(57)【要約】【課題】  有機ハロゲン化合物を簡便で安全性高く穏和な条件で分解処理でき、燃焼工程なしで処理してＣＯ2削減にも貢献できる有機ハロゲン化合物分解方法及び装置を提供する。【解決手段】  電解反応槽内に、ＰＣＢ類、ダイオキシン等の有機ハロゲン化合物含有液と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物水溶液を投入して混合し、また同混合液中にディスパーサー、ホモジナイザー等の高速剪断型微細化混合装置を埋没して設け、さらに同剪断型微細化混合装置の周辺に白金、イリジウム等の陽電極を配設し、前記剪断型微細化混合装置を陰極とし、前記陽電極を陽極として通電・電解する。  電解反応槽内に、超音波振動を付与しながら電解反応を実施することも好ましい。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解反応槽内に、有機ハロゲン化合物含有液とアルカリ金属水酸化物水溶液を投入して混合し、また同混合液中にディスパーサー、ホモジナイザー等の導電性の高速剪断型微細化混合装置を浸漬して設け、さらに同微細化混合装置の周辺に陽電極を配設し、前記高速剪断型微細化混合装置を陰極とし、前記陽電極を陽極として通電・電解することを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解方法。
【請求項２】
有機ハロゲン化合物が、有機フッ素化合物、有機塩素化合物、有機臭素化合物、ＶＯＣ類、ＰＣＢ類、ダイオキシン類又は有機塩素系農薬から選ばれるいずれか１又は２以上であることを特徴とする請求項１記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
【請求項３】
アルカリ金属水酸化物水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液又は水酸化リチウム水溶液から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
【請求項４】
陰極とする高速剪断型微細化混合装置が、ディスパーサー、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、エマルジョン生成装置等の導電性の高速剪断型微細化混合装置であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
【請求項５】
陽電極が、不溶解性金属である白金、イリジウム、オスミニウム等の白金属又はそれらの合金、又はそれらのメッキ製品あるいは炭素であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
【請求項６】
電解反応槽内に、超音波振動を付与しながら電解反応を実施することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
【請求項７】
有機ハロゲン化合物含有液とアルカリ金属水酸化物水溶液が投入される電解反応槽と、その内部に設けられたディスパーサー、ラインミキサー、ホモジナイザー等の導電性の高速剪断型微細化混合装置と、その微細化混合装置の周辺に配設された陽電極と、前記微細化混合装置を陰極とし前記陽電極を陽極として通電する電源装置とから構成されることを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解装置。
【請求項８】
陰極とする高速剪断型微細化混合装置が、ディスパーサー、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、エマルジョン生成装置等の導電性の高速剪断型微細化混合装置であることを特徴とする請求項７に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置。
【請求項９】
陽電極が、不溶解性金属である白金、イリジウム、オスミニウム等の白金属又はそれらの合金、又はそれらのメッキ製品あるいは炭素であることを特徴とする請求項７又は８に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置。
【請求項１０】
電解反応槽に超音波発振機が付設されてなることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、有機ハロゲン化合物の分解方法に係り、特に難分解性のＰＣＢやダイオキシン等の有害有機ハロゲン化合物の分解・除害するための方法及び装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ハロゲン化合物には有害な物質が多く、特にポリ塩化ビフェニール類（ＰＣＢ）やダイオキシン類、有機農薬等の環境を汚染する物質が多い。
特にＰＣＢは難分解性有害物なので、無害化処理に長年月を要している現状である。【０００３】
現在ＰＣＢを含む廃油の処理について、規制する廃棄物処理法で認められている方法としては、高温熱分解法、脱塩素化分解法、水熱酸化分解法、還元熱化学分解法、光分解法、プラズマ分解法、超臨界法が知られている。
これらの中では特に大型、特殊な装置が必要ではない点、あるいは有害な副生物が生じない点、副生物の再利用が可能となるなどの点から脱塩素化分解法が望ましいと考えられる。【０００４】
この様な背景技術で、高濃度の場合は脱ハロゲン分解法の金属ナトリウム分散油やアルカリ金属有機化合物或はＰｄ／Ｃ触媒による水素還元が行われており、低濃度ＰＣＢについては脱ハロゲン法ではなかなか０．５ｐｐｍ以下にすることは難しく燃焼法が主体となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−７５６
【特許文献２】特開２００１−２６９６７３
【特許文献３】特開平８−６６４９４
【特許文献４】特開２００２−２６５３９１
【特許文献５】特開２００２−３４５９９１
【特許文献６】再公表２００５−０９２４４８（ＷＯ２００５／０９２４４８）
【０００６】
比較的簡単な操作手段でＰＣＢ等を無害化する方法として、ＰＣＢ等のアルコール溶液に金属カルシウムを添加混合し脱ハロゲン化を行う方法も提案されている。しかしこの方法も有機溶媒を使用しなければならないという問題がある。［特許文献４］【０００７】
またＰＣＢと水又はアセトニトリル等の溶媒を混合し、ＰＣＢを電気分解で処理するという方法も提案されている。この方法は比較的簡単にＰＣＢを無害化できる優れた方法であるが、特殊な装置を必要とするという問題がある。［特許文献５］【０００８】
電解法では陰極として水素吸蔵金属又はその合金を用いることを特徴とし、更に隔膜電解層を使い超音波発生機と攪拌により電気分解の効率を上げる方法が提案されている。この方法は高濃度ＰＣＢには効果があるが、低濃度ＰＣＢでは効果は少ない結果となった。［特許文献６｝
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記のごとく、従来技術では、常温、常圧で高効率で有機ハロゲン化合物の脱ハロゲン・無害化処理を行うことができなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本願発明者は鋭意研究の結果、下記構成発明によって有機ハロゲン化合物含有液を常温から比較的低温（１００℃以下）、かつ常圧で高効率で分解することに成功した。
すなわち、本願発明は、下記[１]〜[１０]記載の有機ハロゲン化合物の分解方法及び装置である。
[１] 電解反応槽内に、有機ハロゲン化合物含有液とアルカリ金属水酸化物水溶液を投入して混合し、また同混合液中にディスパーサー、ホモジナイザー等の導電性の高速剪断型微細化混合装置を浸漬して設け、さらに同微細化混合装置の周辺に陽電極を配設し、前記高速剪断型微細化混合装置を陰極とし、前記陽電極を陽極として通電・電解することを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解方法。
[２] 有機ハロゲン化合物が、有機フッ素化合物、有機塩素化合物、有機臭素化合物、ＶＯＣ類、ＰＣＢ類、ダイオキシン類又は有機塩素系農薬から選ばれるいずれか１又は２以上であることを特徴とする[１]記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
[３] アルカリ金属水酸化物水溶液が、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液又は水酸化リチウム水溶液から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする[１]又は[２] に記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
[４] 陰極とする高速剪断型微細化混合装置が、ディスパーサー、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、エマルジョン生成装置等の導電性の高速剪断型微細化混合装置であることを特徴とする[１]〜[３]のいずれか１項に記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
[５] 陽電極が、不溶解性金属である白金、イリジウム、オスミニウム等の白金属又はそれらの合金、又はそれらのメッキ製品あるいは炭素であることを特徴とする[１]〜[４]のいずれか１項に記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
[６] 電解反応槽内に、超音波振動を付与しながら電解反応を実施することを特徴とする[１]〜[５]のいずれか１項に記載の有機ハロゲン化合物の分解方法。
[７] 有機ハロゲン化合物含有液とアルカリ金属水酸化物水溶液が投入される電解反応槽と、その内部に設けられたディスパーサー、ラインミキサー、ホモジナイザー等の導電性の高速剪断型微細化混合装置と、その微細化混合装置の周辺に配設された陽電極と、前記微細化混合装置を陰極とし前記陽電極を陽極として通電する電源装置とから構成されることを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解装置。
[８] 陰極とする高速剪断型微細化混合装置が、ディスパーサー、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、エマルジョン生成装置等の導電性の高速剪断型微細化混合装置であることを特徴とする[７]に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置。
[９] 陽電極が、不溶解性金属である白金、イリジウム、オスミニウム等の白金属又はそれらの合金、又はそれらのメッキ製品あるいは炭素であることを特徴とする[７]又は[８]に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置。
[１０] 電解反応槽に超音波発振機が付設されてなることを特徴とする[７]〜[９]のいずれか１項に記載の有機ハロゲン化合物の分解装置。
【発明の効果】
【００１１】
本願発明によれば、ＰＣＢ、ダイオキシン等の有機ハロゲン化合物含有液を常温〜１００℃以下、かつ常圧で高効率で分解することができる。
本願発明によれば、高速剪断型微細化混合装置そのものを陰極にし、ＰＣＢ等の有機ハロゲン化合物を高速剪断して微細化すると同時に、それに電解されて生成したアルカリ金属水酸化物のアルカリ金属（例えばＮａ）を大いに接触・反応させることで、有機ハロゲン化合物とアルカリ金属との反応率を飛躍的上昇させることができる。
本願発明では高速剪断型微細化混合装置を陰極として微細化・混合しながら電解反応を起こさせるという従来にない発想を採用したものであり、反応率も高くなりしかも常温から比較的低温（１００℃以下）、常圧のもとで反応し、動力源としては電気のみで、安全操業ができる。
本願発明の分解反応は、大量の水溶液中で行われ、かつＮａ金属等の危険な材料を使用しないので、火災や爆発等の危険は生じない。
特に従来難しかった低濃度ＰＣＢ含有液に対しても、高速剪断型微細化混合装置を陰極にして、微細化しながら電極反応させることで反応のヒット率も飛躍的に上がり、ＰＣＢが容易に除害される。
そして、本願発明によれば従来分解し難い物質であったＰＣＢ類、ダイオキシン類、有機農薬類、ＶＯＣ類等の有機塩素化合物類、有機フッ素化合物類、有機臭素化合物類も常温〜１００℃以下、常圧で処理できることとなった。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本願発明実施例で用いられる有機ハロゲン化合物の分解装置の概説図であり、（ａ）図は断面説明図、（ｂ）図は上面説明図
【図２】従来例で用いられる有機ハロゲン化合物の分解装置の概説図であり、（ａ）図は断面説明図、（ｂ）図は上面説明図
【図３】高速剪断型微細化混合装置３の要部の詳細構造図であり、（ａ）は正面図、（ｂ）は縦断面図、（ｃ）は底面図
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本願発明の実施には、まず図１に示すごとき高速剪断型微細化混合装置を備えた有機ハロゲン化合物の分解装置を用意する。
図１は本願発明実施例で用いられる有機ハロゲン化合物の分解装置の概説図であり、（ａ）図は断面説明図、（ｂ）図は上面説明図である。
なお、図２は従来例で用いられる有機ハロゲン化合物の分解装置の概説図であり、（ａ）図は断面説明図、（ｂ）図は上面説明図である。
図３は、高速剪断型微細化混合装置３の要部の詳細構造図であり、（ａ）は正面図、（ｂ）は縦断面図、（ｃ）は底面図である。
図において、１は電解反応槽、２は電解反応槽の蓋、３は高速剪断型微細化混合装置、３０は円筒（ステンレススチール製）、３０ａはスリット、３１はロータ（ステンレススチール製）、３１ａはローター羽根、４はモーター、５は陽極（不溶解性金属電極）、６は超音波発振機、７は温度計、８は台座、９はパラジウム（Ｐｄ）陰極金属板である。
次に処理すべき溶液（ただし固体の場合は処理できないので微粉砕してコロイド状とする）を計量して電解反応槽１に投入し、その２〜２０倍の水を加え、更に処理すべき有機ハロゲン化合物のハロゲン元素当量の２〜２０倍のアルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）を加えて混合し、高速剪断型微細化混合装置３を陰極として電解する。
高速回転剪断型微細化混合装置の回転数は１，０００〜８，０００ＲＰＭ、好ましくは３，０００〜５，０００ＲＰＭ、ローターとステーターとの間隔は０．５〜５．０ｍｍ、好ましくは１．０〜２．０ｍｍである。
なお、ローター羽根３１ａとスリット３０ａとは平行配列ではなく、ローター羽根３１ａは若干傾斜（１０°前後）して（図３参照）、すなわち間隔Ｓ２もスリット３０ａと非平行に傾斜して設けることが、微細化のための剪断力増大と下方からの混合液の吸引力増強のために好ましい。
さらに、電解反応槽１内に別に攪拌機を配設して、槽内の混合液の対流混合を良好にすることも好ましい。
【００１４】
そして、高速剪断型微細化混合装置３の要部の詳細構造は図３（ａ）〜図３（ｃ）に示すごときものである。
すなわち、縦方向に多数のスリット３０ａを有するステンレススチール製の円筒３０と、その内側に回転自在で放射状に内装された多数のステンレススチール製の長羽根状のロ
ータ羽根３１ａを備えたロータ３１とからなる。
図３（ｂ）、（ｃ）に示すごとく、多数のローター羽根３１ａは、上方中央部から放射状に下方に延設されており、各ローター羽根３１ａは下方の巾が小さく上方の巾が大きい略直角三角形状の板体であって、直角部が円筒３０内部の上部に近接して配置されている。
円筒３０内壁面に対向するローター羽根３１ａ外壁面との間には間隙Ｓ１があり、多数のローター羽根３１ａの回転により、有機ハロゲン化合物含有物とアルカリ金属水酸化物水溶液の混合物が下方中央から吸い込まれて間隙Ｓ１に導入される。
間隙Ｓ１に入った前記混合物は、ローター羽根３１ａの高速回転によって剪断されて微細化され、微細化物中のハロゲンイオン（例えばＣｌイオン）とアルカリ金属イオン（例えばＮａイオン）が電解液中で高頻度で接触して、アルカリ金属ハロゲン化物（例えばＮａＣｌ）となって結合して、有機ハロゲン化合物から脱ハロゲンされる。
なお、高速剪断型微細化混合装置３の下方中央から吸い込まれて間隙Ｓ１に導入された有機ハロゲン化合物含有物とアルカリ金属水酸化物水溶液の混合物は、高速剪断された後、縦方向の多数のスリット３０ａから外側へ導出され、電解反応槽１内に対流を生成させながら混合される。
なお、この際に、超音波発振機６により超音波を掛けると効率が上がる。
【００１５】
この電解では高速剪断型微細化混合装置３が陰極となっており、アルカリ金属水溶液中で有機ハロゲン化合物含有物、例えばＰＣＢ含有油を剪断・微細化しながら同時に電解することが特徴である。
ＰＣＢ含有油を高速剪断型微細化混合装置３に掛けると、液中に含まれているＰＣＢのＣｌが電極に当たるヒット率が格段に高くなり電解効率が向上する。
ＰＣＢが陰電極に触れるか又は近づくとＰＣＢ中のＣｌは電子を受けてＣｌ−イオンとなり、ＰＣＢから脱離し、生成したＣｌ−イオンは水酸化ナトリウム水溶液中のＮａ＋イオンと結合してＮａＣｌ（食塩）となって、ＰＣＢが分解する。
【００１６】
なお、高速剪断型微細化混合装置３の＋電極にパラジウム（Ｐｄ）をメッキをすると、ＰＣＢ分解率が向上するので好ましい。
【００１７】
ＰＣＢと水の混合比率は、従来ＰＣＢをエマルジョン化して電解する方式だったので５００〜１，０００倍の水を必要としていたが、本願発明ではＰＣＢと水をエマルジョン化して電解するのではなく、活性剤を使わず陰極である高速剪断型微細化混合装置によってＰＣＢを微細化しながら電解するので、水の比率を格段に下げる（２〜２０倍）ことが可能となった。しかも活性剤を使わないので、反応後、油／水の分離が簡単で工業化の道が開けた。
なお、油水分離後の水は次のＰＣＢの電解処理用にリサイクル使用することができる。
【００１８】
高速剪断型微細化混合装置は色々な種類があるが、微細化と同時に電解反応を起こさせる必要があるので、ステンレススチール等の導電性の材料で構成され、ＰＣＢが何度も微細化混合装置の陰電極ロータ３（回転刃３１ａ）に当たる確率の多い方が好ましい。
その点で高速回転剪断型微細化混合装置である「ディスパーサー」を陰電極にして良い結果が生まれたが、ホモゲナイザー、ホモミキサー、コロイドミル、ラインミキサー等の高速剪断型微細化混合装置も好適な陰電極として採用される。
【００１９】
微細化を助けるために図１に示すような高速剪断型微細化混合装置３の入り口は、普通は下方から吸い上げて剪断・微細化し上方又は側方から出す方式が多いので、高速剪断型微細化混合装置の下部付近（外側）に超音波発信機６を設置すると、ＰＣＢの微細化と活性化を促し有効である。振動数としては２０〜１，０００ＫＨｚが好ましい。（１，０００ＫＨｚ以上では混合液が飛散する可能性がある）
【００２０】
また本願発明の別の特徴は安全性である。１００℃以下の低温で常圧下で稼働されるので、本願発明は電解液にアルカリ金属水酸化物水溶液を使ったＰＣＢの電気分解であって、危険な薬品を使っていないので、電気が止まれば反応が止まるだけで停電に対しても全く安全である。
【００２１】
陽電極には、不溶性金属である白金又はその合金、白金メッキなどが好適に使用される。炭素電極も好適である。
また本願発明は有機ハロゲン化合物には全て適用される。有機フッ素化合物には有害な化合物がかなりあるが、この方法で充分処理される。
有機臭素化合物も処理できる。また農薬の分解にも適用できる。
【実施例】
【００２２】
次に、本願発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
[実施例１]
ＰＣＢ６０％（６００，０００ｐｐｍ）入りのトランス油１Ｌに水道水２０Ｌと水酸化ナトリウム１００ｇを加え、図１に示す電解槽１で３３℃、常圧で電解した。
高速剪断型微細化混合装置３の要部の詳細構造は図３（ａ）〜図３（ｃ）に示すごときものであり、縦方向に多数のスリット３０ａを有するステンレススチール製の円筒３０と、その内側に回転自在で放射状に内装された多数の長羽根状のロータ羽根３１ａを備えたロータ３１とからなる。
図３（ｂ）、（ｃ）に示すごとく、多数のローター羽根３１ａは、上方中央部から放射状に下方に延設されており、各ローター羽根３１ａは下方の巾が小さく上方の巾が大きい略直角三角形状の板体であって、直角部が円筒３０内部の上部に近接して配置されている。
図において、円筒３は外径６０ｍｍ、内径５４ｍｍ、スリットは巾１ｍｍ、長さ７ｍｍであり、内部のロータ３１の外径は５２ｍｍでロータ羽根３１ａの厚みは４ｍｍである。
そして、円筒３０の内壁面とローター羽根３１ａ外壁面との間の間隙Ｓ１は１ｍｍ、ローター羽根３１ａと隣接するローター羽根３１ａの間の間隔Ｓ２は３ｍｍである。【００２３】
円筒３０内壁面に対向するローター羽根３１ａ外壁面との間には間隙Ｓ１があり、多数のローター羽根３１ａの回転により、ＰＣＢと水酸化ナトリウム水溶液の混合物が下方中央から吸い込まれて間隙Ｓ１に導入される。
間隙Ｓ１に入った前記混合物は、ローター羽根３１ａの高速回転によって剪断されて微細化され、微細化物中のＣｌイオンとＮａイオンが電解液中で高頻度で接触して、ＮａＣｌとなって結合して、ＰＣＢから脱塩素される。
なお、高速剪断型微細化混合装置３の下方中央から吸い込まれて間隙Ｓ１に導入されたＰＣＢ含有物と水酸化ナトリウム水溶液の混合物は、高速剪断された後、縦方向の多数のスリット３ａから外側へ導出され、電解反応槽１内に対流を生成させながら混合される。【００２４】
当初４８Ｖ、５０Ａで電解を行ったが、５０Ａを定電流とした初電圧は次第に下がって２時間後２６Ｖ、５０Ａとなった。
ローターの回転数は５，０００ＲＰＭであった。【００２５】
温度は次第に上がり８８℃となった。温度が上がったので２時間後電気を切って冷却した。翌日液温３５℃で電解を再開した。再開後初電圧５７Ｖ、５０Ａであったが、電圧は徐々に下がり２７Ｖ、５０Ａと前日とほぼ同様となった。
通算３時間後水酸化ナトリウム２０ｇを追加投入・混合して、１時間後に電解を終了した。
分析の結果ＰＣＢ濃度は６０％から０．６％（６，０００ｐｐｍ）と１／１００に減少し、除去率は９９％となった。【００２６】
[実施例２]
ＰＣＢ1５％（1５０，０００ｐｐｍ）入りトランス油1Lに水２０L、水酸化ナトリウム1００ｇを加え、図1の電解槽で当初４８Ｖ，５０Ａ（定電流）で電解した。電圧は次第に下がり２時間後２７Ｖ、５０Ａとなった。
温度は始め２８℃であったが２時間後９０℃となったので水を３０ｍＬづつ２回添加して３時間５０分で終了した。分析の結果ＰＣＢは１，８００ｐｐｍとなり除去率９８．２％の結果となった。ローターの回転数は５，０００ＲＰＭであった。【００２７】
[比較例１]（従来法1）
高速剪断型微細化混合装置は図２に示すものを使用した。すなわち、陰極でなく単なる高速剪断型微細化混合装置として使い、別途用意したパラジウム金属板を陰極９とし、陽極５は図１と同様に白金メッキチタン板を使って電解を行った。
この方法は従来行ってきた方法で、電解条件はＰＣＢ１％（１０，０００ｐｐｍ）含有トランス油１Ｌ、水２０Ｌ，水酸化ナトリウム１２０ｇの混合液を、４９Ｖ，５０Ａで電解したが、電圧は次第に下がり２６Ｖ，５０Ａとなった。電解時間は本願実施例の場合の２倍の８時間行った。分析の結果ＰＣＢ４，７００ｐｐｍとなり、除去率５３％となった。【００２８】
[比較例２]（従来法２）
ＰＣＢ２００ｐｐｍ含むトランス油５Ｌ、水２０Ｌ、水酸化ナトリウム８０ｇを電解槽１内にセットし、電解条件は比較例１とほぼ同様の当初４８Ｖ、５０Ａで始めたが、後半２６Ｖ、５０Ａと電圧が下がった。８時間後分析の結果ＰＣＢは１２０ｐｐｍとなり、除去率４０％に留まった。
本願実施例の結果と比べると処理時間を２倍にしたにも拘わらず５０％程度の除去率に止まり、本願発明の優位性が証明された。【００２９】
[実施例３]
ＰＣＢ６００ｇに鉱油４００ｇ加えたＰＣＢ６０％（６００，０００ｐｐｍ）溶液１Ｋｇに水２０Ｌ、水酸化ナトリウム２００ｇを添加して図１の装置で電解した。
当初電圧５８Ｖ、電流５０Ａ定電流で始めたが、３時間後には電圧２６Ｖ、電流５０Ａとなった。温度は当初３１℃で４時間終了時には７７℃となった。
４時間後終了し分析の結果ではＰＣＢ６００，０００ｐｐｍが７，２００ｐｐｍに下がり、９８．８％の除去率となった。【００３０】
[実施例４]
ＰＣＢ６００ｇに鉱油４００ｇを加えたＰＣＢ６０％（６００，０００ｐｐｍ）溶液１Ｋｇに水２０Ｌまでは実施例３と同様であるが、水酸化ナトリウムの代わりに水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）１２０ｇ（ＮａＯＨ２００ｇに対応）添加して図１の装置で電解した。反応はほぼ同様で定電流５０Ａに対し電圧は当初５９Ｖであったが、４時間終了時には２６Ｖに下がった。温度は２８℃で始まり終了時８０℃となった。
分析結果ではＰＣＢ６００，０００ｐｐｍが６，０００ｐｐｍとなり、９９％の除去率となった。結果的にはやや水酸化リチウムが良いが、ほぼ水酸化ナトリウムと同様の効果と思われる。【００３１】
[実施例５]
ＰＣＢ１００％（１，０００，０００ｐｐｍ）１１０ｇ、水２０Ｌ、水酸化ナトリウム２００ｇを図１の電解槽に入れ、定電流４０Ａ、電圧４０Ｖで電解した。今回はＰＣＢ１００％なので電解時間を２倍の８時間とした。
定電流４０Ａで電圧は４０Ｖから２０Ｖに下がり終了した。温度は２６℃で始まり、終了時６７℃となった。これは電流を４０Ａに下げたために電解液の温度上昇が少なかった為と思われる。
ＰＣＢ分析結果では当初１，０００，０００ｐｐｍが４，９５０ｐｐｍに下がり除去率９９．５％となった。【００３２】
[実施例６]
農薬；（２．４ジクロロフェノキシ酢酸ジメチルアミン（２．４．Ｄ）４９．５％含有物）５００ｇ、水２０Ｌ、水酸化ナトリウム２００ｇを図１の電解槽に入れ、定電流４０Ａ，当初電圧４２Ｖで電解した。農薬系は初めてなので６時間操業して終了した。電圧は除除に下がり、終了時２０Ｖ、４０Ａとなった。温度は２６℃で始まり６５℃で終了した。
分析の結果２．４．Ｄは０．３％となり、除去率は９９．４％となった。この結果本願発明は農薬等の分解にも有効であることが実証された。【００３３】
[実施例７]
ＰＣＢ５００ｇ、鉱油５００ｇ、水１５Ｌ，水酸化ナトリウム２００ｇを図１の電解槽に入れ、４０Ａ定電流、当初電圧４０Ｖで電解した。温度は当初２６℃であったが除除に上昇し、６８℃となった。４時間後電圧は２０Ｖに下がり電解処理は終了した。分析の結果８，５００ｐｐｍとなり、除去率９８．３％となった。
本実施例では定電流を４０Ａに抑えたので、やや除去率が低かったが温度上昇を避けることができた。【００３４】
[実施例８]
ＰＣＢ５００ｇ鉱油５００ｇ、水１９Ｌ、水酸化カリウム（ＫＯＨ）２５０ｇ、を図１の電解槽に入れ、定電流５０Ａ、電圧最初５０Ｖ（最初）で行ったが、次第に下がり２０Ｖとなった。温度は当初２６℃、終了時は７２℃となった。４時間反応後分析の結果、当初ＰＣＢ濃度５００，０００ｐｐｍが４時間後６，０００ｐｐｍとなり、除去率９８．８％となった。
今回はＮａＯＨの代わりにＫＯＨを使った実施例である。この結果ＮａＯＨ，ＬｉＯＨ，ＫＯＨ何れも本願発明に適用できることが実証された。【００３５】
[実施例９]
低濃度ＰＣＢの処理は原料油中にＰＣＢが隠れた形となり、陰極に当たるヒット率が極端に下がるので時間との勝負となる。図１の装置にＰＣＢ  Ｏ．１ｇと鉱油１，０００ｇを加え（ＰＣＢ１００ｐｐｍ）、更に水２０Ｌと水酸化ナトリウム１５０ｇを添加して定電流５０Ａ，電圧は当初５０Ｖで電解した。電圧は徐々に下がり、５０Ｖから３０Ｖになった。電解時間は１０時間処理して分析したところ、分析値は０．８ｐｐｍとなり、日本の基準値０、５ｐｐｍに今１歩の結果となった。
そこで更に実施例９の残液を同じ条件で更に２時間、合計１２時間処理した。この結果を［実施例９’］とし分析の結果０．４ｐｐｍ（除去率９９．６％）となり、基準値０．５ｐｐｍ以下をクリヤーすることができた。【００３６】
以上９例の実施例と２例の従来例の総括を表１に示す。
本願発明の方法と従来法を比較すると、従来の方法では８時間掛けて５０％程度の除去率であったが、本願発明の方法によれば高濃度ＰＣＢの処理では半分の４時間処理で９８〜９９％の処理ができた。
特に高速剪断型微細化混合装置３ではＰＣＢ含有油等が何度もローター羽根３１ａに当たりながら間隙Ｓ１間で剪断され微細化されるので、ローター羽根３１ａと円筒３０を陰極にした本願発明では、ＰＣＢ含有物の陰極に当たるヒット率が格段に向上する。
また本願発明実施例では、ＰＣＢ含有物のほか農薬の１例として２．４．Ｄを処理したが、有機ハロゲン化合物の分解除去には全て適用できる。
【表１】
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【符号の説明】
【００３７】
１：電解反応槽
２：電解反応槽の蓋
３：高速剪断型微細化混合装置
４：モーター
５：不溶解性陽極
６：超音波発生機
７：温度計
８：台座
９：Ｐｄ陰極金属板
３０：円筒
３０ａ：スリット
３１；ロータ
３１ａ；ローター羽根
Ｓ１：円筒３０の内壁面とローター羽根３１ａ外壁面との間の間隙
Ｓ２：ローター羽根３１ａと隣接するローター羽根３１ａの間の間隔
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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