(57)【要約】  本発明は、ハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供する。  本発明のハードコートフィルムは、アクリル系基材フィルム又はシクロオレフィンポリマー系基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたもので、このハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水率１．０％以下の基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項２】
前記基材フィルムが、アクリル系基材フィルムであることを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
前記基材フィルムが、シクロオレフィンポリマー系基材フィルムであることを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
前記レベリング剤が、フッ素系化合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
前記レベリング剤の配合量は、前記電離線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０３重量部から３．０重量部であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のハードコートフィルム。
【請求項６】
前記電離線硬化型樹脂が、多官能アクリレート及び／又はウレタンオリゴマーを含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のハードコートフィルム。
【請求項７】
前記ハードコート層が、前記シクロオレフィンポリマー系基材フィルムの片面にポリオレフィン系樹脂とスチレンアクリル系樹脂との混合物を少なくとも含有する易接着層を介して設けられたことを特徴とする請求項３乃至６のいずれかに記載のハードコートフィルム。
【請求項８】
前記ハードコート層が、赤外分光スペクトル測定において、８５５〜１３２５ｃｍ-1に現れるピークの面積をＡとし、１６５０〜１８００ｃｍ-1に現れるピークの面積をＢとしたとき、ピーク面積比（（Ａ／Ｂ）×１００）が４５０％以上であることを特徴とする請求項３乃至７のいずれかに記載のハードコートフィルム。
【請求項９】
算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下のアクリル系基材フィルム上にハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法であって、
前記アクリル系基材フィルム上に、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含むハードコート層用塗料を塗布し、ハードコート層を形成し、次いで該ハードコート層を１００℃以上で乾燥した後に、紫外線照射を施して得られる、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系やシクロオレフィンポリマー系の基材フィルムの上に、電離線硬化樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の技術の進歩に伴い、画像表示装置は、従来の陰極管表示装置（ＣＲＴ）に加え、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）およびエレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）等が開発され、実用化されている。このなかで、ＬＣＤは、高視野角化、高精細化、高速応答性、色再現性などに関する技術革新に伴い、ＬＣＤを利用するアプリケーションもノート型パーソナルコンピュータ（ノートＰＣ）やモニターからテレビへと変化しつつある。【０００３】
ＬＣＤには、通常、液晶セルの両側に偏光板が配置された液晶ディスプレイが用いられており、液晶ディスプレイの表面には、一般に偏光板への傷付き防止のため、ハードコート処理が行われている。前記ハードコート処理には、透明性が高く十分なハード性を持ったハードコートフィルムを偏光板に貼り付ける方法が多く用いられている。【０００４】
このようなハードコートフィルムとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム等の基材フィルム上に、ハードコート層を形成したものが一般的に用いられているが、ＴＡＣフィルムは耐湿熱性に劣るという欠点があり、耐久性を改善するためにアクリル系基材フィルムを用いることが開示されている（特許文献１、２参照）。また、同じく耐久性を改善するためにシクロオレフィンポリマー系基材フィルム（以下、「ＣＯＰ系基材フィルム」と呼ぶ。）を用いることも開示されている（特許文献３参照）。【０００５】
また、液晶ディスプレイの最表面に位置するハードコートフィルムのハードコート層に接着剤等でタッチパネルを貼り合す、液晶ディスプレイの視認側にタッチパネルを備える表示装置が増えている。このタッチパネルを備える表示装置に使用されるハードコートフィルムとしては、ハードコートフィルムとタッチパネルとの接着に使用される接着剤との接着性（濡れ性）を有していることが必要であり、特許文献４、５に開示されているようなハードコート層表面の水接触角を低く抑えたハードコートフィルムを使用が有効であることが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第５２３５７５５号公報
【特許文献２】特許第５４１１４５２号公報
【特許文献３】特開２０１３−１８６２３６号公報
【特許文献４】特開２０１３−１５５２１９号公報
【特許文献５】特開２００１−２７２５０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１、２では、平坦性の高い（例えば、算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下）などを用いた場合にはアクリル系基材フィルムとハードコート層との密着性が不十分であるという課題があった。また、上記のＣＯＰ系基材フィルムは非極性樹脂であるため、ハードコート層の密着性に課題があり、特許文献３では、ＣＯＰ系基材フィルムとハードコート層との密着性はテープ剥離１回分の耐久性を得ていただけであり、未だ不十分であった。【０００８】
また特許文献４、５に開示されているハードコートフィルムは接着剤との優れた接着性を有しているが、干渉縞が生じ易く、視認性の低下を引き起こし易いといった問題があった。【０００９】
そこで、本発明は、例えばアクリル系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供することを第１の目的とする。
また、本発明は、例えばＣＯＰ系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供することを第２の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下の発明を完成するに至った。すなわち、上記課題を解決するために、本発明は下記の（１）〜（９）の発明を提供する。【００１１】
（１）吸水率１．０％以下の基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルム。【００１２】
（２）前記基材フィルムが、アクリル系基材フィルムであることを特徴とする（１）に記載のハードコートフィルム。
（３）前記基材フィルムが、シクロオレフィンポリマー系基材フィルムであることを特徴とする（１）に記載のハードコートフィルム。【００１３】
（４）前記レベリング剤が、フッ素系化合物であることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれかに記載のハードコートフィルム。
（５）前記レベリング剤の配合量は、前記電離線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０３重量部から３．０重量部であることを特徴とする（１）乃至（４）のいずれかに記載のハードコートフィルム。【００１４】
（６）前記電離線硬化型樹脂が、多官能アクリレート及び／又はウレタンオリゴマーを含有することを特徴とする（１）乃至（５）のいずれかに記載のハードコートフィルム。
（７）前記ハードコート層が、前記シクロオレフィンポリマー系基材フィルムの片面にポリオレフィン系樹脂とスチレンアクリル系樹脂との混合物を少なくとも含有する易接着層を介して設けられたことを特徴とする（３）乃至（６）のいずれかに記載のハードコートフィルム。【００１５】
（８）前記ハードコート層が、赤外分光スペクトル測定において、８５５〜１３２５ｃｍ-1に現れるピークの面積をＡとし、１６５０〜１８００ｃｍ-1に現れるピークの面積をＢとしたとき、ピーク面積比（（Ａ／Ｂ）×１００）が４５０％以上であることを特徴とする（３）乃至（７）のいずれかに記載のハードコートフィルム。【００１６】
（９）算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下のアクリル系基材フィルム上にハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法であって、前記アクリル系基材フィルム上に、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含むハードコート層用塗料を塗布し、ハードコート層を形成し、次いで該ハードコート層を１００℃以上で乾燥した後に、紫外線照射を施して得られる、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、例えばアクリル系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供することができる。
また、本発明によれば、例えばＣＯＰ系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止したハードコートフィルムを提供することができる。
さらに本発明のハードコートフィルムは耐擦傷性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための形態について詳述する。
本発明は、吸水率１．０％以下の基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムである。
【００１９】
ここでいう「吸水率」とは、日本工業規格JIS K7209に準じて次の通り得ることができる。
まず２５℃５０％の環境で２４時間静置した１００ｍｍ×１００ｍｍサイズの基材フィルムの重量Ａを測定し、その後２３℃に調整した蒸留水に十分に浸漬するように２４時間浸漬する。
その後取り出してすぐに試験片に付着した水分を拭き取り浸漬後の重量Ｂを測定し、浸漬前後重量差（（Ｂ−Ａ）/Ａ×１００）から吸水率（％）を得ることができる。
【００２０】
本発明に用いられる吸水率１．０％以下の基材フィルムとしては、上記アクリル系基材フィルムまたはＣＯＰ系基材フィルムを好ましく挙げることができる。
以下、基材フィルムとしてアクリル系基材フィルムを用いる場合を第１の実施の形態、ＣＯＰ系基材フィルムを用いる場合を第２の実施の形態として説明する。
【００２１】
［第１の実施の形態］
本発明の第１の実施の形態は、アクリル系基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムである。
【００２２】
＜アクリル系基材フィルム＞
本発明において、アクリル系基材フィルムとは、熱可塑性アクリル樹脂からなる透明フィルム基材のことをいい、その算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下であるものを用いることができる。例えばこのフィルムを偏光板の保護フィルム（ディスプレイの最表面）に使用した場合、ディスプレイの外観品位が大きく向上する。なお、ここで、算術平均表面粗さ（Ｒａ）とは、ＪＩＳ Ｂ ００３１（１９９４）／ＪＩＳ Ｂ ００６１（１９９４）付属書で定義される、ある基準長さにおける粗さ曲線の平均線からの絶対偏差を平均化した値であり、つまり平均線以下の粗さ曲線部分を正値側に折り返した時の凹凸の平均値をいう。
【００２３】
本発明において、熱可塑性アクリル樹脂としては、例えば熱可塑性のメタクリル系樹脂を含有するフィルムが好適である。このメタクリル系樹脂は、アルキルメタクリレートを含有する単量体混合物を重合することによって得られる。アルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、ミリスチルメタクリレート、パルミチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレートなどが挙げられる。これらのうち、アルキル基の炭素数が１〜４であるアルキルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートが特に好ましい。これらのアルキルメタリレートは単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２４】
中でも例えば上記ペンチルメタクリレート等を環化させている化合物を含有する単量体混合物を重合することによって得られるラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂が望ましい。このようなラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂は、透湿度が低く、さらには耐熱性にも優れるため、高温高湿の環境下においても、光学特性の変化の小さいフィルムを得ることができる。
【００２５】
上記フィルム成形の方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法等、任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。溶融押出法が好ましい。溶融押出法は溶剤を使用しないので、製造コストや溶剤による地球環境や作業環境への負荷を低減することができる。
【００２６】
上記溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法等が挙げられる。成形温度は、好ましくは１５０〜３５０℃、より好ましくは２００〜３００℃である。
【００２７】
上記Ｔダイ法でフィルム成形する場合は、公知の単軸押出機や二軸押出機の先端部にＴダイを取り付け、フィルム状に押出されたフィルムを巻取って、ロール状のフィルムを得ることができる。この際、巻取りロールの温度を適宜調整して、押出方向に延伸を加えることで、１軸延伸することも可能である。また、押出方向と垂直な方向にフィルムを延伸することにより、同時２軸延伸、逐次２軸延伸等を行うこともできる。
【００２８】
＜ハードコート層＞
次に、上記ハードコート層について説明する。
本発明において、ハードコート層の電離線（電離放射線）硬化型樹脂としては、電子線または紫外線等を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等の中から適宜選択することができる。これらの中で電離線硬化型樹脂として好ましいものは、透明フィルム基材との良好な密着性を得るために分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの中で、ハードコート層を形成した際のハード性と柔軟性の両方に優れる、ウレタンアクリレートを用いることが望ましい。
【００２９】
これらハードコート層の電離線硬化型樹脂は、単独でも２種以上を混合し使用しても良い。
【００３０】
本発明において、ハードコート層の厚さは、特に制約されるわけではないが、例えば１．０μｍから１２．０μｍの範囲であることが好適である。塗膜厚さが１．０μｍ未満では必要な表面硬度が得られ難くなる。また、塗膜厚さが１２．０μｍを超える場合はカールが強く筒カール製造工程などで取扱い性が低下するため好ましくない。なお、ハードコート層の厚さは、マイクロメーターで実測することにより測定可能である。
【００３１】
本発明において、ハードコート層は、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤の他に、必要に応じて重合開始剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤、その他の添加剤等を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができ、これらを適当な溶媒に溶解、分散したハードコート塗料を基材フィルム上に塗工、乾燥、硬化して形成される。
【００３２】
本発明に用いることができる溶媒としては、配合される前記樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、重合開始剤、その他添加剤）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタンなどの芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶剤を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することもできる。
【００３３】
本発明のハードコート層の塗工方法については、特に限定はないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗設した後、通常５０〜２００℃程度の温度で乾燥し、溶媒が除去される。この乾燥温度は、特に１００℃以上１４０℃以下が望ましい。１００℃未満では溶剤が揮発した後の紫外線硬化性樹脂の流動性が得られず、フィルム基材との密着性が十分に得られない。また、１４０℃よりも高いと、フィルム基材のガラス転移温度より高くなり、基材自身の平坦性が損なわれる恐れがあるため好ましくない。
【００３４】
基材フィルム（アクリル系基材フィルム）上に塗工し、溶媒を除去されたハードコート塗料を硬化させる方法としては、電子線又は紫外線を照射させる方法を用いることができる。その照射条件などは、使用する例えば電子線硬化型樹脂、その他添加する各種薬品にあわせて適宜調整すればよいが、例えば、紫外線を用いた場合には波長２００〜４００ｎｍの範囲が好ましく、照度８０〜１２０ｍＷ／ｃｍ2、照射量７０〜５００ｍＪ／ｃｍ2であることが望ましい。紫外線の照射装置としては、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマランプなどのランプ光源、アルゴンイオンレーザーやヘリウムネオンレーザーなどのパルス、連続のレーザー光源などを備える照射装置を用いることが可能である。なお、硬化反応時に窒素ガス雰囲気下など、酸素濃度を低下させ実施することができる。
【００３５】
ハードコートフィルムに形成されたハードコート層の塗工厚みは、マイクロメーターを用いて測定するなどの既知の方法によって測定することができる。
【００３６】
＜レベリング剤＞
本発明において、ハードコード層に含有されるレベリング剤は、フッ素系、アクリル系、シロキサン系のレベリング剤を挙げることができる。これらの中では、レベリング剤にハードコート層表面の水接触角を低くするため水酸基を含有したタイプが好ましく、特に特定のフッ素系のレベリング剤を用いることが有効である。
【００３７】
ここでいう特定のフッ素系レベリング剤とは、例えば、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を少なくとも含むフッ素系レベリング剤である。このようなヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を含むフッ素系レベリング剤は、分子内に二重結合を持ち、全体が分岐したパーフルオロアルケニルの分子構造を有している化合物である。
【００３８】
上記フッ素系レベリング剤は、レベリング性を向上させるだけでなく、ハードコート層表面への配向性が良好であり、ハードコート層の濡れ性など、少量添加でも表面改質効果に優れている。
【００３９】
本発明に好ましく用いられるフッ素系レベリング剤としては、たとえば市販されているフタージェント６８１（商品名）（株式会社ネオス製）、フタージェント６０２Ａ（商品名）（株式会社ネオス製）などが具体的に挙げられる。
【００４０】
なお、本発明においては、所望の効果を阻害しない範囲で、上記フッ素系、アクリル系、シロキサン系等のレベリング剤を併用することもできる。
【００４１】
本発明において、レベリング剤の好ましい配合量は、電離線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０３重量部から３．０重量部の範囲である。レベリング剤の配合量が０．０３重量部未満であると、十分な表面調整作用が得られずに干渉縞の改善に劣る。一方、レベリング剤の配合量が３．０重量部を超えると、ハードコート層に含まれる未硬化性成分の含有率が多い為に、十分なハードコート性を得られがたく、またハードコート層表面のレベリング剤存在率が高くなりすぎるために、本発明を満たす表面性が得られない場合がある。
【００４２】
本発明において、ハードコート層表面の水接触角は７０度以下である。ハードコート層の水接触角が７０度以下であると、親水性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であり、好ましい。
【００４３】
また本発明において、ハードコート層表面のヘキサデカン接触角は２０度以下である。ハードコート層のヘキサデカン接触角が２０度以下であると、親油性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であり、好ましい。
【００４４】
上記の水及びヘキサデカンで規定される接触角を持つ本実施形態のハードコートフィルムであれば、タッチパネルなどに使用される接着剤などに対し広く良好な濡れ性を有するため、ハードコート層表面にタッチパネルなどを接着剤を介し貼り合わせる場合にも、濡れハジキがなく、そのため良好な接着性を示すことができる。
【００４５】
以上説明したように、本実施形態によれば、アクリル系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止し、さらに耐擦傷性にも優れたハードコートフィルムを提供することができる。
【００４６】
また、本発明は、以上のハードコートフィルムの製造方法についても提供する。すなわち、算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下のアクリル系基材フィルム上にハードコート層を有するハードコートフィルムの製造方法であって、前記アクリル系基材フィルム上に、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含むハードコート層用塗料を塗布し、ハードコート層を形成し、次いで該ハードコート層を１００℃以上で乾燥した後に、紫外線照射を施して得られる、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムの製造方法である。このようなハードコートフィルムの製造方法によれば、上述の優れた特性を有するハードコートフィルムを得ることができる。
【００４７】
＜第２の実施の形態＞
本発明の第２の実施の形態は、ＣＯＰ系基材フィルムの少なくとも片面に電離線硬化型樹脂及びレベリング剤を含有するハードコート層を設けたハードコートフィルムにおいて、該ハードコート層表面の水の接触角が７０度以下、且つヘキサデカンの接触角が２０度以下であることを特徴とするハードコートフィルムである。
【００４８】
＜ＣＯＰ系基材フィルム＞
本発明において、ＣＯＰ系基材フィルムとは、シクロオレフィン類単位がポリマー骨格中に交互に又はランダムに重合し分子構造中に脂環構造を有するものであり、ノルボルネン系化合物、単環の環状オレフィン、環状共役ジエンおよびビニル脂環式炭化水素から選択される少なくとも一種の化合物を含んでなる（共）重合体であるシクロオレフィンコポリマーフィルム又はシクロオレフィンポリマーフィルムが対象となり何れかを適宜選択し使用される。
【００４９】
また、本発明において、上記ＣＯＰ系基材フィルムの厚さは、ハードコートフィルムが使用される用途に応じて適宜選択されるが、機械的強度、ハンドリング性等の観点から、１０μｍ〜３００μｍの範囲であることが好ましく、更に好ましくは２０μｍ〜２００μｍの範囲である。
【００５０】
本発明において、上記ＣＯＰ系基材フィルムの耐熱性については、ハードコートフィルム用途に用いる場合には、試料に温度変化を与えた時にその熱変化を測定する熱重量測定（ＴＧ）法や示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法等で測定されるガラス転移温度が、１２０℃から１７０℃程度のフィルムの使用が好ましい。
【００５１】
本発明において、上記ＣＯＰ系基材フィルムは、ハードコートフィルム用途に用いる場合には、紫外線による塗膜の劣化、密着不良を防止する目的で、シクロオレフィン樹脂と紫外線吸収剤を混練した樹脂をフィルム状に製膜、或いはシクロオレフィンフィルムの片面或いは両面に熱可塑性或いは熱硬化性樹脂と紫外線吸収剤とを混合した塗料を塗設したフィルムを使用してもよい。紫外線カット性については、分光光度計による３８０ｎｍ波長における透過率が１０％以下であることが好ましい。更に好ましくは７％以下である。
【００５２】
＜易接着層＞
本実施形態においては、ハードコート層の密着性を向上させるため、ＣＯＰ系基材フィルム上に、易接着層を介しハードコート層を設けることができる。そのような易接着層としては、ポリオレフィン系樹脂とスチレンアクリル系樹脂との混合物を少なくとも含有することが必要である。
【００５３】
本実施形態において、上記易接着層を構成するポリオレフィン系樹脂は、ＣＯＰ系基材フィルムとハードコート層との密着性の付与を目的に配合する樹脂である。本発明者らは、ＣＯＰ系基材フィルムとハードコート層の双方に対し密着性の優れる易接着層用樹脂について鋭意検討を行った結果、柔軟性に優れるポリオレフィン系樹脂が適することを見出した。
【００５４】
本実施形態における上記易接着層に用いられるポリオレフィン系樹脂は特に限定されるものではないが、基材との密着性に優れるものとしてエチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体などの２種以上のモノマーで共重合体を構成するものが好ましく、特に共重合体中にプロピレンモノマーを含むものが好ましい。またその分子量についても特に限定されるものではないが、重量平均分子量１０，０００〜２００，０００の範囲にあるものが、柔軟性と密着性のバランスの点で好ましい。その様なポリオレフィン系樹脂としては、たとえば市販されているユニストール（商品名：三井化学株式会社製）、サーフレン（商品名：三菱化学株式会社製）、アローベース（商品名：ユニチカ株式会社製）、アウローレン（商品名：日本製紙株式会社製）等が挙げられる。
【００５５】
また、本実施形態において、上記易接着層に含有されるスチレンアクリル系樹脂は、構成単位にアクリルモノマー及びスチレンモノマーを交互に、又はランダムに含んでなるポリマーである。このスチレンアクリル系樹脂は、易接着層とハードコート層との収縮差を少なくし、耐熱条件下におけるクラック発生の防止を目的に配合する樹脂であるため、比較的硬く伸びの少ない樹脂であることが要求される。本発明において、目安としてはガラス転移温度が５０℃以上である樹脂の使用が望ましい。その様なスチレンアクリル系樹脂としては、たとえば市販されているＡＲＵＦＯＮ樹脂（商品名：東亜合成株式会社製）や、アクリット樹脂（商品名：大成ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００５６】
本実施形態において、上記易接着層に含有される上記ポリオレフィン系樹脂と上記スチレンアクリル系樹脂との配合比率（重量部）は、９５／５〜４０／６０の範囲であることが望ましい。
【００５７】
ポリオレフィン系樹脂の配合比率が９５重量部を超えると、形成される易接着層が軟らかく伸び易いため、硬く伸びないハードコート層との収縮差により、耐熱条件下（例えば、１００℃で５分間保存）でクラックが発生し易い問題点や、易接着層上にハードコート層を形成した際、塗膜硬度（鉛筆硬度）が低下し易い問題点がある。一方、ポリオレフィン系樹脂の配合比率が４０重量部未満では、易接着層とハードコート層との収縮差が小さくなり耐熱条件下でのクラックの発生は無く良好であるが、易接着層とＣＯＰ系基材フィルムとの密着性が低下する問題点がある。
【００５８】
また、上記易接着層の塗膜厚さは、特に制約されるわけではないが、ＣＯＰ系基材フィルム及びハードコート層との密着性、或いはハードコート層の鉛筆硬度に悪影響を起こさない範囲の０．１μｍ〜１．０μｍであることが望ましく、更に望ましくは０．２μｍ〜０．６μｍの範囲である。上記易接着層の厚みが０．１μｍ未満では、ハードコート層との密着性が低下するため好ましくない。一方、上記易接着層の厚みが１．０μｍを超えると、ハードコート層の下層に硬度が低い樹脂層からなる易接着層が形成されることになり、ハードコートフィルムの鉛筆硬度が低下（例えば、鉛筆硬度Ｈから鉛筆硬度ＨＢに低下）し、また耐熱条件下においてクラックが発生し易くなるため好ましくない。
【００５９】
上記易接着層には、塗工性の改善を目的にレベリング剤の配合が可能であり、たとえばフッ素系、アクリル系、シロキサン系、及びそれらの付加物或いは混合物などの公知のレベリング剤を使用可能である。配合量は、たとえば易接着層の樹脂成分１００重量部に対し０．０３重量部〜３．０重量部の範囲での配合が可能である。
【００６０】
また、上記易接着層には、耐光密着性の付与（紫外線による密着不良を防止）を目的に、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤の配合が可能である。配合量は、易接着層の樹脂成分１００重量部に対し０．０５重量部〜１０．０重量部の配合が好ましい。特に好ましくは、１．０重量部〜５．０重量部である。
【００６１】
また、上記易接着層に添加するその他の添加剤として、本発明の効果を損なわない範囲で、消泡剤、防汚剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤等を必要に応じて配合してもよい。
【００６２】
本実施形態において、上記易接着層は、上記ポリオレフィン系樹脂と上記スチレンアクリル系樹脂の他に、その他の添加剤等を適当な有機溶剤に溶解、分散した塗料を上記ＣＯＰ系基材フィルム上に塗工、乾燥、或いはその後硬化し形成される。この場合の有機溶剤としては、含有される上記樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、その他添加剤）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であること、及び塗工時の作業性、乾燥性の観点から沸点が５０℃〜１６０℃の有機溶剤の使用が好ましい。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタン等の芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブタノール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶剤を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することも可能である。
【００６３】
本実施形態において、上記の易接着層用塗料をＣＯＰ系基材フィルム上に塗布する方法としては、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗設することができる。ＣＯＰ系基材フィルム上に塗工された塗料は、通常５０〜１２０℃程度の温度で乾燥し溶剤を除去した後、熱エネルギー又は紫外線や電子線等の外部エネルギーを与えることによって硬化させ塗膜を形成する。
【００６４】
＜ハードコート層＞
次に、上記ハードコート層について説明する。
本実施形態において、ハードコート層の電離線（電離放射線）硬化型樹脂は、第１の実施の形態の場合と同様、電子線または紫外線等を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等の中から適宜選択することができる。これらの中で電離線硬化型樹脂として好ましいものは、透明フィルム基材との良好な密着性を得るために分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの中で、ハードコート層を形成した際のハード性と柔軟性の両方に優れる、ウレタンアクリレートを用いることが望ましい。これらハードコート層の電離線硬化型樹脂は、単独でも２種以上を混合し使用しても良い。
【００６５】
本実施の形態において、その様な電離線硬化型樹脂としては、未硬化の状態で赤外分光スペクトルにおいて１３５０〜１３９０ｃｍ-1及び７１５〜７４５ｃｍ-1にピークを示す（メタ）アクリロイル基を含むアクリル系樹脂を含むものであることが好ましい。後述のハードコート層のピーク面積比が４５０％以上とするために好ましい。
【００６６】
本実施形態において、ハードコート層の厚さは、特に制約されるわけではないが、例えば１．０μｍから１２．０μｍの範囲であることが好適である。塗膜厚さが１．０μｍ未満では必要な表面硬度が得られ難くなる。また、塗膜厚さが１２．０μｍを超える場合はカールが強く筒カール製造工程などで取扱い性が低下するため好ましくない。なお、ハードコート層の厚さは、マイクロメーターで実測することにより測定可能である。
【００６７】
本実施形態において、ハードコート層は、電離線硬化型樹脂及びレベリング剤の他に、必要に応じて重合開始剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤、その他の添加剤等を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができ、これらを適当な溶媒に溶解、分散したハードコート塗料を基材フィルム上に塗工、乾燥、硬化して形成される。
【００６８】
上記のハードコート塗料に用いることができる溶媒としては、配合される前記樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（樹脂、重合開始剤、その他添加剤）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ｎ−ヘプタンなどの芳香族系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂肪族系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール系等のアルコール系溶剤等の公知の有機溶剤を単独或いは適宜数種類組み合わせて使用することもできる。
【００６９】
上記ハードコート層の塗工方法については、第１の実施形態の場合と同様、特に限定はないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、ファウンテンバー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、スクリーン印刷法、スプレーコート法等の公知の塗工方式で塗設した後、通常５０〜１２０℃程度の温度で乾燥し、溶媒が除去される。
【００７０】
前述の第１の実施形態の場合と同様、基材フィルム（ＣＯＰ系基材フィルム）上に塗工し、溶媒を除去されたハードコート塗料を硬化させる方法としては、電子線又は紫外線を照射させる方法を用いることができる。その照射条件などは、使用する電子線硬化型樹脂、その他添加する各種薬品にあわせて適宜調整すればよい。なお、硬化反応時に窒素ガス雰囲気下など、酸素濃度を低下させ実施することができる。
【００７１】
本実施の形態において、上記の様にして得られたハードコート層は、赤外分光スペクトル測定において、８５５〜１３２５ｃｍ-1に現れるピークの面積をＡとし、１６５０〜１８００ｃｍ-1に現れるピークの面積をＢとしたとき、ピーク面積比（（Ａ／Ｂ）×１００）が４５０％以上であることが好ましい。ハードコート層のピーク面積比が本範囲を満たすことで、本発明の効果をより得ることができる。また、前記易接着層を設けなくても、ハードコート層の密着性が良好になるという効果も奏する。
【００７２】
なお、ハードコートフィルムに形成されたハードコート層の塗工厚みは、マイクロメーターを用いて測定するなどの既知の方法によって測定することができる。
【００７３】
＜レベリング剤＞
本実施形態において、ハードコード層に含有されるレベリング剤としては、第１の実施形態の場合と同様、フッ素系、アクリル系、シロキサン系のレベリング剤を挙げることができる。これらの中では、レベリング剤にハードコート層表面の水接触角を低くするため水酸基を含有したタイプが好ましく、特に特定のフッ素系のレベリング剤を用いることが有効である。
【００７４】
ここでいう特定のフッ素系レベリング剤とは、例えば、ヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を少なくとも含むフッ素系レベリング剤である。このようなヘキサフルオロプロペンオリゴマー誘導体を含むフッ素系レベリング剤は、分子内に二重結合を持ち、全体が分岐したパーフルオロアルケニルの分子構造を有している化合物である。
【００７５】
上記フッ素系レベリング剤は、レベリング性を向上させるだけでなく、ハードコート層表面への配向性が良好であり、ハードコート層の濡れ性など、少量添加でも表面改質効果に優れている。
【００７６】
本実施形態に好ましく用いられるフッ素系レベリング剤としては、たとえば市販されているフタージェント６８１（商品名）（株式会社ネオス製）、フタージェント６０２Ａ（商品名）（株式会社ネオス製）などが具体的に挙げられる。
【００７７】
なお、本実施形態においても、所望の効果を阻害しない範囲で、上記フッ素系、アクリル系、シロキサン系等のレベリング剤を併用することもできる。
【００７８】
本実施形態においても、レベリング剤の好ましい配合量は、電離線硬化型樹脂１００重量部に対し０．０３重量部から３．０重量部の範囲である。レベリング剤の配合量が０．０３重量部未満であると、十分な表面調整作用が得られずに干渉縞の改善に劣る。一方、レベリング剤の配合量が３．０重量部を超えると、ハードコート層に含まれる未硬化性成分の含有率が多い為に、十分なハードコート性を得られがたく、またハードコート層表面のレベリング剤存在率が高くなりすぎるために、本発明を満たす表面性が得られない場合がある。
【００７９】
本実施形態において、ハードコート層表面の水接触角は７０度以下である。ハードコート層の水接触角が７０度以下であると、親水性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であり、好ましい。
【００８０】
また本実施形態において、ハードコート層表面のヘキサデカン接触角は２０度以下である。ハードコート層のヘキサデカン接触角が２０度以下であると、親油性の高い樹脂に対する濡れ広がりが良好であり、好ましい。
【００８１】
上記の水及びヘキサデカンで規定される接触角を持つ本実施形態のハードコートフィルムであれば、タッチパネルなどに使用される接着剤などに対し広く良好な濡れ性を有するため、ハードコート層表面にタッチパネルなどを接着剤を介し貼り合わせる場合にも、濡れハジキがなく、そのため良好な接着性を示すことができる。
【００８２】
以上説明したように、本実施形態によれば、ＣＯＰ系基材フィルムを用いた場合にもハードコート層の密着性に優れ、また高い接着剤との接着性（接着剤との濡れ性）を有しているとともに、干渉縞の発生を防止し、さらに耐擦傷性にも優れたハードコートフィルムを提供することができる。
【実施例】
【００８３】
以下、具体的実施例により本発明を説明するが、本発明は以下の実施例の態様に限定されるものではない。
なお、以下の実施例１〜１１は、前述の本発明の第１の実施の形態に対応する実施例である。【００８４】
（アクリル系基材フィルムの作製）
メタクリル系樹脂からなるペレットを十分に真空乾燥した後供給し、２５０℃で溶融混錬後、Ｔダイから押出して、冷却ロールで水冷して引取り、厚み１００μｍのフィルムを得た。この後、逐次二軸押出機で、縦延伸１．８倍（加熱温度１４０℃）、つづいて横延伸２．４倍（加熱温度１４０℃）し、厚み４０μｍの二軸延伸フィルムである算術平均表面粗さ（Ｒａ）が０．７ｎｍ、吸水率０.５％のアクリル系基材フィルム（（メタ）アクリル系樹脂フィルム）を得た。【００８５】
＜実施例１＞
アクリル系基材フィルムの一方の面に、下記組成からなるハードコート層形成用樹脂組成物をバーコータを用いて塗布し、１００℃の乾燥炉で２０秒間乾燥させ膜厚が５μｍのハードコート層を形成した。これを、塗布面より６０ｍｍの高さにセットされたＵＶ照射装置を用いＵＶ照射量１００ｍＪ／ｃｍ2にて硬化させハードコートフィルムを作製した。【００８６】
（ハードコート層形成用樹脂組成物）
ウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ−１７−８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能ポリマー）、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ（株）製） ５重量部、フッ素系レベリング剤（商品名：フタージェント６８１、（株）ネオス製）０．１重量部、＞Ｎ−ＣＨ3タイプヒンダードアミン系光安定化剤（商品名:チヌビン２９２、ＢＡＳＦ（株）製）３．２重量部を撹拌し、揮発分が５０％となるように酢酸エチルで希釈し、ハードコート層用塗料を得た。【００８７】
＜実施例２＞
実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を０．２５重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【００８８】
＜実施例３＞
実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を０．５重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【００８９】
＜実施例４＞
実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を１．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【００９０】
＜実施例５＞
実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を３．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【００９１】
＜実施例６＞
実施例２で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ−１７−８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、共栄社化学製、官能基数：３）１００重量部に変更したこと以外は実施例２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【００９２】
＜実施例７＞
実施例２で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ−１７−８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ、共栄社化学製、官能基数：６）１００重量部に変更したこと以外は実施例２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【００９３】
＜実施例８＞
実施例２で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ−１７−８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ポリプロピレンジメタクリレート（商品名：ＮＫエステル９ＰＧ、新中村化学社製、官能基数：２）１００重量部に変更したこと以外は実施例２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【００９４】
＜実施例９＞
実施例２のフッ素系レベリング剤を、フッ素系レベリング剤（商品名：フタージェント６０２Ａ、（株）ネオス製）に変更したこと以外は実施例２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【００９５】
＜実施例１０＞
ハードコート層形成用樹脂組成物を、バーコータを用いて塗布し、１４０℃の乾燥炉で２０秒間乾燥させ膜厚が５μｍのハードコート層を形成した以外は、実施例２と同様にしてハードコートフィルムを得た。【００９６】
＜実施例１１＞
ハードコート層形成用樹脂組成物をバーコータを用いて塗布し、９０℃の乾燥炉で２０秒間乾燥させ膜厚が５μｍのハードコート層を形成した以外は、実施例２と同様にしてハードコートフィルムを得た。【００９７】
＜比較例１＞
実施例１のフッ素系レベリング剤を無配合としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【００９８】
＜比較例２＞
実施例１のフッ素系レベリング剤の配合部数を５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【００９９】
＜比較例３＞
実施例１のレベリング剤を、シロキサン系レベリング剤（商品名：ＢＹＫ３１０、ビックケミー・ジャパン社製）０．２５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【０１００】
＜比較例４＞
実施例１のレベリング剤を、アクリル系レベリング剤（商品名：ディスパロンＬＦ−１９８４、楠本化成社製）０．２５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【０１０１】
＜評価＞
以上のようにして作製された実施例及び比較例のハードコートフィルムを次の項目について評価し、その結果を纏めて表１に示した。【０１０２】
＜密着性＞
ＪＩＳ  Ｋ５６００のクロスカット法にしたがって、ハードコート層の密着性の評価を行った。
すなわち、碁盤目剥離試験治具を用い１ｍｍ2のクロスカットマスを１００個作製し、積水化学工業（株）製粘着テープＮｏ．２５２を、その上に貼り付け、ヘラを用いて均一に押し付けた後、９０度方向に剥離し、ハードコート層の残存率（残存個数／１００）を評価した。評価基準は下記の通りであり、◎または○であれば密着性は良好と判断した。
◎：クロスカットマスの残存率が、１００％
○：クロスカットマスの残存率が、９０％以上〜１００％未満
△：クロスカットマスの残存率が、８０％以上〜９０％未満
×：クロスカットマスの残存率が、８０％未満【０１０３】
＜フィルムの平坦性＞
ハードコートフィルムを蛍光灯下で目視観察し、実施例１に記載される方法で作製された算術平均表面粗さ（Ｒａ）が１ｎｍ以下の（メタ）アクリル系樹脂フィルムとハードコートフィルムを比較し、フィルムの平坦性の状態を評価した。評価基準は下記の通りであり、○と△を合格とした。
○：算術平均粗さ（Ｒａ）１ｎｍ以下のフィルムと比較し、平坦性が同等。
△：算術平均粗さ（Ｒａ）１ｎｍ以下のフィルムと比較し、凹凸が若干みられ平坦性が劣る。
×：算術平均粗さ（Ｒａ）１ｎｍ以下のフィルムと比較し、凹凸がみられ平坦性が大きく劣る。【０１０４】
＜水接触角及びヘキサデカン接触角の測定＞
協和界面科学株式会社製全自動接触角計ＤＭ−７０１を用いて、水又はヘキサデカンを１μＬ滴下し、３０秒後の接触角を測定した。【０１０５】
＜干渉縞（虹彩状色彩）の評価＞
実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムを１０ｃｍ×１５ｃｍの面積に切り出し、試料フィルムを作製した。この試料フィルムのハードコート層とは反対面に、黒色光沢テープを貼り合わせ、ハードコート面を上面にして、３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル  パルック、Ｆ．Ｌ  １５ＥＸ−Ｎ  １５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。評価基準は以下のとおりである。
○：干渉縞が見られない。
△：干渉縞がわずかにみられるが、実用上問題のないレベル。
×：干渉縞が非常に目立つ。【０１０６】
＜耐擦傷性の評価＞
ハードコートフィルムのハードコート面に直径２５ｍｍのスチールウール＃００００（日本スチールウール社製）を１０００ｇｆにて押し当てながら１０往復させた際のハードコート面の傷入り状態を３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル  パルック、Ｆ．Ｌ  １５ＥＸ−Ｎ  １５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。評価基準は次のとおりである。
○：傷がみられない。
△：傷が見られるが、実用上問題のないレベル。
×：傷が非常に目立つ。【０１０７】
＜樹脂の濡れ性＞
ハードコートフィルムのハードコート層上に、紫外線硬化型アクリルモノマーからなる接着剤用の樹脂としてＵ‐２１１０（ケミスタット社製）を０．７ｇ滴下し、５分後の液滴の直径を測定した。評価基準は以下のとおりである。
○：液滴の直径が３５ｍｍ以上（十分な接着力が得られる）
△：液滴の直径が３０〜３４ｍｍ（接着力にばらつきが出る）
×：液滴の直径が３０ｍｍ未満（接着力が不十分である）【０１０８】
【表１】
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【０１０９】
本発明によれば、表１に示される実施例１〜１０で明らかにされるように、アクリル系基材フィルムにおいても密着性に優れ、ハードコート層にレベリング剤を含有し、かつハードコート層表面の水の接触角７０度以下、およびヘキサデカンの接触角２０度以下のハードコートフィルムであれば、ハードコート層と樹脂との濡れ性が良好で、干渉縞に問題のない、十分な耐擦傷性を有するハードコートフィルムを得ることができる。また、実施例１１のハードコートフィルムは、密着性が若干劣るものの、全体的な評価としては良好な特性を有するものである。
これに対し、比較例１〜４では、密着性、干渉縞、耐擦傷性、接着剤用樹脂の濡れ性の全ての評価において良好な特性を有するハードコートフィルムを得ることは困難である。【０１１０】
次の実施例１２〜２１は、前述の本発明の第２の実施の形態に対応する実施例である。
＜易接着層塗料の調製＞
まず、スチレンアクリル系樹脂「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＧ−４０７０（商品名）」（固形分１００％、東亜合成株式会社製、ガラス転移温度５８℃）６０部を、攪拌機を用いて酢酸エチル１４０部中へ攪拌しながら少量ずつ添加し樹脂溶解を行い濃度３０％の溶解液を作製した。【０１１１】
次いで、ポリオレフィン系樹脂「サーフレンＰ−１０００（商品名）」（固形分２０％、三菱化学株式会社製）７０部と上記のスチレンアクリル系樹脂「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＧ−４０７０（商品名）」（固形分３０％）２０部とを配合し、酢酸ブチル／トルエン＝８５／１５（重量％）にて固形分濃度５％となるまで希釈し易接着層塗料を調製した。【０１１２】
＜ハードコート層形成用樹脂組成物＞
ウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ−１７−８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能ポリマー）、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ（株）製） ５重量部、フッ素系レベリング剤（商品名：フタージェント６８１、（株）ネオス製）０．１重量部、＞Ｎ−ＣＨ3タイプヒンダードアミン系光安定化剤（商品名:チヌビン２９２、ＢＡＳＦ（株）製）３．２重量部を撹拌し、揮発分が５０％となるように酢酸エチルで希釈し、ハードコート層用塗料を得た。【０１１３】
＜実施例１２＞
シクロオレフィンフィルムとして厚さ６０μｍのゼオノアフィルムＺＦ１４（日本ゼオン株式会社製、吸水率０．０１％）の片面に上記の易接着層塗料を、バーコーターを用いて塗工し、９０℃の乾燥炉で１分間熱風乾燥させ乾燥固化し、塗膜厚み０．３μｍの易接着層を形成させ、易接着層付きフィルムを得た。【０１１４】
次に、その易接着層付きフィルムの易接着層上に、上記のハードコート層塗料を、バーコーターを用いて塗工し、８０℃の乾燥炉で１分間熱風乾燥させ、塗膜厚み５．０μｍの塗工層を形成した。これを、塗工面より６０ｍｍの高さにセットされたＵＶ照射装置を用い、ＵＶ照射量１５０ｍＪ／ｃｍ2にて硬化させてハードコート層を形成し、本実施例のハードコートフィルムを作製した。【０１１５】
＜実施例１３＞
実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を０．２５重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【０１１６】
＜実施例１４＞
実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を０．５重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【０１１７】
＜実施例１５＞
実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を１．０重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【０１１８】
＜実施例１６＞
実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を３．０重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【０１１９】
＜実施例１７＞
実施例１３で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ−１７−８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、共栄社化学製、官能基数：３）１００重量部に変更したこと以外は実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【０１２０】
＜実施例１８＞
実施例１３で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ−１７−８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ、共栄社化学製、官能基数：６）１００重量部に変更したこと以外は実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【０１２１】
＜実施例１９＞
実施例１３で用いたウレタンアクリレート１００重量部（商品名：ＤＩＣ−１７−８０６、ＤＩＣ（株）製、官能基数２以上の多官能樹脂）を、ポリプロピレンジメタクリレート（商品名：ＮＫエステル９ＰＧ、新中村化学社製、官能基数：２）１００重量部に変更したこと以外は実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【０１２２】
＜実施例２０＞
実施例１３のフッ素系レベリング剤を、フッ素系レベリング剤（商品名：フタージェント６０２Ａ、（株）ネオス製）に変更したこと以外は実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【０１２３】
＜実施例２１＞
ハードコート層形成用樹脂組成物として、ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂組成物「ＴＯＭＡＸ  ＦＡ−３２４６」（固形分４０％、日本化工塗料株式会社製）を主剤とし、イルガキュア１８４（光重合開始剤、ＢＡＳＦ社製）（樹脂組成物の固形分に対し３重量部）を、酢酸ブチルで紫外線硬化型樹脂の塗料中の固形分濃度が３０％となるまで希釈し十分攪拌してハードコート層塗料２（他の成分（フッ素系レベリング剤、光安定化剤など）は実施例１３で用いたハードコート層塗料と同じ。）を調製し、シクロオレフィンフィルムとして上記ゼオノアフィルム「ＺＦ１４」（日本ゼオン株式会社製）の片面に、上記易接着層は省いて、上記のハードコート層塗料２を直接、バーコーターを用いて塗工した以外は、実施例１３と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【０１２４】
＜比較例５＞
実施例１２のフッ素系レベリング剤を無配合としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【０１２５】
＜比較例６＞
実施例１２のフッ素系レベリング剤の配合部数を５．０重量部としたこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作成した。【０１２６】
＜比較例７＞
実施例１２のレベリング剤を、シロキサン系レベリング剤（商品名：ＢＹＫ３１０、ビックケミー・ジャパン社製）０．２５重量部に変更したこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【０１２７】
＜比較例８＞
実施例１２のレベリング剤を、アクリル系レベリング剤（商品名：ディスパロンＬＦ−１９８４、楠本化成社製）０．２５重量部に変更したこと以外は実施例１２と同様にしてハードコートフィルムを作製した。【０１２８】
＜評価＞
以上のようにして作製された実施例及び比較例のハードコートフィルムを次の項目について評価し、その結果を纏めて表２に示した。【０１２９】
＜密着性＞
ＪＩＳ  Ｋ５６００のクロスカット法にしたがって、ハードコート層の密着性の評価を行った。
すなわち、碁盤目剥離試験治具を用い１ｍｍ2のクロスカットマスを１００個作製し、積水化学工業（株）製粘着テープＮｏ．２５２を、その上に貼り付け、ヘラを用いて均一に押し付けた後、９０度方向に剥離した。操作を５回繰り返したのち、ハードコート層の残存率（残存個数／１００）を評価した。評価基準は下記の通りであり、◎または○であれば密着性は良好と判断した。
◎：クロスカットマスの残存率が、１００％
○：クロスカットマスの残存率が、９０％以上〜１００％未満
△：クロスカットマスの残存率が、８０％以上〜９０％未満
×：クロスカットマスの残存率が、８０％未満【０１３０】
＜ピーク面積比＞
赤外分光光度計を用いてハードコートフィルムのハードコート層表面に対するＡＴＲ法により、赤外分光スペクトル（赤外吸収スペクトル）を測定した。赤外分光光度計はＦＴ−ＩＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  １００(パーキンエルマージャパン社製)を使用した。得られた横軸を波数（ｃｍ-1）とし、縦軸を吸光度としたスペクトルチャート上において、８５５〜１３２５ｃｍ-1、１６５０〜１８００ｃｍ-1にそれぞれベースラインを引き、このベースラインとスペクトル曲線とで囲まれる面積をそれぞれＡ、及びＢとし、その比（Ａ／Ｂ）×１００をピーク面積比とした。【０１３１】
＜水接触角及びヘキサデカン接触角の測定＞
協和界面科学株式会社製全自動接触角計ＤＭ−７０１を用いて、水又はヘキサデカンを１μＬ滴下し、３０秒後の接触角を測定した。【０１３２】
＜干渉縞（虹彩状色彩）の評価＞
実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムを１０ｃｍ×１５ｃｍの面積に切り出し、試料フィルムを作製した。この試料フィルムのハードコート層とは反対面に、黒色光沢テープを貼り合わせ、ハードコート面を上面にして、３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル  パルック、Ｆ．Ｌ  １５ＥＸ−Ｎ  １５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
○：干渉縞が見られない。
△：干渉縞がわずかにみられるが、実用上問題のないレベル。
×：干渉縞が非常に目立つ。【０１３３】
＜耐擦傷性の評価＞
ハードコートフィルムのハードコート面に直径２５ｍｍのスチールウール＃００００（日本スチールウール社製）を１０００ｇｆにて押し当てながら１０往復させた際のハードコート面の傷入り状態を３波長形昼白色蛍光灯（ナショナル  パルック、Ｆ．Ｌ  １５ＥＸ−Ｎ  １５Ｗ）を光源として、斜め上方より反射光を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
○：傷がみられない。
△：傷が見られるが、実用上問題のないレベル。
×：傷が非常に目立つ。【０１３４】
＜樹脂の濡れ性＞
ハードコートフィルムのハードコート層上に、紫外線硬化型アクリルモノマーからなる接着剤用の樹脂としてＵ‐２１１０（ケミスタット社製）を０．７ｇ滴下し、５分後の液滴の直径を測定した。評価基準は以下の通りである。
○：液滴の直径が３５ｍｍ以上（十分な接着力が得られる）
△：液滴の直径が３０〜３４ｍｍ（接着力にばらつきが出る）
×：液滴の直径が３０ｍｍ未満（接着力が不十分である）【０１３５】
【表２】
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【０１３６】
本発明によれば、表２に示される実施例１２〜２１で明らかにされるように、ＣＯＰ系基材フィルムにおいても密着性に優れ、ハードコート層にレベリング剤を含有し、且つハードコート層表面の水の接触角７０度以下、およびヘキサデカンの接触角２０度以下のハードコートフィルムであれば、ハードコート層と樹脂との濡れ性が良好で、干渉縞に問題のない、十分な耐擦傷性を有するハードコートフィルムを得ることができる。また、実施例２１のハードコートフィルムは、ハードコート層のピーク面積比が４５０％以上であることにより、易接着層は設けていないが、ハードコート層の密着性は良好である。
これに対し、比較例５〜８では、密着性、干渉縞、耐擦傷性、接着剤用樹脂の濡れ性の全ての評価において良好な特性を有するハードコートフィルムを得ることは困難である。
【国際調査報告】
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