(57)【要約】  下記一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物。【化１】2018043451.tif 000070（Ｒ１〜Ｒ７は水素原子、Ｃ１〜３０炭化水素基等を表し；Ｒ５及びＲ９は水素原子、Ｃ１〜３０炭化水素基等を表し；Ｒ８は、Ｃ１〜２０ハロゲン化アルキル基、Ｃ６〜２０アリール基等を表し；Ｘは、＞ＣＲ１０Ｒ１１、酸素原子又は硫黄原子又は＞ＮＲ１２を表し；Ｒ１０及びＲ１１は水素原子、Ｃ１〜３０炭化水素基等を表し；Ｒ１２は水素原子、Ｃ１〜３０炭化水素基等を表し；ｍは１〜６であり；ｍ＝１の場合、Ａは存在せず、ｍ≧２のとき、Ａは、直接結合、窒素原子、＞ＮＲ１３、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、リン原子、＞ＰＲ１３、Ｅｍ＋、Ｌｍ−又は特定の有機基を表し；ｍ≧２でＡがＥｍ＋又はＬｍ−でない場合、ＡはＲ１〜Ｒ９で表される基の水素原子を置換する形で連結する。）
2018043451.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物。
【化１】
2018043451.tif 000058
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ５及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｒ８は、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、又は、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基若しくはフッ化アルキル基で置換された炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、
Ｘは、＞ＣＲ１０Ｒ１１、酸素原子、硫黄原子又は＞ＮＲ１２を表し、
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ１２は、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２で表される基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ―、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖又は環状アルキルである場合があり、置換基を有する場合もあり、
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ１０とＲ１１及びＲ１２とＲ１は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合もあり、
ｍは１〜６の整数であり、
ｍ≧２の場合、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸは、それぞれ同一である場合があり、異なる場合もあり、
ｍ＝１の場合、Ａは、存在せず、ｍ≧２のとき、Ａは、直接結合、窒素原子、＞ＮＲ１３、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、リン原子、＞ＰＲ１３、Ｅｍ＋、Ｌｍ−又は下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）若しくは（ｖ）に示すいずれかの連結基を表し、
Ｒ１３は、水素原子、又は炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、
Ｒ１３で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｅｍ＋はｍ価の陽イオンを表し、Ｌｍ−はｍ価の陰イオンを表し、
ｍ≧２でＡがＥｍ＋又はＬｍ−でない場合、Ａは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８又はＲ９で表される基の水素原子に置き換わる形で連結する。）
（ｉ）ｍ＝２のとき、Ａは、下記式（α）で表される連結基である場合がある。
【化２】
2018043451.tif 000059
（式中、Ｘ１は、＞ＮＲ１４、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又は下記（α-１）、（α-２）若しくは（α-３）で表される基を表し、
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、＞ＮＲ１４、又は＞ＰＲ１５を表し、
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、
Ｒ１４及びＲ１５で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっていてもよい。
但し、上記式（α）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【化３】
2018043451.tif 000060
（式中、Ｒ２１は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基により置換されたフェニル基を表し、Ｒ２２は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又はハロゲン原子を表し、
上記の炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び炭素原子数１〜１０のアルコキシ基の水素原子はハロゲン原子で置き換わっている場合があり、
ｄは０〜４の整数であり、
式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【化４】
2018043451.tif 000061
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【化５】
2018043451.tif 000062
（式中、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はハロゲン原子を表し、
Ｒ２３及びＲ２４で表される基中の水素原子は、ハロゲン原子で置き換わっている場合があり、
Ｒ２３及びＲ２４で表される基中のメチレン基は、不飽和結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合があり、
Ｒ２３は、隣接するＲ２３同士が結合して環を形成する場合があり、
ｅは０〜４の数を表し、ｆは０〜８の数を表し、ｇは０〜４の数を表し、ｈは０〜４の数を表し、ｇとｈの数の合計は２〜４であり、
式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（ii）ｍ＝３のとき、Ａは、下記式（β）で表される連結基である場合がある。
【化６】
2018043451.tif 000063
（式中、Ｘ２は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ２で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（β）で表わされる基は炭素原子数１〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（iii）ｍ＝４のとき、Ａは、下記式（γ）で表される連結基である。
【化７】
2018043451.tif 000064
（式中、Ｘ３は、炭素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ３で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（γ）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（iv）ｍ＝５のとき、Ａは、下記式（δ）で表される連結基である。
【化８】
2018043451.tif 000065
（式中、Ｘ４は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ４で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（δ）で表される基は炭素原子数２〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（ｖ）ｍ＝６のとき、Ａは、下記式（ε）で表される連結基である。
【化９】
2018043451.tif 000066
（式中、Ｘ５は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ５で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（ε）で表される基は炭素原子数２〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【請求項２】
下記一般式（II）で表されるポリメチン化合物である請求項１に記載のポリメチン化合物。
【化１０】
2018043451.tif 000067
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
【請求項３】
下記一般式（III）で表されるポリメチン化合物である請求項１に記載のポリメチン化合物。
【化１１】
2018043451.tif 000068
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｘ１、Ｚ１及びＺ２は、上記式（α）と同じである。）
【請求項４】
一般式（I）、（II）及び（III）中のＲ９が下記式（ζ）で表される基である請求項１〜３の何れか一項に記載のポリメチン化合物。
【化１２】
2018043451.tif 000069
（式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＮＲ３６Ｒ３７、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５のうち、一つ以上は、−ＳＯ２ＮＲ３６Ｒ３７であり、
Ｒ３６及びＲ３７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７で表される基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ―、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖又は環状アルキルである場合があり、置換基を有する場合もあり、
Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３３とＲ３４、Ｒ３４とＲ３５及びＲ３６とＲ３７は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合もある。）
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリメチン化合物を含有する組成物。
【請求項６】
請求項５記載の組成物を用いた光学フィルム。
【請求項７】
請求項５記載の組成物を用いた光学フィルタ。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有するポリメチン化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリメチン化合物は、光吸収剤、増感剤、染料等として、ディスプレイや光学レンズに用いられる光学フィルム及び光学フィルタ、感光写真材料、染物、塗料、インク、電子写真感光体、トナー、感熱記録紙、転写リボン、光学記録色素、太陽電池、光電変換素子、半導体材料、臨床検査試薬、レーザー治療用色素、染色等に広く用いられている。【０００３】
特許文献１には、メチン色素化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示されており、特許文献２には、ポリメチン化合物並びに該化合物を用いた光学フィルタ及び光学記録材料が開示されており、特許文献３には、ポリメチン化合物を含む光電変換素子が開示されており、特許文献４には、酸メロシアニン色素が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−０５７７７７号公報
【特許文献２】特開２００８−２２２９９１号公報
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１３／００８７６８２号明細書
【特許文献４】米国特許第２５２６６３２号明細書
【発明の概要】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜４に記載の化合物は、耐光性及び耐熱性が十分ではなかった。
【０００６】
本発明の目的は、耐光性及び耐熱性に優れるポリメチン化合物を提供することにある。
【０００７】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するポリメチン化合物が上記目的を達成しうることを知見し、本発明に到達した。
本発明は、上記知見に基づき成されたものであり、下記一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物を提供するものである。
【０００８】
【化１】
2018043451.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ５及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｒ８は、炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、又は、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基若しくはフッ化アルキル基で置換された炭素原子数６〜２０のアリール基を表し、
Ｘは、＞ＣＲ１０Ｒ１１、酸素原子、硫黄原子又は＞ＮＲ１２を表し、
Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ１２は、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２で表される基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ―、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖又は環状アルキルである場合があり、置換基を有する場合もあり、
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ１０とＲ１１及びＲ１２とＲ１は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合もあり、
ｍは１〜６の整数であり、
ｍ≧２の場合、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸは、それぞれ同一である場合があり、異なる場合もあり、
ｍ＝１の場合、Ａは、存在せず、ｍ≧２のとき、Ａは、直接結合、窒素原子、＞ＮＲ１３、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、リン原子、＞ＰＲ１３、Ｅｍ＋、Ｌｍ−又は下記（ｉ）、（ii）、（iii）、（iv）若しくは（ｖ）に示すいずれかの連結基を表し、
Ｒ１３は、水素原子、又は炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、
Ｒ１３で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｅｍ＋はｍ価の陽イオンを表し、Ｌｍ−はｍ価の陰イオンを表し、
ｍ≧２でＡがＥｍ＋又はＬｍ−でない場合、ＡはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８又はＲ９で表される基の水素原子に置き換わる形で連結する。）
（ｉ）ｍ＝２のとき、Ａは、下記式（α）で表される連結基である場合がある。
【０００９】
【化２】
2018043451.tif 000004
（式中、Ｘ１は、＞ＮＲ１４、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又は下記（α-１）、（α-２）若しくは（α-３）で表される基を表し、
Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、＞ＮＲ１４、又は＞ＰＲ１５を表し、
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素原子数１〜３０の炭化水素基を表し、
Ｒ１４及びＲ１５で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっていてもよい。
但し、上記式（α）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００１０】
【化３】
2018043451.tif 000005
（式中、Ｒ２１は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基により置換されたフェニル基を表し、Ｒ２２は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又はハロゲン原子を表し、
上記の炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び炭素原子数１〜１０のアルコキシ基の水素原子はハロゲン原子で置き換わっている場合があり、
ｄは０〜４の整数であり、
式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００１１】
【化４】
2018043451.tif 000006
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００１２】
【化５】
2018043451.tif 000007
（式中、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はハロゲン原子を表し、
Ｒ２３及びＲ２４で表される基中の水素原子は、ハロゲン原子で置き換わっている場合があり、
Ｒ２３及びＲ２４で表される基中のメチレン基は、不飽和結合、−Ｏ−、−Ｓ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合があり、
Ｒ２３は、隣接するＲ２３同士が結合して環を形成する場合があり、
ｅは０〜４の数を表し、ｆは０〜８の数を表し、ｇは０〜４の数を表し、ｈは０〜４の数を表し、ｇとｈの数の合計は２〜４であり、
式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（ii）ｍ＝３のとき、Ａは、下記式（β）で表される連結基である場合がある。
【００１３】
【化６】
2018043451.tif 000008
（式中、Ｘ２は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ２で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（β）で表わされる基は炭素原子数１〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（iii）ｍ＝４のとき、Ａは、下記式（γ）で表される連結基である。
【００１４】
【化７】
2018043451.tif 000009
（式中、Ｘ３は、炭素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ３で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（γ）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（iv）ｍ＝５のとき、Ａは、下記式（δ）で表される連結基である。
【００１５】
【化８】
2018043451.tif 000010
（式中、Ｘ４は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ４で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で置き換わっている場合もあり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（δ）で表される基は炭素原子数２〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
（ｖ）ｍ＝６のとき、Ａは、下記式（ε）で表される連結基である。
【００１６】
【化９】
2018043451.tif 000011
（式中、Ｘ５は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を表し、
Ｘ５で表される基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６は、それぞれ独立に、上記式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じである。
但し、上記一般式（ε）で表される基は炭素原子数２〜３５の範囲内であり、式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００１７】
また、本発明は、下記一般式（II）で表される上記ポリメチン化合物を提供するものである。
【００１８】
【化１０】
2018043451.tif 000012
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
【００１９】
また、本発明は、下記一般式（III）で表される上記ポリメチン化合物を提供するものである。
【００２０】
【化１１】
2018043451.tif 000013
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｘ１、Ｚ１及びＺ２は、上記一般式（α）と同じである。）
【００２１】
また、本発明は、上記一般式（I）、（II）及び（III）中のＲ９が下記式（ζ）で表される基である上記ポリメチン化合物を提供するものである。
【００２２】
【化１２】
2018043451.tif 000014
（式中、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＮＲ３６Ｒ３７、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５のうち、一つ以上は、−ＳＯ２ＮＲ３６Ｒ３７であり、
Ｒ３６及びＲ３７は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基又はメタロセニル基を表し、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７で表される基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ２−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ―、又はこれらを組み合わせた基によって、酸素原子が隣り合わない条件で、置き換わっている場合もあり、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖又は環状アルキルである場合があり、置換基を有する場合もあり、
Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３３とＲ３４、Ｒ３４とＲ３５及びＲ３６とＲ３７は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合もある。）
【００２３】
また、本発明は、上記ポリメチン化合物を含有する組成物並びに該組成物を用いた光学フィルム及び光学フィルタを提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明のポリメチン化合物について、好ましい実施形態に基づき説明する。
【００２５】
本発明のポリメチン化合物は、上記一般式（Ｉ）で表される構造を有する。
【００２６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、特に限定されるものではないが、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基、炭素原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基等を表し、吸光度が高いことから、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数４〜１０のシクロアルキルアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基がより好ましい。
【００２８】
上記炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル及びイコシル等が挙げられ、上記炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル及びイソデシル等が挙げられる。
【００２９】
上記炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、例えば、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、２−ブテニル、４−ペンテニル、３−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、５−ヘキセニル、２−ヘプテニル、３−ヘプテニル、４−ヘプテニル、３−オクテニル、３−ノネニル、４−デセニル、３−ウンデセニル、４−ドデセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル−１−メチル、及び４，８，１２−テトラデカトリエニルアリル等が挙げられ、上記炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル、２−プロペニル、３−ブテニル、２−ブテニル、４−ペンテニル、３−ペンテニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、５−ヘキセニル、２−ヘプテニル、３−ヘプテニル、４−ヘプテニル、３−オクテニル、３−ノネニル及び４−デセニル等が挙げられる。
【００３０】
上記炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基とは、全体で３〜２０個の炭素原子を有する、飽和単環式又は飽和多環式アルキル基を意味する。例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタニル及びテトラデカヒドロアントラセニル等が挙げられ、上記炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン及びビシクロ［１．１．１］ペンタニル等が挙げられる。
【００３１】
上記炭素原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル基とは、アルキル基の水素原子がシクロアルキル基で置き換えられた、全体で４〜２０個の炭素原子を有する基を意味する。例えば、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、シクロノニルメチル、シクロデシルメチル、２−シクロブチルエチル、２−シクロペンチルエチル、２−シクロヘキシルエチル、２−シクロヘプチルエチル、２−シクロオクチルエチル、２−シクロノニルエチル、２−シクロデシルエチル、３−シクロブチルプロピル、３−シクロペンチルプロピル、３−シクロヘキシルプロピル、３−シクロヘプチルプロピル、３−シクロオクチルプロピル、３−シクロノニルプロピル、３−シクロデシルプロピル、４−シクロブチルブチル、４−シクロペンチルブチル、４−シクロヘキシルブチル、４−シクロヘプチルブチル、４−シクロオクチルブチル、４−シクロノニルブチル、４−シクロデシルブチル、３−３−アダマンチルプロピル及びデカハイドロナフチルプロピル等が挙げられ、上記炭素原子数４〜１０のシクロアルキルアルキル基としては、例えば、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、シクロノニルメチル、２−シクロブチルエチル、２−シクロペンチルエチル、２−シクロヘキシルエチル、２−シクロヘプチルエチル、２−シクロオクチルエチル、３−シクロブチルプロピル、３−シクロペンチルプロピル、３−シクロヘキシルプロピル、３−シクロヘプチルプロピル、４−シクロブチルブチル、４−シクロペンチルブチル、４−シクロヘキシルブチル、ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［２．２．０］ヘキシル、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［５．１．０］オクチル、ビシクロ［４．２．０］オクチル、ビシクロ［４．１．１］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ〔４，４〕ノナニル、スピロ〔４，５〕デカニル、デカリン、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル及びセドロール、シクロドデカニル等が挙げられる。
【００３２】
上記炭素原子数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、ナフチル、アンスリル及びフェナントレニル等や、上記アルキル基、上記アルケニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子等で１つ以上置換されたフェニル、ビフェニリル、ナフチル、アントリル、例えば、４−クロロフェニル、４−カルボキシルフェニル、４−ビニルフェニル、４−メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル等の単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環あるいはその連結構造が挙げられ、上記炭素原子数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル及びナフチル等や、上記アルキル基、上記アルケニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子等で１つ以上置換されたフェニル、ビフェニリル及びナフチル等、例えば、４−クロロフェニル、４−カルボキシルフェニル、４−ビニルフェニル、４−メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル等の単環又は縮環構造の芳香族系炭化水素環あるいはその連結構造が挙げられる。
【００３３】
上記炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基とは、アルキル基の水素原子がアリール基で置き換えられた、全体で７〜３０個の炭素原子を有する基を意味し、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、トリフェニルプロピル及びナフチルプロピル等が挙げられ、上記炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基とは、アルキル基の水素原子がアリール基で置き換えられた、全体で７〜２０個の炭素原子を有する基を意味し、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジルジメチルベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル及びナフチルプロピル等が挙げられる。
【００３４】
上記炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基とは、アルケニル基の水素原子がアリール基で置き換えられた、全体で８〜３０個の炭素原子を有する基を意味し、例えば、スチレニル、シンナミル、２−フェニル−２−プロペニル、３−フェニル−２−プロペニル、２−フェニル−４−ペンテニル、２−フェニル−４−ヘキセニル、２，２−ジフェニルエチレニル、３，３−フェニル−２−プロペニル、２−ナフチル−２−プロペニル、３−ナフチル−２−プロペニル、３−ナフチル−２−フェニル−２−プロペニル、５−アントラセニル-２−フェニル−４−ヘキセニル及び５−アントラセニル-２−ナフチル−４−ヘキセニル等が挙げられ、上記炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基とは、アルケニル基の水素原子がアリール基で置き換えられた、全体で８〜２０個の炭素原子を有する基を意味し、例えば、スチレニル、シンナミル、２−フェニル−２−プロペニル、３−フェニル−２−プロペニル、２−フェニル−４−ペンテニル、２−フェニル−４−ヘキセニル、２，２−ジフェニルエチレニル、３，３−フェニル−２−プロペニル、２−ナフチル−２−プロペニル、３−ナフチル−２−プロペニル及び３−ナフチル−２−フェニル−２−プロペニル等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基とは、少なくとも一つの複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基を意味し、炭素原子数は、基全体の炭素原子数を意味する。以下の説明において、複素環を含有する基の炭素原子数が規定されている場合は、全て、基全体の炭素原子数を意味する。上記複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等の単環又は縮環構造の複素環あるいはその連結構造が挙げられる。
【００３６】
上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は上記複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、下記の置換基を有する場合がある。
上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基が炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基又は炭素原子数４〜２０のシクロアルキルアルキル基である場合、置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基以外の置換基が挙げられる。
上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基が炭素原子数６〜３０のアリール基である場合、置換基としては、好ましくは単環若しくは縮環構造の芳香族系炭化水素環（環構造の部分のみをいう。以下、「芳香族系炭化水素環」において同じ。）又はその連結構造の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アリール基以外の置換基が挙げられる。
上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基が炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基である場合、好ましい置換基としては、下記に例示の中でも、単環若しくは縮環構造の芳香族系炭化水素環又はその連結構造が結合したアルキル基が挙げられる。
但し、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基は、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基の芳香族系炭化水素環に置換する。
複素環を含有する炭素原子数２〜２０の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、複素環を含有する基以外の置換基が挙げられる。
尚、上記炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は上記複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基が、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めた全体の炭素原子数が、規定された範囲を満たすものとする。つまり、炭素原子数１〜３０の炭化水素基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、置換基も含めた全体として１〜３０であり、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、置換基も含めた全体として２〜３０であり、また、例えば、炭素原子数１〜２０のアルキル基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素原子数の範囲は、置換基も含めた全体として１〜２０である。
【００３７】
上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、２−エチルへキシル、３−へキシル（又はヘキサン−３−イル）、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ラウリル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル（又は１−メチル−２−プロペニル）、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基；ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等の複素環を含有する基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル含有基、カルボン酸基、シアノ基、スルホン酸基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、リン酸基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。
また、上記カルボン酸基、スルホン酸基及びリン酸基等の酸性基は、種々の陽イオンと塩を形成している場合もあり、上記置換アミノ基（例えば、ジエチルアミノ基、ジメチルアミノ基）は、四級化した後、例えばメチル基、エチル基等の炭化水素数１〜１０のアルキル基で四級化した後、種々の陰イオンと塩を形成している場合もある。上記陽イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属カチオン、炭素原子数４以上のアンモニウム、アミジニウム、グアニジニウムカチオン等が挙げられ、陰イオンとしては、例えば、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン；メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸イオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸イオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、パーフルオロ−４−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、ナフタレンモノスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸、ナフチルアミンモノスルホン酸、ナフチルアミンジスルホン酸、ナフチルアミントリスルホン酸、ナフトールモノスルホン酸、ナフトールジスルホン酸、ナフトールトリスルホン酸等の有機スルホン酸系陰イオン；チオシアン酸イオン、リンタングステンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンモリブデン酸イオン、タンニン酸イオン、酒石酸イオン、パルミチン酸イオン、ステアリン酸イオン、オレイン酸イオン、リノール酸イオン、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。
【００３８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、コバルトニル、フェロセンアルキル、フェロセンアルコキシ等が挙げられる。
【００３９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７としては、水素原子又は下記式で表される基が特に好ましい。
【００４０】
【化１３】
2018043451.tif 000015
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。） 
【００４１】
Ｒ５及びＲ９で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基と同様である。
【００４２】
Ｒ５としては、下記式で表される基が特に好ましい。
【００４３】
【化１４】
2018043451.tif 000016
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００４４】
Ｒ９としては、下記式で表される基が特に好ましい。
【００４５】
【化１５】
2018043451.tif 000017
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００４６】
Ｒ８で表される炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基とは、上記炭素原子数１〜２０のアルキル基中の水素原子の一つ以上が、ハロゲン原子で置き換えられた基を意味し、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、４−トリフルオロメチルフェニル及び４−トリフルオロメチルベンゾイル等が挙げられる。
Ｒ８で表される炭素原子数６〜２０のアリール基は、炭素原子数１〜３０の炭化水素基の例として述べた上記炭素原子数６〜２０のアリール基と同様である。
Ｒ８で表される炭素原子数６〜２０のアリール基を置換し得るハロゲン原子は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表されるハロゲン原子と同様である。
Ｒ８で表される炭素原子数６〜２０のアリール基を置換し得るフッ化アルキル基としては、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ８としては、下記式で表される基が特に好ましい。
【００４８】
【化１６】
2018043451.tif 000018
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００４９】
Ｒ１０及びＲ１１で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基及びメタロセニル基は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基及びメタロセニル基と同様である。
＞ＣＲ１０Ｒ１１としては、下記式で表される基が特に好ましい。
【００５０】
【化１７】
2018043451.tif 000019
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００５１】
Ｒ１２で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基と同様である。
＞ＮＲ１２としては、＞Ｎ−Ｍｅが特に好ましい。
【００５２】
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１が結合して形成する環構造としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環及びシクロヘプタン環等の炭素原子数５〜１０の脂肪族環、ベンゼン環、ナフタレン環及びアントラセン環等の炭素原子数６〜１６の芳香族環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イミノオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環、ロダニン環、チオオキサゾリドン環、チオヒダントイン環、インダンジオン環、チアナフテン環、ピラゾロン環、ピリドン環、ピラゾリジンジオン環、ローダニン環、バルビツール酸環、チオバルビツール酸環、オキサゾロン環、ヒダントイン環、チオヒダントイン環、スクシンイミド環及びマレイミド環等の炭素原子数２〜２０の複素環が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されている場合もあり、またＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基等と同様の置換基を有する場合がある。
【００５３】
Ｒ１３で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基と同様である。
【００５４】
本発明において「Ａは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８又はＲ９で表される基の水素原子に置き換わる形で連結する」とは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９が水素原子である場合には、その水素原子に置き換わる形で連結することを意味する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９が炭素原子数１〜３０の炭化水素基又は複素環を含有する炭素原子数が２〜２０の基である場合には、それらの基に含まれる水素原子に置き換わる形で連結することを意味する。Ｒ８がハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、又は水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基若しくはフッ化アルキル基で置換された炭素原子数６〜２０のアリール基である場合、それらの基に含まれる水素原子に置き換わる形で連結することを意味する。
【００５５】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物において、ｍが２〜６の整数である場合、Ａは、複数の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物の同じ置換基の水素原子に置き換わる形で連結する場合があり、異なる置換基の水素原子に置き換わる形で連結する場合があるが、同じ置換基の水素原子に置き換わる形で連結することが好ましい。具体的には、ｍが２である化合物である場合、Ａは、一方の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物をＲ５で表さる基の水素原子に置き換わり、他方の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物をＲ５で表さる基の水素原子に置き換わる形で、２つの一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物を連結することができる。また、Ａは、一方の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物をＲ５で表さる基の水素原子に置き換わり、他方の一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物をＲ９で表さる基の水素原子に置き換わる形で、２つの一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物を連結することができる。
【００５６】
式（α）において、Ｘ１で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基から任意の水素原子を１個除くことにより誘導される２価の基である。
式（α）において、Ｒ１４及びＲ１５で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基と同様である。
【００５７】
式（α−１）において、Ｒ２１及びＲ２２で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基と同様である。
式（α−１）において、Ｒ２１で表される基中の炭素原子数１〜１０のアルコキシ基及びＲ２２で表される基中の炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等が挙げられる。
式（α−１）におけるハロゲン原子は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表されるハロゲン原子と同様である。
【００５８】
上記一般式（α-３）において、Ｒ２３及びＲ２４で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基及び複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基と同様である。
上記一般式（α-３）におけるハロゲン原子はいずれも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表されるハロゲン原子と同様である。
Ｒ２３及びＲ２４で表される炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、２−メチルフェニルオキシ、３−メチルフェニルオキシ、４−メチルフェニルオキシ、４−ビニルフェニル二オキシ、３−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ブチルフェニルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、４−へキシルフェニルオキシ、４−シクロヘキシルフェニルオキシ、４−オクチルフェニルオキシ、４−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシ、２，３−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，５−ジメチルフェニルオキシ、２．６−ジメチルフェニルオキシ、３．４−ジメチルフェニルオキシ、３．５−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ、２，５−ｔｅｒｔ−アミルフェニルオキシ、４−シクロへキシルフェニルオキシ、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基が奉げられ、
炭素原子数６〜２０のアリールチオ基としては、上記炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置き換えた基等が奉げられる。
【００５９】
上記式（α-３）中のＲ２３同士が結合して形成する環構造は、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１が結合して形成する環構造と同様である。
【００６０】
式（α）で表される基としては、下記式で表される基が特に好ましい。
【００６１】
【化１８】
2018043451.tif 000020
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００６２】
上記式（β）、（γ）、（δ）及び（ε）において、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４又はＸ５で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基から任意の水素原子を２個、３個、４個又は５個除くことにより誘導される３価、４価、５価又は６価の炭化水素基である。同様に、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４又はＸ５で表される複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基から任意の水素原子を２個、３個、４個又は５個除くことにより誘導される３価、４価、５価又は６価の基である。
【００６３】
式（β）で表される基としては、下記式で表される基が特に好ましい。
【００６４】
【化１９】
2018043451.tif 000021
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００６５】
式（γ）で表される基としては、下記式で表される基が特に好ましい。
【００６６】
【化２０】
2018043451.tif 000022
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００６７】
式（ζ）において、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５で表されるハロゲン原子は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表されるハロゲン原子と同様である。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６及びＲ３７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基及びメタロセニル基は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基、複素環を含有する炭素原子数２〜２０の基及びメタロセニル基と同様である。
Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３３とＲ３４、Ｒ３４とＲ３５及びＲ３６とＲ３７が結合して形成する環構造は、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４、Ｒ４とＲ５、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１が結合して形成する環構造と同様である。
【００６８】
式（ζ）で表される基としては、下記式で表される基が特に好ましい。
【００６９】
【化２１】
2018043451.tif 000023
（式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００７０】
上記一般式（Ｉ）又は式（ζ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２又はＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基としては、無置換のもの；フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、置換アミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホン酸基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、リン酸基等で置換されたもの；アルキル基中のメチレン基が、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ２−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わったもの；以下に説明するアルキル基（置換基を有するアルキル基を含む）の末端メチル基が塩を形成したものが好ましい。
【００７１】
上記一般式（Ｉ）又は式（ζ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７で表される炭素原子数１〜３０の炭化水素基の末端メチル基は、カルボキシル基、スルホン酸基及びリン酸基等の酸性基が種々の陽イオンと塩を形成した置換基を有している場合があり、或いは置換アミノ基を四級化した後種々の陰イオンと塩を形成した置換基を有する場合がある。
【００７２】
このような塩を形成した置換基のうち、酸性基と塩を形成する陽イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン、アルミニウムなどの典型金属イオン、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、バナジウム等遷移金属カチオン、炭素原子数４以上のアンモニウム等が挙げられ、四級化した置換アミノ基と塩を形成する陰イオンとしては、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン；メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン；リンモリブデン酸イオンなどのヘテロポリ酸イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。
【００７３】
上述の塩を形成した置換基は、酸性染料をレーキ化する沈殿剤、或いは塩基性染料をレーキ化する沈殿剤を用いて得ることができる。上記酸性染料をレーキ化する沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化アルミニウム、アルカリ土類金属塩、マンガン塩、ナトリウム塩等を用いることができ、上記塩基性染料をレーキ化する沈殿剤としては、リンタングステンモリブデン酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイ素タングステンモリブデン酸、ケイ素モリブデン酸、タンニン酸、酒石酸、カオリン、緑土、高級脂肪酸等を用い、水溶液又は水分散液中で必要に応じて加熱、ろ過することにより得ることができる。
【００７４】
本発明のポリメチン化合物は、上記一般式（Ｉ）におけるＡがＥｍ＋である場合、ｍ≧２であり、且つ一般式（Ｉ）におけるＡ以外の部分がｍ個の一価の陰イオンとなり、これらの陰イオンが、Ｅｍ＋であるｍ価の陽イオンと結合している状態となる。後述の例示化合物で言えば、Ｎｏ．６４〜Ｎｏ．６９が該当する。
【００７５】
Ｅｍ＋で表わされるｍ価の陽イオンは、２価の陽イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン；亜鉛、銅、ニッケル等の遷移金属カチオン等が挙げられ、３価の陽イオンとしては、アルミニウム等の典型金属イオン；コバルト、鉄等の遷移金属カチオン等が挙げられ、４価以上の陽イオンとしては、マンガン等の遷移金属カチオン等が挙げられる。
【００７６】
本発明のポリメチン化合物は、上記一般式（Ｉ）におけるＡがＬｍ−である場合、ｍ≧２かつ一般式（Ｉ）におけるＡ以外の部分がｍ個の一価の陽イオンとなり、これらの陽イオンが、Ｌｍ―であるｍ価の陰イオンと結合している状態となる。後述の例示化合物で言えば、化合物Ｎｏ．７０〜Ｎｏ．７５が該当する。
【００７７】
Ｌｍ−で表わされるｍ価の陰イオンは、２価の陰イオンとしては、タングステン酸イオン、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ４２−）クロム酸イオン等が挙げられ、３価の陰イオンとしては、リンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンタングストモリブデン酸イオン、バナジン酸イオン等が挙げられ、４価の陰イオンとしては、ケイタングステン酸イオン等が挙げられ、５価以上の陰イオンとしては、リンバナドモリブデン酸イオン、モリブデン酸イオン（Ｍｏ７Ｏ２４６−）等が挙げられる。
【００７８】
尚、上記一般式（Ｉ）で表される本発明のポリメチン化合物は、下記一般式に示されるような構造を取りうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらかの構造式で表される構造異性体を単離して用いても、或いはそれらの混合物として用いてもよい。さらには、下記一般式では、ＮＲ５基とＲ６基とが二重結合に対してシス配置（Ｚ配置）になっているが、これらの基がトランス配置（Ｅ配置）になっているものも、本発明のポリメチン化合物に含まれる。上記一般式（Ｉ）は、これら炭素−炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。
【００７９】
【化２２】
2018043451.tif 000024
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
【００８０】
また、上記一般式（II）及び（III）並びに後述の一般式（IV）においても、上記一般式（Ｉ）と同様に、二重結合に対してそれぞれ、シス配置（Ｚ配置）又はトランス配置（Ｅ配置）をとる幾何異性体が存在するが、本発明のポリメチン化合物は、これらを区別するものではなく、これら炭素−炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。
【００８１】
上記一般式（Ｉ）で表される本発明のポリメチン化合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７５が挙げられる。
【００８２】
【化２３】
2018043451.tif 000025
【００８３】
【化２４】
2018043451.tif 000026
【００８４】
【化２５】
2018043451.tif 000027
【００８５】
【化２６】
2018043451.tif 000028
【００８６】
【化２７】
2018043451.tif 000029
【００８７】
【化２８】
2018043451.tif 000030
【００８８】
【化２９】
2018043451.tif 000031
【００８９】
【化３０】
2018043451.tif 000032
【００９０】
【化３１】
2018043451.tif 000033
【００９１】
【化３２】
2018043451.tif 000034
【００９２】
【化３３】
2018043451.tif 000035
【００９３】
【化３４】
2018043451.tif 000036
【００９４】
【化３５】
2018043451.tif 000037
【００９５】
【化３６】
2018043451.tif 000038
【００９６】
【化３７】
2018043451.tif 000039
【００９７】
【化３８】
2018043451.tif 000040
【００９８】
【化３９】
2018043451.tif 000041
【００９９】
【化４０】
2018043451.tif 000042
【０１００】
【化４１】
2018043451.tif 000043
【０１０１】
本発明のポリメチン化合物の中でも、上記一般式（ＩＩ）で表されるポリメチン化合物は、溶剤への溶解性又は分散性に優れることから好ましい。
【０１０２】
上記一般式（ＩＩＩ）で表されるポリメチン化合物は、昇華性が低いことから好ましい。
【０１０３】
また、下記一般式（ＩＶ）で表されるポリメチン化合物は、昇華性が低いことから好ましい。
【０１０４】
【化４２】
2018043451.tif 000044
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｘ１、Ｚ１及びＺ２は、上記一般式（α）と同じである。）
【０１０５】
上記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中のＲ９が上記式（ζ）で表される基であるポリメチン化合物は、適切な吸収波長域を示すことから赤色の補助着色剤として好ましい。吸収波長域が４５０〜５５０ｎｍであるものが好ましく、更に好ましくは５００〜５５０ｎｍである。
【０１０６】
上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）中のＲ８がトリフルオロメチル基又は４−ニトロフェニル基であるものは、耐光性及び耐熱性にとりわけ優れることから好ましい。
【０１０７】
上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）中のＸが、＞ＣＲ１０Ｒ１１又は硫黄原子であるものは、耐光性及び耐熱性に優れることから好ましく、特に＞ＣＲ１０Ｒ１１は、より好ましい。さらにＣＲ１０Ｒ１１中のＲ１０及びＲ１１がメチル基であるものは、特に耐熱性に優れることからより好ましい。
【０１０８】
一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物において、ｍが１である化合物は、溶剤への溶解性又は分散性に優れることから好ましい。また、一般式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物において、ｍが２である化合物は、昇華性が低いことから好ましい。
【０１０９】
上記一般式（Ｉ）で表される本発明のポリメチン化合物は、その製造方法によって特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。該化合物は、例えばｍ＝１の場合、下記反応式１の如く、インドレニン四級塩とアミジン化合物との反応生成物に、活性メチレンを有する化合物を反応させる方法により合成することができる。
【０１１０】
【化４３】
2018043451.tif 000045
（式中、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数８〜３０のアリールアルケニル基を表し、Ａｎｑ−はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２であり、ｐは電荷を中性に保つ係数を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
【０１１１】
また、ｍ＝２であり、Ａが上記一般式（α）で表される連結基でＲ５と連結する場合、下記反応式２の如く、アルキルジハライドと２等量のインドレニン四級塩を反応させ、続いて上記反応式１と同様にして合成することができる。
ｍ＝３以上のポリメチン化合物も、ＡがＲ５以外と連結する場合も、下記反応式２に示されるルートに準じて合成することができる。
【０１１２】
【化４４】
2018043451.tif 000046
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＸは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｘ１、Ｚ１及びＺ２は、上記式（α）と同じであり、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ａｎｑ−、ｑ及びｐは、上記反応式１と同じであり、Ｘ＊は、ハロゲン原子である。）
【０１１３】
本発明のポリメチン化合物は、光吸収剤、増感剤、染料等として、光学フィルム、光学フィルタ、感光写真材料、染物、塗料、インク、電子写真感光体、トナー、感熱記録紙、転写リボン、光学記録色素、太陽電池、光電変換素子、半導体材料、臨床検査試薬、レーザー治療用色素、染色等の用途に用いることができる。本発明のポリメチン化合物は、特に、光学フィルム又は光学フィルタに用いる光吸収剤として好適である。
【０１１４】
本発明の組成物は、本発明のポリメチン化合物を含有するものであり、上記の各種用途に用いられる。本発明の組成物は、通常、本発明のポリメチン化合物のほかに、用途に応じた樹脂を含有する。
本発明の組成物には、その他に、用途に応じて必要な成分や、例えば、後述する有機溶媒、本発明のポリメチン化合物以外の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等を、さらに必要量含有させることができる。
本発明の組成物において、本発明のポリメチン化合物及び上記バインダー樹脂等の使用量は特に制限されず、用途に応じて適宜決定される。
【０１１５】
次に、光学フィルム及び光学フィルタについて説明する。
本発明の光学フィルム及び光学フィルタは、例えば、反射防止フィルム、位相差フィルム、偏光フィルム、配向フィルム、保護フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム、遮光フィルム、電磁波シールドフィルム等の光学フィルムとして、又はローパスフィルタ、カラーフィルタ等の光学フィルタとして、画像表示装置のディスプレイや光学レンズ等に用いることができるものであり、本発明のポリメチン化合物を含有する本発明の組成物を用いて作製される点以外は、従来の光学フィルム及び光学フィルタと同様とすることができる。
【０１１６】
本発明のポリメチン化合物の用途の一つである光学フィルタについて、以下に詳しく説明する。
本発明の光学フィルタは、本発明の組成物を用いて作製されたものであり、該組成物により構成された層を有する。該組成物により構成される層は、後述する各層の何れの層でもよい。本発明の光学フィルタを作製する際、本発明の組成物には、通常バインダー樹脂が配合される。該バインダー樹脂は、本発明の組成物により構成する層の種類によるが、代表例としては、例えば、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、或いは、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、メラミン樹脂、環状オレフィン樹脂等の合成高分子材料、後述する粘着剤等が挙げられる。
【０１１７】
本発明の光学フィルタ、特に画像表示用光学フィルタにおいて、本発明のポリメチン化合物の使用量は、光学フィルタの単位面積当たり、通常１〜１０００ｍｇ／ｍ２、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ２の範囲である。１ｍｇ／ｍ２未満の使用量では、光吸収効果を十分に発揮することができず、１０００ｍｇ／ｍ２を超えて使用した場合には、フィルタの色目が強くなりすぎて表示品質等を低下させるおそれがあり、更には、明度が低下するおそれもある。尚、本発明のポリメチン化合物が複数種の混合物である場合は、本発明のポリメチン化合物の使用量は、その合計量とする。
【０１１８】
本発明の光学フィルタを製造する際、本発明の組成物において本発明のポリメチン化合物及び上記バインダー樹脂等の使用量は制限されないが、通常、次のようにされる。例えば、後述するように、本発明の組成物から構成される粘着層を有する本発明の光学フィルタを製造する場合には、上記バインダー樹脂である粘着剤の固形分１００質量部に対し、本発明のポリメチン化合物が０．０００１〜５０質量部、好ましくは０．００１〜５．０質量部、及びメチルエチルケトン等の溶剤が０．１〜１０００質量部、好ましくは１．０〜５００質量部となるように粘着剤溶液（塗工液）を調製し、この粘着剤溶液を、易密着処理をしたＰＥＴフィルム等の透明支持体に塗布した後、乾燥させ、厚さ２〜４００μｍ、好ましくは５〜４０μｍの粘着層を有する本発明の光学フィルタを得る。更に、本発明のポリメチン化合物以外の他の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等を本発明の組成物に含有させる場合や、本発明の組成物により粘着層以外の層を構成する場合も、各成分の配合割合は、上述の配合割合に準じればよい。
【０１１９】
本発明の光学フィルタは、画像表示装置のディスプレイに用いる場合は、通常、ディスプレイの前面に配置される。例えば、本発明の光学フィルタは、ディスプレイの表面に直接貼り付けてもよく、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側（外側）又は裏側（ディスプレイ側）に貼り付けてもよい。
【０１２０】
本発明の光学フィルタの構成としては、透明支持体上に、光学フィルタ層、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着層等の任意の各層を設けたものが挙げられる。例えば、本発明のポリメチン化合物を、透明支持体、又は下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着層等の層のいずれかに含有させた構成とすることができ、これらの層とは別に本発明のポリメチン化合物を含有する色補正層を有する構成とすることもできる。本発明の光学フィルタの構成としては、本発明のポリメチン化合物を粘着層に含有させたものが、製造工程を削減でき、積層された光学フィルタを安価に製造できるので好ましい。
【０１２１】
上記粘着層は、上記粘着剤で形成される。上記粘着剤としては、例えば、シリコン系、ウレタン系、アクリル系等の粘着剤、ポリビニルブチラール系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤、エチレン−酢酸ビニル系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、ＳＢＲ系粘着剤、ゴム系粘着剤等の公知の合わせガラス用透明粘着剤を用いることができ、中でもアクリル系粘着剤、特に酸性アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。
【０１２２】
上記アクリル系粘着剤としては特に限定されず、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等の反応性官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体の単独重合体或いは複数種を組み合わせた共重合体、又は上記反応性官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体と、（メタ）アクリル系単量体やビニル系単量体のようなエチレン性不飽和二重結合を有する単量体との共重合体を用いることができ、必要に応じて粘着剤の凝集力を向上させるために、硬化剤として、金属キレート系化合物、イソシアネート系化合物、メラミン化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物、アジリジン系化合物、オキサゾリン化合物等の架橋剤を含有するものを用いることができる。
【０１２３】
上記アクリル系粘着剤としては市販のものを用いることができ、例えば、デービーボンド５５４１（ダイアボンド社製）、ＳＫダインＡＳ−１９２５、ＫＰ−２２３０、ＳＫ−１８１１Ｌ（綜研化学社製）、ＤＸ２−ＰＤＰ−１９（日本触媒社製）、ＡＴ−３００１（サイデン化学社製）、オリバインＢＰＳ５８９６（東洋インキ社製）、ＣＳ−９６１１（日東電工社製）等が挙げられる。
【０１２４】
上記粘着層を有する本発明の光学フィルタの製造において、本発明のポリメチン化合物や、本発明のポリメチン化合物以外の他の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分を、透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣り合う二者間の粘着層に含有させる場合には、本発明のポリメチン化合物等を粘着剤に含有させて本発明の組成物とした後、該組成物を粘着剤として用いて、透明支持体及び任意の各層のうちの隣り合う二者を接着すればよい。更に、粘着層の表面に、易密着したポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。
【０１２５】
また、上記透明支持体の材料としては、例えば、ガラス等の無機材料；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４'−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂等の高分子材料が挙げられる。透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることが更に好ましい。ヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることが更に好ましい。屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましい。
【０１２６】
上記透明支持体中には、本発明のポリメチン化合物以外の他の光吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、蛍光消光剤、フェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機微粒子、耐光性付与剤、芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、遷移金属キレート化合物、粘度鉱物等を添加することができ、また、上記透明支持体には、各種の表面処理を施すこともできる。
【０１２７】
本発明のポリメチン化合物以外の他の光吸収剤としては、例えば、光学フィルタを画像表示装置用途に用いる場合には、色調調整用の光吸収剤、外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤が挙げられ、画像表示装置がプラズマディスプレイの場合には、赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤が挙げられる。
【０１２８】
上記色調調整用の上記光吸収剤としては、波長４５０〜６２０ｎｍのオレンジ光の除去のために用いられるものとして、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンベンゾオキサゾリウム化合物、トリメチンベンゾチアゾリウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；ペンタメチンオキサゾリウム化合物、ペンタメチンチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム色素誘導体；アゾメチン色素誘導体；キサンテン色素誘導体；アゾ色素誘導体；オキソノール色素誘導体；ベンジリデン色素誘導体；ピロメテン色素誘導体；アゾ金属錯体誘導体：ローダミン色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
【０１２９】
上記の外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤（波長４８０〜５００ｎｍ対応）としては、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンオキサゾリウム化合物、トリメチンチアゾリウム化合物、インドリデントリメチンチアゾニウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；フタロシアニン誘導体；ナフタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
【０１３０】
上記の赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤（波長７５０〜１１００ｎｍ対応）としては、ジイモニウム化合物；ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム誘導体；ビス（スチルベンジチオラト）化合物、ビス（ベンゼンジチオラト）ニッケル化合物、ビス（カンファージチオラト）ニッケル化合物等のニッケル錯体；スクアリリウム誘導体；アゾ色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。
【０１３１】
また、上記透明支持体に添加することができる上記無機微粒子としては、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が挙げられる。
【０１３２】
上記透明支持体に施すことができる上記の各種の表面処理としては、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等が挙げられる。
【０１３３】
本発明の光学フィルタに設けることができる上記下塗り層は、任意の各層とは別に光吸収剤を含有する光学フィルタ層を設ける場合に、透明支持体と光学フィルタ層との間に用いる層である。上記下塗り層は、ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む層、光学フィルタ層側の表面が粗面である層、又は光学フィルタ層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。また、下塗り層は、光学フィルタ層が設けられていない透明支持体の面に設けて、透明支持体とその上に設けられる層（例えば、反射防止層、ハードコート層）との接着力を改善するために設けてもよく、光学フィルタと画像表示装置とを接着するための接着剤と光学フィルタとの親和性を改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、２ｎｍ〜２０μｍが好ましく、５ｎｍ〜５μｍがより好ましく、２０ｎｍ〜２μｍが更に好ましく、５０ｎｍ〜１μｍが更にまた好ましく、８０ｎｍ〜３００ｎｍが最も好ましい。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体と光学フィルタ層とを接着する。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーは、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル又はメチルビニルエーテルの重合又はこれらの共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることが更に好ましく、２５℃以下であることが更にまた好ましく、２０℃以下であることが最も好ましい。下塗り層の２５℃における弾性率は、１〜１０００ＭＰａであることが好ましく、５〜８００ＭＰａであることが更に好ましく、１０〜５００ＭＰａであることが最も好ましい。光学フィルタ層の表面が粗面である下塗り層は、粗面の上に光学フィルタ層を形成することで、透明支持体と光学フィルタ層とを接着する。光学フィルタ層の表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、０．０２〜３μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることが更に好ましい。光学フィルタ層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーとしては、アクリル樹脂、セルロース誘導体、アルギン酸、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、可溶性ナイロン及び高分子ラテックス等が挙げられる。また、本発明の光学フィルタには、二以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、硬膜剤等を添加してもよい。
【０１３４】
本発明の光学フィルタに設けることができる上記反射防止層においては、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、上記透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．５５であることが好ましく、１．３０〜１．５０であることが更に好ましい。低屈折率層の厚さは、５０〜４００ｎｍであることが好ましく、５０〜２００ｎｍであることが更に好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特開昭５７−３４５２６号、特開平３−１３０１０３号、特開平６−１１５０２３号、特開平８−３１３７０２号、特開平７−１６８００４号の各公報記載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平５−２０８８１１号、特開平６−２９９０９１号、特開平７−１６８００３号の各公報記載）、或いは微粒子を含む層（特公昭６０−５９２５０号、特開平５−１３０２１号、特開平６−５６４７８号、特開平７−９２３０６号、特開平９−２８８２０１号の各公報に記載）として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間又は微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、３〜５０体積％の空隙率を有することが好ましく、５〜３５体積％の空隙率を有することが更に好ましい。
【０１３５】
広い波長領域の反射を防止するためには、上記反射防止層において、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層（中・高屈折率層）を積層することが好ましい。高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ましく、１．７０〜２．２０であることが更に好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．９０であることが好ましく、１．５５〜１．７０であることが更に好ましい。中・高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍであることが更に好ましく、３０ｎｍ〜１μｍであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、５％以下であることが好ましく、３％以下であることが更に好ましく、１％以下であることが最も好ましい。中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアミド、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、環状（脂環式又は芳香族）イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタン等が挙げられる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応により形成されたポリマーを用いてもよい。
【０１３６】
更に高い屈折率を得るため、上記ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、１．８０〜２．８０であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物又は硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物又は硫化物としては、酸化チタン（例えば、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化錫及び酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物又は硫化物を主成分とし、更に他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（質量％）が多い成分を意味する。他の元素としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ等が挙げられる。被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例えばキレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。
【０１３７】
上記反射防止層の表面には、アンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成してその表面に反射防止層を形成するか、或いは、反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を有する反射防止層を得ることができる。アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に３〜３０％のヘイズを有する。
【０１３８】
本発明の光学フィルタに設けることができる上記ハードコート層は、上記透明支持体の硬度よりも高い硬度を有する。ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマー又はモノマー（例えば紫外線硬化型樹脂）等を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。
【０１３９】
上記反射防止層（低屈折率層）の表面には、潤滑層を形成することができる。潤滑層は、低屈折率層表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン（例えばシリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤又はその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、２〜２０ｎｍであることが好ましい。
【０１４０】
上記の各層においてポリマーないしバインダー樹脂を使用する際には、同時に有機溶媒を使用することもでき、該有機溶媒としては、特に限定されることなく公知の種々の溶媒を適宜用いることができ、例えば、イソプロパノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は混合して用いることができる。
【０１４１】
また、上記の下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、光学フィルタ層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書記載）等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、米国特許第２７６１７９１号、米国特許第２９４１８９８号、米国特許第３５０８９４７号、米国特許第３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）に記載がある。
【０１４２】
光学フィルタの作製において、本発明の組成物を塗布により適用する場合は、本発明の組成物に有機溶媒を含有させて本発明の組成物を塗工液とする。本発明のポリメチン化合物、バインダー樹脂、有機溶媒及び本発明のポリメチン化合物以外の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等を含む塗工液の濃度（固形分）は、１〜５０質量％、特に１０〜３０質量％であるのが好ましい。
【実施例】
【０１４３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。【０１４４】
〔実施例１〕化合物Ｎｏ．１の製造
化合物Ｎｏ．１及びその中間体の製造について下記に示す。【０１４５】
＜ステップ１；中間体１Ａの製造＞
フラスコに（４−ニトロベンゾイル）酢酸エチル（１５６．６ｇ、０．６６ｍｏｌ）、４−ヒドラジノベンゼンスルホンアミド塩酸塩（１４７．６３ｇ、０．６６ｍｏｌ）、ピリジン（４７５．６０ｇ）を入れ、１００℃で２時間攪拌後、これにメタノールを滴下して析出した固体をろ別し、減圧下、１２０度で溶剤留去し、中間体１Ａの１８０．６０ｇを得た（収率７５．９％）。【０１４６】
【化４５】
2018043451.tif 000047
【０１４７】
＜ステップ２；中間体１Ｂの製造＞
２Ｌフラスコに１，１，２，３−テトラメチル−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウム＝ヨージド（２４５．８６ｇ、０．７ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン（１６４．８５ｇ、０．８４ｍｏｌ）、ＢｕＯＨ（６３６．１ｇ）を加え、内温８５℃で３時間反応を行った。ＨＰＬＣで反応完結を確認し、水（１２．６ｇ、０．７ｍｏｌ）を滴下し３０分攪拌後、これに酢酸エチルを滴下して析出した固体をろ別し、減圧下、８０℃で乾燥し、中間体１Ｂの２６２．１ｇを得た（収率８２．４％）。【０１４８】
【化４６】
2018043451.tif 000048
【０１４９】
＜ステップ３；化合物Ｎｏ．１の製造＞
２Ｌフラスコに中間体１Ｂ（１１３．６ｇ、０．２５ｍｏｌ）とピリジン（７３６ｇ）を仕込み攪拌後、これに無水酢酸（３８ｇ、０．３７５ｍｏｌ）を常温で滴下し、５０℃で撹拌を１時間行った。これに中間体１Ａ（９０．１ｇ、０．２５ｍｏｌ）を加え３時間反応後、油水分離（クロロホルム／水）を行い、取り出した水層に塩酸を酸性になるまで滴下し、ろ過をし、目的物を８０．７ｇ得た（収率５４．４％）。【０１５０】
〔実施例２〜１１〕化合物Ｎｏ．２〜７及びＮｏ．４３〜４６の製造
対応する中間体を用いて実施例１と同様の製造方法によって化合物Ｎｏ．２〜７及び４３〜４６を得た。【０１５１】
実施例１〜１１でそれぞれ得られた化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７、Ｎｏ．４３〜Ｎｏ．４６、及び比較化合物Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３について、以下の分析を行った。尚、比較化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の構造は、以下の通りである。【０１５２】
【化４７】
2018043451.tif 000049
【０１５３】
【化４８】
2018043451.tif 000050
【０１５４】
【化４９】
2018043451.tif 000051
【０１５５】
＜最大吸収波長（λｍａｘ）及びモル吸光係数（ε）＞
化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７又はＮｏ．４３〜Ｎｏ．４６を１０ｍｇ秤量し、１００ｍｌメスフラスコに入れ、これにクロロホルムを標線まで加え、超音波で１０分震盪させ、均一化した溶液を得た。得られた溶液からホールピペットで２ｍｌを取り出し、空の１００ｍｌメスフラスコに入れた後、これにクロロホルムを標線まで加え、測定サンプルを調製した。
上記測定サンプルについて、日本分光製Ｕ−３９００にて下記の測定を行った。即ち、クロロホルムのベースラインを測定後、上記測定サンプルを光路長１ｃｍのクォーツセルに入れ、８００〜３００ｎｍの可視光領域を０．５ｎｍ間隔にて３００ｎｍ／ｍｉｎで吸光度測定し、６００〜４００ｎｍで最大吸光度となる波長をλｍａｘとした。また、λｍａｘの吸光度とその分子量から、ランベルトベールの法則を用い、モル吸光係数εを計算した。結果を［表１］に示す。【０１５６】
＜分解温度＞
セイコーインスツルメンツ製示差熱同時熱重量測定装置ＴＧ−ＤＴＡ６２００を用いた。試料アルミパンに化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．７又はＮｏ．４３〜Ｎｏ．４６を２ｍｇ秤量し、窒素フロー２００ｍｌ／ｍｉｎ、昇温スピード１０℃／ｍｉｎ、測定温度範囲３５℃〜５５０℃にて、測定を行った。得られたＴＧ曲線の重量減少０％の接線と１０％重量減少時の接線との交点から分解温度を算出した。結果を［表１］に示す。【０１５７】
＜１Ｈ−ＮＭＲ＞
化合物を重溶媒（ＤＭＳＯ−ｄ６）にそれぞれ溶解し、１Ｈ−ＮＭＲを測定した。結果を[表２]に示す。【０１５８】
【表１】
2018043451.tif 000052
【０１５９】
【表２−１】
2018043451.tif 000053
【０１６０】
【表２−２】
2018043451.tif 000054
【０１６１】
〔評価例１〕
化合物Ｎｏ．３、Ｎｏ．４及び比較化合物Ｎｏ．３の酸化電位を下記の方法に従い評価した。結果を［表３］に示す。【０１６２】
＜酸化電位測定＞
過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ナカライテスク製ポーラログラフィー用試薬）を脱水ジクロロメタンに０．１Ｍの濃度で溶解し、この溶液に色素（化合物Ｎｏ．３、Ｎｏ．４又は比較化合物Ｎｏ．３）を１．０×１０−３Ｍで溶解させた。この色素溶液を電気化学セルに５ｍｌ入れ、Ａｇ／ＡｇＣｌ参照電極と白金ワイヤー型対極、白金作用極を取り付け、ＢＡＳ製電気化学アナライザー６００Ｃにて−０．４Ｖ〜１．５Ｖまで掃引し、酸化電位のピーク値を求めた。【０１６３】
【表３】
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【０１６４】
［表３］より、本発明のポリメチン化合物（化合物Ｎｏ．３及びＮｏ．４）は、一般式（I）中のＲ８に相当する基がメチル基である比較化合物（比較化合物Ｎｏ．３）と比較して、酸化電位が高いことは明らかである。【０１６５】
〔実施例１２〜２１並びに比較例１及び２〕
化合物Ｎｏ．２〜７若しくはＮｏ．４３〜４６又は上記比較化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の０．５質量％アセトン溶液０．４ｇと、ポリメチルメタクリレートの２５質量％トルエン溶液３．０ｇを混合し、１５分間超音波照射を行い、塗工液を調製した。詳細を［表４］に示す。【０１６６】
【表４】
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【０１６７】
上記で得られた塗工液を、易密着処理した１８８μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、バーコーター＃３０により塗布した後、７０℃で１５分間乾燥し、光学フィルタ（膜厚７〜８μｍ）を作製した。【０１６８】
〔評価例２〕
上記光学フィルタについて、以下の耐光性試験を行った。
光学フィルタに、キセノン耐光性試験機（ＡＴＬＡＳ製ＳＵＮＴＥＳＴＣＰＳ＋）にて光を４８時間照射した。光照射前後の光学フィルタの吸収極大波長における吸光度を測定し、初期値（光照射前）を１００として光照射後の相対値（吸光度保持率）を算出した。吸光度保持率は高い方が好ましい。結果を［表５］に示す。【０１６９】
【表５】
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【０１７０】
［表５］より、本発明の光学フィルタは耐光性に優れることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１７１】
本発明によれば、耐光性及び耐熱性に優れ、光学フィルム及び光学フィルタに好適なポリメチン化合物を提供することができる。
【国際調査報告】
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