(57)【要約】  油性成分の種類によらず、油性成分の粘度を調整可能な油性ゲル状組成物を提供すること、さらにはこの油性ゲル状組成物を含有する化粧料または皮膚外用剤を提供すること。  次の成分（ａ）〜（ｄ）を必須成分として含有することを特徴とする油性ゲル状組成物。（ａ）モノアルキルリン酸エステル（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基から選ばれる１種又は２種以上の中和剤（ｃ）水および／またはポリオール類（ｄ）油性成分【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）を必須成分として含有することを特徴とする油性ゲル状組成物。
（ａ）モノアルキルリン酸エステル
（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基から選ばれる１種又は２種以上の中和剤
（ｃ）水および／またはポリオール類
（ｄ）油性成分
【請求項２】
成分（ａ）モノアルキルリン酸エステルのアルキル基が、直鎖または分岐構造で炭素数１２〜３６であることを特徴とする請求項１に記載の油性ゲル状組成物。
【請求項３】
油性ゲル状組成物の粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の油性ゲル状組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の油性ゲル状組成物を含むことを特徴とする化粧料。
【請求項５】
請求項１から３のいずれか一項に記載の油性ゲル状組成物を含むことを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項６】
成分（ａ）モノアルキルリン酸エステルと、成分（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基から選ばれる１種又は２種以上の中和剤と、成分（ｃ）水および／またはポリオール類の混合物を攪拌しながら、成分（ｄ）油性成分を添加して得ることを特徴とする油性ゲル状組成物の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノアルキルリン酸エステルと特定の中和剤が形成する自己組織体を用いた、油性ゲル状組成物およびそれを含有する化粧料または皮膚外用剤、前記油性ゲル状組成物の調製方法に関する。
背景技術【０００２】
一般的に油性成分は、その化学構造や組成によって融点や極性、相溶性、感触、有用性等が大きく異なることで、それぞれの油性成分の使用用途が分かれている。
香粧品分野では炭化水素油や植物油、動物油、エステル油、シリコーン油、精油等数多くの油性成分が用いられており、その感触や有効性といった特徴を生かすために高配合された化粧料や外用剤が販売されている。
その一方で、油性成分は既述のとおり、その化学構造や組成等が大きく異なることから、均一かつ安定に増粘させることが難しく、幅広い特性の油性成分に対して均一にかつ安定に増粘できる素材の開発が望まれている。【０００３】
油性成分を増粘する方法としては、油性成分用の増粘剤を用いる方法と固形油剤を共存させることで固化させる方法の二つが主に用いられる。通常、油性成分用の増粘剤としてはデキストリン脂肪酸エステルやイヌリン脂肪酸エステルなどが汎用されている（特開平４−４９２４９号公報、特開２００５−１４５８５１号公報）。
しかしながら、これらの増粘剤では、増粘する油性成分の種類や極性によって増粘できるものやできないもの、粘度のばらつき、長期安定性が維持できない、溶解後の透明性が低い、十分な増粘のためには多量に配合しなければならず使用感に影響が出てしまう、油剤としてシリコーン油やフッ素油を用いた場合は増粘できない等の欠点がある。
また、固形油剤と共存させることで固化させる方法では、固形油剤と液状油剤の極性を制御する必要がある、リップスティックやバームといった固形の製剤しか調製できない、剤型の透明度が低く白色の固体となるなどの欠点がある。【０００４】
ところで、モノアルキルリン酸エステルは中和剤を塩基性アミノ酸や有機塩とすることで水やポリオールを含む溶媒中でαゲルやラメラ液晶などの自己組織体を容易に形成することが報告されているが油性成分をゲル化させる技術ではなく、また、化粧料や皮膚外用剤中に油性成分は多量には配合されていない（特開２０１３−１７７３６７号公報、特開２０１５−１２７３２２号公報）。界面活性剤の形成する自己組織体は液晶乳化やＤ相乳化などといった特殊な乳化技術にも応用されてきた。
発明の概要【０００５】
本発明は、油性成分を多量に配合した油性ゲル状組成物を調製し、また使用する油性成分の種類によらず、安定なゲル状組成物を提供し、さらにこの油性ゲル状組成物を含有する化粧料または皮膚外用剤を得ることを課題とする。【０００６】
これらの実情を鑑み、本発明者らは、油性成分を多量に配合しても安定な油性ゲル状組成物を得るために鋭意研究を行った結果、（ａ）モノアルキルリン酸エステルと（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基から選ばれる１種又は２種以上の中和剤と、（ｃ）水および／またはポリオール類と、（ｄ）油性成分とを組み合わせることにより、油性成分を多量に配合しても、油性成分の種類によらず、安定な油性ゲル状組成物を調製し、さらにこの油性ゲル状組成物を含有する化粧料または皮膚外用剤を得るに至った。
すなわち、本発明は、モノアルキルリン酸エステルと中和剤が形成する自己組織体を利用することで、油性成分の種類によらず、また多量の油性成分を含有しても安定な新しい剤型の油性ゲル状組成物であり、さらにこの油性ゲル状組成物を含有する化粧料または皮膚外用剤である。【０００７】
本発明は、従来、油性成分用の増粘剤を多量に配合することにより増粘させていた油性ゲル状組成物では達成できなかった、油性成分の種類によらず、安定に増粘できる新規な油性ゲル状組成物であり、さらにこの油性ゲル状組成物は固形油剤を共存させる方法でも得ることのできなかった低粘度から高粘度まで幅広い粘度の調整が可能である。
すなわち、油性成分の増粘剤や固形油剤を油性ゲル化剤として用いることなく、安定で、かつ、油性成分の特徴を活かした油性ゲル状組成物が得られ、さらには、油性ゲル状組成物を含有させることでゲルの特性を活かした種々の化粧料または皮膚外用剤が得られた。
発明を実施するための形態【０００８】
以下本発明について詳述する。
本発明に使用される成分（ａ）は、モノアルキルリン酸エステルであり、好ましくはアルキル基の炭素数が１２から３２、より好ましくは１２から２２のモノアルキルリン酸エステルである。アルキル鎖長を変えたアルキルリン酸エステルを合成することは容易であり、任意にアルキル鎖長を変えたアルキルリン酸エステルを合成することができる。成分（ａ）は、アルキル鎖長の異なるアルキルリン酸エステルの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
またアルキル基の構造は問わず、直鎖および分岐といった任意のアルキル基を用いることができる。成分（ａ）は、市販品として、日光ケミカルズ社製ＮＩＫＫＯＬホステンＨＬＰ（ラウリルリン酸）、ＮＩＫＫＯＬピュアフォスα（セチルリン酸）などを用いてアルキルリン酸エステルを合成することができる。【０００９】
本発明で使用される成分（ｂ）は、塩基性アミノ酸、有機塩基から選ばれる１種又は２種以上の中和剤である。具体的に、塩基性アミノ酸としては、アルギニン、リシン、ヒスチジン、トリプトファンなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。有機塩基としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、トリスヒドロキシメチルアミノメタン等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。これらのうち、成分（ｂ）は、好ましくはアルギニン、トリエタノールアミン、及びアミノメチルプロパノールから選ばれる１種以上であり、特に好ましくはアルギニンである。
成分（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基から選ばれる１種又は２種以上の中和剤は、成分（ａ）モノアルキルリン酸エステルに対して、０．５モル当量から１．５モル当量の範囲で用いられることが好ましい。【００１０】
また成分（ａ）アルキルリン酸エステルがすでに成分（ｂ）塩基性アミノ酸、有機塩基から選ばれる１種又は２種以上の中和剤によって中和されている状態であっても本発明の効果は発揮される。このような中和された化合物の市販品としては、日光ケミカルズ社製ＮＩＫＫＯＬピュアフォスＬＣ（ヘキシルデシルリン酸アルギニン）などが挙げられる。【００１１】
本発明で使用される成分（ｃ）は水および／またはポリオール類を含む溶媒である。即ち本発明は、成分（ｃ）として、水及びポリオール類から選ばれる１種以上の溶媒を用いることができる。ポリオール類としてはグリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコールなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、成分（ｃ）は、好ましくは水、グリセリン、ブチレングリコール及びソルビトールから選ばれる１種以上である。【００１２】
本発明で使用される成分（ｄ）油性成分は、液状油であるスクワランや流動パラフィン、イソパラフィンなどの炭化水素油、トリイソオクタン酸グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸イソオクチルなどのエステル油、オリーブ油、マカデミアンナッツ油、ホホバ油などの植物油、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、シクロメチコン、アモジメチコンなどのシリコーン油、フッ素油など種類を問わず１種または２種以上を組み合わせて使用できる。またワセリンやシアバターなどの半固形油も液状油に溶解することにより、配合することができる。
本発明における油性ゲル状組成物は、成分（ｄ）を製剤中に３５〜９８質量％含むことが好ましく、５０〜９８質量％含むことがより好ましい。【００１３】
本発明の油性ゲル状組成物は、例えば、成分（ａ）と成分（ｂ）を成分（ｃ）中に均一混合した後に、成分（ａ）〜（ｃ）を撹拌しながら成分（ｄ）を徐々に添加することで調製することができる。
即ち、本発明は、成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）の混合物を攪拌しながら、成分（ｄ）油性成分を添加して得ることを特徴とする油性ゲル状組成物の調製方法を提供する。【００１４】
本発明の油性ゲル状組成物は、調製後の室温（２５℃）においてＢ型粘度計での粘度が好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以上である。粘度は、油剤の配合量やその他成分の配合組成によって任意に調整することができる。【００１５】
本発明の油性ゲル状組成物は、化粧料または皮膚外用剤とする製剤に含むことが好ましい。即ち、本発明は、本発明の油性ゲル状組成物を含むことを特徴とする化粧料または皮膚外用剤である。また本発明の油性ゲル状組成物は、化粧料または皮膚外用剤として用いることができる。
本発明の化粧料または皮膚外用剤は、予め本発明の油性ゲル状組成物を調製し、該組成物に後述するその他の成分を添加して調製してもよい。【００１６】
本発明の油性ゲル状組成物を含む、化粧料または皮膚外用剤には、本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧料または皮膚外用剤に用いられる各種の成分、例えば、非イオン性界面活性剤、極性脂質、活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘度調整剤、合成色素、有色顔料、パール剤、香料等を配合できる。【００１７】
例えば、非イオン性界面活性剤としてはＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ポリソルベート類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ変性シリコーン、ショ糖脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類などが挙げられる。
極性脂質としては、セラミド類、リン脂質、コレステロール及びその誘導体、糖脂質類などが挙げられる。【００１８】
活性成分としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、エラグ酸、ルシノールなどの美白剤、アミノ酸などのＮＭＦ成分、水溶性コラーゲン、エラスチン、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、セラミドなどの肌荒れ防止剤、レチノール、ビタミンＡ酸などの抗老化剤や各種ビタミン類やその誘導体などが挙げられる。【００１９】
保湿成分としては、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどを挙げられる。
合成色素としては、赤色１０４、２０１、２０２、２０４、２１３、２２０、２２６，２２７、黄色４、青１などが挙げられる。
有色顔料としては、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、群青、紺青などが挙げられる。
パール剤としては、マイカや酸化チタンからなる偏光パール剤、酸化鉄、酸化チタン、マイカからなる有色パール剤、ガラス末、ラミネートなどが挙げられる。【００２０】
さらに、本発明の油性ゲル状組成物を含む化粧料または皮膚外用剤としては、美容オイル、エッセンス、ミルク、クリーム、クレンジング、マッサージ剤、サンスクリーン剤などのスキンケア化粧料、トリートメント、コンディショナー、整髪剤などのヘアケア剤、リップスティック、リップグロス等の口唇ケア製品等が挙げられるが、これに制限されるものではない。
実施例【００２１】
以下に実施例を示しながら本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また以下に示す質量％とは、組成物全体に対する質量％のことである。【００２２】
＜実施例１＞
表１および表２に示す組成（質量％）で油性ゲル状組成物を調製した。Part（Ａ）とPart（Ｂ）、Part（Ｃ）を均一混合後、撹拌を続けながらPart（Ｄ）を徐々に添加することにより油性ゲル状組成物を調製した。
調製した油性ゲル状組成物は、下記の評価を実施した。【００２３】
（１）油性ゲル形成
調製後、外観を確認し油剤をすべて取り込んだ状態であれば○、結晶の析出や油剤がすべて取り込まれていない状態であれば×とした。
（２）粘度測定
各組成物を広口のビンに充填し、Ｂ型粘度計を用いて２５℃における粘度を測定した。
（３）安定性評価
室温、５℃、４５℃の条件下にそれぞれ１か月間保存し、製剤の外観、粘度変化を評価した。１か月後に外観や粘度に変化がなく安定であったものを○、外観や粘度の変化が大きく不安定であったものを×とした。【００２４】
【表１】
2017209182.tif 000002
【００２５】
【表２】
2017209182.tif 000003
【００２６】
＜実施例２＞
スキンケアスポットジェル
（Ａ）ヘキシルデシルリン酸アルギニン            １．００（質量％）
ラウリン酸ポリグリセリル―１０            １．００
スクワラン                              １０．００
グリセリン                                ６．３０
水                                            残余
防腐剤                                        適量
（Ｂ）トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル    ３．００
レチノイン酸トコフェリル                  ０．１０
トリスヘキシルデカン酸ピリドキシン        １．００
スクワラン                              ７５．００
合計                                  １００．００
調製方法：Ａ相を撹拌し、均一混合した。撹拌しながらＢ相を徐々に添加しゲルを形成させ、すべてのＢ相を添加し終わったら更に撹拌を続け、均一混合後調製終了とした。
実施例１と同様の方法で下記評価を実施した。
油性ゲル形成：均一な油性ゲル形成を確認した。
粘度（ｍＰａ・ｓ）：８９０００
安定性評価：各温度で粘度低下、結晶析出、油剤の分離などは認められず安定であった。【００２７】
＜実施例３＞
クレンジングオイルジェル
（Ａ）ヘキシルデシルリン酸アルギニン            １．５０（質量％）
ラウリン酸ポリグリセリル―１０            ５．００
スクワラン                              １０．００
グリセリン                              １５．００
水                                        ７．００
防腐剤                                        適量
（Ｂ）トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル        残余
イソドデカン                            １５．００
合計                                  １００．００
調製方法：Ａ相を撹拌し、均一混合した。撹拌しながらＢ相を徐々に添加しゲルを形成させ、すべてのＢ相を添加し終わったら更に撹拌を続け、均一混合後調製終了とした。
実施例１と同様の方法で下記評価を実施した。
油性ゲル形成：均一な油性ゲル形成を確認した。
粘度（ｍＰａ・ｓ）：６３４００
安定性評価：各温度で粘度低下、結晶析出、油剤の分離などは認められず安定であった。【００２８】
＜実施例４＞
ボディマッサージジェル
（Ａ）セチルリン酸エステル                    ０．７０（質量％）
グリセリン                            １０．５０
防腐剤                                      適量
（Ｂ）水                                      ４．５０
アルギニン                              ０．３５
（Ｃ）ＮＩＫＫＯＬ アロマスクワラン ローズ※      残余
トコフェロール                          ０．５０
マイカ系パール化剤                      ３．００
合計                                １００．００
※スクワラン、ダマスクバラ花エキス混合物
調製方法：Ａ相、Ｂ相をそれぞれ加温溶解・撹拌し、均一混合した。Ａ相とＢ相を混合した後、撹拌しながらＣ相を徐々に添加しゲルを形成させ、すべてのＣ相を添加し終わったら更に撹拌を続け、均一混合後調製終了とした。
実施例１と同様の方法で下記評価を実施した。
油性ゲル形成：均一な油性ゲル形成を確認した。
粘度（ｍＰａ・ｓ）：１００，０００以上
安定性評価：各温度で粘度低下、結晶析出、油剤の分離などは認められず安定であった。【００２９】
＜実施例５＞
アウトバスヘアトリートメント
（Ａ）オクチルドデシルリン酸アルギニン        １．００（質量％）
グリセリン                              ９．００
水                                      ４．００
防腐剤                                      適量
（Ｂ）（Ｃ１３−１５）アルカン                     残余
高重合ジメチコン                      １０．００
アモジメチコン                          ２．００
ラウレス−９                            １．００
合計                                １００．００
調製方法：Ａ相を撹拌し、均一混合した。撹拌しながらＢ相を徐々に添加しゲルを形成させ、すべてのＢ相を添加し終わったら更に撹拌を続け、均一混合後調製終了とした。
実施例１と同様の方法で下記評価を実施した。
油性ゲル形成：均一な油性ゲル形成を確認した。
粘度（ｍＰａ・ｓ）：９８０００
安定性評価：各温度で粘度低下、結晶析出、油剤の分離などは認められず安定であった。【００３０】
＜実施例６＞
アウトバスヘアトリートメント（低粘度タイプ）
（Ａ）ヘキシルデシルリン酸                      １．００（質量％）
トリエタノールアミン                      ０．５０
グリセリン                              １９．５０
水                                        ８．５０
防腐剤                                        適量
（Ｂ）（Ｃ１３−１５）アルカン                       残余
高重合ジメチコン                        １５．００
合計                                  １００．００
調製方法：Ａ相を撹拌し、均一混合した。撹拌しながらＢ相を徐々に添加しゲルを形成させ、すべてのＢ相を添加し終わったら更に撹拌を続け、均一混合後調製終了とした。
実施例１と同様の方法で下記評価を実施した。
油性ゲル形成：均一な油性ゲル形成を確認した。
粘度（ｍＰａ・ｓ）：１２０００
安定性評価：各温度で粘度低下、結晶析出、油剤の分離などは認められず安定であった。【００３１】
＜実施例７＞
リップグロス
（Ａ）セチルリン酸エステル                        １．５０（質量％）
グリセリン                                １０．００
防腐剤                                          適量
（Ｂ）水                                          ４．００
アミノメチルプロパノール                    ０．７０
（Ｃ）スクワラン                                ２５．００
リンゴ酸ジイソステアリル                  ２５．００
水添ポリイソブテン                              残余
ホホバ種子油                                ５．００
ヘーゼルナッツ油                            １．００
トリスヘキシルデカン酸ピリドキシン          １．００
グリチルレチン酸ステアリル                  ０．１０
合成色素                                        適量
（Ｄ）ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル  ５．００
合計                                    １００．００
調製方法：Ａ相、Ｂ相をそれぞれ加温溶解・撹拌し、均一混合した。Ａ相とＢ相を混合した後、撹拌しながらＣ相およびＤ相を徐々に添加しゲルを形成させ、すべてのＤ相を添加し終わったら更に撹拌を続け、均一混合後調製終了とした。
油性ゲル形成：均一な油性ゲル形成を確認した。
実施例１と同様の方法で下記評価を実施した。
粘度（ｍＰａ・ｓ）：１００，０００以上
安定性評価：各温度で粘度低下、結晶析出、油剤の分離などは認められず安定であった。【００３２】
＜実施例８＞
ウォータリーリップジェル
（Ａ）セチルリン酸エステル                      １．５０（質量％）
セタノール                                ０．２５
グリセリン                              １５．００
防腐剤                                        適量
（Ｂ）水                                      １２．００
アルギニン                                ０．７５
（Ｃ）スクワラン                              ２５．００
リンゴ酸ジイソステアリル                ２５．００
水添ポリイソブテン                            残余
ホホバ種子油                              ５．００
ヘーゼルナッツ油                          １．００
トリスヘキシルデカン酸ピリドキシン        １．００
グリチルレチン酸ステアリル                ０．１０
有色顔料                                      適量
合成色素                                      適量
パール剤                                      適量
合計                                  １００．００
調製方法：Ａ相、Ｂ相をそれぞれ加温溶解・撹拌し、均一混合した。Ａ相とＢ相を混合した後、加温状態を保ったまま、撹拌しながらＣ相を徐々に添加しゲルを形成させ、すべてのＣ相を添加し終わったら、さらに撹拌を続け、均一混合後調製終了とした。
実施例１と同様の方法で下記評価を実施した。
油性ゲル形成：均一な油性ゲル形成を確認した。
粘度（ｍＰａ・ｓ）：８３，０００
安定性評価：各温度で粘度低下、結晶析出、油剤の分離などは認められず安定であった。【００３３】
＜実施例９＞
非水系オイルジェルパック
（Ａ）ヘキシルデシルリン酸アルギニン              ０．７０（質量％）
グリセリン                                ３０．００
防腐剤                                          適量
（Ｂ）スクワラン                                      残余
合計                                    １００．００
調製方法：Ａ相を加温溶解・撹拌し、均一混合した。撹拌しながらＢ相を徐々に添加しゲルを形成させ、すべてのＢ相を添加し終わったら更に撹拌を続け、均一混合後調製終了とした。
実施例１と同様の方法で下記評価を実施した。
油性ゲル形成：均一な油性ゲル形成を確認した。
粘度（ｍＰａ・ｓ）：１００，０００以上
安定性評価：各温度で粘度低下、結晶析出、油剤の分離などは認められず安定であった。
産業上の利用可能性【００３４】
本発明の油性ゲル状組成物は、油性成分の種類によらず、安定で、低粘度から高粘度までの幅広い化粧料及び皮膚外用剤を提供することができる。
【国際調査報告】
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