(57)【要約】  光造形による歯科補綴物等の作製に用いられ、光重合開始剤と、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するＭｗ２００〜８００のアクリルモノマー（Ｘ）と、１分子中に１個以上のエーテル結合と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するＭｗ２００〜４００の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、１分子中に芳香環以外の環構造と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するＭｗ１３０〜２４０の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、１分子中に炭化水素骨格及び２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するＭｗ１９０〜２８０の（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）、並びに１分子中に１個以上の芳香環と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するＭｗ１４０以上３５０以下の（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の少なくとも１つと、を含む（メタ）アクリルモノマー成分と、を含む光硬化性組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光造形による、歯科補綴物、口腔内で使用される医療器具、又は歯顎モデルの作製に用いられる光硬化性組成物であって、
（メタ）アクリルモノマー成分及び光重合開始剤を含有し、
前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が２００以上８００以下であるアクリルモノマー（Ｘ）と、
１分子中に芳香環を有さず１個以上のエーテル結合と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が２００以上４００以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１３０以上２４０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、１分子中に芳香環及びエーテル結合を有さず炭化水素骨格と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１９０以上２８０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）、並びに、１分子中に１個以上の芳香環と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１４０以上３５０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１つと、
を含む光硬化性組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
前記アクリルモノマー（Ｘ）と、
前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも１つと、
を含む請求項１に記載の光硬化性組成物。
【請求項３】
前記アクリルモノマー（Ｘ）を構成するアクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、炭素数５〜２０の脂環式の環構造、及び環を構成する原子数が５〜２０のヘテロ環式の環構造からなる群より選ばれる１個以上の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーである、請求項１又は請求項２に記載の光硬化性組成物。
【請求項４】
前記アクリルモノマー（Ｘ）を構成するアクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、テトラヒドロジシクロペンタジエニル骨格、シクロヘキサン骨格、イソシアヌル骨格、及び１，３−ジオキサン骨格からなる群より選ばれる１個以上の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーである、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ａ−１）で表される化合物である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【化１】
2018025943.tif 000027
〔一般式（ａ−１）中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３ａは、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数２〜４のアルキレン基を表す。ｐは、２〜４を表す。〕
【請求項６】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ａ−２）で表される化合物である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【化２】
2018025943.tif 000028
〔一般式（ａ−２）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０又は１を表す。但し、ｐ＋ｑ＋ｒ≧２を満たす。〕
【請求項７】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ｂ−１）で表される化合物である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【化３】
2018025943.tif 000029
〔一般式（ｂ−１）中、Ｒ１ｂは水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２ｂは単結合又はメチレン基を表す。Ａ１は芳香環以外の環構造を表す。〕
【請求項８】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ｂ−２）で表される化合物である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【化４】
2018025943.tif 000030
〔一般式（ｂ−２）中、Ｒ１ｂは、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２ｂは単結合又はメチレン基を表す。Ａ２は、ジシクロペンテニル骨格、ジシクロペンタニル骨格、シクロヘキサン骨格、テトラヒドロフラン骨格、モルホリン骨格、イソボルニル骨格、ノルボルニル骨格、ジオキソラン骨格又はジオキサン骨格を有する環構造を表す。〕
【請求項９】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ｃ−１）で表される化合物である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【化５】
2018025943.tif 000031
〔一般式（ｃ−１）中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３ｃは、炭素原子数１〜９のアルキレン基を表す。〕
【請求項１０】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ｃ−２）で表される化合物である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【化６】
2018025943.tif 000032
〔一般式（ｃ−２）中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４ｃ及びＲ５ｃは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、ｎｃは、１〜９を表す。但し、−（ＣＲ４ｃＲ５ｃ）ｎｃ−で表されるアルキレン基の炭素原子数は１〜９である。〕
【請求項１１】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記の一般式（ｄ−１）で表される化合物である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【化７】
2018025943.tif 000033
〔一般式（ｄ−１）中、Ｒ１ｄは水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２ｄは、単結合、又は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素原子数１〜５のアルキレン基を表す。Ｒ３ｄは単結合、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−）、又は−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−を表す。Ａ１ｄは置換基を有していてもよい少なくとも１個の芳香環を表す。ｎｄは、１〜２を表す。〕
【請求項１２】
前記光重合開始剤が、アルキルフェノン系化合物及びアシルフォスフィンオキサイド系化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項１３】
前記アクリルモノマー（Ｘ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、２５０質量部〜８５０質量部である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項１４】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１００質量部〜４５０質量部である請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項１５】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１００質量部〜４５０質量部である請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項１６】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１００質量部〜４５０質量部である請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項１７】
前記（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、３００質量部〜７５０質量部である請求項１〜請求項１６のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項１８】
前記光重合開始剤の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１質量部〜５０質量部である請求項１〜請求項１７のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項１９】
Ｅ型粘度計を用いて測定された、２５℃、５０ｒｐｍにおける粘度が、２０ｍＰａ・ｓ〜１５００ｍＰａ・ｓである請求項１〜請求項１８のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項２０】
ビスフェノールＡの含有量が２．５ｐｐｍ以下である請求項１〜請求項１９のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項２１】
光造形による、義歯床又はマウスピースの作製に用いられる請求項１〜請求項２０のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項２２】
光造形による義歯床の作製に用いられる請求項１〜請求項２１のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項２３】
請求項２２に記載の光硬化性組成物の硬化物である義歯床。
【請求項２４】
請求項２３に記載の義歯床と、前記義歯床に固定された人工歯と、を備える有床義歯。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性組成物、義歯床及び有床義歯に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂製の義歯床（「レジン床」と呼ばれている）は、まず、歯科的な手法により、患者の口腔内の形状に適合した石膏型を作製し、次いでこの石膏型中に硬化性樹脂を流し込み、次いで硬化性樹脂を硬化させる方法によって作製されていた。
近年では、患者の来院の回数を減らし効率的に義歯床を製造する方法として、上述の石膏型を用いる方法に代えて、患者の口腔内の形状を三次元計測によって測定し、測定結果に基づいて義歯床を製造する方法も提案されている（例えば、下記特許文献１参照）。また、３Ｄプリンタを用いて歯科補綴物を製造する方法が開示されている（例えば、下記特許文献２参照）。
［特許文献１］特開平６−７８９３７号公報
［特許文献２］特許第４１６０３１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
３Ｄプリンタを用い、歯科補綴物、口腔内で使用される医療器具、又は歯顎モデル（以下、これらを総称し「歯科補綴物等」ともいう）を製造する方法の一つとして、光硬化性組成物を歯科補綴物等の形状に造形し、得られた造形物を光硬化させることによって歯科補綴物を製造する、「光造形」と呼ばれる方法が挙げられる。
光造形によって歯科補綴物等（特に義歯床）を作製する場合、歯科補綴物等の実用性を考慮すると、光硬化後の光硬化性組成物には、曲げ強度（曲げ強さ）及び曲げ弾性率に優れることが求められる。更に、この場合において、歯科補綴物等の耐久性を考慮すると、光硬化後の光硬化性組成物には、シャルピー衝撃強度に優れることも求められる。【０００４】
本発明の実施形態の目的は、光造形による、歯科補綴物、口腔内で使用される医療器具、又は歯顎モデルの作製に用いられ、光硬化後において、曲げ強度、曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度に優れる光硬化性組成物を提供することである。
また、本発明の実施形態の別の目的は、上記光硬化性組成物を用いて製造され、曲げ強度、曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度に優れる義歯床、並びに、上記義歯床を備える有床義歯を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、鋭意検討した結果、特定のモノマー種の組み合わせを含む光硬化性組成物が、光硬化後において、曲げ強度、曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度に優れ、光造形による歯科補綴物等（即ち、歯科補綴物、口腔内で使用される医療器具、又は歯顎モデル）の作製に特に好適であることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、前記課題を解決するための具体的手段は以下のとおりである。【０００６】
＜１＞  光造形による、歯科補綴物、口腔内で使用される医療器具、又は歯顎モデルの作製に用いられる光硬化性組成物であって、（メタ）アクリルモノマー成分及び光重合開始剤を含有し、前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が２００以上８００以下であるアクリルモノマー（Ｘ）と、
１分子中に芳香環を有さず１個以上のエーテル結合と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が２００以上４００以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１３０以上２４０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、１分子中に芳香環及びエーテル結合を有さず炭化水素骨格と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１９０以上２８０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）、並びに、１分子中に１個以上の芳香環と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１４０以上３５０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１つと、
を含む光硬化性組成物。【０００７】
＜２＞  前記（メタ）アクリルモノマー成分が、前記アクリルモノマー（Ｘ）と、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）からなる群から選択される少なくとも１つと、を含む＜１＞に記載の光硬化性組成物。【０００８】
＜３＞  前記アクリルモノマー（Ｘ）を構成するアクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、炭素数５〜２０の脂環式の環構造、及び環を構成する原子数が５〜２０のヘテロ環式の環構造からなる群より選ばれる１個以上の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーである、＜１＞又は＜２＞に記載の光硬化性組成物。
＜４＞  前記アクリルモノマー（Ｘ）を構成するアクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、テトラヒドロジシクロペンタジエニル骨格、シクロヘキサン骨格、イソシアヌル骨格、及び１，３−ジオキサン骨格からなる群より選ばれる１個以上の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーである、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。【０００９】
＜５＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記の一般式（ａ−１）で表される化合物である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。【００１０】
【化１】
2018025943.tif 000002
【００１１】
〔一般式（ａ−１）中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３ａは、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数２〜４のアルキレン基を表す。ｐは、２〜４を表す。〕【００１２】
＜６＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記の一般式（ａ−２）で表される化合物である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。【００１３】
【化２】
2018025943.tif 000003
【００１４】
〔一般式（ａ−２）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０又は１を表す。但し、ｐ＋ｑ＋ｒ≧２を満たす。〕【００１５】
＜７＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ｂ−１）で表される化合物である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。【００１６】
【化３】
2018025943.tif 000004
【００１７】
〔一般式（ｂ−１）中、Ｒ１ｂは水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２ｂは単結合又はメチレン基を表す。Ａ１は芳香環以外の環構造を表す。〕【００１８】
＜８＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ｂ−２）で表される化合物である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。【００１９】
【化４】
2018025943.tif 000005
【００２０】
〔一般式（ｂ−２）中、Ｒ１ｂは、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２ｂは単結合又はメチレン基を表す。Ａ２は、ジシクロペンテニル骨格、ジシクロペンタニル骨格、シクロヘキサン骨格、テトラヒドロフラン骨格、モルホリン骨格、イソボルニル骨格、ノルボルニル骨格、ジオキソラン骨格又はジオキサン骨格を有する環構造を表す。〕【００２１】
＜９＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ｃ−１）で表される化合物である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。【００２２】
【化５】
2018025943.tif 000006
【００２３】
〔一般式（ｃ−１）中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３ｃは、炭素原子数１〜９のアルキレン基を表す。〕【００２４】
＜１０＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記一般式（ｃ−２）で表される化合物である＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。【００２５】
【化６】
2018025943.tif 000007
【００２６】
〔一般式（ｃ−２）中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４ｃ及びＲ５ｃは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、ｎｃは、１〜９を表す。但し、−（ＣＲ４ｃＲ５ｃ）ｎｃ−で表されるアルキレン基の炭素原子数は１〜９である。〕【００２７】
＜１１＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種が、下記の一般式（ｄ−１）で表される化合物である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。【００２８】
【化７】
2018025943.tif 000008
【００２９】
〔一般式（ｄ−１）中、Ｒ１ｄは水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２ｄは、単結合、又は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素原子数１〜５のアルキレン基を表す。Ｒ３ｄは単結合、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−）、又は−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−を表す。Ａ１ｄは置換基を有していてもよい少なくとも１個の芳香環を表す。ｎｄは、１〜２を表す。〕【００３０】
＜１２＞  前記光重合開始剤が、アルキルフェノン系化合物及びアシルフォスフィンオキサイド系化合物の少なくとも一方である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１３＞  前記アクリルモノマー（Ｘ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、２５０質量部〜８５０質量部である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１４＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１００質量部〜４５０質量部である＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１５＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１００質量部〜４５０質量部である＜１＞〜＜１４＞のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
＜１６＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１００質量部〜４５０質量部である＜１＞〜＜１５＞のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
＜１７＞  前記（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、３００質量部〜７５０質量部である＜１＞〜＜１６＞のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
＜１８＞  前記光重合開始剤の含有量が、前記（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１質量部〜５０質量部である＜１＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１９＞  Ｅ型粘度計を用いて測定された、２５℃、５０ｒｐｍにおける粘度が、２０ｍＰａ・ｓ〜１５００ｍＰａ・ｓである＜１＞〜＜１８＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２０＞  ビスフェノールＡの含有量が２．５ｐｐｍ以下である＜１＞〜＜１９＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２１＞  光造形による、義歯床又はマウスピースの作製に用いられる＜１＞〜＜２０＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２２＞  光造形による義歯床の作製に用いられる＜１＞〜＜２１＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２３＞  ＜２１＞に記載の光硬化性組成物の硬化物である義歯床。
＜２４＞  ＜２３＞に記載の義歯床と、前記義歯床に固定された人工歯と、を備える有床義歯。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の実施形態によれば、光造形による、歯科補綴物、口腔内で使用される医療器具、又は歯顎モデルの作製に用いられ、光硬化後において、曲げ強度、曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度に優れる光硬化性組成物が提供される。
また、本発明の実施形態によれば、上記光硬化性組成物を用いて光造形によって製造され、曲げ強度、曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度に優れる義歯床、並びに、上記義歯床を備える有床義歯が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」ともいう）について説明する。
本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
なお、本明細書において「エーテル結合」とは、通常定義されるとおり、２つの炭化水素基間を酸素原子によって結ぶ結合（−Ｏ−で表される結合）を示す。従って、エステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）中の「−Ｏ−」は、「エーテル結合」には該当しない。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを表し、「（メタ）アクリロイルオキシ基」は、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す。
【００３３】
〔光硬化性組成物〕
本実施形態の光硬化性組成物は、
光造形による、歯科補綴物、口腔内で使用される医療器具、又は歯顎モデルの作製に用いられる光硬化性組成物であって、
（メタ）アクリルモノマー成分及び光重合開始剤を含有し、
前記（メタ）アクリルモノマー成分が、
１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が２００以上８００以下であるアクリルモノマー（Ｘ）と、
１分子中に芳香環を有さず１個以上のエーテル結合と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が２００以上４００以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１３０以上２４０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、１分子中に芳香環及びエーテル結合を有さず炭化水素骨格と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１９０以上２８０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）、並びに、１分子中に１個以上の芳香環と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１４０以上３５０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１つと、
を含む。
本実施形態の光硬化性組成物は、アクリルモノマー（Ｘ）と、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１つ（以下、「（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｄ）のうちの少なくとも１つ」ともいう）と、の組み合わせを含むことにより、光硬化後において、曲げ強度、曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度に優れる。
従って、本実施形態の光硬化性組成物を用い、光造形によって作製された歯科補綴物等（特に義歯床）も、曲げ強度、曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度に優れる。
更に、本実施形態の光硬化性組成物は、光造形による歯科補綴物等の作製に適した粘度を有する。
【００３４】
本実施形態において、「（メタ）アクリルモノマー成分」とは、本実施形態の光硬化性組成物に含まれる（メタ）アクリルモノマー全体を指す。
「（メタ）アクリルモノマー成分」には、少なくとも、アクリルモノマー（Ｘ）と、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｄ）のうちの少なくとも１つと、が含まれる。
「（メタ）アクリルモノマー成分」には、必要に応じ、これらアクリルモノマー（Ｘ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｄ）以外のその他の（メタ）アクリルモノマーが含まれていてもよい。
また、「（メタ）アクリルモノマー成分」は、アクリルモノマー（Ｘ）と、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｃ）のうちの少なくとも１つと、が含まれる構成であってもよい。
【００３５】
本実施形態の光硬化性組成物には、好ましくは、以下の第１〜第４態様が包含される。
第１態様は、本実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分が、少なくとも、アクリルモノマー（Ｘ）と（メタ）アクリルモノマー（Ａ）とを含む態様である。
第２態様は、本実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分が、少なくとも、アクリルモノマー（Ｘ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）とを含む態様である。
第３態様は、本実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分が、少なくとも、アクリルモノマー（Ｘ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）とを含む態様である。
第４態様は、本実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分が、少なくとも、アクリルモノマー（Ｘ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）とを含む態様である。
第１態様の範囲、第２態様の範囲、第３態様の範囲及び第４態様の範囲のうちの少なくとも２つには、重複部分が存在していてもよい。例えば、（メタ）アクリルモノマー成分が、アクリルモノマー（Ｘ）と（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）とを含む態様は、第１態様〜第４態様のいずれにも該当する。
【００３６】
本実施形態（即ち、本実施形態の第１〜第４態様。以下同じ。）の光硬化性組成物では、アクリルモノマー（Ｘ）を含むことにより、アクリルモノマー（Ｘ）に代えて、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と２個以上のメタクリロイルオキシ基とを有するメタクリルモノマー、又は１分子中に環構造を有さないアクリルモノマーを含む場合と比較して、光硬化後のシャルピー衝撃強度が向上する。
【００３７】
本実施形態の光硬化性組成物では、アクリルモノマー（Ｘ）を含むことにより、アクリルモノマー（Ｘ）に代えて、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有する重量平均分子量が８００超であるアクリルモノマーを含む場合と比較して、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率が向上する。
【００３８】
なお、アクリルモノマー（Ｘ）の重量平均分子量の下限である２００は、モノマーの製造容易性又は入手容易性を考慮して設けられた下限である。
【００３９】
また、本実施形態の光硬化性組成物では、アクリルモノマー（Ｘ）に加えて、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｄ）のうちの少なくとも１つを含むことにより、シャルピー衝撃強度が向上する。
【００４０】
より具体的には、本実施形態の第１態様の光硬化性組成物は、前述のとおり、（メタ）アクリルモノマー成分が、少なくとも、アクリルモノマー（Ｘ）と（メタ）アクリルモノマー（Ａ）とを含む態様の光硬化性組成物である。
ここで、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、前述のとおり、１分子中に芳香環を有さず１個以上のエーテル結合と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が２００以上４００以下である（メタ）アクリルモノマーである。
第１態様の光硬化性組成物によれば、第１態様における（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、１分子中に芳香環を有さず１個以上のエーテル結合と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有し重量平均分子量が４００超である（メタ）アクリルモノマーに変更された光硬化性組成物であって第１〜第４態様のいずれにも該当しない光硬化性組成物と比較して、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率が向上する。
なお、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の重量平均分子量の下限である２００は、モノマーの製造容易性又は入手容易性を考慮して設けられた下限である。
【００４１】
また、本実施形態の第２態様の光硬化性組成物は、前述のとおり、（メタ）アクリルモノマー成分が、少なくとも、アクリルモノマー（Ｘ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）とを含む態様の光硬化性組成物である。
ここで、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）は、前述のとおり、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１３０以上２４０以下である（メタ）アクリルモノマーである。
第２態様の光硬化性組成物によれば、第２態様における（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が、１分子中に環構造を有さず、１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する、重量平均分子量が２４０超である（メタ）アクリルモノマーに変更された光硬化性組成物であって第１〜第４態様のいずれにも該当しない光硬化性組成物と比較して、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率が向上する。
なお、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の重量平均分子量の下限である１３０は、モノマーの製造容易性又は入手容易性を考慮して設けられた下限である。
【００４２】
また、本実施形態の第３態様の光硬化性組成物は、前述のとおり、（メタ）アクリルモノマー成分が、少なくとも、アクリルモノマー（Ｘ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）とを含む態様の光硬化性組成物である。
ここで、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）は、前述のとおり、１分子中に芳香環及びエーテル結合を有さず炭化水素骨格と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１９０以上２８０以下である（メタ）アクリルモノマーである。
第３態様の光硬化性組成物によれば、第３態様における（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）が、１分子中に芳香環及びエーテル結合を有さず、２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する、重量平均分子量が２８０超である（メタ）アクリルモノマーに変更された光硬化性組成物であって第１〜第４態様のいずれにも該当しない光硬化性組成物と比較して、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率が向上する。
なお、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の重量平均分子量の下限である１９０は、モノマーの製造容易性又は入手容易性を考慮して設けられた下限である。
【００４３】
また、本実施形態の第４態様の光硬化性組成物は、前述のとおり、（メタ）アクリルモノマー成分が、少なくとも、アクリルモノマー（Ｘ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）とを含む態様の光硬化性組成物である。
ここで、（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）は、前述のとおり、１分子中に１個以上の芳香環と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１４０以上３５０以下である。
第４態様の光硬化性組成物によれば、第４態様における（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）が、１分子中に１個以上の芳香環と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する、重量平均分子量が３５０超である（メタ）アクリルモノマーに変更された光硬化性組成物であって第１〜第４態様のいずれにも該当しない光硬化性組成物と比較して、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率が向上する。
なお、（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の重量平均分子量の下限である１４０は、モノマーの製造容易性又は入手容易性を考慮して設けられた下限である。
【００４４】
本実施形態の光硬化性組成物は、得られる歯科補綴物等（特に義歯床）の実用性の観点から、光硬化後において、以下の曲げ強度（曲げ強さ）及び以下の曲げ弾性率を満たすことが好ましい。
即ち、本実施形態の光硬化性組成物は、６４ｍｍ×１０ｍｍ×厚さ３．３ｍｍの大きさに造形して造形物とし、得られた造形物に対し５Ｊ／ｃｍ２の条件で紫外線照射して光硬化させて光造形物（即ち、硬化物。以下同じ。）とし、得られた光造形物を３７±１℃の恒温水槽にて５０±２時間保管し、保管後にＩＳＯ２０７９５−１：２００８（又は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０１：２０１２）に準拠して曲げ強度（曲げ強さ）を測定したときに、この曲げ強度が、６０ＭＰａ以上を満たすことが好ましく、６５ＭＰａ以上を満たすことがより好ましい。また、上記曲げ強度は、９５ＭＰａ以下を満たしてもよく、８５ＭＰａ以下を満たしてもよい。
また、本実施形態の光硬化性組成物は、６４ｍｍ×１０ｍｍ×厚さ３．３ｍｍの大きさに造形して造形物とし、得られた造形物に対し５Ｊ／ｃｍ２の条件で紫外線照射して光硬化させて光造形物とし、得られた光造形物を３７±１℃の恒温水槽にて５０±２時間保管し、保管後にＩＳＯ２０７９５−１：２００８（又は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０１：２０１２）に準拠して曲げ弾性率を測定したときに、この曲げ弾性率が、１５００ＭＰａ以上を満たすことが好ましく、２０００ＭＰａ以上を満たすことがより好ましい。また、上記曲げ弾性率は、３５００ＭＰａ以下を満たしてもよく、３０００ＭＰａ以下を満たしてもよい。
【００４５】
また、本実施形態の光硬化性組成物は、得られる歯科補綴物等（特に義歯床）の耐久性の観点から、以下のシャルピー衝撃強度を満たすことが好ましい。
即ち、本実施形態の光硬化性組成物は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの大きさに造形して造形物とし、得られた造形物に対し５Ｊ／ｃｍ２の条件で紫外線照射して光硬化させて光造形物とし、得られた光造形物を３７±１℃の恒温水槽にて５０±２時間保管し、保管後の光造形物の長手方向中央部に深さ２ｍｍの形状Ａのノッチを設けてシングルノッチ付き試験片とし、得られたシングルノッチ付き試験片のシャルピー衝撃強度を、ＩＳＯ１７９−１：２０１０（又は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１１−１：２０１２）に準拠し、ハンマー容量０．５Ｊ、空振り角度１４８度、試験温度２３℃、エッジワイズ衝撃の条件で測定したときに、このシャルピー衝撃強度が、１．０ｋＪ／ｍ２以上を満たすことが好ましい。また、上記シャルピー衝撃強度は、３．０ｋＪ／ｍ２以下を満たしてもよい。
【００４６】
本実施形態の光硬化性組成物は、歯科補綴物等（即ち、歯科補綴物、口腔内で使用される医療器具、又は歯顎モデル）の光造形による作製に用いられる。
本実施形態において、歯科補綴物としては、義歯床、義歯、インレー、クラウン、ブリッジ、テンポラリークラウン、テンポラリーブリッジ等が挙げられる。中でも、義歯床が好ましい。
また、本実施形態において、口腔内で使用される医療器具としては、歯科矯正器具（例えば、マウスピース、歯列矯正器具）、咬合用スプリント、印象採得用トレイ、手術用ガイド等が挙げられる。中でも、歯科矯正器具が好ましく、マウスピースがより好ましい。
歯科補綴物等（即ち、歯科補綴物、口腔内で使用される医療器具、又は歯顎モデル）としては、歯科補綴物又は歯科矯正器具が好ましく、義歯床又はマウスピースがより好ましく、義歯床が特に好ましい。
【００４７】
本実施形態において、「光造形」は、３Ｄプリンタを用いた三次元造形方法のうちの１種である。
光造形の方式としては、ＳＬＡ（Stereo Lithography Apparatus）方式、ＤＬＰ（Digital Light Processing）方式、インクジェット方式などが挙げられる。
本実施形態の光硬化性組成物は、ＳＬＡ方式又はＤＬＰ方式の光造形に特に好適である。
【００４８】
ＳＬＡ方式としては、スポット状の紫外線レーザー光を光硬化性組成物に照射することにより立体造形物を得る方式が挙げられる。
ＳＬＡ方式によって歯科補綴物等を作製する場合、例えば、本実施形態の光硬化性組成物を容器に貯留し、光硬化性組成物の液面に所望のパターンが得られるようにスポット状の紫外線レーザー光を選択的に照射して光硬化性組成物を硬化させ、所望の厚みの硬化層を造形テーブル上に形成し、次いで、造形テーブルを降下させ、硬化層の上に１層分の液状光硬化性組成物を供給し、同様に硬化させ、連続した硬化層を得る積層操作を繰り返せばよい。これにより、歯科補綴物等を作製することができる。
【００４９】
ＤＬＰ方式としては、面状の光を光硬化性組成物に照射することにより立体造形物を得る方式が挙げられる。
ＤＬＰ方式によって立体造形物を得る方法については、例えば、特許第５１１１８８０号公報及び特許第５２３５０５６号公報の記載を適宜参照することができる。
ＤＬＰ方式によって歯科補綴物等を作製する場合、例えば、光源として高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプなどのレーザー光以外の光を発射するランプ、ＬＥＤなどを用い、光源と光硬化性組成物の造形面との間に、複数のデジタルマイクロミラーシャッターを面状に配置した面状描画マスクを配置し、前記面状描画マスクを介して光硬化性組成物の造形面に光を照射して所定の形状パターンを有する硬化層を順次積層させればよい。これにより、歯科補綴物等を作製することができる。
【００５０】
インクジェット方式としては、インクジェットノズルから光硬化性組成物の液滴を基材に連続的に吐出し、基材に付着した液滴に光を照射することにより立体造形物を得る方式が挙げられる。
インクジェット方式によって歯科補綴物等を作製する場合、例えば、インクジェットノズル及び光源を備えるヘッドを平面内で走査させつつ、インクジェットノズルから光硬化性組成物を基材に吐出し、かつ吐出された光硬化性組成物に光を照射して硬化層を形成し、これらの操作を繰り返して、硬化層を順次積層させればよい。これにより、歯科補綴物等を作製することができる。
【００５１】
本実施形態の光硬化性組成物は、光造形による歯科補綴物等の作製に対する適性の観点から、Ｅ型粘度計を用いて測定された、２５℃、５０ｒｐｍにおける粘度が、２０ｍＰａ・ｓ〜１５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。前記粘度の下限は、５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。前記粘度の上限は、１０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【００５２】
また、光造形の方式に応じて、本実施形態の光硬化性組成物の、２５℃、５０ｒｐｍにおける粘度を調整してもよい。
例えば、ＳＬＡ方式により歯科補綴物等を作製する場合、前記粘度は、５０ｍＰａ・ｓ〜１５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
例えば、ＤＬＰ方式により歯科補綴物等を作製する場合、前記粘度は、５０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
例えば、インクジェット方式により歯科補綴物等を作製する場合、前記粘度は、２０ｍＰａ・ｓ〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００５３】
本実施形態の光硬化性組成物は、ビスフェノールＡの含有量が２．５ｐｐｍ以下であることが好ましく、２．０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１．０ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。
ビスフェノールＡの含有量が２．５ｐｐｍ以下であることにより、公衆衛生用途及び歯科材料用途でも本実施形態の光硬化性組成物を優位に使用可能である。
【００５４】
次に、本実施形態（即ち、第１〜第４態様）の光硬化性組成物の成分について説明する。
【００５５】
＜アクリルモノマー（Ｘ）＞
本実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分は、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が２００以上８００以下であるアクリルモノマー（Ｘ）を含む。
【００５６】
アクリルモノマー（Ｘ）は、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と２個以上のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーの１種のみからなるものであってもよいし、このアクリルモノマーの２種以上からなる混合物であってもよい。
【００５７】
アクリルモノマー（Ｘ）を構成するアクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、光硬化後のシャルピー衝撃強度をより向上させる観点から、１分子中に１個以上のエーテル結合を有することが好ましい。
詳細には、アクリルモノマー（Ｘ）を構成するアクリルモノマーのうちの少なくとも１種が１分子中に１個以上のエーテル結合を有することにより、分子運動の自由度が増し、光硬化後の硬化物に柔軟性が付与されることで靱性が向上し、その結果、上記硬化物のシャルピー衝撃強度（即ち、光硬化性組成物の光硬化後のシャルピー衝撃強度）が向上する。
【００５８】
上記アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、１分子中に８個以下のエーテル結合を有することがより好ましい。
上記アクリルモノマーのうちの少なくとも１種において、１分子中のエーテル結合の数が８個以下であると、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率がより向上する。
１分子中のエーテル結合の数は、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率をより向上させる観点から、６個以下であることが好ましく、４個以下であることがより好ましく、２個以下であることが更に好ましい。
なお、本明細書において、アクリルモノマー（Ｘ）におけるエーテル結合の数は、芳香環以外の環構造にエーテル結合が含まれている場合、その芳香環以外の環構造に含まれるエーテル結合（例えば、ジオキサン骨格が有するエーテル結合）の数を含まないものとする。
【００５９】
なお、アクリルモノマー（Ｘ）を構成するアクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、シャルピー衝撃強度、曲げ強度、及び曲げ弾性率を良好とする観点から、２個又は３個のアクリロイルオキシ基を有するアクリルモノマーであることが好ましい。
【００６０】
アクリルモノマー（Ｘ）を構成するアクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、シャルピー衝撃強度、曲げ強度、及び曲げ弾性率を良好とする観点から、炭素数５〜２０の脂環式の環構造、及び環を構成する原子数が５〜２０のヘテロ環式の環構造からなる群より選ばれる１個以上の環構造と２個以上（好ましくは２個又は３個）のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーであることが好ましい。
【００６１】
また、アクリルモノマー（Ｘ）を構成するアクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、シャルピー衝撃強度、曲げ強度、及び曲げ弾性率をより良好とする観点から、テトラヒドロジシクロペンタジエニル骨格、シクロヘキサン骨格、イソシアヌル骨格、及び１，３−ジオキサン骨格からなる群より選ばれる１個以上の環構造と２個以上（好ましくは２個又は３個）のアクリロイルオキシ基とを有するアクリルモノマーであることがより好ましい。
【００６２】
アクリルモノマー（Ｘ）の具体例としては、エトキシ化水添ビスフェノールＡジアクリレート（ＥＯ＝２ｍｏｌ、４ｍｏｌ）、カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＣＬ＝１ｍｏｌ、２ｍｏｌ、３ｍｏｌ）、ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート、エトキシ化ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート（ＥＯ＝２ｍｏｌ）、ジオキサングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート等が挙げられる。
【００６３】
本実施形態の光硬化性組成物において、アクリルモノマー（Ｘ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、２５０質量部〜８５０質量部であることが好ましく、２７０質量部〜８３０質量部であることがより好ましく、３００質量部〜８００質量部であることが更に好ましい。特に、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｃ）を用いる場合、アクリルモノマー（Ｘ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、５５０質量部〜８５０質量部であることが好ましく、６００質量部〜８３０質量部であることがより好ましく、６２０質量部〜８００質量部であることが更に好ましい。また、（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）を用いる場合、アクリルモノマー（Ｘ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、２５０質量部〜６５０質量部であることが好ましく、２７０質量部〜６３０質量部であることがより好ましく、３００質量部〜６００質量部であることが更に好ましい。
【００６４】
＜（メタ）アクリルモノマー（Ａ）＞
本実施形態の第１態様における（メタ）アクリルモノマー成分は、１分子中に芳香環を有さず、１個以上のエーテル結合と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり、重量平均分子量が２００以上４００以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含む。
（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、第２態様における（メタ）アクリルモノマー成分、第３態様における（メタ）アクリルモノマー成分及び第４態様における（メタ）アクリルモノマー成分の各々に含まれていてもよい。
【００６５】
（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、１分子中に芳香環を有さず、１個以上のエーテル結合と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーの１種のみからなるものであってもよいし、このジ（メタ）アクリルモノマーの２種以上からなる混合物であってもよい。
【００６６】
（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、光硬化後のシャルピー衝撃強度をより向上させる観点から、１分子中におけるエーテル結合の数が、１個〜３個であることが好ましく、１個又は２個であることがより好ましい。
【００６７】
（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、光硬化後のシャルピー衝撃強度をより向上させる観点から、下記一般式（ａ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００６８】
【化８】
2018025943.tif 000009
【００６９】
一般式（ａ−１）中、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３ａは、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数２〜４のアルキレン基を表す。ｐは、２〜４を表す。
【００７０】
一般式（ａ−１）では、複数のＲ３ａは、同一であっても異なっていてもよい。
一般式（ａ−１）では、ｐは、２又は３が好ましい。
一般式（ａ−１）では、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、共に水素原子又はメチル基であることが好ましい。
また、Ｒ３ａは、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、１−メチルエチレン基、１−エチルエチレン基、２−メチルトリメチレン基、又は２，２−ジメチルトリメチレン基であることが好ましく、エチレン基、１−メチルエチレン基又は２，２−ジメチルトリメチレン基であることがより好ましい。
【００７１】
（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、下記の一般式（ａ−２）で表される化合物であることが好ましい。
【００７２】
【化９】
2018025943.tif 000010
【００７３】
一般式（ａ−２）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、Ｒ４ａ、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ及びＲ７ａは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、０又は１を表す。但し、ｐ＋ｑ＋ｒ≧２を満たす。
【００７４】
一般式（ａ−２）では、Ｒ１ａ及びＲ２ａは、共に水素原子又はメチル基であることが好ましい。Ｒ４ａ及びＲ７ａは、共に水素原子又はメチル基であることが好ましく、Ｒ５ａ及びＲ６ａは、共に水素原子又はメチル基であることが好ましい。
また、ｐ及びｒは、共に１であることが好ましい。
【００７５】
（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の重量平均分子量は２００以上４００以下である。
第１態様における（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の重量平均分子量は、２００以上３５０以下であることが好ましい。
また、第２態様、第３態様又は第４態様における（メタ）アクリルモノマー成分が（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含む場合、第２態様、第３態様又は第４態様における（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の重量平均分子量は、２００以上３５０以下であることが好ましく、２５０以上３５０以下であることがより好ましく、３００以上３５０以下であることが特に好ましい。
【００７６】
（メタ）アクリルモノマー（Ａ）としては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７７】
本実施形態の光硬化性組成物において、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１００質量部〜４５０質量部であることが好ましく、１５０質量部〜４００質量部であることがより好ましく、１８０質量部〜３８０質量部であることが特に好ましい。
【００７８】
また、第１態様における（メタ）アクリルモノマー成分が、後述する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の少なくとも一方を含む場合、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の合計含有量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量は、５１質量％以上であることが好ましい。
【００７９】
また、第１態様における（メタ）アクリルモノマー成分が、後述する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の少なくとも１つを含む場合、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の合計含有量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量は、５１質量％以上であることが好ましい。
【００８０】
＜（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）＞
本実施形態の第２態様における（メタ）アクリルモノマー成分は、１分子中に芳香環を有さず芳香環以外の環構造と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり、重量平均分子量が１３０以上２４０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を含む。
（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）は、第１態様における（メタ）アクリルモノマー成分、第３態様における（メタ）アクリルモノマー成分及び第４態様における（メタ）アクリルモノマー成分の各々に含まれていてもよい。
【００８１】
（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）は、１分子中に芳香環以外の環構造と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーの１種からなるものであってもよいし、前記（メタ）アクリルモノマーの２種以上からなる混合物であってもよい。
【００８２】
（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）において、芳香環以外の環構造としては、脂環構造又はヘテロ環構造が好ましい。
芳香環以外の環構造として、より好ましくは、ジシクロペンテニル骨格、ジシクロペンタニル骨格、シクロヘキサン骨格、テトラヒドロフラン骨格、モルホリン骨格、イソボルニル骨格、ノルボルニル骨格、ジオキソラン骨格、又はジオキサン骨格を有する環構造である。これらの骨格を有する環構造は、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）等の置換基によって置換されていてもよい。
【００８３】
（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）において、芳香環以外の環構造は、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率をより向上させる観点から、多環構造であることが好ましく、ジシクロペンテニル骨格、ジシクロペンタニル骨格、シクロヘキサン骨格、イソボルニル骨格、又はノルボルニル骨格を有する環構造であることがより好ましい。
【００８４】
また、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、吸水を抑制する観点から、イミド構造を含まない化合物であることが好ましい。
【００８５】
（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、下記の一般式（ｂ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００８６】
【化１０】
2018025943.tif 000011
【００８７】
一般式（ｂ−１）中、Ｒ１ｂは水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２ｂは単結合又はメチレン基を表す。Ａ１は芳香環以外の環構造を表す。
【００８８】
一般式（ｂ−１）中、Ａ１で表される「芳香環以外の環構造」の好ましい範囲は前述のとおりである。
即ち、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、下記の一般式（ｂ−２）で表される化合物であることがより好ましい。
【００８９】
【化１１】
2018025943.tif 000012
【００９０】
一般式（ｂ−２）中、Ｒ１ｂは、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２ｂは単結合又はメチレン基を表す。Ａ２は、ジシクロペンテニル骨格、ジシクロペンタニル骨格、シクロヘキサン骨格、テトラヒドロフラン骨格、モルホリン骨格、イソボルニル骨格、ノルボルニル骨格、ジオキソラン骨格又はジオキサン骨格を有する環構造を表す。
【００９１】
（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の重量平均分子量は１３０以上２４０以下である。
第２態様における（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の重量平均分子量は、１４０以上２２０以下であることが好ましい。
また、第１態様、第３態様又は第４態様における（メタ）アクリルモノマー成分が（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を含む場合、第１態様、第３態様又は第４態様における（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の重量平均分子量は、１５０以上２４０以下であることが好ましく、１８０以上２３０以下であることがより好ましい。
【００９２】
（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）としては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルフォリン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、等が挙げられる。
【００９３】
本実施形態の光硬化性組成物において、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１００質量部〜４５０質量部であることが好ましく、１５０質量部〜４００質量部であることがより好ましく、１８０質量部〜３８０質量部であることが特に好ましい。
【００９４】
また、第２態様における（メタ）アクリルモノマー成分が、前述した（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び後述する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の少なくとも一方を含む場合、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の合計含有量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量は、５１質量％以上であることが好ましい。
【００９５】
また、第２態様における（メタ）アクリルモノマー成分が、前述した（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、後述する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の少なくとも１つを含む場合、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の合計含有量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の含有量は、５１質量％以上であることが好ましい。
【００９６】
＜（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）＞
本実施形態の第３態様における（メタ）アクリルモノマー成分は、１分子中に芳香環及びエーテル結合を有さず炭化水素骨格と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１９０以上２８０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を含む。
（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）は、第１態様における（メタ）アクリルモノマー成分、第２態様における（メタ）アクリルモノマー成分及び第４態様における（メタ）アクリルモノマー成分の各々に含まれていてもよい。
【００９７】
（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）は、１分子中に芳香環及びエーテル結合を有さず炭化水素骨格と２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有するジ（メタ）アクリルモノマーの１種のみからなるものであってもよいし、前記ジ（メタ）アクリルモノマーの２種以上からなる混合物であってもよい。
【００９８】
（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率をより向上させる観点から、下記一般式（ｃ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【００９９】
【化１２】
2018025943.tif 000013
【０１００】
一般式（ｃ−１）中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３ｃは、炭素原子数１〜９のアルキレン基を表す。
【０１０１】
Ｒ３ｃで表されるアルキレン基は、直鎖のアルキレン基であってもよいし、分岐鎖のアルキレン基であってもよい。
【０１０２】
（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を構成するジ（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、光硬化後の曲げ強度及び曲げ弾性率をより向上させる観点から、下記一般式（ｃ−２）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１０３】
【化１３】
2018025943.tif 000014
【０１０４】
一般式（ｃ−２）中、Ｒ１ｃ及びＲ２ｃは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４ｃ及びＲ５ｃは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、ｎｃは、１〜９を表す。但し、−（ＣＲ４ｃＲ５ｃ）ｎｃ−で表されるアルキレン基の炭素原子数は１〜９である。
【０１０５】
一般式（ｃ−２）中にＲ４ｃが複数存在する場合、複数のＲ４ｃは、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ５ｃについても同様である。
【０１０６】
（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の具体例としては、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、等が挙げられる。
【０１０７】
本実施形態の光硬化性組成物において、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１００質量部〜４５０質量部であることが好ましく、１００質量部〜４００質量部であることがより好ましく、１００質量部〜３５０質量部であることが特に好ましい。
【０１０８】
また、第３態様における（メタ）アクリルモノマー成分が、前述した（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方を含む場合、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の合計含有量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量は、５１質量％以上であることが好ましい。
【０１０９】
また、第３態様における（メタ）アクリルモノマー成分が、前述した（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び後述する（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の少なくとも１つを含む場合、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の合計含有量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の含有量は、５１質量％以上であることが好ましい。
【０１１０】
＜（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）＞
本実施形態の第４態様における（メタ）アクリルモノマー成分は、１分子中に１個以上の芳香環と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーから選ばれる少なくとも１種であり重量平均分子量が１４０以上３５０以下である（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）を含む。
（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）は、第１態様における（メタ）アクリルモノマー成分、第２態様における（メタ）アクリルモノマー成分及び第３態様における（メタ）アクリルモノマー成分の各々に含まれていてもよい。
【０１１１】
（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）は、１分子中に１個以上の芳香環と１個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する（メタ）アクリルモノマーの１種のみからなるものであってもよいし、前記（メタ）アクリルモノマーの２種以上からなる混合物であってもよい。
【０１１２】
（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）１分子中に含まれる芳香環の数は１個以上であれば特に限定はされないが、１個〜３個含まれることが好ましく、１個又は２個含まれることが更に好ましく、２個含まれることが特に好ましい。１分子中に複数の芳香環が含まれる場合、芳香環の種類は同じでもよいし、互いに異なっていてもよい。
（メタ）アクリルモノマー成分が（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）を含む場合には、光硬化後のシャルピー衝撃強度が顕著に向上する。
【０１１３】
また、（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）において、芳香環は、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。芳香環はアルキル基、アリール基、アルキルアリール基又はアリールオキシ基等の置換基を有していてもよい。また、（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）は、エーテル結合又はエステル結合を１個又は２個有することが好ましい。
【０１１４】
（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、３−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート（ＥＯ＝１ｍｏｌ）、等が挙げられる。ここで、「ＥＯ変性」とはエチレンオキシドユニット（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）の構造を有することを意味する。
【０１１５】
（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）を構成する（メタ）アクリルモノマーのうちの少なくとも１種は、光硬化後のシャルピー衝撃強度をより向上させる観点から、下記一般式（ｄ−１）で表される化合物であることが好ましい。
【０１１６】
【化１４】
2018025943.tif 000015
【０１１７】
一般式（ｄ−１）中、Ｒ１ｄは水素原子又はメチル基を表す。Ｒ２ｄは単結合、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素原子数１〜５のアルキレン基を表す。Ｒ３ｄは単結合、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−）、又は−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−を表す。Ａ１ｄは置換基を有していてもよい芳香環を表す。ｎｄは、１〜２を表す。また、Ａ１ｄの芳香環の置換基としてはアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、アリール基、アルキルアリール基、アリールオキシ基等が挙げられる。
Ａ１ｄにおける置換基を有していてもよい芳香環としては、例えば、フェニル基、フェニルエーテル基、ビフェニル基、テルペニル基、ベンズヒドリル基、ジフェニルアミノ基、ベンゾフェノン基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クミル基、スチリル基又はノニルフェニル基が挙げられる。
Ａ１ｄにおける芳香環としては、フェニル基、フェニルエーテル基、ビフェニル基、ナフチル基、クミル基又はノニルフェニル基が好ましく、フェニル基又はビフェニル基がより好ましい。
【０１１８】
また、一般式（ｄ−１）中、エーテル結合又はエステル結合が１個又は２個含まれることが好ましい。
Ｒ２ｄで表される直鎖又もしくは分岐鎖の炭素原子数１〜５のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ｓｅｃ−ペンチレン基、ｔｅｒｔ−ペンチレン基又は３−ペンチレン基が挙げられる。中でも、Ｒ２ｄは、単結合、メチレン基又はエチレン基であることが好ましい。
Ｒ３ｄは、エーテル結合又は−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−であることが好ましい。
【０１１９】
（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の重量平均分子量は１４０以上３５０以下であるが、１６０以上３００以下であることが好ましく、１８０以上２７０以下であることがより好ましく、２００以上２７０以下であることが特に好ましい。
【０１２０】
（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の具体例としては、エトキシ化ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、エトキシ化ｐ−クミルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化ｐ−ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化ｐ−メチルフェノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール−アクリル酸−安息香酸エステル、ベンジル（メタ）アクリレート、ｍ−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、２−（１−ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１２１】
本実施形態の光硬化性組成物において、（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、３５０質量部〜７５０質量部が好ましく、３７０質量部〜７３０質量部であることがより好ましく、４００質量部〜７００質量部であることが特に好ましい。
【０１２２】
また、第４態様における（メタ）アクリルモノマー成分が、前述した（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の少なくとも１つを含む場合、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の合計含有量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の含有量は、５１質量％以上であることが好ましい。
【０１２３】
（メタ）アクリルモノマー成分は、アクリルモノマー（Ｘ）、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）以外のその他の（メタ）アクリルモノマーを含んでいてもよい。
但し、（メタ）アクリルモノマー成分中における、アクリルモノマー（Ｘ）、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の合計含有量は、（メタ）アクリルモノマー成分の全量に対し、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。
【０１２４】
＜光重合開始剤＞
本実施形態の光硬化性組成物は、光重合開始剤を含む。
光重合開始剤は、光を照射することでラジカルを発生するものであれば特に限定されないが、光造形の際に用いる光の波長でラジカルを発生するものであることが好ましい。
光造形の際に用いる光の波長としては、一般的には３６５ｎｍ〜５００ｎｍが挙げられるが、実用上好ましくは３６５ｎｍ〜４３０ｎｍであり、より好ましくは３６５ｎｍ〜４２０ｎｍである。
【０１２５】
光造形の際に用いる光の波長でラジカルを発生する光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、α−アシロキシムエステル系化合物、フェニルグリオキシレート系化合物、ベンジル系化合物、アゾ系化合物、ジフェニルスルフィド系化合物、有機色素系化合物、鉄−フタロシアニン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、アントラキノン系化合物等が挙げられる。
これらのうち、反応性等の観点から、アルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物が好ましい。
【０１２６】
アルキルフェノン系化合物としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４：ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。
アシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９：ＢＡＳＦ社製）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ：ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【０１２７】
本実施形態の光硬化性組成物は、光重合開始剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。
本実施形態の光硬化性組成物中における光重合開始剤の含有量（２種以上である場合には総含有量）は、（メタ）アクリルモノマー成分の合計含有量１０００質量部に対し、１質量部〜５０質量部であることが好ましく、２質量部〜３０質量部であることがより好ましく、３質量部〜２５質量部であることが更に好ましく、５質量部〜２０質量部であることが特に好ましい。
【０１２８】
＜その他の成分＞
本実施形態の光硬化性組成物は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を少なくとも１種含んでいてもよい。
但し、（メタ）アクリルモノマー成分及び光重合開始剤の総含有量は、光硬化性組成物の全量に対し、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましい。
【０１２９】
その他の成分としては、色材が挙げられる。
例えば、本実施形態の光硬化性組成物を義歯床の作製に用いる場合、審美性の観点から、光硬化性組成物に色材を含有させることにより、歯肉に近い色調に着色してもよい。
色材としては、３Ｄプリンタでの成形を妨げず、変色しにくいものであれば限定されず、顔料、染料、色素等が挙げられる。より具体的には、色材として、合成タール色素、合成タール色素のアルミニウムレーキ、無機顔料、天然色素などが挙げられる。
【０１３０】
また、その他の成分としては、上記（メタ）アクリルモノマー成分以外のその他の硬化性樹脂（例えば、上記（メタ）アクリルモノマー成分以外のその他の硬化性モノマー等）も挙げられる。
【０１３１】
また、その他の成分としては、熱重合開始剤も挙げられる。
本実施形態の光硬化性組成物が熱重合開始剤を含有する場合には、光硬化と熱硬化との併用が可能となる。熱重合開始剤としては、例えば、熱ラジカル発生剤やアミン化合物などが挙げられる。
【０１３２】
また、その他の成分としては、シランカップリング剤（例えば３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）等のカップリング剤、ゴム剤、イオントラップ剤、イオン交換剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤等の添加剤が挙げられる。
【０１３３】
本実施形態の光硬化性組成物の調製方法は特に制限されず、アクリルモノマー（Ｘ）、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｄ）の少なくとも１つ、及び光重合開始剤並びに必要に応じその他の成分を混合する方法が挙げられる。
各成分を混合する手段は特に限定されず、例えば、超音波による溶解、双腕式攪拌機、ロール混練機、２軸押出機、ボールミル混練機、及び遊星式撹拌機等の手段が含まれる。
本実施形態の光硬化性組成物は、各成分を混合した後、フィルタでろ過して不純物を取り除き、さらに真空脱泡処理を施すことによって調製してもよい。
【０１３４】
また、本実施形態の光硬化性組成物の光硬化後のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に制限はないが、曲げ強度及び曲げ弾性率の観点から、光硬化後のガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましい。
また、シャルピー衝撃強度の観点から、光硬化後のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１４０℃以下であることが好ましい。
【０１３５】
〔義歯床、有床義歯〕
本実施形態の光硬化性組成物の硬化物（即ち、光造形物）である歯科補綴物等としては、義歯床が特に好ましい。本実施形態の光硬化性組成物の硬化物である義歯床は、曲げ強度、曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度に優れる。
本実施形態の義歯床は、全部床義歯（いわゆる総入れ歯）用の義歯床であってもよいし、局部床義歯（いわゆる部分入れ歯）用の義歯床であってもよい。
また、本実施形態の義歯床は、上顎用義歯の義歯床（以下、「上顎用義歯床」ともいう）であってもよいし、下顎用義歯の義歯床（以下、「下顎用義歯床」ともいう）であってもよいし、上顎用義歯床と下顎用義歯床とのセットであってもよい。
【０１３６】
また、本実施形態の義歯床は、一部分のみが本実施形態の光硬化性組成物を用いて作製されていてもよく、全体が本実施形態の光硬化性組成物を用いて作製されていてもよい。
一部分のみが本実施形態の光硬化性組成物を用いて作製されている義歯床の例としては、金属部分と樹脂部分とを含む義歯床（いわゆる金属床）のうちの樹脂部分の少なくとも一部が本実施形態の光硬化性組成物を用いて作製されている義歯床；樹脂部分のみからなる義歯床（いわゆるレジン床）のうちの一部分のみが本実施形態の光硬化性組成物を用いて作製されている義歯床；等が挙げられる。
全体が本実施形態の光硬化性組成物を用いて作製されている義歯床の例としては、樹脂部分のみからなる義歯床が挙げられる。
【０１３７】
本実施形態の有床義歯は、上記本実施形態の義歯床と、前記義歯床に固定された人工歯と、を備える。
従って本実施形態の有床義歯は、義歯床の曲げ強度、曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度に優れる。
本実施形態の有床義歯は、局部床義歯であってもよいし、全部床義歯であってもよい。即ち、本実施形態の有床義歯は、人工歯を少なくとも１本備えていればよい。
また、本実施形態の有床義歯は、上顎用義歯であってもよいし、下顎用義歯であってもよいし、上顎用義歯と下顎用義歯とのセットであってもよい。
【０１３８】
人工歯の材質としては、アクリル系樹脂が挙げられる。
また、人工歯は、アクリル系樹脂に加え、フィラー等を含有していてもよい。
【実施例】
【０１３９】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０１４０】
≪実施例≫
以下、実施例（実施例１〜４１）及び比較例（比較例１〜１６）を示す。【０１４１】
〔実施例１〜４１、比較例１〜１６〕
＜光硬化性組成物の調製＞
下記表１〜４に示す成分を混合し、光硬化性組成物を得た。なお、いずれの実施例においても使用したモノマーにビスフェノールＡに由来する構造を含まないことから、光硬化性組成物に対するビスフェノールＡの含有量は２．５ｐｐｍ以下であった。
ビスフェノールＡの含有量が２．５ｐｐｍ以下であることにより、光硬化性組成物を公衆衛生用途及び歯科材料用途でも優位に使用可能である。【０１４２】
＜測定及び評価＞
得られた光硬化性組成物を用い、以下の測定及び評価を行った。結果を表１〜４に示す。【０１４３】
（光硬化性組成物の粘度の測定）
光硬化性組成物の粘度を、Ｅ型粘度計により、２５℃、５０ｒｐｍの条件で測定した。【０１４４】
（光造形物の曲げ強度及び曲げ弾性率）
得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｃａｒｉｍａ社ＭａｓｔｅｒＰｌｕｓＳ２０１１）を用い、６４ｍｍ×１０ｍｍ×厚さ３．３ｍｍの大きさに造形し、造形物を得た。得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を５Ｊ／ｃｍ２の条件で照射して本硬化させることにより、光造形物を得た。
得られた光造形物（以下「試験片」という）を、３７±１℃の恒温水槽にて５０±２時間保管した。
その後、試験片を恒温水槽から取り出し、取り出した試験片の曲げ強度及び曲げ弾性率を、それぞれ、ＩＳＯ２０７９５−１：２００８に準拠して測定した。これらの測定は、引張り圧縮試験装置（（株）インテスコ製）を用い、引張り速度５±１ｍｍ／分の条件で行った。【０１４５】
上記光硬化性組成物を歯科補綴物等（特に義歯床）の作製に用いる場合、上記曲げ強度は、好ましくは６０ＭＰａ以上であり、より好ましくは６５ＭＰａ以上である。
また、この場合、上記曲げ弾性率は、好ましくは１５００ＭＰａ以上であり、より好ましくは２０００ＭＰａ以上である。【０１４６】
（シャルピー衝撃強度）
得られた光硬化性組成物を３Ｄプリンタ（Ｃａｒｉｍａ社ＭａｓｔｅｒＰｌｕｓＳ２０１１）を用い、８０ｍｍ×１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの大きさに造形し、造形物を得た。得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を５Ｊ／ｃｍ２の条件で照射して造形物を本硬化させることにより、光造形物を得た。
得られた光造形物（以下「試験片」という）を、３７±１℃の恒温水槽にて５０±２時間保管した。
その後、試験片を恒温水槽から取り出し、取り出した試験片の長手方向中央部に深さ２ｍｍの形状Ａのノッチを設けてシングルノッチ付き試験片とした。
得られたシングルノッチ付き試験片のシャルピー衝撃強度を、ＩＳＯ１７９−１：２０１０（又は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１１−１：２０１２）に準拠して測定した。このシャルピー衝撃強度の測定は、ハンマー容量０．５Ｊ、空振り角度１４８度、試験温度２３℃、エッジワイズ衝撃の条件で行った。【０１４７】
上記光硬化性組成物を歯科補綴物等（特に義歯床）の作製に用いる場合、上記シャルピー衝撃強度は、耐久性の観点から、好ましくは１．０ｋＪ／ｍ２以上である。【０１４８】
【表１】
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【０１４９】
【表２】
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【０１５０】
【表３】
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【０１５１】
【表４】
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【０１５２】
−表１〜４の説明−
表１〜４中、
各実施例及び各比較例における各成分の量（数字）は「質量部」を示し、
「モノマー（Ｘ）」はアクリルモノマー（Ｘ）を示し、
「モノマー（Ａ）」は（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を示し、
「モノマー（Ｂ）」は（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を示し、
「モノマー（Ｃ）」は（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）を示し、
「モノマー（Ｄ）」は（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）を示し、
「その他のモノマー」は、アクリルモノマー（Ｘ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｄ）以外のその他の（メタ）クリルモノマーを示す。【０１５３】
表１〜４中、アクリルモノマー（Ｘ）の各々の構造は以下のとおりである。
ここで、ＨＢＰＥ−２、及びＨＢＰＥ−４は、第一工業製薬（株）製のアクリルモノマーであり、Ａ−９３００−１ＣＬ、Ａ−９３００−２ＣＬ、Ａ−９３００−３ＣＬ、及びＡ−ＤＯＧは、新中村化学工業（株）製のアクリルモノマーであり、ＤＣＰ−Ａ、ＤＣＰ−２ＥＯ−Ａは、共栄社化学（株）製のアクリルモノマーであり、ＣＤ４０６は、サートマー社製のアクリルモノマーである。【０１５４】
【化１５】
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【０１５５】
表１〜４中、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の各々の構造は以下のとおりである。
ここで、ＦＡ−２２２Ａは、日立化成（株）製のアクリルモノマーであり、３ＰＧは、新中村化学工業（株）製のメタクリルモノマーである。【０１５６】
【化１６】
2018025943.tif 000021
【０１５７】
表１〜４中、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の各々の構造は以下のとおりである。
ここで、ＩＢ−ＸＡは、共栄社化学（株）製のアクリルモノマーであり、ＣＨＡは、大阪有機化学工業（株）製のアクリルモノマーである。
【化１７】
2018025943.tif 000022
【０１５８】
表１〜４中、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）の各々の構造は以下のとおりである。
ここで、ＥＧは、共栄社化学（株）製のメタクリルモノマーであり、１，９ＮＤ−Ａは、共栄社化学（株）製のアクリルモノマーである。【０１５９】
【化１８】
2018025943.tif 000023
【０１６０】
表３中、（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）の各々の構造は以下のとおりである。
ここで、ＰＯＢ−Ａは、共栄社化学（株）製のアクリルモノマーであり、Ａ−ＬＥＮ−１０は、新中村化学工業（株）製のアクリルモノマーである。【０１６１】
【化１９】
2018025943.tif 000024
【０１６２】
表４中、その他のモノマーの構造は以下のとおりである。
ここで、ＨＢＰＥＭ−１０は、第一工業製薬（株）製のメタクリルモノマーであり、ＤＣＰは、共栄社化学（株）製のメタクリルモノマーであり、Ａ−ＴＭＰＴは、新中村化学工業（株）製のアクリルモノマーであり、ＦＡ−２４０Ａは、日立化成（株）製のアクリルモノマーであり、ＬＡは、大阪有機化学工業（株）製のアクリルモノマーであり、１,１２ＤＤＤＡは、１，１２−ドデカンジオールジアクリレートであり、Ｍ−１１３は、東亞合成（株）製のアクリルモノマーを表す。【０１６３】
【化２０】
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【０１６４】
表１〜４中の光重合開始剤のうち、Ｉｒｇ８１９は、ＢＡＳＦ社製の「Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９」（アシルフォスフィンオキサイド系化合物）であり、Ｉｒｇ１８４は、ＢＡＳＦ社製の「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」（アルキルフェノン系化合物）であり、ＴＰＯは、ＢＡＳＦ社製の「ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ」（アシルフォスフィンオキサイド系化合物）である。これらの光重合開始剤の各々の構造は以下のとおりである。【０１６５】
【化２１】
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【０１６６】
表１〜３に示すように、前述のアクリルモノマー（Ｘ）と、前述の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｃ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも１つと、光重合開始剤と、を含む光硬化性組成物を用いた実施例１〜４１では、曲げ強度６０ＭＰａ以上、曲げ弾性率１５００ＭＰａ以上、及びシャルピー衝撃強度１．０ｋＪ／ｍ２以上の全てを満足する光造形物を得ることができた。また、実施例１〜４１の光硬化性組成物の粘度は、光造形に適した粘度であった。
以上により、実施例１〜４１の光硬化性組成物は、歯科補綴物等（特に義歯床）の光造形による作製に特に適していることが確認された。
実施例１〜４１に対し、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｄ）に代えて、その他のモノマー（ＦＡ−２４０Ａ、ＬＡ、１,１２ＤＤＤＡ又はＭ−１１３）を用いた比較例１〜４及び比較例１６では、光造形物の曲げ強度及び曲げ弾性率が不足していた。
また、アクリルモノマー（Ｘ）に代えて、その他のモノマー（ＤＣＰ）を用いた比較例５〜７では、光造形物のシャルピー衝撃強度が不足していた。
また、アクリルモノマー（Ｘ）に代えて、その他のモノマー（ＨＢＰＥＭ−１０）を用いた比較例８〜１０では、光造形物の曲げ強度及び曲げ弾性率が不足していた。
また、アクリルモノマー（Ｘ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ａ）〜（Ｃ）を用いずにその他のモノマーのみを用いた比較例１１、並びに、アクリルモノマー（Ｘ）に代えて、その他のモノマー（Ａ−ＴＭＰＴ）を用いた比較例１２〜１４では、光造形物のシャルピー衝撃強度が不足していた。
また、アクリルモノマー（Ｘ）のみを用いた比較例１５では、光造形物のシャルピー衝撃強度が不足していた。【０１６７】
２０１６年８月２日に出願された日本国特許出願２０１６−１５２１６０の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
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