］  活性化されたメチレン基またはメチン基（ＲＭＡドナー基）中の酸性プロトンＣ−Ｈを少なくとも２つ有する反応性成分Ａ（好ましくは主にマロネートまたはアセトアセテート）を含む架橋性成分と、活性化された不飽和基（ＲＭＡアクセプター基）を少なくとも２つ有する反応性成分Ｂ（好ましくは主にアクリロイルまたはマレエート）を含む架橋性成分と、成分Ａと成分Ｂとの間でのＲＭＡ反応を活性化できる触媒Ｃと、を含むＲＭＡ架橋性組成物の接着を改善するための接着促進剤であって、
前記接着促進剤は、アルコキシシラン基−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｍを１つ以上含む官能性アルコキシシランであってｍが１、２または３であり、Ｒが、１つ以上の官能基を含む官能性部分に架橋基Ｒ（好ましくは（ＣＨ２）ｎであり、ここでｎは１〜２０である）を介して任意選択で連結されていてもよいメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルである、官能性アルコキシシランであり、好ましくは、一般式（Ｘ（ＣＨ２）ｎ）ｍＳｉ（ＯＲ）４−ｍを有する官能性アルコキシシランであってｍが１、２または３であり、ｎが１〜２０であり、Ｒがメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルであり、Ｘが、成分Ａと反応できる反応性成分Ｂ’または成分Ｂと反応できる反応性成分Ａ’であり、反応性成分Ａ’またはＢ’は前記ＲＭＡ架橋性成分の反応性成分Ａおよび／またはＢと同じであるか異なっている、官能性アルコキシシランである、
接着促進剤。
［２４］  官能基Ｘがアミンである官能性アルコキシシランと多官能性アセトアセテートとの反応生成物である［２３］の接着促進剤であって、前記反応生成物は、前記官能性アルコキシシランにエナミン結合を介して結合した官能基Ｘとしてアセトアセテート基を含む、接着促進剤。
［２５］  官能基Ｘがアミンである官能性アルコキシシランと多官能性アセトアセテートとの反応生成物、特に三官能性アセトアセテート化合物とアミノメチルピリジンとのエナミン反応生成物、である［２４］の接着促進剤。
［２６］  官能基Ｘがアミンである官能性アルコキシシランと多官能性反応性成分Ｂ’（特にトリアクリレートまたはテトラアクリレート）との反応生成物である［２３］の接着促進剤であって、前記反応生成物は、マイケル付加によって前記官能性アルコキシシランに結合した官能基Ｘとして成分Ｂ’を含む、接着促進剤。