(57)【要約】本発明は、Ｂｌｕｅ顔料によってＢｌｕｅ−Ｒｅｄ側からｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ側までの広い色域を安定して再現できるようにした活性線硬化型Ｂｌｕｅインク、インクセット及び画像形成方法を提供することを課題とし、当該課題は、顔料、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤を少なくとも含有する画像形成用の活性線硬化型Ｂｌｕｅインクであって、前記活性線硬化型Ｂｌｕｅインクは基材上に印字された時に、Ｌ＊＞４０において−１０＜ａ＊＜０、且つｂ＊＜−５０の色相を呈し、前記顔料を前記Ｂｌｕｅインクに対して１．０ｗｔ％〜８．０ｗｔ％含有し、銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを前記顔料に対して２．０ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有する活性線硬化型Ｂｌｕｅインク、該活性線硬化型Ｂｌｕｅインクを含むインクセット、及び、該活性線硬化型Ｂｌｕｅインクを用いた画像形成方法により解決される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤を少なくとも含有し、活性線の照射によって硬化する、インクジェット法による画像形成用の活性線硬化型Ｂｌｕｅインクであって、
前記活性線硬化型Ｂｌｕｅインクは、基材上に印字された時に、Ｌ＊＞４０において−１０＜ａ＊＜０、且つｂ＊＜−５０の色相を呈し、
前記顔料を前記Ｂｌｕｅインクに対して１．０ｗｔ％〜８．０ｗｔ％含有し、
銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを前記顔料に対して２．０ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有する活性線硬化型Ｂｌｕｅインク。
【請求項２】
前記顔料は、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の活性線硬化型Ｂｌｕｅインク。
【請求項３】
請求項１又は２記載の活性線硬化型Ｂｌｕｅインクと、Ｙｅｌｌｏｗインク、Ｍａｇｅｎｔａインク、Ｃｙａｎインク、Ｂｌａｃｋインク、Ｖｉｏｌｅｔインクとを少なくとも含むインクセット。
【請求項４】
請求項１又は２記載の活性線硬化型Ｂｌｕｅインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記活性線硬化型Ｂｌｕｅインクに活性線を照射して前記活性線硬化型Ｂｌｕｅインクを硬化させる工程を含む画像形成方法。
【請求項５】
請求項３記載のインクセットに含まれる各色インクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記各色インクに活性線を照射して前記各色インクを硬化させる工程を含む画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性線硬化型Ｂｌｕｅインク、インクセット及び画像形成方法に関し、より詳しくは、Ｂｌｕｅ顔料によってＢｌｕｅ−Ｒｅｄ側からｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ側までの広い色域を安定して再現できるようにした活性線硬化型Ｂｌｕｅインク、インクセット及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから各種印刷分野で用いられている。【０００３】
特許文献１には、インクジェットインクセットとして、Ｙｅｌｌｏｗ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｃｙａｎ、Ｂｌａｃｋの基本４色のインクの他に、これらインクそれぞれのｌｉｇｈｔインク、および特色としてＢｌｕｅ、ｇｒｅｅｎ、ｇｒａｙの各インクを用いたフルカラー画像形成が開示されている。【０００４】
また、活性線を照射されることで硬化する光重合性化合物を含有するインク（以下、単に「活性線硬化型インク」ともいう。）が知られている。活性線硬化型インクは非吸水性記録媒体においても高い密着性を有する画像を形成できることから近年プラスチック包装材などへの応用も注目されつつある。【０００５】
特許文献２には、このような活性線硬化型インクを用いたインクジェット記録方式として、Ｙｅｌｌｏｗインク、Ｍａｇｅｎｔａインク、ＣｙａｎインクおよびＢｌａｃｋインクの他に、形成すべきＰａｎｔｏｎｅ（登録商標）の色見本帳で示される色域をカバーできるように、特色としてｇｒｅｅｎインク、ＶｉｏｌｅｔインクおよびＯｒａｎｇｅインクを更に使用して色域の拡大を図る方法が開示されている。また、同文献には、Ｖｉｏｌｅｔインクにジオキサジン顔料を含有させることも開示されている。【０００６】
特許文献３には、ジオキサジン顔料を含有するＶｉｏｌｅｔインクが開示されている。また、同文献には、Ｖｉｏｌｅｔインクに、更にＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ６１及び又はカーボンブラックを添加することも開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第８０７５１２２号明細書
【特許文献２】特開２０１０−１３５７４号公報
【特許文献３】特開２０１４−１１８５７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、従来の技術には、Ｂｌｕｅ顔料によってＢｌｕｅ−Ｒｅｄ側からｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ側までの広い色域を安定して再現する観点で更なる改善の余地が見出された。【０００９】
そこで本発明の課題は、Ｂｌｕｅ顔料によってＢｌｕｅ−Ｒｅｄ側からｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ側までの広い色域を安定して再現できるようにした活性線硬化型Ｂｌｕｅインク、インクセット及び画像形成方法を提供することにある。【００１０】
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。【００１２】
１．
顔料、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤を少なくとも含有し、活性線の照射によって硬化する、インクジェット法による画像形成用の活性線硬化型Ｂｌｕｅインクであって、
前記活性線硬化型Ｂｌｕｅインクは基材上に印字された時に、Ｌ＊＞４０において−１０＜ａ＊＜０、且つｂ＊＜−５０の色相を呈し、
前記顔料を前記Ｂｌｕｅインクに対して１．０ｗｔ％〜８．０ｗｔ％含有し、
銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを前記顔料に対して２．０ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有する活性線硬化型Ｂｌｕｅインク。
２．
前記顔料は、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０からなる群より選ばれた少なくとも１種である前記１記載の活性線硬化型Ｂｌｕｅインク。
３．
前記１又は２記載の活性線硬化型Ｂｌｕｅインクと、Ｙｅｌｌｏｗインク、Ｍａｇｅｎｔａインク、Ｃｙａｎインク、Ｂｌａｃｋインク、Ｖｉｏｌｅｔインクとを少なくとも含むインクセット。
４．
前記１又は２記載の活性線硬化型Ｂｌｕｅインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記活性線硬化型Ｂｌｕｅインクに活性線を照射して前記活性線硬化型Ｂｌｕｅインクを硬化させる工程を含む画像形成方法。
５．
前記３記載のインクセットに含まれる各色インクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記各色インクに活性線を照射して前記各色インクを硬化させる工程を含む画像形成方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、Ｂｌｕｅ顔料によってＢｌｕｅ−Ｒｅｄ側からｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ側までの広い色域を安定して再現できるようにした活性線硬化型Ｂｌｕｅインク、インクセット及び画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明者は、特許文献３の方法によって、Ｖｉｏｌｅｔ色域（Ｂｌｕｅ−Ｒｅｄ側）をより高精彩とし、色域範囲を拡大（ｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ側に）することを検討した。しかし、同一インク中に比重が異なる顔料が存在することで色別れを生じてしまい、正確にｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ領域の色再現ができないと考えた。
【００１５】
また、Ｂｌｕｅ顔料はインク中に分散された状態で親水性であることが多く、活性線硬化型インクに含有される光重合性化合物とは親和性が著しく低下してしまう。そのため、Ｂｌｕｅ顔料と分散剤を組み合わせただけでは活性線硬化型インク中で沈降してしまい、正確に色再現できないと考えた。
【００１６】
以上の点に鑑みて本発明者は鋭意検討し、顔料、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤を少なくとも含有し、活性線の照射によって硬化する、インクジェット法による画像形成用の活性線硬化型Ｂｌｕｅインクであって、前記活性線硬化型Ｂｌｕｅインクは基材上に印字された時に、Ｌ＊＞４０において−１０＜ａ＊＜０、且つｂ＊＜−５０の色相を呈し、前記顔料を前記Ｂｌｕｅインクに対して１．０ｗｔ％〜８．０ｗｔ％含有し、銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを前記顔料に対して２．０ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有する活性線硬化型Ｂｌｕｅインク（以下、単にＢｌｕｅインクともいう。）を想到するに至った。かかるＢｌｕｅインクによれば、Ｂｌｕｅ顔料によってＢｌｕｅ−Ｒｅｄ側からｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ側までの広い色域を安定して再現できる効果が奏される。
【００１７】
以下に、本発明の各構成について更に詳しく説明する。
【００１８】
１．活性線硬化型Ｂｌｕｅインク
＜顔料＞
Ｂｌｕｅインクに含有される顔料（Ｂｌｕｅ顔料）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（以下、「Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ」を単に「ＰＢ」ともいう。）１５、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ２５、ＰＢ６０、ＰＢ７６等が挙げられる。中でも、基材上に印字されたＢｌｕｅインクに、Ｌ＊＞４０において−１０＜ａ＊＜０、且つｂ＊＜−５０の色相を好適に付与する観点で、ＰＢ１５：６、ＰＢ２５、ＰＢ６０からなる群より選ばれた少なくとも１種を用いることが好ましい。Ｂｌｕｅ顔料として複数種の顔料を併用する場合においても、後述する分散シナジストとの関係で、上述した色別れを抑制することができる。
【００１９】
なお、ここでいう色相は、１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化され、ＪＩＳ  Ｚ８７８１−４：２０１３において採用されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系に準拠する。色相は、コニカミノルタ社製測色計「ＦＤ−７」を用いて測定できる。
【００２０】
顔料はＢｌｕｅインクに対して１．０ｗｔ％〜８．０ｗｔ％含有される。特に、顔料の含有量が１．０ｗｔ％以上であることによって、色味の不足が防止される。また、顔料の含有量が８．０ｗｔ％以下であることによって、印字後（硬化後）の塗膜が脆くなることが防止され、塗膜が剥がれにくくなる効果も得られる。
【００２１】
＜分散シナジスト＞
Ｂｌｕｅインクに含有される分散シナジストとしては、銅フタロシアニン構造を有するものが用いられる。
【００２２】
銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストは、光重合性化合物に対する親和性を発揮すると共に、銅フタロシアニン骨格が顔料に作用して、上述した顔料の分散に好適に寄与する。これにより、高分子分散剤の吸着によって親水化された顔料であっても、光重合性化合物中において経時安定性を保持することができる。その結果、顔料による色再現性が向上する。
【００２３】
銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストとしては、例えば、銅フタロシアニンからなる骨格に置換基として極性基を導入してなる銅フタロシアニン誘導体等が挙げられる。分散シナジストが極性基を有することによって、光重合性化合物中に顔料を安定分散させる機能が向上する。
【００２４】
極性基としては、例えば、酸性基や塩基性基等が挙げられる。酸性基としては、例えば、スルホン酸基、カルボン酸基等が挙げられる。塩基性基としては、例えば、３級アミン基が挙げられる。また、極性基を金属塩やアミン塩等の塩にしてもよい。分散シナジストにおける極性基の数は、１つでもよいし、複数でもよい。複数の極性基を導入する場合、１種の極性基を用いてもよいし、複数種の極性基を併用してもよい。
【００２５】
Ｂｌｕｅインクに含有される分散シナジストは、Ｂｌｕｅ色相を有するものであることが好ましく、この観点でも銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストが好適である。
【００２６】
銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストは、Ｂｌｕｅインク中に１種又は複数種を含有することができる。
【００２７】
Ｂｌｕｅインクは、銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを顔料に対して２．０ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有する。顔料に対する分散シナジストの含有量が２．０ｗｔ％以上であることによって、光重合性化合物中における顔料の安定性が更に向上する。また、顔料に対する分散シナジストの含有量が１０ｗｔ％以下であることによって、分散シナジスト自体の色味による影響が好適に抑制され、インクの色味を所望の色域内に高精度に設定できる。
【００２８】
＜光重合性化合物＞
Ｂｌｕｅインクに含有される光重合性化合物は、活性線の照射によって重合する性質を有するものであれば格別限定されず、例えば、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーあるいはこれらの混合物であってもよい。光重合性化合物としては、例えば、ラジカル光重合性化合物やカチオン光重合性化合物等が挙げられ、特にラジカル光重合性化合物が好ましい。
【００２９】
ラジカル光重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有することができる。このような化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。中でも、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味する。（メタ）アクリレートは、単官能、２官能、３官能以上であってもよい。
【００３０】
単官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸およびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３１】
２官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
【００３２】
３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
Ｂｌｕｅインクにおいて、光重合性化合物は、活性線が照射されるまで、上述した顔料に対する分散溶媒として機能し得る。そのため、Ｂｌｕｅインクは、光重合性化合物以外の分散溶媒を必ずしも含まなくてよい。
【００３４】
光重合性化合物は、Ｂｌｕｅインク中に１種又は複数種を含有することができる。光重合性化合物の含有量は適宜設定でき、例えば、Ｂｌｕｅインクに対して６５ｗｔ％〜９５ｗｔ％の範囲とすることができる。
【００３５】
＜高分子分散剤＞
Ｂｌｕｅインクに含有される高分子分散剤は、顔料の分散に寄与する高分子であれば格別限定されず、例えば、分子内に複数の繰り返し単位が連なった、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上のものを用いることができる。
【００３６】
高分子分散剤として、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。
【００３７】
また、高分子分散剤として、例えば、３級アミン基を有するくし型ブロックコポリマーを用いてもよい。３級アミン基を有するくし型ブロックコポリマーは、主鎖を形成する直鎖状のポリマーと、直鎖状の主鎖を構成するモノマー由来のそれぞれの構成単位に対してグラフト重合した別の種類のポリマー（枝鎖）とを含むことができる。ここで、３級アミン基は、主鎖及び枝鎖の何れに有してもよいが、主鎖に有することが好ましい。また、アミンの置換基は、例えば、炭素数１又は２のアルキル基とすることができる。
【００３８】
高分子分散剤は、Ｂｌｕｅインク中に１種又は複数種を含有することができる。高分子分散剤の含有量は適宜設定でき、例えば、Ｂｌｕｅインクに対して０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％とすることができる。
【００３９】
＜光重合開始剤＞
Ｂｌｕｅインクに含有される光重合開始剤としては、上述した光重合性化合物がラジカル重合性である場合は光ラジカル開始剤を用いることができ、光重合性化合物がカチオン重合性である場合は光酸発生剤を用いることができる。上述したように、光重合性化合物はラジカル重合性であることが好ましいことから、これとの組合せで、光ラジカル開始剤を好ましく用いることができる。
【００４０】
光ラジカル開始剤としては、例えば、開裂型ラジカル開始剤および水素引き抜き型ラジカル開始剤等が挙げられる。
【００４１】
開裂型ラジカル開始剤としては、例えば、アセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン系の開始剤、アシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステル等が挙げられる。
【００４２】
アセトフェノン系の開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等が挙げられる。
【００４３】
ベンゾイン系の開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。
【００４４】
アシルホスフィンオキシド系の開始剤としては、例えば、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド等が挙げられる。
【００４５】
水素引き抜き型ラジカル開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系の開始剤、チオキサントン系の開始剤、アミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
【００４６】
ベンゾフェノン系の開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノンおよび３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００４７】
チオキサントン系の開始剤としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンおよび２，４−ジクロロチオキサントン等が挙げられる。
【００４８】
アミノベンゾフェノン系の開始剤としては、例えば、４，４’‐ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（別称：ミヒラーケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００４９】
光酸発生剤としては、例えば、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページに記載の化合物が挙げられる。
【００５０】
光重合開始剤は、Ｂｌｕｅインク中に１種又は複数種を含有することができる。光重合開始剤の含有量は適宜設定でき、例えば、Ｂｌｕｅインクに対して１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲とすることができる。
【００５１】
＜その他の成分＞
Ｂｌｕｅインクには、上述した成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲でその他の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、界面活性剤等が挙げられる。
【００５２】
界面活性剤は格別限定されないが、例えば、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００５３】
２．インクセット
以上に説明したＢｌｕｅインクは、単独で用いてもよいが、他の１又は複数種のインクと組み合わせてインクセットを構成することができる。例えば、Ｂｌｕｅインクと、Ｙｅｌｌｏｗインク、Ｍａｇｅｎｔａインク、Ｃｙａｎインク、Ｂｌａｃｋインクとを少なくとも含むインクセットを構成することができる。また、かかるインクセットに、更にＶｉｏｌｅｔインクを含むことによって、色再現領域が更に拡大し、本発明の効果が更に良好に発揮される。
【００５４】
Ｙｅｌｌｏｗインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがＹｅｌｌｏｗ色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ（以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ」を単に「ＰＹ」ともいう。）１、ＰＹ３、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ３４、ＰＹ３５、ＰＹ３７、ＰＹ５５、ＰＹ７４、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１５７、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１６８、ＰＹ１８０、ＰＹ１８５、ＰＹ１９３等が挙げられる。これらの顔料は、Ｙｅｌｌｏｗインク中に１種又は複数種を含有することができる。
【００５５】
Ｍａｇｅｎｔａインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがＭａｇｅｎｔａ色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ（以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ」を単に「ＰＲ」ともいう。）３、ＰＲ５、ＰＲ１９、ＰＲ２２、ＰＲ３１、ＰＲ３８、ＰＲ４３、ＰＲ４８：１、ＰＲ４８：２、ＰＲ４８：３、ＰＲ４８：４、ＰＲ４８：５、ＰＲ４９：１、ＰＲ５３：１、ＰＲ５７：１、ＰＲ５７：２、ＰＲ５８：４、ＰＲ６３：１、ＰＲ８１、ＰＲ８１：１、ＰＲ８１：２、ＰＲ８１：３、ＰＲ８１：４、ＰＲ８８、ＰＲ１０４、ＰＲ１０８、ＰＲ１１２、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４４、ＰＲ１４６、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１６９、ＰＲ１７０、ＰＲ１７７、ＰＲ１７８、ＰＲ１７９、ＰＲ１８４、ＰＲ１８５、ＰＲ２０８、ＰＲ２１６、ＰＲ２２６、ＰＲ２５７等が挙げられる。これらの顔料は、Ｍａｇｅｎｔａインク中に１種又は複数種を含有することができる。
【００５６】
Ｃｙａｎインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがＣｙａｎ色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ（以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ」を単に「ＰＢ」ともいう。）１、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１６、ＰＢ１７−１、ＰＢ２２、ＰＢ２７、ＰＢ２８、ＰＢ２９、ＰＢ３６等が挙げられる。これらの顔料は、Ｃｙａｎインク中に１種又は複数種を含有することができる。
【００５７】
Ｂｌａｃｋインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがＢｌａｃｋ色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ（以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ」を単に「ＰＢｋ」ともいう。）７（カーボンブラック）、ＰＢｋ２８およびＰＢｋ２６等が挙げられる。これらの顔料は、Ｂｌａｃｋインク中に１種又は複数種を含有することができる。
【００５８】
Ｖｉｏｌｅｔインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがＶｉｏｌｅｔ色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ（以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ」を単に「ＰＶ」ともいう。）２３、ＰＶ３７等が挙げられる。これらの顔料は、Ｖｉｏｌｅｔインク中に１種又は複数種を含有することができる。
【００５９】
インクセットを構成するＢｌｕｅインク以外の他色インクは、Ｂｌｕｅインクと同様に活性線硬化型であることが好ましい。他色インクは、Ｂｌｕｅインクについて説明した成分（光重合性化合物、光重合開始剤、その他の成分等）を適宜含有することができる。
【００６０】
３．画像形成方法
以上に説明したＢｌｕｅインク及びインクセットは、インクジェット法による画像形成用として好適である。
【００６１】
本発明の画像形成方法は、Ｂｌｕｅインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記インクに活性線を照射して前記インクを硬化させる工程を含む。
【００６２】
インクセットを用いる場合は、インクセットに含まれる各色インクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程、及び前記着弾した前記各色インクに活性線を照射して前記各色インクを硬化させる工程を含む。
【００６３】
インクジェットヘッドからの吐出方式は格別限定されず、例えば、オンデマンド方式、コンティニュアス方式等が挙げられる。オンデマンド方式のインクジェットヘッドとしては、例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等の電気−機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型、バブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気−熱変換方式等が挙げられる。
【００６４】
記録媒体は格別限定されず、例えば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等のプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体（プラスチック基材）、金属類、ガラス等の非吸収性の無機記録媒体、並びに、紙類（例えば、印刷用コート紙、印刷用コート紙Ｂ）、布類等の吸収性の記録媒体等が挙げられる。プラスチック基材として、例えば、容器本体や容器包装材等が挙げられる。
【００６５】
インクに照射する活性線は、例えば、電子線、紫外線、α線、γ線、エックス線等から選択することができる。
【実施例】
【００６６】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。【００６７】
（実施例１）
１．Ｂｌｕｅ顔料分散体の調製
顔料としてＰＢ６０（顔料名：ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｌ６４７２（インダンスロンブルー））と、高分子分散剤としてＴｅｇｏ社製「ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６８５」と、分散シナジストとして「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ５０００」（銅フタロシアニン誘導体）と、分散溶媒としてジプロピレングリコールジアクリレート（略称：ＤＰＧＤＡ）とを、全体の重量が１００ｇとなるように表１に示す組成で配合して配合物を得た。【００６８】
ＰＢ６０の化学構造は以下の通りである。【００６９】
【化１】
2018105355.tif 000002
【００７０】
次いで、容量２００ｃｃの蓋付ポリエチレン容器に、０．５ｍｍφのジルコニアビーズ２００ｇを入れた後、前記配合物を封入した。【００７１】
次いで、前記容器をペイントコンディショナーに供して３時間分散処理を施した後に、前記ビーズを分離して、Ｂｌｕｅ顔料分散体１〜１０をそれぞれ得た。【００７２】
【表１】
2018105355.tif 000003
【００７３】
２．Ｂｌｕｅインクの調製
得られたＢｌｕｅ顔料分散体１〜１０の各々と、光重合性化合物としてジプロピレングリコールジアクリレート（略称：ＤＰＧＤＡ）、フェノキシエチルアクリレート（略称：ＰＥＡ）及びポリエチレングリコールジアクリレート（略称：ＰＥＧＤＡ）と、光重合開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド）及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド）と、界面活性剤としてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＦ−４４５１」とを表２及び表３に示す組成で配合して、インク中の顔料濃度を異ならせたＢｌｕｅインク１（ａ）〜１（ｇ）、２（ａ）〜２（ｇ）、３（ａ）〜３（ｇ）、４（ａ）〜４（ｇ）、５（ａ）〜５（ｇ）、６（ａ）〜６（ｇ）、７（ａ）〜７（ｇ）、８（ａ）〜８（ｇ）、９（ａ）〜９（ｇ）、１０（ａ）〜１０（ｇ）をそれぞれ得た。【００７４】
【表２】
2018105355.tif 000004
【００７５】
【表３】
2018105355.tif 000005
【００７６】
３．他のインクの調製
Ｂｌｕｅインク以外のＹｅｌｌｏｗ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｃｙａｎ、Ｂｌａｃｋ、Ｇｒｅｅｎ、Ｏｒａｎｇｅの各色についてもＵＶ硬化型インクを調製した。ここでは、各インクともに、色材として各色顔料を１５ｗｔ％の濃度で含有する顔料分散体を調製した後、該顔料分散体にＢｌｕｅインクと同様の光重合性化合物、光重合開始剤及び界面活性剤を表４に示す組成で配合してインクを得た。【００７７】
【表４】
2018105355.tif 000006
【００７８】
４．画像形成
得られた各色インク（Ｂｌｕｅインク、Ｙｅｌｌｏｗインク、Ｍａｇｅｎｔａインク、Ｃｙａｎインク、Ｂｌａｃｋインク、Ｇｒｅｅｎインク、Ｏｒａｎｇｅインクからなるインクセット）をコニカミノルタ社製インクジェットヘッド「ＫＭ５１２」に充填し、電圧１６Ｖ、走査１００ｍｍ／ｍｉｎで、縦３０ｍｍ×横１５０ｍｍのベタ画像１００％印字率で画像形成した。【００７９】
その後、紫外線ＬＥＤランプ（波長３９５ｎｍ）を照射して画像を硬化させた。【００８０】
５．評価
形成された画像（硬化後）の反射スペクトルをコニカミノルタ社製測色計「ＦＤ−７」で測定し、そのデータをＸＹＺの色空間データに変換して描画した。【００８１】
予め入力されたＰａｎｔｏｎｅ色空間基本データの空間域に対して、実験で得られた各水準での色空間データがどのくらいの割合（Ｐａｎｔｏｎｅ包含率、あるいは単に包含率、カバー率ともいう。）になるか計算した。結果を表５に示す。【００８２】
【表５】
2018105355.tif 000007
【００８３】
表５より、Ｂｌｕｅインクが顔料（ここではＰＢ６０）を１．０ｗｔ％〜８．０ｗｔ％含有し、且つ銅フタロシアニン構造を有する分散シナジストを顔料に対して２．０ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有する場合（表４中、太線で囲まれた領域に対応）に、Ｐａｎｔｏｎｅ包含率が８０％以上になり、特に良好であることがわかる。このような高いＰａｎｔｏｎｅ包含率が達成されたことから、Ｂｌｕｅ顔料によってＢｌｕｅ−Ｒｅｄ側からｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ側までの広い色域が安定して再現されていることがわかる。【００８４】
（実施例２）
実施例１のＢｌｕｅインク１（ａ）〜１（ｇ）、２（ａ）〜２（ｇ）、３（ａ）〜３（ｇ）、４（ａ）〜４（ｇ）、５（ａ）〜５（ｇ）、６（ａ）〜６（ｇ）、７（ａ）〜７（ｇ）、８（ａ）〜８（ｇ）、９（ａ）〜９（ｇ）、１０（ａ）〜１０（ｇ）のそれぞれにおいて、顔料としてＰＢ６０に代えてＰＢ１５：６（顔料名：ＬＯＩＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＥＳ（銅フタロシアニンブルー））を用い、高分子分散剤として「ＴＥＧＯ  Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６８５」に代えて「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３２０００」を用い、分散シナジストとして「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ５０００」（銅フタロシアニン誘導体）に代えて「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  １２０００」（銅フタロシアニン誘導体）を用いて得られたＢｌｕｅインク１１（ａ）〜１１（ｇ）、１２（ａ）〜１２（ｇ）、１３（ａ）〜１３（ｇ）、１４（ａ）〜１４（ｇ）、１５（ａ）〜１５（ｇ）、１６（ａ）〜１６（ｇ）、１７（ａ）〜１７（ｇ）、１８（ａ）〜１８（ｇ）、１９（ａ）〜１９（ｇ）、２０（ａ）〜２０（ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして試験を行った。【００８５】
ＰＢ１５：６の化学構造は以下の通りである。【００８６】
【化２】
2018105355.tif 000008
【００８７】
試験結果を表６に示す。【００８８】
【表６】
2018105355.tif 000009
【００８９】
表６より、Ｂｌｕｅインクの顔料としてＰＢ１５：６を用いた場合においても、ＰＢ６０を用いた実施例１と同様に色再現性が発揮されることがわかる。【００９０】
（実施例３）
実施例１において、インクセットに更にＶｉｏｌｅｔのＵＶ硬化型インクを組み合わせて用いたこと以外は、実施例１と同様にして試験を行った。【００９１】
Ｖｉｏｌｅｔインクは、Ｖｉｏｌｅｔ顔料を１５ｗｔ％の濃度で含有する顔料分散体を調製した後、該顔料分散体にＢｌｕｅインクと同様の光重合性化合物、光重合開始剤及び界面活性剤を、表７に示す組成で配合してインクを得た。Ｂｌｕｅインク、及びＹｅｌｌｏｗ、Ｍａｇｅｎｔａ、Ｃｙａｎ、Ｂｌａｃｋ、Ｇｒｅｅｎ、Ｏｒａｎｇｅの各インクは、実施例１と同様である。【００９２】
【表７】
2018105355.tif 000010
【００９３】
試験結果を表８に示す。【００９４】
【表８】
2018105355.tif 000011
【００９５】
表８より、インクセットがＶｉｏｌｅｔインクを含むことによって、Ｂｌｕｅ顔料の色再現性が更に良好に引き出され、Ｂｌｕｅ−Ｒｅｄ側からｄａｒｋ−Ｂｌｕｅ側までの広い色域が安定して再現されていることがわかる。【００９６】
（実施例４）
実施例４ではＢｌｕｅインクの色味について検討する。【００９７】
実施例１で調製したＢｌｕｅ顔料（ＰＢ６０）分散体６と同様の条件で、各種Ｂｌｕｅ顔料（ＰＢ１５、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ２５、ＰＢ７６）を含む顔料分散体をそれぞれ調製した後、顔料濃度３ｗｔ％のインクを調製した。【００９８】
得られたインクをコニカミノルタ社製インクジェットヘッド「ＫＭ５１２」に充填し、電圧１６Ｖ、走査１００ｍｍ／ｍｉｎで、縦３０ｍｍ×横１５０ｍｍのベタ画像１００％印字率で画像形成した。【００９９】
その後、各インクによって形成された画像（硬化後）について、コニカミノルタ社製測色計「ＦＤ−７」を用いて、Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊を測定した。結果を表９に示す。【０１００】
【表９】
2018105355.tif 000012
【０１０１】
表９より、顔料としてＰＢ６０、ＰＢ１５：６を用いたインクは、Ｌ＊＞４０において−１０＜ａ＊＜０、且つｂ＊＜−５０の色相を呈することがわかる。このような色相を呈するインクが良好なＰａｎｔｏｎｅ包含率を示すことは、実施例１〜３において実証された。従って、Ｌ＊＞４０において−１０＜ａ＊＜０、且つｂ＊＜−５０の色相をインクに付与可能な他の顔料（例えばＰＢ２５）を用いた場合においても良好なＰａｎｔｏｎｅ包含率を達成できることが類推される。
【国際調査報告】
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2018105355.tif 000015
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