(57)【要約】本発明に係るクロマトグラフ装置制御装置３は、液体クロマトグラフと超臨界流体クロマトグラフの機能とを有するクロマトグラフ装置２を制御する制御装置であって、液体クロマトグラフによる分析条件を記述した第１種メソッドファイルを作成する第１種メソッドファイル作成部６２と、超臨界流体クロマトグラフによる分析条件を記述した第２種メソッドファイルを作成する第２種メソッドファイル作成部６３と、第１種メソッドファイル及び第２種メソッドファイルを含む一群のメソッドファイルの各々が各レコードに記述された１個のバッチファイルを作成するバッチファイル作成部６７と、を備える。
2018131068.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフによる分析機能と超臨界流体クロマトグラフによる分析機能とを有するクロマトグラフ装置を制御する制御装置であって、
ユーザからの指示に応じて、液体クロマトグラフによる分析条件を記述した第１種メソッドファイルを作成する、第１種メソッドファイル作成部と、
ユーザからの指示に応じて、超臨界流体クロマトグラフによる分析条件を記述した第２種メソッドファイルを作成する、第２種メソッドファイル作成部と、
１個以上の第１種メソッドファイルおよび１個以上の第２種メソッドファイルを含む一群のメソッドファイルが作成された後、ユーザからの指示に応じて、該一群のメソッドファイルの各々が各レコードに記述された１個のバッチファイルを作成するバッチファイル作成部と、
を備える、クロマトグラフ装置用制御装置。
【請求項２】
さらに、
前記バッチファイルを表示装置に表示する表示制御部
を備え、
前記表示制御部が、
前記第１種メソッドファイルと前記第２種メソッドファイルを、互いに異なる表示態様で表示する、
請求項１に記載のクロマトグラフ装置用制御装置。
【請求項３】
さらに、
前記第１種メソッドファイルと前記第２種メソッドファイルの実行順序の指定をユーザから受け付ける順序指定受付部
を備える、請求項１に記載のクロマトグラフ装置用制御装置。
【請求項４】
さらに、
液体クロマトグラフによる分析と超臨界流体クロマトグラフによる分析の間に行うべき切換処理の処理条件を記述した切換用メソッドファイルを作成する切換用メソッドファイル作成部
を備え、
前記バッチファイル作成部が、前記バッチファイルにおいて、前記第１種メソッドファイルと前記第２種メソッドファイルとの境界部分に、前記切換用メソッドファイルを挿入する、
請求項１に記載のクロマトグラフ装置用制御装置。
【請求項５】
さらに、
前記バッチファイルに記述された一連の分析が行われる前、あるいは、後のいずれにおいて前記切換処理を実行するかの指示を、ユーザから受け付ける前後指定受付部、
を備え、
前記バッチファイル作成部が、前記前後指定受付部が受け付けた前記指示に応じて、前記バッチファイルの先頭あるいは最後尾に前記切換用メソッドファイルを挿入する、
請求項４に記載のクロマトグラフ装置用制御装置。
【請求項６】
液体クロマトグラフによる分析と超臨界流体クロマトグラフによる分析の間に行う切換処理に使用する移動相として、該切換処理の直前の分析で使用した移動相を選択する、
請求項１に記載のクロマトグラフ装置用制御装置。
【請求項７】
コンピュータを、液体クロマトグラフによる分析機能と超臨界流体クロマトグラフによる分析機能とを有するクロマトグラフ装置を制御する制御装置として機能させるプログラムであって、
コンピュータに、
ユーザからの指示に応じて、液体クロマトグラフによる分析条件を記述した第１種メソッドファイルを作成する、第１種メソッドファイル作成機能と、
ユーザからの指示に応じて、超臨界流体クロマトグラフによる分析条件を記述した第２種メソッドファイルを作成する、第２種メソッドファイル作成機能と、
１個以上の第１種メソッドファイルおよび１個以上の第２種メソッドファイルを含む一群のメソッドファイルが作成された後、ユーザからの指示に応じて、該一群のメソッドファイルの各々が各レコードに記述された１個のバッチファイルを作成するバッチファイル作成機能と、
を実現させるためのプログラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフによる分析機能と超臨界流体クロマトグラフによる分析機能を有するクロマトグラフ装置を制御する制御装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
クロマトグラフの手法として、移動相として液体を用いる液体クロマトグラフ（ＬＣ）がよく知られているが、移動相として超臨界流体を用いる超臨界流体クロマトグラフ（Supercritical Fluid Chromatograph; ＳＦＣ）も近年注目を集めている（特許文献１）。【０００３】
超臨界流体とは、臨界点（臨界温度、臨界圧力）を超える温度および圧力を有する流体であり、低粘性、高拡散性という性質を有する。このため、これを移動相として用いれば、移動相の流速を高めて短時間で分析することが可能となる。また、超臨界流体は、これに極性溶媒（モディファイア）を添加することによって、あるいは、その温度や圧力（背圧）を変化させることによって、溶出力を変化させることができるので、幅広い分離モードを選択できるという利点も有する。超臨界流体の移動相としては、臨界温度が比較的常温に近く、また、引火性や化学反応性が低い物質である二酸化炭素がよく利用される。【０００４】
液体クロマトグラフと超臨界流体クロマトグラフは互いに異なる分離選択性を有するものであるため、これらを併用して分析を行うことで広い範囲の化合物を網羅的に分析することが可能となる。そこで、液体クロマトグラフによる分析機能と超臨界流体クロマトグラフによる分析機能を併せ持ったクロマトグラフ装置（ＬＣ−ＳＦＣ装置）が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−００８９０８号公報
【特許文献２】特開２０１６−１３０６９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般に、クロマトグラフ装置には制御装置が接続されており、ユーザがこの制御装置において所望の分析条件等を設定すると、制御装置が設定された分析条件にしたがってクロマトグラフ装置を制御して、ユーザが指定したクロマトグラフ分析を実行させる。
より具体的には、ユーザが、制御装置を操作することにより、１個のクロマトグラフ分析を実行するために必要な各種の分析条件を記述した１個のメソッドファイルを作成する。多くの場合、ユーザは、例えば同じ試料について異なる分析条件の下で複数のクロマトグラフ分析を連続して行うことを所望する。この場合、ユーザは、制御装置を操作することにより、一群のクロマトグラフ分析のそれぞれに係るメソッドファイルを作成し、さらに、各メソッドファイルが各レコードに記述された１個のバッチファイルを作成する。このようなバッチファイルが作成されると、制御装置は、該バッチファイルの各レコードに記述されたメソッドファイルを順番に次々と読み出して、これにしたがったクロマトグラフ分析をクロマトグラフ装置に連続して行わせる。各クロマトグラフ分析によって得られた分析結果は、クロマトグラフ装置から制御装置に送られ、制御装置は、取得した各分析結果を、バッチファイルの対応するレコードと紐付けて管理する。【０００７】
ところで、従来の一般的なクロマトグラフ装置は、液体クロマトグラフと超臨界流体クロマトグラフのうちのいずれかの分析機能しか有さないもの（ＬＣ装置、あるいは、ＳＦＣ装置）であったので、これを制御する制御装置も、液体クロマトグラフのメソッドファイル（ＬＣメソッドファイル）だけを含むバッチファイル、あるいは、超臨界流体クロマトグラフのメソッドファイル（ＳＦＣメソッドファイル）だけを含むバッチファイルを作成するような仕様となっている。【０００８】
液体クロマトグラフによる分析機能と超臨界流体クロマトグラフによる分析機能を併せ持ったＬＣ−ＳＦＣ装置も従来存在したが、この場合、それを制御する制御装置も上記の一般的な仕様にしたがったものとなっていた。したがって、ユーザが、ＬＣメソッドファイルとＳＦＣメソッドファイルを連続して実行するように指定した場合、制御装置は、ＬＣメソッドファイルだけを含むバッチファイルと、ＳＦＣメソッドファイルだけを含むバッチファイルを別々に作成し、それらのバッチファイルを切り換えながら、各バッチファイルに記述された各クロマトグラフ分析をＬＣ−ＳＦＣ装置に次々と行わせるようになっていた。【０００９】
しかしながら、この構成によると、ＬＣメソッドファイルとＳＦＣメソッドファイルが別々のバッチファイルに記述されているため、分析条件や分析結果等の管理が非常に煩雑なものとなってしまう。ＬＣ−ＳＦＣ装置においては、例えば、同じ試料を液体クロマトグラフと超臨界流体クロマトグラフで切り換えながら連続してクロマトグラフ分析することで、該試料に含まれる広い範囲の化合物を網羅的に分析することができる、という大きなメリットが得られるはずが、ＬＣメソッドファイルとＳＦＣメソッドファイルが別のバッチファイルに記述されていると、それらの分析条件や分析結果等を、連続する一連の流れの中で（すなわち、１個のバッチシーケンスの中で）管理することができず、該管理の点において、ＬＣ装置とＳＦＣ装置の２台を併用する場合と比べて十分に有意なメリットを得ることができない。【００１０】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、液体クロマトグラフによる分析機能と超臨界流体クロマトグラフによる分析機能とを有するクロマトグラフ装置において、分析条件や分析結果等の管理を容易なものとすることができる技術を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するためになされた本発明は、
液体クロマトグラフによる分析機能と超臨界流体クロマトグラフによる分析機能とを有するクロマトグラフ装置を制御する制御装置であって、
ユーザからの指示に応じて、液体クロマトグラフによる分析条件を記述した第１種メソッドファイルを作成する、第１種メソッドファイル作成部と、
ユーザからの指示に応じて、超臨界流体クロマトグラフによる分析条件を記述した第２種メソッドファイルを作成する、第２種メソッドファイル作成部と、
１個以上の第１種メソッドファイルおよび１個以上の第２種メソッドファイルを含む一群のメソッドファイルが作成された後、ユーザからの指示に応じて、該一群のメソッドファイルの各々が各レコードに記述された１個のバッチファイルを作成するバッチファイル作成部と、
を備える。【００１２】
上記の構成によると、液体クロマトグラフによる分析条件を記述した第１種メソッドファイルと超臨界流体クロマトグラフによる分析条件を記述した第２種メソッドファイルが記述された１個のバッチファイルを得ることができる。さらに、該１個のバッチファイルが得られることにより、ユーザは、これらの分析条件や分析結果等を、１個のバッチシーケンスの中で管理することができる。したがって、分析条件や分析結果等の管理が容易なものとなる。【００１３】
好ましくは、前記制御装置は、
前記バッチファイルを表示装置に表示する表示制御部、
をさらに備え、
前記表示制御部が、
前記第１種メソッドファイルと前記第２種メソッドファイルを、互いに異なる表示態様で表示する。【００１４】
ここで、「互いに異なる表示態様での表示」は、具体的には例えば、背景の色、背景のパターン、文字の色、文字のサイズ、字体、等のうちの少なくとも１個を互いに異なるものとすることによって成すことができる。この場合、表示態様を異ならせるのは、該メソッドファイルが表示されたレコードの全体であってもよいし、その一部であってもよい。【００１５】
上記の構成によると、ユーザは、表示装置に表示されたバッチファイルにおいて、これに記述されている各メソッドファイルが、液体クロマトグラフの分析条件を記述したものであるか、超臨界流体クロマトグラフの分析条件を記述したものであるかを、一目見て把握することができる。【００１６】
なお、上記の表示制御部は、例えば、クロマトグラフ装置においてバッチファイルに基づく一連の分析が実行されている間、該バッチファイルを表示装置に表示するとともに、該表示画面において、現在どのメソッドファイルが実行されているかを示すマーク等を表示してもよい。この場合、ユーザは、現在、液体クロマトグラフあるいは超臨界流体クロマトグラフのどちらの分析モードで分析が実行されているかを、一目見て把握することができる。【００１７】
また、該表示制御部は、メソッドファイルの各項目を、その内容毎に表示態様を異ならせて表示することも好ましい。例えば、メソッドファイルに「使用するカラムを記述した項目」が含まれる場合、同じカラムが記述されている欄を同じ表示態様で表示し、異なるカラムが記述されている欄を互いに異なる表示態様で表示してもよい。こうすれば、ユーザは、画面表示されたバッチファイルにおいて、これに記述されている各メソッドファイルにおいて、処理条件が異なる部分（同じ部分）を、一目見て把握することができる。【００１８】
好ましくは、前記制御装置は、
前記第１種メソッドファイルと前記第２種メソッドファイルの実行順序の指定をユーザから受け付ける順序指定受付部、
をさらに備える。【００１９】
上記の構成によると、液体クロマトグラフによる分析と臨界流体クロマトグラフによる分析の実行順序を、ユーザが自由に選択することができる。【００２０】
好ましくは、前記制御装置は、
液体クロマトグラフによる分析と超臨界流体クロマトグラフによる分析の間に行うべき切換処理の処理条件を記述した切換用メソッドファイルを作成する切換用メソッドファイル作成部、
をさらに備え、
前記バッチファイル作成部が、
前記バッチファイルにおいて、前記第１種メソッドファイルと前記第２種メソッドファイルとの境界部分に、前記切換用メソッドファイルを挿入する。【００２１】
ここで「切換処理」とは、具体的には例えば、両分析の間で共用される配管やカラム等の内部の移動相を置換する処理（すなわち、先に行われていた分析モードで使用されていた移動相から、次に行われる分析モードで使用する移動相に置換する処理）や、該処理の後に、カラム内に充填された新たな移動相を平衡化させる処理、等である。
ただし、液体クロマトグラフによる分析から超臨界流体クロマトグラフによる分析への切り換えの際に行うべき切換処理と、超臨界流体クロマトグラフによる分析から液体クロマトグラフによる分析への切り換えの際に行うべき切換処理とは、その具体的な処理条件が異なる。つまり、切換用メソッドファイル作成部は、２種類の切換用メソッドファイルを作成し、バッチファイル作成部は、第１種メソッドファイル、第２種メソッドファイルの実行順序に応じて、これらの境界部分に挿入するべき切換用メソッドファイルを選択する。【００２２】
上記の構成によると、切換処理の処理条件を記述した切換用メソッドファイルが自動で作成されてバッチファイルに自動で挿入されるので、ユーザは、該切換用メソッドファイルを作成するための指示入力や、該切換用メソッドファイルをバッチファイル内のどこに挿入するかの指示入力等を行う必要がない。【００２３】
さらに好ましくは、前記制御装置において、
前記バッチファイルに記述された一連の分析が行われる前、あるいは、後のいずれにおいて前記切換処理を実行するかの指示を、ユーザから受け付ける前後指定受付部、
をさらに備え、
前記バッチファイル作成部が、
前記前後指定受付部が受け付けた前記指示に応じて、前記バッチファイルの先頭あるいは最後尾に前記切換用メソッドファイルを挿入する。【００２４】
ただし、上述したとおり、切換用メソッドファイル作成部は、２種類の切換用メソッドファイルを作成する。バッチファイル作成部は、バッチファイルにおける第１種メソッドファイルと第２種メソッドファイルの実行順序に応じて、該バッチファイルの先頭（或いは最後尾）に挿入するべき切換用メソッドファイルを選択する。【００２５】
上記の構成によると、ユーザが、バッチファイルに記述された一連の分析が終了した後であって、別のバッチファイルに記述された一連の分析が開始される前に、切換処理を行うための指示入力等を改めて行う必要がない。【００２６】
さらに好ましくは、前記制御装置において、
液体クロマトグラフによる分析と超臨界流体クロマトグラフによる分析の間に行う切換処理に使用する移動相として、該切換処理の直前の分析で使用した移動相を選択する。【００２７】
上記の構成によると、ポンプのパージ時間を節約することができ、切換処理に要する時間を短縮することができる。【００２８】
また、本発明は、プログラムも対象としている。該プログラムは、
コンピュータを、液体クロマトグラフによる分析機能と超臨界流体クロマトグラフによる分析機能とを有するクロマトグラフ装置を制御する制御装置として機能させるプログラムであって、
コンピュータに、
ユーザからの指示に応じて、液体クロマトグラフによる分析条件を記述した第１種メソッドファイルを作成する、第１種メソッドファイル作成機能と、
ユーザからの指示に応じて、超臨界流体クロマトグラフによる分析条件を記述した第２種メソッドファイルを作成する、第２種メソッドファイル作成機能と、
１個以上の第１種メソッドファイルおよび１個以上の第２種メソッドファイルを含む一群のメソッドファイルが作成された後、ユーザからの指示に応じて、該一群のメソッドファイルの各々が各レコードに記述された１個のバッチファイルを作成するバッチファイル作成機能と、
を実現させる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明に係るクロマトグラフ装置用制御装置を用いることにより、液体クロマトグラフによる分析機能と超臨界流体クロマトグラフによる分析機能とを有するクロマトグラフ装置において、分析条件や分析結果等の管理を容易なものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明に係るクロマトグラフ装置用制御装置を含むクロマトグラフ分析システムの要部構成図。
【図２】本実施例のクロマトグラフ分析システムにおいて分析を実行するためのバッチファイルを作成する流れを説明するフローチャート。
【図３】本実施例におけるメソッドファイル作成画面でＳＦＣを選択した状態の表示例。
【図４】本実施例において表示されるカラム・移動相登録画面。
【図５】本実施例において作成されるＳＦＣ用メソッドファイル。
【図６】本実施例におけるメソッドファイル作成画面でＬＣを選択した状態の表示例。
【図７】本実施例において作成されるＬＣ用メソッドファイル。
【図８】本実施例において表示される順序指定受付画面。
【図９】本実施例において作成されたバッチファイルの画面表示。
【図１０】本実施例において作成されたバッチファイルを用いた分析実行中の画面表示。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明に係るクロマトグラフ装置用制御装置の実施例について、以下、図面を参照して説明する。本実施例のクロマトグラフ装置用制御装置は、液体クロマトグラフ（ＬＣ）と超臨界流体クロマトグラフ（ＳＦＣ）の両方の機能を備えたＬＣ−ＳＦＣ装置を制御するために用いられる。以下、ＬＣ−ＳＦＣ装置とクロマトグラフ装置用制御装置を合わせて、クロマトグラフ分析システムと呼ぶ。
【００３２】
＜１．装置構成・分析動作＞
図１に、本実施例のクロマトグラフ分析システム１の要部構成を示す。このクロマトグラフ分析システム１は、大別して、ＬＣ−ＳＦＣ装置２とＬＣ−ＳＦＣ装置用制御装置３から構成されている。
【００３３】
ＬＣ−ＳＦＣ装置２は、移動相供給部１０、オートサンプラ２０、ＳＦＣ用カラム部３０、ＬＣ用カラム部４０、検出部５０、及び背圧制御部５５を備えている。移動相供給部１０は、超臨界流体（本実施例では二酸化炭素）が収容されたボンベ１１と該超臨界流体を所定の流速（あるいは流量）で送給するポンプＰａを有する超臨界流体送給部、４種類の有機溶媒がそれぞれ収容された液体容器１２a〜１２dと図示しないミキサーにより混合されたこれらの有機溶媒（あるいはいずれか１種の有機溶媒）を所定の流速（あるいは流量）で送給するポンプＰｂを有する有機溶媒送給部、及び４種類の水系溶媒がそれぞれ収容された液体容器１３a〜１３dと図示しないミキサーにより混合されたこれらの水系溶媒（あるいはいずれか１種の水系溶媒）を所定の流速（あるいは流量）で送給するポンプＰｃを有する水系溶媒送給部とを備えている。各送給部からの超臨界流体あるいは溶媒はミキサー１５において混合され、移動相として送液される。
【００３４】
オートサンプラ２０には、試料が収容されたバイアルを複数載置したトレイが収容されている。オートサンプラ２０では、後述するＬＣ−ＳＦＣ装置用制御装置３から入力される制御信号に従って、指定されたバイアルに収容された試料を所定量抽出し、所定のタイミングで移動相の流れに注入する。
【００３５】
オートサンプラ２０の下流側の流路は、ＳＦＣ用カラム部３０とＬＣ用カラム部４０を選択的に接続するＳＦＣ−ＬＣ流路切換バルブ（６ポート２ポジションバルブ）４５のポートの１つに接続されている。ＳＦＣ−ＬＣ流路切換バルブ４５の隣接する２ポートはＳＦＣ用カラム部３０の入口側流路切換バルブ３１及び出口側流路切換バルブ３３の共通ポートに、別の隣接する２ポートはＬＣ用カラム部４０の入口側流路切換バルブ４１及び出口側流路切換バルブ４３の共通ポートに、残りの１ポートは検出部５０に接続されている。
【００３６】
ＳＦＣ用カラム部３０は、入口側流路切換バルブ３１、６本のＳＦＣ用カラム３２a〜３２f、及び出口側流路切換バルブ３３を備えている。入口側流路切換バルブ３１と出口側流路切換バルブ３３は、いずれも中央に共通ポート、その周辺に６本のポートを備えた７ポート６ポジションバルブであり、上述のとおり入口側流路切換バルブ３１と出口側流路切換バルブ３３の共通ポートはそれぞれＳＦＣ−ＬＣ流路切換バルブ４５の隣接する２ポートに接続されており、周辺の６ポートはそれぞれ異なるＳＦＣ用カラム３２a〜３２fに接続されている。入口側流路切換バルブ３１と出口側流路切換バルブ３３を切り替えることにより、いずれか１本のＳＦＣ用カラム３２に接続される。
【００３７】
ＬＣ用カラム部４０は、入口側流路切換バルブ４１、６本のＬＣ用カラム４２a〜４２f、及び出口側流路切換バルブ４３を備えている。入口側流路切換バルブ４１と出口側流路切換バルブ４３は、いずれも中央に共通ポート、その周辺に６本のポートを備えた７ポート６ポジションバルブであり、上述のとおり入口側流路切換バルブ４１と出口側流路切換バルブ４３の共通ポートはそれぞれＳＦＣ−ＬＣ流路切換バルブ４５の隣接する２ポートに接続されており、周辺の６ポートはそれぞれ異なるＬＣ用カラム４２a〜４２fに接続されている。入口側流路切換バルブ４１と出口側流路切換バルブ４３を切り替えることにより、いずれか１本のＬＣ用カラム４２に接続される。
【００３８】
ＳＦＣ−ＬＣ流路切換バルブ４５の下流側には、検出部５０と背圧制御部５５が設けられている。本実施例の検出部５０は吸光光度計であり、光源から発せられた所定幅の波長の光を移動相及び試料成分が流れるフローセルに照射し、フローセルを通過した光を波長分離したあとフォトダイオード検出器により検出する。背圧制御部５５は背圧制御弁とその駆動機構を備えており、ＬＣ−ＳＦＣ装置用制御装置３からの制御信号を受けて背圧制御弁を動作させる。
【００３９】
ＳＦＣ分析を行う際には、背圧制御部５５を動作させて流路内を所定の圧力に維持した状態で、ＳＦＣ用カラム部３０内の流路を分析に使用するＳＦＣ用カラム３２に接続した後、ＳＦＣ−ＬＣ流路切換バルブ４５によりＳＦＣ用カラム部３０を接続する。そして、ポンプＰａ及びＰｂを動作させてＳＦＣ用移動相を送給し、オートサンプラ２０から試料を注入する。試料中の成分は、ＳＦＣ用カラム部３０で接続された１本のＳＦＣ用カラム３２内で時間的に分離され、順次、溶出し、検出部５０で検出される。
【００４０】
ＬＣ分析を行う際には、背圧制御部５５の動作を停止（背圧制御弁を開放）した状態で、ＬＣ用カラム部４０内の流路を分析に使用するＬＣ用カラム４２に接続した後、ＳＦＣ−ＬＣ流路切換バルブ４５によりＬＣ用カラム部４０を接続する。そして、ポンプＰｂ及びポンプＰｃを動作させてＬＣ用移動相を送給し、オートサンプラ２０から試料を注入する。試料中の成分は、ＬＣ用カラム部４０で接続された１本のＬＣ用カラム４２内で時間的に分離され、順次、溶出し、検出部５０で検出される。
【００４１】
ＳＦＣ分析を行った後にＬＣ分析を行う際には、分析モード切換処理（ＳＦＣ→ＬＣ切換）を行う。具体的には、ＳＦＣ分析終了後、背圧制御部５５の動作を停止（背圧制御弁を開放）し、またポンプＰａを停止してポンプＰｂのみを動作させることによりＳＦＣ分析に使用した流路内（すなわち、ＳＦＣ分析に使用した超臨界流体（具体的には、気体状態の二酸化炭素）及び有機溶媒）が残存している流路内）を、所定の有機溶媒で置換する。続いて、ＬＣ用カラム部４０内の流路を分析に使用するＬＣ用カラム４２に接続した後、ＳＦＣ−ＬＣ流路切換バルブ４５を切り替え、ポンプＰｂ及びＰｃを動作させてＬＣ分析に使用する流路内を有機溶媒及び水系溶媒（ＬＣ用移動相）に置換する。これら一連の動作に係る処理条件は切換用メソッドファイルに記載され、後述する記憶部６１に保存されている。
【００４２】
ＬＣ分析を行った後にＳＦＣ分析を行う際にも、分析モード切換処理（ＬＣ→ＳＦＣ切換）を行う。具体的には、ＬＣ分析終了後、ポンプＰｃを停止してポンプＰｂのみを動作させることによりＬＣ分析に使用した流路内（すなわち、ＬＣ分析に使用した有機溶媒及び水系溶媒が残存している流路内）を、所定の有機溶媒で置換する。続いて、ＳＦＣ用カラム部３０内の流路を分析に使用するＳＦＣ用カラム３２に接続した後、背圧制御部５５を動作させ、さらにＳＦＣ−ＬＣ流路切換バルブ４５を切り替えて、ポンプＰａ及びＰｂを動作させることによりＳＦＣ分析に使用する流路内を超臨界流体及び有機溶媒（ＳＦＣ用移動相）に置換する。これら一連の動作に係る処理条件は切換用メソッドファイルに記載され、後述する記憶部６１に保存されている。
【００４３】
ＬＣ−ＳＦＣ装置用制御装置３は、分析制御部６０と、該分析制御部６０に接続された入力部６９及び表示部（表示装置）７０を備えている。分析制御部６０は、記憶部６１の他に、機能ブロックとして、第１種メソッドファイル作成部６２、第２種メソッドファイル作成部６３、順序指定受付部６４、切換用メソッドファイル作成部６５、前後指定受付部６６、バッチファイル作成部６７、及び表示制御部６８を備えている。分析制御部６０の実体はパーソナルコンピュータであり、ＣＰＵによりＬＣ−ＳＦＣ装置制御用プログラムを実行することにより上記の各機能ブロックが具現化される。各部の動作は後述する。記憶部６１には、前述の切換用メソッドファイルのほか、後述するベースメソッドファイル、カラムデータベース、及び移動相データベース等が保存されている。
【００４４】
以下、本実施例のＬＣ−ＳＦＣ装置用制御装置３における特徴的な動作である、バッチファイルの作成について、図２のフローチャート及び図３〜図７の画面例等を用いて説明する。
【００４５】
＜２．バッチファイルの作成＞
＜２．１  ＳＦＣ分析用メソッドファイルの作成＞
ユーザが分析開始を指示すると、図３に示すメソッドファイル作成画面が表示部７０に表示される（ステップＳ１）。図３は、ユーザがメソッドファイル作成画面で分析選択ボタン７１の「ＳＦＣ」を選択した状態の表示である。ＳＦＣ分析では超臨界流体である二酸化炭素と有機系溶媒を使用し、水系溶媒は使用しないため、水系溶媒の流路は白抜きで表示されている。また、有機溶媒選択欄７２には、選択可能な有機溶媒がチェックボックスとともに表示されている。ユーザは分析に用いる溶媒を選択してチェックボックスにチェックを入れる。この有機溶媒選択欄７２に表示される有機溶媒の種類は、図４に示すカラム・移動相登録画面で登録されたものである。図４の下段に表示されている移動相登録画面８２の下部には、記憶部６１内の移動相データベースに登録されている移動相が名称や組成とともに移動相候補表示欄８２３に一覧表示されている。ユーザがこの中から所望の移動相を選択すると選択欄８２１に表示され、さらに登録ボタン８２２を押下するとその移動相が登録されて有機溶媒選択欄７２（あるいは後述の水系溶媒選択欄７８）に表示される。
【００４６】
メソッドファイル作成画面の中央部の上段にはＳＦＣ用カラム選択欄７３が、下段にはＬＣ用カラム選択欄７９が、それぞれ表示されている。図３では分析選択ボタン７１で「ＳＦＣ」が選択されているため、ＬＣ用カラム選択欄７９は白抜き表示されている。ＳＦＣ用カラム選択欄７３に表示されているカラムは、図４に示すカラム・移動相登録画面で登録されたものである。なお、この画面は、例えば、メソッドファイル作成画面に表示されたデータベースアイコン７０１をユーザが操作すると表示される。図４の上段に表示されているカラム登録画面８１の下部には、記憶部６１内のカラムデータベースに登録されているカラムの名称が、固定相の種類、固定相の粒子系、カラムの径や長さといった情報とともにカラム候補表示欄８１３に一覧表示されている。ユーザがこの中から所望のカラムを選択すると選択欄８１１に表示され、さらに登録ボタン８１２を押下するとそのカラムが登録されてＳＦＣカラム選択欄７２（あるいは後述のＬＣカラム選択欄７９）に表示される。
【００４７】
メソッドファイル作成画面の右上部には、メソッドファイル読み込み画面７４が表示されている。ユーザが、予め標準的な分析条件が記載されたベースメソッドファイルの保存場所を指定すると、その分析条件が自動的に読み込まれる。本実施例では「SFC_analysis.lcm」という名前のベースメソッドファイル（基本的な分析条件が記載されたメソッドファイル）を読み込むことにより、移動相の流量：毎分3mL、ＳＦＣ用カラムオーブンの温度：35℃、背圧：10MPa、検出器：フォトダイオードアレイ検出器を用いるというＳＦＣ分析条件が設定されるようになっている。この分析条件は、後述の試料入力画面７５において入力設定される試料の全てに共通のＳＦＣ分析条件として設定される。なお、上記「SFC_analysis.lcm」のようなベースメソッドファイルは、メソッド設定画面等で作成あるいは編集することができる。ベースメソッドファイルの作成手順及び画面は従来同様であるため、ここでは詳細な説明を省略する。
【００４８】
メソッドファイル作成画面の右中央部には、試料入力画面７５が表示されている。試料入力画面７５には、試料名と、当該試料が収容されたバイアルの番号を入力する。オートサンプラ２０は、ここで入力されたバイアルの番号に基づき試料を採取する。
【００４９】
試料入力画面７５の下部には、データファイル設定画面７６が表示されている。データファイル設定画面７６では、分析により取得したデータを保存するファイルのファイル名とその保存先を指定する。
【００５０】
メソッドファイル作成画面の右下部には、グラジエント設定画面７７が表示されている。図３では分析タイプ選択部７７１においてグラジエント分析が選択されており、分析設定部７７２においてグラジエント分析の内容（ポンプＰｂにより送液する有機溶媒の初期濃度と終濃度、濃度変化の勾配等）を変更するとともに、グラジエント分析の概要を視認することができるようになっている。より複雑なグラジエント分析の設定を行う場合には、グラジエント詳細設定ボタン７７３を押下して別画面において詳細設定を行う。
【００５１】
図３に示す画面において、ユーザが、上記各項目の入力後（ステップＳ２）、メソッドファイルの作成を指示すると、第２種メソッドファイル作成部６３により、図５に示すように、ベースメソッドと上記各項目の設定内容を反映した一群のＳＦＣ分析用メソッドファイルが作成される（ステップＳ３）。
【００５２】
＜２．２  ＬＣ分析用メソッドファイルの作成＞
次に、ユーザがメソッドファイル作成画面で分析選択ボタン７１の「ＬＣ」を選択した状態の表示画面を図６に示す。ＬＣ分析では有機溶媒と水系溶媒を使用し、超臨界流体（二酸化炭素）は使用しないため、超臨界流体の流路は白抜きで表示されている。また、有機溶媒選択欄７２及び水系溶媒選択欄７８には、選択可能な有機溶媒及び選択可能な水系溶媒がそれぞれチェックボックスとともに表示されている。ユーザは分析に用いる溶媒を選択してチェックボックスにチェックを入れる。なお、水系溶媒選択欄７８に表示される水系溶媒の種類も、上述の有機溶媒と同様、図４に示すカラム・移動相登録画面で登録されたものである。
【００５３】
図３では分析選択ボタン７１で「ＳＦＣ」が選択されていたため、ＬＣ用カラム選択欄７９は白抜き表示されていたが、図６では「ＬＣ」が選択されているため、ＳＦＣ用カラム選択欄７３が白抜き表示されている。ＬＣ用カラム選択欄７９に表示されているカラムも、上述のカラム・移動相登録画面（図４）で登録されたものである。
【００５４】
メソッドファイル読み込み画面７４におけるベースメソッドファイルの読み込み、試料入力画面７５における試料名等の入力、及びデータファイル設定画面７６におけるデータファイル名等の指定、及びグラジエント設定画面７７におけるグラジエント分析条件の設定については、ＳＦＣ分析と同様であるため、説明を省略する。本実施例では「LC_analysis.lcm」という名前のベースメソッドファイル（基本的な分析条件が記載されたメソッドファイル）を読み込むことにより、移動相の流量：毎分2mL、ＬＣ用カラムオーブンの温度：35℃、検出器：フォトダイオードアレイ検出器を用いるというＬＣ分析条件が設定されるようになっている。
【００５５】
図６に示す画面において、ユーザが、上記各項目の入力後（ステップＳ４）、メソッドファイルの作成を指示すると、第１種メソッドファイル作成部６２により、図７に示すように、ベースメソッドと上記各項目の設定内容を反映した一群のＬＣ分析用メソッドファイルが作成される（ステップＳ５）。
【００５６】
＜２．３  ＳＦＣ分析とＬＣ分析の実行順序の指定＞
メソッドファイル作成画面に表示されたシステム設定アイコン７０２をユーザが操作すると、順序指定受付部６４が図８に示す順序指定受付画面を表示する。順序指定画面には、ＳＦＣ／ＬＣ切換設定部９１が含まれている。さらにこのＳＦＣ／ＬＣ切換設定部９１の左側部分には、ＳＦＣ分析のみを実行する、ＬＣ分析のみを実行する、及びＳＦＣ分析とＬＣ分析を切り換えて実行する、のいずれかを選択する分析選択部９１１が設けられており、ＳＦＣ分析とＬＣ分析を切り換えて実行する場合には、さらにその実行順序を選択する（ＳＦＣ→ＬＣ、あるいはＬＣ→ＳＦＣ）ようになっている。この分析選択部９１１においてなされたユーザによる実行順序の選択に基づいて、順序指定受付部６４は、先に作成したＳＦＣ分析用メソッドファイルとＬＣ分析用メソッドファイルの実行順序を決定する（ステップＳ６）。
【００５７】
＜２．４  切換用メソッドファイルの指定＞
ＳＦＣ／ＬＣ切換設定部９１の右側部分には、ＳＦＣ→ＬＣ切換、及びＬＣ→ＳＦＣ切換の各々において実行するべき分析モード切換処理の切換用メソッドファイルを指定する切換用メソッドファイル指定欄９１２が設けられる。分析モード切換処理に係る処理条件を記述した切換用メソッドファイルは、予め切換用メソッドファイル作成部６５によって複数作成されて、記憶部６１に記憶されている。ユーザは、切換用メソッドファイル指定欄９１２において、記憶部６１に記憶されている複数の切換用メソッドファイルのいずれかを選択することで、ＳＦＣ→ＬＣ切換時用の切換用メソッドファイル、及びＬＣ→ＳＦＣ切換時用の切換用メソッドファイルをそれぞれ指定する。ユーザによりファイルが指定されると、切換用メソッドファイル作成部６５は、指定されたファイルに記載されている分析切換時の実行条件を読み出し、図５及び図７と共通の項目で切換用メソッドファイルを作成する（ステップＳ７）。このとき、入力が必須の項目（例えばバイアル番号等）には、適宜、ダミーの符号（本実施例では「−１」）が挿入される。
【００５８】
＜２．５  切換用メソッドを実行するタイミングの決定＞
ＳＦＣ／ＬＣ切換設定部９１の下側部分には、バッチファイルに記述された一連の分析（バッチ分析）の前あるいは後に、分析モード切換処理を実行するか否かの選択を受け付ける前後切換選択部９１３が設けられている。ユーザが、前後切換選択部９１３においてバッチ分析の前後のいずれかに分析モード切換処理を実行することを選択すると、前後指定受付部６６は、その入力指示に従って、切換用メソッドファイルの実行タイミングを決定する（ステップＳ８）。該決定されたタイミングにおいて、ＳＦＣ→ＬＣ切換時用の切換用メソッドファイル、ＬＣ→ＳＦＣ切換時用の切換用メソッドファイルのどちらを実行するかは、順序指定受付部６４が決定した実行順序から規定される。例えば、実行順序がＳＦＣ→ＬＣである場合、バッチ分析の前あるいは後には、ＬＣ→ＳＦＣ切換時用の切換用メソッドファイルが実行されることになる。
【００５９】
＜２．６  切換処理に用いる移動相の選択＞
図８に示す画面では、ＳＦＣ／ＬＣ切り換えに使用する移動相という項目９１４が設けられている。これは、上記した分析モード切換処理（ＳＦＣ→ＬＣ切換およびＬＣ→ＳＦＣ切換の各切換処理）において流路内の置換に用いる所定の有機溶媒を選択するための項目である。この項目９１４において、「切り換え直前の分析で使用した移動相」が選択された場合、切り換え直前の分析で使用した移動相（有機溶媒）が、分析モード切換処理において流路内の置換に用いる有機溶媒として使用される。これにより、ポンプのパージ時間を節約することができ、置換に要する時間（ひいては、分析モード切換処理に要する時間）を短縮できる。一方、この項目９１４において、「個別に選択した移動相」が選択された場合、ユーザ操作に基づいて個別に有機溶媒が選択されて、置換に使用される。この場合、切り換え直前の分析で使用した有機溶媒では十分な置換が行えない場合でも、例えば溶出力の高い有機溶媒を選択することで十分な置換を行うことができる。また、切り換え直前のＬＣ分析において有機溶媒１００％ではなく水を含む移動相で分析がなされた場合に、有機溶媒を選択して使用することができる。一方、この項目９１４において、「切換メソッドファイルで指定した移動相」が選択された場合、切換メソッドファイルに記述されている有機溶媒が選択されて置換に使用される。
【００６０】
図８に示す画面では、ＳＦＣ分析とＬＣ分析の切り換えに関する設定のほか、移動相の置換、プレコンディション、及びカラム平衡化の実行要否とその実行条件も設定することができる。本実施例では、ユーザがこの画面で、移動相の切換時に置換メソッドファイルに記載の条件で移動相の置換を行うことを設定できる。また、該画面で、移動相の切換時、カラムの切換時、及びグラジエントの初期濃度が変化した場合に、カラム平衡化を実行するように設定することができる。カラム平衡化は、グラジエント分析時などにおいて目的成分が溶出したのちに初期濃度の移動相を通液することによりカラム内部をコンディショニングすることであり、通常、一分析の最後で実施する。プレコンディションは、カラム平衡化を、サンプルを注入する前に実施することである。
【００６１】
＜２．７  バッチファイルの作成＞
メソッドファイル作成画面に表示されたバッチファイル作成アイコン７０３をユーザが操作すると、バッチファイル作成部６７がバッチファイルを作成する（ステップＳ９）。すなわち、バッチファイル作成部６７は、ステップＳ３で作成された１以上のＳＦＣ分析用メソッドファイル、及びステップＳ５で作成された以上のＬＣ分析用メソッドファイルを、ユーザにより指定された実行順序で並べ、これらの間（境界部分）、及び、ユーザから指定された場合は先頭の分析用メソッドファイルの前（或いは最後の分析用メソッドファイルの後）に、ユーザにより指定された切換用メソッドファイル（ＳＦＣ→ＬＣ切換時用の切換用メソッドファイル、或いはＬＣ→ＳＦＣ切換時用の切換用メソッドファイル）をそれぞれ挿入する。
【００６２】
本実施例において作成されるバッチファイルを図９に示す。このバッチファイルは、各メソッドを１行のレコードとして並べたものである。分析欄にSFC1、SFC2等と記載されているレコードはＳＦＣ分析用メソッドファイルであり、LC1、LC2等と記載されているレコードはＬＣ分析用メソッドファイルである。このバッチファイルでは、上記設定に基づいて、一群のＳＦＣ分析用メソッドファイルと一群のＬＣ分析用メソッドファイルとがこの順で並べられ、それらの間にＳＦＣ→ＬＣ切換用メソッドファイル（レコード12，13）が配される。また、先頭のＳＦＣ分析用メソッドファイルの前にＬＣ→ＳＦＣ切換用メソッドファイル（レコード1，2）が配される。また、ＳＦＣ分析で使用するカラムの切換前後のメソッドファイルの間にカラム平衡化メソッドファイル（レコード7）が、また一群のＬＣ分析で使用するカラムの切換前後のメソッドファイルの間にカラム平衡化メソッドファイル（レコード18）が、それぞれ挿入されている。
【００６３】
＜２．８  バッチファイルの表示＞
バッチファイルが作成されると、表示制御部６８は、作成したバッチファイルを表示部７０に表示する（ステップＳ１０）。このとき、一群のＳＦＣ分析用メソッドファイル及び一群のＬＣメソッドファイルと他のメソッドファイル（切換用メソッドファイル等）との間には境界線（図では太線）が表示され視認性が高められている。また、ＳＦＣ分析用メソッドファイルとＬＣ分析用メソッドファイルのベースメソッドファイル名を表示する項目の背景が互いに異なる色で表示され、さらに当該メソッドで使用するカラムの種類もそれぞれ異なる色で表示される。図９では、これらをハッチングで示している。これにより、ＳＦＣ分析とＬＣ分析のいずれを実行するメソッドファイルであるか、及びこれら分析でどのカラムを使用するか、をユーザが容易に視認することができる。
【００６４】
ユーザが、作成されたバッチファイルを用いた分析の開始を指示すると、表示制御部６８は、図１０に示すように、メソッドファイルの主要項目のみを抽出したバッチファイルを表示部７０に表示するとともに、現在、どのメソッドファイルが実行中であるかを示すステータスバー９５を表示する。これにより、一連の分析の開始後、その実行状況を容易に確認することができる。
【００６５】
以上、説明したように、上記実施例では、液体クロマトグラフによる分析条件を記述した第１種メソッドファイルと超臨界流体クロマトグラフによる分析条件を記述した第２種メソッドファイルが記述された１個のバッチファイルを得ることができる。これにより、ユーザが分析条件や分析結果等を１個のバッチシーケンスの中で管理することができるため、それらの管理が容易になる。
【００６６】
上記実施例は一例であって、本発明の趣旨に沿って適宜に変更することができる。上記実施例の表示画面はいずれも一例であり、適宜の画面を表示する構成を採ることができる。また、上記実施例における分析メソッドの内容や名称も一例であり、これらも適宜に変更することができる。また、ＬＣ分析とＳＦＣ分析とを切替えて実行する分析装置におけるバルブやカラム等のハードウェア構成や接続構成も図１の構成には限定されず、ＬＣ分析とＳＦＣ分析とを切替えて実行できる限りにおいて任意の構成が採用され得る。
【００６７】
上記実施例では、バッチファイル内のＳＦＣ分析用メソッドファイルとＬＣ分析用メソッドファイルのベースメソッドファイル名を異なる色で表示し、カラムの種類もそれぞれ異なる色で表示する例を説明したが、これらは互いに異なる表示態様での表示であればよく、背景の色に限らず、背景のパターン、文字の色、文字のサイズ、字体、等により識別可能に表示することができる。また、表示態様を異ならせるのは、該メソッドファイルが表示されたレコードの全体であってもよいし、その一部であってもよい。
【００６８】
上記実施例では、順序指定受付画面を介した各種のユーザ指定の受け付けは（ステップＳ６〜ステップＳ８）、メソッドファイルの作成（ステップＳ２〜Ｓ５）の後に行われていたが、メソッドファイルの作成よりも先あるいはその作成途中に行われてもよい。また、上記実施例では、ＳＦＣ分析用メソッドファイルの作成の後に、ＬＣ分析用メソッドファイルの作成が行われていたが、これらの作成順番は逆であってもよいし、交互に行われてもよい。
【符号の説明】
【００６９】
１…クロマトグラフ分析システム
２…ＬＣ−ＳＦＣ装置
１０…移動相供給部
１１…ボンベ
１２a〜１２d、１３a〜１３d…液体容器
１５…ミキサー
２０…オートサンプラ
３０…ＳＦＣ用カラム部
３１…入口側流路切換バルブ
３２、３２a〜３２f…ＳＦＣ用カラム
３３…出口側流路切換バルブ
４０…ＬＣ用カラム部
４１…入口側流路切換バルブ
４２、４２a〜４２f…ＬＣ用カラム
４３…出口側流路切換バルブ
４５…ＬＣ流路切換バルブ
５０…検出部
５５…背圧制御部
３…ＳＦＣ装置用制御装置
６０…分析制御部
６１…記憶部
６２…第１種メソッドファイル作成部
６３…第２種メソッドファイル作成部
６４…順序指定受付部
６５…切換用メソッドファイル作成部
６６…前後指定受付部
６７…バッチファイル作成部
６８…表示制御部
６９…入力部
７０…表示部（表示装置）
【図１】
2018131068.tif 000003
【図２】
2018131068.tif 000004
【図３】
2018131068.tif 000005
【図４】
2018131068.tif 000006
【図５】
2018131068.tif 000007
【図６】
2018131068.tif 000008
【図７】
2018131068.tif 000009
【図８】
2018131068.tif 000010
【図９】
2018131068.tif 000011
【図１０】
2018131068.tif 000012
【国際調査報告】
2018131068.tif 000013
2018131068.tif 000014
2018131068.tif 000015
2018131068.tif 000016