(57)【要約】透光性樹脂基材シート上に順に、下地層、ハードコート層、中屈折率層及び低屈折率層を含む反射防止膜を有し、前記下地層は、（Ａ１）６官能以上のウレタンアクリレート単量体を硬化してなる硬化体、前記ハードコート層は、（Ａ２）３官能以下のウレタンアクリレート単量体を５０質量％以上含む（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）シリカ粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有する組成物を硬化してなる硬化体、前記中屈折率層は、（Ｅ）有機・無機複合樹脂、（Ｆ）金属酸化物粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有する組成物を硬化してなる硬化体、前記低屈折率層はＲｎ−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｎで表される（Ｇ）ケイ素化合物、（Ｃ）シランカップリング剤および（Ｄ）金属キレート化合物を含有する組成物を硬化してなる粒子非含有硬化体からなる、透明樹脂基板であって、クラックが抑制され、インサート成形用の反射防止フィルムとして有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透光性樹脂基材シートと、該基材シート上に形成された下地層、該下地層上に形成されたハードコート層、該ハードコート層上に形成された反射防止膜とからなる透明樹脂基板において、  前記反射防止膜は、ハードコート層上に形成された中屈折率層、及び該中屈折率層上に形成された低屈折率層から成り、  前記下地層は、（Ａ１）６官能以上のウレタンアクリレート単量体を硬化してなる硬化体から成り、  前記ハードコート層は、（Ａ２）３官能以下のウレタンアクリレート単量体を５０質量％以上含む（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）シリカ粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなるハードコート層用組成物を硬化して形成された硬化体から成り、  前記中屈折率層は、（Ｅ）有機・無機複合化合物、（Ｆ）金属酸化物粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる中屈折率層用組成物を硬化して形成された硬化体から成り、  前記低屈折率層は、一般式      Ｒｎ−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｎ                        式中、Ｒはアルキル基またはアルケニルキ基であり、              ｎは１又は２の数であるで表される（Ｇ）ケイ素化合物、（Ｃ）シランカップリング剤および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる低屈折率層用組成物を硬化して形成された粒子非含有硬化体から成ることを特徴とする透明樹脂基板。
【請求項２】
反射防止膜が、中屈折率層と低屈折率層の間に高屈折率層を有し、該高屈折率層は、（Ｆ）金属酸化物粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる高屈折率層用組成物を硬化して形成された硬化体から成ることを特徴とする請求項１に記載の透明樹脂基板。
【請求項３】
ハードコート層用組成物が、（Ａ）重合性単量体１００質量部に対して、（Ｂ）シリカ粒子１０〜７０質量部、（Ｃ）シランカップリング剤１〜１０質量部、および（Ｄ）金属キレート化合物０．１〜１．５質量部を含有し、  中屈折率層用組成物が、（Ｅ）有機・無機複合化合物１００質量部に対して、（Ｆ）金属酸化物粒子１〜２００質量部、（Ｃ）シランカップリング剤１０〜４００質量部および（Ｄ）金属キレート化合物０．１〜１５質量部を含有し、  低屈折率層用組成物が、（Ｇ）ケイ素化合物１００質量部に対して、（Ｃ）シランカップリング剤１０〜４００質量部、および（Ｄ）金属キレート化合物１〜２０質量部を含有してなることを特徴とする請求項１または２に記載の透明樹脂基板。
【請求項４】
透光性樹脂基材シートの厚みが３０〜１０００μｍであり、下地層の厚みが０．０５〜０．１５μｍであり、ハードコート層の厚みが１〜５μｍであり、中屈折率層の厚みが０．０５〜０．１５μｍであり、低屈折率層の厚みが０．０５〜０．１５μｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の透明樹脂基板。
【請求項５】
中屈折率層の屈折率が１．５１〜１．７５であり、低屈折率層の屈折率が１．４０〜１．５０であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の透明樹脂基板。
【請求項６】
透光性樹脂基材シートが、ポリカーボネート樹脂シート、アクリル樹脂シートまたはポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂とを積層したシートから選択される基材シートであることを特徴とする請求項１〜５の何れか一項に記載の透明樹脂基板。
【請求項７】
透明樹脂基板の伸び率が、１２０〜１６０％であることを特徴とする請求項１〜６の何れか一項に記載の透明樹脂基板。
【請求項８】
（Ｅ）有機・無機複合化合が、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ノボラックフェノール化合物、或いはポリアミック酸化合物にアルコキシシリル基が結合した構造の複合化合物であることを特徴とする請求項１〜７の何れか一項に記載の透明樹脂基板。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか一項に記載の透明樹脂基板からなるフィルムインサート成形用反射防止フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、透明樹脂基板に関する。詳しくは、反射防止膜が設けられたフィルムインサート成形用の、反射防止フィルムとして好適に使用される透明樹脂基板に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、パソコン、携帯電話、液晶モニター、現金自動預け払い機等の各種表示装置において、自然光や人工光下での反射や映り込みを防止して視覚性を低下させないことが課題となり、各種対応策が施されている。  対応策の一つとして反射防止フィルムが開発され、当該フィルムを表示装置の表面に張り付けてその目的を達成している。一方、表面に反射防止層を有する一体成形品の開発も進められている。  反射防止層を有する一体成形品を製造する方法の一つに、フィルムインサート成形法がある。当該方法は、別途作製された反射防止機能を有するフィルム（反射防止フィルム）を使用する成形方法であって、射出成形機内に該反射防止フィルムを設置したのち、該反射防止フィルムに熱を加えながら所定形状に賦形し、次いで所定の樹脂を注入・固化させて該反射防止フィルムと樹脂とを熱融着で一体化させるものである。フィルムインサート成形法は、複雑な形状への対応度が高く、深絞り製品にも適応できると云う利点を有しており、例えば、自動車のインストルメントパネルの透明カバーの製造等に利用されている。  フィルムインサート成形法は、上記の通り複雑な成形品の製造に適応できるが、一方では、角部や曲部を有する成形品の場合、従来型の反射防止フィルムでは、熱を加えながら所定形状に賦形する際に、曲げ応力や引張り応力が集中する角部や曲部にクラックが発生し、インサート成形不良となる問題が生じる（特許文献１〜３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５７４５６３９号
【特許文献２】特開２０１６−２００４９
【特許文献３】特開２０１４−２０８７４３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  本発明者らは、上記クラックや割れの発生原因について鋭意研究したところ、以下の三点に原因があることを見出した。１）クラックや割れは、主としてハードコート層に発生し、更に反射防止膜層へ伝播する。２）反射防止フィルムを構成する下地シートに対してハードコート層が堅い（伸びが小さい）ために、加熱して所定形状に賦形する際に、下地シートの変形にハードコート層が追従できずクラックや割れが発生する。３）反射防止膜中に含まれる屈折率調整用の酸化物粒子と膜母材との界面でのかい離が起こる。  上記原因に鑑みて、次の手段、即ち、１）ハードコート層を構成する樹脂母材中に、３官能以下のウレタンアクリレート単量体を５０質量％以上存在させる、２）低屈折率層中に、屈折率調整用の、中空シリカ粒子等の酸化物粒子を含有させない、３）中屈折率層中に、特殊なバインダーを採用し、しかも多量に存在させる手段を採用することによって反射防止フィルムの伸び率を１２０〜１６０％にすることができ、この結果、クラックや割れの発生が抑制された優れたフィルムインサート成形用の反射防止フィルムとなることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】  即ち、本発明によれば、透光性樹脂基材シートと、該基材シート上に形成された下地層、該下地層上に形成されたハードコート層、該ハードコート層上に形成された反射防止膜とからなる透明樹脂基板において、  前記反射防止膜は、ハードコート層上に形成された中屈折率層、及び該中屈折率層上に形成された低屈折率層から成り、  前記下地層は、（Ａ１）６官能以上のウレタンアクリレート単量体を硬化してなる硬化体から成り、  前記ハードコート層は、（Ａ２）３官能以下のウレタンアクリレート単量体を５０質量％以上含む（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）シリカ粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなるハードコート層用組成物を硬化して形成された硬化体から成り、  前記中屈折率層は、（Ｅ）有機・無機複合化合物、（Ｆ）金属酸化物粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる中屈折率層用組成物を硬化して形成された硬化体から成り、  前記低屈折率層は、一般式      Ｒｎ−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｎ                        式中、Ｒはアルキル基またはアルケニルキ基であり、              ｎは１又は２の数であるで表される（Ｇ）ケイ素化合物、（Ｃ）シランカップリング剤および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる低屈折率層用組成物を硬化して形成された粒子非含有硬化体から成ることを特徴とする透明樹脂基板が提供される。【０００６】  上記透明樹脂基板の発明においては、１）反射防止膜が、中屈折率層と低屈折率層の間に高屈折率層を有し、該高屈折率層は、（Ｆ）金属酸化物粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる高屈折率層用組成物を硬化して形成された硬化体から成ること２）ハードコート層用組成物が、（Ａ）重合性単量体１００質量部に対して、（Ｂ）シリカ粒子１０〜７０質量部、（Ｃ）シランカップリング剤１〜１０質量部、および（Ｄ）金属キレート化合物０．１〜１．５質量部を含有し、  中屈折率層用組成物が、（Ｅ）有機・無機複合化合物１００質量部に対して、（Ｆ）金属酸化物粒子１〜２００質量部、（Ｃ）シランカップリング剤１０〜４００質量部および（Ｄ）金属キレート化合物０．１〜１５質量部を含有し、  低屈折率層用組成物が、（Ｇ）ケイ素化合物１００質量部に対して、（Ｃ）シランカップリング剤１０〜４００質量部、および（Ｄ）金属キレート化合物１〜２０質量部を含有してなること３）透光性樹脂基材シートの厚みが３０〜１０００μｍであり、下地層の厚みが０．０５〜０．１５μｍであり、ハードコート層の厚みが１〜５μｍであり、中屈折率層の厚みが０．０５〜０．１５μｍであり、低屈折率層の厚みが０．０５〜０．１５μｍであること４）中屈折率層の屈折率が１．５１〜１．７５であり、低屈折率層の屈折率が１．４０〜１．５０であること５）透光性樹脂基材シートが、ポリカーボネート樹脂シート、アクリル樹脂シートまたはポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂とを積層したシートから選択される基材シートであること６）透明樹脂基板の伸び率が、１２０〜１６０％であることが好適である。  また、上記透明樹脂基板からなるインサート成形用反射防止フィルムが提供され、当該透明樹���基板は、フィルムインサート成形に好適に使用される。発明の効果【０００７】  本発明の透明樹脂基板は、透光性を有する樹脂基材シート上に、特定組成の、下地層、ハードコート層、並びに反射防止膜が、この順に設けられている。特に、反射防止膜中の低屈折率層は、シリカ粒子を含まない従来見られない層である。また、中屈折率層には特殊なバインダーが採用されている。  これらのため、透明樹脂基板の伸び率が高く、例えば伸び率が１２０〜１６０％を実現できるため、フィルムインサート成形の賦形時に、基材シートの変形にその上の層が追従しやすくなり、ハードコート層や反射防止膜のクラック発生や割れ、更に各層の界面での剥がれが有効に防止できるようになった。  この結果、当該樹脂基板をインサート成形用のフィルムと使用してフィルムインサート成形した場合、反射防止能を有する透明成形体が、成形不良による歩留まりの低下を回避して高い生産効率で生産できる。  当該透明樹脂基板は、各種ディスプレイの前面透明パネルや自動車のインストルメントパネルの透明カバーなどの反射防止機能付き透明成形体の、フィルムインサート成形法による工業的生産に大変有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】  本発明の透明樹脂基板は、透光性樹脂基材シートをベース材料として、その表面に、順に下地層、ハードコート層、反射防止膜が積層された構造を基本構成とする。反射防止膜は、ハードコート層側に中屈折率層が、視野側に低屈折率層が設けられている。中屈折率層と低屈折率層の間に、更に高屈折率層を設ける態様は、反射防止能の向上の観点から好ましい。
【０００９】［透光性樹脂基材シート］  透光性樹脂基材シート（基材シート）は、透光性を有するものであり、例えば、波長７５０〜４００ｎｍでの全光線透過率が８５％以上の熱可塑性樹脂からなる。  このような透光性を有する熱可塑性樹脂としては、ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリアリルジグリコールカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂等が好適であり、ハードコート層が形成される側の面が、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂またはポリエチレンテレフタレート樹脂により形成されていることが好ましい。従って、ポリカーボネート樹脂とアクリル系樹脂との積層体も、基材シートとして好適に使用することができる。また、このような基材シートは、透光性が損なわれない限りにおいて、油溶性染料等によって着色されたものであってよい。
【００１０】  かかる基材シートの表面は、ハードコート膜との密着性を向上させる目的で、それ自体公知のプライマーで表面処理されていてもよい。  上記基材シートは、フィルムインサート成形により最終的に成形される成型体の形状や大きさによっても異なる。一般的には、適度に薄肉であることが好ましく、例えば、３０〜１０００μｍ程度の厚みであることが好ましい。即ち、この厚みが過度に厚すぎると、フィルムインサート成形に際して、成形型内に注入する樹脂量が制限されてしまい、目的とする形状の成型体を得ることが困難となるおそれがある。この厚みが薄すぎると、この透明樹脂基板の賦形性等が損なわれてしまい、フィルムインサート成形時に、加熱下に透明樹脂基板を賦形する際に折れ等の成形不良を生じ易くなってしまう。
【００１１】［下地層］  下地層は、透明樹脂基板が所定の伸び率を確保し、しかも、最終成形品である反射防止性透明成形体の表面を薬剤処理した場合に、表面から浸透してきた薬剤が基材シートに達して白化したり、凹凸を生じさせることを防止するために必須の層である。  上記目的を達成するために、下地層は、６官能以上のウレタンアクリレート単量体（以下６ウレタンアクリレートともいう；Ａ１）の硬化体からなる必要がある。（Ａ１）６ウレタンアクリレートの硬化体は、架橋密度が高く硬度が高い。６官能以上であっても、通常のアクリレート単量体の硬化体の場合は、堅すぎて所定の伸び率を確保できない。また、ウレタンアクリレート単量体であっても、５官能以下のウレタンアクリレート単量体では耐薬品性に劣り基材シートの保護の点で十分でない。
【００１２】  （Ａ１）６ウレタンアクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物を、水酸基を複数有している（メタ）アクリレート化合物と付加反応させて得られる重合性化合物であり、これら両原料を、（メタ）アクリロイル基が６倍モル以上となる量比で用いて、それ自体公知の方法で反応させて得ることができる。例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートに、両末端イソシアネート（例えばトリヘキサジエチレンジイソシアネート）を反応させることにより、分子鎖末端のそれぞれに３個の（メタ）アクリロイル基を有する（Ａ１）６ウレタンアクリレートを得ることができる。  ポリオール化合物としては、ポリエステルポリオール化合物、ポリエーテルポリオール化合物、ポリカーボネートジオール化合物等が挙げられる。ジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートやジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートや１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂肪族ジイソシアネートが例示される。一方の原料となる（メタ）アクリレート化合物としては、トリメチロールプロバン（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタオエリスリトール（メタ）アクリレートが例示される。
【００１３】  具体的な（Ａ１）６ウレタンアクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー；グリセリンジ（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンオリゴマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンオリゴマー、グリセリンジ（メタ）アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンオリゴマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンオリゴマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレオリゴマー等が挙げられるが、これらは単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。  なお、これら（Ａ１）６ウレタンアクリレートは、例えば、アートレジンシリーズ（根上工業社），Ｕ／ＵＡオリゴシリーズ（新中村化学工業社）、紫光ＵＶシリーズ（日本合成化学社）、ウレタンアクリレートＵＡシリーズ（共栄社化学社）等として市販されており、一般に入手可能である。  上記（Ａ１）６ウレタンアクリレートは、塗布を容易にするための粘度調整や硬化後の表面硬度向上の観点から、複数組み合せて用いてもよい。
【００１４】  下地層の厚みは、通常０．０５〜０．１５μｍとされる。０．０５μｍ未満ではその機能を発現できず、０．１５μｍを超えると得られる透光性樹脂基板の伸び率が低下してしまい好ましくない。好ましくは０．０５５〜０．１２μｍであり、特に好ましくは０．０６５〜０．１μｍである。
【００１５】  下地層は、（Ａ１）６ウレタンアクリレートを含む下地層用組成物を基材シート表面に塗布し、その後重合硬化させて形成する。  下地層用組成物には、通常、塗布性を高めるために有機溶媒が、更に、重合硬化させるために、触媒量の重合開始剤が配合される。
【００１６】  有機溶媒としては、メタノールやイソプロパノール等のアルコール系溶媒；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸イソブチル等のエステル系溶媒、トルエンなどの芳香族系溶媒が使用される。アルコール系溶媒が、安価かつ使用基材シートへのダメージが少ない点で好適である。  有機溶媒の使用量は下地層用組成物の粘度が垂れ等を生ぜず、塗布に適した範囲となるような量であればよい。一般的には、（Ａ１）６ウレタンアクリレート濃度が全質量の０．１〜１０％になる様な量で有機溶媒を使用すればよい。
【００１７】  重合開始剤としては、化学硬化型の化学重合開始剤と光硬化型の光重合開始剤があり、硬化工程の硬化方法によって使い分けられる。硬化操作が簡便でしかもそれに使用する装置が簡略であることから、光重合開始剤が好ましく採用される。  化学重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジーｔ-ブチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物が好適に採用される。  光重合開始剤としては、公知のものを単独でもしくは組み合わせで使用することができ、ベンジル、カンファーキノン等のジケトン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン又はベンゾインアルキルエーテル類；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸等の芳香族ケトン類；ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール等のベンジルケタール類；アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類などが挙げられる。  重合開始剤は、効果的に重合を進行させて硬化させるために、通常（Ａ１）６ウレタンアクリレート１００質量部に対して、１〜１０質量部、好ましくは、１〜７質量部配合される。上限を超えると下地層が黄変しやすくなる。  上記重合開始剤は、重合促進剤として機能する、従来公知の種々のアミン化合物と組み合わせて使用しても良い。
【００１８】  下地層用組成物の塗布方法は特に限定されず、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、フローコート法などが挙げられ、組成物の粘度、塗布厚み、塗布面積等に応じて適宜選択され採用される。塗布後加熱乾燥し、次いで加熱または光照射して重合・硬化させ、下地層が形成される。
【００１９】［ハードコート層］  前記下地層の上にハードコート層が設けられる。当該ハードコート層は、（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）シリカ粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなるハードコート層用組成物を硬化して形成された硬化体からなり、透明樹脂基板の硬度や機械的強度を確保するために設けられる層である。  しかしながら、透明樹脂基板の伸び率を確保するため、重合性単量体として、３官能以下のウレタンアクリレート単量体（以下３ウレタンアクリレートともいう:Ａ２）を、全単量体中に５０質量％以上含有させて硬化体とすることが重要である。（Ａ２）３ウレタンアクリレートが５０質量％未満では、透明樹脂基板の伸び率が所定の値を満たすことができず、当該樹脂基板をフィルムインサート成形に使用した場合に、クラック発生や割れの原因となる。上記観点から、（Ａ２）３ウレタンアクリレートは、全単量体中に７０〜９７質量％含有させた場合、伸び率が１３０％以上となり好ましく、特に８０〜９５質量％含有させた場合は、伸び率が１５５％以上となり好適である。  （Ａ２）３ウレタンアクリレートが１００質量％の場合は伸び率の観点からは好ましいが、基材への薬剤浸透が起こりやすい点で好ましくない。従って、４官能以上のウレタンアクリレート単量体（以下４ウレタンアクリレートともいう:Ａ３）と併用することが好ましい。特に好ましい併用例は、薬剤の浸透を防止する観点から、（Ａ２）３ウレタンアクリレートと（Ａ１）６ウレタンアクリレートの組み合わせである。
【００２０】  （Ａ２）３ウレタンアクリレートは、（Ａ１）６ウレタンアクリレート同様、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物を、水酸基を複数有している（メタ）アクリレート化合物と付加反応させて得られる。例えば、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレートに末端イソシアネート化合物を反応させ、両末端のそれぞれに１個の（メタ）アクリロイル基が導入されているウレタンアクリレートは、２官能のウレタンアクリレートとして使用される。ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレートとペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートとを、末端イソシアネート化合物と反応させ、イソシアネート化合物の一方の末端に１個の（メタ）アクリロイル基を導入し、且つ他方の末端に２個の（メタ）アクリロイル基を導入したものは、３官能のウレタンアクリレートとして使用される。  原料となるポリオール化合物、ジイソシアネート化合物および（メタ）アクリレート化合物は、（Ａ１）６ウレタンアクリレートで示されたものがそのまま採用できるが、（メタ）アクリロイル基が３倍モル以下となる量比で用いる必要がある。  なお、これら（Ａ２）３ウレタンアクリレートは、例えば、アートレジンシリーズ（根上工業社），Ｕ／ＵＡシリーズ（新中村化学工業社）、紫光ＵＶシリーズ（日本合成化学社）、ウレタンアクリレートＡシリーズ（共栄社化学社）等として市販されており、一般に入手可能である。
【００２１】  （Ａ３）４ウレタンアクリレートは、（Ａ１）６ウレタンアクリレートや（Ａ２）３ウレタンアクリレートに準じて、同様の原料を用いて同様の反応で合成される。例えば、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートを、末端イソシアネート化合物と反応させ、イソシアネート化合物の両末端に、それぞれ２個の（メタ）アクリロイル基を導入したものは、４ウレタンアクリレートとして使用される。前出の（Ａ１）６ウレタンアクリレートも、当該（Ａ３）４ウレタンアクリレートに含まれる化合物である。これらは、上記各社から市販されている。
【００２２】  （Ｂ）シリカ粒子は、二酸化珪素を主成分とする、内部に空洞を有しない密度が１．９以上の粒子であり、平均粒径が５〜５００ｎｍ、屈折率が１．４４〜１．５の範囲にあるものが使用される。ハードコート層の硬度維持に加えて、ハードコート層用組成物液を平滑に塗布する働きをなす。なお、本発明において平均粒径とは、レーザー回折・散乱法により測定した粒度分布において、累積体積が５０％の時の粒径をいう。  当該（Ｂ）シリカ粒子は、（Ａ）重合性単量体１００質量部に対して、１０〜７０質量部の量で使用される。かかる範囲でハードコート層に含まれることにより、ハードコート層の全体に亘って、硬度等の基本特性を維持しつつハードコート層用組成物液を平滑に塗布でき、インサート成形時のクラックの発生や割れを有効に防止することができる。好ましくは２０〜６０質量部、特に好ましくは３０〜５０質量部である。
【００２３】  （Ｃ）シランカップリング剤は、上記（Ｂ）シリカ粒子を硬化体の母材中に安定に分散、保持させ、即ち粒子の凝集を抑制して、シリカ粒子の添加効果を最大限に発現させる。更に、下層の基材シートや上層の中屈折率層との密着性を確保する働きをなす。  特に、当該（Ｃ）シランカップリング剤は、上層の中屈折率層中にも含まれるので、中屈折率層とハードコート層との間に高い密着性が発現する。また、（Ｃ）シランカップリング剤は、加水分解と同時に重縮合し、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合によりネットワーク状に連なった重合物を形成して、ハードコート膜を緻密なものとすることもできる。
【００２４】  当該（Ｃ）シランカップリング剤としては、反応性を有する加水分解基と有機材料と化学結合する有機官能基とを持ち、有機材料と無機材料を結合させる機能を有する、公知のケイ素化合物が何ら制限なく採用される。  具体的には、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−（Ｎ−スチリルメチル−β−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン塩酸塩、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。  なお、当該（Ｃ）シランカップリング剤は、後出の一般式で表される（Ｇ）ケイ素化合物とはその構造も機能も相違し、別異の成分である。
【００２５】  当該（Ｃ）シランカップリング剤は、（Ａ）重合性単量体１００質量部に対して、１〜１０質量部の量で使用される。１質量部未満では、その効果が発現しない。１０質量部を超えると、ハードコート層の平滑性が損なわれ成膜が出来なくなる。好ましくは３〜９質量部であり、特に好ましくは５〜８質量部である。
【００２６】  （Ｄ）金属キレート化合物は、ハードコート層中に架橋構造を導入して、より緻密化する働きをなす。前述のとおり、本発明のハードコート層は、従来に比べて多量の（Ａ２）３ウレタンアクリレートを使用するため、柔軟性に富む一方緻密性が低下する。当該（Ｄ）金属キレート化合物は、柔軟性を損なわずにその緻密性の低下を補うために使用される。また、このような（Ｄ）金属キレート化合物は、中屈折率層および低屈折率層にも含まれているため、ハードコート層と反射防止膜との密着性がより高められ、インサート成形時の割れ等を有効に防止することができる。
【００２７】  （Ｄ）金属キレート化合物は、二座配位子を代表例とするキレート剤が、チタン、ジルコニウム、アルミニウムなどの金属に配位した化合物であり、これら公知の化合物が制限なく使用できる。  具体的には、トリエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）チタン、ジエトキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタン、モノエトキシ・トリス（アセチルアセトナート）チタン、テトラキス（アセチルアセトナート）チタン、トリエトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）チタン、ジエトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタン、モノエトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）チタン、モノ（アセチルアセトナート）トリス（エチルアセトアセテート）チタン、ビス（アセチルアセトナート）ビス（エチルアセトアセテート）チタン、トリス（アセチルアセトナート）モノ（エチルアセトアセテート）チタン等のチタンキレート化合物；  トリエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ジエトキシ・ビス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、モノエトキシ・トリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、トリエトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ジエトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノエトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、モノ（アセチルアセトナート）トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ビス（アセチルアセトナート）ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、トリス（アセチルアセトナート）モノ（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等のジルコニウムキレート化合物；  ジエトキシ・モノ（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノエトキシ・ビス（アセチルアセトナート）アルミニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・モノ（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノエトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、ジエトキシ・モノ（エチルアセトアセテート）アルミニウム等のアルミニウムキレート化合物が挙げられる。  （Ｄ）金属キレート化合物は、重合性単量体１００質量部に対して、０．１〜１．５質量部の量で使用される。この範囲で使用することにより、ハードコート層が緻密化して、硬度等の機械的特性が向上する。好ましくは０．２〜０．９質量部であり、特に好ましくは０．３〜０．８質量部である。
【００２８】  ハードコート層の厚みは、１〜５μｍであることが好ましい。１μｍ未満ではハードコート層として強度等の特性が損なわれ、５μｍを超えると、所定の伸び率が達成されなくなり、フィルムインサート成形時にクラックや割れが発生して成形不良の原因となる。好ましくは１〜４μｍであり、特に好ましくは１．２〜３μｍである。
【００２９】  ハードコート層は、前述の（Ａ）重合性単量体、（Ｂ）シリカ粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなるハードコート層用組成物を下地層表面に塗布し、その後重合、縮合硬化させて形成する。  当該組成物には、下地層用組成物同様、塗布性を高めるために有機溶媒が、重合硬化させるために触媒量の重合開始剤が配合される。当該有機溶媒は、塗布性の観点から、通常、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計濃度が、１５〜４０質量％となるように使用される。更に、縮合硬化を進めるために、触媒量の加水分解触媒が配合される。加水分解触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸などの酸の水溶液が使用される。  ハードコート層用組成物の塗布方法や硬化工程は、前出の下地層のそれに準じて実施される。
【００３０】［中屈折率層］  前記ハードコート層の上に、中屈折率層が設けられる。当該中屈折率層は、（Ｅ）有機・無機複合化合物、（Ｆ）金属酸化物粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる中屈折率層用組成物を硬化して形成された硬化体からなり、通常屈折率が１．５１〜１．７５に設定された層である。
【００３１】  本発明の中屈折率層には、（Ｅ）有機・無機複合化合物が含まれることに特徴がある。  有機・無機複合化合物とは、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物にアルコキシシリル基が結合した複合化合物であり、化合物間でエポキシ基の架橋と、アルコキシシリル基のゾルゲル硬化によるシリカ粒子の生成とが起こって、ガラスのようにＴｇが無い、有機材料と無機材料の長所を併せ持つ硬化体となるものである。  有機・無機複合化合物は様々なタイプの化合物、例えば、ビスフェノールＡエポキシ化合物、ノボラックフェノール化合物、或いはポリアミック酸化合物などにアルコキシシリル基が結合した構造の複合化合物である。本発明において、中屈折率層にこの有機・無機複合化合物の硬化物が母材として存在することにより層の強度を損なわずに柔らかくなり高い伸び率特性を発現すると言う特徴を発揮する。  有機・無機複合化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物にアルコキシシリル基が結合した複合化合物が、最も中屈折率層の硬度を損なうことなく高い伸び率特性を発現し、しかも入手が容易であるという観点から好適である。
【００３２】  中屈折率層には、屈折率を所定の値に調整するために、（Ｆ）金属酸化物粒子が配合される。当該粒子としては、ジルコニア粒子（屈折率２．４０）、チタニア粒子（屈折率２．７０）、アルミナ粒子（屈折率１．７８）、酸化アンチモン粒子（屈折率２．０４）などが挙げられ、これらを単独もしくは混合して屈折率を調整する。有機溶媒への分散性、組成物液の安定性、密着性を勘案すると、ジルコニア粒子が好ましい。当該粒子の平均粒子径は、過度に大きいと光の散乱が生じて層の光学特性が低下するので、中屈折率層の厚みを大きく超えない大きさであることが好ましく、特に１００ｎｍ以下であることが好ましい。  （Ｆ）金属酸化物粒子は、（Ｅ）有機・無機複合化合物１００質量部に対して、通常、１〜２００質量部、好ましくは５〜１００質量部、特に好ましくは１０〜５０質量部配合される。配合量が少ないと所定の屈折率を維持できず、多い場合は中屈折率層が堅くなり伸び率が低下して本発明の特徴が損なわれるだけでなく、層自体がもろくなる。
【００３３】  （Ｃ）シランカップリング剤は、上記（Ｆ）金属酸化物粒子を硬化体の母材中に安定に分散、保持させると働きをなすとともに、層の屈折率を調整する成分でもある。当該（Ｃ）シランカップリング剤としては、ハードコート層に使用された化合物が、何ら制限なく使用できる。  当該（Ｃ）シランカップリング剤は、（Ｅ）有機・無機複合化合物１００質量部に対して、通常１０〜４００質量部の量で、好ましくは５０〜２５０質量部で、特に好ましくは７５〜１５０質量部で使用される。配合量が少ないと、（Ｆ）金属酸化物粒子の母材への分散性が低下し、多い場合は中屈折率層が堅くなり伸び率が低下して本発明の特徴が損なわれる。
【００３４】  （Ｄ）金属キレート化合物は、ハードコート層に使用される化合物が、同じ目的で何ら制限なく使用される。  （Ｄ）金属キレート化合物は、（Ｅ）有機・無機複合化合物１００質量部に対して、０．１〜１５質量部の量で使用される。この範囲で使用することにより、ハードコート層が緻密化して、硬度等の機械的特性が向上する。好ましくは０．５〜１０質量部であり、特に好ましくは１〜５質量部である。
【００３５】  中屈折率層の厚みは、通常０．０５〜０．１５μｍであり、好ましくは０．０５５〜０．１２μｍであり、特に好ましくは０．０６５〜０．１μｍである。０．０５μｍ未満では中屈折率層として本来の機能を発現できず、０．１５μｍを超えると、干渉膜として機能しなくなり反射防止能を失う。
【００３６】  中屈折率層は、前述の（Ｅ）有機・無機複合化合物、（Ｆ）金属酸化物粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる中屈折率用組成物をハードコート層表面に塗布し、その後縮合硬化させて形成する。  当該組成物には、下地層用組成物同様、塗布性を高めるために有機溶媒が、縮合硬化を進めるために触媒量の加水分解触媒が配合される。有機溶媒としては、中屈折率層に含有させる金属酸化物粒子が通常アルコール系溶媒に分散させた形態で市販されているので、アルコール系溶媒の使用が好適である。その使用量は、ハードコート層用組成物に準じる。  中屈折率層用組成物の塗布方法や硬化工程は、前出の下地層のそれに準じて実施される。
【００３７】［低屈折率層］  前記中屈折率層の上に、中屈折率層より低い屈折率を有する低屈折率層が設けられる。当該低屈折率層は、下記一般式、      Ｒｎ−Ｓｉ（ＯＲ）４−ｎ                  （式中、Ｒはアルキル基またはアルケニルキ基であり、ｎは１又は２の数である）で表される（Ｇ）ケイ素化合物、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる低屈折率層用組成物を硬化して形成された粒子非含有の硬化体からなり、通常屈折率が１．４０〜１．５０に設定された層である。  本発明においては、この低屈折率層中に、従来使用されていた中空シリカ等のシリカ粒子を使用しないことに特徴がある。この結果、透明樹脂基板の一部に応力が集中した場合でも、シリカ粒子と母材との界面でのかい離が生じることが無く、少なくとも低屈折率層におけるクラックの発生や割れが防止できる。
【００３８】  上記（Ｇ）ケイ素化合物としては、具体的に、ｎ＝１のケイ素化合物として、メチルトリメトキシ（エトキシ）シラン、エチルトリメトキシ（エトキシ）シラン、ビニルトリメトキシ（エトキシ）シラン等のトリアルコキシシラン；ｎ＝２のケイ素化合物として、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のジアルコキシシランなどを挙げることができる。  本発明においては、上記で例示した化合物の中でも特に、中でもメチルトリエトキシシランやエチルトリメトキシシランが、低屈折率の点で好適である。
【００３９】  （Ｃ）シランカップリング剤は、下層の中屈折率層との密着性を向上させる働きをなすが、上記（Ｇ）ケイ素化合物とともに、層の屈折率を調整する成分でもある。当該（Ｃ）シランカップリング剤としては、ハードコート層に使用された化合物が、何ら制限なく使用できる。  当該（Ｃ）シランカップリング剤は、（Ｇ）ケイ素化合物１００質量部に対して、１０〜４００、好ましくは２０〜２００、特に好ましくは２５〜７０質量部の配合量で使用される。配合量が少ないと、膜強度が弱くなり、多い場合は低屈折率層にならなくなり反射防止能が発現しない。
【００４０】  （Ｄ）金属キレート化合物は、ハードコート層に使用される化合物が、同じ目的で何ら制限なく使用される。  （Ｄ）金属キレート化合物は、シランカップリング剤１００質量部に対して、１〜２０質量部の量で使用される。この範囲で使用することにより、低屈折率層が緻密化して、硬度等の機械的特性が向上する。好ましくは１．５〜１５質量部であり、特に好ましくは２〜７質量部である。
【００４１】  低屈折率層の厚みは、通常０．０５〜０．１５μｍであり、好ましくは０．０５５〜０．１２μｍであり、特に好ましくは０．０６５〜０．１μｍである。０．０５μｍ未満では低屈折率層として本来の機能を発現できず、０．１５μｍを超えると、干渉膜として機能しなくなり、反射防止性能を失う。
【００４２】  低屈折率層は、前述の（Ｇ）ケイ素化合物、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を含有してなる低屈折率用組成物を中屈折率層表面に塗布し、その後縮合硬化させて形成する。  当該組成物には、下地層用組成物同様、塗布性を高めるために有機溶媒が、縮合硬化を進めるために触媒量の加水分解触媒が配合される。有機溶媒の使用量は、ハードコート層用組成物に準じる。
【００４３】［高屈折率層］  本発明の透明樹脂基板においては、反射防止能をより向上させるために、中屈折率層と低屈折率層の間に高屈折率層を設けた三層の反射防止膜とする形態も採用される。  高屈折率層は、中屈折率層より屈折率が高く設定され、通常１．７０以上の屈折率を有する層である。高屈折率層は、前出の（Ｆ）金属酸化物粒子、（Ｃ）シランカップリング剤、および（Ｄ）金属キレート化合物を、同様の方法で硬化させて形成される。その厚みも、中、低屈折率層の厚みに準じる。
【００４４】［フィルムインサート成形］  このようにして形成された透明樹脂基板は、例えば所定の成形型内に配置され、加熱しながら型面に合わせて賦形し、次いで、所定の樹脂を注入し、硬化することにより、表面に反射防止膜を備えた所定の形状の成形体を得ることができる。なお、注入する樹脂は、基材シートに対して良好な熱融着性を有する透明な熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂が好適に採用される。  更に、この透明樹脂基板は、フィルムインサート成形の他に熱賦形、熱プレスによるエンボス加工や曲げ加工などの熱成形にも使用することができる。
【００４５】  本発明の透明樹脂基板においては、フィルムインサート成形に際してハードコート膜や反射防止膜のクラック発生や割れが有効に防止され、成形不良による歩留まりの低下を回避し、高い生産性を確保することができる。  このフィルムインサート成形用の透明樹脂基板は、例えばＣＲＴ、ＬＣＤ、プラズマデイスプレイなどの光表示面の前面パネルや自動車のインストルメントパネルの前面クリアーカバー等の成形に適用することができる。
【実施例】
【００４６】  以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではない。また、実施例の中で説明されている特徴の組み合わせすべてが本発明の解決手段に必須のものとは限らない。  以下の実施例及び比較例で用いた各種成分と略号、並びに試験方法は、次の通りである。【００４７】（Ａ）重合性単量体（Ａ１）６官能以上のウレタンアクリレート単量体：  Ａ１−６：末端にアクリレート基を６個有するウレタンアクリレートプレポリマー（Ａ２）３官能以下のウレタンアクリレート単量体：  Ａ２−３：末端にアクリレート基を３個有するウレタンアクリレート単量体（Ａ３）４官能以上のウレタンアクリレート単量体：  Ａ１−６：前記単量体に同じ（Ｂ）シリカ粒子  球状シリカ：平均粒径＝１０ｎｍ、屈折率＝１．４６              ＩＰＡ分散溶媒（固形分２０質量％）（Ｃ）シランカップリング剤  γ−ＧＰＳ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン  ３−ＧＰＤＳ：３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（Ｄ）金属キレート化合物  ＡｌＴＡ：アルミニウムトリスアセチルアセトネート（Ｅ）有機・無機複合化合物  ＡＳＥ：トリアルコキメチルシリル基で修飾されたビスフェノールＡ型エポキシ化合物（アルコキシ基含有シラン変性エポキシ化合物）（Ｆ）金属酸化物粒子  ＺｒＯ２：平均粒径＝５０ｎｍ、屈折率＝２．４０            ＰＧＭ分散溶媒（固形分５５質量％）（Ｇ）ケイ素化合物  ＭＴＥＳ：メチルトリエトキシシラン（Ｈ）その他透明性樹脂基材シート  ＰＣ:ポリカーボネート樹脂（厚み３００μｍ、Ｔｇ=１４０℃）      全光線透過率＝９０％有機溶媒  ＩＰＡ：イソプロピルアルコール  ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン  ＳＢＡＣ：酢酸sec-ブチルエステル  ＰＧＭ：１−メトキシ−２−プロパノール加水分解触媒  ＨＣｌ：０．０５Ｎ塩酸水溶液重合開始剤  ＡＰＰＩ：アルキルフェノン系光重合開始剤紫外性吸収剤  ＵＶ１：ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤【００４８】（１）伸び率  基材シートの軟化温度（１４０℃）で約３０秒熱を加え、各種Ｒ付き９０°曲げ治具で曲げ操作を行った。クラックが生じなかった曲げ具のＲ値を基にして、基板外側の伸びた長さ(円周)を算出した（９０°のため、１／４×πＲ）。基板内側は曲げただけで伸びは発生していないとし、外側の伸びた長さから基板の厚み分を差し引いて算出した値を内側の円周{１／４×π（Ｒ−透明樹脂基板厚）}とした。内側の円周を１００として伸びた外側の円周の比率を求め、この値を伸び率とした。（２）全光線透過率  全光線透過率は、日本分光（株）社製Ｖ−５５０＋積分球を使用して、走査速度１０００ｎｍ／ｍｉｎで、波長７８０〜３８０ｎｍの範囲における最高透過率値を測定し、この値を全光線透過率とした。（３）反射率  全光線透過率と同じ試験機を用い、同様の条件下で、最下点（透明樹脂積層板表面）における反射率を測定した。数値が小さいほど反射防止能に優れることを示す。（４）硬度  吉光精機製硬度計Ｃ−２２１０を用い、鉛筆（三菱鉛筆株式会社製Ｕｎｉ）で硬度を測定した。硬度は、鉛筆硬度で表される。この硬度が硬いほど、耐擦傷性が良好である。（５）耐擦傷性  試験用添付白布綿〔日本規格協会製  カナ��ン３号〕を５００ｇ／ｃｍ２の圧力で試験体表面上を３０００回往復したときの傷の発生の有無を目視で判定することにより、耐擦傷性を評価した。判定基準は、次の通りである。尚、本試験において、透過光は透明樹脂基板を透過した光を意味し、反射光は、透明樹脂基板表面で反射した光を意味する。◎：透過・反射光、どちらを観察してもキズは確認されなかった○：透過光を観察するとキズが数本確認されたが、反射光では確認されなかった△：透過・反射光、どちらを観察しても数本のキズが確認された×：透過・反射光、どちらを観察しても十本以上のキズが確認された（６）熱賦形性  成形前に１１５℃で６０秒加熱することによって熱賦形を行う時のクラックの発生の有無を観察した。○：クラックが発生することなく熱賦形が可能×：クラックが発生【００４９】実施例１  透明性樹脂基材シートとして、ＰＣ（厚さ３００μｍ）を用い、この表面に、下記処方の下地層用組成物をディップコート法により塗布し、その後、６０℃で５分加熱した後高圧水銀ランプでもって紫外線を１分照射した。この結果、基材シート表面に０．１μｍの下地層が形成された。下地層用組成物：括弧内に、（Ａ）重合性単量体１００質量部当りの組成比を示した。  （Ａ１）：Ａ１−６                        ２０．００ｇ（１００）  光重合開始剤：ＡＰＰＩ                      ０．５ｇ（２）  有機溶媒：ＩＰＡ７８４ｇ／ＳＢＡＣ１９６ｇ【００５０】  次いで、上記下地層表面に、下記処方のハードコート層用組成物をディップコート法により塗布し、その後、６０℃で５分加熱した後高圧水銀ランプでもって紫外線を１分照射した。この結果、下地層表面に１．５μｍのハードコート層が形成された。ハードコート層用組成物：括弧内に、重合性単量体（Ａ１＋Ａ２）１００質量部当りの組成比を示した。  （Ａ１）：Ａ１−６                      ２９．０ｇ（２０）  （Ａ２）：Ａ２−３                    １１８．０ｇ（８０）  （Ｂ）：球状シリカ                      ６３．０ｇ（４３）  （Ｃ）：γ−ＧＰＳ                      １０．５ｇ（７）  （Ｄ）：ＡｌＴＡ                          １．０ｇ（０．７）  光重合開始剤：ＡＰＰＩ                  １１．０ｇ（７）  加水分解触媒：ＨＣｌ                      ２．０ｇ  紫外性吸収剤：ＵＶ１                    １０．０ｇ（７）  有機溶媒：ＩＰＡ４５３ｇ／ＭＩＢＫ３０２ｇ【００５１】  次いで、上記ハードコート層表面に、下記処方の中屈折率層用組成物をディップコート法で塗布し、その後、８０℃で２０分加熱した。この結果、ハードコート層表面に、屈折率が１．５８で、厚みが０．１μｍの中屈折率層が形成された。中屈折率層用組成物：括弧内に、有機・無機複合化合物（ＡＳＥ）１００質量部当りの組成比を示した。  （Ｅ）：ＡＳＥ                            １９．０ｇ（１００）  （Ｆ）：ＺｒＯ２                          １０．０ｇ（５０）  （Ｃ）：γ−ＧＰＳ                        １９．０ｇ（１００）  （Ｄ）：ＡｌＴＡ                            ０．６ｇ（３）  加水分解触媒：ＨＣｌ                        ７．０ｇ  有機溶媒：ＰＧＭ８．０ｇ／ＩＰＡ２８１ｇ／ＳＢＡＣ６５５ｇ【００５２】  次いで、上記中屈折率層表面に、下記処方の低屈折率層用組成物をディップコート法で塗布し、その後、８０℃で２０分加熱した。この結果、中屈折率層表面に、屈折率が１．４７で、厚みが０．１μｍの低屈折率層が形成された。低屈折率層用組成物：括弧内に、ケイ素化合物（ＭＴＥＳ）１００質量部当りの組成比を示した。  （Ｇ）：ＭＴＥＳ                        １３．０ｇ（１００）  （Ｃ）：γ−ＧＰＳ                        ９．０ｇ（６７）  （Ｄ）：ＡｌＴＡ                          ０．９ｇ（７）  加水分解触媒：ＨＣｌ                      ４．０ｇ  有機溶媒：ＩＰＡ                          ９７３ｇ【００５３】  得られた透明樹脂基板について、前記試験方法に従って、伸び率、全光線透過率、反射率、硬度、耐擦傷性及び熱賦形性を評価した。結果を表８に示した。なお、表１に各層の形成に使用した組成物の成分と配合量、膜厚、層の屈折率をまとめて示した。【００５４】実施例２〜１７  下地層用組成物、ハードコート層用組成物、中屈折率層用組成物および低屈折率層用組成物の各処方を、表１〜表６に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして透明樹脂基板を作製した。結果を表８に示した。【００５５】
【表１】
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【００５６】
【表２】
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【００５７】
【表３】
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【００５８】
【表４】
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【００５９】
【表５】
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【００６０】
【表６】
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【００６１】実施例１８  下地層用組成物、ハードコート層用組成物、中屈折率層用組成物および低屈折率層用組成物の各処方を、表７に示す組成に変更した。更に、表７に示す処方で中屈折率層と低屈折率層の間に、屈折率が１．７０で厚みが０．１μｍの高屈折率層を設けた。これら以外は実施例１と同様にして透明樹脂基板を作製した。結果を表８に示した。【００６２】
【表７】
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【００６３】
【表８】
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【００６４】比較例１〜１２  下地層用組成物、ハードコート層用組成物、中屈折率層用組成物および低屈折率層用組成物の各処方を、表９〜表１２に示す組成に変更した以外は、実施例１と同様にして透明樹脂基板を作製した。結果を表１３に示した。【００６５】
【表９】
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【００６６】
【表１０】
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【００６７】
【表１１】
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【００６８】
【表１２】
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【００６９】
【表１３】
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【００７０】  比較例１は、低屈折率層中のシランカップリング剤の含有量が過度に少ない場合であり、耐擦傷性に劣る。比較例２は、低屈折率層中のシランカップリング剤の含有量が過度に多い場合であり、諸物性は良好であるが白化した。比較例３は、中屈折率層中の金属酸化物の含有量が過度に多い場合であり、反射防止能に優れるが耐擦傷性に劣る。比較例４は、中屈折率層中のシランカップリング剤の含有量が過度に多い場合であり、伸び率が低く熱賦形性に劣る。比較例５は、中屈折率層中のシランカップリング剤の含有量が過度に少ない場合であり、耐擦傷性に劣る。比較例６は、ハードコート層中に３ウレタンアクリレートが含まれない場合であり、伸び率が非常に低く熱賦形性に劣る。比較例７は、ハードコート層中の３ウレタンアクリレートが少ない場合であり、伸び率が低く熱賦形性に劣る。比較例８は、ハードコート層中にシリカ粒子が含まれない場合であり、諸物性は良好であるが白化する。比較例９は、ハードコート層中に過剰のシリカ粒子含まれる場合であり、耐擦傷性に劣る。比較例１０は、ハードコート層中に過剰のシランカップリング剤が含まれる場合であり、諸物性は良好であるが白化する。比較例１１は、ハードコート層中の厚みが極めて薄い場合であり、耐擦傷性及び硬度に劣る。比較例１２は、ハードコート層中の厚みが極めて厚い場合であり、伸び率が低く熱賦形性に劣る。
【国際調査報告】
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