(57)【要約】  本発明の加飾フィルムは、可視光透過性を示す熱可塑性樹脂からなる表面保護層（Ａ）、着色剤を含有する熱可塑性樹脂からなる加飾層（Ｂ）、及び加飾層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂とは異なる樹脂からなる基材層（Ｃ）を備える。前記各層は、表面保護層（Ａ）／加飾層（Ｂ）／基材層（Ｃ）の順に積層されている。表面保護層（Ａ）及び加飾層（Ｂ）の前記熱可塑性樹脂の少なくともいずれかはメタクリル樹脂組成物からなる。前記メタクリル樹脂組成物はアクリル系共重合体を含有し、炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位をメタクリル樹脂組成物の全質量を基準として２．５〜２５．０質量％有する。
2018003863.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
可視光透過性を示す熱可塑性樹脂からなる表面保護層（Ａ）、着色剤を含有する熱可塑性樹脂からなる加飾層（Ｂ）、及び加飾層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂とは異なる樹脂からなる基材層（Ｃ）を備え、
前記各層は、表面保護層（Ａ）／加飾層（Ｂ）／基材層（Ｃ）の順に積層されており、表面保護層（Ａ）及び加飾層（Ｂ）の前記熱可塑性樹脂の少なくともいずれかはメタクリル樹脂組成物からなり、
前記メタクリル樹脂組成物はアクリル系共重合体を含有し、炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位をメタクリル樹脂組成物の全質量を基準として２．５〜２５．０質量％有する、加飾フィルム。
【請求項２】
基材層（Ｃ）がスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、及びこれらの混合物のいずれかを含む、請求項１に記載の加飾フィルム。
【請求項３】
表面保護層（Ａ）の前記熱可塑性樹脂は前記メタクリル樹脂組成物からなり、表面保護層（Ａ）の厚みが１０〜１５０μｍである、請求項１または２に記載の加飾フィルム。
【請求項４】
加飾層（Ｂ）の前記熱可塑性樹脂は前記メタクリル樹脂組成物からなり、加飾層（Ｂ）の厚みが２０〜４００μｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の加飾フィルム。
【請求項５】
前記メタクリル樹脂組成物に含有される前記アクリル系共重合体がアクリル酸アルキルエステル共重合体層を有するグラフト共重合体からなる多層構造ゴム粒子又はアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを有するブロック共重合体である、請求項１〜４のいずれかに記載の加飾フィルム。
【請求項６】
表面保護層（Ａ）の熱可塑性樹脂が紫外線吸収剤を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の加飾フィルム。
【請求項７】
基材層（Ｃ）側にさらに粘着性樹脂層（Ｄ）を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の加飾フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の加飾フィルムの製造方法であって、表面保護層（Ａ）／加飾層（Ｂ）／基材層（Ｃ）の層構成を共押出成形により得る、加飾フィルムの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の加飾フィルムが他の成形体の表面に積層されてなる加飾成形体であって、前記加飾フィルムの前記基材層（Ｃ）の側が、前記他の成形体の表面に向けられている、加飾成形体。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載の加飾フィルムを、前記基材層（Ｃ）の側が他の成形体の表面に向くように配置し、真空成形により前記加飾フィルムを前記他の成形体に積層する、加飾成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は加飾フィルム、特に有色で積層型の加飾フィルムに関する。また本発明はそれを用いた加飾成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車、生活家電製品、インテリア家具及びその他の外装及び内装にはデザイン性の向上が求められている。またそれらの部品には軽量化が求められている。これらの需要を満たすために、上記部品として、複雑な形状を有する、プラスチックの立体成形体が用いられている。【０００３】
上記外装及び内装のデザイン性を向上させるために、上記立体成形体中のつなぎ目を無くすことが求められている。また立体成形体の加工工程と、かかる立体成形体である部品の組み立て工程との簡略化を実現することが必要とされている。【０００４】
これらの需要に応じ、立体成形品の一体成形加工法が主流として用いられている。一体成形加工法の一例として、プレス成形機での一体成形がある。係る方法では例えば、上記部品のボディを作るための樹脂に対して、あらかじめ意匠性が付与するための図柄などを有する樹脂製の加飾フィルムを重ね合わせた後、プレス成形機などで、これらをまとめて、一度で成形する。【０００５】
一体成形加工法では、加飾フィルムに対して易成形性、良表面性、高意匠性などの特性が求められている。高意匠性を実現するため、例えばピアノブラック調のデザインの熱成形用加飾フィルムの需要が高まっている。ここでピアノブラック調のデザインは表面の光沢に優れるとともに、表面の色に深みのあることを特徴とする。【０００６】
加飾フィルムの成形法としては、上述したプレス成形機での一体成形のほか、インサート成形及び真空成形といった熱成形方法が挙げられる。【０００７】
インサート成形用の加飾フィルムとしては、例えば、アクリルフィルム上に意匠層及び隠蔽層が順に積層された層構成を有するものが挙げられる（特許文献１）。ここで意匠層はオフセット印刷によって積層する。また隠蔽層はシルクスクリーン印刷によって積層する。【０００８】
隠蔽層は、インサート成形時に隠蔽層に向かって射出される射出樹脂の流動に抵抗し、流動を起こしにくいものである必要がある。また隠蔽層は、アクリルフィルムと射出樹脂との間で接着力を奏する必要がある。係る隠蔽層の材料として塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体及びアクリル樹脂の混合物、又はポリエステル樹脂などが好ましく用いられる。なお、印刷処理を重ねることで所望の厚みの印刷層を得られる。係る厚みの範囲は例えば５０μｍ以内とすることができる。【０００９】
真空成形としては、ＴＯＭ（Three dimension Overlay Method）工法が好ましく用いられる。ＴＯＭ工法の一態様では、装置内を真空にする。例えば固定枠に固定した加飾フィルムによって分断された装置内の空間の両側を、ともに真空ポンプ等で空気を吸引する。ここで、一方の側の空間には被着体である成形体が設置されている。また係る側の加飾フィルムの表面には粘接着層が設けられている。【００１０】
吸引と同時に、加飾フィルムが軟化する所定の温度になるまで、赤外線ヒーターにて加飾フィルムを加熱する。加飾フィルムが軟化したタイミングで、他方の側の空間のみに大気を送り込むことにより、真空雰囲気下にある、成形体の立体形状を有する表面に、加飾フィルムをしっかりと密着させる。この際、加飾フィルムが粘接着層を介して成形体に対して積層されることで加飾された成形体（以下、加飾成形体ということがある）が得られる。【００１１】
図５に示すように真空成形用の加飾フィルム９０は、例えば、アクリル樹脂からなる基材層９１と、任意の材料からなる装飾層９２と、エポキシ系樹脂からなる粘接着層９３とを、基材層９１／装飾層９２／粘接着層９３の順に積層することで得られる（特許文献２）。加飾フィルム９０において、粘接着層９３はラミネート処理で形成される。また、十分な接着強度を保持するために、その厚みは通常５〜１００μｍとされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１２−０７１５５４号公報
【特許文献２】特開２０１２−２１３８８８号公報
【特許文献３】特開２００４−３５２８３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、上述した熱成形方法のうち、真空成形には以下の問題点が指摘されている。【００１４】
第一の課題は、成形機から加飾成形体を取り出す際の、図５に示す加飾フィルム９０の割れである。上述の通り加飾フィルム９０を成形体に対して積層するために、加飾フィルムには粘接着層９３が設けられている。係る粘接着層９３は、成形体のみならず、成形体以外の部分、例えば成形機のステージなどにも貼りつく。係る成形体以外の部分を、以下、金型という場合がある。このため、加飾成形体を取り出すために、加飾フィルム９０を成形機から引き剥がす必要がある。しかしながら、加飾フィルム９０の基材層９１には靭性に劣るアクリル樹脂が用いられているため、引き剥がす作業の時に、加飾フィルム９０が割れる問題があった。【００１５】
第二の課題は、トリミング時の割れの発生である。真空成形法では、真空成形後に加飾フィルム９０の不要部分を取り除くためにトリミング加工が行われる。トリミング加工は、例えばカッターによる手作業により行われる。しかしながら、加飾フィルム９０の基材層には靭性に劣るアクリル樹脂が用いられているため、カッターによるトリミング加工時に、加飾フィルムに割れが発生するという課題があった。ここで割れには、微小な割れ、例えばクラックが含まれる。【００１６】
本発明は真空成形、特にTOM工法による真空成形に用いられる加飾フィルムを提供する。本発明は、成形後において耐割れ性を有する加飾フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の発明者は上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、加飾フィルムの新しい層構成を見出し、本発明を完成させた。係る層構成では、透明熱可塑性樹脂を含有することで可視光透過性を有する表面保護層（Ａ）、着色剤を含有する加飾層（Ｂ）、及び耐衝撃性に優れるとともに耐割れ性を有する基材層（Ｃ）を、表面保護層（Ａ）／加飾層（Ｂ）／基材層（Ｃ）の順に積層する。係る層構成により、真空成形後に金型から加飾成形品を取り外す際の加飾フィルムの割れを抑制できる。また、加飾フィルムのトリミング時の割れの発生を抑制できる。【００１８】
すなわち本発明は、
［１］  可視光透過性を示す熱可塑性樹脂からなる表面保護層（Ａ）、着色剤を含有する熱可塑性樹脂からなる加飾層（Ｂ）、及び加飾層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂とは異なる樹脂からなる基材層（Ｃ）を備え、
前記各層は、表面保護層（Ａ）／加飾層（Ｂ）／基材層（Ｃ）の順に積層されており、表面保護層（Ａ）及び加飾層（Ｂ）の前記熱可塑性樹脂の少なくともいずれかはメタクリル樹脂組成物からなり、
前記メタクリル樹脂組成物はアクリル系共重合体を含有し、炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位をメタクリル樹脂組成物の全質量を基準として２．５〜２５．０質量％有する、加飾フィルム；
［２］  基材層（Ｃ）がスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、及びこれらの混合物のいずれかを含む、［１］の加飾フィルム；
［３］  表面保護層（Ａ）の前記熱可塑性樹脂は前記メタクリル樹脂組成物からなり、表面保護層（Ａ）の厚みが１０〜１５０μｍである、［１］または［２］の加飾フィルム；
［４］  加飾層（Ｂ）の前記熱可塑性樹脂は前記メタクリル樹脂組成物からなり、加飾層（Ｂ）の厚みが２０〜４００μｍである、［１］〜［３］のいずれかの加飾フィルム；
［５］  前記メタクリル樹脂組成物に含有される前記アクリル系共重合体がアクリル酸アルキルエステル共重合体層を有するグラフト共重合体からなる多層構造ゴム粒子又はアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを有するブロック共重合体である、［１］〜［４］のいずれかの加飾フィルム；
［６］  表面保護層（Ａ）の熱可塑性樹脂が紫外線吸収剤を含有する、［１］〜［５］のいずれかの加飾フィルム；
［７］  基材層（Ｃ）側にさらに粘着性樹脂層（Ｄ）を有する、［１］〜［６］のいずれかの加飾フィルム；
［８］  ［１］〜［７］のいずれかの加飾フィルムの製造方法であって、表面保護層（Ａ）／加飾層（Ｂ）／基材層（Ｃ）の層構成を共押出成形により得る、加飾フィルムの製造方法；
［９］  ［１］〜［７］のいずれかの加飾フィルムが他の成形体の表面に積層されてなる加飾成形体であって、前記加飾フィルムの前記基材層（Ｃ）の側が、前記他の成形体の表面に向けられている、加飾成形体；
［１０］  ［１］〜［７］のいずれかの加飾フィルムを、前記基材層（Ｃ）の側が他の成形体の表面に向くように配置し、真空成形により前記加飾フィルムを前記他の成形体に積層する、加飾成形体の製造方法
に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の加飾フィルムは、上記各層を備えるとともに、表面保護層（Ａ）／加飾層（Ｂ）／基材層（Ｃ）の順に積層されてなる層構成を有するため、耐割れ性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】加飾フィルムの断面図である。
【図２】加飾成形体の断面図である。
【図３】成形前の真空成形機の部分断面図である。
【図４】成形後の真空成形機の部分断面図である。
【図５】従来の加飾フィルムの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り種々の設計変更が可能であり、他の実施形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。また、本明細書で特定する数値は、後述する実施例に記載した方法により測定したときに得られる値を示す。また、本明細書で特定する数値範囲「ｉ１〜ｉ２」には、数値ｉ１と、数値ｉ２と、数値ｉ１より大きい値であって、且つ数値ｉ２より小さい値とが含まれる。
【００２２】
図１は加飾フィルム１０を示す。図１に示すように、本実施形態の加飾フィルム１０では、表面保護層（Ａ）、加飾層（Ｂ）及び基材層（Ｃ）が、表面保護層（Ａ）／加飾層（Ｂ）／基材層（Ｃ）の順に積層されている。具体的には基材層（Ｃ）上に加飾層（Ｂ）が形成されている。加飾層（Ｂ）上に表面保護層（Ａ）が形成されている。加飾フィルム１０は上記層構成を有する加飾フィルムである。
【００２３】
図１に示す表面保護層（Ａ）は、可視光透過性を有する熱可塑性樹脂（以下、「透明樹脂」ということがある。）からなる。加飾層（Ｂ）は着色剤を含有する。基材層（Ｃ）は耐割れ性層である。耐割れ性層は耐衝撃性に優れる層である。基材層（Ｃ）は加飾層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂とは異なる樹脂からなる。
【００２４】
本実施形態ではさらに、図１に示す表面保護層（Ａ）の透明樹脂及び加飾層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂の少なくともいずれかがメタクリル樹脂組成物である。係るメタクリル樹脂組成物はアクリル系共重合体を含有する。係るメタクリル樹脂組成物は、炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位を、メタクリル樹脂組成物の全質量を基準として、２．５〜２５．０質量％の割合で含有する。係る割合は、５．０〜２０．０質量％でもよく、７．０〜１５．０質量％でもよく、７．０〜１１．０質量％でもよい。なお、炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位とは、炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の意味である。
【００２５】
炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位の炭素数は７、８、９、１０及び１１のいずれかでもよい。
【００２６】
図１に示すように加飾フィルム１０の基材層（Ｃ）側の表面には粘着性樹脂層（Ｄ）を付与してもよい。
【００２７】
図２は加飾フィルム１０を用いて製造された加飾成形体２０を示す。加飾成形体２０では、成形体１５の少なくとも一部が真空成形により加飾フィルム１０で被覆されている。成形体１５は立体成形体でもよい。したがって加飾成形体２０は成形体１５の表面形状が、加飾フィルムの表面に反映された立体成形体でもよい。
【００２８】
図２に示す成形体１５上に粘着性樹脂層（Ｄ）が形成されている。粘着性樹脂層（Ｄ）上に基材層（Ｃ）が形成されている。基材層（Ｃ）上に加飾層（Ｂ）が形成されている。加飾層（Ｂ）上に表面保護層（Ａ）が形成されている。
【００２９】
図３には成形動作を行う前の成形機３０の様子が示されている。成形機３０は真空圧空成形機である。成形機３０のうち真空の空間を作るために必要な部分が特に断面が示されている。成形機３０内の空間３２ａ，ｂは加飾フィルム１０によって互いに分断されている。空間３２ｂにはステージ３１が設けられている。ステージ３１上には成形体１５が設置されている。
【００３０】
図４には成形後の成形機３０の様子が示されている。加飾フィルム１０は、成形体１５の表面に接着している。加飾フィルム１０はさらにステージ３１にも密着している。なお図４において、加飾フィルム１０と成形体１５との間にある粘着性樹脂層（Ｄ）は記載が省略されている。
【００３１】
図４に示す加飾フィルム１０は図１に示す層構成を有している。このため、成形後の加飾フィルム１０の割れを抑制できる。具体的には成形後にステージ３１、すなわち金型から加飾フィルム１０を取り外す際の加飾フィルム１０の割れを抑制できる。さらに、加飾フィルム１０の成形体１５に接していない部分をトリミングする時の割れ・クラックの発生を抑制できる。
【００３２】
以下において、フィルムの各構成要素の好ましい態様を説明する。
【００３３】
＜表面保護層（Ａ）＞
図１に示す表面保護層（Ａ）を構成する透明樹脂としては、メタクリル樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が例示できる。中でも主としてメタクリル樹脂（Ｘ）から構成されるのが好ましい。
メタクリル樹脂（Ｘ）としては、耐候性、透明性及び表面硬度を高める観点から、メタクリル酸メチル単独重合体またはメタクリル酸メチルとそれ以外の単量体との共重合体を挙げることができる。メタクリル酸メチル以外の単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル；不飽和カルボン酸；オレフィン；共役ジエン；芳香族ビニル化合物；などが挙げられる。メタクリル樹脂（Ｘ）としては、全炭素数４又は５のアクリル酸アルキルエステル０〜１０質量％とメタクリル酸メチルとを共重合したメタクリル酸メチル（共）重合体であることが好ましい。メタクリル樹脂（Ｘ）の立体規則性は、一般にアタクチックであるが、イソタクチック、ヘテロタクチック、シンジオタクチックなどの立体規則性を有するものでもよい。
【００３４】
上記した通常のメタクリル樹脂（Ｘ）単独以外の態様として、透明樹脂は、該メタクリル樹脂（Ｘ）にアクリル系共重合体を添加してなるメタクリル樹脂組成物であるのが好ましい。メタクリル樹脂組成物は、全炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位を、メタクリル樹脂組成物の全質量を基準として、２．５〜２５質量％含有しているのが好ましい。
【００３５】
上記アクリル系共重合体は、炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステルに由来する単位を好ましくは５質量％超含有し、より好ましくは１０質量％以上含有し、さらにより好ましくは２０質量％以上含有する。アクリル系共重合体における当該単位の含有量は９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。アクリル系共重合体は、炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステルに由来する単位や他の単位を含んでいてもよい。アクリル系共重合体（Ａ２）は、メタクリル酸メチルに由来する単位の含有量が、９０質量％未満であることが好ましい。
【００３６】
アクリル系共重合体の形態としては、具体的には、アクリル酸アルキルエステル共重合体層を有するグラフト共重合体からなる多層構造ゴム粒子（Ｙ）を用いることができ、係る方法により、透明樹脂中に該アクリル酸アルキルエステル単位を含有させることができる。
【００３７】
アクリル系共重合体はブロック共重合体（Ｚ）でもよい。ブロック共重合体（Ｚ）はアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを有する。ブロック共重合体（Ｚ）は、多層構造ゴム粒子（Ｙ）と併用してもよい。
【００３８】
多層構造ゴム粒子（Ｙ）は、粒子怪が例えば０．０５〜０．３μｍである。多層構造ゴム粒子（Ｙ）は、架橋重合体層を有する。架橋重合体層は炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位を含む。
【００３９】
多層構造ゴム粒子（Ｙ）は、例えば、特開２００４−３５２８３７号公報に開示される粒子であってもよい。多層構造ゴム粒子（Ｙ）は、所望により最内層(ｙ−１)を有し、中間層(ｙ−２）及び最外層(ｙ−３）を必須で有するコアシェル構造の粒子であることができる。
【００４０】
最内層(ｙ−１)を構成する重合体は、メタクリル酸メチルに由来する単位、及びグラフト性もしくは架橋性単量体に由来する単位を必須構成単位として含有している。係る重合体は、メタクリル酸メチル及び架橋性単量体と共重合可能な他の単量体に由来する単位を必要に応じて含んでいてもよい。他の単量体に由来する単位を単量体(ｙ−１)単位と表記することがある。
【００４１】
最内層(ｙ−１)を構成する重合体に含まれるメタクリル酸メチル単位の量は、最内層(ｙ−１)を構成する重合体の総質量を基準として、８０〜９９．９９質量％でもよく、８５〜９９質量％でもよく、９０〜９８質量％でもよい。
【００４２】
最内層(ｙ−１)は、最内層(ｙ−１)、中間層(ｙ−２）及び最外層(ｙ−３）の合計１００質量部に対して、０質量部以上１５質量部以下、好ましくは７質量部以上１３質量部以下を占める。最内層(ｙ−１)の占める割合がこの範囲にあることで、表面保護層（Ａ）の耐熱性を高めることができる。
【００４３】
中間層(ｙ−２）を構成する重合体は、上述の炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位、及びグラフト性もしくは架橋性単量体単位を必須構成単位として含有している。係る重合体は、アクリル酸アルキルエステル及びグラフト性もしくは架橋性単量体と共重合可能な他の単量体に由来する単位を必要に応じて含んでいてもよい。他の単量体に由来する単位を単量体(ｙ−２)単位と表記することがある。
【００４４】
炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、などを挙げることができる。
【００４５】
中間層(ｙ−２）を構成する重合体に含まれるアクリル酸アルキルエステル単位の量は、中間層(ｙ−２）を構成する重合体の総質量を基準として、７０〜９９．８質量％でもよく、７５〜９０質量％でもよく、７８〜８６質量％でもよい。
【００４６】
中間層(ｙ−２）は、最内層(ｙ−１)、中間層(ｙ−２）及び最外層(ｙ−３）の合計１００質量部に対して、４０質量部以上６０質量部以下、好ましくは４５質量部以上５５質量部以下を占める。中間層(ｙ−２）の占める割合がこの範囲であることで、表面保護層（Ａ）の表面硬度を高めるとともに、表面保護層（Ａ）を割れ難くすることができる。
【００４７】
最外層(ｙ−３）を構成する重合体は、メタクリル酸メチルに由来する単位を必須の構成単位として含んでいる。係る重合体は、メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体に由来する単位を必要に応じて含んでいてもよい。係る単位を単量体(ｙ−３)単位と表記することがある。
【００４８】
最外層(ｙ−３）を構成する重合体に含まれるメタクリル酸メチル単位の量は、最外層(ｙ−３）を構成する重合体の質量に対して、８０〜１００質量％でもよく、８５〜１００質量％でもよく、９０〜１００質量％でもよい。
【００４９】
最外層(ｙ−３）は、最内層(ｙ−１)、中間層(ｙ−２）及び最外層(ｙ−３）の合計１００質量部に対して、３５質量部以上５０質量部以下、好ましくは３７質量部超４５質量部以下を占める。最外層(ｙ−３）の占める割合がこの範囲であることで、表面保護層（Ａ）の表面硬度を高めることができる。
【００５０】
上記ブロック共重合体（Ｚ）は、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｚ１）を一個又は複数個有し、アクリル酸アルキルエステル重合体ブロック（ｚ２）を一個又は複数個有する。
【００５１】
ブロック共重合体（Ｚ）は、例えば、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｚ１）を合計で１０〜８０質量％、アクリル酸アルキルエステル重合体ブロック（ｚ２）を合計で９０〜２０質量％の割合で含む。かかるブロック共重合体（Ｚ）を用いることにより、真空成形時の表面保護層（Ａ）の耐白化性をより効果的に高めることができる。
【００５２】
ブロック共重合体（Ｚ）は、ジブロック共重合体及びトリブロック共重合体のいずれかの共重合体でもよい。係る共重合体では、アクリル酸アルキルエステル重合体ブロック（ｚ２）の片末端に又は両末端にメタクリル酸エステル重合体ブロック（ｚ１）が結合している。
【００５３】
ブロック共重合体（Ｚ）は、メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｚ１）を２０〜７０質量％、アクリル酸アルキルエステル重合体ブロック（ｚ２）を３０〜８０質量％の割合で含んでいてもよい。２２０℃、せん断速度１２２／ｓｅｃにおけるブロック共重合体（Ｚ）の溶融粘度は７５〜１５００Ｐａ・ｓでもよい。
【００５４】
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｚ１）は、メタクリル酸エステルに由来する単位を主たる構成単位とするものである。メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｚ１）におけるメタクリル酸エステルに由来する単位の割合は、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、及び９８質量％以上のいずれかでもよい。全ての単位がメタクリル酸エステルに由来する単量体であってもよい。かかるメタクリル酸エステルとしては、表面保護層（Ａ）の透明性、耐熱性を向上させる観点から、メタクリル酸メチルが好ましい。
【００５５】
メタクリル酸エステル重合体ブロック（ｚ１）の立体規則性は、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）によって定義される。耐熱性を高める観点から、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が６０％以上であることが好ましい。シンジオタクティシティを６０％以上とすることにより、表面保護層（Ａ）のガラス転移温度を高めることができる。表面保護層（Ａ）の耐熱性を高める目的から、シンジオタクティシティはより好ましくは６５％以上、更に好ましくは７０％以上、最も好ましくは７５％以上である。
【００５６】
アクリル酸アルキルエステル重合体ブロック（ｚ２）は、上述の炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステルに由来する単位を主たる構成単位とするものである。アクリル酸アルキルエステル重合体ブロック（ｚ２）における、係るアクリル酸アルキルエステルに由来する単位の割合は、５０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、及び９０質量％以上のいずれかでもよい。係る単位の割合が１００質量％でもよい。
【００５７】
炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、などを挙げることができる。
【００５８】
これらのアクリル酸アルキルエステルを１種単独で又は２種以上を組み合わせて重合することによって、アクリル酸アルキルエステル重合体ブロック（ｚ２）を形成できる。中でも、コスト、低温特性及び透明性の観点から、一態様として、（ｚ２）は、アクリル酸ｎ−ブチルを１種単独で重合したものが好ましい。同一の観点から、他の態様として、（ｚ２）は、アクリル酸アルキルエステルにアクリル酸ベンジルを共重合したものが好ましい。
【００５９】
ブロック共重合体（Ｚ）は、必要に応じて、分子鎖中又は分子鎖末端に、水酸基、カルボキシル基、酸無水物、及びアミノ基などの官能基を有していてもよい。
【００６０】
ブロック共重合体（Ｚ）の製造方法は、特に限定されず、公知の手法に準じた方法を採用することができる。例えば、各重合体ブロックを構成する単量体をリビング重合する方法を使用してもよい。
【００６１】
図１に示す表面保護層（Ａ）に用いられる熱可塑性の透明樹脂は、可視光透過性を高める観点から、表面保護層（Ａ）の全質量に対し９０質量％以上を占めることが好ましく、９８質量％以上を占めることがより好ましく、９９質量％以上を占めることが更に好ましい。透明樹脂は、１種単独で、又は２種以上を併用して用いてもよい。
【００６２】
表面保護層（Ａ）を構成する透明樹脂は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で添加剤を含有する事が可能である。添加剤は例えば、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、加工助剤、帯電防止剤、着色剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、及び艶消し剤である。
【００６３】
図１に示す表面保護層（Ａ）に耐候性を付与する観点から、透明樹脂に紫外線吸収剤を添加してもよい。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物であり、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有する化合物である。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などが挙げられる。これらの中でも、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類が好ましい。紫外線吸収剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６４】
上記ベンゾトリアゾール類としては、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−イル）フェノール］（旭電化工業社製；商品名アデカスタブＬＡ−３１）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）などが挙げられる。上記トリアジン類としては、豊通ケミプラス社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ４７９などが挙げられる。これら紫外線吸収剤のうち、紫外線被照による樹脂劣化が抑えられるという観点からは、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類が好ましく用いられる。
【００６５】
図１に示す表面保護層（Ａ）の耐候性をさらに向上させるために、光安定剤などの耐候性改善剤を添加してもよい。光安定剤としては、ヒンダードアミン系の光安定剤（ＨＡＬＳ）などが好ましく挙げられる。ヒンダードアミン系の光安定剤としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ２９２」）、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ１２３」）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン）などが好ましく挙げられる。
【００６６】
図１に示す表面保護層（Ａ）の厚みは加飾成形体２０の用途や加飾フィルム１０に対する要求性能により変動し得る。係る厚みは５〜１５０μｍであることが好ましい。係る厚みが５μｍ以上であることで、表面保護層（Ａ）の耐候性、透明性及び表面硬度といった特性を十分に高めることができる。
【００６７】
また図１に示す表面保護層（Ａ）の厚みが薄くなることで、紫外線吸収剤の添加効果が低下する。このことは加飾フィルム１０の耐候性を高める点から問題となる。
【００６８】
この問題を解決するために紫外線吸収剤の濃度を高める方法が考えられる。しかしながら、紫外線吸収剤は一般に低分子であるため、樹脂との相溶性が低い。このため図２に示す加飾成形体２０の長期の使用期間中に、加飾フィルム１０の表面に紫外線吸収剤がブリードしやすい傾向がある。ブリードは、紫外線吸収剤の添加濃度が高いほど顕著に現れる。このため、紫外線吸収剤の添加濃度は限られる。このため、表面保護層（Ａ）の厚みを５μｍ以上とすることが好ましい。さらに表面保護層（Ａ）の厚みの下限は、１０μｍがより好ましく、３０μｍが更に好ましい。
【００６９】
図１に示す表面保護層（Ａ）の厚みが１５０μｍより大きい場合には前記特性は顕著に向上することが少ない。加飾フィルム１０全体の厚みを１５０μｍ以下とすることで、加飾フィルム１０のハンドリング性、切断性、打抜き性、及び耐割れ性といった特性を高い水準に保つことができる。表面保護層（Ａ）の厚みの上限は１００μｍが好ましく、８０μｍがより好ましく、５０μｍが更に好ましい。
【００７０】
＜加飾層（Ｂ）＞
図１に示す加飾層（Ｂ）は、着色剤を含有する熱可塑性樹脂から構成される。熱可塑性樹脂としては、メタクリル樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が例示できる。中でも、耐候性、透明性及び表面硬度を高める観点から、表面保護層（Ａ）について上述したものと同等のメタクリル樹脂（Ｘ）で構成されるのが好ましく、メタクリル樹脂（Ｘ）と炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位を有するアクリル系共重合体とのメタクリル樹脂組成物であるのがより好ましい。メタクリル樹脂組成物は、アクリル系共重合体を含有することで、メタクリル樹脂組成物の全質量を基準として、炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位を２．５〜２５．０質量％有するのが好ましい。
【００７１】
＜着色剤＞
図１に示す加飾層（Ｂ）は、熱可塑性の透明樹脂に着色剤を添加したものを用いて形成する。着色剤には趣旨を逸脱しない範囲で公知の顔料及び有機染料の少なくともいずれかを用いることができる。加飾層（Ｂ）を黒色とする場合は、着色剤に黒色を呈する有機染料を用いることで加飾フィルム１０の漆黒性を高めることができる。
【００７２】
図１に示す加飾フィルム１０の表面に深みと清澄感のある黒色を発現させるために、加飾層（Ｂ）は可視光線全域にわたって光を吸収することが好ましい。このため、着色剤として、黒色以外の２種類以上の有機染料が好ましく用いられる。係る有機染料の内の２種が互いに色相環のそれぞれ反対側にある場合、これらの２種の染料を用いるだけで黒色を発現することができる。
【００７３】
本実施形態における有機染料の種類は特に限定されず、公知のものを用いることができる。好適な有機染料としては、アンスラキノン類、アゾ系、アントラピリドン類、ペリレン類、アントラセン類、ペリノン類、インダンスロン類、キナクリドン類、キサンテン類、チオキサンテン類、オキサジン類、オキサゾリン類、インジゴイド類、チオインジゴイド類、キノフタロン類、ナフタルイミド類、シアニン類、メチン類、ピラゾロン類、ラクトン類、クマリン類、ビス−ベンズオキサゾリルチオフェン類、ナフタレンテトラカルボン酸類、フタロシアニン類、トリアリールメタン類、アミノケトン類、ビス（スチリル）ビフェニル類、アジン類、ローダミン類、及びこれらの化合物の誘導体、並びに、それらの混合物が挙げられる。高耐熱性、長波長領域帯に広い光吸収帯を有する性質、及び耐候性の観点から、ペリノン類、ペリレン類、アゾ類、メチン類、キノリン類が好ましく、アンスラキノン類がより好ましい。
【００７４】
アンスラキノン類としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ２２、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ８７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ９７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２８、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３６等のカラーインデックスで市販されているものが挙げられる。
【００７５】
ペリノン類としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ９０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２９、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ１６２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７９等のカラーインデックスで市販されているものが挙げられる。
【００７６】
ペリレン系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５５、Ｖａｔ  Ｒｅｄ１５、Ｖａｔ  Ｏｒａｎｇｅ７、Ｆ  Ｏｒａｎｇｅ２４０、Ｆ  Ｒｅｄ３０５、Ｆ  Ｒｅｄ３３９、Ｆ  Ｙｅｌｌｏｗ８３等のカラーインデックスで市販されている染料が挙げられる。
【００７７】
アゾ系染料としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １３２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２７、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３１、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３７、  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４５等のカラーインデックスで市販されているものが挙げられる。
【００７８】
メチン類としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ８０、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３等のカラーインデックスで市販されているものが挙げられる。
【００７９】
キノリン類としては、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９８、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５７、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０等のカラーインデックスで市販されているものが挙げられる。
【００８０】
加飾層（Ｂ）を構成する樹脂には、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で添加剤を含有することが可能である。添加剤は、例えば、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、加工助剤、帯電防止剤、着色剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、艶消し剤などでもよい。
【００８１】
＜第三の課題＞
背景技術で説明した真空成形の問題点には、第一及び第二の課題に加えて、第三の課題が指摘されている。
【００８２】
第三の課題は、一の加飾成形体の表面中に色調差が発生しやすいということである。図５に示す従来の加飾フィルムにおいて、装飾層９２は印刷により色付け、すなわちカラー層として形成されている。印刷による色付けでは、カラー層の厚さが最大で１０μｍである。またピアノブラック等のモノトーンを付与する場合はいわゆるベタ印刷という手法が取られる。ベタ印刷以外の印刷とベタ印刷とを組み合わせた二版印刷を用いたとしても、ベタ印刷のカラー層の厚さは最大で１０μｍである。
【００８３】
自動車内装部品、自動車外装部品、家電製品用部品には、２００％以上の深絞りを有する立体成形品がある。このような立体成型品を作製する場合、被着体の最大伸張部位では、１０μｍ程度のカラー層は、引き伸ばされて、その厚みが５μｍほどになる。このため、一の加飾成形体の表面中で色調差が発生しやすい。このため深みのある色調表現が困難である。
【００８４】
図１に示す加飾層（Ｂ）の厚みは用途やニーズ及び用いる着色剤の隠蔽性や濃度により変動し得るが、２０〜４００μｍであることが好ましい。
【００８５】
図１に示す加飾層（Ｂ）の厚みが２０μｍ以上であることで、図２に示す加飾層（Ｂ）が深絞りといった高い延伸倍率部に配置されたとき、成形体１５が透けて見えることが防止される。このため一の加飾成形体２０の表面中で色調差が発生しにくい。また色調差が発生しにくいので、深みのある色調表現が容易になる。加飾層（Ｂ）の厚みの下限は４０μｍが好ましく、６０μｍがより好ましく、１００μｍが更に好ましい。
【００８６】
また図１に示す加飾層（Ｂ）の厚みが４００μｍより大きい場合、さらなる厚みの増加は、色調差の発生の防止には、顕著な効果をもたらさない。加飾層（Ｂ）の厚みが４００μｍ以下であることで、加飾フィルムのハンドリング性、切断性及び打抜き性など特性を高い水準に保つことができる。また図４に示すように、加飾フィルム１０全体の厚みが抑制されることで、真空成形を行う際に、加飾成形体２０の端部における加飾フィルムの追従性を高めることができる。図１に示す加飾層（Ｂ）の厚みの上限は３５０μｍ以下がより好ましく、３００μｍ以下が更に好ましい。
【００８７】
加飾層（Ｂ）の厚みが上記範囲内にあることで、成形後において耐割れ性を有するとともに、一の加飾成形体中で色調差が発生しにくい加飾フィルムが得られる。また深みのある色調表現に適する加飾フィルムを提供することができる。係る加飾フィルムは、深絞りといった高い延伸倍率部を加飾する際にも、同一加飾成形体中での色調差が発生しにくい。またその表面は深みと清澄感のある漆黒性に優れる。
【００８８】
加飾層（Ｂ）を構成する樹脂は、耐候性を付与する観点から、紫外線吸収剤を含有してもよい。係る紫外線吸収剤は、表面保護層（Ａ）において用いられる紫外線吸収剤の一覧から選択してもよい。
【００８９】
＜基材層（Ｃ）＞
図１に示す基材層（Ｃ）を構成する樹脂は、加飾層（Ｂ）を構成する熱可塑性樹脂とは、異なる組成を有する樹脂から選択される。係る樹脂は、この条件を満たしており本発明の趣旨を逸脱しない限り特に限定されない。耐衝撃性、真空成形性、及び粘着性樹脂層（Ｄ）との接着強度の観点から、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の１種または２種以上が基材層（Ｃ）の樹脂として好ましく用いられる。
【００９０】
ポリカーボネート系樹脂はポリカーボネート樹脂を主体とする樹脂である。ポリカーボネート樹脂とは、多官能ヒドロキシ化合物と炭酸エステル形成性化合物との反応によって得られる重合体からなる樹脂である。多官能ヒドロキシ化合物としては、置換基を有していてもよい４，４'−ジヒドロキシビフェニル類；置換基を有していてもよいビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；などが挙げられる。これらの多官能ヒドロキシ化合物の中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。炭酸エステル形成性化合物としては、ホスゲンなどの各種ジハロゲン化カルボニルや、クロロホーメートなどのハロホーメート、ビスアリールカーボネートなどの炭酸エステル化合物が挙げられる。この炭酸エステル形成性化合物の量は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。
【００９１】
ポリカーボネート系樹脂としては、ポリカーボネート単位以外に、ポリエステル構造、ポリウレタン構造、ポリエーテル構造及びポリシロキサン構造のいずれかを有する単位を含有している重合体であってもよい。
【００９２】
ポリカーボネート系樹脂の分子量は特に制限されない。押出成形による製造の容易さの観点から、ポリカーボネート系樹脂の粘度平均分子量は１３０００〜３００００であることが好ましい。同様の観点から２５０℃、１００ｓｅｃ−１におけるポリカーボネート系樹脂の溶融粘度は１３０００〜６００００ポイズであることが好ましい。分子量の調節は末端停止剤や分岐剤の量を調整することによって行うことができる。
【００９３】
スチレン系樹脂には、ポリスチレンの他に、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−アクリル酸ブチル共重合体、ゴム強化耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、エチレン−プロピレンゴム強化スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ポリアクリル酸エステルゴム強化スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＡＳ樹脂）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ樹脂）、スチレン−メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体（ＭＢＳ樹脂）等のスチレン系樹脂、又はこれらの混合物が含まれる。
【００９４】
基材層（Ｃ）を構成する樹脂には、加飾フィルム１０による成形体１５の表面の隠蔽性の向上を観点として、公知の染料または顔料を配合することができる。上記隠蔽性、及びコストの観点により、顔料が好ましく用いられる。顔料の例はカーボンブラックである。
【００９５】
図１に示す基材層（Ｃ）を構成する樹脂は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で添加剤を含有することが可能である。添加剤は例えば、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、加工助剤、帯電防止剤、着色剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、艶消し剤などである。
【００９６】
図２に示す基材層（Ｃ）の厚みは加飾成形体２０の用途や加飾フィルム１０に対する要求性能により変動し得る。係る厚みは４０〜４５０μｍであることが好ましい。係る厚みが４０μｍ以上であることで、例えば、ハンドリング性、切断性、及び打抜き性などの特性を高い水準で保つことができる。基材層（Ｃ）の厚みの下限は５０μｍがより好ましく、１００μｍが更に好ましい。
【００９７】
図２に示す基材層（Ｃ）の厚みが４５０μｍ以下であることで、加飾フィルム１０全体の厚みの増加が抑制できる。このため図４に示すように、真空成形を行った際に、加飾成形体２０の端部における加飾フィルム１０の追従性が低下する恐れがある。基材層（Ｃ）の厚みの上限は４００μｍ以下がより好ましく、３５０μｍ以下が更に好ましい。
【００９８】
＜加飾フィルム＞
図２に示す加飾フィルム１０全体の厚みは、加飾成形体２０の用途や加飾フィルム１０に対する要求性能により変動し得る。係る厚みは６５〜１０００μｍであることが好ましい。
【００９９】
係る厚みが６５μｍ以上であることで、深絞りといった高い延伸倍率部が加飾フィルム１０で被覆された際に、図４に示す成形体１５の表面が加飾フィルム１０を通して透けて見えるようになることを防止できる。このため、一の加飾成形体２０中での色調差が発生しにくい。また深みのある色調表現が容易となる。加飾フィルム１０全体の厚みの下限は１５０μｍがより好ましく、１７０μｍが更に好ましい。
【０１００】
係る厚みが１０００μｍより大きい場合には、色調差の発生の防止に対して厚みの増加は貢献しにくい。加飾フィルム全体の厚みの増加を抑制することで、真空成形後に図４に示す成形機３０から加飾成形体２０を引き剥がす際に生じる加飾フィルム１０の割れを抑制する。また加飾フィルム１０に対するトリミング時の、加飾フィルムの割れ・クラックの発生を防止する。
【０１０１】
また図１に示す加飾フィルム１０の厚みの増加を抑制することで、加飾フィルム１０のハンドリング性の悪化を抑制できる。また図４に示すように加飾フィルム１０全体の厚みの増加を抑制することで、真空成形を行った際に加飾成形体２０の端部における加飾フィルム１０の追従性の低下を抑制できる。加飾フィルム１０の厚みの増加を抑制することで、さらに単位面積あたりの原材料の使用量の増加を抑制できる。このため製造コストの抑制に繋がる。加飾フィルム１０全体の厚みの上限は５００μｍ以下が好ましく、４００μｍ以下がより好ましく、３００μｍ以下が更に好ましい。
【０１０２】
＜加飾フィルムの製造方法＞
本実施形態の加飾フィルムは、趣旨を逸脱しない範囲で公知のフィルム成形法を用いて作製できる。係るフィルム成形法の好適な例として押出成形が挙げられる。押出成形を行うことにより、加飾成形体の生産効率を高めつつ、成形体と加飾フィルムとの間に優れた層間接着性を付与することができる。
【０１０３】
押出成形の場合、表面保護層（Ａ）、加飾層（Ｂ）、及び基材層（Ｃ）を構成する樹脂は、それぞれ加熱溶融してこれらの樹脂を異なる押出機やポンプ等からそれぞれの流路を通じてそれぞれの押出ダイに供給し押出された後に互いに接着してもよい。また共通の押出ダイから上記の層構成にて共押出してもよい。係る共押出ダイとしては、例えばマルチマニホールドダイ方式及びフィールドブロック方式のＴダイを用いることができる。
【０１０４】
フィードブロック方式のＴダイを用いる場合、フィードブロックで積層化された樹脂は、Ｔダイ等のシート成形ダイに導かれる。樹脂がフィルム状に成形された後、一対の加圧ロールの間隙に樹脂が流入する。この際にバンクが形成されてもよい。そして樹脂が加圧ロールの間隙を通過し、冷却されて加飾フィルムが得られる。
【０１０５】
マルチマニホールド方式のＴダイを用いる場合、マルチマニホールドダイ内で積層化された樹脂は、フィードブロック方式と同様にダイ内部でシート状に成形される。その後、一対の加圧ロールの間隙に樹脂が流入し、バンクが形成されてもよい。そして樹脂が加圧ロールの間隙を通過するとともに、冷却されることで加飾フィルムが得られる。加飾フィルムの各層の厚さの均一性を良好に保つ観点から、マルチマニホールドダイが好ましい。
【０１０６】
押出成形にはポリマーフィルターを用いることができる。溶融樹脂にポリマーフィルターを通過させる工程を含む方法は特に制限されず、公知の方法を利用できる。熱可塑性樹脂の溶融混練工程や加飾フィルムの製造工程において用いられるポリマーフィルターは、リーフ型ポリマーフィルターやプリーツ型ポリマーフィルターでもよい。特に、プリーツ型ポリマーフィルターを通過させることが好ましい。ポリマーフィルターの目開きは５〜４０μｍであれば特に制限されない。
【０１０７】
＜粘着性樹脂層（Ｄ）＞
図１に示すように加飾フィルム１０の基材層（Ｃ）側の表面には粘着性樹脂層（Ｄ）を付与してもよい。図２に示すように粘着性樹脂層（Ｄ）とは、真空成形を行う際に被着体である成形体１５と接する層である。粘着性樹脂層（Ｄ）は基材層（Ｃ）と成形体１５との間の接着性を良好に保つ役割を担う。本実施形態において粘着性樹脂層（Ｄ）は、粘接着樹脂及び粘着樹脂の少なくともいずれかを含んでなる。
【０１０８】
硬化前の粘接着樹脂は適度な粘弾性を有する。このため、粘着樹脂に比べて、被着体である成形体に対して、相対的に弱い圧力で、加飾フィルムを圧着させることができる。また、粘接着樹脂は、これを高温下で長時間反応させずとも、高い凝集力を示す。そのため、粘接着樹脂を用いて、図２に示す粘着性樹脂層（Ｄ）を形成することで、加飾成形体２０を真空成形法により製造する際に、粘着性樹脂層（Ｄ）は高い接着力を発揮できる。したがって、係る粘着性樹脂層（Ｄ）をさらに備える加飾フィルムは接着強度に優れる。
【０１０９】
粘接着樹脂としては、脂肪族ポリアミド、ダイマー酸変性エポキシ樹脂、及びＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）変性エポキシ樹脂の少なくともいずれか、並びにエポキシ系樹脂など、公知のものを用いることができる。
【０１１０】
粘着樹脂としては、アクリル系粘着樹脂などの公知のものを用いることができる。アクリル系粘着樹脂としては、アクリル系粘着性樹脂を主樹脂としているものを用いることができる。アクリル系粘着性樹脂には、必要に応じて架橋剤を添加してもよい。
【０１１１】
図１に示す粘着性樹脂層（Ｄ）は、上述の共押出成形、ラミネート、及び塗工を含む公知の方法で基材層（Ｃ）層上に形成される。粘着性樹脂層（Ｄ）の厚みは、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍである。粘着性樹脂層（Ｄ）の厚みが上記範囲内であれば、加飾成形体２０を真空成形により製造する際に、加飾フィルム１０と成形体１５との間に十分な接着強度を保持することができる。
【０１１２】
＜成形体＞
図２に示す成形体１５は、真空成形により加飾フィルム１０と貼り合わせが可能なものであればよい。例えば、成形体１５は、各種素材の板材でもよい。板材は平板でも、曲面板でもよい。成形体１５は、立体形状物品、シート、及びフィルムのいずれでもよい。
【０１１３】
各種素材は例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の材料である木質繊維；鉄やアルミニウム等の金属；ガラス；陶磁器等の材料であるセラミックス；石膏等の非セメント窯業系材料；ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）板等の材料である非陶磁器窯業系材料；アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート系樹脂、フェノール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂及びゴム等の樹脂素材；が挙げられる。
【０１１４】
＜加飾成形体の製造方法＞
図２に示す加飾成形体２０の製造では、真空成形により加飾フィルム１０が粘着性樹脂層（Ｄ）を介して成形体１５の表面に貼り合わせられる。
【０１１５】
真空成形としては、ＴＯＭ（Three dimension Overlay Method）工法が好ましく用いられる。ＴＯＭ工法では、例えば、図３に示す黒色の加飾フィルム１０を固定枠３３で成形機３０の内宮に固定する。加飾フィルム１０で分断された成形機３０内の空間３２ａ，ｂの双方とも真空ポンプ３４等で吸引する。これにより、成形機３０内を真空にする。同時に、加飾フィルム１０が軟化する所定の温度になるまで、加飾フィルム１０を赤外線ヒーター３５で加熱する。所定の温度の範囲は８０〜１８０℃でもよく、１２０〜１６０℃でもよい。
【０１１６】
図３に示す加飾フィルム１０が加熱されることにより、加飾フィルム１０が軟化する。係るタイミングで、成形機３０内の片側の空間３２ａのみに大気を送り込む。真空雰囲気のままの空間３２ｂ内には被着体である成形体１５が残されている。図４に示すように立体形状を有する成形体１５の表面に、加飾フィルム１０をしっかりと密着させる。加飾フィルム１０が成形体１５に密着した後、固定枠３３から成形された加飾フィルム１０を取り外す。さらに余分な加飾フィルム１０をトリミングする。以上により加飾成形体２０を得る。
【０１１７】
トリミングに際しては、図４に示す加飾フィルム１０の内、成形体１５と接していない余分な部分をカッター又はレーザーで除去する。レーザーによるトリミングは自動作業で行うことができる。係るレーザートリミングでは、加飾フィルム１０に割れが発生しにくい。レーザートリミング用のレーザー装置のコストが、加飾成形体２０の製造に見合わない場合は、カッターを用いて手作業のトリミングを行ってもよい。この場合、加飾フィルム１０の層構成を上記の通りとすることで、カッターの物理的衝撃による加飾フィルム１０の割れの発生の防止を図ることができる。
【実施例】
【０１１８】
以下に実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって制限されるものではない。また、本発明は、以上までに述べた、特性値、形態、製法、用途などの技術的特徴を表す事項を、任意に組み合わせて成るすべての態様を包含している。
実施例及び比較例における物性値の測定等は以下の方法によって実施した。【０１１９】
〔重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布〕
重合中及び重合終了後の各樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布は、以下のＧＰＣ（ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー）によりポリスチレン換算分子量として求めた。
・装置：東ソー社製ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８３２０」
・分離カラム：東ソー社製の「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ」、「ＴＳＫｇｅｌ ＨＺＭ−Ｍ」及び「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００」を直列に連結
・溶離剤：テトラヒドロフラン
・溶離剤流量：０．３５ｍＬ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・検出方法：示差屈折率（ＲＩ）【０１２０】
〔粘着性樹脂層（Ｄ）の塗工法〕
各実施例において図１に示す加飾フィルム１０を得た。加飾フィルム１０の基材層（Ｃ）の表面に、乾燥後の厚さが６０μｍとなるようにアクリル系粘着剤（Ｗ）を塗布して乾燥した。アクリル系粘着剤（Ｗ）の製造方法は後述する。乾燥は、８０℃、１０分間真空乾燥機で、塗布されたアクリル系粘着剤（Ｗ）を処理することで行った。以上により、粘着性樹脂層（Ｄ）付きの加飾フィルムを得た。【０１２１】
〔加飾成形体の作製〕
図１に示す粘着性樹脂層（Ｄ）付きの加飾フィルム１０を、３００ｍｍ×２１０ｍｍの大きさの試験片として切り出した。図３に示す成形機３０に、加飾フィルム１０の粘着性樹脂層（Ｄ）側が、縦８０ｍｍ×横１２０ｍｍ×高さ２５ｍｍの成形体１５と向き合うように、加飾フィルム１０と成形体１５をセットした。このようにセットすることで成形後に加飾フィルム１０と成形体１５とが接するようにした。【０１２２】
図３に示す成形体１５はＡＢＳ／ポリカーボネートアロイからなる。布施真空社製  真空圧空成形機ＮＧＦ型及び遠赤外線ヒーターを用い、試験片の表面温度が１３０℃になったところで、真空圧空成形を行うことで、加飾フィルム１０を、成形体１５の表面に沿って変形させるとともに、成形体１５に対して密着させた。このようにして、加飾成形体２０を得た。【０１２３】
〔耐割れ性の評価方法〕
前述した〔加飾成形体の作製〕の操作後において、図４に示すように加飾フィルム１０は成形体１５、及び真空成形機のステージ３１に接着している。ここで加飾フィルムをステージから引き剥がした際の、加飾フィルムの耐割れ性を以下基準で目視評価した。耐割れ性が良好な加飾フィルムでは、割れが発生することなく引き剥がすことができた。耐割れ性の悪い加飾フィルムでは、割れが生じた。
Ａ：全く割れが発生しない
Ｂ：一部で加飾フィルムの割れ発生したが、割れが加飾成形体まで到達しなかったことから、実用上問題ない
Ｃ：割れが発生し、実用上問題となる【０１２４】
〔トリミング性の評価方法〕
前述した〔耐割れ性の評価方法〕により、ステージより引き剥がされた加飾フィルムをカッターでトリミングすることで、不要な加飾フィルムを除去した。トリミング性が良好なものはフィルムに割れが入ることはなかった。しかしながら、トリミング性の悪いものはフィルムに割れが生じた。以下の基準でトリミング性を評価した。
Ａ：割れが生じないもの
Ｂ：長さ０超３ｍｍ未満の割れが生じたもの
Ｃ：長さ３ｍｍ以上の割れが生じたもの
ここで、割れとは、目視できる破断が表面保護層（Ａ）から基材層（Ｃ）まで貫通している状態を表す。【０１２５】
〔色の深みの評価方法〕
前述した〔トリミング性の評価方法〕の操作により得た加飾成形体２０（図２）の表面保護層（Ａ）側の表面を目視評価した。室内蛍光灯の光を入射角４５°、反射角４５°で表面にて反射させ、反射光を目視した。フィルムに写っている蛍光灯と天井の境目の像に基づき評価した。評価基準は以下に示す。
Ａ：深みのある黒色であるもの
Ｂ：Ａよりは劣るが、深みのある黒色であるもの
Ｃ：深みのない黒色であるもの【０１２６】
〔耐候性の評価方法〕
各実施例で得られた加飾フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍの小片とした。係る小片を厚さ３ｍｍのアクリル板に両面テープを用いて固定することで試験片を得た。後述する〔測色方法〕の項に従い、疑似的な日光に対して暴露する前の加飾フィルムの色をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系にて定量化した。その後、ＪＩＳ  Ｋ７３５０−４に沿って、カーボンアーク式サンシャインウェザーメーター（装置：スガ試験機株式会社製  ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ型）により、加速耐候試験（３０００時間）を行った。加飾フィルムに表面保護層（Ａ）がある場合は、加飾フィルムの表面保護層（Ａ）側の表面を暴露面とした。加飾フィルムに表面保護層（Ａ）がない場合は加飾層（Ｂ）側の表面を暴露面とした。
続いて、〔測色方法〕の項に従い、耐候性試験後の加飾フィルムの色をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系にて定量化した。最後にＪＩＳ  Ｚ８７３０に準じ、以下の式で色差ΔＥを求めた。ΔＥの値が小さいほど暴露前後での色調変化が少なく、耐候性に優れていると言える。
ΔＥ＝〔(ΔＬ＊)２＋(Δａ＊)２＋(Δｂ＊)２〕１／２【０１２７】
〔測色方法〕
〔耐候性の評価方法〕の操作で得られた試験片を分光光度計［島津製作所製（ＵＶ−３６００型）］にセットした。加飾フィルムに表面保護層（Ａ）がある場合は、加飾フィルムの表面保護層（Ａ）側の表面を測定面とした。加飾フィルムに表面保護層（Ａ）がない場合は、加飾フィルムの加飾層（Ｂ）側の表面を測定面とした。
ＪＩＳ  Ｚ８７２２に準拠し、Ａ光源、視野角度２°、反射モード（拡散反射）にて色を測定した。その後、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＪＩＳ  Ｚ  ８７８１−４）に基づいてＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値を求めた。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系では、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊の値が小さいほど暗い色調となり、漆黒性が増す。【０１２８】
〔表面平滑性の評価方法〕
加飾フィルムに表面保護層（Ａ）がある場合は、加飾フィルムの表面保護層（Ａ）側の表面を測定面とし、加飾フィルムに表面保護層（Ａ）がない場合は、加飾フィルムの加飾層（Ｂ）側の表面を測定面とした。目視により観察し、以下の基準にて表面平滑性を評価した。
良：表面が平滑である
不良：表面に凹凸がある【０１２９】
＜製造例＞
＜メタクリル樹脂（Ｘ）＞
メタクリル樹脂（Ｘ−１）：アクリル酸メチル単位を６．０質量％有し、粘度平均重合度が１５５０であるメタクリル酸メチル重合体。
メタクリル樹脂（Ｘ−２）：アクリル酸メチル単位を２．５質量％有し、粘度平均重合度が１１７０であるメタクリル酸メチル重合体。【０１３０】
＜多層構造ゴム粒子（Ｙ）＞
多層構造ゴム粒子（Ｙ）は、最内層(ｙ−１)、中間層(ｙ−２）、及び最外層(ｙ−３）からなる三層をこの順に形成させて製造する。その粒子径は０．２３μｍである。【０１３１】
最内層(ｙ−１)は、メタクリル酸メチル単位を３２．９１質量部、アクリル酸メチル単位を２．０９質量部、架橋性単量体であるメタクリル酸アリルを０．０７質量部含む。中間層(ｙ−２）は、アクリル酸ブチル単位を３７．００質量部、スチレン単位を８．００重量部、架橋性単量体であるメタクリル酸アリルを０．９０質量部含む。最外層(ｙ−３）は、メタクリル酸メチル単位を１８．８０質量部、アクリル酸メチル単位を１．２０質量部含む。【０１３２】
＜ブロック共重合体（Ｚ）＞
ブロック共重合体（Ｚ）は、メタクリル酸メチル重合体ブロック［ｚ１］−アクリル酸ブチル／アクリル酸ベンジル（７４．４質量％／２５．６質量％）共重合体ブロック［ｚ２］からなるジブロック共重合体である。ブロック共重合体（Ｚ）の重量平均分子量は９０，０００である。重合体ブロック［ｚ１］と共重合体ブロック［ｚ２］との質量比［ｃ１］：［ｃ２］は１：１である。【０１３３】
＜製造例１＞［表面保護層（Ａ）用  アクリル系樹脂（Ｐ）の調製］
以下の材料を溶融混練し、透明であるアクリル系樹脂（Ｐ）を得た。
多層構造ゴム粒子（Ｙ）                          ：２８．００質量％
メタクリル樹脂（Ｘ−２）                        ：７１．００質量％
ＴＩＮＵＶＩＮ４７９（豊通ケミプラス社製）      ：１．００質量％【０１３４】
＜製造例２＞［加飾層（Ｂ）用  有機染料入りアクリル系樹脂（Ｑ）の調製］
以下の材料を溶融混練し、黒色のアクリル系樹脂（Ｑ）を得た。
多層構造ゴム粒子（Ｙ）                            ：２８．０質量％
メタクリル樹脂（Ｘ−１）                          ：６９．４５質量％
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２８（ランクセス社製）：０．７５質量％
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３（ランクセス社製）  ：１．３５質量％
Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３６（ランクセス社製）：０．４５質量％【０１３５】
＜製造例３＞［表面保護層（Ａ）用  アクリル系樹脂（Ｒ）の調製］
以下の材料を溶融混練し、透明であるアクリル系樹脂（Ｒ）を得た。
ブロック共重合体（Ｚ）                          ：２０．００質量％
メタクリル樹脂（Ｘ−２）                        ：７９．００質量％
ＴＩＮＵＶＩＮ４７９（豊通ケミプラス社製）      ：１．００質量％【０１３６】
＜製造例４＞［表面保護層（Ａ）用  アクリル系樹脂（Ｓ）の調製］
以下の材料を溶融混練し、透明であるアクリル系樹脂（Ｓ）を得た。
ブロック共重合体（Ｚ）                          ：２０．００質量％
メタクリル樹脂（Ｘ−２）                        ：８０．００質量％【０１３７】
＜製造例５＞［基材層（Ｃ）用  顔料入りＡＢＳ樹脂（Ｔ）の調製］
以下の材料を溶融混練し、黒色のＡＢＳ樹脂（Ｔ）を得た。
ＡＢＳ樹脂（日本エイアンドエル社製  「ＥＴ−７０」）：９９．００質量％
三菱カーボンブラック＃１０００（三菱化学社製）      ：１．００質量％【０１３８】
＜製造例６＞［基材層（Ｃ）用  顔料入りポリカーボネート系樹脂（Ｕ）の調製］
以下の材料を溶融混練し、黒色のポリカーボネート系樹脂（Ｕ）を得た。
ポリカーボネート樹脂（住化スタイロンポリカーボネート社製「３００シリーズ」
：９９．００質量％
三菱カーボンブラック＃１０００（三菱化学社製）  ：１．００質量％【０１３９】
＜製造例７＞［基材層（Ｃ）用  顔料入りポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂（Ｖ）の調製］
以下の材料を溶融混練し、黒色のポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂（Ｖ）を得た。
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂（帝人化成社製「マルチロンＴＮ７５００」
：９９．００質量％
三菱カーボンブラック＃１０００（三菱化学社製）  ：１．００質量％【０１４０】
＜製造例８＞〔粘着性樹脂層（Ｄ）用  アクリル系粘着剤（Ｗ）の調製〕
アクリル酸ブチル６５質量部、アクリル酸メチル３０質量部、及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル５質量部を窒素雰囲気の反応容器（温度コントローラー、攪拌機、還流器付）に投入した。さらに酢酸エチル２００質量部とアソビスイソブチロニトリル０．１質量部を加えた。この混合物を７５℃にて１０時間反応させることにより、ポリマーＷ１を得た。得られたポリマーＷ１の重量平均分子量（Ｍｗ）をＧＰＣで測定したところ、８０万であった。【０１４１】
一方、メタクリル酸メチル９０質量部及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル１０質量部を窒素雰囲気の反応容器に投入した。酢酸エチル２００質量部とアソビスイソブチロニトリル２質量部とをさらに加えた。この混合物を７５℃にて１０時間重合させることにより、ポリマーＷ２を得た。ポリマーＷ１と同様にポリマーＷ２の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。ポリマーＷ２の分子量（Ｍｗ）は１万であった。【０１４２】
得られたポリマーＷ１と、ポリマーＷ２と、架橋剤（三菱瓦斯化学社製、テトラドＸ）と、ビストリフルオロメタンスルホンイミドとを乾燥重量比で４６：４０：２：２となるように配合してアクリル系粘着剤（Ｗ）を得た。【０１４３】
（実施例１）
表面保護層（Ａ）として、製造例１のアクリル系樹脂（Ｐ）を選択した。加飾層（Ｂ）として、製造例２の有機染料入りアクリル系樹脂（Ｑ）を選択した。基材層（Ｃ）の樹脂として製造例５の顔料入りＡＢＳ樹脂（Ｔ）を選択した。【０１４４】
アクリル系樹脂（Ｐ）を、３０ｍｍΦベント式の単軸押出機を用いて吐出量５ｋｇ／ｈｒにて押出した。これと同時にアクリル系樹脂（Ｑ）を、５０ｍｍΦベント式の単軸押出機を用いて１０ｋｇ／ｈｒにて、また顔料入りＡＢＳ樹脂（Ｔ）を、３０ｍｍΦベント式の単軸押出機を用いて吐出量５ｋｇ／ｈｒにて押出した。【０１４５】
押し出された樹脂のそれぞれを幅３００ｍｍのマルチマニホールドダイを用いて積層させるとともに温度２３０℃にて押出した。さらに９０℃の金属鏡面ロールと９５℃の金属鏡面ロールとでニップした。さらに樹脂を６．６ｍ／分の速度にて引取った。これにより総厚さ２００μｍの加飾フィルムを製膜した。表面保護層（Ａ）の厚さは５０μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは５０μｍであった。【０１４６】
（実施例２）
各樹脂の押出量を変更した以外は、実施例１と同様にして製膜し、総厚さ２００μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）厚さは１５μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは８５μｍであった。【０１４７】
（実施例３）
表面保護層（Ａ）の透明樹脂として製造例３のアクリル系樹脂（Ｒ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして製膜し、総厚さ２００μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）の厚さは５０μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは５０μｍであった。【０１４８】
（実施例４）
各樹脂の押出量を変更した以外は、実施例３と同様にして製膜し、総厚さ２００μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）の厚さは１５μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは８５μｍであった。【０１４９】
（実施例５）
基材層（Ｃ）となる樹脂として製造例６の顔料入りポリカーボネート系樹脂（Ｕ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして製膜し、総厚さ２００μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）の厚さは５０μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは５０μｍであった。【０１５０】
（実施例６）
各樹脂の押出量を変更した以外は、実施例５と同様にして製膜し、総厚さ２００μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）の厚さは１５μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは８５μｍであった。【０１５１】
（実施例７）
基材層（Ｃ）となる樹脂として製造例７の顔料入りポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂（Ｖ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして製膜し、総厚さ２００μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）の厚さは５０μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは５０μｍであった。【０１５２】
（実施例８）
各樹脂の押出量を変更した以外は、実施例７と同様にして製膜し、総厚さ２００μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）の厚さは１５μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは８５μｍであった。【０１５３】
（実施例９）
表面保護層（Ａ）として以下の樹脂（Ｏ）を用いた。
メタクリル樹脂（Ｘ−２）                                  ：９９．００質量％
ＴＩＮＵＶＩＮ４７９（豊通ケミプラス社製）                ：１．００質量％【０１５４】
樹脂を変更し、各樹脂の押出量を変更した以外は、実施例１と同様にして製膜し、総厚さ１５５μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）の厚さは５μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは５０μｍであった。【０１５５】
（比較例１）
表面保護層（Ａ）として製造例３のアクリル系樹脂（Ｒ）を選択した。加飾層（Ｂ）として製造例２の有機染料入りアクリル系樹脂（Ｑ）を選択した。基材層（Ｃ）は加飾フィルム中に設けなかった。【０１５６】
アクリル系樹脂（Ｒ）を３０ｍｍΦベント式の単軸押出機を用いて吐出量５ｋｇ／ｈｒにて押出し、同時にアクリル系樹脂（Ｑ）を、５０ｍｍΦベント式の単軸押出機を用いて１０ｋｇ／ｈｒにて押出した。それぞれの樹脂を幅３００ｍｍのマルチマニホールドダイを用いて積層させて温度２４０℃にて押出した。９０℃の金属鏡面ロールと９５℃の金属鏡面ロールとで積層された樹脂をニップした。６．６ｍ／分の速度にて、ニップされた樹脂を引取ることにより、総厚さ１５０μｍの加飾フィルムを製膜した。表面保護層（Ａ）の厚さは５０μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍであった。【０１５７】
（比較例２）
各樹脂の押出量を変更した以外は、比較例１と同様にして製膜し、総厚さ１５０μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）の厚さは１５μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１３５μｍであった。【０１５８】
（参考例３）
加飾層（Ｂ）として製造例２の有機染料入りアクリル系樹脂（Ｑ）を選択した。基材層（Ｃ）として製造例５の顔料入りＡＢＳ樹脂（Ｔ）を選択した。表面保護層（Ａ）は加飾フィルム中に設けなかった。【０１５９】
アクリル系樹脂（Ｑ）を、５０ｍｍΦベント式の単軸押出機を用いて１０ｋｇ／ｈｒにて押出し、同時に顔料入りＡＢＳ樹脂（Ｔ）を、３０ｍｍΦベント式の単軸押出機を用いて吐出量５ｋｇ／ｈｒにて押出した。それぞれを幅３００ｍｍのマルチマニホールドダイを用いて積層させて温度２４０℃にて押出した。９０℃の金属鏡面ロールと９５℃の金属鏡面ロールとで積層された樹脂をニップした。６．６ｍ／分の速度にて、ニップされた樹脂引取ることにより、総厚さ１５０μｍの加飾フィルムを製膜した。加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは５０μｍであった。【０１６０】
（参考例４）
基材層（Ｃ）として製造例６の顔料入りポリカーボネート系樹脂（Ｕ）を用いたこと以外は、比較例３と同様にして製膜し、総厚さ１５０μｍの加飾フィルムを得た。加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは５０μｍであった。【０１６１】
（参考例５）
基材層（Ｃ）として製造例７の顔料入りポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂（Ｖ）を用いたこと以外は、比較例３と同様にして製膜し、総厚さ１５０μｍの加飾フィルムを得た。加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは５０μｍであった。【０１６２】
（実施例１０）
表面保護層（Ａ）として製造例４のアクリル樹脂（Ｓ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして製膜し、総厚さ２００μｍの加飾フィルムを得た。表面保護層（Ａ）の厚さは５０μｍ、加飾層（Ｂ）の厚さは１００μｍ、基材層（Ｃ）の厚さは５０μｍであった。【０１６３】
【表１】
2018003863.tif 000003
【０１６４】
表１中、表面保護層（Ａ）及び加飾層（Ｂ）の列における、「Ｃ６−Ｃ１２（質量％）」とは炭素数６〜１２のアクリル酸アルキルエステル単位の含有量（質量％）を表す。【０１６５】
この出願は、２０１６年６月２９日に出願された日本出願特願２０１６−１２９２７４を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【符号の説明】
【０１６６】
１０  加飾フィルム、１５  成形体、２０  加飾成形体、３０  成形機、３１  ステージ、３２ａ，ｂ  空間、３３  固定枠、３４  真空ポンプ、３５  赤外線ヒーター、Ａ  表面保護層、Ｂ  加飾層、Ｃ  基材層、Ｄ  粘着性樹脂層
【図１】
2018003863.tif 000004
【図２】
2018003863.tif 000005
【図３】
2018003863.tif 000006
【図４】
2018003863.tif 000007
【図５】
2018003863.tif 000008
【国際調査報告】
2018003863.tif 000009
2018003863.tif 000010
2018003863.tif 000011
2018003863.tif 000012