(57)【要約】  本発明は、乳液等のスキンケア化粧料のようなみずみずしい使用感触を有する水中油型乳化化粧料であって、なおかつ紫外線散乱剤である酸化チタンや酸化亜鉛を油相中に安定に配合でき、優れた日焼け止め効果も発揮する化粧料を提供することを目的とする。本発明は、（Ａ）疎水性表面を有する紫外線散乱剤、（Ｂ）水溶性アルキル置換多糖誘導体、（Ｃ）高級アルコール、及び（Ｄ）非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料に関する。本発明の乳化化粧料は、３０℃においてＢ型粘度計で測定した粘度が１２，０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）疎水性表面を有する紫外線散乱剤、
（Ｂ）水溶性アルキル置換多糖誘導体、
（Ｃ）高級アルコール、及び
（Ｄ）非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
３０℃においてＢ型粘度計で測定した粘度が１２，０００ｍＰａ・ｓ以下である、、請求項１に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
下記式（１）：
【数１】
2018105040.tif 000008
の条件を満たす、請求項１又は２に記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
セスキイソステアリン酸ソルビタン、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、及びモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンからなる群から選択される少なくとも一種の糖エステル、及び／又は少なくとも一種の液状高級脂肪酸を更に含有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。より詳細には、乳液等のスキンケア化粧料のようなみずみずしい使用感触を与え、なおかつ優れた日焼け止め効果を有する水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
スキンケア化粧料は、皮膚を清潔にして角質層を十分に保水させることを基本とするが、さらに様々な機能を付加した化粧料が研究されている。例えば、日焼け止め効果を付加する場合には、ＵＶＡ領域からＵＶＢ領域に渡る紫外線を有効に遮蔽するため、紫外線吸収剤及び粉末状の紫外線散乱剤を適宜組み合わせて配合するのが好ましい。しかし、特に水中油型乳化化粧料の場合、紫外線吸収剤は殆どが油性（油溶性）であり、表面疎水性の紫外線散乱剤も油相に配合されるので、高い紫外線防御能を得るためには油分を増量せざるを得ず、その結果、みずみずしさが失われ、べたついた使用感触を与えることがあった。【０００３】
特許文献１には、疎水変性アルキルセルロースを乳化剤とし、水相に耐塩性の低い増粘剤を配合した水中油型乳化化粧料が記載されている。この化粧料は、油分配合量を抑制しながら油相中に紫外線散乱剤を多配合でき、この化粧料を手指などで皮膚に適用した際に急激な粘度低下を起こし、崩れるような独特のみずみずしい使用感触を与える。しかしながら、油相中に紫外線散乱剤を安定に保持するという観点では十分とは言えない。【０００４】
一方、特許文献２には、水の存在下で高級アルコールと非イオン性界面活性剤とがラメラ状の２分子膜からなる会合体（αゲル）を形成することにより、油相中に平均粒径０．１μｍ以上の疎水化処理酸化チタンを安定に保持した水中油型乳化化粧料が記載されている。この化粧料は、紫外線散乱剤の安定化という点では優れているが、みずみずしい使用感触という点では満足できるものではない。【０００５】
特に低粘度の水中油型乳化化粧料においては、紫外線散乱剤である酸化チタンや酸化亜鉛等の粉末が経時で沈降や凝集を起こしやすいことが知られている。特許文献３には、実質的にアルミニウムを含まない酸化チタンを採用し、その表面をシリカ被覆、更に疎水化処理した改質酸化チタンを油相中に配合し、アルキル変性カルボキシビニルポリマー及び／又はカルボキシビニルポリマーを含有させた低粘度（５００〜８０００ｍＰａ・ｓ）の水中油型乳化化粧料が開示されている。しかしながら、前記のような特殊な処理を施した改質酸化チタンを用いることが必要であり、製造工程においてもアルミニウムが混入しないように監視しなければならず、製造コストや製造工程の煩雑さに問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−１２０６８２号公報
【特許文献２】特許第５９１３４１１号公報
【特許文献３】特開２００７−８４４７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
よって本発明における課題は、乳液等のスキンケア化粧料のようなみずみずしい使用感触を有する水中油型乳化化粧料であって、なおかつ紫外線散乱剤である酸化チタンや酸化亜鉛を油相中に安定に配合でき、優れた日焼け止め効果も発揮する化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、疎水性表面を有する紫外線散乱剤を油相中に配合する水中油型乳化化粧料にαゲル構造を導入し、なおかつ水相中に水溶性アルキル置換多糖誘導体を配合することにより、安定性が良好で、みずみずしい使用感触を有しながら、優れた日焼け止め効果を発揮する化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は、
（Ａ）疎水性表面を有する紫外線散乱剤、
（Ｂ）水溶性アルキル置換多糖誘導体、
（Ｃ）高級アルコール、及び
（Ｄ）非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする、水中油型乳化化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水中油型乳化化粧料は、疎水性表面を有する紫外線散乱剤を油相中に安定に配合することができ、広い波長領域に渡って高い紫外線防御能を発揮する。さらに、肌に塗布した際に、ぬめりやべたつきが無く、乳液のようなみずみずしく爽やかな使用感触（スキンケア感）を与えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の水中油型乳化化粧料（以下、単に「乳化化粧料」ともいう）は、疎水性表面を有する紫外線散乱剤（Ａ成分）を含有する。
【００１２】
本発明の乳化化粧料における（Ａ）疎水性表面を有する紫外線散乱剤を構成する基材としては、酸化亜鉛又は酸化チタンの粉末が好ましく用いられる。
本発明で用いられる酸化亜鉛及び酸化チタンとしては、紫外線散乱剤として日焼け止め化粧料に通常配合可能なものであればよい。例えば、一次粒子の平均粒子径が０．００５μｍ以上の酸化亜鉛又は酸化チタンが好ましく用いられる。本明細書における平均粒子径は、最終製剤における紫外線散乱剤の一次粒子（各粒子が単独で分散されている場合は当該粒子、塊状の凝集粒子として存在する場合は当該凝集粒子）の平均粒子径を意味する。この平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは０．０２μｍ〜１μｍ、最も好ましくは０．０２μｍ〜０．１μｍの範囲である。例えば、平均粒子径が０．０２〜０．０６μｍの微粒子や平均粒子径が０．１〜１μｍの顔料級の紫外線散乱剤が好適である。
【００１３】
本発明においては、酸化亜鉛又は酸化チタン等の基材表面を疎水化処理した疎水性表面を有する紫外線散乱剤が使用される。
表面疎水化処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン処理；パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルコール等によるフッ素処理；Ｎ−アシルグルタミン酸等によるアミノ酸処理；レシチン処理；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸処理；パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ロジン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸処理；アルキルリン酸エステル処理、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランなどのアルコキシシラン処理、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等のフルオロアルキルシラン処理、デキストリン脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル処理、シリカ処理等が挙げられる。
【００１４】
本発明の乳化化粧料における（Ａ）疎水性表面を有する紫外線散乱剤の配合量は、２〜４０質量％、好ましくは３〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。配合量が２質量％未満では十分な紫外線防御能を得るのが難しい。一方、４０質量％を超えて配合すると乳化安定性及び使用性が低下する場合がある。
【００１５】
なお、（Ａ）紫外線散乱剤の配合量（質量％）及び平均一次粒径（μｍ）と、後述の（Ｂ）水溶性アルキル置換多糖誘導体の配合量（質量％）とが、下記式（１）の関係を満たすように調整すると、化粧料の安定性が更に向上するので好ましい。
【数１】
2018105040.tif 000002
【００１６】
本発明の乳化化粧料は、（Ｂ）水溶性アルキル置換多糖誘導体を含有する。
水溶性アルキル置換多糖誘導体（Ｂ成分）としては、疎水変性アルキルセルロース、疎水化変性スルホン化多糖誘導体糖等が例示できる。これらの中で、疎水変性アルキルセルロースが特に好ましい。
【００１７】
疎水変性アルキルセルロースとしては、炭素数１４〜２２のアルキル基により疎水変性されたアルキルセルロースが好ましい。より具体的には、水溶性セルロースエーテル誘導体に疎水性基である長鎖アルキル基を導入した化合物であり、下記一般式（Ｉ）で表されるものが好ましい。
【００１８】
【化１】
2018105040.tif 000003
［式中、Ｒは、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素原子数が１〜４のアルキル基、基−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍ−Ｈ（式中、ｍは、１〜５、好適には１〜３の整数である）、基−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、及び、基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ’（式中、Ｒ’は、炭素原子数が１４〜２２のアルキル基である）から選ばれる１種以上の基であるが、基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ’を必ず含むものとする。また、Ａは、基−（ＣＨ２）ｑ−（ｑは、１〜３の整数であり、好適には１である）であり、ｎは、１００〜１００００、好適には５００〜５０００の整数である。］
【００１９】
前記式（Ｉ）の疎水変性アルキルセルロースの製造方法は、概ね、基となる水溶性セルロースエーテル誘導体、具体的には、メチルセルロース（Ｒが水素原子又はメチル基）、エチルセルロース（Ｒが水素原子又はエチル基）、プロピルセルロース（Ｒが水素原子又はプロピル基）、ブチルセルロース（Ｒが水素原子又はブチル基）、ヒドロキシプロピルセルロース［Ｒが水素原子又はヒドロキシプロピル基（基−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍ−Ｈ（式中、ｍは、１〜５、好適には１〜３の整数である））］、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ｒが水素原子、メチル基又はヒドロキシプロピル基（同上））等に対して、炭素数１４〜２２の長鎖アルキル基導入用化合物、具体的には、下記式（ＩＩ）の長鎖アルキルグリシジルエーテルを、アルカリ触媒の存在下で接触させて得ることができる。
【００２０】
【化２】
2018105040.tif 000004
［Ｒ’は、炭素原子数が１４〜２２のアルキル基である。］
【００２１】
本発明の疎水変性アルキルセルロースに導入される基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ’の含有量は、疎水変性アルキルセルロース全体に対して０．１〜５．０質量％程度であるのが好ましい。このような含有率とするためには、上記水溶性セルロースエステル誘導体と長鎖アルキルグリシジルエーテルの反応の際のモル比や、反応時間、アルカリ触媒の種類等を適宜選択して製造すればよい。上記反応後、反応物の中和・濾過・洗浄・乾燥・篩分等の精製工程を行ってもよい。
【００２２】
なお、上記の水溶性セルロースエーテル誘導体のうち、特に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを選択することが好適である（これにより、式（Ｉ）におけるＲは、水素原子、メチル基、基−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］ｍＨ、及び、基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ’の４種のいずれかの基となり、基Ａのｑが１となり、当該Ａはメチレン基となる）。
さらに、式（ＩＩ）の長鎖アルキルグリシジルエーテルにおけるＲ’は、炭素数１４〜２２のアルキル基、好ましくは炭素数１４〜２０のアルキル基、更に好ましくは炭素数１８のステアリル基（−Ｃ１８Ｈ３７）である。アルキル基Ｒ’の炭素数が１４未満又は２３以上では、得られた疎水変性アルキルセルロースによる乳化安定性が十分でなくなる場合がある。
【００２３】
疎水変性アルキルセルロースの重量平均分子量は、１００，０００〜１０００，０００が好ましく、より好ましくは３００，０００〜８００，０００、さらに好ましくは５５０，０００〜７５０，０００である。
【００２４】
本発明においては、疎水変性アルキルセルロースとして、ステアロキシヒドロキシプロピルセルロースを用いるのが最も好ましく、市販品を使用することもできる。例えば、サンジェロース９０Ｌ（表示名：疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース；大同化成工業（株）製）、Ｎａｔｒｏｓｏｌ  Ｐｌｕｓ  ３３０ｃｓ（Ａｓｈｌａｎｄ社製）、Ｐｏｌｙｓｕｒｆ  ６７ｃｓ（Ａｓｈｌａｎｄ社製）等が挙げられる。
【００２５】
本発明の乳化化粧料における水溶性アルキル置換多糖誘導体（Ｂ成分）の配合量は、０．０１〜１質量％、好ましくは０．０５〜０．５質量％、より好ましくは０．１〜０．３質量％である。０．０１質量％未満では十分な乳化安定性が得られず、１質量％を超えて配合しても効果の更なる増大は得られ難い。
【００２６】
（Ｃ）高級アルコール
本発明の日焼け止め化粧料で使用する高級アルコール（Ｃ成分）としては、化粧品、医薬品、医薬部外品等の分野において使用できる炭素数６以上の高級アルコールであれば特に限定されず、飽和直鎖一価アルコール及び不飽和一価アルコール等を包含する。
【００２７】
飽和直鎖一価アルコールとしては、ドデカノール（ラウリルアルコール）、トリドデカノール、テトラドデカノール（ミリスチルアルコール）、ペンタデカノール、ヘキサデカノール（セチルアルコール）、ヘプタデカノール、オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ノナデカノール、イコサノール（アラキルアルコール）、ヘンイコサノール、ドコサノール（ベヘニルアルコール）、トリコサノール、テトラコサノール（カルナービルアルコール）、ペンタコサノール、ヘキサコサノール（セリルアルコール）等が挙げられる。
不飽和一価アルコールとしては、エライジルアルコール等が挙げられる。本発明では経時安定性の点から飽和直鎖一価アルコールが好ましい。
【００２８】
本発明における高級アルコールは、上記の１種または２種以上の組み合わせを用いることができる。本発明では２種以上の脂肪族アルコールの混合物を用いるのが好ましく、その混合物の融点が６０℃以上となるような組み合わせの混合物が安定性の点で特に好ましい。例えば、ステアリルアルコールとベヘニルアルコールとの組み合わせが特に好ましい組み合わせとして挙げられる。
【００２９】
高級アルコール（Ｃ成分）の配合量は、化粧料全量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。（Ｃ）高級アルコールの配合量が０．１質量％未満又は１０質量％を超えると十分な乳化安定性が得られない場合がある。
【００３０】
（Ｄ）非イオン性界面活性剤
本発明の水中油型乳化化粧料に使用される非イオン性界面活性剤（Ｄ成分）は、特に限定されるものではない。具体例としては、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、マルチトールヒドロキシ脂肪族アルキルエーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油グリセリル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体、テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレン−エチレンジアミン縮合物、ポリオキシエチレン−ミツロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド、ポリオキシエチレン−プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−アルキルアミン、ポリオキシエチレン−脂肪酸アミド、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸などが挙げられる。本発明の化粧料では、ＨＬＢが８以上の親水性の非イオン性界面活性剤、例えば、ベヘネス−２０、ポリソルベート６０、ステアリン酸ＰＥＧ−４０等が特に好ましい例として挙げられる。非イオン性界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３１】
（Ｄ）非イオン性界面活性剤の配合量は、化粧料全量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．３〜５質量％である。（Ｄ）非イオン性界面活性剤の配合量が０．１質量％未満又は２０質量％を超えると十分な乳化安定性が得られない場合がある。
【００３２】
（Ｅ）水
本発明の乳化化粧料は水中油型乳化物であり、外相に水（Ｅ成分）を含む。
本発明では、前記（Ｃ）高級アルコールは、前記（Ｄ）非イオン性界面活性剤及び（Ｅ）水とともにラメラ液晶構造を有する会合体（「αゲル」ともいう）を形成する。
【００３３】
（Ｆ）油分
本発明の日焼け止め化粧料の内相に含まれる油分（Ｆ成分）は、（ｆ１）油性紫外線吸収剤及び（ｆ２）紫外線吸収剤以外の油性成分を含む。
【００３４】
油性紫外線吸収剤（ｆ１成分）としては、一般に化粧料に用いられる高極性の油性紫外線吸収剤を広く挙げることができる。例えば、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β，β−ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、４，４−ジアリールブタジエン誘導体等が例示される。以下に具体例及び商品名などを列挙するが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
安息香酸誘導体としては、パラ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）エチル、エチル−ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル−ジメチルＰＡＢＡ（  例えば「エスカロール５０７」；ＩＳＰ社）、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ−２５−ＰＡＢＡ（例えば「ユビナールＰ２５」；ＢＡＳＦ社）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（例えば「ユビナールＡプラス」）などが例示される。
【００３６】
サリチル酸誘導体としては、ホモサレート（「ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）ＨＭＳ」；ロナ／ＥＭインダストリーズ社）、エチルヘキシルサリチレート（例えば「ネオ・ヘリオパン（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ）ＯＳ」；  ハーマン・アンド・レイマー社）、ジプロピレングリコールサリチレート（例えば「ディピサル（Ｄｉｐｓａｌ）」；スケル社）、ＴＥＡサリチラート（例えば「ネオ・ヘリオパンＴＳ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
【００３７】
ケイ皮酸誘導体としては、オクチルメトキシシンナメート又はメトキシケイ皮酸エチルヘキシル（例えば「パルソールＭＣＸ」；ホフマン−ラ・ロシュ社）、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミル（例えば「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」；ハーマン・アンド・レイマー社）、シンノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、グリセリル−エチルヘキサノエート−ジメトキシシンナメート、ジ−（２−エチルヘキシル）−４’−メトキシベンザルマロネートなどが例示される。
【００３８】
ジベンゾイルメタン誘導体としては、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（例えば「パルソール１７８９」）などが例示される。
【００３９】
β，β−ジフェニルアクリレート誘導体としては、オクトクリレン（例えば「ユビナールＮ５３９」；  ＢＡＳＦ社）などが例示される。
【００４０】
ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン−１（例えば「ユビナール４００」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−２（例えば「ユビナールＤ５０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン（例えば「ユビナールＭ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−４（例えば「ユビナールＭＳ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６（例えば「ヘリソーブ（Ｈｅｌｉｓｏｒｂ）１１」；ノルクアイ社）、ベンゾフェノン−８（例えば「スペクトラ−ソーブ（Ｓｐｅｃｔｒａ−Ｓｏｒｂ）ＵＶ−２４」；アメリカン・シアナミド社）、ベンゾフェノン−９（例えば「ユビナールＤＳ−４９」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−１２などが例示される。
【００４１】
ベンジリデンショウノウ誘導体としては、３−ベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ）ＳＤ」；シメックス社）、４−メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＬ」；シメックス社）、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム（例えば「メギゾリルＳＯ」；シメックス社）、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＸ」；シメックス社）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリルＳＷ」；シメックス社）などが例示される。
【００４２】
フェニルベンゾイミダゾール誘導体としては、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸（例えば「ユーソレックス２３２」；メルク社）、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（例えば「ネオ・ヘリオパンＡＰ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
【００４３】
トリアジン誘導体としては、アニソトリアジン（例えば「チノソーブ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ）Ｓ」；チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社）、エチルヘキシルトリアゾン（例えば「ユビナールＴ１５０」；ＢＡＳＦ社）、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン（例えば「ユバソーブ（Ｕｖａｓｏｒｂ）ＨＥＢ」；シグマ３  Ｖ社）、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４’−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンなどが例示される。
【００４４】
フェニルベンゾトリアゾール誘導体としては、ドロメトリゾールトリシロキサン（例えば「シラトリゾール（Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ）」；  ローディア・シミー社）、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）（例えば「チノソーブＭ」（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社））などが例示される。
【００４５】
アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル（例えば「ネオ・ヘリオパンＭＡ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
イミダゾリン誘導体としては、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートなどが例示される。
【００４６】
ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポリシリコーン−１５；「パルソールＳＬＸ」；ＤＳＭニュートリション  ジャパン社）などが例示される。
４，４−ジアリールブタジエン誘導体としては、１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエンなどが例示される。
【００４７】
紫外線吸収剤（ｆ１成分）は、一種でも二種以上を組み合わせて配合してもよい。例えば、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン及びオキシベンゾンの組み合わせ、あるいは、オクチルメトキシシンナメート、オクトクリレン、ポリシリコーン−１５及び２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンの組み合わせ等が例示できる。
【００４８】
（ｆ２）紫外線吸収剤以外の油性成分としては、化粧料に通常配合されうる油分でよく、比誘電率が約５以上の極性油、並びに、比誘電率が約５未満の非極性油を包含する。本発明においては、極性油及び非極性油のいずれか一方又は両方を用いることができ、一種又は二種以上の油分を組み合わせて配合できる。
【００４９】
極性油の代表例としてはエステル油が挙げられる。本発明に好適なエステル油の具体例には、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン（トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン）、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が含まれる。
【００５０】
本発明の乳化化粧料に配合される非極性油は、特に限定されないが、揮発性又は非揮発性のシリコーン油及び炭化水素油から選択するのが好ましい。
具体例としては、ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどの鎖状シリコーン油、およびオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーン油、デカン、ドデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン等の炭化水素油等が挙げられる。
【００５１】
本発明の乳化化粧料における油分（Ｆ成分）の配合量は、５〜７５質量％、好ましくは２５〜５０質量％である。
【００５２】
本発明の乳化化粧料に、（Ｇ）液状高級脂肪酸及び／又はカルボキシル基を構造中に有する糖エステルを配合すると、紫外線散乱剤の分散性が向上し、安定性が更に良好になるので好ましい。
【００５３】
（ｇ１）液状高級脂肪酸
本発明の乳化化粧料に使用される液状高級脂肪酸（ｇ１成分）としては、例えば、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。特に好ましくはイソステアリン酸である。
【００５４】
液状高級脂肪酸（ｇ１成分）の配合量は、化粧料全量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜３質量％であり、最も好ましくは０．０５〜２質量％である。液状高級脂肪酸の配合量が０．０１質量％未満又は５質量％を超えると（Ａ）紫外線散乱剤を均一かつ安定に分散させることができない場合がある。
【００５５】
（ｇ２）カルボキシル基を構造中に有する糖エステル
本発明の乳化化粧料に使用されるカルボキシル基を構造中に有する糖エステル（ｇ２成分）は、水中油型乳化化粧料の内相（油相）を構成し、当該油相に上記（Ａ）紫外線散乱剤を均一に分散させることができる。
【００５６】
カルボキシル基を構造中に有する糖エステル（ｇ２成分）としては、例えば、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどが挙げられる。特に好ましくはセスキイソステアリン酸ソルビタンである。
【００５７】
カルボキシル基を構造中に有する糖エステル（ｇ２成分）の配合量は、化粧料全量に対して０．１〜５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．２〜３質量％であり、最も好ましくは０．３〜２質量％である。カルボキシル基を構造中に有する糖エステルの配合量が０．１質量％未満又は５質量％を超えると、紫外線散乱剤を均一かつ安定に分散させることができない場合がある。
【００５８】
本発明の乳化化粧料は、通常の化粧料や医薬部外品に配合可能な他の任意成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で配合することができる。
他の任意成分としては、限定されないが、例えば、粉末成分（Ａ成分を除く）、保湿剤、水性増粘剤、分散剤、防腐剤、香料、各種薬剤等が挙げられる。
【００５９】
粉末成分としては、タルク、マイカ、カオリン等の体質顔料、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ナイロン粉末等のポリマー粉末等が挙げられる。
【００６０】
保湿剤としては、例えば、ダイナマイトグリセリン，１，３−ブチレングリコール，ジプロピレングリコール，プロピレングリコール等の多価アルコール、ヒアルロン酸，コンドロイチン硫酸等の水溶性高分子等が挙げられる。
水性増粘剤としては、例えば、サクシノグリカン、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー、セルロースガム、キサンタンガム、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー等が挙げられる。
【００６１】
本発明の日焼け止め化粧料は、３０℃においてＢ型粘度計で測定した粘度が１２，０００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度であるのが好ましい。本発明の乳化化粧料の粘度としては、例えば、９，０００ｍＰａ・ｓ以下、８，０００ｍＰａ・ｓ以下等を包含する。このような低粘度に調整することで、高い紫外線防御能を発揮するにも拘らず、スキンケア乳液のようなみずみずしく爽やかな使用感触となる。
【００６２】
本発明の日焼け止め化粧料は、水中油型乳化化粧料の常法に従って製造することができる。乳液状、液状、低粘度のクリーム状等の様々な剤形の日焼け止め化粧料として提供することが可能である。
【００６３】
本発明の乳化化粧料は、水中油型乳化物に特有のみずみずしい使用感触があり、更に水溶性アルキル置換多糖誘導体の配合で、みずみずしい感触が増強されている。しかも、αゲル構造の導入により油相中に紫外線散乱剤を安定に配合できるので、ＵＶＡからＵＶＢ領域に渡る広い波長領域で優れた紫外線防御効果を発揮する。
【実施例】
【００６４】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される組成物全量に対する質量％で示す。【００６５】
以下の表１〜表３に掲げた処方で水中油型乳化化粧料を調製した。各例の化粧料（試料）について、調整した翌日の粘度（Ｂ型粘度計、３０℃）を測定し、以下の項目（１）〜（４）について、下記の基準に従って評価した。【００６６】
（１）安定性
評価基準：
Ａ＋：極めて安定に乳化でき、経時的な変化が全くみられなかった。
Ａ：安定に乳化でき、経時的な分離や凝集がみられなかった
Ｂ：乳化は可能だが、経時的に分離や凝集がみられた
Ｃ：乳化できなかった【００６７】
（３）使用感（みずみずしさ、なじみのよさ、べたつきのなさ）
専門パネルにより実使用試験を実施し、上記の観点から使用感を以下の基準で評価した。
Ａ：優れている
Ｂ：普通
Ｃ：劣っている【００６８】
【表１】
2018105040.tif 000005
【００６９】
【表２】
2018105040.tif 000006
【００７０】
【表３】
2018105040.tif 000007
【００７１】
表１及び表２に示すように、αゲルを形成する高級アルコール（Ｃ成分）と非イオン性界面活性剤（Ｄ成分）を含み、更に水溶性アルキル置換多糖誘導体（疎水変性アルキルセルロース：サンジェロース９０Ｌ：大同化成工業（株）製）を配合した実施例１〜９は、１２０００ｍＰａ・ｓ以下という低粘度であるが紫外線散乱剤（酸化亜鉛）を安定に保持し、使用感触がみずみずしく、肌へのなじみが良好で、べたつきを全く感じさせなかった。【００７２】
一方、水溶性アルキル置換多糖誘導体を含まない比較例１〜３はみずみずしい感触が得られず、安定性に劣るもの（比較例２）もあった。また、αゲルを形成する高級アルコール及び非イオン性界面活性剤を含まない比較例４は紫外線散乱剤を安定に配合することができず、保湿剤（ポリエチレングリコール４００）を添加して水相を増粘した比較例５及び６は、乳化安定性は改善されたが高粘度となり、いずれも肌なじみが不良であった。【００７３】
以下に、本発明に係る水中油型乳化化粧料の別の処方例を示す。
下記処方例１の日中用乳液は、上記の評価において安定性＝「Ａ＋」、使用感＝全て「Ａ」と評価された。【００７４】
（処方例１）
日中用乳液
水                                          全体を１００とする量
エタノール                                            ５
グリセリン                                            ６
キサンタンガム                                        ０．０５
疎水変性アルキルセルロース                            ０．１
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル                    １
ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／７ジメチルエーテル              ２
ベヘニルアルコール                                    １．５
ステアリルアルコール                                  ０．５
カプリリルメチコン                                    ５
メチルポリシロキサン                                  ２
デカメチルテトラシロキサン                          １０
イソステアリン酸                                      ０．１
ポリオキシブチレンポリオキシプロピレングリコール      ２
オクチルメトキシシンナメート                          ５
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニル
トリアジン                                            ２
タルク                                                ６
クエン酸                                            適量
クエン酸ナトリウム                                  適量
エデト酸                                            適量
疎水化処理酸化亜鉛（２０〜３０ｎｍ）                  ５
【国際調査報告】
2018105040.tif 000009
2018105040.tif 000010
2018105040.tif 000011
2018105040.tif 000012