(57)【要約】  炭素数４以上のモノアルデヒドおよび炭素数３以上のジアルデヒドからなる群から選択される少なくとも１つのアルデヒドを炭化水素に添加する工程を有する、炭化水素中に含まれるＳＨ構造を有する化合物に起因する金属腐食の抑制方法である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数４以上のモノアルデヒドおよび炭素数３以上のジアルデヒドからなる群から選択される少なくとも１つのアルデヒドを炭化水素に添加する工程を有する、炭化水素中に含まれるＳＨ構造を有する化合物に起因する金属腐食の抑制方法。
【請求項２】
前記アルデヒドが炭素数３以上のジアルデヒドである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アルデヒドが３−メチルグルタルアルデヒド、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記炭化水素が天然ガス、液化天然ガス（ＬＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、サワーガス、乾性ガス、湿性ガス、油田ガス、随伴ガス、テールガス、ジメチルエーテル、原油、ナフサ、重質芳香族ナフサ、ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、軽油、潤滑油、重油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油、ジェット燃料油、ＦＣＣスラリー、アスファルト、コンデンセート、ビチューメン、超重質油、タール、ガス液化油（ＧＴＬ）、石炭液化油（ＣＴＬ）、アスファルテン、芳香族炭化水素、アルキレート、基油、ケロジェン、コークス、黒油、合成原油、改質ガソリン、異性化ガソリン、再生重油、残油、白油、ラフィネート、ワックス、バイオマス燃料、バイオマス液化油（ＢＴＬ）、バイオガソリン、バイオエタノール、バイオＥＴＢＥ、バイオディーゼルからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記ＳＨ構造を有する化合物がチオール基を有する有機化合物である、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
炭化水素中に含まれるＳＨ構造を有する化合物に起因する金属腐食を抑制するための、炭素数４以上のモノアルデヒドおよび炭素数３以上のジアルデヒドからなる群から選択される少なくとも１つのアルデヒドの使用。
【請求項７】
前記アルデヒドが炭素数３以上のジアルデヒドである、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記アルデヒドが３−メチルグルタルアルデヒド、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項６に記載の使用。
【請求項９】
前記炭化水素が天然ガス、液化天然ガス（ＬＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、サワーガス、乾性ガス、湿性ガス、油田ガス、随伴ガス、テールガス、ジメチルエーテル、原油、ナフサ、重質芳香族ナフサ、ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、軽油、潤滑油、重油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油、ジェット燃料油、ＦＣＣスラリー、アスファルト、コンデンセート、ビチューメン、超重質油、タール、ガス液化油（ＧＴＬ）、石炭液化油（ＣＴＬ）、アスファルテン、芳香族炭化水素、アルキレート、基油、ケロジェン、コークス、黒油、合成原油、改質ガソリン、異性化ガソリン、再生重油、残油、白油、ラフィネート、ワックス、バイオマス燃料、バイオマス液化油（ＢＴＬ）、バイオガソリン、バイオエタノール、バイオＥＴＢＥ、バイオディーゼルからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項６〜８のいずれかに記載の使用。
【請求項１０】
前記ＳＨ構造を有する化合物がチオール基を有する有機化合物である、請求項６〜９のいずれかに記載の使用。
【請求項１１】
炭素数４以上のモノアルデヒドおよび炭素数３以上のジアルデヒドからなる群から選択される少なくとも１つのアルデヒドを含有する、炭化水素中に含まれるＳＨ構造を有する化合物に起因する金属腐食の抑制剤。
【請求項１２】
前記アルデヒドが炭素数３以上のジアルデヒドである、請求項１１に記載の抑制剤。
【請求項１３】
前記アルデヒドが３−メチルグルタルアルデヒド、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１１に記載の抑制剤。
【請求項１４】
前記炭化水素が天然ガス、液化天然ガス（ＬＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、サワーガス、乾性ガス、湿性ガス、油田ガス、随伴ガス、テールガス、ジメチルエーテル、原油、ナフサ、重質芳香族ナフサ、ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、軽油、潤滑油、重油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油、ジェット燃料油、ＦＣＣスラリー、アスファルト、コンデンセート、ビチューメン、超重質油、タール、ガス液化油（ＧＴＬ）、石炭液化油（ＣＴＬ）、アスファルテン、芳香族炭化水素、アルキレート、基油、ケロジェン、コークス、黒油、合成原油、改質ガソリン、異性化ガソリン、再生重油、残油、白油、ラフィネート、ワックス、バイオマス燃料、バイオマス液化油（ＢＴＬ）、バイオガソリン、バイオエタノール、バイオＥＴＢＥ、バイオディーゼルからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１１〜１３のいずれかに記載の抑制剤。
【請求項１５】
前記ＳＨ構造を有する化合物がチオール基を有する有機化合物である、請求項１１〜１４のいずれかに記載の抑制剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は金属腐食の抑制方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
天然ガス、液化天然ガス（ＬＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、サワーガス、乾性ガス、湿性ガス、油田ガス、随伴ガス、テールガス、ジメチルエーテル、原油、ナフサ、重質芳香族ナフサ、ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、軽油、潤滑油、重油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油、ジェット燃料油、ＦＣＣスラリー、アスファルト、コンデンセート、ビチューメン、超重質油、タール、ガス液化油（ＧＴＬ）、石炭液化油（ＣＴＬ）、アスファルテン、芳香族炭化水素、アルキレート、基油、ケロジェン、コークス、黒油、合成原油、改質ガソリン、異性化ガソリン、再生重油、残油、白油、ラフィネート、ワックス、バイオマス燃料、バイオマス液化油（ＢＴＬ）、バイオガソリン、バイオエタノール、バイオＥＴＢＥ、バイオディーゼルなどの化石燃料や精製石油製品、バイオ燃料などの炭化水素にしばしば含まれる硫化水素は、炭化水素に接触する金属の腐食を引き起こす原因として問題視されている。  【０００３】
炭化水素中に含まれる硫化水素を除去する方法として、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンなどのヘキサヒドロトリアジン類や、ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、３−メチルグルタルアルデヒド、１，９−ノナンジアール、２−メチル−１，８−オクタンジアールなどのアルデヒドを炭化水素に添加する方法などが知られている（特許文献１〜９参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第１９９１７６５号明細書
【特許文献２】米国特許第４６８０１２７号明細書
【特許文献３】米国特許第５２８４６３５号明細書
【特許文献４】国際公開第２０１１／０８７５４０号
【特許文献５】特表２０１２−５２５９６４号公報
【特許文献６】特表２０１３−５４４３０５号公報
【特許文献７】米国特許出願公開第２０１３／０９０２７１号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２０１３／０８９４６０号明細書
【特許文献９】国際公開第２０１５／１４１５３５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ヘキサヒドロトリアジン類やアルデヒドを炭化水素に添加すると、これらの化合物と硫化水素とが反応し、炭化水素中に含まれる硫化水素の除去または低減が達成される。しかしながら、本発明者らの検討の結果、これらの化合物を用いて硫化水素を除去した炭化水素であってもなお金属腐食を引き起こすことがあること、そのような金属腐食はヘキサヒドロトリアジン類や一部のアルデヒドと硫化水素との反応生成物から新たに生じる、チオール基を有する有機化合物が原因の一部である可能性が極めて高いことが判明した。【０００６】
本発明の目的は、炭化水素中に含まれる硫化水素を除去または低減した後における、ＳＨ構造を有する化合物のさらなる発生を抑制し、金属腐食を抑制する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下のとおりである。
［１］炭素数４以上のモノアルデヒドおよび炭素数３以上のジアルデヒドからなる群から選択される少なくとも１つのアルデヒドを炭化水素に添加する工程を有する、炭化水素中に含まれるＳＨ構造を有する化合物に起因する金属腐食の抑制方法。
［２］前記アルデヒドが炭素数３以上のジアルデヒドである、［１］の方法。
［３］前記アルデヒドが３−メチルグルタルアルデヒド、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールからなる群から選択される少なくとも１つである、［１］の方法。
［４］前記炭化水素が天然ガス、液化天然ガス（ＬＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、サワーガス、乾性ガス、湿性ガス、油田ガス、随伴ガス、テールガス、ジメチルエーテル、原油、ナフサ、重質芳香族ナフサ、ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、軽油、潤滑油、重油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油、ジェット燃料油、ＦＣＣスラリー、アスファルト、コンデンセート、ビチューメン、超重質油、タール、ガス液化油（ＧＴＬ）、石炭液化油（ＣＴＬ）、アスファルテン、芳香族炭化水素、アルキレート、基油、ケロジェン、コークス、黒油、合成原油、改質ガソリン、異性化ガソリン、再生重油、残油、白油、ラフィネート、ワックス、バイオマス燃料、バイオマス液化油（ＢＴＬ）、バイオガソリン、バイオエタノール、バイオＥＴＢＥ、バイオディーゼルからなる群から選択される少なくとも１つである、［１］〜［３］のいずれかの方法。
［５］前記ＳＨ構造を有する化合物がチオール基を有する有機化合物である、［１］〜［４］のいずれかの方法。
［６］炭化水素中に含まれるＳＨ構造を有する化合物に起因する金属腐食を抑制するための、炭素数４以上のモノアルデヒドおよび炭素数３以上のジアルデヒドからなる群から選択される少なくとも１つのアルデヒドの使用。
［７］前記アルデヒドが炭素数３以上のジアルデヒドである、［６］の使用。
［８］前記アルデヒドが３−メチルグルタルアルデヒド、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールからなる群から選択される少なくとも１つである、［６］の使用。
［９］前記炭化水素が天然ガス、液化天然ガス（ＬＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、サワーガス、乾性ガス、湿性ガス、油田ガス、随伴ガス、テールガス、ジメチルエーテル、原油、ナフサ、重質芳香族ナフサ、ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、軽油、潤滑油、重油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油、ジェット燃料油、ＦＣＣスラリー、アスファルト、コンデンセート、ビチューメン、超重質油、タール、ガス液化油（ＧＴＬ）、石炭液化油（ＣＴＬ）、アスファルテン、芳香族炭化水素、アルキレート、基油、ケロジェン、コークス、黒油、合成原油、改質ガソリン、異性化ガソリン、再生重油、残油、白油、ラフィネート、ワックス、バイオマス燃料、バイオマス液化油（ＢＴＬ）、バイオガソリン、バイオエタノール、バイオＥＴＢＥ、バイオディーゼルからなる群から選択される少なくとも１つである、［６］〜［８］のいずれかの使用。
［１０］前記ＳＨ構造を有する化合物がチオール基を有する有機化合物である、［６］〜［９］のいずれかの使用。
［１１］炭素数４以上のモノアルデヒドおよび炭素数３以上のジアルデヒドからなる群から選択される少なくとも１つのアルデヒドを含有する、炭化水素中に含まれるＳＨ構造を有する化合物に起因する金属腐食の抑制剤。
［１２］前記アルデヒドが炭素数３以上のジアルデヒドである、［１１］の抑制剤。
［１３］前記アルデヒドが３−メチルグルタルアルデヒド、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールからなる群から選択される少なくとも１つである、［１１］の抑制剤。
［１４］前記炭化水素が天然ガス、液化天然ガス（ＬＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、サワーガス、乾性ガス、湿性ガス、油田ガス、随伴ガス、テールガス、ジメチルエーテル、原油、ナフサ、重質芳香族ナフサ、ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、軽油、潤滑油、重油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油、ジェット燃料油、ＦＣＣスラリー、アスファルト、コンデンセート、ビチューメン、超重質油、タール、ガス液化油（ＧＴＬ）、石炭液化油（ＣＴＬ）、アスファルテン、芳香族炭化水素、アルキレート、基油、ケロジェン、コークス、黒油、合成原油、改質ガソリン、異性化ガソリン、再生重油、残油、白油、ラフィネート、ワックス、バイオマス燃料、バイオマス液化油（ＢＴＬ）、バイオガソリン、バイオエタノール、バイオＥＴＢＥ、バイオディーゼルからなる群から選択される少なくとも１つである、［１１］〜［１３］のいずれかの抑制剤。
［１５］前記ＳＨ構造を有する化合物がチオール基を有する有機化合物である、［１１］〜［１４］のいずれかの抑制剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の方法、使用および抑制剤では炭素数４以上のモノアルデヒドおよび炭素数３以上のジアルデヒドからなる群から選択される少なくとも１つのアルデヒドを用いることにより、炭化水素中に含まれる硫化水素を除去または低減した後における、ＳＨ構造を有する化合物のさらなる発生が抑制され、金属腐食を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールの混合物（ＮＬ／ＭＯＬと表記）、グリオキサール、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＭＥＡトリアジンと表記）をそれぞれ用いた場合における、銅板腐食試験後の銅板の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において「炭化水素」とは、気体状、液体状、固体状またはこれらの混合状態であることができ、典型的には天然ガス、液化天然ガス（ＬＮＧ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、サワーガス、乾性ガス、湿性ガス、油田ガス、随伴ガス、テールガス、ジメチルエーテル、原油、ナフサ、重質芳香族ナフサ、ガソリン、ケロシン、ディーゼル油、軽油、潤滑油、重油、Ａ重油、Ｂ重油、Ｃ重油、ジェット燃料油、ＦＣＣスラリー、アスファルト、コンデンセート、ビチューメン、超重質油、タール、ガス液化油（ＧＴＬ）、石炭液化油（ＣＴＬ）、アスファルテン、芳香族炭化水素、アルキレート、基油、ケロジェン、コークス、黒油、合成原油、改質ガソリン、異性化ガソリン、再生重油、残油、白油、ラフィネート、ワックス、バイオマス燃料、バイオマス液化油（ＢＴＬ）、バイオガソリン、バイオエタノール、バイオＥＴＢＥ、バイオディーゼルなどの化石燃料や精製石油製品、バイオ燃料などの炭化水素、およびこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１１】
本明細書において「ＳＨ構造を有する化合物」とは、構造中に−ＳＨ部分を有する化合物であり、硫化水素、およびチオール基を有する有機化合物を含む。
本明細書において「チオール基を有する有機化合物」とは、構造中にＣ−ＳＨ部分を有する化合物である。前記チオール基を有する有機化合物には、例えばメチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、ｓｅｃ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−アミルメルカプタン、フェニルメルカプタン、ベンジルメルカプタンなどのメルカプタン類が含まれる。
さらに前記チオール基を有する有機化合物には、ヘキサヒドロトリアジン類または一部のアルデヒドと硫化水素との反応生成物から新たに生じるチオール基を有する有機化合物が含まれる。
【００１２】
ヘキサヒドロトリアジン類と硫化水素との反応生成物からチオール基を有する有機化合物が発生する機構は必ずしも明らかではないが、例えば下記化学反応式（１）のような機構が考えられる。
【００１３】
【化１】
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【００１４】
（化学反応式（１）中、Ｒは水素原子または有機基を表し、ＮｕはＯＨ等の求核剤を表す。ヘキサヒドロトリアジン類が１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンである場合、Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ等を表す。）
【００１５】
ヘキサヒドロトリアジン類と硫化水素との反応生成物は、ヘキサヒドロトリアジン類が３つ有する＞Ｎ−Ｒのうち、典型的には１つまたは２つが＞Ｓに置換された構造を有し、３つの＞Ｎ−Ｒが全て＞Ｓに置換された構造をとることは稀である。
ヘキサヒドロトリアジン類は水溶液として用いることが多く、また炭化水素中にはしばしば水が混入しているため、硫化水素を低減または除去する目的でヘキサヒドロトリアジン類を添加した炭化水素中には一般的に水が存在する。
こうした水またはその他求核剤として作用する化合物が存在する場合、上記化学反応式（１）のようにヘキサヒドロトリアジン類と硫化水素との反応生成物の開環が促進され、チオール基を有する有機化合物が発生するものと考えられる。
【００１６】
また、グリオキサール等の一部のアルデヒドと硫化水素との反応生成物からもチオール基を有する有機化合物が発生すると考えられる。その機構は必ずしも明らかではないが、グリオキサールの場合、下記化学反応式（２）のような機構が考えられる。
【化２】
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【００１７】
（化学反応式（２）中、ＮｕはＯＨ等の求核剤を表す。）
【００１８】
グリオキサールと硫化水素との反応生成物は、上記化学反応式（２）における出発物質として示した構造をとることが知られている。
ヘキサヒドロトリアジン類と同様、グリオキサールは水溶液として用いることが多く、また炭化水素中にはしばしば水が混入しているため、硫化水素を低減または除去する目的でグリオキサールを添加した炭化水素中には一般的に水が存在する。
こうした水またはその他求核剤として作用する化合物が存在する場合、上記化学反応式（２）のようにグリオキサールと硫化水素との反応生成物の開環が促進され、チオール基を有する有機化合物が発生するものと考えられる。
【００１９】
一方、本発明において用いられる炭素数４以上のモノアルデヒドおよび炭素数３以上のジアルデヒドからなる群から選択される少なくとも１つのアルデヒドは、硫化水素と反応して下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表される化合物を生成すると考えられる。
【００２０】
【化３】
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【００２１】
（一般式（Ａ）〜（Ｃ）中、Ｒは有機基を表す。３つのＲは全て同じ基を表してもよく、それぞれ異なる基を表していてもよく、２つ以上のＲが連結していてもよい。）
【００２２】
上記一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表される化合物は、構造上、求核剤に対して比較的安定であり、炭化水素中に水が存在しても容易に開環しない可能性が考えられる。
これにより、本発明の方法、使用および抑制剤を用いて硫化水素を低減または除去した場合、ＳＨ構造を有する化合物のさらなる発生が抑制されるものと考えられる。
【００２３】
本発明において用いられる炭素数４以上のモノアルデヒドは特に制限されず、例えばブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ベンズアルデヒド、セネシオアルデヒド等が挙げられる。モノアルデヒドの炭素数は１６以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明において用いられる炭素数３以上のジアルデヒドは特に制限されず、例えばマロンジアルデヒド、スクシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチルグルタルアルデヒド、１，６−ヘキサンジアール、エチルペンタンジアール、１，７−ヘプタンジアール、メチルヘキサンジアール、１，８−オクタンジアール、メチルヘプタンジアール、ジメチルヘキサンジアール、エチルヘキサンジアール、１，９−ノナンジアール、メチルオクタンジアール、エチルヘプタンジアール、１，１０−デカンジアール、ジメチルオクタンジアール、エチルオクタンジアール、ドデカンジアール、ヘキサデカンジアール、１，２−シクロヘキサンジカルボアルデヒド、１，３−シクロヘキサンジカルボアルデヒド、１，４−シクロヘキサンジカルボアルデヒド、１，２−シクロオクタンジカルボアルデヒド、１，３−シクロオクタンジカルボアルデヒド、１，４−シクロオクタンジカルボアルデヒド、１，５−シクロオクタンジカルボアルデヒドなどが挙げられる。
【００２５】
本発明において用いられる上記アルデヒドとしては、炭素数３以上のジアルデヒドが好ましい。
低毒性、生分解性、取扱いの安全性、耐熱性、それ自身の低金属腐食性などの観点からは、炭素数６〜１６のジアルデヒドがより好ましく、３−メチルグルタルアルデヒド、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物がさらに好ましい。
また、疎水性が高く溶媒として水を用いなくてもよいという観点からは、１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールからなる群から選択される少なくとも１つの化合物が最も好ましい。
【００２６】
上記アルデヒドは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
上記アルデヒドとして１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールのうち少なくとも一方を用いる場合、１，９−ノナンジアールまたは２−メチル−１，８−オクタンジアールを単独で用いてもよいが、工業的な入手容易性の観点からは１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールを混合物として用いることが好ましい。かかる１，９−ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールの混合物の混合比に特に制限はないが、通常、１，９−ノナンジアール／２−メチル−１，８−オクタンジアールの質量比として９９／１〜１／９９であるのが好ましく、９５／５〜５／９５であるのがより好ましく、９０／１０〜４５／５５であるのがさらに好ましく、９０／１０〜５５／４５であるのが特に好ましい。
【００２８】
本発明の抑制剤は上記アルデヒドに加え、トルエン、キシレン、重質芳香族ナフサ、石油蒸留物、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、酢酸エチル等の溶媒等を含んでいてもよい。
これらの溶媒は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
本発明の方法および使用においては、上記アルデヒドを炭化水素に添加する。添加方法に特に制限はなく、炭化水素の貯留タンク、輸送のためのパイプライン、精製のための蒸留塔などに注入するなどの公知の手段で添加することができる。上記アルデヒドの添加量に特に制限はないが、硫化水素を十分に除去できる量であることが好ましい。上記アルデヒドを炭化水素に添加する際の温度は０℃〜２００℃が好ましく、２０℃〜１２０℃がより好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例などにより本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。【００３１】
＜製造例＞
［１，９−ノナンジアール（ＮＬ）および２−メチル−１，８−オクタンジアール（ＭＯＬ）の混合物の製造］
特許第２８５７０５５号公報記載の方法によって、１，９−ノナンジアール（以下、ＮＬと称する）および２−メチル−１，８−オクタンジアール（以下、ＭＯＬと称する）の混合物を製造した。該混合物におけるＮＬとＭＯＬの質量比は、ＮＬ／ＭＯＬ＝８５／１５であった。【００３２】
＜実施例＞
５０ｍＬのサンプル瓶に、硫化水素を１０ｐｐｍ添加したレギュラーガソリン（ＪＸエネルギー株式会社製、以下単に「ガソリン」と表記する）を４０ｍＬ仕込み、製造例で得られたＮＬとＭＯＬの混合物を、全体の１質量％となるよう添加した後、セプタムを用いてこのサンプル瓶の開口部を塞ぎ、撹拌せずに２５℃で静置した。適宜ガソリンのサンプリングを行い、硫黄化合物を選択的に検出できる炎光光度検出器を備えたガスクロマトグラフィーにより硫化水素の濃度を測定した。
硫化水素の濃度が０ｐｐｍで安定したのを確認した後、研磨した銅板（長さ７５ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、厚さ１．５〜３．０ｍｍ、日本テストパネル株式会社製）の一部をガソリンに浸漬し、５０℃で静置した。
３時間後、銅板を取り出し、ＡＳＴＭ−Ｄ１３０に従い銅板腐食試験を行った。結果を表１および図１に示す。
なお、銅板腐食試験後のガソリンについて再度ガスクロマトグラフィーにより硫化水素の濃度を測定し、０ｐｐｍであることを確認した。【００３３】
＜比較例１＞
ＮＬとＭＯＬの混合物を添加せず、硫化水素の濃度測定を行わない以外は実施例１と同様の条件で銅板腐食試験を行った。結果を表１に示す。【００３４】
＜比較例２＞
ＮＬとＭＯＬの混合物を添加する代わりに、３９質量％グリオキサール水溶液（東京化成工業株式会社製）を、グリオキサール基準で全体の１質量％となるよう添加した以外は実施例１と同様の条件で銅板腐食試験を行った。結果を表１および図１に示す。
なお、銅板腐食試験後のガソリンについて再度ガスクロマトグラフィーにより硫化水素の濃度を測定し、０ｐｐｍであることを確認した。【００３５】
＜比較例３＞
ＮＬとＭＯＬの混合物を添加する代わりに、５０質量％１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＭＥＡトリアジン）水溶液を、ＭＥＡトリアジン基準で全体の１質量％となるよう添加した以外は実施例１と同様の条件で銅板腐食試験を行った。結果を表１および図１に示す。
なお、銅板腐食試験後のガソリンについて再度ガスクロマトグラフィーにより硫化水素の濃度を測定し、０ｐｐｍであることを確認した。【００３６】
【表１】
2018062254.tif 000006
【００３７】
なお、ＡＳＴＭ−Ｄ１３０に基づく腐食分類には１ａ、１ｂ、２ａ、２ｂ、２ｃ、２ｄ、２ｅ、３ａ、３ｂ、４ａ、４ｂ、４ｃがあり、数字が大きくなるほど腐食が著しいことを示す。【００３８】
実施例および比較例２、３ではいずれも硫化水素の除去を確認した後に銅板腐食試験を行ったにも関わらず、比較例２、３では銅板が強く腐食された。これは、比較例２、３においてはＳＨ構造を有する有機化合物が新たに生じたことを示唆している。【００３９】
＜参考例＞
銅板の腐食における求核剤の影響を調べるため、実施例および比較例２、３において下記３つの試験を行った。結果を表２に示す。
（１）水添加試験
銅板を浸漬する直前に水を４ｇ添加した以外は、実施例および比較例２、３と同様に銅板腐食試験を行った。
（２）水除去試験
ガソリンにＮＬとＭＯＬの混合物、グリオキサール水溶液またはＭＥＡトリアジン水溶液を添加した後、モレキュラーシーブス（和光純薬工業株式会社製）を添加して１８時間放置し、水分量１００ｐｐｍ以下になるまで脱水した後に実施例および比較例２、３と同様に銅板腐食試験を行った。
（３）モノエタノールアミン（ＭＥＡ）添加試験
銅板を浸漬する直前にＭＥＡを５０ｍｇ添加した以外は、実施例および比較例２、３と同様に銅板腐食試験を行った。【００４０】
【表２】
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【００４１】
ＮＬとＭＯＬの混合物を用いた場合は水添加試験においても銅板の腐食が抑制された一方、ＭＥＡ添加試験においては銅板の腐食の進行が確認された。また水除去試験においてはいずれも銅板の腐食が抑制された。
上記結果から、求核剤として作用し得る化合物の存在が銅板の腐食に強く影響していることがわかる。グリオキサールやＭＥＡトリアジンと硫化水素との反応生成物は水とも容易に反応して開環し、チオール基を有する有機化合物が生じたと考えられる。また本発明において用いられるアルデヒドと硫化水素との反応生成物は水の存在下においても開環が進行せず、一方、より強い求核剤として作用すると考えられるアミンの存在下においては開環してチオール基を有する有機化合物が生じたと考えられる。【００４２】
以上の結果から、ヘキサヒドロトリアジン類や一部のアルデヒドを用いる方法の代わりに本発明の方法を採用することにより、炭化水素中に含まれる硫化水素を除去または低減した後における、ＳＨ構造を有する化合物のさらなる発生が抑制され、金属腐食をより効果的に抑制できる。
【図１】
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【国際調査報告】
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