(57)【要約】  従来の農業用フィルムと比較し、特に流滴持続性に優れた農業用フッ素含有フィルム及びそれを用いた農業用被覆資材を提供する。  紫外線遮断剤を含有したフッ素系樹脂層の一方の面に接着樹脂層を介して熱可塑性樹脂層が配置され、前記熱可塑性樹脂層の接着樹脂層と対向する面に、層状珪酸塩、高分子バインダー及び光安定剤を含有する流滴層を備える農業用フッ素含有積層フィルムとする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線遮断剤を含有したフッ素系樹脂層の一方の面に接着樹脂層を介して熱可塑性樹脂層が配置され、前記熱可塑性樹脂層の接着樹脂層と対向する面に、層状珪酸塩、高分子バインダー及び光安定剤を含有する流滴層を備える農業用フッ素含有積層フィルム。
【請求項２】
前記フッ素系樹脂層にさらに紫外線吸収剤を含有する請求項１に記載の農業用フッ素含有積層フィルム。
【請求項３】
前記流滴層の膜厚が０．２〜０．８μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の農業用フッ素含有積層フィルム。
【請求項４】
前記流滴層の表面における水の静的接触角の耐候性試験後の値が４０°以下である請求項１〜３の何れか１項に記載の農業用フッ素含有積層フィルム。
【請求項５】
前記フッ素系樹脂層は、単層又は２層以上の複層であり、前記単層又は前記２層以上の複層は、フッ化ビニリデン系樹脂及び／又はポリメタクリル酸エステル系樹脂を含む請求項１〜４の何れか１項に記載の農業用フッ素含有積層フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載の農業用フッ素含有積層フィルムを用いてなる農業用被覆資材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、従来のフッ素系樹脂フィルムと同等の光学特性を有し、特に流滴持続性に優れた農業用フッ素含有積層フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来からグリーンハウス等の施設園芸の主な被覆資材として、ポリ塩化ビニル樹脂を用いた農業用ポリ塩化ビニル系（農ビ）フィルム、低密度ポリエチレン樹脂やエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂を用いた農業用ポリオレフィン系（農ＰＯ）フィルムが使用されている。【０００３】
しかしながら、農ビフィルムは、可塑剤により汚れやすく透過率が低下しやすい為、展張の期間が極めて短く、農ＰＯフィルムは、農ビフィルムよりも長期展張性があるものの５年を目途に張り替えている。【０００４】
また、グリーンハウスの内部は一般に高温多湿でフィルム内側に水滴や曇りが生じ易く、そのために太陽光線の透過率が低下し、植物の成長に悪影響を与えることがある。したがって、何れのフィルムにおいてもフィルム内側に流滴処理を行う必要がある。【０００５】
例えば特許文献１には、アルミナゾルおよびシリカゾルからなる無機粒子と、界面活性剤等を含む防曇剤組成物が記載され、それを例えば農業用フィルムの基材となる熱可塑性樹脂の表面に塗布して乾燥させることにより、防曇性を有する塗膜を形成することが提案されている。【０００６】
特許文献２には、フッ素樹脂系フィルムの内面側に親水性を有する含フッ素共重合体フィルムを積層することにより、長期展張性に加えて、水滴が付着しない効果も有する農業用積層フィルムが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６０−６９１８１号公報
【特許文献２】特開平７−１１７１８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１で得られる塗膜はアルミナ粒子及びシリカ粒子が界面活性剤により基材上に接着された状態であるため、基材と無機粒子との密着性が必ずしも良好とはいえず、耐久性に欠けるという問題があった。【０００９】
また、特許文献２で得られる親水性を有する含フッ素共重合体フィルムの表面においても、フッ素原子の影響で水の静的接触角は未だ大きく、結露によって発生した水滴が長期間フィルム内面に付着するという問題を必ずしも十分に解決できない場合があった。【００１０】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、従来のフッ素系樹脂フィルムと同等レベルの耐候性及び長期展張性を有し、特に優れた流滴性能を長期間に渡って保持することのできる農業用フッ素含有フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のいくつかの態様によれば、紫外線遮断剤を含有したフッ素系樹脂層の一方の面に接着樹脂層を介して熱可塑性樹脂層が配置され、前記熱可塑性樹脂層の接着樹脂層と対向する面に、層状珪酸塩、高分子バインダー及び光安定剤を含有する流滴層を備える農業用フッ素含有積層フィルムが提供される。【００１２】
本発明者等が、耐候性及び流滴性能に優れる農業用フィルムについて鋭意検討した所したところ、耐候性に優れるフッ素系樹脂層と流滴性能に優れる流滴層を熱可塑性樹脂層を介して接着した場合に、グリーンハウスの被覆資材等としての使用において、展張初期の良好な流滴性能を維持しつつ汚れにくいため長期使用可能であることを見出し、本発明の完成に至った。【００１３】
以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。【００１４】
好ましくは、前記フッ素系樹脂層に紫外線吸収剤が含有されている。
好ましくは、前記流滴層の膜厚が０．２〜０．８μｍである。
好ましくは、前記流滴層の表面における水の静的接触角が４０°以下である。
好ましくは、前記フッ素系樹脂層は、単層又は２層以上の複層であり、前記単層又は前記２層以上の複層は、フッ化ビニリデン系樹脂及び／又はポリメタクリル酸エステル系樹脂を含む。【００１５】
別に態様によれば、上記農業用フッ素含有積層フィルムを用いてなる農業用被覆資材が提供される。【００１６】
本発明はまた、本発明に係る農業用フッ素含有積層フィルムを用いてなる農業用被覆資材を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の農業用フッ素含有積層フィルムは、グリーンハウスの被覆資材等に用いることができるフィルムであって、耐候性および長期展張性に優れ、特に長期にわたって流滴性能を維持することができるフィルムでありながら、従来のフッ素系樹脂フィルムに比べ低コストである。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施形態に係る農業用フッ素含有積層フィルムの断面を示す概略図である。
【図２】ウォーターバスを用いた流滴性を評価するための試験方法（自社法）を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の農業用フッ素含有積層フィルムは、紫外線遮断剤を含有したフッ素系樹脂層の一方の面に接着樹脂層を介して熱可塑性樹脂層が配置され、前記熱可塑性樹脂層の接着樹脂層と対抗する面に層状珪酸塩、高分子バインダー及び光安定剤を含有する流滴層を備える。すなわち、図１に示すように、本発明の一実施形態に係る農業用フッ素含有積層フィルム１は、フッ素系樹脂層３と、接着樹脂層５と、熱可塑性樹脂層７と、流滴層９を少なくとも備える。接着樹脂層５は、フッ素系樹脂層３と熱可塑性樹脂層７の間に設けられ、流滴層９は熱可塑性樹脂層７の接着樹脂層５と対抗する面上に設けられている。
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
【００２０】
＜フッ素系樹脂層＞  
農業用フィルムに対して耐汚れ性能を付与することが可能である積層用のフィルムとして、フッ素系樹脂からなるフィルムをフッ素系樹脂層として用いる。フッ素系樹脂層を構成するフッ素系樹脂としては、フッ素を含有し耐汚れ性能を備える樹脂であれば特に制限されないが、例えば、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン系共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）などが挙げられる。中でも溶融流動性、フィルムの光線透過率、他樹脂との相溶性の点からポリフッ化ビニリデン系樹脂が好ましい。
【００２１】
ポリフッ化ビニリデン系樹脂としては、フッ化ビニリデンのホモポリマーであってもよく、またフッ化ビニリデンを主成分として、単量体単位として他の含フッ素モノマーを５０質量％までの範囲で共重合した共重合体であってもよい。フッ化ビニリデンと共重合体を形成する含フッ素モノマーとしては、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、各種のフルオロアルキルビニルエーテルなどの公知の含フッ素モノマーが挙げられるが、中でも柔軟性を高めることができるためフッ化ビニリデンと共重合させる含フッ素モノマーはヘキサフルオロプロピレンが好ましい。
【００２２】
フッ素系樹脂層には、フッ素系樹脂以外の樹脂成分を含有させてもよい。中でも、ポリメタクリル酸エステル系樹脂は、フッ化ビニリデン系樹脂との相溶性に優れ、フィルム押出成形の際の押出温度を低下させることにより加工性を向上させ、また他の材料と積層化する際の接着性を向上させる等の効果を奏するため好適に用いることができる。
【００２３】
ポリメタクリル酸エステル系樹脂としては、メタクリル酸メチルのホモポリマー（ポリメタクリル酸メチル）のほか、メタクリル酸メチルを主成分として、アクリル酸エステルや、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステルを５０質量％未満含有する共重合体、さらにはこれらの重合体の２種以上の混合物などを例示することができる。上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルなどを、またメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピルなどを例示することができる。また、共重合体はランダムコポリマーに限られず、例えばグラフトコポリマー等も用いられ、アクリル系飽和架橋ゴムにメタクリル酸メチルを主とするモノマーをグラフト重合したものも好ましく用いられる。これらのポリメタクリル酸エステル系樹脂の中で特に好ましく用いられるのはポリメタクリル酸メチルである。
【００２４】
フッ素系樹脂層は、単層であってもよいが、２層以上の複層であってもよい。単層又は２層以上の複層は、フッ化ビニリデン系樹脂及び／又はポリメタクリル酸エステル系樹脂を含むことが好ましい。
【００２５】
フッ素系樹脂層が単層である場合には、単層がポリフッ化ビニリデン系樹脂に加えてポリメタクリル酸エステル系樹脂を含む混合物により形成されていることが好ましい。ポリメタクリル酸エステル系樹脂を含む場合には接着剤層との接着性が向上する。より好ましくは、ポリメタクリル酸エステル系樹脂を樹脂成分の総量１００質量部に対して１０質量部以上含有し、さらに好ましくは１５質量部以上含有する。ポリメタクリル酸エステル系樹脂の含有量に特に上限はないが、多すぎると耐候性に問題が生じるので、好ましくはポリメタクリル酸エステル系樹脂を樹脂成分の総量１００質量部に対して５０質量部以下の割合で含有し、より好ましくは４０質量部以下の割合で含有する。
【００２６】
フッ素系樹脂層が２層以上の複層である場合には、フッ素系樹脂層の第１層である最表層としてポリフッ化ビニリデン系樹脂のみで形成された層、或いはポリフッ化ビニリデン系樹脂の割合が高い層を用いることができ、第２層以降として後述する接着樹脂層との良好な接着性を確保するために、ポリメタクリル酸エステル系樹脂の割合を徐々に高くした層を用いることできる。第２層以降は、ポリメタクリル酸エステル系樹を高い割合で含有していることが好ましく、例えば、より好ましくはポリメタクリル酸エステル系樹脂を樹脂成分の総量１００質量部に対して５０質量部以上含有し、さらに好ましくは７５質量部以上含有する。ポリメタクリル酸エステル系樹脂の含有量に特に上限はなく、ポリフッ化ビニリデン系樹脂のみで形成されていてもよい。第２層以降では、ポリフッ化ビニリデン系樹脂を含まない層であっても、ポリフッ化ビニリデン系樹脂を含む第１層と組み合わせることでフッ素系樹脂層を構成する１の樹脂層としてもよい。また、第１層に紫外線遮断剤を含まない場合でも、第２層以降の樹脂層に紫外線遮断剤を含有することで、フッ素系樹脂層全体として紫外線遮断剤を含有したフッ素系樹脂層が構成され得る。
【００２７】
フッ素系樹脂層の厚みは５〜２０μｍの範囲が好ましく、より好ましく５〜１５μｍである。５μｍ未満だと耐候性が不十分になる場合がある。また、２０μｍより厚くなると耐候性の効果は頭打ちになり、コスト面からも好ましくない。
【００２８】
フッ素系樹脂層に添加する紫外線遮断剤は、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セシウム、酸化鉄及びその他多くの種類のものが使用できる。その中でも、酸化チタン及び酸化亜鉛が好適に用いることができる。特に酸化亜鉛は、透明性や紫外線不透過性の点で優れ好ましく、フッ素系樹脂層の第２層に含有させる場合には直接風雨に晒されず溶出するおそれがないため長期的に用いる効果を維持することが可能である。また、フッ素系樹脂層の第１層に含有させる場合には、溶出し難い酸化チタンを用いることが好ましい。
【００２９】
紫外線遮断剤の添加量は樹脂成分、例えばポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂の合計１００質量部に対し１〜５質量部の範囲内が好ましい。添加量が１質量部未満では紫外線遮蔽効果が低くなる恐れがあり、５質量部を超えるとフィルムの透明性が失われることがある。
【００３０】
フッ素系樹脂層にはさらに紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤は、フッ素系樹脂と相溶性のあるものであればよく、例えば、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリックアシッド系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系及びその他多くの種類のものが使用できる。好ましくは、フィルムの製造時や使用時での揮散を最小限にするため、分子量が３００以上の高分子量タイプの紫外線吸収剤が好適に使用される。
【００３１】
紫外線吸収剤の添加量は樹脂成分、例えばポリフッ化ビニリデン系樹脂とポリメタクリル酸エステル系樹脂の合計１００質量部に対し２質量部以下が好ましい。２質量部を超えると、紫外線遮蔽効果が頭打ちになり、コスト面からも好ましくない。
【００３２】
フッ素系樹脂層には、紫外線遮断剤、紫外線吸収剤のほか、必要に応じて安定化剤、分散剤、酸化防止剤、艶消し剤、界面活性剤、帯電防止剤、フッ素系表面改質剤及び加工助剤等の各種添加剤をそれらの分散性が損なわれない範囲で添加することも可能である。
【００３３】
＜接着樹脂層＞
接着樹脂層に用いる樹脂としては、フッ素系樹脂層と熱可塑性樹脂層とを接着し得るものであればよく、従来公知の各種のものを用いることができる。例えば、不飽和カルボン酸変性をはじめとする酸変性ポリオレフィン樹脂や、塩素化ポリオレフィン樹脂、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３４】
接着樹脂層の厚みは、十分な接着力を与えるという観点から５〜２０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１０〜２０μｍである。
【００３５】
接着樹脂層には、必要に応じて安定化剤、酸化防止剤、加工助剤、紫外線遮断剤及び紫外線吸収剤等の各種添加剤をそれらの分散性及びフィルムとしての透明性が損なわれない範囲で添加することも可能である。
【００３６】
＜熱可塑性樹脂層＞
熱可塑性樹脂層には、公知の熱可塑性樹脂を使用することが可能である。例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、メタクリル樹脂等が挙げられ、中でも製膜性及び柔軟性の点からポリオレフィンが好適に使用できる。
【００３７】
ポリオレフィンとしては、α−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体、α−オレフィンを主成分とする共役ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽和化合物との共重合体などがあげられ、例えば高密度、低密度または直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。これらのうち、密度が０．８９０〜０．９３５の低密度ポリエチレンが、透明性や耐候性および価格の点から好ましい。
【００３８】
熱可塑性樹脂層の厚みは、十分な強度及び柔軟性を与えるという観点から、３０〜１２０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０〜１２０μｍである。
【００３９】
熱可塑性樹脂層には、必要に応じて安定化剤、分散剤、酸化防止剤、艶消し剤、界面活性剤、帯電防止剤、フッ素系表面改質剤及び加工助剤、紫外線遮断剤及び紫外線吸収剤等の各種添加剤をそれらの分散性及びフィルムとしての透明性が損なわれない範囲で添加することも可能である。
【００４０】
＜流滴層＞
流滴層は、コロイド状の層状珪酸塩と、高分子バインダー、光安定剤あるいは紫外線吸収剤を含有する流滴剤が塗布されてなる。層状珪酸塩はコロイド状であり、且つコロイドがナノメートルサイズであることから、透明な塗膜を形成することができる。流滴層を形成するための流滴剤は、白濁することなく透明であることが好ましい。層状珪酸塩の粒径は、通常は１０〜１０００ｎｍであり、好ましくは１０〜１００ｎｍである。
【００４１】
層状珪酸塩は、例えば、雲母及びスメクタイトから選ばれる少なくとも１種である。雲母としては、バーミキュライト等が挙げられる。スメクタイトとしては、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ノントロナイト、ヘクトライト、スティーブンサイト及びソーコサイト等が挙げられる。層状珪酸塩は、好ましくは合成層状珪酸塩であり、特に好ましくは合成スメクタイトである。
【００４２】
高分子バインダーとしては、上記層状珪酸塩と混合した場合に透明になり、流滴層をフィルム上安定して固定できるものであれば特に制限はないが、アルコール可溶性のナイロン樹脂、アクリル樹脂フェノール樹脂等を用いることが可能であり、好ましくはアルコール可溶性のナイロン樹脂である。これらの高分子バインダーを用いた場合には、透明性を確保した上で、展張作業による摩擦でも剥がれ難い流滴層を形成することができる。
【００４３】
層状珪酸塩と高分子バインダーとの混合比は、透明性及び固定安定性が確保されていれば特に制限されるものではないが、高分子バインダー１００質量部に対し層状珪酸塩を２〜６０質量部含有させることでき、好ましくは５〜２０質量部含有させることできる。２質量部未満の場合には水の接触角が高くなり流滴性が低く、６０質量部を超える場合には透明性が低下する。
【００４４】
流滴層には耐候性付与の為、光安定剤を配合することが好ましく、公知のものが使用できる。上記光安定剤としては、樹脂中の光劣化開始の活性種を捕捉し、光酸化を防止するものを用いることができる。具体的には、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードピペリジン系化合物、およびその他等から選択される１種類または２種類以上を組み合わせたものを使用することができる。中でもヒンダードアミン系化合物を用いることが好ましい。これらの光安定剤はエマルジョンになりにくく塗膜作業性に優れている。
【００４５】
流滴層の膜厚は０．２〜０．８μｍであることが好ましく、０．４〜０．６μｍであることがより好ましい。流滴層の膜厚が０．２μｍ未満であると、流滴性能が乏しく、０.８μｍより厚い場合は、流滴性能自体に影響はない一方で生産性に劣るおそれがある。
【００４６】
また、本発明に係る流滴層の表面における水の静的接触角の初期値は２０°以下であることが好ましく、１５°以下であることがより好ましく、１３°以下であることがさらに好ましい。水の静的接触角の耐候性試験後の値は４０°以下であることが好ましく、３５°以下であることがより好ましく、３０°以下であることがさらに好ましい静的接触角が４０°を超えると、親水性が不十分となり結露によりフィルム表面が曇る恐れがある。
【００４７】
＜農業用フッ素含有積層フィルム＞
本発明の農業用フッ素含有積層フィルムは、その総厚みが４０〜１５０μｍの範囲であることが好ましく、５０〜１３０μｍであることがより好ましい。総厚みが薄すぎるとグリーンハウスの被覆資材等に用いた場合、所望の長期展張性を確保できない恐れがある。一方、総厚みが厚すぎると展張時のハンドリング性が悪く、コストも高くなってしまう。
【００４８】
農業用フッ素系樹脂フィルムは、透明性としてＨＡＺＥの初期値が１０％以下であることが好ましく、７％以下であることがより好ましい。また、ＨＡＺＥの耐候性試験後の値が１５％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。
【００４９】
農業用フッ素系樹脂フィルムは、透明性として全光線透過率の初期値が９０％以上であることが好ましく、９１％以上であることがより好ましい。また、全光線透過率の耐候性試験後の値が９０％以上であることが好ましく、９１％以上であることがより好ましい。
【００５０】
＜農業用フッ素含有積層フィルムの製造方法＞
次に本発明の農業用フッ素含有積層フィルムの製造方法について説明する。
【００５１】
先ず、フッ素系樹脂層に接着樹脂層を介して熱可塑性樹脂層を積層した積層フィルムは、従来公知の方法により製造することが出来る。例えば、各層を予め別々に製膜しておきラミネートするか、あるいは熱圧着プレスする方法、予めフッ素系樹脂層及び接着樹脂層の積層フィルムを製膜しておき、その接着樹脂層面に熱可塑性樹脂層をコーティングして積層させる方法、それぞれの樹脂層を共押出法により積層製膜する方法等が挙げられる。中でも経済性、生産安定性等から共押出法による製造が最も好ましい。
【００５２】
こうして得られた積層フィルムの熱可塑性樹脂層側の表面に、前述の流滴剤を塗布し、乾燥することにより、流滴層を有する本発明の農業用フッ素含有積層フィルムが得られる。
【００５３】
流滴層の塗工方法は公知の方法を用いることができる。例えば、かけ塗り、ローラー塗布、手塗り、回転塗布、各種印刷方式による塗布、バーコート、ダイコート、スプレーコート等が挙げられる。
【００５４】
流滴層を形成するとき、前記積層フィルムの熱可塑性樹脂層側の表面上に表面処理を施すことが、塗布性が良化するのみならず、流滴層の密着性が改良される点で好ましい。表面処理の方法としては各種の方法、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、高周波スパッタエッチング処理等が用いられる。
【００５５】
乾燥のための加熱温度及び時間は特に限定されない。加熱温度は、例えば、５０〜９０℃とすることができる。時間は、例えば、１〜６０分とすることができる。この加熱温度及び時間は、被塗装物の耐熱温度を考慮して設定されることが好ましい。
【００５６】
＜農業用被覆資材＞
本発明の農業用被覆資材は、本発明の農業用フッ素含有積層フィルムを用いてなる。本発明の農業用フッ素含有積層フィルムは耐候性および長期展張性に優れ、特に長期にわたって流滴性能を維持することができるので、それを用いてなる本発明の農業用被覆資材は、グリーンハウスの被覆資材等に好適に使用することができる。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例において使用した原料は次の通りである。【００５８】
＜使用原料＞
（フッ素系樹脂層）
・フッ化ビニリデン系樹脂
「カイナーＫ７２０」（アルケマ株式会社製）結晶性ポリマーでフッ素含有量約５９％、融点約１７０℃のポリフッ化ビニリデン系樹脂「ソーレフ２１５０８」（ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン株式会社）融点約１３０℃のフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体
・ポリメタクリル酸エステル系樹脂
「ハイペットＨＢＳ０００」三菱レイヨン株式会社製（アクリル酸ブチル（ｎ−ＢＡ）とメタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）のゴム成分を含むポリメタクリル酸エステル系樹脂。ＭＦＲ（２３０℃，３．８ｋｇ加重）４〜７（ｇ／１０ｍｉｎ））：ＰＭＭＡ
・紫外線吸収剤
トリアジン系紫外線吸収剤「ＴＩＮＵＶＩＮ  １６００」ＢＡＳＦジャパン株式会社製
・紫外線遮断剤
酸化亜鉛「ＦＩＮＥＸ−５０Ｗ−ＬＰ２」堺化学工業株式会社
酸化チタン「ＴＴＯ−５５（Ｄ）」石原産業株式会社
（接着樹脂層）
・酸変性ポリオレフィン樹脂
「アドマーＳＥ８１０」三井化学株式会社製（ＭＦＲ（条件：２３０℃、３．８ｋｇ加重）７．３（ｇ／１０ｍｉｎ））
（熱可塑性樹脂層）
・ポリオレフィン系樹脂
特殊ＬＬＤＰＥ樹脂「ＮＣ５６６Ａ」日本ポリエチレン株式会社製（密度０．９１８ｇ／ｃｍ３，ＭＦＲ（条件：２３０℃、３．８ｋｇ加重）３．８（ｇ／１０ｍｉｎ））
（流滴剤）
「ラクレインＢ１」大和製罐株式会社製（（コロイド状の層状珪酸塩として合成スメクタイト及び高分子バインダーとしてメトキシメチル化ナイロンを含み、高分子バインダー１００質量部に対し層状珪酸塩を１０質量部含有する）と、光安定剤（ヒンダードアミン系光安定剤）を含有する。）【００５９】
＜実施例１＞
前記のポリフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ）８０質量部及びポリメタクリル酸エステル系樹脂（ＰＭＭＡ）２０質量部を、前記の酸化チタン３質量部と共にタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練して、フッ素系樹脂層用のコンパウンドを得た。
次に、フッ素系樹脂層として前記のコンパウンドを、接着樹脂層として前記の酸変性ポリオレフィン樹脂を、熱可塑性樹脂層として前記のポリオレフィン系樹脂を用い、フッ素系樹脂層及び接着樹脂層についてはそれぞれφ４０ｍｍの単軸押出機を、熱可塑性樹脂層についてはφ６５ｍｍの単軸押出機を用いて、フィードブロック法により共押出し、金属冷却ロールで引き取ることによりフッ素系樹脂層（厚み１５μｍ）、接着樹脂層（厚み１０μｍ）及び熱可塑性樹脂層（厚み８５μｍ）の順で積層された積層フィルムを得た。
次に前記積層フィルムの熱可塑性樹脂層側の表面にコロナ処理を施した後、流滴剤を塗布して、乾燥後の厚みが０．４μｍの流滴層を有する積層フィルムを作製した。【００６０】
積層フィルムの各種評価を下記の方法で行った。結果を表１に示す。【００６１】
＜評価方法＞
（１）光学特性
（全光線透過率）
積層フィルムを５ｃｍ角に切り出し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して、日本電色工業株式会社製の「ＮＤＨ２０００」を用いて測定した。【００６２】
（ＨＡＺＥ）
積層フィルムを５ｃｍ角に切り出し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して、日本電色工業株式会社製の「ＮＤＨ２０００」を用いて測定した。【００６３】
（２）流滴性能
（自社法）
流滴性評価は、図２に示すように５０℃の温水１３を循環させたウォーターバス１１の開口部に、有積層フィルム１の評価対象とする面を水面に対し勾配１５°で展張し、６ヶ月後のフィルム外観を目視で観察して、下記の通り評価した。
優：水滴の付着がなく均一に水膜状に濡れている。
良：フィルム全体の２５％未満の面積に水滴が付着している。
可：フィルム全体の２５％以上７５％未満の面積に水滴が付着している。
不可：フィルム全体の７５％以上の面積に水滴が付着している。【００６４】
（静的接触角）
親水性の指標として水の静的接触角を測定した。積層フィルム１の評価対象とする表面における水の静的接触角を「自動接触角計  ＤＭ−５０１」（協和界面科学株式会社製）で測定した。測定は評価対象とする表面の任意の異なる１０箇所で行い、その平均値を算出した。【００６５】
（３）耐候性
（ＵＶ照射試験後の光学物性）
ＵＶ照射試験を、「ダイプラ・メタルウェザー」（ダイプラ・ウェンテス株式会社製）を用いて下記条件で耐久試験を実施した。
ＵＶ照射強度：１３２ｍＷ／ｃｍ２
１サイクル：１２時間（１０時間照射、２時間暗黒シャワー）
湿度：５１％
ブラックパネル温度：６２℃
時間：５０４時間
照射面：フッ素系樹脂層面
試験後、フィルムの光学物性評価を行ない、試験後の全光線透過率及びＨＡＺＥを算出した【００６６】
（ＵＶ照射試験後の静的接触角）
上記耐候性の試験後の水の静的接触角を前述と同様に測定した。【００６７】
＜実施例２、３＞
フッ素系樹脂層の組成を表１に記載の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。【００６８】
＜実施例４＞
前記のＰＭＭＡ１００質量部を、前記の酸化亜鉛２質量部と共にタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練して、第２のフッ素系樹脂層用のコンパウンドを得た。
次に、第１のフッ素系樹脂層としてＰＶＤＦ１００質量部を、第２のフッ素系樹脂層として前記のコンパウンドを、接着樹脂層として前記の酸変性ポリオレフィン樹脂を、熱可塑性樹脂層として前記のポリオレフィン系樹脂を用い、第１のフッ素系樹脂層、第２のフッ素系樹脂層及び接着樹脂層についてはそれぞれφ４０ｍｍの単軸押出機を、熱可塑性樹脂層についてはφ６５ｍｍの単軸押出機を用いて、フィードブロック法により共押出し、金属冷却ロールで引き取ることにより第１のフッ素系樹脂層（厚み５μｍ）、第２のフッ素系樹脂層（厚み１０μｍ）、接着樹脂層（厚み１０μｍ）及び熱可塑性樹脂層（厚み７５μｍ）の順で積層された積層フィルムを得た。
次に実施例１と同様にして、前記積層フィルムの熱可塑性樹脂層側の表面に乾燥後の厚みが０．４μｍの流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。【００６９】
＜実施例５＞
前記のＰＶＤＦ２０質量部及びＰＭＭＡ８０質量部を、前記の酸化亜鉛２質量部と共にタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練して、第２のフッ素系樹脂層用のコンパウンドを得た。第２のフッ素系樹脂層として前記のコンパウンドに変更した以外は、実施例４と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。【００７０】
＜実施例６＞
前記のＰＶＤＦ２０質量部及びＰＭＭＡ８０質量部を、前記のトリアジン系紫外線吸収剤１質量部及び酸化亜鉛１質量部と共にタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練して、第２のフッ素系樹脂層用のコンパウンドを得た。第２のフッ素系樹脂層として前記のコンパウンドに変更した以外は、実施例４と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。【００７１】
＜実施例７〜１２＞
フッ素樹脂層の組成を表１に記載の通りに変更したこと以外は、実施例４と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。【００７２】
＜実施例１３、１４＞
流滴層の膜厚を表１に記載の通りに変更したこと以外は、実施例7と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。【００７３】
＜実施例１５、１６＞
流滴剤の膜厚をそれぞれ０．１５μｍ及び１μｍに変更した以外は、実施例７と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。【００７４】
＜比較例１＞
流滴層を設けず、膜厚１００μｍの積層フィルムを用いた以外は実施例４と同様にして積層フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。【００７５】
＜比較例２＞
前記のＰＭＭＡ１００質量部を、前記の酸化亜鉛２質量部と共にタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ３０ｍｍの２軸押出機によって混練して、フッ素系樹脂層用のコンパウンドを得た。
フッ素系樹脂層として前記コンパウンドを用いた以外は実施例1と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。【００７６】
＜比較例３＞
フッ素系樹脂層及び接着樹脂層を設けず、厚み１００μｍの熱可塑性樹脂の単層フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして流滴層を有するフィルムを作製した。結果を表１に示す。【００７７】
＜比較例４＞
紫外線遮断剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして流滴層を有するフィルムを作製した。結果を表１に示す。【００７８】
【表１】
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【符号の説明】
【００７９】
１：農業用フッ素含有積層フィルム
３：フッ素系樹脂層
５：接着樹脂層
７：熱可塑性樹脂層
９：流滴層
１１：ウォーターバス
１３：温水
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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