(57)【要約】  本発明は、炭化水素系樹脂と、平均粒子径が１．０μｍ以上２００μｍ以下であり、かつＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇ以上である鉄粒子と、少なくともアルデヒド系化合物を吸収可能なアルデヒド吸収剤と、を含有し、当該鉄粒子は鉄を含有する、酸素吸収剤組成物、を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素系樹脂と、
平均粒子径が１．０μｍ以上２００μｍ以下であり、かつＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上である鉄粒子と、
少なくともアルデヒド系化合物を吸収可能なアルデヒド吸収剤と、を含有する、酸素吸収剤組成物。
【請求項２】
前記アルデヒド吸収剤は、塩基性化合物を含有する、請求項１に記載の酸素吸収剤組成物。
【請求項３】
前記アルデヒド吸収剤は、酸化マグネシウム又は酸化カルシウムを含有する、請求項１又は２に記載の酸素吸収剤組成物。
【請求項４】
前記アルデヒド吸収剤は、ヒドラジン誘導体、尿素誘導体、及びグアニジン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の誘導体を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の酸素吸収剤組成物。
【請求項５】
前記ヒドラジン誘導体は、アミノグアニジン誘導体、及びヒドラジン塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の酸素吸収剤組成物。
【請求項６】
前記アルデヒド吸収剤は、前記誘導体を担持する担体を含有する、請求項４又は５に記載の酸素吸収剤組成物。
【請求項７】
前記炭化水素系樹脂は、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、及び塩素系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の酸素吸収剤組成物。
【請求項８】
前記鉄粒子は、多孔質形状の鉄粒子である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の酸素吸収剤組成物。
【請求項９】
前記鉄粒子は、前記鉄と特定元素とを含有する合金を、アルカリの水溶液処理に供して、前記特定元素の少なくとも一部を溶出除去して得られ、
前記特定元素は、アルミニウム、亜鉛、スズ、鉛、マグネシウム、及びケイ素からなる群より選ばれる少なくとも１種の元素である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の酸素吸収剤組成物。
【請求項１０】
複数の層を有し、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の酸素吸収剤組成物は、前記複数の層の少なくとも一層に用いられる酸素吸収性多層体。
【請求項１１】
請求項１０に記載の酸素吸収性多層体を、少なくとも一部に含む包装容器を備える酸素吸収性包装容器。
【請求項１２】
請求項１０に記載の酸素吸収性多層体、又は請求項１１に記載の酸素吸収性包装容器を用いて被保存物を保存する工程を有する、物品の保存方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素吸収剤組成物、酸素吸収性多層体、酸素吸収性包装容器、及び物品の保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品や医薬品等に対する保存剤の一つとして、酸素吸収剤が用いられる。酸素吸収剤は、保存する対象物が酸化劣化することを抑制するために用いられるが、対象物の性質により種々の性能が要求される。【０００３】
例えば、特許文献１には、酸化チタンに較べて酸素吸収能力が向上すると共に、ハンドリング性が向上した脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法を提供することを目的として、雰囲気中の酸素を吸収除去する脱酸素剤であって、酸素欠陥を有する酸化セリウムからなると共に、比表面積が０．６ｍ2／ｇ以下の粉体、又は、比表面積が３．０ｍ2／ｇ以下の成形体であり、酸素欠陥を有する酸化セリウムからなるので、雰囲気中に水分がなくても酸素と反応することができると共に、金属探知機での反応や電子レンジでのマイクロ波による加熱を防ぐことができる脱酸素剤が開示されている。【０００４】
また、特許文献２には、水分が無いか殆ど無い雰囲気下であっても雰囲気中の酸素を吸収する能力をもつ酸素吸収剤を提供することを目的として、（Ａ）マンガン族、鉄族、白金族および銅族からなる群より選択される少なくとも１種の遷移金属と、（Ｂ）アルミニウム、亜鉛、スズ、鉛、マグネシウムおよびケイ素からなる群より選択される少なくとも１種の金属と、を含む合金を、酸またはアルカリの水溶液処理に供して、前記成分（Ｂ）の少なくとも一部を溶出除去して得られる金属を含んでなる、酸素吸収剤が開示されている。【０００５】
さらに、特許文献３には、低湿度の雰囲気下においても該雰囲気中の酸素を吸収可能な酸素吸収性樹脂組成物、酸素吸収多層体、および酸素吸収中空容器の提供を目的として、（Ｉ）（Ａ）マンガン族、亜鉛、スズ、鉛、マグネシウムおよびケイ素からなる群より選択される少なくとも１種とを含む合金を、酸またはアルカリの水溶液処理に供して、該成分（Ｂ）の少なくとも一部を溶出除去して得られる金属（（Ｉ）の金属）からなる酸素吸収剤、及び（ＩＩ）熱可塑性樹脂とを含んでなる酸素吸収性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００７−１８５６５３号公報
【特許文献２】国際公開２０１２／１０５４５７号
【特許文献３】国際公開２０１３／０７３５９０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載の酸素吸収剤は、水分がない又は殆どない雰囲気下であっても酸素を吸収する能力を有するが、原料に希少で高価なレアメタルを用いなければならないため実用性が低い。【０００８】
また、特許文献２又は３に記載の酸素吸収剤を用いた場合において、酸素吸収剤を成形等するために、酸素吸収剤を炭化水素系樹脂と共に配合すると、炭化水素系樹脂の一部と酸素吸収剤とが反応し、アルデヒド系化合物を発生することに起因して、臭気の原因となる場合がある。【０００９】
そこで、本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、所定の雰囲気中における、酸素を吸収する能力を有し、かつ、少なくともアルデヒド系化合物に起因する臭気を抑制することのできる酸素吸収剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、炭化水素系樹脂と、特定の鉄粒子と、特定のアルデヒド吸収剤とを含有する酸素吸収剤が、所定の雰囲気中における酸素を吸収する能力を有し、かつ、少なくともアルデヒド系化合物に起因する臭気を抑制することのできることを見出し、本発明を完成させた。【００１１】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
炭化水素系樹脂と、
平均粒子径が１．０μｍ以上２００μｍ以下であり、かつＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上である鉄粒子と、
少なくともアルデヒド系化合物を吸収可能なアルデヒド吸収剤と、を含有する、酸素吸収剤組成物。
〔２〕
前記アルデヒド吸収剤は、塩基性化合物を含有する、〔１〕に記載の酸素吸収剤組成物。
〔３〕
前記アルデヒド吸収剤は、酸化マグネシウム又は酸化カルシウムを含有する、〔１〕又は〔２〕に記載の酸素吸収剤組成物。
〔４〕
前記アルデヒド吸収剤は、ヒドラジン誘導体、尿素誘導体、及びグアニジン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の誘導体を含有する、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の酸素吸収剤組成物。
〔５〕
前記ヒドラジン誘導体は、アミノグアニジン誘導体、及びヒドラジン塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である、〔４〕に記載の酸素吸収剤組成物。
〔６〕
前記アルデヒド吸収剤は、前記誘導体を担持する担体を含有する、〔４〕又は〔５〕に記載の酸素吸収剤組成物。
〔７〕
前記炭化水素系樹脂は、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、及び塩素系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の酸素吸収剤組成物。
〔８〕
前記鉄粒子は、多孔質形状の鉄粒子である、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の酸素吸収剤組成物。
〔９〕
前記鉄粒子は、前記鉄と特定元素とを含有する合金を、アルカリの水溶液処理に供して、前記特定元素の少なくとも一部を溶出除去して得られ、
前記特定元素は、アルミニウム、亜鉛、スズ、鉛、マグネシウム、及びケイ素からなる群より選ばれる少なくとも１種の元素である、〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の酸素吸収剤組成物。
〔１０〕
複数の層を有し、
〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の酸素吸収剤組成物は、前記複数の層の少なくとも一層に用いられる酸素吸収性多層体。
〔１１〕
〔１０〕に記載の酸素吸収性多層体を、少なくとも一部に含む包装容器を備える酸素吸収性包装容器。
〔１２〕
〔１０〕に記載の酸素吸収性多層体、又は〔１１〕に記載の酸素吸収性包装容器を用いて被保存物を保存する、物品の保存方法。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本実施形態の酸素吸収性包装容器の一例を模式的に示す断面図である。
【図２】本実施形態の酸素吸収性包装容器の一例を模式的に示す側面図（ａ）、断面図（ｂ）、及び平面図（ｃ）である。
【図３】本実施形態の酸素吸収性包装容器のアルデヒド濃度等を測定する試験装置の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明はその要旨の範囲内で、適宜に変形して実施できる。
【００１４】
〔酸素吸収剤組成物〕
本実施形態の酸素吸収剤組成物は、炭化水素系樹脂と、平均粒子径が１．０μｍ以上２００μｍ以下であり、かつＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上である鉄粒子と、少なくともアルデヒド系化合物を吸収可能なアルデヒド吸収剤とを含有する。本実施形態の酸素吸収剤組成物は、酸素が含まれる雰囲気中における、酸素を吸収する能力（以下、単に「酸素吸収性」ともいう。）を有し、かつ、少なくともアルデヒド系化合物に起因する臭気を抑制することができる。ここで、酸素吸収剤組成物とは、酸素吸収剤として機能する組成物をいう。また、酸素吸収剤とは、その酸素吸収剤を配置した周囲の酸素が含まれる雰囲気中から酸素を選択的に吸収することができるものをいう。
【００１５】
本実施形態の酸素吸収剤組成物は、例えば、低湿度条件（例えば、３０％ＲＨ（相対湿度）（２５℃）以下の条件）の雰囲気下であっても、酸素吸収性を好適に発揮することができる。より詳しくは、３０％ＲＨ（相対湿度）（２５℃）以下の低湿度の雰囲気において、酸素吸収剤組成物が、その酸素吸収剤組成物中の鉄粒子の質量に対して、少なくとも５ｍＬ／ｇの酸素、より好ましくは１０ｍＬ／ｇの酸素を吸収することができる。上記の酸素吸収量は、例えば、３０％ＲＨ（相対湿度）（２５℃）以下の低湿度の雰囲気において、５ｍＬ／ｇ以上１５０ｍＬ／ｇ以下であることができる。
【００１６】
〔炭化水素系樹脂〕
本実施形態の酸素吸収剤組成物は、炭化水素系樹脂を含有する。炭化水素系樹脂とは、少なくとも一の炭化水素が構造に含まれている繰り返し単位を有する樹脂をいう。炭化水素系樹脂は、特に限定されず、公知の炭化水素系樹脂を用いることができる。酸素吸収性の観点より、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エラストマー、及びこれらの混合物が用いられる。
【００１７】
炭化水素系樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
炭化水素系樹脂の含有量は、酸素吸収剤組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは２０質量％以上９９．９質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以上９５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。含有量が３０質量％以上であることにより、組成物の加工性が良好となる傾向にある。
【００１９】
〔鉄粒子〕
本実施形態の鉄粒子は、鉄を含有し、平均粒子径が１．０μｍ以上２００μｍ以下であり、かつＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上である。
【００２０】
上記鉄粒子は、特に限定されないが、例えば、鉄と特定元素とを含有する合金を、アルカリの水溶液処理に供して、特定元素の少なくとも一部を溶出除去して得られる。ここで、特定元素とは、アルミニウム、亜鉛、スズ、鉛、マグネシウム、及びケイ素からなる群より選ばれる少なくとも１種の元素であり、好ましくはアルミニウム、亜鉛、マグネシウム、及びケイ素からなる群より選ばれる少なくとも１種の元素であり、より好ましくはアルミニウム、亜鉛、マグネシウム、及びケイ素であり、さらに好ましくはアルミニウムである。アルミニウムは安価であるため好ましい。
【００２１】
鉄粒子は、鉄以外に、マンガン族（マンガン、テクネチウム、レニウム）、鉄族（コバルト、ニッケル）、白金族（ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金）、及び銅族（銅、銀、金）の遷移金属をさらに含有してもよい。
【００２２】
上記の鉄と特定元素とを含有する合金には、モリブデン、クロム、チタン、バナジウム、タングステン等の添加金属をさらに含有させてもよく、シアン酸類等の添加成分をさらに含有させてもよい。合金とは、特定の結晶構造を有している単一組成のもののみならず、それらの混合物及び金属自体の混合物を含むものをいう。
【００２３】
上記の鉄と特定元素とを含有する合金は、特に限定されないが、例えば、溶融法により調製する。このとき、合金中の鉄と特定元素との組成比（鉄：特定元素）は、好ましくは２０：８０〜８０：２０であり、より好ましくは３０：７０〜７０：３０である。より具体的な例を挙げると、特定元素がアルミニウムである場合、鉄とアルミニウムとの総量（１００質量％）に対して、鉄の割合は３０質量％以上５５質量％以下、アルミニウムの割合は４５質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００２４】
本実施形態の鉄粒子は、平均粒子径が、１．０μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは５．０μｍ以上１５０μｍ以下である。平均粒子径が上記範囲にあることにより、良好に樹脂中に分散できる。平均粒子径が上記範囲にあるような鉄粒子を得るためには、後述する合金を微粉砕の各種条件を制御すればよい。平均粒子径は、レーザー回折法によって粒子径を測定し、得られた粒度分布から算出した値であり、例えば、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、株式会社セイシン企業製の商品名「ＳＫレーザーマイクロンサイザーＬＭＳ−２０００ｅ」）を用いて測定することができる。
【００２５】
本実施形態の鉄粒子は、ＢＥＴ比表面積が、１０ｍ2／ｇ以上であり、好ましくは３０ｍ2／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上であることにより、酸素吸収性に優れる。また、ＢＥＴ比表面積が上記範囲にあるような鉄粒子を得るためには、例えば、後述するように鉄粒子を多孔質形状とすればよい。ＢＥＴ比表面積は、後述する実施例に記載の方法により測定する。
【００２６】
得られる合金は、そのままアルカリの水溶液処理に供してもよいが、微粉砕した合金粉末とした後にアルカリの水溶液処理に供することが好ましい。合金を微粉砕する方法としては、例えば、慣用の金属の解砕又は粉砕のための方法を適宜使用することができ、ジョークラッシャー、ロールクラッシャー、ハンマーミル等で粉砕し、さらに必要に応じてボールミルで微粉砕する方法が挙げられる。また、上記の合金の溶湯をアトマイズ法等の急冷凝固法により微粉化してもよい。ここでアトマイズ法による場合には、アルゴンガス等の不活性ガス中で行なうのが好ましい。アトマイズ法としては、例えば特開平５−２３５９７号公報に記載の方法を使用することができる。
【００２７】
合金粉末の粒子径は、５．０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることが好ましく、またこの粒子径分布はできるだけ狭いことが好ましい。平均粒子径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定機等で測定でき、具体的には次のように求める。水に試料を分散させ、超音波分散後に測定し、得られた粒度分布に対して、Ｄ５、Ｄ５０、Ｄ９５を次のように定義する。Ｄ５とは、測定全粒子系の体積割合の合計値に対して、ある粒径以下の体積割合の合計が５％となるときの粒径値を表す。また、Ｄ５０とは、測定全粒子系の体積割合の合計値に対して、ある粒径以下の体積割合の合計が５０％となるときの粒径値を表し、ここでは平均粒子径のことをいう。さらに、Ｄ９５とは、測定全粒子系の体積割合の合計値に対して、ある粒径以下の体積割合の合計が９５％となるときの粒径値を表す。好ましくはＤ５が３．０μｍ程度、Ｄ５０が２０μｍ程度、Ｄ９５が６５μｍ程度の範囲にあると、厚さが１００μｍ未満のフィルム等を製造する際にも加工上の問題を起こしにくい。このような平均粒子径の合成粉末を得るためには、大きな粒子径のものを排除したり、粒子径分布をそろえたりする観点から、市販のメッシュ篩（例えば、２００メッシュ篩等）を使用して篩い分け（分級）を適宜行ってもよい。なお、アトマイズ法による場合、合金粉末は球状に近くなる傾向にあり、また、粒子径分布を狭くできる傾向にある。
【００２８】
アルカリの水溶液処理としては、鉄を溶解しないか殆ど溶解しないものである一方で、特定元素を、溶解し、除去できるもの、すなわち合金から特定元素を浸出させることができるものであれば特に制限はなく、いずれのものも使用可能である。アルカリ水溶液処理におけるアルカリとしては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、及びアンモニアが挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウムである。例えば、特定元素としてアルミニウムを用いた場合、アルカリとして水酸化ナトリウムを用いると、水洗により過剰量の水酸化ナトリウムを除去し、また溶出したアルミニウムを除去することが容易であり、このため、水洗回数を削減できるという効果が期待できる。これらのアルカリは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
アルカリの水溶液処理において、特に限定されないが、例えば、合金粉末であれば合金粉末を上記の水溶液中へ攪拌しながら少しずつ投入するように行ってもよく、合金粉末を水中にいれておきここに濃厚なアルカリを滴下してもよい。
【００３０】
アルカリの水溶液処理において、使用するアルカリの濃度は、５．０質量％以上６０質量％以下が好ましく、より具体的には、例えば水酸化ナトリウムの場合、１０質量％以上４０質量％以下が好ましい。
【００３１】
アルカリの水溶液処理においては、該水溶液の温度を、２０℃以上１２０℃以下とすることが好ましく、より好ましくは２５℃以上１００℃以下である。
【００３２】
合金又は合金粉末をアルカリの水溶液処理に供しておく処理時間は、使用する合金の形状、状態、その含有量、アルカリの水溶液の濃度、処理する際の温度等により変化し得るが、３０分間以上３００分間以下が好ましい。処理時間を調整することで、合金からの特定元素の溶出量を調節することもできる。
【００３３】
上述した特定元素の少なくとも一部を溶出除去するとは、鉄及び特定元素を含有する合金から、特定元素の一部を溶出させ除去することに加えて、特定元素の全部を合金から溶出させ除去する場合も包含する意味である。なお、溶出の過程では、結果として鉄の一部が溶解する可能性も否定できないので、特定元素の少なくとも一部には、特定元素のみがアルカリの水溶液処理によって溶出される場合に限定して解釈する必要はない。
【００３４】
アルカリの水溶液処理によって、特定元素（例えば、アルミニウム）の少なくとも一部、好ましくはその大部分が合金から溶出する。合金からの特定元素の溶出の割合は、溶出除去によって得られる金属における特定元素の含有率（質量基準）（残存率）で示すことができる。
【００３５】
酸素吸収剤組成物において、特定元素の含有率は、鉄粒子の総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以上４０質量％以下である。より具体的には、例えば、合金が、鉄とアルミニウムとの合金（Ａｌ−Ｆｅ合金）である場合、アルカリの水溶液処理によるアルミニウムの溶出除去によって得られる金属におけるアルミニウムの含有率は、好ましくは０．１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以上４０質量％以下である。なお、酸素吸収性樹脂組成物に含まれる鉄中の特定元素（例えば、アルミニウム）の含有率は、例えば、ＩＣＰ法により測定することができる。
【００３６】
アルカリの水溶液処理を行った後、好ましくは水洗を行う。このようにして得られた金属又は金属粉末は、多くが大気中では直ちに酸化劣化してしまうため、必要に応じて、水中で保存することができる。
【００３７】
酸素吸収剤として用いられる鉄粒子を得るにあたっては、鉄と特定元素とを含有する合金を、アルカリの水溶液処理に付す際に、その処理以降については、金属及び合金が、酸素に極力触れさせないように配慮することが好ましい。このため、これら一連の処理を、水溶液中及び水中で行ってそのまま保存したり、無酸素条件下又は不活性ガス下において行ったりすることがより好ましい。また、使用に際しては、水中から出して金属を乾燥させる必要がある場合には、例えば真空乾燥の手段により、酸素による影響をできるだけ排除した条件にて、乾燥を行い、保持することが好ましい。
【００３８】
本実施形態の鉄粒子は、多孔質形状の鉄粒子であることが好ましい。上述したように合金をアルカリ水溶液処理して得られた鉄粒子は、多孔質形状の鉄粒子となる。ここで、多孔質形状とは、電子顕微鏡にて確認できる程度の多数の細孔をその表面及び内部に有している状態をいう。鉄粒子が有する多孔質形状の程度は、その比表面積にて表すことができる。具体的には、上述したＢＥＴ比表面積の値にて表される。
【００３９】
また、金属が有する多孔質形状の程度は、かさ密度で表すこともできる。鉄粒子のかさ密度は、２．０ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｇ／ｃｍ3以下である。なお、多孔質形状ではない通常の鉄粉（還元鉄粉やアトマイズ鉄粉）の場合、そのかさ密度は２．０ｇ／ｃｍ3より大きく３．０ｇ／ｃｍ3以下程度である。
【００４０】
鉄粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
鉄粒子の含有量は、酸素吸収剤組成物の総量（１００質量％）に対して、好ましくは５質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以上５０質量％以下である。含有量が１．０質量％以上であることにより、酸素吸収性がより良好となる傾向にあり、含有量が８０質量％以下であることにより、組成物の粘度上昇を抑制し、加工性を良好にすることができる傾向にある。
【００４２】
〔アルデヒド吸収剤〕
本実施形態のアルデヒド吸収剤は、少なくともアルデヒド系化合物を吸収可能である。アルデヒド吸収剤は、少なくともアルデヒド系化合物を吸収可能であればよく、他にアンモニア化合物、カルボニル化合物、硫化水素を吸収可能であってもよい。ここで、アルデヒド系化合物とは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド化合物及びこれらの誘導体を含む化合物であり、アンモニア化合物とは少なくとも一つのアミノ基を有する化合物であり、カルボニル化合物とは、少なくとも一つのカルボニル基を有する化合物である。
【００４３】
アルデヒド吸収剤を含むことにより、本実施形態の酸素吸収剤組成物は、所定の雰囲気中における、酸素吸収性を有し、かつ、少なくともアルデヒド系化合物に起因する臭気を抑制することができる。この要因は、次のように推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。まず、本実施形態の鉄粒子は、吸収する対象である酸素によってその表面が酸化されることにより、酸素吸収剤組成物に酸素吸収性を付与することができる。しかしながら、従来の酸素吸収剤組成物において、鉄粒子と加工性を付与するための炭化水素系樹脂とを混合した場合には、炭化水素系樹脂が鉄粒子の触媒作用で分解されることに起因して、アセトアルデヒド等のアルデヒド系化合物に起因する臭気が発生すると推察される。特に、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上である鉄粒子は、優れた酸素吸収性を付与できる一方で、炭化水素系樹脂に対する触媒作用が大きいものと推察される。また、金属の種類として、鉄の接触酸化能は例えばニッケルの接触酸化能と比べて高いことも、上記分解の一因であることが推察される。他方、本実施形態のアルデヒド吸収剤を含む酸素吸収剤組成物は、発生するアルデヒド系化合物を吸収することにより、少なくともアルデヒド系化合物に起因する臭気を抑制することができる。
【００４４】
アルデヒド吸収剤としては、例えば有機化合物及び無機化合物が挙げられる。また、その吸収機構としても、化学的吸収及び物理的吸収が挙げられる。ここで、化学的吸収とは、アルデヒド系化合物と反応し、アルデヒド系化合物と化学結合を形成することによりアルデヒド系化合物を吸収することである。物理的吸収とは、アルデヒド吸収剤のファンデルワールス力によりアルデヒド系化合物を吸収することである。
【００４５】
アルデヒド吸収剤は、化学的吸収する機構を有するものとして、特に限定されないが、塩基性化合物を含有することが好ましい。また、アルデヒド吸収剤は、酸化マグネシウム又は酸化カルシウムを含有することも好ましい。
【００４６】
アルデヒド吸収剤は、含窒素化合物を含有することが好ましく、より好ましくはヒドラジン誘導体、尿素誘導体、及びグアニジン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種の誘導体を含有する。この誘導体を含有することにより、アルデヒド系化合物をシッフ反応により吸収することができる。上記ヒドラジン誘導体は、アミノグアニジン誘導体、及びヒドラジン塩からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがさらに好ましい。アミノグアニジン誘導体の具体例としては、特に限定されないが、例えば、アミノグアニジン硫酸塩、及びアミノグアニジン塩酸塩が挙げられる。ヒドラジン塩の具体例としては、特に限定されないが、例えば、マロン酸ジヒドラジドが挙げられる。
【００４７】
アルデヒド吸収剤は、上記誘導体を担持する担体を含有することが好ましい。担体としては、例えば、二酸化ケイ素、活性炭、セピオライト、雲母等の多孔質体が挙げられる。多孔質体は、二酸化ケイ素であることが好ましい。担体を含有することにより、樹脂加工の高温に耐え、樹脂中の分散が良好となる傾向にある。
【００４８】
アルデヒド吸収剤の市販品としては、例えば、ダッシュライト（シナネンゼオミック製）が挙げられる。
【００４９】
上記担体を有するアルデヒド吸着剤の平均粒子径は、０．０１μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上３０μｍ以下である。
【００５０】
アルデヒド吸収剤は、物理的吸収する機構を有するものとして、特に限定されないが、例えば、ゼオライト（モルデナイト型、Ｙ型、ＺＳＭ−５型等）、リン酸アルミニウム、ハイドロキシアパタイト等の無機化合物が挙げられる。
【００５１】
アルデヒド吸収剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
アルデヒド吸収剤の含有量は、酸素吸収剤組成物中の鉄粒子の総量（１００質量部）に対して、好ましくは０．０１質量部以上１００質量部以下であり、より好ましくは０．１質量部以上５０質量部以下であり、さらに好ましくは１．０質量部以上２０質量部以下である。含有量が０．０１質量部以上であることにより、よりアルデヒド系化合物を吸収することができる傾向にある。
【００５３】
酸素吸収剤組成物には、分散剤、着色顔料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、安定剤等の添加剤、充填剤、乾燥剤、消臭剤、酸化防止剤、難燃剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、脱臭剤、帯電防止剤、粘着防止剤、防曇剤、表面処理剤等の任意成分を配合することができる。特に、酸素吸収剤の分散を向上させるためには分散剤を添加するのが良い。
【００５４】
〔酸素吸収剤組成物の製造方法〕
本実施形態の酸素吸収剤組成物は、上述した炭化水素系樹脂と鉄粒子とアルデヒド吸収剤とを混合して作製することができる。混合方法としては、例えば、炭化水素系樹脂と鉄粒子とアルデヒド吸収剤とを含むマスターバッチを溶融混練し、これを、必要により所望の形状に成形後、冷却することで、酸素吸収性樹脂組成物とすることができる。
【００５５】
酸素吸収剤組成物の形態としては、例えばフィルム状、シート状、ペレット状、粉体状等の形態が挙げられる。この中でも、シート状、フィルム状、及び粉体状の形態であると、単位質量当たりの表面積が大きくなり、酸素吸収性をより向上させることができるので好ましい。フィルム状の場合の厚みは１０μｍ以上２５０μｍ未満であることが好ましく、シート状の場合の厚みは、２５０μｍ以上３．０ｍｍ未満であることが好ましく、粉体状の場合の平均粒子径は鉄粒子の平均粒子径以上であればよく、５．０μ以上１，０００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上５００μｍ以下である。
【００５６】
また、酸素吸収剤組成物の形態は、パウチ、容器用蓋材、トレイ、カップ、ラミネートチューブ容器、紙容器、ボトル、ブリスター容器等の各種包装形態の全部又は一部の形態として用いることができる。
【００５７】
酸素吸収剤組成物を所望の形態にする方法は、特に限定されず、公知の方法を採用できる。例えばシート状又はフィルム状にする場合、溶液キャスト法により成形したり、単軸又は多軸の溶融押出機を用い、Ｔ−ダイ、サーキュラーダイ等所定形状のダイを通して押出成形したりすることによって成形できる。また、圧縮成形法、射出成形法等を採用することも可能である。
【００５８】
本実施形態の酸素吸収剤組成物は、水分活性の高い領域から低い領域まで適用可能である。これにより、水分活性が低く、低湿度の乾燥条件での保存が必要とされる物品に好適に適用できる。なお、水分活性とは、物品中の自由水含有量を示す尺度で、０〜１の数字で示され、水分のない物品は０、純水は１となる。すなわち、ある物品の水分活性Ａｗは、その物品を密封し平衡状態に到達した後の空間内の水蒸気圧をＰ、純水の水蒸気圧をＰ0、同空間内の相対湿度をＲＨ（％）、とした場合、Ａｗ＝Ｐ／Ｐ0＝ＲＨ／１００と定義される。
【００５９】
低湿度で保存を必要とする低水分含有物品を保存するためには、低水分含有物品を保存する雰囲気の相対湿度（ＲＨ）が好ましくは０％ＲＨ以上７０％ＲＨ以下、より好ましくは０％ＲＨ以上５０％ＲＨ以下であり、さらに好ましくは０％ＲＨ以上３０％ＲＨ以下である。
【００６０】
酸素吸収剤組成物が好適に用いられる低水分含有物品（被保存物）としては、特に限定されないが、例えば、粉末、顆粒食品類：（粉末スープ、粉末飲料、粉末菓子、調味料、穀物粉、栄養食品、健康食品、着色料、着香料、香辛料）、粉末，顆粒薬品：（散薬類、粉石鹸、歯磨粉、工業薬品）、これらのものの成形体（錠剤型）等水分の増加を嫌い、異物の混入を避ける必要のある食品、薬品が挙げられる。
【００６１】
また、本実施形態の酸素吸収剤組成物は、被保存物の水分の有無によらず、酸素吸収することができるため、粉末調味料、粉末コーヒー、コーヒー豆、米、茶、豆、おかき、せんべい等の乾燥食品や医薬品、ビタミン剤等の健康食品に好適に使用することができる。
【００６２】
酸素吸収剤組成物を、通気性包装材を全部又は一部に用いた包装材で包装してなる、後述する酸素吸収性包装体と共に、被保存物を密閉し、被保存物を脱酸素保存する、物品の保存方法が提供される。
【００６３】
〔酸素吸収性多層体〕
本実施形態の酸素吸収性多層体は、複数の層を有し、上述した酸素吸収剤組成物が当該複数の層の少なくとも一層に用いられる。例えば、酸素吸収多層体は、酸素吸収層（ａ層）と、酸素吸収層（ａ層）の片側又は両側に、熱可塑性樹脂層（ｂ層）とを有し、酸素吸収剤組成物が酸素吸収層（ａ層）に用いられる。本実施形態の酸素吸収性多層体は、ガスバリア層（ｃ層）をさらに有してもよく、例えば、熱可塑性樹脂層（ｂ層）、酸素吸収層（ａ層）、ガスバリア層（ｃ層）、熱可塑性樹脂層（ｂ層）の順に有する。以下、酸素吸収性多層体の各層及びその成分について説明する。
【００６４】
酸素吸収層（ａ層）は、その一部又は全部が酸素吸収剤組成物からなる層である。
【００６５】
熱可塑性樹脂層（ｂ層）は、熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物からなる層である。熱可塑性樹脂については、特に限定されないが、例えば、上記の酸素吸収剤組成物に用いられる炭化水素系樹脂と同様のものを用いることできる。
【００６６】
酸素吸収層（ａ層）及び／又は熱可塑性樹脂層（ｂ層）に用いる熱可塑性樹脂を酸素透過性の低い熱可塑性樹脂を使用する事で、酸素の侵入を抑えつつ酸素吸収層で酸素を吸収することで高い酸素バリア性を有する多層体を得ることもできる。その場合の熱可塑性樹脂の酸素透過性としては酸素透過係数が、好ましくは１００ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・日・ａｔｍ）（２３℃、ｄｒｙ）以下であり、より好ましくは５０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・日・ａｔｍ）（２３℃、ｄｒｙ）以下であり、さらに好ましくは２０ｃｃ・２０μｍ／（ｍ2・日・ａｔｍ）（２３℃、ｄｒｙ）である。
【００６７】
ガスバリア層（ｃ層）は、としては、ポリメタキシリレンアジパミド樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリ塩化ビニリデン、アミン−エポキシ硬化剤等を用いたバリア性樹脂からなるものであってもよいし、無機物又は無機酸化物の蒸着膜或いは金属箔からなるものであってもよい。
【００６８】
本実施形態の酸素吸収性多層体は、接着層（ｄ層）をさらに有してもよい。接着層（ｄ層）は、酸素吸収層（ａ層）、熱可塑性樹脂層（ｂ層）、及びガスバリア層（ｃ層）の間に有し、各層を接着する。接着層（ｄ層）に含まれる接着剤としては、公知の接着剤が挙げられ、例えばラミネート接着剤である。
【００６９】
本実施形態の酸素吸収性多層体は、酸素吸収層（ａ層）、熱可塑性樹脂層（ｂ層）、ガスバリア層（ｃ層）、及び接着層（ｄ層）以外の層をさらに有してもよい。例えば、ガスバリア層（ｃ層）の内側や外側に、熱可塑性樹脂からなる保護層を設けることもできる。
【００７０】
本実施形態の酸素吸収性多層体が有する各層には、本発明の効果を本質的に損なわない限り、熱安定剤、補強剤、充填剤、難燃剤、着色剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑剤、脱臭剤、帯電防止剤、粘着防止剤、防曇剤、表面処理剤、乾燥剤等の添加剤をさらに配合することができる。
【００７１】
本実施形態の酸素吸収性多層体を所望の形状にする方法は、特に限定されず公知の方法を用いることができる。例えば、溶液キャスト法により成形したり、単軸又は多軸の溶融押出機を用い、Ｔ−ダイ、サーキュラーダイ等の所定形状のダイを通して押出成形したり、カレンダーロールを使用してカレンダー法にて成形することによって成形できる。また、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等の成形方法によっても成形できる。他にも、２種類以上のフィルムやシートをドライラミネートや押出ラミネートにより積層することによって成形できる。
【００７２】
本実施形態の酸素吸収性多層体の形態は、例えば、ペレット、フィルム、シート、トレイ、カップ、プレススルーパッケージ、パウチ、ＰＴＰ（ＰｒｅｓｓＴｈｒｏｕｇｈ Ｐａｃｋａｇｅ）容器、ボトル、チューブ、ブロック、深絞り容器、真空成型容器及びキャップとして様々な形態で使用できる。
【００７３】
また、本実施形態の酸素吸収性多層体は、酸素吸収性包装容器用予備成形体（プリフォームとも呼ばれる）の形態であってもよい。例えば、予備成形体の成形には共射出成形法を用いることができる。予備成形体を２軸延伸ブロー成形に付す方法によって、酸素吸収性包装容器を製造することができる。
【００７４】
〔酸素吸収性包装容器〕
本実施形態の酸素吸収性包装容器は、上述した酸素吸収性多層体を少なくとも一部に含む包装容器を備える。
【００７５】
包装容器を構成する酸素吸収性多層体において、特に限定されないが、酸素吸収層（ａ）の厚さは、当該包装容器の種類により適宜好ましい範囲に調整できる。例えば、包装容器を構成する酸素吸収性多層体の厚さは、包装容器がボトル状やシート状の場合には２．０ｍｍ以下であることが好ましく、包装容器がフィルム・ブリスター状の場合には３００μｍ以下であることが好ましい。また、酸素吸収層（ａ）の厚さは、１０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。さらに、ガスバリア層（ｃ）の厚さは、該ガスバリア層に用いられる材料（例えば、アルミニウムやＥＶＯＨ）によって、適宜修正すればよい。
【００７６】
上述した酸素吸収性多層体を、熱可塑性樹脂層（ｂ層）を内側として密封用包装容器の一部または全部に使用して、酸素吸収性包装体とすることにより、容器外からわずかに侵入する酸素の他、容器内の酸素を吸収して、酸素による容器内収納物の変質等を防止することができる。
【００７７】
酸素吸収性多層体を密封用包装容器の一部に用いる具体例としては、スタンディングバウチの胴部の片面のみに酸素吸収性多層体を用い、胴部のもう一面や底部には酸素吸収性多層体を用いずバリア性樹脂を用いる構成が挙げられる。
【００７８】
また、酸素吸収性多層体を密封用包装容器の一部に用いる別の具体例としては、深絞り容器本体にＥＶＯＨ樹脂等のバリア性樹脂を有する積層体を用い、蓋材に酸素吸収多層体を用いる構成が挙げられる。
【００７９】
図１は、本実施形態の酸素吸収性包装容器の一例を模式的に示す断面図である。当該包装容器の形態は、ボトルである。図１において、酸素吸収性中空容器５０は、外側面から内側面へ、熱可塑性樹脂層（ｂ層）５２、接着層（ｄ層）５４、ガスバリア層（ｃ層）５３、接着層（ｄ層）５４、酸素吸収層（ａ層）５１、熱可塑性樹脂層（ｂ層）５２の順に層が配置されてなる。
【００８０】
図２は、本実施形態の酸素吸収性包装容器の一例を模式的に示す側面図（ａ）、断面図（ｂ）、及び平面図（ｃ）である。当該包装容器の形態は、フィルムであり、具体的には平たいパウチ型の形態である。図２（ｃ）は、酸素吸収性包装体１００の開口部４０を少し開いた状態を示す。図２（ａ）に示すように、酸素吸収性包装体１００は、２枚の多層フィルムＡの間に、幅Ｂｗで二つ折りした酸素吸収性フィルムＢが、二つ折りの折山ｂが酸素吸収性包装体１００の内部に入るように挿入され、かつ酸素吸収性包装体の本体と酸素吸収性フィルムＢとが、本体の側部２０でヒートシールされたものである。この際、酸素吸収性包装体１００の開口部４０は、２枚の多層フィルムＡのいずれか一方と、二つ折りした酸素吸収性フィルムＢとの積層部分と本体の上端でヒートシールされ、酸素吸収性フィルムＢを本体に固定している。従って、図２（ｂ）に示すように、２枚の多層フィルムＡは側部２０、底部３０以外ではヒートシールされておらず、図２（ｃ）に示すように、開口物４０から被保存物を充填することができる。ここで、酸素吸収性フィルムＢは、本実施形態の酸素吸収性多層体を含み、酸素吸収性多層体そのものであってもよい。
【００８１】
〔物品の保存方法〕
本実施形態の物品の保存方法は、上述した酸素吸収性多層体、又は上述した酸素吸収性包装容器を用いて被保存物を保存する工程を有する。当該工程を有することにより、所定の雰囲気中における、酸素を吸収する能力を有し、かつ、少なくともアルデヒド系化合物に起因する臭気を抑制することができる。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。【００８３】
［鉄粒子用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用した鉄粒子用の主な材料は、以下の通りである。
〔鉄粒子〕
〔鉄〕
鉄（粉末状）
〔特定元素〕
アルミニウム（粉末状）【００８４】
［鉄粒子の調製］
Ａｌ（アルミニウム）粉とＦｅ（鉄）粉をそれぞれ質量割合１：１の割合で混合し、窒素中で溶解して、Ａｌ−Ｆｅ合金を得た。得たＡｌ−Ｆｅ合金はジョークラッシャー、ロールクラッシャー及びボールミルを用いて粉砕し、粉砕物を目開き２００メッシュ（０．０７５ｍｍ）の網を用いて分級し、２００メッシュ以下のＡｌ−Ｆｅ合金を得た。得られたＡｌ−Ｆｅ合金粉１５０ｇを、５０℃の３０質量％水酸化ナトリウム水溶液中で１時間攪拌混合した後、混合溶液を静置し、上層液を取り除いた。残った沈殿物をｐＨが１０以下になるまで蒸留水で洗浄し、多孔質鉄粉を得た。多孔質鉄粉は、酸素に接触させることを回避すべく、水溶液中での反応により得た。【００８５】
得られた多孔質鉄粉を、２００Ｐａ以下、８０℃で水分量１質量％以下まで真空乾燥して多孔質鉄粉乾燥物（以下、当該多孔質鉄粉乾燥物を「鉄粒子１」と表記する）を得た。得られた鉄粒子１のかさ密度は１．３ｇ／ｃｍ3であった（ＪＩＳ  Ｚ２５０４に準拠して測定）。【００８６】
〔平均粒子径〕
得られた鉄粒子の平均粒子径は、粒度・形状分布測定器（株式会社セイシン企業製「ＰＩＴＡ−２」）を使用して測定した。測定結果を表１に示す。【００８７】
〔ＢＥＴ比表面積〕
得られた鉄粒子のＢＥＴ比表面積は、自動比表面積測定装置（株式会社島津製作所社製商品名「ジェミニＶＩＩ２３９０」）を使用して測定した。測定結果を表１に示す。【００８８】
［酸素吸収剤組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用した酸素吸収剤組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔酸素吸収剤組成物〕
〔炭化水素系樹脂〕
直鎖低密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン社より入手、ＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定）、以下「樹脂１」と略記する。）
〔鉄粒子〕
鉄粒子１
〔アルデヒド吸収剤〕
「ダッシュライト」（シナネンゼオミック社製）【００８９】
［酸素吸収剤組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成で、二軸押出機にて溶融混練して、ペレット状の酸素吸収剤組成物を得た。具体的には、二軸押出機には、それぞれ窒素ガスで置換したメインフィーダとサイドフィーダとの２種類のフィーダにより各材料を投入した。樹脂１はメインフィーダにより投入し、溶融した樹脂１にサイドフィーダにより鉄粒子１を投入した。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。【００９０】
【表１】
2017169036.tif 000002
【００９１】
［酸素吸収性多層体及び酸素吸収性包装容器の成形］
次のようにして酸素吸収性多層体及び酸素吸収性包装容器を得た。上記で得られたペレットの酸素吸収剤組成物を酸素吸収層（ａ層）に用い、熱可塑性樹脂層（ｂ層）には高密度ポリエチレン（宇部丸善ポリエチレン社製の商品名「ＵＢＥポリエチレンＢ３００Ｈ」、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定））を用い、ガスバリア層（ｃ層）の樹脂としてエチレンビニルアルコール共重合樹脂（日本合成化学工業社製の商品名「ソアノールＤＣ３２０３ＲＢ」）を用い、接着性樹脂層（ｄ）の樹脂として、カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂（三菱化学社製の商品名「ゼラスＭＣ７２１ＡＰ」）を用い、４種６層のダイレクトブロー成形機で容量１００ｍＬの酸素吸収性多層体からなる酸素吸収性包装容器を作製した。寸法は高さ８３．５ｍｍ、容器底外径４８ｍｍ、口部内径２５．２ｍｍであった。最内層の表面積は０．０１３ｍ2であった。製造温度は２００℃で成形した。酸素吸収性包装容器の層構成は、外側面から内側面へ、熱可塑性樹脂層（ｂ層）／接着性樹脂層（ｄ層）／バリア層（ｂ層）／接着性樹脂層（ｄ層）／酸素吸収層（ａ層）／熱可塑性樹脂層（ｂ層）であり、各層の厚みは、外側面から内側面へ、６００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／１００μｍ／２００μｍ／１００μｍであった。【００９２】
〔酸素吸収量〕
得られた酸素吸収性包装容器は、図３に示す試験装置を用いて、酸素吸収量（ｍＬ／本）を求めた。図３は、本実施形態の酸素吸収性包装容器のアルデヒド濃度等を測定する試験装置の模式図である。具体的には、次の通りに求めた。酸素吸収性包装容器をガスバリア袋（Ａｌ箔ラミネートプラスチック袋）に入れ、ガスバリア袋中に５００ｍＬの空気（酸素濃度２０．９容量％）が充填されるよう調整し充填したあと密封し、４０℃、４０％ＲＨの環境下、１０日保存した。【００９３】
保存したガスバリア袋内の酸素量をガスクロマトグラフにより測定し、その測定結果からガスバリア袋内の減少した酸素量を、酸素吸収性中空容器１本当たりの酸素吸収量（ｍＬ／本）として求めた。結果は表１に示す。【００９４】
〔アセトアルデヒド濃度〕
上記で保存したガスバリア袋内のアセトアルデヒド量をガスクロマトグラフにより測定し、質量基準のアセトアルデヒド濃度（ｐｐｍ）として求めた。結果は表１に示す。【００９５】
〔臭気強度〕
上記で保存したガスバリア袋内の臭気強度を以下の基準で評価した。結果は表１に示す。なお、以下の基準は、１〜５の基準の間を０．１刻みで評価した。
１：やっと感知できる臭い
２：何の臭いであるかがわかる弱い臭い
３：らくに感知できる臭い
４：強い臭い
５：強烈な臭い【００９６】
本出願は、２０１６年３月３０日に日本国特許庁へ出願された日本特許出願（特願２０１６−６７８５１号）に基づくものであり、それらの内容はここに参照として取り込まれる。
【符号の説明】
【００９７】
５０・・・酸素吸収性中空容器
５１・・・酸素吸収層（ａ層）
５２・・・熱可塑性樹脂層（ｂ層）
５３・・・ガスバリア層（ｃ層）
５４・・・接着層（ｄ層）
２０・・・酸素吸収性包装体の側部
３０・・・酸素吸収性包装体の底部
４０・・・酸素吸収性包装体の開口部
１００・・・酸素吸収性包装体
Ａ・・・多層フィルム
Ｂ・・・酸素吸収性フィルム
Ｂｗ・・・幅
ｂ・・・酸素吸収性フィルムの折山
【図１】
2017169036.tif 000003
【図２】
2017169036.tif 000004
【図３】
2017169036.tif 000005
【国際調査報告】
2017169036.tif 000006
2017169036.tif 000007
2017169036.tif 000008
2017169036.tif 000009