(57)【要約】  本発明は、ラジカル重合開始剤、多官能のラジカル重合性化合物、およびゲル化剤を含有する活性光線硬化性のインクジェットインクの液滴を、インクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体の表面に着弾させる工程と、記録媒体に着弾させた前記液滴に活性光線を照射する工程と、を含む、画像形成方法に関する。上記インクジェットインクの、多官能のラジカル重合性化合物（Ｂ）の全質量に対するラジカル重合開始剤（Ａ）の質量の割合（（Ａ）／（Ｂ））は、０．０１以上０．０７未満であり、上記活性光線の照射は、酸素濃度が０．１体積％以上１０．０体積％以下の雰囲気で行われる。本発明の画像形成方法は、ゲルインクを用いてインクジェット方法で画像を形成する際に、ブルーミングが生じにくく、かつ、折り割れも生じにくい画像を形成することができる。
2017164164.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合開始剤（Ａ）、多官能のラジカル重合性化合物（Ｂ）、およびゲル化剤を含有する活性光線硬化性のインクジェットインクであって、多官能のラジカル重合性化合物（Ｂ）の全質量に対するラジカル重合開始剤（Ａ）の全質量の割合（（Ａ）／（Ｂ））が０．０１以上０．０７未満であるインクジェットインクの液滴を、インクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体の表面に着弾させる工程と、
記録媒体に着弾させた前記液滴に、酸素濃度が０．１体積％以上１０．０体積％以下の雰囲気で活性光線を照射する工程と、を含む、画像形成方法。
【請求項２】
前記インクジェットインクは、前記多官能のラジカル重合性化合物に３官能以上のラジカル重合性化合物を含み、
前記インクジェットインクの全質量に対する前記３官能以上のラジカル重合性化合物の質量の割合は、４０質量％以上である、請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記インクジェットインクは、前記ラジカル重合開始剤に分子量が３５０以上であるラジカル重合開始剤を含む、請求項１または２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記インクジェットインクは、前記ゲル化剤に１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する脂肪族エステルまたは脂肪族ケトンを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記記録媒体の厚みは０．６ｍｍ以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記活性光線を照射する工程は、前記記録媒体の表面温度を２０℃以上４０℃以下に制御して行われる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記着弾させる工程は、互いに組成が異なる複数種の前記インクジェットインクの液滴を、それぞれ記録媒体に着弾させる工程である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェットインクの一種として、活性光線を照射されることで硬化する光重合性化合物および光重合開始剤を含有するインク（以下、単に「活性光線硬化型インク」ともいう。）が知られている。活性光線硬化型インクの液滴を記録媒体の表面に着弾させ、着弾した液滴に活性光線を照射すると、インクが硬化してなる硬化膜が記録媒体の表面に形成される。この硬化膜を形成していくことで、所望の画像を形成することができる。活性光線硬化型インクによる画像形成方法は、記録媒体の吸水性にかかわらずに高い密着性を有する画像を形成できることから、注目されている。【０００３】
活性光線硬化型インクの一種として、ゲル化剤を含有して、温度変化により可逆的にゾルゲル相転移するインク（以下、単に「ゲルインク」ともいう。）が開発されている。ゲルインクは、加温されてゾル状態になってインクジェットヘッドのノズルから吐出された後、記録媒体の表面に着弾すると、冷却されてゲル化するため、着弾後のピニング性が高いという特性を有する。記録媒体の表面でピニングしたゲルインクに、活性光線を照射することで、ゲルインクが硬化して画像が形成される。【０００４】
さらに、記録媒体の表面に着弾したゲルインクの液滴に、インクの周囲に存在する酸素の量を制御しながら活性光線を照射して、画像を形成する方法が知られている。たとえば、特許文献１には、記録媒体の表面に着弾したゲルインクの液滴に、酸素濃度を調整した雰囲気で活性光線を照射することで、形成される画像の光沢を制御する方法が記載されている。【０００５】
ゲルインク以外の活性光線硬化型インクを用いて、酸素濃度を調整した雰囲気で活性光線を照射する画像形成方法が、知られている。活性光線硬化型インクには、上記光重合性化合物として、ラジカル重合性の化合物およびカチオン重合性の化合物がよく用いられる。これらのうち、ラジカル重合性の光重合性化合物（以下、単に「ラジカル重合性化合物」ともいう。）は、酸素によって重合が阻害されやすいことが知られている。酸素によって重合が阻害されると、活性光線硬化型インクが硬化して形成される硬化膜の硬度が低下して、耐擦性が低下したり、ブロッキングが発生しやすくなったり、また、未反応のラジカル重合性化合物が揮発して臭気を発したりすることがある。これに対し、活性光線の照射時（インクの重合時）にインクの周囲に存在する酸素の量（酸素濃度または酸素分圧）を低減すれば、酸素による重合の阻害を抑制できると考えられている。【０００６】
たとえば、特許文献２には、酸素分圧が１．５×１０−２ＭＰａ以下の条件で、記録媒体の表面に着弾した活性光線硬化型インクの液滴に活性光線を照射することで、酸素による重合の阻害が抑制されると記載されている。特許文献２では、さらに、活性光線硬化型インクが含有するラジカル重合性化合物のうち８０質量％以上を多官能の重合性化合物として、反応性の官能基を増やすことで、未反応のラジカル重合性化合物の残存または揮発が抑制できると記載されている。【０００７】
また、特許文献３には、ラジカル重合開始剤の量とラジカル重合性化合物の量の比（ラジカル重合開始剤の量／ラジカル重合性化合物の量）が０．０２以上０．１６である活性光線硬化型インクの液滴に、酸素濃度が大気濃度未満の環境で活性光線を照射することで、未反応のラジカル重合性化合物または未反応のラジカル重合開始剤の残存または揮発を抑制できると記載されている。また、特許文献３には、２官能のラジカル重合性化合物は反応速度が速いため、未反応のラジカル重合性化合物または未反応のラジカル重合開始剤を残存させにくいと記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−１７７１０号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５９１１４号公報
【特許文献３】特開２０１５−８０９２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１には、記録媒体の表面に着弾したゲルインクの液滴に、酸素の量を調整した雰囲気で活性光線を照射することで、形成される画像の光沢を制御できると記載されている。しかし、本発明者の検討によれば、特許文献１に記載されているゲルインクを用いて形成した画像では、硬化膜の表面にゲル化剤が析出するブルーミングが生じやすく、画像の美観が失われやすかった。【００１０】
これに対し、特許文献１の実施例では、多官能の光重合性化合物の割合を増やして硬化膜内に密な架橋構造を形成させ、光重合性化合物を十分に重合および架橋させたりすることで、硬化膜内でのゲル化剤の移動を制限して、ブルーミングを発生しにくくしていると考えられる。しかし、この方法では、画像形成後に記録媒体を折り曲げたとき、画像に割れ（以下、折り曲げによって発生する画像の割れを単に「折り割れ」ともいう。）が生じやすかった。このように、ブルーミングの抑制および折り割れの抑制を両立させることは難しかった。【００１１】
本発明者の検討によれば、上記折り割れの発生は、特許文献２および特許文献３に記載の、酸素濃度を低減した雰囲気で多官能のラジカル重合性化合物を含有する活性光線硬化型インクを硬化させる方法でも顕著にみられる。【００１２】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、ゲルインクを用いてインクジェット方法で画像を形成する際に、ブルーミングが生じにくく、かつ、折り割れも生じにくい、画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記課題は以下の手段により解決されるものである。
［１］ラジカル重合開始剤（Ａ）、多官能のラジカル重合性化合物（Ｂ）、およびゲル化剤を含有する活性光線硬化性のインクジェットインクであって、多官能のラジカル重合性化合物（Ｂ）の全質量に対するラジカル重合開始剤（Ａ）の全質量の割合（（Ａ）／（Ｂ））が０．０１以上０．０７未満であるインクジェットインクの液滴を、インクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体の表面に着弾させる工程と、記録媒体に着弾させた前記液滴に、酸素濃度が０．１体積％以上１０．０体積％以下の雰囲気で活性光線を照射する工程と、を含む、画像形成方法。
［２］前記インクジェットインクは、前記多官能のラジカル重合性化合物に３官能以上のラジカル重合性化合物を含み、前記インクジェットインクの全質量に対する前記３官能以上のラジカル重合性化合物の質量の割合は、４０質量％以上である、［１］に記載の画像形成方法。
［３］前記インクジェットインクは、前記ラジカル重合開始剤に分子量が３５０以上であるラジカル重合開始剤を含む、［１］または［２］に記載の画像形成方法。
［４］前記インクジェットインクは、前記ゲル化剤に１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する脂肪族エステルまたは脂肪族ケトンを含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の画像形成方法。
［５］前記記録媒体の厚みは０．６ｍｍ以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の画像形成方法。
［６］前記活性光線を照射する工程は、前記記録媒体の表面温度を２０℃以上４０℃以下に制御して行われる、［１］〜［５］のいずれかに記載の画像形成方法。
［７］前記着弾させる工程は、互いに組成が異なる複数種の前記インクジェットインクの液滴を、それぞれ記録媒体に着弾させる工程である、［１］〜［６］のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ゲルインクを用いてインクジェット方法で画像を形成する際に、ブルーミングが生じにくく、かつ、折り割れも生じにくい、画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るインクジェット用の画像形成装置を示す側面図である。
【図２】図２は、本発明の別の実施形態に係るインクジェット用の画像形成装置を示す側面図である。
【図３】図３は、本発明のさらに別の実施形態に係るインクジェット用の画像形成装置を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明者は、鋭意研究の結果、ラジカル重合開始剤（成分Ａ）、多官能のラジカル重合性化合物（成分Ｂ）、およびゲル化剤を含有する活性光線硬化性のインクジェットインクであって、多官能のラジカル重合性化合物（Ｂ）の全質量に対するラジカル重合開始剤（Ａ）の全質量の割合（以下、単に「（Ａ）／（Ｂ）」ともいう。）が０．０１以上０．０７未満であるインクジェットインク（以下、単に「成分調整ゲルインク」ともいう。）を用いて、記録媒体の表面に着弾した上記成分調整ゲルインクに、酸素濃度が０．１体積％以上１０．０体積％以下の雰囲気で活性光線を照射して画像を形成することで、ブルーミングの発生および折り割れの発生を抑制できることを見出し、もって本発明を完成させた。
【００１７】
上記方法でブルーミングの発生および折り割れの発生が抑制される作用機序について、本発明者は以下のように推測している。
【００１８】
ブルーミングを抑制する観点からは、多官能のラジカル重合性化合物の割合を増やして硬化膜内に密な架橋構造を形成させたり、酸素濃度を低減してラジカル重合性化合物を十分に重合および架橋させたりする方法は有効である。この方法によれば、ラジカル重合性化合物が架橋して生じる網目状の密な炭化水素鎖が硬化膜の内部に形成されやすい。この網目状の炭化水素鎖は、結晶化したゲル化剤の硬化膜内部での移動を阻害するため、ゲル化剤を硬化膜の表面に移動しにくくして、ブルーミングを生じにくくすると考えられる。しかし、これらの方法では、密に形成された炭化水素鎖によって硬化膜の硬度が高くなるため、折り割れが発生しやすくなるという問題がある。
【００１９】
一方で、単官能のラジカル重合性化合物の量を多くし、かつ、ラジカル重合開始剤の量を少なくして、硬化膜の硬度を低くすれば、折り曲げは生じにくくなると考えられる。しかし、単官能のラジカル重合性化合物の量を多くすると、上記網目状の密な炭化水素鎖が形成されにくいため、結晶化したゲル化剤が硬化膜内部で移動しやすくなる。また、ラジカル重合開始剤の量を少なくすると、硬化膜の表面の硬度を十分に高くすることができない。このようなインクにゲル化剤を含有させてインクのピニング性を高めようとすると、結晶化したゲル化剤が硬化膜の表面から析出してしまい、ブルーミングが生じやすくなる。
【００２０】
これに対し、本発明者は、硬化膜の内部に存在するゲル化剤が、硬化膜に適度な柔軟性を付与して、折り割れを発生しにくくすることを見出した。本発明者は、さらに研究を進めて、多官能の光重合化合物を含有し、かつ、ラジカル重合開始剤の量を少なくして、架橋構造の密度を適度に調整したインクにおいて、さらに上記ゲル化剤の作用を発揮させることで、適度な柔軟性を有する硬化膜を形成させる方法を開発した。これにより、形成された画像の折り割れが生じにくくなると考えられる。
【００２１】
しかし、画像の折り割れが生じにくい程度にラジカル重合性化合物の重合および架橋の度合いを調整すると、硬化膜の表面の硬度が不十分となるため、逆にブルーミングが生じやすくなる。これに対し、本発明者は、インクの液滴に活性光線を照射してラジカル重合性化合物を重合および架橋させる際に、雰囲気の酸素濃度を適度に低下させることで、硬化膜の表面近傍ではより架橋構造の密度をより高めて、硬化膜の表面の硬度を高め、ブルーミングを抑制させることができることを見出した。また、酸素濃度を適度に低下させることで、インクの液滴と記録媒体との接触面でも光重合性化合物が十分に重合および架橋して硬化性が高まるため、記録媒体との密着性も高まると考えられる。
【００２２】
つまり、本発明の方法では、ラジカル重合開始剤（成分Ａ）と多官能のラジカル重合性化合物（成分Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））を０．０１以上０．０７未満としたゲルインク（成分調整ゲルインク）を用いることで、硬化膜の内部で形成される架橋構造の密度が適度に調整され、さらにはゲル化剤によって柔軟性が付与されて、硬化膜の硬度が適度に調整されるため、折り割れの発生が抑制されると考えられる。
【００２３】
上記架橋構造は、結晶化したゲル化剤の移動をある程度抑制する。これに加えて、本発明の方法では、記録媒体に着弾した成分調整ゲルインクの液滴に、酸素濃度を０．１体積％以上１０．０体積％以下とした雰囲気で活性光線を照射して画像を形成することで、おそらくはインクの周縁部に十分な量のラジカルが拡散できるため、硬化膜の表面近傍を十分に硬化させる。本発明の方法では、架橋構造によるゲル化剤の移動の抑制と、硬化膜の表面近傍を十分に硬化させることによる析出の抑制と、によってブルーミングを生じにくくできると考えられる。なお、上記酸素濃度の調整は、硬化膜の内部の架橋密度を不要に高めないため、硬化膜の柔軟性は損なわれないと考えられる。
【００２４】
上記、硬化膜の内部に適度な架橋構造を形成して硬化膜の柔軟性を確保し、同時に、硬化膜の内部にはゲル化剤によって柔軟性を付与して折り割れを抑制しつつ、一方では硬化膜の表面の硬度を高めてブルーミングを抑制できる効果は、（Ａ）／（Ｂ）の調整および酸素濃度の調整が揃ってはじめて奏されると考えられる。たとえば、（Ａ）／（Ｂ）が上記範囲に調整されていない特許文献１に記載されているゲルインクでは、ブルーミングを抑制するために酸素濃度を低くして画像を形成すると、硬化膜の内部の架橋構造が密になりすぎて硬化膜の硬度が高くなりやすいため、特に厚みが大きい記録媒体に形成した画像では、折り割れが発生しやすいと考えられる。
【００２５】
なお、上記効果は、厚みが大きい記録媒体に画像を形成するときに特に有効だと考えられる。本発明者の知見によると、厚みが大きい記録媒体に画像を形成するときは、特にブルーミングが生じやすい。この理由は必ずしも定かではないが、厚みが大きい記録媒体は熱容量が大きく熱を逃がしにくいため、記録媒体の表面の温度が高くなりやすく、そのため、着弾したインクの液滴中で後述するカードハウス構造が形成されにかったり、ゲル化剤の運動エネルギー量が大きくなったりするためだと考えられる。つまり、記録媒体の表面の温度が高いと、着弾したインクの冷却速度が遅くなり、ゲル化剤がゆっくりと結晶化するため、ゲル化剤の結晶のサイズが大きくなる。また、記録媒体の表面の温度が高いと、結晶化したゲル化剤が再溶解しやすい。これらの要因は、カードハウス構造を形成されにくくする。カードハウス構造が形成されにくいと、結晶化したゲル化剤が移動しやすいため、ブルーミングが生じやすい。また、ゲル化剤の運動エネルギー量が大きいと、ゲル化剤が移動しやすいため、やはりブルーミングが生じやすい。しかし、本発明の方法によれば、上記作用により、厚みが大きい記録媒体に画像を形成するときでもブルーミングを十分に低減させることができる。
【００２６】
なお、ゲル化剤を含有しない特許文献２および特許文献３に記載の活性光線硬化型インクは、ゲル化剤による適度な柔軟性の付与の効果が奏されないため、折り割れが発生しやすいと考えられる。
【００２７】
１．インクジェット記録方法
本発明の一の実施形態は、成分調整ゲルインクの液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体の表面に着弾させる工程（以下、単に「着弾させる工程」ともいう。）と、記録媒体に着弾させた液滴に、酸素濃度が０．１体積％以上１０．０体積％以下の雰囲気で活性光線を照射する工程（以下、単に「照射する工程」ともいう。）と、を含むインクジェット記録方法に係る。
【００２８】
１−１．成分調整ゲルインク
成分調整ゲルインクは、ラジカル重合開始剤（成分Ａ）、多官能のラジカル重合性化合物（成分Ｂ）、およびゲル化剤を含有する。成分調整ゲルインクの、成分Ｂの全質量に対する成分Ａの全質量の割合（（Ａ）／（Ｂ））は、０．０１以上０．０７未満である。また、成分調整ゲルインクは、ゲル化剤を含有することで、温度変化により可逆的にゾルゲル相転移する。
【００２９】
１−１−１．ラジカル重合開始剤
ラジカル重合開始剤（成分Ａ）は、光の照射によりラジカルを発生して、ラジカル重合性化合物の重合を開始させることができる化合物であればよい。ラジカル重合開始剤は、成分調整ゲルインク中に１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【００３０】
ラジカル重合開始剤の含有量は、（Ａ）／（Ｂ）が０．０１以上０．０７未満となり、かつ、インクが十分に硬化できる範囲であればよく、たとえば、成分調整ゲルインクの全質量に対して０．３質量％以上１０質量％以下とすることができ、１．０質量％以上５．０質量％以下とすることが好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下とすることがさらに好ましい。
【００３１】
また、後述する多官能のラジカル重合性化合物（Ｂ）の全質量に対するラジカル重合開始剤（Ａ）の質量の割合（Ａ／Ｂ）は、０．０１以上０．０７未満である。（Ａ／Ｂ）が０．０１以上であると、ラジカル重合開始剤によってラジカル重合性化合物が十分に重合および架橋するため、形成された画像の硬化性および記録媒体への密着性がより高まる。（Ａ／Ｂ）が０．０７以上であると、ラジカル重合性化合物が架橋しすぎないため、形成された画像の折り割れが発生しにくくなる。折り割れの発生およびブルーミングの発生の効果をいずれも高める観点からは、（Ａ／Ｂ）は０．０２以上０．０４以下であることが好ましい。なお、成分調整ゲルインクが顔料を含有するとき、活性光線の照射波長における顔料の吸光度を基に、色ごとに、（Ａ／Ｂ）を適宜調整してもよい。
【００３２】
ラジカル重合開始剤には、開裂型のラジカル重合開始剤および水素引き抜き型のラジカル重合開始剤が含まれる。
【００３３】
開裂型ラジカル重合開始剤の例には、アセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン系の開始剤、アシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。
【００３４】
水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、ベンゾフェノン系の開始剤、チオキサントン系の開始剤、アミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノンおよびカンファーキノンが含まれる。
【００３５】
ラジカル重合開始剤の分子量は、折り割れの発生およびブルーミングの発生を抑制する効果が奏される限り、特に限定されない。硬化膜の表面近傍における多官能のラジカル重合性化合物の架橋密度をより高めて、ブルーミングをより生じにくくする観点からは、ラジカル重合開始剤の分子量は３５０以上であることが好ましい。成分調整ゲルインクが２種類以上のラジカル重合開始剤を含有するときは、ラジカル重合開始剤の全質量に対する分子量が３５０以上であるラジカル重合開始剤の割合は４０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。上記効果をより好適に奏させる観点からは、成分調整ゲルインクは分子量が３５０未満のラジカル重合開始剤を実質的に含有しないことが好ましい。
【００３６】
１−１−２．ラジカル重合性化合物
ラジカル重合性化合物は、ラジカルとの反応により重合反応を生じて重合または架橋し、インクを硬化させる作用を有する化合物であればよい。ラジカル重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーあるいはこれらの混合物のいずれであってもよい。成分調整ゲルインクは、ラジカル重合性化合物として、多官能のラジカル重合性化合物（成分Ｂ）を含有する。成分Ｂは、成分調整ゲルインク中に１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【００３７】
多官能のラジカル重合性化合物の含有量は、たとえば、成分調整ゲルインクの全質量に対して１質量％以上９７質量％以下とすることができる。
【００３８】
ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００３９】
（メタ）アクリレートである多官能のラジカル重合性化合物の例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ構造を有するジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む２官能の（メタ）アクリレート、ならびに、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートを含む３官能以上の（メタ）アクリレート、ポリエステルアクリレートオリゴマーを含む（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー、ならびにこれらの変性物が含まれる。上記変性物の例には、エチレンオキサイド基を挿入したエチレンオキサイド変性（ＥＯ変性）アクリレート、およびプロピレンオキサイドを挿入したプロピレンオキサイド変性（ＰＯ変性）アクリレートが含まれる。
【００４０】
これらのうち、ラジカル重合性化合物が硬化膜の硬度に寄与する割合を高めて、他の成分の種類や量による硬化膜の硬度の差を少なくする観点からは、ラジカル重合性化合物は３官能以上のラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。上記ラジカル重合性化合物が寄与する割合を高めることで、色材などの他の成分の種類や量の違いによる、複数種のインク間での表面硬化性の差を生じにくくすることができる。上記観点からは、３官能以上のラジカル重合性化合物の含有量は、成分調整ゲルインクの全質量に対して４０質量％以上であることが好ましい。一方で、硬化膜の硬度を高くしすぎず、折り割れを生じにくくする観点からは、上記３官能以上のラジカル重合性化合物の含有量は、６０質量％以下であることが好ましく、特に厚みが大きい記録媒体（たとえば、厚みが０．６ｍｍ以上の記録媒体）に画像を形成するときは、５０質量％以下であることが好ましい。
【００４１】
なお、多官能のラジカル重合性化合物（成分Ｂ）は、加熱時のインクの粘度を適度に高めて、後述する適度な範囲に制御しやすくする。
【００４２】
成分調整ゲルインクは、折り割れの発生およびブルーミングの発生を抑制する効果が奏される限りにおいて、単官能のラジカル重合性化合物を含有してもよい。ただし、よりブルーミングを発生しにくくする観点からは、成分調整ゲルインクは、単官能のラジカル重合性化合物を実質的に含有しないことが好ましい。
【００４３】
（メタ）アクリレートである単官能のラジカル重合性化合物の例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸およびｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００４４】
１−１−３．ゲル化剤
ゲル化剤は、常温では固体であるが、加熱すると液体となる有機物である。ゾル化したインクの吐出および記録媒体に着弾したインクのピニング性を制御しやすくする観点からは、ゲル化剤の融点は、３０℃以上１５０℃未満であることが好ましい。
【００４５】
ゲル化剤の含有量は、インクの全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。ゲル化剤の含有量を１．０質量％以上とすることで、インクのピニング性を十分に高め、より高精細な画像を形成することができる。ゲル化剤の含有量を１０．０質量％以下とすることで、形成した画像の表面にゲル化剤が析出しにくくなり、画像の光沢を他のインクによる画像の光沢により近づけることができ、かつ、インクジェットヘッドからのインク吐出性をより高めることができる。上記観点からは、成分調整ゲルインク中のゲル化剤の含有量は、１．０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４６】
また、以下の観点から、ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間にラジカル重合性化合物が内包される構造（このような構造を、以下「カードハウス構造」という。）を形成しうるものであることが好ましい。記録媒体に着弾した直後のインクの液滴内で、ゲル化剤によるカードハウス構造が形成されると、液体であるラジカル重合性化合物が前記空間内に保持されるため、インク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。インクのピニング性が高まると、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しにくくなり、より高精細な画像を形成することができる。
【００４７】
カードハウス構造を形成するには、インク中でラジカル重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解しているラジカル重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。また、ラジカル重合性化合物とゲル化剤とが相溶していると、ゲル化剤が硬化膜のより内部で結晶化するため、ゲル化剤が硬化膜の表面近傍で結晶化することによるブルーミングの発生が生じにくくなる。
【００４８】
結晶化によるカードハウス構造の形成に好適なゲル化剤の例には、ケトンワックス、エステルワックス、石油系ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油、変性ワックス、高級脂肪酸、脂肪族アルコール、ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−置換脂肪酸アミドおよび特殊脂肪酸アミドを含む脂肪酸アミド、高級アミン、ショ糖脂肪酸のエステル、合成ワックス、ジベンジリデンソルビトール、ダイマー酸ならびにダイマージオールが含まれる。
【００４９】
上記ケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチルケトン、ミリスチルパルミチルケトンおよびパルミチルステアリルケトンが含まれる。
【００５０】
上記エステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸パルミチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、セロチン酸ミリシル、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸オレイル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレン脂肪酸エステルが含まれる。
【００５１】
上記エステルワックスの市販品の例には、日本エマルジョン社製、ＥＭＡＬＥＸシリーズ（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）、ならびに理研ビタミン社製、リケマールシリーズおよびポエムシリーズ（「リケマール」および「ポエム」はいずれも同社の登録商標）が含まれる。
【００５２】
上記石油系ワックスの例には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびペトロラクタムを含む石油系ワックスが含まれる。
【００５３】
上記植物系ワックスの例には、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウおよびホホバエステルが含まれる。
【００５４】
上記動物系ワックスの例には、ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウが含まれる。
【００５５】
上記鉱物系ワックスの例には、モンタンワックスおよび水素化ワックスが含まれる。
【００５６】
上記変性ワックスの例には、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体およびポリエチレンワックス誘導体が含まれる。
【００５７】
上記高級脂肪酸の例には、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸，ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸が含まれる。
【００５８】
上記脂肪族アルコールの例には、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールが含まれる。
【００５９】
上記ヒドロキシステアリン酸の例には、１２−ヒドロキシステアリン酸が含まれる。
【００６０】
上記脂肪酸アミドの例には、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミドおよび１２−ヒドロキシステアリン酸アミドが含まれる。
【００６１】
上記脂肪酸アミドの市販品の例には、日本化成社製、ニッカアマイドシリーズ（「ニッカアマイド」は同社の登録商標）、伊藤製油社製、ＩＴＯＷＡＸシリーズ、および花王株式会社製、ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズが含まれる。
【００６２】
上記Ｎ−置換脂肪酸アミドの例には、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミドおよびＮ−オレイルパルミチン酸アミドが含まれる。
【００６３】
上記特殊脂肪酸アミドの例には、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミドおよびＮ，Ｎ’−キシリレンビスステアリルアミドが含まれる。
【００６４】
上記高級アミンの例には、ドデシルアミン、テトラデシルアミンおよびオクタデシルアミンが含まれる。
【００６５】
上記ショ糖脂肪酸のエステルの例には、ショ糖ステアリン酸およびショ糖パルミチン酸が含まれる。
【００６６】
上記ショ糖脂肪酸のエステルの市販品の例には、三菱化学フーズ社製、リョートーシュガーエステルシリーズ（「リョートー」は同社の登録商標）が含まれる。
【００６７】
上記合成ワックスの例には、ポリエチレンワックスおよびα−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックスが含まれる。
【００６８】
上記合成ワックスの市販品の例には、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製、ＵＮＩＬＩＮシリーズ（「ＵＮＩＬＩＮ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００６９】
上記ジベンジリデンソルビトールの例には、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトールが含まれる。
【００７０】
上記ジベンジリデンソルビトールの市販品の例には、新日本理化株式会社製、ゲルオールＤ（「ゲルオール」は同社の登録商標）が含まれる。
【００７１】
上記ダイマージオールの市販品の例には、ＣＲＯＤＡ社製、ＰＲＩＰＯＲシリーズ（「ＰＲＩＰＯＲ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００７２】
これらのゲル化剤のうち、インクのピニング性をより高め、かつ、ブルーミングをより発生しにくくする観点からは、ゲル化剤は１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する脂肪族エステルまたは脂肪族ケトンであることが好ましい。なお、上記脂肪族エステルまたは脂肪族ケトンは、ケトン基またはエステル基を挟む２本の炭素鎖の一方のみが１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基であればよいが、上記効果をより奏しやすくする観点からは、２本の炭素鎖の両方が上記炭素数の要件を満たす直鎖アルキル基であることが好ましい。上記炭素原子の数が１２個以上であると、ゲル化剤の結晶性がより高まり、かつ、上記カードハウス構造においてより十分な空間が生じる。そのため、ラジカル重合性化合物が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのピニング性がより高くなると考えられる。一方上記炭素原子の数が２５個以下であると、ラジカル重合性化合物とゲル化剤と相溶しやすくなり、上記カードハウス構造が形成されやすいため、ブルーミングがより発生しにくくなると考えられる。上記脂肪族エステルまたは脂肪族ケトンは、成分調整ゲルインク中に１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。また、上記脂肪族エステルまたは脂肪族ケトンは、成分調整ゲルインク中にいずれか一方のみが含まれていてもよいし、双方が含まれていてもよい。
【００７３】
上記１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する脂肪族エステルの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１−２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９−２０）、ステアリン酸ベヘニル（炭素数：１７−２１）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１７−１６）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１７−１２）、パルミチン酸セチル（炭素数：１５−１６）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５−１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３−１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３−１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３−２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：２１−１８）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、オレイン酸ベヘニル（炭素数：１８−２２）およびリノール酸アラキジル（炭素数：１７−２０）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００７４】
上記１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する脂肪族エステルの市販品の例には、日油株式会社製、ユニスターＭ−２２２２ＳＬおよびスパームアセチ（「ユニスター」は同社の登録商標）、花王株式会社製、エキセパールＳＳおよびエキセパールＭＹ−Ｍ（「エキセパール」は同社の登録商標）、日本エマルジョン株式会社製、ＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１８およびＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１０（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）ならびに高級アルコール工業株式会社製、アムレプスＰＣ（「アムレプス」は同社の登録商標）が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してインクに含有させてもよい。
【００７５】
上記１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する脂肪族ケトンの例には、ジリグノセリルケトン（炭素数：２３−２３）、ジベヘニルケトン（炭素数：２１−２１）、ジステアリルケトン（炭素数：１７−１７）、ジエイコシルケトン（炭素数：１９−１９）、ジパルミチルケトン（炭素数：１５−１５）、ジミリスチルケトン（炭素数：１３−１３）、ラウリルミリスチルケトン（炭素数：１１−１４）、ラウリルパルミチルケトン（１１−１６）、ミリスチルパルミチルケトン（１３−１６）、ミリスチルステアリルケトン（１３−１８）、ミリスチルベヘニルケトン（１３−２２）、パルミチルステアリルケトン（１５−１８）、バルミチルベヘニルケトン（１５−２２）およびステアリルベヘニルケトン（１７−２２）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００７６】
上記１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する脂肪族ケトンの市販品の例には、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製、１８−ＰｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎおよびＨｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ、ならびに花王株式会社製、カオーワックスＴ１が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してインクに含有させてもよい。
【００７７】
なお、光重合性の官能基を有するゲル化剤を用いれば、ゲル化剤がラジカル重合性化合物と反応して、ラジカル重合性化合物が重合または架橋してなる炭化水素鎖にゲル化剤が取り込まれるため、ブルーミングは生じにくくなる。しかし、本発明者の知見によれば、光重合性の官能基を有するゲル化剤は、上述した硬化膜に柔軟性を付与する効果を十分に奏しないため、このようなゲル化剤を含有するインクによって形成した硬化膜は、硬度が高くなりすぎて、折り割れが生じやすくなる。そのため、折り割れの発生を抑制する観点から、成分調整ゲルインクが含有するゲル化剤は、光重合性の官能基を含まないことが好ましい。
【００７８】
１−１−４．その他の成分
成分調整ゲルインクは、上述した成分以外にも、折り割れの発生およびブルーミングの発生を抑制する効果が奏される限りにおいて、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、色材、分散剤、光増感剤、重合禁止剤および界面活性剤などを含むその他の成分をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、成分調整ゲルインク中に、１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【００７９】
カチオン重合性化合物の例には、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物およびオキセタン化合物などが含まれる。
【００８０】
光酸発生剤の例には、公知のスルホニウム塩、アンモニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、およびトリアリールスルホニウム塩など、たとえば、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩、ヨードニウム（４−メチルフェニル）（４−（２−メチルプロピル）フェニル）ヘキサフルオロホスフェート、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、および３−メチル−２−ブテニルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートなどが含まれる。
【００８１】
色材には、染料および顔料が含まれる。耐候性の良好な画像を得る観点からは、色材は顔料であることが好ましい。顔料は、形成すべき画像の色等に応じて、たとえば、黄（イエロー）顔料、赤またはマゼンタ顔料、青またはシアン顔料および黒顔料から選択することができる。
【００８２】
分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテートが含まれる。
【００８３】
分散剤の含有量は、たとえば、顔料の全質量に対して２０質量％以上７０質量％以下とすることができる。
【００８４】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシムおよびシクロヘキサノンオキシムが含まれる。
【００８５】
界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類および第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、ならびにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が含まれる。
【００８６】
シリコーン系の界面活性剤の市販品の例には、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−６４２およびＸ−２２−４２７２、信越化学工業製、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７およびＢＹＫ３４８、ビッグケミー製（「ＢＹＫ」は同社の登録商標）、ならびにＴＳＦ４４５２、東芝シリコーン社製が含まれる。
【００８７】
界面活性剤の含有量は、プライマーの全質量に対して、０．００１質量％以上１．０質量％未満であることが好ましい。
【００８８】
１−１−５．物性
インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点からは、成分調整ゲルインクの８０℃における粘度は３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、着弾して常温に降温した際にインクを十分にゲル化させる観点からは、成分調整ゲルインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００８９】
成分調整ゲルインクのゲル化温度は、４０℃以上１００℃未満であることが好ましい。インクのゲル化温度が４０℃以上であると、記録媒体に着弾後、インクが速やかにゲル化するため、ピニング性がより高くなる。インクのゲル化温度が１００℃未満であると、加熱によりゲル化したインクをインクジェットヘッドから吐出できるため、より安定してインクを吐出することができる。より低温でインクを吐出可能にし、画像形成装置への負荷を低減させる観点からは、成分調整ゲルインクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃未満であることがより好ましい。
【００９０】
成分調整ゲルインクの８０℃における粘度、２５℃における粘度およびゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。本発明において、これらの粘度およびゲル化温度は、以下の方法によって得られた値である。成分調整ゲルインクを１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。８０℃における粘度および２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【００９１】
インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点からは、成分調整ゲルインクが顔料を含有するときの顔料粒子の平均粒子径は０．０８μｍ以上０．５μｍ以下であり、最大粒子径は０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。本発明における顔料粒子の平均粒子径とは、データサイザーナノＺＳＰ、Ｍａｌｖｅｒｎ社製を使用して動的光散乱法によって求めた値を意味する。なお、色材を含むインクは濃度が高く、この測定機器では光が透過しないので、インクを２００倍で希釈してから測定する。測定温度は常温（２５℃）とする。
【００９２】
１−２．着弾させる工程
本工程では、インクジェットヘッドのノズルから成分調整ゲルインクの液滴を吐出し、記録媒体に着弾させる。
【００９３】
互いに組成（たとえば、色材の種類または量）が異なる複数種のインクの液滴を吐出して着弾させて、多色の画像を形成するときは、上記複数種のインクジェットインクの少なくとも一種が成分調整ゲルインクである。なお、ブルーミングおよび折り割れをより生じにくくする観点からは、上記吐出するインクジェットインクのうち２以上のインクが成分調整ゲルインクであること（互いに組成が異なる複数種の成分調整ゲルインクの液滴が吐出されて記録媒体に着弾すること）が好ましい。上記観点からは、上記吐出するインクジェットインクのすべてが成分調整ゲルインクであることがより好ましい。
【００９４】
インクジェットヘッドは、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれのインクジェットヘッドでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドの例には、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型を含む電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型を含む電気−熱変換方式等が含まれる。
【００９５】
また、インクジェットヘッドは、スキャン式およびライン式のいずれのインクジェットヘッドでもよい。
【００９６】
記録媒体は、インクジェット法で画像を形成できる媒体であればよく、たとえば、アート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙およびキャスト紙を含む塗工紙ならびに非塗工紙を含む吸収性の媒体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブタジエンテレフタレートを含むプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体（プラスチック基材）、ならびに金属類およびガラス等の非吸収性の無機記録媒体とすることができる。
【００９７】
記録媒体の厚みは特に限定されないが、本発明の方法によれば、厚みが大きい記録媒体（たとえば、厚みが０．６ｍｍ以上の記録媒体や厚みが０．９ｍｍ以上の記録媒体など）でも、折り割れおよびブルーミングを好適に抑制することができる。
【００９８】
１−３．照射する工程
本工程では、着弾した成分調整ゲルインクに、酸素濃度が０．１体積％以上１０．０体積％以下の雰囲気で活性光線を照射することで、インクを硬化させる。成分調整ゲルインクの硬化性を高める観点から、活性光線は、インク着弾後０．００１秒以上２．０秒以下の間に照射されることが好ましく、より高精細な画像を形成する観点から、０．００１秒以上１．０秒以下の間に照射されることがより好ましい。
【００９９】
本実施形態でインクに照射できる活性光線の例には、電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線が含まれる。これらのうち、取り扱いの容易さおよび人体への影響の少なさの観点から、紫外線を照射することが好ましい。光源の輻射熱によって成分調整ゲルインクが溶けることによるインクの硬化不良の発生を抑制する観点から、光源は発光ダイオード（ＬＥＤ）であることが好ましい。成分調整ゲルインクを硬化させるための活性光線を照射することができるＬＥＤ光源の例には、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、Ｈｅｒａｅｕｓ社製、京セラ社製、ＨＯＹＡ社製、およびＩｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製が含まれる。
【０１００】
酸素濃度は、０．１体積％以上１０．０体積％以下である。ブルーミングをより生じにくくする観点からは、酸素濃度は０．５体積％以上８．０体積％以下であることがより好ましく、０．５体積％以上６．０体積％以下であることがさらに好ましい。
【０１０１】
照射される活性光線の光量は、２００ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。上記光量が２００ｍＪ／ｃｍ２以上だと、光重合性化合物を十分に重合および架橋させて、硬化膜の硬度を十分に高めることができる。上記光量が１０００ｍＪ／ｃｍ２以下だと、照射される光の熱によるゲル化剤の再溶解によるピニング性の低下が生じにくくなり、かつ、架橋構造が密になりすぎないため折り割れが生じにくくなる。上記観点からは、照射される活性光線の光量は３５０ｍＪ／ｃｍ２以上８００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましく、４５０ｍＪ／ｃｍ２以上６００ｍＪ／ｃｍ２以下であることがさらに好ましい。
【０１０２】
ブルーミングをより生じにくくする観点からは、活性光線を照射される際の記録媒体の温度は、４０℃以下であることが好ましく、３５℃以下であることがより好ましく、２５℃以下であることがさらに好ましい。記録媒体の表面温度が低いと、ゲル化剤の運動エネルギー量が小さくなるため、硬化膜の表面にゲル化剤が移動しにくくなると考えられる。また、記録媒体の表面温度が低いと、記録媒体に着弾したインクの液滴が速く冷却するため、ゲル化剤の結晶のサイズがより小さくなり、強固なカードハウス構造を形成できるため、ゲル化したインクの中での成分の移動が生じにくいと考えられる。なお、上記記録媒体の温度を低くすることによる効果は、厚みが大きい記録媒体（たとえば、厚みが０．６ｍｍ以上の記録媒体）で特に顕著にみられる。これは、上述したように、厚みが大きい記録媒体では、インクの液滴を重合させる際に発生する重合熱が記録媒体に蓄積しやすいため、特にブルーミングが生じやすいが、本発明の方法により、ブルーミングが十分に抑制されるためと考えられる。
【０１０３】
２．画像形成装置
本発明の他の実施形態は、上記方法を実施可能なインクジェット用の画像形成装置に係る。図１、図２および図３は、本実施形態に係るインクジェット用の画像形成装置１００の概念を示す側面図である。
【０１０４】
図１、図２および図３に示されるように、画像形成装置１００は、インクジェットヘッド１１０、搬送部１２０、照射部１３０、および酸素濃度調整部１４０を有する。なお、図１、図２および図３において、矢印は記録媒体の搬送方向を示す。
【０１０５】
２−１．インクジェットヘッド１１０
インクジェットヘッド１１０は、ノズル１１１の吐出口が設けられたノズル面１１３を、画像を形成する際に搬送部１２０に対向する面に有しており、搬送部１２０によって搬送される記録媒体２００に対してインクを吐出する。本発明のインクをゾル化して吐出性を高める観点から、インクジェットヘッド１１０は、インクの温度を調整してインクを低粘度に調整するための温度調整手段を有してもよい。温度調整手段の例には、パネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水による加熱手段が含まれる。
【０１０６】
インクジェットヘッド１１０は、記録媒体の搬送方向に直行する方向の幅が記録媒体２００よりも小さいスキャン式のインクジェットヘッドでもよく、記録媒体の搬送方向に直行する方向の幅が記録媒体２００よりも大きいライン式のインクジェットヘッドでもよい。
【０１０７】
ノズル１１１は、ノズル面１１３に吐出口を有する。ノズル１１１の数は、画像形成に使用するインクの数（例えば４つ）以上であればよい。インクジェットヘッド１１０が複数のノズル１１１を有する場合、装置の構成を単純化して制御を容易にする観点からは、複数のノズル１１１は、ほぼ等間隔となるように記録媒体の搬送方向に並んで設けられることが好ましい。
【０１０８】
インクジェットヘッド１１０は、吐出されて記録媒体に着弾するインクの量を変更可能に構成される。たとえば、インクジェットヘッド１１０は、制御部に制御されて、圧電素子の振動幅を変更したり、一部のノズルからインクを吐出させなくしたりすることができるように構成される。
【０１０９】
２−２．搬送部１２０
搬送部１２０は、画像を形成する際に、インクジェットヘッド１１０の鉛直方向直下において、インクジェットヘッド１１０に対向する記録媒体２００が移動するように、記録媒体２００を搬送する。たとえば、搬送部１２０は、駆動ローラ１２１および従動ローラ１２２、ならびに搬送ベルト１２３を有する。
【０１１０】
駆動ローラ１２１および従動ローラ１２２は、記録媒体の搬送方向に所定の間隔をあけるとともに、記録媒体の搬送方向に直交する方向に延在した状態で配置される。駆動ローラ１２１は、不図示の駆動源によって回転する。
【０１１１】
搬送ベルト１２３は、その上に乗せられた記録媒体２００を搬送するためのベルトであり、駆動ローラ１２１および従動ローラ１２２に架け渡されている。搬送ベルト１２３は、たとえば、記録媒体２００よりも幅広に形成された無端のベルトとすることができる。このとき、駆動源が駆動ローラ１２１を回転させると、駆動ローラ１２１に追従して搬送ベルト１２３が周回して、搬送ベルト１２３上の記録媒体２００が搬送される。記録媒体２００を吸着保持して記録媒体の脱離をより生じにくくする観点からは、搬送ベルト１２３のベルト面には、複数の吸引孔（不図示）が形成されていてもよい。
【０１１２】
２−３．照射部１３０
照射部１３０は、光源を有し、搬送部１２０の上面（インクが着弾した面）に光源から活性光線を照射する。これにより、搬送される記録媒体２００上に着弾したインクジェットインクの液滴に活性光線を照射して、液滴を硬化させることができる。照射部１３０は、インクジェットヘッド１１０よりも下流側で搬送部１２０の直上に配設することができる。光源の輻射熱によってインクジェットインクが溶けることによるインクの硬化不良の発生を抑制する観点から、光源は発光ダイオード（ＬＥＤ）であることが好ましい。インクジェットインクを硬化させるための活性光線を照射することができるＬＥＤ光源の例には、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製が含まれる。
【０１１３】
２−４．酸素濃度調整部１４０
酸素濃度調整部１４０は、照射部１３０によって活性光線を照射されるときの、記録媒体のインクが着弾した表面を取り囲む雰囲気の酸素濃度を調整する。
【０１１４】
酸素濃度調整部１４０の構成は、上記雰囲気の酸素濃度を０．１体積％以上１０．０体積％以下とすることができれば、特に限定されない。
【０１１５】
たとえば、図１に示されるように、酸素濃度調整部１４０は、外部の排気装置等に接続されて、記録媒体の表面近傍の気体を吸引し排気可能な排気管１４１と、窒素ガス発生装置などの酸素濃度が低いガスを発生する装置に接続されて、記録媒体の表面近傍に酸素濃度が低い気体を供給できる、排気管１４１の下流側に設けられた供給管１４２と、を備える構成とすることができる。このとき、排気管１４１からの排気量および供給管１４２からのガスの供給量を調整して、上記雰囲気の酸素濃度を０．１体積％以上１０．０体積％以下とすることができる。なお、図１では、排気管１４１と供給管１４２とが連続している構成となっているが、上記酸素濃度への調整が可能な限りにおいて、両者は互いに離れた構成としてもよい。また、供給管１４２は照射部１３０の近傍にあることが好ましく、たとえば、照射部１３０と連続して設けてもよい。
【０１１６】
なお、図２に示すように、酸素濃度調整部１４０は、上記雰囲気の酸素濃度を０．１体積％以上１０．０体積％以下とすることができる限り、排気管１４１を有さず、供給管１４２のみを有する構成であってもよい。
【０１１７】
また、図３に示されるように、酸素濃度調整部１４０は、照射部１３０と搬送部１２０とを取り囲む隔壁１４５を備える構成とすることができる。このとき、排気管１４１からの排気量および供給管１４２からのガスの供給量を調整して、隔壁１４５と搬送部１２０とによって区画された空間内の酸素濃度を０．１体積％以上１０．０体積％以下とすることができる。このとき、上記空間内（たとえば隔壁１４５上など）に酸素濃度測定器１４８を設けて、上記空間内の酸素濃度を測定しながら、上記排気量および供給量を調整してもよい。
【０１１８】
２−５．その他の構成
画像形成装置１００は、上記構成以外にも、吐出前のインクジェットインクを貯蔵するためのインクタンク（不図示）、インクタンクとインクジェットヘッド１１０とをインクが流通可能に連通するインク流路（不図示）、ならびに、インクジェットヘッド１１０、搬送部１２０、照射部１３０、および酸素濃度調整部１４０の動作を制御する制御部（不図示）を有していてもよい。
【０１１９】
２−６．画像形成装置１００を用いた画像形成
搬送部１２０は、駆動ローラ１２１によって搬送ベルト１２３を駆動して、搬送ベルト１２３上の記録媒体２００を図中矢印方向に移動させる。
【０１２０】
インクジェットヘッド１１０は、形成すべき画像に応じた色のインクジェットインクの液滴を吐出し、移動してきた記録媒体２００の、画像を形成すべき部位に着弾させる。互いに組成（たとえば、色材の種類または量）が異なる複数種のインクジェットインクを吐出して着弾させるときは、上記複数種のインクジェットインクの少なくとも一種が成分調整ゲルインクである。なお、ブルーミングおよび折り割れをより生じにくくする観点からは、上記吐出されるインクジェットインクのうち２以上のインクが成分調整ゲルインクであることが好ましく、すべてが成分調整ゲルインクであることがより好ましい。
【０１２１】
酸素濃度調整部１４０は、少なくとも搬送ベルト１２３と照射部１３０との間が０．１体積％以上１０．０体積％以下の雰囲気となるように、酸素濃度を調整する。
【０１２２】
インクジェットヘッド１１０から吐出されたインクジェットインクの液滴が着弾した記録媒体は、酸素濃度が上記範囲となった上記空間に移動され、照射部１３０から活性光線を照射される。このようにして、所望の画像が記録媒体に形成される。
【実施例】
【０１２３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。【０１２４】
１．インクの調製
１−１．顔料分散液の調製
９質量部の分散剤、および７１質量部の多官能のラジカル重合性化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌溶解した。室温まで冷却した上記溶解液に２０質量部の顔料を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓して、ペイントシェーカーで、所望の粒径になるまで分散処理した。分散処理後、ジルコニアビーズを除去して、シアン顔料分散体、マゼンタ顔料分散体、イエロー顔料分散体およびブラック顔料分散体をそれぞれ調製した。【０１２５】
顔料分散液の調製には、以下の材料を用いた。
（分散剤）
ＢＡＳＦ社製、ｅｆｋａ ７７０１（「ｅｆｋａ」は同社の登録商標）
（多官能のラジカル重合性化合物）
トリプロピレングリコールジアクリレート（０．２％の重合禁止剤を含有）
（シアン顔料）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４（大日精化工業株式会社製、クロモファインブルー  ６３３２ＪＣ（「クロモファイン」は同社の登録商標））
（マゼンタ顔料）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９とＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２との混晶（ＢＡＳＦ社製、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ−３５５Ｄ（「ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ」は同社の登録商標））
（イエロー顔料）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５（ＢＡＳＦ社製、Ｄ１１５５）
（ブラック顔料）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（三菱化学株式会社製、＃５２）【０１２６】
なお、ペイントシェーカーによる分散処理に要した時間は、シアン顔料分散体を調製するときは４時間、マゼンタ顔料分散体を調製するときは６時間、イエロー顔料分散体を調製するときは６時間、ブラック顔料分散体を調製するときは４時間だった。【０１２７】
１−２．インクの調製
下記の表１〜表１３に記載されたインクの組成にしたがって以下の各成分と前記顔料分散液とを混合して、８０℃に加熱して攪拌した。得られた溶液を加熱しながら、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μmメンブランフィルターで濾過して、インクセット１〜インクセット１３を構成するイエローインク、マゼンタインク、シアンインクおよびブラックインクをそれぞれ調製した。【０１２８】
なお、表１〜表１３において、「Ｃ」の欄に記載の数値はシアンインクの組成を、「Ｍ」の欄に記載の数値はマゼンタインクの組成を、「Ｙ」の欄に記載の数値はイエローインクの組成を、「Ｋ」の欄に記載の数値はブラックインクの組成（単位はいずれも質量％）を、それぞれ表す。【０１２９】
また、表１〜表１３において、「（Ａ）／（Ｂ）」の欄に記載の数値は、成分Ｂの全質量に対する成分Ａの質量の割合を表し、「３官能以上のラジカル重合性化合物の割合」の欄に記載の数値は、インクジェットインクの全質量に対する３官能以上のラジカル重合性化合物の質量の割合（単位は質量％）を表す。【０１３０】
（インクの材料）
顔料分散体Ｙ：上記調製したイエロー顔料分散体
顔料分散体Ｍ：上記調製したマゼンタ顔料分散体
顔料分散体Ｃ：上記調製したシアン顔料分散体
顔料分散体Ｋ：上記調製したブラック顔料分散体
光重合開始剤１：アシルホスフィンオキシド系のラジカル重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）、分子量は４１８）
光重合開始剤２：アシルホスフィンオキシド系のラジカル重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、分子量は３６７）
光重合性化合物１：トリプロピレングリコールジアクリレート（２官能のラジカル重合性化合物）
光重合性化合物２：ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート（２官能のラジカル重合性化合物）
光重合性化合物３：３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（３官能のラジカル重合性化合物）
光重合性化合物４：３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート（３官能のラジカル重合性化合物）
光重合性化合物５：６ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（４官能のラジカル重合性化合物）
光重合性化合物６：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（４官能のラジカル重合性化合物）
光重合性化合物７：イソボルニルアクリレート（単官能のラジカル重合性化合物）
ゲル化剤１：１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する非重合性のゲル化剤（ジステアリルケトン：花王株式会社製、カオーワックスＴ１）
ゲル化剤２：１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する非重合性のゲル化剤（ステアリン酸ベヘニル：日油株式会社製、ＷＥ１１）
ゲル化剤３：２６個以上の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する非重合性のゲル化剤（炭素数３０以上の脂肪族アルコール：ベーカー・ペトロライト社製、ＵＮＩＬＩＮ  ３５０（「ＵＮＩＬＩＮ」はペトロライトコ―ポレ―ションの登録商標））
ゲル化剤４：ゲル化剤３とアクリル酸とを反応させて得た重合性のゲル化剤
ゲル化剤５：１２個以上２５個以下の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する重合性のゲル化剤（ベヘニルアクリレート：日油株式会社製、ブレンマーＶＡ）
重合禁止剤：ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０（「ＩＲＧＡＳＴＡＢ」は同社の登録商標）
界面活性剤：シリコーン系の界面活性剤（信越化学工業株式会社、ＫＦ３５２）【０１３１】
【表１】
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【０１３２】
【表２】
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【０１３３】
【表３】
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【０１３４】
【表４】
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【０１３５】
【表５】
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【０１３６】
【表６】
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【０１３７】
【表７】
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【０１３８】
【表８】
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【０１３９】
【表９】
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【０１４０】
【表１０】
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【０１４１】
【表１１】
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【０１４２】
【表１２】
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【０１４３】
【表１３】
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【０１４４】
２．画像形成
ＫＭ１８００ｉ、コニカミノルタ社製（ノズル数：１７７６個）を備えたインクジェット用の画像形成装置にインクセット１を充填し、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、下記の記録媒体１の表面に設定した、長さ１６ｃｍ×幅４ｃｍの区画に、インク付量が９ｇ／ｍ２となるようにシアンインク、マゼンタインク、イエローインクおよびブラックインクを連続して吐出し、ＬＥＤ光源ユニット（ヘレウス株式会社製）で、ピーク波長３８５ｎｍ、ピーク照度８Ｗ／ｃｍ２の紫外線を照射して、それぞれのインクによる長さ４ｃｍ×幅４ｃｍのベタ画像を形成して、１６ｃｍ×４ｃｍの区画に４色のベタ画像が並んだ画像１を得た。【０１４５】
酸素濃度は、排気管１４１を有さず、供給管１４２のみを有する構成（図２参照）によって調整した。インクジェットヘッドと光源との間にガス供給ノズルを設置して、窒素ガス発生装置（コフロック株式会社製、Ｎ２  ＩＭＰＡＣＴ）を０．５ＭＰａ・ｓの圧力で接続し、窒素（Ｎ２）ガスをフローさせた。【０１４６】
インクセット、酸素濃度、記録媒体の温度および紫外線の光量を表１４に記載のように変更した以外は同様にして、画像２〜画像２２を得た。なお、画像２２は酸素濃度を調節せず、大気雰囲気下で形成した。酸素濃度は、酸素濃度計（タイテック株式会社製、Ｆｉｂｏｘ３）のセンサーの先端をＬＥＤ光源ユニットと記録媒体との間に配置して酸素濃度を測定しながら、窒素ガスの流量を制御して、調整した。記録媒体の温度は、記録媒体の印字面側から温度制御赤外ヒーターで加熱して、調整した。紫外線の光量は、光量計（浜松ホトニクス株式会社製、紫外線積算光量計  Ｃ９５３６）で光量を測定しながら、ピーク照度を制御して、調整した。【０１４７】
（記録媒体）
用紙Ａ：厚み：０．１９５ｍｍの紙（北越紀州製紙株式会社製、サンマット、坪量：１８６ｇ／ｍ２）
用紙Ｂ：厚み：０．６８０ｍｍの紙（北越紀州製紙株式会社製、マリコート、坪量：５５０ｇ／ｍ２）
用紙Ｃ：厚み：１．２００ｍｍの紙（株式会社クラウン・パッケージ製、Ｆフルート）【０１４８】
画像１〜画像２２の形成に用いたインクセットおよび画像形成条件を表１４に示す。【０１４９】
【表１４】
2017164164.tif 000016
【０１５０】
３．画像の評価
画像１〜画像２２の表面硬化性、ブルーミング抑制性および耐折り割れ性を以下の基準で評価した。【０１５１】
３−１．表面硬化性
画像中の各色の区画に対してフォースゲージ（株式会社イマダ製、ＺＰ−５０Ｎ）を２００ｇの荷重で押し当て、各色の区画の内部に設けた２５ｍｍ×２５ｍｍの領域を一定速度で移動させて、各色の動摩擦係数を求めた。４色のベタ画像のそれぞれについて得られた動摩擦係数の差をもとに、以下の基準で画像を評価した。
◎：  すべての色の動摩擦係数の差が０．１未満である
○：  動摩擦係数の差が０．１以上０．２未満となる色の組み合わせが存在するが、０．２以上となる組み合わせは存在しない
△：  動摩擦係数の差が０．２以上０．３未満となる色の組み合わせが存在するが、０．３以上となる組み合わせは存在しない
×：  動摩擦係数の差が０．３以上となる色の組み合わせが存在する【０１５２】
３−２．ブルーミング抑制性
画像を、温度４０℃、相対湿度８０％の環境に２週間静置した後、温度−２５℃、相対湿度５０％の環境に２週間静置して、１セットの試験とした。４セットの試験を行った後、画像表面に白い析出物が存在するか否かを目視観察して、６０°光沢値を測定した。その結果をもとに、以下の基準で画像を評価した。
◎：  画像表面に白色の析出物は認められず光沢の低下がない
○：  画像表面に白色析出物が認められ光沢が５未満低下した
△：  画像表面に白色析出物が認められ光沢が１０未満低下した
×：  画像表面に白色析出物が認められ光沢が２０未満低下した【０１５３】
３−３．耐折り割れ性
画像を、温度２５℃、相対湿度６０％の環境に２４時間静置した後、長さ方向に山折りにした。その後、折り目部分をまたぐように粘着テープ（３Ｍ社製、スコッチ超透明テープＳ）を各色の区画に貼って、ゆっくりと剥した。粘着テープを剥した後の各色の折り目部分に、塗膜が剥離した部分が見られるか否かを目視観察して、その結果をもとに、以下の基準で画像を評価した。
◎：  すべての色の折り目部分で、塗膜の剥離は認められない
○：  ブラックの区画の折り目部分で、塗膜のわずかな剥離が認められる
△：  ブラックの区画の折り目部分で、塗膜の大きな剥離が認められる
×：  ブラックおよびイエローの区画の折り目部分で、塗膜の剥離が認められる【０１５４】
画像１〜画像２２の評価結果を表１５に示す。【０１５５】
【表１５】
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【０１５６】
ラジカル重合開始剤（成分Ａ）、多官能のラジカル重合性化合物（成分Ｂ）、およびゲル化剤を含有する活性光線硬化性のインクジェットインクであって、多官能のラジカル重合性化合物の質量に対するラジカル重合開始剤の質量（（Ａ）／（Ｂ））が０．０１以上０．０７未満であるインクジェットインクを用いて、酸素濃度が０．１体積％以上１０．０体積％以下の雰囲気で活性光線を照射して形成した画像１〜画像１７は、ブルーミングが生じにくく、かつ、折り割れも生じにくかった。【０１５７】
同じ条件で画像を形成した画像１〜１０のうち、インクの全質量に対する３官能以上のラジカル重合性化合物の質量の割合が４０質量％以上であるインクセット３、インクセット５〜インクセット１０を用いて形成した画像３、画像５〜画像１０は、色による表面硬化性の差が生じにくかった（特に、画像４と画像５との比較による）。これは、ラジカル重合性化合物が硬化膜の硬度に寄与する割合が高まり、色材などの他の成分の種類や量の違いによる、複数種のインク間での表面硬化性の差が生じにくくなったためと考えられる。【０１５８】
また、同じ条件で画像を形成した画像１〜１０のうち、分子量が３５０未満であるラジカル重合開始剤を実質的に含まないインクセット４〜インクセット１０を用いて形成した画像４〜画像１０は、ブルーミングが生じにくかった（特に、画像２と画像４との比較による）。これは、ラジカル重合開始剤によって多官能のラジカル重合性化合物の重合および架橋の度合いがより高まったためと考えられる。【０１５９】
なお、同じ条件で画像を形成した画像５〜７のうち、Ａ／Ｂが０．０２以上０．０４以下であるインクセット５を用いて形成した画像５では、よりブルーミングおよび折り割れが生じにくかった。【０１６０】
また、同じ条件で画像を形成した画像１〜９のうち、ゲル化剤が１２個以上の炭素原子を含む直鎖アルキル基を有する脂肪族エステルまたは脂肪族ケトンであるインクセット１〜インクセット７を用いて形成した画像１〜画像７は、それ以外のゲル化剤を含有するインクセット８を用いて形成した画像８よりもブルーミングが生じにくかった。これは、ラジカル重合性化合物とゲル化剤と相溶しやすく、上記カードハウス構造が形成されやすかったためと考えられる。【０１６１】
なお、光重合性官能基を有するゲル化剤を含有するインクセット９およびインクセット１０を用いて形成した画像９および画像１０では、おそらくはゲル化剤がラジカル重合性化合物と重合して炭化水素鎖に取り込まれたため、画像８よりもブルーミングは生じにくくなった。しかし、光重合性官能基を有さないゲル化剤を含有するインクセットを用いて形成した画像１〜画像７は、画像９および画像１０と比較して、折り割れが発生しにくくなっていた。これは、画像１〜画像７では、ゲル化剤が炭化水素鎖に取り込まれなかったため、硬化膜が硬くなりすぎず、柔軟性を有していたためと考えられる。【０１６２】
同じインクセットを用いて同じ条件で形成した画像５、画像１１〜画像１３のうち、酸素濃度が４．０体積％以下で形成した画像５、画像１１では、よりブルーミングが生じにくかった。これは、硬化膜の表面近傍でより多くの架橋構造が生じ、硬化膜の表面の硬度が高まったためと考えられる。【０１６３】
また、同じインクセットを用いて、記録媒体の表面温度以外は同じ条件で形成した画像５、画像１４〜１６のうち、記録媒体の温度を３５℃以下に制御して形成した画像５および画像１５ではブルーミングが生じにくく、記録媒体の温度を２５℃以下に制御して形成した画像１４ではブルーミングがさらに生じにくかった。これは、記録媒体の表面温度を低くすることで、ゲル化剤の運動エネルギー量が低くなり、硬化膜の表面にゲル化剤が移動しにくくかったためと考えられる。【０１６４】
また、同じインクセットを用いて、照射される紫外線の光量以外は同じ条件で形成した画像５、画像１７、画像１８のうち、光量を３５０ｍＪ／ｃｍ２以上として形成した画像１７で耐折り割れ性が高くなり、光量を４５０ｍＪ／ｃｍ２以上として形成した画像５で耐折り割れ性がさらに高くなった。これは、光量を多くすることでインクがより速く硬化したため、架橋しない光重合性官能基が増えてインクが硬くなりすぎなかったためと考えられる。【０１６５】
これに対し、（Ａ）／（Ｂ）が０．０１未満であるインクセット１１を用いた画像１９は、（Ａ）／（Ｂ）が０．０１以上０．０７未満であるインクセットを使用した以外は同じ条件で形成した画像１〜１０よりも、表面硬化性、ブルーミング抑制性および耐折り割れ性のいずれも顕著に低い評価となった。これは、多官能のラジカル重合性化合物に対するラジカル重合開始剤の量が少ないため、ラジカル重合性化合物が十分に重合および架橋せず、十分に硬化および記録媒体に密着できなかったためと考えられる。【０１６６】
また、（Ａ）／（Ｂ）が０．０７より大きいインクセット１２を用いた画像２０は、（Ａ）／（Ｂ）が０．０１以上０．０７未満であるインクセットを使用した以外は同じ条件で形成した画像１〜１０よりも、折り割れが顕著に生じやすかった。これは、多官能のラジカル重合性化合物に対するラジカル重合開始剤の量が多いため、ラジカル重合性化合物が架橋しすぎて、画像が硬くなりすぎたためと考えられる。【０１６７】
また、ゲル化剤を含有しないインクセット１３を用いた画像２１は、ゲル化剤を含有するインクセットを使用した以外は同じ条件で形成した画像１〜１０よりも、色による表面硬化性の差が顕著に生じやすく、かつ、折り割れが顕著に生じやすかった。これは、硬化膜の内部にゲル化剤が存在しないため、硬化膜に柔軟性が付与されず、かつ、画像が不均一に硬くなったためと考えられる。【０１６８】
なお、大気雰囲気下で形成した画像２２は、酸素濃度が０．１体積％以上１０．０体積％以下の雰囲気で活性光線を照射した以外は同じ条件で形成した画像５などよりも、表面硬化性、ブルーミング抑制性および耐折り割れ性のいずれも顕著に低い評価となった。これは、インクが含有するラジカル重合開始剤の量が少ないため、酸素濃度を低減しない雰囲気では、酸素による重合の阻害などが生じて、インクが十分に硬化および記録媒体に密着できなかったためと考えられる。また、画像２２は、記録媒体の厚みが０．６ｍｍ以上であるときに、特にブルーミングが発生しやすかった。【０１６９】
本出願は、２０１６年３月２２日出願の日本国出願番号２０１６−０５７０２５号に基づく優先権を主張する出願であり、当該出願の明細書、特許請求の範囲および図面に記載された内容は本出願に援用される。
【産業上の利用可能性】
【０１７０】
本発明の画像形成方法によれば、ブルーミングが生じにくく、かつ、折り割れも生じにくい画像をゲルインクで形成することができる。そのため、本発明は、インクジェット法によるゲルインクの適用の幅を広げ、同分野の技術の進展および普及に貢献することが期待される。
【符号の説明】
【０１７１】
１００  画像形成装置
１１０  インクジェットヘッド
１１１  ノズル
１１３  ノズル面
１２０  搬送部
１２１  駆動ローラ
１２２  従動ローラ
１２３  搬送ベルト
１３０  照射部
１４０  酸素濃度調整部
１４１  排気管
１４２  供給管
１４５  隔壁
１４８  酸素濃度測定器
【図１】
2017164164.tif 000018
【図２】
2017164164.tif 000019
【図３】
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【国際調査報告】
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2017164164.tif 000022
2017164164.tif 000023
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