(57)【要約】  本発明は、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能な繊維用加工薬剤を提供することを目的とする。  前記目的を達成するために、本発明の繊維用加工薬剤は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含み、下記成分（Ａ）は、少なくとも下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする。 （Ａ）分岐型ポリエステル樹脂（Ｂ）水（Ｃ）芳香環を有する非イオン界面活性剤 （ｉ）二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方（ｉｉ）ジオール（ｉｉｉ）水酸基を３個以上有するポリオール【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含み、
下記成分（Ａ）は、少なくとも下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする繊維用加工薬剤。
（Ａ）分岐型ポリエステル樹脂
（Ｂ）水
（Ｃ）芳香環を有する非イオン界面活性剤
（ｉ）二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方
（ｉｉ）ジオール
（ｉｉｉ）水酸基を３個以上有するポリオール
【請求項２】
前記単量体（ｉ）において、前記二価の芳香族カルボン酸が、テレフタル酸およびイソフタル酸の少なくとも一方である請求項１記載の繊維用加工薬剤。
【請求項３】
前記単量体（ｉｉ）において、前記ジオールが、エチレングリコールおよびポリエチレングリコールの少なくとも一方である請求項１または２記載の繊維用加工薬剤。
【請求項４】
さらに、芳香族スルホン酸塩を含む請求項１から３のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。
【請求項５】
繊維用耐久帯電防止剤である請求項１から４のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維用加工薬剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維用加工薬剤は、例えば、繊維に種々の機能を付与させる目的で用いられる。【０００３】
繊維用加工薬剤としては、例えば、ポリエステル系の樹脂を用いた耐久帯電防止剤がある（特許文献１）。また、例えば、直鎖状のポリエステル樹脂、溶剤および非イオン活性剤を含む繊維用加工薬剤もある（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公昭３８−１１２９８号公報
【特許文献２】特公昭４４−３９６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
繊維用加工薬剤においては、洗濯後も繊維に付与された機能を維持できる、洗濯耐久性が重要である。【０００６】
しかしながら、繊維用加工薬剤の洗濯耐久性を高めようとすると、水への分散性が低下し、繊維を加工できる液を得ることが困難である。一方、繊維用加工薬剤の水への分散性を高めようとすると、洗濯耐久性が低下する。このように、繊維用加工薬剤における洗濯耐久性と、水への分散性との両立は困難である。【０００７】
そこで、本発明は、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能な繊維用加工薬剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために、本発明の繊維用加工薬剤は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含み、
下記成分（Ａ）は、少なくとも下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする。
（Ａ）分岐型ポリエステル樹脂
（Ｂ）水
（Ｃ）芳香環を有する非イオン界面活性剤
（ｉ）二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方
（ｉｉ）ジオール
（ｉｉｉ）水酸基を３個以上有するポリオール
【発明の効果】
【０００９】
本発明の繊維用加工薬剤によれば、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について、例をあげてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の説明により限定されない。
【００１１】
本発明の繊維用加工薬剤の前記単量体（ｉ）において、前記二価の芳香族カルボン酸は、例えば、テレフタル酸およびイソフタル酸の少なくとも一方であってもよい。
【００１２】
本発明の繊維用加工薬剤の前記単量体（ｉｉ）において、前記ジオールは、例えば、エチレングリコールおよびポリエチレングリコールの少なくとも一方であってもよい。
【００１３】
本発明の繊維用加工薬剤は、例えば、さらに、芳香族スルホン酸塩を含んでいてもよい。
【００１４】
本発明の繊維用加工薬剤は、例えば、繊維用耐久帯電防止剤であってもよい。
【００１５】
［１．繊維用加工薬剤］
本発明の繊維用加工薬剤は、前述のとおり、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含み、
下記成分（Ａ）は、少なくとも下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする。
（Ａ）分岐型ポリエステル樹脂
（Ｂ）水
（Ｃ）芳香環を有する非イオン界面活性剤
（ｉ）二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方
（ｉｉ）ジオール
（ｉｉｉ）水酸基を３個以上有するポリオール
【００１６】
本発明者は、二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方と、ジオールとに、水酸基を３個以上有するポリオールを共重合（共縮合）させ、分岐型ポリエステル樹脂とすることにより、高い洗濯耐久性が得られることを見出した。さらに、前記分岐型ポリエステル樹脂は、分散剤として芳香環を有する非イオン界面活性剤を用いると、水への分散性が良好であることを見出した。このようにして、本発明者は、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能である本発明の繊維用加工薬剤に到達した。
【００１７】
（１）成分（Ａ）：分岐型ポリエステル樹脂
本発明の繊維用加工薬剤において、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））は、前述のとおり、少なくとも下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体である。
【００１８】
前記単量体（ｉ）において、二価の芳香族カルボン酸（芳香族ジカルボン酸）としては、特に限定されないが、例えば、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸があげられる。二価の芳香族カルボン酸の具体例としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等があげられる。また、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、例えば、芳香族ジカルボン酸の無水物、低級アルコールエステル、酸ハロゲン化物等をあげることができる。前記低級アルコールエステルとしては、例えば、低級アルキルアルコールのエステルがあげられ、より具体的には、例えば、炭素数１〜３の直鎖または分岐アルキルアルコールのエステルがあげられる。芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、例えば、モノメチルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、ジエチルエステル等があげられ、より具体的には、例えば、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル等があげられる。芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物としては、例えば、モノクロライド、ジクロライド、モノブロマイド、ジブロマイド等があげられる。前記芳香族ジカルボン酸およびその誘導体の中でも、洗濯耐久性の点から、芳香族ジカルボン酸およびそのメチルエステルが好ましく、炭素数８〜１２の芳香族ジカルボン酸およびそのメチルエステルがより好ましい。具体例としては、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、フタル酸ジメチルがあげられる。また、本発明では、二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体は、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
【００１９】
前記単量体（ｉｉ）において、前記ジオールとしては、例えば、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、芳香族ジオール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。また、本発明において、前記単量体（ｉｉ）の前記ジオールは、分子中に水酸基を２つ有する化合物であればよく、前記水酸基は、アルコール性水酸基でもフェノール性水酸基でもよい。前記脂肪族ジオールとしては、例えば、直鎖状または分岐状のアルキレン基から誘導されるアルキレンジオールおよびポリアルキレンジオールがあげられる。前記脂肪族ジオールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等があげられる。前記ポリアルキレングリコール（例えばポリエチレングリコール）の分子量は、特に限定されないが、例えば３００以上、６００以上、または１０００以上であってもよく、例えば１０，０００以下、８０００以下、または６０００以下であってもよい。前記脂環族ジオールとしては、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等があげられる。前記芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ハイドロキノン等があげられる。これらのジオールのうち、水との親和性、繊維用加工薬剤の経時的安定性の観点から、ポリエチレングリコールなどのオキシエチレン基を有するジオールが好ましい。また、前記ジオールは、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
【００２０】
前記単量体（ｉｉｉ）において、水酸基を３個以上有するポリオールは、例えば、トリオールでも、テトラオールでも、水酸基を５個以上有するポリオールでもよい。前記水酸基を３個以上有するポリオールは、例えば、脂肪族ポリオール、脂環族ポリオール、芳香族ポリオール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。また、前記水酸基を３個以上有するポリオールにおいて、前記水酸基は、アルコール性水酸基でもフェノール性水酸基でもよい。前記トリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。前記テトラオールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。前記水酸基を５個以上有するポリオールとしては、例えば、ソルビトール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。また、前記水酸基を３個以上有するポリオールは、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
【００２１】
また、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））は、共重合成分として、前記単量体（ｉ）〜（ｉｉｉ）以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記任意成分としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸またはその低級アルキルエステル（マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸等の直鎖状ジカルボン酸またはそのメチルエステル、メチルマロン酸、メチルコハク酸、メチルグルタル酸等の側鎖を有するジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等）等があげられる。
【００２２】
また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の含有率は特に限定されないが、例えば、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分の質量に対し、１０質量％以上、２０質量％以上、または３０質量％以上であってもよく、７０質量％以下、６０質量％以下、または５０質量％以下であってもよい。分散物の安定性という観点からは、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の含有率が多すぎないことが好ましい。耐久帯電防止性能という観点からは、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の含有率が少なすぎないことが好ましい。
【００２３】
また、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、８０００以上、１００００以上、１５０００以上、または２００００以上であることが好ましく、５００００以下、４００００以下、３５０００以下、または３００００以下であることが好ましい。
【００２４】
（２）分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の製造方法
前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の製造方法は特に限定されないが、例えば、前記単量体（ｉ）〜（ｉｉｉ）を共重合させて製造することができる。また、前述のとおり、前記単量体（ｉ）〜（ｉｉｉ）以外の任意成分を共重合させてもよいし、させなくてもよい。前記単量体（ｉ）の使用量は、特に限定されないが、例えば、共重合成分全体の５質量％以上、１０質量％以上、または１２質量％以上であることが好ましく、５０質量％以下、３０質量％以下、または２０質量％以下であることが好ましい。前記単量体（ｉｉ）の使用量も、特に限定されないが、例えば、共重合成分全体の５０質量％以上、６０質量％以上、または７０質量％以上であることが好ましく、９４質量％以下、９０質量％以下、または８６質量％以下であることが好ましい。前記単量体（ｉｉｉ）の使用量も、特に限定されないが、例えば、共重合成分全体の０．０５質量％以上、０．１質量％以上、または０．１２質量％以上であることが好ましく、１質量％以下、０．５質量％以下、または０．３質量％以下であることが好ましい。前記任意成分は、使用してもしなくてもよいが、使用する場合は、例えば、共重合成分全体の０．１質量％以上、または１質量％以上であってもよく、１０質量％以下、または３質量％以下であってもよい。
【００２５】
共重合方法も特に限定されないが、例えば、公知の方法またはそれに準じてもよい。具体的には、例えば、単量体（ｉ）とジオール（例えばエチレングリコール）とを適当な触媒の存在下でエステル化反応またはエステル交換反応させた後、単量体（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を添加して減圧下で重縮合反応を行う方法があげられる。前記単量体（ｉ）とジオールとのエステル化反応またはエステル交換反応において、例えば、前記ジオールは、溶媒を兼ねていてもよい。前記ジオールの使用量も特に限定されないが、例えば、前記単量体（ｉ）の８０質量％以上、１００質量％以上、または１２０質量％以上であることが好ましく、３００質量％以下、２５０質量％以下、または２００質量％以下であることが好ましい。前記触媒も、特に限定されないが、例えば、酸化亜鉛、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、三酸化アンチモン等があげられる。前記エステル化反応またはエステル交換反応の反応時間も特に限定されないが、例えば、０．３時間以上、０．５時間以上、または０．７時間以上であることが好ましく、３時間以下、２時間以下、または１．５時間以下であることが好ましい。反応温度も特に限定されないが、例えば、１４０℃以上、１６０℃以上、または１７０℃以上であることが好ましく、２２０℃以下、２００℃以下、または１９０℃以下であることが好ましい。また、前記減圧下での重縮合反応において、反応時間は特に限定されないが、例えば、１時間以上、１．５時間以上、または２時間以上であることが好ましく、８時間以下、５時間以下、または４時間以下であることが好ましい。反応温度も特に限定されないが、例えば、２００℃以上、または２２０℃以上であることが好ましく、２８０℃以下、または２６０℃以下であることが好ましい。なお、この製造方法において、前記単量体（ｉ）は、例えば、芳香族ジカルボン酸のエステルでもよく、前記単量体（ｉｉ）は、例えば、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールでもよい。また、共重合して製造した分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））にポリカルボン酸を混合してもよい。前記ポリカルボン酸としては、例えば、ジカルボン酸があげられる。ジカルボン酸を含むことで、例えば、帯電防止性能が向上するという効果が得られる。前記ジカルボン酸は、特に限定されないが、例えば、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、アジピン酸、サリチル酸等があげられる。前記ポリカルボン酸としては、例えば、他にもカルボキシ基を３個以上含む化合物としてエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸ナトリウム等があげられる。なお、前記ポリカルボン酸を分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））に混合した場合、前記ポリカルボン酸の質量は、本発明の繊維用加工薬剤中における前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の含有率に含めるものとする。
【００２６】
（３）成分（Ｂ）：水
前記水（成分（Ｂ））は、特に限定されず、例えば、水道水、蒸留水、イオン交換水等であってもよい。コストの観点からは、水道水等が好ましい。
【００２７】
また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記水（成分（Ｂ））の含有率は特に限定されないが、例えば、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分の質量に対し、２００質量％以上、４００質量％以上、または１０００質量％以上であってもよく、２５００質量％以下、２０００質量％以下、または１７００質量％以下であってもよい。耐久帯電防止性能という観点からは、前記水（成分（Ｂ））の含有率が多すぎないことが好ましい。分散物の安定性という観点からは、前記水（成分（Ｂ））の含有率が少なすぎないことが好ましい。
【００２８】
（４）成分（Ｃ）：芳香環を有する非イオン界面活性剤
前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））は、特に限定されないが、例えば、芳香族化合物のアルキレンオキシド付加物、があげられる。より具体的には、例えば、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、スチレン化フェノールのアルキレンオキシド付加物、β-ナフトールのアルキレンオキシド付加物、ベンジルエーテルのアルキレンオキシド付加物等があげられる。前記アルキレンオキシドとしては、例えば、ＥＯ（エチレンオキシド）があげられる。また、前記スチレン化フェノールとしては、例えば、トリスチレン化フェノールがあげられる。また、前記成分（Ｃ）は、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
【００２９】
また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））の含有率は特に限定されないが、例えば、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分の質量に対し、１５質量％以上、２０質量％以上、または２５質量％以上であってもよく、８０質量％以下、７０質量％以下、または６０質量％以下であってもよい。また、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））の含有率は、例えば、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の質量に対し、例えば、３０〜３００質量％、５０〜２００質量％、または７０〜１５０質量％であってもよい。耐久帯電防止性能という観点からは、前記成分（Ｃ）の含有率が多すぎないことが好ましい。水への分散性という観点からは、前記成分（Ｃ）の含有率が少なすぎないことが好ましい。
【００３０】
（５）任意成分
本発明の繊維用加工薬剤は、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記任意成分としては、例えば、芳香族スルホン酸塩等があげられる。芳香族スルホン酸塩を含むことで、例えば、繊維加工直後（洗濯をしない状態）における帯電防止性能が向上するという効果が得られる。前記芳香族スルホン酸塩は、特に限定されないが、例えば、パラトルエンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、クメンスルホン酸等のスルホン酸の塩があげられる。前記芳香族スルホン酸塩は、例えば、任意の金属の塩でもよく、例えば、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム等）、等の塩でもよい。前記芳香族スルホン酸塩は、帯電防止性能の観点から、ナトリウム塩が特に好ましく、例えば、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、メタキシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム等があげられる。その他の前記任意成分としては、例えばカチオン界面活性剤があげられる。カチオン界面活性剤を含むことは、水への分散性という観点で好ましい。前記カチオン活性剤は、特に限定されないが、例えば、モノアルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等があげられる。前記第四級アンモニウム塩は、塩化ジヤシアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムが特に好ましい。
【００３１】
また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記任意成分の含有率は特に限定されない。例えば、前記芳香族スルホン酸塩を加える場合は、前記芳香族スルホン酸塩の質量が、例えば、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分の質量に対し、１０質量％以上、１５質量％以上、または２０質量％以上であってもよく、５０質量％以下、４５質量％以下、または４０質量％以下であってもよい。前記芳香族スルホン酸塩の質量は、前記水（成分（Ｂ））も含んだ本発明の繊維用加工薬剤の全質量に対し、例えば、０．１〜１０質量％、１〜５質量％、または１．５〜４．５質量％であってもよい。分散物の安定性という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が多すぎないことが好ましい。また、前記繊維加工直後（洗濯をしない状態）における帯電防止性能の向上という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が少なすぎないことが好ましい。
【００３２】
また、前記芳香族スルホン酸塩の質量が、例えば、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））の質量に対し、５０質量％以上、６０質量％以上、または７０質量％以上であってもよく、２００質量％以下、１６０質量％以下、または１４０質量％以下であってもよい。分散物の安定性という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が多すぎないことが好ましい。また、前記繊維加工直後（洗濯をしない状態）における帯電防止性能の向上という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が少なすぎないことが好ましい。
【００３３】
［２．繊維用加工薬剤の製造方法］
本発明の繊維用加工薬剤の製造方法は、特に限定されないが、例えば、全成分を混合し、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分を、前記水（成分（Ｂ））中に分散させればよい。具体的には、例えば、以下のようにして行うことができる。
【００３４】
まず、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））と、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））とを、加熱しながら混合し、溶解させる。加熱温度は特に限定されないが、例えば、８０℃以上、または１００℃以上であってもよく、１８０℃以下、または１６０℃以下であってもよい。加熱時間も特に限定されないが、例えば、１０分以上、または２０分以上であってもよく、２時間以下、または１．５時間以下であってもよい。
【００３５】
一方、前記水（成分（Ｂ））を加熱して温水を調整する。前記温水の温度は特に限定されないが、例えば、４０℃以上、または８０℃以上であってもよく、１００℃以下、または９５℃以下であってもよい。そして、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））と、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））との溶解物を、前記温水中に添加し、必要に応じて攪拌等を行って分散させる。このとき、必要に応じ、前記任意成分（例えば芳香族スルホン酸塩等）を加えてもよい。このようにして得られた水分散物を、そのまま放冷等して室温まで冷却し、本発明の繊維用加工薬剤を製造することができる。
【００３６】
［３．繊維用加工薬剤の使用方法］
本発明の繊維用加工薬剤の使用方法は、特に限定されないが、例えば、繊維製品を、本発明の繊維用加工薬剤またはその水希釈液に浸漬させ、その後乾燥させてもよい。また、前記繊維製品は、浸漬後、乾燥させる前に、必要に応じて絞ってもよいし、浸漬中に加温してもよい。このようにして前記繊維製品を加工することで、前記繊維製品に適宜、機能（例えば帯電防止性能）を付与することができる。前記繊維製品は、特に限定されないが、例えば、布、衣服、カーペット、不織布等があげられる。前記繊維の種類も特に限定されないが、天然繊維でも人工繊維でもよく、例えば、ポリエステル繊維、ポリエステル繊維と他の繊維との混紡品等があげられる。本発明の繊維用加工薬剤は、前述のとおり、そのまま用いてもよいが、水希釈液として用いてもよい。水希釈液とする場合、本発明の繊維用加工薬剤の質量は、前記水希釈液に対し、例えば、１質量％以上、２質量％以上、または３質量％以上であってもよく、２０質量％以下、１５質量％以下、または１０質量％以下であってもよい。
【００３７】
本発明の繊維用加工薬剤の用途は、特に限定されないが、例えば、繊維用耐久帯電防止剤、吸水剤等に用いることができる。
【実施例】
【００３８】
つぎに、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。【００３９】
［合成例１〜５］
以下のようにして、ポリエステル樹脂を合成（製造）した。なお、下記合成例２、３、４および５のポリエステル樹脂は、前記単量体（ｉ）〜（ｉｉｉ）を共重合させた分岐型ポリエステル樹脂であり、本発明の繊維用加工薬剤の成分（Ａ）に該当する。一方、下記合成例１は、水酸基を３個以上有するポリオール（単量体（ｉｉｉ））を共重合させていない直鎖状ポリエステル樹脂である。【００４０】
（合成例１）
テレフタル酸ジメチル６０ｇ、エチレングリコール９０ｇ、および触媒として酢酸亜鉛を０．３ｇ反応容器に入れ、１８０℃で１時間エステル交換反応を行った。なお、その際、１４０℃付近にて、エステル交換反応により生成したメタノールが留出した。前記エステル交換反応後、前記反応容器に、さらにポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２４０ｇ、および酸化防止剤としてアデカスタブＡＯ−３３０（株式会社ＡＤＥＫＡの商品名）を２．７ｇ加え、再度１８０℃まで昇温した後に減圧を行った。そして、引き続き昇温および減圧を行い、２４０〜２５０℃において１０ｔｏｒｒ（約１．３×１０３Ｐａ）以下で縮合反応を３時間行うことにより、目的とするポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。【００４１】
（合成例２）
ポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２４０ｇに代えて、ポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２３８．４ｇ、およびペンタエリスリトール０．６ｇを用いたこと以外は、合成例１と同様の操作を行い、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。【００４２】
（合成例３）
ポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２４０ｇに代えて、ポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２３８．７ｇ、およびグリセリン０．３ｇを用いたこと以外は、合成例１と同様の操作を行い、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。【００４３】
（合成例４）
テレフタル酸ジメチル６０ｇに代えて、テレフタル酸ジメチル５０ｇ、イソフタル酸ジメチル１０ｇを用いたこと以外は、合成例２と同様の操作を行い、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。【００４４】
（合成例５）
合成例２と同様な操作を行い、反応後に酒石酸を０．６ｇ混合し、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。【００４５】
［実施例および比較例］
以下のようにして、実施例１〜６および比較例１〜３の繊維用加工薬剤を製造した。【００４６】
（実施例１）
合成例２で得られたポリエステル樹脂（成分（Ａ））３ｇと、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）１０モル付加物（成分（Ｃ））３ｇとを１００〜１２０℃で混合し、溶解させた。その溶解物を、９０℃の温水（成分（Ｂ））９４ｇに添加した後、徐々に室温まで冷却することで、ポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。【００４７】
（実施例２）
前記温水中に、さらにメタキシレンスルホン酸Ｎａ（芳香族スルホン酸塩）を３ｇ添加したこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。【００４８】
（実施例３）
成分（Ｃ）として、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物に代えてトリスチレン化フェノールのＥＯ１６モル付加物を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。【００４９】
（実施例４）
成分（Ａ）として、合成例３で得られたポリエステル樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。【００５０】
（実施例５）
成分（Ａ）として、合成例４で得られたポリエステル樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。【００５１】
（実施例６）
成分（Ａ）として、合成例５で得られたポリエステル樹脂を用いたことと、メタキシレンスルホン酸Ｎａ（芳香族スルホン酸塩）に代えてジ長鎖アルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド０．５ｇを用いたこと以外は実施例２と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。【００５２】
（比較例１）
合成例２で得られたポリエステル樹脂に代えて合成例１で得られたポリエステル樹脂を３ｇ用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。【００５３】
（比較例２）
ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物（成分（Ｃ））を加えなかったこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。【００５４】
（比較例３）
ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物（成分（Ｃ））に代えてラウリルアルコールＥＯの１０モル付加物を３ｇ用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。【００５５】
［性能評価］
実施例１〜６および比較例１〜３の繊維用加工薬剤の性能を、以下の方法で評価（試験）した。【００５６】
〔水への分散性〕
実施例１〜６および比較例１〜３の繊維用加工薬剤をそれぞれ水で２０倍（質量比）に希釈して得られる水分散液（５質量％水分散液）を、８０メッシュのろ布でろ過し、残渣の有無に基づいて、目視で分散性を評価した。評価基準は、下記のとおり、○、△または×で評価した。
○；残渣なし  △；残渣少  ×；残渣多【００５７】
〔繊維の加工方法〕
試料（繊維製品）として、ポリエステルダブルピケの布を用いた。その布を、実施例１〜６および比較例１〜３の繊維用加工薬剤をそれぞれ水で２０倍（質量比）に希釈して得られる水分散液（５質量％水分散液）に浸漬した。その後、前記布を、マングルを用いて絞り率７０％で絞り、さらに、テンターを用いて１３０℃で２分間乾燥させた。以上のとおりにして、前記布（繊維製品）を、前記繊維用加工薬剤により加工した。【００５８】
〔洗濯試験〕
実施例１〜６および比較例１〜３のそれぞれの繊維用加工薬剤で加工した前記布（繊維製品）に対し、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７  １０３  法に基づき、下記の洗濯機および洗剤を用いて洗濯試験を行った。
洗濯機：全自動式洗濯機
洗剤  ：無りんトップ（ライオン株式会社の商品名）【００５９】
〔帯電防止性能〕
実施例１〜６および比較例１〜３のそれぞれの繊維用加工薬剤で加工した前記布（繊維製品）の洗濯前（洗濯なし）および洗濯５回後において、それぞれ、ＪＩＳ  Ｌ  １０９４  帯電性試験方法に準拠し、摩擦帯電圧測定法および半減期測定法で帯電防止性能を測定した。【００６０】
以上のようにして評価した実施例１〜６および比較例１〜３のそれぞれの繊維用加工薬剤の性能を、それぞれの繊維用加工薬剤の組成とともに、下記表１に示す。【００６１】
【表１】
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【００６２】
表１に示すとおり、実施例１〜６の繊維用加工薬剤は、いずれも、水への分散性が良好であった。そして、実施例１〜６の繊維用加工薬剤によれば、前記布（繊維製品）を加工した結果、帯電防止性能が付与されていた。さらに、実施例１〜６の繊維用加工薬剤で加工した布は、洗濯５回後にも帯電防止性能が失われていなかった。すなわち、実施例１〜６の繊維用加工薬剤は、洗濯耐久性にも優れる耐久帯電防止剤として機能することが確認された。【００６３】
一方、比較例１〜３の繊維用加工薬剤は、いずれも、水への分散性が良くなかった。具体的には、合成例１の直鎖状ポリエステル樹脂を用いた比較例１では、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物（芳香環を有する非イオン界面活性剤、成分（Ｃ））を用いても、水への分散性が良くなかった。一方、比較例２および３は、合成例２の分岐型ポリエステル樹脂を用いたが、非イオン界面活性剤を加えなかった（比較例２）、または、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物に代えてラウリルアルコールのＥＯ１０モル付加物（芳香環を有しない非イオン界面活性剤）を用いた（比較例３）結果、水への分散性が良くなかった。このため、比較例１〜３は、いずれも、前記布に繊維用加工薬剤が付着せず、帯電防止性能および洗濯耐久性は評価不可能であった。なお、比較例２または３において、合成例２の分岐型ポリエステル樹脂を合成例３の分岐型ポリエステル樹脂に変更しても同様の結果であった。
【国際調査報告】
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