(57)【要約】  顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インク用の洗浄液であって、該洗浄液が、ＥＯの平均付加モル数が０〜２モルのアセチレングリコール（Ａ）と、ＥＯの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテルから選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）と、水溶性有機溶媒（Ｃ）と、水とを含有し、水溶性有機溶媒（Ｃ）が沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、加重平均値で２５０℃以下であり、水溶性有機溶媒（Ｃ）の含有量が２０質量％以下である、洗浄液、その製造方法及び該洗浄液を用いた水系インクの洗浄方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インク用の洗浄液であって、
該洗浄液が、エチレンオキシドの平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）と、エチレンオキシドの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）と、水溶性有機溶媒（Ｃ）と、水とを含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）が沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、各水溶性有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の洗浄液中の含有量が２０質量％以下である、水系インク用の洗浄液。
【請求項２】
アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、０．１以上２以下である、請求項１に記載の洗浄液。
【請求項３】
アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計量が、洗浄液中０．５質量％以上５質量％以下である、請求項１又は２に記載の洗浄液。
【請求項４】
アセチレングリコール（ｂ−１）のエチレンオキシドの平均付加モル数が、３５モル以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄液。
【請求項５】
ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）が、下記式（１）で表される、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄液。
Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数８以上のアルキル基を示し、ＥＯはエチレンオキシド基を示し、ｎはエチレンオキシド基の平均付加モル数を示す。）
【請求項６】
前記式（１）において、エチレンオキシド基の平均付加モル数ｎが４以上３０以下である、請求項５に記載の洗浄液。
【請求項７】
前記式（１）において、アルキル基であるＲ１の炭素数が１８以下である、請求項５又は６に記載の洗浄液。
【請求項８】
水溶性有機溶媒（Ｃ）の洗浄液中の含有量が、１質量％以上である、請求項１〜７のいずれかに記載の洗浄液。
【請求項９】
アセチレングリコール（Ａ）の洗浄液中の含有量が、０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の洗浄液。
【請求項１０】
化合物（Ｂ）の洗浄液中の含有量が、０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項１〜９のいずれかに記載の洗浄液。
【請求項１１】
水溶性有機溶媒（Ｃ）が、多価アルコール、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）以外の多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種以上である、請求項１〜１０のいずれかに記載の洗浄液。
【請求項１２】
顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インクに対して、請求項１〜１１のいずれかに記載の洗浄液を接触させる、水系インクの洗浄方法。
【請求項１３】
水系インクが、グラビア印刷用又はインクジェット記録用である、請求項１２に記載の水系インクの洗浄方法。
【請求項１４】
エチレンオキシドの平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）と、エチレンオキシドの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）と、水溶性有機溶媒（Ｃ）と、水とを配合してなる、水系インク用の洗浄液の製造方法であって、
水溶性有機溶媒（Ｃ）が沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、各水溶性有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の洗浄液中の含有量が２０質量％以下である、水系インク用の洗浄液の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれかに記載の洗浄液の、グラビア印刷用洗浄液又はインクジェット記録用洗浄液としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系インク用の洗浄液に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷法は、インクジェットプリンターを用いて、非常に微細なノズルからインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像が記録された印刷物を得る方法である。インクジェットプリンターの使用現場では、ノズルの吐出不良等が生じた際には、ノズル面や吐出口に付着した余分なインクを除去するために不織布等に洗浄液をしみこませ拭き取りが行われる。また、種類の異なるインクを使用する場合には、インク変更の前後にプリンター内のインク経路を洗浄液で洗浄する必要がある。また、長期間記録ヘッドを使用しない場合には記録ヘッドからインクを抜き取り、該記録ヘッドに洗浄液を充填しキャッピングして保存すること等が行われる。
グラビア印刷では、インクを受容するセルを形成したグラビア版シリンダーを用いて、インクを記録媒体に転写するが、セルの深さやセルの間隔（線数）によって印刷の品質をコントロールすることができる。ここで、グラビア版シリンダーが汚損するとグラビアプリンターから外し、洗浄液を用いてインクを溶解させながら、ブラシ等を用いて洗浄する必要がある。そこで、界面活性剤を含む種々の洗浄液が提案されてきた。【０００３】
例えば、特開２０１３−２４１５５２号（特許文献１）では、濡れ性と洗浄性等に優れ、印字に顔料インクを使用した場合においても、該インクとの相溶性に優れ、インクを再充填した際に吐出不良を起こさないインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液として、界面活性剤が少なくともフッ素系界面活性剤とエチレンオキシドの平均付加モル数が０〜３０であるアセチレングリコール系界面活性剤とを含むインクジェット記録装置用洗浄液兼充填液が開示されている。
特開２０１４−７９９３２号（特許文献２）では、溶解安定性及び保存安定性に優れるメンテナンス液として、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキシド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールと、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含む、メンテナンス液が開示されている。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インク用の洗浄液であって、
該洗浄液が、エチレンオキシドの平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）と、エチレンオキシドの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）と、水溶性有機溶媒（Ｃ）と、水とを含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）が沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、各水溶性有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の該洗浄液中の含有量が２０質量％以下である、水系インク用の洗浄液に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
一方、インクジェットプリンターやグラビアプリンターに用いられる水系インクとして、顔料の分散性の向上や得られる印刷物の定着性を向上するために、顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インクが用いられる。このような水系インクの顔料と水不溶性ポリマーが固化すると、顔料とポリマー間、又はポリマー間の結合が強固となる。そのため、顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インクに対してより高い洗浄性を有する洗浄液が望まれる。また、顔料や水不溶性ポリマーに対する洗浄性を高めるため、固化した水不溶性ポリマーと親和性の高い界面活性剤を用いると洗浄液中の該界面活性剤の溶解性が低下する。さらに、洗浄後にノズル、インク経路、記録ヘッド、グラビア版シリンダー等の被洗浄部材に洗浄液が残留すると吐出不良が発生したり、印刷品質の低下の原因となる。そのため、被洗浄部材に残留し難い洗浄液が求められている。
本発明は、水系インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性に優れ、被洗浄部材に残留し難い水系インク用の洗浄液、その製造方法及び該洗浄液を用いた水系インクの洗浄方法に関する。
【０００６】
本発明者は、エチレンオキシドの平均付加モル数が特定の範囲のアセチレングリコールと、該アセチレングリコールよりエチレンオキシドの平均付加モル数が大きいアセチレングリコール又は特定の炭素数のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテルと、特定の水溶性有機溶媒を含有する洗浄液により、水系インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性が向上し、洗浄液が被洗浄部材に残留し難くなることを見出した。
すなわち、本発明は、次の［１］〜［３］に関する。
［１］  顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インク用の洗浄液であって、
該洗浄液が、エチレンオキシドの平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）と、エチレンオキシドの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）と、水溶性有機溶媒（Ｃ）と、水とを含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）が沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、各水溶性有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の該洗浄液中の含有量が２０質量％以下である、水系インク用の洗浄液。
［２］  顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インクに対して、前記［１］に記載の洗浄液を接触させる、水系インクの洗浄方法。
［３］  エチレンオキシドの平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）と、エチレンオキシドの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）と、水溶性有機溶媒（Ｃ）と、水とを配合してなる、水系インク用の洗浄液の製造方法であって、
水溶性有機溶媒（Ｃ）が沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、各水溶性有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の洗浄液中の含有量が２０質量％以下である、水系インク用の洗浄液の製造方法。
【０００７】
本発明によれば、水系インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性に優れ、被洗浄部材に残留し難い水系インク用の洗浄液、その製造方法及び該洗浄液を用いた水系インクの洗浄方法を提供することができる。
【０００８】
［水系インク用の洗浄液］
本発明の水系インク用の洗浄液（以下、単に「洗浄液」ともいう）は、顔料と水不溶性ポリマー（以下、単に「ポリマー」ともいう）を含む水系インク用の洗浄液であって、該洗浄液が、エチレンオキシド（以下、「ＥＯ」ともいう）の平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）（以下、「アセチレングリコール（Ａ）」又は「（Ａ）成分」ともいう）と、ＥＯの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）（以下、「アセチレングリコール（ｂ−１）」ともいう）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）（以下、単に「ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）」ともいう）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）（以下、単に「化合物（Ｂ）」又は「（Ｂ）成分」ともいう）と、水溶性有機溶媒（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」ともいう）と、水とを含有し、水溶性有機溶媒（Ｃ）が沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、各水溶性有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、水溶性有機溶媒（Ｃ）の該洗浄液中の含有量が２０質量％以下である。
なお、「水系」とは、インクに含有される媒体中で、水が最大割合を占めていることを意味するものであり、以下において「水系インク」は単に「インク」ともいう。また、ＥＯの平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）と、ＥＯの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）とを含有する洗浄液とは、アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）を配合してなる洗浄液であってよい。
また、本発明でいうアセチレングリコールとは、広義の意味で用いられている、いわゆるアセチレングリコール系界面活性剤のことであり、アセチレン基を中央に持ち、水酸基以外に炭化水素基を有してもよい構造の非イオン性界面活性剤を意味する。該炭化水素基の炭素数は、好ましくは１以上であり、そして好ましくは６以下である。
【０００９】
本発明の洗浄液は、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性に優れ、被洗浄部材に残留し難い効果を奏する。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
アセチレングリコール（Ａ）は、ＥＯの平均付加モル数が小さいため、疎水的であり水不溶性ポリマーとの親和性が高い。このため、アセチレングリコール（Ａ）は、ポリマーへの浸透性に優れ、水溶性有機溶媒（Ｃ）と共に顔料とポリマー間、又はポリマー間の結合を低下させ、顔料及び水不溶性ポリマーを含むインクに対する洗浄性が向上する。その反面、アセチレングリコール（Ａ）は水系溶媒に対する溶解性に劣る。一方、化合物（Ｂ）として用いるアセチレングリコール（ｂ−１）はアセチレングリコール（Ａ）よりＥＯの平均付加モル数が大きく、また、ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）は炭素数が８以上のアルキル基を有し、ポリエチレングリコール鎖を有するため、アセチレングリコール（Ａ）に対する親和性を有すると共に水系溶媒に対する溶解性を向上させる。さらに、水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点を特定の範囲及びその含有量を特定の範囲とすることにより、水溶性有機溶媒（Ｃ）が被洗浄部材に残留し難くなる。本発明はこれらの相乗効果により、インクの洗浄性と、界面活性剤の溶解性とを両立し、さらに洗浄液が被洗浄部材に残留し難い効果を奏すると考えられる。
【００１０】
＜アセチレングリコール（Ａ）＞
本発明の洗浄液は、インクの洗浄性を向上させる観点から、界面活性剤としてＥＯの平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）を含有する。
アセチレングリコール（Ａ）のＥＯの平均付加モル数は、インクの洗浄性を向上させる観点から、０モル以上であり、そして、２モル以下であり、好ましくは１．５モル以下、より好ましくは１モル以下、更に好ましくは０である。
【００１１】
アセチレングリコール（Ａ）は、好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、及びこれらのＥＯ付加物から選ばれる１種以上であり、より好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、及びこれらのＥＯ付加物から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及びこのＥＯ付加物である。
【００１２】
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、及び２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールは、アセチレンと、目的とするアセチレングリコールに対応するケトン又はアルデヒドとを反応させることにより合成することができ、例えば藤本武彦著、全訂版「新・界面活性剤入門」（三洋化成工業株式会社出版、１９９２年）９４頁〜１０７頁等に記載の方法で得ることができる。
アセチレングリコールのＥＯ付加物は、上記の方法で得られたアセチレングリコールにＥＯを所望の付加数となるように付加反応を行うことにより得ることができる。
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールの市販品としては、エアープロダクツアンドケミカル社のサーフィノール１０４（ＥＯ平均付加モル数：０モル、有効分１００質量％）、同１０４ＰＧ−５０（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのプロピレングリコール５０質量％希釈品、ＥＯ平均付加モル数：０モル）が挙げられる。また、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物の市販品としては、エアープロダクツアンドケミカル社のサーフィノール４２０（ＥＯ平均付加モル数：１．３、有効分１００質量％）等が挙げられる。
【００１３】
＜化合物（Ｂ）＞
本発明の洗浄液は、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性を向上させる観点から、界面活性剤として、ＥＯの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）を含有する。
【００１４】
〔アセチレングリコール（ｂ−１）〕
アセチレングリコール（ｂ−１）のＥＯの平均付加モル数は、界面活性剤の溶解性を向上させる観点から、４モル以上であり、好ましくは６モル以上、より好ましくは７モル以上、更に好ましくは９モル以上であり、そして、インクの洗浄性を向上させる観点から、好ましくは３５モル以下、より好ましくは３０モル以下、更に好ましくは２５モル以下、より更に好ましくは２０モル以下、より更に好ましくは１５モル以下である。
アセチレングリコール（ｂ−１）は、好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのＥＯ付加物、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのＥＯ付加物、及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールのＥＯ付加物から選ばれる１種以上であり、より好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのＥＯ付加物、及び２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのＥＯ付加物から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物である。
また、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物の市販品としては、エアープロダクツアンドケミカル社のサーフィノール４６５（ＥＯ平均付加モル数：１０、有効分１００質量％）、同４８５（ＥＯ平均付加モル数：３０、有効分１００質量％）、川研ファインケミカル株式会社製のアセチレノールＥ８１（ＥＯ平均付加モル数：８．１）、アセチレノールＥ１００（ＥＯ平均付加モル数：１０）、アセチレノールＥ２００（ＥＯ平均付加モル数：２０）等が挙げられる。
【００１５】
〔ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）〕
ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）は、下記式（１）で表される。
Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数８以上のアルキル基を示し、ＥＯはエチレンオキシド基を示し、ｎはＥＯの平均付加モル数を示す。）
アルキル基であるＲ１の炭素数は、インクの洗浄性を向上させる観点から、８以上であり、好ましくは１０以上であり、そして、界面活性剤の溶解性を向上させる観点から、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下、より更に好ましくは１２である。
アルキル基であるＲ１は、直鎖又は分岐鎖でもよく、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性を向上させる観点から、好ましくは直鎖のアルキル基であり、より好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基又はオクタデシル基であり、更に好ましくはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基又はヘキサデシル基であり、より更に好ましくはデシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である、より更に好ましくはドデシル基である。
前記式（１）において、ＥＯの平均付加モル数ｎは、界面活性剤の溶解性を向上させる観点から、好ましくは４以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、インクの洗浄性を向上させる観点から、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２０以下である。
【００１６】
前記式（１）で表されるポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）として、具体的にはポリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ポリエチレングリコールモノオクチルエーテル、ポリエチレングリコールモノデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノテトラデシルエーテル等が挙げられる。
これらの中でも、インクの洗浄性を向上させる観点から、好ましくはポリエチレンングリコールモノデシルエーテル、及びポリエチレングリコールモノドデシルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリエチレングリコールモノドデシルエーテルである。
ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）の市販品としては、「ノイゲン」（第一工業製薬株式会社製）、「エマルゲン」（花王株式会社製）等が挙げられる。
【００１７】
本発明の洗浄液は、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性に優れ、被洗浄部材に残留し難い洗浄液を得る観点から、アセチレングリコール（Ａ）とアセチレングリコール（ｂ−１）との組み合わせ、又はアセチレングリコール（Ａ）とポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）との組み合わせが好ましく、アセチレングリコール（Ａ）とポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）との組み合わせがより好ましい。
【００１８】
＜水溶性有機溶媒（Ｃ）＞
本発明で用いる水溶性有機溶媒（Ｃ）（以下、単に「（Ｃ）成分」ともいう）は、沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、各水溶性有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下である。これにより、洗浄液の乾燥を防止し、水系インクとの相溶性が良好となり、洗浄性が向上する。また、被洗浄部材に残留し難い洗浄液が得られる。
なお、本発明において「水溶性有機溶媒」とは、有機溶媒を２５℃の水１００ｍｌに溶解させたときに、その溶解量が１０ｍｌ以上である有機溶媒をいう。
水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点は、洗浄液の乾燥を防止する観点から、加重平均値で、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１６０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上、より更に好ましくは１８０℃以上であり、そして、被洗浄部材に残留し難い洗浄液を得る観点から、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２３０℃以下、更に好ましくは２２０℃以下、更に好ましくは２１０℃以下である。
沸点の低い有機溶媒ほど、特定の温度における飽和蒸気圧が高く、蒸発速度も速くなる。また、特定の温度における蒸発速度が速い有機溶媒の割合が多いほど、特定の温度における混合有機溶媒の蒸発速度は速くなる。そのため、加重平均値は、混合溶媒の蒸発速度の指標となる。
【００１９】
水溶性有機溶媒（Ｃ）としては、多価アルコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）以外の多価アルコールアルキルエーテル、含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物等が挙げられる。多価アルコールは多価アルコールの概念に含まれる複数を混合して用いることができ、多価アルコールアルキルエーテルも同様に複数を混合して用いることもできる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール（沸点１９７℃）、ジエチレングリコール（沸点２４４℃）、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（沸点１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール（沸点２１０℃）、１，３−ブタンジオール（沸点２０８℃）、１，４ブタンジオール（沸点２３０℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点２０３℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９６℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（沸点１７８℃）、１，２，４−ブタントリオール（沸点１９０℃）、１，２，３−ブタントリオール（沸点１７５℃）、ペトリオール（沸点２１６℃）等が挙げられる。また、１，６−ヘキサンジオール（沸点２５０℃）、トリエチレングリコール（沸点２８５℃）、トリプロピレングリコール（沸点２７３℃）、グリセリン（沸点２９０℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることもできる。
【００２０】
前記多価アルコールアルキルエーテルとしては、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジアルキレングリコールモノアルキルエーテル、トリアルキレングリコールモノアルキルエーテル等が挙げられる。具体的には、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２２℃）、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点１６０℃）、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１５８℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点９０℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２２７℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１００℃）、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。また、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２７６℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることもできる。
【００２１】
含窒素複素環化合物としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点２０２℃）、２−ピロリドン（沸点２４５℃）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（沸点２２０℃）、ε−カプロラクタム（沸点１３６℃）等が挙げられる。
アミドとしては、例えば、ホルムアミド（沸点２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（沸点１９９℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（沸点１５３℃）等が挙げられる。
アミンとしては、例えば、モノエタノ−ルアミン（沸点１７０℃）、ジエタノールアミン（沸点２１７℃）、トリエタノールアミン（沸点２０８℃）、トリエチルアミン（沸点９０℃）等が挙げられる。
含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド（沸点１８９℃）等が挙げられる。また、スルホラン（沸点２８５℃）及びチオジグリコール（沸点２８２℃）等を沸点が２５０℃未満の化合物と組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
これらの中でも、インクの洗浄性を向上させ、被洗浄部材に残留し難い洗浄液を得る観点から、好ましくは多価アルコール、及びポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）以外の多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくはプロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上である。被洗浄部材に残留し難い洗浄液を得る観点からは、プロピレングリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、プロピレングリコールとジエチレングリコールモノブチルエーテルとの併用がより好ましい。
【００２３】
（その他の成分）
本発明の洗浄液には、前記成分の他に、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等の各種添加剤を添加することができる。
なお、本発明の洗浄液は、顔料及びポリマーは含まないものである。
【００２４】
［水系インク用の洗浄液の製造方法］
本発明の洗浄液は、アセチレングリコール（Ａ）、化合物（Ｂ）、水溶性有機溶媒（Ｃ）、及び水を配合することによって得ることができる。具体的には、本発明の洗浄液は、アセチレングリコール（Ａ）、化合物（Ｂ）、水溶性有機溶媒（Ｃ）、水、及び必要に応じて前記添加剤を混合し、撹拌することによって得ることができる。
本発明の洗浄液の各成分の含有量及び物性は以下のとおりである。
なお、本発明の洗浄液の各成分の好ましい配合量は、該洗浄液の以下の各成分の含有量と同じである。
【００２５】
（アセチレングリコール（Ａ）の含有量）
アセチレングリコール（Ａ）の洗浄液中の含有量は、インクの洗浄性を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、界面活性剤の溶解性を向上させる観点、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である。
【００２６】
（化合物（Ｂ）の含有量）
化合物（Ｂ）の洗浄液中の含有量は、界面活性剤の溶解性を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、インクの洗浄性を向上させる観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である。
【００２７】
（アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）の質量比〔成分（Ａ）／成分（Ｂ）〕）
アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）の質量比〔成分（Ａ）／成分（Ｂ）〕（即ち、質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕）は、インクの洗浄性を向上させる観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．７以上であり、そして、界面活性剤の溶解性を向上させる観点から、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．３以下である。
【００２８】
（アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計量）
アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計量は、インクの洗浄性を向上させる観点から、洗浄液中、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、そして、界面活性剤の溶解性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下である。
【００２９】
（水溶性有機溶媒（Ｃ）の含有量）
水溶性有機溶媒（Ｃ）の洗浄液中の含有量は、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性を向上させ、被洗浄部材に残留し難い洗浄液を得る観点から、２０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量以下であり、そして、前記と同様の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。
水溶性有機溶媒（Ｃ）として多価アルコール及びポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）以外の多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種以上を用いる場合、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルの水溶性有機溶媒（Ｃ）中の合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％であり、より更に好ましくは１００質量％である。
水溶性有機溶媒（Ｃ）は、好ましくは多価アルコールとポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）以外の多価アルコールアルキルエーテルとの併用であり、該多価アルコールと該多価アルコールアルキルエーテルとの質量比［多価アルコール／ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）以外の多価アルコールアルキルエーテル］は、好ましくは０．８以上、より好ましくは０．９以上、更に好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上であり、そして、好ましくは２以下、より好ましくは１．８以下、更に好ましくは１．６以下、より更に好ましくは１．４以下である。
【００３０】
（水の含有量）
水の洗浄液中の含有量は、洗浄液の生産性の観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、インクの洗浄性を向上させる観点から、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【００３１】
（洗浄液の物性）
洗浄液の２５℃の粘度は、インクの洗浄性を向上させる観点から、好ましくは０．９ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１．０５ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、被洗浄部材に残留し難い洗浄液を得る観点から、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３ｍＰａ・ｓ以下である。
なお、２５℃における粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
洗浄液のｐＨは、好ましくは７．０以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは８．５以上であり、そして、被洗浄部材の耐性、皮膚刺激性の観点から、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．０以下である。
なお、ｐＨは、実施例に記載の方法により測定される。
【００３２】
本発明の洗浄液は、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性に優れ、被洗浄部剤に残留し難いため、顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インクの洗浄液として用いることができ、フレキソ印刷用、グラビア印刷用、又はインクジェット記録用の水系インクの洗浄液として用いてもよく、インクの洗浄性に優れ、被洗浄部剤に残留し難いため、グラビア印刷用又はインクジェット記録用の水系インクの洗浄液として用いることが好ましい。
【００３３】
＜水系インク＞
水系インクに含まれる顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、特に黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料の具体例としては、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、ブルー、レッド、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー、及びＣ．Ｉ．ピグメント・グリーンから選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。
体質顔料としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
顔料は、水系インク中に、自己分散型顔料、分散剤で分散された顔料、又は顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子（以下、単に「顔料含有ポリマー粒子」ともいう）の形態として含有されてもよい。
【００３４】
水系インクに含まれる水不溶性ポリマーは、顔料分散作用を発現する顔料分散剤としての機能と、記録媒体への定着剤として機能の少なくともいずれかの機能のために含有される。
ここで、「水不溶性」とは、１０５℃で２時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下であることを意味する。その水不溶性ポリマーの前記溶解量は、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下である。水不溶性ポリマーがアニオン性ポリマーの場合、その溶解量は、ポリマーのアニオン性基を水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。水不溶性ポリマーがカチオン性ポリマーの場合、その溶解量は、ポリマーのカチオン性基を塩酸で１００％中和した時の溶解量である。
水不溶性ポリマーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、ビニル系ポリマー等が挙げられるが、インクの吐出安定性を向上させる観点から、好ましくはビニルモノマー（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物）の付加重合により得られるビニル系ポリマーである。
【００３５】
水不溶性ポリマーがビニル系ポリマーである場合、該ビニル系ポリマーは、イオン性モノマー由来の構成単位、疎水性モノマー由来の構成単位、及び親水性ノニオン性モノマー由来の構成単位から選ばれる１種以上を有することが好ましく、これらの構成単位のうち、２種以上を有することがより好ましい。例えば、イオン性モノマー及び疎水性モノマーの組み合わせ、イオン性モノマー、疎水性モノマー、及び親水性ノニオン性モノマーの組み合わせが挙げられる。
ビニル系ポリマーは、例えば、イオン性モノマー、疎水性モノマー、及び親水性ノニオン性モノマーを含むモノマー混合物を公知の方法により付加重合して得ることができる。
【００３６】
イオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等のアニオン性モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のカチオン性モノマーが挙げられる。なお、イオン性モノマーには、酸やアミンなどの中性ではイオンではないモノマーであっても、酸性やアルカリ性の条件でイオンとなるモノマーを含む。
疎水性モノマーとしては、炭素数１以上２２以下のアルキル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー、芳香族基含有（メタ）アクリレート、及びスチレン系マクロモノマー等が挙げられる。スチレン系マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量５００以上１００，０００以下の化合物である。
親水性ノニオン性モノマーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
水不溶性ポリマーは、顔料含有ポリマー粒子、又は顔料を含有しないポリマー粒子の形態としてインク中に含まれることが好ましい。本発明の洗浄液は、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性に優れ、被洗浄部材に洗浄液が残留し難いため、顔料含有ポリマー粒子又は顔料を含有しないポリマー粒子を含む水系インクにおいて、その効果をより享受することができる。
水系インクは、インクの分散安定性及び吐出安定性の観点から、顔料含有ポリマー粒子を含むことが好ましい。顔料含有ポリマー粒子は、顔料と水不溶性ポリマーにより粒子が形成されていればよく、インク中で顔料に水不溶性ポリマーが吸着されてなる。該粒子の形態として、例えば、該ポリマーに顔料が内包された粒子形態、該ポリマー中に顔料が均一に分散された粒子形態、該ポリマー粒子表面に顔料が露出された粒子形態等が含まれ、これらの混合物も含まれる。
顔料含有ポリマー粒子は、顔料、水不溶性ポリマー、必要に応じて中和剤、界面活性剤等を公知の方法により分散処理して得ることができる。
【００３８】
水系インクは、記録媒体への定着性、及び印刷物の耐擦過性の観点からは、顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子を含むことが好ましく、インクの分散安定性及び吐出安定性、記録媒体への定着性、印刷物の耐擦過性の観点からは、顔料含有ポリマー粒子、及び顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子を含むことがより好ましい。
顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子は、取り扱い性の観点から、分散体として用いることが好ましく、乳化重合等により合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。顔料を含有しないポリマー粒子の分散体の市販品としては、例えば、「Neocryl A1127」（DSM NeoResins社製、アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂）、「ジョンクリル３９０」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のアクリル系樹脂、「ＷＢＲ−２０１８」「ＷＢＲ−２０００Ｕ」（以上、大成ファインケミカル株式会社製）等のウレタン系樹脂、「ＳＲ−１００」、「ＳＲ１０２」（以上、日本エイアンドエル株式会社製）等のスチレン−ブタジエン系樹脂、「ジョンクリル７１００」、「ジョンクリル７３４」、「ジョンクリル５３８」（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等のスチレン−アクリル系樹脂及び「ビニブラン７０１」（日信化学工業株式会社製）等の塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
【００３９】
インクが顔料含有ポリマー粒子を含む場合には、該粒子を構成する水不溶性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、更に好ましくは２０，０００以上であり、そして、好ましくは５００，０００以下、より好ましくは４００，０００以下、更に好ましくは３００，０００以下、より更に好ましくは２００，０００以下、より更に好ましくは１００，０００以下である。
インクが顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子含む場合には、該粒子を構成する水不溶性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１００，０００以上であり、より好ましくは２００，０００以上、更に好ましくは３００，０００以上、より更に好ましくは５００，０００以上であり、そして、好ましくは２０００，０００以下、より好ましくは１，５００，０００以下、更に好ましくは１，０００，０００以下、より更に好ましくは８００，０００以下である。
【００４０】
水系インクは、顔料、水不溶性ポリマー及び水を含み、さらに必要に応じて有機溶媒を含んでもよい。また、水系インクは、任意成分として、保湿剤、湿潤剤、浸透剤、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等の各種添加剤を含んでもよい。
【００４１】
（水系インクの製造方法）
水系インクは、顔料、水不溶性ポリマー、水、必要に応じて中和剤、界面活性剤、有機溶媒等を混合し、撹拌することによって得ることができる。
水系インクの各成分の含有量は以下のとおりである。顔料含有ポリマー粒子を含む場合には、予め顔料及び水不溶性ポリマーを分散処理して顔料含有ポリマー粒子の分散体を得た後、インクに配合してもよい。
【００４２】
（顔料の含有量）
顔料の水系インク中の含有量は、印刷物の印字濃度の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、インクの粘度及び印刷物の耐擦過性の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、より更に好ましくは６質量％以下である。
【００４３】
（水不溶性ポリマーの含有量）
水不溶性ポリマーの水系インク中の含有量は、記録媒体への定着性、印刷物の耐擦過性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上であり、そして、インクの粘度の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
なお、水系インクが、顔料含有ポリマー粒子と顔料を含有しないポリマー粒子とを含む場合には、水不溶性ポリマーの含有量は、顔料含有ポリマー粒子及び顔料を含有しないポリマー粒子に含まれる水不溶性ポリマーの合計量である。
【００４４】
（水の含有量）
水の水系インク中の含有量は、印刷物の耐擦過性及びインクの吐出安定性の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、インクの吐出安定性の観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。
【００４５】
［水系インクの洗浄方法］
本発明の水系インクの洗浄方法は、顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インクに対して、前記洗浄液を接触させる方法である。接触させる方法としては、塗布法、噴霧法、浸漬法等が挙げられる。
前記洗浄方法として、前記洗浄液を不織布等の拭き取り部材にしみこませ、ノズル面や吐出口に付着した余分なインクを拭き取る方法；種類の異なるインクを使用する際に、インク変更の前後にプリンター内のインクの経路を、プリンターの供給機構及び取引機構を用いて、洗浄液の入ったカートリッジから該洗浄液をインクの経路内に供給し、排出を繰り返すことにより洗浄する方法；長期間記録ヘッドを使用しない場合に、記録ヘッドからインクを抜き取り、洗浄液を充填しキャッピングして保存する方法等が挙げられる。これらの中でも、被洗浄部材に残留し難い洗浄液を得る観点から、前記洗浄液を拭き取り部材にしみこませ、ノズル面や吐出口に付着した余分なインクを拭き取る方法が好ましい。拭き取り部材としては、液体吸収性であれば特に制限はなく、織物、編み物、不織布等の布帛、スポンジ、パルプ等が挙げられる。
【００４６】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の水系インク用の洗浄液、その製造方法及び該洗浄液を用いた洗浄方法を開示する。
＜１＞  顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インク用の洗浄液であって、
該洗浄液が、エチレンオキシドの平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）と、エチレンオキシドの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）と、水溶性有機溶媒（Ｃ）と、水とを含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）が沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、各水溶性有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の洗浄液中の含有量が２０質量％以下である、水系インク用の洗浄液。
【００４７】
＜２＞  アセチレングリコール（Ａ）のエチレンオキシドの平均付加モル数が、好ましくは１．５モル以下、より好ましくは１モル以下、更に好ましくは０である、前記＜１＞に記載の水系インク用の洗浄液。
＜３＞  アセチレングリコール（Ａ）が、好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、及びこれらのＥＯ付加物から選ばれる１種以上であり、より好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、及びこれらのＥＯ付加物から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及びこのＥＯ付加物である、前記＜１＞又は＜２＞に記載の水系インク用の洗浄液。
【００４８】
＜４＞  アセチレングリコール（ｂ−１）のエチレンオキシドの平均付加モル数が、好ましくは６モル以上、より好ましくは７モル以上、更に好ましくは９モル以上であり、そして、好ましくは３５モル以下、より好ましくは３０モル以下、更に好ましくは２５モル以下、より更に好ましくは２０モル以下、より更に好ましくは１５モル以下である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
＜５＞  アセチレングリコール（ｂ−１）が、好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのＥＯ付加物、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのＥＯ付加物、及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールのＥＯ付加物から選ばれる１種以上であり、より好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのＥＯ付加物、及び２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのＥＯ付加物から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物である、前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
【００４９】
＜６＞  ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）が、好ましくは下記式（１）で表される、前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ      （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数８以上のアルキル基を示し、ＥＯはエチレンオキシド基を示し、ｎはＥＯの平均付加モル数を示す。）
＜７＞  前記式（１）において、アルキル基であるＲ１の炭素数が、好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下、より更に好ましくは１２である、前記＜６＞に記載の水系インク用の洗浄液。
＜８＞  前記式（１）において、アルキル基であるＲ１が、好ましくは直鎖のアルキル基であり、より好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基又はオクタデシル基であり、更に好ましくはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基又はヘキサデシル基であり、より更に好ましくはデシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である、より更に好ましくはドデシル基である、前記＜６＞又は＜７＞に記載の水系インク用の洗浄液。
＜９＞  前記式（１）において、ＥＯの平均付加モル数ｎが、好ましくは４以上、より好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２０以下である、前記＜６＞〜＜８＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
＜１０＞  前記式（１）で表されるポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）が、好ましくはポリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ポリエチレングリコールモノオクチルエーテル、ポリエチレングリコールモノデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノドデシルエーテル、及びポリエチレングリコールモノテトラデシルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリエチレンングリコールモノデシルエーテル、及びポリエチレングリコールモノドデシルエーテルから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはポリエチレングリコールモノドデシルエーテルである、前記＜６＞〜＜９＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
【００５０】
＜１１＞  アセチレングリコール（Ａ）の洗浄液中の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である、前記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の水系インクの洗浄液。
＜１２＞  化合物（Ｂ）の洗浄液中の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
＜１３＞  アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）の質量比〔成分（Ａ）／成分（Ｂ）〕（即ち、質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．７以上であり、そして、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．３以下である、前記＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
＜１４＞  アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計量が、洗浄液中、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
【００５１】
＜１５＞  水溶性有機溶媒（Ｃ）が、好ましくは多価アルコール、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）以外の多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくはプロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはプロピレングリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはプロピレングリコールとジエチレングリコールモノブチルエーテルとの併用である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
＜１６＞  水溶性有機溶媒（Ｃ）が、好ましくは多価アルコールとポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）以外の多価アルコールアルキルエーテルとの併用であり、該多価アルコールと該多価アルコールアルキルエーテルとの質量比［多価アルコール／ポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）以外の多価アルコールアルキルエーテル］が、好ましくは０．８以上、より好ましくは０．９以上、更に好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以上であり、そして、好ましくは２以下、より好ましくは１．８以下、更に好ましくは１．６以下、より更に好ましくは１．４以下である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
＜１７＞  水溶性有機溶媒（Ｃ）の洗浄液中の含有量が、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７質量以下であり、そして、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である、前記＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液。
【００５２】
＜１８＞  顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インクに対して、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の洗浄液を接触させる、水系インクの洗浄方法。
＜１９＞  水系インクが、グラビア印刷用又はインクジェット記録用である、前記＜１８＞に記載の水系インクの洗浄方法。
＜２０＞  前記＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の洗浄液の、グラビア印刷用洗浄液又はインクジェット記録用洗浄液としての使用。
＜２１＞  エチレンオキシドの平均付加モル数が０モル以上２モル以下のアセチレングリコール（Ａ）と、エチレンオキシドの平均付加モル数が４モル以上のアセチレングリコール（ｂ−１）、及び炭素数が８以上のアルキル基を有するポリエチレングリコールアルキルエーテル（ｂ−２）から選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）と、水溶性有機溶媒（Ｃ）と、水とを配合してなる、水系インク用の洗浄液の製造方法であって、
水溶性有機溶媒（Ｃ）が沸点９０℃以上の水溶性有機溶媒を１種以上含有し、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が、各水溶性有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で２５０℃以下であり、
水溶性有機溶媒（Ｃ）の洗浄液中の含有量が２０質量％以下である、水系インク用の洗浄液の製造方法。
＜２２＞  アセチレングリコール（Ａ）の洗浄液中の配合量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である、前記＜２１＞に記載の水系インク用の洗浄液の製造方法。
＜２３＞  化合物（Ｂ）の洗浄液中の配合量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．３質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である、前記＜２１＞又は＜２２＞に記載の水系インク用の洗浄液の製造方法。
＜２４＞  アセチレングリコール（Ａ）と化合物（Ｂ）の質量比〔成分（Ａ）／成分（Ｂ）〕（即ち、質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕）が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．７以上であり、そして、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．３以下である、前記＜２１＞〜＜２３＞のいずれかに記載の水系インク用の洗浄液の製造方法。
【実施例】
【００５３】
以下の実施例、比較例及び製造例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。【００５４】
（１）洗浄液の粘度
Ｅ型粘度計「ＴＶ−２５」（東機産業株式会社製、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数５０ｒｐｍ）を用いて、２５℃における洗浄液を測定した。
（２）洗浄液のｐＨ
ｐＨ電極「６３３７−１０Ｄ」（株式会社堀場製作所製）を使用した卓上型ｐＨ計「Ｆ−７１」（株式会社堀場製作所製）を用いて、２５℃における洗浄液のｐＨを測定した。
（３）水不溶性ポリマーの重量平均分子量
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ポリマーの分子量をゲル浸透クロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＡ装置（ＨＬＡ−８１２０ＧＰＡ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により測定した。なお、標準物質として分子量既知の単分散ポリスチレンを用いる。【００５５】
実施例１（洗浄液１の製造）
（Ａ）成分としてサーフィノール１０４ＰＧ−５０（商品名、エアープロダクツアンドケミカル社製、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのプロピレングリコール溶液、有効分５０％、ＥＯ平均付加モル数：０）１．０ｇに、（Ｂ）成分としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数：１２モル）を０．５ｇ、（Ｃ）成分としてプロピレングリコールを３．０ｇ、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを２．５ｇ添加して撹拌した。次いで水酸化ナトリウム水溶液（０．１Ｎ）を０．２ｇ、防腐剤ＪＣＬ−４００（商品名、城北化学工業株式会社製）を０．０２ｇ添加した後、全量が１００ｇとなるようにイオン交換水を添加して混合液を得た。
得られた混合液を１．５μｍフィルターで濾過し、洗浄液１（粘度；１．１７ｍＰａ・ｓ、ｐＨ９．５）を得た。【００５６】
実施例２〜７、比較例１〜６及び参考例１（洗浄液２〜１４の製造）
実施例１において、表３の配合組成に変更した以外は、実施例１と同様にして洗浄液２〜１３（粘度；１．０５〜２ｍＰａ・ｓ、ｐＨ９〜９．６）を得た。
なお、参考例１（洗浄液１４）では、市販のグラビアインキ用の洗浄液ＮＴ６０２（商品名、東洋インキ株式会社製、有機溶媒：酢酸エチル）を使用した。【００５７】
なお、表３中の各成分は下記のとおりである。
サーフィノール４２０：商品名、エアープロダクツアンドケミカル社製、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数：１．３モル）、有効分１００％
サーフィノール４８５：商品名、エアープロダクツアンドケミカル社製、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数：３０モル）、有効分１００％
サーフィノール４６５：商品名、エアープロダクツアンドケミカル社製、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのＥＯ付加物（ＥＯ平均付加モル数：１０モル）、有効分１００％【００５８】
製造例１（水系インクの製造）
（１）水不溶性ポリマー溶液の製造
２つの滴下ロート１及び２を備えた反応容器内に、表１の「初期仕込みモノマー溶液」に記載の各成分を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー溶液を得た。
次に、表１の「滴下モノマー溶液１」及び「滴下モノマー溶液２」に記載の各成分をそれぞれ混合して、滴下モノマー溶液１及び滴下モノマー溶液２を得、滴下ロート１内及び滴下ロート２内にそれぞれ入れて、窒素ガス置換を行った。
窒素ガス雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を撹拌しながら７７℃に維持し、滴下ロート１中の滴下モノマー溶液１を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。次いで滴下ロート２中の滴下モノマー溶液２を２時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を７７℃で０．５時間撹拌した。
次いで重合開始剤〔２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ−６５）〕１．１部をメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」ともいう）４７．３部に溶解した重合開始剤溶液を調製し、該混合溶液に加え、７７℃で０．５時間撹拌することで熟成を行った。前記重合開始剤溶液の調製、添加及び熟成を更に１２回行った。次いで反応容器内の反応溶液を８０℃に１時間維持し、固形分濃度は３６％になるようにＭＥＫ８，４５６部を加えて水不溶性ポリマー（ｉ−１）の溶液を得た。水不溶性ポリマー（ｉ−１）の重量平均分子量は６７，０００であった。
なお、表１中の各成分の詳細は下記のとおりである。
・スチレン系マクロマー：ＡＳ−６Ｓ、東亜合成株式会社製（有効分濃度５０質量％、数平均分子量６，０００）
・ＮＫエステルＭ−４０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数ｎ＝４）、新中村化学工業株式会社製
・Ｖ−６５：重合開始剤〔２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ−６５）〕
・２−メルカプトエタノール：重合連鎖移動剤【００５９】
【表１】
2018124120.tif 000002
【００６０】
（２）顔料含有ポリマー粒子の水分散体の製造
得られた水不溶性ポリマー（ｉ−１）の溶液（固形分濃度３６％）１７８．７部を、ＭＥＫ４５部と混合し、水不溶性ポリマー（ｉ−１）のＭＥＫ溶液を得た。容積が２Ｌのディスパーに該水不溶性ポリマー（ｉ−１）のＭＥＫ溶液を投入し、１，４００ｒｐｍの条件で撹拌しながら、イオン交換水５１１．４部、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２２．３部、及び２５％アンモニア水溶液１．７部を添加して、水酸化ナトリウムによる中和度が７８．８モル％、アンモニアによる中和度が２１．２モル％となるように調整し、０℃の水浴で冷却しながら、１，４００ｒｐｍで１５分間撹拌した。
次いで黒色顔料であるカーボンブラック（キャボット社製、商品名：モナーク７１７）１５０部を加え、６，４００ｒｐｍで１時間撹拌した。得られた顔料混合物をマイクロフルイダイザー「Ｍ−７１１５」（Microfluidics社製）を用いて１５０ＭＰａの圧力で９パス分散処理し、分散処理物（固形分濃度は２５％）を得た。
得られた分散処理物３２４．５部を２Ｌナスフラスコに入れ、イオン交換水２１６．３部を加え（固形分濃度１５％）、回転式蒸留装置「ロータリーエバポレーター」（Ｎ−１０００Ｓ、東京理化器械株式会社製）を用いて、回転数５０ｒ／ｍｉｎで、３２℃に調整した温浴中にて、０．０９ＭＰａの圧力で３時間保持して、有機溶媒を除去した。更に、温浴を６２℃に調整し、圧力を０．０７ＭＰａに下げて固形分濃度２５％になるまで濃縮した。
得られた濃縮物を５００ｍｌアングルローターに投入し、高速冷却遠心機（ｈｉｍａｃ  ＣＲ２２Ｇ、日立工機株式会社製、設定温度２０℃）を用いて７，０００ｒｐｍで２０分間遠心分離した後、液層部分を１．２μｍのフィルター（ＭＡＰ−０１０ＸＳ、ロキテクノ社製）で濾過し、顔料含有ポリマー粒子（Ｉ−１）（黒色）を含む濾液を回収した。
得られた濾液３００部（顔料５２．５部、水不溶性ポリマー（ｉ−１）  ２２．５部）にプロキセルＬＶＳ（アーチケミカルズジャパン株式会社製、防黴剤、有効分２０％、水８０％）０．６８部を添加し、更に固形分濃度が２２％になるようにイオン交換水４０．２３部を添加し、室温で１時間撹拌して顔料含有ポリマー粒子（Ｉ−１）（黒色）の水分散体を得た。【００６１】
（３）顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子の水分散体の製造
滴下ロートを備えた反応容器内に、表２の「初期仕込みモノマー乳化物」に示す各成分を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー乳化物を得た。また、表２の「滴下モノマー乳化物」に示す各成分を混合して、滴下モノマー乳化物を得、滴下ロート内に入れて、窒素ガス置換を行った。
窒素ガス雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー乳化物を撹拌しながら室温から８０℃まで３０分かけて昇温し、８０℃に維持したまま、滴下ロート中のモノマーを３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の温度を維持したまま、１時間撹拌した。次いで２００メッシュで濾過し、顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子（II−１）を含む濾液を回収し、顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子（II−１）の水分散体を得た（固形分濃度４０％）。該ポリマー粒子（II−１）の重量平均分子量は５５０，０００であった。
なお、表２中の各成分の詳細は下記のとおりである。
・ラテムルＥ−１１８Ｂ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、花王株式会社製、界面活性剤
・過硫酸カリウム：重合開始剤、和光純薬工業株式会社製【００６２】
【表２】
2018124120.tif 000003
【００６３】
（４）水系インクの製造
顔料含有ポリマー粒子（Ｉ−１）の水分散体（固形分濃度２２％）、及び顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子（II−１）の水分散体（固形分濃度４０％）を用いて、水系インク１を製造した。インク中に顔料を５％、顔料を含有しない水不溶性ポリマー粒子（II−１）を２％となるようにイオン交換水を加えた後、ｐＨ８．５〜１０．０となるよう１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、以下の組成にて配合し、混合液を得た。得られた混合液を前記１．５μｍフィルターで濾過し、水系インク１を得た。
なお、水系インク１中のポリマーの含有量は、水不溶性ポリマー（ｉ−１）と顔料を含有しないポリマー粒子（II−１）の合計量で４．１５％であり、水の含有量は、インクの全量を１００％としたときの残量である。
＜組成＞
顔料含有ポリマー粒子（Ｉ−１）の水分散体（固形分２２％、黒色顔料を５部、水不溶性ポリマー（ｉ−１）を２．１５部含む）  ３２．５部
顔料を含有しないポリマー粒子（II−１）の水分散体（固形分４０％）  ５．０部
非イオン性界面活性剤（花王株式会社製、トリプロピレングリコールモノオクチルエーテル、プロピレンオキシドの平均付加モル数：３モル）  １．５部
プロピレングリコール  ２０．０部
サーフィノール１０４ＰＧ−５０（日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系非イオン性界面活性剤のプロピレングリコール溶液、有効分５０％）  ２．０部
エマルゲン１２０（花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル）  ２．０部
１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液  ０．５部
なお、水の配合量は全量が１００部となるように調整した量である。【００６４】
上記で得られた洗浄液１〜１４について、以下の方法により評価した。結果を表３に示す。
＜インクの洗浄性の評価＞
製造例１で得られたインク（水系インク１）１０μＬをシャーレに入れ、４０℃３時間の条件で乾燥した後、該シャーレに洗浄液を５ｇ添加し１分間振とうした。必要に応じてデカンテーションで洗浄液を除去した後のインクの残っている程度を以下の評価基準により０〜５の６段階で目視にて評価した。該評価基準で４以上であれば十分な洗浄性を有し、実用に供することができる。
（評価基準）
５：インクが全く残留しない。
４：インク滴の縁部分の一部が残留する。
３：インク滴の縁部分が残留する。
２：インクの形状が確認され、半分程度が残留する。
１：インクの形状が確認され、半分以上が残留する。
０：ほぼ除去されない。【００６５】
＜界面活性剤の溶解性の評価＞
洗浄液をビーカーに入れ撹拌した後、２４時間静置後の洗浄液の概観を以下の評価基準により４段階で目視にて評価した。該評価基準で２以上であれば十分な溶解性を有し、実用に供することができる。
３：調製直後から透明である。
２：調製直後は白濁しているが撹拌すると透明になる。
１：撹拌しても白濁する。
０：撹拌してもすぐに分離する。【００６６】
＜洗浄液の残留性の評価＞
洗浄液を湿らせた不織布（商品名アズピュアワイパー、アズワン株式会社製）で、被洗浄部材として記録ヘッドの表面及びグラビア版シリンダー表面を拭いた後の洗浄液の残留の程度を以下の評価基準により０〜５の６段階で目視にて評価した。該評価基準で４以上であれば、実用に供することができる。
５：洗浄液の残留はない。
４：洗浄液が目立たない程度にわずかに残留する。
３：洗浄液が点在して残留する。
２：洗浄液が記録ヘッド又はグラビア版シリンダー表面全体の４０％以上で残留する。
１：洗浄液が記録ヘッド又はグラビア版シリンダー表面全体の７０％以上で残留する。
０：記録ヘッドの表面及びグラビア版シリンダー表面全体に洗浄液が残留する。【００６７】
【表３】
2018124120.tif 000004
【００６８】
表３中の各表記は下記のとおりである。
＊１：グラビアインキ用洗浄液ＮＴ６０２（東洋インキ株式会社製、有機溶媒：酢酸エチル）
＊２：界面活性剤が分離するため洗浄液として機能しない。
＊３：イオン交換水の配合量は、洗浄液の全量を１００ｇとしたときの残量である。
＊４：水溶性有機溶媒（Ｃ）の洗浄液中の含有量を示す。アセチレングリコール（Ａ）としてサーフィノール１０４ＰＧ−５０（有効分５０％）を用いた場合には、水溶性有機溶媒（Ｃ）の前記含有量は、水溶性有機溶媒（Ｃ）の配合量とサーフィノール１０４ＰＧ−５０からのプロピレングリコールの持ち込み量との合計量である。
＊５：サーフィノール１０４ＰＧ−５０からのプロピレングリコールの持ち込み量を除いて算出した水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点の加重平均値を示す。
＊６：サーフィノール１０４ＰＧ−５０からのプロピレングリコールの持ち込み量を考慮して算出した水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点の加重平均値を示す。【００６９】
表３から、実施例１〜７は、比較例１〜６に比べて、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性に優れ、被洗浄部材に残留し難いことが分かる。
比較例１及び２は、アセチレングリコール（Ａ）を用いていないため、実施例１〜７に比べて、インクの洗浄性が劣る。
比較例３は、化合物（Ｂ）を用いていないため、実施例１〜７に比べて、界面活性剤の溶解性が劣る。
比較例４は、水溶性有機溶媒（Ｃ）の沸点が２５０℃以上であるため、実施例１〜７に比べて、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性が劣り、被洗浄部材に洗浄液が残留する。
比較例５及び６は、水溶性有機溶媒（Ｃ）の含有量が２０質量％超であるため、実施例１〜７に比べて、インクの洗浄性が劣り、被洗浄部材に洗浄液が残留する。
参考例１は、溶媒として酢酸エチルを含む市販のグラビア印刷用の洗浄液を用いているため、実施例１〜７に比べて、洗浄液の残留の程度は同程度であるが、インクの洗浄性が劣る。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の洗浄液は、インクの洗浄性及び界面活性剤の溶解性に優れ、被洗浄部材に洗浄液が残留し難い。そのため、顔料と水不溶性ポリマーを含む水系インク用の洗浄液として好適に用いることができる。
【国際調査報告】
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