(57)【要約】  高輝度な着色層を形成可能で、かつ、線幅の変化が抑制された感光性着色樹脂組成物を提供する。  色材と、光重合性化合物と、開始剤と、潜在性酸化防止剤と、溶剤とを含有し、前記色材が、染料及びレーキ色材より選択される１種以上を含み、前記潜在性酸化防止剤が下記一般式（１）で表される化合物を含む、感光性着色樹脂組成物である。2017170263.tif 000039（一般式（１）中の各符号は、明細書に記載のとおりである。）
2017170263.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、光重合性化合物と、開始剤と、潜在性酸化防止剤と、溶剤とを含有し、前記色材が、染料及びレーキ色材より選択される１種以上を含み、前記潜在性酸化防止剤が下記一般式（１）で表される化合物を含む、感光性着色樹脂組成物。
【化１】
2017170263.tif 000037
（一般式（１）中、環Ａは、五員環又は六員環の炭化水素環又は複素環であり、
Ｒ１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環含有基であるか、又は、複数のＲ１同士が結合してベンゼン環若しくはナフタレン環を形成し、
Ｒ２は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、又はトリアルキルシリル基であり、
Ｒ１及びＲ２が有するアルキル基中に、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−又は−ＳＯ２−を有してもよく、Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、複数あるＲ１及びＲ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ａ価の基であって、直接結合、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、（−Ｏ）３Ｐ＝Ｏ、＞Ｃ＝Ｏ、＞ＮＲ３、−ＯＲ３、−ＳＲ３、−Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３５の複素環含有基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３５の複素環含有基である。Ｘにおける前記脂肪族炭化水素基、及び前記芳香環含有炭化水素基中に、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は窒素原子を有してもよい。
ａは、１〜１０の整数を表し、ｂは、１〜４の整数を表し、ｃは、１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
更に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む、請求項１に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項３】
更に分散剤を含有し、当該分散剤が少なくとも下記一般式（２）で表される繰り返し単位（ａ）を含む重合体である、請求項１又は２に記載の感光性着色樹脂組成物。
【化２】
2017170263.tif 000038
（一般式（２）中、Ｒ４１は、水素原子又はメチル基、Ｌは、２価の連結基、Ｒ４２は、炭素数１〜８のアルキレン基、−［ＣＨ（Ｒ４５）−ＣＨ（Ｒ４６）−Ｏ］ｘ−ＣＨ（Ｒ４５）−ＣＨ（Ｒ４６）−又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される２価の有機基、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に、置換されていてもよい鎖状又は環状の炭化水素基を表すか、Ｒ４３及びＲ４４が互いに結合して環状構造を形成する。Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【請求項４】
前記色材が、キサンテン骨格を有するレーキ色材、トリアリールメタン骨格を有するレーキ色材、及び、キサンテン骨格を有する染料より選択される１種以上を含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項５】
前記溶剤が、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含み、更に、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、及び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートより選択される１種以上を含む、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項６】
前記開始剤が、オキシム系開始剤を含む、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項７】
前記開始剤が、オキシム系開始剤を少なくとも２種含む、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の感光性着色樹脂組成物。
【請求項８】
基板と、当該基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが請求項１乃至７のいずれか一項に記載の感光性着色樹脂組成物の硬化物である、カラーフィルタ。
【請求項９】
基板と、当該基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも１つを、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の感光性着色樹脂組成物を用いて形成する工程を有する、カラーフィルタの製造方法。
【請求項１０】
請求項８に記載のカラーフィルタを有する、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性着色樹脂組成物、カラーフィルタ及びその製造方法、並びに表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ等に代表される薄型画像表示装置、いわゆるフラットパネルディスプレイが、ブラウン管型ディスプレイよりも薄く奥行き方向に場所をとらないことを特徴として数多く上市された。その市場価格は生産技術の進化と共に年々価格が手ごろになり、さらに需要が拡大され、生産量も年々増加している。特にカラー液晶テレビはほぼＴＶのメインストリームに到達した。また、最近においては、自発光により視認性が高い有機ＥＬディスプレイのような有機発光表示装置も、次世代画像表示装置として注目されている。これらの画像表示装置の性能においては、コントラストや色再現性の向上といったさらなる高画質化や消費電力の低減が強く望まれている。
これらの液晶表示装置や有機発光表示装置には、カラーフィルタが用いられる。例えばカラー液晶ディスプレイの場合は、バックライトを光源とし、電気的に液晶を駆動させることで光量を制御し、その光がカラーフィルタを通過することで色表現を行っている。よって液晶テレビの色表現にはカラーフィルタは無くてはならず、またディスプレイの性能を左右する大きな役目を担っている。また、有機発光表示装置では、画素の色調整をカラーフィルタを用いて行う場合や、白色発光の有機発光素子にカラーフィルタを用いて液晶表示装置と同様にカラー画像を形成する場合がある。【０００３】
近年の傾向として、画像表示装置の省電力化が求められており、バックライトの利用効率を向上させるためにカラーフィルタの高輝度化が特に求められている。特にモバイルディスプレイ（携帯電話、スマートフォン、タブレットＰＣ）では大きな課題である。
技術進化により電池容量が大きくなったとは言え、モバイルの蓄電量は有限であることに変わりはなく、その一方で画面サイズの拡大に伴い消費電力は増加する傾向にある。モバイル端末の使用可能時間や充電頻度に直結するために、カラーフィルタを含む画像表示装置は、モバイル端末の設計や性能を左右する。【０００４】
ここで、カラーフィルタは、一般的に、基板と、基板上に形成され、赤、緑、青の三原色の着色パターンからなる着色層と、各着色パターンを区画するように基板上に形成された遮光部とを有している。
このような着色層の形成方法の一つとして、基板上に、色材と光重合性化合物とを含む感光性樹脂組成物を塗布し、紫外線等を照射することにより硬化させる方法などが知られている。
上記感光性樹脂組成物の色材としては、顔料や染料が用いられている。顔料は、染料と比較して、一般に耐熱性や耐光性に優れているものの、カラーフィルタ製造工程における高温加熱の際に、十分に退色を防止することができず、輝度の低下がみられた。
また、近年、カラーフィルタの更なる高輝度化の観点から、一般に透過率の高い染料を用いたカラーフィルタ用感光性樹脂組成物が検討されており、また、染料の耐熱性や耐光性を改善するために染料を不溶化したレーキ色材を用いることも検討されている。しかしながら染料は、顔料に比べて耐熱性や耐光性が悪いため、カラーフィルタ製造工程における高温加熱や光照射の際に、色度が変化し易く、また、着色層の輝度が低下しやすいという問題があった。【０００５】
上記の問題を解決する手法の一つとして、酸化防止剤を含有する樹脂組成物を用いることが検討されている。
例えば特許文献１には、青色着色剤と、アルカリ可溶性樹脂と、多官能性単量体と、特定の光重合開始剤と、特定の酸化防止剤とを特定の比率で含有する、青色カラーフィルタ用感放射線性組成物が開示されている。特許文献１によれば、輝度の高い青色画素が形成し得るとされている。【０００６】
また、特許文献２には、レーキ顔料と、特定の分散剤と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、バインダー成分と、溶剤とを含有する、カラーフィルタ用着色樹脂組成物が開示されている。特許文献２によれば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤により耐熱性が向上して、高輝度な着色層が形成できるとされている。【０００７】
一方、特許文献３には、耐熱性に優れた着色感光性組成物として、特定の潜在性酸化防止剤と、特定の有機色素を含有する着色感光性組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１４−１６０２５４号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５３５６９号公報
【特許文献３】国際公開第２０１４／０２１０２３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
一般に、カラーフィルタ用の着色層は、基板上でパターニングされている。感光性着色樹脂組成物を用いて着色層を形成する場合、例えば、基板上に感光性着色樹脂組成物の塗膜を形成した後、所定のマスクパターンを介して露光し、その後、現像処理することにより、パターニングされた着色層とすることができる。
本発明者らは、酸化防止剤を含有する感光性着色樹脂組成物を用いて、上記の手法により着色層を形成することを検討した。その結果、本発明者らは、当該酸化防止剤を含有する感光性樹脂組成物を用いた場合には、設計通りの着色層が形成されない場合があるとの知見を得た。【００１０】
本発明は、上記の知見に基づいてなされたものであり、高輝度な着色層を形成可能で、かつ、線幅の変化が抑制された感光性着色樹脂組成物、当該感光性着色樹脂組成物を用いて形成された高輝度なカラーフィルタ、及び、当該カラーフィルタを用いた表示特性に優れた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係る感光性着色樹脂組成物は、色材と、光重合性化合物と、開始剤と、潜在性酸化防止剤と、溶剤とを含有し、前記色材が、染料及びレーキ色材より選択される１種以上を含み、前記潜在性酸化防止剤が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。【００１２】
【化１】
2017170263.tif 000003
（一般式（１）中の各符号は、後述のとおりである。）【００１３】
本発明に係るカラーフィルタは、基板と、当該基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが前記本発明に係る感光性着色樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする。
本発明に係るカラーフィルタの製造方法は、基板と、当該基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも１つを、前記本発明に係る感光性着色樹脂組成物を用いて形成する工程を有することを特徴とする。【００１４】
また、本発明に係る表示装置は、前記本発明に係るカラーフィルタを有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高輝度な着色層を形成可能で、かつ、線幅の変化が抑制された感光性着色樹脂組成物、当該感光性着色樹脂組成物を用いて形成された高輝度なカラーフィルタ、及び、当該カラーフィルタを用いた表示特性に優れた表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。
【図２】図２は、本発明の表示装置の一例を示す概略断面図である。
【図３】図３は、本発明の表示装置の他の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明に係る感光性着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置について順に説明する。
なお、本発明において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長５μｍ以下の電磁波、及び電子線のことを言う。
本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表す。
本発明において有機基とは、炭素原子を１個以上有する基をいう。
また、本発明において固形分とは、樹脂組成物を構成する溶剤以外の全ての成分をいい、例えば、液状のモノマーであっても当該固形分に含まれるものとする。
【００１８】
１．感光性着色樹脂組成物
本発明に係る感光性着色樹脂組成物は、色材と、光重合性化合物と、開始剤と、潜在性酸化防止剤と、溶剤とを含有し、前記色材が、染料及びレーキ色材より選択される１種以上を含み、前記潜在性酸化防止剤が下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする。
【００１９】
【化２】
2017170263.tif 000004
（一般式（１）中、環Ａは、五員環又は六員環の炭化水素環又は複素環であり、
Ｒ１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素原子数２〜２０の複素環含有基であるか、又は、複数のＲ１同士が結合してベンゼン環若しくはナフタレン環を形成し、
Ｒ２は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、又はトリアルキルシリル基であり、
Ｒ１及びＲ２が有するアルキル基中に、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−又は−ＳＯ２−を有してもよく、Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、複数あるＲ１及びＲ２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Ｘは、ａ価の基であって、直接結合、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、（−Ｏ）３Ｐ＝Ｏ、＞Ｃ＝Ｏ、＞ＮＲ３、−ＯＲ３、−ＳＲ３、−Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３５の複素環含有基であり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３５の複素環含有基である。Ｘにおける前記脂肪族炭化水素基、及び前記芳香環含有炭化水素基中に、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は窒素原子を有してもよい。
ａは、１〜１０の整数を表し、ｂは、１〜４の整数を表し、ｃは、１〜３の整数を表す。）
【００２０】
上記本発明に係る感光性着色樹脂組成物は、高輝度な着色層を形成可能で、かつ、現像時において線幅の変化が抑制されるという効果を有する。
【００２１】
本発明の構成により上記の効果が得られる作用については未解明な部分もあるが以下のように推定される。
従来より、耐熱性や耐光性を改善する手法として、感光性樹脂組成物に酸化防止剤を添加することが検討されている。一般的に酸化防止剤は、加熱時や露光時に発生したラジカル等を失活させることにより、色材等の酸化を抑制することが可能となる。しかしながら、本発明者らは、酸化防止剤を含有する着色感光性樹脂組成物の塗膜を所定のマスクパターンを介して露光し、その後、現像処理することにより、パターニングされた着色層とする場合、従来の酸化防止剤を有しない感光性着色樹脂組成物を用いた場合よりも線幅が細るとの知見を得た。原因として、酸化防止剤は、露光時に開始剤から発生するラジカルをも失活させるため、酸化防止剤を用いることにより光重合反応が十分に進まず、感度が不足することが推測された。
マスクパターンを変更せずに、設計通りの細線パターンを得るために、例えば、開始剤を多量に加えることが考えられた。しかしながら、このような手法では、相対的に色材の含有割合を下げることとなり、所望の色度を達成できない問題があった。
本発明の感光性着色樹脂組成物は、一般式（１）で表される潜在性酸化防止剤を含有する。当該潜在性酸化防止剤は、酸化防止効果を発現するフェノール系水酸基が保護基により保護されている。当該潜在性酸化防止剤は、露光時においては酸化防止機能を持たないため、開始剤から発生したラジカルを失活せず、感度の低下を抑制し、線幅の細りを抑制する。一方、露光後に行われる加熱工程においては、前記保護基が脱離して酸化防止効果が発現するため、色材等の退色が抑制されて、高輝度な着色層が得られる。
【００２２】
本発明の感光性着色樹脂組成物は、少なくとも、色材と、光重合性化合物と、開始剤と、潜在性酸化防止剤と、溶剤とを含有するものであり、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて更にその他の成分を含有してもよいものである。
以下、このような本発明のカラーフィルタ用着色樹脂組成物の各成分について順に詳細に説明する。
【００２３】
［潜在性酸化防止剤］
本発明において潜在性酸化防止剤とは、加熱により脱離可能な保護基を有する化合物であって、当該保護基が脱離することにより、酸化防止機能を発現する化合物である。中でも１５０℃以上で加熱することにより、保護基が脱離しやすくなるものが好ましい。
【００２４】
本発明においては、このような潜在性酸化防止剤として、下記一般式（１）で表される化合物が用いられる。
【００２５】
【化３】
2017170263.tif 000005
（一般式（１）中の各符号は、前述のとおりである。）
【００２６】
上記一般式（１）で表される潜在性酸化防止剤は、Ｘで表されるａ価の特定の原子又は基に、ａ個の特定の基が結合した構造を有する。このａ個の基は、互いに同じであっても異なっていてもよい。ａの値は１〜１０であり、合成の容易さの点から、好ましくは２〜６である。
【００２７】
上記一般式（１）における環Ａは、五員環又は六員環の炭化水素環又は複素環である。
五員環の炭化水素環としては、シクロペンタン環、シクロペンテン環等の脂環や、シクロペンタジエン、フェロセン等の芳香環が挙げられる。
五員環の複素環としては、フラン、チオフェン、ピロール、ピロリジン、ピラゾリジン、ピラゾール、イミダゾール、イミダゾリジン、オキサゾール、イソキサゾール、イソオキサゾリジン、チアゾール、イソチアゾール、イソチアゾリジン等が挙げられる。
六員環の炭化水素環としては、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環等の六員環の脂環や、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、ペリレン、ピレン等の六員環の芳香環が挙げられる。
六員環の複素環としては、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオモルフォリン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン等が挙げられる。
これらの環は、他の環と縮合されていたり置換されていたりしていてもよく、例えば、キノリン、イソキノリン、インドール、ユロリジン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、アズレン等を構成していてもよい。
本発明において環Ａは、高輝度な着色層を形成可能で、かつ、線幅の変化が抑制された感光性着色樹脂組成物が得られる点から、中でも、六員環の芳香環又は複素環であることが好ましく、六員環の芳香環がより好ましく、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレンより選択される芳香環であることが更により好ましい。
【００２８】
上記一般式（１）におけるＲ１のうち、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００２９】
Ｒ１のうち、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、ｉｓｏ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、１−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、へプタデシル、オクタデシル、アダマンチル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、２−メチル−１−アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル、２−エチル−１−アダマンチル、２−エチル−２−アダマンチル、２−ノルボルニル、２−ノルボルニルメチル等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１のうち、炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ｉｓｏ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル、２，４−ジクミルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、（１，１’−ビフェニル）−４−イル、２，４，５−トリメチルフェニル、フェロセニル等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ１のうち、炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等が挙げられる。
【００３２】
また、Ｒ１のうち、アルキル基、アリール基、複素環含有基の水素原子を置換する置換基としては、ビニル、アリル、アクリル、メタクリル等のエチレン性不飽和基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシ基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等が挙げられる。
【００３３】
上記一般式（１）におけるＲ２のうち、炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、上記Ｒ１で例示されたアルキル基のうち、炭素原子数が１〜２０であるアルキル基が挙げられる。
Ｒ２のうち、炭素原子数２〜２０のアルケニル基としては、ビニル、１−メチルエテン−１−イル、プロペン−１−イル、プロペン−２−イル、プロペン−３−イル、ブテン−１−イル、ブテン−２−イル、２−メチルプロペン−３−イル、１，１−ジメチルエテン−２−イル、１，１−ジメチルプロペン−３−イル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、エイコセニル、トリコセニ等が挙げられる。
Ｒ２のうち、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、Ｒ１で例示されたものと同様のものが挙げられる。
また、Ｒ２のうち、トリアルキルシリル基としては、トリメチルシラン、トリエチルシラン、エチルジメチルシラン等が挙げられる。
【００３４】
更に前記Ｒ１及びＲ２がアルキル基を有する場合、当該アルキル鎖中に、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−又は−ＳＯ２−を有してもよい。
上記−ＮＲ’−基のＲ’は、炭素原子数１〜８のアルキル基であり、具体的には、上記Ｒ１で例示されたアルキル基のうち、炭素原子数が１〜８であるアルキル基が挙げられる。
なお、アルキル鎖中に上記の構造を含む場合、酸素原子同士が連結した構造（−Ｏ−Ｏ−）を有しないことが好ましい。
【００３５】
本発明においてＲ１は、合成容易な点からは、炭素原子数１〜８のアルキル基、又は、炭素原子数６〜１２のアリール基が好ましい。また、Ｒ１は、潜在性酸化防止剤としての耐熱性や耐光性に優れる点からは、中でも、炭素原子数４以上の置換基であることが好ましい。炭素原子数４以上の置換基の具体例としては、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−ヘキシル基等の３級アルキル基；ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基等の２級アルキル基；ｉ−ブチル基、ｉ−ペンチル基等の分枝１級アルキル基；シクロヘキシル基、シクロペンチル基等のシクロアルキル基等が挙げられ、ラジカルとの反応性の点から、３級アルキル基がより好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ましい。
【００３６】
また、本発明においてＲ２は、炭素原子数２〜８のアルキル基の酸素原子側の末端に−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が結合しているものが、潜在性添加剤として効率的に機能を発現するので好ましい。即ち、一般式（１）における置換基−ＯＲ２は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ”（Ｒ”は炭素原子数１〜７のアルキル基）であることが好ましい。
【００３７】
上記一般式（１）におけるＸで表される、置換基を有してもよい炭素原子数１〜１２０のａ価の脂肪族炭化水素基の構造は特に限定されない。当該脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐鎖、環状（脂環式炭化水素）及びこれらの組み合わせのいずれであっても良い。また、当該脂肪族炭化水素基は、当該脂肪族炭化水素基中に、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は窒素原子を有してもよい。例えば、１価の脂肪族炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基又はこれらの基と下記置換基との組み合わせ等が挙げられ、２価以上の脂肪族炭化水素基は上記１価の脂肪族炭化水素基の水素原子の一部が外れた構造が挙げられる。
【００３８】
Ｘにおける置換基を有してもよい炭素原子数６〜３５のａ価の芳香環含有炭化水素基の構造は特に限定されない。例えば、１価の芳香環含有炭化水素基としては、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基又はこれらの基と下記置換基との組み合わせ等が挙げられ２価以上の脂肪族炭化水素基は上記１価の芳香環含有炭化水素基の水素原子の一部が外れた構造が挙げられる。また、当該芳香環含有炭化水素基は、当該芳香環含有炭化水素基中に、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は窒素原子を有してもよい。
【００３９】
Ｘにおける置換基を有してもよい炭素原子数２〜３５のａ価の複素環含有基の構造は特に限定されない。例えば、１価の複素環含有基としては、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル、ベンゾトリアゾイル等又はこれらの基と下記置換基との組み合わせ等が挙げられ２価以上の複素環含有基は上記１価の複素環含有基の水素原子の一部が外れた構造が挙げられる。
【００４０】
Ｘが有していてもよい置換基としては、ビニル、アリル、アクリル、メタクリル等のエチレン性不飽和基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシ基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、カルボキシ基及びスルホ基は塩を形成していてもよい。
【００４１】
また、Ｘのうち、＞ＮＲ３、−ＯＲ３、−ＳＲ３、−Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、におけるＲ３及びＲ４において、炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、それぞれ、上記１価の脂肪族炭化水素基、上記１価の芳香環含有炭化水素基、上記１価の複素環含有基として例示されたもののうち、炭素原子数を満たすものが挙げられる。
【００４２】
本発明においては、一般式（１）で表される化合物の中でも、下記一般式（１Ａ）〜（１Ｅ）より選択される１種以上であることが、耐熱性に優れる点から好ましい。
【００４３】
【化４】
2017170263.tif 000006
（一般式（１Ａ）中、環Ａ’は、六員環の脂環、芳香環又は複素環であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子又は前記一般式（１）におけるＲ１と同様の基であり、Ｒ２は前記一般式（１）におけるＲ２と同様である。但し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５のうち少なくとも一つは、一般式（１）におけるＲ１と同様の基である。）
【００４４】
【化５】
2017170263.tif 000007
（一般式（１Ｂ）中、Ｘ１は、下記一般式（３）で表される基であり、環Ａ’、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、一般式（１Ａ）と同様である。）
【００４５】
【化６】
2017170263.tif 000008
（一般式（１Ｃ）中、ｍは２〜６の整数であり、Ｘ１は、ｍ＝２のとき下記一般式（３）で表される基であり、ｍ＝３のとき下記一般式（４）で表される基であり、ｍ＝４のとき下記一般式（５）で表される基であり、ｍ＝５のとき下記一般式（６）で表される基であり、ｍ＝６のとき下記一般式（７）で表される基であり、環Ａ’、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、一般式（１Ａ）と同様である。）
【００４６】
【化７】
2017170263.tif 000009
（一般式（１Ｄ）中、ｍ、Ｘ１、環Ａ’、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、一般式（１Ｃ）と同様である。）
【００４７】
【化８】
2017170263.tif 000010
（一般式（１Ｅ）中、ｍ’は３〜６の整数であり、一般式（１Ｃ）のｍが３〜６の場合とそれぞれ同様である。Ｘ１、環Ａ’、Ｒ２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４は、一般式（１Ｃ）と同様である。）
【００４８】
【化９】
2017170263.tif 000011
（一般式（３）中、Ｑ１は、−ＮＲ３２−、二価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、二価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基若しくは二価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基又は下記（３−１）〜（３−３）の何れかで表される置換基を表し、
Ｑ１で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、−ＮＲ３２−、−ＰＲ３３−を表し、Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、Ｒ３２及びＲ３３で表されるアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基は、ハロゲン原子、水酸基又はニトロ基で置換されていてもよく、Ｒ３２及びＲ３３で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＣＯＮＨ−で置き換わっていてもよい。
但し、上記一般式（３）で表される基は炭素原子数１〜３５の範囲内である。）
【００４９】
【化１０】
2017170263.tif 000012
（式（３−１）中、Ｒ３４は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基若しくは炭素原子数１〜１０のアルコキシ基により置換されてもよいフェニル基又は炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を表し、Ｒ３５は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、Ｒ３４及びＲ３５で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基は、ハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、ｄは０〜５の整数である。）
【００５０】
【化１１】
2017170263.tif 000013
（式（３−３）中、Ｒ３６及びＲ３７は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、Ｒ３６及びＲ３７で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキル基及び複素環含有基は、ハロゲン原子で置換されているか又は無置換であり、Ｒ３６及びＲ３７で表されるアルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換わっていてもよく、Ｒ３６は、隣接するＲ３６同士で環を形成していてもよく、ｅは０〜４の数を表し、ｆは０〜８の数を表し、ｇは０〜４の数を表し、ｈは０〜４の数を表し、ｇとｈの数の合計は２〜４である。）
【００５１】
【化１２】
2017170263.tif 000014
（一般式（４）〜（７）中、Ｑ２は、Ｒ３８で置換された炭素原子、三価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、三価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は三価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、Ｒ３８は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、Ｑ３は、炭素原子、四価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、四価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は四価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、Ｑ４は、五価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、五価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は五価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、Ｑ５は、六価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、六価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は六価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、Ｑ２、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６で表される脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、Ｚ１〜Ｚ６は、それぞれ独立に、上記一般式（３）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じである。但し、上記一般式（４）又は（５）で表わされる基はそれぞれ炭素原子数１〜３５の範囲内であり、上記一般式（６）又は（７）で表される基はそれぞれ炭素原子数２〜３５の範囲内である。）
【００５２】
上記一般式（１Ａ）〜一般式（１Ｅ）における環Ａ’で表される六員環の脂環、芳香環又は複素環としては、上記一般式（１）におけるＡの説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（１Ａ）〜一般式（１Ｅ）において、Ｒ１１〜Ｒ１５はそれぞれ独立に、水素原子又は前記一般式（１）におけるＲ１と同様の基であって、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち少なくとも一つはＲ１と同様の基である。本発明においては、中でも、−ＯＲ２が置換された炭素原子に隣接する炭素原子にＲ１と同様の基を有することが好ましく、中でも、炭素原子数４以上の置換基であることが好ましい。−ＯＲ２が置換された炭素原子に隣接する炭素原子に嵩高い置換基があることにより、潜在性酸化防止剤としての耐熱性や耐光性に優れ、酸化防止効果にも優れている。
【００５３】
上記一般式（３）におけるＱ１で表される二価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、メタン、エタン、プロパン、ｉｓｏ−プロパン、ブタン、ｓｅｃ−ブタン、ｔｅｒｔ−ブタン、ｉｓｏ−ブタン、ヘキサン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、ヘプタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、ｉｓｏ−ヘプタン、ｔｅｒｔ−ヘプタン、１−メチルオクタン、ｉｓｏ−オクタン、ｔｅｒｔ−オクタン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、２，４−ジメチルシクロブタン、４−メチルシクロヘキサン等の基が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基、シクロオクチル、シクロデカニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、ノルアダマンチル、２−メチルアダマンチル、ノルボルニル、イソノルボルニル、パーヒドロナフチル、パーヒドロアントラセニル、ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［２．２．０］ヘキシル、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［５．１．０］オクチル、ビシクロ［４．２．０］オクチル、ビシクロ［４．１．１］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ〔４，４〕ノナニル、スピロ〔４，５〕デカニル、デカリン、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル、セドロール、シクロドデカニル等の基が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基、及びこれらの組み合わせが挙げられ、脂肪族炭化水素基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−又はこれらを組み合わせた基で置き換わっていてもよく、これらを組み合わせた基とは、例えば、−ＣＯＯ−Ｏ−、−ＣＯＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＯＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−等を表し、中でも、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−Ｏ−で置き換わっているものが好ましい。
Ｑ１で表される二価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル等の基が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基等が挙げられる。
Ｑ１で表される二価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオラン等の基が、Ｚ１及びＺ２で置換された二価の基が挙げられる。
これらの基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基でさらに置換されていてもよい。
Ｒ３２及びＲ３３で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基として例示した基のうち、所定の炭素数を満たす基が挙げられる。
Ｒ３２及びＲ３３で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４で表される炭素原子数６〜２０のアリール基として例示した基が挙げられる。
Ｒ３２及びＲ３３で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基として例示した基が挙げられる。
また、Ｒ３２及びＲ３３で表されるアルキル基、アリール基及びアリールアルキル基を置換していてもよいハロゲン原子としては、Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子として例示した基が挙げられる。
【００５４】
上記（３−１）で表される置換基において、Ｒ３４で表されるフェニル基及び炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を置換してもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基並びにＲ３５で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基として例示した基のうち、所定の炭素数を満たす基等が挙げられる。Ｒ３４で表されるフェニル基及び炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を置換してもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基並びにＲ３５で表される。炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ペンチルオキシ、イソアミルオキシ、ｔ−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキシルメチルオキシ、テトラヒドロフラニルオキシ、テトラヒドロピラニルオキシ等が挙げられる。
Ｒ３４で表される炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへブチル、シクロオクチル等及びこれらの基が上記炭素原子数１〜１０のアルキル基若しくは炭素原子数１〜１０のアルコキシ基で置換された基等が挙げられる。
Ｒ３５で表される炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、２−オクテニル等が挙げられる。
Ｒ３５で表されるハロゲン原子、並びにＲ３４及びＲ３５で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基を置換してもよいハロゲン原子としては、Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子として例示した基が挙げられる。
尚、Ｒ３５で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基を置換してもよいハロゲン原子の置換位置は制限されない。
【００５５】
上記（３−３）で表される置換基において、Ｒ３６及びＲ３７で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基として例示した基のうち、所定の炭素数を満たす基等が挙げられる。
Ｒ３６及びＲ３７で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４で表される炭素原子数６〜２０のアリール基として例示した基等が挙げられる。
Ｒ３６及びＲ３７で表される炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、２−メチルフェニルオキシ、３−メチルフェニルオキシ、４−メチルフェニルオキシ、４−ビニルフェニル二オキシ、３−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ブチルフェニルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、４−へキシルフェニルオキシ、４−シクロヘキシルフェニルオキシ、４−オクチルフェニルオキシ、４−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシ、２，３−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，５−ジメチルフェニルオキシ、２．６−ジメチルフェニルオキシ、３．４−ジメチルフェニルオキシ、３．５−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ、２，５−ｔｅｒｔ−アミルフェニルオキシ、４−シクロへキシルフェニルオキシ、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基等が奉げられる。
Ｒ３６及びＲ３７で表される炭素原子数６〜２０のアリールチオ基としては、上記ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置換した基等が奉げられる。
Ｒ３６及びＲ３７で表される炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基としては、上記ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６−２０のアリールオキシ基の酸素原子をビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、２−オクテニル等のアルケニル基で置換した基等が挙げられる。
Ｒ３６及びＲ３７で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基として例示した基等が挙げられる。
Ｒ３６及びＲ３７で表される炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、ピリジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ヘキサヒドロトリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、クロマン、キサンテン、チオフェン、チオフラン等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基等が挙げられる。
Ｒ３６及びＲ３７で表されるアルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルケニル基、アリールアルキル基及び複素環含有基を置換していてもよいハロゲン原子としては、Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子として例示した基が挙げられる。
【００５６】
上記一般式（４）におけるＱ２で表される三価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、三価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は三価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としてはそれぞれ、上記一般式（３）におけるＱ１の説明で例示した脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、複素環含有基がそれぞれ、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３で置換された三価の基等が挙げられる。
また、Ｒ３８で表される炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、Ｒ３２及びＲ３３で表される炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基と同様の基等が挙げられる。
【００５７】
上記一般式（５）におけるＱ３で表される四価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、四価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は四価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としてはそれぞれ、上記一般式（３）におけるＱ１の説明で例示した脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、複素環含有基がそれぞれ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４で置換された四価の基等が挙げられる。
【００５８】
上記一般式（６）におけるＱ４で表される五価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、五価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は五価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としてはそれぞれ、上記一般式（３）におけるＱ１の説明で例示した脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、複素環含有基がそれぞれ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５で置換された五価の基等が挙げられる。
【００５９】
上記一般式（７）におけるＱ５で表される六価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、六価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は六価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としてはそれぞれ、上記一般式（３）におけるＸ１の説明で例示した脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、複素環含有基がそれぞれ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５及びＺ６で置換された六価の基等が挙げられる。
【００６０】
本発明において好適に用いられる潜在性酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のフェノール基の水素をｔ−ブトキシカルボニル基のようなカルバメート系保護基で置換した構造が挙げられ、例えば、下記化学式（Ａ）〜（Ｃ）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６１】
【化１３】
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【００６２】
一般式（１）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、特開昭５７−１１１３７５、特開平３−１７３８４３、特開平６−１２８１９５、特開平７−２０６７７１、特開平７−２５２１９１、特表２００４−５０１１２８の各公報に記載された方法により製造されたフェノール系化合物と、酸無水物、酸塩化物、Ｂｏｃ化試薬、アルキルハライド化合物、シリルクロライド化合物、アリルエーテル化合物等を反応させて得ることができる。また、市販品を用いてもよい。
【００６３】
［色材］
本発明において、色材は、カラーフィルタの着色層を形成した際に所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されず、種々の有機顔料、無機顔料、染料等を、単独で又は２種以上混合して用いることができる。染料は、溶剤に溶解させて用いるもののほか、分散可能な染料であってもよい。分散可能な染料は、後述する分散剤と組み合わせることにより、耐熱性や耐光性に優れている。
【００６４】
発色性が高く、耐熱性が高い点からは、有機顔料が好適に用いられる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ  社発行）においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
【００６５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５５、６０、６１、６５、７１、７３、７４、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６６、１６８、１７５、１８５、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０の誘導体顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、５、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３６、３８、４０、４３、４６、４９、５１、６１、６３、６４、７１、７３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５３：１、５７、５７：１、５７：２、５８：２、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１：１、８３、８８、９０：１、９７、１０１、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５１、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１５、２１６、２２０、２２４、２２６、２４２、２４３、２４５、２５４、２５５、２６４、２６５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７。
【００６６】
また、前記無機顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラック等を挙げることができる。
【００６７】
例えば、カラーフィルタの基板上に、本発明に係る感光性着色樹脂組成物を用いて遮光層のパターンを形成する場合には、インク中に遮光性の高い黒色顔料を配合する。遮光性の高い黒色顔料としては、例えば、カーボンブラックや四三酸化鉄などの無機顔料、或いは、シアニンブラックなどの有機顔料を使用できる。
【００６８】
上記分散可能な染料としては、染料に各種置換基を付与して溶剤に不溶化することにより分散可能となった染料や、溶解度の低い溶剤と組み合わせて用いることにより分散可能となった染料や、溶剤に可溶性の染料をカウンターイオンと塩形成して不溶化（レーキ化）したレーキ色材が挙げられる。このような分散可能な染料と、分散剤とを組み合わせて用いることにより当該染料の分散性や分散安定性を向上することができる。
なお、目安として、１０ｇの溶剤（又は混合溶剤）に対して染料の溶解量が１０ｍｇ以下であれば、当該溶剤（又は混合溶剤）において、当該染料が分散可能であると判定することができる。
【００６９】
本発明においては、中でも、前記レーキ色材を用いることが、輝度及びコントラストを向上する点から好ましい。レーキ色材は、通常、溶剤に可溶性の染料と、後述するレーキ化剤とを溶剤中で混合することにより得ることができる。上記溶剤に可溶性の染料としては、カラーフィルタの高輝度化の点から、透過率の高い染料を用いることが好ましい。当該染料は、所望の色調に応じて適宜選択すればよく、アゾ系染料、金属錯塩アゾ染料、アントラキノン系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、インジゴ系染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、フタロシアニン染料等、いずれの基本骨格（発色部位）を有する染料であってもよい。また、上記染料は、アニオン性置換基を有する酸性染料や、カチオン性置換基を有する塩基性染料等、いずれに分類される染料であってもよい。
青色着色層を形成する場合には、高輝度化の点から、中でも、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、及びシアニン系染料の少なくとも１種が好ましく、トリアリールメタン系染料であることがより好ましい。
【００７０】
酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット２９，３１，３３，３４，３６，３６：１，３９，４１，４２，４３，４７，５１，６３，７６，１０３，１１８，１２６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２，８，１４，２５，２７，３５，３７，４０，４１，４１：１，４１：２，４３，４５，４６，４７，４９，５０，５１，５１，５３，５４，５５，５６，５７，５８，６２，６２：１，６３，６４，６５，６８，６９，７０，７８，７９，８０，８１，９６，１１１，１２４，１２７，１２７：１，１２９，１３７，１３８，１４３，１４５，１５０，１７５，１７６，１８３，１９８，２０３，２０４，２０５，２０８，２１５，２２０，２２１，２２５，２２６，２２７，２３０，２３１，２３２，２３３，２３５，２３９，２４５，２４７，２５３，２５７，２５８，２６０，２６１，２６４，２６６，２７０，２７１，２７２，２７３，２７４，２７７，２７７：１，２７８，２８０，２８１，２８２，２８６，２８７，２８８，２８９，２９０，２９１，２９２，２９３，２９４，２９５，２９８，３０１，３０２，３０４，３０５，３０６，３０７，３１３，３１６，３１８，３２２，３２４，３２７，３３１，３３３，３３６，３３９，３４０，３４３，３４４，３５０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１０，１７，２５，２５：１，２７，３６，３７，３８，４０，４１，４２，４４，５４，５９，６９，７１，８１，８４，９５，１０１，１１０，１１７等のアントラキノン系酸性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５，１６，１７，１９，２１，２３，２４，２５，３８，４９，７２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１９、２２、８３、９０、９３、１００、１０３、１０４、１０９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３，５，６，７，８，９，１１，１３，１４，１５，１６，１８，２２，５０，５０：１等のトリアリールメタン系酸性染料；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０，５１，５２，８７，９２，９４，２８９，３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９，３０，１０２、スルホローダミンＧ、スルホローダミンＢ、スルホローダミン１０１、スルホローダミン６４０等のキサンテン系酸性染料などが挙げられる。キサンテン系酸性染料は、中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１９等のローダミン系酸性染料であることが好ましい。
また、市販の塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，５，７，８，１１，２６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１，４等のトリアリールメタン系塩基性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１４等のシアニン系塩基性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２９等のアゾ系塩基性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１１等のキサンテン系塩基性染料等が挙げられる。トリアリールメタン系塩基性染料は、中でもＣ．Ｉ．ベーシックブルー１，５，７，８，１１，２６が好ましい。また、本発明においてトリアリールメタン系塩基性染料としては、後述する一般式（Ｉ’）で表される色材のカチオンを有する染料も好適なものとして挙げられる。
これらの染料は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７１】
レーキ色材においてカウンターイオンは、上記染料の種類に応じて異なり、酸性染料のカウンターイオンはカチオンであり、塩基性染料のカウンターイオンはアニオンである。そのため上記レーキ化剤は、上記染料に応じて適宜選択して用いられる。即ち、上記酸性染料を不溶化する場合には、レーキ化剤として当該染料のカウンターカチオンを生じる化合物が用いられ、上記塩基性染料を不溶化する場合には、レーキ化剤として当該染料のカウンターアニオンを生じる化合物が用いられる。
【００７２】
酸性染料のカウンターカチオンとしては、アンモニウムカチオンの他、金属カチオンや、無機ポリマー等が挙げられる。
アンモニウムイオンを発生するレーキ化剤としては、例えば、１級アミン化合物、２級アミン化合物、３級アミン化合物等が好適なものとして挙げられ、中でも、耐熱性及び耐光性に優れる点から、２級アミン化合物又は３級アミン化合物を用いることが好ましい。
また金属カチオンを発生するレーキ化剤としては、所望の金属イオンを有する金属塩の中から適宜選択すればよい。
酸性染料のカウンターカチオンは、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７３】
酸性染料を含むレーキ色材としては、高輝度を達成可能となる点から、中でも、キサンテン系染料を含むレーキ色材であることが好ましい。
当該レーキ色材におけるキサンテン系酸性染料としては、中でも、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物、即ち、ローダミン系酸性染料を有することが好ましい。
【００７４】
【化１４】
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（一般式（ＩＩ）中、ＲＩ〜ＲＩＶは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、ＲＩとＲＩＩＩ、ＲＩＩとＲＩＶが結合して環構造を形成してもよい。ＲＶは、酸性基、Ｘは、ハロゲン原子を表す。ｍは０〜５の整数を表す。一般式（ＩＩ）は酸性基を１個以上有するものであり、ｎは０以上の整数である。）
【００７５】
ＲＩ〜ＲＩＶにおけるアルキル基は、特に限定されない。例えば、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直鎖又は分岐状アルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数が１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基であることがより好ましい。アルキル基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられ、置換されたアルキル基としては、ベンジル基等が挙げられ、更に置換基としてハロゲン原子や、酸性基を有していてもよい。
ＲＩ〜ＲＩＶにおけるアリール基は、特に限定されない。例えば、炭素数６〜２０の置換基を有していてもよいアリール基が挙げられ、中でも、フェニル基、ナフチル基等を有する基が好ましい。ＲＩ〜ＲＩＶにおけるヘテロアリール基は、炭素数５〜２０の置換基を有していてもよいヘテロアリール基が挙げられ、ヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含むものが好ましい。
アリール基又はヘテロアリール基が有してもよい置換基としては、例えば、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、酸性基、水酸基、アルコキシ基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基等が挙げられる。
なお、ＲＩ〜ＲＩＶは、同一であっても異なっていてもよい。
【００７６】
酸性基又はその塩の具体例としては、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、カルボキシラト基（−ＣＯＯ−）、カルボン酸塩基（−ＣＯＯＭ、ここでＭは金属原子を表す。）、スルホナト基（−ＳＯ３−）、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）、スルホン酸塩基（−ＳＯ３Ｍ、ここでＭは金属原子を表す。）等が挙げられ、中でも、スルホナト基（−ＳＯ３−）、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）、又はスルホン酸塩基（−ＳＯ３Ｍ）の少なくとも１種を有することが好ましい。なお金属原子Ｍとしては、ナトリウム原子、カリウム原子等が挙げられる。
【００７７】
一般式（ＩＩ）で表される化合物としては、高輝度化の点から、中でも、アシッドレッド５０、アシッドレッド５２、アシッドレッド２８９、アシッドバイオレット９、アシッドバイオレット３０、アシッドブルー１９等が好ましい。
また、耐熱性の点からは、一般式（ＩＩ）において、ｍ＝１、且つｎ＝０であるベタイン構造を有する化合物が好ましい。
また、中でも、ｍ＝１、且つｎ＝０であって、ＲＩ及びＲＩＩは各々独立にアルキル基又はアリール基であり、ＲＩＩＩ及びＲＩＶは各々独立にアリール基又はヘテロアリール基であることが、輝度及び耐光性に優れた着色層を形成可能になる点から好ましい。
上記一般式（ＩＩ）で表される化合物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、特開２０１０−２１１１９８号公報を参考に得ることができる。
【００７８】
上記キサンテン系酸性染料の金属レーキ色材は、レーキ化剤として、金属原子を含むものが用いられる。金属原子を含むレーキ化剤を用いることにより、色材の耐熱性が高くなる。このようなレーキ化剤としては、２価以上の金属カチオンとなる金属原子を含むレーキ化剤が好ましい。
【００７９】
一方、塩基性染料のカウンターアニオンとしては、有機アニオンであっても、無機アニオンであってもよい。当該有機アニオンとしては、アニオン性基を置換基として有する有機化合物が挙げられる。
【００８０】
また、有機アニオンとして公知の酸性染料を用いてもよい。この場合、レーキ色材は、酸性染料と塩基性染料とがイオン対となって存在する。
これらの有機アニオンを発生するレーキ化剤としては、上記の有機アニオンのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
【００８１】
一方、無機アニオンとしては、例えば、オキソ酸のアニオン（リン酸イオン、硫酸イオン、クロム酸イオン、タングステン酸イオン（ＷＯ４２−）、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ４２−）等）や、複数のオキソ酸が縮合したポリ酸アニオン等の無機アニオンやその混合物を挙げることができる。
上記ポリ酸としては、イソポリ酸アニオン（ＭｍＯｎ）ｃ−であってもヘテロポリ酸アニオン（ＸｌＭｍＯｎ）ｃ−であってもよい。上記イオン式中、Ｍはポリ原子、Ｘはヘテロ原子、ｍはポリ原子の組成比、ｎは酸素原子の組成比を表す。ポリ原子Ｍとしては、例えば、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｔｉ、Ｎｂ等が挙げられる。またヘテロ原子Ｘとしては、例えば、Ｓｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｓ、Ｆｅ、Ｃｏ等が挙げられる。
中でも、耐熱性の点から、モリブデン（Ｍｏ）及びタングステン（Ｗ）のうち少なくとも一方を含むポリ酸アニオンであることが好ましく、少なくともタングステンを含むｃ価のポリ酸アニオンであることがより好ましい。
【００８２】
無機アニオンを発生するレーキ化剤としては、上記無機アニオンのアルカリ塩やアルカリ金属塩等が挙げられる。
レーキ色材における塩基性染料のカウンターアニオンは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明においてレーキ色材は、耐熱性及び耐光性の点から、中でも塩基性染料と無機アニオンとからなるレーキ色材であることが好ましく、更に、塩基性染料とポリ酸アニオンであることより好ましい。ポリ酸アニオンを含むレーキ色材の場合には、シランカップリング剤が経時で変化を受けやすいが、本発明においては、当該シランカップリング剤の含有割合が着色樹脂組成物中の全固形分に対して１質量％以下であるため、当該経時変化の影響が小さい一方、耐熱性及び耐光性が高いため、本願のレーキ色材として特に好適に用いられる。
【００８３】
本発明においては、前記レーキ色材が、カラーフィルタの輝度を向上できる点から、トリアリールメタン系染料を有するレーキ色材を含むことが好ましく、中でも、トリアリールメタン系塩基性染料と、ポリ酸アニオンとを含むことが好ましい。
【００８４】
本発明において、前記レーキ色材は、耐熱性及び耐光性に優れ、カラーフィルタの高輝度化を達成する点から、中でも、下記一般式（Ｉ）で表される色材であることが、分子会合状態を形成しており、より優れた耐熱性を示す点で好ましい。
【００８５】
【化１５】
2017170263.tif 000017
（一般式（Ｉ）中、Ａは、Ｎと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないａ価の有機基であって、当該有機基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にＯ、Ｓ、Ｎが含まれていてもよい。Ｂｃ−は少なくともタングステンを含むｃ価のポリ酸アニオンを表す。Ｒｉ〜Ｒｖは各々独立に水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが結合して環構造を形成してもよい。Ａｒ１は置換基を有していてもよい２価の芳香族基を表す。複数あるＲｉ〜Ｒｖ及びＡｒ１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
ａ及びｃは２以上の整数、ｂ及びｄは１以上の整数を表す。ｅは０又は１であり、ｅが０のとき結合は存在しない。複数あるｅは同一であっても異なっていてもよい。）
【００８６】
上記一般式（Ｉ）で表される色材は、図４に示すように、２価以上のアニオン２０２と、２価以上のカチオン２０１とを含むため、当該色材の凝集体においては、アニオンとカチオンが単に１分子対１分子でイオン結合しているのではなく、イオン結合２０３を介して複数の分子が会合する分子会合体２１０を形成するものと推定される。そのため、一般式（Ｉ）で表される色材の見かけの分子量は、従来のレーキ色材の分子量に比べて格段に増大する。このような分子会合体の形成により固体状態での凝集力がより高まり、熱運動を低下させ、イオン対の解離やカチオン部の分解を抑制でき、耐熱性が向上すると推定される。
【００８７】
一般式（Ｉ）におけるＡは、Ｎ（窒素原子）と直接結合する炭素原子がπ結合を有しないａ価の有機基であって、当該有機基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基、又は当該脂肪族炭化水素基を有する芳香族基を表し、炭素鎖中にＯ（酸素原子）、Ｓ（硫黄原子）、Ｎ（窒素原子）が含まれていてもよいものである。Ｎと直接結合する炭素原子がπ結合を有しないため、カチオン性の発色部位が有する色調や透過率等の色特性は、連結基Ａや他の発色部位の影響を受けず、単量体と同様の色を保持することができる。なお、耐熱性の点からは、Ａがシロキサン結合を有しないことが好ましく、Ｓｉ（ケイ素原子）を有しないことがより好ましい。
Ａにおいて、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基は、Ｎと直接結合する末端の炭素原子がπ結合を有しなければ、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよく、末端以外の炭素原子が不飽和結合を有していてもよく、置換基を有していてもよく、炭素鎖中に、Ｏ、Ｓ、Ｎが含まれていてもよい。例えば、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基等が含まれていてもよく、水素原子が更にハロゲン原子等に置換されていてもよい。
また、Ａにおいて上記脂肪族炭化水素基を有する芳香族基は、少なくともＮと直接結合する末端に飽和脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基を有する、単環又は多環芳香族基が挙げられ、置換基を有していてもよく、Ｏ、Ｓ、Ｎが含まれる複素環であってもよい。
中でも、骨格の堅牢性の点から、Ａは、環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族基を含むことが好ましい。
環状の脂肪族炭化水素基としては、中でも、有橋脂環式炭化水素基が、骨格の堅牢性の点から好ましい。有橋脂環式炭化水素基とは、脂肪族環内に橋かけ構造を有し、多環構造を有する多環状脂肪族炭化水素基をいい、例えば、ノルボルナン、ビシクロ［２，２，２］オクタン、アダマンタン等が挙げられる。有橋脂環式炭化水素基の中でも、ノルボルナンが好ましい。また、芳香族基としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環を含む基が挙げられ、中でも、ベンゼン環を含む基が好ましい。例えば、Ａが２価の有機基の場合、炭素数１〜２０の直鎖、分岐、又は環状のアルキレン基や、キシリレン基等の炭素数１〜２０のアルキレン基を２個置換した芳香族基等が挙げられる。
【００８８】
一般式（Ｉ）における価数ａは、カチオンを構成する発色性カチオン部位の数であり、ａは２以上の整数である。本発明の色材においては、カチオンの価数ａが２以上であるため、耐熱性に優れている。ａの上限は特に限定されないが、製造の容易性の点から、ａが４以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。
【００８９】
Ｒｉ〜Ｒｖにおけるアルキル基は、特に限定されない。例えば、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐状アルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数が１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましく、炭素数が１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基であることが、輝度及び耐熱性の点から、より好ましい。中でも、Ｒｉ〜Ｒｖにおけるアルキル基がエチル基又はメチル基であることが特に好ましい。アルキル基が有してもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、アリール基、ハロゲン原子、水酸基等が挙げられ、置換されたアルキル基としては、ベンジル基等が挙げられる。
Ｒｉ〜Ｒｖにおけるアリール基は、特に限定されない。例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アリール基が有してもよい置換基としては、例えばアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
中でも化学的安定性の点からＲｉ〜Ｒｖとしては、各々独立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、又は、ＲｉｉとＲｉｉｉ、ＲｉｖとＲｖが結合してピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環を形成していることが好ましい。
【００９０】
Ｒｉ〜Ｒｖはそれぞれ独立に上記構造をとることができるが、中でも、色純度の点からＲｉが水素原子であることが好ましく、さらに製造および原料調達の容易さの点からＲｉｉ〜Ｒｖがすべて同一であることがより好ましい。
【００９１】
Ａｒ１における２価の芳香族基は特に限定されない。Ａｒ１における芳香族基としては、Ａにおける芳香族基に挙げられたものと同様のものとすることができる。
Ａｒ１は炭素数が６〜２０の芳香族基であることが好ましく、炭素数が１０〜１４の縮合多環式炭素環からなる芳香族基がより好ましい。中でも、構造が単純で原料が安価である点からフェニレン基やナフチレン基であることがより好ましい。
【００９２】
１分子内に複数あるＲｉ〜Ｒｖ及びＡｒ１は、同一であっても異なっていてもよい。Ｒｉ〜Ｒｖ及びＡｒ１の組み合わせにより、所望の色に調整することができる。
【００９３】
一般式（Ｉ）で表される色材において、アニオン部（Ｂｃ−）は、少なくともタングステンを含み、モリブデンを含んでいてもよいｃ価のポリ酸アニオンを表す。
【００９４】
一般式（Ｉ）で表される色材におけるポリ酸アニオンは、上記のアニオンを１種単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができ、２種以上組み合わせて用いる場合には、ポリ酸アニオン全体におけるタングステンとモリブデンとの比が９０：１０〜１００：０であることが耐熱性と耐光性の点から好ましい。
【００９５】
一般式（Ｉ）におけるｂはカチオンの数を、ｄは分子会合体中のアニオンの数を示し、ｂ及びｄは１以上の整数を表す。ｂが２以上の場合、分子会合体中に複数あるカチオンは、１種単独であっても、２種以上が組み合わされていてもよい。また、ｄが２以上の場合、分子会合体中に複数あるアニオンは、１種単独であっても、２種以上が組み合わされていてもよく、有機アニオンと無機アニオンを組み合わせて用いることもできる。
【００９６】
一般式（Ｉ）におけるｅは、０又は１の整数である。ｅ＝０はトリアリールメタン骨格を表し、ｅ＝１はキサンテン骨格を表す。複数あるｅは同一であっても異なっていてもよい。すなわち、例えば、トリアリールメタン骨格のみ、又は、キサンテン骨格のみを複数有するカチオン部であってもよく、１分子内に、トリアリールメタン骨格とキサンテン骨格の両方を含むカチオン部であってもよい。色純度の点からは、同一骨格のみを有するアニオン部であることが好ましい。一方、トリアリールメタン骨格とキサンテン骨格の両方を含むカチオン部とすることにより、一般式（Ｉ）で表される色材は、所望の色に調整することができる。
【００９７】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表される色材におけるｅが０、即ち、下記一般式（Ｉ’）で表される色材を用いることが、所望の色に調整しやすい点からより好ましい。
【００９８】
【化１６】
2017170263.tif 000018
（一般式（Ｉ’）中の各符号は、前記一般式（Ｉ）と同様である。）
【００９９】
一般式（Ｉ）で表される色材の製造方法は、特に限定されない。例えば、国際公開第２０１２／１４４５２０号パンフレットに記載の製造方法により得ることができる。
【０１００】
本発明において色材は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明において色材は、輝度及びコントラストを向上する点から、キサンテン骨格を有するレーキ色材、トリアリールメタン骨格を有するレーキ色材、及び、キサンテン骨格を有する染料より選択される１種以上を含むことが好ましく、前記一般式（Ｉ）で表されるレーキ色材、前記キサンテン系染料を含むレーキ色材、及びこれらの組み合わせより選択される１種以上が、特に好適に用いられる。
【０１０１】
本発明に用いられる色材の平均一次粒径としては、カラーフィルタの着色層とした場合に、所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されず、用いる色材の種類によっても異なるが、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲内であることが好ましく、１５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることがより好ましい。色材の平均一次粒径が上記範囲であることにより、本発明に係る色材分散液を用いて製造されたカラーフィルタを備えた表示装置を高コントラストで、かつ高品質なものとすることができる。
【０１０２】
本発明に用いられる、色材は、再結晶法、ソルベントソルトミリング法等の公知の方法にて製造することができる。また、市販の色材を微細化処理して用いても良い。
【０１０３】
［光重合性化合物］
本発明の感光性着色樹脂組成物において用いられる光重合性化合物は、従来公知のもの中から適宜選択すればよく、特に限定されず、通常、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する化合物が好適に用いられ、特にアクリロイル基又はメタクリロイル基を２つ以上有する、多官能（メタ）アクリレートであることが好ましい。
このような多官能（メタ）アクリレートとしては、従来公知のものの中から適宜選択して用いればよい。具体例としては、例えば、特開２０１３−０２９８３２号公報に記載のもの等が挙げられる。
【０１０４】
これらの多官能（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物に優れた光硬化性（高感度）が要求される場合には、多官能モノマーが、重合可能な二重結合を３つ（三官能）以上有するものであるものが好ましく、３価以上の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートのコハク酸変性物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が好ましい。
【０１０５】
［開始剤］
本発明の感光性着色樹脂組成物において用いられる開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種開始剤の中から、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０１０６】
開始剤としては、芳香族ケトン類、ベンゾインエーテル類、ハロメチルオキサジアゾール化合物、α−アミノケトン、ビイミダゾール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物、チオキサントン等を挙げることができる。開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等の芳香族ケトン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、エチルベンゾイン等のベンゾイン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体等のビイミダゾール類、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等のハロメチルオキサジアゾール化合物、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−Ｓ−トリアジン等のハロメチル−Ｓ−トリアジン系化合物、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパノン、１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ベンジル、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、４−ベンゾイル−メチルジフェニルサルファイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキサイド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルフォリニル）−１−プロパノンなどが挙げられる。
中でも、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ジエチルチオキサントンが好ましく用いられる。更に２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンのようなα−アミノアセトフェノン系開始剤とジエチルチオキサントンのようなチオキサン系開始剤を組み合わせることが感度調整、水染みを抑制し、現像耐性が向上する点から好ましい。
α−アミノアセトフェノン系開始剤とチオキサン系開始剤を用いる場合のこれらの合計含有量は、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、５質量％以上１５質量％以下が好ましい。開始剤量が１５質量％以下であれば製造プロセス中の昇華物が低減するため好ましい。開始剤量が５質量％以上であると現像耐性が向上する。
【０１０７】
本発明において、開始剤は、線幅調整のマージンを確保できる点から、オキシム系開始剤を含むことが好ましく、オキシムエステル系光開始剤を含むことがより好ましい。
当該オキシムエステル系光開始剤としては、分解物によるカラーフィルタ用着色樹脂組成物の汚染や装置の汚染を低減する点から、中でも、芳香環を有するものが好ましく、芳香環を含む縮合環を有するものがより好ましく、ベンゼン環とヘテロ環を含む縮合環を有することがさらに好ましい。
オキシムエステル系光開始剤としては、特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特表２０１０−５２７３３９、特表２０１０−５２７３３８、特開２０１３−０４１１５３等に記載のオキシムエステル系光開始剤等が挙げられる。
【０１０８】
本発明に用いられる当該オキシムエステル系光開始剤としては、中でもアリールラジカル、特にフェニルラジカルを発生するオキシムエステル系光開始剤を用いることが好ましく、更にアルキルラジカル、特にメチルラジカルを発生するオキシムエステル系光開始剤を用いることが、感度が高く、潜在性酸化防止剤と組み合わせることで線幅の減少が小さく、耐溶剤性、現像耐性、が優れる点から好ましい。アルキルラジカルは、フェニルラジカルと比べてラジカル移動が活性化し易いことが推定される。アルキルラジカルを発生するオキシムエステル系光開始剤としては、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）（商品名：イルガキュアＯＸＥ−０２、ＢＡＳＦ製）、メタノン，［８−［［（アセチルオキシ）イミノ］［２−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）フェニル］メチル］−１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］−，（２，４，６−トリメチルフェニル）（商品名：イルガキュアＯＸＥ−０３、ＢＡＳＦ製）、エタノン，１−［９−エチル−６−（１，３−ジオキソラン，４−（２−メトキシフェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）（商品名ＡＤＥＫＡ  ＯＰＴ−Ｎ−１９１９、ＡＤＥＫＡ社製）、メタノン，（９−エチル−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）［４−（２−メトキシ−１−メチルエトキシ−２−メチルフェニル］−，ｏ−アセチルオキシム（商品名アデカアークルズＮＣＩ−８３１、ＡＤＥＫＡ社製）、１−プロパノン，３−シクロペンチル−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）（商品名ＴＲ−ＰＢＧ−３０４、常州強力電子新材料社製）、１−プロパノン，３−シクロペンチル−１−［２−（２−ピリミジニルチオ）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）（商品名ＴＲ−ＰＢＧ−３１４、常州強力電子新材料社製）、エタノン，２−シクロヘキシル−１−［２−（２−ピリミジニルオキシ）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）（商品名ＴＲ−ＰＢＧ−３２６、常州強力電子新材料社製）、エタノン，２−シクロヘキシル−１−［２−（２−ピリミジニルチオ）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）（商品名ＴＲ−ＰＢＧ−３３１、常州強力電子新材料社製）、１−オクタノン，１−［４−［３−［１−［（アセチルオキシ）イミノ］エチル］−６−［４−［（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）チオ］−２−メチルベンゾイル］−９Ｈ−カルバゾール−９−イル］フェニル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）（商品名：ＥＸＴＡ−９、ユニオンケミカル製）；更に、ジフェニルスルフィド骨格を有するオキシムエステル系光開始剤として、アデカアークルズＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）、ＴＲ−ＰＢＧ−３０５７（常州強力電子新材料社製）等が挙げられる。
また、フェニルラジカルを発生する開始剤として、具体例としては、イルガキュアＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦ製）等が挙げられる。
【０１０９】
当該オキシムエステル光開始剤としては、中でも、ジフェニルスルフィド骨格を有するオキシムエステル系光開始剤を用いることが、カルバゾール骨格を有する場合に比べて輝度が向上する点から好ましい。
また、オキシム系開始剤を少なくとも２種含むことは、感度が向上する点から好ましい。また、オキシム系開始剤を少なくとも２種含むことは、現像耐性を向上し、水染み発生抑制効果を高くする点で好ましい。オキシム系開始剤を少なくとも２種含むと、それぞれの開始剤の吸収する波長が異なるために、露光時の光をそれぞれの吸収波長において効果的に使えるためだからと推定される。
なお、水染みとは、アルカリ現像性を高くする成分を用いると、アルカリ現像後、純水でリンスした後に、水が染みたような跡が発生することをいう。このような水染みは、ポストベーク後に消えるので製品としては問題がないが、現像後にパターニング面の外観検査において、ムラ異常として検出されてしまい、正常品と異常品の区別がつかないという問題が生じる。そのため、外観検査において検査装置の検査感度を下げると、結果として最終的なカラーフィルタ製品の歩留まり低下を引き起こし、問題となる。
【０１１０】
また、オキシムエステル系光開始剤に、３級アミン構造を有する光開始剤を組み合わせて用いることが、感度向上の点から、好ましい。３級アミン構造を有する光開始剤は、分子内に酸素クエンチャーである３級アミン構造を有するため、開始剤から発生したラジカルが酸素により失活し難く、感度を向上させることができるからである。上記３級アミン構造を有する光開始剤の市販品としては、例えば、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えばイルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン（例えばイルガキュア３６９、ＢＡＳＦ社製）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（例えば、ハイキュアＡＢＰ、川口薬品製）などが挙げられる。
【０１１１】
また、感度の調節が容易となる点からは、オキシムエステル系光開始剤に、α−アミノアルキルフェノン系開始剤とを組み合わせることが好ましく、中でもアルキルラジカル系オキシムエステル化合物と、α−アミノアルキルフェノン系開始剤とを組み合せることがより好ましい。
【０１１２】
［溶剤］
本発明に用いられる溶剤としては、感光性着色樹脂組成物中の各成分とは反応せず、これらを溶解もしくは分散可能な有機溶剤であればよく、特に限定されない。溶剤は単独もしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
溶剤の具体例としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、メトキシアルコール、エトキシアルコールなどのアルコール系溶剤；メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、ヒドロキシプロピオン酸メチル、ヒドロキシプロピオン酸エチル、ｎ−ブチルアセテート、イソブチルアセテート、酪酸イソブチル、酪酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、シクロヘキサノールアセテートなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノンなどのケトン系溶剤；メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテートなどのグリコールエーテルアセテート系溶剤；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）などのカルビトールアセテート系溶剤；プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート等のジアセテート類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶剤；γ−ブチロラクトンなどのラクトン系溶剤；テトラヒドロフランなどの環状エーテル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶剤；Ｎ−ヘプタン、Ｎ−ヘキサン、Ｎ−オクタンなどの飽和炭化水素系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中ではグリコールエーテルアセテート系溶剤、カルビトールアセテート系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、エステル系溶剤が他の成分の溶解性の点で好適に用いられる。中でも、本発明に用いる溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート（ＢＣＡ）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、及び、３−メトキシブチルアセテートよりなる群から選択される１種以上であることが、他の成分の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
【０１１３】
本発明においては、他の成分の溶解性と塗布適性の点から、中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含み、更に、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテート、及び、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートより選択される１種以上を含む混合溶剤を用いることが好ましい。当該混合溶剤における、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの含有割合は、溶剤全量に対して、７０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上９９質量％以下であることがより好ましい。
【０１１４】
［分散剤］
本発明の感光性着色樹脂組成物において、前記色材は、分散剤により溶剤中に分散させて用いられることが好ましい。本発明において分散剤は、従来公知の分散剤の中から適宜選択して用いることができる。また分散剤は、１種単独で、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤を使用できる。界面活性剤の中でも、均一に、微細に分散し得る点から、高分子分散剤が好ましい。
【０１１５】
高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体類；ポリアクリル酸等の不飽和カルボン酸の（共）重合体の（部分）アミン塩、（部分）アンモニウム塩や（部分）アルキルアミン塩類；水酸基含有ポリアクリル酸エステル等の水酸基含有不飽和カルボン酸エステルの（共）重合体やそれらの変性物；ポリウレタン類；不飽和ポリアミド類；ポリシロキサン類；長鎖ポリアミノアミドリン酸塩類；ポリエチレンイミン誘導体（ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離カルボキシ基含有ポリエステルとの反応により得られるアミドやそれらの塩基）；ポリアリルアミン誘導体（ポリアリルアミンと、遊離のカルボキシ基を有するポリエステル、ポリアミド又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られる反応生成物）等が挙げられる。
【０１１６】
高分子分散剤としては、中でも、前記色材を好適に分散でき、分散安定性が良好である点から、主鎖又は側鎖に窒素原子を含み、アミン価を有する高分子分散剤が好ましく、中でも、３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体からなる高分子分散剤であることが、分散性が良好で塗膜形成時に異物を析出せず、輝度及びコントラストを向上する点から好ましい。
３級アミンを有する繰り返し単位は、前記色材と親和性を有する部位である。３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体は、通常、溶剤と親和性を有する部位となる繰り返し単位を含む。３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体としては、中でも、３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部と、溶剤親和性を有するブロック部とを有するブロック共重合体であることが、耐熱性に優れ、高輝度となる塗膜を形成可能となる点で好ましい。
【０１１７】
３級アミンを有する繰り返し単位は、３級アミンを有していれば良く、該３級アミンは、ブロックポリマーの側鎖に含まれていても、主鎖を構成するものであっても良い。
中でも、側鎖に３級アミンを有する繰り返し単位であることが好ましく、中でも、主鎖骨格が熱分解し難く、耐熱性が高い点から、下記一般式（２）で表される繰り返し単位（ａ）を含むことが、より好ましい。
【０１１８】
【化１７】
2017170263.tif 000019
（一般式（２）中、Ｒ４１は、水素原子又はメチル基、Ｌは、２価の連結基、Ｒ４２は、炭素数１〜８のアルキレン基、−［ＣＨ（Ｒ４５）−ＣＨ（Ｒ４６）−Ｏ］ｘ−ＣＨ（Ｒ４５）−ＣＨ（Ｒ４６）−又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−（ＣＨ２）ｙ−で示される２価の有機基、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に、置換されていてもよい鎖状又は環状の炭化水素基を表すか、Ｒ４３及びＲ４４が互いに結合して環状構造を形成する。Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。）
【０１１９】
上記一般式（２）の２価の連結基Ｌとしては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−基、−ＣＯＯ−基、炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ’−ＯＲ”−：Ｒ’及びＲ”は、各々独立にアルキレン基）及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。中でも、得られたポリマーの耐熱性や溶剤として好適に用いられるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に対する溶解性、また比較的安価な材料である点から、Ｌは、−ＣＯＯ−基又は−ＣＯＮＨ−基であることが好ましい。
【０１２０】
上記一般式（２）の２価の有機基Ｒ４２は、炭素数１〜８のアルキレン基、−［ＣＨ（Ｒ４５）−ＣＨ（Ｒ４６）−Ｏ］ｘ−ＣＨ（Ｒ４５）−ＣＨ（Ｒ４６）−又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−（ＣＨ２）ｙ−である。上記炭素数１〜８のアルキレン基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよい。
Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基である。
上記Ｒ４２としては、分散性の点から、炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、中でも、Ｒ４２がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、メチレン基及びエチレン基がより好ましい。
【０１２１】
上記一般式（２）のＲ４３、Ｒ４４が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環又はこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。
【０１２２】
上記一般式（２）で表される繰り返し単位としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアルキル基置換アミノ基含有（メタ）アクリレート等、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのアルキル基置換アミノ基含有（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。中でも分散性、及び分散安定性が向上する点でジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドを好ましく用いることができる。
【０１２３】
前記３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部において、一般式（２）で表される構成単位は、３個以上含まれることが好ましい。中でも、分散性、及び分散安定性を向上する点から、３〜１００個含むことが好ましく、３〜５０個含むことがより好ましく、更に３〜３０個含むことがより好ましい。
【０１２４】
前記３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部（以下、Ａブロックと記載することがある。）と溶剤親和性を有するブロック部（以下、Ｂブロックと記載することがある。）を有するブロック共重合体における、溶剤親和性を有するブロック部としては、溶剤親和性を良好にし、分散性を向上する点から、前記一般式（２）で表される構成単位を有さず、前記一般式（２）と共重合可能な構成単位を有する溶剤親和性ブロック部を有する。本発明においてブロック共重合体の各ブロックの配置は特に限定されず、例えば、ＡＢブロック共重合体、ＡＢＡブロック共重合体、ＢＡＢブロック共重合体等とすることができる。中でも、分散性に優れる点で、ＡＢブロック共重合体、又はＡＢＡブロック共重合体が好ましい。
前記一般式（２）と共重合可能な構成単位としては、色材の分散性及び分散安定性を向上させながら、耐熱性も向上する点から、下記一般式（８）で表される構成単位であることが好ましい。
【０１２５】
【化１８】
2017170263.tif 000020
（一般式（８）中、Ｒ４７は、水素原子又はメチル基、Ａは、直接結合又は２価の連結基、Ｒ４８は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−［ＣＨ（Ｒ４９）−ＣＨ（Ｒ５０）−Ｏ］ｘ−Ｒ５１又は−［（ＣＨ２）ｙ−Ｏ］ｚ−Ｒ５１で示される１価の基である。Ｒ４９及びＲ５０は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、Ｒ５１は、水素原子、あるいは炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ５２で示される１価の基であり、Ｒ５２は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基である。ｘは１〜１８の整数、ｙは１〜５の整数、ｚは１〜１８の整数を示す。
【０１２６】
上記一般式（８）の２価の連結基Ａとしては、前記一般式（２）におけるＬと同様のものとすることができ、得られたポリマーの耐熱性や溶剤として好適に用いられるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）に対する溶解性、また比較的安価な材料である点から、Ａは、−ＣＯＯ−基であることが好ましい。
【０１２７】
Ｒ４８において、上記炭素数１〜１８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
上記炭素数２〜１８のアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
中でも、分散性、基板密着性の点からＲ４８はメチル基、各種ブチル基、各種ヘキシル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。
【０１２８】
置換基を有していてもよいアリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アリール基の炭素数は、６〜２４が好ましく、更に６〜１２が好ましい。
置換基を有していてもよいアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数は、７〜２０が好ましく、更に７〜１４が好ましい。
アリール基やアラルキル基等の芳香環の置換基としては、炭素数１〜４の直鎖状、分岐状のアルキル基の他、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子などを挙げることができる。
【０１２９】
また、上記Ｒ５１は水素原子、あるいは置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基、−ＣＨＯ、−ＣＨ２ＣＨＯ、又は−ＣＨ２ＣＯＯＲ５２で示される１価の基であり、Ｒ５２は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基である。
上記Ｒ５１で示される１価の基において、有してもよい置換基としては、例えば炭素数１〜４の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子などを挙げることができる。
上記Ｒ５１のうちの炭素数１〜１８のアルキル基、及び炭素数２〜１８のアルケニル基、アラルキル基、アリール基は、前記Ｒ４８で示したとおりである。
上記Ｒ４８において、ｘ、ｙ及びｚは、前記一般式（２）におけるＲ４２と同様である。
【０１３０】
溶剤親和性のブロック部を構成する構成単位の数は、色材分散性が向上する範囲で適宜調整すればよい。中でも、溶剤親和性部位と色材親和性部位が効果的に作用し、色材の分散性を向上する点から、溶剤親和性のブロック部を構成する構成単位の数は、１０以上２００以下であることが好ましく、１０以上１００以下であることがより好ましく、更に１０以上７０以下であることがより好ましい。
【０１３１】
溶剤親和性のブロック部は、溶剤親和性部位として機能するように選択されれば良く、溶剤親和性のブロック部を構成する繰り返し単位は１種からなるものであっても良いし、２種以上の繰り返し単位を含んでいてもよい。
本発明の分散剤として用いられるブロック共重合体において、一般式（２）で表される構成単位のユニット数ｍと、溶剤親和性のブロック部を構成する他の構成単位のユニット数ｎの比率ｍ／ｎとしては、０．０１以上１以下の範囲内であることが好ましく、０．０５以上０．７以下の範囲内であることが、色材の分散性、分散安定性の点からより好ましい。    
【０１３２】
また、中でも、本発明において分散剤は、前記一般式（２）で表される構造を含みアミン価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である重合体が、分散性が良好で塗膜形成時に異物を析出せず、輝度及びコントラストを向上する点から好ましい。
アミン価が上記範囲内であることにより、粘度の経時安定性や耐熱性に優れると共に、アルカリ現像性や、溶剤再溶解性にも優れている。本発明において、分散剤のアミン価は、分散性および分散安定性の点から、中でも、アミン価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。一方、溶剤再溶解性の点から、分散剤のアミン価は、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
アミン価は、試料１ｇ中に含まれるアミン成分を中和するのに要する過塩素酸と当量の水酸化カリウムのｍｇ数をいい、ＪＩＳ−Ｋ７２３７：１９９５に定義された方法により測定することができる。当該方法により測定した場合には、分散剤中の有機酸化合物と塩形成しているアミノ基であっても、通常、当該有機酸化合物が解離するため、分散剤として用いられるブロック共重合体そのもののアミン価を測定することができる。
【０１３３】
本発明に用いられる分散剤の酸価は、現像残渣の抑制効果の点から、下限としては、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。中でも、現像残渣の抑制効果がより優れる点から、分散剤の酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、本発明に用いられる分散剤の酸価は、現像密着性の悪化や溶剤再溶解性の悪化を防止できる点から、分散剤の酸価の上限としては、１８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。中でも、現像密着性、及び溶剤再溶解性が良好になる点から、分散剤の酸価は、１６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらにより好ましく、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。
本発明に用いられる分散剤においては、塩形成前のブロック共重合体の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましい。現像残渣の抑制効果が向上するからである。また、塩形成前のブロック共重合体の酸価の上限としては１８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましいが、１６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、１４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらにより好ましく、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましい。現像密着性、及び溶剤再溶解性が良好になるからである。
【０１３４】
色材濃度を高め、分散剤含有量が増加すると、相対的にバインダー量が減少することから、着色樹脂層が現像時に下地基板から剥離し易くなる。分散剤がカルボキシ基含有モノマー由来の構成単位を含むＢブロックを含み、前記特定の酸価及びガラス転移温度を有することにより、現像密着性が向上する。酸価が高すぎると、現像性に優れるものの、極性が高すぎて却って現像時に剥離が生じ易くなると推定される。
【０１３５】
以上のことから、本発明において前記分散剤は、前記一般式（２）で表される構造を含みアミン価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である重合体であって、且つ、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で、ガラス転移温度が３０℃以上であることが、色材分散安定性に優れてコントラストを向上し、着色樹脂組成物とした際に、現像残渣の発生が抑制されながら、溶剤再溶解性に優れ、更に、高い現像密着性を有する点から好ましい。
【０１３６】
前記カルボキシ基含有モノマーとしては、一般式（２）で表される構成単位を有するモノマーと共重合可能で、不飽和二重結合とカルボキシ基を含有するモノマーを用いることができる。このようなモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する単量体と無水マレイン酸や無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物のような環状無水物との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなども利用できる。また、カルボキシ基の前駆体として無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの酸無水物基含有モノマーを用いてもよい。中でも、共重合性やコスト、溶解性、ガラス転移温度などの点から（メタ）アクリル酸が特に好ましい。
【０１３７】
塩形成前のブロック共重合体中、カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位の含有割合は、ブロック共重合体の酸価が前記特定の酸価の範囲内になるように適宜設定すればよく、特に限定されないが、ブロック共重合体の全構成単位の合計質量に対して、０．０５質量％以上４．５質量％以下であることが好ましく、０．０７質量％以上３．７質量％以下であることがより好ましい。
カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位の含有割合が、前記下限値以上であることより、現像残渣の抑制効果が発現され、前記上限値以下であることより現像密着性の悪化や溶剤再溶解性の悪化を防止できる。
なお、カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位は、上記特定の酸価となればよく、１種からなるものであっても良いし、２種以上の構成単位を含んでいてもよい。
【０１３８】
前記ブロック共重合体において、前記Ａブロックの構成単位のユニット数ｍと、前記Ｂブロックの構成単位のユニット数ｎの比率ｍ／ｎとしては、０．０５以上１．５以下の範囲内であることが好ましく、０．１以上１．０以下の範囲内であることが、色材の分散性、分散安定性の点からより好ましい。
【０１３９】
前記ブロック共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、特に限定されないが、色材分散性及び分散安定性を良好なものとする点から、１０００以上２００００以下であることが好ましく、２０００以上１５０００以下であることがより好ましく、更に３０００以上１２０００以下であることがより好ましい。
ここで、重量平均分子量は（Ｍｗ）、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求める。なお、ブロック共重合体の原料となるマクロモノマーや塩型ブロック共重合体、グラフト共重合体についても、上記条件で行う。
【０１４０】
上記ブロック共重合体の製造方法は、特に限定されない。公知の方法によってブロック共重合体を製造することができるが、中でもリビング重合法で製造することが好ましい。
【０１４１】
このような３級アミンを有する繰り返し単位からなるブロック部と溶剤親和性を有するブロック部とを有するブロック共重合体の具体例としては、例えば、特許第４９１１２５３号公報に記載のブロック共重合体を好適なものとして挙げることができる。
【０１４２】
上記３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体を分散剤として用いて、前記色材を分散する場合には、色材１００質量部に対して、当該３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体の含有量が１５質量部以上３００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上２５０質量部以下であることがより好ましい。上記範囲内であれば分散性及び分散安定性に優れ、コントラストを向上する効果が高くなる。
【０１４３】
本発明においては、色材の分散性や分散安定性の点から、前記３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体中のアミノ基のうちの少なくとも一部と、有機酸化合物やハロゲン化炭化水素とが塩を形成したものを分散剤として用いても好ましい（以下、このような重合体を、塩型重合体と称することがある）。
中でも、３級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体がブロック共重合体であって、前記有機酸化合物がフェニルホスホン酸やフェニルホスフィン酸等の酸性有機リン化合物であることが、色材の分散性及び分散安定性に優れる点から好ましい。このような分散剤に用いられる有機酸化合物の具体例としては、例えば、特開２０１２−２３６８８２号公報等に記載の有機酸化合物が好適なものとして挙げられる。
また、前記ハロゲン化炭化水素としては、臭化アリル、塩化ベンジル等のハロゲン化アリル及びハロゲン化アラルキルの少なくとも１種であることが、色材の分散性及び分散安定性に優れる点から好ましい。
【０１４４】
［アルカリ可溶性樹脂］
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は酸性基を有するものであり、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられるアルカリ現像液に可溶性であるものの中から、適宜選択して使用することができ、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明において、アルカリ可溶性樹脂とは、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることを目安にすることができる。
本発明における好ましいアルカリ可溶性樹脂は、酸性基、通常カルボキシ基を有する樹脂であり、具体的には、カルボキシ基を有するアクリル系共重合体及びカルボキシ基を有するスチレン−アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂、カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、側鎖にカルボキシ基を有するとともに、さらに側鎖にエチレン性不飽和基等の光重合性官能基を有するものである。光重合性官能基を含有することにより形成される硬化膜の膜強度が向上するからである。また、これらアクリル系共重合体及びスチレン−アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂、並びにエポキシアクリレート樹脂は、２種以上混合して使用してもよい。
【０１４５】
カルボキシ基を有する構成単位を有するアクリル系共重合体、及びカルボキシ基を有するスチレン−アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂は、例えば、カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマー、及び必要に応じて共重合可能なその他のモノマーを、公知の方法により（共）重合して得られた（共）重合体である。
カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する単量体と無水マレイン酸や無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物のような環状無水物との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなども利用できる。また、カルボキシ基の前駆体として無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの無水物含有モノマーを用いてもよい。中でも、共重合性やコスト、溶解性、ガラス転移温度などの点から（メタ）アクリル酸が特に好ましい。
【０１４６】
アルカリ可溶性樹脂は、着色層の耐熱性、耐光性が優れる点から、更に炭化水素環を有することが好ましい。炭化水素環を有するアルカリ可溶性樹脂を用いることにより、得られた着色層の耐溶剤性、耐熱性、耐光性が向上し、特に着色層の膨潤が抑制されるとの知見を得た。作用については未解明であるが、着色層内に嵩高い炭化水素環が含まれることにより、着色層内における分子の動きが抑制される結果、塗膜の強度が高くなり溶剤による膨潤が抑制されるものと推定される。
このような炭化水素環としては、置換基を有していてもよい環状の脂肪族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族環、及びこれらの組み合わせが挙げられ、炭化水素環がカルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、アミド基等の置換基を有していてもよい。中でも、脂肪族環を含む場合には、着色層の耐熱性や密着性が向上すると共に、得られた着色層の輝度が向上する。
炭化水素環の具体例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ノルボルナン、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン（ジシクロペンタン）、アダマンタン等の脂肪族炭化水素環；ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン等の芳香族環；ビフェニル、ターフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、スチルベン等の鎖状多環や、下記化学式（９）に示されるカルド構造等が挙げられる。
【０１４７】
【化１９】
2017170263.tif 000021
【０１４８】
炭化水素環として、脂肪族環を含む場合には、着色層の耐熱性や密着性が向上すると共に、得られた着色層の輝度が向上する点から好ましい。
また、前記化学式（９）に示されるカルド構造を含む場合には、着色層の硬化性が向上し、耐溶剤性（ＮＭＰ膨潤抑制）が向上する点から特に好ましい。
【０１４９】
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂において、カルボキシ基を有する構成単位とは別に、上記炭化水素環を有する構成単位を有するアクリル系共重合体を用いることが、各構成単位量を調整しやすく、上記炭化水素環を有する構成単位量を増加して当該構成単位が有する機能を向上させやすい点から好ましい。
カルボキシ基を有する構成単位と、上記炭化水素環とを有するアクリル系共重合体は、前述の“共重合可能なその他のモノマー”として炭化水素環を有するエチレン性不飽和モノマーを用いることにより調製することができる。
潜在性酸化防止剤と組み合わせる炭化水素環を有するエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、スチレンなどが挙げられ、耐熱性、耐光性が優れる点から、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンが好ましい。
【０１５０】
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂はまた、側鎖にエチレン性二重結合を有することが好ましい。エチレン性二重結合を有する場合には、カラーフィルタ製造時における樹脂組成物の硬化工程において、当該アルカリ可溶性樹脂同士、乃至、当該アルカリ可溶性樹脂と多官能モノマー等が架橋結合を形成し得る。
アルカリ可溶性樹脂中に、エチレン性二重結合を導入する方法は、従来公知の方法から適宜選択すればよい。例えば、アルカリ可溶性樹脂が有するカルボキシ基に、分子内にエポキシ基とエチレン性二重結合とを併せ持つ化合物、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等を付加させ、側鎖にエチレン性二重結合を導入する方法や、水酸基を有する構成単位を共重合体に導入しておいて、分子内にイソシアネート基とエチレン性二重結合とを備えた化合物を付加させ、側鎖にエチレン性二重結合を導入する方法などが挙げられる。
【０１５１】
本発明のアルカリ可溶性樹脂は、更にメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等、エステル基を有する構成単位等の他の構成単位を含有していてもよい。エステル基を有する構成単位は、カラーフィルタ用着色樹脂組成物のアルカリ可溶性を抑制する成分として機能するだけでなく、溶剤に対する溶解性、さらには溶剤再溶解性を向上させる成分としても機能する。
【０１５２】
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシ基を有する構成単位と、炭化水素環を有する構成単位とを有するアクリル系共重合体及びスチレン−アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂であることが好ましく、カルボキシ基を有する構成単位と、炭化水素環を有する構成単位と、エチレン性二重結合を有する構成単位とを有するアクリル系共重合体及びスチレン−アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂であることがより好ましい。
【０１５３】
アルカリ可溶性樹脂は、各構成単位の仕込み量を適宜調整することにより、所望の性能を有するアルカリ可溶性樹脂とすることができる。
【０１５４】
カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの仕込み量は、良好なパターンが得られる点から、モノマー全量に対して５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。一方、現像後のパターン表面の膜荒れ等を抑制する点から、カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの仕込み量は、モノマー全量に対して５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましい。
カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの割合が５質量％以上であれば、得られる塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が十分である。また、カルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの割合が５０質量％以下であれば、アルカリ現像液による現像時に、形成されたパターンの基板からの脱落やパターン表面の膜荒れを抑制できることが出来る。
【０１５５】
また、アルカリ可溶性樹脂としてより好ましく用いられる、エチレン性二重結合を有する構成単位とを有するアクリル系共重合体及びスチレン−アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂において、エポキシ基とエチレン性二重結合とを併せ持つ化合物はカルボキシ基含有エチレン性不飽和モノマーの仕込み量に対して、１０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。
【０１５６】
カルボキシ基含有共重合体の好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００以上５０，０００以下の範囲であり、さらに好ましくは３，０００以上〜２０，０００以下である。重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上では硬化後のバインダー機能が優れ、また、５０，０００以内であるとアルカリ現像液による現像時にパターン形成が容易となる。
なお、カルボキシ基含有共重合体の上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質とし、ＴＨＦを溶離液としてショウデックスＧＰＣシステム−２１Ｈ（Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  Ｓｙｓｔｅｍ−２１Ｈ）により測定することができる。
【０１５７】
カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂としては、特に限定されるものではないが、エポキシ化合物と不飽和基含有モノカルボン酸との反応物を酸無水物と反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート化合物が適している。
エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、公知のものの中から適宜選択して用いることができる。カルボキシ基を有するエポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、それぞれ１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１５８】
アルカリ可溶性樹脂は、現像液に用いるアルカリ水溶液に対する現像性（溶解性）の点から、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものを選択して用いることが好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、現像液に用いるアルカリ水溶液に対する現像性（溶解性）の点、及び基板への密着性の点から、酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、中でも、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
なお、本発明において酸価はＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２に従って測定することができる。
【０１５９】
アルカリ可溶性樹脂の側鎖にエチレン性不飽和基を有する場合のエチレン性不飽和結合当量は、１００〜２０００の範囲であることが好ましく、特に、１４０以上１５００以下の範囲であることが好ましい。該エチレン性不飽和結合当量が、２０００以下であれば現像耐性や密着性に優れている。また、１００以上であれば、前記カルボキシ基を有する構成単位や、炭化水素環を有する構成単位などの他の構成単位の割合を相対的に増やすことができるため、現像性や耐熱性に優れている。
ここで、エチレン性不飽和結合当量とは、上記アルカリ可溶性樹脂におけるエチレン性不飽和結合１モル当りの重量平均分子量のことであり、下記数式（１）で表される。
【０１６０】
数式（１）
エチレン性不飽和結合当量（ｇ／ｍｏｌ）＝Ｗ（ｇ）／Ｍ（ｍｏｌ）
（数式（１）中、Ｗは、アルカリ可溶性樹脂の質量（ｇ）を表し、Ｍはアルカリ可溶性樹脂Ｗ（ｇ）中に含まれるエチレン性二重結合のモル数（ｍｏｌ）を表す。）
【０１６１】
上記エチレン性不飽和結合当量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２に記載のよう素価の試験方法に準拠して、アルカリ可溶性樹脂１ｇあたりに含まれるエチレン性二重結合の数を測定することにより算出してもよい。
【０１６２】
［酸化防止剤］
本発明の感光性着色樹脂組成物は、更に酸化防止剤を含有することが好ましい。前記一般式（１）で表される潜在性酸化防止剤と、公知の酸化防止剤とを組み合わせることにより、潜在性酸化防止剤単独で用いた場合よりも、特に耐光性に優れ、紫外線照射による着色層の輝度の低下を抑制することができると共に、酸化防止剤及び潜在性酸化防止剤が順次酸化防止機能を発現することにより、カラーフィルタ製造の全工程において、色材等の退色を抑制することができる。
【０１６３】
酸化防止剤は従来公知のものの中から適宜選択して用いることができる。酸化防止剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられ、耐熱性の点から、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。
【０１６４】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とは、少なくとも１つのフェノール構造を含有し、当該フェノール構造の水酸基の２位と６位の少なくとも１つに炭素原子数４以上の置換基が置換されている構造を有する酸化防止剤を意味する。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、例えば、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（商品名：イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（商品名：イルガノックス３１１４、ＢＡＳＦ製）、２，４，６−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）メシチレン（商品名：イルガノックス１３３０、ＢＡＳＦ製）、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン（商品名：イルガノックス５６５、ＢＡＳＦ製）、２，２’−チオジエチルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（商品名：イルガノックス１０３５、ＢＡＳＦ製）、１，２−ビス［３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオニル］ヒドラジン（商品名：イルガノックスＭＤ１０２４、ＢＡＳＦ製）、３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジイソプロピルフェニル）プロピオン酸オクチル（商品名：イルガノックス１１３５、ＢＡＳＦ製）、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール（商品名：イルガノックス１５２０Ｌ、ＢＡＳＦ製）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］（商品名：イルガノックス１０９８、ＢＡＳＦ製）、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］（商品名：イルガノックス２５９、ＢＡＳＦ製）、１−ジメチル−２−［（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（商品名：ＡＤＫ  ＳＴＡＢ  ＡＯ−８０、アデカ製）、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンプロピオン酸）エチレンビス（オキシエチレン）（商品名：イルガノックス２４５、ＢＡＳＦ製）、１，３，５−トリス［［４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル］メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（商品名：イルガノックス１７９０、ＢＡＳＦ製）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（商品名：スミライザーＭＤＰ−Ｓ、住友化学製）、６，６’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（商品名：イルガノックス１０８１、ＢＡＳＦ製）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル（商品名：イルガモド１９５、ＢＡＳＦ製）、アクリル酸２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル（商品名：スミライザーＧＭ、住友化学製）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）  （商品名：スミライザーＷＸ−Ｒ、住友化学製）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１６５】
［任意添加成分］
本発明の感光性着色樹脂組成物は、必要に応じて各種添加剤を含むものであってもよい。
添加剤としては、例えば、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等などが挙げられる。
【０１６６】
＜感光性着色樹脂組成物の各成分の配合割合＞
本発明の感光性着色樹脂組成物において、各成分の配合割合は特に限定されず、本発明の効果を損なわない範囲で、用途等に応じて適宜調製することができる。
色材の含有割合は、所望の色味に応じて適宜調整すればよいものであるが、高輝度化の点からは、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、１２質量％以上５０質量％以下であることがより好ましい。
なお本発明において固形分とは、感光性着色樹脂組成物を構成する溶剤以外の全ての成分を表し、例えば、液状の光重合性化合物であっても固形分に含まれるものとする。
【０１６７】
光重合性化合物の含有割合は、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、５質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。光重合性化合物の含有割合が上記下限値より少ないと十分に光硬化が進まず、露光部分が現像時に溶出する場合があり、また、光重合性化合物の含有割合が上記上限値より多いとアルカリ現像性が低下するおそれがある。
【０１６８】
開始剤の含有割合は、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対し、１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上３０質量％以下であることがより好ましい。開始剤量が上記上限値未満であれば、マスク開口に対してパターンが太くなり過ぎないため好ましい。開始剤量が上記下限値以上であれば耐溶剤性が良好となる。
また、開始剤として、オキシム系開始剤を少なくとも２種含む場合のオキシム系開始剤２種以上の合計含有量は、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、０．１質量％以上１２．０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上８．０質量％以下の範囲内であることが、これらの開始剤の併用効果を十分に発揮させる点から好ましい。
【０１６９】
上記一般式（１）で表される潜在性酸化防止剤の含有割合は、高輝度な着色層を形成可能で、かつ、線幅の変化が抑制された感光性着色樹脂組成物が得られる点から、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。
【０１７０】
アルカリ可溶性樹脂を用いる場合、その含有割合は、現像性の点から、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、５質量％以上６０質量％以下が好ましく、５質量％以上５０質量％以下がより好ましく、１０質量％以上４０質量％以下が更により好ましい。
アルカリ可溶性樹脂の含有量が上記下限値以上であれば、充分なアルカリ現像性が得られ、また、アルカリ可溶性樹脂の含有量が上記上限値以下であれば、現像時に膜荒れやパターンの欠けを抑制できる。
【０１７１】
分散剤を用いる場合の含有量としては、色材を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して１質量％以上４０質量％以下で用いることができる。更に、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して２質量％以上３０質量％以下で配合するのが好ましく、特に３質量％以上２５質量％以下の割合で配合するのが好ましい。上記下限値以上であれば、色材の分散性及び分散安定性に優れ、感光性着色樹脂組成物の保存安定性により優れている。また、上記上限値以下であれば、現像性が良好なものとなる。特に色材濃度が高い着色層を形成する場合には、分散剤の含有量は、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、２質量％以上２５質量％以下、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下の割合で配合することが好ましい。
【０１７２】
また、更に潜在化されていない酸化防止剤を組み合わせて用いる場合、当該酸化防止剤の含有割合は、高輝度な着色層を形成可能で、かつ、線幅の変化が抑制された感光性着色樹脂組成物が得られる点から、感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上８質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上以上５．０質量％以上以下であることが更により好ましい。前記下限値以上であれば、併用効果が発揮され易い。一方、前記上限値以下であれば、高感度の感光性樹脂組成物とすることができる。
上記一般式（１）で表される潜在性酸化防止剤と当該酸化防止剤の含有割合は、線幅の変化が抑制されつつ、高輝度な着色層を形成し易い点から、上記一般式（１）で表される潜在性酸化防止剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、更に０．１質量部以上５．０質量部以下であることが好ましい。
【０１７３】
本発明に係る感光性着色樹脂組成物において、溶剤の含有量は、着色層を精度良く形成することができる範囲で適宜設定すればよい。該溶剤を含むカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の全量に対して、通常、５５質量％以上９５質量％以下の範囲内であることが好ましく、中でも、６５質量％以上８８質量％以下の範囲内であることがより好ましい。上記溶剤の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。
【０１７４】
＜感光性着色樹脂組成物の製造方法＞
本発明の感光性着色樹脂組成物の製造方法は、少なくとも色材と、光重合性化合物と、開始剤と、潜在性酸化防止剤と、溶剤を含有し、更に、好ましくは分散剤と、好ましくは酸化防止剤と、好ましくはアルカリ可溶性樹脂を含有し、色材が溶剤中に均一に分散乃至溶解され得る方法であればよく公知の混合手段を用いて混合することにより、調製することができる。
当該樹脂組成物の調製方法としては、例えば、（１）まず溶剤中に、色材と、必要に応じて分散剤とを添加して色材分散液を調製し、当該分散液に、光重合性化合物と、開始剤と、潜在性酸化防止剤と、所望により用いられる隔週添加成分を混合する方法；（２）溶剤中に、色材と、光重合性化合物と、開始剤と、潜在性酸化防止剤とを同時に投入し混合する方法などを挙げることができる。
これらの方法の中で、上記（１）の方法が、色材の凝集を効果的に防ぎ、均一に分散させ得る点から好ましい。
【０１７５】
色材分散液を調製する方法は、従来公知の分散方法の中から適宜選択して用いることができる。例えば、（１）予め、分散剤を溶剤に混合、撹拌し、分散剤溶液を調製し、次いで必要に応じて有機酸化合物を混合して分散剤が有するアミノ基と有機酸化合物とを塩形成させる。これを色材と必要に応じてその他の成分を混合し、公知の攪拌機または分散機を用いて分散させる方法；（２）分散剤を溶剤に混合、撹拌し、分散剤溶液を調製し、次いで、色材及び必要に応じて有機酸化合物と、更に必要に応じてその他の成分を混合し、公知の攪拌機または分散機を用いて分散させる方法；（３）分散剤を溶剤に混合、攪拌し、分散剤溶液を調整し、次いで、色材及び必要に応じてその他の成分を混合し、公知の攪拌機または分散機を用いて分散液としたのちに、必要に応じて有機酸化合物を添加する方法などが挙げられる。
【０１７６】
分散処理を行うための分散機としては、２本ロール、３本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は０．０３ｍｍ以上２．００ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１０ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。
【０１７７】
具体的には、ビーズ径が比較的大きめな２ｍｍジルコニアビーズで予備分散を行い、更にビーズ径が比較的小さめな０．１ｍｍジルコニアビーズで本分散することが挙げられる。また、分散後、０．５μｍ以上２μｍ以下のメンブランフィルターで濾過することが好ましい。
【０１７８】
２．カラーフィルタ
本発明に係るカラーフィルタは、基板と、当該基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも１つが、前記本発明に係る感光性着色樹脂組成物の硬化物である。
本発明に係るカラーフィルタの製造方法は、基板と、当該基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタの製造方法であって、
当該着色層の少なくとも１つを、前記本発明に係る感光性着色樹脂組成物を用いて形成する工程を有する。
【０１７９】
このような本発明に係るカラーフィルタについて、図を参照しながら説明する。図１は、本発明のカラーフィルタの一例を示す概略断面図である。図１によれば、本発明のカラーフィルタ１０は、基板１と、遮光部２と、着色層３とを有している。
【０１８０】
（着色層）
本発明のカラーフィルタに用いられる着色層は、少なくとも１つが、前記本発明に係る感光性着色樹脂組成物の硬化物からなる着色層である。
着色層は、通常、後述する基板上の遮光部の開口部に形成され、通常３色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、１μｍ以上５μｍ以下の範囲であることが好ましい。
【０１８１】
当該着色層は、例えば、下記の方法により形成することができる。
まず、前述した本発明の感光性着色樹脂組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法、ダイコート法などの塗布手段を用いて後述する基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。なかでもスピンコート法、ダイコート法を好ましく用いることができる。
次いで、ホットプレートやオーブンなどを用いて、該ウェット塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂及び多官能モノマー等を光重合反応させて硬化塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。加熱条件は、使用する感光性着色樹脂組成物中の各成分の配合割合や、塗膜の厚み等によって適宜選択される。
【０１８２】
次に、現像液を用いて現像処理し、未露光部分を溶解、除去することにより、所望のパターンで塗膜が形成される。現像液としては、通常、水や水溶性溶剤にアルカリを溶解させた溶液が用いられる。このアルカリ溶液には、界面活性剤などを適量添加してもよい。また、現像方法は一般的な方法を採用することができる。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、感光性着色樹脂組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。加熱条件としては特に限定はなく、塗膜の用途に応じて適宜選択される。
【０１８３】
（遮光部）
本発明のカラーフィルタにおける遮光部は、後述する基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルタに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。遮光部は、スパッタリング法、真空蒸着法等によるクロム等の金属薄膜であっても良い。或いは、遮光部は、樹脂バインダー中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂層であってもよい。遮光性粒子を含有させた樹脂層の場合には、感光性レジストを用いて現像によりパターニングする方法、遮光性粒子を含有するインクジェットインクを用いてパターニングする方法、感光性レジストを熱転写する方法等がある。
【０１８４】
遮光部の膜厚としては、金属薄膜の場合は０．２μｍ〜０．４μｍ程度で設定され、黒色顔料をバインダー樹脂中に分散又は溶解させたものである場合は０．５μｍ〜２μｍ程度で設定される。
【０１８５】
（基板）
基板としては、後述する透明基板やシリコン基板、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、ＴＦＴ等のトランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
【０１８６】
本発明のカラーフィルタにおける透明基板としては、可視光に対して透明な基材であればよく、特に限定されず、一般的なカラーフィルタに用いられる透明基板を使用することができる。具体的には、石英ガラス、無アルカリガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板、フレキシブルガラス等の可撓性を有する透明なフレキシブル材が挙げられる。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルタの用途に応じて、例えば１００μｍ〜１ｍｍ程度のものを使用することができる。
なお、本発明のカラーフィルタは、上記基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには配向膜や配向突起、柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。
【０１８７】
３．表示装置
本発明に係る表示装置は、前記本発明に係るカラーフィルタを有することを特徴とする。本発明において表示装置の構成は特に限定されず、従来公知の表示装置の中から適宜選択することができ、例えば、液晶表示装置や、有機発光表示装置などが挙げられる。
【０１８８】
［液晶表示装置］
液晶表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする。
このような本発明の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図２は、本発明の液晶表示装置の一例を示す概略図である。図２に例示するように本発明の液晶表示装置４０は、カラーフィルタ１０と、ＴＦＴアレイ基板等を有する対向基板２０と、上記カラーフィルタ１０と上記対向基板２０との間に形成された液晶層３０とを有している。
なお、本発明の液晶表示装置は、この図２に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
【０１８９】
本発明の液晶表示装置の駆動方式としては、特に限定はなく一般的に液晶表示装置に用いられている駆動方式を採用することができる。このような駆動方式としては、例えば、ＴＮ方式、ＩＰＳ方式、ＯＣＢ方式、及びＭＶＡ方式等を挙げることができる。本発明においてはこれらのいずれの方式であっても好適に用いることができる。
また、対向基板としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
さらに、液晶層を構成する液晶としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて、誘電異方性の異なる各種液晶、及びこれらの混合物を用いることができる。
【０１９０】
液晶層の形成方法としては、一般に液晶セルの作製方法として用いられる方法を使用することができ、例えば、真空注入方式や液晶滴下方式等が挙げられる。前記方法によって液晶層を形成後、液晶セルを常温まで徐冷することにより、封入された液晶を配向させることができる。
【０１９１】
［有機発光表示装置］
有機発光表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルタと、有機発光体とを有することを特徴とする。
このような本発明の有機発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図３は、本発明の有機発光表示装置の一例を示す概略図である。図３に例示するように本発明の有機発光表示装置１００は、カラーフィルタ１０と、有機発光体８０とを有している。カラーフィルタ１０と、有機発光体８０との間に、有機保護層５０や無機酸化膜６０を有していても良い。
【０１９２】
有機発光体８０の積層方法としては、例えば、カラーフィルタ上面へ透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体８０を無機酸化膜６０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。有機発光体８０における、透明陽極７１、正孔注入層７２、正孔輸送層７３、発光層７４、電子注入層７５、および陰極７６、その他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された有機発光表示装置１００は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
なお、本発明の有機発光表示装置は、この図３に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた有機発光表示装置として公知の構成とすることができる。
【実施例】
【０１９３】
以下、本発明について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。なお、下記合成及び調製においては、必要に応じて操作を繰り返し、所望量を得た。【０１９４】
（色材Ａの合成）
（１）中間体１の合成
和光純薬（株）製  １−ヨードナフタレン１５．２ｇ（６０ｍｍｏｌ）、三井化学（株
）製  ノルボルナンジアミン（ＮＢＤＡ）（ＣＡＳ  Ｎｏ．５６６０２−７７−８）４．
６３ｇ（３０ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド  ８．０７ｇ（８４ｍｍｏｌ）、アルドリッチ製  ２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’，−ジメトキシビフェニル  ０．０９ｇ（０．２ｍｍｏｌ）、和光純薬（株）製  酢酸パラジウム  ０．０２１ｇ（０．１ｍｍｏｌ）、キシレン  ３０ｍＬに分散し１３０−１３５℃で４８時間反応させた。反応終了後、室温に冷却し水を加え抽出した。次いで硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮することにより下記化学式（ｉ）で示される中間体１  ８．５ｇ（収率７０％）を得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）  （ｍ／ｚ）：４０７（Ｍ＋Ｈ）、
・元素分析値：ＣＨＮ実測値  （８５．４７％、８．０２％、６．７２％）；理論値（８
５．２６％、８．１１％、６．６３％）【０１９５】
【化２０】
2017170263.tif 000022
【０１９６】
（２）中間体２の合成
中間体１  ８．４６ｇ（２０．８ｍｍｏｌ）、東京化成工業製  ４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン１３．５ｇ（４１．６ｍｍｏｌ）トルエン６０ｍＬを入れ４５−５０℃で攪拌した。和光純薬工業製オキシ塩化リン  ６．３８ｇ（５１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、２時間還流し冷却した。反応終了後、トルエンをデカントした。樹脂状析出物をクロロホルム４０ｍＬ、水４０ｍＬ、濃塩酸を加えて溶解しクロロホルム層を分液した。クロロホルム層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。濃縮物に酢酸エチル６５ｍＬを加え還流した。冷却の後に析出物を濾過し下記化学式（ｉｉ）で示される中間体２（ＢＢ７−Ｎｂ−ｄｉｍｅｒ）を１５．９ｇ（収率７０％）得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）  （ｍ／ｚ）：５１１（＋）、２価
・元素分析値：ＣＨＮ実測値  （７８．１３％、７．４８％、７．７８％）；理論値（７
８．０６％、７．７５％、７．６９％）【０１９７】
【化２１】
2017170263.tif 000023
【０１９８】
（３）色材Ａの合成
中間体２  ５．００ｇ（４．５８ｍｍｏｌ）を水３００ｍｌに加え、９０℃で溶解させ中間体２溶液とした。次に日本無機化学工業製リンタングステン酸・ｎ水和物  Ｈ３［ＰＷ１２Ｏ４０］・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝３０）  １０．４４ｇ（３．０５ｍｍｏｌ）を水１００ｍＬに入れ、９０℃で攪拌し、リンタングステン酸水溶液を調製した。先の中間体２溶液にリンタングステン酸水溶液を９０℃で混合し、生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られたケーキを乾燥して下記化学式（ｉｉｉ）で表される色材Ａを１３．２５ｇ（収率９８％）を得た。
得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ（ＥＳＩ）  （ｍ／ｚ）：５１０（＋）、２価
・元素分析値：ＣＨＮ実測値  （４１．５５％、５．３４％、４．３２％）；理論値（４１．６６％、５．１７％、４．１１％）
また、リンタングステン酸のポリ酸構造が色材Ａとなった後も保たれていることを３１Ｐ−ＮＭＲにより確認した。【０１９９】
【化２２】
2017170263.tif 000024
【０２００】
（合成例２：色材Ｂの合成）
下記式で表されるアシッドレッド２８９（ＡＲ２８９、東京化成社製）  ５．０ｇを水５００ｍｌに加え、８０℃で溶解させ、染料溶液を調製した。ポリ塩化アルミニウム（「商品名：タキバイン＃１５００」多木化学社製、Ａｌ２（ＯＨ）５Ｃｌ、塩基度８３．５質量％、アルミナ分として２３．５質量％）３．８５ｇを水２００ｍｌに入れ、８０℃で攪拌し、ポリ塩化アルミニウム水溶液を調製した。調製したポリ塩化アルミニウム水溶液を、８０℃で１５分かけて前記染料溶液に滴下し、さらに８０℃で１時間攪拌した。生成した沈殿物を濾取し、水で洗浄した。得られたケーキを乾燥してローダミン系酸性染料の金属レーキ色材（色材Ｂ）  ６．３０ｇ（収率  ９６．２％）を得た。【０２０１】
【化２３】
2017170263.tif 000025
【０２０２】
（合成例３：色材Ｃの合成）
５００ｍｌの４つ口フラスコに、下記化学式（ｉｖ）のスルホフルオラン化合物４０．２質量部、メタノール３１２質量部、Ｎ−メチル−２，６−キシリジン６．８質量部及びＮ−メチル−ｏ−トルイジン６．０質量部を仕込み、３０時間還流させた。この反応液を６０℃でろ過して不溶解分を除いた後、反応液が約７０ｍｌになるまで減圧下で溶剤を除き、６％塩酸２００質量部に注いだ。次いで、水６００質量部を加えて室温で３０分間攪拌した後、ウェットケーキをろ取した。このウェットケーキを１００質量部の水に懸濁させて６０℃で２時間攪拌した後、再びろ取して６０℃の湯で水洗後、乾燥させることにより、下記式で表される色材Ｃ  ２７．４質量部を得た。【０２０３】
【化２４】
2017170263.tif 000026
【０２０４】
【化２５】
2017170263.tif 000027
【０２０５】
（合成例４：潜在性酸化防止剤の合成）
下記化学式（ｖｉ）で表されるフェノール化合物０．０１ｍｏｌ、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル０．０５ｍｏｌ及びピリジン３０ｇを混合し、窒素雰囲気下、室温で４−ジメチルアミノピリジン０．０２５ｍｏｌを加え、６０℃で３時間撹拌した。室温まで冷却後、反応液をイオン交換水１５０ｇに注ぎ、クロロホルム２００ｇを加えて油水分離を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣にメタノール１００ｇを加えて晶析を行った。得られた白色粉状結晶を６０℃で３時間減圧乾燥させ、
前記化学式（Ａ）で表される潜在性酸化防止剤（化合物Ａ）を得た。なお、得られた潜在性酸化防止剤の構造はＩＲ及びＮＭＲで確認した。【０２０６】
【化２６】
2017170263.tif 000028
【０２０７】
（合成例５：分散剤（ブロック共重合体Ａ）の合成）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた５００ｍＬ丸底４口セパラブルフラスコにＴＨＦ２５０質量部、塩化リチウム０．６質量部を加え、充分に窒素置換を行った。反応フラスコを−６０℃まで冷却した後、ブチルリチウム４．９質量部（１５質量％ヘキサン溶液）、ジイソプロピルアミン１．１質量部、イソ酪酸メチル１．０質量部をシリンジを用いて注入した。Ｂブロック用モノマーのメタクリル酸１−エトキシエチル（ＥＥＭＡ）２．２質量部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）１８．７質量部、メタクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＭＡ）１２．８質量部、メタクリル酸ｎ−ブチル（ＢＭＡ）１３．７質量部、メタクリル酸ベンジル（ＢｚＭＡ）９．５質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１７．５質量部を、添加用ロートを用いて６０分かけて滴下した。３０分後、Ａブロック用モノマーであるメタクリル酸ジメチルアミノエチル（ＤＭＭＡ）２６．７質量部を２０分かけて滴下した。３０分間反応させた後、メタノール１．５質量部を加えて反応を停止させた。得られた前駆体ブロック共重合体ＴＨＦ溶液はヘキサン中で再沈殿させ、濾過、真空乾燥により精製を行い、ＰＧＭＥＡで希釈し固形分３０質量％溶液とした。水を３２．５質量部加え、１００℃に昇温し７時間反応させ、ＥＥＭＡ由来の構成単位を脱保護しメタクリル酸（ＭＡＡ）由来の構成単位とした。得られたブロック共重合体ＰＧＭＥＡ溶液はヘキサン中で再沈殿させ、濾過、真空乾燥により精製を行い、一般式（２）で表される構成単位を含むＡブロックとカルボキシ基含有モノマー由来の構成単位を含み親溶剤性を有するＢブロックとを含むブロック共重合体Ａ（酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。このようにして得られたブロック共重合体Ａを、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて確認したところ、重量平均分子量Ｍｗは７７３０であった。また、アミン価は９５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。【０２０８】
（合成例６：アルカリ可溶性樹脂Ａの合成）
重合槽に、ＰＧＭＥＡを１５０質量部仕込み、窒素雰囲気下で１００℃に昇温した後、メタクリル酸（ＭＡＡ）２１質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１５質量部、メタクリル酸シクロヘキシル（ＣＨＭＡ）５０質量部及びパーブチルＯ（日油株式会社製）６質量部、連鎖移動剤（ｎ−ドデシルメルカプタン）２質量部を１．５時間かけて連続的に滴下した。その後、１００℃を保持して反応を続け、上記主鎖形成用混合物の滴下終了から２時間後に重合禁止剤として、ｐ−メトキシフェノール０．１質量部を添加して重合を停止した。
次に、空気を吹き込みながら、エポキシ基含有化合物としてメタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）１４質量部を添加して、１１０℃に昇温した後、トリエチルアミン０．８質量部を添加して１１０℃で１５時間付加反応させ、アルカリ可溶性樹脂Ａ（重量平均分子量（Ｍｗ）９０２０、酸価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分４０質量％）を得た。
なお、上記重量平均分子量の測定方法は、ポリスチレンを標準物質とし、ＴＨＦを溶離液としてショウデックスＧＰＣシステム−２１Ｈ（Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  Ｓｙｓｔｅｍ−２１Ｈ）により重量平均分子量を測定した。また酸価の測定方法は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２に基づいて測定した。【０２０９】
（調製例１：色材分散液Ａの調製）
２２５ｍＬマヨネーズ瓶中に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）６８．８質量部、ブロック共重合体Ａ（アミン価９５ｍｇＫＯＨ／ｇ）２．７質量部を入れ攪拌した。そこへフェニルホスホン酸（商品名：ＰＰＡ、日産化学社製）２．４５質量部（ブロック共重合体の３級アミノ基に対して０．７モル当量）を加え、室温で３０分攪拌して塩型ブロック共重合体溶液を得た。
アルカリ可溶性樹脂Ａ（固形分４０質量％）を１３．０質量部加え、室温で撹拌後、前記色材Ａ  １３．０質量部、粒径２．０ｍｍジルコニアビーズ１００質量部を入れ、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）で１時間振とうし、次いで粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２００部に変更し本解砕としてペイントシェーカーで４時間分散を行い、色材分散液Ａを得た。【０２１０】
（調製例２：色材分散液Ｂの調製）
前記調製例１において、色材Ａの代わりに、色材Ｂを用いた以外は、調製例１と同様にして、色材分散液Ｂを得た。【０２１１】
（調製例３：色材分散液Ｃの調製）
フラスコに、色材Ｃ  １００質量部に対し、メタノールを１０００質量部加えてマグネチックスターラーにて溶解させた。溶解を確認後、濃塩酸１９質量部を加え攪拌して、さらにＰＧＭＥＡ１０００質量部を加えた。次いで分散剤ブロック共重合体Ａ１９８質量部を加えて攪拌した。その後、還流冷却管を接続し、ウォーターバスにて８０℃まで昇温させ、８０℃到達後４時間反応させた。その後エバポレーターにより、ウォーターバス４５℃でメタノールを溜去し、ＰＧＭＥＡ１０００質量部を加えた後１６時間室温で冷却放置した。次いでろ過して得られたろ液を回収し、染料が均一に分散された色材分散液Ｃを得た。【０２１２】
（製造例１：感光性バインダーＡの調製）
合成例６で得られたアルカリ可溶性樹脂Ａ溶液（固形分４０質量％）２３．５質量部に対して、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（アロニックスＭ４０３（東亜合成製））１４．１質量部、開始剤としてイルガキュア９０７（３級アミン構造を有する光開始剤：ＢＡＳＦ製）４．４質量部、ＮＣＩ−９３０（オキシムエステル系光開始剤：ＡＤＥＫＡ製）１．５質量部、合成例４の化合物Ａ（潜在性酸化防止剤）を０．６質量部、ＰＧＭＥＡ５５．９質量部を加えて、感光性バインダーＡを得た。【０２１３】
（製造例２〜６：感光性バインダーＢ〜Ｆの調製）
製造例１において、配合割合を下記表１のように変更した以外は、製造例１と同様にし、感光性バインダーＢ〜Ｆを得た。なお表１中の化合物αは、ＢＡＳＦ社製酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を表す。【０２１４】
（比較製造例１〜２：感光性バインダーＧ〜Ｈの調製）
製造例１において、配合割合を下記表１のように変更した以外は、製造例１と同様にし、感光性バインダーＧ〜Ｈを得た。【０２１５】
【表１】
2017170263.tif 000029
【０２１６】
（実施例１：感光性着色樹脂組成物１の調製）
調製例１で得られた色材分散液Ａ  ２４．６質量部、製造例１で得られた感光性バインダーＡ  ３４．１質量部、界面活性剤メガファックＲ０８ＭＨ（ＤＩＣ製）０．１６質量部、ＰＧＭＥＡ４１．１質量部を混合し、実施例１の感光性着色樹脂組成物１を得た。【０２１７】
（実施例２〜６：感光性着色樹脂組成物２〜６の調製）
実施例１において、感光性バインダーＡの代わりに、製造例２〜６の感光性バインダーＢ〜Ｆをそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして、感光性着色樹脂組成物２〜６を得た。【０２１８】
（比較例１〜２：感光性着色樹脂組成物Ｘ１〜Ｘ２の調製）
実施例１において、感光性バインダーＡの代わりに、比較製造例１〜２の感光性バインダーＧ〜Ｈをそれぞれ用いた以外は、実施例１と同様にして、感光性着色樹脂組成物Ｘ１〜Ｘ２を得た。【０２１９】
（実施例７：感光性着色樹脂組成物７の調製）
実施例１において、色材分散液Ａ  ２４．６質量部の代わりに、色材分散液Ａ  １７．２質量部と、色材分散液Ｂ  ７．４質量部とを組み合わせて用いた以外は、実施例１と同様にして、感光性着色樹脂組成物７を得た。【０２２０】
（実施例８〜９：感光性着色樹脂組成物８〜９の調製）
実施例７において、感光性バインダーＡの代わりに、製造例２の感光性バインダーＢ、製造例４の感光性バインダーＤをそれぞれ用いた以外は、実施例７と同様にして、感光性着色樹脂組成物８〜９を得た。【０２２１】
（比較例３〜４：感光性着色樹脂組成物Ｘ３〜Ｘ４の調製）
実施例７において、感光性バインダーＡの代わりに、比較製造例１〜２の感光性バインダーＧ〜Ｈをそれぞれ用いた以外は、実施例７と同様にして、感光性着色樹脂組成物Ｘ３〜Ｘ４を得た。【０２２２】
（実施例１０：感光性着色樹脂組成物１０の調製）
実施例１において、色材分散液Ａ  ２４．６質量部の代わりに、色材分散液Ａ  １９．７質量部と、色材分散液Ｃ  ８．３質量部とを組み合わせて用い、感光性バインダーＡの配合量を３３．９質量部、ＰＧＭＥＡの配合量を３７．９質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感光性着色樹脂組成物１０を得た。【０２２３】
（実施例１１〜１２：感光性着色樹脂組成物１１〜１２の調製）
実施例１０において、感光性バインダーＡの代わりに、製造例２の感光性バインダーＢ、製造例４の感光性バインダーＤをそれぞれ用いた以外は、実施例１０と同様にして、感光性着色樹脂組成物１１〜１２を得た。【０２２４】
（比較例５〜６：感光性着色樹脂組成物Ｘ５〜Ｘ６の調製）
実施例１０において、感光性バインダーＡの代わりに、比較製造例１〜２の感光性バインダーＧ〜Ｈをそれぞれ用いた以外は、実施例１０と同様にして、感光性着色樹脂組成物Ｘ５〜Ｘ６を得た。【０２２５】
（実施例１３：感光性着色樹脂組成物１３の調製）
実施例１において、色材分散液Ａ  ２４．６質量部の代わりに、色材分散液Ｃ  ４１．６質量部を用い、感光性バインダーＡの配合量を３３．１質量部、ＰＧＭＥＡの配合量を２５．２質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、感光性着色樹脂組成物１３を得た。【０２２６】
（実施例１４〜１５：感光性着色樹脂組成物１４〜１５の調製）
実施例１３において、感光性バインダーＡの代わりに、製造例２の感光性バインダーＢ、製造例４の感光性バインダーＤをそれぞれ用いた以外は、実施例１３と同様にして、感光性着色樹脂組成物１４〜１５を得た。【０２２７】
（比較例７〜８：感光性着色樹脂組成物Ｘ７〜Ｘ８の調製）
実施例１３において、感光性バインダーＡの代わりに、比較製造例１〜２の感光性バインダーＧ〜Ｈをそれぞれ用いた以外は、実施例１３と同様にして、感光性着色樹脂組成物Ｘ７〜Ｘ８を得た。【０２２８】
（輝度評価）
実施例及び比較例の感光性着色樹脂組成物を、それぞれ厚み０．７ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した。８０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥を行った後、超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、２３０℃のクリーンオーブンで７５分間ポストベイクした。前記紫外線の照射前後において、それぞれ着色膜色度（ｘ、ｙ）、輝度（Ｙ）を測定した。色度及び輝度はオリンパス（株）社製「顕微分光測定装置ＯＳＰ−ＳＰ２００」を用いて測定した。結果を表２〜５に示す。【０２２９】
（線幅増減率評価）
各実施例及び各比較例で得られた感光性着色樹脂組成物を、ガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）社製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて硬化塗膜が厚さ３．０μｍとなるように塗布した後、ホットプレートを用いて８０℃で３分間乾燥しガラス基板上に塗膜を形成した。この塗膜に線幅１μｍから１００μｍまでの独立細線パターンフォトマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線で露光することにより、ガラス基板上に露光後塗膜を形成し、次いで、０．０５ｗｔ％水酸化カリウム水溶液を現像液としてスピン現像し、現像液に６０秒間接液させた後に純水で洗浄することで現像処理し、その後、２３０℃のクリーンオーブンで２５分間ポストベークし、細線パターンを形成した。形成された細線パターンのうち、露光時のクロムマスクの開口幅が９０μｍに当たる部分の細線パターンの幅を光学顕微鏡で測定し、酸化防止剤を添加していない比較例の線幅を基準として、下記数式（２）により、線幅増減率を算出した。結果を表２〜５に示す。
数式（２）：  （Ｌ−Ｌ０）／Ｌ０×１００（％）
数式（２）中、Ｌ０は、酸化防止剤を添加していない比較例の線幅、Ｌは評価対象となる実施例又は比較例の線幅を表す。
＜評価基準＞
Ａ：酸化防止剤を添加しない線幅に対して−３％以上
Ｂ：酸化防止剤を添加しない線幅に対して−１０％以上−３％未満
Ｃ：酸化防止剤を添加しない線幅に対して−１０％未満【０２３０】
【表２】
2017170263.tif 000030
【０２３１】
【表３】
2017170263.tif 000031
【０２３２】
【表４】
2017170263.tif 000032
【０２３３】
【表５】
2017170263.tif 000033
【０２３４】
［表２〜表５の結果のまとめ］
従来の酸化防止剤を用いた比較例２、４、６及び８の感光性着色樹脂組成物を用いた着色層は、酸化防止剤を用いない比較例１、３、５及び７と比較して、線幅変化が大きいことが明らかとなった。一方、比較例１、３、５及び７は、酸化防止剤を含有しないため、線幅の変化は抑制されているものの、輝度が低下した。潜在性酸化防止剤を用いた実施例１〜１５の感光性樹脂組成物は、同一の色材を含む比較例と比較して、輝度が高く、また、従来の酸化防止剤を用いた比較例と比較して、線幅変化が抑制されていることが明らかとなった。このような結果から、本発明によれば、高輝度な着色層を形成可能で、かつ、線幅の変化が抑制された感光性着色樹脂組成物が得られることが明らかとなった。
表２の結果に示される通り、潜在性酸化防止剤と、酸化防止剤とを組み合わせることにより、線幅変化を抑制しつつ、潜在性酸化防止剤単独で用いた場合よりも、耐光性が向上して紫外線照射による着色層の輝度の低下を抑制することができることが示された。
また、表５の結果に示される通り、染料である色材Ｃを含有する感光性着色樹脂組成物は、線幅が細くなる傾向にあった。これは、染料である色材Ｃが感度を低下させたためと推測される。特に、比較例８の着色樹脂組成物を用いた着色層は、このような色材Ｃと、酸化防止剤との組み合わせにより、露光部であっても感度が不十分となり、現像に耐えられる硬度が得られず、細線パターンが形成されなかった。実施例１３〜１５に示される通り、潜在性酸化防止剤を用いた本発明の感光性着色樹脂組成物は、このような染料を含む場合であっても良好な感度が得られ、線幅の変化が抑制されることが明らかとなった。【０２３５】
（製造例７：感光性バインダーＩの調製）
合成例６で得られたアルカリ可溶性樹脂Ａ溶液（固形分４０質量％）２３．５質量部に対して、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート（アロニックスＭ４０３（東亜合成製））１４．１質量部、開始剤としてイルガキュア９０７（３級アミン構造を有する光開始剤：ＢＡＳＦ製）２．９質量部、ＮＣＩ−９３０（オキシムエステル系光開始剤：ＡＤＥＫＡ製）１．５質量部、ＰＢＧ３０５７（オキシムエステル系光開始剤、常州強力電子新材料社製、「ＴＲ−ＰＢＧ−３０５７」）１．５質量部、合成例４の化合物Ａ（潜在性酸化防止剤）を０．６質量部、ＰＧＭＥＡ５５．９質量部を加えて、感光性バインダーＩを得た。【０２３６】
（製造例８、比較製造例３：感光性バインダーＪ，Ｋの調製）
製造例７において、配合割合を下記表６のように変更した以外は、製造例７と同様にし、感光性バインダーＪ，Ｋを得た。なお表６中の化合物αは、ＢＡＳＦ社製酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を表す。【０２３７】
【表６】
2017170263.tif 000034
【０２３８】
（実施例１６：感光性着色樹脂組成物１６の調製）
調製例１で得られた色材分散液Ａ  ２４．６質量部、製造例７で得られた感光性バインダーＩ  ３４．１質量部、界面活性剤メガファックＲ０８ＭＨ（ＤＩＣ製）０．１６質量部、ＰＧＭＥＡ４１．１質量部を混合し、実施例１６の感光性着色樹脂組成物１６を得た。【０２３９】
（実施例１７、比較例９：感光性着色樹脂組成物１７、Ｘ９の調製）
実施例１６において、感光性バインダーＩの代わりに、製造例８、比較製造例３の感光性バインダーＪ，Ｋをそれぞれ用いた以外は、実施例１６と同様にして、感光性着色樹脂組成物１７、Ｘ９を得た。【０２４０】
（実施例１８：感光性着色樹脂組成物１８の調製）
実施例１６において、色材分散液Ａ  ２４．６質量部の代わりに、色材分散液Ａ  １７．２質量部と、色材分散液Ｂ  ７．４質量部とを組み合わせて用いた以外は、実施例１６と同様にして、感光性着色樹脂組成物１８を得た。【０２４１】
（実施例１９、比較例１０：感光性着色樹脂組成物１９、Ｘ１０の調製）
実施例１８において、感光性バインダーＩの代わりに、製造例８、比較製造例３の感光性バインダーＪ，Ｋをそれぞれ用いた以外は、実施例１８と同様にして、感光性着色樹脂組成物１９、Ｘ１０を得た。【０２４２】
（実施例２０：感光性着色樹脂組成物２０の調製）
実施例１６において、色材分散液Ａ  ２４．６質量部の代わりに、色材分散液Ａ  １９．７質量部と、色材分散液Ｃ  ８．３質量部とを組み合わせて用い、感光性バインダーＩの配合量を３３．９質量部、ＰＧＭＥＡの配合量を３７．９質量部に変更した以外は、実施例１６と同様にして、感光性着色樹脂組成物２０を得た。【０２４３】
（実施例２１、比較例１１：感光性着色樹脂組成物２１、Ｘ１１の調製）
実施例２０において、感光性バインダーＩの代わりに、製造例８、比較製造例３の感光性バインダーＪ，Ｋをそれぞれ用いた以外は、実施例２０と同様にして、感光性着色樹脂組成物２１、Ｘ１１を得た。【０２４４】
（実施例２２：感光性着色樹脂組成物２２の調製）
実施例１６において、色材分散液Ａ  ２４．６質量部の代わりに、色材分散液Ｃ  ４１．６質量部を用い、感光性バインダーＩの配合量を３３．１質量部、ＰＧＭＥＡの配合量を２５．２質量部に変更した以外は、実施例１６と同様にして、感光性着色樹脂組成物２２を得た。【０２４５】
（実施例２３、比較例１２：感光性着色樹脂組成物２３、Ｘ１２の調製）
実施例２２において、感光性バインダーＩの代わりに、製造例８、比較製造例３の感光性バインダーＪ，Ｋをそれぞれ用いた以外は、実施例２２と同様にして、感光性着色樹脂組成物２３、Ｘ１２を得た。【０２４６】
得られた実施例１６〜２３、及び比較例９〜１２の感光性着色樹脂組成物について、実施例１の感光性着色樹脂組成物と同様に、輝度評価と、線幅増減率評価を行った。結果を表７に示す。【０２４７】
【表７】
2017170263.tif 000035
【０２４８】
得られた実施例１、７、１０、１３、１６、１８、２０、２２の感光性着色樹脂組成物について、下記のように、水染み評価と、現像耐性評価を行った。結果を表８に示す。【０２４９】
（水染み評価）
上記カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物を、ガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）社製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いてポストベーク後に厚さ１．６μｍの着色層を形成する膜厚で塗布した後、ホットプレートを用いて６０℃で３分間乾燥し、フォトマスクを介さずに超高圧水銀灯を用いて６０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を全面照射することにより、ガラス基板上に着色層を形成した。次いで、０．０５ｗｔ％カリウム（ＫＯＨ）を現像液としてスピン現像し、現像液に６０秒間接液させた後に純水で洗浄することで現像処理し、洗浄後の基板を１０秒間回転させ水を遠心除去した直後に、下記のように純水の接触角を測定して水染みを評価した。
純水の接触角の測定は、前記水を遠心除去した直後の着色層表面に、純水１．０μＬの液滴を滴下し、着滴３０秒後の静的接触角をθ／２法に従って計測した。測定装置は、協和界面科学社製  接触角計ＤＭ  ５００を用いて、測定した。
＜評価基準＞
Ａ：接触角８０度以上
Ｂ：接触角６５度以上８０度未満
Ｃ：接触角５０度以上６５度未満
Ｄ：接触角５０度未満
水染み評価基準がＡ又はＢであれば、実用上使用できるが、評価結果がＡであればより効果が優れている。【０２５０】
（現像耐性評価）
上記カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物を、それぞれ厚み０．７ｍｍのガラス基板（ＮＨテクノグラス（株）製、「ＮＡ３５」）上に、スピンコーターを用いて塗布した。８０℃のホットプレート上で３分間加熱乾燥を行った後、超高圧水銀灯を用いて３０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。この時点での膜厚を測定して、Ｔ１（μｍ）とする。その後、アルカリ現像液として０．０５質量％水酸化カリウム水溶液を用いてシャワー現像した。現像後の膜厚を測定してＴ２（μｍ）とする。Ｔ２／Ｔ１×１００（％）を計算した。
（現像耐性評価基準）
Ａ：９５％以上
Ｂ：９０％以上９５％未満
Ｃ：９０％未満
評価結果がＢであれば実用上使用できるが、上記評価基準がＡであれば、より効果が優れている。【０２５１】
【表８】
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【０２５２】
［表７〜表８の結果のまとめ］
表７の結果から、オキシム系開始剤を少なくとも２種含むと、線幅が大きくなり、感度が向上することが示された。また、表８の結果から、オキシム系開始剤を少なくとも２種含むと、現像耐性が向上し、水染み発生抑制効果が高くなることが示された。
【符号の説明】
【０２５３】
１  基板
２  遮光部
３  着色層
１０  カラーフィルタ
２０  対向基板
３０  液晶層
４０  液晶表示装置
５０  有機保護層
６０  無機酸化膜
７１  透明陽極
７２  正孔注入層
７３  正孔輸送層
７４  発光層
７５  電子注入層
７６  陰極
８０  有機発光体
１００  有機発光表示装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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