【手続補正書】
【提出日】平成31年3月5日(2019.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６６】
本発明の更なる利点及び他の構成は、先の説明を試験すれば当業者にとって明らかであり、又は本発明の実施から学んでもよい。本発明の利点は、添付の特許請求の範囲において特に指し示すように実現されてもよく、得られてもよい。実現されるように、本発明は他の及び異なる実施形態が可能であり、いくつかのその詳細は本発明の要旨からの逸脱することなく変更が可能である。
以下の項目［１］〜［３３］に、本発明の実施形態の例を列記する。
［１］
粗製テレフタル酸の精製方法であって：
ａ）含水酢酸、及び少なくとも一つの重金属化合物を含む触媒系を含む溶媒液体中に、テレフタル酸、４−カルボキシベンズアルデヒド、及びｐ−トルイル酸を含む、粗製テレフタル酸の粒子の蒸解供給スラリーを得ることと；
ｂ）粗製テレフタル酸スラリーを、気泡塔システムの第一の蒸解領域に供給することと；
ｃ）前記第一の蒸解領域に入れる前、又は前記第一の蒸解領域内にあるときのいずれかに、前記粗製テレフタル酸スラリーを約１５０℃〜約２８０℃の温度まで加熱することと；
ｄ）酸素を含む気体を前記第一の蒸解領域に供給することであって、前記第一の蒸解領域の上部付近に上昇している前記気体の見掛け速度が約０．１ｃｍ／秒〜約８ｃｍ／秒の範囲内である、ことと；
ｅ）粗製テレフタル酸の粒子を少なくとも部分的に前記酢酸中に溶解し、これによって、粒子から少なくともいくらかの４−カルボキシベンズアルデヒド及びｐ−トルイル酸を放出し、溶解した４−カルボキシベンズアルデヒド及びｐ−トルイル酸を酸素に暴露して、テレフタル酸への酸化を生じさせ、第一段階蒸解スラリーを得ることと；
ｆ）前記第一段階蒸解スラリーを、前記第一の蒸解領域の鉛直下側に任意に位置する第二の蒸解領域に通過させることと；
ｇ）前記第二の蒸解領域の下部に酸素を含む気体を供給することであって、前記第二の蒸解領域への前記気体の供給速度は、前記第一の蒸解領域への供給速度より小さい、ことと；
ｈ）前記粒子から更なる４−カルボキシベンズアルデヒド及びｐ−トルイル酸を溶解及び放出し、溶解した４−カルボキシベンズアルデヒド及びｐ−トルイル酸を酸素に暴露し、テレフタル酸への更なる酸化を生じさせ、第二段階蒸解スラリーを得ることと；
ｉ）任意に、前記第二の蒸解領域と同様の構造であり、任意に前記第二の蒸解領域の鉛直下側の、一つ又は複数の更なる蒸解領域を通して前記第二段階蒸解スラリーを移動させることと；
ｊ）最後の蒸解領域から、得られたテレフタル酸結晶スラリーを除去することと；
ｋ）得られたテレフタル酸結晶粒子を分離することと
を含む、方法。
［２］
前記第二の蒸解領域において上昇している前記気体の見掛け速度が１ｃｍ／秒未満である、項目１に記載の方法。
［３］
前記粗製テレフタル酸の平均粒子径が、２０ミクロン〜１５０ミクロンである、項目１に記載の方法。
［４］
前記粗製テレフタル酸のＢＥＴ表面積が、０．６ｍ２／ｇ〜４．０ｍ２／ｇである、項目１に記載の方法。
［５］
前記第一の蒸解領域の粒子の保持時間が、１０分〜６０分である、項目１に記載の方法。
［６］
前記第一の蒸解領域内のＣＴＡスラリーの温度が、１８０℃〜２３０℃である、項目１に記載の方法。
［７］
少なくとも一つの蒸解領域の温度が、第一の酸化システムから得られたときのＣＴＡスラリーの温度より少なくとも１０℃高い、項目１に記載の方法。
［８］
第一及び第二の蒸解領域のテレフタル酸粒子の合計滞留時間が、６０分〜１２０分である、項目１に記載の方法。
［９］
排出ガスの乾燥基準測定による酸素含有量が６体積％以下である、項目１に記載の方法。
［１０］
蒸解の出口におけるテレフタル酸粒子の平均粒子径が、６０ミクロン〜１００ミクロンである、項目１に記載の方法。
［１１］
蒸解の全領域について合計した気体混合力が約０．２ワット／１ｋｇスラリー未満である、項目１に記載の方法。
［１２］
蒸解の全領域について合計した気体混合力が約０．０５ワット／１ｋｇスラリー未満である、項目１１に記載の方法。
［１３］
気泡塔内の最大時間平均面積平均泡ホールドアップが、約６パーセント未満である、項目１に記載の方法。
［１４］
気泡塔の少なくとも一つの領域内の最大時間平均面積平均泡ホールドアップが、約２パーセント未満である、項目１に記載の方法。
［１５］
固体、液体、及び組み合わせられたスラリー相のそれぞれの全体の蒸解ＲＴＤのＣＭＦ（０．５）が約０．３５未満であり、ＣＭＦ（１．５）が約０．８０以上である、項目１に記載の方法。
［１６］
蒸解供給スラリーが、第一の蒸解領域への分子酸素供給の少なくとも約２５パーセントが、第一の酸化からの出口よりも少なくとも約１０℃高い温度に最初に加熱されたあと、約８分以内にＣＴＡスラリーと組み合わせられる、項目１に記載の方法。
［１７］
第一の蒸解領域への分子酸素供給の少なくとも約２５パーセントが蒸解供給スラリーと混じり合って第一の蒸解領域に供給される、項目１に記載の方法。
［１８］
気泡塔の外部に位置する少なくとも一つの非接触熱交換器を用いて、蒸解供給スラリーの少なくとも約５０％の温度を少なくとも約１０℃上昇させる、項目１に記載の方法。
［１９］
第一の蒸解領域への分子酸素供給の少なくとも約２５パーセントが、外部熱交換器を出る前に蒸解供給スラリーと混合される、項目１８に記載の方法。
［２０］
前記第一の蒸解領域が機械的撹拌を実質的に有しない、項目１に記載の方法。
［２１］
前記第二の蒸解領域、及び任意の一つ又は複数の更なる蒸解領域が、機械的撹拌を有しない、項目１に記載の方法。
［２２］
酸化的蒸解システムであって：
一つの気泡塔反応器内に鉛直に配置された一連の少なくとも２つの酸化的蒸解領域と；
第一の最上蒸解領域の下部に位置する反応剤入口と；
前記第一の最上蒸解領域、及び第一の最上領域の鉛直下側に直列する少なくとも一つの領域への、酸素気体供給口と；
前記第一の最上領域と鉛直下側の第二の領域との間に位置する少なくとも一つの水平バッフルと；
前記第一の最上領域の下側に一つより多くの領域が存在する場合、それぞれの鉛直方向に隣接する領域の間に位置する少なくとも一つの水平バッフルと；
少なくとも一つの気泡塔の底の製品スラリー出口と
を含み、
それぞれの酸素気体供給は、気泡流として酸素ガスを領域に供給する気体分配装置を含み、
それぞれの前記水平バッフルは、複数の開放領域を有する複数の逆形傾斜表面を有するトレイを含む、酸化的蒸解システム。
［２３］
酸素含有量モニタリングシステムを有する排出ガス出口を更に含む、項目２２に記載の酸化システム。
［２４］
気泡塔の全高が１６〜４０メートルである、項目２２に記載の酸化システム。
［２５］
全ての領域の直径が同じであり、１．０メートル〜８．０メートルである、項目２２に記載の酸化システム。
［２６］
前記第一の最上領域の鉛直下側に配置された３〜５つの領域を含む、項目２２に記載の酸化システム。
［２７］
前記第一の最上領域の高さ対直径の比率が、１／１〜４／１である、項目２２に記載の酸化システム。
［２８］
前記水平バッフルが、横に間隔の空いた複数のバッフル部材を含む、項目２２に記載の酸化システム。
［２９］
横に間隔の空いた前記バッフル部材は、それぞれ、実質的に筒状の露出した外面を含む、項目２８に記載の酸化システム。
［３０］
前記水平バッフルが、逆Ｖ字型の上向きに露出した外面を含む、項目２２に記載の酸化システム。
［３１］
それぞれの前記水平バッフルが、バッフルの全水平方向面積の２５〜７５％の開放領域を含む、項目２２に記載の酸化システム。
［３２］
システムが機械的撹拌を有しない、項目２２に記載の酸化システム。
［３３］
対流型構造の第一のＢＣＲ装置と；
前記第一のＢＣＲ装置の後に直列する、少なくとも一つの栓流型構造のＢＣＲ装置と
を含む、気泡塔蒸解システムであって、
前記第一のＢＣＲ装置は：
カラムの中央の垂直な位置のスラリー入口と；
前記スラリー入口の下の酸素含有気体入口と；
前記カラムの底部のスラリー出口と；
酸素含有量モニターを備える前記カラムの上部の気体排出口と；
任意に、気体入口とスラリー出口との間の水平バッフルとを含み、
少なくとも一つの第二のＢＣＲ装置は：
１〜５つの水平に分離された領域であって、それぞれの領域は任意に酸素気体入口を備える、領域と；
それぞれの領域間の水平バッフルと；
最上領域のスラリー入口と；
ＢＣＲ装置の底部のスラリー出口とを含み、
少なくとも一つの領域は酸素気体入口を備える、気泡塔蒸解システム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗製テレフタル酸の精製方法であって：
ａ）含水酢酸、及び少なくとも一つの重金属化合物を含む触媒系を含む溶媒液体中に、テレフタル酸、４−カルボキシベンズアルデヒド、及びｐ−トルイル酸を含む、粗製テレフタル酸の粒子の蒸解供給スラリーを得ることと；
ｂ）粗製テレフタル酸スラリーを、気泡塔システムの第一の蒸解領域に供給することと；
ｃ）前記第一の蒸解領域に入れる前、又は前記第一の蒸解領域内にあるときのいずれかに、前記粗製テレフタル酸スラリーを約１５０℃〜約２８０℃の温度まで加熱することと；
ｄ）酸素を含む気体を前記第一の蒸解領域に供給することであって、前記第一の蒸解領域の上部付近に上昇している前記気体の見掛け速度が約０．１ｃｍ／秒〜約８ｃｍ／秒の範囲内である、ことと；
ｅ）粗製テレフタル酸の粒子を少なくとも部分的に前記酢酸中に溶解し、これによって、粒子から少なくともいくらかの４−カルボキシベンズアルデヒド及びｐ−トルイル酸を放出し、溶解した４−カルボキシベンズアルデヒド及びｐ−トルイル酸を酸素に暴露して、テレフタル酸への酸化を生じさせ、第一段階蒸解スラリーを得ることと；
ｆ）前記第一段階蒸解スラリーを、前記第一の蒸解領域の鉛直下側に任意に位置する第二の蒸解領域に通過させることと；
ｇ）前記第二の蒸解領域の下部に酸素を含む気体を供給することであって、前記第二の蒸解領域への前記気体の供給速度は、前記第一の蒸解領域への供給速度より小さい、ことと；
ｈ）前記粒子から更なる４−カルボキシベンズアルデヒド及びｐ−トルイル酸を溶解及び放出し、溶解した４−カルボキシベンズアルデヒド及びｐ−トルイル酸を酸素に暴露し、テレフタル酸への更なる酸化を生じさせ、第二段階蒸解スラリーを得ることと；
ｉ）任意に、前記第二の蒸解領域と同様の構造であり、任意に前記第二の蒸解領域の鉛直下側の、一つ又は複数の更なる蒸解領域を通して前記第二段階蒸解スラリーを移動させることと；
ｊ）最後の蒸解領域から、得られたテレフタル酸結晶スラリーを除去することと；
ｋ）得られたテレフタル酸結晶粒子を分離することと
を含む、方法。
【請求項２】
前記第二の蒸解領域において上昇している前記気体の見掛け速度が１ｃｍ／秒未満である；又は
前記粗製テレフタル酸の平均粒子径が、２０ミクロン〜１５０ミクロンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記粗製テレフタル酸のＢＥＴ表面積が、０．６ｍ２／ｇ〜４．０ｍ２／ｇである；又は
前記第一の蒸解領域の粒子の保持時間が、１０分〜６０分である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記第一の蒸解領域内のＣＴＡスラリーの温度が、１８０℃〜２３０℃である；又は
少なくとも一つの蒸解領域の温度が、第一の酸化システムから得られたときのＣＴＡスラリーの温度より少なくとも１０℃高い、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
第一及び第二の蒸解領域のテレフタル酸粒子の合計滞留時間が、６０分〜１２０分である；又は
排出ガスの乾燥基準測定による酸素含有量が６体積％以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
蒸解の出口におけるテレフタル酸粒子の平均粒子径が、６０ミクロン〜１００ミクロンである、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
蒸解の全領域について合計した気体混合力が約０．２ワット／１ｋｇスラリー未満である；又は
蒸解の全領域について合計した気体混合力が約０．０５ワット／１ｋｇスラリー未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
気泡塔内の最大時間平均面積平均泡ホールドアップが、約６パーセント未満である；又は
気泡塔の少なくとも一つの領域内の最大時間平均面積平均泡ホールドアップが、約２パーセント未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
固体、液体、及び組み合わせられたスラリー相のそれぞれの全体の蒸解ＲＴＤのＣＭＦ（０．５）が約０．３５未満であり、ＣＭＦ（１．５）が約０．８０以上である、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
蒸解供給スラリーが、第一の蒸解領域への分子酸素供給の少なくとも約２５パーセントが、第一の酸化からの出口よりも少なくとも約１０℃高い温度に最初に加熱されたあと、約８分以内にＣＴＡスラリーと組み合わせられる；又は
第一の蒸解領域への分子酸素供給の少なくとも約２５パーセントが蒸解供給スラリーと混じり合って第一の蒸解領域に供給される、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
気泡塔の外部に位置する少なくとも一つの非接触熱交換器を用いて、蒸解供給スラリーの少なくとも約５０％の温度を少なくとも約１０℃上昇させる；又は
第一の蒸解領域への分子酸素供給の少なくとも約２５パーセントが、外部熱交換器を出る前に蒸解供給スラリーと混合される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記第一の蒸解領域が機械的撹拌を実質的に有しない、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記第二の蒸解領域、及び任意の一つ又は複数の更なる蒸解領域が、機械的撹拌を有しない、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
酸化的蒸解システムであって：
一つの気泡塔反応器内に鉛直に配置された一連の少なくとも２つの酸化的蒸解領域と；
第一の最上蒸解領域の下部に位置する反応剤入口と；
前記第一の最上蒸解領域、及び第一の最上領域の鉛直下側に直列する少なくとも一つの領域への、酸素気体供給口と；
前記第一の最上領域と鉛直下側の第二の領域との間に位置する少なくとも一つの水平バッフルと；
前記第一の最上領域の下側に一つより多くの領域が存在する場合、それぞれの鉛直方向に隣接する領域の間に位置する少なくとも一つの水平バッフルと；
少なくとも一つの気泡塔の底の製品スラリー出口と
を含み、
それぞれの酸素気体供給は、気泡流として酸素ガスを領域に供給する気体分配装置を含み、
それぞれの前記水平バッフルは、複数の開放領域を有する複数の逆形傾斜表面を有するトレイを含む、酸化的蒸解システム。
【請求項１５】
酸素含有量モニタリングシステムを有する排出ガス出口を更に含む、請求項１４に記載の酸化システム。
【請求項１６】
気泡塔の全高が１６〜４０メートルである；又は
全ての領域の直径が同じであり、１．０メートル〜８．０メートルである、請求項１４に記載の酸化システム。
【請求項１７】
前記第一の最上領域の鉛直下側に配置された３〜５つの領域を含む、請求項１４に記載の酸化システム。
【請求項１８】
前記第一の最上領域の高さ対直径の比率が、１／１〜４／１である、請求項１４に記載の酸化システム。
【請求項１９】
前記水平バッフルが、横に間隔の空いた複数のバッフル部材を含む；又は
横に間隔の空いた前記バッフル部材は、それぞれ、実質的に筒状の露出した外面を含む；又は
前記水平バッフルが、逆Ｖ字型の上向きに露出した外面を含む；又は
それぞれの前記水平バッフルが、バッフルの全水平方向面積の２５〜７５％の開放領域を含む、請求項１４に記載の酸化システム。
【請求項２０】
システムが機械的撹拌を有しない、請求項１４に記載の酸化システム。
【請求項２１】
対流型構造の第一のＢＣＲ装置と；
前記第一のＢＣＲ装置の後に直列する、少なくとも一つの栓流型構造のＢＣＲ装置と
を含む、気泡塔蒸解システムであって、
前記第一のＢＣＲ装置は：
カラムの中央の垂直な位置のスラリー入口と；
前記スラリー入口の下の酸素含有気体入口と；
前記カラムの底部のスラリー出口と；
酸素含有量モニターを備える前記カラムの上部の気体排出口と；
任意に、気体入口とスラリー出口との間の水平バッフルとを含み、
少なくとも一つの第二のＢＣＲ装置は：
１〜５つの水平に分離された領域であって、それぞれの領域は任意に酸素気体入口を備える、領域と；
それぞれの領域間の水平バッフルと；
最上領域のスラリー入口と；
ＢＣＲ装置の底部のスラリー出口とを含み、
少なくとも一つの領域は酸素気体入口を備える、気泡塔蒸解システム。