(57)【要約】  耐熱性及び耐溶剤性の高い硬化物を与える感光性組成物を提供する。潜在性添加剤（Ａ）、エチレン性不飽和結合及び親水性基を一分子内に有し、二重結合当量が２００〜１０００である重合体（Ｂ）、アクリルモノマー（Ｃ）及び光ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する感光性組成物。前記感光性組成物において、潜在性添加剤（Ａ）の含有量は、０．００１〜２０質量％が好ましい。本発明の感光性組成物は活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潜在性添加剤（Ａ）、エチレン性不飽和結合及び親水性基を一分子内に有し、且つ二重結合当量が２００〜１０００である重合体（Ｂ）、アクリルモノマー（Ｃ）及び光ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する感光性組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の感光性組成物を、活性エネルギー線を照射することにより硬化させる方法。
【請求項３】
請求項１に記載の感光性組成物の硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、常温では不活性であり所定の温度に加熱することにより活性化されて機能を発現する潜在性添加剤、エチレン性不飽和結合及び親水性基を一分子内に有し、且つ一定の二重結合当量を有する重合体、アクリルモノマー及び光ラジカル重合開始剤を含有する感光性組成物に関する。更には、該組成物を用いた、エネルギー線により重合可能な着色感光性組成物及び該着色感光性組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂組成物の耐候性や耐熱性を向上させるために、紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加して安定化させる方法が知られている（特許文献１）。【０００３】
また、感光性組成物において、樹脂の二重結合当量を一定範囲内に保つことにより、微細パターンを描いたり、硬化物のコントラストが向上することが知られている。しかしながら、樹脂の二重結合当量を一定の範囲内に保つことにより、耐溶剤性を向上させることは知られていない（特許文献２〜５）。【０００４】
フェノール系酸化防止剤は、ポリマ―の劣化に大きく影響するラジカルをトラップする作用があるため、酸化防止剤を重合系内に添加すると、一般に、いわゆる重合禁止剤として作用し、硬化阻害を起こすことが問題となっていることから、潜在性添加剤が開発されてきた（特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−０９７２２４号公報
【特許文献２】特開２００９−１３４０７８号公報
【特許文献３】特開２０１３−０３７２７２号公報
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１５／２５４２１０号明細書
【特許文献５】特許第５４６０１７９号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２０１５／２９１７７２号明細書
【発明の概要】
【０００６】
従って、本発明の目的は、常温では不活性であり所定の温度に加熱することにより活性化されて機能を発現する潜在性添加剤、エチレン性不飽和結合及び親水性基を一分子内に有し一定の二重結合当量を有する重合体、アクリルモノマー及び光ラジカル重合開始剤を含有する感光性組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、常温では不活性であり所定の温度に加熱することにより活性化されて機能を発現する潜在性添加剤、エチレン性不飽和結合及び親水性基を一分子内に有し一定の二重結合当量を有する重合体、アクリルモノマー及び光ラジカル重合開始剤を含有する感光性組成物の硬化物が、耐熱性及び耐溶剤性が高く、液晶表示パネル等の画像表示装置用カラーフィルタに好適であることを知見し、本発明に到達した。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、常温では不活性であり所定の温度に加熱することにより活性化されて機能を発現する潜在性添加剤（Ａ）（以下、潜在性添加剤（Ａ）ともいう）、エチレン性不飽和結合及び親水性基を一分子内に有し、且つ二重結合当量が２００〜１０００である重合体（Ｂ）（以下、重合体（Ｂ）ともいう）、アクリルモノマー（Ｃ）及び光ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する感光性組成物を提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
【００１０】
本発明の感光性組成物は、潜在性添加剤（Ａ）、エチレン性不飽和結合及び親水性基を一分子内に有し、且つ二重結合当量２００〜１０００である重合体（Ｂ）、アクリルモノマー（Ｃ）及び光ラジカル重合開始剤（Ｄ）を含有する。以下、各成分について順に説明する。
【００１１】
＜潜在性添加剤（Ａ）＞
本発明の感光性組成物に用いられる潜在性添加剤（Ａ）は、常温あるいはプリベーク工程では不活性であり、１００〜２５０℃で加熱するか、あるいは酸／塩基触媒存在下で８０〜２００℃で加熱することにより保護基が脱離して活性となるものである。潜在性添加剤（Ａ）が活性であるとはラジカルに対し反応性を有することをいい、不活性であるとはラジカルと反応しないか又は反応性が極めて低いことをいう。本発明の感光性組成物において、潜在性添加剤（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表される骨格を有するものが、合成が容易で耐熱性が高いので好ましい。
【００１２】
【化１】
2017170465.tif 000002
（式中、環Ａ１は、五員環又は六員環の炭化水素環又は複素環あるいは縮合環を表し、
Ｒ６１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ６２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はトリアルキルシリル基を表し、
Ｒ６１及びＲ６２で表されるアルキル基又はアリールアルキル基中のメチレン基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−又は−ＳＯ２−から選ばれた基を酸素原子が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えてられている場合があり、Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
複数のＲ６１同士は結合してベンゼン環又はナフタレン環を形成している場合もあり、
ｄは、０〜４の整数を表し、
ｋは、１〜５の整数を表すが、ｄとｋの合計は、環Ａ１が取り得る置換基の数より少なく、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００１３】
上記一般式（Ｉ）で表される骨格を有するものの中でも、下記一般式（Ｉ−Ａ）で表されるものが、特に耐熱性が高いので好ましい。
【００１４】
【化２】
2017170465.tif 000003
（式中、環Ａ１、Ｒ６１、Ｒ６２、ｄ及びｋは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、
ｍは、１〜１０の整数を表し、
Ｘ１は、ｍ価の有機基を表す。）
【００１５】
本明細書において、炭素原子数２〜２０の複素環含有基とは、複素環を少なくとも一つ含有し、基全体の炭素数が２〜２０の基を意味する。同様に、後述する炭素原子数２〜１０の複素環含有基とは、複素環を少なくとも一つ含有し、基全体の炭素数が２〜１０の基を意味する。また、後述する炭素原子数２〜３５の複素環含有基とは、複素環を少なくとも一つ含有し、基全体の炭素数が２〜３５の基を意味する。これらの複素環を含有する基における該複素環が置換基を有する場合には、基全体の炭素原子数は、それぞれの基の上限値を超えている場合がある。複素環を含有する基における該複素環が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、後述するＸ１で表される基を置換する場合がある置換基として例示するものが挙げられる。
【００１６】
上記一般式（Ｉ）におけるＡ１で表される五員環の炭化水素環としては、シクロペンタジエン等が挙げられ、五員環の複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、ピロリジン、ピラゾリジン、ピラゾール、イミダゾール、イミダゾリジン、オキサゾール、イソキサゾール、イソオキサゾリジン、チアゾール、イソチアゾール、イソチアゾリジン等が挙げられ、六員環の炭化水素環としては、ベンゼン等が挙げられ、六員環の複素環としては、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオモルフォリン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン等が挙げられ、これらの環は、他の環と縮合されていたり置換されている場合があり、縮合環としては、例えば、キノリン、イソキノリン、インドール、ユロリジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、アズレン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、ペリレン、ピレン等が挙げられる。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ６１で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる（尚、以下の明細書中の記載において、ハロゲン原子は全て、上記と同様である）。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ６１で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、ｉｓｏ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、１−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、アダマンチル等が挙げられ、
【００１９】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ６１で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を置換する置換基としては、ビニル、アリル、アクリル、メタクリル等のエチレン性不飽和基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等が挙げられる。
【００２０】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ６１及びＲ６２で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、フルオレニル、インデニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ｉｓｏ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル、２，４−ジクミルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、（１，１’−ビフェニル）−４−イル、２，４，５−トリメチルフェニル、フェロセニル等が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ６１及びＲ６２で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、ベンジル、１−メチル−１−フェニルエチル、１−ナフチルメチル、９−アントラセニルメチル、９−フルオレニル、３−フェニルプロピル、メチル−２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、フェネチル、スチリル、シンナミル等が挙げられる。
【００２２】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ６１及びＲ６２で表される炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピペリジン環、ピラン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピロリン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾリン環、ベンゾイミダゾリン環、トリアゾリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チアジアゾリン環、チアゾリン環、ベンゾチアゾリン環、チオフェン環、オキサゾリン環、ベンゾオキサゾリン環、イソチアゾリン環、イソオキサゾリン環、インドール環、ピロリジン環、ピペリドン環、ジオキサン環等の複素環とメチレン鎖を組み合わせた基が挙げらる。
【００２３】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ６２で表される炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、Ｒ６１で表される上記アルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
【００２４】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ６２で表される炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル、１−メチルエテン−１−イル、プロペン−１−イル、プロペン−２−イル、プロペン−３−イル、ブテン−１−イル、ブテン−２−イル、２−メチルプロペン−３−イル、１，１−ジメチルエテン−２−イル、１，１−ジメチルプロペン−３−イル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニ等が挙げられる。  
【００２５】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ６２で表されるトリアルキルシリル基としては、トリメチルシラン、トリエチルシラン、エチルジメチルシラン等の炭素原子数１〜６のアルキル基（３つのアルキル基は同一でも異なってよい）で置換されたシリル基が挙げられる。
【００２６】
上記一般式（Ｉ）におけるＲ’で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、Ｒ６１で表される上記アルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
【００２７】
一般式（Ｉ）においては、Ｒ６１が、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基であることが、合成が容易なため好ましい。
一般式（Ｉ）においては、Ｒ６２が、炭素原子数１〜８のアルキル基の酸素原子側の末端に−ＣＯ−Ｏ−が結合しているものが、潜在性添加剤として効率的に機能を発現するので好ましい。
【００２８】
上記一般式（Ｉ−Ａ）において、Ｘ１は、ｍ価の有機基を表し、具体的には、直接結合、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、下記（Ｉ−ａ）若しくは（Ｉ−ｂ）で表される基、＞Ｃ＝Ｏ、＞ＮＲ６３、−ＯＲ６３、−ＳＲ６３、−ＮＲ６３Ｒ６４、又は置換基を有している場合もあるｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もあるｍと同数の価数を有する炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、置換基を有している場合もあるｍと同数の価数を有する炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、Ｒ６３及びＲ６４は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、該脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基のメチレン基は、炭素一炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は窒素原子から選ばれた基で置き換わっている場合もあり、Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表す。
但し、Ｘ１が窒素原子、リン原子又は下記（Ｉ−ａ）若しくは（Ｉ−ｂ）で表される基の場合、ｍは３であり、Ｘ１が酸素原子又は硫黄原子、＞Ｃ＝Ｏ、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は＞ＮＲ６３の場合、ｍは２であり、Ｘ１が−ＯＲ６３、−ＳＲ６３又は−ＮＲ６３Ｒ６４の場合、ｍは１であり、Ｘ１は、Ａ１と一緒になって環を形成している場合もある。
【００２９】
【化３】
2017170465.tif 000004
（＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００３０】
上記一般式（Ｉ−Ａ）で表される潜在性添加剤は、Ｘ１で表されるｍ価の特定の原子又は基に、ｍ個の特定の基が結合した構造を有する。このｍ個の基は、互いに同じであるか又は異なる。ｍの値は１〜１０であり、合成の容易さの点から、好ましくは２〜６である。
【００３１】
上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表される、ｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基としては、ｍが１価のものとして、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００３２】
上記一般式（Ｉ−Ａ）における、Ｘ１で表されるｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基としては、ｍが２価のものとして、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブチルジイル等のアルキレン；前記アルキレンのメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられたもの；エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオールの残基；エタンジチオール、プロパンジチオール、ブタンジチオール、ペンタンジチオール、ヘキサンジチオール等のジチオールの残基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００３３】
上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表される、ｍと同数の価数を有する炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基としては、ｍが３価のものとして、例えば、プロピリジン、１，１，３−ブチリジン等のアルキリジン及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００３４】
上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表される、ｍと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、ｍが１価のものとして、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００３５】
上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表される、置換基を有している場合もあるｍと同数の価数を有する炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、ｍが２価のものとして、フェニレン、ナフチレン等のアリーレン基；カテコール、ビスフェノール等の二官能フェノールの残基；２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン等及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００３６】
上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表される、置換基を有している場合もあるｍと同数の価数を有する炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、ｍが３価のものとして、フェニル−１，３，５−トリメチレン及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００３７】
上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表される、置換基を有している場合もあるｍと同数の価数を有する炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、ｍが１価のものとして、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル、ベンゾトリアゾイル等及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられる。
【００３８】
上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表される、置換基を有している場合もあるｍと同数の価数を有する炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、ｍが２価のものとして、ピリジン環、ピリミジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、トリアジン環、フラン環、チオフェン環、インドール環等を有する基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００３９】
上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表される、置換基を有している場合もあるｍと同数の価数を有する炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、ｍが３価のものとしては、イソシアヌル環を有する基、トリアジン環を有する基及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
【００４０】
Ｒ６３及びＲ６４で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記Ｘ１で表される炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、又は該脂肪族炭化水素基と後述する置換基との組み合わせのうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
【００４１】
Ｒ６３及びＲ６４で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記Ｘ１で表される炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基、又はこれらの基と後述する置換基とを組み合わせた基が挙げられる。
【００４２】
Ｘ１で表される、炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基を置換する場合がある置換基、並びに、Ｒ６３及びＲ６で表される、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基を置換する場合がある置換基としては、ビニル、アリル、アクリル、メタクリル等のエチレン性不飽和基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等が挙げられ、これらの基は更に置換されている場合もある。また、カルボキシル基及びスルホ基は塩を形成している場合もある。
【００４３】
上記一般式（Ｉ‐Ａ）におけるＲ’で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、上述したＲ６１で表される上記アルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
【００４４】
上記一般式（Ｉ−Ａ）において、ｍが２であるとき、Ｘ１は、下記一般式（１）のように表すこともできる。
【００４５】
【化４】
2017170465.tif 000005
（上記一般式（１）中、Ｙ１０は、単結合、−ＣＲ６５Ｒ６６−、−ＮＲ６７−、２価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基、又は、下記（１−１）〜（１−３）で表される何れかの置換基を表し、
該脂肪族炭化水素基の隣接する炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＮＨ−、あるいは酸素原子が隣り合うことなしにこれらを組み合わせた結合基で中断されている場合もあり、
該脂肪族炭化水素基の末端の炭素原子は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＮＨ−で置き換えられている場合もあり、
該脂肪族炭化水素基は、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基又はアルコキシ基で置換されている場合もあり、
Ｚ1及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、＞ＮＲ６７又は＞ＰＲ６７を表し、
Ｒ６５、Ｒ６６及びＲ６７は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００４６】
【化５】
2017170465.tif 000006
（上記式中、Ｒ７１は水素原子、置換基を有している場合もあるフェニル基、又は炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ７２は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
上記アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基は置換基を有している場合があり、
ｆは０〜５の整数であり、＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００４７】
【化６】
2017170465.tif 000007
（＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００４８】
【化７】
2017170465.tif 000008
（上記式中、Ｒ７３及びＲ７４は、それぞれ独立に、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールアルケニル基、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
該アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換えられている場合があり、
Ｒ７３は、隣接するＲ７３同士で環を形成している場合もあり、
ｐは０〜４の数を表し、
ｑは０〜８の数を表し、ｇは０〜４の数を表し、
ｈは０〜４の数を表し、
ｇとｈの数の合計は２〜４であり、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００４９】
上記一般式（Ｉ−Ａ）において、ｍが３であるとき、Ｘ１は、下記一般式（２）のように表すこともできる。
【００５０】
【化８】
2017170465.tif 000009
（上記一般式（２）中、Ｙ１１は、単結合、３価の炭素原子数３〜３５の脂肪族炭化水素基、３価の炭素原子数３〜３５の脂環族炭化水素基、３価の炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基若しくは３価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｚ1、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、＞ＮＲ６８又は＞ＰＲ６８を表し、
Ｒ６８は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基の隣接する炭素原子は、炭素一炭素二重結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＳＯ２−で中断されている場合もあり、
該脂肪族炭化水素基の末端の炭素原子は炭素一炭素二重結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＳＯ２−で置き換えられている場合がある。）
【００５１】
上記一般式（Ｉ−Ａ）において、ｍが４であるとき、Ｘ１は、下記一般式（３）のように表すこともできる。
【００５２】
【化９】
2017170465.tif 000010
（上記一般式（３）中、Ｙ１２は、単結合、炭素原子、又は、４価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、４価の炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基若しくは４価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基の隣接する炭素原子は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で中断されている場合があり、
該脂肪族炭化水素基の末端の炭素原子は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換えらている場合があり、
Ｚ１〜Ｚ４は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基である。）
【００５３】
上記一般式（Ｉ−Ａ）において、ｍが５であるとき、Ｘ１は、下記一般式（４）のように表すこともできる。
【００５４】
【化１０】
2017170465.tif 000011
（上記一般式（４）中、Ｙ１３は、単結合、５価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、５価の炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基又は５価の炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基の隣接する炭素原子は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で中断されている場合があり、
該脂肪族炭化水素基の末端の炭素原子は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換えられている場合があり、
Ｚ１〜Ｚ５は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基である。）
【００５５】
上記一般式（Ｉ−Ａ）において、ｍが６であるとき、Ｘ１は、下記一般式（５）のように表すこともできる。
【００５６】
【化１１】
2017170465.tif 000012
（上記一般式（５）中、Ｙ１４は、単結合、６価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、６価の炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基又は６価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基の隣接する炭素原子は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で中断されている場合があり、
該脂肪族炭化水素基の末端の炭素原子は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換えられている場合があり、
Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ１〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基である。）
【００５７】
上記一般式（１）におけるＲ６５、Ｒ６６及びＲ６７で表される置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価の炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基の置換基として例示したものにより置換された基のうち所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、これらの基又は上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した２価の脂肪族炭化水素基がＺ１及びＺ２で置換された２価の基が、Ｙ１０で表される２価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基として挙げられる。
Ｒ６５、Ｒ６６及びＲ６７で表される置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基等が挙げられ、これらの基又は上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した２価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基がＺ１及びＺ２で置換された２価の基が、Ｙ１０で表される２価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基として挙げられる。
【００５８】
Ｒ６５、Ｒ６６及びＲ６７で表される置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基等が挙げられ、これらの基又は上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した２価の炭素原子数２〜３５の芳香環含有炭化水素基がＺ１及びＺ２で置換された２価の基が、Ｙ１０で表される２価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基として挙げられる。
【００５９】
上記（１−１）で表される置換基において、Ｒ７１で表される炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへブチル、シクロオクチル等が挙げられる。
上記（１−１）で表される置換基において、Ｒ７２で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ６１で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基として例示した基のうち、所定の炭素原子数を満たす基等が挙げられる。
上記（１−１）で表される置換基において、Ｒ７２で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等が挙げられる。
上記（１−１）で表される置換基において、上記フェニル基、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基の置換基は、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものと同様である。
【００６０】
上記（１−３）で表される基において、Ｒ７３及びＲ７４で表される置換基を有している場合もある炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ６１で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基として例示した基のうち、所定の炭素原子数を満たす基等が挙げられる。
上記（１−３）で表される基において、Ｒ７３及びＲ７４で表される置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリール基としては、Ｒ６１及びＲ６２で表される炭素原子数６〜２０のアリール基として例示した基等が挙げられる。
【００６１】
上記（１−３）で表される基において、Ｒ７３及びＲ７４で表される置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、２−メチルフェニルオキシ、３−メチルフェニルオキシ、４−メチルフェニルオキシ、４−ビニルフェニル二オキシ、３−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ブチルフェニルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、４−へキシルフェニルオキシ、４−シクロヘキシルフェニルオキシ、４−オクチルフェニルオキシ、４−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシ、２，３−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，５−ジメチルフェニルオキシ、２．６−ジメチルフェニルオキシ、３．４−ジメチルフェニルオキシ、３．５−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ、２，５−ｔｅｒｔ−アミルフェニルオキシ、４−シクロへキシルフェニルオキシ、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基が奉げられる。
【００６２】
上記（１−３）で表される基において、Ｒ７３及びＲ７４で表される置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールチオ基としては、上記置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置換した基等が奉げられる。
上記（１−３）で表される基において、Ｒ７３及びＲ７４で表される置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールアルケニル基としては、上記置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子をビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、２−オクテニル等のアルケニル基で置換した基等が挙げられる。
上記（１−３）で表される基において、Ｒ７３及びＲ７４で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、Ｒ６１及びＲ６２で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基として例示した基等が挙げられる。
上記（１−３）で表される基において、Ｒ７３及びＲ７４で表される置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、Ｒ６１及びＲ６２で表される炭素原子数２〜２０の複素環含有基として例示した基等が挙げられる。
【００６３】
上記一般式（２）におけるＹ１１で表される３価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の脂肪族炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち所定の炭素原子数を満たすもの等が、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３で置換された３価の基等が挙げられる。
【００６４】
上記一般式（２）におけるＹ１１で表される３価の炭素原子数３〜３５の脂環族炭化水素基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデカニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、ノルアダマンチル、２−メチルアダマンチル、ノルボルニル、イソノルボルニル、パーヒドロナフチル、パーヒドロアントラセニル、ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［２．２．０］ヘキシル、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［５．１．０］オクチル、ビシクロ［４．２．０］オクチル、ビシクロ［４．１．１］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ〔４，４〕ノナニル、スピロ〔４，５〕デカニル、デカリン、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル、セドロール、シクロドデカニル等の基が、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３で置換された３価の基等が挙げられる。
【００６５】
上記一般式（２）におけるＹ１１で表される３価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の芳香環含有炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基等が、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３で置換された３価の基等が挙げられる。
【００６６】
上記一般式（２）におけるＹ１１で表される３価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の複素環含有基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基等が、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３で置換された３価の基等が挙げられる。
【００６７】
また、上記一般式（２）におけるＲ６８で表される置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ６５及びＲ６６の説明で例示した脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、複素環含有基が挙げられる。
【００６８】
上記一般式（３）におけるＹ１２で表される４価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の脂肪族炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち所定の炭素原子数を満たすもの等が、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で置換された４価の基等が挙げられる。
上記一般式（３）におけるＹ１２で表される炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の芳香環含有炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基等がＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で置換された４価の基等が挙げられる。
上記一般式（３）におけるＹ１２で表される４価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の複素環含有基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基等がＺ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で置換された４価の基等が挙げられる。
【００６９】
上記一般式（４）におけるＹ１３で表される５価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の脂肪族炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち所定の炭素原子数を満たすもの等がＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５で置換された５価の基等が挙げられる。
上記一般式（４）におけるＹ１４で表される５価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の芳香環含有炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基等がＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５で置換された５価の基等が挙げられる。
上記一般式（４）におけるＹ１４で表される５価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価におけるＸで表されるｎ価の有機基として例示した１価〜３価の複素環含有基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基等がＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５で置換された５価の基等が挙げられる。
【００７０】
上記一般式（５）におけるＹ１４で表される６価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の脂肪族炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち所定の炭素原子数を満たすもの等がＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６で置換された６価の基等が挙げられる。
上記一般式（５）におけるＹ１４で表される６価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の芳香環含有炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基等がＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６で置換された６価の基等が挙げられる。
上記一般式（５）におけるＹ１４で表される６価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｍ価の有機基として例示した１価〜３価の複素環含有基の置換基として例示したものにより置換された基等がＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６で置換された６価の基等が挙げられる。
【００７１】
上記一般式（Ｉ−Ａ）において、ｄとｋの合計は、環Ａ１の取り得る置換基の数より少ない。例えば、環Ａ１が六員環の芳香環であるとき、環Ａ１の取り得る置換基は６であり、ｄ＋ｋ≦５である。また、環Ａ１が五員環の複素環であるとき、環Ａ１の取り得る置換基は４であり、ｄ＋ｋ≦３である。
【００７２】
上記一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物としては、具体的には、例えば下記構造のものが挙げられる。
【００７３】
【化１２】
2017170465.tif 000013
【００７４】
上記一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物の中でも、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表されるものが、合成が容易で耐熱性が高くなるので好ましい。
【００７５】
【化１３】
2017170465.tif 000014
（式中、環Ａ２は、六員環の脂環、芳香環又は複素環であり、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４及びＲ８５は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又は−Ｏ−Ｒ６２を表し、Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４及びＲ８５のうち少なくとも１つは水素原子でなく、Ｒ６２は、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
【００７６】
【化１４】
2017170465.tif 000015
（式中、Ｘ２は、上記一般式（１）で表される基であり、Ｒ８６、Ｒ８７、Ｒ８８及びＲ８９は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｒ８６、Ｒ８７、Ｒ８８及びＲ８９のうち少なくとも１つは水素原子でなく、Ｒ６２は、上記一般式（Ｉ）と同じであり、環Ａ２は、上記一般式（ＩＩ）と同じである。）
【００７７】
【化１５】
2017170465.tif 000016
（式中、ｒ＝２〜６であり、Ｘ３は、ｒ＝２のとき上記一般式（１）で表される基であり、ｒ＝３のとき上記一般式（２）で表される基であり、ｒ＝４のとき上記一般式（３）で表される基であり、ｒ＝５のとき上記一般式（４）で表される基であり、ｒ＝６のとき上記一般式（５）で表される基であり、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３及びＲ９４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３及びＲ９４のうち少なくとも１つは水素原子でなく、Ｒ６２は、上記一般式（Ｉ）と同じであり、環Ａ２は、上記一般式（ＩＩ）と同じである。）
【００７８】
上記一般式（ＩＩ）における環Ａ2で表される六員環の脂環、芳香環又は複素環としては、上記一般式（Ｉ）におけるＡ１の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（ＩＩ）におけるＲ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84及びＲ85で表されるハロゲン原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ）におけるＲ61又はＲ62の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ86、Ｒ87、Ｒ88及びＲ89で表されるハロゲン原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ）におけるＲ61又はＲ62の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（ＩＶ）におけるＲ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94で表されるハロゲン原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ）におけるＲ61又はＲ62の説明で例示したものが挙げられる。
【００７９】
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の中では、
環Ａ2が、ベンゼン、ナフタレンであるものが好ましく、
Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84及びＲ85のうち、水素原子以外の基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基、炭素原子数２〜１０の複素環含有基が好ましく、特にＲ81〜Ｒ85の何れか１つが炭素原子数１〜４のアルキル基又は炭素原子数２〜１０の複素環含有基であるものが好ましく、
Ｒ62は、−ＣＯ−Ｏ−を介して、下記の置換基を有する者が好ましい。
・炭素原子数１〜８のアルキル基（特に、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル）
・炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基（特にベンジル基）
・炭素原子数２〜６のアルケニル基（特にプロペン−１−イル基）
【００８０】
上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の中では、
環Ａ2が、ベンゼン、ナフタレンであるものが好ましく、
Ｒ86、Ｒ87、Ｒ88及びＲ89のうち、水素原子以外の基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基、炭素原子数２〜１０の複素環含有基、特に炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜１０の複素環含有基であるものが好ましく、
Ｒ62は、−ＣＯ−Ｏ−を介して、下記の置換基を有する者が好ましい。
・炭素原子数１〜８のアルキル基（特に、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル）
・炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基（特にベンジル基）
・炭素原子数２〜６のアルケニル基（特にプロペン−１−イル基）
Ｘ11を表す上記一般式（１）において、Ｙ10が、硫黄原子、炭素原子数６〜２５の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数２〜２１の複素環含有基であるものが好ましく、
Ｚ1及びＺ2が直接結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は置換基を有している場合がある炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基、６〜１０の芳香族炭化水素基、特に置換基を有している場合がある炭素原子数１〜８の脂肪族炭化水素基であるものが好ましい。
【００８１】
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物の中では、
Ｒ91、Ｒ92、Ｒ93及びＲ94のうち、水素原子以外の基としては、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基、炭素原子数２〜１０の複素環含有基、特にＲ91〜Ｒ94の何れか１つが炭素原子数１〜４のアルキル基又は炭素原子数２〜１０の複素環含有基であるものが好ましい。
Ｒ62は、−ＣＯ−Ｏ−を介して、下記の置換基を有する者が好ましい。
・炭素原子数１〜８のアルキル基（特に、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル）・炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基（特にベンジル基）・炭素原子数２〜６のアルケニル基（特にプロペン−１−イル基）
【００８２】
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物においてｒ＝２であり、Ｘ3が上記一般式（１）となる場合、Ｙ10が、硫黄原子、２価の炭素原子数１〜２０のアルキル基、２価の炭素原子数６〜２５の芳香環含有炭化水素基、２価の炭素原子数２〜２１の複素環含有基、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、特に２価の炭素原子数１〜１５のアルキル基、２価の炭素原子数６〜１５の芳香環含有炭化水素基、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンであるものが好ましく、
Ｚ1及びＺ2が直接結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基、２価の炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基、特に置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜８の脂肪族炭化水素基であるものが好ましい。
【００８３】
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物においてｒ＝３であり、Ｘ3が上記一般式（２）となる場合、Ｙ11が、３価の炭素原子数１〜２０のアルキル基、３価の炭素原子数６〜１０のアリール基、３価の炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基、３価の炭素原子数２〜１０の複素環含有基、特に３価の炭素原子数１〜８のアルキル基、３価の炭素原子数６〜９のアリール基、３価の炭素原子数１〜６の複素環含有基であるものが好ましく、
Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、直接結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基、２価の炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基、特に置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜８の脂肪族炭化水素基であるものが好ましい。
【００８４】
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物においてｒ＝４であり、Ｘ3が上記一般式（３）となる場合、Ｙ12は、４価の炭素原子数１〜２０のアルキル基、４価の炭素原子数６〜１０のアリール基、４価の炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基、４価の炭素原子数２〜１０の複素環含有基、特に４価の炭素原子数１〜８のアルキル基、４価の炭素原子数６〜９のアリール基、４価の炭素原子数１〜６の複素環含有基であるものが好ましく、
Ｚ1〜Ｚ4は、直接結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基、２価の炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基、特に置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜８の脂肪族炭化水素基であるものが好ましい。
【００８５】
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物においてｒ＝５であり、Ｘ3が上記一般式（４）となる場合、Ｙ13は、５価の炭素原子数１〜２０のアルキル基、５価の炭素原子数６〜１０のアリール基、５価の炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基、５価の炭素原子数２〜１０の複素環含有基、特に５価の炭素原子数１〜８のアルキル基、５価の炭素原子数６〜９のアリール基、５価の炭素原子数１〜６の複素環含有基であるものが好ましく、
Ｚ1〜Ｚ5は、直接結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基、２価の炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基、特に置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜８の脂肪族炭化水素基であるものが好ましい。
【００８６】
上記一般式（ＩＶ）で表される化合物においてｒ＝６であり、Ｘ3が上記一般式（５）となる場合、Ｙ14は、６価の炭素原子数１〜２０のアルキル基、６価の炭素原子数６〜１０のアリール基、６価の炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基、６価の炭素原子数２〜１０の複素環含有基、特に６価の炭素原子数１〜８のアルキル基、６価の炭素原子数６〜９のアリール基、６価の炭素原子数１〜６の複素環含有基であるものが好ましく、
Ｚ1〜Ｚ6は、直接結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基、２価の炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基、特に置換基を有している場合がある２価の炭素原子数１〜８の脂肪族炭化水素基であるものが好ましい。
【００８７】
上述した、炭素原子数２〜１０の複素環含有基としては、上述した炭素原子数２〜３５の複素環含有基と例示した化合物において、炭素原子数が１〜１０の複素環含有基が挙げられる。
【００８８】
本発明の感光性組成物において、上記潜在性添加剤（Ａ）の含有量は、０．００１〜２０質量％が好ましく、０．００５〜５質量％がより好ましい。
【００８９】
＜重合体（Ｂ）＞
本発明の感光性組成物に用いられる重合体（Ｂ）は、エチレン性不飽和結合及び親水性基を一分子内に有し、且つ二重結合当量が２００〜１０００である重合体である限り、特に限定されず従来用いられているものを用いることができる。
重合体（Ｂ）が有する親水性基としては、水酸基、チオール基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、アミド基又はその塩等が挙げられ、水酸基及びカルボキシル基が、重合体（Ｂ）のアルカリへの溶解性が高くなるため好ましい。
重合体（Ｂ）における親水性基の好ましい官能基当量（親水性基１当量を含む重合体の質量）は、５０〜１００００である。
重合体（Ｂ）の好ましい質量平均分子量は、３０００〜５００００である。
【００９０】
上記重合体（Ｂ）としては、(メタ)アクリル酸、α―クロルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、フマル酸、ハイミック酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、桂皮酸、ソルビン酸、メサコン酸、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、フタル酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・マレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレートあるいは1個のカルボキシル基と２個以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能（メタ）アクリレート等の不飽和多塩基酸；フェノール及び／又はクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニル骨格、ナフタレン骨格を有するノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物、多官能エポキシ基を有するポリフェニルメタン型エポキシ樹脂、下記一般式（Ｖ）で表されるエポキシ化合物等のエポキシ樹脂のエポキシ基に不飽和一塩基酸を作用させた樹脂、下記一般式（Ｖ）で表されるエポキシ化合物等のエポキシ樹脂のエポキシ基に不飽和一塩基酸を作用させ、更に多塩基酸無水物を作用させて得られた樹脂、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基含有多官能アクリレートと無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸無水物の反応物である酸価を有する多官能アクリレート等が挙げられる。
【００９１】
【化１６】
2017170465.tif 000017
（式中、Ｘ４１は直接結合、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４のアルキレン基、置換基を有している場合もある炭素原子数３〜２０の脂環式炭化水素基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は上記（１−１）〜（１−３）で表される置換基を表し、
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜５のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜８のアルコキシ基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜５のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
ｎは０〜１０の整数である。）
【００９２】
上記重合体（Ｂ）の中でも、下記一般式（ＶＩ−１）で表されるユニット、下記一般式（ＶＩ−２）で表されるユニット、下記一般式（ＶＩ−３）で表されるユニット及び下記一般式（ＶＩ−４）で表されるユニットから選択される何れか一つ以上を有するものが、現像性や耐熱性が高いので好ましい。
【００９３】
【化１７】
2017170465.tif 000018
(式中、Ｙ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ４は、２価の結合基であり、Ｒ１は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、該アルキル基、アリール基及びアリールアルキル基の水素原子は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基又はエポキシ基で置換されている場合もあり、該アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＮＨ−、あるいはこれらの組み合わせの結合基で置き換えられている場合もあり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基である。）
【００９４】
上記一般式（ＶＩ−２）におけるＸ４で表される２価の結合基としては、特に限定されないが、上記一般式（１）で表される構造を好ましく挙げることができる。
【００９５】
上記一般式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−４）で表されるユニットの構成比は、（ＶＩ−１）：（ＶＩ−２）：（ＶＩ−３）：（ＶＩ−４）＝０〜０．６５：０．１〜１：０．００１〜２：０〜１であり、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、何れの配列を取っていてもよい。
【００９６】
上記一般式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩ−３）及び（ＶＩ−４）で表されるユニットから選択される何れか一つ以上を有する重合体（Ｂ）の中では、以下のものが好ましい。
Ｒ１は、炭素原子数１〜８のアルキル基及び炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基が好ましく、炭素原子数１〜４のアルキル基がより好ましい。
Ｘ４は、２価の結合基が、下記一般式（１）で表される構造の場合、Ｙ１０は、炭素原子数１〜１５のアルキレン基が好ましく、シクロアルキレン基を有する炭素原子数７〜１５のアルキレン基あるいはカルボキシル基を有する置換基を有するものがより好ましい。これらのアルキレン基中の水素原子は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ原子で置換されている場合もあり、また、アルキレン基中の鎖状アルキレン部分におけるメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＮＨ−基で置き換えられている場合もある。
Ｚ１及びＺ２は、直接結合であるのが好ましい。
【００９７】
上記重合体（Ｂ）は、酸価が好ましくは１０〜２００ｍｇ／ＫＯＨ、更に好ましくは３０〜１５０ｍｇ／ＫＯＨである。酸価が１０ｍｇ／ＫＯＨ未満であると、アルカリ現像性が十分に得られない場合があり、２００ｍｇ／ＫＯＨより大きいと、重合体（Ｂ）の製造が困難である恐れがある。
ここで、酸価とは、ＪＩＳ  Ｋ ００５０ 及び ＪＩＳ Ｋ  ０２１１によるものである。
【００９８】
上記重合体（Ｂ）は、二重結合当量が２００〜１０００であることを必須とし、好ましくは、３００〜５００である。上記重合体（Ｂ）における二重結合当量が２００より小さいと、製造が困難であり、１０００より大きいと、耐久性が十分に得られない。
二重結合当量は、重合体（Ｂ）における二重結合１個当りの重量平均分子量のことであり、下記の式により算出することができる。二重結合当量＝（重合体（Ｂ）の総質量）／｛（重合体（Ｂ）のモル数）×（重合体（Ｂ）中のエチレン性不飽和基の数）｝
【００９９】
本発明の感光性組成物において、上記重合体（Ｂ）の含有量は、本発明の感光性組成物中、１〜２０質量％、特に５〜１５質量％が好ましい。上記重合体（Ｂ）の含有量が１質量％より小さいと、解像度及び耐久性が十分に得られない場合があり、２０質量％より大きいとアルカリ現像性及び硬化性が十分に得られない場合がある。
【０１００】
＜アクリルモノマー（Ｃ）＞
本発明の感光性組成物に用いられるアクリルモノマー（Ｃ）としては、特に制限されず公知のものを用いることができるが、例えば、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸亜鉛、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ターシャリーブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＺジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
上記の中でも、不飽和結合を複数有するモノマーが、耐熱性を向上させることができるため好ましい。  
【０１０１】
本発明の感光性組成物において、上記アクリルモノマー（Ｃ）の含有量は、本発明の感光性組成物中、１〜２０質量％、特に５〜１５質量％が好ましい。上記アクリルモノマー（Ｃ）の含有量が１質量％より小さいと、硬化性及びアルカリ現像性が十分に得られない場合があり、２０質量％より大きいと解像度及び耐久性が十分に得られない場合がある。
【０１０２】
＜光ラジカル重合開始剤（Ｄ）＞
本発明の感光性組成物に用いられる光ラジカル重合開始剤（Ｄ）は、光照射を受けることによってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等のケトン系化合物、オキシム系化合物などを好ましいものとして例示することができる。
【０１０３】
アセトフェノン系化合物としては例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
【０１０４】
ベンジル系化合物としては、ベンジル、アニシル等が挙げられる。
【０１０５】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【０１０６】
チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【０１０７】
オキシム系化合物としては、特に、下記一般式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩＩ）で表される化合物が、感度及び耐熱性の点から好ましい。
【０１０８】
【化１８】
2017170465.tif 000019
（式中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３０のアリール基、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ５３及びＲ５４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、Ｒ５５、ＯＲ５６、ＳＲ５７、ＮＲ５８Ｒ５９、ＣＯＲ６０、ＳＯＲ６１、ＳＯ２Ｒ６２又はＣＯＮＲ６３Ｒ６４を表し、Ｒ５３及びＲ５４は、互いに結合して環を形成している場合があり、
Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３０のアリール基、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｘ５は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ７５Ｒ７６、ＣＯ、ＮＲ７７又はＰＲ７８を表し、
Ｘ６は、単結合又はＣＯを表し、
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７及びＲ６８中の炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、該アルキル基又はアリールアルキル基中のメチレン基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基又は複素環含有基で置換されている場合があり、−Ｏ−で置き換えられている場合があり、
Ｒ５３及びＲ５４は、それぞれ独立に、隣接するどちらかのベンゼン環と一緒になって環を形成している場合があり、
ａは、０〜４の整数を表し、
ｂは、０〜５の整数を表す。）
【０１０９】
【化１９】
2017170465.tif 000020
（式中、Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立に、Ｒ111、ＯＲ111、ＣＯＲ111、ＳＲ111、ＣＯＮＲ112Ｒ113又はＣＮを表し、
Ｒ111、Ｒ112及びＲ113は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ111、Ｒ112及びＲ113で表わされる基の水素原子は、更にＲ121、ＯＲ121、ＣＯＲ121、ＳＲ121、ＮＲ122Ｒ123、ＣＯＮＲ122Ｒ123、−ＮＲ122−ＯＲ123、−ＮＣＯＲ122−ＯＣＯＲ123、ＮＲ122ＣＯＲ121、ＯＣＯＲ121、ＣＯＯＲ121、ＳＣＯＲ121、ＯＣＳＲ121、ＣＯＳＲ121、ＣＳＯＲ121、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ121で置き換えられている場合もあり、
Ｒ121、Ｒ122及びＲ123は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ121、Ｒ122及びＲ123で表される基の水素原子は、更に水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、水酸基又はカルボキシル基で置換されている場合もあり、
Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ121、Ｒ122及びＲ123で表される基のアルキレン部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ124−、−ＮＲ124ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ124−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により酸素原子が隣り合わない条件で１〜５回置き換えられている場合もあり、
Ｒ124は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123及びＲ124で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖がある場合もあり、環状アルキルである場合もあり、
Ｒ103は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｒ103で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖がある場合もあり、環状アルキルである場合もあり、また、Ｒ103とＲ107、Ｒ103とＲ108、Ｒ104とＲ105、Ｒ105とＲ106及びＲ106とＲ107はそれぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、
Ｒ103で表わされる基の水素原子は、更にＲ121、ＯＲ121、ＣＯＲ121、ＳＲ121、ＮＲ122Ｒ123、ＣＯＮＲ122Ｒ123、−ＮＲ122−ＯＲ123、−ＮＣＯＲ122−ＯＣＯＲ123、ＮＲ122ＣＯＲ121、ＯＣＯＲ121、ＣＯＯＲ121、ＳＣＯＲ121、ＯＣＳＲ121、ＣＯＳＲ121、ＣＳＯＲ121、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ121で置換されている場合もあり、
Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107は、それぞれ独立に、Ｒ111、ＯＲ111、ＳＲ111、ＣＯＲ114、ＣＯＮＲ151Ｒ116、ＮＲ112ＣＯＲ111、ＯＣＯＲ111、ＣＯＯＲ114、ＳＣＯＲ111、ＯＣＳＲ111、ＣＯＳＲ114、ＣＳＯＲ111、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、Ｒ104とＲ105、Ｒ105とＲ106及びＲ106とＲ107はそれぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、
Ｒ114、Ｒ115及びＲ116は、水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ108は、Ｒ111、ＯＲ111、ＳＲ111、ＣＯＲ111、ＣＯＮＲ112Ｒ113、ＮＲ112ＣＯＲ111、ＯＣＯＲ111、ＣＯＯＲ111、ＳＣＯＲ111、ＯＣＳＲ111、ＣＯＳＲ111、ＣＳＯＲ111、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、
ｗは、０又は１を表す。）
【０１１０】
その他の光ラジカル重合開始剤（Ｄ）としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフェインオキサイド、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）］チタニウムなどが挙げられる。
【０１１１】
これらの光ラジカル重合開始剤（Ｄ）は１種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができる。
【０１１２】
以上のような光ラジカル重合開始剤（Ｄ）は、本発明の感光性組成物中、０．０１〜１０質量％、特に０．１〜１質量％が好ましい。上記光ラジカル重合開始剤の含有量が０．０１質量％より小さいと、露光による硬化が不十分になる場合があり、１０質量％より大きいと、感光性組成物中に光ラジカル重合開始剤が析出する場合がある。
【０１１３】
上記感光性組成物に、更に着色剤を加えて着色感光性組成物とすることもできる。該着色感光性組成物の硬化物は、カラーフィルタとして好適に用いられる。
上記着色感光性組成物において、着色剤の添加量は、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．１〜３０質量％がより好ましい。上記着色剤の添加量は０．０１質量％より小さいと、色味が不十分であり、５０質量％より大きいと、感光性組成物中に着色剤が析出する場合がある。
【０１１４】
上記着色剤としては、染料あるいは顔料が挙げられる。
染料としては、３８０〜１２００ｎｍに吸収を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、アゾ化合物、アントラキノン化合物、インジゴイド化合物、トリアリールメタン化合物、キサンテン化合物、アリザリン化合物、アクリジン化合物、スチルベン化合物、チアゾール化合物、ナフトール化合物、キノリン化合物、ニトロ化合物、インダミン化合物、オキサジン化合物、フタロシアニン化合物、シアニン化合物、ジインモニウム化合物、シアノエテニル化合物、ジシアノスチレン化合物、ローダミン化合物、ペリレン化合物、ポリエンナフトラクタム化合物、クマリン化合物、スクアリリウム化合物、クロコニウム化合物、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、メロシアニン化合物、オキソノール化合物、スチリル化合物、ピリリウム化合物、ローダニン化合物、オキサゾロン化合物、フタルイミド化合物、シンノリン化合物、ナフトキノン化合物、アザアントラキノン化合物、ポルフィリン化合物、アザポルフィリン化合物、ピロメテン化合物、キナクリドン化合物、ジケトピロロピロール化合物、インジゴ化合物、アクリジン化合物、アジン化合物、アゾメチン化合物、アニリン化合物、キナクリドン化合物、キノフタロン化合物、キノンイミン化合物、イリジウム錯体化合物、ユーロピウム錯体化合物等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
【０１１５】
顔料としては、無機顔料あるいは有機顔料を用いることができ、例えば、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、キサンテン化合物、キノリン化合物、アントラキノン化合物、クマリン化合物、フタロシアニン化合物、イソインドリノン化合物、イソインドリン化合物、キナクリドン化合物、アンタンスロン化合物、ペリノン化合物、ペリレン化合物、ジケトピロロピロール化合物、チオインジゴ化合物、ジオキサジン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノフタロン化合物、ナフタレンテトラカルボン酸；アゾ染料、シアニン染料の金属錯体化合物；レーキ顔料；ファーネス法、チャンネル法、サーマル法によって得られるカーボンブラック、あるいはアセチレンブラック、ケッチェンブラック又はランプブラック等のカーボンブラック；上記カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整、被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶媒中で樹脂で分散処理し、２０〜２００ｍｇ／ｇの樹脂を吸着させたもの、上記カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの、平均粒径が８ｎｍ以上でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下のもの、９５０℃における揮発分中のＣＯ、ＣＯ2から算出した全酸素量が、カーボンブラックの表面積１００ｍ２当たり９ｍｇ以上であるもの；黒鉛、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン；アニリンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラック；疎水性樹脂、酸化クロム緑、ミロリブルー、コバルト緑、コバルト青、マンガン系、フェロシアン化物、リン酸塩群青、紺青、ウルトラマリン、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、合成鉄黒、アンバー等の無機含量又は有機顔料を用いることができる。これらの顔料は単独で、あるいは複数を混合して用いることができる。
【０１１６】
上記無機顔料又は有機顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリ−ン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【０１１７】
本発明の感光性組成物に、更に架橋剤を加え、上記重合体の親水性基と反応させることにより、耐水性及び耐熱性を向上させることもできる。該架橋剤としては、ポリオキサゾリン化合物、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、ポリアミン類、ポリオール類、ジシアンジアミド誘導体、ヒドラジン化合物、ポリヒドラジド化合物（ジヒドラジド、トリヒドラジド）、アルデヒド類、メチロール化合物、活性化ビニル化合物、ポリイソシアネート系化合物、フェノール系化合物のアルキレンカーボネート化合物、多価金属塩、シランカップリング剤、有機チタン等が挙げられ、中でもポリオキサゾリン化合物及びカルボジイミド化合物が、１００〜１２０℃の熱乾燥温度で反応するので好ましい。
【０１１８】
上記架橋剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、エポクロスＷＳ−３００、ＷＳ−５００、ＷＳ−７００（日本触媒社製）；カルボジライトＶ−０２、Ｖ−０２−Ｌ２、ＳＶ−０２、Ｖ−０４、Ｖ−１０、ＳＷ−１２Ｇ、Ｅ−０２、Ｅ−０３Ａ、Ｅ−０５（日清紡社製）等が挙げられる。
【０１１９】
上記感光性組成物及び着色感光性組成物には、更に溶媒を加えることができる。該溶媒としては、通常、必要に応じて上記の各成分を溶解又は分散しえる溶媒、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶媒；エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート、１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール、３−メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート等のエーテルエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒；カルビトール系溶媒、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶媒は１種又は２種以上の混合溶媒として使用することができる。これらの中でもケトン類、エーテルエステル系溶媒等、特にプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート、シクロヘキサノン等が、感光性組成物においてレジストと光ラジカル重合開始剤の相溶性がよいので好ましい。
【０１２０】
上記着色感光性組成物には、更に無機化合物を含有させることができる。該無機化合物としては、例えば、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化イリジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カリウム、シリカ、アルミナ等の金属酸化物；層状粘土鉱物、ミロリブルー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、コバルト系、マンガン系、ガラス粉末、マイカ、タルク、カオリン、フェロシアン化物、各種金属硫酸塩、硫化物、セレン化物、アルミニウムシリケート、カルシウムシリケート、水酸化アルミニウム、白金、金、銀、銅等が挙げられる。
【０１２１】
上記着色感光性組成物において、顔料及び／又は無機化合物を用いる場合、分散剤を加えることができる。該分散剤としては色材、無機化合物を分散、安定化できるものであれば何でも良く、市販の分散剤、例えばビックケミー社製、ＢＹＫシリーズ等を用いることができ、塩基性官能基を有するポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタンからなる高分子分散剤、塩基性官能基として窒素原子を有し、窒素原子を有する官能基がアミン、及び／又はその四級塩であり、アミン価が1〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好適に用いられる。
【０１２２】
また、上記着色感光性組成物には、必要に応じて、ｐ−アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；レベリング剤；表面調整剤；フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等の酸化防止剤；紫外線吸収剤；分散助剤；凝集防止剤；触媒；効果促進剤；増粘剤等の慣用の添加物を加えることができる。
【０１２３】
また、上記酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合体とともに、他の有機重合体を用いることによって、本発明の着色感光性組成物の硬化物の特性を改善することもできる。上記有機重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ウレタン樹脂、ポリカーボネートポリビニルブチラール、セルロースエステル、ポリアクリルアミド、飽和ポリエステル、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらの中でも、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、エポキシ樹脂が好ましい。
【０１２４】
上記着色感光性組成物には、更に、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、シランカップリング剤、メラミン等を併用することができる。
【０１２５】
上記連鎖移動剤、増感剤としては、一般的に硫黄原子含有化合物が用いられる。例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、下記化合物Ｎｏ．Ｃ１、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の脂肪族多官能チオール化合物、昭和電工社製カレンズＭＴ  ＢＤ１、ＰＥ１、ＮＲ１等が挙げられる。
【０１２６】
【化２０】
2017170465.tif 000021
【０１２７】
上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。
【０１２８】
上記シランカップリング剤としては、例えば信越化学社製シランカップリング剤を用いることができ、その中でもＫＢＥ−９００７、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＥ−４０３等、イソシアネート基、メタクリロイル基、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好適に用いられる。
【０１２９】
上記メラミン化合物としては、（ポリ）メチロールメラミン、（ポリ）メチロールグリコールウリル、（ポリ）メチロールベンゾグアナミン、（ポリ）メチロールウレア等の窒素化合物中の活性メチロール基（ＣＨ2ＯＨ基）の全部又は一部（少なくとも２つ）がアルキルエーテル化された化合物を挙げることができる。ここで、アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が挙げられ、互いに同一であるか、又は異なる場合がある。また、アルキルエーテル化されていないメチロール基は、一分子内で自己縮合している場合があり、二分子間で縮合して、その結果オリゴマー成分が形成されている場合がある。具体的には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラブトキシメチルグリコールウリル等を用いることができる。これらの中でも、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン等のアルキルエーテル化されたメラミンが好ましい。
【０１３０】
上記感光性組成物及び着色感光性組成物は、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の手段で、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等の支持基体上に適用することができる。また、一旦フィルム等の支持基体上に施した後、他の支持基体上に転写することもでき、その適用方法に制限はない。
【０１３１】
また、上記感光性組成物及び着色感光性組成物を硬化させる際に用いられる活性エネルギー線の光源としては、波長３００〜４５０ｎｍの光を発光するものを用いることができ、例えば、超高圧水銀、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等を用いることができる。
【０１３２】
更に、露光光源にレーザー光を用いることにより、マスクを用いずに、コンピューター等のデジタル情報から直接画像を形成するレーザー直接描画法が、生産性のみならず、解像性や位置精度等の向上も図れることから有用であり、そのレーザー光としては、３４０〜４３０ｎｍの波長の光が好適に使用されるが、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ＹＡＧレーザー、及び半導体レーザー等の可視から赤外領域の光を発するものも用いられる。これらのレーザーを使用する場合には、可視から赤外の当該領域を吸収する増感色素が加えられる。
【０１３３】
本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物は、二つの感光性組成物又は着色感光性組成物を用いて二回に分けてパターニングを行うダブルパターニングプロセスを経てパターニングを行うこともできる。
【０１３４】
本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物は、上記活性エネルギー線を照射することにより一時硬化させ、更に加熱することにより硬化させることができる。また、上記活性エネルギー線を照射することにより硬化させ、現像した後、加熱することによりパターンを形成することもできる。
【０１３５】
上記感光性組成物及び着色感光性組成物（又はその硬化物）は、光硬化性塗料あるいはワニス、光硬化性接着剤、プリント基板、あるいはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、デジタルカメラ等のカラー表示の液晶表示パネルにおけるカラーフィルタ、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、フォトスペーサ、ブラックカラムスペーサ、プラズマ表示パネル用の電極材料、タッチパネル、タッチセンサー、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、歯科用組成物、光造形用樹脂、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状及び乾燥膜の双方、はんだレジスト、種々の表示用途用のカラーフィルタを製造するためのあるいはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、及びＬＣＤの製造工程において構造を形成するためのレジスト、電気及び電子部品を封入するための組成物、ソルダーレジスト、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシル、ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための材料、ホログラフィ記録用材料、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料、印刷配線板用フォトレジスト材料、ＵＶ及び可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料、プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料、３Ｄ実装用フォトレジスト材料あるいは保護膜等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
【０１３６】
本発明の感光性組成物は、透明導電膜、反射膜、偏光板、保護膜等に用いることができ、透明基板に前述の各層を順次塗布し、所定のパターン形状を有するマスクを介して活性光を照射し、露光後の被膜を現像液にて現像し、現像後の被膜を加熱することにより積層した透明積層体として用いることができる。例えば、透明基材に、酸化インジウムと酸化セリウムの複合酸化物からなる透明薄膜層と金属薄膜層とが交互にされているもの等が挙げられる。前述の各層それぞれに、本発明の化合物を潜在性添加剤として含有する感光性組成物を用いてもよいし、何れか一以上の層に該感光性組成物を用いてもよい。また、更に、該透明積層体は、表示装置に好適に用いられる。
【０１３７】
上記着色感光性組成物は、カラーフィルタの画素を形成する目的で使用され、特に液晶表示パネル等の画像表示装置用の表示デバイス用カラーフィルタを形成するための感光性組成物として有用である。
【０１３８】
上記表示デバイス用カラーフィルタは、（１）上記着色感光性組成物の塗膜を基板上に形成する工程、（２）該塗膜に所定のパターン形状を有するマスクを介して活性光を照射する工程、（３）露光後の被膜を現像液にて現像する工程、（４）現像後の該被膜を加熱する工程により好ましく形成される。また、本発明の着色感光性組成物は、現像工程のないインクジェット方式の着色感光性組成物としても有用である。
上記マスクとしては、ハーフトーンマスク又はグレースケールマスク等の多階調マスクを用いることもできる。
【実施例】
【０１３９】
以下、実施例等を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。【０１４０】
[製造例１]重合体Ｂ−３の調製
反応容器に、グリシジルメタクリレート１４２ｇ、スチレン８．３ｇ、ベンジルメタクリレート３．５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１．０ｇ及びＰＧＭＥＡ３８．５ｇを仕込み、９０℃で９時間攪拌した。その後、反応液を室温まで冷却し、ＰＧＭＥＡ１５０ｇ、アクリル酸７２ｇ、及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて、１２０℃で４時間攪拌した。更に、テトラヒドロ無水フタル酸９９．６ｇを加え、１００℃で４時間、６０℃で６時間、撹拌した後、ＰＧＭＥＡ１３６．５ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液として目的物の重合体Ｂ−３を得た（Ｍｗ＝２２０００、Ｍｎ＝６０００、酸価（固形分）１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【０１４１】
[製造例２]重合体Ｂ−４の調製
反応容器に、１，１−ビス〔４−（２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニル〕インダン１８４ｇ、アクリル酸５８ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２６ｇ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．１１ｇ及びＰＧＭＥＡ１０５ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。その後、反応液を室温まで冷却し、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、ビフタル酸無水物５９ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて、１２０℃で４時間撹拌した。更に、テトラヒドロ無水フタル酸２０ｇを加え、１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間撹拌した後、ＰＧＭＥＡ１２８ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液として重合体Ｂ−４を得た（Ｍｗ＝５０００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）９２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）。【０１４２】
［実施例１〜１１及び比較例１〜２］感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１及び比較感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２の調製
[表１]及び[表２]の配合に従い、感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１及び比較感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２を調製した。尚、[表１]及び[表２]中の数値は質量部である。【０１４３】
【表１】
2017170465.tif 000022
【０１４４】
【表２】
2017170465.tif 000023
【０１４５】
[表１]及び[表２]中のＡ−１〜Ａ−４は下記の潜在性添加剤を表す。【０１４６】
【化２１】
2017170465.tif 000024
【０１４７】
【化２２】
2017170465.tif 000025
【０１４８】
【化２３】
2017170465.tif 000026
【０１４９】
【化２４】
2017170465.tif 000027
【０１５０】
[表１]及び[表２]中の符号Ｂ−１〜Ｂ−４、Ｂ’−１、Ｃ−１〜Ｃ−２、Ｄ−１〜Ｄ−３、Ｅ−１及びＦ−１はそれぞれ下記の化合物を表す。Ｂ−１    ＳＰＣ−１０００（昭和電工社製アクリル樹脂；重量平均分子量３１９８０，二重結合当量９００）Ｂ−２    ＳＰＣ−３０００（昭和電工社製アクリル樹脂；重量平均分子量７６１０，二重結合当量３４０）Ｂ−３    製造例１で得られたもの（重量平均分子量２２０００，二重結合当量３３０）Ｂ−４    製造例２で得られたもの（重量平均分子量５６００，二重結合当量４３４）Ｂ’−１  ＳＰＣ−２０００（昭和電工社製アクリル樹脂；重量平均分子量１７５００，二重結合当量０）Ｃ−１    アロニックスＭ４５０（東亞合成社製アクリル系モノマー）Ｃ−２   カヤラッドＤＰＨＡ（多官能アクリレート；日本化薬社製）Ｄ−１    ＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）Ｄ−２    ＩＲＧＡＣＵＲＥ−ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）Ｄ−３    ＴＲ−ＰＢＧ−３０４（Ｔｒｏｎｌｙ社製）Ｅ−１    プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテートＦ−１    ブルー顔料分散液（着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ1６1（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理することにより調製した。）【０１５１】
［評価例１−１〜１−１１及び比較評価例１−１〜１−２］焼成による耐熱性評価
実施例１〜１１で調製した感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１並びに比較例１〜２で調製した比較感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２を、それぞれガラス基板に４１０ｒｐｍ×７ｓｅｃの条件で塗工し、ホットプレートで乾燥（９０℃、９０ｓｅｃ）させた。得られた塗膜に超高圧水銀ランプで露光（４０ｍＪ／ｃｍ2）した。露光後の塗膜を、２３０℃×９０分の条件で焼成し、焼成後の塗膜の４００ｎｍにおける透過率を測定した。結果を［表３］に示す。【０１５２】
【表３】
2017170465.tif 000028
【０１５３】
［評価例２−１〜２−１１及び比較評価例２−１〜２−２］耐溶剤性評価
実施例１〜１０で得られた感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１及び比較例１〜２で得られた比較感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２をガラス基板に４１０ｒｐｍ×７秒の条件で塗工し、ホットプレートで乾燥（９０℃ 、９０秒）させた。得られた塗膜に超高圧水銀ランプで露光（４０ｍＪ／ｃｍ２）した後、シクロヘキサノン、ＰＧＭＥＡ、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンにそれぞれ３０分浸漬した。その後、イオン交換水で洗浄乾燥し、各溶剤に対する浸漬試験前後の膜厚を調べた。膨潤率（％）＝（試験後の膜厚−試験前の膜厚）／試験前の膜厚×１００とし、膨潤率が０〜２％未満の場合はＡ、２〜８％未満の場合はＢ、８％以上の場合はＣ、試験前より試験後の膜厚が減った場合をＤとした。結果を［表４］に示す。【０１５４】
【表４】
2017170465.tif 000029
【０１５５】
以上の結果より、本発明の感光性組成物は、焼成後の透明性が高いまま維持されている、すなわち耐熱性が高く、かつ耐溶剤性に優れる。
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
本発明によれば、耐熱性及び耐溶剤性の高い硬化物を与える感光性組成物を提供することができる。
【国際調査報告】
2017170465.tif 000030
2017170465.tif 000031
2017170465.tif 000032
2017170465.tif 000033