(57)【要約】ガラス基板の表面に塗布して硬化樹脂薄膜を成膜でき、２３０℃の焼成に耐え、基板から無理なく容易に剥離することのできる硬化性樹脂組成物が開示されている。当該組成物は、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと、架橋剤とを含んでなる硬化性樹脂組成物であって、（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つ炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系化合物及び／又はその縮合体、グリコールウリル系化合物及び／又はその縮合体、並びにイミダゾリジノン系化合物及び／又はその縮合体よりなる群から選ばれる、硬化性樹脂組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと、架橋剤とを含んでなる硬化性樹脂組成物であって、
（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つ炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、
（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系化合物及び／又はその縮合体、グリコールウリル系化合物及び／又はその縮合体、並びにイミダゾリジノン系化合物及び／又はその縮合体
よりなる群から選ばれるものである、硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
該鎖状ポリマーが、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えたモノマー単位であって、非置換又はα位置換（メタ）アクリル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエステル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外の非置換又はα位置換ビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである、請求項１の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
該鎖状ポリマーが、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−ＣＯＯ−Ｒ１、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなるものである、請求項１又は２の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
該鎖状ポリマーが、式Ａ１：
【化１】
2018034342.tif 000059
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａは、互いに独立して、水素、及び置換又は非置換炭化水素基よりなる群から選ばれ、ただしＲ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａのうち少なくとも１つは、置換又は非置換の第二級又は第三級ＯＨ含有基である。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、請求項１〜３の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
該鎖状ポリマーが、式Ａ２：
【化２】
2018034342.tif 000060
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ５ａ〜Ｒ１４ａは、互いに独立して、水素、ヒドロキシ基、及び
【化３】
2018034342.tif 000061
よりなる群から選ばれ、又は一緒になって環を形成し、ただしＲ５ａ〜Ｒ１４ａ又は該環の置換基のうちの少なくとも１つがヒドロキシ基であり、
Ｒ１５ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換シクロアルケニル基、置換又は非置換芳香族基、及び置換又は非置換ヘテロ芳香族基よりなる群から選ばれる。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、請求項１〜４の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
該鎖状ポリマーが、式Ａ３：
【化４】
2018034342.tif 000062
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ２は置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１６ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、及び置換又は非置換アルキニル基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１７ａは水素、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、及び置換又は非置換アルキニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、請求項１〜４の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
該鎖状ポリマーが式Ａ４：
【化５】
2018034342.tif 000063
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１８ａは少なくとも１つのヒドロキシ基で置換されたアダマンチル基である。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、請求項１〜４の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
該鎖状ポリマーが、式Ａ５：
【化６】
2018034342.tif 000064
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１９ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換シクロアルキル基、及び置換又は非置換シクロアルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、請求項１〜５の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
Ｒ１９ａが置換又は非置換アダマンチル基である、請求項８の硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと、架橋剤とを含んでなる硬化性樹脂組成物であって、
（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つ炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、
（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系架橋剤又はグリコールウリル系架橋剤から選ばれるものである、
硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
該鎖状ポリマーが、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えたモノマー単位であって、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである、請求項１、２又は１０の硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
該鎖状ポリマーが、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ１、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなるものである、請求項１〜３又は１０〜１１の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項１３】
該モノマー単位が（メタ）アクリル系モノマーである、請求項２〜１２の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項１４】
Ｒ１ａが水素、又はメチルである、請求項３〜９の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項１５】
該鎖状ポリマーが更に、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、側鎖の炭素原子数が１〜１５である、非置換又はα位置換（メタ）アクリル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエステル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外の非置換又はα位置換ビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものである、請求項１〜１４の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項１６】
該追加のモノマー単位が、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８〔ここにＲ６、及びＲ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができ、Ｒ１ａが水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができ、Ｒ１ａが水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕、Ｃ４（Ｒ１ａ）Ｏ３−Ｒ１１、及びＣ４（Ｒ１ａ）ＨＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４（Ｒ１ａ）Ｏ３−は非置換又は置換無水マレイン酸基を表し、Ｃ４（Ｒ１ａ）ＨＮＯ２−は非置換又は置換マレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができ、Ｒ１ａが水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕で示される化合物からなる群より選ばれるものである、請求項１〜１５の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項１７】
該鎖状ポリマーが更に、ヒドロキシ基を有さず側鎖の炭素原子数が１〜１５である、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものである、請求項１〜１６の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項１８】
該追加のモノマー単位が、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ７、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、〔ここにＲ６、Ｒ７及び、Ｒ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕、Ｃ４ＨＯ３−Ｒ１１、及びＣ４Ｈ２ＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４ＨＯ３−は無水マレイン酸基を表し、Ｃ４Ｈ２ＮＯ２−はマレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕で示される化合物からなる群より選ばれるものである、請求項１〜１７の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項１９】
該鎖状ポリマーを構成するモノマー単位におけるアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有するモノマー単位の占める割合が３０〜１００モル％である、請求項１〜１８の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項２０】
該架橋剤が、完全又は部分アルコキシメチル化メラミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化グアナミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化アセトグアナミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化ベンゾグアナミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化グリコールウリル及び／又はその縮合体、並びに完全又は部分アルコキシメチル化イミダゾリジノン及び／又はその縮合体からなる群より選ばれるものである、請求項１〜１９の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項２１】
該架橋剤が、式Ｂ１：
【化７】
2018034342.tif 000065
〔ここに
Ｒ1ｂは、炭素原子１〜２５個を有し、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換芳香族基、置換又は非置換ヘテロ芳香族基、及び
【化８】
2018034342.tif 000066
で示される二置換アミンよりなる群から選ばれ、
Ｒ２ｂ〜Ｒ７ｂは、互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示される化合物及び／又はその縮合体、
式Ｂ２：
【化９】
2018034342.tif 000067
〔ここにＲ８ｂ〜Ｒ１１ｂは、互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示される化合物及び／又はその縮合体、並びに
式Ｂ３：
【化１０】
2018034342.tif 000068
〔ここに
Ｒ１２ｂ及びＲ１３ｂが、互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１４ｂ及びＲ１５ｂが、互いに独立して、水素であるか、又は炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示される化合物及び／又はその縮合体
よりなる群より選ばれるものである、請求項１〜２０の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項２２】
該縮合体が、式Ｂ１、式Ｂ２、又は式Ｂ３で示される該化合物の重合体を含む、請求項１〜２１の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項２３】
該縮合体が、式Ｂ１、式Ｂ２、又は式Ｂ３で示される該化合物の二量体、三量体又はより高次の重合体を含む、請求項１〜２２の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項２４】
該架橋剤が、式Ｂ１、式Ｂ２、又は式Ｂ３で示される該化合物について、１．３から１．８までの重量平均重合度をそれぞれ有するものである、請求項１〜２３の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項２５】
Ｒ１ｂが、置換又は非置換芳香族基、及び
【化１１】
2018034342.tif 000069
で示される二置換アミンよりなる群から選ばれ、Ｒ２ｂ〜Ｒ１３ｂが、互いに独立して、置換又は非置換アルキル基であり、Ｒ１４ｂ及びＲ１５ｂが、互いに独立して、水素である、請求項１〜２４の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項２６】
該組成物中における該直鎖状ポリマーの質量と該架橋剤の質量の比が、１：２〜１：０．０３である、請求項１〜２５の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項２７】
更に酸触媒を含むものである、請求項１〜２６の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項２８】
該酸触媒が、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸、及び熱酸発生剤サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業（株））よりなる群から選ばれる化合物、若しくはその塩、又はその溶媒和物である、請求項２７の硬化性樹脂組成物。
【請求項２９】
溶剤を含むものである、請求項１〜２８の何れかの硬化性樹脂組成物。
【請求項３０】
請求項１〜２９の何れかの硬化性樹脂組成物を硬化させてなる、硬化樹脂膜。
【請求項３１】
請求項１〜２９の何れかの硬化性樹脂組成物を基板表面に膜状に硬化させてなる、易剥離性硬化樹脂膜。
【請求項３２】
０．５Ｎ／ｍｍ２以下のソーダガラス製の基板又は無アルカリガラス製の基板における剥離力を有する、請求項３０又は３１の硬化樹脂膜。
【請求項３３】
０．１Ｎ／ｍｍ２以下のソーダガラス製の基板又は無アルカリガラス製の基板における剥離力を有する、請求項３０〜３２の何れかの硬化樹脂膜。
【請求項３４】
請求項１〜２９の何れかの硬化性樹脂組成物からの硬化樹脂膜の製造方法であって、
（ｉ）アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと架橋剤とを準備するステップと、
（ｉｉ）該鎖状ポリマーと該架橋剤とを含む該硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し硬化性樹脂組成物塗膜を形成するステップと、
（ｉｉｉ）該硬化性樹脂組成物塗膜において重合反応を行わせ硬化させることにより硬化樹脂膜とするステップとを含む、
製造方法。
【請求項３５】
（ｉｖ）該基板上に形成されている該硬化樹脂膜を該基板から剥離するステップを更に含む、請求項３４の製造方法。
【請求項３６】
硬化樹脂膜の製造方法であって、
（ｉ）アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと架橋剤とを準備するステップと、
（ｉｉ）該鎖状ポリマーと該架橋剤とを含む組成物を基板上に塗布し硬化性樹脂組成物塗膜を形成するステップと、
（ｉｉｉ）該硬化性樹脂組成物塗膜において重合反応を行わせ硬化させることにより硬化樹脂膜とするステップとを含み、ここに、
（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つそれらのうち隣接する基の炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、
（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系架橋剤又はグリコールウリル系架橋剤から選ばれるものである、
製造方法。
【請求項３７】
該鎖状ポリマーが、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えたモノマー単位であって、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである、請求項３６の製造方法。
【請求項３８】
該鎖状ポリマーが、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ１、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなるものである、請求項３６又は３７の製造方法。
【請求項３９】
該鎖状ポリマーが更に、ヒドロキシ基を有さず側鎖の炭素原子数が１〜１５である、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものである、請求項３６〜３８の何れかの製造方法。
【請求項４０】
該追加のモノマー単位が、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ７、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、〔ここにＲ６、Ｒ７、及びＲ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕、Ｃ４ＨＯ３−Ｒ１１、及びＣ４Ｈ２ＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４ＨＯ３−は無水マレイン酸基を表し、Ｃ４Ｈ２ＮＯ２−はマレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物からなる群より選ばれるものである、請求項３６〜４０の何れかの製造方法。
【請求項４１】
該鎖状ポリマーを構成するモノマー単位におけるアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有するモノマー単位の占める割合が３０〜１００モル％である、請求項３６〜４０の何れかの製造方法。
【請求項４２】
該架橋剤が、完全又は部分アルコキシメチル化メラミン、完全又は部分アルコキシメチル化グアナミン、完全又は部分アルコキシメチル化アセトグアナミン、又は完全又は部分アルコキシメチル化ベンゾグアナミン、及び完全又は部分アルコキシメチル化グリコールウリルからなる群より選ばれるものである、請求項３６〜４１の何れかの製造方法。
【請求項４３】
該組成物中の該直鎖状ポリマーの質量と該架橋剤の質量の比が、１：２〜１：０．０３である、請求項３６〜４２の何れかの製造方法。
【請求項４４】
該組成物が溶剤を含むものである、請求項３６〜４３の何れかの製造方法。
【請求項４５】
該組成物が更に酸触媒を含むものである、請求項３６〜４４の何れかの製造方法。
【請求項４６】
（ｉｖ）該基板上に形成されている該硬化樹脂膜を該基板から剥離するステップを更に含む、請求項３４〜４５の何れかの硬化樹脂膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂組成物、より詳しくは易剥離膜形成用の硬化性樹脂組成物に関し、特にガラス等の基板上に塗布し硬化させて薄膜へと成膜でき、その後基板から無理なく容易に剥離することができる薄膜を与える硬化性樹脂組成物に関し、特に、熱処理に付されても変性し難く且つ易剥離性を維持し易い薄膜を与える、硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ装置等の表示装置は、券売機、ＡＴＭ、スマートフォン等の携帯型端末、コンピュータその他の種々の電気・電子機器に幅広く用いられている。それらのディスプレイ装置のスクリーンは、一般に強直な平板状である。これに対し、表示装置の潜在的用途の拡大を反映して、ある程度の変形が可能なスクリーンを備えた、フレキシブルなディスプレイ装置の開発が行われている。曲げることができる回路を構成する基板としては、樹脂製のベースフィルムがあるが、ディスプレイ装置のスクリーン中で用いる場合、微細な回路が作製でき且つ透明で可能な限り薄く軽いことが求められる。【０００３】
樹脂ベースフィルム上への種々の微細な電気・電子回路の作製では、例えば、フォトリソグラフィ法が用いられ、ベースフィルムへ上の金属膜形成、フォトレジスト膜のコーティング、プリベーク、回路パターンの露光、レジスト溶解による現像、リンス、焼成、エッチング、フォトレジスト除去等の工程が、目的と手法に応じて組み合わされ、反復されて回路が作製される。更に、このようにして作製される層の間や層上に、必要に応じて異方性導電膜（ＡＣＦ）が配置され、その上の必要部位にプリント配線基板が配置され、加熱、加圧により、異方性導電膜を介してプリント配線基板と金属配線との間での回路接続がなされる。こうして積層体として回路全体が作製されるには、一般に何回かの焼成ステップが含まれる。回路の性能のためには焼成は十分な高さの温度（２３０℃付近）で行うことが望ましいが、ベースフィルムの耐熱性のレベルよって焼成可能温度の上限が制約を受ける。即ち、ベースフィルムが耐える限度以下の低温側の領域でなければ、各ステップでの焼成を行うことができない。そのような低温域で焼成のできる金属配線として、他の材料（銀ナノ粒子等）を用いることが可能ではあるものの、それらを用いた低温焼成により作製される配線は、ＩＴＯを用いた従来の配線に比べて特性が劣るため、技術上好ましくない。【０００４】
しかも、ベースフィルムは、年々薄型化が求められているが、薄型化に伴ってベースフィルムの耐熱性は低下する。その結果、現在では熱処理温度の上限が１００℃程度まで低下しており、今後更なる薄型要望によりベースフィルムの加熱処理に耐え得る温度の上限が更に低下することを想定すると、回路の性能を維持できる温度での焼成に対応し得るベースフィルム材料が見当たらない、という問題がある。【０００５】
このため、従来のものより高い温度に耐えるベースフィルム材料が求められている。【０００６】
また、薄型化に伴いベースフィルムは、３００ｎｍ程度の非常に薄い膜を用いることが望まれており、そのためには、他の基板（ガラス基板等）にベースフィルム材料である樹脂組成物を塗布し熱硬化等により硬化させて成膜する方法で、ベースフィルムを作製することが必要となる。ガラス等の基板に形成されたこの極めて薄いベースフィルム上で、金属配線等の回路構成要素を順次層状に形成し、異方性導電膜の設置、プリント基板配線の積層、回路接続等も目的に応じて行い、絶縁保護膜の積層を行った後、ガラス等の基板からベースフィルムをその上に形成された各層と共に一体の積層体として剥がせば、回路部品としての積層体が得られる。【０００７】
ここで、ガラス等の基板からの積層体の引き剥がしは、無理なく容易に行えるものでなければならない。さもなければ、引き剥がす際の負荷により積層体に大きな歪みが生じ、それにより金属配線の断線や回路接続の剥離が生じて、製品の著しい歩留まり悪化を招くからである。【０００８】
特に、基板材料自体は薄膜状において従来のものより高い温度での熱処理に耐えるとしても、その上に配線を作製する工程での焼成がその分高い温度で行われると、基板材料とそれが載っている基板表面とは固着し易くなる。このため、基板材料としては、薄膜状において従来のものより高温での焼成に耐えるだけでは不十分であり、そのような高温焼成後も基板から無理なく容易に剥離できるという特性のものでなければならない。【０００９】
更には、上記のようにベースフィルムは非常に薄いものであるため、これを形成するための樹脂材料は、基板（ガラス基板等）に塗布したとき、基板に弾かれることなく極めて薄く一様に拡がることのできる性質のものでなければならない。基板に対するこのような親和性は、その反面、焼成工程で、基板との固着をもたらし得るため、易剥離性を失わせ得る要因の１つでもある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２０１５／０１６５３２号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の背景において、本発明は、基板（ガラス等）の表面に極めて薄く塗布して成膜でき、硬化させることにより硬化樹脂薄膜を成膜でき、その上にパターニング等により回路を作製する工程での焼成において２３０℃の高温に耐え、しかもそのような高温に曝された後も基板から無理なく容易に剥離することのできる硬化性樹脂組成物の提供を目的とする。【００１２】
本発明者は、上記目的が、特定範囲の構造的特徴を持つ側鎖を備えたポリマーと、特定範囲の架橋剤とを含んでなる硬化性樹脂組成物により達成できることを見出した。即ち、本発明は以下の項目を提供する。【００１３】
項目Ａ１．アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと、架橋剤とを含んでなる硬化性樹脂組成物であって、
（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つ炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、
（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系架橋剤又はグリコールウリル系架橋剤から選ばれるものである、
硬化性樹脂組成物。
項目Ａ２．該鎖状ポリマーが、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えたモノマー単位であって、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の硬化性樹脂組成物。
項目Ａ３．該鎖状ポリマーが、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ１、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ａ４．該鎖状ポリマーが更に、ヒドロキシ基を有さず側鎖の炭素原子数が１〜１５である、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ａ５．該追加のモノマー単位が、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ７、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、〔ここにＲ６、Ｒ７及び、Ｒ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕、Ｃ４ＨＯ３−Ｒ１１、及びＣ４Ｈ２ＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４ＨＯ３−は無水マレイン酸基を表し、Ｃ４Ｈ２ＮＯ２−はマレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕で示される化合物からなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ａ６．該鎖状ポリマーを構成するモノマー単位におけるアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有するモノマー単位の占める割合が３０〜１００モル％である、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ａ７．該架橋剤が、完全又は部分アルコキシメチル化メラミン、完全又は部分アルコキシメチル化グアナミン、完全又は部分アルコキシメチル化アセトグアナミン、完全又は部分アルコキシメチル化ベンゾグアナミン、及び完全又は部分アルコキシメチル化グリコールウリルからなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ａ８．該組成物中における該直鎖状ポリマーの質量と該架橋剤の質量の比が、１：２〜１：０．０５である、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ａ９．溶剤を含むものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ａ１０．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物を硬化させてなる、硬化樹脂膜。
項目Ａ１１．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物を基板表面に膜状に硬化させてなる、易剥離性硬化樹脂膜。
項目Ａ１２．硬化樹脂膜の製造方法であって、
アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと架橋剤とを準備するステップと、
該鎖状ポリマーと該架橋剤とを含む組成物を基板上に塗布し硬化性樹脂組成物塗膜を形成するステップと、
該硬化性樹脂組成物塗膜において重合反応を行わせ硬化させることにより硬化樹脂膜とするステップとを含み、ここに、
（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つそれらのうち隣接する基の炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、
（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系架橋剤又はグリコールウリル系架橋剤から選ばれるものである、
製造方法。
項目Ａ１３．該鎖状ポリマーが、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えたモノマー単位であって、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の製造方法。
項目Ａ１４．該鎖状ポリマーが、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ１、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ａ１５．該鎖状ポリマーが更に、ヒドロキシ基を有さず側鎖の炭素原子数が１〜１５である、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ａ１６．該追加のモノマー単位が、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ７、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、〔ここにＲ６、Ｒ７、及びＲ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕、Ｃ４ＨＯ３−Ｒ１１、及びＣ４Ｈ２ＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４ＨＯ３−は無水マレイン酸基を表し、Ｃ４Ｈ２ＮＯ２−はマレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物からなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ａ１７．該鎖状ポリマーを構成するモノマー単位におけるアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有するモノマー単位の占める割合が３０〜１００モル％である、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ａ１８．該架橋剤が、完全又は部分アルコキシメチル化メラミン、完全又は部分アルコキシメチル化グアナミン、完全又は部分アルコキシメチル化アセトグアナミン、又は完全又は部分アルコキシメチル化ベンゾグアナミン、及び完全又は部分アルコキシメチル化グリコールウリルからなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ａ１９．該組成物中の該直鎖状ポリマーの質量と該架橋剤の質量の比が、１：２〜１：０．０５である、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ａ２０．該組成物が溶剤を含むものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ａ２１．該基板上に形成されている該硬化樹脂膜を該基板から剥離するステップを更に含む、上記項目の何れかの硬化樹脂膜の製造方法。【００１４】
本発明はまた以下の項目を提供する。
項目Ｂ１．アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと、架橋剤とを含んでなる硬化性樹脂組成物であって、
（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つ炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、
（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系化合物及び／又はその縮合体、グリコールウリル系化合物及び／又はその縮合体、並びにイミダゾリジノン系化合物及び／又はその縮合体
よりなる群から選ばれるものである、硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２．該鎖状ポリマーが、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えたモノマー単位であって、非置換又はα位置換（メタ）アクリル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエステル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外の非置換又はα位置換ビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ３．該鎖状ポリマーが、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−ＣＯＯ−Ｒ１、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ４．該鎖状ポリマーが、式Ａ１：
【化１】
2018034342.tif 000002
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａは、互いに独立して、水素、及び置換又は非置換炭化水素基よりなる群から選ばれ、ただしＲ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａのうち少なくとも１つは、置換又は非置換の第二級又は第三級ＯＨ含有基である。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ５．該鎖状ポリマーが、式Ａ２：
【化２】
2018034342.tif 000003
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ５ａ〜Ｒ１４ａは、互いに独立して、水素、ヒドロキシ基、及び
【化３】
2018034342.tif 000004
よりなる群から選ばれ、又は一緒になって環を形成し、ただしＲ５ａ〜Ｒ１４ａ又は該環の置換基のうちの少なくとも１つがヒドロキシ基であり、
Ｒ１５ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換シクロアルケニル基、置換又は非置換芳香族基、及び置換又は非置換ヘテロ芳香族基よりなる群から選ばれる。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ６．該鎖状ポリマーが、式Ａ３：
【化４】
2018034342.tif 000005
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ２は置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１６ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、及び置換又は非置換アルキニル基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１７ａは水素、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、及び置換又は非置換アルキニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ７．該鎖状ポリマーが式Ａ４：
【化５】
2018034342.tif 000006
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１８ａは少なくとも１つのヒドロキシ基で置換されたアダマンチル基である。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ８．該鎖状ポリマーが、式Ａ５：
【化６】
2018034342.tif 000007
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１９ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換シクロアルキル基、及び置換又は非置換シクロアルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ９．Ｒ１９ａが置換又は非置換アダマンチル基である、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１０．アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと、架橋剤とを含んでなる硬化性樹脂組成物であって、
（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つ炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、
（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系架橋剤又はグリコールウリル系架橋剤から選ばれるものである、
硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１１．該鎖状ポリマーが、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えたモノマー単位であって、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１２．該鎖状ポリマーが、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ１、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１３．該モノマー単位が（メタ）アクリル系モノマーである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１４．Ｒ１ａが水素、又はメチルである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１５．該鎖状ポリマーが更に、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、側鎖の炭素原子数が１〜１５である、非置換又はα位置換（メタ）アクリル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエステル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外の非置換又はα位置換ビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１６．該追加のモノマー単位が、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８〔ここにＲ６、及びＲ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができ、Ｒ１ａが水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができ、Ｒ１ａが水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕、Ｃ４（Ｒ１ａ）Ｏ３−Ｒ１１、及びＣ４（Ｒ１ａ）ＨＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４（Ｒ１ａ）Ｏ３−は非置換又は置換無水マレイン酸基を表し、Ｃ４（Ｒ１ａ）ＨＮＯ２−は非置換又は置換マレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができ、Ｒ１ａが水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕で示される化合物からなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１７．該鎖状ポリマーが更に、ヒドロキシ基を有さず側鎖の炭素原子数が１〜１５である、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１８．該追加のモノマー単位が、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ７、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、〔ここにＲ６、Ｒ７及び、Ｒ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕、Ｃ４ＨＯ３−Ｒ１１、及びＣ４Ｈ２ＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４ＨＯ３−は無水マレイン酸基を表し、Ｃ４Ｈ２ＮＯ２−はマレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕で示される化合物からなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ１９．該鎖状ポリマーを構成するモノマー単位におけるアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有するモノマー単位の占める割合が３０〜１００モル％である、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２０．該架橋剤が、完全又は部分アルコキシメチル化メラミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化グアナミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化アセトグアナミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化ベンゾグアナミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化グリコールウリル及び／又はその縮合体、並びに完全又は部分アルコキシメチル化イミダゾリジノン及び／又はその縮合体からなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２１．該架橋剤が、式Ｂ１：
【化７】
2018034342.tif 000008
〔ここに
Ｒ1ｂは、炭素原子１〜２５個を有し、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換芳香族基、置換又は非置換ヘテロ芳香族基、及び
【化８】
2018034342.tif 000009
で示される二置換アミンよりなる群から選ばれ、
Ｒ２ｂ〜Ｒ７ｂは、互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示される化合物及び／又はその縮合体、
式Ｂ２：
【化９】
2018034342.tif 000010
〔ここにＲ８ｂ〜Ｒ１１ｂは、互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示される化合物及び／又はその縮合体、並びに
式Ｂ３：
【化１０】
2018034342.tif 000011
〔ここに
Ｒ１２ｂ及びＲ１３ｂが、互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１４ｂ及びＲ１５ｂが、互いに独立して、水素であるか、又は炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示される化合物及び／又はその縮合体
よりなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２２．該縮合体が、式Ｂ１、式Ｂ２、又は式Ｂ３で示される該化合物の重合体を含む、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２３．該縮合体が、式Ｂ１、式Ｂ２、又は式Ｂ３で示される該化合物の二量体、三量体又はより高次の重合体を含む、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２４．該架橋剤が、式Ｂ１、式Ｂ２、又は式Ｂ３で示される該化合物について、１．３から１．８までの重量平均重合度をそれぞれ有するものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２５．Ｒ１ｂが、置換又は非置換芳香族基、及び
【化１１】
2018034342.tif 000012
で示される二置換アミンよりなる群から選ばれ、Ｒ２ｂ〜Ｒ１３ｂが、互いに独立して、置換又は非置換アルキル基であり、Ｒ１４ｂ及びＲ１５ｂが、互いに独立して、水素である、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２６．該組成物中における該直鎖状ポリマーの質量と該架橋剤の質量の比が、１：２〜１：０．０３である、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２７．更に酸触媒を含むものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２８．該酸触媒が、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸、及び熱酸発生剤サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業（株））よりなる群から選ばれる化合物、若しくはその塩、又はその溶媒和物である、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ２９．溶剤を含むものである、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物。
項目Ｂ３０．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物を硬化させてなる、硬化樹脂膜。
項目Ｂ３１．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物を基板表面に膜状に硬化させてなる、易剥離性硬化樹脂膜。
項目Ｂ３２．  ０．５Ｎ／ｍｍ２以下のソーダガラス製の基板又は無アルカリガラス製の基板における剥離力を有する、上記項目の何れかの硬化樹脂膜。
項目Ｂ３３．  ０．１Ｎ／ｍｍ２以下のソーダガラス製の基板又は無アルカリガラス製の基板における剥離力を有する、上記項目の何れかの硬化樹脂膜。
項目Ｂ３４．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物からの硬化樹脂膜の製造方法であって、
（ｉ）アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと架橋剤とを準備するステップと、
（ｉｉ）該鎖状ポリマーと該架橋剤とを含む該硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し硬化性樹脂組成物塗膜を形成するステップと、
（ｉｉｉ）該硬化性樹脂組成物塗膜において重合反応を行わせ硬化させることにより硬化樹脂膜とするステップとを含む、
製造方法。
項目Ｂ３５．（ｉｖ）該基板上に形成されている該硬化樹脂膜を該基板から剥離するステップを更に含む、上記項目の製造方法。
項目Ｂ３６．硬化樹脂膜の製造方法であって、
（ｉ）アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと架橋剤とを準備するステップと、
（ｉｉ）該鎖状ポリマーと該架橋剤とを含む組成物を基板上に塗布し硬化性樹脂組成物塗膜を形成するステップと、
（ｉｉｉ）該硬化性樹脂組成物塗膜において重合反応を行わせ硬化させることにより硬化樹脂膜とするステップとを含み、ここに、
（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つそれらのうち隣接する基の炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、
（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系架橋剤又はグリコールウリル系架橋剤から選ばれるものである、
製造方法。
項目Ｂ３７．該鎖状ポリマーが、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えたモノマー単位であって、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ｂ３８．該鎖状ポリマーが、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ１、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなるものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ｂ３９．該鎖状ポリマーが更に、ヒドロキシ基を有さず側鎖の炭素原子数が１〜１５である、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ｂ４０．該追加のモノマー単位が、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ７、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、〔ここにＲ６、Ｒ７、及びＲ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕、Ｃ４ＨＯ３−Ｒ１１、及びＣ４Ｈ２ＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４ＨＯ３−は無水マレイン酸基を表し、Ｃ４Ｈ２ＮＯ２−はマレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物からなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ｂ４１．該鎖状ポリマーを構成するモノマー単位におけるアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有するモノマー単位の占める割合が３０〜１００モル％である、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ｂ４２．該架橋剤が、完全又は部分アルコキシメチル化メラミン、完全又は部分アルコキシメチル化グアナミン、完全又は部分アルコキシメチル化アセトグアナミン、又は完全又は部分アルコキシメチル化ベンゾグアナミン、及び完全又は部分アルコキシメチル化グリコールウリルからなる群より選ばれるものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ｂ４３．該組成物中の該直鎖状ポリマーの質量と該架橋剤の質量の比が、１：２〜１：０．０３である、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ｂ４４．該組成物が溶剤を含むものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ｂ４５．該組成物が更に酸触媒を含むものである、上記項目の何れかの製造方法。
項目Ｂ４６．（ｉｖ）該基板上に形成されている該硬化樹脂膜を該基板から剥離するステップを更に含む、上記項目の何れかの硬化樹脂膜の製造方法。
項目Ｂ４７．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を含む、フォトリソグラフィ法による回路の作製のための組成物。
項目Ｂ４８．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を含む、シート状のフレキシブルな電気・電子回路部品又はフレキシブルなディスプレイ装置の作製のための組成物。
項目Ｂ４９．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を含む、合成樹脂、ペレット、フィルム、プレート、繊維、発泡剤、チューブ、ゴム、エラストマー等に使用され、二輪車（自転車、オートバイなど）、自動車、飛行機、電車、船、ロケット、宇宙船、運送、レジャー、家具（例えば、テーブル、いす、机、棚など）、寝具（例えば、ベッド、ハンモックなど）、衣服、防護服、スポーツ用品、浴槽、キッチン、食器、調理用具、容器及び包装材（食品用容器、化粧品用容器、貨物用コンテナ、ごみ箱など）、建築（建造物、道路、建築部品など）、農業フィルム、工業フィルム、上下水道、塗料、化粧料、電機産業及び電子産業分野（電化製品、コンピュータ用部品、プリント基板、絶縁体、導電体、配線被膜材、発電素子、スピーカー、マイクロフォン、ノイズキャンセラ、トランスデューサなど）、光通信ケーブル、医療用材料及び器具（カテーテル、ガイドワイヤー、人工血管、人工筋肉、人工臓器、透析膜、内視鏡など）、小型ポンプ、アクチュエータ、ロボット材料（産業用ロボットなどに使用されるセンサ）、エネルギー生成装置及びプラント（太陽光発電、風力発電など）の作製のための組成物。
項目Ｂ５０．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を含む、電子材料、医療材料、ヘルスケア材料、ライフサイエンス材料、又はロボット材料の作製のための組成物。
項目Ｂ５１．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を含む、カテーテル、ガイドワイヤー、医薬品用容器、又はチューブなどの材料の作製のための組成物。
項目Ｂ５２．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を含む、自動車部品（車体パネル、バンパー帯、ロッカーパネル、サイドモール、エンジン部品、駆動部品、伝導部品、操縦装置部品、スタビライザー部品、懸架・制動装置部品、ブレーキ部品、シャフト部品、パイプ類、タンク類、車輪、シート、シートベルトなど）の作製のための組成物。
項目Ｂ５３．上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を含む、自動車用防振材、自動車用塗料、自動車用合成樹脂の作製のための組成物。
項目Ｂ５４．フォトリソグラフィ法による回路の作製のための、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜の使用。
項目Ｂ５５．シート状のフレキシブルな電気・電子回路部品又はフレキシブルなディスプレイ装置の作製のための、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜の使用。
項目Ｂ５６．合成樹脂、ペレット、フィルム、プレート、繊維、発泡剤、チューブ、ゴム、エラストマー等に使用され、二輪車（自転車、オートバイなど）、自動車、飛行機、電車、船、ロケット、宇宙船、運送、レジャー、家具（例えば、テーブル、いす、机、棚など）、寝具（例えば、ベッド、ハンモックなど）、衣服、防護服、スポーツ用品、浴槽、キッチン、食器、調理用具、容器及び包装材（食品用容器、化粧品用容器、貨物用コンテナ、ごみ箱など）、建築（建造物、道路、建築部品など）、農業フィルム、工業フィルム、上下水道、塗料、化粧料、電機産業及び電子産業分野（電化製品、コンピュータ用部品、プリント基板、絶縁体、導電体、配線被膜材、発電素子、スピーカー、マイクロフォン、ノイズキャンセラ、トランスデューサなど）、光通信ケーブル、医療用材料及び器具（カテーテル、ガイドワイヤー、人工血管、人工筋肉、人工臓器、透析膜、内視鏡など）、小型ポンプ、アクチュエータ、ロボット材料（産業用ロボットなどに使用されるセンサ）、エネルギー生成装置及びプラント（太陽光発電、風力発電など）の作製のための、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜の使用。
項目Ｂ５７．電子材料、医療材料、ヘルスケア材料、ライフサイエンス材料、又はロボット材料の作製のための、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜の使用。
項目Ｂ５８．カテーテル、ガイドワイヤー、医薬品用容器、又はチューブなどの材料の作製のための、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜の使用。
項目Ｂ５９．自動車部品（車体パネル、バンパー帯、ロッカーパネル、サイドモール、エンジン部品、駆動部品、伝導部品、操縦装置部品、スタビライザー部品、懸架・制動装置部品、ブレーキ部品、シャフト部品、パイプ類、タンク類、車輪、シート、シートベルトなど）の作製のための、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜の使用。
項目Ｂ６０．自動車用防振材、自動車用塗料、自動車用合成樹脂の作製のための、上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜の使用。
項目Ｂ６１．フォトリソグラフィ法による回路を作製する方法であって、重合反応を行わせることにより上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を形成する工程を含む、方法。
項目Ｂ６２．シート状のフレキシブルな電気・電子回路部品又はフレキシブルなディスプレイ装置を作製する方法であって、重合反応を行わせることにより上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を形成する工程を含む、方法。
項目Ｂ６３．合成樹脂、ペレット、フィルム、プレート、繊維、発泡剤、チューブ、ゴム、エラストマー等に使用され、二輪車（自転車、オートバイなど）、自動車、飛行機、電車、船、ロケット、宇宙船、運送、レジャー、家具（例えば、テーブル、いす、机、棚など）、寝具（例えば、ベッド、ハンモックなど）、衣服、防護服、スポーツ用品、浴槽、キッチン、食器、調理用具、容器及び包装材（食品用容器、化粧品用容器、貨物用コンテナ、ごみ箱など）、建築（建造物、道路、建築部品など）、農業フィルム、工業フィルム、上下水道、塗料、化粧料、電機産業及び電子産業分野（電化製品、コンピュータ用部品、プリント基板、絶縁体、導電体、配線被膜材、発電素子、スピーカー、マイクロフォン、ノイズキャンセラ、トランスデューサなど）、光通信ケーブル、医療用材料及び器具（カテーテル、ガイドワイヤー、人工血管、人工筋肉、人工臓器、透析膜、内視鏡など）、小型ポンプ、アクチュエータ、ロボット材料（産業用ロボットなどに使用されるセンサ）、エネルギー生成装置及びプラント（太陽光発電、風力発電など）を作製する方法であって、重合反応を行わせることにより上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を形成する工程を含む、方法。
項目Ｂ６４．電子材料、医療材料、ヘルスケア材料、ライフサイエンス材料、又はロボット材料を作製する方法であって、重合反応を行わせることにより上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を形成する工程を含む、方法。
項目Ｂ６５．カテーテル、ガイドワイヤー、医薬品用容器、又はチューブなどの材料を作製する方法であって、重合反応を行わせることにより上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を形成する工程を含む、方法。
項目Ｂ６６．自動車部品（車体パネル、バンパー帯、ロッカーパネル、サイドモール、エンジン部品、駆動部品、伝導部品、操縦装置部品、スタビライザー部品、懸架・制動装置部品、ブレーキ部品、シャフト部品、パイプ類、タンク類、車輪、シート、シートベルトなど）を作製する方法であって、重合反応を行わせることにより上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を形成する工程を含む、方法。
項目Ｂ６７．自動車用防振材、自動車用塗料、自動車用合成樹脂を作製する方法であって、重合反応を行わせることにより上記項目の何れかの硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜を形成する工程を含む、方法。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
〔１〕用語の定義
【００１６】
本明細書において、「耐熱性」とは、硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる膜について、１５０℃までの加熱に耐え、好ましくは２３０℃の加熱にも耐えることができ、実質的に分解その他の劣化を起こさないことをいう。２３０℃という温度は、フォトリソグラフィ法による電子回路の作製において、焼成温度として用いるのに十分な高温である。
【００１７】
本明細書において、「易剥離膜」とは、基板、特にガラス基板への塗布・硬化により形成された膜が、基板から膜を破損することなしに（即ち無理なく）容易に剥がせるものであることをいい、「易剥離性」とはそのような膜の性質をいう。ガラス基板としては、例えば、ソーダガラス製の基板、無アルカリガラス製の基板等、適宜のガラス基板が挙げられる。ソーダガラス製の基板は特に好ましい一例である。
【００１８】
本明細書において、「硬化樹脂膜」についてその厚みは限定されない。回路作製のためのベースフィルムとして使用する場合に好ましい厚みは２００〜４００ｎｍ、例えば約３００ｎｍであるが、これは、電子部品とする場合における現在の薄膜化の要請に対応したものであり、硬化樹脂膜自体の性能はこの厚み範囲に限定されるものでないから、硬化樹脂膜の厚みは、任意である。本明細書において、「硬化樹脂薄膜」は、「硬化樹脂膜」と同義に用いられる。
【００１９】
本明細書において、鎖状ポリマーにおける「側鎖」の語は、主鎖から分枝した構造部分をいい、「主鎖」とは、ポリマーの構造中における反復するモノマー単位の一次元方向に連結している原子よりなる鎖をいう。従って、例えばポリマーが（メタ）アクリレートの重合体である場合、各モノマーにおいてエステル結合の形成に与っている部分である「−ＣＯＯ−」は、「側鎖」の一部に含まれる。なお、「（メタ）アクリレート」の表記は、アクリレート及びメタクリレートを区別なく示す。同様に、「（メタ）アクリル」の表記は、アクリル及びメタクリルを区別なく示し、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸を区別なく示す。
【００２０】
本明細書において、「−Ｏ−」及び「−ＣＯ−」というときは、それらが「−ＣＯＯ−」の構成部分である場合を含まない。なお、「−ＣＯＯ−」は、エステルの両端の基が固定されていない場合のエステルを示す記載であり、「−ＣＯＯ−」及び「−Ｏ−ＣＯ−」の両方を包含する。ただし、エステルの両端の基が固定されている場合には、「−ＣＯＯ−」と「−Ｏ−ＣＯ−」とは区別して使用される。
【００２１】
本明細書において「アルキル基」とは、メタン、エタン、プロパンのような脂肪族炭化水素（アルカン）から水素原子が一つ失われて生ずる１価の基をいい、一般にＣｎＨ２ｎ＋１−で表される（ここで、ｎは正の整数である）。アルキルは、直鎖又は分枝鎖であり得る。炭素原子数１〜４のアルキル（Ｃ１〜４アルキル）基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素原子数１〜６のアルキル（Ｃ１〜６アルキル）基としては、例えば、炭素原子数１〜４のアルキル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素原子数１〜１０のアルキル（Ｃ１〜１０アルキル）基としては、例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デカニル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において「アルケニル基」とは、エテン、プロペン、ブテンのような二重結合を少なくとも一つ含有する脂肪族炭化水素（アルケン）から水素原子が一つ失われて生ずる１価の基をいい、一般にＣｍＨ２ｍ−１で表される（ここで、ｍは２以上の整数である）。アルケニル基は、直鎖又は分枝鎖であり得る。炭素原子数２〜６のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素原子数２〜１０のアルケニル基としては、例えば、炭素原子数２〜６のアルケニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２３】
本明細書において「アルキニル基」とは、エチン（アセチレン）、プロピン、ブチンのような三重結合を少なくとも一つ含有する脂肪族炭化水素（アルキン）から水素原子が一つ失われて生ずる１価の基をいい、一般にＣｍＨ２ｍ−３で表される（ここで、ｍは２以上の整数である）。アルキニル基は、直鎖又は分枝鎖であり得る。炭素原子数２〜６のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素原子数２〜１０のアルキニル基としては、例えば、炭素原子数２〜６のアルキニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において「アルキレン基」とは、メタン、エタン、プロパンのような脂肪族炭化水素（アルカン）から水素原子が二つ失われて生ずる２価の基をいい、一般に−（ＣｍＨ２ｍ）−で表される（ここで、ｍは正の整数である）。アルキレン基は、直鎖又は分枝鎖であり得る。炭素原子数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンテン基、ｎ−ヘキシレン基、イソヘキシレン基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素原子数１〜６のアルキレン基が好ましく、炭素原子数１〜４のアルキレン基がより好ましく、メチレン基及びエチレン基が更に好ましく、エチレン基が更に一層好ましい。
【００２５】
本明細書において「アルケニレン基」とは、エテニレン、プロペニレン、ブテニレンのような、二重結合を少なくとも一つ含有する脂肪族炭化水素（アルケン）から水素原子が二つ失われて生ずる２価の基をいい、一般に−（ＣｍＨ２ｍ−２）−で表される（ここで、ｍは２以上の整数である）。アルケニレン基は、直鎖又は分枝鎖であり得る。炭素原子数２〜１０のアルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、ｎ−プロペニレン基、イソプロペニレン基、ｎ−ブテニレン基、イソブテニレン基、ｎ−ペンテニレン基、ｎ−ヘキセニレン基、イソヘキセニレン基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。炭素原子数２〜６のアルケニレン基が好ましく、炭素原子数２〜４のアルケニレン基がより好ましく、エテニレン基及びｎ−プロペニレン基が更に好ましく、エテニレン基が更に一層好ましい。
【００２６】
本明細書において「アルコキシ基」とは、アルコール類のヒドロキシ基の水素原子が失われて生ずる１価の基をいい、一般にＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ−で表される（ここで、ｎは１以上の整数である）。炭素原子数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソアミルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において「ハロアルキル基」とは、上記アルキル基上の１個若しくは複数個の水素原子がハロゲン原子で置換されているアルキル基をいう。また、「ペルハロアルキル」は、上記アルキル基上の全ての水素原子がハロゲン原子で置換されているアルキル基をいう。炭素数１〜６のハロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペルフルオロエチル基、トリフルオロｎ−プロピル基、ペルフルオロｎ−プロピル基、トリフルオロイソプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、トリフルオロｎ−ブチル基、ペルフルオロｎ−ブチル基、トリフルオロイソブチル基、ペルフルオロイソブチル基、トリフルオロｔｅｒｔ−ブチル基、ペルフルオロｔｅｒｔ−ブチル基、トリフルオロｎ−ペンチル基、ペルフルオロｎ−ペンチル基、トリフルオロｎ−ヘキシル基、ペルフルオロｎ−ヘキシル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００２８】
本明細書において「シクロアルキル基」とは、単環又は多環式飽和炭化水素基を意味し、架橋された構造のものも含まれる。例えば、「Ｃ３−１２シクロアルキル基」とは炭素原子数が３〜１２の環状アルキル基を意味する。具体例として、「Ｃ６−１２シクロアルキル基」の場合には、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンチル基、イソボルニル基等が挙げられる。「Ｃ３−１２シクロアルキル基」の場合には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、Ｃ６−１２シクロアルキル基等が挙げられる。好ましくは、「Ｃ６−１２シクロアルキル基」が挙げられる。
【００２９】
本明細書において「シクロアルケニル基」とは、二重結合を含む単環又は多環式不飽和炭化水素基を意味し、架橋された構造のものも含まれる。上記「シクロアルキル基」の炭素間結合の１つ以上が二重結合になったものが挙げられる。例えば、「Ｃ３−１２シクロアルケニル基」とは炭素原子数が３〜１２の環状アルケニル基を意味する。具体例として、「Ｃ６−１２シクロアルケニル基」の場合には、１−シクロへキセニル基、２−シクロへキセニル基、３−シクロへキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロノネニル基等が挙げられる。「Ｃ３−１２シクロアルキル基」の場合には、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、Ｃ６−１２シクロアルケニル基等が挙げられる。好ましくは、「Ｃ６−１２シクロアルケニル基」が挙げられる。
【００３０】
本明細書において「炭化水素基」とは、炭素と水素のみから構成される化合物から水素原子が一つ失われて生ずる１価の基をいう。炭化水素基はまた、上記「アルキル基」、「アルケニル基」、「アルキレン基」、「アルケニレン基」、「シクロアルキル基」、及び「シクロアルケニル基」、並びに下記「芳香族基」、及び「脂環式基」などを包含する。炭化水素基は飽和又は不飽和であり得る。炭化水素基は、炭素の結合の仕方によって、鎖式炭化水素基と環式炭化水素基に分類され、環式炭化水素基は更に脂環式炭化水素基と芳香族炭化水素基に分けられる。飽和又は不飽和の炭化水素基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、デカリニル、アダマンチル、ブテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、デシルその他、側鎖の炭素原子数の限度範囲内で種々の直鎖状、分枝鎖状、単環状、縮合環状の基が挙げられるが、これらに限定されない。それらの各基は、末端に位置していない場合には、他の基との結合関係に応じて２価以上の基であってよい。
【００３１】
本明細書において「芳香族基」とは、芳香族炭化水素の環に結合する水素原子が１個離脱して生ずる基をいう。例えば、ベンゼンからはフェニル基（Ｃ６Ｈ５−）、トルエンからはトリル基（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４−）、キシレンからはキシリル基（（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ３−）、ナフタレンからはナフチル基（Ｃ１０Ｈ８−）が誘導される。また、本明細書において「ヘテロ芳香族基」とは、単環式若しくは多環式のヘテロ原子含有芳香族基を意味し、該基は、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選択される同種又は異種のヘテロ原子を１個以上（例えば１〜４個）含む。上記「芳香族基」はまた「ヘテロ芳香族基」を包含する。芳香族基の例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル等のような炭素環式芳香族基（単環基及び縮合環基）、及びピリジル、ピリミジニル、キノリニル、トリアジニル等のヘテロ芳香族基（単環基及び縮合環基）が挙げられ、各芳香族基について、末端に位置していない場合には、他の基との結合関係に応じて２価以上の基であってよい。なお本明細書において、芳香環部分と共に環を形成する飽和又は不飽和の炭化水素鎖部分とを有する基（例えば、テトラヒドロナフチル又はジヒドロナフチル）は、芳香族基と飽和又は不飽和の炭化水素基との結合と捉える。
【００３２】
本明細書において「脂環式（基）」とは、炭素と水素のみから構成された芳香族性を持たない環に結合する水素原子が１個離脱して生ずる部分（又は基）をいう。脂環式基はまた、上記「シクロアルキル基」及び「シクロアルケニル基」を包含する。脂環式基は飽和又は不飽和であり得る。飽和又は不飽和の脂環式基の例としては、シクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、デカリニル、アダマンチル、シクロヘキセニル、その他、側鎖の炭素原子数の限度範囲内で種々の単環状、縮合環状の基が挙げられるが、これらに限定されない。それらの各基は、末端に位置していない場合には、他の基との結合関係に応じて２価以上の基であってよい。
【００３３】
通常、用語「置換（されている／された）」は、特定の置換基のラジカルによる、所与の構造における１つ以上の水素ラジカルとの置き換えのことを指す。本明細書において、「置換（されている／された）」を用いて定義される基における置換基の数は、置換可能であれば特に制限はなく、１又は複数である。また、特に指示した場合を除き、各々の基の説明はその基が他の基の一部分又は置換基である場合にも該当する。また、本明細書において、「置換（されている／された）」なる用語を特に明示していない置換基については、「非置換」の置換基を意味する。更に、本明細書において、句「置換又は非置換（の）」は、句「置換されていてもよい」と互換的に使用されることが認識される。
【００３４】
「置換アルキル基」、「置換アルキル基」、「置換アルケニル基」、「置換アルキニル基」、「置換シクロアルキル基」、「置換シクロアルケニル基」、「置換炭化水素基」、「置換芳香族基」、「置換ヘテロ芳香族基」、「置換アルキレン基」、「置換アルケニレン基」、「置換又は非置換の第二級又は第三級ＯＨ含有基」及び「置換アダマンチル基」を含む本明細書中に記載の基上の置換基の例としては、ハロゲン、ヒドロキシ基、Ｃ１〜１０アルキル基、Ｃ１〜１０アルコキシ基、Ｃ２〜１０アルケニル基、Ｃ６−１２シクロアルキル基、Ｃ６−１２シクロアルケニル基、Ｃ１〜１０ハロアルキル基、Ｃ２〜１０ハロアルケニル基、Ｃ６〜１８炭化水素基、Ｃ６〜１８芳香族基、Ｃ６〜１８ヘテロ芳香族基、Ｃ６〜１２芳香族基で置換されたＣ１〜１０アルキル基、Ｃ６〜１２炭化水素基で置換されたＣ１〜１０アルキル基、Ｃ６〜１２芳香族基で置換されたＣ２〜１０アルケニル基、Ｃ６〜１２炭化水素基で置換されたＣ２〜１０アルケニル基、−ＣＮ、オキソ基（＝Ｏ）、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＯＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−、エステル基（−ＣＯＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−）、Ｃ６〜１２炭化水素基で置換されたエステル基、Ｃ６〜１２芳香族基で置換されたエステル基、エステル基で置換されたＣ６〜１８炭化水素基、エステル基で置換されたＣ１〜１０アルキル基、Ｃ１〜６アルキレン基、Ｃ２〜６アルケニレン基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。上記置換基の好ましい例としては、ヒドロキシ基、Ｃ６〜１８炭化水素基、Ｃ１〜１０アルキル基、Ｃ６〜１２芳香族基で置換されたＣ１〜１０アルキル基、Ｃ６〜１２炭化水素基で置換されたＣ１〜１０アルキル基、エステル基で置換されたＣ６〜１８炭化水素基、エステル基で置換されたＣ１〜１０アルキル基、エステル基（−ＣＯＯ−又は−Ｏ−ＣＯ−）、Ｃ６〜１２炭化水素基で置換されたエステル基、Ｃ６〜１２芳香族基で置換されたエステル基、Ｃ２〜１０アルケニル基、Ｃ６〜１２芳香族基で置換されたＣ２〜１０アルケニル基、Ｃ６〜１２炭化水素基で置換されたＣ２〜１０アルケニル基、Ｃ１〜１０アルコキシ基、Ｃ６−１２シクロアルキル基、Ｃ６−１２シクロアルケニル基が挙げられ、より具体的な例としては、ベンゾイルオキシ基、フェニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、アダマンチル基、ヒドロキシ基で置換されたアダマンチル基が挙げられる。
【００３５】
本明細書において「α位置換（メタ）アクリル系モノマー」とは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−ＣＯＯ−Ｒ１で示されるように、エステル基−ＣＯＯ−の炭素のすぐ隣（α位）の二重結合を形成する炭素が置換されているアクリル系モノマーのことを指す。同様に、「α位置換ビニルエステル系モノマー」とは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３で示されるように、エステル基−Ｏ−ＣＯ−の酸素のすぐ隣（α位）の二重結合を形成する炭素が置換されているアクリル系モノマーのことを指し、「α位置換ビニルエーテル系モノマー」とは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−Ｒ４で示されるように、エーテル基−Ｏ−の酸素のすぐ隣（α位）の二重結合を形成する炭素が置換されているアクリル系モノマーのことを指し、「α位置換ビニル系モノマー」とは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｒ５で示されるように、ビニル基の末端炭素ではない内部炭素が置換されているアクリル系モノマーのことを指す。Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ１ａは後述する好ましい実施形態（２−１）硬化性樹脂組成物において定義されるとおりである。
【００３６】
本明細書において、「第二級又は第三級ＯＨ含有基」は、第二級又は第三級ヒドロキシ（ＯＨ）基を１個又は２個以上含有する基を示す。したがって、「第二級又は第三級ＯＨ含有基」は、第二級又は第三級ヒドロキシ基そのものも包含する。「置換又は非置換の第二級又は第三級ＯＨ含有基」における「置換又は非置換」は、第二級又は第三級ヒドロキシ（ＯＨ）基を１個又は２個以上含有する基において該ヒドロキシ基以外の基の部分が置換されているか又は非置換であることを表しているのであって、該ヒドロキシ基が置換されているか又は非置換であることを表すのではない。
【００３７】
本明細書において、「溶媒和物」は、特に断らない限り、非共有分子間力により結合した定比又は不定比の量の溶媒を更に含む化合物又はその塩を意味する。溶媒が水の場合、該溶媒和物は水和物である。
【００３８】
本明細書において「又は」は、文章中に列挙されている事項の「少なくとも１つ以上」を採用できるときに使用される。「若しくは」も同様である。本明細書において「２つの値の範囲内」と明記した場合、その範囲には２つの値自体も含む。したがって、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。また、特に注釈のない限り、「重量」と「質量」、「重量％」又は「ｗｔ％」と「質量％」はそれぞれ同義語として扱う。「約」との表現は、特に断らない限り、１０％の許容度を有し、測定値である場合は、有効数字又は表示されている数字の１桁下の桁を四捨五入して得られる任意の範囲の数値をいう。
【００３９】
〔２〕好ましい実施形態の説明
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本発明のよりよい理解のために提供されるものであり、本発明の範囲は以下の記載に限定されるべきでないことが理解される。従って、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本発明の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本発明の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組み合わせて使用することができることが理解される。
【００４０】
（２−１）硬化性樹脂組成物
一局面において、本発明は、
アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと、架橋剤とを含んでなる硬化性樹脂組成物であって、
（ａ）該側鎖が、炭素原子３〜３０個を含んでなるものであり、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又はこれに加えて更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなるものであり、且つ炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を含んでいることができ、
（ｂ）該架橋剤が、トリアジン系化合物及び／又はその縮合体、グリコールウリル系化合物及び／又はその縮合体、並びにイミダゾリジノン系化合物及び／又はその縮合体
よりなる群から選ばれるものである、硬化性樹脂組成物を提供する。
【００４１】
本発明の硬化性樹脂組成物は、加熱処理により硬化するため、熱硬化性樹脂組成物であるともいえる。
【００４２】
本発明の硬化性樹脂組成物の構成要素の１つである鎖状ポリマーは、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備える。
【００４３】
本発明において鎖状ポリマーのアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖に含まれる炭素原子数は、好ましくは３〜３０個である。アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖における当該ヒドロキシ基の個数は、１個又は２個以上であることができる。
【００４４】
上記の側鎖は、炭素原子少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなる。該側鎖は、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を１個又は２個以上含んでいてもよい。側鎖を構成する飽和又は不飽和の炭化水素基は、例えば１個単独で側鎖の全炭素原子を占めてもよく、また複数の飽和又は不飽和の炭素基が相互間に−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を介して連結したものであってもよい。側鎖が飽和又は不飽和の炭化水素基に加えて芳香族基を含む場合、飽和又は不飽和の炭化水素基と芳香族基とは、直接結合していてもよく、また−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を介して連結していてもよい。
【００４５】
本発明において、側鎖におけるアルコール性第二級及び第三級ヒドロキシ基は、本発明の硬化性樹脂組成物をガラス基板上に塗布し硬化させて成膜した硬化樹脂薄膜が、焼成後にも基板からの易剥離性を維持できるための実質上決定的な要素である。更に、側鎖におけるアルコール性第二級及び第三級ヒドロキシ基が側鎖の脂環式部分に結合したものが更に好ましく、側鎖の脂環式部分も、硬化樹脂薄膜の易剥離性を維持できるための事実上決定的な要素である。このような側鎖を備えた鎖状ポリマーは、適切な架橋剤、特にトリアジン系化合物及び／若しくはその縮合体、グリコールウリル系化合物及び／若しくはその縮合体、又はイミダゾリジノン系化合物及び／若しくはその縮合体の何れかとの樹脂組成物とし、薄膜の形態で硬化させたとき、耐熱性の易剥離膜を与えることができる。
【００４６】
本発明においてアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えた鎖状ポリマーは、より好ましくは、非置換又はα位置換（メタ）アクリル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエステル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエーテル系モノマー、上記以外の非置換又はα位置換ビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである。
【００４７】
本発明においてアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する該側鎖を備えた鎖状ポリマーは、より好ましくは、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、上記以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種をモノマー単位として含んでなるものである。好ましくは、該モノマー単位が（メタ）アクリル系モノマーであり、より好ましくは該モノマー単位がメタアクリル系モノマーである。
【００４８】
好ましくは、本発明における鎖状ポリマーは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−ＣＯＯ−Ｒ１ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個、更に好ましくは３〜２５個、尚も好ましくは３〜２０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなる。
【００４９】
より好ましくは、本発明における鎖状ポリマーは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ１、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ４、及びＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ５〔ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、互いに独立して、各ビニル基にエステル結合を介して結合している場合は当該エステル結合構成炭素原子を含めて炭素原子３〜３０個、更に好ましくは３〜２５個、尚も好ましくは３〜２０個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しており、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができる。〕で示される化合物よりなる群より選ばれるモノマー単位を含んでなる。
【００５０】
上記において、飽和又は不飽和の炭化水素基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、デカリニル、アダマンチル、ブテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、デシルその他、側鎖の炭素原子数の限度範囲内で種々の直鎖状、分枝鎖状、単環状、縮合環状の基が挙げられるが、これらに限定されない。それ等の各基は、末端に位置していない場合には、他の基との結合関係に応じて２価以上の基であってよい。芳香族基の例としては、フェニル、ビフェニリル、ナフチル等のような炭素環式芳香族基（単環基及び縮合環基）、及びピリジル、ピリミジニル、キノリニル、トリアジニル等のヘテロ芳香族基（単環基及び縮合環基）が挙げられ、各芳香族基についても、末端に位置していない場合には、他の基との結合関係に応じて２価以上の基であってよい。なお本明細書において、芳香環部分と共に環を形成する飽和又は不飽和の炭化水素鎖部分とを有する基（例えば、テトラヒドロナフチル又はジヒドロナフチル）は、芳香族基と飽和又は不飽和の炭化水素基との結合と捉える。
【００５１】
本発明において、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基は、上記側鎖を構成する飽和又は不飽和の炭化水素基の何れかの第２級又は第３級炭素原子上の水素原子を置換したヒドロキシ基である。
【００５２】
鎖状ポリマーの側鎖のアルコール性ヒドロキシ基は第二級ヒドロキシ基又は第三級ヒドロキシ基であることが望ましく、上記側鎖の一部又は全部を構成する脂環式基に結合したものが更に好ましい。
【００５３】
より好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ１：
【化１２】
2018034342.tif 000013
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａは、互いに独立して、水素、及び置換又は非置換炭化水素基よりなる群から選ばれ、ただしＲ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａのうち少なくとも１つは、置換又は非置換の第二級又は第三級ＯＨ含有基である。〕
で示されるモノマー単位を含んでなる。
【００５４】
更に好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ１において、
Ｒ１ａは水素、及び置換又は非置換アルキル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、及び置換又は非置換アルキレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａは、互いに独立して、水素、及び置換又は非置換炭化水素基よりなる群から選ばれ、ただしＲ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａのうち少なくとも１つは、第二級又は第三級ヒドロキシ基、及び置換又は非置換の第二級又は第三級ＯＨ含有炭化水素基よりなる群から選ばれる、モノマー単位を含んでなる。
【００５５】
更により好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ１において、
Ｒ１ａは水素、及び非置換アルキル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、及び非置換アルキレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａは、互いに独立して、水素、及び置換又は非置換炭化水素基よりなる群から選ばれ、ただしＲ２ａ、Ｒ３ａ、及びＲ４ａのうち少なくとも１つは、第二級又は第三級ヒドロキシ基、及び置換又は非置換の第二級又は第三級ＯＨ含有炭化水素基よりなる群から選ばれ、他の２つは互いに独立して、水素及び置換又は非置換炭化水素基よりなる群から選ばれる、モノマー単位を含んでなる。
【００５６】
より好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ２：
【化１３】
2018034342.tif 000014
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ５ａ〜Ｒ１４ａは、互いに独立して、水素、ヒドロキシ基、及び
【化１４】
2018034342.tif 000015
よりなる群から選ばれ、又は一緒になって環を形成し、ただしＲ５ａ〜Ｒ１４ａ又は該環の置換基のうちの少なくとも１つがヒドロキシ基であり、
Ｒ１５ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換シクロアルケニル基、置換又は非置換芳香族基、及び置換又は非置換ヘテロ芳香族基よりなる群から選ばれる。〕
で示されるモノマー単位を含んでなる。
【００５７】
更に好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ２において、
Ｒ１ａは水素、及び置換又は非置換アルキル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、及び置換又は非置換アルキレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ５ａ〜Ｒ１４ａは、互いに独立して、水素、ヒドロキシ基、及び
【化１５】
2018034342.tif 000016
よりなる群から選ばれ、又は一緒になって環を形成し、ただしＲ５ａ〜Ｒ１４ａ又は該環の置換基のうちの少なくとも１つがヒドロキシ基であり、
Ｒ１５ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換シクロアルケニル基、及び置換又は非置換芳香族基よりなる群から選ばれる、
モノマー単位を含んでなる。
【００５８】
更により好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ２において、
Ｒ１ａは水素、及び非置換アルキル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、及び非置換アルキレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ５ａ〜Ｒ１４ａのうち、Ｒ７ａがヒドロキシ基であり、Ｒ９ａが
【化１６】
2018034342.tif 000017
であり、それら以外が水素であるか、或いはＲ５ａ〜Ｒ１４ａが一緒になって、少なくとも１つのヒドロキシ基で置換された環を形成し、
Ｒ１５ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換シクロアルキル基、置換又は非置換シクロアルケニル基、及び置換又は非置換フェニルよりなる群から選ばれる、
モノマー単位を含んでなる。
なお更により好ましくは、該少なくとも１つのヒドロキシ基で置換された環は、少なくとも１つのヒドロキシ基で置換されたアダマンタンである。
【００５９】
より好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ３：
【化１７】
2018034342.tif 000018
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ２は置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１６ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、及び置換又は非置換アルキニル基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１７ａは水素、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、及び置換又は非置換アルキニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである。
【００６０】
更に好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ２において、
Ｒ１ａは水素、及び置換又は非置換アルキル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ２は置換又は非置換アルキレン基から選ばれ、
Ｒ１６ａは置換又は非置換アルキル基から選ばれ、
Ｒ１７ａは水素、及び置換又は非置換アルキル基よりなる群から選ばれる、
モノマー単位を含んでなる。
【００６１】
より好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが式Ａ４：
【化１８】
2018034342.tif 000019
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１８ａは少なくとも１つのヒドロキシ基で置換されたアダマンチル基である。〕
で示されるモノマー単位を含んでなる。
【００６２】
更に好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ４において、
Ｒ１ａは水素、及び置換又は非置換アルキル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、及び置換又は非置換アルキレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１８ａは少なくとも１つのヒドロキシ基で置換されたアダマンチル基である、
モノマー単位を含んでなる。
【００６３】
該鎖状ポリマーが、式Ａ５：
【化１９】
2018034342.tif 000020
〔ここに
Ｒ１ａは水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、置換又は非置換アルキレン基、及び置換又は非置換アルケニレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１９ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換シクロアルキル基、及び置換又は非置換シクロアルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示されるモノマー単位を含んでなるものである。
【００６４】
更に好ましくは、本発明における該鎖状ポリマーが、式Ａ５において、
Ｒ１ａは水素、及び置換又は非置換アルキル基よりなる群から選ばれ、
Ｌ１は単結合、及び置換又は非置換アルキレン基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１９ａは置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換シクロアルキル基、及び置換又は非置換シクロアルケニル基よりなる群から選ばれる、
モノマー単位を含んでなる。
更により好ましくは、式Ａ５において、Ｒ１９ａが置換又は非置換アダマンチル基である。
【００６５】
好ましくは、該モノマー単位において、Ｒ１ａが水素、又はメチルであり、より好ましくは、該モノマー単位において、Ｒ１ａがメチルである。
【００６６】
本発明における鎖状ポリマーのアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する好ましい側鎖には次のものが含まれるが、そのようなヒドロキシ基を有すればよいから、挙げたものは飽くまでも例示であり、それらに限定されない。
(1a)  Ａ−Ｏ−ＣＯ−型（Ａは側鎖の残部を示す。以下同様。）側鎖：２−ヒドロキシエトキシカルボニル、２−ヒドロキシプロポキシカルボニル、４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメトキシカルボニル、２−ヒドロキシ−３−（シクロヘキシルカルボニルオキシ）プロポキシカルボニル、３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシカルボニル、４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメトキシカルボニル、３−ヒドロキシ−１−アダマンチルオキシカルボニル、２−ヒドロキシシクロヘキシルオキシカルボニル、４−ウンデカノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメトキシカルボニル、４−ブタノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメトキシカルボニル等。
(2a)  Ａ−ＣＯ−Ｏ−型側鎖：２−ヒドロキシプロピルカルボニルオキシ、２−ヒドロキシ−３−（シクロヘキシルカルボニルオキシ）プロピルカルボニルオキシ、３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルカルボニルオキシ、４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルカルボニルオキシ、３−ヒドロキシ−１−アダマンチルカルボニルオキシ、２−ヒドロキシシクロヘキシロキシルカルボニルオキシ、４−ウンデカノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルカルボニルオキシ、４−ブタノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルカルボニルオキシ等。
(3a)  Ａ−Ｏ−型側鎖：２−ヒドロキシプロポキシ、２−ヒドロキシ−３−（シクロヘキシルカルボニルオキシ）プロポキシ、３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ、４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメトキシ、３−ヒドロキシ−１−アダマンチルオキシ、２−ヒドロキシシクロヘキシロキシ、４−ウンデカノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメトキシ、４−ブタノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメトキシ等。
(4a)  その他：２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−（シクロヘキシルカルボニルオキシ）プロピル、３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル、４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチル、３−ヒドロキシ−１−アダマンチル、２−ヒドロキシシクロヘキシル、４−ウンデカノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチル、４−ブタノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチル等。
【００６７】
鎖状ポリマーにこれらの側鎖を与えるモノマーの好ましい例としては次のものが挙げられるが、それらに限定されない。
(1b)  ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（シクロヘキシルカルボニルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート、３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、１、３−アダマンチルジオールモノ（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ウンデカノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、４−ブタノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート。
(2b)  ２−ヒドロキシブタン酸ビニルエステル、２−ヒドロキシ−３−（シクロヘキシルカルボニルオキシ）ブタン酸ビニルエステル、３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシブタン酸ビニルエステル、４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸ビニルエステル、３−ヒドロキシ−１−アダマンチルカルボン酸ビニルエステル、２−ヒドロキシシクロヘキシロキシルカルボン酸ビニルエステル、４−ウンデカノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸ビニルエステル、４−ブタノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシル酢酸ビニルエステル等のビニルエステル。
(3b)  ２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−３−（シクロヘキシルカルボニルオキシ）プロピルビニルエーテル、３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルビニルエーテル、３−ヒドロキシ−１−アダマンチルビニルエーテル、２−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、４−ウンデカノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルエーテル、４−ブタノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルエーテル等のビニルエーテル。
(4b)  １−ペンテン−４−オール、４−ヒドロキシ−５−（シクロヘキシルカルボニルオキシ）−１−ペンテン、５−ベンゾイルオキシ−４−ヒドロキシ−１−ペンテン、３−（４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシル）−１−プロペン、（３−ヒドロキシ−１−アダマンチル）エテン、（２−ヒドロキシシクロヘキシル）エテン、３−（４−ウンデカノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシル）−１−プロペン、３−（４−ブタノイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシル）−１−プロペン等のビニルモノマー。
(5b）上記(1a)〜(4a)をそれぞれ置換基として有する無水マレイン酸及びマレイミド。
【００６８】
本発明における鎖状ポリマーは、上記のアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有するモノマーに加えて、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、側鎖の炭素原子数が１〜１５である、非置換又はα位置換（メタ）アクリル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエステル系モノマー、非置換又はα位置換ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外の非置換又はα位置換ビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものであることができる。そのような追加のモノマー単位は、好ましくは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８〔ここにＲ６、及びＲ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができ、Ｒ１ａが水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができ、Ｒ１ａが水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕、Ｃ４（Ｒ１ａ）Ｏ３−Ｒ１１、及びＣ４（Ｒ１ａ）ＨＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４（Ｒ１ａ）Ｏ３−は無水マレイン酸基を表し、Ｃ４（Ｒ１ａ）ＨＮＯ２−はマレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有しても有さなくてもよく、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができ、Ｒ１ａが水素、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕で示される化合物よりなる群より選ぶことができる。
【００６９】
本発明における鎖状ポリマーは、上記のアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有するモノマーに加えて、ヒドロキシ基を有さず側鎖の炭素原子数が１〜１５である、（メタ）アクリル系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、及びこれら以外のビニル系モノマーの何れか少なくとも１種を、追加のモノマー単位として含んでなるものであることができる。そのような追加のモノマー単位は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ６、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−Ｒ７、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ８、〔ここにＲ６、Ｒ７及びＲ８は、互いに独立して、炭素原子１〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ９、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ１０〔ここにＲ９、及びＲ１０は、互いに独立して、炭素原子３〜１５個を有し、ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕、Ｃ４ＨＯ３−Ｒ１１、及びＣ４Ｈ２ＮＯ２−Ｒ１２〔ここにＣ４ＨＯ３−は無水マレイン酸基を表し、Ｃ４Ｈ２ＮＯ２−はマレイミド基を表し、Ｒ１１、及びＲ１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素原子数１〜１５個を有し、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有さず、少なくとも１個の飽和又は不飽和の炭化水素基を含んでなるか、又は更に少なくとも１個の芳香族基を含んでなり、炭素原子間を繋ぐ−ＣＯＯ−、−Ｏ−、及び−ＣＯ−よりなる群から選ばれる結合を有していることができ、該炭化水素基又は芳香族基はアミノ基を有することができる。〕で示される化合物よりなる群より選ぶことができる。
【００７０】
上記のヒドロキシ基を有しないモノマー単位の好ましい例としては、次のものが挙げられるが、それらに限定されない。
（１）メチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート。
（２）酢酸ビニルエステル、ブタン酸ビニルエステル、ペンタン酸ビニルエステル、ヘキサン酸ビニルエステル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルエステル、安息香酸ビニルエステル、シクロペンタジエニルカルボン酸ビニルエステル、ノナン酸ビニルエステル等のビニルエステル。
（３）プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、シクロペンタジエニルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、２−（ビニルオキシ）エチルジメチルアミン、３−（ビニルオキシ）プロピルジメチルアミン等のビニルエーテル。
（４）１−ブテン、４−エトキシ−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、スチレン、ビニルトルエン、１−ノネン、３−フェニルプロペン等のビニル誘導体。
（５）マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、ブチルマレイン酸無水物、ヘキシルマレイン酸無水物、シクロヘキシルマレイン酸無水物、フェニルマレイン酸無水物、オクチルマレイン酸無水物等のマレイン酸無水物誘導体。
（６）マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、ベンジルマレイミド、オクチルマレイミド等のマレイミド誘導体。
【００７１】
本発明における鎖状ポリマーはモノマー単位の単独重合体であってもよいし、２種又は３種又はそれより多くの種類のモノマー単位を含む共重合体であってもよいが、ただし、共重合体の該モノマー単位の少なくとも１種は、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えたモノマー単位である。好ましくは、該共重合体は、少なくとも１種のアルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えたモノマー単位と、少なくとも１種のヒドロキシ基を有さない追加のモノマー単位を含む。
【００７２】
本発明における鎖状ポリマー中、アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有するモノマー単位が占める割合は、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは６０〜１００モル％、更に好ましくは８０〜１００モル％、特に好ましくは９０〜１００モル％である。
【００７３】
本発明において鎖状ポリマーは、その原料モノマーを用いて、常法で、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等の慣用のラジカル重合触媒を用いて、重合反応を行わせることにより、製造することができる。鎖状ポリマーの分子量は、１００００〜１０００００の範囲（ゲル濾過クロマトグラフィー法による測定）であることが通常好ましいが、特にこの範囲に限定されるものではない。
【００７４】
本発明の硬化性樹脂組成物における架橋剤としては、トリアジン系架橋剤、グリコールウリル系架橋剤、又はイミダゾリジノン系架橋剤が好ましい。より具体的には、架橋剤が、トリアジン系化合物及び／又はその縮合体、グリコールウリル系化合物及び／又はその縮合体、並びにイミダゾリジノン系化合物及び／又はその縮合体よりなる群から選ばれるものが好ましい。これらの架橋剤の好ましい具体例としては、完全又は部分アルコキシ（例えばメトキシ、エトキシ）メチル化メラミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシ（例えばメトキシ、エトキシ）メチル化グアナミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシ（例えばメトキシ、エトキシ）メチル化アセトグアナミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化ベンゾグアナミン及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシ（例えばメトキシ、エトキシ）メチル化グリコールウリル及び／又はその縮合体、完全又は部分アルコキシメチル化イミダゾリジノン及び／又はその縮合体が挙げられる。ここに「アルコキシ」は、炭素原子数１〜４であることが好ましい。そのような架橋剤として好ましい化合物として、より具体的には、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルメチロールメラミン、テトラメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメトキシメチルアセトグアナミン、テトラメトキシメチルベンゾグアナミン、トリメトキシメチルベンゾグアナミン、テトラエトキシメチルベンゾグアナミン、テトラメチロールベンゾグアナミン、１，３，４，６−テトラキス(メトキシメチル)グリコールウリル、１，３，４，６−テトラキス(ブトキシメチル)グリコールウリル、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ジメトキシメチル−２−イミダゾリジノン、４，５−ジメトキシ−１，３−ジメトキシメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
一実施形態において、好ましくは、該架橋剤が、式Ｂ１：
【化２０】
2018034342.tif 000021
〔ここに
Ｒ1ｂは、炭素原子１〜２５個を有し、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換アルケニル基、置換又は非置換芳香族基、置換又は非置換ヘテロ芳香族基、及び
【化２１】
2018034342.tif 000022
で示される二置換アミンよりなる群から選ばれ、
Ｒ２ｂ〜Ｒ７ｂは、互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示される化合物及び／又はその縮合体
よりなる群より選ばれるものである。
【００７６】
より好ましくは、本発明における該架橋剤が、式Ｂ１において、
Ｒ1ｂは、置換又は非置換アルキル基、置換又は非置換芳香族基、及び
【化２２】
2018034342.tif 000023
で示される二置換アミンよりなる群から選ばれ、
Ｒ２ｂ〜Ｒ７ｂは、互いに独立して、置換又は非置換アルキル基から選ばれる、
化合物及び／又はその縮合体である。
【００７７】
別の実施形態において、好ましくは、該架橋剤が、式Ｂ２：
【化２３】
2018034342.tif 000024
〔ここにＲ８ｂ〜Ｒ１１ｂは、互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示される化合物及び／又はその縮合体
よりなる群より選ばれるものである。
【００７８】
より好ましくは、本発明における該架橋剤が、式Ｂ２において、
Ｒ８ｂ〜Ｒ１１ｂは、互いに独立して、置換又は非置換アルキル基から選ばれる、
化合物及び／又はその縮合体である。
【００７９】
更に別の実施形態において、好ましくは、該架橋剤が、式Ｂ３：
【化２４】
2018034342.tif 000025
〔ここに
Ｒ１２ｂ及びＲ１３ｂが、互いに独立して、炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれ、
Ｒ１４ｂ及びＲ１５ｂが、互いに独立して、水素であるか、又は炭素原子１〜１０個を有し、置換又は非置換アルキル基、及び置換又は非置換アルケニル基よりなる群から選ばれる。〕
で示される化合物及び／又はその縮合体
よりなる群より選ばれるものである。
【００８０】
より好ましくは、本発明における該架橋剤が、式Ｂ３において、
Ｒ１２ｂ及びＲ１３ｂが、互いに独立して、置換又は非置換アルキル基から選ばれ、
Ｒ１４ｂ及びＲ１５ｂが、互いに独立して、水素、及び置換又は非置換アルキル基よりなる群から選ばれる、
化合物及び／又はその縮合体である。
更に好ましくは、式Ｂ３において、Ｒ１４ｂ及びＲ１５ｂが、互いに独立して、水素である。
【００８１】
本発明の硬化性樹脂組成物における架橋剤のさらなる好ましい具体例としては、以下の構造式に示される又は以下に列挙した化合物名の化合物及び／又はその縮合体が挙げられる：
【化２５】
2018034342.tif 000026
ヘキサメトキシメチルメラミン；
ヘキサブトキシメチルメラミン；
１，３，４，６−テトラキス(メトキシメチル)グリコールウリル；
１，３，４，６−テトラキス(ブトキシメチル)グリコールウリル；
テトラメトキシメチルベンゾグアナミン；
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ビス（アルコキシメチル）イミダゾリジン−２−オン。
【００８２】
該縮合体としては、好ましくは上記に示される化合物の重合体が挙げられ、より好ましくは上記に示される化合物の二量体、三量体又はより高次の重合体が挙げられる。本発明の硬化性樹脂組成物における架橋剤は、上記に示される化合物及びその縮合体であってよく、すなわち、化合物と該化合物の重合体（すなわち、二量体、三量体、又はより高次の重合体）の混合物であってもよい。別の観点からは、該架橋剤が、上記に示される該化合物について１より大きく３又はそれより大きい重量平均重合度を有するものであってもよく、好ましくは１より大きく１．８まで、より好ましくは１．３から１．８まで、更に好ましくは１．５の重量平均重合度を有するものであってもよいが、これらに限定されない。なお、該化合物の該縮合体における重量平均重合度が１である場合、その縮合体はその化合物そのものであることを意味する。該重量平均重合度は上記の範囲内の任意の数値であり、好ましくは、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、３、４又はそれより大きい値であり、より好ましくは、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８であり、更に好ましくは１．５である。
【００８３】
本発明の硬化性樹脂組成物における鎖状ポリマーと架橋剤との質量の比は、好ましくは、１：０．０３〜１：２、より好ましくは、１：０．０５〜１：２、１：０．０５〜１：１、１：０．０３〜１：１、更に好ましくは１：０．０９〜１：１、１：０．１〜１：０．５、更により好ましくは１：０．０９〜１：０．３、１：０．１〜１：０．３である。
【００８４】
本発明において、硬化性樹脂組成物は、更に酸触媒を含む。該酸触媒はモノマー単位と架橋剤との反応における重合触媒として、必要に応じて含まれる。該酸触媒は、重合触媒として慣用のものを適宜選んで用いることができる。該酸触媒は、ブレンステッド酸及び／又はルイス酸から選ばれる化合物、若しくはその塩、又はその溶媒和物であってもよい。該酸触媒としては、例えば、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ジノニルナフタレン（モノ）スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳ)、リン酸、硫酸、及び酢酸などのプロトン酸、並びにサンエイドＳＩ−１００Ｌ、ＳＩ−１５０Ｌ、ＳＩ−１１０Ｌ、ＳＩ−６０Ｌ、及びＳＩ−８０Ｌ（三新化学工業（株））などの熱酸発生剤よりなる群から選ばれる化合物、若しくはその塩、又はその溶媒和物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、該酸触媒は、ｐ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸、及び熱酸発生剤サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業（株））よりなる群から選ばれる化合物、若しくはその塩、又はその溶媒和物である。より好ましくは、該酸触媒はピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、又はその水和物である。
【００８５】
本発明の硬化性樹脂組成物が酸触媒を更に含む場合、該酸触媒の量は、硬化性樹脂組成物における鎖状ポリマーと架橋剤との質量の比に応じて適宜決定され得るが、好ましくは、硬化性樹脂組成物における鎖状ポリマーと架橋剤と酸触媒との質量の比は、好ましくは、１：０．０３：０．０５〜１：２：０．１、より好ましくは、１：０．０５：０．０５〜１：２：０．１、更に好ましくは、１：０．０９：０．０５〜１：１：０．０８である。
【００８６】
本発明において、硬化性樹脂組成物は、溶剤により適宜の濃度に希釈されたものであることができる。すなわち、本発明において、硬化性樹脂組成物は、更に溶剤を含む。沸点が過度に低い又は高い等により硬化性樹脂組成物をガラス製等の基板に硬化性樹脂組成物を塗布した後の乾燥による均一な塗膜形成に不都合がない限り、慣用の非プロトン溶媒を適宜選んで用いることができる。例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルは適した溶剤であるが、これに限定されない。溶剤による希釈は、モノマーの重合反応時や、架橋剤、触媒を加えた硬化性樹脂組成物の塗布時等における取扱いの便のためであるから、希釈度合いに特段の上限、下限はない。
【００８７】
（２−２）硬化樹脂膜
一局面において、本発明は、上記（２−１）の硬化性樹脂組成物を硬化させてなる硬化樹脂膜を提供する。
【００８８】
別の局面において、本発明は、上記（２−１）の硬化性樹脂組成物を基板表面に膜状に硬化させてなる、易剥離性硬化樹脂膜を提供する。
【００８９】
本発明の硬化性樹脂組成物により形成される硬化樹脂膜は、上記「耐熱性」の意味において耐熱性であると共に、耐熱性である温度範囲での加熱処理の後も易剥離性を有する。
【００９０】
本発明の硬化性樹脂組成物は、代表的に、鎖状ポリマー、架橋剤、及び必要に応じて更に酸触媒を溶剤に溶解した溶液をガラス基板（好ましくは、ソーダライムガラス）上に塗布し、加熱処理（１００℃〜２３０℃、１分間以上）して硬化させることにより、数百ｎｍ膜厚（好ましくは、約２００ｎｍ〜約３００ｎｍの膜厚）の易剥離性硬化樹脂膜を透明な薄膜として成膜することができる。理論に束縛されることを望まないが、機構としては、鎖状ポリマーの側鎖のヒドロキシ基と架橋剤が加熱により架橋する際の硬化収縮で剥離しやすい膜となる。
【化２６】
2018034342.tif 000027
【００９１】
該ガラス基板へ塗布する方法としては、公知のコーティング方法を使用することができる。例えば、スピンコーティング、スピンレスコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、スクリーンコーティング、スリットコーティング、ディップコーティング、及びグラビアコーティングなどを挙げることができる。好ましくは、スピンコーティングが挙げられる。
【００９２】
こうして基板上に成膜された薄膜は、１５０℃までの加熱に耐え、好ましくは２３０℃の加熱（焼成）にも耐えることができる。更には、フォトレジスト溶液に用いられる溶剤に耐性を有し、アルカリ性の現像溶液にも耐えることから、フォトリソグラフィ法による回路作製を行うための樹脂製ベースフィルムとして有利に用いることができる。加えて、本発明の硬化性樹脂組成物により形成した薄膜は、そのような温度での加熱後も易剥離性を有しているため、薄膜であるにも拘わらず従来に比べて高温での焼成ステップを含んだ回路作製プロセスに付すことができるため回路の特性保持に有利であり、且つ回路作製後にも基板から無理なく容易に剥離することができる。このため、優れた特徴のベースフィルムとして、シート状のフレキシブルな種々の電気・電子回路部品の作製に幅広く用いることができ、例えばフレキシブルなディスプレイ装置やタッチセンサー等の作製にも利用することができる。
【００９３】
本発明の硬化樹脂膜は、下記〔３〕硬化樹脂膜の製造方法に記載の方法によって、製造することができる。
【００９４】
本発明の硬化樹脂膜の剥離力は、例えば以下の測定方法により測定することができる。本発明の硬化性樹脂組成物を、代表的に、鎖状ポリマー、架橋剤、及び必要に応じて更に酸触媒を溶剤に溶解した溶液として準備し、ガラス基板（好ましくは、ソーダライムガラス）上に塗布し、加熱処理（１００℃〜２３０℃、１分間以上）して硬化させることにより、ガラス基板上に硬化樹脂膜を作製する。測定装置として例えば、TENSILON  RTG-1310（（株）エー・アンド・デイ）、ロードセルとしてUR-100N-D型を用いる。ガラス基板上の硬化樹脂膜にニチバンテープ（２４ｍｍ幅）を貼り付け、ガラス基板に対し剥離角度９０°にて３００ｍｍ／分の一定速度で引きながら剥離に要する力（剥離力）の大きさを上記装置で計測する。
【００９５】
本発明の硬化樹脂膜は、好ましくは、０．５Ｎ/ｍｍ２以下のソーダガラス製の基板又は無アルカリガラス製の基板における剥離力を有する。本発明の硬化樹脂膜は、より好ましくは、０．１Ｎ／ｍｍ２以下のソーダガラス製の基板又は無アルカリガラス製の基板における剥離力を有する。本発明の硬化樹脂膜は、更に好ましくは、０．０９Ｎ／ｍｍ２以下のソーダガラス製の基板又は無アルカリガラス製の基板における剥離力を有する。ソーダガラス製の基板における剥離力の好ましい値としては、０．５Ｎ／ｍｍ２以下、０．４Ｎ／ｍｍ２以下、０．３Ｎ／ｍｍ２以下、０．２Ｎ／ｍｍ２以下、０．１Ｎ／ｍｍ２以下、０．０９Ｎ／ｍｍ２以下、０．０８Ｎ／ｍｍ２以下、０．０７Ｎ／ｍｍ２以下、０．０６Ｎ／ｍｍ２以下、０．０５Ｎ／ｍｍ２以下、０．０４Ｎ／ｍｍ２以下、０．０３Ｎ／ｍｍ２以下、０．０２Ｎ／ｍｍ２以下、０．０１Ｎ／ｍｍ２以下である。無アルカリガラス製の基板における剥離力の好ましい値としては、０．５Ｎ／ｍｍ２以下、０．４Ｎ／ｍｍ２以下、０．３Ｎ／ｍｍ２以下、０．２Ｎ／ｍｍ２以下、０．１Ｎ／ｍｍ２以下、０．０９Ｎ／ｍｍ２以下、０．０８Ｎ／ｍｍ２以下、０．０７Ｎ／ｍｍ２以下、０．０６Ｎ／ｍｍ２以下、０．０５Ｎ／ｍｍ２以下、０．０４Ｎ／ｍｍ２以下、０．０３Ｎ／ｍｍ２以下、０．０２Ｎ／ｍｍ２以下、０．０１Ｎ／ｍｍ２以下である。ソーダガラス製の基板又は無アルカリガラス製の基板における該剥離力がソーダガラス製の基板又は無アルカリガラス製の基板における該剥離力が０．５Ｎ／ｍｍ２以下である場合、該硬化樹脂膜は易剥離性であるとみなすことができる。
【００９６】
〔３〕硬化樹脂膜の製造方法
一局面において、本発明は、上記（２−１）の硬化性樹脂組成物からの硬化樹脂膜の製造方法であって、
（ｉ）アルコール性第二級又は第三級ヒドロキシ基を有する側鎖を備えた鎖状ポリマーと架橋剤とを準備するステップと、
（ｉｉ）該鎖状ポリマーと該架橋剤とを含む該硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し硬化性樹脂組成物塗膜を形成するステップと、
（ｉｉｉ）該硬化性樹脂組成物塗膜において重合反応を行わせ硬化させることにより硬化樹脂膜とするステップとを含む、
製造方法を提供する。
【００９７】
上記製造方法は、（ｉｖ）該基板上に形成されている該硬化樹脂膜を該基板から剥離するステップを更に含む。
【００９８】
上記製造方法は、下記実施例に記載の方法及び／又は当業者に公知の同様の方法にて実施される。
【００９９】
一実施形態において、上記製造方法は、ステップ（ｉ）の前に、（ｉ’）少なくとも１種の原料モノマーを重合させて該鎖状ポリマーを製造するステップを更に含む。
【０１００】
モノマーを重合させる方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合法のなかでは、塊状重合法及び溶液重合法が好ましい。
【０１０１】
また、モノマーの重合は、例えば、ラジカル重合法、リビングラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、付加重合法、重縮合法などの方法によって行うことができる。
【０１０２】
モノマーを溶液重合法によって重合させる場合には、例えば、モノマーを溶媒に溶解させ、得られた溶液を攪拌しながら重合開始剤を当該溶液に添加することによってモノマーを重合させることができるほか、重合開始剤を溶媒に溶解させ、得られた溶液を撹拌しながらモノマーを当該溶液に添加することによってモノマーを重合させることができる。溶媒は、モノマーと相溶する有機溶媒であることが好ましい。
【０１０３】
モノマーを重合させる際には、分子量を調整するために連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤は、通常、モノマーと混合することによって用いることができる。連鎖移動剤としては、例えば、２−（ドデシルチオカルボノチオイルチオ）−２−メチルプロピオン酸、２−（ドデシルチオカルボノチオイルチオ）プロピオン酸、メチル２−（ドデシルチオカルボノチオイルチオ）−２−メチルプロピオネート、２−（ドデシルチオカルボノチオイルチオ）−２−メチルプロピオン酸３−アジド−１−プロパノールエステル、２−（ドデシルチオカルボノチオイルチオ）−２−メチルプロピオン酸ペンタフルオロフェニルエステル、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリセロールなどのメルカプタン基含有化合物、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの無機塩などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの連鎖移動剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。連鎖移動剤の量は、特に限定されないが、通常、全モノマーの１００重量部あたり約０．０１重量部〜約１０重量部であればよい。
【０１０４】
モノマーを重合させる際には、重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤、レドックス重合開始剤、ATRP(原子移動ラジカル重合)開始剤、ICAR  ATRP開始剤、ARGET  ATRP開始剤、RAFT（可逆的付加−開裂連鎖移動重合）剤、NMP(ニトロキシドを介した重合)剤、高分子重合開始剤などが挙げられる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０５】
熱重合開始剤としては、例えば、アゾイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過酸化物系重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０６】
重合開始剤として熱重合開始剤を用いる場合、当該熱重合開始剤の量は、全モノマーの１００重量部あたり、通常、約０．０１重量部〜約２０重量部であることが好ましい。
【０１０７】
光重合開始剤としては、例えば、２−オキソグルタル酸、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０８】
重合開始剤として光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤の量は、全モノマーの１００重量部あたり、通常、約０．０１重量部〜約２０重量部であることが好ましい。
【０１０９】
本発明において使用可能な他の重合開始剤としては、例えば、過酸化水素と鉄(II)塩、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムなどのレドックス重合開始剤、金属触媒下でハロゲン化アルキルを用いるATRP(原子移動ラジカル重合)開始剤、金属と窒素含有配位子を用いるICAR  ATRP開始剤やARGET  ATRP開始剤、RAFT（可逆的付加−開裂連鎖移動重合）剤、NMP(ニトロキシドを介した重合)剤、ポリジメチルシロキサンユニット含有高分子アゾ重合開始剤、ポリエチレングリコールユニット含有高分子アゾ重合開始剤などの高分子重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１１０】
重合開始剤として上記使用可能な重合開始剤を用いる場合、当該重合開始剤の量は、全モノマーの１００重量部あたり、通常、約０．０１重量部〜約２０重量部であることが好ましい。
【０１１１】
一実施形態では、モノマーに電子線を照射することにより、電子線重合が行われる。
【０１１２】
モノマーを重合させる際の重合反応温度及び雰囲気については、特に限定がない。通常、重合反応温度は、約５０℃〜約１２０℃である。重合反応時の雰囲気は、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気であることが好ましい。また、モノマーの重合反応時間は、重合反応温度などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、約３〜２０時間である。
【０１１３】
一実施形態において、上記製造方法におけるステップ（ｉｉ）における該基板は、好ましくは、ガラス基板であり、より好ましくは、ソーダガラス（ソーダライムガラスとも称される）又は無アルカリガラス（例えば、EAGLE-XG、コーニング社）であり、更に好ましくは、ソーダガラスである。
【０１１４】
一実施形態において、上記製造方法におけるステップ（ｉｉ）における該硬化性樹脂組成物を該基板へ塗布する方法としては、公知のコーティング方法を使用することができる。例えば、スピンコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、スクリーンコーティング、スリットコーティング、ディップコーティング、グラビアコーティングなどを挙げることができるがこれらに限定されない。好ましくは、スピンコーティングを使用して塗布することができる。
【０１１５】
別の実施形態において、上記製造方法におけるステップ（ｉｉ）において、好ましくは、該組成物が更に酸触媒を含む。理論に束縛されることを望まないが、該硬化性樹脂組成物塗膜が酸触媒を含むことによって、酸触媒がステップ（ｉｉｉ）での重合反応において重合触媒として機能し、反応を促進することができるからである。したがって、別の実施形態において、上記製造方法におけるステップ（ｉ）が、酸触媒を準備するステップを更に含む。
【０１１６】
別の実施形態において、上記製造方法におけるステップ（ｉｉｉ）が、該硬化性樹脂組成物塗膜を加熱処理するステップを更に含む。該加熱処理の温度としては、好ましくは、１００℃〜２３０℃、より好ましくは、１５０℃〜２３０℃が挙げられる。該加熱処理の時間としては、好ましくは１分間以上、より好ましくは、１０分間、２０分間、３０分間、４０分間、５０分間、１時間、２時間、３時間、４時間、５時間、６時間などが挙げられるがこれらに限定されない。特に好ましい該加熱処理の時間は、１０分間から２時間が挙げられる。
【０１１７】
上記製造方法によって製造された硬化樹脂膜は、上記（２−２）の硬化樹脂膜の特徴を有し、易剥離膜として得ることができる。
【０１１８】
〔４〕用途
本発明の硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜は、合成樹脂、ペレット、フィルム、プレート、繊維、発泡剤、チューブ、ゴム、エラストマー等に使用され、二輪車（自転車、オートバイなど）、自動車、飛行機、電車、船、ロケット、宇宙船、運送、レジャー、家具（例えば、テーブル、いす、机、棚など）、寝具（例えば、ベッド、ハンモックなど）、衣服、防護服、スポーツ用品、浴槽、キッチン、食器、調理用具、容器及び包装材（食品用容器、化粧品用容器、貨物用コンテナ、ごみ箱など）、建築（建造物、道路、建築部品など）、農業フィルム、工業フィルム、上下水道、塗料、化粧料、電機産業及び電子産業分野（電化製品、コンピュータ用部品、プリント基板、絶縁体、導電体、配線被膜材、発電素子、スピーカー、マイクロフォン、ノイズキャンセラ、トランスデューサなど）、光通信ケーブル、医療用材料及び器具（カテーテル、ガイドワイヤー、人工血管、人工筋肉、人工臓器、透析膜、内視鏡など）、小型ポンプ、アクチュエータ、ロボット材料（産業用ロボットなどに使用されるセンサ）、エネルギー生成装置及びプラント（太陽光発電、風力発電など）など幅広い分野に応用できる。
【０１１９】
本発明の硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜は、電子材料、医療材料、ヘルスケア材料、ライフサイエンス材料、又はロボット材料などに使用され得る。本発明の硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜は、例えば、カテーテル、ガイドワイヤー、医薬品用容器、チューブなどの材料として使用され得る。
【０１２０】
本発明の硬化性樹脂組成物又は硬化樹脂膜は、自動車部品（車体パネル、バンパー帯、ロッカーパネル、サイドモール、エンジン部品、駆動部品、伝導部品、操縦装置部品、スタビライザー部品、懸架・制動装置部品、ブレーキ部品、シャフト部品、パイプ類、タンク類、車輪、シート、シートベルトなど）に使用され得る。本発明のポリマーは、自動車用防振材、自動車用塗料、自動車用合成樹脂などに使用され得る。
【０１２１】
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
【０１２２】
以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明及び以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したものではない。したがって、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例を参照して本発明を更に詳細に説明するが、本発明がそれらの実施例に限定されることは意図しない。そして各実施例に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれるものとする。【０１２４】
１．硬化性樹脂組成物の構成要素として重合体の製造
硬化性樹脂組成物の構成要素として、以下に示すようにて重合体を製造した。【０１２５】
〔製造例１〕  重合体Ａ−１の製造
次式（1-1）、【０１２６】
【化２７】
2018034342.tif 000028
【０１２７】
の２−ヒドロキシプロピルメタクリレートをモノマーとして用い、その１００質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）に３０質量％になるように溶解させた。得られた溶液に窒素ガスを吹き込みながら８０℃まで昇温し２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）をモノマー総量に対して５モル％添加した後、８０℃で８時間反応を行って重合体Ａ−１を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、２５,０００であった。【０１２８】
〔製造例２〕  重合体Ａ−２の製造
次式（1-2）、【０１２９】
【化２８】
2018034342.tif 000029
【０１３０】
の３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−２を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、２２０００であった。【０１３１】
〔製造例３〕  重合体Ａ−３の製造
次式（1-3）、【０１３２】
【化２９】
2018034342.tif 000030
【０１３３】
の４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−３を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３２０００であった。【０１３４】
〔製造例４〕  重合体Ａ−４の製造
次式（1-4）、【０１３５】
【化３０】
2018034342.tif 000031
【０１３６】
の１、３−アダマンチルジオールモノメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−４を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、１８０００であった。【０１３７】
〔製造例５〕  重合体Ａ−５の製造
次式（1-5）【０１３８】
【化３１】
2018034342.tif 000032
【０１３９】
の２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−５を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３６０００であった。【０１４０】
〔製造例６〕  重合体Ａ−６の製造
次式（1-6）、【０１４１】
【化３２】
2018034342.tif 000033
【０１４２】
の２−ヒドロキシエチルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして重合体Ａ−６を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、４２０００であった。【０１４３】
〔製造例７〕  重合体Ａ−７の製造
次式（1-7）、【０１４４】
【化３３】
2018034342.tif 000034
【０１４５】
の４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチルアクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−７を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、１８０００であった。【０１４６】
〔製造例８〕  重合体Ａ−８の製造
式（1-1）の２−ヒドロキシプロピルメタクリレート及びｎ−ブチルアクリレートをモノマーとして用い、それらの５０質量部ずつをプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）に合計で３０質量％になるように溶解させた。得られた溶液に窒素ガスを吹き込みながら８０℃まで昇温し２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）をモノマー総量に対して５モル％添加した後、８０℃で８時間反応を行って重合体Ａ−８を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、１８０００であった。【０１４７】
〔製造例９〕  重合体Ａ−９の製造
式（1-1）の２−ヒドロキシプロピルメタクリレート及びメチルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−９を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、２５０００であった。【０１４８】
〔製造例１０〕  重合体Ａ−１０の製造
式（1-1）の２−ヒドロキシプロピルメタクリレート及びスチレンをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−１０を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、２２０００であった。【０１４９】
〔製造例１１〕  重合体Ａ−１１の製造
式（1-3）の４−ベンゾイルオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルメタクリレート及びジシクロペンタジエニルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−１１を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３５０００であった。【０１５０】
〔製造例１２〕  重合体Ａ−１２の製造
式（1-5）の２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート及びジシクロペンタジエニルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−１２を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、２５０００であった。【０１５１】
〔製造例１３〕  重合体Ａ−１３の製造
式（1-6）の２−ヒドロキシエチルメタクリレート及びブチルアクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−１３を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３８０００であった。【０１５２】
〔製造例１４〕  重合体Ａ−１４の製造
式（1-6）の２−ヒドロキシエチルメタクリレート及びメチルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−１４を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３６０００であった。【０１５３】
〔製造例１５〕  重合体Ａ−１５の製造
式（1-6）の２−ヒドロキシエチルメタクリレート及びジシクロペンタジエニルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−１５を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３９０００であった。【０１５４】
〔製造例１６〕  重合体Ａ−１６の製造
次式（1-8）、【０１５５】
【化３４】
2018034342.tif 000035
の４−（４−メトキシフェニルプロペノイル）オキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−１６
【化３５】
2018034342.tif 000036
を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、２７，７００であった。【０１５６】
〔製造例１７〕  重合体Ａ−１７の製造
次式（1-9）、【０１５７】
【化３６】
2018034342.tif 000037
の４−アダマンタンカルボキシオキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−１７
【化３７】
2018034342.tif 000038
を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３１，７００であった。【０１５８】
〔製造例１８〕  重合体Ａ−１８の製造
式（1-5）の２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート及びメチルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−１８
【化３８】
2018034342.tif 000039
を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、２５，５００であった。【０１５９】
〔製造例１９〕  重合体Ａ−１９の製造
次式（1-10）、【０１６０】
【化３９】
2018034342.tif 000040
の３−ヒドロキシアダマンチルメチル−２−メタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−１９
【化４０】
2018034342.tif 000041
を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３５，７００であった。【０１６１】
〔製造例２０〕  重合体Ａ−２０の製造
次式（1-11）、【０１６２】
【化４１】
2018034342.tif 000042
の２−ヒドロキシ−４−メタクリロキシメチル−シクロヘキシル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−２０
【化４２】
2018034342.tif 000043
を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、２６，７００であった。【０１６３】
〔製造例２１〕  重合体Ａ−２１の製造
次式（1-12）、【０１６４】
【化４３】
2018034342.tif 000044
【０１６５】
の４−（２−シクロヘキシルアセチル）オキシ−３−ヒドロキシシクロヘキサンメチル  ２−メタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例１と同様にして、重合体Ａ−２１
【化４４】
2018034342.tif 000045
を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３０，７００であった。【０１６６】
〔製造例２２〕  重合体Ａ−２２の製造
式（1-5）の２−ヒドロキシシクロヘキシルメタクリレート及びベンジルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−２２
【化４５】
2018034342.tif 000046
を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３２，７００であった。【０１６７】
〔製造例２３〕  重合体Ａ−２３の製造
式（1-8）の４−（４−メトキシフェニルプロペノイル）オキシ−３−ヒドロキシシクロヘキシルメチルメタクリレート及び式（1-13）、
【化４６】
2018034342.tif 000047
の３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレートをモノマーとして用い、その１００質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）に２０質量％になるように溶解させた。得られた溶液に窒素ガスを吹き込みながら８０℃まで昇温し２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）をモノマー総量に対して４モル％添加した後、８０℃で８時間反応を行って重合体を得た。その後、４−メトキシ桂皮酸とメタクリル酸をそれぞれ９９質量部並びに1質量部更にテトラエチルアンモニウムブロマイドを３モル％添加し、空気を吹き込みながら、１００℃まで昇温し、３８時間反応を行って重合体Ａ−２３
【化４７】
2018034342.tif 000048
を得た。得られた重合体は、ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、４２，９００であった。【０１６８】
〔製造例２４〕  重合体Ａ−２４の製造
メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート及びジシクロペンタジエニルメタクリレートをモノマーとして用いた以外は製造例８と同様にして、重合体Ａ−２４
【化４８】
2018034342.tif 000049
を得た。ゲル濾過クロマトグラフィーによりこの重合体の平均分子量（ＭＷ）を測定したところ、３５，７００であった。【０１６９】
２．硬化性樹脂組成物の製造
本発明の各種の硬化性樹脂組成物を以下に示すようにして製造し、２種のガラス基板上に塗布し加熱硬化させて成膜した。【０１７０】
〔実施例１〕
重合体Ａ−１の４．４質量部、架橋剤として次式(B-1)、【０１７１】
【化４９】
2018034342.tif 000050
【０１７２】
のヘキサメトキシメチルメラミン（ニカラックＭＷ−３０、（株）三和ケミカル）の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を０．７ｍｍ厚のソーダガラス及び０．５ｍｍ厚の無アルカリガラス（EAGLE-XG、コーニング社）上にそれぞれスピンコーティングにより塗布し、１５０℃以上で３０分間加熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１７３】
〔実施例２〕
重合体Ａ−１の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１７４】
〔実施例３〕
重合体Ａ−１の２．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の２．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１７５】
〔実施例４〕
重合体Ａ−２の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１７６】
〔実施例５〕
重合体Ａ−３の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１７７】
〔実施例６〕
重合体Ａ−４の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１７８】
〔実施例７〕
重合体Ａ−５の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１７９】
〔実施例８〕
重合体Ａ−８の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１８０】
〔実施例９〕
重合体Ａ−９の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１８１】
〔実施例１０〕
重合体Ａ−１０の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１８２】
〔実施例１１〕
重合体Ａ−１１の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１８３】
〔実施例１２〕
重合体Ａ−１２の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１８４】
〔実施例１３〕
重合体Ａ−１の４．４質量部、架橋剤として次式（B-2）、【０１８５】
【化５０】
2018034342.tif 000051
【０１８６】
の１，３，４，６−テトラキス(メトキシメチル)グリコールウリル（ニカラックＭＷ−２７０、（株）三和ケミカル）の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１８７】
〔実施例１４〕
重合体Ａ−１の４．４質量部、架橋剤として次式（B-3）、【０１８８】
【化５１】
2018034342.tif 000052
【０１８９】
のテトラメトキシメチルベンゾグアナミンの０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９０】
〔実施例１５〕
重合体Ａ−１の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９１】
〔実施例１６〕
重合体Ａ−１の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒として熱酸発生剤サンエイドＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業（株））の０.２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９２】
〔比較例１〕
重合体Ａ−６の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９３】
〔比較例２〕
重合体Ａ−７の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９４】
〔比較例３〕
重合体Ａ−１３の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９５】
〔比較例４〕
重合体Ａ−１４の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９６】
〔比較例５〕
重合体Ａ−１５の４．４質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９７】
〔比較例６〕
重合体Ａ−１の４．４質量部、イソシアヌレート系架橋剤としてデュラネートＴＰＡ−１００（旭化成（株））の０．４質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９８】
〔実施例１７〕
重合体Ａ−１６の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０１９９】
〔実施例１８〕
重合体Ａ−１７の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０２００】
〔実施例１９〕
重合体Ａ−１８の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０２０１】
〔実施例２０〕
重合体Ａ−１９の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０２０２】
〔実施例２１〕
重合体Ａ−２０の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０２０３】
〔実施例２２〕
重合体Ａ−２１の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０２０４】
〔実施例２３〕
重合体Ａ−２２の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０２０５】
〔実施例２４〕
重合体Ａ−２３の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０２０６】
〔比較例７〕
重合体Ａ−２４の３．２質量部、架橋剤ヘキサメトキシメチルメラミン（式（B-1））の０．８質量部、及び重合触媒としてピリジニウム−ｐ−トルエンスルホン酸の０．２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）９５質量部に溶解させた。この溶液を用い、実施例１と同様にしてソーダガラス及び無アルカリガラス上にそれぞれ塗布、熱処理して、約３００ｎｍの膜厚を成膜した。【０２０７】
３．性能の評価
（１）硬化樹脂薄膜についての剥離力の評価
上記実施例及び比較例の各々でガラス基板上に作製された硬化樹脂薄膜につき、それらをガラス基板から剥離させるのに要する力の大きさ（剥離力）を、次に示す方法により定量的に評価した。即ち、測定装置としてTENSILON  RTG-1310（（株）エー・アンド・デイ）、ロードセルとしてUR-100N-D型を用い、測定は、ガラス基板上の硬化樹脂薄膜にニチバンテープ（２４ｍｍ幅）を貼り付け、ガラス基板に対し剥離角度９０°にて３００ｍｍ／分の一定速度で引きながら剥離に要する力（剥離力）の大きさを上記装置で計測することにより行った。結果を表１に示す。表１及び表２の実施例１〜１６についての剥離力は小数点以下３桁で表示した。それ以外の測定値及び計算値は、原則、小数点以下２桁までで表示した。【０２０８】
【表１】
2018034342.tif 000053
【０２０９】
表１に示すように、比較例１〜６の硬化樹脂薄膜での剥離力が２．２〜８．７Ｎ／ｍｍ２（ソーダガラス基板）及び３．２〜９．２Ｎ／ｍｍ２（EAGLE-XG基板）あったのに対し、実施例１〜１６でのそれは、０．０１３〜０．０７８Ｎ／ｍｍ２（ソーダガラス基板）及び０．０２８〜０．０８５Ｎ／ｍｍ２（（EAGLE-XG基板）と、２桁も小さいことが判明した。実際に、比較例の各硬化樹脂薄膜は剥離力の値が高くそのため膜や基板が破壊されてしまうものが見られたのに対し、実施例の各硬化樹脂薄膜は何れも、無理なく容易に剥がすことができた。【０２１０】
（２）焼成後の硬化樹脂薄膜についての剥離力の評価
硬化樹脂薄膜上へのフォトリソグラフィ法や印刷法を用いたパターニングによる回路作製での焼成工程を想定し、硬化樹脂薄膜を焼成した場合の剥離力の計測を行った。即ち、実施例１及び７並びに比較例１及び２について、ソーダガラス基板上に形成された硬化樹脂薄膜を２３０℃で１時間又は３時間焼成し、上記（１）に記載した装置及び方法によりそれぞれの剥離力を計測した。結果を、それらの実施例及び比較例での焼成前の剥離力（初期剥離力）の値と共に、表２に示す。【０２１１】
【表２】
2018034342.tif 000054
【０２１２】
表２に見られるとおり、実施例１及び７の硬化樹脂薄膜は２３０℃で１時間又は３時間焼成した後も、焼成前の比較例１及び２に比べて２桁低い水準に止まっており、無理なく容易に剥がすことができた。比較例１及び２の硬化樹脂薄膜は、焼成前よりも一層強くガラス基板に接着していた。【０２１３】
上記（２）と同様の手段で、硬化樹脂薄膜上へのフォトリソグラフィ法や印刷法を用いたパターニングによる回路作製での焼成工程を想定し、硬化樹脂薄膜を焼成した場合の剥離力の計測を行った。即ち、実施例１２、１６〜２２及び比較例７について、ソーダガラス基板上に形成された硬化樹脂薄膜を２３０℃で２０分焼成し、上記（１）に記載した装置及び方法によりそれぞれの剥離力を計測した。結果を、それらの実施例及び比較例での焼成前の剥離力（初期剥離力）の値と共に、表３に示す。
【表３】
2018034342.tif 000055
【０２１４】
表３に見られるとおり、実施例１２〜２４の硬化樹脂薄膜は２３０℃で２０分焼成した後も、焼成前と同様に、焼成前の比較例７に比べて２桁低い水準に止まっており、無理なく容易に剥がすことができた。一方、比較例７の硬化樹脂薄膜は、焼成前と同様に剥離力が高く容易に剥がすことができなかった。【０２１５】
（３）架橋剤及び混合比率を変化させた場合の焼成後の硬化樹脂薄膜についての剥離力の評価
架橋剤及びポリマー／架橋剤の混合比率を以下の表５に記載のものに変化させた場合の、実施例２５〜２７及び比較例８〜１０について作製された硬化樹脂薄膜の剥離力の計測を行った。種々の条件は以下のとおりである。
＜評価条件＞
・基板：ソーダガラス（スズ処理面にコーティング）
・製膜：スピンコート＞150℃又は230℃で30分間のベーク    ※仕上がり膜厚50〜200nm
・剥離試験条件：ニチバンテープ（２４ｍｍ幅）にて剥離試験を行う。
使用したポリマーは重合体Ａ−３である。
使用した架橋剤は表４のとおりである。表４中、ＭＷ−３０は上記式(B-1)のヘキサメトキシメチルメラミン（ニカラックＭＷ−３０、（株）三和ケミカル）であり、ＭＷ−３０ＬＦはヘキサメトキシメチルメラミン（低遊離ホルムアルデヒド品）（ニカラックＭＷ−３０ＬＦ、（株）三和ケミカル）であり、ＭＸ−２７０は上記式(B-2)の１，３，４，６−テトラキス(メトキシメチル)グリコールウリル（ニカラックＭＷ−２７０、（株）三和ケミカル）である。
【表４】
2018034342.tif 000056
【０２１６】
結果を表５に示す。ＭＷ−３０を参照化合物とし、その他の化合物の混合比率を変更することで剥離力及び剥離特性を検討した（実施例２５〜２７及び比較例８〜１０）。表５中、剥離試験の欄で「〇」は形成された硬化樹脂膜が無理なく容易にはがすことができ、易剥離性を有したことを表し、「×」は、容易にはがすことができず、易剥離性を有さなかったことを表す。
【表５】
2018034342.tif 000057
【０２１７】
表５に見られるとおり、ＭＷ−３０を使用した場合、ポリマー／架橋剤の混合比率が４５／５０では、剥離力が０．０２と低く、易剥離性を有したが、９０／１０の場合は、剥離力が７．５と２桁も大きく、易剥離性を有さなかった。ＭＸ−２７０を使用した場合は、混合比率が４５／５０及び９０／１０の両方において、低い剥離力及び易剥離性を有した。一方でＭＷ−３０ＬＦは、混合比率が４５／５０及び９０／１０の両方において、高い剥離力を有し、易剥離性を有さなかった。この結果は、ＭＷ−３０ＬＦはホルムアルデヒドが少なくＭＷ−３０と比べてメチロール部分（熱架橋の反応点）が少なくなっているためと考えられる。【０２１８】
（４）硬化樹脂薄膜の剥離力の閾値の検討
ポリマー、架橋剤、及び酸触媒の重量比（ｗｔ％）を変化させた場合の、作製された硬化樹脂薄膜の剥離力の計測を行った。即ち、実施例２８〜３８及び比較例１１〜１５について、以下の表６に記載の重量比でポリマー、架橋剤、及び酸触媒を用いて作製した溶液をソーダガラス基板上に塗布し、２３０℃で２０分間焼成した以外は実施例１と同様にして、硬化樹脂膜を成膜し、上記（１）に記載した装置及び方法によりそれぞれの剥離力を計測し、比較した。結果を表６に示す。
【表６】
2018034342.tif 000058
【０２１９】
表６に見られるとおり、架橋剤Ｂ−１については、ポリマー、架橋剤、及び酸触媒の合計量を基準として１０重量％以上で易剥離性が発現し（実施例２８〜３０）、架橋剤Ｂ−２については、３重量％以上で易剥離性が発現した（実施例３３〜３８）。また、表５の比較例８ではポリマー／架橋剤の混合比率が９０／１０では易剥離性は発現しなかったが、酸触媒を使用したほぼ同じ混合比率の表６の実施例２９の８５／１０では易剥離性が発現しており、したがって酸触媒を入れることにより易剥離性が発現しやすくなるといえる。【０２２０】
以上のように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願及び他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。本願は国際特許出願ＰＣＴ／ＪＰ２０１６／０７４１８０（２０１６年８月１９日出願）及び台湾特許出願第１０５１２６４９４号（２０１６年８月１９日出願）に対して優先権主張を行うものであり、それらの内容全体が本明細書において参照として援用される。
【産業上の利用可能性】
【０２２１】
本発明は、ガラス等の基板に極めて薄く塗布でき、塗布後に乾燥し硬化させることにより極めて薄い硬化樹脂薄膜を成膜でき、その上にパターニング等により回路を作製する工程での焼成において２３０℃の高温に耐久性を有し、しかもそのような高温にさらされた後も基板から無理なく剥離することのできる硬化性樹脂組成物として、フィルム型電気・電子回路部品の製造に有用である。
【国際調査報告】
2018034342.tif 000070
2018034342.tif 000071
2018034342.tif 000072
2018034342.tif 000073
2018034342.tif 000074
2018034342.tif 000075