(57)【要約】本発明の転写紙保護層用樹脂組成物はアルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート由来の単量体単位を５０質量％以上含むアクリル系重合体（Ａ）、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）及び溶剤（Ｄ）を含む。
2018131677.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート由来の単量体単位を５０質量％以上含むアクリル系重合体（Ａ）、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）及び溶剤（Ｄ）を含む転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項２】
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）のアルキレンが、エチレンまたはプロピレンである、請求項１記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項３】
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルである、請求項２記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項４】
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）が、オキシエチレン鎖を５質量％以上含む、請求項２または３に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項５】
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）が、オキシエチレン鎖を２０質量％以上含む、請求項４に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項６】
脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）がヒマシ油である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項７】
溶剤（Ｄ）が炭化水素系溶剤を含む、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項８】
更に、ポリシロキサン（Ｅ）を含む、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項９】
アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対し、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）を５〜３５質量部、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）を５〜１５質量部、および、溶剤（Ｄ）を１３０〜２５０質量部含む、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項１０】
更に、ポリシロキサン（Ｅ）を０．１〜１０質量部含む、請求項９に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
【請求項１１】
アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート由来の単量体単位を５０質量％以上含むアクリル系重合体（Ａ）、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）及び溶剤（Ｄ）を配合する、転写紙保護層用樹脂組成物の製造方法。
【請求項１２】
台紙と、水溶性糊剤層と、印刷インキ層と、請求項１〜請求項１０のいずれか一項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物の乾燥物からなる保護層とが、この順で積層された絵付け用転写紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写紙保護層用樹脂組成物、その製造方法及び絵付け用転写紙に関する。
本出願は、２０１７年１月１３日に日本に出願された特願２０１７−００４０５４号に基づき、優先権を主張し、その内容をここに援用する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、プラスチック等の絵付けには、絵付け用転写紙が用いられている。絵付け用転写紙は、例えば、水溶性糊剤が片面に均一に塗布された台紙上に、熱硬化型等の印刷インキを用いて、所望の絵柄をシルクスクリーン印刷することで印刷インキ層を形成し、その上に、保護層用樹脂組成物を塗布し、乾燥させて保護層を形成することにより製造される。絵付け用転写紙を用いて絵付けを行う際は、まず、水又は温水に浸漬し、台紙から印刷インキ層の付いた保護層を剥離する。次いで、被転写物の所定の位置に、印刷インキ層が内側になるように、絵付け用転写紙を貼り付ける。次に、被転写物と保護層との間の水分や気泡を除去し、乾燥した後、保護層のみを剥離して、印刷インキ層をスライド転写することで、被転写物の表面に絵柄を付けることができる。このとき、保護層は、印刷インキのない領域では被転写物の表面と直接接触しているので、スライド転写する際には、印刷インキ層だけでなく、被転写物からも容易に剥離できる必要がある。【０００３】
絵付け用転写紙の製造に用いられる保護層用樹脂組成物に含まれる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂およびセルロース系樹脂等の樹脂が挙げられる。これらのなかでも、アクリル系樹脂が、特に好適に用いられている。アクリル系樹脂は、原料のモノマーの種類が豊富で、かつ、任意の組合せで共重合できるため、広範囲のガラス転移温度や分子量を有する樹脂が自由に得られる。そのため、アクリル系樹脂を含む保護層用樹脂組成物は、印刷適性に優れ、形成される保護層の塗膜物性の調整が容易であるといった好ましい特徴を有する。【０００４】
例えば、特許文献１には、保護層に印刷インキ層からの剥離性を付与するために、転写紙保護層用樹脂組成物に剥離剤としてポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルを添加することが記載されている。しかし、特許文献１に記載の絵付け用転写紙でプラスチック製の被転写物に絵付けをした場合、保護層とプラスチック製の被転写物とが直接接着している部分で剥離が困難になり、スライド転写ができない場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１８３５５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、プラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を形成できる転写紙保護層用樹脂組成物及びその製造方法、ならびにプラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を有する絵付け用転写紙を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の態様を有する。
＜１＞アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート由来の単量体単位を５０質量％以上含むアクリル系重合体（Ａ）、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）及び溶剤（Ｄ）を含む転写紙保護層用樹脂組成物。
＜２＞ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）のアルキレンが、エチレンまたはプロピレンである、前記＜１＞に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
＜３＞ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルである、前記＜２＞に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
＜４＞ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）が、オキシエチレン鎖を５質量％以上含む、前記＜２＞または＜３＞に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
＜５＞ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）が、オキシエチレン鎖を２０質量％以上含む、前記＜４＞に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
＜６＞脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）がヒマシ油である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
＜７＞溶剤（Ｄ）が炭化水素系溶剤を含む、前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
＜８＞更に、ポリシロキサン（Ｅ）を含む、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
＜９＞アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対し、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）を５〜３５質量部、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）を５〜１５質量部、および、溶剤（Ｄ）を１３０〜２５０質量部含む、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
＜１０＞更に、ポリシロキサン（Ｅ）を０．１〜１０質量部含む、前記＜９＞に記載の転写紙保護層用樹脂組成物。
＜１１＞アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート由来の単量体単位を５０質量％以上含むアクリル系重合体（Ａ）、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）及び溶剤（Ｄ）を配合する、転写紙保護層用樹脂組成物の製造方法。
＜１２＞台紙と、水溶性糊剤層と、印刷インキ層と、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか一項に記載の転写紙保護層用樹脂組成物の乾燥物からなる保護層とが、この順で積層された絵付け用転写紙。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、プラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を形成できる転写紙保護層用樹脂組成物、及びその製造方法、ならびにプラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を有する絵付け用転写紙を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の絵付け用転写紙の一実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書および特許請求の範囲において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの総称である。「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の総称である。
【００１１】
（転写紙保護層用樹脂組成物）
本発明の転写紙保護層用樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう。）は、アクリル系重合体（Ａ）、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）及び溶剤（Ｄ）を含む。
樹脂組成物は、ポリシロキサン（Ｅ）をさらに含んでもよい。
樹脂組成物は、その他の添加剤をさらに含んでもよい。
【００１２】
＜アクリル系重合体（Ａ）＞
アクリル系重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート由来の単量体単位を含む。
アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、Ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレートおよびドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、いずれか１種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。なお、本発明の樹脂組成物を適用した保護層をインキ層から剥離する際の、保護層の引張強度を発現させる観点から、アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜４がより好ましい。
【００１３】
アクリル系重合体（Ａ）中の、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート由来の単量体単位の含有量は、全単量体単位の合計に対して５０質量％以上であり、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましい。前記アルキル（メタ）アクリレート由来の単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、保護層の強度に優れる。前記アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量の上限は特に限定されず、１００質量％であってもよい。
【００１４】
アクリル系重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート以外の他の単量体由来の単量体単位を含んでもよい。
他の単量体としては、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能なものであればよく、たとえば、単官能のビニルモノマーが挙げられる。このようなビニルモノマーの具体例としては、たとえば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸およびクロトン酸等のα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族モノビニルモノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。これらは、いずれか１種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
他の単量体としては、印刷インキ層から剥離する際の保護層の引張強度を発現させる観点から、α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸及びアミノ基含有アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、（メタ）アクリル酸、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００１５】
アクリル系重合体（Ａ）は、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、または乳化重合等の公知の重合方法によって製造することができる。これらの方法の中でも、得られるアクリル系重合体（Ａ）を高分子量化しやすいこと、樹脂組成物の溶剤選択の自由度が高くなること、樹脂組成物をハイソリッド化又は無溶剤にできること等の利点がある観点から、固形ビーズとしてアクリル系重合体（Ａ）を取得できる懸濁重合が好ましい。
【００１６】
＜ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）＞
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）は、プラスチック製の基材からの保護層の剥離性を発現させるために配合される成分である。
ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）のアルキレンはエチレンまたはプロピレンが好ましい。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルがより好ましい。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）のオキシエチレン鎖の含有率は、高いほどプラスチック製の被転写物からの、保護層の剥離性が良好になる傾向がある。そのため、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）中のオキシエチレン鎖の含有率は５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。また、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）中のオキシエチレン鎖の含有率の上限は１００質量％である。
【００１７】
本発明の樹脂組成物において、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）の配合量は、アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して５〜３５質量部が好ましく、７〜２０質量部がより好ましく、９〜１８質量部がさらに好ましい。ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）の配合量は、多いほどプラスチック製の被転写物からの、保護層の剥離性能が高くなる傾向がある。一方、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）の配合量は、少ないほど保護層と台紙の印刷面との密着性が向上し、また、転写紙を重ねたときの耐ブロッキング性が向上する。
【００１８】
＜脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）＞
脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）は可塑剤であり、保護層に柔軟性を付与するために配合される成分である。これに加えて、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）は、プラスチック製の被転写物からの保護層の、剥離性も向上させることができる。脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）の原料の脂肪酸としては、たとえば、リシノレイン酸、オレイン酸、リノール酸、バルミチン酸およびステアリン酸などが挙げられる。脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）は、脂肪酸のモノエステル、ジエステル及びトリエステルのいずれでもよいが、剥離性の観点から、リシノレイン酸とグリセリンとのトリエステル化合物が好ましい。このトリエステル化合物は、天然油脂や天然油脂加工物等の油脂として入手できる。また、当該トリエステル化合物を含む油脂は合成油脂であってもよい。なお、上記のような、リシノレイン酸とグリセリンとのトリエステル化合物を含む油脂は、一般にヒマシ油と呼ばれている。ヒマシ油に含まれるトリエステル化合物は、このトリエステル化合物を構成する脂肪酸のうち、リシノレイン酸が９０モル％以上のものが好ましい。
【００１９】
本発明の樹脂組成物において、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）の配合量は、アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して５〜１５質量部であることが好ましく、８〜１１質量部がより好ましい。この配合量は、少ないほど保護層の引張強度が向上し、一方、多いほど保護層が柔軟になり、台紙からの剥離性が向上する。
【００２０】
＜溶剤（Ｄ）＞
溶剤（Ｄ）は、樹脂組成物の粘度を調整するために配合される成分である。溶剤（Ｄ）としては、アクリル系重合体（Ａ）、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）、及び脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）を溶解するものが好ましい。
溶剤（Ｄ）としては、例えば、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼン等の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピルおよび酢酸アミル等の酢酸エステル系溶剤；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトンおよびアセトン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリブチルアルコールおよびベンジルアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびプロピレングリコール等のグリコール系溶剤；エチレングリコールモノエチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤；メチルセロソルブアセテートおよびメトキシプロピルアセテート等のアセテート系溶剤；ノルマルヘキサン、シクロへキサン、メチルシクロへキサンおよびヘプタン等の炭化水素系溶剤；エクソンモービル社のソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、丸善石油株式会社のスワゾール（登録商標）１０００、スワゾール１５００、スワゾール１８００、出光興産株式会社のイプゾール（登録商標）１００およびイプゾール１５０等のナフサ系溶剤；エクソンモービル株式会社製のエクソールＤ３０およびエクソールＤ４０等のナフテン系溶剤；エクソンモービル社製のアイソパー（登録商標）Ｅ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬおよびアイソパーＭ等のイソパラフィン系溶剤；等が挙げられる。
溶剤（Ｄ）は、アクリル系重合体（Ａ）、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）や、後述するポリシロキサン（Ｅ）及びその他の成分の原料に含まれる溶剤も包含する。このような溶媒としては、例えば、ポリシロキサン（Ｅ）を溶解するのに使用されるシクロヘキサノン及びイソブチルケトン、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）を溶解するのに使用されるミネラルスピリット等が挙げられる。これらの溶剤（Ｄ）は、１種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
溶剤（Ｄ）としては、樹脂組成物を塗布して保護層を形成する際の飛び散り、糸曳きをなくす観点、また、アクリル系重合体（Ａ）の溶解性の観点から、ナフサ系溶剤が好ましく、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、スワゾール（登録商標）１０００、スワゾール（登録商標）１５００、スワゾール（登録商標）１８００がより好ましく、ソルベッソ１００、スワゾール（登録商標）１０００がさらに好ましい。
本発明の樹脂組成物において、溶剤（Ｄ）の配合量は、アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して１００〜４００質量部であることが好ましく、１２０〜３００質量部がより好ましく、１３０〜２５０質量部であることがさらに好ましい。この配合量は、少ないほど保護層の厚みが厚くなるので台紙から剥がし易くなり、多いほど樹脂組成物の粘度が低下し、印刷や取扱いが容易になる。
【００２１】
＜ポリシロキサン（Ｅ）＞
ポリシロキサン（Ｅ）は、本発明の樹脂組成物を、台紙および印刷インキ層の上に塗布して保護層を形成する際に、保護層に含まれる気泡を減らすために配合される任意成分である。
ポリシロキサン（Ｅ）としては、たとえば、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性シロキサンおよびポリエステル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。ポリシロキサン（Ｅ）は、１種を単独で、または複数種を組み合わせて用いることができる。
ポリシロキサン（Ｅ）としては、印刷インキ層からの剥離性や成膜性の観点から、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン、またはポリエーテル変性シロキサンが好ましい。
本発明の樹脂組成物において、ポリシロキサン（Ｅ）の配合量は、アクリル系重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜２質量部がより好ましい。この配合量は、少ないほど保護層のハジキが少なくなるので作業性が向上する。また、ポリシロキサン（Ｅ）の配合量は、多いほど消泡性能が充分に発揮されるので、気泡の少ない保護層が得られる。
【００２２】
＜その他の成分＞
前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分以外に、本発明の樹脂組成物に配合できるその他の成分としては、たとえば、樹脂組成物を印刷等の方法で塗布する際の粘度安定性、柔軟性、乾燥性等を向上させるための、チキソ剤等の助剤が挙げられる。チキソ剤としては、たとえば、脂肪酸アマイド系ワックス等のアミド系ワックス等が挙げられる。
【００２３】
＜樹脂組成物の組成＞
本発明の樹脂組成物の固形分濃度は、２０〜５０質量％が好ましく、２５〜４５質量％がより好ましい。この固形分濃度は、低いほど粘度が低くなる。一方、樹脂組成物の固形分濃度は、高いほど塗膜が厚くなり、プラスチック製の被転写物への貼り付けがしやすくなる。本明細書における固形分とは、溶剤（Ｄ）以外の全ての成分を意味する。
本発明の樹脂組成物の粘度は、５００〜５０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０００〜４０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。本明細書において説明する樹脂組成物の粘度は、市販のＢ型粘度計を用い、２５℃、回転数６０ｒｐｍで測定される値である。樹脂組成物の粘度は、低いほど印刷の作業性が向上する。一方、樹脂組成物の粘度は、高いほど塗膜が厚くなり、プラスチック製の被転写物への貼り付けがしやすくなる。樹脂組成物の粘度は、主に、溶剤（Ｄ）の配合量で調節できる。
【００２４】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本発明の樹脂組成物は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を配合して製造することができる。このとき、必要に応じて、前記（Ｅ）成分及びその他の添加剤を配合してもよい。
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、撹拌機、冷却管、および温度計を備えた混合槽に溶剤（Ｄ）を仕込み、これを撹拌しながらアクリル系重合体（Ａ）を少しずつ添加し、アクリル系重合体（Ａ）を溶解した後、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）および脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）を添加する方法が好ましい。また、本発明の樹脂組成物の製造方法は、溶剤（Ｄ）に前記（Ａ）成分を溶解させた後に、（Ｂ）及び（Ｃ）成分、ならびにポリシロキサン（Ｅ）及びその他の成分を添加する方法がより好ましい。
【００２５】
＜樹脂組成物の用途＞
本発明の樹脂組成物は、絵付け用転写紙の保護層の材料として用いることができる。絵付け用転写紙としては、たとえば、台紙と水溶性糊剤層と印刷インキ層と保護層とがこの順に積層されたものが挙げられる。このような絵付け用転写紙は、例えば、台紙の片面に水溶性糊剤層を形成し、その上に印刷インキ層を形成した後、印刷インキ層の上に、本発明の樹脂組成物をスクリーン印刷等の手法により塗布し、この樹脂組成物を乾燥させて保護層を形成する方法で製造できる。
【００２６】
＜作用効果＞
本発明の樹脂組成物を用いて形成した保護層は、印刷インキ層だけでなく、プラスチック製の被転写物からの剥離性も良好である。
【００２７】
（絵付け用転写紙）
本発明の絵付け用転写紙について、添付の図面を参照し、実施形態を示して説明する。
図１は、本発明の絵付け用転写紙の一実施形態を示す概略断面図である。
本実施形態の絵付け用転写紙１は、台紙３と、水溶性糊剤層５と、印刷インキ層７と、保護層９とが、この順で積層されたものである。
水溶性糊剤層５は、台紙３の片面の全面を覆うように形成されている。印刷インキ層７は、水溶性糊剤層５上に部分的に形成されている。保護層９は、印刷インキ層７を被覆するように形成されている。保護層９の一部は水溶性糊剤層５と接している。
【００２８】
台紙３としては、吸水性のよい台紙（和紙）等が挙げられる。水溶性糊剤層５を形成する水溶性糊剤としては、たとえば、澱粉、ポリビニルアルコールおよびカルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
印刷インキ層７としては、たとえば、熱硬化型インキ、熱可塑性インキおよびＵＶ硬化型インキ等が挙げられる。印刷インキ層７は、プラスチック製の被転写物に転写される絵柄で形成される。印刷インキ層７は、単層でもよく、多層でもよい。
【００２９】
保護層９は、前述の本発明の樹脂組成物の乾燥物からなるものであり、アクリル系重合体（Ａ）、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）、脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）及び溶剤（Ｄ）を含む。保護層９は、ポリシロキサン（Ｅ）や、その他の添加剤を含んでいてもよい。
【００３０】
絵付け用転写紙１は、たとえば、水溶性糊剤が全面に塗布されて水溶性糊剤層５が形成された台紙３の上に、インキを用いて印刷インキ層７を形成し、その上に本発明の樹脂組成物を塗布し、この樹脂組成物を乾燥して保護層９を形成することで製造できる。
インキとしては、たとえば、熱硬化型インキ、熱可塑性インキおよびＵＶ硬化型インキ等が挙げられる。
印刷インキ層７は、公知の方法により形成できる。たとえば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷およびオフセット印刷等により、インキを水溶性糊剤層５上に塗布し、必要に応じて硬化させることによって印刷インキ層７を形成できる。
樹脂組成物の塗布方法としては、たとえば、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷およびオフセット印刷等が挙げられる。樹脂組成物の乾燥は、溶剤を揮発させればよい。
【００３１】
絵付け用転写紙１を用いると、たとえば、以下のようにして絵付けを行うことができる。
まず、絵付け用転写紙１を水または温水に浸漬し、水溶性糊剤層５を溶解させて、印刷インキ層７の付いた保護層９を台紙３から剥離する。この印刷インキ層７の付いた保護層９を、たとえば、プラスチック製の被転写物の所定の位置に、プラスチック製の被転写物と印刷インキ層７とが接触するように配置する。そして、印刷インキ層７の付いた保護層９とプラスチック製の被転写物との間の水分や気泡等を除去した後、保護層９のみを剥離し、印刷インキ層７が残ることで、被転写物への絵付けが行われる。
【００３２】
以上、本発明の絵付け用転写紙について、実施形態を示して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。上記実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。
たとえば、水溶性糊剤層５は、少なくとも印刷インキ層７及び保護層９が形成される位置に設けられていればよく、台紙３の片面の全面を覆うものでなくてもよい。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。なお、以下の実施例中の「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。実施例中の評価方法は、以下の方法に拠った。【００３４】
（評価方法）
＜剥離性＞
市販のシリンダー印刷機を用い、水溶性糊剤が片面の全面に均一に塗布された台紙（株式会社ムラカミ製  ＳＰＡ  ２１５×２９０ｍｍ）上に、熱硬化型インキ（帝国インキ社製ＭＥＧ）をナイロン製３００メッシュのスクリーンで印刷して、絵付けの模様となる印刷インキ層を形成し、室温で１２時間放置した。その後、その上に、樹脂組成物をナイロン製６０メッシュのスクリーンで印刷し、室温で２４時間放置してフィルム層を形成することで、絵付け用転写紙を得た。
得られた絵付け用転写紙を室温（２５℃）の水に浸漬して、印刷インキ層の付いた保護層を台紙からはずし、１０ｃｍ×１０ｃｍの平板状のポリカーボネート（ＰＣ）板の上に、ＰＣ板と印刷層とが接触するように配置し、保護層とＰＣ板との間の水分や気泡等を外側に押し出して、室温で６時間放置した後、保護層を剥離した。このとき、印刷インキ層をきれいにＰＣ板に残し、保護層だけが破れることなくスムーズに剥離できたものを「良好」、保護層が途中で破れるものの、繰り返し剥離することで印刷インキ層をきれいにＰＣ板に残すことができたものを「可」、保護層の剥離が困難であったもの、最初は剥離できるが途中で破れてその後の剥離が困難になったもの、または印刷インキ層が保護層と一体になってＰＣ板から剥離してしまったものを「不良」とした。【００３５】
＜分散剤の製造＞
撹拌機、冷却管、および温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水９００部、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム６０部、メタクリル酸カリウム１０部及びメチルメタクリレート１２部を入れて撹拌し、重合装置内を窒素置換しながら、５０℃に昇温した。その中に、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩０．０８部を添加し、さらに６０℃に昇温した。昇温後、滴下ポンプを使用して、メチルメタクリレートを、０．２４部／分の速度で７５分間連続的に滴下した。滴下終了後、反応溶液を６０℃で６時間保持した後、室温に冷却して、透明な水溶液である固形分１０％の分散剤を得た。【００３６】
＜アクリル系重合体Ａ１の製造＞
撹拌機、冷却管、および温度計を備えた重合装置中に、脱イオン水１４５部、硫酸ナトリウム０．１部及び分散剤（固形分１０％）０．２５部を入れて撹拌し、均一な水溶液とした。
次に、メチルメタクリレート２０部、ブチルメタクリレート８０部、ドデシルメルカプタン０．１７部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．３部を加え、水性懸濁液とした。
次に、重合装置内を窒素置換し、７５℃に昇温して１時間反応し、さらに重合率を上げるため、後処理温度として９８℃に昇温して３０分保持した。その後、反応液を４０℃に冷却して、ポリマーを含む水性懸濁液を得た。
この水性懸濁液を、目開き４５μｍのナイロン製濾過布で濾過し、濾過物を脱イオン水で洗浄した後に脱水し、５０℃で１６時間乾燥して、重量平均分子量が１３０，０００であるアクリル系重合体Ａ１を９０部得た。
アクリル系重合体Ａ１は、その原料の仕込み量から、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位を１００質量％含み、その内訳は、メチルメタクリレート単位２０質量％、ブチルメタクリレート単位８０質量％である。また、アクリル系重合体Ａ１のガラス転移温度は３４℃である。【００３７】
（実施例１〜７、比較例１〜５）
下記表１に示す配合量（部）で各原料を配合し、高速分散機で混合して樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、前述の剥離性の評価を行い、それらの評価結果を下記表２に示した。【００３８】
【表１】
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【００３９】
【表２】
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【００４０】
表１中の各成分は以下のとおりである。
アクリル重合体：アクリル系重合体Ａ１
ユニルーブ２５ＤＥ−６０：商品名（登録商標）、日油社製ポリアルキレングリコール誘導体（エチレンオキサイド鎖２５質量％）
プロノン＃２０１：商品名（登録商標）、日油社製ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（エチレンオキサイド鎖１０質量％）
ＬＢ３０００：商品名、三洋化成社製ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル（エチレンオキサイド鎖０質量％）
ＢＹＫ−３３３：商品名、ビックケミージャパン社製ポリシロキサン表面調整剤
ＢＹＫ−４１０：商品名、ビックケミージャパン社製レオロジーコントロール剤
ヒマシ油カクトクＡ：商品名（登録商標）、伊藤製油社製脂肪酸とグリセリンのエステル
ＤＩＮＰ：ジェイプラス社製可塑剤、フタル酸ジイソノニル
ＡＴＢＣ：ジェイプラス社製可塑剤、アセチルクエン酸トリブチル
ＤＯＡ：ジェイプラス社製可塑剤、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）
ＢＹＫ−０６６Ｎ：商品名、ビックケミージャパン社製シリコーン系消泡剤
Ａ−Ｓ−Ａ  Ｔ−３８０−２０ＨＦ：商品名、伊藤製油社製脂肪酸アマイド系ワックス（有効成分２０％；溶剤：ミネラルスピリット）【００４１】
実施例１〜７の樹脂組成物から形成した保護層は、剥離性が良好であった。特に、オキシエチレン鎖を５質量％以上含むポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）を使用した実施例１〜６の樹脂組成物から形成した保護層は剥離性が良好であった。一方、比較例１〜６の、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル（Ｂ）又は脂肪酸グリセリンエステル（Ｃ）を含まない樹脂組成物から形成した保護層は、剥離性が不良であった。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の転写紙保護層用樹脂組成物によれば、プラスチック製の被転写物からの剥離性が良好な保護層を形成できるものなので、たとえば、プラスチック等の表面に絵付けを行う絵付け用転写紙における保護層形成用の樹脂組成物として非常に好適である。
【符号の説明】
【００４３】
１  絵付け用転写紙
３  台紙
５  水溶性糊剤層
７  印刷インキ層
９  保護層
【図１】
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【国際調査報告】
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