(57)【要約】  硬化性組成物は、中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物、及び、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物を含有し、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有しないか、又は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、０質量％を超え４質量％未満である。また、上記硬化性組成物の硬化物及びその製造方法、並びに、上記硬化性組成物を硬化してなる硬化物を有する積層シート、光学部材、レンチキュラーシート、及び、３次元構造物が提供される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物、及び、
ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物を含有し、
ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有しないか、又は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、０質量％を超え４質量％未満である
硬化性組成物。
【請求項２】
前記中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物が、イソシアヌル環構造を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物である請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物が、イソシアヌル環構造を有する３官能（メタ）アクリレート化合物である請求項１又は請求項２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
前記中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、１０質量％以上６０質量％以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
前記単官能（メタ）アクリレート化合物のホモポリマーのガラス転移温度が、６０℃以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
前記単官能（メタ）アクリレート化合物が、脂環構造を有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
ゴム成分を、硬化性組成物の全質量に対し、１質量％以上３０質量％以下更に含む請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂を更に含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
前記末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、５質量％以上４５質量％以下である請求項８に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
Ｎ−ビニル化合物を更に含む請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
前記Ｎ−ビニル化合物が、Ｎ−ビニルピロリドン、及び、Ｎ−ビニルカプロラクタムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項１０に記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
前記Ｎ−ビニル化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、５質量％以上４０質量％以下である請求項１０又は請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
光重合開始剤を更に含む請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の硬化性組成物を硬化してなる硬化物。
【請求項１５】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の硬化性組成物を準備する工程、及び、
前記硬化性組成物を硬化する工程を含む
硬化物の製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の硬化性組成物の硬化物を有する積層シート。
【請求項１７】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の硬化性組成物の硬化物を有する光学部材。
【請求項１８】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の硬化性組成物の硬化物を有するレンチキュラーシート。
【請求項１９】
請求項１８に記載のレンチキュラーシートの立体成型物である３次元構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、硬化性組成物、硬化物及びその製造方法、積層シート、光学部材、レンチキュラーシート、並びに、３次元構造物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、硬化性組成物は、重合性樹脂と開始剤とを含有し、熱や光などにより重合反応を起こすことにより硬化し、様々な用途で幅広く用いられている。
また、硬化性組成物を硬化して得られる硬化物を積層した積層シートは、光学部材、ガスバリアフィルム、保護フィルム、光学フィルタ、反射防止フィルム等、広く利用されている。
更に、硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は、反射防止膜、透明画素、透明絶縁膜、平坦化膜などの種々の部材に用いられる。
近年、光学部材の種類は多岐にわたり、上記光学部材における光学構造は、例えば、表面形状が平坦なものに限らず、液晶用バックライトの輝度向上レンズや拡散レンズ、ビデオプロジェクションテレビのスクリーンに用いられるフレネルレンズ、マイクロレンズなどが挙げられる。こうしたデバイスでは主に樹脂材料により微細構造をなすことで所望の幾何光学的な性能を得ている。
また、上記光学構造としては、見る角度によって異なる画像を表示する媒体として、半円筒形の表面を有する凸状レンズが並列したレンチキュラーレンズを用いたレンチキュラーシートが知られている。
レンチキュラーシートは、一般に、レンチキュラーレンズの裏面側（凸状レンズの半円筒形の表面と反対側の面）に、インターレースされた複数の画像を組合せた画像列群（レンチキュラー画像）が配置され、画像列群をレンチキュラーレンズを通して観察した場合に、観察する角度によって画像列群のうちの１種又は２種以上の画像を表示することができる。【０００３】
そのため、光学材料及び光学スクリーン等をはじめ、様々な商業用途での利用が期待されている。ところが、従来から提案されている用途は、シート又はフィルム等の２次元形態での利用がほとんどであり、立体形状に成形された３次元形態への適用は多くない。【０００４】
３次元形態への適用が試みられた技術としては、例えば、光学スクリーン用樹脂材料を成型した光学スクリーン用シートに係る発明が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
一方、光学用途の例として、形状精度等に優れた光導波路の作製において、（メタ）アクリロイル基を有するマクロマー、アクリレート、及び重合開始剤等を含有する硬化性組成物を用いる技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。また、フィルム用途において硬化性組成物を適用する例として、多官能アクリレート、シリカ粒子、及び高分子量モノマー等を含有する組成によりハードコート性を付与する技術に関する開示がある（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２０６７４２号公報
【特許文献２】特開２００８−１１６９７１号公報
【特許文献３】特開２００１−２８７３０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来より提案されている硬化性組成物を用いて硬化物、又は、上記硬化物を有する積層シートを作製し、更に真空成型等により立体成型しようとすると、上記硬化物の高温延伸性が十分ではなく、立体成型時に上記硬化物に亀裂（クラック）が生じたり、硬化物自体が破損する場合がある。
また、特許文献１に記載された発明では、成型に供されるレンズ部分には熱可塑性樹脂が使用されているため、例えば真空成形等を施して立体化する場合において、成形時の熱で形状を安定的に保ちにくく、成形後にレンチキュラーシートの構造を維持できない場合がある。【０００７】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性に優れる硬化性組成物を提供することである。
本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、耐擦傷性及び高温延伸性に優れる硬化物及びその製造方法を提供することである。
本発明の更に他の実施形態は、上記硬化性組成物を硬化してなる硬化物を有する積層シート、光学部材、レンチキュラーシート、及び、３次元構造物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物、及び、
ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物を含有し、
ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有しないか、又は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、０質量％を超え４質量％未満である
硬化性組成物。
＜２＞  上記中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物が、イソシアヌル環構造を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物である上記＜１＞に記載の硬化性組成物。
＜３＞  上記中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物が、イソシアヌル環構造を有する３官能（メタ）アクリレート化合物である上記＜１＞又は＜２＞に記載の硬化性組成物。
＜４＞  上記中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、１０質量％以上６０質量％以下である上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜５＞  上記単官能（メタ）アクリレート化合物のホモポリマーのガラス転移温度が、６０℃以上である上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜６＞  上記単官能（メタ）アクリレート化合物が、脂環構造を有する上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜７＞  ゴム成分を、硬化性組成物の全質量に対し、１質量％以上３０質量％以下更に含む上記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜８＞  末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂を更に含む上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜９＞  上記末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、５質量％以上４５質量％以下である上記＜８＞に記載の硬化性組成物。
＜１０＞  Ｎ−ビニル化合物を更に含む上記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜１１＞  上記Ｎ−ビニル化合物が、Ｎ−ビニルピロリドン、及び、Ｎ−ビニルカプロラクタムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物である上記＜１０＞に記載の硬化性組成物。
＜１２＞  上記Ｎ−ビニル化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、５質量％以上４０質量％以下である上記＜１０＞又は＜１１＞に記載の硬化性組成物。
＜１３＞  光重合開始剤を更に含む上記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物。
＜１４＞  上記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物を硬化してなる硬化物。
＜１５＞  上記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物を準備する工程、及び、上記硬化性組成物を硬化する工程を含む硬化物の製造方法。
＜１６＞  上記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物の硬化物を有する積層シート。
＜１７＞  上記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物の硬化物を有する光学部材。
＜１８＞  上記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の硬化性組成物の硬化物を有するレンチキュラーシート。
＜１９＞  上記＜１８＞に記載のレンチキュラーシートの立体成型物である３次元構造物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の一実施形態によれば、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性に優れる硬化性組成物を提供することができる。
また、本発明の他の実施形態によれば、耐擦傷性及び高温延伸性に優れる硬化物及びその製造方法を提供することができる。
更に、本発明の更に他の実施形態によれば、上記硬化性組成物を硬化してなる硬化物を有する積層シート、光学部材、レンチキュラーシート、及び、３次元構造物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本開示におけるレンチキュラーシートの一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本開示について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「ｘｘ〜ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
本開示におけるアルキル基、アリール基、アルキレン基及びアリーレン基等の炭化水素基は、特に断りのない限り、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶媒ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
【００１２】
（硬化性組成物）
本開示に係る硬化性組成物は、中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物、及び、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物を含有し、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有しないか、又は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、０質量％を超え４質量％未満である。
本開示に係る硬化性組成物は、レンチキュラーシート（特にレンチキュラーシートにおけるレンチキュラーレンズ）形成用硬化性組成物として好適に用いられる。
【００１３】
本発明者らが詳細な検討を行った結果、上記硬化性組成物とすることにより、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性に優れることを見出した。
詳細な機構は不明であるが、中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物は、多官能による架橋点の形成により耐擦傷性が向上するだけでなく、中心骨格間で、双極子―双極子相互作用、又は、π−π相互作用が生じ、より耐擦傷性に優れ、また、中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物であることにより、架橋密度が適度となり、高温延伸性にも優れると推定している。
また、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことにより、その硬化物の高温における柔軟性から高温延伸性に優れるとともに、中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物により生じる双極子−双極子相互作用と架橋密度とを適度に制御でき、耐擦傷性と高温延伸性とが両立できると推定している。
更に、本発明者らは、機構は不明であるが、ウレタン（メタ）アクリレート化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、４質量％以上であると、得られる硬化物の耐擦傷性に劣ることを見出した。
ウレタン（メタ）アクリレート化合物の含有量を、硬化性組成物の全質量に対し、４質量％未満に抑えることにより、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性に優れる。
【００１４】
以下、本開示に係る硬化性組成物に用いられる各成分について、詳述する。
【００１５】
＜中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物＞
本開示に係る硬化性組成物は、中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物を含有する。
本開示における化合物の中心骨格が３回対称軸を有する化合物とは、ある分子の中心骨格において、Ｃ３回転操作を実施した後に、その形が、Ｃ３回転操作実施前の形と、配座異性体に関係なく、区別がつかないものである場合に、Ｃ３対称要素を有する化合物であるものをいう。Ｃ３回転は、角２π／３（ラジアン）又は角３６０゜／３＝１２０°によって、分子における中心骨格を通過している軸に対しての単一の回転である。
また、本開示における化合物の対称性は、配座異性体等の厳密な立体構造の対称性まで規定するものではなく、例えば、下記に示す構造であれば、それぞれ、中心骨格が３回対称軸を有するものとする。
【００１６】
【化１】
2018070538.tif 000003
【００１７】
なお、Ｒは、化合物の中心骨格が３回対称軸を有していれば、同一の化学構造である基であっても、同一でない化学構造を有する基であってもよい。
【００１８】
上記中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物における中心骨格としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、環構造を有する骨格であることが好ましく、イソシアヌル環構造、トリアジン環構造、トリフェニレン環構造、及び、ベンゼン環構造よりなる群から選ばれた構造であることがより好ましく、イソシアヌル環構造、トリアジン環構造、及び、トリフェニレン環構造よりなる群から選ばれた構造であることが更に好ましく、イソシアヌル環構造が特に好ましい。
すなわち、上記中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物は、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、イソシアヌル環構造を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物であることが特に好ましい。
また、本開示における中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物は、イソシアヌル環構造以外のウレタン結合を含まないことが好ましい。
【００１９】
上記イソシアヌル環構造を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物は、耐擦傷性の観点から、イソシアヌル環構造を有する３官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
【００２０】
上記イソシアヌル環構造を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、下記式ＩＣＴ又は式ＩＣＤで表される化合物が好ましく挙げられ、下記式ＩＣＴで表される化合物がより好ましく挙げられる。
【００２１】
【化２】
2018070538.tif 000004
【００２２】
式ＩＣＴ及び式ＩＣＤ中、Ｌ１Ｃ、Ｌ２Ｃ及びＬ３Ｃは互いに異なっていてもよい、アルキレン基、又は、−Ｌ４Ｃ−（Ｏ−Ｌ５Ｃ）ｎｔ−を表し、Ｌ４Ｃ及びＬ５Ｃは互いに異なっていてもよい、アルキレン基を表し、ｎｔは１以上の整数を表し、Ｒ１Ｃ、Ｒ２Ｃ及びＲ３Ｃは互いに異なっていてもよい、水素原子、又は、メチル基を表し、Ｒ４Ｃは、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又は、−Ｌ６Ｃ−（Ｏ−Ｌ７Ｃ）ｎｄ−ＯＨを表し、Ｌ６Ｃ及びＬ７Ｃは互いに異なっていてもよい、アルキレン基を表し、ｎｄは１以上の整数を表す。
【００２３】
上記Ｌ１Ｃ、Ｌ２Ｃ及びＬ３Ｃは互いに異なっていてもよい、アルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜８のアルキレン基であることがより好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
上記Ｌ４Ｃ及びＬ６Ｃは互いに異なっていてもよい、炭素数２〜８のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
上記Ｌ５Ｃ及びＬ７Ｃは互いに異なっていてもよい、エチレン基、又は、プロピレン基であることが好ましく、エチレン基、又は、１，２−プロピレン基であることがより好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。
上記ｎｔ及びｎｄは互いに異なっていてもよい、１〜２０の整数であることが好ましく、１〜８の整数であることがより好ましく、１〜４の整数であることが特に好ましい。
上記Ｒ１Ｃ、Ｒ２Ｃ及びＲ３Ｃは、水素原子であることが好ましい。
上記Ｒ４Ｃは、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又は、−Ｌ６Ｃ−（Ｏ−Ｌ７Ｃ）ｎｄ−ＯＨであることが好ましく、ヒドロキシアルキル基、又は、−Ｌ６Ｃ−（Ｏ−Ｌ７Ｃ）ｎｄ−ＯＨであることがより好ましく、ヒドロキシアルキル基であることが更に好ましく、ヒドロキシエチル基であることが特に好ましい。
【００２４】
上記イソシアヌル環構造を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物として具体的には、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリルオキシアルキル化イソシアヌレート、ジ（メタ）アクリルオキシアルキル化イソシアヌレート、ジ（メタ）アクリル化イソシアヌレート等が挙げられる。
中でも、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、及び、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が好ましく、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００２５】
また、上記イソシアヌル環構造を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物は、市販品である東亞合成（株）製アロニックスＭ−３１５、Ｍ−３１３、及び、Ｍ−２１５も好適に用いることができる。
【００２６】
中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物の分子量は、２００以上１，５００以下であることが好ましい。
本開示に係る硬化性組成物は、中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物を、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよい。
本開示に係る硬化性組成物における中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物の含有量としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、５質量％以上７０質量％以下が好ましく、１０質量％以上６５質量％以下がより好ましく、１０質量％以上６０質量％以下であることが更に好ましく、１５質量％以上６０質量％以下であることが特に好ましい。
【００２７】
＜ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物＞
本開示に係る硬化性組成物は、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物を含有する。
単官能（メタ）アクリレート化合物のホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）とは、単官能（メタ）アクリレート化合物を重合して得られるホモポリマー（単独重合体）のガラス転移温度を意味する。具体的には、単官能（メタ）アクリレート化合物に重合開始剤を添加して、重量平均分子量５０，０００のホモポリマーを得る。ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計により測定する。
なお、分子量によってガラス転移温度（Ｔｇ）が変化するが、重量平均分子量１０，０００以上の場合には、分子量によるＴｇの変動は無視できる程度である。
【００２８】
また、上記単官能（メタ）アクリレート化合物におけるホモポリマーのガラス転移温度は、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、２０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、６０℃以上２００℃以下であることが更に好ましく、１１０℃以上２００℃以下であることが特に好ましい。
【００２９】
また、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物としては、ベンジル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。
【００３０】
上記ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物は、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、脂環構造（脂肪族環構造）を有する単官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、脂肪族炭化水素環構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。
また、上記ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物は、２つ以上の環を有する脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
上記脂環構造としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、トリシクロデカン環構造、シクロヘキサン環構造、ノルボルネン環構造、及び、アダマンタン環構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の環構造が好ましく、トリシクロデカン環構造がより好ましい。
【００３１】
ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物として、具体的には、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどのトリシクロデカン環構造を有する（メタ）アクリレート化合物、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのシクロヘキサン環構造を有する（メタ）アクリレート化合物、イソボロニル（メタ）アクリレートなどのノルボルネン環構造を有する（メタ）アクリレート化合物、１−アダマンチル（メタ）アクリレートなどのアダマンタン環構造を有する（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。
中でも、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、トリシクロデカン環構造を有する（メタ）アクリレート化合物が好ましく、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００３２】
本開示に係る硬化性組成物は、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物を、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよい。
本開示に係る硬化性組成物におけるホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上である単官能（メタ）アクリレート化合物の含有量としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、０．５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましく、１５質量％以上３５質量％以下が特に好ましい。
【００３３】
＜ウレタン（メタ）アクリレート化合物＞
本開示に係る硬化性組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有しないか、又は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、０質量％を超え４質量％未満である。
本開示におけるウレタン（メタ）アクリレート化合物は、１以上のウレタン結合及び１以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。ただし、本開示におけるウレタン（メタ）アクリレート化合物のウレタン結合には、イソシアヌル環構造を含まないものとする。
ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、単官能であっても、多官能であってもよいが、２官能〜１５官能のものが好ましく挙げられる。
また、ウレタン（メタ）アクリレート化合物の重量平均分子量は、１，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。
【００３４】
ウレタン（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチルグリコール等のポリエーテルポリオール；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸等の二塩基酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオールの反応によって得られるポリエステルポリオール；ポリε−カプロラクトン変性ポリオール；ポリメチルバレロラクトン変性ポリオール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルキルポリオール；エチレンオキシド付加ビスフェノールＡ、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡ骨格アルキレンオキシド変性ポリオール；エチレンオキシド付加ビスフェノールＦ、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＦ等のビスフェノールＦ骨格アルキレンオキシド変性ポリオール、又はそれらの混合物とトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の有機ポリイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートから製造されるウレタン（メタ）アクリレート化合物、１，５，５−トリメチル−１−［（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルメチル］−３−（１−メタクリロイルオキシプロパン−２−イル）カルバモイルシクロヘキサン、１，５，５−トリメチル−１−［（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルメチル］−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルシクロヘキサン等が挙げられる。
【００３５】
また、ウレタン（メタ）アクリレート化合物の市販品としては、日本合成化学工業（株）製の紫光シリーズ、新中村化学工業（株）製のＵ−２ＰＰＡ、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−３２４Ａ、ＵＡ−１２２Ｐ、ＵＡ５２０１、ＵＡ−５１２等；サートマー・ジャパン（株）製のＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６４、ＣＮ９５９、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３Ｊ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８１、ＣＮ９８３、ＣＮ９９６、ＣＮ９００２、ＣＮ９００７、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１０、ＣＮ９０１１、ＣＮ９１７８、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢ２０４、ＥＢ２３０、ＥＢ２４４、ＥＢ２４５、ＥＢ２７０、ＥＢ２８４、ＥＢ２８５、ＥＢ８１０、ＥＢ４８３０、ＥＢ４８３５、ＥＢ４８５８、ＥＢ１２９０、ＥＢ２１０、ＥＢ２１５、ＥＢ４８２７、ＥＢ４８３０、ＥＢ４８４９、ＥＢ６７００、ＥＢ２０４、ＥＢ８４０２、ＥＢ８８０４、ＥＢ８８００−２０Ｒ等が挙げられる。
【００３６】
本開示に係る硬化性組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよいが、含まないことが好ましい。
本開示に係る硬化性組成物は、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、２質量％以下であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、１質量％以下であることがより好ましく、含有しないことが特に好ましい。
【００３７】
＜ゴム成分＞
本開示に係る硬化性組成物は、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、ゴム成分を含むことが好ましく、硬化性組成物の全質量に対し、ゴム成分を１質量％以上３０質量％以下含むことがより好ましく、３質量％以上２５質量％以下であることが更に好ましく、４質量％以上１０質量％以下であることが特に好ましい。
本開示におけるゴム成分は、ゴム弾性を有する樹脂、すなわち、エラストマーであればよく、いわゆる、狭義のゴムだけでなく、熱可塑性エラストマーであってもよい。
本開示における「ゴム」とは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である樹脂である。
具体的には、硬化性組成物又は硬化物を下記条件で示差走査熱分析（ＤＳＣ）測定し、低温側に現れるＴｇ（比熱の不連続変化点）を求める。
硬化性組成物又は硬化物を１０ｍｇサンプリングし２００℃まで１０℃／分で昇温した後、−５０℃で−２００℃まで冷却、これを１０℃／分で昇温しながらＤＳＣ測定しＴｇを求める。
また、本開示において、硬化物がゴム成分を有することは、硬化物の１００℃における破断伸度が１００％以上であることからも示すことができる。ゴム成分を含まない硬化物であれば、１００℃における破断伸度が１００％以上となることはない。
硬化物の１００℃における破断伸度が１００％以上であることを示す方法としては、後述する破断伸度の測定方法により測定してもよいし、下記に示す方法により確認してもよい。
硬化物を、膜厚５０μｍ×長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍの大きさとしたサンプル片を作製し、得られたサンプル片を１８０度折り曲げる。これにより外周部は１００％伸長される。この状態で包埋し、断面を切削し、０．５質量％四酸化ルテニウム水溶液に２５℃で１５時間浸漬してルテニウム染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により３万倍で撮影する。撮影した像を観察し、外周部の内部に破壊が発生していないものは、破断伸度が１００％以上である。
【００３８】
本開示における破断伸度は、以下の方法により測定するものとする。
硬化性組成物を入手できる場合は、硬化性組成物を、疎水化処理された２枚のガラス板間に挟み込み、下記条件にて紫外線（ＵＶ）照射、又は、熱硬化するまで加熱し、ガラス板から剥がして膜厚５０μｍの樹脂硬化膜（単膜）を作製する。
ＵＶ照射は、紫外線（ＵＶ）照射装置（ＥＸＥＣＵＲＥ  ３０００、ＨＯＹＡ  ＣＡＮＤＥＯ  ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ（株）製）を用い、ＵＶ照射量１．０Ｊ／ｃｍ２の条件にて硬化するまで照射する。
得られた樹脂硬化膜（単膜）を、長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍの大きさに打ち抜いてサンプル片を作製し、ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＲＴＣ−１２２５Ａ（（株）エー・アンド・デイ製）を用い、下記の条件にて引張試験を行って下記式で表される破断伸度を測定した。
樹脂硬化膜（単膜）を、長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍの大きさに打ち抜いてサンプル片を作製し、ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＲＴＣ−１２２５Ａ（エー・アンド・デイ社製）を用い、下記の条件にて引張試験を行って下記式で表される破断伸度を測定した。破断伸度を３回測定し、それらの平均値を破断伸度とした。測定結果を表１又は表２に示す。
破断伸度（％）＝１００×（延伸で破断した長さ−チャック間距離）／（チャック間距離）
−条件−
・チャック間距離：３０ｍｍ
・サンプル片の温度：１００℃
・引張速度：１ｍｍ／秒
【００３９】
硬化物から破断伸度を測定する場合は、硬化物を長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍの大きさに加工し、サンプル片を作製して、上記と同様の方法により、１００℃における破断伸度を測定する。この測定において、下記の本開示における硬化膜の好ましい厚みの範囲では、厚みの破断伸度への影響はない。
なお、本開示に係る硬化性組成物を膜状に硬化した硬化膜の厚みは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、１５μｍ以上８０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下が更に好ましい。上記範囲であると、取扱い性に優れるとともに、成型加工性に優れる。
【００４０】
上記ゴム成分に用いられるゴムとしては、例えば、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンブテンゴム、エチレンオクテンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、塩素化ポリエチレン等の化学的に合成された合成ゴム、天然ゴム等を挙げることができる。
また、上記ゴム成分に用いられる熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、シリコーン系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
更に、ゴム成分としては、国際公開第２０１４／１６２３６９号の段落０１２４〜０２８５の記載のもの、国際公開第２０１５／１５６３２３号の段落００２４〜００６８に記載のもの、及び、特許第５４０１０２９号公報の段落００１６〜００２０に記載のものも使用できる。
本開示に係る硬化性組成物は、ゴム成分を１種単独で含んでいても、２種以上含んでいてもよい。
【００４１】
中でも、ゴム成分としては、分散安定性、並びに、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、アクリルゴムを含むことが好ましく、アクリルゴムを、ゴム成分の全質量に対し、５０質量％以上１００質量％以下含むことがより好ましい。
【００４２】
また、本開示に係る硬化性組成物において、ゴム成分は、分散安定性の観点から、粒子形状で含まれることが好ましい。すなわち、本開示に係る硬化性組成物は、ゴム成分として、ゴム粒子を含むことが好ましい。ゴム成分を粒子状で添加すると、ゴム粒子どうしの接触点が生成し連続相を形成すると考えられ、これがネットワークを形成し網目状になり、これがクッション層となって成型加工時の衝撃を和らげ、高温延伸性に優れるものと推定される。
ゴム粒子の算術平均粒径は、分散安定性の観点から、０．０５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましく、０．１μｍ以上０．８μｍ以下であることが更に好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下であることが特に好ましい。
上記ゴム粒子の算術平均粒径は、硬化性組成物からはゴム粒子を分離して、顕微鏡（例えば、走査型電子顕微鏡）を用いて撮影された画像から任意に選択した１００個の微粒子の粒径（円相当径）を測定し、それらを算術平均して求めることができる。なお、円相当径とは、観察時の粒子の投影面積と同じ投影面積をもつ真円を想定したときの円の直径である。
また、硬化物から上記ゴム粒子の算術平均粒径を求める方法としては、後述するゴム成分の定量方法における断面観察において、観察されるゴム粒子のうち、粒径の大きい１００個のゴム粒子の粒径（円相当径）を測定し、平均をとることにより算出することができる。
【００４３】
本開示に係る硬化性組成物におけるゴム成分の定量は、ゴム成分を分離して、測定する方法で実施できる。
また、硬化物におけるゴム成分の定量は、下記の方法で実施できる。
硬化物、又は、硬化物から採取したサンプルを切削して断面切片を作製し、０．５質量％四酸化ルテニウム水溶液に２５℃で１５時間浸漬してルテニウム染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により、３万倍で断面切片を観察する。
ゴム成分は、ルテニウム染色により暗く染色されるため、この面積を観測し、観測視野の面積で割りゴム成分の含有率を求める。
任意に選んだ１０視野において、上記測定を行い、この平均値をゴム成分の含有率とする。
【００４４】
このような特定量のゴム成分を含む硬化膜（硬化樹脂層）は、基材の上に形成して使用することが好ましく、例えば、基材上に成型せずにフラットな膜を形成すると、ハードコート膜として使用できる。また、本開示に係る硬化性組成物を硬化した本開示に係る硬化物は、伸長性に優れるため、フラット膜を立体成型することも好ましい。
更に、基材上に本開示に係る硬化性組成物を塗布した後、凹凸等の形状を付与することも好ましい。例えば、半円柱状に賦型するとレンチキュラーレンズとして使用でき、三角柱状に賦型するとプリズムシート又は輝度向上膜として使用でき、半球状に多数賦型するとマイクロレンズシートとして使用でき、また、国際公開第２０１５／１０２１００号の図４Ａのようなノコギリ刃状の形状を同心円状に形成するとプリズムシートとして利用できる。
【００４５】
＜Ｎ−ビニル化合物＞
本開示に係る硬化性組成物は、Ｎ−ビニル化合物を含有することが好ましい。Ｎ−ビニル化合物は、基材との密着性の向上に寄与し、かつ、硬化物の、成型時における高温延伸性をより向上させる。
上記Ｎ−ビニル化合物としては、単官能Ｎ−ビニル化合物であることが好ましく、また、環構造を有することが好ましい。
中でも、Ｎ−ビニル化合物としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、Ｎ−ビニルピロリドン、及び、Ｎ−ビニルカプロラクタムよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが好ましく、Ｎ−ビニルピロリドンがより好ましい。
Ｎ−ビニル化合物のうち、Ｎ−ビニルピロリドンの例としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等が挙げられる。また、Ｎ−ビニルカプロラクタムの例としては、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム等が挙げられる。
【００４６】
本開示に係る硬化性組成物は、Ｎ−ビニル化合物を、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよい。
本開示に係る硬化性組成物におけるＮ−ビニル化合物の含有量としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性、並びに、シリンドリカルレンズの形状保持性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、３質量％以上６０質量％以下が好ましく、５質量％以上５０質量％以下がより好ましく、５質量％以上４０質量％以下が更に好ましく、２０質量％以上３５質量％以下が特に好ましい。
【００４７】
＜末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂＞
本開示に係る硬化性組成物は、末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂を含有することが好ましい。上記樹脂は、分子鎖の末端に（メタ）アクリロイル基を有しているため、イソシアヌル環構造を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物等の多官能重合性化合物と併用することで、硬化性組成物全体における架橋密度を制御し、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性により優れる。
【００４８】
上記樹脂としては、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリマーであればよく、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリスチレン・メタクリレート（ＭＳ樹脂）、ポリスチレン・アクリロニトリル（ＡＳ樹脂）、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、熱可塑性エラストマー、又は、これらの共重合体、シクロオレフィンポリマー等の、主鎖構造の末端に（メタ）アクリロイル基を少なくとも１つ有するポリマーを挙げることができる。中でも、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、末端に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂、又は、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリスチレンが好ましく、末端に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂がより好ましい。
また、末端に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂としては、耐擦傷性の観点から、末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリメチルメタクリレートが好ましい。
更に、末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂は、末端にメタクリロイル基を有することが好ましい。
また、末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂は、主鎖の末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂であることが好ましく、主鎖の片末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂であることがより好ましい。
なお、本開示において、「主鎖」とは樹脂を構成する高分子化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表し、「側鎖」とは主鎖から枝分かれしている炭素鎖を表す。
【００４９】
末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂としては、例えば、東亞合成（株）製のマクロモノマーシリーズ（例：マクロモノマーＡＡ−６（メタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート）、マクロモノマーＡＳ−６又はＡＳ−６Ｓ（メタクリロイル基を有するポリスチレン）、マクロモノマーＡＮ−６Ｓ（メタクリロイル基を有するポリスチレン・アクリロニトリル）、マクロモノマーＡＢ−６（メタクリロイル基を有するポリブチルメタクリレート）等を用いることができる。
【００５０】
末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂の数平均分子量としては、得られる硬化物の高温延伸性の観点から、１，０００以上１０，０００以下が好ましく、３，０００以上１０，０００以下がより好ましく、５，０００以上１０，０００以下が更に好ましい。
なお、本開示における樹脂は、数平均分子量１，０００以上のものであることが好ましい。
【００５１】
末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、得られる硬化物の耐擦傷性の観点から、５０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。また、得られる硬化物の樹脂基材への密着性及び高温延伸性の観点から、Ｔｇは２５０℃未満が好ましく、２００℃以下がより好ましい。
本開示においては、末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂等のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠して、示差走査熱量計により測定するものとする。
【００５２】
本開示に係る硬化性組成物は、末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂を、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよい。
本開示に係る硬化性組成物における末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂の含有量としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、０．５質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４５質量％以下がより好ましく、１５質量％以上３５質量％以下が特に好ましい。
【００５３】
また、本開示に係る硬化性組成物は、上述した以外の他のエチレン性不飽和化合物を含んでいてもよい。
他のエチレン性不飽和化合物としては、公知の重合性化合物、特に公知のエチレン性不飽和化合物を用いることができる。
【００５４】
本開示に係る硬化性組成物は、他のエチレン性不飽和化合物を、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよい。
本開示に係る硬化性組成物は、得られる硬化物の高温延伸性の観点から、他のエチレン性不飽和化合物を、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、２０質量％以下であることが好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、１０質量％以下であることがより好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、５質量％以下であることが更に好ましく、含有しないか、又は、その含有量が、硬化性組成物の全質量に対して、１質量％以下であることが特に好ましい。
【００５５】
＜重合開始剤＞
本開示に係る硬化性組成物は、硬化性の観点から、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤としては、公知の光重合開始剤、及び、公知の熱重合開始剤を用いることができる。
中でも、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、光重合開始剤が好ましく、光ラジカル重合開始剤がより好ましい。
【００５６】
光ラジカル重合開始剤としては、構造上の制限は特になく、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を挙げることができる。
【００５７】
光ラジカル重合開始剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の具体例として、ＢＡＳＦ社製のイルガキュアシリーズ（例：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７等）が挙げられる。
【００５８】
熱重合開始剤としては、公知のアゾ系化合物、公知の過酸化物系化合物等が挙げられる。上記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができる。また、上記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等を挙げることができる。
【００５９】
本開示に係る硬化性組成物は、重合開始剤を、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよい。
本開示に係る硬化性組成物における重合開始剤の含有量としては、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、硬化性組成物の全質量に対して、０．０５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上５質量％以下が更に好ましく、０．５質量％以上３質量％以下が特に好ましい。
【００６０】
−他の成分−
本開示に係る硬化性組成物は、上記の成分以外に、必要に応じて、有機溶剤、無機粒子等の他の成分が含まれていてもよい。
有機溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン等が挙げられる。本開示に係る硬化性組成物は、上記の（メタ）アクリル化合物等の重合性化合物を含有するため、重合性化合物が溶剤としての機能を兼ね、別途有機溶剤を含有していなくてもよい。
無機粒子としては、二酸化珪素（シリカ）等のいわゆるフィラーと称される粒子が挙げられる。無機粒子の例として、上市されている市販品として日産化学工業（株）製のオルガノシリカゾルＭＥＫ−ＳＴシリーズ（例：ＭＥＫ−ＳＴ−４０、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ等）が挙げられる。
【００６１】
本開示に係る硬化性組成物は、活性エネルギー線により硬化可能な組成物であることが好ましい。「活性エネルギー線」とは、その照射により硬化性組成物中に重合開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から、紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
また、本開示に係る硬化性組成物は、水及び揮発性溶剤をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、硬化性組成物の全質量に対し、５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。
【００６２】
また、本開示における硬化性組成物は、得られる硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性の観点から、９０℃を超えることが好ましく、９５℃以上２００℃以下であることがより好ましく、１００℃以上１８０℃以下であることが更に好ましい。
【００６３】
（硬化物、及び、光学部材）
本開示に係る硬化物は、本開示に係る硬化性組成物を硬化してなる硬化物（本開示に係る硬化性組成物の硬化物）である。
本開示に係る硬化物は、光学部材として好適に用いることができ、凸状レンズとしてシリンドリカルレンズ、プリズム、半球状のマイクロレンズ、フレネルレンズなどがより好適に用いることができ、複数の凸状レンズ（シリンドリカルレンズ）が並列したレンチキュラーレンズとして特に好適に用いることができる。
また、本開示に係る光学部材は、本開示に係る硬化物を有するものである。
本開示に係る硬化物の製造方法は、特に制限はなく、本開示に係る硬化性組成物を準備する工程、及び、上記硬化性組成物を硬化する工程を含む製造方法であることが好ましい。また、例えば、本開示に係る硬化性組成物の硬化は、光硬化（活性エネルギー線の照射による硬化）であっても、熱硬化であってもよいが、光硬化であることが好ましい。
【００６４】
（積層シート、及び、レンチキュラーシート）
本開示に係る積層シートは、本開示に係る硬化性組成物の硬化物を有する積層シートであればよく、具体的には、基材及び基材上に本開示に係る硬化性組成物の硬化物を少なくとも有するものであることが好ましい。
また、本開示に係る積層シートは、本開示に係る硬化物を有する積層シートである。
中でも、本開示に係る積層シートは、樹脂基材と、上記樹脂基材の少なくとも一方の面に設けられた本開示に係る硬化性組成物の硬化物とを有することが好ましい。
本開示に係る積層シートが有する本開示に係る硬化性組成物の硬化物の形状は、特に制限はなく、所望の形状であればよく、膜状であっても、後述するシリンドリカルレンズのような半円柱状のものが並んだ形状であっても、マイクロレンズのように半球状のものが並んだ形状であってもよい。
本開示に係る積層シートは、ハードコート膜を有する積層シート、立体成型用積層シート、輝度向上膜を有する積層シート、レンチキュラーシート、プリズムシート、マイクロレンズシート、フレネルレンズシート、フライアイレンズ等として好適に用いることができる。
【００６５】
本開示に係るレンチキュラーシートは、本開示に係る硬化性組成物を硬化してなる硬化物を有する。
本開示に係るレンチキュラーシートにおける上記硬化物は、レンチキュラーレンズであることが好ましい。
また、本開示に係るレンチキュラーシートは、樹脂基材と、樹脂基材の少なくとも一方面に配置されたシリンドリカルレンズと、を有することが好ましく、上記樹脂基材のシリンドリカルレンズを有する側の反対側に記録層を有することがより好ましい。また、記録層に例えばインクジェット法等の公知の記録方法により画像（以下、加飾画像ともいう。）を付与することができる態様が好ましい。
【００６６】
本開示に係るレンチキュラーシートは、例えば図１に示すように、記録層を付設してレンチキュラー画像が付される構成のレンチキュラー加飾シートであってもよい。レンチキュラー加飾シートは、レンチキュラー表示に適した画像上に、半円筒形の表面を有する凸状のシリンドリカルレンズが並列したレンチキュラーレンズを有することにより、見る角度によって異なる画像を表示する表示媒体（レンチキュラー表示体）である。図１は、レンチキュラー加飾シート（レンチキュラーシート）の一例を示す概略図である。
【００６７】
図１に示すレンチキュラー加飾シート１０は、半円筒形状の表面を有する複数の凸状レンズ（シリンドリカルレンズ）１２Ａが並列したレンチキュラーレンズ１２と、レンチキュラーレンズ１２の凸状レンズ１２Ａの半円筒形状の表面とは反対側（裏面側ともいう。）に配置されたレンチキュラー画像１４と、を有している。
なお、ｘ方向は、レンズの幅方向を示し、ｙ方向は、レンズの長手方向を示している。
【００６８】
本開示に係るレンチキュラーシートは、半円筒形状の表面を有する複数の凸状レンズ（シリンドリカルレンズ）が並列したレンチキュラーレンズ層を有していることが好ましい。シリンドリカルレンズ１本当たりの幅は、特に限定されず、目的によってレンズのピッチ幅を選択すればよい。シリンドリカルレンズ１本当たりの幅は、通常、１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのレンズ数を表すＬＰＩ（Ｌｉｎｅ  Ｐｅｒ  Ｉｎｃｈ）で表されることが多い。例えば１００ＬＰＩは、１インチ当たり１００本（１００列）のシリンドリカルレンズが並列することを示しており、レンズのピッチは２５４μｍである。１インチ当たりの線数（レンズの配列数）は、値が大きいほどレンズのピッチは小さくなり、精細度が向上する。
精細度の低いレンチキュラーシート（例えば６０ＬＰＩなど）は、観察位置が比較的遠い図柄を表示するポスターなどに使うには適している。名刺など小さい文字情報を読ませることを目的とする場合は、レンチキュラーレンズ層を構成するレンズが、２．５４ｃｍ（１インチ）当たり１００列以上並列していることが好ましい。一方、レンチキュラー画像の解像度の観点から、レンチキュラーレンズ層を構成する凸状レンズの配列数は、２．５４ｃｍ当たり２００列（２００ＬＰＩ）以下であることがより好ましい。
【００６９】
従来、レンチキュラー材料は、シート又はフィルム等の形態で用いられることが多く、立体形状にして用いる試みは少ない。ところが、従来のレンチキュラーシートは、例えばレンズ部分に用いられる樹脂成分は熱可塑性樹脂であることが一般的であり、立体形状に成型する場合の熱で変形しやすく、形状を維持し得る耐熱性が不足しやすい。一方、樹脂成分として熱硬化性樹脂を用いる技術も提案されているが、熱硬化性樹脂は一般に、架橋構造を有するために変形させる場合の延伸性が乏しい傾向にある。そのため、立体成型時において高温に曝された場合の熱変形こそ生じにくいが、立体成型時に延ばされた際に亀裂（クラック）等を招来しやすい懸念がある。
本開示に係るレンチキュラーシートは、本開示に係る硬化性組成物を硬化してなるレンチキュラーレンズを有することにより、高温延伸性に優れ、立体成型性に優れる。
【００７０】
＜樹脂基材＞
本開示に用いられる樹脂基材は、支持材としての基材であり、任意の樹脂を目的等に応じて選択することができる。樹脂基材は、シート状又はフィルム状の基材を好適に用いることができる。
樹脂基材の例としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等のシート又はフィルムが挙げられる。
樹脂基材の厚みは、特に制限はなく、５０μｍ以上３００μｍ以下の範囲が好ましく、高温で均一に成型（賦形）する観点から、５０μｍ以上２００μｍ以下の範囲がより好ましい。上記範囲であると、樹脂基材が破れにくく、成型加工時における取扱い中（例えば、運搬中）に割れが発生しにくく、３次元成型時にも割れにくい。
【００７１】
樹脂基材は、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、三菱レイヨン（株）製のアクリル樹脂フィルム（アクリプレンＨＢＳ０１０Ｐ、厚み：１２５μｍ）、東レ（株）製のポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（ルミラーＳ１０、厚み：１００μｍ）、帝人化成（株）製のポリカーボネート樹脂フィルム（ユーピロンＨ−３０００、厚み１２５μｍ）等を用いることができる。
【００７２】
＜記録層＞
本開示に係るレンチキュラーシートにおいて、樹脂基材のシリンドリカルレンズを有する側の反対側には、レンチキュラー表示される画像（レンチキュラー画像）を記録するための記録層を有していてもよい。
樹脂基材の記録層が設けられる面は、樹脂基材と記録層との接着力を高める観点から、表面処理（例えばコロナ放電処理等）が施されてもよい。記録層は、例えば、記録層を形成するための調製液を樹脂基材に付与することにより設けられてもよい。
調製液の付与は、例えば、塗布により行うことができる。
調製液は、記録層を形成するための固形成分と溶媒とを含むことが好ましい。記録層は、樹脂を含むことが好ましく、樹脂の少なくとも一部は架橋剤で架橋されていることが好ましい。したがって、調製液に含まれる固形成分として樹脂及び架橋剤を含む態様が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル、アクリル樹脂及びウレタン樹脂よりなる群から選択された少なくとも１種の樹脂であることが好ましく、特にオフセット印刷により視差画像を形成する場合に有利である。
【００７３】
図１では、レンチキュラー画像１４は、２つの表示用画像をそれぞれ別々に表示するための表示用画像列１４Ａ，１４Ｂと、隣接する表示用画像列１４Ａ，１４Ｂの間に挿入された補間画像列１４Ｃと、を含む画像列群から構成されている。
具体的には、各表示用画像からストライプ状に抽出された表示用画像列１４Ａ，１４Ｂが対応する位置の凸状レンズ１２Ａごとに隣接して配列されており、隣接する表示用画像列１４Ａ，１４Ｂの間に、隣接する表示用画像列１４Ａ，１４Ｂの色が互いに異なる位置において、隣接する表示用画像列１４Ａ，１４Ｂの一方の色と他方の色との間にある色（補間色）を有する補間画像列１４ｃが挿入されている。
【００７４】
（３次元構造物）
本開示に係る３次元構造物は、本開示に係る積層シートの（好ましくは、熱成型又は真空成型などの手法により立体成型した）立体成型物である。
また、本開示に係る３次元構造物は、本開示に係るレンチキュラーシートの立体成型物であることが好ましい。
本開示に係る３次元構造物は、本開示に係る積層シートを用いて製造されたものであれば、立体成型方法に特に制限されるものではない。
本開示に係るレンチキュラーシートを用いる３次元構造物の製造方法としては、例えば、本開示に係る硬化性組成物を成型し、活性エネルギー線を照射して硬化させ、樹脂基材上にシリンドリカルレンズを有するレンチキュラーシートを作製する工程（以下、「レンチキュラーシート作製工程」ともいう。）と、作製されたレンチキュラーシートを立体成型（好ましくは真空成型或いは加圧成型）することでレンチキュラーの立体成型体を得る工程（以下、「立体成型工程」ともいう。）とを含む方法が好ましく挙げられる。
【００７５】
比較的高い温度に曝される成型に際して、立体成型性に優れる本開示に係るレンチキュラーシートが用いられるので、成型の際の熱で溶融して形状変形を生じにくく、かつ、成型時に延ばされた際に生じやすい亀裂（クラック）等の発生も抑えられる。
【００７６】
−レンチキュラーシート作製工程−
上記レンチキュラーシート作製工程では、本開示に係る硬化性組成物を成型し、活性エネルギー線を照射して硬化させ、樹脂基材上にシリンドリカルレンズを有するレンチキュラーシートを作製する。
本開示に係る硬化性組成物の詳細については、既述の通りであり、好ましい態様も同様である。
【００７７】
また、本開示に係る硬化性組成物は、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。活性エネルギー線が照射されることでラジカルが発生し、重合性化合物の重合反応が進行することによって硬化する。これにより、本開示に係る硬化性組成物の硬化物であるシリンドリカルレンズが形成される。
シリンドリカルレンズの成型に当たり、硬化性組成物を硬化させる前にあらかじめ樹脂基材を硬化性組成物と接触させた後、硬化性組成物の硬化を行うようにしてもよい。樹脂基材と硬化性組成物とを接触させた状態で硬化させることで、硬化収縮による密着性の向上がより期待でき、組成に由来する密着効果に加え、樹脂基材に対する密着性の向上がより効果的に図られる。
シリンドリカルレンズの樹脂基材に対する密着の観点から、樹脂基材に接触された硬化性組成物を硬化させることで、密着性により優れたシリンドリカルレンズを有するレンチキュラーシートが得られる。
【００７８】
本工程では、硬化前にまず、硬化性組成物を、目的とするシリンドリカルレンズの形状に成型する。成型は、目的とする形状が得られる方法であれば特に制限されないが、成型効率及び成型精度の観点から、金型又は木型等の型を用いた成型が好ましい。
具体的には、例えば、所望とするレンズ形状に加工された金型を用意し、金型に硬化性組成物を流し込み、必要に応じて乾燥させた後、硬化性組成物を硬化させてもよい。これにより、目的とする形状に成型された成型物が安定的に得られる。
【００７９】
活性エネルギー線を発生させるための光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＵＶ蛍光灯、ガスレーザー、固体レーザー等が広く知られている。また、光源として半導体紫外発光デバイスを適用してもよく、小型、高寿命、高効率、及び低コストの点で、ＬＥＤ（Light Emitting Diode）及びＬＤ（Laser Diode）も好適である。
光源としては、メタルハライドランプ、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ、ＬＥＤ又は青紫レーザーが好ましい。中でも、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な超高圧水銀ランプ、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な高圧水銀ランプ、波長３６５ｎｍ、４０５ｎｍ若しくは４３６ｎｍの光照射が可能な水銀キセノンランプ、又は、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ若しくは４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤがより好ましく、波長３５５ｎｍ、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ又は４０５ｎｍの光照射が可能なＬＥＤが特に好ましい。
【００８０】
活性エネルギー線の照射量は、レンチキュラーレンズ用硬化性組成物の組成及び使用量により適宜選択すればよく、０．３Ｊ／ｃｍ２以上５Ｊ／ｃｍ２以下とすることが好ましい。
【００８１】
活性エネルギー線の照射には、上記の活性エネルギー線を照射可能な光源を備えた公知の装置を選択して行うことができる。例えば、ＨＯＹＡ  ＣＡＮＤＥＯ  ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ（株）製のＥＸＥＣＵＲＥ  ３０００等の紫外線（ＵＶ）照射装置を用いてもよい。
【００８２】
−立体成型工程−
上記立体成型工程では、レンチキュラーシート作製工程で作製されたレンチキュラーシートを立体成型する。本工程では、レンチキュラーシートを成型できればよく、金型等の型を用いた成型加工に供されてもよい。
【００８３】
立体成型は、熱成型又は真空成型などが好適に挙げられる。
真空成型する方法としては、特に制限されるものではないが、立体成型を、真空下の加熱した状態で行う方法が好ましい。
真空とは、室内を真空引きし、１００Ｐａ以下の真空度とした状態を指す。
立体成型する際の温度は、６０℃以上の温度域が好ましく、８０℃以上の温度域がより好ましく、１００℃以上の温度域が更に好ましい。立体成型する際の温度の上限は、２００℃が好ましい。
立体成型する際の温度とは、立体成型に供されるレンチキュラーシートの温度を指し、レンチキュラーシートの表面に熱電対を付すことで測定される。
【００８４】
上記の真空成型は、成型分野で広く知られている真空成型技術を利用して行うことができ、例えば、日本製図器工業（株）製のＦｏｒｍｅｃｈ５０８ＦＳを用いて真空成型してもよい。
【実施例】
【００８５】
以下、本発明の実施形態を実施例により更に具体的に説明するが、本開示はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。【００８６】
以下に実施例及び比較例で使用した化合物を示す。【００８７】
＜中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物＞
・Ｍ−３１５（東亞合成（株）製：イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート（イソシアヌル環構造を有する３官能アクリレート化合物）
・Ｍ−２１５（東亞合成（株）製：イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート（イソシアヌル環構造を有する２官能アクリレート化合物）
・ＴＰ−Ａ（合成物、下記化合物）
ＴＰ−Ａは以下の手順で合成した。【００８８】
１．ブロモアクリレートの合成
６−ブロモ−１−ヘキサノール７．２ｇ、及び、酢酸エチルの溶液２０ｍｌの溶液を内温５℃以下に冷却したのち、トリエチルアミン２．８ｍｌを添加した。その後、塩化アクリロイル４．０ｇ（３．６ｍｌ）及び酢酸エチル５ｍｌの溶液を、内温０〜８℃にて滴下したのち、内温を２５℃まで上げ、４時間撹拌した。
水４０ｍｌ、及び、濃塩酸４ｍｌを加え、洗浄した。有機層を飽和食塩水５０ｍｌで洗浄、分液し、続いて、飽和食塩水５０ｍｌ、７．５質量％重曹水５ｍｌで洗浄、分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、６０分間撹拌した。硫酸マグネシウム濾別した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）を１２５ｇ添加し、酢酸エチル溶媒を減圧留去することで、化合物ブロモアクリレートのＤＭＡｃ溶液を得た。【００８９】
２．ＴＰ−Ａの合成
ブロモアクリレートのＤＭＡｃ溶液１２９ｇに２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニレン０．９２ｇ及び炭酸カリウム２．９ｇを添加し、窒素雰囲気下で内温を１００℃まで上げ、４８時間撹拌した。酢酸エチル１００ｍｌで洗浄、分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、６０分間撹拌した。硫酸マグネシウム濾別した後、酢酸エチル溶媒を減圧留去しＴＰ−Ａを得た。１Ｈ−ＮＭＲでトリフェニレン骨格とアクリロキシ基とのモル当量が１：３であることを確認した。【００９０】
【化３】
2018070538.tif 000005
【００９１】
上記式中、６つのＲＴのうち、平均３つがヒドロキシ基を表し、平均３つが６−アクリロキシヘキシル基を表す。【００９２】
＜他の多官能（メタ）アクリレート化合物＞
・Ｍ−２１１Ｂ（東亞合成（株）製：ＥＯ変性ビスフェノールＡのジアクリレート体）
・Ａ−ＴＭＰＴ（新中村化学工業（株）製：トリメチロールプロパントリアクリレート）
・ｋａｙａｒａｄＤＰＨＡ（日本化薬（株）製：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
・Ａ−ＤＣＰ（新中村化学工業（株）製：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）
・エポキシエステル３０００Ａ（共栄社化学（株）製：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物）【００９３】
＜単官能（メタ）アクリレート化合物＞
・ＦＡ−５１３ＡＳ（日立化成工業（株）製ファンクリルＦＡ−５１３ＡＳ、ジシクロペンタニルアクリレート、ホモポリマーのＴｇ＝１２０℃）
・ＩＢ−ＸＡ（共栄社化学（株）製ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ、イソボルニルアクリレート、ホモポリマーのＴｇ＝９４℃）
・ＴＢ（共栄社化学（株）製ライトエステルＴＢ、ｔ−ブチルメタクリレート、ホモポリマーのＴｇ＝１０７℃）
・ＮＢ（共栄社化学（株）製ライトエステルＮＢ、ｎ−ブチルメタクリレート、ホモポリマーのＴｇ＝２０℃）
・ＨＥＡ（大阪有機化学工業（株）製、ヒドロキシエチルアクリレート、ホモポリマーのＴｇ＝−１５℃）
・ＰＯ−Ａ（共栄社化学（株）製ライトアクリレートＰＯ−Ａ、フェノキシエチルアクリレート、ホモポリマーのＴｇ＝−２２℃）【００９４】
＜ウレタン（メタ）アクリレート化合物＞
・ＫＵＡ−４Ｉ（ケーエスエム（株）製：４官能ウレタン（メタ）アクリレート（シクロヘキシル環を有する４官能ウレタンアクリレート）
・８ＵＸ−０１５Ａ（大成ファインケミカル（株）製ウレタン（メタ）アクリレート）【００９５】
＜Ｎ−ビニル化合物＞
・ＮＶＰ（和光純薬工業（株）製：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）
・ＮＶＣ（東京化成工業（株）製：Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム）【００９６】
＜他の単官能エチレン性不飽和化合物＞
・ＡＣＭＯ（ＫＪケミカルズ（株）製：アクリロイルモルホリン）【００９７】
＜ゴム成分＞
・ゴムＡ（アクリルゴム、カネカ（株）製カネエースＭ−２１０、Ｔｇ＝−２０℃、破断伸度＞１００％）
・ゴムＢ（下記作製方法により作製したゴム状重合体、Ｔｇ＝−３０℃、破断伸度＞１００％）【００９８】
−ゴムＢの作製−
ガラス製反応容器に、イオン交換水１，７００部、炭酸ナトリウム０．７部、過硫酸ナトリウム０．３部を仕込み、窒素気流下で撹拌後、ペレックスＯＴ−Ｐ（（株）花王製）４．４６部、イオン交換水１５０部、メチルメタクリレート１５０部、アリルメタクリレート０．３部を仕込んだ後、７５℃に昇温し１５０分間撹拌を続けた。
続いて、ブチルアクリレート６８９部、スチレン１６２部及びアリルメタクリレート１７部の混合物と、過硫酸ナトリウム０．８５部、ペレックスＯＴ−Ｐ７．４部及びイオン交換水５０部の混合物とをそれぞれ別の入口から９０分間にわたり添加し、更に９０分間重合を続けた。
重合を完了後、更にメチルアクリレート３２６部及びエチルアクリレート１４部の混合物と、過硫酸ナトリウム０．３４部を溶解させたイオン交換水３０部とをそれぞれ別々の口から３０分間にわたって添加した。
添加終了後、更に６０分間保持し重合を完了した。得られたラテックスを０．５質量％塩化アルミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温水にて５回洗浄後、乾燥してアクリル系多層弾性体（ゴムＢ）を得た。【００９９】
＜末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂＞
・ＡＡ−６（東亞合成（株）製：末端にメタクリロイル基を有するメタクリル樹脂（ポリメチルメタクリレート）、Ｍｎ＝６，０００）
・ＡＳ−６（東亞合成（株）製：末端にメタクリロイル基を有するポリスチレン、Ｍｎ＝６，０００）
・ＡＮ−６Ｓ（東亞合成（株）製：末端にメタクリロイル基を有するスチレン−アクリロニトリル共重合体、Ｍｎ＝６，０００）【０１００】
＜樹脂＞
・ポリスチレン（アルドリッチ社製、Ｍｗ＝３５，０００）【０１０１】
＜光重合開始剤＞
・イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）
・イルガキュアＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）【０１０２】
＜他の成分＞
・シリカ（ＭＥＫ−ＳＴ）（日産化学工業（株）製シリカ粒子、平均粒径１０ｎｍ〜１５ｎｍ）
・トルエン（有機溶剤、東京化成工業（株）製）
・メチルエチルケトン（有機溶剤、東京化成工業（株）製）【０１０３】
（実施例１〜１２、及び、比較例１〜７）
１．硬化性組成物の調製
表１〜表３に示す各成分を混合し、各硬化性組成物をそれぞれ調製した。【０１０４】
２．レンチキュラーシートの作製（耐擦傷性評価用）
基材であるアクリル樹脂フィルム（アクリプレンＨＢＳ０１０Ｐ、フィルム厚１２５μｍ、三菱レイヨン（株）製）上に上記光硬化性樹脂を下記レンズ高さになるように塗布した後、図１に示すように半円筒形状の表面を有する複数本の凸レンズ部１２Ａを持つシリンドリカルレンズ１２が並列したレンチキュラーレンズの形状〔高さ６０μｍ、長手方向ｙの長さ８０ｍｍ、１本のレンズ幅（レンズのピッチ）２００ＬＰＩ（Ｌｉｎｅ  Ｐｅｒ  Ｉｎｃｈ）〕に加工された金型（幅１００ｍｍ×奥行１００ｍｍ）を押し付け、上記光硬化性樹脂を成型しながら、アクリル樹脂フィルムを通して紫外線（ＵＶ）を、ＵＶ照射装置（ＥＸＥＣＵＲＥ  ３０００、ＨＯＹＡ  ＣＡＮＤＥＯ  ＯＰＴＲＯＮＩＣＳ（株）製）を用いて、ＵＶ照射量１．０Ｊ／ｃｍ２にて照射した。照射後、脱型して、レンチキュラーシートを作製した。【０１０５】
なお、レンチキュラーレンズ（シリンドリカルレンズ）の高さの測定は、以下の方法により行った。
レンチキュラーシートのシリンドリカルレンズを図１のｘｙ平面と垂直方向に裁断し、光学顕微鏡で高さを測定する。ランダムに１０個のシリンドリカルレンズ測定し、平均を高さとした。
レンチキュラーレンズ（シリンドリカルレンズ）を形成する金型における高さ６０μｍにおいて、レンチキュラーレンズの高さの好ましい範囲は６０μｍ±５μｍである。上記範囲であると、チェンジング等のレンチキュラーレンズの効果がより鮮明に生じる。【０１０６】
３．硬化物の作製
３−１．硬化物積層シートの作製（耐擦傷性評価用）
硬化性組成物をアクリル樹脂フィルム（アクリプレンＨＢＳ０１０Ｐ、フィルム厚１２５μｍ、三菱レイヨン（株）製）と疎水化処理したガラス板とで挟み込み、上記ＵＶ照射装置を用い、上記アクリル樹脂フィルム越しに１．０Ｊ／ｃｍ２照射し、表裏を返して再度ＵＶ照射量１．０Ｊ／ｃｍ２にてＵＶ照射し、硬化物の積層シートを作製した。上記積層シートにおける硬化物（硬化膜）の膜厚は６０μｍとした。【０１０７】
３−２．硬化物の単膜の作製（高温延伸性評価用）
硬化性組成物を疎水化処理したガラス板で挟み込み、上記ＵＶ照射装置を用い、上記アクリル樹脂フィルム越しに１．０Ｊ／ｃｍ２、表裏を返して上記アクリル樹脂フィルム無しで再度ＵＶ照射量１．０Ｊ／ｃｍ２にてＵＶ照射し、硬化物の単膜を作製した。上記単膜の膜厚は５０μｍとした。【０１０８】
４．評価方法
＜耐擦傷性＞
スチールウール＃００００を用いて、２００ｇの荷重で上記レンチキュラーシートの表面を１０往復し、キズの付き具合で評価した。擦る方向は、レンチキュラーシート又は積層シートに対し、ｘ方向、及び、ｙ平行方向の両方でそれぞれ行った。評価基準を以下に示す。なお、ｘ方向のほうが、より厳しい評価となる。
Ａ：傷が確認できない
Ｂ：傷は確認できるがシートの後ろの景色が透けて見える
Ｃ：傷が激しく、白化してしまい後ろの景色が見えない【０１０９】
＜高温延伸性＞
作製した硬化物の単膜を、長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍで打ち抜いて、サンプルとし、引張試験を行い、破断伸度を測定した。下記式で表される破断伸度を測定した。破断伸度を３回測定し、それらの平均値を破断伸度とした。
破断伸度（％）＝１００×（延伸で破断した長さ−チャック間距離）／（チャック間距離）
装置はＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＲＴＣ−１２２５Ａ（（株）エー・アンド・デイ製）、測定条件：チャック間距離３０ｍｍ、温度は１００℃と１２０℃とを各々行い、引張速度１ｍｍ／ｓｅｃとした。評価基準を以下に示す。
ＡＡＡ：破断伸度が５０％以上のもの
ＡＡ：破断伸度が２５％以上５０％未満のもの
Ａ：破断伸度が２０％以上２５％未満のもの
Ｂ：破断伸度が１５％以上２０％未満のもの
Ｃ：破断伸度が１５％未満のもの
なお、Ｂ以上が実用上問題のない範囲である。【０１１０】
【表１】
2018070538.tif 000006
【０１１１】
【表２】
2018070538.tif 000007
【０１１２】
【表３】
2018070538.tif 000008
【０１１３】
表１〜表３の結果から明らかなように、比較例１〜比較例７の硬化性組成物と比較し、本開示に係る硬化性組成物を用いた場合、得られる硬化物の耐擦傷性及び高温延伸性に優れていることが分かる。
また、実施例１、実施例３及び実施例５を比較すると、ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有しないほうが、耐擦傷性により優れる。
実施例３及び実施例７を比較すると、イソシアヌル環構造を有する３官能（メタ）アクリレート化合物を含む場合、耐擦傷性により優れる。
実施例３、実施例８及び実施例９を比較すると、脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を用いると、耐擦傷性及び高温延伸性により優れる。
実施例３、実施例１０及び実施例１１を比較すると、中心骨格が３回対称軸を有する２官能又は３官能（メタ）アクリレート化合物の含有量が、硬化性組成物の全質量に対し、１５質量％以上６０質量％以下である場合、耐擦傷性及び高温延伸性により優れる。
実施例３及び実施例１２を比較すると、末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂を更に含むことにより、耐擦傷性及び高温延伸性により優れる。
実施例１、実施例１４及び実施例１５を比較すると、ゴム成分を更に含むことにより、高温延伸性により優れる。【０１１４】
（実施例１７）
１０ｍｍの直径を有する半球形状を有する型を用いて、使用した硬化性組成物の硬化物の１００℃において、実施例３で得られたレンチキュラーシートを上記半球形状に真空成型した。得られた成型体（３次元構造物）には、割れが生じておらず、実施例３で得られたレンチキュラーシートは、立体成型性に優れるものであった。【０１１５】
２０１６年１０月１３日に出願された日本国特許出願第２０１６−２０１８９２号、及び、２０１７年２月１３日に出願された日本国特許出願第２０１７−０２４３７３号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【符号の説明】
【０１１６】
１０・・・レンチキュラー加飾シート（レンチキュラーシート）
１２・・・レンチキュラーレンズ
１２Ａ・・・凸状レンズ
１４・・・レンチキュラー画像
１４Ａ，１４Ｂ・・・表示用画像列
１４Ｃ・・・補間画像列
ｘ・・・レンズの幅方向
ｙ・・・レンズの長手方向
【図１】
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【国際調査報告】
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