(57)【要約】  外層と内層とが溶着一体化してなり、外層が、質量基準で1〜3％のCと、0.3〜3％のSiと、0.1〜3％のMnと、0.1〜5％のNiと、1〜7％のCrと、1〜8％のMoと、4〜7％のVと、0.005〜0.15％のNと、0.05〜0.2％のBとを含有するFe基合金からなり、内層が、質量基準で2.4〜3.6％のCと、1.5〜3.5％のSiと、0.1〜2％のMnと、0.1〜2％のNiと、0.7％未満のCrと、0.7％未満のMoと、0.05〜1％のVと、0.01〜0.1％のMgとを含有する黒鉛鋳鉄からなり、内層が外層に溶着した胴芯部と、胴芯部の両端から一体的に延出する軸部とを有し、軸部の少なくとも一方が5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物を200個/cm2以上含有する圧延用複合ロール。
2018147367.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層と内層とが溶着一体化してなる圧延用複合ロールであって、
前記外層が、質量基準で1〜3％のCと、0.3〜3％のSiと、0.1〜3％のMnと、0.1〜5％のNiと、1〜7％のCrと、1〜8％のMoと、4〜7％のVと、0.005〜0.15％のNと、0.05〜0.2％のBとを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなるFe基合金からなり、
前記内層が、質量基準で2.4〜3.6％のCと、1.5〜3.5％のSiと、0.1〜2％のMnと、0.1〜2％のNiと、0.7％未満のCrと、0.7％未満のMoと、0.05〜1％のVと、0.01〜0.1％のMgとを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる黒鉛鋳鉄からなり、
前記内層が前記外層に溶着した胴芯部と、前記胴芯部の両端から一体的に延出する軸部とを有し、前記軸部の少なくとも一方が5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物を200個/cm2以上含有することを特徴とする圧延用複合ロール。
【請求項２】
請求項1に記載の圧延用複合ロールにおいて、前記外層が更に0.1〜3質量％のNbを含有するとともに、前記内層が0.5質量％未満のNbを含有することを特徴とする圧延用複合ロール。
【請求項３】
請求項1又は2に記載の圧延用複合ロールにおいて、前記外層が更に0.1〜5質量％のWを含有するとともに、前記内層が0.7質量％未満のWを含有することを特徴とする圧延用複合ロール。
【請求項４】
請求項1〜3のいずれかに記載の圧延用複合ロールにおいて、前記外層が更に0.3質量％以下のSを含有することを特徴とする圧延用複合ロール。
【請求項５】
請求項1〜4のいずれかに記載の圧延用複合ロールにおいて、前記外層が更に、質量基準で0.1〜10％のCo、0.01〜0.5％のZr、0.005〜0.5％のTi、及び0.001〜0.5％のAlからなる群から選ばれた少なくとも一種を含有することを特徴とする圧延用複合ロール。
【請求項６】
請求項1〜5のいずれかに記載の圧延用複合ロールを製造する方法において、
(1) 回転する遠心鋳造用円筒状鋳型で前記外層を遠心鋳造した後、
(2) 前記外層の内面の温度が950℃以上1000℃未満のときに前記外層のキャビティに1330〜1400℃の前記内層用溶湯を鋳込み、前記外層の内面を厚さ10〜30 mmだけ再溶融させることを特徴とする圧延用複合ロールの製造方法。
【請求項７】
請求項6に記載の圧延用複合ロールの製造方法において、前記内層用溶湯を鋳込むときの前記外層の内面温度が960〜990℃であることを特徴とする圧延用複合ロールの製造方法。
【請求項８】
請求項6又は7に記載の圧延用複合ロールの製造方法において、前記内層用溶湯が、質量基準で2.5〜3.6％のC、1.7〜3.3％のSi、0.1〜1.5％のMn、0.1〜2％のNi、0〜0.5％のCr、0〜0.5％のMo、及び0.01〜0.1％のMgを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物である組成を有することを特徴とする圧延用複合ロールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐摩耗性及び耐事故性に優れた外層と、強靭で耐摩耗性に優れた内層とが溶着一体化した圧延用複合ロール、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱間圧延用のワークロールとして、遠心鋳造法により形成した耐摩耗性鉄基合金からなる外層と、強靭なダクタイル鋳鉄からなる内層を溶着一体化した遠心鋳造製複合ロールが広く用いられている。遠心鋳造製複合ロールでは、圧延材との接触による熱的及び機械的負荷によりロール外層に摩耗及び肌荒れ等の損傷が起こり、圧延材の表面品質の劣化の原因となる。また、複合ロールが熱間仕上圧延機の後段で使用される場合、圧延材がスタンド間を移動するときに重なって上下ロール間に噛みこむいわゆる絞り込み事故に遭遇することがあり、このような絞り込み事故では圧延材がロール外層の表面に焼付くため、過大な熱的、機械的負荷が作用し、ロール外層表面にクラックが発生することがある。【０００３】
そのため、外層の損傷がある程度進行すると、ロールの交換が行われる。圧延機から取り外したロールは、外層から損傷部を研削除去した後、再び圧延機に組み込まれる。ロール外層から損傷部を研削除去することは「改削」と呼ばれる。ワークロールは、初径から圧延に使用可能な最小径(廃却径)まで改削された後、廃却される。初径から廃却径までを「圧延有効径」と呼ぶ。外層の損傷のために改削が頻繁に行われると圧延の中断により生産性が低下したり、改削により圧延有効径が小さくなるので、圧延有効径内の外層は、大きな損傷を防止するために優れた耐摩耗性、耐事故性及び耐肌荒れ性を有するのが望ましい。【０００４】
図1に示すように、複合ロール10は、圧延材と接する外層1と、外層1の内面に溶着した内層2とからなる。内層2は外層1と異なる材質からなり、外層1に溶着した胴芯部21と、胴芯部21から一体的に両側に延びる駆動側軸部22及び従動側軸部23とからなる。駆動側軸部22の端部には、駆動トルク伝達に用いるクラッチ部24が一体的に設けられている。また従動側軸部23の端部には、複合ロール10のハンドリング等に必要な凸状部25が一体的に設けられている。クラッチ部24は端面24aと、駆動手段(図示せず)と係合する一対の平坦な切欠き面24b,24bとを有し、凸状部25は端面25aを有する。【０００５】
通常、軸部22、23は、外層1が改削を繰り返して廃却に至るまでの間、補修作業を受けることなく使用されているが、近年の外層1の長寿命化に伴い、軸部の損傷が進行して、圧延作業に支障を来すこともあり、軸部の損傷を原因として、早期に廃却せざるを得ない状況に至ることもあった。特に、モーター側から駆動トルクが伝達されるクラッチ部24を有する駆動側軸部22は、カップリングとの摺動やモーターからの駆動トルクによる高い応力を受けるため、損傷が発生しやすく、耐久性が最も要求される部位である。【０００６】
上記した軸部の損傷の問題を解決するため、本出願人は国際出願第2015/045720号により、従動側軸部の加工性を維持したまま駆動側軸部の耐摩耗性を改善した遠心鋳造製複合ロールを提案した。この遠心鋳造製複合ロールは、遠心鋳造法により形成した外層とダクタイル鋳鉄からなる内層とが溶着一体化したもので、前記外層は、質量基準で1.3〜3.7％のCと、0.3〜3％のSiと、0.1〜3％のMnと、1〜7％のCrと、1〜8％のMoと、2.5〜7％のV、0.1〜3％のNb及び0.1〜5％のWからなる群から選ばれた少なくとも一種であって、Vが必須である元素と、0.01〜0.2％のB及び/又は0.05〜0.3％のSとを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなるFe基合金からなるとともに、黒鉛を含有しない組織を有し、前記内層は、前記外層に溶着した胴芯部と、前記胴芯部の両端から一体的に延出する駆動側軸部及び従動側軸部とを有し、前記駆動側軸部の端部におけるCr、Mo、V、Nb及びWの合計量は0.35〜2質量％で、前記従動側軸部の端部におけるCr、Mo、V、Nb及びWの合計量は0.15〜1.8質量％であり、前者は後者より0.2質量％以上多い。【０００７】
国際出願第2015/045720号の遠心鋳造製複合ロールでは、軸部の耐摩耗性が改善されているものの、近年の胴部の長寿命化に対応するために更なる改善が望まれる。内層を構成するダクタイル鋳鉄の耐摩耗性を向上するためには、通常ダクタイル鋳鉄にV、Nb等の炭化物形成元素を添加して、セメンタイトではない硬質炭化物(MC炭化物等)を晶出させるのが有効であるが、これらの炭化物形成元素は、ダクタイル鋳鉄の黒鉛化を阻害し、ダクタイル鋳鉄の伸びを低下させる。従って、軸部の長寿命化には限界があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って本発明の目的は、耐摩耗性及び耐事故性に優れた外層と、強靭で耐摩耗性に優れた内層とが溶着一体化した圧延用複合ロール、及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者等は、内層用の溶湯にV等の炭化物形成元素を原材料であるスクラップ材等から混入するもの以外に添加することなく、黒鉛鋳鉄製軸部の少なくとも一方に硬質MC炭化物を外層から適量含有させると、軸部の強靭性を低下させることなく耐摩耗性を著しく改善することができることを発見し、本発明に想到した。【００１０】
すなわち、本発明の圧延用複合ロールは外層と内層とが溶着一体化してなり、
前記外層が、質量基準で1〜3％のCと、0.3〜3％のSiと、0.1〜3％のMnと、0.1〜5％のNiと、1〜7％のCrと、1〜8％のMoと、4〜7％のVと、0.005〜0.15％のNと、0.05〜0.2％のBとを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなるFe基合金からなり、
前記内層が、質量基準で2.4〜3.6％のCと、1.5〜3.5％のSiと、0.1〜2％のMnと、0.1〜2％のNiと、0.7％未満のCrと、0.7％未満のMoと、0.05〜1％のVと、0.01〜0.1％のMgとを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる黒鉛鋳鉄からなり、
前記内層が前記外層に溶着した胴芯部と、前記胴芯部の両端から一体的に延出する軸部とを有し、前記軸部の少なくとも一方が5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物を200個/cm2以上含有することを特徴とする。【００１１】
前記外層は更に0.1〜3質量％のNbを含有するとともに、前記内層は0.5質量％未満のNbを含有するのが好ましい。【００１２】
前記外層は更に0.1〜5質量％のWを含有するとともに、前記内層は0.7質量％未満のWを含有するのが好ましい。【００１３】
前記外層は更に0.3質量％以下のSを含有することができる。【００１４】
前記外層は更に、質量基準で0.1〜10％のCo、0.01〜0.5％のZr、0.005〜0.5％のTi、及び0.001〜0.5％のAlからなる群から選ばれた少なくとも一種を含有することができる。【００１５】
本発明の圧延用複合ロールの製造方法は、
(1) 回転する遠心鋳造用円筒状鋳型で前記外層を遠心鋳造した後、
(2) 前記外層の内面の温度が950℃以上1000℃未満のときに前記外層のキャビティに1330〜1400℃の前記内層用溶湯を鋳込み、前記外層の内面を厚さ10〜30 mmだけ再溶融させることを特徴とする。【００１６】
前記内層用溶湯を鋳込むときの前記外層の内面温度は960〜990℃であるのが好ましい。【００１７】
前記内層用溶湯は、質量基準で2.5〜3.6％のC、1.7〜3.3％のSi、0.1〜1.5％のMn、0.1〜2％のNi、0〜0.5％のCr、0〜0.5％のMo、及び0.01〜0.1％のMgを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物である組成を有するのが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により、外層が優れた耐摩耗性と耐事故性を有するとともに、内層溶湯にV等の黒鉛化を阻害する炭化物形成元素を添加することなく、黒鉛鋳鉄製軸部の少なくとも一方に硬質MC炭化物を多く含有させるので、軸部の強靭性を低下させることなく耐摩耗性を著しく改善した圧延用複合ロールを得ることができる。軸部の耐摩耗性が著しく改善されたため、圧延ロールとしての更なる長寿命化が達成され、圧延作業のコスト低減に貢献する。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】複合ロールを示す概略断面図である。
【図２】図1の複合ロールのクラッチ部側を示す部分斜視図である。
【図３（ａ）】本発明の圧延用複合ロールの製造に用いる鋳型の一例を示す分解断面図である。
【図３（ｂ）】本発明の圧延用複合ロールの製造に用いる鋳型の一例を示す断面図である。
【図４】実施例3の圧延用複合ロールの軸部断面のアルミナ砥粒研磨後無腐食の光学顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の実施形態を以下詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の変更をしても良い。1つの実施形態の説明は、特に断りがなければ他の実施形態にも当てはまる。単に「％」と記載している場合、特に断りがなければ「質量％」を意味する。
【００２１】
[1] 圧延用複合ロール
(A) 外層
本発明の圧延用複合ロールを構成する外層は、質量基準で1〜3％のCと、0.3〜3％のSiと、0.1〜3％のMnと、0.1〜5％のNiと、1〜7％のCrと、1〜8％のMoと、4〜7％のVと、0.005〜0.15％のNと、0.05〜0.2％のBとを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなるFe基合金からなる。外層は更に0.1〜3質量％のNbを含有するのが好ましい。また、外層は更に0.1〜5質量％のWを含有するのが好ましい。外層はまた0.3質量％以下のSを含有しても良い。更に、外層は質量基準で0.1〜10％のCo、0.01〜0.5％のZr、0.005〜0.5％のTi、及び0.001〜0.5％のAlからなる群から選ばれた少なくとも一種を含有しても良い。
【００２２】
(1) 必須元素
(a) C：1〜3質量％
CはV、Cr及びMoと(更に、Nb及びWを含有する場合にはNb及びWとも)結合して硬質炭化物を生成し、外層の耐摩耗性の向上に寄与する。Cが1質量％未満では硬質炭化物の晶出量が少なすぎて外層に十分な耐摩耗性を付与することができない。一方、Cが3質量％を超えると過剰な炭化物の晶出により外層の靱性が低下し、耐クラック性が低下するため、圧延によるクラックが深くなり、改削時のロール損失量が増加する。Cの含有量の下限は好ましくは1.2質量％であり、より好ましくは1.5質量％である。またCの含有量の上限は好ましくは2.9質量％であり、より好ましくは2.8質量％である。
【００２３】
(b) Si：0.3〜3質量％
Siは溶湯の脱酸により酸化物の欠陥を減少させるとともに、基地に固溶して耐焼付き性を向上させ、更に溶湯の流動性を向上させて鋳造欠陥を防止する作用を有する。Siが0.3質量％未満では溶湯の脱酸作用が不十分であり、溶湯の流動性も不足し、欠陥発生率が高い。一方、Siが3質量％を超えると合金基地が脆化し、外層の靱性は低下する。Si含有量の下限は好ましくは0.4質量％であり、より好ましくは0.5質量％である。Si含有量の上限は好ましくは2.7質量％であり、より好ましくは2.5質量％である。
【００２４】
(c) Mn：0.1〜3質量％
Mnは溶湯の脱酸作用の他に、SをMnSとして固定する作用を有する。MnSは潤滑作用を有し、圧延材の焼き付き防止に効果があるので、所望量のMnSを含有するのが好ましい。Mnが0.1質量％未満ではその添加効果は不十分である。一方、Mnが3質量％を超えても更なる効果は得られない。Mnの含有量の下限は好ましくは0.3質量％である。Mnの含有量の上限は好ましくは2.4質量％であり、より好ましくは1.8質量％である。
【００２５】
(d) Ni：0.1〜5質量％
Niは外層の基地の焼き入れ性を向上させる作用を有するので、大型の複合ロールの場合にNiを含有すると、冷却中のパーライトの発生を防止し、外層の硬さを向上させることができる。Niの添加効果は0.1質量％未満ではほとんどなく、5質量％を超えるとオーステナイトが安定化しすぎ、硬さが向上しにくくなる。Ni含有量の下限は好ましくは0.2質量％であり、より好ましくは0.3質量％であり、更に好ましくは0.5質量％である。Ni含有量の上限は好ましくは4質量％であり、より好ましくは3.5質量％である。
【００２６】
(e) Cr：1〜7質量％
Crは基地をベイナイト又はマルテンサイトにして硬さを保持し、外層の耐摩耗性を維持するのに有効な元素である。Crが1質量％未満ではその効果が不十分であり、Crが7質量％を超えると、基地組織の靭性が低下する。Crの含有量の下限は好ましくは1.5質量％であり、より好ましくは2.5質量％である。Cr含有量の上限は好ましくは6.8質量％である。
【００２７】
(f) Mo：1〜8質量％
MoはCと結合して硬質炭化物(M6C、M2C)を形成し、外層の硬さを増加させるとともに、基地の焼入れ性を向上させる。また、MoはV及び/又はNbとともに強靭かつ硬質MC炭化物を生成し、耐摩耗性を向上させる。Moが1質量％未満ではそれらの効果が不十分である。一方、Moが8質量％を超えると、外層の靭性が低下する。Mo含有量の下限は好ましくは1.5質量％であり、より好ましくは2.5質量％である。Mo含有量の上限は好ましくは7.8質量％であり、より好ましくは7.6質量％である。
【００２８】
(g) V：4〜7質量％
VはCと結合して硬質のMC炭化物を生成する元素である。MC炭化物は2500〜3000のビッカース硬さHVを有し、炭化物の中で最も硬い。Vが4質量％未満では、MC炭化物の析出量が不十分であるだけでなく、内層に溶け込むMC炭化物量が不足することにより、クラッチ部の耐損傷性の向上効果が不十分である。一方、Vが7質量％を超えると、鉄溶湯より比重の軽いMC炭化物が遠心鋳造中の遠心力により外層の内側に濃化し、MC炭化物の半径方向偏析が著しくなるだけでなく、MC炭化物が粗大化して合金組織が粗くなり、圧延時に肌荒れしやすくなる。V含有量の下限は好ましくは4.5質量％であり、より好ましくは5質量％である。V含有量の上限は好ましくは6.9質量％であり、より好ましくは6.8質量％である。
【００２９】
(h) N：0.005〜0.15質量％
Nは炭化物を微細化する効果を有するが、0.15質量％を超えると外層が脆化する。N含有量の上限は好ましくは0.1質量％である。十分な炭化物微細化効果を得るには、N含有量の下限は0.005質量％であり、好ましくは0.01質量％である。
【００３０】
(i) B：0.05〜0.2質量％
Bは炭化物に固溶するとともに、潤滑作用を有する炭ホウ化物を形成し、外層の耐焼付き性(耐事故性)を向上させる。炭ホウ化物の潤滑作用は特に高温で顕著に発揮されるので、熱間圧延材のかみ込み時の外層の焼き付き防止に効果的である。Bが0.05質量％未満では十分な潤滑作用が得られない。一方、Bが0.2質量％を超えると外層を脆化させる。B含有量の下限は好ましくは0.06質量％であり、より好ましくは0.07質量％である。またB含有量の上限は好ましくは0.15質量％であり、より好ましくは0.1質量％である。
【００３１】
(2) 任意元素
外層は更に、0.1〜3質量％のNbを含有しても良い。また、外層は0.1〜5質量％のWを含有しても良い。外層は更に0.3質量％以下のSを含有しても良い。外層は更に、質量基準で0.1〜10％のCo、0.01〜0.5％のZr、0.005〜0.5％のTi、及び0.001〜0.5％のAlからなる群から選ばれた少なくとも一種を含有しても良い。
【００３２】
(a) Nb：0.1〜3質量％
Vと同様に、NbもCと結合して硬質MC炭化物を生成する。NbはV及びMoとの複合添加により、MC炭化物に固溶してMC炭化物を強化し、外層の耐摩耗性を向上させる。NbはVより原子量が大きいためVを主体としたMC炭化物に固溶することにより、鉄溶湯より比重の小さなV主体のMC炭化物の比重が大きくなるため、遠心鋳造中の遠心力によるMC炭化物の偏析を軽減させる作用を有する。Nbが0.1質量％未満では、MC炭化物の晶出量の寄与が少なく内層に溶け込むMC炭化物量を増加させる効果がほとんどなく、クラッチ部の耐損傷性の向上効果への寄与が少ない。一方、Nbが3質量％を超えると、鉄溶湯より比重の重いNbを主体とするMC炭化物の晶出量が増加し、遠心力により表面側に濃化及び偏析しやすくなる。Nb含有量の下限は好ましくは0.2質量％である。Nb含有量の上限は好ましくは2.9質量％であり、より好ましくは2.8質量％である。
【００３３】
(b) W：0.1〜5質量％
WはCと結合して硬質のM6C等の硬質炭化物を生成し、外層の耐摩耗性向上に寄与する。またMC炭化物にも固溶してその比重を増加させ、偏析を軽減させる作用を有する。しかし、Wが5質量％を超えると、M6C炭化物が多くなり、組織が不均質となり、肌荒れの原因となる。従って、Wを含有する場合、5質量％以下とする。一方、Wが0.1質量％未満ではその効果は不十分である。Wの含有量の上限は好ましくは4質量％であり、より好ましくは3質量％である。
【００３４】
(c) S：0.3質量％以下
MnSの潤滑性を利用する場合、0.3質量％以下のSを含有しても良い。しかし、Sが0.3質量％を超えると外層の脆化が起こる。S含有量の上限は好ましくは0.2質量％であり、より好ましくは0.15質量％である。MnSの潤滑性を利用する場合、S含有量の下限は0.05質量％がより好ましい。
【００３５】
(d) Co：0.1〜10質量％
Coは基地中に固溶し、基地の熱間硬さを増加させ、外層の耐摩耗性及び耐肌荒れ性を改善する効果を有する。Coが0.1質量％未満では効果はほとんどなく、また10質量％を超えても更なる向上は得られない。Co含有量の下限は好ましくは1質量％である。またCo含有量の上限は好ましくは7質量％である。
【００３６】
(e) Zr：0.01〜0.5質量％
V及びNbと同様に、ZrはCと結合してMC炭化物を生成し、外層の耐摩耗性を向上させる。また、Zrは溶湯中で結晶核として作用する酸化物を生成し、凝固組織を微細にする。更に、ZrはMC炭化物の比重を増加させ、偏析防止に効果がある。しかし、Zrが0.5質量％を超えると、介在物となるので好ましくない。Zr含有量の上限はより好ましくは0.3質量％である。十分な添加効果を得るためには、Zrの含有量の下限はより好ましくは0.02質量％である。
【００３７】
(f) Ti：0.005〜0.5質量％
TiはC及びNと結合し、TiC、TiN又はTiCNのような硬質の粒状化合物を形成する。これらは、MC炭化物の核となるため、MC炭化物の均質分散効果があり、外層の耐摩耗性及び耐肌荒れ性の向上に寄与する。しかし、Ti含有量が0.5質量％を超えると、溶湯の粘性が増加し、鋳造欠陥が発生しやすくなる。Ti含有量の上限はより好ましくは0.3質量％であり、最も好ましくは0.2質量％である。十分な添加効果を得るために、Tiの含有量の下限はより好ましくは0.01質量％である。
【００３８】
(g) Al：0.001〜0.5質量％
Alは酸素との親和性が高いため、脱酸剤として作用する。また、AlはN及びOと結合し、形成された酸窒化物が溶湯中に懸濁されて核となり、MC炭化物を微細均一に晶出させる。しかし、Alが0.5質量％を超えると、外層が脆くなる。また、Alが0.001質量％未満ではその効果が十分でない。Al含有量の上限はより好ましくは0.3質量％であり、最も好ましくは0.2質量％である。十分な添加効果を得るために、Alの含有量の下限はより好ましくは0.01質量％である。
【００３９】
(3) 不可避的不純物
外層の組成の残部は実質的にFe及び不可避的不純物からなる。不可避的不純物のうち、Pは機械的性質の劣化を招くので、少なくするのが好ましい。具体的には、Pの含有量は0.1質量％以下が好ましい。その他の不可避的不純物として、Cu、Sb、Te、Ce等の元素を外層の特性を損なわない範囲で含有しても良い。外層の優れた耐摩耗性及び耐事故性を確保するために、不可避的不純物の合計量は0.7質量％以下であるのが好ましい。
【００４０】
(4) 組織
外層の組織は、(a) MC炭化物、(b) M2CやM6CのMoを主体とする炭化物(Mo系炭化物)又はM7C3やM23C6のCrを主体とする炭化物(Cr系炭化物)、(c) 炭ホウ化物、及び(d) 基地からなる。炭ホウ化物はM(C, B)やM23(C, B)6等の組成を有する。金属Mは主にFe、Cr、Mo、V、Nb及びWの少なくとも一種であり、金属M,C及びBの割合は組成により変化する。本発明の外層組織には黒鉛が存在しないのが好ましい。本発明の圧延用複合ロールの外層は、硬質のMC炭化物、Mo系炭化物又はCr系炭化物を有するので、耐摩耗性に優れ、かつ炭ホウ化物を含有するために耐事故性に優れている。
【００４１】
(B) 内層
本発明の圧延用複合ロールの内層は、質量基準で2.4〜3.6％のCと、1.5〜3.5％のSiと、0.1〜2％のMnと、0.1〜2％のNiと、0.7％未満のCrと、0.7％未満のMoと、0.05〜1％のVと、0.01〜0.1％のMgとを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる黒鉛鋳鉄からなる。
【００４２】
(1) 必須元素
(a) C：2.4〜3.6質量％
Cは基地に固溶するとともに、黒鉛として晶出する。黒鉛晶出のためにはCの含有量は2.4質量％以上である必要があるが、3.6質量％を超えると内層の機械的性質の劣化を招来する。Cの含有量の下限は2.7質量％が好ましい。またCの含有量の上限は3.5質量％が好ましい。
【００４３】
(b) Si：1.5〜3.5質量％
Siは黒鉛を晶出させるために必要な元素であり、1.5質量％以上含有する必要があるが、3.5質量％を超えると内層の機械的性質の劣化を来す。Siの含有量の下限は1.7質量％が好ましい。またSiの含有量の上限は3質量％が好ましい。
【００４４】
(c) Mn：0.1〜2質量％
Mnは、溶湯の脱酸作用の他に不純物であるSと結合してMnSを生成し、Sによる脆化を防ぐ作用も有している。Mnの含有量は0.1質量％以上である必要があるが、2質量％を超えると内層の機械的性質が劣化する。Mnの含有量の下限は0.15質量％が好ましい。またMnの含有量の上限は1.2質量％が好ましい。
【００４５】
(d) Ni：0.1〜2質量％
Niは黒鉛化の補助元素として有効である。黒鉛化の効果を得るためには0.1質量％以上が必要であり、0.2質量％以上が好ましい。これに加え、内層鋳込み時の外層との溶着時に外層内面が溶融し内層に混入するため、外層のNi含有量が内層より高い場合、内層のNi含有量が増加する。Ni含有量が増加すると、高温でのオーステナイト相から常温での主体となるパーライト相への変態温度が低下し、鋳造後冷却中の外層の軸方向割れが生じやすくなるため、Niの上限は2質量％とする必要があり、1.8質量％が好ましい。
【００４６】
(e) Cr：0.7質量％未満
CrはCと結合してセメンタイトを形成し、耐摩耗性を改善するが、多すぎると内層の機械的性質の劣化を来す。Crが0.7質量％以上であると内層の機械的性質が劣化する。Crの含有量の上限は0.5質量％が好ましい。なお、Crの含有量の下限は0.05質量％で良い。またCrは溶着一体化する外層から内層に混入するので、外層からの混入量を見込んで、溶着一体化後の内層中のCrの含有量が0.7質量％未満となるように、内層用溶湯中のCrの含有量を設定する必要がある。Crの含有量の上限は0.5質量％が好ましい。
【００４７】
(f) Mo：0.7質量％未満
Moは白銑化元素であり、黒鉛化を阻害するため、その含有量を制限する必要がある。外層との溶着一体化(外層内面の溶融)により外層から内層に混入するMoはMC炭化物に含まれ、あるいはM2C炭化物の状態にある。本発明は、意識的に外層から内層にMoをMC炭化物の状態で混入させ、MC炭化物を再溶融させずにそのまま内層内に残留させることにより、内層の耐摩耗性の向上を図ることを特徴としている。このため、Mo含有量の下限は0.05質量％が好ましい。一方、Moが0.7質量％以上になると黒鉛化が著しく阻害され、内層の靭性が劣化する。Moの含有量の上限は0.5質量％が好ましい。
【００４８】
(g) V：0.05〜1質量％
Vは強い白銑化元素であり黒鉛化を阻害するため、含有量は制限される。外層との溶着一体化(外層内面の溶融)により外層から内層に混入するVの多くはMC炭化物の状態にある。本発明は、意識的に外層から内層にMC炭化物を混入させ、再溶融せずにそのまま内層内に残留させることにより、Vの黒鉛化阻害作用を抑制しながら内層の耐摩耗性の向上を図ることを特徴とする。内層の耐摩耗性を十分に確保するために、Vは0.05質量％以上なければならない。しかし、Vの含有量が1質量％を超えると、Vの黒鉛化阻害の作用の影響が大きくなりすぎる。Vの含有量の下限は0.1質量％が好ましい。またVの含有量の上限は0.7質量％が好ましく、0.5質量％が更に好ましい。
【００４９】
(h) Mg：0.01〜0.1質量％
Mgは黒鉛を球状化する効果がある。球状化により内層の強靭性が大幅に向上する。球状化のためにMgは0.01質量％以上である必要があるが、0.1質量％以下で十分である。Mgの含有量の下限は0.015質量％が好ましい。またMgの含有量の上限は0.05質量％が好ましい。
【００５０】
(2)任意元素
(a) Nb：0.5質量％未満
Vと同様に、Nbは強い白銑化元素であり黒鉛化を阻害するため、含有量は制限される。外層にNbが含まれる場合、外層との溶着一体化(外層内面の溶融)により外層から内層に混入するNbの多くはMC炭化物の状態にある。Nbの含有量が0.5質量％を超えると、Nbの黒鉛化阻害の作用の影響が大きくなりすぎる。Nbの含有量の上限は0.4質量％が好ましい。なお、Nbの含有量は、0.02質量％以上であると、MC炭化物による内層の耐摩耗性の更なる向上を図ることができるため、好ましい。
【００５１】
(b) W：0.7質量％未満
Wは炭化物形成元素であり、内層の黒鉛化を阻害する。外層にWが含まれる場合、Wを含有する外層との溶着一体化(外層内面の溶融)により外層から内層にWが混入することは避けられないが、黒鉛化阻害防止のためWを0.7質量％未満に抑える必要がある。Wの含有量の上限は0.6質量％が好ましい。
【００５２】
(3) 不可避的不純物
内層の組成の残部は実質的にFe及び不可避的不純物からなる。不可避的不純物のうち、P、S及びNは機械的性質の劣化を招くので、できるだけ少なくするのが好ましい。具体的には、Pの含有量は0.1質量％以下が好ましく、Sの含有量は 0.05質量％以下が好ましく、Nは0.07質量％以下が好ましい。また、Bは内層の黒鉛化を阻害するため、0.05質量％未満が好ましい。その他の不可避的不純物として、外層にZr、Co、Ti、Al等の元素が含まれる場合は、Zr、Co、Ti、Al等の元素及びBa、Cu、Sb、Te、Ce、希土類金属元素等の元素が挙げられるが、これらの元素の含有量は合計で0.7質量％以下とするのが好ましい。
【００５３】
(4) 組織
本発明の圧延用複合ロールの内層は黒鉛が晶出した黒鉛鋳鉄からなる。黒鉛鋳鉄は黒鉛を含有しない白鋳鉄より軟らかく、変形能が大きい。黒鉛鋳鉄は、球状、片状、隗状等の黒鉛の形状に応じて分類される。特に、球状黒鉛が晶出した球状黒鉛鋳鉄は大きな強靭性を有するため、ロール内層材に好ましい。
【００５４】
黒鉛鋳鉄中の黒鉛の面積率は2〜12％が好ましい。黒鉛の面積率が2％未満であると、セメンタイト量が多く材質の伸びが不足し、圧延時の熱的、機械的負荷に耐えられず、ロールの折損を起こすおそれが大きい。一方、3.6質量％の炭素量上限から、黒鉛の面積率の上限は12％である。
【００５５】
本発明の圧延用複合ロールは、内層の少なくとも一方の軸部が5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物を200個/cm2以上含有することを特徴とする。硬質MC炭化物とは、Vを主体とし、Mo等を含むMC系炭化物(Nb、Wを含む場合は、V及び/又はNbを主体とし、Mo、W等を含むMC系炭化物)である。アルミナ砥粒より高硬度の硬質MC炭化物は、内層材から採取した試験片の平面にダイアモンド研磨及びアルミナ砥粒研磨を順次行うと、アルミナ砥粒で研磨されずに凸状に残るので、光学顕微鏡観察により確認できる。
【００５６】
クラッチ部24を有する駆動側軸部22が5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物を200個/cm2以上含有すると、クラッチ部24の損傷を防ぐことができる。クラッチ部24の損傷の主因は、カップリングとの摺動時にグリース中に含まれるスケール等の粒子により引っ掻かれることによる摩耗である。円相当径が5μm以下であると、硬質MC炭化物は周囲の組織とともに脱落しやすく、軸部の耐摩耗性を向上させる効果が小さい。円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物が多い程耐摩耗性に有利であり、200個/cm2以上必要である。円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物は300〜5000個/cm2が好ましい。円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物が5000個/cm2を超えると、内層が硬くなりすぎ、靱性が十分確保できなくなる。なお、硬質MC炭化物の円相当径の上限は20μmが好ましい。
【００５７】
他方の軸部、すなわちクラッチ部24がない従動側軸部23では、ハンドリング等に必要な凸状部25が一体的に設けられており、カップリングとの摺動がないため、駆動部のような耐摩耗性は要求されない。
【００５８】
他方の軸部の5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物の個数は一方軸部の20〜80％であるのが好ましい。他方の軸部の5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物の個数は一方軸部の20％以上であると、他方の軸部も耐摩耗性の向上が図られるからであり、他方の軸部の5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物の個数は一方軸部の80％以下であると、他方の軸部の加工性が改善されるため、生産コストの低減に寄与できるからである。他方の軸部の5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物の個数は一方軸部の30％以上が好ましく、40％以上がより好ましい。他方の軸部の5μm以上の円相当径を有する硬質MC炭化物の個数は一方軸部の70％以下が好ましく、60％以下がより好ましい。
【００５９】
本発明の圧延用複合ロールについて説明したが、外層と内層の間に緩衝層を形成する目的で、外層と内層の中間的組成の中間層を設けることができる。
【００６０】
[2] 圧延用複合ロールの製造方法
図3(a) 及び図3(b) は、遠心鋳造用円筒状鋳型30で外層1を遠心鋳造した後に内層2を鋳造するのに用いる静置鋳造用鋳型の一例を示す。この静置鋳造用鋳型100は、内面に外層1を有する円筒状鋳型30と、その上下端に設けられた上型40及び下型50とからなる。円筒状鋳型30内の外層1の内面は内層2の胴芯部21を形成するためのキャビティ60aを有し、上型40は内層2の従動側軸部23を形成するためのキャビティ60bを有し、下型50は内層2の駆動側軸部22を形成するためのキャビティ60cを有する。円筒状鋳型30を用いる遠心鋳造法は水平型、傾斜型又は垂直型のいずれでも良い。
【００６１】
回転中の遠心鋳造用円筒状鋳型30内に外層1の溶湯を鋳込んで遠心鋳造する際に、Si等を主体とする酸化物からなるフラックスを添加し、外層の内面に厚さ0.5〜30 mmのフラックス層を形成し、外層凝固後の外層の内周面の酸化を防止するのが好ましい。
【００６２】
図3(a) 及び図3(b) に示すように、駆動側軸部22形成用の下型50の上に、外層1を遠心鋳造した円筒状鋳型30を起立させて設置し、円筒状鋳型30の上に従動側軸部23形成用の上型40を設置して、内層2形成用の静置鋳造用鋳型100を組み立てる。これにより、外層1内のキャビティ60aは上型40のキャビティ60b及び下型50のキャビティ60cと連通し、内層1全体を一体的に形成するキャビティ60を構成する。円筒状鋳型30内の32及び33は砂型である。また、上型40内の42及び下型50内の52はそれぞれ砂型である。なお、下型50には内層用溶湯を保持するための底板53を設ける。
【００６３】
静置鋳造用鋳型100内の外層の内面温度(フラックス層表面の温度)が950℃以上1000℃未満の範囲内であることを確認した後、1330〜1400℃の内層用溶湯を上型40の上方開口部43からキャビティ60内に鋳込む。キャビティ60内の溶湯の湯面は下型50から上型40まで次第に上昇しつつ、フラックス層が除去され、駆動側軸部22、胴芯部21及び従動側軸部23からなる内層2が外層1と一体的に鋳造される。内層用溶湯の組成は、質量基準で2.5〜3.6％のC、1.7〜3.3％のSi、0.1〜1.5％のMn、0.1〜2％のNi、0〜0.5％のCr、0〜0.5％のMo、及び0.01〜0.1％のMgを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物であるのが好ましい。なお内層用溶湯にはスクラップ材等の原材料から不可避的不純物として混入するVを0〜0.1質量％程度含有してもよい。その他の不可避的不純物としては、P、S、N、B、Zr、Co、Ti、Al、Ba、Cu、Sb、Te、Ce及び希土類金属元素などがあげられる。
【００６４】
鋳込まれた内層用溶湯の熱量により、外層1の内面を厚さ10〜30 mmだけ再溶融させる。外層1の内面の再溶融により、外層1中のCr、Mo及びVは(更にCr、Mo、V、Nb及びWを含有する場合にはCr、Mo、V、Nb及びWも)内層2に混入する。なお、下型50で形成される駆動側軸部22の方が、上型40で形成される従動側軸部23より、円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物の個数が多くなる。その結果、少なくとも駆動側軸部22における円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物の個数は200個/cm2以上となる。駆動側軸部22の方が従動側軸部23より硬質MC炭化物が多くなる理由は、内層用溶湯の対流の程度が下型50と上型40で異なるためであると考えられる。
【００６５】
外層の内面温度が950℃未満の場合、1330〜1400℃の内層用溶湯を鋳込んでも外層内面を十分に(10〜30 mmの厚さまで)再溶融することができないため、硬質MC炭化物の外層から内層への混入が十分でなく、境界部に欠陥が残りやすくなるとともに、少なくとも一方の軸部において円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物を200個/cm2以上とすることができない。硬質MC炭化物の混入量を十分に確保するために、同様の観点から、外層の内面温度の下限は960℃が好ましい。また、外層の内面温度が1000℃以上の場合、内層用溶湯を鋳込んだときに外層内面の溶融量が多すぎ、内層の黒鉛化が阻害される。同様の観点から、外層の内面温度の上限は990℃が好ましい。
【００６６】
内層用溶湯の鋳込み温度が1330℃未満の場合、外層の内面温度が950℃以上1000℃未満であっても外層内面を十分に再溶融することができないため、硬質MC炭化物の外層から内層への混入が十分でなく、少なくとも一方の軸部において円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物を200個/cm2以上とすることができない。同様の観点から、内層用溶湯の鋳込み温度は1340℃以上が好ましく、1350℃以上が更に好ましい。また、1400℃を超える内層用溶湯を鋳込むと、外層内面が再溶融される際に外層中の硬質MC炭化物が内層溶湯中で消失してしまい、少なくとも一方の軸部において円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物を200個/cm2以上とすることができない。同様の観点から、内層用溶湯の鋳込み温度は1390℃以下が好ましく、1380℃以下が更に好ましい。
【００６７】
遠心鋳造により鋳込んだ外層の内面に、内層との間の緩衝層として中間層を遠心鋳造により形成しても良い。中間層の鋳込みにより外層の内面が再溶融するが、中間層は内層に比べ湯量が少ないため再溶融の熱量が少なく、外層に含まれるMC炭化物は再溶融せずに中間層に残留する。特に比重の軽いMC炭化物は遠心力の作用により中間層の内面に濃化する。本発明の条件において、外層内面温度を中間層内面温度と置き換えた上で、内層を鋳込むことにより、中間層の内面を再溶融させ、中間層中のMC炭化物を内層に混入させることができる。
【００６８】
本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６９】
実施例1〜6及び比較例1〜4
図3(a) に示す構造の円筒状鋳型30(内径800 mm、及び長さ2500 mm)を水平型の遠心鋳造機に設置し、表3に示す外層組成(残部はFe及び不可避的不純物である。)が得られる溶湯を用いて外層1を遠心鋳造した。遠心鋳造中にSiを主体とする酸化物系フラックスを添加し、外層の内面に厚さ5 mmのフラックス層を形成した。その後、鋳型の内面に外層1(厚さ：90 mm)及びその内面にフラックス層(厚さ：5 mm)が形成された円筒状鋳型30を起立させ、駆動側軸部22形成用の中空状下型50(内径600 mm、及び長さ1500 mm)の上に円筒状鋳型30を立設し、円筒状鋳型30の上に従動側軸部23形成用の中空状上型40(内径600 mm、及び長さ2000 mm)を立設し、図3(b) に示す静置鋳造用鋳型100を構成した。
【００７０】
外層1の内面温度(フラックス層の表面温度)が放射温度計の測定により表2に示す温度となったと判断した後、静置鋳造用鋳型100のキャビティ60に、表1に示す組成(残部はFe及び不可避的不純物である。)のダクタイル鋳鉄溶湯を表2に示す温度で上方開口部43から注湯した。ダクタイル鋳鉄溶湯の湯面は、駆動側軸部22形成用の下型50、胴芯部21形成用の円筒状鋳型30(外層1)及び従動側軸部23形成用の上型40の順に上昇しつつ、フラックスが除去され、外層の内面の一部は、内層用溶湯の熱量により溶融して、外層1の内部に、駆動側軸部22、胴芯部21及び従動側軸部23からなる一体的な内層2を形成した。
【００７１】
【表１−１】
2018147367.tif 000003
【００７２】
【表１−２】
2018147367.tif 000004
注：(1) 残部は不可避的不純物を含む。
【００７３】
内層2が完全に凝固した後、静置鋳造用鋳型100を解体して複合ロールを取り出し、500℃の焼戻し処理を行った。その後、機械加工により外層1、駆動側軸部22及び従動側軸部23を所定の形状に加工し、クラッチ部24及び凸状部25を形成した。このようにして得られた各複合ロールにおける外層1及び内層2の組成(残部はFe及び不可避的不純物である。)を表3に示す。内層2の組成は、駆動側軸部22の相当する部分の分析値である。
【００７４】
【表２】
2018147367.tif 000005
【００７５】
【表３−１】
2018147367.tif 000006
【００７６】
【表３−２】
2018147367.tif 000007
注：(1) 残部は不可避的不純物を含む。
【００７７】
各複合ロールの内層2の両軸部22,23に対してダイアモンド研磨及びアルミナ砥粒研磨を順次行った後、無腐食の状態で光学顕微鏡写真(倍率200倍)を撮り、円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物の数をカウントした。図4は、実施例3の圧延用複合ロールの軸部の光学顕微鏡写真を示す。図4において、丸1で示す黒色部分は黒鉛であり、丸2で示す破線で囲んだ灰色部分は円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物である。
円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物の数のカウントは、任意の10視野（1視野：660μm×989μm）で行い平均値を求め、１ cm2当たりの個数に換算した。
【００７８】
更に、外層1内面の再溶融厚さ、及び外層1と内層2の境界における溶着状態を超音波検査により観察した。外層1内面の再溶融厚さは、内層を鋳込む前の外層厚さ(90 mm)から、超音波検査で求めた外層厚さを差し引いて算出した。両軸部22,23における円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物の数、外層1の再溶融深さ、及び外層1と内層2の境界における溶着状態を表4に示す。
【００７９】
【表４】
2018147367.tif 000008
注：(1) 円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物の個数(単位：個/cm2)。
【００８０】
実施例1〜6では、内層用溶湯を鋳込む前の外層の内面温度(フラックス表面温度)は950℃以上1000℃未満の範囲内であり、内層用溶湯の鋳込み温度は1330〜1400℃の範囲内であった。そのため、外層と内層の溶着一体化時の外層内面の再溶融厚さは10〜30 mmの範囲内であり、外層と内層は健全に溶着され、境界に欠陥がなかった。また、内層の駆動側軸部及び従動側軸部の少なくとも一方(クラッチ部)は、円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物を200個/cm2以上含有しており、優れた耐摩耗性を有し、耐久性が改善されていた。
【００８１】
これに対して、比較例1では外層の内面温度が735℃と低すぎ、かつ内層用溶湯の鋳込み温度が1410℃と高すぎたので、外層内面の再溶融厚さも小さく、外層と内層の境界に欠陥が生じ、いずれの軸部でも円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物の数が200個/cm2未満であった。
【００８２】
比較例2では外層の内面温度が1067℃と高すぎ、かつ内層用溶湯の鋳込み温度も1465℃と高すぎたので、外層内面の再溶融厚さが40 mmと大きすぎるだけでなく、内面からフラックスが剥がれて外層と内層の境界に欠陥が生じた。また、内層用溶湯の鋳込み温度が高すぎたので、硬質MC炭化物が消失し、いずれの軸部でも円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物の数は200個/cm2未満であった。
【００８３】
比較例3では外層の内面温度が900℃と低すぎ、かつ内層用溶湯の鋳込み温度が1498℃と高すぎたので、外層と内層の境界は良好であったが、硬質MC炭化物が消失し、いずれの軸部でも円相当径が5μm以上の硬質MC炭化物の数が200個/cm2未満であった。
【００８４】
比較例4では外層の内面温度が905℃と低すぎ、かつ内層用溶湯の鋳込み温度も1315℃と低すぎたので、外層内面の再溶融厚さが5 mmと薄すぎるだけでなく、外層の内面の再溶融により内層に混入する硬質MC炭化物の数が少なすぎた。
【図１】
2018147367.tif 000009
【図２】
2018147367.tif 000010
【図３（ａ）】
2018147367.tif 000011
【図３（ｂ）】
2018147367.tif 000012
【図４】
2018147367.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月20日(2019.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
(3) 不可避的不純物
内層の組成の残部は実質的にFe及び不可避的不純物からなる。不可避的不純物のうち、P、S及びNは機械的性質の劣化を招くので、できるだけ少なくするのが好ましい。具体的には、Pの含有量は0.1質量％以下が好ましく、Sの含有量は 0.05質量％以下が好ましく、Nは0.07質量％以下が好ましい。また、Bは内層の黒鉛化を阻害するため、0.05質量％未満が好ましい。その他の不可避的不純物として、外層にZr、Co、Ti、Al、Ba、Cu、Sb、Te、Ce、希土類金属元素等の元素が含まれる場合、これらの元素の含有量は合計で0.7質量％以下とするのが好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
回転中の遠心鋳造用円筒状鋳型30内に外層1の溶湯を鋳込んで遠心鋳造する際に、Si等を主体とする酸化物からなるフラックスを添加し、外層の内面に厚さ0.5〜30 mmのフラックス層を形成し、凝固した外層の内周面の酸化を防止するのが好ましい。
【国際調査報告】
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