(57)【要約】  本発明は、良好な逆波長分散性を有する光学フィルム等の調製に使用し得る重合性化合物を提供することを目的とする。本発明の重合性化合物は、下記式（Ｉ）で示される〔式中、Ａｒ１は所定の環基、Ａ１〜Ａ２、Ｂ１〜Ｂ２は置換基を有していてもよい環状脂肪族基または芳香族基、Ｚ１〜Ｚ２、Ｌ１〜Ｌ２、Ｌ１ａ〜Ｌ２ａは−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−等の所定の基、Ｇ１〜Ｇ２は置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基、Ｐ１ａ〜Ｐ２ａは重合性基、ａ、ｂは０または１であり、−Ｌ１ａ−Ｇ１−Ｐ１ａで示される部分と、−Ｌ２ａ−Ｇ２−Ｐ２ａで示される部分とは互いに構造が異なる。〕。[化１]2018123625.tif 000082
2018123625.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）：
【化１】
2018123625.tif 000070
〔式（Ｉ）中、
Ａｒ１は、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜６７の有機基を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ１およびＡ２並びにＢ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｌ１およびＬ２並びにＬ１ａおよびＬ２ａは、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、または、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−を表し、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表し、当該炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−および−Ｎ＝Ｎ−からなる群より選択される少なくとも一種の介在基で中断されていてもよく（但し、２つ以上の介在基が存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、且つ、互いに隣接しないものとする）、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｐ１ａおよびＰ２ａは、それぞれ独立して、重合性基を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、
−Ｌ１ａ−Ｇ１−Ｐ１ａで示される部分と、−Ｌ２ａ−Ｇ２−Ｐ２ａで示される部分とは互いに構造が異なる。〕
で示される重合性化合物。
【請求項２】
前記Ｌ１ａと前記Ｌ２ａとが同一の構造を有し、
前記Ｇ１と前記Ｇ２とが互いに異なる構造を有し、
前記Ｐ１ａと前記Ｐ２ａとが同一の構造を有する、請求項１に記載の重合性化合物。
【請求項３】
前記Ｇ１と前記Ｇ２とが互いに異なる構造を有し、
前記Ｇ１およびＧ２の一方が、置換されていてもよい複数のメチレン基と、置換されていてもよいメチレン基の間に位置する−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−および−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも一種の基とで構成される有機基であり、
前記Ｇ１およびＧ２の他方が、置換基を有していても良い炭素数３〜２０のアルキレン基、或いは、置換されていてもよい複数のメチレン基と、置換されていてもよいメチレン基の間に位置する−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−および−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも一種の基とで構成される有機基であり、
Ｒは、前記と同じ意味を表し、ｎは、１〜１８の整数である、請求項１または２に記載の重合性化合物。
【請求項４】
前記Ｇ１と前記Ｇ２とが互いに異なる構造を有し、
前記炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基が炭素数３〜２０のアルキレン基であり、
前記Ｇ１およびＧ２の少なくとも一方は、少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜６のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１ａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ１ａまたは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１ａからなる置換基で置換されており、Ｒ１ａは、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基または炭素数６〜２０の脂肪族炭化水素環基を表し、
前記置換基が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい、請求項１〜３のいずれかに記載の重合性化合物。
【請求項５】
前記Ａｒ１が、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）のいずれかで表される基である、請求項１〜４のいずれかに記載の重合性化合物。
【化２】
2018123625.tif 000071
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）中、
Ａｘは炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ａｙは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基を表し、
Ｑは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ０は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒａまたは−ＳＯ２Ｒａを表し、Ｒaは、炭素数１〜６のアルキル基、または、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表し、
ｎ１は０〜３の整数を表し、ｎ２は０又は１を表し、ｎ３は０〜４の整数を表し、ｎ４は０〜２の整数を表し、
Ｒ０が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項６】
前記Ａｒ１が、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）のいずれかで表される基である、請求項５に記載の重合性化合物。
【化３】
2018123625.tif 000072
〔式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）中、
Ａｙ、Ｑ、Ｒ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂを表し、Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表し、環を構成する少なくとも１つのＣ−Ｒ１１〜Ｃ−Ｒ１４は、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕
【請求項７】
前記Ａｒ１が、下記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）の何れかで表される基である、請求項１〜４のいずれかに記載の重合性化合物。
【化４】
2018123625.tif 000073
〔式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）中、
Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−ＣＲ２４Ｒ２５−、−Ｓ−、−ＮＲ２４−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｏ−を表し、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項８】
前記Ｄ３およびＤ４が、それぞれ独立して、下記式（ｖ−１）〜（ｖ−８）の何れかで表される基である、請求項７に記載の重合性化合物。
【化５】
2018123625.tif 000074
〔式（ｖ−１）〜（ｖ−８）中、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項９】
前記Ａｒ１が、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）の何れかで表される基である、請求項７または８に記載の重合性化合物。
【化６】
2018123625.tif 000075
〔式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）中、
Ｅ３、Ｒｃおよびｐ０は、前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の重合性化合物と、下記式（ＩＩ）で示される重合性化合物と、を含む混合物。
【化７】
2018123625.tif 000076
〔式（ＩＩ）中、
Ａｒ１０は、少なくともＤ１０を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ１０を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄ１０は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜６７の有機基を表し、
Ｚ１０およびＺ２０は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ１０およびＡ２０並びにＢ１０およびＢ２０は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｌ１０およびＬ２０並びにＬ１０ａおよびＬ２０ａは、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、または、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−を表し、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｇ１０およびＧ２０は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表し、当該炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−および−Ｎ＝Ｎ−からなる群より選択される少なくとも一種の介在基で中断されていてもよく（但し、２つ以上の介在基が存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、且つ、互いに隣接しないものとする）、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｐ１０ａおよびＰ２０ａは、それぞれ独立して、重合性基を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、
−Ｌ１０ａ−Ｇ１０−Ｐ１０ａで示される部分と、−Ｌ２０ａ−Ｇ２０−Ｐ２０ａで示される部分とは同一の構造を有する。〕
【請求項１１】
前記Ａｒ１０が、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）のいずれかで表される基である、請求項１０に記載の混合物。
【化８】
2018123625.tif 000077
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）中、
Ａｘは炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ａｙは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基を表し、
Ｑは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ０は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒａまたは−ＳＯ２Ｒａを表し、Ｒaは、炭素数１〜６のアルキル基、または、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表し、
ｎ１は０〜３の整数を表し、ｎ２は０又は１を表し、ｎ３は０〜４の整数を表し、ｎ４は０〜２の整数を表し、
Ｒ０が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項１２】
前記Ａｒ１０が、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）のいずれかで表される基である、請求項１１に記載の混合物。
【化９】
2018123625.tif 000078
〔式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）中、
Ａｙ、Ｑ、Ｒ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂを表し、Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表し、環を構成する少なくとも１つのＣ−Ｒ１１〜Ｃ−Ｒ１４は、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕
【請求項１３】
前記Ａｒ１０が、下記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）の何れかで表される基である、請求項１０に記載の混合物。
【化１０】
2018123625.tif 000079
〔式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）中、
Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−ＣＲ２４Ｒ２５−、−Ｓ−、−ＮＲ２４−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｏ−を表し、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項１４】
前記Ｄ３およびＤ４が、それぞれ独立して、下記式（ｖ−１）〜（ｖ−８）の何れかで表される基である、請求項１３に記載の混合物。
【化１１】
2018123625.tif 000080
〔式（ｖ−１）〜（ｖ−８）中、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項１５】
前記Ａｒ１０が、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）の何れかで表される基である、請求項１３または１４に記載の混合物。
【化１２】
2018123625.tif 000081
〔式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）中、
Ｅ３、Ｒｃおよびｐ０は、前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕
【請求項１６】
請求項１〜９のいずれかに記載の重合性化合物または請求項１０〜１５のいずれかに記載の混合物を重合して得られる、高分子。
【請求項１７】
請求項１６に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。
【請求項１８】
請求項１６に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。
【請求項１９】
請求項１８に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。
【請求項２０】
請求項１９に記載の偏光板を備える、表示装置。
【請求項２１】
請求項１９に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムおよび光学異方体、並びに、当該光学異方体を用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムに関するものである。
また、本発明は、上記光学フィルムおよび光学異方体の調製に使用し得る高分子、並びに、当該高分子の調製に使用し得る重合性化合物および混合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネル表示装置等の各種装置において用いられている位相差板には、直線偏光を円偏光に変換する１／４波長板や直線偏光の偏光振動面を９０度変換する１／２波長板等がある。これらの位相差板は、ある特定の単色光に対しては正確に光線波長のλ／４あるいはλ／２の位相差を与えることが可能なものである。
しかしながら、従来の位相差板には、位相差板を通過して出力される偏光が有色の偏光に変換されてしまうという問題があった。これは、位相差板を構成する材料が位相差について波長分散性を有し、可視光域の光線が混在する合成波である白色光に対しては各波長ごとの偏光状態に分布が生じることから、入力光を全ての波長領域において正確なλ／４あるいはλ／２の位相差の偏光に調整することが不可能であることに起因する。
このような問題を解決するため、広い波長域の光に対して均一な位相差を与え得る広帯域位相差板、いわゆる逆波長分散性を有する位相差板が種々検討されている。【０００３】
一方、モバイルパソコン、携帯電話等の携帯型の情報端末の高機能化および普及に伴い、フラットパネル表示装置の厚みを極力薄く抑えることが求められてきている。その結果、構成部材である位相差板の薄層化も求められている。
薄層化の方法としては、低分子重合性化合物を含有する重合性組成物をフィルム基材に塗布して光学フィルムを形成することにより位相差板を作製する方法が、近年では最も有効な方法とされている。そのため、優れた逆波長分散性を有する光学フィルムを形成可能な重合性化合物またはそれを用いた重合性組成物の開発が多く行われている。【０００４】
そして、例えば特許文献１および２では、逆波長分散性に優れる光学フィルムを形成可能であると共に、加工に適した低い融点を有して基材に塗布することが容易であり、液晶性を示す温度範囲が広く、更に安価で合成可能な重合性化合物および重合性組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０１０３２５号
【特許文献２】特開２０１５−２００８７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ここで、重合性化合物を用いた光学フィルムや光学異方体（以下、両者を合わせて「光学フィルム等」と称することがある。）の製造においては、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得ることに加え、生産性を向上させることも求められている。
特に、重合性化合物を含有する重合性組成物を大面積で塗工して光学フィルム等を工業的生産規模で製造する際には、塗工工程の温度制御が重要である。そのため、工業的に制御しやすい温度範囲で使用できる材料を使用して、生産性や歩留まりを向上させることが求められている。【０００７】
そして、有機ＥＬパネル（ＯＬＥＤ）に代表される表示デバイスに用いられる、λ／４の位相差を有する光学フィルム等の製造に用いられる重合性化合物には、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等の調製が可能であることに加え、液晶化温度が低くて塗工性に優れていることも求められていた。【０００８】
しかし、上記従来の重合性化合物には、液晶化温度を更に低下させるという点において改善の余地があった。【０００９】
そこで、本発明は、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を形成することが可能であり、且つ、液晶化温度が低減された重合性化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記式（Ｉ）で示される、−Ｌ１ａ−Ｇ１−Ｐ１ａで示される部分の構造と、−Ｌ２ａ−Ｇ２−Ｐ２ａで示される部分の構造とが互いに異なる重合性化合物は、−Ｌ１ａ−Ｇ１−Ｐ１ａで示される部分の構造と、−Ｌ２ａ−Ｇ２−Ｐ２ａで示される部分の構造とが同一である重合性化合物に比べて液晶化温度が低下すること、および、下記式（Ｉ）で示される重合性化合物を使用すれば、逆波長分散性に優れる光学フィルム等をより低い加工温度で形成可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、下記に示す重合性化合物、混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。【００１１】
〔１〕下記式（Ｉ）：
【化１】
2018123625.tif 000003
〔式（Ｉ）中、
Ａｒ１は、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜６７の有機基を表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ１およびＡ２並びにＢ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｌ１およびＬ２並びにＬ１ａおよびＬ２ａは、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、または、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−を表し、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表し、当該炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−および−Ｎ＝Ｎ−からなる群より選択される少なくとも一種の介在基で中断されていてもよく（但し、２つ以上の介在基が存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、且つ、互いに隣接しないものとする）、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｐ１ａおよびＰ２ａは、それぞれ独立して、重合性基を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、
−Ｌ１ａ−Ｇ１−Ｐ１ａで示される部分と、−Ｌ２ａ−Ｇ２−Ｐ２ａで示される部分とは互いに構造が異なる。〕
で示される重合性化合物。【００１２】
〔２〕前記Ｌ１ａと前記Ｌ２ａとが同一の構造を有し、
前記Ｇ１と前記Ｇ２とが互いに異なる構造を有し、
前記Ｐ１ａと前記Ｐ２ａとが同一の構造を有する、前記〔１〕に記載の重合性化合物。【００１３】
〔３〕前記Ｇ１と前記Ｇ２とが互いに異なる構造を有し、
前記Ｇ１およびＧ２の一方が、置換されていてもよい複数のメチレン基と、置換されていてもよいメチレン基の間に位置する−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−および−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも一種の基とで構成される有機基であり、
前記Ｇ１およびＧ２の他方が、置換基を有していても良い炭素数３〜２０のアルキレン基、或いは、置換されていてもよい複数のメチレン基と、置換されていてもよいメチレン基の間に位置する−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−および−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも一種の基とで構成される有機基であり、
Ｒは、前記と同じ意味を表し、ｎは、１〜１８の整数である、前記〔１〕または〔２〕に記載の重合性化合物。【００１４】
〔４〕前記Ｇ１と前記Ｇ２とが互いに異なる構造を有し、
前記炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基が炭素数３〜２０のアルキレン基であり、
前記Ｇ１およびＧ２の少なくとも一方は、少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜６のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１ａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ１ａまたは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１ａからなる置換基で置換されており、Ｒ１ａは、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基または炭素数６〜２０の脂肪族炭化水素環基を表し、
前記置換基が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい、前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の重合性化合物。【００１５】
〔５〕前記Ａｒ１が、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）のいずれかで表される基である、前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の重合性化合物。
【化２】
2018123625.tif 000004
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）中、
Ａｘは炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ａｙは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基を表し、
Ｑは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ０は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒａまたは−ＳＯ２Ｒａを表し、Ｒaは、炭素数１〜６のアルキル基、または、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表し、
ｎ１は０〜３の整数を表し、ｎ２は０又は１を表し、ｎ３は０〜４の整数を表し、ｎ４は０〜２の整数を表し、
Ｒ０が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕【００１６】
〔６〕前記Ａｒ１が、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）のいずれかで表される基である、前記〔５〕に記載の重合性化合物。
【化３】
2018123625.tif 000005
〔式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）中、
Ａｙ、Ｑ、Ｒ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂを表し、Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表し、環を構成する少なくとも１つのＣ−Ｒ１１〜Ｃ−Ｒ１４は、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕【００１７】
〔７〕前記Ａｒ１が、下記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）の何れかで表される基である、前記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の重合性化合物。
【化４】
2018123625.tif 000006
〔式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）中、
Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−ＣＲ２４Ｒ２５−、−Ｓ−、−ＮＲ２４−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｏ−を表し、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕【００１８】
〔８〕前記Ｄ３およびＤ４が、それぞれ独立して、下記式（ｖ−１）〜（ｖ−８）の何れかで表される基である、前記〔７〕に記載の重合性化合物。
【化５】
2018123625.tif 000007
〔式（ｖ−１）〜（ｖ−８）中、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕【００１９】
〔９〕前記Ａｒ１が、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）の何れかで表される基である、前記〔７〕または〔８〕に記載の重合性化合物。
【化６】
2018123625.tif 000008
〔式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）中、
Ｅ３、Ｒｃおよびｐ０は、前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕【００２０】
〔１０〕前記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の重合性化合物と、下記式（ＩＩ）で示される重合性化合物と、を含む混合物。
【化７】
2018123625.tif 000009
〔式（ＩＩ）中、
Ａｒ１０は、少なくともＤ１０を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ１０を置換基として有する２価の芳香族複素環基を表し、
Ｄ１０は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜６７の有機基を表し、
Ｚ１０およびＺ２０は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−を表し、Ｒ２１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ１０およびＡ２０並びにＢ１０およびＢ２０は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基を表し、
Ｌ１０およびＬ２０並びにＬ１０ａおよびＬ２０ａは、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、または、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−を表し、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｇ１０およびＧ２０は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基を表し、当該炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−および−Ｎ＝Ｎ−からなる群より選択される少なくとも一種の介在基で中断されていてもよく（但し、２つ以上の介在基が存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、且つ、互いに隣接しないものとする）、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｐ１０ａおよびＰ２０ａは、それぞれ独立して、重合性基を表し、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、
−Ｌ１０ａ−Ｇ１０−Ｐ１０ａで示される部分と、−Ｌ２０ａ−Ｇ２０−Ｐ２０ａで示される部分とは同一の構造を有する。〕【００２１】
〔１１〕前記Ａｒ１０が、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）のいずれかで表される基である、前記〔１０〕に記載の混合物。
【化８】
2018123625.tif 000010
〔式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）中、
Ａｘは炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表し、Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよく、
Ａｙは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基を表し、
Ｑは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｒ０は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒａまたは−ＳＯ２Ｒａを表し、Ｒaは、炭素数１〜６のアルキル基、または、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基を表し、
ｎ１は０〜３の整数を表し、ｎ２は０又は１を表し、ｎ３は０〜４の整数を表し、ｎ４は０〜２の整数を表し、
Ｒ０が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕【００２２】
〔１２〕前記Ａｒ１０が、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）のいずれかで表される基である、前記〔１１〕に記載の混合物。
【化９】
2018123625.tif 000011
〔式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）中、
Ａｙ、Ｑ、Ｒ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、前記と同じ意味を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂを表し、Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基を表し、環を構成する少なくとも１つのＣ−Ｒ１１〜Ｃ−Ｒ１４は、窒素原子に置き換えられていてもよい。〕【００２３】
〔１３〕前記Ａｒ１０が、下記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）の何れかで表される基である、前記〔１０〕に記載の混合物。
【化１０】
2018123625.tif 000012
〔式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）中、
Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−ＣＲ２４Ｒ２５−、−Ｓ−、−ＮＲ２４−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｏ−を表し、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ０は０〜２の整数であり、
Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、
Ｒｃが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕【００２４】
〔１４〕前記Ｄ３およびＤ４が、それぞれ独立して、下記式（ｖ−１）〜（ｖ−８）の何れかで表される基である、前記〔１３〕に記載の混合物。
【化１１】
2018123625.tif 000013
〔式（ｖ−１）〜（ｖ−８）中、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、
Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表し、
Ｒｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕【００２５】
〔１５〕前記Ａｒ１０が、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）の何れかで表される基である、前記〔１３〕または〔１４〕に記載の混合物。
【化１２】
2018123625.tif 000014
〔式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）中、
Ｅ３、Ｒｃおよびｐ０は、前記と同じ意味を表し、
Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表し、
ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数を表し、
ＲｃおよびＲｄが複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。〕【００２６】
〔１６〕前記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の重合性化合物または前記〔１０〕〜〔１５〕のいずれかに記載の混合物を重合して得られる、高分子。【００２７】
〔１７〕前記〔１６〕に記載の高分子を構成材料とする、光学フィルム。【００２８】
〔１８〕前記〔１６〕に記載の高分子を構成材料とする層を有する、光学異方体。【００２９】
〔１９〕前記〔１８〕に記載の光学異方体および偏光フィルムを含む、偏光板。【００３０】
〔２０〕前記〔１９〕に記載の偏光板を備える、表示装置。【００３１】
〔２１〕前記〔１９〕に記載の偏光板を含む、反射防止フィルム。
【発明の効果】
【００３２】
本発明によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を形成することが可能であり、且つ、光学フィルムの製造工程の温度をより低温化し得る重合性化合物、並びに、当該重合性化合物を用いて調製した混合物および高分子が提供される。
また、本発明によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルムおよび光学異方体、並びに、それらを用いた偏光板、表示装置および反射防止フィルムが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、「置換基を有していてもよい」とは、「無置換の、または、置換基を有する」の意味である。また、一般式中に含まれるアルキル基や芳香族炭化水素環基等の有機基が置換基を有する場合、当該置換基を有する有機基の炭素数には、置換基の炭素数を含まないものとする。例えば、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基が置換基を有する場合、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基の炭素数には、このような置換基の炭素数を含まないものとする。更に、本発明において、「アルキル基」とは、鎖状（直鎖状または分岐状）の飽和炭化水素基を意味し、「アルキル基」には、環状の飽和炭化水素基である「シクロアルキル基」は含まれないものとする。
【００３４】
ここで、本発明の重合性化合物および本発明の重合性化合物を含む本発明の混合物は、特に限定されることなく、例えば重合開始剤と混合して重合性液晶組成物を調製する際に用いることができる。
また、本発明の重合性化合物、混合物および重合性液晶組成物は、特に限定されることなく、例えば本発明の高分子を調製する際に用いることができる。
そして、本発明の高分子は、特に限定されることなく、例えば本発明の光学フィルムの構成材料および本発明の光学異方体が有する層の構成材料として用いることができる。また、本発明の光学異方体は、特に限定されることなく、例えば本発明の偏光板に用いることができる。更に、本発明の偏光板は、特に限定されることなく、例えばフラットパネル表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの表示装置、並びに反射防止フィルムに用いることができる。
【００３５】
（１）重合性化合物
本発明の重合性化合物は、下記式（Ｉ）で示される化合物（以下、「重合性化合物（Ｉ）」ということがある。）であり、後述する混合物、高分子、光学フィルムおよび光学異方体を調製する際に有利に用いることができる。
【化１３】
2018123625.tif 000015
【００３６】
なお、重合性化合物（Ｉ）は、液晶化温度が低くて塗工性に優れていると共に、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を形成することが可能である。
この理由は、明らかではないが、後述するように、重合性化合物（Ｉ）は、各末端側に位置する、「−Ｌ１ａ−Ｇ１−Ｐ１ａ」で示される部分と「−Ｌ２ａ−Ｇ２−Ｐ２ａ」で示される部分とが互いに異なる構造を有している（即ち、Ａｒ１側を対称中心として「−Ｌ１ａ−Ｇ１−Ｐ１ａ」で示される部分と「−Ｌ２ａ−Ｇ２−Ｐ２ａ」で示される部分とが非対称な構造である）ため、両末端が同一の構造を有する（即ち、Ａｒ１側を対称中心として「−Ｌ１ａ−Ｇ１−Ｐ１ａ」で示される部分と「−Ｌ２ａ−Ｇ２−Ｐ２ａ」で示される部分とが対称な構造である）重合性化合物と比較して、光学特性（特に、逆波長分散性）を確保しつつ、より低温で液晶相になり易くなる（即ち、室温で過冷却状態になり易くなる）からであると推察される。
【００３７】
ここで、式（Ｉ）中、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、１であることが好ましい。
【００３８】
そして、Ａｒ１は、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基である。また、Ｄ１は、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜６７の有機基である。
【００３９】
ここで、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基または少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基とは、Ｄ１が結合している芳香族炭化水素環またはＤ１が結合している芳香族複素環の環部分からＤ１が結合している炭素以外の炭素に結合している水素原子を２個取り除いた基である。そして、Ａｒ１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基は、Ｄ１以外の置換基を１つ以上有していてもよい。また、Ａｒ１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基が有する置換基が複数の場合は、複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４０】
なお、Ａｒ１の２価の芳香族炭化水素環基としては、特に限定されることなく、例えば１，４−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、アントラセニル−９，１０−ジイル基、アントラセニル−１，４−ジイル基、アントラセニル−２，６−ジイル基等が挙げられる。
【００４１】
また、Ａｒ１の２価の芳香族複素環基としては、特に限定されることなく、例えばベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、１，２−ベンゾイソチアゾール−４，７−ジイル基、ベンゾオキサゾール−４，７−ジイル基、インドーニル−４，７−ジイル基、ベンゾイミダゾール−４，７−ジイル基、ベンゾピラゾール−４，７−ジイル基、１−ベンゾフラン−４，７−ジイル基、２−ベンゾフラン−４，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｄ：４，５−ｄ’］ジチアゾリル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｄ：５，４−ｄ’］ジチアゾリル−４，８−ジイル基、ベンゾチオフェニル−４，７−ジイル基、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジチオフェニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジチオフェニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジフラニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジフラニル−４，８−ジイル基、ベンゾ［２，１−ｂ：４，５−ｂ’］ジピロール−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジピロール−４，８−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｄ：４，５−ｄ’］ジイミダゾール−４，８−ジイル基等が挙げられる。
【００４２】
更に、Ａｒ１の２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基が有する、Ｄ１以外の置換基としては、特に限定されることなく、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒａまたは−ＳＯ２Ｒａが挙げられる。ここで、Ｒaは、炭素数１〜６のアルキル基、または、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基である。また、Ｄ１以外の置換基としては、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜６７の有機基も挙げられる。
【００４３】
そして、Ｄ１以外の置換基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００４４】
Ｄ１以外の置換基の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
【００４５】
Ｄ１以外の置換基の炭素数２〜６のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
【００４６】
Ｄ１以外の置換基の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等の炭素数１〜６のフルオロアルキル基が挙げられる。
【００４７】
Ｄ１以外の置換基の炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−イソブチルアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、Ｎ−ペンチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ基等が挙げられる。
【００４８】
Ｄ１以外の置換基の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ基等が挙げられる。
【００４９】
Ｄ１以外の置換基の炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００５０】
Ｄ１以外の置換基の炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、ヘキシルスルフィニル基等が挙げられる。
【００５１】
Ｄ１以外の置換基の炭素数１〜６のチオアルキル基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基等が挙げられる。
【００５２】
Ｄ１以外の置換基の炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基としては、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基等が挙げられる。
【００５３】
Ｄ１以外の置換基の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジペンチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基等が挙げられる。
【００５４】
また、Ｒaの炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
更に、Ｒaの、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基またはメトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００５５】
更に、Ｄ１以外の置換基の、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群より選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する炭素数１〜６７の有機基としては、特に限定されることなく、Ｄ１として以下に詳細に説明する有機基と同じものが挙げられる。
【００５６】
なお、本発明において、「芳香環」とは、Ｈｕｃｋｅｌ則に従う広義の芳香族性を有する環状構造、すなわち、π電子を（４ｎ＋２）個有する環状共役構造、および、チオフェン、フラン、ベンゾチアゾール等に代表される、硫黄、酸素、窒素等のヘテロ原子の孤立電子対がπ電子系に関与して芳香族性を示す環状構造を意味する。
【００５７】
そして、Ｄ１の芳香族炭化水素環としては、特に限定されることなく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、フルオレン環等が挙げられる。
【００５８】
また、Ｄ１の芳香族複素環としては、特に限定されることなく、例えば、１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、アクリジン環、イソキノリン環、イミダゾール環、インドール環、オキサジアゾール環、オキサゾール環、オキサゾロピラジン環、オキサゾロピリジン環、オキサゾロピリダジル環、オキサゾロピリミジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、シンノリン環、チアジアゾール環、チアゾール環、チアゾロピラジン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピリダジン環、チアゾロピリミジン環、チオフェン環、トリアジン環、トリアゾール環、ナフチリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラノン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピロール環、フェナントリジン環、フタラジン環、フラン環、ベンゾ［ｃ］チオフェン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾピラゾール環、ペンゾピラノン環、ジヒドロピラン環、テトラヒドロピラン環、ジヒドロフラン環、テトラヒドロフラン環等が挙げられる。
【００５９】
なお、Ｄ１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂで置換されていてもよい。ここで、Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基である。
そして、芳香族炭化水素環および芳香族複素環は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００６０】
ここで、Ｄ１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環が有し得るハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｄ１以外の置換基として上記したものと同じものが挙げられる。
【００６１】
また、Ｄ１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環が有し得る炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられる。
【００６２】
更に、Ｄ１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環が有し得る炭素数１〜６のフルオロアルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられる。
【００６３】
また、Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等が挙げられる。
【００６４】
Ｒｂの炭素数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、イコセニル基等が挙げられる。
【００６５】
Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒｂの炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【００６７】
そして、Ｒｂの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、および、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基等が挙げられる。Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、および、炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００６８】
また、Ｒｂの、炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；および、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基等が挙げられる。Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００６９】
そして、上述したＡｒ１（少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基）としては、式：−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｇ）Ｒｈ、あるいは式：−Ｃ（Ｒｆ）＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ（Ｒｇ１）Ｒｈで表される基で置換されたフェニレン基、１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−（２−ブチル）−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４，６−ジメチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、６−メチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４，６，７−トリメチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４，５，６−トリメチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−メチル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−プロピル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、７−プロピル−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−フルオロ−１−ベンゾフラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、フェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−フルオロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−ニトロフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−トリフルオロメチルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−シアノフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−メタンスルホニルフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、チオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、チオフェン−３−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−メチルチオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−クロロチオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、２−ベンゾチアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−ビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−プロピルビフェニル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−チアゾリル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、１−フェニルエチレン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、４−ピリジル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、２−フリル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、ナフト［１，２−ｂ］フラン−２−イル基で置換されたベンゾチアゾール−４，７−ジイル基、５−メトキシ−２−ベンゾチアゾリル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、フェニル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、４−ニトロフェニル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基、または、２−チアゾリル基で置換された１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン−４，７−ジイル基等が挙げられる。ここで、上記式中、Ｒｆは、それぞれ独立して、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。また、上記式中、ＲｇおよびＲｇ１は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基を表す。ここで、炭素数１〜３０の有機基およびその置換基としては、後述するＡｙの炭素数１〜３０の有機基およびその置換基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。更に、上記式中、Ｒｈは、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基を表す。ここで、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基の具体例としては、後述するＡｘの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
【００７０】
そして、Ａｒ１（少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基）としては、Ｄ１として式：−Ｃ（Ｑ）＝Ｎ−Ｎ（Ａｘ）Ａｙで表される基を有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素環基または２価の芳香族複素環基が好ましく、Ｄ１として式：−Ｃ（Ｑ）＝Ｎ−Ｎ（Ａｘ）Ａｙで表される基を有する、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素環基がより好ましく、下記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）のいずれかで表される基が更に好ましい。
【化１４】
2018123625.tif 000016
【００７１】
ここで、上記Ａｘは、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基である。なお、Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。また、Ａｘは、芳香環を複数個有していてもよい。
【００７２】
なお、Ａｘの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環としては、Ｄ１の芳香族炭化水素環として列記したものと同じものが挙げられる。中でも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が好ましい。
また、Ａｘの炭素数２〜３０の芳香族複素環としては、Ｄ１の芳香族複素環として列記したものと同じものが挙げられる。中でも、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環等の単環の芳香族複素環；ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、１−ベンゾフラン環、２−ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、チアゾロピリジン環、チアゾロピラジン環等の縮合環の芳香族複素環が好ましい。
【００７３】
Ａｘが有する芳香環は置換基を有していてもよい。かかる置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂが挙げられる。ここで、Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基である。
なお、Ａｘは、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ａｘが複数の置換基を有する場合、置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【００７４】
ここで、Ａｘが有する芳香環の置換基のハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、および、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂとしては、Ｄ１の芳香族炭化水素環および芳香族複素環が有し得る置換基として列記したものと同じものが挙げられる。
これらの中でも、Ａｘが有する芳香環の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
【００７５】
そして、Ｒｂの、置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましく、４〜１０であることが更に好ましい。
また、Ｒｂの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数は、２〜１２であることが好ましい。
更に、Ｒｂの、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
また、Ｒｂの、置換基を有していてもよい炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基が好ましい。
【００７６】
更に、Ｒｂの、炭素数１〜２０のアルキル基の置換基、炭素数２〜２０のアルケニル基の置換基および炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基が好ましい。
なお、Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基および炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒｂの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基および炭素数５〜１２の芳香族炭化水素環基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００７７】
また、Ｒｂの、炭素数３〜１２のシクロアルキル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が好ましい。
なお、Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基は、上述した置換基から選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ｒｂの炭素数３〜１２のシクロアルキル基が複数の置換基を有する場合、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００７８】
ここで、Ａｘが有する芳香環は、同一の、または、相異なる置換基を複数有していてもよく、隣り合った二つの置換基が一緒になって結合して環を形成していてもよい。形成される環は単環であっても、縮合多環であってもよく、不飽和環であっても、飽和環であってもよい。
なお、Ａｘの炭素数２〜２０の有機基の「炭素数」は、置換基の炭素原子を含まない有機基全体の総炭素数を意味する。
【００７９】
そして、Ａｘの、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基としては、
１）少なくとも一つの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６〜４０の炭化水素環基、
２）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜４０の複素環基、
３）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数１〜１２のアルキル基、
４）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２〜１２のアルケニル基、および
５）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２〜１２のアルキニル基、
が挙げられる。
【００８０】
上述した１）の、「少なくとも一つの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６〜４０の炭化水素環基」における芳香族炭化水素環の具体例としては、Ａｘが有する芳香族炭化水素環の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。そして、上述した１）の炭化水素環基としては、例えば、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基（フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、およびフルオレニル基等）、インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基、並びに、１，４−ジヒドロナフチル基が挙げられる。
【００８１】
上述した２）の、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜４０の複素環基」における芳香族炭化水素環および芳香族複素環の具体例としては、Ａｘが有する芳香族炭化水素環および芳香族複素環の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。そして、上述した２）の複素環基としては、例えば、炭素数２〜３０の芳香族複素環基（フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジニル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、およびテトラヒドロフラニル基等）、２，３−ジヒドロインドーリル基、９，１０−ジヒドロアクリジニル基、１，２，３，４−テトラヒドロキノリル基が挙げられる。
【００８２】
上述した３）の、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数１〜１２のアルキル基」における炭素数１〜１２のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。そして、上述した３）における炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の具体例としては、上述した１）および２）において、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
【００８３】
上述した４）の、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２〜１２のアルケニル基」における炭素数２〜１２のアルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基などが挙げられる。そして、上述した４）における炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の具体例としては、上述した１）および２）において、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
【００８４】
上述した５）の、「炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも１つで置換された、炭素数２〜１２のアルキニル基」における炭素数２〜１２のアルキニル基の具体例としては、エチニル基、プロピニル基などが挙げられる。そして、上述した５）における炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の具体例としては、上述した１）および２）において、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
【００８５】
なお、上記１）〜５）において列挙した有機基は、１または複数の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【００８６】
かかる置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。ここでＲｂ、Ｒａは、前記と同じ意味を表す。
これらの中でも、上記１）〜５）において列挙した有機基が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる少なくとも１つの置換基が好ましい。
【００８７】
Ａｘとしての、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する有機基の好ましい具体例を以下に示す。但し、本発明は以下に示すものに限定されるものではない。なお、下記式中、「−」は環の任意の位置からのびるＮ原子（Ａｘと結合するＮ原子）との結合手を表す。
【００８８】
１）少なくとも一つの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環を有する、炭素数６〜４０の炭化水素環基の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−２１）で表される構造が挙げられ、式（１−９）〜（１−２１）等で表される炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基が好ましい。
【化１５】
2018123625.tif 000017
【００８９】
２）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環および炭素数２〜３０の芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜４０の複素環基の具体例としては、下記式（２−１）〜（２−５１）で表される構造が挙げられ、式（２−１２）〜（２−５１）等で表される炭素数２〜３０の芳香族複素環基が好ましい。
【化１６】
2018123625.tif 000018
〔各式中、Ｘは、−ＣＨ２−、−ＮＲｃ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、
ＹおよびＺは、それぞれ独立して−ＮＲｃ−、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２−を表し、
Ｅは、−ＮＲｃ−、酸素原子または硫黄原子を表す。
ここで、Ｒｃは、水素原子、または、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表す。（但し、各式中において酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ２−は、それぞれ隣接しないものとする。）〕
【００９０】
３）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも一つで置換された、炭素数１〜１２のアルキル基の具体例としては、下記式（３−１）〜（３−８）で表される構造が挙げられる。
【化１７】
2018123625.tif 000019
【００９１】
４）炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基の少なくとも一つで置換された、炭素数２〜１２のアルケニル基の具体例としては、下記式（４−１）〜（４−５）で表される構造が挙げられる。
【化１８】
2018123625.tif 000020
【００９２】
５）芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換された、炭素数２〜１２のアルキニル基の具体例としては、下記式（５−１）〜（５−２）で表される構造が挙げられる。
【化１９】
2018123625.tif 000021
【００９３】
なお、上述したＡｘの好ましい具体例が有する環は、１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数１〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−ＯＣＦ３；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。
ここで、ＲｂおよびＲａは前記と同じ意味を表す。これらの中でも、Ａｘが有する上記環が有する置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
【００９４】
上述した中でも、Ａｘは、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基、炭素数２〜３０の芳香族複素環基、または、前記式（１−９）で示される基であることが好ましい。
そして、Ａｘは、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基、または、炭素数４〜２０の芳香族複素環基であることがより好ましく、上記式（１−１４）、式（１−２０）、式（２−２７）〜式（２−３３）、式（２−３５）〜式（２−４３）、および、式（２−５１）で示される基のいずれかであることが更に好ましい。
【００９５】
なお、前述した通り、上記の環は１または複数の置換基を有していてもよい。複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基、アリル基等の炭素数２〜６のアルケニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等の炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；ジメチルアミノ基等の炭素数１〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；等が挙げられる。
ここで、ＲｂおよびＲａは前記と同じ意味を表す。
これらの中でも、上記環が有する置換基としてはハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、および、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
【００９６】
そして、Ａｘとしては、下記式（ｉｖ）で表される基が更に好ましい。
【化２０】
2018123625.tif 000022
即ち、Ａｒ１は、下記式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）のいずれかで表される基であることが好ましい。なお、式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）中、Ａｙ、Ｑ、Ｒ０、ｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４は、前記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）と同じ意味を表す。
【化２１】
2018123625.tif 000023
【００９７】
ここで、式（ｉｖ）および式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−３）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂである。ここで、Ｒｂは、前記と同じ意味を表す。
なかでも、Ｒ１１〜Ｒ１４は、全て水素原子であるか、Ｒ１１〜Ｒ１４のうちの少なくとも一つが置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基であり、且つ残りが水素原子であることが好ましい。
【００９８】
そして、Ｃ−Ｒ１１〜Ｃ−Ｒ１４同士は、すべて同一であっても、相異なっていてもよい。また、環を構成する少なくとも１つのＣ−Ｒ１１〜Ｃ−Ｒ１４は、窒素原子に置き換えられていてもよい。
【００９９】
ここで、上記式（ｉｖ）で表される基のＣ−Ｒ１１〜Ｃ−Ｒ１４のうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基の具体例を下記に示す。但し、Ｃ−Ｒ１１〜Ｃ−Ｒ１４のうちの少なくとも１つが窒素原子に置き換えられた基はこれらに限定されるものではない。
【化２２】
2018123625.tif 000024
〔各式中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、前記と同じ意味を表す。〕
【０１００】
また、上記Ａｙは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基である。
【０１０１】
そして、Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の有機基としては、特に制限されることなく、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、−ＳＯ２Ｒａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ、−ＣＳ−ＮＨ−Ｒｂ、置換基を有していてもよい炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２〜３０の芳香族複素環基が挙げられる。
ここで、ＲａおよびＲｂは、前記と同じ意味を表す。
【０１０２】
なお、Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数３〜１２のシクロアルキル基としては、上述したＲｂの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数３〜１２のシクロアルキル基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。さらに、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基の炭素数は、２〜１０であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基の炭素数は、３〜１０であることが好ましい。
【０１０３】
更に、Ａｙの、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の炭素数２〜２０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、２−プロピニル基（プロパルギル基）、ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、２−ペンチニル基、ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、２−オクチニル基、ノナニル基、デカニル基、７−デカニル基等が挙げられる。
【０１０４】
そして、Ａｙの置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子；シアノ基；ジメチルアミノ基等の炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基等の、炭素数１〜１２のアルコキシ基で置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；ニトロ基；フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基；トリアゾリル基、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基等の、炭素数２〜２０の芳香族複素環基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数３〜８のシクロアルキルオキシ基；テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基等の炭素数２〜１２の環状エーテル基；フェノキシ基、ナフトキシ基等の炭素数６〜１４のアリールオキシ基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、−ＣＨ２ＣＦ３等の、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換された炭素数１〜１２のフルオロアキル基；ベンゾフリル基；ベンゾピラニル基；ベンゾジオキソリル基；ベンゾジオキサニル基；−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒｂ；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒｂ；−ＳＯ２Ｒａ；−ＳＲｂ；−ＳＲｂで置換された炭素数１〜１２のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。ここで、ＲａおよびＲｂは、前記と同じ意味を表す。
なお、Ａｙの炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、炭素数２〜２０のアルキニル基は、上述した置換基を複数有していてもよく、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【０１０５】
また、Ａｙの、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基、並びに、それらの置換基としては、それぞれＡｘの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基、並びに、それらの置換基として列記したものと同じものが挙げられる。Ａｙの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環基および炭素数２〜３０の芳香族複素環基は、上記列記したものから選ばれる複数の置換基を有していてもよい。Ａｙの芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基が複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。さらに、Ａｙの上記芳香族炭化水素環基の炭素数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１８であることがより好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。また、Ａｙの上記芳香族複素環基の炭素数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることがより好ましい。
【０１０６】
上述した中でも、Ａｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜２０のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２〜１８の芳香族複素環基が好ましい。さらに、Ａｙとしては、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１８のアルキニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環基、または、置換基を有していてもよい炭素数２〜１８の芳香族複素環基がより好ましい。なかでも、Ａｙとしては、置換基を有していても良い炭素数１〜１８のアルキル基が特に好ましく、中でも、置換基を有していても良い炭素数２〜１２のアルキル基がさらに特に好ましい。
【０１０７】
更に、上記Ｑは、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。Ｑの炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル等が挙げられる。
【０１０８】
上記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）のＲ０は、ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ターシャリーブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；炭素数２〜６のアルケニル基；炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基；炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基；炭素数１〜６のアルコキシ基；ニトロ基；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒa；−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒa；または−ＳＯ２Ｒaである。ここで、Ｒaは、メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、または、フェニル基、４−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基等の、炭素数１〜６のアルキル基若しくは炭素数１〜６のアルコキシ基を置換基として有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基である。なお、Ｒaの置換基が複数の場合は、複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ０としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基が好ましい。
なお、（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）においてＲ０が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。
【０１０９】
更に、上記式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）のｎ１は０〜３の整数であり、ｎ２は０又は１であり、ｎ３は０〜４の整数であり、ｎ４は０〜２の整数である。そして、ｎ１〜ｎ４は０であることが好ましい。
【０１１０】
また、Ａｒ１（少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族炭化水素環基、または、少なくともＤ１を置換基として有する２価の芳香族複素環基）としては、下記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）の何れかで表される基も好ましい。なお、下記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）で表されるＡｒ１においては、Ｄ３がＤ１に相当する置換基となる。また、（Ｖ−３）および（Ｖ−４）において、Ｄ４はＤ１以外の置換基に相当する。
【化２３】
2018123625.tif 000025
【０１１１】
ここで、式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）中、ｐ０は、０〜２の整数であり、０または１であることが好ましい。
【０１１２】
Ｒｃは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基である。
なお、式（Ｖ−１）〜（Ｖ−２）のそれぞれにおいて、Ｒｃが複数存在する場合、それら複数のＲｃは、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【０１１３】
ここで、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、Ｄ１以外の置換基の具体例として列記したものと同じものが挙げられる。
また、Ｒｃの炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等が挙げられる。
【０１１４】
中でも、Ｒｃのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１〜６のアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチル基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基としては、炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルフィニル基がより好ましく、メチルスルフィニル基が特に好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としては、炭素数１〜４のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数１〜２のアルキルスルホニル基がより好ましく、メチルスルホニル基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数１〜６のフルオロアルキル基としては、炭素数１〜４のフルオロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のフルオロアルキル基がより好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１〜６のアルコキシ基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜２のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数１〜６のチオアルキル基としては、炭素数１〜４のチオアルキル基が好ましく、炭素数１〜２のチオアルキル基がより好ましく、メチルチオ基が特に好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基としては、炭素数１〜４のＮ−アルキルアミノ基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ−メチルアミノ基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基が特に好ましい。
また、Ｒｃの炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基としては、炭素数１〜４のＮ−アルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数１〜２のＮ−アルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ−メチルスルファモイル基が特に好ましい。
更に、Ｒｃの炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基としては、炭素数２〜８のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基が好ましく、炭素数２〜４のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基がより好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基が特に好ましい。
【０１１５】
そして、上述した中でも、Ｒｃは、ハロゲン原子、ｔｅｒｔ−ブチル基、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、メチルスルホニル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、またはメチルスルフィニル基であることが好ましい。
【０１１６】
式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）中、Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−ＣＲ２４Ｒ２５−、−Ｓ−、−ＮＲ２４−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｏ−を表し、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ２４およびＲ２５における炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜２のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
【０１１７】
そして、Ｅ３およびＥ４は、それぞれ独立して、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−または−Ｎ（ＣＨ３）−であることが好ましい。
【０１１８】
式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）中、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表す。
【０１１９】
具体的には、Ｄ３およびＤ４の芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオレニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
【０１２０】
また、Ｄ３およびＤ４の芳香族複素環基としては、フタルイミド基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、アクリジニル基、イソキノリニル基、イミダゾリル基、インドリニル基、フラザニル基、オキサゾリル基、オキサゾロピラジニル基、オキサゾロピリジニル基、オキサゾロピリダジニル基、オキサゾロピリミジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、キノリル基、シンノリニル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チアゾロピラジニル基、チアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、チアゾロピリミジニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、ナフチリジニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピラノンニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、フラニル基、ベンゾ［ｃ］チエニル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンゾトリアジニル基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾピラゾリル基、ペンゾピラノンニル基、ジヒドロピラニル基、テトラヒドロピラニル基、ジヒドロフラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。
これらの中でも、芳香族複素環基としては、フラニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、１−ベンゾフラニル基、２−ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、チアゾロピリジル基が好ましい。
【０１２１】
Ｄ３およびＤ４の芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基で置換されていてもよい。
なお、芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基は、上述した置換基から選ばれる１または複数の置換基を有していてもよい。そして、複数の置換基を有する場合は、複数の置換基は互いに同一でも相異なっていてもよい。
【０１２２】
Ｄ３およびＤ４の置換基のハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、並びにそれらの好適例としては、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基の具体例および好適例として列記したものと同じのものが挙げられる。
【０１２３】
そして、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、以下の式（ｖ−１）〜（ｖ−８）で表されるいずれかの基であることが好ましい。
【化２４】
2018123625.tif 000026
【０１２４】
式（ｖ−１）〜（ｖ−８）中、Ｒｄは、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、または炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基を表す。また、ｐ１は、０〜５の整数、ｐ２は、０〜４の整数、ｐ３は、０〜３の整数、ｐ４は、０〜２の整数を表し、中でも、ｐ１、ｐ３およびｐ４は、０または１であることが好ましく、ｐ２は、０〜３の整数であることが好ましい。更に、Ｒｆは、水素原子またはメチル基を表す。
なお、式（ｖ−１）〜（ｖ−８）のそれぞれにおいて、Ｒｄが複数存在する場合、それら複数のＲｄは、互いに同一であっても、相異なっていてもよい。
【０１２５】
Ｒｄのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、並びにそれらの好適例としては、Ｒｃのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のチオアルキル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、および炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基の具体例および好適例として列記したものと同じのものが挙げられる。
【０１２６】
そして、Ｒｄとしては、ハロゲン原子、メチル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、またはＮ−メチルアミノ基が好ましい。
【０１２７】
また、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立して、式（ｖ−１）、（ｖ−３）、または（ｖ−７）で表される基であることが、重合性化合物（Ｉ）の光学的な特性やコストの点で特に好ましい。
【０１２８】
そして、上記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）の何れかで表される基からなるＡｒ１は、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）で表される基のいずれかであることがより好ましい。
【化２５】
2018123625.tif 000027
【０１２９】
ここで、式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−５）中、Ｅ３、Ｒｃ、Ｒｄ、ｐ０〜ｐ３は前記と同じ意味を表し、その好適例も前記と同じである。
【０１３０】
ここで、上記式（Ｖ−１）〜（Ｖ−４）の何れかで表される基からなるＡｒ１の具体例を以下の式（ａｒ−１）〜（ａｒ−９４）に示す。
【化２６】
2018123625.tif 000028
【０１３１】
【化２７】
2018123625.tif 000029
【０１３２】
【化２８】
2018123625.tif 000030
【０１３３】
【化２９】
2018123625.tif 000031
【０１３４】
【化３０】
2018123625.tif 000032
【０１３５】
【化３１】
2018123625.tif 000033
【０１３６】
【化３２】
2018123625.tif 000034
【０１３７】
【化３３】
2018123625.tif 000035
【０１３８】
【化３４】
2018123625.tif 000036
【０１３９】
【化３５】
2018123625.tif 000037
【０１４０】
【化３６】
2018123625.tif 000038
【０１４１】
また、前述した式（Ｉ）中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２１−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２１−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または、−Ｃ≡Ｃ−である。そして、Ｒ２１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２１の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
中でも、Ｚ１は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であることが好ましい。また、Ｚ２は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましい。
【０１４２】
更に、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ａ１およびＡ２は、置換基を有していてもよい環状脂肪族基であることが好ましい。
【０１４３】
なお、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ａ１およびＡ２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、１，４−シクロヘプタン−１，４−ジイル、シクロオクタン−１，５−ジイル等の炭素数５〜２０のシクロアルカンジイル基；デカヒドロナフタレン−１，５−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル等の炭素数５〜２０のビシクロアルカンジイル基等が挙げられる。
【０１４４】
また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ａ１およびＡ２の２価の芳香族基の具体例としては、１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、４，４’−ビフェニレン基等の、炭素数６〜２０の２価の芳香族炭化水素環基；フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイル等の、炭素数２〜２０の２価の芳香族複素環基；等が挙げられる。
【０１４５】
更に、Ａ１およびＡ２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、イソプロポキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；等が挙げられる。前記環状脂肪族基および芳香族基は、上述した置換基から選ばれる少なくとも１つの置換基を有していてもよい。なお、置換基を複数有する場合は、各置換基は同一でも相異なっていてもよい。
【０１４６】
また、ａおよび／またはｂが１の場合、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、または、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−である。ここで、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましい。
なお、前記Ｒ２２およびＲ２３の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
【０１４７】
また、ａおよび／またはｂが１の場合、Ｂ１およびＢ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい環状脂肪族基、または、置換基を有していてもよい芳香族基である。中でも、Ｂ１およびＢ２は置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。
【０１４８】
ここで、置換基を有していてもよい環状脂肪族基は、無置換の２価の環状脂肪族基、または、置換基を有する２価の環状脂肪族基である。そして、２価の環状脂肪族基は、炭素数が通常は５〜２０である、環状構造を有する２価の脂肪族基である。
Ｂ１およびＢ２の２価の環状脂肪族基の具体例としては、前記Ａ１の２価の環状脂肪族基として例示したものと同じものが挙げられる。
【０１４９】
また、置換基を有していてもよい芳香族基は、無置換の２価の芳香族基、または、置換基を有する２価の芳香族基である。そして、２価の芳香族基は、炭素数が通常は２〜２０である、芳香環構造を有する２価の芳香族基である。
Ｂ１およびＢ２の２価の芳香族基の具体例としては、前記Ａ１の２価の芳香族基として例示したものと同じものが挙げられる。
【０１５０】
更に、Ｂ１およびＢ２の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基としては、前記Ａ１の２価の環状脂肪族基および２価の芳香族基の置換基として例示したものと同じものが挙げられる。
【０１５１】
そして、上記式（Ｉ）中、「−Ｌ１ａ−Ｇ１−Ｐ１ａ」で示される部分の構造と、「−Ｌ２ａ−Ｇ２−Ｐ２ａ」で示される部分の構造とは互いに異なる。即ち、Ｌ１ａとＬ２ａ、Ｇ１とＧ２、および、Ｐ１ａとＰ２ａは、以下の何れかの関係を満たす。
（１）Ｌ１ａとＬ２ａとが互いに異なる構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが互いに異なる構造を有する。
（２）Ｌ１ａとＬ２ａとが同一の構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが互いに異なる構造を有する。
（３）Ｌ１ａとＬ２ａとが互いに異なる構造を有し、Ｇ１とＧ２とが同一の構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが互いに異なる構造を有する。
（４）Ｌ１ａとＬ２ａとが互いに異なる構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する。
（５）Ｌ１ａとＬ２ａとが同一の構造を有し、Ｇ１とＧ２とが同一の構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが互いに異なる構造を有する。
（６）Ｌ１ａとＬ２ａとが同一の構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する。
（７）Ｌ１ａとＬ２ａとが互いに異なる構造を有し、Ｇ１とＧ２とが同一の構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する。
なお、本発明において、「２つの基が同一の構造を有する」とは、重合性化合物の中心側（Ａｒ１側）から末端側（Ｐ１ａ，Ｐ２ａ側）に向かう方向に見て、各基を構成する原子団の種類および並び順が同じであることを指し、例えば、「Ｐ１ａ−Ｇ１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−」と「−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｇ２−Ｐ２ａ」とは、Ｌ１ａとＬ２ａとが同一の構造を有している場合に該当する。また、本発明において、「２つの基が互いに異なる構造を有する」とは、重合性化合物の中心側（Ａｒ１側）から末端側（Ｐ１ａ，Ｐ２ａ側）に向かう方向に見て、各基を構成する原子団の種類および／または並び順が異なっていることを指し、例えば、「Ｐ１ａ−Ｇ１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−」と「−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｇ２−Ｐ２ａ」とは、Ｌ１ａとＬ２ａとが互いに異なる構造を有している場合に該当する。
【０１５２】
上述した中でも、Ｌ１ａとＬ２ａ、Ｇ１とＧ２、および、Ｐ１ａとＰ２ａは、上記（１）、（２）、（４）または（６）の関係を満たすことが好ましく、上記（４）または（６）の関係を満たすことが更に好ましい。
【０１５３】
ここで、Ｌ１ａおよびＬ２ａは、それぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２２−、または、−ＮＲ２２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ２３−である。ここで、Ｒ２２およびＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。中でも、Ｌ１ａおよびＬ２ａは、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であることが好ましい。
なお、前記Ｒ２２およびＲ２３の炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
【０１５４】
Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基である。なお、Ｇ１およびＧ２の炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｎ＝、＝Ｎ−および−Ｎ＝Ｎ−からなる群より選択される少なくとも一種の介在基で中断されていてもよい。但し、炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基中に２つ以上の介在基が存在する場合、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、且つ、互いに隣接しないものとする。
なお、前記Ｒは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
【０１５５】
ここで、Ｇ１およびＧ２の炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基としては、特に限定されることなく、炭素数３〜２０のアルキレン基、炭素数３〜２０のアルケニレン基、および、炭素数３〜２０のアルキニレン基などの鎖状脂肪族炭化水素基が挙げられる。なお、上述した脂肪族炭化水素基の炭素数は、３〜１２であることが好ましく、４〜１０であることがより好ましい。
【０１５６】
また、Ｇ１および／またはＧ２中の介在基と、Ｐ１ａおよび／またはＰ２ａとの間には炭素原子が２つ以上存在していることが好ましい。
なお、Ｌ１ａとＬ２ａ、Ｇ１とＧ２、および、Ｐ１ａとＰ２ａが上記（６）の関係を満たし、且つ、Ｇ１および／またはＧ２が介在基として−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−を一つのみ有する場合には、Ｇ１および／またはＧ２中の介在基と、Ｐ１ａおよび／またはＰ２ａとの間には炭素原子が３つ以上存在していることがより好ましい。
【０１５７】
更に、介在基としては、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−が好ましい。
【０１５８】
そして、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有する場合、Ｇ１およびＧ２の一方は、置換されていてもよい複数のメチレン基（−ＣＨ２−）と、置換されていてもよいメチレン基の間に位置する−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−および−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも一種の基とで構成される有機基であることが好ましい。また、Ｇ１およびＧ２の他方は、置換基を有していても良い炭素数３〜２０のアルキレン基であるか、或いは、置換されていてもよい複数のメチレン基と、置換されていてもよいメチレン基の間に位置する−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−および−Ｃ≡Ｃ−からなる群より選択される少なくとも一種の基とで構成される有機基であることが好ましい。中でも、Ｇ１およびＧ２としては、有機基と非置換の炭素数３〜２０のアルキレン基の組み合わせが好ましい。また、有機基としては、置換されていてもよいメチレン基の間に−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−からなる群より選択される少なくとも一種が位置する基が好ましい。
なお、Ｒは、前記と同じ意味を表す。また、ｎは、１〜１８の整数である。
【０１５９】
更に、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有する場合、Ｇ１およびＧ２は、置換基を有していてもよく且つ上述した介在基で中断されていてもよい炭素数３〜２０のアルキレン基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０のアルキレン基であることがより好ましく、少なくとも一方が置換基を有している炭素数３〜２０のアルキレン基であることが更に好ましく、一方が置換基を有している炭素数３〜２０のアルキレン基であり、他方が非置換の炭素数３〜２０のアルキレン基であることが特に好ましい。
また、置換基を有している炭素数３〜２０のアルキレン基としては、少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜６のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１ａ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ１ａまたは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ１ａからなる置換基で置換されている基が好ましく、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、炭素数２〜６のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基またはニトロ基からなる置換基で置換されている基がより好ましい。なお、Ｒ１ａは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環基、または、シクロヘキシル基、ノルボルニル基等の炭素数６〜２０の脂肪族炭化水素環基を表す。また、置換基が複数存在する場合、それらは、それぞれ同一であっても、相異なっていてもよい。
【０１６０】
なお、上記置換基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
また、炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
更に、炭素数２〜６のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
また、炭素数２〜６のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、ブチリル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等が挙げられる。
更に、炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基等の炭素数１〜６のフルオロアルキル基が挙げられる。
また、炭素数２〜６のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基等が挙げられる。
炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【０１６１】
更に、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有する場合、Ｇ１およびＧ２の、置換基を有していてもよく且つ上述した介在基で中断されていてもよい炭素数３〜２０の脂肪族炭化水素基は、互いに炭素数が異なることも好ましい。そして、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有する場合、Ｇ１およびＧ２は、置換基を有していてもよく且つ上述した介在基で中断されていてもよい、互いに炭素数が異なるアルキレン基であることがより好ましく、互いに炭素数が異なる非置換のアルキレン基であることがさらに好ましい。
【０１６２】
また、前述した式（Ｉ）中、Ｐ１ａおよびＰ２ａは、それぞれ独立して、重合性基を表す。
Ｐ１ａおよびＰ２ａの重合性基としては、例えば、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のＣＨ２＝ＣＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基（Ｒ１は、水素原子、メチル基、または塩素原子を表す。）、ビニル基、ビニルエーテル基、ｐ−スチルベン基、アクリロイル基、メタクリロイル基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基またはチオイソシアネート基などが例示される。中でも、ＣＨ２＝ＣＲ１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される基が好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（アクリロイルオキシ基）、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（メタクリロイルオキシ基）がより好ましい。なお、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する場合、Ｐ１ａおよびＰ２ａは、アクリロイルオキシ基であることが特に好ましい。なお、式（Ｉ）で示される重合性化合物中に２つのＲ１が存在する場合、それらは同一でも相異なっていてもよい。
【０１６３】
なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（Ｉ）は、Ａｒ１を中心として左右が概ね対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（Ｉ）では、ａがｂと同じであり、−［Ｂ１−Ｌ１］ａ−Ａ１−Ｚ１−（＊）と、（＊）−Ｚ２−Ａ２−［Ｌ２−Ｂ２］ｂ−とがＡｒ１に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−や、−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−や、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（＊）と（＊）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−などの構造を有することを意味する。
【０１６４】
上記重合性化合物（Ｉ）は、既知の合成反応を組み合わせて合成することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））、特開２０１０−０３１２２３号公報に記載の方法を参照して合成できる。
【０１６５】
（２）重合性化合物を含む混合物
本発明の混合物は、前記重合性化合物（Ｉ）と、下記式（ＩＩ）で示される重合性化合物（重合性化合物（ＩＩ））とを含む混合物であり、例えば後述する重合性液晶組成物および高分子の製造に用いることができる。
なお、混合物中の重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＩ）との質量比は、任意に調整することができる。中でも、逆波長分散性に優れる光学フィルム等をより低い加工温度で形成可能にする観点からは、重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＩ）との合計中に占める重合性化合物（Ｉ）の割合を２０質量％以上とすることが好ましく、５０質量％以上とすることが更に好ましい。
【化３７】
2018123625.tif 000039
【０１６６】
ここで、上記式（ＩＩ）中、ａおよびｂは、それぞれ独立して、０または１であり、１であることが好ましい。
【０１６７】
そして、上記式（ＩＩ）のＡｒ１０としては、Ａｒ１の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
また、Ｚ１０およびＺ２０としては、Ｚ１およびＺ２の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
更に、Ａ１０およびＡ２０としては、Ａ１およびＡ２の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
また、ａおよび／またはｂが１の場合、Ｌ１０およびＬ２０としては、Ｌ１およびＬ２の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
更に、ａおよび／またはｂが１の場合、Ｂ１０およびＢ２０としては、Ｂ１およびＢ２の具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
【０１６８】
また、上記式（ＩＩ）中、「−Ｌ１０ａ−Ｇ１０−Ｐ１０ａ」で示される部分の構造と、「−Ｌ２０ａ−Ｇ２０−Ｐ２０ａ」で示される部分の構造とは同一である。即ち、Ｌ１ａとＬ２ａ、Ｇ１とＧ２、および、Ｐ１ａとＰ２ａは、互いに同一の構造を有する。
【０１６９】
そして、Ｌ１０ａおよびＬ２０ａとしては、Ｌ１ａおよびＬ２ａの具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
また、Ｇ１０およびＧ２０としては、Ｇ１およびＧ２の具体例として列記したものと同じものが挙げられ、中でも、Ｇ１およびＧ２としては、炭素数３〜２０のアルキレン基が好ましく、炭素数３〜１２のアルキレン基がより好ましく、炭素数４〜１０のアルキレン基が更に好ましい。
また、Ｐ１０ａおよびＰ２０ａとしては、Ｐ１ａおよびＰ２ａの具体例および好適例として列記したものと同じものが挙げられる。
【０１７０】
なお、逆波長分散性に優れる光学フィルム等を得る観点からは、重合性化合物（ＩＩ）は、Ａｒ１０を中心として左右が対称な構造を有することが好ましい。具体的には、重合性化合物（ＩＩ）では、ａがｂと同じであり、−［Ｂ１０−Ｌ１０］ａ−Ａ１０−Ｚ１０−（＊）と、（＊）−Ｚ２０−Ａ２０−［Ｌ２０−Ｂ２０］ｂ−とがＡｒ１０に結合する側（＊）を対称中心とした対称構造を有することが好ましい。
なお、「（＊）を対称中心とした対称構造を有する」とは、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−や、−Ｏ−（＊）と（＊）−Ｏ−や、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（＊）と（＊）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−などの構造を有することを意味する。
【０１７１】
上記重合性化合物（ＩＩ）は、既知の合成反応を組み合わせて製造することができる。即ち、様々な文献（例えば、ＭＡＲＣＨ’Ｓ  ＡＤＶＡＮＣＥＤ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ（ＷＩＬＥＹ）、サンドラー・カロ「官能基別有機化合物合成法」稲本直樹共訳（廣川書店））、特開２０１０−０３１２２３号公報に記載の方法を参照して合成できる。
【０１７２】
なお、特に限定されるものではないが、光学フィルム等の逆波長分散性を高める観点からは、本発明の混合物では、重合性化合物（Ｉ）のＡｒ１、Ｚ１、Ｚ２、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｌ１、Ｌ２およびａ〜ｂは、それぞれ、重合性化合物（ＩＩ）のＡｒ１０、Ｚ１０、Ｚ２０、Ａ１０、Ａ２０、Ｂ１０、Ｂ２０、Ｌ１０、Ｌ２０およびａ〜ｂと同じであることが好ましい。
即ち、重合性化合物（ＩＩ）は、末端側に位置する「−Ｌ１０ａ−Ｇ１０−Ｐ１０ａ」と「−Ｌ２０ａ−Ｇ２０−Ｐ２０ａ」とが互いに同一の構造を有する以外は重合性化合物（Ｉ）と同じ構造を有していることが好ましい。
【０１７３】
上述した重合性化合物を含む混合物は、特に限定されることなく、例えば、個別に調製した１種以上の重合性化合物（Ｉ）と１種以上の重合性化合物（ＩＩ）とを所望の割合で混合することにより調製することができる。
【０１７４】
（３）重合性液晶組成物
本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物は、上述した重合性化合物または混合物（重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＩ）を含む混合物）と、重合開始剤とを含有する。
なお、本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物は、後述するように、本発明の高分子、光学フィルム、光学異方体の製造原料として有用である。そして、本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な光学フィルム等を効率的に製造することができる。
【０１７５】
ここで、重合開始剤は、重合性液晶組成物に含まれている重合性化合物の重合反応をより効率的に行う観点から配合される。
そして、用いる重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。
【０１７６】
ラジカル重合開始剤としては、加熱することにより、重合性化合物の重合を開始し得る活性種が発生する化合物である熱ラジカル発生剤；や、可視光線、紫外線（ｉ線など）、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の露光光の露光により、重合性化合物の重合を開始しえる活性種が発生する化合物である光ラジカル発生剤；のいずれも使用可能であるが、光ラジカル発生剤を使用するのが好適である。
【０１７７】
光ラジカル発生剤としては、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、露光によって活性ラジカルまたは活性酸、あるいは活性ラジカルと活性酸の両方を発生する成分である。光ラジカル発生剤は、一種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１７８】
アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４’−モルフォリノブチロフェノン等を挙げることができる。
【０１７９】
ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール等を挙げることができる。
【０１８０】
なお、本発明においては、光重合開始剤（光ラジカル発生剤）としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度をさらに改良することができる点で好ましい。
ここで、「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、下記で定義するメルカプタン系化合物、アミン系化合物等が好ましい。
【０１８１】
メルカプタン系化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−２，５−ジメチルアミノピリジン等を挙げることができる。アミン系化合物としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノベンゾニトリル等を挙げることができる。
【０１８２】
トリアジン系化合物としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。
【０１８３】
Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−ヘプタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−〔４−（ベンゾイル）フェニル〕−オクタン−１，２−ジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−［９−エチル−６−（３−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−（９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロピラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。
【０１８４】
また、光ラジカル発生剤として、市販品をそのまま用いることもできる。具体例としては、ＢＡＳＦ社製の、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、および、商品名：ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０２、並びに、ＡＤＥＫＡ社製の、商品名：アデカアークルズＮ１９１９Ｔ等が挙げられる。
【０１８５】
前記アニオン重合開始剤としては、アルキルリチウム化合物；ビフェニル、ナフタレン、ピレン等の、モノリチウム塩またはモノナトリウム塩；ジリチウム塩やトリリチウム塩等の多官能性開始剤；等が挙げられる。
【０１８６】
また、前記カチオン重合開始剤としては、硫酸、リン酸、過塩素酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のプロトン酸；三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズのようなルイス酸；芳香族オニウム塩または芳香族オニウム塩と、還元剤との併用系；が挙げられる。
【０１８７】
これらの重合開始剤は一種単独で、または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１８８】
なお、本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物において、重合開始剤の配合割合は、上述した重合性化合物を含む混合物１００質量部に対し、通常、０．１〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。
【０１８９】
また、本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物には、表面張力を調整するために、界面活性剤を配合するのが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、通常、ノニオン系界面活性剤が好ましい。当該ノニオン系界面活性剤としては、市販品を用いればよく、例えば、分子量が数千程度のオリゴマーであるノニオン系界面活性剤、例えば、ネオス社製、商品名：フタージェント２０８Ｇが挙げられる。
ここで、本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物において、界面活性剤の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜２質量部である。
【０１９０】
更に、本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物には、重合性化合物を含む混合物、重合開始剤、界面活性剤の他、本発明の効果に影響が出ない範囲で、他の成分が更に含まれていてもよい。他の成分としては、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物等が挙げられる。
また、他の成分としては、他の共重合可能な単量体も挙げられる。具体的には、特に限定されるものではなく、例えば、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−メトキシフェニル、４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸ビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロリルオキシエチルオキシ）安息香酸−３’，４’−ジフルオロフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）安息香酸ナフチル、４−アクリロイルオキシ−４’−デシルビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−シアノビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−メトキシビフェニル、４−（２−メタクリロイルオキシエチルオキシ）−４’−（４”−フルオロベンジルオキシ）−ビフェニル、４−アクリロイルオキシ−４’−プロピルシクロヘキシルフェニル、４−メタクリロイル−４’−ブチルビシクロヘキシル、４−アクリロイル−４’−アミルトラン、４−アクリロイル−４’−（３，４−ジフルオロフェニル）ビシクロヘキシル、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−アミルフェニル）、４−（２−アクリロイルオキシエチル）安息香酸（４−（４’−プロピルシクロヘキシル）フェニル）、商品名「ＬＣ−２４２」（ＢＡＳＦ社製）、トランス−１，４−ビス〔４−[６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ]フェニル〕シクロヘキサンジカルボキシレート、並びに、特開２００７−００２２０８号公報、特開２００９−１７３８９３号公報、特開２００９−２７４９８４号公報、特開２０１０−０３０９７９号公報、特開２０１０−０３１２２３号公報、特開２０１１−００６３６０号公報および特開２０１０−２４４３８号公報に開示されている化合物等の共重合可能な単量体が挙げられる。
これらの他の成分の配合割合は、全重合性化合物１００質量部に対し、通常、０．１〜２０質量部である。
【０１９１】
本発明の重合性化合物または混合物を用いた重合性液晶組成物は、通常、重合性化合物または混合物と、重合開始剤と、所望により配合される他の成分等とを、所定の割合で、適当な有機溶媒に混合・溶解させることにより、調製することができる。
なお、この場合、混合物としての重合性化合物（Ｉ）と重合性化合物（ＩＩ）とは、予め混合した状態で添加してもよいし、別々に添加してもよい。
【０１９２】
用いる有機溶媒としては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類；等が挙げられる。
【０１９３】
（４）高分子
本発明の高分子は、上述した重合性化合物、上述した混合物（重合性化合物（Ｉ）および重合性化合物（ＩＩ）を含む混合物）、または、上述した重合性液晶組成物を重合して得られるものである。
ここで、「重合」とは、通常の重合反応のほか、架橋反応を含む広い意味での化学反応を意味するものとする。
そして、本発明の高分子は、通常、重合性化合物（Ｉ）に由来する単量体単位（繰り返し単位（Ｉ）’）を有し、任意に、重合性化合物（ＩＩ）に由来する単量体単位（繰り返し単位（ＩＩ）’）を更に有している。
【０１９４】
なお、本発明の高分子は、重合性化合物（Ｉ）を用いて調製しているので、光学フィルム等の構成材料として良好に用いることができる。
【０１９５】
また、本発明の高分子は、特に限定されることなく、フィルム状、粉体状、粉体が集合した層状などの用途に応じた任意の形状にして使用することができる。
具体的には、高分子のフィルムは、後述する光学フィルムおよび光学異方体の構成材料として良好に用いることができ、高分子の粉は、塗料、偽造防止物品、セキュリティ物品等に利用することができ、高分子の粉よりなる層は、光学異方体の構成材料として良好に用いることができる。
【０１９６】
そして、本発明の高分子は、具体的には、（α）適当な有機溶媒中で、重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物の重合反応を行った後、目的とする高分子を単離し、得られる高分子を適当な有機溶媒に溶解して溶液を調製し、この溶液を適当な基板上に塗工して得られた塗膜を乾燥後、所望により加熱することにより得る方法、（β）重合性化合物を含む混合物、または、重合性液晶組成物を有機溶媒に溶解し、この溶液を、公知の塗工法により基板上に塗布した後、脱溶媒し、次いで加熱または活性エネルギー線を照射することにより重合反応を行う方法等により好適に製造することができる。
【０１９７】
前記（α）の方法において重合反応に用いる有機溶媒としては、不活性なものであれば、特に制限されない。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸アミル等の酢酸エステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類；シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類；等が挙げられる。
これらの中でも、取り扱い性に優れる観点から、沸点が６０〜２５０℃のものが好ましく、６０〜１５０℃のものがより好ましい。
【０１９８】
また、前記（α）の方法において、単離した高分子を溶解するための有機溶媒、および、前記（β）の方法で用いる有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、１，３−ジオキソラン等のエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶剤；等が挙げられる。これらの中でも、取り扱いが容易な点から、溶媒の沸点が６０〜２００℃のものが好ましい。これらの溶媒は単独でも用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１９９】
前記（α）および（β）の方法において用いる基板としては、有機、無機を問わず、公知慣用の材質のものを使用することができる。例えば、有機材料としては、ポリシクロオレフィン〔例えば、ゼオネックス、ゼオノア（登録商標；日本ゼオン社製）、アートン（登録商標；ＪＳＲ社製）、および、アペル（登録商標；三井化学社製）〕、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース、三酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン等が挙げられ、無機材料としては、シリコン、ガラス、方解石等が挙げられる。
また、用いる基板は、単層のものであっても、積層体であってもよい。
基板としては、有機材料からなる基板が好ましく、有機材料をフィルム状にした樹脂フィルムが更に好ましい。
なお、基板としては、後述する光学異方体の作製に用いられる基板等も挙げられる。
【０２００】
また、（α）の方法において高分子の溶液を基板に塗布する方法、および、（β）の方法において重合反応用の溶液を基板に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、キャップコーティング法等を用いることができる。
【０２０１】
更に、前記（α）および（β）の方法における乾燥または脱溶媒の方法としては、自然乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥等を用いることができる。
【０２０２】
また、混合物および重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。なかでも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
【０２０３】
ここで、光の照射時の温度は、３０℃以下とすることが好ましい。光照射強度は、通常、１Ｗ／ｍ２〜１０ｋＷ／ｍ２の範囲、好ましくは５Ｗ／ｍ２〜２ｋＷ／ｍ２の範囲である。
【０２０４】
上述のようにして得られた高分子は、基板から転写して使用することも、基板から剥離して単体で使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学フィルム等の構成材料等として使用することもできる。
また、基板から剥離した高分子は、既知の方法で粉砕して粉体状にしてから使用することもできる。
【０２０５】
以上のようにして得られる本発明の高分子の数平均分子量は、好ましくは５００〜５００，０００、更に好ましくは５，０００〜３００，０００である。該数平均分子量がかかる範囲にあれば、高い硬度が得られ、取り扱い性にも優れるため望ましい。高分子の数平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、テトラヒドロフランを溶離液としてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。
【０２０６】
そして、本発明の高分子によれば、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面で満足のいく光学フィルム等を得ることができる。
【０２０７】
（５）光学フィルム
本発明の光学フィルムは、本発明の高分子を用いて形成され、光学的な機能を有する層を含む。光学的な機能とは、単なる透過、反射、屈折、複屈折などを意味する。
【０２０８】
ここで、本発明の光学フィルムは、配向膜を有していてもよい配向基板上に形成されたままの形態（配向基板／（配向膜）／光学フィルム）、配向基板とは異なる透明基板フィルム等に光学フィルムを転写した形態（透明基板フィルム／光学フィルム）、または、光学フィルムに自己支持性がある場合には光学フィルム単層形態（光学フィルム）のいずれの形態であってもよい。
なお、配向膜および配向基板としては、後述する光学異方体と同じ基板および配向膜を用いることができる。
【０２０９】
そして、本発明の光学フィルムは、（Ａ）重合性化合物、重合性化合物を含む混合物または重合性液晶組成物の溶液を配向基板上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、熱処理（液晶の配向）、並びに、光照射および／または加熱処理（重合）を行う方法や、（Ｂ）重合性化合物、重合性化合物を含む混合物または液晶性組成物を重合して得られる液晶性高分子の溶液を配向基板上に塗布し、任意に得られた塗膜を乾燥する方法により製造することができる。
【０２１０】
本発明の光学フィルムは、光学異方体、液晶表示素子用配向膜、カラーフィルター、ローパスフィルター、光偏光プリズム、各種光フィルター等に用いることができる。
【０２１１】
なお、本発明の光学フィルムは、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２５であることが好ましく、１．０１〜１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
【０２１２】
（６）光学異方体
本発明の光学異方体は、本発明の高分子を構成材料とする層を有する。
本発明の光学異方体は、例えば、基板上に配向膜を形成し、該配向膜上に、さらに、本発明の高分子からなる層（液晶層）を形成することによって、得ることができる。なお、本発明の光学異方体は、基板上に本発明の高分子からなる層（液晶層）を直接形成したものであってもよいし、本発明の高分子からなる層（液晶層）のみからなるものであってもよい。
なお、高分子からなる層は、フィルム状の高分子からなるものであってもよいし、粉体状の高分子の集合体であってもよい。
【０２１３】
ここで、配向膜は、重合性液晶化合物を面内で一方向に配向規制するために基板の表面に形成される。
配向膜は、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のポリマーを含有する溶液（配向膜用組成物）を基板上に膜状に塗布し、乾燥させ、そして一方向にラビング処理等することで、得ることができる。
配向膜の厚さは０．００１〜５μｍであることが好ましく、０．００１〜１μｍであることがさらに好ましい。
【０２１４】
ラビング処理の方法は、特に制限されないが、例えばナイロン等の合成繊維、木綿等の天然繊維からなる布やフェルトを巻き付けたロールで一定方向に配向膜を擦る方法が挙げられる。ラビング処理した時に発生する微粉末（異物）を除去して配向膜の表面を清浄な状態とするために、ラビング処理後に配向膜をイソプロピルアルコール等によって洗浄することが好ましい。
また、ラビング処理する方法以外に、配向膜の表面に偏光紫外線を照射する方法によっても、面内で一方向に配向規制する機能を持たせることができる。
【０２１５】
配向膜を形成する基板としては、ガラス基板、合成樹脂フィルムからなる基板等が挙げられる。前記合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、および、脂環式オレフィンポリマーなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。
【０２１６】
脂環式オレフィンポリマーとしては、特開平０５−３１０８４５号公報、米国特許第５１７９１７１号明細書に記載されている環状オレフィンランダム多元共重合体、特開平０５−９７９７８号公報、米国特許第５２０２３８８号明細書に記載されている水素添加重合体、特開平１１−１２４４２９号公報（国際公開９９／２０６７６号）に記載されている熱可塑性ジシクロペンタジエン系開環重合体およびその水素添加物等が挙げられる。
【０２１７】
本発明において、配向膜上に本発明の高分子からなる液晶層を形成する方法としては、前記本発明の高分子の項で記載したのと同じ方法（前記（α）および（β））が挙げられる。
得られる液晶層の厚みは、特に制限はないが、通常１〜１０μｍである。
【０２１８】
なお、本発明の光学異方体の一種としては、特に限定されることなく、位相差板、視野角拡大板等が挙げられる。
【０２１９】
なお、本発明の光学異方体は、エリプソメーターで測定した波長４４９．９ｎｍ、５４８．５ｎｍ、６５０．２ｎｍにおける位相差から求められる、下記α値およびβ値が所定の範囲内にあることが好ましい。具体的には、α値は、０．７０〜０．９９であることが好ましく、０．７５〜０．９０であることがより好ましい。また、β値は、１．００〜１．２５であることが好ましく、１．０１〜１．２０であることがより好ましい。
α＝（４４９．９ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
β＝（６５０．２ｎｍにおける位相差）／（５４８．５ｎｍにおける位相差）
【０２２０】
（７）偏光板等
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体および偏光フィルムを含むものである。
本発明の偏光板の具体例としては、偏光フィルム上に、直接又はその他の層（ガラス板等）を介して、本発明の光学異方体が積層されてなるものが挙げられる。
【０２２１】
偏光フィルムの製造方法は特に限定されない。ＰＶＡ系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素イオンを吸着させる方法、ＰＶＡ系フィルムへのヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、ＰＶＡ系フィルムを二色性染料で染色した後に一軸に延伸する方法、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に二色性染料で染色する方法、ＰＶＡ系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同時に行う方法が挙げられる。また、ポリエン系の偏光フィルムを製造する方法としては、ＰＶＡ系フィルムを一軸に延伸した後に脱水触媒存在下で加熱・脱水する方法、ポリ塩化ビニル系フィルムを一軸に延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱・脱水する方法などの公知の方法が挙げられる。
【０２２２】
本発明の偏光板においては、偏光フィルムと本発明の光学異方体とが、接着剤（粘着剤を含む）からなる接着層を介して接していてもよい。接着層の平均厚みは、通常０．０１μｍ〜３０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜１５μｍである。前記接着層は、ＪＩＳ Ｋ７１１３による引張破壊強度が４０ＭＰａ以下となる層であることが好ましい。
【０２２３】
接着層を構成する接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン接着剤、ポリエステル接着剤、ポリビニルアルコール接着剤、ポリオレフィ系接着剤、変性ポリオレフィン接着剤、ポリビニルアルキルエーテル接着剤、ゴム接着剤、塩化ビニル・酢酸ビニル接着剤、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ共重合体）接着剤、その水素添加物（ＳＥＢＳ共重合体）接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合体およびエチレン−スチレン共重合体などのエチレン接着剤、並びに、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体およびエチレン・アクリル酸エチル共重合体などのアクリル酸エステル接着剤などが挙げられる。
【０２２４】
本発明の偏光板は、本発明の光学異方体を用いていることから、低コストで製造可能で、反射輝度が低く、かつ、広い波長域において一様の偏光変換が可能な、性能面でも優れたものである。
【０２２５】
また、本発明の偏光板を用いることにより、パネルおよび偏光板を供える表示装置や、反射防止フィルムを好適に製造することができる。なお、表示装置としては、パネルとして液晶パネルを用いたフラットパネル表示装置や、パネルとして有機エレクトロルミネッセンスパネルを用いた有機エレクトロルミネッセンス表示装置が挙げられる。
【実施例】
【０２２６】
以下、本発明を、実施例によりさらに詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。【０２２７】
（合成例１）化合物１の合成
【化３８】
2018123625.tif 000040
【０２２８】
ステップ１：中間体Ａの合成
【化３９】
2018123625.tif 000041
【０２２９】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸１７．９８ｇ（１０４．４２ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８０ｍｌを加えた。そこへ、メタンスルホニルクロリド６．５８ｇ（５７．４３ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下した。滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。
得られた反応液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．６４ｇ（５．２２ｍｍｏｌ）、及び、４−（６−アクリロイルオキシ−ヘクス−１−イルオキシ）フェノール（ＤＫＳＨ社製）１３．８０ｇ（５２．２１ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン６．３４ｇ（６２．６５ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、１０分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水１０００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＴＨＦ：トルエン＝１：９（容積比、以下にて同じ））により精製を行った。高速液体クロマトグラフィーで分析を行い、純度が９９．５％以上になるまでシリカゲルカラムクロマトグラフィーでの精製を繰り返した。その結果、白色固体として中間体Ａを１４．１１ｇ得た（収率：６５モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２３０】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．１２（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．４８−２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．１８−２．２６（ｍ，１Ｈ）、２．０４−２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．９３−２．００（ｍ，２Ｈ）、１．５９−１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．３５−１．５２（ｍ，８Ｈ）【０２３１】
ステップ２：中間体Ｂの合成
【化４０】
2018123625.tif 000042
【０２３２】
国際公開第２０１１／０６８１３８号に記載の実施例５と同様の操作を行い、中間体Ｂを合成した。【０２３３】
ステップ３：中間体Ｃの合成
【化４１】
2018123625.tif 000043
【０２３４】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、２−ヒドラジノベンゾチアゾール２．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍｌに溶解した。この溶液に炭酸カリウム８．３６ｇ（６０．５ｍｍｏｌ）、１−ヨードヘキサン３．０８ｇ（１４．５ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で７時間撹拌した。反応終了後、反応液を２０℃まで冷却し、反応液を水２００ｍＬに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７５：２５）により精製し、白色固体として中間体Ｃを２．１０ｇ得た（収率：６９．６モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２３５】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．６０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．５３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．２７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、７．０６（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ，８．０Ｈｚ）、４．２２（ｓ，２Ｈ）、３．７４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．６９−１．７６（ｍ，２Ｈ）、１．２９−１．４２（ｍ，６Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）【０２３６】
ステップ４：中間体Ｄの合成
【化４２】
2018123625.tif 000044
【０２３７】
２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド５ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）、前記ステップ１で合成した中間体Ａ：７．５７ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン２２ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）をクロロホルム１５０ｍｌに加えた。この溶液に、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２．２８ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）を室温下にて、ゆっくりと滴下した。３時間反応を行った後、前記ステップ２で合成した中間体Ｂ：８．０８ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）を加えた。その後、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２．２８ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）を室温下にて、ゆっくりと滴下し、更に３時間反応を行った。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮した。得られた残渣をＴＨＦ２５０ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール１．５リットルを加えて固体を析出させ、析出した固体をろ取した。得られた固体をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、中間体Ｄを主成分とする白色固体８ｇを得た。これ以上の精製は行わず、そのまま次のステップに用いた。【０２３８】
ステップ５：化合物１の合成
前記ステップ４で得た中間体Ｄを主成分とする白色固体５ｇおよび前記ステップ３で合成した中間体Ｃ：１．６５ｇ（６．６１ｍｍｏｌ）に、ＴＨＦ８０ｍｌ、エタノール１０ｍｌを加えた。この溶液に（±）−１０−カンファースルホン酸１５３ｍｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を加えて、４０℃にて３時間反応させた。反応終了後、反応液を５質量％の重曹水５００ｍｌに投入して、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。そして、酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製し、淡黄色固体として化合物１を２．１０ｇ得た。なお、マススペクトルを測定したところ、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１２１４[Ｍ＋]であった。
なお、化合物１は、Ｌ１ａとＬ２ａとが互いに異なる構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する重合性化合物（Ｉ）に相当する。【０２３９】
得られた化合物１の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。温度を上げていくと、９０℃付近でネマチック相に変わった。【０２４０】
（合成例２）化合物２の合成
【化４３】
2018123625.tif 000045
【０２４１】
ステップ１：中間体Ｅの合成
【化４４】
2018123625.tif 000046
【０２４２】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ヒドロキノン７．２８ｇ（６６．１ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム２．３８ｇ（５９．５ｍｍｏｌ）及び蒸留水５０ｍｌを加えた。この溶液を加熱還流させ、８−クロロ−１−ｎ−オクタノール９．９０ｇ（６０．１ｍｍｏｌ）を３０分間かけて滴下し、還流条件下５時間反応させた。反応終了後、室温に戻し、析出した白色固体をろ過し、得られた固体をトルエン１２０ｍｌ中で再結晶させることで、白色固体として中間体Ｅを７．９３ｇ得た（収率５６．１モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２４３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．８６（ｓ、1Ｈ）、６．７２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、８．０Ｈｚ）、６．６５（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、８．０Ｈｚ）、４．３３（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝５．０Ｈｚ）、３．８２（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．３７（ｄｔ、２Ｈ、Ｊ＝５．０Ｈｚ、６．５Ｈｚ）、１．６５（ｔｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、６．５Ｈｚ）、１．２８−１．４２（ｍ、１０Ｈ）【０２４４】
ステップ２：中間体Ｆの合成
【化４５】
2018123625.tif 000047
【０２４５】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ｅ：７．８４ｇ（３２．９ｍｍｏｌ）、アクリル酸２．６１ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）、４−メトキシフェノール４０．８ｍｇ（０．３２９ｍｍｏｌ）、メタンスルホン酸３１６ｍｇ（３．２９ｍｍｏｌ）及びトルエン４０ｍｌを加えた。この溶液を加熱し、還流条件下６時間反応させた後、室温に戻し、反応液を水２００ｍｌに投入し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液から酢酸エチルを減圧留去して、褐色固体を得た。この褐色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：テトラヒドロフラン＝９５：５）により精製し、白色固体として中間体Ｆを６．９５ｇ得た（収率：７１．９モル％）
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２４６】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．８６（ｓ、1Ｈ）、６．７２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、６．６５（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、８．０Ｈｚ）、６．３１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１０（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．８３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．５８−１．６８（ｍ、４Ｈ）、１．３０−１．３９（ｍ、８Ｈ）【０２４７】
ステップ３：中間体Ｇの合成
【化４６】
2018123625.tif 000048
【０２４８】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、ｔｒａｎｓ−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸６．８６ｇ（３９．８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン７０ｍｌ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１４ｍｌを加えた。次にメタンスルホニルクロリド２．２８ｇ（１９．９ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。そして、トリエチルアミン２．２０ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）を反応液内温が２０〜３０℃となるように５分間かけて滴下した。水浴を除去し、室温で２時間反応させた後にＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン２２１ｍｇ（１．８１ｍｍｏｌ）、前記ステップ２で合成した中間体Ｆ：５．３０ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とし、トリエチルアミン２．２０ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）を反応液内温が２０〜３０℃となるように５分間かけて滴下した。室温で２時間反応させた後、反応液に蒸留水３００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌとを加え、酢酸エチル１００ｍｌで２回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターでろ液を濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン：テトラヒドロフラン＝８５：１５)により精製することで、白色固体として中間体Ｇを５．２３ｇ得た（収率：６４．６モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２４９】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１２．１（ｓ、1Ｈ）、６．９８（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、６．９２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．５Ｈｚ、８．０Ｈｚ）、６．３１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．９２（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１０（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．１９−２．２５（ｍ、１Ｈ）、２．０４−２．１０（ｍ、２Ｈ）、１．９４−１．９８（ｍ、２Ｈ）、１．６９（ｔｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、６．５Ｈｚ）、１．５７−１．６４（ｍ、２Ｈ）、１．３１−１．５２（ｍ、１３Ｈ）【０２５０】
ステップ４：中間体Ｈの合成
【化４７】
2018123625.tif 000049
【０２５１】
２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド５ｇ（３６．２ｍｍｏｌ）、前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：７．５７ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）、４−（ジメチルアミノ）ピリジン２２ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）をクロロホルム１２０ｍｌに加えた。この溶液に、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２．２８ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）を室温下にて、ゆっくりと滴下した。３時間反応を行った後、前記ステップ３で合成した中間体Ｇ：８．０８ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）を加えた。その後、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド２．２８ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）を室温下にて、ゆっくりと滴下し、更に３時間反応を行った。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮した。得られた残渣をＴＨＦ２３０ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール１．３リットルを加えて固体を析出させ、析出した固体をろ取した。得られた固体をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、中間体Ｈを主成分とする白色固体８．３ｇを得た。これ以上の精製は行わず、そのまま次のステップに用いた。【０２５２】
ステップ５：化合物２の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ４で合成した中間体Ｈを主成分とする白色固体３．０ｇ、前記合成例１のステップ３で合成した中間体Ｃ：１．０１ｍｇ（４．０ｍｍｏｌ）、（±）−１０−カンファースルホン酸７２ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ１００ｍｌ、及びエタノール１０ｍｌを加え、均一な溶液とした。その後、４０℃にて４時間反応させた。反応終了後、反応液を水５００ｍｌに投入し、クロロホルム２２０ｍｌで抽出した。得られたクロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにて、ろ液からクロロホルムを減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９５：５）により精製し、淡黄色固体として化合物２を１．３８ｇ得た。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
なお、化合物２は、Ｌ１ａとＬ２ａとが同一の構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する重合性化合物（Ｉ）に相当する。【０２５３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．７５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ）、７．６６−７．７０（ｍ、３Ｈ）、７．３４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、７．８Ｈｚ）、７．０９−７．１８（ｍ、３Ｈ）、６．９６−７．００（ｍ、４Ｈ）、６．８６−６．９０（ｍ、４Ｈ）、６．４１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８１（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、４．１６（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９４（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６−２．７２（ｍ、４Ｈ）、２．２７−２．３８（ｍ、８Ｈ）、１．６５−１．８１（ｍ、１８Ｈ）、１．３２−１．４９（ｍ、１８Ｈ）、０．９０（ｔ、３Ｈ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）【０２５４】
得られた化合物２の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。温度を上げていくと、９２℃付近でネマチック相に変わった。【０２５５】
（合成例３）化合物３の合成
【化４８】
2018123625.tif 000050
【０２５６】
ステップ１：中間体Ｉの合成
【化４９】
2018123625.tif 000051
【０２５７】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、３、５−ジメチルフェノール２０．０ｇ（１６４ｍｍｏｌ）を加え、アセトニトリル５００ｍｌに溶解した。この溶液に、塩化マグネシウム２３．４ｇ（２４６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン５８．１ｇ（５７４ｍｍｏｌ）を加え、２５℃で３０分撹拌した後、パラホルムアルデヒド１４．８ｇ（４９２ｍｍｏｌ）を加えて７５℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、１Ｍ塩酸を６００ｍｌ加え、ジエチルエーテル８００ｍｌで抽出した。ジエチルエーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍｌ、飽和食塩水３００ｍｌで洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてジエチルエーテルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝９０：１０)により精製し、白色固体として中間体Ｉを１７．７ｇ得た（収率：７１．９モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２５８】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１１．９５（ｓ、１Ｈ）、１０．２２（ｓ、１Ｈ）、６．６１（ｓ、１Ｈ）、６．５３（ｓ、１Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．３０（ｓ、３Ｈ）【０２５９】
ステップ２：中間体Ｊの合成
【化５０】
2018123625.tif 000052
【０２６０】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ１で合成した中間体Ｉ：１２．０ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）を加え、ジメチルアセトアミド１０５ｍｌに溶解した。この溶液に、炭酸カリウム１１．０ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）を加えて８０℃に昇温した後、ブロモ酢酸エチル１３．３ｇ（７９．９ｍｍｏｌ）を３０分かけて加えた。この溶液を８０℃で１時間撹拌した後、１３０℃に昇温して更に１時間撹拌した。この後、反応液を３０℃まで冷却し、１Ｍ塩酸３００ｍｌを加え、メチルイソブチルケトン１２０ｍｌで抽出した。メチルイソブチルケトン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにてメチルイソブチルケトンを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体をエタノール５００ｍｌに溶解した。この溶液に、水酸化カリウム１２．０ｇ（２１４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてエタノールを減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体を水３００ｍｌに溶解した後、この溶液をトルエン３００ｍｌ、ヘプタン３００ｍｌで洗浄した。この溶液に２Ｍ硫酸水溶液を加えてｐＨを３にした後、析出した固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として中間体Ｊを１２．３ｇ得た（収率：８０．９モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２６１】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１３．４２（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．６９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．３０（ｓ、１Ｈ）、６．９８（ｓ、１Ｈ）、２．４８（ｓ、３Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）【０２６２】
ステップ３：中間体Ｋの合成
【化５１】
2018123625.tif 000053
【０２６３】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ２で合成した中間体Ｊ：１２．０ｇ（６３．１ｍｍｏｌ）、２、５‐ジメトキシアニリン１４．５ｇ（９４．６ｍｍｏｌ）を加え、クロロホルム１２０ｇに溶解した。この溶液に１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩１３．３ｇ（６９．４ｍｍｏｌ）とクロロホルム１２０ｇとの混合液を加えて、２５℃で３時間撹拌した。反応終了後、ロータリーエバポレーターにてクロロホルムを減圧留去して、淡黄色油状物質を得た。この、淡黄色油状物質に１Ｍ塩酸２００ｍｌと水２００ｍｌとメタノール１００ｍｌとの混合溶液を加えて、２５℃で撹拌した。析出した白色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、白色固体として中間体Ｋを１６．７ｇ得た（収率：８１．２モル％）。     
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２６４】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：８．２８（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．５６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２６（ｓ、１Ｈ）、７．２２（ｓ、１Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．６４（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８１（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４９（ｓ、３Ｈ）【０２６５】
ステップ４：中間体Ｌの合成
【化５２】
2018123625.tif 000054
【０２６６】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ３で合成した中間体Ｋ：１６．０ｇ（４９．２ｍｍｏｌ）を加え、トルエン２００ｍｌに溶解した。この溶液に２、４−ビス（４−メトキシフェニル）−１、３−ジチア−２、４−ジホスフェタン１２．１ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）を加えて、４時間加熱還流した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌを加え、トルエン５００ｍｌで抽出した。得られたトルエン層からロータリーエバポレーターにてトルエン５００ｍｌを減圧留去した後、ヘプタン５００ｍｌを加えた。析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体Ｌを１４．７ｇ得た（収率：８７．５モル％）。
構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２６７】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：１０．４５（ｓ、１Ｈ）、９．１３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．８２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．１８（ｓ、１Ｈ）、６．９３（ｓ、１Ｈ）、６．９１（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．７７（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．０Ｈｚ、９．０Ｈｚ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、３．８３（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）。【０２６８】
ステップ５：中間体Ｍの合成
【化５３】
2018123625.tif 000055
【０２６９】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ４で合成した中間体Ｌ：１３．２ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）、水２２０ｇ、水酸化カリウム１１．９ｇ（２１２ｍｍｏｌ）を加えて氷冷下で撹拌した。得られた混合液にフェリシアン化カリウム２９．２ｇ（８８．８ｍｍｏｌ）、メタノール１２ｇを加えた後、６０℃に昇温して６時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、析出した黄色固体をろ取し、ろ取した固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体Ｍを１０．２ｇ得た（収率：７６．８モル％）。
構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２７０】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．６５（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、６．９１（ｓ、１Ｈ）、６．８４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．７６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、４．０４（ｓ、３Ｈ）、３．９７（ｓ、３Ｈ）、２．５１（ｓ、３Ｈ）、２．４６（ｓ、３Ｈ）【０２７１】
ステップ６：中間体Ｎの合成
【化５４】
2018123625.tif 000056
【０２７２】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ５で合成した中間体Ｍ：７．２ｇ（２１．２ｍｍｏｌ）およびピリジン塩酸塩７２ｇを加えて１８０℃で４時間撹拌した。反応終了後、反応液を３０℃まで冷却し、水３００ｇを加えた。析出した固体をろ取し、水３０ｇ、トルエン３０ｇ、ヘキサン３０ｇで洗浄した。得られた固体を真空乾燥させて、黄色固体として中間体Ｎを６．３８ｇ得た（収率：９６．６モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２７３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：９．９１（ｓ、１Ｈ）、９．５９（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．７６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．３６（ｓ、１Ｈ）、６．９９（ｓ、１Ｈ）、６．７９（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．７４（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、２．５３（ｓ、３Ｈ）、２．４３（ｓ、３Ｈ）【０２７４】
ステップ７：中間体Ｏの合成
【化５５】
2018123625.tif 000057
【０２７５】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ６で合成した中間体Ｎ：４．０ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ１６０ｍｌを加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：６．４４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１５６ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）およびＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド１．９４ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル４００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製することで、肌色固体として中間体Ｏを１．２９ｇ得た（収率：１４．１モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２７６】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、７．１０（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８−７．０１（ｍ、４Ｈ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５３（ｓ、３Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．３２−２．４３（ｍ、４Ｈ）、１．６７−１．８２（ｍ、１０Ｈ）、１．４５−１．５６（ｍ、４Ｈ）【０２７７】
ステップ８：化合物３の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記ステップ７で合成した中間体Ｏ：１．２ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ８０ｍｌを加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、前記合成例１のステップ２で合成した中間体Ｂ：９０５ｍｇ（２．０３ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン２４ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）およびＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド３０７ｍｇ（２．４４ｍｍｏｌ）を加えて室温で３時間撹拌した。反応終了後、反応液に水１８０ｍｌを加え、酢酸エチル１８０ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターで濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９２：８）により精製することで、淡黄色固体として化合物３を１．２２ｇ得た。（収率：６２．４モル％）。なお、マススペクトルを測定したところ、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１１５６[Ｍ＋]であった。
なお、化合物３は、Ｌ１ａとＬ２ａとが互いに異なる構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する重合性化合物（Ｉ）に相当する。【０２７８】
得られた化合物３の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。温度を上げていくと、１６５℃付近でネマチック相に変わった。【０２７９】
（合成例４）化合物４の合成
【化５６】
2018123625.tif 000058
【０２８０】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例３のステップ７で合成した中間体Ｏ：１．２ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ１００ｍｌを加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、前記合成例２のステップ３で合成した中間体Ｇ：９０６ｍｇ（２．０３ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン２４ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）およびＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド３０７ｍｇ（２．４４ｍｍｏｌ）を加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターでろ液を濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製することで、淡黄色固体として化合物４を１．２５ｇ得た。（収率：６４．９モル％）。なお、マススペクトルを測定したところ、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１１４０[Ｍ＋]であった。
なお、化合物４は、Ｌ１ａとＬ２ａとが同一の構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する重合性化合物（Ｉ）に相当する。【０２８１】
得られた化合物４の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。温度を上げていくと、１８０℃付近でネマチック相に変わった。【０２８２】
（合成例５）化合物５の合成
【化５７】
2018123625.tif 000059
【０２８３】
ステップ１：中間体Ｐの合成
【化５８】
2018123625.tif 000060
【０２８４】
温度計を備えた３つ口反応器に、空気中、２，２，−ジメチルこはく酸無水物：１０ｇ（７８．０５ｍｍｏｌ）、アクリル酸２−ヒドロキシエチル：９．０６ｇ（７８．０５ｍｍｏｌ）、２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール１．０ｇおよびトルエン２００ｍｌを加えた後、３時間加熱還流した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターでろ液を濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製することで、無色オイルとして中間体Ｐを３．５ｇ得た。（収率：１８．３６モル％）。【０２８５】
ステップ２：中間体Ｑの合成
【化５９】
2018123625.tif 000061
【０２８６】
国際公開第２０１１／０６８１３８号の実施例５において、こはく酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）を前記ステップ１で合成した中間体Ｐに変えた以外は同様の操作を行い、中間体Ｑを合成した。【０２８７】
ステップ３：化合物５の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例３のステップ７で合成した中間体Ｏ：１．２ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ１５０ｍｌを加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、前記ステップ２で合成した中間体Ｑ：９９６ｍｇ（２．０３ｍｍｏｌ）と、４−ジメチルアミノピリジン２４ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）と、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド３０７ｍｇ（２．４４ｍｍｏｌ）とを加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水２５０ｍｌを加え、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターでろ液を濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製することで、淡黄色固体として化合物５を１．１５ｇ得た。（収率：５７．５モル％）。なお、マススペクトルを測定したところ、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１１８４[Ｍ＋]であった。
なお、化合物５は、Ｌ１ａとＬ２ａとが互いに異なる構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する重合性化合物（Ｉ）に相当する。【０２８８】
得られた化合物５の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。温度を上げていくと、１７７℃付近でネマチック相に変わった。【０２８９】
（合成例６）化合物６の合成
【化６０】
2018123625.tif 000062
【０２９０】
ステップ１：中間体Ｒの合成
【化６１】
2018123625.tif 000063
【０２９１】
温度計を備えた３つ口反応器に、空気中、テトラフルオロこはく酸無水物：１０ｇ（５８．１３ｍｍｏｌ）、アクリル酸２−ヒドロキシエチル：６．７５ｇ（５８．１３ｍｍｏｌ）、２，６−ジターシャリーブチル−ｐ−クレゾール１．０ｇおよびトルエン２２０ｍｌに加えた後、４時間加熱還流した。反応終了後、反応液に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターでろ液を濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝８５：１５）により精製することで、無色オイルとして中間体Ｒを２．２ｇ得た。（収率：１３．１３モル％）。【０２９２】
ステップ２：中間体Ｓの合成
【化６２】
2018123625.tif 000064
【０２９３】
国際公開第２０１１／０６８１３８号の実施例５において、こはく酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）を前記ステップ１で合成した中間体Ｒに変えた以外は同様の操作を行い、中間体Ｓを合成した。【０２９４】
ステップ３：化合物６の合成
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例３のステップ７で合成した中間体Ｏ：１．２ｇ（１．６９ｍｍｏｌ）およびＴＨＦ１５０ｍｌを加えた後、０℃に冷却した。この溶液に、前記ステップ２で合成した中間体Ｓ：１．０９ｇ（２．０３ｍｍｏｌ）と、４−ジメチルアミノピリジン２４ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）と、Ｎ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド３０７ｍｇ（２．４４ｍｍｏｌ）とを加えて室温で１時間撹拌した。反応終了後、反応液に水２５０ｍｌを加え、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターでろ液を濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製することで、淡黄色固体として化合物６を１．２１ｇ得た。（収率：５８．３モル％）。なお、マススペクトルを測定したところ、ＭＳ（ｍ／ｚ）＝１１２８[Ｍ＋]であった。
なお、化合物６は、Ｌ１ａとＬ２ａとが互いに異なる構造を有し、Ｇ１とＧ２とが互いに異なる構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する重合性化合物（Ｉ）に相当する。【０２９５】
得られた化合物６の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。温度を上げていくと、１７２℃付近でネマチック相に変わった。【０２９６】
（比較合成例１）化合物Ｘ１の合成
【化６３】
2018123625.tif 000065
【０２９７】
ステップ１：中間体Ｔの合成
【化６４】
2018123625.tif 000066
【０２９８】
温度計を備えた３つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ４．００ｇ（９．５６ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ６０ｍｌを入れ、均一な溶液とした。そこへ、メタンスルホニルクロリド１．１２ｇ（９．７８ｍｍｏｌ）を加え、反応器を水浴に浸して反応液内温を２０℃とした。次いで、トリエチルアミン１．０１ｇ（９．９９ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃でさらに２時間攪拌した。得られた反応液に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン０．１１ｇ（０．８７ｍｍｏｌ）、及び、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド０．６０ｇ（４．３５ｍｍｏｌ）を加え、再度反応器を水浴に浸して反応液内温を１５℃とした。そこへ、トリエチルアミン１．１０ｇ（１０．８７ｍｍｏｌ）を、反応液内温を２０〜３０℃に保持しながら、５分間かけて滴下し、滴下終了後、全容を２５℃で２時間さらに攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水４００ｍｌと飽和食塩水５０ｍｌを加え、酢酸エチル７５０ｍｌで２回抽出した。有機層を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、硫酸ナトリウムをろ別した。ロータリーエバポレーターにてろ液から溶媒を蒸発除去した後、得られた残留物をＴＨＦ１００ｍｌに溶解させた。その溶液にメタノール５００ｍｌを加えて結晶を析出させ、析出した結晶をろ取した。得られた結晶をメタノールで洗浄後、真空乾燥させて、白色固体として中間体Ｔを２．５１ｇ得た（収率：６２モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。【０２９９】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．０２（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．５５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，８．５Ｈｚ）、７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、６．９９−７．０４（ｍ，４Ｈ）、６．９１−６．９６（ｍ，４Ｈ）、６．３２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．９３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．０Ｈｚ）、４．１１（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５６−２．８１（ｍ，４Ｈ）、２．１０−２．２６（ｍ，８Ｈ）、１．５０−１．７６（ｍ，１６Ｈ）、１．３３−１．４９（ｍ，８Ｈ）【０３００】
ステップ２：化合物Ｘ１の合成
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例１のステップ３で合成した中間体Ｃ：６９７ｍｇ（２．３７ｍｍｏｌ）、及び、前記ステップ１で合成した中間体Ｔ：２．００ｇ（２．１３ｍｍｏｌ）を入れ、エタノール３ｍｌ及びＴＨＦ２０ｍｌの混合溶媒に溶解させた。この溶液に、（±）−１０−カンファースルホン酸５５．１ｍｇ（０．２３７ｍｍｏｌ）を加え、４０℃で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を水１５０ｍｌに投入し、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムをろ別した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを減圧留去して、白色固体を得た。この白色固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：酢酸エチル＝９０：１０）により精製し、白色固体として化合物Ｘ１を２．２４ｇ得た（収率：８６．４モル％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
なお、化合物Ｘ１は、Ｌ１ａとＬ２ａとが同一の構造を有し、Ｇ１とＧ２とが同一の構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する重合性化合物（ＩＩ）に相当する。【０３０１】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：７．７５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．６７−７．７０（ｍ，３Ｈ）、７．３４（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１７（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，７．５Ｈｚ，７．５Ｈｚ）、７．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．８８（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．０Ｈｚ）、６．１３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．３０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．９５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．５８−２．７０（ｍ，４Ｈ）、２．３１−２．３５（ｍ，８Ｈ）、１．６６−１．８２（ｍ，１８Ｈ）、１．３１−１．５４（ｍ，１４Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）【０３０２】
得られた化合物Ｘ１の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。温度を上げていくと、９６℃付近でネマチック相に変わった。【０３０３】
（比較合成例２）化合物Ｘ２の合成
【化６５】
2018123625.tif 000067
【０３０４】
温度計を備えた４つ口反応器に、窒素気流中、前記合成例３のステップ６で合成した中間体Ｎ：１．００ｇ（３．２１ｍｍｏｌ）およびクロロホルム５０ｍｌを加えた。この溶液に前記合成例１のステップ１で合成した中間体Ａ：２．９６ｇ（７．０７ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン３９．２ｍｇ（０．３２１ｍｍｏｌ）を加えて、０℃に冷却した。その後、この溶液にＮ、Ｎ’−ジイソプロピルカルボジイミド９７２ｍｇ（７．７０ｍｍｏｌ）を加えて室温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応液をシリカゲルをプレコートした濾材を用いて濾過した後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル＝９０：１０)により精製し、白色固体として化合物Ｘ２を２．８４ｇ得た（収率：７９．５％）。
目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲで同定した。結果を以下に示す。
なお、化合物Ｘ２は、Ｌ１ａとＬ２ａとが同一の構造を有し、Ｇ１とＧ２とが同一の構造を有し、Ｐ１ａとＰ２ａとが同一の構造を有する重合性化合物（ＩＩ）に相当する。【０３０５】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ、δｐｐｍ）：７．５３（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝１．０Ｈｚ）、７．２３（ｓ、２Ｈ）、７．２１（ｓ、１Ｈ）、６．９９９（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９９５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９４（ｓ、１Ｈ）、６．８９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１０．５Ｈｚ、１７．５Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１．５Ｈｚ、１０．５Ｈｚ）、４．１８（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、３．９５（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、２．８４（ｔｔ、１Ｈ、Ｊ＝３．５Ｈｚ、１２．０Ｈｚ）、２．５９−２．７５（ｍ、３Ｈ）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、２．４７（ｓ、３Ｈ）、２．４２−２．４６（ｍ、２Ｈ）、２．３１−２．４１（ｍ、６Ｈ）、１．６９−１．８７（ｍ、１６Ｈ）、１．４１−１．５７（ｍ、８Ｈ）【０３０６】
得られた化合物Ｘ２の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行った。温度を上げていくと、１８６℃付近でネマチック相に変わった。【０３０７】
＜重合性液晶組成物の調製＞
（実施例１〜６）
合成例１〜６で得た化合物１〜６のそれぞれを、表１に示す混合割合で、重合開始剤として０．６１質量％のＢＹＫ３１６Ｎ、レベリング剤として０．０２質量％のイルガキュアー＃８１９と共に、７９．４９質量％のシクロペンタノンに溶解させた。この溶液を０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性液晶組成物１〜６をそれぞれ得た。
（実施例７〜１２）
合成例１〜６で得た化合物１〜６のそれぞれと、比較合成例１〜２で得た化合物Ｘ１〜Ｘ２のそれぞれとを、表１に示す混合割合で、重合開始剤として０．６１質量％のＢＹＫ３１６Ｎ、レベリング剤として０．０２質量％のイルガキュアー＃８１９と共に、７９．４９質量％のシクロペンタノンに溶解させた。この溶液を０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性液晶組成物７〜１２をそれぞれ得た。
（比較例１〜２）
比較合成例１〜２で得た化合物Ｘ１〜Ｘ２のそれぞれを、表１に示す混合割合で、重合開始剤として０．６１質量％のＢＹＫ３１６Ｎ、レベリング剤として０．０２質量％のイルガキュアー＃８１９と共に、７９．４９質量％のシクロペンタノンに溶解させた。この溶液を０．４５μｍの細孔径を有するディスポーサブルフィルターでろ過し、重合性液晶組成物１ｒ〜２ｒをそれぞれ得た。【０３０８】
【表１】
2018123625.tif 000068
【０３０９】
＜位相差の測定と波長分散性の評価＞
（ｉ）重合性液晶組成物による液晶層の形成
ラビング処理されたポリイミド配向膜の付与された透明ガラス基板（商品名：配向処理ガラス基板；Ｅ．Ｈ．Ｃ．Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）に、重合性液晶組成物１〜１２及び１ｒ〜２ｒのそれぞれを♯４のワイヤーバーを使用して塗布した。塗膜を、下記表２に示す温度で１分間乾燥した後、表２に示す温度で１分間配向処理し、液晶層を形成した。その後、液晶層の塗布面側から２５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を表２に示す温度下にて照射して重合させ、測定用の試料とした。
（ｉｉ）位相差の測定
得られた試料につき、４００ｎｍから８００ｎｍ間の位相差を、Ｍｕｅｌｌｅｒ Ｍａｔｒｉｘ  Ｐｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ  Ａｘｏｓｃａｎ（Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて測定した。
（ｉｉｉ）波長分散性の評価
測定した位相差を用いて、以下のように算出される波長分散比から波長分散性を評価した。
α＝（４５０ｎｍにおける波長分散比）＝（４５０ｎｍにおける位相差値）／（５５０ｎｍにおける位相差値）
β＝（６５０ｎｍにおける波長分散比）＝（６５０ｎｍにおける位相差値）／（５５０ｎｍにおける位相差値）
なお、広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を示す場合、α値は１より小となり、β値は１より大となる。フラットな波長分散性を有している場合、α値とβ値は同程度の値となる。一般的な（通常の）波長分散性を有している場合、α値は１より大となり、β値は１より小となる。即ち、α値とβ値が同程度の値となるフラットな波長分散性が好ましく、αが１より小となり、βが１より大となる逆波長分散性が特に好ましい。
ここで、光学異方体の膜厚は、透明ガラス基板付光学異方体の光学異方体に針で傷をつけ、その段差を表面形状測定装置ＤＥＫＴＡＫ１５０型（株式会社アルバック製）で測定して計測した。【０３１０】
【表２】
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【０３１１】
表２から、所定の構造を有する化合物１〜２、及び、所定の構造を有する化合物１〜２のそれぞれと化合物Ｘ１とからなる混合物を使用すれば、化合物Ｘ１のみを使用した場合と比較し、乾燥温度、配向処理温度、露光時の温度を低下させ得ることが分かる。また、同様に、所定の構造を有する化合物３〜６、及び、所定の構造を有する化合物３〜６のそれぞれと化合物Ｘ２とからなる混合物を使用すれば、化合物Ｘ２のみを使用した場合と比較し、乾燥温度、配向処理温度、露光時の温度を低下させ得ることが分かる。よって、化合物１〜６を含む重合性液晶組成物は、工業的に塗布工程が実施しやすく、光学異方体の量産性に優れていると言える。
また、表２から、化合物１〜６を含む重合性液晶組成物から得られる光学異方体は、いずれも、αは１より小となり、ベータは１より大となることが分かる。従って、広帯域性を示す理想的な波長分散性、即ち逆波長分散性を維持していることが分かる。
【国際調査報告】
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