(57)【要約】［課題］ノーマルモード及びリバースモードでの低駆動電圧、高コントラスト特性を持つ液晶デバイス用材料を提供する。［解決手段］少なくとも１種の重合性化合物及び一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有し、液晶材料からなることを特徴とする液晶デバイス用材料。2018025996.tif 000033
2018025996.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの重合性化合物ならびに一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する液晶材料からなることを特徴とする液晶デバイス用材料。
【化１】
2018025996.tif 000026
（式（Ｋ１）および（Ｋ２）中、
Ｒk1はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＳＦ5、または炭素数１〜５のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−、で置き換えられてもよく、少なくともひとつの−ＣＨ2−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、２つの連続する−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられることはなく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｒk2はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、シアノ、−ＳＦ5、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−、で置き換えられてもよく、少なくともひとつの−ＣＨ2−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、２つの連続する−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられることはなく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
環Ａはそれぞれ独立して、フェニレン環と連結して多環構造を構成する環であり、１，２−フェニレンあるいは１，２−シクロヘキシレンを示し；
環Ａk1はそれぞれ独立して２個の結合部位を有する環構造であり、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−３，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、または１，４−ビシクロ−（２，２，２）−オクチレンであり、これらの環中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｘk1はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；  Ｙk1はそれぞれ独立して、単結合、または−（ＣＨ2）n−であり、ｎは１〜２０の整数であり；
Ｚk1はそれぞれ独立して、単結合、または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−、で置き換えられてもよく、少なくともひとつの−ＣＨ2−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく（ただし、Ｚk1中に−Ｏ−Ｏ−があるものを除く）；
ｍｋ１はそれぞれ独立して、２〜４の整数であり；
ｎｋ１、およびｎｋ２はそれぞれ
独立して、０〜２の整数である。）
【請求項２】
一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物が式（Ｋ１０１）〜（Ｋ１０６）または（Ｋ２０１）〜（Ｋ２０６）である請求項１に記載の液晶デバイス用材料。
【化２】
2018025996.tif 000027
【化３】
2018025996.tif 000028
（式（Ｋ１０１）〜（Ｋ１０６）および式（Ｋ２０１）〜（Ｋ２０６）において、
Ｒk2はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＳＦ5、または炭素数１〜２０のアルキルであり、
ｎはそれぞれ独立して、１〜２０の整数であり、
ただし、部分構造式（Ｘ１）および式（Ｘ２）
【化４】
2018025996.tif 000029
は、独立して、任意の水素が１つまたは２つのフッ素で置換されていてもよい１，４−フェニレンである。）
【請求項３】
式（Ｋ１０１）〜（Ｋ１０６）で表される化合物のnが０である請求項２に記載の液晶デバイス用材料。
【請求項４】
式（Ｋ２０１）〜（Ｋ２０６）で表される化合物のnが１である請求項２に記載の液晶デバイス用材料。
【請求項５】
液晶材料が、さらに式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される化合物を含む請求項１から４のいずれか一項に記載の液晶デバイス用材料。
【化５】
2018025996.tif 000030
（式（１−Ａ）または（１−Ｂ）において、
Ｒ11は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
環Ａ11 、環Ａ12および環Ａ13は独立して、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、これらの環中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
Ｚ11およびＺ12は独立して、単結合、炭素数１〜４のアルキレンであり、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
Ｌ11およびＬ12はそれぞれ独立して水素またはハロゲンであり、
Ｘ11はハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり、  ｌは、０、１または２である。）
【請求項６】
液晶材料が、さらに式（１−C）で表される化合物を含む請求項１に記載の液晶デバイス用材料。
【化６】
2018025996.tif 000031
（式（１−Ｃ）において、
Ｒ11は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
環Ａ11は独立して、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、これらの環中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
ｌは、１、２または３である。）
【請求項７】
液晶材料が、さらに一般式（１−E）で表される化合物を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の液晶デバイス用材料。
【化７】
2018025996.tif 000032
（一般式（１−E）において、Ｒ11は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
環Ａ11および環Ａ12は独立して、１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンであり、これらの環の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
Ｚ11およびＺ12は独立して、単結合、炭素数１〜４のアルキレン（アルキレンの任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい）であり、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、
Ｌ11およびＬ12は独立して水素またはハロゲンであり、
Ｘ11はハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり、
ｌおよびｍは独立して、０または１である。）
【請求項８】
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、上記調光層が請求項１から７のいずれかに記載される、上記重合性化合物の重合物からなる透明物質と、キラルネマチック相を示す液晶材料とを含むことを特徴とする液晶デバイス。
【請求項９】
調光層中の透明物質の含有量が、０．１〜５０重量％の範囲である請求項８の液晶デバイス。
【請求項１０】
請求項１から７のいずれかに記載される、上記重合性化合物の重合物からなる透明物質と、キラルネマチック相を示す液晶材料とを含む調光層に、
電圧を印加することで、調光層を駆動することを特徴とする、調光方法。
【請求項１１】
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、上記調光層が、が請求項１から７のいずれかに記載される、上記重合性化合物の重合物からなる透明物質と、キラルネマチック相を示す液晶材料とを含み、
電極間に電圧を印加することで、調光層を駆動することを特徴とする、調光方法。
【請求項１２】
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板間に、請求項１から７のいずれかに記載の液晶デバイス用材料を介在させ、紫外線照射または加熱により、上記重合性化合物を重合させて、透明物質と液晶材料からな調光層を形成することを特徴とする液晶デバイスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板を使用しない液晶組成物を含有する調光窓材を構成する液晶デバイスに関する。【０００２】
更に詳しくは、外光や視界の遮断、透過を電気的に操作し得る液晶デバイスであり、特に建物の窓やショーウインドウ、室内のパーテーション、車のサンルーフ、リアウインドウなどで外光や視界を遮断・透過するための調光窓に利用される液晶デバイスに関する。
【背景技術】
【０００３】
光散乱型液晶表示用デバイスの実用化に要求される重要な特性である低電圧駆動を可能にする技術として、特許文献１〜３には光重合性組成物とキラル材からなるキラルネマチィック液晶組成物を用いた調光層が開示されている。キラルネマチィックに含有される光重合性モノマーを重合開始剤の存在下で光重合させることで調光層を製造し、低電圧駆動の液晶デバイスに用いている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第3401680号公報
【特許文献２】特許第3383921号公報
【特許文献３】特許第3401681号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記の液晶デバイスは、調光窓としての駆動は達成されるが、表示用液晶デバイスの実用化において重視される高いコントラストを備えていなかった。【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、調光窓としての低駆動電圧、高コントラスト特性を持つ液晶デバイス用材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために、液晶材料との溶解性が高く、ヘリカル・ツイスト・パワー（ＨＴＰ）の大きいキラル剤を用い、調光層中の液晶材料について検討した。その結果、所定の構成を採用することで調光窓としての駆動電圧が低く、高コントラスト液晶デバイスを作製できるとことを見出し、本発明を完成するに到った。【０００８】
本発明は上記課題を解決するために、下記［１］を含む事項を提供する。
[１]少なくとも一つの重合性化合物ならびに一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する液晶材料からなることを特徴とする液晶デバイス用材料。【０００９】
【化１】
2018025996.tif 000003
（式（Ｋ１）および（Ｋ２）中、
Ｒk1はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＳＦ5、または炭素数１〜５のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−、で置き換えられてもよく、少なくともひとつの−ＣＨ2−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、２つの連続する−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられることはなく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｒk2はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、シアノ、−ＳＦ5、または炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−、で置き換えられてもよく、少なくともひとつの−ＣＨ2−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよいが、２つの連続する−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられることはなく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
環Ａはそれぞれ独立して、フェニレン環と連結して多環構造を構成する環であり、１，２−フェニレンあるいは１，２−シクロヘキシレンを示し；
環Ａk1はそれぞれ独立して２個の結合部位を有する環構造であり、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、テトラヒドロピラン−３，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、または１，４−ビシクロ−（２，２，２）−オクチレンであり、これらの環中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｘk1はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｙk1はそれぞれ独立して、単結合、または−（ＣＨ2）n−であり、ｎは１〜２０の整数であり；
Ｚk1はそれぞれ独立して、単結合、または炭素数１〜１０のアルキレンであり、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−、で置き換えられてもよく、少なくともひとつの−ＣＨ2−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく（ただし、Ｚk1中に−Ｏ−Ｏ−があるものを除く）；
ｍｋ１はそれぞれ独立して、２〜４の整数であり；  ｎｋ１、およびｎｋ２はそれぞれ独立して、０〜２の整数である。）
さらに、本発明は、以下の[２]から[１１]も含む。
［２］一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物が式（Ｋ１０１）〜（Ｋ１０６）または（Ｋ２０１）〜（Ｋ２０６）である［１］に記載の液晶デバイス用材料。【００１０】
【化２】
2018025996.tif 000004
【００１１】
【化３】
2018025996.tif 000005
（式（Ｋ１０１）〜（Ｋ１０６）および式（Ｋ２０１）〜（Ｋ２０６）において、
Ｒk2はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＳＦ5、または炭素数１〜２０のアルキルであり、
ｎはそれぞれ独立して、１〜２０の整数であり、
ただし、部分構造式（Ｘ１）および式（Ｘ２）【００１２】
【化４】
2018025996.tif 000006
は、独立して、任意の水素が１つまたは２つのフッ素で置換されていてもよい１，４−フェニレンである。）
［３］式（Ｋ１０１）〜（Ｋ１０６）で表される化合物のnが０である［２］に記載の液晶デバイス用材料。
［４］式（Ｋ２０１）〜（Ｋ２０６）で表される化合物のnが１である［２］に記載の液晶デバイス用材料。
［５］液晶材料が、さらに式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される化合物を含む［１］から［４］のいずれか一項に記載の液晶デバイス用材料。【００１３】
【化５】
2018025996.tif 000007
（式（１−Ａ）または（１−Ｂ）において、
Ｒ11は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
環Ａ11、環Ａ12および環Ａ13は独立して、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、これらの環中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
Ｚ11およびＺ12は独立して、単結合、炭素数１〜４のアルキレンであり、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
Ｌ11およびＬ12はそれぞれ独立して水素またはハロゲンであり、
Ｘ11はハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり、  ｌは、０、１または２である。）
［６］液晶材料が、さらに式（１−C）で表される化合物を含む［１］に記載の液晶デバイス用材料。【００１４】
【化６】
2018025996.tif 000008
（式（１−Ｃ）において、
Ｒ11は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
環Ａ11は独立して、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、これらの環中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
ｌは、１、２または３である。）
［７］液晶材料が、さらに一般式（１−E）で表される化合物を含む、［１］から［６］のいずれか一項に記載の液晶デバイス用材料。【００１５】
【化７】
2018025996.tif 000009
（一般式（１−E）において、Ｒ11は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
環Ａ11、環Ａ12は独立して、１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンであり、これらの環の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
Ｚ11およびＺ12は独立して、単結合、炭素数１〜４のアルキレン（アルキレンの任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい）であり、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、
Ｌ11およびＬ12は独立して水素またはハロゲンであり、
Ｘ11はハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり、
ｌおよびｍは独立して、０または１である。）
［８］電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、上記調光層が請求項１から７のいずれかに記載される、上記重合性化合物の重合物からなる透明物質と、キラルネマチック相を示す液晶材料とを含むことを特徴とする液晶デバイス。
［９］調光層中の透明物質の含有量が、０．１〜６０重量％の範囲である［８］の液晶デバイス。
［１０］請求項１から７のいずれかに記載される、上記重合性化合物の重合物からなる透明物質と、キラルネマチック相を示す液晶材料とを含む調光層に、
電圧を印加することで、調光層を駆動することを特徴とする、調光方法。
［１１］電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有し、上記調光層が、請求項１から７のいずれかに記載される、上記重合性化合物の重合物からなる透明物質と、キラルネマチック相を示す液晶材料とを含み、
電極間に電圧を印加することで、調光層を駆動することを特徴とする、調光方法。
［１２］電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板間に、請求項１から７のいずれかに記載の液晶デバイス用材料を介在させ、紫外線照射または加熱により、上記重合性組成物を重合させて、透明物質と液晶材料からな調光層を形成することを特徴とする液晶デバイスの製造方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の液晶デバイスは、一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を液晶材料として含有する。このような液晶デバイスを採用した調光窓は、低電圧駆動性を有し、コントラストが高い。本発明の液晶デバイスは、電圧の印加時と無印加時に、光散乱の変化が大きい。【００１７】
また、本発明の液晶デバイスからなる調光窓は、広い温度範囲でコントラスト特性が変動しないという特性も有する。本発明の調光窓は、駆動電圧が低くても高いコントラスト特性が得られ、高い駆動電圧源も必要としない。【００１８】
このような液晶デバイスは、外光や視界の遮断、透過を電気的に操作し得るものであり、建物の窓やショーウインドウ、室内のパーテーション、車のサンルーフ、リアウインドウなどで外光や視界を遮断・透過するための調光ガラス、コンピュータ端末の表示装置、プロジェクションの表示装置等種々の用途に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の液晶デバイスの構造の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の液晶デバイスの構造の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の液晶デバイスの構造の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の液晶デバイスの構造の一例を示す断面図である。
【図５】実施例で評価した、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間の印加電圧-透過率曲線を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の実施態様について以下に説明するが、本発明はこれらの記載に限定的に解釈されない。
【００２１】
本発明の液晶デバイス用材料は、少なくとも一つの重合性化合物ならびに上記一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する液晶材料からなることを特徴とする。
【００２２】
本発明中で、化合物について、化学構造式中の環の構造を示す価標と化学構造式中の官能基を有する価標とを交差させて構造を示したときは、当該官能基が当該環に有する水素と置換していない化合物及び当該官能基がそれぞれ独立して当該環に有する水素と置換してできた化合物の両方を示す。
【００２３】
本発明中で、化合物について、化学構造式中の2個の結合部を有する環構造を示したときは、一方の結合部と他方の結合部を入れ替えてできる化合物も含めるものとする。
【００２４】
一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表わされる化合物は、キラル化合物であることが好ましい。この化合物は、ＨＴＰが大きく相溶性が高いので０．５μｍ以下のピッチの調整が可能である。さらに効果的な光散乱性が得られるので、コントラストの高い液晶デバイスを提供することができる。
【００２５】
一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物として、式（Ｋ１０１）〜（Ｋ１０６）または（Ｋ２０１）〜（Ｋ２０６）が、他の液晶材料との溶解性が高いので添加量を多くでき、広範囲のピッチの調整が可能となる。さらに調整後の組成物が結晶を析出することなく室温で長時間保存できる。組成物中の結晶が析出すると製品の品質低下につながる。このため製品の品質を維持するために組成物の室温での保存安定性が求められる。
【００２６】
【化８】
2018025996.tif 000010
【００２７】
【化９】
2018025996.tif 000011
（式（Ｋ１０１）〜（Ｋ１０６）および式（Ｋ２０１）〜（Ｋ２０６）において、
Ｒk2はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＳＦ5、または炭素数１〜２０のアルキルであり、
ｎはそれぞれ独立して、１〜２０の整数であり、
ただし、部分構造式（Ｘ１）および式（Ｘ２）
【００２８】
【化１０】
2018025996.tif 000012
は、独立して、任意の水素が１つまたは２つのフッ素で置換されていてもよい１，４−フェニレンである。）
式（Ｋ１０１）〜（Ｋ１０６）で表される化合物のnが０であることが、大きなＨＴＰを発現する点で好ましい。
【００２９】
また、式（Ｋ２０１）〜（Ｋ２０６）で表される化合物のnが１であることが、大きなＨＴＰを発現し、さらに生産性が高い点で好ましい。
【００３０】
本発明で使用する液晶材料として典型的には、本発明の液晶デバイス用材料に含まれる重合性化合物が重合した後にキラルネマチック相を示す材料が用いられる。その液晶材料として上記一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物が使用されるがこれらの化合物に加え、通常この技術分野で液晶材料と認識される材料をさらに他の液晶材料として添加して用いてもよい。かかる他の液晶材料としては、通常この技術分野で液晶材料として認識されるものであればよく、正の誘電率異方性や負の誘電率異方性を有する化合物を用いることができる。本発明で使用する液晶材料の性能を最適化するためには、キラルネマチック液晶又はコレステリック液晶を併用することが好ましい。また、一般式(Ｋ１)および（Ｋ２）の化合物以外のキラル化合物等が液晶材料に適宜含有されていてもよい。
【００３１】
液晶材料中の量比は特に制限されないが、式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される化合物が液晶材料中に、５重量％以上の量で含むことが好ましく、さらに１０〜５０重量％の範囲で含むことが好ましい。
【００３２】
たとえば、液晶材料として式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される化合物をさらに含むことが好ましい。
【００３３】
式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される化合物を前記式(Ｋ１)および（Ｋ２）の化合物と組み合わせると、散乱状態から透過状態にするための印加電圧が小さくなり、低電圧での散乱特性が高くなり、高いコントラスト特性を発揮できる。
【００３４】
【化１２】
2018025996.tif 000013
（式（１−Ａ）または（１−Ｂ）において、
Ｒ11は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
環Ａ11、環Ａ12および環Ａ13は独立して、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、これらの環中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
Ｚ11およびＺ12は独立して、単結合、炭素数１〜４のアルキレンであり、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、このアルキレン中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
Ｌ11およびＬ12はそれぞれ独立して水素またはハロゲンであり、
Ｘ11はハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり、  ｌは、０、１または２である。）
また、式（１−C）で表される化合物をさらに含むことも好ましい態様である。式（１−C）で表される化合物は、式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される化合物とともに含まれていてもよく、また式（１−Ａ）または（１−Ｂ）で表される化合物の代わりに含まれていてもよい。式（１−C）で表される化合物を前記式(Ｋ１)および（Ｋ２）の化合物と組み合わせると、液晶組成物の粘度を小さくできる。
【００３５】
【化１３】
2018025996.tif 000014
（式（１−Ｃ）において、
Ｒ11とＲ12は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
環Ａ11は独立して、１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、これらの環中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
ｌは、１、２または３である。）
たとえば、液晶材料として一般式（１−E）で表される化合物をさらに含むことも好ましい。
【００３６】
式（１−Ｅ）で表される化合物を前記式(Ｋ１)および（Ｋ２）の化合物と組み合わせると、電圧をかけたときの透過率が高く、コントラスト比の大きい液晶材料となる。
【００３７】
【化１４】
2018025996.tif 000015
（一般式（１−E）において、Ｒ11は水素、炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキル中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、このアルキル中の少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
環Ａ11、環Ａ12は独立して、１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンであり、これらの環の任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく、
Ｚ11およびＺ12は独立して、単結合、炭素数１〜４のアルキレン（アルキレンの任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい）であり、このアルキレン中の少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、
Ｌ11およびＬ12は独立して水素またはハロゲンであり、
Ｘ11はハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ5、−ＣＦ3または−ＯＣＦ3であり、
ｌおよびｍは独立して、０または１である。）
本発明で使用する液晶材料の螺旋ピッチは、０．５μｍより短いことが好ましい一態様である。
【００３８】
本発明で使用する液晶材料の螺旋ピッチは、０．５μｍより長いことが好ましい一態様である。
【００３９】
本発明で使用する液晶材料の螺旋ピッチは、光散乱による不透明性と透明性との間の十分なコントラストを得るために、０．３〜０．５μｍ、０．６〜５μｍの範囲が特に好ましい。
【００４０】
螺旋ピッチが短い場合は、光散乱による透明性が比較的高く、ピッチが長い場合は光散乱による不透明性が比較的高くなる。
【００４１】
本発明の液晶デバイス用材料に含まれる重合性化合物は、使用目的に応じてその含有量を調整することができる。例えば、後述する液晶デバイスの調光層を形成するための材料として用いる場合には、光散乱による不透明性と透明性との間の十分なコントラストを得るために、液晶デバイス用材料中、重合性化合物は０．１〜５０重量％の範囲で含有されることが好ましく、０．１〜４０量％の範囲で含有されることがより好ましく、０．１〜２０重量％の範囲で含有されることがさらに好ましく、０．１〜１０重量％の範囲で含有されることがよりさらに好ましい。このような液晶デバイス用材料を用いることにより、重合性化合物から得られる透明物質が、好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜４０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重量％、よりさらに好ましくは０．１〜１０重量％含有される調光層を有する液晶デバイスが得られる。
【００４２】
後述する液晶デバイスの調光層の一部となる透明物質の構造を目的に応じて制御するためには、上記重合性化合物は、高分子形成性モノマーおよび高分子形成性オリゴマーから選ばれる少なくとも１種を含有する重合性化合物が好ましい。
【００４３】
高分子形成性モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、ｎ−ドデシルアクリレートなどのアクリロイル基などの重合性基を１つ有する高分子形成性モノマーまたはオリゴマー：
トリメチロールプロパントリアクリラート、テトラエチレングリコール＝ジアクリレート、１，１０−デカンジオール＝ジアクリレート、後述する式（δ）および（Ｍ−１）で表される重合性液晶化合物などのアクリロイル基などの重合性基を２以上有する高分子形成性モノマーまたはオリゴマーなどが挙げられる。
【００４４】
液晶デバイスの調光層は、使用温度で高いコントラストの維持が望まれる。高いコントラストの維持のため、液晶デバイス材料中のキラルネマチック相から等方性液体への相転移温度が液晶デバイスの使用温度よりも高いほうが良い。調光層の原料は、液晶性を持つ少なくとも1種類以上の重合性化合物、液晶性を持たない1種類以上の重合性化合物、またはそれらの混合物を、含むことが望ましい態様である。
【００４５】
使用温度で高いコントラストを維持するため、調光層の原料の、液晶性を持つ重合性化合物（重合性液晶化合物）の含有量は、０．１〜３０重量％が好ましく、１〜２０重量％がより好ましく、３〜２０重量％がさらに好ましく、５〜１５重量％が最も好ましい。使用温度で高いコントラストを維持するため、調光層の原料の、液晶性を持たない重合性化合物の含有量は、０．１〜６０重量％が好ましく、１０〜６０重量％がより好ましく、２０〜６０重量％がさらに好ましく、３０〜６０重量％が最も好ましい。
【００４６】
重合性化合物に含まれる高分子形成性モノマーまたはオリゴマーとして、重合性基を２以上有する高分子形成性モノマーまたはオリゴマーが含まれていることが好ましく、アクリロイル基を２以上有する高分子形成性モノマーまたはオリゴマーが含まれていることがより好ましい。これらモノマーまたはオリゴマーが重合性化合物に含まれていることにより、例えば調光窓などの調光層を有する液晶デバイスとして用いた場合に、より低電圧で駆動でき、より高コントラスト特性を持つ液晶デバイス用材料が作製できる。
【００４７】
調光層の一部となる透明物質は、重合性化合物の重合体であるため、前記重合性化合物には、熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤が含まれていてもよい。かかる熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤は市販されているものを用いることができる。また、前記重合性化合物には、連鎖移動剤、光増感剤、染料架橋剤等のその他の添加剤が含まれていてもよい。
【００４８】
以上の重合性化合物の重合物からなる透明物質と、キラルネマチック相を示す液晶材料とを含む調光層に、電圧を印加することで、調光層を駆動することで調光することができる。
【００４９】
本発明の液晶デバイスは、電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、この基板間に支持された調光層を有する。この調光層は、液晶デバイス用材料の重合物、すなわち、該液晶デバイス用材料に含まれる重合性化合物の重合体からなる透明物質と、上記一般式（Ｋ１）および（Ｋ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する液晶材料からなる。
【００５０】
ブルーフェイス（blue phase）を固定化した液晶表示素子は、二重ねじれ構造（double twist structure）を含む。本発明の調光窓の調光層中には、使用温度領域内で、２重ねじれ構造を含まない。本発明の調光窓の調光層は、液晶相領域（liquid crystal phase domain）と、それ以外の領域（以下、非液晶相領域（non-liquid crystal phase domain）という）を含む。
【００５１】
液晶相領域のサイズは、典型的には100nm以上である。調光層中の液晶相領域の大きさおよび/または液晶相領域の並び方に応じて、調光窓は、光を遮断したり透過したりする。液晶相領域と非液晶相領域の屈折率の差が大きくなると散乱が高くなり、屈折率の差が小さくなると透明に近づく。調光層中の、液晶相領域と非液晶相領域からなる構造は、SEMで確認できる。
【００５２】
可視光を散乱させるため、光を遮断するときの調光窓の調光層中の液晶相領域のサイズは、200nmから20μmが好ましく、300nm〜１0μｍがより好ましく、380nm〜2μmがさらに好ましい。
【００５３】
上記液晶デバイスで使用する基板は、堅固な材料、例えば、ガラス、金属等であっても良く、柔軟性を有する材料、例えば、プラスチックフィルムであってもよい。そして、液晶デバイスでは、基板は、２枚が対向して適当な間隔を隔て得るものである。
【００５４】
また、その少なくとも一方は透明性を有するものであるが、完全な透明性を必須とするものではない。もし、この液晶デバイスが、デバイスの一方の側から他方の側へ通過する光に対して作用させるために使用される場合は、２枚の基板は、共に適宜な透明性が与えられる。
【００５５】
この基板には、目的に応じて透明、不透明の適宜な電極が、その全面又は部分的に配置されてもよい。
【００５６】
本発明の液晶デバイスがコンピュータ端末の表示装置やプロジェクションの表示装置等に利用される場合には、電極層上に能動素子を設けることが好ましい。
【００５７】
またポリイミド等の配向膜が、必要に応じて少なくとも一方の基板の全面又は部分的に配置されていてもよい。尚、２枚の基板間には、通常、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させることもできる。
【００５８】
スペーサーとしては、例えば、マイラー、アルミナ、ロッドタイプのガラスファイバー、ガラスビーズ、ポリマービーズ等種々の液晶セル用のものを用いることができる。
【００５９】
上記調光層中の透明物質は、液晶デバイス用材料に含まれる重合性化合物の重合体からなるものであるが、繊維状あるいは粒子状に分散されたもの、前述した液晶材料を小滴状に分散させたフィルム状のもの、あるいは三次元網目状の構造を有しゲル状のものであってもよい。
【００６０】
また、液晶材料は連続層を形成することが好ましく、液晶分子の無秩序な状態を形成することにより、光学的境界面を形成し、光の散乱を発現させる上で必須である。
【００６１】
本発明で使用する透明物質は、上記重合性化合物の重合物であり、使用目的に応じてその含有量を調整することができるが、光散乱による不透明性と透明性との間の十分なコントラストを得るために、調光層中に０．１〜60重量％の範囲で含有するが、０．１〜5０重量％の範囲が好ましく、１〜２０重量％の範囲がより好ましく、さらに3〜１5重量％の範囲が好ましい。
【００６２】
本発明のリバースモード駆動の液晶デバイスは、例えば、次のようにして製造することができる。
【００６３】
即ち、電極層を有する少なくとも一方が透明性を有する２枚の基板間に、重合性化合物及び一般式(Ｋ１)および（Ｋ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する液晶材料からなる液晶デバイス用材料を介在させて、該透明性基板を通して紫外線の照射や透明性基板を加熱することで上記重合性化合物を重合させることにより、透明物質と液晶材料から成る調光層を有する液晶デバイスを製造することができる。
【００６４】
本発明のリバースモード駆動の液晶デバイスの例として、模式図を図１及び図２に示した。図１は電圧無印加の状態であり、液晶材料の配向はプレーナーとなり、光は透過するのでパネルは透明となる。
【００６５】
図２は電圧印加の状態であり、液晶材料の配向はフォーカルコニックとなり、光は散乱するのでパネルは白濁する。
【００６６】
本発明のノーマルモード駆動の液晶デバイスは、例えば、次のようにして製造することができる。
【００６７】
即ち、電極層を有する少なくとも一方が透明性を有する２枚の基板間に、重合性化合物ならびに一般式(Ｋ１)および（Ｋ２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する液晶材料からなる液晶デバイス用材料を介在させて、液晶材料の飽和電圧を印加しながら、該透明性基板を通して紫外線の照射や透明性基板を加熱することで上記重合性化合物を重合させることにより、透明物質と液晶材料から成る調光層を有する液晶デバイスを製造することができる。
【００６８】
本発明のノーマルモード駆動の液晶デバイスの例として、模式図を図３及び図４に示した。図３は電圧無印加の状態であり、液晶材料の配向はフォーカルコニックであり、光は散乱するのでパネルは白濁する。
【００６９】
図４は電圧印加の状態であり、液晶材料の配向はホメオトロピックであり、光は透過するのでパネルは透明となる。
【００７０】
なお、調光層を形成する材料である液晶デバイス用材料を２枚の基板間に介在させる方法は特に制限はなく、この液晶デバイス用材料を公知の注入技術により基板間に注入すればよい。例えば、一方の基板上に適当な溶液塗布機やスピンコーター等を用いて均一に塗布し、次いで他方の基板を重ね合わせ圧着させればよい。
【００７１】
本発明の液晶デバイスにおける光散乱性を有する調光層の層厚は、使用目的に応じてその層厚を調整することができるが、光散乱による不透明性と透明性との間の十分なコントラストを得るために、基板間隔は、２〜４０μｍの範囲が好ましく、６〜２５μｍの範囲が特に好ましい。
【００７２】
なお、調光層を形成する材料である液晶デバイス用材料を２枚の基板間に介在させる方法は特に制限はなく、この液晶デバイス用材料を公知の注入技術により基板間に注入すればよい。例えば、一方の基板上に適当な溶液塗布機やスピンコーター等を用いて均一に塗布し、次いで他方の基板を重ね合わせ圧着させればよい。
【００７３】
本発明の液晶デバイスにおける光散乱性を有する調光層の厚さは、使用目的に応じて適宜調整することができるが、光散乱による不透明性と透明性との間の十分なコントラストを得るために、基板間隔（調光層の厚さ）は、２〜４０μｍの範囲が好ましく、６〜２５μｍの範囲が特に好ましい。
【００７４】
本発明で得られる調光層を有する液晶デバイスは、調光窓、光変調素子(light modulation device)などとして、室内インテリアなどの建築用途、自動車用リーフなどの自動車用途などの種々の用途に使用できる。
【実施例】
【００７５】
以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００７６】
実施例において、キラル剤として使用される（８H）ＢＮ−Ｈ５とは、下記の化学式であらわされる。【００７７】
【化１５】
2018025996.tif 000016
実施例で用いるトリメチロールプロパントリアクリラートは、東亜合成社製の物を用いた。また実施例で用いる２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐１‐フェニル‐プロパン‐１‐オンは、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１１７３を用いた。ＩＲＧＡＣＵＲＥはＢＡＳＦ社の登録商標である。【００７８】
本実施例において、室温とは、１５〜３０℃をいう。特に断りのない限り、実施例は、室温で行った。
（転移温度の計測方法）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、特定の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を計測して、当該試料の「キラルネマチック相から等方性液体への転移温度」とした。【００７９】
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、特定の速度で冷却した。試料の一部が等方性液体からネマチック相に変化したときの温度を計測して、当該試料の「等方性液体からネマチック相への転移温度」とした。【００８０】
融点測定装置のホットプレートは、ＬＩＮＫＡＮ社の、１００８３Ｌ大型試料  冷却加熱ステージを使用した。
＜平均屈折率の測定方法＞
平均屈折率は、以下の手順で、求めた。
（１）アッベ屈折計を用いて、ランプによる白色光源に対する、試料の常光屈折率を測定した。
（２）アッベ屈折計を用いて、ランプによる白色光源に対する、試料の異常光屈折率を測定した。
（３）（（常光屈折率2＋異常光屈折率2）/２）1/2 で平均屈折率を算出した。
＜選択反射のピーク波長の計測方法＞
試料をアンチパラレルセルに挟持し、選択反射のピーク波長を測定した。選択反射のピーク波長の計測は、日本分光社製の紫外可視分光光度計Ｖ６５０ＤＳで行った。その際の入射光のバンド幅は、５nmであった。アンチパラレルセルは、セルギャップが７μｍであるイー．エッチ．シー株式会社製のＫＳＲＰ‐０７／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を用いた。【００８１】
＜ヘリカル・ツイスト・パワー（ＨＴＰ）の算出方法＞
ヘリカル・ツイスト・パワー（ＨＴＰ）は、平均屈折率/(選択反射のピーク波長＊キラル濃度）で算出した。
＜コントランス比の算出＞
コントラスト比とは、特定の状況下の透過光強度と、異なる状況下の状況透過光強度の比である。【００８２】
＜回転粘度の測定＞
回転粘度の測定を、以下の手順で行った。
（１）ツイスト角が０°であり、かつ、２枚のガラス基板の間隔が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れ、
（２）該TN素子に１６Ｖから１９．５Ｖまで、０．５Ｖ毎に段階的に印加し、
（３）つづけて、該TN素子に０．２秒間、無印加にし、
（４）つづけて、該TN素子に０．２秒間の矩形波と２秒間の無印加を繰り返し、該矩形波の印加によって発生した過渡電流のピーク電流とピーク時間を測定し、
（５）M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) の４０頁の計算式（８）を用いて、回転粘度を求めた。
回転粘度の測定において、本明細書の実施例に記載のない事項は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) の内容に従った。【００８３】
＜ε‖、Δεの測定＞
ε‖、ε⊥およびΔεを以下の手順で求めた。
（１）２枚のガラス基板の間隔が１０μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れ、
（２）該素子に１０Ｖ、１ｋＨｚのサイン波を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率を測定し、ε‖とし、
（３）該素子に０．５Ｖ、１ｋＨｚのサイン波を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率を測定し、ε⊥とし、
（４）ε‖−ε⊥の値をΔεとした。【００８４】
＜セルの透過光強度の測定およびセルの透過率の算出＞
日本分光株式会社製紫外可視分光光度計Ｖ６５０ＤＳに、光源光がセル面に対して垂直となるようにセルを設置し、波長450nmの透過光強度を計測した。その際の入射光のバンド幅は、5nmであった。セルの透過率％は、計測対象のセルの透過光強度／（計測対象のセルを該分光計に入れてない状態で測った光強度）＊１００で算出した。電界印加ユニットとバイポーラー電源を用い、セルに電圧を印加した状態のセルの透過光強度および電圧を印加しない状態のセルの透過光強度を測定した。該電界印加ユニットはAgilent社製33210Aである。バイポーラー電源はNF ELECTRONIC INSTRUMENTS社製 ４０１０である。
（実施例１）
表１に示した化合物は、すべて液晶化合物である。表１中の化合物の右に示した割合で混合し、液晶組成物ＮＬＣ−Ａと名づけた。ＮＬＣ−Ａの２５℃における平均屈折率は1.6、Δnは0.160、Δεは１１３であった。【００８５】
【表１】
2018025996.tif 000017
液晶組成物ＮＬＣ−Ａと（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５をｗ／ｗ＝９９／１で混合し、液晶組成物ＣＬＣ−Ａと名づけた。ＮＬＣ−Ａと（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５をｗ／ｗ＝９８／２で混合し、ＣＬＣ−Ｂと名づけた。【００８６】
液晶組成物ＮＬＣ−Ａのネマチック相から等方性液体への転移温度は、８９．４℃であった。この転移温度は、２.０℃／分の速度で加熱しながら計測した。【００８７】
液晶組成物ＣＬＣ−Ａのキラルネマチック相から等方性液体への相転移温度は、８７℃であった。この転移温度は、２.０℃／分の速度で加熱しながら計測した。【００８８】
液晶組成物ＣＬＣ−Ａの等方性液体からキラルネマチック相への相転移温度は、８５℃であった。この転移温度は、２.０℃／分の速度で冷却しながら計測した。【００８９】
液晶組成物ＣＬＣ−Ａの螺旋ピッチは、０．６８μｍであった。【００９０】
ＣＬＣ−Ｂの選択反射のピーク波長は、５３９ｎｍであった。故に、ヘリカル・ツイスト・パワー（ＨＴＰ）は、１４８であった。
（実施例２）
＜液晶材料＞
液晶組成物ＣＬＣ−Ａ、ｎ−ドデシルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリラート、２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐１‐フェニル‐プロパン‐１‐オンをｗ／ｗ／ｗ／ｗ＝８０．０／１７．０／２．７／０．３で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ａと名づけた。【００９１】
ｎ−ドデシルアクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリラートは、高分子形成性モノマーである。２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐１‐フェニル‐プロパン‐１‐オンは、光重合開始剤である。【００９２】
液晶組成物ＭＬＣ−Ａのキラルネマチック相から等方性液体への相転移温度は、８℃であった。この転移温度は、２.０℃／分の速度で加温しながら計測した。【００９３】
液晶組成物ＭＬＣ−Ａの等方性液体からキラルネマチック相への相転移温度は、６℃であった。この転移温度は、２.０℃／分の速度で加温しながら計測した。
（実施例３）
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ａ調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａは、以下の手順で作成した。
（１）配向処理を施していない２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が１０μｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間に液晶組成物ＭＬＣ−Ａを挿入し、セルを作成した。
（２）該セルを液晶組成物ＭＬＣ−Ａが等方相になるまで加熱した。液晶組成物ＭＬＣ−Ａが等方相へ到る温度は８２℃であった。
（３）波長３６５ｎｍの光を１分間、２３ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（４）室温まで冷却してもガラス基板の間の物質がキラルネマチック液晶相を維持することを確認した。【００９４】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＳＺ‐１０／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物ＭＬＣ−Ａに電場をかけることができた。【００９５】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍ×１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ａの電気光学特性＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａを配置し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電気光学特性を電界印加ユニットとバイポーラー電源で測定した。【００９６】
偏光顕微鏡は、ニコン製、エクリプス、ＬＶ１００ＰＯＬを使用した。光源として偏光顕微鏡の白色光源を用いた。輝度計は、ＹＯＫＯＧＡＷＡ  ３２９８Ｆを使用した。【００９７】
電界印加ユニットは、キーサイト社製  波形発生装置  ３３２０Ａを使用した。バイポーラー電源は、ＮＦ社製  ELECTRONIC INSTRUMENTS 4010を使用した。【００９８】
クロスニコルの状態で印加電圧と透過光強度の関係を以下の手順で、室温で、調べた。【００９９】
（１）２枚の透明導電膜の電極の電圧を、０Ｖから４０Ｖになるまで上昇させた。その際の印加電圧ごとの、透過光強度を計測した。【０１００】
（２）その後、２枚の透明導電膜の電極の電圧に、４０Ｖから０Ｖになるまで下降させた。その際印加電圧ごとの、透過光強度を計測した。【０１０１】
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間の印加電圧-透過率曲線を図５に示す。電極間の電圧を０Ｖから４０Ｖまで上昇させたときの、該電圧に対する透過率を、黒丸で示した。電極間の電圧を０Ｖから４０Ｖまで下降させたときの該電圧に対する透過率を、白丸で示した。【０１０２】
２０Ｖの矩形波を印加し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａがノーマルモードで駆動することを確認した。【０１０３】
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間が無印加であったときと高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間に３０Ｖの電圧をかけたときとの、コントラスト比は４０と高い。【０１０４】
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間に１０Ｖの電圧をかけると、無印加のときに比べて、透過光強度が９０％になった。高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間に２０Ｖの電圧をかけると、無印加のときに比べて、透過光強度が１０％になった。このように、低駆動電圧で駆動した。
（実施例４）
＜液晶組成物（４−１）の調製＞
液晶組成物（４−１）を、表２に記載の化合物を混ぜて作成した。当業者はWO96/11897、WO2005/007775、特表2003-518154記載の方法を参考とすることで、表２に記載の化合物を、合成できる。【０１０５】
【表２】
2018025996.tif 000018
＜液晶組成物（４−２）の調製＞
液晶組成物（４−１）とイルガキュアー（商標）６５１を、重量比100／0.3で混ぜて、液晶組成物（４−２）と名づけた。イルガキュアー（商標）６５１は、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンである。
＜液晶組成物（４−３）の調製＞
液晶組成物（４−２）と（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５を、重量比99.1／0.9で混ぜて、液晶組成物（４−３）と名づけた。【０１０６】
液晶組成物（４−１）と液晶組成物（４−３）の物性データを表３に記載した。【０１０７】
【表３】
2018025996.tif 000019
液晶組成物（４−１）は、２５℃で、ネマチック相であった。液晶組成物（４−３）は２５℃で、キラルネマチック相であった。液晶組成物（４−３）の螺旋ピッチは、１．０３μｍであった。
＜液晶組成物（Ｂ）の調製＞
液晶組成物（４−３）とテトラエチレングリコール＝ジアクリレートとを重量比９６．３：３．７で、混合し、液晶組成物（Ｂ）と名づけた。テトラエチレングリコール  ジアクリレートは、高分子形成性モノマーである。
＜液晶組成物（Ｃ）の調製＞
液晶組成物（４−３）と１，１０−デカンジオール＝ジアクリレートとを重量比９６．２：３．８で、混合し、液晶組成物（Ｃ）と名づけた。１，１０−デカンジオール＝ジアクリレートは、高分子形成性モノマーである。
＜液晶組成物（Ｄ）の調製＞
液晶組成物（４−３）と下記化学式（δ）で示される重合性液晶化合物（以下、化合物δとも称する。）とを重量比９３．８：６．２で、混合し、液晶組成物（Ｄ）と名づけた。【０１０８】
【化１６】
2018025996.tif 000020
当業者は、日本特許4063873号などを参照して、上記化合物δを合成できる。【０１０９】
なお、化合物δの結晶相からネマチック相への転移温度は、６０．３℃であった。化合物δのネマチック相から等方性液体への転移温度は、１２４．４℃であった。化合物δの異常光屈折率は、１．６３７０であった。化合物δの常光屈折率は１．４９２４であった。【０１１０】
化合物δは、２つのアクリレート基を有する高分子形成性モノマーである。純物質の化合物δは、液晶相を有する。
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｂ調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの作成において、液晶組成物ＭＬＣ−Ａを、液晶組成物（Ｂ）に置き換えて、かつ、重合反応させる際に、透明電導膜間に３０Ｖ印加した状態で波長３６５ｎｍの光を１分間、１５ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させ、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂを作成した。
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｃ調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの作成において、液晶組成物ＭＬＣ−Ａを、液晶組成物（Ｃ）に置き換えて、かつ、重合反応させる際に、透明電導膜間に３０Ｖ印加した状態で波長３６５ｎｍの光を１分間、１５ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させ、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｃを作成した。
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｄ調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの作成において、液晶組成物ＭＬＣ−Ａを、液晶組成物（Ｄ）に置き換えて、かつ、重合反応させる際に、透明電導膜間に３０Ｖ印加した状態で波長３６５ｎｍの光を７分間、２．１ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させ、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｄを作成した。
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｅ調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの作成において、液晶組成物ＭＬＣ−Ａを、液晶組成物（Ｄ）に置き換えて、かつ、重合反応させる際に、透明電導膜間に５０Ｖ印加した状態で波長３６５ｎｍの光を７分間、２．１ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させ、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｅを作成した。
＜セルの透過率の測定＞
印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、計測セルの透過率を計測し、表４のＡに記載した。【０１１１】
３０Ｖの印加電圧を、計測セルかけたときの、計測セルの透過率を計測し、表４のＢに記載した。
（該Ａの透過率）/（該Ｂに記載の透過率）の値を、表４に記載した。Ａ／Ｂは、コントラスト比である。【０１１２】
【表４】
2018025996.tif 000021
本発明によれば、コントラストの高い液晶デバイスが得られる。
＜セルのヘーズの測定およびセルの平行光線透過率の測定＞
ＮＩＰＰＯＮ  ＤＥＮＳＨＯＫＵ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ  Ｃｏ．，ＬＴＤ   製  ＨＡＺＥ  ＭＥＴＥＲ  ＮＤＨ５０００に、光源光がセル面に対して垂直となるようにセルを設置し、室温でヘーズおよび平行光線透過率を計測した。
（実施例７）
＜液晶組成物（７−１）の調製＞
液晶組成物（４−１）とイルガキュアー（商標）６５１を、重量比100／1.2で混ぜて、液晶組成物（７−１）と名づけた。イルガキュアー（商標）６５１は、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンである。
＜液晶組成物（７−２）の調製＞
液晶組成物（７−1）と（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５を、重量比100／0.9で混ぜて、液晶組成物（７−２）と名づけた。【０１１３】
液晶組成物（４−１）は、２５℃で、ネマチック相であった。液晶組成物（７−２）は２５℃で、キラルネマチック相であった。液晶組成物（７−２）の螺旋ピッチは、１．０３μｍであった。
＜液晶組成物（７−３）の調製＞
液晶組成物（７−1）と（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５を、重量比100／１.9で混ぜて、液晶組成物（７−３）と名づけた。【０１１４】
液晶組成物（７−３）は２５℃で、キラルネマチック相であった。液晶組成物（７−３）の螺旋ピッチは、０．４７μｍであった。
＜液晶組成物（７−４）の調製＞
液晶組成物（７−1）と（８Ｈ）ＢＮ−Ｈ５を、重量比100／4.2で混ぜて、液晶組成物（７−４）と名づけた。【０１１５】
液晶組成物（7−４）は２５℃で、キラルネマチック相であった。液晶組成物（7−４）の螺旋ピッチは、０．２２μｍであった。
＜液晶組成物（７−５）の調製＞
液晶組成物（７−1）とＣＭ３３を、重量比100/30で混ぜて、液晶組成物（７−５）と名づけた。【０１１６】
【化１７】
2018025996.tif 000022
液晶組成物（7−５）は２５℃で、キラルネマチック相であった。液晶組成物（7−５）の螺旋ピッチは、０．４７μｍであった。
＜液晶組成物（Ｆ）の調製＞
液晶組成物（７−２）とトリプロピレングルコール ジアクリレートとを重量比８８：１２で、混合し、液晶組成物（Ｆ）と名づけた。トリプロピレングルコールジアクリレートは、高分子形成性モノマーである。
＜液晶組成物（Ｇ）の調製＞
液晶組成物（７−３）と化合物δを重量比９５：５で、混合し、液晶組成物（Ｇ）と名づけた。化合物δは、高分子形成性モノマーである。【０１１７】
【化１８】
2018025996.tif 000023
＜液晶組成物（Ｈ）の調製＞
液晶組成物（７−４）と下記化学式（Ｍ−１）で示される重合性液晶化合物（以下、化合物Ｍ−１とも称する。）とを重量比９０：１０で、混合し、液晶組成物（Ｈ）と名づけた。【０１１８】
【化１９】
2018025996.tif 000024
当業者は、Macromolecules 1990, 23, 2474-2477などを参照して、上記化合Ｍ−１を合成できる。【０１１９】
なお、化合物Ｍ−１の結晶相からネマチック相への転移温度は、８３．６℃であった。化合物Ｍ−１のネマチック相から等方性液体への転移温度は、１１６．９℃であった。化合物Ｍ−１の異常光屈折率は、１．６６２７であった。化合物Ｍ−１の常光屈折率は１．５０４８であった。【０１２０】
化合物Ｍ−１は、２つのアクリレート基を有する高分子形成性モノマーである。純物質の化合物Ｍ−１は、液晶相を有する。
＜液晶組成物（Ｉ）の調製＞
液晶組成物（７−５）と化合物δを重量比９５：５で、混合し、液晶組成物（Ｉ）と名づけた。化合物δは、高分子形成性モノマーである。【０１２１】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｆ調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｆは、以下の手順で作成した。
（１）配向処理を施していない２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が５μｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間に液晶組成物（Ｆ）を室温で挿入し、セルを作製した。
た。
（２）波長３６５ｎｍの光を７２秒間、１４ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（３）重合反応後ガラス基板の間の物質がキラルネマチック液晶相を維持することを確認した。【０１２２】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＳＺ‐５／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物Ｇに電場をかけることができた。【０１２３】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍ×１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｇは、以下の手順で作成した。
（１）水平配向処理が施された２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が７μｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間を８０℃に加熱した状態で液晶組成物（Ｇ）を挿入し、セルを作製した後、室温まで冷却した。
（２）波長３６５ｎｍの光を５００秒間、２mＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（３）重合反応後ガラス基板の間の物質がキラルネマチック液晶相を維持することを確認した。【０１２４】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＲＰ‐０７／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物Ｇに電場をかけることができた。【０１２５】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍ×１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｈ調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｈの作成において、液晶組成物（Ｇ）を、液晶組成物（Ｈ）に置き換えて、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｈを作成した。
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−I調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Iの作成において、液晶組成物（Ｇ）を、液晶組成物（I）に置き換えて、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Iを作成した。
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｆのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Fをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜５０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０１２６】
印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、ＢがヘーズでＤが平行光線透過率を示す。電圧を、計測セルかけたときのＡがへーズでＣが平行光線透過率を示す。印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表５のＢとＤに記載した。印加電圧５０Ｖを、計測セルにかけたときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表５のＡとＣに記載した。
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｇのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｇをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０１２７】
計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表５のＢとＤに記載した。印加電圧３０Vを、計測セルにかけたときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表５のＡとＣに記載した。
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｈのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｈをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。
計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表のＢとＤに記載した。印加電圧４０Ｖを、計測セルにかけたときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表５のＡとＣに記載した。
<比較例＞
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Iのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Iをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０１２８】
計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表５のＢとＤに記載した。印加電圧30Ｖを、計測セルにかけたときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表５のＡとＣに記載した。電圧を６０Ｖに印加する間もへーズに変化が見られなかった。【０１２９】
【表５】
2018025996.tif 000025
PDLC-F、PDLC-G、PDLC-Hの材料は、４０℃付近においても電圧無印加時と印加時の散乱と透過の状態を維持した。【０１３０】
本発明によれば、電圧印加したときと印加していない時のヘーズや平行光線透過率の変化が大きい液晶デバイスが得られる。また得られた調光窓は、低い駆動電圧でも、光を遮断したり透過したりできるので、コントラスト特性が高い。
【符号の説明】
【０１３１】
１ 電極層を有する基板
２ 液晶材料
３ 透明物質
【図１】
2018025996.tif 000034
【図２】
2018025996.tif 000035
【図３】
2018025996.tif 000036
【図４】
2018025996.tif 000037
【図５】
2018025996.tif 000038
【国際調査報告】
2018025996.tif 000039
2018025996.tif 000040
2018025996.tif 000041
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