(57)【要約】  本発明は、他の化粧料原料との相溶性に優れるため、処方設計の自由度が高く、造膜性および皮膜の追従性に優れ、かつ、皮膜のべたつき感等が抑制された、レジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーを含有する化粧料組成物、外用剤組成物を提供する。上記レジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーは、分子内に、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｒ１は一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基）またはＳｉＯ４/２で表されるシロキサン単位を有するレジン構造（Ａ１）ブロックと、(Ｒ２ＳｉＯ２/２)ｎ (ｎは５以上の数であり、Ｒはアルキル基、フルオロアルキル基またはアリール基)で表されるリニア構造（Ａ２）ブロックとがＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により連結された構造を有し、かつ、Ｒ１ＳｉＯ３／２単位を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）を含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｒ１は一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基）またはＳｉＯ４/２で表されるシロキサン単位を有するレジン構造（Ａ１）ブロックと
(Ｒ２ＳｉＯ２/２)ｎ (ｎは５以上の数であり、Ｒはアルキル基、フルオロアルキル基またはアリール基)で表されるリニア構造（Ａ２）ブロックとがＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により連結された構造を有し、かつ、
Ｒ１ＳｉＯ３／２単位を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）を含有する、化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項２】
前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）中のレジン構造（Ａ１）ブロックとリニア構造（Ａ２）ブロックを連結するＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合において、レジン構造（Ａ１）ブロックに結合するＳｉ原子がＲＳｉＯ３／２単位を構成している、請求項１に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項３】
前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）が、ＰｈＳｉＯ３／２（Ｐｈはフェニル基）単位またはＲ２ＳｉＯ３／２（Ｒ２は炭素原子数３〜２０のアルキル基）単位を含有する、請求項１または請求項２に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項４】
前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）が、Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１/２（Ｒ４〜Ｒ６は各々独立した一価有機基であり、少なくとも２つはアリール基である）単位を含有する、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項５】
前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）が、分子内の水酸基（ＯＨ）含有量が1.50質量％以上である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項６】
前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）が、ＳｉＯ４／２単位を有し、かつ全てのＳｉＯ４／２単位のうち、１５モル％以上が、Ｓｉ原子上に水酸基を有する、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項７】
さらに、前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）の溶媒（Ｂ）を含有する、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項８】
前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）およびその溶媒（Ｂ）が、桂皮酸メチルエステルに対する溶解性を有する、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項９】
前記の溶媒（Ｂ）が揮発性溶媒（Ｂ１）である、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項１０】
さらに、親油性化粧料原料（Ｃ）を含有する、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項１１】
さらに、界面活性剤（Ｄ）を含有する、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項１２】
さらに、粉体または着色剤（Ｅ）を含有する、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項１３】
さらに、アルコール類（Ｆ）を含有する、請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項１４】
水中油型エマルジョンまたは油中水型エマルジョンの形態である、請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の化粧料組成物または外用剤組成物。
【請求項１５】
分子内に、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｒ１は一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基）またはＳｉＯ４/２で表されるシロキサン単位を有するレジン構造（Ａ１）ブロックと、(Ｒ２ＳｉＯ２/２)ｎ (ｎは５以上の数)で表されるリニア構造（Ａ２）ブロックとがＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により連結された構造を有し、かつ、
Ｒ１ＳｉＯ３／２単位を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）および揮発性溶媒（Ｂ１）を含有する化粧料原料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーを含有する化粧料組成物、外用剤組成物および化粧料原料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
同一分子内に、分岐シロキサン単位からなるレジン（樹脂）構造およびジシロキサン単位からなるリニア（鎖状）構造を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーは、レジンあるいはリニア構造のみを有するオルガノポリシロキサンとは異なり、レジン構造に由来する造膜性に加えて、リニア構造に由来する追従性と柔軟性という特異な物性を備え、硬化特性や造膜性に優れることから、様々な用途に利用されている。このようなレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーは、レジン構造のオルガノポリシロキサンとリニア構造のオルガノポリシロキサンの縮合反応物などが例示される。【０００３】
例えば、特許文献１〜４には、主にＭＱ型のオルガノポリシロキサンレジンとＤ単位を有するリニア構造のオルガノポリシロキサンの縮合反応物や、ＭＤＱ型のオルガノポリシロキサンを配合した化粧料組成物が開示されている。これらの化粧料組成物は、オルガノポリシロキサン縮合反応物に由来する造膜性や感触改善などが期待できる一方、特に、オルガノポリシロキサン縮合反応物を大量に配合した場合、他の親油性化粧料原料との相溶性が不十分となることがあり、当該縮合反応物の析出等、感触悪化の原因となる場合がある。このため、従来のオルガノポリシロキサン縮合反応物は、処方設計の自由度が低く、レジン／リニアの両構造を備えることに基づく、造膜性等の利点を十分に活用することが困難であった。さらに、従来のオルガノポリシロキサン縮合反応物は、特に化粧料に配合する場合、レジン構造に由来する皮膜のべたつき等、感触上の改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許公開  ＵＳ２００７０１９６３０９号公報
【特許文献２】国際特許公開  ＷＯ２０１４／１５１４６４号パンフレット
【特許文献３】米国特許ＵＳ７２６１８７７号公報
【特許文献４】特開平０８−１４３４２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、他の化粧料原料との相溶性に優れるため、処方設計の自由度が高く、造膜性および皮膜の追従性に優れ、かつ、皮膜のべたつき感等が抑制された、レジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーを含有する化粧料組成物、外用剤組成物を提供することを目的とする。さらに、本発明は、上記の利点を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーを含有する化粧料原料の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、分子内に、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｒ１は一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基）またはＳｉＯ４/２で表されるレジン構造（Ａ１）と
(Ｒ２ＳｉＯ２/２)ｎ (ｎは５以上の数であり、Ｒはアルキル基、フルオロアルキル基またはアリール基)で表されるリニア構造（Ａ２）とがＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により連結された構造を有し、かつ、
Ｒ１ＳｉＯ３／２単位を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）を含有することを特徴とする。【０００７】
前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）中のレジン構造（Ａ１）とリニア構造（Ａ２）を連結するＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合において、レジン構造（Ａ１）に結合するＳｉ原子がＲＳｉＯ３／２単位を構成していることが好ましい。【０００８】
前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）が、ＰｈＳｉＯ３／２（Ｐｈはフェニル基）単位またはＲ２ＳｉＯ３／２（Ｒ２は炭素原子数３〜２０のアルキル基）単位を含有することが好ましい。特に、前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）が、Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１/２（Ｒ４〜Ｒ６は各々独立した一価有機基であり、少なくとも２つはアリール基である）単位を含有することが好ましい。【０００９】
さらに、前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）が、分子内の水酸基（ＯＨ）含有量が1.50質量％以上であることが好ましく、2.00質量％以上であることがより好ましい。【００１０】
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）の溶媒（Ｂ）を含有することが好ましい。さらに、他の化粧料原料との相溶性の見地から、前記のレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）およびその溶媒（Ｂ）が、桂皮酸メチルエステルに対する溶解性を有することが好ましい。【００１１】
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、前記の溶媒（Ｂ）が、揮発性溶媒（Ｂ１）であることが好ましい。【００１２】
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、さらに、親油性化粧料原料（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、粉体（Ｅ）またはアルコール類（Ｆ）を含有することが好ましい。【００１３】
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、水中油型エマルジョンまたは油中水型エマルジョンの形態であることが好ましい。【００１４】
本発明の化粧料原料組成物は、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｒ１は一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基）またはＳｉＯ４/２で表されるレジン構造（Ａ１）と
(Ｒ２ＳｉＯ２/２)ｎ (ｎは５以上の数)で表されるリニア構造（Ａ２）とがＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により連結された構造を有し、かつ、
Ｒ１ＳｉＯ３／２単位を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）および揮発性有機溶媒（Ｂ１）を含有するものであり、好適なレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）は、前記同様である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、他の化粧料原料との相溶性に優れるため、処方設計の自由度が高く、造膜性および皮膜の追従性に優れ、かつ、皮膜のべたつき感等が抑制された、レジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーを含有する化粧料組成物、外用剤組成物を提供することができる。さらに、本発明は、上記の利点を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーを含有する化粧料原料の提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
［レジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）］
本発明の化粧料又は外用剤組成物は、分子内に、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｒ１は一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基）またはＳｉＯ４/２で表されるシロキサン単位を有するレジン構造（Ａ１）ブロックと(Ｒ２ＳｉＯ２/２)ｎ (ｎは５以上の数であり、Ｒはアルキル基、フルオロアルキル基またはアリール基)で表されるリニア構造（Ａ２）ブロックとがＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により連結された構造を有し、かつ、Ｒ１ＳｉＯ３／２単位を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）を含有することを特徴とする。ここで、Ｒ１ＳｉＯ３／２単位は、本ポリマー（Ａ）の必須の構成単位であり、特に、ポリマー（Ａ）中のレジン構造（Ａ１）ブロックとリニア構造（Ａ２）ブロックを連結するＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合において、レジン構造（Ａ１）に結合するＳｉ原子がＲ１ＳｉＯ３／２単位を構成していることが好ましい。以下、当該成分について説明する際に、レジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマー（Ａ）を単に「コポリマー（Ａ）」ということがある。
【００１７】
コポリマー（Ａ）は、レジン構造（Ａ１）ブロックとリニア構造（Ａ２）ブロックを有する。レジン構造（Ａ１）ブロックは、レジン（樹脂）状オルガノポリシロキサン構造であり、Ｒ１ＳｉＯ３／２（Ｒ１は一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基）またはＳｉＯ４/２で表されるＴ単位又はＱ単位を必須のシロキサン単位として含有し、Ｔ単位またはＱ単位が多数結合したレジン状のオルガノポリシロキサンからなる部分構造を形成している。かかるレジン構造は、本発明のコポリマー（Ａ）を化粧料組成物または外用剤組成物に配合した場合、皮膜形成性を付与する部分構造である。
【００１８】
このようなレジン構造（Ａ１）は、上記のＴ単位またはＱ単位に加えて、Ｒ１３ＳｉＯ１／２（Ｒ１は一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基）で表されるトリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）、Ｒ１２ＳｉＯ２／２（Ｒ１は一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基）で表されるジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）を含む任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＭＴ樹脂、Ｔ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂が例示される。特に、ＭＱ樹脂、ＭＴ樹脂、またはＴ樹脂が好ましい。ただし、後述するリニア構造（Ａ２）との関係上、レジン構造（Ａ１）はＤ単位が連続して５以上含まれる部分構造を含むものではない。
【００１９】
レジン構造（Ａ１）を構成するシロキサン単位上の官能基Ｒ１は、各々独立して、一価有機基、水酸基または炭素原子数１〜６のアルコキシ基である。特に、官能基Ｒ１として、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のハロゲン置換アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のハロゲン置換アリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、アクリル含有基、メタクリル含有基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、および水酸基が例示される。
【００２０】
官能基Ｒ１は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基等のアリール基；フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；およびこれらの基に結合している水素原子の一部または全部をフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換した基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等の炭素数２〜２０のアルケニル基；３−アクリロキシプロピル基、４−アクリロキシブチル基等のアクリル含有基；３−メタクリロキシプロピル基、４−メタクリロキシブチル基等のメタクリル含有基および水酸基が例示される。
【００２１】
工業的見地から、レジン構造（Ａ１）を構成するシロキサン単位上の官能基Ｒ１は、アルキル基、フッ素置換アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルコキシ基または水酸基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、ビニル基、ヘキセニル基、メトキシ基、エトキシ基および水酸基から選ばれる基であることが好ましい。特に、分子内にフェニル基等のアリール基を多数含む場合、ポリマー（Ａ）の屈折率を改善し、皮膜形成時に透明感の高い外観を与えるため、特に好ましい。
【００２２】
本コポリマー（Ａ）のレジン構造（Ａ１）ブロックを与えるオルガノポリシロキサンレジン原料は、その重量平均分子量が５００〜２０，０００の範囲であることが好ましく、１０００〜１５，０００の範囲であることがより好ましく、１５００〜１２，０００の範囲であることがより好ましい。なお、レジン構造（Ａ１）ブロックを与えるオルガノポリシロキサンレジン原料は、その重量平均分子量、水酸基含有量、シロキサン単位（Ｍ，Ｄ，Ｔ，Ｑ単位）の比率等が異なる２種類以上であってもよい。なお、本コポリマー（Ａ）の分子内のレジン構造（Ａ１）ブロックの重量平均分子量（スチレンポリマーを標準とする重量平均分子量）は、原料であるオルガノポリシロキサンレジンおよび同レジン中の水酸基同士の縮合反応の程度により変化するものである。
【００２３】
リニア構造（Ａ２）は(Ｒ２ＳｉＯ２/２)ｎ (ｎは５以上の数であり、Ｒはアルキル基、フルオロアルキル基またはアリール基)で表される非反応性のブロックであり、Ｒ２ＳｉＯ２/２で表されるジオルガノシロキシ単位が、少なくとも５単位以上、鎖状に連結した構造である。かかるリニア（Ａ２）構造ブロックは、本コポリマー（Ａ）により形成される皮膜に柔軟性と追従性を与える部分構造である。式中、ｎは、当該部分構造を構成するジオルガノシロキシ単位の重合度であり、５〜１０００の範囲が好ましく、５〜５００、１０〜３００、１５〜２００の範囲がより好ましい。部分構造におけるｎが上記上限を超えると、リニア構造に由来する線形分子としての性質が強く発現して、皮膜形成性等が低下する場合がある。一方、ｎが上記下限未満では、線形分子としての性質が十分ではなく、本コポリマー（Ａ）の特徴的な物性が実現できない場合がある。
【００２４】
リニア構造（Ａ２）を構成するジオルガノシロキシ単位上の官能基Ｒは、アルキル基、フルオロアルキル基またはアリール基であり、これらは、同一分子中のレジン構造（Ａ１）およびその官能基に対して非反応性であり、分子内で縮合反応等の重合反応を起こさず、リニア構造（Ａ２）を維持することが必要である。これらのアルキル基およびアリール基は上記同様の基であり、工業的見地から、メチル基またはフェニル基が好ましい。
【００２５】
本コポリマー（Ａ）のリニア構造（Ａ２）ブロックを与えるジオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端に水酸基または加水分解性の官能基を有するジオルガノシロキシ単位の重合度が上記範囲（５〜１０００の範囲等）にある鎖状オルガノポリシロキサンであり、好適には、ジオルガノシロキシ単位の重合度が１５〜２００であり、分子鎖末端に水酸基（シラノール基）または、後述するシラノール基から誘導されたジアシロキシシリル末端、ジオキシムシリル末端またはジアルコキシシリル末端を有するジオルガノポリシロキサンである。
【００２６】
［コポリマー（Ａ）のレジン／リニア構造の連結部］
本コポリマー（Ａ）は、上記のレジン構造（Ａ１）とリニア構造（Ａ２）とがＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により連結された構造を有し、かつ、Ｒ１ＳｉＯ３／２単位を有することを特徴とする。これらのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合により連結された部分構造は、分子内に複数有するものであってもよく、各々の部分構造がＲ１ＳｉＯ３／２単位を有することが好ましい。なお、官能基Ｒ１は、上記同様の基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、ビニル基、ヘキセニル基、メトキシ基、エトキシ基および水酸基から選ばれる基であることが好ましい。構造間を連結するＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合は、レジン構造（Ａ１）またはリニア構造（Ａ２）を構成するケイ素原子間のシロキサン結合であり、当該ケイ素原子は各々レジン構造（Ａ１）を構成するＲ１ＳｉＯ３／２またはＳｉＯ４/２で表されるＴ単位又はＱ単位上のケイ素原子および(Ｒ２ＳｉＯ２/２)ｎ (ｎは５以上の数であり、Ｒはアルキル基、フルオロアルキル基またはアリール基)で表されるリニア構造（Ａ２）のケイ素原子について、以下のような部分構造（Ｔ−Ｄｎ）または（Ｑ−Ｄｎ）を形成する。本発明においては、レジン構造（Ａ１）に結合するＳｉ原子がＲＳｉＯ３／２単位を構成していることが特に好ましく、下記の部分構造（Ｔ−Ｄｎ）を有することが特に好ましい。
【００２７】
部分構造（Ｔ−Ｄn）
【化１】
2018066559.tif 000002
部分構造（Ｑ−Ｄn）
【化２】
2018066559.tif 000003
上記の部分構造において、Ｔ単位またはＱ単位を構成する左側のＳｉ−Ｏ−結合の末端は、各々、水素原子またはレジン構造（Ａ１）を構成する他のシロキサン単位に結合する。ただし、少なくとも１個は、レジン構造（Ａ１）を構成する他のシロキサン単位に結合する。一方、右側のＳｉ−Ｏ−結合の末端は、リニア構造（Ａ２）またはレジン構造（Ａ１）を形成する他のシロキサン単位、トリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）または水素原子に結合する。なお、Ｓｉ−Ｏ−結合の末端に水素原子が結合する場合、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を形成することは言うまでもない。
【００２８】
上記の部分構造は、分子内に少なくもと１つあることが必要であるが、分子内に、２以上の上記部分構造を有してもよい。化粧品原料との相溶性および親和性の見地から、分子内に上記の部分構造（Ｔ−Ｄｎ）を少なくとも１つ有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーが特に好ましい。
【００２９】
このような部分構造（Ｔ−Ｄｎ）は、好適には、ジアシロキシシリル末端、ジオキシムシリル末端またはジアルコキシシリル末端を有するリニア構造のオルガノポリシロキサンと、レジン構造を有するオルガノポリシロキサンを縮合反応させることにより構成することができる。より具体的には、
（Ｉ）：シラノール末端（−ＯＨ）を有するリニア構造のオルガノポリシロキサンとトリアシロキシシランとを縮合反応させ、ジアシロキシシリル末端、ジオキシムシリル末端またはジアルコキシシリル末端を有するリニア構造のオルガノポリシロキサンを形成させる工程、および
（ＩＩ）：工程（Ｉ）に続いて、ジアシロキシシリル末端、ジオキシムシリル末端またはジアルコキシシリル末端を有するリニア構造のオルガノポリシロキサンを、分子内に水酸基及びレジン構造を有するオルガノポリシロキサンと縮合反応させ、リニア構造およびレジン構造間にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有し、かつレジン構造に結合するＳｉ原子がＲＳｉＯ３／２単位を構成しているレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーを得る工程
を有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーの製造方法により得ることができる。
【００３０】
上記の工程（Ｉ）において、連結部分のＲＳｉＯ３／２単位は、トリアシロキシシラン、トリオキシムシランまたはトリアルコキシシランから誘導されるので、特定の官能基を有するトリアシロキシシラン、トリオキシムシランまたはトリアルコキシシランを選択することで、ポリマー中のレジン構造（Ａ１）に結合するＲＳｉＯ３／２単位上の官能基を設計することができる。具体的には、Ｒ（CH3COO）３Ｓｉで示されるオルガノトリアセトキシシランを構成するケイ素原子に結合した官能基Ｒが、連結部分のＲＳｉＯ３／２単位上に導入される。したがって、（Ｐｈ）（CH3COO）３Ｓｉで示されるフェニルトリアセトキシシランまたはＲ２（CH3COO）３Ｓｉ（Ｒ２は炭素原子数３〜２０のアルキル基）で示されるアルキルトリアセトキシシランを用いることで、ＰｈＳｉＯ３／２（Ｐｈはフェニル基）単位またはＲ２ＳｉＯ３／２（Ｒ２は炭素原子数３〜２０のアルキル基）単位を含有するレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーを容易に得ることができる。
【００３１】
本コポリマー（Ａ）は、分子内にフェニル基等のアリール基を有してもよく、特に、レジン構造又はリニア構造の末端を構成するトリオルガノシロキシ基が、少なくとも１以上のアリール基を有してもよい。本発明の本コポリマー（Ａ）中のアリール基の含有量が高いことで、ポリマー全体の屈折率が上昇する傾向があり、光学的な透明感が改善される場合がある。
【００３２】
本コポリマー（Ａ）は、分子内に、さらに、炭素原子数６以上のアルキル基、フルオロアルキル基、Si-マクロモノマーおよびSi-デンドリマー変性基から選ばれる１種類以上の官能基を有するものであってもよい。これらの官能基は高い疎水性乃至撥水性、特定の成分への親和性を有するため、コポリマー（Ａ）により形成される皮膜をさらに高機能化することができる場合がある。
【００３３】
本コポリマー（Ａ）は、分子内に少なくとも二つのアリール基を有するトリオルガノシロキシ基を有してよく、Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１/２（Ｒ４〜Ｒ６は各々独立した一価有機基であり、少なくとも２つはアリール基である）単位を含有するものであってあってよい。このようなトリオルガノシロキシ基は、少なくとも２つのフェニル基を有するトリオルガノシロキシ基であってもよく、３つのフェニル基を有するトリオルガノシロキシ基であってもよい。また、少なくとも２つのフェニル基以外のアリール基を有するトリオルガノシロキシ基であってもよい。このようなトリオルガノシロキシ基は、Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＸ  （Ｒ４〜Ｒ６は各々独立した一価有機基であり、少なくとも２つはアリール基であり、Ｘは水酸基または加水分解性基である）で表されるオルガノシランを原料として、縮合反応により導入される。
【００３４】
［コポリマー（Ａ）の水酸基含有量］
本コポリマー（Ａ）は、他の化粧料原料との相溶性および親和性の見地から、分子内に水酸基を有することが好ましく、分子内の水酸基（ＯＨ）含有量が1.50質量％以上であることが好ましく、1.75質量％以上、2.0質量％以上であることがさらに好ましく、2.25質量％以上であることが特に好ましい。最も好適には、本コポリマーの水酸基（ＯＨ）含有量は、2.25-3.50質量％の範囲である。本コポリマーは、1種類であっても、2種類の異なる水酸基（ＯＨ）含有量を有するコポリマーの混合物であってもよいが、それらのコポリマーの水酸基（ＯＨ）含有量の平均値が上記範囲にあることが好ましい。
【００３５】
特に、本コポリマー（Ａ）は、好適には、ジアシロキシシリル末端、ジオキシムシリル末端またはジアルコキシシリル末端を有するリニア構造のオルガノポリシロキサンとレジン構造を有するオルガノポリシロキサンを縮合反応させることにより得ることができる。ジアシロキシシリル末端、ジオキシムシリル末端またはジアルコキシシリル末端による反応はレジン構造を有するオルガノポリシロキサン上の水酸基に対して選択的に進行するため、レジン構造を有するオルガノポリシロキサン間で水酸基が多数反応してコポリマーの水酸基（ＯＨ）含有量が低下する競合反応が起こりにくく、レジン構造上の水酸基（ＯＨ）が多数維持されたレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーを合成することが可能である。このため、本発明のコポリマー（Ａ）は、従来のレジン／リニアオルガノポリシロキサン縮合物に比べて、構造が規則的であり、かつ、レジン構造上の水酸基（ＯＨ）含有量を高く設計することが可能である。例えば、公知の水酸基を有するＭＱ型のポリシロキサンレジンと水酸基等の加水分解性末端を有する鎖状ポリシロキサンの反応物の場合、レジン間の縮合反応と鎖状ポリシロキサンの縮合反応が競合的に進行し、レジン間の反応で水酸基が消費され、かつ、ランダムな分子間結合が形成される傾向があるため、本発明のコポリマー（Ａ）に比べて、他の化粧料原料との親和性や皮膜形成能が低下する場合がある。
【００３６】
より具体的には、本コポリマー（Ａ）は、ＳｉＯ４／２単位を有し、かつ全てのＳｉＯ４／２単位のうち、１５モル％以上が、Ｓｉ原子上に水酸基を有することが好ましい。ＳｉＯ４／２単位（Ｑ）単位は、主としてレジン構造を構成するシロキサン単位であり、Ｓｉ原子上に水酸基を有するＱ単位の比率が高いことは、ポリマー（Ａ）のレジン部分に多数の親水性官能基が含まれ、他の化粧料原料との親和性および皮膜形成性が改善されることを意味する。この点で、本コポリマー（Ａ）の全てのＳｉＯ４／２単位のうち、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは２５モル％以上が、最も好ましくは２７．５〜４０．０モル％が、Ｓｉ原子上に水酸基を有することが好ましい。なお、多数の水酸基を有するポリシロキサンレジンを原料とした場合であっても、コポリマー（Ａ）の形成時にレジン原料間の縮合反応が多数進行すると水酸基量が減少し、コポリマーの分子構造がランダム化するため、本コポリマー（Ａ）は、上記の部分構造（Ｔ−Ｄｎ）を有し、規則的なレジン−リニア構造を有することが特に好ましい。
【００３７】
［コポリマー（Ａ）全体の重量平均分子量］
本コポリマー（Ａ）は、好適には上記の連結構造により、レジン構造（Ａ１）ブロックおよびリニア構造（Ａ２）ブロックが結合されてなるものであり、その分子量分布は、原料となるオルガノポリシロキサンレジン、鎖状ジオルガノポリシロキサンおよび縮合反応の程度によりある程度制御可能であるが、化粧料または外用剤に用いる皮膜形成剤としての機能および他の原料との相溶性の見地から、スチレンポリマーを標準とする分子量分布から特定される重量平均分子量が５，０００〜１００，０００の範囲であることが好ましく、１０，０００〜５０，０００の範囲、１２，０００〜４０，０００の範囲が特に好ましい。なお、本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、２種類以上の構造乃至分子量分布の異なる本コポリマー（Ａ）を併用してもよい。
【００３８】
［コポリマー（Ａ）のレジン／リニア構造ブロックの質量比］
本コポリマー（Ａ）は、好適には上記の連結構造により、レジン構造（Ａ１）ブロックおよびリニア構造（Ａ２）ブロックが結合されてなるものであり、分子内の両ブロックの質量比は、原料となるオルガノポリシロキサンレジンおよび鎖状ジオルガノポリシロキサンの使用量により制御することができる。好適には、レジン構造（Ａ１）ブロックを構成するオルガノポリシロキサンレジンと、リニア構造（Ａ２）ブロックを構成する鎖状ジオルガノポリシロキサンを１０：９０〜９５：５の質量比で反応させることができ、得られるコポリマー（Ａ）の皮膜形成性の見地から、レジンが過剰、すなわち、５０：５０〜９５：５の質量比が好ましく、６０：４０〜９０：１０の質量比が特に好ましい。原料に由来して、分子内のレジン構造（Ａ１）ブロックの質量比が上記範囲内だと、リニア構造（Ａ２）ブロックに由来する皮膜の追従性と柔軟性を維持しつつ、べたつきの殆どない、硬質で使用感に優れた皮膜形成性が実現される。なお、分子内にＲ１ＳｉＯ３／２単位を有しないレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーにあっては、上記の質量比の範囲内であっても、皮膜形成性が不十分かつ、皮膜のべたつきや他の化粧料原料成分との親和性の低下等が起こる場合がある。
【００３９】
［コポリマー（Ａ）の相溶性］
本コポリマー（Ａ）は、化粧料組成物または外用剤組成物に用いる他の親油性化粧料原料との相溶性に優れるものであり、後述する溶媒（Ｂ）と併用した場合、コポリマー（Ａ）の質量の１／２以上の各種化粧料原料と相溶性を有し、かつ、その皮膜形成性能が低下しないという特徴がある。例えば、代表的かつ汎用の親油性化粧料原料である、桂皮酸メチルエステル、特にメトキシ桂皮酸オクチル（ｐ−メトキシ桂皮酸エチルヘキシル）について、本コポリマー（Ａ）は後述する溶媒（Ｂ）の存在下で溶解性を示し、溶媒（Ｂ）の２０質量％溶液について、当該溶液中の本コポリマー（Ａ）と同質量、好適には１．２倍、より好適には１．５倍以上の桂皮酸メチルエステルと均一に溶解し、分離および経時での桂皮酸メチルエステルの析出を生じないことが好ましい。かかる特性を有することで、本コポリマー（Ａ）は、従来公知のレジン−リニア構造を同一分子内に有するコポリマーに比べて、化粧料原料としての処方設計の自由度が高く、かつ、配合安定性に優れるため、皮膜形成剤として幅広い剤形、製剤において利用可能であるという実益を有する。
【００４０】
［溶媒（Ｂ）］
化粧料組成物または外用剤組成物は、上記のコポリマー（Ａ）を含有することを特徴とするものであるが、本コポリマー（Ａ）は、室温で固体乃至粘稠な半固体状であるため、取扱作業性の見地から、溶媒（Ｂ）に溶解した形態で配合することが好ましい。本コポリマー（Ａ）は、他の化粧料原料との親和性に優れ、溶解性が高いことから、溶媒（Ｂ）は生理的に許容可能な油剤を特に制限なく利用することができ、特に、シリコーン油、非極性有機化合物及び低極性有機化合物からなる群から選択される５〜１００℃で液状の少なくとも１種であることが好ましく、２種類以上の組み合わせからなるものであってもよい。また、本発明の化粧料組成物または外用剤組成物の使用感およびコポリマー（Ａ）を化粧料原料として取り扱う場合の作業性の見地から、溶媒（Ｂ）は揮発性溶媒（Ｂ１）であることが好ましく、特に、揮発性のシリコーン油を含む溶媒であることが特に好ましい。
【００４１】
シリコーン油は疎水性であり、その分子構造は、環状、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。シリコーン油の２５℃における粘度は、通常、０．６５〜１００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であり、０．６５〜１０，０００ｍｍ２／ｓの範囲が好ましい。
【００４２】
シリコーン油としては、例えば、直鎖状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、及び、分岐状オルガノポリシロキサンが挙げられる。これらの中でも、揮発性の、直鎖状オルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、及び、分岐状オルガノポリシロキサンが好ましく、本ポリマー（Ａ）の初期分散溶媒としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）または２５℃における粘度が０．６５〜１０ｍｍ２／ｓの範囲にある鎖状ジメチルポリシロキサンが特に好ましい。
【００４３】
より具体的には、直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｍＰａ・ｓや６ｍＰａ・ｓ等の低粘度〜１００万ｍＰａ・ｓ等高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、ジメチコノール等が例示される。
【００４４】
環状オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。
【００４５】
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシラン等が挙げられる。
【００４６】
非極性有機化合物及び低極性有機化合物としては、炭化水素油及び脂肪酸エステル油が好ましい。これらは、特にメイクアップ化粧料の基材として広く用いられている成分である。
【００４７】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、スクワラン、スクワレン、プリスタン、ポリイソプレン等が例示される。
【００４８】
脂肪酸エステル油としては、例えば、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、ジオイレイン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ − ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル） 、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ 、デカ（ エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸） グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、等が例示される。
【００４９】
低極性有機化合物として、例えば、炭素原子数１０〜３０の高級アルコールを使用することもできる。高級アルコールを乳化安定化成分として用いる場合は、親水性の界面活性剤の量を減ずることができ、耐水性を更に向上することができる。前記高級アルコールは、飽和又は不飽和の一価脂肪族アルコールであって、その炭化水素基の部分は直鎖状、分岐状のいずれであっても構わないが、直鎖状であることがより好ましい。炭素原子数１０〜３０の高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等が挙げられる。なお、本発明においては、単独で融点４０〜８０℃の高級アルコールを用いるか、或いは、融点が４０〜７０℃になるように複数の高級アルコールの組み合わせることが好ましい。
【００５０】
溶媒（Ｂ）は、本コポリマー（Ａ）の初期分散溶媒として、本発明の化粧料組成物または外用剤組成物に加えてもよく、他の成分と、あるいは独立した成分として加えてもよく、その種類／組み合わせについても特に制限されるものではない。発明の化粧料組成物または外用剤組成物において、好適には、本コポリマー（Ａ）の初期分散溶媒として、揮発性溶媒（Ｂ１）を含むものであるが、他の油剤として、不揮発性の溶媒（Ｂ）を添加してもよい。その配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料組成物または外用剤組成物の全質量を基準として、３〜６０質量％が好ましく、４〜５０質量％がより好ましく、５〜４０質量％が更により好ましい。
【００５１】
上記以外にも、化粧料または外用剤組成物の種類、剤形に応じて、油脂類、高級アルコール、高級脂肪酸、フッ素系油等を溶媒として使用してもよく、また、これら２種類以上を併用してもよい。これらの溶媒は、例えば、特開２０１４−０４０５１２号公報の段落００６６〜００６９等に例示されたものを制限なく利用することができる。
【００５２】
［親油性化粧料原料（Ｃ）］
（Ｃ）親油性化粧料原料は、化粧品／外用剤に使用される親油性の原料であって、上記の溶媒（Ｂ）以外のものであれば特に制限されるものではないが、（Ｃ１）紫外線防御成分、（Ｃ２）増粘・ゲル化剤、（Ｃ３）室温でガム状を呈するシリコーン（＝シリコーンガム）、（Ｃ４）シリコーン樹脂、（Ｃ５）架橋性オルガノポリシロキサン、（Ｃ６）有機変性シリコーン、（Ｃ７）有機変性粘土鉱物、（Ｃ８）生理活性成分、および（Ｃ９）香料および色素からなる群から選択される１種類以上が例示される。特に、本発明に係るコポリマー（Ａ）は、これらの親油性化粧料原料、特に、有機系の紫外線防御成分との相溶性に優れており、サリチル酸系、ＰＡＢＡ系、ベンゾフェノン系、ケイ皮酸系、ベンゾイルメタン系等の殆どの有機系の紫外線防御成分を少量でも均一に溶解できる。特に、メトキシケイ皮酸オクチル等のＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分にも、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸等のＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分にも高い相溶性を示すため、複数の紫外線防御成分を組み合わせて配合した場合でも、配合安定性が低下しない点で、有用である。
【００５３】
＜（Ｃ１）紫外線防御成分＞
紫外線防御成分には、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。本発明の化粧料組成物または外用剤組成物が日焼け止め化粧料であれば、少なくとも１種の無機系又は有機系、特に有機系の紫外線防御成分を含有することが好ましい。本願発明のコポリマー（Ａ）は、上記の桂皮酸メチルエステル、特にメトキシ桂皮酸オクチルとの相溶性に優れるだけでなく、一般に難溶性の有機系の紫外線防御成分、例えば、「ユビナールＡ」として知られるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、「チノソーブＳ」として知られるビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、「オクトクリレン」として知られる2―シアノ―3，3―ジフェニルプロパ―2―エン酸2―エチルヘキシルエステル、その他桂皮酸系紫外線吸収剤などとの相溶性に優れ、処方設計の自由度および配合安定性を改善することができる。
【００５４】
無機系の紫外線防御成分は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドープ酸化チタン等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある、粒状、板状、針状又は繊維状の微粒子金属酸化物及び微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等がされていることが好ましく、これらの処理の複数で処理されていることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理すること等が挙げられる。表面処理量は、粉体に対して総計で０．１〜５０質量％の範囲にあることが好ましい。
【００５５】
有機系の紫外線防御成分は親油性の紫外線防御成分であり、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン，2-ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン)-ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が例示される。
【００５６】
また、前記の有機系紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を０．１〜３０質量％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。
【００５７】
本発明の化粧料において、好適に使用できる紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、2―シアノ―3，3―ジフェニルプロパ―2―エン酸2―エチルヘキシルエステル及び、その他ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、かつ紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することがさらに好ましい。
【００５８】
＜（Ｃ２）増粘・ゲル化剤＞
増粘・ゲル化剤は、上記の溶媒（Ｂ）である油剤およびその他の親油性化粧料原料を増粘乃至ゲル化する成分であり、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。これらは必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００５９】
＜（Ｃ３）シリコーンガム＞
シリコーンガムは、超高重合度の直鎖状ジオルガノポリシロキサンであり、シリコーン生ゴムやオルガノポリシロキサンガムとも称されている。シリコーン生ゴムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、または、それらの微架橋構造を有したもの等が挙げられ、代表例として、一般式：Ｒ10（ＣＨ３）２ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝s｛（ＣＨ３）Ｒ11ＳｉＯ｝tＳｉ（ＣＨ３）２Ｒ10（式中、Ｒ11はビニル基、フェニル基、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、炭素数３〜１５のパーフロロアルキル基、炭素数３〜１５の４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択される基であり、末端基Ｒ10は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ビニル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、水酸基及び炭素数１〜８のアルコキシ基から選択される基である。また、s=２,０００〜６,０００、t=０〜１,０００、s＋t=２,０００〜６,０００）で示されるものがある。中でも、重合度３０００〜２００００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。
【００６０】
＜（Ｃ４）シリコーン樹脂＞
シリコーン樹脂は、高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、常温で液状又は固形状であり、本発明の目的に反しない限り、通常化粧料または外用剤に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものでもよい。固形状のシリコーン樹脂には、例えば、トリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、ジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、モノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）（オルガノ基はメチル基、ビニル基、又はフェニル基である）及びシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂がある。さらには、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル（パーフルオロアルキル）シロキシケイ酸が例示される。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、Ｄ４やＤ５に溶解しうるものが特に好ましい。
【００６１】
＜（Ｃ５）架橋性オルガノポリシロキサン＞
架橋性オルガノポリシロキサンとしては、オルガノポリシロキサン鎖が架橋性成分等との反応により３次元架橋した構造のものであってポリオキシアルキレン単位等の親水部を有しない、非乳化性のものが好ましい。このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状等の物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ ９０４０ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４１ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４５ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４６ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が例示される。
【００６２】
＜（Ｃ６）有機変性シリコーン＞
有機変性シリコーンは親油性の有機変性シリコーンであり、油剤あるいは添加剤として機能する。具体的には、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーンを挙げることができる。該有機変性シリコーン類は、主鎖としてポリシロキサン結合の他に、アルキレン鎖、アミノアルキレン鎖又は化合物が親水性を有さない程度のポリエーテル鎖を有するものであってもよく、有機変性基は、ポリシロキサン鎖の側鎖又は末端の一方又は両方に有するものであってよい。本発明の化粧料を毛髪化粧料として使用する場合、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン又はアミノグリコール変性シリコーンを好適に用いることができ、３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピル基等を有するアミノ変性シリコーンが一般的なものとして例示できる。
【００６３】
＜（Ｃ７）有機変性粘土鉱物＞
有機変性粘土鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）等がある。
【００６４】
＜（Ｃ８）生理活性成分＞
皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質であって、親油性であるものが例示される。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、ひきしめ剤、発毛剤、育毛剤、保湿剤、血行促進剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等であって親油性であるものが挙げられる。その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分であって、親油性であるものが特に好ましい。
【００６５】
＜（Ｃ９）香料および色素＞
香料は、親油性の香料であれば特に限定されるものではなく、種々の植物の花、種子、葉、根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位または分泌物から抽出した香料（例、じゃこう、マッコウ）、人工的に合成した香料（例、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ）が例示される。香料は、本発明の化粧料組成物又は外用剤組成物に香気、香りを付与するため、あるいは不快臭をマスクするために配合される。色素は油溶性染料、体質顔料、無機顔料、有機顔料、親油性の蛍光増白剤などがある。これらの親油性の色素成分は、本発明の化粧料組成物または外用剤組成物中に安定な状態で分散することができ、均一で美しい発色性、着色性を実現することができる。
【００６６】
［界面活性剤（Ｄ）］
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、少なくも１種類の界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤（シリコーン系界面活性剤含む）、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種類以上の界面活性剤を併用することができる。これらの界面活性剤は、化粧料または外用剤の洗浄剤成分、殺菌成分として使用してもよく、各種化粧料原料成分の分散剤、あるいは乳化剤として使用しても良い。
【００６７】
さらに詳しくは、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，リノレン酸ナトリウム等），アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸，トクチルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸等）およびその塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩，スルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，アルカンスルホン酸塩，オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド，アルキルスルホネート，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩，アシルグルタミン酸塩，α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。
【００６８】
カチオン性界面活性剤として、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム，塩化アルキルジメチルベンザルコニウム，塩化ベンゼトニウム，塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。
【００６９】
ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシアルキレンエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類，ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類，ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンアルキルエステル類，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類，ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類，ポリグリセリンアルキルエーテル類，ポリグリセリン脂肪酸エステル類，ショ糖脂肪酸エステル類，脂肪酸アルカノールアミド，アルキルグルコシド類，ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコール，フッ素系界面活性剤，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。
【００７０】
シリコーン系界面活性剤は、代表的には、ポリオキシアルキレン変性シリコーン，ポリグリセリル変性シリコーン，グリセリル変性シリコーン，糖変性シリコーン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー，アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。好ましいシリコーン系界面活性剤としては、直鎖状のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（ポリオキシアルキレン基が側鎖及び／又は末端に結合した型のポリエーテル変性シリコーン）、ブロック共重合タイプのポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン共重合体、直鎖状のポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（ポリオキシアルキレン基とアルキル基とが側鎖及び／又は末端に結合した型のアルキル／ポリエーテル変性シリコーン）などが例示される。この他、特許第４０８０５９７号公報（特開平１１−４９９５７号公報）、特開２００１−０１１２８１等に記載された特定のエラストマーシリコーンポリエーテル（市販品としては、ＤＣ ９０１１ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）も好ましく例示される。
【００７１】
両性界面活性剤としてイミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタインなどのアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタインなどのホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル− Ｎ’, Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウムなどのアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示され���。
【００７２】
半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイドなどが例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
【００７３】
［粉体または着色剤（Ｅ）］
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、さらに、粉体または着色剤、特に化粧品に用いられる任意の粉体（着色剤として用いられる粉体・顔料を含む）を配合することができる。
【００７４】
粉体または着色剤は通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料 級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができるが、これらの粉体及び／または着色剤を顔料として配合する場合、平均粒子径が１ｎｍ〜２０μｍの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体から選択される１種類又は２種類以上を配合することが好ましい。
【００７５】
粉体または着色剤は、具体的には、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、シリコーンエラストマー粉体等が挙げられ、更に、これらを複合化したものも使用することができる。なお、これらの粉体または着色剤は、紫外線防御成分として機能するものを含む。
【００７６】
具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状粉体、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料 としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
【００７７】
シリコーンエラストマー粉体は、主としてジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）からなる直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、側鎖若しくは末端に珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと側鎖若しくは末端にアルケニル基等の不飽和炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンを、ヒドロシリル化反応触媒下で架橋反応させることによって好適に得ることができる。シリコーンエラストマー粉体は、Ｔ単位及びＱ単位からなるシリコーン樹脂粉体に比して、柔らかく、弾力があり、また、吸油性に優れるため、肌上の油脂を吸収し、化粧崩れを防ぐことができる。
【００７８】
シリコーンエラストマー粉体は、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。シリコーンエラストマー粉体は油分散体の形態であってもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマー粉体であり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／又はレーザー回析／散乱法で測定された平均一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、且つ、一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉体を好適に配合することができる。シリコーンエラストマー粉体を構成するシリコーンエラストマーは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下のものが好ましく、６５以下のものがより好ましい。
【００７９】
シリコーンエラストマー粉体はシリコーンレジン、シリカ等による表面処理が任意に施されていていてもよい。前記表面処理としては、例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられる。なお、シリコーンエラストマー粉体としては、「化粧料種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末が該当する。シリコーンエラストマー粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ、トレフィルＥ−５０８、９７０１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ、９７０２ Ｐｏｗｄｅｒ等が挙げられる。
【００８０】
さらに、これらの粉体または着色剤には、その一部または全部に撥水化処理がされていることが特に好ましい。また、これらの粉体または着色剤同士を複合化してもよく、一般油剤や、本発明に係るオルガノポリシロキサン共重合体以外のシリコーン化合物、又はフッ素化合物、界面活性剤等で表面処理が行われたものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。これらの粉体または着色剤の配合量としては、化粧料全体の０．１〜９９質量％ の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の８０〜９９ 質量％の範囲が好適である。
【００８１】
その他の撥水化処理の例としては、前記の粉体または着色剤を各種の撥水化表面処理剤で処理したものが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理、ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理、シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理等のアミノ酸処理、スクワラン処理等の油剤処理、アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの１種以上を組み合わせて使用することが可能である。
【００８２】
上記の粉体または着色剤は、その他の粉体分散剤または表面処理剤を用いて処理されていることが好ましく、特に、本願発明者らが、国際公開公報ＷＯ２００９／０２２６２１号公報、特開２０１１−１４８７８４号公報、特開２０１１−１４９０１７号公報、特開２０１１−２４６７０４号公報、特開２０１１−２４６７０５号公報、特開２０１１−２４６７０６号公報、国際公開公報ＷＯ２００９／０２２６２１号公報、国際公開公報ＷＯ２０１１／０４９２４６号公報、国際公開公報ＷＯ２０１１／０４９２４８号公報、日本国特許出願２０１１−２８６９７３号等において提案した新規粉体処理剤および処理方法により分散あるいは表面処理がなされ、あるいは、これらの新規粉体処理剤と前記油剤とを用いて処理することで、スラリー化されていてもよい。
【００８３】
［アルコール類（Ｆ）］
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、さらに、アルコール類を含むことができる。アルコール類は、低級アルコールであっても、多価アルコールであってもよく、これらを併用してもよい。
【００８４】
低級アルコールは、各種化粧料、外用剤の成分の溶媒、可溶化剤あるいは分散媒として使用される。また、清浄化、殺菌、収斂、乾燥促進等の目的でも配合され、特にさっぱりした感触を重視する化粧料に配合することが好ましい。低級アルコールは、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓ−ブタノール等が例示され、特にエタノールの使用が好適である。
【００８５】
多価アルコールであり、低級アルコール同様に、各種成分の溶媒として使用できるほか、保湿効果、しっとり感の改善等の目的で配合される。より具体的には、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の４価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。さらに、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。
【００８６】
多価アルコールとして好ましくは１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールであり、特に、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールから選択される多価アルコール類は、化粧料の保湿効果を改善する目的で配合することが特に好ましい。
【００８７】
［水］
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、エマルション乃至含水組成物の形態であってもよく、水を含有することができる。水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、イオン交換水、ミネラルウォーターが例示される。さらに、エタノールのような低級アルコールを高濃度に含有する組成物は引火性が高いが、水を含有すると引火点が低下して、製造時、貯蔵時、運送時の安全性が高くなる利益がある。また、水溶性のイオン性界面活性剤等の水溶性成分を、予め水に分散させて本発明の組成物（特に水相）に配合することが可能である。
【００８８】
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、において、水の使用量は限定されないが、前記の各成分を含有してなる組成物中のポリマー（Ａ）、溶媒（Ｂ）および親油性化粧料原料（Ｃ）の和 １００質量部に対し、水０．１〜４０００質量部、好適には５〜２０００質量部を混合することができる。得られる組成物は、前記の界面活性剤を使用することにより、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン等の形態を取ることが可能である。
【００８９】
［その他の成分］
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、その他の任意成分として、上記の各成分のほか、化粧料または外用剤に用いられる各種成分、例えば皮膜形成剤、水溶性高分子、防菌防腐剤などを配合することができる。加えて、本発明に係る化粧料組成物または外用剤組成物には、アミノ酸又はその塩、無機塩、有機酸又はその塩からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を化粧料の機能に応じて適宜配合することができる。さらに、本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、キレート剤等の通常化粧料に配合される各成分を配合することができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの成分は、本発明の目的を損なわない範囲で使用される。
【００９０】
［皮膜形成剤］
皮膜形成剤は、皮膚や毛髪上に造膜構造を形成する高分子成分である。なお、本コポリマー（Ａ）は、皮膜形成剤として機能する成分である。かかる皮膜形成剤は、下記のノニオンポリマー、カチオンポリマー、アニオンポリマー、及び両性ポリマーから選択されたもの；前記したシリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンレジンワックス等のポリマーが挙げられる。選択方法は、例えばノニオンポリマーから１種又は２種以上を選んでもよく、異種のポリマーから２種以上を選んでもよい。なお、これらの皮膜形成剤は必ずしも水溶性である必要はないが、含水成分の増粘等を目的として使用される水溶性高分子と、その成分の一部が重複する。
【００９１】
好適なノニオンポリマーとしては、例えば、ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体（ルビスコールＶＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（コポリマー９３７、ＩＳＰ社製）、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクレレート共重合体（コポリマーＶＣ７１３、ＩＳＰ社製）、ポリビニルアルコール、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどのノニオン性高分子化合物が挙げられる。
【００９２】
好適なカチオンポリマーとしては、例えば、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化物（ＧＡＦＱＵＡＴ、ＩＳＰ社製）、メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルピロリドン共重合体（ルビコート、ＢＡＳＦ社製）、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化グアーガム、ビニルピロリドン・Ｎ ， Ｎ − ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ジアリル４ 級アンモニウム塩重合物などのカチオン性高分子化合物が挙げられる。
【００９３】
好適なアニオンポリマーとしては、例えば、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体（プラスサイズ、互応化学社製）、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体（レジン２８−１３１０、ＮＳＣ社製）、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカネート共重合体（２８−２９３０、ＮＳＣ社製）、メチルビニルエーテルマレイン酸ハーフエステル（ガントレッツＥＳ、ＩＳＰ社製）、ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸エチル／メタクリル酸共重合体（ルビマー、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネート共重合体（ルビスコールＶＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸共重合体（ルビセットＣＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルピロリドン共重合体（ルビセットＣＡＰ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／アクリレート共重合体（ルビフレックス、ＢＡＳＦ社製）、アクリレート／アクリルアミド共重合体（ウルトラホールド、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／ブチルマレアート／イソボルニルアクリラート共重合体（アドバンテージ、ＩＳＰ社製）、アクリル樹脂アルカノールアミン、ＷО２００５／０５４３４１やＷО２００８／００４５０２で示されたウレタン変性アクリル系重合体などのアニオン性高分子化合物が挙げられる。
【００９４】
好適な両性ポリマーとしては、例えばジアルキルアミノエチルメタクリレート重合体の酢酸両性化物（ユカフォーマー、三菱化学社製）、アクリル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（ＡＭＰＨＯＭＥＲ、ＮＳＣ社製）、オクチルアクリルアミド− ブチルアミノエチルメタクリレート− ヒドロキシプロピルメタクリレート− アクリレート共重合体などの両性高分子化合物が挙げられる。
【００９５】
アルキル変性シリコーンレジンワックスとしては、例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。
【００９６】
アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとしては、例えば、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）、国際特許公開パンフレットＷＯ２０１４／０３０７７１号パンフレット（特許５７９７６１８号公報）中に記載されている、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ ４００１ ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ， ＦＡ ４００２ ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ等が挙げられる。
【００９７】
ポリアミド変性シリコーンとしては、例えば、米国特許５９８１６８０号中に記載されているシロキサンベースのポリアミドが例示され、市販品としては２−８１７８ Ｇｅｌｌａｎｔ， ２−８１７９ Ｇｅｌｌａｎｔ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【００９８】
アルキル変性シリコーンワックスとしては、室温でワックス状のアルキル変性シリコーンであればよく、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ， ２５０３ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
【００９９】
［水溶性高分子］
水溶性高分子は、化粧料の使用感を向上させる目的で配合され、通常の化粧品に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、１種類又は２種類以上の水溶性高分子を併用することもできる。これらの水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水化粧料、油中水型エマルジョン化粧料、水中油型エマルジョン化粧料を得る場合に有用である。
【０１００】
［防菌防腐剤］
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物には、腐敗防止および品質維持の見地から、防菌防腐剤を含むことが好ましく、例えばパラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素等が挙げられる。なお、防菌防腐剤を使用する代わりに、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、キレート剤、有機酸の使用等で雑菌の繁殖を予防乃至防止してもよい。
【０１０１】
［剤形］
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれの形態であってもよい。
【０１０２】
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、具体的な製品として、皮膚洗浄剤製品、スキンケア製品、メイクアップ製品、制汗剤製品、紫外線防御製品などの皮膚用化粧品；毛髪用洗浄剤製品、整髪料製品、毛髪用着色料製品、養毛料製品、ヘアリンス製品、ヘアコンディショナー製品、ヘアトリートメント製品等の頭髪用化粧品；浴用化粧品；発毛剤、育毛剤、鎮痛剤、殺菌剤、抗炎症剤、清涼剤、皮膚老化防止剤が例示されるが、これらに限定されない。
【０１０３】
前記の皮膚用化粧品は、頭皮、顔面（口唇、眉毛、頬を含む）、手指、爪、全身のいずれの部位についても用いることができる。具体的には、クレンジングジェル、クレンジングクリーム、クレンジングフォーム、洗顔クリーム、アイメークアップリムーバー、洗顔フォーム、液体石鹸（ボディソープ）、ハンドソープ、ゲル状石鹸、シェービングクリーム、除光液、アクネ対策化粧料等の皮膚洗浄剤製品；肌用クリーム、頭皮用トリートメント、スキンミルク、ミルクローション、乳液、フェイシャルパック、ボディパウダー、エッセンス、シェービングローション、マッサージ料、等のスキンケア製品；ファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、メイクアップベース、白粉、フェースパウダー、頬紅、リップクリーム、練紅、リップグロス、アイクリーム、マスカラ、眉墨、まつげ化粧品等のメイクアップ製品；デオドラント等の制汗剤；サンスクリーン剤、日焼け用薬剤（サンタン剤）等の紫外線防御製品が例示される。
【０１０４】
前記の頭髪用化粧品は、シャンプー、リンスインシャプー等の毛髪用洗浄剤；ヘアワックス、髪用カール保持剤、セット剤、ヘアクリーム、へアスプレー、ヘアリキッド等の整髪料製品；染毛料、ヘアカラースプレー、ヘアカラーリンス、ヘアカラースティック等の毛髪用着色料製品；ヘアトニック、ヘアトリートメントエッセンス、ヘアパック等の養毛料製品；オイルリンス、クリームリンス、トリートメントリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のヘアリンス又はヘアコンディショニング製品が例示される。また、前記の浴用化粧品は、フォームバスが例示される。
【０１０５】
本発明にかかる化粧料の形態は特に限定されるものではなく、液状、W/O乳液状、O/W乳液状、Ｗ/Oクリーム状、O/Wクリーム状、固体状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、ミスト状、顆粒状、フレーク状、碎石状等に好ましく適用が可能である。特に好ましい形態は、水中油型エマルジョンまたは油中水型エマルジョンの形態であり、各種ファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション等のメイクアップ化粧料、サンスクリーン剤等の紫外線防御製品であって、これらのエマルジョン形態の剤形が、コポリマー（Ａ）の皮膜形成性能および各種化粧料原料との親和性の見地から特に好適である。
【０１０６】
［化粧料原料組成物］
本コポリマー（Ａ）は上記の溶媒（Ｂ）に分散乃至溶解させて、化粧料原料組成物として化粧品または外用剤に配合することが好ましい。特にレジン構造（Ａ１）ブロックに結合するＳｉ原子がＲＳｉＯ３／２単位を構成しており、分子内の水酸基（ＯＨ）含有量が高いコポリマー（Ａ）および揮発性溶媒（Ｂ１）を含有する化粧料原料組成物は、ポリマー（Ａ）の選れた皮膜形成性能に加えて、他の化粧料原料との親和性および相溶性に優れ、かつ、揮発性溶媒（Ｂ１）に由来するさっぱりとした感触を実現できる。なお、本発明の化粧料原料組成物は、上記の化粧料原料成分（Ｃ）〜（Ｆ）乃至その他の成分を配合したプレミックスの形態であってもよい。
【０１０７】
本発明の化粧料原料組成物中のコポリマー（Ａ）の含有量は特に限定されるものではないが、１〜８０質量％が好ましく、３〜７０質量％、５〜６０質量％の範囲が好ましい。コポリマー（Ａ）の含有量が前記下限未満では、製剤によっては溶媒量が過剰となって皮膜形成性能が実現しにくくなる場合がある。一方、コポリマー（Ａ）の含有量が前記上限を超えると、粘稠な液体となり、配合時の取扱作業性が低下する場合がある。
【０１０８】
本発明の化粧料原料組成物中には、親油性化粧料原料（Ｃ）、特に桂皮酸メチルエステル等の有機系の紫外線防御成分を含んでもよく、かつ、配合安定性の改善の見地から好ましい。
【０１０９】
［処方設計の指針および予想される効果］
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物は、本コポリマー（Ａ）および組成物の目的に応じてその他の任意成分を含む限り、特にその処方設計について限定されるものではないが、本コポリマー（Ａ）の皮膜形成性および他の化粧料原料への親和性を活用する見地から、公知の化粧料組成物または外用剤組成物の処方であって、特にシリコーン系の皮膜形成剤を用いた処方の一部乃至全部を置き換える形で用いてもよい。具体的には、米国特許公開  ＵＳ２００７０１９６３０９号公報（特許文献１）、国際特許公開ＷＯ２０１４／１５１４６４号パンフレット（特許文献２）、米国特許ＵＳ７２６１８７７号公報（特許文献３）、特開平０８−１４３４２６号公報（特許文献４）、特開２０００−０６３２２５号公報、国際特許公開パンフレットＷＯ２０１４／０３０７７１号パンフレット、米国特許５９８１６８０号等に開示された化粧料または外用剤の処方において、シリコーン系の皮膜形成剤を本コポリマー（Ａ）で置き換えることができ、かつ、好ましい。さらに、上記の［皮膜形成剤］を含む化粧料または外用剤の処方であって公知のものについて、本コポリマー（Ａ）によりその一部又は全部を置き換えることができ、かつ、好ましい。このような化粧料または外用剤の処方は本発明の範囲に包含され、かつ、本件出願人は第三者にそのような組み合わせまたは置換を明瞭に示唆し、当該処方において後述する技術的効果を含む技術的利益が得られることを予想するものである。
【０１１０】
本コポリマー（Ａ）は、レジン構造（Ａ１）ブロックに由来する硬質でべたつきの少ない皮膜形成性能と、リニア構造（Ａ２）ブロックに由来する柔軟性を兼ね備えるため、従来公知の皮膜形成剤に比べてべたつきが少なく、かつ、皮膚への追従性に優れた造膜構造を皮膚乃至毛髪上に形成することができる。従って、上記の［皮膜形成剤］を含む化粧料または外用剤の処方であって公知のものについて、本コポリマー（Ａ）によりその一部又は全部を置き換えることで、皮膜に由来する感触改善、有効成分の配合量（例えば、紫外線防御成分の含有量）および安定性の改善などが期待される。
【実施例】
【０１１１】
本発明の化粧料組成物または外用剤組成物、および化粧料原料組成物を実施例と比較例により詳細に説明する。なお、式中、Ｍeはメチル基、Ｅｔはエチル基を表す。また、特に断りがない場合、実施例におけるＭ単位はＭｅ３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位であり、Ｑ単位はＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位であり、ＭＱレジンは、Ｍ単位、Ｑ単位およびＱ単位のケイ素原子上に結合した水酸基を有する樹脂状のオルガノポリシロキサン（レジン）を意味するものである。また、ポリジメチルシロキサンのジメチルシロキサン単位の平均重合度は、２９Ｓｉ−ＮＭＲを用いて、両末端を構成するＳｉ原子とのピーク強度の比率から算出した。重量平均分子量はＧＰＣにより標準ポリスチレンに換算した値として求めた。【０１１２】
［合成例１：コポリマーａ１］
平均重合度が48である両末端シラノール（-SiMe2(OH)）基封鎖ポリジメチルシロキサン6グラム（1.68ミリモル）と10グラムのn-ヘプタンからなる溶液に0.8グラム（3.53ミリモル）のメチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの等モル混合物を添加し、室温で30分間攪拌した。29SiNMR分析の結果SiOH基は完全に消失し、ジアセトキシシリル化されたことがわかった。次いで、この溶液をM単位（Me3SiO1/2）とQ単位（SiO4/2）のモル比が54:46でシラノール基に由来するOH基含有率が3.13重量％、全Q単位に対するOH基に結合したQ単位の割合が26.5％であり、重量平均分子量が2970であるトリメチルシロキシケイ酸34グラムと50グラムのn-ヘプタンとの混合溶液に添加し、副生する酢酸水溶液を共沸脱水で除きながら２時間加熱攪拌した。水を添加して1時間加熱攪拌し、静置して下層を除いた。さらにこの操作を繰り返し、酢酸を完全に除去した。共沸脱水の後、低沸点物を加熱除去し、MQレジン-ポリジメチルシロキサンコポリマー＜コポリマーａ１＞が得られた。【０１１３】
コポリマーａ１は、原料であるＭＱレジンと鎖状ポリジメチルシロキサンの質量比が８５：１５に設計されており、縮合反応の際にジアセトキシシリル化を経由することにより、レジン構造およびリニア構造の連結部位（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）において、レジン構造を構成するＳｉ原子に結合したＭｅＳｉＯ３／２及びＥｔＳｉＯ３／２で表されるＴ単位を含有する。
コポリマーａ１の部分構造：
ＭＱレジンブロック（Ｓｉ）−Ｔ単位（Ｓｉ）−Ｏ−（Ｓｉ）ポリジメチルシロキサンブロック
コポリマーａ１中の残存ＯＨ基含有率は2.28質量％であり、全Ｑ単位に対するＯＨ基に結合したＱ単位の割合は20.5モル％であり、その重量平均分子量は18500であった。【０１１４】
［合成例２：コポリマーａ２］
平均重合度が48である両末端シラノール（-SiMe2(OH)）基封鎖ポリジメチルシロキサン8グラム（2.24ミリモル）と10グラムのn-ヘプタンからなる溶液に1.07グラム（4.71ミリモル）のメチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランの等モル混合物を添加し、室温で30分間攪拌した。29SiNMR分析の結果SiOH基は完全に消失し、ジアセトキシシリル化されたことがわかった。次いで、この溶液をM単位（Me3SiO1/2）とQ単位（SiO４/2）のモル比が54:46でシラノール基に由来するOH基含有率が3.13重量％、全Q単位に対するOH基に結合したQ単位の割合が26.5％であり、重量平均分子量が2970であるトリメチルシロキシケイ酸25.6グラム、M単位（Me3SiO1/2）とQ単位（SiO４/2）のモル比が51:49でシラノール基に由来するOH基含有率が2.74重量％、全Q単位に対するOH基に結合したQ単位の割合が23.9％であり、重量平均分子量が7400であるトリメチルシロキシケイ酸6.4グラムと50グラムのn-ヘプタンとの混合溶液に添加し、副生する酢酸水溶液を共沸脱水で除きながら２時間加熱攪拌した。5グラムの水を添加して1時間加熱攪拌し、静置して下層を除いた。同様の操作を数回繰り返し、酢酸を完全に除去した。共沸脱水の後、低沸点物を加熱除去し、MQレジン-ポリジメチルシロキサンコポリマー＜コポリマーａ２＞が得られた。【０１１５】
コポリマーａ２は、原料であるＭＱレジンと鎖状ポリジメチルシロキサンの質量比が８０：２０に設計されており、縮合反応の際にジアセトキシシリル化を経由することにより、レジン構造およびリニア構造の連結部位（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）において、レジン構造を構成するＳｉ原子に結合したＭｅＳｉＯ３／２またはＥｔＳｉＯ３／２で表されるＴ単位を含有する。なお、ジアセトキシシリル化に用いたメチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランは等モルなので、上記のＴ単位の比率は１：１である。
コポリマーａ２の部分構造：
ＭＱレジンブロック（Ｓｉ）−Ｔ単位（Ｓｉ）−Ｏ−（Ｓｉ）ポリジメチルシロキサンブロック
コポリマーａ２中の残存ＯＨ基含有率は2.07質量％であり、全Ｑ単位に対するＯＨ基に結合したＱ単位の割合は19.3モル％であり、その重量平均分子量は28800であった。【０１１６】
［比較合成例：Ｔ単位を有しないコポリマーｃ］
平均重合度が48である両末端シラノール（-SiMe2(OH)）ポリジメチルシロキサン6グラム（1.68ミリモル）、M単位（Me3SiO1/2）とQ単位（SiO４/2）のモル比が54:46でシラノール基に由来するOH基含有率が3.13重量％、全Q単位に対するOH基に結合したQ単位の割合が26.5％であり、重量平均分子量が2970であるトリメチルシロキシケイ酸34グラムと60グラムのn-ヘプタンとの混合溶液に28重量％のアンモニア水1グラムを添加し、40℃で加熱攪拌を6時間行った。次いで、副生する水を共沸脱水で除きながら１時間加熱攪拌した。低沸点物を加熱除去し、MQレジン-ポリジメチルシロキサン縮合物（コポリマーｃ）が得られた。【０１１７】
コポリマーｃは、Ｔ単位を構成する成分を含まず、レジン構造とリニア構造が単にシロキサン結合を介して結合した部分構造を有する。コポリマーｃの中の残存ＯＨ基含有率は1.42質量％であり、全Ｑ単位に対するＯＨ基に結合したＱ単位の割合は13.2モル％であり、その重量平均分子量は23200であった。【０１１８】
［実施例１、２および比較例１、２］
上記のコポリマーａ１、コポリマーａ２を用いた実施例および上記のコポリマーｃ、通常のＭＱシリコーン樹脂（ダウコーニング社製MQ1600）を用いた比較例にかかる組成物を以下の方法で調整し、評価した。
・溶解性評価：表１に記載の質量部で、ポリマー（各コポリマーまたはＭＱシリコーン樹脂）とジメチルポリシロキサン（粘度：2mPas・s、揮発性）を予め溶解させ、他の成分を加え攪拌し外観を確認した。
・皮膜追従性：市販のラテックス膜に各ポリマーの20% ジメチルポリシロキサン（粘度：2mPas・s、揮発性）溶液を塗布、乾燥させ50um程度の皮膜をラテックス膜上に形成させた。後にラテックス膜を繰り返し伸張させ、フィルム外観を調査した。
・べたつき：ガラス板上に、各ポリマーの20% ジメチルポリシロキサン（粘度：2mPas・s、揮発性）溶液を塗布、乾燥させて、皮膜を形成させ、接触によりべたつきを評価した。
・接触角（水）：  ガラス板上に各ポリマーの20% ジメチルポリシロキサン（粘度：2mPas・s、揮発性）溶液を塗布、乾燥させて、皮膜を形成させ、自動接触角計（協和界面化学株式会社製）で水接触角を測定した。
・接触角（人口皮脂）：ガラス板上に各ポリマーの20% ジメチルポリシロキサン（粘度：2mPas・s、揮発性）溶液を塗布、乾燥させて、皮膜を形成させ、自動接触角計（協和界面化学株式会社製）で人口皮脂の接触角を測定した。
実施例１、実施例２、比較例１は、それぞれ合成例１、２および比較合成例で調整したコポリマーを配合した。比較例２には、ダウコーニング社製MQ1600を配合した。【０１１９】
【表１】
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【０１２０】
上記実施例に記載のとおり、Ｔ単位を有するコポリマーａ１およびａ２は、他の化粧料原料成分と均一に溶解し、使用感に優れ、皮膚追従性の高い皮膜形成性を実現することが出来た。一方、比較合成例により得られたコポリマーｃは、他の化粧料原料成分が分離し、配合安定性に劣るだけでなく、べたべたした粘着質の皮膜しか得られないものであった。また、MQ1600を用いた評価においては、レジンに由来する硬質な皮膜であるので、皮膚追従性がなく、クラックを生じる結果となった。なお、実施例の接触角評価については、水および人口皮脂共に、比較例と同等かつ遜色のない結果であった。以上より、従来公知の皮膜形成剤と異なり、本発明のコポリマーａ１およびａ２を用いることで、配合安定性、使用感および皮膚追従性に優れた化粧料原料（皮膜形成剤）を提供し、それを含む化粧料組成物または外用剤組成物の有用性が確認できる。【０１２１】
［処方例１〜１１］
以下、合成例１および合成例２で得られたコポリマーａ１およびａ２を用いた共重合体組成物を用いて、本発明にかかる化粧料組成物または外用剤組成物の処方を示す。
なお、各処方例中で「合成例Ｘ記載の共重合体組成物」とは、コポリマーａ１（合成例１）またはコポリマーａ２（合成例２）の20% ジメチルポリシロキサン（粘度：2mPas・s、揮発性）溶液を指すものであり、「部」はすべて質量部である。【０１２２】
［処方例１］リキッドファンデーション（Ｗ／Ｏ）
（成分）
１．デカメチルシクロペンタシロキサン              ３０部
２．イソノナン酸イソトリデシル                    ３部
３．トリカプリルカプリン酸グリセリル              ２部
４．ポリエーテル変性シリコーン（注１）            １．５部
５．ジグリセリン変性シリコーン（注２）            ０．５部
６．有機変性粘土鉱物（ベントン３８Ｖ）            １．５部
７．メトキシケイ皮酸オクチル                      ５部
８．シリコーン処理酸化チタン                      ８．５部
９．シリコーン処理赤酸化鉄                        ０．４部
１０．シリコーン処理黄酸化鉄                      １部
１１．シリコーン処理黒酸化鉄                      ０．１部
１２．デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注３）  ２部
１３．合成例１記載の共重合体組成物                ２部
１４．１，３−ブチレングリコール                  ５部
１５．グリセリン                                  ３部
１６．塩化ナトリウム                              ０．５部
１７．防腐剤                                      適量
１８．精製水                                      残量
１９．香料                                        適量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５３００を使用した。
注２）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製ＤＣ９０４０を使用した。
注３）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６００を使用した。【０１２３】
（製造方法）
工程１：  成分１、４、６、７、１２、１３を撹拌混合した。
工程２：  成分２、３、５、８〜１１を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程３：  撹拌下、工程１で得られた混合物に工程２の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程４：  成分１４〜１９を均一に溶解した水相を、工程３で得られた混合物に加えて乳化し、容器に充填して製品を得た。【０１２４】
得られたＷ／Ｏ型リキッドファンデーションは、使用時に、乳化安定性に優れ、耐水性、化粧持続性に優れ、肌理、シワが目立ちにくく、のび、つきに優れていた。【０１２５】
［処方例２］リキッドファンデーション（Ｗ／Ｏ）
（成分）
１．  イソドデカン                                    ２０部
２．  イソヘキサデカン                                １０部
３．  イソノナン酸イソトリデシル                      ３部
４．  トリカプリルカプリン酸グリセリル                ２部
５．  ポリエーテル変性シリコーン（注１）              １．５部
６．  グリセリン共変性オルガノポリシロキサンＢ        ０．５部
７．  有機変性粘土鉱物（ベントン３８Ｖ）              １．５部
８．  メトキシケイ皮酸オクチル                        ５部
９．  オクチルシラン処理酸化チタン                    ８．５部
１０．オクチルシラン処理赤酸化鉄                      ０．４部
１１．オクチルシラン処理黄酸化鉄                      １部
１２．オクチルシラン処理黒酸化鉄                      ０．１部
１３．ジメチコン、ジメチコンクロスポリマー（注２）    ２部
１４．合成例２記載の共重合体組成物                    １部
１５．トリメチルシロキシケイ酸                        ０．５部
１６．１，３−ブチレングリコール                      ５部
１７．グリセリン                                      ３部
１８．塩化ナトリウム                                  ０．５部
１９．防腐剤                                          適量
２０．精製水                                          残量
２１．香料                                            適量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５３００を使用した。
注２）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製ＤＣ９０４５を使用した。【０１２６】
（製造方法）
工程１：  成分１、２、５、７、８、１３、１４、１５を撹拌混合した。
工程２：  成分３、４、６、９〜１２を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程３：  撹拌下、工程１で得られた混合物に工程２の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程４：  成分１６〜２１を均一に溶解した水相を、工程３で得られた混合物に加えて乳化し、容器に充填して製品を得た。【０１２７】
得られたＷ／Ｏ型リキッドファンデーションは、使用時に、乳化安定性に優れ、耐水性、化粧持続性に優れ、肌理、シワが目立ちにくく、軽い感触を持ち、密着性に優れていた。【０１２８】
［処方例３］リキッドファンデーション（Ｏ／Ｗ）
（成分）
１．  カルボキシデシルトリシロキサン                  １部
２．  ポリソルベート８０                              １．２部
３．  セスキオレイン酸ソルビタン                      ０．２部
４．  ステアリン酸グリセリル                          １．５部
５．  ベヘニルアルコール                              ２．５部
６．  シクロペンタシロキサン                          ８部
７．  ジメチコン（粘度：６ｍＰａ・ｓ）                ３部
８．  スクワラン                                      ３部
９．  イソノナン酸イソトリデシル                      ３部
１０．トリカプリルカプリン酸グリセリル                ３部
１１．合成例１記載の共重合体組成物                    １部
１２．グリセリン共変性オルガノポリシロキサン（注１）  ０．２部
１３．シリコーン処理酸化チタン                        ８．５部
１４．シリコーン処理赤酸化鉄                          ０．４部
１５．シリコーン処理黄酸化鉄                          １部
１６．シリコーン処理黒酸化鉄                          ０．１部
１７．１．３−ブチレングリコール                      ８部
１８．水酸化ナトリウム水溶液（１％）                  １５部
１９．カルボマー（２％）                              １０部
２０．精製水                                          残量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６００を使用した。【０１２９】
（製造方法）
工程１：  １〜８および１１を加熱攪拌混合した。
工程２：  ９，１０および１２〜１６を、3本ロールを用いて混練混合した。
工程３：  撹拌下、工程１で得られた混合物に工程２の混合物を加え、更に撹拌混合した。
工程４：  成分１７〜１８、２０を均一に溶解した水相を、工程３で得られた混合物に７０℃で加えて乳化後、１９を撹拌しながら添加し、冷却して容器に充填して製品を得た。【０１３０】
得られたＯ／Ｗ型リキッドファンデーションは、使用時に、乳化安定性に優れ、耐水性、化粧持続性に優れ、肌理、シワが目立ちにくく、のび、つきに優れていた。【０１３１】
［処方例４］サンスクリーン（Ｗ／Ｏ）
（成分）
１．  ジメチコン（粘度：６ｍＰａ・ｓ）          ３．８部
２．  シクロペンタシロキサン                    ６．７部
３．  イソノナン酸イソトリデシル                ４部
４．  ポリエーテル変性シリコーン（注１）        ２部
５．  シクロペンタシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注２）    ２．５部
６．  シクロペンタシロキサン、ジメチコンクロスポリマー（注３）    １．５部
７．  有機変性ベントナイト                      ０．２部
８．  シリコーン処理微粒子酸化亜鉛分散体（酸化亜鉛６０ｗｔ％）（注４）    ３５部
９．  シリコーン処理微粒子酸化チタン分散体（酸化チタン４０ｗｔ％）（注５）    ２５部
１０．合成例２記載の共重合体組成物              ３．３部
１１．１．３−ブチレングリコール                ２部
１２．クエン酸ナトリウム                        ０．２部
１３．塩化ナトリウム                            ０．５部
１４．精製水                                    残量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５３００を使用した。
注２）東レ・ダウコーニング社製ＤＣ−９０１１を使用した。
注３）東レ・ダウコーニング社製ＤＣ−９０４０を使用した。
注４）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６００  10部、微粒子酸化チタン４０部（商品名：ＭＴＹ−０２、テイカ社製、粒子径：１０ｎｍ）、デカメチルペンタシロキサン５０部をジルコニアビーズと混合し、ペイントシェーカーで分散させたスラリーを使用した。
注５）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５６００  5部、微粒子酸化亜鉛60部（商品名：ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰＴ、堺化学社製、粒子径：３５ｎｍ）、デカメチルペンタシロキサン35部をルコニアビーズと混合し、ペイントシェーカーで分散させたスラリーを使用した。【０１３２】
（製造方法）
工程１：  成分１〜１０を混合する。
工程２：  成分１１〜１４を混合する。
工程３：  工程１で得られた混合物に、工程２で得られた水相を攪拌下に添加し、乳化した後、容器に充填して製品を得た。【０１３３】
得られたサンスクリーンは、油性成分や粉体の分離を生じず、４０℃前後（夏場の気温）で長時間ストックすることができ、経時安定性に優れていた。さらに、使用時には、伸び広がりが良く、べたつきが低減された優れた使用感を有し、刺激がなく、持続性のある紫外線保護効果を与えるものであった。かかる良好な使用感は、４０℃前後で保管した前後でも変化が見られなかった。【０１３４】
［処方例５］サンスクリーン（シェーキングタイプ）
（成分）
１．  メトキシ桂皮酸オクチル                                ６部
２．  イソノナン酸イソトリデシル                            ７部
３．  ポリエーテル変性シリコーン（注１）                    ３部
４．  ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル    ２部
５．  酸化チタンスラリー（注１）                            ５部
６．  酸化亜鉛スラリー（注２）                              ２８部
７．  シクロペンタシロキサン                                １８．２部
８．  ジメチコンクロスポリマー                              ３部
９．  トリメチルシロキシケイ酸                              ２部
１０．合成例１記載の共重合体組成物                          １部
１１．防腐剤                                                ０．１部
１２．エタノール                                            ５部
１３．１，３−ブチレングリコール                            ３部
１４．精製水                                                残量
注１）東レ・ダウコーニング社製ＥＳ−５３００を使用した。
注２）処方例４で記載した、微粒子酸化チタンスラリーを使用した。
注３）処方例４で記載した、微粒子酸化亜鉛スラリーを使用した。【０１３５】
（製造方法）
工程１：成分１−１０を混合する。
工程２：工程１の混合物に成分１１−１４の混合物を添加し、乳化する。【０１３６】
得られたサンスクリーンは、肌上に塗布したときに、べたつきが低減されており優れた使用感を有し、持続性のある紫外線保護効果を与えるものであった。【０１３７】
［処方例６］下地クリーム
（成分）
１．  ジメチルポリシロキサン（粘度：２ｍＰａ・ｓ）    ２部
２．  デカメチルシクロペンタシロキサン                １０部
３．  ポリエーテル変性シリコーン（注１）              ２．５部
４．  イソオクタン酸セチル                            ５部
５．  ジグリセリン変性シリコーン（注２）              ０．５部
６．  合成例２記載の共重合物                          ３部
７．  パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル          ２部
８．  シリコーンエラストマー（注３）                  ４部
９．シリコーン処理酸化チタン                          ６部
１０．シリコーン処理赤酸化鉄                          ０．３部
１１．シリコーン処理黄酸化鉄                          ０．７部
１２．シリコーン処理黒酸化鉄                          ０．０７部
１３．有機変性ベントナイト                            ０．５部
１４．硫酸バリウム                                    ２部
１５．タルク                                          １部
１６．ナイロンパウダー                                ３部
１７．防腐剤                                          適量
１８．キサンタンガム                                  ０．１部
１９．Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム    ０．３部
２０．精製水                                          残量
注１）東レ・ダウコーニング社製、ＥＳ−５６１２を用いた。
注２）東レ・ダウコーニング社製、ＥＳ−５６００を用いた。
注３）Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、９０４５Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄを用いた。【０１３８】
（製造方法）
工程１：成分１〜１６を混合、分散する。
工程２：成分１７〜２０を混合する。
工程３：工程１で得られた混合物に、工程２で得られた混合物を加えて室温で乳化し、容器に充填して製品を得た。【０１３９】
本下地クリームは、伸び広がりが良好であり、化粧膜の均一性及び肌への密着性に優れたものであった。また、キメ、シワ、毛穴の目立ちも少なかった。そして、安定な乳化状態を有していた。【０１４０】
［処方例７］ヘアミスト
１．  精製水                    残余
２．  ベタイン                  ０．６部
３．  クレアチン                ０．２部
４．  ヒドロキシエチルウレア    １部
５．  乳酸エチル                ０．１部
６．  ブチレングリコール        ５部
７．  メチルパラベン            ０．１５部
８．  アルコール                １５部
９．  PEG/PPG-30/10 ジメチコン/ジプロピレングリコール      １部（注１）
１０．PCAイソステアリン酸グリセレスー２５                  ０．５部
１１．ビスーイソブチルPEG-14/アモジメチコン  コポリマー    １部（注２）
１２．シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール    ２部
１３．合成例２記載の共重合体組成物  ５部
（注１）ダウコーニング製  BY25-339を使用した。
（注２）ダウコーニング社製  AP-8201を使用した。【０１４１】
（製造方法）
工程１：成分１〜７を混合、分散する。
工程２：成分８〜１３を混合する。
工程３：工程１で得られた混合物に、工程２で得られた混合物を加えて室温で乳化し、容器に充填して製品を得た。【０１４２】
［処方例８］ヘアクリーム
１．  エタノール／PEG/PPG-30/10 ジメチコン  PEG12ジメチコン  ジメチコン  フェニルトリメチコン  ジプロピレングリコール（注１）  ７部
２．  アミノプロピルトリメチコン（注２）  ２部
３．  フェニルトリメチコン（注３）  ２部
４．  カプリリルメチコン（注４）  １部
５．  ジメチコン（注５）  ２部
６．  ジメチコン（注６）  ４部
７．  合成例１の共重合体  １部
８．  ２−エチルヘキサン酸セチル  １．２部
９．  精製水  残余
１０．リン酸水素二ナトリウム  ０．０２部
１１．リン酸ナトリウム  ０．０１部
１２．（エイコサン二酸/テトラデカン酸）ポリデカグリセリル-10  ２部
１３．イノシトール  １．２部
１４．乳酸エチル  ０．１部
１５．ヒドロキシエチルウレア  ２．８部
１６．防腐剤  ０．１部
１７．カーボマー（注７）  ０．３２部
１８．精製水  ２０．１８部
１９．ヒドロキシプロピルデンプンリン酸  ０．５部
２０．アルコール  ７部
２１．トリエタノールアミン  ０．６部
注１：ダウコーニング社製  FB-2540 Emulsifier Blendを使用した。
注２：ダウコーニング社製  2-2078を使用した。
注３：ダウコーニング社製  556 Cosmetic fluidを使用した。
注４：ダウコーニング社製  FZ-3196を使用した。
注５：XIAMETER PMX-200 Silicone Fluid 1.5CSを使用した。
注６：XIAMETER PMX-200 Silicone Fluid  350csを使用した。 
注７：カーボポール980を使用した。【０１４３】
（製造方法）
工程１：成分１〜8を混合、分散する。
工程２：成分８〜１３を混合する。
工程３：成分１４〜１９を５０℃で混合する
工程４：成分20,21を混合する。
工程５：工程２、３を混合する。
工程６：工程１を工程５に添加し、乳化する。
工程７：工程４を添加する。【０１４４】
［処方例９］リンスオフコンディショナー
１．  ヒドロエチルセルロース  １．５部
２．  精製水  残余
３．  ジメチコン  ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー  ３．０部
４．  ジメチコン  ３．０部
５．  合成例２の共重合体  １部
６．  セトリモニウムクロリド  ０．３部
７．  セトステアリルアルコール  １．０部
８．  Pituitous Fluid（注１） ３．０部
９．  フェノキシエタノール  ０．２部
注１：ダウコーニング社製  3901 Liquid Satin Blendを使用した。【０１４５】
（製造方法）
１．  精製水を８０℃に加熱する。
２．  １を工程１の成分に添加し、分散させる。
３．  成分３−５を分散する。
４．  成分６−８を分散させる。
５．  工程２と工程４を分散させ、工程３を添加する。
６．  ４０℃に冷却し、成分９を添加する。【０１４６】
［処方例１０］リップグロス
１．ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物      ５．０部
２．ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル    １０．０部
３．イソノナン酸イソトリデシル    １０．０部
４．SH 556 Fluid        ５．０部
５．合成例１の共重合体  １部
６．水添ポリイソブテン    ３５．５部
７．水添ポリスチレン/イソプレンコポリマー、水添ポリデセン    ３０．０部
８．ポリエーテル変性シリコーン（注１）  ３．５部【０１４７】
（製造方法）
成分１〜８を混合し、容器に充填しリップグロスを得た。【０１４８】
［処方例１１］口紅
（成分）
１．  トリエチルヘキサノイン              １０．０部
２．  エチルヘキサン酸セチル              １７．０部
３．  セスキイソステアリン酸ソルビタン    ４．０部
４．  マイクロクリスタリンワックス        １０．０部
５．  パラフィンワックス                  １５．０部
６．  リンゴ酸ジイソステアリル            ７．０部
７．  トリイソステアリン酸グリセリル      ９．０部
８．  ジカプリン酸プロピレングリコール    ７．０部
９．  ステアリン酸イヌリン(製品名：千葉製粉社製レオパールＩＳＬ２)    ２．０部
１０．共変性オルガノポリシロキサンＰ７    ３．０部
１１．イソドデカン／（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（注１）    ３．０部
１２．合成例１の共重合体                  ２．０部
１３．黄色４号                            適量
１４．酸化チタン                          １．０部
１５．黒酸化鉄                            １．０部
１６．マイカ                              １．０部
１７．赤１０４                            適量
１８．精製水                              ７．０部
１９．１，３−ブチレングリコール          １．０部
２０．防腐剤                              適量
２１．香料                                適量
注１) 東レ・ダウコーニング社製ＦＡ−４００２ＩＤを使用した。【０１４９】
（製造方法）
工程１：成分１〜１７を加熱溶解する。
工程２：成分１８〜２０を混合する。
工程３：工程１の混合物に工程２の混合物を添加して更に撹拌混合する。
工程４：工程３の混合物に、成分２１を加えて密閉容器に充填し製品を得た。
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明の合成例により得られたレジン−リニアオルガノポリシロキサンブロックコポリマーは、造膜性に優れるため、ここに示す処方以外の化粧料、外用剤または医療用組成物に配合し、皮膜形成性を活用し、人体上に造膜することで髪、皮膚、肌といった各種組織を保護し、かつ、各種有効成分を各種組織上に担持することができる。特に、当該コポリマーは、リニア構造に由来する柔軟性と追従性を有するので、レジン由来の硬質かつ強固な皮膜でありながら、柔軟性を併せ持つ。このため、有効成分を被覆することで小包体やカプセルを形成した形態で、本発明にかかる化粧料組成物または外用剤組成物として利用してもよい。当該コポリマーは、その他の用途、各種外用剤、塗料、コーティング剤、消泡剤、消臭剤等であって、化粧料以外の製品にも配合することができる。
【国際調査報告】
2018066559.tif 000005
2018066559.tif 000006
2018066559.tif 000007