【手続補正書】
【提出日】平成31年1月9日(2019.1.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ａ）を有するビニル芳香族モノマーのアルカリ金属塩誘導体；
【化１】
2018513896.tif 000001
（式中、アルカリ金属は、リチウム、ナトリウムおよびカリウムから選択され；かつ
Ｒは、式（Ｂ）および（Ｃ）の基から選択される：
【化２】
2018513896.tif 000002
（式中、ｘは１〜１０の整数であり、
ｎは２〜１０の整数であり；
繰り返し単位および異なる繰り返し単位内のＲ１およびＲ２基は、独立して、水素原子および１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；かつ
Ｒ３およびＲ４は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、３〜１０個の炭素原子を有するアリル基、および構造式−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３（式中、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは１〜１０の整数である）を有するアルキルオキシ基から選択される）
の、ｉ）１種以上の共役ジエンモノマーおよびｉｉ）１種以上のビニル芳香族モノマーの共重合のための開始剤としての使用。
【請求項２】
前記アルカリ金属はリチウムである、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
、Ｒは式（ＩＩ）の基であり、
ｘは１または２であり；
Ｒ１は水素原子であり、かつ
ｎは４または６である、請求項１または請求項２に記載の使用。
【請求項４】
ｘは１であり；
Ｒ１とＲ２とが共に水素原子であり、かつ
ｎは４である、請求項３に記載の使用。
【請求項５】
式（Ａ）の化合物はＮ−ビニルベンジルピロリジンである、請求項３または請求項４に記載の使用。
【請求項６】
Ｎ−ビニルベンジルピロリジンは、Ｎ−（３−ビニルベンジル）ピロリジンまたはＮ−（４−ビニルベンジル）ピロリジンである、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
Ｎ−ビニルベンジルピロリジンは、Ｎ−（４−ビニルベンジル）ピロリジンである、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記誘導体は、式（Ｄ）
【化３】
2018513896.tif 000003
（式中、
Ｍ＋はアルカリ金属であり；かつ
ｎは０〜２０の整数である）
からなるものである、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
カップリングされたコポリマーおよび末端変性コポリマーを含むコポリマー成分の調製のためのプロセスであって、前記プロセスは、
ａ）一般式（Ａ）を有するビニル芳香族モノマーのアルカリ金属塩誘導体；
【化４】
2018513896.tif 000004
（式中、アルカリ金属は、リチウム、ナトリウムおよびカリウムから選択され；かつ
Ｒは、式（Ｂ）および（Ｃ）の基から選択される：
【化５】
2018513896.tif 000005
（式中、ｘは１〜１０の整数であり、
ｎは２〜１０の整数であり；
繰り返し単位および異なる繰り返し単位内のＲ１およびＲ２基は、独立して、水素原子および１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；かつ
Ｒ３およびＲ４は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、３〜１０個の炭素原子を有するアリル基、および構造式−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３（式中、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは１〜１０の整数である）を有するアルキルオキシ基から選択される）
の１種以上を含む開始剤成分を提供する工程と；
ｂ）ｉ）１種以上の共役ジエンモノマーおよび
ｉｉ）１種以上のビニル芳香族モノマー
を含むモノマー成分を、アニオン共重合を開始させるために開始剤成分と接触させる工程と；
ｃ）コポリマーを得るために共重合を継続する工程と；
ｄ）官能化されたコポリマーを得るために、１種以上の官能化モノマーの存在下でコポリマーの共重合を継続する工程と；
ｅ）カップリングされたコポリマーを得るために、官能化されたコポリマーの一部を１種以上のカップリング剤とカップリングする工程と、；
ｆ）末端変性されたコポリマーを得るために、官能化されたコポリマーの一部を１種以上の末端変性剤で末端変性する工程と、
を含む、プロセス。
【請求項１０】
工程ｂ）は、アニオン共重合を開始させるために、開始剤成分をモノマー成分へ添加することである、請求項９に記載のプロセス。
【請求項１１】
カップリングされたコポリマーＩ）および末端変性コポリマーＩＩ）を含むコポリマー成分であって、
Ｉ）カップリングされたコポリマーは、
Ｉａ．一般式（Ａ）を有するビニル芳香族モノマーのアルカリ金属塩誘導体；
【化６】
2018513896.tif 000006
（式中、アルカリ金属は、リチウム、ナトリウムおよびカリウムから選択され；かつ
Ｒは、式（Ｂ）および（Ｃ）の基から選択される：
【化７】
2018513896.tif 000007
（式中、ｘは１〜１０の整数であり、
ｎは２〜１０の整数であり；
繰り返し単位および異なる繰り返し単位内のＲ１およびＲ２基は、独立して、水素原子および１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；かつ
Ｒ３およびＲ４は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、３〜１０個の炭素原子を有するアリル基、および構造式−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３（式中、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは１〜１０の整数である）を有するアルキルオキシ基から選択される）
の１種以上を含む開始剤成分の存在下で、ｉ）１種以上の共役ジエンモノマーおよびｉｉ）１種以上のビニル芳香族モノマーを含むモノマー成分を接触させる工程と；
Ｉｂ．官能化コポリマーを得るために、１種以上の官能化モノマーの存在下でさらなる共重合を行う工程と；
Ｉｃ．カップリングしたコポリマーを得るために、官能化コポリマーの少なくとも一部を１種以上のカップリング剤とカップリングさせる工程と、
を含むプロセスによって得られ、
ＩＩ）末端変性コポリマーＩＩ）は、
ＩＩａ．一般式（Ａ）を有するビニル芳香族モノマーのアルカリ金属塩誘導体；
【化８】
2018513896.tif 000008
（式中、アルカリ金属は、リチウム、ナトリウムおよびカリウムから選択され；かつ
Ｒは、式（Ｂ）および（Ｃ）の基から選択される：
【化９】
2018513896.tif 000009
（式中、ｘは１〜１０の整数であり、
ｎは２〜１０の整数であり；
繰り返し単位および異なる繰り返し単位内のＲ１およびＲ２基は、独立して、水素原子および１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選択され；かつ
Ｒ３およびＲ４は、独立して、１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、３〜１０個の炭素原子を有するアリル基、および構造式−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＨ３（式中、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは１〜１０の整数である）を有するアルキルオキシ基から選択される）
の１種以上を含む開始剤成分の存在下で、ｉ）１種以上の共役ジエンモノマーおよびｉｉ）１種以上のビニル芳香族モノマーを含むモノマー成分を接触させる工程と；
ＩＩｂ．官能化コポリマーを得るために、１種以上の官能化モノマーの存在下でさらなる共重合を行う工程と；
ＩＩｃ．末端変性されたコポリマーを得るために、官能化コポリマーの少なくとも一部を１種以上の末端変性剤で末端変性する工程と、
を含むプロセスによって得られる、コポリマー成分。
【請求項１２】
請求項９および１０のいずれか一項に従うプロセスによって得られる、請求項１１のコポリマー成分。
【請求項１３】
請求項１１および１２のいずれか一項に記載のコポリマー成分であって、
１〜９９重量％のカップリングされたコポリマー；および
９９〜１重量％の末端変性コポリマーを含む、コポリマー成分。
【請求項１４】
請求項１３に記載のコポリマー成分であって、
５０〜９０重量％のカップリングされたコポリマー；および
１０〜５０重量％の末端変性コポリマーを含む、コポリマー成分。
【請求項１５】
請求項１４に記載のコポリマー成分であって、
６０〜８０重量％のカップリングされたコポリマー；および
２０〜４０重量％の末端変性コポリマーを含む、コポリマー成分。
【請求項１６】
前記カップリングされたコポリマーが、一般式（Ａ）を有するビニル芳香族モノマーに基づいて１〜１１個の末端基を有する、請求項１１乃至１５のいずれか一項に記載のコポリマー成分。
【請求項１７】
前記カップリングされたコポリマーが、一般式（Ａ）を有するビニル芳香族モノマーに基づいて１〜５個の末端基を有する、請求項１６に記載のコポリマー成分。
【請求項１８】
前記末端変性コポリマーは、前記末端変性剤で変性した末端以外の末端に一般式（Ｉ）を有するビニル芳香族モノマーに基づいて１〜１１個の末端基を有する、請求項１１乃至１７のいずれか一項に記載のコポリマー成分。
【請求項１９】
前記末端変性剤がアルコキシシリル基を含む、請求項１１乃至１８のいずれか一項に記載のコポリマー成分。
【請求項２０】
カップリング剤は、一般式（Ｅ）：
Ｘ１ｎＹｐＸ２ｍ（Ｅ）
（式中、
Ｙは、ケイ素（Ｓｉ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、硫黄（Ｓ）、炭素（Ｃ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、鉛（Ｐｂ）、ハフニウム（Ｈｆ）、酸素（Ｏ）および窒素（Ｎ）原子およびメチレン（ＣＨ２）基、或いはそれらの組み合わせからなる群から選択され、ｐは１〜２０の範囲であり、
Ｘ１は独立して
−水素（Ｈ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）、およびフッ素（Ｆ）或いはそれらの組み合わせ；
−１〜２０個の炭素原子を含むアルキル基；
−ヒドロカルビル基が１〜２０個の原子を含有していてもよいヒドロカルビルオキシ基；
−アルキル基が１〜２０個の原子を含有していてもよいアルキルシリル基；
−アルキル基が１〜１０個の炭素原子を含有していてもよいアルコキシシリル基；
−２〜２０個の炭素原子を含有するエポキシド基またはエピスルフィド基；
−またはそれらの組み合わせ；
から選択され、かつ
ｎは０〜６の範囲であり；
Ｘ２は、独立して、
−水素（Ｈ）、塩素（Ｃｌ）、臭素（Ｂｒ）、ヨウ素（Ｉ）、およびフッ素（Ｆ）或いはそれらの組み合わせ；
−１〜２０個の炭素原子を含むアルキル基；
−ヒドロカルビル基が１〜２０個の原子を含有していてもよいヒドロカルビルオキシ基；
−アルキル基が１〜２０個の原子を含有していてもよいアルキルシリル基；
−アルキル基が１〜１０個の炭素原子を含有していてもよいアルコキシシリル基；
−２〜２０個の炭素原子を含有するエポキシド基またはエピスルフィド基；
−またはそれらの組み合わせ；
から選択され、かつ
ｍは０〜６の範囲である）
のものである請求項１１乃至１９のいずれか一項に記載のコポリマー成分。
【請求項２１】
前記カップリング剤はハロゲン化ケイ素カップリング剤である、請求項２０に記載のコポリマー成分。
【請求項２２】
前記ハロゲン化ケイ素カップリング剤は、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、四フッ化ケイ素、四ヨウ化ケイ素、ヘキサクロロジシラン、ヘキサブロモジシラン、ヘキサフルオロジシラン、ヘキサヨードジシラン、オクタクロロトリシラン、オクタブロモトリシラン、オクタフルオロトリシラン、オクタヨードトリシラン、ヘキサクロロジシロキサン、２，２，４，４，６，６−ヘキサクロロ−２，４，６−トリシラヘプタン、１，２，３，４，５，６−ヘキサキス［２−（メチルジクロロシリル）エチル］ベンゼン、および一般式（Ｇ）
Ｒ５ｎ−Ｓｉ−Ｘ３４−ｎ  （Ｇ）
（式中、Ｒ５は１〜２０個の炭素原子を有する１価の脂肪族炭化水素基または６〜１８個の炭素原子を有する１価の芳香族炭化水素基であり、ｎは０〜２の整数であり、かつＸ３は、塩素、臭素、フッ素またはヨウ素原子から選択される）
のアルキルシリコンハロゲン化物、から選択される、請求項２１に記載のコポリマー成分。
【請求項２３】
ゴムを調製するための方法であって、前記方法は
１種以上の加硫剤の存在下にて請求項１１乃至２２のいずれか一項に記載のコポリマー成分を加硫することを含む、方法。
【請求項２４】
請求項２３に記載の方法に従って得ることができるゴム。
【請求項２５】
請求項２４のｘ）ゴムを含むゴム組成物。
【請求項２６】
請求項２５に記載のゴム組成物は、１種以上の充填剤を含むｙ）充填剤成分をさらに含む、ゴム組成物。
【請求項２７】
前記充填剤はシリカおよびカーボンブラックから選択される、請求項２６に記載のゴム組成物。
【請求項２８】
前記ｙ）充填剤成分はシリカおよびカーボンブラックを含む、請求項２７にゴム組成物。
【請求項２９】
ｘ）請求項２４のゴムを１５重量％以上含むゴム成分、及び
ｙ）ゴム成分１００重量部に対して１０〜１５０重量部の量の充填剤成分を含む、請求項２５乃至２８のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項３０】
ｘ）請求項２４のゴムを２０重量％以上含むゴム成分を含む、請求項２５乃至２９のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項３１】
ｘ）請求項２４のゴムを３０重量％以上含むゴム成分を含む、請求項３０に記載のゴム組成物。
【請求項３２】
ｘ）請求項２４のゴムを４０重量％以上含むゴム成分を含む、請求項３１に記載のゴム組成物。
【請求項３３】
ｘ）前記ゴム成分は、１種以上のさらなるゴムをさらに含む、請求項２５乃至３２のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項３４】
前記さらなるゴムは、天然ゴム、合成イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、エチレン−α−オレフィンコポリマーゴム、エチレン−α−オレフィン−ジエンコポリマーゴム、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマーゴム、クロロプレンゴム、ハロゲン化ブチルゴムから選択される、請求項３３に記載のゴム組成物。
【請求項３５】
請求項３３または３４に記載のゴム組成物を含むタイヤ用部品。
【請求項３６】
前記タイヤ用部品はタイヤトレッドである、請求項３５に記載のタイヤ用部品。
【請求項３７】
請求項３５または３６に記載のタイヤ用部品を含むタイヤ。