(57)【要約】  第１の樹脂層と、吸湿層と、第２の樹脂層とを、この順に備える熱可塑性エラストマー積層体であって、前記第１の樹脂層が、第１の熱可塑性エラストマーからなり、前記吸湿層は、前記吸湿層内に分散する吸湿性を有する粒子を含み、前記第２の樹脂層は、第２の熱可塑系エラストマーからなる熱可塑性エラストマー積層体；並びにそれを備える有機エレクトロルミネッセンス装置。各層は、水素化スチレン−イソプレン共重合体又はそのシラン変性物を主成分として含みうる。
2018021031.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の樹脂層と、吸湿層と、第２の樹脂層とを、この順に備える熱可塑性エラストマー積層体であって、
前記第１の樹脂層が、第１の熱可塑性エラストマーからなり、
前記吸湿層は、前記吸湿層内に分散する吸湿性を有する粒子を含み、
前記第２の樹脂層は、第２の熱可塑系エラストマーからなる
熱可塑性エラストマー積層体。
【請求項２】
前記第１の熱可塑性エラストマー及び前記第２の熱可塑性エラストマーが、水素化スチレン−イソプレン共重合体又はそのシラン変性物を主成分として含む、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
【請求項３】
前記第１の熱可塑性エラストマー及び前記第２の熱可塑性エラストマーが、水素化スチレン−イソプレン共重合体のシラン変性物を主成分として含む、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
【請求項４】
前記吸湿層がスチレン−イソプレン共重合体又はそのシラン変性物を主成分として含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
【請求項５】
前記吸湿層が分散剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
【請求項６】
前記第１の樹脂層及び前記第２の樹脂層が、いずれも、分散剤を実質的に含まない、請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー積層体を備える有機エレクトロルミネッセンス装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱可塑性エラストマー積層体、及び、この熱可塑性エラストマー積層体を備える有機エレクトロルミネッセンス装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス装置（以下、適宜「有機ＥＬ装置」ということがある。）は、一般に、ガラス板等の基板と、その上に設けられた電極及び発光層を備える。有機ＥＬ装置にはさらに、発光層内部への水分の浸入を抑制するため、ガスバリア層、及びそのような層を接着するための接着層が設けられることがある。さらに、そのような接着層を構成する層の一部として、吸湿剤を含むものを用い、水分の浸入をさらに抑制することが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１５−５０４４５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところが、ガスバリア層を接着するための接着層として吸湿剤を含むものを用いた場合、接着層が発光層に悪影響を及ぼし、却って発光層の劣化を促進させる場合がある。そのため、接着層として吸湿剤を含むものを用いた場合、有機ＥＬ装置を長期間使用した後に、大きなダークスポットの発生等の不具合を発生させる場合がある。【０００５】
従って、本発明の目的は、有機ＥＬ装置を構成する層の接着に用いうる材料であって、発光層への悪影響が少なく、且つ発光層への水分の浸入を効果的に抑制することができ、大型のダークスポットの発生等の不具合を低減することができる材料を提供することにある。
本発明のさらなる目的は、大型のダークスポットの発生等の不具合が低減された、有機ＥＬ装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記の課題を解決するべく検討した。その結果本発明者は、接着剤層において吸湿剤と共に用いられる分散剤が、発光層に悪影響を及ぼすことを見出した。具体的には、本発明者が見出したところによれば、分散剤は接着層と発光層との界面において、または接着層からブリードして発光層に到達し、そこで発光層と化学的に反応して発光層に悪影響を及ぼしたり、有機ＥＬ装置を構成する各層の接着を阻害したりしうる。一方吸湿剤は多くの場合粒子状の形状を有しており、粒子は凝集して一次粒径より大きい二次粒子を構成する場合があるため、分散剤の割合を低減すると、そのような吸湿剤の二次粒子により接着層の平坦性が損なわれ、それが物理的に発光層に悪影響を及ぼす場合がある。【０００７】
かかる現象についてさらに検討した結果、本発明者は、熱可塑性エラストマー、即ち常温ではゴムの特性を示し、高温では可塑化されて成形加工が可能となる材料を、接着層の材料として採用することを着想した。本発明者はさらに検討を行った結果、かかる熱可塑性エラストマーを接着層の外側の層として採用し、且つ接着層の内側の層として吸湿性を有する粒子を含む層を採用することにより、接着の工程における分散剤のブリード及び分散剤と発光層との化学的反応を抑制することができ、且つ吸湿剤の二次粒子による発光層への物理的な悪影響等の不所望な現象をも効果的に抑制することができ、その結果有機ＥＬ装置を長期間使用した後の大型のダークスポットの発生等の不具合を抑制することができることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の通りである。【０００８】
〔１〕  第１の樹脂層と、吸湿層と、第２の樹脂層とを、この順に備える熱可塑性エラストマー積層体であって、
前記第１の樹脂層が、第１の熱可塑性エラストマーからなり、
前記吸湿層は、前記吸湿層内に分散する吸湿性を有する粒子を含み、
前記第２の樹脂層は、第２の熱可塑系エラストマーからなる
熱可塑性エラストマー積層体。
〔２〕  前記第１の熱可塑性エラストマー及び前記第２の熱可塑性エラストマーが、水素化スチレン−イソプレン共重合体又はそのシラン変性物を主成分として含む、〔１〕に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
〔３〕  前記第１の熱可塑性エラストマー及び前記第２の熱可塑性エラストマーが、水素化スチレン−イソプレン共重合体のシラン変性物を主成分として含む、〔１〕に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
〔４〕  前記吸湿層がスチレン−イソプレン共重合体又はそのシラン変性物を主成分として含む、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
〔５〕  前記吸湿層が分散剤を含む、〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
〔６〕  前記第１の樹脂層及び前記第２の樹脂層が、いずれも、分散剤を実質的に含まない、〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
〔７〕  〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー積層体を備える有機エレクトロルミネッセンス装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、有機ＥＬ装置を構成する層の接着において接着層として使用することができ、かかる使用により、発光層へ大きな悪影響を及ぼさずに、発光層への水分の浸入を効果的に抑制することができ、有機ＥＬ装置における大型のダークスポットの発生等の不具合を低減することができる。
本発明の有機ＥＬ装置は、大型のダークスポットの発生等の不具合が低減された装置とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の熱可塑性エラストマー積層体の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、実施形態及び例示物を示して本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
【００１２】
〔１．熱可塑性エラストマー積層体の概要〕
本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、第１の樹脂層と、吸湿層と、第２の樹脂層とを、この順に備える。第１の樹脂層は、第１の熱可塑性エラストマーからなり、第２の樹脂層は、第２の熱可塑系エラストマーからなる。即ち、第１の熱可塑性エラストマーを層の形状に成形することにより、第１の樹脂層を形成しうる。また、第２の熱可塑系エラストマーかを層の形状に成形することにより、第２の樹脂層を形成しうる。吸湿層は、その中に分散する、吸湿性を有する粒子（以下において、この粒子を、単に「吸湿性粒子」という場合がある）を含む。第１の熱可塑性エラストマー及び第２の熱可塑性エラストマーを構成する熱可塑性エラストマーは、同一の材料であってもよく、異なった材料であってもよい。
【００１３】
図１は、本発明の熱可塑性エラストマー積層体の一例を模式的に示す断面図である。図１において、熱可塑性エラストマー積層体１００は、第１の樹脂層１１１と、吸湿層１２０と、第２の樹脂層１１２とを、この順に備える。吸湿層１２０は、樹脂１２１、及びその中に分散する、吸湿性を有する粒子１２２を含む。
【００１４】
〔２．熱可塑性エラストマー〕
本願において、熱可塑性エラストマーとは、常温ではゴムの特性を示し、高温では可塑化されて成形加工が可能となる材料をいう。このような熱可塑性エラストマーは、小さい力の負荷では伸びも破断も生じにくい特徴を有する。具体的には、熱可塑性エラストマーは、２３℃において、ヤング率０．００１〜１ＧＰａ、及び引張伸び（破断伸度）１００〜１０００％の値を示す。熱可塑性エラストマーはまた、４０℃以上２００℃以下の高い温度範囲において、貯蔵弾性率が急激に低下して損失正接ｔａｎδ（損失弾性率／貯蔵弾性率）がピークを持つか、１を超える値を示し、軟化する。ヤング率及び引張伸びは、ＪＩＳ  Ｋ７１１３に則り測定しうる。また損失正接ｔａｎδは市販の動的粘弾性測定装置により測定しうる。
【００１５】
熱可塑性エラストマーは、一般に残留溶媒を含まないか、含むとしてもその量は少ないので、アウトガスが少ない。したがって、低圧環境下においてガスを発生し難いので、樹脂層自体がガスの発生源となることを防止できる。また、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂と違い、プロセスの途中で架橋させるための処理を必要としないので工程を簡略化できる。
【００１６】
〔２．１．熱可塑性エラストマーの主成分〕
熱可塑性エラストマーとしては、各種の重合体を主成分として含有するものを用いうる。熱可塑性エラストマーが含有する重合体の例としては、エチレン−プロピレン共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体；エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体；エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどのエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体；エチレン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルなどのアクリル酸アルキルエステルの重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンのランダム共重合体、スチレン−イソプレンのランダム共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル−スチレン共重合体などのジエン系共重合体；ブチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−イソプレンブロック共重合体などの芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体；並びに低結晶性ポリブタジエン、スチレングラフトエチレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、及びエチレン系アイオノマーを挙げることができる。
【００１７】
熱可塑性エラストマーが含有する重合体としては、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及び水素化スチレン−イソプレンブロック共重合体等の、芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体水素化物が好ましい。これらのより具体的な例としては、特開平２−１３３４０６号公報、特開平２−３０５８１４号公報、特開平３−７２５１２号公報、特開平３−７４４０９号公報、及び国際公開第ＷＯ２０１５／０９９０７９号などの従来技術文献に記載されているものが挙げられる。
【００１８】
芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体水素化物の特に好ましいブロックの形態は、共役ジエン重合体水素化物のブロック［Ｂ］の両端に芳香族ビニル重合体水素化物のブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体；重合体ブロック［Ａ］の両端に重合体ブロック［Ｂ］が結合し、更に、該両重合体ブロック［Ｂ］の他端にそれぞれ重合体ブロック［Ａ］が結合したペンタブロック共重合体である。特に、［Ａ］−［Ｂ］−［Ａ］のトリブロック共重合体であることが、製造が容易であり且つ熱可塑性エラストマーとしての物性を所望の範囲とすることができるため、特に好ましい。
【００１９】
芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体水素化物において、全重合体ブロック［Ａ］がブロック共重合体全体に占める重量分率ｗＡと、全重合体ブロック［Ｂ］がブロック共重合体全体に占める重量分率ｗＢとの比（ｗＡ／ｗＢ）は、通常２０／８０以上、好ましくは３０／７０以上であり、通常６０／４０以下、好ましくは５５／４５以下である。前記の比ｗＡ／ｗＢを前記範囲の下限値以上にすることにより、熱可塑性エラストマーの耐熱性を向上させることができる。また、上限値以下にすることにより、熱可塑性エラストマーの柔軟性を高めて、熱可塑性エラストマーのバリア性を安定して良好に維持することができる。さらに、ブロック共重合体のガラス転移温度を下げることで封止温度を下げられるので、有機ＥＬ素子及び有機半導体素子等の素子の熱劣化を抑制することができる。
【００２０】
芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体水素化物は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及びスチレン−イソプレンブロック共重合体等の、芳香族ビニル化合物−共役ジエンブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合、並びに芳香環の炭素−炭素を水素化して得られるものである。その水素化率は、通常９０％以上、好ましくは９７％以上、より好ましくは９９％以上である。水素化率が高いほど、熱可塑性エラストマーの耐熱性及び耐光性を良好にできる。ここで、水素化物の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲによる測定により求めることができる。
【００２１】
また、前記ブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９５％以上、より好ましくは９９％以上である。前記ブロック共重合体の主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、熱可塑性エラストマーの耐光性及び耐酸化性を更に高くできる。
また、前記ブロック共重合体の芳香環の炭素−炭素不飽和結合の水素化率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９３％以上、特に好ましくは９５％以上である。芳香環の炭素−炭素不飽和結合の水素化率を高めることにより、水素化物のガラス転移温度が高くなるので、熱可塑性エラストマーの耐熱性を効果的に高めることができる。さらに、熱可塑性エラストマーの光弾性係数を下げて、接着時のレターデーションの発現を低減することができる。
【００２２】
熱可塑性エラストマーが主成分として含有する重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常３０，０００以上、好ましくは４０，０００以上、より好ましくは４５，０００以上であり、通常２００，０００以下、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは１００，０００以下である。重合体の重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒としたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算の値で測定しうる。また、重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、特に好ましくは１．５以下であり、好ましくは１．０以上である。重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを前記の範囲に収めることにより、熱可塑性エラストマーの機械強度及び耐熱性を向上させることができる。
【００２３】
熱可塑性エラストマーが含有する重合体のさらなる例としては、その分子構造にアルコキシシリル基を有する重合体が挙げられる。そのような重合体は、上に例示した各種の重合体にアルコキシシリル基を導入することにより得られる。このようなアルコキシシリル基の導入は、シラン変性とも呼ばれる。シラン変性に際しては、重合体にアルコキシシリル基を直接結合させてもよく、例えばアルキレン基などの２価の有機基を介して結合させてもよい。
【００２４】
アルコキシシリル基を有する重合体は、例えば、ガラス、無機物、金属などの材料との接着性に特に優れる。そのため、本発明の熱可塑性エラストマー積層体によって有機ＥＬ装置の素子を封止する場合に、熱可塑性エラストマー積層体と素子との接着性を特に高くできる。したがって、有機ＥＬ装置の信頼性評価で通常行われる高温高湿環境への長時間の暴露の後も、熱可塑性エラストマー積層体が十分な接着力を維持することができる。
【００２５】
アルコキシシリル基の導入量は、アルコキシシリル基の導入前の重合体１００重量部に対し、通常０．１重量部以上、好ましくは０．２重量部以上、より好ましくは０．３重量部以上であり、通常１０重量部以下、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下である。アルコキシシリル基の導入量を前記範囲に収めると、水分等で分解されたアルコキシシリル基同士の架橋度が過剰に高くなることを防止できるので、接着性を高く維持することができる。シラン変性に用いるアルコキシシリル基を有する物質、及び変性方法の例としては、国際公開第ＷＯ２０１５／０９９０７９号等の従来技術文献に記載されているものが挙げられる。
【００２６】
〔２．２．熱可塑性エラストマーの任意の成分：吸湿性粒子及び分散剤〕
本発明の熱可塑性エラストマー積層体において、吸湿層は吸湿性粒子を含み且つ分散剤を含みうる一方、第１の樹脂層を構成する第１の熱可塑性エラストマー、及び第２の樹脂層を構成する第２の熱可塑性エラストマーは、吸湿性粒子及び分散剤を全く含まないか、又は実質的に含まないことが好ましい。吸湿性粒子を実質的に含まないとは、即ち、第１の熱可塑性エラストマー、及び第２の熱可塑性エラストマーのそれぞれにおいて、吸湿性粒子の含有割合が好ましくは２重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であり、理想的には０重量％である。分散剤を実質的に含まないとは、即ち、第１の熱可塑性エラストマー、及び第２の熱可塑性エラストマーのそれぞれにおいて、分散剤の含有割合が好ましくは１．５重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であり、理想的には０重量％である。そのような熱可塑性エラストマーを採用することにより、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を有機ＥＬ装置の構成要素を接着させるための接着層として用いる際に、発光層への悪影響等の不所望な現象を効果的に抑制することができる。
【００２７】
〔２．３．熱可塑性エラストマーの任意の成分：その他〕
第１の樹脂層を構成する第１の熱可塑性エラストマー、及び第２の樹脂層を構成する第２の熱可塑性エラストマーは、上に述べた重合体に加え、任意の成分を含みうる。任意の成分の例としては、ガラス転移温度及び弾性率を調整するための可塑剤、耐候性及び耐熱性を向上させるための光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、無機フィラーなどが挙げられる。また、任意の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
酸化防止剤としては、例えば、リン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、着色がより少ないリン系酸化防止剤が好ましい。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物；６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン、６−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピンなどの化合物を挙げることができる。
【００２９】
フェノ−ル系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどの化合物を挙げることができる。
【００３０】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどの化合物を挙げることができる。
【００３１】
酸化防止剤の量は、主成分の重合体１００重量部に対して、通常０．０１重量部以上、好ましくは０．０５重量部以上、より好ましくは０．１重量部以上であり、通常１重量部以下、好ましくは０．５重量部以下、より好ましくは０．３重量部以下である。酸化防止剤を前記範囲の下限値以上用いることにより、第１の樹脂層及び第２の樹脂層の耐久性を改善することができるが、上限を超えて過剰に用いても、更なる改善は得られ難い。
【００３２】
熱可塑性エラストマーが主成分の重合体及び任意の成分を含む場合、熱可塑性エラストマーは、これらを混合することにより調製しうる。主成分の重合体と任意の成分とを混合する方法の例としては、任意の成分を適切な溶媒に溶解して重合体の溶液と混合した後、溶媒を除去して任意の成分を含む熱可塑性エラストマーを回収する方法；二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機等の混練機で、重合体を溶融状態にして任意の成分と混練する方法；などが挙げられる。
【００３３】
〔３．吸湿層材料〕
本発明の熱可塑性エラストマー積層体を構成する吸湿層を構成する材料（以下において、この材料を「吸湿層材料」ということがある）は、吸湿性粒子を含有する限りにおいて特に限定されない。好ましくは、吸湿層材料は、熱可塑性エラストマーと、吸湿性粒子とを含む。より好ましくは、吸湿層材料は、熱可塑性エラストマーと、吸湿性粒子と、分散剤とを含む。
【００３４】
〔３．１．吸湿性粒子〕
吸湿性粒子は、２０℃９０％ＲＨにおいて２４時間静置した場合の重量変化率が所定の範囲に収まる粒子である。重量変化率の具体的な範囲は、通常３％以上、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上である。重量変化率の上限に特段の制限は無いが、好ましくは１００％以下である。このように高い吸湿性を有する吸湿性粒子を用いることにより、少量で十分水分を吸湿できるため、熱可塑性エラストマーがもともと持っているゴムの特性が阻害されず有利である。
【００３５】
前記の重量変化率は、下記の式（Ａ１）によって計算しうる。下記の式（Ａ１）において、Ｗ１は、２０℃９０％Ｒｈの環境に静置する前の粒子の重量を表し、Ｗ２は、２０℃９０％Ｒｈの環境に２４時間静置した後の粒子の重量を表す。
重量変化率（％）＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１×１００  （Ａ１）
【００３６】
吸湿性粒子が含有する材料の例としては、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム等の無機金属酸化物から選ばれる１種か、又は、２種以上の混合物若しくは固溶物；特開２００５−２９８５９８号公報に記載の、有機金属化合物；ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナ等の、水分を物理的に吸着しうる物質；ハイドロタルサイト；及び金属酸化物を含有するクレイが挙げられる。これらの中でも、吸湿性粒子の材料としては、ゼオライト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、及びハイドロタルサイトからなる群より選択される１種類以上の物質が好ましい。ゼオライト、酸化マグネシウム、酸化カルシウム及びハイドロタルサイトは、特に高い吸湿能力を有し、例えば、２０℃９０％ＲＨにおいて２４時間静置した場合に１０％〜３０％といった高い重量変化率を容易に実現できる。また、ゼオライトは、乾燥によって水を放出するので、再利用が可能である。またハイドロタルサイトも乾燥によって水を放出するため再利用が可能である。ハイドロタルサイトは、天然のハイドロタルサイトであってもよく、合成のハイドロタルサイト（ハイドロタルサイト様化合物）であってもよく、これらの混合物であってもよい。ハイドロタルサイトはゼオライトより吸湿能力は低いが、低い温度の乾燥条件で乾燥を行うことができるためプロセスが容易になる。さらに、酸化マグネシウムは、吸湿すると水酸化マグネシウムに変わるものであり、吸湿性は比較的緩やかであるが、分散性が良好である。また、酸化カルシウムは、吸湿性及び分散性の両方に優れる。前記のような吸湿性粒子の材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
吸湿性粒子の平均粒子径は、好ましくは５ｎｍ以上、特に好ましくは１０ｎｍ以上であり、好ましくは２．５μｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、特に好ましくは３０ｎｍ以下である。吸湿性粒子の平均粒子径が、前記下限値以上であることにより、少ない分散剤量で粒子を分散でき、分散剤による悪影響を低減しながら、吸湿性を高めることができる。吸湿性粒子の平均粒子径が、前記上限値以下であることにより、接着層の厚さを均質にすることができ、さらに３０ｎｍ以下であればヘイズ値を小さくして接着層の透明性を高めることができる。
本願において、別に断らない限り、粒子の平均粒子径とは、数平均粒子径を表す。粒子の数平均粒子径は、電子顕微鏡などの粒子を観察する手段によって測定しうる。
【００３８】
吸湿層における吸湿性粒子の量は、通常０．１ｇ／ｍ２以上、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１ｇ／ｍ２以上であり、通常４０ｇ／ｍ２以下、好ましくは２５ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１５ｇ／ｍ２以下である。ここで、前記の単位「ｇ／ｍ２」は、吸湿層の単位面積当たりの吸湿性粒子の重量を表す。吸湿性粒子の量が、前記範囲の下限値以上であることにより、熱可塑性エラストマー積層体のガスバリア性を効果的に高めることができる。また、前記範囲の上限値以下であることにより、熱可塑性エラストマー積層体の透明性、柔軟性及び加工性を高めることができる。
【００３９】
〔３．２．分散剤〕
分散剤は、吸湿層材料において、吸湿性粒子を分散させる材料である。分散剤の例としては、東亜合成社の「アロン（登録商標）」及び「ジュリマー（登録商標）」シリーズ、日本触媒社の「アクアリック（登録商標）」シリーズ）、共栄社化学社の「フローレン（登録商標）」シリーズ、楠本化成社の「ディスパロン（登録商標）」シリーズ、ＢＡＳＦ社の「ソカラン（登録商標）」シリーズ、ビックケミー社の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）」シリーズ、日本ルーブリゾール社の「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）」シリーズ、味の素ファインテクノ社の「アジスパー」シリーズなどの市販の分散剤が挙げられる。分散剤は粒子に吸着する骨格と、樹脂や溶剤との相互作用や相溶性に影響する骨格からなるものとしうる。粒子に吸着する骨格としては、アミノ基、カルボキシル基、リン酸基、アミン塩、カルボン酸塩、リン酸塩、エーテル基、ヒドロキシル基、アミド基、芳香族ビニル基、アルキル基などが挙げられる。一般に粒子の表面が酸性のときには、吸着する骨格として塩基性のものが選ばれ、粒子表面が塩基性の場合は酸性のものが選ばれるが、ノニオン性のものであってもよい。一方樹脂や溶剤との相互作用や相溶性に影響する骨格としては、脂肪酸、ポリアミノ、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレートなどが挙げられる。
また、信越シリコーン社や東レダウコーニング社のシランカップリング剤等を分散剤として用いてもよい。シランカップリング剤の場合は、粒子に吸着する部分は加水分解性基、樹脂や溶剤と相互作用や相溶性に影響する部分は反応性官能基といわれる。たとえば加水分解性基としては、-ＯＣＨ３、-ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣＯＣＨ３などが挙げられる。一方反応性官能基としてはアミノ基、エポキシ基、メタクリル基、ビニル基などが挙げられる。このような分散剤は一種類を単独で用いてもよく複数を混合して用いてもよい。
【００４０】
吸湿層における分散剤の量は、吸湿性粒子１００重量部に対し、好ましくは１重量部以上、より好ましくは３重量部以上であり、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは５０重量部以下である。分散剤の量を前記下限以上とすることにより、吸湿性粒子の良好な分散を達成し、二次粒子による接着対象の層への悪影響等の不所望な現象を抑制することができる。また、分散剤の量を前記下限以上であっても、本発明の熱可塑性エラストマー積層体においては、特定の層構成を有するため、分散剤による接着対象の層への悪影響も抑制される。一方、分散剤の量を前記上限以下とすることにより、分散剤による接着対象の層への悪影響を低減することができる。
【００４１】
〔３．３．その他〕
吸湿層材料は、熱可塑性エラストマーを含みうる。吸湿層材料における熱可塑性エラストマーの割合は、特に限定されず、例えば吸湿性粒子及び分散剤の残余としうる。熱可塑性エラストマーは、上に述べた、第１の樹脂層を構成する第１の熱可塑性エラストマー及び第２の樹脂層を構成する第２の熱可塑性エラストマーのいずれか又は両方と同一の材料であってもよく、両方と異なった材料であってもよい。吸湿層材料を構成する熱可塑性エラストマーの例としては、上に述べた、第１の樹脂層及び第２の樹脂層を構成する熱可塑性エラストマーの例と同様の例が挙げられる。吸湿層材料が熱可塑性エラストマーを含むことにより、良好な接着を達成することができる。さらに、吸湿層材料が含む熱可塑性エラストマーとして、第１の樹脂層及び第２の樹脂層を構成する熱可塑性エラストマーと同じガラス転移温度を有するもの又は近いガラス転移温度を有するもの（例えば、ガラス転移温度の差が３０℃以内）のものを用いることにより、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を、共押出成形等の効率的な製造方法により容易に製造することができる。
【００４２】
〔４．熱可塑性エラストマー積層体の層構成〕
本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、第１の樹脂層、吸湿層、及び第２の樹脂層のみからなっていてもよく、これらに加えて任意の層を備えていてもよい。接着層として有用に用いる観点からは、本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、第１の樹脂層、吸湿層、及び第２の樹脂層のみからなることが好ましい。但し、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を、接着層として用いる前の取り扱いを容易なものとするため、本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、その一方の面又は両方の面に剥離フィルムを貼合した状態で保存及び運搬しうる。
【００４３】
第１の樹脂層及び第２の樹脂層の厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上であり、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。第１の樹脂層及び第２の樹脂層の厚みを前記下限値以上とすることにより、吸湿層の成分と接着対象の層との化学的な反応を抑制することができ、且つ吸湿性粒子の二次粒子による物理的な悪影響を抑制することができる。また、第１の樹脂層及び第２の樹脂層の厚みを前記上限値以下とすることにより、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を接着層として用いた場合に、良好な接着を達成することができる。
【００４４】
吸湿層の厚みは、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上であり、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。また、第１の樹脂層及び第２の樹脂層の厚みの合計に対する吸湿層の厚みの比は、第１の樹脂層及び第２の樹脂層の厚みの合計を１とした場合、０．５〜５の範囲であることが好ましい。吸湿層の厚みを前記下限値以上とすることにより、有効な吸湿を容易に達成することができ、それにより、水分の浸入の抑制を容易に達成することができる。吸湿層の厚みを前記上限値以下とすることにより、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を接着層として用いた場合に、良好な接着を達成することができる。
【００４５】
本発明の熱可塑性エラストマー積層体を、有機ＥＬ装置における、光の透過が求められる箇所において接着層として用いる場合、本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、高い透明性を有することが好ましい。例えば、第１の熱可塑性エラストマー、第２の熱可塑性エラストマー、及び吸湿層材料のそれぞれを、厚み１ｍｍの試験片として測定した全光線透過率が、特定以上の高い値であることが好ましい。具体的には、かかる全光線透過率が、通常は７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。
【００４６】
第１の樹脂層、第２の樹脂層及び吸湿層を構成する熱可塑性エラストマーのガラス転移温度は、通常４０℃以上、好ましくは５０℃以上、より好ましくは７０℃以上であり、通常２００℃以下、好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１６０℃以下である。また、例えばブロック共重合体を含む樹脂を用いた場合には、その樹脂が複数のガラス転移温度を有する場合がありえる。その場合は、樹脂の最も高いガラス転移温度が、前記の範囲に収まることが好ましい。ガラス転移温度を前記の範囲に収めることにより、素子を封止する時の接着性と封止後の性能維持のバランスを取ることができる。
【００４７】
〔５．熱可塑性エラストマー積層体の製造方法〕
本発明の熱可塑性エラストマー積層体の製造方法は特に限定されず、任意の方法により製造しうる。例えば、各層を構成する樹脂の層を形成し、これらを貼合することにより製造しうる。又は、第１の樹脂層、吸湿層、及び第２の樹脂層を備える熱可塑性エラストマー積層体を、共押出等の方法により製造しうる。製造の効率性の点、及び所望の厚みの層を有する熱可塑性エラストマー積層体を効率的に形成しうる点から、共押出による製造方法が好ましい。
【００４８】
〔６．熱可塑性エラストマー積層体の用途〕
本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、接着層として用いうる。即ち、接着することが求められる２つの層の間に、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を介在させ、接着性を発現させるための処理を施し、それによりかかる接着対象の２つの層を接着させうる。
【００４９】
接着性を発現させるための処理は、具体的には、所謂ホットメルトの処理としうる。即ち、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を加熱し、且つ、もし必要であれば接着対象の２の層の間に圧力を加える処理を行いうる。処理温度は、通常（Ｔｇ＋５）℃以上、好ましくは（Ｔｇ＋１０）℃以上、より好ましくは（Ｔｇ＋２０）℃以上の温度において行なう。ここでＴｇとは、熱可塑性エラストマー積層体を構成する樹脂（第１の熱可塑性エラストマー、第２の熱可塑性エラストマー、及び吸湿層材料）のガラス転移温度を表す。熱可塑性エラストマー積層体を構成する樹脂が複数のガラス転移温度を有する場合、前記のＴｇは、そのうちで最も高温のガラス転移温度を表す。これにより、良好な接着を達成しうる。処理温度の上限は、通常（Ｔｇ＋１５０）℃以下、好ましくは（Ｔｇ＋１２０）℃以下、より好ましくは（Ｔｇ＋１００）℃以下である。かかる上限以下の温度で処理することにより、吸湿層中の吸湿性粒子及び分散剤が熱可塑性エラストマー積層体の最表面に移行することを効果的に抑制することができ、その結果、吸湿層の成分と接着対象の層との化学的な反応を抑制することができ、且つ吸湿性粒子の二次粒子による物理的な悪影響を抑制することができる。
【００５０】
〔７．有機ＥＬ装置〕
本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、特に、有機ＥＬ装置の構成要素を接着する接着層として有用に用いうる。そのような本発明の熱可塑性エラストマー積層体を備える有機ＥＬ装置を、本発明の有機ＥＬ装置として以下において説明する。
【００５１】
本発明の有機ＥＬ装置は、基板と、その上に設けられた電極及び発光層を備えうる。具体的には、ガラス板等の基板と、その面上に設けられた第一の電極と、その面上に設けられた発光層と、さらにその面上に設けられた第二の電極とを備えうる。第一の電極及び第二の電極のうち一方を透明電極とし、他方を反射電極（又は透明電極と反射層との組み合わせ）とすることにより、電極への通電に反応して、透明電極側への発光を達成することができる。
【００５２】
本発明の有機ＥＬ装置にはさらに、発光層内部への水分の浸入を抑制するためのガスバリア層を備えうる。本発明の有機ＥＬ装置は、基板と、ガスバリア層と、その間に設けられた電極及び発光層を備え、基板及びガスバリア層により電極および発光層を封止する構成を有しうる。本発明の有機ＥＬ装置は、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を、第二の電極と、ガスバリア層との間に介在する層として備えうる。このような構成を採用し、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を、第二の電極と、ガスバリア層とを接着させる接着層として機能させることにより、発光層等の層を効果的に封止し、耐久性の高い有機ＥＬ装置を得ることが可能となる。具体的には、有機ＥＬ装置を長期間使用した後の、大型のダークスポットの発生等の不具合を抑制することができる。
【００５３】
ガスバリア層は樹脂フィルムとガスバリア層との積層体としうる。例えば、樹脂フィルムと、その表面上に形成された無機バリア層とを含むガスバリア積層体を、ガスバリア層として用いうる。
無機バリア層に含まれうる無機材料の好ましい例としては、金属；珪素の酸化物、窒化物、窒化酸化物；アルミニウムの酸化物、窒化物、窒化酸化物；ＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）；及びこれらの２以上が混合した材料；などが挙げられる。中でも、透明性の点では、珪素を含有する材料が好ましく、珪素酸化物及び珪素窒化酸化物が特に好ましい。また、樹脂フィルムとの親和性の点では、ＤＬＣが特に好ましい。
【００５４】
珪素の酸化物としては、例えば、ＳｉＯｘが挙げられる。ここでｘは、無機バリア層の透明性及び水蒸気バリア性を両立させる観点から、１．４＜ｘ＜２．０が好ましい。また、珪素の酸化物としては、ＳｉＯＣも挙げることができる。
珪素の窒化物としては、例えば、ＳｉＮｙが挙げられる。ここでｙは、無機バリア層の透明性及び水蒸気バリア性を両立させる観点から、０．５＜ｙ＜１．５が好ましい。
珪素の窒化酸化物としては、例えば、ＳｉＯｐＮｑが挙げられる。ここで、無機バリア層の密着性の向上を重視する場合には、１＜ｐ＜２．０、０＜ｑ＜１．０として、無機バリア層を酸素リッチの膜とすることが好ましい。また、無機バリア層の水蒸気バリア性の向上を重視する場合には、０＜ｐ＜０．８、０．８＜ｑ＜１．３として、無機バリア層を窒素リッチの膜とすることが好ましい。
【００５５】
アルミニウムの酸化物、窒化物及び窒化酸化物としては、例えば、ＡｌＯｘ、ＡｌＮｙ、及びＡｌＯｐＮｑを挙げることができる。中でも、無機バリア性の観点からは、ＳｉＯｐＮｑ及びＡｌＯｘ、並びにそれらの混合物が、特に好ましい。
【００５６】
無機バリア層は、例えば、支持体となる樹脂フィルムの表面に、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト蒸着法、アーク放電プラズマ蒸着法、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等の成膜方法により形成しうる。中でも、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法等の化学気相成長法を用いることが好ましい。化学気相成長法によれば、製膜に用いるガス成分を調整することにより、可撓性のある無機バリア層を形成できる。また、可撓性のある無機バリア層を得ることで、樹脂フィルムの変形、及び、高温高湿環境下での樹脂フィルムの寸法変化に、無機バリア層が追随することが可能になる。また、化学気相成長法によれば、低い真空度の環境で高い製膜レートで製膜可能であり、良好なガスバリア性を実現できる。
【００５７】
ガスバリア積層体において、無機バリア層は、樹脂フィルムの両方の面に設けられてもよいが、通常は一方の面に設けられる。この際、無機バリア層は、有機ＥＬ装置の内側に向けて設けられてもよく、有機ＥＬ装置の外側に向けて設けられてもよい。装置の製造後における無機バリア層の損傷を防止する観点からは、有機ＥＬ装置の内側に向けて設けることが好ましい。
【００５８】
本発明の有機ＥＬ装置はさらに、ホール注入層、ホール輸送層、電子輸送層及び電子注入層等の任意の層を、第一の電極と第二の電極との間に備えうる。有機ＥＬ装置は、第一の電極及び第二の電極に通電するための配線、発光層の封止のための周辺構造などの任意の構成を備えうる。
【００５９】
本発明の有機ＥＬ装置は、発光層を、任意の態様で備えうる。例えば、本発明の有機ＥＬ装置は、発光層を、画像を表示する画素として備える表示装置であってもよく、発光層を、光を供給するための発光体として備えるバックライト装置、照明装置等の光源装置であってもよい。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温および常圧の条件において行った。【００６１】
［評価方法］
〔水蒸気透過率の測定方法〕
ガスバリア積層体を、適切な大きさに打ち抜いて、サンプルを得た。直径８ｃｍの円形の測定領域を有する差圧式測定装置（ｔｅｃｈｎｏｌｏｘ社製「デルタパーム」）を用い、４０℃９０％Ｒｈ相当の水蒸気による圧力をサンプルの両側で形成して、水蒸気透過率を測定した。【００６２】
〔ヤング率、引張伸び、貯蔵弾性率、損失弾性率、及びｔａｎδ〕
２３℃におけるヤング率及び引張伸びは、ＪＩＳ  Ｋ７１１３に則り測定した。４０℃以上２００℃以下における貯蔵弾性率、損失弾性率、及びｔａｎδは日立ハイテクサイエンス社製の動的粘弾性測定装置ＤＭＳ６１００を用い測定した。【００６３】
〔実施例１〕
（１−１．ブロック共重合体の水素化物）
芳香族ビニル化合物としてスチレンを用い、鎖状共役ジエン化合物としてイソプレンを用いて、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック構造を有する、ブロック共重合体の水素化物を、以下の手順により製造した。【００６４】
内部が充分に窒素置換された、攪拌装置を備えた反応器に、脱水シクロヘキサン２５６部、脱水スチレン２５．０部、及びｎ−ジブチルエーテル０．６１５部を入れ、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）１．３５部を加えて重合を開始させ、さらに、攪拌しながら６０℃で６０分反応させた。この時点での重合転化率は９９．５％であった（重合転化率は、ガスクロマトグラフィーにより測定した。以下にて同じ。）。【００６５】
次に、脱水イソプレン５０．０部を加え、同温度で３０分攪拌を続けた。この時点での重合転化率は９９％であった。
その後、更に、脱水スチレンを２５．０部加え、同温度で６０分攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。
次いで、反応液にイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させて、ブロック共重合体を含む溶液（ｉ）を得た。
得られた溶液（ｉ）中のブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は４４，９００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３であった。【００６６】
次に、溶液（ｉ）を攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、溶液（ｉ）に水素化触媒としてシリカ−アルミナ担持型ニッケル触媒（Ｅ２２Ｕ、ニッケル担持量６０％；日揮化学工業社製）４．０部及び脱水シクロヘキサン３５０部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１７０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行なうことによりブロック共重合体を水素化して、ブロック共重合体の水素化物（ii）を含む溶液（iii）を得た。溶液（iii）中の水素化物（ii）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。【００６７】
水素化反応の終了後、溶液（iii）をろ過して水素化触媒を除去した。その後、ろ過された溶液（iii）に、リン系酸化防止剤である６−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ〕−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサフォスフェピン（住友化学社製「スミライザー（登録商標）ＧＰ」。以下、「酸化防止剤Ａ」という。）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させ、溶液（iv）を得た。【００６８】
次いで、溶液（iv）を、ゼータプラス（登録商標）フィルター３０Ｈ（キュノー社製、孔径０．５μｍ〜１μｍ）にて濾過し、更に別の金属ファイバー製フィルター（孔径０．４μｍ、ニチダイ社製）にて順次濾過して微小な固形分を除去した。ろ過された溶液（iv）から、円筒型濃縮乾燥器（製品名「コントロ」、日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。そして、前記の濃縮乾燥器に直結したダイから、固形分を溶融状態でストランド状に押出し、冷却し、ペレタイザーでカットして、ブロック共重合体の水素化物及び酸化防止剤Ａを含有する、ペレット（v）８５部を得た。得られたペレット（v）中のブロック共重合体の水素化物の重量平均分子量（Ｍｗ）は４５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８であった。また、水素化率は９９．９％であった。【００６９】
（１−２．ブロック共重合体のシラン変性物）
（１−１）で得られたペレット（v）１００部に対して、ビニルトリメトキシシラン２．０部及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．２部を添加し、混合物を得た。この混合物を、二軸押出し機を用いて、バレル温度２１０℃、滞留時間８０秒〜９０秒で混練した。混練された混合物を押し出し、ペレタイザーでカットして、ブロック共重合体のシラン変性物のペレット（vi）を得た。このペレット（vi）から試験片を作製しのガラス転移温度Ｔｇを動的粘弾性測定装置のｔａｎδピークで評価したところ、１２４℃であった。またこのペレット（vi）の４０℃以上２００℃以下におけるｔａｎδのピーク値は１．３であった。このペレット（vi）の、２３℃におけるヤング率は０．５ＧＰａであり、引張伸びは５５０％であった。【００７０】
（１−３．吸湿層材料）
ゼオライト粒子（分散した状態の一次粒子の平均粒子径１００ｎｍ）１０ｇ、分散剤（特殊ポリエーテル、商品名「フローレンＮＣ−５００」、共栄社化学社製）５ｇ、及びトルエン１８５ｇを、ビーズミルにて混合して撹拌し、５％のゼオライト分散液を調製した。（１−２）で得たペレット（vi）４０ｇとトルエン１６０ｇと混合し、ペレットを溶解させ、２０％の重合体溶液を調製した。調製したゼオライト分散液と重合体溶液を等量秤量後混合し、ゼオライト含有重合体溶液を調製した。さらにこの溶液の溶剤を加温により揮発させて固形部を取り出したのち、混錬機にて温度１８０℃にて混練して吐出し、ペレタイザーでカットして、吸湿層材料のペレット（vii）を得た。【００７１】
（１−４．熱可塑性エラストマー積層体）
３つのフィーダーをもつ多層フィルム用の押出装置に、ペレット（vi）及びペレット（vii）を投入し、加熱し押し出して、フィルムを形成した。押し出しは、（ペレット（vi）の上部層）／（ペレット（vii）の中央層）／（ペレット（vi）の下部層）の２種３層の層構成が得られるよう行った。また、押し出しは、上部層の厚みが５μｍ、中央層の厚みが２０μｍ、下部層の厚みが５μｍとなるよう行った。これにより、２種３層の層構成を有し、総厚さ３０μｍの、熱可塑性エラストマー積層体１を得た。得られた熱可塑性エラストマー積層体１は、吸湿が進まないように窒素環境下で保管した。【００７２】
（１−５．ガスバリア積層体）
樹脂フィルム（商品名「ゼオノアフィルムＺＦ１６」、日本ゼオン株式会社製、厚さ１００μｍ）の一方の面に、プラズマＣＶＤ装置を用いて、膜厚５００ｎｍのＳｉＯＣを形成し、（樹脂フィルム）／（ＳｉＯＣ層）の層構成を有するガスバリア積層体１を作製した。ガスバリア積層体１の水蒸気透過率を測定したところ、３〜４×１０−３ｇ／ｍ２／ｄａｙ程度の水蒸気透過率を有していた。【００７３】
（１−６．有機ＥＬ装置）
５ｃｍ×５ｃｍの寸法を有するガラス板を用意した。ガラス板上に、下記の材料を用い、下記の層を下記の順に形成した。
・透明電極層；錫添加酸化インジウム（ＩＴＯ）
・ホール輸送層；４，４’−ビス［Ｎ−（ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）
・緑色発光層；ピラゾリン誘導体
・電子輸送層；フェナンスロリン誘導体
・電子注入層；フッ化リチウム
・反射電極層；Ａｌ【００７４】
透明電極層の形成は、ＩＴＯターゲットとした反応性スパッタリング法にて行った。ホール輸送層から反射電極層までの形成は、透明電極層を既に形成したガラス基板を真空蒸着装置内に設置し、上記のホール輸送層から反射電極層までの材料を抵抗加熱式により順次蒸着させることにより行なった。蒸着は、系内圧は５×１０−３Ｐａ、蒸発速度０．１ｎｍ／ｓ〜０．２ｎｍ／ｓで行った。透明電極層〜反射電極層の形成は、３ｃｍ角の領域が発光領域になるような蒸着マスクを用いて行った。各層の厚みは、ガラス板が０．７ｍｍ、透明導電層が１３０ｎｍ、ホール輸送層が３５ｎｍ、緑色発光層が４０ｎｍ、電子輸送層が３０ｎｍ、電子注入層が１０ｎｍ、反射電極層が７０ｎｍであった。これにより、緑色の発光色を呈しうる３ｃｍ角の発光面を有する有機ＥＬ素子を得た。【００７５】
得られた有機ＥＬ素子の反射電極層の上に、（１−４）で得た熱可塑性エラストマー積層体１を配置し、さらにその上に（１−５）で得たガスバリア積層体１を配置した。ガスバリア積層体１は、ＳｉＯＣ層側の面が有機ＥＬ素子側となるよう配置した。この、有機ＥＬ素子、熱可塑性エラストマー積層体１及びガスバリア積層体１を重ね合わせたものを、ロールラミネーターに通過させ、これらを貼合した。貼合において、ロール温度は１１０℃に設定し、加える圧力は０．３ＭＰａとした。これにより、（有機ＥＬ素子）／（熱可塑性エラストマー積層体１）／（ガスバリア積層体１）の層構成を有する有機ＥＬ装置１を得た。得られた有機ＥＬ装置１においては、熱可塑性エラストマー積層体１及びガスバリア積層体１による良好な封止が達成されていた。【００７６】
（１−７．評価）
得られた有機ＥＬ装置１を６０℃、９０％ＲＨの環境下に１００時間放置した後、通電して発光させ、ダークスポットを観察した。ダークスポットの観察は、ダークスポットをランダムに１０個選択し、それぞれの直径を測定することにより行った。その結果、最も大きいダークスポットでも直径は１０μｍ程度であった。【００７７】
〔実施例２〕
（２−１．吸湿層材料）
ハイドロタルサイト粒子（分散した状態の一次粒子の平均粒子径１００ｎｍ）１０ｇ、分散剤（酸性基を有するコポリマー、商品名「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２」、ＢＹＫ社製）２ｇ、及びトルエン１８８ｇを、ビーズミルにて混合して撹拌し、５％のハイドロタルサイト分散液を調製した。実施例１の（１−２）で得たペレット（vi）４０ｇとトルエン１６０ｇと混合し、ペレットを溶解させ、２０％の重合体溶液を調製した。調製したハイドロタルサイト分散液と重合体溶液を等量秤量後混合し、ハイドロタルサイト含有重合体溶液を調製した。さらにこの溶液の溶剤を加温により揮発させて固形部を取り出したのち、混錬機にて温度１８０℃にて混練して吐出し、ペレタイザーでカットして、吸湿層材料のペレット（ix）を得た。【００７８】
（２−２．熱可塑性エラストマー積層体）
３つのフィーダーをもつ多層フィルム用の押出装置に、ペレット（vi）及びペレット（ix）を投入し、加熱し押し出して、フィルムを形成した。押し出しは、（ペレット（vi）の上部層）／（ペレット（ix）の中央層）／（ペレット（vi）の下部層）の２種３層の層構成が得られるよう行った。また、押し出しは、上部層の厚みが５μｍ、中央層の厚みが２０μｍ、下部層の厚みが５μｍとなるよう行った。これにより、２種３層の層構成を有し、総厚さ３０μｍの、熱可塑性エラストマー積層体２を得た。【００７９】
（２−３．有機ＥＬ装置）
実施例１の（１−４）で得た熱可塑性エラストマー積層体１に代えて、（２−２）で得た熱可塑性エラストマー積層体２を用いた他は、実施例１の（１−１）〜（１−２）及び（１−５）〜（１−７）と同じ操作を行った。その結果、（有機ＥＬ素子）／（熱可塑性エラストマー積層体２）／（ガスバリア積層体１）の層構成を有する有機ＥＬ装置２を得た。得られた有機ＥＬ装置２においては、熱可塑性エラストマー積層体２及びガスバリア積層体１による良好な封止が達成されていた。【００８０】
（評価）
得られた有機ＥＬ装置２を６０℃、９０％ＲＨの環境下に１００時間放置した後、通電して発光させ、ダークスポットを観察した。ダークスポットの観察は、ダークスポットをランダムに１０個選択し、それぞれの直径を測定することにより行った。その結果、最も大きいダークスポットでも直径は１０μｍ程度であった。【００８１】
〔比較例１〕
（Ｃ１−１．吸湿層材料のフィルム）
ゼオライト粒子（分散した状態の一次粒子の平均粒子径１００ｎｍ）２０ｇを、１８０℃の真空乾燥オーブン中に３０分放置したのち、実施例１の（１−２）で得たペレット（vi）８０ｇと合わせて混錬機に投入し、温度１８０℃にて混練して吐出し、ペレタイザーでカットして、吸湿層材料のペレット（viii）を得た。ペレット（viii）を、押出装置にてフィルム化し、厚さ３０μｍのフィルムＣ１を得た。得られたフィルムＣ１は、吸湿が進まないように窒素環境下で保管した。【００８２】
（Ｃ１−２．有機ＥＬ装置）
熱可塑性エラストマー積層体１に代えて、（Ｃ１−１）で得たフィルムＣ１を用いた他は、実施例１の（１−５）及び（１−６）と同じ操作により、有機ＥＬ装置Ｃ１を得た。得られた有機ＥＬ装置Ｃ１においては、フィルムＣ１及びガスバリア積層体１による良好な封止が達成されていた。【００８３】
（Ｃ１−３．評価）
得られた有機ＥＬ装置Ｃ１について、実施例１の（１−７）と同じ操作により、ダークスポットを観察した。その結果、最も大きいダークスポットの直径は約３００μｍであった。有機ＥＬ装置Ｃ１の観察においては、ゼオライト粒子が凝集している部分が核となって、大きなダークスポットが発生していることが観察された。【００８４】
〔比較例２〕
（Ｃ２−１．吸湿層材料の溶液）
ゼオライト粒子（分散した状態の一次粒子の平均粒子径１００ｎｍ）１０ｇ、分散剤（商品名「フローレンＮＣ−５００」、共栄社化学社製）５ｇ、及びトルエン１８５ｇを、ビーズミルにて混合して撹拌し、５％のゼオライト分散液を調製した。実施例１の（１−２）で得たペレット（vi）４０ｇとトルエン１６０ｇと混合し、ペレットを溶解させ、２０％の重合体溶液を調製した。調製したゼオライト分散液と重合体溶液を等量秤量後混合し、ゼオライト含有重合体溶液を調製した。【００８５】
（Ｃ２−２．吸湿層付きガスバリア積層体）
実施例１の（１−５）で得たガスバリア積層体１の、ＳｉＯＣ層側の面に、（Ｃ２−１）で得たゼオライト含有重合体溶液を塗布した。溶液の塗布厚さは、得られる吸湿層の厚さが３０μｍとなるよう調整した。塗布後、１１０℃のホットプレート上で乾燥し、さらに１５０℃の真空乾燥オーブンに３０分放置して吸湿層を形成し、（樹脂フィルム）／（ＳｉＯＣ層）／（吸湿層）の層構成を有する、吸湿層付きガスバリア積層体Ｃ２を得た。得られたガスバリア積層体Ｃ２は、吸湿が進まないように窒素環境下で保管した。【００８６】
実施例１の（１−６）で得られた有機ＥＬ素子の反射電極層の上に、ガスバリア積層体Ｃ２を配置した。ガスバリア積層体Ｃ２は、吸湿層側の面が有機ＥＬ素子側となるよう配置した。この、有機ＥＬ素子及びガスバリア積層体Ｃ２を重ね合わせたものを、ロールラミネーターに通過させ、これらの貼合を試みた。貼合において、ロール温度は１１０℃に設定し、加える圧力は０．３ＭＰａとした。その結果、ガスバリア積層体Ｃ２が有機ＥＬ素子に接着せず、封止を達成することができなかった。【００８７】
〔比較例３〕
（Ｃ３−１．吸湿層材料の溶液）
ハイドロタルサイト（分散した状態の一次粒子の平均粒子径１００ｎｍ）１０ｇ、分散剤（酸性基を有するコポリマー、商品名「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２」、ＢＹＫ社製）２ｇ、及びトルエン１８８ｇを、ビーズミルにて混合して撹拌し、５％のハイドロタルサイト分散液を調製した。実施例１の（１−２）で得たペレット（vi）４０ｇとトルエン１６０ｇと混合し、ペレットを溶解させ、２０％の重合体溶液を調製した。調製したハイドロタルサイト分散液と重合体溶液を等量秤量後混合し、ハイドロタルサイト含有重合体溶液を調製した。【００８８】
（吸湿層付きガスバリア積層体）
実施例１の（１−５）で得たガスバリア積層体１の、ＳｉＯＣ層側の面に、（Ｃ３−１）で得られたハイドロタルサイト含有重合体溶液を塗布した。溶液の塗布厚さは、得られる吸湿層の厚さが３０μｍとなるよう調整した。塗布後、１１０℃のホットプレート上で３０分乾燥して吸湿層を形成し、（樹脂フィルム）／（ＳｉＯＣ層）／（吸湿層）の層構成を有する、吸湿層付きガスバリア積層体Ｃ３を得た。【００８９】
実施例１の（１−６）で得られた有機ＥＬ素子の反射電極層の上に、ガスバリア積層体Ｃ３を配置した。ガスバリア積層体Ｃ３は、吸湿層側の面が有機ＥＬ素子側となるよう配置した。この、有機ＥＬ素子及びガスバリア積層体Ｃ３を重ね合わせたものを、ロールラミネーターに通過させ、これらの貼合を試みた。貼合において、ロール温度は１１０℃に設定し、加える圧力は０．３ＭＰａとした。その結果、ガスバリア積層体Ｃ３が有機ＥＬ素子に接着せず、封止を達成することができなかった。【００９０】
以上の結果から、本発明の熱可塑性エラストマー積層体を備える本発明の有機ＥＬ装置では、良好な封止が達成され、大型のダークスポットの発生等の不具合が低減されていることが分かる。
【符号の説明】
【００９１】
１００：熱可塑性エラストマー積層体
１１１：第１の樹脂層
１１２：第２の樹脂層
１２０：吸湿層
１２１：樹脂
１２２：吸湿性を有する粒子
【図１】
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【国際調査報告】
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