(57)【要約】  優れた耐衝撃性を有し、かつ、収縮率の異方性の少ない樹脂組成物の成形品とすることができる新規化合物、これを用いた組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品および成形品の耐衝撃性の改善方法を提供する。  （Ａ）下記一般式（１）、       2018079621.tif 000040（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子等を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ２およびＲ３、および／または、Ｒ４とＲ５が連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ６のうち、少なくとも一つは、ハロゲン原子、シクロアルキル基または縮合環を形成し、ａは１〜３を表し、Ｍ１は、水素原子、ナトリウム、リチウム、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドを表す。）で表される化合物である。
2018079621.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）、       
2018079621.tif 000035
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ２およびＲ３、および／または、Ｒ４とＲ５が連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ６のうち、少なくとも一つは、ハロゲン原子、シクロアルキル基または縮合環を形成し、ａは１〜３を表し、Ｍ１は、水素原子、ナトリウム、リチウム、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドを表す。）で表されることを特徴とする化合物。
【請求項２】
下記一般式（２）、       
2018079621.tif 000036
（一般式（２）中、Ｍ２は、水素原子、ナトリウムまたはリチウムを表し、Ｒ１１〜Ｒ１６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ１１とＲ１６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ１２およびＲ１３、および／または、Ｒ１４とＲ１５が連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｒ１１〜Ｒ１６のうち、少なくとも一つは、ハロゲン原子、シクロアルキル基または縮合環を形成する）で表される請求項１記載の化合物。
【請求項３】
下記一般式（３）、       
2018079621.tif 000037
（一般式（３）中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５およびＲ２６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ２７は、メチレンまたは１−メチルメチレンを表し、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５およびＲ２６のうち、少なくとも一つは、ハロゲン原子、または、シクロアルキル基を表し、ｂは１または２を表し、Ｍ３は、水素原子、ナトリウム、リチウム、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドを表す。）で表される請求項１記載の化合物。
【請求項４】
前記一般式（１）中のＲ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成し、Ｒ３およびＲ４、または、Ｒ２およびＲ５が、シクロヘキシル、または、１−メチルシクロヘキシルである請求項１記載の化合物。
【請求項５】
前記一般式（１）中のＲ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成し、Ｒ３およびＲ４が、１−メチルシクロヘキシルである請求項１記載の化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のうちいずれか一項記載の化合物を含有することを特徴とする組成物。
【請求項７】
さらに、（Ｂ）下記一般式（４）、       
2018079621.tif 000038
（一般式（４）中、Ｒ８は、炭素原子数１０〜３０の脂肪族有機酸から導入される基を表し、Ｍ４は、アルカリ金属原子を表す。）で表される脂肪酸金属塩を含有する請求項６記載の組成物。
【請求項８】
（Ａ）一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）一般式（４）で表される脂肪酸金属塩の比率（Ａ）／（Ｂ）が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９／１〜１／９である請求項７記載の組成物。
【請求項９】
オレフィン系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）一般式（１）で表される化合物が、０．００１〜２０質量部となるように請求項６〜８のうちいずれか一項記載の組成物を含有することを特徴とするオレフィン系樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項９記載のオレフィン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形品。
【請求項１１】
オレフィン樹脂を含有する成形品の耐衝撃性を改善するために、（Ａ）下記一般式（１）、
2018079621.tif 000039
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ２およびＲ３、および／または、Ｒ４とＲ５が連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ６のうち、少なくとも一つは、ハロゲン原子、シクロアルキル基または縮合環を形成し、ａは１〜３を表し、Ｍ１は、水素原子、ナトリウム、リチウム、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドを表す。）で表される化合物を用いることを特徴とするオレフィン樹脂を含有する成形品の耐衝撃性の改善方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規化合物、これを用いた組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品および成形品の耐衝撃性の改善方法に関し、詳しくは、優れた耐衝撃性を有し、かつ、収縮率の異方性の少ない樹脂組成物の成形品とすることができる新規化合物、これを用いた組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品および成形品の耐衝撃性の改善方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブテン−１等のオレフィン系樹脂は、その成形加工性、耐熱性、電気的特性、力学的特性および低比重等に優れている利点があり、フィルム成形、シート成形、ブロー成形、射出成形等の素材として様々な分野で広く利用されている。しかしながら、オレフィン系樹脂は、加熱成形後の結晶化速度が遅く、加工時の成形サイクルが長い等の問題がある。また、成形後も進行する結晶化によって、成形品が変形してしまう場合があった。【０００３】
これらの欠点は、全てオレフィン系樹脂の結晶性に由来するものであり、微細な結晶を急速に生成させることによって解消できることが知られている。そのため、微細な結晶を急速に生成させるために、核剤や結晶化促進剤等を添加する等の方法が用いられている。【０００４】
核剤や結晶化促進剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２−ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートおよびリチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトールおよびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等のアセタール骨格を有する化合物等が知られている。【０００５】
特に、リン酸エステル金属塩の核剤は、オレフィン系樹脂に対して、優れた剛性を付与することができる核剤として知られている。しかしながら、リン酸エステル金属塩を配合したオレフィン系樹脂組成物は、耐衝撃性が低下したり、収縮異方性が増大したりする問題が指摘されている。【０００６】
耐衝撃性の改良方法としては、ポリオレフィン樹脂を改質する方法が挙げられ、例えば、プロピレンホモポリマーにα−オレフィンコポリマーを生成させたプロピレンのブロック共重合体、プロピレンホモポリマーと、エチレン−α−オレフィン共重合体を混合することが知られている。また、特許文献１、２では、ゴム成分や無機フィラー等の添加剤とアロイ化して改質する方法が、特許文献３では、β晶核剤を配合する方法が提案されている。特許文献４では、６０μｍ以下の粒子が、９２容量％で、かつ２５μｍ以下の粒子が、７０容量％の粒度分布を有するナトリウム−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートを配合した成形品は、デュポン衝撃強度（−２０℃）が優れることが示されている。【０００７】
一方、異方性の改善としては、特許文献５では、リン酸エステル金属塩とタルクを併用した樹脂組成物が、特許文献６では、リン酸エステル金属塩と炭素繊維を併用した樹脂組成物が、特許文献７では、ジカルボン酸金属塩とリン酸エステル金属塩による二種類の造核剤を併用した樹脂組成物が、特許文献８では、ジベンジリデンソルビトール化合物を配合した樹脂組成物が提案されている。さらに、特許文献９では、ジカルボン酸金属塩を配合した樹脂組成物を成形して、異方性の少ないペットボトルキャップを製造することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−１４４６７１号公報
【特許文献２】特開２００４−２０４１９８号公報
【特許文献３】特開２０１４−０１２３９５号公報
【特許文献４】特開平３−９９３９号公報
【特許文献５】特開２００２−２２０５０１号公報
【特許文献６】特開２００６−２２５４６７号公報
【特許文献７】特開２００８−５１６０６９号公報
【特許文献８】特開２０１０−２４８４３８号公報
【特許文献９】特開２０１２−２２９３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、エチレン−プロピレンブロック共重合体に改質したり、ゴム成分とアロイ化する方法は、添加剤との相溶性が低下したり、剛性や耐熱性等の物性が低下する場合があった。また、従来のβ晶核剤またはホスフェート化合物による改善効果は満足できるものではなかった。このような状況において、今日、耐衝撃性に優れ、かつ、異方性の少ない樹脂組成物が求められている。【００１０】
そこで、本発明の目的は、優れた耐衝撃性を有し、かつ、収縮率の異方性の少ない樹脂組成物の成形品とすることができる新規化合物、これを用いた組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品および成形品の耐衝撃性の改善方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有するリン酸エステル化合物によって上記課題を解消できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
すなわち、本発明の化合物は、（Ａ）下記一般式（１）、       
2018079621.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ２およびＲ３、および／または、Ｒ４とＲ５が連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ６のうち、少なくとも一つは、ハロゲン原子、シクロアルキル基または縮合環を形成し、ａは１〜３を表し、Ｍ１は、水素原子、ナトリウム、リチウム、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドを表す。）で表されることを特徴とするものである。【００１３】
本発明の化合物としては、下記一般式（２）、       
2018079621.tif 000004
（一般式（２）中、Ｍ２は、水素原子、ナトリウムまたはリチウムを表し、Ｒ１１〜Ｒ１６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ１１とＲ１６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ１２およびＲ１３、および／または、Ｒ１４とＲ１５が連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｒ１１〜Ｒ１６のうち、少なくとも一つは、ハロゲン原子、シクロアルキル基または縮合環を形成する）で表されるものや、下記一般式（３）、       
2018079621.tif 000005
（一般式（３）中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５およびＲ２６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ２７は、メチレンまたは１−メチルメチレンを表し、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５およびＲ２６のうち、少なくとも一つは、ハロゲン原子、または、シクロアルキル基を表し、ｂは１または２を表し、Ｍ３は、水素原子、ナトリウム、リチウム、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドを表す。）で表されるもの、前記一般式（１）中のＲ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成し、Ｒ３およびＲ４が、１−メチルシクロヘキシルであるのものが好ましい。【００１４】
本発明の組成物は、本発明の化合物を含有することを特徴とするものである。【００１５】
本発明の組成物においては、さらに、（Ｂ）下記一般式（４）、       
2018079621.tif 000006
（一般式（４）中、Ｒ８は、炭素原子数１０〜３０の脂肪族有機酸から導入される基を表し、Ｍ４は、アルカリ金属原子を表す。）で表される脂肪酸金属塩を含有することが好ましい。また、本発明の組成物においては、（Ａ）一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）一般式（４）で表される脂肪酸金属塩の比率（Ａ）／（Ｂ）が、質量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９／１〜１／９であることが好ましい。【００１６】
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、（Ａ）一般式（１）で表される化合物が、０．００１〜２０質量部となるように本発明の組成物を含有することを特徴とするものである。【００１７】
本発明の成形品は、本発明のオレフィン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とするものである。【００１８】
本発明のオレフィン樹脂を含有する成形品の耐衝撃性の改善方法は、オレフィン樹脂を含有する成形品の耐衝撃性を改善するために、（Ａ）下記一般式（１）、       
2018079621.tif 000007
（一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ２およびＲ３、および／または、Ｒ４とＲ５が連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ６のうち、少なくとも一つは、ハロゲン原子、シクロアルキル基または縮合環を形成し、ａは１〜３を表し、Ｍ１は、水素原子、ナトリウム、リチウム、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドを表す。）で表される化合物を用いることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、優れた耐衝撃性を有し、かつ、収縮率の異方性の少ない樹脂組成物の成形品とすることができる新規化合物、これを用いた組成物、オレフィン系樹脂組成物、その成形品および成形品の耐衝撃性の改善方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明の化合物は、（Ａ）下記一般式（１）、       
2018079621.tif 000008
で表される化合物であり（以下、「化合物（Ａ）」とも称す）、オレフィン樹脂を含有する成型品の耐衝撃性を改善するために用いることができる。ここで、一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ２およびＲ３、および／または、Ｒ４とＲ５が連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｒ１〜Ｒ６において、少なくとも一つは、ハロゲン原子、シクロアルキル基または縮合環を形成し、ａは１〜３を表し、Ｍ１は、水素原子、ナトリウム、リチウム、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドを表す。
【００２１】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ６で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられるが、本発明の化合物（Ａ）においては、塩素が特に好ましい。
【００２２】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ６で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等が挙げられる。これらアルキル基の一部の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２３】
一般式（１）中のＲ１〜Ｒ６で表される炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロヘプチル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、シクロペンチル、シクロオクチル、２，４−ジメチルシクロヘキシル等が挙げられる。これらシクロアルキル基の一部の水素原子は、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２４】
一般式（１）中のＲ２およびＲ３、および／または、Ｒ４とＲ５が連結して形成されるベンゼン環との縮合環とは、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、９，１０−ジヒドロアントラセン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタ−１，３，５−トリエン、ビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン、ナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾ［７］アヌレン、５，６，７，８，９，１０−ヘキサヒドロベンゾ［８］アヌレン等が挙げられる。また縮合環の一部の水素原子は、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００２５】
一般式（１）中のＭ１で表されるアルカリ土類金属原子は、カルシウム、ストロンチウム、バリウムおよびラジウムが挙げられる。本発明の化合物（Ａ）においては、カルシウム、バリウムが好ましく用いることができる。
【００２６】
一般式（１）中のＭ１で表される遷移金属原子は、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブテン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金が挙げられる。本発明の化合物（Ａ）においては、銅、ジルコニウムが、発明効果が顕著であるので好ましい。
【００２７】
一般式（１）中のＭ１で表される卑金属原子は、鉄、銅、アルミニウム、鉛、亜鉛、すず、タングステン、インジウム、モリブデン、クロム、ゲルマニウム、タンタル、マグネシウム、コバルト、カドミウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ガリウム、アンチモン、マンガン、ニッケル、ベリリウム、ハフニウム、ニオブ、ビスマス、レニウム、タリウムが挙げられる。本発明の化合物（Ａ）においては、銅、アルミニウム、亜鉛、マグネシウムが、安価で製造できるので好ましく用いられる。
【００２８】
一般式（１）中のＭ１で表される多価金属無機基とは、２価〜４価の金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩を表す。多価金属の具体例としては、カルシウム、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛、アルミニウム、クロム、ガリウム、ケイ素、ジルコニウム等が挙げられる。本発明の化合物（Ａ）においては、ジルコニウムが好ましく用いられる。
【００２９】
一般式（１）中のＭ１で表されるアンモニウム基としては、例えば、アンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム等のトリアルキルアンモニウム；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウム等のＮ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム；ジ（イソプロピル）アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム等のジアルキルアンモニウム等が挙げられる。
【００３０】
一般式（１）中のＭ１で表されるスルホニウム基としては、例えば、トリフェニルスルホニウム、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウム、（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウム、（３，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（３，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（３，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウム、（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）スルホニウム、（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（３−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）スルホニウム、（３，４−ジｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、ビス（３，４−ジｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）フェニルスルホニウム、トリス（３，４−ジｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）スルホニウム、ジフェニル（４−チオフェノキシフェニル）スルホニウム、（４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ビス（４−ジメチルアミノフェニル）スルホニウム、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）スルホニウム、２−ナフチルジフェニルスルホニウム、ジメチル（２−ナフチル）スルホニウム、（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルスルホニウム、（４−メトキシフェニル）ジメチルスルホニウム、トリメチルスルホニウム、（２−オキソシクロヘキシル）シクロヘキシルメチルスルホニウム、トリナフチルスルホニウム、トリベンジルスルホニウム、ジフェニルメチルスルホニウム、ジメチルフェニルスルホニウム、２−オキソ−２−フェニルエチルチアシクロペンタニウム、ジフェニル−２−チエニルスルホニウム、４−ｎ−ブトキシナフチル−１−チアシクロペンタニウム、２−ｎ−ブトキシナフチル−１−チアシクロペンタニウム、４−メトキシナフチル−１−チアシクロペンタニウム、２−メトキシナフチル−１−チアシクロペンタニウム等が挙げられる。より好ましくはトリフェニルスルホニウム、（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウム、（４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−メチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−エチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−シクロヘキシルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−ｎ−オクチル）フェニルジフェニルスルホニウム、（４−メトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−エトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−シクロヘキシルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−トリフルオロメチルフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−トリフルオロメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル）ジフェニルスルホニウム等が挙げられる。
【００３１】
一般式（１）中のＭ１で表されるランタノイドは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウムまたはルテチウムから選択される元素を表す。
【００３２】
本発明の化合物（Ａ）において、一般式（１）中のＭ１は、水素原子、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属原子、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属原子、マグネシウム、亜鉛等の卑金属原子、または塩基性アルミニウム、酸化ジルコニウム等の多価金属無機基から選択されるものが好ましい。
【００３３】
一般式（１）で表される化合物の具体例として、下記の化合物が挙げられる。ただし、本発明の化合物（Ａ）は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００３４】
2018079621.tif 000009
【００３５】
2018079621.tif 000010
【００３６】
2018079621.tif 000011
【００３７】
2018079621.tif 000012
【００３８】
2018079621.tif 000013
【００３９】
2018079621.tif 000014
【００４０】
2018079621.tif 000015
【００４１】
2018079621.tif 000016
【００４２】
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【００４３】
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【００４４】
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【００４５】
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【００４６】
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【００４７】
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【００４８】
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【００４９】
本発明の化合物（Ａ）は、一般式（２）、
2018079621.tif 000024
で表される化合物が好ましい。ここで、一般式（２）中、Ｍ２は、水素原子、ナトリウムまたはリチウムを表し、Ｒ１１〜Ｒ１６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ１１とＲ１６が連結してメチレンブリッジを形成していてもよく、Ｒ１２およびＲ１３、および／または、Ｒ１４とＲ１５が連結してベンゼン環との縮合環を形成してもよく、Ｒ１１〜Ｒ１６において、少なくとも一つは、ハロゲン原子、シクロアルキル基または縮合環を形成する。
【００５０】
一般式（２）中のＲ１１〜Ｒ１６で表されるハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基は、上記に記載したものと同じものを表す。
【００５１】
一般式（２）中のＲ１２およびＲ１３、および／または、Ｒ１４とＲ１５が連結してベンゼン環との縮合環は、上記と同じものを表す。
【００５２】
また、本発明の化合物（Ａ）は、一般式（３）、       
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で表される化合物も好ましい。ここで、一般式（３）中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５およびＲ２６は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基を表し、Ｒ２７は、メチレンまたは１−メチルメチレンを表し、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２５およびＲ２６において、少なくとも一つは、ハロゲン原子、または、シクロアルキル基を表し、ｂは１または２を表し、Ｍ３は、水素原子、ナトリウム、リチウムを表し、アルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドを表す。
【００５３】
一般式（３）中のＲ２２、Ｒ２３、Ｒ２５およびＲ２６で表されるハロゲン原子、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基は、上記と同じものを表す。
【００５４】
一般式（３）中のＭ３で表されるアルカリ土類金属原子、遷移金属原子、卑金属原子、多価金属無機基、アンモニウム基、スルホニウム基またはランタノイドは、上記と同じものを表す。
【００５５】
本発明の化合物（Ａ）は、一般式（１）中のＲ１とＲ６が連結してメチレンブリッジを形成し、Ｒ３およびＲ４が、１−メチルシクロヘキシルである化合物が、特に好ましい。
【００５６】
次に、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、本発明の化合物（Ａ）を含有することに特徴を有する。本発明の組成物において、化合物（Ａ）は、粒子径や粒度分布の粒子状態によって限定されるものではないが、粒子径が微細であれば樹脂中への分散性が良化することが知られており、体積平均粒子径が１００μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。なお、体積平均粒子径とは、レーザー回折・散乱式粒度分布系（日機装（株）製  商品名マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ）による体積平均が５０％となる数値を表す。
【００５７】
本発明の組成物においては、さらに、（Ｂ）下記一般式（４）、       
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で表される脂肪酸金属塩（以下、（Ｂ）成分とも称す）を含有することが好ましい。ここで、一般式（４）中、Ｒ８は、炭素原子数１０〜３０の脂肪族有機酸から導入される基を表し、Ｍ４は、アルカリ金属原子を表す。以下、（Ｂ）成分について説明する。
【００５８】
一般式（４）中、Ｒ８で表される炭素原子数１０〜３０の脂肪族有機酸から導入される基とは、炭素原子数１０〜３０のアルキル基、アルケニル基、２つ以上の不飽和結合が導入された炭化水素基が挙げられ、アルキル基、アルケニル基は、分岐を有していてもよく、炭化水素基の水素原子が、水酸基で置換されていてもよい。具体的には、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルチミン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、４−デセン酸、４−ドデセン酸、パルミトレイン酸、α−リノレン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の直鎖不飽和脂肪酸等が挙げられる。
【００５９】
本発明の組成物においては、（Ｂ）成分は、炭素原子数１０〜２１である脂肪酸金属塩が好ましく、炭素原子数１２〜１８の脂肪酸金属塩がより好ましい。特に、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸の金属塩が、本発明の効果が顕著なものとなるのでより好ましい。
【００６０】
一般式（４）中のＭ４で表されるアルカリ金属原子は、ナトリウム、カリウム、リチウムが挙げられる。本発明の組成物において、ナトリウムは本発明の効果が顕著なものとなるのでより好ましい。
【００６１】
本発明の組成物は、化合物（Ａ）および（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、（Ａ）／（Ｂ）＝９／１〜１／９の範囲であり、８／２〜２／８の範囲がより好ましい。（Ａ）／（Ｂ）の比率が、９／１より（Ａ）成分の割合が多いと、（Ｂ）成分との併用効果が表れなくなる場合があり、１／９よりも（Ｂ）成分の割合が多いと、樹脂に組成物を添加して成形した成形品の熱安定性が低下したり、本発明の効果が得られなくなる場合がある。
【００６２】
本発明の組成物は、化合物（Ａ）を少なくとも１０質量％含むことが好ましく、３０質量％以上であることが、より好ましい。また、本発明の組成物は、後述するオレフィン系樹脂組成物に配合され得る添加剤を含有するものであってもよい。
【００６３】
次に、本発明のオレフィン系樹脂組成物について説明する。
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し、化合物（Ａ）を、０．００１〜２０質量部配合してなるものであり、好ましくは、０．０３〜５質量部、０．０５〜３質量部の範囲がより好ましい。０．００１質量部より少ないと、本発明の効果が得らない場合がある。一方、２０質量部を超えると、添加効果が得られなくなる場合があり、不経済である。
【００６４】
本発明のオレフィン系樹脂組成物において利用可能な樹脂は、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ−３−メチル−１−ブテン、ポリ−３−メチル−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体、インパクトコポリマーポリプロピレン、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）等のα−オレフィン共重合体等が挙げられ、エラストマーであってもよい。本発明のオレフィン系樹脂組成物においては、これら２種以上をブレンドして使用してもよく、ブロック共重合体を形成してブロックポリマー型として使用してもよく、樹脂がアロイ化されていてもよい。また、これらのオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。
【００６５】
オレフィン系樹脂のエラストマーとしては、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン−プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、あるいは動的架橋により得られるエラストマーが挙げられる。ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等から選ばれる少なくとも１種があげられる。ソフトセグメントとしては、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。これら２種以上をブレンドして使用してもよい。
【００６６】
上記オレフィン系樹脂の製造方法は、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒その他の各種重合触媒を助触媒、触媒の担体、連鎖移動剤を含め、また、気相重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種重合方法において、温度、圧力、濃度、流速や触媒残渣の除去等の各種重合条件等の包装資材に適した物性の樹脂が得られるものや包装資材の成形加工に適した物性の樹脂が得られるものを適宜選択して製造される。オレフィン系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレート、融点、融解ピーク温度、アイソタクチック、シンジオタクチック等の立体規則性、分岐の有無や程度、比重、各種溶媒への溶解成分の比率、Ｈａｚｅ、グロス、衝撃強度、曲げ弾性率、オルゼン剛性、その他の特性および各特性値が特定の式を満足するか否か等は所望する特性に応じて適宜選択することができる。
【００６７】
本発明のオレフィン系樹脂組成物において、オレフィン系樹脂の好ましい密度は、０．８９０〜０．９７０ｇ／ｃｍ３であり、より好ましくは、０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｍ３である。平均分子量としては、重量平均分子量が、１０，０００〜７，０００，０００の範囲であるものが好ましい。
【００６８】
本発明の化合物（Ａ）および（Ｂ）成分をオレフィン系樹脂に配合する方法は、特に限定されず、公知の樹脂添加剤の配合技術を用いることができる。例えば、オレフィン系樹脂粉末もしくはペレットと、各成分をドライブレンドする方法、オレフィン系樹脂を重合で製造する際に、あらかじめ重合系に添加する方法、重合途中で添加する方法、重合後に添加する方法の何れも用いることができる。また、各成分の何れかを高濃度で含有するマスターバッチを作製し、これをオレフィン系樹脂に添加する方法、各成分の一部または全成分をペレット形状に加工してオレフィン系樹脂に添加する方法が挙げられる。さらにまた、各成分の何れかを充填剤に含浸させたり、顆粒にしたものを熱可塑性樹脂に配合することができる。さらにまた、各成分を事前にブレンドしてからオレフィン系樹脂に添加してもよく、別々に添加するものであってもよい。
【００６９】
ペレット形状に加工する方法としては、本発明の組成物とフェノール系酸化防止剤、高分子化合物、石油樹脂等のバインダーおよび必要に応じて任意で含まれる他の添加剤を混合した混合物を加熱して、融解状態のバインダーの存在下で混合することによって製造することができる。加工条件、加工機器については何ら限定されることなく、周囲一般の加工方法、加工機器を使用することができる。具合的な製造方法としては、ディスクペレッター法、押出法等が挙げられる。
【００７０】
本発明のオレフィン系樹脂組成物は、発明の効果を著しく損なわない範囲で、任意で公知の脂添加剤（例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、核剤、難燃剤、充填剤、ハイドロタルサイト、帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、染料等を含有させてもよい。
【００７１】
フェノール系酸化防止剤は、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−メチル−４，６−ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、２，２’−オキサミド−ビス［エチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−エチルヘキシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸およびＣ１３−１５アルキルのエステル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（アデカパルマロール社製商品名ＡＯ．ＯＨ．９８）、２，２’−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート、６−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［モノエチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネートカルシウム塩、５，７−ビス（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２（３Ｈ）−ベンゾフラノン、とｏ−キシレンとの反応生成物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、ＤＬ−ａ−トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、ビス［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレン���ス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５質量部であることが好ましく、０．０３〜３質量部がより好ましい。
【００７２】
リン系酸化防止剤は、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル−テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２―ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、（１−メチル−１―プロペニル−３−イリデン）トリス（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル−４，１−フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９−ビス（４−ノニルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’−イソプロピリデンジフェノールＣ１２−１５アルコールホスファイト等が挙げられる。リン系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。
【００７３】
チオエーテル系酸化防止剤は、例えば、テトラキス［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル−４−［３−ｎ−アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、ジステアリル−ジサルファイドが挙げられる。チオエーテル系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。
【００７４】
紫外線吸収剤は、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。紫外線吸収剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。
【００７５】
ヒンダードアミン化合物は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、ビス｛４−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４−（２，２，６，６−テトラメチル−１−ウンデシルオキシ）ピペリジル）カーボナート、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ  ＮＯＲ  ３７１等が挙げられる。ヒンダードアミン化合物を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。
【００７６】
核剤は、例えば、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、アルミニウムヒドロキシビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート］、安息香酸ナトリウム、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムおよび２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、およびビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３−トリデオキシ−４，６：５，７−ビス−Ｏ−（（４−プロピルフェニル）メチレン）ノニトール等のポリオール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス［２−メチルシクロヘキシル］−１，２，３−プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリシクロヘキシル−１，３，５−ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルナフタレンジカルボキサミド、１，３，５−トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。核剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部であることが好ましく、０．０１〜５質量部がより好ましい。
【００７７】
難燃剤は、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−２，６−ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１−メチルエチリデン）−４，１−フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３−フェニレンテトラキス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名アデカスタブＦＰ−５００、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名アデカスタブＦＰ−６００、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名アデカスタブＦＰ−８００等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１−ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２−アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２−ジブロモ−４−（１，２−ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６−トリス（トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤や多価アルコール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。難燃剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、１０〜７０質量部がより好ましい。
【００７８】
充填剤は、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。充填剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜８０質量部であることが好ましく、１〜５０質量部がより好ましい。
【００７９】
ハイドロタルサイト類としては、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられ、具体的には、例えば、下記一般式（５）で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。また、Ａｌ―Ｌｉ系のハイドロタルサイト類としては、下記一般式（６）で表される化合物も用いることができる。
【００８０】
2018079621.tif 000027
【００８１】
ここで、一般式（５）中、ｘ１およびｘ２はそれぞれ下記式、
０≦ｘ２／ｘ１＜１０，２≦ｘ１＋ｘ２≦２０
で表される条件を満たす数を表し、ｐは０または正の数を表す。
【００８２】
2018079621.tif 000028
【００８３】
ここで、一般式（６）中、Ａｑ−は、ｑ価のアニオンを表し、ｐは０または正の数を表す。また、ハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。
【００８４】
ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。
【００８５】
ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。これらの合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９合公報、特公平３−３６８３９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、前記ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。ハイドロタルサイト類を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対し、０．００１〜５質量部であることが好ましく、０．０５〜３質量部がより好ましい。
【００８６】
滑剤は、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；ベヘン酸アミド、ステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、ブチルステアレート、ステアリルアルコール、ステアリン酸モノグリセライド、ソルビタンモノパルミチテート、ソルビタンモノステアレート、マンニトール、ステアリン酸、硬化ヒマシ油、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。滑剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２質量部であることが好ましく、０．０３〜０．５質量部がより好ましい。
【００８７】
帯電防止剤は、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤；高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤；多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。帯電防止剤は単独で用いてもよく、また、２種類以上の帯電防止剤を組み合わせて用いてもよい。帯電防止剤を配合する場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部であることが好ましく、３〜１０質量部がより好ましい。
【００８８】
蛍光増白剤とは、太陽光や人工光の紫外線を吸収し、これを紫〜青色の可視光線に変えて輻射する蛍光作用によって、成形体の白色度や青味を助長させる化合物である。蛍光増白剤としては、スチルオキサゾール系化合物  Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ１８４；クマリン系化合物  Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ５２；ジアミノスチルベンジルスルフォン系化合物  Ｃ．Ｉ．Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｒ２４、８５、７１等が挙げられる。蛍光増白剤を用いる場合の配合量は、オレフィン系樹脂１００質量部に対して、０．００００１〜０．１質量部であることが好ましく、０．００００５〜０．０５質量部がより好ましい。
【００８９】
顔料は、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、２９、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１５、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【００９０】
染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
【００９１】
本発明の成形品は、本発明のオレフィン系樹脂組成物を成形してなるものである。本発明のオレフィン系樹脂組成物は、公知の成形方法を用いて成形することができる。例えば、射出成型法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等を用いて成形品を得ることが可能である。
【００９２】
本発明のオレフィン樹脂組成物の用途としてはバンパー、ダッシュボード、インパネ等の自動車材料、冷蔵庫、洗濯機、掃除機等のハウジング用途、電気・機械部品、食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品、玩具、文具等の雑貨、熱や放射線等により滅菌されるディスポーザブル注射器、輸液・輸血セット、採血器具等の医療用器具類、衣料ケースや衣料保存用コンテナ等の各種ケース類、食品を充填するためのカップ、食品用ラップ、レトルト食品用、電子レンジ用、飲料用、調味料用、化粧品用、医薬品用、洗髪用のボトルやパック等の包装容器およびキャップ、米、パン、漬物等の食品用ケース、輸送用の包装材、タンク、ボトル、フィルム、シート、繊維等が挙げられる。また、ガラス繊維、カーボン繊維等を配合して繊維強化プラスチックとして用いることができる。
【実施例】
【００９３】
以下、製造例、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限されるものではない。なお、本発明で行った評価は、以下の条件で実施した。【００９４】
［製造例１］
＜化合物１（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
２，２’−メチレンビス（６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）６．２４ｇ（０．０１５ｍｏｌ）を、ピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン２．８４ｇ（０．０１９ｍｏｌ，１．２５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、７０℃まで昇温して、２５時間反応させた。反応終了後、溶液を室温下で冷却し、さらに、氷冷下で撹拌した。【００９５】
次に、水酸化ナトリウムを反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、濾別して水洗後、淡黄色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１を、６．７４ｇ得た。化合物１の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行った。この同定結果を下記に示す。【００９６】
＜化合物１の同定結果＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝６．９７（ｓ，２Ｈ）、６．８４（ｓ，２Ｈ）、３．８０（ｓ，２Ｈ）、２．２９（ｍ，４Ｈ）、２．２０（ｓ，６Ｈ）、１．５３−１．４５（ｍ，８Ｈ）、１．４５−１．２７（ｍ，８Ｈ）、１．２７（ｓ，６Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝−１０．４５（ｓ，１Ｐ）【００９７】
［製造例２］
＜化合物２（ナトリウム−ビス（４−シクロヘキシルフェニル）ホスフェート）の製造＞
４−シクロヘキシルフェノール１０．００ｇ（０．０５７ｍｏｌ）を、ピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、溶液を氷冷下、撹拌した。オキシ塩化リン４．４３ｇ（０．０２９ｍｏｌ，０．５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、５０℃まで昇温して、８時間反応させた。反応終了後、溶液を氷冷下、撹拌した。【００９８】
次に、水酸化ナトリウムを反応溶液に加え、ｐＨ９に調整し、白色沈殿の析出を確認した。濾別して、精製水およびアセトンを用いて洗浄し、白色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物２を、７．８８ｇ得た。化合物２の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行った。この同定結果を下記に示す。【００９９】
＜化合物２の同定結果＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝７．０２（ｄｄ，Ｊ＝１３．６Ｈｚ，８．８０Ｈｚ，８Ｈｚ）、２．４３−２．３７（ｍ，２Ｈ）、１．７６−１．６６（ｍ，１０Ｈ）、１．３４（ｑｕｉｎ，Ｊ＝３３．２Ｈｚ、２４．４Ｈｚ、１２．８Ｈｚ，８Ｈ）、１．２５−１．１９（ｍ，２Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝−１０．９（ｓ，１Ｐ）【０１００】
［製造例３］
＜化合物３（ナトリウム−２，１０−ジクロロ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）１０．００ｇ（０．０３７ｍｏｌ）を、ピリジン４０ｇ（０．５１ｍｏｌ）に溶解させ、溶液を氷冷下、撹拌した。オキシ塩化リン８．６５ｇ（０．０５６ｍｏｌ，１．５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、室温までゆっくり昇温し、さらに、６０℃まで昇温して３時間反応させた。反応終了後、溶液を氷冷下、撹拌した。【０１０１】
次に、水酸化ナトリウムを反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、氷冷水を加え、吸引ろ過によって濾別し、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１００℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物３を、８．７３ｇ得た。化合物３の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行った。この同定結果を下記に示す。【０１０２】
＜化合物３の同定結果＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝７．５４（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ、２Ｈ）、７．１２（ｄｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ、２．４Ｈｚ、２Ｈ）、６．８２（ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ、１．６Ｈｚ，２Ｈ）、３．８８（ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，２Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝−１２．９（ｓ，１Ｐ）【０１０３】
［製造例４］
＜化合物４（ナトリウム−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）ホスフェート）の製造＞
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフトール１０．００ｇ（０．０６７ｍｏｌ）を、ピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン５．２７ｇ（０．０３４ｍｏｌ，０．５１ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、室温までゆっくり昇温し、さらに、５０℃まで昇温し、１０時間反応させた。反応終了後、溶液を、氷冷下、撹拌した。【０１０４】
次に、水酸化ナトリウムを反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃にて減圧脱溶媒した。脱溶媒後、酢酸エチル／精製水による分液操作を実施して、水層を８０℃で減圧下脱溶媒した。さらに氷水を加え、吸引濾別し、粘性体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物４を得た。化合物４の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行った。この同定結果を下記に示す。【０１０５】
＜化合物４の同定結果＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝６．８６−６．７８（ｍ，６Ｈ）、２．６２（ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，８Ｈ）、１．６９（ｄｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，３．２Ｈｚ，４Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝−１１．０（ｓ，１Ｐ）【０１０６】
［製造例５］
＜化合物５（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ジシクロヘキシル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
２，２’−メチレンビス（６−シクロヘキシル−ｐ−クレゾール）５．００ｇ（０．０１３ｍｍｏｌ）を、ピリジン３０ｇ（０．３８ｍｍｏｌ）に溶解させ、溶液を氷冷下、撹拌した。オキシ塩化リン３．０４ｇ（０．０２０ｍｏｌ，１．５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、６０℃まで昇温して、３時間反応させた。反応終了後、溶液を室温下で冷却し、さらに、氷冷下で冷却して溶液を撹拌した。【０１０７】
次に、水酸化ナトリウムを反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、精製水を加え、吸引ろ過によって濾別し、白色固体を得た。得られた化合物を１００℃で真空減圧下にて乾燥させ、目的の化合物５を得た。化合物５の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行った。この同定結果を下記に示す。【０１０８】
＜化合物５の同定結果＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝６．８８（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．７４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ、２Ｈ）、３．７４（ｓ，２Ｈ）、３．０２−２．９５（ｍ，２Ｈ）、２．１６（ｓ，６Ｈ）、１．７８−１．６７（ｍ，１０Ｈ）、１．４２−１．３６（ｍ，１０Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝−１２．１（ｓ，１Ｐ）【０１０９】
［製造例６］
＜化合物６（リチウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
２，２’−メチレンビス（６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）９．００ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を、ピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン４．１１ｇ（０．０２７ｍｏｌ，１．２５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、７０℃まで昇温して、２５時間反応させた。反応終了後、溶液を室温下で冷却し、さらに、氷冷下で撹拌した。【０１１０】
次に、水酸化リチウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、濾別して水洗後、淡黄色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物６を、９．６６ｇ得た。化合物６の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行った。この同定結果を下記に示す。【０１１１】
＜化合物６の同定結果＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝６．９７（ｓ，２Ｈ）、６．８４（ｓ、２Ｈ）、３．８０（ｓ，２Ｈ）、２，２９（ｍ，４Ｈ）、２．２０（ｓ，６Ｈ）、１．５３−１．４５（ｍ，８Ｈ）、１．４５−１．２７（ｍ，８Ｈ）、１．２７（ｓ，６Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝−１０．４４（ｓ，１Ｐ）【０１１２】
［製造例７］
＜化合物７（ヒドロキシ−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ．ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（カリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．３０ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール４０ｇ（１．２４ｍｏｌ）及び精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に混合溶解させた。次に、塩酸水溶液を反応溶液に少量ずつ加えｐＨ４に調製し、さらに精製水５０ｇ（２．８０ｍｏｌ）を加えると直ちに淡橙色沈殿が析出した。これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物７を、２．９１ｇ得た。化合物７の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物７と同定した。【０１１３】
［製造例８］
＜化合物８（アルミニウムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ．ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に、炭酸水素ナトリウム０．１６ｇ（０．００３ｍｏｌ）に精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えた。次に塩化アルミニウム６水和物０．３７ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに淡橙色沈殿が析出した。これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物８を、２．８６ｇ得た。化合物８の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物８と同定した。【０１１４】
［製造例９］
＜化合物９（ジルコニウムオキシド−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次にオキシ酢酸ジルコニウム０．３５ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに淡橙色沈殿が析出した。これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物９を、２．７６ｇ得た。化合物９の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物９と同定した。【０１１５】
［製造例１０］
＜化合物１０（亜鉛−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド））の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に塩化亜鉛０．２２ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに淡橙色沈殿が析出した。これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１０を、２．６１ｇ得た。化合物１０の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１０と同定した。【０１１６】
［製造例１１］
＜化合物１１（カルシウム−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に塩化カルシウム０．１７ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに凝集体を形成した。精製水７０ｇ（３．８９ｍｏｌ）を追加し、室温で５ｈ攪拌し分散させた。これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１１を、２．５３ｇ得た。化合物１１の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１１と同定した。【０１１７】
［製造例１２］
＜化合物１２（マグネシウム−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に硫酸マグネシウム０．１９ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに凝集体を形成した。精製水１００ｇ（５．５５ｍｏｌ）を追加し、室温で６ｈ攪拌し分散させた。これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１２を、２．４８ｇ得た。化合物１２の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１２と同定した。【０１１８】
［製造例１３］
＜化合物１３（銅−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に塩化銅０．２０ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、水色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１３を、２．９０ｇ得た。化合物１３の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１３と同定した。【０１１９】
［製造例１４］
＜化合物１４（マンガン−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に酢酸マンガン４水和物０．３７ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１４を、２．４２ｇ得た。化合物１４の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１４と同定した。【０１２０】
［製造例１５］
＜化合物１５（ニッケル−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に塩化ニッケル０．２０ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、淡黄緑色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１５を、２．７９ｇ得た。化合物１５の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１５と同定した。【０１２１】
［製造例１６］
＜化合物１６（コバルト−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に酢酸コバルト０．３８ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水４０ｇ（２．２４ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、淡紫色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１６を、２．４８ｇ得た。化合物１６の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１６と同定した。【０１２２】
［製造例１７］
＜化合物１７（クロムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に、炭酸水素ナトリウム０．１６ｇ（０．００３ｍｏｌ）に精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えた。次に塩化クロム６水和物０．４０ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、暗緑青色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１７を、２．９６ｇ得た。化合物１７の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１７と同定した。【０１２３】
［製造例１８］
＜化合物１８（アンモニウム−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ヒドロキシ−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に２５％アンモニア水０．４２ｇ（０．０２４ｍｏｌ）を反応溶液に加え、室温で２ｈ攪拌させた後、溶媒を留去し淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１８を、３．０５ｇ得た。化合物１８の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１８と同定した。【０１２４】
［製造例１９］
＜化合物１９（ランタンヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に、炭酸水素ナトリウム０．１６ｇ（０．００３ｍｏｌ）に精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えた。次に塩化ランタン７水和物０．５６ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物１９を、３．３０ｇ得た。化合物１９の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物１９と同定した。【０１２５】
［製造例２０］
＜化合物２０（セリウムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に、炭酸水素ナトリウム０．１６ｇ（０．００３ｍｏｌ）に精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えた。次に塩化セリウム７水和物０．５７ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物２０を、３．３０ｇ得た。化合物２０の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物２０と同定した。【０１２６】
［製造例２１］
＜化合物２１（ネオジムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に、炭酸水素ナトリウム０．１６ｇ（０．００３ｍｏｌ）に精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えた。次に塩化ネオジム６水和物０．５４ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物２１を、３．３１ｇ得た。化合物２１の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物２１と同定した。【０１２７】
［製造例２２］
＜化合物２２（プラセオジムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
（ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）３．００ｇ（０．００６ｍｏｌ）を、メタノール１０ｇ（０．３１ｍｏｌ）に溶解させた。次に、炭酸水素ナトリウム０．１６ｇ（０．００３ｍｏｌ）に精製水１０ｇ（０．５６ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えた。次に塩化プラセオジム７水和物０．５７ｇ（０．００３ｍｏｌ）を精製水２０ｇ（１．１２ｍｏｌ）に溶解させ、反応溶液に加えると、直ちに沈殿を形成した。室温で２ｈ攪拌し、これを濾別して水洗後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物２２を、３．３０ｇ得た。化合物２２の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行い、化合物２２と同定した。【０１２８】
［製造例２３］
＜化合物２３（ナトリウム−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（１−メチルシクロヘキシル）フェニル）ホスフェート）の製造＞
２−（１−メチルシクロヘキシル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール７．２５ｇ（０．０２９ｍｏｌ）をピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、溶液を氷冷下、攪拌した。オキシ塩化リン２．７１ｇ（０．０１８ｍｏｌ、１．２ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、７０℃まで昇温して、５時間反応させた。反応終了後、溶液を氷冷下、攪拌した。【０１２９】
次に、水酸化ナトリウムを反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、濾別して水／アセトン混合溶媒で洗浄後、淡橙色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の化合物２３を、３．１２ｇ得た。化合物２３の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行った。この同定結果を下記に示す。【０１３０】
＜化合物２３の同定結果＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝７．４６（ｄ，２Ｈ）、７．１７（ｄ，２Ｈ）、６．９４（ｄｄ，２Ｈ）、２．１６−２．１１（ｍ，４Ｈ）、１．６２−１．５９（ｍ，４Ｈ）、１．５８−１．４１（ｍ，４Ｈ）、１．４０−１．３６（ｍ，８Ｈ）、１．２５（ｓ，２４Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝−１５．７１（ｓ，１Ｐ）【０１３１】
［比較製造例１］
＜比較化合物１（カリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）の製造＞
２，２’−メチレンビス（６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）９．００ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を、ピリジン５０ｇ（０．６３ｍｏｌ）に溶解させ、溶液を氷冷下、撹拌した。次に、オキシ塩化リン４．１１ｇ（０．０２７ｍｏｌ、１．２５ｅｑ）を溶液に少量ずつ加えた後、７０℃まで昇温して、２１時間反応させた。反応終了後、溶液を室温下で冷却し、さらに、氷冷下で撹拌した。【０１３２】
次に、水酸化カリウム水溶液を反応溶液に加え、ｐＨ９に調整した後、反応溶液を昇温し、８０℃で減圧脱溶媒した。脱溶媒後、濾別して水洗後、淡黄色固体を得た。得られた化合物を、１１０℃で真空減圧下にて４時間乾燥させ、目的の比較化合物１を、１０．５２ｇ得た。比較化合物１の同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよび３１Ｐ−ＮＭＲを測定することにより行った。この同定結果を下記に示す。【０１３３】
＜比較化合物１の同定結果＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝６．９７（ｓ，２Ｈ）、６．８４（ｓ，２Ｈ）、３．８０（ｓ，２Ｈ）、２，２９（ｍ，４Ｈ）、２．２０（ｓ，６Ｈ）、１．５３−１．４５（ｍ，８Ｈ）、１．４５−１．２７（ｍ，８Ｈ）、１．２７（ｓ，６Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）；δ＝−１０．４４（ｓ，１Ｐ）【０１３４】
〔実施例１−１〜１−８、比較例１−１〜１−５〕
２３０℃におけるメルトフローレートが８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＡＯ−６０」）０．０５質量部、リン系酸化防止剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブ２１１２」）０．１質量部、中和剤（ステアリン酸カルシウム）０．０５質量部および、表１に記載の配合量で、添加・混合し、二軸押出機（装置：株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ２８Ｖ、押出温度：２３０℃、スクリュー回転速度：１５０ｒｐｍ）で溶融混練し、造粒した。ただし、比較例１−１は化合物を添加せずに造粒した。造粒したペレットは、６０℃で８時間乾燥させた後、アイゾット衝撃強度と結晶化温度を評価した。これらの結果について、それぞれ表１に併記する。【０１３５】
＜アイゾット衝撃強度＞
得られたペレットを用い、射出成形機（ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械株式会社製）により、樹脂温度２００℃、金型温度５０℃の条件で射出成形し、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を成形し、２３℃の恒温機で４８時間以上静置した後、ＩＳＯ１８０に準じて、アイゾット衝撃強度（Ｊ／ｍ）を評価した。【０１３６】
＜結晶化温度＞
得られたペレットを細かく裁断して、５ｍｇ秤量してアルミパンに充填し、示差走査熱量測定機（装置：パーキンエルマー社製ダイアモンド）により、結晶化温度を測定した。測定は、５０℃／ｍｉｎの速度で２３０℃まで昇温し、５分間保持後、１０℃／ｍｉｎで５０℃まで冷却した際に現れる発熱ピーク温度を、結晶化温度とした。【０１３７】
【表１】
2018079621.tif 000029
【０１３８】
化合物１：ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド
化合物２：ナトリウム−ビス（４−シクロヘキシルフェニル）ホスフェート
化合物３：ナトリウム−２，１０−ジクロロ−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド
化合物４：ナトリウム−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イル）ホスフェート
化合物５：ナトリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ジシクロヘキシル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド
化合物６：リチウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド
Ｎａ−Ｓｔ：ステアリン酸ナトリウム
ＬＩＭ：ミリスチン酸リチウム
比較化合物１：カリウム−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド
ＨＰＮ−２０Ｅ：ミリケン＆カンパニー社製商品名「Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ  ＨＰＮ−２０Ｅ」
ＮＡ−１１：ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート【０１３９】
〔実施例２−１〜２−６、比較例２−１〜２−４〕
２３０℃におけるメルトフローレートが８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＡＯ−６０」）０．０５質量部、リン系酸化防止剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブ２１１２」）０．１質量部、中和剤（ステアリン酸カルシウム）０．０５質量部および、表２に記載の配合量で各化合物を添加・混合し、二軸押出機（装置：株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ２８Ｖ、押出温度：２３０℃、スクリュー回転速度：１５０ｒｐｍ）で溶融混練し、造粒した。ただし、比較例２−１は化合物を添加せずに造粒した。造粒したペレットは、６０℃で８時間乾燥させた後、収縮率異方性を評価した。これらの結果についてそれぞれ表２に併記する。【０１４０】
＜収縮率異方性＞
得られたペレットを用い、射出成形機（ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械株式会社製）により、樹脂温度２００℃、金型温度５０℃、金型形状６０ｍｍ（ＭＤ方向）×６０ｍｍ（ＴＤ方向）×２ｍｍ（厚み）の条件で射出成形し、試験片を作製した。試験片は、２３℃湿度５０％の恒温器に４８時間静置した後、試験片のＭＤ方向の寸法（ＭＤ１）、ＴＤ方向の寸法（ＴＤ１）を計測した。以下の式に従って、試験片の収縮率、ΔＭＤ（％）、ΔＴＤ（％）を求めた。【０１４１】
2018079621.tif 000030
【０１４２】
得られたΔＭＤとΔＴＤを、以下の式に代入して収縮率異方性を算出した。収縮率異方性が大きいと、成形品に反りが生じたりして変形する程度が高くなる。一般に、収縮率異方性が１に近いほど、これらの問題がでにくくなる。
2018079621.tif 000031
【０１４３】
【表２】
2018079621.tif 000032
【０１４４】
〔実施例３−１〜３−２４、比較例３−１〕
２３０℃におけるメルトフローレートが８ｇ／１０ｍｉｎのホモポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＡＯ−６０」）０．０５質量部、リン系酸化防止剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブ２１１２」）０．１質量部、中和剤（ステアリン酸カルシウム）０．０５質量部および、表３、４に記載の配合量で各化合物を添加・混合し、二軸押出機（装置：株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ２８Ｖ、押出温度：２３０℃、スクリュー回転速度：１５０ｒｐｍ）で溶融混練し、造粒した。ただし、比較例３−１は、化合物を添加せずに造粒した。造粒したペレットは、６０℃で８時間乾燥させた後、アイゾット衝撃強度、ＨＤＴ（荷重熱たわみ温度）、曲げ弾性率および結晶化温度を評価した。これらの結果について、それぞれ表３、４に併記する。なお、アイゾット衝撃強度および結晶化温度の評価方法は、実施例１−１〜１−８、比較例１−１〜１−５の評価と同様である。【０１４５】
＜ＨＤＴ（荷重たわみ温度）＞
得られたペレットを用い、射出成形機（ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械株式会社製）により、樹脂温度２００℃、金型温度５０℃の条件で射出成形し、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を成形し、２３℃の恒温機で４８時間以上静置した後、ＩＳＯ７５（荷重０．４５ＭＰａ）に準拠して、フラットワイズ法でＨＤＴ（℃）を測定した。【０１４６】
＜曲げ弾性率＞
得られたペレットを用い、射出成形機（ＥＣ１００−２Ａ；東芝機械株式会社製）により、樹脂温度２００℃、金型温度５０℃の条件で射出成形し、寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を成形し、２３℃の恒温機で４８時間以上静置した後、島津製作所株式会社製曲げ試験器「ＡＧ−ＩＳ」を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠し、曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。【０１４７】
【表３】
2018079621.tif 000033
【０１４８】
【表４】
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【０１４９】
化合物７：ヒドロキシ−２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド
化合物８：アルミニウムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物９：ジルコニウムオキシド−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物１０：亜鉛−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物１１：カルシウム−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物１２：マグネシウム−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド
化合物１３：銅−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物１４：マンガン−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物１５：ニッケル−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物１６：コバルト−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物１７：クロムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物１８：アンモニウム−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物１９：ランタンヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物２０：セリウムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物２１：ネオジムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物２２：プラセオジムヒドロキシ−ビス（２，１０−ジメチル−４，８−ビス（１−メチルシクロヘキシル）−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン−６−オレート−６−オキシド）
化合物２３：ナトリウム−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（１−メチルシクロヘキシル）フェニル）ホスフェート【０１５０】
表１の比較例１−２より、カリウム塩である点以外は、化合物１と同じ構造をもつ化合物を配合したオレフィン系樹脂組成物は、結晶化温度やアイゾット衝撃強度はわずかに改善されただけであった。比較例１−３〜１−５より、既存核剤を配合した場合、比較例１−１の成形品よりもアイゾット衝撃強度が低下した。【０１５１】
これらに対し、本発明の化合物を用いたオレフィン系樹脂組成物は、結晶化温度が改善されるだけでなく、アイゾット衝撃強度が改善されることが確認された。特に、実施例１−１より、化合物１を配合したオレフィン系樹脂組成物は、顕著なアイゾット衝撃強度を示した。また、実施例２−１〜２−４より、本発明の化合物を用いたオレフィン系樹脂組成物の成形品は、異方性が少ないことが確認された。実施例２−６より、脂肪酸金属塩とくにリチウム塩を併用した場合、収縮率異方性が大幅に抑制されることが確認された。【０１５２】
また、表３の実施例３−１〜実施例３−３と表１の実施例１−１、並びに表３の実施例３−４と表１の実施例１−６との比較により、本発明の化合物と脂肪酸金属塩を併用すると、アイゾット衝撃強度がさらに改善されることが確認できた。実施例３−４〜３−２４より、種々の金属塩の化合物においても、本発明の効果が得られることを確認できた。また、実施例３−２１〜３−２４のように、成形品の物性改善が顕著でありながら、アイゾット衝撃強度も改善することができることを確認できた。【０１５３】
本発明の化合物は、ポリオレフィン系樹脂に対して、結晶化温度や曲げ弾性率等の物性を改善するだけでなく、耐衝撃性も改善することができる核剤として、自動車材料用途、ハウジング材料用途、機構部品等において、特に好適である。
【国際調査報告】
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