(57)【要約】  本発明は、優れた耐熱性、耐光性、柔軟性を有する硬化物を形成する硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。  本発明は、下記成分を含む硬化性樹脂組成物を提供する。（Ａ）：平均単位式：（ＳｉＯ4/2）a1（Ｒ1ＳｉＯ3/2）a2（Ｒ12ＳｉＯ2/2）a3（Ｒ13ＳｉＯ1/2）a4［Ｒ1は、アルキル、アリール、アルケニル等、Ｒ1の全量に対するアルキルの割合が５０〜９８モル％、アリールの割合が１〜５０モル％、アルケニルの割合が１〜３５モル％。ａ１＞０、ａ２＞０、ａ３≧０、ａ４＞０、０．０１≦ａ１／ａ２≦１０、ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＝１］で表されるポリオルガノシロキサン（Ｂ）：平均組成式：Ｒ2mＨnＳｉＯ[(4-m-n)/2]［Ｒ2は、アルキル、又はアリール。０．７≦ｍ≦２．１、０．００１≦ｎ≦１．５、及び０．８≦ｍ＋ｎ≦３］で表されるポリオルガノシロキサン（Ｃ）：ジルコニウム化合物（Ｄ）：ヒドロシリル化触媒
2018016372.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物。
（Ａ）：下記平均単位式（Ｉ）：
（ＳｉＯ4/2）a1（Ｒ1ＳｉＯ3/2）a2（Ｒ12ＳｉＯ2/2）a3（Ｒ13ＳｉＯ1/2）a4    （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、又は水酸基であり、Ｒ1の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合をＸモル％、アリール基の割合をＹモル％、アルケニル基の割合をＺモル％としたとき、Ｘは５０〜９８モル％、Ｙは１〜５０モル％、Ｚは１〜３５モル％である。ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４は、ａ１＞０、ａ２＞０、ａ３≧０、ａ４＞０、０．０１≦ａ１／ａ２≦１０、及びａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＝１を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサン
（Ｂ）：下記平均組成式（ＩＩ）：
Ｒ2mＨnＳｉＯ[(4-m-n)/2]    （ＩＩ）
［式中、Ｒ2は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である。ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する。ｍ及びｎは、０．７≦ｍ≦２．１、０．００１≦ｎ≦１．５、及び０．８≦ｍ＋ｎ≦３を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサン
（Ｃ）：ジルコニウム化合物
（Ｄ）：ヒドロシリル化触媒
【請求項２】
（Ａ）成分が、
重量平均分子量がポリスチレン換算で５００以上５００００以下であり、
分子量分布が１以上４以下であり、
２５℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上の液体もしくは固体である
ポリオルガノシロキサンである、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記成分（Ａ）において、ＸとＹの割合（Ｘ／Ｙ）が０．５〜２５である、請求項１又は２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
硬化性樹脂組成物の全量（１０6ｐｐｍ）に対する、前記（Ｃ）成分中のジルコニウム（金属原子換算量）の含有量が、０．１〜３００ｐｐｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
さらに、下記の（Ｅ）成分を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
（Ｅ）：分子内に１個以上の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を有するポリオルガノシロキシシルアルキレン
【請求項６】
さらに、下記の（Ｆ）成分を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
（Ｆ）：分子内に１個以上のアルケニル基及び１個以上のアリール基を有するシルセスキオキサン
【請求項７】
（Ｂ）成分が、（Ｒ2'2ＨＳｉＯ1/2）で表される構成単位（Ｒ2'は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である）を少なくとも２個有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｂ）成分が、下記式（ＩＩ−１）：
【化１】
2018016372.tif 000011
［式中、Ｒ21は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を示し、ｘは、０〜１０００の整数を示す。］
で表され、
２５℃での粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下の液体である（Ｂ１）成分を１重量％以上９９重量％以下含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
（Ｂ）成分が、平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンの１種を含むか、或いは平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンの異なる２種以上を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
（Ｂ）成分が、Ｒ2の少なくとも１つが炭素数６〜１４のアリール基である平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンを少なくとも１種含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
さらに、シランカップリング剤（Ｇ）を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
【請求項１３】
５８９ｎｍにおける屈折率が１．４６以上１．５４以下であることを特徴とする、請求項１２に記載の硬化物。
【請求項１４】
封止剤である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１５】
レンズ形成用樹脂組成物である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１６】
半導体素子と、該半導体素子を封止する封止材とを有する半導体装置であって、前記封止材が、請求項１４に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする半導体装置。
【請求項１７】
半導体素子とレンズとを有する半導体装置であって、前記レンズが、請求項１５に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする半導体装置。
【請求項１８】
半導体素子と、該半導体素子を封止する封止材と、レンズとを有する半導体装置であって、前記封止材が、請求項１４に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物であり、前記レンズが、請求項１５に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする半導体装置。
【請求項１９】
硬化物の５８９ｎｍにおける屈折率が、１．４６以上１．５４以下である、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の半導体装置。
【請求項２０】
光半導体装置である請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂組成物、その硬化物、上記硬化性樹脂組成物を使用した封止剤、及び上記封止剤を使用して半導体素子（特に光半導体素子）を封止して得られる半導体装置（特に光半導体装置）に関する。また、本発明は、上記硬化性樹脂組成物を硬化させたレンズを有する半導体装置（特に光半導体装置）に関する。本願は、２０１６年７月１９日に日本に出願した、特願２０１６−１４１８７４の優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光半導体装置の高出力化、高輝度化が進んでおり、このような光半導体装置において使用される光半導体素子を被覆する封止材や光学レンズには、より一層高い透明性、耐熱性、耐光性が求められるようになってきている。一方、電極の腐食による光度の経時的な低下も問題になっており、ＳＯXやＨ2Ｓ等の硫黄化合物を代表とする腐食性ガスに対する高いガスバリア性に優れることも同時に求められている。【０００３】
光半導体装置における封止材として、特に高輝度、高電流の照明用途には、耐熱性・耐光性に優れるメチルシリコーン（メチルシリコーン系封止材）が主流で使用されている（例えば、特許文献１参照）。
一方、腐食性ガスに対するガスバリア性が比較的良好なフェニルシリコーン系封止材も広く使用されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１４／１０９３４９号
【特許文献２】特開２００４−１４３３６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１に記載のメチルシリコーン系封止材は、高い透明性、耐熱性、耐光性を有し、従来使用されていたメチルシリコーン系封止材に比べると腐食性ガスに対するバリア性も高いものの、その特性は未だ不十分であり、電極の腐食を十分に防ぐことはできないものであった。
一方で、上記特許文献２に記載のフェニルシリコーン系封止材は、高いガスバリア性を示し、電極の腐食をある程度防ぐことはできるものの、耐熱性、耐光性はメチルシリコーン系封止材には到底及ぶものではなく、特に高出力、高輝度の照明用途に耐えるものではなかった。【０００６】
このような背景から、特に、高出力、高輝度の照明用途には、耐熱性・耐光性に優れるメチルシリコーン系封止材を使用しつつ、腐食を防止するために封止前に電極をコーティング液で被覆する工程を入れたり、電極自体に腐食性がない金を使用することなどが行われているが、製造工程が煩雑になったり、コストが高くなる等の問題があった。一方、耐熱性、耐光性に劣るフェニルシリコーン系封止材は、電流・出力が低く、低照度の用途に限られていた。
従って、高い耐熱性・耐光性とガスバリア性を両立する光半導体用封止材が望まれている。【０００７】
また、近年、光半導体装置の高出力化、高輝度化がさらに進んでおり、このような光半導体装置において光半導体素子を被覆する封止材や光学レンズには、より一層高い透明性、耐熱性、耐光性、ガスバリア性が求められるようになってきている。このような背景において、例えば、特許文献１に記載されているような高輝度、高電流の光半導体装置に使用されるメチルシリコーン樹脂組成物の硬化物は、高い耐熱黄変性、耐光黄変性を示すものの、熱や光の影響により、硬度が上昇して柔軟性が失われ、封止材や光レンズの割れ（クラック）を防ぐことができないことが明らかとなった。【０００８】
従って、本発明の目的は、硬化させることにより、優れた透明性・耐熱性・耐光性・柔軟性を併せ持ち、特に、高温耐熱性試験や高輝度耐光性試験においても経時的な透過率の低下や硬度上昇が抑制され、柔軟性が維持された材料（硬化物）を形成できる硬化性樹脂組成物を提供することにある。
さらに、本発明の他の目的は、上記硬化性樹脂組成物を使用した封止剤、及び該封止剤を使用して半導体素子（特に光半導体素子）を封止することにより得られる、品質と耐久性に優れた半導体装置（特に光半導体装置）を提供することにある。
さらに、本発明の他の目的は、上記硬化性樹脂組成物を使用したレンズ形成用樹脂組成物、及び該レンズ形成用樹脂組成物を硬化させることにより得られるレンズを有する、品質と耐久性に優れた半導体装置（特に光半導体装置）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、構成単位の比率（Ｑ単位／Ｔ単位）が調整され、さらに、１分子中にメチル基等のアルキル基とフェニル基等のアリール基を有するポリオルガノシロキサンを必須成分として含む硬化性樹脂組成物にジルコニウム化合物を配合すると、硬化させることにより、優れた透明性・耐熱性・耐光性・柔軟性を併せ持ち、特に、高温耐熱性試験や高輝度耐光性試験においても経時的な透過率の低下や硬度上昇が抑制され、柔軟性が維持された硬化物を形成できることを見出し、本発明を完成させた。【００１０】
すなわち、本発明は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物を提供する。
（Ａ）：下記平均単位式（Ｉ）：
（ＳｉＯ4/2）a1（Ｒ1ＳｉＯ3/2）a2（Ｒ12ＳｉＯ2/2）a3（Ｒ13ＳｉＯ1/2）a4    （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、又は水酸基であり、Ｒ1の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合をＸモル％、アリール基の割合をＹモル％、アルケニル基の割合をＺモル％としたとき、Ｘは５０〜９８モル％、Ｙは１〜５０モル％、Ｚは１〜３５モル％である。ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４は、ａ１＞０、ａ２＞０、ａ３≧０、ａ４＞０、０．０１≦ａ１／ａ２≦１０、及びａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＝１を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサン
（Ｂ）：下記平均組成式（ＩＩ）：
Ｒ2mＨnＳｉＯ[(4-m-n)/2]    （ＩＩ）
［式中、Ｒ2は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である。ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する。ｍ及びｎは、０．７≦ｍ≦２．１、０．００１≦ｎ≦１．５、及び０．８≦ｍ＋ｎ≦３を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサン
（Ｃ）：ジルコニウム化合物
（Ｄ）：ヒドロシリル化触媒【００１１】
前記硬化性樹脂組成物において、前記（Ａ）成分は、
重量平均分子量がポリスチレン換算で５００以上５００００以下であり、
分子量分布が１以上４以下であり、
２５℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上の液体もしくは固体である
ポリオルガノシロキサンであってもよい。【００１２】
前記硬化性樹脂組成物の前記成分（Ａ）において、ＸとＹの割合（Ｘ／Ｙ）は０．５〜２５であってもよい。【００１３】
前記硬化性樹脂組成物において、硬化性樹脂組成物の全量（１０6ｐｐｍ）に対する、前記（Ｃ）成分中のジルコニウム（金属原子換算量）の含有量は、０．１〜３００ｐｐｍであってもよい。【００１４】
前記硬化性樹脂組成物は、さらに、下記の（Ｅ）成分を含んでいてもよい。
（Ｅ）：分子内に１個以上の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を有するポリオルガノシロキシシルアルキレン【００１５】
前記硬化性樹脂組成物は、さらに、下記の（Ｆ）成分を含んでいてもよい。
（Ｆ）：分子内に１個以上のアルケニル基及び１個以上のアリール基を有するシルセスキオキサン【００１６】
前記硬化性樹脂組成物において、（Ｂ）成分は、（Ｒ2'2ＨＳｉＯ1/2）で表される構成単位（Ｒ2'は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である）を少なくとも２個有していてもよい。【００１７】
前記硬化性樹脂組成物において、（Ｂ）成分は、下記式（ＩＩ−１）：
【化１】
2018016372.tif 000003
［式中、Ｒ21は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を示し、ｘは、０〜１０００の整数を示す。］
で表され、
２５℃での粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下の液体である（Ｂ１）成分を１重量％以上９９重量％以下含んでいてもよい。【００１８】
前記硬化性樹脂組成物において、（Ｂ）成分は、平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンの１種を含むか、或いは平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンの異なる２種以上を含んでいてもよい。【００１９】
前記硬化性樹脂組成物において、（Ｂ）成分は、Ｒ2の少なくとも１つが炭素数６〜１４のアリール基である平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンを少なくとも１種含んでいてもよい。【００２０】
前記硬化性樹脂組成物は、さらに、シランカップリング剤（Ｇ）を含んでいてもよい。【００２１】
また、本発明は、前記硬化性樹脂組成物の硬化物を提供する。
前記硬化物は、５８９ｎｍにおける屈折率が１．４６以上１．５４以下であってもよい。【００２２】
また、前記硬化性樹脂組成物は、封止剤であってもよい。
また、前記硬化性樹脂組成物は、レンズ形成用樹脂組成物であってもよい。【００２３】
また、本発明は、半導体素子と、該半導体素子を封止する封止材とを有する半導体装置であって、前記封止材が、前記硬化性樹脂組成物（封止剤）の硬化物であることを特徴とする半導体装置を提供する。【００２４】
また、本発明は、半導体素子とレンズとを有する半導体装置であって、前記レンズが、前記硬化性樹脂組成物（レンズ形成用樹脂組成物）の硬化物であることを特徴とする半導体装置を提供する。【００２５】
さらに、本発明は、半導体素子と、該半導体素子を封止する封止材と、レンズとを有する半導体装置であって、前記封止材が、前記硬化性樹脂組成物（封止剤）の硬化物であり、前記レンズが、前記硬化性樹脂組成物（レンズ形成用樹脂組成物）の硬化物であることを特徴とする半導体装置を提供する。【００２６】
前記半導体装置において、硬化物の５８９ｎｍにおける屈折率は、１．４６以上１．５４以下であってもよい。
前記半導体装置は、光半導体装置であってもよい。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の硬化性樹脂組成物は、上記構成を有するため、硬化させることによって、優れた透明性・耐熱性・耐光性・柔軟性を併せ持ち、特に、高温耐熱性試験や高輝度耐光性試験においても経時的な透過率の低下や硬度上昇が抑制され、柔軟性が維持された硬化物を形成できる。このため、上記硬化物を、例えば、高輝度、高電流の照明用途の光半導体装置における半導体素子の封止材やレンズとして使用した場合、高温で高輝度の光に長時間曝されたとしても高い透明性と柔軟性を維持できるので、高い光度を長時間維持できると共に、クラックが発生してボンディングワイヤが断裂することにより不灯となるような問題が生じにくく、上記光半導体装置の耐久性が著しく向上する。従って、本発明の硬化性樹脂組成物は、特に、高出力、高輝度で、大型の光半導体装置における光半導体素子（ＬＥＤ素子）の封止材や光学レンズを形成するための材料（封止剤、レンズ形成用樹脂組成物）として好ましく使用することができる。本発明の硬化性樹脂組成物を封止剤やレンズ形成用樹脂組成物として使用して得られる光半導体装置は、優れた品質と耐久性とを備える。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の硬化性樹脂組成物の硬化物により光半導体素子が封止された光半導体装置の一実施形態を示す概略図である。左側の図（ａ）は斜視図であり、右側の図（ｂ）は断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
＜硬化性樹脂組成物＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を必須成分として含むことを特徴とする。
（Ａ）：下記平均単位式（Ｉ）：
（ＳｉＯ4/2）a1（Ｒ1ＳｉＯ3/2）a2（Ｒ12ＳｉＯ2/2）a3（Ｒ13ＳｉＯ1/2）a4    （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、又は水酸基であり、Ｒ1の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合をＸモル％、アリール基の割合をＹモル％、アルケニル基の割合をＺモル％としたとき、Ｘは５０〜９８モル％、Ｙは１〜５０モル％、Ｚは１〜３５モル％である。ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４は、ａ１＞０、ａ２＞０、ａ３≧０、ａ４＞０、０．０１≦ａ１／ａ２≦１０、及びａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＝１を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサン
（Ｂ）：下記平均組成式（ＩＩ）：
Ｒ2mＨnＳｉＯ[(4-m-n)/2]    （ＩＩ）
［式中、Ｒ2は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である。ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する。ｍ及びｎは、０．７≦ｍ≦２．１、０．００１≦ｎ≦１．５、及び０．８≦ｍ＋ｎ≦３を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサン
（Ｃ）：ジルコニウム化合物
（Ｄ）：ヒドロシリル化触媒
【００３０】
本発明の硬化性樹脂組成物は、上述の必須成分以外にも、さらに、例えば、後述の（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、シランカップリング剤（Ｇ）等のその他の成分を含んでいてもよい。
【００３１】
［（Ａ）成分］
本発明の硬化性樹脂組成物の必須成分である（Ａ）成分は、上述のように、下記平均単位式（Ｉ）：
（ＳｉＯ4/2）a1（Ｒ1ＳｉＯ3/2）a2（Ｒ12ＳｉＯ2/2）a3（Ｒ13ＳｉＯ1/2）a4    （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、又は水酸基であり、Ｒ1の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合をＸモル％、アリール基の割合をＹモル％、アルケニル基の割合をＺモル％としたとき、Ｘは５０〜９８モル％、Ｙは１〜５０モル％、Ｚは１〜３５モル％である。ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４は、ａ１＞０、ａ２＞０、ａ３≧０、ａ４＞０、０．０１≦ａ１／ａ２≦１０、及びａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＝１を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサンである。
【００３２】
即ち、（Ａ）成分は、アルケニル基を有するポリシロキサンであり、ヒドロシリル基を有する成分（例えば、後述の（Ｂ）成分等）とヒドロシリル化反応を生じる成分である。
【００３３】
上記平均単位式（Ｉ）中、Ｒ1で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、デシル基等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。また、（Ａ）成分は、１種のみのアルキル基を有するものであってもよいし、２種以上のアルキル基を有するものであってもよい。
【００３４】
上記平均単位式（Ｉ）中、Ｒ1で表される炭素原子数６〜１４のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。また、（Ａ）成分は、１種のみのアリール基を有するものであってもよいし、２種以上のアリール基を有するものであってもよい。
【００３５】
上記平均単位式（Ｉ）中、Ｒ1で表される炭素原子数２〜８のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の置換又は無置換の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基が挙げられる。置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基等が挙げられる。中でも、ビニル基が好ましい。また、（Ａ）成分は、１種のみのアルケニル基を有するものであってもよいし、２種以上のアルケニル基を有するものであってもよい。
【００３６】
上記平均単位式（Ｉ）中、Ｒ1で表される炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、デシルオキシ基等の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基等が挙げられ、中でも、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。また、（Ａ）成分は、１種のみのアルコキシ基を有するものであってもよいし、２種以上のアルコキシ基を有するものであってもよい。
【００３７】
（Ａ）成分において、Ｒ1の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合をＸモル％としたとき、Ｘは５０〜９８モル％であり、好ましくは５５〜９５モル％であり、より好ましくは６０〜９０モル％である。Ｘが５０モル％以上であることにより、本発明の硬化性樹脂組成物を硬化したとき、耐熱性、耐光性に優れる硬化物が得られやすい。一方、Ｘを９８モル％以下とすることにより、硬化物のガスバリア性が向上し、タックが低下する傾向がある。
【００３８】
（Ａ）成分において、Ｒ1の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合をＹモル％としたとき、Ｙは１〜５０モル％であり、好ましくは３〜４０モル％であり、より好ましくは５〜３０モル％である。Ｙが１モル％以上であることにより、本発明の硬化性樹脂組成物を硬化したとき、ガスバリア性に優れ、タックが低い硬化物が得られやすい。一方、Ｙを５０モル％以下とすることにより、硬化物の耐熱性、耐光性が向上する傾向がある。
【００３９】
（Ａ）成分において、Ｒ1の全量（１００モル％）に対するアルケニル基の割合をＺモル％としたとき、Ｚは１〜３５モル％であり、好ましくは２〜２５モル％であり、より好ましくは３〜１５モル％である。Ｚを上記範囲に制御することにより、硬化性樹脂組成物の強靭性がより向上する傾向がある。
【００４０】
成分（Ａ）おいて、アルキル基の割合（Ｘ）とアリール基の割合（Ｙ）の割合（Ｘ／Ｙ）は、特に限定されないが、好ましくは０．５〜２５であり、より好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは２〜１５である。Ｘ／Ｙを上記範囲に制御することにより、本発明の硬化性樹脂組成物を硬化した際に、高いガスバリア性と、優れた耐熱性・耐光性を併せ持ち、さらにタックが低い硬化物が得られやすくなる。即ち、Ｘ／Ｙが０．５以上であることにより、発明の硬化性樹脂組成物を硬化した際に、耐熱性・耐光性が維持された硬化物が得られやすくなる。一方、Ｘ／Ｙを２５以下とすることにより、高いガスバリア性が維持され、タックが抑制された硬化物が得られやすくなる。
【００４１】
なお、上記のＲ1の全量（１００モル％）に対する、アルキル基の割合（モル％）、アリール基の割合（モル％）及びアルケニル基の割合（モル％）は、それぞれ、例えば、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定等により算出できる。
【００４２】
上記平均単位式（Ｉ）中、ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４は、ａ１＞０、ａ２＞０、ａ３≧０、ａ４＞０、０．０１≦ａ１／ａ２≦１０、及びａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＝１を満たす数である。
【００４３】
ａ１は、正数（ａ１＞０）であり、（Ａ）成分中のＱ単位の存在割合（モル換算）に相当し、好ましくは０．０１〜０．８であり、より好ましくは０．０２〜０．７であり、さらに好ましくは０．０３〜０．６である。
ａ２は、正数（ａ２＞０）であり、（Ａ）成分中のＴ単位の存在割合（モル換算）に相当し、好ましくは０．０１〜０．９０であり、より好ましくは０．０３〜０．８５であり、さらに好ましくは０．０５〜０．８である。
ａ３は、０又は正数（ａ３≧０）であり、（Ａ）成分中のＤ単位の存在割合（モル換算）に相当し、好ましくは０〜０．９であり、より好ましくは０〜０．６であり、さらに好ましくは０〜０．３である。
ａ４は、正数（ａ４＞０）であり、（Ａ）成分中のＭ単位の存在割合（モル換算）に相当し、好ましくは０．０１〜０．９であり、より好ましくは０．０３〜０．８であり、さらに好ましくは０．０５〜０．７である。
ａ１〜ａ４が上記範囲にあることにより、本発明の硬化性樹脂組成物を硬化した際に、優れた耐熱性・耐光性を併せ持ち、さらにタックが低い硬化物が得られやすくなる。
【００４４】
上記平均単位式（Ｉ）において、ａ１／ａ２は、（Ａ）成分中のＱ単位とＴ単位の割合（Ｑ／Ｔ、モル換算）に相当し、０．０１〜１０であり、好ましくは０．０２〜８であり、より好ましくは０．０３〜６、さらに好ましくは０．１〜５、さらに好ましくは１〜５、さらに好ましくは１．５〜５、特に好ましくは２〜５である。ａ１／ａ２が０．０１以上であることにより、発明の硬化性樹脂組成物を硬化した際に、耐熱性、耐光性に優れる硬化物が得られやすくなる。一方、ａ１／ａ２を１０以下とすることにより、柔軟性に優れる硬化物が得られやすくなる。
【００４５】
本発明の（Ａ）成分におけるＸ、Ｙ、Ｚ、Ｘ／Ｙ、ａ１〜ａ４、ａ１／ａ２等は、後述の（Ａ）成分の製造方法において、これらの構成単位を形成するための原料（後述の加水分解性シラン化合物）のケイ素原子に置換する基の種類や組成により適宜調整することが可能である。
【００４６】
（Ａ）成分としては、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、網目状の分子構造を有するものが挙げられる。なお、（Ａ）成分は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。具体的には、分子構造が異なる（Ａ）成分の２種以上を併用することができ、例えば、一部分岐を有する直鎖状の（Ａ）成分と分岐鎖状の（Ａ）成分とを併用することもできる。
【００４７】
（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、好ましくは５００以上５００００以下であり、より好ましくは６００以上４００００以下、さらに好ましくは７００以上２００００以下、特に好ましくは１０００以上１００００以下である。重量平均分子量が５００以上であると、硬化物の強靭性がより向上し、タックが減少する傾向がある。一方、重量平均分子量が５００００以下であると、他の成分との相溶性が向上する傾向がある。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の分子量より算出される。
【００４８】
（Ａ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１以上４以下であり、より好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２．５である。分子量分布が４以下であると、硬化物の相溶性がより向上する傾向がある。なお、上記分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の分子量より算出される重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）により算出できる。
【００４９】
（Ａ）成分は、２５℃で液体であっても固体であってもよく、液体が好ましい。より具体的には、（Ａ）成分の２５℃における粘度は、特に限定されないが、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましく１００ｍＰａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上である。粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であると、硬化性樹脂組成物の調製や取り扱いが容易となる傾向がある。一方、当該粘度の上限は特に限定されないが、好ましく１００００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１０００００ｍＰａ・ｓである。粘度が１００００００ｍＰａ・ｓ以下であると、硬化性樹脂組成物の調製や取り扱いが容易となる傾向がある。なお、２５℃における粘度は、レオメーター（商品名「Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ−３０２」、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製とパラレルプレート（円錐直径：２５ｍｍ、テーパ角度＝０°）を用いて、温度：２５℃、回転数：２０ｒｐｍの条件で測定される。
【００５０】
本発明の（Ａ）成分における重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）及び２５℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）は、後述の（Ａ）成分の製造方法において、これらの構成単位を形成するための原料（後述の加水分解性シラン化合物）のケイ素原子に結合する基の種類や組成、製造条件（反応温度、反応時間等）により適宜調整することが可能である。
【００５１】
（Ａ）成分は、公知乃至慣用のポリシロキサンの製造方法により製造することができ、特に限定されないが、例えば、１種又は２種以上の加水分解性シラン化合物を加水分解及び縮合させる方法により製造できる。但し、上記加水分解性シラン化合物としては、上述の平均単位式（Ｉ）で表される構成単位を形成するための加水分解性四官能シラン化合物（下記式（ａ）で表される化合物）、加水分解性三官能シラン化合物（下記式（ｂ）で表される化合物）、及び加水分解性一官能シラン化合物（下記式（ｄ）で表される化合物）を必須の加水分解性シラン化合物として使用する必要があり、必要により加水分解性二官能シラン化合物（下記式（ｃ）で表される化合物）を使用する。
【００５２】
より具体的には、例えば、Ｑ単位を形成するための加水分解性シラン化合物である下記式（ａ）で表される化合物と、Ｔ単位を形成するための加水分解性シラン化合物である下記式（ｂ）で表される化合物と、Ｍ単位を形成するための加水分解性シラン化合物である下記式（ｄ）で表される化合物と、必要に応じてさらに、Ｄ単位を形成するための加水分解性シラン化合物である下記式（ｃ）で表される化合物とを、加水分解及び縮合させる方法により、（Ａ）成分を製造できる。
【００５３】
【化２】
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【００５４】
上記式（ａ）で表される化合物は、本発明の（Ａ）成分におけるＱ単位を形成する化合物である。上記式（ａ）中のＸ1は、アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。Ｘ1におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基等が挙げられる。また、Ｘ1におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でもＸ1としては、アルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。なお、４つのＸ1は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５５】
上記式（ｂ）で表される化合物は、本発明の（Ａ）成分におけるＴ単位を形成する化合物である。式（ｂ）中のＲ12は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は炭素数２〜８のアルケニル基である。Ｒ12で表される炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、及び炭素数２〜８のアルケニル基の例示及び好ましい態様は、それぞれ、上記平均単位式（Ｉ）におけるＲ1と同様である。
上記式（ｂ）中のＸ2は、アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。Ｘ2におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基等が挙げられる。また、Ｘ2におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でもＸ2としては、アルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。なお、３つのＸ2は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５６】
上記式（ｃ）で表される化合物は、本発明の（Ａ）成分におけるＤ単位を形成する化合物である。式（ｃ）中のＲ13は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は炭素数２〜８のアルケニル基である。Ｒ13で表される炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、及び炭素数２〜８のアルケニル基の例示及び好ましい態様は、それぞれ、上記平均単位式（Ｉ）におけるＲ1と同様である。なお、２つのＲ13は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
上記式（ｃ）中のＸ3は、アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。Ｘ3におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基等が挙げられる。また、Ｘ3におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でもＸ3としては、アルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。なお、２つのＸ3は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５７】
上記式（ｄ）で表される化合物は、本発明の（Ａ）成分におけるＭ単位を形成する化合物である。
式（ｄ）中のＲ14は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は炭素数２〜８のアルケニル基である。Ｒ14で表される炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、及び炭素数２〜８のアルケニル基の例示及び好ましい態様は、それぞれ、上記平均単位式（Ｉ）におけるＲ1と同様である。なお、３つのＲ14は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
上記式（ｄ）中のＸ4は、アルコキシ基、ハロゲン原子、又は−ＯＳｉＲ143で表される基を示す。Ｘ4におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基等が挙げられる。また、Ｘ4におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でもＸ4としては、アルコキシ基又は−ＯＳｉＲ143で表される基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、−ＯＳｉＲ143で表される基である。また、Ｘ4が−ＯＳｉＲ143で表される基である場合、３つのＲ14は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００５８】
上記加水分解性シラン化合物の使用量や組成は、所望する本発明の（Ａ）成分の構造に応じて適宜調整できる。例えば、上記式（ａ）で表される化合物の使用量は、特に限定されないが、使用する加水分解性シラン化合物の全量（１００モル％）に対して、１〜８０モル％が好ましく、より好ましくは２〜７０モル％、さらに好ましくは３〜６０モル％である。
【００５９】
また、上記式（ｂ）で表される化合物の使用量は、特に限定されないが、使用する加水分解性シラン化合物の全量（１００モル％）に対して、１〜９０モル％が好ましく、より好ましくは３〜８５モル％、さらに好ましくは５〜８０モル％である。
【００６０】
また、上記式（ｄ）で表される化合物の使用量は、特に限定されないが、使用する加水分解性シラン化合物の全量（１００モル％）に対して、１〜９０モル％が好ましく、より好ましくは３〜８０モル％、さらに好ましくは５〜７０モル％である。
【００６１】
また、上記式（ｃ）で表される化合物を使用する場合、その使用量は、特に限定されないが、使用する加水分解性シラン化合物の全量（１００モル％）に対して、０〜９０モル％が好ましく、より好ましくは０〜６０モル％、さらに好ましくは０〜３０モル％である。
【００６２】
また、上記加水分解性シラン化合物として２種以上を併用する場合、これらの加水分解性シラン化合物の加水分解及び縮合反応は、同時に行うこともできるし、逐次行うこともできる。上記反応を逐次行う場合、反応を行う順序は特に限定されない。
例えば、上記式（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）で表される化合物を加水分解及び縮合反応に付した後に、式（ｄ）で表される化合物を追加する態様が挙げられる。
【００６３】
上記加水分解性シラン化合物の加水分解及び縮合反応は、溶媒の存在下で行うこともできるし、非存在下で行うこともできる。中でも溶媒の存在下で行うことが好ましい。上記溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール等が挙げられる。上記溶媒としては、中でも、ケトン、エーテルが好ましい。なお、溶媒は１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００６４】
溶媒の使用量は、特に限定されず、加水分解性シラン化合物の全量１００重量部に対して、０〜２０００重量部の範囲内で、所望の反応時間等に応じて、適宜調整することができる。
【００６５】
上記加水分解性シラン化合物の加水分解及び縮合反応は、触媒及び水の存在下で進行させることが好ましい。上記触媒は、酸触媒であってもアルカリ触媒であってもよい。上記酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸等の鉱酸；リン酸エステル；酢酸、蟻酸、トリフルオロ酢酸等のカルボン酸；メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸；活性白土等の固体酸；塩化鉄等のルイス酸等が挙げられる。上記アルカリ触媒としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属の炭酸塩；炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩；炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素セシウム等のアルカリ金属の炭酸水素塩；酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム等のアルカリ金属の有機酸塩（例えば、酢酸塩）；酢酸マグネシウム等のアルカリ土類金属の有機酸塩（例えば、酢酸塩）；リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムイソプロポキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属のアルコキシド；ナトリウムフェノキシド等のアルカリ金属のフェノキシド；トリエチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン等のアミン類（第３級アミン等）；ピリジン、２，２'−ビピリジル、１，１０−フェナントロリン等の含窒素芳香族複素環化合物等が挙げられる。なお、触媒は１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、触媒は、水や溶媒等に溶解又は分散させた状態で使用することもできる。
【００６６】
上記触媒の使用量は、特に限定されず、加水分解性シラン化合物の全量１モルに対して、０．００２〜０．２００モルの範囲内で、適宜調整することができる。
【００６７】
上記加水分解及び縮合反応に際しての水の使用量は、特に限定されず、加水分解性シラン化合物の全量１モルに対して、０．５〜２０モルの範囲内で、適宜調整することができる。
【００６８】
上記水の添加方法は、特に限定されず、使用する水の全量（全使用量）を一括で添加してもよいし、逐次的に添加してもよい。逐次的に添加する際には、連続的に添加してもよいし、間欠的に添加してもよい。
【００６９】
上記加水分解性シラン化合物の加水分解及び縮合反応を行う際の反応条件としては、特に、本発明の（Ａ）成分における重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、２５℃の粘度等が所定の範囲となるような反応条件を選択することが好ましい。上記加水分解及び縮合反応の反応温度は、特に限定されないが、−１０〜１００℃が好ましく、より好ましくは０〜８０℃である。反応温度を上記範囲に制御することにより、（Ａ）成分における重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、２５℃の粘度等が所定の範囲に制御できる傾向がある。また、上記加水分解及び縮合反応の反応時間は、特に限定されないが、０．１〜２４時間が好ましく、より好ましくは１．５〜１８時間である。また、上記加水分解及び縮合反応は、常圧下で行うこともできるし、加圧下又は減圧下で行うこともできる。なお、上記加水分解及び縮合反応を行う際の雰囲気は、特に限定されず、例えば、窒素雰囲気、アルゴン雰囲気等の不活性ガス雰囲気下、空気下等の酸素存在下等のいずれであってもよいが、不活性ガス雰囲気下が好ましい。
【００７０】
上記加水分解性シラン化合物の加水分解及び縮合反応により、本発明の（Ａ）成分が得られる。本発明の（Ａ）成分を、例えば、水洗、酸洗浄、アルカリ洗浄、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の分離手段や、これらを組み合わせた分離手段等により分離精製してもよい。
【００７１】
本発明の（Ａ）成分は上述の構成を有するため、該（Ａ）成分を必須成分として含む硬化性樹脂組成物を硬化させることにより、優れた耐熱性・耐光性を併せ持ち、さらにタックが低い硬化物を形成できる。
【００７２】
なお、本発明の硬化性樹脂組成物において（Ａ）成分は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
（Ａ）成分の２種以上を組み合わせて使用した場合、上記のＸ、Ｙ、Ｚ、Ｘ／Ｙ、ａ１〜ａ４、ａ１／ａ２等は、各々の（Ａ）成分の配合割合に応じた平均値であってもよい。
【００７３】
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ａ）成分の含有量（配合量）は、特に限定されないが、硬化性樹脂組成物の全量（１００重量％）に対して、２０〜９９重量％が好ましく、より好ましくは４０〜９７重量％、さらに好ましくは５０〜９５重量％である。含有量を２０重量％以上とすることにより、優れた耐熱性・耐光性がより向上する傾向がある。
【００７４】
［（Ｂ）成分］
本発明の硬化性樹脂組成物の必須成分である（Ｂ）成分は、上述のように、下記平均組成式（ＩＩ）：
Ｒ2mＨnＳｉＯ[(4-m-n)/2]    （ＩＩ）
［式中、Ｒ2は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である。ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する。ｍ及びｎは、０．７≦ｍ≦２．１、０．００１≦ｎ≦１．５、及び０．８≦ｍ＋ｎ≦３を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサンである。
【００７５】
即ち、（Ｂ）成分は、ヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンであり、アルケニル基を有する成分（例えば、（Ａ）成分、後述の（Ｅ）成分、後述の（Ｆ）成分等）とヒドロシリル化反応を生じる成分である。
【００７６】
上記平均組成式（ＩＩ）中、Ｒ2で表される炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、デシル基等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。また、（Ｂ）成分は、１種のみのアルキル基を有するものであってもよいし、２種以上のアルキル基を有するものであってもよい。
【００７７】
上記平均組成式（ＩＩ）中、Ｒ2で表される炭素原子数６〜１４のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、中でも、フェニル基が好ましい。また、（Ｂ）成分は、１種のみのアリール基を有するものであってもよいし、２種以上のアリール基を有するものであってもよい。
【００７８】
（Ｂ）成分において、Ｒ2の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合をＸ'モル％としたとき、Ｘ'は、特に限定されないが、好ましくは２０〜９５モル％であり、より好ましくは３０〜９３モル％であり、さらに好ましくは４０〜９０モル％である。Ｘ'が２０モル％以上であることにより、本発明の硬化性樹脂組成物を硬化したとき、耐熱性、耐光性に優れる硬化物が得られやすい。一方、Ｘ'を９５モル％以下とすることにより、硬化物のガスバリア性が向上し、タックが低下する傾向がある。
【００７９】
（Ｂ）成分において、Ｒ2の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合をＹ'モル％としたとき、Ｙ'は、特に限定されないが、好ましくは１〜８０モル％であり、より好ましくは３〜６０モル％であり、さらに好ましくは５〜４０モル％である。Ｙ'を１モル％以上とすることにより、硬化物のガスバリア性が向上し、タックが低下する傾向がある。一方、Ｙ'を８０モル％以下とすることにより、硬化物の耐熱性、耐光性が向上する傾向がある。
【００８０】
（Ｂ）成分において、Ｒ2の全量（１００モル％）に対するＳｉＨ基（ヒドロシリル基）の割合をＺ'モル％としたとき、Ｚ'は、特に限定されないが、好ましくは２〜７０モル％であり、より好ましくは５〜６０モル％であり、さらに好ましくは１０〜５５モル％である。Ｚ'を上記範囲に制御することにより、硬化性樹脂組成物の硬化性がより向上する傾向がある。
【００８１】
成分（Ｂ）おいて、アルキル基の含有量（Ｘ'）とアリール基の含量（Ｙ'）の割合（Ｘ'／Ｙ'）は、特に限定されないが、好ましくは１／１００〜１００／１であり、より好ましくは１０／１００〜１００／１０であり、さらに好ましくは２０／１００〜１００／２０である。Ｘ'／Ｙ'を上記範囲に制御することにより、本発明の硬化性樹脂組成物を硬化した際に、高いガスバリア性と、優れた耐熱性・耐光性を併せ持ち、さらにタックが低い硬化物が得られやすくなる。即ち、Ｘ'／Ｙ'が１／１００以上であることにより、発明の硬化性樹脂組成物を硬化した際に、耐熱性・耐光性が維持された硬化物が得られやすくなる。一方、Ｘ'／Ｙ'を１００／１以下とすることにより、高いガスバリア性が維持され、タックが抑制された硬化物が得られやすくなる。
【００８２】
なお、上記のＲ2の全量（１００モル％）に対する、アルキル基の割合（モル％）、アリール基の含有量の割合（モル％）及びＳｉＨ基の割合（モル％）は、例えば、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定等により算出できる。
【００８３】
上記平均組成式（ＩＩ）中、ｍ及びｎは、０．７≦ｍ≦２．１、０．００１≦ｎ≦１．５、及び０．８≦ｍ＋ｎ≦３を満たす数である。
ｍは（Ｂ）成分中のケイ素１原子あたりのＲ2の平均数を示し、０．７〜２．１の範囲内から選ばれ、好ましくは０．８〜２．１、より好ましくは１〜２である。
ｎは（Ｂ）成分中のケイ素１原子あたりのケイ素原子結合水素原子数を示し、０．００１〜１．５範囲内から選ばれ、好ましくは０．０１〜１．２５、より好ましくは０．２〜１である。
ｍ＋ｎは、（Ｂ）成分中のケイ素一原子あたりのＲ2とケイ素原子結合水素原子数の合計の平均数を示し、０．８〜３の範囲内から選ばれ、好ましくは１〜２．９、より好ましくは１．５〜２．８である。
ｍ及びｎが上記条件を満たすことにより、本発明の硬化性樹脂組成物を硬化した際に、優れた耐熱性・耐光性を併せ持ち、さらにタックが低い硬化物が得られやすくなる。
【００８４】
本発明の（Ｂ）成分におけるＸ'、Ｙ'、Ｚ'、Ｘ'／Ｙ'、ｍ、ｎ、ｍ+ｎ等は、後述の（Ｂ）成分の製造において、これらの構成単位を形成するための原料（加水分解性シラン化合物）のケイ素原子に結合する基の種類や組成により適宜調整することが可能である。
【００８５】
（Ｂ）成分は、１分子中に（Ｒ2'2ＨＳｉＯ1/2）で表される構成単位（Ｍ単位）を少なくとも２個有することが好ましい。即ち、（Ｂ）成分は、好ましくは、少なくとも２つの末端が（Ｒ2'2ＨＳｉＯ1/2）で表されるＭ単位で封止された構造を有する。当該Ｍ単位におけるＲ2'は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である。Ｒ2'で示される炭素数１〜１０のアルキル基、及び炭素数６〜１４のアリール基は、上記平均組成式（ＩＩ）におけるＲ2と同様なものが例示され、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。
（Ｂ）成分が、このような少なくとも２つの末端にＳｉＨ基（ヒドロシリル基）を有する構造を有することにより、硬化性樹脂組成物を硬化された際に、柔軟性、耐熱性、耐光性に優れる硬化物が得られやすい。
（Ｂ）成分が（Ｒ2'2ＨＳｉＯ1/2）で表されるＭ単位を有する場合、その数は、２個以上であれば特に限定されないが、２〜４個が好ましく、より好ましくは２個である。２個以上の（Ｒ2'2ＨＳｉＯ1/2）で表されるＭ単位は、同一であっても、異なっていてもよい。
また、（Ｂ）成分は、（Ｒ2'2ＨＳｉＯ1/2）で表されるＭ単位以外に、側鎖にＳｉＨ基を有していてもよい。
【００８６】
（Ｂ）成分としては、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、網目状の分子構造を有するものが挙げられる。なお、（Ｂ）成分は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。具体的には、分子構造が異なる（Ｂ）成分の２種以上を併用することができ、例えば、直鎖状の（Ｂ）成分と分岐鎖状の（Ｂ）成分とを併用することもできる。
【００８７】
（Ｂ）成分の性状は、液状であってもよいし、固体状であってもよい。中でも液状が好ましく、２５℃における粘度が０．１〜１０万ｍＰａ・ｓの液状がより好ましい。（Ｂ）成分の２５℃の粘度は、上記（Ａ）成分と同じ方法で測定することができる。
【００８８】
（Ｂ）成分の一例としては、下記平均単位式：
（Ｒ2aＳｉＯ3/2）c1（Ｒ2a2ＳｉＯ2/2）c2（Ｒ2a3ＳｉＯ1/2）c3（ＳｉＯ4/2）c4（Ｘ5Ｏ1/2）c5
で表され、好ましくは（Ｒ2a2ＨＳｉＯ1/2）で表される構成単位（Ｍ単位）を少なくとも２個有するポリオルガノシロキサンが挙げられる。上記平均単位式及びＭ単位中、Ｒ2aは、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である。Ｒ2aで表される炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基の例示及び好ましい態様は、上記平均組成式（ＩＩ）中のＲ2と同様である。
【００８９】
Ｒ2aの一部は水素原子（ヒドロシリル基を構成する水素原子）であってもよい。Ｒ2aの全量（１００モル％）に対する水素原子の割合は、特に限定されないが、１〜７０モル％が好ましい。水素原子の割合を上記範囲に制御することにより、硬化性樹脂組成物の硬化性がより向上する傾向がある。
【００９０】
上記平均単位式中、Ｘ5は、水素原子又はアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
【００９１】
上記平均単位式中、ｃ１は０又は正数、ｃ２は０又は正数、ｃ３は０又は正数、ｃ４は０又は正数、ｃ５は０又は正数であり、かつ、（ｃ１＋ｃ２＋ｃ３）は正数である。
【００９２】
（Ｂ）成分の好ましい一例としては、例えば、分子内の両末端に２個以上のヒドロシリル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。
【００９３】
上記直鎖状ポリオルガノシロキサンにおける、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対する水素原子（ケイ素原子に結合した水素原子）の割合は、１〜７０モル％が好ましい。また、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特にメチル基）の割合は、２０〜９５モル％が好ましい。さらに、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基（特にフェニル基）の割合は、１〜８０モル％が好ましい。特に、上記直鎖状ポリオルガノシロキサンとして、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特にメチル基）の割合が２０モル％以上（例えば、４０〜９５モル％）であるものを使用することにより、硬化物の耐熱性がより向上する傾向がある。
なお、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基、アリール基及び水素原子の割合（モル％）は、例えば、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定等により算出できる。
【００９４】
上記直鎖状ポリオルガノシロキサンは、例えば、下記式（ＩＩ−１）で表されるポリオルガノシロキサン（以下、（Ｂ１）成分と称する場合がある）が好ましい。
【００９５】
【化３】
2018016372.tif 000005
［上記式中、Ｒ21は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基を示し、ｘは、０〜１０００の整数を示す。］
【００９６】
Ｒ21で表される炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基の例示及び好ましい態様は、上記平均組成式（ＩＩ）中のＲ2と同様である。
ｘは、０〜１０００の整数を示し、１〜１００の整数が好ましい。
【００９７】
（Ｂ）成分は、（Ｂ１）成分を１重量％以上９９重量％以下含有する態様が好ましく、より好ましくは１０重量％以上５０重量％以下含有する。
（Ｂ１）成分は、２５℃で液体であっても固体であってもよく、液体が好ましい。（Ｂ１）成分の２５℃における粘度は、特に限定されないが、好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であると、硬化物の相溶性がより向上する傾向がある。一方、当該粘度の下限は特に限定されないが、好ましくは１ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５ｍＰａ・ｓである。粘度が１ｍＰａ・ｓ以上であると、硬化性樹脂組成物の調製や取り扱いが容易となる傾向がある。なお、２５℃における粘度は、上記（Ａ）成分と同様の条件で測定される。
【００９８】
（Ｂ）成分の他の例としては、分子内に２個以上の（Ｒ2ＨＳｉＯ1/2）で表されるＭ単位を有し、ＲＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を有する分岐鎖状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。Ｒは、上記平均組成式（ＩＩ）中のＲ2と同様に、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である。
【００９９】
上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンにおける、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特にメチル基）の割合は、２０〜９５モル％が好ましい。さらに、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基（特にフェニル基）の割合は、１〜８０モル％が好ましい。また、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特にメチル基）の割合が２０モル％以上（例えば、５０〜９０モル％）であるものを使用することにより、硬化物の耐熱性がより向上する傾向がある。
【０１００】
上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンは、例えば、ｃ１が正数である上記平均単位式で表すことができる。この場合、ｃ２／ｃ１は０〜１０の数、ｃ３／ｃ１は０〜０．５の数、ｃ４／（ｃ１＋ｃ２＋ｃ３＋ｃ４）は０〜０．３の数、ｃ５／（ｃ１＋ｃ２＋ｃ３＋ｃ４）は０〜０．４の数が好ましい。また、上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンの分子量は、ＧＰＣによる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が１００〜５万が好ましく、より好ましくは１５０〜４００００である。
【０１０１】
（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、好ましくは１００以上５００００以下であり、より好ましくは１５０以上４００００以下、さらに好ましくは１７５以上２００００以下、特に好ましくは２００以上１００００以下である。重量平均分子量が１００以上であると、硬化物の強靭性がより向上し、タックが減少する傾向がある。一方、重量平均分子量が５００００以下であると、他の成分との相溶性が向上する傾向がある。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の分子量より算出される。
【０１０２】
（Ｂ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１以上４以下であり、より好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２．５である。分子量分布が４以下であると、硬化物の相溶性がより向上する傾向がある。なお、上記分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の分子量より算出される重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）により算出できる。
【０１０３】
（Ｂ）成分は、２５℃で液体であっても固体であってもよく、液体が好ましい。（Ｂ）成分の２５℃における粘度は、特に限定されないが、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上である。粘度が１ｍＰａ・ｓ以上であると、硬化性樹脂組成物の調製や取り扱いが容易となる傾向がより向上する傾向がある。一方、当該粘度の上限は特に限定されないが、好ましく１００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓである。粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であると、相溶性が良くなる傾向がある。なお、２５℃における粘度は、上記（Ａ）成分と同様の条件で測定される。
【０１０４】
（Ｂ）成分は、公知乃至慣用のポリシロキサンの製造方法により製造することができ、特に限定されない。具体的には、上記（Ａ）成分の製造方法において使用される式（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）で表される加水分解性シラン化合物において、Ｒ12、Ｒ13、及びＲ14における炭素数２〜８のアルケニル基を水素原子に置き換えた加水分解性シラン化合物を原料とする以外は、上記（Ａ）成分の製造方法と同様に１種又は２種以上の加水分解性シラン化合物を加水分解及び縮合させる方法により製造できる。
また、（Ｂ）成分が、末端のＳｉＨを有するＭ単位を有する場合には、当該Ｍ単位を形成するための加水分解性シラン化合物である下記式（ｅ）で表される化合物をさらに原料として使用すること以外は、上記（Ａ）成分の製造方法と同様に１種又は２種以上の加水分解性シラン化合物を加水分解及び縮合させる方法により製造できる。
【０１０５】
【化４】
2018016372.tif 000006
【０１０６】
上記式（ｅ）で表される化合物は、本発明の（Ｂ）成分における末端ＳｉＨ基を有するＭ単位を形成する化合物である。式（ｅ）中のＲ22は、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１４のアリール基である。Ｒ22で表される炭素数１〜１０のアルキル基、及び炭素数６〜１４のアリール基の例示及び好ましい態様は、それぞれ、上記平均組成式（ＩＩ）におけるＲ2と同様である。なお、２つのＲ22は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
上記式（ｅ）中のＸ6は、アルコキシ基、ハロゲン原子、又は−ＯＳｉＨＲ222で表される基を示す。Ｘ6におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基等が挙げられる。また、Ｘ6におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。中でもＸ6としては、アルコキシ基又は−ＯＳｉＨＲ222で表される基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、−ＯＳｉＨＲ222で表される基である。また、Ｘ6が−ＯＳｉＨＲ222で表される基である場合、２つのＲ22は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１０７】
本発明の（Ｂ）成分の好ましい具体例としては、例えば、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、３−フェニル−１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン等が挙げられ、（Ｂ）成分を含む製品として、例えば、商品名「ＨＭＳ−０３１」、「ＨＰＭ−５０２」、「ＨＭＳ−９９１」、「ＤＭＳ−Ｈ０３」、「ＤＭＳ−Ｈ１１」、「ＤＭＳ−Ｈ２１」、３−フェニル−１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン（いずれもＧｅｌｅｓｔ．Ｉｎｃ製）、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン（ＮＡＮＪＩＮＧ  ＳｉＳｉＢ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製）等が入手可能である。
【０１０８】
本発明の（Ｂ）成分は上述の構成を有するため、該（Ｂ）成分を必須成分として含む硬化性樹脂組成物を硬化させることにより、優れた耐熱性・耐光性を併せ持ち、さらにタックが低い硬化物を形成できる。
【０１０９】
なお、本発明の硬化性樹脂組成物において（Ｂ）成分としては、平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンの１種が単独で含まれていてもよく、平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンの異なる２種以上が含まれていてもよい。（Ｂ）成分は、Ｒ2の少なくとも１つが炭素数６〜１４のアリール基である平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンを少なくとも１種含んでいることが好ましい。
（Ｂ）成分の２種以上を組み合わせて使用した場合、上記のＸ'、Ｙ'、Ｚ'、Ｘ'／Ｙ'、ｍ、ｎ、ｍ+ｎ、ｃ１〜ｃ５、ｘ等は、各々の（Ｂ）成分の配合割合に応じた平均値であってもよい。
【０１１０】
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ｂ）成分の含有量（配合量）は、特に限定されないが、硬化性樹脂組成物の全量（１００重量％）に対して、５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは７〜３０重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％である。含有量を５重量％以上とすることにより、硬化物の耐熱性・耐光性がより向上する傾向がある。
【０１１１】
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の含有量（配合量）は、特に限定されないが、（Ａ）成分１００重量部に対して、１〜２００重量部が好ましく、より好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部である。含有量を１重量部以上とすることにより、硬化物の耐熱性・耐光性がより向上する傾向がある。
【０１１２】
［（Ｃ）成分］
本発明の硬化性樹脂組成物の必須成分である（Ｃ）成分は、上述のように、ジルコニウム化合物である。本発明の硬化性樹脂組成物が（Ｃ）成分を含むことにより、硬化物が、例えば、高温条件下や高輝度下で長時間曝されても、硬度上昇による柔軟性の低下、重量の減少、及び透明性の低下が生じにくい。
【０１１３】
（Ｃ）成分としては、例えば、ジルコニウムの有機塩、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムの錯体（錯塩）、ジルコニウムの無機塩等が包含され得る。
【０１１４】
ジルコニウムの有機塩としては、例えば、有機カルボン酸塩（例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、イソ酪酸塩、吉草酸塩、イソ吉草酸塩、カプロン酸酸、ヘプタン酸塩、オクタン酸塩、イソオクタン酸塩、２−エチルヘキサン酸塩、ステアリン酸塩等）等の有機塩、炭素原子のオキソ酸塩（例えば、炭酸塩等）、硫黄原子のオキソ酸塩（例えば、硫酸塩等）、窒素原子のオキソ酸塩（例えば、硝酸塩等）、リン原子のオキソ酸塩（例えば、リン酸塩等）、塩素原子のオキソ酸塩（例えば、過塩素酸塩等）等の無機塩における１以上の水素原子が一価の有機基（例えば、後述の一価の置換又は無置換炭化水素基等）で置換された化合物が挙げられる。
【０１１５】
上記ジルコニウムの有機カルボン酸塩を構成するカルボン酸としては、公知乃至慣用のカルボン酸が挙げられる。中でも、炭素数１〜２０（好ましくは２〜１５、より好ましくは４〜１２、さらに好ましくは５〜１０）のカルボン酸が好ましく、より好ましくは、２−エチルヘキサン酸等の炭素数８のカルボン酸である。中でも、上記ジルコニウムのカルボン酸塩としては、炭素数１〜２０のカルボン酸ジルコニウムが好ましく、より好ましくは２−エチルヘキサン酸ジルコニウムである。
【０１１６】
上記ジルコニウムアルコキシドとしては、例えば、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド等のジルコニウムと炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコールとのジルコニウムアルコキシドが挙げられる。
【０１１７】
上記ジルコニウムの錯体（錯塩）としては、例えば、ジルコニウム又はジルコニウムアルコキシドのアセチルアセトネート、トリフラート、ピリジン錯体、ビピリジル錯体、ターピリジル錯体、ピンサー錯体、イミン錯体、サレン錯体、テトラメチレンジアミン錯体、エチレンジアミン錯体、エフェドリン錯体、カルボニル錯体、ジエニル錯体等が挙げられる。
ジルコニウムの錯体（錯塩）の具体例としては、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシジアセチルアセトネート等が挙げられる。
【０１１８】
ジルコニウムの無機塩としては、例えば、ハロゲン化ジルコニウム（例、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、臭化ジルコニウム、ヨウ化ジルコニウム）、オキシハロゲン化ジルコニウム（例、オキシフッ化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、オキシ臭化ジルコニウム、オキシヨウ化ジルコニウム）、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウムなどが挙げられる。
【０１１９】
（Ｃ）成分を含む製品として、例えば、商品名「オクトープＺｒ」（ホープ製薬（株）製）、商品名「ＺＡＡ」（日本曹達（株）製）等が入手可能である。
【０１２０】
なお、本発明の硬化性樹脂組成物において（Ｃ）成分は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【０１２１】
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ｃ）成分中のジルコニウム（金属原子換算量）の含有量は、特に限定されないが、硬化性樹脂組成物の全量（１０6ｐｐｍ）に対して、０．１〜３００ｐｐｍが好ましく、より好ましくは０．５〜２５０ｐｐｍ、さらに好ましくは１〜２００ｐｐｍである。ジルコニウムの含有量が０．１ｐｐｍ以上であると、硬化物の硬度上昇による柔軟性の低下、重量の減少、及び透明性の低下がより生じにくい傾向がある。一方、３００ｐｐｍ以下であると、硬化物の透明性がより向上する傾向がある。硬化性樹脂組成物におけるジルコニウムの金属原子の含有量は、ＩＣＰ−ＭＳ（誘導結合プラズマ質量分析）により測定される。
【０１２２】
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ｃ）成分中のジルコニウム（金属原子換算量）の含有量は、特に限定されないが、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量（１０6ｐｐｍ）に対して０．１〜４５０ｐｐｍが好ましく、より好ましくは０．５〜４００ｐｐｍ、さらに好ましくは１〜３５０ｐｐｍである。ジルコニウムの含有量が０．１ｐｐｍ以上であると、硬化物の硬度上昇による柔軟性の低下、重量の減少、及び透明性の低下がより生じにくい傾向がある。一方、４５０ｐｐｍ以下であると、硬化物の透明性がより向上する傾向がある。上記ジルコニウムの金属原子の含有量は、ＩＣＰ−ＭＳ（誘導結合プラズマ質量分析）により測定される。
【０１２３】
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ｃ）成分の含有量は、特に限定されないが、硬化性樹脂組成物全量（１０6ｐｐｍ）に対して、０．５〜１８００ｐｐｍが好ましく、より好ましくは１〜１６００ｐｐｍ、さらに好ましくは３〜１４００ｐｐｍである。特に、ジルコニウムの金属原子の含有量が上記範囲であり、且つ（Ｃ）成分が上記範囲であることにより、硬化物の硬度上昇による柔軟性の低下、重量の減少、及び透明性の低下がより一層生じにくい。
【０１２４】
［（Ｄ）成分］
本発明の硬化性樹脂組成物の必須成分である（Ｄ）成分は、上述のように、ヒドロシリル化触媒である。本発明の硬化性樹脂組成物がヒドロシリル化触媒を含むことにより、加熱することで、硬化性樹脂組成物中の脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）とヒドロシリル基の間のヒドロシリル化反応をより効率的に進行させることができる傾向がある。
【０１２５】
上記ヒドロシリル化触媒としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒等の周知のヒドロシリル化反応用触媒が例示され、具体的には、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン等との錯体、白金のオレフィン錯体、白金−カルボニルビニルメチル錯体等の白金のカルボニル錯体、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体や白金−シクロビニルメチルシロキサン錯体等の白金ビニルメチルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−ホスファイト錯体等の白金系触媒、並びに上記白金系触媒において白金原子の代わりにパラジウム原子又はロジウム原子を含有するパラジウム系触媒又はロジウム系触媒が挙げられる。中でも、ヒドロシリル化触媒としては、白金−ビニルメチルシロキサン錯体や白金−カルボニルビニルメチル錯体や塩化白金酸とアルコール、アルデヒドとの錯体が、反応速度が良好であるため好ましい。
【０１２６】
なお、本発明の硬化性樹脂組成物においてヒドロシリル化触媒は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【０１２７】
本発明の硬化性樹脂組成物におけるヒドロシリル化触媒の含有量（配合量）は、硬化性樹脂組成物に含まれる脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）の全量１モルに対して、１×１０-8〜１×１０-2モルが好ましく、より好ましくは１×１０-6〜１×１０-3モルである。含有量を１×１０-8モル以上とすることにより、より効率的に硬化物を形成させることができる傾向がある。一方、含有量を１×１０-2モル以下とすることにより、より色相に優れた（着色の少ない）硬化物を得ることができる傾向がある。
【０１２８】
また、本発明の硬化性樹脂組成物におけるヒドロシリル化触媒の含有量（配合量）は、例えば、ヒドロシリル化触媒中の白金、パラジウム、又はロジウムが重量単位で、０．０１〜１０００ｐｐｍの範囲内となる量が好ましく、０．１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量がより好ましい。ヒドロシリル化触媒の含有量がこのような範囲にあると、より効率的に硬化物を形成させることができ、また、より色相に優れた硬化物を得ることができる傾向がある。
【０１２９】
［（Ｅ）成分］
本発明の硬化性樹脂組成物は、分子内に１個以上の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を有するポリオルガノシロキシシルアルキレン（単に「（Ｅ）成分」と称する場合がある）を含んでいてもよい。即ち、（Ｅ）成分は、アルケニル基等の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を有するポリシロキサンであり、ヒドロシリル基を有する成分（例えば、前述の（Ｂ）成分等）とヒドロシリル化反応を生じる成分である。
【０１３０】
（Ｅ）成分は、分子内に１個以上の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を有し、主鎖としてシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）に加えて、−Ｓｉ−ＲA−Ｓｉ−で表される結合（ＲAは二価の炭化水素基を示す。以下、「シルアルキレン結合」と称す）を含むポリオルガノシロキサンである。即ち、（Ｅ）成分には、上述の（Ａ）成分のようなシルアルキレン結合を有しないポリオルガノシロキサンは含まれない。本発明の硬化性樹脂組成物は、このような（Ｅ）成分を含むと、硬化物の表面粘着性が低減され、より黄変し難くなる硬化物を形成できる。
【０１３１】
（Ｅ）成分が分子内に有するシルアルキレン結合における二価の炭化水素基（ＲA）としては、例えば、直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基（例えば、−［ＣＨ2］t−で表される基等：ｔは１以上の整数を示す）、二価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の炭素数が１〜１８の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基等が挙げられる。二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等の二価のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等が挙げられる。中でも、ＲAとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基が好ましく、特にエチレン基が好ましい。
上記（Ｅ）成分は、（Ａ）成分と比較して製造工程において低分子量の環を生じ難く、また、加熱等により分解してシラノール基（−ＳｉＯＨ）を生じ難いため、（Ｅ）成分を使用した場合、硬化性樹脂組成物の硬化物の表面粘着性が低減され、より黄変し難くなる傾向がある。
【０１３２】
（Ｅ）成分としては、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、網目状の分子構造を有するものが挙げられる。なお、（Ｅ）成分は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。具体的には、分子構造が異なる（Ｅ）成分の２種以上を併用することができ、例えば、直鎖状の（Ｅ）成分と分岐鎖状の（Ｅ）成分とを併用することもできる。
【０１３３】
（Ｅ）成分が分子内に有する脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基等のＣ2-20アルケニル基（好ましくはＣ2-10アルケニル基、さらに好ましくはＣ2-8アルケニル基）；シクロヘキセニル基等のＣ3-12のシクロアルケニル基；ビシクロヘプテニル基等のＣ4-15架橋環式不飽和炭化水素基；スチリル基等のＣ2-4アルケニル置換アリール基；シンナミル基等が挙げられる。中でも、アルケニル基が好ましく、より好ましくはＣ2-8アルケニル基、さらに好ましくはビニル基である。また、（Ｅ）成分は、１種のみの脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を有するものであってもよいし、２種以上の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を有するものであってもよい。（Ｅ）成分が有する脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基は、ケイ素原子に結合したものが好ましい。
【０１３４】
（Ｅ）成分が有する脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基以外のケイ素原子に結合した基は、例えば、水素原子、一価の炭化水素基、又は一価の複素環式基等が挙げられる。
【０１３５】
上記一価の炭化水素基としては、例えば、一価の脂肪族炭化水素基；一価の脂環式炭化水素基；一価の芳香族炭化水素基；脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基の２以上が結合した一価の基等が挙げられる。上記一価の複素環式基としては、例えば、ピリジル基、フリル基、チエニル基等が挙げられる。
【０１３６】
上記一価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等が挙げられる。上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル基等の直鎖又は分岐鎖状のＣ1-20アルキル基（好ましくはＣ1-10アルキル基、より好ましくはＣ1-4アルキル基）等が挙げられる。上記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基等のＣ2-20アルケニル基（好ましくはＣ2-10アルケニル基、さらに好ましくはＣ2-4アルケニル基）等が挙げられる。上記アルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基等のＣ2-20アルキニル基（好ましくはＣ2-10アルキニル基、さらに好ましくはＣ2-4アルキニル基）等が挙げられる。
【０１３７】
上記一価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基等のＣ3-12のシクロアルキル基；シクロヘキセニル基等のＣ3-12のシクロアルケニル基；ビシクロヘプタニル基、ビシクロヘプテニル基等のＣ4-15の架橋環式炭化水素基等が挙げられる。
【０１３８】
上記一価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等のＣ6-14アリール基（特に、Ｃ6-10アリール基）等が挙げられる。
【０１３９】
また、脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素基とが結合した基として、例えば、シクロへキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基等が挙げられる。脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが結合した基として、ベンジル基、フェネチル基等のＣ7-18アラルキル基（特に、Ｃ7-10アラルキル基）、シンナミル基等のＣ6-10アリール−Ｃ2-6アルケニル基、トリル基等のＣ1-4アルキル置換アリール基、スチリル基等のＣ2-4アルケニル置換アリール基等が挙げられる。
【０１４０】
上記一価の炭化水素基は置換基を有していてもよい。即ち、上記一価の炭化水素基は、上記で例示した一価の炭化水素基の少なくとも１つの水素原子が置換基と置き換わった一価の炭化水素基であってもよい。上記置換基の炭素数は０〜２０が好ましく、より好ましくは０〜１０である。上記置換基としては、具体的には、例えば、ハロゲン原子；ヒドロキシル基；アルコキシ基；アルケニルオキシ基；アリールオキシ基；アラルキルオキシ基；アシルオキシ基；メルカプト基；アルキルチオ基；アルケニルチオ基；アリールチオ基；アラルキルチオ基；カルボキシル基；アルコキシカルボニル基；アリールオキシカルボニル基；アラルキルオキシカルボニル基；アミノ基；モノ又はジアルキルアミノ基；モノ又はジフェニルアミノ基；アシルアミノ基；エポキシ基含有基；オキセタニル基含有基；アシル基；オキソ基；イソシアネート基；これらの２以上が必要に応じてＣ1-6アルキレン基を介して結合した基等が挙げられる。
【０１４１】
上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基等のＣ1-6アルコキシ基（好ましくはＣ1-4アルコキシ基）等が挙げられる。上記アルケニルオキシ基としては、例えば、アリルオキシ基等のＣ2-6アルケニルオキシ基（好ましくはＣ2-4アルケニルオキシ基）等が挙げられる。上記アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基等の、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基等の置換基を有していても良いＣ6-14アリールオキシ基等が挙げられる。上記アラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のＣ7-18アラルキルオキシ基等が挙げられる。上記アシルオキシ基としては、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のＣ1-12アシルオキシ基等が挙げられる。
【０１４２】
上記アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等のＣ1-6アルキルチオ基（好ましくはＣ1-4アルキルチオ基）等が挙げられる。上記アルケニルチオ基としては、例えば、アリルチオ基等のＣ2-6アルケニルチオ基（好ましくはＣ2-4アルケニルチオ基）等が挙げられる。上記アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基、ナフチルチオ基等の、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基等の置換基を有していても良いＣ6-14アリールチオ基等が挙げられる。上記アラルキルチオ基としては、例えば、ベンジルチオ基、フェネチルチオ基等のＣ7-18アラルキルチオ基等が挙げられる。上記アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等のＣ1-6アルコキシ−カルボニル基等が挙げられる。上記アリールオキシカルボニル基としては、例えば、フェノキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等のＣ6-14アリールオキシ−カルボニル基等が挙げられる。上記アラルキルオキシカルボニル基としては、例えば、ベンジルオキシカルボニル基等のＣ7-18アラルキルオキシ−カルボニル基等が挙げられる。上記モノ又はジアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のモノ又はジ−Ｃ1-6アルキルアミノ基等が挙げられる。上記アシルアミノ基としては、例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のＣ1-11アシルアミノ基等が挙げられる。上記エポキシ基含有基としては、例えば、グリシジル基、グリシジルオキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基等が挙げられる。上記オキセタニル基含有基としては、例えば、エチルオキセタニルオキシ基等が挙げられる。上記アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。上記ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【０１４３】
上記一価の複素環式基は置換基を有していてもよい。上記置換基としては、上記一価の炭化水素基が有していてもよい置換基と同様のものが例示される。
【０１４４】
上記一価の炭化水素基、一価の複素環式基としては、より具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ベンジル基、フェネチル基、ピリジル基、フリル基、チエニル基、ビニル基、アリル基、スチリル基（例えば、ｐ−スチリル基）、置換基を有する炭化水素基（例えば、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、３−グリシジルプロピル基、３−メタクリロキシプロピル基、３−アクリロキシプロピル基、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピル基、３−メルカプトプロピル基、３−イソシアネートプロピル基等）等が挙げられる。
【０１４５】
また、（Ｅ）成分は、ケイ素原子に結合した基として、ヒドロキシ基、アルコキシ基を有していてもよい。
【０１４６】
（Ｅ）成分の性状は、２５℃において、液状であってもよいし、固体状であってもよく、液体が好ましい。
【０１４７】
（Ｅ）成分としては、下記平均単位式：
（Ｒ42ＳｉＯ2/2）d1（Ｒ43ＳｉＯ1/2）d2（Ｒ4ＳｉＯ3/2）d3（ＳｉＯ4/2）d4（ＲA）d5（Ｘ7Ｏ1/2）d6
で表されるポリオルガノシロキシシルアルキレンが好ましい。上記平均単位式中、Ｒ4は、同一又は異なって、水素原子、一価の炭化水素基、又は一価の複素環式基であり、上述の一価の炭化水素基、又は一価の複素環式基の具体例が挙げられる。但し、Ｒ4の一部は脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基（好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基、特にビニル基）であり、その割合は、分子内に１個以上となる範囲に制御される。例えば、Ｒ4の全量（１００モル％）に対する脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基の割合は、０．１〜４０モル％が好ましい。脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基の割合を上記範囲に制御することにより、硬化性樹脂組成物の硬化性がより向上する傾向がある。また、脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基以外のＲ4としては、炭素数１〜１０のアルキル基（特にメチル基）、炭素数４〜１４のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
【０１４８】
上記平均単位式中、ＲAは、上述のように二価の炭化水素基である。特にエチレン基が好ましい。
【０１４９】
上記平均単位式中、Ｘ7は、水素原子又はアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
【０１５０】
上記平均単位式中、ｄ１は正数、ｄ２は正数、ｄ３は０又は正数、ｄ４は０又は正数、ｄ５は正数、ｄ６は０又は正数である。中でも、ｄ１は１〜２００が好ましく、ｄ２は１〜２００が好ましく、ｄ３は１〜１０が好ましく、ｄ４は０〜５が好ましく、ｄ５は１〜１００が好ましい。特に、（ｄ３＋ｄ４）が正数の場合には、（Ｅ）成分が分岐鎖（分岐状の主鎖）を有し、硬化物の機械強度がより向上する傾向がある。
【０１５１】
（Ｅ）成分としては、より具体的には、例えば、下記式（ＩＶ−１）で表される構造を有するポリオルガノシロキシシルアルキレンが挙げられる。
【化５】
2018016372.tif 000007
【０１５２】
上記式（ＩＶ−１）中、Ｒ41は、同一又は異なって、水素原子、一価の炭化水素基、又は一価の複素環式基である。Ｒ41としては、上述の一価の炭化水素基、及び一価の複素環式基の具体例が挙げられる。但し、Ｒ41の少なくとも１個は脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基（好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基、特にビニル基）である。また、脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基以外のＲ41としては、炭素数１〜１０のアルキル基（特にメチル基）、炭素数６〜１４のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
【０１５３】
上記式（ＩＶ−１）中、ＲAは、上記と同じく、二価の炭化水素基を示し、中でも、Ｃ2-4アルキレン基（特に、エチレン基）が好ましい。なお、複数のＲAが存在する場合、これらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１５４】
上記式（ＩＶ−１）中、ｒ１は１以上の整数（例えば、１〜１００）を示す。なお、ｒ１が２以上の整数の場合、ｒ１が付された括弧内の構造はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１５５】
上記式（ＩＶ−１）中、ｒ２は０又は１以上の整数（例えば、０〜４００）を示す。なお、ｒ２が２以上の整数の場合、ｒ２が付された括弧内の構造はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１５６】
上記式（ＩＶ−１）中、ｒ３は０又は１以上の整数（例えば、０〜５０）を示す。なお、ｒ３が２以上の整数の場合、ｒ３が付された括弧内の構造はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１５７】
上記式（ＩＶ−１）中、ｒ４は０又は１以上の整数（例えば、０〜５０）を示す。なお、ｒ４が２以上の整数の場合、ｒ４が付された括弧内の構造はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１５８】
上記式（ＩＶ−１）中、ｒ５は０又は１以上の整数（例えば、０〜５０）を示す。なお、ｒ５が２以上の整数の場合、ｒ５が付された括弧内の構造はそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１５９】
また、上記式（ＩＶ−１）における各構造単位の付加形態は、ランダム型であってもよいし、ブロック型であってもよい。また、各構造単位の配列の順番も特に限定されない。
【０１６０】
（Ｅ）成分としては、上記式（ＩＶ−１）において、ｒ１が１以上の整数（例えば、１〜１００）を示し、ｒ２が１以上の整数（例えば、１〜４００）を示し、ｒ３が１以上の整数（例えば、１〜５０）を示し、ｒ４が０であり、ｒ５が１以上の整数（例えば、１〜５０）を示す、分岐鎖状のポリオルガノシロキシシルアルキレンが好ましい。
【０１６１】
また、（Ｅ）成分の他の好ましい態様としては、ｒ１が１以上の整数（例えば、１〜１００）を示し、ｒ２が１以上の整数（例えば、１〜４００）を示し、ｒ３及びｒ４が０であり、ｒ５が１以上の整数（例えば、１〜５０）を示す、直鎖状のポリオルガノシロキシシルアルキレンも好ましい。
【０１６２】
式（ＩＶ−１）で表される構造を有するポリオルガノシロキシシルアルキレンの末端構造は、例えば、シラノール基、アルコキシシリル基、トリアルキルシリル基（例えば、ｒ５が付された括弧内の構造、トリメチルシリル基等）等が挙げられる。上記ポリオルガノシロキシシルアルキレンの末端には、アルケニル基やヒドロシリル基等の各種の基が導入されていてもよい。
【０１６３】
（Ｅ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、好ましくは５００以上５００００以下であり、より好ましくは７００以上２００００以下、さらに好ましくは１０００以上１００００以下である。重量平均分子量が５００以上であると、硬化物の強靭性がより向上する傾向がある。一方、重量平均分子量が５００００以下であると、他の成分との相溶性が向上する傾向がある。なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の分子量より算出される。
【０１６４】
（Ｅ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１以上４以下であり、より好ましくは１〜３．５である。分子量分布が４以下であると、硬化物の相溶性がより向上する傾向がある。なお、上記分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の分子量より算出される重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）により算出できる。
【０１６５】
（Ｅ）成分の２５℃における粘度は、特に限定されないが、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上である。粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であると、硬化性樹脂組成物の調製や取り扱いが容易となる傾向がある。一方、当該粘度の上限は特に限定されないが、好ましく５００００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは１００００ｍＰａ・ｓである。粘度が５００００ｍＰａ・ｓ以下であると、相溶性が向上する傾向がある。なお、２５℃における粘度は、上記（Ａ）成分と同様の条件で測定される。
【０１６６】
（Ｅ）成分は公知乃至慣用の方法により製造することができ、その製造方法は、例えば、特開２０１２−１４０６１７号公報に記載の方法等により、脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を含むポリオルガノシロキサンとＳｉＨ基を有するポリオルガノシロキサンとのヒドロシリル化反応により製造できる。原料である脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を含むポリオルガノシロキサンとＳｉＨ基を有するポリオルガノシロキサンは、公知乃至慣用のポリシロキサンの製造方法により製造することができ、特に限定されないが、上記（Ａ）成分の製造方法と同様に１種又は２種以上の加水分解性シラン化合物を加水分解及び縮合させる方法により製造でき、また、市販品を使用することもできる。
また、（Ｅ）成分を含む製品として、例えば、商品名「ＥＴＥＲＬＥＤ  ＧＳ５１４５」、「ＥＴＥＲＬＥＤ  ＧＳ５１３５」、「ＥＴＥＲＬＥＤ  ＧＳ５１２０」（いずれも長興材料工業（株）製）等が入手可能である。
【０１６７】
なお、本発明の硬化性樹脂組成物において（Ｅ）成分は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
（Ｅ）成分の２種以上を組み合わせて使用した場合、上記のｄ１〜ｄ６、ｒ１〜ｒ５等は、各々の（Ｅ）成分の配合割合に応じた平均値であってもよい。
【０１６８】
なお、（Ｅ）成分は、分子内に１個以上の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を有していればよく、さらにヒドロシリル基を有していてもよい。
【０１６９】
本発明の硬化性樹脂組成物が（Ｅ）成分を含む場合、その含有量（配合量）は、特に限定されないが、硬化性樹脂組成物の全量（１００重量％）に対して、１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％である。含有量を１重量％以上とすることにより、硬化物の強靭性、透明性がより向上する傾向がある。
【０１７０】
本発明の硬化性樹脂組成物における（Ａ）成分に対する（Ｅ）成分の含有量（配合量）は、特に限定されないが、（Ａ）成分１００重量部に対して、１〜２００重量部が好ましく、より好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部である。含有量を１重量部以上とすることにより、硬化物の強靭性、透明性がより向上する傾向がある。
【０１７１】
［（Ｆ）成分］
本発明の硬化性樹脂組成物は、分子内に１個以上のアルケニル基及び１個以上のアリール基を有するシルセスキオキサン（「（Ｆ）成分」と称する場合がある）を含んでいてもよい。本発明の硬化性樹脂組成物が（Ｆ）成分を含むことにより、柔軟性、耐熱衝撃性が著しく向上する傾向がある。（Ｆ）成分としては、分子内に１個以上（好ましくは２個以上）のアルケニル基と１個以上（好ましくは２〜５０個）のアリール基を有するシルセスキオキサンを使用することができ、特に限定されない。
【０１７２】
（Ｆ）成分が分子内に有するアルケニル基、アリール基としては、（Ａ）成分が分子内に有するアルケニル基、アリール基として上記で例示したものと同様のものが挙げられる。（Ｆ）成分が有するアルケニル基、アリール基は、特に限定されないが、ケイ素原子に結合した基であることが好ましい。
（Ｆ）成分が分子内に有するアルケニル基及びアリール基以外のケイ素原子に結合した基としては、特に限定されないが、例えば、水素原子、有機基等が挙げられる。有機基としては、例えば、上述の一価の置換又は無置換炭化水素基等が挙げられる。なお、本明細書において「ケイ素原子に結合した基」とは、通常、ケイ素原子を含まない基を指すものとする。中でも、アルキル基（特にメチル基）が好ましい。
また、（Ｆ）成分は、ケイ素原子に結合した基として、ヒドロキシ基、アルコキシ基を有していてもよい。
【０１７３】
前記（Ｆ）成分全体（１００重量％）に占めるアルケニル基の割合は、分子内に１個以上となる範囲に制御される限り特に限定されないが、例えば、１．０〜２０．０重量％、好ましくは１．５〜１５．０重量％である。アリール基の割合は、分子内に１個以上となる範囲に制御される限り特に限定されないが、例えば、１．０〜５０．０重量％、好ましくは５．０〜２５．０重量％である。上述の範囲でアルケニル基を有することにより、耐熱性等の各種物性、耐クラック性に優れた硬化物が得られやすい傾向がある。アルキル基の割合は、特に限定されないが、例えば１０．０〜５０．０重量％、好ましくは２０．０〜４０．０重量％である。尚、（Ｆ）成分におけるアルケニル基、アリール基、アルキル基の割合は、例えば、ＮＭＲスペクトル（例えば、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル）測定等により算出することができる。
【０１７４】
シルセスキオキサンは、Ｔ単位（ケイ素原子が３個の酸素原子と結合した３価の基からなる単位）を基本構成単位とするポリシロキサンであり、その実験式（基本構造式）はＲＳｉＯ1.5で表される。シルセスキオキサンのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ骨格の構造としては、ランダム構造、カゴ構造、ラダー構造が挙げられる。
【０１７５】
（Ｆ）成分における、分子内のアルケニル基の数は１個以上であればよく、特に限定されないが、２〜５０個が好ましく、より好ましくは２〜３０個である。上述の範囲でアルケニル基を有することにより、耐熱性等の各種物性、耐クラック性に優れた硬化物が得られやすい傾向がある。なお、アルケニル基の数は、例えば、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定等により算出できる。
【０１７６】
（Ｆ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、１００〜８０万が好ましく、より好ましくは２００〜１０万、さらに好ましくは３００〜１万、特に好ましくは５００〜８０００、最も好ましくは１７００〜７０００である。Ｍｗが１００未満であると、硬化物の耐熱性が低下する場合がある。一方、Ｍｗが８０万を超えると、他の成分との相溶性が低下する場合がある。なお、上記Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算の分子量より算出することができる。
【０１７７】
（Ｆ）成分の数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、８０〜８０万が好ましく、より好ましくは１５０〜１０万、さらに好ましくは２５０〜１万、特に好ましくは４００〜８０００、最も好ましくは１５００〜７０００である。Ｍｎが８０未満であると、硬化物の耐熱性が低下する場合がある。一方、Ｍｎが８０万を超えると、他の成分との相溶性が低下する場合がある。なお、上記Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算の分子量より算出することができる。
【０１７８】
（Ｆ）成分の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１．００〜１．４０であり、より好ましくは１．３５以下（例えば、１．０５〜１．３５）、さらに好ましくは１．３０以下（例えば、１．１０〜１．３０）である。分子量分布が１．４０を超えると、例えば、低分子シロキサンが増加し、硬化物の密着性等が低下する傾向がある。一方、例えば、分子量分布を１．０５以上とすることにより、室温で液体（液状）となりやすく、取り扱い性が向上する場合がある。
【０１７９】
なお、（Ｆ）成分の数平均分子量、分子量分布は、下記の装置及び条件により測定することができる。
Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＨＰＬＣシステム  ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ製）
Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  ２４１４（Ｗａｔｅｒｓ製）
カラム：Ｔｓｋｇｅｌ  ＧＭＨHR−Ｍ×２（東ソー（株）製）
ガードカラム：Ｔｓｋｇｅｌ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨHRＬ（東ソー（株）製）
カラムオーブン：ＣＯＬＵＭＮ  ＨＥＡＴＥＲ  Ｕ−６２０（Ｓｕｇａｉ製）
溶媒：ＴＨＦ
測定温度：４０℃
分子量：標準ポリスチレン換算
【０１８０】
（Ｆ）成分は、常温（約２５℃）で液体であることが好ましい。より具体的には、その２３℃における粘度は、１００〜１０００００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓである。粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると、硬化物の耐熱性が低下する場合がある。一方、粘度が１０００００ｍＰａ・ｓを超えると、硬化性樹脂組成物の調製や取り扱いが困難となる場合がある。なお、２３℃における粘度は、レオメーター（商品名「Ｐｈｙｓｉｃａ  ＵＤＳ−２００」、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）とコーンプレート（円錐直径：１６ｍｍ、テーパ角度＝０°）を用いて、温度：２３℃、回転数：８ｒｐｍの条件で測定することができる。
【０１８１】
なお、本発明の硬化性樹脂組成物において（Ｆ）成分は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【０１８２】
本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化物の強度（樹脂強度）、柔軟性、耐熱衝撃性の観点で、（Ｆ）成分を含むことが好ましい。
【０１８３】
本発明の硬化性樹脂組成物が（Ｆ）成分を含む場合、本発明の硬化性樹脂組成物における（Ｆ）成分の含有量（配合量）は、特に限定されないが、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．０５〜５０重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜４５重量部、さらに好ましくは０．２〜４０重量部である。また、特に限定されないが、上記（Ｆ）成分の含有量（配合量）は、硬化性樹脂組成物（１００重量％）に対して、０．０１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜１５重量％、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。上記（Ｆ）成分の含有量を上記範囲に制御することにより、硬化物の柔軟性、耐熱衝撃性が著しく向上する傾向がある。
【０１８４】
［シランカップリング剤（Ｇ）］
本発明の硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤（Ｇ）を含んでいてもよい。シランカップリング剤（Ｇ）を含む場合には、特に、硬化物の被着体に対する密着性がいっそう向上する傾向がある。
【０１８５】
シランカップリング剤（Ｇ）としては、公知乃至慣用のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシシラン）、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、メルカプトプロピレントリメトキシシラン、メルカプトプロピレントリエトキシシラン、アルコキシオリゴマー（例えば、商品名「Ｘ−４１−１０５３」、「Ｘ−４１−１０５９Ａ」、「ＫＲ−５１６」、「Ｘ−４１−１０８５」、「Ｘ−４１−１８１８」、「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４０−２６５１」、「Ｘ−４０−２６６５Ａ」、「ＫＲ−５１３」、「ＫＣ−８９Ｓ」、「ＫＲ−５００」、「Ｘ−４０−９２２５」、「Ｘ−４０−９２４６」、「Ｘ−４０−９２５０」；以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤（特に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を好ましく使用できる。
【０１８６】
本発明の硬化性樹脂組成物においてシランカップリング剤（Ｇ）は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。また、シランカップリング剤（Ｇ）としては、市販品を使用することもできる。
【０１８７】
本発明の硬化性樹脂組成物がシランカップリング剤（Ｇ）を含む場合、本発明の硬化性樹脂組成物におけるシランカップリング剤（Ｇ）の含有量（配合量）は、硬化性樹脂組成物（１００重量％）に対して、０．０１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。シランカップリング剤（Ｇ）の含有量を０．０１重量％以上とすることにより、硬化物の被着体に対する密着性がより向上する傾向がある。一方、シランカップリング剤（Ｇ）の含有量を１５重量％以下とすることにより、十分に硬化反応が進行し、硬化物の靱性、耐熱性がより向上する傾向がある。
【０１８８】
さらに、本発明の硬化性樹脂組成物は、上述の成分以外の成分（単に「その他の成分」と称する場合がある）を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分以外のシロキサン化合物（例えば、環状シロキサン化合物、低分子量直鎖又は分岐鎖状シロキサン化合物等）、ヒドロシリル化反応抑制剤、溶媒、各種添加剤等が挙げられる。添加剤としては、例えば、沈降シリカ、湿式シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、酸化チタン、アルミナ、ガラス、石英、アルミノケイ酸、酸化鉄、炭酸カルシウム、カーボンブラック、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の無機質充填剤、これらの充填剤をオルガノハロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物により処理した無機質充填剤；上述以外のシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等の有機樹脂微粉末；銀、銅等の導電性金属粉末等の充填剤、溶剤、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定化剤等）、難燃剤（リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤等）、難燃助剤、補強材（他の充填剤等）、核剤、カップリング剤、滑剤、ワックス、可塑剤、離型剤、耐衝撃性改良剤、色相改良剤、流動性改良剤、着色剤（染料、顔料等）、分散剤、消泡剤、脱泡剤、抗菌剤、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤、蛍光体等が挙げられる。これらのその他の成分は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使用することもできる。なお、その他の成分の含有量（配合量）は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することが可能である。
【０１８９】
本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂組成物中に存在するアルケニル基（脂肪族炭素−炭素二重結合を含む基を含む）１モルに対して、（Ｂ）成分に含まれるヒドロシリル基（ＳｉＨ基）が０．１モル以上１００モル以下モルとなる組成（配合組成）が好ましく、より好ましくは０．３〜５０モル、さらに好ましくは０．５〜３０モルである。アルケニル基とヒドロシリル基との割合を上記範囲に制御することにより、硬化物の耐熱性、透明性、耐熱衝撃性及び耐リフロー性がより向上する傾向がある。
【０１９０】
本発明の硬化性樹脂組成物は、上記の各成分を室温で撹拌・混合することにより調製することができる。なお、本発明の硬化性樹脂組成物は、各成分があらかじめ混合されたものをそのまま使用する１液系の組成物として使用することもできるし、例えば、別々に保管しておいた２以上の成分を使用前に所定の割合で混合して使用する多液系（例えば、２液系）の組成物として使用することもできる。調製時に必要に応じて硬化しない程度に加温（例えば、３０〜１００℃）してもよい。
【０１９１】
本発明の硬化性樹脂組成物は、固体、液体のいずれの状態を有するものであってもよいが、通常、常温（約２５℃）で液体である。
【０１９２】
本発明の硬化性樹脂組成物の２３℃における粘度は、３００〜２万ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは５００〜１万ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓである。上記粘度を３００ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、硬化物の耐熱性がより向上する傾向がある。一方、上記粘度を２万ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、硬化性樹脂組成物の調製がしやすく、その生産性や取り扱い性がより向上し、また、硬化物に気泡が残存しにくくなるため、硬化物（特に、封止材）の生産性や品質がより向上する傾向がある。なお、硬化性樹脂組成物の粘度は、上述の（Ａ）成分の粘度と同じ方法によって測定される。
【０１９３】
＜硬化物＞
本発明の硬化性樹脂組成物を硬化（特に、ヒドロシリル化反応により硬化）させることによって、硬化物（単に「本発明の硬化物」と称する場合がある）が得られる。硬化（特に、ヒドロシリル化反応による硬化）の際の条件は、従来公知の条件より適宜選択することができるが、例えば、反応速度の点から、温度（硬化温度）は２５〜１８０℃が好ましく、より好ましくは６０〜１５０℃であり、時間（硬化時間）は５〜７２０分が好ましい。なお、硬化は一段階で実施することもできるし、多段階で実施することもできる。本発明の硬化物は、ポリシロキサン系材料特有の高い耐熱性及び透明性を有するのみならず、柔軟性、耐熱衝撃性に優れ、さらにタックが低い。特に、高温耐熱性試験や高輝度耐光性試験においても経時的な透過率の低下や硬度上昇が抑制され、柔軟性を維持することができる。
【０１９４】
本発明の硬化物の２５℃、５８９ｎｍの光線における固体屈折率は、好ましくは１．４６〜１．５４、より好ましくは１．４６５〜１．５３５、さらに好ましくは１．４７〜１．５３である。本発明の硬化物の固体屈折率が１．４６以上であると、硬化物のタックがより低い傾向がある。一方、固体屈折率が１．５４以下であると、硬化物の耐熱性、耐光性がより向上する傾向がある。なお、上記固体屈折率は、プリズムカプラ Model 2010/M（メトリコン社製）により測定できる。
【０１９５】
＜封止剤＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、半導体装置における半導体素子の封止用の組成物（封止剤）（単に「本発明の封止剤」と称する場合がある）として好ましく使用することができる。具体的には、本発明の封止剤は、光半導体装置における光半導体素子（ＬＥＤ素子）の封止用途に（即ち、光半導体用封止剤として）特に好ましく使用できる。本発明の封止剤を硬化させることにより得られる封止材（硬化物）は、ポリシロキサン系材料特有の高い耐熱性及び透明性を有するのみならず、柔軟性、耐熱衝撃性に優れ、さらにタックが低い。特に、高温耐熱性試験や高輝度耐光性試験においても経時的な透過率の低下や硬度上昇が抑制され、柔軟性を維持することができる。このため、本発明の封止剤は、特に、高輝度、短波長の大型光半導体素子の封止剤等として好ましく使用できる。
【０１９６】
＜レンズ形成用樹脂組成物＞
また、本発明の硬化性樹脂組成物は、レンズを形成するための組成物（「本発明のレンズ形成用樹脂組成物」と称する場合がある）としても好ましく使用できる。本発明のレンズ形成用樹脂組成物を硬化させることにより得られるレンズは、ポリシロキサン系材料特有の高い耐熱性及び透明性を有するのみならず、柔軟性、耐熱衝撃性に優れ、さらにタックが低い。特に、高温耐熱性試験や高輝度耐光性試験においても経時的な透過率の低下や硬度上昇が抑制され、柔軟性を維持することができる。このため、本発明のレンズ形成用樹脂組成物硬化させることにより得られるレンズは、特に、高輝度、短波長の光半導体素子のレンズ等として好ましく使用できる。
【０１９７】
＜半導体装置＞
本発明の封止剤を使用して半導体素子を封止することにより、半導体装置（単に「本発明の半導体装置」と称する場合がある）が得られる。即ち、本発明の半導体装置は、半導体素子とこれを封止する封止材とを少なくとも有する半導体装置であって、上記封止材が本発明の封止剤の硬化物である半導体装置である。また、本発明のレンズ形成用樹脂組成物を使用することによっても、半導体装置（これも「本発明の半導体装置」と称する場合がある）を得ることができる。即ち、本発明の半導体装置の別の態様は、半導体素子とレンズとを少なくとも有する半導体装置であって、上記レンズが本発明のレンズ形成用樹脂組成物の硬化物である半導体装置であってもよい。
本発明の半導体装置は、半導体素子と、該半導体素子を封止する封止材と、レンズとを含み、上記封止材が本発明の硬化性樹脂組成物（本発明の封止剤）の硬化物であり、なおかつ、上記レンズが本発明の硬化性樹脂組成物（本発明のレンズ形成用樹脂組成物）の硬化物である半導体装置であってもよい。
本発明の半導体装置の製造は、公知乃至慣用の方法により実施でき、例えば、本発明の封止剤及び／又はレンズ形成用樹脂組成物を所定の成形型内に注入し、所定の条件で加熱硬化して実施できる。硬化温度と硬化時間は、硬化物の調製時と同様の範囲で設定することができる。
【０１９８】
本発明の封止剤及び／又はレンズ形成用樹脂組成物は、上記半導体装置が光半導体装置である場合、即ち、光半導体装置における光半導体素子の封止剤（光半導体用封止剤）及び／又はレンズ形成用樹脂組成物（光半導体用レンズ形成用樹脂組成物）として使用する場合には、特に上述の有利な効果を効果的に発揮できる。本発明の封止剤及び／又はレンズ形成用樹脂組成物を光半導体用封止剤として使用することにより、光半導体装置（単に「本発明の光半導体装置」と称する場合がある）が得られる。
本発明の光半導体装置の一例を図１に示す。図１において、１００はリフレクター（光反射用樹脂組成物）、１０１は金属配線（電極）、１０２は光半導体素子、１０３はボンディングワイヤ、１０４は硬化物（封止材）を示す。
【０１９９】
特に、本発明の硬化性樹脂組成物は、従来の樹脂材料では対応することが困難であった、高輝度・短波長で大型の光半導体装置において使用される光半導体素子を被覆する封止材を形成するための封止剤やレンズを形成するための樹脂組成物、高耐熱・高耐電圧の半導体装置（パワー半導体等）において半導体素子を被覆する封止材を形成するための封止剤等の用途に好ましく使用できる。
【０２００】
本発明の硬化性樹脂組成物は、上述の封止剤用途（特に、光半導体素子の封止剤用途）及びレンズ形成用途（特に、光半導体装置におけるレンズ形成用途）に限定されず、機能性コーティング剤、透明機器、接着剤（耐熱透明接着剤等）、電気絶縁材（絶縁膜等）、積層板、コーティング、インク、塗料、シーラント、レジスト、複合材料、透明基材、透明シート、透明フィルム、光学素子、光学部材、光造形、電子ペーパー、タッチパネル、太陽電池基板、光導波路、導光板、ホログラフィックメモリ等の光学関連や半導体関連の用途にも好ましく使用できる。
【実施例】
【０２０１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。【０２０２】
生成物及び製品の1Ｈ−ＮＭＲ分析は、ＪＥＯＬ  ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ）により行った。
生成物並びに製品の数平均分子量及び重量平均分子量の測定は、Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＨＰＬＣシステム  ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ製）、Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  ２４１４（Ｗａｔｅｒｓ製）、カラム：Ｔｓｋｇｅｌ  ＧＭＨHR−Ｍ×２（東ソー（株）製）、ガードカラム：Ｔｓｋｇｅｌ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨHRＬ（東ソー（株）製）、カラムオーブン：ＣＯＬＵＭＮ  ＨＥＡＴＥＲ  Ｕ−６２０（Ｓｕｇａｉ製）、溶媒：ＴＨＦ、測定条件：４０℃、標準ポリスチレン換算により行った。
生成物並びに製品の粘度の測定は、レオメーター（商品名「Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ−３０２」、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製とパラレルプレート（円錐直径：２５ｍｍ、テーパ角度＝０°）を用いて、温度：２５℃、回転数：２０ｒｐｍの条件で行った。
生成物並びに製品の固体屈性率の測定は、プリズムカプラ Model 2010/M（メトリコン社製）を用い、２５℃の環境下で４０７．３ｎｍ、６３２．８ｎｍ、８２７．８ｎｍ、１３１０．２ｎｍの値から５８９．０ｎｍの屈折率を算出した。【０２０３】
製造例１
５００ｍＬの４つ口フラスコにテトラエトキシシラン６０．０２ｇ（２８８．１０ｍｍｏｌ）、トリメトキシフェニルシラン１４．７９ｇ（７４．７４ｍｍｏｌ）、ヘキサメチルジシロキサン１１．９６ｇ（７３．６５ｍｍｏｌ）、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン２．８７ｇ（１５．４０ｍｍｏｌ）、メチルイソブチルケトン６５．２７ｇを仕込んだ。１５℃まで冷却した後に、滴下ロートに入れた５Ｎ塩酸１８．３８ｇを滴下した。さらに水２４．７８ｇを滴下した。その後、８０℃まで昇温し、攪拌した。ヘキサメチルジシロキサン６０．９６ｇ（３７５．４２ｍｍｏｌ）、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン１４．４０ｇ（７７．２５ｍｍｏｌ）をさらに加え、攪拌を行った。
分液ロートに反応液を移し、シリコーンレジンを含有する下層のみを取り出し、分液ロートに再度移液した後に水洗を行った。
水洗後、ロータリーエバポレーターにて溶媒分を減圧除去すると、収量３８．９５ｇのシリコーンレジンＡ−１を得た。
数平均分子量（Ｍｎ）：２０３８、重量平均分子量（Ｍｗ）：２４２７、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．１９
1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3））δ：−０．３−０．３ｐｐｍ（ｂｒ）、３．０−４．０ｐｐｍ（ｂｒ）、５．７−６．２ｐｐｍ（ｂｒ）、７．１−７．９ｐｐｍ（ｂｒ）
平均単位式：（ＳｉＯ4/2）0.44（ＰｈＳｉＯ3/2）0.12（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）0.37（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.07［Ｐｈ：フェニル基、Ｍｅ：メチル基、Ｖｉ：ビニル基、以下、同様］
メチル基含有率：８７モル％、フェニル基含有率：８モル％、ビニル基含有率：５モル％【０２０４】
製造例２
５００ｍＬの４つ口フラスコにテトラエトキシシラン４５．５７ｇ（２１８．７５ｍｍｏｌ）、トリメトキシフェニルシラン２６．０３ｇ（１３１．２５ｍｍｏｌ）、ヘキサメチルジシロキサン８．３２ｇ（５１．２７ｍｍｏｌ）、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン５．７３ｇ（３０．７６ｍｍｏｌ）、メチルイソブチルケトン６７．９８ｇを仕込んだ。１５℃まで冷却した後に、滴下ロートに入れた５Ｎ塩酸１６．３５ｇを滴下した。さらに水２２．０５ｇを滴下した。その後、８０℃まで昇温し、攪拌した。ヘキサメチルジシロキサン４１．６２ｇ（２５６．３３ｍｍｏｌ）、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン２８．６７ｇ（１５３．８０ｍｍｏｌ）をさらに加え、攪拌を行った。
分液ロートに反応液を移し、シリコーンレジンを含有する下層のみを取り出し、分液ロートに再度移液した後に水洗を行った。
水洗後、ロータリーエバポレーターにて溶媒分を減圧除去すると、収量３７．８５ｇのシリコーンレジンＡ−２を得た。
数平均分子量（Ｍｎ）：２６７０、重量平均分子量（Ｍｗ）：３２５０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．２２
1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ  ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3））δ：−０．３−０．３ｐｐｍ（ｂｒ）、３．０−４．０ｐｐｍ（ｂｒ）、５．７−６．２ｐｐｍ（ｂｒ）、７．１−７．９ｐｐｍ（ｂｒ）
平均単位式：（ＳｉＯ4/2）0.35（ＰｈＳｉＯ3/2）0.21（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）0.30（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.14
メチル基含有率：７７モル％、フェニル基含有率：１４モル％、ビニル基含有率：９モル％【０２０５】
製造例３
５００ｍＬの４つ口フラスコにテトラエトキシシラン２２．５３ｇ（１０８．２ｍｍｏｌ）、メチルトリメトキシラン１６１．８５ｇ（１１８８．２ｍｍｏｌ）、フェニルトリメトキシラン６６．５９ｇ（３３５．８ｍｍｏｌ）、トルエン２７１．９１ｇ（２．９５１１ｍｍｏｌ）、エタノール１８１．２２ｇ（３．９３３６ｍｍｏｌ）を仕込んだ。１５℃まで冷却した後に、滴下ロートに入れた５Ｎ塩酸６６．７９ｇを滴下した。さらに水９０．０８ｇを滴下した。その後、７２℃まで昇温し、攪拌した。ヘキサメチルジシロキサン１７４．０３ｇ（１．０７１８ｍｍｏｌ）、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン２５４．２５ｇ（１．３６４０ｍｍｏｌ）をさらに加え、攪拌を行った。
分液ロートに反応液を移し、シリコーンレジンを含有する下層のみを取り出し、分液ロートに再度移液した後に水洗を行った。
水洗後、ロータリーエバポレーターにて溶媒分を減圧除去すると、収量１５３ｇのシリコーンレジンＡ−３を得た。
数平均分子量（Ｍｎ）：２０７９、重量平均分子量（Ｍｗ）：４０８６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．９７
1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ  ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3））δ：−０．１５−０．１５ｐｐｍ（ｂｒ）、１．２５−１．２５ｐｐｍ（ｂｒ）、３．５８−３．８６ｐｐｍ（ｂｒ）、５．７５−６．１６ｐｐｍ（ｂｒ）、７．３８−７．７３ｐｐｍ（ｂｒ）
平均単位式：（ＳｉＯ4/2）0.06（ＭｅＳｉＯ3/2）0.61（ＰｈＳｉＯ3/2）0.17（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）0.09（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2）0.07
メチル基含有率：８１モル％、フェニル基含有率：１４モル％、ビニル基含有率：５モル％【０２０６】
製造例４
（工程１）
還流菅を備えた１００ｍＬフラスコに、窒素雰囲気下、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン６．６５３ｇ（２０ｍｍｏｌ、ヒドロシリル基：４０ｍｍｏｌ）、トルエン７．５２０ｇ、白金（２％）−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液０．００１８ｇ［１．９×１０-4ｍｍｏｌ（Ｐｔ換算）］を仕込み、６０℃で撹拌、保持した。
滴下ロートを用いて、１，５−ジビニル−３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン６．１５５ｇ（１６ｍｍｏｌ、ビニルシリル基：３２ｍｍｏｌ）を滴下した。
滴下終了後、６０℃で保持して、両末端にヒドロシリル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキシシルアルキレンを含む反応液を得た。その後、室温まで冷却した。
（工程２）
還流菅を備えた１００ｍＬフラスコに、窒素雰囲気下、トリス（ビニルジメチルシロキシ）フェニルシラン２．０００ｇ（４．８ｍｍｏｌ）、及び白金（０．０２％）−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液０．０７４４ｇ［８×１０-5ｍｍｏｌ（Ｐｔ換算）］を仕込み、１００℃に保持した。
滴下ロートを用いて、工程１で得られた反応液の全量を滴下した。その後、室温まで冷却した。
冷却後、反応液からエバポレータにより溶媒を除去し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製、商品名「ＧＣ−２０１０」）でトルエンが検出されなくなるまで濃縮し、１４．２ｇのビニルシリル基含有のポリオルガノシロキシシルアルキレンＥ−１を得た。
粘度［２５℃、せん断速度２０（１／ｓ）における］は３２００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）は３３２９、重量平均分子量（Ｍｗ）は７３２７、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．２０であった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3））δ：−０．３−０．３ｐｐｍ（ｂｒ）、０．４ｐｐｍ（ｂｒ）、３．０−４．０ｐｐｍ（ｂｒ）、５．７−６．２ｐｐｍ（ｂｒ）、７．１−７．９ｐｐｍ（ｂｒ）【０２０７】
製造例５
（工程１）
温度計、攪拌装置、還流冷却器、及び窒素導入管を取り付けた１００ｍｌのフラスコ（反応容器）に、窒素気流下でフェニルトリメトキシシラン１３．１０ｇ（６６．１ｍｍｏｌ）、メチルトリメトキシシラン４．５００ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン１２．３１ｇ（６６．１ｍｍｏｌ）及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）６．１６ｇを仕込み、混合物を７０℃まで加熱した。上記混合物に、水５．７４ｇ（３１９ｍｍｏｌ）及び５Ｎの塩酸０．３２ｇ（塩化水素として４．８ｍｍｏｌ）を同時に滴下し、７０℃で重縮合反応を行った。
その後、冷却し、下層液が中性になるまで水洗を行い、上層液を分取した後、１ｍｍＨｇ、４０℃の条件で上層液から溶媒を留去し、無色透明の固体状の生成物（２０．５２ｇ）を得た。上記生成物（シリル化反応後の生成物）の数平均分子量は７２０、重量平均分子量は８４０であった。
（工程２）
還流菅を備えた１００ｍＬフラスコに、工程１で得られた生成物２０．００ｇ、３，３−ジフェニル−１，１，５，５−テトラメチルトリシロキサン１７．９５ｇ（４７ｍｍｏｌ）、トルエン７．５２０ｇ、白金（２％）−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液０．００１８ｇ［１．９×１０-4ｍｍｏｌ（Ｐｔ換算）］を仕込み、６０℃で撹拌、保持した。
冷却後、反応液からエバポレータにより溶媒を除去し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製、商品名「ＧＣ−２０１０」）でトルエンが検出されなくなるまで濃縮し、３４．８５ｇのビニルシリル基含有のポリオルガノシロキシシルアルキレンＥ−２を得た。
粘度［２５℃、せん断速度２０（１／ｓ）における］は１１００ｍＰａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）は１０７２、重量平均分子量（Ｍｗ）は２６７６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５０であった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3））δ：−０．３−０．３ｐｐｍ（ｂｒ）、０．４ｐｐｍ（ｂｒ）、３．０−４．０ｐｐｍ（ｂｒ）、５．７−６．２ｐｐｍ（ｂｒ）、７．１−７．９ｐｐｍ（ｂｒ）【０２０８】
製造例６
２００ｍｌの４つ口フラスコにトリエトキシメチルシラン４２．６１ｇ（２３８．９８ｍｍｏｌ）、フェニルトリエトキシシラン６．７６ｇ（２８．１２ｍｍｏｌ）、及びメチルイソブチルケトン１７．６９ｇを仕込み、これらの混合物を１０℃まで冷却した。上記混合物に水４．３３ｇ及び５Ｎの塩酸０．４８ｇ（塩化水素として２．４ｍｍｏｌ）を同時に滴下した。滴下後、これらの混合物を１０℃で保持した。その後、メチルイソブチルケトン８０.０ｇ添加して、反応溶液を希釈した。
次に、反応容器の温度を７０℃まで昇温し、７０℃になった時点で水１０．９１ｇを添加し、同温度で重縮合反応を行った。さらに、ビニルトリエトキシシラン２．０８ｇ（１０．９３ｍｍｏｌ）を添加し、同温度で反応（熟成）を行った。
続いて、得られた反応溶液にヘキサメチルジシロキサン１５．０ｇ（９２．３８ｍｍｏｌ）を添加して、シリル化反応を７０℃で行った。その後、反応溶液を冷却し、下層液が中性になるまで水洗を行い、その後、上層液を分取した。次に、当該上層液から、１ｍｍＨｇ、６０℃の条件で溶媒を留去し、末端にビニル基とＴＭＳ基とを有するシルセスキオキサンを無色透明の液状の生成物として１９．０ｇ得た。
重量平均分子量（Ｍｗ）：２７００、フェニル基含有率：４モル％、ビニル基含有率：２モル％
1Ｈ−ＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3））δ：−０．３−０．３ｐｐｍ（ｂｒ）、５．７−６．２ｐｐｍ（ｂｒ）、７．１−７．７ｐｐｍ（ｂｒ）【０２０９】
（Ａ）成分としては、次の製品を使用した。
レジンＡ−１：製造例１で得られた生成物
レジンＡ−２：製造例２で得られた生成物
レジンＡ−３：製造例３で得られた生成物【０２１０】
（Ｂ）成分としては、次の製品を使用した。
Ｓｉ−ＨモノマーＢ−１：１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン（ＮＡＮＪＩＮＧ ＳｉＳｉＢ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ社製）
平均組成式：Ｐｈ2/3Ｍｅ4/3Ｈ2/3ＳｉＯ2/3
平均単位式：（Ｐｈ2ＳｉＯ2/2）1（ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2）2
メチル基含有率：５０モル％、フェニル基含有率：２５モル％、ヒドロシリル基含有率：２５モル％
Ｓｉ−ＨモノマーＢ−２：３−フェニル−１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ社製）
平均組成式：Ｐｈ1/3Ｍｅ5/3Ｈ2/3ＳｉＯ2/3
平均単位式：（ＭｅＰｈＳｉＯ2/2）1（ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2）2
メチル基含有率：６２．５モル％、フェニル基含有率：１２．５モル％、ヒドロシリル基含有率：２５モル％
Ｓｉ−ＨモノマーＢ−３：商品名「ＤＭＳ−Ｈ０３」（Ｇｅｌｅｓｔ社製）
平均組成式：Ｍｅ2Ｈ1/3ＳｉＯ5/6
平均単位式：（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）4（ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2）2
粘度：２ｍＰａ・ｓ（２５℃）
分子量：４３６
メチル基含有率：８５．７モル％、フェニル基含有率：０モル％、ヒドロシリル基含有率：１４．３モル％【０２１１】
（Ｃ）成分としては、次の製品を使用した。
ジルコニウム化合物Ｃ−１：商品名［ＺＡＡ］［テトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム］、日本曹達（株）製
ジルコニウム化合物Ｃ−２：商品名「オクトープＺｒ」［２−エチルヘキサン酸ジルコニウム、溶剤として、インキソルベント２７％含む］、ホープ製薬（株）製【０２１２】
（Ｄ）成分としては、次の製品を使用した。
付加反応触媒：商品名「Ｐｔ−ＶＴＳ」、白金のジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のキシレン溶液；白金として２．０ｗｔ％含有、エヌ・イーケムキャット社製【０２１３】
（Ｅ）成分としては、次の製品を使用した。
ビニルシルアルキレンＥ−１：製造例４で得られた生成物
ビニルシルアルキレンＥ−２：製造例５で得られた生成物【０２１４】
（Ｆ）成分としては、次の製品を使用した。
シルセスキオキサン：製造例６で得られた生成物【０２１５】
＜実施例及び比較例＞
実施例１〜７、比較例１〜４を、以下の手順に従って実施した。
表１（実施例１〜７、比較例１〜４）に従って、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分、及び（Ｆ）成分を所定重量比率で混合し、７０℃で２時間攪拌した。その後、室温まで冷却した後、（Ｄ）成分を所定重量比率で加え、１０分間攪拌し、均一な液体である硬化性樹脂組成物を得た。
表１に実施例及び比較例で得られた硬化性樹脂組成物に含まれる（Ａ）成分のａ１／ａ２を示す。（Ａ）成分として、２種以上のレジンを使用した場合は、各レジンの配合割合に応じたａ１／ａ２の重量平均値とした。
また、表１に硬化性樹脂組成物中に含まれるビニル基（ＳｉＶｉ基）に対する（Ｂ）成分中に含まれるヒドロシリル基（ＳｉＨ基）の比（ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比）を示す。【０２１６】
硬化性樹脂組成物について、以下の評価試験を行った。
なお、表１中、硬化性樹脂組成物の各成分の配合量は特に指定がない限り重量部を示し、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分は、ジルコニウム又は白金の重量単位（ｐｐｍ）で示す。【０２１７】
＜評価＞
［固体屈折率］
厚み０．５ｍｍのＰＴＦＥ製の型枠に、上記で得られた硬化性樹脂組成物を注入し、８０℃で１時間、続いて１５０℃で４時間加熱することで、固体屈折率測定用の硬化性樹脂組成物の硬化物を製造した。
得られた硬化物をプリズムカプラ Model 2010/M（メトリコン社製）を用い、２５℃の環境下で４０７．３ｎｍ、６３２．８ｎｍ、８２７．８ｎｍ、１３１０．２ｎｍの値から５８９．０ｎｍの屈折率を算出した。結果を表１に示す。【０２１８】
［エージング試験］
（硬化物の製造）
厚み３ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの長方形の型に上記で得られた硬化性樹脂組成物を注入し、８０℃で１時間、続いて１５０℃で６時間加熱することで、上記硬化性樹脂組成物の硬化物（厚み３ｍｍ）を製造した。【０２１９】
上記で製造した硬化物について分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）を用いて４５０ｎｍの光線透過率、並びにタイプＤデュロメーター（商品名「ＧＳ−７０２Ｇ」、（株）テクロック製）を用いてＤ硬度を測定した。
硬化直後の光線透過率、Ｄ硬度をそれぞれ「初期透過率［％］」、「初期硬度」として、表１に示す。
その後、１２０℃の環境下で強度１５ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を５００時間照射し、同様に光線透過率及びＤ硬度を測定した。また、１７５℃又は２００℃、遮光下での環境下で、それぞれ５００時間曝露し、同様に光線透過率及びＤ硬度を測定した。
１２０℃の環境下で５００時間紫外線照射した後の光線透過率、Ｄ硬度をそれぞれ「１２０℃耐光試験（５００ｈｒ）後の透過率［％］」、「１２０℃耐光試験（５００ｈｒ）後の硬度」とした。
また、１７０℃、遮光下の環境下で５００時間曝露後の光線透過率、Ｄ硬度をそれぞれ「１７５℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の透過率［％］」、「１７５℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の硬度」；２００℃、遮光下の環境下で５００時間曝露後の光線透過率、Ｄ硬度をそれぞれ「２００℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の透過率［％］」、「２００℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の硬度」とした。【０２２０】
この測定結果から下記式より透過率維持率、硬度変化値を算出した。
１２０℃耐光試験（５００ｈｒ）後の透過率維持率［％］＝（１２０℃耐光試験（５００ｈｒ）後の透過率［％］／初期透過率［％］）×１００
１７５℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の透過率維持率［％］＝（１７５℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の透過率［％］／初期透過率［％］）×１００
２００℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の透過率維持率［％］＝（２００℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の透過率［％］／初期透過率［％］）×１００
１２０℃耐光試験（５００ｈｒ）後の硬度変化値＝１２０℃耐光試験（５００ｈｒ）後の硬度−初期硬度
１７５℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の硬度変化値＝１７５℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の硬度−初期硬度
２００℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の硬度変化値＝２００℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の硬度−初期硬度
そして、「１２０℃耐光試験（５００ｈｒ）後の透過率維持率」、「１７５℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の透過率維持率」、「２００℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の透過率維持率」、「１２０℃耐光試験（５００ｈｒ）後の硬度変化値」、「１７５℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の硬度変化値」、「２００℃耐熱試験（５００ｈｒ）後の硬度変化値」をそれぞれ表１に示す。【０２２１】
【表１】
2018016372.tif 000008
【０２２２】
上記で説明した本発明のバリエーションを以下に付記する。
［１］下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物。
（Ａ）：下記平均単位式（Ｉ）：
（ＳｉＯ4/2）a1（Ｒ1ＳｉＯ3/2）a2（Ｒ12ＳｉＯ2/2）a3（Ｒ13ＳｉＯ1/2）a4    （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基（好ましくはメチル基）、炭素数６〜１４のアリール基（好ましくはフェニル基）、炭素数２〜８のアルケニル基（好ましくはビニル基）、炭素数１〜１０のアルコキシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ基）、又は水酸基であり、Ｒ1の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合をＸモル％、アリール基の割合をＹモル％、アルケニル基の割合をＺモル％としたとき、Ｘは５０〜９８モル％、Ｙは１〜５０モル％、Ｚは１〜３５モル％である。ａ１、ａ２、ａ３、及びａ４は、ａ１＞０、ａ２＞０、ａ３≧０、ａ４＞０、０．０１≦ａ１／ａ２≦１０、及びａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４＝１を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサン
（Ｂ）：下記平均組成式（ＩＩ）：
Ｒ2mＨnＳｉＯ[(4-m-n)/2]    （ＩＩ）
［式中、Ｒ2は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数６〜１４のアリール基（好ましくはフェニル基）である。ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有する。ｍ及びｎは、０．７≦ｍ≦２．１、０．００１≦ｎ≦１．５、及び０．８≦ｍ＋ｎ≦３を満たす数である。］
で表されるポリオルガノシロキサン
（Ｃ）：ジルコニウム化合物
（Ｄ）：ヒドロシリル化触媒
［２］Ｘが、５５〜９５モル％（好ましくは６０〜９０モル％）である、上記［１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３］Ｙが、３〜４０モル％（好ましくは５〜３０モル％）である、上記［１］又は［２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［４］Ｚが、２〜２５モル％（好ましくは３〜１５モル％）である、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［５］（Ａ）成分が、
重量平均分子量がポリスチレン換算で５００以上５００００以下であり、
分子量分布が１以上４以下であり、
２５℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上の液体もしくは固体である
ポリオルガノシロキサンである、上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［６］前記成分（Ａ）において、ＸとＹの割合（Ｘ／Ｙ）が０．５〜２５（好ましくは１〜２０、さらに好ましくは２〜１５）である、上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［７］ａ１が、０．０１〜０．８（好ましくは０．０２〜０．７、より好ましくは０．０３〜０．６）である、上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［８］ａ２が、０．０１〜０．９０（好ましくは０．０３〜０．８５、より好ましくは０．０５〜０．８）である、上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［９］ａ３が、０〜０．９（好ましくは０〜０．６、より好ましくは０〜０．３）である、上記［１］〜［８］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１０］ａ４が、０．０１〜０．９（好ましくは０．０３〜０．８、より好ましくは０．０５〜０．７）である、上記［１］〜［９］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１１］ａ１／ａ２が、０．０２〜８（好ましくは０．０３〜６、より好ましくは０．１〜５、さらに好ましくは１〜５、さらに好ましくは１．５〜５、特に好ましくは２〜５）である、上記［１］〜［１０］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２２３】
［１２］（Ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００以上５００００以下（好ましくは６００以上４００００以下、より好ましくは７００以上２００００以下、特に好ましくは１０００以上１００００以下）である、上記［１］〜［１１］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１３］（Ａ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１以上４以下（好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２．５）である、上記［１］〜［１２］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１４］（Ａ）成分の２５℃における粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上（好ましく１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上）である、上記［１］〜［１３］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１５］（Ａ）成分の２５℃における粘度が、１００００００ｍＰａ・ｓ以下（好ましく１０００００ｍＰａ・ｓ以下）である、上記［１］〜［１４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１６］（Ａ）成分の含有量（配合量）が、硬化性樹脂組成物の全量（１００重量％）に対して、２０〜９９重量％（より好ましくは４０〜９７重量％、さらに好ましくは５０〜９５重量％）である、上記［１］〜［１５］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２２４】
［１７］（Ｂ）成分において、Ｒ2の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合をＸ'モル％としたとき、Ｘ'が、２０〜９５モル％（より好ましくは３０〜９３モル％、より好ましくは４０〜９０モル％）である、上記［１］〜［１６］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１８］（Ｂ）成分において、Ｒ2の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合をＹ'モル％としたとき、Ｙ'が、１〜８０モル％（好ましくは３〜６０モル％、より好ましくは５〜４０モル％）である、上記［１］〜［１７］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１９］（Ｂ）成分において、Ｒ2の全量（１００モル％）に対するＳｉＨ基（ヒドロシリル基）の割合をＺ'モル％としたとき、Ｚ'が、２〜７０モル％（好ましくは５〜６０モル％、より好ましくは１０〜５５モル％）である、上記［１］〜［１８］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［２０］成分（Ｂ）おいて、アルキル基の含有量（Ｘ'）とアリール基の含量（Ｙ'）の割合（Ｘ'／Ｙ'）が、１／１００〜１００／１（好ましくは１０／１００〜１００／１０、より好ましくは２０／１００〜１００／２０）である、上記［１］〜［１９］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［２１］ｍが、０．８〜２．１（好ましくは１〜２）である、上記［１］〜［２０］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［２２］ｎが、０．０１〜１．２５（好ましくは０．２〜１）である、上記［１］〜［２１］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［２３］ｍ＋ｎが、１〜２．９（好ましくは１．５〜２．８）である、上記［１］〜［２２］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［２４］（Ｂ）成分が、１分子中に（Ｒ2'2ＨＳｉＯ1/2）で表される構成単位［Ｒ2'は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数６〜１４のアリール基（好ましくはフェニル基）である。］（Ｍ単位）を少なくとも２個（好ましくは２〜４個、より好ましくは２個）有する、上記［１］〜［２３］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［２５］（Ｂ）成分の性状が、２５℃における粘度が０．１〜１０万ｍＰａ・ｓの液状である、上記［１］〜［２４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［２６］（Ｂ）成分が、下記平均単位式で表され、（Ｒ2a2ＨＳｉＯ1/2）で表される構成単位（Ｍ単位）を少なくとも２個有するポリオルガノシロキサンを含む、上記［１］〜［２５］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
（Ｒ2aＳｉＯ3/2）c1（Ｒ2a2ＳｉＯ2/2）c2（Ｒ2a3ＳｉＯ1/2）c3（ＳｉＯ4/2）c4（Ｘ5Ｏ1/2）c5
［式中、Ｒ2aは、同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数６〜１４のアリール基（好ましくはフェニル基）である。Ｘ5は、水素原子又はアルキル基（好ましくはメチル基）である。ｃ１は０又は正数、ｃ２は０又は正数、ｃ３は０又は正数、ｃ４は０又は正数、ｃ５は０又は正数であり、かつ、（ｃ１＋ｃ２＋ｃ３）は正数である。］
［２７］Ｒ2aの全量（１００モル％）に対する水素原子の割合が、１〜７０モル％である、上記［２６］に記載の硬化性樹脂組成物。【０２２５】
［２８］（Ｂ）成分が、分子内の両末端に２個以上のヒドロシリル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンである、上記［１］〜［２７］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［２９］ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対する水素原子（ケイ素原子に結合した水素原子）の割合が、１〜７０モル％、上記［２８］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３０］ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特にメチル基）の割合が、２０〜９５モル％（好ましくは４０〜９５モル％）である、上記［２８］又は［２９］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３１］ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基（特にフェニル基）の割合が、１〜８０モル％である、上記［２８］〜［３０］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［３２］（Ｂ）成分が、下記式（ＩＩ−１）：
【化６】
2018016372.tif 000009
［式中、Ｒ21は、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数６〜１４のアリール基（好ましくはフェニル基）を示し、ｘは、０〜１０００の整数（好ましくは１〜１００の整数）を示す。］
で表される直鎖状ポリオルガノシロキサン（以下、（Ｂ１）成分と称する場合がある）を含む、上記［２８］〜［３１］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［３３］（Ｂ）成分が、（Ｂ１）成分を１重量％以上９９重量％以下（好ましくは１０重量％以上５０重量％以下）含有する、上記［３２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３４］（Ｂ１）成分が、２５℃で液体である、上記［３２］又は［３３］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３５］（Ｂ１）成分の２５℃における粘度が、１００００ｍＰａ・ｓ以下（好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下）である、上記［３２］〜［３４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［３６］（Ｂ１）成分の２５℃における粘度が、１ｍＰａ・ｓ以上（好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上）である、上記［３２］〜［３５］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２２６】
［３７］（Ｂ）成分が、分子内に２個以上の（Ｒ2ＨＳｉＯ1/2）で表されるＭ単位を有し、ＲＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）［Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基（好ましくはメチル基）、又は炭素数６〜１４のアリール基（好ましくはフェニル基）である。］を有する分岐鎖状ポリオルガノシロキサンを含む、上記［１］〜［３６］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［３８］ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特にメチル基）の割合が、２０〜９５モル％（好ましくは５０〜９０モル％）である、上記［３７］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３９］ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基（特にフェニル基）の割合が、１〜８０モル％である、上記［３７］又は［３８］に記載の硬化性樹脂組成物。
［４０］分岐鎖状ポリオルガノシロキサンが、ｃ１が正数である上記［２６］に記載の平均単位式で表される、上記［３７］〜［３９］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［４１］ｃ２／ｃ１が０〜１０の数である、上記［４０］に記載の硬化性樹脂組成物。
［４２］ｃ３／ｃ１が０〜０．５の数である、上記［４０］又は［４１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［４３］ｃ４／（ｃ１＋ｃ２＋ｃ３＋ｃ４）が０〜０．３の数である、上記［４０］〜［４２］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［４４］ｃ５／（ｃ１＋ｃ２＋ｃ３＋ｃ４）が０〜０．４の数である、上記［４０］〜［４３］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［４５］前記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンのＧＰＣによる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が、１００〜５万（好ましくは１５０〜４００００）である、上記［３７］〜［４４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２２７】
［４６］（Ｂ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００以上５００００以下（好ましくは１５０以上４００００以下、より好ましくは１７５以上２００００以下、特に好ましくは２００以上１００００以下）である、上記［１］〜［４５］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［４７］（Ｂ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１以上４以下（好ましくは１〜３．５、さらに好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２．５）である、上記［１］〜［４６］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［４８］（Ｂ）成分の２５℃における粘度が、１ｍＰａ・ｓ以上（好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上）である、上記［１］〜［４７］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［４９］（Ｂ）成分の２５℃における粘度が、１００００ｍＰａ・ｓ以下（好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下）である、上記［１］〜［４８］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２２８】
［５０］（Ｂ）成分が、、１，１，５，５−テトラメチル−３，３−ジフェニルトリシロキサン、３−フェニル−１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、及び１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］〜［４９］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［５１］（Ｂ）成分が、平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンの１種を含むか、或いは平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンの異なる２種以上を含む、上記［１］〜［５０］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［５２］（Ｂ）成分が、Ｒ2の少なくとも１つが炭素数６〜１４のアリール基（好ましくはフェニル基）である平均組成式（ＩＩ）で表されるポリオルガノシロキサンを少なくとも１種含む、上記［１］〜［５１］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［５３］（Ｂ）成分の含有量（配合量）が、硬化性樹脂組成物の全量（１００重量％）に対して、５〜５０重量％（好ましくは７〜３０重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量％）である、上記［１］〜［５２］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［５４］（Ｂ）成分の含有量（配合量）が、（Ａ）成分１００重量部に対して、１〜２００重量部（好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部）である、上記［１］〜［５３］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２２９】
［５５］（Ｃ）成分が、ジルコニウムの有機塩、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウムの錯体（錯塩）、及びジルコニウムの無機塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（好ましくは、ジルコニウムの有機塩、及びジルコニウムアルコキシドからなる群から選ばれる少なくとも１種）のジルコニウム化合物である、上記［１］〜［５４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［５６］ジルコニウムの有機塩が、有機カルボン酸塩（好ましくは炭素数１〜２０のカルボン酸塩、より好ましくは炭素数２〜１５のカルボン酸塩、さらに好ましくは炭素数４〜１２のカルボン酸塩、さらに好ましくは炭素数５〜１０のカルボン酸塩、特に好ましくは炭素数８のカルボン酸塩）である、上記［５５］に記載の硬化性樹脂組成物。
［５７］ジルコニウムの有機カルボン酸塩が、２−エチルヘキサン酸ジルコニウムである、上記［５６］に記載の硬化性樹脂組成物。
［５８］ジルコニウムアルコキシドが、炭素数１〜２０（好ましくは、炭素数１〜６）のアルコールとのジルコニウムアルコキシド（好ましくはジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド等）である、上記［５５］〜［５７］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［５９］硬化性樹脂組成物の全量（１０6ｐｐｍ）に対する、前記（Ｃ）成分中のジルコニウム（金属原子換算量）の含有量が、０．１〜３００ｐｐｍ（好ましくは０．５〜２５０ｐｐｍ、より好ましくは１〜２００ｐｐｍ）である、上記［１］〜［５８］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［６０］（Ｃ）成分中のジルコニウム（金属原子換算量）の含有量が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量（１０6ｐｐｍ）に対して０．１〜４５０ｐｐｍ（好ましくは０．５〜４００ｐｐｍ、より好ましくは１〜３５０ｐｐｍ）である、上記［１］〜［５９］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［６１］（Ｃ）成分の含有量が、硬化性樹脂組成物全量（１０6ｐｐｍ）に対して、０．５〜１８００ｐｐｍ（好ましくは１〜１６００ｐｐｍ、より好ましくは３〜１４００ｐｐｍ）である、上記［１］〜［６０］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２３０】
［６２］（Ｄ）成分が、白金系触媒（好ましくは、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、又はケトンとの錯体、白金のオレフィン錯体、白金のカルボニル錯体（好ましくは、白金−カルボニルビニルメチル錯体）、白金−ビニルメチルシロキサン錯体（好ましくは、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金−シクロビニルメチルシロキサン錯体）、白金−ホスフィン錯体、及び白金−ホスファイト錯体）、パラジウム系触媒（好ましくは、上記白金系触媒において白金原子の代わりにパラジウム原子を含有する触媒）、及びロジウム系触媒（好ましくは、上記白金系触媒において白金原子の代わりにロジウム原子を含有する触媒）からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］〜［６１］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［６３］（Ｄ）成分の含有量（配合量）の含有量（配合量）が、硬化性樹脂組成物に含まれる脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）の全量１モルに対して、１×１０-8〜１×１０-2モル（好ましくは１×１０-6〜１×１０-3モル）である、上記［１］〜［６２］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［６４］（Ｄ）成分の含有量（配合量）が、ヒドロシリル化触媒中の白金、パラジウム、又はロジウムが重量単位で、０．０１〜１０００ｐｐｍの範囲内となる量（好ましくは０．１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量）である、上記［６２］又は［６３］に記載の硬化性樹脂組成物。【０２３１】
［６５］さらに、下記の（Ｅ）成分を含む、上記［１］〜［６４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
（Ｅ）：分子内に１個以上の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基（好ましくはビニル基）を有するポリオルガノシロキシシルアルキレン
［６６］（Ｅ）成分は、分子内に１個以上の脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基を有し、主鎖としてシロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−）に加えて、−Ｓｉ−ＲA−Ｓｉ−で表される結合（ＲAは二価の炭化水素基を示す。以下、「シルアルキレン結合」と称す）を含むポリオルガノシロキサンである、上記［６５］に記載の硬化性樹脂組成物。
［６７］二価の炭化水素基（ＲA）が、直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基（例えば、−［ＣＨ2］t−で表される基等：ｔは１以上の整数を示す）、又は二価の脂環式炭化水素基（好ましくは直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基、特に好ましくはエチレン基）である、上記［６６］に記載の硬化性樹脂組成物。
［６８］（Ｅ）成分が有する脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基以外のケイ素原子に結合した基が、水素原子、一価の炭化水素基、又は一価の複素環式基（好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ベンジル基、フェネチル基、ピリジル基、フリル基、チエニル基、ビニル基、アリル基、スチリル基（例えば、ｐ−スチリル基）、置換基を有する炭化水素基（例えば、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、３−グリシジルプロピル基、３−メタクリロキシプロピル基、３−アクリロキシプロピル基、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピル基、３−メルカプトプロピル基、３−イソシアネートプロピル基等）等）である、上記［６５］〜［６７］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２３２】
［６９］（Ｅ）成分が、下記平均単位式で表されるポリオルガノシロキシシルアルキレンを含む、上記［６５］〜［６８］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
（Ｒ42ＳｉＯ2/2）d1（Ｒ43ＳｉＯ1/2）d2（Ｒ4ＳｉＯ3/2）d3（ＳｉＯ4/2）d4（ＲA）d5（Ｘ7Ｏ1/2）d6
［式中、Ｒ4は、同一又は異なって、水素原子、一価の炭化水素基、又は一価の複素環式基（好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基（特にメチル基）、炭素数４〜１４のアリール基（特にフェニル基）、炭素数２〜８のアルケニル基（特にビニル基））である。但し、Ｒ4の一部は脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基（好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基、特にビニル基）であり、その割合は、分子内に１個以上となる範囲に制御される。ＲAは、二価の炭化水素基（特にエチレン基）である。Ｘ7は、水素原子又はアルキル基（特にメチル）である。ｄ１は正数（好ましくは１〜２００）、ｄ２は正数（好ましくは１〜２００）、ｄ３は０又は正数（好ましくは１〜１０）、ｄ４は０又は正数（好ましくは０〜５）、ｄ５は正数（好ましくは１〜１００）、ｄ６は０又は正数である。］
［７０］Ｒ4の全量（１００モル％）に対する脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基の割合が、０．１〜４０モル％である、上記［６９］に記載の硬化性樹脂組成物。
［７１］（ｄ３＋ｄ４）が正数である、上記［６９］又は［７０］に記載の硬化性樹脂組成物。【０２３３】
［７２］（Ｅ）成分が、下記式（ＩＶ−１）で表される構造を有するポリオルガノシロキシシルアルキレンを含む、上記［６５］〜［７１］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
【化７】
2018016372.tif 000010
［上記式（ＩＶ−１）中、Ｒ41は、同一又は異なって、水素原子、一価の炭化水素基、又は一価の複素環式基（好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基（特にメチル基）、炭素数４〜１４のアリール基（特にフェニル基）、炭素数２〜８のアルケニル基（特にビニル基））である。但し、Ｒ41の少なくとも１個は脂肪族炭素−炭素不飽和結合を含む基（好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基、特にビニル基）である。ＲAは、二価の炭化水素基（中でも、Ｃ2-4アルキレン基、特にエチレン基）である。ｒ１は１以上の整数（好ましくは１〜１００）を示す。ｒ２は０又は１以上の整数（好ましくは０〜４００）を示す。ｒ３は０又は１以上の整数（好ましくは０〜５０）を示す。ｒ４は０又は１以上の整数（好ましくは０〜５０）を示す。ｒ５は０又は１以上の整数（好ましくは０〜５０）を示す。］
［７３］（Ｅ）成分が、上記式（ＩＶ−１）において、ｒ１が１以上の整数（好ましくは１〜１００）を示し、ｒ２が１以上の整数（好ましくは１〜４００）を示し、ｒ３が１以上の整数（好ましくは１〜５０）を示し、ｒ４が０であり、ｒ５が１以上の整数（好ましくは１〜５０）を示す、分岐鎖状のポリオルガノシロキシシルアルキレンを含む、上記［７２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［７４］（Ｅ）成分が、上記式（ＩＶ−１）において、ｒ１が１以上の整数（好ましくは１〜１００）を示し、ｒ２が１以上の整数（好ましくは１〜４００）を示し、ｒ３及びｒ４が０であり、ｒ５が１以上の整数（好ましくは１〜５０）を示す、直鎖状のポリオルガノシロキシシルアルキレンを含む、上記［７２］又は［７３］に記載の硬化性樹脂組成物。【０２３４】
［７５］（Ｅ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００以上５００００以下（好ましくは７００以上２００００以下、さらに好ましくは１０００以上１００００以下）である、上記［６５］〜［７４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［７６］（Ｅ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１以上４以下（好ましくは１〜３．５）である、上記［６５］〜［７５］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［７７］（Ｅ）成分の２５℃における粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以上（好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上）である、上記［７５］〜［７６］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［７８］（Ｅ）成分の２５℃における粘度が、５００００ｍＰａ・ｓ以下（好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下）である、上記［６５］〜［７７］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［７９］（Ｅ）成分の含有量（配合量）が、硬化性樹脂組成物の全量（１００重量％）に対して、１〜５０重量％（好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％）である、上記［６５］〜［７８］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［８０］（Ｅ）成分の含有量（配合量）が、（Ａ）成分１００重量部に対して、１〜２００重量部（好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部）である、上記［６５］〜［７９］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２３５】
［８１］さらに、下記の（Ｆ）成分を含む、上記［１］〜［８０］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
（Ｆ）：分子内に１個以上のアルケニル基（好ましくはビニル基）及び１個以上のアリール基（好ましくはフェニル基）を有するシルセスキオキサン
［８２］（Ｆ）成分が分子内に有するアルケニル基及びアリール基以外のケイ素原子に結合した基が、アルキル基（特にメチル基）である、上記［８１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［８３］（Ｆ）成分全体（１００重量％）に占めるアルケニル基の割合が、１．０〜２０．０重量％（好ましくは１．５〜１５．０重量％）である、上記［８１］又は［８２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［８４］（Ｆ）成分全体（１００重量％）に占めるアリール基の割合が、１．０〜５０．０重量％（好ましくは５．０〜２５．０重量％）である、上記［８１］〜［８３］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［８５］（Ｆ）成分全体（１００重量％）に占めるアルキル基の割合が、１０．０〜５０．０重量％（好ましくは２０．０〜４０．０重量％）である、上記［８２］〜［８４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［８６］（Ｆ）成分における、分子内のアルケニル基の数が１個以上（好ましくは２〜５０個、より好ましくは２〜３０個）である、上記［８１］〜［８５］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［８７］（Ｆ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１００〜８０万（好ましくは２００〜１０万、より好ましくは３００〜１万、特に好ましくは５００〜８０００、最も好ましくは１７００〜７０００）である、上記［８１］〜［８６］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［８８］（Ｆ）成分の数平均分子量（Ｍｎ）が、８０〜８０万（好ましくは１５０〜１０万、より好ましくは２５０〜１万、特に好ましくは４００〜８０００、最も好ましくは１５００〜７０００）である、上記［８１］〜［８７］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［８９］（Ｆ）成分の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．００〜１．４０（好ましくは１．３５以下（例えば、１．０５〜１．３５）、より好ましくは１．３０以下（例えば、１．１０〜１．３０））である、上記［８１］〜［８８］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［９０］（Ｆ）成分の２３℃における粘度が、１００〜１０００００ｍＰａ・ｓ（好ましくは５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓ）である、上記［８１］〜［８９］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［９１］（Ｆ）成分の含有量（配合量）が、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．０５〜５０重量部（好ましくは０．１〜４５重量部、より好ましくは０．２〜４０重量部）である、上記［８１］〜［９０］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［９２］（Ｆ）成分の含有量（配合量）が、硬化性樹脂組成物（１００重量％）に対して、０．０１〜２０重量％（好ましくは０．０５〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％）である、上記［８１］〜［９１］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２３６】
［９３］さらに、シランカップリング剤（Ｇ）（好ましくは、エポキシ基含有シランカップリング剤、特に好ましくは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を含む、上記［１］〜［９２］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［９４］シランカップリング剤（Ｇ）の含有量（配合量）が、硬化性樹脂組成物（１００重量％）に対して、０．０１〜１５重量％（好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％）である、上記［９３］に記載の硬化性樹脂組成物。【０２３７】
［９５］硬化性樹脂組成物中に存在するアルケニル基（脂肪族炭素−炭素二重結合を含む基を含む）１モルに対して、（Ｂ）成分に含まれるヒドロシリル基（ＳｉＨ基）が０．１モル以上１００モル以下モル（好ましくは０．３〜５０モル、さらに好ましくは０．５〜３０モル）となる組成（配合組成）である、上記［１］〜［９４］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［９６］硬化性樹脂組成物の２３℃における粘度が、３００〜２万ｍＰａ・ｓ（好ましくは５００〜１万ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓ）である、上記［１］〜［９５］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。【０２３８】
［９７］上記［１］〜［９６］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
［９８］５８９ｎｍにおける屈折率が１．４６以上１．５４以下（好ましくは１．４６５〜１．５３５、さらに好ましくは１．４７〜１．５３）であることを特徴とする、上記［９７］に記載の硬化物。
［９９］封止剤である、上記［１］〜［９６］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１００］レンズ形成用樹脂組成物である、上記［１］〜［９６］のいずれか１つに記載の硬化性樹脂組成物。
［１０１］半導体素子と、該半導体素子を封止する封止材とを有する半導体装置であって、前記封止材が、上記［９９］に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする半導体装置。
［１０２］半導体素子とレンズとを有する半導体装置であって、前記レンズが、上記［１００］に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする半導体装置。
［１０３］半導体素子と、該半導体素子を封止する封止材と、レンズとを有する半導体装置であって、前記封止材が、上記［９９］に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物であり、前記レンズが、上記［１００］に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする半導体装置。
［１０４］硬化物の５８９ｎｍにおける屈折率が、１．４６以上１．５４以下（好ましくは１．４６５〜１．５３５、さらに好ましくは１．４７〜１．５３）である、上記［１０１］〜［１０３］のいずれか１つに記載の半導体装置。
［１０５］光半導体装置である上記［１０１］〜［１０４］のいずれか１つに記載の半導体装置。
【産業上の利用可能性】
【０２３９】
本発明の硬化性樹脂組成物は、特に光半導体装置における光半導体素子（ＬＥＤ素子）の封止材や光学レンズを形成するための材料（封止剤、レンズ形成用樹脂組成物）として好ましく使用することができる。
【符号の説明】
【０２４０】
１００：リフレクター（光反射用樹脂組成物）
１０１：金属配線（電極）
１０２：光半導体素子
１０３：ボンディングワイヤ
１０４：硬化物（封止材）
【図１】
2018016372.tif 000012
【国際調査報告】
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2018016372.tif 000014
2018016372.tif 000015
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