(57)【要約】  （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤、（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂及び（Ｄ）無機充填材を含む封止用樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤、（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂及び（Ｄ）無機充填材を含む封止用樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上１００，０００以下である請求項１に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００以上１００，０００以下である請求項１に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂が、下記一般式（１）で示される化合物を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【化１】
2018105057.tif 000006
（一般式（１）中、Ａは一般式（２）で表される構造を表し、末端基Ｂは水酸基又は一般式（３）で示される基を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。ｎは１〜１０００の整数を示す。ｎが２以上の整数の場合、２つ以上のＡは同一であっても異なっていてもよい。２つの末端基Ｂは同一であっても異なっていてもよい。）
【請求項５】
前記（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂の含有率が、封止用樹脂組成物に対して０．０５質量％〜２．０質量％である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項６】
電子部品装置の封止に用いられる請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を硬化してなる硬化物。
【請求項８】
回路層を有する基板と、
前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品と、
前記基板と前記電子部品との間隙に配置された請求項７に記載の硬化物と、
を備える電子部品装置。
【請求項９】
回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品とを、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の封止用樹脂組成物を用いて封止する工程を有する電子部品装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止用樹脂組成物、硬化物、電子部品装置及び電子部品装置の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、半導体チップ等の電子部品について高集積化が要求されており、例えば、半導体チップと基板とがはんだバンプで接合されたフリップチップパッケージが半導体モジュールに用いられる場合が多い。
このような半導体モジュールは、携帯電話、スマートフォン等の小型モバイルに搭載されており、年々市場での需要が大きくなっている。フリップチップパッケージには、その絶縁性を確保するために封止材としてアンダーフィル材が用いられている。アンダーフィル材は室温で流動性を示すため、毛細管現象を利用することでチップと基板との間に充填され、その後アンダーフィル材を硬化させる方法等によりフリップチップパッケージの封止性が得られる。【０００３】
このような半導体モジュールの製造過程で、未硬化のアンダーフィル材を硬化させる際に、アンダーフィル材に含まれる流動性の高い成分がアンダーフィル材から滲み出るブリード現象が生じる問題がある。ブリード現象が生じると、アンダーフィル材中から染み出した流動性の高い成分が基板上の配線を汚染してしまい、半導体モジュールの信頼性及び接合性が低下するという問題がある。【０００４】
ブリード現象を解消する方法として、例えば、数平均分子量が６００〜１０００であるエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、有機溶剤（Ｃ）、カップリング剤（Ｄ）及び無機フィラー（Ｅ）からなる絶縁ペーストを使用する方法が開示されている（例えば、特許文献１）。 
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１７８３４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、近年、半導体チップ等の電子部品は益々小型化が求められてきており、電子部品周辺に配置される配線までの距離が短くなっている。このような小型化された電子部品を備える半導体モジュールでは、上記特許文献１に記載の方法ではブリード現象発生の抑制が十分でなく、より厳密にブリード現象の発生を抑制可能な組成物が望ましい。【０００７】
ここで、ブリード現象は、半導体モジュールに適用されるソルダーレジスト基板の表面に流動性の高い成分が染み出すことで生じ、ブリード現象での流動性の高い成分の染み出しの程度は基板の種類にも依存する。また、基板表面がプラズマ処理されている場合、特にブリード現象が発生しやすい。そのため、ブリード現象の発生を抑制する点から、基板表面のプラズマ処理を行わないことが好ましい。しかしながら、プラズマ処理は半導体モジュールの封止前工程にて基板表面の洗浄に用いられるため、製造上避けて通れない場合が多く、基板表面がプラズマ処理されている場合であっても、ブリード現象の発生を抑制できることが望ましい。【０００８】
本発明の一形態は、ブリード現象の発生を抑制可能な封止用樹脂組成物、この封止用樹脂組成物を硬化してなる硬化物及びこの硬化物を備える電子部品装置ならびにこの封止用樹脂組成物を用いた電子部品装置の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の目的を達成するため、本発明者らは鋭意検討した結果、フェノキシ構造を含む樹脂を封止用樹脂組成物に用いることにより、ブリード現象の発生を抑制可能な封止用樹脂組成物が得られることを見出した。【００１０】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。【００１１】
＜１＞  （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤、（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂及び（Ｄ）無機充填材を含む封止用樹脂組成物。
＜２＞  前記（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上１００，０００以下である＜１＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜３＞  前記（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００以上１００，０００以下である＜１＞に記載の封止用樹脂組成物。
＜４＞  前記（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂が、下記一般式（１）で示される化合物を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。【００１２】
【化１】
2018105057.tif 000002
【００１３】
（一般式（１）中、Ａは一般式（２）で表される構造を表し、末端基Ｂは水酸基又は一般式（３）で示される基を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。ｎは１〜１０００の整数を示す。ｎが２以上の整数の場合、２つ以上のＡは同一であっても異なっていてもよい。２つの末端基Ｂは同一であっても異なっていてもよい。）
＜５＞  前記（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂の含有率が、封止用樹脂組成物に対して０．０５質量％〜２．０質量％である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。
＜６＞  電子部品装置の封止に用いられる＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物。【００１４】
＜７＞  ＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物を硬化してなる硬化物。【００１５】
＜８＞  回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品と、前記基板と前記電子部品との間隙に配置された＜７＞に記載の硬化物と、を備える電子部品装置。【００１６】
＜９＞  回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品とを、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の封止用樹脂組成物を用いて封止する工程を有する電子部品装置の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の一形態によれば、ブリード現象の発生を抑制可能な封止用樹脂組成物、この封止用樹脂組成物を硬化してなる硬化物及びこの硬化物を備える電子部品装置ならびにこの封止用樹脂組成物を用いた電子部品装置の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されない。以下の実施形態において、その構成要素（要素ステップ等も含む）は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、１つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において組成物中の各成分の含有率又は含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において組成物中の各成分の粒子径は、組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」の語には、当該層が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
【００１９】
［封止用樹脂組成物］
本開示の封止用樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）アミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤、（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂及び（Ｄ）無機充填材を含む。封止用樹脂組成物は、例えば、電子部品の封止に用いることができる。封止用樹脂組成物は、ブリード現象の発生を抑制可能である。この理由としては、以下のように推測される。
【００２０】
封止用樹脂組成物中に含まれるフェノキシ樹脂は、ブリード現象の原因となりうる、流動性の高い成分と親和性が高い。そのため、基板上に封止用樹脂組成物が付与された場合、封止用樹脂組成物の一部が基板上に分離することが抑制され、ブリード現象の発生が抑制されると考えられる。また、封止用樹脂組成物中に流動性の高い成分として、２５℃で液状のエポキシ樹脂等の液状成分が含まれる場合も、フェノキシ樹脂と液状成分とは親和性が高いため、好適にブリード現象の発生が抑制されると考えられる。
【００２１】
また、基板表面がプラズマ処理されている場合、ブリード現象が発生しやすくなる。しかしながら、前述の封止用樹脂組成物を用いることにより、基板表面がプラズマ処理されている場合であっても、ブリード現象の発生を抑制することができる。
【００２２】
以下、封止用樹脂組成物に含まれる各成分について説明する。
【００２３】
＜（Ａ）エポキシ樹脂＞
本開示の封止用樹脂組成物は（Ａ）エポキシ樹脂を含む。（Ａ）エポキシ樹脂は、封止用樹脂組成物に、硬化性及び接着性を付与し、封止用樹脂組成物の硬化物に、耐久性及び耐熱性を付与する。
【００２４】
（Ａ）エポキシ樹脂は、流動性の観点から２５℃で液状のエポキシ樹脂を含むことが好ましい。また、２５℃で固形のエポキシ樹脂を併用してもよく、封止用樹脂組成物の流動性に影響を与えない範囲内において、２５℃で固形のエポキシ樹脂を併用することが好ましい。
なお、本開示において、封止用樹脂組成物に含まれる各成分について、２５℃における粘度が５０Ｐａ・ｓ以下であるものを「２５℃で液状」という。
（Ａ）エポキシ樹脂として２５℃で液状のエポキシ樹脂を含むことで、封止用樹脂組成物の流動性が向上する傾向にある。
【００２５】
（Ａ）エポキシ樹脂の２５℃における粘度としては、５０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、０．０１Ｐａ・ｓ〜４０Ｐａ・ｓであることがより好ましく、０．５Ｐａ・ｓ〜３０Ｐａ・ｓであることが更に好ましい。
本開示において、（Ａ）エポキシ樹脂等の封止用樹脂組成物に含まれる各成分についての２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計（コーン角３°）を用いて、２５℃及び回転数１０回転／分の条件において測定された値をいう。
【００２６】
（Ａ）エポキシ樹脂の種類は、特に限定されない。エポキシ樹脂としては、ナフタレン型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、水添ビスフェノールＡ等のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を代表とするフェノール類とアルデヒド類とのノボラック樹脂をエポキシ化したもの；フタル酸、ダイマー酸等の多塩基酸とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂；ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等のアミン化合物とエピクロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【００２７】
（Ａ）エポキシ樹脂のエポキシ当量は、粘度調整の観点から、８０ｇ／ｅｑ〜２５０ｇ／ｅｑであることが好ましく、８５ｇ／ｅｑ〜２４０ｇ／ｅｑであることがより好ましく、９０ｇ／ｅｑ〜２３０ｇ／ｅｑであることが更に好ましい。
本開示におけるエポキシ当量の測定手法を以下に記載する。
エポキシ樹脂をメチルエチルケトンに溶解する。溶解液に氷酢酸、セチルトリメチル臭化アンモニウム及びスクリーン指示薬（パテントブルー０．３ｇを氷酢酸１００ｍＬに溶解した溶液と、チモールブルー１．５ｇをメタノール５００ｍＬに溶解した溶液を混合して調製したもの）を加え、０．１Ｎに調整した過塩素酸溶液を用いて滴定し、溶液の色がピンクに変化し、ピンク色で１分間持続した点を終点とする。また、ブランクテストを行い、下記式よりエポキシ当量を算出する。
エポキシ当量（ｇ／ｅｑ）＝（１０００×Ｗ）／｛（Ｓ−Ｂ）×Ｎ｝
Ｗ：試料質量
Ｂ：ブランクテストに使用した０．１Ｎ過塩素酸溶液の量
Ｓ：サンプルの滴定に使用した０．１Ｎ過塩素酸溶液の量
Ｎ：過塩素酸溶液の規定度（０．１Ｎ）
【００２８】
（Ａ）エポキシ樹脂の重量平均分子量は特に限定されない。（Ａ）エポキシ樹脂の重量平均分子量としては、１００〜１，０００であることが好ましく、１５０〜８００であることがより好ましく、２００〜５００であることが更に好ましい。
本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定手法を以下に記載する。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することにより導出する。ＧＰＣの条件は、以下に示すとおりである。
−ＧＰＣ条件−
ポンプ：日立  Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所製）
カラム：以下の計３本
・Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４２０
・Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４３０
・Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４４０
（以上、日立化成株式会社製、商品名）
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：２５℃
流量：２．０５ｍＬ／分
検出器：日立  Ｌ−３３００型ＲＩ（株式会社日立製作所製）
【００２９】
（Ａ）エポキシ樹脂としては、市販品を用いてもよい。市販品の（Ａ）エポキシ樹脂としては、新日鉄住金化学株式会社製ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（品名：ＹＤＦ−８１７０Ｃ）、新日鉄住金化学株式会社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（品名：ＹＤ−１２８）、三井化学株式会社製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（品名Ｒ−１４０Ｐ）、三菱化学株式会社製アミン型エポキシ樹脂（品名：ｊＥＲ−６３０）、ＤＩＣ株式会社製ナフタレン型エポキシ樹脂（品名：ＨＰ−４０３２）等が挙げられる。（Ａ）エポキシ樹脂は、これら具体例に限定されない。（Ａ）エポキシ樹脂は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３０】
（Ａ）エポキシ樹脂の含有率は、封止用樹脂組成物に対して、１０質量％〜５０質量％であることが好ましく、１５質量％〜４０質量％であることがより好ましく、２０質量％〜３５質量％であることが更に好ましい。
【００３１】
＜（Ｂ）アミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤（特定硬化剤）＞
本開示の封止用樹脂組成物は、（Ｂ）アミノ基を少なくとも１つ有する硬化剤（以下、「（Ｂ）特定硬化剤」とも称する）を含む。（Ｂ）特定硬化剤は、後述するその他の硬化剤と比較して、流動性及びポットライフに優れる封止用樹脂組成物を調製できる傾向にある。
【００３２】
（Ｂ）特定硬化剤は、（Ａ）エポキシ樹脂を硬化させることができるものであれば特に限定されない。（Ｂ）特定硬化剤としては、エポキシ樹脂とともに重合により硬化するものであればよく、封止用樹脂組成物としたときに、封止用樹脂組成物が流動性を有するならば、２５℃で液状のものでも２５℃で固形状のものでも使用可能である。（Ｂ）特定硬化剤として２５℃で液状の硬化剤を含むことで、封止用樹脂組成物の流動性が向上する傾向にある。
【００３３】
（Ｂ）特定硬化剤としては、鎖状脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、脂肪芳香族アミン、芳香族アミン等のアミン系硬化剤が挙げられる。アミン系硬化剤としては、耐熱性及び電気特性の観点から芳香族アミンが好ましい。
【００３４】
アミン系硬化剤としては、具体的には、ｍ−フェニレンジアミン、１，３−ジアミノトルエン、１，４−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノアニソール等の芳香環１個の芳香族アミン硬化剤；２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４’−メチレンビス（２−エチルアニリン）、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の芳香環が２個の芳香族アミン硬化剤；芳香族アミン硬化剤の加水分解縮合物；ポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノ安息香酸エステル、ポリテトラメチレンオキシドジ−ｐ−アミノベンゾエート等のポリエーテル構造を有する芳香族アミン；芳香族ジアミンとエピクロルヒドリンとの縮合物；芳香族ジアミンとスチレンとの反応生成物などが挙げられる。
【００３５】
（Ｂ）特定硬化剤としては、市販品を用いてもよい。市販品の（Ｂ）特定硬化剤としては、日本化薬株式会社製アミン硬化剤（品名：カヤハード−ＡＡ）、三菱化学株式会社製アミン硬化剤（品名：ｊＥＲキュア（登録商標）Ｗ、ｊＥＲキュア（登録商標）１１３等）、アルベルマール日本株式会社製アミン硬化剤（品名：エタキュア３００）などが挙げられる。（Ｂ）特定硬化剤は、これら具体例に限定されない。（Ｂ）特定硬化剤は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００３６】
封止用樹脂組成物における（Ａ）エポキシ樹脂と（Ｂ）特定硬化剤との含有比率は特に制限されず、（Ａ）エポキシ樹脂に含まれるエポキシ基の当量数と（Ｂ）特定硬化剤に含まれるアミノ基の当量数との比も特に限定されない。それぞれの未反応分を少なく抑えるために、（Ａ）エポキシ樹脂に含まれるエポキシ基の当量数に対する（Ｂ）特定硬化剤に含まれるアミノ基の当量数の比率（アミノ基の当量数／エポキシ基の当量数）は、０．６〜１．４の範囲であることが好ましく、０．７〜１．３の範囲であることがより好ましく、０．８〜１．２の範囲であることが更に好ましい。
【００３７】
封止用樹脂組成物における（Ｂ）特定硬化剤の含有量は特に制限されない。（Ｂ）特定硬化剤の含有量は、流動性、絶縁信頼性等の観点から、（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、５質量部〜６０質量部であることが好ましく、１０質量部〜５０質量部であることがより好ましい。
【００３８】
封止用樹脂組成物は、（Ｂ）特定硬化剤以外のその他の硬化剤を含んでいてもよい。その他の硬化剤としては、フェノール系硬化剤、酸無水物系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、カルボン酸ジヒドラジド系硬化剤等が挙げられる。
【００３９】
（Ｂ）特定硬化剤以外のその他の硬化剤を併用する場合、封止用樹脂組成物におけるその他の硬化剤の含有量は、流動性、絶縁信頼性等の観点から、（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．５質量部〜５．０質量部であることが好ましく、１．０質量部〜３．０質量部であることがより好ましい。
【００４０】
（Ｂ）特定硬化剤以外のその他の硬化剤を併用する場合、封止用樹脂組成物におけるその他の硬化剤の含有率は、流動性、絶縁信頼性等の観点から、硬化剤成分全量に対して、１質量％〜５０質量％であることが好ましく、５質量％〜３５質量％であることがより好ましく、８質量％〜２０質量％であることが更に好ましい。
【００４１】
＜（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂（フェノキシ樹脂）＞
本開示の封止用樹脂組成物は、（Ｃ）フェノキシ構造を有する樹脂（以下、「（Ｃ）フェノキシ樹脂」とも称する）を含む。（Ｃ）フェノキシ樹脂を含む封止用樹脂組成物は、ブリード現象の発生を抑制する効果とともに、優れた耐熱性及び優れた耐湿性を有し、パッケージ封止後の信頼性向上に寄与する傾向にある。
なお、本開示において、「フェノキシ構造」としては、ベンゼン環に酸素原子が結合した構造を意味し、フェノキシ基（Ｃ６Ｈ５−Ｏ−）だけでなく、フェノキシ基の一部が置換されたもの、フェノキシ基の一部が水素化等により反応したもの等も含まれる。
【００４２】
（Ｃ）フェノキシ樹脂は、２５℃において、液状のものでも固形状のものでも使用可能である。（Ｃ）フェノキシ樹脂が液状である場合、封止用樹脂組成物中に容易に溶解させることが可能となる傾向にある。一方、（Ｃ）フェノキシ樹脂が固形状の場合は、（Ａ）エポキシ樹脂及び（Ｂ）特定硬化剤の少なくとも一方に（Ｃ）フェノキシ樹脂を溶解させることで封止用樹脂組成物が均一となりやすく、安定した特性が得られる傾向にある。（Ｃ）フェノキシ樹脂としては、２５℃で液状のフェノキシ樹脂を含むことが好ましく、これにより、封止用樹脂組成物の流動性が向上する傾向にある。
【００４３】
封止用樹脂組成物中の（Ｃ）フェノキシ樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、熱分解ガスクロマトグラフィー、赤外スペクトル分析等の方法で検出することができる。
【００４４】
（Ｃ）フェノキシ樹脂としては、分子構造中にフェノキシ構造を有するものであれば特に制限されない。（Ｃ）フェノキシ樹脂は、骨格中にエポキシ基及び水酸基の少なくとも一方を有していることが好ましい。（Ｃ）フェノキシ樹脂としては、ビスフェノール骨格を有するフェノキシ樹脂、ノボラック骨格を有するフェノキシ樹脂、ナフタレン骨格を有するフェノキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するフェノキシ樹脂等が挙げられる。ビスフェノール骨格を有するフェノキシ樹脂中のビスフェノール構造としては、ビスフェノールＡ型構造、ビスフェノールＦ型構造、ビスフェノールＳ型構造、臭素化ビスフェノールＡ型構造、及び水添ビスフェノールＡ型構造等が挙げられる。フェノキシ樹脂がエポキシ基を有していてもよく、この場合、フェノキシ樹脂のエポキシ当量は、２５０ｇ／ｅｑ超であればよく、また、１０００ｇ／ｅｑ以上であってもよく、３，０００ｇ／ｅｑ以上であってもよい。
なお、フェノキシ構造及びエポキシ基を有する樹脂について、エポキシ当量が２５０ｅｑ以下である場合に（Ａ）エポキシ樹脂に含めるものとし、エポキシ当量が２５０ｅｑ超である場合に（Ｃ）フェノキシ樹脂に含めるものとする。
【００４５】
（Ｃ）フェノキシ樹脂は、コスト、流動性及び耐熱性の観点から、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、及びビスフェノールＦ型とビスフェノールＡ型との共重合エポキシ樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、下記一般式（１）で示される化合物を含むことがより好ましい。
【化２】
2018105057.tif 000003
【００４６】
一般式（１）中、Ａは一般式（２）で表される構造を表し、末端基Ｂは水酸基又は一般式（３）で示される基を表す。一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子又はメチル基を表す。ｎは１〜１０００の整数を示す。ｎが２以上の整数の場合、２つ以上のＡは同一であっても異なっていてもよい。２つの末端基Ｂは同一であっても異なっていてもよい。
【００４７】
（Ｃ）フェノキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ブリードをより好適に抑制する観点から５００以上であることが好ましく、２，０００以上であることがより好ましい。また、Ｍｗは耐熱性の観点から５，０００以上が好ましく、ブリードをさらに好適に抑制する観点から２０，０００以上がより好ましい。Ｍｗは流動性の観点から１００，０００以下が好ましい。
【００４８】
（Ｃ）フェノキシ樹脂としては、市販品を用いてもよい。市販品の（Ｃ）フェノキシ樹脂としては、三菱化学株式会社製のｊＥＲ１２５６、ｊＥＲ４２５０、ｊＥＲ４２７５、新日鉄住金化学株式会社製のＹＰ−５０、ＹＰ−５０Ｓ、ＹＰ−７０、ＺＸ−１３５６−２、ＦＸ−３１６、ＹＰＢ−４３Ｃ、ＹＰＢ−４３Ｍ等が挙げられる。（Ｃ）フェノキシ樹脂は、これら具体例に限定されない。（Ｃ）フェノキシ樹脂は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００４９】
封止用樹脂組成物における（Ｃ）フェノキシ樹脂の含有量は特に制限されない。（Ｃ）フェノキシ樹脂の含有量は、高い流動性及び高い耐熱性を維持したまま、ブリード現象の発生を好適に抑制する観点から（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．１質量部〜１５質量部であることが好ましく、０．５質量部〜１０質量部であることがより好ましく、１．５質量部〜６質量部であることが更に好ましい。
【００５０】
封止用樹脂組成物における（Ｃ）フェノキシ樹脂の含有率は、ブリード現象の発生を抑制する効果が得られる範囲であれば特に制限されない。例えば、（Ｃ）フェノキシ樹脂の含有率は、耐熱性の観点から、封止用樹脂組成物に対して、３．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以下であることがより好ましい。また、（Ｃ）フェノキシ樹脂の含有率は、流動性の観点から、封止用樹脂組成物に対して、２．０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、０．０５質量％〜１．０質量％であることが更に好ましい。また、（Ｃ）フェノキシ樹脂の含有率は、高い流動性及び高い耐熱性を維持したまま、ブリード現象の発生を好適に抑制する観点から、封止用樹脂組成物に対して、０．０５質量％〜２．０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜１．５質量％であることがより好ましく、０．３質量％〜１．２質量％であることが更に好ましい。
（Ｃ）フェノキシ樹脂の含有量及び含有率が高いほどブリード現象の発生を抑制する効果が大きくなる傾向にあり、（Ｃ）フェノキシ樹脂の含有量及び含有率が低いほど増粘効果による流動性の低下を抑制できる傾向にある。
【００５１】
＜（Ｄ）無機充填材＞
本開示の封止用樹脂組成物は（Ｄ）無機充填材を含む。
（Ｄ）無機充填材を含む封止用樹脂組成物の硬化物は、耐ヒートサイクル性、耐湿性、及び応力低減に優れる傾向にある。
【００５２】
（Ｄ）無機充填材としては特に限定されない。（Ｄ）無機充填材の具体例としては、コロイダルシリカ、疎水性シリカ、球状シリカ等のシリカ、タルクなどが挙げられ、塗布時の流動性の観点から球状シリカが好ましい。
【００５３】
本開示において、シリカが「球状」であるとは、次のとおりである。
まず、天然シリカ又は合成シリカを加熱処理して球状化する場合、完全に溶融しなかった粒子は形状が真球状にならない場合がある。また、溶融した粒子同士が複数融着したものが混在する場合がある。更に、蒸発したシリカ蒸気がほかの粒子表面に付着して固化し、結果的に微粒子が付着した球状シリカ粒子が得られる場合がある。シリカが実質的に球状とはこのような形状の粒子の混在を許容するものであるが、例えば、粒子の球形度をワーデルの球形度［（粒子の投影面積に等しい円の直径）／（粒子の投影像に外接する最小円の直径）］で表したとき、この値が０．９以上の粒子が無機充填材シリカ全体の９０質量％以上である場合に、シリカが「球状」であると称することとする。
【００５４】
（Ｄ）無機充填材としては、流動性の観点から、平均粒子径が０．０１μｍ〜２０μｍの球状シリカが好ましく、平均粒子径が０．０２μｍ〜１０μｍの球状シリカがより好ましい。
本開示における平均粒子径の測定手法を以下に記載する。
平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（株式会社堀場製作所製）を用いて粒子数及びその頻度を基とした粒度分布により測定された値をいう。分散溶媒としては、粒子を分散させるために水、アセトン又はエタノールのいずれかを使用することが好ましい。測定条件としては、粒子濃度を質量基準で数十ｐｐｍ〜数百ｐｐｍとし、超音波処理時間を３０分とし、測定温度を常温（２５℃）とする。
【００５５】
また、（Ｄ）無機充填材の比表面積は特に制限されない。中でも流動性及び信頼性の観点から、（Ｄ）無機充填材の比表面積は、０．３ｍｍ２／ｇ〜３００ｍｍ２／ｇであることが好ましく、１．０ｍｍ２／ｇ〜１００ｍｍ２／ｇであることがより好ましい。なお、（Ｄ）無機充填材の比表面積はＪＩＳ  Ｚ  ８８３０に準じて７７Ｋでの窒素吸着能から測定される。
【００５６】
（Ｄ）無機充填材としては、市販品を用いてもよい。市販品の（Ｄ）無機充填材としては、株式会社アドマテックス製球状シリカ（品名：ＳＯ−Ｅ２、ＳＥ２３００、ＳＥ２２００−ＳＥＪ等）が挙げられる。（Ｄ）無機充填材は、これら具体例に限定されない。（Ｄ）無機充填材は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００５７】
（Ｄ）無機充填材は、下記（Ｆ）カップリング剤の少なくとも１種によって予め表面処理の施されたものを用いてもよく、（Ｆ）カップリング剤によって表面処理の施された（Ｄ）無機充填材と、表面処理の施されていない（Ｄ）無機充填材とを併用してもよい。（Ｆ）カップリング剤によって表面処理の施された（Ｄ）無機充填材を用いることで、（Ｄ）無機充填材と樹脂成分との親和性が向上し、封止用樹脂組成物の作業性及び流動性、ならびに、硬化物の靭性、弾性率及び接着力を向上させることができる傾向にある。
【００５８】
（Ｄ）無機充填材を（Ｆ）カップリング剤によって表面処理する場合、（Ｄ）無機充填材と（Ｆ）カップリング剤との比率は、（Ｄ）無機充填材に対して（Ｆ）カップリング剤が０．２質量％〜５．０質量％であることが好ましく、０．３質量％〜３．０質量％であることがより好ましく、０．４質量％〜２．０質量％であることが更に好ましい。
【００５９】
（Ｄ）無機充填材の含有量は、流動性、絶縁信頼性等の観点から、（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、５質量部〜８０質量部であることが好ましく、２０質量部〜７０質量部であることがより好ましい。
【００６０】
（Ｄ）無機充填材の含有率は、流動性、絶縁信頼性等の観点から、封止用樹脂組成物に対して、４０質量％〜８５質量％であることが好ましく、５０質量％〜７５質量％であることがより好ましく、５５質量％〜７０質量％であることが更に好ましい。
【００６１】
前記封止用樹脂組成物が、（Ｆ）カップリング剤によって予め表面処理の施された（Ｄ）無機充填材を含む場合、（Ｆ）カップリング剤によって予め表面処理の施された（Ｄ）無機充填材の含有量は、流動性、接着性等の観点から、（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、５質量部〜８０質量部であることが好ましく、２０質量部〜７０質量部であることがより好ましい。
【００６２】
前記封止用樹脂組成物が、（Ｆ）カップリング剤によって予め表面処理の施された（Ｄ）無機充填材を含む場合、その含有率は、流動性、接着性等の観点から、封止用樹脂組成物に対して、４０質量％〜８５質量％であることが好ましく、５０質量％〜７５質量％であることがより好ましく、５５質量％〜７０質量％であることが更に好ましい。
【００６３】
＜（Ｅ）ゴム添加物＞
本開示の封止用樹脂組成物は、必要に応じて、（Ｅ）ゴム添加物を含んでもよい。
（Ｅ）ゴム添加物を含む封止用樹脂組成物の硬化物は、応力緩和に優れる傾向にある。
【００６４】
（Ｅ）ゴム添加物の種類は特に限定されるものではなく、従来より公知のものから適宜選択できる。（Ｅ）ゴム添加物の具体例としては、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブタジエンゴム等が挙げられる。（Ｅ）ゴム添加物は、２５℃で液状のものでも２５℃で固形状のものでも使用可能である。
【００６５】
（Ｅ）ゴム添加物が２５℃で固形状である場合、（Ｅ）ゴム添加物の形態としては特に限定されず、粒子状、粉末状、ペレット状等が挙げられる。耐熱性の観点から、（Ｅ）ゴム添加物は粒子状であることが好ましい。（Ｅ）ゴム添加物が粒子状の場合、（Ｅ）ゴム添加物の平均粒子径は０．０１μｍ〜２０μｍであることが好ましく、０．０２μｍ〜１０μｍであることがより好ましく、０．０３μｍ〜５μｍであることが更に好ましい。
【００６６】
（Ｅ）ゴム添加物が２５℃で液状である場合、（Ｅ）ゴム添加物としては、ポリブタジエン、ブタジエン・アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプレン、ポリプロピレンオキシド、ポリジオルガノシロキサン等の低分子量成分が挙げられる。上記低分子量成分の重量平均分子量は５，０００〜８０，０００であることが好ましく、８，０００〜５０，０００であることがより好ましい。
【００６７】
（Ｅ）ゴム添加物が２５℃で固形状の場合、加熱して（Ａ）エポキシ樹脂又は（Ｂ）特定硬化剤に溶解させて使用することが好ましい。また、（Ｅ）ゴム添加物は、末端にエポキシ基と反応する基を有するものを使用してもよい。末端にエポキシ基と反応する基を有する（Ｅ）ゴム添加物は、２５℃で液状のものでも２５℃で固形状のものでも使用可能である。エポキシ基と反応する基としては、カルボキシ基、水酸基、アミノ基等が挙げられる。
【００６８】
（Ｅ）ゴム添加物としては、市販品を用いてもよい。市販品の（Ｅ）ゴム添加物としては、宇部興産株式会社製ＣＴＢＮ１３００、ＡＴＢＮ１３００−１６、ＣＴＢＮ１００８−ＳＰ等、東レ・ダウコーニング株式会社製シリコーンゴムパウダー（品名：ＡＹ４２−１１９）、ＪＳＲ株式会社製ゴムパウダー（品名：ＸＥＲ８１）などが挙げられる。（Ｅ）ゴム添加物は、これら具体例に限定されない。（Ｅ）ゴム添加物は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００６９】
封止用樹脂組成物が（Ｅ）ゴム添加物を含む場合、（Ｅ）ゴム添加物の含有量としては、流動性、密着性等の観点から、（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．２質量部〜５．０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜３．０質量部であることがより好ましい。
【００７０】
封止用樹脂組成物が（Ｅ）ゴム添加物を含む場合、（Ｅ）ゴム添加物の含有率は、流動性、密着性等の観点から、封止用樹脂組成物に対して、０．０５質量％〜５．０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜４．０質量％であることがより好ましく、０．４質量％〜３．０質量％であることが更に好ましい。
【００７１】
＜（Ｆ）カップリング剤＞
封止用樹脂組成物は、必要に応じて、（Ｆ）カップリング剤を含んでいてもよい。
（Ｆ）カップリング剤を含む封止用樹脂組成物は、密着性に優れる傾向にある。
【００７２】
（Ｆ）カップリング剤の種類は特に限定されるものではなく、従来より公知のものから適宜選択できる。（Ｆ）カップリング剤の具体例としては、１級アミノ基、２級アミノ基及び３級アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を有するシラン化合物、エポキシ基を有するシラン化合物、メルカプト基を有するシラン化合物、アルキル基を有するシラン化合物、フェニル基を有するシラン化合物、ウレイド基を有するシラン化合物、メタクリル基を有するシラン化合物、アクリル基を有するシラン化合物、ビニル基を有するシラン化合物等のシラン系化合物；チタネート系化合物などが挙げられる。これらの中でも、封止用樹脂組成物の密着性の観点から、エポキシ基を有するシラン化合物が好ましい。
【００７３】
（Ｆ）カップリング剤としては、市販品を用いてもよい。市販品の（Ｆ）カップリング剤としては、信越化学工業株式会社製ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０３、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＥ−９１０３、ＫＢＭ−５７３、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＥ−５０２、ＫＢＥ−５０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−１００３、ＫＢＥ−５８５、ＫＢＭ−９６５９、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＥ−８４６、ＫＢＥ−９００７、Ｘ−１２−９６７Ｃ、ＫＢＭ−１０３、ＫＢＭ−２０２ＳＳ等が挙げられる。（Ｆ）カップリング剤は、これら具体例に限定されない。（Ｆ）カップリング剤は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００７４】
（Ｆ）カップリング剤は、（Ｄ）無機充填材の表面処理剤として（Ｄ）無機充填材の表面に付着した状態で封止用樹脂組成物に含まれていてもよい。
【００７５】
封止用樹脂組成物が（Ｆ）カップリング剤を含む場合、（Ｆ）カップリング剤の含有量は、流動性、耐熱性等の観点から、（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．２質量部〜５．０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜３．０質量部であることがより好ましい。
【００７６】
封止用樹脂組成物が（Ｆ）カップリング剤を含む場合、（Ｆ）カップリング剤の含有率は、流動性、耐熱性等の観点から、封止用樹脂組成物に対して、０．０５質量％〜５質量％であることが好ましく、０．１質量％〜４．０質量％であることがより好ましく、０．４質量％〜３．０質量％であることが更に好ましい。
【００７７】
＜その他の成分＞
封止用樹脂組成物は、ブリード現象の発生を抑制する効果が得られる範囲で、更に必要に応じ、作業性向上のための揺変剤、カーボンブラック等の顔料、染料、イオントラッパ、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、硬化促進剤、反応性希釈剤、有機溶剤などを含んでいてもよい。
【００７８】
＜封止用樹脂組成物の調製方法＞
本開示の封止用樹脂組成物は、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）特定硬化剤、（Ｃ）フェノキシ樹脂及び（Ｄ）無機充填材ならびに、（Ｅ）ゴム添加物、（Ｆ）カップリング剤等のその他の添加剤を一括して又は別々に、必要により加熱処理を加えながら、撹拌、溶融、混合、分散等させることにより得ることができる。特に、（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）特定硬化剤、（Ｃ）フェノキシ樹脂等が固形の場合には、固形のまま配合すると粘度が上昇し、作業性が低下することがあるため、予め加熱により液状化して、混合等することが好ましい。これらの混合、撹拌、分散等の装置としては、特に限定されるものではなく、撹拌装置、加熱装置等を備えたライカイ機、３本ロールミル、ボールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミルなどが挙げられる。これらの装置を用いて上記成分を混合し、混練し、必要に応じて脱泡することによって封止用樹脂組成物を得ることができる。
【００７９】
＜封止用樹脂組成物の物性＞
封止用樹脂組成物の粘度は特に制限されない。中でも流動性の観点から、封止用樹脂組成物の粘度は、２５℃において０．１Ｐａ・ｓ〜１００．０Ｐａ・ｓであることが好ましく、２５℃において０．１Ｐａ・ｓ〜５０．０Ｐａ・ｓであることがより好ましい。なお、２５℃における封止用樹脂組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（コーン角３°、回転数１０回転／分）を用いて測定することができる。
【００８０】
封止用樹脂組成物をフリップチップ用アンダーフィル材等に用いる場合、１００℃〜１２０℃付近で数十μｍ〜数百μｍの狭ギャップ間に充填する際の指標として、封止用樹脂組成物の粘度は、１１０℃において０．４０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、１１０℃において０．２５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、１１０℃において０．１５Ｐａ・ｓ以下であることが更に好ましく、１１０℃において０．１２Ｐａ・ｓ以下であることが特に好ましく、１１０℃において０．１０Ｐａ・ｓ以下であることが一層好ましい。なお、１１０℃における封止用樹脂組成物の粘度は、レオメーターＡＲ２０００（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、アルミコーン４０ｍｍ、せん断速度３２．５／ｓｅｃ）を用いて測定することができる。
【００８１】
封止用樹脂組成物では、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定される回転数２．５回転／分における粘度と回転数１０回転／分における粘度との比［（回転数２．５回転／分での粘度）／（回転数１０回転／分での粘度）］である揺変指数が、０．５〜１．５であることが好ましく、０．８〜１．２であることがより好ましい。揺変指数が上記の範囲内であると、封止用樹脂組成物をアンダーフィル材として使用する場合のフィレット形成性がより向上する傾向にある。なお、封止用樹脂組成物の粘度及び揺変指数は、各成分の組成比を適宜選択することで所望の範囲とすることができる。
【００８２】
封止用樹脂組成物の貯蔵安定性についての指標となるポットライフは、２５℃、２４時間雰囲気下における貯蔵前後の粘度変化率であり、下記式により算出する。
ポットライフ（％）＝１００×［（貯蔵後の粘度−貯蔵前の粘度）／貯蔵前の粘度］
【００８３】
ポットライフは、数値が小さいものほど貯蔵安定性が高いことを示し、１５０％以下であることが好ましく、１３０％以下であることがより好ましく、１００％以下であることが更に好ましい。
【００８４】
［硬化物］
本開示の硬化物は、ブリード現象の発生を抑制可能である封止用樹脂組成物を硬化してなる。硬化物は、封止用樹脂組成物を例えば、８０℃〜１６５℃で、１分間〜１５０分間の加熱処理を行うことで硬化させることにより作製可能であり、後述するように、電子部品を封止する封止材として用いられる。
【００８５】
[電子部品装置]
本開示の電子部品装置は、回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品と、前記基板と前記電子部品との間隙に配置された本開示の硬化物と、を備える。本開示の電子部品装置は、本開示の封止用樹脂組成物により電子部品を封止して得ることができる。電子部品が本開示の封止用樹脂組成物によって封止されていることで、本開示の電子部品装置は、耐温度サイクル性に優れる。
【００８６】
電子部品装置としては、リードフレーム、配線済みのテープキャリア、リジッド配線板、フレキシブル配線板、ガラス、シリコンウエハ等の回路層を有する基板に、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等の能動素子、コンデンサ、抵抗体、抵抗アレイ、コイル、スイッチ等の受動素子などの電子部品を搭載し、必要な部分を本開示の封止用樹脂組成物で封止して得られる電子部品装置等が挙げられる。
特に、リジッド配線板、フレキシブル配線板又はガラス上に形成した配線に、半導体素子をバンプ接続によるフリップチップボンディングした半導体装置が、本開示を適用し得る対象の１つとして挙げられる。具体的な例としてはフリップチップＢＧＡ（Ｂａｌｌ Ｇｒｉｄ Ａｒｒａｙ）、ＬＧＡ（Ｌａｎｄ Ｇｒｉｄ Ａｒｒａｙ）、ＣＯＦ（Ｃｈｉｐ Ｏｎ Ｆｉｌｍ）等の電子部品装置が挙げられる。
【００８７】
本開示の封止用樹脂組成物は信頼性に優れたフリップチップ用のアンダーフィル材として好適である。本開示の封止用樹脂組成物が特に好適に適用されるフリップチップの分野としては、配線基板と半導体素子を接続するバンプ材質が従来の鉛含有はんだではなく、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ系等の鉛フリーはんだを用いたフリップチップ半導体部品である。従来の鉛はんだと比較して物性的に脆い鉛フリーはんだを用いてバンプ接続をしたフリップチップに対しても、本開示の封止用樹脂組成物は良好な信頼性を維持できる。また、ウエハーレベルＣＳＰ等のチップスケールパッケージを基板に実装する際にも本開示の封止用樹脂組成物を適用することで、信頼性の向上を図ることができる。
【００８８】
［電子部品装置の製造方法］
本開示の電子部品装置の製造方法は、回路層を有する基板と、前記基板上に配置され、前記回路層と電気的に接続された電子部品とを、本開示の封止用樹脂組成物を用いて封止する工程を有する。
本開示の封止用樹脂組成物を用いて回路層を有する基板と電子部品とを封止する工程に特に限定はない。例えば、電子部品と回路層を有する基板とを接続した後に、電子部品と基板とのギャップに毛細管現象を利用して封止用樹脂組成物を付与し、次いで封止用樹脂組成物の硬化反応を行う後入れ方式、ならびに、先に回路層を有する基板及び電子部品の少なくとも一方の表面に本開示の封止用樹脂組成物を付与し、熱圧着して電子部品を基板に接続する際に、電子部品及び基板の接続と封止用樹脂組成物の硬化反応とを一括して行う先塗布方式が挙げられる。
封止用樹脂組成物の付与方法としては、注型方式、ディスペンス方式、印刷方式等が挙げられる。
【００８９】
電子部品と基板とのギャップに付与した封止用樹脂組成物を硬化する場合の硬化条件としては特に限定されず、例えば、８０℃〜１６５℃で、１分間〜１５０分間の加熱処理を行うことが好ましい。
【００９０】
本開示の封止用樹脂組成物を用いることにより、ブリード現象の発生が抑制されたフリップチップ実装体等の電子部品装置を容易に製造することができる。
【実施例】
【００９１】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。なお、以下の実施例において、部及び％は特に断りのない限り、質量部及び質量％を示す。【００９２】
（実施例１〜１４、比較例１）
表１及び表２に示す組成となるように各成分を配合し、三本ロール及び真空ライカイ機にて混練分散して、実施例１〜１４及び比較例１の封止用樹脂組成物を作製した。なお、表中の配合単位は質量部であり、また「−」は「配合無し」を表す。更に封止用樹脂組成物における無機充填材の含有率（質量％）は、各成分の配合量から算出した。 【００９３】
（Ａ）エポキシ樹脂として、下記材料を用意した。
・エポキシ樹脂１：３官能のエポキシ基を有するアミン型エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製、商品名「ｊＥＲ−６３０」、エポキシ当量が９６ｇ／ｅｑ、重量平均分子量が２９０）
・エポキシ樹脂２：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（新日鉄住金化学株式会社製、商品名「ＹＤＦ−８１７０Ｃ」、エポキシ当量が１６０ｇ／ｅｑ、重量平均分子量が３５０）【００９４】
（Ｂ）特定硬化剤として、下記材料を用意した。
・アミン硬化剤１：ジアミノトルエン型アミン硬化剤（三菱化学株式会社製、商品名「ｊＥＲキュアＷ」）
・アミン硬化剤２：ジアミノフェニルメタン型アミン硬化剤（日本化薬株式会社製、商品名「カヤハード−ＡＡ」）【００９５】
（Ｃ）フェノキシ樹脂として、下記材料を用意した。
・フェノキシ樹脂１：ビスフェノールＡ型構造を有するフェノキシ樹脂（（三菱化学株式会社製、商品名「１００１」、重量平均分子量が９００）
・フェノキシ樹脂２：ビスフェノールＡ型構造を有するフェノキシ樹脂（三菱化学株式会社製、商品名「１００７」、重量平均分子量が２，９００）
・フェノキシ樹脂３：ビスフェノールＡ型構造を有するフェノキシ樹脂（三菱化学株式会社製、商品名「１０１０」、重量平均分子量が５，５００）
・フェノキシ樹脂４：ビスフェノールＡ型構造を有するフェノキシ樹脂（三菱化学株式会社製、商品名「１２５６」、重量平均分子量が５０，０００）
・フェノキシ樹脂５：ビスフェノールＦ型構造を有するフェノキシ樹脂（新日鉄住金化学株式会社製、商品名「ＺＸ-１３５６−２」、重量平均分子量が５０，０００）【００９６】
（Ｄ）無機充填材として、下記材料を用意した。
・無機充填材１：平均粒子径０．５μｍのエポキシ基を有するシラン化合物で処理が施された球状シリカ（株式会社アドマテックス製、商品名「ＳＥ２２００−ＳＥＪ」）【００９７】
着色剤としてカーボンブラック（三菱化学株式会社製、商品名「ＭＡ−１００」）を用意した。【００９８】
上記材料を用いて得られた封止用樹脂組成物について、以下のようにして諸特性の評価を行った。また、以下の表１及び表２に各数値を示す。【００９９】
（１）流動性：粘度及び揺変指数
封止用樹脂組成物の２５℃における粘度（常温粘度、Ｐａ・ｓ）を、Ｅ型粘度計（コーン角３°、回転数１０回転／分）を用い、サンプル量２．５ｍＬで測定した。また、２５℃における揺変指数は、回転数２．５回転／分における粘度と回転数１０回転／分における粘度との比［（回転数２．５回転／分での粘度）／（回転数１０回転／分での粘度）］とした。
１１０℃における粘度（Ｐａ・ｓ）はレオメーターＡＲ２０００（アルミコーン４０ｍｍ、せん断速度３２．５／ｓｅｃ）を用い、サンプル量０．７ｍＬで測定した。【０１００】
（２）耐熱性：ガラス転移温度（Ｔｇ）及び熱膨張係数（ＣＴＥ）
封止用樹脂組成物を１５０℃及び１２０分の条件で硬化して試験片（φ４ｍｍ×２０ｍｍ）を作製した。作製した試験片について、熱機械分析装置（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、商品名ＴＭＡＱ４００）を用い、荷重１５ｇ、測定温度−５０℃〜２２０℃及び昇温速度５℃／分の条件でガラス転移温度（Ｔｇ）及び熱膨張係数（ＣＴＥ）を測定した。
Ｔｇ以下の温度範囲における熱膨張係数をＣＴＥ１、Ｔｇ以上の温度範囲における熱膨張係数をＣＴＥ２とした。Ｔｇ及びＣＴＥは熱的安定性を示し、Ｔｇは１００℃〜１３０℃程度が好ましく、ＣＴＥ１及びＣＴＥ２は低いほど好ましい。【０１０１】
（３）ブリード長さの測定
ソルダーレジスト基板に、Ａｒ２プラズマ処理（４００Ｗ、２分間）を行い、このＡｒ２プラズマ処理を行ったソルダーレジスト基板上に、シリンジに充填された封止用樹脂組成物を、２５Ｇのニードルにて３０ｍｇ吐出してポッティングし、１５０℃で１２０分間硬化させた。硬化後、光学顕学顕微鏡を用いて、ブリードの長さを測定した。基板にはＦＲ−４（日立化成株式会社社製、ＭＲＣ−Ｅ−６７９）上にソルダーレジスト１（太陽インキ製造株式会社製 ＰＳＲ−４０００−ＡＵＳ３０８）及びソルダーレジスト２（太陽インキ製造株式会社製 ＰＳＲ−４０００−ＡＵＳ７０３）を形成したものをそれぞれ使用した。両基板においてブリード長さが短いほど好ましい。【０１０２】
【表１】
2018105057.tif 000004
【０１０３】
【表２】
2018105057.tif 000005
【０１０４】
表１及び表２の結果から、実施例１〜１４の封止用樹脂組成物は耐熱性及び流動性に優れ、かつ比較例１の封止用樹脂組成物と比較してブリードが短かった。このことから、本実施例の封止用樹脂組成物は、高い耐熱性及び高い流動性を維持したまま、ブリード現象の発生を抑制できることがわかった。【０１０５】
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【国際調査報告】
2018105057.tif 000007
2018105057.tif 000008
2018105057.tif 000009
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