(57)【要約】本発明は、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを提供することを目的とする。本発明は、発熱層と、前記発熱層の少なくとも一方の面に積層された、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層とを有するサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜である。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
発熱層と、前記発熱層の少なくとも一方の面に積層された、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層とを有することを特徴とするサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
発熱層の表面抵抗率が１０Ω／□以下であることを特徴とする請求項１記載のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
【請求項３】
サーモクロミック性を有する物質は、加熱、冷却により発色、消色を繰り返す染料又は顔料であることを特徴とする請求項１又は２記載のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
サーモクロミック性を有する物質は、加熱により色彩の変化を開始する温度が２０〜７０℃である染料又は顔料であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
【請求項５】
熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールであることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
【請求項７】
請求項６記載の合わせガラスと、前記合わせガラス中の合わせガラス用中間膜の発熱層に電圧を印加するための電圧供給部とを備えることを特徴とする合わせガラスシステム。
【請求項８】
一対のガラス板の間に、発熱層と、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層を有する合わせガラス用中間膜とが積層されていることを特徴とする合わせガラス。
【請求項９】
発熱層の少なくとも一方の面に、合わせガラス用中間膜が積層されていることを特徴とする請求項８記載の合わせガラス。
【請求項１０】
発熱層の合わせガラス用中間膜が積層された面とは反対側の他方の面にガラス板が積層されていることを特徴とする請求項９記載の合わせガラス。
【請求項１１】
請求項８、９又は１０記載の合わせガラスと、前記合わせガラス中の発熱層に電圧を印加するための電圧供給部とを備えることを特徴とする合わせガラスシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムに関する。
に関する。
【背景技術】
【０００２】
特定の温度以上になると光の透過率が変化するサーモクロミック物質が知られている。例えば特許文献１には、日常生活温度近傍の温度で加熱により発色し、降温により消色する可逆的変色挙動を示す可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が記載されている。また例えば、特許文献２には、二酸化バナジウム又は二酸化バナジウムのバナジウム原子の一部を他の原子で置換した置換二酸化バナジウムが、特定の温度以上になると半導体から金属に相転移し、赤外線透過率を大きく減少させる性質を示すことが記載されている。【０００３】
近年、これらのサーモクロミック物質を配合したサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜の製造が試みられている（例えば、特許文献３）。サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、温度の変化により色彩を変化させることができることから、建築物や自動車等に用いる装飾ガラス等として広く応用することが期待されている。しかしながら、従来のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜では、色彩を均一に変化させることが困難であるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１５９７０６号公報
【特許文献２】特開２０００−２３３９２９号公報
【特許文献３】特開２００４−３４６２６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者は、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、発熱層と、前記発熱層の少なくとも一方の面に積層された、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層とを有するサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。【０００７】
本発明者らは、鋭意検討の結果、サーモクロミック性を有する物質を含有するサーモクロミック層に、面状発熱体である発熱層を積層することにより、該発熱層に電圧を印加することにより色彩を均一に変化させることができることを見出し、本発明を完成した。【０００８】
本発明のサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜（以下、単に「本発明の合わせガラス用中間膜」ともいう。）は、発熱層と、該発熱層の少なくとも一方の面に積層されたサーモクロミック層とを有する。
上記発熱層は、電圧を印加することにより発熱して、サーモクロミック層を加熱して色彩の変化を生じさせるための面状発熱体としての役割を有する。
上記発熱層は、表面抵抗率が１０Ω／□以下であることが好ましい。表面抵抗率が１０Ω／□以下である発熱層は、電圧を印加することにより充分に発熱して、色彩を均一に変化させることができる。より好ましくは、２．５Ω／□以下である。【０００９】
上記発熱層は、金、銀、銅、白金等の電気抵抗率が低い金属からなる単層又は複層からなる。これらの電気抵抗率が低い金属からなることにより、電圧を印加したときに充分な発熱を得ることができる。なかでも、銀からなる発熱層が好適である。
本明細書において電気抵抗率が低い金属とは、電気抵抗率が１×１０−６Ωｍ以下である金属又は合金を意味する。ここで、電気抵抗率が１×１０−７Ωｍ以上、１×１０−６Ωｍ未満の金属又は合金としては、例えば、白金、鉄、スズ、クロム、鉛、チタン、水銀、ステンレス等が挙げられる。また、電気抵抗率が１×１０−７Ωｍ未満の金属又は合金としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム、マグネシウム、タングステン、コバルト、亜鉛、ニッケル、カリウム、リチウム、黄銅等が挙げられる。
なお、本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発熱層（及び、後述する透明導電層や金属酸化物層等）を１層のみ有してもよく、複数層有してもよい。【００１０】
上記発熱層の厚さは特に限定されないが、１５ｎｍ以上であることが好ましい。上記発熱層の厚さを１５ｎｍ以上とすることにより、発熱層に電圧を印加することにより充分に発熱して、色彩を均一に変化させることができる。上記発熱層の厚さは２０ｎｍ以上であることがより好ましく、２５ｎｍ以上であることが更に好ましい。
上記発熱層の厚さの上限は特に限定されないが、実質的には１０００ｎｍ程度が上限である。【００１１】
上記発熱層は、少なくとも一方の表面に透明導電層や、金属酸化物層が積層されていてもよい。これらの透明導電層や、金属酸化物層を用いることにより、得られる合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの透明性を高めることができる。
上記透明導電層としては、例えば、透明性と、電気抵抗率の低さから、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）等からなるものが好ましい。
上記金属酸化物層としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）等のからなるものが挙げられる。
これらの透明導電層や金属酸化物層は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＩＴＯやＡＴＯからなる透明導電層や、酸化チタン、酸化ニオブからなる群より選択される少なくとも１種からなる金属酸化物層が好適である。【００１２】
上記透明導電層や金属酸化物層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は２０ｎｍ、好ましい上限は３００ｎｍである。上記透明導電層や金属酸化物層の厚みのより好ましい下限は２５ｎｍ、より好ましい上限は１００ｎｍである。【００１３】
本発明の合わせガラス用中間膜においては、特に銀を含有する発熱層と、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）等を含有する金属酸化物層とを併用することが好ましい。このような発熱層と金属酸化物層とを組み合わせることにより、合わせガラス用中間膜の透明性を特に向上させることができ、サーモクロミック層による色彩の変化をより美しく表現することが可能となる。【００１４】
なお、銀を含有する発熱層と金属酸化物層とを組み合わせる場合、発熱層上にスパッタ法等の方法により金属酸化物層を形成しようとすると、発熱層の表面の銀の一部が酸化されて、透明性が低い酸化銀からなる層が生成してしまうことがある。そのような場合には、発熱層と金属酸化物層の間に、金属酸化物の酸素欠損物を含有する酸素欠損金属酸化物層を設けることが好ましい。このような酸素欠損金属酸化物層を設けることにより、発熱層表面の酸化を防止して、より高い透明性を発揮させることができる。
上記酸素欠損金属酸化物層は、例えば、スパッタ法により金属酸化物層を形成させる際に、理論的により金属酸化物層を形成させるよりも酸素が少ない条件下でスパッタを行うことにより形成することができる。【００１５】
上記発熱層は、基材上に形成されていてもよい。基材上に上記発熱層を形成する場合には、スパッタプロセス等により均一な発熱層を形成することができる。
上記基材は、ＪＩＳ  Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率がＭＤ、ＴＤ方向共に１．０〜３．５％であることが好ましい。このような熱収縮率を有する基材を用いることにより、スパッタプロセス等により均一な発熱層を形成できるとともに、合わせガラス製造時に熱収縮率の相違により発熱層とサーモクロミック層とにズレが生じるのを防止して、上記発熱層とサーモクロミック層との接着性を向上させることができる。上記熱収縮率のより好ましい下限は１．５％、より好ましい上限は３．０％である。
なお、本明細書においてＭＤ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）とは、基材をシート状に押出加工する際の押出方向をいい、ＴＤ方向（Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）とはＭＤ方向に対して垂直方向をいう。【００１６】
上記基材は、ヤング率が１ＧＰａ以上であることが好ましい。ヤング率が１ＧＰａ以上の基材を用いることにより、上記サーモクロミック層との接着性をより向上させることができる。上記基材のヤング率は、１．５ＧＰａ以上であることがより好ましく、２ＧＰａ以上であることが更に好ましい。上記基材のヤング率の好ましい上限は１０ＧＰａである。
なお、ヤング率は、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準拠した引っ張り試験によって、２３℃で、歪み−応力曲線を得、該歪み−応力曲線の直線部分の傾きにより示される。
なお、後述するサーモクロミック層のヤング率は、一般に１ＧＰａ未満であることが好ましい。【００１７】
上記基材は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記基材に含まれる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチルペンテン−１）、ポリアセタール等の鎖状ポリオレフィンや、ノルボルネン類の開環メタセシス重合体又は付加重合体、ノルボルネン類と他のオレフィン類との付加共重合体等の脂環族ポリオレフィンが挙げられる。また、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネート等の生分解性ポリマーが挙げられる。また、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６等のポリアミドや、アラミドが挙げられる。また、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステルが挙げられる。また、ポリエーテルサルフォンや、ポリエーテルエーテルケトンや、変性ポリフェニレンエーテルや、ポリフェニレンサルファイドや、ポリエーテルイミドや、ポリイミドが挙げられる。更に、ポリアリレートや、４フッ化エチレン樹脂や、３フッ化エチレン樹脂や、３フッ化塩化エチレン樹脂や、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体や、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂を単独、又は、２種以上を併用して、上記熱収縮率やヤング率が所期の範囲内となるように調整する。【００１８】
上記基材は、必要に応じて、紫外線遮蔽剤や酸化防止剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤等の従来公知の紫外線遮蔽剤を用いることができる。更に、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤等の従来公知の紫外線遮蔽剤を用いることができる。
上記酸化防止剤としては、例えば、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤、リンを含む酸化防止剤等の従来公知の酸化防止剤を用いることができる。【００１９】
上記基材の厚みは特に限定されず、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は２００μｍである。上記基材の厚みがこの範囲内であると、スパッタプロセス等を用いて均一な発熱層を形成することができ、かつ、合わせガラス製造時に発熱層とサーモクロミック層の表面とにズレが生じるのを防止して、上記発熱層とサーモクロミック層との接着性をより向上させることができる。上記基材の厚みのより好ましい下限は２０μｍ、より好ましい上限は１５０μｍである。【００２０】
上記基材上に発熱層を形成する方法は特に限定されず、例えば、スパッタプロセス、イオンプレーティング、プラズマＣＶＤプロセス、蒸着プロセス、塗布プロセス、ディッププロセス等の従来公知の方法を用いることができる。なかでも、均一な発熱層を形成できることから、スパッタプロセスが好適である。【００２１】
上記発熱層が基材上に形成される場合、該基材が直接接するサーモクロミック層のＪＩＳ  Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率と、上記基材のＪＩＳ  Ｃ２１５１に準拠して測定される１５０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率との差の絶対値がＭＤ、ＴＤ方向共に１０％以下であることが好ましい。直接接するサーモクロミック層と基材との熱収縮率の差の絶対値を１０％以下とすることにより、合わせガラス製造時にサーモクロミック層と発熱層との間にズレが生じるのを防止し、上記発熱層とサーモクロミック層との接着性をより向上させることができる。上記サーモクロミック層と上記基材との熱収縮率の差の絶対値は８％以下であることがより好ましい。
なお、サーモクロミック層の熱収縮率は、サーモクロミック層を構成する熱可塑性樹脂の種類、可塑剤の種類や配合量のほか、アニール処理の条件によっても調整することができる。【００２２】
上記サーモクロミック層は、上記発熱層より発生した熱により、また、発熱後に自然冷却によって温度が低下することにより、合わせガラス用中間膜の色彩を変化させる役割を有する。
上記サーモクロミック層は、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有する。【００２３】
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン等が挙げられる。また、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等が挙げられる。更に、例えば、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオキシメチレン（又は、ポリアセタール）樹脂、アセトアセタール樹脂、ポリビニルベンジルアセタール樹脂、ポリビニルクミンアセタール樹脂等が挙げられる。なかでも、上記サーモクロミック層はポリビニルアセタール、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。【００２４】
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。【００２５】
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が高くなる。水酸基量が３５モル％以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。【００２６】
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、８０〜９９．８モル％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。【００２７】
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。
上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒドが挙げられる。また、例えば、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ポリビニルベンジルアルデヒド、ポリビニルクミンアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。【００２８】
上記サーモクロミック性を有する物質は、特に限定されず、従来公知のサーモクロミック性を有する物質を用いることができる。なかでも、繰り返しの色彩の変化を楽しめることから、加熱、冷却により発色、消色を繰り返す染料又は顔料が好適である。また、高い応答速度で色彩を変化させることができることから、加熱により色彩の変化を開始する温度が２０〜７０℃である染料又は顔料が好適である。【００２９】
このような加熱、冷却により発色、消色を繰り返す染料又は顔料、加熱により色彩の変化を開始する温度が２０〜７０℃である染料又は顔料としては、例えば、二酸化バナジウム、二酸化バナジウムのバナジウム原子の一部を他の原子で置換した置換二酸化バナジウム等が挙げられる。また、他にも加熱、冷却により発色、消色を繰り返す市販の染料又は顔料としては、例えば、フリクションライト蛍光ペン（パイロット社製、「ＳＦＬ−１０ＳＬ−０」）から抜き出したオレンジ色のサーモクロミックインク等が挙げられる。また、フリクションボールノック  ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ−２３ＥＦ−ＢＢ」）から抜き出したブルーブラック色のサーモクロミックインクが挙げられる。また、フリクションボールノック  ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ−２３ＥＦ−ＢＢ」）から抜き出したグリーン色のサーモクロミックインクが挙げられる。更に、フリクションライト蛍光ペン（パイロット社製、「ＳＦＬ−１０ＳＬ−Ｙ」）から抜き出したイエロー色のサーモクロミックインク等が挙げられる。【００３０】
また、上記加熱、冷却により発色、消色を繰り返す染料又は顔料、加熱により色彩の変化を開始する温度が２０〜７０℃である染料又は顔料としては、日常生活温度近傍の温度で加熱により発色し、降温により消色する可逆的変色挙動を示す可逆熱変色性マイクロカプセル顔料も好適である。このような可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、特許文献１（特開２０１３−１５９７０６号公報）に記載されている。
上記特許文献１に記載された可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、以下の（イ）〜（ニ）からなるものである。該可逆熱変色性マイクロカプセル顔料をサーモクロミック層に配合することにより、高い応答速度で色彩を変化させることができる。
（イ）電子供与性呈色性有機化合物
（ロ）電子受容性化合物（特定のヒドロキシ安息香酸エステル化合物）
（ハ）反応媒体（上記（イ）、（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体）
（ニ）添加剤（融点が５０℃以上のアルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、酸アミド類から選ばれる化合物）【００３１】
上記サーモクロミック層における上記サーモクロミック性を有する物質の含有量は特に限定されず、用いるサーモクロミック性を有する物質の種類により適宜調整する。例えば上記サーモクロミック性を有する物質として上記特許文献１に記載された可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を用いる場合には、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が１０．０重量部である。上記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の含有量がこの範囲内であると、合わせガラス用中間膜の透明性等を損なうことなく、鮮やかな色彩の変化を生じさせることができる。【００３２】
上記サーモクロミック層は、可塑剤を含有することが好ましい。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。【００３３】
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。
上記グリコールとしては、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、例えば、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等が挙げられる。
なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。【００３４】
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。【００３５】
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエートが挙げられる。また、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレートが挙げられる。また、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレートが挙げられる。また、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエートが挙げられる。また、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキドが挙げられる。更に、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。【００３６】
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。【００３７】
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましい。また、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましい。更に、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。【００３８】
上記サーモクロミック層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が９０重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなり、これを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際の脱気性が高くなる。上記可塑剤の含有量が９０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は７０重量部、更に好ましい上限は６３重量部である。
なお、上記可塑剤の含有量を５５重量部以上にすると、サーモクロミック層に優れた遮音性を付与することができる。【００３９】
上記サーモクロミック層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。接着力調整剤を含有することにより、ガラスに対する接着力を調整して、耐貫通性に優れる合わせガラスを得ることができる。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群より選択される少なくとも１種が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２−エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。【００４０】
本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性が要求される場合には、上記サーモクロミック層は、熱線吸収剤を含有してもよい。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されない。具体的には例えば、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。【００４１】
上記サーモクロミック層は、必要に応じて、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変性シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、アンチブロッキング剤、顔料又は染料からなる着色剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。【００４２】
上記サーモクロミック層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限１００μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記サーモクロミック層の厚みがこの範囲内であると、鮮やかな色彩の変化を生じさせることができる。また、得られる合わせガラスの透明性、対貫通性等の基本品質が満たされる。上記サーモクロミック層の厚さのより好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は８００μｍである。【００４３】
上記サーモクロミック層は、上記発熱層の一方の面にのみ積層されてもよく、両面に積層されてもよい。
また、上記サーモクロミック層を上記発熱層の一方の面にのみ積層する場合、上記発熱層のサーモクロミック層側の表面とは反対側の面に、サーモクロミック性を有する物質を含有しない他の樹脂層を有することが好ましい。このような他の樹脂層を設けることにより、ガラスとの接着性をより向上させることができる。
上記他の樹脂層は、サーモクロミック性を有する物質を含有しない以外は上記サーモクロミック層と同様のものを用いることができるが、同様のものであってもよく、異なっていてもよい。【００４４】
上記サーモクロミック層は、上記発熱層の全面に積層されてもよく、部分的に積層されてもよい。上記発熱層の全面に上記サーモクロミック層が積層される場合には、極めて広い面積において色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜とすることができる。
一方、色彩を均一に変化させることができないことがあることから、上記サーモクロミック層は、上記発熱層からはみ出して積層されないことが好ましい。ただし、色彩の均一変化に影響しない程度にははみ出してもよい。また、色彩が均一に変化しなくとも外部から視認できない部分については、はみ出してもよい。【００４５】
図１に、本発明の合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面の一例を示す模式図を示した。
図１において、合わせガラス用中間膜１は、基材３上に形成された発熱層２と、上記発熱層２の一方の表面に積層された第１のサーモクロミック層４と、上記発熱層２の他方の表面に積層された第２のサーモクロミック層５からなる。【００４６】
本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、運転者が視線を下げることなく前方視野と計器表示とを同時に視認することができるヘッドアップディスプレイに用いたときに二重像やゴースト像の発生を防止することができる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、より好ましい下限は０．２ｍｒａｄ、更に好ましい下限は０．３ｍｒａｄであり、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。【００４７】
なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合の形状も楔形に含まれる。即ち、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有する形状となることがある。また、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。なお、上記合わせガラス用中間膜の一端と他端との距離Ｘは、好ましくは３ｍ以下、より好ましくは２ｍ以下、特に好ましくは１．５ｍ以下であり、好ましくは０．５ｍ以上、より好ましくは０．８ｍ以上、特に好ましくは１ｍ以上である。【００４８】
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、例えば、上記発熱層の厚みを一定範囲とする一方、上記第１のサーモクロミック層、第２のサーモクロミック層及び／又は他の樹脂層の形状を調整することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。【００４９】
本発明の合わせガラス用中間膜を製造する方法は特に限定されないが、上記第１のサーモクロミック層、上記発熱層、及び、第２のサーモクロミック層をこの順に積層した積層体を熱圧着する方法が好適である。なかでも、各々の層を巻回したロール状体から巻き出して積層し、得られた積層体を加熱されたプレスロール間を通して熱圧着して合わせガラス用中間膜を得た後、得られた合わせガラス用中間膜をロール状に巻き取る、いわゆるロールツーロール方式が好適である。
なお、上記サーモクロミック層を調製するにあたっては、上記サーモクロミック性を有する物質をサーモクロミック層中に直接配合してもよいし、サーモクロミック性を有する物質を含有しない樹脂層に上記サーモクロミック性を有する物質を含有する塗工液を塗工する方法により樹脂層中にサーモクロミック性を有する物質を含浸させてもよい。【００５０】
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明の合わせガラスの製造方法としては特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。【００５１】
本発明の合わせガラスと、該合わせガラス中の合わせガラス用中間膜の発熱層に電圧を印加するための電圧供給部とを備える合わせガラスシステムもまた、本発明の１つである。【００５２】
また、本発明の合わせガラスは、例えば、一方のガラスの表面に発熱層を形成した後、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有するサーモクロミック層を有する合わせガラス用中間膜を、他方のガラスとの間に積層する方法によっても製造することができる。
一対のガラス板の間に、発熱層と、熱可塑性樹脂とサーモクロミック性を有する物質とを含有する含有するサーモクロミック層を有する合わせガラス用中間膜とが積層された合わせガラスもまた、本発明の１つである。
このような合わせガラスにおいては、上記発熱層の少なくとも一方の面に、上記合わせガラス用中間膜が積層されていることが好ましい。更に、上記発熱層の上記合わせガラス用中間膜が積層された面とは反対側の他方の面にガラス板が積層されていることが好ましい。【００５３】
本発明の合わせガラスと、該合わせガラス中の発熱層に電圧を印加するための電圧供給部とを備える合わせガラスシステムもまた、本発明の１つである。
【発明の効果】
【００５４】
本発明によれば、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の合わせガラス用中間膜の厚み方向の断面の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００５６】
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
【００５７】
（実施例１）
（１）発熱層等の調製
基材としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる厚み５０μｍのフィルムを用いた。
上記基材上に、ターゲットをチタンとし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは中波（ＭＦ）１５００Ｗ、雰囲気ガスとしてアルゴンガスをガス流量２２５ｓｃｃｍ及び酸素ガスをガス流量５８ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力０．１７７Ｐａの条件で行い、酸化チタン（ＴｉＯ２）からなる厚み３０ｎｍの金属酸化物層を形成した。
次いで、上記金属酸化物層上に、ターゲットをチタンとし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは中波（ＭＦ）１５００Ｗ、雰囲気ガスとしてアルゴンガスをガス流量２２５ｓｃｃｍ及び酸素ガスをガス流量２６ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力０．１７０Ｐａの条件で行い、酸素欠損した酸化チタン（ＴｉＯｘ、ｘは２未満）からなる厚み４ｎｍの酸素欠損金属酸化物層を形成した。
次いで、上記酸素欠損金属酸化物層上に、ターゲットを銀とし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは直流（ＤＣ）１１５０Ｗ、雰囲気ガスはアルゴンでガス流量は２２５ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力は０．２８Ｐａとし、銀からなる厚み１６ｎｍの銀層を形成した。
【００５８】
スパッタされる各層の厚みを変更したこと以外は、金属酸化物層、酸素欠損金属酸化物層及び銀層をスパッタする際の条件を、それぞれ上述の条件と同一にして導電層を形成した。即ち、基材上に金属酸化物層（３０ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／銀層（１６ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／金属酸化物層（８０ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／銀層（１６ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／金属酸化物層（３０ｎｍ）がこの順に積層した導電層を形成した。
得られた導電層の表面抵抗率は、１．５Ω／□であった。
【００５９】
（２）サーモクロミック層１の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、オレンジ色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションライト蛍光ペン（パイロット社製、「ＳＦＬ−１０ＳＬ−０」）から抜き出したオレンジ色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層のサーモクロミック層１を得た。
得られたサーモクロミック層１は、室温（２５℃）において、オレンジ色であった。
【００６０】
（３）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
得られたサーモクロミック層１を２枚準備し、その間に導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層１／導電層／基材／サーモクロミック層１の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ−６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。２枚のうち１枚の透明なクリアガラスの縦１０００ｍｍの両辺に片面銅箔テープＳＴＳ−ＣＵ４２Ｓ（積水テクノ商事西日本社製）を電極として貼り付けた。その際、電源接続用に銅箔テープの一部がクリアガラスからはみ出るようにした。次に、合わせガラス用中間膜を縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍの大きさに切断した。また、合わせガラス作製時に、ガラスに貼り付けた銅箔テープと導電層の基材側とは反対の表面とが接するように、導電層側のサーモクロミック層１の縦１０００ｍｍの両辺を幅約１５ｍｍに切断し、取り除いた。
得られた合わせガラス用中間膜を、銅箔テープ付きのクリアガラス／サーモクロミック層１／導電層／基材／サーモクロミック層１／銅箔テープ無しのクリアガラスの順に積層し、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
【００６１】
（実施例２）
（１）サーモクロミック層２の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、青色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションボールノック  ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ−２３ＥＦ−ＢＢ」）から抜き出したブルーブラック（以下、ＢＢと略記ことがある）色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層のサーモクロミック層２を得た。
得られたサーモクロミック層２は、室温（２５℃）において、青色であった。
【００６２】
（２）保護層３の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層の保護層３を得た。
【００６３】
（３）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
得られたサーモクロミック層２と保護層３の間に、実施例１と同様の方法により調製した導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層２／導電層／基材／保護層３の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ−６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
また、実施例１における導電層側のサーモクロミック層１の代わりに、サーモクロミック層２の両辺を切断した以外は、実施例１と同様の方法によって、合わせガラスを製造した。
【００６４】
（実施例３）
（１）サーモクロミック層４の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、グリーン色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションボールノック  ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ−２３ＥＦ−ＢＢ」）から抜き出したグリーン色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層のサーモクロミック層４を得た。
得られたサーモクロミック層４は、室温（２５℃）において、緑色であった。
【００６５】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
実施例２と同様の方法により得られた保護層３と、得られたサーモクロミック層４の間に、実施例１と同様の方法により調製した導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することにより保護層３／導電層／基材／サーモクロミック層４の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ−６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
また、実施例１における導電層側のサーモクロミック層１の代わりに、保護層３の両辺を切断した以外は、実施例１と同様の方法によって、合わせガラスを製造した。
【００６６】
（実施例４）
（１）サーモクロミック層５の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、イエロー色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションライト蛍光ペン（パイロット社製、「ＳＦＬ−１０ＳＬ−Ｙ」）から抜き出したイエロー色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層のサーモクロミック層５を得た。
得られたサーモクロミック層５は、室温（２５℃）において、黄色であった。
【００６７】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
得られたサーモクロミック層５を２枚準備し、その間に導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層５／導電層／基材／サーモクロミック層５の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ−６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
また、実施例１における導電層側のサーモクロミック層１の代わりに、導電層側のサーモクロミック層５の両辺を切断した以外は、実施例１と同様の方法によって、合わせガラスを製造した。
【００６８】
（実施例５）
（１）発熱層等の調製
基材としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる厚み５０μｍのフィルムを用いた。上記基材上に、ターゲットを銅とし、スパッタリングを行い、銅からなる厚み２μｍの銅層を形成した。形成した銅層にエッチング処理を行うことにより、幅１０μｍの銅線が２．５ｍｍの間隔で格子状にパターニングされた導電層を形成した。
【００６９】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
実施例１と同様の方法によりサーモクロミック層１を２枚準備し、その間に導電層を形成した基材を挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層１／導電層／基材／サーモクロミック層１の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ−６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。２枚のうち１枚の透明なクリアガラスの縦１０００ｍｍの両辺に片面銅箔テープＳＴＳ−ＣＵ４２Ｓ（積水テクノ商事西日本社製）を電極として貼り付けた。その際、電源接続用に銅箔テープの一部がクリアガラスからはみ出るようにした。次に、合わせガラス用中間膜を縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍの大きさに切断した。また、合わせガラス作製時に、ガラスに貼り付けた銅箔テープと導電層の基材側とは反対の表面とが接するように、導電層側のサーモクロミック層１の縦１０００ｍｍの両辺を幅約１５ｍｍに切断し、取り除いた。
得られた合わせガラス用中間膜を、銅箔テープ付きのクリアガラス／サーモクロミック層１／導電層／基材／サーモクロミック層１／銅箔テープ無しのクリアガラスの順に積層し、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
【００７０】
（実施例６）
（１）発熱層の調製
実施例１と同様の方法によりサーモクロミック層１を１枚準備し、縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍの大きさに切断し、合わせガラス用中間膜とした。上記合わせガラス用中間膜に導電層として幅３０μｍ及び厚み３０μｍのタングステンワイヤーを平行に２．５ｍｍの間隔で熱圧着させ、合わせガラス用中間膜の全面に渡って貼り付けた。
【００７１】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。次に、タングステンワイヤーを貼り付けた合わせガラス用中間膜を、クリアガラス／タングステンワイヤー／サーモクロミック層１／クリアガラスの順に積層し、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
【００７２】
（実施例７）
（１）発熱層の調製
１枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。上記クリアガラス上にターゲットをチタンとしスパッタリングを行った。スパッタパワーは中波（ＭＦ）１５００Ｗ、雰囲気ガスとしてアルゴンガスをガス流量２２５ｓｃｃｍ及び酸素ガスを５８ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力を０．１７７Ｐａの条件で行い、酸化チタン（ＴｉＯ２）からなる厚み２５ｎｍの金属酸化物層を形成した。
次いで、上記金属酸化物上に、ターゲットを酸化亜鉛とし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは中波（ＭＦ）１５００Ｗ、雰囲気ガスとしてアルゴンガスをガス流量２４０ｓｃｃｍ及び酸素ガスをガス流量５０ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力０．１７０Ｐａの条件で行い、酸化亜鉛（ＺｎＯｘ）からなる厚み４ｎｍの酸素欠損金属酸化物層を形成した。
次いで、上記酸素欠損金属酸化物層上に、ターゲットを銀とし、スパッタリングを行った。スパッタパワーは直流（ＤＣ）１１５０Ｗ、雰囲気ガスはアルゴンでガス流量は２２５ｓｃｃｍ、スパッタ時圧力は０．２８Ｐａとし、銀からなる厚み１６ｎｍの銀層を形成した。
スパッタされる各層の厚みを変更したこと以外は、金属酸化物層、酸素欠損金属酸化物層及び銀層をスパッタする際の条件を、それぞれ上述の条件と同一にして導電層を形成した。即ち、基材上に金属酸化物層（２５ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／銀層（１６ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／金属酸化物層（５５ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／銀層（１６ｎｍ）／酸素欠損金属酸化物層（４ｎｍ）／金属酸化物層（２５ｎｍ）がこの順に積層した導電層を形成した。
得られた導電層の表面抵抗率は、１．０Ω／□であった。
【００７３】
（２）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
実施例１と同様の方法によりサーモクロミック層１を１枚準備し、合わせガラス用中間膜とした。新たに１枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）を用意した。導電層を形成したクリアガラスと、合わせガラス用中間膜と、クリアガラスとを、クリアガラス／導電層／サーモクロミック層１／クリアガラスの構成となるように積層し、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
【００７４】
（比較例１）
実施例１と同様の方法により得られたサーモクロミック層１を２枚準備し、その間に基材としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる厚み５０μｍのフィルムを挟み込み、熱圧着することによりサーモクロミック層１／基材／サーモクロミック層１の積層構造の合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ−６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度７５℃、圧着時の圧力１．０ｋＮ、搬送時の張力２０Ｎの条件で、ロールツーロール方式により行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
得られた合わせガラス用中間膜を、２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
【００７５】
（比較例２）
（１）サーモクロミック層６の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、ブルーブラック色のサーモクロミックインクを０．５重量部、可塑剤を４０重量部、紫外線遮蔽剤を０．５重量部、酸化防止剤を０．５重量部添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００であった。また、サーモクロミックインクは、フリクションボールノック  ボールペン（パイロット社製、「ＬＦＢＫ−２３ＥＦ−ＢＢ」）から抜き出したブルーブラック色のサーモクロミックインクを用いた。可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた組成物を押出機により押出して、厚み７６０μｍの単層のサーモクロミック層６を得た。
得られたサーモクロミック層６は、室温（２５℃）において、青色であった。
【００７６】
（２）合わせガラスの製造
得られたサーモクロミック層６のみを合わせガラス用中間膜として、２枚の透明なクリアガラス（縦１０００ｍｍ×横３００ｍｍ×厚さ１．８ｍｍ）で挟み込んで、積層体を得た。２３０℃の加熱ロールを用いて、得られた積層体を仮圧着した。その後、加熱ロール法により、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
【００７７】
（評価）
実施例及び比較例で得た合わせガラスについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表１、２に示した。
【００７８】
（１）可視光線透過率の評価
得られた合わせガラスの可視光線透過率を、分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ  ３２０８に準拠した方法により測定した。なお、測定は銅箔テープが貼り付けられていない部位に対して行った。
【００７９】
（２）色彩の変化の評価
ＤＣ１２Ｖ／４．２Ａ電源  Ｓ８ＪＸ−Ｎ０５０１２ＤＣ（ＯＭＲＯＮ社製）と、合わせガラスからはみ出た電極とをワニ口ケーブルを用いて接続した。ただし、実施例６及び実施例７の合わせガラスの場合は、タングステンワイヤー又は導電層がワニ口ケーブルに接するように接続した。
【００８０】
２５℃の雰囲気下で合わせガラスに対して、１２Ｖの電圧を出力し、色彩の変化（発色）を目視にて観察した。その後、電圧を切り、−１０℃の雰囲気下で冷却させたときの色彩の変化（消色）も目視にて観察した。なお、その際、色彩に変化が無くなるまで−１０℃で維持した。その結果、実施例１〜４の合わせガラスでは、合わせガラスの全面にわたって色彩の変化が認められた。
その際、接触温度計を用いて合わせガラス表面の中央部の温度を測定し、発色開始温度及び消色開始温度を測定した。
【００８１】
なお、比較例１、２の合わせガラスは、発熱層を有しない。そこでこれらの合わせガラスについては、エアーコンディショナーにて環境温度を加温して評価を行った。その結果、比較例１、２の合わせガラスでは、局所的な色彩の変化は認められたものの、合わせガラスの全面にわたって色彩の変化は認められなかった。
【００８２】
なお、本願の実施例に用いたサーモクロミックインクの他に、特許文献１（特開２０１３−１５９７０６号公報）に記載されたマイクロカプセル顔料を用いる場合であっても、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を作製できると考えられる。また、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを作製できると考えられる。具体的には、以下の（イ）〜（ニ）を含むマイクロカプセル顔料である。
（イ）電子供与性呈色性有機化合物
（ロ）電子受容性化合物（特定のヒドロキシ安息香酸エステル化合物）
（ハ）反応媒体（上記（イ）、（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体）
（ニ）添加剤（融点が５０℃以上のアルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、酸アミド類から選ばれる化合物）
【００８３】
【表１】
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【００８４】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００８５】
本発明によれば、色彩を均一に変化させることが可能なサーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜、該サーモクロミック性を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス、及び、該合わせガラスシステムを提供することができる。
【符号の説明】
【００８６】
１  合わせガラス用中間膜
２  発熱層
３  基材
４  第１のサーモクロミック層
５  第２のサーモクロミック層
【図１】
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【国際調査報告】
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