【手続補正書】
【提出日】令和1年11月18日(2019.11.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族オレフィン誘導体を合成するための方法であって、
(a)式IIIb
2018535983.tif 000001
に係るメタセシス生成物を形成するのに十分な条件下、メタセシス触媒の存在下で、式I
2018535983.tif 000002
に係るオレフィンを式IIb
2018535983.tif 000003
に係るメタセシス反応パートナーと接触させる工程；および
(b)該メタセシス生成物を該脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程
を含み、
式中、
各R1は、H、C1〜18アルキル、およびC2〜18アルケニルからなる群より独立して選択され；
R2bは、C1〜8アルキルであり；
下付き文字yは、0〜17の範囲の整数であり；かつ
下つき文字zは、0〜17の範囲の整数である、
前記方法。
【請求項２】
メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、式Vb
2018535983.tif 000004
に係るアルケノールを形成するために該メタセシス生成物を還元する工程を含む、請求項1記載の方法。
【請求項３】
メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、アルケノールをアシル化する工程をさらに含み、これによって式VIb
2018535983.tif 000005
に係る脂肪族オレフィン誘導体を形成し、式中、R2cがC1〜6アシルである、請求項2記載の方法。
【請求項４】
メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、アルケノールを酸化する工程をさらに含み、これによって式VIIb
2018535983.tif 000006
に係る脂肪族オレフィン誘導体を形成する、請求項2記載の方法。
【請求項５】
メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、該メタセシス生成物を還元する工程をさらに含み、これによって式VIIb
2018535983.tif 000007
に係る脂肪族オレフィン誘導体を形成する、請求項1記載の方法。
【請求項６】
R1がHであり、R2bがメチルであり、下付き文字yが7であり、下付き文字zが3である、請求項1〜5のいずれか一項記載の方法。
【請求項７】
R1がHであり、R2bがメチルであり、下付き文字yが7であり、下付き文字zが5である、請求項1〜5のいずれか一項記載の方法。
【請求項８】
式VIb
2018535983.tif 000008
に係る脂肪族オレフィン誘導体を合成するための方法であって、
式IX
2018535983.tif 000009
に係るアシル化アルケノールを形成するために、式VIII
2018535983.tif 000010
に係るアルケノールをアシル化する工程；および
該脂肪族オレフィン誘導体を形成するのに十分な条件下、メタセシス触媒の存在下で、該アシル化アルケノールを式I
2018535983.tif 000011
に係るオレフィンと接触させる工程
を含み、
式中、
R1は、H、C1〜18アルキル、およびC2〜18アルケニルからなる群より選択され；
R2cは、C1〜6アシルであり、
下付き文字yは、0〜17の範囲の整数であり；
下付き文字zは、0〜17の範囲の整数であり；かつ
メタセシス触媒が、タングステン触媒またはモリブデン触媒である、
前記方法。
【請求項９】
式VIIIに係るアルケノールが、式IIb
2018535983.tif 000012
に係るアルキルエステルを還元することによって形成され、式中、R2bがC1〜8アルキルである、請求項8に記載の方法。
【請求項１０】
R1がHであり、R2bがメチルであり、R2cがアセチルであり、下付き文字yが7であり、下付き文字zが3である、請求項9記載の方法。
【請求項１１】
メタセシス生成物が、少なくとも約80%のZオレフィンを含む、請求項1〜10のいずれか一項記載の方法。
【請求項１２】
メタセシス触媒が、Z選択的モリブデン触媒またはZ選択的タングステン触媒である、請求項1〜11のいずれか一項記載の方法。
【請求項１３】
式Iに係るオレフィンが、C3〜C12直鎖アルファオレフィンであり、
式IIbに係るメタセシス反応パートナーが、Δ9-不飽和脂肪酸アルキルエステルであり、
メタセシス触媒が、Z選択的メタセシス触媒であり、かつ
式IIIbに係るメタセシス生成物が、C11〜C20(Z)-9-不飽和脂肪酸アルキルエステルである、
請求項1記載の方法。
【請求項１４】
脂肪族オレフィンが、C11〜C20(Z)-9-脂肪族アルコール、C11〜C20(Z)-9-脂肪族アルコールの酢酸エステル、またはC11〜C20(Z)-9-アルケナールである、請求項13記載の方法。
【請求項１５】
脂肪酸誘導体が、酢酸(Z)-テトラデカ-9-エン-1-イルであり；
式Iに係るオレフィンが、ヘキサ-1-エンであり、
式IIbに係るメタセシス反応パートナーが、Δ9-不飽和脂肪酸アルキルエステルであり、
メタセシス触媒が、Z選択的メタセシス触媒であり、
式IIIbに係るメタセシス生成物が、(Z)-9-テトラデカ-9-エン酸のアルキルエステルであり；かつ
該メタセシス生成物を脂肪族オレフィン誘導体に変換する工程が、
(Z)-テトラデカ-9-エン-1-オールを形成するのに十分な条件下で(Z)-9-テトラデカ-9-エン酸のアルキルエステルを還元剤と接触させる工程、および
酢酸(Z)-テトラデカ-9-エン-1-イルを形成するために(Z)-テトラデカ-9-エン-1-オールをアシル化する工程
を含む、
請求項1記載の方法。
【請求項１６】
式IIbに係るメタセシス反応パートナーが、9-デセン酸メチルであり、メタセシス生成物が、(Z)-テトラデカ-9-エン酸メチルである、請求項15記載の方法。
【請求項１７】
メタセシス触媒が、式2
2018535983.tif 000013
に係る構造を有し、
式中、
Mは、MoまたはWであり；
R3aは、それぞれ置換されていてもよい、アリール、ヘテロアリール、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルからなる群より選択され；
R4aおよびR5aは、水素、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルケニル、置換されていてもよいヘテロアルキル、置換されていてもよいヘテロアルケニル、置換されていてもよいアリール、および置換されていてもよいヘテロアリールからなる群より独立して選択され；
R7aは、それぞれ置換されていてもよい、アルキル、アルコキシ、ヘテロアルキル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、シリルアルキル、およびシリルオキシからなる群より選択され；かつ
R6aは、R8a-X-であり、ここで、
XはOもしくはSであり、R8aは置換されていてもよいアリールであるか；または
XはOであり、R8aはSiR9aR10aR11aもしくはCR12aR13aR14aであり、ここで、R9a、R10a、R11a、R12a、R13a、およびR14aは、置換されていてもよいアルキルおよび置換されていてもよいフェニルからなる群より独立して選択されるか；あるいは
R6aおよびR7aは互いに連結しており、酸素を介してMに結合する、
請求項12〜16のいずれか一項記載の方法。
【請求項１８】
メタセシス触媒が、式2a
2018535983.tif 000014
に係る構造を有し、
式中、
R3aは、それぞれ置換されていてもよい、アリール、ヘテロアリール、アルキル、またはシクロアルキルであり；
R7aは、それぞれ置換されていてもよい、ピロリル、イミダゾリル、インドリル、ピラゾリル、アザインドリル、またはインダゾリルであり；
R8aは、置換されていてもよいアリールであり；
R5aは、水素原子、アルキル、またはアルコキシであり；
R4bは、水素原子、-O-(C1〜6アルキル)、-CH2-O-(C1〜6アルキル)、ヘテロアルコキシ、または-N(C1〜6アルキル)2であり；かつ
R4cおよびR4dは、独立して、水素原子、C1〜6アルキル、C1〜6アルコキシ、ハロゲン原子、-NO2、アミド、またはスルホンアミドである、
請求項17記載の方法。
【請求項１９】
R8aが、
2018535983.tif 000015
である、請求項18記載の方法。
【請求項２０】
メタセシス触媒が、
2018535983.tif 000016
からなる群より選択される、請求項12記載の方法。
【請求項２１】
メタセシス反応パートナーが、天然油に由来する、請求項1記載の方法。
【請求項２２】
メタセシス反応パートナーが、1種または複数種の触媒被毒混入物を含み、かつ方法が、少なくとも1種の触媒被毒混入物の濃度を低減するのに十分な条件下でメタセシス反応パートナーを金属アルキル化合物で処理する工程をさらに含み、該処理工程が、オレフィンをメタセシス反応パートナーと接触させる工程の前に実施される、請求項21記載の方法。
【請求項２３】
脂肪族オレフィン誘導体が、(E)-7-ドデセナール；酢酸(Z)-10-ドデセニル；酢酸(Z)-10-ヘキサデセニル；(Z)-10-ペンタデセナール；酢酸(Z)-10-ペンタデセニル；酢酸(Z)-10-テトラデセニル；酢酸(Z)-10-トリデセニル；酢酸(Z)-7-デセニル；酢酸(Z)-7-ドデセニル；(Z)-7-ヘキサデセナール；酢酸(Z)-7-ヘキサデセニル；(Z)-7-テトラデセナール；酢酸(Z)-7-テトラデセニル；酢酸(Z)-7-ウンデセニル；(Z)-9-ドデセナール；酢酸(Z)-9-ドデセニル；(Z)-9-ヘキサデセナール；酢酸(Z)-9-ヘキサデセニル；酢酸(Z)-9-ペンタデセニル；(Z)-9-テトラデセナール；酢酸(Z)-9-テトラデセニル；ギ酸(Z)-9-テトラデセニル；硝酸(Z)-9-テトラデセニル；酢酸(Z)-9-トリデセニル；酢酸(Z)-9-ウンデセニル；(Z)-11-ヘキサデセン-1-オール；(Z)-11-ヘキサデセナール；酢酸(Z)-11-ヘキサデセニル；(Z)-11-テトラセデン(tetraceden)-1-オール；酢酸(Z)-11-テトラセデニル(tetracedenyl)；(Z)-13-オクタデセン-1-オール；および(Z)-13-オクタデセナールより選択される、請求項1記載の方法。
【請求項２４】
脂肪族オレフィン誘導体が昆虫フェロモンである、請求項1〜23のいずれか一項記載の方法。
【請求項２５】
請求項1〜24のいずれか一項記載の方法に従って合成される、脂肪族オレフィン誘導体。