(57)【要約】  融点が２０℃以下の油剤と、シリコーンゲルと、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤と、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子と、水と、乳化助剤と、を含み、融点が２０℃以下の油剤がシリコーン油を６０質量％以上含み、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤の含有率が油中水型化粧料の全量に対し０．１質量％を超え１質量％未満であり、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子を油相に含む、油中水型化粧料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が２０℃以下の油剤と、シリコーンゲルと、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤と、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子と、水と、乳化助剤と、を含み、
融点が２０℃以下の油剤がシリコーン油を６０質量％以上含み、
親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤の含有率が油中水型化粧料の全量に対し０．１質量％を超え１質量％未満であり、
酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子を油相に含む、油中水型化粧料。
【請求項２】
油相に含まれる、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子の含有率が、油中水型化粧料の全量に対し５質量％〜３０質量％である請求項１に記載の油中水型化粧料。
【請求項３】
水相に、固体粒子を含む請求項１又は請求項２に記載の油中水型化粧料。
【請求項４】
固体粒子が、表面が親水化処理された疎水性固体粒子、又は、水相への分散性が付与された疎水性固体粒子である請求項３に記載の油中水型化粧料。
【請求項５】
親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤が、分岐したシリコーン鎖を構造中に有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項６】
水相に、増粘多糖類を含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項７】
乳化助剤が、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【化１】
2018216696.tif 000011
一般式（１）中、ＲＡは−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表し、（ＲＡＯ）の平均付加モル数を表すａ、ｂ、ｃ、及びｄは、各々独立に、０〜２００であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが３〜２００である。
一般式（２）中、ＲＢは−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、ＲＣは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表す。（ＯＲＢ）の平均付加モル数を表すｍ及び（ＯＲＣ）の平均付加モル数を表すｎは、各々独立に、０〜２００であり、ｍ＋ｎが３〜２００である。
【請求項８】
乳化助剤が、下記一般式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【化２】
2018216696.tif 000012
一般式（２）中、ＲＢは−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、ＲＣは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表す。（ＯＲＢ）の平均付加モル数を表すｍ及び（ＯＲＣ）の平均付加モル数を表すｎは、各々独立に、０〜２００であり、ｍ＋ｎが３〜２００である。
【請求項９】
一般式（２）で表される化合物におけるｍ＋ｎが６〜７５である請求項８に記載の油中水型化粧料。
【請求項１０】
シリコーン油が、ジメチルポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項１１】
融点が２０℃以下の油剤が、シリコーン油を７５質量％以上１００質量％以下の範囲で含む請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項１２】
シリコーンゲルが、ポリエーテル変性シリコーンゲル及びシリコーン三次元架橋物からなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項１３】
シリコーンゲルの含有率が、油中水型化粧料の全質量に対して、０．２５質量％〜４．５質量％である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【請求項１４】
２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の油中水型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、油中水型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
油性成分を連続相とする油中水型化粧料は広く知られている。油中水型化粧料は、肌をしっとりとさせる一方で、べたつきを感じやすく、みずみずしさを感じ難いという問題がある。
そこで、肌への塗布時にせん断力にて油中水型の乳化状態が壊れ、分散相の水が肌上に放出する現象を用い、油中水型化粧料でありながら水が溢れ出すようなみずみずしさを得ようとする試みが行われている。【０００３】
肌への塗布時に水が弾け出る使用感が得られる油中水型化粧料としては、例えば、特開２０１１−２１９４４８号公報に、（ａ）部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン又はこれらの組み合わせ、（ｂ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合体、及び（ｃ）分岐型シリコーン界面活性剤０．０５−０．７重量％を含有する油中水型化粧料からなるウォーターブレイクメイクアップ化粧料が開示されている。【０００４】
また、水の溢れ出し感に優れる油中水型化粧料としては、例えば、国際公開第２０１３／１３６６１６号には、乳化剤として３，７，１１，１５−テトラメチル−１，２，３−ヘキサデカントリオール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、及びポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体を組み合わせて用いる油中水型乳化組成物が開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
化粧料には、肌の色彩調整、カバー力発現等を目的として、また、紫外線の拡散を目的として、無機粒子を用いることが広く知られている。
本発明者らが、特開２０１１−２１９４４８号公報又は国際公開第２０１３／１３６６１６号に開示された技術にて作製した、無機粒子を含む油中水型化粧料を検討したところ、肌への塗布時の水の溢れ出し感は維持されるものの、塗布した際に無機粒子が肌へ均一に広がらず、いわゆる塗布ムラが生じること、及び、油中水型化粧料自体の経時での乳化安定性が悪い場合があること、との知見を得た。【０００６】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、無機粒子を含む油中水型化粧料において、乳化性及び乳化安定性に優れ、且つ、肌への塗布時の水の溢れ出し感が良好でありつつも塗布ムラが低減される油中水型化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞
融点が２０℃以下の油剤と、シリコーンゲルと、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤と、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子と、水と、乳化助剤と、を含み、
融点が２０℃以下の油剤がシリコーン油を６０質量％以上含み、
親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤の含有率が油中水型化粧料の全量に対し０．１質量％を超え１質量％未満であり、
酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子を油相に含む、油中水型化粧料。【０００８】
＜２＞
油相に含まれる、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子の含有率が、油中水型化粧料の全量に対し５質量％〜３０質量％である＜１＞に記載の油中水型化粧料。【０００９】
＜３＞
水相に、固体粒子を含む＜１＞又は＜２＞に記載の油中水型化粧料。
＜４＞
固体粒子が、表面が親水化処理された疎水性固体粒子、又は、水相への分散性が付与された疎水性固体粒子である＜３＞に記載の油中水型化粧料。【００１０】
＜５＞
親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤が、分岐したシリコーン鎖を構造中に有する＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の油中水型化粧料。【００１１】
＜６＞
水相に、増粘多糖類を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の油中水型化粧料。【００１２】
＜７＞
乳化助剤が、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の油中水型化粧料。【００１３】
【化１】
2018216696.tif 000002
【００１４】
一般式（１）中、ＲＡは−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表し、（ＲＡＯ）の平均付加モル数を表すａ、ｂ、ｃ、及びｄは、各々独立に、０〜２００であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが３〜２００である。
一般式（２）中、ＲＢは−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、ＲＣは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表す。（ＯＲＢ）の平均付加モル数を表すｍ及び（ＯＲＣ）の平均付加モル数を表すｎは、各々独立に、０〜２００であり、ｍ＋ｎが３〜２００である。【００１５】
＜８＞
乳化助剤が、下記一般式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物である＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の油中水型化粧料。【００１６】
【化２】
2018216696.tif 000003
【００１７】
一般式（２）中、ＲＢは−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、ＲＣは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表す。（ＯＲＢ）の平均付加モル数を表すｍ及び（ＯＲＣ）の平均付加モル数を表すｎは、各々独立に、０〜２００であり、ｍ＋ｎが３〜２００である。【００１８】
＜９＞
一般式（２）で表される化合物におけるｍ＋ｎが６〜７５である＜８＞に記載の油中水型化粧料。【００１９】
＜１０＞
シリコーン油が、ジメチルポリシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種を含む＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の油中水型化粧料。
＜１１＞
融点が２０℃以下の油剤が、シリコーン油を７５質量％以上１００質量％以下の範囲で含む＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の油中水型化粧料。
＜１２＞
シリコーンゲルが、ポリエーテル変性シリコーンゲル及びシリコーン三次元架橋物からなる群より選択される少なくとも１種を含む＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の油中水型化粧料。
＜１３＞
シリコーンゲルの含有率が、油中水型化粧料の全質量に対して、０．２５質量％〜４．５質量％である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の油中水型化粧料。【００２０】
＜１４＞
２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上である、＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の油中水型化粧料。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の一実施形態によれば、無機粒子を含む油中水型化粧料であって、乳化性及び乳化安定性に優れ、且つ、肌への塗布時の水の溢れ出し感が良好でありつつも塗布ムラが低減される油中水型化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を適用した油中水型化粧料の一実施形態について説明する。但し、本発明は、以下の一実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００２３】
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において油中水型化粧料中の各成分の量は、各成分に該当する物質が油中水型化粧料中に複数種存在する場合には、特に断らない限り、油中水型化粧料中に存在する複数種の物質の合計量を意味する。
本開示において「油相」とは、油中水型化粧料の連続相を意味し、連続相の液状媒体と、その液状媒体に分散又は溶解している成分と、を含む。
本開示において「水相」とは、油中水型化粧料の分散相を意味し、分散相の液状媒体と、その液状媒体に分散又は溶解している成分と、を含む。
【００２４】
＜油中水型化粧料＞
本実施形態の油中水型化粧料は、融点が２０℃以下の油剤（Ａ）と、シリコーンゲル（Ｂ）と、ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）と、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子（Ｄ）と、水（Ｅ）と、乳化助剤（Ｆ）と、を含む。
そして、本実施形態の油中水型化粧料は、融点が２０℃以下の油剤（Ａ）がシリコーン油を６０質量％以上含み、ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の含有率が油中水型化粧料の全量に対し０．１質量％を超え１質量％未満であり、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子（Ｄ）を油相に含む。
本開示において、適宜、融点が２０℃以下の油剤（Ａ）を「油剤（Ａ）」と、親水性−親油性バランス値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）を「変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）」と、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子（Ｄ）を「無機粒子（Ｄ）」とそれぞれ称することがある。
また、変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の親水性−親油性バランス値は、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）値として略記することがある。
【００２５】
本実施形態の油中水型化粧料は、上記の構成を採ることにより、無機粒子を含みながらも、乳化性及び乳化安定性に優れ、更に、肌への塗布時に水の溢れ出し感が良好でありつつも塗布ムラが低減される。このように、本実施形態の油中水型化粧料において、乳化性及び乳化安定性に優れる理由、更に、肌への塗布時に水の溢れ出し感に優れ、かつ、塗布ムラが低減される理由は、以下のように推測されるが、これに限定されるものではない。
本実施形態の油中水型化粧料は、融点が２０℃以下の油剤（Ａ）と、シリコーンゲル（Ｂ）と、油中水型化粧料の全量に対し０．１質量％を超え１質量％未満である、ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）と、を含み、融点が２０℃以下の油剤（Ａ）がシリコーン油を６０質量％以上含む。（Ｂ）及び（Ｃ）の成分は、シリコーン油と同様にシリコーン鎖を有していることから、シリコーンゲル（Ｂ）はシリコーン油に膨潤し易く、また、変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）はシリコーン油に溶解又は分散し易い。このような相互関係を有する中で本実施形態の油中水型化粧料の構成（各成分の存在とその含有率とのバランス）とすることで、無機粒子（Ｄ）を油相に含む油中水型化粧料が作製される。この結果、乳化物の経時安定性が高められ、肌への塗布時の水の溢れ出し感が良好な油中水型化粧料となる。これは、本実施形態の油中水型化粧料の乳化状態が、肌への塗布時に加わるせん断力にて容易に壊れることから、肌への塗布時の水の溢れ出し感が良好となるためと考えられる。
更にいえば、本実施形態の油中水型化粧料は、乳化助剤（Ｆ）を油中水型化粧料の水相に含む。この乳化助剤（Ｆ）は、乳化物の経時安定性にはほぼ作用せず、肌への塗布又は肌へ塗布した後の乾燥過程において、油相と水相との馴染みを良くする。そのため、本実施形態の油中水型化粧料は、塗布ムラが抑制されるものと考えられる。
【００２６】
ここで、本開示において、「乳化性に優れる」とは、無機粒子（Ｄ）を含む油中水型化粧料が作製され、且つ、作製された油中水型化粧料が３日以内に分離しないこと、又は、無機粒子（Ｄ）を含む油中水型化粧料が作製され、且つ、油相成分が浮き上がって（離液）しまわないこと、を指す。
なお、「分離」とは、作製された油中水型化粧料が油相と水相とに分かれることを指す。また、「離液」とは、作製された油中水型化粧料の油相において、油相成分の分布が不均一になること（例えば、油剤と粉体が比重等による影響で分かれること）を意味する。
「乳化安定性に優れる」とは、作製された油中水型化粧料の経時安定性に優れること、即ち、作製された油中水型化粧料の乳化状態が１週間以上保持されることを指す。なお、経時した油中水型化粧料の状態を予測するために、加速試験又は過酷試験を用いて評価してもよい。
「水の溢れ出し感が良好である」とは、作製された油中水型化粧料を肌へ塗布した（塗り広げる）とき水滴が現れる感触が認識できること、を指す。
「塗布ムラ」とは、以下のようなローカリティー（不均一分布）が視認できる状態を意味する。作製された油中水型化粧料を肌へ塗布した(塗り広げた)とき、水相粒子が合一又は乳化破壊することにより、水相成分が肌表面へ広がる。このようにして肌の上に先行して水相成分が塗れ広がるため、肌上で油中水型化粧料の外相である油相がはじかれてしまう。その結果、油相又は水相のローカリティーが発生する 。特に、油相成分が発色成分として顔料などを含む場合、肌上において塗布ムラは顕著になり、商品性にも影響するため好ましくない。
【００２７】
以下、本実施形態の油中水型化粧料が含有し得る成分について、詳細に説明する。
【００２８】
［融点が２０℃以下の油剤（Ａ）］
本実施形態の油中水型化粧料は、融点が２０℃以下の油剤（Ａ）を含む。
融点が２０℃以下の油剤（Ａ）は、油中水型化粧料の油相を形成する組成物において、溶媒又は分散媒となる成分である。
本実施形態では、融点が２０℃以下の油剤（Ａ）としては、常温（２５℃）にて液状を呈する油剤を意図している。
【００２９】
油剤（Ａ）の常温（２５℃）における粘度としては、１ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、油中水型化粧料の肌への塗布時の伸び、塗布時のべたつき等の点から、１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
ここで、本開示では、油剤（Ａ）の常温（２５℃）における粘度は、公知の測定方法で測定できるが、後述する油中水型化粧料の２５℃における粘度と同じ測定原理で測定した値を用いることができ、ローター、回転速度、回転時間等は、粘度に応じて、適宜、適正に変更できる。
【００３０】
本実施形態では、油剤（Ａ）中にはシリコーン油が６０質量％以上含まれる。
油剤（Ａ）中のシリコーン油は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
シリコーン油の含有率（即ち、油剤（Ａ）の全質量に対するシリコーン油の質量の割合）は、油剤（Ａ）中の６０質量％以上であればよい。一方、シリコーン油の含有率が多いほど、変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）又はシリコーンゲル（Ｂ）との相溶性若しくは分散性が良好となるため、６５質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上がより更に好ましい。勿論、油剤（Ａ）の全てがシリコーン油（つまり、油剤（Ａ）中のシリコーン油の含有率が１００質量％）であってもよい。
本実施形態では、油剤（Ａ）中に、シリコーン油を７５質量％以上１００質量％以下の範囲で含むことが好ましい。
【００３１】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、メチルトリメチコン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン（シクロペンタシロキサン）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、カプリリルメチコンなどが挙げられる。
【００３２】
シリコーン油の市販品としては、ＫＦ−９６Ｌ−０．６５ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−１ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−１．５ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ、ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ、ＫＦ−９６−１０ｃｓ、ＫＦ−９６−２０ｃｓ、ＫＦ−９９５（以上、信越化学工業（株））、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １ＣＳ、ＳＨ２００  Ｆｌｕｉｄ  １．５ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  ２ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ５ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ６ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  １０ＣＳ、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ２０ＣＳ、２−１１８４  Ｆｌｕｉｄ、ＳＨ２４５  Ｆｌｕｉｄ、ＤＣ２４６  Ｆｌｕｉｄ、ＤＣ３４５  Ｆｌｕｉｄ、ＳＳ−３４０８（以上、東レ・ダウコーニング（株））、ＴＳＦ４０４、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４０４５（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）等が挙げられる。
【００３３】
シリコーン油の中でも、入手容易性、シリコーンゲル（Ｂ）の膨潤性、ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の溶解性、乳化安定性等の観点から、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、及びデカメチルシクロペンタシロキサン（シクロペンタシロキサン）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
特に、乳化安定性を高める点からは、シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）とデカメチルシクロペンタシロキサン（シクロペンタシロキサン）とを併用することが好ましい。
【００３４】
シリコーン油と共に油剤（Ａ）を構成しうる油剤としては、エステル油、炭化水素油等が挙げられる。
油剤（Ａ）中のシリコーン油以外の油剤は、それぞれ、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
本実施形態の油中水型化粧料に有機紫外線吸収剤を含める場合には、有機紫外線吸収剤の溶解性の点から、エステル油を用いることが好ましい。
【００３５】
エステル油としては、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、エチルヘキサン酸セチル、ホホバ油、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、パルミチン酸イソプロピル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、イソノナン酸イソトリデシル等が挙げられる。
【００３６】
炭化水素油は、直鎖状の炭化水素油及び分岐鎖状の炭化水素油のいずれであってもよい。炭化水素油としては、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭素数８〜１６のイソアルカン（イソパラフィン）、ミネラルオイル、スクワラン等が挙げられる。
【００３７】
油中水型化粧料における油剤（Ａ）の含有率（即ち、油中水型化粧料の全質量に対する油剤（Ａ）油の質量の割合）は、油中水型化粧料の全質量に対して、例えば、１質量％〜４０質量％であることが好ましく、５質量％〜３５質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることが更に好ましく、１２質量％〜３０質量％であることがより更に好ましい。
なお、油剤（Ａ）の含有率は、本実施形態の油中水型化粧料を製造するにあたって、後述するシリコーンゲル（Ｂ）の市販品を使用した際に、シリコーンゲルと共に含まれる油を含むものである。
【００３８】
［シリコーンゲル（Ｂ）］
本実施形態の油中水型化粧料は、シリコーンゲル（Ｂ）を含む。
本開示におけるシリコーンゲル（Ｂ）としては、主鎖骨格をなすシリコーン鎖同士がポリエーテル鎖、ポリグリセリン鎖、シリコーン鎖等で架橋しているシリコーン架橋物を指す。
架橋に用いた鎖の構造により、シリコーンゲル（Ｂ）には、ポリエーテル変性シリコーンゲル、ポリグリセリン変性シリコーンゲル、及び、シリコーン三次元架橋物（即ち、主鎖骨格をなすシリコーン鎖同士がシリコーン鎖で架橋しているシリコーン架橋物）といった種類がある。本実施形態におけるシリコーンゲル（Ｂ）には、これらを制限なく用いることができる。
ポリエーテル変性シリコーンゲル、ポリグリセリン変性シリコーンゲル、及び、シリコーン三次元架橋物は、主鎖骨格をなすシリコーン鎖に、分岐鎖として、アルキル鎖を有していてもよいし、アルキル鎖及びシリコーン鎖を有していてもよい。
シリコーンゲル（Ｂ）としては、シリコーン油を含む油剤（Ａ）への膨潤性等の点から、ポリエーテル変性シリコーンゲル及びシリコーン三次元架橋物からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、ポリエーテル変性シリコーンゲルとシリコーン三次元架橋物とを含むことがより好ましい。
【００３９】
シリコーンゲルとして、具体的には、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー、（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー、（ポリグリセリル−３／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマーなどが挙げられる。
【００４０】
シリコーンゲルの市販品としては、ＫＳＧ−２１０、ＫＳＧ−２４０、ＫＳＧ−３１０、ＫＳＧ−３２０、ＫＳＧ−３３０、ＫＳＧ−３４０、ＫＳＧ−３２０Ｚ、ＫＳＧ−３５０Ｚ、ＫＳＧ−３６０Ｚ、ＫＳＧ−３８０Ｚ、ＫＳＧ−７１０、ＫＳＧ−８１０、ＫＳＧ−８２０、ＫＳＧ−８３０、ＫＳＧ−８４０、ＫＳＧ−８２０Ｚ、ＫＳＧ−８５０Ｚ、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１５１０、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１６１０、ＫＳＧ−１８Ａ、ＫＳＧ−１９、ＫＳＧ−０１６Ｆ、ＫＳＧ−４１Ａ、ＫＳＧ−４２Ａ、ＫＳＧ−４３Ａ、ＫＳＧ−４４Ａ、ＫＳＧ−０４２Ｚ、ＫＳＧ−０４５Ｚ、ＫＳＧ−０４８Ｚ（以上、信越化学工業（株））等が挙げられる。
【００４１】
シリコーンゲル（Ｂ）としては、入手容易性、シリコーン油を含む油剤（Ａ）への膨潤性、乳化安定性等の点から、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマー、及び（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５）クロスポリマーと（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーとを含むことがより好ましい。
【００４２】
油中水型化粧料中におけるシリコーンゲル（Ｂ）の含有率（即ち、油中水型化粧料の全質量に対するシリコーンゲル（Ｂ）油の質量の割合）は、油中水型化粧料の全質量に対して、例えば、０．１質量％〜８質量％であることが好ましく、０．２５質量％〜４．５質量％であることがより好ましく、０．５質量％〜３質量％であることが更に好ましい。
本実施形態の油中水型化粧料中のシリコーンゲル（Ｂ）は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００４３】
［ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）］
本実施形態の油中水型化粧料は、ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）を含む。
変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）としては、主鎖骨格をなすシリコーン鎖同士が架橋しておらず、且つ、親水性の有機基により変性されたシリコーン化合物を指す。
変性に用いられる親水性の有機基の構造により、変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）には、ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤、ポリグリセリン変性シリコーン界面活性剤、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン界面活性剤、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン界面活性剤といった種類がある。本実施形態における変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）には、ＨＬＢ値６未満であれば、これらを制限なく用いることができる。
また、変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）としては、主鎖骨格をなすシリコーン鎖が、直鎖であるものと、分岐したものがある。
【００４４】
変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の中でも、乳化性の点から、ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤、及びポリエーテル・アルキル共変性シリコーン界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤がより好ましい。
また、変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の中でも、乳化安定性の点から、主鎖骨格をなすシリコーン鎖が分岐したもの、即ち、分岐したシリコーン鎖を構造中に有すること（即ち、分岐したシリコーン鎖を構造中に有する変性シリコーン）が好ましく、分岐したシリコーン鎖を構造中に有するポリエーテル変性シリコーンが特に好ましい。
【００４５】
変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）のＨＬＢ値は、油中水型化粧料を製造する点から、６未満であり、油中水型化粧料を容易に製造する点及び入手容易性から、１以上であることが好ましい。
変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）のＨＬＢ値としては、油中水型化粧料の乳化安定性の観点から、１以上６未満であることがより好ましく、２以上６未満であることが更に好ましく、２以上５以下であることが特に好ましい。
本開示において、変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）のＨＬＢ値は、分子量及びエチレンオキサイド基等の親水性の有機基の個数から求めた値である。なお、市販品を用いる場合には、カタログ等に記載されたＨＬＢ値をそのまま適用することができる。
【００４６】
変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）として、具体的には、ＰＥＧ−３ジメチコン、ＰＥＧ−９メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられる。
これらのうち、分岐したシリコーン鎖を構造中に有する変性シリコーンには、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが該当する。この中でも、分岐したシリコーン鎖を構造中に有するポリエーテル変性シリコーンとしては、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが該当する。
【００４７】
変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の市販品としては、例えば、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０１７Ｐ、ＫＦ−６０２８、ＫＦ−６０２８Ｐ、ＫＦ−６０３８、ＫＦ−６０４８（以上、信越化学工業（株））等が挙げられる。
【００４８】
変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の中でも、乳化安定性、及び、肌への塗布時の水の溢れ出し感が良好となる観点から、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４９】
変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の含有率（即ち、油中水型化粧料の全質量に対する変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の質量の割合）は、乳化性及び乳化安定性を高め、更には、肌への塗布時の水の溢れ出し感を得るため、油中水型化粧料の全量に対して０．１質量％を超え１質量％未満であり、０．２質量％以上０．８質量％以下が好ましく、０．３質量％以上０．７質量％以下が更に好ましい。
本実施形態の油中水型化粧料中の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００５０】
〔酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子（Ｄ）〕
本実施形態の油中水型化粧料は、油相に、酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子（Ｄ）を含有する。
ここで、無機粒子（Ｄ）が油相に含まれるとは、連続相である油相中に無機粒子（Ｄ）が存在していることを指す。無機粒子（Ｄ）は、無機粒子（Ｄ）自体が有する機能を発現し易くするため、油相中に分散して含有されていることが好ましい。
【００５１】
無機粒子（Ｄ）は、本実施形態の油中水型化粧料の用途、油剤（Ａ）との相性等に応じて、適宜、選択されればよく、油中水型化粧料中に、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
また、無機粒子（Ｄ）は、表面を疎水化処理したものであってもよい。
【００５２】
酸化チタンは、白色の色材顔料、カバー力を発現するための遮蔽剤、又は紫外線拡散剤等として用いられる無機粒子である。
本実施形態における酸化チタンとしては、化粧料に適用しうる酸化チタンであれば、特に制限はなく、微粒子酸化チタンであってもよいし、顔料級酸化チタンであってもよい。
なお、化粧料中に用いられる微粒子酸化チタンとは、一次粒径が数ｎｍ以上数十ｎｍ以下であるものを指し、顔料級酸化チタンとは粒径が数百ｎｍ程度のものを指す。
本開示において、無機粒子（Ｄ）の粒径は、透過型電子顕微鏡などの電子顕微鏡の画像を解析して求めることができ、市販品を用いる場合には、カタログなどに記載された値をそのまま適用することができる。
ここで、油相への導入し易さ、乳化安定性の点からは、表面を疎水化処理した酸化チタン（疎水化表面処理酸化チタンともいう）が好ましい。
【００５３】
酸化チタンの具体例としては、例えば、特開２０１７−０３１３８０号公報中、段落００１９〜００３０段落記載のもの、又は市販品が挙げられる。
酸化チタンの市販品としては、表面を疎水化処理された酸化チタン（疎水化表面処理酸化チタン）である、ＯＴＳ−２  ＴｉＯ２  ＣＲ−５０、ＳＩ０６  ＴｉＯ２  ＴＴＯ−５５、ＳＩ０６  ＴｉＯ２  ＣＲ−５０（以上、大東化成工業（株））、ＨＸＭＴ−１００ＺＡ（テイカ（株））等が挙げられる。
ここで、ＨＸＭＴ−１００ＺＡは、水酸化アルミニウム及びステアリン酸で表面処理された酸化チタンが、更に４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン）で表面処理されたものである。
【００５４】
酸化鉄は、肌の色彩調整のために用いられる色材顔料の１つである。
本実施形態における酸化鉄としては、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄等が挙げられ、これらを混合したものが用いられることが好ましい。
酸化鉄の具体例としては、例えば、市販品が挙げられ、表面を疎水化処理された酸化鉄である、ＯＴＳ−２  ＲＥＤ  Ｒ−５１６Ｌ（赤色酸化鉄）、ＯＴＳ−２  ＢＬＡＣＫ  ＢＬ−１００（黒色酸化鉄）、ＯＴＳ−２  ＹＥＬＬＯＷ  ＬＬＸＬＯ（黄色酸化鉄）（以上、大東化成工業（株））等が挙げられる。
【００５５】
マイカは、体質顔料として用いられる無機粒子である。
本実施形態におけるマイカとしては、天然マイカ及び合成マイカのいずれも用いることができる。
マイカの具体例としては、例えば、市販品が挙げられ、ＳＥＲＩＣＩＴＥ  ＦＳＥ（三信鉱工（株））、合成金雲母ＰＤＭシリーズ（トピー工業（株））等が挙げられる。
【００５６】
また、マイカは、酸化チタン、酸化鉄等により被覆されることでパール顔料として用いられることがある。
本実施形態においては、酸化チタン、酸化鉄等により被覆されたマイカも、無機粒子（Ｄ）に含まれる。
【００５７】
油相に含まれる無機粒子（Ｄ）の含有率（即ち、油中水型化粧料の全質量に対する油相に含まれる無機粒子（Ｄ）の質量の割合）は、油中水型化粧料の用途に応じて決定されればよい。無機粒子の添加による機能発現の点、乳化安定性等の点から、油相に含まれる無機粒子（Ｄ）の含有率は、油中水型化粧料の全量に対して３質量％以上３０質量％以下が好ましく、乳化安定性の点からは４．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、カバー力の発現、色彩の調整、紫外線の拡散性等の点から、６質量％以上２０質量％以下が更に好ましい。
なお、上記の含有率は油相に含まれる無機粒子（Ｄ）の含有率のみを示しており、仮に、水相に酸化チタンが含まれていても、水相中の酸化チタンの量は上記の含有率には含まれない。
【００５８】
なお、本開示における、無機粒子（Ｄ）が油相中に存在することを確認する方法、及び油相中の無機粒子（Ｄ）の含有率の測定方法は、以下の通りである。
即ち、測定試料（即ち、油中水型化粧料）を遠心分離にかけ、遠心分離により分離又は抽出して得られた層を元素分析し、更にその結果を元に、測定試料の処方に用いられた成分（化粧品の成分表示を用いてもよい）と照らし合わせて解析することで、油相中の無機粒子（Ｄ）の存在とその含有率が求められる。この測定の際には、有機溶剤又は水で測定試料を希釈してもよいし、無機粒子（Ｄ）以外のものを取り除く工程又は処理など、適宜、分析及び解析に必要な手段を用いてもよい。
【００５９】
〔水（Ｅ）〕
本実施形態の油中水型化粧料は、水（Ｅ）を含有する。
水（Ｅ）は、油中水型化粧料の水相を形成する組成物において、溶媒又は分散媒となる成分である。
水（Ｅ）としては、化粧料に適用し得る水であれば特に制限されない。
【００６０】
〔乳化助剤（Ｆ）〕
本実施形態の油中水型化粧料は、乳化助剤（Ｆ）を含有する。
本実施形態でいう乳化助剤（Ｆ）とは、自身が乳化状態の形成に直接関与する化合物ではなく、水相に溶解し、油中水型化粧料の乳化安定性にはほぼ作用せず、肌への塗布又は肌へ塗布した後の乾燥過程において、油相と水相との馴染みに寄与する化合物を指す。
なお、乳化助剤（Ｆ）には、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコールは、以下の理由から含まれない。
即ち、グリセリンは、一般的に水中油型化粧料において乳化安定化として寄与する場合があることが知られているが、本実施形態は油中水型化粧料であることから含まれない。また、１，３−ブチレングリコール等のジオール類は、可溶化溶剤として作用することから、乳化不安定化させてしまうため、含まれない。
【００６１】
乳化助剤（Ｆ）の例としては、アミノ酸類及びその誘導体、分子量５００以下のペプチド類、分子量５０００以下の糖類及びその誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びそれら誘導体、ベタイン等の分子量５００以下の両イオン性化合物等が挙げられる。
【００６２】
乳化助剤（Ｆ）としては、水溶性及び塗布ムラ改良効果の発現性、生体への適合性等の点から、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物が好ましい。
これらの化合物は、分子内に、「−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＰＥＯ鎖：ポリエチレンオキシド鎖）」及び「−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−（ＰＰＯ鎖：ポリプロピレンオキシド鎖）」の少なくとも一方を含み、かつ、分子末端基が１つ以上の「ＯＨ」を有する構造を複数有する化合物である。
【００６３】
まず、一般式（１）で表される化合物について説明する。
下記一般式（１）で表される化合物は、メチルグルコシドに、ＰＥＯ基（ポリエチレンオキシド基）又はＰＰＯ基（ポリプロピレンオキシド基）が付加した化合物である。
【００６４】
【化３】
2018216696.tif 000004
【００６５】
一般式（１）中、ＲＡは、−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表し、（ＲＡＯ）の平均付加モル数を表すａ、ｂ、ｃ、及びｄは、各々独立に、０〜２００であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが３〜２００である。
【００６６】
一般式（１）のａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが５〜５０の範囲である場合、室温（２５℃）で液状であることから、加熱溶融が必要ない等、取扱い性に優れ、好ましい。
また、化合物の入手容易性及び肌への適用性に優れる点から、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは５〜３０の範囲であることが好ましく、１０〜３０の範囲であることがより好ましい。
【００６７】
また、一般式（１）において、ＲＡは、入手容易性の点から、−ＣＨ２ＣＨ２−であることが更に好ましい。
【００６８】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、メチルグルセス−１０、メチルグルセス−２０、ＰＰＧ−１０メチルグルコース、ＰＰＧ−２０メチルグルコース等が挙げられる。
また、一般式（１）で表される化合物は市販品を用いてもよく、具体的には、マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−１０Ｅ、マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−２０Ｅ、マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−１０Ｐ、マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−２０Ｐ（以上、日油（株））、Ｇｌｕｃａｍ  Ｅ−１０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｅ−２０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｐ−１０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｐ−２０（以上、日本ルーブリゾール（株））、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＢＭＧ−１０、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＢＭＧ−２０（日光ケミカルズ（株））等が挙げられる。
【００６９】
次に、下記一般式（２）で表される化合物について説明する。
【００７０】
【化４】
2018216696.tif 000005
【００７１】
一般式（２）中、ＲＢは−ＣＨ２ＣＨ２−を表し、ＲＣは−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−を表す。（ＯＲＢ）の平均付加モル数を表すｍ及び（ＯＲＣ）の平均付加モル数を表すｎは、各々独立に、０〜２００であり、ｍ＋ｎが３〜２００である。
【００７２】
一般式（２）で表される化合物は、入手容易性及び取扱い性に優れる点から、一般式（２）中のｍ＋ｎが３〜１００であることが好ましく、６〜７５であることがより好ましい。
【００７３】
また、化粧料における汎用性の点から、一般式（２）中、ｎが０であること、つまり、Ｈ−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ｍ−ＯＨで表される化合物であることが更に好ましい。
【００７４】
一般式（２）で表される化合物の具体例としては、ＰＥＧ−４、ＰＥＧ−６、ＰＥＧ−８、ＰＥＧ−１２、ＰＥＧ−２０、ＰＥＧ−８、ＰＥＧ−３２、ＰＥＧ−４０、ＰＥＧ−７５、ＰＥＧ−１５０、ＰＥＧ−２００、ＰＰＧ−１２、ＰＰＧ−１７、ＰＰＧ−２０、ＰＰＧ−３４、ポロキサマー  １０５等が挙げられる。
また、一般式（２）で表される化合物は市販品を用いてもよく、具体的には、ＰＥＧ＃２００、ＰＥＧ＃３００、ＰＥＧ＃４００、ＰＥＧ＃６００、ＰＥＧ＃１０００、ＰＥＧ＃１５００、ＰＥＧ＃１５４０、ＰＥＧ＃２０００、ＰＥＧ＃４０００、ＰＥＧ＃６０００、ユニオール（登録商標）Ｄ−７００、ユニオール（登録商標）Ｄ−１０００、ユニオール（登録商標）Ｄ−１２００、ユニオール（登録商標）Ｄ−２０００（以上、日油（株））等が挙げられる。
【００７５】
乳化助剤（Ｆ）の含有率（即ち、油中水型化粧料の全質量に対する乳化助剤（Ｆ）の質量の割合）は、肌への塗布時の水の溢れ出し感を得つつ、塗布ムラを抑制する点から、油中水型化粧料の全量に対して０．１質量％以上６質量％以下が好ましく、０．５質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上４質量％以下が更に好ましい。
本実施形態の油中水型化粧料中の乳化助剤（Ｆ）は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００７６】
〔水相に含まれる固体粒子（Ｇ）〕
本実施形態の油中水型化粧料は、水相に、固体粒子（Ｇ）を含むことが好ましい。
水相に固体粒子（Ｇ）を含むことで、肌への塗布時に乳化粒子が壊れ易く、水の溢れ出し感が得られやすい。
水相に固体粒子（Ｇ）を含むとは、分散相である水相中に固体粒子（Ｇ）が存在していることを指す。固体粒子（Ｇ）は、固体粒子自体が有する機能を発現し易くするため、水相中に分散していることが好ましい。
水相中の固体粒子（Ｇ）は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００７７】
固体粒子（Ｇ）としては、水相に含まれ易くする点、また、肌への塗布時に油中水型化粧料の乳化状態を壊し易くする点から、表面が親水化処理された疎水性固体粒子、又は水相への分散性が付与された疎水性固体粒子であることが好ましい。疎水性固体粒子に水相への分散性を付与する方法としては、例えば、分散剤等を用いる方法が挙げられる。
固体粒子（Ｇ）として、具体的には、表面が親水化処理された酸化チタン、及び、水相への分散性が付与された有機紫外線吸収剤の粒子が挙げられる。
【００７８】
表面が親水化処理された酸化チタンの具体例としては、市販品が挙げられ、例えば、酸化チタン水分散物である、ＧＴ−１０Ｗ、ＧＴ−１０Ｗ２（以上、堺化学工業（株））、ＷＴ−０１、ＷＴ−ＰＦ０１（以上、テイカ（株））が挙げられる。
また、水相への分散性が付与された有機紫外線吸収剤の粒子としては、市販品が挙げられ、例えば、有機紫外線吸収剤の粒子の水分散物である、チノソーブ（登録商標）Ｍ（ＢＡＳＦ社）が挙げられる。
【００７９】
水相に含まれる固体粒子（Ｇ）の含有率（即ち、油中水型化粧料の全質量に対する水に含まれる固体粒子（Ｇ）の質量の割合）は、肌への塗布時に油中水型化粧料の乳化状態を壊し易くする点、乳化安定性の点等から、油中水型化粧料の全量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．０３質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上１．２質量％以下が更に好ましい。
なお、固体粒子（Ｇ）が水相中に存在することを確認する方法、及び水相中の固体粒子の含有率の測定方法は、以下の通りである。
即ち、測定試料（油中水型化粧料）を遠心分離にかけ、遠心分離により分離又は抽出して得られた層を元素分析し、更にその結果を元に、測定試料の処方に用いられた成分（化粧品の成分表示を用いてもよい）と照らし合わせて解析することで、水相中の固体粒子（Ｇ）の存在とその含有率が求められる。この測定の際には、有機溶剤又は水で測定試料を希釈してもよいし、固体粒子（Ｇ）以外のものを取り除く工程又は処理など、適宜、分析及び解析に必要な手段を用いてもよい。
【００８０】
〔増粘多糖類（Ｈ）〕
本実施形態の油中水型化粧料は、水相に、増粘多糖類（Ｈ）を含むことが好ましい。
水相に増粘多糖類（Ｈ）を含むことで、乳化安定性を高められる。
本実施形態の油中水型化粧料中の増粘多糖類（Ｈ）は、１種単独で含まれていてもよいし、２種以上が含まれていてもよい。
【００８１】
増粘多糖類としては、多糖類及びその誘導体を含む。
多糖類の誘導体としては、多糖類における糖の一部に、アルキル基、ポリエチレンオキシド基、ポリプロピレンオキシド基等を結合させたもの、マンノース、キシロース、グルクロン酸、グルコース、ラクトース、スクロース等の単体又はそれら糖を構成単位とする高分子を結合させたもの等が挙げられる。
【００８２】
増粘多糖類の好ましい例としては、例えば、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒアルロン酸、シロキクラゲ多糖体、これらの塩、及びこれらの誘導体等が挙げられる。中でも、肌への塗布時に水の溢れ出し感が得られ易い点から、増粘多糖類としては、ヒアルロン酸及びシロキクラゲ多糖体からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【００８３】
ヒアルロン酸の具体例としては、市販品が挙げられ、例えば、ＦＣＨ−２００，ＦＣＨ−１５０，ＦＣＨ１２０，ＦＣＨ−８０ＦＣＨ−６０，ＦＣＨ−ＳＵ（以上、キッコーマン（株））、ヒアルロンサオンＨＡ−Ｑ、ヒアルロンサンＨＡ−Ｍ５０７０、ヒアルロンサンＨＡ−ＬＱ、ヒアルロンサンＨＡ−ＬＱＨ（以上、キューピー（株））等が挙げられる
シロキクラゲ多糖体の具体例としては、市販品が挙げられ、例えば、Ｔｒｅｍｏｉｓｔ−ＴＰ（日本精化（株））等が挙げられる。
【００８４】
増粘多糖類（Ｈ）の含有率（即ち、油中水型化粧料の全質量に対する増粘多糖類（Ｈ）の質量の割合）は、乳化安定性を高める点、多糖類特有の使用感であるきしみの発現の点から、油中水型化粧料の全量に対して０．００５質量％以上０．３質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましい。
【００８５】
〔他の成分〕
本実施形態の油中水型化粧料は、本発明の一実施形態の効果を損なわない範囲において、前述した（Ａ）〜（Ｈ）成分以外の、他の成分を含有していてもよい。
他の成分としては、化粧品に配合しうる成分であればよく、保湿剤、感触向上剤、前述した酸化チタン及び有機紫外線吸収剤の粒子以外の紫外線吸収剤、水溶性有機溶剤、防腐剤（フェノキシエタノール、メチルパラベン等）、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、美白剤、香料などが挙げられる。
【００８６】
保湿剤及び感触向上剤としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体等のポリオール類及びその重合体；ジエチレングリコールモノエチルエーテル（エトキシジグリコール）、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のグリコールアルキルエーテル類；（エイコサン二酸／テトラデカン二酸）ポリグリセリル−１０エステルズ等が挙げられる。
【００８７】
有機紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラアミノ安息香酸ブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸及びそのナトリウム塩、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート（パラメトキシケイヒ酸オクチル）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート（シノキサート）、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシルα−シアノ−β−フェニルシンナメート（オクトクリン）、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、フェルラ酸及びその誘導体等の桂皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（オキシベンゾン−３）、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン；ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン誘導体；オクチルトリアゾン；ウロカニン酸及びウロカニン酸エチル等のウロカニン酸誘導体；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペ���タンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル等のヒダントイン誘導体；フェニルベンズイミダソゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸が挙げられる。
【００８８】
〔油中水型化粧料の粘度〕
本実施形態の油中水型化粧料は、チューブ状容器への適用性、液だれし難い点、伸びの良さの点等から、２５℃における粘度が、３０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、４０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、粘度安定性の観点から、１５０００ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましく、２００００ｍＰａ・ｓ以上が特に好ましい。また、本実施形態の油中水型化粧料の２５℃における粘度は、伸びの良さの点から、６００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。
なお、本開示にて、油中水型化粧料の２５℃における粘度は、公知の粘度の測定法であれば限定されない。例えば、粘度の測定は、ＢＬ型粘度計（Ｍ４ローター）を用いて、ローター回転数６回転／分で６０秒間撹拌して測定される値を用いることができる。ＢＬ型粘度計としては、例えば、東機産業（株）のＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０を好適に用いることができる。但し、ＢＬ型粘度計は、これに限定されない。
【００８９】
〔油中水型化粧料の水相比率〕
本実施形態の油中水型化粧料において、分散相である水相比率は、肌への塗布時に水の溢れ出し感が得られ易い点、乳化安定性等の点から、油中水型化粧料の全量に対して、４５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上が更に好ましい。
水相比率の上限としては、乳化性及び乳化安定性、無機粒子の機能発現の点、油中水型化粧料の全量に対して、８５質量％が好ましく、８０質量％がより好ましい。
ここでいう水相比率とは、全成分の合計量（油中水型化粧料の全量）に対する水相を構成する成分の合計量（即ち、水相組成物の含有率）の割合を表したものである。
【００９０】
＜油中水型化粧料の用途＞
本実施形態の油中水型化粧料の用途としては、メイクアップ化粧料が挙げられ、特に、日焼け止め化粧料、化粧下地、ＢＢ（Ｂｌｅｍｉｓｈ  Ｂａｌｍ）クリーム等のベースメイクアップ化粧料が挙げられるが、これらに制限されるものではない。
【００９１】
＜油中水型化粧料の製造方法＞
本実施形態の油中水型化粧料の製造方法は、特に制限されず、公知の油中水型化粧料の製造方法に従って製造することができる。
例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する油相組成物を調製し、得られた油相組成物に、（Ｅ）及び（Ｆ）成分を含有する水相組成物を混合することで、本実施形態の油中水型化粧料を製造することができる。
乳化安定性、塗布ムラを抑制する観点から、より好ましくは、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する油相組成物と、（Ｅ）〜（Ｇ）成分を含有する水相組成物と、をそれぞれ調製し、得られた油相組成物に水相組成物を混合して、本実施形態の油中水型化粧料を製造することが好ましい。
【００９２】
油相組成物と水相組成物とを混合して油中水型化粧料としての本実施形態の油中水型化粧料を得る際の乳化方法としては、特に制限はなく、常法に従って行うことができる。
また、乳化の際の条件は、本実施形態の油中水型化粧料に求められる粘度、乳化粒子（水相）の大きさ等に応じて、決定されればよい。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。【００９４】
［実施例１〜１４、比較例１〜６］
表１〜表４に記載のａ〜ｄ成分を用いて油相組成物を得た。
具体的には、予めｄ成分をａ成分の一部で馴染ませ、均一化したペーストを作製し、このペーストに、残りのａ成分、ｂ成分、及びｃ成分をディスパー分散（１０００ｒｐｍ（round per minute）で１０分間）させることで混合して均一化し、油相組成物を得た。【００９５】
また、表１〜表４に記載のｅ〜ｉ成分を、必要に応じて、加温し、ディスパー分散（１０００ｒｐｍで１０分間）で混合して均一化し、水相組成物を得た。
次いで、油相組成物に水相組成物を少量ずつ加え、ホモミキサーにて４００ｒｐｍ〜１２００ｒｐｍにて、適宜、周速度と乳化時間を変更し、乳化を行った。【００９６】
実施例１〜１４及び比較例１〜６にて用いた各成分及びその含有率は、表１〜表４の組成の欄に示す。なお、組成の欄における「−」はその成分を含有しないことを示す。
※１：表１〜表４におけるシリコーン油の含有率は、油剤（Ａ）中のシリコーン油の含有率を表し、単位の「％」は「質量％」を示す。
※２：表１〜表４における水相比率は、全成分の合計量に対する水相組成物の含有率の割合を表し、単位の「％」は「質量％」を示す。
本開示において、実施例及び比較例に用いた各成分の詳細は以下の通りである。【００９７】
（ａ成分）シリコーン油を６０質量％以上含み、融点が２０℃以下の油剤
・ジメチコン：ＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ（信越化学工業（株））
・シクロペンタシロキサン：ＫＦ−９９５（信越化学工業（株））
・トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：ココナード  ＭＴ（花王（株））
・２−エチルヘキサン酸セチル：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＣＩＯ（日光ケミカルズ（株））【００９８】
（ｂ成分）シリコーンゲル
・（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー：ＫＳＧ−２１０（ジメチコンによる膨潤物、クロスポリマー３０質量％含有、信越化学工業（株））
・（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー：ＫＳＧ−１５（シクロペンタシロキサンの膨潤物、クロスポリマー５質量％含有、信越化学工業（株））【００９９】
（ｃ成分）ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤
・ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン：ＫＦ−６０２８（ＨＬＢ値４．５、信越化学工業（株））
・ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン：ＫＦ−６０１１（ＨＬＢ値１４．５、信越化学工業（株））
・ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン：ＫＦ−６０３８（ＨＬＢ値３．０、信越化学工業（株））【０１００】
（ｄ成分）酸化チタン、酸化鉄、及びマイカからなる群より選択される少なくとも１種の無機粒子
・疎水化表面処理酸化チタン：ＨＸＭＴ−１００ＺＡ（水酸化アルミニウム及びステアリン酸で表面処理された酸化チタンが、更に４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンで表面処理されたもの、テイカ（株））【０１０１】
（ｆ成分）乳化助剤
・ＰＥＧ−６：ＰＥＧ＃３００（日油（株））
・ＰＥＧ−３２：ＰＥＧ＃１５４０（日油（株））
・ＰＥＧ−７５：ＰＥＧ＃４０００（日油（株））
・メチルグルセス−２０：マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−２０Ｅ（日油（株））
・メチルグルセス−１０：マクビオブライド（登録商標）ＭＧ−１０Ｅ（日油（株））【０１０２】
（ｇ成分）水相に含まれる固体粒子
・チノソーブＭ：チノソーブ（登録商標）Ｍ（メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（ＭＢＢＴ）を５０質量％含有、ＢＡＳＦ社）
・微粒子酸化チタン分散物：ＧＴ−１０Ｗ２（微粒子酸化チタンを５０質量％含有、堺化学工業（株））
・顔料級酸化チタン分散物：ＷＴ−ＰＦ０１（顔料級酸化チタンを３２質量％含有、テイカ（株））【０１０３】
（ｈ成分）増粘多糖類
・キサンタンガム：サンエースＣ（三栄源エフ・エフ・アイ（株））
・シロキクラゲ多糖体：Ｔｒｅｍｏｉｓｔ−ＴＰ（日本精化（株））
・ヒアルロン酸：ヒアルロンサンＨＡ−ＬＦ５−Ａ（キューピー（株））【０１０４】
［評価］
実施例１〜１４及び比較例２〜６の油中水型化粧料について、以下の測定及び各評価を行った。結果を表１〜表４に示す。
なお、比較例１は、油中水型化粧料が得られなかったため、以下の各評価のうち乳化性の評価以外は行っていない。そのため、「乳化性」以外の測定結果及び評価結果の欄は「−」と表記した。【０１０５】
（乳化性）
上述の手順にて実施例１〜１４及び比較例１〜６の油中水型化粧料を調製した後、静置して、３日以内に分離又は離液が発生するかどうかを確認して以下の通りの評価基準で評価した。なお、本開示では、Ａを合格とした。
−評価基準−
Ａ：油中水型化粧料が作製でき、かつ、作製された油中水型化粧料が３日以内に分離又は離液が生じない。
Ｂ：油中水型化粧料が調製できない。【０１０６】
（粘度）
ＢＬ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０、東機産業（株）、Ｍ４ローター）を用いて、実施例１〜１４及び比較例２〜６の油中水型化粧料を、ローター回転数６回転／分で６０秒間撹拌し、２５℃における粘度を測定した。
なお、測定した油中水型化粧料は、調製後５時間以内のものを用いた。【０１０７】
（乳化安定性）
実施例１〜１４及び比較例２〜６の油中水型化粧料を、密閉容器に入れ、５０℃の暗所にて、２８日間保管した。
保管後の油中水型化粧料の外観を、目視にて確認した。
評価基準は以下の通りである。なお、本開示では、３以上を合格とした。
−評価基準−
５：分離せずに、乳化状態を維持している
４：粘度の低下が見られるものの、分離は見られず、乳化状態を維持している
３：表面にごく少量の離液が発生しているものの、油中水型化粧料のほとんどが乳化状態を維持している
２：表面に少量の離液が発生しているものの、油中水型化粧料の多くが乳化状態を維持している
１：離液が発生し、液体が層になっており、乳化状態が維持されていない【０１０８】
（水の溢れ出し感）
８名の専門パネラーに、１５０μｌの実施例１〜１４及び比較例２〜６の油中水型化粧料を、手の甲にて塗り広げてもらい、その際に水滴が現れる感触が認識できるかを評価してもらった。
評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
５：８名中８名（全員）が、水滴が現れる感触を認識できた
４：８名中７名が、水滴が現れる感触を認識できた
３：８名中６名又は５名が、水滴が現れる感触を認識できた
２：８名中４名又は３名が、水滴が現れる感触を認識できた
１：８名中２名以下が、水滴が現れる感触を認識できた【０１０９】
（塗布ムラ）
実使用において、化粧料塗布後に無機粒子の塗布ムラが発生するレベルを評価するため、８名の専門パネラーに、前腕内側に水中油型乳化製剤（１）を塗布した後、その上に、１５０μｌの実施例１〜１４及び比較例２〜６の油中水型化粧料を、塗り広げてもらい、その状態を以下の３段階のいずれかであるか判断してもらった。
＋＋＋：塗布ムラが発生せず、１度の塗り広げで均一塗布できた
＋＋  ：塗布ムラが発生するが、２度以上塗り広げると均一塗布できた
＋    ：塗布ムラが発生し、乾燥間際まで均一塗布できなかった
上記の判断結果を元に、塗布ムラを評価した。評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
３：８名中６名以上が、＋＋＋又は＋＋と判断した
２：８名中５名又は４名が、＋＋＋又は＋＋と判断した
１：８名中３名以下が、＋＋＋又は＋＋と判断した【０１１０】
ここで、塗布ムラの評価に用いた水中油型乳化製剤（１）は、以下の手順にて調製したものである。【０１１１】
［水中油型乳化製剤（１）の調製］
下記の成分を混合した後、８０℃のウォーターバス中で、スターラーを用いて１０分間撹拌することにより、油相組成物を得た。【０１１２】
−油相組成物の組成−
・ヘマトコッカス藻抽出物（商品名：ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ（アスタキサンチン含有率：２０質量％）、富士フイルム（株））  ：  ０．０１質量部
・トマト抽出物（商品名：Ｌｙｃ−Ｏ−Ｍａｔｏ（登録商標）６％（リコピン含有率：６質量％）、サンブライト（株））  ：  ０．００８質量部
・ステアリン酸グリセリル  ：  ２質量部
・ステアリン酸ポリグリセリル−６  ：  １質量部
・イソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル  ：  ２質量部
・レシチン（商品名：レシオンＰ、大豆由来、理研ビタミン（株））  ：  ０．５質量部
・ジメチコン（商品名：ＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ、信越化学工業（株））  ：  ２質量部
・ワセリン  ：  ３質量部
・ベヘニルアルコール  ：  ２質量部
・ミックストコフェロール（商品名：理研Ｅオイル８００、理研ビタミン（株））  ：  ０．５２質量部
・エチルへキサン酸セチル  ：  １０質量部
・テトラエチルへキサン酸ペンタエリスリチル  ：  １０質量部【０１１３】
下記の成分を混合した後、８０℃のウォーターバス中で、スターラーを用いて１０分間撹拌することにより、水相組成物を得た。【０１１４】
−水相組成物の組成−
・月見草種子エキス（商品名:月見草種子エキスＰＣ、オリザ油化（株））  ：  ０．００２５質量部
・グリセリン  ：  ５質量部
・１，３−ブチレングリコール  ：  ５質量部
・キサンタンガム  ：  ０．１５質量部
・メチルパラベン  ：  適量
・精製水（化粧品表示名称：水）  ：  水中油型化粧料全体で１００質量部となる残量【０１１５】
８０℃のウォーターバス中で、水相組成物を、ホモミキサーを用いて撹拌し、撹拌中の水相組成物に対して、油相組成物を徐々に添加した。添加終了後、ホモミキサー（型式：ＴＫロボミックス、プライミクス社）を用いて、回転速度３０００ｒｐｍにて１０分間撹拌し、粗乳化物を得た。得られた粗乳化物を３０℃まで冷却し、水中油型乳化製剤（１）を得た。【０１１６】
（カバー力）
シミを模擬した染色部のあるバイオスキンシート（（株）ビューラックス）に、実施例１〜１４及び比較例２〜６の油中水型化粧料を、０．６ｍｇ／ｃｍ２となるように塗布し、５分以上放置した後、色彩色差計ＣＲ−７００ｄ（コニカミノルタ（株））にて、染色部と非染色部とを測定し、それぞれのＣ光源での明度Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊、及び彩度Ｃ＊を得た。
染色部で得られた値と非染色部で得られた値との色差ΔＥを下記式により算出した。
色差（ΔＥ）  ＝  ｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
３：色差（ΔＥ）が２以下であった
２：色差（ΔＥ）が２を超え４以下であった
１：色差（ΔＥ）が４より大きい【０１１７】
（チューブ容器への適用性）
容量３０ｍｌ、直径２．２ｍｍの口径を有するチューブ状のＰＥ（ポリエチレン）容器に実施例１〜１４及び比較例２〜６の油中水型化粧料３０ｇを充填し、容器の吐出口を下に向けたときに吐出口から乳化物が垂れるかを確認した。
評価基準は以下の通りである。
Ａ：吐出口からの垂れが確認できなかった
Ｂ：吐出口からの垂れが確認された【０１１８】
（指からの垂れ）
２名の専門パネラーに、実施例１〜３及び比較例２〜６の油中水型化粧料を、７５μｌ指の上にのせたとき、指から垂れ落ちるかを評価してもらった。
評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
Ａ：両名の指から乳化物が垂れ落ちず、指に載せた状態から形状が維持されていた
Ｂ：１名又は２名の指から乳化物が垂れ落ちてしまった【０１１９】
（伸びの良さ）
１名の専門パネラーに、１５０μｌの実施例４〜１４の油中水型化粧料を、手の甲にて塗り広げてもらい、その際に油中水型化粧料が指の動きに追随し、伸びやすいかを評価してもらった。
評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
３：みずみずしく、伸びが良い
２：多少きしむ感触があるが、伸びが良く、問題ない
１：きしむ感触が強く、伸びが良く、使用感が悪い【０１２０】
【表１】
2018216696.tif 000006
【０１２１】
【表２】
2018216696.tif 000007
【０１２２】
【表３】
2018216696.tif 000008
【０１２３】
【表４】
2018216696.tif 000009
【０１２４】
表１〜表４に示されるように、実施例１〜１４の油中水型化粧料は、無機粒子を含みつつも、乳化性及び乳化安定性に優れ、肌への塗布時の水の溢れ出し感が良好であり、更に塗布ムラが低減されていた。
また、実施例１〜１４の油中水型化粧料は、カバー力及びチューブ容器への適用性に優れ、更に、指からの垂れの有無及び伸びの良さといった使用感にも優れることが分かる。【０１２５】
一方、比較例１では、ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）を含まないことから、乳化物が得られなかった。
また、比較例２では、無機粒子（Ｄ）を含み、水の溢れ出し感も良好である油中水型化粧料は得られたものの、乳化安定性が低く、実用上許容できるものではなかった。これは、比較例２の油中水型化粧料が、シリコーンゲル（Ｂ）を含まないことが原因と考えられる。
比較例３では、無機粒子（Ｄ）を含み、乳化安定性に優れた油中水型化粧料が得られたものの、水の溢れ出し感が得られなかった。これは、比較例３の油中水型化粧料が、ＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の含有率が多すぎることで、肌への塗布時に乳化状態が壊れにくかったためと考えられる。【０１２６】
比較例４は、無機粒子（Ｄ）を含み、水の溢れ出し感も良好である油中水型化粧料は得られたものの、乳化安定性が低く、実用上許容できるものではなかった。これは、比較例４の油中水型化粧料における油剤（Ａ）中のシリコーン油の含有率が少なかったためと考えられる。
比較例５は、無機粒子（Ｄ）を含み、水の溢れ出し感も良好である油中水型化粧料は得られたものの、乳化安定性が低く、実用上許容できるものではなかった。これは、比較例５の油中水型化粧料におけるＨＬＢ値６未満の変性シリコーン界面活性剤（Ｃ）の含有率が少なかったためと考えられる。
比較例６は、無機粒子（Ｄ）を含み、乳化安定性及び水の溢れ出し感も良好である油中水型化粧料は得られたものの、塗布ムラが生じた。これは、比較例６の油中水型化粧料が、乳化助剤（Ｆ）を含まなかったためと考えられる。【０１２７】
実施例６〜１０を対比すると、増粘多糖類の中でも、シロキクラゲ多糖体又はヒアルロン酸を用いることで、水の溢れ出し感が良好になることが分かる。
実施例４と実施例１１〜１４とを対比すると、水相中に固体粒子（ｇ成分）を含むことで、水の溢れ出し感が良好になることが分かる。
実施例１１〜１３を対比すると、水相中に含まれる固体粒子の種類によれば、水の溢れ出し感がより高まることが分かる。【０１２８】
［実施例１５］
〔水の溢れ出し感の実測評価〕
まず、実施例１４の組成において、ｇ成分のみ水で置き換えた以外は実施例１４と同様にして、実施例１５の油中水型化粧料を得た。
そして、実施例１４及び実施例１５の油中水型化粧料を用い、以下の方法にて、肌への塗布時の水の溢れ出し感について、液滴の平均総面積を指標として定量的に評価した。
液滴の平均総面積が大きい方が、せん断力によって肌上へ広がる水が多くなり、より強く、水の溢れ出し感を感じられると考えられる。【０１２９】
（１）トライボマスターＴＬ２０１Ｔｓ（（株）トリニティーラボ）に、５ｃｍ×８ｃｍに切り出したバイオスキンシート（（株）ビューラックス）をセットする。
（２）得られた油中水型化粧料（実施例１４及び実施例１５）を（１）のバイオスキンシートの上に１５μｌ載せる。
（３）テーブル振動型（荷重２０ｇ、速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、距離５０ｍｍ）で（２）のバイオスキンシートを往復させる。
（４）（３）を３回繰り返した後（３往復目）、物差しを用いてバイオスキンシート上に広がった液滴の大きさ（直径）を測定する。
（５）（１）〜（４）を３度繰り返し、液滴の平均総面積（単位：ｍｍ２，３往復目のｎ＝３の平均値）を求めた。
この方法で得られた液滴の平均総面積の測定結果を表５に示す。【０１３０】
【表５】
2018216696.tif 000010
【０１３１】
表５から明らかなとおり、実施例１４及び実施例１５のいずれの油中水型化粧料も、せん断力によって乳化粒子が壊れることで発生する液滴が確認された。また、この液滴の発生により、肌への塗布時の水の溢れ出し感が得られることが分かった。
更に、水相にｇ成分を含む実施例１４の油中水型化粧料は、水相にｇ成分を含まない実施例１５の油中水型化粧料に比べて、液滴の平均総面積が大きくなっている。このことから、実施例１４の油中水型化粧料の方が、肌への塗布時の水の溢れ出し感に優れているといえる。【０１３２】
〔処方例〕
＜アスタキサンチン含有乳化組成物の調製＞
下記の成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、水相組成物Ａを得た。
・ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ、リョートーシュガーエステル  Ｓ−１６７０）  ：  ３．３ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（日光ケミカルズ、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  Ｄｅｃａｇｌｙｎ１−ＯＶ）  ：  ６．７ｇ
・グリセリン（アルコール）  ：  ４５．０ｇ
・純水  ：  ３０．０ｇ【０１３３】
下記成分を、７０℃で加熱しながら１時間溶解して、油相組成物Ａを得た。
・ヘマトコッカス藻抽出物（富士フイルム、ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、アスタキサンチン含有率：２０質量％）  ：  ３．７６ｇ
・ミックストコフェロール（理研ビタミン、理研Ｅオイル８００）  ：  ０．９６ｇ
・ココナッツ油（花王、ココナードＭＴ）  ：  ５．６９ｇ
・レシチン（理研ビタミン、レシオンＰ）  ：  １．０ｇ
・パルミチン酸レチノール含有油（理研ビタミン、理研Ａパルミテート１０００（Ｅ）、パルミチン酸レチノール含有率：５５％）  ：  ３．６ｇ【０１３４】
上記で得られた水相組成物Ａを７０℃に保ったままホモジナイザー（機種名：ＨＰ９３、（株）エスエムテー社）で攪拌し（１００００ｒｐｍ）、水相組成物Ａへ油相組成物Ａを添加して予備乳化物を得た。
続いて、得られた予備乳化物を約４０℃まで冷却し、スターバーストミニＨＪＰ−２５００１（（株）スギノマシン）を用いて、２４５ＭＰａの圧力で高圧乳化を行った。高圧乳化後、平均孔径１μｍのミクロフィルターでろ過して、アスタキサンチン含有乳化組成物を調製した。【０１３５】
得られたアスタキサンチン含有乳化組成物をミリＱ水にて１質量％に希釈し、粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株））を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、４８．９ｎｍであった。
なお、ミリＱ水とは、メルク（株）の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置により得られる超純水である。【０１３６】
＜セラミド分散組成物の調製＞
下記の成分を室温にて１時間攪拌し、油相組成物Ｂを調製した
・セラミド３〔セラミド化合物〕  ：  ０．１ｇ
・セラミド６〔セラミド化合物〕  ：  ０．１ｇ
・フィトスフィンゴシン  ：  ０．０７ｇ
・エタノール〔水溶性有機溶剤〕  ：  １５０ｇ
・１Ｎ塩酸（分散直後のｐＨが７以下になるように調整）【０１３７】
得られた油相組成物Ｂと水とを、１：７の比率（質量比）で、衝突型であるＫＭ型マイクロミキサー１００／１００を用いてミクロ混合して、セラミド分散組成物を得た。
なお、マイクロミキサーの使用条件は、下記の通りである。
−マイクロチャンネル−
油相側マイクロチャンネル
断面形状／幅／深さ／長さ  ＝  矩形／７０μｍ／１００μｍ／１０ｍｍ
水相側マイクロチャンネル
断面形状／幅／深さ／長さ  ＝  矩形／４９０μｍ／１００μｍ／１０ｍｍ
−流量−
外環に水を２１．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量で導入し、内環に油相組成物Ｂを３．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量で導入してミクロ混合し、プレ乳化物を得た。
得られたプレ乳化物を、（株）大川原製作所のエバポール（ＣＥＰ−ｌａｂ）を使用し、エタノール濃度が０．１％以下になるまで、脱溶媒し、乳化物濃度が２．０％になるように濃縮、調整し、セラミド分散組成物を得た。ここで言う乳化物濃度とは、油相に添加された固形分の総計を基準とした濃度である。【０１３８】
［実施例１６］化粧下地
下記の組成を有する化粧下地（油中水型化粧料）を、常法により調製した。得られた化粧下地を、実施例１と同様の方法で評価したところ、乳化性及び乳化安定性に優れ、且つ、肌への塗布時の水の溢れ出し感が良好でありつつも塗布ムラが低減されていた。
なお、各成分に付記した数値（質量％）は、化粧下地の全質量に対する質量％を意味する。
・ジメチコン  ：  ４質量％
・シクロペンタシロキサン  ：  ８質量％
・ＫＳＧ−２１０（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーのジメチコン膨潤物、クロスポリマー３０質量％含有、信越化学工業（株））  ：  ２質量％
・ＫＳＧ−１５（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーのシクロペンタシロキサン膨潤物、クロスポリマー５質量％含有、信越化学工業（株））  ：  ２質量％
・ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ値３．０）  ：  ０．３質量％
・ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ値４．５）  ：  ０．５質量％
・疎水化表面処理酸化チタン（ＨＸＭＴ−１００ＺＡ、テイカ（株））  ：  ３質量％
・酸化チタン  ：  ４質量％
・酸化鉄  ：  １質量％
・塩化ナトリウム  ：  １質量％
・エタノール  ：  １質量％
・グリセリン  ：  ３質量％
・フェノキシエタノール  ：  ０．５質量％
・ＰＥＧ−６  ：  １．５質量％
・ＰＥＧ−３２  ：  １．５質量％
・シロキクラゲ多糖体  ：  ０．０２質量％
・微粒子酸化チタン分散物（ＧＴ−１０Ｗ２、微粒子酸化チタンを５０質量％含有、堺化学工業（株））  ：  ０．５質量％
・アスタキサンチン含有乳化組成物  ：  ０．１質量％
・複合粉体顔料（ＨＮＢ  ＲＥＤ７：大東化成工業社製）  ：  ０．０１質量％
・セラミド分散組成物  ：  ０．１質量％
・水  ：  残余【０１３９】
［実施例１７］サンスクリーン剤
下記の組成を有するサンスクリーン剤（油中水型化粧料）を、常法により調製した。得られたサンスクリーン剤を、実施例１と同様の方法で評価したところ、乳化性及び乳化安定性に優れ、且つ、肌への塗布時の水の溢れ出し感が良好でありつつも塗布ムラが低減されていた。
なお、各成分に付記した数値（質量％）は、サンスクリーン剤の全質量に対する質量％を意味する。
・ジメチコン  ：  ６質量％
・シクロペンタシロキサン  ：  ４質量％
・テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル  ：  ２質量％
・ＫＳＧ−２１０（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーのジメチコン膨潤物、クロスポリマー３０質量％含有、信越化学工業（株））  ：  ３質量％
・ＫＳＧ−１５（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーのシクロペンタシロキサン膨潤物、クロスポリマー５質量％含有、信越化学工業（株））  ：  ０．５質量％
・ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＨＬＢ値３．０）  ：  ０．６質量％
・酸化チタン  ：  ４質量％
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル  ：  ２質量％
・ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン  ：  ２質量％
・塩化ナトリウム  ：  １質量％
・エタノール  ：  １質量％
・グリセリン  ：  ３質量％
・フェノキシエタノール  ：  ０．５質量％
・メチルグルセス−１０  ：  １質量％
・ＰＥＧ−７５  ：  １質量％
・シロキクラゲ多糖体  ：  ０．０２質量％
・チノソーブＭ  ：  ２質量％
・アスタキサンチン含有乳化組成物  ：  ０．５質量％
・セラミド分散組成物  ：  ０．５質量％
・水  ：  残余【０１４０】
２０１７年５月２５日に出願された日本特許出願２０１７−１０３９１５の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
2018216696.tif 000013
2018216696.tif 000014
2018216696.tif 000015
2018216696.tif 000016
2018216696.tif 000017
2018216696.tif 000018