(57)【要約】  ＪＩＳ  Ｋ７２４４−２に基づいて測定される動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを−２０℃以上＋２０℃以下の範囲に有する架橋エラストマーからなる層を１層以上有することを特徴とする接着剤シート、及び、この接着剤シートをガラス板間に介在させ、当該ガラス板を接着させて一体化してなることを特徴とする合わせガラスである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ  Ｋ７２４４−２に基づいて測定される動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを、−２０℃以上＋２０℃以下の温度範囲に有する架橋エラストマーからなる層を１層以上有することを特徴とする接着剤シート。
【請求項２】
前記架橋エラストマーが、
芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体［Ｃ］の、炭素−炭素不飽和結合を水素化したブロック共重合体水素化物［Ｄ］及び／又は該ブロック共重合体水素化物［Ｄ］にアルコキシシリル基が導入されてなる変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］を、架橋助剤の存在下あるいは非存在下で架橋させて得られる架橋エラストマーである
ことを特徴とする、請求項１に記載の接着剤シート。
【請求項３】
前記ブロック共重合体水素化物［Ｄ］が、
２つ以上の重合体ブロック［Ａ］と、１つ以上の重合体ブロック［Ｂ］と、からなるブロック共重合体［Ｃ］を水素化したブロック共重合体水素化物［Ｄ］であって、前記重合体ブロック［Ａ］の全量が前記ブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率をｗＡとし、前記重合体ブロック［Ｂ］の全量が前記ブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比ｗＡ：ｗＢが１０：９０〜４０：６０であり、前記重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の内、１，２−及び３，４−付加重合由来の構造単位の含有割合が４０％以上であるブロック共重合体［Ｃ］の、少なくとも主鎖及び側鎖の炭素-炭素不飽和結合の９５モル％以上が水素化されたものであり、かつ、
重量平均分子量が３５，０００以上２００，０００以下のものである
ことを特徴とする、請求項２に記載の接着剤シート。
【請求項４】
前記架橋エラストマーからなる層の少なくとも片面に、熱可塑性樹脂を主成分とする接着剤層を積層してなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の接着剤シート。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルコキシシリル基を有するポリオレフィン、及び、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂であることを特徴とする、請求項４に記載の接着剤シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の接着剤シートをガラス板間に介在させ、当該ガラス板を接着させて一体化してなることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋エラストマーからなるシートを少なくとも１層以上有する接着剤シート、及び、該接着剤シートを中間膜として使用して製造された合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、衝突物により割れた場合であってもガラス破片の飛散が少なく、また、衝突物の貫通に対しても抵抗力を有するため、安全性が高いものである。そのため、自動車、航空機、建築物等の窓ガラスや、壁材、床材、屋根材等として広く使用されている。
また、近年、自動車等の快適性を高めるため、遮音性を高めた合わせガラスが使用されるようになった。
ガラスはダンピング性能が低い材料である。例えば、厚さ２ｍｍ程度のガラスを貼り合わせた合わせガラスでは、周波数２０００〜４０００Ｈｚ付近の中高音域において、コインシデンス効果によって音響透過損失が低下し、遮音性が低下する。このため、ダンピング性能に優れる樹脂中間膜を使用してガラスを貼り合わせることにより、破損時のガラス破片の飛散防止と同時にコインシデンス効果を低減して遮音性能を向上させる方法が知られている。【０００３】
このような合わせガラスとしては、例えば、（ａ）樹脂中間膜に２種のポリビニルアセタールに可塑剤を配合した積層中間膜を使用したもの（特許文献１〜４）、（ｂ）補強性フィルムの両側に粘着性付与したブチルゴム系あるいは熱可塑性ブロック共重合体ゴム系からなるゴム層を積層した中間膜を使用したもの（特許文献５）、（ｃ）水素化スチレン・ジエンブロック共重合体層の両側に、ポリビニルアセタール系樹脂やアイオノマー樹脂等からなる接着性樹脂層を積層した中間膜を使用したもの（特許文献６〜１０）等が挙げられる。【０００４】
しかし、合わせガラスの中間膜として広く用いられている可塑剤を多く含むポリビニルアセタール系樹脂は、軟化点が比較的低いために、貼り合わせた後において、熱によりガラス板がずれたり、気泡が発生したりする場合があった。また、吸湿性が高いために、高湿度雰囲気下に長期間に亘り放置しておくと、周辺部から次第に白色化すると共に、ガラスとの接着力が低下する虞があった。また、吸湿性が高いために、ガラスを貼り合わせる前において、ガラスとの接着力を制御するために厳密に含水率管理を必要とすることがあり（非特許文献１）、改善が望まれていた。【０００５】
また、ゴム層やジエン系エラストマー層を挟持したポリビニルアセタール樹脂やアイオノマー樹脂からなる中間膜を含む合わせガラスは、破損時のガラス破片の飛散防止や耐貫通性に優れ、また、遮音性能も優れるが、透明性や耐光性が必ずしも十分でない等の問題点を有していた。【０００６】
特許文献１１には、芳香族ビニル化合物を主成分とする重合体ブロックと、鎖状共役ジエン化合物を主成分とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体の、全不飽和結合を水素化して得られるブロック共重合体水素化物に、アルコキシシリル基が導入された変性ブロック共重合体水素化物を含有する接着剤が、ガラスとの接着性、耐光性、耐熱性、透明性及び低複屈折性に優れ、高温高湿下でも強固な接着力を維持することが記載されている。
しかし、この文献には遮音性能を付与する技術の開示はない。【０００７】
また、特許文献１２には、芳香族ビニル化合物を主成分とする重合体ブロックと、鎖状共役ジエン化合物を主成分とする重合体ブロックとからなるブロック共重合体を水素化したブロック共重合体水素化物であって、動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピーク温度が−２０℃以上＋２０℃以下にあるブロック共重合体水素化物からなるシートを使用することにより、遮音性に優れた合わせガラスが得られることが開示されている。
しかしながら、この文献に記載されているブロック共重合体水素化物は、ｔａｎδのピーク温度、即ちガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ということがある。）が−２０℃以上＋２０℃以下の重合体ブロックの成分を多く含むことから、耐熱性は必ずしも十分とはいえなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
特許文献１:特開平４−２５４４４４号公報（ＵＳ５，１９０，８２６Ａ）
特許文献２:特開平６−０００９２６号公報
特許文献３:特開平９−１５６９６７号公報
特許文献４:国際公開第２０１６／０３９４７６号
特許文献５:特開平１−２４４８４３号公報
特許文献６:特開２００７−９１４９１号公報
特許文献７:特開２００９−２５６１２８号公報
特許文献８:国際公開第２０１６／０７６３３７号
特許文献９:特開２０１６−１０８２２０号公報
特許文献１０:特開２０１６−１０８２２１号公報
特許文献１１:国際公開第２０１３／１７６２５８号（ＵＳ２０１５／０１０４６５４Ａ）
特許文献１２:国際公開第２０１６／１０４７４０号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】藤崎靖之、日化協月報、３５（１０）、２８（１９８２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上述した従来技術に鑑みてなされたものであり、遮音性及び耐熱性に優れた合わせガラスを製造するために使用される接着剤シート、及び、この接着剤シートを含んでなる合わせガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、遮音性及び耐熱性に優れた合わせガラスを製造するために使用する中間膜の材料に関して鋭意検討を進めた。その結果、動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを−２０℃以上＋２０℃以下の範囲に有する特定のブロック共重合体水素化物を架橋して得られる架橋エラストマーからなる層を有する接着剤シートを使用することにより、得られる合わせガラスのコインシデンス効果を低減して遮音性を維持し、且つ、耐熱性が向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
かくして本発明によれば、下記（１）〜（５）の接着剤シート及び（６）の合わせガラスが提供される。
（１）ＪＩＳ  Ｋ７２４４−２に基づいて測定される動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを、−２０℃以上＋２０℃以下の温度範囲に有する架橋エラストマーからなる層を１層以上有することを特徴とする接着剤シート。
（２）架橋エラストマーが、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位を主成分とする重合体ブロック［Ｂ］とからなるブロック共重合体［Ｃ］の、炭素−炭素不飽和結合を水素化したブロック共重合体水素化物［Ｄ］及び／又は該ブロック共重合体水素化物［Ｄ］にアルコキシシリル基が導入されてなる変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］を、架橋助剤の存在下あるいは非存在下で架橋させて得られる架橋エラストマーであることを特徴とする（１）に記載の接着剤シート。【００１３】
（３）ブロック共重合体水素化物［Ｄ］が、２つ以上の重合体ブロック［Ａ］と、１つ以上の重合体ブロック［Ｂ］と、からなるブロック共重合体［Ｃ］を水素化したブロック共重合体水素化物［Ｄ］であって、重合体ブロック［Ａ］の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率をｗＡとし、重合体ブロック［Ｂ］の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比ｗＡ：ｗＢが１０：９０〜４０：６０であり、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の内、１，２−及び３，４−付加重合由来の構造単位の含有割合が４０％以上であるブロック共重合体［Ｃ］の、少なくとも主鎖及び側鎖の炭素-炭素不飽和結合の９５モル％以上が水素化されたものであり、かつ、重量平均分子量が３５，０００以上２００，０００以下のものであることを特徴とする、（２）に記載の接着剤シート。
（４）架橋エラストマーからなる層の少なくとも片面に、熱可塑性樹脂を主成分とする接着剤層を積層してなることを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載の接着剤シート。
（５）熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルコキシシリル基を有するポリオレフィン、及び、アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂であることを特徴とする、（４）に記載の接着剤シート。
（６）前記（１）〜（５）のいずれかに記載の接着剤シートをガラス板間に介在させ、当該ガラス板を接着させて一体化してなることを特徴とする合わせガラス。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、遮音性及び耐熱性に優れた合わせガラスを製造するために使用される、新規な接着剤シート、及び該接着剤シートを含んでなる合わせガラスが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例で得られた合わせガラスの、周波数に対する音響透過損失の値を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を、１）接着剤シート、及び、２）合わせガラスに項分けして、詳細に説明する。
【００１７】
１）接着剤シート
本発明の接着剤シートは、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−２に基づいて測定される動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを、−２０℃以上＋２０℃以下の温度範囲に有する架橋エラストマーからなる層を１層以上有することを特徴とする。
【００１８】
１．架橋エラストマー
本発明の接着剤シートを構成する成分である架橋エラストマーは、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−２に基づいて測定される動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを−２０℃以上＋２０℃以下の範囲に有するものである。架橋エラストマーのｔａｎδのピークがこの温度範囲にあることにより、本発明の接着剤シートを使用して製造される合わせガラスのコインシデンス効果が低減され、遮音性能が発現する。さらに、ｔａｎδのピークが上記温度範囲内にある架橋エラストマーからなる層を接着剤シートに１層以上含めることで、架橋エラストマーに含まれる架橋構造の作用により、接着剤シート全体としての耐熱性を向上させることができる。また、ｔａｎδのピークの値は、好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．２以上である。ｔａｎδのピークの値が、０．８以上であると、コインシデンス効果を効果的に低減できる。
【００１９】
本発明でいう架橋エラストマーとは、加熱しても流動することなく形状を維持し、上記ｔａｎδのピーク温度以上においてゴム弾性を示す高分子化合物を意味しており、加熱すると流動性を示す熱可塑性エラストマーとは相違するものである。
【００２０】
架橋エラストマーは、ポリスチレン系エラストマーやポリオレフィン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーを前駆体として、架橋助剤の存在下あるいは非存在下で、加熱、高エネルギー線照射、反応性気体との接触等の方法により架橋させることにより得ることができる。
また、本発明の接着剤シートの構成要素である「架橋エラストマーからなる層」は、架橋エラストマーを主成分とし、任意で、後述する架橋助剤及び縮合触媒等の添加剤を含みうる。本明細書において「架橋エラストマーを主成分とする」とは、「架橋エラストマーからなる層」の全質量を１００質量％として、５０質量％超が架橋エラストマーよりなり、好ましくは７０質量％以上が架橋エラストマーよりなることを云う。
【００２１】
（熱可塑性エラストマー）
架橋エラストマーの前駆体である熱可塑性エラストマーは、架橋して得られる架橋エラストマーのｔａｎδのピーク温度が−２０℃以上＋２０℃以下の温度範囲になるものであれば、特に限定されない。
【００２２】
本発明で使用する架橋エラストマーのｔａｎδのピーク温度は、前駆体である熱可塑性エラストマーのｔａｎδのピーク温度とほぼ変わららないため、−２０℃以上＋２０℃以下の温度範囲にｔａｎδのピーク温度を有する熱可塑性エラストマーを選定して架橋させればよい。
熱可塑性エラストマーを構成する単量体に由来する構造単位の組成を選定することで、得られる架橋エラストマーの、ｔａｎδのピーク温度を調整することができる。また、遮音性を有する合わせガラスを製造する場合には、一般的な、ポリビニルアセタール系樹脂に配合されるような可塑剤は使用しないことが好ましい。
【００２３】
熱可塑性エラストマーとしては、ポリスチレン系エラストマー、水素化ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ｔａｎδの制御がし易く、且つ、透明性、耐光性、耐湿性、機械的強度等が優れた水素化ポリスチレン系エラストマーが好ましい。
【００２４】
（水素化ポリスチレン系エラストマー）
本発明で好ましく使用される水素化ポリスチレン系エラストマーの中では、スチレン等の芳香族ビニル化合物を主成分とする少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と、鎖状共役ジエン化合物を主成分とする少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］からなるブロック共重合体［Ｃ］の、少なくとも鎖状共役ジエン化合物に由来する主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合の９５モル％以上を水素化してなるブロック共重合体水素化物［Ｄ］が好ましい。
【００２５】
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］のなかでは、ブロック共重合体［Ｃ］の鎖状共役ジエン化合物に由来する主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合並びに芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９５モル％以上を水素化してなるブロック共重合体水素化物［Ｄ］がより好ましい。水素化率を高めることにより、透明性、及び耐光性等に優れた特性が付与されるとともに、耐熱性も一層高めることができる。
【００２６】
（重合体ブロック［Ａ］）
重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物由来の成分を、通常９５質量％以上、好ましくは９７質量％以上、より好ましくは９９質量％以上含有する。なお、重合体ブロック［Ａ］は、芳香族ビニル化合物由来の成分のみからなるものであっても良い。芳香族ビニル化合物由来の成分以外の成分としては、鎖状共役ジエン化合物及び／又はその他のビニル化合物に由来する成分を含有することができる。その含有割合は、通常５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
重合体ブロック［Ａ］を構成する成分の含有比率がこの範囲であれば、得られるブロック共重合体水素化物［Ｄ］の架橋体は、特に優れた耐熱性を有する。
【００２７】
（重合体ブロック［Ｂ］）
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物由来の成分を、通常９５質量％以上、好ましくは９７質量％以上、より好ましくは９９質量％以上含有する。なお、重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物由来の成分のみからなるものであっても良い。鎖状共役ジエン化合物由来の成分以外の成分としては、芳香族ビニル化合物及び／又はその他のビニル化合物由来する成分を含有することができる。その含有割合は、通常５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００２８】
重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物の一部が、１，２−結合及び／又は３，４−結合で重合した構造単位（以下、纏めて「１，２−及び３，４−付加重合由来の構造単位」と称することがある。）を有し、残部は、１，４−結合で重合した構造単位（以下、「１，４−付加重合由来の構造単位」と称することがある。）を有するものである。
１，２−結合及び／又は３，４−結合で重合した鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の割合は、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位全体に対して、通常４０質量％以上８０質量％以下、好ましくは５０質量％以上７５質量％以下、より好ましくは５０質量％以上７０質量％以下である。
１，２−結合及び／又は３，４−結合で重合した鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の含有割合を上記の範囲とすることにより、得られるブロック共重合体水素化物［Ｄ］の動的粘弾性特性における低温側のｔａｎδのピークを−２０℃以上＋２０℃以下の範囲に制御することができる。このブロック共重合体水素化物［Ｄ］を架橋させることにより、動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを−２０℃以上＋２０℃以下の範囲に有する架橋エラストマーが得られる。このような架橋エラストマーからなる層を含む接着剤シートを使用することにより、合わせガラスに遮音性を付与できる。
【００２９】
（芳香族ビニル化合物）
芳香族ビニル化合物としては、スチレン；α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン等の、置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有するスチレン類；４−クロロスチレン、ジクロロスチレン、４−モノフルオロスチレン等の、置換基としてハロゲン原子を有するスチレン類；４−メトキシスチレン等の、置換基として炭素数１〜６のアルコキシ基を有するスチレン類；４−フェニルスチレン等の、置換基としてアリール基を有するスチレン類；１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン類；等が挙げられる。これらの中でも、吸湿性の観点から、スチレン、置換基として炭素数１〜６のアルキル基を有するスチレン類等の、極性基を含有しない芳香族ビニル化合物が好ましく、工業的な入手の容易さから、スチレンが特に好ましい。
【００３０】
（鎖状共役ジエン化合物）
鎖状共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。これらの中でも、吸湿性の観点から、極性基を含有しない鎖状共役ジエン系化合物が好ましく、工業的な入手の容易さから、１，３−ブタジエン、イソプレンがより好ましく、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］のソフトセグメントの動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを−２０℃以上＋２０℃以下の範囲に制御し易いことから、イソプレンが特に好ましい。
【００３１】
（その他のビニル化合物）
その他のビニル化合物としては、鎖状ビニル化合物や環状ビニル化合物が挙げられる。例えば、ニトリル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、又はハロゲン基を置換基として有していてもよい、ビニル化合物、不飽和の環状酸無水物、不飽和イミド化合物等が挙げられる。これらの中でも、吸湿性の観点から、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン等の炭素数２〜２０の鎖状オレフィン；ビニルシクロヘキサン、４−ビニルシクロヘキセン、ノルボルネン等の炭素数５〜２０の環状オレフィン；等の、極性基を含有しないものが好ましく、炭素数２〜２０の鎖状オレフィンがより好ましく、エチレン、プロピレンが特に好ましい。
【００３２】
（ブロック共重合体［Ｃ］）
ブロック共重合体［Ｃ］は、少なくとも２つの重合体ブロック［Ａ］と少なくとも１つの重合体ブロック［Ｂ］を含有する高分子である。
ブロック共重合体［Ｃ］中の重合体ブロック［Ａ］の数は、通常３個以下、好ましくは２個であり、重合体ブロック［Ｂ］の数は、通常２個以下、好ましくは１個である。
【００３３】
ブロック共重合体［Ｃ］のブロックの形態は、特に限定されず、鎖状型ブロックでもラジアル型ブロックでも良いが、鎖状型ブロックであるのが機械的強度に優れ好ましい。ブロック共重合体［Ｃ］の最も好ましい形態は、重合体ブロック［Ｂ］の両端に重合体ブロック［Ａ］が結合したトリブロック共重合体（[Ａ]−[Ｂ]−[Ａ]）である。
【００３４】
ブロック共重合体［Ｃ］中の、重合体ブロック［Ａ］の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率をｗＡとし、重合体ブロック［Ｂ］の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率をｗＢとしたときに、ｗＡとｗＢとの比（ｗＡ：ｗＢ）は、好ましくは１０：９０〜４０：６０、より好ましくは１５：８５〜３５：６５、さらに好ましくは２０：８０〜３０：７０である。そして、ブロック共重合体［Ｃ］中の、芳香族ビニル化合物由来の構造単位の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率と、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率との間の比率も、好ましくは１０：９０〜４０：６０、より好ましくは１５：８５〜３５：６５、さらに好ましくは２０：８０〜３０：７０である。
ｗＢおよび鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率の比率を上記列記した範囲の下限値以上とすることで、本発明の接着剤シートを使用した合わせガラスの遮音性能を一層高めることができる。また、ｗＢおよび鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の全量がブロック共重合体［Ｃ］に占める質量分率の比率を上記列記した範囲野上限値以下とすることで、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の剛性を適度に高めることができ、その結果、ポリマー製造工程及びシート加工工程での作業性を向上させ得る。
【００３５】
ブロック共重合体［Ｃ］の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、好ましくは３５，０００以上２００，０００以下、より好ましくは４０，０００以上２００，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以上１７０，０００以下、さらにより好ましくは６０，０００以上１５０，０００以下である。また、ブロック共重合体［Ｃ］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下、特に好ましくは１．５以下である。
【００３６】
ブロック共重合体［Ｃ］の製造方法は、特に限定されない。例えば、リビングアニオン重合等の方法により、芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ）と鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ）を交互に重合させる方法；芳香族ビニル化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ａ）と鎖状共役ジエン系化合物を主成分として含有するモノマー混合物（ｂ）を順に重合させた後、重合体ブロック［Ｂ］の末端同士を、カップリング剤によりカップリングさせる方法；等が挙げられる。
ここで、モノマー混合物（ａ）は、芳香族ビニル化合物を、混合物（ａ）全体に対し、通常９５質量％以上、好ましくは９８質量％以上含有するものである。また、モノマー混合物（ｂ）は、混合物（ｂ）全体に対し、鎖状共役ジエン化合物を、通常８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上含有するものである。
【００３７】
用いるカップリング剤は、特に限定されない。例えば、１，２−ジブロモエタン、メチルジクロロシラン、トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、ジビニルベンゼン、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、ベンゼン−１，２，４−トリイソシアナート、トリレンジイソシアナート、エポキシ化１，２−ポリブタジエン、エポキシ化アマニ油、テトラクロロゲルマニウム、テトラクロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ブチルトリクロロシラン、ジメチルクロロシラン、１，４−クロロメチルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタン等が挙げられる。
【００３８】
ブロック共重合体［Ｃ］中の重合体ブロック［Ｂ］は、鎖状共役ジエン化合物及び必要に応じて芳香族ビニル化合物及びその他のビニル化合物を、ランダム化剤としての電子供与原子を有する特定の化合物の存在下で重合させることにより、３，４−結合及び／又は１，２−結合で重合した鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の含有量を制御したランダム共重合体ブロックである。３，４−結合及び／又は１，２−結合で重合した鎖状共役ジエン化合物由来の単量体単位の含有量はランダム化剤の添加量により制御することができる。
鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位のうち、１，２−結合及び／又は３，４−結合で重合した鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の割合、並びに、１，４−結合で重合した構造単位の割合は、ブロック共重合体［Ｃ］の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めることができる。
【００３９】
電子供与原子を有する化合物としては、酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）等の電子供与原子を有する化合物が好ましい。電子供与原子を有する化合物としては、エーテル化合物、アミン化合物、ホスフィン化合物等が挙げられる。これらの化合物の中でも、ランダム共重合体ブロックの分子量分布を小さくすることができ、その水素添加反応を阻害し難い観点から、エーテル化合物が好ましい。
【００４０】
電子供与原子を有する化合物の具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、ジ（２−テトラヒドロフリル）メタン、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、テトラメチルエチレンジアミン等を挙げることができる。これらの電子供与原子を有する化合物は、鎖状共役ジエン化合物の量１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下の割合で用いられる。
【００４１】
（ブロック共重合体水素化物［Ｄ］）
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］は、上記のブロック共重合体［Ｃ］の、少なくとも鎖状共役ジエン化合物に由来する主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合の９５モル％以上、好ましくは９７モル％以上、より好ましくは９９モル％以上を水素化してなる高分子である。より好ましいブロック共重合体水素化物［Ｄ］は、鎖状共役ジエン化合物に由来する主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合並びに芳香環の炭素−炭素不飽和結合の９５モル％以上、好ましくは９７モル％以上、より好ましくは９９モル％以上を水素化してなる高分子である。
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の水素化率が上記の範囲であれば、透明性及び耐光性等に優れ、さらに、耐熱性にも一層優れる。
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の水素化率は、1Ｈ−ＮＭＲやＧＰＣによるＵＶ検出器とＲＩ検出器とのピーク面積の比較等により求めることができる、モル基準の値である。
【００４２】
不飽和結合の水素化方法や反応形態等は特に限定されず、公知の方法にしたがって行えばよいが、水素化率を高くでき、重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましい。このような水素化方法としては、鎖状共役ジエン化合物に由来する主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合を選択的に水素化する場合は、例えば、特開昭５９−１３３２０３号公報、特開平１−２７５６０５号公報、特開平５−２２２１１５号公報、特開平７−９００１７号公報等に記載の方法が挙げられる。また、鎖状共役ジエン化合物に由来する主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合並びに芳香環の炭素−炭素不飽和結合を水素化する場合は、例えば、国際公開第２０１１／０９６３８９号、国際公開第２０１２／０４３７０８号等に記載された方法が挙げられる。
【００４３】
水素化反応終了後においては、濃縮乾燥等の既知の方途により、水素化触媒及び／又は重合触媒を反応溶液から除去した後、得られた溶液からブロック共重合体水素化物［Ｄ］を回収することができる。なお、濃縮乾燥時の温度は、通常、２００℃以上３００℃以下でありうる。回収されたブロック共重合体水素化物［Ｄ］の形態は限定されるものではないが、通常はペレット形状にして、その後のシートの成形加工や変性反応に供することができる。
【００４４】
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の分子量は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、好ましくは３５，０００以上２００，０００以下、より好ましくは４０，０００以上２００，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以上１７０，０００以下、さらにより好ましくは６０，０００以上１５０，０００以下である。また、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下、特に好ましくは１．５以下にする。
Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲であれば、本発明の架橋エラストマーを含むシートの機械的強度を高めることができ、耐熱性を一層高めることができる。
【００４５】
（変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］）
変性ブロック共重合体水素化物[Ｅ］は、前記のブロック共重合体水素化物［Ｄ］にアルコキシシリル基が導入されたものである。
アルコキシシリル基を導入することにより、水蒸気と接触させることにより変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］を架橋させ、耐熱変形性を付与することができる。また、アルコキシシリル基を導入することにより、ガラス等の無機物や金属等に対する接着性が付与される。
【００４６】
導入するアルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基等のトリアルコキシシリル基；メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基、エチルジメトキシシリル基、エチルジエトキシシリル基、プロピルジメトキシシリル基、プロピルジエトキシシリル基等のアルキルジアルコキシシリル基；ジメチルメトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基、ジエチルメトキシシリル基、ジエチルエトキシシリル基、ジプロピルメトキシシリル基、ジプロピルエトキシシリル基等のジアルキルアルコキシシリル基；フェニルジメトキシシリル基、フェニルジエトキシシリル基等のアリールジアルコキシシリル基；等が挙げられる。
これらの中でも、製造原料の入手容易性等の観点から、トリアルコキシシリル基、アルキルジアルコキシシリル基が好ましい。
【００４７】
アルコキシシリル基は、上記ブロック共重合体水素化物［Ｄ］に直接結合していても、２価の有機基を介して結合していても良い。２価の有機基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の炭素数１〜１０のアルキレン基；１，４−フェニレン基、１，４−ナフタレン基等の炭素数６〜２０のアリーレン基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−等のエステル基；−Ｃ（＝Ｏ）−；及びこれらの組み合わせ；等が挙げられる。
【００４８】
アルコキシシリル基の導入量は、通常、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の１００質量部に対し、０．１質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．２質量部以上５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以上３質量部以下である。
アルコキシシリル基の導入量は、例えば、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（導入量が少ない場合は積算回数を増やす）を測定し、該当するシグナルの面積比から算出することができる。
アルコキシシリル基の導入量が上記下限値以上であれば、架橋性を高めて、水蒸気と接触させた後に、特に高い耐熱変形性を付与することができる。アルコキシシリル基の導入量が多すぎると、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］へのアルコキシシリル基の導入工程やアルコキシシリル基が導入された変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］の貯蔵期間中に微量の水分等によるアルコキシシリル基同士の架橋が進み、成形加工性が低下し易くなるという問題を生じる。
【００４９】
変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］の製造方法は特に限定されない。例えば、国際公開第２０１２／０４３７０８号、特開２０１５−７８０９０号公報等に記載の方法が挙げられる。
【００５０】
変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］の好ましい製造方法としては、有機過酸化物の存在下に、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］とエチレン性不飽和シラン化合物とを反応させる方法が挙げられる。
【００５１】
用いるエチレン性不飽和シラン化合物としては、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］とグラフト重合し、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］にアルコキシシリル基を導入することができるものであれば、特に限定されない。
例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルトリアルコキシシラン；アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン等のアリルトリアルコキシシラン；ジメトキシメチルビニルシラン、ジエトキシメチルビニルシラン等のジアルコキシアルキルビニルシラン；ｐ−スチリルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリエトキシシラン等のスチリルトリアルコキシシラン；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（（メタ）アクリロキシアルキル）トリアルコキシシラン；３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の（（メタ）アクリロキシアルキル）アルキルジアルコキシシラン；等が挙げられる。
これらのエチレン性不飽和シラン化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて使用してもよい。
【００５２】
エチレン性不飽和シラン化合物の使用量は、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］１００質量部に対して、通常０．１質量部以上１０質量部以下、好ましくは０．５質量部以上５質量部以下、より好ましくは１質量部以上３質量部以下である。
【００５３】
過酸化物としては、１分間半減期温度が１７０〜１９０℃のものが好ましく使用される。例えば、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等が好適に用いられる。これらの過酸化物は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて使用してもよい。過酸化物の使用量は、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］１００質量部に対して、通常０．０５質量部以上２質量部以下、好ましくは０．１質量部以上１質量部以下、より好ましくは０．２質量部以上０．５質量部以下である。
【００５４】
上記のブロック共重合体水素化物［Ｄ］とエチレン性不飽和シラン化合物とを、過酸化物の存在下で反応させる方法は、特に限定されない。例えば、二軸混練機にて所望の温度で所望の時間混練することにより、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］にアルコキシシリル基を導入することができる。
【００５５】
二軸混練機による混練温度は、通常１８０℃以上２２０℃以下、好ましくは１８５℃以上２１０℃以下、より好ましくは１９０℃以上２１０℃以下である。加熱混練時間は、通常０．１分以上１０分以下、好ましくは０．２分以上５分以下、より好ましくは０．３分以上２分以下程度である。温度、滞留時間が上記範囲になるようにして、連続的に混練、押出しをすればよい。得られた変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］の形態は限定されるものではないが、通常はペレット形状にして、その後の成形加工に供することができる。
【００５６】
変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］の分子量は、導入されるアルコキシシリル基の量が少ないため、変性時に重合体のカップリング反応及び切断反応が生じなかったと仮定した場合には、原則として、原料として用いたブロック共重合体水素化物［Ｄ］の分子量と実質的には変わらない。一方、過酸化物の存在下で、エチレン性不飽和シラン化合物と反応させるため、重合体のカップリング反応及び切断反応が併発しうる。このため、実際には、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の値には変動が生じうる。概して、変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］の分子量分布の値は、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］の分子量分布の値と比較して、大きくなりうる。
【００５７】
変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］の分子量は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、好ましくは３５，０００以上２００，０００以下、より好ましくは４０，０００以上２００，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以上１５０，０００以下、特に好ましくは６０，０００以上１００，０００以下である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．０以下である。
Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲となるようにすると、変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］の耐熱性や機械的強度が維持される。
【００５８】
（架橋エラストマー）
本発明で使用する架橋エラストマーは、前駆体である熱可塑性エラストマーを架橋助剤の存在下あるいは非存在下で、加熱、高エネルギー線照射、反応性気体との接触等の方法により架橋させて得られる。熱可塑性エラストマーが反応性基を有さない場合は、架橋性を向上させるために架橋助剤を配合することが好ましい。熱可塑性エラストマーが、例えば、アルコキシシリル基等のように、それ自身で縮合反応する反応性基等を有する場合は、架橋助剤は配合せず、縮合触媒を配合することもできる。
【００５９】
熱可塑性エラストマーに配合する架橋助剤としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、多価アクリル酸誘導体、多価メタクリル酸誘導体、又はこれらのエステル等が挙げられる。これらの架橋助剤は、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組合わせて使用してもよい。架橋助剤の使用量は熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、通常０．１質量部以上１５質量部以下、好ましくは０．２質量部以上１０質量部以下、より好ましくは０．５質量部以上５質量部以下である。架橋助剤の使用量が少な過ぎる場合は、熱可塑性エラストマーの耐熱性を向上させる効果が小さく、使用量が多過ぎる場合は架橋エラストマーのｔａｎδのピーク温度を望ましい値に制御し難くなるおそれがある。
【００６０】
アルコキシシリル基を有する熱可塑性エラストマーに配合する縮合触媒としては、水の存在下で架橋できるものであれば特に限定されない。例えば、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金属のカルボン酸塩や、チタン酸エステル、有機塩基、無機酸、有機酸等が挙げられる。より具体的には、ステアリン酸カルシウム、オルトチタン酸テトラブチル、オルトチタン酸テトラノニル、チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコレート、ジイソプロピルビス（アセチルアセトニル）チタネート、ジイソプロピルビス（エチルアセトアセチル）チタネート、テトラブチルチタネート、アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテートカプリル酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、オクタン酸第一錫、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸バリウム、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジン、硫酸、塩酸、トルエンスルホン酸、酢酸、ステアリン酸、マレイン酸などを例示することができる。好ましくは、チタン酸テトラブチルエステル、チタン酸テトラノニルエステル、チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコレート、ジイソプロピルビス（アセチルアセトニル）チタネート、ジイソプロピルビス（エチルアセトアセチル）チタネート、ステアリン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート等を挙げることができる。これらの縮合触媒は、それぞれ単独で使用してもよく、また２種以上を組合わせて使用してもよい。縮合触媒の使用量は熱可塑性エラストマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上１．００質量部以下の範囲内にあることが好ましい。より好ましくは、０．０５質量部以上０．２０質量部以下の範囲内である。
【００６１】
熱可塑性エラストマーに架橋助剤及び/又は縮合触媒を配合する方法は、特に制限はない。具体的には、熱可塑性エラストマーに架橋助剤及び/又は縮合触媒を混合した後、例えば、二軸混錬機や押出機等を使用して溶融混練して均一に混合する方法が一般的である。
【００６２】
本発明で使用する架橋エラストマーの好ましい製造方法としては、前駆体である熱可塑性エラストマーに、所望により架橋助剤及び/又は縮合触媒を配合した熱可塑性エラストマー組成物を、シート状に成形した後に架橋させる方法が挙げられる。
【００６３】
架橋エラストマーは加熱しても流動性を有さないため、架橋前に所望の厚さのシート状体あるいは他の樹脂シートと積層して所望の厚さの層構成を有する多層シート状体に成形して架橋させるのが好ましい。多層シート状にして架橋させる場合、積層する他の樹脂シートは、ガラス等との接着性を有するシートであっても、熱可塑性エラストマー層を架橋した後、剥離して除去するシートであってもよい。
【００６４】
上記の熱可塑性エラストマーを、γ線や電子線等の高エネルギー線照射による方法により架橋させる場合、高エネルギー線の照射線量は、通常２５〜５００ｋＧｙ、好ましくは５０〜４００ｋＧｙ、より好ましくは１００〜３００ｋＧｙである。照射線量がこの範囲より少ない場合は、架橋エラストマーの耐熱性向上の効果が小さくなり、この範囲を超える場合は経済性が劣るおそれがある。
【００６５】
上記の熱可塑性エラストマーがアルコキシシリル基を有する場合は、反応性気体として水蒸気と接触させて架橋させる。水蒸気との接触方法としては、熱可塑性エラストマーの成形体（シート）を、水蒸気を含む環境（通常湿度５０％ＲＨ以上、好ましくは８０％ＲＨ以上、より好ましくは９０％ＲＨ以上）下に保持する方法；水蒸気又は水を熱可塑性エラストマーの成形体（シート）に直接噴霧する方法；アルコキシシリル基を有する熱可塑性エラストマーの成形体（予備成形体）を水に浸漬する方法；等が挙げられる。熱可塑性エラストマーの成形体（シート）と水との接触時間は、接触する水の温度に応じて時間を調整することができるが、通常１時間から１週間程度である。接触する水の温度が高ければ、接触時間を短くすることはできるが、生産性の観点から、好ましくは２０〜１００℃の温度で、３時間〜２４時間程度の条件が採用される。水との接触により、アルコキシシリル基間での縮合反応で架橋が進行し、エラストマーが架橋されることにより、該エラストマーは不融化し耐熱性が向上する。
【００６６】
２．接着剤
本発明の接着剤シートは、ガラスや金属等の無機材料からなるシートとの接着性を高めるために、架橋エラストマーからなる層の少なくとも片面に、熱可塑性樹脂を主成分とする接着剤により、接着剤層を積層してなることが好ましい。
【００６７】
接着剤の主成分となる熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルコキシシリル基を有する変性ポリオレフィン、及び、アルコキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。接着剤が上記の熱可塑性樹脂を主成分として含有することにより、本発明の接着剤シートを合わせガラス中間膜として使用した場合に、ガラスとの接着性が向上し、合わせガラスの曲げ剛性、耐衝撃性、耐貫通性等が向上する。
【００６８】
接着剤に占める熱可塑性樹脂の含有率は、通常７０質量％以上、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。接着剤が、熱可塑性樹脂を７０質量％以上含有することにより、得られる接着剤シートは、機械的強度や耐熱性に優れ、ガラスや金属等の無機材料との接着性に優れたものとなる。
【００６９】
合わせガラス用中間膜として、透明性、耐熱性を維持し、耐光性、高温高湿環境で長期間曝露された後での強固な接着力を維持したり、低温領域（例えば−４０℃程度）でのガラスとの強固な接着性及び耐衝撃性を維持したり、厚みの薄いガラス板を中間膜で貼り合せた軽量ガラスの曲げ剛性や耐衝撃性を向上させたりする観点から、架橋エラストマーからなる層に積層する熱可塑性樹脂を主成分とする接着剤層は、例えば、国際公開第２０１２／０４３７０８号、国際公開第２０１３／１７６２５８号等に記載された、アルコキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物を主成分としてなる接着剤からなる層であることが特に好ましい。
【００７０】
接着剤として特に好ましく使用される変性ブロック共重合体水素化物は、芳香族ビニル化合物由来の構造単位を主成分とする、少なくとも２つの重合体ブロック（以下、「重合体ブロック［Ｇ］」ということがある。）と、鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位を主成分とする、少なくとも１つの重合体ブロック（以下、「重合体ブロック［Ｈ］」ということがある。）とからなり、重合体ブロック［Ｇ］の全量がブロック共重合体（以下、「ブロック共重合体［Ｊ］」ということがある。）に占める質量分率をｗＧとし、重合体ブロック［Ｈ］の全量がブロック共重合体［Ｊ］に占める質量分率をｗＨとしたときに、ｗＧとｗＨとの比（ｗＧ：ｗＨ）が３０：７０〜６０：４０であるブロック共重合体［Ｊ］の、少なくとも主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合の９０モル％以上、好ましくは、主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合並びに芳香環の炭素−炭素不飽和結合全体の９０モル％以上が水素化されたブロック共重合体水素化物（以下、「ブロック共重合体水素化物［Ｋ］」ということがある。）に、アルコキシシリル基が導入された変性ブロック共重合体水素化物（以下、「変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ］」ということがある。）である。
【００７１】
そして、ブロック共重合体水素化物［Ｋ］の分子量は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３５，０００以上２００，０００以下、好ましくは３８，０００以上１５０，０００以下、より好ましくは４０，０００以上１００，０００以下である。また、ブロック共重合体水素化物［Ｋ］の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下、特に好ましくは１．５以下である。
Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲となるようにすると、本発明の接着剤の耐熱性及び機械的強度を一層高めることができる。
【００７２】
なお、変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ］の場合と同様の理由により、変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ］の分子量は、原料として用いたブロック共重合体水素化物［Ｋ］の分子量と大きく乖離しない値でありうる。しかし、概して、分子量分布の値は、ブロック共重合体水素化物［Ｋ］の分子量分布の値よりも大きくなる場合がある。
変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ］の分子量は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常３５，０００以上２００，０００以下、好ましくは３８，０００以上１５０，０００以下、より好ましくは４０，０００以上１００，０００以下である。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは２．５以下、特に好ましくは２．０以下である。
Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎが上記範囲となるようにすると、本発明で使用する接着剤の耐熱性や機械的強度が良好である。
【００７３】
なお、変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ］の動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピーク温度が、上述した架橋エラストマーのｔａｎδのピーク温度よりも低いことが好ましく、−２０℃未満であることがより好ましく、−３０℃以下であることがさらに好ましい。「変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ］の動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピーク温度」も、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−２に基づいて測定することができる。
【００７４】
（添加剤）
接着剤は、主成分である上記の熱可塑性樹脂に加えて、樹脂に一般的に配合される各種の添加剤や可塑剤を配合することができる。添加剤としては、接着温度の低下及びガラスや金属との接着性等を調整するための粘着付与剤、紫外線を遮断するための紫外線吸収剤、耐久性を向上させるための酸化防止剤や光安定剤、熱線を遮蔽するための赤外線吸収剤等が挙げられる。
【００７５】
粘着付与剤は、上記の熱可塑性樹脂に配合して、接着剤層のガラスに対する接着温度や予備圧着での粘着性を好ましい範囲に調整することができるものである。粘着付与剤としては、上記の熱可塑性樹脂に均一に溶解ないし分散できるものが好ましく、数平均分子量３００〜５，０００の炭化水素系重合体を用いることができる。
【００７６】
炭化水素系重合体の具体例としては、ポリイソブチレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチルペンテン、ポリ−１−オクテン、エチレン・α−オレフィン共重合体等の低分子量体及びその水素化物；ポリイソプレン、ポリイソプレン−ブタジエン共重合体等の低分子量体及びその水素化物；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂及びその水素化物；等が挙げられる。
【００７７】
これらの粘着付与剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特に透明性、耐光性を維持し、粘着効果に優れている点で、低分子量のポリイソブチレン水素化物又は低分子量のポリイソプレン水素化物が好ましい。
【００７８】
接着剤が炭化水素系重合体の粘着付与剤を含有する場合、粘着付与剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。粘着付与剤の含有量が多すぎる場合、得られる接着剤シートが、耐熱性が劣ったり、貯蔵中にブロッキングし易くなったりするおそれがある。
【００７９】
紫外線吸収剤は、接着剤シートの耐光性を向上させるために配合される。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００８０】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸３水和物、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデカロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等；サリチル酸系紫外線吸収剤としては、フェニルサルチレート、４−ｔ−ブチルフェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、フェニル−２−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジクミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］等が挙げられる。
【００８１】
紫外線吸収剤の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上４．０質量部以下、好ましくは０．０５質量部以上３．０質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上２．０質量部以下である。
【００８２】
酸化防止剤は、接着剤層の熱安定性をより向上させるために配合される。用いる酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、フェノ−ル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
【００８３】
酸化防止剤の具体例として、リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド等のモノホスファイト系化合物；  ４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）等のジホスファイト系化合物；  ６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェピン、６−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラキス−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１．３．２］ジオキサフォスフェピン等の化合物；等が挙げられる。
【００８４】
フェノ−ル系酸化防止剤としては、ペンタエリスリトール・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられる。
【００８５】
硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が挙げられる。
【００８６】
酸化防止剤の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常０．００５質量部以上２．０質量部以下、好ましくは０．０１質量部以上１．０質量部以下、より好ましくは０．０２質量部以上０．５質量部以下である。
【００８７】
光安定剤は、接着剤シートの耐光性を向上させるために配合される。用いる光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、そのような化合物としては、構造中に３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジル基、あるいは、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル基等を有する化合物が挙げられる。
【００８８】
これらの中でも、耐光性に優れる点で、ホルムアルデヒド重縮合物と、｛２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン・［Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサン−１，６−ジイルジアミン］・モルフォリン重合物｝とギ酸との反応生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−Ｎ−メチルピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミル−アルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ビスアルキレン脂肪酸アミド類、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体と、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンと、Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物が好ましく、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ，Ｎ’−ジホルミルアルキレンジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンと、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重合体と、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンと、Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物が特に好ましい。
【００８９】
ヒンダードアミン系耐光安定剤の配合量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上２．０質量部以下、好ましくは０．０５質量部以上１．０質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上０．５質量部以下である。
【００９０】
可塑剤はポリビニルアセタール樹脂等の常温で硬質でガラス等との接着性を有さない樹脂に配合して軟化させ、ガラス等との接着性を付与する目的で使用される。可塑剤としては、有機酸エステル系可塑剤、有機リン酸エステル系可塑剤、有機亜リン酸エステル系可塑剤等が挙げられる。
【００９１】
有機酸エステル系可塑剤としては、トリエチレングリコールジ−２−エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。有機リン酸エステル系可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
【００９２】
上記の添加剤や可塑剤を熱可塑性樹脂に均一に分散させる方法は特に限定されず、樹脂組成物の製造方法として一般に用いられる公知の方法が適用できる。例えば、熱可塑性樹脂のペレット及び添加剤を均等に混合した後、二軸押出機等の連続式溶融混練機により溶融混合し、押出してペレット状にすることによって、添加剤を配合した熱可塑性樹脂を主成分とする接着剤を製造することができる。
あるいは、熱可塑性樹脂のペレットに、上記の添加剤を均等に混合して、Ｔダイを備えた押出し機により溶融混練しながら押出して接着剤層を成形することもできる。
【００９３】
３．接着剤シート
本発明の接着剤シートは、架橋エラストマーからなる層を１層以上有する接着剤シートであって、複数のガラス板の間に挟持して合わせガラスを製造した場合に、遮音性と耐熱性を両立させるものである。
【００９４】
本発明の接着剤シートは、架橋エラストマーからなる層（以下、「Ｐ層」ということがある。）以外に、接着剤層（以下「Ｑ層」ということがある。）や機能性層（以下「Ｒ層」ということがある。）を含む多層シートとすることもできる。
【００９５】
機能性層であるＲ層としては、紫外線吸収フィルム、赤外線反射フィルム、赤外線吸収フィルム、ダイクロイックフィルム、偏光フィルム等の選択的に光を遮断又は透過する層；  液晶素子、サーモクロミック素子、フォトクロミック素子、エレクトロクロミック素子等を構成要素として含む調光機能を有する層；等が挙げられる。機能性層の厚さは、機能性を発現できるものではあれば特に制限はない。
【００９６】
本発明の接着剤シートは、架橋エラストマーからなるＰ層の１層構成、架橋エラストマーからなる層及び接着剤層が積層されたＰ層／Ｑ層からなる２層構成、架橋エラストマーからなる層が接着剤層で挟まれたＱ層／Ｐ層／Ｑ層からなる３層構成、Ｑ層／Ｐ層／Ｑ層／Ｐ層／Ｑ層からなる５層構成等の層構成とすることができる。また、熱反射フィルムを挟んだ、Ｑ層／熱反射フィルム／Ｑ層／Ｐ層／Ｑ層のような層構成とすることもできる。
【００９７】
Ｐ層の厚さは、通常０．０５ｍｍ以上０．７ｍｍ以下、好ましくは０．０７ｍｍ以上０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下である。Ｑ層の厚さは、通常０．０３ｍｍ以上１．０ｍｍ以下、好ましくは０．０５ｍｍ以上０．８ｍｍ以下、より好ましくは０．１ｍｍ以上０．６ｍｍ以下である。
また、Ｐ層とＱ層の層構成にもよるが、本発明の接着剤シートの総厚さは、通常０．１ｍｍ以上２．０ｍｍ以下、好ましくは０．２ｍｍ以上１．５ｍｍ以下、より好ましくは０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。
Ｐ層及びＱ層の厚さがこの範囲にあれば、本発明の接着剤シートを使用して製造される合わせガラスは遮音性が付与され、十分な耐熱性を有し、合わせガラスが割れた場合のガラスの飛散防止性が付与できる。
【００９８】
本発明の接着剤シートの製造方法としては、（ｉ）Ｐ層を構成するシート及びＱ層を構成するシートを別々に準備し、所望の層構成に重ねた後で加熱ロールを有するラミネーター等により積層する方法；（ｉｉ）押出しラミネート装置を使用して、あらかじめ成形しておいたＰ層を構成するシートを供給しながら、接着剤組成物を溶融押出しして、Ｐ層にＱ層を連続的に積層する方法；（ｉｉｉ）共重合体押出し成形装置を使用して、熱可塑性エラストマーと接着剤組成物を溶融押出しして、２種３層や２種５層等の多層シートを成形し、その後、γ線等の高エネルギー線を照射して熱可塑性エラストマー層のみを架橋させて、Ｐ層を有する接着剤シートを製造する方法；等が挙げられる。
【００９９】
本発明の接着剤シートは、少なくとも片面にエンボス形状を有していてもよい。表面にエンボス形状を有することにより、接着剤シートのブロッキングを防止し、また、合わせガラス中間膜として使用する場合の脱気性を向上することができる。
【０１００】
接着剤シートの表面に形成するエンボスの形状は、深さ、高さ、ピッチ、規則性、線状、点状等に特に制限はなく、上記の効果が損なわれない範囲であれば、どのような形状でもよい。
【０１０１】
本発明の接着剤シートにおける表面のエンボス形状の具体例としては、特開平６−１９８８０９号公報、国際公開第１９９５／１９８８５号、特開平９−４０４４４号公報、特開平９−２４１０４５号公報、特開平９−２９５８３９号公報、特開平１０−１７３３８号公報、特開平１０−１６７７７３号公報、特開平１０−２３１１５０号公報、特開平１１−３５３４７号公報、特開平１１−１４７７３５号公報、特開２０００−７３９０号公報、特開２０００−４４２９５号公報、特開２０００−２０３９０２号公報、特開２０００−２０３９００号公報、特開２０００−２０３９０１号公報、特開２０００−２５６０４３号公報、特開２０００−２９００４６号公報、特開２０００−３１９０４５号公報、特開２００１−１９４９９号公報、特開２００１−２６４６８号公報、特開２００１−４８５９９号公報、特開２００１−１１４５３８号公報、特開２００１−１３０９３１号公報、特開２００１−１５０５４０号公報、特開２００１−１６３６４１号公報、特開２００１−１９２２４４号公報、特開２００１−２６１３８５号公報、特開２００１−２２０１８２号公報、国際公開第２００１／０７２５０９号、特開２００２−０３７６４８号公報、特開２００２−１０４８４６号公報、特開２００３−１２８４４２号公報、特開２００３−０４８７６２号公報、特開２００３−２１２６１４号公報、特開２００３−２３８２１８号公報、国際公開第２０１４／０２１４５９号、国際公開第２０１５／０１６３６１号、国際公開第２０１５／０１６３５８号、国際公開第２０１５／０１６３６６号等に開示されている、梨地形状、連続溝形状、四角錐状の凹部形状、四角錐状の凸部形状、これらの組合わせ形状等が挙げられる。
【０１０２】
本発明の接着剤シートは、合わせガラス等の積層体製造時の温度での、熱収縮率が小さいものが好ましい。接着剤シートの熱収縮率は、ＪＩＳ Ｋ７１３３に準拠して測定される、ＭＤ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）、ＴＤ方向（Ｔｒａｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の収縮率が、通常５％以下、好ましくは１％以下、より好ましくは０．１％以下である。
【０１０３】
本発明の接着剤シートを、ガラス、金属等の無機材シートと重ねて、加熱及び加圧することにより、接着一体化された積層体を得ることができる。また、複数枚の接着剤シートを重ねて使用して、厚みの薄いガラス板を貼り合わせることにより、軽量で遮音性も付与された軽量合わせガラスを製造することもできる。
【０１０４】
２）合わせガラス
本発明の合わせガラスは、少なくとも２枚のガラス板の間に、少なくとも１枚以上の本発明の接着剤シートを介在させ、接着一体化させてなる、遮音性の向上した合わせガラスである。
【０１０５】
本発明の接着剤シートを使用して合わせガラスを製造する際に使用するガラスは特に限定されず、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラス等の公知の無機ガラスが使用できる。これらのガラスは無色、有色、あるいは透明、非透明のいずれであってもよい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。ガラスの形状は特に制限がなく、平板状でも、曲げ形状でもよい。また、使用するガラスの材質も特に限定されない。例えば、アルミノシリケート酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、ウランガラス、カリガラス、ケイ酸ガラス、結晶化ガラス、ゲルマニウムガラス、石英ガラス、ソーダガラス、鉛ガラス、バリウム瑚珪酸ガラス、瑚珪酸ガラス等が挙げられる。
【０１０６】
本発明の合わせガラスを構成するガラスの厚さは特に限定されないが、通常１０ｍｍ以下、好ましくは６ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。ガラスの厚さは、軽量化の観点からは、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以下である。例えば、厚さ１．５ｍｍのガラスの間に、厚さ０．８ｍｍの本発明の接着剤シートを４枚重ねて挟んだ合わせガラスとすれば、周波数４０００Ｈｚ付近に生じるコインシデンス効果による音響透過損失の低下を防止し、ガラスに比較して平均比重が６５％以下の軽量合わせガラスを製造することもできる。また、本発明の合わせガラスで使用する２枚以上のガラスの厚さは、同じであっても、異なっていてもよい。
【０１０７】
本発明の接着剤シートの接着剤層を構成する熱可塑性樹脂が、変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ］である場合は、このものは曲げ剛性に優れることから、厚さ１．５ｍｍ以下の薄板ガラスを用いて合わせガラスを作製しても、合わせガラスの剛性を損なうことなく、合わせガラスの軽量化を実現することができる。
【０１０８】
本発明の合わせガラスは、従来公知の方法で製造することが可能である。例えば、真空ラミネータ装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、仮圧着後にオートクレーブで加圧する方法等が適用できる。薄肉で曲面形状のガラス板を使用して合わせガラスを製造する場合は、貼り合わせ工程でガラスが非常に割れ易いため、例えば、特開２０１６−３６９９８号公報に開示されているような方法、すなわち、曲面形状のガラス板と本発明の接着剤シートを重ね合わせた積層物をポリプロピレン製袋等に入れて真空パックして仮圧着した後、オートクレーブで加圧、加熱することにより、ガラスが割れることなく良好な合わせガラスを製造することができる。
【０１０９】
加熱する温度は、通常、１００℃以上２００℃以下、好ましくは１１０℃以上１９０℃以下、より好ましくは１２０℃以上１８０℃以下である。加圧する圧力は、通常、０．１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下、好ましくは０．２ＭＰａ以上５ＭＰａ以下、より好ましくは０．３ＭＰａ以上１ＭＰａ以下である。また、加熱及び加圧する時間は、通常、１分以上９０分以下、好ましくは３分以上６０分以下、より好ましくは５分以上３０分以下である。温度、圧力及び時間がこの範囲であれば、接着剤シートとガラス板との良好な接着性が得られる。
【０１１０】
本発明の合わせガラスの層構成は特に限定されず、例えば、ガラス／Ｐ層／ガラス、ガラス／Ｑ層／Ｐ層／Ｑ層／ガラス、ガラス／Ｑ層／Ｐ層／Ｐ層／Ｑ層／ガラス、ガラス／Ｑ層／Ｐ層／Ｑ層／Ｐ層／Ｑ層／ガラス、ガラス／Ｑ層／Ｒ層／Ｑ層／Ｐ層／Ｑ層／ガラス、ガラス／Ｑ層／Ｐ層／Ｑ層／Ｒ層／Ｑ層／ガラス、ガラス／Ｑ層／Ｒ層／Ｑ層／Ｐ層／Ｑ層／Ｒ層／Ｑ層／ガラス、等の層構成とすることができる。
【０１１１】
本発明の合わせガラスは、接着剤シートを合わせガラス内部に有するため、耐熱性及び遮音性に優れる。更に、本発明の合わせガラスは、透明性、耐衝撃性、耐貫通性、曲げ剛性等にも優れ得る。
本発明の合わせガラスは、建築物用窓ガラス、船舶用窓ガラス、車両用窓ガラス（ルーフ、サイド、リア、フロント他）、工場内安全ガラス、防弾ガラス、耐爆発物用ガラス、装甲車両用ガラス、戦闘機用ガラス、空港管制塔用ガラス、鉄道ホームドア用ガラス、高速道路遮音壁用ガラス、空港近隣住宅用ガラス、建築物用床材、建築物用壁材、会議室の間仕切り材、液晶ディスプレイ用ガラス、ＯＬＥＤ封止用ガラス等に好適に用いることができる。
本発明の接着剤シートの厚みを不均一とし、断面を楔形状とすれば、ヘッドアップディスプレイ用のガラスに使用した場合には２重像の防止も可能である。
【実施例】
【０１１２】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお部及び％は特に断りのない限り質量基準である。【０１１３】
本実施例における評価は、以下の方法によって行う。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定
ブロック共重合体［Ｃ］、［Ｊ］、ブロック共重合体水素化物［Ｄ］、［Ｋ］の分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶離液とする、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値として、３８℃において測定した。測定装置として、東ソー社製、ＨＬＣ８０２０ＧＰＣを用いた。【０１１４】
（２）重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の内、１，２−及び３，４−付加重合由来の構造単位の割合の算出
ブロック共重合体［Ｃ］の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）から、ポリマー主鎖にある炭素−炭素不飽和結合部の炭素に結合した1Ｈと、ポリマー側鎖にある炭素−炭素不飽和結合部の炭素に結合した1Ｈの比率から、重合体ブロック［Ｂ］中の鎖状共役ジエン化合物由来の構造単位の内、１，２−及び３，４−付加重合由来の構造単位の割合を算出した。【０１１５】
（３）水素化率の測定
ブロック共重合体水素化物［Ｄ］、［Ｋ］の、主鎖、側鎖及び芳香環の水素化率は、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定してモル基準の比率（モル％）として算出した。【０１１６】
（４）動的粘弾性特性の測定
架橋エラストマーのシートを重ねて、１５０℃でプレスして熱圧着し、厚さ約１ｍｍのシートを作製した。このシートから長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７２４４−２法に基づき、粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、製品名「ＡＲＥＳ」）を使用して、周波数１Ｈｚ、−１００℃から＋１５０℃の範囲で、昇温速度５℃／分で動的粘弾性特性を測定した。これにより損失正接ｔａｎδの低温側のピークトップ温度、ピークトップ温度におけるｔａｎδの値を求めた。【０１１７】
（５）遮音性
架橋エラストマー層を含む接着剤シートあるいは架橋エラストマー層を含まない接着剤シートから、長さ３００ｍｍ、幅２５ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を用いて、長さ３００ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ２．７ｍｍ又は１．１ｍｍの各２枚の青板ガラスの間に、１枚又は多数枚の試験片を挟持させて音響特性測定用の合わせガラスを作製した。
この合わせガラスを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３９１法に基づき、振動減衰試験装置（リオン社製）を使用して、中央加振法により、温度２０℃において、１００〜５０００Ｈｚの周波数に対応した損失係数を測定した。ここで求めた損失係数と、合わせガラス試験片の共振周波数との比から、周波数に対応した音響透過損失を求めた。
遮音性の評価は、合わせガラスの、周波数１０００Ｈｚ、１２５０Ｈｚ、１６００Ｈｚ、２０００Ｈｚ、２５００Ｈｚ、３１５０Ｈｚ及び４０００Ｈｚの各周波数で測定した音響透過損失の値の平均値が３５ｄＢ以上の場合を良好（Ａ）、３５ｄＢを下まわる場合を不良（Ｂ）と評価した。【０１１８】
（６）耐熱性
架橋エラストマー層を含む接着剤シートあるいは架橋エラストマー層を含まない接着剤シートから、長さ３００ｍｍ、幅３００ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を用いて、長さ３００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ２．７ｍｍ又は１．１ｍｍの各２枚の青板ガラスの間に、１枚又は多数枚の試験片を挟持させて耐熱性評価用の合わせガラスを作製した。
この合わせガラスを用いて、オーブン内で、片面のガラス板のみ支持して鉛直の状態に配置し、１００℃で１６８時間保持した後、外観変化の目視評価を行った。
合わせガラスの耐熱性の評価は、加熱保持後の合わせガラスに、ひび割れ、気泡、変色、ガラスの位置ズレ（０．５ｍｍ以上）、その他欠点が認められない場合を良好（Ａ）、合わせガラス試験片にひび割れ、気泡、変色、ガラスの位置ズレ（０．５ｍｍ以上）、その他欠点のいずれかの変化がある場合を不良（Ｂ）と評価した。【０１１９】
［参考例１］  ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］の製造
攪拌装置を備え、内部が充分に窒素置換された反応器に、脱水シクロヘキサン３１０部、ランダム化剤であるエチレングリコールジブチルエーテル０．４５部を入れ、さらに、重合開始剤であるｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．６２部を加えた。全容を６０℃で攪拌しながら、芳香族ビニル化合物である脱水スチレン１０．０部を４０分間に亘って連続的に反応器内に添加した。添加終了後、そのままさらに６０℃で３０分間全容を攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより測定したところ、この時点での重合転化率は９９．５％であった。
次に、鎖状共役ジエン化合物である脱水したイソプレン８０．０部を、反応液に１００分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま２０分間攪拌を続けた。この時点での重合転化率は９９．５％であった。
その後、更に、脱水スチレン１０．０部を、６０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま全容を３０分間攪拌した。この時点での重合転化率はほぼ１００％であった。【０１２０】
ここで、反応液にイソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させた。得られたブロック共重合体［Ｃ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６３，６００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３、ｗＡ：ｗＢ＝２０：８０、全イソプレン由来の構造単位の内、１，２−及び３，４−付加重合由来の構造単位の割合は５０％であった。【０１２１】
次に、上記重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として珪藻土担持型ニッケル触媒（日揮触媒化成社製、製品名「Ｅ２２Ｕ」、ニッケル担持量６０％）７．０部、及び脱水シクロヘキサン７０部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１９０℃、圧力４．５ＭＰａにて６時間水素化反応を行った。水素化反応後のブロック共重合体水素化物［Ｄ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６７，２００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５であった。【０１２２】
水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、ろ液に、フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトール・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（コーヨ化学研究所社製、製品名「Ｓｏｎｇｎｏｘ（登録商標）１０１０」）０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させた。
次いで、上記溶液を、円筒型濃縮乾燥器（日立製作所社製、コントロ）を用いて、温度２６０℃、圧力０．００１ＭＰａ以下で、溶液から溶媒であるシクロヘキサン、キシレン及びその他の揮発成分を除去した。連続して溶融ポリマーをダイからストランド状に押出し、冷却後、ペレタイザーによりブロック共重合体水素化物［Ｄ１］のペレット９３部を製造した。【０１２３】
得られたペレット状のブロック共重合体水素化物［Ｄ３］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６６，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０９、共役ジエン由来の二重結合の水素化率及び芳香環由来の二重結合の水素化率はともにほぼ１００モル％であった。ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］の成形体は、無色透明で、ｔａｎδのピーク温度は−１１℃、ｔａｎδの値は１．２であった。【０１２４】
［参考例２］ブロック共重合体水素化物［Ｄ２］の製造
重合工程までは参考例１と同様にして、ブロック共重合体を含む溶液を得た。
次に、得られたブロック共重合体を含む溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、そこへ、水素化触媒として、トルエン１．０部中で、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド０．０４２部とジエチルアルミニウムクロリド０．１２２部を混合して得た溶液を添加して、全容を混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、更に内容物を攪拌しながら水素を供給し、温度９０℃、圧力１．０ＭＰａにて５時間水素化反応を行った。
水素化反応後のブロック共重合体水素化物［Ｄ２］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６６，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４であった。【０１２５】
水素化反応終了後、反応溶液に水０．１０部を添加して、６０℃で６０分間攪拌した。その後、３０℃以下まで冷却し、活性白土（水澤化学工業社製、製品名「ガレオンアース（登録商標）」）１．５部及びタルク（日本タルク社製、製品名「ミクロエース（登録商標）」）１．５部を添加して得られた反応混合物を濾過ろ過して不溶物を除去した。ろ液にフェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトール・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．１部を溶解したキシレン溶液１．０部を添加して溶解させた。
次いで、濃縮乾燥温度を２５０℃に変える以外は参考例１と同様にして、上記溶液から溶媒及びその他の揮発成分を除去して、ブロック共重合体水素化物［Ｄ２］のペレット９２部を製造した。【０１２６】
得られたペレット状のブロック共重合体水素化物［Ｄ２］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６５，７００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１０、共役ジエン由来の二重結合の水素化率はほぼ１００モル％、芳香環由来二重結合の水素化率は５モル％未満であった。ブロック共重合体水素化物［Ｄ２］の成形体は、無色透明で、ｔａｎδのピーク温度は−１１℃、ｔａｎδの値は１．２であった。【０１２７】
［参考例３］  ブロック共重合体水素化物［Ｄ３］の製造
参考例１の重合工程における、ランダム化剤としてのエチレングリコールジブチルエーテル０．４５部に代えて、エチレングリコールジブチルエーテル０．１８部及びジブチルエーテル０．３０部を添加した以外は参考例１と同様にして、ブロック共重合体［Ｃ３］を含む溶液を得た。得られたブロック共重合体［Ｃ３］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６４，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０３、ｗＡ：ｗＢ＝２０：８０、全イソプレン由来の構造単位の内、１，２−及び３，４−付加重合由来の構造単位の割合は３４％であった。【０１２８】
次に、上記重合体溶液を参考例１と同様にして水素化及び濃縮乾燥して、ブロック共重合体水素化物［Ｄ３］のペレット９５部を製造した。
得られたペレット状のブロック共重合体水素化物［Ｄ３］の重量平均分子量（Ｍｗ）は６７，１００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８、共役ジエン由来の二重結合の水素化率及び芳香環由来の二重結合の水素化率はともにほぼ１００モル％であった。ブロック共重合体水素化物［Ｄ３］の成形体は、無色透明で、ｔａｎδのピーク温度は−３０℃、ｔａｎδの値は１．２であった。【０１２９】
［参考例４］変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］の製造
参考例１で製造したブロック共重合体水素化物［Ｄ１］のペレット１００部に対して、エチレン性不飽和シラン化合物であるビニルトリメトキシシラン２．０部及び過酸化物であるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（日油社製、製品名「パーブチル（登録商標）Ｄ」、半減期が１分となる温度：１８５．９℃）０．２部を添加し、ブレンダーで混合した。
この混合物を、二軸押出機（東芝機械社製、ＴＥＭ３７Ｂ）を用いて、樹脂温度２１０℃で、滞留時間が約８０秒となるように制御して連続的に混練した。混練した樹脂は、二軸押出機に取り付けたダイを通して、ダイ温度２１０℃で連続的に押出し、ストランド状にして、冷却して固化させた。
固化したストランドは、ペレタイザーによりカッティングし、トリメトキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］のペレット９５部を製造した。【０１３０】
製造した変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］のペレットの表面のＡＴＲ法によるＩＲスペクトルを、赤外分光光度計（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｈｉｆｉｃ社製、ｉＳ５）を使用して測定した。ＩＲスペクトルには、１０９０ｃｍ-1にＳｉ−ＯＣＨ3基、８２５ｃｍ-1と７３９ｃｍ-1にＳｉ−ＣＨ2基に由来する新たな吸収帯が、ビニルトリメトキシシランのそれらの１０７５ｃｍ-1、８０８ｃｍ-1、及び７６６ｃｍ-1と異なる位置に観察された。【０１３１】
変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］のペレット１０部をシクロヘキサン１００部に溶解させた後、このものを脱水したメタノール４００部中に注いで変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］を凝固させた。凝固物を濾取し、２５℃で真空乾燥して変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］のクラム９．５部を単離した。
単離したクラムの1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム中）では、３．６ｐｐｍにメトキシ基のプロトンに基づくピークが観測され、ピーク面積比から、ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．９部が結合したものであることが確認された。【０１３２】
変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］の成形体は、無色透明で、ｔａｎδのピーク温度は−１１℃、ｔａｎδの値は１．２であった。【０１３３】
［参考例５］  変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ２］の製造
ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］に代えて、参考例２で製造したブロック共重合体水素化物［Ｄ２］のペレットを使用する以外は、参考例４と同様にして、トリメトキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ２］のペレット９４部を製造した。【０１３４】
得られた変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ２］のペレットは、参考例４と同様にして分析した結果、ブロック共重合体水素化物［Ｄ２］１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．９部が結合したものであることが確認された。【０１３５】
変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ２］の成形体は、無色透明で、ｔａｎδのピーク温度は−１１℃、ｔａｎδの値は１．２であった。【０１３６】
［参考例６］  架橋エラストマーからなるシート［Ｄ１γ］の製造
参考例１で製造したブロック共重合体水素化物［Ｄ１］のペレット１００部に架橋助剤としてのトリアリルイソシアヌレート５部を添加し、混合して樹脂組成物を得た。次に、得られた樹脂組成物を、３７ｍｍφのスクリューを備えた二軸混練機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅４００ｍｍ）、及び、キャストロール（エンボスパターン付き）とゴム製ニップロールを備えたシート引き取り装置を使用して、溶融樹脂温度１７０℃、Ｔダイ温度１７０℃、キャストロール温度４０℃の条件で、上記混合物のシート［Ｄ１］（厚さ０．２０ｍｍ）を成形した。成形したシート［Ｄ１］は、スリッターで耳部を切除して幅３３０ｍｍにして、離形性ＰＥＴフィルム（厚さ０．０５０ｍｍ）を重ねてロール状に巻き取り回収した。【０１３７】
ロール状のシート［Ｄ１］は、そのままの状態でガンマ線照射（照射線量１００ｋＧｙ、ラジエ工業社）を行い、シート［Ｄ１γ］を製造した。
ガンマ線を照射したシート［Ｄ１γ］と未照射のシート［Ｄ１］から、それぞれ長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を切り出し、ＴＨＦ中に１時間浸漬したところ、ガンマ線を未照射のシート［Ｄ１］は溶解したが、ガンマ線を照射したシート［Ｄ１γ］は溶解せず形状を維持しており、架橋したことが確認された。また、得られたシート［Ｄ１γ］のｔａｎδのピーク温度は−１１℃、ｔａｎδの値は１．２であり、変性ブロック共重合体水素化物［Ｄ１］の成形体についての各値と同じであることを確認した。【０１３８】
［参考例７］架橋エラストマーからなるシート［Ｄ２γ］の製造
参考例２で製造したブロック共重合体水素化物［Ｄ２］のペレットを使用する以外は、参考例６と同様にして、シート［Ｄ２］及びガンマ線を照射したシート［Ｄ２γ］（厚さ０．２０ｍｍ）を製造した。得られたシート［Ｄ２γ］はＴＨＦに溶解せず、架橋したことが確認された。また、得られたシート［Ｄ２γ］のｔａｎδのピーク温度は−１１℃、ｔａｎδの値は１．２であり、変性ブロック共重合体水素化物［Ｄ２］の成形体についての各値と同じであることを確認した。【０１３９】
［参考例８］架橋エラストマーからなるシート［Ｄ３γ］の製造
参考例３で製造したブロック共重合体水素化物［Ｄ３］のペレットを使用する以外は、参考例６と同様にして、シート［Ｄ３］及びガンマ線を照射したシート［Ｄ３γ］（厚さ０．２０ｍｍ）を製造した。得られたシート［Ｄ３γ］はＴＨＦに溶解せず、架橋したことが確認された。また、得られたシート［Ｄ３γ］のｔａｎδのピーク温度は−３０℃、ｔａｎδの値は１．２であり、変性ブロック共重合体水素化物［Ｄ３］の成形体についての各値と同じであることを確認した。【０１４０】
［参考例９］架橋エラストマーからなるシート［Ｅ１ｗ］の製造
参考例４で製造した変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］のペレット１００部に縮合触媒としてのオルトチタン酸テトラブチル０．２部を添加し、混合した。次に、この混合物を使用する以外は、参考例６と同様にして、離型性シートと重ねてロール状に巻いたシート［Ｅ１］（厚さ０．２０ｍｍ）を成形した。【０１４１】
ロール状のシート［Ｅ１］は、そのままの状態で、温度７０℃、湿度９０％ＲＨの高湿高温槽内で、４８時間、水蒸気と接触させ、シート［Ｅ１ｗ］を製造した。
水蒸気と接触させたシート［Ｅ１ｗ］と未処理のシート［Ｅ１］から、それぞれ長さ５０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を切り出し、ＴＨＦ中に１時間浸漬したところ、水蒸気と未接触のシート［Ｅ１］は溶解したが、水蒸気と接触処理したシート［Ｅ１ｗ］は溶解せず形状を維持しており、架橋したことが確認された。また、得られたシート［Ｅ１ｗ］のｔａｎδのピーク温度は−１１℃、ｔａｎδの値は１．２であり、変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ１］の成形体についての各値と同じであることを確認した。【０１４２】
［参考例１０］架橋エラストマーからなるシート［Ｅ２ｗ］の製造
参考例５で製造した変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ２］のペレットを使用する以外は、参考例９と同様にして、シート［Ｅ２］及び水蒸気と接触処理したシート［Ｅ２ｗ］（厚さ０．２０ｍｍ）を製造した。
得られたシート［Ｅ２ｗ］はＴＨＦに溶解せず、架橋したことが確認された。また、得られたシート［Ｅ２ｗ］のｔａｎδのピーク温度は−１１℃、ｔａｎδの値は１．２であり、変性ブロック共重合体水素化物［Ｅ２］の成形体についての各値と同じであることを確認した。【０１４３】
［参考例１１］熱可塑性樹脂［Ｌ１］を主成分とする接着剤［Ｌ１ａ］の製造
（変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ１］）
参考例１で使用したのと同様の反応器に、脱水シクロヘキサン２７０部、脱水スチレン１０部及びジブチルエーテル０．４７５部を入れた。全容を６０℃で攪拌しながら、ｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．７５部を加えて重合を開始させた。引続き全容を６０℃で攪拌しながら、脱水スチレン１５部を４０分間に亘って連続的に反応器内に添加して重合反応を進め、添加終了後、そのままさらに６０℃で２０分間全容を攪拌した。得られた反応液をガスクロマトグラフィーにより測定したところ、この時点での重合転化率は９９．５％であった。
次に、反応液に、脱水イソプレン５０部を１３０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま３０分間攪拌を続けた。この時点で、反応液をＧＣにより分析した結果、重合転化率は９９．５％であった。その後、更に、反応液に脱水スチレン２５部を７０分間に亘って連続的に添加し、添加終了後そのまま６０分攪拌した。この時点で、反応液をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により分析した結果、重合転化率はほぼ１００％であった。次いで、イソプロピルアルコール０．５部を加えて反応を停止させることによって、ブロック共重合体［Ｊ１］を含む重合体溶液を得た。該重合体溶液に含まれるブロック共重合体［Ｊ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は５４，３００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０４、ｗＧ：ｗＨ＝５０：５０、全イソプレン由来の構造単位の内、１，２−及び３，４−付加重合由来の構造単位の割合は８％であった。【０１４４】
次に、上記重合体溶液を用いて、参考例１と同様にして水素化反応を行ない、ブロック共重合体水素化物［Ｋ１］のペレット９３部を製造した。
得られたペレット状のブロック共重合体水素化物［Ｋ１］の重量平均分子量（Ｍｗ）は５７，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０８、共役ジエンに由来の二重結合の水素化率及び芳香環に由来の二重結合の水素化率はともにほぼ１００モル％であった。ブロック共重合体水素化物［Ｋ１］の成形体は、無色透明で、ｔａｎδのピーク温度は−４９℃、ｔａｎδの値は０．１８であった。【０１４５】
得られたブロック共重合体水素化物［Ｋ１］のペレットを使用する以外は、参考例４と同様にして、トリメトキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ１］のペレット９６部を製造した。【０１４６】
変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ１］のペレットは、参考例４と同様にして分析した結果、ブロック共重合体水素化物［Ｋ１］１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．８部が結合したものであることが確認された。【０１４７】
（接着剤［Ｌ１ａ］）
変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ１］のペレット１００部に、紫外線吸収剤である２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦジャパン社製、製品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６」）０．４部を添加し、均一に混合した。得られた混合物を、液状物を添加できるサイドフィーダーを備えた二軸押出機（東芝機械社製、製品名「ＴＥＭ３７ＢＳ」）を用いて、樹脂温度２００℃で押し出した。
一方、サイドフィーダーから、粘着付与剤である水素化イソブテンオリゴマー（製品名「パールリーム（登録商標）２４」、日油社製、数平均分子量：２，２００）を、変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ１］１００部に対して５部の割合で連続的に添加して、ストランド状に押出し、空冷した後、ペレタイザーによりカッティングして、変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ１］に紫外線吸収剤及び粘着付与剤を配合してなる接着剤［Ｌ１ａ］のペレット９９部を得た。
接着剤［Ｌ１ａ］の成形体は、無色透明で、ｔａｎδのピーク温度は−５０℃、ｔａｎδの値は０．１９であった。【０１４８】
［参考例１２］熱可塑性樹脂［Ｌ２］を主成分とする接着剤［Ｌ２ａ］の製造
（変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ２］）
重合開始剤であるｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）の添加量を０．８８部に変更した以外は、参考例１１と同様にして、重合、水素化、濃縮乾燥、押出し、冷却、及びペレタイジングを実施して、ブロック共重合体水素化物［Ｋ２］を得た。
得られたペレット状のブロック共重合体水素化物［Ｋ２］の重量平均分子量（Ｍｗ）は４９，５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０６、共役ジエンに由来の二重結合の水素化率及び芳香環に由来の二重結合の水素化率はともにほぼ１００モル％であった。ブロック共重合体水素化物［Ｋ２］の成形体は、無色透明で、ｔａｎδのピーク温度は−４９℃、ｔａｎδの値は０．１８であった。【０１４９】
得られたブロック共重合体水素化物［Ｋ２］のペレットを使用する以外は、参考例４と同様にして、トリメトキシシリル基を有する変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ２］のペレット９６部を製造した。【０１５０】
変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ２］のペレットは、参考例４と同様にして分析した結果、ブロック共重合体水素化物［Ｋ２］１００部に対してビニルトリメトキシシラン１．８部が結合したものであることが確認された。【０１５１】
(接着剤［Ｌ２ａ］)
変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ１］のペレットの代わりに、変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ２］のペレットを用いること、及び粘着付与剤を配合しないこと以外は、参考例１１と同様にして、変性ブロック共重合体水素化物［Ｌ２］に紫外線吸収剤を配合してなる接着剤［Ｌ２ａ］のペレット９８部を得た。
接着剤［Ｌ２ａ］の成形体は、無色透明で、ｔａｎδのピーク温度は−５０℃、ｔａｎδの値は０．１９であった。【０１５２】
［実施例１］架橋エラストマーからなる層を１層有する接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１γ／Ｌ１ａ］の製造(接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１γ／Ｌ１ａ］)
４０ｍｍφのスクリューを備えた押出し機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅６００ｍｍ）、キャストロール（エンボスパターン付き）とゴム製ニップロール、及び、貼り合わせ用フィルム供給装置を備えた押出しラミネート成形機を使用して、溶融樹脂温度２００℃、Ｔダイ温度２００℃、キャストロール温度７０℃の条件で、キャストロール面に参考例１１で製造した接着剤［Ｌ１ａ］を押出し、フィルム供給装置から参考例６で製造した架橋エラストマーからなるシート［Ｄ１γ］をキャストロールとゴム製ニップロールの間に供給して、架橋エラストマーからなる層と接着剤層を積層した接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１γ］を成形した。
得られた接着剤シートは、スリッターで耳部を切除し、幅３３０ｍｍにしてロール状に巻き取り回収した。【０１５３】
次に、同じ押出しラミネート成形機を使用し、キャストロール面に接着剤［Ｌ１ａ］を押出し、フィルム供給装置から先に成形した接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１γ］を反転してキャストロールとゴム製ニップロールの間に供給して、架橋エラストマーからなる層が接着剤層で挟まれた３層構造の接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１γ／Ｌ１ａ］を製造した。得られた接着剤シートは、スリッターで耳部を切除し、幅３１０ｍｍにしてロール状に巻き取り回収した。接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１γ／Ｌ１ａ］の厚さは０．８０ｍｍ（各層の厚さは０．３０ｍｍ／０．２０ｍｍ／０．３０ｍｍ）であった。【０１５４】
（合わせガラス［１］）
２枚の青板ガラス板（厚さ２．７ｍｍ）の間に、上記の接着剤シートを挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｄ１γ／Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層し、積層物を得た。この積層物を、ＮＹ（ナイロン）／接着層／ＰＰ（ポリプロピレン）の層構成を有する厚み７５μｍの樹脂製の袋に入れた。密封パック器（ＢＨ−９５１、パナソニック社製）を使用して、袋内を脱気しながら開口部をヒートシールして積層物を密封包装した。樹脂製の袋は、積層物の形状に追従して密着していた。
その後、密封包装した積層物をオートクレーブに入れて、３０分間、温度１４０℃、圧力０．８ＭＰａで加熱加圧し、音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［１］を作製した。合わせガラス［１］の単位面積当たりの質量は１４．２ｋｇ／ｍ2（平均比重２．３）である。【０１５５】
合わせガラス［１］を用いて音響透過損失を測定した。図１に、周波数に対する音響透過損失の値を示す。周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３８ｄＢであり、評価は良好（Ａ）であった。
合わせガラス［１］を用いて耐熱性を評価した結果、変形、ガラス位置ズレ、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められず、耐熱性の評価は良好（Ａ）であった。結果を表１に示した。【０１５６】
［実施例２］架橋エラストマーからなる層を１層有する接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｅ１ｗ／Ｌ１ａ］の製造(接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｅ１ｗ／Ｌ１ａ］)
実施例１で使用したのと同じ押出しラミネート成形機を使用して、フィルム供給装置から参考例９で製造した架橋エラストマーからなるシート［Ｅ１ｗ］を供給する以外は、実施例１と同様にして、架橋エラストマーからなる層が接着剤層で挟まれた３層構造の接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｅ１ｗ／Ｌ１ａ］を製造した。
接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｅ１ｗ／Ｌ１ａ］の厚さは０．８０ｍｍ（各層の厚さは０．３０ｍｍ／０．２０ｍｍ／０．３０ｍｍ）であった。【０１５７】
（合わせガラス［２］）
２枚の青板ガラス板（厚さ２．７ｍｍ）の間に、上記の接着剤シートを挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｅ１ｗ／Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層し、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［２］を作製した。合わせガラス［２］の単位面積当たりの質量は１４．２ｋｇ／ｍ2（平均比重２．３）である。【０１５８】
合わせガラス［２］を用いて音響透過損失を測定した結果、周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３８ｄＢであり、評価は良好（Ａ）であった。合わせガラス［２］を用いて耐熱性を評価した結果、変形、ガラス位置ズレ、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められず、耐熱性の評価は良好（Ａ）であった。結果を表１に示した。【０１５９】
［比較例１］架橋エラストマー層を含まない接着剤シート［Ｌ１ａ］(接着剤シート［Ｌ１ａ］)
実施例１で使用したのと同じ押出しラミネート成形機を使用して、フィルム供給装置からフィルムを供給せず、参考例１１で製造した接着剤［Ｌ１ａ］の単独の接着剤シート［Ｌ１ａ］（厚さ０．８０ｍｍ）を成形した。【０１６０】
（合わせガラス［１０１］）
２枚の青板ガラス板（厚さ２．７ｍｍ）の間に、上記の接着剤シートを挟み、ガラス／［Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［１０１］を作製した。合わせガラス［１０１］の単位面積当たりの質量は１４．２ｋｇ／ｍ2（平均比重２．３）である。【０１６１】
合わせガラス［１０１］を用いて音響透過損失を測定した。図１に、周波数に対する音響透過損失の値を示す。周波数３１５０Ｈｚ付近を中心にして、コインシデンス効果による音響透過損失の大きな低下が観られた。周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３４ｄＢであり、評価は不良（Ｂ）であった。合わせガラス［１０１］を用いて耐熱性を評価した結果、変形、ガラス位置ズレ、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められず、耐熱性の評価は良好（Ａ）であった。結果を表１に示した。【０１６２】
［比較例２］熱可塑性エラストマーからなる層を１層有する接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１／Ｌ１ａ］
（接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１／Ｌ１ａ］）
実施例１で使用したのと同じ押出しラミネート成形機を使用して、フィルム供給装置から参考例６で製造した架橋前の熱可塑性エラストマーからなるシート［Ｄ１］を供給する以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマーからなる層と接着剤層を積層した接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１／Ｌ１ａ］を成形した。
接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ１／Ｌ１ａ］の厚さは０．８０ｍｍ（各層の厚さは０．３０ｍｍ／０．２０ｍｍ／０．３０ｍｍ）であった。【０１６３】
（合わせガラス［１０２］）
２枚の青板ガラス板（厚さ２．７ｍｍ）の間に、上記の接着剤シートを挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｄ１／Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［１０２］を作製した。
合わせガラス［１０２］の単位面積当たりの質量は１４．２ｋｇ／ｍ2（平均比重２．３）である。【０１６４】
合わせガラス［１０２］を用いて音響透過損失を測定した結果、周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３８ｄＢであり、評価は良好（Ａ）であった。合わせガラス［１０２］を用いて耐熱性を評価した結果、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められなかったが、０．５ｍｍ以上のガラス位置ズレが認められ、耐熱性の評価は不良（Ｂ）であった。結果を表１に示した。【０１６５】
【表１】
2018097146.tif 000002
【０１６６】
［実施例３］合わせガラス［３］の製造
２枚の青板ガラス板（厚さ１．１ｍｍ）の間に、実施例１で製造した接着剤シートを３枚挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｄ１γ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ１γ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ１γ／Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［３］を作製した。合わせガラス［３］の単位面積当たりの質量は７．７ｋｇ／ｍ2（平均比重１．７）と軽量であり、透明性も優れていた。【０１６７】
合わせガラス［３］を用いて音響透過損失を測定した。周波数に対する音響透過損失の値を図１に示す。周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３６ｄＢであり、評価は良好（Ａ）であった。
合わせガラス［３］を用いて耐熱性を評価した結果、変形、ガラス位置ズレ、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められず、耐熱性の評価は良好（Ａ）であった。結果を表２に示した。【０１６８】
［実施例４］合わせガラス［４］の製造
２枚の青板ガラス板（厚さ１．１ｍｍ）の間に、実施例２で製造した接着剤シートを３枚挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｅ１ｗ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｅ１ｗ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｅ１ｗ／Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［４］を作製した。
合わせガラス［４］の単位面積当たりの質量は７．７ｋｇ／ｍ2（平均比重１．７）と軽量であり、透明性も優れていた。【０１６９】
合わせガラス［４］を用いて音響透過損失を測定した結果、周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３６ｄＢであり、評価は良好（Ａ）であった。合わせガラス［４］を用いて耐熱性を評価した結果、変形、ガラス位置ズレ、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められず、耐熱性の評価は良好（Ａ）であった。結果を表２に示した。【０１７０】
［比較例３］合わせガラス［１０３］の製造
２枚の青板ガラス板（厚さ１．１ｍｍ）の間に、比較例１で製造した接着剤シートを３枚挟み、ガラス／［Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして、音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［１０３］を作製した。
合わせガラス［１０３］の単位面積当たりの質量は７．７ｋｇ／ｍ2（平均比重１．７）と軽量であり、透明性も優れていた。【０１７１】
合わせガラス［１０３］を用いて音響透過損失を測定した。周波数に対する音響透過損失の値を図１に示す。周波数４０００Ｈｚ付近を中心にして、コインシデンス効果による音響透過損失の大きな低下が観られた。周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３１ｄＢであり、評価は不良（Ｂ）であった。
合わせガラス［１０３］を用いて耐熱性を評価した結果、変形、ガラス位置ズレ、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められず、耐熱性の評価は良好（Ａ）であった。結果を表２に示した。【０１７２】
［比較例４］合わせガラス［１０４］の製造
２枚の青板ガラス板（厚さ１．１ｍｍ）の間に、比較例２で製造した接着剤シートを３枚挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｄ１／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ１／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ１／Ｌ１ａ］［Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［１０４］を作製した。合わせガラス［１０４］の単位面積当たりの質量は７．７ｋｇ／ｍ2（平均比重１．７）と軽量であり、透明性も優れていた。【０１７３】
合わせガラス［１０４］を用いて音響透過損失を測定した結果、周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３６ｄＢであり、評価は良好（Ａ）であった。
合わせガラス［１０４］を用いて耐熱性を評価した結果、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められなかったが、０．５ｍｍ以上のガラス位置ズレが認められ、耐熱性の評価は不良（Ｂ）であった。結果を表２に示した。【０１７４】
［実施例５］架橋エラストマーからなる層を１層有する接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ２γ／Ｌ１ａ］の製造
（接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ２γ／Ｌ１ａ］）
実施例１で使用したのと同じ押出しラミネート成形機を使用して、フィルム供給装置から参考例９で製造した架橋エラストマーからなるシート［Ｄ２γ］を供給する以外は、実施例１と同様にして、架橋エラストマーからなる層が接着剤層で挟まれた３層構造の接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ２γ／Ｌ１ａ］を製造した。
接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ２γ／Ｌ１ａ］の厚さは０．８０ｍｍ（各層の厚さは０．３０ｍｍ／０．２０ｍｍ／０．３０ｍｍ）であった。【０１７５】
（合わせガラス［５］）
２枚の青板ガラス板（厚さ１．１ｍｍ）の間に、上記の接着剤シートを３枚挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｄ２γ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ２γ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ２γ／Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［５］を作製した。
合わせガラス［５］の単位面積当たりの質量は７．７ｋｇ／ｍ2（平均比重１．７）と軽量であり、透明性も優れていた。【０１７６】
合わせガラス［５］を用いて音響透過損失を測定した結果、周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３６ｄＢであり、評価は良好（Ａ）であった。
また、合わせガラス［５］を用いて耐熱性を評価した結果、変形、ガラス位置ズレ、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められず、耐熱性の評価は良好（Ａ）であった。結果を表３に示した。【０１７７】
［実施例６］架橋エラストマーからなる層を１層有する接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｅ２ｗ／Ｌ１ａ］の製造
（接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｅ２ｗ／Ｌ１ａ］）
実施例１で使用したのと同じ押出しラミネート成形機を使用して、フィルム供給装置から参考例１０で製造した架橋エラストマーからなるシート［Ｅ２ｗ］を供給する以外は、実施例１と同様にして、架橋エラストマーからなる層が接着剤層で挟まれた３層構造の接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｅ２ｗ／Ｌ１ａ］を製造した。
接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｅ２ｗ／Ｌ１ａ］の厚さは０．８０ｍｍ（各層の厚さは０．３０ｍｍ／０．２０ｍｍ／０．３０ｍｍ）であった。【０１７８】
（合わせガラス［６］）
２枚の青板ガラス板（厚さ１．１ｍｍ）の間に、上記の接着剤シートを３枚挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｅ２ｗ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｅ２ｗ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｅ２ｗ／Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［６］を作製した。
合わせガラス［６］の単位面積当たりの質量は７．７ｋｇ／ｍ2（平均比重１．７）と軽量であり、透明性も優れていた。【０１７９】
合わせガラス［６］を用いて音響透過損失を測定した結果、周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３６ｄＢであり、評価は良好（Ａ）であった。
また、合わせガラス［６］を用いて耐熱性を評価した結果、変形、ガラス位置ズレ、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められず、耐熱性の評価は良好（Ａ）であった。結果を表３に示した。【０１８０】
［実施例７］架橋エラストマーからなる層を１層有する接着剤シート［Ｌ２ａ／Ｄ１γ／Ｌ２ａ］の製造
４０ｍｍφのスクリューを備えた押出し機を有するＴダイ式フィルム溶融押出し成形機（Ｔダイ幅６００ｍｍ）、キャストロール（エンボスパターン付き）とゴム製ニップロール、及び、貼り合わせ用フィルム供給装置を備えた押出しラミネート成形機を使用して、溶融樹脂温度１９０℃、Ｔダイ温度１９０℃、キャストロール温度６０℃の条件で、キャストロール面に参考例１２で製造した接着剤［Ｌ２ａ］を押出し、フィルム供給装置から参考例６で製造した架橋エラストマーからなるシート［Ｄ１γ］をキャストロールとゴム製ニップロールの間に供給して、架橋エラストマーからなる層と接着剤層を積層した接着剤シート［Ｌ２ａ／Ｄ１γ］を成形した。
得られた接着剤シートは、スリッターで耳部を切除し、幅３３０ｍｍにしてロール状に巻き取り回収した。【０１８１】
次に、同じ押出しラミネート成形機を使用し、キャストロール面に接着剤［Ｌ２ａ］を押出し、フィルム供給装置から先に成形した接着剤シート［Ｌ２ａ／Ｄ１γ］を反転してキャストロールとゴム製ニップロールの間に供給して、架橋エラストマーからなる層が接着剤層で挟まれた３層構造の接着剤シート［Ｌ２ａ／Ｄ１γ／Ｌ２ａ］を製造した。得られた接着剤シートは、スリッターで耳部を切除し、幅３１０ｍｍにしてロール状に巻き取り回収した。接着剤シート［Ｌ２ａ／Ｄ１γ／Ｌ２ａ］の厚さは０．８０ｍｍ（各層の厚さは０．３０ｍｍ／０．２０ｍｍ／０．３０ｍｍ）であった。【０１８２】
（合わせガラス［８］）
２枚の青板ガラス板（厚さ２．７ｍｍ）の間に、上記の接着剤シートを３枚挟み、ガラス／［Ｌ２ａ／Ｄ１γ／Ｌ２ａ］／ガラスの順に積層し、積層物を得た。この積層物を、ＮＹ（ナイロン）／接着層／ＰＰ（ポリプロピレン）の層構成を有する厚み７５μｍの樹脂製の袋に入れた。密封パック器（ＢＨ−９５１、パナソニック社製）を使用して、袋内を脱気しながら開口部をヒートシールして積層物を密封包装した。樹脂製の袋は、積層物の形状に追従して密着していた。
その後、密封包装した積層物をオートクレーブに入れて、３０分間、温度１４０℃、圧力０．８ＭＰａで加熱加圧し、音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［８］を作製した。合わせガラス［８］の単位面積当たりの質量は１４．２ｋｇ／ｍ2（平均比重２．３）である。【０１８３】
［比較例５］熱可塑性エラストマーからなる層を１層有する接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ２／Ｌ１ａ］の製造
（接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ２／Ｌ１ａ］）
実施例１で使用したのと同じ押出しラミネート成形機を使用して、フィルム供給装置から参考例７で製造した架橋前の熱可塑性エラストマーからなるシート［Ｄ２］を供給する以外は、実施例１と同様にして熱可塑性エラストマーからなる層と接着剤層を積層した接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ２／Ｌ１ａ］を成形した。
接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ２／Ｌ１ａ］の厚さは０．８０ｍｍ（各層の厚さは０．３０ｍｍ／０．２０ｍｍ／０．３０ｍｍ）であった。【０１８４】
（合わせガラス［１０５］）
２枚の青板ガラス板（厚さ１．１ｍｍ）の間に、上記の接着剤シートを３枚挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｄ２／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ２／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ２／Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［１０５］を作製した。
合わせガラス［１０５］の単位面積当たりの質量は７．７ｋｇ／ｍ2（平均比重１．７）と軽量であり、透明性も優れていた。【０１８５】
合わせガラス［１０５］を用いて音響透過損失を測定した結果、周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３６ｄＢであり、評価は良好（Ａ）であった。
また、合わせガラス［１０５］を用いて耐熱性を評価した結果、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められなかったが、０．５ｍｍ以上のガラス位置ズレが認められ、耐熱性の評価は不良（Ｂ）であった。結果を表３に示した。【０１８６】
［比較例６］架橋エラストマーからなる層を１層有する接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ３γ／Ｌ１ａ］の製造
（接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ３γ／Ｌ１ａ］）
実施例１で使用したのと同じ押出しラミネート成形機を使用して、フィルム供給装置から参考例１０で製造した架橋前の熱可塑性エラストマーからなるシート［Ｄ３］を供給する以外は、実施例１と同様にして熱可塑性エラストマーからなる層と接着剤層を積層した接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ３／Ｌ１ａ］を成形した。
接着剤シート［Ｌ１ａ／Ｄ３／Ｌ１ａ］の厚さは０．８０ｍｍ（各層の厚さは０．３０ｍｍ／０．２０ｍｍ／０．３０ｍｍ）であった。【０１８７】
（合わせガラス［１０６］）
２枚の青板ガラス板（厚さ１．１ｍｍ）の間に、上記の接着剤シートを３枚挟み、ガラス／［Ｌ１ａ／Ｄ３γ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ３γ／Ｌ１ａ］／［Ｌ１ａ／Ｄ３γ／Ｌ１ａ］／ガラスの順に積層して、実施例１と同様にして音響特性測定用及び耐熱性評価用の合わせガラス［１０６］を作製した。合わせガラス［１０６］の単位面積当たりの質量は７．７ｋｇ／ｍ2（平均比重１．７）と軽量であり、透明性も優れていた。【０１８８】
合わせガラス［１０６］を用いて音響透過損失を測定した結果、周波数１０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの各周波数での音響透過損失の値の平均値は３２ｄＢであり、評価は不良（Ｂ）であった。
また、合わせガラス［１０６］を用いて耐熱性を評価した結果、変形、ガラス位置ズレ、ひび割れ、気泡、変色等の異常は認められず、耐熱性の評価は良好（Ａ）であった。結果を表３に示した。【０１８９】
【表２】
2018097146.tif 000003
【０１９０】
【表３】
2018097146.tif 000004
【０１９１】
実施例及び比較例の結果から以下のことがわかる。
動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピーク温度を−２０℃以上＋２０℃以下の範囲に有さない熱可塑性樹脂を主成分とする接着剤（ｔａｎδのピーク温度が−５０℃）のシートを中間膜として使用した合わせガラスは、周波数２０００〜４０００Ｈｚの範囲にコインシデンス効果による音響透過損失の低下する領域があり、遮音性が劣る（比較例１、３）。
動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを−２０℃以上＋２０℃以下の範囲内に有する架橋エラストマーからなる層を１層以上有する接着剤シートを中間膜として使用した合わせガラスでは、周波数２０００〜４０００Ｈｚの範囲に生じるコインシデンス効果による音響透過損失の低下を抑制し、遮音性が改善される。また、十分な耐熱性を示す（実施例１〜７）。
動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピークを−１１℃（−２０℃以上＋２０℃以下の範囲内）に有する熱可塑性エラストマーからなる層を１層以上有する接着剤シートを中間膜として使用した合わせガラスでも、周波数２０００〜４０００Ｈｚの範囲に生じるコインシデンス効果による音響透過損失の低下を抑制し、遮音性が改善される。しかし、耐熱性は十分でない（比較例２、４、５）。
架橋エラストマー（ｔａｎδのピーク温度が−３０℃）であっても、動的粘弾性特性におけるｔａｎδのピーク温度を−２０℃以上＋２０℃以下の範囲に有さない場合、それからなる層を含む接着剤シートを中間膜として使用した合わせガラスは、周波数２０００〜４０００Ｈｚの範囲における遮音性が劣る（比較例６）。
【産業上の利用可能性】
【０１９２】
本発明の、架橋エラストマーからなる層を１層以上有する接着剤シートを合わせガラス用中間膜として使用することにより、遮音性及び耐熱性に優れた合わせガラスを提供することができるため、工業的に有用である。
【図１】
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【国際調査報告】
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