(57)【要約】  偏光膜製造時の延伸性に優れ、高い偏光度を有しかつ色ムラの少ない偏光膜を得ることができるポリビニルアルコール系フィルム、特に薄型偏光膜の製造時にも破断が生じないポリビニルアルコール系フィルム、およびそのポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、ならびにそのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜を提供する。本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、長さ４ｋｍ以上のポリビニルアルコール系フィルムであって、そのフィルムの水分率が９重量％である状態の長さ方向（ＭＤ方向）の引っ張り弾性率Ｘ（ＭＰａ）が、５〜１２ＭＰａであることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
長さ４ｋｍ以上のポリビニルアルコール系フィルムであって、そのフィルムの水分率が９重量％である状態の長さ方向（ＭＤ方向）の引っ張り弾性率Ｘが、５〜１２ＭＰａであることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項２】
上記フィルムの厚さＤが５〜２５μｍであり、その厚さＤ（μｍ）と上記引っ張り弾性率Ｘ（ＭＰａ）とが、下記式（１）を満足することを特徴とする請求項１記載のポリビニルアルコール系フィルム。
０．４≦Ｘ／Ｄ≦０．６  ・・・（１）
【請求項３】
上記フィルムの水分率が９重量％である状態の幅方向（ＴＤ方向）の引っ張り弾性率Ｙ（ＭＰａ）と、長さ方向（ＭＤ方向）の上記引っ張り弾性率Ｘ（ＭＰａ）とが、下記式（２）を満足することを特徴とする請求項１または２記載のポリビニルアルコール系フィルム。
０．７≦Ｙ／Ｘ≦１．３  ・・・（２）
【請求項４】
長さ方向（ＭＤ方向）の引っ張り強度Ｆが、１００ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項５】
長さ方向（ＭＤ方向）の屈折率をｎｘ、幅方向（ＴＤ方向）の屈折率をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚ、厚さをＤ（μｍ）としたときに、下記式（３）で算出される厚さ方向の位相差Ｒｔｈが、８０〜１４０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×１０００×Ｄ  ・・・（３）
【請求項６】
上記フィルムの幅が４ｍ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項７】
ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を連続キャスト法により製膜する製膜工程と、その製膜したフィルムを乾燥させる乾燥工程と、その乾燥させたフィルムを熱処理する熱処理工程とを備えた、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であって、上記乾燥工程における、上記製膜したフィルムを乾燥させる温度が１００℃以上であり、上記熱処理工程が、上記乾燥させたフィルムを、５０℃以下に冷却後、６０〜９９℃で加熱する工程であることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルムが用いられていることを特徴とする偏光膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルアルコール系フィルム、特に、優れた延伸性を有し、高偏光度でかつ色ムラの少ない偏光膜を得ることができるポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにそのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置の発展はめざましく、スマートフォン、タブレット、パーソナルコンピューター、液晶テレビ、プロジェクター、車載パネル等に幅広く使用されている。かかる液晶表示装置には偏光膜が使用されており、偏光膜としては、主として、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素または二色性染料を吸着配向させたものが使用されている。近年、画面の高精細化、高輝度化、大型化、薄型化にともない、従来品より一段と偏光度に優れ、色ムラがなく、かつ幅広長尺薄型の偏光膜が必要とされている。なお、本発明における偏光膜は、偏光フィルムや偏光子とも呼ばれる。【０００３】
一般的に、偏光膜は、原反であるポリビニルアルコール系フィルムをロールから繰り出し、流れ方向（ＭＤ方向）に搬送しながら、水（温水を含む）で膨潤させた後、ヨウ素等の二色性染料で染色し、延伸することにより製造される。かかる延伸工程は、染色後のフィルムを流れ方向（ＭＤ方向）に延伸して、フィルム中の二色性染料を高度に配向させる工程であるが、偏光膜の偏光度を向上させるためには、原反となるポリビニルアルコール系フィルムが流れ方向（ＭＤ方向）に良好な延伸性を有する必要がある。【０００４】
なお、偏光膜製造の順序として、延伸と染色が逆のケースも実施されている。すなわち、原反であるポリビニルアルコール系フィルムを、水（温水を含む）で膨潤させた後、延伸し、ヨウ素等の二色性染料で染色するケースであるが、かかるケースにおいても、偏光膜の偏光度を向上させるためには、ポリビニルアルコール系フィルムが、流れ方向（ＭＤ方向）に良好な延伸性を有する必要がある。例えば、延伸張力が大きすぎる場合は、所定の延伸倍率まで延伸できず、充分に二色性染料が配向しないため、偏光度が向上しない傾向がある。逆に、延伸張力が小さ過ぎる場合は、所定の延伸倍率まで延伸しても、二色性染料の配向が安定せず、偏光膜に色ムラが発生する傾向がある。【０００５】
一方、原反であるポリビニルアルコール系フィルムは、一般的に、原料であるポリビニルアルコール系樹脂の水溶液から連続キャスト法により製造される。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を、キャストドラムやエンドレスベルト等のキャスト型に流延して製膜されたフィルムをキャスト型から剥離後、ニップロール等を用いて流れ方向（ＭＤ方向）に搬送しながら、熱ロールを用いて乾燥し、必要に応じてフローティングドライヤー等を用いて熱処理することにより製造される。かかる搬送工程において、製膜されたフィルムには、流れ方向（ＭＤ方向）に引っ張られるため、ポリビニルアルコール系高分子は流れ方向（ＭＤ方向）に配向しやすく、かかる配向が大きすぎると、ポリビニルアルコール系フィルムの流れ方向（ＭＤ方向）への延伸性が低下し、最終的に、偏光膜の偏光性能が低下することになる。【０００６】
さらに、近年、偏光膜の薄型化のために、ポリビニルアルコール系フィルムも薄型化されており、従来、ポリビニルアルコール系フィルムの厚さは６０μｍ程度だったものが、現在は厚さ４５μｍ程度になり、近い将来には３０μｍになると予想されている。かかる薄型のポリビニルアルコール系フィルムは、偏光膜を製造する際の延伸によって破断してしまう等の生産性の問題があった。【０００７】
ポリビニルアルコール系フィルムの延伸性を改良する手法として、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムの製膜時にキャストドラムの速度と最終的なフィルム巻き取り速度との比率を特定の比率とする手法（例えば、特許文献１参照）、キャストドラムで製膜後にフィルムを浮遊させて乾燥する手法（例えば、特許文献２参照）、ポリビニルアルコール系フィルムの乾燥工程における引っ張り具合を制御する手法（例えば、特許文献３参照）が提案されている。
また、面内位相差を低減したポリビニルアルコール系フィルム（例えば、特許文献４参照）や、流れ方向（ＭＤ方向）と幅方向（ＴＤ方向）の引っ張り伸度を同等にして製造されるポリビニルアルコール系フィルム（例えば、特許文献５参照）、電磁波照射によりヤング率（引っ張り弾性率）を２０ＭＰａ以下に低減したポリビニルアルコール系フィルム（例えば、特許文献６参照）等も提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−３１５１４１号公報
【特許文献２】特開２００１−３１５１４２号公報
【特許文献３】特開２００２−７９５３１号公報
【特許文献４】特開２００６−２９１１７３号公報
【特許文献５】特開２００２−３０１６４号公報
【特許文献６】特開２０１３−９７２３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記特許文献の手法をもってしても偏光膜製造時のポリビニルアルコール系フィルムの延伸性を改良するには不充分である。【００１０】
上記特許文献１の開示技術は、ポリビニルアルコール系フィルムを製造する時の流れ方向（ＭＤ方向）への延伸度合い（引っ張り具合）を特定したものであるが、乾燥条件や熱処理条件も考慮しなければ、ポリビニルアルコール系フィルムの延伸性は充分に改良されない。【００１１】
上記特許文献２の開示技術では、製膜後のフィルムを均一に乾燥できるものの、引っ張り弾性率を制御できず、偏光膜製造時のポリビニルアルコール系フィルムの延伸性は充分に改良されない。【００１２】
上記特許文献３の開示技術では、フィルムの膜厚を均一にできるものの、引っ張り弾性率は制御できず、偏光膜製造時のポリビニルアルコール系フィルムの延伸性は充分に改良されない。【００１３】
上記特許文献４の開示技術では、フィルムの面内位相差を低減できるものの、引っ張り弾性率の制御、および偏光膜製造時のポリビニルアルコール系フィルムの延伸性の改良の点で改善の余地がある。また、本開示技術の製造方法では、乾燥（７０℃）や熱処理（１２０℃）後のフィルムを、一旦５０℃以下に冷却し、ロールフィルムに巻き取る前に、再度５０〜１００℃で加熱することを特徴としているが、加熱工程が煩雑であり、生産性の点で改善の余地がある。【００１４】
上記特許文献５の開示技術では、ポリビニルアルコール系フィルムの引っ張り伸度を安定化できるものの、引っ張り弾性率そのものは制御されておらず、偏光膜製造時のポリビニルアルコール系フィルムの延伸性は充分に改良されない。【００１５】
上記特許文献６の開示技術では、引っ張り弾性率を低減できるものの、実施例においては１３．８〜１７．８ＭＰａ、電磁波照射しない比較例においては２７ＭＰａであり、更なる引っ張り弾性率の低減が望まれる。【００１６】
なお、上記特許文献１〜６の実施例においては、厚さ５０μｍ以上のポリビニルアルコール系フィルムしか記載されておらず、近年の薄型化の要望に対応するためには更なる改善が要望されている。【００１７】
そこで、本発明は、このような背景下において、偏光膜製造時の延伸性に優れるポリビニルアルコール系フィルムであって、高い偏光度を有しかつ色ムラの少ない偏光膜を得ることができるポリビニルアルコール系フィルム、特に、厚さ２５μｍ以下の薄型フィルムとした際においても薄型偏光膜の製造時に破断が生じないポリビニルアルコール系フィルム、およびその製造方法、ならびにそのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
しかるに、本発明者等はかかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、流れ方向（ＭＤ方向）の長さが特定の長さ以上であり、その流れ方向（長さ方向、ＭＤ方向）の引っ張り弾性率を特定範囲に制御したポリビニルアルコール系フィルムが、偏光膜製造時の延伸性に優れ、薄型偏光膜を歩留りよく製造できるものであることを突き止めた。そして、かかるポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られる偏光膜は、高い偏光度を有し、かつ色ムラの少ない偏光膜となることを見出した。【００１９】
すなわち、本発明の第１の要旨は、長さ４ｋｍ以上のポリビニルアルコール系フィルムであって、そのフィルムの水分率が９重量％である状態の長さ方向（ＭＤ方向）の引っ張り弾性率Ｘ（ＭＰａ）が、５〜１２ＭＰａであることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムである。【００２０】
また、本発明の第２の要旨は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を連続キャスト法により製膜する製膜工程と、その製膜したフィルムを乾燥させる乾燥工程と、その乾燥させたフィルムを熱処理する熱処理工程とを備えた、上記第１の要旨のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であって、上記乾燥工程における、上記製膜したフィルムを乾燥させる温度が１００℃以上であり、上記熱処理工程が、上記乾燥させたフィルムを、５０℃以下に冷却後、６０〜９９℃で加熱する工程であることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製造方法である。【００２１】
そして、本発明の第３の要旨は、上記第１の要旨のポリビニルアルコール系フィルムが用いられていることを特徴とする偏光膜である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の第１の要旨のポリビニルアルコール系フィルムは、水分率が９重量％である状態の長さ方向（ＭＤ方向）の引っ張り弾性率Ｘが５〜１２ＭＰａであるため、偏光膜製造時の延伸性に優れ、薄型の偏光膜を製造する場合に破断が生じないようにすることができるという効果を奏する。【００２３】
特に、上記フィルムの厚さＤが５〜２５μｍであり、その厚さＤ（μｍ）と上記引っ張り弾性率Ｘ（ＭＰａ）とが、下記式（１）を満足する場合は、偏光膜製造時の耐破断性の向上を図ることができるという効果を奏する。
０．４≦Ｘ／Ｄ≦０．６  ・・・（１）【００２４】
なかでも、上記フィルムの水分率が９重量％である状態の幅方向（ＴＤ方向）の引っ張り弾性率Ｙ（ＭＰａ）と、長さ方向（ＭＤ方向）の上記引っ張り弾性率Ｘ（ＭＰａ）とが、下記式（２）を満足する場合には、偏光膜製造時の延伸性向上を図ることができるという効果を奏する。
０．７≦Ｙ／Ｘ≦１．３  ・・・（２）【００２５】
また、長さ方向（ＭＤ方向）の引っ張り強度Ｆが、１００ＭＰａ以上である場合には、薄型の偏光膜を製造する際の破断を防止することができるという効果を奏する。【００２６】
さらに、長さ方向（ＭＤ方向）の屈折率をｎｘ、幅方向（ＴＤ方向）の屈折率をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚ、厚さをＤ（μｍ）としたときに、下記式（３）で算出される厚さ方向の位相差Ｒｔｈが、８０〜１４０ｎｍである場合には、厚さ方向の膨潤性を適正化することができるとともに、偏光膜製造時の延伸性を適正化することができるという効果を奏する。
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×１０００×Ｄ  ・・・（３）【００２７】
そして、上記フィルムの幅が４ｍ以上である場合には、生産性の向上を図ることができるという効果を奏する。【００２８】
本発明の第２の要旨のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法は、特定の乾燥工程および熱処理工程を備えているため、偏光膜製造時の延伸性および耐破断性に優れた上記第１の要旨のポリビニルアルコール系フィルムを製造することができるという効果を奏する。【００２９】
本発明の第３の要旨の偏光膜は、上記第１の要旨のポリビニルアルコール系フィルムが用いられているため、高い偏光度を示し、かつ色ムラの少ないものとすることができるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、長さ４ｋｍ以上のポリビニルアルコール系フィルムであって、そのフィルムの水分率が９重量％である状態で測定した長さ方向（ＭＤ方向）の引っ張り弾性率Ｘが、５〜１２ＭＰａであることを特徴とする。
【００３１】
そして、上記ポリビニルアルコール系フィルムは、その長さ方向（ＭＤ方向）に搬送されながら、膨潤工程および延伸工程等を経て、偏光膜に形成される。ここで、上記ポリビニルアルコール系フィルムが特定の長さ（４ｋｍ以上）であり、かつ、そのポリビニルアルコール系フィルムの、水分率が９重量％である状態で測定した長さ方向（ＭＤ方向）が特定の引っ張り弾性率Ｘ（５〜１２ＭＰａ）であるため、上記ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光膜製造時の延伸性に優れ、薄型の偏光膜を製造する場合でも破断が生じない。そして、得られた偏光膜は、高い偏光度を示し、かつ色ムラの少ないものとなる。
【００３２】
まず、本発明のポリビニルアルコール系フィルムの上記引っ張り弾性率について説明する。
本発明における引っ張り弾性率とは、ＪＩＳ  Ｋ７１２７：１９９９に準じて、２０℃６５％ＲＨの環境下で測定される値である。なお、引っ張り弾性率は、ヤング率や引っ張り弾性係数とも呼ばれる。
【００３３】
また、本発明における水分率とは、ポリビニルアルコール系フィルムを、乾燥機により、１０５℃の雰囲気温度で１６時間乾燥した前後の重量から算出される値であり、乾燥前の重量をＡ、乾燥後の重量をＢとしたときに下記式で算出される。
水分率（重量％）＝１００×（Ａ−Ｂ）／Ａ
【００３４】
前述した通り、偏光膜の製造工程においてポリビニルアルコール系フィルムは膨潤後に延伸されるが、膨潤後の引っ張り弾性率を、正確に安定して測定することは困難である。本発明においては、一般的に偏光膜製造に供されるポリビニルアルコール系フィルムの水分率が数％であることを鑑み、調湿により制御しやすい水分率９重量％における引っ張り弾性率を指標とする。
【００３５】
上記調湿の手法は特に限定されないが、例えば、製造直後の比較的乾燥したポリビニルアルコール系フィルムを、２０℃６５％ＲＨの環境下で数時間〜数十時間調湿することにより、該環境での平衡水分率に近い９重量％に水分率を安定化することができる。なお、本発明において、上記「水分率９重量％」とは、「水分率が９．０重量％±０．５重量％の範囲内」を含む意味であり、その範囲内では、引っ張り弾性率は殆ど変わらない。また、フィルム中の水分率は、環境湿度に依存した平衡水分率に変化していくため、水分率が９重量％に調湿された試験片は、速やかに引っ張り弾性率の測定に供される。
【００３６】
本発明においては、水分率が９重量％である状態の長さ方向（ＭＤ方向）の引っ張り弾性率Ｘの面内ふれΔＸ（ＭＰａ）、および水分率が９重量％である状態の幅方向（ＴＤ方向）の引っ張り弾性率Ｙ（ＭＰａ）の面内ふれΔＹ（ＭＰａ）は、５ＭＰａ以下であることが好ましく、特に好ましくは３ＭＰａ以下、更に好ましくは２ＭＰａ以下である。
かかる面内ふれΔＸ、および面内ふれΔＹが大きすぎると、偏光膜製造時に延伸ムラが生じ、偏光膜に色ムラが発生する傾向がある。
【００３７】
ここで、本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法について説明する。すなわち、本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製造方法は、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液を連続キャスト法により製膜する製膜工程（Ａ）と、その製膜したフィルムを乾燥させる乾燥工程（Ｂ）と、その乾燥させたフィルムを熱処理する熱処理工程（Ｃ）とを備えたポリビニルアルコール系フィルムの製造方法であって、上記乾燥工程（Ｂ）における、上記製膜したフィルムを乾燥させる温度が１００℃以上であり、上記熱処理工程（Ｃ）が、上記乾燥させたフィルムを、５０℃以下に冷却後、６０〜９９℃で加熱することを特徴とする。
【００３８】
〔製膜工程（Ａ）〕
まず、前記製膜工程（Ａ）について詳しく説明する。
【００３９】
本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、未変性のポリビニルアルコール系樹脂、すなわち、酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニルをケン化して製造される樹脂が用いられる。必要に応じて、酢酸ビニルと、少量（通常、１０モル％以下、好ましくは５モル％以下）の酢酸ビニルと共重合可能な成分との共重合体をケン化して得られる樹脂を用いることもできる。酢酸ビニルと共重合可能な成分としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等があげられる。また、ケン化後の水酸基を化学修飾して得られる変性ポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。
【００４０】
また、ポリビニルアルコール系樹脂として、側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることもできる。かかる側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、（ｉ）酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（ｉｉ）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化および脱炭酸する方法、（ｉｉｉ）酢酸ビニルと２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランとの共重合体をケン化および脱ケタール化する方法、（ｉｖ）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等により得られる。
【００４１】
ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、１０万〜３０万であることが好ましく、特に好ましくは１１万〜２８万、更に好ましくは１２万〜２６万である。かかる重量平均分子量が小さすぎると偏光膜の偏光度が低下する傾向があり、大きすぎるとポリビニルアルコール系フィルムの偏光膜製造時の延伸が困難となる傾向がある。なお、上記ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＭＡＬＳ法により測定される重量平均分子量である。
【００４２】
本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は、通常９８モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは９９モル％以上、更に好ましくは９９．５モル％以上、殊に好ましくは９９．８モル％以上である。かかる平均ケン化度が小さすぎると偏光膜の偏光度が低下する傾向がある。
ここで、本発明における平均ケン化度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定されるものである。
【００４３】
本発明に用いるポリビニルアルコール系樹脂として、変性種、変性量、重量平均分子量、平均ケン化度等の異なる２種以上のものを併用してもよい。
【００４４】
そして、上記ポリビニルアルコール系樹脂を、水等の溶剤を用いて洗浄し、遠心分離機等を用いて脱水して、含水率５０重量％以下のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキとすることが好ましい。含水率が大きすぎると、所望する水溶液濃度にすることが難しくなる傾向がある。
かかるポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを温水や熱水に溶解して、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製する。
【００４５】
ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の調製方法は、特に限定されず、例えば、加熱された多軸押出機を用いて調製してもよく、また、上下循環流発生型撹拌翼を備えた溶解缶に、前述したポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを投入し、缶中に水蒸気を吹き込んで、溶解および所望濃度の水溶液を調製することもできる。
【００４６】
ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液には、ポリビニルアルコール系樹脂以外に、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン等の一般的に使用される可塑剤や、ノニオン性、アニオン性、およびカチオン性の少なくとも一つの界面活性剤を含有させることが、ポリビニルアルコール系フィルムの製膜性の点で好ましい。
【００４７】
上記可塑剤として好ましいものは、グリセリンであり、その可塑剤の、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液における含有量は、１〜２０重量％であることが好ましい。
上記界面活性剤として好ましいものは、ポリオキシエチレンアルキルアミン、高級脂肪酸アルカノールアミドであり、その界面活性剤の、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液における含有量は、０．０１〜１重量％であることが好ましい。
【００４８】
このようにして得られるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の樹脂濃度は、１５〜６０重量％であることが好ましく、特に好ましくは１７〜５５重量％、更に好ましくは２０〜５０重量％である。かかる水溶液の樹脂濃度が低すぎると乾燥負荷が大きくなるため生産能力が低下する傾向があり、高すぎると粘度が高くなりすぎて均一な溶解ができにくくなる傾向がある。
【００４９】
次に、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、脱泡処理される。脱泡方法としては、静置脱泡やベントを有する多軸押出機による脱泡等の方法があげられる。ベントを有する多軸押出機としては、通常はベントを有した２軸押出機が用いられる。
【００５０】
脱泡処理ののち、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液は、一定量ずつＴ型スリットダイに導入され、回転するキャストドラム上に吐出および流延されて、連続キャスト法により製膜される。
【００５１】
Ｔ型スリットダイ出口のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度は、８０〜１００℃であることが好ましく、特に好ましくは８５〜９８℃である。かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の温度が低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると発泡する傾向がある。
【００５２】
かかるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の粘度は、吐出時に５０〜２００Ｐａ・ｓであることが好ましく、特に好ましくは７０〜１５０Ｐａ・ｓである。かかる水溶液の粘度が、低すぎると流動不良となる傾向があり、高すぎると流延が困難となる傾向がある。
【００５３】
Ｔ型スリットダイからキャストドラムに吐出されるポリビニルアルコール系樹脂水溶液の吐出速度は、０．１〜３．０ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは０．２〜２．５ｍ／分、更に好ましくは０．３〜２．０ｍ／分である。かかる吐出速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると流延が困難となる傾向がある。
【００５４】
かかるキャストドラムの直径は、好ましくは２〜５ｍ、特に好ましくは２．４〜４．５ｍ、更に好ましくは２．８〜４ｍである。かかる直径が小さすぎると乾燥長が不足し速度が出にくい傾向があり、大きすぎると輸送性が低下する傾向がある。
【００５５】
かかるキャストドラムの幅は、好ましくは４ｍ以上であり、特に好ましくは４．５ｍ以上、更に好ましくは５ｍ以上、殊に好ましくは５〜６ｍである。キャストドラムの幅が小さすぎると生産性が低下する傾向がある。
【００５６】
かかるキャストドラムの回転速度は、１〜３０ｍ／分であることが好ましく、特に好ましくは２〜２５ｍ／分、更に好ましくは３〜２０ｍ／分である。かかる回転速度が遅すぎると生産性が低下する傾向があり、速すぎると脱水が不充分となる傾向がある。
【００５７】
かかるキャストドラムの表面温度は、４０〜９９℃であることが好ましく、より好ましくは５０〜９０℃、特に好ましくは５５〜８０℃である。かかる表面温度が低すぎると脱水不良となる傾向があり、高すぎると発泡してしまう傾向がある。
【００５８】
かくして、前記製膜工程（Ａ）が行なわれ、製膜されたフィルムはキャストドラムから剥離される。
【００５９】
〔乾燥工程（Ｂ）〕
次いで、前記乾燥工程（Ｂ）について詳しく説明する。この乾燥工程（Ｂ）は、上記製膜されたフィルムを加熱して乾燥する工程である。
【００６０】
キャストドラムから剥離されたフィルム（上記製膜されたフィルム）は、ニップロール等を用いて流れ方向（ＭＤ方向）に搬送され、そのフィルムの表面と裏面とを複数の熱ロールに交互に接触させることにより乾燥される。熱ロールは、例えば、表面をハードクロムメッキ処理または鏡面処理した、直径０．２〜２ｍのロールであり、通常２〜３０本、好ましくは１０〜２５本を用いて乾燥を行うことが好ましい。
【００６１】
乾燥温度（上記製膜されたフィルムを乾燥させる温度）は、好ましくは１００℃以上、特に好ましくは１００〜１２０℃、更に好ましくは１００〜１１５℃、殊に好ましくは１００〜１１０℃である。かかる乾燥温度が低すぎると乾燥不良となる傾向が有り、高すぎるとうねり等の外観不良を招く傾向がある。なお、本発明における乾燥温度は、用いられる熱ロールの中でも最も高温な熱ロールの表面温度である。
【００６２】
乾燥時間は、特に限定されないが、通常、１〜６０秒間、好ましくは２〜５０秒間、特に好ましくは３〜４０秒間、更に好ましくは４〜３０秒間である。乾燥時間が短すぎると乾燥不良となる傾向が有り、長すぎるとうねり等の外観不良を招く傾向がある。
なお、本発明における乾燥時間は、最も高温な熱ロールと上記製膜されたフィルムとの接触時間を意味するものであり、かかる最も高温な熱ロールが複数本ある場合は、それら熱ロールとの接触時間の積算値である。
【００６３】
乾燥後のフィルムの水分率は、５重量％以下が好ましく、特に好ましくは０．１〜４重量％、更に好ましくは０．２〜３重量％、殊に好ましくは０．３〜２．５重量％である。かかる水分率が高すぎると、最終的に得られるポリビニルアルコール系フィルムが乾燥不良となる傾向がある。
【００６４】
〔熱処理工程（Ｃ）〕
次いで、前記熱処理工程（Ｃ）について詳しく説明する。この熱処理工程（Ｃ）は、上記乾燥されたフィルムを熱処理する工程である。かかる熱処理工程は、一般的には、必要に応じてなされる任意の工程であるが、本発明においては、引っ張り弾性率の制御のために必須の工程となる。すなわち、この熱処理工程（Ｃ）は、上記乾燥工程（Ｂ）において１００℃以上で乾燥されたフィルムを、一旦５０℃以下（上記乾燥されたフィルム自体の温度）に冷却し、再度、６０〜９９℃で加熱することにより、引っ張り弾性率を所望の範囲とし、偏光膜製造時の延伸性を向上させる。
【００６５】
上記冷却方法としては、例えば、放置して自然に冷却させる自然冷却や、冷風を吹き付ける方法等があげられる。
【００６６】
上記加熱方法としては、例えば、フローティングドライヤーで熱風を吹き付ける方法や、熱ロールに接触させる方法等があげられるが、本発明においては、引っ張り弾性率の安定化の点で、フローティングドライヤーを用いる方法が好ましい。
【００６７】
加熱温度は、６５〜９５℃が好ましく、特に好ましくは７０〜９０℃、更に好ましくは７０〜８０℃である。かかる加熱温度が低すぎると、引っ張り弾性率が低下する傾向があり、高すぎると引っ張り弾性率が増大する傾向がある。なお、本発明における加熱温度は、上記加熱方法が上記フローティングドライヤーで熱風を吹き付ける方法である場合は、その熱風の温度を意味し、上記加熱方法が上記熱ロールに接触させる方法である場合は、その熱ロールの表面温度を意味する。
【００６８】
加熱時間は、特に限定されないが、フローティングドライヤーを用いる場合、１０〜１２０秒間が好ましく、特に好ましくは２０〜９０秒間、更に好ましくは３０〜６０秒間である。かかる加熱時間が短すぎると、引っ張り弾性率のふれが増大する傾向があり、長すぎると、生産性が低下する傾向がある。
【００６９】
加熱後のフィルムの水分率は、０．１〜２重量％が好ましく、特に好ましくは０．２〜１．７重量％、更に好ましくは０．３〜１．５重量％である。かかる水分率が低すぎると偏光膜製造時の水膨潤が困難となる傾向にあり、逆に、高すぎると最終的に得られるポリビニルアルコール系フィルムが乾燥不良となる傾向がある。
【００７０】
上記のように、乾燥工程（Ｂ）と熱処理工程（Ｃ）について説明したが、本発明の製造方法は、両者の温度バランスが重要であり、乾燥工程（Ｂ）での乾燥温度が、水の沸点である１００℃以上であることが好ましく、かかる温度領域の中でも比較的低い温度を選択することがより好ましく、更には、熱処理工程（Ｃ）での加熱温度が、水の沸点である１００℃未満であることが特に好ましい。
【００７１】
〔ポリビニルアルコール系フィルム〕
上記乾燥工程（Ｂ）および上記熱処理工程（Ｃ）を経て、流れ方向（ＭＤ方向）に長い本発明のポリビニルアルコール系フィルムが得られる。このポリビニルアルコール系フィルムは、その両端をスリットされ、芯管にロール状に巻き取られる。
【００７２】
かくして得られる本発明のポリビニルアルコール系フィルムの幅は、生産性向上の点で４ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは、破断回避の点で４〜６ｍである。
【００７３】
また、本発明のポリビニルアルコール系フィルムの長さは、４ｋｍ以上であることが前提であり、偏光膜ひいては液晶画面の大面積化への対応の点で５ｋｍ以上であることが好ましく、特に好ましくは、輸送重量の点で５〜５０ｋｍである。
【００７４】
ポリビニルアルコール系フィルムの厚さＤは、偏光膜の薄型化の点で３０μｍ以下であることが好ましく、特に好ましくは、更なる薄型化の点で２５μｍ以下、更に好ましくは、破断回避の点から５〜２５μｍ、殊に好ましくは５〜２０μｍである。
かかる厚さＤ（μｍ）は、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液中の樹脂濃度、キャスト型への吐出量（吐出速度）、延伸倍率等により調整される。
【００７５】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、フィルムの厚さＤが５〜２５μｍである際に、その厚さＤ（μｍ）と、そのフィルムの水分率が９重量％である状態で測定した流れ方向（ＭＤ方向）の引っ張り弾性率Ｘ（ＭＰａ）とが、偏光膜製造時の耐破断性向上の点で、下記式（１）を満たすことが好ましい。
０．４≦Ｘ／Ｄ≦０．６  ・・・（１）
【００７６】
特に好ましくは、偏光膜製造時の延伸性向上の点で下記式（１'）を満たすことである。
０．４５≦Ｘ／Ｄ≦０．５５  ・・・（１'）
【００７７】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、水分率が９重量％である状態の幅方向（ＴＤ方向）の引っ張り弾性率Ｙ（ＭＰａ）が、偏光膜製造時の延伸性向上の点で、下記式（２）を満たすことが好ましい。
０．７≦Ｙ／Ｘ≦１．３  ・・・（２）
【００７８】
特に好ましくは、偏光膜製造時の延伸性向上の点で、下記式（２'）を満たすことである。
０．７５≦Ｙ／Ｘ≦１．１  ・・・（２'）
【００７９】
かかるＹ／Ｘの値が小さすぎると、偏光膜製造時の流れ方向（ＭＤ方向）の延伸性が低下する傾向があり、逆に大きすぎると、延伸性が安定化しない傾向がある。
【００８０】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、水分率が９重量％である状態の流れ方向（ＭＤ方向）の引っ張り強度Ｆ（ＭＰａ）が、１００ＭＰａ以上であることが好ましく、特に好ましくは１１０ＭＰａ以上である。かかる引っ張り強度Ｆ（ＭＰａ）が、小さすぎると、薄型の偏光膜製造時に破断が生じやすい傾向がある。なお、引っ張り強度Ｆ（ＭＰａ）の上限値は通常２００ＭＰａである。
【００８１】
また、本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、長さ方向（ＭＤ方向）の屈折率をｎｘ、幅方向（ＴＤ方向）の屈折率をｎｙ、厚さ方向の屈折率をｎｚ、厚さをＤ（μｍ）としたときに、下記式（３）で算出される厚さ方向の位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）が、８０〜１４０ｎｍであることが好ましい。より好ましくは８５〜１３０ｎｍ、更に好ましくは９０〜１２０ｎｍである。
かかる厚さ方向の位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）が小さすぎると、厚さ方向の膨潤性が低下する傾向があり、大きすぎると、高分子鎖の面配向が強いため、偏光膜製造時の延伸性が低下する傾向がある。
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×１０００×Ｄ  ・・・（３）
【００８２】
なお、上記実施の形態では、キャスト型としてキャストドラム（ドラム型ロール）を用いた場合を例にとって、ポリビニルアルコール系フィルムを製造する方法を説明したが、キャスト型としてキャストベルトや樹脂フィルムを用いて製造することも可能である。
【００８３】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、延伸性に優れるため、偏光膜用の原反として特に好ましく用いられる。
【００８４】
ここで、本発明のポリビニルアルコール系フィルムを用いて得られる偏光膜の製造方法について説明する。
【００８５】
〔偏光膜の製造方法〕
本発明の偏光膜は、上記ポリビニルアルコール系フィルムを、ロールから繰り出して水平方向に移送し、膨潤、染色、ホウ酸架橋、延伸、洗浄、乾燥等の工程を経て製造される。
【００８６】
膨潤工程は、染色工程の前に施される。膨潤工程により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れを洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色ムラ等を防止する効果もある。膨潤工程において、処理液としては、通常、水が用いられる。上記処理液は、主成分が水であれば、ヨウ化化合物、界面活性剤等の添加物、アルコール等が少量入っていてもよい。膨潤浴の温度は、通常１０〜４５℃程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、通常０．１〜１０分間程度である。
【００８７】
染色工程は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素または二色性染料を含有する液体を接触させることによって行なわれる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウムの濃度は１〜１００ｇ／Ｌが適当である。染色時間は３０〜５００秒間程度が実用的である。処理浴の温度は５〜５０℃が好ましい。水溶液には、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させてもよい。
【００８８】
ホウ酸架橋工程は、ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物を使用して行われる。ホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液の形で濃度１０〜１００ｇ／Ｌ程度で用いられ、液中にはヨウ化カリウムを共存させるのが、偏光性能の安定化の点で好ましい。処理時の温度は３０〜７０℃程度、処理時間は０．１〜２０分間程度が好ましく、また必要に応じて処理中に延伸操作を行なってもよい。
【００８９】
延伸工程は、一軸方向〔流れ方向（ＭＤ方向）〕に３〜１０倍、好ましくは３．５〜６倍延伸することが好ましい。この際、延伸方向の直角方向にも若干の延伸〔幅方向（ＴＤ方向）の収縮を防止する程度、またはそれ以上の延伸〕を行なっても差し支えない。延伸時の温度は、３０〜１７０℃が好ましい。さらに、延伸倍率は最終的に前記範囲に設定されればよく、延伸操作は一回のみならず、偏光膜製造工程において複数回実施してもよい。
【００９０】
本発明においては、前述した通り、かかる延伸工程における延伸張力が適切な範囲である必要がある。すなわち、延伸張力が大きすぎる場合は、所定の延伸倍率まで延伸できず、充分に二色性染料が配向しないため、偏光度が向上しない傾向がある。逆に、延伸張力が小さ過ぎる場合は、所定の延伸倍率まで延伸しても、二色性染料の配向が安定せず、偏光膜に色ムラが発生する傾向がある。
なお、一般的に、偏光膜製造工程において、延伸張力は厚さごとに設定されるため、好ましい範囲を一般化するのは困難であるが、同じ厚さでの比較においては、延伸張力を１割以上低減することが好ましく、特に好ましくは１〜３割低減することである。
【００９１】
洗浄工程は、例えば、水やヨウ化カリウム等のヨウ化物水溶液にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行われ、そのポリビニルアルコール系フィルムの表面に発生する析出物を除去することができる。ヨウ化カリウム水溶液を用いる場合のヨウ化カリウム濃度は１〜８０ｇ／Ｌ程度である。洗浄処理時の温度は、通常、５〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃である。処理時間は、通常、１〜３００秒間、好ましくは１０〜２４０秒間である。なお、水洗浄とヨウ化カリウム水溶液による洗浄は、適宜組み合わせて行ってもよい。
【００９２】
乾燥工程は、例えば、上記ポリビニルアルコール系フィルムを大気中で４０〜８０℃で１〜１０分間乾燥することが行われる。
【００９３】
かくして、本発明の偏光膜が得られる。本発明の偏光膜の偏光度は、好ましくは９９．５％以上、より好ましくは９９．８％以上である。偏光度が低すぎると液晶ディスプレイにおけるコントラストを確保することができなくなる傾向がある。
なお、偏光度は、一般的に２枚の偏光膜を、その配向方向が同一方向になるように重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ11）と、２枚の偏光膜を、配向方向が互いに直交する方向になる様に重ね合わせた状態で、波長λにおいて測定した光線透過率（Ｈ1）より、下記式にしたがって算出される。
偏光度＝〔（Ｈ11−Ｈ1）／（Ｈ11＋Ｈ1）〕1/2
【００９４】
さらに、本発明の偏光膜の単体透過率は、好ましくは４２％以上、より好ましくは４３％以上である。かかる単体透過率が低すぎると液晶ディスプレイの高輝度化を達成できなくなる傾向がある。
単体透過率は、分光光度計を用いて偏光膜単体の光線透過率を測定して得られる値である。
【００９５】
本発明の偏光膜は、偏光度に優れ、色ムラの無い偏光板を製造するのに好適である。
ここで、本発明の偏光膜を用いた偏光板の製造方法について説明する。
【００９６】
〔偏光板の製造方法〕
上記偏光板は、本発明の偏光膜の片面または両面に、接着剤を介して、光学的に等方性な樹脂フィルムを保護フィルムとして貼合することにより、作製される。保護フィルムとしては、例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイド等のフィルムまたはシートがあげられる。
【００９７】
貼合方法は、公知の手法で行われるが、例えば、液状の接着剤組成物を、偏光膜、保護フィルム、あるいはその両方に、均一に塗布した後、両者を貼り合わせて圧着し、加熱や活性エネルギー線を照射することで行われる。
【００９８】
また、偏光膜の片面または両面に、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア樹脂等の硬化性樹脂を塗布し、硬化して硬化層を形成し、偏光板とすることもできる。このようにすると、上記硬化層が上記保護フィルムの代わりとなり、薄膜化を図ることができる。
【００９９】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜や偏光板は、偏光性能に優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパー等）用反射防止層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具等に好ましく用いられる。
【実施例】
【０１００】
以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。【０１０１】
そして、以下の実施例および比較例におけるポリビニルアルコール系フィルムの特性（水分率、引っ張り弾性率、引っ張り強度、厚さの方向の位相差、延伸張力）と偏光膜の特性（偏光度、単体透過率、色ムラ）の測定および評価を以下のようにして行った。【０１０２】
＜測定条件＞
〔水分率（重量％）〕
得られたポリビニルアルコール系フィルムから１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を切り出し、初期の重量Ａ（ｇ）と、乾燥機により１０５℃の雰囲気温度で１６時間乾燥した後の重量Ｂ（ｇ）から、下記式により水分率（重量％）を算出した。
水分率（重量％）＝１００×（Ａ−Ｂ）／Ａ【０１０３】
〔引っ張り弾性率（ＭＰａ）、引っ張り強度Ｆ（ＭＰａ）〕
得られたポリビニルアルコール系フィルムから１２０ｍｍ×１５ｍｍの試験片を切り出し、２０℃６５％ＲＨの恒温恒湿器中で水分率が９重量％±０．５重量％となるよう調湿した後、島津製作所社製「精密万能試験機、オートグラフ（ＡＧ−ＩＳ）」を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１２７：１９９９（引っ張り速度１０００ｍｍ／分、チャック間距離５０ｍｍ）に準じて、２０℃６５％ＲＨの環境下で、流れ方向(ＭＤ方向）の引っ張り弾性率Ｘ（ＭＰａ）と幅方向（ＴＤ方向）の引っ張り弾性率Ｙ（ＭＰａ）を測定した。また流れ方向（ＭＤ方向）については引っ張り強度Ｆ（ＭＰａ）を測定し。【０１０４】
〔厚さの方向位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）〕
得られたポリビニルアルコール系フィルムの幅方向（ＴＤ方向）の中央部と両端部（フィルム端から１０ｃｍ内側とする）から、長さ４ｃｍ×幅４ｃｍの試験片を切り出し、リターデーション測定装置（「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ」王子計測機器社製）を用いて、５９０ｎｍにおける、厚さ方向の位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）を測定した。
＜Ｒｔｈの測定条件＞
入射角    ：５０°
傾斜中心軸：遅相軸
平均屈折率：アッベ屈折率計を用いて測定した数値【０１０５】
〔延伸張力（Ｎ）〕
得られたポリビニルアルコール系フィルムから、長さ（ＭＤ方向）５０ｍｍ×幅（ＴＤ方向）３５ｍｍの試験片を切り出し、チャック間距離が２０ｍｍとなるように長さ方向（ＭＤ方向）の両端部を幅３５ｍｍのチャックで挟んだ後、２５℃の温水中に６０秒間浸漬しつつ、長さ方向（ＭＤ方向）に１．７倍（３４ｍｍ）に延伸し、次いで２８℃の染色液中にて長さ方向（ＭＤ方向）に１．６倍（５４．４ｍｍ）に延伸し、最後に５５℃のホウ酸液中にて長さ方向（ＭＤ方向）に２．０５倍（１１１．５ｍｍ）に延伸した時の張力（Ｎ）をばねばかりで測定した。使用した染色液とホウ酸液の組成は下記のとおりである。
染色液：ヨウ素０．９ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌ
ホウ酸液：ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌ、ホウ酸２５ｇ／Ｌ【０１０６】
〔偏光度（％）、単体透過率（％）〕
得られた偏光膜の幅方向（ＴＤ方向）の中央部と両側端部（偏光膜の両側端の各端から１０ｃｍ内側とする）から、長さ４ｃｍ×幅４ｃｍの試験片を切り出し、自動偏光フィルム測定装置（日本分光社製：ＶＡＰ７０７０）を用いて、偏光度（％）と単体透過率（％）を測定した。かかる測定を、偏光膜の流れ方向（ＭＤ方向）の中央部と先端部／終端部（偏光膜の先端および終端の各端から１０ｍ内側とする）について行った。【０１０７】
〔色ムラ〕
得られた偏光膜の幅方向（ＴＤ方向）の中央部と両側端部（偏光膜の両側端の各端から１０ｃｍ内側とする）から、長さ３０ｃｍ×幅３０ｃｍの試験片を切り出し、クロスニコル状態の２枚の偏光板（単体透過率４３．５％、偏光度９９．９％）の間に４５°の角度で挟んだのちに、表面照度１４，０００ｌｘのライトボックスを用いて、透過モードで光学的な色ムラを観察し、以下の基準で評価した。
（評価基準）
○・・・色ムラなし
×・・・色ムラあり
かかる評価を、偏光膜の流れ方向（ＭＤ方向）の中央部と先端部／終端部（偏光膜の先端および終端の各端から１０ｍ内側とする）について行った。【０１０８】
＜実施例１＞
（ポリビニルアルコール系フィルムの作製）
重量平均分子量１４２，０００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂１，０００ｋｇ、水２，５００ｋｇ、可塑剤としてグリセリン１２０ｋｇを入れ、撹拌しながら１４０℃まで昇温して、樹脂濃度２５重量％に濃度調整を行い、均一に溶解したポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得た。次に上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、ベントを有する２軸押出機に供給して脱泡した後、水溶液温度を９５℃にし、Ｔ型スリットダイ吐出口より、回転するキャストドラムに吐出（吐出速度０．８ｍ／分）および流延して製膜した。その製膜したフィルムをキャストドラムから剥離し、そのフィルムの表面と裏面とを２０本の熱ロールに交互に接触させながら乾燥した。乾燥温度（最も高温の熱ロールの表面温度）は１２０℃であり、乾燥時間（最も高温の熱ロールとフィルムの接触時間の累計）は１２秒間であった。次いで、上記乾燥させたフィルムを自然冷却することにより、そのフィルム自体の温度を一旦４０℃まで冷却した後、フローティングドライヤーを用いて、上記フィルム両面から７５℃の熱風を６０秒間吹き付けて加熱し、水分率１重量％のポリビニルアルコール系フィルム（厚さ２０μｍ、幅５ｍ、長さ５ｋｍ）を得た。最後に、そのポリビニルアルコール系フィルムの両端部をスリットして芯管にロール状に巻き取った。得られた上記ポリビニルアルコール系フィルムの特性を下記の表１に示す。【０１０９】
（偏光膜の製造）
得られたポリビニルアルコール系フィルムをロールから繰り出し、搬送ロールを用いて水平方向に搬送し、まず、水温２５℃の水槽に浸漬して膨潤させながら１分間で流れ方向（ＭＤ方向）に１．７倍に延伸した。次に、ヨウ素０．９ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌよりなる２８℃の水溶液中に浸漬して染色しながら０．５分間で流れ方向（ＭＤ方向）に１．６倍に延伸し、ついでホウ酸２５ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム３０ｇ／Ｌよりなる５５℃の水溶液に浸漬してホウ酸架橋しながら流れ方向（ＭＤ方向）に２．０倍に一軸延伸した。最後に、ヨウ化カリウム水溶液で洗浄を行い、５０℃で２分間乾燥して総延伸倍率５．６倍の偏光膜を得た。かかる偏光膜の製造中に破断は起きなかった。また、得られた偏光膜の特性を下記の表２に示す。【０１１０】
＜実施例２、比較例１＞
下記の表１に示される条件で製造する以外は、実施例１と同様にして、ポリビニルアルコール系フィルム、および偏光膜を得た。得られたポリビニルアルコール系フィルムの特性を下記の表１に、得られた偏光膜の特性を下記の表２に示す。
なお、比較例１においては、実施例１と同様にして、偏光膜の製造を試みたが、ホウ酸架橋工程における延伸中に破断が生じた。表２の特性はかろうじて得られた偏光膜先端部の特性である。【０１１１】
【表１】
2017195813.tif 000002
【０１１２】
【表２】
2017195813.tif 000003
【０１１３】
実施例１および２のポリビニルアルコール系フィルムは、引っ張り弾性率の値が本発明の特定の範囲内であるため、得られる偏光膜の偏光度が高く、色ムラがないのに対し、比較例１のポリビニルアルコール系フィルムは、引っ張り弾性率が本発明の特定の範囲外であるため、破断しやすく、得られる偏光膜は偏光度に劣り、色ムラが有ることがわかる。【０１１４】
また、上記実施例１と同様にして、長さ４ｋｍ、１０ｋｍのポリビニルアルコール系フィルムを作製した。これらの長さのポリビニルアルコール系フィルムについても、上記実施例１，２と同様の傾向を示す結果が得られた。【０１１５】
上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光膜や偏光板は、偏光性能に優れており、携帯情報端末機、パソコン、テレビ、プロジェクター、サイネージ、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、電子ペーパー、ゲーム機、ビデオ、カメラ、フォトアルバム、温度計、オーディオ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、ウェアラブルディスプレイ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパー等）用反射防止層、光通信機器、医療機器、建築材料、玩具等に好ましく用いられる。
【国際調査報告】
2017195813.tif 000004
2017195813.tif 000005
2017195813.tif 000006
2017195813.tif 000007