(57)【要約】琥珀を水又は有機溶媒で抽出して得られる琥珀抽出物を含有し、４℃程度の低温で長期間保存したときにも沈殿や塊状物を生成することのない優れた安定性を備える皮膚外用剤を提供する。  皮膚外用剤は、琥珀を水又は有機溶媒で抽出して得られる琥珀抽出物と、リンゴ酸又はその塩とを含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
琥珀を水又は有機溶媒で抽出して得られる琥珀抽出物と、リンゴ酸又はその塩とを含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
請求項１記載の皮膚外用剤において、前記有機溶媒は、アルコール、エステル、ニトリル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、ケトンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載の皮膚用外用剤において、全量に対し、前記琥珀抽出物を０．００００００５〜０．１質量％の範囲の量で含有することを特徴とする皮膚用外用剤。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項記載の皮膚用外用剤において、全量に対し、前記リンゴ酸又はその塩を０．０００１〜０．５質量％の範囲の量で含有することを特徴とする皮膚用外用剤。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項記載の皮膚用外用剤において、プラセンタエキスと、ヒアルロン酸又はその塩とを含有することを特徴とする皮膚用外用剤。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれか１項記載の皮膚用外用剤において、化粧料であることを特徴とする皮膚用外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
琥珀は、主にマツ属植物の樹脂が長期間地下に埋没し凝結してできた化石であり、主に樹脂、精油、コハク酸等を含み、エタノール、ジエチルエーテル、ベンゼンに少量溶けることが知られている（例えば、非特許文献１参照）。従来、琥珀そのものを装飾工芸品、宝石、絶縁材料として用いたり、琥珀の削りカスを香料に用いたりすることが知られており、１９世紀頃には傷薬等の医療にも用いられていたことが知られている（例えば、非特許文献２参照）。
近年では、琥珀粉末を化粧品に配合し、肌感触を改善する技術（例えば、特許文献１参照）、琥珀抽出物を皮膚外用剤に配合する技術（例えば、特許文献２参照）、琥珀熱水抽出物の美白効果を利用する技術（例えば、特許文献３参照）、琥珀抽出画分中の皮膚ターンオーバー促進因子を利用する技術（例えば、特許文献４参照）、琥珀抽出物中の皮膚のスキンファーミング効果を利用する技術（例えば、特許文献５参照）、琥珀抽出画分中の血管新生促進因子を利用する技術（例えば、特許文献６参照）等が知られている。
このように、琥珀には様々な物理化学的、生物学的効果が知られており、非常に有用な素材として様々な分野で用いられ、無限の可能性を秘める素材として期待されている。中でも、特に日常生活に密接な分野として、化粧料等の皮膚外用剤に琥珀を利用することが考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−８３４７８号公報
【特許文献２】特開平９−２２７３３４号公報
【特許文献３】特開２０１０−２３５５５１号公報
【特許文献４】特開２００７−３１４５２２号公報
【特許文献５】特開２００８−１８９６６９号公報
【特許文献６】特開２０１１−２５６１６４号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】中薬大辞典、第二巻、上海科学技術出版社（江蘇新医学院「中薬大辞典」編集部）、小学館編
【非特許文献２】Ｋ．Ｋａｉｓｅｒｌｉｎｇ，“Ｂａｌｔｉｓｃｈｅｒ  Ｂｅｒｎｓｔｅｉｎ”，Ｐａｔｈｌｏｇｅ，Ｖｏｌ．２２（４），ｐｐ．２８５−２８６（２００１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記化粧料等の皮膚外用剤は、各種成分を配合して多種多様な剤形の製品とするため、配合した各成分を安定に存在させる必要がある。しかしながら、琥珀を水又は有機溶媒で抽出して得られる琥珀抽出物を配合した皮膚外用剤は、４℃程度の低温で長期間保存する場合には、安定性が損なわれ、沈殿や塊状物が生成するという不都合がある。
本発明は、かかる不都合を解消して、琥珀を水又は有機溶媒で抽出して得られる琥珀抽出物を含有し、４℃程度の低温で長期間保存したときにも沈殿や塊状物を生成することがない優れた安定性を備える皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
かかる目的を達成するために、本発明の皮膚外用剤は、琥珀を水又は有機溶媒で抽出して得られる琥珀抽出物と、リンゴ酸又はその塩とを含有することを特徴とする。
本発明の皮膚外用剤は、前記琥珀抽出物に加えてリンゴ酸又はその塩を含有することにより、４℃程度の低温で１〜４ヶ月の長期間に亘って保存したときにも、沈殿や塊状物を生成することがなく、優れた安定性を得ることができる。
本発明の皮膚用外用剤において、前記琥珀抽出物は、琥珀を水又は有機溶媒で抽出することにより得られるが、前記有機溶媒としては、アルコール、エステル、ニトリル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、ケトンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を用いることができる。
また、本発明の皮膚用外用剤は、全量に対し、前記琥珀抽出物を０．００００００５〜０．１質量％の範囲の量で含有することが好ましい。前記琥珀抽出物の含有量が、本発明の皮膚用外用剤の全量に対し、０．００００００５質量％未満では、皮膚のくすみ改善、乾燥防止、保湿、シワ防止、美白、育毛等の美肌効果を得ることができないことがある。また、前記琥珀抽出物の含有量が、本発明の皮膚用外用剤の全量に対し、０．１質量％を超えると、４℃程度の低温で１〜４ヶ月の長期間に亘って保存したときに、沈殿や塊状物を生成することがある。
また、本発明の皮膚用外用剤は、全量に対し、前記リンゴ酸又はその塩を０．０００１〜０．５質量％の範囲の量で含有することが好ましい。前記リンゴ酸又はその塩の含有量が、本発明の皮膚用外用剤の全量に対し、０．０００１質量％未満では、４℃程度の低温で１〜４ヶ月の長期間に亘って保存したときに、沈殿や塊状物を生成することがある。また、前記リンゴ酸又はその塩の含有量が、本発明の皮膚用外用剤の全量に対し、０．５質量％を超えても、それ以上の効果は得られない。
また、本発明の皮膚用外用剤は、プラセンタエキスと、ヒアルロン酸又はその塩とを含有することが好ましい。本発明の皮膚用外用剤は、プラセンタエキス又は、ヒアルロン酸若しくはその塩とを含有することにより、リンゴ酸又はその塩により得られる安定性よりもさらに優れた安定性を得ることができる。
本発明の皮膚用外用剤は、例えば、化粧料として用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
本実施形態の皮膚外用剤は、琥珀を水又は有機溶媒で抽出して得られる琥珀抽出物と、リンゴ酸又はその塩とを含有する。
前記琥珀は、琥珀自体、琥珀を粉砕した琥珀粉砕物、琥珀に細切等の加工を施した琥珀加工物等を用いることができる。前記琥珀抽出物は、前記琥珀を水又は有機溶媒で抽出した抽出物、該抽出物から溶媒を除去した溶媒除去物、これらの精製物を用いることができるが、前記琥珀粉砕物及び前記琥珀加工物は粒子の大きさにより、皮膚外用剤として用いるときに使用感にざらつきを与えてしまうことがあるため、抽出物又は溶媒除去物を用いることが好ましい。
前記有機溶媒としては、アルコール、エステル、ニトリル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、ケトンからなる群から選択される少なくとも１種の化合物を用いることができる。前記アルコールとしては、メタノール、エタノール、１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、グリセリン等を挙げることができる。前記エステルとしては、酢酸エチル、蟻酸メチル等を挙げることができる。
前記ニトリルとしては、アセトニトリル等を挙げることができる。前記エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等を挙げることができる。前記ハロゲン化炭化水素としては、クロロホルム、塩化メチレン等を挙げることができる。前記ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン等を挙げることができる。
前記琥珀の抽出は、例えば、前記琥珀粉砕物に２〜１０倍量の溶媒を加え、室温で数日間又は該溶媒の沸点付近の温度で数時間、該琥珀粉砕物を該溶媒に浸漬することにより行うことができる。前記琥珀の抽出に用いる溶媒としては、扱いやすさ又は除去しやすさの点で、水又はアルコールが最も好ましい。
前記抽出後、前記溶媒から濾過等により不溶物を除去し、減圧濃縮等により濃縮することにより、琥珀抽出物を得ることができる。前記琥珀抽出物は、例えば、シリカゲル、オクタデシルシリル化シリカゲル、イオン交換樹脂等を充填したカラムを用い、カラムクロマトグラフィーを行うことにより精製してもよい。
本実施形態の皮膚用外用剤は、全量に対し、前記琥珀抽出物を０．００００００５〜０．１質量％の範囲の量で含有することにより、皮膚のくすみ改善、乾燥防止、保湿、シワ防止、美白、育毛等の美肌効果を得ることができる。琥珀抽出物による前記美肌効果は、例えば、大原ら、「琥珀アルコール抽出画分の皮膚ターンオーバー促進、およびヒアルロン酸産生促進効果について」、日本香粧品学会誌、Ｖｏｌ．３４、Ｎｏ．２、ｐｐ．８９−１０１（２０１０）に記載されている。
このとき、本実施形態の皮膚用外用剤は、前記琥珀抽出物の含有量が、全量に対し、０．００００００５質量％未満では前記美肌効果を得ることができないことがある。また、前記琥珀抽出物の含有量が、皮膚用外用剤の全量に対し、０．１質量％を超えると、４℃程度の低温で１〜４ヶ月の長期間に亘って保存したときに、沈殿や塊状物を生成することがある。
また、本実施形態の皮膚用外用剤は、全量に対し、前記リンゴ酸又はその塩を０．０００１〜０．５質量％の範囲の量で含有することにより、４℃程度の低温で１〜４ヶ月の長期間に亘って保存したときにも、沈殿や塊状物を生成することが無く、優れた安定性を得ることができる。前記リンゴ酸又はその塩の含有量が、皮膚用外用剤の全量に対し、０．０００１質量％未満では、前記安定性を十分に得ることができないことがあり、皮膚用外用剤の全量に対し、０．５質量％を超えても、それ以上の効果は得ることができない。前記リンゴ酸塩としては、例えば、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム、リンゴ酸マグネシウム等を挙げることができる。
本実施形態の皮膚用外用剤は、その形態に特に限定はなく、例えば、液状、ペースト状、クリーム状、軟膏状、パウダー状、貼付剤等の種々の形態で用いることができる。また、本実施形態の皮膚用外用剤は、皮膚用外用剤に通常用いられる添加物として、例えば、鉱物油、高級アルコール、動植物油、ワックス類、シリコーン油等の油剤、保湿剤、保潤剤、水溶性高分子、低級アルコール、水、抗酸化剤、ｐＨ調整剤、色素、顔料、防腐殺菌剤、消炎剤等の薬効剤、キレート剤等を添加してもよい。
前記添加剤としては、プラセンタエキスと、ヒアルロン酸又はその塩とを好適に添加することができ、リンゴ酸又はその塩により得られる安定性よりもさらに優れた安定性を得ることができる。このとき、本実施形態の皮膚用外用剤は、前記プラセンタエキスと、ヒアルロン酸又はその塩とを、全量に対し、両者の合計として０．０００００１〜１質量％の範囲の量で含有することが好ましく、０．０００００１〜０．１質量％の範囲の量で含有することがさらに好ましい。
本実施形態の皮膚用外用剤は、前記プラセンタエキスとヒアルロン酸又はその塩との合計含有量が、全量に対し、０．０００００１質量％未満では前記効果を得ることができないことがある。また、前記プラセンタエキス又はヒアルロン酸若しくはその塩の含有量が、全量に対し、１質量％を超えてもそれ以上の効果を得ることはできない。
本実施形態の皮膚用外用剤は、皮膚に外用で適用されるものであればその用途に特に限定はなく、例えば、化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨等を挙げることができるが、特に化粧料として用いることが好ましい。本実施形態の皮膚用外用剤は、化粧料として用いる場合、その剤形に特に限定は無く、例えば、化粧水、乳液、クリーム、軟膏、溶液、ゲル剤、パック、ローション、パウダー、スティック等の剤形で用いることができる。
また、本実施形態の皮膚用外用剤を化粧料として用いる場合、該化粧料は、化粧料に通常用いられる添加物又は基剤として、例えば、オリーブ油等の液体油脂、シア脂等の固体油脂、ミツロウ等のロウ類、流動パラフィン、パラフィン、ワセリン等の炭化水素油、ステアリン酸等の高級脂肪酸、セタノール等の高級アルコール、ミリスチン酸オクチルドデシル等の合成エステル油、メチルポリシロキサン等のシリコーン類等の油性成分、各種界面活性剤、金属イオン封鎖剤、カルボキシビニルポリマー等の水溶性高分子、増粘剤、各種の粉末成分、香料、水等を添加することができる。
次に、本発明の実施例を示す。
【実施例】
【０００８】
＜製造例１＞
琥珀を溶媒抽出しやすいように、適宜な大きさまで粉砕する。粉砕手段としては、やすり、ジェットミル粉砕機を用いることができる。また、琥珀を宝石として加工する際に出る切りくずを粉砕したもの等を用いることもできる。粉砕する大きさは特に限定されないが、溶媒による抽出効率から見て、例えば、平均粒径が１００μｍまで、好適には、１０〜３０μｍ程度とすることができる。粉砕した琥珀を、必要に応じ、疎水性有機溶媒で洗浄する。疎水性有機溶媒としては、ヘキサン、ベンゼン、クロロホルム又はこれらの混合物等を用いることができる。この洗浄は省略することもできる。
抽出工程としては、琥珀又は前記前処理工程で粉砕若しくは粉砕及び洗浄された琥珀を低級アルコールに浸漬して抽出物を得ることができる。例えば、琥珀又は前記前処理工程で粉砕若しくは粉砕及び洗浄された琥珀を微温もしくは室温で低級アルコールに７日以上長期間浸漬して抽出物を得る。具体的には、琥珀又は前記前処理工程で粉砕若しくは粉砕及び洗浄された琥珀を、例えば、常圧下、２５〜５０℃の温度で、低級アルコールに７日以上浸漬することにより抽出物を得る。より具体的には、例えば、エタノールの場合には、琥珀又は前記前処理工程で粉砕若しくは粉砕及び洗浄された琥珀を、２５〜５０℃の温度で７日以上、好適には４０℃で約１ヶ月（３０日間）浸漬することにより抽出物を得る。抽出物は、濃縮し、乾固すると、茶褐色あめ状の乾固物となる。尚、低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、ブタノール又はこれらの混合物等を用いることができる。
分画工程としては、得られた抽出物を、低級アルコール、例えば、メタノールを溶媒とし、炭化水素化学結合型シリカゲル、例えばオクタデシルシリル化したシリカゲルを担体としたカラムクロマトグラフィーを行うことにより、溶出液の色により分画することができる。
さらに、吸着カラムクロマトグラフィーによる精製も行うことができる。具体的に吸着カラムクロマトグラフィーとしては、シリカゲルを担体としたカラムクロマトグラフィーを用いることができる。溶出溶媒としては、例えば、ベンゼン、酢酸エチルの混合液を溶媒として、具体的には、ベンゼン：酢酸エチル＝５０：１で溶出することができる。
＜製造例２＞
製造例１により得られた琥珀の低級アルコール抽出物（乾固物）を、適宜な有機溶媒を用いて、水相と有機溶媒相の二相でさらに分画することができる。有機溶媒としては、例えば、低級エーテル、具体的には、ジメチルエーテル又はジエチルエーテルを挙げることができる。前記有機溶媒に、得られた琥珀の低級アルコール抽出物を溶解し、溶け残った成分を除去する。次に、琥珀抽出物を溶解した有機溶媒を水で洗浄する。具体的には、純水、例えば、超純水製造装置で製浩された超純水を添加し、水溶性成分を取り除く。必要に応じて、純水を用いる水溶性成分の除去を３〜５度繰り返す。
その後、酸性の水溶液及び塩基性の水溶液を、必要に応じ、複数回添加し、混合することにより、それぞれ塩基性の水溶性成分及び酸性の水溶性成分を、最終的に着色成分が除かれるまで、除去する。まず酸性の水溶液で３〜５回洗浄し、次に、塩基性の水溶液で、複数回洗浄し、琥珀抽出物を溶解した有機溶媒の着色が除かれるまで、洗浄することが望ましい。酸性の水溶液としては、例えば、ｐＨ３．０の希塩酸、塩基性の水溶液としては、例えば、ｐＨ１２．０の水酸化ナトリウム水溶液を用いることができる。最後に純水で洗浄する。
＜製造例３＞
製造例２で水溶性成分を除去後の琥珀抽出物が溶解した有機溶媒を、必要に応じ、まず、酸性の水溶液で洗浄する。この酸性水溶液による洗浄は省略することもできるが、初めに酸性洗浄液で洗浄することが望ましい。次に、塩基性の水溶液で洗浄する。洗浄した後の塩基性の水溶液を集める。さらに、有機溶媒を最後に純水で洗浄した場合はこの洗浄液も上記洗浄後塩基性水溶液に加えることができる。その後、前記した洗浄後塩基性水溶液を酸で中和し、必要に応じ、飽和するまで塩を添加する。ここで加える塩は、上記洗浄で使用した塩基性水溶液とその中和のために添加した酸で生じる塩と同じ塩でよい。たとえば、塩基性水溶液として水酸化ナトリウム水溶液を用い、中和に塩酸を用いた場合は、塩化ナトリウムを塩として飽和まで添加することができる。塩で飽和後、有機溶媒で逆抽出し、有機溶媒を揮発させ、琥珀抽出物の酸性画分を得ることができる。
逆抽出に用いる有機溶媒は、低級エーテル、ジクロロメタン、ベンゼン等を挙げることができ、低級エーテルとして、具体的には、ジメチルエーテル又はジエチルエーテルを挙げることができる。
酸性の水溶液としては、いずれの酸性の水溶液も使用可能であるが、例えば、塩酸、クエン酸水溶液、及び酢酸を挙げることができ、より具体的には、ｐＨ３．０の希塩酸を挙げることができる。塩基性の水溶液としては、いずれの塩基性の水溶液も使用可能であるが、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、水酸化カルシウム水溶液、より具体的には、ｐＨ１２．０の水酸化ナトリウム水溶液を用いることができる。
〔実施例１〕
本実施例では、エタノール１０質量部、１，３−ブタンジオール４質量部、グリセリン２質量部、クエン酸ナトリウム０．２質量部、製造例１で得られた琥珀抽出物０．００００１質量部、リンゴ酸０．０１質量部に水を加えて全量を１００質量部とし、本発明に係る皮膚外用剤としての化粧水を調製した。
次に、本実施例で得られた化粧水を４℃で保存し、１ヶ月後及び２ヶ月後の外観と、それぞれ常温（２０〜２５℃）に戻し撹拌した後の外観を観察した。結果を表１に示す。
〔実施例２〕
本実施例では、さらにプラセンタエキス０．００１質量部とヒアルロン酸ナトリウム０．０００１質量部とを加えた以外は実施例１と全く同一にして、本発明に係る皮膚外用剤としての化粧水を調製した。
次に、本実施例で得られた化粧水を４℃で保存し、１ヶ月後及び２ヶ月後の外観と、それぞれ常温（２０〜２５℃）に戻し撹拌した後の外観を観察した。結果を表１に示す。
〔実施例３〕
本実施例では、製造例１で得られた琥珀抽出物を０．００００００５質量部、リンゴ酸を０．００１質量部とし、さらにプラセンタエキス０．００１質量部とヒアルロン酸ナトリウム０．００００１質量部とを加えた以外は実施例１と全く同一にして、本発明に係る皮膚外用剤としての化粧水を調製した。
次に、本実施例で得られた化粧水を４℃で保存し、１ヶ月後及び２ヶ月後の外観と、それぞれ常温（２０〜２５℃）に戻し撹拌した後の外観を観察した。結果を表１に示す。
〔実施例４〕
本実施例では、リンゴ酸を０．００１質量部とし、さらにプラセンタエキス０．０００１質量部とヒアルロン酸ナトリウム０．０００１質量部とを加えた以外は実施例１と全く同一にして、本発明に係る皮膚外用剤としての化粧水を調製した。
次に、本実施例で得られた化粧水を４℃で保存し、１ヶ月後及び２ヶ月後の外観と、それぞれ常温（２０〜２５℃）に戻し撹拌した後の外観を観察した。結果を表１に示す。
〔実施例５〕
本実施例では、製造例１で得られた琥珀抽出物を０．０１質量部、リンゴ酸を０．１質量部とし、さらにプラセンタエキス０．０５質量部とヒアルロン酸ナトリウム０．０５質量部とを加えた以外は実施例１と全く同一にして、本発明に係る皮膚外用剤としての化粧水を調製した。
次に、本実施例で得られた化粧水を４℃で保存し、１ヶ月後及び２ヶ月後の外観と、それぞれ常温（２０〜２５℃）に戻し撹拌した後の外観を観察した。結果を表１に示す。
〔比較例１〕
本比較例では、リンゴ酸を全く加えなかった以外は実施例１と全く同一にして、皮膚外用剤としての化粧水を調製した。
次に、本比較例で得られた化粧水を４℃で保存し、１ヶ月後及び２ヶ月後の外観と、それぞれ常温（２０〜２５℃）に戻し撹拌した後の外観を観察した。結果を表１に示す。
〔比較例２〕
本比較例では、製造例１で得られた琥珀抽出物を０．００００００５質量部とした以外は比較例１と全く同一にして、皮膚外用剤としての化粧水を調製した。
次に、本比較例で得られた化粧水を４℃で保存し、１ヶ月後及び２ヶ月後の外観と、それぞれ常温（２０〜２５℃）に戻し撹拌した後の外観を観察した。結果を表１に示す。
〔比較例３〕
本比較例では、製造例１で得られた琥珀抽出物を０．０１質量部とした以外は比較例１と全く同一にして、皮膚外用剤としての化粧水を調製した。
次に、本比較例で得られた化粧水を４℃で保存し、１ヶ月後及び２ヶ月後の外観と、それぞれ常温（２０〜２５℃）に戻し撹拌した後の外観を観察した。結果を表１に示す。
【表１】
2017119143.tif 000002
表１から、比較例１〜３の化粧水は４℃の低温下に１ヶ月保存した後には濁りを生じ、２ヶ月保存した後には沈殿を生じているのに対し、本発明に係る実施例１の化粧水は、４℃の低温下に２ヶ月の長期間に亘り保存した後にも濁りが生じるのみで沈殿が生じることはなく、優れた安定性を有することが明らかである。
また、さらにプラセンタエキスとヒアルロン酸ナトリウムとを含む、本発明に係る実施例２〜５の化粧水は４℃の低温下に２ヶ月の長期間に亘り保存した後にも透明であり、さらに優れた安定性を有することが明らかである。
〔実施例６〕
本実施例では、まず、ステアリン酸グリセリル２質量部、ラウリン酸ポリグリセリル１質量部、メチルポリシロキサン２質量部、ステアリン酸１質量部、バルミチン酸セチル１質量部、１，３−ブタンジオール４質量部、ジプロピレングリコール３０質量部、水２０質量部を混合して得られた溶液を、７０℃に加温し、さらに水酸化カリウム０．１質量部、水２０質量部を加えて中和することによりゲル状物を調製した。
次に、前記ゲル状物に製造例１で得られた琥珀抽出物０．００００１質量部、リンゴ酸０．０１質量部を加え、さらに水を加えて全量を１００質量部とし、本発明に係る皮膚外用剤としてのクレンジング化粧料を調製した。
次に、本実施例で得られたクレンジング化粧料を４℃で保存し、１ヶ月後、２ヶ月後、３ヶ月後、４ヶ月後に塊状物の有無を目視で観察した。結果を表２に示す。
〔実施例７〕
本実施例では、前記ゲル状物にさらにプラセンタエキス０．００１質量部とヒアルロン酸ナトリウム０．０００１質量部とを加えた以外は実施例６と全く同一にして、本発明に係る皮膚外用剤としてのクレンジング化粧料を調製した。
次に、本実施例で得られたクレンジング化粧料を４℃で保存し、１ヶ月後、２ヶ月後、３ヶ月後、４ヶ月後に塊状物の有無を目視で観察した。結果を表２に示す。
〔実施例８〕
本実施例では、前記ゲル状物に製造例１で得られた琥珀抽出物０．００００００５質量部、リンゴ酸０．００１質量部を加え、さらにプラセンタエキス０．００１質量部とヒアルロン酸ナトリウム０．０００００１質量部とを加えた以外は実施例６と全く同一にして、本発明に係る皮膚外用剤としてのクレンジング化粧料を調製した。
次に、本実施例で得られたクレンジング化粧料を４℃で保存し、１ヶ月後、２ヶ月後、３ヶ月後、４ヶ月後に塊状物の有無を目視で観察した。結果を表２に示す。
〔実施例９〕
本実施例では、前記ゲル状物にリンゴ酸０．００１質量部を加え、さらにプラセンタエキス０．０００１質量部と、ヒアルロン酸ナトリウム０．０００１質量部とを加えた以外は実施例６と全く同一にして、本発明に係る皮膚外用剤としてのクレンジング化粧料を調製した。
次に、本実施例で得られたクレンジング化粧料を４℃で保存し、１ヶ月後、２ヶ月後、３ヶ月後、４ヶ月後に塊状物の有無を目視で観察した。結果を表２に示す。
〔実施例１０〕
本実施例では、前記ゲル状物に製造例１で得られた琥珀抽出物０．０１質量部、リンゴ酸を０．１質量部を加え、さらにプラセンタエキス０．０５質量部と、ヒアルロン酸ナトリウム０．０５質量部とを加えた以外は実施例６と全く同一にして、本発明に係る皮膚外用剤としてのクレンジング化粧料を調製した。
次に、本実施例で得られたクレンジング化粧料を４℃で保存し、１ヶ月後、２ヶ月後、３ヶ月後、４ヶ月後に塊状物の有無を目視で観察した。結果を表２に示す。
〔比較例４〕
本比較例では、前記ゲル状物にリンゴ酸を全く加えなかった以外は実施例１１と全く同一にして、皮膚外用剤としてのクレンジング化粧料を調製した。
次に、本比較例で得られたクレンジング化粧料を４℃で保存し、１ヶ月後、２ヶ月後、３ヶ月後、４ヶ月後に塊状物の有無を目視で観察した。結果を表２に示す。
〔比較例５〕
本比較例では、前記ゲル状物に加える製造例１で得られた琥珀抽出物を０．００００００５質量部とした以外は比較例４と全く同一にして、皮膚外用剤としてのクレンジング化粧料を調製した。
次に、本比較例で得られたクレンジング化粧料を４℃で保存し、１ヶ月後、２ヶ月後、３ヶ月後、４ヶ月後に塊状物の有無を目視で観察した。結果を表２に示す。
〔比較例６〕
本比較例では、前記ゲル状物に加える製造例１で得られた琥珀抽出物を０．０１質量部とした以外は比較例４と全く同一にして、皮膚外用剤としてのクレンジング化粧料を調製した。
次に、本比較例で得られたクレンジング化粧料を４℃で保存し、１ヶ月後、２ヶ月後、３ヶ月後、４ヶ月後に塊状物の有無を目視で観察した。結果を表２に示す。
【表２】
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表２から、比較例４〜６のクレンジング化粧料では４℃の低温下に２ヶ月保存した後には塊状物が発生しているのに対し、本発明に係る実施例６のクレンジング化粧料は、４℃の低温下に３ヶ月の長期間に亘り保存した後に塊状物が発生しており、比較例４〜６のクレンジング化粧料よりも優れた安定性を有することが明らかである。
また、さらにプラセンタエキスとヒアルロン酸ナトリウムとを含む、本発明に係る実施例７〜１０の化粧水は、クレンジング化粧料は、４℃の低温下に４ヶ月の長期間に亘り保存した後にも塊状物の発生がなく、さらに優れた安定性を有することが明らかである。
【国際調査報告】
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