(57)【要約】  本開示の一実施形態の可逆性記録媒体は、無彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第１の層と、有彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第２の層とを備える。
2018092455.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第１の層と、
有彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第２の層と
を備えた可逆性記録媒体。
【請求項２】
前記第１の層は、無彩色状態において３０％以上の光反射率を有する、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
【請求項３】
前記第１の層は、透明状態において７０％以上の光透過率を有する、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
【請求項４】
前記第１の層と前記第２の層とは互いに積層されている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
【請求項５】
前記第２の層は、有彩色状態において互いに色相の異なる複数の層を有し、
前記複数の層は、同一面上にそれぞれ配設されている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
【請求項６】
前記第２の層は、有彩色状態において互いに色相の異なる複数の層を有し、
前記複数の層は、互いに積層されている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
【請求項７】
支持基材を有し、
前記第１の層および前記第２の層は、前記支持基材上に、この順に積層されている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
【請求項８】
前記第１の層は、高分子マトリクス材料と、分子量１５０以上７００以下の有機低分子化合物とを含んで構成されている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
【請求項９】
前記第１の層は、さらに光熱変換剤を含んでいる、請求項８に記載の可逆性記録媒体。
【請求項１０】
前記第２の層は、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性化合物とを含んで構成されている、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
【請求項１１】
前記第２の層は、さらに光熱変換剤を含んでいる、請求項１０に記載の可逆性記録媒体。
【請求項１２】
前記第１の層の無彩色状態および透明状態と、前記第２の層の有彩色状態および透明状態は、互いに異なる温度で変化する、請求項１に記載の可逆性記録媒体。
【請求項１３】
少なくとも、支持基材上に可逆性記録媒体が設けられた一の面を有し、
前記可逆性記録媒体は、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層として、
無彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第１の層と、
有彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第２の層と
を備えた外装部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、例えば画像の記録および消去が可能な可逆性記録媒体およびこれを備えた外装部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ロイコ色素を用いた可逆性記録層では、無色透明な状態と有色透明な状態とが可逆的に変化する。但し、ロイコ色素には、白色表示が可能なものが存在しない。このため、例えば、特許文献１では、支持基板と記録層との間に白色の反射層を設けた可逆性多色記録媒体が開示されている。このように、ロイコ色素を用いた可逆性記録媒体では、記録層の下側に白色の反射層を設けることで、白色表示を行っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−７４５８４号公報
【発明の概要】
【０００４】
しかしながら、用途によっては白色以外の基材上に可逆性記録層を設ける場合が想定される。その場合、基材の色によって表示できる色域が限定される虞がある。よって、表示可能な色域を広げることが可能な可逆性記録媒体の開発が望まれている。
【０００５】
表示可能な色域を広げることが可能な可逆性記録媒体および外装部材を提供することが望ましい。
【０００６】
本開示の一実施形態の可逆性記録媒体は、無彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第１の層と、有彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第２の層とを備えたものである。
【０００７】
本開示の一実施形態の外装部材は、少なくとも支持基材の一の面に、上記本開示の一実施形態の可逆性記録媒体が設けられたものである。
【０００８】
本開示の一実施形態の可逆性記録媒体および一実施形態の外装部材では、無彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第１の層と、有彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第２の層とを設けるようにした。これにより、第１の層および第２の層を形成する基材による発色への影響を抑えることが可能となる。
【０００９】
本開示の一実施形態の可逆性記録媒体および一実施形態の外装部材によれば、有彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第２の層と共に、無彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第１の層を設けるようにしたので、基材による発色への影響が抑えられ、表示可能な色域を広げることが可能となる。
【００１０】
なお、ここに記載された効果は必ずしも限定されるものではなく、本開示中に記載されたいずれの効果であってもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本開示の第１の実施の形態に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。
【図２】図１に示した可逆性記録媒体における表示形態を説明する模式図である。
【図３】本開示の変形例１に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す斜視図である。
【図４】本開示の第２の実施の形態に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。
【図５】本開示の変形例２に係る可逆性記録媒体の構成の一例を表す断面図である。
【図６Ａ】適用例１の外観の一例を表す斜視図である。
【図６Ｂ】適用例１の外観の他の例を表す斜視図である。
【図７Ａ】適用例２の外観（前面側）の一例を表す斜視図である。
【図７Ｂ】適用例２の外観（背面側）の一例を表す斜視図である。
【図８Ａ】適用例３の外観の一例を表す斜視図である。
【図８Ｂ】適用例３の外観の他の例を表す斜視図である。
【図９】適用例４の一構成例を表す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本開示における実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、以下の説明は本開示の一具体例であって、本開示は以下の態様に限定されるものではない。説明する順序は、下記の通りである。
１．第１の実施の形態（発色状態において白色およびその他の色をそれぞれ表示可能な２つの層を有する可逆性記録媒体の例）
１−１．可逆性記録媒体の構成
１−２．可逆性記録媒体の製造方法
１−３．可逆性記録媒体の記録および消去方法
１−４．作用・効果
２．変形例１（発色状態においてその他の色を表示可能な２つの層を並列配置した可逆性記録媒体の例）
３．第２の実施の形態（発色状態においてその他の色を表示可能な複数の層を積層させた可逆性記録媒体の例）
３−１．可逆性記録媒体の構成
３−２．可逆性記録媒体の記録および消去方法
３−３．作用・効果
４．変形例２（１層の記録層で多色表示が可能な可逆性記録媒体の例）
５．適用例
６．実施例
【００１３】
＜１．第１の実施の形態＞
図１は、本開示の第１の実施の形態に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体１）の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体１は、例えば、支持基体１１上に、記録状態および消去状態を可逆的に変化させることが可能な記録層１２が配置されたものである。本実施の形態では、記録層１２は、２つの層（第１層１３および第２層１４）が積層された構成を有する。第１層１３および第２層１４は、断熱層１５を介してこの順に積層されている。第１層１３は、無彩色状態および透明状態が可逆的に変化させることが可能な記録層であり、第２層１４は、有彩色状態および透明状態が可逆的に変化させることが可能な記録層である。なお、図１は、可逆性記録媒体１の断面構成を模式的に表したものであり、実際の寸法、形状とは異なる場合がある。
【００１４】
（１−１．可逆性記録媒体の構成）
支持基体１１は、記録層１２を支持するためのものである。支持基体１１は、耐熱性に優れ、且つ、平面方向の寸法安定性に優れた材料により構成されている。支持基体１１は、光透過性および非光透過性のどちらの特性を有していてもよい。支持基体１１は、例えば、ウェハ等の剛性を有する基板でもよいし、可撓性を有する薄層ガラス、フィルムあるいは紙等により構成してもよい。支持基体１１として可撓性基板を用いることにより、フレキシブル（折り曲げ可能）な可逆性記録媒体を実現できる。
【００１５】
支持基体１１の構成材料としては、例えば、無機材料、金属材料またはプラスチック等の高分子材料等が挙げられる。具体的には、無機材料としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、酸化ケイ素（ＳｉＯX）、窒化ケイ素（ＳｉＮX）または酸化アルミニウム（ＡｌＯX）等が挙げられる。酸化ケイ素には、ガラスまたはスピンオングラス（ＳＯＧ）等が含まれる。金属材料としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、ニッケル（Ｎｉ）またはステンレス等が挙げられ、高分子材料としては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）またはポリエチルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ならびにそれらの共重合体等が挙げられる。
【００１６】
記録層１２は、上記のように、第１層１３と、第２層１４とが断熱層１５を間に、支持基体１１側からこの順に積層された構成を有する。第１層１３および第２層１４は、それぞれ、熱により可逆的に情報の記録および消去が可能なものであり、第１層１３は、無彩色状態（発色状態、記録状態）および透明状態（消色状態、消去状態）が可逆的に変化するものであり、発色状態においてにおいて、白色または白色に近い色を呈することが好ましい。第２層１４は、有彩色状態（記録状態）および透明状態（消去状態）が可逆的に変化するものである。第１層１３および第２層１４は、それぞれ、安定した繰り返し記録が可能な、消色状態と発色状態とを制御し得る材料を用いて構成されている。例えば、第１層１３は、低分子材料と高分子材料とから構成されている。第２層１４は、呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料を含む、例えば、高分子材料によって形成されている。
【００１７】
第１層１３は、発色状態において、例えば白色を呈するものである。第１層１３は、白色を呈している状態において、例えば、３０％以上の光反射率を有する反射層として機能するものである。また、第１層１３は、透明状態において、例えば、７０％以上の光透過率を有するものである。第１層１３が、発色状態で白色層（反射層）となることにより、支持基体１１による発色への影響が抑えられ、第２層１４による表示可能な色域を広げることが可能となる。第１層１３の積層方向の膜厚（以下、単に厚みという）は、例えば７μｍ以上３０μｍ以下である。
【００１８】
第１層１３に用いられる低分子材料は、例えば、分子量１５０以上７００以下の有機低分子化合物を用いることが好ましく、例えば脂肪酸等の長鎖低分子化合物が挙げられる。具体的には、ベヘン酸、リグノセリン酸、エイコサンニ酸等が挙げられる。これらの中で、低融点の高級脂肪酸（例えばベヘン酸）と、高融点の二塩基酸（例えばエイコサンニ酸）とを組み合わせて用いることが望ましい。互いに異なる融点を有する長鎖低分子化合物を組み合わせて用いることで、透明化温度幅が拡大し、消去処理速度を向上させることができるからである。
【００１９】
第１層１３に用いられる光熱変換材料は、特定の波長域（例えば、近赤外線領域）の光を吸収して発熱するものである。光熱変換材料としては、波長７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に吸収ピークを有し、可視領域にほとんど吸収を持たない近赤外線吸収色素を用いることが好ましい。具体的には、例えば、フタロシアニン骨格を有する化合物（フタロシアニン系染料）、スクアリリウム骨格を有する化合物（スクアリリウム系染料）および、例えば無機化合物等が挙げられる。無機化合物としては、ジチオ錯体等の金属錯体、ジイモニウム塩、アミニウム塩、無機化合物等が挙げられる。無機化合物としては、例えばグラファイト、カーボンブラック、金属粉末粒子、四三酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、チタンブラック、ＩＴＯ等の金属酸化物、窒化ニオブ等の金属窒化物、炭化タンタル等の金属炭化物、金属硫化物、各種磁性粉末等が挙げられる。この他、優れた耐光性および耐熱性を有するシアニン骨格を有する化合物（シアニン系染料）を用いてもよい。なお、ここで、優れた耐光性とは、レーザ照射時に分解しないことである。優れた耐熱性とは、例えば、高分子材料と共に成膜し、例えば１５０℃で３０分間保管した際に、吸収スペクトルの最大吸収ピーク値に２０％以上の変化が生じないことである。このようなシアニン骨格を有する化合物としては、例えば、分子内に、ＳｂＦ6，ＰＦ6，ＢＦ4，ＣｌＯ4，ＣＦ3ＳＯ3および（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎのうちのいずれかのカウンターイオンと、５員環または６員環を含むメチン鎖との少なくとも一方を有するものが挙げられる。なお、本実施の形態の可逆性記録媒体に用いられるシアニン骨格を有する化合物は、上記カウンターイオンのいずれかおよびメチン鎖内に５員環および６員環等の環状構造の両方を備えていることが好ましいが、少なくとも一方を備えていれば、十分な耐光性および耐熱性が担保される。
【００２０】
第１層１３に用いられる高分子材料は、低分子材料および光熱変換材料が均質に分散しやすいものが好ましい。高分子材料としては、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂等の高分子マトリクス材料を用いることが好ましい。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびデンプン等が挙げられる。
【００２１】
第１層１３は、上記呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料を、それぞれ少なくとも１種ずつ含んで構成されている。また、第１層１３は、上記材料の他に、例えば硬化剤、増感剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
【００２２】
第２層１４は、発色状態において、有彩色、例えば、下記第２の実施の形態等で挙げるマゼンタ色やシアン色、イエロー色を呈するものである。第２層１４の厚みは、例えば１μｍ以上１０μｍ以下である。
【００２３】
第２層１４に用いられる呈色性化合物は、例えば、ロイコ色素が挙げられる。ロイコ色素としては、例えば、既存の感熱紙用染料が挙げられる。具体的には、一例として、下記式（１）に示した、分子内に、例えば電子供与性を有する基を含む化合物が挙げられる。
【００２４】
【化１】
2018092455.tif 000003
【００２５】
第２層１４に用いられる顕・減色剤は、例えば、無色の呈色性化合物を発色または、所定の色を呈している呈色性化合物を消色させるためのものである。顕・減色剤は、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体および尿素誘導体等が挙げられる。具体的には、例例えば、下記一般式（２）に示したサリチル酸骨格を有し、分子内に電子受容性を有する基を含む化合物が挙げられる。
【００２６】
【化２】
2018092455.tif 000004
（Ｘは、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯＮＨ−のうちのいずれかである。Ｒは、炭素数２５以上３４以下の直鎖状の炭化水素基である。）
【００２７】
第２層１４に用いられる光熱変換材料は、例えば、近赤外線領域の特定の波長域の光を吸収して発熱するものである。光熱変換材料としては、例えば波長７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に吸収ピークを有し、可視領域にほとんど吸収を持たない近赤外線吸収色素を用いることが好ましく、上記第１層１３と同様の材料を用いることができる。具体的には、例えば、フタロシアニン骨格を有する化合物（フタロシアニン系染料）、スクアリリウム骨格を有する化合物（スクアリリウム系染料）および、例えば無機化合物等が挙げられる。無機化合物としては、ジチオ錯体等の金属錯体、ジイモニウム塩、アミニウム塩、無機化合物等が挙げられる。無機化合物としては、例えばグラファイト、カーボンブラック、金属粉末粒子、四三酸化コバルト、酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、チタンブラック、ＩＴＯ等の金属酸化物、窒化ニオブ等の金属窒化物、炭化タンタル等の金属炭化物、金属硫化物、各種磁性粉末等が挙げられる。この他、分子内に、ＳｂＦ6，ＰＦ6，ＢＦ4，ＣｌＯ4，ＣＦ3ＳＯ3および（ＣＦ3ＳＯ3）2Ｎのうちのいずれかのカウンターイオンと、５員環または６員環を含むメチン鎖との少なくとも一方を有するシアニン骨格を有する化合物（シアニン系染料）を用いてもよい。なお、第１層１３および第２層１４に用いられる光熱変換材料は、互いに異なる波長範囲に吸収ピークを有するものであり、下層（支持基体１１に近い層）程、長波長側に吸収ピークを有することが好ましい。
【００２８】
第２層１４に用いられる高分子材料は、上記第１層１３における高分子材料と同様に、呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料が均質に分散しやすいものが好ましい。高分子材料としては、例えば、熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびデンプン等が挙げられる。
【００２９】
第２層１４は、上記呈色性化合物、顕・減色剤および光熱変換材料を、それぞれ少なくとも１種ずつ含んで構成されている。第２層１４は、上記材料の他に、例えば増感剤や紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
【００３０】
断熱層１５は、例えば、一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。なお、断熱層１５は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
【００３１】
また、断熱層１５は透光性を有する無機材料を用いて形成するようにしてもよい。例えば、多孔質のシリカ、アルミナ、チタニア、カーボン、またはこれらの複合体等を用いると、熱伝導率が低くなり断熱効果が高く好ましい。断熱層１５は、例えばゾル−ゲル法によって形成することができる。
【００３２】
断熱層１５の厚みは、例えば３以上１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば５μｍ以上５０μｍ以下である。断熱層１５の厚みが薄すぎると充分な断熱効果が得られず、厚すぎると、可逆性記録媒体２全体を均一加熱する際に熱伝導性が劣化したり、透光性が低下したりするからである。
【００３３】
記録層１２上（具体的には、第２層１４上）には、例えば保護層１６を形成することが好ましい。保護層１６は、記録層１２の表面を保護するためのものであり、例えば、紫外線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂を用いて形成されている。保護層１６の厚みは、例えば０．１μｍ以上２０μｍ以下である。
【００３４】
（１−２．可逆性記録媒体の製造方法）
本実施の形態の可逆性記録媒体１は、例えば、塗布法を用いて製造することができる。なお、以下に説明する製造方法は一例であり、その他の方法を用いて製造してもよい。
【００３５】
まず、溶媒（例えば、メチルエチルケトン）に、高分子材料として、例えば塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体を溶解させる。この溶液に、低分子材料としてベヘン酸およびエイコサンニ酸と、光熱変換材料と、硬化剤としてイソシアネート化合物とを添加して分散させ、可逆性記録媒体用塗料Ａを調製する。続いて、この可逆性記録媒体用塗料Ａを、支持基体１１上に、例えば１０μｍの厚みで塗布し、例えば６５℃で乾燥させる。これにより、第１層１３を形成する。
【００３６】
続いて、第１層１３上に、例えばポリビニルアルコール水溶液を、例えば２０μｍの厚みで塗布したのち乾燥させ、断熱層１５を形成する。
【００３７】
次に、溶媒（例えば、メチルエチルケトン）に、高分子材料として、例えば塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体を溶解させる。この溶液に、呈色性化合物（例えば、ロイコ色素）、顕・減色剤（例えば、サリチル酸誘導体）および光熱変換材料（例えば、シアニン系染料）を添加して分散させ、可逆性記録媒体用塗料Ｂを調製する。続いて、この可逆性記録媒体用塗料Ｂを、支持基体１１上に、例えば３μｍの厚みで塗布し、例えば７０℃で乾燥させ第２層１４を形成する。
【００３８】
続いて、第２層１４上に、例えばアクリル樹脂を、例えば１０μｍの厚みで塗布したのち乾燥させ保護層１６を形成する。以上により、図１に示した可逆性記録媒体１が完成する。
【００３９】
なお、記録層１２は、上記塗布以外の方法を用いて形成してもかまわない。例えば、予め別の基材に塗布して膜を、例えば接着膜を介して支持基体１１上に貼付して記録層１２を形成するようにしてもよい。あるいは、支持基体１１を塗料に浸漬して記録層１２を形成するようにしてもよい。
【００４０】
（１−３．可逆性記録媒体の記録および消去方法）
可逆性記録媒体１では、例えば、以下のようにして記録および消去を行うことができる。
【００４１】
まず、記録層１２を、呈色性化合物が消色する程度の温度で加熱し、予め消色状態にしておく。次に、記録層１２の所望の位置に波長および出力を調製した近赤外線を、例えば、半導体レーザ等により照射する。これにより、記録層１２に含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で呈色反応（発色反応）が起こり、照射部分が発色する。
【００４２】
一方、発色部分を消色させる場合には、近赤外線を消色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、記録層１２に含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で消色反応が起こり、照射部分の発色が消え、記録が消去される。また、記録層１２に形成された記録の全てを一括で消去する場合には、可逆性記録媒体１を消色する程度の温度で加熱する。これにより、記録層１２に記録された情報が一括で消去される。その後、上述した操作を行うことにより、記録層１２への繰り返し記録が可能となる。
【００４３】
本実施の形態の可逆性記録媒体１では、第１層１３および第２層１４に含まれる呈色性化合物が消色する程度の温度（例えば１２０℃）で加熱し、予め消色状態にしておく。この消色状態において、例えば、所望の位置に、第１層１３のみが発色する、例えば、第１層１３に含まれる光熱変換材料が吸収する波長９８０ｎｍのレーザ光（例えば出力３Ｗ）を照射する。これにより、第１層１３に含まれる光熱変換材料が発熱し、第１層１３に含まれる呈色性化合物と顕・減色剤との間で呈色反応（発色反応）が起こって照射部分に第１層１３の色（白色）が表示される（図２領域Ｂ参照）。また、図２では示していないが、例えば波長８９０ｎｍ（例えば出力３Ｗ）のレーザ光を照射することで、第２層１４に含まれる光熱変換材料が発熱し、第２層１４のみを発色させることができる。領域Ａのように、第１層１３および第２層１４を共に発色させる場合には、波長９８０ｎｍおよび波長８９０ｎｍのレーザ光をそれぞれ照射する。
【００４４】
上記のように、記録層１２に近赤外線の波長および出力を調整して照射することで、図２に示したように、有色表示（領域Ａ）、白色表示（領域Ｂ）および支持基体１１の色（領域Ｃ）の表示が可能となる。なお、図２では、断熱層１５および保護層１６は省略している。
【００４５】
なお、上述した近赤外線の照射や加熱等の発色反応および消色反応を行わない限り、発色状態および消色状態は保持される。
【００４６】
（１−４．作用・効果）
前述したように、ロイコ色素を用いた可逆性記録媒体では、白色表示が可能なロイコ色素がないため、一般に、支持基板と記録層との間に白色の反射層が設けられている。例えば、ポイントカード等では、反射層を形成することなく、白色の基材を用い、記録層を透明な状態とすることで、白色表示を行っている。このようにポイントカード等の用途であれば、白色の基材を選択することで、白色表示と、視認性の良い色相（例えば、青や黒等）表示が可能となっている。
【００４７】
しかしながら、用途によっては白色以外の基材を用いる場合がある。その場合、ロイコ色素の本来の色味を再現することは難しく、さらに、白色表示ができないという問題が生じる。
【００４８】
これに対して、本実施の形態の可逆性記録媒体１では、無彩色状態および透明状態を可逆的に変化させることが可能な第１層１３と、有彩色状態および透明状態を可逆的に変化させることが可能な第２層１４とを設け、これを積層させて記録層１２を構成するようにした。これにより、例えば、第１層の表示色を白色とした場合、第１層１３を発色させ、第２層１４を消色させることで、白色表示が可能となる。また、第２層１４と共に、第１層１３を発色させることで、第１層１３が反射層なり、基材の色に影響されることなく、第２層１４に含まれる呈色性化合物の色を表示することが可能となる。即ち、色再現性が向上する。
【００４９】
以上、本実施の形態の可逆性記録媒体１では、記録層１２を、無彩色状態および透明状態を可逆的に変化させることが可能な第１層１３と、有彩色状態および透明状態を可逆的に変化させることが可能な第２層１４とを積層させた構成としたので、支持基体１１の色によらず、例えば、白色表示が可能となり、色再現性が向上する。また、第１層１３および第２層１４を消色させることで、支持基体１１自体の色表示も可能となる。よって、表示可能な色域の広い可逆性記録媒体を提供することが可能となる。
【００５０】
次に、本開示の第２の実施の形態および変形例１，２について説明する。以下では、上記第１の実施の形態と同様の構成要素については同一の符号を付し、適宜その説明を省略する。
【００５１】
＜２．変形例１＞
図３は、本開示の変形例に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体２）の構成を斜視的に表したものである。可逆性記録媒体２は、上記第１の実施の形態と同様に、支持基体１１上に、記録層２２として、断熱層１５を介して無彩色状態および透明状態が可逆的に変化させることが可能な第１層１３と、有彩色状態および透明状態が可逆的に変化させることが可能な第２層２４とがこの順に積層された構成を有する。本変形例では、第２層２４が、互いに異なる色を呈する、例えば２つの層２４Ａ，２４Ｂを有しており、この層２４Ａおよび層２４Ｂが断熱層１５上に並列して配設されている点が、上記第１の実施の形態とは異なる。なお、図３は、可逆性記録媒体２の構成を模式的に表したものであり、実際の寸法、形状とは異なる場合がある。また、図３では、保護層１６を省略している。
【００５２】
このように、第２層２４として、互いに異なる色を呈する呈色性化合物を含む複数の層（ここでは２層２４Ａ，２４Ｂ）形成し、これを例えば並列して配置することで、上記第１の実施の形態の効果に加えて、多色表示が可能な可逆性記録媒体を提供することが可能となる。
【００５３】
＜３．第２の実施の形態＞
図４は、本開示の第２の実施の形態に係る可逆性記録媒体（可逆性記録媒体３）の断面構成を表したものである。可逆性記録媒体３は、上記第１の実施の形態と同様に、支持基体１１上に、無彩色状態および透明状態が可逆的に変化させることが可能な第１層１３と、有彩色状態および透明状態が可逆的に変化させることが可能な第２層３４とが積層された記録層３２を有するものである。本実施の形態では、第２層３４が、発色状態において、互いに異なる色を呈する複数の層（ここでは、３層３４Ｍ，３４Ｃ，３４Ｙ）が積層された構成を有する。なお、図４は、可逆性記録媒体３の断面構成を模式的に表したものであり、実際の寸法、形状とは異なる場合がある。
【００５４】
（３−１．可逆性記録媒体の構成）
本実施の形態の可逆性記録媒体３では、第２層３４は、上記ように、３つの層、層３４Ｍ、３４Ｃ、３４Ｙが、第１層１３側から、例えばこの順に積層された構成を有する。第１層１３と層３４Ｍとの間、層３４Ｍと層３４Ｃとの間、層３４Ｃと層３４Ｙとの間には、それぞれ、断熱層３５，３５，３７が設けられている。
【００５５】
層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙは、呈色性化合物と、呈色性化合物に対応する顕・減色剤と、所定の波長域の光を吸収して発熱する光熱変換材料とを含む、例えば、高分子材料によって形成されている。顕・減色剤は、上記のように、例えば、無色の呈色性化合物を発色または、所定の色を呈している呈色性化合物を消色させるためのものであり、層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙには、互いに異なる色を呈するものが用いられている。顕・減色剤は、上記のように、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体および尿素誘導体等から選択され、層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙには、各層に用いられる各呈色性化合物に対応するものが選択されている。光熱変換材料は、上記のように、フタロシアニン系染料、シアニン系染料、金属錯体染料およびジインモニウム系染料等から選択され、層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙには、互いに異なる波長域の光を吸収して発熱するものが用いられている。
【００５６】
具体的には、層３４Ｍは、例えば、マゼンタ色を発色する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、波長λ1の赤外線を吸収して呈する光熱変換材料を含んで構成されている。層３４Ｃは、例えば、シアン色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、波長λ2の赤外線を吸収して発熱する光熱変換材料を含んで構成されている。層３４Ｙは、例えば、イエロー色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および例えば、波長λ3の赤外線を吸収して発熱する光熱変換材料を含んで構成されている。これにより、フルカラー表示が可能な表示媒体が得られる。
【００５７】
なお、光熱変換材料は、例えば波長７００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に、光吸収帯が狭く、且つ、互いに重なり合わない材料の組み合わせを選択することが好ましい。さらに、第１層１３に用いられる光熱変換材料とも互いに重なり合わない材料を選択することが好ましい。さこれにより、第１層１３、層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙのうち所望の層を選択的に発色または消色させることが可能となる。
【００５８】
層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙの厚みは、例えば、それぞれ１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば２μｍ以上１５μｍ以下である。各層３４Ｍ，３４Ｃ，３４Ｙの厚みが１μｍ未満であると十分な発色濃度が得られない虞があるからである。また、各層３４Ｍ，３４Ｃ，３４Ｙの厚みが２０μｍよりも厚い場合には、各層３４Ｍ，３４Ｃ，３４Ｙの熱利用量が大きくなり、発色性や消色性が劣化する虞があるからである。
【００５９】
また、層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙは、上記記録層１２と同様に、上記材料の他に、例えば増感剤や紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
【００６０】
断熱層３５，３５，３７は、上記第１の実施の形態と同様に、例えば一般的な透光性を有する高分子材料を用いて構成されている。具体的な材料としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチルセルロース、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、アクリル酸系共重合体、マレイン酸系重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン等が挙げられる。なお、断熱層３５，３５，３７は、例えば紫外線吸収剤等の各種添加剤を含んで構成されていてもよい。
【００６１】
また、断熱層３５，３５，３７は透光性を有する無機材料を用いて形成するようにしてもよい。例えば、多孔質のシリカ、アルミナ、チタニア、カーボン、またはこれらの複合体等を用いると、熱伝導率が低くなり断熱効果が高く好ましい。断熱層３５，３５，３７は、例えばゾル−ゲル法によって形成することができる。
【００６２】
断熱層３５，３５，３７の厚みは、例えば３以上１００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、例えば５μｍ以上５０μｍ以下である。断熱層３５，３５，３７の厚みが薄すぎると充分な断熱効果が得られず、厚すぎると、可逆性記録媒体３全体を均一加熱する際に熱伝導性が劣化したり、透光性が低下したりするからである。
【００６３】
（３−２．可逆性記録媒体の記録および消去方法）
本実施の形態の可逆性記録媒体３では、例えば、以下のようにして記録および消去を行うことができる。なお、ここでは記録層３２は、白色を呈する第１層１３と、マゼンタ色を呈する層３４Ｍと、シアン色を呈する層３４Ｃと、イエロー色を呈する層３４Ｙとが積層されている場合を例に説明する。なお、白色を呈する第１層１３は、波長λ4の赤外線を吸収して呈する光熱変換材料を含んで構成されているものとする。
【００６４】
まず、記録層３２（第１層１３および第２層３４（層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙ））が消色する程度の温度、例えば１２０℃の温度で加熱し、予め消色状態にしておく。次に、記録層３２の任意の部分に波長および出力を任意に選択した赤外線を、例えば、半導体レーザ等により照射する。ここで、層３４Ｍを発色させる場合には、波長λ1の赤外線を層３４Ｍが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、層３４Ｍに含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で呈色反応（発色反応）が起こり、照射部分にシアン色が発色する。同様に、層３４Ｃを発色させる場合には、波長λ2の赤外線を層３４Ｃが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。層３４Ｙを発色させる場合には、波長λ3の赤外線を層３４Ｙが発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。第１層１３を発色させる場合には、波長λ4の赤外線を第１層１３が発色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、層３４Ｃ、層３４Ｙおよび第１層１３に含まれる光熱変換材料がそれぞれ発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤とで呈色反応が起こり、照射部分にマゼンタ色およびイエロー色あるいは白色がそれぞれ発色する。このように、対応する波長の赤外線を任意の部分に照射することにより、情報（例えば、フルカラーの画像）の記録が可能となる。
【００６５】
一方、上記のようにして発色させた第１層１３、層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙをそれぞれ消色させる場合には、各層１３，３４Ｍ，３４Ｃ，３４Ｙに対応する波長の赤外線を消色温度に達する程度のエネルギーで照射する。これにより、第１層１３、層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙに含まれる光熱変換材料が発熱し、呈色性化合物と顕・減色剤との間で消色反応が起こり、照射部分の発色が消え、記録が消去される。また、記録層３２に形成された記録の全てを一括で消去する場合には、記録層３２を第１層１３、層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙの全てが消色する程度の温度、例えば１２０℃で加熱することによって、記録層３２に記録された情報が一括で消去される。その後、上述した操作を行うことにより、記録層３２への繰り返し記録が可能となる。
【００６６】
（３−３．作用・効果）
本実施の形態の可逆性記録媒体３では、第２層３４として、例えば、イエロー色、マゼンタ色またはシアン色を呈する呈色性化合物と、それぞれに対応する顕・減色剤と、互いに異なる吸収波長を有する光熱変換材料とをそれぞれ含む３層（層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙ）を形成し、これを第１層１３上に積層させるようにした。これにより、上記第１の実施の形態における効果に加えて、表示可能な色域の広い、フルカラーでの記録が可能な可逆性記録媒体を提供することが可能となる。
【００６７】
＜４．変形例２＞
上記第２の実施の形態では、記録層３２の第２層３４として、互いに異なる色を呈する層（層３４Ｍ、層３４Ｃおよび層３４Ｙ）を形成し、これらを積層した多層構造を有する例を示したが、例えば単層構造でもフルカラー表示が可能な可逆性記録媒体を実現することができる。
【００６８】
図５は、記録層４２の第２層４４を、例えば、互いに異なる色（例えば、シアン色（Ｃ）、マゼンタ色（Ｍ）およびイエロー色（Ｙ））を呈する呈色性化合物と、各呈色性化合物に対応する顕・減色剤と、互いに異なる波長域の光を吸収して発熱する光熱変換材料とをそれぞれ含む３種類のマイクロカプセル４４Ｃ，４４Ｍ，４４Ｙを作製し、これを混合して形成したものである。この第２層４４は、例えば、上記マイクロカプセル４４Ｃ，４４Ｍ，４４Ｙを、例えば上記第２層１４の構成材料として挙げた高分子材料に分散させ、支持基体１１上に塗布することで形成することができる。なお、上記材料を内包するマイクロカプセルは、例えば、上記断熱層１５を構成する材料を用いることが好ましい。
【００６９】
＜５．適用例＞
次に、上記第１の実施の形態および第２の実施の形態ならびに変形例１，２において説明した可逆性記録媒体（可逆性記録媒体１〜４）の適用例について説明する。ただし、以下で説明する電子機器の構成はあくまで一例であり、その構成は適宜変更可能である。上記可逆性記録媒体１〜４は、各種の電子機器あるいは服飾品の一部、例えば、いわゆるウェアラブル端末として、例えば時計（腕時計）、鞄、衣服、帽子、眼鏡および靴等の服飾品の一部に適用可能であり、その電子機器等の種類は特に限定されない。また、電子機器や服飾品に限らず、例えば、外装部材として、建造物の壁等の内装や外装、机等の家具の外装等にも適用することができる。
【００７０】
（適用例１）
図６Ａおよび図６Ｂは、リライト機能付きIntegrated Circuit（ＩＣ）カードの外観を表したものである。このＩＣカードでは、カードの表面が印字面１１０となっており、例えば、シート状の可逆性記録媒体１等が貼付されて構成されている。ＩＣカードは、印字面１１０に可逆性記録媒体１等を配置することで、図６Ａおよび図６Ｂに示したように、適宜、印字面に描画およびその書き換え並びに消去が可能となる。
【００７１】
（適用例２）
図７Ａはスマートフォンの前面の外観構成を、図７Ｂは、図７Ａに示したスマートフォンの背面の外観構成を表したものである。このスマートフォンは、例えば、表示部２１０および非表示部２２０と、筐体２３０とを備えている。背面側の筐体２３０の例えば一面には、筐体２３０の外装部材として、例えば可逆性記録媒体１等が設けられており、これにより、図７Ｂに示したように、様々な色柄を表示することができる。なお、ここでは、スマートフォンを例に挙げたが、これに限らず、例えば、ノート型パーソナルコンピュータ（ＰＣ）やタブレットＰＣ等にも適用することができる。
【００７２】
（適用例３）
図８Ａおよび図８Ｂは、鞄の外観を表したものである。この鞄は、例えば収納部３１０と持ち手３２０とを有しており、例えば、収納部３１０に、例えば可逆性記録媒体１が取り付けられている。収納部３１０には、例えば可逆性記録媒体１により、様々な文字や図柄が表示される。また、持ち手３２０部分に可逆性記録媒体１等が取り付けることで、様々な色柄を表示することができ、図８Ａの例から図８Ｂの例のように、収納部３１０の意匠を変更することができる。ファッション用途においても有用な電子デバイスを実現可能となる。
【００７３】
（適用例４）
図９は、例えばアミューズメントパークにおいて、例えばアトラクションの搭乗履歴やスケジュール情報等を記録可能なリストバンドの一構成例を表したものである。このリストバンドは、ベルト部４１１，４１２と、情報記録部４２０とを有している。ベルト部４１１，４１２は、例えば帯形状を有し、端部（図示せず）が互いに接続可能に構成されている。情報記録部４２０には、例えば可逆性記録媒体１等が貼付されており、上記アトラクションの搭乗履歴ＭＨ２やスケジュール情報ＩＳ（ＩＳ１〜ＩＳ３）のほか、例えば情報コードＣＤが記録されている。アミューズメントパークでは、入場者が、アトラクション搭乗予約スポット等の各所に設置された描画装置にリストバンドをかざすことによって上記情報を記録することができる。
【００７４】
搭乗履歴マークＭＨ１は、アミューズメントパークにおいて、リストバンドを装着した入場者が搭乗したアトラクションの数を示すものである。この例では、アトラクションに搭乗するほど、多くの星形マークが搭乗履歴マークＭＨ１として記録されるようになっている。なお、これに限定されるものではなく、例えば、入場者が搭乗したアトラクションの数によって、マークの色が変化するようにしてもよい。
【００７５】
スケジュール情報ＩＳは、この例では、入場者のスケジュールを示すものである。この例では、入場者が予約したイベントや、アミューズメントパークにおいて催されるイベントを含む全てのイベントの情報がスケジュール情報ＩＳ１〜ＩＳ３として記録される。具体的には、この例では、入場者が搭乗予約を行ったアトラクション名（アトラクション２０１）と、その搭乗予定時刻が、スケジュール情報ＩＳ１として記録されている。また、パレード等のパーク内のイベントと、その開始予定時刻が、スケジュール情報ＩＳ２として記録されている。また、入場者５があらかじめ予約したレストランと、その食事予定時刻がスケジュール情報ＩＳ３として記録されている。
【００７６】
情報コードＣＤには、例えば、リストバンドを識別するための識別情報ＩＩＤや、ウェブサイト情報ＩＷＳが記録されている。
【００７７】
＜６．実施例＞
次に、本開示の実施例について詳細に説明する。
【００７８】
サンプルとして上記第２の実施の形態で示した構成を有する１０種の可逆性記録媒体（実験例１〜１０）を作成し、その光学特性をそれぞれ評価した。
【００７９】
（実験例１）
まず、第１層（白色層）用の可逆性記録媒体用塗料Ａを調製し、第１層を形成した。溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））２１０質量部に塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン株式会社製、Ｍ１１０）２６重量部を溶解した。これに、ベヘン酸６重量部およびエイコサンニ酸４重量部を加え、ガラス瓶中に直径１ｍｍのセラミックビーズを入れて、ロッキングミルを用い２時間分散し、均一な分散液を調製した。続いて、得られた分散液に、光熱変換材料（株式会社日本触媒製、ＩＲ−９１５）０．１質量部、イソシアネート化合物（日本ポリウレタン株式会社製、コロネート２２９８−９０Ｔ）４質量部を添加し、可逆性記録媒体用塗料Ａを調製した。
【００８０】
次に、白色の支持基体上に、可逆性記録媒体用塗料Ａを塗布し、加熱して乾燥させたのち、さらに６５℃環境下に２４時間保存して樹脂を架橋させた。これにより、厚み１０μｍの第１層を設けた。第１層の波長９８０ｎｍの光における吸光度は０．２であった。
【００８１】
続いて、第１層上にポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚２０μｍの断熱層を形成した。
【００８２】
次に、第２層マゼンタ層用の可逆性記録媒体用塗料Ｂ１を調製し、マゼンタ層を形成した。まず、溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））８．８ｇに、下記式（３）に示したロイコ色素（ＲＥＤ−ＤＣＦ）０．２３ｇ、下記式（４）に示した顕・減色剤（サリチル酸アルキル）０．４ｇ、フタロシアニン系光熱変換材料Ａ０．０１ｇおよびポリマー（ＭＢ１００８、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−酢酸ビニル（９：１）））０．８ｇを添加し、ロッキングミルを用い２時間分散して均一な分散液（塗料Ａ）を調製した。塗料Ａを支持基板上に、ワイヤーバーで塗布し、７０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、厚み３μｍのマゼンタ層を形成した。マゼンタ層に含まれる光熱変換材料の波長９１５ｎｍの光における吸光度は０．１６であった。マゼンタ層の吸光度は、厚さ５０μｍの透明ポリエチレンテレフタレート基板上に、マゼンタ層を形成し、紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−７７０（日本分光（株）製）で積分球測定を行い、基板等の吸収を差し引いて求めた。
【００８３】
【化３】
2018092455.tif 000005
【００８４】
続いて、マゼンタ層上にポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚２０μｍの断熱層を形成した。
【００８５】
次に、第２層シアン層用の可逆性記録媒体用塗料Ｂ２を調製し、シアン層を形成した。まず、溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））８．８ｇに、下記式（５）に示したロイコ色素（Ｈ３０３５）０．２ｇ、上記式（４）に示した顕・減色剤（サリチル酸アルキル）０．４ｇ、フタロシアニン系光熱変換材料Ｂ０．０１ｇおよびポリマー（ＭＢ１００８、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−酢酸ビニル（９：１）））０．８ｇを添加し、ロッキングミルを用い２時間分散して均一な分散液（塗料Ｂ）を調製した。塗料Ｂを支持基板上に、ワイヤーバーで塗布し、７０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、厚み３μｍのシアン層を形成した。上記と同様の方法を用いてシアン層に含まれる光熱変換材料の波長８６０ｎｍの光における吸光度を測定し、その値は０．２であった。
【００８６】
【化４】
2018092455.tif 000006
【００８７】
続いて、シアン層上にポリビニルアルコール水溶液を塗布、乾燥して膜厚２０μｍの断熱層を形成した。
【００８８】
次に、第２層イエロー層用の可逆性記録媒体用塗料Ｂ３を調製し、イエロー層を形成した。まず、溶媒（メチルエチルケトン（ＭＥＫ））８．８ｇに、下記式（６）に示したロイコ色素（ＴＰＹ−７）０．１５ｇ、上記式（４）に示した顕・減色剤（サリチル酸アルキル）０．４ｇ、フタロシアニン系光熱変換材料Ｃ０．０１ｇおよびポリマー（ＭＢ１００８、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−酢酸ビニル（９：１）））０．８ｇを添加し、ロッキングミルを用い２時間分散して均一な分散液（塗料Ｃ）を調製した。塗料Ｃを支持基板上に、ワイヤーバーで塗布し、７０℃にて５分間加熱乾燥処理を施し、厚み５μｍのイエロー層を形成した。上記と同様の方法を用いてイエロー層に含まれる光熱変換材料の波長７６０ｎｍの光における吸光度を測定し、その値は０．２２であった。
【００８９】
【化５】
2018092455.tif 000007
【００９０】
最後に、シアン層上に紫外線硬化性樹脂を用いて厚み約２μｍの保護層を形成し、可逆性多色記録媒体（実験例１）を作製した。
【００９１】
（実験例２）
実験例２では、支持基体としてシルバー色に着色されたポリエチレンテレフタレート基板を用いた以外は実験例１と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例２）を作製した。
【００９２】
（実験例３）
実験例３では、支持基体として赤色に着色されたポリエチレンテレフタレート基板を用いた以外は実験例１と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例３）を作製した。
【００９３】
（実験例４）
実験例４では、支持基体として青色に着色されたポリエチレンテレフタレート基板を用いた以外は実験例１と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例４）を作製した。
【００９４】
（実験例５）
実験例５では、支持基体として黒色に着色されたポリエチレンテレフタレート基板を用いた以外は実験例１と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例５）を作製した。
【００９５】
（実験例６）
実験例６では、第１層（白色層）および白色層上の断熱層を省略した以外は実験例１と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例６）を作製した。
【００９６】
（実験例７）
実験例７では、第１層（白色層）および白色層上の断熱層を省略した以外は実験例２と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例７）を作製した。
【００９７】
（実験例８）
実験例８では、第１層（白色層）および白色層上の断熱層を省略した以外は実験例３と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例８）を作製した。
【００９８】
（実験例９）
実験例９では、第１層（白色層）および白色層上の断熱層を省略した以外は実験例４と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例９）を作製した。
【００９９】
（実験例１０）
実験例１０では、第１層（白色層）および白色層上の断熱層を省略した以外は実験例５と同様の方法を用いて可逆性多色記録媒体（実験例１０）を作製した。
【０１００】
（光学特性の評価方法）
まず、可逆性多色記録媒体の支持基体の反射濃度（Ｏ．Ｄ．）および各層の発色後の反射濃度を測定した。反射濃度の測定は、エックスライト社製ｅＸａｃｔを用いて行った。各状態における色度測定も同装置を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊を算出した。次に、可逆性多色記録媒体を構成する各層に対し、記録用レーザ光の各波長に対する各層単独での吸光度を測定した。更に、分光光度計で吸収曲線を測定した。その結果、各層の記録用レーザ光の当該波長における各層単独の吸光度は、０．２〜０．２２であった。なお、吸収曲線は、各層をそれぞれ吸光度測定用透明ＰＥＴフィルム上に形成して評価した。
【０１０１】
【表１】
2018092455.tif 000008
【０１０２】
表１は、実験例１〜１０における光学特性の結果をまとめたものである。実験例１〜６では、支持基体の色によらず、マゼンタ層、シアン層、イエロー層共に、各層に対応するＬ＊ａ＊ｂ＊が得られた。また、白色層を透明にすることで、支持基体の色味を表現できた。これに対して、白色層を設けなかった実験例７〜１０では、支持基体の色味が反射層となり、マゼンタ層、シアン層、イエロー層に用いたロイコ色素の色味を再現できなかった。
【０１０３】
以上から、支持基体上に白色状態および透明状態を可逆的に変化させることが可能な第１層（白色層）を設け、この白色層上に、有色状態および透明状態を可逆的に変化させることが可能な層を設けることで、支持基体の色味と、白色および有色層の色味をそれぞれ独立に制御し、発色させることができることがわかった。
【０１０４】
以上、第１、第２の実施の形態および変形例１，２ならびに実施例を挙げて本開示を説明したが、本開示は上記実施形態等で説明した態様に限定されず、種々の変形が可能である。例えば、上記実施の形態等において説明した全ての構成要素を備える必要はなく、さらに他の構成要素を含んでいてもよい。また、上述した構成要素の材料や厚みは一例であり、記載したものに限定されるものではない。
【０１０５】
更に、上記変形例２では、単層構造でのフルカラー表示を、マイクロカプセルを用いて行う例を示したが、これに限らず、例えば、繊維状の３次元立体構造物によっても行うこともできる。ここで用いる繊維は、例えば、所望の色を呈する呈色性化合物、これに対応する顕・減色剤および光熱変換材料を含有する芯部と、この芯部を被覆すると共に、断熱材料によって構成される鞘部とから構成される所謂芯鞘構造を有することが好ましい。芯鞘構造を有し、それぞれ異なる色を呈する呈色性化合物を含む複数種類の繊維を用いて３次元立体構造物を形成することで、フルカラー表示が可能な可逆性記録媒体を作製することができる。
【０１０６】
さらにまた、上記実施の形態等では、各記録層の発色および消色を、レーザを用いて行う例を示したがこれに限らない。例えば、サーマルヘッドを用いて行うようにしてもよい。
【０１０７】
なお、本明細書中に記載された効果はあくまで例示であって限定されるものではなく、また、他の効果があってもよい。
【０１０８】
なお、本開示は以下のような構成も取ることができる。
（１）
無彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第１の層と、
有彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第２の層と
を備えた可逆性記録媒体。
（２）
前記第１の層は、無彩色状態において３０％以上の光反射率を有する、前記（１）または（２）に記載の可逆性記録媒体。
（３）
前記第１の層は、透明状態において７０％以上の光透過率を有する、前記（１）乃至（）のうちのいずれか１に記載の可逆性記録媒体。
（４）
前記第１の層と前記第２の層とは互いに積層されている、前記（１）乃至（３）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（５）
前記第２の層は、有彩色状態において互いに色相の異なる複数の層を有し、
前記複数の層は、同一面上にそれぞれ配設されている、前記（１）乃至（４）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（６）
前記第２の層は、有彩色状態において互いに色相の異なる複数の層を有し、
前記複数の層は、互いに積層されている、前記（１）乃至（５）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（７）
支持基材を有し、
前記第１の層および前記第２の層は、前記支持基材上に、この順に積層されている、前記（１）乃至（６）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（８）
前記第１の層は、高分子マトリクス材料と、分子量１５０以上７００以下の有機低分子化合物とを含んで構成されている、前記（１）乃至（７）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（９）
前記第１の層は、さらに光熱変換剤を含んでいる、前記（８）に記載の可逆性記録媒体。
（１０）
前記第２の層は、電子供与性を有する呈色性化合物と、電子受容性化合物とを含んで構成されている、前記（１）乃至（９）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（１１）
前記第２の層は、さらに光熱変換剤を含んでいる、前記（１０）に記載の可逆性記録媒体。
（１２）
前記第１の層の無彩色状態および透明状態と、前記第２の層の有彩色状態および透明状態は、互いに異なる温度で変化する、前記（１）乃至（１１）のうちのいずれかに記載の可逆性記録媒体。
（１３）
少なくとも、支持基材上に可逆性記録媒体が設けられた一の面を有し、
前記可逆性記録媒体は、記録状態および消去状態が可逆的に変化する記録層として、
無彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第１の層と、
有彩色状態および透明状態が可逆的に変化する第２の層と
を備えた外装部材。
【０１０９】
本出願は、日本国特許庁において２０１６年１１月１８日に出願された日本特許出願番号２０１６−２２５５３４号を基礎として優先権を主張するものであり、この出願の全ての内容を参照によって本出願に援用する。
【０１１０】
当業者であれば、設計上の要件や他の要因に応じて、種々の修正、コンビネーション、サブコンビネーション、および変更を想到し得るが、それらは添付の請求の範囲やその均等物の範囲に含まれるものであることが理解される。
【図１】
2018092455.tif 000009
【図２】
2018092455.tif 000010
【図３】
2018092455.tif 000011
【図４】
2018092455.tif 000012
【図５】
2018092455.tif 000013
【図６Ａ】
2018092455.tif 000014
【図６Ｂ】
2018092455.tif 000015
【図７Ａ】
2018092455.tif 000016
【図７Ｂ】
2018092455.tif 000017
【図８Ａ】
2018092455.tif 000018
【図８Ｂ】
2018092455.tif 000019
【図９】
2018092455.tif 000020
【国際調査報告】
2018092455.tif 000021
2018092455.tif 000022
2018092455.tif 000023
2018092455.tif 000024