(57)【要約】本発明は、レンズ基材および選択反射層を含む眼鏡用レンズであって、上記選択反射層は４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に中心波長を有する選択反射を示し、上記選択反射の半値幅が２０ｎｍ〜４５ｎｍである眼鏡用レンズを提供する。本発明の眼鏡用レンズは、ブルーライトを効果的に遮断する一方で可視光領域の光線透過率が高く、また黄色味が少ない。
2018021486.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
レンズ基材および選択反射層を含む眼鏡用レンズであって、
前記選択反射層は４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に中心波長を有する選択反射を示し、前記選択反射の半値幅が２０ｎｍ〜４５ｎｍである前記眼鏡用レンズ。
【請求項２】
前記選択反射層の前記中心波長における光線透過率が５０％以下である請求項１に記載の眼鏡用レンズ。
【請求項３】
前記選択反射層の前記中心波長における光線透過率が３０％以下である請求項１に記載の眼鏡用レンズ。
【請求項４】
４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の波長域、および５００ｎｍ超７８０ｎｍ以下の波長域のいずれの波長においても、前記選択反射層の光線透過率が６０％以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載の眼鏡用レンズ。
【請求項５】
前記眼鏡用レンズの中心に、前記眼鏡用レンズの法線方向に対して５０°の角度から光を入射したときの光線透過率が、４３０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲のいずれの波長においても６０％以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載の眼鏡用レンズ。
【請求項６】
前記選択反射層がコレステリック液晶相を硬化したコレステリック液晶層を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の眼鏡用レンズ。
【請求項７】
前記選択反射層が右円偏光を選択反射する前記コレステリック液晶層と左円偏光を選択反射する前記コレステリック液晶層とを含む請求項６に記載の眼鏡用レンズ。
【請求項８】
前記コレステリック液晶層が、複屈折Δｎが０．１５未満である液晶化合物を含む液晶組成物を硬化した層である請求項６または７に記載の眼鏡用レンズ。
【請求項９】
前記液晶化合物が式（Ｉ）で表される重合性化合物である請求項８に記載の眼鏡用レンズ；
【化１】
2018021486.tif 000012
式中、
Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、
Ｌは単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択される連結基を示し、
ｍは３〜１２の整数を示し、
Ｓｐ1およびＳｐ2はそれぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に、水素原子または以下の式Ｑ−１〜式Ｑ−５で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしＱ1およびＱ2のいずれか一方は重合性基を示す。
【化２】
2018021486.tif 000013
【請求項１０】
前記レンズ基材がポリマーを含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の眼鏡用レンズ。
【請求項１１】
前記レンズ基材、前記選択反射層およびハードコート層をこの順で含む請求項１〜１０のいずれか一項に記載の眼鏡用レンズ。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の眼鏡用レンズを含む眼鏡。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡用レンズおよび眼鏡に関する。
【背景技術】
【０００２】
ブルーライトはメラトニン分泌を抑制し、概日リズムに影響を与えることが知られている。特に、パーソナルコンピューター、スマートフォン、ゲーム端末などの画像表示装置のバックライトや照明に用いられているＬＥＤは、ブルーライト波長域で強い発光を示す。
ブルーライトの人体への影響を低減するための各種眼鏡が市販されている。ブルーライトを遮断する眼鏡用レンズとしては、吸収色素を使用したもの（例えば、特許文献１）が知られ、光学多層膜の反射を利用したものも提案されている（例えば、特許文献２）。さらに、特許文献３には、液晶化合物とキラル剤とを含む組成物の硬化皮膜を眼鏡用レンズに使用することに関する記載がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２０１０／１１１４９９
【特許文献２】特開２０１５−２０３８５６号公報
【特許文献３】特開２０１６−６１８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１および特許文献２に記載のような、ブルーライトを遮断する眼鏡用レンズは、青色の補色である黄色味が強いものとなる。一方、特許文献３では、上記硬化皮膜は黄色味の問題が低減されたとの記載がある。しかし、特許文献３では、上記硬化皮膜がブルーライト波長域を含む広い波長域で透過率が低いことを示すデータが開示されており、黄色味の低減は青色波長域の反射率を他の波長域と比べて相対的に下げたことに由来すると考えられる。【０００５】
本発明は、ブルーライトを効果的に遮断する一方で可視光領域の光線透過率が高く、かつ黄色味が低減された眼鏡用レンズを提供することを課題とする。本発明は特に、斜めから見たときの黄色味が低減された上記眼鏡用レンズを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、ほ乳類の網膜上に近年新たに発見された光受容器である内因性光感受性網膜神経節細胞（ｉｐＲＧＣ）が４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域で極大となる光応答を示すことに着目した。この細胞は特に概日リズムに関わっていると考えられている。この波長域の光を選択的に遮断するとともに斜めから見たときに黄色味が出にくい構成について検討を重ねて、本発明を完成させた。【０００７】
すなわち、本発明は下記の［１］〜［１２］を提供するものである。
［１］レンズ基材および選択反射層を含む眼鏡用レンズであって、
上記選択反射層は、４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に中心波長を有する選択反射を示し、上記選択反射の半値幅が２０ｎｍ〜４５ｎｍである上記眼鏡用レンズ。
［２］上記選択反射層の上記中心波長における光線透過率が５０％以下である［１］に記載の眼鏡用レンズ。
［３］上記選択反射層の上記中心波長における光線透過率が３０％以下である［１］に記載の眼鏡用レンズ。
［４］４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の波長域、および５００ｎｍ超７８０ｎｍ以下の波長域のいずれの波長においても、上記選択反射層の光線透過率が６０％以上である［１］〜［３］のいずれかに記載の眼鏡用レンズ。【０００８】
［５］上記眼鏡用レンズの中心に、上記眼鏡用レンズの法線方向に対して５０°の角度から光を入射したときの光線透過率が、４３０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲のいずれの波長においても６０％以上である［１］〜［４］のいずれかに記載の眼鏡用レンズ。
［６］上記選択反射層がコレステリック液晶相を硬化したコレステリック液晶層を含む［１］〜［５］のいずれかに記載の眼鏡用レンズ。
［７］上記選択反射層が右円偏光を選択反射する上記コレステリック液晶層と左円偏光を選択反射する上記コレステリック液晶層とを含む［６］に記載の眼鏡用レンズ。
［８］上記コレステリック液晶層が複屈折Δｎが０．１５未満である液晶化合物を含む液晶組成物を硬化した層である［６］または［７］に記載の眼鏡用レンズ。
［９］上記液晶化合物が式（Ｉ）で表される重合性化合物である［８］に記載の眼鏡用レンズ；【０００９】
【化１】
2018021486.tif 000003
【００１０】
式中、
Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、
Ｌは単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択される連結基を示し、
ｍは３〜１２の整数を示し、
Ｓｐ1およびＳｐ2はそれぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に、水素原子または以下の式Ｑ−１〜式Ｑ−５で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしＱ1およびＱ2のいずれか一方は重合性基を示す。【００１１】
【化２】
2018021486.tif 000004
【００１２】
［１０］上記レンズ基材がポリマーを含む［１］〜［９］のいずれかに記載の眼鏡用レンズ。
［１１］上記レンズ基材、上記選択反射層およびハードコート層をこの順で含む［１］〜［１０］のいずれかに記載の眼鏡用レンズ。
［１２］［１］〜［１１］のいずれかに記載の眼鏡用レンズを含む眼鏡。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、ブルーライトを効果的に遮断する一方で可視光領域の光線透過率が高く、かつ黄色味が低減された眼鏡用レンズが提供される。本発明の眼鏡用レンズは特に斜めから見たときの黄色味が低減されている。本発明の眼鏡用レンズを用いて、ブルーライトを効果的に遮断し、視野が明るく、レンズの黄色味が少ない眼鏡を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施例１、実施例２および比較例１のフィルムを用いて作製した眼鏡用レンズの透過スペクトル（正面）を示す図である。
【図２】実施例２および比較例１のフィルムを用いて作製した眼鏡用レンズの透過スペクトル（正面）を示す図である。
【図３】実施例２および実施例３のフィルムを用いて作製した眼鏡用レンズの透過スペクトル（正面）を示す図である。
【図４】実施例２および比較例１のフィルムを用いて作製した眼鏡用レンズの透過スペクトル（斜め５０°）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、例えば、「４５°」、「平行」、「垂直」あるいは「直交」等の角度は、特に記載がなければ、厳密な角度との差異が５°未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との差異は、４°未満であることが好ましく、３°未満であることがより好ましい。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
【００１６】
本明細書において、円偏光につき「選択的」というときは、右円偏光成分または左円偏光成分のいずれかの光量が、他方の円偏光成分よりも多いことを意味する。具体的には「選択的」というとき、光の円偏光度は、０．３以上であることが好ましく、０．６以上がより好ましく、０．８以上がさらに好ましい。実質的に１．０であることがさらに好ましい。ここで、円偏光度とは、光の右円偏光成分の強度をＩR、左円偏光成分の強度をＩLとしたとき、｜ＩR−ＩL｜／（ＩR＋ＩL）で表される値である。
【００１７】
本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、または左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。
【００１８】
本明細書においては、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向（センス）が右の場合は右円偏光を反射し、左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。
【００１９】
可視光線は電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長域の光を示す。本明細書において、ブルーライトというとき、３８０ｎｍ〜５５０ｎｍ程度の波長の光を意味する。
【００２０】
本明細書において、所定の波長における「反射率」というとき、分光光度計を用いて、上記各波長に設定したときの反射率の測定値とする。具体的には分光光度計Ｖ−６７０（日本分光株式会社製）を用いて各波長における反射率を測定することができる。
本明細書において、可視光の光線透過率は、ＪＩＳ  Ａ５７５９に記載された方法で求めた光線透過率とする。すなわち分光光度計にて、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの透過率を測定し、ＣＩＥ（国際照明委員会）昼光  Ｄ６５の分光分布、ＣＩＥ  明順応標準比視感度の波長分布および波長間隔から得られる重価係数を乗じて加重平均することによって光線透過率を求める。
【００２１】
＜＜眼鏡用レンズ＞＞
本発明の眼鏡用レンズは、レンズ基材および選択反射層を含む。本発明の眼鏡用レンズは、接着層などの他の層を含んでいてもよい。
眼鏡用レンズは、シート状または、板状であればよく、曲面を有していてもよい。曲面を有する眼鏡用レンズは、例えば曲面を有するレンズ基材を用いて作製することができる。
眼鏡用レンズの両側の表面は、いずれかの面が観察者側（眼球側）となり、他方が、観察物側（外界側）となるように作製される。本発明の眼鏡用レンズは、観察者側から、レンズ基材、選択反射層の順であってもよく、選択反射層、レンズ基材の順であってもよい。
眼鏡用レンズの両側の表面は、それぞれ独立して、凸面であっても凹面であっても、平面であってもよい。通常は、観察物側が凸面であり、かつ観察者側が凹面であることが好ましい。
【００２２】
眼鏡用レンズの厚みは特に限定されないが、中心（重心であればよい、以下同じ）において１００μｍ〜２０ｍｍであることが好ましく、２００μｍ〜１５ｍｍであることがより好ましく、３００μｍ〜１０ｍｍであることがさらに好ましい。
眼鏡用レンズの可視光の光線透過率は、中心（重心であればよい）において８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、９５％以上であることが特に好ましい。
本発明の眼鏡用レンズは、その中心に、法線方向に対して５０°の角度から光を入射したときの光線透過率が４３０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲のいずれの波長においても、６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。
【００２３】
＜選択反射層＞
本発明の眼鏡用レンズは、選択反射層を含む。選択反射層は４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に中心波長を有する選択反射を示す。選択反射層は、４６０ｎｍ〜４９０ｎｍの波長域に中心波長を有する選択反射を示すことが好ましい。
また、上記の選択反射の半値幅は２０ｎｍ〜４５ｎｍであり、４０ｎｍ未満であることが好ましく、３５ｎｍ未満であることがより好ましく、３２ｎｍ未満であることがさらに好ましく、３０ｎｍ未満であることが特に好ましい。
【００２４】
本発明の眼鏡用レンズは、ブルーライトのうち、内因性光感受性網膜神経節細胞（ｉｐＲＧＣ）が特に関与する光の波長域である４５０ｎｍ〜５００ｎｍの特定の波長域の光を半値幅２０ｎｍ〜４５ｎｍの狭帯域で反射する選択反射層を含むことにより、概日リズムへの影響の大きい波長域のブルーライトを遮断するとともに可視光線透過率が高くかつ黄色味が低減されている。また、このような選択反射層を用いた眼鏡用レンズでは斜め方向から見たときの黄色味を大幅に抑えることができる。
【００２５】
選択反射層の選択反射の中心波長と半値幅は以下のように求めることができる。なお、本明細書において、選択反射の中心波長は選択反射層の法線方向から測定した時の中心波長を意味する。
【００２６】
日本分光（株）製分光光度計Ｖ−６７０を用いて選択反射層の透過スペクトル（コレステリック液晶層の法線方向から測定したもの）を測定すると、透過率の低下ピークがみられる。この低下ピークの最も低い透過率と５５０±１０ｎｍにおける透過率平均との中間の透過率となる２つの波長のうち、短波長側の波長の値をλl（ｎｍ）、長波長側の波長の値をλh（ｎｍ）とすると、選択反射の中心波長と半値幅は下記式で表すことができる。
選択反射中心波長＝（λl＋λh）／２
半値幅＝（λh−λl）
【００２７】
選択反射層の選択反射中心波長における選択反射層の光線透過率は５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましい。また、選択反射層は５００ｎｍ超７８０ｎｍ以下の波長域のいずれの波長においても、光線透過率が６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。加えて、４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満のいずれの波長においても、光線透過率が６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましく、９０％以上であることが特に好ましい。本明細書において、特定の波長における光線透過率は、選択反射層がないときの光強度を日本分光（株）製分光光度計Ｖ−６７０を用いて測定し、それに対する選択反射層があるときの光強度の比である。
【００２８】
選択反射層としては、例えばコレステリック液晶層を含む層または有機層の積層体を含む干渉膜などを用いることができる。選択反射層としては、コレステリック液晶層を含む層を用いることが好ましい。
【００２９】
［コレステリック液晶層］
選択反射層が、コレステリック液晶層を含む層であるとき、選択反射層はコレステリック液晶層を１層のみ含んでいても、２層以上含んでいてもよい。このとき、選択反射層は、コレステリック液晶層のほかに配向層などの他の層を含んでいてもよく、コレステリック液晶層のみからなっていてもよい。複数のコレステリック液晶層は、隣接するコレステリック液晶層と直接接していることが好ましい。
コレステリック液晶層を含む選択反射層の厚みは好ましくは１．０μｍ〜３００μｍの範囲、より好ましくは３．０μｍ〜１００μｍの範囲であればよい。
【００３０】
本明細書において、コレステリック液晶層はコレステリック液晶相を固定した層を意味する。コレステリック液晶層を単に液晶層ということもある。
コレステリック液晶相は、特定の波長域において右円偏光または左円偏光のいずれか一方のセンスの円偏光を選択的に反射させるとともに他方のセンスの円偏光を選択的に透過する円偏光選択反射を示すことが知られている。
円偏光選択反射性を示すコレステリック液晶相を固定した層を含むフィルムとして、重合性液晶化合物を含む組成物から形成されたフィルムは従来から数多く知られており、コレステリック液晶層については、それらの従来技術を参照することができる。
【００３１】
コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている層であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることのない状態に変化した層であればよい。なお、コレステリック液晶層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、層中の液晶化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
【００３２】
本発明の眼鏡用レンズ中の選択反射層は、４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含んでいればよい。
コレステリック液晶層の中心波長λは、コレステリック相における螺旋構造のピッチＰ（＝螺旋の周期）に依存し、コレステリック液晶層の平均屈折率ｎとλ＝ｎ×Ｐの関係に従う。
上記λ＝ｎ×Ｐの式から分かるように、コレステリック液晶層の平均屈折率ｎまたは螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調整できる。
【００３３】
コレステリック液晶相のピッチは重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望のピッチを得ることができる。なお、螺旋のセンスやピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編  シグマ出版２００７年出版、４６頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会  丸善  １９６頁に記載の方法を用いることができる。
具体的には、コレステリック液晶相のピッチは、Ｐ＝１／（β・ｃ）で表すことができる。ここで、ｃはキラル剤の濃度、βはキラル剤が液晶を捩る力の指標であり、Helical Twisting Power (ＨＴＰ)と呼ばれる指標である。ＨＴＰは、キラル剤と液晶化合物とを含む重合性液晶組成物から形成されたコレステリック液晶層の、選択反射波長λと、平均屈折率ｎ、および加えたキラル剤濃度ｃ（質量％）から、式ＨＴＰ＝ｎ／（λ×０．０１×ｃ）を用いて算出することができる。
【００３４】
本発明の眼鏡用レンズ中の選択反射層は、異なる螺旋のセンスのコレステリック液晶層を含んでいてもよい。右円偏光を選択反射するコレステリック液晶層と左円偏光を選択反射するコレステリック液晶層とを含んでいてもよい。これらの層は、選択反射の中心波長の差異が１０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以下であることがより好ましい。これらの層の選択反射の中心波長は実質的に同じであることが好ましい。選択反射の中心波長の差異が上記の範囲である右円偏光を選択反射するコレステリック液晶層と左円偏光を選択反射するコレステリック液晶層とを含むことにより、４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域の光線透過率がより低い選択反射層となり、概日リズムへの影響の大きい波長域のブルーライトをより大幅に遮断する眼鏡用レンズの作製が可能である。
【００３５】
選択反射の中心波長が同じで異なる螺旋のセンスのコレステリック液晶層は、誘起する螺旋のセンスが異なるキラル剤を含む以外は同じ組成の液晶組成物を用いて後述の方法で作製することができる。
【００３６】
本発明の眼鏡用レンズ中の選択反射層は、４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に中心波長を有する選択反射において半値幅が２０ｎｍ〜４５ｎｍである。そのためコレステリック液晶層は４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に中心波長を有する選択反射において半値幅が２０ｎｍ〜４５ｎｍであることが好ましい。
【００３７】
選択反射を示す選択反射の半値幅Δλ（ｎｍ）は、液晶化合物の複屈折Δｎと上記ピッチＰに依存し、Δλ＝Δｎ×Ｐの関係に従う。そのため、Δｎを調整して半値幅を２０ｎｍ〜４５ｎｍに制御することができる。Δｎの調整は重合性液晶化合物の種類やその混合比率を調整したり、配向固定時の温度を制御したりすることで行うことができる。特に、複屈折Δｎが０．１５未満である低複屈折性液晶化合物を用いることが好ましい。
【００３８】
コレステリック液晶層に対して斜めに光が入射する場合は、見かけ上の選択反射の中心波長が短波長側にシフトする。具体的には、屈折率ｎ2のコレステリック液晶層中でコレステリック液晶層の法線方向（コレステリック液晶層の螺旋軸方向）に対して光線がθ2の角度で通過するときの見かけ上の選択反射の中心波長をλdとするとき、λdは以下の式で表される。
λd＝ｎ2×Ｐ×ｃｏｓθ2
したがって、コレステリック液晶層の選択反射の中心波長が４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域にある場合、斜め方向から見たとき（例えば法線方向に対して、５０°の角度から観察したとき）選択反射の中心波長の波長域は短波長側の３８０ｎｍ〜４２０ｎｍ程度の、人の視感度の低い波長域へシフトする。本発明の眼鏡用レンズは、特に選択反射の半値幅が小さいため、上記シフト後はさらに眼鏡の黄色味が抑えられる。
有機層の積層体を含む干渉膜を用いた場合も同様に斜め方向から見たときの眼鏡の黄色味を抑えることができる。
【００３９】
［コレステリック液晶層の作製方法］
コレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、重合性液晶化合物を含む液晶組成物が挙げられる。液晶組成物は、さらにキラル剤（光学活性化合物）を含むことが好ましい。必要に応じてさらに界面活性剤や重合開始剤などと混合して必要に応じて溶媒に溶解した上記液晶組成物を、支持体、仮支持体、配向膜、下層となるコレステリック液晶層などに塗布し、配向熟成後、液晶組成物の硬化により固定化してコレステリック液晶層を形成することができる。
【００４０】
（重合性液晶化合物）
重合性液晶化合物としては、棒状液晶化合物を用いればよい。
棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
【００４１】
重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜３個である。重合性液晶化合物の例は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９０巻、２２５５頁（１９８９年）、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ５巻、１０７頁（１９９３年）、米国特許第４６８３３２７号明細書、同５６２２６４８号明細書、同５７７０１０７号明細書、国際公開ＷＯ９５／２２５８６、ＷＯ９５／２４４５５、ＷＯ９７／００６００、ＷＯ９８／２３５８０、ＷＯ９８／５２９０５、特開平１−２７２５５１号公報、同６−１６６１６号公報、同７−１１０４６９号公報、同１１−８００８１号公報、および特開２００１−３２８９７３号公報などに記載の化合物が含まれる。２種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。２種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
【００４２】
また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量（溶媒を除いた質量）に対して、８０〜９９．９質量％であることが好ましく、８５〜９９．５質量％であることがより好ましく、９０〜９９質量％であることが特に好ましい。
【００４３】
（低複屈折性）
上述のように、コレステリック液晶層形成のための液晶組成物は、重合性液晶化合物として低複屈折性液晶化合物を含むことが好ましい。低複屈折性液晶化合物を用いることにより、半値幅が２０ｎｍ〜４５ｎｍであるコレステリック液晶層を作製することができる。低複屈折性液晶化合物は複屈折Δｎが０．１５未満であることが好ましく、０．１３以下であることがより好ましく、０．０８以下であることがさらに好ましい。化合物の複屈折（Δｎ）は、液晶便覧（液晶便覧編集委員会）のｐ．２０２に記載の方法に従って測定したものとする。具体的には、液晶化合物をくさび型セルに注入し、波長５５０ｎｍの光を照射し、透過光の屈折角を測定することにより、６０℃におけるΔｎを求めることができる。
【００４４】
なお、液晶組成物が複数の重合性液晶化合物を含むときは、その複数の重合性液晶化合物の混合物について上記のように複屈折を測定したときの値が上記のように、０．１５未満となっていることが好ましい。
また、コレステリック液晶層形成のための液晶組成物が、低複屈折性であることが好ましい。例えば、コレステリック液晶層形成のための液晶組成物からキラル剤のみを除いたものに対応する組成物から形成した一軸配向状態の液晶相を５０℃で重合した層の正面位相差（Ｒｅ）と厚み（ｄ）の比から算出した波長５５０ｎｍにおけるΔｎ（Ｒｅ／ｄ）は、０．０４０〜０．１１０であることが好ましい。正面位相差はＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製のＡｘｏＳｃａｎで測定することができる。
【００４５】
低複屈折性液晶化合物の例としては、国際公開ＷＯ２０１５／１１５３９０、ＷＯ２０１５／１４７２４３、ＷＯ２０１６／０３５８７３、特開２０１５−１６３５９６号公報、特開２０１６−５３１４９号公報に記載の化合物が挙げられる。半値幅の小さい選択反射層を与える液晶組成物については、ＷＯ２０１６／０４７６４８の記載も参照できる。
【００４６】
液晶化合物は、ＷＯ２０１６／０４７６４８に記載の以下式（Ｉ）で表される重合性化合物であることも好ましい。
【００４７】
【化３】
2018021486.tif 000005
【００４８】
式中、Ａは、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、
Ｌは単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、および−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択される連結基を示し、
ｍは３〜１２の整数を示し、
Ｓｐ1およびＳｐ2はそれぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示し、
Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に、水素原子または以下の式Ｑ−１〜式Ｑ−５で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしＱ1およびＱ2のいずれか一方は重合性基を示す。
【００４９】
【化４】
2018021486.tif 000006
【００５０】
式（Ｉ）中の、フェニレン基は１，４−フェニレン基であることが好ましい。
フェニレン基およびトランス−１，４−シクロヘキシレン基について「置換基を有していてもよい」というときの置換基は、特に限定されず、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルエーテル基、アミド基、アミノ基、およびハロゲン原子ならびに、上記の置換基を２つ以上組み合わせて構成される基からなる群から選択される置換基が挙げられる。また、置換基の例としては、後述の−Ｃ（＝Ｏ)−Ｘ3−Ｓｐ3−Ｑ3で表される置換基が挙げられる。フェニレン基およびトランス−１，４−シクロヘキシレン基は、置換基を１〜４個有していてもよい。２個以上の置換基を有するとき、２個以上の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００５１】
本明細書において、アルキル基は直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。アルキル基の炭素数は１〜３０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜６が特に好ましい。アルキル基の例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、直鎖状または分枝鎖状のヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、またはドデシル基を挙げることができる。アルキル基に関する上記説明はアルキル基を含むアルコキシ基においても同様である。また、本明細書において、アルキレン基というときのアルキレン基の具体例としては、上記のアルキル基の例それぞれにおいて、任意の水素原子を１つ除いて得られる２価の基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子が挙げられる。
【００５２】
本明細書において、シクロアルキル基の炭素数は、３〜２０が好ましく、５以上がより好ましく、また、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基を挙げることができる。
【００５３】
フェニレン基およびトランス−１，４−シクロヘキシレン基が有していてもよい置換基としては特に、アルキル基、およびアルコキシ基、−Ｃ（＝Ｏ)−Ｘ3−Ｓｐ3−Ｑ3からなる群から選択される置換基が好ましい。ここで、Ｘ3は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、もしくは−Ｎ（Ｓｐ4−Ｑ4）−を示すか、または、Ｑ3およびＳｐ3と共に環構造を形成している窒素原子を示す。Ｓｐ3、Ｓｐ4はそれぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示す。
【００５４】
Ｑ3およびＱ4はそれぞれ独立に、水素原子、シクロアルキル基、シクロアルキル基において１つもしくは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、もしくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基、または式Ｑ−１〜式Ｑ−５で表される基からなる群から選択されるいずれかの重合性基を示す。
【００５５】
シクロアルキル基において１つまたは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基として、具体的には、テトラヒドロフラニル基、ピロリジニル基、イミダゾリジニル基、ピラゾリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホルニル基、などが挙げられる。置換位置は特に限定されない。これらのうち、テトラヒドロフラニル基が好ましく、特に２−テトラヒドロフラニル基が好ましい。
【００５６】
式（Ｉ）において、Ｌは単結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−（ＣＨ2）2ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ（ＣＨ2）2−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−、からなる群から選択される連結基を示す。Ｌは−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（＝Ｏ）−であることが好ましい。ｍ個のＬは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５７】
Ｓｐ1、Ｓｐ2はそれぞれ独立に、単結合、炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基、および炭素数１から２０の直鎖もしくは分岐のアルキレン基において１つまたは２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、または−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基を示す。Ｓｐ1およびＳｐ2はそれぞれ独立に、両末端にそれぞれ−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、および−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−からなる群から選択される連結基が結合した炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、および炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基からなる群から選択される基を１または２以上組み合わせて構成される連結基であることが好ましく、両方の末端に−Ｏ−がそれぞれ結合した炭素数１から１０の直鎖のアルキレン基であることが好ましい。
【００５８】
Ｑ1およびＱ2はそれぞれ独立に、水素原子、もしくは上記の式（Ｑ−１）〜式（Ｑ−５）で表される基からなる群から選択される重合性基を示し、ただしＱ1およびＱ2のいずれか一方は重合性基を示す。
重合性基としては、アクリロイル基（式Ｑ−１）またはメタクリロイル基（式Ｑ−２）が好ましい。
【００５９】
式（Ｉ）中、ｍは３〜１２の整数を示し、３〜９の整数であることが好ましく、３〜７の整数であることがより好ましく、３〜５の整数であることがさらに好ましい。
【００６０】
式（Ｉ）で表される重合性化合物は、Ａとして置換基を有していてもよいフェニレン基を少なくとも１つおよび置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基を少なくとも１つ含むことが好ましい。式（Ｉ）で表される重合性化合物は、Ａとして、置換基を有していてもよいトランス−１，４−シクロヘキシレン基を１〜４個含むことが好ましく、１〜３個含むことがより好ましく、２または３個含むことがさらに好ましい。また、式（Ｉ）で表される重合性化合物は、Ａとして、置換基を有していてもよいフェニレン基を１個以上含むことが好ましく、１〜４個含むことがより好ましく、１〜３個含むことがさらに好ましく、２個または３個含むことが特に好ましい。
【００６１】
式（Ｉ）において、Ａで表されるトランス−１，４−シクロヘキシレン基の数をｍで割った数をｍｃとしたとき、０．１＜ｍｃ＜０．９であることが好ましく、０．３＜ｍｃ＜０．８であることがより好ましく、０．５＜ｍｃ＜０．７であることがさらに好ましい。液晶組成物が０．５＜ｍｃ＜０．７である式（Ｉ）で表される重合性化合物とともに、０．１＜ｍｃ＜０．３である式（Ｉ）で表される重合性化合物を含むことも好ましい。
【００６２】
式（Ｉ）で表される重合性化合物の例として具体的には、ＷＯ２０１６／０４７６４８の段落００５１〜００５８に記載の化合物のほか、特開２０１３−１１２６３１号公報、特開２０１０−７０５４３号公報、特許４７２５５１６号、国際公開ＷＯ２０１５／１１５３９０、ＷＯ２０１５／１４７２４３、ＷＯ２０１６／０３５８７３、特開２０１５−１６３５９６号公報、および特開２０１６−５３１４９号公報に記載の化合物などを挙げることができる。
【００６３】
（キラル剤：光学活性化合物）
液晶組成物はキラル剤を含んでいることが好ましい。キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって誘起する螺旋のセンスまたは螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物を用いることができる。キラル剤の例としては、液晶デバイスハンドブック（第３章４−３項、ＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤、１９９頁、日本学術振興会第１４２委員会編、１９８９に記載）、特開２００３−２８７６２３号、特開２００２−３０２４８７号、特開２００２−８０４７８号、特開２００２−８０８５１号、特開２０１０−１８１８５２号または特開２０１４−０３４５８１号の各公報に記載の化合物が挙げられる。
【００６４】
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
【００６５】
キラル剤としては、イソソルビド誘導体、イソマンニド誘導体、またはビナフチル誘導体を好ましく用いることができる。イソソルビド誘導体としては、ＢＡＳＦ社製のＬＣ−７５６等の市販品を用いてもよい。
液晶組成物における、キラル剤の含有量は、重合性液晶化合物の総モル量に対し０．０１モル％〜２００モル％が好ましく、１．０モル％〜３０モル％がより好ましい。
【００６６】
（重合開始剤）
液晶組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましく、特にラジカル光重合開始剤が好ましい。ラジカル光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）、オキシム化合物（特公昭６３−４０７９９号、特公平５−２９２３４号、特開平１０−９５７８８号、特開平１０−２９９９７号、特開２００１−２３３８４２号、特開２０００−８００６８号、特開２００６−３４２１６６号、特開２０１３−１１４２４９号、特開２０１４−１３７４６６号、特許４２２３０７１号、特開２０１０−２６２０２８号、特表２０１４−５００８５２号各公報記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）等が挙げられる。例えば、特開２０１２−２０８４９４号公報の段落０５００〜０５４７の記載も参酌できる。
【００６７】
重合開始剤としては、アシルフォスフィンオキシド化合物またはオキシム化合物を用いることも好ましい。
アシルフォスフィンオキシド化合物としては、例えば、市販品のＢＡＳＦジャパン株式会社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（化合物名：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）を用いることができる。オキシム化合物としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲ−ＰＢＧ−３０４（常州強力電子新材料有限公司製）、アデカアークルズＮＣＩ−８３１、アデカアークルズＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカアークルズＮＣＩ−８３１（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いることができる。
【００６８】
重合開始剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
液晶組成物中の重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜５．０質量％であることがさらに好ましい。
【００６９】
（架橋剤）
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
液晶組成物の架橋剤の含有量は、３．０質量％〜２０質量％が好ましく、５．０質量％〜１５質量％がより好ましい。架橋剤の含有量が３．０質量％以上であることにより、架橋密度向上の効果を得ることができる。また、２０質量％以下とすることにより、形成される層の安定性を維持することができる。
【００７０】
（配向制御剤）
液晶組成物中には、安定的にまたは迅速にプレーナー配向とするために寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例としては特開２００７−２７２１８５号公報の段落００１８〜００４３等に記載のフッ素（メタ）アクリレート系ポリマー、特開２０１２−２０３２３７号公報の段落００３１〜００３４等に記載の式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物などが挙げられる。
なお、配向制御剤としては１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７１】
液晶組成物中における、配向制御剤の添加量は、重合性液晶化合物の全質量に対して０．０１質量％〜１０質量％が好ましく、０．０１質量％〜５．０質量％がより好ましく、０．０２質量％〜１．０質量％が特に好ましい。
【００７２】
（その他の添加剤）
その他、液晶組成物は、塗膜の表面張力を調整し厚みを均一にするための界面活性剤、および重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも１種を含有していてもよい。また、液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
【００７３】
（溶媒）
液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましく用いられる。
有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、エーテル類、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が特に好ましい。
【００７４】
（塗布、配向、重合）
仮支持体、配向膜、下層となるコレステリック液晶層などへの液晶組成物の塗布方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング法、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法などが挙げられる。また、別途支持体上に塗設した液晶組成物を転写することによっても実施できる。塗布した液晶組成物を加熱することにより、液晶分子をコレステリック配向させる。コレステリック配向の際、加熱温度は２００℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。この配向処理により、重合性液晶化合物がフィルム面に対して実質的に垂直な方向に螺旋軸を有するように捩れ配向している光学薄膜が得られる。
【００７５】
配向させた液晶化合物は、更に重合させ、液晶組成物を硬化することができる。重合は、熱重合、光照射を利用する光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ2〜１，５００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射紫外線波長は３５０ｎｍ〜４３０ｎｍが好ましい。重合反応率は安定性の観点から高いことが好ましく、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。重合反応率は、重合性基の消費割合をＩＲ吸収スペクトルを用いて測定することにより、決定することができる。
【００７６】
個々のコレステリック液晶層の厚みは、上記特性を示す範囲であれば、特に限定はされないが、好ましくは１．０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲、より好ましくは４．０μｍ以上１００μｍ以下の範囲であればよい。
【００７７】
（仮支持体、支持体）
液晶組成物は、支持体、仮支持体、または支持体もしくは仮支持体表面に形成された配向層の表面に塗布され層形成されてもよい。
仮支持体または仮支持体および配向層は、層形成後に剥離されればよい。例えば、選択反射層をレンズ基材に接着後、剥離されるものであればよい。仮支持体は、選択反射層がレンズ基材に接着されるまで、保護フィルムとして機能していてもよい。
【００７８】
支持体は剥離されずに、眼鏡用レンズを構成する層として残っていてもよい。眼鏡用レンズにおいて、レンズ基材、選択反射層、および支持体がこの順に配置されていてもよく、レンズ基材、支持体、および選択反射層がこの順に配置されていてもよい。または、支持体がレンズ基材を構成していてもよい。
【００７９】
仮支持体および支持体の例としては、プラスチックフィルムまたはガラス板が挙げられる。プラスチックフィルムの材料の例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、エポキシ樹脂、ポリアミド、トリアセチルセルロースなどのセルロース誘導体、シリコーン、スチレン樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−３９）、ポリウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エピスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。仮支持体としてはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましく、支持体としてはトリアセチルセルロースフィルムが好ましい。
【００８０】
仮支持体および支持体の厚みは１０μｍ〜１０ｍｍ程度であればよく、好ましくは１００μｍ〜５ｍｍであり、より好ましくは２００μｍ〜２ｍｍであり、さらに好ましくは５００μｍ〜１０００μｍである。
【００８１】
（配向層）
配向層は、ポリマーなどの有機化合物（ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、変性ポリアミドなどの樹脂）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、またはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）を用いた有機化合物（例えば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。更に、電場の付与、磁場の付与または光照射により、配向機能が生じる配向層を用いてもよい。
特にポリマーからなる配向層はラビング処理を行ったうえで、ラビング処理面に液晶組成物を塗布することが好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙、布で一定方向に、数回擦ることにより実施することができる。
配向層を設けずに仮支持体表面に、または仮支持体をラビング処理した表面に、液晶組成物を塗布してもよい。
配向層の厚さは０．０１μｍ〜５．０μｍであることが好ましく、０．０５μｍ〜２．０μｍであることがさらに好ましい。
【００８２】
（重合性液晶化合物から形成される層の積層膜）
複数のコレステリック液晶層からなる積層膜の形成の際は、先のコレステリック液晶層の表面に直接、重合性液晶化合物等を含む液晶組成物を塗布し、配向および固定の工程を繰り返してもよく、別に用意したコレステリック液晶層を接着剤等を用いて積層してもよいが、前者が好ましい。接着層の厚みムラに由来する干渉ムラが観測されにくくなるからである。また、コレステリック液晶層の積層膜においては、先に形成されたコレステリック液晶層の表面に直接接するように次のコレステリック液晶層を形成することにより、先に形成したコレステリック液晶層の空気界面側の液晶分子の配向方位と、その上に形成するコレステリック液晶層の下側の液晶分子の配向方位が一致し、コレステリック液晶層の積層体の偏光特性が良好となるからである。
【００８３】
［有機層の積層体を含む干渉膜］
有機層の積層体を含む干渉膜については、例えば特表平９−５０６８３７号公報または特開２００７−２７１８９６号公報を参照することができる。これらの文献を参照し、様々な有機材料を用い、互いに異なる屈折率を示す有機層を交互に積層することにより干渉膜が作製される。材料および厚みを調整することにより、４５０ｎｍ〜５００ｎｍの波長域に中心波長を２０ｎｍ〜４５ｎｍの半値幅で有する選択反射を示す選択反射層を形成することができる。市販品としては、例えば、ＤＢＥＦ（登録商標）（３Ｍ社製）などが挙げられる。
【００８４】
特開２００７−２７１８９６号公報にも記載されているように、有機層の積層体を含む干渉膜も、コレステリック液晶層と同様に、干渉膜に対して斜めに光が入射する場合は、見かけ上の選択反射の中心波長が短波長側にシフトする。したがって、コレステリック液晶層を用いた場合と同様に、有機層の積層体を含む干渉膜を用いて作製された眼鏡用レンズは、斜めから見たときに黄色味が確認されにくい。
有機層の積層体を含む干渉膜において、個々の有機層の厚みは５０ｎｍ〜５００ｎｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜３００ｎｍであることがより好ましい。有機層の積層体を含む干渉膜全体の厚みは好ましくは１．０μｍ〜３０μｍの範囲、より好ましくは５．０μｍ〜３０μｍの範囲であればよい。
【００８５】
＜レンズ基材＞
レンズ基材としては、眼鏡用レンズ基材として公知の材料を用いることができる。
レンズ基材は透明であることが好ましい。具体的には、可視光の光線透過率が、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９４％以上であることがさらに好ましい。
レンズ基材は屈折率が１．５０〜１．８０程度であることが好ましく、１．６０〜１．７５程度であることがより好ましい。
【００８６】
レンズ基材はシート状または板状であればよい。レンズ基材は平面であっても、曲面を有していてもよい。レンズ基材の両側の表面は、それぞれ凸面であっても凹面であっても、平面であってもよい。レンズ基材は観察物側が凸面であり、かつ観察者側が凹面であることが好ましい。
レンズ基材の厚みは１００μｍ〜２０ｍｍであることが好ましく、２００μｍ〜１５ｍｍであることがより好ましく、３００μｍ〜１０ｍｍであることがさらに好ましい。
【００８７】
レンズ基材の材料としては、例えば、ガラスおよび熱硬化性または熱可塑性のポリマーが挙げられる。ポリマーの例としては、スチレン樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−３９）、ポリウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エピスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂等を挙げることができる。
【００８８】
曲面を有するレンズ基材、例えば凸面や凹面を有するレンズ基材は、各種成形法で製造することができる。例えば、レンズの一方の面（凸面）を成形する成形型と、レンズの他方の面（凹面）を成形する成形型とを所定の間隔に対向配置した型を組み合わせて形成される内部の空間内に、溶融したレンズ基材材料を注入した後、固化、または重合硬化してレンズ基材を作製することができる。成形型の成形面には、球面、回転対称非球面、トーリック面、累進面、またはこれらを組み合わせた曲面等の形状を形成しておくことができる。
【００８９】
＜接着層＞
本発明の眼鏡用レンズは、接着層を含んでいてもよい。接着層は、例えば、選択反射層とレンズ基材との間に含まれていればよい。
接着層は、アクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、ポリビニルブチラール系などの化合物を含む接着剤から形成されたものであればよい。光学的な透明性、耐熱性の観点から、アクリレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などが好ましい。接着剤としては硬化方式の観点からホットメルトタイプ、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、硬化の不要な感圧接着タイプがある。
【００９０】
ホットメルトタイプの接着層としては、熱可塑性溶着層が挙げられる。熱可塑性溶着層は、加熱により溶解し、その後冷却することで２つの層を接着させる層である。
選択反射層および他の層の接着のための接着層は硬化の不要な感圧接着タイプの接着剤からなることもより好ましい。感圧接着タイプの接着剤としては、アクリレート系、ウレタン系、およびシリコーン系が挙げられ、特にアクリレート系が好ましい。
作業性、生産性の観点からは、硬化方式として光硬化タイプが好ましい。
【００９１】
接着剤は、シート状であっても液状であってもよい。
シート状の接着剤としては、硬化の不要な感圧接着タイプのほか、シートを配置後、熱硬化または光硬化を行うタイプが挙げられる。シート状の接着剤の適用に際しては、例えば、ＯＣＡテープ（高透明性接着剤転写テープ）を用いることができる。ＯＣＡテープは一般に粘着層の片面または両面に剥離性の保護シートを有する形態で市販されており、接着層としてはこの粘着層を用いることができる。シート状の接着剤として用いることができるＯＣＡテープとしては、画像表示装置用の市販品、特に画像表示装置の画像表示部表面用として市販されている製品を用いればよい。市販品の例としては、パナック株式会社製の粘着シート（ＰＤ−Ｓ１など）、日栄化工株式会社のＭＨＭシリーズの粘着シート、およびスリーエム社製ＯＣＡ８１４６などが挙げられる。
液状の接着剤としては、例えば、ＯＣＲ（高透明性光学樹脂）が挙げられる。
【００９２】
接着層は厚みが０．５０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。
【００９３】
＜ハードコート層＞
本発明の眼鏡用レンズは、他の光学機能層としてハードコート層などの光学機能層を含んでいてもよい。ハードコート層は眼鏡用レンズの最外層として含まれていてもよく、ハードコート層の外側にさらに他の層が設けられていてもよい。本発明の眼鏡用レンズにおいて、レンズ基材、選択反射層およびハードコート層がこの順に配置されていることが好ましい。
【００９４】
本明細書において、ハードコート層とは、形成されることで眼鏡用レンズ表面の鉛筆硬度が上昇する層をいう。具体的には、ハードコート層積層後の鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５４００）がＨ以上となる層である。ハードコート層積層後の鉛筆硬度は好ましくは２Ｈ以上であり、さらに好ましくは３Ｈ以上となっていればよい。ハードコート層の厚みは、０．１μｍ〜１００μｍが好ましく、１．０μｍ〜７０μｍがより好ましく、２．０μｍ〜５０μｍがさらに好ましい。
ハードコート層は反射防止層または帯電防止層などを兼ねるものであってもよい。
【００９５】
ハードコート層の具体例としては、紫外線硬化性重合性化合物を含む組成物から形成された層が挙げられる。この組成物は粒子など他の成分を含んでいてもよい。紫外線硬化性重合性化合物としては（メタ）アクリレートが好ましい。ハードコート層の材料および作製方法については、特開２０１６−０７１０８５号公報、特開２０１２−１６８２９５号公報、特開２０１１−２２５８４６号公報等を参照することができる。
【００９６】
＜＜眼鏡用レンズの製造方法＞＞
眼鏡用レンズは、レンズ基材の表面に選択反射層を形成することにより製造することができる。選択反射層は、レンズ基材の観察者側に形成してもよく、観察物側に形成してもよく、または双方に形成してもよい。選択反射層の形成は、レンズ基材の表面に選択反射層を接着することにより行ってもよく、上述のようにレンズ基材を支持体としてレンズ基材の表面に直接選択反射層を形成してもよい。レンズ基材がポリマー材料からなる場合において、レンズ基材の成形と同時に選択反射層を形成してもよい。例えば、選択反射層を含む転写材料をレンズ基材の成形時の成形型の一方に配置し、インモールド成形またはインサート成形を行ってもよい。
【００９７】
＜＜眼鏡用レンズの用途＞＞
本発明の眼鏡用レンズは、眼鏡のレンズとして用いることができる。本発明の眼鏡用レンズを用いた眼鏡は概日リズムへの影響の大きい波長域のブルーライトを効率よく遮断するため、パーソナルコンピュータ使用時専用の眼鏡等として用いてもよい。一方、本発明の眼鏡用レンズは黄色味が抑えられているため、日常的に着用できる眼鏡としても使用可能である。
【実施例】
【００９８】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において、各化合物の複屈折（Δｎ）は、化合物をくさび型セルに注入し、波長５５０ｎｍの光を照射して透過光の屈折角を測定することにより求めた６０℃におけるΔｎである。【００９９】
＜フィルムの作製＞
［実施例１］
特開２０１６−５３１４９号公報に記載の化合物２０（Δｎ：０．１１）、フッ素系水平配向剤１、フッ素系水平配向剤２、右旋回性キラル剤、重合開始剤、ならびに溶媒メチルエチルケトンを混合し、下記組成の塗布液を調製した。得られた塗布液を、コレステリック液晶性混合物である塗布液Ｒ１とした。
・化合物２０                                            １００質量部
・フッ素系水平配向剤１                                  ０．１質量部
・フッ素系水平配向剤２                              ０．００７質量部
・右旋回性キラル剤ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社製）            ６．６質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）      ３．０質量部
・溶媒（メチルエチルケトン）            溶質濃度が３０質量％となる量【０１００】
【化５】
2018021486.tif 000007
【０１０１】
ＰＥＴフィルム（富士フイルム（株）製、厚み：５０μｍ、大きさ３２０ｍｍ×４００ｍｍ）の表面に、ラビング処理（レーヨン布、圧力：０．１ｋｇｆ（０．９８Ｎ）、回転数：１０００ｒｐｍ、搬送速度：１０ｍ／ｍｉｎ、回数：１往復）を施した。【０１０２】
次いで、塗布液（Ｒ１）を、ワイヤーバーを用いて、乾燥後の膜の厚みが６．０μｍになるように、ＰＥＴフィルムのラビング処理した表面に、室温にて塗布した。
室温にて３０秒間乾燥させて溶媒を除去した後、９０℃の雰囲気で２分間加熱し、コレステリック液晶相として、その後、３５℃に冷却した。次いで、フュージョンＵＶシステムズ（株）製無電極ランプ「Ｄバルブ」（９０ｍＷ／ｃｍ）にて、出力６０％で６〜１２秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定し、ＰＥＴフィルム上にコレステリック液晶層を有する実施例１のフィルムを作製した。【０１０３】
［実施例２］
化合物２０（１００質量部）の代わりに特開２０１６−５３１４９号公報に記載の化合物５２（Δｎ：０．０７）（１００質量部）を用いた以外は塗布液Ｒ１と同様の組成の塗布液Ｒ２を調製した。塗布液Ｒ２を乾燥後の膜の厚みが１０．０μｍになるように塗布した以外は実施例１と同様にして、実施例２のフィルムを作製した。【０１０４】
【化６】
2018021486.tif 000008
【０１０５】
［実施例３］
特開２０１６−５３１４９号公報に記載の化合物５２（Δｎ：０．０７）、フッ素系水平配向剤、左旋回性キラル剤、重合開始剤、溶媒メチルエチルケトンを混合し、下記組成の塗布液を調製した。得られた塗布液を、コレステリック液晶性混合物である塗布液Ｌ１とした。
・化合物５２                                            １００質量部
・フッ素系水平配向剤１                                  ０．１質量部
・フッ素系水平配向剤２                              ０．００７質量部
・下記左旋回性キラル剤（Ａ）                          １０．１質量部
・重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ社製）      ３．０質量部
・溶媒（メチルエチルケトン）            溶質濃度が３０質量％となる量【０１０６】
【化７】
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【０１０７】
実施例２のフィルムのコレステリック液晶層の表面に、塗布液Ｌ１を、ワイヤーバーを用いて乾燥後の膜の厚みが１０．０μｍになるように室温にて塗布した。
室温にて３０秒間乾燥させて溶媒を除去した後、９０℃の雰囲気で２分間加熱し、コレステリック液晶相として、その後、３５℃に冷却した。次いで、フュージョンＵＶシステムズ（株）製無電極ランプ「Ｄバルブ」（９０ｍＷ／ｃｍ）にて、出力６０％で６〜１２秒間ＵＶ照射し、コレステリック液晶相を固定し、右円偏光を選択反射するコレステリック液晶層と左円偏光を選択反射するコレステリック液晶層とを１層ずつ含む実施例３のフィルムを作製した。【０１０８】
［比較例１］
化合物５２の代わりに下記化合物Ｍ−１（Δｎ：０．１７）（１００質量部）を用いて塗布液を調製した。塗布液を乾燥後の膜の厚みが６．０μｍになるように塗布した以外は実施例２と同様にして、比較例１のフィルムを作製した。【０１０９】
【化８】
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【０１１０】
＜眼鏡用レンズの作製＞
市販レンズ(NULUX、ＨＯＹＡ株式会社製、レンズ中心の厚み  ２０００μｍ)の観察者側（眼球側）にシート状の粘着シート（綜研化学のアクリル系粘着剤  SK）を用いて実施例１〜３および比較例１の各フィルムを、コレステリック液晶層面が接するように接着した。接着の際は各フィルムをゴムロールで皺が寄らないようにした。その後、ＰＥＴフィルムを剥離して、実施例１〜３および比較例１の各フィルムを用いた眼鏡用レンズを得た。得られた眼鏡用レンズにつき、以下の測定および評価を行なった。【０１１１】
＜眼鏡用レンズの測定および評価＞
（透過スペクトル）
作製した眼鏡用レンズの透過スペクトルを日本分光（株）製分光光度計Ｖ−６７０を用いて測定した。
各眼鏡用レンズの中心に対し、眼鏡用レンズの法線方向から光を入射して測定した。実施例１、実施例２および比較例１のフィルムを用いた眼鏡用レンズの透過スペクトル、実施例２および比較例１のフィルムを用いた眼鏡用レンズの透過スペクトル、実施例２および実施例３のフィルムを用いた眼鏡用レンズの透過スペクトルを、それぞれ図１、２、３に示す。【０１１２】
得られたスペクトルから、観測された反射ピークの中心波長と半値幅を上述のように求めた。さらに各フィルムの中心波長における光線透過率を日本分光（株）製分光光度計Ｖ−６７０を用いて求めた。結果を表１に示す。
なお、得られた透過スペクトルの形状から、実施例１〜３のフィルムを用いた眼鏡用レンズについては、４００ｎｍ以上４５０ｎｍ未満の波長域、および５００ｎｍ超７００ｎｍ以下の波長域のいずれの波長においても、光線透過率が６０％以上となる波長はないと判断されたが、比較例１のフィルムについては、４４０ｎｍ〜４５０ｎｍにおいて光線透過率が６０％以上となる波長があると判断された。【０１１３】
さらに、各眼鏡用レンズの中心に対し、眼鏡用レンズの法線方向に対し５０°傾けた方向から光を入射して透過スペクトルを得た。
斜め５０°からの透過波長端は、波長５５０ｎｍでの透過率をベース透過率とし、長波長側から短波長側に向かって５０°方向の透過率が低下する際、下限透過率に対し５０％の透過率となった点を意味する。結果を表１に示す。また、実施例２および比較例１のフィルムを用いた眼鏡用レンズのスペクトルを図４に示す。
実施例１〜３のフィルムを用いた眼鏡用レンズでは、いずれも４３０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲のいずれの波長においても光線透過率が６０％以上であったが、比較例４のフィルムを用いた眼鏡用レンズでは４３０ｎｍ〜４４０ｎｍの範囲で光線透過率が６０％未満となる波長がみられた。【０１１４】
（ブルーライトカット率）
得られた眼鏡用レンズの中心の位置で、レンズの法線方向から日本分光（株）製分光光度計Ｖ−６７０を用いて４５０ｎｍ〜５００ｎｍの平均透過率を測定した。ブルーライトカット率として以下の基準で評価した。
Ａ：平均透過率６０％未満
Ｂ：平均透過率６０％以上８０％未満
Ｃ：平均透過率８０％以上【０１１５】
（色味評価）
得られた眼鏡用レンズを正面および斜め５０°から観察したときの眼鏡用レンズの色味を以下の基準で評価した。
Ａ：黄色味が全く気にならない。
Ｂ：黄色味が少し気になる。
Ｃ：黄色味が気になる。
結果を表１に示す。【０１１６】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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