(57)【要約】  圧電素子としての圧電アクチュエータ（２１ａ）の製造方法は、少なくとも支持基板（２２）を含む基体（２７）上に下部電極（２４）を形成する電極形成工程と、下部電極（２４）上に圧電薄膜（２５）を成膜する成膜工程と、圧電薄膜（２５）の一部を除去して圧電薄膜（２５）をパターニングするパターニング工程と、支持基板（２２）を研磨する研磨工程とを含む。研磨工程は、パターニング工程よりも前に行われる。成膜工程では、Ｘ線回折の２θ／θ測定によって得られる、ペロブスカイト相の（１００）配向、（１１０）配向、（１１１）配向の各ピーク強度の総和に対する、パイロクロア相のピーク強度の比が、１００ｐｐｍ以下となるように、圧電薄膜（２５）を成膜する。
2017203995.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基板を含む基体上に電極を形成する電極形成工程と、
前記電極上に圧電薄膜を成膜する成膜工程と、
前記圧電薄膜の一部を除去して前記圧電薄膜をパターニングするパターニング工程と、
前記基板を研磨する研磨工程とを含み、
前記研磨工程は、前記パターニング工程よりも前に行われ、
前記成膜工程では、Ｘ線回折の２θ／θ測定によって得られる、ペロブスカイト相の（１００）配向、（１１０）配向、（１１１）配向の各ピーク強度の総和に対する、パイロクロア相のピーク強度の比が、１００ｐｐｍ以下となるように、前記圧電薄膜を成膜することを特徴とする圧電素子の製造方法。
【請求項２】
前記成膜工程では、膜応力が５０ＭＰａ以下となるように前記圧電薄膜を成膜することを特徴とする請求項１に記載の圧電素子の製造方法。
【請求項３】
前記成膜工程では、前記比が、４５ｐｐｍ以下となるように、前記圧電薄膜を成膜することを特徴とする請求項１または２に記載の圧電素子の製造方法。
【請求項４】
前記圧電薄膜は、チタン酸ジルコン酸鉛を含むことを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の圧電素子の製造方法。
【請求項５】
前記圧電薄膜の膜厚は、１μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の圧電素子の製造方法。
【請求項６】
前記研磨工程は、前記基板を化学機械研磨する工程を含むことを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の圧電素子の製造方法。
【請求項７】
前記圧電薄膜上に別の電極を形成する別電極形成工程をさらに含み、
前記別電極形成工程は、前記パターニング工程の後に行われることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の圧電素子の製造方法。
【請求項８】
前記圧電薄膜上に別の電極を形成する別電極形成工程をさらに含み、
前記別電極形成工程は、前記パターニング工程の前に行われ、
前記研磨工程は、前記別電極形成工程の後で、かつ、前記パターニング工程の前に行われることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の圧電素子の製造方法。
【請求項９】
前記パターニング工程の後、前記基板に圧力室を形成する工程を含むことを特徴とする請求項７または８に記載の圧電素子の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の圧電素子の製造方法を含むインクジェットヘッドの製造方法であって、
前記基板を支持基板とすると、
ノズル孔を有するノズル基板を、前記ノズル孔が前記支持基板に形成された前記圧力室と連通するように、前記支持基板に接合する接合工程を含むことを特徴とするインクジェットヘッドの製造方法。
【請求項１１】
前記圧電薄膜を封止筐体で密閉する密閉工程をさらに含むことを特徴とする請求項１０に記載のインクジェットヘッドの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧電素子の製造方法と、インクジェットヘッドの製造方法とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、駆動素子やセンサなどに応用するための機械電気変換素子として、圧電体が用いられている。このような圧電体は、シリコン（Ｓｉ）等の基板上に薄膜として形成することで、ＭＥＭＳ（Micro Electro Mechanical Systems）素子へ応用が期待されている。このようなＭＥＭＳ素子は、例えばインクジェットヘッドのアクチュエータとして利用される。【０００３】
インクジェットヘッドにおいては、インクを収容する圧力室を基板に形成し、この基板上に絶縁膜や電極等を介して圧電薄膜を成膜する。インクジェットヘッドの設計では、圧力室の高さ（深さ）は、例えば５０〜３００μｍである。一方、基板の初期の厚さは、例えば４００〜７００μｍである。このため、上記圧力室の高さが得られるように、基板を研磨することが必要である。【０００４】
ここで、圧電薄膜の成膜工程では、６００〜８００℃と非常に高温となるため、基板が薄い状態では、基板に反りが発生しやすい。このため、先に基板を研磨し、薄くなった基板の上に圧電薄膜を高温で成膜すると、高温での基板の反りにより、圧電薄膜の温度分布が面内で不均一となり、圧電薄膜の膜質が面内で不均一となる。このため、厚みのある基板上に先に圧電薄膜を成膜し、所望の形状にパターニングした後に、基板の研磨を行う場合が多い。このように、圧電薄膜のパターニング後に基板を研磨することを、ここでは、「後研磨」とも称する。【０００５】
図８は、後研磨を行う従来のインクジェットヘッドの製造工程を示す断面図である。まず、基板として、ＳＯＩ（Silicon on Insulator）基板１０１を用意する。ＳＯＩ基板１０１は、２枚のシリコン（Ｓｉ）基板１０１ａ・１０１ｂで酸化膜１０１ｃを挟み込んだ構造の基板である。次に、ＳＯＩ基板１０１を熱酸化し、ＳＯＩ基板１０１の表面および裏面に、酸化膜１０２ａ・１０２ｂをそれぞれ形成する。そして、酸化膜１０２ａ上に、下部電極１０３および圧電薄膜１０４をこの順で形成する。【０００６】
続いて、圧電薄膜１０４上にマスク１０５を形成し、圧電薄膜１０４をパターニングする。つまり、圧電薄膜１０４においてマスク１０５で覆われた部分以外をエッチングによって除去する。その後、圧電薄膜１０４を覆うように、下部電極１０３上に上部電極１０６を形成する。【０００７】
次に、上部電極１０６上にマスク１０７を形成し、上部電極１０６をパターニングする。つまり、上部電極１０６においてマスク１０７で覆われた部分以外をエッチングによって除去する。その後、ＳＯＩ基板１０１の裏面を研磨し、ＳＯＩ基板１０１を薄型化する（後研磨）。そして、ＳＯＩ基板１０１の裏面にマスク１０８を形成し、ＳＯＩ基板１０１においてマスク１０８で覆われた部分以外をエッチングによって除去し、圧力室１０９を形成する。これにより、アクチュエータとしての圧電素子１１０が得られる。最後に、ＳＯＩ基板１０１とノズル基板１２０とを接着剤等で接合することにより、インクジェットヘッド２００が完成する。このとき、ＳＯＩ基板１０１の圧力室１０９と、ノズル基板１２０のノズル孔１２０ａとが連通するように、両基板が接合される。【０００８】
このように、後研磨によってインクジェットヘッドを製造する技術は、例えば特許文献１でも同様に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−３１６４１７号公報（請求項１、１５、段落〔００３７〕、〔００３８〕、〔００８７〕、図５（ｄ）等参照）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ところが、後研磨では、図９に示すように、パターニングされた圧電薄膜１０４のエッジ１０４ａにおいて、研磨の際にＳＯＩ基板１０１の面に沿った方向に負荷（せん断応力）がかかる（研磨方向がＳＯＩ基板１０１の面に沿った方向であるため）。このため、パターニングされた圧電薄膜１０４のエッジ１０４とその下層の下部電極１０３との密着性が低下しやすくなる。その結果、製造された圧電素子１１０の繰り返し駆動時において、圧電薄膜１０４のエッジ１０４ａが下層から剥がれやすくなり、圧電素子１１０ひいてはインクジェットヘッド２００の信頼性が低下する。【００１１】
また、圧電薄膜１０４の結晶中に、準安定層であるパイロクロア相が多く存在していると、パイロクロア相は圧電薄膜１０４とその下層との界面での密着性を低下させるため、やはり、繰り返し駆動時の圧電薄膜１０４の剥離およびそれによる圧電素子１１０の信頼性低下が起こることが懸念される。このため、圧電薄膜１０４の結晶中のパイロクロア比率を適切に規定することも必要である。【００１２】
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであり、その目的は、基板の研磨のタイミングおよび圧電薄膜の結晶中のパイロクロア比率を適切に規定することにより、素子の繰り返し駆動時における圧電薄膜の剥離を抑えて信頼性を向上させることができる圧電素子の製造方法と、インクジェットヘッドの製造方法とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一側面に係る圧電素子の製造方法は、少なくとも基板を含む基体上に電極を形成する電極形成工程と、前記電極上に圧電薄膜を成膜する成膜工程と、前記圧電薄膜の一部を除去して前記圧電薄膜をパターニングするパターニング工程と、前記基板を研磨する研磨工程とを含み、前記研磨工程は、前記パターニング工程よりも前に行われ、前記成膜工程では、Ｘ線回折の２θ／θ測定によって得られる、ペロブスカイト相の（１００）配向、（１１０）配向、（１１１）配向の各ピーク強度の総和に対する、パイロクロア相のピーク強度の比が、１００ｐｐｍ以下となるように、前記圧電薄膜を成膜する。
【発明の効果】
【００１４】
上記した製造方法によれば、製造された圧電素子の繰り返し駆動時において、圧電薄膜が下層から剥離するのを抑えて、圧電素子ひいてはインクジェットヘッドの信頼性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施の一形態に係るインクジェットプリンタの概略の構成を示す説明図である。
【図２Ａ】上記インクジェットプリンタが備えるインクジェットヘッドの概略の構成を示す平面図である。
【図２Ｂ】上記インクジェットヘッドの断面図であって、図２ＡにおけるＡ−Ａ’線矢視断面図である。
【図３】ＰＺＴの結晶構造を模式的に示す説明図である。
【図４】上記インクジェットヘッドの製造工程を示す断面図である。
【図５】実施例１で成膜された圧電薄膜に対して、Ｘ線回折の２θ／θ測定を行ったときに得られるスペクトルを示す説明図である。
【図６】上記インクジェットヘッドの他の製造工程を示す断面図である。
【図７】上記インクジェットヘッドの他の構成を示す断面図である。
【図８】従来のインクジェットヘッドの製造工程を示す断面図である。
【図９】従来のインクジェットヘッドの製造において、基板研磨時のせん断応力によって、圧電薄膜のエッジが下層から剥がれる様子を模式的に示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の実施の一形態について、図面に基づいて説明すれば、以下の通りである。なお、本明細書において、数値範囲をＡ〜Ｂと表記した場合、その数値範囲に下限Ａおよび上限Ｂの値は含まれるものとする。
【００１７】
〔インクジェットプリンタの構成〕
図１は、本実施形態のインクジェットプリンタ１の概略の構成を示す説明図である。インクジェットプリンタ１は、インクジェットヘッド部２において、インクジェットヘッド２１が記録媒体の幅方向にライン状に設けられた、いわゆるラインヘッド方式のインクジェット記録装置である。
【００１８】
インクジェットプリンタ１は、上記のインクジェットヘッド部２と、繰り出しロール３と、巻き取りロール４と、２つのバックロール５・５と、中間タンク６と、送液ポンプ７と、貯留タンク８と、定着機構９とを備えている。
【００１９】
インクジェットヘッド部２は、インクジェットヘッド２１から記録媒体Ｐに向けてインクを吐出させ、画像データに基づく画像形成（描画）を行うものであり、一方のバックロール５の近傍に配置されている。インクジェットヘッド２１は、異なる色のインクに対応して複数設けられてもよい。なお、インクジェットヘッド２１の詳細については後述する。
【００２０】
繰り出しロール３、巻き取りロール４および各バックロール５は、軸回りに回転可能な円柱形状からなる部材である。繰り出しロール３は、周面に幾重にも亘って巻回された長尺状の記録媒体Ｐを、インクジェットヘッド部２との対向位置に向けて繰り出すロールである。この繰り出しロール３は、モータ等の図示しない駆動手段によって回転することで、記録媒体Ｐを図１のＸ方向へ繰り出して搬送する。
【００２１】
巻き取りロール４は、繰り出しロール３より繰り出されて、インクジェットヘッド部２によってインクが吐出された記録媒体Ｐを周面に巻き取る。
【００２２】
各バックロール５は、繰り出しロール３と巻き取りロール４との間に配設されている。記録媒体Ｐの搬送方向上流側に位置する一方のバックロール５は、繰り出しロール３によって繰り出された記録媒体Ｐを、周面の一部に巻き付けて支持しながら、インクジェットヘッド部２との対向位置に向けて搬送する。他方のバックロール５は、インクジェットヘッド部２との対向位置から巻き取りロール４に向けて、記録媒体Ｐを周面の一部に巻き付けて支持しながら搬送する。
【００２３】
中間タンク６は、貯留タンク８より供給されるインクを一時的に貯留する。また、中間タンク６は、インクチューブ１０と接続され、インクジェットヘッド２１におけるインクの背圧を調整して、インクジェットヘッド２１にインクを供給する。
【００２４】
送液ポンプ７は、貯留タンク８に貯留されたインクを中間タンク６に供給するものであり、供給管１１の途中に配設されている。貯留タンク８に貯留されたインクは、送液ポンプ７によって汲み上げられ、供給管１１を介して中間タンク６に供給される。
【００２５】
定着機構９は、インクジェットヘッド部２によって記録媒体Ｐに吐出されたインクを当該記録媒体Ｐに定着させる。この定着機構９は、吐出されたインクを記録媒体Ｐに加熱定着するためのヒータや、吐出されたインクにＵＶ（紫外線）を照射することによりインクを硬化させるためのＵＶランプ等で構成されている。
【００２６】
上記の構成において、繰り出しロール３から繰り出される記録媒体Ｐは、バックロール５により、インクジェットヘッド部２との対向位置に搬送され、インクジェットヘッド部２から記録媒体Ｐに対してインクが吐出される。その後、記録媒体Ｐに吐出されたインクは定着機構９によって定着され、インク定着後の記録媒体Ｐが巻き取りロール４によって巻き取られる。このようにラインヘッド方式のインクジェットプリンタ１では、インクジェットヘッド部２を静止させた状態で、記録媒体Ｐを搬送しながらインクが吐出され、記録媒体Ｐに画像が形成される。
【００２７】
なお、インクジェットプリンタ１は、シリアルヘッド方式で記録媒体に画像を形成する構成であってもよい。シリアルヘッド方式とは、記録媒体を搬送しながら、その搬送方向と直交する方向にインクジェットヘッドを移動させてインクを吐出し、画像を形成する方式である。この場合、インクジェットヘッドは、キャリッジ等の構造体に支持された状態で、記録媒体の幅方向に移動する。また、記録媒体としては、長尺状のもの以外にも、予め所定の大きさ（形状）に裁断されたシート状のものを用いてもよい。
【００２８】
〔インクジェットヘッドの構成〕
次に、上記したインクジェットヘッド２１の構成について説明する。図２Ａは、インクジェットヘッド２１の概略の構成を示す平面図であり、図２Ｂは、図２ＡにおけるＡ−Ａ’線矢視断面図である。インクジェットヘッド２１は、圧電アクチュエータ２１ａに、ノズル基板３１を貼り合わせて構成されている。圧電アクチュエータ２１ａは、複数の圧力室２２ａ（開口部）を有する支持基板２２上に、熱酸化膜２３、下部電極２４、圧電薄膜２５、上部電極２６をこの順で有しており、デバイスとしての圧電素子を構成している。また、圧電アクチュエータ２１ａは、基体２７を有している。基体２７は、例えば支持基板２２および熱酸化膜２３からなる積層体から形成されている。なお、基体２７は少なくとも支持基板２２を有していれば良く、支持基板２２および熱酸化膜２３からなる積層体には限定されないことは言うまでもない。
【００２９】
支持基板２２は、圧電薄膜２４等を支持するための基板であり、厚さが例えば５０〜３００μｍ程度の単結晶Ｓｉ単体からなる半導体基板またはＳＯＩ基板で構成されている。なお、図２Ｂでは、支持基板２２をＳＯＩ基板で構成した場合を示している。支持基板２２は、例えば厚さ７５０μｍ程度のＳｉ基板またはＳＯＩ基板を研磨処理することによって、上記の厚さに調整されている。なお、支持基板２２の厚さは、適用するデバイスに応じて適宜調整されればよい。
【００３０】
ＳＯＩ基板は、酸化膜を介して２枚のＳｉ基板を接合したものである。支持基板２２における圧力室２２ａの上壁（圧力室２２ａよりも圧電薄膜２５の形成側に位置する壁）は、従動膜となる振動板２２ｂを構成しており、圧電薄膜２５の駆動（伸縮）に伴って変位（振動）し、圧力室２２ａ内のインクに圧力を付与する。すなわち、振動板２２ｂは、支持基板２２において、圧力室２２ａを覆うように設けられており、圧電薄膜２５の伸縮によって振動する。
【００３１】
熱酸化膜２３は、例えば厚さが０．１μｍ程度のＳｉＯ2（酸化シリコン）からなり、支持基板２２の保護および絶縁の目的で形成されている。
【００３２】
下部電極２４は、複数の圧力室２２ａに共通して設けられるコモン電極であり、Ｔｉ（チタン）層とＰｔ（白金）層とを積層して構成されている。Ｔｉ層は、熱酸化膜２３とＰｔ層との密着性を向上させるために形成されている。Ｔｉ層の厚さは例えば０．０２μｍ程度であり、Ｐｔ層の厚さは例えば０．１μｍ程度である。
【００３３】
圧電薄膜２５は、ＰＺＴ（チタン酸ジルコン酸鉛）を含む強誘電体薄膜で構成されており、各圧力室２２ａに対応して設けられている。ＰＺＴは、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタン（Ｔｉ）、酸素（Ｏ）からなる。圧電薄膜２５の膜厚は、例えば１μｍ以上５μｍ以下である。このように圧電薄膜２５が薄型であるため、小型の圧電アクチュエータ２１ａを実現することができる。
【００３４】
ＰＺＴは、図３に示すペロブスカイト型構造となるときに良好な圧電効果を発現する。ここで、ペロブスカイト型構造とは、理想的には立方晶系の単位格子を有し、立方晶の各頂点（Ａサイト）に配置される金属（例えばＰｂ）、体心（Ｂサイト）に配置される金属（例えばＺｒまたはＴｉ）、立方晶の各面心に配置される酸素Ｏとから構成されるＡＢＯ3型の結晶構造のことである。ペロブスカイト構造の結晶には、立方晶が歪んだ正方晶、斜方晶、菱面体晶等も含まれるものとする。なお、圧電薄膜２５は、ＰＺＴを含んでいればよく、ＰＺＴに添加物（ランタン（Ｌａ）、ニオブ（Ｎｂ）など）が添加されていてもよい。
【００３５】
このように、圧電薄膜２５が、良好な圧電特性を発揮するＰＺＴを含んで構成されることにより、インクジェットヘッド２１に好適な圧電アクチュエータ２１ａを実現することができる。
【００３６】
圧電薄膜２５を支持基板２２上に成膜する方法としては、ＣＶＤ法（Chemical Vapor Deposition ）などの化学的成膜法、スパッタ法やイオンプレーティング法といった物理的な方法、ゾルゲル法などの液相での成長法、印刷法など種々の方法を用いることができる。圧電材料の結晶化には高温が必要となるため、支持基板２２にはＳｉが用いられている。
【００３７】
圧電薄膜２５は、圧力室２２ａの上方では平面視でほぼ円形であり、圧力室２２ａの上方から圧力室２２ａの側壁上方にかけて、下部電極２４に沿って引き出されている。この圧電薄膜２５が引き出された部分を、圧電薄膜引出部２５Ｅと称する。このような圧電薄膜引出部２５Ｅを設けるのは、圧電薄膜２５上に形成される上部電極２６を、圧力室２２ａの外部に引き出すためである。すなわち、圧電薄膜引出部２５Ｅは、上部電極２６を圧力室２２ａの外部に引き出すための下地層を構成する。圧電薄膜引出部２５Ｅの幅（引出方向に垂直な方向の幅）は、圧力室２２ａの上方の圧電薄膜２５の幅よりも狭く、圧力室２２ａの側壁上方の位置で広げられている。なお、圧力室２２ａの上方での圧電薄膜２５の平面形状は、上記の円形に限定されるわけではなく、他の形状であってもよい。
【００３８】
上部電極２６は、各圧力室２２ａに対応して設けられる個別電極であり、圧電薄膜２５からはみ出さない形状（大きさ）で、Ｔｉ層とＰｔ層とを積層して構成されている。Ｔｉ層は、圧電薄膜２５とＰｔ層との密着性を向上させるために形成されている。Ｔｉ層の厚さは例えば０．０２μｍ程度であり、Ｐｔ層の厚さは例えば０．１〜０．２μｍ程度である。上部電極２６は、下部電極２４との間で圧電薄膜２５を挟持するように設けられている。なお、Ｐｔ層の代わりに、金（Ａｕ）からなる層を形成してもよい。
【００３９】
上部電極２６は、圧力室２２ａの上方では平面視でほぼ円形であり、圧力室２２ａの上方から圧力室２２ａの側壁上方にかけて、圧電薄膜２５に沿って引き出されている。この上部電極２６が引き出された部分を、上部電極引出部２６Ｅと称する。上部電極引出部２６Ｅの幅（引出方向に垂直な方向の幅）は、圧力室２２ａの上方の上部電極２６の幅よりも狭く、圧力室２２ａの側壁上方の位置（駆動回路２８との接続部分）で広くなっている。なお、圧力室２２ａの上方での上部電極２６の平面形状は、上記の円形に限定されるわけではなく、他の形状であってもよい。
【００４０】
上記の圧電薄膜２５は、駆動回路２８から下部電極２４および上部電極２６に印加される電圧（駆動信号）に基づいて駆動される。圧電アクチュエータ２１ａは、圧電薄膜２５および圧力室２２ａ等を２次元的に並べることにより形成される。
【００４１】
また、上記の圧力室２２ａは、主室２２ａ1と、主室２２ａ1よりも容積の小さい副室２２ａ2・２２ａ3とを含む。主室２２ａ1は、圧電薄膜２５の駆動によって圧力が主に付与される部分（空間）である。副室２２ａ2は、主室２２ａ1と連通する空間であり、インク供給路２９から供給されるインクを主室２２ａ1に導く。インク供給路２９は、振動板２２ｂを貫通して形成されており、上述したインクチューブ１０（図１参照）と連通している。これにより、圧力室２２ａには、中間タンク６よりインクチューブ１０およびインク供給路２９を介してインクが供給され、収容される。なお、圧力室２２ａには、個別のインク供給路２９ではなく、各圧力室２２ａに共通する共通流路を通ってインクが供給されてもよい。副室２２ａ3は、支持基板２２において、主室２２ａ1に対して副室２２ａ2とは反対側に位置して、主室２２ａ1と連通している。また、支持基板２２に共通循環流路を設け、共通循環流路を介して、圧力室２２ａ内のインクを外部との間で循環させる構成としてもよい。
【００４２】
圧電アクチュエータ２１ａの支持基板２２に対して、圧電薄膜２５の形成側とは反対側には、ノズル基板３１が接合されている。ノズル基板３１には、ノズル孔３１ａ（吐出孔）が形成されている。ノズル孔３１ａは、支持基板２２に形成された圧力室２２ａ（例えば副室２２ａ3）と連通している。これにより、圧力室２２ａに収容されているインクを、ノズル孔３１ａからインク滴として外部に吐出することができる。
【００４３】
上記の構成において、駆動回路２８から下部電極２４および上部電極２６に電圧を印加すると、圧電薄膜２５が、下部電極２４と上部電極２６との電位差に応じて、厚さ方向に垂直な方向（支持基板２２の面に平行な方向）に伸縮する。そして、圧電薄膜２５と振動板２２ｂとの長さの違いにより、振動板２２ｂに曲率が生じ、振動板２２ｂが厚さ方向に変位（湾曲、振動）する。
【００４４】
したがって、圧力室２２ａ内にインクを収容しておけば、上述した振動板２２ｂの振動により、圧力室２２ａ内のインクに圧力波が伝搬され、圧力室２２ａ内のインクがノズル孔３１ａからインク滴として外部に吐出される。
【００４５】
本実施形態では、圧電薄膜２５は、上述した圧電薄膜引出部２５Ｅを除いて、平面視で圧力室２２ａの外形よりも内側に位置している。圧力室２２ａを覆う振動板２２ｂが、圧力室２２ａの上方位置で全て圧電薄膜２５によって覆われていると、圧電薄膜２５によって振動板２２ｂが拘束されるため、振動板２２ｂの振動量（変位量）が低下するおそれがある。上記のように圧電薄膜２５を設けることにより、圧力室２２ａの上方位置で、振動板２２ｂの全てが圧電薄膜２５によって覆われなくなるため、圧電薄膜２５による振動板２２ｂの拘束が減り、振動板２２ｂの変位量の低下を回避することができる。
【００４６】
〔インクジェットヘッドの製造方法〕
次に、圧電アクチュエータ２１ａを圧電素子として備えたインクジェットヘッド２１の製造方法について以下に説明する。図４は、インクジェットヘッド２１の製造工程を示す断面図である。なお、図４では、図２ＡのＢ−Ｂ’線に沿った断面を示す。
【００４７】
（１）まず、支持基板２２を用意する。支持基板２２としては、ＭＥＭＳに多く利用されている結晶シリコン（Ｓｉ）を用いることができ、ここでは、酸化膜２２ｅを介して２枚のＳｉ基板２２ｃ・２２ｄが接合されたＳＯＩ構造のものを用いている。支持基板２２の厚みは規格等で決められており、直径６インチサイズの場合、その厚さは６００μｍ程度である。
【００４８】
（２）次に、支持基板２２を加熱炉に入れ、１５００℃程度に所定時間保持して、Ｓｉ基板２２ｃ・２２ｄの表面に、厚さが例えば０．１μｍのＳｉＯ2からなる熱酸化膜２３ａ・２３ｂをそれぞれ形成する。
【００４９】
（３）そして、一方の熱酸化膜２３ａ上に、Ｔｉ（例えば厚さ２０ｎｍ）およびＰｔ（例えば厚さ１００ｎｍ）の各層をスパッタ法で順に成膜し、下部電極２４を形成する。つまり、支持基板２２および熱酸化膜２３ａ・２３ｂを含む基体２７上に、下部電極２４を形成する（電極形成工程）。なお、本実施例においては、熱酸化膜２３ｂは、支持基板２２の後述する研磨の際に同時に除去されるため、基体２７は、最終的に支持基板２２および熱酸化膜２３ｂで構成される。
【００５０】
なお、Ｐｔの成膜条件は、例えば、成膜温度：４００〜５００℃、スパッタ圧：０．４Ｐａ、Ａｒ流量：２０ｓｃｃｍ、ＲＦパワー：１５０Ｗ、である。Ｐｔは、自己配向性を有しており、支持基板２２に対して（１１１）方向に配向している。なお、Ｐｔの代わりにイリジウム（Ｉｒ）を用いてもよい。また、密着層として、Ｔｉの代わりに酸化チタン（ＴｉＯｘ）を形成してもよい。
【００５１】
（４）続いて、基体２７を６００℃程度に再加熱し、ＰＺＴからなる圧電薄膜２５を下部電極２４上にスパッタ法で成膜する（成膜工程）。なお、圧電薄膜２５は、複数の結晶の集合体からなる多結晶膜である。なお、ＰＺＴは、高温で成膜するとＰｂの蒸発によりＰｂが不足するため、予めＰＺＴターゲットのＰｂ量をストイキオメトリー（化学量論的組成）よりも所定量だけ過剰に添加してＰＺＴを成膜することが望ましい。
【００５２】
ここで、圧電薄膜の結晶には、圧電性を持ったペロブスカイト相と、準安定相で、圧電性を持たないパイロクロア相とがある。結晶中のパイロクロア相の比率（パイロクロア比率）が増大すると、圧電薄膜とその下層（下部電極）との界面での密着性が低下することが懸念される。そこで、本実施形態では、圧電薄膜２５の結晶中のパイロクロア比率を少なくすることで、圧電薄膜２５とその下層との密着性を向上させるようにしている。なお、結晶中のパイロクロア比率は、圧電薄膜２５の成膜条件を適切に設定することで制御できるが、圧電薄膜２５の成膜条件およびパイロクロア比率の詳細については、後述する実施例の中で具体的に説明する。
【００５３】
（５）次に、支持基板２２の裏面（熱酸化膜２３ｂ側）を研磨し、支持基板２２を薄型化する（研磨工程）。この研磨工程は、支持基板２２を機械研磨する工程と、支持基板２２を化学機械研磨する工程とを含む。機械研磨（mechanical polishing）は、グラインダーなどを用いた機械的な手法により、研磨対象物を研磨する技術であり、研磨対象物を深く粗く研磨するのに適している。一方、化学機械研磨（chemical mechanical polishing）は、砥粒による機械的な除去作用と、研磨液（スラリー）による金属膜表面の化学的作用とを併用して研磨対象物を研磨する技術であり、平滑な研磨面を高速で得るのに適している。このように、圧電薄膜２５を所望の形状にパターニングする前に、支持基板２２の研磨が先に行われる（先研磨）。
【００５４】
（６）支持基板２２の研磨後、圧電薄膜２５上に感光性樹脂４１をスピンコート法で塗布し、マスクを介して露光、エッチングすることによって感光性樹脂４１の不要な部分を除去し、圧電薄膜２５のパターニング形状を転写する。その後、パターニングされた感光性樹脂４１をマスクとして、反応性イオンエッチング法により、圧電薄膜２５の一部を除去し、圧電薄膜２５を所望の形状にパターニング（パターニング工程）。
【００５５】
（７）次に、圧電薄膜２５を覆うように下部電極２４上に、Ｔｉ（例えば厚さ０．１μｍ）およびＰｔ（例えば厚さ０．２μｍ）の各層をスパッタ法で順に成膜し、下部電極２４とは別の電極である上部電極２６を形成する（別電極形成工程）。続いて、上部電極２６上に感光性樹脂４２をスピンコート法で塗布し、マスクを介して露光、エッチングすることによって感光性樹脂４２の不要な部分を除去し、上部電極２６のパターニング形状を転写する。その後、パターニングされた感光性樹脂４２をマスクとして、反応性イオンエッチング法により、上部電極２６の一部を除去し、上部電極２６を所望の形状にパターニングする。
【００５６】
（８）続いて、支持基板２２の裏面（熱酸化膜２３ｂ側）に感光性樹脂４３をスピンコート法で塗布し、マスクを介して露光、エッチングすることによって、感光性樹脂４３の不要な部分を除去し、圧力室２２ａのパターニング形状を転写する。そして、パターニングされた感光性樹脂４３をマスクとして、反応性イオンエッチング法を用いて支持基板２２の不要な部分の除去や加工を行い、圧力室２２ａを形成し（圧力室形成工程）、その他、連通路（例えばインク供給路２９）なども形成する。これにより、圧電素子としての圧電アクチュエータ２１ａが完成する。
【００５７】
（９）最後に、圧電アクチュエータ２１ａの支持基板２２と、ノズル孔３１ａを有するノズル基板３１とを、支持基板２２の圧力室２２ａがノズル孔３１ａと連通するように、接着剤等を用いて接合する（接合工程）。これにより、インクジェットヘッド２１が完成する。なお、ノズル孔３１ａに対応する位置に貫通孔を有する中間ガラスを用い、支持基板２２と中間ガラス、および中間ガラスとノズル基板３１とをそれぞれ陽極接合するようにしてもよい。この場合は、接着剤を用いずに３者（支持基板２２、中間ガラス、ノズル基板３１）を接合することができる。
【００５８】
〔実施例〕
次に、上述したインクジェットヘッド２１の製造方法の実施例について、比較例と併せて説明する。なお、以下の実施例および比較例では、圧電薄膜の成膜条件、および基板研磨のタイミング（圧電薄膜のパターニングとの前後関係）を異ならせた以外は、上述した製造方法と同じであるため、ここでは、圧電薄膜の成膜条件、および基板研磨のタイミングに特化して説明する。
【００５９】
（実施例１）
下部電極上に、ＰＺＴ（Ｚｒ／Ｔｉ＝５２／４８）からなる圧電薄膜をスパッタ法によって以下の成膜条件で成膜した。すなわち、成膜温度：６２０℃、ターゲットのＰｂ比（Ｚｒのモル比とＴｉのモル比との和に対するＰｂのモル比）：１〜１．３、酸素（Ｏ2）流量／アルゴン（Ａｒ）流量：１％、である。ターゲットのＰｂ比を上記範囲で調整することにより、結晶中のパイロクロア相を減らすことができる。なお、支持基板の研磨のタイミングは、上述のように、圧電薄膜のパターニング前であり、先研磨である。
【００６０】
（実施例２）
ＰＺＴの成膜温度を６００℃とし、Ｏ2流量／Ａｒ流量を１〜５％として圧電薄膜を成膜した以外は、実施例１と同様である。
【００６１】
（実施例３）
ＰＺＴの成膜温度を６００℃として圧電薄膜を成膜した以外は、実施例１と同様である。
【００６２】
（実施例４）
ＰＺＴの成膜温度を５８０℃とし、ターゲットのＰｂ比を１．１〜１．３とし、Ｏ2流量／Ａｒ流量を１〜５％として圧電薄膜を成膜した以外は、実施例１と同様である。
【００６３】
（実施例５）
下部電極上に、チタン酸ジルコン酸ランタン鉛（ＰＬＺＴ、Ｌａ：０．８モル％、Ｚｒ／Ｔｉ＝６０／４０）からなる圧電薄膜をスパッタ法によって以下の成膜条件で成膜した以外は、実施例１と同様である。すなわち、成膜温度：５８０℃、ターゲットのＰｂ比：１．１〜１．３０、Ｏ2流量／Ａｒ流量：１〜５％、である。
【００６４】
（実施例６）
ＰＺＴの成膜温度を５９０℃として圧電薄膜を成膜した以外は、実施例１と同様である。
【００６５】
（実施例７）
ＰＺＴの成膜温度を５９０℃とし、ターゲットのＰｂ比を１％として圧電薄膜を成膜した以外は、実施例３と同様である。
【００６６】
（比較例１）
ＰＺＴの成膜温度を６３５℃として圧電薄膜を成膜し、支持基板の研磨のタイミングを、圧電薄膜のパターニング後（図８参照）とした以外は、実施例１と同様である。
【００６７】
（比較例２）
支持基板の研磨のタイミングを、圧電薄膜のパターニング後（図８参照）とした以外は、実施例３と同様である。
【００６８】
（比較例３）
ＰＺＴの成膜温度を５９０℃とし、Ｏ2流量／Ａｒ流量：１〜５％とし、支持基板の研磨のタイミングを、圧電薄膜のパターニング後（図８参照）とした以外は、実施例１と同様である。
【００６９】
（比較例４）
ＰＺＴの成膜温度を６２５℃として圧電薄膜を成膜した以外は、実施例１と同様である（支持基板の研磨は先研磨である）。
【００７０】
（評価）
〈パイロクロア比率〉
実施例１〜７、比較例１〜４の各成膜条件で成膜された圧電薄膜について、Ｘ線回折（X‐ray diffraction；ＸＲＤ）による評価を行った。図５は、例えば実施例１で成膜された圧電薄膜に対して、ＸＲＤの２θ／θ測定を行ったときに得られるスペクトルを示している。なお、図５の縦軸の強度（回折強度、反射強度）は、１秒間たりのＸ線の計数率（ｃｐｓ；count per second）に対応する任意単位（Arbitrary Unit）で示している。このようなスペクトルから得られる各ピーク強度から、圧電薄膜の結晶中のパイロクロア比率を求めた。
【００７１】
ここで、ペロブスカイト相の（１００）配向のピーク強度をＡ１とし、ペロブスカイト相の（１１０）配向のピーク強度をＡ２とし、ペロブスカイト相の（１１１）配向のピーク強度をＡ３とし、パイロクロア相のピーク強度をＰｙとすると、上記パイロクロア比率Ｒは、以下の式で表される。
Ｒ＝Ｐｙ／（Ａ１＋Ａ２＋Ａ３）
つまり、パイロクロア比率とは、上記２θ／θ測定によって得られる、ペロブスカイト相の（１００）配向、（１１０）配向、（１１１）配向の各ピーク強度の総和に対する、パイロクロア相のピーク強度の比を指す。
【００７２】
〈膜応力（内部応力）〉
実施例１〜７、比較例１〜４のそれぞれについて、圧電薄膜の成膜前後での基板の反りを測定し、以下の公知の式に基づいて圧電薄膜の膜応力σ（Ｐａ）を求めた。
【００７３】
【数１】
2017203995.tif 000003
【００７４】
ここで、ｄは膜厚（ｍ）、Ｄは基板の厚さ（ｍ）、Ｅｓは基板の縦弾性係数（Ｐａ）、νｓは基板のポアソン比、ａは基板半径（ｍ）、ｈ2は成膜後の基板の反り（ｍ）、ｈ1は成膜前の基板の反り（ｍ）を表す。例えば基板がＳｉまたはＳＯＩ基板の場合、Ｅｓは１６０（ＧＰａ）であり、νｓは０．２である。
【００７５】
〈剥離応力〉
実施例１〜７、比較例１〜４のそれぞれについて、振動板上の圧電薄膜に対して、下部電極と上部電極との間に、数ｋＨｚ〜１００ｋＨｚの高周波電圧を印加し、圧電薄膜を繰り返し駆動した。このとき、開始電圧を２０Ｖ程度とし、開始電圧から電圧を徐々に増加させ、それぞれの電圧の印加状態で３０分〜１時間程度保持した。
【００７６】
各電圧条件で、圧電薄膜の剥離状態を観察し、圧電薄膜が剥離する電圧と、その電圧の印加時に圧電薄膜に作用するせん断応力とから、圧電薄膜の剥離応力を算出した。なお、各電圧印加時に圧電薄膜に作用するせん断応力は、予め算出しておいた圧電定数ｄ31（ｐｍ／Ｖ）とダイアフラム構造の有限要素解析により計算することができる。
【００７７】
実施例１〜７、比較例１〜４のそれぞれについての評価の結果を表１に示す。
【００７８】
【表１】
2017203995.tif 000004
【００７９】
なお、表１で示した評価の基準は、以下の通りである。
×・・・剥離応力が１００ＭＰａ未満であり、圧電薄膜の剥離が確認された。
○・・・剥離応力が１００ＭＰａ以上１１０ＭＰａ未満であり、圧電薄膜の剥離がほとんど確認されなかった。
◎・・・剥離応力が１１０ＭＰａ以上であり、圧電薄膜の剥離が全く確認されなかった。
【００８０】
表１より、比較例１〜４では、繰り返し駆動時の剥離応力の評価が不良（×）となっている。これは、比較例１〜３における支持基板の研磨は、圧電薄膜のパターニング後の研磨（後研磨）であり、後研磨では、パターニングされた圧電薄膜のエッジに、研磨の際のせん断方向の負荷がかかることによって、圧電薄膜のエッジとその下層との密着性が低下するためと考えられる。また、比較例４における支持基板の研磨は、圧電薄膜のパターニング前の研磨（先研磨）であるが、圧電薄膜のパイロクロア比率が１００ｐｐｍを超えており、密着性の低下の原因となるパイロクロア比率が高いためと考えられる。
【００８１】
これに対して、実施例１〜７では、剥離応力の評価が良好（◎または○）となっている。これは、実施例１〜７における支持基板の研磨は先研磨であり、かつ、圧電薄膜の結晶中のパイロクロア比率も１００ｐｐｍ以下と小さいため、研磨時のせん断応力に起因する密着性低下、およびパイロクロア相に起因する密着性低下を両方とも抑えることができていることによるものと考えられる。
【００８２】
特に、実施例２〜５、７では、パイロクロア比率が４５ｐｐｍ以下と非常に小さいため、パイロクロア相に起因する密着性低下が確実に抑えられ、剥離応力が増大する（剥離しにくい）傾向にあると言える。また、実施例２、４、５〜７のように、膜応力が５０ＭＰａ以下であれば、剥離応力が１１０ＭＰａ以上であることから、圧電薄膜と下層との密着性がさらに向上し、圧電薄膜がより剥離しにくくなると言える。特に、実施例６では、実施例１とパイロクロア比率が同じであり、実施例７では、実施例３とパイロクロア比率が同じであるが、どちらも膜応力が５０ＭＰａ以下と低く、剥離応力の評価がさらに良好となっていることから、パイロクロア比率が同じであっても、膜応力が５０ＭＰａ以下であれば、さらに剥離応力を増大させる（剥離しにくくさせる）ことができると言える。
【００８３】
以上のように、基板の研磨工程は、圧電薄膜のパターニング工程よりも前に行われるため、基板研磨時のせん断方向の負荷の影響を、パターニング後の圧電薄膜のエッジが受けることはない。つまり、基板研磨時には圧電薄膜はパターニングされておらず、ベタ状であるため、圧力室上方の、パターニング後の圧電薄膜のエッジに相当する部分に局所的に、基板研磨時の上記負荷がかかることはない。これにより、基板の研磨に起因して、圧電薄膜のエッジとその下層との密着性が低下するのを抑えることができる。また、成膜工程では、結晶中のパイロクロア比率が１００ｐｐｍ以下となるように圧電薄膜が成膜されるので、パイロクロア相に起因する、圧電薄膜と下層との密着性の低下も抑えることができる。したがって、製造された圧電素子（圧電アクチュエータ）の繰り返し駆動時において、圧電薄膜が下層から剥離するのを抑えることができ、圧電素子の信頼性を向上させることができる。
【００８４】
また、圧電薄膜に予め５０ＭＰａよりも高い膜応力が発生していると、駆動時（電圧印加時）に発生する応力との総和が大きくなり、駆動時に圧電薄膜がより剥離しやすくなると考えられる。また、圧電薄膜の膜応力が５０ＭＰａよりも高いと、素子の製造工程中、常に、圧電薄膜と電極との界面に高い応力が働いて、欠陥のような微小ダメージを作りやすく、これによっても駆動時に圧電薄膜が剥離しやすくなると考えられる。
【００８５】
しかし、成膜工程において、膜応力が５０ＭＰａ以下となるように圧電薄膜を成膜することで、駆動時の応力との総和を小さくでき、製造工程中に高い膜応力に起因する欠陥の発生も抑えることができる。これにより、駆動時の圧電薄膜の下層からの剥離を抑える効果を高めることができる。特に、先研磨では、基板が薄くて反りやすく、基板に反りによって圧電薄膜の膜応力が高くなりやすいため、膜応力が５０ＭＰａ以下となるように圧電薄膜を成膜することは、先研磨において非常に有効であると言える。
【００８６】
なお、上述した実施例では、圧電薄膜の成膜時の成膜温度を下げることで、圧電薄膜の膜応力を緩和しているが、この他に、基板電位を調整する、下地にシード層を使う、などによって、圧電薄膜の膜応力を下げるようにしてもよい。
【００８７】
また、成膜工程において、上記したパイロクロア比率が４５ｐｐｍ以下となるように圧電薄膜を成膜することで、パイロクロア相に起因する圧電薄膜と下層との密着性低下を確実に抑えることができる。これにより、繰り返し駆動時における圧電薄膜の剥離を確実に抑えて、圧電素子の信頼性を確実に向上させることができる。
【００８８】
また、本実施形態の製造方法では、下部電極とは別の電極（上部電極）を圧電薄膜上に形成する際に、その上部電極の形成工程（別電極形成工程）は、圧電薄膜のパターニング工程の後に行われている（図４参照）。基板の研磨工程は、圧電薄膜のパターニング工程の前に行われるため、当然ながら、別電極形成工程は、基板研磨工程の後に行われることになる。このように、基板研磨工程および圧電薄膜のパターニング工程の後に、パターニングされた圧電薄膜上に上部電極を形成して圧電素子を製造する場合において、上述した本実施形態の効果を得ることができる。
【００８９】
また、本実施形態では、圧電薄膜のパターニング工程の後に、基板に圧力室を形成している。この場合、基板に形成された圧力室を、インクの収容部として利用できるため、インクジェットヘッドに好適な圧電素子（圧電アクチュエータ）を実現することができる。
【００９０】
また、本実施形態では、上述した圧電素子の製造方法を用い、最終的に、上記基板（支持基板）とノズル基板とを、圧力室とのノズル孔とが連通するように接合してインクジェットヘッドを製造している。これにより、インクジェットヘッドにおいて、繰り返し駆動時における圧電薄膜の下層からの剥離を抑えて、信頼性を向上させることができる。
【００９１】
〔インクジェットヘッドの他の製造方法〕
図６は、本実施形態のインクジェットヘッドの他の製造工程を示す断面図である。同図に示すように、圧電薄膜２５上に別の電極（上部電極２６）を形成する別電極形成工程は、圧電薄膜２５のパターニング工程の前に行われてもよい。そして、支持基板２２の研磨工程は、別電極形成工程の後で、かつ、パターニング工程の前に行われてもよい。なお、それ以外の工程については、図４と同様である。
【００９２】
上部電極２６の形成後で、かつ、圧電薄膜２５のパターニング前に、支持基板２２を研磨する場合でも、その後、パターニングされた圧電薄膜２５のエッジに、基板研磨時のせん断方向の負荷がかかるといったことがないため、支持基板２２の研磨に起因して、圧電薄膜２５のエッジとその下層（下部電極２４）との密着性が低下するのを抑えることができる。
【００９３】
つまり、支持基板２２の研磨が、圧電薄膜２５のパターニングの前に行われるのであれば、上部電極２６の形成は、支持基板２２の研磨の後であってもよいし（図４参照）、研磨の前であってもよい（図６参照）。
【００９４】
〔インクジェットヘッドの他の構成〕
図７は、インクジェットヘッド２１の他の構成を示す断面図である。同図のように、インクジェットヘッド２１は、圧電薄膜２５を密閉するための封止筐体６０をさらに備えていることが望ましい。つまり、インクジェットヘッド２１の製造方法は、圧電薄膜２５を封止筐体６０で密閉する密閉工程をさらに含んでいることが望ましい。封止筐体６０は、ノズル基板３１と接着剤などによって接着され、これによって封止筐体６０内部の気密性が確保される。
【００９５】
図７の構成では、インク供給路２９は、封止筐体６０を貫通するインクチューブ１０と連通している。また、上部電極引出部２６Ｅは、ワイヤー６２を介してＦＰＣ（フレキシブルプリント基板）６３と接続されており、ＦＰＣ６３は駆動回路２８（図２Ｂ参照）と接続されている。これにより、駆動回路２８から、ＦＰＣ６３および上部電極引出部２６Ｅを介して上部電極２６に電圧を印加することが可能となっている。なお、下部電極２４も、図示しない配線を介してＦＰＣ６３と接続されているものとする。上部電極２６（上部電極引出部２６Ｅ）および下部電極２４とＦＰＣ６３との接続方法は、上記のワイヤーボンディング（ボールボンディング）には限定されず、例えばそれぞれの電極上にバンプ（突起部）を形成して、ＦＰＣ６３側のバンプと接触させ、これらのバンプの少なくとも一方を溶融させることで接続してもよい。
【００９６】
上記のように圧電薄膜２５が封止筐体６０で密閉されることで、インクジェットヘッド２１が使用される環境において、大気中の水分の圧電薄膜２５への到達、浸入が妨げられる。これにより、圧電薄膜２５の上記水分による絶縁破壊を抑えて、さらに信頼性の高いインクジェットヘッド２１を実現することができる。
【００９７】
なお、封止筐体６０内の水分による圧電薄膜２５の絶縁破壊を抑えるべく、封止筐体６０内に、吸湿材６１を配置したり、乾燥窒素を導入することにより、封止筐体６０の内部を例えば相対湿度１％以下に保つことが望ましい。
【００９８】
〔圧電材料について〕
以上では、圧電薄膜２５を構成する圧電材料として、ＰＺＴまたはＰＬＺＴを用いた場合について説明したが、これらの材料に限定されるわけではない。すなわち、ＡＢＯ3型のペロブスカイト型構造のＡサイトまたはＢサイトに以下の元素を含むペロブスカイト化合物で圧電薄膜２５を構成してもよい。
【００９９】
すなわち、ＡＢＯ3型のペロブスカイト型構造のＡサイトの元素は、鉛（Ｐｂ）を含み、さらに、バリウム（Ｂａ）、ランタン（Ｌａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、ビスマス（Ｂｉ）、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カルシウム（Ｃａ）、カドミウム（Ｃｄ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カリウム（Ｋ）の少なくとも１つを含んでいてもよい。また、Ｂサイトの元素は、ジルコニウム（Ｚｒ）およびチタン（Ｔｉ）を含み、さらに、バナジウム（Ｖ）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、マンガン（Ｍｎ）、スカンジウム（Ｓｃ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、インジウム（Ｉｎ）、スズ（Ｓｎ）、ガリウム（Ｇａ）、カドミウム（Ｃｄ）、鉄（Ｆｅ）、ニッケル（Ｎｉ）の少なくとも１つを含んでいてもよい。
【０１００】
また、用いる圧電材料は、Ｐｂを含まない非鉛系の圧電材料であってもよい。非鉛系の圧電材料としては、例えばチタン酸バリウムストロンチウム（ＢＳＴ）、タンタル酸ストロンチウムビスマス（ＳＢＴ）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ3）、ニオブ酸カリウムナトリウム（（Ｋ，Ｎａ）ＮｂＯ3）などがある。
【０１０１】
〔補足〕
以上、本発明の実施形態につき説明したが、本発明の範囲はこれに限定されるものではなく、発明の主旨を逸脱しない範囲で種々の変更を加えて実施することができる。
【０１０２】
以上で説明した本実施形態の圧電素子の製造方法およびインクジェットヘッドの製造方法は、以下のように表現することができ、これによって以下の作用効果を奏すると言うことができる。
【０１０３】
本実施形態の圧電素子の製造方法は、少なくとも基板を含む基体上に電極を形成する電極形成工程と、前記電極上に圧電薄膜を成膜する成膜工程と、前記圧電薄膜の一部を除去して前記圧電薄膜をパターニングするパターニング工程と、前記基板を研磨する研磨工程とを含み、前記研磨工程は、前記パターニング工程よりも前に行われ、前記成膜工程では、Ｘ線回折の２θ／θ測定によって得られる、ペロブスカイト相の（１００）配向、（１１０）配向、（１１１）配向の各ピーク強度の総和に対する、パイロクロア相のピーク強度の比が、１００ｐｐｍ以下となるように、前記圧電薄膜を成膜する。
【０１０４】
上記の製造方法によれば、少なくとも基板を含む基体上に、電極（例えば下部電極）および圧電薄膜が形成され、その圧電薄膜をパターニングする前に、基板が研磨され、薄型化される。圧電薄膜のパターニング前に基板を研磨することを、「先研磨」とも称する。先研磨によって基板を薄型化した後に、圧電薄膜がパターニングされるため、パターニング後の圧電薄膜のエッジに、基板研磨時のせん断方向の負荷がかかるといったことがない。これにより、基板の研磨に起因して、圧電薄膜のエッジとその下層（例えば電極）との密着性が低下するのを抑えることができる。また、圧電薄膜の結晶中のパイロクロア比率が１００ｐｐｍ以下と小さいため、結晶中のパイロクロア相に起因して、圧電薄膜と下層（例えば電極）との密着性が低下するのを抑えることもできる。よって、製造された圧電素子の繰り返し駆動時において、圧電薄膜が下層から剥離するのを抑えて、圧電素子の信頼性を向上させることができる。
【０１０５】
前記成膜工程では、膜応力が５０ＭＰａ以下となるように前記圧電薄膜を成膜することが望ましい。圧電薄膜の膜応力が５０ＭＰａ以下と小さい場合、駆動時に圧電薄膜とその下層（例えば電極）との界面に働く応力を極力小さくできる。これにより、駆動時の圧電薄膜の下層からの剥離を抑える効果を高めることができる。
【０１０６】
前記成膜工程では、前記比が、４５ｐｐｍ以下となるように、前記圧電薄膜を成膜することが望ましい。圧電薄膜の結晶中のパイロクロア比率が４５ｐｐｍ以下と非常に小さいため、結晶中のパイロクロア相に起因して、圧電薄膜と下層との密着性が低下するのを確実に抑えることができる。これにより、繰り返し駆動時における圧電薄膜の剥離を確実に抑えて、圧電素子の信頼性を確実に向上させることができる。
【０１０７】
前記圧電薄膜は、チタン酸ジルコン酸鉛を含んでいてもよい。チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）は、ペロブスカイト型構造を有し、良好な圧電特性を発揮するため、インクジェットヘッドのアクチュエータ等に好適な圧電素子を実現することができる。
【０１０８】
前記圧電薄膜の膜厚は、１μｍ以上５μｍ以下であることが望ましい。圧電薄膜が薄型であるため、小型の圧電素子を実現することができる。また、圧電薄膜が薄型の構成において、上述の効果を得ることができる。
【０１０９】
前記研磨工程は、前記基板を化学機械研磨する工程を含むことが望ましい。化学機械研磨により、基板の研磨面を精度よく研磨して平滑にすることができる。
【０１１０】
前記圧電素子の製造方法は、前記圧電薄膜上に別の電極を形成する別電極形成工程をさらに含み、前記別電極形成工程は、前記パターニング工程の後に行われてもよい。圧電薄膜のパターニング後に、そのパターニングされた圧電薄膜上に別の電極（例えば上部電極）を形成して圧電素子を製造する場合において、上述の効果を得ることができる。
【０１１１】
前記圧電素子の製造方法は、前記圧電薄膜上に別の電極を形成する別電極形成工程をさらに含み、前記別電極形成工程は、前記パターニング工程の前に行われ、前記研磨工程は、前記別電極形成工程の後で、かつ、前記パターニング工程の前に行われてもよい。別電極（例えば上部電極）の形成後であっても、圧電薄膜のパターニング前に基板を研磨することにより、その後、パターニングされた圧電薄膜のエッジに、基板研磨時のせん断方向の負荷がかかるといったことがないため、基板の研磨に起因して、圧電薄膜のエッジとその下層との密着性が低下するのを抑えることができる。
【０１１２】
前記圧電素子の製造方法は、前記パターニング工程の後、前記基板に圧力室を形成する工程を含んでいてもよい。この場合、基板に形成された圧力室を、インクの収容部として利用できるため、インクジェットヘッドに好適な圧電素子を実現することができる。
【０１１３】
本実施形態のインクジェットヘッドの製造方法は、上記の圧電素子の製造方法を含むインクジェットヘッドの製造方法であって、前記基板を支持基板とすると、ノズル孔を有するノズル基板を、前記ノズル孔が前記支持基板に形成された前記圧力室と連通するように、前記支持基板に接合する接合工程を含んでいる。
【０１１４】
支持基板とノズル基板とを、圧力室とのノズル孔とが連通するように接合することにより、インクジェットヘッドが構成される。上述した圧電素子の製造方法によれば、圧電素子の繰り返し駆動時において、圧電薄膜の下層からの剥離を抑えて、圧電素子の信頼性を向上させることができるため、その圧電素子の製造方法を含んで製造されたインクジェットヘッドにおいても、信頼性を向上させることができる。
【０１１５】
前記インクジェットヘッドの製造方法は、前記圧電薄膜を封止筐体で密閉する密閉工程をさらに含んでいてもよい。圧電薄膜が封止筐体で密閉されることで、インクジェットヘッドが使用される環境の大気中の水分の圧電薄膜への到達が妨げられる。これにより、圧電薄膜の上記水分による絶縁破壊を抑えて、さらに信頼性の高いインクジェットヘッドを実現することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明は、例えばインクジェットヘッドのアクチュエータに適用される圧電素子の製造に利用可能である。
【符号の説明】
【０１１７】
２１      インクジェットヘッド
２１ａ    圧電アクチュエータ（圧電素子）
２２      支持基板（基板）
２２ａ    圧力室
２４      下部電極（電極）
２５      圧電薄膜
２６      上部電極（別電極）
２７      基体
３１      ノズル基板
３１ａ    ノズル孔
６０      封止筐体
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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