(57)【要約】  塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性を抑制することのできる塩化ビニル樹脂組成物を提供する。  （ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）変性シリコーンオイルと、を含み、前記（ｃ）変性シリコーンオイルは、ハイドロジェン変性、フェニル変性、アルキル・アラルキル変性及び脂肪酸アミド変性からなる群から選ばれる少なくとも１種以上で変性された変性シリコーンオイルである、塩化ビニル樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）変性シリコーンオイルと、を含み、
前記（ｃ）変性シリコーンオイルは、ハイドロジェン変性、フェニル変性、アルキル・アラルキル変性及び脂肪酸アミド変性からなる群から選ばれる少なくとも１種以上で変性した変性シリコーンオイルである、塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項２】
前記（ｃ）変性シリコーンオイルは、少なくとも側鎖型の変性シリコーンオイルである、請求項１に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項３】
前記（ｃ）変性シリコーンオイルの含有量が、前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上５質量部以下である、請求項１又は２に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項４】
粉体成形に用いられる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項５】
パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項４に記載の塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項７】
自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項６に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
【請求項８】
発泡ポリウレタン成形体と、
請求項６又は７に記載の塩化ビニル樹脂成形体と、
を有する積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、及び、積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル樹脂は、一般的に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。具体的には、塩化ビニル樹脂は、例えば、自動車インスツルメントパネルの表皮等を形成する際に使用されている。ここで、自動車インスツルメントパネルは、発泡ポリウレタン層が、塩化ビニル樹脂の成形体からなる表皮等と基材との間に設けられた積層構造を有している。そして、自動車インスツルメントパネルの表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体には、様々な性能が求められている。【０００３】
そこで、近年では、例えば、自動車インスツルメントパネルの製造に好適に用い得る、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体の改良が試みられている。例えば、近年では、塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性を制御するため、比較的多量の可塑剤が塩化ビニル樹脂組成物に含有されるようになってきた。これは、塩化ビニル樹脂を粉体成形して得られる塩化ビニル樹脂成形体は、成形時に比較的高い温度に曝されるために柔軟性が損なわれやすいためである。【０００４】
ところで、特許文献１には、塩化ビニル系樹脂１００重量部、脂肪酸アミド０．３〜３重量部、オルガノポリシロキサン０．１〜３重量部および可塑剤２０〜２００重量部からなる粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。特許文献１によると、脂肪酸アミド及びオルガノポリシロキサンを併せ配合することで、粉末成形品の摩擦係数を低減し、かつ、発泡ポリウレタンとの接着性の良い塩化ビニル樹脂組成物が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２９１２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前述のとおり近年では、塩化ビニル樹脂組成物に含有される可塑剤の含有量が比較的多くなった。ところで、可塑剤の含有量が増えると、塩化ビニル樹脂成形体の表面がべた付きやすくなる。自動車インスツルメントパネルは搭乗者に触れられる部位であるため、過剰なべた付きは触感の悪化に繋がる。表面べた付き性を一つの指標のみで正確に評価することは難しいものの、塩化ビニル樹脂成形体の動摩擦係数を用いることで、ある程度正確に表面べた付き性を定量評価することができる。【０００７】
なお、特許文献１に記載の粉末成形品において着目された摩擦は、車両走行時の塩化ビニル系樹脂組成物と、他の車両内装材料との擦れ音及び軋み音である。特許文献１に記載の技術を用いても、塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性を十分に抑制することはできない。【０００８】
そこで、本発明は、得られる塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性を抑制することのできる塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、表面べた付き性を抑制した塩化ビニル樹脂成形体、および、当該塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、塩化ビニル樹脂に所定の変性シリコーンオイルを配合した塩化ビニル樹脂組成物を用いることで、成形後の塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性を顕著に抑制できることを見出した。そして、本発明者は上記知見に基づき、本発明を完成させた。【００１０】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものである。本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）変性シリコーンオイルと、を含み、前記（ｃ）変性シリコーンオイルは、ハイドロジェン変性、フェニル変性、アルキル・アラルキル変性及び脂肪酸アミド変性からなる群から選ばれる少なくとも１種以上で変性した変性シリコーンオイルであることを特徴とする。このような変性シリコーンオイルを配合した塩化ビニル樹脂組成物を用いることで、塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きを抑制しすることができる。【００１１】
また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物において、前記（ｃ）変性シリコーンオイルは、少なくとも側鎖型の変性シリコーンオイルであることが好ましい。このような変性シリコーンオイルを用いることで、塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性をより確実に抑制することができる。【００１２】
また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物において、前記（ｃ）変性シリコーンオイルの含有量が、前記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましい。変性シリコーンオイルの含有量をこの範囲とすることで、塩化ビニル樹脂成形体の表面のべた付きをより確実に抑制することができる。【００１３】
更に、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネルなどに利用される塩化ビニル樹脂成形体等の形成に、塩化ビニル樹脂組成物をより好適に使用することができるからである。【００１４】
そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネルなどに利用される塩化ビニル樹脂成形体等の形成に、塩化ビニル樹脂組成物を更に好適に使用することができるからである。【００１５】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂組成物を成形してなることを特徴とする。上記塩化ビニル樹脂組成物を用いて塩化ビニル樹脂成形体を形成すれば、表面べた付き性を抑制することができる。【００１６】
ここで、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。本発明の塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮として用いれば、当該表皮の表面べた付き性が抑制されているため、良好な触感が得られる。【００１７】
更に、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述したいずれかの塩化ビニル樹脂成形体とを有することを特徴とする。発泡ポリウレタン成形体および上述の塩化ビニル樹脂成形体を用いて積層体とすれば、当該積層体を自動車用インスツルメントパネルに良好に使用し得る。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性を抑制することのできる塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。また、本発明によれば、表面べた付き性が抑制された塩化ビニル樹脂成形体、および、当該塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、当該塩化ビニル樹脂成形体を有する本発明の積層体の製造に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルの表皮用など、自動車内装材用として好適に用いることができる。
【００２０】
（塩化ビニル樹脂組成物）
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）変性シリコーンオイルと、を含み、（ｃ）変性シリコーンオイルは、ハイドロジェン変性、フェニル変性、アルキル・アラルキル変性及び脂肪酸アミド変性からなる群から選ばれる少なくとも１種以上で変性した変性シリコーンオイルであることを特徴とする。また、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記成分に加え、任意に、添加剤などを更に含有しても良い。そして、本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上記所定の成分を含み、かつ、上記所定の変性シリコーンオイルを含むため、得られる塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性を抑制することができる。その結果、例えば当該塩化ビニル樹脂成形体を自動車インスツルメントパネルの表皮として採用した際に、当該表皮の表面べた付き性が抑制されているため、良好な触感が得られる。
【００２１】
＜（ａ）塩化ビニル樹脂＞
ここで、塩化ビニル樹脂組成物に用いられる（ａ）塩化ビニル樹脂としては、例えば、１種類又は２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができ、任意に、１種類又は２種類以上の塩化ビニル樹脂微粒子を更に含有することができる。中でも、（ａ）塩化ビニル樹脂は、少なくとも塩化ビニル樹脂粒子を含有することが好ましく、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子を含有することがより好ましく、１種類の塩化ビニル樹脂粒子および２種類の塩化ビニル樹脂微粒子を含有することが更に好ましい。
なお、本明細書において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指し、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。
また、（ａ）塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によっても製造され得る。
【００２２】
＜＜組成＞＞
（ａ）塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニル単量体単位からなる単独重合体の他、塩化ビニル単量体単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル系共重合体が挙げられる。塩化ビニル系共重合体を構成し得る、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体（共単量体）の具体例としては、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；塩化アリル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化塩化エチレンなどのハロゲン化オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；アリル−３−クロロ−２−オキシプロピルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル類；アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、そのエステルまたはその酸無水物類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアクリルアミド類；アリルアミン安息香酸塩、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどのアリルアミンおよびその誘導体類；などが挙げられる。以上に例示される単量体は、共単量体の一部に過ぎず、共単量体としては、近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業新聞社（１９８８年）第７５〜１０４頁に例示されている各種単量体が使用され得る。これらの共単量体は、１種のみを用いても良く、２種以上を用いても良い。なお、上記（ａ）塩化ビニル樹脂には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩素化ポリエチレンなどの樹脂に、（１）塩化ビニルまたは（２）塩化ビニルと前記共単量体とがグラフト重合された樹脂も含まれる。
ここで、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味する。
【００２３】
＜＜塩化ビニル樹脂粒子＞＞
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂粒子は、通常、マトリックス樹脂（基剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂粒子は、懸濁重合法により製造することが好ましい。
【００２４】
［平均重合度］
ここで、塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、９００以上が更に好ましく、５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましく、２５００以下が更に好ましく、１５００以下が一層好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びをより良好にできるからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均重合度が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂成形体の溶融性を向上させ、表面平滑性を向上できるからである。
なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳ Ｋ６７２０−２に準拠して測定することができる。
【００２５】
［平均粒子径］
また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、３０μｍ以上であれば、特に限定されなることなく、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２５０μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下が更に好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性がより向上するからである。また、塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより向上すると共に、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の平滑性をより向上させることができるからである。
なお、本発明において、「平均粒子径」は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。
【００２６】
［含有割合］
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量％に対して通常、７０質量％以上であり、７０質量％超であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％とすることができ、１００質量％未満であり、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９２質量％以下であることが更に好ましい。
（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ引張伸びをより良好にできるからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。
【００２７】
＜＜塩化ビニル樹脂微粒子＞＞
塩化ビニル樹脂組成物において、塩化ビニル樹脂微粒子は、通常、ダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能する。なお、塩化ビニル樹脂微粒子は、乳化重合法により製造することが好ましい。
【００２８】
［平均重合度］
ここで、塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、９００以上が更に好ましく、５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましく、２５００以下が更に好ましく、１５００以下が一層好ましい。そして、例えば、ダスティング剤として異なる平均重合度を有する２種類の塩化ビニル樹脂微粒子を併用する場合は、一方の塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度を５００以上１０００以下とし；他方の塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度を１４００以上２２００以下とする：等、適宜選択することができる。ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度が上記下限以上であれば、当該組成物を用いて得られる成形体の柔軟性及び耐熱老化性（引張特性）がより良好になるからである。
【００２９】
［平均粒子径］
また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ未満であり、１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上であることが好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記下限以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を更に良好に発揮できるからである。また、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物の溶融性がより高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の平滑性を更に向上させることができるからである。
【００３０】
［含有割合］
そして、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量％に対して１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、０質量％であっても良い。（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記下限以上であれば、塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性が更に向上するからである。また、（ａ）塩化ビニル樹脂中の塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合が上記上限以下であれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度をより高めることができるからである。
【００３１】
＜（ｂ）可塑剤＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂の含有量に対して（ｂ）可塑剤を更に含むことを特徴とする。
【００３２】
＜＜含有量＞＞
ここで、（ｂ）可塑剤の含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して８０質量部以上であることが好ましく、８５質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上であることが更に好ましく、２００質量部以下であることが好ましく、１５０質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以下であることが更に好ましい。（ｂ）可塑剤の含有量が上記範囲内にあれば、塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の良好な引張伸びを確保することができる。なお、（ｂ）可塑剤の含有量を上記下限以上配合した場合には成形体表面のべた付きの問題が生じやすくなるが、本発明では後述する所定の（ｃ）変性シリコーンオイルを配合しているので、成形体表面のべた付きを抑制することができる。また、（ｂ）可塑剤の含有量が上記上限以下であれば、形成された塩化ビニル樹脂成形体表面のべた付きをより抑制することができる。
【００３３】
＜＜種類＞＞
ここで、（ｂ）可塑剤の具体例としては、以下の一次可塑剤及び二次可塑剤などが挙げられる。
いわゆる一次可塑剤としては、トリメリット酸トリメチル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸トリ−ｎ−プロピル、トリメリット酸トリ−ｎ−ブチル、トリメリット酸トリ−ｎ−ペンチル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘキシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘプチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、トリメリット酸トリ−ｎ−ノニル、トリメリット酸トリ−ｎ−デシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ウンデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ドデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−トリデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−テトラデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ペンタデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘキサデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ヘプタデシル、トリメリット酸トリ−ｎ−ステアリル、トリメリット酸トリ−ｎ−アルキルエステル（ここで、トリメリット酸トリ−ｎ−アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていても良い。）などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状トリメリット酸エステル〔なお、これらのトリメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
トリメリット酸トリ−ｉ−プロピル、トリメリット酸トリ−ｉ−ブチル、トリメリット酸トリ−ｉ−ペンチル、トリメリット酸トリ−ｉ−ヘキシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ヘプチル、トリメリット酸トリ−ｉ−オクチル、トリメリット酸トリ−（２−エチルヘキシル）、トリメリット酸トリ−ｉ−ノニル、トリメリット酸トリ−ｉ−デシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ウンデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ドデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−トリデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−テトラデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ペンタデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ヘキサデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−ヘプタデシル、トリメリット酸トリ−ｉ−オクタデシル、トリメリット酸トリアルキルエステル（ここで、トリメリット酸トリアルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていても良い。）などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状トリメリット酸エステル〔なお、これらのトリメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
ピロメリット酸テトラメチル、ピロメリット酸テトラエチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−プロピル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ブチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ペンチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘキシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘプチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−オクチル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ノニル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−デシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ウンデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ドデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−トリデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−テトラデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ペンタデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘキサデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−ステアリル、ピロメリット酸テトラ−ｎ−アルキルエステル（ここで、ピロメリット酸テトラ−ｎ−アルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていても良い。）などの、エステルを構成するアルキル基が直鎖状である直鎖状ピロメリット酸エステル〔なお、これらのピロメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
ピロメリット酸テトラ−ｉ−プロピル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ブチル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ペンチル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ヘキシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ヘプチル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−オクチル、ピロメリット酸テトラ−（２−エチルヘキシル）、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ノニル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−デシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ウンデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ドデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−トリデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−テトラデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ペンタデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ヘキサデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−ヘプタデシル、ピロメリット酸テトラ−ｉ−オクタデシル、ピロメリット酸テトラアルキルエステル（ここで、ピロメリット酸テトラアルキルエステルが有するアルキル基の炭素数は一分子中で互いに異なっていても良い。）などの、エステルを構成するアルキル基が分岐状である分岐状ピロメリット酸エステル〔なお、これらのピロメリット酸エステルは、単一化合物からなるものであっても、混合物であってもよい。〕；
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどのフタル酸誘導体；
ジメチルイソフタレート、ジ−（２−エチルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレートなどのイソフタル酸誘導体；
ジ−（２−エチルヘキシル）テトラヒドロフタレート、ジ−ｎ−オクチルテトラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレートなどのテトラヒドロフタル酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジピン酸誘導体；
ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ヘキシルアゼレートなどのアゼライン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルセバケート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセバケート、ジ−（２−ブチルオクチル）セバケートなどのセバシン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジ−（２−エチルヘキシル）マレエートなどのマレイン酸誘導体；
ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−（２−エチルヘキシル）フマレートなどのフマル酸誘導体；
トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−（２−エチルヘキシル）シトレートなどのクエン酸誘導体；
モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ−（２−エチルヘキシル）イタコネートなどのイタコン酸誘導体；
ブチルオレエート、グリセリルモノオレエート、ジエチレングリコールモノオレエートなどのオレイン酸誘導体；
メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリシノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレングリコールモノリシノレートなどのリシノール酸誘導体；
ｎ−ブチルステアレート、ジエチレングリコールジステアレートなどのステアリン酸誘導体（但し、１２−ヒドロキシステアリン酸エステルを除く）；
ジエチレングリコールモノラウレート、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルなどのその他の脂肪酸誘導体；
トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェートなどのリン酸誘導体；
ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキソエート）、ジブチルメチレンビスチオグリコレートなどのグリコール誘導体；
グリセロールモノアセテート、グリセロールトリアセテート、グリセロールトリブチレートなどのグリセリン誘導体；
エポキシヘキサヒドロフタル酸ジイソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシルなどのエポキシ誘導体；
アジピン酸系ポリエステル、セバシン酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリエステル系可塑剤；
などが挙げられる。
【００３４】
また、いわゆる二次可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等のエポキシ化植物油；塩素化パラフィン、トリエチレングリコールジカプリレートなどのグリコールの脂肪酸エステル、ブチルエポキシステアレート、フェニルオレエート、ジヒドロアビエチン酸メチルなどが挙げられる。
【００３５】
なお、これらの可塑剤は、１種のみを用いても良く、例えば、一次可塑剤、二次可塑剤などの２種以上を併用しても良い。また、二次可塑剤を用いる場合は、当該二次可塑剤と等質量以上の一次可塑剤を併用することが好ましい。
そして、上述した可塑剤の中でも、良好な引張伸びを得る観点からは、トリメリット酸エステル及び／又はピロメリット酸エステルを用いることが好ましく、トリメリット酸エステルを用いることがより好ましく、直鎖状トリメリット酸エステルを用いることが更に好ましく、炭素数が異なるアルキル基を分子内に２つ以上有する直鎖状トリメリット酸エステルを用いることが一層好ましい。また、当該アルキル基の炭素数は８〜１０であることが好ましく、当該アルキル基がｎ−オクチル基、ｎ−デシル基であることがより好ましい。そして、上記トリメリット酸エステルと共にエポキシ化大豆油を更に用いることが好ましい。
【００３６】
ここで、（ｂ）可塑剤の形態は特に限定されないが、（ａ）塩化ビニル樹脂との混合容易性の観点から、また、形成された塩化ビニル樹脂成形体表面でのブルーミング発生（成形体表面に配合成分が折出し、表面が白くなる現象）を抑制する観点からは、常温で液体であることが好ましい。
【００３７】
＜（ｃ）変性シリコーンオイル＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した（ａ）塩化ビニル樹脂および（ｂ）可塑剤に加え、所定の（ｃ）変性シリコーンオイルを含むことを特徴とする。
【００３８】
ここで、上記（ｃ）変性シリコーンオイルは、ハイドロジェン変性、フェニル変性、アルキル・アラルキル変性及び脂肪酸アミド変性からなる群から選ばれる少なくとも１種以上で変性した変性シリコーンオイルである。これらの変性シリコーンオイルを含む塩化ビニル樹脂組成物を用いることで、成形後の塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性を抑制することができる。なお、（ｃ）変性シリコーンオイルは、ハイドロジェン変性、フェニル変性、アルキル・アラルキル変性及び脂肪酸アミド変性のいずれかで変性していれば、ポリシロキサン構造を有する高分子内で他の変性があってもよい。また、（ｃ）変性シリコーンオイルは、２種以上の変性シリコーンオイルを含んでもよい。
【００３９】
なお、本明細書において、「変性シリコーンオイル」とは、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーのシリコーンオイルにおいて、側鎖及び／又は末端のメチル基が、所定の有機基と置換されたものを指す。ここで言う「有機基」には、ハイドロジェン基も含まれることとする。なお、変性シリコーンオイルは、導入する有機基の性質によって反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに大別される。
【００４０】
＜＜種類＞＞
（ｃ）シリコーンオイルとしては、上述した変性シリコーンオイルであれば特に制限されることなく、反応性シリコーンオイルであっても良く、非反応性シリコーンオイルであっても良く、これらの混合物であっても良い。
非反応性の変性シリコーンオイルとしては、フェニル基、アルキル基、アラルキル基、脂肪酸アミド基等の極性基がポリシロキサン構造を有する高分子に導入されている極性基変性シリコーンオイル；反応性の変性シリコーンオイルとしては、ハイドロジェン基がポリシロキサン構造を有する高分子に導入されている非極性基変性シリコーンオイル；等が挙げられる。
このような非反応性の変性シリコーンオイルとして、フェニル変性のメチルフェニルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性のアルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、脂肪酸アミド変性の脂肪酸アミド変性シリコーンオイルを例示することができる。また、反応性の変性シリコーンオイルとして、ハイドロジェン変性のメチルハイドロジェンシリコーンオイルを例示することができる。なお、上述のアルキル変性および脂肪酸アミド変性のアルキル鎖の炭素数は特に制限されず、５０以下とすることができる。
【００４１】
なお、上記極性基又は非極性基が導入される部位は、ポリシロキサン構造を有する高分子の末端（片末端、両末端）及び／又は側鎖であり、いずれの位置で変性されていても構わない。ただし、成形後の塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性をより確実に抑制するため、ポリシロキサン構造を有する高分子の側鎖が少なくとも変性された、少なくとも側鎖型の変性シリコーンオイルであることが好ましい。このような、側鎖型の変性シリコーンオイルは、ポリシロキサン構造を有する高分子の側鎖のみが変性されていてもよいし、側鎖に加えて、片末端又は両末端が変性されていてもよい。
【００４２】
＜＜含有量＞＞
ここで、上記効果をより確実に得るため、（ｃ）変性シリコーンオイルの含有量は、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上２質量部以下であることが特に好ましい。また、（ｃ）変性シリコーンオイルの含有量が、（ｂ）可塑剤１００質量部に対して０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以上２質量部以下であることが特に好ましい。
【００４３】
＜添加剤＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、特に限定されることなく、過塩素酸処理ハイドロタルサイト、ゼオライト、β−ジケトン、脂肪酸金属塩などの安定剤；離型剤；上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤；及びその他の添加剤；などが挙げられる。
【００４４】
＜＜過塩素酸処理ハイドロタルサイト＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、例えば、ハイドロタルサイトを過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥することによって、ハイドロタルサイト中の炭酸アニオン（ＣＯ３２−）の少なくとも一部を過塩素酸アニオン（ＣｌＯ４−）で置換（炭酸アニオン１モルにつき過塩素酸アニオン２モルが置換）することにより、過塩素酸一部導入型ハイドロタルサイトとして容易に製造することができる。上記ハイドロタルサイトと上記過塩素酸とのモル比は任意に設定できるが、一般には、ハイドロタルサイト１モルに対し、過塩素酸０．１モル以上２モル以下が好ましい。
【００４５】
ここで、未処理（過塩素酸アニオンを一部導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８５モル％以上である。また、未処理（過塩素酸アニオンを一部導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率は、好ましくは９５モル％以下である。未処理（過塩素酸アニオンを一部導入していない未置換）のハイドロタルサイト中の炭酸アニオンの過塩素酸アニオンへの置換率が上記の範囲内にあることにより、塩化ビニル樹脂成形体をより容易に製造することができるからである。
【００４６】
なお、ハイドロタルサイトは、一般式：[Ｍｇ１−ｘＡｌｘ(ＯＨ)２]ｘ＋[(ＣＯ３)ｘ／２・ｍＨ２Ｏ]ｘ−で表される不定比化合物であり、プラスに荷電した基本層[Ｍｇ１−ｘＡｌｘ(ＯＨ)２]ｘ＋と、マイナスに荷電した中間層[(ＣＯ３)ｘ／２・ｍＨ２Ｏ]ｘ−とからなる層状の結晶構造を有する無機物質である。ここで、上記一般式中、ｘは０より大きく０.３３以下の範囲の数である。天然のハイドロタルサイトは、Ｍｇ６Ａｌ２(ＯＨ)１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏである。合成されたハイドロタルサイトとしては、Ｍｇ４．５Ａｌ２(ＯＨ)１３ＣＯ３・３.５Ｈ２Ｏが市販されている。合成ハイドロタルサイトの合成方法は、例えば特公昭６１−１７４２７０号公報に記載されている。
【００４７】
ここで、過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量は、特に制限されることなく、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、７質量部以下が好ましく、６質量部以下がより好ましい。過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量が上記範囲であれば、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体に、成形体の引張伸びをより良好に維持することができるからである。
【００４８】
＜＜ゼオライト＞＞
塩化ビニル樹脂組成物は、ゼオライトを安定剤として含有し得る。ゼオライトは、一般式：Ｍｘ／ｎ・［（ＡｌＯ２）ｘ・（ＳｉＯ２）ｙ］・ｚＨ２Ｏ（一般式中、Ｍは原子価ｎの金属イオン、ｘ＋ｙは単子格子当たりの四面体数、ｚは水のモル数である）で表される化合物である。当該一般式中のＭの種類としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎなどの一価又は二価の金属及びこれらの混合型が挙げられる。
【００４９】
ここで、ゼオライトの含有量は、特に制限されることなく、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。
【００５０】
＜＜β−ジケトン＞＞
β−ジケトンは、塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形して得られる塩化ビニル樹脂成形体の初期色調の変動をより効果的に抑えるために用いられる。β−ジケトンの具体例としては、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタンなどが挙げられる。これらのβ−ジケトンは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
なお、β−ジケトンの含有量は、特に制限されることなく、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上が好ましく、５質量部以下が好ましい。
【００５２】
＜＜脂肪酸金属塩＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る脂肪酸金属塩は、特に制限されることなく、任意の脂肪酸金属塩とすることができる。中でも、一価脂肪酸金属塩が好ましく、炭素数１２〜２４の一価脂肪酸金属塩がより好ましく、炭素数１５〜２１の一価脂肪酸金属塩が更に好ましい。脂肪酸金属塩の具体例としては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸バリウム、２−エチルヘキサン酸亜鉛、リシノール酸バリウム、リシノール酸亜鉛等である。脂肪酸金属塩を構成する金属としては、多価陽イオンを生成しうる金属が好ましく、２価陽イオンを生成しうる金属がより好ましく、周期表第３周期〜第６周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が更に好ましく、周期表第４周期の、２価陽イオンを生成しうる金属が特に好ましい。最も好ましい脂肪酸金属塩はステアリン酸亜鉛である。
【００５３】
ここで、脂肪酸金属塩の含有量は、特に制限されることなく、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０３質量部以上がより好ましく、５質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下が更に好ましい。脂肪酸金属塩の含有量が上記範囲であれば、塩化ビニル樹脂組成物を成形してなる塩化ビニル樹脂成形体の色差の値を小さくできるからである。
【００５４】
＜＜離型剤＞＞
離型剤としては、特に制限されることなく、例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸エステルおよび１２−ヒドロキシステアリン酸オリゴマーなどの１２−ヒドロキシステアリン酸系潤滑剤が挙げられる。ここで、離型剤の含有量は、特に制限されることなく、上記（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下とすることができる。
【００５５】
＜＜その他のダスティング剤＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得る、上記塩化ビニル樹脂微粒子以外の、その他のダスティング剤としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化アルミニウムなどの無機微粒子；ポリアクリロニトリル樹脂微粒子、ポリ（メタ）アクリレート樹脂微粒子、ポリスチレン樹脂微粒子、ポリエチレン樹脂微粒子、ポリプロピレン樹脂微粒子、ポリエステル樹脂微粒子、ポリアミド樹脂微粒子などの有機微粒子；が挙げられる。中でも、平均粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の無機微粒子が好ましい。
【００５６】
ここで、その他のダスティング剤の含有量は、特に制限されることなく、（ａ）塩化ビニル樹脂１００質量部に対して３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、１０質量部以上とすることができる。その他のダスティング剤は、１種類を単独で、又は２種類以上を併用しても良く、また、上述した塩化ビニル樹脂微粒子と併用してもよい。
【００５７】
＜＜その他の添加剤＞＞
塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るその他の添加剤としては、特に制限されることなく、例えば、着色剤（顔料）、耐衝撃性改良剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト以外の過塩素酸化合物（過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム等）、酸化防止剤、防カビ剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、光安定剤、発泡剤等が挙げられる。
【００５８】
着色剤（顔料）の具体例は、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ポリアゾ縮合顔料、イソインドリノン系顔料、銅フタロシアニン系顔料、チタンホワイト、カーボンブラックである。１種又は２種以上の顔料が使用され得る。
キナクリドン系顔料は、ｐ−フェニレンジアントラニル酸類が濃硫酸で処理されて得られ、黄みの赤から赤みの紫の色相を示す。キナクリドン系顔料の具体例は、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレットである。
ペリレン系顔料は、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸無水物と芳香族第一級アミンとの縮合反応により得られ、赤から赤紫、茶色の色相を示す。ペリレン系顔料の具体例は、ペリレンレッド、ペリレンオレンジ、ペリレンマルーン、ペリレンバーミリオン、ペリレンボルドーである。
ポリアゾ縮合顔料は、アゾ色素が溶剤中で縮合されて高分子量化されて得られ、黄、赤系顔料の色相を示す。ポリアゾ縮合顔料の具体例は、ポリアゾレッド、ポリアゾイエロー、クロモフタルオレンジ、クロモフタルレッド、クロモフタルスカーレットである。
イソインドリノン系顔料は、４，５，６，７−テトラクロロイソインドリノンと芳香族第一級ジアミンとの縮合反応により得られ、緑みの黄色から、赤、褐色の色相を示す。イソインドリノン系顔料の具体例は、イソインドリノンイエローである。
銅フタロシアニン系顔料は、フタロシアニン類に銅を配位した顔料で、黄みの緑から鮮やかな青の色相を示す。銅フタロシアニン系顔料の具体例は、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーである。
チタンホワイトは、二酸化チタンからなる白色顔料で、隠蔽力が大きく、アナタース型とルチル型がある。
カーボンブラックは、炭素を主成分とし、酸素、水素、窒素を含む黒色顔料である。カーボンブラックの具体例は、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、ボーンブラックである。
【００５９】
耐衝撃性改良剤の具体例は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クロロスルホン化ポリエチレンなどである。塩化ビニル樹脂組成物では、１種又は２種以上の耐衝撃性改良剤が使用できる。なお、耐衝撃性改良剤は、塩化ビニル樹脂組成物中で微細な弾性粒子の不均一相となって分散する。塩化ビニル樹脂組成物では、当該弾性粒子にグラフト重合した鎖及び極性基が（ａ）塩化ビニル樹脂と相溶し、塩化ビニル樹脂組成物の耐衝撃性が向上する。
【００６０】
酸化防止剤の具体例は、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、亜リン酸塩などのリン系酸化防止剤などである。
【００６１】
防カビ剤の具体例は、脂肪族エステル系防カビ剤、炭化水素系防カビ剤、有機窒素系防カビ剤、有機窒素硫黄系防カビ剤などである。
【００６２】
難燃剤の具体例は、塩素化パラフィン等のハロゲン系難燃剤；リン酸エステル等のリン系難燃剤；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機水酸化物；などである。
【００６３】
帯電防止剤の具体例は、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル類、スルホン酸塩類等のアニオン系帯電防止剤；脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン系帯電防止剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類等のノニオン系帯電防止剤；などである。
【００６４】
充填剤の具体例は、シリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、クレーなどである。
【００６５】
光安定剤の具体例は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ニッケルキレート系等の紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤などである。
【００６６】
発泡剤の具体例は、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のスルホニルヒドラジド化合物などの有機発泡剤；フロンガス、炭酸ガス、水、ペンタン等の揮発性炭化水素化合物、これらを内包したマイクロカプセルなどの、ガス系の発泡剤；などである。
【００６７】
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製方法＞
本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、上述した成分を混合して調製することができる。
ここで、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）可塑剤と、（ｃ）変性シリコーンオイルと、必要に応じて更に併用される塩化ビニル樹脂微粒子および各種添加剤との混合方法としては、特に限定されることなく、例えば、上記塩化ビニル樹脂微粒子を含むダスティング剤を除く成分をドライブレンドにより混合し、その後、ダスティング剤を添加、混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。
【００６８】
＜塩化ビニル樹脂組成物の用途＞
そして、得られた塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形に好適に用いることができ、パウダースラッシュ成形により好適に用いることができる。
【００６９】
（塩化ビニル樹脂成形体）
本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した塩化ビニル樹脂組成物を、任意の方法で成形することにより得られることを特徴とする。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成されているため、表面べた付き性を抑制することができる。従って、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装材、例えば自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の表皮として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネルの表皮として好適に用いられる。
【００７０】
＜＜塩化ビニル樹脂成形体の成形方法＞＞
ここで、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。
【００７１】
そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、上記温度範囲の金型に本発明の塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた本発明の塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、脱型された塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、金型の形状をかたどったシート状の成形体として得られる。
【００７２】
（積層体）
本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを有する。そして、本発明の積層体は、本発明の塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成された塩化ビニル樹脂成形体を有しているため、表面べた付き性を抑制することができる。従って、本発明の積層体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等といった自動車内装材として好適に用いられ、特に、自動車インスツルメントパネル用に好適に用いられる。
【００７３】
ここで、積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。即ち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、又は公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）の方が好適である。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
そして、塩化ビニル樹脂粒子および塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度、平均粒子径；塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性（動摩擦係数）；は、下記の方法で測定および評価した。【００７５】
＜平均重合度＞
塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２０−２に準拠し、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子のそれぞれを、シクロヘキサノンに溶解させて粘度を測定することにより、算出した。【００７６】
＜平均粒子径＞
塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径（体積平均粒子径（μｍ））は、ＪＩＳ Ｚ８８２５に準拠して測定した。具体的には、塩化ビニル樹脂粒子及び塩化ビニル樹脂微粒子を、それぞれ水槽内に分散させ、以下に示す装置を用いて、光の回折・散乱強度分布を測定・解析し、粒子径及び体積基準の粒子径分布を測定することにより、算出した。
・装置：レーザー回折式粒度分布測定機（島津製作所製、ＳＡＬＤ−２３００)
・測定方式：レーザー回折及び散乱
・測定範囲：０．０１７μｍ〜２５００μｍ
・光源：半導体レーザー（波長６８０ｎｍ、出力３ｍＷ）【００７７】
＜動摩擦係数＞
塩化ビニル樹脂成形体の表面べた付き性は、以下の通り、動摩擦係数を測定することにより評価した。
具体的には、風合いテスター（トリニティラボ社製、製品名「ＴＬ２０１Ｔｓ」）を用いて、温度２３℃、相対湿度５０％の測定環境下において、荷重：５０ｇ、速度：１０ｍｍ／秒、試験範囲：７０ｍｍ、計測範囲：５０ｍｍの条件にて、触覚接触子を塩化ビニル樹脂成形シートに接触させることにより、当該シート表面の動摩擦係数を測定した。【００７８】
（実施例１）
＜塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
表１に示す配合成分のうち、可塑剤（トリメリット酸エステルおよびエポキシ化大豆油）と、ダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子とを除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点で上記可塑剤を全て添加し、更に昇温することにより、ドライアップ（可塑剤が、塩化ビニル樹脂である塩化ビニル樹脂粒子に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させた。その後、ドライアップさせた混合物が温度７０℃以下に冷却された時点でダスティング剤である塩化ビニル樹脂微粒子を添加し、塩化ビニル樹脂組成物を調製した。【００７９】
＜塩化ビニル樹脂成形体の形成＞
上述で得られた塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、１０秒〜２０秒程度の任意の時間放置して溶融させた後、余剰の塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体として、１５０ｍｍ×２００ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。
そして、得られた塩化ビニル樹脂成形シートについて、上述の方法に従って、動摩擦係数を測定、算出した。結果を表１に示す。【００８０】
（実施例２）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表１に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表１に示す。【００８１】
（実施例３）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表１に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表１に示す。【００８２】
（実施例４）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、表１に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表１に示す。【００８３】
（比較例１）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、変性シリコーンオイルを用いず、表１に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表１に示す。【００８４】
（比較例２）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、変性シリコーンオイルに替えて、未変性のジメチルシリコーンオイルを用い、かつ、べた付き防止剤としてのエチレンビスステアリン酸アマイドを用いて、表１に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表１に示す。【００８５】
（比較例３）
塩化ビニル樹脂組成物の調製において、変性シリコーンオイルに替えて、べた付き防止剤としてのエチレンビスステアリン酸アマイドを用いて、表１に示す通りに配合成分を変更した以外は実施例１と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形シートを製造した。
そして、実施例１と同様の方法により測定、算出を行った。結果を表１に示す。【００８６】
【表１】
2017170221.tif 000002
【００８７】
１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ（登録商標）１３００Ｓ」(懸濁重合法、平均重合度：１３００、平均粒子径：１１５μｍ)
２）花王社製、製品名「トリメックスＮ−０８」
３）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザー Ｏ−１３０Ｓ」
４）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー５」
５）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲ ＤＳ」
６）昭和電工社製、製品名「カレンズＤＫ−１」
７）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩ ＳＺ２０００」
８）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ １５００」
９）ＢＮＦＳ社製、製品名「ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標） ７７０ＤＦ」
１０）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブ ＬＳ−１２」
１１）信越シリコーン社製、製品名「ＫＦ−９９」（側鎖型／ハイドロジェン変性）
１２）信越シリコーン社製、製品名「ＫＦ−５０ ３０００ｃｓ」（側鎖型／フェニル変性）
１３）信越シリコーン社製、製品名「Ｘ−２２−１８７７」（側鎖型／長鎖アルキル・アラリキル変性）
１４）信越シリコーン社製、製品名「ＫＦ−３９３５」（側鎖型／高級脂肪酸アミド変性）
１５）信越シリコーン社製、製品名「ＫＦ−９６−５０００ｃｓ」
１６）日本化成社製、製品名「スリパックス（登録商標）Ｅ微粉」
１７）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ ＰＱＬＴＸ」(乳化重合法、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ)
１８）大日精化社製、製品名「ＤＡ ＰＸ １７２０（Ａ）ブラック」【００８８】
表１より、（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）可塑剤、および所定の（ｃ）変性シリコーンオイルを用いて配合した実施例１〜４の塩化ビニル樹脂組成物を用いて得られた塩化ビニル樹脂成形体は、動摩擦係数が比較例１〜３に比べて低く、表面べた付き性を抑制できたことが分かった。特に、メチルハイドロジェンシリコーンオイルを用いた実施例１と、脂肪酸アミド変性シリコーンオイルを用いた実施例４との表面べた付き性改善効果は顕著であり、実施例４による表面べた付き性改善効果は格別であった。
これに対し、シリコーンオイルを用いなかった比較例１，３では、塩化ビニル樹脂成形体の動摩擦係数が高く、表面のべた付き度合いが高かった。実施例１〜４及び比較例１，３から、べた付き防止剤としてのエチレンビスステアリン酸アマイドを用いるだけでは、動摩擦係数が高く、べた付きの改善が不十分であることが確認された。さらに、未変性のジメチルシリコーンオイルを用いた比較例２では、比較例１よりは動摩擦係数が低減するものの、実施例１〜４と比べると、動摩擦係数が高く、べた付きの改善は不十分であった。さらに、比較例２，３から、単に脂肪酸アミドと、ジメチルシリコーンオイルとを配合しただけでは、動摩擦係数の低減には不十分であることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明によれば、得られる塩化ビニル樹脂成形体のべた付き性を抑制することのできる塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、表面べた付き性を抑制した塩化ビニル樹脂成形体、及び当該塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体を提供することができる。
【国際調査報告】
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