(57)【要約】本発明は、少なくとも脂肪族ポリエステルとシリカと分散助剤を含む樹脂組成物を溶融混練して得るにおいて、安定してシリカの良分散性を確保でき、且つ樹脂組成物の引裂強度を向上する製造方法を提供することを目的とする。脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、シリカ（Ｂ）５〜２３重量部と分散助剤（Ｃ）８〜２３重量部とを含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、該組成物を構成する脂肪族ポリエステル（Ａ）の全量に対する２０〜５０重量％及びシリカ（Ｂ）を混合する第一工程と、第一工程で得られた混合物に分散助剤（Ｃ）を混合する第二工程と、第二工程で得られた混合物に残り８０〜５０重量％の脂肪族ポリエステル（Ａ）を混合する第三工程と、第三工程で得られた混合物を溶融混練する工程と、を含むことを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
2018012583.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、シリカ（Ｂ）５〜２３重量部と分散助剤（Ｃ）８〜２３重量部とを含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、
該組成物を構成する脂肪族ポリエステル（Ａ）の全量に対する２０〜５０重量％及びシリカ（Ｂ）を混合する第一工程と、
第一工程で得られた混合物に分散助剤（Ｃ）を混合する第二工程と、
第二工程で得られた混合物に残り８０〜５０重量％の脂肪族ポリエステル（Ａ）を混合する第三工程と、
第三工程で得られた混合物を溶融混練する工程と、を含むことを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、シリカ（Ｂ）５〜２３重量部と分散助剤（Ｃ）８〜２３重量部とを含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、
該組成物を構成する脂肪族ポリエステル（Ａ）全量に対する２０〜５０重量％及びシリカ（Ｂ）を混合する第一工程と、
第一工程で得られた混合物に分散助剤（Ｃ）を混合する第二工程と、
第二工程で得られた混合物に残り８０〜５０重量％の脂肪族ポリエステル（Ａ）の一部を混合する第三工程と、
第三工程で得られた混合物を、残りの脂肪族ポリエステル（Ａ）を逐次添加しながら溶融混練する工程と、を含むことを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
第三工程の後、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）を混合する工程を含む請求項１または２に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の混合を溶融混練により実施する請求項３に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の混合を、脂肪族ポリエステル（Ａ）、シリカ（Ｂ）及び分散助剤（Ｃ）の溶融混練物に対して、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）を溶融混練することにより実施する請求項４に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
第一工程で混合するシリカ（Ｂ）が、１６０℃で揮発する吸着水分量が０．５重量％以上７重量％以下のシリカである請求項１〜５のいずれか一項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
分散助剤（Ｃ）が、グリセリンエステル系化合物、アジピン酸エステル系化合物、ポリエーテルエステル系化合物及びイソソルバイドエステル系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜６のいずれか一項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
脂肪族ポリエステル樹脂組成物が成形体である請求項１〜７のいずれか一項に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法に関するものであり、特に種々の産業用資材として適用するための高引裂強度を有し且つ外観性が良いシートやフィルムの製造に好適に用いることができる脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチック廃棄物が、生態系への影響、燃焼時の有害ガス発生、大量の燃焼熱量による地球温暖化等、地球環境への大きな負荷を与えることが問題となっており、前記問題を解決できるものとして、生分解性プラスチックの開発が盛んになっている。【０００３】
中でも生分解性プラスチックが植物由来の場合、前記生分解性プラスチックを燃焼させた際に出る二酸化炭素は、もともと空気中にあったもので、大気中の二酸化炭素は増加しない。このことをカーボンニュートラルと称し、二酸化炭素削減目標値を課した京都議定書の下、重要視され、積極的な使用が望まれている。【０００４】
最近、生分解性およびカーボンニュートラルの観点から、植物由来のプラスチックとして脂肪族ポリエステル系樹脂が注目されており、特にポリヒドロキシアルカノエート（以下、ＰＨＡと称する場合がある）系樹脂、さらにはＰＨＡ系樹脂の中でもポリ（３−ヒドロキシブチレート）単独重合樹脂（以下、Ｐ３ＨＢと称する場合がある）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）共重合樹脂（以下、Ｐ３ＨＢ３ＨＶと称する場合がある）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）共重合樹脂（以下、Ｐ３ＨＢ３ＨＨと称する場合がある）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート）共重合樹脂（以下、Ｐ３ＨＢ４ＨＢと称する場合がある）およびポリ乳酸（以下、ＰＬＡと称する場合がある）等が注目されている。【０００５】
しかしながら、脂肪族ポリエステルやそれを含む樹脂組成物からなるフィルムやシートは引裂強度が不充分で実用特性に劣るのが実情であり、前記特性を改善するために様々な検討が行われている。【０００６】
特許文献１には、脂肪族ポリエステルとポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）と親水性シリカと可塑剤とを配合した処方で引裂強度を改良したポリエステル樹脂組成物が開示されており、当該組成物の製造方法として脂肪族ポリエステルと親水性シリカと可塑剤を溶融混練する第１工程、及びそれにＰＢＡＴを添加し溶融混練する第２工程を含む製造方法が開示されている。【０００７】
特許文献２には、高引裂強度、且つ易生分解性を得ることを目的として脂肪族ポリエステル系樹脂と芳香族脂肪族ポリエステル系樹脂と無機粒子を含有する樹脂組成物を成形する技術が開示されている。しかしながら、当該技術により得られる樹脂組成物は、例えば重量物や様々な形状の物を入れて使用するショッピングバッグやゴミ袋、あるいは農業用資材などに用いられるフィルムに用いられる場合には、引裂強度が極端に低すぎてとても実用的とはいえるものではないことに加えて、例えば嵩密度が小さく２次凝集しやすい無機粒子を用いる場合は特許文献２に開示された方法で加工しても分散性に問題が発生する場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０５４２７８号
【特許文献２】特開２００９−２２１３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、特許文献１に記載された製造方法によると、透明性、成形性、及び機械的特性に優れ、さらには生分解性にも優れた樹脂組成物を得ることができる。しかしながら、本発明者が本方法について継続して検討した結果、シリカの分散性向上及び樹脂組成物の引裂強度向上の観点で、上記方法にはさらなる改善の余地があることがわかった。【００１０】
したがって、本発明は、少なくとも脂肪族ポリエステルとシリカと分散助剤を含む樹脂組成物を溶融混練して得るにおいて、安定してシリカの良分散性を確保でき、且つ樹脂組成物の引裂強度を向上する製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、適切な配合量と順番で溶融混練前に脂肪族ポリエステルとシリカと分散助剤を混合することにより、安定してシリカの良分散性を確保でき、且つ樹脂組成物の引裂強度を向上できる製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。【００１２】
すなわち、本発明は、例えば下記発明を提供する。【００１３】
［１］脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、シリカ（Ｂ）５〜２３重量部と分散助剤（Ｃ）８〜２３重量部とを含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、
該組成物を構成する脂肪族ポリエステル（Ａ）の全量に対する２０〜５０重量％及びシリカ（Ｂ）を混合する第一工程と、
第一工程で得られた混合物に分散助剤（Ｃ）を混合する第二工程と、
第二工程で得られた混合物に残り８０〜５０重量％の脂肪族ポリエステル（Ａ）を混合する第三工程と、
第三工程で得られた混合物を溶融混練する工程と、を含むことを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。【００１４】
［２］脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、シリカ（Ｂ）５〜２３重量部と分散助剤（Ｃ）８〜２３重量部とを含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法であって、
該組成物を構成する脂肪族ポリエステル（Ａ）全量に対する２０〜５０重量％及びシリカ（Ｂ）を混合する第一工程と、
第一工程で得られた混合物に分散助剤（Ｃ）を混合する第二工程と、
第二工程で得られた混合物に残り８０〜５０重量％の脂肪族ポリエステル（Ａ）の一部を混合する第三工程と、
第三工程で得られた混合物を、残りの脂肪族ポリエステル（Ａ）を逐次添加しながら溶融混練する工程と、を含むことを特徴とする脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。【００１５】
［３］第三工程の後、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）を混合する工程を含む［１］又は［２］に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。【００１６】
［４］脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の混合を溶融混練により実施する［３］に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。【００１７】
［５］脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の混合を、脂肪族ポリエステル（Ａ）、シリカ（Ｂ）及び分散助剤（Ｃ）の溶融混練物に対して、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）を溶融混練することにより実施する［４］に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。【００１８】
［６］第一工程で混合するシリカ（Ｂ）が、１６０℃で揮発する吸着水分量が０．５重量％以上７重量％以下のシリカである［１］〜［５］のいずれか一つに記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。【００１９】
［７］分散助剤（Ｃ）が、グリセリンエステル系化合物、アジピン酸エステル系化合物、ポリエーテルエステル系化合物及びイソソルバイドエステル系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である［１］〜［６］のいずれか一つに記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。【００２０】
［８］脂肪族ポリエステル樹脂組成物が成形体である［１］〜［７］のいずれか一つに記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、粒径と嵩密度が低いシリカを用いた場合であっても、脂肪族ポリエステル樹脂組成物において、脂肪族ポリエステル（Ａ）中及び／又はさらに加え得る脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）（例えば、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）又はポリブチレンサクシネートテレフターレート（ＰＢＳＴ））中に安定してシリカ（Ｂ）を良分散させることができ、且つ前記樹脂組成物の引裂強度が向上した製造方法を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の実施例及び比較例において用いた、二軸押出機（溶融混練機）の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、脂肪族ポリエステル（Ａ）と、シリカ（Ｂ）と、分散助剤（Ｃ）とを必須成分として含有し、かつシリカ（Ｂ）を脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して５〜２３重量部、分散助剤（Ｃ）を脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して８〜２３重量部含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物（「本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物」と称する場合がある）を製造する方法である。本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、さらに脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）等の他の成分を含んでいてもよい。
【００２４】
（脂肪族ポリエステル）
本発明において用いられる脂肪族ポリエステル（Ａ）としては、例えば微生物から生産されるポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）（微生物産生ＰＨＡ）やＰＬＡなどが挙げられる。
【００２５】
本発明において、ＰＨＡは、一般式：［−ＣＨＲ−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−］で示される繰り返し単位を含む脂肪族ポリエステル樹脂である。
【００２６】
ＰＨＡは、式（１）：［−ＣＨＲ−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−］（式中、ＲはＣnＨ2n+1で表されるアルキル基で、ｎは１以上１５以下の整数である。）で示される繰り返し単位を含むことが好ましい。
【００２７】
ＰＨＡを生産する微生物としては、ＰＨＡ類の生産能を有する微生物であれば特に限定されない。例えば、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）（以下、「ＰＨＢ」と略称する場合がある。）生産菌としては、１９２５年に発見されたＢａｃｉｌｌｕｓ  ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍが最初で、他にもカプリアビダス・ネケイター（Ｃｕｐｒｉａｖｉｄｕｓ  ｎｅｃａｔｏｒ）（旧分類：アルカリゲネス・ユートロファス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ、ラルストニア・ユートロフア（Ｒａｌｓｔｏｎｉａ  ｅｕｔｒｏｐｈａ））、アルカリゲネス・ラタス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｌａｔｕｓ）などの天然微生物が知られており、これらの微生物ではＰＨＢが菌体内に蓄積される。
【００２８】
また、ヒドロキシブチレートとその他のヒドロキシアルカノエートとの共重合体の生産菌としては、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）（以下、「ＰＨＢＶ」と略称する場合がある）およびポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート（以下、「ＰＨＢＨ」と略称する場合がある）生産菌であるアエロモナス・キヤビエ（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ  ｃａｖｉａｅ）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート）生産菌であるアルカリゲネス・ユートロファス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ）などが知られている。特に、ＰＨＢＨに関し、ＰＨＢＨの生産性を上げるために、ＰＨＡ合成酵素群の遺伝子を導入したアルカリゲネス・ユートロファス  ＡＣ３２株（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ  ＡＣ３２，  ＦＥＲＭ  ＢＰ−６０３８）（Ｔ．Ｆｕｋｕｉ，Ｙ．Ｄｏｉ，Ｊ．Ｂａｔｅｒｉｏｌ．，１７９，ｐ４８２１−４８３０（１９９７））などがより好ましく、これらの微生物を適切な条件で培養して菌体内にＰＨＢＨを蓄積させた微生物菌体が用いられる。また上記以外にも、生産したいＰＨＡに合わせて、各種ＰＨＡ合成関連遺伝子を導入した遺伝子組換え微生物を用いても良いし、基質の種類を含む培養条件を最適化してもよい。
【００２９】
本発明で用いられるＰＨＡの分子量は、目的とする用途で、実質的に十分な物性を示すものであれば、特に制限されない。分子量が低いと得られる成形品の強度が低下する。逆に高いと加工性が低下し、成形が困難になる。それらを勘案して本発明に使用するＰＨＡの重量平均分子量の範囲は、５０，０００〜３，０００，０００が好ましく、１００，０００〜１，５００，０００がより好ましい。
【００３０】
前記重量平均分子量の測定方法は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ−１０１」）を用い、カラムにポリスチレンゲル（昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ−８０４」）を用い、クロロホルムを移動相とし、ポリスチレン換算した場合の分子量として求めることができる。この際、検量線は重量平均分子量３１，４００、１９７，０００、６６８，０００、１，９２０，０００のポリスチレンを使用して作成する。当該ＧＰＣにおけるカラムとしては、前記分子量を測定するのに適切なカラムを使用すればよい。
【００３１】
本発明で使用し得るＰＨＡとしては、例えば、ＰＨＢ〔ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）〕、ＰＨＢＨ〔ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸−コ−３−ヒドロキシヘキサン酸）〕、ＰＨＢＶ〔ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸−コ−３−ヒドロキシ吉草酸）〕、Ｐ３ＨＢ３ＨＶ３ＨＨ〔ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシバレレート−コ−３−ヒドロキシヘキサノエート）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸−コ−３-ヒドロキシ吉草酸−コ−３−ヒドロキシヘキサン酸）〕、Ｐ３ＨＢ４ＨＢ〔ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−４−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシ酪酸−コ−４−ヒドロキシ酪酸）〕、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタノエート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート−コ−３−ヒドロキシオクタデカノエート）などが挙げられる。これらのなかでも、工業的に生産が容易であるため、ＰＨＢ、ＰＨＢＨ、ＰＨＢＶ、Ｐ３ＨＢ３ＨＶ３ＨＨ、Ｐ３ＨＢ４ＨＢが好ましい。
【００３２】
ＰＨＡの繰り返し単位の組成比は、柔軟性と強度のバランスの観点から、３−ヒドロキシブチレート（３ＨＢ）の組成比が８０モル％〜９９モル％であることが好ましく、８５モル％〜９７モル％であることがより好ましい。３−ヒドロキシブチレート（３ＨＢ）の組成比が８０モル％未満であると剛性が不足する傾向があり、９９モル％より多いと柔軟性が不足する傾向がある。なお、前記ＰＨＡの共重合樹脂中の繰り返し単位である各組成比は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することできる（例えば、国際公開第２０１４／０２０８３８号参照）。
【００３３】
本発明における脂肪族ポリエスエル（Ａ）は低嵩密度でフィード性が悪い微粒シリカ（Ｂ）のフィード性を改良するために、また分散助剤（Ｃ）を効果的にシリカ（Ｂ）の分散に機能させるために、第一〜三工程で使用する脂肪族ポリエステル（Ａ）は粒子状（例えば粉体）であって、そのサイズは小さいほうが好ましい。具体的には、脂肪族ポリエステル（Ａ）の平均粒子径（粒度分布計（マイクロトラック測定装置）により測定される累積５０％粒径）は、１００〜７００μｍが好ましく、２００μｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは２８０μｍ以上であり、また、６００μｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは５００μｍ以下である。平均粒子径が１００μｍよりも小さい場合はそのフィード性やハンドリング性の悪さから生産性が低くなるという問題が発生したりする。一方、平均粒子径が７００μｍより大きい場合は、シリカ（Ｂ）との粒径の差が大きくなり、そのため十分に混ざりにくく、脂肪族ポリエステル（Ａ）とシリカ（Ｂ）との混合物が依然嵩高いままでフィード性が悪く生産性に問題が発生する場合や、分散助剤（Ｃ）が局所的に過多にシリカ（Ｂ）に付着することでシリカ（Ｂ）が凝集してしまう可能性がある。
【００３４】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物における脂肪族ポリエステル（Ａ）の含有量は、樹脂組成物の全量（１００重量％）に対して、１０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは２５〜８０重量％、さらに好ましくは３５〜８０重量％である。上記含有量を１０重量％以上とすることにより、効果的に生分解性を発現させたり、脂肪族芳香族ポリエステルの欠点であるタック性を抑制してフィルムなどを成形する場合は生産性や口開き性（耐ブロッキング性）を確保できる傾向にある。一方、上記含有量を９０重量％以下とすることにより脂肪族ポリエステルの欠点である低結晶化速度の影響が抑えられて生産性が向上する傾向がある。なお、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物において脂肪族ポリエステル（Ａ）は、一種を単独で使用することもできるし、二種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３５】
（シリカ）
本発明において用いられるシリカ（Ｂ）としては、特にその種類は限定されないが、汎用性の観点から乾式法あるいは湿式法で製造される合成非晶質シリカが好ましい。また疎水処理、非疎水処理を施したいずれのものも使用可能であり、一種を単独で使用することもできるし、二種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００３６】
本発明におけるシリカ（Ｂ）の配合量（総配合量）は、本発明において配合する脂肪族ポリエステル（Ａ）の総量１００重量部に対して、５〜２３重量部である。５重量部より少ないとポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）やポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）などの脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）と複合化した際に、引裂強度などの機械特性について十分な改良効果を発現できない場合がある。また、２３重量部より多い場合はシリカ（Ｂ）を良好に分散させることが難しくなる場合がある。シリカ（Ｂ）の上記配合量は、６重量部以上が好ましく、より好ましくは８重量部以上、また、２３重量部以下が好ましく、より好ましくは２０重量部以下、さらに好ましくは１５重量部以下である。
【００３７】
本発明における第一工程で混合するシリカ（Ｂ）としては、吸着水分量が０．５重量％以上７重量％以下のシリカが好ましい。より好ましくは１重量％以上６重量％以下、さらに好ましくは２重量％以上５重量％以下であり、特に好ましくは２重量％以上４重量％以下である。吸着水分量は、例えば研精工業株式会社製電磁式はかりＭＸ−５０を用いて１６０℃における揮発分を吸着水分量として測定することが出来る。吸着水分量が７重量％より大きい場合、シリカ（Ｂ）表面や粒子間に吸着した水分の凝集力でシリカ（Ｂ）が分散しにくくなってフィルム成形時にフィッシュアイとなって外観不良を起こす場合がある。また逆に０．５重量％未満の場合には、この僅かに粒子間の残った水分が架橋液膜を形成して表面張力で大きな結合力を生み、シリカ（Ｂ）の分配・分散が極端に難しくなる傾向がある。
【００３８】
また、本発明に用いられるシリカ（Ｂ）の平均一次粒子径は、フィルムやシートの引裂強度を向上させることができ、フィッシュアイ等の外観上の欠陥を生じにくく、透明性を大きく損なうことがなければ特に限定されないが、引裂強度等の機械的特性の向上効果が得られやすく、透明性に優れている点で０．００１〜０．１μｍであることが好ましく、０．００５〜０．０５μｍであることが特に好ましい。なお、平均一次粒子径は、ＢＥＴ法で得られた比表面積から換算して求められる。
【００３９】
（分散助剤）
本発明において用いられる分散助剤（Ｃ）としては、例えばエステル系化合物であり、より具体的には、グリセリンエステル系化合物、アジピン酸エステル系化合物、ポリエーテルエステル系化合物、フタル酸エステル系化合物、イソソルバイドエステル系化合物、ポリカプロラクトン系化合物などが例示される。これらのうち、樹脂成分への親和性に優れブリードしにくいことから、グリセリンジアセトモノラウレート、グリセリンジアセトモノカプリレート、グリセリンジアセトモノデカノエートなどのグリセリンエステル系化合物；ジエチルヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペートなどのアジピン酸エステル系化合物；ポリエチレングリコールジベンゾエート、ポリエチレングリコールジカプリレート、ポリエチレングリコールジイソステアレートなどのポリエーテルエステル系化合物が好ましく、更にはバイオマス由来成分を多く含むものが組成物全体のバイオマス度を高めることができることから特に好ましい。この様な分散助剤としては、理研ビタミン株式会社の「リケマール」（登録商標）ＰＬシリーズや、ＲＯＱＵＥＴＴＥ社のＰｏｌｙｓｏｒｂシリーズなどが例示される。分散助剤は一種を単独で使用することもできるし、二種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００４０】
本発明における分散助剤（Ｃ）の配合量（総配合量）は、本発明において配合する脂肪族ポリエステル（Ａ）の総量１００重量部に対して８〜２３重量部である。８重量部未満では、シリカ（Ｂ）の分散助剤としての機能を十分に発揮させることができない場合があったり、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）やポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）などの脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）と複合化した際に引裂強度などの機械特性について十分な改良効果を発現できない場合がある。一方、２３重量部を超えると、ブリードアウトの原因になる場合がある。分散助剤（Ｃ）の上記配合量は、１３重量部以上が好ましく、より好ましくは１５重量部以上、また、２２重量部以下が好ましく、より好ましくは２１重量部以下である。
【００４１】
（脂肪族芳香族ポリエステル）
本発明で使用する脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）としては、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリブチレンセバケートテレフタレート、ポリブチレンアゼレートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートテレフタレート（ＰＢＳＴ）などが挙げられる。ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）とは、１，４−ブタンジオールとアジピン酸とテレフタル酸のランダム共重合体のことをいい、中でも、特表平１０−５０８６４０号公報等に記載されているような、（ａ）主としてアジピン酸もしくはそのエステル形成性誘導体またはこれらの混合物３５〜９５モル％、テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体またはこれらの混合物５〜６５モル％（個々のモル％の合計は１００モル％である）よりなる混合物に、（ｂ）ブタンジオールが含まれている混合物（ただし（ａ）と（ｂ）とのモル比が０.４：１〜１.５：１）の反応により得られるＰＢＡＴが好ましい。ＰＢＡＴの市販品としてはＢＡＳＦ社製「エコフレックス  Ｆ  ｂｌｅｎｄ  Ｃ１２００」（登録商標）などが挙げられる。またポリブチレンサクシネートテレフターレート（ＰＢＳＴ）としては、前記ＰＢＡＴのアジピン酸もしくはそのエステル形成性誘導体の部分をセバシン酸もしくはそのエステル形成性誘導体に置き換わったものが挙げられ、ＰＢＳＴの市販品としてはＢＡＳＦ社製「エコフレックス  ＦＳ  ｂｌｅｎｄ  Ｂ１１００」（登録商標）などが挙げられる。また、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）は一種を単独で使用することもできるし、二種以上を組み合わせて使用することもできる。本発明において、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）と脂肪族ポリエステル（Ａ）を複合化することで、引裂強度などの機械的特性をいっそう改良することが出来る。
【００４２】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物における脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の含有量（配合量）は、特に限定されないが、脂肪族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して、１０〜９００重量部が好ましく、より好ましくは２５〜４００重量部、さらに好ましくは４０〜２５０重量部である。１０重量部以上とすることにより、樹脂組成物全体の溶融張力を増加させて成形性や生産性が向上する傾向がある。一方、９００重量部以下とすることにより、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の欠点であるタック性が抑制されて生産性が向上したり、効率的な生分解性が発現する傾向がある。
【００４３】
また、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で有機系または無機系フィラーなどを含んでいても良い。これらの中でも生分解性およびカーボンニュートラルの観点から、例えば、木屑、木粉、オガ屑などの木質系材料、米殻、米粉、澱粉、コーンスターチ、稲わら、麦わら、天然ゴム等の天然由来の材料が好ましい。これらは一種を単独で使用することもできるし、二種以上を組み合わせて使用することもできる。当該有機系または無機系フィラーの配合量は、適宜設定することができる。
【００４４】
また、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常の添加剤として使用されるシリカ以外の充填剤、顔料、染料などの着色剤、活性炭、ゼオライト等の臭気吸収剤、バニリン、デキストリン等の香料、酸化防止剤、抗酸化剤、耐候性改良剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、撥水剤、抗菌剤、摺動性改良剤、その他の添加剤を一種又は二種以上添加してもよい。当該添加剤の配合量は、適宜設定することができる。
【００４５】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、以下の第一工程、第二工程、第三工程、及び溶融混練工程を必須の工程として含む。なお、第一工程、第二工程、及び第三工程は、溶融混練工程に付す混合物を得るための工程であり、これら工程における「混合」は、通常、脂肪族ポリエステル（Ａ）が溶融する温度未満で実施され、すなわち、非溶融状態での混合を意味する。なお、第三工程において残りの脂肪族ポリエステル（Ａ）の一部を添加する場合には、続く溶融混練工程において、残りの脂肪族ポリエステル（Ａ）を逐次添加しながら溶融混練を行なってもよい。
【００４６】
第一工程：本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を構成する脂肪族ポリエステル（Ａ）の全量（１００重量％）に対する２０〜５０重量％及びシリカ（Ｂ）を混合する工程
第二工程：第一工程で得られた混合物に分散助剤（Ｃ）を混合する工程
第三工程：第二工程で得られた混合物に残り８０〜５０重量％の脂肪族ポリエステル（Ａ）の一部又は全部を混合する工程溶融混練工程：第三工程で得られた混合物を溶融混練する工程
（溶融混練前材料混合法：第一〜三工程）
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法において脂肪族ポリエステル（Ａ）とシリカ（Ｂ）と分散助剤（Ｃ）とを溶融混練工程前に混合する第一工程から第三工程の中で、第一工程で混合される脂肪族ポリエステル（Ａ）の量は本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物に含まれる脂肪族ポリエステル（Ａ）の全量（１００重量％）に対して２０〜５０重量％である。２０重量％より少ない場合は、混合の際に脂肪族ポリエステル（Ａ）（通常、粉体である）の間隙にシリカ（Ｂ）が十分に充填されず原料の減容化が不十分で、シリカ（Ｂ）の低嵩密度からフィード性が悪く生産性が低いままであったり、第二工程で添加される分散助剤（Ｃ）とシリカ（Ｂ）の接触確率が上がることでシリカ（Ｂ）が凝集体となりシリカ（Ｂ）の分散性が低下する。逆に５０重量％より大きいと、第二工程で添加される分散助剤（Ｃ）が脂肪族ポリエステル（Ａ）と接触する確率が高くなって浸潤することで、シリカ（Ｂ）の分散助剤としての分散助剤（Ｃ）の働きが低下してしまう可能性がある。また、上述のように、第三工程で添加（混合）する脂肪族ポリエステル（Ａ）の量は、第一工程で混合した脂肪族ポリエステル（Ａ）の残り全量であってもよいし、当該残りの一部であってもよい。残りの一部の場合は、その後の溶融混練工程の途中で残りの全量を添加することになる。このようにすることで吐出量を高めて、生産性を高めることができる。
【００４７】
（溶融混練方法；溶融混練工程）
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法の溶融混練工程においては、単軸押出機、二軸押出機、プラネタリーローラー押出機、バンバリーミキサーなどの公知の混練機を用いることができる。これらのうち、汎用性、そしてシリカ（Ｂ）の分配・分散や剪断の制御のし易さから、二軸押出機が好ましい。また、溶融混練機の設定条件としては、脂肪族ポリエステル（Ａ）の熱分解を抑制できることから、シリンダー設定温度を１８０℃以下とすることが好ましい。
【００４８】
（サイドフィード）
前記のように脂肪族ポリエステル（Ａ）の一部を溶融混練工程の途中で添加する場合は、例えば、押出機の途中からサイドフィードするような方法がとられる。サイドフィードすることで吐出量を増加させることができるため生産性を改善することが出来る。サイドフィードする脂肪族ポリエステル（Ａ）の量は、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物に含まれる脂肪族ポリエステル（Ａ）の全量に対して３０〜５０重量％が好ましい。また、サイドフィードする位置はスクリュー全長を１００％とした場合、川上側から５５〜６５％の位置が好ましい。
【００４９】
（脂肪族芳香族ポリエステルの複合（混合））
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物には、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）を、脂肪族ポリエステル樹脂組成物を製造する途中あるいは後で複合しても良い。すなわち、本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、上述の必須の工程以外にも、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）を混合する工程を含んでいてもよい。当該工程は通常、第三工程の後に実施される。脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の混合は、溶融混練によって実施してもよいし、非溶融混練（例えばドライブレンド）によって実施してもよい。より詳しくは、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の複合方法（混合方法）としては、前記溶融混練工程において、脂肪族ポリエステル（Ａ）、シリカ（Ｂ）、及び分散助剤（Ｃ）の混合物を押出機に投入する根元ホッパーと同じ箇所から別フィーダーで脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）を供給して溶融混練を実施しても良いし、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）を、前記押出機の途中からサイドフィードして溶融混練を実施しても良い。あるいは、前記溶融混練工程を実施して脂肪族ポリエステル（Ａ）、シリカ（Ｂ）、及び分散助剤（Ｃ）を含む脂肪族ポリエステル樹脂組成物を製造した後に、固形（例えば粉末状、ペレット状等）の当該組成物と脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）とをドライブレンドした上で、二度目の溶融混練を行なって複合化してもよい。なかでも、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の混合は、生産性の観点で、溶融混練によって実施する（すなわち、上述の溶融混練工程において実施する）ことが好ましく、特に、脂肪族ポリエステル（Ａ）、シリカ（Ｂ）及び分散助剤（Ｃ）を含む溶融混練物に対して、脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）を押出機の途中からサイドフィードして溶融混練することにより実施することがより好ましい。
【００５０】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法で得られた脂肪族ポリエステル樹脂組成物は単独で、または種々の樹脂と複合化したり、または種々の樹脂と多層化するなどの成形加工を実施することができる。例えばフィルムまたはシートに加工する際の成形加工方法としては、インフレーション法やＴダイ押出法などの公知の方法を用いることができる。具体的な条件については適宜設定すればよいが、例えば、インフレーション法では、インフレーション成形前に除湿乾燥機などでペレットの水分率が５００ｐｐｍ以下になるまで乾燥し、シリンダー設定温度１００〜１６０℃、アダプターおよびダイスの設定温度を１３０〜１６０℃にすることが好ましい。
【００５１】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物は、フィルムまたはシートに加工した際に、シリカ分散不良による外観不良の問題がなく、また特にＰＢＡＴやＰＢＳＴと複合化した場合はいっそう高い引裂強度を発現することができる。
【００５２】
フィルムまたはシートの厚みについて厳格な規定はないが、厚み１〜１００μｍ程度を一般にフィルム、厚み１００μｍを超えて２ｍｍ程度までをシートとよぶ。
【００５３】
本発明のフィルムまたはシートは、農業、漁業、林業、園芸、医学、衛生品、食品産業、衣料、非衣料、包装、自動車、建材、その他の分野に好適に用いることができる。例えば農業用マルチフィルム、林業用燻蒸シート、フラットヤーン等を含む結束テープ、植木の根巻フィルム、おむつのバックシート、包装用シート、ショッピングバック、ゴミ袋、水切り袋、その他コンポストバック等の用途に用いられる。
【００５４】
本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、脂肪族ポリエステル樹脂組成物を成形加工する工程を含んでいてもよい。成形加工する工程は、上述の溶融混練工程と連続して実施することもできるし、非連続に実施することもできる。成形加工の方法としては、上述の公知の方法が挙げられる。本発明の脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造方法が成形加工する工程を含む場合は、上記製造方法によって成形加工された（すなわち、成形体である）脂肪族ポリエステル樹脂組成物が得られる。成形体としては特に限定されず、上述のように例えばフィルムやシートが挙げられる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。【００５６】
［脂肪族ポリエステル］
本実施例で使用する脂肪族ポリエステルＡ−１は、国際公開第２０１３／１４７１３９号に記載の方法に準じて得た、３−ヒドロキシヘキサノエート（３ＨＨ）組成が１１．２モル％のＰＨＢＨである。ＧＰＣで測定した当該ＰＨＢＨの重量平均分子量は５７万、平均粒子径は３３０μｍであった。以下の実施例および比較例においては、以下の原料も用いた。
Ａ−２:EM5400F[P3HB4HB](Ecomann社製)、平均粒子径：２９９μｍ
［シリカ］
Ｂ−１:Nipsil LP[湿式シリカ]（東ソー・シリカ社製)
Ｂ−２:R972[乾式シリカ](日本アエロジル社製)
表１に示すシリカの平均一次粒子径はメーカーカタログ値を記載した。【００５７】
［分散助剤］
Ｃ−１:リケマールPL012[グリセリンエステル系化合物]（理研ビタミン社製)
Ｃ−２:モノサイザーW242[アジピン酸エステル系化合物]（DIC株式会社製)
Ｃ−３:Polysorb ID46[イソソルバイドエステル系化合物]（ROQUETTE社製)
［脂肪族芳香族ポリエステル］
Ｄ−１:Ecoflex F Blend C1200(BASF社製)：ＰＢＡＴ
Ｄ−２:Ecoflex FS Blend B1100(BASF社製)：ＰＢＳＴ
Ｄ−３:GF106/02(Biotec社製)：ＰＢＡＴ／澱粉＝６６／３４
［実施例１］（脂肪族ポリエステル樹脂組成物の製造）
脂肪族ポリエステルＡ−１、シリカＢ−１、及び分散助剤Ｃ−１を表１に示した配合比（表中の配合比は、重量部を示す。以下、同じ。）で、まず溶融混練前混合第一工程として全Ａ−１のうちの３０重量％と全Ａ−１（１００重量部）に対して１０重量部のＢ−１をスーパーミキサーに入れて３００ｒｐｍで１分混合した。次に、第二工程として全Ａ−１（１００重量部）に対して２０重量部のＣ−１を第一工程で得た混合物に添加して、５分混合した。次いで、第三工程として残りの７０重量％Ａ−１を第二工程で得た混合物に添加して３００ｒｐｍで３分混合して、溶融混練前混合原料を得た。【００５８】
次に同方向噛合型二軸押出機（東芝機械社製：ＴＥＭ−２６ＳＳ）を用いて前記混合原料全部を図１に示す第一供給口（１３）から一括で投入し、設定温度１２０〜１４０℃、スクリュ回転数１００ｒｐｍ（出口樹脂温度１５５℃）で溶融混練し、脂肪族ポリエステル樹脂組成物を得た。出口樹脂温度はダイスから出てくる溶融した樹脂を直接Ｋ型熱電対で測定した。当該脂肪族ポリエステル樹脂組成物をダイスからストランド状に引き取り、ペレット状にカットした。【００５９】
（フィルムの製造）
１５０ｍｍ幅、リップ０．２５ｍｍのＴ型ダイスを装着した単軸押出機ラボプラストミル（東洋精機製作所製、２０Ｃ２００型）を用いて、ダイス設定温度１６０℃、スクリュー回転数４０ｒｐｍの条件で上記で得られた脂肪族ポリエステル樹脂組成物を押出し、６０℃に温調した冷却ロールで１ｍ／ｍｉｎの速度で引き取り、４０μｍ厚のフィルムを得た。【００６０】
（シリカ分散性［外観性］評価）
上記で得られたフィルムから幅１０ｃｍ×長さ３０ｃｍの面積を任意に１０箇所選び、それぞれの箇所において４０μｍ以上のフィッシュアイが１個以下であることが全１０箇所において確認できる場合を○、１０箇所のうち１箇所でもフィッシュアイが２個以上確認される場合を×と評価した。評価結果を表１に示した。ここでいうフィッシュアイとは、例えば温度可変型偏光顕微鏡で２５０℃まで加熱しても溶融しないような固形物とし、２５０℃までの加熱の途中に溶融して固形状態を維持しないものは対象外とした。つまり、フィッシュアイとは、４０μｍ・BR>ネ上のサイズのシリカ凝集体を指す。【００６１】
（シリカ吸着水分量）
研精工業株式会社製電磁式はかりＭＸ−５０を用いて１６０℃における揮発分を測定し、その値を水分量（吸着水分量）として記載した。【００６２】
（ブリードアウト評価）
上記で得られたフィルムから１０ｃｍ幅×１００ｃｍ長さを切り出し、ＺＥＢＲＡ社製油性マジックで中央に１本と中央から４ｃｍの間隔で両側に２本長さ方向に線を引いた。それを２３℃、５０％ＲＨの下で６ヶ月間放置し、成形後から１週間ごとにマジック線の滲みを確認した。滲みは、目視および指で擦って確認した。６ヶ月経っても滲みがない場合を○、６ヶ月間の間に滲みが発生した場合を×とした。評価結果を表１に示した。【００６３】
［実施例２、３］
溶融混練前混合第一工程と第三工程で用いたＡ−１の配合量を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性とブリードアウトを評価した。評価結果を表１に示す。【００６４】
［実施例４〜７］
使用した脂肪族ポリエステル（Ａ）、シリカ（Ｂ）、分散助剤（Ｃ）の種類を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性とブリードアウトを評価した。評価結果を表１に示す。【００６５】
［実施例８、９］
使用したシリカ（Ｂ）と分散助剤（Ｃ）の配合量を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性とブリードアウトを評価した。評価結果を表１に示す。【００６６】
［実施例１０］
溶融混練前混合第三工程で用いたＡ−１の配合量を表１に示したように変更し、第三工程で得られた混合物を図１に示す第一供給口（１３）から投入し、残りのＡ−１を図１に示す第二供給口（１４）から投入した以外は実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性とブリードアウトを評価した。ここで、第二供給口（１４）は、スクリュー全長を１００％として川上側から６２％の位置に設置した。評価結果を表１に示す。【００６７】
【表１】
2018012583.tif 000003
【００６８】
［比較例１、２］
溶融混練前混合第一工程で用いたＡ−１の配合量を表２に示したように変更した以外は実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性とブリードアウトを評価した。評価結果を表２に示す。【００６９】
［比較例３］
シリカ（Ｂ）、分散助剤（Ｃ）の配合量を表２に示したように変更した以外は実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得、シリカの分散性とブリードアウトを評価した。評価結果を表２に示す。【００７０】
【表２】
2018012583.tif 000004
【００７１】
実施例１〜３と比較例１、２とを比較した場合、比較例１と２のように第一工程で混合する脂肪族ポリエステルの配合量が本発明で規定する適正範囲を外れるとシリカの分散性に問題が発生することがわかる。また、実施例１と比較例３を比較した場合、比較例３のように本発明で規定する適正範囲を外れる量のシリカと分散助剤を配合するとシリカの分散性およびブリードアウト性に問題が発生することがわかる。一方で、溶融混練前に本発明で示すような適正な混合法をとると、実施例１〜１０に示すように種々の材料を用いても分散性の良い状態の樹脂組成物を製造できることがわかる。【００７２】
［実施例１１］
使用したシリカ（Ｂ）の水分量を表２に示したように変更した以外は実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得、シリカの分散性とブリードアウトを評価した。評価結果を表２に示す。【００７３】
［実施例１２〜１４］
実施例１で製造した脂肪族ポリエステル樹脂組成物（Ｙ−１）と脂肪族芳香族ポリエステルＤ−１を表３に示す配合比で混合（ドライブレンド）し、得られた混合物を、図１に示す第一供給口（１３）から一括で投入し、設定温度１４０℃（出口樹脂温度１６０℃）、スクリュ回転数１００ｒｐｍで溶融混練し、脂肪族ポリエステル樹脂組成物を得た（当該方法をＤ−ａと称する）。当該脂肪族ポリエステル樹脂組成物をダイスからストランド状に引き取り、ペレット状にカットした。【００７４】
次いで、得られた脂肪族ポリエステル樹脂組成物を実施例１で用いたのと同様の成形機を用いてダイス設定温度１６０℃で４０μｍ厚のフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性とブリードアウトを評価した。評価結果を表３に示す。【００７５】
（引裂強度の測定）
得られたフィルム（シート）は、エルメンドルフ引裂強度測定器（熊谷理器工業社製）を用い、ＪＩＳ  ８１１６に準拠して、ＭＤ方向の引裂強度を測定した。引裂強度測定結果を表３に示す。【００７６】
［実施例１５、１６］
使用した脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の種類を表３に示したように変更した以外は実施例１３と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性、ブリードアウト、および引裂強度を評価した。評価結果を表３に示す。【００７７】
［実施例１７］
実施例１の方法で脂肪族ポリエステル樹脂組成物を製造する工程（溶融混練工程）において設定温度を１４０℃（出口樹脂温度１６０℃）とし、図１に示す第一供給口（１３）から、Ａ−１、Ｂ−１及びＣ−１を含む混合原料に加えて、Ｄ−１を表３に示す配合比で供給した以外は実施例１と同様にして脂肪族ポリエステル樹脂組成物を得た（当該方法をＤ−ｂと称する）。次いで実施例１３と同様にして脂肪族ポリエステル樹脂組成物からなるフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性、ブリードアウト、および引裂強度を評価した。評価結果を表３に示す。【００７８】
［実施例１８］
実施例１の方法で脂肪族ポリエステル樹脂組成物を製造する工程（溶融混練工程）において設定温度を１４０℃（出口樹脂温度１６０℃）とし、Ａ−１、Ｂ−１及びＣ−１を含む混合原料を図１に示す第一供給口から投入することに加えて、図１に示す第二供給口（１４）からＤ−１を表３に示す配合比で供給した以外は実施例１と同様にして、脂肪族ポリエステル樹脂組成物を得た（当該方法をＤ−ｃと称する）。ここで、第二供給口（１４）は、スクリュー全長を１００％として川上側から６２％の位置に設置した。次いで実施例１３と同様にして脂肪族ポリエステル樹脂組成物からなるフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性、ブリードアウト、および引裂強度を評価した。評価結果を表３に示す。【００７９】
［比較例４］
比較例１で作製した脂肪族ポリエスエル樹脂組成物（Ｙ−２）を用いた以外は実施例１３と同様にして脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるフィルムを得、当該フィルムを用いてシリカの分散性、ブリードアウト、および引裂強度を評価した。評価結果を表３に示す。【００８０】
【表３】
2018012583.tif 000005
【００８１】
実施例１３と比較例４とを比較した場合、実施例１３のようにシリカの分散性がよい脂肪族ポリエステル樹脂組成物と脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）とを別途溶融混練して複合化することでシリカの分散性がよく、引裂強度が３０Ｎ／ｍｍ以上と十分に大きいフィルムを得られることがわかる。また、実施例１２〜１６からわかるように、本発明の製造方法で作製された脂肪族ポリエステル樹脂組成物、例えば実施例１の脂肪族ポリエステル樹脂組成物を用いれば、種々の脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）と複合化しても、また脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の配合量を変化させてもシリカの分散性がよく、引裂強度が十分に大きいフィルムを得られることがわかる。加えて実施例１７や１８が好適なシリカ分散性と引裂強度を示すことから、本発明の製造方法においては脂肪族芳香族ポリエステル（Ｄ）の複合化法を種々選択できることがわかる。
【符号の説明】
【００８２】
１１  シリンダ
１２  スクリュ
１３  第一供給口
１４  第二供給口（サイドフィーダー）
１５  シリンダの先端
１６  ストランド孔
１７  駆動モーター
１８  ダイス 
【図１】
2018012583.tif 000006
【国際調査報告】
2018012583.tif 000007
2018012583.tif 000008