(57)【要約】  重量平均分子量４０００〜２５０００のバインダーと、組成物の全固形分量に対して０質量％を超え９質量％未満の重合開始剤と、重合性モノマーと、顔料と、を含有する感光性樹脂組成物、転写フィルム、加飾パターン、タッチパネル及びパターンの製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量４０００〜２５０００のバインダーと、組成物の全固形分量に対して０質量％を超え９質量％未満の重合開始剤と、重合性モノマーと、顔料と、を含有する感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記顔料が、黒色顔料である請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記バインダーの含有質量に対する前記重合性モノマーの含有質量の比が、０．１０〜０．５０である請求項１又は請求項２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記バインダーの含有質量に対する前記重合性モノマーの含有質量の比が、０．３２〜０．４０である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記重合性モノマーが２官能の重合性モノマーを含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
重合性モノマーの全質量に対する２官能の重合性モノマーの質量の比率が５０質量％以上である請求項５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記重合性モノマーの分子量が５００以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
前記バインダーの重量平均分子量が５０００〜１８０００である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
前記重合開始剤の含有量が、組成物の全固形分量に対して０質量％を超え４質量％未満である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
更に重合禁止剤を含有し、前記重合禁止剤の含有量が、組成物の全固形分量に対して０．１質量％〜０．９質量％である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記顔料の含有量が、組成物の全固形分量に対して２０質量％〜４５質量％である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
加飾パターンを備えるタッチパネルの前記加飾パターンの形成に用いられる請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
仮支持体と、請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物の固形分を含有する感光性樹脂層と、を有する転写フィルム。
【請求項１４】
更に前記仮支持体と前記感光性樹脂層との間に機能層を有する請求項１３に記載の転写フィルム。
【請求項１５】
請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物のパターン状の硬化物、又は請求項１３もしくは請求項１４に記載の転写フィルムの感光性樹脂層のパターン状の硬化物である加飾パターン。
【請求項１６】
請求項１５に記載の加飾パターンを備えたタッチパネル。
【請求項１７】
基材上に、請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物、又は請求項１３もしくは請求項１４に記載の転写フィルムを用いて感光性樹脂層を形成する工程と、
前記基材の上に形成された前記感光性樹脂層をパターン露光する工程と、
パターン露光された前記感光性樹脂層を、炭酸塩水溶液である現像液によって現像することにより、パターンを形成する工程と、
を有するパターンの製造方法。
【請求項１８】
前記感光性樹脂層を形成する工程は、請求項１３又は請求項１４に記載の転写フィルムの感光性樹脂層を前記基材に転写することにより、前記基材の上に前記感光性樹脂層を形成する請求項１７に記載のパターンの製造方法。
【請求項１９】
前記感光性樹脂層を形成する工程は、請求項１３又は請求項１４に記載の転写フィルムの感光性樹脂層を前記基材に転写し、かつ、前記基材の、請求項１３又は請求項１４に記載の転写フィルムの感光性樹脂層が転写された側とは反対側に、非感光性の樹脂組成物を含有する非感光性樹脂層を有する転写フィルムの前記非感光性樹脂層を転写する請求項１７又は請求項１８に記載のパターンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、感光性樹脂組成物、転写フィルム、加飾パターン、タッチパネル、及びパターンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性樹脂組成物としては、以下のようなものが知られている。
例えば、特開２０１３−２２８７２７号公報には、色材、溶剤、バインダー樹脂、２種の特定の構造を有する化合物の混合物を含む重合性モノマーを含有し、混合物の酸価が３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以上、９０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であるカラーフィルタ用着色樹脂組成物が提案されている。【０００３】
また、特開２０１３−２２８６９５号公報には、黒色顔料、アルカリ可溶性高分子化合物、エチレン性不飽和結合含有化合物及び光重合開始剤を含み、２４０℃８０分の加熱を行った後、さらに３００℃３０分の加熱を行った後のバルク強度が１００Ｎ／１．６ｍｍφ（φは直径）以上である黒色樹脂膜が提案されている。
特許文献２には、黒色樹脂膜の製造方法として、黒色顔料、アルカリ可溶性高分子化合物、エチレン性不飽和結合含有化合物及び光重合開始剤を含む感光性樹脂組成物を基材上に適用する工程と、基材上の感光性樹脂組成物を露光する工程と、露光された感光性樹脂組成物を現像する工程と、現像工程後にポスト露光を行う工程と、を含む黒色樹脂膜の製造方法が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
陰極管表示装置、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、蛍光表示ディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ及び液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ；ＬＣＤ）のような画像表示装置、或いは、タッチパネルを搭載したスマートフォン又はタブレット端末等の各種ディスプレイでは、本体に配置された配線を隠蔽する等、各種の意匠を施す目的で、ディスプレイの表面に、基板上に加飾層を有する加飾材料を設けることが行なわれている。例えば、画像表示装置の表面には、配線を隠蔽する目的で、周縁部に黒色顔料を含む黒色樹脂硬化層である加飾層を設けた加飾材料が広く用いられている。【０００５】
上記のようなタッチパネル等の用途に用いられる加飾層は、感光性樹脂層を有する転写フィルムを用いて形成されることがある。この転写フィルムを用いて加飾層を形成する場合、例えば、転写フィルムの感光性樹脂層を基材に転写する工程、所望のパターンで感光性樹脂層を露光する工程、感光性樹脂層を現像する工程、感光性樹脂層を熱処理（以下、ベークともいう）してテーパー形状を形成する工程を経る。
特開２０１３−２２８７２７号公報に記載のカラーフィルタ用着色樹脂組成物、及び特開２０１３−２２８６９５号公報に記載の黒色樹脂膜の製造方法は、いずれもカラーレジスト用途の黒色樹脂硬化層を形成するものであり、熱処理してテーパー形状を形成する工程において高温（２４０℃程度）での熱処理が可能であった。
しかしながら、タッチパネル等の用途では、例えば、基材に樹脂基材を用いることがあり、樹脂基材上に加飾層を形成する場合、熱処理してテーパー形状を形成する工程において、１４０℃程度の低温で熱処理することが求められる。この場合、特開２０１３−２２８７２７号公報に記載のカラーフィルタ用着色樹脂組成物、及び特許文献２に記載の黒色樹脂膜の製造方法では、アルカリ可溶性高分子化合物の分子量が大きいため、低温での熱処理にてテーパー形状を形成することができず使用できない。
また、感光性樹脂層は露光及び現像して所望のパターンを形成するため、感光性組樹脂成物には重合開始剤が含有されている。
しかしながら、感光性樹脂組成物における重合開始剤の含有量が多すぎると、露光光に対する感度が高くなりすぎて、露光の際にパターンマスクから漏れた光により、意図しない部分の硬化が起きることがある。これにより、パターンの直線性が低下することがある。【０００６】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、低温での熱処理においてテーパー形状の形成が可能であり、直線性の良好なパターンを形成できる感光性樹脂組成物又は転写フィルムを提供することにある。
本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、直線性が良好な加飾パターン、直線性が良好な加飾パターンを備えたタッチパネル、又はパターンの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  重量平均分子量４０００〜２５０００のバインダーと、組成物の全固形分量に対して０質量％を超え９質量％未満の重合開始剤と、重合性モノマーと、顔料と、を含有する感光性樹脂組成物。【０００８】
＜２＞  顔料が、黒色顔料である＜１＞に記載の感光性樹脂組成物。
＜３＞  バインダーの含有質量に対する重合性モノマーの含有質量の比が、０．１０〜０．５０である＜１＞又は＜２＞に記載の感光性樹脂組成物。
＜４＞  バインダーの含有質量に対する重合性モノマーの含有質量の比が、０．３２〜０．４０である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物。【０００９】
＜５＞  重合性モノマーが２官能の重合性モノマーを含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物。
＜６＞  重合性モノマーの全質量に対する２官能の重合性モノマーの質量の比率が５０質量％以上である＜５＞に記載の感光性樹脂組成物。
＜７＞  重合性モノマーの分子量が５００以下である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物。
＜８＞  バインダーの重量平均分子量が５０００〜１８０００である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物。【００１０】
＜９＞  重合開始剤の含有量が、組成物の全固形分量に対して０質量％を超え４質量％未満である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物。
＜１０＞  更に重合禁止剤を含有し、重合禁止剤の含有量が、組成物の全固形分量に対して０．１質量％〜０．９質量％である＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物。
＜１１＞  顔料の含有量が、組成物の全固形分量に対して２０質量％〜４５質量％である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物。
＜１２＞  加飾パターンを備えるタッチパネルの加飾パターンの形成に用いられる＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物。【００１１】
＜１３＞  仮支持体と、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物の固形分を含有する感光性樹脂層と、を有する転写フィルム。
＜１４＞  更に仮支持体と感光性樹脂層との間に機能層を有する＜１３＞に記載の転写フィルム。【００１２】
＜１５＞  ＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物、又は＜１３＞もしくは＜１４＞に記載の転写フィルムの感光性樹脂層のパターン状の硬化物である加飾パターン。
＜１６＞  ＜１５＞に記載の加飾パターンを備えたタッチパネル。【００１３】
＜１７＞  基材上に、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の感光性樹脂組成物、又は＜１３＞もしくは＜１４＞に記載の転写フィルムを用いて感光性樹脂層を形成する工程と、基材の上に形成された感光性樹脂層をパターン露光する工程と、パターン露光された感光性樹脂層を、炭酸塩水溶液である現像液によって現像することにより、パターンを形成する工程と、を有するパターンの製造方法。
＜１８＞  感光性樹脂層を形成する工程は、＜１３＞又は＜１４＞に記載の転写フィルムの感光性樹脂層を基材に転写することにより、基材の上に感光性樹脂層を形成する、＜１７＞に記載のパターンの製造方法。
＜１９＞  感光性樹脂層を形成する工程は、＜１３＞又は＜１４＞に記載の転写フィルムの感光性樹脂層を基材に転写し、かつ、基材の、＜１３＞又は＜１４＞に記載の転写フィルムの感光性樹脂層が転写された側とは反対側に、非感光性の樹脂組成物を含有する非感光性樹脂層を有する転写フィルムの非感光性樹脂層を転写する、＜１７＞又は＜１８＞に記載のパターンの製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の一実施形態によれば、低温での熱処理においてテーパー形状の形成が可能であり、直線性の良好なパターンを形成できる感光性樹脂組成物又は転写フィルムが提供される。
本発明の他の一実施形態によれば、直線性が良好な加飾パターン、直線性が良好な加飾パターンを備えたタッチパネル、又はパターンの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の一実施形態の転写フィルムの構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】図２は、加飾パターンを備えたタッチパネルの一例を示す概略平面図である。
【図３】図３は、実施例の熱だれの評価において基材と加飾層の端部とがなす角の角度を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の一実施形態の感光性樹脂組成物、転写フィルム、加飾パターン、及びタッチパネル、並びにパターンの製造方法について説明する。
以下に記載する説明では、本発明の代表的な実施態様及び具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様及び具体例に限定されない。
【００１７】
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する概念である。
本明細書において、「全固形分量」とは、組成物に含まれる溶剤以外の成分の総質量を意味する。
本明細書において、「感光性樹脂組成物の固形分」とは、感光性樹脂組成物中の溶剤以外の成分を意味する。
【００１８】
＜感光性樹脂組成物＞
感光性樹脂組成物は、重量平均分子量４０００〜２５０００のバインダーと、組成物の全固形分量に対して０質量％を超え９質量％未満の重合開始剤と、重合性モノマーと、顔料と、を含有する。
【００１９】
本発明の一実施形態における作用機構の詳細は不明であるが、以下のように推測される。
タッチパネル等の用途に使用される加飾層は、感光性樹脂層を有する転写フィルムを用いて形成されることがあり、例えば、転写フィルムの感光性樹脂層を基材に転写する工程、所望のパターンで感光性樹脂層を露光する工程、感光性樹脂層を現像する工程、感光性樹脂層を熱処理してテーパー形状を形成する工程を経て形成される。なお、本明細書において、単に「テーパー形状」と示す場合は、順テーパー形状を意味する。
特開２０１３−２２８７２７号公報に記載のカラーフィルタ用着色樹脂組成物、及び特開２０１３−２２８６９５号公報に記載の黒色樹脂膜の製造方法は、アルカリ可溶性高分子化合物の分子量が大きいため、樹脂基材上に加飾層を形成する場合における１４０℃程度の低温での熱処理にてテーパー形状を形成することができずタッチパネル用途には使用できない。
本発明の一実施形態の感光性樹脂組成物は、特定の重量平均分子量のバインダーを含有することで、上記の現像工程後、逆テーパー形状の硬化物を、低温での熱処理によりテーパー形状に変形させる、いわゆる熱だれが起き易い。現像工程後の硬化物が逆テーパー形状であると、パターンエッジの欠けが発生しやすく、パターンの直線性に劣るため好ましくないが、上記の熱だれによりテーパー形状が形成されることで上記の問題が解決される。
感光性樹脂組成物における重合開始剤の含有量が多すぎると、露光工程において感光性樹脂組成物の硬化が進行しすぎるため、低温での熱処理による熱だれが起き難くなる。
また、本発明の一実施形態の感光性樹脂組成物は、特定量の重合開始剤を含有するため、露光工程及び現像工程を経て所望のパターンを形成することができ、かつ、感光性樹脂組成物における重合開始剤の含有量が多くなりすぎないため、感光に対する感度が高くなりすぎず、露光の際にパターンマスクから漏れた光に起因する意図しない部分の硬化が起きにくい。その結果、直線性が良好なパターンを形成することができる。
以上のことから、本発明の一実施形態の感光性樹脂組成物は、特定の重量平均分子量の範囲を有するバインダーを含有し、特定量の重合開始剤を含有することで、低温での熱処理においてテーパー形状の形成が可能で、直線性の良好なパターンを形成できる。
【００２０】
［バインダー］
感光性樹脂組成物は、重量平均分子量４０００〜２５０００のバインダーの少なくとも１種を含有する。
バインダーはアルカリ性溶剤との接触により溶解しうる樹脂である。
感光性樹脂組成物が上記のバインダーと後述の重合開始剤とを含むことで、感光性樹脂組成物は、露光及び現像により所望のパターンを形成することが可能となる。
【００２１】
バインダーの重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００以上であると、形成されるパターンの直線性が良好となる。更には、形成されるパターンのタックが抑制されるため、転写フィルムが保護フィルムを有する場合、保護フィルムを剥離する際の保護フィルムの剥離性が向上する。一方、バインダーの重量平均分子量が２５０００以下であると、熱だれ性が向上し、かつ、現像残渣の発生が抑制される。
【００２２】
上記と同様の観点から、バインダーの重量平均分子量は、４０００〜２００００が好ましく、５０００〜１８０００がより好ましい。
【００２３】
バインダーの重量平均分子量の測定は、下記の条件にて、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）により行うことができる。検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
<条件>
・ＧＰＣ：ＨＬＣ（登録商標）−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）、Ｓｕｐｅｒ  ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本
・溶離液：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・試料濃度：０．４５質量％
・流速：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
・サンプル注入量：１０μＬ
・測定温度：４０℃
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
【００２４】
バインダーとしては、例えば、特開２０１１−９５７１６号公報の段落〔００２５〕、特開２０１０−２３７５８９号公報の段落〔００３３〕〜〔００５２〕に記載された樹脂のうち、上記の重量平均分子量を有する樹脂を用いることができる。
【００２５】
感光性樹脂組成物は、パターン形成性がより良好となる観点から、カルボキシ基を有するバインダーを含有することが好ましい。カルボキシ基を有するバインダーを含有することで、形成されるパターン端部の直線性がより良好となり、所謂エッジラフネスが良化する傾向がある。
なお、エッジラフネスとは、パターン端部をレーザー顕微鏡（例えば、ＶＫ−９５００、キーエンス（株）、対物レンズ５０倍）を用いて観察し、視野内のパターン端部のうち、最も膨らんだ箇所（山頂部）と最もくびれた箇所（谷底部）との差を絶対値として、異なる５箇所について絶対値を求め、５箇所の平均値を算出し、算出した値を意味する。
【００２６】
バインダーの具体的な例としては、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸のランダム共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸のランダム共重合体、シクロヘキシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレートの共重合体、シクロヘキシル（メタ）アクリレート／メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸の共重合体のグリシジル（メタ）アクリレート付加物、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸の共重合体のグリシジル（メタ）アクリレート付加物、アリル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸の共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの共重合体などが挙げられる。
中でも、現像性の観点から、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸のランダム共重合体が好ましい。
【００２７】
バインダーは、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、藤倉化成株式会社のアクリベース（登録商標）ＦＦＳ−６０５８、ＦＦ１８７、大成ファインケミカル株式会社のアクリット（登録商標）８ＫＢ−００１等の８ＫＢシリーズが挙げられる。
【００２８】
バインダーの酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが、パターン形成時の未露光部のアルカリ可溶性がより良好となり、パターンの直線性が良化する観点から好ましい。バインダーの酸価は、上記と同様の観点から７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましい。
【００２９】
バインダーの酸価は、例えば、以下の方法で測定することができる。
（１）固形分濃度（ｘ（％））の樹脂溶液（ｙ（ｇ））にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて希釈し、固形分濃度が１質量％〜１０質量％の試料溶液を作製する。
（２）上記試料溶液に対して、電位差測定装置（平沼産業社製、装置名「平沼自動滴定装置ＣＯＭ−５５０」）を用いて、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム・エタノール溶液（力価ａ）で滴定を行い、滴定終点までに必要な水酸化カリウム・エタノール溶液の量（ｂ（ｍＬ））を測定する。
（３）また、水に対して（２）と同様の方法で滴定を行い、滴定終点までに必要な水酸化カリウム・エタノール溶液の量（ｃ（ｍＬ））を測定する。
（４）下記式で計算することにより、樹脂の固形分酸価を決定する。
固形分酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛５．６１１×（ｂ−ｃ）×ａ｝／｛（ｘ／１００）×ｙ｝
【００３０】
感光性樹脂組成物におけるバインダーの含有量は、組成物の全固形分量に対し、１０質量％〜７０質量％が好ましく、１５質量％〜６０質量％がより好ましく、２０質量％〜５０質量％がさらに好ましい。
【００３１】
感光性樹脂組成物は、効果を奏する範囲において、前述の重量平均分子量の範囲の上限を超える重量平均分子量のバインダーを含んでいてもよい。熱だれ及び現像残渣の観点からは、前述の重量平均分子量の範囲の上限を超える重量平均分子量のバインダーの含有量は、組成物の全固形分量に対して、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０質量％（即ち、含まないこと）が特に好ましい。
【００３２】
また、感光性樹脂組成物は、効果を奏する範囲において、前述の重量平均分子量の範囲の下限を下回る重量平均分子量のバインダーを含んでいてもよい。形成されるパターンの直線性及び保護フィルムの剥離性の観点からは、前述の重量平均分子量の範囲の下限を下回る重量平均分子量のバインダーの含有量は、組成物の全固形分量に対して、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０質量％（即ち、含まないこと）が特に好ましい。
【００３３】
［重合性モノマー］
感光性樹脂組成物は、重合性モノマーの少なくとも１種を含有する。感光性樹脂組成物が、重合性モノマーを含有することで、形成されるパターンの直線性が良好となる。重合性モノマーは、分子中に少なくとも１個の重合性基を有するモノマーであり、重合性基としては特に制限はない。
重合性基としては、エチレン性不飽和基、及びエポキシ基などが挙げられ、エチレン性不飽和基が好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
【００３４】
重合性モノマーは、重合性基を２個以上有している、２官能以上（多官能）の重合性モノマーであることが好ましく、２官能の重合性モノマーであることがより好ましい。
多官能の重合性モノマーを用いることで、感光性樹脂組成物を現像する際の現像残渣の発生を抑制することができる。
２官能の重合性モノマーを用いることで、弱アルカリ現像液（例えば、炭酸ナトリウム水溶液）における現像においても、現像残渣の発生を抑制することができる。
【００３５】
重合性モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）シアヌレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシドにプロピレンオキシドを付加した後（メタ）アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
また、ウレタン（メタ）アクリレート化合物などのウレタン系モノマーも好ましく用いることができる
【００３６】
さらに特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報及び特開昭５１−３７１９３号公報に記載されているウレタンアクリレート類；特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載されているポリエステルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレートやメタクリレートが挙げられる。
硬化性と形成される層の曲げ性の観点からウレタン（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００３７】
重合性モノマーは上市されている市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ａ−ＤＣＰ、新中村化学工業（株）、２官能、分子量３０４）、トリシクロデカンジメナノールジメタクリレート（ＤＣＰ、新中村化学工業（株）、２官能、分子量３３２）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（Ａ−ＮＯＤ−Ｎ、新中村化学工業（株）、２官能、分子量２６８）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ−ＨＤ−Ｎ、新中村化学工業（株）、２官能、分子量２２６）、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（Ａ−ＢＰＥＦ、新中村化学工業（株）、２官能、分子量５４６）、ウレタンアクリレート（ＵＡ−１６０ＴＭ、新中村化学工業（株）、２官能、分子量１６００）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（Ｖ＃２３０、大阪有機化学工業（株）、２官能、分子量２２６）、１，３−アダマンチルジアクリレート（ＡＤＤＡ、三菱ガス化学（株）、２官能、分子量２７６）、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ａ−ＴＭＰＴ、新中村化学工業（株）、３官能、分子量２９６）、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（ｎ≒１）トリアクリレート（Ｍ−３５０、東亞合成（株）、３官能）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ａ−ＴＭＭＴ、新中村化学工業（株）、４官能、分子量３５２）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（Ａ−ＤＰＨ、新中村化学工業（株）、６官能、分子量５７８）、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー（ＵＡ−３０６Ｈ、共栄社化学（株）、６官能）、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー（ＵＡ３０６Ｔ、共栄社化学（株）、６官能）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、日本化薬（株）、６官能、分子量５７９）、ウレタン（メタ）アクリレート（ＵＡ−３２Ｐ、新中村化学工業（株）、９官能）、ウレタン（メタ）アクリレート（８ＵＸ−０１５Ａ、大成ファインケミカル（株）、１５官能）などが好ましく挙げられる。
【００３８】
重合性モノマーは、分子量が３０００以下であることが好ましく、２０００以下であることがより好ましく、１０００以下あることがさらに好ましく、５００以下であることが特に好ましい。
重合性モノマーの分子量が５００以下であると、低温での熱処理における熱だれが起きやすい。特に、分子量５００以下の２官能の重合性モノマーが好ましい。
【００３９】
重合性モノマーの分子量は、質量分析（例えば、液体クロマトグラフ（ＬＣ／ＭＳ）分析、ガスクロマトグラフ（ＧＣ／ＭＳ）分析、高速原子衝突クロマトグラフ（ＦＡＢ／ＭＳ分析）など）により分子構造を同定し、分子式から求めることができる。
【００４０】
感光性樹脂組成物に含まれる重合性モノマーの含有量は、組成物の全固形分量に対して、５質量％〜５０質量％が好ましく、１０質量％〜４０質量％がより好ましく、１０質量％〜３０質量％がさらに好ましい。
【００４１】
重合性モノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、重合性モノマーを２種以上組み合わせて用いることが、パターン形成の際の感度がより向上するという観点から好ましい。また、炭酸現像における残渣の抑制及び膜強度の観点から、２官能の重合性モノマーと２官能以外の重合性モノマーとを併用することが好ましい。
【００４２】
２官能の重合性モノマーと２官能以外の重合性モノマーを併用する場合、重合性モノマーの全質量（２官能の重合性モノマーと２官能以外の重合性モノマーとの総量）に対する２官能の重合性モノマーの質量の比率（２官能の重合性モノマー／重合性モノマー全質量）が、５０質量％以上であることが好ましい。
（２官能の重合性モノマー／重合性モノマー全質量）が５０質量％以上であると、弱アルカリ現像液（例えば、炭酸ナトリウム水溶液）による現像残渣の抑制及び膜強度の点で有利である。
【００４３】
〜バインダー及び重合性モノマーの量的関係〜
感光性樹脂組成物において、前述のバインダーの含有質量（Ｂ）に対する前述の重合性モノマーの含有質量（Ｍ）の比（Ｍ／Ｂ比）は、０．１０〜０．５０であることが好ましく、０．２０〜０．４５であることがより好ましく、０．２５〜０．４０であることが更に好ましく、０．３２〜０．４０であることが特に好ましい。
Ｍ／Ｂ比が０．１０以上であると、現像残渣の発生がより抑制される。一方、Ｍ／Ｂ比が０．５０以下であると形成されるパターンの直線性がより良好となる。
【００４４】
［重合開始剤］
感光性樹脂組成物は、重合開始剤の少なくとも１種を含有する。感光性樹脂組成物における重合開始剤の含有量は、組成物の全固形分量に対して０質量％を超え９質量％未満である。
感光性樹脂組成物が、重合開始剤の含有量が０質量％を超えることで、露光及び現像により、所望のパターンを形成することができる。一方、重合開始剤の含有量が９質量％未満であることで、低温での熱処理における熱だれを生じやすく、形成されるパターンの直線性が向上する。また、重合開始剤の含有量が９質量％未満であることで、露光工程において感光性樹脂組成物の硬化が進行しすぎることを抑制し、低温での熱処理による熱だれが起きやすくなる。
【００４５】
上記と同様の観点から、感光性樹脂組成物における重合開始剤の含有量の下限は、組成物の全固形分量に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。一方、感光性樹脂組成物における重合開始剤の含有量の上限は、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、４質量％未満が特に好ましい。
【００４６】
重合開始剤としては、特開２０１１−９５７１６号公報の段落〔００３１〕〜〔００４２〕に記載の重合開始剤、特開２０１５−０１４７８３号公報の段落〔００６４〕〜〔００８１〕に記載のオキシム系重合開始剤が挙げられる。
重合開始剤は、上市されている市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０１、ＢＡＳＦ社）、エタン−１−オン，［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（０−アセチルオキシム）商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ−０２、ＢＡＳＦ社）、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９ＥＧ、ＢＡＳＦ社）、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７、ＢＡＳＦ社）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７、ＢＡＳＦ社）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９、ＢＡＳＦ社）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １１７３、ＢＡＳＦ社）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＢＡＳＦ社）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、ＢＡＳＦ社）、オキシムエステル系重合開始剤の商品名：Ｌｕｎａｒ  ６（ＤＫＳＨジャパン（株））、２，４−ジエチルチオキサントン（商品名：カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ、日本化薬（株））、フルオレンオキシム系重合開始剤であるＤＦＩ−０９１、ＤＦＩ−０２０（ともにダイトーケミックス社）などが好ましく挙げられる。
【００４７】
中でも、カラーフィルタ材料などに用いられるトリクロロメチルトリアジン系化合物などのハロゲン含有重合開始剤以外の他の開始剤を用いることが感度を高める観点から好ましく、α−アミノアルキルフェノン系化合物、α−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物などのオキシム系重合開始剤がより好ましく、パターン形成時の感度をより向上させるという観点から、前述のオキシム系重合開始剤を含むことが特に好ましい。
【００４８】
感光性樹脂組成物における重合開始剤の含有量は既述のとおりである。
感光性樹脂組成物における前述の重合性モノマーの含有質量に対する重合開始剤の含有質量の比（重合開始剤／重合性モノマー）は、現像残渣がより抑制され、感光性樹脂層からの重合開始剤の析出が効果的に抑制されるという観点から、０．０５〜０．６０であることが好ましく、０．０５〜０．５０であることがより好ましく、０．０７〜０．３０であることがさらに好ましい。
【００４９】
［重合禁止剤］
感光性樹脂組成物は、重合禁止剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
感光性樹脂組成物が、重合禁止剤を含むと、現像残渣の発生がより抑制される。
重合禁止剤としては、例えば、特許第４５０２７８４号公報の段落〔００１８〕に記載された熱重合防止剤（単に重合禁止剤ともいう）を用いることができる。中でも、フェノチアジン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等を好適に用いることができる。
【００５０】
感光性樹脂組成物に含まれ得る重合禁止剤の含有量は、組成物の全固形分に対して、０．０１質量％〜４質量％が好ましく、０．１質量％〜０．９質量％がより好ましく、０．１質量％〜０．４質量％がさらに好ましい。
【００５１】
〜重合開始剤及び重合禁止剤の量的関係〜
感光性樹脂組成物において、前述の重合開始剤の含有質量に対する前述の重合禁止剤の含有質量の比（重合禁止剤／重合開始剤比）は、０．０１〜０．５０であることが好ましく、０．０５〜０．２０であることがより好ましい。
重合禁止剤／重合開始剤比が０．０１以上であると、現像残渣の発生がより抑制される。一方、重合禁止剤／重合開始剤比が０．５０以下であると形成されるパターンの直線性がより良好となる。
【００５２】
感光性樹脂組成物における重合開始剤の含有量は、後述の重合禁止剤の含有の有無によって好ましい範囲が異なる。
感光性樹脂組成物における重合開始剤の含有量及び重合禁止剤の含有量の組み合わせとしては、重合開始剤が３質量％〜６質量％の場合、重合禁止剤が０．１質量％〜０．６質量％が好ましく、重合開始剤が６質量％〜９質量％の場合、重合禁止剤が０．２質量％〜０．９質量％がより好ましい。
【００５３】
［顔料］
感光性樹脂組成物は、顔料の少なくとも１種を含有する。
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、市販の顔料分散体や表面処理された顔料（例えば、顔料を分散媒として水、液状化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等）も挙げられる。
有機顔料及び無機顔料としては、例えば、黒色顔料、白色顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料等が挙げられる。
中でも、遮光性の観点から、黒色顔料、白色顔料、青色顔料等が好ましく、黒色顔料がより好ましい。
【００５４】
（黒色顔料）
黒色顔料は、形成される感光性樹脂層において必要な遮光性を発現しうる限り特に制限はない。
黒色顔料としては、公知の黒色顔料、例えば、有機顔料、及び無機顔料から選ばれる黒色顔料を好適に用いることができる。無機顔料は金属顔料、金属酸化物顔料などの金属化合物を含む顔料を包含する。
形成される感光性樹脂層の光学濃度が良好であるという観点から、黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、チタンブラックなどの酸化チタン顔料、黒鉛などが挙げられ、中でも、カーボンブラックが好ましい。
カーボンブラックは、市販品としても入手可能であり、例えば、東京インキ社製、黒顔料分散物  ＦＤＫ−９１１〔商品名：ＦＤＫ−９１１〕などが挙げられる。
カーボンブラックは、表面が樹脂で被覆されたカーボンブラック（以下、樹脂被覆カーボンブラックともいう）であることが、感光性樹脂層におけるカーボンブラックの均一分散性がより良好となるという点で好ましい。なお、樹脂によるカーボンブラックの被覆は、カーボンブラックの表面の少なくとも一部が被覆されていればよく、表面全体が被覆されていてもよい。
樹脂被覆カーボンブラックは、例えば、特許５３２０６５２号公報の段落〔００３６〕
〜〔００４２〕に記載の方法で作製することができる。また、市販品としても入手可能であり、例えば、山陽色素社製のＳＦ  Ｂｌａｃｋ  ＧＢ４０５１などが挙げられる。
【００５５】
黒色顔料の粒径は、分散安定性の観点から、数平均粒径で０．００１μｍ〜０．３μｍが好ましく、０．０１μｍ〜０．２μｍがより好ましい。粒径により、色味調整可能であり、粒径を小さくすると明度（Ｌ値）が下がり、粒径を大きくすると明度が大きくなることから、粒径により所望の色味とすることができる。なお、ここでいう「粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円としたときの直径を指す。また「数平均粒径」とは、任意の１００個の粒子について粒径を求め、この粒径の平均値をいう。
なお、感光性樹脂組成物に含有される黒色顔料の数平均粒径は、黒色顔料を含む感光性樹脂層を透過型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ）により、３００，０００倍で撮影した写真を用いて、視野角に含まれる任意の１００個の粒子について、粒子径を測定し、測定した値の平均値として算出することができる。
【００５６】
黒色顔料は、分散液として感光性樹脂組成物に用いることが望ましい。分散液は、黒色顔料と顔料分散剤とを予め混合して得られる組成物を、後述する有機溶剤又はビヒクルに添加して分散させることによって調製することができる。ビヒクルとは、感光性樹脂組成物が液体状態にある場合に顔料を分散させている媒質の部分をいい、液状であって黒色顔料と結合して感光性樹脂層を形成する成分（例えば、バインダー）と、これを溶解希釈する有機溶剤の如き媒体とを含む。
黒色顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８頁に記載されているニーダー、ロールミル、アトライター、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル等の公知の分散機が挙げられる。さらに、同文献の３１０頁に記載される機械的摩砕により、分散質である黒色顔料を、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
なお、顔料分散剤は、感光性樹脂組成物に含まれる顔料及び溶剤に応じて選択すればよく、例えば市販の分散剤を使用することができる。
【００５７】
（黒色以外の顔料）
黒色以外の顔料としては、例えば、特開２００８−２２４９８２号公報段落〔００３０〕〜〔００４４〕に記載の顔料であって黒色以外の色相を呈する顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７９の塩素（Ｃｌ）置換基を水酸基（ＯＨ）に変更した顔料などが挙げられる。
【００５８】
中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、２４、１０８、１０９、１１０、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１６７、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、３８、６２、６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ
１２２、１５０、１７１、１７５、１７７、２０９、２２４、２４２、２５４、２５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９、２３、２９、３２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、１５：３、１５：６、１６、２２、６０、６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、３６、３７、及び５８が好ましい。但し、感光性樹脂層が含むことができる顔料は、上記の顔料に限定されるものではない。
【００５９】
感光性樹脂組成物における顔料の含有量は、組成物の全固形分量に対して、１０質量％〜７０質量％であることが好ましく、２０質量％〜６０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜４５質量％であることがさらに好ましい。感光性樹脂組成物が黒色顔料のみを含む場合は、感光性樹脂組成物における顔料の含有量とは、黒色顔料の含有量を意味する。また、感光性樹脂組成物が、黒色顔料と黒色以外の顔料を含む場合は、感光性樹脂組成物における顔料の含有量とは、両者の合計質量を意味する。
顔料の含有量が１０質量％以上であると、膜厚を薄く保ったまま感光性樹脂層の光学濃度を高めることができる。顔料の含有量が７０質量％以下であると、感光性樹脂層をパターニングする際の硬化感度が良好となる。
【００６０】
［その他の成分］
感光性樹脂組成物は、前述の成分の他にも、染料、チオール化合物、溶剤等を含有していてもよい。
【００６１】
（染料）
感光性樹脂組成物は、反射防止能を発現するという観点から染料を含有していてもよい。感光性樹脂組成物に含有され得る染料には、特に制限はない。公知の染料、例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の文献に記載されている公知の染料、或いは、市販品として入手可能な染料を適宜選択して使用することができる。
染料としては、具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。
【００６２】
感光性樹脂組成物が染料を含有する場合、染料の含有量は、反射防止能を発現するという観点からは、前述の顔料１００質量部に対して、１質量部〜４０質量部であることが好ましく、１質量部〜２０質量部であることがより好ましい。染料の含有量が上記範囲であることで、形成された感光性樹脂層における反射防止効果、即ち、目視によるぎらつき抑制効果が良好となる。
【００６３】
（チオール化合物）
感光性樹脂組成物は、チオール化合物を含有することが、パターン形成時の感度をより高める観点から好ましい。
チオール化合物としては、チオール基（メルカプト基とも言われる）の数である官能数が１官能であっても２官能以上であってもよい。
感光性樹脂組成物がチオール化合物を含有する場合、チオール化合物は２官能以上の化合物であることが感度をより高める観点から好ましく、２官能〜４官能化合物であることがより好ましく、２官能〜３官能化合物であることが特に好ましい。
感光性樹脂組成物が含むことができる１官能のチオール化合物としては、Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾールが挙げられる。
感光性樹脂組成物が含むことができる２官能以上のチオール化合物としては、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（カレンズＭＴ  ＢＤ１  昭和電工製）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（カレンズＭＴ  ＮＲ１  昭和電工製）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（カレンズＭＴ  ＰＥ１
昭和電工製）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（堺化学工業社製「ＰＥＭＰ」）等が挙げられる。
【００６４】
（添加剤）
感光性樹脂組成物は、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、特許第４５０２７８４号公報の段落〔００１７〕、特開２００９−２３７３６２号公報の段落〔００６０〕〜〔００７１〕に記載の界面活性剤、さらに、特開２０００−３１０７０６号公報の段落〔００５８〕〜〔００７１〕に記載のその他の添加剤が挙げられる。
界面活性剤としては、感光性樹脂層塗布形成時における面状改良の観点から、フッ素含有界面活性剤、例えば、ＤＩＣ（株）製  メガファック（登録商標）Ｆ−７８４−Ｆ、Ｆ−７８０Ｆ、Ｆ−５５１、Ｆ−５５５、Ｆ−５５６、Ｆ―５６２などを用いることが好ましい。また、現像残渣の発生しにくさの点から、メガファック（登録商標）Ｆ−７８０−Ｆ、Ｆ−５５１、Ｆ−５５５などを用いることが特に好ましい。
【００６５】
（溶剤）
感光性樹脂組成物は、さらに溶剤を含むことが好ましい。
溶剤としては、通常用いられる溶剤を特に制限なく用いることができる。溶剤としては、例えば、エステル、エーテル、ケトン、芳香族炭化水素等の溶剤が挙げられる。
また、米国２００５／２８２０７３Ａ１号明細書の段落〔００５４〕、〔００５５〕に記載のＳｏｌｖｅｎｔと同様、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＥＧＭＥＡと称することがある）、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、メチルイソブチルケトン、乳酸エチル、乳酸メチル等は、感光性樹脂組成物に、好適に用いることができる。
既述の溶剤のうち、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（エチルカルビトールアセテート）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルカルビトールアセテート）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、およびメチルエチルケトン等が溶剤として好ましく用いられる。
感光性樹脂組成物が溶剤を含有する場合、溶剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
溶剤として、必要に応じて沸点が１８０℃〜２５０℃である有機溶剤（高沸点溶剤とも称する）を使用することができる。
【００６６】
〜感光性樹脂組成物の用途〜
本発明の一実施形態の感光性樹脂組成物は、加飾パターンを備えるタッチパネルの加飾パターンの形成に用いることができる。
【００６７】
＜転写フィルム＞
本発明の一実施形態の転写フィルムは、仮支持体と、前述の感光性樹脂組成物の固形分を含有する感光性樹脂層と、を有する。
転写フィルムにおける感光性樹脂層は、前述の感光性樹脂組成物の固形分を含む。
即ち、感光性樹脂組成物が溶剤を含む場合には、転写フィルムにおける感光性樹脂層は、少なくとも、上記感光性樹脂組成物の溶剤以外の成分（即ち、固形分）を含む。この場合、感光性樹脂層は、更に、溶剤を含んでいてもよい。感光性樹脂層が溶剤を含む場合としては、例えば、溶剤を含む感光性樹脂組成物を塗布し、乾燥させて感光性樹脂層を形成する場合において、乾燥後においても感光性樹脂層中に溶剤が残存している場合が挙げられる。
転写フィルムは、仮支持体及び感光性樹脂層以外の他の層を有していてもよく、感光性樹脂層の仮支持体が配置される側とは反対側に保護剥離層を有することが好ましい。また、転写フィルムは、上記の層以外の他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば、機能層、及び熱可塑性樹脂層などが挙げられる。
転写フィルムは、タッチパネル等の画像表示装置の少なくとも一方の表面に加飾層を形成するために用いることができ、低温での熱処理におけるテーパー形状の形成が可能である。転写フィルムにより形成された加飾層は、パターンの直線性に優れる。
以下、転写フィルムの構成について説明する。
【００６８】
〜構成〜
図１は、本発明の一実施形態の転写フィルムの構成の一例を示す概略断面図である。
図１に示す転写フィルム１０は、仮支持体１２、感光性樹脂層１４及び保護フィルム（保護剥離層）１６をこの順で有する。図１では、仮支持体１２、感光性樹脂層１４及び保護フィルム１６が互いに隣接して積層された態様を示すが、転写フィルムはこれに限定されず、後述するように、仮支持体１２と、感光性樹脂層１４との間に、さらに機能層（図示せず）を有していてもよく、感光性樹脂層１４と、任意に設けられる機能層との間に、さらに熱可塑性樹脂層(図示せず）を有する態様をとることができる。
本発明の一実施形態の転写フィルム１０は、例えば、タッチパネルの如き画像表示装置の一方の表面に加飾層、即ち、パターン状感光性樹脂硬化層を形成するための転写フィルムとして用いることができる。
本発明の一実施形態の転写フィルム１０を用いて基材上に感光性樹脂層１４を転写し、加飾パターンを製造する方法については後述する。
【００６９】
［感光性樹脂層］
転写フィルムは、前述の感光性樹脂組成物の固形分（即ち、溶剤以外の成分）を含有する感光性樹脂層を有する。転写フィルムが感光性樹脂層を有することで、直線性の良好なパターンが形成できる。
感光性樹脂組成物に含有される成分、及びその好ましい態様は前述のとおりである。
【００７０】
転写フィルムにおける感光性樹脂層の膜厚は、０．５μｍ〜１０．０μｍであることが、加飾パターンとして使用した際の意匠性の観点から好ましく、１．０μｍ〜８．０μｍであることがより好ましく、１．５μｍ〜５．０μｍであることがさらに好ましい。
【００７１】
［仮支持体］
転写フィルムは、仮支持体を有する。
仮支持体の形成には、可撓性を有する材料を用いることができる。
転写フィルムに用いうる仮支持体の例として、シクロオレフィンコポリマーフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等の樹脂フィルムが挙げられ、なかでも、ＰＥＴフィルムがハンドリングの観点から特に好ましい。仮支持体は、基材である樹脂フィルムと被覆層との積層構造を有していてもよい。
仮支持体は透明でもよいし、酸化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有して着色されていてもよい。
仮支持体には、特開２００５−２２１７２６号公報に記載の方法などにより、導電性を付与することができ、導電性を付与した仮支持体も、本実施形態の転写フィルムに好適に用いられる。
【００７２】
［保護フィルム］
転写フィルムは、保管の際のゴミ等の不純物による汚染や損傷から保護する目的で、既述の感光性樹脂層の表面に、更に保護フィルムなどを設けることが好ましい。保護フィルムは、感光性樹脂層から容易に剥離し得るものを用いることができ、仮支持体と同一又は類似の材料のフィルムから好適に選択することができる。保護フィルムとしては、例えば、ポリオレフィンフィルム（例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルムなど）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、シリコン紙、又はポリテトラフルオロエチレンフィルムが適当である。
また、特開２００６−２５９１３８号公報の段落〔００８３〕〜〔００８７〕及び〔００９３〕に記載の保護フィルムを適宜使用することができる。
【００７３】
転写フィルムは、前述の感光性樹脂組成物の固形分を含有する感光性樹脂層を有するため、層のタックが抑制され、転写フィルムが保護フィルムを有する場合において、保護フィルムの剥離性が向上する。
【００７４】
［機能層］
転写フィルムは、仮支持体と感光性樹脂層との間に機能層を有することが好ましい。機能層としては、例えば、特許４５０２７８４号の段落〔００２７〕に記載の酸素遮断機能のある酸素遮断膜が挙げられる。
酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。中でもポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせを含む酸素遮断膜が好ましい。
機能層の乾燥厚さは、０．２μｍ〜５μｍが一般的であり、０．５μｍ〜３μｍが好ましく、１μｍ〜２．５μｍがより好ましい。
【００７５】
［熱可塑性樹脂層］
転写フィルムは、仮支持体と感光性樹脂層との間に、更に熱可塑性樹脂層を有していてもよい。熱可塑性樹脂層としては、例えば、特許第４５０２７８４号公報の段落〔００２６〕に記載の熱可塑性樹脂層が挙げられる。
熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平５−７２７２４号公報に記載されている有機高分子物質が好ましい。
転写フィルムが、熱可塑性樹脂層を有すると、転写フィルムにクッション性を付与することができ、被転写面に凹凸を有する場合等に関わらず、転写性を高めることができる。
熱可塑性樹脂層の乾燥厚さは、２μｍ〜３０μｍが一般的であり、５μｍ〜２０μｍが好ましく、７μｍ〜１６μｍが特に好ましい。
【００７６】
〜転写フィルムの製造方法〜
転写フィルムは、特開２００６−２５９１３８号公報の段落〔００９４〕〜〔００９８〕に記載の硬化性転写材料の作製方法に準じて作製することができる。
即ち、転写フィルムの製造方法は、仮支持体上に、感光性樹脂層を形成する工程を含む。さらに、仮支持体上に前述の感光性樹脂層を形成する前に、さらに機能層を形成する工程及び熱可塑性樹脂層を形成する工程の少なくとも一方を含んでいてもよい。
【００７７】
転写フィルムの製造方法は、転写フィルムが熱可塑性樹脂層を有する場合、前述の熱可塑性樹脂層を形成する工程の後に、熱可塑性樹脂層と感光性樹脂組成物層との間に機能層を形成する工程を含むことが好ましい。
機能層を有する転写フィルムを形成する場合には、仮支持体上に、熱可塑性の有機高分子と、所望により併用する添加剤と、を溶解した溶解液（熱可塑性樹脂層用塗布液）を塗布し、乾燥させて熱可塑性樹脂層を設けた後、設けられた熱可塑性樹脂層上に熱可塑性樹脂層を溶解しない溶剤に樹脂および添加剤を加えて調製した機能層用塗布液を塗布し、乾燥させて機能層を積層し、積層された機能層上に、さらに、機能層を溶解しない溶剤を用いて調製した感光性樹脂組成物を塗布し、乾燥させて感光性樹脂層を形成することにより作製することができる。
なお、感光性樹脂組成物に含まれる成分は、既述のとおりである。
【００７８】
〜転写フィルムの用途〜
本発明の一実施形態の転写フィルムは、加飾パターンを備えるタッチパネルの加飾パターンの形成に用いることができる。
【００７９】
＜加飾パターン＞
本発明の一実施形態の加飾パターンは、前述の感光性樹脂組成物、又は前述の転写フィルムの感光性樹脂層を用いて作製された、パターン状の硬化物である。
より具体的には、加飾パターンは、基材上に、前述の本発明の一実施形態の転写フィルムにおける感光性樹脂層を転写、露光、現像、及び低温での熱処理をすることで形成されるパターン状の硬化物である。
得られたパターン状の硬化物、即ち、加飾パターンが、後述のタッチパネルにおける加飾層に該当する。
【００８０】
＜パターンの製造方法＞
加飾用途で付与される加飾パターン等の各種パターンは、前述の感光性樹脂組成物又は転写フィルムの感光性樹脂層により作製することができる。パターンは、前述の感光性樹脂組成物又は転写フィルムが用いられる方法であればいずれの方法で製造されてもよいが、好ましくは、基材上に、前述の本発明の一実施形態に係る感光性樹脂組成物又は転写フィルムを用いて感光性樹脂層を形成する工程と、基材上に形成された感光性樹脂層をパターン露光する工程と、パターン露光された感光性樹脂層を、炭酸塩水溶液である現像液によって現像することにより、パターンを形成する工程と、を有するパターンの製造方法により製造される。
この場合、感光性樹脂層を形成する工程は、転写フィルムの感光性樹脂層を基材に転写することにより、基材上に感光性樹脂層を形成する場合が好ましい。また、転写フィルムを用いて感光性樹脂層を形成する場合は、前述の本発明の一実施形態に係る転写フィルム（加飾パターン用転写フィルム）の感光性樹脂層を基材に転写し、かつ、基材の、加飾パターン用転写フィルムの感光性樹脂層が転写された側とは反対側に、非感光性の樹脂組成物を含有する非感光性樹脂層を有する転写フィルムの非感光性樹脂層を転写する場合がより好ましい。
このパターンの製造方法は、加飾パターンの製造に好適である。
【００８１】
加飾パターン用転写フィルムの感光性樹脂層を基材の一方面（片面）に転写した際の基材の反りを抑制する観点から、基材の、加飾パターン用転写フィルムの感光性樹脂層（加飾パターン）が転写された側とは反対側（転写された面の裏面）には、加飾パターン用転写フィルムとは異なる別の転写フィルムの転写層を転写することが好ましい。
加飾パターン用転写フィルムとは異なる別の転写フィルムは、加飾パターン露光時の残渣発生を避けるため、非感光性の樹脂組成物を含有する非感光性樹脂層を有する転写フィルムが好ましい。
【００８２】
転写の方法は、ラミネート（貼り合わせ）が好ましい。すなわち、
感光性樹脂層を形成する工程は、転写フィルムをラミネートする工程を含むことが好ましい。
ラミネートする工程では、転写フィルムを基材上にラミネートし、感光性樹脂層を基材に転写することで形成することが好ましい。ラミネートは、真空ラミネーター、オートカットラミネーター等の公知のラミネーターを用いて行うことができる。
【００８３】
ラミネートの条件としては、一般的な条件を適用することができる。
ラミネート温度としては、８０℃以上１５０℃以下が好ましく、９０℃以上１５０℃以下がより好ましく、１００℃以上１５０℃以下が特に好ましい。
ラミネート温度は、例えばゴムローラを備えたラミネーターを用いる場合、ゴムローラの温度を指す。
【００８４】
本発明の一実施形態の転写フィルムを用いて加飾パターンを作製する場合、作製された加飾パターンは、以下の加飾パターンの製造方法によって製造されることがさらに好ましい。
−加飾パターンの製造方法−
加飾パターンの製造方法は、基材上に、前述の本発明の一実施形態の転写フィルム（加飾パターン用転写フィルム）の感光性樹脂層を転写する転写工程と、転写された感光性樹脂層を露光及び現像する露光現像工程と、２００℃以下の低温で熱処理する熱処理工程と、を含むことが好ましい。
【００８５】
［基材］
基材は、光学的に歪みがなく、透明度が高い材料を用いることが好ましい。
そのような観点からは、ガラス基材、又は樹脂基材であって透明性の高い基材が好ましい。
中でも、軽量であり、破損しにくいという観点からは樹脂基材が好ましい。樹脂基材としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）等の樹脂からなる基材が挙げられる。
【００８６】
基材は、表示画像の視認性をより改善する観点から、屈折率が１．６〜１．７８であり、かつ、厚みが５０μｍ〜２００μｍであることが好ましい。
基材は、単層構造であってもよく、２層以上の積層構造であってもよい。基材が２層以上の積層構造である場合、屈折率とは、基材全層の屈折率を意味する。
このような屈折率の範囲を満たす限りにおいて、基材を形成する材料は特に制限されない。
なお、基材の厚みは、２層以上の積層構造である場合、全層の合計厚みを意味する。
【００８７】
転写を行う工程では、基材上に、前述の転写フィルムにおける感光性樹脂層又は非感光性の樹脂組成物を含有する非感光性樹脂層を有する転写フィルムにおける非感光性樹脂層を転写する。
上記のパターン露光する工程では、基材上に転写された感光性樹脂層をパターン露光する。上記のパターンを形成する工程では、パターン露光された感光性樹脂層を現像液（好ましくは炭酸塩水溶液）で現像する。
また、露光現像工程では、基材上に転写された感光性樹脂層をパターン露光し、未露光部を現像する。
基材上に転写された感光性樹脂層の露光、現像、及びその他の工程の例としては、特開２００６−２３６９６号公報の段落〔００３５〕〜〔００５０〕に記載の方法を本発明の一実施形態においても好適に用いることができる。
【００８８】
露光の方法としては、具体的には、基材上に転写された感光性樹脂層の上方、即ち、感光性樹脂層と露光光源との間に予め定められたパターンが形成されたマスクを配置し、その後、マスクと、仮支持体とを介してマスク上方から感光性樹脂層を露光する方法が挙げられる。
露光光源は、感光性樹脂層を硬化しうる波長域の光（例えば、３６５ｎｍ、４０５ｎｍなど）を照射できれば、適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常、５Ｊ／ｃｍ2〜２００ｍＪ／ｃｍ2程度であり、好ましくは、１０Ｊ／ｃｍ2〜１００ｍＪ／ｃｍ2程度である。
【００８９】
パターン露光は、仮支持体を剥離してから行ってもよいし、仮支持体を剥離する前に露光し、その後、仮支持体を剥離してもよい。パターン露光はパターン状のマスクを介した露光でもよいし、レーザー等を用いた走査露光（デジタル露光）でもよい。
図２は、加飾パターン（加飾層）２０を備えるタッチパネル１８の一例を示す概略平面図である。図２において、黒色で表示された領域が加飾層２０の形成領域を示す。タッチパネル１８が、図２に示す如き形状の加飾層２０を備えることで、タッチパネル１８の本体に配置された配線を隠蔽することができる。
【００９０】
加飾パターンの製造方法において現像は、パターン露光された感光性樹脂層における未露光部を現像液によって現像除去し、パターン状の硬化物を形成する狭義の意味の現像工程である。
現像は、現像液を用いて行うことができる。現像液としては、特に制約はなく、特開平５−７２７２４号公報に記載の現像液など、公知の現像液を使用することができる。なお、現像液は未露光の感光性樹脂層を溶解しうる現像液が好ましく、例えば、ｐＫａ＝７〜１３の化合物（例えば、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、水酸化カリウムなどの水酸化物）を０．０５ｍｏｌ／Ｌ〜５ｍｏｌ／Ｌの濃度で含む現像液が好ましい。より具体的には、炭酸ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などが挙げられる。
【００９１】
現像液には、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができる。有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％が好ましい。
また、現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００９２】
前述の現像の方式としては、パドル現像、シャワー現像、シャワー現像＋スピン現像、ディップ現像等のいずれの方式でもよい。ここで、シャワー現像について説明すると、露光後の感光性樹脂層に現像液をシャワーにより吹き付けることにより、未硬化部分を除去することで、パターン状の硬化物を形成することができる。また、現像の後に、洗浄剤などをシャワーにより吹き付け、ブラシなどで擦りながら、現像残渣を除去することが好ましい。現像液の液温度は２０℃〜４０℃が好ましく、また、現像液のｐＨは８〜１３が好ましい。
【００９３】
［低温での熱処理］
加飾パターンの製造方法において、感光性樹脂層を現像した後に、２００℃以下の低温で熱処理することが好ましい。熱処理により上記の現像後、逆テーパー形状の硬化物を、テーパー形状に変形させることができる。本発明の一実施形態では、２００℃以下の低温領域で熱だれを生じさせることができる。
現像工程後の硬化物が逆テーパー形状であると、パターンエッジの欠けが発生しやすく、パターンの直線性に劣るため好ましくないが、上記の熱だれによりテーパー形状が形成することで上記の問題が解決される。
【００９４】
熱処理の温度は、２００℃以下であることが好ましく、１４０℃〜１６０℃であることがより好ましく、１４０℃〜１５０℃であることがさらに好ましい。
熱処理の時間は、１分〜６０分であることが好ましく、１０分〜６０分であることがより好ましく、２０分〜５０分であることがさらに好ましい。
このような温度で熱処理することによって、基材にあらかじめ電極パターン、引き回し配線、遮光性導電膜、及びオーバーコート層などの他の部材が形成された後に加飾パターンを形成する場合において、他の部材への悪影響を抑えることができる。
【００９５】
＜タッチパネル＞
本発明の一実施形態であるタッチパネルは、前述の加飾パターン（加飾層）を備える。加飾パターンは、タッチパネルの最表面に配置されていることが好ましい。
【００９６】
加飾層を備えるタッチパネルには特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、表面型静電容量式タッチパネル、投影型静電容量式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネル等が挙げられる。詳細については、抵抗膜式タッチパネル及び静電容量式タッチパネルとして後述する。
なお、タッチパネルとは、いわゆるタッチセンサ及びタッチパッドを含む。タッチパネルにおけるタッチパネルセンサー電極部の層構成が、２枚の透明電極を貼合する貼合方式、１枚の基板の両面に透明電極を具備する方式、片面ジャンパー若しくはスルーホール方式、又は片面積層方式のいずれでもよい。また投影型静電容量式タッチパネルは、ＤＣ（ｄｉｒｅｃｔ  ｃｕｒｒｅｎｔ）駆動よりＡＣ（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ  ｃｕｒｒｅｎｔ）駆動が好ましく、電極への電圧印加時間が少ない駆動方式がより好ましい。
【００９７】
［抵抗膜式タッチパネル］
本発明の一実施形態である抵抗膜式タッチパネルは、前述の加飾パターンを含む、抵抗膜式タッチパネルである。
抵抗膜式タッチパネルは、導電性膜を有する上下一対の基板の導電性膜同士が対向する位置でスペーサーを介して配置された基本構成からなる。なお抵抗膜式タッチパネルの構成は公知であり、公知技術を何ら制限なく適用することができる。
【００９８】
［静電容量式タッチパネル］
本発明の一実施形態である静電容量式タッチパネルは、前述の加飾パターンを含む、静電容量式タッチパネルである。
静電容量式タッチパネルの方式としては、表面型静電容量式、投影型静電容量式等が挙げられる。投影型の静電容量式タッチパネルは、Ｘ軸電極（以下、Ｘ電極とも称する）と、Ｘ電極と直交するＹ軸電極（以下、Ｙ電極とも称する）とを、絶縁体を介して配置した基本構成からなる。より具体的な態様としては、Ｘ電極及びＹ電極が、１枚の基板上の別々の面に形成される態様、１枚の基板上にＸ電極、絶縁体層、Ｙ電極をこの順で形成する態様、１枚の基板上にＸ電極を形成し、別の基板上にＹ電極を形成する態様（この態様では、２枚の基板を貼り合わせた構成が上記基本構成となる）等が挙げられる。なお静電容量式タッチパネルの構成は公知であり、本実施形態では公知技術を何ら制限なく適用することができる。
【実施例】
【００９９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されない。
また、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
また、表１及び表２中の「−」は該当する成分を含有しないことを意味する。【０１００】
（実施例１）
＜感光性樹脂層形成用組成物の調製＞
下記表１に記載の処方に従い、これらの成分を撹拌混合することで、感光性樹脂層形成用組成物（感光性樹脂組成物）を調製した。表１に記載の化合物の詳細は以下に示すとおりである。【０１０１】
−顔料分散液−
・下記に示す黒色顔料分散液  …  １８０．９部−モノマー−
・Ａ−ＮＯＤ−Ｎ  …  ３．４０部
（新中村化学工業（株）、２官能、分子量２２６）
・Ａ−ＤＣＰ  …  １０．２部
（新中村化学工業（株）、２官能、分子量３０４）
・８ＵＸ−０１５Ａ  …  ６．８０部
（大成ファインケミカル（株）、１５官能）
・Ａ−ＤＰＨ  …  ２．２７部
（新中村化学工業（株）、６官能、分子量５７８）    
−バインダー−
・ポリマー１  …  １４１．２部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、質量基準共重合比：７０／３０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝５０００、固形分量＝４０．５質量％）
−重合開始剤−
・ＯＸＥ−０２  …  ４．０５部（組成物中の全固形分量に対して３．０質量％）
（ＢＡＳＦ社、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ  ０２、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム））
−溶剤−
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  …  ２４６．８部
（ＭＭＰＧ−Ａｃ）
・メチルエチルケトン  …  ４０４．２部
（ＭＥＫ）
−界面活性剤−
・Ｆ−７８４−Ｆ  …  ０．２６部
（ＤＩＣ（株）、メガファック（登録商標）Ｆ−７８４−Ｆ）【０１０２】
−−黒色顔料分散液の調製−−
以下の黒色顔料分散液の組成となるようにカーボンブラック、分散剤、ポリマー及び溶剤を混合し、３本ロールとビーズミルとを用いて分散処理を行ない、黒色顔料分散液を得た。なお、黒色顔料の粒径は１６３ｎｍであった。
〜黒色顔料分散液の組成〜
・特許５３２０６５２号公報段落〔００３６〕〜〔００４２〕の記載に従って作製した樹脂被覆カーボンブラック  …  １３．１質量％
・分散剤１（下記構造）  …  ０．６５質量％
・ポリマー  …  ６．７２質量％
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合体物、重量平均分子量３．７万）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  …  ７９．５３質量％【０１０３】
【化１】
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【０１０４】
（実施例２〜実施例２９、比較例１〜３）
実施例１において、感光性樹脂形成用組成物の処方を下記表１及び表２に示すとおりに変更した以外は同様にして、各実施例及び比較例の感光性樹脂形成用組成物（感光性樹脂組成物）を調製した。【０１０５】
＜転写フィルムの作製＞
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方Ｈ１からなる熱可塑性（非感光性）樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させて熱可塑性（非感光性）樹脂層を形成した。
次に、下記処方Ｐ１からなる機能層用塗布液を熱可塑性（非感光性）樹脂層上に塗布し、乾燥させて機能層を得た。更に、前述の感光性樹脂層形成用組成物を機能層上に塗布し、乾燥させて感光性樹脂層を得た。
既述の方法により、仮支持体の上に乾燥膜厚が１５．１μｍの熱可塑性（非感光性）樹脂層と、乾燥膜厚が１．６μｍの機能層と、乾燥膜厚が２．０μｍの感光性樹脂層を設け、最後に感光性樹脂層の表面に保護フィルム（厚さ１２μｍポリプロピレンフィルム）を圧着した。こうして仮支持体と熱可塑性（非感光性）樹脂層と機能層（酸素遮断膜）と感光性樹脂組成物を含む感光性樹脂層と保護フィルムとを有する転写フィルムを、それぞれ作製した。【０１０６】
〜熱可塑性（非感光性）樹脂層用塗布液：処方Ｈ１〜
・メタノール  …  １１．１部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  …  ６．３６部
・メチルエチルケトン  …  ５２．４部
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体  …  ５．８３部
（共重合組成比（モル比）＝５５／１１．７／４．５／２８．８、重量平均分子量＝１０万、ガラス転移温度（Ｔｇ）≒７０℃）
・スチレン／アクリル酸の共重合体  …  １３．６部
（共重合組成比（モル比）＝６３／３７、重量平均分子量＝１万、Ｔｇ≒１００℃）
・２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン  …  ９．１部
（新中村化学工業（株））
・フッ素系界面活性剤  …  ０．５４部
（固形分量３０質量％のメチルエチルケトン溶液、ＤＩＣ（株）、メガファック（登録商標）Ｆ７８０Ｆ）【０１０７】
〜機能層用塗布液：処方Ｐ１〜
・ＰＶＡ２０５  …  ３２．２部
（ポリビニルアルコール、（株）クラレ製、鹸化度＝８８％、重合度５５０）
・ポリビニルピロリドン  …  １４．９部
（アイエスピー・ジャパン社製、Ｋ−３０）
・蒸留水  …  ５２４部
・メタノール  …  ４２９部【０１０８】
＜評価＞
各実施例及び比較例の感光性樹脂組成物を用いて作製した転写フィルム、及び転写フィルムを用いて作製した加飾パターンについて各種評価を行った。評価結果は下記表１及び表２に示す。【０１０９】
〜加飾パターンの作製〜
上記で作製した各実施例及び比較例に対応する転写フィルムの保護フィルムを剥離して、転写フィルムの感光性樹脂層が基材（厚さ２００μｍの無色ポリエステルフィルム）に接するよう重ねて、２．０μｍの感光性樹脂層を有する積層体とした。
基材上に重ねられた感光性樹脂層の基材とは反対側に配置されている仮支持体の上にマスクを載置して、マスクの上方からメタルハライドランプによって感光性樹脂層を露光した。露光後、仮支持体を剥離し、露光された感光性樹脂層を１％炭酸ナトリウム水溶液に浸して現像した。
その後、オーブンにて１４５℃、３０分間加熱して低温で熱処理を行い、枠状の加飾パターン（加飾層）を得た。【０１１０】
−熱だれ−
上記で得られた各加飾パターンにおいて、枠状の加飾層の内側部分を割断して切片を作製し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察することで、基材と加飾層の端部とがなす角の角度（図３におけるθ）を測定し、以下の評価基準により評価した。なお、基材と加飾層の端部とがなす角が９０°未満であることは加飾層がテーパー形状であることを示し、低温での熱処理においてテーパー形状が形成されたことを意味する。基材と加飾層の端部とがなす角が９０°を超えることは加飾層が逆テーパー形状であることを示す。
図３は、基材２２と加飾層２１の端部とがなす角の角度（θ）を説明する図である。
以下の評価基準において、Ａ〜Ｃが実用範囲である。
〈評価基準〉
Ａ：基材と加飾層の端部とがなす角が３０°以上５０°未満である。
Ｂ：基材と加飾層の端部とがなす角が５０°以上７０°未満である。
Ｃ：基材と加飾層の端部とがなす角が７０°以上９０°未満である。
Ｄ：基材と加飾層の端部とがなす角が９０°以上である。【０１１１】
−直線性−
上記で得られた各加飾パターン（加飾層）において、枠状の加飾層の内側部分をレーザー顕微鏡（ＶＫ−９５００、キーエンス（株）、対物レンズ５０倍）を用いて観察し、視野内のパターンエッジ位置のうち、最も膨らんだ箇所（山頂部）と最もくびれた箇所（谷底部）との差を絶対値として求めた。この山頂部と谷底部との差の絶対値を、５箇所について求め、観察した５箇所の平均値を算出し、算出した値をエッジラフネスとして以下の評価基準により評価した。なお、エッジラフネスは、値が小さい程、加飾層の輪郭がシャープであることを示し、好ましい。以下の評価基準において、Ａ、Ｂ、及びＣが、実用範囲であり、ＡまたはＢであることが好ましく、Ａであることがより好ましい。
〈評価基準〉
Ａ：エッジラフネスが２μｍ未満である。
Ｂ：エッジラフネスが２μｍ以上５μｍ未満である。
Ｃ：エッジラフネスが５μｍ以上１０μｍ未満である。
Ｄ：エッジラフネスが１０μｍ以上である。【０１１２】
−現像残渣−
上記で得られた各転写フィルムの保護フィルムを剥離して、転写フィルムの感光性樹脂層が基材（厚さ２００μｍの無色ポリエステルフィルム）に接するように重ねて、２．０μｍの感光性樹脂層を有する積層体とした。基材上に重ねられた感光性樹脂層の基材とは反対側に配置されている仮支持体の上にマスク（ライン＆スペースの細線パターンマスク）を載置して、マスクの上からメタルハライドランプによって感光性樹脂層を露光した。露光後、仮支持体を剥離し、露光された感光性樹脂層をシャワー現像機を用い、液温３０℃の１％炭酸ナトリウム水溶液で４５秒間現像を行い、その際の細線パターン外部（未硬化部）における感光性樹脂層の残渣の有無を光学顕微鏡により観察し、以下の評価基準により評価を行った。なお、以下の評価基準において、Ａ〜Ｃが実用範囲である。
〈評価基準〉
Ａ：まったく残渣は見られない。
Ｂ：一部箇所に、残渣が見られる。
Ｃ：端部に沿って、残渣が見られる。
Ｄ：全面に残渣が見られる。【０１１３】
−保護フィルム剥離性−
上記で得られた各転写フィルムの保護フィルムを剥がす際の剥がれ方を観察し、以下の評価基準に従い評価した。なお、以下の評価基準において、Ａ〜Ｃが実用範囲である。
〈評価基準〉
Ａ：保護フィルムを剥離する際、音なく保護フィルムのみを剥離できる。
Ｂ：保護フィルムを剥離する際、わずかに音がするが保護フィルムのみを剥離できる。
Ｃ：保護フィルムを剥離する際、大きな音がするが保護フィルムのみを剥離できる。
Ｄ：保護フィルムを剥離した後、保護フィルムに感光性樹脂層が残る。【０１１４】
（実施例３０）
実施例２において、感光性樹脂層を有する転写フィルムの転写時に、基材の感光性樹脂層を転写する側とは反対側に、下記の非感光性樹脂組成物を含有する非感光性樹脂層を有する転写フィルムの非感光性樹脂層を同時に転写したこと以外は、実施例２と同様に処理することにより加飾パターン（加飾層）を形成し、実施例２と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。【０１１５】
＜非感光性樹脂組成物を有する転写フィルム＞
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、上記処方Ｈ１からなる熱可塑性（非感光性）樹脂層用塗布液を既述の方法により、乾燥膜厚を１５．１μｍとして塗布し、乾燥させて熱可塑性（非感光性）樹脂層を設け、最後に熱可塑性樹脂層の表面に保護フィルム（厚さ１２μｍポリプロピレンフィルム）を圧着した。
このようにして、仮支持体と熱可塑性（非感光性）樹脂層と保護フィルムとを有する転写フィルムを作製した。【０１１６】
（実施例３１〜３５）
実施例１において、感光性樹脂組成物の処方を下記表３に示すとおりに変更した以外は同様にして、各実施例及び比較例の感光性樹脂組成物を調製した。【０１１７】
（実施例３６〜３８）
実施例３１において、仮支持体を厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムから厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（コスモシャインＡ４１００、東洋紡(株)製）、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー３８ＱＳ６３、東レ(株)製）、厚さ１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラー１６ＱＳ６２、東レ(株)製）にそれぞれ変更した以外は同様にして、実施例３６〜３８の転写フィルムを作製した。【０１１８】
また、下記により作製した、厚さ３１μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを仮支持体として用いた以外は、実施例３１と同様にすることにより、実施例３９の転写フィルムを作製した。【０１１９】
〜実施例３９用仮支持体の作製〜
実施例３９に用いた仮支持体は、以下の方法で基材として用いるポリエステルフィルムの片面に、被覆層形成用の塗布液を塗布して、延伸することによって得た。 【０１２０】
（押出成形）
特許５５７５６７１号公報に記載のチタン化合物を重合触媒としたポリエチレンテレフタレートのペレットを、含水率５０ｐｐｍ以下に乾燥させた後、直径３０ｍｍの１軸混練押出し機のホッパーに投入し、２８０℃で溶融して押出した。この溶融体（メルト）を、濾過器（孔径３μｍ）を通した後、ダイから２５℃の冷却ロールに押出し、未延伸フィルムを得た。なお、押出されたメルトは、静電印加法を用い冷却ロールに密着させた。 【０１２１】
（延伸・塗布）
上記方法で冷却ロール上に押出し、固化した未延伸フィルムに対し、以下の方法で逐次２軸延伸を施し、厚み３０μｍの基材（ポリエステルフィルム）と厚み５０ｎｍの被覆層を有する仮支持体を得た。【０１２２】
（ａ）縦延伸 
未延伸フィルムを周速の異なる２対のニップロールの間に通し、縦方向（搬送方向）に延伸した。なお、予熱温度を７５℃、延伸温度を９０℃、延伸倍率を３．４倍、延伸速度を１３００％／秒として実施した。【０１２３】
（ｂ）塗布  
縦延伸したフィルムの上に、下記の被覆層形成用の塗布液を、５．６ｇ／ｍ２となるように、バーコーターで塗布した。【０１２４】
（ｃ）横延伸 
縦延伸と塗布を行ったフィルムに対し、テンターを用いて下記条件にて横延伸した。 
−条件− 
予熱温度：１１０℃ 
延伸温度：１２０℃ 
延伸倍率：４．２倍 
延伸速度：５０％／秒 【０１２５】
（熱固定・熱緩和） 
続いて、縦延伸及び横延伸を終えた後の延伸フィルムを下記条件で熱固定した。さらに、熱固定した後、テンター幅を縮め下記条件で熱緩和した。 
−熱工程条件− 
熱固定温度：２２７℃ 
熱固定時間：６秒 【０１２６】
−熱緩和条件− 
熱緩和温度：１９０℃ 
熱緩和率：４％ 【０１２７】
（巻き取り）      
熱固定及び熱緩和の後、両端をトリミングし、端部に幅１０ｍｍで押出し加工（ナーリング）を行なった後、張力４０ｋｇ／ｍで巻き取った。なお、幅は１．５ｍ、巻長は６３００ｍであった。得られたフィルムロールを、実施例１の仮支持体とした。  
得られた仮支持体の基材は、ヘイズ：０．３、１５０℃３０分加熱による熱収縮率は、ＭＤ：１．０％、ＴＤ：０．２％であった。【０１２８】
＜被覆層形成用の塗布液＞
下記に示す配合で、各成分を混合し、被覆層形成用の塗布液を得た。その塗布液を調製後塗布までに６μｍフィルター（Ｆ２０、マーレフィルターシステムズ（株）製）でのろ過および膜脱気（２ｘ６ラジアルフロースーパーフォビック、ポリポア（株）製）を実施した。【０１２９】
・アクリルポリマー（ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２７．５質量％）１６７部
・ノニオン系界面活性剤（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分１００質量％）０．７部
・アニオン系界面活性剤（ラピゾールＡ−９０、日油（株）製、固形分１質量％水希釈）５５．７部
・カルナバワックス分散物（セロゾール５２４、中京油脂（株）製、固形分３０質量％）７部
・カルボジイミド化合物（カルボジライトＶ−０２−Ｌ２、日清紡（株）製、固形分１０質量％水希釈）２０．９部
・マット剤（スノーテックスＸＬ、日産化学（株）製、固形分４０質量％）２．８部
・マット剤（アエロジルＯＸ５０、日本アエロジル（株）製、固形分１０質量％、水分散、メジアン径０．２μｍ）２．９５部
・水  ７４３部【０１３０】
【表１】
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【０１３１】
【表２】
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【０１３２】
【表３】
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【０１３３】
表１〜表３に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
・青色顔料分散液：山陽色素（株）、商品名  ＳＦ  ＢＬＵＥ  ＧＣ１６７９、固形分量＝１７．０質量％
・ポリマー２：バインダー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、質量基準共重合比＝７０／３０、重量平均分子量＝１２０００、固形分量＝４０．５質量％
・ポリマー３：バインダー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、質量基準共重合比＝７０／３０、重量平均分子量＝１８０００、固形分量＝４０．５質量％
・ポリマー４：バインダー、スチレン／メタクリル酸の共重合体、質量基準共重合比＝７０／３０、重量平均分子量＝１２０００、固形分量＝４０．５質量％
・ポリマー５：バインダー、スチレン／メタクリル酸の共重合体、質量基準共重合比＝７０／３０、重量平均分子量＝１８０００、固形分量＝４０．５質量％
・ポリマー６：バインダー、シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート／メタクリル酸グリシジルの共重合体、質量基準共重合比＝５１．５／２６．５／２／２０、重量平均分子量＝１８０００、固形分量＝３６質量％
・ポリマー７：バインダー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、質量基準共重合比＝７０／３０、重量平均分子量＝３０００、固形分量＝４０．５質量％
・ポリマー８：バインダー、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、質量基準共重合比＝７０／３０、重量平均分子量＝３００００、固形分量＝４０．５質量％
・フェノチアジン：重合禁止剤、和光純薬工業（株）
−界面活性剤−
・Ｆ−５５１（ＤＩＣ（株）、メガファック（登録商標）Ｆ−５５１）
・Ｆ−７８０−Ｆ（ＤＩＣ（株）、メガファック（登録商標）Ｆ−７８０−Ｆ）
・Ｆ−５５５（ＤＩＣ（株）、メガファック（登録商標）Ｆ−５５５）
・Ｆ−５５６（ＤＩＣ（株）、メガファック（登録商標）Ｆ−５５６）【０１３４】
表１〜表３の結果より、実施例の感光性樹脂組成物を用いた転写フィルムは、いずれも熱だれ及び直線性の評価結果が良好である。このことから、実施例の感光性樹脂組成物を用いた転写フィルムは、低温での熱処理におけるテーパー形状の形成が可能で、直線性の良好なパターンを形成できることがわかる。
表２より、比較例１は、バインダーの重量平均分子量が４０００未満であるため、直線性及び保護フィルム剥離性の評価結果が劣ることがわかる。また、比較例２は、バインダーの重量平均分子量が２５０００を超えるため、熱だれ及び現像残渣の評価結果が劣ることがわかる。これらのことから、バインダーの重量平均分子量が４０００〜２５０００の範囲から外れると、低温での熱処理におけるテーパー形状の形成と直線性の良好なパターンを形成とが両立できないことがわかる。
比較例３は、重合開始剤の含有量が９質量％以上であるため、熱だれ及び現像残渣の評価結果に劣ることがわかる。このことから、重合開始剤の含有量が９質量％以上であると、低温での熱処理においてテーパー形状が形成できないことがわかる。【０１３５】
２０１６年５月３１日に出願された日本国特許出願２０１６−１０９３１２、２０１７年１月１６日に出願された日本国特許出願２０１７−００５４００、及び、２０１７年４月１０日に出願された日本国特許出願２０１７−０７７５２３の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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