【手続補正書】
【提出日】令和1年9月27日(2019.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコールを炭化水素に変換するための方法であって、当該方法は、
（ａ）前記アルコールと、担体に担持した第１の触媒とを接触させる工程であって、前記担体が、混合酸化物およびメソポーラス担体から選択され、前記第１の触媒が、少なくとも１つの塩基性酸化物と、場合により、金属および金属酸化物からなる群から選択される少なくとも１つを含むものである、上記工程と、
（ｂ）工程（ａ）から得られた混合物と、第２の触媒とを接触させる工程であって、前記第２の触媒が、エッチングした金属担持型ゼオライト触媒であり、該エッチングした金属担持型ゼオライト触媒が、エッチングし、その後に前記触媒の上に金属を担持する工程を含む方法を用いて製造され、前記金属が、ナノ粒子の形態であり、少なくとも２種類の異なる金属が、エッチングしたゼオライト触媒に担持されるものである、上記工程と、
（ｃ）反応から得られる炭化水素を回収する工程とを含む、上記方法。
【請求項２】
工程（ａ）の温度が３００〜５５０℃の範囲内である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１の触媒が、Ｌａ、Ｇａ、ＩｎおよびＡｌからなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１の触媒がＬａＮｉＯ３を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記第１の触媒が、Ｎｉ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記第１の触媒が、ＬａＮｉＯ３とＮｉ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３を、０．０５〜０．２５の間の重量比（ＬａＮｉＯ３／Ｎｉ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３）で含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
工程（ａ）から得られた混合物に所定量のアルコールを添加する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
所定量の工程（ｂ）から得られた混合物が、前記第１の触媒および前記第２の触媒から選択される少なくとも１つに対してリサイクルされる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法を行うための装置であって、当該装置は、第１の部分と第２の部分を有しており、これらが、前記装置に入るアルコールの供給が最初に前記第１の部分と接触し、得られた混合物が前記第２の部分と接触するように接続しており、前記第１の部分が、担体に担持した第１の触媒を含み、前記担体が、混合酸化物およびメソポーラス担体から選択され、前記第１の触媒が、少なくとも１つの塩基性酸化物と、場合により、金属および金属酸化物からなる群から選択される少なくとも１つを含み、前記第２の部分が、第２の触媒を含み、前記第２の触媒が、エッチングした金属担持型ゼオライト触媒であり、エッチングした金属担持型ゼオライト触媒が、エッチングし、その後に前記触媒の上に金属を担持する工程を含む方法を用いて製造され、前記金属が、ナノ粒子の形態であり、少なくとも２種類の異なる金属が、エッチングしたゼオライト触媒に担持される、上記装置。
【請求項１０】
前記第１の触媒のメソポーラス担体が、Ａｌ２Ｏ３およびＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項９に記載の装置。
【請求項１１】
前記第１の触媒中の金属が、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｗ、Ｔａ、ＰｄおよびＮｉからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項９又は１０に記載の装置。
【請求項１２】
前記第２の触媒中の金属が、少なくとも２種類の異なる金属である、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１３】
前記第２の触媒中の金属が、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｏｓ、ＲｅおよびＲｕからなる群から選択される少なくとも１種類の金属である、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１４】
前記第２の触媒中のゼオライトが、ペンタシル型ゼオライトに属するアルミノシリケートゼオライトである、請求項９〜１３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１５】
前記装置が、場合によりタンタルで少なくとも部分的にコーティングされた銅の部分を含む、請求項９〜１４のいずれか一項に記載の装置。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
プロセス中に発生する過剰な熱は、電力を作り出すために、および／または地域の暖房のために、または他の有用な目的のために使用することができる。
なお、下記［１］から［６０］は、いずれも本発明の一形態又は一態様である。
［１］
アルコールを炭化水素に変換するための方法であって、当該方法は、
（ａ）前記アルコールと、担体に担持した第１の触媒とを接触させる工程であって、前記担体が、混合酸化物およびメソポーラス担体から選択され、前記第１の触媒が、少なくとも１つの塩基性酸化物と、場合により、金属および金属酸化物からなる群から選択される少なくとも１つを含むものである、上記工程と、
（ｂ）工程（ａ）から得られた混合物と、第２の触媒とを接触させる工程であって、前記第２の触媒が、エッチングした金属担持型ゼオライト触媒であり、該エッチングした金属担持型ゼオライト触媒が、エッチングし、その後に前記触媒の上に金属を担持する工程を含む方法を用いて製造され、前記金属が、ナノ粒子の形態であり、少なくとも２種類の異なる金属が、エッチングしたゼオライト触媒に担持されるものである、上記工程と、
（ｃ）反応から得られる炭化水素を回収する工程とを含む、上記方法。
［２］
工程（ａ）の温度が３００〜５５０℃、好ましくは３５０〜４５０℃の範囲内である、［１］に記載の方法。
［３］
工程（ｂ）の温度が３００〜５００℃、好ましくは３００〜４００℃の範囲内である、［１］〜［２］のいずれか一項に記載の方法。
［４］
前記第１の触媒の担体が、ゼオライトでない、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の方法。
［５］
前記第１の触媒の担体が、ゼオライトである、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の方法。
［６］
前記第１の触媒のメソポーラス担体が、Ａｌ２Ｏ３およびＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３からなる群から選択される少なくとも１つを含む、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の方法。
［７］
前記第１の触媒の混合酸化物／メソポーラス担体が、ＳＡＰＯ−３４およびＳＢＡ−１５からなる群から選択される少なくとも１つを含む、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の方法。
［８］
前記第１の触媒中の金属が、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｗ、Ｔａ、ＰｄおよびＮｉからなる群から選択される少なくとも１つである、［１］〜［７］のいずれか一項に記載の方法。
［９］
前記第１の触媒がＭｇＯを含む、［１］〜［８］のいずれか一項に記載の方法。
［１０］
前記第１の触媒が、Ｌａ、Ｇａ、ＩｎおよびＡｌからなる群から選択される少なくとも１つを含む、［１］〜［９］のいずれか一項に記載の方法。
［１１］
前記第１の触媒がＬａＮｉＯ３を含む、［１］〜［１０］のいずれか一項に記載の方法。
［１２］
前記第１の触媒が、Ｎｉ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３を含む、［１］〜［１１］のいずれか一項に記載の方法。
［１３］
前記第１の触媒が、ＬａＮｉＯ３とＮｉ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３を、０．０５〜０．２５の間の重量比（ＬａＮｉＯ３／Ｎｉ−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３）で含む、［１２］に記載の方法。
［１４］
工程（ａ）から得られた混合物に所定量のアルコールを添加する、［１］〜［１３］のいずれか一項に記載の方法。
［１５］
所定量の工程（ｂ）から得られた混合物が、前記第１の触媒および前記第２の触媒から選択される少なくとも１つに対してリサイクルされる、［１］〜［１４］のいずれか一項に記載の方法。
［１６］
工程（ｂ）から得られた混合物が、工程（ｂ）から得られた混合物に対する計算で１〜５０重量％の割合でリサイクルされる、［１５］に記載の方法。
［１７］
前記第２の触媒の製造中のエッチング工程が、ｐＨが８を超える塩基性条件で行われる、［１］〜［１６］のいずれか一項に記載の方法。
［１８］
前記第２の触媒の製造中のエッチング工程が、ＮａＯＨを用いて行われる、［１］〜［１７］のいずれか一項に記載の方法。
［１９］
前記第２の触媒の製造中のエッチング工程が、５分〜５時間の間のある期間中行われる、［１］〜［１８］のいずれか一項に記載の方法。
［２０］
前記第２の触媒の製造中のエッチング工程が、２０〜９５℃の温度で行われる、［１］〜［１９］のいずれか一項に記載の方法。
［２１］
前記第２の触媒中の金属が、少なくとも２種類の金属を含む合金である、［１］〜［２０］のいずれか一項に記載の方法。
［２２］
前記第２の触媒中の金属が、少なくとも２種類の異なる金属である、［１］〜［２１］のいずれか一項に記載の方法。
［２３］
前記第２の触媒中の金属が、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｏｓ、ＲｅおよびＲｕからなる群から選択される少なくとも１種類の金属である、［１］〜［２２］のいずれか一項に記載の方法。
［２４］
前記第２の触媒中の金属が、Ｃｕ、ＦｅおよびＺｎ、ＰｄおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種類の金属である、［１］〜［２３］のいずれか一項に記載の方法。
［２５］
前記第２の触媒中のゼオライトが、ペンタシル型ゼオライトに属するアルミノシリケートゼオライトである、［１］〜［２４］のいずれか一項に記載の方法。
［２６］
前記第２の触媒中のゼオライトが、ＺＳＭ−５および改質ＺＳＭ−５からなる群から選択される少なくとも１つである、［１］〜［２５］のいずれか一項に記載の方法。
［２７］
前記アルコールが一級アルコールである、［１］〜［２６］のいずれか一項に記載の方法。
［２８］
前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールおよびグリセロールからなる群から選択される少なくとも１つを含む、［１］〜［２７］のいずれか一項に記載の方法。
［２９］
前記アルコールがエタノールを含む、［１］〜［２８］のいずれか一項に記載の方法。
［３０］
前記アルコールが、エタノールおよびグリセロールを含む、［１］〜［２９］のいずれか一項に記載の方法。
［３１］
前記アルコールが、発酵プロセスに由来する物質、糖、硫黄、フェノールおよび細胞残渣からなる群から選択される少なくとも１つの物質を除去するために、工程（ａ）の前に精製される、［１］〜［３０］のいずれか一項に記載の方法。
［３２］
前記アルコールから炭化水素への変換が連続プロセスである、［１］〜［３１］のいずれか一項に記載の方法。
［３３］
前記アルコールから炭化水素への変換がバッチプロセスである、［１］〜［３２］のいずれか一項に記載の方法。
［３４］
前記第１の触媒および前記第２の触媒のうち少なくとも１つが再生される、［１］〜［３３］のいずれか一項に記載の方法。
［３５］
前記第１の触媒が第１の区画に存在し、前記第２の触媒が第２の区画に存在する、［１］〜［３４］のいずれか一項に記載の方法。
［３６］
前記第１の触媒が、ある区画の第１の部分に存在し、前記第２の触媒が、同じ区画の第２の部分に存在し、前記アルコールが前記第１の触媒と最初に接触し、次いで、前記第２の触媒と接触するように、前記第１の触媒と前記第２の触媒が配置される、［１］〜［３４］のいずれか一項に記載の方法。
［３７］
［１］〜［３６］のいずれか一項に従って製造される炭化水素。
［３８］
前記炭化水素が、ガソリン中の構成成分である、［３７］に記載の炭化水素。
［３９］
前記炭化水素が、ディーゼル中の構成成分である、［３７］に記載の炭化水素。
［４０］
前記炭化水素が、ジェット燃料中の構成成分である、［３７］に記載の炭化水素。
［４１］
［１］〜［３６］のいずれか一項に記載の方法を行うための装置であって、当該装置は、第１の部分と第２の部分を有しており、これらが、前記装置に入るアルコールの供給が最初に前記第１の部分と接触し、得られた混合物が前記第２の部分と接触するように接続しており、前記第１の部分が、担体に担持した第１の触媒を含み、前記担体が、混合酸化物およびメソポーラス担体から選択され、前記第１の触媒が、少なくとも１つの塩基性酸化物と、場合により、金属および金属酸化物からなる群から選択される少なくとも１つを含み、前記第２の部分が、第２の触媒を含み、前記第２の触媒が、エッチングした金属担持型ゼオライト触媒であり、エッチングした金属担持型ゼオライト触媒が、エッチングし、その後に前記触媒の上に金属を担持する工程を含む方法を用いて製造され、前記金属が、ナノ粒子の形態であり、少なくとも２種類の異なる金属が、エッチングしたゼオライト触媒に担持される、上記装置。
［４２］
前記第１の触媒の担体が、ゼオライトでない、［４１］に記載の装置。
［４３］
前記第１の触媒の担体が、ゼオライトおよびゼオライトをドープした材料からなる群から選択される、［４１］に記載の装置。
［４４］
前記第１の触媒のメソポーラス担体が、Ａｌ２Ｏ３およびＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３からなる群から選択される少なくとも１つを含む、［４１］〜［４３］のいずれか一項に記載の装置。
［４５］
前記第１の触媒中の金属が、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｗ、Ｔａ、ＰｄおよびＮｉからなる群から選択される少なくとも１つである、［４１］〜［４４］のいずれか一項に記載の装置。
［４６］
前記第１の触媒がＭｇＯを含む、［４１］〜［４５］のいずれか一項に記載の装置。
［４７］
前記第２の触媒の製造中のエッチング工程が、ｐＨが８を超える塩基性条件で行われる、［４１］〜［４６］のいずれか一項に記載の装置。
［４８］
前記第２の触媒の製造中のエッチング工程が、ＮａＯＨを用いて行われる、［４１］〜［４７］のいずれか一項に記載の装置。
［４９］
前記第２の触媒の製造中のエッチング工程が、５分〜５時間の間のある期間中行われる、［４１］〜［４８］のいずれか一項に記載の装置。
［５０］
前記第２の触媒の製造中のエッチング工程が、２０〜９５℃の温度で行われる、［４１］〜［４９］のいずれか一項に記載の装置。
［５１］
前記第２の触媒中の金属が、少なくとも２種類の金属を含む合金である、［４１］〜［５０］のいずれか一項に記載の装置。
［５２］
前記第２の触媒中の金属が、少なくとも２種類の異なる金属である、［４１］〜［５１］のいずれか一項に記載の装置。
［５３］
前記第２の触媒中の金属が、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｏｓ、ＲｅおよびＲｕからなる群から選択される少なくとも１種類の金属である、［４１］〜［５２］のいずれか一項に記載の装置。
［５４］
前記第２の触媒中の金属が、Ｃｕ、ＦｅおよびＺｎ、ＰｄおよびＰｔからなる群から選択される少なくとも１種類の金属である、［４１］〜［５３］のいずれか一項に記載の装置。
［５５］
前記第２の触媒中のゼオライトが、ペンタシル型ゼオライトに属するアルミノシリケートゼオライトである、［４１］〜［５４］のいずれか一項に記載の装置。
［５６］
前記第２の触媒中のゼオライトが、ＺＳＭ−５および改質ＺＳＭ−５からなる群から選択される少なくとも１つである、［４１］〜［５５］のいずれか一項に記載の装置。
［５７］
前記第１の部分が前記第２の部分と熱接触している、［４１］〜［５６］のいずれか一項に記載の装置。
［５８］
前記装置が、場合によりタンタルで少なくとも部分的にコーティングされた銅の部分を含む、［４１］〜［５７］のいずれか一項に記載の装置。
［５９］
前記第１の部分および前記第２の部分は、それぞれ第１の区画内および第２の区画内にあり、前記第１の区画と前記第２の区画は、直列に接続されている、［４１］〜［５８］のいずれか一項に記載の装置。
［６０］
前記第１の部分と前記第２の部分は、同じ区画内にあり、前記アルコールが前記第１の部分と最初に接触し、次いで、前記第１の部分の後に前記第２の部分と接触するように、前記第１の触媒と前記第２の触媒が前記区画内に配置される、［４１］〜［５８］のいずれか一項に記載の装置。