(57)【要約】  Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体を用いて９５℃以上といった高い温度条件下で加熱溶解しなくても、油性基剤をゲル化することが可能であり、油性固形化粧料または外用剤とした場合に発汗現象の発生を抑制することができる油性固形化粧料または外用剤用のプレミックス剤を提供する。（ａ）下記式（１）：2018003973.tif 000019      （１）（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および（ｅ）多価アルコール、を含有する、油性固形化粧料または外用剤用のプレミックス剤である。
2018003973.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（１）：
【化１】
2018003973.tif 000016
（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）
で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および
（ｅ）多価アルコール、
を含有することを特徴とする油性固形化粧料または外用剤用のプレミックス剤。
【請求項２】
請求項１に記載の油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤であって、
さらに、（ｆ）水を含有することを特徴とする油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載の油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤であって、
前記（ａ）アミノ酸誘導体が、Ｎ−２−エチル−ヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミドから選択される少なくとも１種であることを特徴とする油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤であって、
前記（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤が、モノイソステアリン酸グリセリン、イソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸プロピレングリコールおよびモノイソステアリン酸プロピレングリコールから選択される少なくとも１種であることを特徴とする油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤であって、
前記（ｅ）多価アルコールが、プロピレングリコールおよびブチレングリコールから選択される少なくとも１種であることを特徴とする油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤であって、
９５℃未満での溶解が可能であることを特徴とする油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤。
【請求項７】
（ａ）下記式（１）
【化２】
2018003973.tif 000017
（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）
で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、
（ｅ）多価アルコール、
（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤、および
（ｃ）水、
を含有することを特徴とする油性固形化粧料または外用剤。
【請求項８】
請求項７に記載の油性固形化粧料または外用剤であって、
前記（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤が、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、モノヤシ油脂肪酸ポリグリセリル−１０およびモノヤシ油脂肪酸ポリグリセリル−３から選択される少なくとも１種であることを特徴とする油性固形化粧料または外用剤。
【請求項９】
請求項７または８に記載の油性固形化粧料または外用剤であって、
９５℃未満での溶解が可能であることを特徴とする油性固形化粧料または外用剤。
【請求項１０】
（ａ）下記式（１）：
【化３】
2018003973.tif 000018
（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）
で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および
（ｅ）多価アルコール、
を事前に混合してプレミックス剤を得るプレミックス工程を含むことを特徴とする油性固形化粧料または外用剤の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の油性固形化粧料または外用剤の製造方法であって、
前記プレミックス工程において、前記（ａ）アミノ酸誘導体、前記（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、前記（ｅ）多価アルコールおよび（ｆ）水を混合してプレミックス剤を得ることを特徴とする油性固形化粧料または外用剤の製造方法。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載の油性固形化粧料または外用剤の製造方法であって、
前記プレミックス剤、（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤および（ｃ）水を混合するミックス工程を含むことを特徴とする油性固形化粧料または外用剤の製造方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の油性固形化粧料または外用剤の製造方法であって、
前記ミックス工程において、少なくとも前記プレミックス剤、前記（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤、および前記（ｃ）水を混合し、９５℃未満で溶解することを特徴とする油性固形化粧料または外用剤の製造方法。
【請求項１４】
請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の油性固形化粧料または外用剤の製造方法であって、
前記プレミックス工程において、少なくとも前記（ａ）アミノ酸誘導体、前記（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および前記（ｅ）多価アルコールを混合し、９５℃未満で溶解してプレミックス剤を得ることを特徴とする油性固形化粧料または外用剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性固形化粧料または外用剤用のプレミックス剤、油性固形化粧料または外用剤、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、油性固形化粧料または油性固形外用剤（以下、「油性固形化粧料または外用剤」と呼ぶ）は、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、セレシンワックス、キャンデリラロウ、ポリエチレンワックス、ホホバ油等のロウ類もしくは固形炭化水素、もしくはこれらの混合物、または、ポリアミド樹脂、１２−ヒドロキシステアリン酸等の芳香族アルデヒドと多価アルコールとの縮合物、デキストリン脂肪酸エステル、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド等の油ゲル化剤により液状の油性基剤をゲル化することで調製されている。【０００３】
しかしながら、これらの水に溶解しない油ゲル化剤によって調製された油性固形化粧料または外用剤は、ゲル化した油性基剤が経時変化によりゲルの表面からにじみ出るいわゆる「発汗現象」が生じるといった問題を有していた。【０００４】
この問題の解決策として、２−エチルヘキサン酸セチルやトリ−２−エチルヘキサン酸グリセリルといった２５℃における粘度が６０ｍＰａＳ以下のエステル油を２種以上含有させることで、口唇用化粧料の発汗現象が抑制できること（例えば、特許文献１参照）、カルナウバワックスと常温で液状の炭化水素油およびエステル油によってスティック状化粧料の発汗現象が抑制できること（例えば、特許文献２参照）が報告されているが、これらは油ゲル化剤としてロウ類や固形炭化水素を用いたゲル化についての検討しかなされていない。【０００５】
非動植物ロウや非炭化水素系の油ゲル化剤としては、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド類とＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドの一種または二種以上を組み合わせることで高いゲル強度と透明性を実現できること（例えば、特許文献３参照）も報告されているが、発汗現象の抑制については、依然、改善の余地を有していた。【０００６】
また、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド等のアミノ酸誘導体は、一般的な油性基剤への溶解温度が１５０〜１８０℃と高く、これを油ゲル化剤として油性固形化粧料または外用剤へ均一に混合しようとした場合には、１５０℃以上という非常に高い温度条件下で加熱溶解する必要性があった。このため、熱の影響によって他の配合成分が劣化または不活化してしまうといった使用上の問題も生じていた。【０００７】
この問題を解消するため、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール等の特定の種類の有機溶媒を用いることにより、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体を９５℃で溶解可能であること（例えば、特許文献４参照）、これら有機溶剤へ溶解させた後、他の基剤と混合することで均一化を図る二段階製法が報告されているが、この温度域（９５℃）では依然として実使用上で他の配合成分の劣化あるいは不活化の問題に改善の余地を有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−０３５４７９号公報
【特許文献２】特開２００８−１０６００３号公報
【特許文献３】特開２００２−３１６９７１号公報
【特許文献４】特開２００５−２９８６３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体を用いて９５℃以上といった高い温度条件下で加熱溶解しなくても、油性基剤をゲル化することが可能であり、油性固形化粧料または外用剤とした場合に発汗現象の発生を抑制することができる油性固形化粧料または外用剤用のプレミックス剤を提供することにある。【００１０】
また、本発明の目的は、配合成分の劣化または不活化が抑制され、発汗現象の発生が抑制される油性固形化粧料または外用剤、およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、（ａ）下記式（１）：
【化１】
2018003973.tif 000003
（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）
で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および
（ｅ）多価アルコール、
を含有する、油性固形化粧料または外用剤用のプレミックス剤である。【００１２】
前記油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤において、さらに、（ｆ）水を含有することが好ましい。【００１３】
前記油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤において、前記（ａ）アミノ酸誘導体が、Ｎ−２−エチル−ヘキサノイルグルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイルグルタミン酸ジブチルアミドから選択される少なくとも１種であることが好ましい。【００１４】
前記油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤において、前記（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤が、モノイソステアリン酸グリセリン、イソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸プロピレングリコールおよびモノイソステアリン酸プロピレングリコールから選択される少なくとも１種であることが好ましい。【００１５】
前記油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤において、前記（ｅ）多価アルコールが、プロピレングリコールおよびブチレングリコールから選択される少なくとも１種であることが好ましい。【００１６】
好ましくは、前記油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤は、９５℃未満での溶解が可能である。【００１７】
また、本発明は、（ａ）下記式（１）
【化２】
2018003973.tif 000004
（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）
で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、
（ｅ）多価アルコール、
（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤、および
（ｃ）水、
を含有する、油性固形化粧料または外用剤である。【００１８】
前記油性固形化粧料または外用剤において、前記（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤が、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、モノヤシ油脂肪酸ポリグリセリル−１０およびモノヤシ油脂肪酸ポリグリセリル−３から選択される少なくとも１種であることが好ましい。【００１９】
好ましくは、前記油性固形化粧料または外用剤は、９５℃未満での溶解が可能である。【００２０】
また、本発明は、（ａ）下記式（１）：
【化３】
2018003973.tif 000005
（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）
で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および
（ｅ）多価アルコール、
を事前に混合してプレミックス剤を得るプレミックス工程を含む、油性固形化粧料または外用剤の製造方法である。【００２１】
前記油性固形化粧料または外用剤の製造方法における前記プレミックス工程において、前記（ａ）アミノ酸誘導体、前記（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、前記（ｅ）多価アルコールおよび（ｆ）水を混合してプレミックス剤を得ることが好ましい。【００２２】
前記油性固形化粧料または外用剤の製造方法において、前記プレミックス剤、（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤および（ｃ）水を混合するミックス工程を含むことが好ましい。【００２３】
前記油性固形化粧料または外用剤の製造方法における前記ミックス工程において、少なくとも前記プレミックス剤、前記（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤、および前記（ｃ）水を混合し、９５℃未満で溶解することが好ましい。【００２４】
前記油性固形化粧料または外用剤の製造方法における前記プレミックス工程において、少なくとも前記（ａ）アミノ酸誘導体、前記（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および前記（ｅ）多価アルコールを混合し、９５℃未満で溶解してプレミックス剤を得ることが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００２６】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体をＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤および多価アルコールと先に溶解させたプレミックス剤を用いることで、９５℃以上といった高い温度条件下で加熱溶解しなくても、油性基剤をゲル化することが可能であり、油性固形化粧料または外用剤とした場合に発汗現象の発生を抑制することができることを見出した。比較的温和な温度条件で油性基剤をゲル化して油性固形化粧料または外用剤とすることができ、発汗現象の発生を抑制するとともに、配合成分の劣化または不活化が抑制される。また、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体をＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤および多価アルコールと先に溶解させたプレミックス剤を用いて油性基剤をゲル化させた油性固形化粧料または外用剤にＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤と水とを含有させることで、配合成分の劣化または不活化が抑制され、透明性と発汗現象の発生の抑制とが両立された油性固形化粧料または外用剤が得られることを見出した。
【００２７】
本発明の実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤用のプレミックス剤は、
（ａ）下記式（１）：
【化４】
2018003973.tif 000006
（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）
で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および
（ｅ）多価アルコール、
を含有するものである。
【００２８】
また、この油性固形化粧料または外用剤のプレミックス剤において、さらに、（ｆ）水を含有することが好ましい。さらに（ｆ）水を含有することによって、プレミックス剤を得る際のプレミックス温度をより低下することができる。
【００２９】
本発明の実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤は、
（ａ）下記式（１）：
【化５】
2018003973.tif 000007
（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）
で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および
（ｅ）多価アルコール、
を含有するプレミックス剤と、
（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤と、および
（ｃ）水と、
を含有するものである。
【００３０】
本発明の実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤の製造方法は、
（ａ）下記式（１）：
【化６】
2018003973.tif 000008
（１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の炭化水素基、Ｒ３は、炭素数３〜１５の炭化水素基、ｎは、１または２を表す。）
で表されるアミノ酸誘導体の少なくとも１種、
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および
（ｅ）多価アルコール、
を事前に混合してプレミックス剤を得るプレミックス工程を含み、さらに、プレミックス工程で得られたプレミックス剤、（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤および（ｃ）水を混合するミックス工程を含むことが好ましい。
【００３１】
また、この油性固形化粧料または外用剤の製造方法におけるプレミックス工程において、（ａ）アミノ酸誘導体、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、（ｅ）多価アルコールおよび（ｆ）水を混合してプレミックス剤を得ることが好ましい。プレミックス工程において、さらに（ｆ）水を混合することにより、プレミックス剤工程におけるプレミックス温度をより低下することができる。
【００３２】
（ａ）上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体を、（ｂ），（ｃ）の成分と混合する前に、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤および（ｅ）多価アルコールとを先に溶解させる（プレミックス）ことにより、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体を９５℃以上といった高い温度条件下で加熱溶解しなくても、例えば９０℃程度にて油性基剤をゲル化して油性固形化粧料または外用剤へ略均一に混合することが可能となる。
【００３３】
さらに、（ａ）上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体を、（ｂ），（ｃ）の成分と混合する前に、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、（ｅ）多価アルコールおよび（ｆ）水とを先に溶解させることにより、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体を９５℃以上といった高い温度条件下で加熱溶解しなくても、例えば８５℃程度にて油性基剤をゲル化して油性固形化粧料または外用剤へ略均一に混合することが可能となる。
【００３４】
このように、上記プレミックス剤を用いることにより、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドに代表される特定のアミノ酸誘導体を含有する油性基剤のゲル化剤を配合する油性固形化粧料または外用剤の製造方法を簡略化することができ、高いゲル強度や透明性と発汗抑制を両立させた油性固形化粧料または外用剤が得られる。
【００３５】
（ａ）上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に炭素原子数１〜２６の炭化水素基を示す。Ｒ１およびＲ２が示す炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状、環状、またはそれらの組み合わせのいずれであってもよい。炭化水素基としては不飽和結合を含む炭化水素基を用いることもできるが、飽和炭化水素基であるアルキル基を用いることがより好ましい。好ましくは炭素原子数１〜１０、より好ましくは炭素原子数２〜６の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を用いることができ、さらに好ましくは炭素原子数３〜５の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基である。最も好ましくはｎ−ブチル基を用いることができる。
【００３６】
Ｒ３は炭素原子数３〜１５の炭化水素基を示す。Ｒ３が示す炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状、環状、またはそれらの組み合わせのいずれであってもよい。炭化水素基としては不飽和結合を含む炭化水素基を用いることもできるが、飽和炭化水素基であるアルキル基を用いることがより好ましい。アルキル基としては直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が好ましい。より好ましくはＲ３が炭素原子数７〜１１の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を示す。上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体において、Ｒ３−ＣＯ−で表される基の例としては、例えば、ｎ−オクタノイル基、ｎ−ノナノイル基、ｎ−デカノイル基、ｎ−ウンデカノイル基、ｎ−ラウロイル基、２−エチルヘキサノイル基等を挙げることができ、これらのうちオクタノイル基、デカノイル基、ラウロイル基、２−エチルヘキサノイル基が好ましく、様々な油性基剤に対して高いゲル化能を示すという観点でラウロイル基、２−エチルヘキサノイル基がもっとも好ましい。Ｒ３−ＣＯ−で表される基が２−エチルヘキサノイル基の場合、原料である２−エチルヘキサノイルクロライドの入手のし易さの観点から、２−（Ｒ，Ｓ）−エチルヘキサノイル基を用いることが好ましい。また、（ａ）一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体において、ｎが２であることが好ましい。
【００３７】
（ａ）上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体において、分子中の酸性アミノ酸残基はｎが１の場合にはＬ−アスパラギン酸残基、ｎが２の場合にはＬ−グルタミン酸残基を示す。上記式（１）で表される化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つの種類によって１以上の不斉炭素を有する場合があるが、このような不斉炭素に基づく光学異性体またはジアステレオマーなどの立体異性体、任意の立体異性体の混合物、ラセミ体のいずれでもよい。また、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つがオレフィン性二重結合を有する場合には、その配置はＺまたはＥのいずれでもよく、幾何異性体または任意の幾何異性体の混合物であってもよい。さらに、上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体の任意の水和物、および任意の形態の結晶であってもよい。上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体としては、上記に説明した異性体またはそれらの混合物、あるいは水和物などの任意の物質を用いることができる。
【００３８】
（ａ）上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体としては、具体的には、例えば、Ｎ−オクタノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−デカノイル−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−２−エチル−ヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド等を挙げることができる。また、この中でも、特にＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−２−エチル−ヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを好適に用いることができる。
【００３９】
（ａ）上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体は、例えば、塩基性触媒下において、長鎖脂肪酸ハライドとＬ−グルタミン酸またはＬ−アスパラギン酸とをショッテン・バウマン反応で反応させることによって、Ｎ−アシル化グルタミン酸またはＮ−アシル化アスパラギン酸を製造し、つづいて、アルキルアミンなどのアミン誘導体を酸触媒存在下または無触媒下で加熱反応することによって製造することができる。あるいは、例えば、酸触媒の存在下または無触媒下において、グルタミン酸またはアスパラギン酸とアルキルアミンなどのアミン誘導体とを反応させ、得られたグルタミン酸アミドまたはアスパラギン酸アミドを、さらに脂肪酸ハライド等のアシル化剤でＮ−アシル化することにより製造することができる。
【００４０】
本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤には、（ａ）上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体から選択される１種または２種以上のものを組み合わせて配合してもよい。（ａ）アミノ酸誘導体の配合量は油性基剤をゲル化し得る量であればよく、特に制限はないが、通常、油性固形化粧料または外用剤１００質量部に対して０．１〜３０質量部、好ましくは１〜２５質量部程度である。なお、Ｎ−２−エチル−ヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドは、上記の方法によって製造できるほか、味の素株式会社から市販のものを入手することができる（商品名「ＥＢ−２１」および「ＧＰ−１」）。
【００４１】
本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤には、（ａ）上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体以外の１種または２種以上の油性基剤のゲル化剤を併用することができる。このような油性基剤のゲル化剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、デキストリン脂肪酸エステル等が挙げられる。併用する油性基剤のゲル化剤の配合量は、例えば、油性固形化粧料または外用剤１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度である。
【００４２】
本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤は、（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤を含有し、ＩＯＢ１〜１．６の範囲であることが好ましい。非イオン界面活性剤は、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０やモノヤシ油脂肪酸グリセリル−３、モノヤシ油脂肪酸グリセリル−１０、ジオレイン酸ポリグリセリル−１０等のポリグリセリン型非イオン界面活性剤やトリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリルやイソステアリン酸ＰＥＧ−３０水添ヒマシ油等のエチレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤が挙げられ、１種または２種以上のものを組み合わせて配合することができる。
【００４３】
本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤に含有される（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤の配合量は、油性固形化粧料または外用剤の機能が発揮される量であればよく、特に制限はないが、油性固形化粧料または外用剤１００質量部に対して１〜５０質量部、好ましくは１〜４０質量部である。
【００４４】
ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）とは、有機概念図について基づいて求められる有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比であり、すなわち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）＝ＩＯＢ」となる。これは、「有機概念図−基礎と応用−」（甲田善生著、三共出版、１９８４）等で説明されている。
【００４５】
また、本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤において、（ｃ）水の配合量は、油性固形化粧料または外用剤の透明度および発汗現象が抑制できる量であればよく、特に制限はないが、通常、透明度を確保できる量として、油性固形化粧料または外用剤１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部程度である。
【００４６】
油性固形化粧料または外用剤の製造方法を簡略化するため、（ａ）上記式（１）で表されるアミノ酸誘導体を（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤および（ｅ）多価アルコールと予めプレミックス化する。（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０非イオン界面活性剤は、（ａ）アミノ酸誘導体の溶解作用だけでなく、油性固形化粧料または外用剤の発汗抑制能を有している。
【００４７】
（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０非イオン界面活性剤としては、モノイソステアリン酸グリセリン、イソステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、イソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２等の２５℃における状態が液状であるものが好ましい。
【００４８】
（ｅ）多価アルコールについては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコールが好ましく、汎用性の観点から、プロピレングリコール、ブチレングリコールがより好ましく、これらを複合することで、油性固形化粧料または外用剤の製造のときの混合加熱条件を９０℃程度または９０℃以下にすることが可能となる。
【００４９】
（ａ）アミノ酸誘導体、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、および（ｅ）多価アルコールをプレミックスするプレミックス工程の温度は、例えば９５℃未満、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。そして、このようにして得たプレミックス剤、（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤および（ｃ）水を混合するミックス工程の温度は、例えば９５℃未満、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下とすることができる。
【００５０】
また、（ａ）アミノ酸誘導体、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤、（ｅ）多価アルコール、および（ｆ）水をプレミックスするプレミックス工程の温度は、例えば９５℃未満、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。そして、このようにして得たプレミックス剤、（ｂ）ＩＯＢ０．７〜１．７の非イオン界面活性剤および（ｃ）水を混合するミックス工程の温度は、例えば９５℃未満、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下とすることができる。
【００５１】
したがって化粧品や香粧品の製造に本実施形態に係る油性固形化粧料を使用する際には、従来のように非常に高い温度処理を施さなくてもよく、化粧品等を容易に製造することができ、化粧品等の製造工程を大幅に簡素化できる。
【００５２】
本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤の製造方法を簡略化するための（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤の量は、（ａ）アミノ酸誘導体の溶解を阻害しない量であればよく、特に制限はないが、プレミックス剤１００質量部に対して２０〜７０質量部、好ましくは、２５〜６５質量部である。
【００５３】
（ｅ）多価アルコールの量は、（ａ）アミノ酸誘導体を溶解できる量であればよく、特に制限はないが、プレミックス剤１００質量部に対して５〜７０質量部、好ましくは、１０〜５０質量部である。
【００５４】
（ｆ）水の量は、（ａ）アミノ酸誘導体を溶解できる量であればよく、特に制限はないが、プレミックス剤１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは、０．５〜１０質量部である。
【００５５】
本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤は、上記（ａ）〜（ｆ）の各成分の他に、油性基剤として、炭化水素油、揮発性炭化水素油、分岐高級アルコール類、高級脂肪酸類、分岐高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類、Ｎ−アシル化アミノ酸エステル類、動植物油、シリコーン油、揮発性シリコーン油等を含んでもよい。
【００５６】
本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤は、上記（ａ）〜（ｆ）の各成分を含むゲル状組成物をそのまま用いてもよいが、本実施形態の効果を阻害しない範囲で、一般的な化粧料の製造に通常用いられる各種成分、具体的には、界面活性剤、各種添加剤、各種粉体等を目的に応じて適宜配合することができる。
【００５７】
本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤の用途は特に限定されないが、例えば、日焼け止め化粧料、スキンケア化粧料、ファンデーション、口紅、リップグロス、マスカラ等のメーキャップ化粧料、ヘアワックス、寝癖直し等の毛髪化粧料、クレンジング等の洗浄料等の固形型化粧料または外用剤として使用することができる。本実施形態に係る油性固形化粧料または外用剤は、必要に応じて上記に説明した添加剤の１種または２種以上を添加・混合して均一の組成物として調製することができる。その製造工程は特に限定されず、当業者が利用可能な混合、撹拌、練合等の汎用の手段を適宜用いることができる。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中において特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は、「質量％」を表す。【００５９】
＜実施例１〜１２、比較例１〜５＞
［プレミックス剤の調製］
まず、（ａ）アミノ酸誘導体として、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤および（ｅ）多価アルコール、（ｆ）水と混合させ、油性固形化粧料または外用剤へ９０℃以下で配合できることを評価した。【００６０】
（評価方法）
表１，２に示す配合量で、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを各種の（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤および（ｅ）多価アルコール中に添加し、これを水浴で９０℃に加熱して、２時間経過後の溶解状態を目視にて以下の基準に従って評価した。さらに、（ｆ）水を添加した実施例１１，１２では同様の評価を８５℃にて実施した。結果を表１，２に示す。
◎：８５℃で完全に溶解する
○：９０℃で完全に溶解する
△：一部溶解しない
×：溶解しない【００６１】
【表１】
2018003973.tif 000009
【００６２】
【表２】
2018003973.tif 000010
【００６３】
上記表１、２に示されるように、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤および（ｅ）多価アルコールを組み合わせた実施例１〜１０では、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを９０℃で略均一に溶解することができた。一方で、比較例１〜４のように、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤または（ｅ）多価アルコールの配合がない場合には、９０℃の温度条件下で、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを溶解できないことが確認できた。さらに、（ｆ）水を配合した実施例１１，１２では、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを８０℃で略均一に溶解することができた。一方で、（ｆ）水を配合したが、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．２の非イオン界面活性剤の配合のない比較例５は、９０℃の温度条件下で、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドを溶解できないことが確認できた。【００６４】
＜実施例１３〜２４、比較例６〜１２＞
［油性固形化粧料の調製］
続いて、表３，４に示す配合量で、先に調製した実施例９もしくは実施例１２のプレミックス剤、プレミックスされていないＮ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、または（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤を含有しない比較例３のプレミックス剤をそれぞれクレンジングスティック処方に配合したときの溶解性、発汗現象の発生有無、および透明性について評価した。結果を表３，４に示す。【００６５】
（評価方法）
（１）溶解性
表３，４に示す配合量で各成分を混合し、これを水浴で９０℃に加熱して、１時間経過後の溶解状態を目視にて以下の基準に従って評価した。
○：完全に溶解する
△：一部溶解しない
×：溶解しない【００６６】
（２）発汗現象
続いて、調製したクレンジングスティック１００質量部をガラス容器に入れ、室温（２０℃〜２５℃）および４５℃雰囲気下で保存し、１ヶ月経過後の発汗現象の有無を目視にて以下の評価基準に従って評価した。
○：発汗しない
△：僅かに発汗する
×：発汗する【００６７】
（３）透明性
最後に、調製したクレンジングスティック１００質量部をガラス容器に入れ、２５℃環境下で２４時間保存した状態を目視にて以下の評価基準に従って評価した。
〇：略均一な一層状である
△：懸濁のある一層状である
×：不溶解物が存在または二層状である【００６８】
【表３】
2018003973.tif 000011
【００６９】
【表４】
2018003973.tif 000012
【００７０】
上記表３，４に示されるように、実施例１１〜２１のクレンジングスティックは、８５℃の温度条件で調製することが可能で、透明性に優れ、また、室温および４５℃環境下で保存しても発汗現象を起こさない優れた安定性を確認することができた。また、比較例１０のように、（ｄ）ＩＯＢ０．３〜１．０の非イオン界面活性剤を含有しない比較例３のプレミックス剤を用いたクレンジングスティックは、４５℃環境下の保存において、発汗現象を起こすことが確認された。一方で、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドおよびＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドはプレミックス化しないと、９０℃でクレンジングスティックを調製できないことが確認できた。【００７１】
このように、Ｎ−２−エチルヘキサノイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドに代表されるアミノ酸誘導体を用いて９５℃以上といった高い温度条件下で加熱溶解しなくても、油性基剤をゲル化することが可能であり、油性固形化粧料または外用剤とした場合に発汗現象の発生を抑制することができた。また、配合成分の劣化または不活化が抑制され、発汗現象の発生が抑制される油性固形化粧料または外用剤が得られた。【００７２】
以下、油性固形化粧料または外用剤の処方例を示す。【００７３】
＜実施例２５（サンスクリーンゲル）＞
下記表５に示す組成のサンスクリーンゲルを次のようにして調製した。すなわち、成分１を８５℃まで加温し、略均一になるように溶解させた後、水および実施例９のプレミックス剤を混合した。このサンスクリーンゲルは、ゲル強度、透明性に優れ、また、スティック容器、ジャー容器に詰めることが可能なことから、様々な用途の化粧料および外用剤へ応用することが出来る。【００７４】
【表５】
2018003973.tif 000013
【００７５】
＜実施例２６（スティックファンデーション）＞
下記表６に示す組成のサンスクリーンゲルを次のようにして調製した。すなわち、成分１を８５℃まで加温し、略均一になるように溶解させた後、水および実施例９のプレミックス剤を混合した。このスティックファンデーションは、ベタつき感がなく、延びのよい官能を示し、また、スティック状であることから狙った箇所に顔料を塗布することが可能となり、微妙なニュアンスを表現することができる。【００７６】
【表６】
2018003973.tif 000014
【００７７】
＜実施例２７（ヘアスティック）＞
下記表７に示す組成のヘアスティックを次のようにして調製した。すなわち、成分１を８５℃まで加温し、略均一になるように溶解させた後、水および実施例９のプレミックス剤を混合した。このヘアスティックは、ベタつき感がなく、延びのよい官能を示し、また、スティック状であることから狙った箇所の毛髪へ塗布することが可能で、外出先でも気軽に毛髪のスタイリングおよびケアができる。【００７８】
【表７】
2018003973.tif 000015
【国際調査報告】
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