(57)【要約】  陽極から陰極に向かって発光層、第１電子輸送層、及び第２電子輸送層を含み、第１電子輸送層が式（１）の化合物を含み、第２電子輸送層が式（２）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子は良好な有機エレクトロルミネッセンス素子性能を示す。2018139662.tif 000097（式中、Ａ、Ｌ、Ａｒ、ｎ、及び、Ｘ１〜Ｘ６は明細書で定義したとおり。）
2018139662.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機層が陽極から陰極に向かって、発光層、第１電子輸送層、及び第２電子輸送層を含み、該第１電子輸送層が下記式（１）で表される化合物を含み、該第２電子輸送層が下記式（２）で表される化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2018139662.tif 000088
（式中、
Ａは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基を表し、
Ｌは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリーレン基を表し、
ｎは０〜２の整数を表し、
ｎが０のときＬは単結合を表し、
ｎが２のとき、２つのＬは同一でも異なっていてもよく、
Ａｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリーレン基を表す。
ただし、Ａ及びＡｒの少なくとも一方は縮合環を有する基である。）
【化２】
2018139662.tif 000089
（式中、
Ｘ1は窒素原子又はＣＲ1を表し、
Ｘ２は窒素原子又はＣＲ２を表し、
Ｘ3は窒素原子又はＣＲ3を表し、
Ｘ４は窒素原子又はＣＲ４を表し、
Ｘ5は窒素原子又はＣＲ5を表し、
Ｘ６は窒素原子又はＣＲ６を表し、
Ｘ1〜Ｘ６の少なくとも１つは窒素原子を表し、
Ｒ１〜Ｒ６の１〜５個はそれぞれ独立して下記式（３）〜（６）のいずれかで表される基を表し、他のＲ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、
Ｒ１〜Ｒ６から選ばれる隣接する２つの基は結合して、それらが結合している２つの環形成炭素原子と共に、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合芳香族複素環、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５又は６の非縮合芳香族複素環を形成してもよい。）
【化３】
2018139662.tif 000090
（式中、
Ｌ１、Ｌ３、Ｌ６、Ｌ８及びＬ９はそれぞれ独立して置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３２の縮合ヘテロアリール基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基を表し、
Ｌ２、Ｌ４、及びＬ５はそれぞれ独立して置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリーレン基を表し、
Ｌ７は環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素環、非縮合芳香族炭化水素環、環形成原子数９〜３０の縮合芳香族複素環、又は、環形成原子数５又は６の非縮合芳香族複素環の３価の残基を表し、該３価の残基は無置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。）
【請求項２】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基において、該縮合アリール基は、ナフタレン、アセナフチレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、アセアントリレン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、フェナレン、ペンタセン、ピセン、ペンタフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾクリセン、ｓ−インダセン、ａｓ−インダセン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ペリレン、及びトリフェニレンから選ばれる縮合芳香族炭化水素環の１価の残基であり；
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基において、該非縮合アリール基は、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル（異性体を含む）、又はクアテルフェニル（異性体を含む）の１価の残基であり；
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基において、該縮合ヘテロアリール基がインドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、キサンテン、ジ（ベンゾイミダゾ）ベンゾ［１，３，５］トリアゼピン、（ベンゾイミダゾ）ベンゾイミダゾール、（ベンゾイミダゾ）フェナントリジン、及び（ベンゾインドロ）ベンゾアゼピンから選ばれる縮合複素環の環形成炭素原子又は環形成窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基であり；
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基において、該非縮合ヘテロアリール基がピロ−ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、オキサゾリン、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジから選ばれる単環又は環集合の炭素原子及び／又は窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基である請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基及びＡが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基の環形成ヘテロ原子が窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基及びＡが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基の環形成ヘテロ原子が窒素原子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基がインドール構造、ベンゾイミダゾール構造、カルバゾール構造、（ベンゾイミダゾ）ベンゾイミダゾール構造、又はジ（ベンゾイミダゾ）ベンゾ［１，３，５］トリアゼピン構造を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基がインドール構造又はカルバゾール構造を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基が含むカルバゾール構造がビスカルバゾール構造又は縮合カルバゾール構造である請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基が含むカルバゾール構造がビスカルバゾール構造である請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記ビスカルバゾール構造が下記式（７）で表される請求項７又は８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2018139662.tif 000091
（式中、
＊ａは式（１）のＬに結合し、
Ｒ７及びＲ１１〜Ｒ１４から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１８から選ばれる１つは＊ｃに結合する単結合を表し、
＊ｂに結合する単結合ではないＲ７は置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基を表し、
＊ｂに結合する単結合ではなく、かつ、＊ｃに結合する単結合ではないＲ１１〜Ｒ１４、及び、＊ｃに結合する単結合ではないＲ１５〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を表し、
Ｒ８及びＲ１９〜Ｒ２６から選ばれる１つは＊ｄに結合する単結合を表し、
＊ｄに結合する単結合ではないＲ８は置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基を表し、
＊ｄに結合する単結合ではないＲ１９〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を表す。
ただし、Ｒ１６が＊ｃに結合し、かつ、Ｒ２１が＊ｄに結合する場合、Ｒ１５とＲ２２が一緒になって２つのカルバゾール構造を架橋する酸素原子又は硫黄原子を表してもよい。）
【請求項１０】
前記縮合カルバゾール構造が下記式（８）で表される請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2018139662.tif 000092
（式（８）において、
Ｒ３９、Ｒ３１〜Ｒ３８、及びＲ４４〜Ｒ４７から選ばれる１つは式（１）のＬに結合する単結合を表し、
Ｒ３１及びＲ３２、Ｒ３２及びＲ３３、Ｒ３３及びＲ３４、Ｒ３５及びＲ３６、Ｒ３６及びＲ３７、及び、Ｒ３７及びＲ３８から選ばれる少なくとも１つにおいて、一方は＊ｅに結合する単結合を表し、他方は＊ｆに結合する単結合を表し、
式（１）のＬに結合する単結合を表さないＲ３９は置換基を表し、
式（１）のＬ、＊ｅ又は＊ｆに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は水素原子又は置換基を表し、
Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＮＲ４１、又はＣＲ４２Ｒ４３を表し、
Ｒ４１は置換基を表し、
Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を表し、
式（１）のＬに結合する単結合を表さないＲ４４〜Ｒ４７は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基を表す、
又は、
式（８）において、
Ｒ３１及びＲ３２、Ｒ３２及びＲ３３、Ｒ３３及びＲ３４、Ｒ３５及びＲ３６、Ｒ３６及びＲ３７、及び、Ｒ３７及びＲ３８から選ばれる少なくとも１つは、それらが結合している２個の環形成炭素原子と共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の縮合もしくは非縮合芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ３９及び前記縮合もしくは非縮合芳香族炭化水素環を形成しないＲ３１〜Ｒ３８から選ばれる１つが式（１）のＬに結合する単結合を表すか、又は、前記縮合もしくは非縮合芳香族炭化水素環の１つの環形成炭素原子が式（１）のＬに結合し、
式（１）のＬに結合する単結合を表さないＲ３９は置換基を表し、
式（１）のＬに結合する単結合を表さず、かつ、環を形成しないＲ３１〜Ｒ３８は水素原子又は置換基を表す。
【請求項１１】
Ａが置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基において、該縮合アリール基は、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、ベンゾクリセン、フルオランテン、及びトリフェニレンから選ばれる縮合芳香族炭化水素環の１価の残基である請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基において、該縮合アリール基は、ピレン、ベンゾクリセン、フルオランテン、及びトリフェニレンから選ばれる縮合芳香族炭化水素環の１価の残基である請求項１、２又は１２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
ＬとＡｒが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基において、該縮合アリーレン基がナフタレン、アセナフチレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、アセアントリレン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、フェナレン、フルオレン、ペンタセン、ピセン、ペンタフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾクリセン、ｓ−インダセン、ａｓ−インダセン、フルオランテン、ペリレン、トリフェニレン、及びスピロフルオレンから選ばれる縮合芳香族環の２価の残基であり；
ＬとＡｒが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリーレン基において、該非縮合アリーレン基がベンゼン、ビフェニル、テルフェニル（異性体を含む）、又はクアテルフェニルの２価の残基であり：
ＬとＡｒが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基において、該縮合ヘテロアリーレン基がインドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、及びキサンテンから選ばれる縮合複素環の環形成炭素原子及び／又は環形成窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基であり；
ＬとＡｒが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリーレン基において、該非縮合ヘテロアリーレン基がピロ−ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、オキサゾリン、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジから選ばれる複素環の炭素原子及び／又は窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
式（１）の−Ａｒ−ＣＮ又は−Ｌ−Ａｒ−ＣＮにおいて、Ａｒが単環のベンゼン環、環集合に含まれるベンゼン環、芳香族炭化水素環に含まれるベンゼン環、又は、縮合芳香族複素環に含まれるベンゼン環を含み、該ベンゼン環は任意に置換基を有していてもよく、有していなくてもよく、該ベンゼン環を形成する炭素原子がＣＮに結合する請求項１〜１４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
前記−Ａｒ−ＣＮ又は−Ｌ−Ａｒ−ＣＮが下記式で表される請求項１５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2018139662.tif 000093
（上記式中の各ベンゼン環は置換基を有していてもよい。）
【請求項１７】
前記−Ａｒ−ＣＮ又は−Ｌ−Ａｒ−ＣＮがｐ−ビフェニリルシアノ構造を含む請求項１５又は１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１８】
前記ｐ−ビフェニリルシアノ構造がヘテロ原子を含まない請求項１７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１９】
式（２）が式（２ａ）で表される請求項１〜１８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化７】
2018139662.tif 000094
【請求項２０】
式（２）が式（２ｂ）で表される請求項１〜１８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化８】
2018139662.tif 000095
【請求項２１】
式（２）が式（２ｃ）で表される請求項１〜１８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化９】
2018139662.tif 000096
【請求項２２】
Ｌ１、Ｌ３、Ｌ６、Ｌ８及びＬ９が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基において、該縮合アリール基がナフタレン、アセナフチレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、アセアントリレン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、フェナレン、フルオレン、ペンタセン、ピセン、ペンタフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾクリセン、ｓ−インダセン、ａｓ−インダセン、フルオランテン、ペリレン、トリフェニレン、及びスピロフルオレンから選ばれる縮合芳香族環の１価の残基であり；
Ｌ１、Ｌ３、Ｌ６、Ｌ８及びＬ９が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基において、該非縮合アリール基がベンゼン、ビフェニル、テルフェニル（異性体を含む）、又はクアテルフェニル（異性体を含む）の１価の残基であり；
Ｌ１、Ｌ３、Ｌ６、Ｌ８及びＬ９が表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３２の縮合ヘテロアリール基において、該縮合ヘテロアリール基がインドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、及びキサンテンから選ばれる縮合複素環の環形成炭素原子又は環形成窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基であり；
Ｌ１、Ｌ３、Ｌ６、Ｌ８及びＬ９が表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリール基において、該非縮合ヘテロアリール基がピロ−ル、イミダゾール、イミダゾリン、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジンから選ばれる複素環の炭素原子又は窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基である請求項１〜１８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２３】
Ｌ２、Ｌ４、及びＬ５が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基において、該縮合アリーレン基はナフタレン、アセナフチレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、アセアントリレン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、フェナレン、フルオレン、ペンタセン、ピセン、ペンタフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾクリセン、ｓ−インダセン、ａｓ−インダセン、フルオランテン、ペリレン、トリフェニレン、９，９−ジメチルフルオレン、９，９−ジフェニルフルオレン、及びスピロフルオレンから選ばれる縮合芳香族環の２価の残基であり；
Ｌ２、Ｌ４、及びＬ５が表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリーレン基において、該非縮合アリーレン基がベンゼン、ビフェニル、テルフェニル（異性体を含む）、又はクアテルフェニル（異性体を含む）の２価の残基であり；
Ｌ２、Ｌ４、及びＬ５が表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基において、該縮合ヘテロアリーレン基がインドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、及びキサンテンから選ばれる縮合複素環の環形成炭素原子及び／又は環形成窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基であり；
Ｌ２、Ｌ４、及びＬ５が表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリーレン基において、該非縮合ヘテロアリーレン基がピロ−ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、オキサゾリン、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジから選ばれる単環又は環集合の炭素原子及び／又は窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基である請求項１〜２２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２４】
Ｌ７が表す縮合芳香族炭化水素環はインデン環、ナフタレン環、及びアントラセン環から選択され；
縮合芳香族炭化水素環はベンゼン環；
縮合芳香族複素環はキノリン環、ベンゾフラン環、及びベンゾチオフェン環から選択され；
非縮合芳香族複素環はピロ−ル環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、フラン環、チオフェン環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキザゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、及びトリアジン環から選択される請求項１〜２３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２５】
前記発光層と前記第１電子輸送層が直接接触する請求項１〜２４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２６】
前記発光層がホスト化合物とドーパント化合物を含む請求項１〜２５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２７】
前記ドーパント化合物が燐光発光ドーパント化合物又は蛍光発光ドーパント化合物である請求項１〜２６のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２８】
前記第２電子輸送層がアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属を含有する有機錯体、アルカリ土類金属を含有する有機錯体、及び、希土類金属を含有する有機錯体からなる群から選択される１種又は２種以上を含有する請求項１〜２７のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２９】
請求項１〜２８のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を含む電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）の性能を改善する方法の一つとして、電子輸送層材料の開発が研究されている。又、有機ＥＬ素子の性能を改善する他の方法として、電子輸送層を２層にし、発光層側の電子輸送層に正孔阻止能、三重項阻止能等の機能を持たせることが知られている。
しかし、電子輸送層を２層にした有機ＥＬ素子の性能は十分ではなく、性能をさらに向上することが求められている。特に、発光効率の向上は、実用化した製品の消費電力につながる重要な課題であり、従来の有機ＥＬ素子よりも発光効率を向上できる有機ＥＬ素子が求められている。
特許文献１は、陽極から陰極に向かって、発光層、障壁層、及び電子注入層をこの順で含む有機ＥＬ素子を記載している。シアノ基とビスカルバゾール構造を有する化合物を含む障壁層とベンゾイミダゾール構造を有する化合物を含む電子注入層の組合せを記載している。
特許文献２は、シアノ基と縮合芳香族炭化水素環を有する化合物を電子輸送層材料として使用することを開示している。
特許文献３は、シアノ基とインドロカルバゾール構造を有する化合物を発光層のコホストとして使用することを開示しているが、電子輸送層に使用することは記載されていない。
特許文献４は陽極から陰極に向かって、発光層、障壁層、及び電子注入層をこの順で含む有機ＥＬ素子を記載している。障壁層の材料としてアジン環を含む芳香族複素環化合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／０８４８８１Ａ１
【特許文献２】ＷＯ２０１２／０１７６８０Ａ１
【特許文献３】ＷＯ２０１３／１８００９７Ａ１
【特許文献４】ＷＯ２０１２／０７０２３３Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、良好な発光効率を示す有機ＥＬ素子を提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、前記目的が、陽極から陰極に向かって、発光層、第１電子輸送層、及び第２電子輸送層をこの順に含み、該第１電子輸送層がシアノ基を有する下記式（１）で表される化合物を含み、該第２電子輸送層が含窒素６員環を有する下記式（２）で表される化合物を含む有機ＥＬ素子によって達成されること、すなわち、特定構造の化合物を含む第１電子輸送層と他の特定構造の化合物を含む第２電子輸送層の組合せにより有機ＥＬ素子の発光効率が改善されることを見出した。【０００６】
すなわち、一態様において、本発明は、陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機層が陽極から陰極に向かって、発光層、第１電子輸送層、及び第２電子輸送層をこの順に含み、該第１電子輸送層が下記式（１）で表される化合物を含み、該第２電子輸送層が下記式（２）で表される化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。【０００７】
【化１】
2018139662.tif 000003
（式中、
Ａは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基を表し、
Ｌは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリーレン基を表し、
ｎは０〜２の整数を表し、
ｎが０のときＬは単結合を表し、
ｎが２のとき、２つのＬは同一でも異なっていてもよく、
Ａｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリーレン基を表す。
ただし、Ａ及びＡｒの少なくとも一方は縮合環を有する基である。）【０００８】
【化２】
2018139662.tif 000004
（式中、
Ｘ1は窒素原子又はＣＲ1を表し、
Ｘ２は窒素原子又はＣＲ２を表し、
Ｘ3は窒素原子又はＣＲ3を表し、
Ｘ４は窒素原子又はＣＲ４を表し、
Ｘ5は窒素原子又はＣＲ5を表し、
Ｘ６は窒素原子又はＣＲ６を表し、
Ｘ1〜Ｘ６の少なくとも１つは窒素原子を表し、
Ｒ１〜Ｒ６の１〜３個はそれぞれ独立して下記式（３）〜（６）のいずれかで表され基を表し、他はそれぞれ独立して水素原子又は置換基を表し、
Ｒ１〜Ｒ６から選ばれる隣接する２つの基は結合して、それらが結合している２つの環形成炭素原子と共に、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合芳香族複素環、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５又は６の非縮合芳香族複素環を形成してもよい。）
【化３】
2018139662.tif 000005
（式中、
Ｌ１、Ｌ３、Ｌ６、Ｌ８及びＬ９はそれぞれ独立して置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３２の縮合ヘテロアリール基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基
Ｌ２、Ｌ４、及びＬ５はそれぞれ独立して置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリーレン基を表し、
Ｌ７は環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素環、非縮合芳香族炭化水素環、環形成原子数９〜３０の縮合芳香族複素環、又は、環形成原子数５又は６の非縮合芳香族複素環の３価の残基を表し、該３価の残基は無置換であってもよいし、置換基を有していてもよい。）【０００９】
他の態様において、本発明は、前記有機エレクトロルミネッセンス素子を含む電子機器を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現する。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子の概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書において、「置換もしくは無置換の炭素数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「炭素数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。
【００１３】
本明細書において、「置換もしくは無置換の原子数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「原子数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の原子数を表すものであり、置換されている場合の置換基の原子数は含めない。
【００１４】
本明細書において、「置換もしくは無置換のＺＺ基」という場合における「無置換ＺＺ基」とは、ＺＺ基の水素原子が置換基で置換されていないことを意味する。
【００１５】
本明細書において、「水素原子」とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（ｐｒｏｔｉｕｍ）、重水素（ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）、及び三重水素（ｔｒｉｔｉｕｍ）を包含する。
【００１６】
本明細書において、「環形成炭素数」とは、原子が環状に結合した構造の化合物（例えば、単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子のうちの炭素原子の数を表す。当該環が置換基によって置換される場合、置換基に含まれる炭素は環形成炭素には含まない。以下で記される「環形成炭素数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ベンゼン環は環形成炭素数が６であり、ナフタレン環は環形成炭素数が１０であり、ピリジン環は環形成炭素数５であり、フラン環は環形成炭素数４である。また、ベンゼン環やナフタレン環に置換基として例えばアルキル基が置換している場合、当該アルキル基の炭素数は、環形成炭素数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の炭素数は環形成炭素数に含めない。
【００１７】
本明細書において、「環形成原子数」とは、原子が環状に結合した構造（例えば単環、縮合環、環集合）の化合物（例えば単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子の数を表す。環を構成しない原子（例えば環を構成する原子の結合手を終端する水素原子）や、当該環が置換基によって置換される場合の置換基に含まれる原子は環形成原子数には含まない。以下で記される「環形成原子数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ピリジン環は環形成原子数は６であり、キナゾリン環は環形成原子数が１０であり、フラン環の環形成原子数は５である。ピリジン環やキナゾリン環の環形成炭素原子にそれぞれ結合している水素原子や置換基を構成する原子は、環形成原子数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロビフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の原子数は環形成原子数の数に含めない。
【００１８】
本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子は、陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に有機層を有し、該有機層は陽極から陰極に向かって、発光層、第１電子輸送層、及び第２電子輸送層をこの順に含む。前記第１電子輸送層は後述する式（１）で表される化合物（“化合物１”と称することもある）を含み、前記第２電子輸送層は後述する式（２）で表される化合物（“化合物２”と称することもある）を含む。
【００１９】
化合物１は下記式（１）で表される。
【化４】
2018139662.tif 000006
【００２０】
式（１）において、Ａは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の非縮合ヘテロアリール基を表す。
本発明の好ましい態様において、Ａは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基である。
本発明の他の好ましい態様において、Ａは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基である。
本発明の他の好ましい態様において、Ａは置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基である。
【００２１】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基において、該縮合アリール基は２〜６個、好ましくは４〜６個の縮合環を有し、例えば、ナフタレン、アセナフチレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、アセアントリレン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、フェナレン、フルオレン、ペンタセン、ピセン、ペンタフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾクリセン、ｓ−インダセン、ａｓ−インダセン、フルオランテン、ペリレン、ベンゾフルオランテン、トリフェニレン、ベンゾトリフェニレン、及びスピロフルオレンから選ばれる縮合芳香族炭化水素環の１価の残基が挙げられる。
前記縮合アリール基はトリフェニレン、ベンゾクリセン、フルオランテン、ピレン、フルオレン、スピロフルオレン、９，９−ジメチルフルオレン、及び９，９−ジフェニルフルオレンから選ばれる縮合芳香族炭化水素環の１価の残基であることが好ましい。
本発明の好ましい態様において、前記縮合アリール基は以下の式で表される。
【化５】
2018139662.tif 000007
上記縮合アリール基は好ましくは下記式で表される。
【化６】
2018139662.tif 000008
【００２２】
本発明の他の好ましい態様において前記縮合アリール基は以下の式で表される。
【化７】
2018139662.tif 000009
【００２３】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリール基において、該非縮合アリール基は、例えば、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル（異性体を含む）、及びクアテルフェニル（異性体を含む）から選ばれる単環又は環集合の１価の残基である。
該非縮合アリール基は、フェニル基、ビフェニリル基、又は、ターフェニリル基であることが好ましく、フェニル基又はビフェニリル基であることがより好ましい。
【００２４】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基において、該縮合ヘテロアリール基は、２〜６個、好ましくは３〜５個の縮合環を有し、１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該縮合ヘテロアリール基は、例えば、インドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、キサンテン、ジ（ベンゾイミダゾ）ベンゾ［１，３，５］トリアゼピン、（ベンゾイミダゾ）ベンゾイミダゾール、（ベンゾイミダゾ）フェナントリジン、及び（ベンゾインドロ）ベンゾアゼピンから選ばれる縮合芳香族複素環の環形成炭素原子又は環形成窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基である。上記縮合ヘテロアリール基には他の環、例えば、ベンゼン、ナフタレン、インドール、インデン、１，１−ジメチルインデン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン等がさらに縮合してもよい。
【００２５】
Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリール基において、該非縮合ヘテロアリール基は、１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該非縮合ヘテロアリール基としては、例えば、ピロ−ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジンから選ばれる単環又は環集合の炭素原子又は窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基である。
【００２６】
本発明の好ましい態様において、Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基において、該縮合ヘテロアリール基は環形成窒素原子、環形成酸素原子、及び環形成硫黄原子から選ばれる少なくとも１つを含む縮合ヘテロアリール基であることが好ましい。又、Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリール基において、該非縮合ヘテロアリール基は環形成窒素原子、環形成酸素原子、及び環形成硫黄原子から選ばれる少なくとも１つを含む非縮合ヘテロアリール基であることが好ましい。
上記縮合ヘテロアリール基及び上記非縮合ヘテロアリール基は、それぞれ、前記した縮合ヘテロアリール基及び非縮合ヘテロアリールから選ばれる。
【００２７】
本発明の好ましい態様において、Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基において、該縮合ヘテロアリール基は少なくとも１つの環形成窒素原子を含むことが好ましい。又、Ａが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリール基において、該非縮合ヘテロアリールは窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１つの環形成窒素原子を含む非縮合ヘテロアリール基であることが好ましい。
上記縮合ヘテロアリール基及び上記非縮合ヘテロアリール基は、それぞれ、前記した縮合ヘテロアリール基及び非縮合ヘテロアリール基から選ばれる。
本発明の好ましい態様において、上記の少なくとも１つの環形成窒素原子を含む非縮合ヘテロアリール基はピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、ビピリジン、及びトリアジンから選ばれる。
本発明の好ましい態様において、上記の少なくとも１つの環形成窒素原子を含む縮合ヘテロアリール基はインドール、カルバゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ジ（ベンゾイミダゾ）ベンゾ［１，３，５］トリアゼピン、（ベンゾイミダゾ）ベンゾイミダゾール、（ベンゾイミダゾ）フェナントリジン、（ベンゾインドロ）ベンゾアゼピン、ジベンゾフラン、及びジベンゾチオフェンから選ばれる化合物の炭素原子又は窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基である。
ジ（ベンゾイミダゾ）ベンゾ［１，３，５］トリアゼピン、（ベンゾイミダゾ）ベンゾイミダゾール、（ベンゾイミダゾ）フェナントリジン、（ベンゾインドロ）ベンゾアゼピンの１価の残基としては以下の基が好ましい。
【化８】
2018139662.tif 000010
本発明の他の好ましい態様において、上記の少なくとも１つの環形成窒素原子を含む縮合ヘテロアリール基はインドール又はカルバゾールの炭素原子又は窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基である。
【００２８】
本発明の好ましい態様において、Ａが表す前記の少なくとも１つの環形成窒素原子を含む縮合ヘテロアリール基はカルバゾール構造を含む。前記カルバゾール構造はビスカルバゾール構造又は縮合カルバゾール構造（カルバゾールにさらに環が縮合した構造）であることが好ましい。
【００２９】
前記ビスカルバゾール構造を含む縮合アリール基は下記式（７）で表される。
【化９】
2018139662.tif 000011
（式中、
＊ａは式（１）のＬに結合し、
Ｒ７及びＲ１１〜Ｒ１４から選ばれる１つ、好ましくはＲ７は＊ｂに結合する単結合を表し、
Ｒ１１〜Ｒ１８から選ばれる１つは＊ｃに結合する単結合を表し、
＊ｂに結合する単結合ではないＲ７は置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、好ましくはナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオランテニル基、ピレニル基、クリセニル基、トリフェニル基、又はフルオレニル基；置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリール基、より好ましくはフェニル基又はビフェニリル基；置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基、好ましくはジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）；又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリール基、より好ましくはピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、フラニル基、チエニル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、又はトリアジニル基を表し、
＊ｂに結合する単結合ではなく、かつ、＊ｃに結合する単結合ではないＲ１１〜Ｒ１４、及び、＊ｃに結合する単結合ではないＲ１５〜Ｒ１８は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表し、
Ｒ８及びＲ１９〜Ｒ２６から選ばれる１つは＊ｄに結合する単結合を表し、
＊ｄに結合する単結合ではないＲ８は置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、好ましくはナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、フルオランテニル基、ピレニル基、クリセニル基、トリフェニル基、又はフルオレニル基；置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリール基、より好ましくはフェニル基又はビフェニリル基；置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリール基、好ましくはジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）；又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリール基、より好ましくはピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、フラニル基、チエニル基、ピリジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、又はトリアジニル基を表し、
＊ｄに結合する単結合ではないＲ１９〜Ｒ２２は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す。
ただし、Ｒ１６が＊ｃに結合し、かつ、Ｒ２１が＊ｄに結合する場合、Ｒ１５とＲ２２が一緒になって２つのカルバゾール構造を架橋する酸素原子又は硫黄原子を表してもよい。）
【００３０】
前記ビスカルバゾール構造を含む縮合ヘテロアリール基は好ましくは下記式（７−１）で表される。式（７−１）は、式（７）においてＲ７が＊ｂに結合する場合に相当する。
【化１０】
2018139662.tif 000012
【００３１】
式（７）で表されるビスカルバゾール構造の好ましい例を以下に示す。ただし、Ｒ１１〜Ｒ２６は省略した。
【化１１】
2018139662.tif 000013
【００３２】
上記ビスカルバゾール構造は式（７ａ）、（７ｂ）、（７ｃ）、（７ｄ）、（７ｅ）、又は（７ｆ）で表されることが好ましく、式（７ｂ）で表されることがより好ましい。
【００３３】
前記縮合カルバゾール構造（カルバゾールにさらに環が縮合した構造）は下記式（８）で表される。
【化１２】
2018139662.tif 000014
（式（８）において、
Ｒ３９、Ｒ３１〜Ｒ３８、及びＲ４４〜Ｒ４７から選ばれる１つ、好ましくはＲ３９は式（１）のＬに結合する単結合を表し、
Ｒ３１及びＲ３２、Ｒ３２及びＲ３３、Ｒ３３及びＲ３４、Ｒ３５及びＲ３６、Ｒ３６及びＲ３７、及び、Ｒ３７及びＲ３８から選ばれる少なくとも１つ、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２、さらに好ましくは１つにおいて、一方は＊ｅに結合する単結合を表し、他方は＊ｆに結合する単結合を表し、
式（１）のＬに結合する単結合を表さないＲ３９は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリール基、より好ましくはフェニル基又はビフェニリル基；又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の縮合ヘテロアリール基、好ましくはジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）を表し、
式（１）のＬ、＊ｅ又は＊ｆに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８は水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表し、
Ｘは酸素原子、硫黄原子、ＮＲ４１、又はＣＲ４２Ｒ４３を表し、
Ｒ４１は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリール基、より好ましくはフェニル基又はビフェニリル基；又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の縮合ヘテロアリール基、好ましくはジベンゾフラニル基又はジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）を表し、
Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基、好ましくは置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の縮合もしくは非縮合アリール基、より好ましくはメチル基又はフェニル基を表し、
式（１）のＬに結合する単結合を表さないＲ４４〜Ｒ４７は、それぞれ独立して、水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す、
又は、
式（８）において、
Ｒ３１及びＲ３２、Ｒ３２及びＲ３３、Ｒ３３及びＲ３４、Ｒ３５及びＲ３６、Ｒ３６及びＲ３７、及び、Ｒ３７及びＲ３８から選ばれる少なくとも１つ、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２、さらに好ましくは１つは、それらが結合している２個の環形成炭素原子と共に置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の縮合もしくは非縮合芳香族炭化水素環、好ましくはベンゼン環またはナフタレン環を形成し、
Ｒ３９及び前記縮合もしくは非縮合芳香族炭化水素環を形成しないＲ３１〜Ｒ３８から選ばれる１つ、好ましくはＲ３９は式（１）のＬに結合する単結合を表すか、又は、前記縮合もしくは非縮合芳香族炭化水素環の１つの環形成炭素原子が式（１）のＬに結合し、
式（１）のＬに結合する単結合を表さないＲ３９は置換基、好ましくは置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の縮合もしくは非縮合アリール基、より好ましくはフェニル基又はビフェニリル基を表し、
式（１）のＬに結合する単結合を表さず、かつ、環を形成しないＲ３１〜Ｒ３８は水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す。
【００３４】
式（８）で表される縮合カルバゾール構造の好ましい例を以下に示す。ただし、Ｒ３１〜Ｒ３８及びＲ４４〜Ｒ４７は省略した。
【化１３】
2018139662.tif 000015
【００３５】
上記縮合カルバゾール構造は、式（８ａ）、（８ｂ）、（８ｃ）、（８ｄ）、（８ｅ）、又は（８ｆ）で表されることが好ましい。
【００３６】
式（１）において、Ｌは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリーレン基を表す。
本発明の好ましい態様において、Ｌは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリーレン基を表す。
【００３７】
Ｌが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基において、該縮合アリーレン基は２〜６個、好ましくは２〜４個、より好ましくは２個の縮合環を有し、例えば、ナフタレン、アセナフチレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、アセアントリレン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、フェナレン、フルオレン、ペンタセン、ピセン、ペンタフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾクリセン、ｓ−インダセン、ａｓ−インダセン、フルオランテン、ペリレン、トリフェニレン、ベンゾトリフェニレン、及びスピロフルオレン、ベンゾフルオランテン、ベンゾクリセンから選ばれる縮合芳香族環の２価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、該縮合アリーレン基はナフタレン、トリフェニレン、フェナントレン、及びフルオレンから選ばれる縮合芳香族環の２価の残基である。
本発明の他の好ましい態様において、該縮合アリーレン基は、例えば、２，７−ナフタレンジイル基である。
【００３８】
Ｌが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリーレン基において、該非縮合アリーレン基は、例えば、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル（異性体を含む）、及びクアテルフェニル（異性体を含む）から選ばれる単環又は環集合の２価の残基である。
本発明の好ましい態様において、該非縮合アリーレン基は下記式で表される。下記式において、２つの結合手の一方はＡに結合し、他方はＬ又はＡｒに結合する。
【化１４】
2018139662.tif 000016
【００３９】
Ｌが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基において、該縮合ヘテロアリーレン基は２〜６個、好ましくは３〜５個の縮合環を有し、１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該縮合ヘテロアリーレン基としては、例えば、インドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、及びキサンテンから選ばれる縮合複素環の環形成炭素原子及び／又は環形成窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、前記縮合ヘテロアリーレン基はジベンゾフラン及びジベンゾチオフェンから選ばれる縮合複素環の２価の残基である。
【００４０】
Ｌが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリーレン基において、該非縮合ヘテロアリーレン基は１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該非縮合ヘテロアリーレン基として、例えば、ピロ−ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、オキサゾリン、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジから選ばれる単環又は環集合の炭素原子及び／又は窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、前記非縮合ヘテロアリーレン基はピリジン、ピリミジン、及びトリアジンから選ばれる非縮合複素環の２価の残基である。
【００４１】
ｎは０〜２の整数、好ましくは０又は１、より好ましくは０を表す。ｎが２のとき、２つのＬは同一でも異なっていても良い。ｎが０のとき、Ｌは単結合を表す。
【００４２】
式（１）において、Ａｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリーレン基を表す。
本発明の好ましい態様において、Ａｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基を表す。
本発明の他の好ましい態様において、Ａｒは置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基を表す。
【００４３】
Ａｒが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基において、該縮合アリーレン基は２〜６個、好ましくは２〜４個の縮合環を有し、例えば、ナフタレン、アセナフチレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、アセアントリレン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、フェナレン、フルオレン、ペンタセン、ピセン、ペンタフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾクリセン、ｓ−インダセン、ａｓ−インダセン、フルオランテン、ペリレン、トリフェニレン、９，９−ジメチルフルオレン、９，９−ジフェニルフルオレン、及びスピロフルオレン、ベンゾフルオランテン、ベンゾクリセンから選ばれる縮合芳香族環の２価の残基が挙げられる。好ましくは、ナフタレン、フェナントレン、フルオランテン、ピレン、トリフェニレン、ベンゾクリセン、９，９−ジメチルフルオレン、９，９−ジフェニルフルオレン、及びスピロフルオレンから選ばれる縮合芳香族環の２価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、該縮合アリーレン基としては下記の基が挙げられる。以下の基において、２つの結合手の一方はＬ又はＡに結合し、他方はＣＮに結合する。
【化１５】
2018139662.tif 000017
上記縮合アリーレン基は、好ましくは下記の式で表される。
【化１６】
2018139662.tif 000018
【００４４】
Ａｒが表す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリーレン基において、該非縮合アリーレン基は、例えば、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル（異性体を含む）、及びクアテルフェニル（異性体を含む）から選ばれる単環又は環集合の２価の残基である。
本発明の好ましい態様において、該非縮合アリーレン基は下記式で表される。下記式において、２つの結合手の一方はＬ又はＡに結合し、他方はＣＮに結合する。
【化１７】
2018139662.tif 000019
該非縮合アリーレン基は好ましくは下記式で表される。
【化１８】
2018139662.tif 000020
【００４５】
Ａｒが表す置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基において、該縮合ヘテロアリーレン基は２〜６個、好ましくは３〜５個の縮合環を有し、１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該縮合ヘテロアリーレン基としては、例えば、インドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、及びキサンテンから選ばれる縮合複素環の環形成炭素原子及び／又は環形成窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基が挙げられる。好ましくは、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、及びカルバゾールから選ばれる縮合芳香族環の２価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、前記縮合芳香族環の２価の残基は下記式で表される。下記式において、２つの結合手の一方はＬ又はＡに結合し、他方はＣＮに結合する。
【化１９】
2018139662.tif 000021
（式中、Ｒは環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリール基又は環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基であり、その詳細はＡに関して記載したとおりである。）
上記縮合芳香族環の２価の残基は好ましくは下記式で表される。
【化２０】
2018139662.tif 000022
【００４６】
Ａｒが表す置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリーレン基において、該非縮合ヘテロアリーレン基は１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該非縮合ヘテロアリーレン基として、例えば、ピロ−ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、オキサゾリン、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジンから選ばれる単環又は環集合の炭素原子及び／又は窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、前記非縮合ヘテロアリーレン基はピリジン、ピリミジン、及びトリアジンから選ばれる非縮合複素環の２価の残基である。
【００４７】
本発明の好ましい態様において、式（１）の−Ａｒ−ＣＮ又は−Ｌ−Ａｒ−ＣＮのＡｒは単環のベンゼン環；ビフェニルなどの環集合に含まれるベンゼン環；ナフタレン、フェナントレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、トリフェニレン、ベンゾクリセン、ピレン、９，９−ジメチルフルオレン、９，９−ジフェニルフルオレン、スピロフルオレンなどの芳香族炭化水素環に含まれるベンゼン環、又は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾールなどの縮合芳香族複素環に含まれるベンゼン環を含み、該ベンゼン環を形成する炭素原子がＣＮに結合する。該ベンゼン環は前記の任意の置換基を有していてもよく、有していなくてもいい。
【００４８】
本発明の他の好ましい態様において、Ａｒが前記ベンゼン環を含む基であり、ベンゼン環を形成する炭素原子がＣＮに結合した構造（−Ａｒ−ＣＮ又は−Ｌ−Ａｒ−ＣＮ）は、例えば、下記式で表される。
【化２１】
2018139662.tif 000023
【００４９】
本発明の他の好ましい態様において、−Ａｒ−ＣＮ及び−Ｌ−Ａｒ−ＣＮはｐ−ビフェニリルシアノ構造を含み、該構造は例えば下記式で表される。任意の置換基は省略した。
【化２２】
2018139662.tif 000024
【００５０】
本発明の他の好ましい態様において、−Ａｒ−ＣＮ及び−Ｌ−Ａｒ−ＣＮはヘテロ原子を含まないｐ−ビフェニリルシアノ構造を含む。
【００５１】
以下に化合物１の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
【化２３】
2018139662.tif 000025
【００５３】
【化２４】
2018139662.tif 000026
【００５４】
【化２５】
2018139662.tif 000027
【００５５】
【化２６】
2018139662.tif 000028
【００５６】
【化２７】
2018139662.tif 000029
【００５７】
【化２８】
2018139662.tif 000030
【００５８】
【化２９】
2018139662.tif 000031
【００５９】
【化３０】
2018139662.tif 000032
【００６０】
【化３１】
2018139662.tif 000033
【００６１】
2018139662.tif 000034
【００６２】
化合物２は下記式（２）で表される。
【化３２】
2018139662.tif 000035
【００６３】
式（２）において、
Ｘ1は窒素原子又はＣＲ1を表し、
Ｘ２は窒素原子又はＣＲ２を表し、
Ｘ3は窒素原子又はＣＲ3を表し、
Ｘ４は窒素原子又はＣＲ４を表し、
Ｘ5は窒素原子又はＣＲ5を表し
Ｘ６は窒素原子又はＣＲ６を表す。
ただし、Ｘ1〜Ｘ６の少なくとも１つは窒素原子を表す。
【００６４】
式（２）は好ましくは下記式（２’）で表される。
【化３３】
2018139662.tif 000036
【００６５】
本発明の好ましい態様においては、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の１つが窒素原子を表す。本発明の他の好ましい態様においては、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６の２つが窒素原子を表す。本発明の他の好ましい態様においては、Ｘ２、Ｘ４、及びＸ６のすべてが窒素原子を表す。
すなわち、式（２’）は、例えば、下記式（２ａ）〜（２ｃ）のいずれかで表される。
【化３４】
2018139662.tif 000037
【００６６】
本発明の好ましい態様において、式（２’）は下記式（２ａ’）、（２ｂ’）及び（２ｃ）のいずれかで表される。
【化３５】
2018139662.tif 000038
【００６７】
式（２）において、Ｒ１〜Ｒ６の１〜３個はそれぞれ独立して下記式（３）〜（６）のいずれかで表され基を表し、他のＲ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して水素原子又は置換基、好ましくは水素原子を表す。
Ｒ１〜Ｒ６から選ばれる隣接する２つの基は結合して、それらが結合している２つの環形成炭素原子と共に、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の非縮合芳香族炭化水素環、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合芳香族複素環、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５又は６の非縮合芳香族複素環を形成してもよい。
例えば、前記縮合芳香族炭化水素環としてはインデン環、ナフタレン環、及びアントラセン環；前記縮合芳香族炭化水素環としてはベンゼン環；前記縮合芳香族複素環としてはキノリン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、アザベンゾフラン環、アザベンゾチオフェン環、及びアザインデン環；前記非縮合芳香族複素環としてはピロ−ル環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、フラン環、チオフェン環、チアゾール環、イソチアゾール環、オキサゾール環、イソオキザゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、及びピリミジン環、トリアジン環が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、Ｒ１〜Ｒ６から選ばれる隣接する２つの基が結合して、それらが結合している２つの環形成炭素原子と共に環を形成した式（２）の化合物（縮合アジン化合物）は例えば下記式で表される。
【００６８】
【化３６】
2018139662.tif 000039
（上記式において、Ｒ１〜Ｒ６から選ばれる隣接する２つの基が結合して、それらが結合している２つの環形成炭素原子と共に形成した環は置換基を有していてもよい。）
【００６９】
本発明の他の好ましい態様において、前記縮合アジン化合物は、例えば下記式で表される。
【００７０】
【化３７】
2018139662.tif 000040
【００７１】
【化３８】
2018139662.tif 000041
【００７２】
【化３９】
2018139662.tif 000042
【００７３】
【化４０】
2018139662.tif 000043
【００７４】
【化４１】
2018139662.tif 000044
【００７５】
式（３）〜（６）において、Ｌ１、Ｌ３、Ｌ６、Ｌ８及びＬ９はそれぞれ独立して置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３２、好ましくは９〜３０の縮合ヘテロアリール基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリール基を表す。
【００７６】
前記置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基において、該縮合アリール基は２〜６個、好ましくは４〜６個の縮合環を有し、例えば、ナフタレン、アセナフチレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、アセアントリレン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、フェナレン、フルオレン、ペンタセン、ピセン、ペンタフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾクリセン、ｓ−インダセン、ａｓ−インダセン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ペリレン、トリフェニレン、ベンゾトリフェニレン、及びスピロフルオレンから選ばれる縮合芳香族環の一価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、該縮合アリール基は、ナフタレン、フェナントレン、トリフェニレン、ベンゾクリセン、フルオランテン、ピレン、フルオレン、スピロフルオレン、９，９−ジメチルフルオレン、及び９，９−ジフェニルフルオレンから選ばれる縮合芳香族環の１価の残基であることが好ましい。
本発明の他の好ましい態様において、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基は下記式で表される。
【化４２】
2018139662.tif 000045
【００７７】
本発明の他の好ましい態様において、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリール基は下記式で表される。
【化４３】
2018139662.tif 000046
【００７８】
前記置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリール基において、該非縮合アリール基は、例えば、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル（異性体を含む）、及びクアテルフェニル（異性体を含む）から選ばれる単環又は環集合の１価の残基である。
該非縮合アリール基は、フェニル基、ビフェニリル基、又は、ターフェニリル基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。
【００７９】
前記置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３２、好ましくは９〜３０の縮合ヘテロアリール基において、該縮合ヘテロアリール基は、２〜６個、好ましくは３〜５個の縮合環を有し、１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該縮合ヘテロアリール基は、インドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、及びキサンテンから選ばれる縮合複素環の環形成炭素原子又は環形成窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基である。
本発明の好ましい態様において、該縮合ヘテロアリール基は、Ｎ−カルバゾリル基、Ｃ−カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基）、キサンテニル基、フェナントロリニル基、及びキノリニル基から選ばれる。
本発明の他の好ましい態様において、該縮合ヘテロアリール基は下記式で表される。
【化４４】
2018139662.tif 000047
【００８０】
前記置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリール基において、該非縮合ヘテロアリール基は１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該非縮合ヘテロアリール基としては、例えば、ピロ−ル、イミダゾール、イミダゾリン、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジンから選ばれる単環又は環集合の炭素原子又は窒素原子上の１個の水素原子を除くことにより得られる１価の残基である。
本発明の好ましい態様において、該非縮合ヘテロアリール基はピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、又はビピリジンの残基である。
本発明の他の好ましい態様において、該非縮合ヘテロアリール基は、例えば、２−、３−、又は４−ピリジル基である。
【００８１】
式（４）及び（５）のＬ２、Ｌ４、及びＬ５はそれぞれ独立して置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜１８の非縮合アリーレン基、置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基、又は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリーレン基を表す。
【００８２】
前記置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜３０の縮合アリーレン基において、該縮合アリーレン基は２〜６個、好ましくは２〜４個、より好ましくは２個の縮合環を有し、例えば、ナフタレン、アセナフチレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、アセアントリレン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、フェナレン、フルオレン、ペンタセン、ピセン、ペンタフェニレン、ピレン、クリセン、ベンゾクリセン、ｓ−インダセン、ａｓ−インダセン、フルオランテン、ペリレン、トリフェニレン、９，９−ジメチルフルオレン、９，９−ジフェニルフルオレン、及びスピロフルオレン、及びベンゾフルオランテンから選ばれる縮合芳香族環の２価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、該縮合アリーレン基はナフタレン、９，９−ジメチルフルオレン、９，９−ジフェニルフルオレン、スピロフルオレン、及びアントラセンから選ばれる縮合芳香族環の２価の残基である。
【００８３】
前記置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の非縮合アリーレン基において、該非縮合アリーレン基は、例えば、ベンゼン、ビフェニル、テルフェニル（異性体を含む）、及びクアテルフェニル（異性体を含む）から選ばれる単環又は環集合の２価の残基である。
本発明の好ましい態様において、前記２価の残基は下記式で表される。下記式において、２つの結合手の一方は式（２）の環形成炭素原子に結合し、他方はＬ３、Ｌ５又はＬ６に結合する。
【化４５】
2018139662.tif 000048
【００８４】
前記置換もしくは無置換の環形成原子数９〜３０の縮合ヘテロアリーレン基において、該縮合ヘテロアリーレン基は２〜６個、好ましくは３〜５個の縮合環を有し、１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該縮合ヘテロアリーレン基としては、例えば、インドール、イソインドール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリジン、キノリジン、キノリン、イソキノリン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インダゾール、ベンゾイソキサゾール、ベンゾイソチアゾール、ベンゾフラン、ジベンゾフラン、ナフトベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ナフトベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、フェナントリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、及びキサンテンから選ばれる縮合複素環の環形成炭素原子及び／又は環形成窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、前記縮合ヘテロアリーレン基はジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、及びカルバゾールから選ばれる縮合複素環の２価の残基である。
【００８５】
前記置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜１８の非縮合ヘテロアリーレン基において、該非縮合ヘテロアリーレン基は１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
該非縮合ヘテロアリーレン基として、例えば、ピロ−ル、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、オキサゾリン、イソオキザゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアジン、ビピロール、テルピロール、ビチオフェン、テルチオフェン、ビピリジン、及びテルピリジから選ばれる単環又は環集合の炭素原子及び／又は窒素原子上の２個の水素原子を除くことにより得られる２価の残基が挙げられる。
本発明の好ましい態様において、前記非縮合ヘテロアリーレン基はピリジンの２価の残基である。
【００８６】
本発明の好ましい態様において、Ｌ２、Ｌ４、及びＬ５はフェニレン基、ビフェニレン基、カルバゾール−Ｎ，２−ジイル基、及びカルバゾール−Ｎ，３−ジイル基から選ばれる。
【００８７】
式（６）のＬ７は環形成炭素数１０〜３０の縮合芳香族炭化水素環、非縮合芳香族炭化水素環、環形成原子数９〜３０の縮合芳香族複素環、又は、環形成原子数５又はの非縮合芳香族複素環の３価の残基を表す。該３価の残基はＬ８及びＬ９以外の置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。
【００８８】
本発明の好ましい態様において、前記縮合芳香族炭化水素環はインデン環、ナフタレン環、又はアントラセン環；前記縮合芳香族炭化水素環はベンゼン環；前記縮合芳香族複素環はキノリン環、ベンゾフラン環、又はベンゾチオフェン環；前記非縮合芳香族複素環はピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、又はトリアジン環である。
【００８９】
式（６）のＬ７としてはベンゼンの３価の残基が好ましく、ベンゼン−１，３，５−トリイル基がより好ましい。
【００９０】
以下に化合物２の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００９１】
【化４６】
2018139662.tif 000049
【００９２】
【化４７】
2018139662.tif 000050
【００９３】
【化４８】
2018139662.tif 000051
【００９４】
【化４９】
2018139662.tif 000052
【００９５】
【化５０】
2018139662.tif 000053
【００９６】
【化５１】
2018139662.tif 000054
【００９７】
【化５２】
2018139662.tif 000055
【００９８】
【化５３】
2018139662.tif 000056
【００９９】
【化５４】
2018139662.tif 000057
【０１００】
【化５５】
2018139662.tif 000058
【０１０１】
【化５６】
2018139662.tif 000059
【０１０２】
【化５７】
2018139662.tif 000060
【０１０３】
【化５８】
2018139662.tif 000061
【０１０４】
【化５９】
2018139662.tif 000062
【０１０５】
【化６０】
2018139662.tif 000063
【０１０６】
【化６１】
2018139662.tif 000064
【０１０７】
【化６２】
2018139662.tif 000065
【０１０８】
【化６３】
2018139662.tif 000066
【０１０９】
【化６４】
2018139662.tif 000067
【０１１０】
【化６５】
2018139662.tif 000068
【０１１１】
【化６６】
2018139662.tif 000069
【０１１２】
【化６７】
2018139662.tif 000070
【０１１３】
【化６８】
2018139662.tif 000071
【０１１４】
【化６９】
2018139662.tif 000072
【０１１５】
【化７０】
2018139662.tif 000073
【０１１６】
【化７１】
2018139662.tif 000074
【０１１７】
【化７２】
2018139662.tif 000075
【０１１８】
【化７３】
2018139662.tif 000076
【０１１９】
本明細書において、単に「置換基」というときの置換基及び「置換もしくは無置換」というときの任意の置換基は、特に断らない限り、炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基；環形成炭素数３〜２５、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜８、さらに好ましくは５又は６のシクロアルキル基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）；環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）；環形成原子数３〜３０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜２４、さらに好ましくは５〜１３の非芳香族複素環基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基を有する炭素数７〜３１、好ましくは７〜２６、より好ましくは７〜２０のアラルキル基；環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）を有するアルキル基；アミノ基；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基、環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基、及び環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基を有するアルコキシ基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）を有するアリールオキシ基；環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）を有するヘテロアリールオキシ基；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基を有するアルキルチオ基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）を有するアリールチオ基；環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）を有するヘテロアリールチオ基；炭素数２〜２５、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜８のアルケニル基；炭素数２〜２５、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜８のアルキニル基；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基、環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基、及び環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）からなる群から選択される置換基を有するカルボニル基；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基、環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）、及び環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のハロアルキル基；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のハロアルキル基を有するハロアルコキシ基；ハロゲン原子；シアノ基；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基、環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）、及び環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）から選ばれる置換基を有するモノ置換、又はジ置換ホスホリル基；及びニトロ基から選ばれる基である。
【０１２０】
前記置換基及び前記任意の置換基は、より好ましくは、炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基；環形成炭素数３〜２５、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜８、さらに好ましくは５又は６のシクロアルキル基；
環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、芳香族環集合を含む）；環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合芳香族複素環基、縮合芳香族複素環基、及び芳香族複素環集合を含む）；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基、環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、芳香族環集合を含む）、及び環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基；ハロゲン原子；炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基、環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）、及び環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換ホスホリル基；及びシアノ基から選ばれる。
【０１２１】
前記炭素数１〜２５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基（異性体基を含む）、ヘキシル基（異性体基を含む）、ヘプチル基（異性体基を含む）、オクチル基（異性体基を含む）、ノニル基（異性体基を含む）、デシル基（異性体基を含む）、ウンデシル基（異性体基を含む）、及びドデシル基（異性体基を含む）等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、及びペンチル基（異性体基を含む）が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、及びｔ−ブチル基がより好ましく、メチル基及びｔ−ブチル基がさらに好ましい。
【０１２２】
前記環形成炭素数３〜２５のシクロアルキル基シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘプチル基が挙げられる。
【０１２３】
前記環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ビフェニレニル基、ナフチル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基、スピロフルオレニル基、トリフェニレニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ｓ−インダセニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、及びペリレニル基等が挙げられ、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、及びナフチル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、及びナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。
置換された環形成炭素数上記アリール基としては、９，９−ジメチルフルオレニル基及び９，９−ジフェニルフルオレニル基が好ましい。
【０１２４】
前記環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基は１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基（ベンゾチエニル基、以下同様）、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基、以下同様）、ナフトベンゾチオフェニル基（ナフトベンゾチエニル基）、カルバゾリル基（Ｎ−カルバゾリル基及びＣ−カルバゾリル基）、ベンゾカルバゾリル基（ベンゾ−Ｎ−カルバゾリル基及びベンゾ−Ｃ−カルバゾリル基）、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、ベンズイミダゾロベンズイミダゾニル基、及びキサンテニル基が挙げられ、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、及びベンゾカルバゾリル基が好ましく、チエニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基及びベンゾカルバゾリル基がより好ましい。置換ヘテロアリール基としては、例えば、Ｎ−フェニルカルバゾリル基、Ｎ−ビフェニリルカルバゾリル基、Ｎ−フェニルフェニルカルバゾリル基、Ｎ−ナフチルカルバゾリル基、フェニルジベンゾフラニル基、及びフェニルジベンゾチオフェニル基（フェニルジベンゾチエニル基）が好ましい。
【０１２５】
前記環形成原子数３〜３０の非芳香族複素環基としては、例えば、前記ヘテロアリール基の芳香族環を一部又は完全に水素化して脂肪族環に変換した基が挙げられる。
【０１２６】
前記炭素数７〜３１のアラルキル基が有する環形成炭素数６〜３０のアリール基は、上記の環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様であり、該アラルキル基のアルキル部分は、炭素数７〜３１を満たすように前記アルキル基から選択される。前記炭素数７〜３１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられ、ベンジル基が好ましい。
【０１２７】
前記モノ置換又はジ置換アミノ基が有する炭素数１〜２５のアルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）、及び環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）は、上記炭素数１〜２５のアルキル基、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基、及び上記環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基と同様である。前記モノ置換又はジ置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アルキルヘテロアリールアミノ基、アリールヘテロアリールアミノ基が挙げられる。
【０１２８】
前記アルコキシ基が有する炭素数１〜２５のアルキル基は、上記炭素数１〜２５アルキル基と同様である。前記アルコキシ基としては、ｔ−ブトキシ基、プロポキシ基、エトキシ基、及びメトキシ基が好ましく、エトキシ基及びメトキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。
【０１２９】
前記アリールオキシ基が有する環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）は、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様である。前記アリールオキシ基としては、ターフェニルオキシ基、ビフェニルオキシ基、及びフェノキシ基が好ましく、ビフェニルオキシ基及びフェノキシ基がより好ましく、フェノキシ基がさらに好ましい。
【０１３０】
前記ヘテロアリールオキシ基が有する環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）は、上記環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基と同様である。
【０１３１】
前記アルキルチオ基が有する炭素数１〜２５のアルキル基は、上記炭素数１〜２５アルキル基と同様である。前記アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基が挙げられる。
【０１３２】
前記アリールチオ基が有する環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）は、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様である。前記アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基が挙げられる。
【０１３３】
前記ヘテロアリールチオ基が有する環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）は、上記環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基と同様である。
【０１３４】
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ペンタジエニル基、ヘキセニル基、ヘキサジエニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、オクタジエニル基、２−エチルヘキセニル基、デセニル基等が挙げられる。
【０１３５】
前記アルキニル基としては、例えばエチニル基、メチルエチニル基等が挙げられる。
【０１３６】
前記カルボニル基が有する炭素数１〜２５のアルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）、及び環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）は、上記炭素数１〜２５アルキル基、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基、及び上記環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基と同様である。カルボニル基としては、例えば、メチルカルボニル基、フェニルカルボニル基が挙げられる。
【０１３７】
前記モノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基が有する炭素数１〜２５のアルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）、及び環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）は、上記炭素数１〜２５のアルキル基、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基、及び上記環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基と同様である。トリ置換シリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、及びトリトリルシリル基が挙げられる。
【０１３８】
前記炭素数１〜２５のハロアルキル基は、上記の炭素数１〜２５のアルキル基の少なくとも１個、好ましくは１〜７個の水素原子、又は全ての水素原子をフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子から選ばれるハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で置換して得られる基が挙げられ、炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のフルオロアルキル基が好ましく、ヘプタフルオロプロピル基（異性体を含む）、ペンタフルオロエチル基、２,２,２−トリフルオロエチル基、及びトリフルオロメチル基がより好ましく、ペンタフルオロエチル基、２,２,２−トリフルオロエチル基、及びトリフルオロメチル基がさらに好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【０１３９】
前記ハロアルコキシ基が有する炭素数１〜２５のハロアルキル基は、上記の炭素数１〜２５のハロアルキル基と同様であり、炭素数１〜２５、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のフルオロアルコキシ基が好ましく、ヘプタフルオロプロポキシ基（異性体を含む）、ペンタフルオロエトキシ基、２,２,２−トリフルオロエトキシ基、及びトリフルオロメトキシ基がより好ましく、ペンタフルオロエトキシ基、２,２,２−トリフルオロエトキシ基、及びトリフルオロメトキシ基がさらに好ましく、トリフルオロメトキシ基が特に好ましい。
【０１４０】
ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子でありフッ素原子が好ましい。
【０１４１】
前記モノ置換又はジ置換ホスホリル基が有する炭素数１〜２５のアルキル基、環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）、及び環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）は、上記炭素数１〜２５のアルキル基、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基、及び上記環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基と同様である。ジ置換ホスホリル基が好ましく、例えば、ジアリールホスホリル基、ジヘテロアリールホスホリル基、アリールヘテロアリールホスホリル基が挙げられる。
【０１４２】
前記化合物１及び化合物２の製造方法は特に制限されず、当業者であれば以下に記載する実施例を参照しながら、公知の合成反応を利用及び変更して容易に製造することができる。
【０１４３】
有機ＥＬ素子
次に、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
有機ＥＬ素子は、陰極と陽極の間に有機層を有する。この有機層は陽極側から発光層、第１電子輸送層、及び第２電子輸送層をこの順に含み、第１電子輸送層が前記化合物１を含み、前記第２電子輸送層が前記化合物２を含む。
【０１４４】
本発明の有機ＥＬ素子は、蛍光又は燐光発光型の単色発光素子であっても、蛍光／燐光ハイブリッド型の白色発光素子であってもよいし、単独の発光ユニットを有するシンプル型であっても、複数の発光ユニットを有するタンデム型であってもよく、中でも、蛍光発光型の素子であることが好ましい。ここで、「発光ユニット」とは、有機層を含み、そのうちの少なくとも一層が発光層であり、注入された正孔と電子が再結合することにより発光する最小単位をいう。
【０１４５】
例えば、シンプル型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（１）陽極／発光ユニット／陰極
また、上記発光ユニットは、燐光発光層や蛍光発光層を複数有する積層型であってもよく、その場合、各発光層の間に、燐光発光層で生成された励起子が蛍光発光層に拡散することを防ぐ目的で、スペース層を有していてもよい。シンプル型発光ユニットの代表的な層構成を以下に示す。括弧内の層は任意である。
（ａ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｂ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｃ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第一蛍光発光層／第二蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｄ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第一燐光発光層／第二燐光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｅ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｆ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第一燐光発光層／第二燐光発光層／スペース層／蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｇ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第一燐光発光層／スペース層／第二燐光発光層／スペース層／蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｈ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／第一蛍光発光層／第二蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｉ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｊ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／燐光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｋ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｌ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／燐光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｍ）（正孔注入層／）第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｎ）（正孔注入層／）第一正孔輸送層／第二正孔輸送層／燐光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｏ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｐ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｑ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／トリプレット阻止層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
（ｒ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／トリプレット阻止層／第１電子輸送層／第２電子輸送層
【０１４６】
上記各燐光又は蛍光発光層は、それぞれ互いに異なる発光色を示すものとすることができる。具体的には、上記積層発光ユニット（ｆ）において、（正孔注入層／）正孔輸送層／第一燐光発光層（赤色発光）／第二燐光発光層（緑色発光）／スペース層／蛍光発光層（青色発光）／第１電子輸送層／第２電子輸送層といった層構成等が挙げられる。
なお、各発光層と正孔輸送層あるいはスペース層との間には、適宜、電子阻止層を設けてもよい。電子阻止層を設けることで、電子又は正孔を発光層内に閉じ込めて、発光層における電荷の再結合確率を高め、発光効率を向上させることができる。
【０１４７】
タンデム型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（２）陽極／第一発光ユニット／中間層／第二発光ユニット／陰極
ここで、上記第一発光ユニット及び第二発光ユニットとしては、例えば、それぞれ独立に上述の発光ユニットから選択することができる。
上記中間層は、一般的に、中間電極、中間導電層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、中間絶縁層とも呼ばれ、第一発光ユニットに電子を、第二発光ユニットに正孔を供給する、公知の材料構成を用いることができる。
【０１４８】
図１に、前記有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す。有機ＥＬ素子１は、基板２、陽極３、陰極４、及び該陽極３と陰極４との間に配置された発光ユニット１０とを有する。発光ユニット１０は、少なくとも一つの発光層５を有する。発光層５と陽極３との間に正孔注入層／正孔輸送層６（陽極側有機層）等を形成してもよい。発光層５と陰極４との間に第１電子輸送層７及び第２電子輸送層８（陰極側有機層）が形成されている。電子輸送層８と陰極４との間に電子注入層を形成してもよい。また、発光層５の陽極３側に電子阻止層（図示せず）を設けてもよい。これにより、電子や正孔を発光層５に閉じ込めて、発光層５における励起子の生成確率をさらに高めることができる。
【０１４９】
基板
基板は、有機ＥＬ素子の支持体として用いられる。基板としては、例えば、ガラス、石英、プラスチックなどの板を用いることができる。また、可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、折り曲げることができる（フレキシブル）基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニルからなるプラスチック基板等が挙げられる。また、無機蒸着フィルムを用いることもできる。
【０１５０】
陽極
基板上に形成される陽極には、仕事関数の大きい（具体的には４．０ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステンおよび酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、グラフェン等が挙げられる。この他、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、ニッケル（Ｎｉ）、タングステン（Ｗ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、チタン（Ｔｉ）、または前記金属の窒化物（例えば、窒化チタン）等が挙げられる。
【０１５１】
これらの材料は、通常、スパッタリング法により成膜される。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し１〜１０ｗｔ％の酸化亜鉛を加えたターゲットを、酸化タングステンおよび酸化亜鉛を含有した酸化インジウムは、酸化インジウムに対し酸化タングステンを０．５〜５ｗｔ％、酸化亜鉛を０．１〜１ｗｔ％含有したターゲットを用いることにより、スパッタリング法で形成することができる。その他、真空蒸着法、塗布法、インクジェット法、スピンコート法などにより作製してもよい。
【０１５２】
陽極に接して形成される正孔注入層は、陽極の仕事関数に関係なく正孔注入が容易である材料を用いて形成されるため、電極材料として一般的に使用される材料（例えば、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物、元素周期表の第１族または第２族に属する元素）を用いることができる。
仕事関数の小さい材料である、元素周期表の第１族または第２族に属する元素、すなわちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、およびマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金（例えば、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の希土類金属およびこれらを含む合金等を用いることもできる。なお、アルカリ金属、アルカリ土類金属、およびこれらを含む合金を用いて陽極を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いることができる。さらに、銀ペーストなどを用いる場合には、塗布法やインクジェット法などを用いることができる。
【０１５３】
正孔注入層
正孔注入層は、陽極から有機層に効率よく正孔を注入するために設けられる層である。正孔注入層に使用される化合物としては、モリブデン酸化物、チタン酸化物、バナジウム酸化物、レニウム酸化物、ルテニウム酸化物、クロム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、タンタル酸化物、銀酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物、芳香族アミン化合物、アクセプター性の化合物、又は高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）等も使用できる。
正孔注入層に使用される化合物としては、芳香族アミン誘導体又はアクセプター性の化合物が好ましく、アクセプター性の化合物がより好ましい。アクセプター性（電子吸引性）の化合物としては、電子吸引基を有する複素環誘導体、電子吸引基を有するキノン誘導体、アリールボラン誘導体、ヘテロアリールボラン誘導体等が好適であり、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン、Ｆ４ＴＣＮＱ（２,３,５,６−テトラフルオロ−７,７,８,８−テトラシアノキノジメタン)、又は１,２,３−トリス［（シアノ）(４−シアノ−２,３,５,６−テトラフルオロフェニル)メチレン］シクロプロパンが好ましい。
アクセプター性の化合物を含む層は、更にマトリクス材料を含有することが好ましい。マトリクス材料としては、有機ＥＬ用の材料を幅広く使用することができる。アクセプター性の化合物と共に使用するマトリクス材料として、ドナー性化合物を用いることが好ましく、芳香族アミン化合物を用いることがより好ましい。
【０１５４】
正孔輸送層
正孔輸送層は、正孔輸送性の高い化合物を含む層である。正孔輸送層には、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体等を使用することができる。ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）やポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）等の高分子化合物を用いることもできる。但し、電子輸送性よりも正孔輸送性が高い化合物であれば、これら以外のものを用いてもよい。尚、正孔輸送層は、単層のものだけでなく、上記化合物を含む層が二層以上積層したものとしてもよい。正孔輸送層の材料は、好ましくは、下記式（Ｈ）で表される化合物である。
【化７４】
2018139662.tif 000077
【０１５５】
式（Ｈ）中、Ｑ１〜Ｑ３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基及び置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基から選ばれる２以上の基が単結合を介して結合した基を示す。アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデノフルオレニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、トリフェニレニル基等が好ましく、複素環基としては、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基等が好ましい。アリール基及び複素環基から選ばれる基が結合した基としては、ジベンゾフラン置換のアリール基、ジベンゾチオフェン置換のアリール基、カルバゾール置換のアリール基等が好ましい。これら置換基はさらに置換基を有していてもよい。
本発明の一つの態様において、式（Ｈ）のＱ１〜Ｑ３の少なくとも１つが、アリールアミノ基によって置換されていることが好ましく、式（Ｈ）の化合物はジアミン誘導体、トリアミン誘導体、又はテトラアミン誘導体であることが好ましい。ジアミン誘導体としては、テトラアリール置換ベンジジン誘導体、ＴＰＴＥ（４，４’−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−［４’−ジフェニルアミノ−１，１’−ビフェニル−４−イル］アミノ］−１，１’−ビフェニル）等が好ましく用いられる。
【０１５６】
発光層
発光層は、発光性の高い化合物（ドーパント材料）を含む層であり、種々の化合物を用いることができる。発光層は通常、ドーパント材料とそれを効率よく発光させるためのホスト材料を含有する。例えば、ドーパント材料としては、蛍光性化合物や燐光性化合物を用いることができる。蛍光性化合物は一重項励起状態から発光可能な化合物であり、燐光性化合物は三重項励起状態から発光可能な化合物である。蛍光性化合物を含む発光層は蛍光発光層と呼ばれ、燐光性化合物を含む発光層は燐光発光層と呼ばれている。なお、一つの発光層に複数のドーパント材料及び複数のホスト材料を含んでもよい。
【０１５７】
発光層のドーパント材料
蛍光発光層のドーパント材料として、蛍光発光性の化合物を幅広く用いることができる。蛍光発光層のドーパント材料としては、縮合多環芳香族誘導体、スチリルアミン誘導体、縮合環アミン誘導体、ホウ素含有化合物、ピロール誘導体、インドール誘導体、カルバゾール誘導体等が好ましい。蛍光発光層のドーパント材料としては、さらに好ましくは、縮合環アミン誘導体及びホウ素含有化合物が挙げられる。縮合環アミン誘導体は、好ましくは下記式（Ｊ）で表される化合物である。
【化７５】
2018139662.tif 000078
【０１５８】
式（Ｊ）中、Ｑ４〜Ｑ７は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基を表す。上記環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、環形成炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基が好ましく、フェニル基が特に好ましい。上記環形成原子数５〜５０のヘテロアリール基としては、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基などが挙げられ、ジベンゾフラニル基が好ましい。Ｑ８は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリーレン基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０のヘテロアリーレン基を表す。上記環形成炭素数６〜５０のアリーレン基としては、ピレニレン基、クリセニレン基、アントラセニレン基、フルオレニレン基などが挙げられ、ピレニレン基が好ましい。上記環形成炭素数６〜５０のアリーレン基としては、ベンゾフロ縮合骨格を１つ以上有するフルオレニレン基も好ましい。
【０１５９】
ホウ素含有化合物としては、例えば、ピロメテン誘導体、トリフェニルボラン誘導体等が挙げられる。ここで誘導体とは、当該骨格を主骨格として含む化合物を示し、該主骨格に環が縮合した化合物及び該主骨格上の置換基同士が環を形成した化合物も含有する。例えば、縮合多環芳香族誘導体は、縮合多環芳香族骨格を主骨格として含む化合物であり、当該縮合多環芳香族骨格に環が縮合した化合物及び当該縮合多環芳香族骨格上の置換基同士が環を形成した化合物も含有する。
【０１６０】
燐光発光層に用いることができる燐光発光材料（ドーパント材料）として、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体が使用される。
金属錯体としては、イリジウム、オスミウム、及び白金からなる群から選択される金属のオルトメタル化錯体が好ましく、下記式（Ｋ）で表される錯体であることがより好ましい。
【化７６】
2018139662.tif 000079
【０１６１】
式（Ｋ）中、Ｑ９は、オスミウム、イリジウム、及び白金からなる群から選ばれる少なくとも一つの金属を示し、ｔは該金属の価数を示し、ｕは１以上の整数である。
環Ｑ１０は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２４のアリール基又は環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表し、環Ｑ１１は、窒素を環形成ヘテロ原子として含有する置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表す。
Ｑ１２〜Ｑ１４は水素原子又は置換基である。
ｕが２以上のとき、環Ｑ１０、環Ｑ１１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｔ−ｕが２以上のとき、Ｑ１２〜Ｑ１４はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
ｔ−ｕがゼロのとき、式（Ｋ）は下記式（Ｇ）で表される。
【化７７】
2018139662.tif 000080
式（Ｇ）中、Ｑ９、環Ｑ１０、環Ｑ１１、ｔは、式（Ｋ）で定義した通りである。
【０１６２】
また、トリス（アセチルアセトナート）（モノフェナントロリン）テルビウム（ＩＩＩ）（略称：Ｔｂ（ａｃａｃ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＤＢＭ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス［１−（２−テノイル）−３，３，３−トリフルオロアセトナト］（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ））等の希土類金属錯体は、希土類金属イオンからの発光（異なる多重度間の電子遷移）であるため、燐光発光材料として用いることができる。
【０１６３】
発光層のホスト材料
蛍光発光層に用いるホスト材料としては、縮合多環芳香族誘導体を主骨格として有する化合物であることが好ましく、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ナフタセン誘導体等がより好ましい。青色ホスト材料（青色蛍光発光材料と共に用いられるホスト材料）、及び緑色ホスト材料（緑色蛍光発光材料と共に用いられるホスト材料）として特に好適なホストは、下記式（Ｅ）で表されるアントラセン誘導体である。
【化７８】
2018139662.tif 000081
【０１６４】
式（Ｅ）において、ＡｒＸ１及びＡｒＸ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数３〜５０のヘテロアリール基を示す。ＡｒＸ１及びＡｒＸ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基又は環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を示すことが好ましい。ＡｒＸ１及びＡｒＸ２は、それぞれ独立に、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、又はカルバゾリル基（前記各基は置換基を有していてもよい）であることがより好ましい。ＲＸ１〜ＲＸ８は水素原子又は置換基である。
【０１６５】
燐光発光層に用いるホスト材料としては、燐光ドーパントよりも高い三重項準位を持つ化合物であることが好ましく、公知の芳香族誘導体、複素環誘導体、金属錯体等の燐光ホスト材料を使用することができる。燐光発光層に用いるホスト材料としては、芳香族誘導体及び複素環誘導体が好ましい。該芳香族誘導体としては、例えば、ナフタレン誘導体、トリフェニレン誘導体、フェナントレン誘導体、フルオランテン誘導体等が挙げられる。該複素環誘導体としては、例えば、インドール誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、イソキノリン誘導体、キナゾリン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体等が挙げられる。
また、燐光発光材料と共に用いるホスト材料としては、カルバゾール置換基を有するカルバゾール誘導体、ベンゾ縮合骨格を有するカルバゾール誘導体、インデノ縮合骨格を有するカルバゾール誘導体、インドロ縮合骨格を有するカルバゾール誘導体、及びベンゾフロ縮合骨格を有するカルバゾール誘導体が好ましい。
【０１６６】
電子輸送層
電子輸送層は電子輸送性の高い材料（電子輸送性材料）を含む層である。
本発明の有機ＥＬ素子において、電子輸送層は発光層側の第１電子輸送層及び陰極側の第２電子輸送層を含む。上記したように、第１電子輸送層は化合物１を含み、その結果、第１電子輸送層は正孔阻止層として機能する。第２電子輸送層は化合物２を含み、その結果、ＥＬ素子性能、例えば、発光効率が向上する。
発光層と第１電子輸送層、及び、第１電子輸送層と第２電子輸送層の間には他の有機層が介在してもよいが、発光層と第１電子輸送層は直接接していることが好ましい。電子輸送層を形成する各層は複数の化合物を含んでもよいが、第１電子輸送層は、前記化合物１のみを含むことが好ましい。また、第１電子輸送層及び第２電子輸送層は発光材料を含まないことが好ましい。
【０１６７】
電子輸送層には、アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体等の金属錯体；イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、アジン誘導体、カルバゾール誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素環化合物；縮合芳香族炭化水素誘導体；及び高分子化合物を使用することができる。好ましくは、イミダゾール誘導体（例えば、ベンズイミダゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、及びベンズイミダゾフェナントリジン誘導体）、アジン誘導体（例えば、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、イソキノリン誘導体、及びフェナントロリン誘導体が挙げられ、これら複素環はホスフィンオキサイド系の置換基を有していてもよい）、及び芳香族炭化水素誘導体（例えば、アントラセン誘導体及びフルオランテン誘導体）である。
【０１６８】
本発明の好ましい一つの態様において、電子輸送層は、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（Ｍｇ等）、これらの金属を含む合金、アルカリ金属の化合物（例えば、８−キノリノラトリチウム（Ｌｉｑ））、及びアルカリ土類金属の化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含有していてもよい。電子輸送層がアルカリ金属、アルカリ土類金属、及びこれらの金属の合金から選択される少なくとも一種を含有する場合、電子輸送層中の含有比率は、特に制限されないが、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。電子輸送層がアルカリ金属の化合物及びアルカリ土類金属の化合物から選択される少なくとも一種を含有する場合、電子輸送層中の含有比率は、特に制限されないが、好ましくは１〜９９質量％、より好ましくは１０〜９０質量％である。
【０１６９】
本発明の一つの態様において、第２電子輸送層が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらの金属を含む合金、アルカリ金属の化合物、及びアルカリ土類金属の化合物からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、８−キノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）を含むことがより好ましい。第２電子輸送層がアルカリ金属、アルカリ土類金属、及びこれらの金属の合金から選択される少なくとも一種を含有する場合、第２電子輸送層中の含有比率は、特に制限されないが、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは１〜１０質量％である。第２電子輸送層がアルカリ金属の化合物及びアルカリ土類金属の化合物から選択される少なくとも一種を含有する場合、第２電子輸送層中の含有比率は、特に制限されないが、好ましくは、１〜９９質量％、より好ましくは１０〜９０質量％である。また、第２電子輸送層は、８−キノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）のみを含む層であってもよい。
【０１７０】
電子注入層
電子注入層は、電子注入性の高い材料を含む層である。電子注入層には、リチウム（Ｌｉ）、セシウム（Ｃｓ）、カルシウム（Ｃａ）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）、リチウム酸化物（ＬｉＯｘ）等のアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。その他、電子輸送性を有する材料にアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物（８−キノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）等）を含有させたもの、具体的にはＡｌｑ中にマグネシウム（Ｍｇ）を含有させたもの等を用いてもよい。なお、この場合には、陰極からの電子注入をより効率良く行うことができる。
あるいは、電子注入層に、有機化合物と電子供与体（ドナー）とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、有機化合物が電子供与体から電子を受け取るため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、受け取った電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層を構成する材料（金属錯体や複素芳香族化合物等）を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す材料であればよい。具体的には、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン（略称：ＴＴＦ）等の有機化合物を用いることもできる。
【０１７１】
陰極
陰極には、仕事関数の小さい（具体的には３．８ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第１族または第２族に属する元素、すなわちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、およびマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金（例えば、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。
なお、アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらを含む合金を用いて陰極を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いることができる。また、銀ペーストなどを用いる場合には、塗布法やインクジェット法などを用いることができる。
なお、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Ａｌ、Ａｇ、ＩＴＯ、グラフェン、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を用いて陰極を形成することができる。これらの導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することができる。
【０１７２】
絶縁層
有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印加するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層からなる絶縁層を挿入してもよい。
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。なお、これらの混合物や積層物を用いてもよい。
【０１７３】
スペース層
上記スペース層とは、例えば、蛍光発光層と燐光発光層とを積層する場合に、燐光発光層で生成する励起子を蛍光発光層に拡散させない、あるいは、キャリアバランスを調整する目的で、蛍光発光層と燐光発光層との間に設けられる層である。また、スペース層は、複数の燐光発光層の間に設けることもできる。
スペース層は発光層間に設けられるため、電子輸送性と正孔輸送性を兼ね備える材料であることが好ましい。また、隣接する燐光発光層内の三重項エネルギーの拡散を防ぐため、三重項エネルギーが２．６ｅＶ以上であることが好ましい。スペース層に用いられる材料としては、上述の正孔輸送層に用いられるものと同様のものが挙げられる。
【０１７４】
阻止層
発光層に隣接する部分に、電子阻止層、正孔阻止層、トリプレット阻止層などの阻止層を設けてもいい。電子阻止層とは発光層から正孔輸送層へ電子が漏れることを防ぐ層であり、正孔阻止層とは発光層から電子輸送層へ正孔が漏れることを防ぐ層であり、本発明の有機ＥＬ素子では第１電子輸送層が正孔阻止層として機能する。トリプレット阻止層は発光層で生成した励起子が周辺の層へ拡散することを防止し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有する。
【０１７５】
前記有機ＥＬ素子の各層は従来公知の蒸着法、塗布法等により形成することができる。例えば、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）などの蒸着法、あるいは、層を形成する化合物の溶液を用いた、ディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
【０１７６】
各層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い駆動電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常５ｎｍ〜１０μｍであり、１０ｎｍ〜０．２μｍがより好ましい。
【０１７７】
前記有機ＥＬ素子は、有機ＥＬパネルモジュール等の表示部品、テレビ、携帯電話、パーソナルコンピュータ等の表示装置、及び、照明、車両用灯具の発光装置等の電子機器に使用できる。
【実施例】
【０１７８】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【０１７９】
実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。ＩＴＯの膜厚は、１３０ｎｍとした。
洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして化合物ＨＩ−１を蒸着して膜厚５ｎｍの正孔注入層を形成した。
次に、この正孔注入層の上に、化合物ＨＴ−１を蒸着して膜厚９５ｎｍの第１正孔輸送層を形成した。
次に、この第１正孔輸送層の上に、化合物ＨＴ−２を蒸着して膜厚５ｎｍの第２正孔輸送層を形成した。
次に、この第２正孔輸送層の上に、化合物ＢＨ−１（ホスト材料）及び化合物ＢＤ−１（ドーパント材料）を共蒸着により成膜し、膜厚２０ｎｍの発光層を形成した。発光層に含まれる化合物ＢＨ−１の濃度は、９７質量％、化合物ＢＤ−１の濃度は、３質量％とした。
この発光層の成膜に続けて、化合物ＨＢ−１を蒸着して膜厚５ｎｍの第１電子輸送層を形成した後、化合物ＥＴ−１と８−キノリノラトリチウム（Ｌｉｑ）とを５０：５０の質量比で共蒸着して膜厚２０ｎｍの第２電子輸送層を形成した。
この第２電子輸送層上にＬｉｑを蒸着して膜厚１ｎｍの電子注入層を形成した。
この電子注入層上に金属Ａｌを蒸着して膜厚８０ｎｍの金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
【化７９】
2018139662.tif 000082
【０１８０】
実施例２〜１１及び比較例１〜３
表１に記載したホスト材料、第１電子輸送層材料、及び第２電子輸送層材料を使用した以外は実施例１と同様にして各有機ＥＬ素子を作製した。【０１８１】
ＥＬ素子性能の評価
以上のようにして作製した各有機ＥＬ素子を直流電流駆動により発光させ、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２における外部量子効率（ＥＱＥ）を測定した。測定結果を表１に示す。
【表１】
2018139662.tif 000083
【０１８２】
【化８０】
2018139662.tif 000084
【０１８３】
実施例１〜１１の有機ＥＬ素子では、第１電子輸送層を式（１）の化合物で形成し、第２電子輸送層を式（２）の化合物で形成している。比較例１及び２の有機ＥＬ素子では、式（１）の化合物を用いて第１電子輸送層を形成しているが、含窒素6員環を含まない化合物ＥＴ−４を用いて第２電子輸送層を形成している。比較例３の有機ＥＬ素子では、式（２）の化合物を用いて第２電子輸送層を形成しているが、シアノ基を含まない化合物ＨＢ−３を用いて第１電子輸送層を形成している。
表１の結果から、第１電子輸送層を式（１）の化合物で形成し、かつ、第２電子輸送層を式（２）の化合物で形成した場合にのみ、優れた発光効率（外部量子効率：ＥＱＥ）が得られることが分かる。【０１８４】
実施例１２〜２３
表２に記載したホスト材料、第１電子輸送層材料、及び第２電子輸送層材料を使用した以外は実施例１と同様にして各有機ＥＬ素子を作製した。得られた各素子の外部量子効率（ＥＱＥ）を上記と同様の方法により測定した。測定結果を表２に示す。
【表２】
2018139662.tif 000085
【０１８５】
【化８１】
2018139662.tif 000086
【０１８６】
【化８２】
2018139662.tif 000087
【符号の説明】
【０１８７】
１  有機ＥＬ素子
２  基板
３  陽極
４  陰極
５  発光層
６  陽極側有機層
７  陰極側有機層（第１電子輸送層）
８  陰極側有機層（第２電子輸送層）
１０  発光ユニット
【図１】
2018139662.tif 000098
【国際調査報告】
2018139662.tif 000099
2018139662.tif 000100
2018139662.tif 000101
2018139662.tif 000102