(57)【要約】化学強化ガラスは、表面の圧縮応力が２００ＭＰａ以上であり、圧縮応力が５０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが５０μｍ以上であり、圧縮応力が３０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが６０μｍ以上であり、臨界応力拡大係数ＫＩＣ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｆａｃｔｏｒ）が０．７５ＭＰａ・ｍ１／２以上、である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面の圧縮応力が２００ＭＰａ以上であり、
圧縮応力が５０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが５０μｍ以上であり、
圧縮応力が３０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが６０μｍ以上であり、
臨界応力拡大係数ＫＩＣ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｆａｃｔｏｒ）が０．７５ＭＰａ・ｍ１／２以上、
であることを特徴とする化学強化ガラス。
【請求項２】
ヤング率が７０ＧＰａ以上であることを特徴とする請求項１に記載の化学強化ガラス。
【請求項３】
Ａｌ２Ｏ３及びＢ２Ｏ３のうち少なくとも一つを含有し、かつ、
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のうち少なくとも一つを含有するアルミノシリケートガラスであることを特徴とする請求項１若しくは２に記載の化学強化ガラス。
【請求項４】
Ａｌ２Ｏ３及びＬｉ２Ｏを含有することを特徴とする請求項３に記載の化学強化ガラス。
【請求項５】
板厚が２ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載の化学強化ガラス。
【請求項６】
板厚が０．８ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載の化学強化ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学強化ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話やスマートフォン等の電子機器の表示部や筐体本体に、イオン交換による表面層が形成された化学強化ガラスが使用されている。この化学強化ガラスの厚みは、軽量化のため、ますます薄くなる傾向にある（薄板化という）。そして、薄板化されたガラスの強度を向上するために、表面圧縮応力（ＣＳ）を高くし、圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ）を深くする傾向にある。【０００３】
特に、移動可能な電子機器の場合、電子機器を落下させたときも化学強化ガラスが割れないようにＤＯＬをより深くする傾向にある（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国公開特許２０１５―０２３９７７５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の化学強化ガラスは、圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ）が深いにも関わらず、電子機器がアスファルトに落下した場合、ガラスが割れてしまうという問題点があった。【０００６】
そこで、本発明は、表面圧縮応力（ＣＳ）と圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ）のバランスを制御することで、従来に比べ、アスファルトへの落下時にわれにくい化学強化ガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明の化学強化ガラスは、表面の圧縮応力が２００ＭＰａ以上であり、圧縮応力が５０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが５０μｍ以上であり、圧縮応力が３０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが６０μｍ以上であり、臨界応力拡大係数ＫＩＣ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｆａｃｔｏｒ）が０．７５ＭＰａ・ｍ１／２以上である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明よれば、アスファルトへの落下時にわれにくい化学強化ガラスを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】例１〜例３の化学強化ガラスの、圧縮応力が５０ＭＰａにおける圧縮応力の深さとアスファルト落下との関係を示すグラフである。
【図２】例１〜例３の化学強化ガラスの、圧縮応力が３０ＭＰａにおける圧縮応力の深さとアスファルト落下との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
（化学強化ガラス）
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、通常、板形状をしているが、平板でも曲げ加工を施したガラス板でもよい。本実施の形態に係る化学強化ガラスは、フロート法、フュージョン法、スロットダウンドロー法等、既知のガラス成形方法によって平板形状に成形されたガラス板であり、１３０ｄＰａ・ｓ以上の液相粘度を有することが好ましい。
【００１１】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、タブレットＰＣ、ノートＰＣ、スマートフォン及び電子書籍リーダー等の情報機器に備えられたタッチパネルディスプレイのカバーガラス及びタッチセンサーガラス、液晶テレビ及びＰＣモニター等のカバーガラス、自動車インパネ等のカバーガラス、太陽電池用カバーガラス、建材の内装材、並びにビルや住宅の窓に用いられる複層ガラス等に用いることができる。
【００１２】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、既存の成形法で成形可能な寸法を有する。すなわち、フロート法で成形すれば、フロート成形幅の連続したリボン状のガラスが得られる。又、本実施の形態に係る化学強化ガラスは、最終的には使用目的に適した大きさに切断される。
【００１３】
すなわち、タブレットＰＣ又はスマートフォン等のディスプレイの大きさであったり、太陽電池用カバーガラスであったり、それぞれの用途に応じた大きさとなる。本実施の形態に係る化学強化ガラスは、一般的には矩形に切断されているが、円形又は多角形等の他の形状でも問題なく、穴あけ加工を施したガラスも含まれる。
【００１４】
本実施の形態に係る化学強化ガラスの板厚ｔは、軽量化に寄与するため２０００μｍ以下であることが好ましい。板厚ｔは、１５００μｍ以下、１０００μｍ以下、８００μｍ以下、７００μｍ以下、５００μｍ以下、４００μｍ以下、３００μｍ以下、２００μｍ以下、１００μｍ以下であることがより好ましい。
【００１５】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、イオン交換処理によって表面に圧縮応力層を備える。化学強化ガラスの表面圧縮応力（ＣＳ）は２００ＭＰａ以上であることが好ましく、３００ＭＰａ以上、５００ＭＰａ以上、６００ＭＰａ以上、６５０ＭＰａ以上、７００ＭＰａ以上、７５０ＭＰａ以上、８００ＭＰａ以上、９００ＭＰａ以上、１０００ＭＰａ以上、であることがより好ましい。
【００１６】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、化学強化ガラスの使用時に圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ）の値を超える深さの傷がつくと化学強化ガラスの破壊につながるため、圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ）は深い方が好ましい。圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ）は、３０μｍ以上であることが好ましく、４０μｍ以上、５０μｍ以上、５５μｍ以上、６０μｍ以上、６５μｍ以上、７０μｍ以上、７５μｍ以上、８０μｍ以上、８５μｍ以上、９０μｍ以上、９５μｍ以上、１００μｍ以上、１１０μｍ以上、１２０μｍ以上、１３０μｍ以上、１４０μｍ以上、１５０μｍ以上であることがより好ましい。
【００１７】
なお、板厚をｔμｍとしたときの圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ）との関係は、ＤＯＬ≧０．１０ｔが好ましく、ＤＯＬ≧０．１２ｔ、さらに好ましくはＤＯＬ≧０．１５ｔ、特に好ましくはＤＯＬ≧０．２０ｔである。
【００１８】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、圧縮応力が５０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが５０μｍ以上であることが好ましい。本願発明者らは、圧縮応力層が５０ＭＰａ以上となっている深さが深いほど、落下などでガラス表面に鋭利なものがぶつかって傷がついて割れる現象が起こりにくくなることを見出した。そのため、圧縮応力が５０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが５５μｍ以上、６０μｍ以上、６５μｍ以上、７０μｍ以上、７５μｍ以上、８０μｍ以上、８５μｍ以上、９０μｍ以上、９５μｍ以上、１００μｍ以上、１１０μｍ以上、１２０μｍ以上、１３０μｍ以上、１４０μｍ以上、１５０μｍ以上であることがより好ましい。なお、この場合においても、板厚をｔμｍとしたときの圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ）との関係は、上記の通りである。
【００１９】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、圧縮応力が３０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが６０μｍ以上であることが好ましい。本願発明者らは、圧縮応力層が３０ＭＰａ以上となっている深さが深いほど、落下などでガラス表面に傷がつくとともに曲げモードが加わって割れる現象が起こりにくくなることを見出した。そのため、圧縮応力が３０ＭＰａにおける圧縮応力の深さが６５μｍ以上、７０μｍ以上、７５μｍ以上、８０μｍ以上、８５μｍ以上、９０μｍ以上、９５μｍ以上、１００μｍ以上、１０５μｍ以上、１１０μｍ以上、１１５μｍ以上、１２０μｍ以上、１２５μｍ以上、１３０μｍ以上、１３５μｍ以上、１４０μｍ以上、１５０μｍ以上であることがより好ましい。なお、この場合においても、板厚をｔμｍとしたときの圧縮応力層の深さ（ＤＯＬ）との関係は、上記の通りである。
【００２０】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、臨界応力拡大係数ＫＩＣ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｆａｃｔｏｒ）が０．７５ＭＰａ・ｍ１／２以上であることが好ましい。ここで、この明細書における臨界応力拡大係数ＫＩＣとは、Ｄｏｕｂｌｅ  Ｃｌｅａｖａｇｅ  Ｄｒｉｌｌｅｄ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ（ＤＣＤＣ）法などによって得られたＫＩ−Ｖ曲線において、Ｖ=０．１ｍ／ｓｅｃとなるときのＫＩの値をいう。ガラスの強度を上げるだけでなく、後述する破砕性を軽減させて、より深いＤＯＬを入れても割れた際に破片が飛び散りにくくする目的で、臨界応力拡大係数ＫＩＣは、０．７７ＭＰａ・ｍ１／２以上、０．７９ＭＰａ・ｍ１／２以上、０．８ＭＰａ・ｍ１／２以上、０．８２ＭＰａ・ｍ１／２以上、０．８４ＭＰａ・ｍ１／２以上、０．８６ＭＰａ・ｍ１／２以上、０．８８ＭＰａ・ｍ１／２以上、０．９ＭＰａ・ｍ１／２以上であることがより好ましい。
【００２１】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、ヤング率が７０ＧＰａ以上であることが好ましい。臨界応力拡大係数ＫＩＣを向上させてガラスの強度を上げるだけでなく、クラックの分岐しやすさを低減させて、後述する破砕性を軽減する目的で、ヤング率は、７２ＧＰａ以上、７３ＧＰａ以上、７４ＧＰａ以上、７５ＧＰａ以上、７６ＧＰａ以上、７７ＧＰａ以上、７８ＧＰａ以上７９ＧＰａ以上、８０ＧＰａ以上、８１ＧＰａ以上、８２ＧＰａ以上、８３ＧＰａ以上、８４ＧＰａ以上、８５ＧＰａ以上、８６ＧＰａ以上、８８ＧＰａ以上、９０ＧＰａ以上であることがより好ましい。
【００２２】
（ガラス組成）
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、アルミノシリケートガラスである。なお、本実施の形態に係る化学強化ガラスは、Ａｌ２Ｏ３及びＬｉ２Ｏを含有するアルミノシリケートガラスであることが好ましい。
【００２３】
以下において化学強化用ガラスのガラス組成を、化学強化ガラスの母組成ということがある。化学強化ガラスは、イオン交換処理によって化学強化用ガラスの表面に圧縮応力層を形成したものである。
【００２４】
化学強化ガラスの厚みが十分大きい場合には、化学強化ガラスの引張応力を有する部分（以下、引張応力部分ともいう）は、イオン交換されていない部分であるから、化学強化ガラスの引張応力部分は、化学強化前のガラスと同じ組成であるとみなすことができるしたがって、化学強化ガラスの引張応力部分の組成を化学強化ガラスの母組成と呼ぶことがある。
【００２５】
ガラスの組成は、簡易的には蛍光エックス線法による半定量分析によって求めることも可能であるが、より正確には、ＩＣＰ発光分析等の湿式分析法により測定できる。
【００２６】
なお、各成分の含有量は、特に断りのない限り、酸化物基準のモル百分率表示で表すものとする。ここで、本明細書において「実質的に含有しない」とは、原材料等に含まれる不可避の不純物を除いて含有しない、すなわち、意図的に含有させたものではないことを意味する。具体的には、ガラス組成中の含有量が、０．０１モル％未満であることを指す。
【００２７】
本発明の化学強化用ガラスの組成（本発明の化学強化ガラスの母組成）としては、例えば、ＳｉＯ２を５０〜８０％、Ａｌ２Ｏ３を１〜３０％、Ｂ２Ｏ３を０〜５％、Ｐ２Ｏ５を０〜４％、Ｌｉ２Ｏを３〜２０％、Ｎａ２Ｏを０〜８％、Ｋ２Ｏを０〜１０％、ＭｇＯを０〜２０％、ＣａＯを０〜２０％、ＳｒＯを０〜２０％、ＢａＯを０〜１５％、ＺｎＯを０〜１０％、ＴｉＯ２を０〜１％、ＺｒＯ２を０〜８％を含有するものが好ましい。
【００２８】
たとえば、ＳｉＯ２を６３〜８０％、Ａｌ２Ｏ３を７〜３０％、Ｂ２Ｏ３を０〜５％、Ｐ２Ｏ５を０〜４％、Ｌｉ２Ｏを５〜１５％、Ｎａ２Ｏを１〜８％、Ｋ２Ｏを０〜２％、ＭｇＯを３〜１０％、ＣａＯを０〜５％、ＳｒＯを０〜２０％、ＢａＯを０〜１５％、ＺｎＯを１〜１０％、ＴｉＯ２を０〜１％、ＺｒＯ２を０〜８％を含有し、Ｔａ２Ｏ５、Ｇｄ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３を含有しないガラスが挙げられる。
【００２９】
ＳｉＯ２はガラスの骨格を構成する成分である。また、化学的耐久性を上げる成分であり、ガラス表面に傷（圧痕）がついた時のクラックの発生を低減させる成分であり、ＳｉＯ２の含有量は５０％以上であることが好ましい。ＳｉＯ２の含有量は、より好ましくは、以下、段階的に、５４％以上、５８％以上、６０％以上、６３％以上、６６％以上、６８％以上である。一方、ＳｉＯ２の含有量が８０％超であると溶融性が著しく低下する。ＳｉＯ２の含有量は８０％以下であり、より好ましくは７８％以下、さらに好ましくは７６％以下、特に好ましくは７４％以下、最も好ましくは７２％以下である。
【００３０】
Ａｌ２Ｏ３は化学強化ガラスの破砕性を軽減する成分である。ここでガラスの破砕性が低いとは、ガラスが割れた際の破片数が少ないことをいう。破砕性の低いガラスは、破壊した時に破片が飛び散りにくいことから、安全性が高いといえる。また、Ａｌ２Ｏ３は化学強化の際のイオン交換性能を向上させ、強化後の表面圧縮応力を大きくするために有効な成分であるため、Ａｌ２Ｏ３の含有量は１％以上であることが好ましい。Ａｌ２Ｏ３はガラスのＴｇを高くする成分であり、ヤング率を高くする成分でもある。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、より好ましくは、以下、段階的に、３％以上、５％以上、７％以上、８％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上、１２％以上、１３％以上である。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が３０％超であるとガラスの耐酸性が低下し、または失透温度が高くなる。また、ガラスの粘性が増大し溶融性が低下する。Ａｌ２Ｏ３の含有量は、好ましくは３０％以下であり、より好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下、特に好ましくは１８％以下、最も好ましくは１５％以下である。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が大きい場合はガラス溶融時の温度が大きくなり生産性が低下する。ガラスの生産性を考慮する場合は、Ａｌ２Ｏ３の含有量は好ましくは１１％以下であり、以下、段階的に、１０％以下、９％以下、８％以下、７％以下であることが好ましい。
【００３１】
Ｂ２Ｏ３は、化学強化用ガラスまたは化学強化ガラスのチッピング耐性を向上させ、また溶融性を向上させる成分である。Ｂ２Ｏ３は必須ではないが、Ｂ２Ｏ３を含有させる場合の含有量は、溶融性を向上するために好ましくは０．５％以上であり、より好ましくは１％以上、さらに好ましくは２％以上である。一方、Ｂ２Ｏ３の含有量が８％を超えると溶融時に脈理が発生し化学強化用ガラスの品質が低下しやすいため８％以下が好ましい。Ｂ２Ｏ３の含有量は、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下であり、特に好ましくは１％以下である。耐酸性を高くするためには含有しないことが好ましい。
【００３２】
Ｐ２Ｏ５は、イオン交換性能およびチッピング耐性を向上させる成分である。Ｐ２Ｏ５は含有させなくてもよいが、Ｐ２Ｏ５を含有させる場合の含有量は、好ましくは０．０１％以上であり、より好ましくは０．０２％以上、１％以上、さらに好ましくは２％以上である。一方、Ｐ２Ｏ５の含有量が９％超では、原料溶解性が悪化し均質性が悪化する、また耐酸性が著しく低下する。Ｐ２Ｏ５の含有量は、好ましくは９４％以下、より好ましくは６％以下、さらに好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。耐酸性を高くするためには含有しないことが好ましい。
【００３３】
Ｌｉ２Ｏは、ガラス表面のＬｉイオンをＮａイオンに交換し表面圧縮応力を形成させる成分であり、化学強化ガラスの破砕性を改善する成分である。Ｌｉ２Ｏの含有量は３％以上であることが好ましく、より好ましくは４％以上、さらに好ましくは５％以上、特に好ましくは６％以上、典型的には７％以上である。一方、Ｌｉ２Ｏの含有量が２０％超ではガラスの耐酸性が著しく低下する。Ｌｉ２Ｏの含有量は、２０％以下であることが好ましく、より好ましくは１８％以下、さらに好ましくは１６％以下、特に好ましくは１５％以下、最も好ましくは１３％以下である。ＮａイオンからＫイオンにイオン交換させることを主眼に置く場合は、Ｌｉ２Ｏの含有量は１％以下とすることが好ましい。
【００３４】
Ｎａ２Ｏはイオン交換により表面圧縮応力層を形成させ、またガラスの溶融性を向上させる成分であり、ガラスの溶融性を重視する場合は含有してもよい。Ｎａ２Ｏを含有させる場合の含有量は１％以上であると好ましい。Ｎａ２Ｏの含有量は、より好ましくは２％以上、２．５％以上、さらに好ましくは３％以上である。一方、Ｎａ２Ｏの含有量が２０％超ではガラスの耐酸性が著しく低下する。Ｎａ２Ｏの含有量は、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１８％以下、さらに好ましくは１６％以下、特に好ましくは１５％以下、最も好ましくは１４％以下である。
【００３５】
硝酸カリウムと硝酸ナトリウムの混合溶融塩に浸漬する等の方法により、ガラス表面のＬｉイオンとＮａイオン、ＮａイオンとＫイオンを同時にイオン交換する場合には、Ｎａ２Ｏの含有量は、好ましくは１０％以下であり、より好ましくは９％以下、さらに好ましくは８％以下、７％以下、６％以下、５％以下、３％以下である。また、Ｎａ２Ｏの含有量は、好ましくは２％以上、より好ましくは３％以上、さらに好ましくは４％以上である。
【００３６】
Ｋ２Ｏは、イオン交換性能を向上させる等のために含有させてもよい。Ｋ２Ｏを含有させる場合の含有量は、好ましくは０．０１％以上であり、０．０２％以上、０．０３％以上、０．１％以上、１％以上さらに好ましくは２％以上、特に好ましくは３％以上である。一方、Ｋ２Ｏの含有量が１０％超であると、表面圧縮応力が低下するため、Ｋ２Ｏの含有量は１０％以下であることが好ましい。Ｋ２Ｏの含有量は、より好ましくは８％以下であり、さらに好ましくは６％以下であり、特に好ましくは４％以下であり、最も好ましくは２％以下である。
【００３７】
ＭｇＯは、化学強化ガラスの表面圧縮応力を増大させる成分であり、破砕性を改善する成分であり、含有させることが好ましい。ＭｇＯを含有させる場合の含有量は、好ましくは１％以上であり、２％以上、２．５％以上、３％以上、４％以上、５％以上、６％以上、７％以上、８％以上である。一方、ＭｇＯの含有量が２０％超であると化学強化用ガラスが溶融時に失透しやすくなる。ＭｇＯの含有量は２０％以下が好ましく、より好ましくは、以下、段階的に、１８％以下、１５％以下、１４％以下、１３％以下、１２％以下、１１％以下、１０％以下である。ガラス製造時の結晶析出による失透性改善のためには、ＭｇＯ含有量は減らした方がよく、その場合はＭｇＯ含有量は９％以下が好ましく、より好ましくは８%以下、さらに好ましくは６．５％以下である。
【００３８】
ＣａＯは、化学強化用ガラスの溶融性を向上させる成分であり、化学強化ガラスの破砕性を改善する成分であり、含有させてもよい。ＣａＯを含有させる場合の含有量は、好ましくは０．０１％以上、０．０２％以上、０．０３％以上、０．０４％以上、０．１％以上、０．５％以上、１％以上、さらに好ましくは２％以上であり、特に好ましくは３％以上、最も好ましくは５％以上である。一方、ＣａＯの含有量が２０％超となるとイオン交換性能が著しく低下するため２０％以下が好ましい。ＣａＯの含有量は、より好ましくは１４％以下であり、さらに好ましくは、以下、段階的に、１０％以下、８％以下、６％以下、３％以下、１％以下である。
【００３９】
ＳｒＯは、化学強化用ガラスの溶融性を向上する成分であり、化学強化ガラスの破砕性を改善する成分であり、含有させてもよい。ＳｒＯを含有させる場合の含有量は、好ましくは０．５％以上であり、より好ましくは１％以上、さらに好ましくは２％以上であり、特に好ましくは３％以上、最も好ましくは５％以上である。一方、ＳｒＯの含有量が２０％超となるとイオン交換性能が著しく低下するため２０％以下が好ましい。ＳｒＯの含有量は、より好ましくは１４％以下であり、さらに好ましくは、以下、段階的に、１０％以下、８％以下、６％以下、３％以下、１％以下である。
【００４０】
ＢａＯは、化学強化用ガラスの溶融性を向上する成分であり、含有させてもよい。ＢａＯを含有させる場合の含有量は、好ましくは０．５％以上であり、より好ましくは１％以上、さらに好ましくは２％以上であり、特に好ましくは３％以上、最も好ましくは５％以上である。一方、ＢａＯの含有量が１５％超となるとイオン交換性能が著しく低下する。ＢａＯの含有量は１５％以下であることが好ましく、より好ましくは、以下、段階的に、１０％以下、８％以下、６％以下、３％以下、１％以下である。
【００４１】
ＺｎＯはガラスの溶融性を向上させる成分であり、含有させてもよい。ＺｎＯを含有させる場合の含有量は、好ましくは０．２５％以上、０．３％以上、０．５％以上、０．６％以上、０．７％以上、０．８％以上である。一方、ＺｎＯの含有量が１０％超となるとガラスの耐候性が著しく低下する。ＺｎＯの含有量は１０％以下であることが好ましく、より好ましくは７％以下、さらに好ましくは５％以下であり、特に好ましくは２％以下であり、最も好ましくは１％以下である。
【００４２】
ＴｉＯ２は、化学強化ガラスの破砕性を改善する成分であり、含有させてもよい。ＴｉＯ２を含有させる場合の含有量は、好ましくは０．０１％以上、０．１％以上、０．１５％以上、さらに好ましくは０．２％以上である。一方、ＴｉＯ２の含有量が５％超であると溶融時に失透しやすくなり、化学強化ガラスの品質が低下する恐れがある。ＴｉＯ２の含有量は１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．２５％以下である。
【００４３】
ＺｒＯ２は、イオン交換による表面圧縮応力を増大させる成分であり、化学強化用ガラスの破砕性を改善する効果があり、含有させてもよい。ＺｒＯ２を含有させる場合の含有量は、好ましくは０．０１％以上、０．０５％以上、０．２％以上、０．５％以上、１％以上である。一方、ＺｒＯ２の含有量が８％超であると溶融時に失透しやすくなり、化学強化ガラスの品質が低下する恐れがある。ＺｒＯ２の含有量は８％以下であることが好ましく、より好ましくは６％以下、さらに好ましくは４％以下であり、特に好ましくは２％以下であり、最も好ましくは１．２％以下である。
【００４４】
Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５は、化学強化ガラスの破砕性を改善する成分であり、含有させてもよい。これらの成分を含有させる場合のそれぞれの含有量は、好ましくは０．５％以上であり、より好ましくは１％以上、さらに好ましくは１．５％以上であり、特に好ましくは２％以上、最も好ましくは２．５％以上である。一方、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５の含有量はそれぞれ８％超であると溶融時にガラスが失透しやすくなり化学強化ガラスの品質が低下する恐れがある。Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５の含有量はそれぞれ、８％以下であることが好ましく、より好ましくは６％以下、さらに好ましくは５％以下であり、特に好ましくは４％以下であり、最も好ましくは３％以下である。
【００４５】
Ｔａ２Ｏ５、Ｇｄ２Ｏ３は、化学強化ガラスの破砕性を改善するために少量含有してもよいが、屈折率や反射率が高くなるので１％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましく、含有しないことがさらに好ましい。
【００４６】
さらに、ガラスに着色を行い使用する際は、所望の化学強化特性の達成を阻害しない範囲において着色成分を添加してもよい。着色成分としては、例えば、Ｃｏ３Ｏ４、ＭｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＮｉＯ、ＣｕＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、ＳｅＯ２、ＣｅＯ２、Ｅｒ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３等が好適なものとして挙げられる。
【００４７】
着色成分の含有量は、酸化物基準のモル百分率表示で、合計で７％以下の範囲が好ましい。７％を超えるとガラスが失透しやすくなり望ましくない。この含有量は好ましくは５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは１％以下である。ガラスの可視光透過率を優先させる場合は、これらの成分は実質的に含有しないことが好ましい。
【００４８】
ガラスの溶融の際の清澄剤として、ＳＯ３、塩化物、フッ化物、ＳｎＯ２などの清澄剤を適宜含有してもよい。ＳＯ３を用いることが好ましく、ガラス中に残存するＳＯ３濃度は好ましくは０．０１％、より好ましくは０．０２％、さらに好ましくは０．０３％以上である。Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３は含有しないことが好ましい。ＳｎＯ２を含有する場合は、０．３％以下が好ましく、０．１％以下がより好ましく、Ｆｅイオンの価数変化による色味制御の観点から含有しないことが最も好ましい。
【００４９】
（化学強化処理）
化学強化処理により、大きなイオン半径のアルカリ金属イオン（典型的には、Ｋイオン）を含むアルカリ金属塩（例えば、硝酸カリウム塩）の融液に浸漬等によって、ガラス基板を接触させることにより、ガラス基板中の小さなイオン半径の金属イオン（典型的には、Ｎａイオン）が大きなイオン半径の金属イオンと置換される。
【００５０】
化学強化処理は、例えば、３５０〜５００℃の硝酸カリウム溶融塩中にガラス板を５分〜６０時間浸漬することによって行うことができる。
【００５１】
イオン交換処理を行うための溶融塩としては、例えば、硝酸カリウム塩、硫酸カリウム塩、炭酸カリウム塩及び塩化カリウム塩等のアルカリ硝酸塩、アルカリ硫酸塩及びアルカリ塩化物塩等が挙げられる。これらの溶融塩は単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。又、化学強化特性を調整するために、ナトリウム（Ｎａイオン）やリチウム（Ｌｉイオン）を含む塩を混ぜてもよい。
【００５２】
本実施の形態に係る化学強化ガラスにおいて、化学強化処理の処理条件は、特に限定されず、ガラスの特性及び溶融塩等を考慮して最適な条件を選択できる。
【００５３】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、例えば、以下の工程（１）〜（３）により製造される。以下、各工程について説明する。
【００５４】
（１）ガラスをイオン交換処理することにより、ガラス表面に圧縮応力層を形成する第１の化学強化工程
工程（１）は、化学強化処理に供するガラスをそのガラス中に含まれるアルカリ金属イオン（例えば、Ｎａイオン）よりイオン半径の大きなアルカリ金属イオンを含む溶融塩（例えば、カリウム塩）とガラスの転移温度を超えない温度域で接触させて、ガラス中のアルカリ金属イオンとアルカリ金属塩のイオン半径の大きなアルカリ金属イオンとをイオン交換させ、アルカリ金属イオンの占有面積の差によりガラス表面に圧縮応力を発生させ圧縮応力層を形成する工程である。
【００５５】
工程（１）においてガラスとアルカリ金属イオンを含む溶融塩とを接触させる処理温度及び処理時間は、ガラス及び溶融塩の組成に応じて適宜調整する。溶融塩の加熱温度は、通常３５０℃以上が好ましく、３７０℃以上がより好ましい。又、通常５００℃以下が好ましく、４５０℃以下がより好ましい。溶融塩の加熱温度を３５０℃以上とすることにより、イオン交換速度の低下により化学強化が入りにくくなるのを防ぐ。又、５００℃以下とすることにより溶融塩の分解・劣化を抑制することができる。
【００５６】
工程（１）においてガラスを溶融塩に接触させる時間は、十分な圧縮応力を付与するためには、通常１時間以上が好ましく、２時間以上、３時間以上、４時間以上、５時間以上がより好ましい。又、長時間のイオン交換では、生産性が落ちるとともに、緩和により圧縮応力値が低下するため、２００時間以下が好ましく、１５０時間以下、１００時間以下、９０時間以下、８０時間以下がより好ましい。
【００５７】
（２）ガラスを加熱処理する加熱工程
工程（２）は、工程（１）で得られたガラス表面に圧縮応力層を形成したガラスを加熱処理することにより、圧縮応力層に存在するより大きなアルカリ金属イオン、例えば、カリウムイオンをガラスの表面からガラス内部の方向に移動させることにより、圧縮応力層の最深部をガラス表面からガラス内部の方向に移動させる工程である。この工程は省略することもできる。
【００５８】
圧縮応力層の最深部がガラス表面からガラス内部の方向に移動することにより、ガラス表面の圧縮応力が低下するが、ガラス表面から好ましくは３０μｍ以上の圧縮応力層が形成される。
【００５９】
ガラスを加熱処理する温度はガラス転移点より５０℃以上、好ましくは７０℃以上、より好ましくは１００℃以上低い温度とする。ガラス転移点より５０℃以上低い温度でガラスを加熱処理することにより、ガラスの応力緩和を防ぐことができる。
【００６０】
ガラスを加熱処理する時間は、加熱処理温度により適宜調整することが好ましく、通常３０分〜２０００分であることが好ましく、３０〜３００分であることがより好ましい。
【００６１】
（３）ガラスをイオン交換処理することにより、ガラス表面の圧縮応力層を変化させる第２の化学強化工程
工程（３）は工程（２）で得られたガラスをイオン交換することにより、ガラス表面の圧縮応力層を変化させる工程である。工程（３）において再度イオン交換することにより、ガラス表面及びその内部の圧縮応力層を変化させることができる。工程（３）のイオン交換処理は工程（１）において上述したイオン交換処理と同様の方法により行ってもよいし、別の方法であってもよい。又、別の溶融塩を用いてもよい。
【００６２】
工程（３）においてガラスとアルカリ金属イオンを含む溶融塩とを接触させる処理温度及び処理時間は、ガラス及び溶融塩の組成に応じて適宜調整する。溶融塩の加熱温度は、通常３５０℃以上が好ましく、３７０℃以上がより好ましい。又、通常５００℃以下が好ましく、４５０℃以下がより好ましい。溶融塩の加熱温度を３５０℃以上とすることにより、イオン交換速度の低下により化学強化が入りにくくなるのを防ぐ。又、５００℃以下とすることにより溶融塩の分解・劣化を抑制することができる。
【００６３】
工程（３）においてガラスを溶融塩に接触させる時間は、十分な圧縮応力を付与するためには、通常５分以上が好ましく、６分以上、７分以上、８分以上、９分以上、１０分以上がより好ましい。又、長時間のイオン交換では、生産性が落ちるとともに、緩和により圧縮応力値が低下するため、５時間以下が好ましく、３時間以下、２時間以下、１時間以下がより好ましい。
【００６４】
工程（１）〜（３）は、連続的な工程、例えばガラス板製造工程において連続的に移動するガラスリボンに対してオンラインで順次行ってもよいし、又は非連続的にオンラインで行ってもよい。又、作業効率の点からは工程（２）を省いた方が好ましい。さらに作業効率を向上させるために、工程（３）を省いてもよい。つまり、（i）工程（１）、工程（２）および工程（３）の全て、（ii）工程（１）と工程（２）のみ、（iii）工程（１）と工程（３）のみ、（iv）工程（１）のみのいずれかが行われる。
【００６５】
イオン交換処理を行うための溶融塩は、少なくともカリウムイオン含む処理塩を用いることが好ましい。このような処理塩としては、例えば、硝酸カリウムを５０質量％以上含有する塩が好適に挙げられる。又、混合溶融塩には、その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、硫酸ナトリウム及び硫酸カリウム等のアルカリ硫酸塩、並びに塩化ナトリウム及び塩化カリウム等のアルカリ塩化塩等が挙げられる。
【００６６】
（ガラスの製造方法）
本実施の形態に係る化学強化ガラスの製造方法は特に限定されず、溶融ガラスを成形する方法も特に限定されない。例えば、ガラス原料を適宜調製し、約１５００〜１７００℃に加熱し溶融した後、脱泡、攪拌等により均質化し、周知のフロート法、ダウンドロー法（フュージョン法等）、プレス法等によって板状に、またはキャストしてブロック状に成形し、徐冷後所望のサイズに切断し、ガラス板が製造される。必要に応じて研磨加工を施すが、研磨加工に加えてまたは研磨加工に代えて、ガラス板表面をフッ素剤で処理することも可能である。ガラス板を安定して生産することを考慮すると、フロート法またはダウンドロー法が好ましく、特に大型のガラス板を生産することを考慮するとフロート法が好ましい。
【００６７】
（アスファルト落下試験）
カバーガラスをスマートフォン製品、又はスマートフォン製品を模擬した筐体に設置し、平坦に加工したアスファルト面の上に落下させた。低い高さ（例えば10cm）から落下させてガラスが割れなければ少しずつ落下高さを上げていき、ガラスが割れた時の落下高さをそのガラスの強度とした。試験筐体をアスファルトに落下させる時に、ガラスがアスファルトに接触するような向きに設定して落下させた。試験に使用したガラスは120mm×60mmの略矩形であり、４つのコーナーを有する。模擬筐体とガラスを合わせた重量は約１４０ｇとした。
【００６８】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、タブレットＰＣまたはスマートフォン等のディスプレイの大きさや、ビルまたは住宅の窓ガラスの大きさとなる。本発明のガラスは、一般的には矩形に切断されているが、円形または多角形などの他の形状でも問題なく、孔あけ加工を施したガラスも含まれる。
【００６９】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、化学強化処理の前に、用途に応じた形状加工、例えば、切断、端面加工および孔あけ加工などの機械的加工を行うことが好ましい。
【００７０】
本実施の形態に係る化学強化ガラスは、化学強化処理後に切断することが可能である。切断方法は、通常のホイールチップカッターによるスクライブとブレイクを適用することが可能であり、レーザーによる切断も可能である。ガラス強度を維持するため、切断後に切断エッジの面取り加工を施しても良い。面取りは、機械的な研削加工でもよいし、フッ酸等の薬液で処理する方法を用いることもできる。
【００７１】
本実施の形態に係る化学強化ガラスの用途は、特段限定されない。化学強化されたガラスは高い機械的強度を有することから、落下による衝撃や、他の物質との接触が予想される箇所への使用に好適である。
【００７２】
具体的には、例えば、携帯電話機（スマートフォン等の多機能情報端末を含む。）、ＰＨＳ、ＰＤＡ、タブレット型端末、ノート型パーソナルコンピュータ、ゲーム機、携帯音楽・動画プレーヤー、電子ブック、電子端末、時計、カメラまたはＧＰＳ等のディスプレイ部分用のカバーガラス、及びこれらの機器のタッチパネル操作用モニターのカバーガラス、電子レンジ、オーブントースター等の調理器のカバーガラス、電磁調理器等のトッププレート、メーター、ゲージ等の計器類のカバーガラス並びにコピー機またはスキャナ等の読み取り部分用のガラス板等の機械または機器類の保護用途がある。
【００７３】
また、例えば、車両、船舶、航空機等の窓用ガラス、家庭用または産業用の照明機器、信号、誘導灯、電光掲示板のカバーガラス、ショーケースおよび防弾ガラス等の用途が挙げられる。太陽電池保護用のカバーガラスおよび太陽電池の発電効率を高めるための集光用のガラス材としての用途が挙げられる。
【００７４】
また、例えば、各種の鏡面用のガラス、さらには、ＨＤＤ等の情報記憶媒体の基盤、ＣＤ、ＤＶＤ、ブルーレイディスク等の情報記録媒体の基板としての用途がある。
【００７５】
また、例えば、水槽、皿やコップ等の食器、びん又はまな板等の各種の調理器具、食器棚、冷蔵庫の棚板及び壁、屋根または仕切り等の建材としての用途が挙げられる。
【００７６】
これらの用途に加え、化学強化処理を終えて製造される化学強化ガラスは、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の各種画像表示装置に組み込まれるディスプレイ用ガラス材として最適である。
【実施例】
【００７７】
以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。例１、２、５〜７は実施例、例３、４は比較例である。【００７８】
例１〜３のいずれの例も、酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を６４．３％、Ａｌ２Ｏ３を１０．５％、Ｎａ２Ｏを１６．０％、Ｋ２Ｏを０．８％、ＭｇＯを８．３％、ＺｒＯ２を０．２％、ＴｉＯ２を０．０４％含有した組成のガラス板をフロート法で製造した。組成は蛍光Ｘ線による分析値である。硅砂、ソーダ灰、ドロマイト、長石、芒硝をガラス原料として用い天然ガス燃焼で溶解し、フロートバスでガラスリボンに成形した。【００７９】
例４は、酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を６７．１％、Ｂ２Ｏ３を３．６％、Ａｌ２Ｏ３を１３．１％、Ｎａ２Ｏを１３．７％、Ｋ２Ｏを０．１％、ＭｇＯを２．３％含有した組成のガラス板である。このガラス板は、フュージョン法で製造されたガラス板である。【００８０】
例５および６は、酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を７０％、Ａｌ２Ｏ３を１０％、Ｌｉ２Ｏを１０％、Ｎａ２Ｏを４％、Ｋ２Ｏを１％、ＭｇＯを４％、ＺｒＯ２を１％含有し、例７は、酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を６９％、Ａｌ２Ｏ３を９％、Ｌｉ２Ｏを９．５％、Ｎａ２Ｏを４．５％、Ｋ２Ｏを１％、ＭｇＯを６％、ＺｒＯ２を１％含有するガラス組成となるように、それぞれガラス原料を調合し、ガラスとして１０００ｇとなるように秤量した。次に、原料を白金るつぼに入れ、１５００〜１７００℃の電気炉に投入して３時間程度溶融し、脱泡、均質化した。得られた溶融ガラスを型材に流し込み、（ガラス転移点＋５０）℃の温度で１時間保持した後、０．５℃／分の速度で室温まで冷却し、ガラスブロックを得た。得られたガラスブロックを切断、研削し、最後に両面を鏡面研磨して、厚さが０．８ｍｍのガラス板を得た。【００８１】
上記のように準備したガラス板のうち、例４のガラス板を除く、例１〜３、５〜７のガラス板について、アスファルト落下試験を行った。例１、５〜７のガラス板は、アスファルト落下試験の前に、上記工程（１）に供し、表１に記載の強化条件で化学強化処理した。また、例２、３のガラス板は、アスファルト落下試験の前に、上記工程（１）に供し、表１に記載の強化条件で化学強化処理し、続いて、上記工程（２）に供し、表１に記載の熱処理条件Ａ、Ｂで熱処理した。熱処理条件Ａで熱処理した後、続けて熱処理条件Ｂで熱処理した。【００８２】
化学強化処理を施したカバーガラスを、スマートフォン製品を模擬した筐体に設置し、平坦に加工したアスファルト面の上に落下させた。低い高さ（例えば10cm）から落下させてガラスが割れなければ少しずつ落下高さを上げていき、ガラスが割れた時の落下高さを記録した。この試験を１セットとして、２０セット繰り返し、割れたときの高さの平均値をガラスが割れたときの落下高さとした。試験筐体をアスファルトに落下させる時に、ガラスがアスファルトに接触するような向きに設定して落下させた。試験に使用したガラスは120mm×60mmの略矩形であり、４つのコーナーを有する。模擬筐体とガラスを合わせた重量は約１４０ｇとした。【００８３】
また、例１〜７のガラス板について、臨界応力拡大係数ＫＩＣを、Ｄｏｕｂｌｅ  Ｃｌｅａｖａｇｅ  Ｄｒｉｌｌｅｄ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ（ＤＣＤＣ）法により得られたＫＩ−Ｖ曲線を用いて求めた。【００８４】
結果を図１〜２および表１に示す。表１に、強化条件、熱処理条件等も併記する。【００８５】
図１は、例１〜例３の化学強化ガラスの、圧縮応力が５０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さとアスファルト落下との関係を示すグラフである。図２は、例１〜例３の化学強化ガラスの、圧縮応力が３０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さとアスファルト落下との関係を示すグラフである。【００８６】
図１および表１に示されるように、圧縮応力が５０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが３６μｍの場合、アスファルトに６２ｃｍの高さから電子機器を落とすと、電子機器のガラスが破損することがわかる。一般的に、高校生以上の人のポケットの位置は、地上から６０ｃｍを超えるものである。よって、地上から６０ｃｍ付近で破損するガラスは、耐久性に不十分である。一方、圧縮応力が５０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが５９μｍの場合、アスファルトに約６０ｃｍの高さから電子機器を落としても電子機器のガラスが破損しないことがわかった。よって、圧縮応力が５０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが５０μｍの場合であれば、一般的なユーザーの使用時の破損を抑制することができる。【００８７】
また、図２に示されるように、圧縮応力が３０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが４０μｍの場合、アスファルトに約６０ｃｍの高さから電子機器を落とすと、電子機器のガラスが破損することがわかる。よって、耐久性に不十分である。一方、圧縮応力が３０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが６０μｍの場合、アスファルトに約６０ｃｍの高さから電子機器を落としても電子機器のガラスが破損しないことがわかった。よって、圧縮応力が３０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが６０μｍの場合であれば、一般的なユーザーの使用時の破損を抑制することができる。【００８８】
ここで、例１〜３の板厚は、２ｍｍである。落下に対しては、高い高さから落としたときは深いクラックが表面から入ると考えられそのクラックの先端に存在する圧縮がどの程度なのかが重要であると考える。従って、この考え方はある程度板厚に関係なく適用できる。つまり、この考え方は、板厚が１ｍｍ以下、０．８ｍｍ以下、０．５ｍｍ以下のガラスに適用できる。【００８９】
【表１】
2018147288.tif 000002
表１からわかるように、例１のガラスの臨界応力拡大係数ＫＩＣは０．８１ＭＰａ・ｍ１／２であり、例４のガラスの臨界応力拡大係数ＫＩＣは０．７４ＭＰａ・ｍ１／２であった。実際のアスファルト落下試験のデータはないが、発明者の知見によると、たとえ、圧縮応力が５０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが５０μｍ以上、かつ、圧縮応力が３０ＭＰａにおける圧縮応力層の深さが６０μｍ以上であっても、臨界応力拡大係数ＫＩＣが０．７５ＭＰａ・ｍ１／２以下であれば、アスファルト落下により破損する確率が大幅に上がるものと考えられる。つまり、臨界応力拡大係数ＫＩＣが低いガラスは破砕性に問題がある。【００９０】
以上、化学強化ガラスの実施形態等について説明したが、本発明は上記実施形態等に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形、改良が可能である。【００９１】
本出願は、２０１７年２月７日に日本国特許庁に出願された特願２０１７−０２０７９３号に基づく優先権を主張するものであり、特願２０１７−０２０７９３号の全内容を本出願に援用する。
【図１】
2018147288.tif 000003
【図２】
2018147288.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月22日(2019.8.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面の圧縮応力が６００ＭＰａ以上であり、
圧縮応力が５０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが５０μｍ以上であり、
圧縮応力が３０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが６０μｍ以上であり、
圧縮応力層の深さが７５μｍ以上であり、
化学強化ガラスの母組成が、酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を６３〜７２％、Ａｌ２Ｏ３を１０〜１８％、Ｂ２Ｏ３を０〜５％、Ｐ２Ｏ５を０〜３％、Ｌｉ２Ｏを０〜１３％、Ｎａ２Ｏを３〜１４％、Ｋ２Ｏを０〜２％、ＭｇＯを０〜６．５％、ＣａＯを０〜１％、ＳｒＯを０〜１％、ＢａＯを０〜１％、ＺｎＯを０〜２％、ＴｉＯ２を０〜１％、ＺｒＯ２を０〜２％を含有するものであることを特徴とする化学強化ガラス。
【請求項２】
ヤング率が７０ＧＰａ以上であることを特徴とする請求項１に記載の化学強化ガラス。
【請求項３】
臨界応力拡大係数ＫＩＣ（Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｆａｃｔｏｒ）が０．７５ＭＰａ・ｍ１／２以上であることを特徴とする請求項１若しくは２に記載の化学強化ガラス。
【請求項４】
ＳｉＯ２の含有量が７０％以下、Ｌｉ２Ｏの含有量が１０％以下であることを特徴とする請求項３に記載の化学強化ガラス。
【請求項５】
Ｌｉ２Ｏを４％以上含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一つに記載の化学強化ガラス。
【請求項６】
圧縮応力が５０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが６５μｍ以上であり、
圧縮応力が３０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが７５μｍ以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一つに記載の化学強化ガラス。
【請求項７】
板厚が０．８ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一つに記載の化学強化ガラス。
【請求項８】
板厚ｔと圧縮応力深さ（ＤＯＬ）の関係が、ＤＯＬ≧０．１５ｔであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一つに記載の化学強化ガラス。
【請求項９】
Ｂ２Ｏ３が１％以下、Ｐ２Ｏ５が３％以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一つに記載の化学強化ガラス。
【請求項１０】
ＺｒＯ２が１．２％以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一つに記載の化学強化ガラス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
すなわち、本発明の化学強化ガラスは、表面の圧縮応力が６００ＭＰａ以上であり、圧縮応力が５０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが５０μｍ以上であり、圧縮応力が３０ＭＰａにおける前記表面からの圧縮応力層の深さが６０μｍ以上であり、圧縮応力層の深さが７５μｍ以上であり、化学強化ガラスの母組成が、酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を６３〜７２％、Ａｌ２Ｏ３を１０〜１８％、Ｂ２Ｏ３を０〜５％、Ｐ２Ｏ５を０〜３％、Ｌｉ２Ｏを０〜１３％、Ｎａ２Ｏを３〜１４％、Ｋ２Ｏを０〜２％、ＭｇＯを０〜６．５％、ＣａＯを０〜１％、ＳｒＯを０〜１％、ＢａＯを０〜１％、ＺｎＯを０〜２％、ＴｉＯ２を０〜１％、ＺｒＯ２を０〜２％を含有するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。例１、２は参考例、例５〜７は実施例、例３、４は比較例である。
【国際調査報告】
2018147288.tif 000005
2018147288.tif 000006