(57)【要約】  本発明によれば、少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、前記正孔注入層が、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物および電子アクセプターを含有することを特徴とする有機ＥＬ素子が提供される。本発明の有機ＥＬ素子では、従来と同等の低駆動電圧を維持しながら、従来よりも高い発光効率と優れた耐久性を向上している。2017138569.tif 000042
2017138569.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記正孔注入層が、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物および電子アクセプターを含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2017138569.tif 000037
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素
基、芳香族複素環基又は縮合多環芳香族基を表し、
Ａｒ６〜Ａｒ８は、同一でも異なってもよく、水素原子、芳香
族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表し、
ｎ１は、０、１または２を表し、
Ａｒ３とＡｒ４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基
、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成して
もよく、
Ａｒ３またはＡｒ４は、−ＮＡｒ３Ａｒ４基が結合しているベン
ゼン環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子
または硫黄原子を介して結合して環を形成してもよい。
【請求項２】
前記アリールアミン化合物が、下記一般式（１ａ）で表される、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化２】
2017138569.tif 000038
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ８およびｎ１は、前記一般式（１）に記載した通
りの意味である。
【請求項３】
前記正孔注入層が、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、テトラシアノキノンジメタン、２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタンおよびラジアレン誘導体から成る群より選ばれる少なくとも１種の電子アクセプターを含有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記電子アクセプターが、下記一般式（２）で表されるラジアレン誘導体である、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化３】
2017138569.tif 000039
式中、
Ａｒ９〜Ａｒ１１は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素
基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基であって、電子受容
体基を置換基として有する基を表す。
【請求項５】
前記電子アクセプターが、前記正孔注入層に選択的に含まれている、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記正孔輸送層に、前記アリールアミン化合物が含まれている、請求項５記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記青色発光性ドーパントが、ピレン誘導体である、請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記青色発光性ドーパントが、下記一般式（３）で表されるアミン誘導体である、請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化４】
2017138569.tif 000040
式中、
Ａ１は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮
合多環芳香族の２価基または単結合を表し、
Ａｒ１２とＡｒ１３は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水
素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基であり、単結合、
置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介
して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ１〜Ｒ４は、同一でも異なってもよく、水素原子；重水素原
子；フッ素原子；塩素原子；シアノ基；ニトロ基；炭素原子数１
〜６のアルキル基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基；炭
素原子数２〜６のアルケニル基；炭素原子数１〜６のアルキルオ
キシ基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族
炭化水素基；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキ
シ基；または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多
環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基；
であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸
素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよ
く、
Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環において、Ｒ１〜Ｒ４のい
ずれか一つの基が脱離して生じた空位に、Ｒ１〜Ｒ４の他の基
が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子また
は一置換アミノ基を介して結合して環を形成してもよく、
Ｒ５〜Ｒ７は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原
子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１
〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭
素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオ
キシ基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族
炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリール
オキシ基であり、
Ｒ５〜Ｒ７は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸
素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよ
く、
Ｒ５〜Ｒ７が結合しているベンゼン環において、Ｒ５〜Ｒ７のい
ずれか一つの基が脱離して生じた空位に、Ｒ５〜Ｒ７の他の基
が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子また
は一置換アミノ基を介して結合して環を形成してもよく、
Ｒ８とＲ９は、同一でも異なってもよく、炭素原子数１〜６の
アルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子
数２〜６のアルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、
縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基であり、Ｒ８とＲ９
は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄
原子または一置換アミノ基を介して互いに結合して環を形成して
もよい。
【請求項１０】
前記電子輸送層が、下記一般式（４）で表されるピリミジン誘導体を含有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化５】
2017138569.tif 000041
式中、
Ａｒ１４は、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基を表
し、
Ａｒ１５とＡｒ１６は、同一でも異なってもよく、水素原子、芳
香族炭化水素基または縮合多環芳香族基を表し、
Ａｒ１５とＡｒ１６は同時に水素原子となることはなく、
Ａｒ１７は、芳香族複素環基を表し、
Ｒ１０〜Ｒ１３は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素
原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル
基、炭素原子数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族
複素環基または縮合多環芳香族基を表す。
【請求項１１】
前記発光層が、アントラセン誘導体を含有する、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記発光層が、アントラセン誘導体をホスト材料として含有する、請求項１１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、詳しくは電子アクセプターをドープした特定のアリールアミン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶことがある。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べ明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能である。よって活発な研究がなされてきた。【０００３】
１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発し、有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。有機ＥＬ素子は、電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層して形成される。これにより、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させ、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（特許文献１および特許文献２参照）。【０００４】
現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がされてきた。例えば、各層の役割を細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層および陰極を設けた電界発光素子では、高効率と耐久性が達成されるようになってきた。【０００５】
また、発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている。熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた。【０００６】
発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物、燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える。【０００７】
有機ＥＬ素子では、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られる。そのため、有機ＥＬ素子では、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要であり、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。また、正孔注入性を高め、陰極から注入された電子をブロックする電子阻止性を高めることによって、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、更には発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高発光効率を得ることができる。そのため、正孔輸送材料の果たす役割は重要であり、正孔注入性が高く、正孔の移動度が大きく、電子阻止性が高く、さらには電子に対する耐久性が高い正孔輸送材料が求められている。【０００８】
また、素子寿命の観点からは、材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により低温でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化する。そのため材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。【０００９】
従来、有機ＥＬ素子用の正孔輸送材料としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン（ＮＰＤ）や種々の芳香族アミン誘導体がある（特許文献１および特許文献２参照）。ＮＰＤは良好な正孔輸送能力を有するが、耐熱性の指標となるガラス転移点（Ｔｇ）が９６℃と低く、高温条件下で結晶化により素子特性の低下が起こる。また、前記特許文献に記載の芳香族アミン誘導体の中には、正孔の移動度が１０−３ｃｍ２／Ｖｓ以上と優れた移動度を有する化合物があるが、かかる芳香族アミン誘導体は電子阻止性が不十分である。そのため、かかる芳香族アミン誘導体を用いた有機ＥＬ素子では、電子の一部が発光層を通り抜け、発光効率の向上が期待できない。従って、更なる高効率化のため、より電子阻止性が高く、薄膜がより安定で耐熱性の高い材料が求められていた。また、特許文献３には、耐久性の高い芳香族アミン誘導体の報告があるが、かかる芳香族アミン誘導体は、電子写真感光体の電荷輸送材料として用いたもので、有機ＥＬ素子として用いた例はなかった。【００１０】
耐熱性や正孔注入性などの特性を改良した化合物として、特許文献４および特許文献５には、置換カルバゾール構造を有するアリールアミン化合物が提案されている。また、特許文献６には、正孔注入層あるいは正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、ラジアレン誘導体、Ｆ４−ＴＣＮＱなどをＰドーピングすることによって、正孔注入性を高めることが提案されている。しかしながら、これらの化合物を正孔注入層または正孔輸送層に用いた素子では、低駆動電圧化、耐熱性、発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。【００１１】
このように、有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔と電子が高効率で再結合でき、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。【００１２】
また、有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、キャリアバランスのとれた、高効率、低駆動電圧且つ長寿命な素子が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平８−０４８６５６号公報
【特許文献２】特許第３１９４６５７号公報
【特許文献３】特許第４９４３８４０号公報
【特許文献４】特開２００６−１５１９７９号公報
【特許文献５】国際公開第２００８／６２６３６号
【特許文献６】国際公開第２０１４／００９３１０号
【特許文献７】韓国公開特許１０−２０１５−０１３０２０６号公報
【特許文献８】韓国公開特許１０−２０１３−００６０１５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、正孔の注入・輸送性能、電子の注入・輸送性能、電子阻止能力、薄膜状態での安定性、耐久性等に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、（１）実用駆動電圧が低く、（２）発光効率および電力効率が高く、（３）耐久性が高く長寿命である有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、電子アクセプターをドープしたアリールアミン系の材料が正孔の注入・輸送能力、薄膜の安定性および耐久性に優れていることに着目した。そこで、かかる材料を正孔注入層に使用し、陽極から正孔を効率良く注入・輸送できるようにした。そして、かかる有機ＥＬ素子を種々作製し、素子の特性評価を鋭意行なった。その結果、本発明を完成するに至った。【００１６】
さらに、ピリミジン環構造を有する化合物が電子の注入・輸送能力、薄膜の安定性および耐久性に優れていることに着目した。そこで、上記正孔注入層に、かかる化合物を含む電子輸送層、および、特定の発光材料（ドーパント）を含む発光層を組み合わせ、即ち、正孔と電子の注入・輸送効率を高め、キャリアバランスの精緻化された材料の組み合わせを選択した。そして、種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行なった。【００１７】
すなわち本発明によれば、
１）少なくとも陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極をこの順に有する有機ＥＬ素子において、
前記正孔注入層が、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物および電子アクセプターを含有することを特徴とする有機ＥＬ素子が提供される。
【化１】
2017138569.tif 000003
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、
芳香族複素環基又は縮合多環芳香族基を表し、
Ａｒ６〜Ａｒ８は、同一でも異なってもよく、水素原子、芳香族炭
化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表し、
ｎ１は、０、１または２を表し、
Ａｒ３とＡｒ４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸
素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ａｒ３またはＡｒ４は、−ＮＡｒ３Ａｒ４基が結合しているベンゼン
環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫
黄原子を介して結合して環を形成してもよい。【００１８】
本発明の有機ＥＬ素子の好適な態様は以下の通りである。
２）前記アリールアミン化合物が、下記一般式（１ａ）で表される。
【化２】
2017138569.tif 000004
式中、
Ａｒ１〜Ａｒ８およびｎ１は、前記一般式（１）に記載した通りの
意味である。
３）前記正孔注入層が、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）およびラジアレン誘導体から成る群より選ばれる少なくとも１種の電子アクセプターを含有する。
４）前記電子アクセプターが、下記一般式（２）で表されるラジアレン誘導体である。
【化３】
2017138569.tif 000005
式中、
Ａｒ９〜Ａｒ１１は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基
、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基であって電子受容体基を置換
基として有する基を表す。
５）前記電子アクセプターが、前記正孔注入層に選択的に含まれている。
６）前記正孔輸送層に、前記アリールアミン化合物が含まれている。
７）前記発光層が、青色発光性ドーパントを含有する。
８）前記青色発光性ドーパントが、ピレン誘導体である。
９）前記青色発光性ドーパントが、下記一般式（３）で表されるアミン誘導体である。
【化４】
2017138569.tif 000006
式中、
Ａ１は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多
環芳香族の２価基または単結合を表し、
Ａｒ１２とＡｒ１３は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基
、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基であり、単結合、置換もし
くは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結
合して環を形成してもよく、
Ｒ１〜Ｒ４は、同一でも異なってもよく、水素原子；重水素原子；
フッ素原子；塩素原子；シアノ基；ニトロ基；炭素原子数１〜６のア
ルキル基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基；炭素原子数２〜
６のアルケニル基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基；炭素原子
数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素基；芳香族複
素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキシ基；または芳香族炭化水
素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によ
って置換されたジ置換アミノ基；であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原
子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環において、Ｒ１〜Ｒ４のいずれ
か一つの基が脱離して生じた空位に、Ｒ１〜Ｒ４の他の基が、置換も
しくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子または一置換アミノ
基を介して結合して環を形成してもよく、
Ｒ５〜Ｒ７は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、
フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜
６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、炭素原子
数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複
素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基であり、
Ｒ５〜Ｒ７は、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原
子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよく、
Ｒ５〜Ｒ７が結合しているベンゼン環において、Ｒ５〜Ｒ７のいずれ
か一つの基が脱離して生じた空位に、Ｒ５〜Ｒ７の他の基が、置換も
しくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子または一置換アミノ
基を介して結合して環を形成してもよく、
Ｒ８とＲ９は、同一でも異なってもよく、炭素原子数１〜６のアル
キル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６
のアルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香
族基またはアリールオキシ基であり、Ｒ８とＲ９は、単結合、置換も
しくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子または一置換アミノ
基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
１０）前記電子輸送層が、下記一般式（４）で表されるピリミジン誘導体を含有する。
【化５】
2017138569.tif 000007
式中、
Ａｒ１４は、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基を表し、
Ａｒ１５とＡｒ１６は、同一でも異なってもよく、水素原子、芳香族
炭化水素基または縮合多環芳香族基を表し、
Ａｒ１５とＡｒ１６は同時に水素原子となることはなく、
Ａｒ１７は、芳香族複素環基を表し、
Ｒ１０〜Ｒ１３は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子
、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原
子数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または
縮合多環芳香族基を表す。
１１）前記発光層が、アントラセン誘導体を含有する。
１２）前記発光層が、アントラセン誘導体をホスト材料として含有する。
【発明の効果】
【００１９】
前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物（以下、アリールアミン化合物Ｉと呼ぶことがある。）は、特定の位置がアリール基で置換されている。かかるアリールアミン化合物Ｉは、従来の正孔注入材料と比べて、正孔移動度および薄膜状態の安定性が高く、電子阻止性能に優れている。そのため、正孔注入層の構成材料として好適である。また、電子阻止層または正孔輸送層の構成材料としても使用することができる。【００２０】
正孔注入層では、前記一般式（２）で表されるラジアレン誘導体（以下、ラジアレン誘導体ＩＩと呼ぶことがある。）に代表される電子アクセプターが上記アリールアミン化合物ＩにＰ−ドープされている。これにより、陽極からの正孔の注入が促進されている。【００２１】
このように、本発明では、正孔の注入・輸送性能、薄膜の安定性および耐久性に優れた材料の中から、キャリアバランスを考慮して、特定の構造を有するアリールアミン化合物と電子アクセプターを選び、これらを使用して正孔注入層を形成しているので、従来に比べて、陽極から正孔輸送層への正孔輸送効率が向上している。その結果、発光層への正孔の注入・輸送効率が向上している。よって、本発明の有機ＥＬ素子は、従来の低駆動電圧を維持しながら、従来よりも高い発光効率と優れた耐久性を有している。【００２２】
本発明では、前記一般式（３）で表される縮合環構造を有するアミン誘導体（以下、アミン誘導体ＩＩＩと呼ぶことがある。）が、発光層の構成材料として、特に青色発光性ドーパントとして好適に使用される。アミン誘導体ＩＩＩは、従来の発光材料に比べて発光効率に優れているからである。【００２３】
本発明では、前記一般式（４）で表されるピリミジン環構造を有する化合物（以下、ピリミジン誘導体ＩＶと呼ぶことがある）が、電子輸送層の構成材料として好適に使用される。ピリミジン誘導体ＩＶは、電子注入・輸送能力に優れており、電子注入層から発光層への電子輸送効率を向上させる。さらにピリミジン誘導体ＩＶは、薄膜の安定性や耐久性にも優れている。【００２４】
本発明では、正孔輸送層において、前記アリールアミン化合物Ｉが好適に使用されるが、キャリアバランスの精緻化の観点から、その際、アリールアミン化合物Ｉには電子アクセプターはドープさせないことが好ましい。【００２５】
このように、好適な態様の本発明では、キャリアバランスを考慮しながら各層の材料を選択しており、従来と同等の低駆動電圧を維持しながら、より優れた高発光効率と耐久性を実現している。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】素子実施例および素子比較例における有機ＥＬ素子構成を示した図である。
【図２】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−１〜１−８の構造式を示す図である。
【図３】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−９〜１−１６の構造式を示す図である。
【図４】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−１７〜１−２４の構造式を示す図である。
【図５】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−２５〜１−３２の構造式を示す図である。
【図６】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−３３〜１−３９の構造式を示す図である。
【図７】アリールアミン化合物Ｉである化合物１−４１〜１−４４の構造式を示す図である。
【図８】アミン誘導体ＩＩＩである化合物３−１〜３−６の構造式を示す図である。
【図９】アミン誘導体ＩＩＩである化合物３−７〜３−１４の構造式を示す図である。
【図１０】アミン誘導体ＩＩＩである化合物３−１５〜３−２１の構造式を示す図である。
【図１１】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−１〜４−１０の構造式を示す図である。
【図１２】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−１１〜４−１８の構造式を示す図である。
【図１３】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−１９〜４−２６の構造式を示す図である。
【図１４】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−２７〜４−３４の構造式を示す図である。
【図１５】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−３５〜４−４２の構造式を示す図である。
【図１６】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−４３〜４−５０の構造式を示す図である。
【図１７】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−５１〜４−５８の構造式を示す図である。
【図１８】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−５９〜４−６６の構造式を示す図である。
【図１９】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−６７〜４−７４の構造式を示す図である。
【図２０】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−７５〜４−８０の構造式を示す図である。
【図２１】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−８１〜４−８８の構造式を示す図である。
【図２２】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−８９〜４−９４の構造式を示す図である。
【図２３】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−９５〜４−１００の構造式を示す図である。
【図２４】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−１０１〜４−１０６の構造式を示す図である。
【図２５】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−１０７〜４−１１２の構造式を示す図である。
【図２６】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−１１３〜４−１１８の構造式を示す図である。
【図２７】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−１１９〜４−１２４の構造式を示す図である。
【図２８】ピリミジン誘導体ＩＶである化合物４−１２５〜４−１２６の構造式を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の有機ＥＬ素子は、基板上に少なくとも、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および陰極がこの順に設けられた基本構造を有している。
【００２８】
このような基本構造を有している限り、本発明の有機ＥＬ素子の層構造は、種々の態様を採ることができる。例えば、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を設けること、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を設けること、電子輸送層と陰極の間に電子注入層を設けることが可能である。更に、有機層を何層か省略あるいは兼ねることが可能である。例えば、正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすることなどが可能である。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成なども可能である。正孔輸送層を、第一正孔輸送層と第二正孔輸送層からなる二層構成とすることは好ましい。
図１には、後述する実施例で採用された層構成が示されており、即ち、ガラス基板１上に透明陽極２、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７および陰極８がこの順に形成された層構成が示されている。
【００２９】
各層の詳細な説明は後述するが、本発明では、正孔注入層が、下記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物Ｉおよび電子アクセプターを含有する点に重要な特徴を有する。以下、アリールアミン化合物Ｉと電子アクセプターについて説明する。
【００３０】
尚、アリールアミン化合物Ｉや電子アクセプターは、正孔注入層以外の層にも使用する場合があるが、このとき、かかる層の組成と正孔注入層の組成とは違っている。
【００３１】
＜アリールアミン化合物Ｉ＞
正孔注入層に含有されているアリールアミン化合物Ｉは、下記一般式（１）で表される構造を有する。アリールアミン化合物Ｉは、２つのジアリールアミンベンゼン環を有しており、これらのベンゼン環に少なくとも一つアリール基（Ａｒ５）が結合している点に、構造上の特徴を有する。
【化６】
2017138569.tif 000008
【００３２】
（Ａｒ１〜Ａｒ５）
Ａｒ１〜Ａｒ５は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。
【００３３】
本願明細書において、縮合多環芳香族基は、その骨格にヘテロ原子（例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子など）を有していない。
【００３４】
Ａｒ３とＡｒ４は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子又は硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。例えば、図２の化合物１−９では、Ａｒ３とＡｒ４（いずれもフェニル基）が単結合を介して結合して環を形成している。
【００３５】
Ａｒ３またはＡｒ４は、Ａｒ３Ａｒ４Ｎ−基が結合しているベンゼン環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。例えば、図１の化合物１−８では、Ａｒ３またはＡｒ４（いずれもフェニル基）が、Ａｒ３Ａｒ４Ｎ−基が結合しているベンゼン環と単結合を介して結合して環を形成している。
【００３６】
Ａｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基、ピリドベンゾフラニル基などを挙げることができる。
【００３７】
Ａｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基は、無置換でもよいが、置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基およびトリメチルシリル基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
；
炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチ
ルオキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基；
芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビ
フェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フ
ェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリ
レニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、アセナフテニル
基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基
、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル
基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、
ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾ
チエニル基、カルボリニル基；
アリールビニル基、例えばスチリル基、ナフチルビニル基；
アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基；
これらの置換基は、さらに前記例示した置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基同士は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基およびアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【００３８】
（Ａｒ６〜Ａｒ８）
Ａｒ６〜Ａｒ８は、同一でも異なってもよく、水素原子、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。
【００３９】
Ａｒ６〜Ａｒ８で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、Ａｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基として例示した基を挙げることができる。
【００４０】
Ａｒ６〜Ａｒ８で表されるこれらの基は、無置換でもよいが、置換基を有していてよい。置換基としては、Ａｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【００４１】
（ｎ１）
ｎ１は、０、１または２の整数を表す。ｎ１が０の時、２つのジアリールアミノベンゼン環は直接（単結合で）結合している。ｎ１が１の時、２つのジアリールアミノベンゼン環は１個のフェニレン基を介して結合している。ｎ１が２の時、２つのジアリールアミノベンゼン環は２個のフェニレン基（ビフェニレン基）を介して結合している。
【００４２】
（好適な態様）
以下、アリールアミン化合物Ｉの好適な態様を説明するが、かかる説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していてもよく無置換でもよい。
【００４３】
アリールアミン化合物Ｉにおいては、下記一般式（１ａ）で表されるように、フェニレン基が、Ａｒ３Ａｒ４Ｎ−基が結合しているベンゼン環において、Ａｒ７とＡｒ８の間に結合することが好ましい。
【化７】
2017138569.tif 000009
【００４４】
Ａｒ１〜Ａｒ４は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基であることが好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フルオランテニル基またはフルオレニル基であることがより好ましい。
【００４５】
Ａｒ５としては、芳香族炭化水素基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基またはナフチル基がより好ましい。
【００４６】
Ａｒ６〜Ａｒ８は、同一でも異なってもよく、水素原子または芳香族炭化水素基であることが好ましく、水素原子またはフェニル基であることがより好ましい。
【００４７】
Ａｒ１〜Ａｒ８で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が有してもよい置換基としては、重水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基が好ましく、重水素原子、メチル基、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基またはビニル基がより好ましい。また、これらの置換基同士が単結合を介して互いに結合して縮合芳香環を形成する態様も好ましい。
【００４８】
ｎ１としては、仕事関数の観点から、０であることが好ましい。
【００４９】
Ａｒ３またはＡｒ４が、Ａｒ３Ａｒ４Ｎ−基（Ａｒ３、Ａｒ４とそれらが結合する窒素原子からなるジアリールアミノ基）が結合しているベンゼン環と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して結合して環を形成する態様も好ましい。この場合のベンゼン環における結合位置は、Ａｒ３Ａｒ４Ｎ−基の隣が好ましい。
【００５０】
アリールアミン化合物Ｉの好適な具体例を図１〜７に示すが、アリールアミン化合物Ｉはこれらの具体例に限定されるものではない。具体例のうち一般式（１ａ）に該当するのは、１−１〜１−１７、１−１９〜１−３８および１−４１〜１−４４である。尚、１−４０は欠番である。
【００５１】
アリールアミン化合物Ｉは、公知の方法により合成することができ、例えば鈴木カップリング、ブッフバルド・ハートウィッグ反応、ゴールドバーグ・アミノ化反応等のクロスカップリングにより合成することができる。
【００５２】
アリールアミン化合物Ｉの精製は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土等による吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行うことができる。最終的には、昇華精製法による精製を行ってもよい。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行うことができる。物性値として、融点、ガラス転移点（Ｔｇ）および仕事関数の測定を行うことができる。
【００５３】
融点は蒸着性の指標となる。融点は、粉体試料と高感度示走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）を用いて測定することができる。
【００５４】
ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となる。ガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体試料と高感度示走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）を用いて測定することができる。
【００５５】
仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標となる。仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）を用いて求めることができる。
【００５６】
アリールアミン化合物Ｉ以外の本発明の有機ＥＬ素子に用いられる化合物（例えば後述するラジアレン誘導体ＩＩ、アミン誘導体ＩＩＩ、ピリミジン誘導体ＩＶなど）についても、合成後、同様の方法により精製および各種測定をすることができる。
【００５７】
＜電子アクセプター＞
正孔注入層３において前記アリールアミン化合物Ｉにドープさせる電子アクセプターとしては、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモン、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−テトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）、ラジアレン誘導体（例えば、特開２０１１−１００６２１号公報参照）などを挙げることができ、下記一般式（２）で表されるラジアレン誘導体ＩＩが好ましく用いられる。
【化８】
2017138569.tif 000010
【００５８】
（Ａｒ９〜Ａｒ１１）
Ａｒ９〜Ａｒ１１は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基であって、電子受容体基を置換基として有する基を表す。
【００５９】
Ａｒ９〜Ａｒ１１に関し、電子受容体基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基などを挙げることができる。
【００６０】
Ａｒ９〜Ａｒ１１に関し、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基として例示した基を挙げることができる。
【００６１】
Ａｒ９〜Ａｒ１１で表されるこれらの基は、電子受容体基以外にも置換基を有していてよい。置換基としては、重水素原子の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビ
フェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フ
ェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリ
レニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基
、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル
基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、
ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾ
チエニル基、カルボリニル基；
これらの置換基は、さらに前記例示した置換基もしくは電子受容体基で置換されていても良い。また、これらの置換基同士は、独立して存在し、環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
【００６２】
（好適な態様）
以下、ラジアレン誘導体ＩＩの好適な態様を説明するが、かかる説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していてもよく無置換でもよい。
【００６３】
Ａｒ９〜Ａｒ１１に関し、電子受容体基としては、フッ素原子、塩素原子、シアノ基またはトリフルオロメチル基が好ましい。
Ａｒ９〜Ａｒ１１に関し、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基またはピリジル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントレニル基、フルオレニル基またはピリジル基がより好ましい。
Ａｒ９〜Ａｒ１１については、少なくとも一基が、好ましくは全ての基が受容体基を置換基として有する態様が好ましい。
Ａｒ９〜Ａｒ１１としては、同一でも異なってもよく、フッ素原子、塩素原子、シアノ基またはトリフルオロメチル基で完全に置換されたフェニル基またはピリジル基が好ましく、テトラフルオロピリジル基、テトラフルオロ−（トリフルオロメチル）フェニル基、シアノ−テトラフルオロフェニル基、ジクロロ−ジフルオロ−（トリフルオロメチル）フェニル基またはペンタフルオロフェニル基がより好ましい。
【００６４】
本発明の有機ＥＬ素子では、正孔注入層が上記アリールアミン化合物Ｉと電子アクセプターを有する限り、各層は種々の態様を採ることができる。以下、図１を参照して、各層について詳細に説明する。
【００６５】
＜陽極２＞
本発明の有機ＥＬ素子では、基板１の上に陽極２が設けられている。陽極２としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。
【００６６】
＜正孔注入層３＞
陽極２と正孔輸送層４の間には、正孔注入層３が設けられている。正孔注入層３では、アリールアミン化合物Ｉに対し、電子アクセプターがＰドーピングされている。アリールアミン化合物Ｉと電子アクセプターの他、正孔注入・輸送性の公知の材料を混合もしくは同時に使用してもよい。
【００６７】
公知の材料としては、例えば、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、種々のトリフェニルアミン４量体などの材料；銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物；ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物；塗布型の高分子材料；などを用いることができる。
【００６８】
これらの材料を用いて蒸着法、スピンコート法、インクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うと、正孔注入層３を得ることができる。以下に述べる各層も同様に、蒸着法、スピンコート法、インクジェット法などの公知の方法により薄膜形成を行うことで得ることができる。
【００６９】
＜正孔輸送層４＞
正孔注入層３の上には、正孔輸送層４が設けられている。正孔輸送層４には、前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物Ｉのほか、以下に例示される公知の材料を含有させることができる。
ベンジジン誘導体、例えば
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）ベンジジン（
ＴＰＤ）、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（α−ナフチル）ベンジジン
（ＮＰＤ）、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニリルベンジジン；
分子中にトリフェニルアミン構造を２個有し、かかるトリフェニルア
ミン構造が単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結しているア
リールアミン化合物、例えば
１，１−ビス［４−（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘ
キサン（ＴＡＰＣ）；
分子中にトリフェニルアミン構造を４個有し、かかるトリフェニルア
ミン構造が単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結しているア
リールアミン化合物；
種々のトリフェニルアミン３量体；
【００７０】
また、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用い、正孔注入層３兼正孔輸送層４を形成することができる。
【００７１】
正孔輸送層４には、正孔輸送性のアリールアミン化合物が好適に用いられ、前記アリールアミン化合物Ｉがより好適に用いられ、電子アクセプターでＰドーピングされていないアリールアミン化合物Ｉが特に好適に用いられる。即ち、電子アクセプターを正孔注入層で選択的に使用することが特に好ましいのである。
【００７２】
これらの材料は、単独で成膜に供しても良いが、他の材料とともに混合して成膜に供してもよい。以下に述べる各有機層でも、同様に成膜することができる。
【００７３】
正孔輸送層４は、単独で成膜した層同士を積層した構造、混合して成膜した層同士を積層した構造または単独で成膜した層と混合して成膜した層を積層した構造を有してよい。以下に述べる各有機層も同様の構造とすることができる。
【００７４】
＜電子阻止層＞
正孔輸送層４と発光層５の間には、電子阻止層（図示せず）を設けることができる。電子阻止層には、前記アリールアミン化合物Ｉが好ましく用いられる他、以下に例示される公知の電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。
分子中にトリフェニルアミン構造を４個有し、かかるトリフェニルア
ミン構造が単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結しているア
リールアミン化合物；
分子中にトリフェニルアミン構造を２個有し、かかるトリフェニルア
ミン構造が単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結しているア
リールアミン化合物；
カルバゾール誘導体、例えば
４，４’，４’’−トリ（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミン
（ＴＣＴＡ）、
９，９−ビス［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］フルオ
レン、
１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）、
２，２−ビス（４−カルバゾール−９−イルフェニル）アダマンタ
ン（Ａｄ−Ｃｚ）；
トリフェニルシリル基を有するトリアリールアミン化合物、例えば
９−［４−（カルバゾール−９−イル）フェニル］−９−［４−（
トリフェニルシリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン；
【００７５】
発光層５に隣接する層（例えば正孔輸送層４、電子阻止層）において、電子アクセプターをＰドーピングしないことが好ましい。
これらの層には、電子阻止性の高いアリールアミン化合物が好適に用いられ、前記アリールアミン化合物Ｉがより好適に用いられる。
また、これらの層の膜厚は、一般的な範囲であれば特に限定するものではなく、例えば、正孔輸送層４の膜厚は２０〜１００ｎｍであり、電子阻止層の膜厚は５〜３０ｎｍである。
【００７６】
＜発光層５＞
発光層５には、下記一般式（３）で表されるアミン誘導体ＩＩＩや公知のピレン誘導体が用いられる。また、公知の発光材料を使用してもよい。公知の発光材料としては、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体などの各種の金属錯体；アントラセン誘導体；ビススチリルベンゼン誘導体；オキサゾール誘導体；ポリパラフェニレンビニレン誘導体；などがある。
【００７７】
発光層５は、ホスト材料とドーパント材料とで構成することが好ましい。
ホスト材料としては、ドーパント材料との組み合わせにもよるが、前記発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができ、アントラセン誘導体を用いることが好ましい。
ドーパント材料としては、アミン誘導体ＩＩＩ；ピレン誘導体；キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレン、およびそれらの誘導体；ベンゾピラン誘導体；インデノフェナントレン誘導体；ローダミン誘導体；アミノスチリル誘導体；などを用いることができる。
発光層では、青色発光性ドーパントを用いることが好ましい。青色発光性ドーパントとしては、アミン誘導体ＩＩＩまたはピレン誘導体が好ましく、アミン誘導体ＩＩＩがより好ましい。
アミン誘導体ＩＩＩ；
【化９】
2017138569.tif 000011
【００７８】
（Ａ１）
Ａ１は、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基、縮合多環芳香族の２価基または単結合を表す。
【００７９】
本明細書において、芳香族炭化水素の２価基、芳香族複素環の２価基または縮合多環芳香族の２価基は、芳香族炭化水素、芳香族複素環または縮合多環芳香族から水素原子を２個取り除いてできる２価基を表す。
【００８０】
Ａ１に関し、芳香族炭化水素、芳香族複素環または縮合多環芳香族としては、例えばベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、テトラキスフェニル、スチレン、ナフタレン、アントラセン、アセナフタレン、フルオレン、フェナントレン、インダン、ピレン、トリフェニレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピロール、フラン、チオフェン、キノリン、イソキノリン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドリン、カルバゾール、カルボリン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、キノキサリン、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ナフチリジン、フェナントロリン、アクリジンなどを挙げることができる。
【００８１】
Ａ１で表されるこれらの２価基は、無置換でもよいが、置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。とりうる態様も同じである。
【００８２】
（Ａｒ１２、Ａｒ１３）
Ａｒ１２とＡｒ１３は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。
【００８３】
Ａｒ１２とＡｒ１３は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。Ａｒ１２またはＡｒ１３が置換基を有する場合、Ａｒ１２とＡｒ１３は、当該置換基と、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子とを介して互いに結合してもよいが、置換基を介さず結合してもよい。
【００８４】
Ａｒ１２およびＡｒ１３で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基として例示した基を挙げることができる。
【００８５】
Ａｒ１２およびＡｒ１３で表されるこれらの基は、無置換でもよいが、置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。とりうる態様も同じである。
【００８６】
（Ｒ１〜Ｒ４）
Ｒ１〜Ｒ４は、同一でも異なってもよく、水素原子；重水素原子；フッ素原子；塩素原子；シアノ基；ニトロ基；炭素原子数１〜６のアルキル基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基；炭素原子数２〜６のアルケニル基；炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基；炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基；芳香族炭化水素基；芳香族複素環基；縮合多環芳香族基；アリールオキシ基；または芳香族炭化水素基、芳香族複素環基もしくは縮合多環芳香族基から選ばれる基によって置換されたジ置換アミノ基；を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基および炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基は直鎖状でも分岐状でもよい。
【００８７】
Ｒ１〜Ｒ４は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。尚、Ｒ１〜Ｒ４がジ置換アミノ基である場合、環形成には、ジ置換アミノ基中の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が寄与する。
【００８８】
また、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環において、Ｒ１〜Ｒ４のいずれか一つの基が脱離して生じた空位に、Ｒ１〜Ｒ４の他の基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子または一置換アミノ基を介して結合して環を形成してもよい。尚、Ｒ１〜Ｒ４がジ置換アミノ基である場合、ベンゼン環との環形成には、ジ置換アミノ基中の芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が寄与する。
【００８９】
連結基の一つである一置換アミノ基が有する置換基は、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基である。炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基としては、後述のＲ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基の説明で例示する基を挙げることができる。芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、後述のＲ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示する基を挙げることができる。
一置換アミノ基が有するこれらの置換基は、無置換でもよいが、更に置換基を有していてよい。一置換アミノ基が炭素原子数１〜６のアルキル基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基を有する場合、更に有する置換基としては、後述のＲ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基の説明で例示する置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。また、一置換アミノ基が芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を有する場合、更に有する置換基としては、後述のＲ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。とりうる態様も同じである。
【００９０】
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基など；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基など；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基など；を挙げることができる。
【００９１】
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基およびニトロ基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチ
ルオキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基；
芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビ
フェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フ
ェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリ
レニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基
、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル
基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、
ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾ
チエニル基、カルボリニル基；
芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミ
ノ基、例えばジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基；
芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基、例えばジピリジルアミ
ノ基、ジチエニルアミノ基；
芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基もしくは芳香族複素環基で置換
されたジ置換アミノ基；
これらの置換基は、無置換でもよいが、さらに前記例示した置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基は、独立して存在し、環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基およびアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。
【００９２】
Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基としては、具体的に、メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基など；シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、１−アダマンチルオキシ基、２−アダマンチルオキシ基など；を挙げることができる。
【００９３】
Ｒ１〜Ｒ４で表されるこれらの基は、無置換でもよいが、置換基を有していてよい。置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基の説明で例示した置換基を挙げることができる。とりうる態様も同じである。
【００９４】
Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基として例示した基を挙げることができる。
【００９５】
Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基は、無置換でもよいが置換基を有していてもよい。置換基としては、重水素原子、シアノ基、ニトロ基およびトリメチルシリル基の他に、例えば以下の基を挙げることができる。
ハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
；
炭素原子数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基；
炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、例えばメチルオキシ基、エチ
ルオキシ基、プロピルオキシ基；
アルケニル基、例えばビニル基、アリル基；
アリールオキシ基、例えばフェニルオキシ基、トリルオキシ基；
アリールアルキルオキシ基、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基；
芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基、例えばフェニル基、ビ
フェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フ
ェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリ
レニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基；
芳香族複素環基、例えばピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基
、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル
基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、
ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾ
チエニル基、カルボリニル基；
アリールビニル基、例えばスチリル基、ナフチルビニル基；
アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基；
シリル基、例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基；
芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基で置換されたジ置換アミ
ノ基、例えばジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基；
芳香族複素環基で置換されたジ置換アミノ基、例えばジピリジルアミ
ノ基、ジチエニルアミノ基；
芳香族炭化水素基、縮合多環芳香族基または芳香族複素環基から選択
される置換基で置換されたジ置換アミノ基；
これらの置換基は、無置換でもよいが、さらに前記例示した置換基で置換されていても良い。また、これらの置換基は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基およびアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
【００９６】
Ｒ１〜Ｒ４で表されるアリールオキシ基としては、具体的に、フェニルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ターフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基、フルオレニルオキシ基、インデニルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基などを挙げることができる。
【００９７】
Ｒ１〜Ｒ４で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【００９８】
Ｒ１〜Ｒ４で表されるジ置換アミノ基が置換基として有する芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基として例示した基を挙げることができる。
【００９９】
ジ置換アミノ基が有するこれらの基は、無置換でもよいが更に置換基を有していてよい。この場合の置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１００】
（Ｒ５〜Ｒ７）
Ｒ５〜Ｒ７は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基および炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基は直鎖でも分岐状でもよい。
【０１０１】
Ｒ５〜Ｒ７は、独立して存在して環を形成していなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成してもよい。
【０１０２】
また、例えば図８〜図１０に示されている化合物３−１〜３−２１のように、Ｒ５〜Ｒ７が結合しているベンゼン環において、Ｒ５〜Ｒ７のいずれか一つの基が脱離して生じた空位に、Ｒ５〜Ｒ７の他の基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子または一置換アミノ基を介して結合して環を形成してもよい。
【０１０３】
連結基の一つである一置換アミノ基が有する置換基は、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基である。これらの基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４における一置換アミノ基の説明で例示した基を挙げることができる。一置換アミノ基が有するこれらの基は、無置換でもよいが、更に置換基を有していてよい。更に有する置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４において一置換アミノ基が更に有する置換基として例示した基を挙げることができる。とりうる態様も同じである。
【０１０４】
Ｒ５〜Ｒ７で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、炭素原子数１〜６のアルキルオキシ基または炭素原子数５〜１０のシクロアルキルオキシ基として例示した基を挙げることができる。
【０１０５】
Ｒ５〜Ｒ７で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１０６】
Ｒ５〜Ｒ７で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基として例示した基を挙げることができる。
【０１０７】
Ｒ５〜Ｒ７で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１０８】
（Ｒ８、Ｒ９）
Ｒ８とＲ９は、同一でも異なってもよく、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、縮合多環芳香族基またはアリールオキシ基を示す。炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２〜６のアルケニル基は直鎖状でも分岐状でもよい。
【０１０９】
Ｒ８とＲ９は、独立して存在して環を形成しなくてもよいが、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子または一置換アミノ基を介して互いに結合して環を形成してもよい。
【０１１０】
連結基の一つである一置換アミノ基が有する置換基は、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基である。これらの基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４における一置換アミノ基の説明で例示した基を挙げることができる。一置換アミノ基が有するこれらの基は、無置換でもよいが、更に置換基を有していてよい。更に有する置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４において一置換アミノ基が更に有する置換基として例示した基を挙げることができる。とりうる態様も同じである。
【０１１１】
Ｒ８およびＲ９で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基として例示した基を挙げることができる。
【０１１２】
Ｒ８およびＲ９で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数５〜１０のシクロアルキル基または炭素原子数２〜６のアルケニル基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１１３】
Ｒ８およびＲ９で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基として例示した基を挙げることができる。
【０１１４】
Ｒ８およびＲ９で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１１５】
Ｒ８およびＲ９で表されるアリールオキシ基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表されるアリールオキシ基として例示した基を挙げることができる。
【０１１６】
Ｒ８およびＲ９で表されるアリールオキシ基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１１７】
（好適な態様）
以下、アミン誘導体ＩＩＩの好適な態様を説明するが、かかる好適な態様の説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していても無置換でもよい。
【０１１８】
Ａ１としては、芳香族炭化水素の２価基または単結合が好ましく、ベンゼン、ビフェニルもしくはナフタレンから水素原子を２個取り除いてできる２価基または単結合がより好ましく、単結合が特に好ましい。
【０１１９】
Ａｒ１２およびＡｒ１３は、同一でも異なってもよく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、インデニル基、ピリジル基、ジベンゾフラニル基またはピリドベンゾフラニル基が好ましい。
【０１２０】
Ｒ１〜Ｒ４としては、少なくともひとつがジ置換アミノ基であることが好ましい。この場合、ジ置換アミノ基が有する置換基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、インデニル基、ピリジル基、ジベンゾフラニル基またはピリドベンゾフラニル基が好ましい。
【０１２１】
Ｒ１〜Ｒ４に関し、例えば下記一般式（３ｃ−ａ）および（３ｃ−ｂ）のように、隣接する２基または全てがビニル基であって、隣接する２つのビニル基が単結合を介して互いに結合して縮合環を形成する態様、すなわち、Ｒ１〜Ｒ４が結合しているベンゼン環と共にナフタレン環またはフェナントレン環を形成する態様も好ましい。
【０１２２】
例えば下記一般式（３ｂ−ａ）、（３ｂ−ｂ）、（３ｂ−ｃ）および（３ｂ−ｄ）のように、Ｒ１〜Ｒ４のいずれかひとつが芳香族炭化水素基であり、かかる芳香族炭化水素基の隣の基（Ｒ１〜Ｒ４）がベンゼン環から脱離して生じた空位に、かかる芳香族炭化水素基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して結合して環を形成する態様も好ましい。この場合の芳香族炭化水素基としては、フェニル基が好ましい。ベンゼン環と形成する環としては、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環が好ましい。
【０１２３】
例えば下記一般式（３ａ−ａ）、（３ａ−ｂ）、（３ｂ−ａ）、（３ｂ−ｂ）、（３ｂ−ｃ）、（３ｂ−ｄ）、（３ｃ−ａ）および（３ｃ−ｂ）のように、Ｒ５〜Ｒ７のいずれかひとつが芳香族炭化水素基であり、かかる芳香族炭化水素基の隣の基（Ｒ５〜Ｒ７）がベンゼン環から脱離して生じた空位に、かかる芳香族炭化水素基が、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して結合して環を形成する態様も好ましい。この場合の芳香族炭化水素基としては、フェニル基が好ましい。ベンゼン環と形成する環としては、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環が好ましい。
【０１２４】
以上のように、アミン誘導体ＩＩＩの中で、Ｒ１〜Ｒ７が互いに結合して環を形成する態様、または、Ｒ１〜Ｒ７のいずれかひとつがベンゼン環から脱離して空位が生じ、隣接する基（Ｒ１〜Ｒ７の他の基）が、かかる空位に結合して環を形成する態様として、下記一般式（３ａ−ａ）または（３ａ−ｂ）で表される態様が好ましい。かかる好適な態様には、例えば下記一般式（３ｂ−ａ）、（３ｂ−ｂ）、（３ｂ−ｃ）、（３ｂ−ｄ）、（３ｃ−ａ）および（３ｃ−ｂ）が含まれる。
【０１２５】
【化１０】
2017138569.tif 000012
上記式において、ＸとＹは、同一でも異なっていてもよく、酸素原子または硫黄原子を表す。Ａ１、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ｒ１〜Ｒ４およびＲ７〜Ｒ９は、前記一般式（３）に記載した通りの意味である。
【０１２６】
上記一般式（３ａ−ａ）および（３ａ−ｂ）では、一般式（３）中のＲ５またはＲ６が脱離して空位となっている位置に、隣接しているＲ６またはＲ５（フェニル基）が連結基Ｘを介して結合して縮合環を形成している。
上記一般式（３ｂ−ａ）〜（３ｂ−ｄ）では、更に、Ｒ３またはＲ４が脱離して空位となっている位置に、隣接しているＲ４またはＲ３（フェニル基）が連結基Ｙを介して結合して縮合環を形成している。
上記一般式（３ｃ−ａ）および（３ｃ−ｂ）では、更に、Ｒ３とＲ４がともにビニル基であり、単結合を介して互いに結合して縮合環を形成している。
【０１２７】
Ｒ１〜Ｒ７に関し、最も好ましい態様は、Ｒ１〜Ｒ４が互いに独立して存在して環を形成しておらず、且つ、Ｒ５〜Ｒ７が互いに結合して環を形成するか、または、Ｒ５〜Ｒ７のいずれかひとつがベンゼン環から脱離して空位が生じ、隣接する基（Ｒ５〜Ｒ７の他の基）がかかる空位に結合して環を形成する態様である。
【０１２８】
Ｒ８およびＲ９は、同一でも異なってもよく、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基が好ましく、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基またはジベンゾフラニル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【０１２９】
また、Ｒ８とＲ９が、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子、硫黄原子または一置換アミノ基を介して互いに結合して環を形成する態様が好ましく、単結合を介して互いに結合して環を形成する態様がより好ましい。
【０１３０】
Ｒ８とＲ９が互いに結合して環を形成する態様としては、下記一般式（３ａ−ａ１）又は（３ａ−ｂ１）で表される態様が好ましい。かかる態様には、下記一般式（３ｂ−ａ１）、（３ｂ−ｂ１）、（３ｂ−ｃ１）、（３ｂ−ｄ１）、（３ｃ−ａ１）および（３ｃ−ｂ１）で表される態様が含まれる。
【０１３１】
【化１１】
2017138569.tif 000013
上記式において、ＸとＹは、同一でも異なっていてもよく、酸素原子または硫黄原子を表す。Ａ１、Ａｒ１２、Ａｒ１３、Ｒ１〜Ｒ４およびＲ７は、前記一般式（３）に記載した通りの意味である。
【０１３２】
上記一般式（３ａ−ａ１）、（３ａ−ｂ１）、（３ｂ−ａ１）、（３ｂ−ｂ１）、（３ｂ−ｃ１）、（３ｂ−ｄ１）、（３ｃ−ａ１）および（３ｃ−ｂ１）は、それぞれ前記一般式（３ａ−ａ）、（３ａ−ｂ）、（３ｂ−ａ）、（３ｂ−ｂ）、（３ｂ−ｃ）、（３ｂ−ｄ）、（３ｃ−ａ）および（３ｃ−ｂ）においてＲ８とＲ９（いずれもフェニル基）が単結合を介して互いに結合して縮合環を形成している構造を有している。
【０１３３】
アミン誘導体ＩＩＩの好適な具体例を図８〜図１０に示すが、アミン誘導体ＩＩＩはこれらの具体例に限定されるものではない。具体例として示された化合物のうち、上記一般式（３ａ−ａ）および（３ａ−ｂ）に該当する化合物は以下の通りである。
３ａ―ａ：３−１〜３−３、３−５〜３−９、３−１２〜３−１４およ
び３−１６〜３−１９
３ａ―ｂ：３−４および３−１５
このうち、上記一般式（３ｂ−ａ）、（３ｂ−ｂ）、（３ｂ−ｃ）、（３ｂ−ｄ）、（３ｃ−ａ）または（３ｃ−ｂ）に該当するものは、以下の通りである。
３ｂ―ｃ：３−９、３−１９
３ｃ―ａ：３−２、３−３、３−７、３−１３、３−１４および３−１７
また、上記一般式（３ａ−ａ１）または（３ａ−ｂ１）に該当する化合物は以下のとおりである。
３ａ―ａ１：３−１〜３−３および３−７〜３−９
３ａ―ｂ１：３−４
このうち上記一般式（３ｂ−ａ１）、（３ｂ−ｂ１）、（３ｂ−ｃ１）、（３ｂ−ｄ１）、（３ｃ−ａ１）または（３ｃ−ｂ１）に該当する化合物は以下の通りである。
３ｂ―ｃ１：３−９
３ｃ―ａ１：３−２、３−３および３−７
【０１３４】
アミン誘導体ＩＩＩは、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献７参照）。
【０１３５】
また、発光層では、発光材料として燐光発光体を使用することできる。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。具体的には、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体；ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体；Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体；などを用いることができる。
【０１３６】
このときのホスト材料としては、例えば以下の正孔注入・輸送性のホスト材料を用いることができる。
カルバゾール誘導体、例えば４，４’−ジ（Ｎ−カルバゾリル）ビフ
ェニル（ＣＢＰ）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰ；
また、例えば以下の電子輸送性のホスト材料を用いることができる。
ｐ−ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（ＵＧＨ２）、
２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）−トリス（１−フェニ
ル−１Ｈ−ベンズイミダゾール）（ＴＰＢＩ）；
このようなホスト材料を用いると、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
【０１３７】
燐光発光体のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１〜３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によって行うことが好ましい。
【０１３８】
発光材料としてＰＩＣ−ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ−ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である。
【０１３９】
＜正孔阻止層＞
発光層５の上には、正孔阻止層（図示せず）を設けることができる。正孔阻止層には、公知の正孔阻止作用を有する化合物を用いることができ、例えばバソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体；、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナート）−４−フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体；各種の希土類錯体；トリアゾール誘導体；トリアジン誘導体；オキサジアゾール誘導体；等を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。
【０１４０】
＜電子輸送層６＞
電子輸送層６には、下記一般式（４）で表されるピリミジン誘導体ＩＶを用いることが好ましい。
ピリミジン誘導体ＩＶ；
【化１２】
2017138569.tif 000014
ピリミジン誘導体ＩＶには、例えば以下の２態様がある。
【化１３】
2017138569.tif 000015
上記一般式（４ａ）では、Ａｒ１５の隣にＡｒ１６が位置している。上記一般式（４ｂ）では、Ａｒ１５の隣に、Ｒ１０〜Ｒ１３およびＡｒ１７が結合したベンゼン環が位置している。
【０１４１】
（Ａｒ１４）
Ａｒ１４は、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基を表す。
【０１４２】
Ａｒ１４で表される芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などを挙げることができる。
【０１４３】
Ａｒ１４で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１４４】
（Ａｒ１５、Ａｒ１６）
Ａｒ１５およびＡｒ１６は、同一でも異なってもよく、水素原子、芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基を表す。ただし、Ａｒ１５とＡｒ１６は同時に水素原子となることはない。
【０１４５】
Ａｒ１５およびＡｒ１６で表される芳香族炭化水素基または縮合多環芳香族基としては、前記Ａｒ１４として例示した基を挙げることができる。
【０１４６】
Ａｒ１５およびＡｒ１６で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基又は縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１４７】
（Ａｒ１７）
Ａｒ１７は、芳香族複素環基を表す。Ａｒ１７で表される芳香族複素環基としては、具体的に、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基などを挙げることができる。
【０１４８】
Ａｒ１７で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１４９】
（Ｒ１０〜Ｒ１３）
Ｒ１０〜Ｒ１３は、同一でも異なってもよく、水素原子、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１〜６のアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基を表す。炭素原子数１〜６のアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。
【０１５０】
Ｒ１０〜Ｒ１３で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、３−メチルブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基などを挙げることができる。
【０１５１】
Ｒ１０〜Ｒ１３で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、カルボリニル基などを挙げることができる。
【０１５２】
Ｒ１０〜Ｒ１３で表されるこれらの基は、無置換でもよいが置換基を有していてよい。置換基としては、前記一般式（１）中のＡｒ１〜Ａｒ５で表される芳香族炭化水素基、芳香族複素環基または縮合多環芳香族基の説明で例示した置換基を挙げることができる。置換基がとりうる態様も同じである。
【０１５３】
（好適な態様）
以下、ピリミジン誘導体ＩＶの好適な態様を説明するが、かかる説明において、置換／無置換の指定がない基は、置換基を有していてもよく無置換でもよい。
【０１５４】
ピリミジン誘導体ＩＶは、上記一般式（４ａ）で表される構造を有することが好ましい。
【０１５５】
Ａｒ１４としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基またはトリフェニレニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基またはトリフェニレニル基がより好ましい。ここで、フェニル基は縮合多環芳香族基を置換基として有していることが好ましい。この場合の縮合多環芳香族基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基またはトリフェニレニル基が好ましい。
【０１５６】
Ａｒ１５としては、置換基を有するフェニル基が好ましい。この場合の置換基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基などの芳香族炭化水素基；またはナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの縮合多環芳香族基；が好ましく、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基またはトリフェニレニル基がより好ましい。
【０１５７】
Ａｒ１６としては、置換基を有するフェニル基が好ましい。この場合の置換基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基などの芳香族炭化水素基；またはナフチル基、アントラセニル基、アセナフテニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの縮合多環芳香族基；が好ましく、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基、フルオランテニル基またはトリフェニレニル基がより好ましい。
【０１５８】
Ａｒ１４とＡｒ１５は、同一ではないことが、薄膜の安定性の観点から好ましい。ここで、「同一」とは、骨格だけでなく、置換基の種類、数および位置が同じ場合を意味する。よって、Ａｒ１４とＡｒ１５が同一ではない場合とは、骨格が違う場合は勿論、骨格が同じであるが置換基の種類、数または位置が違う場合も意味する。
【０１５９】
Ａｒ１５とＡｒ１６に関しては、薄膜の安定性の観点から、異なる基であることが好ましい。Ａｒ１５とＡｒ１６が同一の場合、分子全体の対称性がよくなることによって結晶化し易くなる虞があるからである。Ａｒ１５とＡｒ１６としては、一方が水素原子であることが好ましい。
【０１６０】
Ａｒ１７としては、含窒素芳香族複素環基が好ましい。含窒素芳香族複素環基としては、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基またはカルボリニル基が好ましく、トリアジニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基またはアクリジニル基がより好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、キノリル基、イソキノリル基、インドリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、フェナントロリニル基またはアクリジニル基が特に好ましい。
ベンゼン環におけるＡｒ１７の結合位置は、ピリミジン環との結合位置に対し、メタ位であることが、薄膜の安定性の観点から好ましい。
【０１６１】
Ｒ１０〜Ｒ１３としては、水素原子が好ましい。
【０１６２】
ピリミジン誘導体ＩＶの好適な具体例を図１１〜図２８に示すが、ピリミジン誘導体ＩＶは、これらの具体例に限定されるものではない。Ｄは重水素原子を表す。具体例において、化合物４−１〜４−４９および４−６６〜４−１２６は上記一般式（４ａ）に該当する。化合物４−５０〜４−６５は上記一般式（４ｂ）に該当する。
【０１６３】
ピリミジン誘導体ＩＶは、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献８参照）。
【０１６４】
電子輸送層６では、本発明の効果を損なわない限りにおいて、公知の電子輸送性の材料をピリミジン誘導体ＩＶと混合もしくは同時に使用してもよい。公知の電子輸送性の材料としては、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体；各種金属錯体；トリアゾール誘導体；トリアジン誘導体；オキサジアゾール誘導体；ピリジン誘導体；ピリミジン誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；チアジアゾール誘導体；アントラセン誘導体；カルボジイミド誘導体；キノキサリン誘導体；ピリドインドール誘導体；フェナントロリン誘導体；シロール誘導体；などを用いることができる。
【０１６５】
＜電子注入層７＞
電子注入層７としては、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩；フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩；酸化アルミニウムなどの金属酸化物；などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
【０１６６】
＜陰極８＞
陰極８には、アルミニウムのような仕事関数の低い金属や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
【実施例】
【０１６７】
以下、本発明の実施形態を、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。【０１６８】
＜合成例１：化合物１−１＞
４−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−ビフェニルの合成：
窒素置換した反応容器に、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン                                １０．０ｇ、
４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝フェニルボロ
ン酸                                        ７．９ｇ、
テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）
０．６０ｇ、
炭酸カリウム                              ５．０ｇ、
トルエン                                    ８０ｍｌ、
エタノール                                  ４０ｍｌおよび
水                                          ３０ｍｌ
を加えて加熱し、１００℃で一晩撹拌して反応液を得た。反応液を冷却し、分液操作により有機層を採取した。採取した有機層を濃縮し、粗製物を得た。粗製物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／ヘプタン）によって精製した。その結果、化合物１−１の白色粉体５．３０ｇ（収率３７％）を得た。【０１６９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６５−７．６０（５Ｈ）
７．５９−７．５３（５Ｈ）
７．５２−７．４０（９Ｈ）
７．３９−７．２１（１５Ｈ）
７．２０−７．１０（５Ｈ）
７．０９−６．９１（５Ｈ）
【化１４】
2017138569.tif 000016
【０１７０】
＜合成例２：化合物１−３＞
４−｛（ビフェニル−４−イル）−（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）アミノ｝−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−ビフェニルの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）
−（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−３の類白色粉体９．７０ｇ（収率６９％）を得た。【０１７１】
得られた類白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０７（１Ｈ）
７．９３（１Ｈ）
７．８７（１Ｈ）
７．６７−７．５４（７Ｈ）
７．５４−７．１１（３１Ｈ）
７．６９−６．９２（５Ｈ）
【化１５】
2017138569.tif 000017
【０１７２】
＜合成例３：化合物１−５＞
４−｛（ビフェニル−４−イル）−（ｐ−ターフェニル−４−イル）アミノ｝−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−ビフェニルの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）
−（ｐ−ターフェニル−４−イル）アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−５の白色粉体６．７６ｇ（収率５７％）を得た。【０１７３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７１−７．１０（４３Ｈ）
７．０８−６．９３（５Ｈ）
【化１６】
2017138569.tif 000018
【０１７４】
＜合成例４：化合物１−６＞
４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’−｛ビス（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）アミノ｝−２’−フェニル−ビフェニルの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
ビス（４−ナフタレン−１−イル−フェニル）−（６−ブロモ−ビ
フェニル−３−イル）アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−６の黄白色粉体１０．０ｇ（収率７３％）を得た。【０１７５】
得られた黄白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０８（１Ｈ）
７．９４（１Ｈ）
７．８８（１Ｈ）
７．６３−７．２０（４０Ｈ）
７．１９−６．９２（５Ｈ）
【化１７】
2017138569.tif 000019
【０１７６】
＜合成例５：化合物１−７＞
４−｛（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’−（ビフェニル−４−イル−フェニルアミノ）−２−フェニル−ビフェニルの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−
イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−７の白色粉体８．３０ｇ（収率４９％）を得た。【０１７７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７２−７．６０（２Ｈ）
７．５９−７．５２（２Ｈ）
７．５１−７．１０（３５Ｈ）
７．０９−６．９０（３Ｈ）
１．５６（６Ｈ）
【化１８】
2017138569.tif 000020
【０１７８】
＜合成例６：化合物１−８＞
４−｛（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−１−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−２−フェニル−ベンゼンの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−
イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン
を用い、
４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝フェニルボロ
ン酸
に代えて
（９−フェニルカルバゾール−３−イル）ボロン酸
を用い同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−８の白色粉体１７．４ｇ（収率８５％）を得た。【０１７９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４２個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０５（２Ｈ）
７．７２−７．１０（３４Ｈ）
１．５２（６Ｈ）
【化１９】
2017138569.tif 000021
【０１８０】
＜合成例７：化合物１−４＞
４−｛４−（ナフタレン−２−イル）フェニル｝（ビフェニル−４−イル）アミノ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ）｝−２−フェニル−１，１’−ビフェニルの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
（６−ブロモ−１，１’−ビフェニル−３−イル）−｛４−（ナフ
タレン−２−イル）フェニル｝（ビフェニル−４−イル）アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−４の白色粉体６．１ｇ（収率５８％）を得た。【０１８１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４６個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝８．０７（１Ｈ）
７．９５−７．７６（４Ｈ）
７．６８−６．９８（４１Ｈ）
【化２０】
2017138569.tif 000022
【０１８２】
＜合成例８：化合物１−１９＞
４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニルの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
（６−ブロモ−１，１’−ビフェニル−３−イル）−（１，１’−
ビフェニル−４−イル）フェニルアミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−１９の白色粉体１２．９ｇ（収率４３％）を得た。【０１８３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６５−７．６１（４Ｈ）
７．５７−７．０７（４０Ｈ）
【化２１】
2017138569.tif 000023
【０１８４】
＜合成例９：化合物１−２７＞
４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２、２’’−ジフェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニルの合成：
窒素置換した反応容器に、
４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−アミノ｝−２、２’
’−ジフェニル−１，１’：４’，１’’−ターフェニル
１６．３ｇ、
ヨードベンゼン                            １８．６ｇ、
銅粉                                      ０．２９ｇ、
炭酸カリウム                              ９．６１ｇ、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸    １．８５ｇ、
亜硫酸水素ナトリウム                      ０．４７ｇおよび
ドデシルベンゼン                              ２０ｍｌ
を加えて加熱し、１９０〜２００℃で１７時間撹拌した。撹拌後の反応液を冷却し、トルエン１５００ｍｌ、シリカゲル４０ｇおよび活性白土２０ｇを添加した後、撹拌した。撹拌後の混合液からろ過によって不溶物を除いた後、濃縮を行った。クロロベンゼンを用いた再結晶を繰り返した。その結果、化合物１−２７の白色粉体９．６５ｇ（収率４９％）を得た。【０１８５】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６２（４Ｈ）
７．５２（４Ｈ）
７．４５（４Ｈ）
７．３６−７．０４（３２Ｈ）
６．９９（４Ｈ）
【化２２】
2017138569.tif 000024
【０１８６】
＜合成例１０：化合物１−３０＞
４，４’’−ビス｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−２−フェニル−１，１’：３’，１’’−ターフェニルの合成：
窒素置換した反応容器に、
４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝−４’’−｛（
ビフェニル−４−イル）−アミノ｝−２−フェニル−１，１’：３’
，１’’−ターフェニル                      １７．０ｇ、
ブロモベンゼン                            ４．１２ｇ、
酢酸パラジウム                            ０．１３ｇ、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンの５０％（ｗ／ｖ）トルエン溶液
０．３３ｍｌ、
ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム              ２．７３ｇおよび
トルエン                                    １９０ｍｌ
を加えて加熱し、８０℃で３時間撹拌した。撹拌後の反応液を冷却し、ろ過によって不溶物を除いた後、濃縮を行い、カラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：トルエン／ｎ−ヘキサン）によって精製した。アセトンを加えることによって析出する固体を集めた。その結果、化合物１−３０の白色粉体１３．２９ｇ（収率７１％）を得た。【０１８７】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６２−７．５８（４Ｈ）
７．５５−７．４９（４Ｈ）
７．４８−７．３８（６Ｈ）
７．３７−７．０５（３０Ｈ）
【化２３】
2017138569.tif 000025
【０１８８】
＜合成例１１：化合物１−４１＞
４−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ−４’−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ）｝−２，６−ジフェニル−ビフェニルの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
４−ビス（ビフェニル−４−イル）アミノ−２，６−ジフェニル−
ブロモベンゼン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−４１の白色粉体１２．７ｇ（収率５７％）を得た。【０１８９】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４８個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６５−７．５３（８Ｈ）
７．４８−６．９７（３６Ｈ）
６．７９−６．７３（４Ｈ）
【化２４】
2017138569.tif 000026
【０１９０】
＜合成例１２：化合物１−１４＞
４−｛（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−フェニルアミノ｝−４’−（ビフェニル−４−イル−フェニルアミノ）−２−フェニル−ビフェニルの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−フェニル−（６−ブ
ロモビフェニル−３−イル）アミン
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−１４の白色粉体１０．２ｇ（収率６９％）を得た。【０１９１】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．６９−７．５９（４Ｈ）
７．４８−７．４２（４Ｈ）
７．３７−６．９８（３０Ｈ）
１．４９（６Ｈ）
【化２５】
2017138569.tif 000027
【０１９２】
＜合成例１３：化合物１−１１＞
４−｛（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−イル）アミノ｝−４’−（ジフェニルアミノ）−２−フェニル−ビフェニルの合成：
合成例１において、
ビス（ビフェニル−４−イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イ
ル）アミン
に代えて、
（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−（ビフェニル−４−
イル）−（６−ブロモビフェニル−３−イル）アミン
を用い、
４−｛（ビフェニル−４−イル）−フェニルアミノ｝フェニルボロ
ン酸
に代えて、
４−（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸
を用い、同様の条件で反応を行った。その結果、化合物１−１１の白色粉体１１．５ｇ（収率７５％）を得た。【０１９３】
得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の４４個の水素のシグナルを検出した。
δ（ｐｐｍ）＝７．７１−７．６４（４Ｈ）
７．５８−７．５６（２Ｈ）
７．４９−６．９４（３２Ｈ）
１．５１（６Ｈ）
【化２６】
2017138569.tif 000028
【０１９４】
高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）を用いて、各合成例で得られた化合物の融点とガラス転移点を測定した。
化合物                  融点（℃）      ガラス転移点（℃）
１−１（合成例１）      観測されず          １１８ 
１−３（合成例２）      観測されず          １２１
１−５（合成例３）      観測されず          １２５
１−６（合成例４）      観測されず          １２５
１−７（合成例５）      観測されず          １２５
１−８（合成例６）      観測されず          １３９
１−４（合成例７）      観測されず          １２１
１−１９（合成例８）    観測されず          １２０
１−２７（合成例９）      ２６３            １２４
１−３０（合成例１０）  観測されず          １１７
１−４１（合成例１１）    ２３８            １２６
１−１４（合成例１２）  観測されず          １１４
１−１１（合成例１３）  観測されず          １１７
アリールアミン化合物Ｉは１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であった。【０１９５】
各合成例で得られた化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ−２０２）によって仕事関数を測定した。
化合物                          仕事関数（ｅＶ）
１−１（合成例１）                ５．６３
１−３（合成例２）                ５．６２
１−５（合成例３）                ５．６２
１−６（合成例４）                ５．６５
１−７（合成例５）                ５．５７
１−８（合成例６）                ５．５６
１−４（合成例７）                ５．６０
１−１９（合成例８）              ５．７０
１−２７（合成例９）              ５．７４
１−３０（合成例１０）            ５．７９
１−４１（合成例１１）            ５．６７
１−１４（合成例１２）            ５．５９
１−１１（合成例１３）            ５．６２
アリールアミン化合物ＩはＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．４ｅＶと比較して、好適なエネルギー準位を示しており、良好な正孔輸送能力を有していた。【０１９６】
＜素子実施例１＞
ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成した。蒸着により、図１に示すように、透明陽極２の上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７および陰極（アルミニウム電極）８をこの順で形成し、有機ＥＬ素子を作成した。【０１９７】
具体的には、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて２０分間超音波洗浄した後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥した。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った。ＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
続いて、透明陽極２を覆うように下記構造式の電子アクセプター（Ａｃｃｅｐｔｏｒ−１）と合成例５の化合物１−７を、蒸着速度比がＡｃｃｅｐｔｏｒ−１：化合物１−７＝３：９７となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚３０ｎｍの正孔注入層３を形成した。
【化２７】
2017138569.tif 000029
正孔注入層３の上に、合成例５の化合物１−７を蒸着し、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層４を形成した。
正孔輸送層４の上に、下記構造式の化合物ＥＭＤ−１と下記構造式の化合物ＥＭＨ−１を、蒸着速度比がＥＭＤ−１：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚２０ｎｍの発光層５を形成した。
【化２８】
2017138569.tif 000030
発光層５の上に、下記構造式の化合物４−１２５と下記構造式の化合物ＥＴＭ−１を、蒸着速度比が４−１２５：ＥＴＭ−１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着し、膜厚３０ｎｍの電子輸送層６を形成した。
【化２９】
2017138569.tif 000031
電子輸送層６の上に、フッ化リチウムを蒸着し、膜厚１ｎｍの電子注入層７を形成した。
最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極８を形成した。【０１９８】
＜素子実施例２＞
素子実施例１において、発光層５の材料として前記化合物ＥＭＤ−１に代えてアミン誘導体３−１を用い、アミン誘導体３−１と前記化合物ＥＭＨ−１を、蒸着速度比がアミン誘導体３−１：ＥＭＨ−１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着した以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化３０】
2017138569.tif 000032
【０１９９】
＜素子実施例３＞
素子実施例１において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として合成例５の化合物１−７代えて合成例１２の化合物１−１４を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化３１】
2017138569.tif 000033
【０２００】
＜素子実施例４＞
素子実施例２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として合成例５の化合物１−７に代えて合成例１２の化合物１−１４を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。【０２０１】
＜素子実施例５＞
素子実施例１において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として合成例５の化合物１−７に代えて合成例１３の化合物１−１１を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化３２】
2017138569.tif 000034
【０２０２】
＜素子実施例６＞
素子実施例２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として合成例５の化合物１−７に代えて合成例１３の化合物１−１１を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。【０２０３】
＜素子比較例１＞
素子実施例１において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として合成例５の化合物１−７に代えて下記構造式のＨＴＭ−１を用いた以外は同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
【化３３】
2017138569.tif 000035
【０２０４】
＜素子比較例２＞
素子実施例２において、正孔注入層３及び正孔輸送層４の材料として合成例５の化合物１−７に代えて上記構造式のＨＴＭ−１を用いた以外は同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。【０２０５】
素子実施例１〜６および素子比較例１〜２で作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性を測定した。結果を表１に示した。【０２０６】
素子実施例１〜６および素子比較例１〜２で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した。具体的には、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間を測定した。結果を表１に示した。
【表１】
2017138569.tif 000036
発光層の材料が同じ組合せである素子実施例１、３および５と素子比較例１を比べると、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの発光効率は、素子比較例１で７．７４ｃｄ／Ａであったのに対し、素子実施例１、３および５では８．３６〜８．８６ｃｄ／Ａと高効率であった。
電力効率については、素子比較例１で６．３７ｌｍ／Ｗであったのに対し、素子実施例１、３および５では６．８４〜７．４４ｌｍ／Ｗと高効率であった。
素子寿命については、素子比較例１で５４時間であったのに対し、素子実施例１、３および５では１０８〜１３１時間と長寿命であった。【０２０７】
同様に、発光層の材料が同じ組合せである素子実施例２、４および６と素子比較例２を比べると、発光効率は、素子比較例２で８．２７ｃｄ／Ａであったのに対し、素子実施例２、４および６では９．００〜９．４３ｃｄ／Ａと高効率であった。
電力効率については、素子比較例２で６．７１ｌｍ／Ｗであったのに対し、素子実施例２、４および６では７．３１〜７．８４ｌｍ／Ｗと高効率であった。
素子寿命については、素子比較例２で７８時間であったのに対し、素子実施例２、４および６では１２８〜１５５時間と長寿命であった。【０２０８】
以上の結果から明らかなように、電子アクセプターによってＰドープされたアリールアミン化合物Ｉを正孔注入層の材料に用いた有機ＥＬ素子では、電極から正孔輸送層へ正孔を効率良く注入・輸送できた。アリールアミン化合物ＩをＰドーピングしないで、正孔輸送層の材料に選択することによって、素子内部のキャリアバランスが改善された。そのため、本発明の有機ＥＬ素子は、従来と比較して、高発光効率且つ長寿命を実現することができた。
【産業上の利用可能性】
【０２０９】
上述の通り、本発明の有機ＥＬ素子は、高い発光効率および電力効率を示すと共に、実用駆動電圧が低く、耐久性にも優れている。そのため、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能である。【０２１０】
１  ガラス基板、２  透明陽極、３  正孔注入層、４  正孔輸送層、５  発光層、６  電子輸送層、７  電子注入層、８  陰極
【図１】
2017138569.tif 000043
【図２】
2017138569.tif 000044
【図３】
2017138569.tif 000045
【図４】
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【図５】
2017138569.tif 000047
【図６】
2017138569.tif 000048
【図７】
2017138569.tif 000049
【図８】
2017138569.tif 000050
【図９】
2017138569.tif 000051
【図１０】
2017138569.tif 000052
【図１１】
2017138569.tif 000053
【図１２】
2017138569.tif 000054
【図１３】
2017138569.tif 000055
【図１４】
2017138569.tif 000056
【図１５】
2017138569.tif 000057
【図１６】
2017138569.tif 000058
【図１７】
2017138569.tif 000059
【図１８】
2017138569.tif 000060
【図１９】
2017138569.tif 000061
【図２０】
2017138569.tif 000062
【図２１】
2017138569.tif 000063
【図２２】
2017138569.tif 000064
【図２３】
2017138569.tif 000065
【図２４】
2017138569.tif 000066
【図２５】
2017138569.tif 000067
【図２６】
2017138569.tif 000068
【図２７】
2017138569.tif 000069
【図２８】
2017138569.tif 000070
【国際調査報告】
2017138569.tif 000071
2017138569.tif 000072
2017138569.tif 000073
2017138569.tif 000074