(57)【要約】  本発明は、軽量、透明性、耐久性、および導光性能に優れたガラス積層体を提供する。本発明のガラス積層体は、硬質樹脂シートの一方の面上に、接着層を介して配置されたガラス板を有し、前記硬質樹脂シートが、メタクリル酸メチル（共）重合体と光拡散粒子とを含み、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であるメタクリル樹脂組成物からなる層を含むものである。前記メタクリル酸メチル（共）重合体は、メタクリル酸メチル単位６０〜１００質量％およびメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステル単位４０〜０質量％からなるメタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）を含むことが好ましい。
2018070480.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質樹脂シートの一方の面上に、接着層を介して配置されたガラス板を有する積層体であって、
前記硬質樹脂シートが、メタクリル酸メチル（共）重合体と光拡散粒子とを含み、ガラス転移温度が１２０℃以上であるメタクリル樹脂組成物からなる層を含む積層体。
【請求項２】
前記メタクリル酸メチル（共）重合体が、メタクリル酸メチル単位６０〜１００質量％およびメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステル単位４０〜０質量％からなるメタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）を含む請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）は、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が５８〜８５％である請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
前記メタクリル酸メチル（共）重合体が、メタクリル酸メチル単位１０〜３５質量％、無水マレイン酸単位１５〜４０質量％、および芳香族ビニル化合物単位５０〜７５質量％からなるメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）を含む請求項１に記載の積層体。
【請求項５】
前記メタクリル樹脂組成物が、
メタクリル酸メチル単位６０〜１００質量％およびメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステル単位４０〜０質量％からなるメタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）を５〜８０質量％、および、
メタクリル酸メチル単位１０〜３５質量％、無水マレイン酸単位１５〜４０質量％および芳香族ビニル化合物単位５０〜７５質量％からなるメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）を９５〜２０質量％含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
前記メタクリル樹脂組成物が、前記光拡散粒子を０．００００５〜０．１質量％含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項７】
前記メタクリル樹脂組成物のマトリクス樹脂の屈折率と
前記光拡散粒子の屈折率との屈折率差（Δｎ）の絶対値が０．３〜３である請求項１〜６のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項８】
前記屈折率差（Δｎ）の絶対値と前記光拡散粒子の体積平均粒径ｄ（μｍ）との積が０．１μｍ以上である請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項９】
前記メタクリル樹脂組成物が、ブルーイング剤を０．０００１〜０．０１質量％含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１０】
前記硬質樹脂シートが、前記メタクリル樹脂組成物からなる層と他の熱可塑性樹脂からなる層とを含む積層シートであり、
前記積層体が、前記他の熱可塑性樹脂からなる層の面上に前記接着層を有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１１】
前記接着層を構成する軟質樹脂が、熱可塑性ポリウレタンである請求項１〜１０のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１２】
さらに、前記積層体の前記硬質樹脂シートの他方の面上に耐擦傷性層を有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の積層体を含む車両部材。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の積層体を含む自動車グレージング材。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の積層体を含む自動車サンルーフ材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光拡散粒子を含むメタクリル樹脂組成物からなる層を含む硬質樹脂シートを、接着層を介してガラス板に貼り合わせた積層体（ガラス積層体とも言う。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、自動車グレージング等のガラス部材の軽量化および安全性向上を目的に、ガラス板上に透明樹脂シートを積層したガラス積層体の開発が進められている。さらに、近年、ガラス積層体に光源を組み合わせて、導光方式を適用した面状発光体の検討も始まっている。かかる面状発光体は、光源消灯時は透明板のように機能し、光源点灯時には照明として機能可能であり、高機能自動車グレージング等に好ましく用いることができる。【０００３】
透明樹脂の中でも、特にメタクリル樹脂は透明性、耐擦傷性、および耐候性等に優れ、ガラス積層体の樹脂材料として好適である。しかしながら、一般的にメタクリル樹脂はガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃程度と低い。そのため、メタクリル樹脂を用いたガラス積層体は、メタクリル樹脂シートとガラス板との積層工程時またはガラス積層体の実使用環境下において、熱による外観不良または変形を起こす恐れがある。【０００４】
従来、メタクリル樹脂を含む材料のガラス転移温度（Ｔｇ）を高める方法として、メタクリル樹脂のシンジオタクティシティを高める方法（例えば、特許文献１）、および、メタクリル樹脂にスチレンとマレイン酸無水物との共重合体樹脂をブレンドする方法（例えば、特許文献２）等が知られている。また、スチレンとマレイン酸無水物との共重合体樹脂を含むメタクリル樹脂組成物からなる層とガラス層とを含むガラス積層体が開示されている（例えば、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平３−２６３４１２号公報
【特許文献２】特開２０１５−１０５３７１号公報
【特許文献３】国際公開第２０１４／１８７５００号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献３に記載のガラス積層体を導光方式を用いて面発光させる場合、光を充分に散乱することができず、高輝度の面状発光体を得ることが難しい。
本発明の目的は、軽量、透明性、耐久性、および導光性能に優れたガラス積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記目的を達成するために検討した結果、以下の実施形態を包含する本発明を完成するに至った。
［１］  硬質樹脂シートの一方の面上に、接着層を介して配置されたガラス板を有する積層体であって、
前記硬質樹脂シートが、メタクリル酸メチル（共）重合体と光拡散粒子とを含み、ガラス転移温度が１２０℃以上であるメタクリル樹脂組成物からなる層を含む積層体。【０００８】
［２］  前記メタクリル酸メチル（共）重合体が、メタクリル酸メチル単位６０〜１００質量％およびメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステル単位４０〜０質量％からなるメタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）を含む［１］の積層体。
［３］  前記メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）は、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）が５８〜８５％である［２］の積層体。
［４］  前記メタクリル酸メチル（共）重合体が、メタクリル酸メチル単位１０〜３５質量％、無水マレイン酸単位１５〜４０質量％、および芳香族ビニル化合物単位５０〜７５質量％からなるメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）を含む［１］の積層体。【０００９】
［５］  前記メタクリル樹脂組成物が、
メタクリル酸メチル単位６０〜１００質量％およびメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステル単位４０〜０質量％からなるメタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）を５〜８０質量％、および、
メタクリル酸メチル単位１０〜３５質量％、無水マレイン酸単位１５〜４０質量％および芳香族ビニル化合物単位５０〜７５質量％からなるメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）を９５〜２０質量％含む［１］〜［４］のいずれかの積層体。【００１０】
［６］  前記メタクリル樹脂組成物が、前記光拡散粒子を０．００００５〜０．１質量％含む［１］〜［５］のいずれかの積層体。
［７］  前記メタクリル樹脂組成物のマトリクス樹脂の屈折率と前記光拡散粒子の屈折率との屈折率差（Δｎ）の絶対値が０．３〜３である［１］〜［６］のいずれかの積層体。
［８］  前記屈折率差（Δｎ）の絶対値と前記光拡散粒子の体積平均粒径ｄ（μｍ）との積が０．１μｍ以上である［１］〜［７］のいずれかの積層体。
［９］  前記メタクリル樹脂組成物が、ブルーイング剤を０．０００１〜０．０１質量％含む［１］〜［８］のいずれかの積層体。【００１１】
［１０］  前記硬質樹脂シートが、前記メタクリル樹脂組成物からなる層と他の熱可塑性樹脂からなる層とを含む積層シートであり、
前記積層体が、前記他の熱可塑性樹脂からなる層の面上に前記接着層を有する［１］〜［９］のいずれかの積層体。
［１１］  前記接着層を構成する軟質樹脂が、熱可塑性ポリウレタンである［１］〜［１０］のいずれかの積層体。
［１２］  さらに、前記積層体の前記硬質樹脂シートの他方の面上に耐擦傷性層を有する［１］〜［１１］のいずれかの積層体。【００１２】
［１３］  ［１］〜［１２］のいずれかの積層体を含む車両部材。
［１４］  ［１］〜［１２］のいずれかの積層体を含む自動車グレージング材。
［１５］  ［１］〜［１２］のいずれかの積層体を含む自動車サンルーフ材。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、軽量、透明性、耐久性、および導光性能に優れたガラス積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係る第１実施形態のガラス積層体の模式断面図である。
【図２】本発明に係る第２実施形態のガラス積層体の模式断面図である。
【図３】本発明に係る第３実施形態のガラス積層体の模式断面図である。
【図４】本発明に係る第４実施形態のガラス積層体の模式断面図である。
【図５】［実施例］の項で作製した面状発光体の評価系の模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について、詳細に説明する。
［ガラス積層体］
本発明のガラス積層体は、硬質樹脂シートの一方の面上に、軟質樹脂を含む接着層を介してガラス板を積層した多層構造を有する。本発明のガラス積層体において、硬質樹脂シートは、メタクリル酸メチル（共）重合体と光拡散粒子とを含みガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であるメタクリル樹脂組成物からなる層（以下、「メタクリル樹脂組成物層」とも言う。）を含む。
本発明のガラス積層体は、車両用の窓ガラス部材、建築物の窓ガラス部材、およびドア用のガラス部材等として好適に使用できる。
【００１６】
以下、本発明に係る第１〜第４実施形態のガラス積層体の構造について、説明する。これら実施形態において、同じ構成要素には同じ参照符号を付してある。
図１に、第１実施形態のガラス積層体の模式断面図を示す。図中、符号１０Ｘは本実施形態のガラス積層体、符号Ｒ１はメタクリル樹脂組成物層１１からなる硬質樹脂シート、符号１２は接着層、符号１３はガラス板をそれぞれ示す。
なお、本発明のガラス積層体は３層構造に限定されない。硬質樹脂シートＲ１は、１層以上のメタクリル樹脂組成物層１１を含み、さらに必要に応じて、メタクリル樹脂組成物以外の他の熱可塑性樹脂（組成物）からなる層（以下、「他の熱可塑性樹脂（組成物）層」とも言う。」）等の任意の１層以上の層を含むことができる。本発明のガラス積層体は、硬質樹脂シートＲ１を複数含んでいてもよいし、接着層１２を複数含んでいてもよいし、ガラス板１３を複数含んでいてもよい。また、少なくとも１層の硬質樹脂シートＲ１、少なくとも１層の接着層１２、および少なくとも１層のガラス板１３の積層順序は適宜設計される。本発明のガラス積層体は、他の１層以上の任意の層を含んでいてもよい。
【００１７】
図２に、第２実施形態のガラス積層体の模式断面図を示す。このガラス積層体は、メタクリル樹脂組成物以外の他の熱可塑性樹脂（組成物）からなる層を含む態様である。図中、符号１０Ｙは本実施形態のガラス積層体、符号１４は他の熱可塑性樹脂（組成物）層を示す。符号１１〜１３は図１と同様である。
本実施形態のガラス積層体１０Ｙは、メタクリル樹脂組成物層１１と他の熱可塑性樹脂（組成物）層１４とからなる硬質樹脂シートＲ２を含む。なお、メタクリル樹脂組成物以外の他の熱可塑性樹脂（組成物）からなる層を含む態様は、適宜設計変更可能である。
【００１８】
図３、図４にそれぞれ、第３、第４実施形態のガラス積層体の模式断面図を示す。これらのガラス積層体はいずれも、耐擦傷性層を含む態様である。図中、符号２０Ｘは第３実施形態のガラス積層体、符号２０Ｙは第４実施形態のガラス積層体、符号２１は耐擦傷性層を示す。符号１０Ｘ、１０Ｙ、１１〜１４は、図１および図２と同様である。なお、耐擦傷性層を含む態様は、適宜設計変更可能である。
【００１９】
（硬質樹脂シート）
本発明のガラス積層体を構成する硬質樹脂シートは、メタクリル酸メチル（共）重合体と光拡散粒子とを含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であるメタクリル樹脂組成物からなる層（メタクリル樹脂組成物層）を含む。
＜メタクリル酸メチル（共）重合体＞
硬質樹脂シートは、１種または２種以上のメタクリル酸メチル（共）重合体を含む。メタクリル酸メチル（共）重合体は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）の単独重合体であるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、または、ＭＭＡと他の１種または２種以上の単量体との共重合体である。
【００２０】
メタクリル樹脂組成物は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）単位６０〜１００質量％およびメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステル単位４０〜０質量％からなるメタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）を含むことが好ましい。メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）を含む硬質樹脂シートは、耐擦傷性に優れ、好ましい。
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）中のＭＭＡ単量体単位の含有量は、硬質樹脂シートの耐擦傷性が優れることから、６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９９質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。
メタクリル酸メチル（共）重合体中のＭＭＡ単量体単位の含有量は、メタクリル酸メチル（共）重合体をメタノール中で再沈殿することにより精製した後、熱分解ガスクロマトグラフィを用いて熱分解および揮発成分の分離を行い、ＭＭＡと共重合成分とのピーク面積の比から算出することができる。
【００２１】
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）は、全単量体単位のうちに、ＭＭＡ以外の（メタ）アクリル酸エステル単位を含むことができる。ＭＭＡ以外の（メタ）アクリル酸エステル単位としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、およびメタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸１−メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、およびメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカ−８−イル（ＴＣＤＭＡ）等のメタクリル酸シクロアルキルエステル；メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アラルキルエステル；アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸３−メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、およびアクリル酸３−ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル等が挙げられる。入手性と耐熱性との関係から、ＴＣＤＭＡおよびＭＡが好ましい。
【００２２】
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）におけるＭＭＡ単位以外の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は、４０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、特に好ましくは１％以下である。メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）は、ＭＭＡ以外の（メタ）アクリル酸エステル単位を含まなくてもよい。
【００２３】
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）は、ＭＭＡおよび必要に応じて他の単量体を重合することで得られる。複数種の単量体を用いて重合を行う場合は通常、複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合に供する。重合方法に特に制限はないが、生産性と耐熱性の観点から、ラジカル重合およびアニオン重合が好ましい。
【００２４】
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）は、耐熱性の観点から、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の下限が、好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、特に好ましくは５８％以上、最も好ましくは６０％以上である。メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）は、シート成形性の観点から、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の上限が、好ましくは９９％、より好ましくは８５％、特に好ましくは７７％、最も好ましくは６５％である。
【００２５】
ここで、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（単に「シンジオタクティシティ（ｒｒ）」または「ｒｒ比率」とも言う。）は連続する３つの構造単位の連鎖（３連子、ｔｒｉａｄ）が有する２つの連鎖（２連子、ｄｉａｄ）が、ともにラセモ（ｒｒと表記する）である割合である。なお、ポリマー分子中の構造単位の連鎖（２連子、ｄｉａｄ）において立体配置が同じものをメソ（ｍｅｓｏ）、逆のものをラセモ（ｒａｃｅｍｏ）と称し、それぞれｍ、ｒと表記する。
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）のｒｒ比率（％）は、重水素化クロロホルム中、３０℃で、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルを測定し、そのスペクトルからテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとした際の、０．６〜０．９５ｐｐｍの領域の面積（Ｘ）と０．６〜１．３５ｐｐｍの領域の面積（Ｙ）とを計測し、式：（Ｘ／Ｙ）×１００にて算出することができる。
【００２６】
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４０，０００〜５００，０００が好ましく、６０，０００〜３００，０００がより好ましく、８０，０００〜２００，０００が特に好ましい。Ｍｗが４０，０００以上であることで、本発明のガラス積層体は力学強度に優れるものとなり、Ｍｗが５００，０００以下であることで、本発明のガラス積層体は成形性に優れるものとなる。
【００２７】
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましく、１２０℃以上であることが特に好ましい。Ｔｇが１００℃以上であることで、メタクリル樹脂組成物は、耐熱性に優れるものとなる。
なお、メタクリル樹脂組成物が複数種のメタクリル酸メチル（共）重合体を含む場合、メタクリル樹脂組成物全体のガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であればよく、メタクリル樹脂組成物を構成する一部のメタクリル酸メチル（共）重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２０℃未満であってもよい。
なお、本明細書におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分の条件で測定を行い、中点法にて算出される値である。
【００２８】
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲ）は１〜１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。ＭＦＲの下限値は１．２ｇ／１０分であることがより好ましく、１．５ｇ／１０分であることが特に好ましい。また、ＭＦＲの上限値は７．０ｇ／１０分であることがより好ましく、４．０ｇ／１０分であることが特に好ましい。ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書におけるＭＦＲとは、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定される値である。
【００２９】
メタクリル樹脂組成物は、メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）と代替して、またはメタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）と併用して、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）単位１０〜３５質量％、無水マレイン酸単位１５〜４０質量％、および芳香族ビニル化合物単位５０〜７５質量％からなるメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）を含むことができる。
【００３０】
メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）中のＭＭＡ単位の含有量は、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが特に好ましく、１０質量％以上であることが最も好ましい。メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）中のＭＭＡ単位の含有量は３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２６質量％以下であることが特に好ましい。ＭＭＡ単位の含有量が１〜３５質量％の範囲にあることで、メタクリル樹脂組成物は、透明性と熱安定性に優れるものとなる。
【００３１】
メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）中の無水マレイン酸単位の含有量は、１５質量％以上であることが好ましく、１８質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）中の無水マレイン酸単位の含有量は４９質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが特に好ましい。無水マレイン酸単位の含有量が１５〜４９質量％の範囲にあることで、メタクリル樹脂組成物は耐熱性と透明性に優れるものとなる。
【００３２】
メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル化合物単位の含有量は５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが特に好ましい。メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル化合物単位の含有量は８４質量％以下であることが好ましく、８２質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることが特に好ましい。芳香族ビニル化合物単位の含有量が５０〜８４質量％の範囲であると、メタクリル樹脂組成物は耐湿性と透明性に優れるものとなる。
【００３３】
芳香族ビニル化合物としては例えば、スチレン；２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、および４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等のアルキル置換スチレン；α−メチルスチレン、および４−メチル−α−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレンが挙げられる。入手容易性の観点から、スチレンが好ましい。これら芳香族ビニル化合物は１種または２種以上用いることができる。
【００３４】
メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）は、ＭＭＡ、無水マレイン酸、および芳香族ビニル化合物以外の他の単量体に由来する構造単位を有していてもよい。他の単量体としては、ＭＡ、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸３−メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、およびアクリル酸３−ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステルが挙げられる。これら他の単量体は１種または２種以上用いることができる。メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）における他の単量体単位の含有量は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下が特に好ましい。
【００３５】
メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）は、ＭＭＡ、無水マレイン酸、芳香族ビニル化合物、および必要に応じて他の単量体を重合することにより得られる。この重合においては、通常、複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製した後、重合に供する。重合方法に特に制限はないが、生産性の観点から、塊状重合法および溶液重合法等の方法でラジカル重合する方法が好ましい。
【００３６】
メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）のＭｗは４０，０００〜３００，０００の範囲が好ましい。Ｍｗが４０，０００以上であることで、メタクリル樹脂組成物は力学強度に優れるものとなる。Ｍｗが３００，０００以下であることで、メタクリル樹脂組成物の成形性を高めることができる。
【００３７】
メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１５℃以上であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、１２５℃以上であることが特に好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１５℃以上であることで、メタクリル樹脂組成物は耐熱性に優れるものとなり、熱に起因するガラス積層体の外観不良および変形を抑制することができる。
【００３８】
メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）のＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。ＭＦＲの下限値は１．２ｇ／１０分であることがより好ましく、１．５ｇ／１０分であることが特に好ましい。ＭＦＲの上限値は７．０ｇ／１０分であることがより好ましく、４．０ｇ／１０分であることが特に好ましい。ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。
【００３９】
硬質樹脂シートは、メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）とメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）とを含有するメタクリル樹脂組成物層を含むことが好ましい。メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）とメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）との質量比（質量比（Ａ）／（Ｂ））は、耐熱性、透明性、および耐擦傷性の観点から５／９５〜９０／１０の範囲であることが好ましい。質量比（Ａ）／（Ｂ）は１０／９０以上であることがより好ましく、１５／８５以上であることが特に好ましく、２０／８０以上であることが最も好ましい。また、質量比（Ａ）／（Ｂ）は８５／１５以下であることがより好ましく、８０／２０以下であることが特に好ましく、７５／２５以下であることが最も好ましい。
【００４０】
メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）とメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）との混合方法としては、溶融混合法および溶液混合法等が挙げられる。溶融混合法では例えば、一軸または多軸の混練機、オープンロール、バンバリーミキサー、およびニーダー等の溶融混練機を用いて、必要に応じて、窒素ガス、アルゴンガス、およびヘリウムガス等の不活性ガス雰囲気下で溶融混練を行うことができる。溶液混合法では、メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）とメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）とを、トルエン、テトラヒドロフラン、およびメチルエチルケトン等の有機溶媒に溶解させて混合することができる。
【００４１】
メタクリル樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）とメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）以外の他の重合体を含有していてもよい。他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、およびポリノルボルネン等のポリオレフィン樹脂、エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、およびＭＢＳ樹脂等のスチレン樹脂；メタクリル酸メチル−スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、およびポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、およびポリアミドエラストマー等のポリアミド樹脂；ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリウレタン、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル、およびシリコーン変性樹脂等の他の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、およびエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；アクリルゴム、シリコーンゴム；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、およびＳＩＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、およびＥＰＤＭ等のオレフィン系ゴム等が挙げられる。これらは１種または２種以上用いることができる。
メタクリル樹脂組成物中における他の重合体の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが特に好ましい。
【００４２】
本発明のガラス積層体の硬質樹脂シートを構成するメタクリル樹脂組成物は、光拡散粒子を含む。光拡散粒子は、硬質樹脂シートのマトリクス樹脂（光拡散粒子以外の基材樹脂）であるメタクリル酸メチル（共）重合体と異なる屈折率を有し、光を散乱する粒子である。硬質樹脂シートが光拡散粒子を含むことで、本発明のガラス積層体は、光源からガラス積層体の一端面に光を導入したとき、ガラス積層体の厚み方向に光を散乱しながら、対向する他端面に向かって、積層体の面方向に光を導光させることが可能となる。硬質樹脂シート内に光拡散粒子を含有させる態様では、印刷および表面凹凸加工等により光拡散層を別途設ける必要なく安価に、導光性能に優れる積層体を提供することができる。
【００４３】
メタクリル樹脂組成物中の光拡散粒子の濃度は、０．００００５〜０．１質量％であることが好ましく、０．０００１〜０．０１質量％であることがより好ましく、０．０００２〜０．００１質量％であることが特に好ましい。光拡散粒子の濃度が高くなる程、硬質樹脂シートを含むガラス積層体の透明度が低下する傾向がある。このため、硬質樹脂シートのヘイズ値を低く維持するには、光拡散粒子の濃度を低く抑えることが好ましい。一方、光拡散粒子の濃度が低すぎる場合、光源から硬質樹脂シートに光を導入した場合に光を充分に散乱することができず、ガラス積層体の導光性能が不充分となる場合がある。メタクリル樹脂組成物中の光拡散粒子の濃度が０．００００５〜０．１質量％の範囲内であれば、良好な透明性と良好な導光性能とを両立することができる。
【００４４】
光拡散粒子の体積平均粒径（体積平均直径）ｄは、０．５〜５μｍであることが好ましく、０．７５〜４μｍであることがより好ましく、１〜３μｍであることが特に好ましい。光拡散粒子の体積平均粒径ｄが０．５μｍより小さい場合、ガラス積層体の光入射端面付近とそこから離れた位置とで色目に差が生じることがある。光拡散粒子の体積平均粒径ｄが５μｍより大きい場合、比較的粒径の大きな光拡散粒子が光源点灯時に輝点となって外観を損ねる恐れがある。なお、本明細書における体積平均粒径ｄは、一次粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、画像解析式粒度分布測定ソフトウエアを用いて求められる粒径である。
【００４５】
メタクリル樹脂組成物において、マトリクス樹脂であるメタクリル酸メチル（共）重合体と光拡散粒子との屈折率差（Δｎ）は０．３〜３であることが好ましい。屈折率差（Δｎ）が０．３より小さい場合、効率良く光を取り出すことができず、光源点灯時の明るさの割に透明感が劣る場合がある。屈折率差（Δｎ）は０．４以上であることがより好ましい。一方、屈折率差（Δｎ）が３より大きい場合、散乱光は後方散乱が支配的となるため、効率良く光を取り出すことができず、光源点灯時の明るさの割には透明感が劣る場合がある。
【００４６】
光拡散粒子としては、マトリクス樹脂に対して屈折率差の大きい無機化合物粒子が好ましく用いられ、例えば酸化チタンおよび酸化亜鉛等が好ましく用いられる。
【００４７】
光拡散粒子の体積平均粒径ｄが過小である場合、レイリー散乱現象に起因すると思われる着色等の色目の変化が起きる場合がある。また、屈折率差（Δｎ）が過小である場合も、レイリー散乱現象に起因すると思われる着色等の色目の変化が起こる場合がある。具体的には、光源付近では散乱光が青みを帯び、光源から離れた位置では黄色味を帯びる場合がある。
レイリー散乱現象に起因すると思われる着色等の色目の変化を抑制するため、光拡散粒子の体積平均粒径ｄ（μｍ）と屈折率差（Δｎ）の絶対値との積（｜Δｎ｜・ｄ）が０．１μｍ以上であることが好ましい。
【００４８】
メタクリル樹脂組成物は、光拡散粒子の他に、必要に応じて各種添加剤を含有していてもよい。添加剤としては例えば、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、ブルーイング剤、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、および蛍光体等が挙げられる。メタクリル樹脂組成物は、調色のため、ブルーイング剤を０．０００１〜０．０１質量％含むことが好ましい。
【００４９】
メタクリル樹脂組成物に他の重合体および添加剤等の任意成分を添加する場合、任意成分の添加のタイミングは特に制限されず、メタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）および／またはメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）の重合時、重合されたメタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ）およびメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）の混合時または混合後等のいずれのタイミングでもよい。
【００５０】
メタクリル樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２０℃以上であり、１３０℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であることで、メタクリル樹脂組成物は、耐熱性に優れるものとなる。
【００５１】
メタクリル樹脂組成物のＭＦＲは１〜１０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。ＭＦＲの下限値は１．２ｇ／１０分であることがより好ましく、１．５ｇ／１０分であることが特に好ましい。また、ＭＦＲの上限値は７．０ｇ／１０分であることがより好ましく、４．０ｇ／１０分であることが特に好ましい。ＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。
【００５２】
メタクリル樹脂組成物のシート成形法としては、共押出成形法、Ｔダイラミネート成形法、および押出被覆法等の押出成形法；インサート射出成形法、二色射出成形法、コアバック射出成形法、サンドイッチ射出成形法、およびインジェクションブレス成形法等の射出成形法；ブロー成形法；カレンダー成形法；プレス成形法；スラッシュ成形法等が挙げられる。
なお、一般的に、薄膜成形体に対しては、厚みによって、「フィルム」、「シート」、および「板」の用語が使用される。本明細書では、これらを明確に区別せず、これらを総称して「シート」と称している。
【００５３】
（接着層）
接着層は、硬質樹脂シートとガラス板とを接着させる透明な層であり、強靭な軟質樹脂を含むものである。軟質樹脂としては、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン系アイオノマー、熱可塑性ポリウレタン、およびこれらの変性物等が好適に使用できる。接着層は、硬質樹脂シートとガラス板とを接着させる働きの他、硬質樹脂シートとガラス板との熱膨張係数の差または吸水率の差を緩和して、ヒートサイクル試験等の耐久性試験におけるガラス積層体の割れおよび層剥離を抑制する働き、および、ガラス積層体の耐衝撃性を向上させる働きを有することが好ましい。これらの働きを鑑みて、軟質樹脂としては熱可塑性ポリウレタンが特に好適に使用できる。
【００５４】
熱可塑性ポリウレタンは、ポリイソシアネートとポリオールと硬化剤とを反応させて得られる。
ポリイソシアネートとしては例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、および２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート化合物；ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）プロパン、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、および１−メチル−２，４−（または２，６）−ジイソシアネートシクロヘキサン等の脂環族系ジイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート等の脂肪族・脂環族混合系ジイソシアネート化合物が挙げられる。
【００５５】
ポリオールとしては例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、および１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。ポリオールとしては、脂肪族の二塩基酸またはその無水物を、二価アルコール、好ましくは脂肪族の二価アルコールとポリエステル化反応させることによって得られるポリエステルジオールも好適に使用することができる。脂肪族の二塩基酸は式：ＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨによって表すことができる。ここで、式中のＲは、炭素数２〜１２、好ましくは４〜８個のアルキレン基であり、アジピン酸、スクシン酸、パルミチン酸、スベリン酸、アゼライン酸、およびセバシン酸等が挙げられる。二価のアルコールとしては炭素数２〜１５のアルコールが好ましく、具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、および１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００５６】
ポリオールとしては、オキシメチレン基を有するポリオキシテトラメチレンジオール；オキシプロピレン基あるいはオキシエチレン基とオキシプロピレン基の組合せを有するポリオキシアルキレンジオール；オキシエチレン基およびオキシプロピレン基等のオキシアルキレン基とオキシテトラメチレン基との組合せを有するポリエーテルジオールも使用することができる。
【００５７】
硬化剤としては例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、および１，６−ヘキサンジオール等の脂肪酸ジオール；モノエタノールアミン等のアミノアルコール類；１，２−エタンジアミン等のジアミン類等が挙げられる。
【００５８】
接着層は、熱可塑性ポリウレタンシートおよびエチレン・酢酸ビニル共重合体シート等の熱可塑性樹脂シートを用いて形成することができる。熱可塑性樹脂シートは、押出成形法等の公知のシート成形法により製造することができる。
【００５９】
（ガラス板）
本発明のガラス積層体に用いるガラス板の種類は特に限定されない。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラス、特殊ガラス（例えば太陽光を制御する目的で金属（例えば銀またはインジウム錫酸化物）のスパッタリングが施されたもの）、低Ｅガラス、および強化ガラス等が使用できる。これらは無色、有色のいずれであってもよい。これらは１種または２種以上用いることができる。
【００６０】
（積層構成）
本発明のガラス積層体において、硬質樹脂シート、接着層、ガラス板はそれぞれ単数でも複数でもよい。本発明のガラス積層体は、これらの層以外の他の層を有していてもよい。他の層の構成材料は特に制限されず、メタクリル樹脂組成物および軟質樹脂を除く１種または２種以上の熱可塑性樹脂、１種または２種以上の熱硬化樹脂、１種また２種以上のエネルギー線硬化樹脂、およびこれらの組合せが挙げられる。
【００６１】
他の樹脂層の機能は特に制限されず、硬質樹脂シート等を支持する支持層；耐擦傷層、帯電防止層、防汚層、摩擦低減層、防眩層、反射防止層、粘着層、熱線吸収層、遮音層、および衝撃強度付与層等の各種機能層として機能してもよい。他の樹脂層は単数でも複数でもよい。他の樹脂層が複数である場合、組成は同一でも非同一でもよい。
【００６２】
一態様において、硬質樹脂シートは、メタクリル樹脂組成物層と他の熱可塑性樹脂（組成物）層とを含む積層構造を有することができる。
他の熱可塑性樹脂は特に限定されず、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニリデン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、およびフェノキシ樹脂等が挙げられる。中でも、透明性、耐熱性、および耐衝撃性の観点から、ポリカーボネートが好ましい。
【００６３】
他の可塑性樹脂（組成物）層の厚さは０．０４〜３ｍｍであることが好ましく、０．０５〜１．５ｍｍであることがより好ましく、０．０６〜１．０ｍｍであることが特に好ましい。他の可塑性樹脂（組成物）層の厚さが、０．０４ｍｍ以上であることでガラス積層体の耐衝撃性が優れたものとなる傾向があり、３ｍｍ以下であることでガラス積層体の反りを抑制できる傾向がある。
【００６４】
他の態様において、硬質樹脂シートは、耐擦傷性層とメタクリル樹脂組成物層とを含む積層構造を有することができる。
耐擦傷層は、通常、モノマー、オリゴマー、および樹脂等を含む流動性の硬化性組成物を他の層（例えば、メタクリル樹脂組成物層）の表面に塗布し、硬化させることで形成できる。硬化性組成物は例えば、熱により硬化する熱硬化性組成物；電子線、放射線、および紫外線等のエネルギー線で硬化するエネルギー線硬化性組成物である。
【００６５】
耐擦傷層の厚さは２〜１０μｍであることが好ましく、３〜８μｍであることがより好ましく、４〜７μｍであることが特に好ましい。耐擦傷層の厚さが２μｍ以上であることで耐擦傷性を良好に発現する傾向があり、１０μｍ以下であることでガラス積層体の耐衝撃性が優れたものとなる傾向がある。
【００６６】
熱硬化性組成物に含有される樹脂としては例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、およびポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
熱硬化性組成物は必要に応じて、架橋剤および重合開始剤等の硬化剤または重合促進剤等を含有していてもよい。硬化剤としては通常、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂にはイソシアネートおよび有機スルホン酸等が用いられ、エポキシ樹脂にはアミンが用いられ、不飽和ポリエステル樹脂にはメチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物およびアゾビスイソブチルエステル等のラジカル開始剤が用いられる。
【００６７】
エネルギー線硬化性組成物としては例えば、分子中にアクリロイル基およびメタアクリロイル基等の重合性不飽和結合を含む基、チオール基、またはエポキシ基を有するオリゴマーおよび／またはモノマーを含有する組成物が挙げられる。耐擦傷性を高める観点から、アクリロイル基および／またはメタアクリロイル基を複数有するオリゴマーおよび／またはモノマーを含有する組成物が好ましい。
【００６８】
エネルギー線硬化性組成物は、光重合開始剤および／または光増感剤を含有していてもよい。光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、アセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、および４−クロロベンゾフェノン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィドおよびテトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドおよびベンゾイルジエトキシフォスフィンオキサイド；等が挙げられる。光増感剤としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、およびトリ−ｎ−ブチルホスフイン等が挙げられる。
【００６９】
本発明のガラス積層体において、各層の厚さは特に制限されない。
硬質樹脂シートの厚さは、耐擦傷性、耐候性、および耐衝撃性等の観点から、０．１〜１０ｍｍが好ましく、０．５〜５ｍｍがより好ましく、１．０〜３．０ｍｍが特に好ましい。
接着層の厚さは、層間接着性、耐衝撃性、および内部応力緩和性能の観点から、０．０３〜８．０ｍｍが好ましく、０．１〜７．０ｍｍがより好ましく、０．４〜６．０ｍｍが特に好ましい。
ガラス板の厚さは、剛性と軽量化の観点から、０．１〜４．０ｍｍが好ましく、０．５〜３．０ｍｍがより好ましく、１．０〜２．０ｍｍが特に好ましい。
【００７０】
［ガラス積層体の製造方法］
本発明のガラス積層体の製造方法は特に制限されない。
例えば、公知方法にて製造された硬質樹脂シートと公知方法にて製造された接着層用の熱可塑性樹脂シートとガラス板とを重ね、得られた予備積層体に対してオートクレーブ工程を実施することで、ガラス積層体を製造することができる。オートクレーブ工程は、予備積層体を真空の維持できるバッグ（真空バッグ）内に入れ、真空ラインまたは他の手段によって真空バッグから空気を吸引し、真空を維持したまま、オートクレーブ内で加熱および加圧する工程である。加温温度と加熱時間は従来公知の範囲内で任意に設定できる。加熱温度は硬質樹脂シートが熱変形しないように１２０℃以下であることが好ましく、１１０℃以下であることがより好ましい。
なお、ガラス板の少なくとも一方の表面には、上記積層工程に先立ちあらかじめ公知の接着増強処理を施しておいてもよい。接着増強処理は例えば、米国特許第７，６２５，６２７号明細書中に記載されている。
【００７１】
他の製造方法としては、公知の多層成形によって硬質樹脂シートと接着層とを含む積層シートを得た後、得られた積層シートをガラス板に貼り合わせる方法が挙げられる。多層成形としては、多層押出成形；多層ブロー成形；多層プレス成形；多色射出成形；インサート射出成形；等の貼合成形法等が挙げられる。
【００７２】
以上説明したように、本発明のガラス積層体は、メタクリル酸メチル（共）重合体と光拡散粒子とを含むメタクリル樹脂組成物層を含む硬質樹脂シートと、接着層と、ガラス板とを備える。
本発明のガラス積層体は、硬質樹脂シートとガラス板とを含む複合材であるため、ガラス単体に比して軽量化が可能である。また、外部から強い衝撃を受けても破損しづらく、仮にガラスが破損したとしてもガラス破片が飛散せず、安全性に優れる。
本発明のガラス積層体では、硬質樹脂シートの耐熱性が高く、接着層が軟質樹脂を含む。かかる構成の本発明のガラス積層体では、硬質樹脂シートとガラス板との積層工程時または実使用環境下において、熱による外観不良および変形が抑制され、樹脂とガラスとの線膨張率差による層間の剥離が抑制される。そのため、本発明によれば、透明性が高く、耐久性に優れた高品質のガラス積層体を提供することができる。
本発明のガラス積層体はまた、硬質樹脂シートが光拡散粒子を含有するため、導光性能に優れる。本発明のガラス積層体と光源とを組み合わせることで、面状発光体を提供することができる。この面状発光体では、光源からガラス積層体の一端面に光を導入したとき、ガラス積層体の厚み方向に光を散乱しながら、対向する他端面に向かって、ガラス積層体の面方向に光を良好に導光させることができる。
【００７３】
［用途］
本発明のガラス積層体の用途は特に制限されず、例えば、安全窓ガラスおよび間仕切り等の建築用部品；液晶保護板、導光板、導光フィルム、各種ディスプレイの前面板、および拡散板等の光学関係部品；自動車内装／外装部材（サイドバイザー、リアバイザー、ヘッドウィング、ヘッドライトカバー、バンパー、サンルーフ、およびグレージング等）等の車両部品；その他、温室、大型水槽、箱水槽、浴室部材、時計パネル、バスタブ、サニタリー、デスクマット、遊技部品、玩具、および熔接時の顔面保護用マスク；等が挙げられる。
本発明のガラス積層体を用いた面状発光体は車両部材等として好適であり、自動車グレージング材、特に自動車サンルーフ材等として好適である。本発明のガラス積層体を用いた面状発光体を用いることで、光源の消灯時には透明板として機能し、点灯時には車内照明として機能する自動車サンルーフ材等の高機能自動車グレージング材を提供することが可能となる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明に係る実施例および比較例について、説明する。
［評価項目および評価方法］
（樹脂の評価）
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
樹脂（組成物）１０ｍｇを８０℃で２４時間乾燥した後、アルミパンに入れた。示差走査熱量計（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製「Ｑ２０」）を用い、３０分以上窒素置換を行った後、１０ｍｌ／分の窒素気流中、２５℃から２００℃まで２０℃／分の速度で昇温し、２００℃で１０分間保持した後、２５℃まで自然冷却した（１次走査）。次いで、１０℃／分の速度で再度２００℃まで昇温し（２次走査）、中点法にてガラス転移温度（Ｔｇ）を算出した。【００７５】
＜屈折率とヘイズ＞
射出成形機（住友重機械工業株式会社製、ＳＥ−１８０ＤＵ−ＨＰ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度７５℃、および成形サイクル１分の条件で、樹脂組成物を射出成形して、厚さ２ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の試験片を得た。
得られた試験片について、ＪＩＳ‐Ｋ７１４２（Ａ法）の方法に準拠し、アタゴ株式会社製アッベ屈折率計ＮＡＲ−３Ｔを用いて屈折率（ｎｄ）を測定した。
得られた試験片について、ＪＩＳ‐Ｋ７３６１の方法に準拠し、日本電色工業株式会社製分光色差計ＳＥ５０００を用いてヘイズを測定した。【００７６】
（光拡散粒子の評価）
＜平均粒径＞
一次粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、画像解析式粒度分布測定ソフトウエアを用いて体積基準の円相当径を求め、体積平均粒径（μｍ）とした。【００７７】
（ガラス積層体の評価）
＜初期性能＞
製造直後のガラス積層体について、層剥離の有無を評価した。各層が手で容易に剥離するものを「層剥離有り」、各層が手で容易に剥離できないものを「層剥離無し」と判定した。
また、製造直後のガラス積層体について、外観異常の有無を評価した。目視により、色相（黄変の程度）、光学歪み、その他の外観不良（最外層の表面荒れ、中間層のシワ、気泡、および白化の発生等）が確認されたものを「外観不良」、前記異常が確認されなかったものを「外観良好」と判定した。【００７８】
＜耐久性能＞
製造されたガラス積層体を、湿度２０％、温度２０℃の環境下で１時間放置し、湿度２０％、温度８０℃の環境下で１時間放置し、湿度１００％、温度２０℃の環境下で１時間放置し、湿度１００％、温度８０℃の環境下で１時間放置した。以上の操作を１サイクルとし、１００サイクル繰り返した。このヒートサイクル試験を実施した後に、積層体のガラス積層体の層剥離の有無と外観を初期性能と同様の方法にて評価した。【００７９】
＜耐擦傷性＞
製造されたガラス積層体について、テーブル移動式鉛筆引掻き試験機（型式Ｐ、東洋精機社製）を用いて、表面の鉛筆引掻き硬度を測定した。なお、評価対象の表面は、表３に示す硬質樹脂シートの表面とした。
角度４５度、荷重７５０ｇの条件で、ガラス積層体の表面に鉛筆の芯を押し付けながら引っ掻き、引っ掻き傷の傷跡の有無を確認した。鉛筆の芯の硬度は順に増していき、傷跡を生じた時点よりも１段階軟かい芯の硬度を耐擦傷性のデータとした。
また、製造されたガラス積層体について、テーバー式摩耗試験機（ＡＢ−１０１）（テスター産業株式会社製）を用いて、表面の耐テーバー摩耗性能を測定した。なお、評価対象の表面は、表３に示す硬質樹脂シートの表面とした。測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１０４４の方法に準拠して行った。摩耗輪はＣＳ−１０Ｆ、荷重は５００ｇ、回転数は１０００回とした。テーバー摩耗試験前後のヘイズの差（ΔＨ（％））を測定した。ΔＨ（％）が小さい程、テーバー摩耗性能が良好である。
鉛筆硬度が２Ｈ以上であり、かつテーバー摩耗試験前後のヘイズの差（ΔＨ）が１０％以下の場合に耐擦傷性が良好（○）、鉛筆硬度がＨ以下である、またはテーバー摩耗試験前後のヘイズの差（ΔＨ）が１０％より大きい場合に耐擦傷性が不良（×）と判定した。【００８０】
（面状発光体の評価）
製造されたガラス積層体を用いて面状発光体を作製し、評価した。
図５に、評価系の模式断面図を示す。
図５に示す面状発光体５０は、光源５１とガラス積層体５２とを備える。
ガラス積層体５２にはあらかじめ、光入射側の端面５２Ａに対向する他方の端面５２Ｂに公知の光吸収処理５４を施しておいた。ガラス積層体５２の光入射側の端面５２Ａに隣接して、光源５１と光反射カバー５５とを配置した。光源５１としては、７個のＬＥＤを１０ｍｍの間隔で、ガラス積層体の光入射側の端面に対して平行方向に一列に配置したものを用いた。ＬＥＤとしては、日亜化学工業株式会社製「ＬＥＤ  ＮＦＳＷ０３６ＢＴ」（発光部の径：３ｍｍ）を用いた。個々のＬＥＤに２．８Ｖの電圧を印加した。面状発光体５０の背面側には、背面側に出射される光を吸収させる光吸収シート５３を配置した。
光源５１からの出射光は、ガラス積層体５２の光入射側の端面５２Ａから入射し、ガラス積層体５２内を光吸収処理５４が施された他方の端面５２Ｂに向かって導光される。光入射側の端面５２Ａから光吸収処理５４が施された他方の端面５２Ｂまでの距離を３００ｍｍとした。光入射側の端面５２Ａの位置を０ｍｍとし、光吸収処理５４が施された他方の端面５２Ｂまでの間の任意の地点までの距離を「導光距離」と定義した。【００８１】
＜透明感＞
光源を消灯した状態で、面状発光体の透明感を目視評価し、透明感が低い方から高い方へ、「１」、「２」、「３」、「４」、「５」の５段階で評価した。なお、「４」以上を「良好」と判定した。【００８２】
＜明るさ＞
光源を点灯した状態で、光源からの距離（導光距離）が５０ｍｍおよび１５０ｍｍの位置の明るさを目視評価した。明るさが低い方から高い方へ、「１」、「２」、「３」、「４」、「５」の５段階で評価した。なお、「４」以上を「良好」と判定した。【００８３】
＜色ムラ＞
光源を点灯した状態で、光源からの距離（導光距離）が５０ｍｍおよび１５０ｍｍの位置の光入射側の端面からの色目の変化の度合いを目視評価した。光入射側の端面からの色目の変化が大きい方から小さい方へ、「１」、「２」、「３」、「４」、「５」の５段階で評価した。なお、「４」以上を「良好」と判定した。【００８４】
［材料］
＜メタクリル酸メチル単独重合体（Ａ−１）＞
株式会社クラレ製パラペット（メタクリル酸メチル単独重合体（ＭＭＡ比率＝１００％）、Ｍｗ＝８２，０００、ｒｒ比率＝５２％）をメタクリル酸メチル単独重合体（Ａ−１）として用いた。【００８５】
＜メタクリル酸メチル単独重合体（Ａ−２）＞
攪拌機および採取管が取り付けられたオートクレーブ内を窒素で置換した。これに、精製されたメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１００質量部、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル（水素引抜能：１％、１時間半減期温度：８３℃）０．００６５質量部、およびｎ−オクチルメルカプタン０．２９０質量部を入れ、撹拌して、原料液を得た。この原料液中に窒素を送り込み、原料液中の溶存酸素を除去した。
オートクレーブと配管で接続された槽型反応器に容量の２／３まで原料液を入れた。温度を１２０℃に維持し、先ずバッチ方式で重合反応を開始させた。重合転化率が５５質量％になったところで、温度１２０℃に維持したまま、平均滞留時間が１２０分間となる流量で、原料液をオートクレーブから槽型反応器に供給し、かつ原料液の供給流量に相当する流量で、反応液を槽型反応器から抜き出して、連続流通方式の重合反応に切り替えた。切り替え後、定常状態における重合転化率は４５質量％であった。
定常状態になった槽型反応器から抜き出された反応液を、平均滞留時間２分間となる流量で内温２３０℃の多管式熱交換器に供給して加温した。次いで加温された反応液をフラッシュ蒸発器に導入し、未反応単量体を主成分とする揮発分を除去して、溶融樹脂を得た。揮発分が除去された溶融樹脂を内温２３０℃の二軸押出機に供給してストランド状に吐出し、ペレタイザーでカットして、Ｍｗ＝８３，０００、ｒｒ比率＝５４％であるペレット状のメタクリル酸メチル単独重合体（Ａ−２）（ＭＭＡ比率＝１００％）を得た。【００８６】
＜メタクリル酸メチル単独重合体（Ａ−３）＞
攪拌機および採取管が取り付けられたオートクレーブ内を窒素で置換した。これに、精製されたメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１００質量部、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル（水素引抜能：１％、１時間半減期温度：８３℃）０．００９４質量部、およびｎ−オクチルメルカプタン０．２６質量部を入れ、撹拌して、原料液を得た。この原料液中に窒素を送り込み、原料液中の溶存酸素を除去した。
オートクレーブと配管で接続された槽型反応器に容量の２／３まで原料液を入れた。温度を１００℃に維持し、先ずバッチ方式で重合反応を開始させた。重合転化率が４２質量％になったところで、温度を１２０℃に維持し、平均滞留時間１２０分間となる流量で、原料液をオートクレーブから槽型反応器に供給し、かつ原料液の供給流量に相当する流量で、反応液を槽型反応器から抜き出して、連続流通方式の重合反応に切り替えた。切り替え後、定常状態における重合転化率は４９質量％であった。
定常状態になった槽型反応器から抜き出される反応液を、平均滞留時間２分間となる流量で内温２３０℃の多管式熱交換器に供給して加温した。次いで加温された反応液をフラッシュ蒸発器に導入し、未反応単量体を主成分とする揮発分を除去して、溶融樹脂を得た。揮発分が除去された溶融樹脂を内温２３０℃の二軸押出機に供給してストランド状に吐出し、ペレタイザーでカットして、Ｍｗ＝９２，０００、ｒｒ比率＝５６％であるペレット状のメタクリル酸メチル単独重合体（Ａ−３）（ＭＭＡ比率＝１００％）を得た。【００８７】
＜メタクリル酸メチル単独重合体（Ａ−４）＞
撹拌翼と三方コックが取り付けられた５Ｌのガラス製反応容器内を窒素で置換した。これに、室温下にて、トルエン１６００ｇ、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン２．４９ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、濃度０．４５Ｍのイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムのトルエン溶液５３．５ｇ（３０．９ｍｍｏｌ）、および濃度１．３Ｍのｓｅｃ−ブチルリチウムの溶液（溶媒：シクロヘキサン９５％、ｎ−ヘキサン５％）６．１７ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）を仕込んだ。撹拌しながら、これに、蒸留精製したメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５５０ｇを２０℃にて３０分間かけて滴下した。滴下終了後、２０℃で９０分間撹拌した。溶液の色が黄色から無色に変わった。この時点におけるＭＭＡの重合転化率は１００％であった。
得られた溶液にトルエン１５００ｇを加えて希釈した。次いで、希釈液をメタノール１００ｋｇに注ぎ入れ、沈澱物を得た。得られた沈殿物を８０℃、１４０Ｐａにて２４時間乾燥して、Ｍｗ＝８１４００、ｒｒ比率＝７３％であるメタクリル酸メチル単独重合体（Ａ−４）（ＭＭＡ比率＝１００％）を得た。【００８８】
＜メタクリル酸メチル共重合体（Ａ−５）＞
撹拌翼と三方コックが取り付けられた５Ｌのガラス製反応容器内を窒素で置換した。これに、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）を６３０ｇ、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル（ＴＣＤＭＡ）を３５０ｇ、アクリル酸メチル（ＭＡ）を２０ｇ、アゾビスイソブチロニトリルを０．６ｇ、ｎ−オクチルメルカプタンを２．０ｇ、イオン交換水を２５００ｇ、分散剤を０．９ｇ、ｐＨ調整剤を１０．７ｇ仕込んだ。撹拌しながら、液温を室温から７０℃に上げ、１２０分間保持して、重合反応を行った。次いで、液温を室温まで下げ、重合反応液をガラス製反応容器内から抜き出した。重合反応液を濾過して固形分を取り出し、水で洗浄し、８０℃にて２４時間熱風乾燥させた。得られた固形分を二軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２３０℃で溶融混練した。その後、溶融樹脂を押出して、ＭＭＡ比率＝６７．２％、ＴＣＤＭＡ比率＝３１．７％、ＭＡ比率＝１．１％、Ｍｗ＝１１９，３００であるペレット状のメタクリル酸メチル共重合体（Ａ−５）を得た。【００８９】
＜メタクリル酸メチル共重合体（Ａ−６）＞
株式会社クラレ製パラペット（ＭＭＡ比率＝９３．６％、ＭＡ比率＝６．４％、Ｍｗ＝１２０，０００、ｒｒ比率＝４８％）をメタクリル酸メチル共重合体（Ａ−６）として用いた。【００９０】
＜メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ−１）＞
電気化学工業株式会社製「レジスファイＲ−２００」（スチレン／無水マレイン酸／ＭＭＡ＝５６％／１８％／２６％、Ｍｗ＝８０，０００）をメタクリル酸メチル共重合体（Ｂ−１）として用いた。【００９１】
＜ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）＞
住化スタイロンポリカーボネート株式会社製「カリバー３００−８」（Ｍｗ＝５０，０００、温度３００℃、１．２ｋｇ荷重下でのＭＦＲ＝６．７ｇ／１０分）をポリカーボネート（ＰＣ−１）として用いた。【００９２】
＜光拡散粒子（ａ−１）＞
テイカ株式会社  酸化チタン「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−１０００」（平均粒子径＝１．０μｍ、屈折率＝２．７２）を光拡散粒子（ａ−１）として用いた。
＜光拡散粒子（ａ−２）＞
松浦株式会社製  架橋ポリスチレンビーズ「ファインパール」（平均粒子径＝３．０μｍ、屈折率＝１．５８）を光拡散粒子（ａ−２）として用いた。【００９３】
＜ブルーイング剤（ｂ−１）＞
三菱ケミカル株式会社「ダイアレジンブルーＮ」をブルーイング剤（ｂ−１）として用いた。
＜ブルーイング剤（ｂ−２）＞
三菱ケミカル株式会社「ダイアレジンブルーＧ」をブルーイング剤（ｂ−２）として用いた。【００９４】
＜紫外線吸収剤＞
株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ−４６」を紫外線吸収剤として用いた。【００９５】
＜熱可塑性ポリウレタンシート＞
シーダム株式会社製「ハイグレスＤＵＳ２０３」（芳香族ジイソシアネートとポリエステルジオールとを主反応成分とするポリエステル系熱可塑性ポリウレタン、厚さ５００μｍ）を熱可塑性ポリウレタンシートとして用いた。【００９６】
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体シート＞
東ソー株式会社製「ウルトラセン６３４」（酢酸ビニル含有率＝２６質量％、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ荷重下でのＭＦＲ＝４．３ｇ／１０分、厚さ５００μｍ）をエチレン−酢酸ビニル共重合体シートとして用いた。【００９７】
［製造例１−１〜１−１１］
表１−１および表１−２に示す配合比でメタクリル酸メチル（共）重合体（Ａ−１）〜（Ａ−６）、メタクリル酸メチル共重合体（Ｂ）、光拡散粒子（ａ−１）〜（ａ−２）、ブルーイング剤（ｂ−１）〜（ｂ−２）、および紫外線吸収剤を二軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２４０℃で溶融混錬して押出成形し、ペレット状のメタクリル樹脂組成物（１）〜（１１）を得た。これらのメタクリル樹脂組成物の組成と物性を表１−１および表１−２に示す。【００９８】
［製造例１−１２］
表１に示す配合比で、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）、光拡散粒子（ａ−１）、および紫外線吸収剤を二軸押出機のホッパーに供給し、シリンダ温度２５０℃で溶融混錬し、押出成形し、ペレット状のポリカーボネート樹脂組成物（１２）を得た。このポリカーボネート樹脂組成物の組成と物性を表１−２に示す。【００９９】
［製造例２−１〜２−７，２−１０〜２−１４］
以下の方法にて、メタクリル樹脂組成物（１）〜（７）、（１０）〜（１４）を用いて、硬質樹脂シート（１）〜（７）、（１０）〜（１４）を製造した。
軸径５０ｍｍのベント式単軸押出機に、表２に示すメタクリル樹脂組成物のペレットを連続的に投入し、シリンダ温度１９０〜２５０℃、吐出量３０ｋｇ／時の条件にて溶融押出した。次いで、溶融状態のメタクリル樹脂組成物を２５０℃に設定した幅４００ｍｍのＴダイより押出し、１００℃および１２０℃にそれぞれ設定した一対の金属剛体ロールでニップすることでシート状に成形し、０．４７ｍ／ｍｉｎの速度で引き取った。以上のようにして、幅３００ｍｍ、長さ４００ｍｍ、厚さ２ｍｍのメタクリル樹脂シートを得た。
製造例２−１〜２−７，２−１１〜２−１４では、上記方法にて得られたメタクリル樹脂シートの一方の表面上に、多官能アクリル樹脂を含む紫外線硬化型ハードコート塗料（日本合成化学工業株式会社製  ＵＶ−１７００Ｂ）を用いて、ロールコート法により耐擦傷性層（約４μｍ）を形成し、耐擦傷性層付きの硬質樹脂シートを得た。
製造例２−１０では、耐擦傷性層を形成せず、上記方法にて得られたメタクリル樹脂シートを硬質樹脂シートとした。
各製造例で得られた硬質樹脂シートの構造を表２に示す。【０１００】
［製造例２−８〜２−９］
軸径５０ｍｍのベント式単軸押出機にメタクリル樹脂組成物（１）のペレットを連続的に投入し、シリンダ温度１９０〜２５０℃、吐出量２４ｋｇ／時の条件にて溶融押出した。軸径３０ｍｍのベント式単軸押出機にメタクリル樹脂組成物（６）またはポリカーボネート樹脂組成物（１２）のペレットを連続的に投入し、シリンダ温度１９０〜３００℃、吐出量６ｋｇ／時の条件にて溶融押出した。
上記の溶融状態のメタクリル樹脂組成物（１）と、メタクリル樹脂組成物（６）またはポリカーボネート樹脂組成物（１２）とをジャンクションブロックに導入し、２５０℃に設定した幅４００ｍｍのマルチマニホールドダイにより積層押出（共押出）し、１００℃および１２０℃にそれぞれ設定した一対の金属剛体ロールでニップすることでシート状に成形し、０．４７ｍ／ｍｉｎの速度で引き取った。
以上のようにして、メタクリル樹脂組成物（１）からなる第１の樹脂層（厚さ１．６ｍｍ）と、メタクリル樹脂組成物（６）またはポリカーボネート樹脂組成物（１２）からなる第２の樹脂層（厚さ０．４ｍｍ）とが積層された２層構造の積層樹脂シート（幅３００ｍｍ、長さ４００ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を得た。
得られた積層樹脂シートの第１の樹脂層の表面上に、製造例２−１と同様に耐擦傷性層（約４μｍ）を形成し、耐擦傷性層付きの硬質樹脂シートを得た。各製造例で得られた硬質樹脂シートの構造を表２に示す。【０１０１】
［製造例２−１５］
軸径５０ｍｍのベント式単軸押出機にポリカーボネート樹脂組成物（１２）のペレットを連続的に投入し、シリンダ温度１９０〜３００℃、吐出量３０ｋｇ／時の条件にて溶融押出した。次いで、溶融状態のポリカーボネート樹脂組成物（１２）を２７０℃に設定した幅４００ｍｍのＴダイより押出し、１００℃および１２０℃にそれぞれ設定した一対の金属剛体ロールでニップすることでシート状に成形し、０．４７ｍ／ｍｉｎの速度で引き取った。以上のようにして、幅３００ｍｍ、長さ４００ｍｍ、厚さ２ｍｍのポリカーボネート樹脂シートを得た。得られたポリカーボネート樹脂シートの一方の表面上に、製造例２−１と同様に耐擦傷性層（約４μｍ）を形成し、耐擦傷性層付きの硬質樹脂シートを得た。得られた硬質樹脂シートの構造を表２に示す。【０１０２】
［実施例１〜７，９〜１１］
表３に示す硬質樹脂シート上に、接着層としての熱可塑性ポリウレタンシートと、市販のフロートガラス板（Ｇ１）（厚さ２．８ｍｍ）とを順次重ねた。なお、耐擦傷性層を含む硬質樹脂シートを用いた場合には、硬質樹脂シートの耐擦傷性層の非形成面上に接着層を重ねた。得られた予備積層体を真空バッグ法にて加熱（温度プロファイル：３０℃から１１０℃に６０分間で昇温し、その後１１０℃で３０分間保持）および加圧して、ガラス積層体を作製した。各例で作製したガラス積層体の構造と評価結果を表３および表４に示す。【０１０３】
［実施例８］
熱可塑性ポリウレタンシートの代わりにエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）シートを用いた以外は実施例７と同様にして、ガラス積層体を作製した。実施例８で作製したガラス積層体の構造と評価結果を表３および表４に示す。【０１０４】
［比較例１〜５］
表３に示す硬質樹脂シートを用いた以外は実施例１と同様にして、ガラス積層体を作製した。比較例１〜５で作製したガラス積層体の構造と評価結果を表３および表４に示す。【０１０５】
［評価結果のまとめ］
実施例１〜１１では、メタクリル酸メチル（共）重合体と光拡散粒子とを含み、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であるメタクリル樹脂組成物層を含む硬質樹脂シートと、熱可塑性ポリウレタンシートまたはエチレン・酢酸ビニル共重合体シートからなる接着層と、ガラス板との３層構造のガラス積層体を得た。
耐熱性の高いメタクリル樹脂組成物層を含む硬質樹脂シートを用いた実施例１〜１１で得られたガラス積層体はいずれも、製造直後およびヒートサイクル試験後に、層剥離および外観不良が発生せず、透明性と耐久性が良好であった。適当な光拡散粒子を適当量含むメタクリル樹脂組成物層を含む硬質樹脂シートを用いた実施例１〜１１のガラス積層体を用いることで、光源消灯時には透明性が良好であり、光源点灯時には光放出性が良好で面発光性に優れた面状発光体を作製することができた。
実施例１〜１１では、屈折率および平均粒径の異なる２種類の光拡散粒子を用いた。メタクリル樹脂組成物のマトリクス樹脂と光拡散粒子との屈折率差が大きい方が、光源点灯時の光放出性が向上する傾向があった。光拡散粒子の粒径が大きい方が、光源点灯時の光放出性が向上する傾向があった。光拡散粒子の粒径が小さい方が、光源消灯時の透明性が向上する傾向があった。【０１０６】
耐熱性の低いメタクリル樹脂組成物層を含む硬質樹脂シート（１１）〜（１３）を用いた比較例１〜３で得られたガラス積層体では、製造直後またはヒートサイクル試験後に層剥離または表面荒れが発生した。光拡散粒子を含まないメタクリル樹脂組成物層を含む硬質樹脂シート（１４）を用いた比較例４のガラス積層体を用いた面状発光体は、光源点灯時の明るさが不充分であった。また、ポリカーボネート樹脂組成物層を含む硬質樹脂シート（１５）を用いた比較例５で得られたガラス積層体は、製造直後およびヒートサイクル試験後に光学歪みが発生し、耐擦傷性能も不充分であった。さらに、比較例５のガラス積層体を用いた面状発光体は、光源消灯時には透明感が不充分であり、光源点灯時には明るさが不充分で色ムラも見られた。【０１０７】
【表１−１】
2018070480.tif 000003
【０１０８】
【表１−２】
2018070480.tif 000004
【０１０９】
【表２】
2018070480.tif 000005
【０１１０】
【表３】
2018070480.tif 000006
【０１１１】
【表４】
2018070480.tif 000007
【０１１２】
本発明は上記実施形態および実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、適宜設計変更が可能である。【０１１３】
この出願は、２０１６年１０月１４日に出願された日本出願特願２０１６−２０２９９３号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
【符号の説明】
【０１１４】
Ｒ１、Ｒ２  硬質樹脂シート
１１  メタクリル樹脂組成物層
１２  接着層
１３  ガラス板
１４  他の熱可塑性樹脂（組成物）層
２１  耐擦傷性層
１０Ｘ、１０Ｙ、２０Ｘ、２０Ｙ  ガラス積層体
５０  面状発光体
５１  光源
５２  ガラス積層体
５３  光吸収シート
５４  光吸収処理
５５  光反射カバー
【図１】
2018070480.tif 000008
【図２】
2018070480.tif 000009
【図３】
2018070480.tif 000010
【図４】
2018070480.tif 000011
【図５】
2018070480.tif 000012
【国際調査報告】
2018070480.tif 000013
2018070480.tif 000014
2018070480.tif 000015
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