(57)【要約】［課題］油剤による処理を行う際に油剤から発生するオイルミストを効果的に抑制し、かつ、油剤処理の目的及び処理効果を損なうことのないオイルミスト抑制剤、それを含む油剤、およびそれを用いたオイルミストの低減方法を提供する。［解決手段］２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルと均一に混和可能なシリコーン流体組成物からなるオイルミスト抑制剤であって、当該シリコーン流体組成物を１．０質量％添加することにより、添加後の当該ジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長を５％以上増加させる性質を有するもの。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のｉ）およびｉｉ）の性質を備えたシリコーン流体組成物であるオイルミスト抑制剤。
ｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルに当該シリコーン流体組成物を１．０質量％添加することにより、添加後の当該ジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長を５％以上増加させる性質；
ｉｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルと均一に混和可能な性質
【請求項２】
前記のシリコーン流体組成物の性質ｉ）における最大ラメラ長の増加量が１０〜１００％の範囲である、請求項１のオイルミスト抑制剤。
【請求項３】
繊維処理用油剤、紡糸用油剤または布帛処理用油剤に用いられることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載のオイルミスト抑制剤。
【請求項４】
前記のシリコーン流体組成物が、
（Ａ）以下の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）またはこれらの２種類以上の混合物から選ばれるシリコーン化合物  １〜１００質量部、
（Ａ１）分子内にＲ１ＳｉＯ１．５（式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていても良い一価の炭化水素基）で表されるＴ単位およびＳｉＯ２．０で表されるＱ単位から選ばれる１個以上の分岐シロキサン単位、および（Ｒ２２ＳｉＯ１．０）ｎ（式中、Ｒ２はハロゲン原子で置換されていてもよい一価の炭化水素基、アルコキシ基またはシラノール基であり、ｎは２〜１０００の範囲の数）で表される鎖状のポリシロキサン構造を備えた、分岐状オルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ヒドロシリル化反応触媒の存在下で
(a1）環状または直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(a2）少なくとも分子鎖両末端にアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンとを、成分(a２)中の珪素原子結合水素原子１モルに対する成分(a1)中のアルケニル基のモル数が０．９〜１．２となる範囲で反応させることによって得られた架橋性オルガノポリシロキサン、
（Ａ３）２５℃で、１，０００，０００〜２０，０００，０００ｍｍ2/sの動粘度または可塑度を有するシリコーンガム
および、
（Ｂ）２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有する非極性シリコーンオイル（ただし、上記の成分（Ａ１）または成分（Ａ２）に該当するものを除く）９９〜０質量部を含有してなり、
当該シリコーン流体組成物がシリコーン化合物（Ａ）と非極性シリコーンオイル（Ｂ）との混合物である場合には、両者が均一に混和していることをさらなる特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のオイルミスト抑制剤。
【請求項５】
非極性シリコーンオイル（Ｂ）が、２５℃で１〜１００ｍｍ2/sの動粘度を有する、鎖状または環状の非極性シリコーンオイルである、請求項４に記載のオイルミスト抑制剤。
【請求項６】
非極性シリコーンオイル（Ｂ）が、２５℃で１〜１０ｍｍ2/sの動粘度を有する鎖状のポリジメチルシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、およびデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選ばれる１種類以上である、請求項４または請求項５に記載のオイルミスト抑制剤。
【請求項７】
（Ａ）以下の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）またはこれらの２種類以上の混合物から選ばれるシリコーン化合物  １〜１００質量部、
（Ａ１）分子内にＲ１ＳｉＯ１．５（式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていても良い一価の炭化水素基）で表されるＴ単位およびＳｉＯ２．０で表されるＱ単位から選ばれる１個以上の分岐シロキサン単位、および（Ｒ２２ＳｉＯ１．０）ｎ（式中、Ｒ２はハロゲン原子で置換されていてもよい一価の炭化水素基、アルコキシ基またはシラノール基であり、ｎは２〜１０００の範囲の数）で表される鎖状のポリシロキサン構造を備えた、分岐状オルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ヒドロシリル化反応触媒の存在下で
(a1）環状または直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(a2）少なくとも分子鎖両末端にアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンとを、成分(a２)中の珪素原子結合水素原子１モルに対する成分(a1)中のアルケニル基のモル数が０．９〜１．２となる範囲で反応させることによって得られた架橋性オルガノポリシロキサン、
（Ａ３）２５℃で、１，０００，０００〜２０，０００，０００ｍｍ2/sの動粘度または可塑度を有するシリコーンガム
および、
（Ｂ）２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有する非極性シリコーンオイル（ただし、上記の成分（Ａ１）または成分（Ａ２）に該当するものを除く）９９〜０質量部を含有してなり、かつ
上記のシリコーン化合物（Ａ）と非極性シリコーンオイル（Ｂ）との混合物である場合には、両者が均一に混和していることをさらなる特徴とするシリコーン流体組成物であって、以下のｉ）およびｉｉ）の性質を備えたもののオイルミスト抑制剤としての使用。
ｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルに当該シリコーン流体組成物を１．０質量％添加することにより、添加後の当該ジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長を５％以上増加させる性質；
ｉｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルと均一に混和可能な性質
【請求項８】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のオイルミスト抑制剤を含有する、油剤。
【請求項９】
繊維処理用油剤、紡糸用油剤または布帛処理用油剤である、請求項８に記載の油剤。
【請求項１０】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のオイルミスト抑制剤を油剤に添加する工程、および
当該油剤を他の基材に塗布する工程を含む、オイルミストの低減方法。
【請求項１１】
他の基材が繊維、紡糸または布帛である、請求項１０に記載のオイルミストの低減方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油剤に用いるオイルミスト抑制剤に関するものであり、詳しくは、繊維処理用油剤、紡糸用油剤または布帛処理用油剤に好適なオイルミスト抑制剤、それを含む油剤、およびそれを用いたオイルミストの低減方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ロール等の回転体による剥離コーティング剤等の基材への塗布時には、当該回転運動または基材の並進運動に伴って、塗布されるコーティング剤が霧状ないしエアロゾル状に飛散するミスト化の問題が知られている。このミストとエアロゾルの粒子は、作業環境の汚染等で製造作業に悪影響を及ぼす上、コーティング装置の近くで働く作業員に対して産業衛生上および安全上の悪影響が及ぶ場合がある。【０００３】
同様に、ドリル等の切削・研削加工用の油剤においては、その使用時に油剤は加工物あるいは工具によってせん断を受け、物理的に微細化されて空気中を漂う油剤粒子（オイルミスト）を発生する。これらのオイルミストのうち、粒径の大きいミストは比較的短時間で凝集（再液化）するが、微細なミストは凝集が進行する前に大気中に開放されることとなる。その結果として工場内は飛散した油で汚れ、また作業環境上の問題となる他、当該作業に携わる作業員に産業衛生上および安全上の悪影響が及ぶ場合がある。【０００４】
かかる課題を解決すべく、特許文献１〜４には、ロール等の回転体によるコーティング剤に用いられるシリコーン系のミスト防止剤が提案されており、これらのミスト防止剤は、硬化を前提としたコーティング剤やロール等の回転体に由来するミスト発生防止について一定の効果を実現することができる。しかしながら、繊維処理、紡糸処理や布帛処理のように繊維状乃至伸縮性のある基材の油剤処理の場合、コーティング時の回転運動や並進運動とは異なる力の働きでオイルミストが発生するため、これらのミスト防止剤ではオイルミストの発生を効果的に抑制できない。加えて、油剤はコーティング剤に比べて一般的に低動粘度であり、硬化性を有さず、基材への浸透と浸漬が求められる油剤処理、特に繊維処理や布帛処理に用いる油剤にこれらのミスト防止剤を適用した場合、これらの油剤と均一に混和しないために、オイルミストの発生を効果的に抑制できず、繊維処理や布帛処理の障害となりうるという問題がある。【０００５】
一方、特許文献５および特許文献６には、シリコーン粒子を切削油等に添加することによりオイルミストを低減することが提案されている。しかしながら、当該方法では、必然的にシリコーン粒子が油剤に含まれるため、基材上に固体状のシリコーン粒子が付着してしまい、所望とする油剤による処理効果を阻害したり、液溜等の発生に伴う不均一な処理や不良品の発生の原因となるため、工業上、当該オイルミスト防止剤を油剤に適用できない場面が多数存在する。また、繊維処理や紡糸処理、布帛処理に用いる油剤に適用した場合、上記同様に、これらの油剤と均一に混和しないために、オイルミストの発生を効果的に抑制できないという問題がある。【０００６】
このため、低動粘度かつ硬化性を有しない油剤、特に繊維処理や紡糸処理、布帛処理に用いる油剤にも不利益を生じることなく適用することができ、かつ、当該処理に伴うオイルミストの発生を効果的に抑制しうるオイルミスト抑制剤が求められていた。【０００７】
一方、特許文献７には粘液性シリコーン流体を含むパーソナルケア組成物が開示されているが、当該シリコーン流体が解決しようとする課題および効果は、油剤処理やオイルミスト抑制とは本質的に異なるものであり、そのような課題は何ら記載も示唆もされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開2004-501262号公報
【特許文献２】特開2004-501264号公報
【特許文献３】特開2010-502778号公報
【特許文献４】特開2006-336023号公報
【特許文献５】特開2014-055265号公報
【特許文献６】特開2016-027180号公報
【特許文献７】特表2013-503878号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、基材への浸透や浸漬を目的とする油剤処理、特に、繊維処理や紡糸処理、布帛処理に用いる油剤に適用した場合、これらの油剤による処理を行う際に油剤から発生するオイルミストを効果的に抑制し、かつ、油剤処理の目的及び処理効果を損なうことのないオイルミスト抑制剤、それを含む油剤、およびそれを用いたオイルミストの低減方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記の繊維処理や紡糸処理、布帛処理に用いる油剤においては、オイルミストの発生の原因となる力の作用が本質的に異なることに着目した。すなわち、ロール等においては回転運動や並進運動、さらには、ドリル等においては回転・切削に伴うせん断応力に起因してコーティング剤の飛散や油剤の微細化が起こることでミストが発生するが、繊維状で柔軟性を有する繊維処理や紡糸処理、布帛処理の場面では、油剤に対する引っ張り応力（すなわち、伸縮方向に対して垂直に油剤を引き裂く力）が作用するため、繊維状の基材に浸透する前の油剤が、当該基材上で当該引っ張り応力によって微細化され、オイルミストとして飛散していると考えられる。当該技術的考察に基づき、本発明者らは、上記課題を解決するため、油剤自身に粘弾性を付与することができ、かつ、油剤との均一混和性を有するシリコーン流体組成物をオイルミスト抑制剤として用いることを新たに考案した。【００１１】
上記の新たに見出した課題および解決手段に基づき、本発明者らは、油剤と混和してその油剤のラメラ長を効果的に増加させることで油剤自身に粘弾性を付与する性質を持ったシリコーン流体組成物をオイルミスト抑制剤に用いることで上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。すなわち、
以下の特性：
ｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルに当該シリコーン流体組成物を１．０質量％添加することにより、添加後の当該ジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長を５％以上増加させる性質；
ｉｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルと均一に混和可能な性質
を有するシリコーン流体組成物をオイルミスト抑制剤として用いることにより、上記課題を効果的に解決できることを見出し、本発明に到達した。なお、上記特性ｉ）はシリコーン流体組成物の性質を特定するために、２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルを用いているものであって、本発明のオイルミスト抑制剤が、他の油剤にも有効に機能することは言うまでもない。【００１２】
すなわち、本発明は、「
［１］  以下のｉ）およびｉｉ）の性質を備えたシリコーン流体組成物であるオイルミスト抑制剤。
ｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルに当該シリコーン流体組成物を１．０質量％添加することにより、添加後の当該ジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長を５％以上増加させる性質；
ｉｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルと均一に混和可能な性質
［２］  前記のシリコーン流体組成物の性質ｉ）における最大ラメラ長の増加量が１０〜１００％の範囲である、［１］のオイルミスト抑制剤。
［３］  繊維処理用油剤、紡糸用油剤または布帛処理用油剤に用いられることを特徴とする、［１］または［２］に記載のオイルミスト抑制剤。
［４］  前記のシリコーン流体組成物が、
（Ａ）以下の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）またはこれらの２種類以上の混合物から選ばれるシリコーン化合物  １〜１００質量部、
（Ａ１）分子内にＲ１ＳｉＯ１．５（式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていても良い一価の炭化水素基）で表されるＴ単位およびＳｉＯ２．０で表されるＱ単位から選ばれる１個以上の分岐シロキサン単位、および（Ｒ２２ＳｉＯ１．０）ｎ（式中、Ｒ２はハロゲン原子で置換されていてもよい一価の炭化水素基、アルコキシ基またはシラノール基であり、ｎは２〜１０００の範囲の数）で表される鎖状のポリシロキサン構造を備えた、分岐状オルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ヒドロシリル化反応触媒の存在下で
(a1）環状または直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(a2）少なくとも分子鎖両末端にアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンとを、成分(a２)中の珪素原子結合水素原子１モルに対する成分(a1)中のアルケニル基のモル数が０．９〜１．２となる範囲で反応させることによって得られた架橋性オルガノポリシロキサン、
（Ａ３）２５℃で、１，０００，０００〜２０，０００，０００ｍｍ2/sの動粘度または可塑度を有するシリコーンガム
および、
（Ｂ）２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有する非極性シリコーンオイル（ただし、上記の成分（Ａ１）または成分（Ａ２）に該当するものを除く）９９〜０質量部を含有してなり、
当該シリコーン流体組成物がシリコーン化合物（Ａ）と非極性シリコーンオイル（Ｂ）との混合物である場合には、両者が均一に混和していることをさらなる特徴とする、［１］〜［３］のいずれか１項に記載のオイルミスト抑制剤。
［５］非極性シリコーンオイル（Ｂ）が、２５℃で１〜１００ｍｍ2/sの動粘度を有する、鎖状または環状の非極性シリコーンオイルである、［４］に記載のオイルミスト抑制剤。
［６］非極性シリコーンオイル（Ｂ）が、２５℃で１〜１０ｍｍ2/sの動粘度を有する鎖状のポリジメチルシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、およびデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選ばれる１種類以上である、［４］または［５］に記載のオイルミスト抑制剤。
［７］（Ａ）以下の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）またはこれらの２種類以上の混合物から選ばれるシリコーン化合物  １〜１００質量部、
（Ａ１）分子内にＲ１ＳｉＯ１．５（式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていても良い一価の炭化水素基）で表されるＴ単位およびＳｉＯ２．０で表されるＱ単位から選ばれる１個以上の分岐シロキサン単位、および（Ｒ２２ＳｉＯ１．０）ｎ（式中、Ｒ２はハロゲン原子で置換されていてもよい一価の炭化水素基、アルコキシ基またはシラノール基であり、ｎは２〜１０００の範囲の数）で表される鎖状のポリシロキサン構造を備えた、分岐状オルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ヒドロシリル化反応触媒の存在下で
(a1）環状または直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(a2）少なくとも分子鎖両末端にアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンとを、成分(a２)中の珪素原子結合水素原子１モルに対する成分(a1)中のアルケニル基のモル数が０．９〜１．２となる範囲で反応させることによって得られた架橋性オルガノポリシロキサン、
（Ａ３）２５℃で、１，０００，０００〜２０，０００，０００ｍｍ2/sの動粘度または可塑度を有するシリコーンガム
および、
（Ｂ）２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有する非極性シリコーンオイル（ただし、上記の成分（Ａ１）または成分（Ａ２）に該当するものを除く）９９〜０質量部を含有してなり、かつ
上記のシリコーン化合物（Ａ）と非極性シリコーンオイル（Ｂ）との混合物である場合には、両者が均一に混和していることをさらなる特徴とするシリコーン流体組成物であって、以下のｉ）およびｉｉ）の性質を備えたもののオイルミスト抑制剤としての使用。
ｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルに当該シリコーン流体組成物を１．０質量％添加することにより、添加後の当該ジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長を５％以上増加させる性質；
ｉｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルと均一に混和可能な性質
［８］［１］〜［６］のいずれか１項に記載のオイルミスト抑制剤を含有する、油剤。
［９］繊維処理用油剤、紡糸用油剤または布帛処理用油剤である、［８］に記載の油剤。
［１０］［１］〜［６］のいずれか１項に記載のオイルミスト抑制剤を油剤に添加する工程、および
当該油剤を他の基材に塗布する工程を含む、オイルミストの低減方法。
［１１］他の基材が繊維、紡糸または布帛である、［１０］に記載のオイルミストの低減方法。」
【発明の効果】
【００１３】
本発明のオイルミスト抑制剤を用いることにより、基材への浸透や浸漬を目的とする油剤処理、特に、繊維処理や紡糸処理、布帛処理に用いる油剤に適用した場合、油剤処理の目的及び処理効果を損なうことなく、これらの油剤による処理を行う際に油剤から発生するオイルミストを効果的に抑制することができる。さらに、本発明のオイルミスト抑制剤を含む油剤、およびそれを用いたオイルミストの低減方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のオイルミスト抑制剤である、シリコーン流体組成物について説明する。当該シリコーン流体組成物は、油剤と混和してその油剤の最大ラメラ長を効果的に増加させることで油剤自身に粘弾性を付与する性質を有するため、繊維処理や紡糸処理、布帛処理に用いる油剤に適用した場合、油剤に引っ張り応力等の力が作用することで発生するオイルミストを効果的に抑制し、かつ、油剤処理の目的及び処理効果を実質的に損なわないという利点がある。なお、かかるシリコーン流体組成物は当該性質上の要件を満たせば、単独のシリコーン化合物であってもよいが、油剤との混和性およびオイルミスト抑制剤として取扱作業性の見地から、油剤に粘弾性を付与する特定のシリコーン化合物を２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有し、上記のシリコーン化合物に比べて低動粘度の非極性シリコーンオイルと均一に混和させた混合物であるシリコーン流体組成物の使用も好適である。
【００１５】
［性質ｉ）：油剤の最大ラメラ長の増加効果］
上記のシリコーン流体組成物は、混和させた油剤の最大ラメラ長を増加させることを第一の性質とする。当該性質は、２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイル（以下、「基準とするジメチルポリシロキサンオイル」ということがある）に当該シリコーン流体組成物を１．０質量％添加することにより、添加後の当該ジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長を５％以上増加させる性質として客観的に規定することができ、最大ラメラ長の増加量（△Ｌ％）は、
（Ｌ０）：２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長
（Ｌ１）：シリコーン流体組成物を１．０質量％添加した後の、上記２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長
に対して、
△Ｌ％  ＝  （Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０  ×１００  （％）
として定義される。ここで、油剤のラメラ長は室温（２５℃）において、自動表面張力計等を用いてリング法により測定される値である。また、基準とするジメチルポリシロキサンオイルは、２５℃で約１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイル（規格品）であれば特に制限されるものではなく、当該粘度（＝２５℃で約１０．０ｍｍ2/sの動粘度）を規格値とするジメチルポリシロキサンオイルは市場において広く市販されている。
【００１６】
例えば、基準とするジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長が２．７ｍｍであり、あるシリコーン流体組成物を当該ジメチルポリシロキサンオイルに１．０質量％の濃度となるように添加した後のジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長が３．５ｍｍであるとき、△Ｌ％  ＝  （３．５−２．７）／２．７  ×１００  （％）＝２９．６２・・・（％）と計算することができ、当該性質を備えたシリコーン流体組成物は基準とするジメチルポリシロキサンオイル以外の油剤に対しても、その最大ラメラ長を増加させることで油剤に粘弾性を付与し、オイルミストを抑制する効果を有する。なお、オイルミスト抑制剤として上記のシリコーン流体組成物を利用する場合、配合先の油剤の種類や目的とするオイルミスト抑制効果に応じ、１．０質量％以外の添加量を選択できることは言うまでもない。
【００１７】
ここで、オイルミスト抑制効果を効率よく実現するためには、上記の方法で特定される最大ラメラ長の増加量が５〜１００％の範囲であることが好ましく、１０〜１００％がより好ましく、２０〜８０％の範囲であることが特に好ましい。あるシリコーン流体組成物を上記の基準とするジメチルポリシロキサンオイルに１．０質量％添加したときの最大ラメラ長の増加量が５％未満である場合には、油剤に対する粘弾性の付与効果が不十分となり、十分なオイルミスト抑制効果が実現できない場合がある。また、最大ラメラ長の増加量が極度に大きい場合、油剤に対する粘弾性の付与効果が過大となり、油剤の種類及び処理目的によっては、目的とする油剤の処理効果を損なう場合があるため、添加量を慎重にコントロールすることが好ましい。なお、油剤に対する粘弾性の付与効果が不十分なシリコーン流体組成物であっても、大量に添加することで油剤に対する粘弾性の付与効果を実現できる場合があるが、一般的にオイルミスト抑制剤を大量に添加することは不経済であり、かつ、添加量が多くなる場合には本来の油剤処理の目的及び処理効果が十分に実現できなくなる場合があり、好ましくない。
【００１８】
なお、上記の性質ｉ）は、本発明にかかるシリコーン流体組成物の主要な特性を基準となるジメチルポリシロキサンオイルに特定量（１．０質量％）のシリコーン流体組成物を添加した場合の最大ラメラ長の増加量として客観的に規定したものであり、当該性質を満たすシリコーン流体組成物は、１．０質量％以外の添加量（例えば、1.0質量％未満の添加量であってもよく、1.0質量％以上の使用量であってもよい）または異なる油剤、すなわち、上記の基準となるジメチルポリシロキサンオイル以外のシリコーンオイル、非シリコーンオイルまたはそれらの混合物である油剤に、何ら制限なく適用することができる。例えば、動粘度の異なる１種類または２種類以上のシリコーンオイルに１．０質量％以外の添加量で配合してもよく、シリコーンオイル以外の液状油剤（例えば炭化水素油、エステル油、高級アルコール等）や、その混合物である油剤に１．０質量％以外の添加量で配合するものであってもよく、何ら制約されるものではない。
【００１９】
［性質ｉｉ）：油剤との均一混和性］
上記のシリコーン流体組成物は、少なくとも一定以上、油剤との均一混和性を有することを第二の性質とする。当該性質は、２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルに当該シリコーン流体組成物を１．０質量％添加した場合、均一に混和する性質として客観的に規定することができる。ここで、「均一に混和する」とは、攪拌等の通常の機械的手段または液相間の拡散により、基準とするジメチルポリシロキサンオイルとシリコーン流体組成物が実質的な均一相を形成することを意味するものであり、混合物中に固体状の異物や目視可能な微粒子状のゲル、相分離を生じる場合を含まない。当該シリコーン流体組成物が、基準とするジメチルポリシロキサンオイルに対して１．０質量％添加したときに実質的な均一相を形成できないことは、基準とするジメチルポリシロキサンオイルだけでなく、他の油剤との均一混和性も不十分であることを意味する。このようなシリコーン流体組成物は、オイルミスト抑制剤として使用した場合に、油剤と十分に混和しないため、前記の油剤に対する粘弾性の付与効果が不十分となるほか、油剤中に固形状ないしゲル状の異物が生じる原因となったり、油剤の分離の原因となったりする場合があり、特に、繊維処理や紡糸処理、布帛処理に用いる油剤に適用した場合、所望の処理効果を妨げる場合がある。さらに、油剤と十分に混和しない場合、オイルミスト抑制剤としての取扱作業性に劣る結果になる。
【００２０】
なお、上記の性質ｉｉ）は、本発明にかかるシリコーン流体組成物の主要な特性を基準となるジメチルポリシロキサンオイルに特定量（１．０質量％）のシリコーン流体組成物を添加した場合の均一混和性の有無として客観的に規定したものであり、シリコーン流体組成物は、当該性質を満たすシリコーン流体組成物は、１．０質量％以外の添加量（例えば、1.0質量％未満の添加量であってもよく、1.0質量％以上の使用量であってもよい）または異なる油剤、すなわち、上記の基準となるジメチルポリシロキサンオイル以外のシリコーンオイル、非シリコーンオイルまたはそれらの混合物である油剤に、何ら制限なく適用することができる。例えば、基準となるジメチルポリシロキサンオイルに比べてシリコーン流体組成物が均一に混和しにくい性質を備えた油剤であっても、所望のオイルミスト抑制効果を実現できる程度の1.0質量％未満の添加量であれば十分に均一に混和可能な場合があり、本発明のオイルミスト抑制剤であるシリコーン流体組成物は、当該油剤に対しても粘弾性を付与してオイルミストの抑制という技術的効果を実現できる。
【００２１】
なお、取扱作業性の見地から、本発明にかかるシリコーン流体組成物は油剤との均一混和性が高いことが好ましい。具体的には、本発明にかかるシリコーン流体組成物は、基準となるジメチルポリシロキサンオイルに対して、１．０質量％以上となる量、例えば、５．０質量％〜５０．０質量％（実質的な１：１混合物）となる量を添加しても、攪拌等の通常の機械的手段または液相間の拡散により、基準とするジメチルポリシロキサンオイルとシリコーン流体組成物が実質的な均一相を形成する性質を備えていることが好ましい。このようなシリコーン流体組成物は、上記の基準とするジメチルポリシロキサンオイル以外の油剤との均一混和性にも優れていることが一般的であり、特に、繊維処理や紡糸処理、布帛処理に用いる幅広い油剤に容易に配合することができる。
【００２２】
［シリコーン流体組成物］
本発明にかかるシリコーン流体組成物は、上記の性質を備える限り、特にその種類が限定されるものではなく、１種類または２種類以上のシリコーン類であってもよいが、オイルミスト抑制剤としての技術的効果および取扱作業性の見地から、特定の高い粘弾性付与効果を備えたシリコーン化合物を単独で用いるか、当該シリコーン化合物と特定の低動粘度の非極性シリコーンオイルとの均一混合物であることが好ましい。具体的には、高い粘弾性付与効果を備えたシリコーン化合物であって、比較的粘度が低いものは単独で用いることもできる。一方、高い粘弾性付与効果を備えたシリコーン化合物が高動粘度であったりその流動性が不十分であったりすると、配合時の取扱作業性や油剤との混和性が低下する場合があるが、低動粘度の非極性シリコーンオイルとの混合物を予め調製することで、シリコーン流体組成物全体として、オイルミスト抑制剤としての技術的効果および取扱作業性を実現することができる。
【００２３】
具体的には、本発明にかかるシリコーン流体組成物は、（Ａ）以下の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）またはこれらの２種類以上の混合物から選ばれるシリコーン化合物  １〜１００質量部、
（Ａ１）分子内にＲ１ＳｉＯ１．５（式中、Ｒ１は一価の炭化水素基）で表されるＴ単位およびＳｉＯ２．０で表されるＱ単位から選ばれる１個以上の分岐シロキサン単位、および（Ｒ２２ＳｉＯ１．０）ｎ（式中、Ｒ２は一価の炭化水素基、アルコキシ基またはシラノール基であり、ｎは２〜１０００の範囲の数）で表される鎖状のポリシロキサン構造を備えた、分岐状オルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ヒドロシリル化反応触媒の存在下で
(a1）環状または直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(a2）少なくとも分子鎖両末端にアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンとを、成分(a２)中の珪素原子結合水素原子１モルに対する成分(a1)中のアルケニル基のモル数が０．９〜１．２となる範囲で反応させることによって得られた架橋性オルガノポリシロキサン、
（Ａ３）２５℃で、１，０００，０００〜２０，０００，０００ｍｍ2/sの動粘度または可塑度を有するシリコーンガム
および、
（Ｂ）２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有する非極性シリコーンオイル（ただし、上記の成分（Ａ１）または成分（Ａ２）に該当するものを除く）９９〜０質量部を含有してなることを特徴とする。ただし、当該シリコーン流体組成物がシリコーン化合物（Ａ）と非極性シリコーンオイル（Ｂ）との混合物である場合には、両者が均一に混和していることをさらなる特徴とする。
【００２４】
［シリコーン化合物（Ａ）］
上記の成分（Ａ）は、成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）またはこれらの２種類以上の混合物から選ばれるシリコーン化合物であり、油剤に対し、その最大ラメラ長を伸張するという形で粘弾性を付与するという共通した性質を備えている。上記のとおり、これらのシリコーン化合物（Ａ）は単独で用いることも可能である。一方、これらの成分が単独では一般に油剤との均一混和性に劣ったり、動粘度が非常に高くオイルミスト抑制剤としての取り扱い作業性に劣る場合には、低動粘度の非極性シリコーンオイルの混合物として用いることができ、かつ、好ましい。
【００２５】
［（Ａ１）分岐状オルガノポリシロキサン］
成分（Ａ１）は、分子内にＲ１ＳｉＯ１．５（式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよい一価の炭化水素基）で表されるＴ単位およびＳｉＯ２．０で表されるＱ単位から選ばれる１個以上の分岐シロキサン単位、および（Ｒ２２ＳｉＯ１．０）ｎ（式中、Ｒ２はハロゲン原子で置換されていてもよい一価の炭化水素基、アルコキシ基またはシラノール基であり、ｎは２〜１０００の範囲の数）で表される鎖状のポリシロキサン構造を備えた、分岐状オルガノポリシロキサンであり、Ｔ分岐またはＱ分岐構造により分岐された鎖状のポリシロキサン構造を備えることを特徴とする。
【００２６】
式中のＲ１またはＲ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよい一価の炭化水素基であり、好適には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１〜１２のアルキル基；ビニル基、アリル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜１２のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシル基、ナフチル基等の炭素数６〜１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン置換の前記アルキル基が例示され、工業的に好ましくは、メチル基、フェニル基またはビニル基である。
【００２７】
式中のｎは、分岐単位から伸びた鎖状のポリシロキサン構造を表す（Ｒ２２ＳｉＯ１．０）ｎ部分の重合度であり、２〜１０００の範囲の数であることが好ましく、２〜５００の範囲の数あるいは１００〜３００の範囲の数であることが特に好ましい。分岐単位から伸びた鎖状のポリシロキサン構造は環状構造を形成している場合を含め、同一分子内に少なくとも複数存在するが、特にｎが前記上限を超える場合には、動粘度が過大となって取扱作業性が低下する場合がある。
【００２８】
好適な成分（Ａ１）は、分子鎖の各末端がトリメチルシロキシ単位（Ｍ単位）またはジメチルビニルシロキシ単位（Ｍｖｉ単位）で封止され、分子内に１個以上のＳｉＯ２．０で表されるＱ単位から選ばれる１個以上の分岐シロキサン単位を備えた分岐状ジメチルポリシロキサンであり、その好適な動粘度は２５℃において１，０００〜１００，０００ｍｍ2/sの範囲である。特に、成分（Ａ１）の動粘度が２５℃において１０，０００〜１００，０００ｍｍ2/sの範囲にある場合、成分（Ｂ）との混合物の形態ではなく、成分（Ａ１）単独でオイルミスト抑制剤として用いることが好ましく、油剤と比較的容易に均一に混和し、所望のオイルミスト抑制効果を実現できる点で有用である。なお、所望により、油剤との混合物を形成することは妨げられるものではない。
【００２９】
［（Ａ２）架橋性オルガノポリシロキサン］
成分（Ａ２）は、粘液性シリコーン流体を与える架橋性オルガノポリシロキサンであり、オイルミスト抑制剤と異なる技術分野（例えば、特表２０１３−５０３８７８号公報）で知られているが、オイルミスト抑制剤としての使用は記載も示唆もされておらず、また、本発明と技術的課題が共通するものでもない。
【００３０】
成分（Ａ２）は、ヒドロシリル化反応触媒の存在下で
(a1）環状または直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(a2）少なくとも分子鎖両末端にアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンとを、成分(a２)中の珪素原子結合水素原子１モルに対する成分(a1)中のアルケニル基のモル数が０．９〜１．２となる範囲で反応させることによって得られた架橋性オルガノポリシロキサンであり、分子鎖末端の珪素原子に結合したアルケニル基および水素原子の反応比が１．０付近にあるため、分子全体として微架橋構造を有し、架橋性オルガノポリシロキサンでありながら、成分（Ｂ）である非極性シリコーンオイルと均一な混和物を形成しやすく、かつ、配合後の油剤の粘弾性を効果的に改善できる利点を有する。
【００３１】
このような成分（Ａ２）は、成分（Ｂ２）である非極性シリコーンオイル中で、ヒドロシリル化反応触媒の存在下、上記の原料成分(a1）および(a2)を、成分(a２)中の珪素原子結合水素原子１モルに対する成分(a1)中のアルケニル基のモル数が０．９〜１．２となる範囲、で反応させることによって得られた架橋性オルガノポリシロキサンであることが特に好適であり、予め非極性シリコーンオイル中で架橋反応を行うことによって、得られるシリコーン流体組成物全体の均一混和性が著しく改善される利点がある。
【００３２】
成分（ａ１）は、環状または直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、ヒドロシリル化反応により、成分（ａ２）と架橋構造を形成する。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、好適には、一分子中にケイ素原子結合水素原子を少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンである。成分（ａ１）中のケイ素原子結合水素原子の結合位置は限定されず、分子鎖末端および／または分子鎖側鎖が例示される。成分（ａ１）中のケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数１〜１２のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシル基、ナフチル基等の炭素数６〜１２のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン置換の前記アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基である。
【００３３】
成分（ａ１）は、環状であってよく、シロキサン環上に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンシクロシロキサンであって、シロキサン重合度（ｇ）が３〜８であるものが例示される。なお、式［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇ１（ｇ１は３〜８の範囲の数）または式［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｇ２［（ＣＨ３）ＨＳｉＯ］ｇ３（ｇ２＋ｇ３は３〜８の範囲の数であり、ｇ２，ｇ３は各々＞０の数）である、メチルハイドロジェンシクロシロキサンが好適に例示される。
【００３４】
成分（ａ１）は、鎖状であってよく、ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、(ＣＨ３)３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位とＨ(ＣＨ３)２ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位とＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンが例示され、好ましくは、直鎖状のメチルハイドロジェンポリシロキサンである。
【００３５】
成分（ａ２）は、少なくとも分子鎖両末端にアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンであり、シロキサン分子の両端に成分（ａ１）との反応点を有することで、架橋点間の平均的なシロキサン鎖長が長い分子設計を行うことができ、得られる架橋性オルガノポリシロキサンについて、全体的に緩やかな架橋密度を実現する成分である。このようなポリジメチルシロキサンは、シロキサン側鎖に０〜２個程度のアルケニル基しか有しないことが好ましく、本発明の架橋性オルガノポリシロキサンをオイルミスト抑制剤として用いる場合、シロキサン側鎖に実質的にアルケニル基を有しないポリジメチルシロキサンであることが好ましい。なお、アルケニル基は、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜１２のアルケニル基が例示され、かつ、好適である。
【００３６】
好適な成分（ａ２）は、ビニル官能性末端封鎖ポリジメチルシロキサン（ビニルシロキサン）又はヘキセニル官能性末端封鎖ポリジメチルシロキサン（へキセニルシロキサン）から選択することができ、特に、ポリジメチルシロキサン部分のシロキサン重合度が５０〜２０００００の範囲であるものが好ましい。より好適には、成分（ａ２）は、式（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｍｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｄｐＳｉＭｅ２（ＣＨ＝ＣＨ２）を有するものから選択することができ、式中、Ｍｅはメチル基であり、ｄｐは重合度である。１つの実施形態では、ｄｐは少なくとも５０であり、４０００以上であることが好ましく、６０００以上、又は９０００以上であることが特に好ましい。
【００３７】
ヒドロシリル化反応触媒は、成分（ａ１）と成分（ａ２）間のヒドロシリル化反応による架橋を促進する触媒であり、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が例示され、白金系触媒であることが好ましい。この白金系触媒としては、白金微粉末、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金−アルケニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体、白金−カルボニル錯体が例示され、好ましくは、白金−アルケニルシロキサン錯体である。特に、この白金−アルケニルシロキサン錯体の安定性が良好であることから、１,３−ジビニル−１,１,３,３−テトラメチルジシロキサンであることが好ましい。なお、ヒドロシリル化反応を促進する触媒としては、鉄、ルテニウム、鉄／コバルトなどの非白金系金属触媒を用いてもよい。
【００３８】
ヒドロシリル化反応触媒の使用量は、架橋性オルガノポリシロキサンを得るための架橋反応を促進するために有効な量である。具体的には、成分（ａ１）と成分（ａ２）間の質量の和として得られる架橋性オルガノポリシロキサン１００質量部に対して、触媒金属が０.０１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましく、さらには、０.０１〜１００ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましく、特には、０.０１〜５０ｐｐｍの範囲内となる量であることが好ましい。
【００３９】
本発明の成分（Ａ２）は、上記の原料成分(a1）および(a2)を、成分(a２)中の珪素原子結合水素原子（ＳｉＨ）１モルに対する成分(a1)中のアルケニル基（ＳｉＶｉ）のモル数が０．９〜１．２となる範囲、好適には０．９５〜１．１５となる範囲で架橋させてなることを特徴とする。［ＳｉＶｉ］／［ＳｉＨ］で表される物質量比は、ほぼ１．０近傍であってよく、若干ＳｉＶｉが過剰となるように１．０〜１．１５となる範囲で設計することが最も好ましい。当該架橋性オルガノポリシロキサンは反応性官能基がほぼ等しい物質量で反応するため、油剤等の劣化の原因となる過剰な反応性官能基が分子中に残留しないという利点を有する。
【００４０】
本発明の成分（Ａ２）は、後述する（Ｂ）２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有する非極性シリコーンオイル中で反応させることが好ましい。この場合、架橋反応により得られる成分（Ａ２）が予め所望のシリコーン流体の成分（Ａ）の濃度となるように、ヒドロシリル化反応触媒の存在下、成分（Ｂ）中で原料である成分（ａ１）および成分（ａ２）を架橋反応させてもよく、一部の成分（Ｂ）原料である成分（ａ１）および成分（ａ２）を架橋反応させ、成分（Ａ２）を含む混合組成物中に追加の成分（Ｂ）を添加しても良い。なお、このような成分（Ａ２）と成分（Ｂ）からなる組成物は、Dow Corning(R) 3901 Liquid Satin Blend等として市販されている。
【００４１】
［（Ａ３）シリコーンガム］
成分（Ａ３）は、２５℃で、１，０００，０００〜２０，０００，０００ｍｍ2/sの動粘度または可塑度を有するシリコーンガムであり、非常に高分子量であるため、それを含むシリコーン流体組成物またはそれを配合した油剤に粘弾性を付与し、粘液性の挙動を実現する成分である。
【００４２】
シリコーンガムは主にジメチルシロキシ単位（Ｄ単位）から構成される高重合度のポリジメチルシロキサンガムであり、分子中に他の反応性官能基や分岐単位を有しても良い。また、分子鎖末端は、トリメチルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジメチルビニルシロキシ単位（ＭＶｉ単位）またはジメチルヒドロキシシロキシ単位（ＭＯＨ単位）で封止されていることが好ましい。このようなポリジメチルシロキサンガムは２５℃で少なくとも１，０００，０００ｍｍ2/s、又はあるいは２５℃で２，０００，０００ｍｍ2/sの動粘度を与えるのに十分な分子量を有するものであり、２５℃で１，０００，０００〜２０，０００，０００ｍｍ2/sの動粘度を有するものであってよい。あるいは、ポリジメチルシロキサンガムの分子量は、極めて高重合度であって、動粘度の測定が困難であり、可塑度を有するものであってもよい。たとえば、成分（Ａ３）であるシリコーンガムは、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）試験法９２６により測定されるように、少なくとも４０のウィリアムス可塑度、一般的には、４０〜２００の範囲の可塑度を有する分子量を有するものであって良い。
【００４３】
なお、シリコーンガムの調製方法は周知であり、多くは市販されている。たとえば、DOW CORNING(R) 1501 FLUIDとして市販されている。
【００４４】
［（Ｂ）担体流体である非極性シリコーンオイル］
成分（Ｂ）は、上記の成分（Ａ）の担体流体として機能する成分であり、上記の成分（Ａ２）のように、架橋反応時の溶媒として利用してもよく、かつ好ましい。このような成分（Ｂ）は、２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有する非極性シリコーンオイルである。ただし、成分（Ｂ）は成分（Ａ）と異なるものであり、上記の成分（Ａ１）または成分（Ａ２）に該当しない。また、このような非極性シリコーンオイルは、揮発性を有するものであっても良い。
【００４５】
成分（Ｂ）として好適な非極性シリコーンオイルは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）等の揮発性環状ジメチルポリシロキサン；２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有する分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンから選ばれる１種類または２種類以上の混合物である。
【００４６】
成分（Ｂ）である非極性シリコーンオイルは、反応性官能基を有しないことが好ましく、工業的に好適には、鎖状または環状のメチルポリシロキサンであって、２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有するものである。所望により、当該非極性シリコーンオイルの２５℃における動粘度は１〜５００ｍｍ2/sの範囲であってよく、かつ、好ましい。特に、上記の成分（Ａ）との親和性、取扱作業性および工業的な生産可能性の点からは、２５℃で１〜１００ｍｍ2/sの動粘度を有する、鎖状または環状の非極性シリコーンオイルであり、２５℃で１〜１０ｍｍ2/sの動粘度を有する鎖状のポリジメチルシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、およびデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群から選ばれる１種類以上が最も好適かつ安価な担体流体である。
【００４７】
［シリコーン流体組成物の好適な調製］
本発明のシリコーン流体組成物は、成分（Ａ）単独であってもよく、成分（Ａ）である上記のシリコーン化合物  および、必要に応じて成分（Ｂ）である担体流体の非極性シリコーンオイルの混合物であってもよい。混合物の場合、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、真空式練合機等の装置により、機械力を用いて均一に混合することで得ることができるほか、成分（Ａ２）のように、架橋反応性の原料成分を成分（Ｂ）を反応溶媒兼架橋反応物の担体流体として用いることにより、均一混合物として得ることもできる。
【００４８】
オイルミスト抑制剤としての取扱作業性および技術的効果の見地から、成分（Ａ）が、動粘度が２５℃において１０，０００〜１００，０００ｍｍ2/sの範囲にある上記の成分（Ａ１）である場合には、当該成分（Ａ１）を単独で本発明のシリコーン流体組成物として用いてよい。
【００４９】
一方、本発明のシリコーン流体組成物が、成分（Ａ）である上記のシリコーン化合物  および成分（Ｂ）である担体流体の非極性シリコーンオイルの混合物である場合、その比率は、得られるシリコーン流体組成物が上記の特性を実現できる限り、特に制限されるものではないが、オイルミスト抑制剤としての取扱作業性および技術的効果の見地から、成分（Ａ）５〜２０質量部および成分（Ｂ）９５〜８０質量部であることが好ましく、成分（Ａ）５〜１５質量部および成分（Ｂ）９５〜８５質量部であることがより好ましい。特に成分（Ａ）が上記の成分（Ａ２）または成分（Ａ３）であるシリコーン化合物である場合、本発明のシリコーン流体組成物は上記の混合物であることが好ましい。
【００５０】
このようなシリコーン流体組成物の動粘度は、特に制限されるものではないが、オイルミスト抑制剤としての取扱作業性および技術的効果の見地から、２５℃で１００〜１，０００，０００ｍｍ2/sの範囲であることが好ましく、５００〜１５００，０００ｍｍ2/sの範囲であることがより好ましい。
【００５１】
［増粘性との関係］
本発明のシリコーン流体組成物は油剤と均一に混和し、配合先の油剤に粘弾性を付与することでオイルミスト抑制剤として機能する。一方、一部の公知のシリコーン系ミスト抑制剤は油剤やコーティング剤を増粘させ、単純に動粘度を増加させる効果を有するが、かかる増粘効果を有するものであっても、油剤に粘弾性を付与し、その最大ラメラ長を伸張する効果を欠く場合には、油剤に対する引っ張り応力に起因するオイルミストには有効に機能せず、本発明の目的であるオイルミスト抑制剤としての技術的効果が実現できない、あるいは不十分となる場合がある。すなわち、本発明のシリコーン流体組成物において油剤の増粘効果は、主たる技術的解決手段を構成するものではなく、油剤の粘度の変化が僅かであることが好ましい。
【００５２】
［上記のシリコーン流体組成物のオイルミスト抑制剤としての使用］
本発明は、上記のシリコーン流体組成物をオイルミスト抑制剤として使用することを特徴とする。その好適な形態は、上記のシリコーン流体について説明したとおりであって、
（Ａ）以下の成分（Ａ１）、成分（Ａ２）、成分（Ａ３）またはこれらの２種類以上の混合物から選ばれるシリコーン化合物  １〜１００質量部、
（Ａ１）分子内にＲ１ＳｉＯ１．５（式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていても良い一価の炭化水素基）で表されるＴ単位およびＳｉＯ２．０で表されるＱ単位から選ばれる１個以上の分岐シロキサン単位、および（Ｒ２２ＳｉＯ１．０）ｎ（式中、Ｒ２はハロゲン原子で置換されていてもよい一価の炭化水素基、アルコキシ基またはシラノール基であり、ｎは２〜１０００の範囲の数）で表される鎖状のポリシロキサン構造を備えた、分岐状オルガノポリシロキサン、
（Ａ２）ヒドロシリル化反応触媒の存在下で
(a1）環状または直鎖状のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
(a2）少なくとも分子鎖両末端にアルケニル基を有するポリジメチルシロキサンとを、成分(a２)中の珪素原子結合水素原子１モルに対する成分(a1)中のアルケニル基のモル数が０．９〜１．２となる範囲で反応させることによって得られた架橋性オルガノポリシロキサン、
（Ａ３）２５℃で、１，０００，０００〜２０，０００，０００ｍｍ2/sの動粘度または可塑度を有するシリコーンガム
および、
（Ｂ）２５℃で１〜１０００ｍｍ2/sの動粘度を有する非極性シリコーンオイル（ただし、上記の成分（Ａ１）または成分（Ａ２）に該当するものを除く）９９〜０質量部を含有してなるシリコーン流体組成物であって、以下のｉ）およびｉｉ）の性質を備えたもののオイルミスト抑制剤としての使用、である。ただし、シリコーン流体組成物が当該シリコーン化合物（Ａ）と非極性シリコーンオイル（Ｂ）との混合物である場合、両者が実質的に均一に混和していることをさらなる特徴とする。
ｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルに当該シリコーン流体組成物を１．０質量％添加することにより、添加後の当該ジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長を５％以上増加させる性質；
ｉｉ）  ２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルと均一に混和可能な性質
【００５３】
［油剤］
本発明はさらに、上述したシリコーン流体組成物からなるオイルミスト抑制剤を含有する油剤を提供する。本発明のオイルミスト抑制剤の対象となる油剤は、特に限定されるものではないが、特には、繊維処理用油剤、紡糸用油剤または布帛処理用油剤である。これらの油剤は、処理時に油剤に対する引っ張り応力や引き裂き応力が作用しやすい傾向があり、本発明のオイルミスト抑制剤を用いることで、処理工程に発生するオイルミストを極めて効果的に抑制できる実益がある。
【００５４】
より詳細には、繊維の生産に用いる紡糸用の油剤であり、紡糸に用いる油剤処理時に油剤に対する力が作用する場合のオイルミスト抑制剤である。該油剤の基油は、上記用途に通常使用されるものであればよく、１種類又は２種類以上の混合物であってよい。例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、ポリグリコール、フェニルエーテル、エステル油、シリコーン油、及びフッ素系油剤等が挙げられる。特に、２５℃における動粘度が１〜１０００ｍｍ2/sの範囲にあるシリコーン油またはエステル油が好適である。工業的には、２５℃における動粘度が１〜１０００ｍｍ2/sの範囲にあるポリジメチルシロキサンが好ましく、１種類又は２種類以上の混合物であっても良い。
【００５５】
オイルミスト抑制剤を含有する油剤により処理される繊維の種類としてはポリエステル系弾性繊維、ポリアミド系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維、ポリウレタン系弾性繊維等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００５６】
油剤中、本発明のオイルミスト抑制剤の添加量は、０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３質量％である。オイルミスト抑制剤の添加量が上記上限値を超えてもオイルミスト抑制効果はそれ以上向上しない場合がある。また、添加量が上記下限値未満では、オイルミストの発生を抑制する効果が十分得られない場合があるほか、不経済である。油剤の調製方法は、従来公知の方法に従えばよく、特に制限されるものでない。また、油剤による繊維、紡糸、布帛等の処理方法は、当業者の従来公知の方法を特に制限なく用いることができる。
【００５７】
油剤は必要に応じて従来公知の添加剤を含むことができる。該添加剤としては、本発明のシリコーン化合物以外の有機変性シリコーンオイル、シリコーン樹脂、油性向上剤、極圧剤、有機酸塩、酸化防止剤、潤滑剤、増膜剤、防錆剤、消泡剤、金属不活化剤、非イオン性界面活性剤や高級アルコールに代表されるつなぎ剤、イオン性界面活性剤に代表される帯電防止剤、濡れ性向上剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、平滑剤、帯電防止剤、防腐剤等が挙げられる。また、油剤は、本発明の効果を阻害しない範囲において、高分子量の有機化合物からなるオイルミスト抑制剤を含むことができる。添加剤の配合量は、従来公知の方法に従い、本発明の効果を阻害しない範囲において適宜調整すればよい。
【実施例】
【００５８】
本発明のオイルミスト抑制剤およびそれを含む油剤を実施例により詳細に説明する。【００５９】
（油剤の最大ラメラ長）
油剤または各種オイルミスト抑制剤を添加した後の油剤の最大ラメラ長（単位：ｍｍ）は、自動表面張力計（型番Ｋ−１２、ＫＲＵＳＳ社製）を用いて、２５℃かつ、リング半径９．５４５ｍｍ、線径０．２７ｍｍの白金リングを用いて測定した。白金リングの引き上げ速度は、３ｍｍ／ｍｉｎで行った。
（動粘度）
油剤または各種オイルミスト抑制剤を添加した後の油剤の粘度（動粘度）は、ウベローデ型毛細管動粘度測定計を用いて、常温（２５℃）で測定されたものである。【００６０】
オイルミスト抑制剤としての評価にあたって、以下のシリコーン流体組成物（以下、「オイルミスト抑制剤」）を評価に用いた。
・シリコーン流体組成物No.1：Dow Corning(R) 3901 Liquid Satin Blend
（（ａ２）微架橋性オルガノポリシロキサンの（ｂ１）ジメチルポリシロキサン（２ｍｍ2/s）混合物；（ａ２）成分を約６質量％含有するペースト状組成物）
・シリコーン流体組成物No.2：Dow Corning(R) 1501 fluid
（（ａ３）可塑度を有するシリコーンガムの（ｂ２）デカメチルペンタシクロシロキサン混合物；（ａ３）成分を約１５質量％含有する液状組成物）
・シリコーン流体組成物No.3： (ａ1)Ｑ単位（ＳｉＯ４／２）で分岐した構造を有し、各分子鎖末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された構造を有する分岐状ジメチルポリシロキサン（動粘度：40,000ｍｍ2/s）
・シリコーン流体組成物No.4：Dow Corning(R) 9040 elastomer blend
（ジメチルポリシロキサンの１，４−ヘキサジエン架橋物の（ｂ２）デカメチルペンタシクロシロキサン混合物；前記架橋物（固形分）を約１２質量％含有するペースト状組成物）
・シリコーン流体組成物No.５：ポリエーテル変性した微架橋性オルガノポリシロキサン(動粘度：10,000ｍｍ2/s)
【００６１】
［実施例１〜３および比較例１］
（評価方法）
以下の油剤に対し、表１および表２に記載の濃度（質量％）となるように、上記の各シリコーン流体組成物を添加し、均一に混合した後、添加前後の最大ラメラ長を測定した。なお、２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルは、本発明における基準とするジメチルポリシロキサンオイルであり、表１において濃度０質量％であることは、シリコーン流体組成物を添加する前の油剤それ自体の最大ラメラ長（Ｌ０）を表す。シリコーン流体組成物が油剤と均一に相溶しない場合は「×」と評価した。また、２５℃で１０．０ｍｍ2/s，１００．０ｍｍ2/s，１０００．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイルは、東レ・ダウコーニング株式会社をはじめ、市場において広く市販されている。
・シリコーンオイル（１０ｍｍ2/s）：２５℃で１０．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイル（＝基準となるジメチルポリシロキサンオイル）
・シリコーンオイル（１００ｍｍ2/s）：２５℃で１００．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイル
・シリコーンオイル（１０００ｍｍ2/s）：２５℃で１０００．０ｍｍ2/sの動粘度を有するジメチルポリシロキサンオイル
【００６２】
【表１】
2018150806.tif 000002
【表２】
2018150806.tif 000003
【００６３】
実施例１−１−１、実施例１−２−１および実施例１−３−１に示すとおり、本発明のオイルミスト抑制剤は本発明における基準とするジメチルポリシロキサンオイルの最大ラメラ長を５％以上増加させる性質を有しており、実施例２−１、実施例３−１に示すとおり、他の油剤に添加しても最大ラメラ長を増加させる性質を有する。また、実施例１−１−２〜実施例１−１−５に示すとおり、添加量を変化させても、油剤の最大ラメラ長を増加させる性質を有する。なお、いずれの場合でもあっても、油剤の動粘度の変化は僅かであり、配合後の油剤の取扱作業性は大きく変化しなかった。したがって、本発明のオイルミスト抑制剤は、各種油剤に所望の量を添加することで、その取扱作業性や処理効果に悪影響を及ぼすことなく、油剤に粘弾性を付与し、油剤に引っ張り応力が作用することで発生するオイルミストを効果的に抑制できることが期待される。【００６４】
一方、比較例１−１、比較例１−２に明示するとおり、他のシリコーン流体組成物は油剤の最大ラメラ長を全く増加させないものであるか、油剤との相溶性を有しないものである。このため、これらの成分は、引っ張り応力に由来するオイルミストの抑制剤として機能しないか、油剤と均一に混和しないので、所望とする油剤処理に悪影響を与える場合がある。
【国際調査報告】
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