(57)【要約】  ＬＥＤと色変換層を有する発光体であって、前記色変換層が有機発光材料を含み、前記ＬＥＤと前記色変換層との間に樹脂層を有することを特徴とする、発光体であり、耐久性に優れている。そのような発光体を用いて、耐久性に優れた光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置を得ることができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＬＥＤと色変換層とを有する発光体であって、前記色変換層が有機発光材料を含み、前記ＬＥＤと前記色変換層との間に樹脂層を有することを特徴とする、発光体。
【請求項２】
前記樹脂層が断熱性材料を含む、請求項１記載の発光体。
【請求項３】
前記樹脂層における前記断熱性材料の含有量が、１０体積％以上、８０体積％以下である、請求項２記載の発光体。
【請求項４】
前記断熱性材料が、中空粒子または多孔質粒子である、請求項２または３記載の発光体。
【請求項５】
前記断熱性材料が中空粒子であり、前記中空粒子が中空シリカ粒子である、請求項４記載の発光体。
【請求項６】
前記断熱性材料が多孔質粒子であり、前記多孔質粒子が多孔質シリカ粒子である、請求項４記載の発光体。
【請求項７】
前記断熱性材料の平均粒子径が、０．０１μｍ以上、５０μｍ以下である、請求項１〜６のいずれかに記載の発光体。
【請求項８】
前記樹脂層の厚みが、５０μｍ以上、５００μｍ以下である、請求項１〜７のいずれかに記載の発光体。
【請求項９】
前記樹脂層の空隙率が、３０％以上、９０％以下である、請求項１〜８のいずれかに記載の発光体。
【請求項１０】
前記色変換層と前記樹脂層とが直接接触していない、請求項１〜９のいずれかに記載の発光体。
【請求項１１】
前記樹脂層の、波長４５０ｎｍにおける透過率が７０％以上である、請求項１〜１０のいずれかに記載の発光体。
【請求項１２】
前記ＬＥＤが放熱性基板に実装されてなる、請求項１〜１１のいずれかに記載の発光体。
【請求項１３】
前記色変換層の上部に、さらに透光性放熱層を有する、請求項１〜１２のいずれかに記載の発光体。
【請求項１４】
さらにリフレクターを有し、前記ＬＥＤと前記色変換層とが、前記リフレクターにより形成された凹部に配置されてなる、請求項１〜１３のいずれかに記載の発光体。
【請求項１５】
前記リフレクターにより形成された凹部の開口部が略長方形状である、請求項１４記載の発光体。
【請求項１６】
前記リフレクターにより形成された凹部の幅が、０．０５ｍｍ以上、０．３ｍｍ以下である、請求項１５記載の発光体。
【請求項１７】
前記有機発光材料が、下記有機発光材料（Ａ）および有機発光材料（Ｂ）を含む、請求項１〜１６のいずれかに記載の発光体；
（Ａ）波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることにより、ピーク波長が５００ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する、有機発光材料；
（Ｂ）波長４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲の励起光、または有機発光材料（Ａ）からの発光の、いずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する、有機発光材料。
【請求項１８】
前記有機発光材料が一般式（１）で表される化合物を含有する、請求項１〜１７のいずれかに記載の発光体。
【化１】
2017221777.tif 000057
（Ｘは、Ｃ−Ｒ７またはＮである。Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、ならびに、隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環、からなる群より選ばれる。）
【請求項１９】
一般式（１）において、ＸがＣ−Ｒ７であり、Ｒ７が一般式（２）で表される基である、請求項１８記載の発光体。
【化２】
2017221777.tif 000058
（ｒ１は、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基およびホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは１〜３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒ１はそれぞれ同じでも異なっても良い。）
【請求項２０】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、請求項１８または１９記載の発光体。
【請求項２１】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、下記一般式（３）で表される基である、請求項１８〜２０のいずれかに記載の発光体。
【化３】
2017221777.tif 000059
（ｒ２は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基からなる群より選ばれる。ｍは１〜３の整数である。ｍが２以上の場合、各ｒ２は同じでも異なってもよい。ただし、Ｒ１≠Ｒ３またはＲ４≠Ｒ６である。ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。Ｒ７は、アリール基またはヘテロアリール基である。）
【請求項２２】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６のうち少なくとも１つが、一般式（３）で表される基であってｒ２がアルコキシ基のものである、請求項２１に記載の発光体。
【請求項２３】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である、請求項１８または１９記載の発光体。
【請求項２４】
前記色変換層が、前記有機発光材料（Ａ）を含む層であるａ層と、前記有機発光材料（Ｂ）を含む層であるｂ層とを含み、前記ａ層の上部に前記ｂ層が形成されてなる、請求項１７記載の発光体。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれかに記載の発光体を含む、光源ユニット。
【請求項２６】
請求項１〜２４のいずれかに記載の発光体を含む、ディスプレイ。
【請求項２７】
請求項１〜２４のいずれかに記載の発光体を含む、照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光体、ならびに光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光ダイオード（ＬＥＤ、Light Emitting Diode）を光源に用い、色変換方式を利用した発光体が、照明装置、バックライトユニット等の光源ユニット、ディスプレイなどの部材として用いられている。色変換とは、光源からの発光をより長波長な光へと変換することである。例えば、青色発光を緑色発光や赤色発光へと変換することが挙げられる。【０００３】
ＬＥＤの発光スペクトルは、ＬＥＤチップを形成する半導体材料に依存するため、その発光色は限られている。そのため、ＬＥＤを用いて液晶ディスプレイ（ＬＣＤ、Liquid Crystal Display）のバックライトや一般照明向けの白色光を得るためには、ＬＥＤチップ上にそれぞれのチップに合う蛍光体を設置し、発光波長を変換する必要がある。具体的には、青色を発光するＬＥＤチップ（以下、青色ＬＥＤチップと適宜いう）上に黄色蛍光体を設置する方法、青色ＬＥＤチップ上に赤色蛍光体および緑色蛍光体を設置する方法、紫外線を発するＬＥＤチップ上に赤色蛍光体、緑色蛍光体および青色蛍光体を設置する方法などが、提案されている。これらの中で、ＬＥＤチップの発光効率やコストの面から、青色ＬＥＤチップ上に黄色蛍光体を設置する方法、および青色ＬＥＤチップ上に赤色蛍光体および緑色蛍光体を設置する方法が、現在、最も広く採用されている。【０００４】
近年、蛍光体として、無機蛍光体だけでなく有機発光材料も注目されている。耐久性に優れ、高い変換効率を有し、紫外光〜可視光を吸収して赤色で高輝度に発光する色変換材料として、ピロメテン化合物を用いた技術が開示されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２４１１６０号公報
【特許文献２】特開２０１４−１３６７７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１〜２においては、ピロメテン化合物を含む組成物をフィルム状に成型し、色変換フィルタとして用いることが開示されている。しかしながら、このような波長変換フィルタを青色ＬＥＤチップの直上に貼り合わせてなる発光体は、耐久性が不十分であり、照明やＬＣＤなどのバックライト光源として用いることができなかった。【０００７】
そこで、本発明は、耐久性に優れ、照明やＬＣＤなどのバックライト光源などに用いることができる発光体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上述した従来技術の問題点が、ピロメテン化合物の劣化によるものであると推定した。その上で、かかる劣化が、ＬＥＤチップの長時間駆動に伴う発熱の影響によるものであろうとの考えの下に、発光体の構成を検討することで、発光体の耐久性を向上させられることを見出した。【０００９】
すなわち、本発明は、ＬＥＤと色変換層を有する発光体であって、前記色変換層が有機発光材料を含み、前記ＬＥＤと前記色変換層との間に樹脂層を有することを特徴とする、発光体である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐久性に優れた発光体を得ることができる。また、そのような発光体を用いて、耐久性に優れた光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施の形態に係る発光体の一例を示す側面図
【図２】本発明の実施の形態に係る発光体における、リフレクターにより形成された凹部の説明図
【図３】本発明の実施の形態に係る発光体の製造方法の一例を示す工程図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明に係る発光体、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置の好適な実施の形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。
【００１３】
＜発光体＞
本発明の実施の形態に係る発光体は、ＬＥＤと色変換層とを有するものであって、色変換層が有機発光材料を含み、青色ＬＥＤと色変換層との間に樹脂層を有する。
【００１４】
ＬＥＤと色変換層との間に樹脂層を有することにより、ＬＥＤを長時間駆動させても、色変換層の温度上昇を抑制することができる。これにより、有機発光材料の劣化を抑制することができるため、耐久性に優れた発光体を得ることができる。
【００１５】
図１は、本発明の実施の形態に係る発光体の一例を示す側面図である。図１（ａ）に係る実施形態では、基板１の上に青色光を放射するＬＥＤ２が実装され、ＬＥＤ２と基板１がワイヤー３により電気的に接続され、かつ、ＬＥＤ２の周囲にリフレクター４が形成されている。ここで、有機発光材料を含む色変換層５は、リフレクター４により形成された凹部に配置され、かつ、ＬＥＤ２と色変換層５との間に樹脂層６を有している。
【００１６】
図１（ｂ）に係る実施形態では、リフレクター４により形成された凹部が樹脂層６でモールドされており、その上に色変換層５を有する。
【００１７】
図１（ｃ）に係る実施形態では、図１（ａ）に係る実施形態において、色変換層５が色変換層５ａと色変換層５ｂとの積層構成となっている。
【００１８】
図１（ｄ）に係る実施形態では、図１（ａ）に係る実施形態において、色変換層５の上面がリフレクター４の上面より低くなっており、かつ、色変換層５の上部に透光性放熱層７を有している。
【００１９】
図１（ｅ）に係る実施形態では、図１（ａ）に係る実施形態において、基板が放熱性基板８で構成されている。
【００２０】
図１（ｆ）に係る実施形態では、図１（ａ）に係る実施形態において、リフレクター４および色変換層５の上部にさらにレンズ９が形成されている。
【００２１】
図１（ｇ）に係る実施形態では、図１（ａ）に係る実施形態において、リフレクター４を有さない構成となっている。
【００２２】
図１（ａ）〜（ｇ）は、ワイヤーボンディングタイプのＬＥＤを搭載した発光体の例であるが、フリップチップ型のＬＥＤを用いても本発明の効果を損なうものではない。
【００２３】
（色変換層）
本発明における色変換層は、有機発光材料を含むものである。色変換層は、必要に応じて、樹脂やその他の添加剤を含んでいてもよい。
【００２４】
色変換層は、ＬＥＤから放射された光、好ましくは、ピーク波長が波長４００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲に観測される光（以下、「青色の発光」と適宜いう）の一部を、より長波長の光に変換する機能を備えている。変換された光は、例えば、ピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光（以下、「緑色の発光」と適宜いう）や、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光（以下、「赤色の発光」と適宜いう）である。また、上記のようなＬＥＤから放射された光の一部は色変換層を透過する。これらの光の波長や強度を調整することで、白色光など所望の色の発光を得ることができる。
【００２５】
（有機発光材料）
本発明における有機発光材料とは、何らかの光が照射されたときに、その光とは異なる波長の光を発する材料のことをいう。有機発光材料は、有機物の発光材料である。
【００２６】
有機発光材料としては、例えば、
ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体；
フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピリジン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン等のヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体；
ボラン誘導体；
１，４−ジスチリルベンゼン、４，４’−ビス（２−（４−ジフェニルアミノフェニル）エテニル）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（スチルベン−４−イル）−Ｎ−フェニルアミノ）スチルベン等のスチルベン誘導体；
芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール誘導体；
クマリン６、クマリン７、クマリン１５３などのクマリン誘導体；
イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体；
インドシアニングリーン等のシアニン系化合物；
フルオレセイン・エオシン・ローダミン等のキサンテン系化合物やチオキサンテン系化合物；
ポリフェニレン系化合物、ナフタルイミド誘導体、フタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体；
ナイルレッドやナイルブルー等のオキサジン系化合物；
ヘリセン系化合物；
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン等の芳香族アミン誘導体；および
イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）、及びレニウム（Ｒｅ）等の有機金属錯体化合物；
等が好適なものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
有機発光材料は、色変層の中に少なくとも１種含まれていればよく、２種以上含まれていてもよい。
【００２８】
有機発光材料は、蛍光発光材料であっても、リン光発光材料であっても良いが、高い色純度を達成するためには、蛍光発光材料が好ましい。
【００２９】
これらの中でも、熱的安定性および光安定性が高いことから、縮合アリール環を有する化合物やその誘導体が好ましい。
【００３０】
また、有機発光材料は、溶解性や分子構造の多様性の観点からは、配位結合を有する化合物が好ましい。半値幅が小さく、高効率な発光が可能である点で、フッ化ホウ素錯体などのホウ素を含有する化合物も好ましい。
【００３１】
中でも、高い発光量子収率を与え、耐久性が良好である点で、ピロメテン誘導体が好ましい。より好ましくは、一般式（１）で表される化合物、すなわち、ピロメテン化合物である。
【００３２】
【化１】
2017221777.tif 000003
【００３３】
Ｘは、Ｃ−Ｒ７またはＮである。Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、ならびに、隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環、からなる群より選ばれる。
【００３４】
上記の全ての基において、水素は重水素であってもよい。このことは、以下に説明する化合物またはその部分構造においても同様である。
【００３５】
また、以下の説明において、例えば、炭素数６〜４０の置換もしくは無置換のアリール基とは、アリール基に置換した置換基に含まれる炭素数も含めて６〜４０である。炭素数を規定している他の置換基もこれと同様である。
【００３６】
また、上記の全ての基において、置換される場合における置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基が好ましく、さらには、各置換基の説明において好ましいとする具体的な置換基が好ましい。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
【００３７】
「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、水素原子または重水素原子が置換したことを意味する。以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合についても、上記と同様である。
【００３８】
アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、ハロゲン、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、好ましくは１以上２０以下、より好ましくは１以上８以下の範囲である。
【００３９】
シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。シクロアルキル基の、置換基以外の部分の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、３以上２０以下の範囲である。
【００４０】
複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの、炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上２０以下の範囲である。
【００４１】
アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上２０以下の範囲である。
【００４２】
シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの、二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。
【００４３】
アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上２０以下の範囲である。
【００４４】
アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの、エーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上２０以下の範囲である。
【００４５】
アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上２０以下の範囲である。
【００４６】
アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基など、エーテル結合を介した芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、６以上４０以下の範囲である。
【００４７】
アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールエーテル基における芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、６以上４０以下の範囲である。
【００４８】
アリール基とは、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ベンゾフェナントリル基、ベンゾアントラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ジベンゾアントラセニル基、ペリレニル基、ヘリセニル基などの、芳香族炭化水素基を示す。
【００４９】
中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましい。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは６以上４０以下、より好ましくは６以上３０以下の範囲である。
【００５０】
Ｒ１〜Ｒ９が置換もしくは無置換のアリール基の場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基がさらに好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【００５１】
置換のアリール基において、その置換基がアリール基である場合、置換基のほうのアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。特に好ましくは、フェニル基である。
【００５２】
ヘテロアリール基とは、例えば、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、カルボリニル基、インドロカルバゾリル基、ベンゾフロカルバゾリル基、ベンゾチエノカルバゾリル基、ジヒドロインデノカルバゾリル基、ベンゾキノリニル基、アクリジニル基、ジベンゾアクリジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基などの、炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示す。ただし、ナフチリジニル基とは、１，５−ナフチリジニル基、１，６−ナフチリジニル基、１，７−ナフチリジニル基、１，８−ナフチリジニル基、２，６−ナフチリジニル基、２，７−ナフチリジニル基のいずれかを示す。ヘテロアリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上４０以下、より好ましくは２以上３０以下の範囲である。
【００５３】
Ｒ１〜Ｒ９が置換もしくは無置換のヘテロアリール基の場合、ヘテロアリール基としてはピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
【００５４】
それぞれの置換基がさらにヘテロアリール基で置換される場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基がより好ましくピリジル基が特に好ましい。
【００５５】
ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選ばれる原子を示す。
【００５６】
カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられ、これら置換基はさらに置換されてもよい。
【００５７】
アミノ基とは、置換もしくは無置換のアミノ基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基が挙げられる。アリール基、ヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリニル基が好ましい。これらの置換基は、さらに置換されてもよい。アミノ基の置換基部分の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上５０以下、より好ましくは６以上４０以下、特に好ましくは６以上３０以下の範囲である。
【００５８】
シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基などのアルキルシリル基や、フェニルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、トリナフチルシリル基などのアリールシリル基を示す。ケイ素原子上の置換基は、さらに置換されてもよい。シリル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上３０以下の範囲である。
【００５９】
シロキサニル基とは、例えば、トリメチルシロキサニル基などの、エーテル結合を介したケイ素化合物基を示す。ケイ素原子上の置換基は、さらに置換されてもよい。
【００６０】
ボリル基とは、置換もしくは無置換のボリル基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、アリールエーテル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基が挙げられ、中でもアリール基、アリールエーテル基が好ましい。
【００６１】
ホスフィンオキシド基とは、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ１０Ｒ１１で表される基である。Ｒ１０Ｒ１１はＲ１〜Ｒ９と同様の群から選ばれる。
【００６２】
隣接置換基との間に形成される縮合環とは、任意の隣接する２置換基（例えば一般式（１）のＲ１とＲ２）が互いに結合して、共役または非共役の環状骨格を形成することをいう。縮合環の構成元素としては、炭素以外にも、窒素、酸素、硫黄、リンおよびケイ素から選ばれる元素を含んでいてもよい。また、縮合環がさらに別の環と縮合してもよい。
【００６３】
一般式（１）で表される化合物は、高い発光量子収率を示し、かつ、発光スペクトルのピーク半値幅が小さいため、効率的な色変換と高い色純度を達成することができる。
【００６４】
さらに、一般式（１）で表される化合物は、適切な置換基を適切な位置に導入することで、発光効率、色純度、熱的安定性、光安定性および分散性などのさまざまな特性や物性を調整することができる。
【００６５】
例えば、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て水素である場合に比べ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の少なくとも１つが、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合の方が、より高い熱的安定性および光安定性を示す。
【００６６】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基といった炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、さらに熱的安定性に優れることから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。さらに濃度消光を防ぎ発光量子収率を向上させるという観点では、立体的にかさ高いｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。また合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、メチル基も好ましく用いられる。
【００６７】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアリール基である場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【００６８】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の少なくとも１つが置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、キノリニル基、チオフェニル基が好ましく、ピリジル基、キノリニル基がより好ましく、ピリジル基が特に好ましい。
【００６９】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましい。この場合、一般式（１）で表される化合物の、樹脂や溶媒への溶解性が良好。アルキル基としては、合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、メチル基が好ましい。
【００７０】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることも好ましい。これらの場合、一般式（１）で表される化合物が、より高い熱的安定性および光安定性を示す。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基であることが、より好ましい。
【００７１】
複数の性質を向上させる置換基もあるが、全てにおいて十分な性能を示す置換基は限られている。特に、高発光効率と高色純度の両立が難しい。そのため、一般式（１）で表される化合物に対して複数種類の置換基を導入することで、発光特性や色純度などにバランスの取れた化合物を得ることが可能である。
【００７２】
特に、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基の場合、例えば、Ｒ１≠Ｒ４、Ｒ３≠Ｒ６、Ｒ１≠Ｒ３またはＲ４≠Ｒ６などのように、複数種類の置換基を導入することが好ましい。ここで、「≠」は、異なる構造の基であることを示す。例えば、Ｒ1≠Ｒ4は、Ｒ1とＲ4とが異なる構造の基であることを示す。上記のように複数種類の置換基を導入することにより、色純度に影響を与えるアリール基と発光効率に影響を与えるアリール基とを同時に導入することができるため、細やかな調節が可能となる。
【００７３】
中でも、Ｒ１≠Ｒ３またはＲ４≠Ｒ６であることが、発光効率と色純度とをバランスよく向上させる点において、好ましい。この場合、一般式（１）で表される化合物に対して、色純度に影響を与えるアリール基を両側のピロール環にそれぞれ１つ以上導入し、それ以外の位置に効率に影響を与えるアリール基を導入することができるため、両方の性質を最大限に向上させることができる。Ｒ１≠Ｒ３またはＲ４≠Ｒ６である場合、耐熱性と色純度との双方を向上させるという観点から、Ｒ１＝Ｒ４およびＲ３＝Ｒ６であることがより好ましい。
【００７４】
主に色純度に影響を与えるアリール基としては、電子供与性基で置換されたアリール基が好ましい。電子供与性基とは、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団に、電子を供与する原子団である。電子供与性基としては、ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））として、負の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））は、化学便覧基礎編改訂５版（II−３８０頁）から引用することができる。
【００７５】
電子供与性基の具体例としては、例えば、アルキル基（メチル基のσｐ：−０．１７）やアルコキシ基（メトキシ基のσｐ：−０．２７）などが挙げられる。特に、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基が特に好ましく、これらを上記の電子供与性基とした場合、一般式（１）で表される化合物において、分子同士の凝集による消光を防ぐことができる。置換基の置換位置は、特に限定されないが、一般式（１）で表される化合物の光安定性を高めるには結合のねじれを抑える必要があるため、ピロメテン骨格との結合位置に対してメタ位またはパラ位に結合させることが好ましい。
【００７６】
主に発光効率に影響を与えるアリール基としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、アダマンチル基、メトキシ基などのかさ高い置換基を有するアリール基が好ましい。
【００７７】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基の場合、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基であることが好ましい。このとき、それらは、それぞれ以下のＡｒ−１〜Ａｒ−６から選ばれることがより好ましい。この場合、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６の好ましい組み合わせとしては、表１−１〜表１−１１に示すような組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
【化２】
2017221777.tif 000004
【００７９】
【表１−１】
2017221777.tif 000005
【００８０】
【表１−２】
2017221777.tif 000006
【００８１】
【表１−３】
2017221777.tif 000007
【００８２】
【表１−４】
2017221777.tif 000008
【００８３】
【表１−５】
2017221777.tif 000009
【００８４】
【表１−６】
2017221777.tif 000010
【００８５】
【表１−７】
2017221777.tif 000011
【００８６】
【表１−８】
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【００８７】
【表１−９】
2017221777.tif 000013
【００８８】
【表１−１０】
2017221777.tif 000014
【００８９】
【表１−１１】
2017221777.tif 000015
【００９０】
Ｒ２およびＲ５は、水素、アルキル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、アリール基のいずれかであることが好ましい。中でも、熱的安定性の観点から、水素またはアルキル基が好ましく、発光スペクトルにおいて狭い半値幅を得やすいという観点から、水素がより好ましい。
【００９１】
Ｒ８およびＲ９は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素、含フッ素アルキル基、含フッ素ヘテロアリール基または含フッ素アリール基が好ましい。特に、励起光に対して安定であって、より高い蛍光量子収率が得られることから、Ｒ8およびＲ9は、フッ素または含フッ素アリール基であることがより好ましい。さらに、合成の容易さから、Ｒ8およびＲ9は、フッ素であることが一層好ましい。
【００９２】
ここで、含フッ素アリール基とは、フッ素を含むアリール基であり、例えば、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基およびペンタフルオロフェニル基などがあげられる。含フッ素ヘテロアリール基とは、フッ素を含むヘテロアリール基であり、例えば、フルオロピリジル基、トリフルオロメチルピリジル基およびトリフルオロピリジル基などがあげられる。含フッ素アルキル基とは、フッ素を含むアルキル基であり、例えば、トリフルオロメチル基やペンタフルオロエチル基などがあげられる。
【００９３】
また、一般式（１）において、Ｘは、Ｃ−Ｒ７であることが、光安定性の観点から好ましい。ＸがＣ−Ｒ７であるとき、一般式（１）で表される化合物の耐久性、すなわち、この化合物の発光強度の経時的な低下には、置換基Ｒ７が大きく影響する。具体的には、Ｒ７が水素である場合、この水素の反応性が高いため、この部位と空気中の水分や酸素とが容易に反応してしまう。このことは、一般式（１）で表される化合物の分解を引き起こす。また、Ｒ７が例えばアルキル基のような分子鎖の運動の自由度が大きい置換基である場合は、確かに反応性は低下するが、組成物中で化合物同士が経時的に凝集し、結果的に濃度消光による発光強度の低下を招く。したがって、Ｒ７は、剛直で、かつ運動の自由度が小さく凝集を引き起こしにくい基であることが好ましく、具体的には、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基のいずれかであることが好ましい。
【００９４】
より高い蛍光量子収率を与え、より熱分解しづらい点、また光安定性の観点から、ＸがＣ−Ｒ７であり、Ｒ７が置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。アリール基としては、発光波長を損なわないという観点から、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましい。
【００９５】
さらに、一般式（１）で表される化合物の光安定性を高めるには、Ｒ７とピロメテン骨格との炭素−炭素結合のねじれを適度に抑える必要がある。なぜならば、過度にねじれが大きいと、励起光に対する反応性が高まるなど、光安定性が低下するからである。このような観点から、Ｒ７としては、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基が好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基であることがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のフェニル基である。
【００９６】
また、Ｒ７は適度にかさ高い置換基であることが好ましい。Ｒ７がある程度のかさ高さを有することにより、分子の凝集を防ぐことができる。この結果、一般式（１）で表される化合物の発光効率や耐久性がより向上する。
【００９７】
このようなかさ高い置換基のさらに好ましい例としては、下記一般式（２）で表される構造が挙げられる。
【００９８】
【化３】
2017221777.tif 000016
【００９９】
ｒ１は、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは１〜３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒ１はそれぞれ同じでも異なっても良い。
【０１００】
より高い蛍光量子収率を与えることができるという観点から、ｒ１は、置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。このアリール基の中でも、特に、フェニル基、ナフチル基が好ましい例として挙げられる。ｒ１がアリール基である場合、一般式（２）のｋは、１もしくは２であることが好ましく、中でも、分子の凝集をより防ぐという観点から、ｋは２であることがより好ましい。さらに、ｋが２以上である場合、ｒ１の少なくとも１つがアルキル基で置換されていることが好ましい。この場合のアルキル基としては、熱的安定性の観点から、メチル基、エチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい例として挙げられる。
【０１０１】
また、蛍光波長や吸収波長を制御したり、溶媒との相溶性を高めたりするという観点から、ｒ１は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基またはハロゲンであることが好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基が特に好ましい。ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基またはメトキシ基であることは、分子同士の凝集による消光を防ぐことについて、より有効である。
【０１０２】
また、一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、下記一般式（３）で表される基であることが、より好ましい。これにより、発光効率と色純度の両立ができる。
【０１０３】
【化４】
2017221777.tif 000017
【０１０４】
ｒ２は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基からなる群より選ばれる。ｍは１〜３の整数である。ｍが２以上の場合、各ｒ２は同じでも異なってもよい。ただし、Ｒ１≠Ｒ３またはＲ４≠Ｒ６である。ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。Ｒ７は、アリール基またはヘテロアリール基である。
【０１０５】
また、一般式（１）で表される化合物の別の態様として、Ｒ１〜Ｒ７のうち少なくともひとつが電子求引基であることが好ましい。特に、（１）Ｒ１〜Ｒ６のうち少なくともひとつが電子求引基であること、（２）Ｒ７が電子求引基であること、または（３）Ｒ１〜Ｒ６のうち少なくともひとつが電子求引基であり、かつ、Ｒ７が電子求引基であること、が好ましい。ピロメテン骨格に電子求引基を導入することで、ピロメテン骨格の電子密度を大幅に下げることができる。これにより、上記化合物の酸素に対する安定性がより向上し、この結果、上記化合物の耐久性をより向上させることができる。
【０１０６】
電子求引基とは、電子受容性基とも呼称し、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団から、電子を引き付ける原子団である。電子求引基としては、ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））として、正の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））は、化学便覧基礎編改訂５版（II−３８０頁）から引用することができる。
【０１０７】
なお、フェニル基も、上記のような正の値をとる例もあるが、本発明において、電子求引基にフェニル基は含まれない。
【０１０８】
電子求引基の例として、例えば、−Ｆ（σｐ：＋０．０６）、−Ｃｌ（σｐ：＋０．２３）、−Ｂｒ（σｐ：＋０．２３）、−Ｉ（σｐ：＋０．１８）、−ＣＯ２Ｒ１２（σｐ：Ｒ１２がエチル基の時＋０．４５）、−ＣＯＮＨ２（σｐ：＋０．３８）、−ＣＯＲ１２（σｐ：Ｒ１２がメチル基の時＋０．４９）、−ＣＦ３（σｐ：＋０．５０）、−ＳＯ２Ｒ１２（σｐ：Ｒ１２がメチル基の時＋０．６９）、−ＮＯ２（σｐ：＋０．８１）等が挙げられる。Ｒ１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のシクロアルキル基を表す。これら各基の具体例としては、上記と同様の例が挙げられる。
【０１０９】
好ましい電子求引基としては、フッ素、含フッ素アリール基、含フッ素ヘテロアリール基、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基、置換もしくは無置換のアミド基、置換もしくは無置換のスルホニル基またはシアノ基が挙げられる。なぜならば、これらは化学的に分解しにくいからである。
【０１１０】
より好ましい電子求引基としては、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基またはシアノ基が挙げられる。なぜならば、これらは、濃度消光を防ぎ、発光量子収率を向上させる効果につながるからである。特に好ましい電子求引基は、置換もしくは無置換のエステル基である。
【０１１１】
一般式（１）で表される化合物の特に好ましい例の一つとして、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基であって、さらに、ＸがＣ−Ｒ７であり、Ｒ７が一般式（２）で表される基、特に好ましくはｒが置換もしくは無置換のフェニル基である一般式（２）で表される基である場合が挙げられる。
【０１１２】
また、一般式（１）で表される化合物の特に好ましい例の別の一つとして、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、上述のＡｒ−１〜Ａｒ−６から選ばれ、さらにＸがＣ−Ｒ７であり、Ｒ７が一般式（２）で表される基である場合が挙げられる。この場合、Ｒ7は、ｒがｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基として含まれる一般式（２）で表される基であることがより好ましく、ｒがメトキシ基として含まれる一般式（２）で表される基であることが特に好ましい。
【０１１３】
一般式（１）で表される化合物の一例を以下に示すが、この化合物は、これらに限定されるものではない。
【０１１４】
【化５】
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【０１１５】
【化６】
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【０１１６】
【化７】
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【０１１７】
【化８】
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【０１１８】
【化９】
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【０１１９】
【化１０】
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【０１２０】
【化１１】
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【０１２１】
【化１２】
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【０１２２】
【化１３】
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【０１２３】
【化１４】
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【０１２４】
【化１５】
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【０１２５】
【化１６】
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【０１２６】
【化１７】
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【０１２７】
【化１８】
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【０１２８】
【化１９】
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【０１２９】
【化２０】
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【０１３０】
【化２１】
2017221777.tif 000034
【０１３１】
【化２２】
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【０１３２】
【化２３】
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【０１３３】
【化２４】
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【０１３４】
【化２５】
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【０１３５】
【化２６】
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【０１３６】
【化２７】
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【０１３７】
【化２８】
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【０１３８】
【化２９】
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【０１３９】
一般式（１）で表される化合物は、例えば、特表平８−５０９４７１号公報や特開２０００−２０８２６２号公報に記載の方法で合成することができる。すなわち、ピロメテン化合物と金属塩とを塩基共存下で反応することにより、目的とするピロメテン系金属錯体が得られる。
【０１４０】
また、ピロメテン−フッ化ホウ素錯体については、J. Org. Chem., vol.64, No.21, pp.7813-7819 (1999)、Angew. Chem., Int. Ed. Engl., vol.36, pp.1333-1335 (1997)などに記載されている方法を参考にして、一般式（１）で表される化合物を合成することができる。例えば、下記一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物とをオキシ塩化リン存在下、１，２−ジクロロエタン中で加熱した後、下記一般式（５）で表される化合物をトリエチルアミン存在下、１，２−ジクロロエタン中で反応させ、これにより、一般式（１）で表される化合物を得る方法が挙げられる。しかし、本発明は、これに限定されるものではない。ここで、Ｒ１〜Ｒ９は上記説明と同様である。Ｊはハロゲンを表す。
【０１４１】
【化３０】
2017221777.tif 000043
【０１４２】
さらに、アリール基やヘテロアリール基の導入の際は、ハロゲン化誘導体とボロン酸あるいはボロン酸エステル化誘導体とのカップリング反応を用いて炭素−炭素結合を生成する方法が挙げられるが、本発明は、これに限定されるものではない。同様に、アミノ基やカルバゾリル基の導入の際にも、例えば、パラジウムなどの金属触媒下でのハロゲン化誘導体とアミンあるいはカルバゾール誘導体とのカップリング反応を用いて炭素−窒素結合を生成する方法が挙げられるが、本発明は、これに限定されるものではない。
【０１４３】
色変換層は、一般式（１）で表される化合物以外に、必要に応じてその他の化合物を適宜含有することができる。例えば、励起光から一般式（１）で表される化合物へのエネルギー移動効率を更に高めるために、ルブレンなどのアシストドーパントを含有してもよい。また、一般式（１）で表される化合物の発光色以外の発光色を加味したい場合は、所望の有機発光材料、例えば、クマリン系色素、ローダミン系色素等の有機発光材料を添加することができる。その他、これらの有機発光材料以外でも、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドットなどの公知の発光材料を組み合わせて添加することも可能である。
【０１４４】
以下に、一般式（１）で表される化合物以外の有機発光材料の一例を以下に示すが、本発明は、特にこれらに限定されるものではない。
【０１４５】
【化３１】
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【０１４６】
色変換層は、以下の発光材料（Ａ）および発光材料（Ｂ）を含有することが好ましい。発光材料（Ａ）は、波長４００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることにより、ピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光（すなわち、緑色の発光）を呈する有機発光材料である。発光材料（Ｂ）は、波長４００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光および有機発光材料（Ａ）からの発光の少なくとも一方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光（すなわち、赤色の発光）を呈する有機発光材料である。
【０１４７】
有機発光材料（Ａ）と有機発光材料（Ｂ）とを含む色変換層と、発光ピークが鋭い青色ＬＥＤ光源とを組み合わせた発光体の場合、その発光体から取り出される光は、青、緑、赤の各色において鋭い形状の発光スペクトルを示す。そのため、色純度の良い白色光を得ることができる。その結果、特にディスプレイにおいて、色域がより大きくなり、いっそう鮮やかな色彩の表示が可能となる。
【０１４８】
色域を拡大し、色再現性を向上させるためには、青、緑、赤の各色の発光スペクトルの重なりが小さいことが好ましい。
【０１４９】
適度な励起エネルギーを有する、波長４００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の青色光を励起光として用いる場合、ピーク波長が５００ｎｍ以上の領域に観測される発光を緑色の発光として利用することが好ましい。なぜならば、青色光と緑色光とのスペクトルの重なりが小さくなり、色再現性が向上するためである。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（Ａ）のピーク波長の下限値は、より好ましくは５１０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは５１５ｎｍ以上であり、特に好ましくは５２０ｎｍ以上である。
【０１５０】
また、緑色光と赤色光とのスペクトルの重なりを小さくするため、ピーク波長が５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を緑色の発光として利用することが好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（Ａ）のピーク波長の上限値は、より好ましくは５５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５４０ｎｍ以下であり、特に好ましくは５３０ｎｍ以下である。
【０１５１】
さらに、ピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を緑色の発光として利用する場合、ピーク波長が５８０ｎｍ以上の領域に観測される発光を赤色の発光として利用することが好ましい。なぜならば、緑色光と赤色光とのスペクトルの重なりが小さくなり、色再現性が向上するためである。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（Ｂ）のピーク波長の下限値は、より好ましくは６２０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは６３０ｎｍ以上であり、特に好ましくは６３５ｎｍ以上である。
【０１５２】
赤色光のピーク波長の上限は、可視域の上界付近である７５０ｎｍ以下であればよいが、視感度が大きくなるという環から、７００ｎｍ以下であることがより好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料（Ｂ）のピーク波長の上限値は、さらに好ましくは６８０ｎｍ以下であり、特に好ましくは６６０ｎｍ以下である。
【０１５３】
発光スペクトルの重なりを小さくし、色再現性を向上させるためには、青、緑、赤の各色の発光スペクトルの半値幅が小さいことが好ましい。特に、緑色光および赤色光の発光スペクトルの半値幅が小さいことが、色再現性の向上のためには効果的である。
【０１５４】
緑色光の発光スペクトルの半値幅は、５０ｎｍ以下であることが好ましく、４０ｎｍ以下であることがより好ましく、３５ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０１５５】
赤色光の発光スペクトルの半値幅は、８０ｎｍ以下であることが好ましく、７０ｎｍ以下であることがより好ましく、６０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【０１５６】
発光スペクトルの形状に関しては、特に制限されるものではないが、単一ピークであることが好ましい。なぜならば、励起エネルギーの効率的な利用が可能であり、かつ、色純度が高くなるからである。ここで、単一ピークとは、ある波長領域で、最も強度の強いピークに対して、その強度の５％以上の強度を持つピークがない状態を示す。
【０１５７】
色変換層は単層であってもよく、複数層が積層されていてもよい。複数層が積層されている場合の積層数には特に制限はないが、二層であることが好ましい。複数層が積層されている場合、それらのうちの少なくとも二層については、有機発光材料（Ａ）を含むａ層と、有機発光材料（Ｂ）を含むｂ層とであることが好ましい。有機発光材料（Ａ）および（Ｂ）は、それぞれ異なる層に含有されることで、各発光材料間の相互作用が抑制される。そのため、それらが同一層中に分散された場合よりも高い色純度の発光を示す。また、各発光材料間の相互作用が抑制されることで、有機発光材料（Ａ）および（Ｂ）が各層中でそれぞれ独立に発光するため、緑色および赤色の発光ピーク波長や発光強度の調整が容易である。
【０１５８】
ａ層とｂ層との積層順には、特に制限はない。ａ層とｂ層とは、接していても、離れていてもよい。有機発光材料（Ｂ）が有機発光材料（Ａ）からの発光により励起され発光する場合、ａ層の上部にｂ層が形成されていることが好ましい。
【０１５９】
色変換層における有機発光材料の含有量は、化合物のモル吸光係数、蛍光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製するシートの厚みや透過率にもよるが、通常は、後述する樹脂成分の１００重量部に対して、１．０×１０−４重量部〜３０重量部であることが好ましい。この有機発光材料の含有量は、樹脂成分の１００重量部に対して、１．０×１０−３重量部〜１０重量部であることがさらに好ましく、１．０×１０−２重量部〜５重量部であることが特に好ましい。
【０１６０】
また、色変換層に、緑色の発光を呈する有機発光材料（Ａ）と、赤色の発光を呈する有機発光材料（Ｂ）とを両方含有する場合、緑色の発光の一部が赤色の発光に変換されることから、有機発光材料（Ａ）の含有量ｗ１と、有機発光材料（Ｂ）の含有量ｗ２が、ｗ１≧ｗ２の関係であることが好ましい。また、これらの発光材料（ａ）および発光材料（ｂ）の材料の含有比率は、ｗ１：ｗ２＝１０００：１〜１：１であることが好ましく、５００：１〜２：１であることがさらに好ましく、２００：１〜３：１であることが特に好ましい。ただし、ｗ１およびｗ２は、樹脂成分の重量に対する有機発光材料の重量パーセントである。
【０１６１】
（色変換層に含まれる樹脂）
色変換層は、樹脂を含有していてもよい。この樹脂は、連続相を形成するものであり、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料であれば良い。樹脂としては、例えば、アクリル系、メタクリル系、ポリケイ皮酸ビニル系、ポリイミド系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリイミド樹脂、環状オレフィン、ポリエチレンテレフタラート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂などの、公知のものを用いることができる。また、樹脂としては、これらの共重合樹脂を用いることもできる。
【０１６２】
これらの樹脂の中でも、透明性の観点から、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂またはこれらの混合物を好適に用いることができ、耐熱性の観点から、シリコーン樹脂が好ましく用いられる。
【０１６３】
シリコーン樹脂は、熱硬化型シリコーン樹脂および熱可塑性シリコーン樹脂のいずれであってもよい。熱硬化型シリコーン樹脂は、常温または５０〜２００℃の温度で硬化するものであり、透明性、耐熱性、接着性に優れる。
【０１６４】
熱硬化型シリコーン樹脂は、一例として、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する化合物と、ケイ素原子に結合した水素原子を有する化合物とのヒドロシリル化反応により形成される。このような材料としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、プロペニルトリメトキシシラン、ノルボルネニルトリメトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン等の、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する化合物と、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン-ＣＯ-メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン−ＣＯ−メチルフェニルポリシロキサン等の、ケイ素原子に結合した水素原子を有する化合物との、ヒドロシリル化反応により形成されるものが挙げられる。また、熱硬化型シリコーン樹脂としては、他にも、例えば、特開２０１０−１５９４１１号公報に記載されているような、公知のものを利用することができる。
【０１６５】
また、熱硬化型シリコーン樹脂としては、市販されているもの、例えば、一般的なＬＥＤ用途のシリコーン封止材を使用することも可能である。その具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ、ＯＥ−６３３６Ａ／Ｂや、信越化学工業株式会社製のＳＣＲ−１０１２Ａ／Ｂ、ＳＣＲ−１０１６Ａ／Ｂなどが挙げられる。
【０１６６】
熱硬化型シリコーン樹脂には、常温での硬化を抑制してポットライフを長くするために、アセチレンアルコールなどのヒドロシリル化反応遅延剤を配合することが好ましい。
【０１６７】
熱可塑性シリコーン樹脂は、ガラス転移温度または融点まで加熱することで軟化し、流動性を示す樹脂である。熱可塑性シリコーン樹脂は、一度加熱して軟化しても硬化反応等の化学反応を伴わないため、常温に戻れば再び固体となる。
【０１６８】
また、熱可塑性シリコーン樹脂としては、市販されているもの、例えば、東レ・ダウコーニング社製のＲＳＮ−０８０５、ＲＳＮ−０２１７などのＲＳＮシリーズが挙げられる。
【０１６９】
（その他の添加剤）
色変換層は、本発明の効果が損なわれない範囲で、添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例としては、具体的には、分散安定化剤、レベリング剤、酸化防止剤、難燃剤、脱泡剤、可塑剤、架橋剤、硬化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、シランカップリング剤等の接着補助剤等が挙げられる。
【０１７０】
また、色変換層からの光取り出し効率を上げる目的で、色変換層は、無機粒子を含んでいてもよい。無機粒子の例としては、具体的には、ガラス、チタニア、シリカ、アルミナ、シリコーン、ジルコニア、セリア、窒化アルミ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、チタン酸バリウムなどで構成される微粒子が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種類以上併用されても良い。入手しやすいという観点から、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアが好ましい。
【０１７１】
（樹脂層）
本発明の実施の形態に係る発光体において、ＬＥＤと色変換層との間に含まれる樹脂層は、樹脂を含み、ＬＥＤの発光光を透過するものであれば特に限定されない。
【０１７２】
樹脂層があることにより、色変換層とＬＥＤとが直接接触しないため、ＬＥＤの駆動時に発生する熱が色変換層に伝わりにくくなり、色変換層の耐久性が向上する。
【０１７３】
この時、色変換層と樹脂層は直接接触していてもよいし、していなくてもよいが、ＬＥＤで発生した熱を色変換層に伝わりにくくする観点から、色変換層と樹脂層は、例えば空気層を介するなどして、直接接触していないことがより好ましい。
【０１７４】
樹脂層に含まれる樹脂としては、色変換層に含まれる樹脂と同様のものを使用することができる。樹脂の具体例としては、例えば、アクリル系、メタクリル系、ポリケイ皮酸ビニル系、ポリイミド系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリイミド樹脂、環状オレフィン、ポリエチレンテレフタラート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂などの、公知のものが挙げられる。また、樹脂としては、これらの共重合樹脂を用いることもできる。
【０１７５】
これらの樹脂の中でも、透明性の観点から、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂またはこれらの混合物を好適に用いることができる。中でも、シリコーン樹脂およびアクリル樹脂が好ましく、耐熱性の観点から、シリコーン樹脂がより好ましく用いられる。
【０１７６】
シリコーン樹脂は、熱硬化型シリコーン樹脂および熱可塑性シリコーン樹脂のいずれであってもよい。熱硬化型シリコーン樹脂は、常温または５０〜２００℃の温度で硬化するものであり、透明性、耐熱性、接着性に優れる。
【０１７７】
熱硬化型シリコーン樹脂の具体例としては、市販されているもの、例えば、一般的なＬＥＤ用途のシリコーン封止材を使用することも可能である。その具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ、ＯＥ−６３３６Ａ／Ｂや、信越化学工業株式会社製のＳＣＲ−１０１２Ａ／Ｂ、ＳＣＲ−１０１６Ａ／Ｂなどが挙げられる。
【０１７８】
熱硬化型シリコーン樹脂には、常温での硬化を抑制してポットライフを長くするために、アセチレンアルコールなどのヒドロシリル化反応遅延剤を配合することが好ましい。
【０１７９】
熱可塑性シリコーン樹脂は、ガラス転移温度または融点まで加熱することで軟化し、流動性を示す樹脂である。熱可塑性シリコーン樹脂は、一度加熱して軟化しても硬化反応等の化学反応を伴わないため、常温に戻れば再び固体となる。
【０１８０】
熱可塑性シリコーン樹脂の具体例としては、市販されているもの、例えば、東レ・ダウコーニング社製のＲＳＮ−０８０５、ＲＳＮ−０２１７などのＲＳＮシリーズが挙げられる。
【０１８１】
樹脂層の厚みは、断熱性を高める観点から、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、１５０μｍ以上がさらに好ましい。樹脂層の厚みの上限は、特に制限はないが、薄型化の観点から、５００μｍ以下であることが好ましい。
【０１８２】
断熱性をより高める観点から、樹脂層は、さらに断熱性材料を含むことが好ましい。本発明における断熱性材料とは、樹脂層に含まれる樹脂より熱伝導率が低い材料である。
【０１８３】
断熱性材料の具体例としては、ウレタンフォーム、フェノールフォーム、ポリスチレンフォームなどの発泡プラスチックや、多孔質粒子および中空粒子などが挙げられる。これらの材料は、粒子の表面や内部に空気層を有するため、熱伝導率が低く、断熱性に優れる材料である。樹脂層がこれらの断熱性材料を含むことにより、樹脂層中に空隙を含ませることができ、樹脂層の断熱性を向上させることができる。耐光性に優れる観点から、断熱性材料は、中空粒子または多孔質粒子であることが好ましい。
【０１８４】
断熱性をより高める観点から、樹脂層中の空隙率は、３０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることがさらに好ましい。また、樹脂層の透過率を低下させない観点から、樹脂層中の空隙率は９０％以下であることが好ましい。ここでいう空隙率とは、樹脂層における空隙の割合であり、以下の方法で測定される値である。機械研磨法、ミクロトーム法、ＣＰ（Ｃｒｏｓｓ−ｓｅｃｔｉｏｎ  Ｐｏｌｉｓｈｅｒ）法および集束イオンビーム（ＦＩＢ，Ｆｏｃｕｓｅｄ  Ｉｏｎ  Ｂｅａｍ）加工法のいずれかの方法で、色変換層の断面が観測されるよう研磨を行う。得られた断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ，Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で観察して、得られる２次元画像から、空隙率を得る。
【０１８５】
空隙率は、より具体的には以下の手順により算出する。まず、ＩｍａｇｅＪなどの画像処理ソフトにより、ＳＥＭ観察により得られた画像を読み込み、画像をグレースケールに変換する。次に、二値化処理により空隙を黒、空隙以外の部分を白に塗り分け、黒部分の面積および白部分の面積を算出する。このとき、二値化処理は自動処理で行ってもよいし、目視で行ってもよい。（黒色部分の面積）／（黒色部分の面積＋白色部分の面積）を計算することにより、空隙率を得ることができる。
【０１８６】
多孔質粒子や中空粒子の母体としては、ガラス、チタニア、シリカ、アルミナ、シリコーン、ジルコニア、セリア、窒化アルミニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、チタン酸バリウム等のセラミック；アクリル系、メタクリル系、ポリケイ皮酸ビニル系、ポリイミド系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料；エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリイミド樹脂、環状オレフィン、ポリエチレンテレフタラート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂等の樹脂などが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１８７】
母体の熱伝導率が小さい方が断熱性に優れることから、母体の材料としてはシリカや樹脂が好ましく、樹脂の中ではアクリル樹脂がより好ましい。耐熱性、耐光性の観点から、母体の材料としてはシリカがより好ましい。ここでいうシリカとは、二酸化ケイ素を５０重量％以上含むガラスのことを言う。
【０１８８】
樹脂層中の断熱性材料の含有量は、断熱性をより向上させる観点から、１０体積％以上であることが好ましく、３０体積％以上であることがより好ましく、５０体積％以上であることがさらに好ましい。また、光の透過率を低下させない関連から、断熱性材料の含有量は、９０体積％以下であることが好ましい。樹脂層における光の透過率が低下すると、発光体の輝度が低下してしまう。発光体の輝度低下を抑制する観点から、樹脂層における光の透過率は７０％以上であることが好ましい。
【０１８９】
ここでいう樹脂層の透過率とは、波長４５０ｎｍにおける樹脂層の透過率を指す。透過率は以下の手順で測定することができる。まず、樹脂および断熱性材料を含む樹脂液を作製する。それを、石英ガラス上に、スリットダイコーターなどにて塗布した後、オーブンにて１５０℃で１時間加熱して、透過率測定用サンプルを作製する。透過率測定用サンプルの透過率を、分光光度計（Ｕ−４１００  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍａｔｅｒ（日立製作所製）に付属の積分球を用いた基本構成で測定することで、波長４５０ｎｍにおける透過率を得ることができる。
【０１９０】
また、発光体に含まれる有機発光材料から放射された光は、発光体に含まれる各層の間の界面で、屈折または反射する。発光体内で反射された光は、発光体内でさらに反射を繰り返し、最終的には発光体外に取り出される。しかし、発光体内で光が反射される過程において、光の一部が吸収されるため、光の減衰が生じる。
【０１９１】
本発明のように、有機発光材料を用いた場合、このような光の減衰による輝度低下が顕著に表れる。それは以下のような理由による。光の減衰を抑制するためには、光の進行方向を、発光体内で反射する方向から発光体外へ取り出される方向に変化させることが必要である。しかし、ＹＡＧ系蛍光体のような無機蛍光体と異なり、有機発光材料には光を散乱させる機能がなく、光の進行方向を上記のように変更することが難しいからである。
【０１９２】
しかしながら、樹脂層に断熱性粒子を有する発光体においては、断熱性粒子が光散乱性粒子の役割を兼ねることができる。すなわち、樹脂層に含まれる断熱性粒子により、光が散乱され、光の進行方向が変化することにより、発光体外への光取り出し効率が向上する。こうして、発光体の輝度低下を抑制することができるのである。
【０１９３】
光散乱性を向上し、光の取り出し効率が低下するのを抑制する観点から、断熱性材料の平均粒子径は、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。
【０１９４】
また、樹脂中に断熱性材料を均一に分散し、均一な発光を得る観点から、断熱性材料の平均粒子径は、５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。
【０１９５】
本発明において、断熱性材料の平均粒子径とは、Ｄ５０で表されるメジアン径である。ここで、Ｄ５０とは、以下の方法で測定される粒子径のことをいう。機械研磨法、ミクロトーム法、ＣＰ（Ｃｒｏｓｓ−ｓｅｃｔｉｏｎ  Ｐｏｌｉｓｈｅｒ）法および集束イオンビーム（ＦＩＢ，Ｆｏｃｕｓｅｄ  Ｉｏｎ  Ｂｅａｍ）加工法のいずれかの方法で、樹脂層の断面が観測されるよう研磨を行う。得られた断面をＳＥＭで観察して、得られる２次元画像から、以下に定義される「粒子の個別の粒子径」を測定する。粒子の外縁と２点で交わる任意の直線のうち、当該２つの交点間の距離が最大になるものを選択し、その距離を「粒子の個別の粒子径」と定義する。観察された全粒子の個別の粒子径から粒度分布を求め、該分布において、小粒子径側からの通過分積算１０％の粒子径をＤ１０、通過分積算５０％の粒子径をＤ５０、通過分積算９０％の粒子径をＤ９０とする。
【０１９６】
断熱性材料の好ましい形態の一つである中空粒子としては、特に制限はなく、中空シリカ粒子、中空アルミナ粒子、中空ジルコニア粒子、中空カーボン粒子、中空アクリル粒子などが挙げられる。これらは、市販されているものを使用することができる。
【０１９７】
中空シリカ粒子の具体例としては、グランデックス社製のＸＧ４０やＸＧ１００などのＸＧシリーズ、日鉄鉱業社製のシリナックス、３Ｍ社製のグラスバブルズＳ６０−ＨＳ、グラスバブルズＳ２２、グラスバブルズＳ３８、グラスバブルズＫ２０などのグラスバブルズシリーズ、ポッターズ・バロティーニ社製のＨＳＣ−１１０Ｃ、Ｓｐｈｅｒｉｃｅｌ  ６０Ｐ１８、富士シリシア化学社製のフジバルーンＨ−４０、フジバルーンＨ−３５などのフジバルーンシリーズなどが挙げられる。中空アルミナ粒子の具体例としては、昭和電工製のＢＷなどが挙げられる。中空ジルコニア粒子の具体例としては、ＺＩＲＣＯＡ製のＨＯＬＬＯＷ  ＺＩＲＣＯＮＩＵＭ  ＳＰＨＥＥＳなどが挙げられる。中空カーボン粒子の具体例としては、呉羽化学社製のクレカスフェア、ＧＥＮＥＲＡＬ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ製カーボスフェアなどが挙げられる。中空アクリル粒子の具体例としては、積水化学社製のＡＤＶＡＮＣＥＬＬ  ＨＢ−２０５１などが挙げられる。これらの中でも、母材の熱伝導率が小さい方が断熱性に優れることから、中空シリカ粒子および中空アクリル粒子がより好ましく、中空シリカ粒子が特に好ましい。
【０１９８】
また、断熱性材料の好ましい形態の一つである、多孔質粒子としては、特に制限はなく、多孔質シリカ粒子、多孔質チタニア粒子などが挙げられる。これらは、市販されているものを使用することができる。
【０１９９】
多孔質シリカ粒子の具体例としては、東ソー・シリカ性のＮＩＰＧＥＬ  ＡＹ−６０３、ＮＩＰＧＥＬ  ＢＹ−００１、ＮＩＰＧＥＬ  ＥＲ−１００、ＮＩＰＧＥＬ  ＡＺ−２６０、ＮＩＰＳＩＬ  ＳＳ５０ＦなどのＮＩＰＧＥＬシリーズおよびＮＩＰＳＩＬシリーズ、富士シリシア化学社製のサイリシア４３６、サイリシア４４６、サイリシア４７６、サイリシア４３０、サイリシア４５０などのサイリシアシリーズ、ＡＧＣエスアイテック社製のサンスフェアＨ３１、サンスフェアＨ５１、サンスフェアＨ１２１などのサンスフェアシリーズなどが挙げられる。多孔質チタニア粒子の具体例としては、日揮触媒化成社製のＴＩＴＡＮ  ＭＩＣＲＯ  ＢＥＡＤ  ＡＡ−１５１５などが挙げられる。これらの中でも、母材の熱伝導率が小さい方が断熱性に優れることから、多孔質シリカ粒子が好ましい。
【０２００】
樹脂層の断熱性を高める観点から、樹脂層は、発泡性材料を含んでいてもよい。発泡性材料としては、積水化学社製のアドバンセルＥＭシリーズや、日本フェライト社製のエクスパンセル等の、熱膨張性微粒子を挙げることができる。これらの発泡性材料は、単独も用いてもよいし、二種類以上混合して用いてもよい。
【０２０１】
（ＬＥＤ）
本発明の実施の形態に係る発光体に含まれるＬＥＤの発光色は、特に制限はないが、発光波長ピークが４００ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲にある、青色であることが好ましい。
【０２０２】
青色ＬＥＤは、１種類の発光ピークを持つものでもよく、２種類以上の発光ピークを持つものでもよい。ディスプレイや照明の色再現範囲の向上の観点から、青色ＬＥＤは、１種類の発光ピークを持つものが好ましい。
【０２０３】
また、発光ピークの異なる複数のＬＥＤを任意に組み合わせて、発光体の集合体として使用することも可能である。また、１つの発光体に対し複数のＬＥＤが搭載されていてもよい。
【０２０４】
青色光の色純度を高めるためには、その発光ピーク波長の下限値は、より好ましくは４３０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは４４０ｎｍ以上であり、特に好ましくは４４５ｎｍ以上である。
【０２０５】
また、青色光と緑色光とのスペクトルの重なりを小さくするため、発光ピーク波長が５００ｎｍ以下の領域に観測される発光を青色の発光として利用することが好ましい。その効果をより大きくする上で、ＬＥＤの発光ピーク波長の上限値は、より好ましくは４８０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは４７０ｎｍ以下であり、特に好ましくは４６５ｎｍ以下である。
【０２０６】
さらに青色光の色純度を高めるためには、青色光の発光ピーク波長の半値幅が３０ｎｍ以下であることが好ましく、２５ｎｍ以下であることがより好ましい。
【０２０７】
（基板）
本発明の実施の形態に係る発光体に使用できる基板としては、特に制限はなく、ガラスエポキシ樹脂や金属材料、セラミック材料などの公知の材料からなる基板を用いることができる。
【０２０８】
本発明における発光体のＬＥＤは、放熱性基板に実装されていることが好ましい。ＬＥＤが放熱性基板に実装されていることにより、ＬＥＤで発生した熱を効率よく放熱することが可能であり、色変換層の温度上昇を抑制することができる。
【０２０９】
放熱性基板の材質は、高い放熱性が得られる限り特に限定されない。放熱性基板の具体例としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金およびセラミック製の基板などが挙げられる。アルミニウム合金としては、Ａｌ−Ｚｎ−Ｍｇ−Ｃｕ系のジュラルミン合金などがある。その他、ケイ素、鉄、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、チタンなどを１％以下含むアルミニウム合金もある。銅合金としては、ギルディングメタル、丹銅、黄銅、リン青銅、ムンツメタル、アルミニウム青銅、ベリリウム銅、洋銅、白銅、砲金などがある。セラミックとしては、アルミナ、ジルコニア、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、ハイドロキシアパタイト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、蛍石、チタン酸ジルコン酸鉛、ステアタイトなどがある。これらの中でも、アルミニウム製の基板が好ましい。
【０２１０】
ＬＥＤは、放熱性基板にフェイスアップ実装又はフェイスダウン実装されることが好ましい。フェイスダウン実装によれば、ワイヤーを使用することなく、ＬＥＤの各電極が基板の導電領域に接続される。
【０２１１】
本発明の実施の形態に係る発光体には、さらなる放熱性の向上を目的として、ヒートシンクを利用することが好ましい。具体的には、例えば、基板の裏面に接触するヒートシンクを使用することが好ましい。基板とヒートシンクとの接触面積が大きいほど高い放熱効果が得られることから、基板裏面の実質的に全体がヒートシンクに接触していることが好ましい。ヒートシンクには熱容量の大きいことが要求される。ヒートシンクの材質の具体例は、例えば、銅やアルミニウムなどである。
【０２１２】
（透光性放熱層）
本発明の実施の形態に係る発光体は、色変換層の上部に、さらに透光性放熱層を有することが好ましい。透光性放熱層とは、主として、樹脂および熱伝導性粒子を含む層であり、かつ、波長４５０ｎｍの光を５０％以上透過する性質を有する層のことである。色変換層に照射された青色光の一部は有機発光材料に吸収され、より長波長の光に変換されるが、この時、吸収されたエネルギーの一部は熱に変換されるため、色変換層の温度が上昇する。色変換層で発生した熱を効率よく放熱するため、色変換層の上部に放熱層を設けることが好ましい。また、この層は色変換層の上部に位置することから、発光体の輝度を低下させないよう、波長４５０ｎｍの光の透過率は５０％以上であることが好ましい。
【０２１３】
透光性放熱層には、色変換層に用いられる樹脂と同様の樹脂を使用することができる。中でも、シリコーン樹脂が好ましい。熱伝導性材料としては、アルミナ、チタニア、ジルコニア、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化ケイ素などの、熱伝導率の高い材料を用いることができる。中でも、アルミナ、チタニアおよび窒化アルミニウムが好ましい。
【０２１４】
（リフレクター）
本発明の実施の形態に係る発光体は、リフレクターを有し、ＬＥＤと色変換層とが、リフレクターにより形成された凹部に配置されてなることが好ましい。凹部を構成するリフレクターは、効率よく光を反射するために、開口側（ＬＥＤ搭載面に遠い側）に広がるように傾斜していることが好ましい。この場合の傾斜角度は、特に限定されることなく、ＬＥＤが実装される基板の上面に対して９０〜４５°程度が挙げられる。
【０２１５】
リフレクターを構成する好ましい材料としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などの樹脂が挙げられる。具体的には、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、変性ポリイミド樹脂、ポリフタルアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、液晶ポリマー、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ＰＢＴ樹脂等が挙げられる。
【０２１６】
リフレクターを熱硬化性樹脂で形成すると、優れた耐久性を有する発光装置を得ることができるため、より好ましい。熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、変性エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂等が好ましい。
【０２１７】
また、反射率を向上させるため、リフレクターは、二酸化チタン等の無機粒子を含んでいてもよい。リフレクターの反射率は８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上であることがさらに好ましい。
【０２１８】
リフレクターにより形成された凹部とは、ＬＥＤが実装される基板表面からリフレクターの上面までの領域で、かつ、リフレクター以外の領域のことをいう。
【０２１９】
リフレクターにより形成された凹部の形状は、特に限定されるものではなく、円柱状、円錐状、円錐台状、多角柱状、多角錐状、多角錐台状またはこれらに近似する形状等、いずれでもよい。なかでも、サイドビュー型の発光装置には、小型化の観点から、凹部が長手方向に延びた形状が好ましく、特に、平面視が四角形、四角形に近似する多角形又は近似する形状であることや、凹部の形状が、上部に向かって広がる四角錐台状であることがより好ましい。
【０２２０】
図２（ａ）および（ｂ）は、本発明における発光体の一例の断面図および上面図である。発光体の、リフレクターにより形成された凹部において、リフレクターの最上面を凹部の開口部１４という。凹部の開口部１４において、長手方向の長さを凹部の長さ１０といい、凹部の開口部１４において、短手方向の長さを凹部の幅１１と呼ぶ。
【０２２１】
凹部の長さは短手方向に沿って異なっていてもよい。その場合、短手方向の中央に向かうにしたがって広幅となっていることが好ましく、短手方向の長さのうち最も長い部分を凹部の長さという。
【０２２２】
凹部の幅は長手方向に沿って異なっていてもよい。その場合、長手方向の中央に向かうにしたがって広幅となっていることが好ましく、短手方向の長さのうち最も長い部分を凹部の幅という。
【０２２３】
凹部の底部とは凹部の基板表面部分を指す。凹部の底部の長手方向の長さのうち最も長い部分を底部長さ１２といい、底部の短手方向の長さのうち最も長い部分を底部幅１３と呼ぶ。
【０２２４】
凹部の長さおよび幅に特に制限はないが、サイドエッジ型ディスプレイ用ＬＥＤに関しては、ＬＥＤを基板に実装するために十分な長さがあればよい。具体的には、凹部の長さは０．５ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましい。また、凹部の幅は、ディスプレイの薄型化の観点から、１ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．３ｍｍ以下である。また、凹部の幅は、ディスペンサーのニードルが入るサイズであれば特に制限はなく、生産性の観点から、０．０５ｍｍ以上であることが好ましい。凹部の深さは、搭載するＬＥＤの厚み、ボンディング方法等によって適宜調整することができ、０．１ｍｍ以上、３ｍｍ以下が好ましい。
【０２２５】
直下型ディスプレイの場合、凹部の長さは、サイドエッジ型ディスプレイ用と同様に０．５ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることが好ましい。凹部の幅に関しては、サイドエッジ型と異なり薄型である必要はないが、光取り出し効率の観点から１０ｍｍ以下であることが好ましい。また凹部の幅は、ディスペンサーのニードルが入るサイズであれば特に制限はなく、生産性の観点から、０．０５ｍｍ以上であることが好ましい。
【０２２６】
（その他の層）
本発明の実施の形態に係る発光体は、要求される機能に応じて、光拡散機能、偏光機能、調色機能、屈折率整合機能などを有した補助層をさらに備えていてもよい。
【０２２７】
＜発光体の製造方法＞
次に、本発明の実施の形態に係る発光体を製造する方法について、図３を参照して説明する。なお、以下の説明は一例であり製造方法はこれらに限られない。
【０２２８】
まず、図３（ａ）に示すように、公知の方法で作成した、リフレクター４が形成された基板１の、リフレクター４により形成された凹部に、ＬＥＤ２を配置し、基板１と配線で接続する。図３（ａ）は、ＬＥＤ２の上面の電極と、基板１に含まれる回路中の配線とをワイヤー３で接続する、ワイヤーボンディングの例を示す。ＬＥＤが発光面の反対面に電極パッドを有する、フリップチップタイプである場合には、ＬＥＤの電極面を回路基板の配線と対向させ、一括接合で接続する。
【０２２９】
次に、図３（ｂ）に示すように、リフレクター４により形成された凹部に樹脂組成物を注入し、樹脂層６を形成する。図３（ｂ）は、リフレクター４により形成された凹部の一部を樹脂組成物で充填する場合を示すが、これに限られず、凹部の全てを樹脂組成物で充填してもよい。
【０２３０】
樹脂組成物は、以下のようにして作製することができる。樹脂、溶媒、断熱性材料、添加剤等を所定量混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散する。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡してもよい。また、ある特定の成分を事前に混合しておいたり、混合物にエージング等の処理を施したりしても構わない。エバポレーターによって混合物中の溶剤の一部または全部を除去して、所望の固形分濃度にすることも可能である。
【０２３１】
溶媒としては、流動状態の樹脂の粘度を調整できるものであれば特に限定されない。例えば、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。
【０２３２】
凹部に注入された樹脂組成物を乾燥または熱硬化させることにより、樹脂層６を形成する。乾燥、熱硬化は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。この場合、乾燥、熱硬化条件は、通常、４０〜２００℃で１分〜３時間、好ましくは８０℃〜１５０℃で２分〜１時間である。
樹脂組成物を乾燥または熱硬化させる工程の前に、樹脂組成物中に溶け込んだ水分、酸素などを除去するため、真空雰囲気化で静置してもよい。
【０２３３】
次に、図３（ｃ）に示すように、樹脂層６の上に色変換層５を形成する。色変換層５は、溶液状態の組成物（以後、色変換層を形成するための組成物を「色変換組成物」と適宜いう）を用いて形成してもよいし、予め色変換組成物をシート状に成形したものである、色変換組成物のシート状物（以後、「色変換シート」と適宜いう）を用いて形成してもよい。
【０２３４】
色変換組成物は、以下のようにして作製することができる。一般式（１）で表される化合物、樹脂、溶媒、添加剤等を所定量混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散する。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡してもよい。また、ある特定の成分を事前に混合しておいたり、混合物にエージング等の処理を施したりしても構わない。エバポレーターによって混合物中の溶剤の一部または全部を除去して、所望の固形分濃度にすることも可能である。
【０２３５】
溶媒としては、流動状態の樹脂の粘度を調整でき、一般式（１）で表される化合物の劣化に影響を与えないものであれば、特に限定されない。例えば、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。これらの溶媒の中で、特にトルエンは、一般式（１）で表される化合物の劣化に影響を与えず、乾燥後の残存溶媒が少ない点で、好適に用いられる。
【０２３６】
溶液状態の色変換組成物を樹脂層６の上にディスペンサー等により注入した場合は、それを乾燥または熱硬化することにより色変換層５を形成することができる。乾燥、熱硬化は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。この場合、乾燥、熱硬化条件は、通常、４０〜２００℃で１分〜３時間、好ましくは８０℃〜１５０℃で２分〜１時間である。
【０２３７】
色変換層の形成にはシート法を使用することも可能である。シート法とは、色変換シートを樹脂層の上に貼り付ける方法のことである。
【０２３８】
色変換シートは、色変換組成物を基材上に塗布し、乾燥させることにより作成することができる。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、リップダイコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、スクリーン印刷、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により行うことができる。色変換シートの膜厚を均一にするためには、スリットダイコーターで塗布することが好ましい。色変換シートの乾燥は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。この場合、加熱硬化条件は、通常、４０〜２００℃で１分〜３時間、好ましくは８０℃〜１５０℃で２分〜１時間である。色変換シートは、色変換組成物を硬化して得られる層を含んでいれば、その構成に限定はない。
【０２３９】
色変換シートの厚みは、耐熱性を高める観点からは、５００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以下であることがより好ましく、２００μｍ以下であることがさらに好ましい。膜厚の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ７１３０（１９９９）プラスチック−フィルム及びシート−厚さ測定方法における機械的走査による厚さの測定方法Ａ法に基づいて測定される膜厚（平均膜厚）のことをいう。
【０２４０】
色変換シートに使用する基材としては、特に制限無く、公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。基材が金属板の場合、表面にクロム系やニッケル系などのメッキ処理や、セラミック処理が施されていてもよい。
【０２４１】
これらの中でも、色変換シートの作製や成形のし易さから、ガラスや樹脂フィルムが好ましく用いられる。また、フィルム状の基材を取り扱う際に破断などの恐れがないように、強度が高いフィルムが好ましい。それらの要求特性や経済性の面で、樹脂フィルムが好ましく、これらの中でも、経済性、取り扱い性の面で、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリフェニレンサルファイドおよびポリカーボネート、ポリプロピレンからなる群より選ばれるプラスチックフィルムが好ましい。
【０２４２】
また、色変換シートを押し出し機により２００℃以上の高温で圧着成形することもできる。この場合の基材は、耐熱性の面でポリイミドフィルムが好ましい。色変換シートを基材から剥離して使用する場合、剥離のし易さから、あらかじめ基材の表面が離型処理されていてもよい。また、色変換シートを基材から剥離せずに使用する場合、基材は、透明性の面で、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ポリカーボネートからなるフィルムが好ましい。
【０２４３】
基材の厚さは、特に制限はないが、下限としては２５μｍ以上が好ましく、３８μｍ以上がより好ましい。また、上限としては５０００μｍ以下が好ましく、３０００μｍ以下がより好ましい。
【０２４４】
基材フィルムには、色変換層に対してガスバリア性を向上させる目的で、バリア層が形成されていてもよい。バリア層としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウムなど、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができるが、これらに限定されない。また、水分に対してバリア機能を有する膜としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合物、フッ素系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができるが、これらに限定されない。
【０２４５】
また、色変換シートに要求される機能に応じて、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能（耐摩擦機能）、帯電防止機能、防汚機能、電磁波シールド機能、赤外線カット機能、紫外線カット機能、偏光機能、調色機能を有した補助層をさらに設けてもよい。
【０２４６】
色変換シートは、２５℃での貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ以上、２ＧＰａ以下であることが好ましい。上記範囲にあることにより、色変換シートに対し個片化等の切断加工を容易に行うことができる。２５℃での貯蔵弾性率が０．１ＭＰａ以上であることで、安定した切断加工を行うための硬さを確保することができる。また、２５℃での貯蔵弾性率が２ＧＰａ以下であることで、切断加工時に色変換シートに割れが発生するのを予防することができる
ここで言う貯蔵弾性率とは、動的粘弾性測定により求められる貯蔵弾性率である。動的粘弾性とは、材料にある正弦周波数で剪断歪みを加えたときに、定常状態に達した場合に現れる剪断応力を歪みと位相の一致する成分（弾性的成分）と、歪みと位相が９０°遅れた成分（粘性的成分）に分解して、材料の動的な力学特性を解析する手法である。ここで剪断歪みに位相が一致する応力成分を剪断歪みで除したものが、貯蔵弾性率Ｇ’であり、各温度における動的な歪みに対する材料の変形、追随を表すものであるので、材料の加工性や接着性に密接に関連している。
【０２４７】
色変換層の形成にシート法を用いる場合、色変換シートを各発光体で必要とされる大きさに個片化し、個片化された色変換シートをピックアップし、樹脂層６に貼り付けることにより、色変換層５を形成する。樹脂層６と色変換シートとの接着には、公知の接着剤を用いてもよいし、樹脂層６自身に接着性を持たせ、これを接着剤として利用してもよい。樹脂層６を接着剤として利用する場合、樹脂層６の形成時に、完全に硬化させるのではなく、半硬化の状態とし、色変換シートを貼り付けた後に樹脂層６を完全に硬化させることで、両者を接着することができる。
【０２４８】
色変換シートを個片化する方法としては、特に限定はなく、金型によるパンチング、レーザーによる加工、刃物による切削などの方法が用いられる。
【０２４９】
レーザーによる加工は、高エネルギーが付与されるので樹脂の焼け焦げや蛍光体の劣化を回避することが非常に難しく、刃物による切削が望ましい。
【０２５０】
刃物での切削方法としては、単純な刃物を押し込んで切る方法と、回転刃によって切る方法があり、いずれも好適に使用できる。
【０２５１】
必要に応じ発光体に透光性放熱層を設ける場合、透光性放熱層の形成方法としては、その材料となる樹脂組成物を用いる方法が挙げられる。樹脂、溶媒、熱伝導性材料等を所定量混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、透光性放熱層作製用の樹脂組成物が得られる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡してもよい。また、ある特定の成分を事前に混合しておいたり、混合物にエージング等の処理を施したりしても構わない。エバポレーターによって混合物中の溶剤の一部または全部を除去して、所望の固形分濃度にすることも可能である。
【０２５２】
溶媒としては、流動状態の樹脂の粘度を調整できるものであれば特に限定されない。例えばトルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。
【０２５３】
得られた樹脂組成物を色変換層５の上にディスペンスし、乾燥または熱硬化することにより、透光性放熱層を形成することができる。
【０２５４】
透光性放熱層のその他の形成方法としては、色変換シートと透光性放熱層との積層体を作製し、これを樹脂層６の上に貼り付ける方法が挙げられる。この場合、色変換シートの上に、透光性放熱層作製用の樹脂組成物を塗布し、乾燥または硬化させることにより、積層体を作製することができる。
【０２５５】
＜光源ユニット＞
本発明の実施の形態に係る光源ユニットは、少なくとも上述の発光体を備える構成である。光源ユニットの具体例としては、ディスプレイ等に用いられるバックライトユニット等が挙げられる。光源ユニットは、輝度を上昇させる目的で、プリズムシート、偏光反射フィルムフィルム、マイクロレンズフィルム等の光学フィルムを含む構成を取ってもよい。また、光源ユニットは、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを備える構成を取ってもよい。
【０２５６】
＜ディスプレイ、照明装置＞
本発明の実施の形態に係るディスプレイは、少なくとも、少なくとも上述の発光体を備える。例えば、液晶ディスプレイ等のディスプレイには、バックライトユニットとして、上述の発光体が用いられる。また、本発明の実施の形態に係る照明装置は、少なくとも、上述の発光体を備える。例えば、この照明装置は、光源としての青色ＬＥＤ光源と、この青色ＬＥＤ光源からの青色光をこれよりも長波長の光に変換する色変換層とを組み合わせて、白色光を発光するように構成される。
【実施例】
【０２５７】
以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。各実施例および比較例で用いた材料は以下の通りである。【０２５８】
＜樹脂＞
アクリル樹脂：オリコックスＫＣ−７０００（共栄社化学製）
シリコーン樹脂：ＯＥ６６３０Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング社製）。【０２５９】
＜有機発光材料＞
下記の実施例および比較例において、化合物Ｇ−１、Ｒ−１は以下に示す化合物である。【０２６０】
【化３２】
2017221777.tif 000045
【０２６１】
合成例１
化合物Ｇ−１の合成方法
３，５−ジブロモベンズアルデヒド（３．０ｇ）、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸（５．３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｇ）、および炭酸カリウム（２．０ｇ）をフラスコに入れ、窒素置換した。ここに脱気したトルエン（３０ｍＬ）および脱気した水（１０ｍＬ）を加え、４時間還流した。反応溶液を室温まで冷却し、有機層を、分液した後に飽和食塩水で洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（３．５ｇ）を白色固体として得た。【０２６２】
３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（１．５ｇ）と２，４−ジメチルピロール（０．７ｇ）とを反応溶液に入れ、脱水ジクロロメタン（２００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（１滴）を加えて、窒素雰囲気下、４時間撹拌した。ここに、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（０．８５ｇ）の脱水ジクロロメタン溶液を加え、さらに１時間撹拌した。反応終了後、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（７．０ｍＬ）およびジイソプロピルエチルアミン（７．０ｍＬ）を加えて、４時間撹拌した。その後、さらに水（１００ｍＬ）を加えて撹拌し、有機層を分液した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、下記に示す化合物Ｇ−１を０．４ｇ得た（収率１８％）。【０２６３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：７．９５（ｓ，１Ｈ）、７．６３−７．４８（ｍ，１０Ｈ）、６．００（ｓ，２Ｈ）、２．５８（ｓ，６Ｈ）、１．５０（ｓ，６Ｈ）、１．３７（ｓ，１８Ｈ）。【０２６４】
なお、この化合物は青色の励起光源に光の吸収特性を示し、緑色領域に鋭い発光ピークを示した。【０２６５】
合成例２
化合物Ｒ−１の合成方法
４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール３００ｍｇ、２−メトキシベンゾイルクロリド２０１ｍｇ、およびトルエン１０ｍｌの混合溶液を、窒素気流下、１２０℃で６時間加熱した。室温に冷却後、エバポレートして溶媒を除去した。残留物をエタノール２０ｍｌで洗浄し、真空乾燥して、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇを得た。【０２６６】
次に、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇ、４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール１８０ｍｇ、メタンスルホン酸無水物２０６ｍｇ、および脱気したトルエン１０ｍｌの混合溶液を、窒素気流下、１２５℃で７時間加熱した。室温に冷却後、水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、エバポレートして溶媒を除去し、真空乾燥した。【０２６７】
次に、得られたピロメテン体とトルエン１０ｍｌとの混合溶液を、窒素気流下、ジイソプロピルエチルアミン３０５ｍｇ、および三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体６７０ｍｇを加え、室温で３時間攪拌した。水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートして溶媒を除去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥して、赤紫色粉末０．２７ｇを得た。得られた粉末の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた赤紫色粉末がＲ−１であることが確認された。【０２６８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）：１．１９（ｓ，１８Ｈ）、３．４２（s，３Ｈ）、３．８５（ｓ，６Ｈ）、５．７２（ｄ，１Ｈ）、６．２０（ｔ，１Ｈ）、６．４２−６．９７（ｍ，１６Ｈ）,７．８９（ｄ，４Ｈ）。【０２６９】
この化合物は青色と緑色の励起光源に光の吸収特性を示し、赤色領域に鋭い発光ピークを示した。【０２７０】
＜断熱性材料＞
（中空シリカ粒子）
中空シリカ粒子１：ＸＧ４０（グランデックス社製）  平均粒子径０．４μｍ
中空シリカ粒子２：ＸＧ１００（グランデックス社製）  平均粒子径０．７μｍ
中空シリカ粒子３：ＸＧ２００（グランデックス社製）  平均粒子径１．０μｍ。【０２７１】
中空シリカ粒子４は以下の方法にて調製した。平均粒子径５．０μｍ
２ＬのＳＵＳ３０４製のジャケット付反応槽に水８００ｇを入れて、１０℃に調整した。これをＡ液とした。５００ｍＬのフラスコに、メタノール（和光純薬工業株式会社製）２６７ｇ、ヘキサン（和光純薬工業株式会社製）１６ｇ、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５質量％水溶液（東京化成工業株式会社製）６ｇ、およびラウリルトリメチルアンモニウムクロライド３０質量％水溶液（第一工業製薬株式会社製）１８ｇを入れて、氷水につけることで７℃に調整した。これをＢ液とした。【０２７２】
Ａ液を攪拌しながら、Ｂ液を、添加速度１０ｇ／秒で添加した。添加終了後さらに２０秒間攪拌し、さらにテトラメトキシシラン（東京化成工業株式会社製）を３４ｇ加え、１０分間攪拌を行った。【０２７３】
得られた白濁水溶液を、５Ｃのろ紙（桐山製作所製）を用いてろ別し、乾燥機にて１００℃で乾燥することにより、粒子内部にヘキサンを内包した複合シリカ粒子の白色粉末を得た。得られた複合シリカ粒子の白色粉末を、焼成炉（株式会社モトヤマ製、スーパーバーン）にて、１１００℃まで１１時間かけて昇温し、その後、１１００℃で１時間保持することで、内部のヘキサンを完全に除去し、中空シリカ粒子４の白色粉末を得た。【０２７４】
得られた中空シリカ粒子４の０．１ｇを試験管に秤取し、イソプロピルアルコール１０ｍＬを加えた後、超音波を用いて分散処理した。得られた分散液に対し、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置 Ｍｉｃｒｏ Ｔｒａｃ ＨＲＡ ９３２０−Ｘ１００型（日機装株式会社製）を用いて、粒度分布測定を行った。【０２７５】
中空シリカ粒子５は以下の方法にて調製した。平均粒子径１０μｍ
Ａ液調製時に反応槽に入れる水を２００ｇとしたことと、Ａ液をＢ液に添加し終わり、さらに２０秒間撹拌後に、水を６００ｇ添加してからテトラメトキシシランを添加したこと以外は、中空シリカ粒子４の調製方法と同様にして、中空シリカ粒子５の白色粉末を得た。中空シリカ粒子４と同様にして、中空シリカ粒子４の粒度分布を測定した。【０２７６】
多孔質シリカ粒子１：サンスフェアＨ３１（ＡＧＣエスアイテック社製）    平均粒子径３μｍ
多孔質シリカ粒子２：サンスフェアＨ５１（ＡＧＣエスアイテック社製）    平均粒子径５μｍ
多孔質シリカ粒子３：サンスフェアＨ１２１（ＡＧＣエスアイテック社製）  平均粒子径１２μｍ
中空アクリル粒子：ＡＤＶＡＮＣＥＬＬ  ＨＢ−２０５１（積水化学社製）  平均粒子径２０μｍ
＜放熱性材料＞
アルミナ粒子：ＡＫＰ３０００（住友化学製）
チタニア粒子：ＪＲ３０１（テイカ製）
窒化アルミニウム粒子：Ｅグレード（トクヤマ社製）。【０２７７】
＜無機蛍光体＞
緑色無機蛍光体：ＧＲ−ＭＷ５４０Ｋ（デンカ社製）
赤色無機蛍光体：ＢＲ−３０１（三菱ケミカル社製）。【０２７８】
各実施例および比較例における各種測定の方法は以下の通りである。【０２７９】
＜透過率測定＞
各実施例において、透過率測定用サンプルの一部を集束イオンビーム（ＦＩＢ）加工法により切断し、樹脂層の断面をＳＥＭにより観察した。得られたＳＥＭ像から樹脂層の厚みをランダムに５点測定し平均値を樹脂層の膜厚とした。【０２８０】
分光光度計（Ｕ−４１００  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍａｔｅｒ（日立製作所製）に付属の積分球を用いた基本構成で、各実施例で作成した透過率測定サンプルを測定することで、波長４５０ｎｍにおける透過率を得た。【０２８１】
＜空隙率測定＞
各実施例で作製した発光体を集束イオンビーム（ＦＩＢ）加工法により切断し、樹脂層の断面をＳＥＭにより観察した。１０ヶ所の断面を観察し、得られた１０枚の２次元画像を画像処理ソフトＩｍａｇｅＪにより、ＳＥＭ観察により得られた画像を読み込んだ。次に、画像をグレースケールに変換した、二値化処理により空隙を黒、空隙以外の部分を白に塗り分け、黒部分の面積および白部分の面積を算出した。このとき、二値化処理は自動処理で行った。（黒色部分の面積）／（黒色部分の面積＋白色部分の面積）を計算することにより、空隙率を得た。【０２８２】
＜断熱性材料の含有量測定＞
各実施例および比較例で作製した発光体を集束イオンビーム（ＦＩＢ）加工法により切断し、樹脂層の断面をＳＥＭにより観察した。１０ヶ所の断面を観察し、得られた１０枚の２次元画像の断熱性材料に相当する断面積の合計を算出した。断熱性材料に相当する断面積の合計を１０枚の２次元画像の断面積の合計で除することで、樹脂層における断熱性材料の含有量を得た。この時、断熱性材料に含まれる空隙部分も断熱性材料の一部とした。【０２８３】
＜樹脂層の膜厚測定＞
各実施例および比較例で作製した発光体を集束イオンビーム（ＦＩＢ）加工法により切断し、樹脂層の断面をＳＥＭにより観察した。ＬＥＤと樹脂層との界面から、樹脂層と色変換層との界面までの長さを１０ヶ所測定し、１０点の平均値を樹脂層の膜厚とした。【０２８４】
＜色変換層の膜厚測定＞
各実施例および比較例で作製した発光体を集束イオンビーム（ＦＩＢ）加工法により切断し、色変換層の断面をＳＥＭにより観察した。樹脂層と色変換層との界面から、色変換層と空気層または放熱層との界面までの長さを１０ヶ所測定し、１０点の平均値を色変換層の膜厚とした。【０２８５】
＜放熱層の膜厚測定＞
各実施例および比較例で作製した発光体を集束イオンビーム（ＦＩＢ）加工法により切断し、放熱層の断面をＳＥＭにより観察した。色変換層と放熱層のとの界面から、放熱層層と空気層との界面までの長さを１０ヶ所測定し、１０点の平均値を放熱層の膜厚とした。【０２８６】
＜色度、全光束測定＞
各実施例および比較例で作製した発光体に１Ｗの電力を投入してＬＥＤを点灯させ、全光束測定システム（ＨＭ−３０００、大塚電子社製）を用いて、ＣＩＥ１９３１ ＸＹＺ表色系の色度（ｘ，ｙ）および全光束（ｌｍ）を測定した。この時、発光スペクトルも同時に取得した。後述の各実施例および比較例において、比較例１で作成した発光体の全光束に対する相対値で評価した。【０２８７】
＜光束維持率測定＞
各実施例および比較例で作製した発光体に１Ｗの電力を投入してＬＥＤ素子を点灯させた状態で、温度２５℃の環境下に置き、１０００時間経過後の全光束を測定した。下記式により全光束保持率を算出することで、耐久性を評価した。全光束保持率が高いほど、耐久性に優れていることを示す。【０２８８】
全光束保持率（％）＝（１０００時間経過後の全光束／試験開始直後の全光束）×１００）
＜色再現範囲の算出＞
色度、全光束測定時に得られた発光スペクトルデータと、カラーフィルターの透過率のスペクトルデータから、カラーフィルターにより色純度を向上させた場合の（ｕ’、ｖ’）色空間における色域を算出した。また、算出された（ｕ‘、ｖ’）色空間における色域の面積を、ＢＴ．２０２０規格の色域面積を１００％とした場合の割合（色再現範囲（％））により評価した。この割合が高いほど色再現性が良好である。【０２８９】
＜温度測定＞
各実施例および比較例で作製した発光体に１Ｗの電力を投入し、１時間経過後の色変換層の表面温度を、放射温度計ＦＴ３７０１（日置電機株式会社製）を用いて測定した。【０２９０】
＜断熱性材料の平均粒子径測定＞
各実施例にて得られた発光体を集束イオンビーム（ＦＩＢ，Ｆｏｃｕｓｅｄ  Ｉｏｎ  Ｂｅａｍ）加工法にて、樹脂層の断面が観測されるよう研磨を行った。得られた断面をＳＥＭで観察して、得られる２次元画像から、粒子の外縁と２点で交わる任意の直線のうち、当該２つの交点間の距離が最大になるものを選択し、その距離を「粒子の個別の粒子径」とした。観察された全粒子の個別の粒子径から粒度分布を求め、該分布において、小粒子径側からの通過分積算５０％の粒子径を算出し平均粒子径（Ｄ５０）を得た。【０２９１】
（実施例１〜６）
予め電極を形成したガラスエポキシ基板をトランスファーモールド用の金型で挟み、金型内に熱硬化性樹脂“ＴＡ１１２”（クラレ社製）を流し込み、硬化させることで、リフレクターを成形した。このとき、リフレクターの凹部の形状が、凹部の長さおよび幅が３ｍｍ、底部の長さおよび幅が２ｍｍ、深さが１ｍｍの四角錐台となるよう、金型を設計した。次に、リフレクターにより形成された凹部に、厚みが３００μｍのフリップチップ型青色ＬＥＤを配置し、ＬＥＤ電極と基板を電気的に接続した。【０２９２】
容積３００ｍｌのポリエチレン製容器に、シリコーン樹脂を投入し、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡することにより、樹脂層形成用樹脂液を作製した。ディスペンサーを用いて、得られた樹脂層形成用樹脂液を、リフレクターにより形成された凹部に注入し、１５０℃で３時間加熱することにより樹脂層を形成した。このとき、実施例１〜６の各実施例において樹脂層形成用樹脂液の注入量を変えることにより、樹脂層の厚みを変更した。【０２９３】
次に、容積３００ｍｌのポリエチレン製容器に、アクリル樹脂を１００重量部、化合物Ｇ−１を０．２２重量部、および化合物Ｒ−１を０．０２重量部の比率で混合した。その混合物に、アクリル樹脂１００重量部に対し、トルエンを２００重量部となるように添加し、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで６０分間撹拌・脱泡して、色変換層作製用組成物を得た。ディスペンサーを用いて、色変換層作製用組成物を樹脂層上に注入し、１５０℃で２時間加熱することにより色変換組成物を乾燥させ、発光体を得た。【０２９４】
実施例１〜６で作製した発光体の樹脂層の膜厚、および樹脂層の空隙率を前述の方法により測定した。結果を表２に示す。【０２９５】
また、樹脂層形成用樹脂液を石英ガラス上にブレードコーターにて塗布した後、オーブンにて１５０℃で３時間加熱して、実施例１〜６の発光体中の樹脂層の膜厚と同じ膜厚を有する樹脂層を形成し、透過率測定用サンプルを作製した。このサンプルに対して、前述の方法で透過率を測定した。【０２９６】
（比較例１）
比較例１では、ＬＥＤと色変換層との間に樹脂層を設けないこと以外は実施例１と同様の操作を行い、発光体を作製した。【０２９７】
実施例１〜６および比較例１で作製した発光体の色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。結果を表２に示す。【０２９８】
ＬＥＤと色変換層との間に樹脂層があることにより、色変換層の表面温度上昇が抑制され、光束維持率も改善することがわかった。【０２９９】
【表２】
2017221777.tif 000046
【０３００】
（実施例７〜１２）
実施例７〜１２では、樹脂層形成用樹脂液の作製時、シリコーン樹脂と、断熱性材料として中空シリカ粒子１とを、表３に記載の重量比で混合したこと以外は実施例３と同様の操作にて、発光体および透過率測定用サンプルを作製した。実施例７〜１２で作製した発光体の樹脂層の膜厚、樹脂層中の断熱性材料の含有量、樹脂層の空隙率、色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。【０３０１】
また、実施例７〜１２で作製した樹脂層形成用樹脂液を用いたこと以外は実施例３と同様の操作にて透過率測定用サンプルを作製し、透過率を測定した。結果を表３に示す。なお、実施例３の結果を再掲する。【０３０２】
樹脂層が断熱性材料を含むことにより、色変換層の表面温度がより低下し、光束維持率がさらに改善することがわかった。【０３０３】
【表３】
2017221777.tif 000047
【０３０４】
（実施例１３〜１６）
実施例１３〜１６では、断熱性材料の種類を表４に示す通りとしたこと以外は実施例９と同様の操作を行い、発光体を作製した。実施例１３〜１６で作製した発光体の樹脂層の膜厚、樹脂層中の断熱性材料の含有量、樹脂層の空隙率、断熱性材料のＤ５０、色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。なお、樹脂層中の断熱性材料のＤ５０の測定は、実施例９で作製した発光体についても行った。【０３０５】
また、実施例１３〜１６で作製した樹脂層形成用樹脂液を用いたこと以外は実施例９と同様の操作にて透過率測定用サンプルを作製し、透過率を測定した。結果を表４に示す。なお、実施例９の結果を再掲する。【０３０６】
中空シリカ粒子の種類に依らず、断熱性材料を含むことにより色変換層の表面温度が低下し、光束維持率が改善することがわかった。【０３０７】
【表４】
2017221777.tif 000048
【０３０８】
（実施例１７〜２２）
実施例１７〜２２では樹脂層形成用樹脂液の作製時、シリコーン樹脂と、断熱性材料として多孔質シリカ粒子１とを、表５に記載の重量比で混合したこと以外は実施例３と同様の操作にて、発光体および透過率測定用サンプルを作製した。実施１７〜２２で作製した発光体の樹脂層の膜厚、樹脂層中の断熱性材料の含有量、樹脂層の空隙率、色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。【０３０９】
また、実施例１７〜２２で作製した樹脂層形成用樹脂液を用いたこと以外は実施例３と同様の操作にて透過率測定用サンプルを作製し、透過率を測定した。結果を表５に示す。なお、実施例３の結果を再掲する。【０３１０】
断熱性材料が多孔質シリカ粒子であっても、中空シリカ粒子の場合と同様に、色変換層の表面温度が低下し、光束維持率が改善することがわかった。【０３１１】
【表５】
2017221777.tif 000049
【０３１２】
（実施例２３、２４）
実施例２３および２４では、断熱性材料の種類を表６に示す通りとしたこと以外は実施例１９と同様の操作を行い、発光体を作製した。実施例２３および２４で作製した発光体の樹脂層の膜厚、樹脂層中の断熱性材料の含有量、断熱性材料のＤ５０樹脂層の空隙率、色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。なお、樹脂層中の断熱性材料のＤ５０の測定は、実施例１９で作製した発光体についても行った。【０３１３】
また、実施例２３および２４で作製した樹脂層形成用樹脂液を用いたこと以外は実施例１９と同様の操作にて透過率測定用サンプルを作製し、透過率を測定した。結果を表６に示す。なお、実施例１９の結果を再掲する。【０３１４】
多孔質シリカ粒子の種類に依らず、断熱性材料を含むことにより色変換層の表面温度が低下し、光束維持率が改善することがわかった。【０３１５】
【表６】
2017221777.tif 000050
【０３１６】
（実施例２５）
断熱性材料として中空アクリル粒子を使用したこと以外は実施例９と同様の操作にて、発光体を作製した。作製した発光体の樹脂層の膜厚、樹脂層中の断熱性材料の含有量、樹脂層の空隙率、色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。【０３１７】
また、実施例２５で作製した樹脂層形成用樹脂液を用いたこと以外は実施例９と同様の操作にて、透過率測定用サンプルを作製し、透過率を測定した。結果を表７に示す。なお、実施例３および実施例９の結果を再掲する。【０３１８】
中空アクリル粒子を使用した場合、中空シリカ粒子１を用いた場合と色変換層表面温度は同じであるが、光束維持率が低いという結果であった。中空アクリル粒子自体が光劣化したためと考えられる。ただし、実施例２５での拘束維持率は、断熱性材料を用いない実施例３よりは改善している。【０３１９】
【表７】
2017221777.tif 000051
【０３２０】
（実施例２６）
基板をアルミニウム製の基板に変更したこと以外は実施例９と同様の操作にて発光体を作製した。作製した発光体の樹脂層の膜厚、樹脂層中の断熱性材料の含有量、樹脂層の空隙率、色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。結果を表８に示す。なお、実施例９の結果を再掲する。【０３２１】
放熱性の高いアルミニウム製の基板を用いることにより、色変換層の表面温度がより低下し、光束維持率がさらに改善することがわかった。【０３２２】
【表８】
2017221777.tif 000052
【０３２３】
（実施例２７〜２９）
実施例２７では、まず、実施例９と同様の操作にて発光体を作製した。次に、容積３００ｍｌのポリエチレン製容器に、シリコーン樹脂１００重量部、アルミナ粒子５重量部の比率で混合した。この混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡することにより、放熱層形成用樹脂液を作製した。ディスペンサーを用いて、得られた放熱層形成用樹脂液を発光体の色変換層上に注入し、１５０℃で３時間加熱することにより、放熱層を形成した。【０３２４】
実施例２８では、アルミナ粒子の代わりにチタニア粒子を使用したこと以外は実施例２７と同様の操作にて発光体を作製した。【０３２５】
実施例２９では、アルミナ粒子の代わりに窒化アルミニウム粒子を使用したこと以外は実施例２７と同様の操作にて発光体を作製した。【０３２６】
実施例２７〜２９で作製した発光体の樹脂層の膜厚、樹脂層中の断熱性材料の含有量、樹脂層の空隙率、色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。結果を表９に示す。なお、実施例９の結果を再掲する。【０３２７】
色変換層上に放熱層を形成することにより、光束維持率がさらに向上することがわかった。【０３２８】
【表９】
2017221777.tif 000053
【０３２９】
（実施例３０）
リフレクターにより形成された凹部の形状を、凹部の長さが１ｍｍ、凹部の幅が０．３ｍｍ、底部の長さが０．８ｍｍ、底部の幅が０．２５ｍｍ、深さが０．５ｍｍの四角錐台となるよう金型を設計したこと以外は、実施例９と同様の操作を行った。【０３３０】
得られた発光体の樹脂層の膜厚、樹脂層中の断熱性材料の含有量、樹脂層の空隙率、色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。結果を表１０に示す。なお、実施例９の結果を再掲する。【０３３１】
リフレクターにより形成された凹部の形状に依らず、良好な光束維持率を示した。【０３３２】
【表１０】
2017221777.tif 000054
【０３３３】
（実施例３１、３２）
実施例３１では、まず、容積３００ｍｌのポリエチレン製容器に、アクリル樹脂を１００重量部、化合物Ｇ−１を０．２２重量部、および化合物Ｒ−１を０．０２重量部の比率で混合した。その混合物に、アクリル樹脂１００重量部に対し、トルエンを２００重量部となるように添加し、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで６０分間撹拌・脱泡して、色変換作製用組成物を得た。【０３３４】
次に、スリットダイコーターを用いて、色変換層作製用組成物を、 “ルミラー”Ｕ４８（東レ（株）製、厚さ５０μｍ）上に塗布し、１２０℃で２０分加熱、乾燥して色変換層を形成し、色変換シートを作製した。【０３３５】
色変換層として色変換シートを用いたことと、リフレクターにより形成された凹部の形状を凹部の長さおよび幅が３ｍｍ、底部の長さおよび幅が２ｍｍ、深さが０．４ｍｍの四角錐台となるよう金型を設計したこと以外は、実施例３と同様の操作にて発光体を作製した。【０３３６】
実施例３２では、樹脂層形成用樹脂液の作製時、シリコーン樹脂１００重量部に対し中空シリカ粒子１を２０重量部の比率で混合したこと以外は、実施例３１と同様の操作にて発光体を作製した。【０３３７】
作製した発光体の樹脂層の膜厚、樹脂層中の断熱性材料の含有量、樹脂層の空隙率、色変換層の表面温度、全光束、光束維持率、および色再現範囲を前述の方法により測定した。結果を表１１に示す。なお、実施例３の結果を再掲する。【０３３８】
色変換層に色変換シートを用いた場合でも良好な光束維持率を示すことがわかった。また、樹脂層が断熱性材料を含むことにより、色変換層の表面温度が低下し、光束維持率が改善することがわかった。【０３３９】
【表１１】
2017221777.tif 000055
【０３４０】
（比較例２〜７）
比較例２では、容積３００ｍｌのポリエチレン製容器に、シリコーン樹脂を１００重量部、緑色無機蛍光体を３０重量部、および赤色無機蛍光体を２０重量部の比率で混合した。次に、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ−４００”（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで６０分間撹拌・脱泡して、色変換層作製用組成物を得た。【０３４１】
得られた色変換層作製組成物を色変換層の作製に用いたこと以外は比較例１と同様の操作にて、発光体を作製した。【０３４２】
比較例３では、比較例２で作製した色変換層作製用組成物を用いて色変換層を作製したこと以外は実施例３と同様の操作を行い、発光体を作製した。また、実施例３と同様の操作にて透過率測定用サンプルを作製し、透過率を測定した。【０３４３】
比較例４では、比較例２で作製した色変換層作製用組成物を用いて色変換層を作製したこと以外は実施例９と同様の操作を行い、発光体を作製した。また、実施例９と同様の操作にて透過率測定用サンプルを作製し、透過率を測定した。【０３４４】
比較例５では、基板にアルミニウム基板を用いたこと以外は比較例４と同様の操作を行い、発光体を作製した。また、実施例９と同様の操作にて透過率測定用サンプルを作製し、透過率を測定した。【０３４５】
比較例６では、比較例２で作製した色変換層作製用組成物を用いて色変換層を作製したこと以外は実施例２７と同様の操作を行い、発光体を作製した。また、実施例２７と同様の操作にて透過率測定用サンプルを作製し、透過率を測定した。【０３４６】
比較例７では、リフレクターにより形成された凹部の形状を底面が１ｍｍ×０．３ｍｍ、深さが０．５ｍｍの直方体となるよう金型を設計したこと以外は比較例３と同様の操作を行い、発光体の作製を試みた。しかし、蛍光体粒子が凝集してしまい、色変換組成物をリフレクターにより形成された凹部に注入することができなかった。【０３４７】
比較例２〜６で作製した発光体の評価結果を表１２に示す。なお、比較例１の結果を再掲する。【０３４８】
無機蛍光体を用いた比較例２〜６の発光体は、ＬＥＤと色変換層との間に樹脂層を有する場合、色変換層表面温度が低下するが、光束維持率には影響がないことがわかった。また、無機蛍光体を用いた比較例２〜６の発光体は、樹脂層に断熱性材料を有する場合、全光束が低下することがわかった。【０３４９】
【表１２】
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【符号の説明】
【０３５０】
１    基板
２    ＬＥＤ
３    ワイヤー
４    リフレクター
５    色変換層
６    樹脂層
７    放熱層
８    放熱性基板
９    レンズ
１０  凹部の長さ
１１  凹部の幅
１２  底部の長さ
１３  底部の幅
１４  凹部の開口部
【図１】
2017221777.tif 000060
【図２】
2017221777.tif 000061
【図３】
2017221777.tif 000062
【国際調査報告】
2017221777.tif 000063
2017221777.tif 000064
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