(57)【要約】  インクジェット用液体組成物は、有機溶剤、重合性化合物、光重合開始剤、及び、重量平均分子量が３，０００以上のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有し、前記有機溶剤の含有量が、組成物の全質量に対し、４０質量％以上９０質量％以下である。また、上記インクジェット用液体組成物を用いたインクジェット記録方法が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶剤、
重合性化合物、
光重合開始剤、及び、
重量平均分子量が３，０００以上のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有し、
前記有機溶剤の含有量が、組成物の全質量に対し、４０質量％以上９０質量％以下である
インクジェット用液体組成物。
【請求項２】
前記ポリエーテル変性シロキサン化合物が有するシロキサン構造の含有量が、ポリエーテル変性シロキサン化合物の全質量に対し、２０質量％以上である請求項１に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項３】
前記ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量が、５，０００以上１００，０００以下である請求項１又は請求項２に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項４】
前記ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量が、組成物の全固形分量に対し、２質量％以上１５質量％以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項５】
前記ポリエーテル変性シロキサン化合物と前記重合性化合物との質量比が、ポリエーテル変性シロキサン化合物：重合性化合物＝１：５〜１：３０である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項６】
前記重合性化合物が、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項７】
前記２官能ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が、３，０００以上２０，０００以下である請求項６に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項８】
着色剤を含有しない請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項９】
表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する基材上に付与するインクジェット用液体組成物である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項１０】
基材の上にインクジェット記録用ヘッドによって請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインクジェット用液体組成物を付与する工程を含むインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記基材が、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する基材である請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
加飾層が形成された基材を準備する工程、
前記加飾層上にインクジェット記録用ヘッドによって請求項８に記載のインクジェット用液体組成物を付与する工程、
熱を付与して前記加飾層上の前記インクジェット用液体組成物を乾燥させる工程、及び、
紫外線を照射して前記インクジェット用液体組成物を硬化させる工程を含み、
前記加飾層が形成された基材が、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する
インクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インクジェット用液体組成物、及び、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙やプラスチックなどの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、スクリーン印刷方式、インクジェット方式などがある。
インクジェット方式は、印刷装置が安価であり、かつ、印刷時に版を必要とせず、必要とされる画像部のみにインク組成物を吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インク組成物を効率よく使用でき、特に小ロット生産の場合にランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れており、近年注目を浴びている。
また、インクジェット用インクとしては、溶剤インク、水性インク、紫外線硬化型インク、紫外線硬化型溶剤インク（ソルベントＵＶインク）等が挙げられる。
従来のインクジェット用インク組成物としては、特開２００６−１８１８０１号公報、特開２０１６−２０４５７号公報、特開２０１３−１６３７４０号公報、又は、特開２０１６−８１９号公報に記載された化合物が挙げられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、凹凸形状を有する基材を用いて硬化膜を形成した場合であっても、得られる硬化膜の耐摩耗性及び耐薬品性に優れるインクジェット用液体組成物を提供することである。
また、本発明の他の一実施形態が解決しようとする課題は、上記インクジェット用液体組成物を使用するインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  有機溶剤、重合性化合物、光重合開始剤、及び、重量平均分子量が３，０００以上のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有し、上記有機溶剤の含有量が、組成物の全質量に対し、４０質量％以上９０質量％以下であるインクジェット用液体組成物。
＜２＞  上記ポリエーテル変性シロキサン化合物が有するシロキサン構造の含有量が、ポリエーテル変性シロキサン化合物の全質量に対し、２０質量％以上である上記＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜３＞  上記ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量が、５，０００以上１００，０００以下である上記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜４＞  上記ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量が、組成物の全固形分量に対し、２質量％以上１５質量％以下である上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット用液体組成物。
＜５＞  上記ポリエーテル変性シロキサン化合物と上記重合性化合物との質量比が、ポリエーテル変性シロキサン化合物：重合性化合物＝１：５〜１：３０である上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット用液体組成物。
＜６＞  上記重合性化合物が、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含む上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット用液体組成物。
＜７＞  上記２官能ウレタンアクリレートオリゴマーの重量平均分子量が、３，０００以上２０，０００以下である上記＜６＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜８＞  着色剤を含有しない上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェット用液体組成物。
＜９＞  表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する基材上に付与するインクジェット用液体組成物である上記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット用液体組成物。
＜１０＞  基材の上にインクジェット記録用ヘッドによって上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェット用液体組成物を付与する工程を含むインクジェット記録方法。
＜１１＞  上記基材が、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する基材である上記＜１０＞に記載のインクジェット記録方法。
＜１２＞  加飾層が形成された基材を準備する工程、上記加飾層上にインクジェット記録用ヘッドによって上記＜８＞に記載のインクジェット用液体組成物を付与する工程、熱を付与して上記加飾層上の上記インクジェット用液体組成物を乾燥させる工程、及び、紫外線を照射して上記インクジェット用液体組成物を硬化させる工程を含み、上記加飾層が形成された基材が、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有するインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の一実施形態によれば、凹凸形状を有する基材を用いて硬化膜を形成した場合であっても、得られる硬化膜の耐摩耗性及び耐薬品性に優れるインクジェット用液体組成物を提供することができる。
また、本発明の他の一実施形態によれば、上記インクジェット用液体組成物を使用するインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
以下、本開示について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「ｘｘ〜ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
本開示におけるアルキル基、アリール基、アルキレン基及びアリーレン基等の炭化水素基は、特に断りのない限り、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。  また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
以下、本開示を詳細に説明する。
【０００７】
（インクジェット用液体組成物）
本開示に係るインクジェット用液体組成物（以下、単に「液体組成物」ともいう。）は、有機溶剤、重合性化合物、光重合開始剤、及び、重量平均分子量が３，０００以上のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有し、上記有機溶剤の含有量が、組成物の全質量に対し、４０質量％以上９０質量％以下である。
【０００８】
本発明者らが詳細な検討を行った結果、上記組成のインクジェット用液体組成物とすることにより、凹凸形状を有する基材を用いて硬化膜を形成した場合であっても、得られる硬化膜の耐摩耗性及び耐薬品性に優れることを見出した。
詳細な機構は不明であるが、有機溶剤の含有量が、液体組成物の全質量に対し、４０質量％以上９０質量％以下であることにより、有機溶剤以外の他の成分が均一に分布した膜厚が薄い乾燥膜が容易に形成され、それを硬化することで、強靭な硬化膜が得られ、得られる硬化膜の耐摩耗性及び耐薬品性に優れると推定している。
また、重量平均分子量が３，０００以上のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有することにより、乾燥時の組成物における粘度上昇が速く、凹凸形状を有する基材を用いた場合であっても、凹凸形状への追従性に優れ、凹部における組成物だまりの形成を抑制し、また、また、凸部において硬化膜がない又は薄い部分が生じることを抑制し、更に、強靭な硬化膜が得られるため、得られる硬化膜の耐摩耗性及び耐薬品性に優れると推定している。
以下、本開示について、詳細に説明する。
【０００９】
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、皮革のような、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する基材上に付与するインクジェット用液体組成物として好適に用いることができ、皮革上に付与するインクジェット液体組成物としてより好適に用いることができる。
なお、上記「基材上に付与する」とは、基材上に直接付与してもよいし、基材上に加飾層等の層を設け、その層の上に付与してもよい。
上記皮革としては、特に制限はなく、天然皮革、合成皮革、人工皮革等が挙げられる。また、上記皮革は、なめし等の処理を行ったものであってもよい。
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する基材だけでなく、通常の平滑な基材に適用してもよいことは言うまでもない。
【００１０】
本開示における基材表面や後述する加飾層が形成された基材表面等の「凹凸形状」とは、以下の式Ｒを満たす部分であるものとする。
Ｌ２≧１．０５×Ｌ１      式Ｒ
Ｌ１及びＬ２は、基材において、以下に示す長さを共焦点レーザー顕微鏡により測定する。
Ｌ１：共焦点レーザー顕微鏡により断面形状を分析した基材表面のある点Ａと点Ａと同じ基材表面のある点Ｂとの投影長さ（点Ａ−点Ｂ間の投影距離）
Ｌ２：共焦点レーザー顕微鏡により測定した断面形状から算出した上記点Ａから上記点Ｂまでの基材表面の凹凸に沿った長さ（点Ａ−点Ｂ間の断面曲線の長さ）
なお、通常の平滑な基材では、Ｌ２の値は、Ｌ１の値の１．０５倍未満である。
上記共焦点レーザー顕微鏡としては、（株）キーエンス製形状解析レーザー顕微鏡（ＶＫ−Ｘ２５０／２６０）が好適に挙げられる。
また、本開示に用いる基材は、本開示に係る液体組成物の効果をより発揮する観点から、表面の少なくとも一部に下記式Ｒ−１を満たす部分を有する基材であることが好ましく、表面の少なくとも一部に下記式Ｒ−２を満たす部分を有する基材であることがより好ましく、表面の少なくとも一部に下記式Ｒ−３を満たす部分を有する基材であることが更に好ましい。
Ｌ２≧１．１０×Ｌ１      式Ｒ−１
５×Ｌ１≧Ｌ２≧１．１０×Ｌ１      式Ｒ−２
３×Ｌ１≧Ｌ２≧１．２０×Ｌ１      式Ｒ−３
また、本開示に用いる基材は、少なくとも一方の面における表面の５０面積％以上に凹凸形状を有する基材であることが好ましく、少なくとも一方の面における表面の７０面積％以上に凹凸形状を有する基材であることがより好ましい。
【００１１】
本開示に係る液体組成物は、活性放射線により硬化可能なインク組成物である。「活性放射線」とは、その照射により液体組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
また、本開示に係る液体組成物は、水をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、液体組成物の全質量に対し、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。
また、本開示に係る液体組成物は、インク組成物、レジスト、平版印刷版原版の画像記録層、コート剤、塗料、接着剤、粘着剤、コーティング組成物、機能性膜、フィルム、光学材料、印刷版材料、半導体材料、記録材料、紙類添加剤、医療用材料、プラスチック、機能性ゲル、化粧品材料等、種々の用途に用いることができる。中でも、コーティング組成物、又は、インク組成物として好適に用いることができ、コーティング組成物としてより好適に用いることができる。
また、基材上の加飾層を保護するコーティング組成物として更に好適に用いることができ、皮革上の加飾層を保護するコーティング組成物として特に好適に用いることができる。
【００１２】
以下、本開示に係る液体組成物に用いられる各成分について、詳述する。
【００１３】
＜有機溶剤＞
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、有機溶剤を含有し、上記有機溶剤の含有量が、液体組成物の全質量に対し、４０質量％以上９０質量％以下である。
有機溶剤としては、溶剤インクや活性放射線硬化型溶剤インクに使用される公知の溶剤を用いることができ、例えば、新版溶剤ポケットブック（社団法人有機合成化学協会編、１９９４年発行）等に記載の有機溶剤が挙げられる。
また、有機溶剤としては、インクジェット吐出性、並びに、得られる硬化膜の耐摩耗性及び耐薬品性の観点から、沸点１５０℃以上２５０℃以下の有機溶剤が好ましく、沸点１５０℃以上２００℃以下の有機溶剤がより好ましい。
【００１４】
本開示に用いることができる有機溶剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールアセテート類、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールジアセテート類、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸３−メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類が挙げられる。
また、上記（ポリ）アルキレングリコールとしては、（ポリ）エチレングリコール、及び、（ポリ）プロピレングリコールよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００１５】
これらの中でも、インクジェット吐出性、及び、得られる硬化膜の耐薬品性の観点から、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、アルキレングリコールアセテート類、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアセテート類、ケトン類、ラクトン類、及び、エステル類よりなる群から選ばれた少なくとも１種の有機溶剤が好ましく、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル類、ケトン類、ラクトン類、及び、エステル類よりなる群から選ばれた少なくとも１種の有機溶剤がより好ましく、エステル類が更に好ましく、酢酸３−メトキシブチルが特に好ましい。
【００１６】
本開示に係るインクジェット用液体組成物における有機溶剤の含有量は、液体組成物の全質量に対し、４０質量％以上９０質量％以下であり、インクジェット吐出性、並びに、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、５０質量％以上８８質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上８６質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以上８４質量％以下であることが特に好ましい。
【００１７】
＜重量平均分子量が３，０００以上のポリエーテル変性シロキサン化合物＞
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、重量平均分子量が３，０００以上のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有する。
本開示におけるポリエーテル変性シロキサン化合物としては、ポリエーテル構造及びシロキサン構造を有する化合物であれば特に制限はないが、インクジェット吐出性、並びに、得られる硬化膜の耐摩耗性、耐薬品性及び密着性の観点から、ポリエーテル変性シロキサン化合物が有するシロキサン構造の含有量が、ポリエーテル変性シロキサン化合物の全質量に対し、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上９０質量％以下であることが更に好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であることが特に好ましい。
なお、本開示において、ポリエーテル変性シロキサン化合物が有するシロキサン構造の含有量は、各種核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析、及び、ＭＡＬＤＩ−ＭＳ分析（マトリックス支援レーザー脱離イオン化法を用いた質量分析）により定量することができる。
【００１８】
上記シロキサン構造としては、−（ＳｉＲＳ１ＲＳ２−Ｏ）ｎ−構造（ＲＳ１及びＲＳ２はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基、又は、アリール基を表し、ｎは１以上の整数を表す。）であればよいが、ポリジアルキルシロキサン構造、及び、ポリアルキルアリールシロキサン構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造であることが好ましく、ポリジアルキルシロキサン構造であることがより好ましく、ポリジメチルシロキサン構造であることが特に好ましい。
上記ポリエーテル構造としては、ポリアルキレンオキシ構造が好ましく挙げられ、ポリエチレンオキシ構造、及び、ポリプロピレンオキシ構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造がより好ましく挙げられる。
【００１９】
本開示に係るインクジェット用液体組成物に用いられるポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量は、３，０００以上であり、インクジェット吐出性、並びに、得られる硬化膜の屈曲性及び密着性の観点から、５，０００以上であることが好ましく、５，０００以上１００，０００以下であることがより好ましく、８，０００以上５０，０００以下であることが更に好ましく、１０，０００以上２０，０００以下であることが特に好ましい。
【００２０】
上記重量平均分子量が３，０００以上のポリエーテル変性シロキサン化合物は、市販品を使用してもよい。市販品としては、ＫＰ１０９、ＫＰ３６８、ＫＰ３０６、ＫＰ３４１、ＫＦ−９６Ｈ−１万ＣＳ、ＫＦ−９６Ｈ−３万ＣＳ、ＫＦ−９６Ｈ−１０万ＣＳ（以上、信越化学工業（株）製）、ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）が挙げられる。
【００２１】
ポリエーテル変性シロキサン化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本開示に係るインクジェット用液体組成物におけるポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量は、組成物の全固形分に対し、インクジェット吐出性、並びに、得られる硬化膜の耐摩耗性、耐薬品性及び密着性の観点から、１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、２．５質量％以上１０質量％以下であることが特に好ましい。なお、組成物における「固形分」とは、有機溶剤等の揮発性成分を除いた成分を表す。
また、本開示に係るインクジェット用液体組成物において、上記ポリエーテル変性シロキサン化合物と上記重合性化合物との質量比は、インクジェット吐出性、並びに、得られる硬化膜の耐摩耗性、耐薬品性及び密着性の観点から、ポリエーテル変性シロキサン化合物：重合性化合物＝１：３〜１：５０であることが好ましく、１：５〜１：３０であることがより好ましい。
更に、本開示に係るインクジェット用液体組成物において、上記ポリエーテル変性シロキサン化合物と後述する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体との質量比は、得られる硬化膜の耐摩耗性、耐薬品性及び密着性の観点から、ポリエーテル変性シロキサン化合物：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体＝１０：１〜１：１であることが好ましく、５：１〜１：１であることがより好ましく、５：１〜２：１であることが更に好ましい。
【００２２】
＜重合性化合物＞
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、重合性化合物を含む。
重合性化合物としては、何らかのエネルギー付与により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、所望により添加される重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、ラジカル重合性モノマーとして知られる各種公知の重合性のモノマーが好ましい。
また、重合性化合物は、エチレン性不飽和化合物であることが好ましい。
更に、本開示における重合性化合物は、重量平均分子量が３，０００以上のポリエーテル変性シロキサン化合物以外の化合物であり、ポリエーテル構造及びシロキサン構造の両方を有しない化合物であることが好ましい。
【００２３】
重合性化合物は、反応速度、硬化膜物性、組成物の物性等を調整する目的で、１種又は複数を混合して用いることができる。また、重合性化合物は、単官能化合物であっても、多官能化合物であってもよい。単官能重合性化合物の割合が大きいと硬化物は柔軟なものになりやすく、多官能重合性化合物の割合が大きいと硬化性に優れる傾向がある。したがって、単官能重合性化合物と多官能重合性化合物との割合は用途に応じて任意に決定されるものである。
【００２４】
本開示に用いられる重合性化合物は、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有することが好ましい。
本開示におけるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ウレタン結合を１以上有し、かつ、（メタ）アクリロキシ基を有する化合物であればよい。
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含むことが好ましく、また、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、上記２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、３，０００以上２０，０００以下であることがより好ましい。
また、本開示において、オリゴマーは、重量平均分子量５００以上２０，０００以下のものとし、ポリマーは、重量平均分子量２０，０００を超えるものとする。
【００２５】
上記２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、市販品を使用してもよい。
市販品としては、ＣＮ９００１（サートマー社製）、紫光ＵＶ−３２００Ｂ、紫光ＵＶ−３３００Ｂ、紫光ＵＶ−３３１０Ｂ及び紫光ＵＶ−６６３０Ｂ（以上、日本合成化学工業（株）製）が挙げられる。
【００２６】
また、本開示に用いられる重合性化合物は、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有することが好ましく、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有することがより好ましい。
３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの官能数は、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、３以上１２以下であることが好ましく、３以上６以下であることがより好ましい。
重合性化合物として、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを併用する場合、本開示に係るインクジェット用液体組成物における２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーと３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとの含有量比（質量比）は、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー：３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー＝３：１〜１：２であることが好ましく、２：１〜１：１．５であることがより好ましく、１．５：１〜１：１．５であることが更に好ましい。
【００２７】
上記３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、市販品を使用してもよい。
市販品としては、紫光ＵＶ−７６００Ｂ及び紫光ＵＶ−７５５０Ｂ（以上、日本合成化学工業（株）製）が挙げられる。
【００２８】
上記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、５００以上２０，０００以下であることが好ましく、１，０００以上１０，０００以下であることがより好ましく、１，２００以上６，０００以下であることが更に好ましい。
【００２９】
本開示に係るインクジェット用液体組成物におけるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、組成物の全質量に対し、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることが特に好ましい。
また、本開示に係るインクジェット用液体組成物における２官能ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、組成物の全質量に対し、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、０．５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることが特に好ましい。
また、本開示に係るインクジェット用液体組成物における３官能以上のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの含有量は、組成物の全質量に対し、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、０．５質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることが特に好ましい。
【００３０】
また、重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリルアミド化合物、芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
【００３１】
重合性化合物として用いられる（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリレート化合物、二官能（メタ）アクリレート化合物、三官能（メタ）アクリレート化合物、四官能（メタ）アクリレート化合物、五官能（メタ）アクリレート化合物、六官能（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。
【００３２】
単官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
【００３３】
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（ＥＯ）変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性−２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニルメチル）（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
二官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３５】
三官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等が挙げられる。
四官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
五官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
六官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキシド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３６】
ラジカル重合性化合物として用いられる（メタ）アクリルアミド化合物としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。
【００３７】
ラジカル重合性化合物として用いられる芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【００３８】
更に、本開示に用いられるラジカル重合性化合物としては、例えば、ビニルエステル化合物（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど）、アリルエステル化合物（酢酸アリルなど）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン、塩化ビニルなど）、ビニルエーテル（メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテルなど）、シアン化ビニル（（メタ）アクリロニトリルなど）、オレフィン化合物（エチレン、プロピレンなど）、Ｎ−ビニルラクタム化合物（Ｎ−ビニルカプロラクタムなど）などが挙げられる。
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年、大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁（１９８９年、（株）シーエムシー出版）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
【００３９】
重合性化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本開示に係るインクジェット用液体組成物における重合性化合物の含有量は、その用途にも関連するが、硬化性の観点から、組成物の全固形分に対し、１０質量％〜９５質量％が好ましく、２０質量％〜９０質量％がより好ましい。
また、本開示に係るインクジェット用液体組成物におけるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー以外の重合性化合物の含有量は、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性の観点から、組成物の全固形分に対し、５０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが更に好ましく、含まないことが特に好ましい。
【００４０】
＜光重合開始剤＞
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、光重合開始剤を含有する。
本開示に用いることができる光重合開始剤は、硬化性及び定着性に優れる観点から、光ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。
【００４１】
本開示における光重合開始剤は、光の作用、又は、増感剤の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、重合開始種を生成する化合物であり、中でも、露光という簡便な手段で重合開始させるという観点から、光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、照射される活性放射線、例えば、４００ｎｍ〜２００ｎｍの紫外線、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光、電子線、Ｘ線、分子線又はイオンビームなどに感度を有するものを適宜選択して使用することができる。
【００４２】
好ましい光重合開始剤としては（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）芳香族オニウム塩、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｅ）ケトオキシムエステル化合物、（ｆ）ボレート化合物、（ｇ）アジニウム化合物、（ｈ）メタロセン化合物、（ｉ）活性エステル化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。
【００４３】
光ラジカル重合開始剤としては、硬化性の点から、芳香族ケトン類が好ましい。
また、光ラジカル重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド化合物が好ましい。
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、モノアシルホスフィンオキサイド化合物及びビスアシルホスフィンオキサイド化合物等を使用することができ、モノアシルホスフィンオキサイド化合物としては、公知のモノアシルホスフィンオキサイド化合物を使用することができる。例えば特公昭６０−８０４７号公報、特公昭６３−４０７９９号公報に記載のモノアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。具体例としては、イソブチリルメチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２−エチルヘキサノイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ｐ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｏ−トルイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４−ジメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリルジフェニルホスフィンオキサイド、２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｏ−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−ｔ−ブチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、３−ピリジルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイルビスジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−トルイルジフェニルホスフィンオキサイド、４−（ｔ−ブチル）ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−２−エチルヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチルシクロヘキサノイルジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイルフェニルホスフィン酸メチルエステル及びピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル等が挙げられる。
【００４４】
ビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては公知のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が使用できる。例えば特開平３−１０１６８６号、特開平５−３４５７９０号、特開平６−２９８８１８号の各公報に記載のビスアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。具体例としては、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−クロロフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，４−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）デシルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロ−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メトキシ−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−クロロ−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００４５】
これらの中でも、本開示において、アシルホスフィンオキサイド化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９：ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ：ＢＡＳＦ社製、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ：ＢＡＳＦ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９、ＢＡＳＦ社製）などが好ましい。
【００４６】
光重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、本開示に係る液体組成物の効果を損なわない限りにおいて、感度向上の目的で公知の増感剤と併用することもできる。
【００４７】
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、光重合開始剤として、特定の活性線を吸収して光重合開始剤の分解を促進させるため、増感剤として機能する化合物（以下、単に「増感剤」ともいう。）を含有してもよい。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）等が挙げられる。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
本開示に係るインクジェット用液体組成物中における光重合開始剤の含有量としては、液体組成物の総質量に対して、０．１質量％〜２０．０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１８．０質量％であることがより好ましく、１．０質量％〜１５．０質量％であることが更に好ましい。重合開始剤の添加量が上記範囲であると、硬化性に優れ、また、表面ベトツキ低減の観点から適切である。
また、重合開始剤と、それらと併用される重合性化合物との含有比（質量比）としては、それぞれ、重合開始剤：重合性化合物＝０．５：１００〜３０：１００であることが好ましく、１：１００〜１５：１００であることがより好ましく、２：１００〜１０：１００であることが更に好ましい。
【００４９】
＜塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体＞
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（「特定共重合体」ともいう。）を含有することが好ましい。
なお、本開示における塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、重合性基を有しない。
本開示に用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体における共重合比としては、特に制限はないが、インクジェット吐出性の観点から、塩化ビニルの共重合量が７０質量％〜９５質量％、酢酸ビニルの共重合量が５質量％〜３０質量％であることが好ましく、塩化ビニルの共重合量が８０質量％〜９３質量％、酢酸ビニルの共重合量が７質量％〜２０質量％であることがより好ましく、塩化ビニルの共重合量が８０質量％〜９０質量％、酢酸ビニルの共重合量が１０質量％〜２０質量％であることが特に好ましい。
【００５０】
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、インクジェット吐出性の観点から、５，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上７０，０００以下であることがより好ましく、１２，０００以上５０，０００以下であることが更に好ましい。
【００５１】
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、市販品を使用してもよい。
市販品としては、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ社製塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、日信化学工業（株）製ソルバインＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒ等が挙げられる。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本開示に係るインクジェット用液体組成物における塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の含有量は、液体組成物の全質量に対し、インクジェット吐出性、並びに、得られる硬化膜の耐摩耗性及び耐薬品性の観点から、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上３質量％以下であることが特に好ましい。
【００５２】
＜着色剤＞
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、インク組成物等の用途に用いる場合、着色剤を含んでいてもよいが、着色剤を含有しないことが好ましい。
なお、本開示において、「着色剤を含有しない」とは、微量のコンタミネーション等は許容しており、着色剤を完全に含有しないか、又は、着色剤の含有量が、組成物の全質量に対し、０質量％を超え０．１質量％以下であること意味するものとする。また、クリアインク組成物等の用途にインクジェット用液体組成物を用いる場合は、着色剤を完全に含有しないか、又は、着色剤の含有量が、組成物の全質量に対し、０質量％を超え０．０５質量％以下であることが好ましく、着色剤を完全に含有しないか、又は、着色剤の含有量が、組成物の全質量に対し、０質量％を超え０．０１質量％以下であることがより好ましい。
【００５３】
着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
【００５４】
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として不溶性の樹脂等に分散させたもの、あるいは顔料表面に樹脂をグラフト化したもの等）も挙げられる。なお、上記顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」（２０００年刊）、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」、特開２００２−１２６０７号公報、特開２００２−１８８０２５号公報、特開２００３−２６９７８号公報、特開２００３−３４２５０３号公報に記載のものなどもが挙げられる。
【００５５】
上記有機顔料及び無機顔料としては、例えば、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、緑色顔料、オレンジ顔料、茶色顔料、バイオレット顔料、黒色顔料、白色顔料、などが挙げられる。
【００５６】
上記イエロー顔料は、イエロー色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ等），Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４等のモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアゾイエロー等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１９等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等の非ベンジジン系のアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００（タートラジンイエローレーキ等）等のアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（縮合アゾイエロー等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６等の縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１５（キノリンイエローレーキ等）等の酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８（チオフラビンレーキ等）等の塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４（フラバントロンイエロー等）等のアントラキノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（キノフタロンイエロー等）等のキノフタロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（イソインドリンイエロー等）等のイソインドリン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６０（ピラゾロンイエロー等）等のピラゾロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９４等のアセトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等の金属錯塩顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３（ニッケルニトロソイエロー等）等のニトロソ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７（銅アゾメチンイエロー等）等の金属錯塩アゾメチン顔料などが挙げられる。
【００５７】
上記マゼンタ顔料は、赤あるいはマゼンタ色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド等）等のモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６等のＢ−ナフトール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ等）等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ等）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｂ−オキシナフト酸レーキ等）のアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（縮合アゾレッド等）等の縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ等）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２（エリスロシンレーキ等）等の酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ’レーキ等）等の塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド等）等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー等）等のチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド等）等のペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９等のキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ等）等のイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ等）等のアリザリンレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８等のナフトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７等のナフトールＡＳ系レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９等のナフトールＡＳ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２等のジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。
【００５８】
上記シアン顔料は、青あるいはシアン色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５（ジアニシジンブルー等）等のジスアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６（フタロシアニンブルー等）等のフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４（ピーコックブルーレーキ等）等の酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１（ビクロチアピュアブルーＢＯレーキ等）等の塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０（インダントロンブルー等）等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１８（アルカリブルーＶ−５：１）等のアルカリブルー顔料などが挙げられる。
【００５９】
上記緑色顔料は、緑色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（フタロシアニングリーン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（フタロシアニングリーン）等のフタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０等のアゾ金属錯体顔料などが挙げられる。
上記オレンジ顔料は、オレンジ色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６（イソインドリンオレンジ）等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１（ジクロロピラントロンオレンジ）等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５等のΒ−ナフトール顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４等のナフトールＡＳ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１等のイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９等のキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７２等のアセトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４等のピラゾロン顔料などが挙げられる。
上記茶色顔料は、茶色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３２等のナフトロン顔料などが挙げられる。
上記バイオレット顔料は、紫色を呈する顔料であり、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２等のナフトロン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９等のペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０等のナフトールＡＳ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７等のジオキサジン顔料などが挙げられる。
【００６０】
上記黒色顔料は、黒色を呈する顔料であり、例えば、ＭＯＧＵＬ  Ｅなどのカーボンブラック、チタンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）等のインダジン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３２などのペリレン顔料などが挙げられる。
上記白色顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛（２ＰｂＣＯ3Ｐｂ（ＯＨ）2、いわゆる、シルバーホワイト）、酸化亜鉛（ＺｎＯ、いわゆる、ジンクホワイト）、酸化チタン（ＴｉＯ2、いわゆる、チタンホワイト）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト）などが挙げられる。白色顔料に使用される無機粒子は単体でもよいし、例えば、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等の酸化物や有機金属化合物、有機化合物との複合粒子であってもよい。
中でも、上記酸化チタンは、他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れていることから、好適に使用される。なお、上記酸化チタンに加えて他の白色顔料（上述した白色顔料以外のものであってもよい。）を併用してもよい。
【００６１】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミルなどの分散装置を好適に使用することができる。
本開示においては、上記顔料の分散を行う際に、後述する分散剤を添加することが特に好ましい。
また、上記顔料の分散の際に、必要に応じて、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを添加してもよい。上記分散助剤の上記液体組成物における含有量としては、上記顔料１００質量部に対し、１質量部〜５０質量部が好ましい。
【００６２】
上記顔料を上記液体組成物に分散させる際に使用する分散媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、低分子量である上記重合性化合物を該分散媒としてもよいし、溶媒を分散媒としてもよい。ただし、本開示に係るインクジェット用液体組成物は、放射線硬化型の重合性組成物であり、例えば、液体組成物を記録媒体上に適用後、硬化させるため、上記溶媒を含まず無溶剤であることが好ましい。これは、硬化された硬化物中に、溶剤が残留すると、耐溶剤性が劣化したり、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の問題が生じるためである。このため、上記分散媒として、上記重合性化合物を用い、その中でも、最も粘度が低い重合性化合物を選択することが、分散適性や液体組成物のハンドリング性向上の点で好ましい。
【００６３】
上記顔料の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、微細なほど発色性に優れるため、０．０１μｍ〜０．４μｍ程度が好ましく、０．０２μｍ〜０．２μｍがより好ましい。また、上記顔料の最大粒径としては、３μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。上記顔料の粒径は、上記顔料、分散剤、分散媒体の選択、分散条件、濾過条件の設定などにより調整することができ、上記顔料の粒径を制御することにより、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができる。
なお、上記顔料の粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には遠心沈降光透過法、Ｘ線透過法、レーザー回折散乱法、動的光散乱法により測定することができる。
【００６４】
着色剤は、１種単独で使用しても、２種以上を使用してもよい。
本開示に係るインクジェット用液体組成物が着色剤を含有する場合、インクジェット用液体組成物中における着色剤の含有量は、色及び使用目的により適宜選択されるが、組成物の全質量に対し、０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましい。
【００６５】
＜分散剤＞
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、分散剤を含有していてもよい。特に顔料を使用する場合において、顔料を組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本開示における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００６６】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０、ＥＦＫＡ７７０１（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
分散剤は、１種単独で使用しても、２種以上を使用してもよい。
本開示に係る液体組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、液体組成物の全質量に対し、０．０５質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【００６７】
＜その他の成分＞
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、上述の成分以外にも、必要に応じて、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、表面調整剤、レベリング剤、マット剤、ワックス類、消泡剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料、顔料誘導体などの公知の添加剤を、任意成分として添加してもよい。
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、組成物の全質量に対し、２００ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００６８】
＜インクジェット用液体組成物の物性＞
本開示に係るインクジェット用液体組成物の２５℃における粘度は、１ｍＰａ・ｓ〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
また、インクジェット吐出時の温度（好ましくは２５℃〜８０℃、より好ましくは２５℃〜５０℃）における粘度が、１ｍＰａ・ｓ〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３ｍＰａ・ｓ〜２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本開示に用いることができるインクジェット用液体組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。液体組成物の液滴着弾時の滲みを抑えることができる。
粘度の測定方法は、特に制限はないが、例えば、東機産業（株）製のＲＥ８０型粘度計を用いる方法が好ましく挙げられる。ＲＥ８０型粘度計は、Ｅ型に相当する円錐ロータ／平板方式粘度計であり、ロータコードＮｏ．１番のロータを用い、１０ｒｐｍの回転数にて測定を行うことが好ましい。ただし、６０ｍＰａ・ｓより高粘度なものについては、必要により回転数を５ｒｐｍ、２．５ｒｐｍ、１ｒｐｍ、０．５ｒｐｍ等に変化させて測定を行うことが好ましい。
【００６９】
また、インクジェットによる打滴適正の観点から、本開示に係るインクジェット用液体組成物の２５℃における表面張力は、１８ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
また、本開示に係るインクジェット用液体組成物の表面張力は、一般的に用いられる表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法で液温２５℃にて測定した値である。
【００７０】
（インクジェット記録方法）
本開示に係るインクジェット記録方法は、基材の上にインクジェット記録用ヘッドによって本開示に係るインクジェット用液体組成物を付与する工程を含む。
上記基材が、本開示に係るインクジェット用液体組成物の効果をより発揮させる観点から、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する基材であることが好ましく、皮革であることがより好ましい。
なお、上記付与する工程においては、基材上に上記液体組成物を直接付与してもよいし、基材上に加飾層等の層を設け、その層の上に上記液体組成物を付与してもよい。
上記付与する工程におけるインクジェット吐出条件や吐出量については、特に制限はなく、使用する液体組成物の組成及び物性や、基材などに応じて、適宜選択すればよい。
また、本開示に係る印刷物は、本開示に係るインクジェット用液体組成物を硬化してなる硬化物を有する印刷物であり、本開示に係るインクジェット記録方法によって記録された印刷物であることが好ましい。
本開示に係るインクジェット記録方法には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。
【００７１】
本開示に係るインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本開示に係るインクジェット記録方法における基材への液体組成物の吐出を実施することができる。
【００７２】
本開示で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本開示に係る液体組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１ｐｌ〜１００ｐｌ、より好ましくは８ｐｌ〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０ｄｐｉ〜４，０００×４，０００ｄｐｉ、より好ましくは４００×４００ｄｐｉ〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本開示でいうｄｐｉ（dot per inch）とは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００７３】
上述したように、本開示に係る液体組成物は、吐出される液体組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、液体組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、液体組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００７４】
また、吐出時の液体組成物の温度はできるだけ一定に保つことが好ましい。吐出時の液体組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００７５】
また、本開示に係るインクジェット記録方法は、熱を付与して上記基材上の上記インクジェット用液体組成物を乾燥させる工程、及び、活性放射線を照射して上記インクジェット用液体組成物を硬化させる工程を更に含むことが好ましい。
本開示に係るインクジェット記録方法において、上記液体組成物の乾燥は、風乾であっても、熱付与による乾燥であってもよいが、熱付与による乾燥であることが好ましい。
上記乾燥させる工程における乾燥温度は、特に制限はなく、液体組成物中の有機溶剤の沸点等に応じて適宜設定すればよいが、基材温度として、３０℃以上９０℃以下が好ましく挙げられ、５０℃以上８０℃以下がより好ましく挙げられる。
【００７６】
次に、活性放射線の照射について説明する。
基材上において乾燥された液体組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本開示に係る液体組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、液体組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００７７】
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性放射線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００ｎｍ〜６００ｎｍであることが好ましく、３００ｎｍ〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０ｎｍ〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性エネルギー線が、ピーク波長が３４０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
【００７８】
また、本開示に係る液体組成物の、重合開始系は、低出力の活性エネルギー線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０ｍＷ／ｃｍ2〜４，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは２０ｍＷ／ｃｍ2〜２，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
【００７９】
活性放射線源としては、水銀ランプやガスレーザー、固体レーザー等が主に利用されており、また、メタルハライドランプも広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本開示で特に好ましい活性エネルギー線源はＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０ｎｍ〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの記録媒体上での最高照度は、１０ｍＷ／ｃｍ2〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０ｍＷ／ｃｍ2〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０ｍＷ／ｃｍ2〜８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
【００８０】
本開示に係るインクジェット用液体組成物は、このような活性放射線に、好ましくは０．０１秒〜１２０秒、より好ましくは０．１秒〜９０秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本開示に係るインクジェット記録方法に適用することができる。
【００８１】
中でも、本開示に係るインクジェット記録方法としては、加飾層が形成された基材を準備する工程、上記加飾層上にインクジェット記録用ヘッドによって着色剤を含まない本開示に係るインクジェット用液体組成物を付与する工程、熱を付与して上記加飾層上の上記インクジェット用液体組成物を乾燥させる工程、及び、紫外線を照射して上記インクジェット用液体組成物を硬化させる工程を含み、上記加飾層が形成された基材が、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有するインクジェット記録方法が好ましく挙げられる。
上記加飾層は、本開示に係る液体組成物を着色インク組成物として使用して形成したものであってもよいし、公知のインク組成物を用いて形成したものであってもよい。中でも、加飾層及び加飾層上に形成するオーバーコートの両方を本開示に係るインクジェット用液体組成物により形成する態様が好ましく、加飾層及び加飾層上に形成するオーバーコートの両方を本開示に係るインクジェット用液体組成物により形成する態様が好ましい。上記態様は、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する基材上に設ける加飾層及びオーバーコートに特に好適である。
本開示に係る液体組成物を用いて、加飾層にオーバーコートを形成することにより、公知のインク組成物を用いた場合であっても、耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性に優れる。
【００８２】
また、本開示に係るインクジェット記録方法としては、基材上にインクジェット記録用ヘッドによって着色剤を含む本開示に係るインクジェット用液体組成物を付与する工程、熱を付与して上記基材上の上記インクジェット用液体組成物を乾燥させる工程、及び、紫外線を照射して上記インクジェット用液体組成物を硬化させ加飾層を形成する工程、上記加飾層上にインクジェット記録用ヘッドによって着色剤を含まない本開示に係るインクジェット用液体組成物を付与する工程、熱を付与して上記加飾層上の上記インクジェット用液体組成物を乾燥させる工程、及び、紫外線を照射して上記インクジェット用液体組成物を硬化させる工程を含むインクジェット記録方法が好ましく挙げられ、上記基材が、表面の少なくとも一部に凹凸形状を有するインクジェット記録方法がより好ましく挙げられる。
【００８３】
基材としては、上述した皮革等の表面の少なくとも一部に凹凸形状を有する基材だけでなく、通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料あるいは、それをフィルム状に成形した樹脂フィルムも用いることができる。
各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＯＰＳ（二軸延伸ポリスチレン）フィルム、ＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルム、ＯＮｙ（二軸延伸ナイロン）フィルム、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）フィルム、ＰＥ（ポリエチレン）フィルム、ＴＡＣ（セルローストリアセテート）フィルム等が挙げられる。
その他、基材に使用し得るプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、ポリアセタール、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ゴム類などが挙げられる。また、金属類や、ガラス類も記録媒体として使用可能である。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例により本発明の実施形態を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。【００８５】
＜基材におけるＬ２／Ｌ１＞
基材における上記Ｌ２／Ｌ１は、形状解析レーザー顕微鏡（ＶＫ−Ｘ２５０／２６０、（株）キーエンス製）を用いて測定した。【００８６】
以下に実施例及び比較例で使用した各種成分の詳細を示す。
・シアン顔料（ＰＢ１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｄ  ７１１０  Ｆ、ＢＡＳＦ社製）
・マゼンタ顔料（混結キナクリドン、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｌ  ４５４０、ＢＡＳＦ社製）
・イエロー顔料（ＰＹ１５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、ＩＮＫ  ＪＥＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ４ＧＣ、Ｃｌａｒｉｎａｔ社製）
・ブラック顔料（カーボンブラック、ＣＡＢＯＴ社製ＭＯＧＵＬ  Ｅ）
・分散剤（Ｓｏｌ３２０００、Ｌｕｂｕｒｉｚｏｌ社製ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ３２０００）【００８７】
実施例及び比較例で使用した有機溶媒の詳細を表１に示す。【００８８】
【表１】
2018159236.tif 000002
【００８９】
実施例及び比較例で使用したウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（オリゴマー）の詳細を表２に示す。【００９０】
【表２】
2018159236.tif 000003
【００９１】
実施例及び比較例で使用した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の詳細を表３に示す。【００９２】
【表３】
2018159236.tif 000004
【００９３】
・重合禁止剤（ＵＶ２２、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）  ＵＶ−２２、Poly[oxy(methyl-1,2-ethanediyl)]-α,α',α”-1,2,3-propanetriyltris[-[(1-oxo-2-propen-1-yl)oxy]-2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-(phenylenemethylene)cyclohexa-2,5-dien-1-one]、ＢＡＳＦ社製）
・重合禁止剤（ＵＶ１２、ニトロソ系重合禁止剤、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン）アルミニウム塩、ＦＬＯＲＳＴＡＢ  ＵＶ１２、Ｋｒｏｍａｃｈｅｍ社製）
・光重合開始剤（Ｉｒｇ８１９、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）  ８１９、ＢＡＳＦ社製）
・光重合開始剤（Ｉｒｇ２９５９、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）  ２９５９、ＢＡＳＦ社製）
・モノマー（ＰＥＡ、２−フェノキシエチルアクリレート、サートマー社製ＳＲ３３９Ｃ）【００９４】
・ＫＰ１０９（５０％ｓｏｌ．）（ポリエーテル変性シロキサン化合物の５０質量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液、信越化学工業（株）製、Ｍｗ１２，０００、シロキサン構造の含有量２９質量％）
・ＫＰ３６８（ポリエーテル変性シロキサン化合物、信越化学工業（株）製、Ｍｗ７，０００、シロキサン構造の含有量９０質量％以上）
・ＫＰ３０６（ポリエーテル変性シロキサン化合物、信越化学工業（株）製、Ｍｗ１２，０００、シロキサン構造の含有量２５質量％）
・ＫＰ３４１（ポリエーテル変性シロキサン化合物、信越化学工業（株）製、Ｍｗ１１，０００、シロキサン構造の含有量１５質量％）
・ＫＦ−９６Ｈ−１万ＣＳ（ポリエーテル変性シロキサン化合物、信越化学工業（株）製、Ｍｗ７０，０００、シロキサン構造の含有量２０質量％以上）
・ＫＦ−９６Ｈ−３万ＣＳ（ポリエーテル変性シロキサン化合物、信越化学工業（株）製、Ｍｗ９０，０００、シロキサン構造の含有量２０質量％以上）
・ＫＦ−９６Ｈ−１０万ＣＳ（ポリエーテル変性シロキサン化合物、信越化学工業（株）製、Ｍｗ１００，０００、シロキサン構造の含有量２０質量％以上）
・ＢＹＫ−ＵＶ３５００（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｍｗ３，５００、シロキサン構造の含有量３０質量％以上）
・ＢＹＫ３３１（ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製、Ｍｗ２，５００、シロキサン構造の含有量１０質量％）
・Ｅｆｋａ  ＳＬ  ３２１０（ポリエーテル変性シロキサン化合物、Ｅｆｋａ社製、Ｍｗ１，５００、シロキサン構造の含有量９質量％）【００９５】
・ＫＰ１０５（３０％ｓｏｌ．）（ポリオール変性シロキサン化合物の３０質量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液、信越化学工業（株）製）
・メガファックＲＳ−７２−Ｋ（４０％ｓｏｌ．）（フッ素系界面活性剤の４０質量％メチルイソブチルケトン溶液、ＤＩＣ（株）製）【００９６】
（実施例１〜２９、及び、比較例１〜１１）
＜顔料分散物の調製＞
表４に記載の顔料以外の組成を混合し、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な無色液（分散剤希釈液）を得た。この無色液（分散剤希釈液）に顔料を加え、更にミキサーで撹拌し（１０〜２０分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な予備分散液を５００部得た。その後、ディスパーマット社製の循環型ビーズミル装置（ＳＬ−０１２Ｃ１）を用いて分散処理を実施した。分散条件は直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを２００部充填し、周速を１５ｍ／ｓとした。分散時間は１〜６時間とした。【００９７】
【表４】
2018159236.tif 000005
【００９８】
＜着色液体組成物の調製＞
表５に記載の組成を混合し、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一な着色液体組成物を作製した。これを後述するパターン２の着色液体組成物として使用した。【００９９】
【表５】
2018159236.tif 000006
【０１００】
＜インクジェット用液体組成物の調製＞
後述する各表６〜表９に記載の組成で各化合物等を混合し、ＳＩＬＶＥＲＳＯＮ社製ミキサーで撹拌し（１０〜１５分、２，０００〜３，０００回転／分）、均一なインクジェット用液体組成物を得た。【０１０１】
＜インクジェット記録方法＞
アフィット社製インクジェットプリンター（ＫＥＧＯＮ）に、ラバーヒーター（（株）スリーハイ製ＳＲ１００）、及び、紫外線（ＵＶ）照射装置（Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製Ｖｚｅｒｏ）を取り付けた。ラバーヒーターの出力は、基材の温度を約６０℃で加温できるように設定した。また、インクジェット打滴からＵＶ露光までの時間は、液滴の乾燥時間に相当し、この時間を１０秒とするように、搬送速度（５ｍ／分〜２５ｍ／分）とＵＶシャッター開閉のタイミングとを調整した。
２つのパターンの構成で印刷を実施した。それぞれの構成は下記に示す通りである。【０１０２】
−印刷パターン１−
３５℃に加温したインクジェットヘッドから着色液体組成物を吐出することにより、基材（特に断りのない場合は、ＰＶＣレザー（アレース  ＹＰ６０６、（株）ヤマプラス製ポリ塩化ビニル合成皮革、Ｌ２／Ｌ１＝１．３３）を使用した。）上に、印刷した。この時、画像密度は１，２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉとし、基材上への着色液体組成物の付与量全色総量で２０ｇ／ｍ２とした。
上記印刷後、ラバーヒーターにより６０℃（基材温度）に加温した。乾燥時間は６０秒に設定した。
乾燥後、ＵＶ露光機により３，０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で露光し、加飾層を形成した。【０１０３】
−印刷パターン２−
３５℃に加温したインクジェットヘッドから着色液体組成物を吐出することにより、基材（特に断りのない場合は、ＰＶＣレザー（アレース  ＹＰ６０６、（株）ヤマプラス製ポリ塩化ビニル合成皮革、Ｌ２／Ｌ１＝１．３３）を使用した。）上に、印刷した。この時、画像密度は１，２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉとし、基材上への着色液体組成物の付与量全色総量で２０ｇ／ｍ２とした。
上記印刷後、ラバーヒーターにより６０℃（基材温度）に加温した。乾燥時間は６０秒に設定した。
乾燥後、ＵＶ露光機により３，０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で露光し、加飾層を形成した。
この加飾層に対し、３５℃に加温したインクジェットヘッドから透明液体組成物を吐出した。この時、画像密度は１，２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉとし、基材上への透明液体組成物の付与量で１０ｇ／ｍ２とした。
上記吐出後、ラバーヒーターにより６０℃（基材温度）に加温した。乾燥時間は１０秒に設定した。
乾燥後、ＵＶ露光機により３，０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で露光し、保護層を形成した。【０１０４】
１．着色液体組成物による印刷パターン１での印刷
表８又は表９に記載の各液体組成物を、上記インクジェットプリンターに導入し、上記パターン１で印刷した。
２０ｃｍ×１２ｃｍの長方形の各色ベタ画像を印刷し、硬化画像を形成した。この硬化画像を用い、後述の評価基準にて、耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性を評価した。評価結果は表８又は表９に併記した。【０１０５】
２．透明液体組成物での印刷パターン２での印刷
表６〜表９に記載の各液体組成物を、上記インクジェットプリンターに導入し、上記パターン２で印刷した。なお、着色液体組成物として、上記Ｃ１、Ｍ１、Ｙ１及びＫ１のセットを用いた。イエローのベタ画像２０ｃｍ×１２ｃｍを印刷し、加飾層が形成された基材を準備した。その加飾層の上に、透明液体組成物として、表６〜表９に記載の透明液体組成物を用いて、保護層を形成した。作製したサンプルに対し、上記評価基準にて、耐摩耗性、屈曲性及び耐薬品性を評価した。
評価結果は表６〜表９に併記した。【０１０６】
＜評価＞
（耐摩耗性）
学振試験機（スガ試験機（株）製）を用い、上記硬化画像に対し、乾燥した綿（試験用白布  綿（カナキン３号、日本規格協会から購入））によって２００ｇ加重を加えながら一定回数摩耗を実施した。この間、硬化画像に傷が視認されるまでの回数を記録し、以下の評価基準に従って硬化画像の耐摩耗性を評価した。以下の評価基準において、３点以上が合格である。
−耐摩耗性の評価基準−
５点：２，０００回摩耗しても傷は発生しない。
４点：摩耗回数１，０００回以上２，０００回未満で傷が発生した。
３点：摩耗回数５００回以上１，０００回未満で傷が発生した。
２点：摩耗回数１００回以上５００回未満で傷が発生した。
１点：摩耗回数１００回未満で傷が発生した。【０１０７】
（屈曲性）
屈曲試験機（フレキシオメーター／（株）安田精機製作所製）を用い、上記硬化画像が形成された基材に対して一定回数屈曲を実施した。この間、硬化画像に割れが視認されるまでの回数を記録し、以下の評価基準に従って硬化画像の屈曲性を評価した。以下の評価基準において、３点以上が合格である。
−屈曲性の評価基準−
５点：２０，０００回屈曲しても割れは発生しない。
４点：屈曲回数１０，０００回以上２０，０００回未満で割れが発生した。
３点：屈曲回数５，０００回以上１０，０００回未満で割れが発生した。
２点：屈曲回数１，０００回以上５，０００回未満で割れが発生した。
１点：屈曲回数１，０００回未満で割れが発生した。【０１０８】
（耐薬品性）
学振試験機（スガ試験機（株）製）を用い、上記硬化画像に対し、エタノールが含浸された綿（試験用白布  綿（カナキン３号、日本規格協会から購入））によって４００ｇ加重を加えながら一定回数摩耗を実施した。この間、硬化画像が剥がれて基材表面が視認されるまでの回数を記録し、以下の評価基準に従って硬化画像の耐薬品性を評価した。以下の評価基準において、３点以上が合格である。
−耐薬品性の評価基準−
５点：２００回摩耗しても基材表面は視認されない。
４点：摩耗回数１００回以上２００回未満で基材表面が視認される。
３点：摩耗回数５０回以上１００回未満で基材表面が視認される。
２点：摩耗回数１０回以上５０回未満で基材表面が視認される。
１点：摩耗回数１０回未満で基材表面が視認される。【０１０９】
（密着性）
上記硬化画像について、ＪＩＳ  Ｋ  ５０６６−５−６：１９９２に準拠し、クロスカット試験を実施した。硬化画像のクロスカットした部分に対し、テープを貼り付けて剥がすまでの操作（以下、「剥離操作」とする。）を３回行った。この間、剥離操作を行った部分を目視で観察し、下記評価基準に従って、上記硬化画像の密着性を評価した。下記評価基準において、３点以上が合格である。
−密着性の評価基準−
５点：３回の剥離操作によっても上記硬化画像に損傷が生じなかった。
４点：３回目の剥離操作によって上記硬化画像に損傷が生じた。
３点：２回目の剥離操作によって上記硬化画像に損傷が生じた。
２点：１回目の剥離操作によって上記硬化画像に損傷が生じた（ただし、画像の剥がれは無い。）。
１点：１回目の剥離操作によって上記硬化画像に損傷及び剥がれが生じた。【０１１０】
（インクジェット（ＩＪ）吐出安定性）
基材を、Ａ３サイズの記録紙（インクジェット用印画紙、画彩、富士フイルム（株）製）に変更したこと以外は上記ベタ画像の印画と同様の条件で、上記記録紙４０枚に対し連続してベタ画像を印画した。以下、ベタ画像が印画された記録紙を、「サンプル」とする。４０枚のサンプルを目視で観察し、ベタ画像中にノズル抜け（すなわち、ノズルの吐出不良に起因する画像欠陥）が確認されるサンプルの枚数を調べた。この結果に基づき、下記評価基準に従い、インクジェット吐出安定性を評価した。以下の評価基準において、３点以上が合格である。
−インクジェット吐出安定性の評価基準−
５点：ノズル抜けが確認されるサンプルは０枚
４点：ノズル抜けが確認されるサンプルは１枚
３点：ノズル抜けが確認されるサンプルは２枚
２点：ノズル抜けが確認されるサンプルは３枚
１点：ノズル抜けが確認されるサンプルは４枚以上【０１１１】
【表６】
2018159236.tif 000007
【０１１２】
【表７】
2018159236.tif 000008
【０１１３】
【表８】
2018159236.tif 000009
【０１１４】
【表９】
2018159236.tif 000010
【０１１５】
なお、表６〜表９中における「ＳｉＯ含量」は、化合物におけるシロキサン構造の含有量を表す。
表６〜表９の結果から明らかなように、本開示に係るインクジェット用液体組成物を用いた場合、基材として凹凸形状を有する基材を用いた場合であっても、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性、耐薬品性、及び、密着性に優れることが分かる。
また、表６〜表９の結果から明らかなように、本開示に係るインクジェット用液体組成物は、インクジェット吐出安定性にも優れる。【０１１６】
また、表６の実施例１〜実施例７に示すように、ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量が、組成物の全固形分に対し、２質量％以上１５質量％以下であると、得られる硬化膜の耐摩耗性、耐薬品性及び密着性により優れ、また、インクジェット吐出安定性により優れる。
表６の実施例１及び実施例１０に示すように、ポリエーテル変性シロキサン化合物が有するシロキサン構造の含有量が、ポリエーテル変性シロキサン化合物の全質量に対し、２０質量％以上であると、得られる硬化膜の耐摩耗性、耐薬品性及び密着性により優れる。
表６の実施例１及び表７の実施例１４に示すように、ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量が、５，０００以上であると、得られる硬化膜の屈曲性及び密着性により優れる。【０１１７】
３．基材を変更してのパターン２での印刷
表１０に記載の基材に対し、上記インクジェットプリンターにて、透明液体組成物として表１０に記載の実施例１、８若しくは９、又は、比較例１若しくは２の液体組成物を用いた以外は、上記。作製したサンプルに対し、上記評価基準にて、耐摩耗性、屈曲性、耐薬品性、及び、密着性を評価した。
評価結果は表１０に併記した。【０１１８】
【表１０】
2018159236.tif 000011
【０１１９】
また、本実施例で使用した基材の詳細をまとめて表１１に示す。【０１２０】
【表１１】
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【０１２１】
表６及び表１０の結果から明らかなように、本開示に係るインクジェット用液体組成物を用いた場合、表面に凹凸形状を有する種々の基材に対しても、得られる硬化膜の耐摩耗性、屈曲性、耐薬品性及び密着性に優れることが分かる。【０１２２】
（実施例３０）
４．本開示に係る液体組成物を加飾層及び保護層の両方に用いるパターン
上記に用いた液体組成物を、上記インクジェットプリンターに導入し、上記パターン２で印刷した。なお、着色液体組成物として、表８に記載の実施例２８の液体組成物を用いた。イエローのベタ画像２０ｃｍ×１２ｃｍを印刷し、加飾層が形成された基材を準備した。その加飾層の上に、透明液体組成物として、表６に記載の実施例１の液体組成物を使用して、保護層を形成した。作製したサンプルに対し、上記評価基準にて、耐摩耗性、屈曲性、耐薬品性、及び、密着性を評価した。
評価結果は、耐摩耗性が５、屈曲性が５、耐薬品性が５、密着性が５であった。【０１２３】
２０１７年２月２８日に出願された日本国特許出願第２０１７−０３７２１５号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
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