(57)【要約】  本発明の目的は、食品加工現場における殺菌や消毒に塩素系殺菌剤と炭酸ガスまたは窒素ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を組み合わせることで細菌芽胞に対しても効果的な殺菌剤、及び殺菌方法を提供することにある。この本発明の目的は、次亜塩素酸の水溶液からなる塩素系殺菌剤に、窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有させることにより達成される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
次亜塩素酸の水溶液に、窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有することを特徴とする塩素系殺菌剤。
【請求項２】
微細気泡のサイズが１０００ｎｍ以下である、請求項１記載の塩素系殺菌剤。
【請求項３】
次亜塩素酸の水溶液が塩化水素（ＨＣｌ）または塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を含む水の電気分解生成物である、請求項１または２に記載の塩素系殺菌剤。
【請求項４】
細胞芽胞の殺菌用である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の塩素系殺菌剤。
【請求項５】
食品に含まれる細胞芽胞の殺菌用である請求項４に記載の塩素系殺菌剤。
【請求項６】
窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有する塩素系殺菌剤の製造方法であって、次亜塩素酸を含む水溶液に窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有させることを特徴とする塩素系殺菌剤の製造方法。
【請求項７】
次亜塩素酸を含む水溶液中で、窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を発生させる工程を有する請求項６に記載の塩素系殺菌剤の製造方法。
【請求項８】
微細気泡を含む水中で、次亜塩素酸を発生させる工程を有する請求項６に記載の塩素系殺菌剤の製造方法。
【請求項９】
次亜塩素酸を発生させる工程が、微細気泡を含む水に、塩素、または次亜塩素酸及び次亜塩素酸の塩の少なくとも１種、あるいは、次亜塩素酸または次亜塩素酸の塩の少なくとも１種を含む水溶液を混合する工程を含む請求項８に記載の塩素系殺菌剤の製造方法。
【請求項１０】
窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有する塩素系殺菌剤の製造方法であって、窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有させた水に、塩化水素（ＨＣｌ）または塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を添加して原料水を得た後、該原料水の電気分解を行うことにより窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有する塩素系殺菌剤を得ることを特徴とする塩素系殺菌剤の製造方法。
【請求項１１】
細菌芽胞の殺菌方法であって、請求項４または５に記載の塩素系殺菌剤を細胞芽胞に接触させることを特徴とする殺菌方法。
【請求項１２】
食品の殺菌方法であって、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の塩素系殺菌剤を用いることを特徴とする食品の殺菌方法。
【請求項１３】
殺菌工程を有する食品製造における、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の塩素系殺菌剤または請求項６乃至１０のいずれか１項に記載の製造方法により製造された塩素系殺菌剤の前記殺菌工程での使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は塩素系殺菌剤の殺菌効果を向上させた殺菌剤、および殺菌方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  微生物には極めて多様な種類の細菌、カビ、ウイルスが含まれ、食品に混入することによって食中毒や腐敗を引き起こす原因となる多種多様な微生物が存在する。  微生物による食品への危害を抑えるために様々な保存料や防腐剤が用いられており、これらは菌の増殖を抑制するために利用されるものの、その効果は微生物の種類や初期数によっても影響されるため、食品における微生物の殺菌・消毒は課題となる。  一般的には、微生物の中でも細菌栄養細胞（増殖細胞）＜ウイルス＜カビ胞子＜細菌芽胞（休眠細胞）の順に殺菌や消毒に対する抵抗性が強くなる。このことは、細菌芽胞を殺菌可能な殺菌方法や殺菌剤であれば、細菌栄養細胞やカビ、ウイルスにも有効であること意味する。【０００３】  塩素系殺菌剤やオゾンが芽胞に対しても殺菌に有効な方法として知られているが、オゾンは人体への影響が強く、機器や容器に広く使用される金属、プラスチック、樹脂を腐食するため、普及には至っていない。  一方、塩素は水に溶解すると次亜塩素酸となり、殺菌主成分は次亜塩素酸である。  次亜塩素酸はオゾンに比較して人体への毒性もさほど強くなく、なおかつ微生物の不活化効果も高いことから食品工業分野では広く利用されている。  塩素系殺菌剤による殺菌の場合、次亜塩素酸濃度によりその効果が強く影響を受けるため、高濃度に調整することで殺菌効果を高めることができるが、安全性の問題が危惧される。  塩素系殺菌剤の殺菌効果を向上させる方法として、近年、微細気泡を利用することで、直接的または間接的に殺菌力を向上させる方法が報告されている。直接的に殺菌力を向上させる方法としては、塩素系殺菌剤に塩素ガスの微細気泡を混合させることで殺菌効果を向上させた方法がある（特許文献１）。間接的な方法には塩素系殺菌剤に空気の微細気泡を含有させることで卵の殻への浸透性を向上させて殺菌力を向上させた方法（特許文献２）、および予め炭酸ガスを溶解させた塩素系殺菌剤にマイクロバブル発生装置によって空気を主体とする微細気泡を生成することで、次亜塩素酸の自然消失を安定させ、殺菌力の保持時間を向上させた方法（特許文献３）がある。  しかし、直接的な殺菌力向上では塩素濃度の上昇による安全性が問題である。間接的方法は、浸透性および保持時間を向上させた細菌の栄養細胞を対象とした方法であることから、殺菌に対して強い抵抗性を保持する細菌の芽胞に対する効果を生じえない場合があることが問題点として挙げられる。特に、製造工程上に加熱殺菌工程が含まれる加工食品では、細菌の芽胞に汚染されている原料を利用するほど、過度な条件にて製品の加熱殺菌を行う必要性が高くなる。加工食品の製品品質の上でも、過度な条件での細菌芽胞に対する殺菌方法は強く望まれており、上記直接的・間接的方法では細菌の芽胞を殺菌するには十分とは言い難い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１０９５８１号公報
【特許文献２】特開２０１３−０１０７５８号公報
【特許文献３】特開２０１３−２４０７４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  上述した通り、微生物の殺菌において塩素系殺菌剤は有効な殺菌剤であることはよく知られた事実であるが、芽胞に対しても有効な殺菌力を高めるためには次亜塩素酸濃度を高めなければならない。しかし、安全性と利用性を考慮すると同濃度の次亜塩素酸で芽胞に対してもより高い殺菌効果を保持した殺菌剤が望まれる。  本発明は、食品加工現場における殺菌や消毒に塩素系殺菌剤と炭酸ガスまたは窒素ガスの単一気体、あるいは窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を組み合わせることで細菌芽胞に対しても効果的な殺菌剤、及び殺菌方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明の一態様にかかる塩素系殺菌剤は、窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有することを特徴とする。  本発明の一態様にかかる塩素系殺菌剤の製造方法は、  窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有する塩素系殺菌剤の製造方法であって、次亜塩素酸を含む水溶液に窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有させることを特徴とする。  本発明の他の態様にかかる塩素系殺菌剤の製造方法は、窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体の微細気泡、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスを含有する塩素系殺菌剤の製造方法であって、窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有させた水に、塩化水素（ＨＣｌ）または塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を添加して原料水を得た後、該原料水の電気分解を行うことにより窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有する塩素系殺菌剤を得る、ことを特徴とする。  本発明の一態様にかかる殺菌方法は、細菌芽胞の殺菌方法であって、上記の塩素系殺菌剤を細胞芽胞に接触させることを特徴とする。  本発明の一態様にかかる食品の殺菌方法は、食品の殺菌方法であって、上記の塩素系殺菌剤を用いることを特徴とする。  更に、本発明の一態様にかかる塩素系殺菌剤の使用、すなわち使用方法は、殺菌工程を有する食品製造における、上記の塩素系殺菌剤または上記の製造方法により製造された塩素系殺菌剤の前記殺菌工程での使用に特徴を有する。
【発明の効果】
【０００７】  本発明によれば、次亜塩素酸を主成分とする塩素系殺菌剤の効果を高めて細菌芽胞にも効果的な殺菌剤、及び殺菌方法を提供することできる。また、食品製造の現場において、使用者への安全性や使用後の食品への残留性の問題がなく、効果的な食品の殺菌が可能となる殺菌剤、及び殺菌方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例１における各種ガスの微細気泡と電解水を併用した際の殺菌効果を示す図である。
【図２】実施例２における窒素ガスを微細気泡化した際の殺菌効果を示す図である。
【図３】実施例２における炭酸ガスを微細気泡化した際の殺菌効果を示す図である。
【図４】実施例３における電解水生成処理前後での窒素ガス微細気泡の殺菌効果を示す図である。
【図５】実施例３における電解水生成処理前後での炭酸ガス微細気泡の殺菌効果を示す図である。
【図６】実施例４における３種類の細菌芽胞に対する窒素ガス微細気泡と電解水の殺菌効果を示す図である。
【図７】微細気泡サイズの分布を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】  上述のように、塩素系殺菌剤による微生物の殺菌方法は、広く利用されている手法である。塩素系殺菌剤としては、固体状の次亜塩素酸ナトリウム（次亜塩素酸ソーダともいう）、次亜塩素酸ナトリウムの水溶液、あるいは次亜塩素酸を含む、電解水、微酸性電解水、弱酸性電解水、強酸性電解水等が利用されている。いずれも殺菌に至るまでの作用機序は、非解離型の次亜塩素酸が受動拡散により微生物の細胞内部に侵入し、種々の酵素群や核酸に酸化作用を及ぼすことで不可逆的な変化をもたらし、死滅を引き起こすとされている。このため、塩素系殺菌剤の殺菌力を高めるためには非解離型次亜塩素酸の存在比を高めるとともに、次亜塩素酸濃度そのものを高めることが有効である。  非解離型の存在比はｐＨを酸性領域に調整することで高めることができ、電解水、微酸性電解水、弱酸性電解水、強酸性電解水がｐＨ調整型の塩素系殺菌剤として利用されているが、同濃度の塩素を含む場合はｐＨ６．５未満であれば殺菌効果に違いは生じない。  一方、殺菌効果を高めるために高濃度型装置の開発も進められているが使用者への安全性や使用後の食品での残留性が問題となる。  しかし、本発明者が鋭意研究を重ねた結果、塩素系殺菌剤、主に次亜塩素酸を含む水溶液と炭酸ガスまたは窒素ガスの単一ガス、あるいは、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を組み合わせることで、塩素濃度を上げることなく細菌芽胞に対しても殺菌効果を向上させることができることを見出した。  本発明は、本発明者によるかかる新たな知見に基づいて完成されたものである。
【００１０】  本発明の一態様にかかる塩素系殺菌剤は、窒素ガスまたは炭酸ガスの単一気体、または、窒素ガスと炭酸ガスの混合ガスの微細気泡を含有する次亜塩素酸の水溶液である。  次亜塩素酸は、塩の形態で塩素系殺菌剤に含まれていてもよい。次亜塩素酸の塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム等を挙げることができる。  塩素系殺菌剤である次亜塩素酸の水溶液としては、強酸性電解水、弱酸性電解水、微酸性電解水、次亜塩素酸または次亜塩素酸の塩を水に溶解して得た次亜塩素酸水溶液、塩素を水に溶解させて得た次亜塩素酸水溶液等を挙げることができる。これらの１種を、あるいは必要に応じてまたは２種以上の混合物を用いることができる。
【００１１】  微細気泡の生成法は特に限定されず、本発明において目的とする殺菌効果を得ることができる微細気泡を次亜塩素酸の水溶液中に含有させることができる方法であればよい。微細気泡の生成法としては、加圧溶解式生成法及び加圧せん断式生成法等を挙げることができる。  加圧溶解式または加圧せん断式の微細気泡生成装置による微細気泡の生成は以下のプロセスにより行うことができる。  目的容量に合わせて容器内に準備した水または次亜塩素酸を含む水溶液中に、微細気泡生成装置に接続されている微細気泡生成部を差し込み、室温にて微細気泡生成装置を稼働させる。微細気泡生成装置には微細気泡生成部が接続されている箇所以外に、窒素や二酸化炭素のガス、あるいはこれらの混合ガスが供給される接続部と、水、または次亜塩素酸水溶液が供給される接続部があり、微細気泡生成装置内部にてガスと水、または次亜塩素酸水溶液を混合した後、こうして得られた混合物は微細気泡生成部が接続された接続部から排出され、容器内の水または次亜塩素酸水溶液中に供給されて、微細気泡が発生する。  必要に応じて、容器内に準備した水または次亜塩素酸を含む水溶液を微細気泡生成装置に供給したり、容器内に得られた微細気泡を含む水、または微細気泡を含む次亜塩素酸の水溶液を微細気泡生成装置に供給して容器内と微細気泡生成装置を循環させてもよい。  ガスと水または次亜塩素酸水溶液の混合物の調製のための微細気泡生成装置の有するポンプについてはどのような形式でもよく、気液混合能力が高いものが好適である。  上述した通り、微細気泡生成装置としては、ガスと水または次亜塩素酸水溶液を混合する際に加圧した後、排出時に減圧させることで微細気泡を生成させる加圧溶解式や、気泡のせん断により微細気泡を生成するせん断式などが知られており、これらから目的とする微細気泡を得ることができる微細気泡生成装置を選択して用いることができる。
【００１２】  微細気泡のサイズは１０００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲にあることがより好ましい。また、微細気泡の平均サイズは、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲にあることが更に好ましい。  塩素系殺菌剤に含まれる微細気泡の個数は、目的とする殺菌効果が得られる範囲内であれば、特に限定されない。この気体成分含有量の下限に関しては、１ｍＬあたりに少なくとも１０６個であればよく、更に、１ｍＬあたりに少なくとも１０７個であることが好ましく、１ｍＬあたり少なくとも１０８個であることがより好ましい。  微細気泡の個数の上限は、特に限定されず、微細気泡の個数の上昇に対する殺菌効果の変化を実験等により確認して、微細気泡の個数の上昇が殺菌効果の更なる向上を与えない微細気泡の個数がある場合にはこの微細気泡の個数を上限として設定することができる。あるいは、製造装置や製造コストの観点から、微細気泡の個数の上限を設定することができる。  微細気泡に含まれる気体は、炭酸ガスまたは窒素ガスの単一気体、あるいは炭酸ガスと窒素ガスの混合気体である。空気および酸素ガスは微細気泡の生成には利用されず、空気及び酸素ガスは微細気泡には含まれないか、あるいは炭酸ガス及び／または窒素ガスを用いることによる本発明の効果が得られる範囲内で実質的に含まれない。
【００１３】  微細気泡を含有する塩素系殺菌剤の調製方法は、目的とする微細気泡を含有する塩素系殺菌剤が得られる方法であれば、特に限定されない。例えば、以下の方法が利用できる。（Ａ）微細気泡を含有した水を用いて塩素系殺菌剤を調製する方法。（Ｂ）塩素系殺菌剤中で微細気泡を含有させる方法。  方法（Ａ）及び方法（Ｂ）の少なくとも一方を用いることができる。  方法（Ａ）としては、微細気泡を含む水に、塩素、または次亜塩素酸及び次亜塩素酸の塩の少なくとも１種を添加して、あるいは、次亜塩素酸または次亜塩素酸の塩の少なくとも１種を含む水溶液を混合して塩素系殺菌剤を調製する方法、微細気泡を含む水に塩化水素（ＨＣｌ）及び塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）の少なくとも一方を添加して電気分解により次亜塩素酸を生成して微細気泡を含有した塩素系殺菌剤を調製する方法が挙げられる。  微細気泡含有水に殺菌有効成分を混合させる際には微細気泡の破裂を抑えるため、おだやかに混合させることが好ましい。  方法（Ｂ）としては、塩素系殺菌剤としての次亜塩素酸の水溶液中に、先に挙げた微細気泡生成装置を用いて微細気泡を発生させる方法を利用することができる。例えば、次亜塩素酸を含む水溶液を微細気泡生成装置に供給して、次亜塩素酸を含む水溶液中で微細気泡を発生させ、得られた微細気泡及び次亜塩素酸を含む水溶液を、そのまま、あるいは、水または次亜塩素酸を含む水溶液によってその組成を調整して本発明にかかる殺菌剤を得ることができる。
【００１４】  殺菌の対象となる微生物は、次亜塩素酸による殺菌効果が得られるものであれば、特に限定されない。細菌としては、バチルス属 (Bacillus属)、アリサイクロバチルス属(Alycyclobacillus属)、クロストリジウム属 (Clostridium属)細菌、などが挙げられる。また、パエニバチルス属(Paenibacillus属)、ゲオバチルス属(Geobacillus属)、オセアノバチルス属(Oceanobacillus属)など、バチルス属から独立した属の細菌も含まれる。バチルス属細菌としては、枯草菌(B. subtilis) 、セレウス菌(B. cereus)のほか、B. anthracis、B. thuringiensis、B. megaterium、B. coagulansなどに属する細菌が挙げられる。  アリサイクロバチルス属細菌としては、A. acidoterrestris、A. acidiphilusなどが挙げられる。  クロストリジウム細菌としては、ボツリヌス菌(C. botulinus)のほか、Clostridium sporogenes、C. perfringensなどが挙げられる。  これらの細菌の芽胞に対しても本発明の微細気泡を含有する塩素系殺菌剤は有効である。  本発明の微細気泡を含有する塩素系殺菌剤における有効塩素濃度は、目的とする殺菌効果が得られる範囲内であれば、特に限定されない。この有効塩素濃度の下限に関しては、有効塩素濃度が少なくとも１０ｐｐｍであることが好ましい。有効塩素濃度の上限は、特に限定されず、有効塩素濃度の上昇に対する殺菌効果の変化を実験等により確認して、有効塩素濃度の上昇が殺菌効果の更なる向上を与えない有効塩素濃度がある場合にはこの濃度上限として設定することができる。あるいは、製造装置や製造コストの観点から、有効塩素濃度の上限を設定することができる。これらの観点から、有効塩素濃度は、１０〜２００ｐｐｍの範囲から選択することができる。
【００１５】  本発明にかかる微細気泡を含有する塩素系殺菌剤は、細菌芽胞の殺菌方法おける細菌芽胞に接触させてこれを殺菌する殺菌剤として好適に利用することができる。  また、本発明にかかる微細気泡を含有する塩素系殺菌剤は、殺菌工程を有する食品製造方法における殺菌工程で用いる殺菌剤として使用することができる。例えば、加工食品製造用素材としての野菜、肉または魚などを殺菌してから加工食品を製造する際に、素材及び／または加工食品を殺菌する工程において素材及び／または加工食品に散布、浸漬等の方法により付与する殺菌剤として本発明にかかる微細気泡を含む塩素系殺菌剤を使用することができる。
【実施例】
【００１６】  （実施例１）微細気泡化に用いるガス種の検討（ａ）方法  微細気泡を含有する次亜塩素酸水は以下の方法にて調整した。  水道水中に微細気泡を、加圧溶解式微細気泡生成装置（IDEC株式会社製）を用いて１Ｌあたり７．５分間発生させた。微細気泡発生用の気体としては、炭酸ガス、窒素ガス、酸素及び空気をそれぞれ個々に用いた。十分な時間をかけた微細気泡発生処理により、水道水中の気体成分は微細気泡発生用の気体に十分に置換され、微細気体発生用の気体からなる微細気体が水道水に生成する。こうして得られた微細気泡含有水に、塩酸を添加した後に微酸性電解水生成装置を用いて電気分解し、次亜塩素酸を生成した。  なお、本実施例において用いた加圧溶解式微細気泡生成装置（IDEC株式会社製）により得られる微細気泡は、図７に示す微細気泡の分布を得ることができる。図７は、IDEC株式会社製のカタログ情報から引用した微細気泡の粒子径サイズ分布を示す図である（http://jp.idec.com/ja/technology/finebubble/ultrafineGALF.html参照)。この加圧溶解式微細気泡生成装置により得られる微細気泡を含む水は、１ｍＬあたりの微細気泡密度が１０６個以上であり、なおかつ平均粒径が５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内となることがわかる。  各微細気泡含有電解水の殺菌力は芽胞形成細菌の１種であるバチルスサブチリスの芽胞を用いて確認した。この際、バチルスサブチリス芽胞は寒天培地を用いて培養して得られた菌体を精製水に懸濁させ、遠心分離により回収した後、７０％エタノールに懸濁、遠心分離により回収した。精製水で再度懸濁、遠心分離による回収を行った後、１ｍＬ当たりの菌数が約１×１０８個となるように調整した。２５℃の各微細気泡含有電解水１００ｍＬに菌液０．１ｍＬを添加して混合後（初発菌数：約１×１０５個／ｍＬ）、添加５分経過後の生菌数を測定した。  比較実験として、微細気泡を含有しない以外は上記と同様の方法で調製した電解水を用い、上記と同様にして５分経過後の生菌数を測定した。また、対照実験として、微細気泡含有電解水の代わりに、微細気泡生成前の水道水（微細気泡を含有しない水道水）、上記の方法により調製した微細気泡含有水道水（次亜塩素酸を含まない）を用いて同様の実験を行った。【００１７】（ｂ）結果  炭酸ガスまたは窒素ガスを微細気泡化した電解水で、微細気泡を含有していない電解水よりも芽胞に対して明らかな生菌数の減少が見られた（図１：炭酸ガス＋電解水、窒素ガス＋電解水、電解水）。  一方、酸素を微細気泡化させた電解水及び空気を微細気泡化させた電解水は生菌数の減少は微細気泡を含有していない電解水と同じであった（図１：酸素＋電解水、空気＋電解水、電解水）。  微細気泡を含有する水道水（図１：無処理）では、通常の水道水と同様に生菌数の減少は見られなかった。  以上のことより、窒素ガスと炭酸ガスを微細気泡化することで、電解水の殺菌力を向上させる効果があることが分かった。【００１８】（実施例２）微細気泡化ガスと非微細気泡化ガスの殺菌力比較（ａ）方法  微細気泡ガスを含有する電解水とバチルスサブチリス芽胞の調製と殺菌力の確認は実施例１と同様の方法を用いて行った。  非微細気泡化ガスを含有する電解水は、水道水中に炭酸ガスまたは窒素ガスを通気した後��実施例１と同様に微酸性電解水を生成することにより得た。対照実験として、微細気泡含有電解水の代わりに微細気泡生成前の水道水（微細気泡を含有しない水道水：無処理）、上記の方法により調製した微細気泡含有水道水（次亜塩素酸を含まない：微細気泡のみ）を用いて同様の実験を行った。（ｂ）結果  得られた結果を図２及び図３に示す。  窒素ガス、炭酸ガスともに微細気泡化することで各ガスを通気処理した際に比較して生菌数の減少が見られた。また、窒素ガスおよび炭酸ガスともに微細気泡のみでは生菌数の変化は認められなかった。以上より、窒素ガスと炭酸ガスを微細気泡は電解水と併用することで殺菌効果を向上させ、特に微細気泡化の工程が電解水の殺菌力を向上する際に必要であることが分かった。【００１９】（実施例３）微細気泡と電解水の組み合わせ順序の検討（ａ）方法  微細気泡ガスを含有する電解水（微細気泡化→電解水）とバチルスサブチリス芽胞の調製と殺菌力の確認は実施例１と同様の方法を用いて行った。  更に、本実施例として、微細気泡含有水道水の代わりに、水道水を用いた以外は実施例１と同様の方法で電解水を調製し、この電解水中に実施例1と同様の方法により微細気泡を生成して、微細気泡含有塩素系殺菌剤（電解水→微細気泡化）を得た。（ｂ）結果  窒素ガスを用いて得られた結果を図４に、炭酸ガスを用いて得られた結果を図５に示す。  電解水化の後、窒素ガスまたは炭酸ガスの微細気泡を含有させた場合でも、微細気泡を含まない電解水よりも生菌数の減少が見られた（図４、図５：電解水→微細気泡化）。  一方、炭酸ガス、窒素ガスの微細気泡の両方の場合において、電解水化前に微細気泡を含有させることで最も生菌数が減少した（図４、図５：微細気泡化→電解水）。  以上の結果より、電解水化前に微細気泡化を行うことが最も強い殺菌力を保持させることができるが、電解水化後に微細気泡を含有させた場合でも殺菌力は向上することが示された。（実施例４）（ａ）方法  実施例１と同様の方法にて調製した窒素ガス微細気泡を含有した電解水（窒素ガス＋電解水）を利用して、好気性細菌の芽胞（セレウス菌芽胞、リケニフォルミス菌芽胞）および嫌気性細菌の芽胞（クロストリジウム菌芽胞）に対する殺菌試験を実施した。  対照実験として、微細気泡含有電解水の代わりに微細気泡生成前の水道水（微細気泡を含有しない水道水：無処理）、上記の方法により調製した微細気泡含有水道水（次亜塩素酸を含まない：電解水）を用いて同様の実験を行った。（ｂ）結果  得られた結果を図６に示す。  好気性細菌の芽胞（セレウス菌芽胞、リケニフォルミス菌芽胞）ともに微細気泡と電解水を併用することで、電解水のみでの処理に比べて生菌数の減少が認められた。特にリケニフォルミス菌芽胞に対しては電解水のみでは殆んど殺菌できないが、微細気泡を併用することで殺菌が可能となることが分かる。一方、嫌気性細菌の芽胞に対しては電解水のみで検出限界以下まで減少させることが可能であった。このことから、微細気泡と塩素系殺菌剤の併用は幅広く細菌の芽胞に対して効果を示すとともに、従来の塩素系殺菌剤のみでは殺菌が困難な細菌の芽胞に対しても効果を示すことが明らかとなった。【００２０】（実施例５）（ａ）方法  実施例１と同様の方法にて調製した微細気泡ガスを含有する電解水を２５℃で、密閉容器内で、室内で７日間保存し、バチルスサブチリス芽胞の調製と殺菌力の確認は実施例１と同様の方法を用いて行った。（ｂ）結果  得られた結果を表１に示す。  窒素ガスおよび炭酸ガスのそれぞれを微細気泡化させることで、微細気泡を含有しない電解水に比べて殺菌効果が持続することが分かる。【００２１】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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