(57)【要約】  高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、負に大きな誘電率異方性のような特性の少なくとも１つを充足する、またはこれらの特性の少なくとも２つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体、およびこの液晶複合体を有する液晶調光素子を提供する。  負に大きな誘電率異方性を有する特定の化合物を含有する液晶組成物と重合体とを含有する液晶複合体であり、この液晶複合体は、高い上限温度または低い下限温度を有する特定の化合物をさらに含有してもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一成分として式（１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物と、重合体とを含有する、液晶複合体。
2018105312.tif 000040
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；環Ａおよび環Ｃは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり；環Ｂは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ａは１、２、または３であり、ｂは０または１であり；そしてａとｂとの和は３以下である。
【請求項２】
液晶組成物が、第一成分として式（１−１）から式（１−２２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000041
2018105312.tif 000042
式（１−１）から式（１−２２）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルである。
【請求項３】
液晶組成物の重量に基づいて、第一成分の割合が２０重量％から９０重量％の範囲である、請求項１または２に記載の液晶複合体。
【請求項４】
液晶組成物が、第二成分として式（２）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１から３のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000043
式（２）において、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｄおよび環Ｅは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ３は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；ｃは１、２、または３である。
【請求項５】
液晶組成物が、第二成分として式（２−１）から式（２−１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000044
式（２−１）から式（２−１３）において、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
【請求項６】
液晶組成物の重量に基づいて、第二成分の割合が１０重量％から７０重量％の範囲である、請求項４または５に記載の液晶複合体。
【請求項７】
重合体が式（３）で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000045
式（３）において、Ｚ４は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から５のアルキル、フッ素、塩素、またはＰ３で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ５）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、Ｒ５またはＰ３で置き換えられてもよく、ここでＲ５は、炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は独立して、重合性基である。
【請求項８】
重合体が式（３）で表される化合物から誘導された重合体である、請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000046
式（３）において、Ｚ４は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から５のアルキル、フッ素、塩素、またはＰ３で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ５）−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、Ｒ５またはＰ３で置き換えられてもよく、ここでＲ５は、炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は独立して、重合性基である。
【請求項９】
式（３）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３が独立して、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）で表される重合性基の群から選択された基である、請求項７または８に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000047
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）において、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【請求項１０】
式（３）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３の少なくとも１つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである、請求項７から９のいずれか１項に記載の液晶複合体。
【請求項１１】
重合体が式（４）で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000048
式（４）において、Ｍ４およびＭ５は独立して、水素またはメチルであり；Ｚ５は炭素数２０から８０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から２０のアルキル、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ５）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、ここでＲ５は、炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【請求項１２】
重合体が式（５）で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000049
式（５）において、Ｍ６は水素またはメチルであり；Ｚ６は単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；Ｒ６は炭素数１から４０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【請求項１３】
式（５）において、Ｒ６が炭素数１から４０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい、請求項１２に記載の液晶複合体。
【請求項１４】
重合体が式（６）、式（７）、および式（８）で表される化合物の群から選択された化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000050
式（６）、式（７）、および式（８）において、環Ｆ、環Ｇ、環Ｉ、環Ｊ、環Ｋ、および環Ｌは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルであり、ここで、少なくとも１つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、炭素数１から５のアルコキシカルボニル、または炭素数１から５のアルカノイルで置き換えられてもよく；Ｚ７、Ｚ９、Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１６は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；Ｚ８、Ｚ１０、Ｚ１３、およびＺ１５は独立して、単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ｚ１４は単結合、−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり；Ｘは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１から２０のアルキル、炭素数２から２０のアルケニル、炭素数１から２０のアルコキシ、または炭素数１から２０のアルコキシカルボニルであり；ｅおよびｇは１から４の整数であり；ｊおよびｌは独立して、０から３の整数であり；ｊおよびｌの和は１から４であり；ｄ、ｆ、ｈ、ｉ、ｋ、およびｍは独立して、０から２０の整数であり；Ｍ７からＭ１２は独立して、水素またはメチルである。
【請求項１５】
液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が５０重量％から９５重量％の範囲であり、重合体の割合が、５重量％から５０重量％の範囲である、請求項１から１４のいずれか１項に記載の液晶複合体。
【請求項１６】
液晶複合体は、液晶組成物と重合性化合物とを含有する重合性組成物を前駆体として得られ、この重合性組成物が添加物として光重合開始剤を含有する、請求項１から１５のいずれか１項に記載の液晶複合体。
【請求項１７】
調光層が請求項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体であり、調光層が一対の透明基板により挟持され、透明基板が透明電極を有する、液晶調光素子。
【請求項１８】
透明基板がガラス板またはアクリル板である、請求項１７に記載の液晶調光素子。
【請求項１９】
透明基板がプラスチックフィルムである、請求項１７に記載の液晶調光素子。
【請求項２０】
請求項１７から１９のいずれか１項に記載の液晶調光素子を使用する調光窓。
【請求項２１】
請求項１７から１９のいずれか１項に記載の液晶調光素子を使用するスマートウィンドウ。
【請求項２２】
請求項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体の、液晶調光素子への使用。
【請求項２３】
請求項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体の、透明基板がプラスチックフィルムである液晶調光素子への使用。
【請求項２４】
請求項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体の、調光窓への使用。
【請求項２５】
請求項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体の、スマートウィンドウへの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として液晶調光素子に関する。更に詳しくは、重合体と液晶組成物とを組み合わせた液晶複合体を有する液晶調光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶調光素子には、光散乱を利用するなどの方法がある。このような素子は窓ガラスや部屋の仕切りのような建築材料、車載部品などに使われる。これらの素子には、ガラス基板のような硬質基板に加えて、プラスチックフィルムのような軟質基板が使われる。これらの基板に挟持された液晶組成物では、印加する電圧を調節することによって、液晶分子の配列が変わる。この方法によって、液晶組成物を透過する光を制御することができるので、液晶調光素子は、ディスプレイ、光シャッター、調光窓（先行文献１）、スマートウィンドウ（先行文献２）などに幅広く使用されている。【０００３】
液晶調光素子の一例は、光散乱モードの高分子分散型である。液晶組成物は、重合体中に分散している。この素子は次の特徴を有している。素子の作製が容易である。広い面積に渡って膜厚制御が容易であるので、大きな画面の素子を作製することが可能である。偏光板を必要としないので、明るい表示が可能である。光散乱を利用するので視野角が広い。この素子は、このような優れた性質を持っているので、調光ガラス、投射型ディスプレイ、大面積ディスプレイなどの用途が期待されている。【０００４】
別の例は、ポリマーネットワーク型の液晶調光素子である。この型の素子では、重合体の三次元ネットワーク中に液晶組成物が存在する。この組成物は連続している点で、高分子分散型とは異なる。この型の素子も、高分子分散型の素子と同様な特徴を有している。ポリマーネットワーク型と高分子分散型とが混在した液晶調光素子も存在する。【０００５】
液晶調光素子には適切な特性を有する液晶組成物が用いられる。この組成物の特性を向上させることによって、良好な特性を有する素子を得ることができる。２つの特性における関連を下記の表１にまとめる。組成物の特性を素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約９０℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約−２０℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。光の透過率を制御するためには短い応答時間が好ましい。１ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はさらに好ましい。【０００６】
2018105312.tif 000002
【０００７】
組成物の光学異方性は、液晶調光素子のヘイズ率に関連する。ヘイズ率は全透過光に対する拡散光の割合である。光を遮断するときは大きなヘイズ率が好ましい。大きなヘイズ率には大きな光学異方性が好ましい。組成物における大きな誘電率異方性は、素子における低いしきい値電圧や小さな消費電力に寄与する。したがって、大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率に寄与する。したがって、初期段階において大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。光や熱に対する組成物の安定性や耐候性は、素子の寿命に関連する。この安定性や耐候性が良好であるとき、寿命が長い。素子にはこれらの特性が望まれている。【０００８】
液晶調光素子には、ノーマルモードとリバースモードがある。ノーマルモードでは電圧無印加時に不透明であり、電圧印加時に透明になる。リバースモードでは電圧無印加時に透明であり、電圧印加時に不透明になる。素子が故障したときには透明になるリバースモードの素子が自動車の窓などの用途に期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平０６−２７３７２５号公報
【特許文献２】国際公開２０１１−９６３８６号公報
【特許文献３】特開昭６３−２７８０３５号公報
【特許文献４】特開平０１−１９８７２５号公報
【特許文献５】特開平０７−１０４２６２号公報
【特許文献６】特開平０７−１７５０４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、光に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数のような特性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体を提供することである。別の課題は、これらの特性の少なくとも２つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体を提供することである。別の課題は、このような液晶複合体を有する液晶調光素子を提供することである。別の課題は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなヘイズ率、長い寿命のような特性を有する液晶調光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、第一成分として式（１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物と重合体とを含有する液晶複合体、この複合体を有する液晶調光素子などに関する。
2018105312.tif 000003
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；環Ａおよび環Ｃは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり；環Ｂは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ａは１、２、または３であり、ｂは０または１であり；そしてａとｂとの和は３以下である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の長所は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、光に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数のような特性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体を提供することである。別の長所は、これらの特性の少なくとも２つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を含有し、調光に適した液晶複合体を提供することである。別の長所は、このような液晶複合体を有する液晶調光素子を提供することである。別の長所は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなヘイズ率、長い寿命のような特性を有する液晶調光素子を提供することである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
この明細書では、「液晶性化合物」、「重合性化合物」、「液晶組成物」、「重合性組成物」、「液晶複合体」、「液晶調光素子」などの用語を用いる。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが、ネマチック相の温度範囲、粘度、誘電率異方性のような特性を調節する目的で組成物に添加される化合物の総称である。この化合物は、例えば１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。「重合性化合物」は、液晶組成物中に重合体を生成させる目的で添加される化合物である。アルケニルを有する液晶性化合物は、その意味では重合性ではない。
【００１４】
「液晶組成物」は、複数の液晶性化合物を混合することによって調製される。この液晶組成物に、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、極性化合物のような添加物が必要に応じて添加される。液晶性化合物の割合は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない液晶組成物に基づいた重量百分率（重量％）で表される。添加物の割合は、添加物を含まない液晶組成物に基づいた重量百分率（重量％）で表される。すなわち、液晶性化合物や添加物の割合は、液晶性化合物の全重量に基づいて算出される。
【００１５】
「重合性組成物」は、液晶組成物に重合性化合物を混合することによって調製される。すなわち、重合性組成物は、少なくとも１つの重合性化合物と液晶組成物との混合物である。重合性化合物には、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物のような添加物が必要に応じて添加される。重合性化合物や液晶組成物の割合は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない重合性組成物に基づいた重量百分率（重量％）で表される。重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物のような添加物の割合は、液晶組成物に基づいた重量百分率（重量％）で表される。「液晶複合体」は、重合性組成物の重合処理によって生成する。「液晶調光素子」は、液晶複合体を有し、調光に用いられる液晶パネルおよび液晶モジュールの総称である。
【００１６】
「ネマチック相の上限温度」を「上限温度」と略すことがある。「ネマチック相の下限温度」を「下限温度」と略すことがある。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと、大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。組成物や素子の特性が経時変化試験によって検討されることがある。「誘電率異方性を上げる」の表現は、誘電率異方性が正である組成物のときは、その値が正に増加することを意味し、誘電率異方性が負である組成物のときは、その値が負に増加することを意味する。
【００１７】
式（１）で表される化合物を「化合物（１）」と略すことがある。式（１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１）」と略すことがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物、２つの化合物の混合物、または３つ以上の化合物の混合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「少なくとも１つの‘Ａ’」の表現は、‘Ａ’の数は任意であることを意味する。「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」の表現は、‘Ａ’の数が１つのとき、‘Ａ’の位置は任意であり、‘Ａ’の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できる。このルールは、「少なくとも１つの‘Ａ’が、‘Ｂ’で置き換えられた」の表現にも適用される。
【００１８】
「少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい」のような表現がこの明細書で使われることがある。この場合、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−は、隣接しない−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることによって−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−に変換されてもよい。しかしながら、隣接した−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられることはない。この置き換えでは−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−（ペルオキシド）が生成するからである。すなわち、この表現は、「１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい」と「少なくとも２つの隣接しない−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい」の両方とを意味する。このルールは、−Ｏ−への置き換えだけでなく、−ＣＨ＝ＣＨ−や−ＣＯＯ−のような二価基への置き換えにも適用される。
【００１９】
成分化合物の化学式において、末端基Ｒ１の記号を複数の化合物に用いる。これらの化合物において、任意の２つのＲ１が表す２つの基は同一であってもよく、または異なってもよい。例えば、化合物（１−１）のＲ１がエチルであり、化合物（１−２）のＲ１がエチルであるケースがある。化合物（１−１）のＲ１がエチルであり、化合物（１−２）のＲ１がプロピルであるケースもある。このルールは、他の記号にも適用される。式（１）において、添え字‘ａ’が２のとき、２つの環Ａが存在する。この化合物において、２つの環Ａが表す２つの基は、同一であってもよく、または異なってもよい。このルールは、添え字‘ａ’が２より大きいとき、任意の２つの環Ａにも適用される。このルールは、他の記号にも適用される。このルールは、化合物が同一の記号で表される置換基を有する場合にも適用される。
【００２０】
六角形で囲んだＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄなどの記号はそれぞれ環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄなどの環に対応し、六員環、縮合環などの環を表す。「環Ａおよび環Ｂは独立して、Ｘ、Ｙ、またはＺである」の表現では、主語が複数であるから、「独立して」を用いる。主語が「環Ａ」であるときは、主語が単数であるから「独立して」を用いない。「環Ａ」が複数の式で使われる場合には、「同一であってもよく、または異なってもよい」のルールが「環Ａ」に適用される。他の基についても同様である。
【００２１】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような、環から２つの水素を除くことによって生成した、左右非対称な二価基にも適用される。このルールは、カルボニルオキシ（−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−）のような二価の結合基にも適用される。
2018105312.tif 000004
【００２２】
液晶性化合物のアルキルは、直鎖状または分岐状であり、環状アルキルを含まない。液晶性化合物において、直鎖状アルキルは、分岐状アルキルよりも好ましい。これらのことは、アルコキシ、アルケニルなどの末端基についても同様である。１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。
【００２３】
本発明は、下記の項などである。
【００２４】
項１．  第一成分として式（１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物と重合体とを含有する、液晶複合体。
2018105312.tif 000005
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；環Ａおよび環Ｃは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり；環Ｂは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルであり；Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ａは１、２、または３であり、ｂは０または１であり；そしてａとｂとの和は３以下である。
【００２５】
項２．  液晶組成物が、第一成分として式（１−１）から式（１−２２）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000006
2018105312.tif 000007
式（１−１）から式（１−２２）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルである。
【００２６】
項３．  液晶組成物の重量に基づいて、第一成分の割合が２０重量％から９０重量％の範囲である、項１または２に記載の液晶複合体。
【００２７】
項４．  液晶組成物が、第二成分として式（２）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１から３のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000008
式（２）において、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｄおよび環Ｅは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ３は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；ｃは１、２、または３である。
【００２８】
項５．  液晶組成物が、第二成分として式（２−１）から式（２−１３）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１から４のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000009
式（２−１）から式（２−１３）において、Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
【００２９】
項６．  液晶組成物の重量に基づいて、第二成分の割合が１０重量％から７０重量％の範囲である、項４または５に記載の液晶複合体。
【００３０】
項７．  重合体が式（３）で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000010
式（３）において、Ｚ４は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から５のアルキル、フッ素、塩素、またはＰ３で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ５）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、Ｒ５またはＰ３で置き換えられてもよく、ここでＲ５は、炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は独立して、重合性基である。
【００３１】
項８．  重合体が式（３）で表される化合物から誘導された重合体である、項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000011
式（３）において、Ｚ４は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から５のアルキル、フッ素、塩素、またはＰ３で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ５）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、Ｒ５またはＰ３で置き換えられてもよく、ここでＲ５は、炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は独立して、重合性基である。
【００３２】
項９．  式（３）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３が独立して、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）で表される重合性基の群から選択された基である、項７または８に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000012
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）において、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【００３３】
項１０．  式（３）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３の少なくとも１つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである、項７から９のいずれか１項に記載の液晶複合体。
【００３４】
項１１．  重合体が式（４）で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000013
式（４）において、Ｍ４およびＭ５は独立して、水素またはメチルであり；Ｚ５は炭素数２０から８０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から２０のアルキル、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ５）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、ここでＲ５は、炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００３５】
項１２．  重合体が式（５）で表される化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000014
式（５）において、Ｍ６は水素またはメチルであり；Ｚ６は単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；Ｒ６は炭素数１から４０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００３６】
項１３．  式（５）において、Ｒ６が炭素数１から４０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい、項１２に記載の液晶複合体。
【００３７】
項１４．  重合体が式（６）、式（７）、および式（８）で表される化合物の群から選択された化合物を含む重合性化合物から誘導された重合体である、項１から６のいずれか１項に記載の液晶複合体。
2018105312.tif 000015
式（６）、式（７）、および式（８）において、環Ｆ、環Ｇ、環Ｉ、環Ｊ、環Ｋ、および環Ｌは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルであり、ここで、少なくとも１つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、炭素数１から５のアルコキシカルボニル、または炭素数１から５のアルカノイルで置き換えられてもよく；Ｚ７、Ｚ９、Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１６は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；Ｚ８、Ｚ１０、Ｚ１３、およびＺ１５は独立して、単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；Ｚ１４は単結合、−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり；Ｘは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１から２０のアルキル、炭素数２から２０のアルケニル、炭素数１から２０のアルコキシ、または炭素数１から２０のアルコキシカルボニルであり；ｅおよびｇは１から４の整数であり；ｊおよびｌは独立して、０から３の整数であり；ｊおよびｌの和は１から４であり；ｄ、ｆ、ｈ、ｉ、ｋ、およびｍは独立して、０から２０の整数であり；Ｍ７からＭ１２は独立して、水素またはメチルである。
【００３８】
項１５．  液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が５０重量％から９５重量％の範囲であり、重合体の割合が、５重量％から５０重量％の範囲である、項１から１４のいずれか１項に記載の液晶複合体。
【００３９】
項１６．  液晶複合体は、液晶組成物と重合性化合物とを含有する重合性組成物を前駆体として得られ、この重合性組成物が添加物として光重合開始剤を含有する、項１から１５のいずれか１項に記載の液晶複合体。
【００４０】
項１７．  調光層が項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体であり、調光層が一対の透明基板により挟持され、透明基板が透明電極を有する、液晶調光素子。
【００４１】
項１８．  透明基板がガラス板またはアクリル板である、項１７に記載の液晶調光素子。
【００４２】
項１９．  透明基板がプラスチックフィルムである、項１７に記載の液晶調光素子。
【００４３】
項２０．  項１７から１９のいずれか１項に記載の液晶調光素子を使用する調光窓。
【００４４】
項２１．  項１７から１９のいずれか１項に記載の液晶調光素子を使用するスマートウィンドウ。
【００４５】
項２２．  項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体の、液晶調光素子への使用。
【００４６】
項２３．  項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体の、透明基板がプラスチックフィルムである液晶調光素子への使用。
【００４７】
項２４．  項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体の、調光窓への使用。
【００４８】
項２５．  項１から１６のいずれか１項に記載の液晶複合体の、スマートウィンドウへの使用。
【００４９】
項７の液晶複合体では、重合体は、式（３）で表される化合物から誘導されてもよく、または式（３）で表される化合物とは異なる重合性化合物との混合物から誘導されてもよい。項７から９の液晶複合体では、式（３）において、Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであってもよい。
【００５０】
本発明は、次の項も含む。（ａ）液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が５０重量％から９０重量％の範囲であり、重合体の割合が、１０重量％から５０重量％の範囲である、上記の液晶複合体。（ｂ）液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が５０重量％から８５重量％の範囲であり、重合体の割合が、１５重量％から５０重量％の範囲である、上記の液晶複合体。（ｃ）液晶複合体の重量に基づいて、液晶組成物の割合が６０重量％から８０重量％の範囲であり、重合体の割合が、２０重量％から４０重量％の範囲である、上記の液晶複合体。
【００５１】
本発明の液晶調光素子を次の順で説明する。第一に、液晶複合体の構成を説明する。第二に、液晶組成物の構成を説明する。第三に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第四に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。第五に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第六に、好ましい成分化合物を示す。第七に、成分化合物の合成法を説明する。第八に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。第九に、重合性化合物と重合性組成物とを説明する。最後に、液晶複合体を説明する。
【００５２】
第一に、液晶複合体の構成を説明する。液晶複合体は重合性組成物の重合によって得られる。重合性組成物は、液晶組成物と重合性化合物との混合物である。この液晶組成物の誘電率異方性は負である。この組成物に添加物を添加してもよい。添加物は、光重合開始剤、極性化合物などである。重合性組成物は、重合によって生成した重合体が相分離をするので液晶複合体を与える。すなわち、重合体と液晶組成物とを組み合わせた液晶複合体が生成する。この液晶複合体は、電圧無印加時に透明であり、電圧印加時に不透明となるリバースモードの素子に適している。液晶組成物の光学異方性と重合体の屈折率は、液晶調光素子の透明性に関連する。液晶組成物の光学異方性（Δｎ）は一般に高い方が好ましい。光学異方性は０．１６以上が好ましく、０．１８以上がより好ましい。
【００５３】
高分子分散型の素子では、重合体中で液晶組成物が液滴のように分散している。液滴の各々は独立しており、連続していない。一方、ポリマーネットワーク型の素子では、重合体は三次元の網目構造を有し、液晶組成物はこの網目に囲まれてはいるが、連続している。これらの素子において、液晶複合体に基づいた液晶組成物の割合は、効率的に光散乱させるために、大きい方が好ましい。重合体の割合は、液滴や網目を小さくすることによって駆動電圧が下がるので、大きい方が好ましい。
【００５４】
液晶組成物の好ましい割合は、液晶複合体の重量に基づいて、５０重量％から９５重量％の範囲である。この好ましい割合は、５０重量％から９０重量％の範囲でもある。さらに好ましい割合は、５０重量％から８５重量％の範囲である。特に好ましい割合は、６０重量％から８０重量％の範囲である。特に好ましい割合は、７０重量％から８０重量％の範囲である。液晶複合体と重合体との合計は１００重量％であるから、重合体の割合は容易に算出できる。なお、液晶複合体に基づいた重合体の割合は、重合性組成物に基づいた重合性化合物の割合と同一である。
【００５５】
液晶組成物と重合体の割合がこれらの範囲内であるとき、ポリマーネットワーク型の素子が生成する。重合体の割合が大きいとき、高分子分散型の構造が混在するようである。一方、重合体の割合が５重量％より小さいとき、高分子支持配向型の素子が生成する。これは、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）素子と略される。国際公開２０１２−０５０１７８号公報の実施例１には、「モノマーは、液晶材料に対して、０．５ｗｔ％となるように添加した」（段落０１０５）と記載されている。この記載から分かるように、ＰＳＡ素子においては、微量の重合性化合物が液晶材料（液晶組成物）に添加される。
【００５６】
ＰＳＡ素子においては、重合体が液晶分子のプレチルト角を調整する。プレチルト角を最適化することによって液晶分子が安定化し、素子の応答時間が短縮される。一方、リバースモードのポリマーネットワーク型素子においては、液晶分子は配向膜の作用によって垂直配向するので、素子は透明である。この素子に電圧を印加したとき、液晶分子は基板と平行に配列する。重合体の屈折率と液晶分子の屈折率には差異があるので、光散乱が起こり、素子は不透明になる。したがって、ポリマーネットワーク型素子では、ＰＳＡ素子と異なり、偏光板が不要である。
【００５７】
第二に、液晶組成物の構成を説明する。この組成物は、複数の液晶性化合物を含有する。この組成物は、添加物を含有してもよい。添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。この組成物は、液晶性化合物の観点から組成物Ａと組成物Ｂに分類される。組成物Ａは、化合物（１）および化合物（２）から選択された液晶性化合物の他に、その他の液晶性化合物、添加物などをさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物（１）および化合物（２）とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。
【００５８】
組成物Ｂは、実質的に化合物（１）および化合物（２）から選択された液晶性化合物のみからなる。「実質的に」は、組成物Ｂが添加物を含有してもよいが、その他の液晶性化合物を含有しないことを意味する。組成物Ｂは組成物Ａに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Ｂは組成物Ａよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって特性をさらに調整できるという観点から、組成物Ａは組成物Ｂよりも好ましい。
【００５９】
第三に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を表２にまとめる。表２の記号において、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度の、Ｓは小さいまたは低い、を意味する。記号Ｌ、Ｍ、Ｓは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、記号０（ゼロ）は、極めて小さいことを意味する。
【００６０】
2018105312.tif 000016
【００６１】
成分化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果は次のとおりである。化合物（１）は、誘電率異方性を上げる。化合物（２）は、上限温度を上げる、または下限温度を下げる。
【００６２】
第四に、組成物における成分の組み合わせ、成分の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の好ましい組み合わせは、第一成分＋第二成分である。
【００６３】
第一成分の好ましい割合は、誘電率異方性を負に大きくするために約２０重量％以上であり、下限温度を下げるために約９０重量％以下である。さらに好ましい割合は約３０重量％から約８５重量％の範囲である。特に好ましい割合は約４０重量％から約８０重量％の範囲である。
【００６４】
第二成分の好ましい割合は、上限温度を上げるために、または下限温度を下げるために約１０重量％以上であり、誘電率異方性を上げるために約７０重量％以下である。さらに好ましい割合は約１５重量％から約６５重量％の範囲である。特に好ましい割合は約２０重量％から約６０重量％の範囲である。
【００６５】
第五に、成分化合物の好ましい形態を説明する。式（１）および式（２）において、Ｒ１およびＲ２は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルである。好ましいＲ１またはＲ２は、光や熱に対する安定性を上げるために炭素数１から１２のアルキルであり、誘電率異方性を上げるために炭素数１から１２のアルコキシである。
【００６６】
Ｒ３およびＲ４は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ３またはＲ４は、上限温度を上げるために、または下限温度を下げるために炭素数２から１２のアルケニルであり、光や熱に対する安定性を上げるために炭素数１から１２のアルキルである。
【００６７】
好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、下限温度を下げるためにメチル、エチル、プロピル、ブチル、またはペンチルである。
【００６８】
好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。さらに好ましいアルコキシは、下限温度を下げるためにメトキシまたはエトキシである。
【００６９】
好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、下限温度を下げるために、ビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。下限温度を下げるためなどから１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。
【００７０】
好ましいアルケニルオキシは、ビニルオキシ、アリルオキシ、３−ブテニルオキシ、３−ペンテニルオキシ、または４−ペンテニルオキシである。さらに好ましいアルケニルオキシは、下限温度を下げるために、アリルオキシまたは３−ブテニルオキシである。
【００７１】
少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルキルの好ましい例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシル、７−フルオロヘプチル、または８−フルオロオクチルである。さらに好ましい例は、誘電率異方性を上げるために２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、または５−フルオロペンチルである。
【００７２】
少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、２，２−ジフルオロビニル、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、５，５−ジフルオロ−４−ペンテニル、または６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニルである。さらに好ましい例は、下限温度を下げるために２，２−ジフルオロビニルまたは４，４−ジフルオロ−３−ブテニルである。
【００７３】
環Ａおよび環Ｃは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルである。好ましい環Ａまたは環Ｃは、下限温度を下げるために、または上限温度を上げるために、１，４-シクロヘキシレンであり、下限温度を下げるために１，４−フェニレンである。テトラヒドロピラン−２，５−ジイルは、
2018105312.tif 000017
または
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であり、好ましくは
2018105312.tif 000019
である。
【００７４】
環Ｂは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、または７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルである。好ましい環Ｂは、下限温度を下げるために２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり、光学異方性を下げるために２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレンであり、誘電率異方性を上げるために７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイルである。
【００７５】
環Ｄおよび環Ｅは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。好ましい環Ｄまたは環Ｅは、上限温度を上げるために１，４-シクロヘキシレンであり、下限温度を下げるために１，４−フェニレンである。
【００７６】
Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシである。好ましいＺ１またはＺ２は下限温度を下げるために単結合またはエチレンであり、誘電率異方性を上げるためにメチレンオキシである。Ｚ３は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシである。好ましいＺ３は、光や熱に対する安定性を上げるために単結合である。
【００７７】
ａは、１、２、または３であり；ｂは、０または１であり；ａおよびｂの和は３以下である。好ましいａは下限温度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２または３である。好ましいｂは誘電率異方性を上げるために０であり、下限温度を下げるために１である。ｃは、１、２、または３である。好ましいｃは下限温度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２または３である。
【００７８】
重合体は、重合性化合物から誘導される。重合性化合物は、単独であってもよいし、複数の化合物の混合物であってもよい。重合性化合物の例は、化合物（３）、化合物（４）、化合物（５）、化合物（６）、化合物（７）、または化合物（８）である。重合性化合物は、化合物（３）から化合物（８）の群から選択された化合物の混合物であってもよい。重合性化合物は、化合物（３）から化合物（８）とは異なる重合性化合物との混合物であってもよい。好ましい重合性化合物は、化合物（３）、化合物（４）、化合物（５）、化合物（６）、化合物（７）、化合物（８）、またはこれらの混合物を５０重量％以上の割合で含む。
【００７９】
式（３）において、Ｚ４は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から５のアルキル、フッ素、塩素、またはＰ３で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ５）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、Ｒ５またはＰ３で置き換えられてもよい。ここで、Ｒ５は炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００８０】
炭素環式または複素環式の飽和脂肪族化合物から２つの水素を除くことによって生成した二価基の例は、１，４−シクロヘキシレン、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルなどである。炭素環式または複素環式の不飽和脂肪族化合物から２つの水素を除くことによって生成した二価基の例は、１，４−シクロヘキセニレン、ジヒドロピラン−２，５−ジイルなどである。炭素環式または複素環式の芳香族化合物から２つの水素を除くことによって生成した二価基の例は、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルなどである。
【００８１】
好ましいＺ４は、炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から５のアルキルで置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物または炭素環式の芳香族化合物から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５である。さらに好ましいＺ４は、炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から５のアルキルで置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００８２】
好ましいＺ４は、液晶組成物との相溶性を上げるために、１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような環構造を含む。好ましいＺ４は、網目構造を容易に形成させるために、アルキレンのような鎖状構造を含む。化合物（３）の一例は、化合物（３−１）から化合物（３−３）である。
2018105312.tif 000020
式（３−１）において、ｐは１から６の整数であり、式（３−２）において、ｑは５から２０の整数である。
【００８３】
Ｐ１、Ｐ２、およびＰ３は独立して、重合性基である。好ましい重合性基は、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）である。さらに好ましい重合性基は、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−３）である。
【００８４】
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）において、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。好ましいＭ１、Ｍ２、またはＭ３は、反応性を上げるために水素またはメチルである。さらに好ましいＭ１は水素またはメチルであり、さらに好ましいＭ２またはＭ３は、水素である。
【００８５】
式（４）において、Ｍ４およびＭ５は独立して、水素またはメチルである。好ましいＭ４またはＭ５は、反応性を上げるために水素である。
【００８６】
Ｚ５は、炭素数２０から８０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から２０のアルキル、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ５）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、ここでＲ５は、炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。好ましいＺ５は、低電圧駆動のために、炭素数２０から６０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から２０のアルキルで置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００８７】
さらに好ましいＺ５は、低電圧駆動のために、少なくとも１つの水素がアルキルで置き換えられたアルキレンである。アルキレンの２つの水素がアルキルで置き換えられたとき、立体障害を防ぐことが好ましい。例えば、２つのアルキルを充分に離す、またはアルキルの一方には炭素数１から５のアルキルを用いる。少なくとも３つの水素がアルキルで置き換えられたときも同様である。
【００８８】
化合物（４）の一例は、化合物（４−１）である。
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式（４−１）において、Ｒ７およびＲ９は独立して、炭素数１から５のアルキルであり、Ｒ８およびＲ１０は独立して、炭素数５から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、Ｚ７は炭素数１０から３０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００８９】
化合物（４−１）の一例は、化合物（４−１−１）および化合物（４−１−２）である。
2018105312.tif 000022
式（４−１−１）および式（４−１−２）において、例えば、Ｒ７およびＲ９は、エチルであり、Ｒ８およびＲ１０は独立して、−ＣＨ２ＯＣＯＣ９Ｈ１９、−ＣＨ２ＯＣＯＣ１０Ｈ２１、−ＣＨ２ＯＣ８Ｈ１７、または−ＣＨ２ＯＣ１１Ｈ２３である。
【００９０】
式（５）において、Ｍ６は、水素またはメチルである。好ましいＭ６は、反応性を上げるために水素である。
【００９１】
Ｚ６は単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。好ましいＺ６は、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００９２】
Ｒ６は炭素数１から４０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。好ましいＲ６は、炭素数５から３０のアルキルである。さらに好ましいＲ６は、炭素数５から３０の分岐状アルキルである。
【００９３】
化合物（５）の一例は、化合物（５−１）から化合物（５−６）である。
2018105312.tif 000023
式（５−１）から式（５−５）において、Ｒ１１は、炭素数５から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、Ｒ１２およびＲ１３は独立して、炭素数３から１０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００９４】
式（６）、式（７）、および式（８）において、環Ｆ、環Ｇ、環Ｉ、環Ｊ、環Ｋ、および環Ｌは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、１，４−シクロへキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルであり、ここで、少なくとも１つの水素はフッ素、塩素、シアノ、ヒドロキシ、ホルミル、トリフルオロアセチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、炭素数１から５のアルコキシカルボニル、または炭素数１から５のアルカノイルで置き換えられてもよい。式（６）、式（７）、および式（８）において、好ましい環は、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２−メチル−１，４−フェニレン、２−メトキシ−１，４−フェニレン、または２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレンである。さらに好ましい環は、１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンである。
【００９５】
Ｚ７、Ｚ９、Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１６は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−である。Ｚ８、Ｚ１０、Ｚ１３、およびＺ１５は独立して、単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−である。Ｚ１４は単結合、−Ｏ−、または−ＣＯＯ−である。式（６）および式（７）において、好ましいＺ８、Ｚ１０、Ｚ１３、またはＺ１５は、単結合、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−、または−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２−である。
【００９６】
Ｘは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１から２０のアルキル、炭素数２から２０のアルケニル、炭素数１から２０のアルコキシ、または炭素数１から２０のアルコキシカルボニルである。
【００９７】
ｅおよびｇは１から４の整数であり；ｊおよびｌは独立して、０から３の整数であり；ｊおよびｌの和は１から４であり；ｄ、ｆ、ｈ、ｉ、ｋ、およびｍは独立して、０から２０の整数である。
【００９８】
Ｍ７からＭ１２は独立して、水素またはメチルである。
【００９９】
化合物（６）の一例は、化合物（６−１）から化合物（６−２４）である。
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【０１００】
2018105312.tif 000025
式（６−１）から式（６−２４）において、Ｍ７は水素またはメチルであり、ｄは１から２０の整数である。
【０１０１】
化合物（７）の一例は、化合物（７−１）から化合物（７−３１）である。
2018105312.tif 000026
【０１０２】
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【０１０３】
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式（７−１）から式（７−３１）において、Ｍ８およびＭ９は独立して、水素またはメチルであり、ｆおよびｈは独立して、１から２０の整数である。
【０１０４】
化合物（８）の一例は、化合物（８−１）から化合物（８−１０）である。
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【０１０５】
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式（８−１）から式（８−１０）において、Ｍ１０、Ｍ１１、およびＭ１２は独立して、水素またはメチルであり、ｉ、ｋ、およびｍは独立して、１から２０の整数である。
【０１０６】
第六に、好ましい成分化合物を示す。好ましい化合物（１）は、項２に記載の化合物（１−１）から化合物（１−２２）である。これらの化合物において、第一成分の少なくとも１つが、化合物（１−１）、化合物（１−２）、化合物（１−３）、化合物（１−４）、化合物（１−６）、化合物（１−７）、化合物（１−８）、または化合物（１−１０）であることが好ましい。第一成分の少なくとも２つが、化合物（１−１）および化合物（１−６）、化合物（１−１）および化合物（１−１０）、化合物（１−３）および化合物（１−６）、化合物（１−３）および化合物（１−１０）、化合物（１−４）および化合物（１−６）、または化合物（１−４）および化合物（１−１０）の組み合わせであることが好ましい。
【０１０７】
好ましい化合物（２）は、項５に記載の化合物（２−１）から化合物（２−１３）である。これらの化合物において、第二成分の少なくとも１つが、化合物（２−１）、化合物（２−３）、化合物（２−５）、化合物（２−６）、化合物（２−８）、または化合物（２−９）であることが好ましい。第二成分の少なくとも２つが化合物（２−１）および化合物（２−５）、化合物（２−１）および化合物（２−６）、化合物（２−１）および化合物（２−８）、化合物（２−１）および化合物（２−９）化合物（２−３）および化合物（２−５）、化合物（２−３）および化合物（２−６）、化合物（２−３）および化合物（２−８）、または化合物（２−３）および化合物（２−９）の組み合わせであることが好ましい。
【０１０８】
第七に、成分化合物の合成法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって合成できる。合成法を例示する。化合物（１−１）は、特表平２−５０３４４１号公報に記載された方法で合成する。化合物（２−１）は、特開昭５９−１７６２２１号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。後述する式（１０）のｒが１である化合物は、アルドリッチ（Sigma-Aldrich Corporation）から入手できる。ｒが７である化合物（１０）などは、米国特許３６６０５０５号明細書に記載された方法によって合成する。重合性化合物は市販されているか、または既知の方法で合成可能である。
【０１０９】
合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。
【０１１０】
第八に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。液晶分子のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性化合物が組成物に添加される。このような化合物の例は、化合物（９−１）から化合物（９−５）である。光学活性化合物の好ましい割合は約５重量％以下である。さらに好ましい割合は約０．０１重量％から約２重量％の範囲である。
【０１１１】
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【０１１２】
大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤が組成物に添加される。酸化防止剤の好ましい例は、ｒが１から９の整数である化合物（１０）などである。
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【０１１３】
化合物（１０）において、好ましいｒは、１、３、５、７、または９である。さらに好ましいｒは７である。ｒが７である化合物（１０）は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約６００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１００ｐｐｍから約３００ｐｐｍの範囲である。
【０１１４】
紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないために約１００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。
【０１１５】
ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるために、アゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）が組成物に添加される。色素の好ましい割合は、約０．０１重量％から約１０重量％の範囲である。泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に添加される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために約１ｐｐｍ以上であり、表示不良を防ぐために約１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１ｐｐｍから約５００ｐｐｍの範囲である。
【０１１６】
重合性化合物は紫外線照射によって重合する。光重合開始剤などの重合開始剤存在下で重合させてもよい。重合のための適切な条件や、開始剤の適切なタイプおよび量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光重合開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標；ＢＡＳＦ）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標；ＢＡＳＦ）、またはＤａｒｏｃｕｒ１１７３（登録商標；ＢＡＳＦ）がラジカル重合に対して適切である。
【０１１７】
重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４−ｔ−ブチルカテコール、４-メトキシフェノール、フェノチアジンなどである。
【０１１８】
極性化合物は、極性をもつ有機化合物である。ここでは、イオン結合を有する化合物は含まれない。酸素、硫黄、および窒素のような原子は、より電気的に陰性であり、部分的な負電荷をもつ傾向にある。炭素および水素は中性であるか、または部分的な正電荷をもつ傾向がある。極性は、化合物中の別種の原子間で部分電荷が均等に分布しないことから生じる。例えば、極性化合物は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、＞ＮＨ、＞Ｎ−のような部分構造の少なくとも１つを有する。
【０１１９】
第九に、重合性化合物と重合性組成物とを説明する。化合物（３）において、重合性基が多い場合は、架橋によって液滴を囲む重合体が固くなるか、または網目が密になる。好ましい重合性化合物は、少なくとも１つのアクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）またはメタクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）を有する。化合物（３）は重合によって対応する重合体を与える。化合物（３）が揮発性である場合は、そのオリゴマーを用いてもよい。好ましい重合体は無色透明であり、液晶組成物には不溶である。好ましい重合体は、素子の基板との密着性に優れ、駆動電圧を下げる。この効果を向上させるために、化合物（３）とは異なる重合性化合物を併用してもよい。
【０１２０】
化合物（４）はジアクリレートまたはジメタクリレートである。Ｚ５はアルキレンなどであるので、重合体は網目構造を形成しやすい。Ｚ５の分子鎖が短いとき、重合体の架橋部位が近接するので、網目が小さくなる。Ｚ５の分子鎖が長いとき、重合体の架橋部位が離れ、分子運動の自由度が向上するので、駆動電圧が下がる。Ｚ５が分岐状であるとき、自由度がさらに向上するので、駆動電圧がさらに下がる。この効果を向上させるために、化合物（４）とは異なる重合性化合物を併用してもよい。
【０１２１】
化合物（５）はアクリレートまたはメタクリレートである。Ｒ６が環状構造を有するとき、液晶組成物との親和性が向上する。Ｒ６がアルキレンであるとき、重合体は網目構造を形成しやすい。この重合体では、アルキレンによって分子運動の自由度が向上するので、駆動電圧が下がる。この効果をさらに向上させるために、化合物（５）とは異なる重合性化合物を併用してもよい。
【０１２２】
化合物（６）、化合物（７）、および化合物（８）は、少なくとも１つのアクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）またはメタクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）を有する。液晶性化合物は、メソゲン（液晶性を発現するような剛直な部位）を有するが、これらの化合物もメソゲンを有する。そのため、これらの化合物は、液晶性化合物とともに配向層の作用によって同一方向に配向する。この配向は、重合後も維持される。このような液晶複合体は、高い透明性を有する。その他の特性を向上させるために、化合物（６）、化合物（７）、および化合物（８）とは異なる重合性化合物を併用してもよい。
【０１２３】
重合性組成物は、液晶組成物と重合性化合物との混合物である。液晶組成物には、極性化合物を添加してもよい。この化合物の極性基は、ガラス基板、金属酸化物膜などの表面と非共有結合的な相互作用を有する。この化合物は、極性基の作用によって基板表面に吸着し、液晶分子の配向を制御する。極性化合物は、液晶分子だけでなく、重合性化合物をも制御することがある。極性化合物には、このような効果が期待される。
【０１２４】
重合性組成物から液晶複合体を調製する方法は、次のとおりである。まず、一対の基板の間に重合性組成物を挟持する。次に、熱または光によって重合性化合物を重合させる。重合には紫外線照射が好ましい。重合によって重合性組成物から重合体が相分離する。これによって基板の間に調光層が形成される。この調光層は、高分子分散型、ポリマーネットワーク型、両者の混在型に分類される。
【０１２５】
最後に、液晶複合体を説明する。この液晶複合体は、液晶調光素子などに用いられる。これは、素子の透明・不透明を素子に印加する電圧によって制御できるからである。この素子は次の方法で得ることができる。まず、少なくとも一方が透明電極を有する一対の透明基板の間に、重合性組成物を上限温度より高い温度で真空注入法または液晶滴下法によって狭持させる。次に、熱または紫外線を照射することによって重合性組成物中の重合性化合物を重合させる。この際に、液晶組成物と重合体からなる調光層が形成されるので、液晶調光素子が得られる。
【０１２６】
この基板の一例は、ガラス板、石英板、アクリル板のような変形しにくい材質である。他の例は、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルムのような可撓性の透明プラスチックフィルムである。用途に応じて基板の一方はシリコン樹脂などの不透明な材料でもよい。この基板は、その上に透明電極を有する。透明電極の上に配向膜などを有してもよい。透明電極の例は、酸化インジウムスズ（tin-doped indium oxide、ＩＴＯ）や導電性ポリマーである。
【０１２７】
基板上の配向層は、ポリイミドやポリビニルアルコールのような薄膜が適している。例えば、ポリイミド配向膜は、ポリイミド樹脂組成物を透明基板上に塗布し、１８０℃以上の温度で熱硬化させ、必要に応じて綿布やレーヨン布でラビング処理することによって得ることができる。
【０１２８】
一対の基板は、透明電極層が内側となるように対向させる。基板間の厚さを均一にするためにスペーサーを入れてもよい。スペーサーの例は、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトスペーサーなどである。調光層の好ましい厚さは２〜５０μｍであり、さらに好ましくは５〜２０μｍである。一対の基板を張り合わせるには、汎用のシール剤を用いることができる。シール剤の例は、エポキシ系熱硬化性組成物である。
【０１２９】
重合性化合物の重合には、紫外線照射が好ましい。紫外線照射ランプの例は、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプなどである。光重合開始剤を用いるとき、紫外線の波長は、光重合開始剤の吸収波長領域であることが好ましい。液晶組成物の吸収波長域は避ける。好ましい波長は３３０ｎｍ以上である。さらに好ましい波長は、３５０ｎｍ以上である。反応は室温付近で行ってもよいし、または加熱して行ってもよい。
【０１３０】
このような素子は、必要に応じて、素子の裏面に光吸収層、拡散反射板などを配置することができる。鏡面反射、拡散反射、再帰性反射、ホログラム反射等の機能を付加することもできる。
【０１３１】
このような素子は、調光フィルムや調光ガラスとしての機能を有する。素子がフィルム状である場合は、既存の窓へ張り付けるか、または、一対のガラス板で挟み、合わせガラスにすることができる。このような素子は、外壁に設置された窓や会議室と廊下との仕切りに使われる。すなわち、電子ブラインド、調光窓、スマートウィンドウなどの用途がある。さらに、光スイッチとしての機能を液晶シャッターなどに利用できる。
【実施例】
【０１３２】
実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、組成物（Ｍ１）と組成物（Ｍ２）との混合物を含む。本発明は、実施例の組成物の少なくとも２つを混合した混合物をも含む。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法によって同定した。化合物、組成物および素子の特性は、下記の方法によって測定した。【０１３３】
ＮＭＲ分析：測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ−５００を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。【０１３４】
ガスクロマト分析：測定には島津製作所製のＧＣ−１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。キャリアーガスはヘリウム（２ｍＬ／分）である。試料気化室を２８０℃に、検出器（ＦＩＤ）を３００℃に設定した。成分化合物の分離には、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。このカラムは、２００℃で２分間保持したあと、５℃／分の割合で２８０℃まで昇温した。試料はアセトン溶液（０．１重量％）に調製したあと、その１μＬを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製のＣ−Ｒ５Ａ型Chromatopac、またはその同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。【０１３５】
試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のＨＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリカラムＣＢＰ１−Ｍ５０−０２５（長さ５０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いてもよい。【０１３６】
組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液晶性化合物の混合物をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で分析する。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は液晶性化合物の割合に相当する。上に記載したキャピラリカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を１とみなしてよい。したがって、液晶性化合物の割合（重量％）は、ピークの面積比から算出することができる。【０１３７】
測定試料：組成物および素子の特性を測定するときは、組成物をそのまま試料として用いた。化合物の特性を測定するときは、この化合物（１５重量％）を母液晶（８５重量％）に混合することによって測定用の試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。（外挿値）＝｛（試料の測定値）−０．８５×（母液晶の測定値）｝／０．１５。この割合でスメクチック相（または結晶）が２５℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度、および誘電率異方性の値を求めた。【０１３８】
下記の母液晶を用いた。成分化合物の割合は重量％で示した。
2018105312.tif 000033
【０１３９】
測定方法：特性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association；ＪＥＩＴＡという）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ（twisted nematic）素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。【０１４０】
（１）ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。【０１４１】
（２）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを＜−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。【０１４２】
（３）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定には東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いた。【０１４３】
（４）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定には、東陽テクニカ株式会社の回転粘性率測定システムＬＣＭ−２型を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が１０μｍのＶＡ（vertical alignment）素子に試料を注入した。この素子に矩形波（５５Ｖ、１ｍｓ）を印加した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値および誘電率異方性を用いて、回転粘度の値を得た。誘電率異方性は、測定（６）に記載された方法で測定した。【０１４４】
（５）光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計によって行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率ｎ‖は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率ｎ⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。【０１４５】
（６）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。誘電率（ε‖およびε⊥）は次のように測定した。
１）誘電率（ε‖）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を注入した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。【０１４６】
（７）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから２０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧で表した。【０１４７】
（８）電圧保持率（ＶＨＲ；６０℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は３．５μｍであった。このＴＮ素子に試料を注入し、紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このＴＮ素子を６０℃の恒温槽に入れ、パルス電圧（１Ｖ、６０マイクロ秒、３Ｈｚ）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６６．６ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。【０１４８】
（９）電圧保持率（ＵＶ−ＶＨＲ；６０℃で測定；％）：試料を注入したＴＮ素子に、光源としてブラックライトを使用し、５ミリＷの紫外線を１６６．６分照射した。電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。ＴＮ素子の構成や電圧保持率の測定法は項（８）に記載した。大きなＵＶ−ＶＨＲを有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。ＵＶ−ＶＨＲは９０％以上が好ましく、９５％以上がさらに好ましい。【０１４９】
（１０）電圧保持率（加熱ＶＨＲ；６０℃で測定；％）：試料を注入したＴＮ素子を１２０℃の恒温槽内で２０時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。ＴＮ素子の構成や電圧保持率の測定法は項（８）に記載した。大きな加熱ＶＨＲを有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。加熱ＶＨＲは９０％以上が好ましく、９５％以上がさらに好ましい。【０１５０】
（１１）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）の素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。応答時間は透過率９０％から１０％に変化するのに要した時間（立ち下がり時間；fall time；ミリ秒）で表した。【０１５１】
（１２）弾性定数（Ｋ１１：広がり（splay）弾性定数、Ｋ３３：曲げ（bend）弾性定数；２５℃で測定；ｐＮ）：測定には株式会社東陽テクニカ製のＥＣ−１型弾性定数測定器を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍであるＶＡ素子に試料を注入した。この素子に２０ボルトから０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を『液晶デバイスハンドブック』（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．１００）から弾性定数の値を得た。【０１５２】
（１３）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを入れた。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。                                  （式１）【０１５３】
（１４）プレチルト角（度）：プレチルト角の測定には、分光エリプソメータＭ−２０００Ｕ（J. A. Woollam Co., Inc. 製）を使用した。【０１５４】
（１５）配向安定性（液晶配向軸安定性）：ＦＦＳ（fringe field switching）素子の電極側における液晶配向軸の変化を評価した。ストレス印加前の電極側の液晶配向角度φ（before）を測定し、その後、素子に矩形波４．５Ｖ、６０Ｈｚを２０分間印加した後、１秒間ショートし、１秒後および５分後に再び電極側の液晶配向角度φ（after）を測定した。これらの値から、１秒後および５分後の液晶配向角度の変化Δφ（deg.）を次の式を用いて算出した。
Δφ（deg.）＝φ（after）−φ（before）                      （式２）
これらの測定はJ. Hilfiker, B. Johs, C. Herzinger, J. F. Elman, E. Montbach, D. Bryant, and P. J. Bos, Thin Solid Films, 455-456, (2004) 596-600を参考に行った。Δφが小さいほうが液晶配向軸の変化率が小さく、液晶配向軸の安定性が良いといえる。【０１５５】
（１６）フリッカ率（２５℃で測定；％）：測定には横河電機（株）製のマルチメディアディスプレイテスタ３２９８Ｆを用いた。光源はＬＥＤであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．５μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）の素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に電圧を印加し、素子を透過した光量が最大になる電圧を測定した。この電圧を素子に印加しながらセンサ部を素子に近づけ、表示されたフリッカ率を読み取った。【０１５６】
（１７）ヘイズ率（％）：ヘイズ率の測定には、ヘイズメーターＮＤＨ５０００（日本電色工業株式会社製）を使用した。【０１５７】
組成物の実施例を以下に示す。成分化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号によって表した。表３において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。記号化された化合物の後にあるかっこ内の番号は化合物が属する化学式を表す。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、組成物の特性値をまとめた。【０１５８】
2018105312.tif 000034
【０１５９】
［組成物（Ｍ１）］
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−１）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ２％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ５％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ６％
１Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−４）          ３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ３％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ９％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ６％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ６％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−２                （１）              ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１）              ３％
２−ＨＨ−３                                （２−１）          ８％
３−ＨＢ−Ｏ１                              （２−２）          ３％
３−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            （２−５）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ３％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ５％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ３％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ３％
ＮＩ＝１１１．４℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８０；Δε＝−３．６；Ｖｔｈ＝２．３６Ｖ；γ１＝１８３．０ｍＰａ・ｓ．【０１６０】
［組成物（Ｍ２）］
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−２）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ３％
１Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−４）          ４％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−７）          ５％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ７％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ６％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ６％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１６）        ５％
３−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ５％
３−Ｂ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２２）        ３％
２−ＨＨ−３                                （２−１）          ７％
１−ＢＢ−５                                （２−３）          ３％
Ｖ２−ＢＢ−１                              （２−３）          ４％
３−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ３％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
Ｖ−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ４％
３−ＨＨＥＢＨ−３                          （２−１１）        ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ４％
ＮＩ＝１１１．１℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８２；Δε＝−３．６；Ｖｔｈ＝２．３７Ｖ；γ１＝２２４．２ｍＰａ・ｓ．【０１６１】
［組成物（Ｍ３）］
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
Ｖ２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−６）          ３％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−８）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ７％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１０）        ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４              （１−１０）        ５％
３−ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２
（１−１１）        ４％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１７）        ４％
３−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ５％
５−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        １２％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ３％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ３％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ６％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ６％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ４％
ＮＩ＝１１９．３℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１９１；Δε＝−３．３；Ｖｔｈ＝２．３９Ｖ；γ１＝１９２．２ｍＰａ・ｓ．【０１６２】
［組成物（Ｍ４）］
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−１）          ３％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−２）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ３％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ４％
１Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−４）          ２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ４％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
３−ＢＢ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１）              ４％
Ｖ−ＨＨ２ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１）              ３％
Ｖ−ＨＨ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１）              ３％
３−ＨＨ−４                                （２−１）          ７％
Ｖ２−ＢＢ−１                              （２−３）          ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ３％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ４％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ５％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ４％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ３％
５−ＨＦＬＦ４−３                          （−）              ３％
ＮＩ＝１１１．４℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８８；Δε＝−２．６；Ｖｔｈ＝２．７８Ｖ；γ１＝１６４．３ｍＰａ・ｓ．【０１６３】
［組成物（Ｍ５）］
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−２）          ４％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ６％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                （１−６）          ３％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ５％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−８）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ４％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ３％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４              （１−１０）        ５％
３−ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２
（１−１１）        ３％
３−Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５          （１−１４）        ３％
２Ｏ−Ｂ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２２）        ３％
３−Ｈ２ＢＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１）              ３％
Ｖ−Ｈ２ＢＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１）              ４％
３−ＨＨ−Ｏ１                              （２−１）          ３％
１−ＢＢ−５                                （２−３）          ４％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ３％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ３％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ３％
ＮＩ＝１１９．３℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８６；Δε＝−４．０；Ｖｔｈ＝２．１９Ｖ；γ１＝２３６．９ｍＰａ・ｓ．【０１６４】
［組成物（Ｍ６）］
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４                （１−１）          ４％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ３％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１７）        ５％
３−ｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１８）        ３％
２−ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１９）        ３％
３−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
５−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ５％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ６％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ５％
５−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ６％
７−ＨＢ−１                                （２−２）          ３％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ４％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                            （２−５）          ３％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
Ｖ−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ６％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ４％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ３％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ４％
ＮＩ＝１１３．３℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１９６；Δε＝−２．３；Ｖｔｈ＝２．９３Ｖ；γ１＝２２４．０ｍＰａ・ｓ．【０１６５】
［組成物（Ｍ７）］
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ５％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ８％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ７％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ６％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ４％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１０）        ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２            （１−１２）        ３％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２            （１−１３）        ３％
３−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ５％
５−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ８％
Ｆ３−ＨＨ−Ｖ                              （２−１）          ３％
３−ＨＨＥＨ−３                            （２−４）          ４％
３−ＨＨＢ−３                              （２−５）          ３％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ４％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＨＨ−２                      （２−１０）        ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ３％
ＮＩ＝１０５．２℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８３；Δε＝−３．７；Ｖｔｈ＝２．３０Ｖ；γ１＝２１１．２ｍＰａ・ｓ．【０１６６】
［組成物（Ｍ８）］
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−１）          ３％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ３％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                （１−６）          ３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                （１−６）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ５％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ４％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１０）        ４％
３−ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１）              ４％
２−Ｂ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１）              ４％
Ｖ−ＨＨ２ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１）              ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ５％
１−ＢＢ−５                                （２−３）          ３％
Ｖ−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ４％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                            （２−５）          ３％
Ｖ−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ４％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ５％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ５％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ３％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
ＮＩ＝１１１．２℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８５；Δε＝−２．７；Ｖｔｈ＝２．７１Ｖ；γ１＝１５５．６ｍＰａ・ｓ．【０１６７】
［組成物（Ｍ９）］
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−３）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ４％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ３％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ４％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−８）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ５％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ４％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ３％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１７）        ３％
３−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
５−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        １２％
１−ＢＢ−３                                （２−３）          ３％
Ｖ−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ５％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ４％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ５％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ３％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ３％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                        （−）              ４％
ＮＩ＝１１４．５℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１９２；Δε＝−２．７；Ｖｔｈ＝２．７１Ｖ；γ１＝１８５．１ｍＰａ・ｓ．【０１６８】
［組成物（Ｍ１０）］
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−２）          ４％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−３）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ８％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ７％
１Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−４）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ３％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ７％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ７％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ５％
Ｖ−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ４％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ４％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ５％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ５％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ４％
ＮＩ＝１０４．８℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１９６；Δε＝−３．１；Ｖｔｈ＝２．５２Ｖ；γ１＝１８５．９ｍＰａ・ｓ．【０１６９】
［組成物（Ｍ１１）］
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４                （１−１）          ４％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−２）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ４％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ４％
２Ｏ−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ３％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ４％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ４％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
３−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ３％
５−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ３％
２−ＨＨ−３                                （２−１）        １０％
Ｖ−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ６％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ３％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ３％
ＮＩ＝１１０．６℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８０；Δε＝−３．７；Ｖｔｈ＝２．３５Ｖ；γ１＝２２７．０ｍＰａ・ｓ．【０１７０】
［組成物（Ｍ１２）］
２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−３）          ３％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−３）          ５％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−８）          ３％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−８）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ４％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ４％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ７％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１７）        ４％
５−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ４％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        １２％
１−ＢＢ−３                                （２−３）          ３％
Ｖ２−ＢＢ−１                              （２−３）          ３％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
Ｖ−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ３％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ３％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ４％
ＮＩ＝１０８．２℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８５；Δε＝−２．７；Ｖｔｈ＝２．７１Ｖ；γ１＝１５８．９ｍＰａ・ｓ．【０１７１】
［組成物（Ｍ１３）］
２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−３）          ３％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−３）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ３％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−７）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ５％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ４％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ６％
３−Ｂ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２２）        ３％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１）              ３％
３−Ｂ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１）              ４％
２−ＢＢ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−３              （１）              ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ４％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ４％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                            （２−１）          ５％
Ｖ２−ＢＢ−１                              （２−３）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ４％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ３％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ５％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ５％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ４％
ＮＩ＝１００．１℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８３；Δε＝−２．６；Ｖｔｈ＝２．８０Ｖ；γ１＝１５３．９ｍＰａ・ｓ．【０１７２】
［組成物（Ｍ１４）］
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ３％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ２％
２Ｏ−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ２％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ６％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ３％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ３％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ７％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ６％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５        （１−１５）        ３％
３−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ５％
５−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ５％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）        １６％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ５％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ５％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ５％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
ＮＩ＝１０６．１℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８７；Δε＝−２．９；Ｖｔｈ＝２．６０Ｖ；γ１＝１５６．９ｍＰａ・ｓ．【０１７３】
［組成物（Ｍ１５）］
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−８）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ６％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ６％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ６％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１０）        ４％
５−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１６）        ４％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１７）        ３％
２−ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１９）        ５％
３−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
５−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ３％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ４％
４−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ９％
１−ＨＨ−２Ｖ１                            （２−１）          ３％
３−ＨＨ−２Ｖ１                            （２−１）          ３％
Ｖ２−ＢＢ−１                              （２−３）          ４％
１Ｖ２−ＢＢ−１                            （２−３）          ４％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ５％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ５％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ４％
ＮＩ＝１１２．４℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１９０；Δε＝−２．７；Ｖｔｈ＝２．６８Ｖ；γ１＝１５８．６ｍＰａ・ｓ．【０１７４】
［組成物（Ｍ１６）］
Ｖ２−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−２）          ５％
Ｖ２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４          （１−３）          ３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ５％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ６％
５−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−７）          ３％
Ｖ−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−７）          ５％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ４％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ３％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ４％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ６％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１０）        ６％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４              （１−１０）        ４％
Ｖ−Ｈ２ＢＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１）              ４％
２−ＨＨ−３                                （２−１）          ８％
１−ＢＢ−５                                （２−３）          ５％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
Ｖ−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ４％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ４％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ５％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ４％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
ＮＩ＝９８．３℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８５；Δε＝−２．７；Ｖｔｈ＝２．６７Ｖ；γ１＝１７６．３ｍＰａ・ｓ．【０１７５】
［組成物（Ｍ１７）］
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ５％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）          ３％
３−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （１−５）          ２％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                （１−６）          ７％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４              （１−６）          ３％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１−８）          ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１０）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２            （１−１３）        ３％
３−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ４％
５−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２      （１−２０）        ３％
２−ＢＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４      （１−２０）        ４％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２        （１−２１）        ５％
２−Ｂ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１）              ２％
３−Ｈ２ＢＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１）              ３％
Ｖ−Ｈ２ＢＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （１）              ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                （２−１）          ７％
３−ＨＨ−Ｖ１                              （２−１）          ４％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ３％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ４％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ５％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ５％
３−Ｂ２ＢＢ−２                            （２−９）          ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ３％
５−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                      （２−１２）        ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                      （２−１３）        ３％
ＮＩ＝１３１．５℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８９；Δε＝−３．４；Ｖｔｈ＝２．７３Ｖ；η＝５０．３ｍＰａ・ｓ．【０１７６】
［組成物（Ｍ１８）］
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−１）          ３％
Ｖ２−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１）          ３％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３                （１−９）          ４％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４                （１−９）          ５％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−１              （１−９）          ８％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ６％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４              （１−１０）        ８％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２            （１−１２）        ７％
３−ＨＨ−４                                （２−１）        １２％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ４％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ５％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ                      （２−８）          ６％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                        （２−８）          ７％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ３％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−５                        （２−８）          ３％
ＮＩ＝１２０．２℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１９２；Δε＝−２．４；Ｖｔｈ＝２．８６Ｖ．【０１７７】
［組成物（Ｍ１９）］
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ６％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）        １０％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−４）        １０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ７％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−７）          ６％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ７％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１７）      １０％
１−ＢＢ−３                                （２−３）          ４％
１−ＢＢ−５                                （２−３）          ２％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ８％
Ｖ−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ９％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ９％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ９％
ＮＩ＝９８．６℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１８５；Δε＝−３．３；Ｖｔｈ＝２．４６Ｖ；η＝４１．７ｍＰａ・ｓ．【０１７８】
［組成物（Ｍ２０）］
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ６％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                （１−４）          ６％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−６）          ５％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−７）          ９％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ７％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２              （１−１０）        ４％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１６）        ９％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （１−１７）        ６％
３−ＨＢ−Ｏ２                              （２−２）          ４％
１−ＢＢ−３                                （２−３）          ４％
１−ＢＢ−５                                （２−３）          ３％
３−ＨＨＢ−１                              （２−５）          ３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                            （２−５）          ３％
３−ＨＢＢ−２                              （２−６）          ５％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                        （２−７）          ６％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−３                        （２−７）          ７％
３−ＨＨＥＢＨ−３                          （２−１１）        ４％
ＮＩ＝１２２．６℃；Ｔｃ＜−２０℃；Δｎ＝０．１６２；Δε＝−３．８；Ｖｔｈ＝２．５６Ｖ．【０１７９】
実施例において使用する重合性化合物（ＲＭ−１）から（ＲＭ−１１）を以下に示す。
2018105312.tif 000035
2018105312.tif 000036
【０１８０】
［実施例１］
液晶調光素子の作製
負の誘電率異方性を有する組成物（Ｍ１）に、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ６５１を０．３重量％の割合で添加した。９５重量％の組成物（Ｍ１）と５重量％の重合性化合物（ＲＭ−１）とを混合し、重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．５μｍであるＶＡ（vertical alignment）素子へ注入した。注入時の温度は１４０℃であった。この素子へ、３６５ｎｍの紫外線を１Ｊ照射し、液晶複合体を有する素子を作製した。この素子は透明であった。この素子に４５Ｖの電圧を印加し、光を照射した時には不透明になった。この結果から、ＶＡ素子はリバースモードであることが分かった。【０１８１】
［実施例２〜２９］
組成物（Ｍ１）から組成物（Ｍ２０）と重合性化合物（ＲＭ−１）から（ＲＭ−９）とを使用し、実施例１と同様の手順でＶＡ素子を作製した。結果を表４にまとめた。ＶＡ素子はいずれもリバースモードであった。【０１８２】
2018105312.tif 000037
【０１８３】
［実施例３０］
液晶調光素子の作製
次に、二種類の重合性組成物を組み合せた。負の誘電率異方性を有する組成物（Ｍ２０）に、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ６５１を０．３重量％の割合で添加した。この液晶組成物（Ｍ２０）９０重量％、重合性化合物（ＲＭ−８）５重量％と重合性化合物（ＲＭ−１１）５重量％とを混合し、重合性組成物を調製した。この重合性組成物を、２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．５μｍであるＶＡ素子へ注入した。注入時の温度は１４０℃であった。この素子へ、３６５ｎｍの紫外線を１Ｊ照射し、液晶複合体を有する素子を作製した。この素子は透明であった。この素子に４５Ｖの電圧を印加し、光を照射した時には不透明になった。この結果から、ＶＡ素子はリバースモードであることが分かった。【０１８４】
［実施例３１〜３９］
組成物（Ｍ２０）と二種類の重合性化合物とから、実施例３０と同様の手順でＶＡ素子を作製した。結果を表５にまとめた。ＶＡ素子はいずれもリバースモードであった。【０１８５】
2018105312.tif 000038
【０１８６】
ヘイズ率の測定
実施例１８で作製したＶＡ素子を、入射光に対して素子が垂直になるようにヘイズメーター内へ設置した。この素子に０から６０Vの範囲の電圧を印加し、ヘイズ率を測定した。電圧無印加時のヘイズ率は３．２％（透明）であった。３０Ｖの電圧を印加した時のヘイズ率は６２．２％（不透明）であった。いくつかのＶＡ素子についても同様にヘイズ率を測定した。結果を表６にまとめた。ヘイズ率には電圧依存性があるので、最適なヘイズ率と電圧との組合せを記載した。
【０１８７】
2018105312.tif 000039
【０１８８】
表４から表６の結果より、実施例１〜３９の液晶複合体はリバースモードの液晶調光素子に適した特性を有することが分かった。【０１８９】
液晶組成物や液晶表示素子の特性を測定するときは、通常はガラス基板の素子を用いる。液晶調光素子では、プラスチックフィルムを基板に用いることもある。そこで、基板がポリカーボネートである素子を作成し、しきい値電圧、応答時間のような特性を測定した。この測定値をガラス基板の素子の場合と比較した。その結果、二種類の測定値は、ほぼ同一であった。そこで、しきい値電圧、応答時間のような特性では、ガラス基板の素子で測定した値を記載した。
【産業上の利用可能性】
【０１９０】
本発明の液晶複合体を含有する液晶調光素子は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなヘイズ率、長い寿命のような特性を有するので、調光窓、スマートウィンドウなどに用いることができる
【国際調査報告】
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