(57)【要約】  感光性樹脂組成物の現像性と、アルカリ現像工程を経た膜の防錆性がともに良好である、電極等の導体部の保護に好適な感光性樹脂組成物及びその製造方法を提供する。（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、および（Ｃ）光重合開始剤、を含有する感光性樹脂組成物であって、硬化前の貯蔵弾性率の極小値が４０Ｐａ以下であり、硬化後の透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物及びその製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；および
（Ｃ）光重合開始剤；
を含有する、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
下記（１）および（２）：
（１）該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が４０Ｐａ以下であり；
（２）該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である；
の条件を満たすことを特徴とする、感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度が７０℃以上である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造及び（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を含む、請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、
（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物と、を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、請求項４に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、請求項４または５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｄ）熱架橋剤をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
（Ｅ）ロジンエステル化合物を更に含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、請求項９に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
前記感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が２つあり、いずれも４０Ｐａ以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；および
（Ｃ）光重合開始剤；
を含有する、感光性樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、
（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物と、を含み、
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの群から選ばれる原子のみから構成される化合物であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、請求項１３に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１５】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造、及び（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を含む、請求項１３または１４に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、前記（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を４０質量％以上８０質量％以下の割合で含む、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、前記（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を５０質量％以上７０質量％以下の割合で含む、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造を０．１質量％以上２５質量％以下の割合で含む、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１９】
前記（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２０】
前記（Ｃ）光重合開始剤が、下記構造式（１）：
【化１】
2018105532.tif 000013
｛式中、Ｘ１はＨ基又は１価の有機基を表し、かつ、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、一価の有機基を表し、少なくとも一方に下記式（２）：
【化２】
2018105532.tif 000014
（式中、Ｒ１は１価の有機基を表し、Ｒ２はアルキル基、又は、アリール基を有する有機基を表す。）で表される構造を含む。｝
で示される化合物である、請求項１３〜１９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２１】
前記Ｙ１及びＹ２がそれぞれ前記式（２）で表される構造を含む、請求項２０に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２２】
（Ｄ）熱架橋剤をさらに含む、請求項１３〜２１のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２３】
前記（Ｄ）熱架橋剤がブロックイソシアネート化合物を含む、請求項２２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２４】
前記（Ｄ）熱架橋剤がジオール化合物を含む、請求項２２または２３に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２５】
（Ｅ）ロジンエステル化合物をさらに含む、請求項１３〜２４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２６】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、請求項２５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２７】
前記（Ｅ）ロジンエステル化合物の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項２５又は２６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２８】
前記（Ｅ）ロジンエステル化合物の軟化点が１００℃以上である、請求項２５〜２７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２９】
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物をさらに含む、請求項１３〜２８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３０】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、前記（ｂ１）化合物、前記（ｂ２）化合物、及び前記（Ｃ）光重合開始剤の前記感光性樹脂組成物中の含有量は、該感光性樹脂組成物の固形分全体の質量を基準として、それぞれ、
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂は１０質量％以上７０質量％以下であり、
前記（ｂ１）化合物は１０質量％以上６０質量％以下であり、
前記（ｂ２）化合物は１質量％以上３０質量％以下であり、そして
前記（Ｃ）光重合開始剤は０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１３〜２９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３１】
赤外分光法による赤外吸収スペクトルにおいて、芳香族由来のスペクトルのピーク強度（I）と、脂肪族由来のスペクトルのピーク強度（II）と、のピーク強度比（I／II）が１．５以上であり、かつ
波長５３２ｎｍでの屈折率が１．５５０以上であることを特徴とする、タッチパネル用保護膜又はタッチセンサー又はフォースセンサ―用の保護膜。
【請求項３２】
支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた、請求項１〜３０のいずれか１項に記載の導体部の保護膜形成用感光性樹組成物から成る感光性樹脂層とを備える、感光性樹脂積層体。
【請求項３３】
基材上に、請求項３２に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程を含む、パターン製造方法。
【請求項３４】
以下の工程：
基材上に、請求項３２に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程、及び
該パターンを後露光処理及び／又は加熱処理に供して硬化させる工程
を含む、硬化膜パターン製造方法。
【請求項３５】
請求項３４に記載の硬化膜パターンの製造方法を含む、タッチパネル表示装置、タッチセンサーを有する装置又はフォースセンサーを有する装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、感光性樹脂積層体を用いた樹脂パターン製造方法、及び硬化膜パターンの製造方法に関する。より詳しくは液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、タッチパネル表示装置、集積回路素子、固体撮像素子、半導体素子等の電子部品の平坦化膜、保護膜及び層間絶縁膜の形成に好適な感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体及びそれを用いた樹脂パターンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の高性能化、多様化及び小型軽量化が進むに伴い、液晶等の表示素子の全面に透明タッチパネル（タッチセンサー）を装着した機器が増えてきた。透明タッチパネルを通して表示素子に表示された文字、記号、絵柄等の視認及び選択を行い、透明タッチパネルの操作によって機器の各機能の切り替えを行うことも増えている。タッチパネルは、パソコン、テレビ等の大型電子機器だけでなく、カーナビゲーション、携帯電話、電子辞書等の小型電子機器及びＯＡ・ＦＡ機器等の表示機器にも使用されており、タッチパネルには透明導電電極材から成る電極が設けられている。透明導電電極材としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｔｉｎ−Ｏｘｉｄｅ）、酸化インジウム及び酸化スズが知られており、これらの材料は、高い可視光透過率を有することから液晶表示素子用基板等の電極材として主に使用されている。【０００３】
既存のタッチパネルの方式としては、抵抗膜方式、光学方式、圧力方式、静電容量方式、電磁波誘導方式、画像認識方式、振動検出方式、超音波方式等が挙げられ、各種の方式が実用化されているが、近年、静電容量方式タッチパネルの利用が最も進んできている。静電容量方式タッチパネルでは、導電体である指先がタッチ入力面に接触すると、指先と導電膜との間で静電容量結合が起こり、コンデンサを形成する。このため、静電容量方式のタッチパネルは、指先の接触位置における電荷の変化を捉えることによって、接触位置の座標を検出する。特に、投影型静電容量方式のタッチパネルは、指先の多点検出が可能なため、複雑な指示を行うことができるという良好な操作性を備えるので、携帯電話、携帯型音楽プレーヤ等の小型表示装置を有する機器における表示面上の入力装置として利用が進んでいる。一般に、投影型静電容量方式のタッチパネルでは、Ｘ軸とＹ軸による２次元座標を表現するために、複数のＸ電極と、複数のＸ電極に直交する複数のＹ電極とが、２層構造を形成しており、かつ、電極材としてはＩＴＯが用いられる。【０００４】
ところで、タッチパネルの額縁領域はタッチ位置を検出できない領域であるから、その額縁領域の面積を狭くすることが製品価値を向上させるための重要な要素である。額縁領域には、タッチ位置の検出信号を伝えるために、金属配線が必要となるが、額縁面積の狭小化を図るためには、金属配線の幅を狭くする必要がある。ＩＴＯの導電性は充分に高くないので、一般的には金属配線には銅が使用される。【０００５】
しかしながら、上述のようなタッチパネルでは、指先に接触される際に、水分、塩分等の腐食成分がセンシング領域から内部に侵入することがある。タッチパネルの内部に腐食成分が侵入すると、金属配線が腐食し、電極と駆動用回路間の電気抵抗の増加、又は断線の恐れがあり、これらを防ぐために金属配線上に防錆効果のある保護膜が必要である。【０００６】
また、検出信号を伝えるための金属配線は、端子部分にて他の部材へと接続するため、導通を確保する必要があり、端子部分は保護膜を除去しなければならない。そのため保護膜には良好な現像性が求められ、円孔等の各種パターンでの良好な抜け性が必要とされる。【０００７】
これらの解決手段が、例えば、特許文献１に提案されている。特許文献１においては、保護膜は、タッチ位置の検出信号を伝えるために使用されている銅配線の、腐食を抑制するために用いられており、保護膜の透湿性、防錆性について言及されている。しかし、アルカリ現像工程を経た膜の防錆効果に関する記載はなく、その防錆性は未だ不十分である。【０００８】
最近の旺盛なフレキシブルディスプレイ基板の需要増をうけて、該基板に設けられた配線板表面又はパターン回路を保護するための保護膜として、上記保護膜以外に、感光性ソルダーレジスト、感光性ドライフィルムレジスト等、その用途に応じて、種々のフィルム状感光性材料も用いられるようになっている。【０００９】
特許文献２においては、保護膜は、プリント配線板用ソルダーレジストとして用いられており、保護膜のアルカリ現像性、はんだ耐熱性、無電解めっき耐性等について言及されている。しかし、塩分等による腐食に対する防錆効果の記載は為されていない。【００１０】
特許文献３、４においては、保護膜は、プリント配線板およびタッチパネルのパターン回路を形成するための、感光性ドライフィルムレジストとして用いられている。この保護膜は、アルカリ現像性、解像性、膜強度、基板との密着性は優れているが、電極又は金属配線を保護する永久材料として必要な性能（例えば、銅配線の腐食抑制等）に関連する記載は為されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１５−１２１９２９号公報
【特許文献２】特開２０１１−５９６１３号公報
【特許文献３】国際公開第２０１６／０１７５９６号
【特許文献４】国際公開第２０１５／１７５９６１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
特許文献１〜４に記載の技術は、上記で説明された通り、未だ改善の余地がある。したがって、本発明が解決しようとする課題は、感光性樹脂組成物の現像性とアルカリ現像工程を経た膜の、防錆性、及び透湿度が良好である、電極等の導体部の保護に好適な感光性樹脂組成物及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、（Ｃ）光重合開始剤、を含有した感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が４０Ｐａ以下であり、硬化後の透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であれば、該感光性樹脂組成物の現像性とアルカリ現像工程を経た膜の防錆性、及び透湿度が優れた、配線、電極等の導体部の保護に好適な感光性樹脂組成物を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。【００１４】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；および
（Ｃ）光重合開始剤；
を含有する、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
下記（１）および（２）：
（１）該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が４０Ｐａ以下であり；
（２）該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である；
の条件を満たすことを特徴とする、感光性樹脂組成物。
［２］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度が７０℃以上である、［１］に記載の感光性樹脂組成物。
［３］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造及び（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を含む、［１］又は［２］に記載の感光性樹脂組成物。
［４］
前記（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、
（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物と、を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［５］
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、［４］に記載の感光性樹脂組成物。
［６］
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、［４］または［５］に記載の感光性樹脂組成物。
［７］
前記（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［８］
（Ｄ）熱架橋剤をさらに含む、［１］〜［７］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［９］
（Ｅ）ロジンエステル化合物を更に含む、［１］〜［８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１０］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、［９］に記載の感光性樹脂組成物。
［１１］
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物をさらに含む、［１］〜［１０］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１２］
前記感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が２つあり、いずれも４０Ｐａ以下である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１３］
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；および
（Ｃ）光重合開始剤；
を含有する、感光性樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、
（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物と、を含み、
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの群から選ばれる原子のみから構成される化合物であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
［１４］
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、［１３］に記載の感光性樹脂組成物。
［１５］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造、及び（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を含む、［１３］または［１４］に記載の感光性樹脂組成物。
［１６］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、前記（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を４０質量％以上８０質量％以下の割合で含む、［１３］〜［１５］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１７］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、前記（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を５０質量％以上７０質量％以下の割合で含む、［１３］〜［１６］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１８］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造を０．１質量％以上２５質量％以下の割合で含む、［１３］〜［１７］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１９］
前記（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、［１３］〜［１８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２０］
前記（Ｃ）光重合開始剤が、下記構造式（１）：
【化１】
2018105532.tif 000002
｛式中、Ｘ１はＨ基又は１価の有機基を表し、かつ、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、一価の有機基を表し、少なくとも一方に下記式（２）：
【化２】
2018105532.tif 000003
（式中、Ｒ１は１価の有機基を表し、Ｒ２はアルキル基、又は、アリール基を有する有機基を表す。）で表される構造を含む。｝
で示される化合物である、［１３］〜［１９］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２１］
前記Ｙ１及びＹ２がそれぞれ前記式（２）で表される構造を含む、［２０］に記載の感光性樹脂組成物。
［２２］
（Ｄ）熱架橋剤をさらに含む、［１３］〜［２１］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２３］
前記（Ｄ）熱架橋剤がブロックイソシアネート化合物を含む、［２２］に記載の感光性樹脂組成物。
［２４］
前記（Ｄ）熱架橋剤がジオール化合物を含む、［２２］または［２３］に記載の感光性樹脂組成物。
［２５］
（Ｅ）ロジンエステル化合物をさらに含む、［１３］〜［２４］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２６］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、［２５］に記載の感光性樹脂組成物。
［２７］
前記（Ｅ）ロジンエステル化合物の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、［２５］又は［２６］２６に記載の感光性樹脂組成物。
［２８］
前記（Ｅ）ロジンエステル化合物の軟化点が１００℃以上である、［２５］〜［２７］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２９］
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物をさらに含む、［１３］〜［２８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［３０］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、前記（ｂ１）化合物、前記（ｂ２）化合物、及び前記（Ｃ）光重合開始剤の前記感光性樹脂組成物中の含有量は、該感光性樹脂組成物の固形分全体の質量を基準として、それぞれ、
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂は１０質量％以上７０質量％以下であり、
前記（ｂ１）化合物は１０質量％以上６０質量％以下であり、
前記（ｂ２）化合物は１質量％以上３０質量％以下であり、そして
前記（Ｃ）光重合開始剤は０．１質量％以上１０質量％以下である、［１３］〜［２９］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［３１］
赤外分光法による赤外吸収スペクトルにおいて、芳香族由来のスペクトルのピーク強度（I）と、脂肪族由来のスペクトルのピーク強度（II）と、のピーク強度比（I／II）が１．５以上であり、かつ
波長５３２ｎｍでの屈折率が１．５５０以上であることを特徴とする、タッチパネル用保護膜又はタッチセンサー又はフォースセンサ―用の保護膜。
［３２］
支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた、［１］〜［３０］のいずれかに記載の導体部の保護膜形成用感光性樹組成物から成る感光性樹脂層とを備える、感光性樹脂積層体。
［３３］
基材上に、［３２］に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程を含む、パターン製造方法。
［３４］
以下の工程：
基材上に、［３２］に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程、及び
該パターンを後露光処理及び／又は加熱処理に供して硬化させる工程
を含む、硬化膜パターン製造方法。
［３５］
［３４］に記載の硬化膜パターンの製造方法を含む、タッチパネル表示装置、タッチセンサーを有する装置又はフォースセンサーを有する装置の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、感光性樹脂組成物の現像性（以下、単に現像性ともいう）とアルカリ現像工程を経た膜の防錆性（以下、単に防錆性ともいう）、及び透湿度が良好である、電極等の導体部の保護に好適な感光性樹脂組成物及び感光性樹脂積層体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「実施の形態」と略記する。）について詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１７】
［感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体］
本発明の実施の形態では、感光性樹脂積層体は、支持フィルムと、感光性樹脂組成物から形成される感光性樹脂層と、を含む。
感光性樹脂組成物は、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；及び
（Ｃ）光重合開始剤；
を含む感光性樹脂組成物から形成される感光性樹脂層と、を含み、
該感光性樹脂組成物は、下記（１）、及び（２）：
（１）該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が４０Ｐａ以下であり；
（２）該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である；
の条件を満たす。
前記感光性樹脂組成物は、所望により、（Ｄ）熱架橋剤、（Ｅ）ロジンエステル化合物、（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が５００を超える化合物、（Ｇ）防錆剤、及びその他の成分（Ｈ）を含んでよい。
【００１８】
前記感光性樹脂組成物の硬化前の、貯蔵弾性率の極小値は、４０Ｐａ以下であることで、良好な現像性を発揮する。これは、感光性樹脂組成物中に含まれる成分の分子鎖の絡み合い密度が十分に低いことを表す。そのため、感光性樹脂組成物層へのアルカリ現像液の浸透性が高まり、現像性が良好になると考えられる。また、貯蔵弾性率の極小値が低いことは、その温度における分子運動の自由度が高いことを表し、熱硬化時における架橋反応が進みやすくなると考えられる。それにより、熱硬化後の架橋密度が上がることで水分等の腐食成分の侵入を抑制し、防錆性も向上すると考えられる。現像性と防錆性の観点から、より好ましくは３０Ｐａ以下である。
【００１９】
本発明における貯蔵弾性率の測定は、ティー・エイ・インスツルメント社製の動的粘弾性測定装置（レオメータ、ＤＨＲ−２）を使用して、硬化前の感光性樹脂組成物を３０℃から２００℃の範囲で測定し、得られた貯蔵弾性率曲線から、値が減少から増加に変わる点を極小値として読み取った。このような貯蔵弾性率曲線となる理由としては、測定温度範囲内において、（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物や、（Ｄ）熱架橋剤等の硬化反応が開始して架橋密度が上がり、貯蔵弾性率の値が測定温度途中から増加へと変わるためと考えられる。
【００２０】
また、該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が２つあり、いずれも４０Ｐａ以下であることで、良好な現像性と、更に優れた防錆性を発揮する。極小値が２つあるということは、反応開始温度が異なる２種類の架橋構造を構築できる感光性樹脂組成物であるということである。これにより、硬化後の架橋密度がより高くなると推察され、防錆性が更に良好になると考えられる。
【００２１】
また、該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度を３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下とすることで、水分等が保護膜を透過して電極等の導体部まで到達することを防ぎ、良好な防錆性を発揮する。防錆性の観点から、より好ましい該透湿度は２５０ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である。
【００２２】
透湿度の値は、サンプルの膜厚、測定温度及び湿度条件によって異なった値を示す。本発明における透湿度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８のカップ法に準じて行い、サンプル膜厚は４０μｍ、透湿条件は温度６５℃／湿度９０％で実施した。
【００２３】
更に、前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂はカルボキシル基を有するため、炭酸ナトリウム水溶液での現像工程において、硬化した保護膜表面にナトリウムイオンが浸透し、アルカリ可溶性樹脂のカルボン酸とナトリウム塩を形成する。これにより、保護膜に水分、塩分等が浸透し易くなり、防錆性が悪化すると考えられる。そこで、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂の酸当量を３４０ｇ／ｍｏｌ以上とすることで、該保護膜は良好な現像性を保ちながら、現像工程でのナトリウムイオンの取り込みを抑えることが出来る。これにより、より防錆性の高い保護膜が得られる。防錆性の観点から、より好ましい酸当量は４３０ｇ／ｍｏｌ以上である。
【００２４】
酸当量の測定は、平沼産業（株）製の平沼自動滴定装置（ＣＯＭ−５５５）を使用し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムを用いて電位差滴定法により行われる。組成物中に複数種の（Ａ）アルカリ可溶性樹脂を含む場合、その酸当量は、アルカリ可溶性樹脂全体のそれを指す。
【００２５】
前記感光性樹脂組成物を構成する各成分について、以下に具体的に説明する。
【００２６】
＜（Ａ）アルカリ可溶性樹脂＞
本実施の形態に係るアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基を含有する高分子体のことであり、少なくとも（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造を有する単量体と、（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を有する単量体とを共重合することにより得られることが好ましい。
【００２７】
（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造は、アルカリ可溶性樹脂の質量に対して０．１質量％以上２５質量％以下含むことが好ましい。カルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸由来の構造を共重合することで現像性が向上するが、同時に親水性が高くなり、基材、電極等を保護するための防錆性は悪化する。従って、現像性および防錆性の観点から、（メタ）アクリル酸由来の構造の含有率は０．１質量％以上２５質量％以下が好ましい。保護膜付き基板の感光層をアルカリ現像で除去した部分の基材表面の変色を防ぐ観点から、該含有率は１０質量％以上、かつ、防錆性の観点から２０質量％以下がより好ましい。ここで、（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを示し、（メタ）アクリレートを含めて以下同様である。
【００２８】
（ａ２）スチレン誘導体由来の構造はアルカリ可溶性高分子の質量に対して４０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。スチレン誘導体由来の構造を共重合することにより、アルカリ可溶性樹脂の疎水性が高くなり、防錆性が向上する。また、芳香族基を有することで、感光性樹脂積層体の硬化後の膜密度が高くなり、防錆性が向上すると考えられる。感光性樹脂積層体の膜密度は屈折率と密接な相関があり、屈折率が高いほど膜密度が高くなる傾向がある。従って、スチレン誘導体由来の構造の含有率は、４０質量％以上が好ましい。一方、現像性の観点からは屈折率は高すぎると現像性が悪化する。従って、スチレン誘導体由来の構造の含有率は、８０質量％以下が好ましく、防錆性の観点から５０質量％以上、かつ、現像性の観点から７０質量％以下がより好ましい。ここで、スチレン誘導体とは、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロスチレンが挙げられる。
【００２９】
その他共重合体の例としては、既に説明した構成単位に加えて、それらの構成単位と共重合可能な他のモノマーを構成単位として含有していてもよい。他のモノマーとしては、例えば、フマル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸エステル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル等のビニルアルコールのエステル類；ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸芳香族エステル等が挙げられる。
【００３０】
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、塗布性、塗膜強度及び現像性の観点から、通常、５，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、現像凝集物の性状、及び感光性樹脂積層体のエッジフューズ性、カットチップ性等の未露光膜の性状の観点から、５，０００以上であることが好ましく、現像性が向上する観点から１００，０００以下が好ましい。ここで、エッジフューズ性とは、感光性樹脂積層体としてロール状に巻き取った場合に、ロールの端面から感光性樹脂組成物層がはみ出す現象のことである。また、カットチップ性とは、未露光膜をカッターで切断した場合に、チップが飛ぶ現象のことである。飛散したチップが感光性樹脂積層体の上面等に付着すると、後の露光工程等でマスクに転写して不良の原因となる。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、より好ましくは、５，０００以上８０，０００以下である。分子鎖の絡み合い密度を低下させ、感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率を下げるという観点から、更に好ましくは５，０００以上５０，０００以下である。
【００３１】
尚、重量平均分子量の測定は、以下の条件に設定された日本分光（株）製ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行われる。得られた重量平均分子量はポリスチレン換算値となる。
ポンプ：Ｇｕｌｌｉｖｅｒ、ＰＵ−１５８０型  カラム：昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標）（ＫＦ−８０７、ＫＦ−８０６Ｍ、ＫＦ−８０６Ｍ、ＫＦ−８０２．５）４本直列、
移動層溶媒：テトラヒドロフラン  検量線：ポリスチレン標準サンプルを用いて規定された検量線｛ポリスチレン標準サンプル（昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＳＭ−１０５）による検量線使用｝
【００３２】
また、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上であることで、高温環境下での保護膜の軟化を防ぎ、より高い膜密度を保つことが出来て、優れた防錆性を発揮する。防錆性試験の試験温度が８５℃であることから、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃以上がより好ましく、１２０℃以上が更に好ましい。
【００３３】
本発明における（Ａ）アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記ＦＯＸの式（１）：
【数１】
2018105532.tif 000004
（式中、Ｔｇは共重合体のＴｇを表す。Ｔｇ１、Ｔｇ２、…、Ｔｇｉ、…、ＴｇＮは各ホモポリマーのＴｇ（Ｋ）を表す。Ｗ１、Ｗ２、…、Ｗｉ、…、ＷＮは各モノマーの質量％を表す。）で算出する。
【００３４】
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂の感光性樹脂組成物中の含有量は、感光性樹脂組成物の質量を基準として、１０質量％〜７０質量％であり、基材上に作製された配線又は電極の被覆部防錆性の観点から、１５〜６５質量％であることが好ましく、２０質量％〜６０質量％であることが更に好ましい。
【００３５】
特に本発明では、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造を０．１質量％以上２５質量％以下、及び（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を４０質量％以上８０質量％以下含み、さらに、後述するように（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下であり、かつ、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの群から選ばれる原子のみから構成される化合物を含むことがさらに好ましい。（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの群から選ばれる原子のみから構成される化合物を含むことが最も好ましい。
【００３６】
また、（Ｃ）光重合開始剤はオキシムエステル化合物を用いることが特に好ましい。本実施形態に係る感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率が４０Ｐａ以下であり、硬化後の透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である感光性樹脂組成物を得ることができる。
【００３７】
＜（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物＞
本実施の形態に係るエチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、その構造中にエチレン性不飽和基を有することによって重合性を有する化合物である。エチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、（ｂ２）分子中に重合性基を１つ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物を含むことが好ましい。
さらに、（ｂ２）分子中に重合性基を１つ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの原素の群から選ばれる原子のみから構成される化合物を含むことがより好ましく、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの原素の群から選ばれる原子のみから構成される化合物を含むことがさらに好ましい。また、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、上記以外の化合物を組み合わせて使用することが出来る。
（ｂ１）化合物と（ｂ１）化合物の分子量の下限に特に限定は無いが、分子量は５０以上でもよく、１００以上でもよい。
【００３８】
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物は、重合性基を３つ以上含むことで、保護膜の架橋密度が上がり、水分等が透過しにくくなる。また、架橋密度が上がることで保護膜のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり、前述したように防錆性の向上が期待できる。また、分子量が４３０以下であることで、感光性樹脂組成物の硬化前の貯蔵弾性率が下がり、現像性が良好となる。防錆性の観点から、分子中の重合性基は４つ以上有することがより好ましく、現像性の観点から、分子量は３６０以下であることがより好ましい。（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物としては、中心骨格として例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。防錆性と現像性の観点から、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、又はトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。
【００３９】
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物の感光性樹脂組成物中の含有量は、現像性及び防錆性の観点から、感光性樹脂組成物の質量を基準として、１０質量％〜６０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましい。
【００４０】
（ｂ２）分子中に重合性基を１つ有し、かつ、分子量が３５０以下であり、かつ、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆ原素の群から選ばれる原子のみから構成される化合物を含むことで、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物全体の反応率の向上が見られ、保護膜の架橋密度が上がり、前述したように防錆性の向上が期待できる。現像性の観点から、分子量は３００以下であることがより好ましい。また、防錆性の観点から、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ原素の群から選ばれる原子のみから構成されることが好ましく、さらに、Ｃ、Ｈ、Ｏ原素の群から選ばれる原子のみから構成されることがより好ましい。
（ｂ２）分子中に重合性基を１つ有し、かつ、分子量が３５０以下であり、かつ、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆ原素の群から選ばれる原子のみから構成される化合物としては、ポリアルキレンオキシドの片方の末端に（メタ）アクリル酸を付加した化合物、片方の末端に（メタ）アクリル酸を付加し、かつ、他方の末端をアルキルエーテル又はアリルエーテル又はフルオロアルキル又はアルコキシシリル化した化合物、（メタ）アクリルアミド、等が挙げられる。例えば、ｍ−フェノキシベンジルアクリレート、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート、４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、ＥＯ変性パラクミルフェノールアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、アクリル酸３−（トリメトキシシリル）プロピル３−（アクリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、アクリル酸２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル、アクリル酸ペンタフルオロフェニル、６−アクリルアミドヘキサン酸、Ｎ−フェニルアクリルアミドが挙げられる。防錆性の観点から、ｍ−フェノキシベンジルアクリレート、ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート、４−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、ＥＯ変性パラクミルフェノールアクリレートを含むことがより好ましい。
【００４１】
（ｂ２）分子中に重合性基を１つ有し、かつ、分子量が３５０以下であり、かつ、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆ原素の群から選ばれる原子のみから構成される化合物の感光性樹脂組成物中の含有量は、現像性及び防錆性の観点から、感光性樹脂組成物の質量を基準として、１質量％〜３０質量％であることが好ましく、２質量％〜２０質量％であることがより好ましい。
【００４２】
＜（Ｃ）光重合開始剤＞
本実施の形態に係る（Ｃ）光重合開始剤は、活性光線によりラジカルを発生し、エチレン性不飽和基含有化合物などを重合することができる化合物である。その中でも、防錆性の観点から、オキシムエステル化合物が好ましく、これらの中でも３６５ｎｍのモル吸光係数が高い化合物がより好ましい。波長３６５ｎｍにて高い吸光係数を有するオキシム開始剤を用いることで、ｉ線露光にて高感度な保護膜を得ることが出来る。これにより、高い表面硬化性が得られ、前述したような現像工程でのナトリウムイオンの侵入を抑制でき、その結果として高い防錆性が得られると推察される。
【００４３】
具体的なオキシムエステル化合物としては、１，２−オクタンジオン，１−［（４−フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＢＡＳＦジャパン（株）製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  Ｏｘｅ０１、製品名）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＢＡＳＦジャパン（株）製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  Ｏｘｅ０２）、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−３−シクロペンチルプロパン−１，２−ジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（常州強力電子新材料社製ＴＲ−ＰＢＧ−３０５、製品名）、及び１，２−プロパンジオン，３−シクロヘキシル−１−［９−エチル−６−（２−フラニルカルボニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，２−（Ｏ−アセチルオキシム）（常州強力電子新材料社製ＴＲ−ＰＢＧ−３２６、製品名）、（７−ニトロ−９，９−ジプロピル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（オルトトリル）メタノン  Ｏ−アセチルオキシム（ダイトーケミックス（株）製ＤＦＩ−０２０）、１，８−オクタンジオン，１，８−ビス［９−（２−エチルヘキシル）−６−ニトロ−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１，８−ビス（Ｏ−アセチルオキシム）（（株）ＡＤＥＫＡ社製アデカアークルズＮＣＩ−８３１、製品名）、３−シクロヘキシル−１−（６−（２−（ベンゾイルオキシイミノ）オクタノイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−プロパン−１，２−ジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（常州強力電子新材料社製ＴＲ−ＰＢＧ−３７１、製品名）、３−シクロヘキシル−１−（６−（２−（ベンゾイルオキシイミノ）ヘキサノイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−プロパン−１，２−ジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（常州強力電子新材料社製ＴＲ−ＰＢＧ−３９１、製品名）等を挙げることができる。
【００４４】
また、オキシムエステル化合物としては、下記構造式（１）：
【化３】
2018105532.tif 000005
｛式中、Ｘ１はＨ基又は１価の有機基を表し、かつ、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、一価の有機基を表し、少なくとも一方に下記式（２）：
【化４】
2018105532.tif 000006
（式中、Ｒ１は１価の有機基を表し、Ｒ２はアルキル基、又は、アリール基を有する有機基を表す。）で表される構造を含む。｝
で示される化合物が、表面硬化性が高く、感度、防錆性の観点で更に優れている。１価の有機基とは、炭化水素基（飽和でも不飽和でもよく、直鎖型でも分岐型でもよく、構造中に環状構造を含んでもよい）であり、ヘテロ原子やハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００４５】
式（１）で表される化合物としては、例えば、１，２−プロパンジオン，３−シクロヘキシル−１−［９−エチル−６−（２−フラニルカルボニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，２−（Ｏ−アセチルオキシム）（常州強力電子新材料社（株）製ＴＲ−ＰＢＧ−３２６、製品名）、３−シクロヘキシル−１−（６−（２−（ベンゾイルオキシイミノ）オクタノイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−プロパン−１，２−ジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（常州強力電子新材料社（株）製ＴＲ−ＰＢＧ−３７１、製品名）、３−シクロヘキシル−１−（６−（２−（ベンゾイルオキシイミノ）ヘキサノイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−プロパン−１，２−ジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（常州強力電子新材料社製ＴＲ−ＰＢＧ−３９１、製品名）が挙げられる。
防錆性の観点から、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ上記式（２）で表される構造を含むことが好ましい。
Ｙ１及びＹ２が、それぞれ上記式（２）で表される構造を含むオキシムエステル化合物としては、例えば、３−シクロヘキシル−１−（６−（２−（ベンゾイルオキシイミノ）オクタノイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−プロパン−１，２−ジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（常州強力電子新材料社製ＴＲ−ＰＢＧ−３７１、製品名）、３−シクロヘキシル−１−（６−（２−（ベンゾイルオキシイミノ）ヘキサノイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−プロパン−１，２−ジオン−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（常州強力電子新材料社製ＴＲ−ＰＢＧ−３９１、製品名）が挙げられる。
【００４６】
（Ｃ）光重合開始剤の、感光性樹脂組成物中の含有量は、感光性樹脂組成物の質量を基準として、０．１質量％〜１０質量％であり、感度と解像性の観点から、０．３質量％〜５質量％であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量が０．１質量％〜１０質量％の範囲内であれば、光感度が充分となるとともに、活性光線を照射する際に組成物の表面での吸収が増大して内部の光硬化が不充分となること、可視光透過率が低下すること等の不具合を抑制することができる。
【００４７】
本実施形態の感光性樹脂組成物において、
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（ｂ１）化合物、（ｂ２）化合物、及び（Ｃ）光重合開始剤の、感光性樹脂組成物中の含有量は、該感光性樹脂組成物の固形分全体の質量を基準として、それぞれ、
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂は１０質量％以上７０質量％以下であり、
（ｂ１）化合物は１０質量％以上６０質量％以下であり、
（ｂ２）化合物は１質量％以上３０質量％以下であり、そして
（Ｃ）光重合開始剤は０．１質量％以上１０質量％以下である、ことが特に好ましい。
これにより、現像性、防錆性、感度および解像性を特に好ましいものとすることができる。
【００４８】
＜（Ｄ）熱架橋剤＞
感光性樹脂組成物には、より高い防錆性能を発現させるという観点から、（Ｄ）熱架橋剤を更に配合することが好ましい。（Ｄ）熱架橋剤とは、熱により（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、又は未反応の（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、並びに同時に添加する（Ｄ）熱架橋剤と付加反応、又は縮合重合反応を起こす化合物を意味する。ここで、付加反応又は縮合重合反応を起こす温度としては、１００℃〜１５０℃が好ましい。付加反応又は縮合反応は、現像によりパターン形成をした後の加熱処理の際に生じる。
【００４９】
具体的な熱架橋剤としては、ブロックイソシアネート化合物、ジオール化合物、及び国際公開第２０１６／０４７６９１号の段落[００５４]以降に記載の熱架橋剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
ブロックイソシアネート化合物とは、分子内に２個以上のイソシアネ−ト基を有するイソシアネ−ト化合物にブロック剤を反応させることにより得られる化合物である。
【００５１】
イソシアネ−ト化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、４，４’−水酸化ジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、１，５−ナフタレンジイソシアネ−ト、４，４−ジフェニルジイソシアネ−ト、１，３―ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−フェニレンジイソシアネ−ト、２，６−フェニレンジイソシアネ−ト、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネ−ト、及び、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【００５２】
ブロック剤としては、例えば、アルコ−ル類、フェノ−ル類、ε−カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン類、メルカプタン類、アミン類、イミド類、酸アミド類、イミダゾ−ル類、尿素類、カルバミン酸塩類、イミン類、及び亜硫酸塩類が挙げられる。
【００５３】
ブロックイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（例えば、旭化成（株）製デュラネートＳＢＮ−７０Ｄ、ＳＢＢ−７０Ｐ、ＳＢＦ−７０Ｅ、ＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、１７Ｂ−６０Ｐ、ＭＦ−Ｂ６０Ｂ、Ｅ４０２−Ｂ８０Ｂ、ＭＦ−Ｋ６０Ｂ、及びＷＭ４４−Ｌ７０Ｇ、三井化学（株）製タケネートＢ−８８２Ｎ、Ｂａｘｅｎｄｅｎ社製７９６０、７９６１、７９８２、７９９１、及び７９９２など）、トリレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（例えば、三井化学（株）製タケネートＢ−８３０など）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト系ブロックイソシアネート（例えば、三井化学（株）製タケネートＢ−８１５Ｎ、大榮産業（株）製ブロネートＰＭＤ−ＯＡ０１、及びＰＭＤ−ＭＡ０１など）、１，３―ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン系ブロックイソシアネート（例えば、三井化学（株）製タケネートＢ−８４６Ｎ、東ソー（株）製コロネートＢＩ−３０１、２５０７、及び２５５４など）、イソホロンジイソシアネート系ブロックイソシアネート（例えば、Ｂａｘｅｎｄｅｎ社製７９５０、７９５１、及び７９９０など）が挙げられる。これらのブロックイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
ジオール化合物とは、分子鎖一本に対して２つの水酸基を含むものを指す。骨格中には、脂肪族、芳香族、脂環基等の炭化水素基を含むものが挙げられる。
【００５５】
ジオール化合物の具体例としては、ポリテトラメチレンジオール（例えば、三菱ケミカル（株）製Ｐ４ＴＭＧ６５０、ＰＴＭＧ８５０、ＰＴＭＧ１０００、ＰＴＭＧ１３００、ＰＴＭＧ１５００、ＰＴＭＧ１８００、ＰＴＭＧ２０００、及びＰＴＭＧ３０００など）、ポリブタジエンジオール（例えば、日本曹達（株）製Ｇ−１０００、Ｇ−２０００、及びＧ−３０００など）、水添ポリブタジエンジオール（例えば、日本曹達（株）製ＧＩ−１０００、ＧＩ−２０００、及びＧＯ−３０００など）、ポリカーボネートジオール（例えば、旭化成（株）製デュラノールＴ５６５１、デュラノールＴ５６５２、デュラノールＴ４６７１、デュラノールＧ４６７２、デュラノールＧ３４５２、及びデュラノールＧ３４５０Ｊ、並びにクラレ（株）製クラレポリオールＣ−５９０、クラレポリオールＣ−１０９０、クラレポリオールＣ−２０９０、及びクラレポリオールＣ−３０９０など）、ポリカプロラクトンジオール（例えば、ダイセル（株）製プラクセル２０５ＰＬ、プラクセル２１０、プラクセル２２０、及びプラクセル２２０ＰＬなど）、ポリエステルジオール（例えば、クラレ（株）製クラレポリオールＰ−５３０、クラレポリオールＰ−２０３０、及びクラレポリオールＰ−２０５０、並びに豊国製油（株）製ＨＳ２Ｎ−２２０Ｓなど）、ビスフェノール類（例えば、三菱ケミカル（株）製ビスフェノールＡなど）、及び水添ビスフェノール類（例えば、新日本理化（株）製リカビノールＨＢなど）が挙げられる。これらのジオール化合物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
（Ｄ）熱架橋剤は、防錆性の観点からブロックイソシアネート化合物が好ましく、更に、現像性の観点からジオール化合物も含むことがより好ましい。
【００５７】
ブロックイソシアネート化合物は、現像によりパターン形成をした後の加熱処理において（Ａ）アルカリ可溶性樹脂のカルボキシル基と反応するため、硬化膜の親水性が低くなり、基材、電極等を保護するための防錆性が良好となる。更に、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂と架橋することで硬化膜の架橋密度が上がり、水の拡散性が低下するため防錆性が向上すると考えられる。また、ブロックイソシアネートはイソシアネート基がブロック剤により封止されているため、室温での（Ａ）アルカリ可溶性樹脂との反応が抑制され、感光性樹脂組成物の安定性が保たれる。
【００５８】
ジオール化合物は、親水性の水酸基を有するため現像性が良好となる。また、現像によりパターン形成をした後の加熱処理において、ジオール化合物の水酸基はブロックイソシアネート化合物と反応するため、優れた防錆性が保たれる。ジオール化合物の分子量は、現像性の観点から３００〜３，０００のものが好ましく、特に分子量が５００〜２，０００のものがより好ましい。
【００５９】
（Ｄ）熱架橋剤の感光性樹脂組成物中の含有量は、感光性樹脂組成物の質量を基準として、０．２質量％〜４０質量％であり、現像性と防錆性の観点から、１質量％〜３０質量％であることがより好ましく、２質量％〜２０質量％であることが更に好ましい。
【００６０】
＜（Ｅ）ロジンエステル化合物＞
感光性樹脂組成物には、より高い防錆性能を発現させるという観点から、（Ｅ）ロジンエステル化合物を更に配合することが好ましい。本実施の形態に係る（Ｅ）ロジンエステル化合物とは、松脂の不揮発性分である炭素数２０の三環式ジテルペノイドであるロジン酸、ロジン酸の二量体、ロジン酸の水素添加物、及びロジン酸の不均化物からなる群から選ばれる化合物（以下、総称として「ロジン酸誘導体」と呼ぶ）とヒドロキシル化合物、フェノール化合物、グリシジル化合物のいずれかを反応させてエステル結合を有する化合物、ロジン酸誘導体をグリシジル化し、カルボキシル化合物、フェノール化合物のいずれかを反応させてエステル結合を有する化合物である。
【００６１】
（Ｅ）ロジンエステル化合物の具体例としては、例えば、荒川化学（株）社の製品としては、エステルガムシリーズ、パインクリスタルシリーズ、スーパーエステルシリーズ、ペンセルシリーズ、ビームセット１０１等、ハリマ化成（株）社の製品としては、ハリエスターシリーズ、ネオトールシリーズ、ハリタックシリーズが挙げられる。
【００６２】
（Ｅ）ロジンエステル化合物は脂環式構造とエステル構造を有することで、疎水性が高くなる化合物であるが、感光性樹脂組成物中の（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、及び（Ｃ）光重合開始剤との相溶性が良いため、組成物としての現像性を阻害することがなく、そのため、防錆性、透湿度、現像性の各性能バランスに優れる。感光性樹脂組成物が（Ｅ）ロジンエステル化合物を含む場合、（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含むことが好ましい。これにより、上記特性を特に好ましいものとすることができる。
【００６３】
防錆性の観点から、（Ｅ）ロジンエステル化合物は酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、上記、荒川化学（株）社製品、ハリマ化成（株）社の製品では、例えば、パインクリスタルＫＥ−１００、エステルガム１０５、スーパーエステルＡ−１１５、スーパーエステルＡ−１２５、ペンセルＡ、ペンセルＣ、ペンセルＤ−１２５、ペンセルＤ−１３５、ペンセルＤ−１６０、ビームセット１０１、ハリエスターＳ、ネオトール１２５ＨＫ、ハリタックＦ１０５、ハリタックＦＫ１２５、ハリタックＰＣＪ等が挙げられる。
【００６４】
さらに透湿度の観点から、（Ｅ）ロジンエステル化合物は軟化点が１００℃以上であることがより好ましく、これらの条件に該当する具体的な化合物としては、例えば、エステルガム１０５、スーパーエステルＡ−１１５、スーパーエステルＡ−１２５、ペンセルＡ、ペンセルＣ、ペンセルＤ−１２５、ペンセルＤ−１３５、ペンセルＤ−１６０、ネオトール１２５ＨＫ等が挙げられ、軟化点が１１０℃以上であることが特に好ましく、これらの条件に該当する具体的な化合物としては、スーパーエステルＡ−１１５、スーパーエステルＡ−１２５、ペンセルＡ、ペンセルＣ、ペンセルＤ−１２５、ペンセルＤ−１３５、ペンセルＤ−１６０、ネオトール１２５ＨＫが挙げられる。（Ｄ）ロジンエステル化合物は、単独、又は２種以上混合して用いることもできる。
【００６５】
（Ｅ）ロジンエステル化合物の感光性樹脂組成物中の含有量は、感光性樹脂組成物の全固形分１００質量％に対し、１質量％〜２０質量％であり、透湿度と現像性の観点から、５質量％〜２０質量％であることがより好ましく、基材への密着性の観点から、５質量％〜１５質量％であることが更に好ましい。（Ｅ）ロジンエステル化合物の含有量が１質量％〜２０質量％の範囲内であれば、透湿度と現像性の性能バランスが良好である。
【００６６】
＜（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物＞
感光性樹脂組成物には、防錆性と基材との密着性の観点から（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物を更に配合することができる。
本実施の形態に係る（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物におけるリン酸エステル構造は、リン酸モノエステル構造であっても、リン酸ジエステル構造であっても、リン酸トリエステル構造であってもよいが、リン酸モノエステル構造又はリン酸ジエステル構造であることが好ましい。すなわち、成分Ｄは、Ｐ−ＯＨ構造を有する化合物を含むことが好ましい。エチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、スチリル基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基等が挙げられるが、（メタ）アクリロイル基であることが好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基であることがより好ましい。（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物の分子量は、防錆性の観点から好ましくは２８０以上であり、より好ましくは３００以上であり、より好ましくは３２０以上であり、より好ましくは３５０以上であり、より好ましくは３８０以上であり、より好ましくは４００以上であり、より好ましくは４２０以上である。（Ｆ）化合物の分子量の上限は特に限定はないが、１５００以下であってもよく、１０００以下であってもよく、７００以下であってもよい。
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物は、単独、又は２種以上混合して用いてもよい。
【００６７】
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物の感光樹脂組成物中の含有量は、感光性樹脂組成物の全固形分１００質量％に対し、０．０１質量％〜１０質量％であり、透湿性と現像性と防錆性の観点から、０．０１質量％〜５質量％であることがより好ましく、防錆性と基材への密着性の観点から０．１質量％〜３質量％であることが更に好ましい。
【００６８】
＜（Ｇ）防錆剤＞
本実施の形態に係る防錆剤とは、防錆効果を有する化合物をいい、例えば、金属表面に被膜を形成して金属の腐食又は錆を防止する物質等である。
【００６９】
防錆剤としては、本実施の形態に係る感光性樹脂組成物への相溶性及び感度の観点から、Ｎ、Ｓ、Ｏ等を含む複素環化合物が好ましく、例えば、テトラゾール及びその誘導体、トリアゾール及びその誘導体、イミダゾール及びその誘導体、インダゾール及びその誘導体、ピラゾール及びその誘導体、イミダゾリン及びその誘導体、オキサゾール及びその誘導体、イソオキサゾール及びその誘導体、オキサジアゾール及びその誘導体、チアゾール及びその誘導体、イソチアゾール及びその誘導体、チアジアゾール及びその誘導体、チオフェン及びその誘導体等が挙げられる。ここで記載した誘導体には、母体となる構造に置換基を導入した化合物が含まれる。例えば、テトラゾール誘導体であれば、テトラゾールに置換基を導入した化合物が含まれる。置換基としては、特に制限はないが、例えば、炭化水素基（飽和でも不飽和でもよく、直鎖型でも分岐型でもよく、構造中に環状構造を含んでもよい）、又はヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ニトロ基、シアノ基、チオール基及びハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など）基等のヘテロ原子を有する官能基を一つ以上含む置換基が挙げられる。
【００７０】
さらに、防錆性の観点から、複素環化合物としては、ＣとＮ及び／又はＳとで構成される複素環を有し、かつ同一複素環中、Ｎ原子数が３以下であるか、Ｓ原子数が３以下であるか、又はＮ原子とＳ原子の合計数が３以下である化合物が好ましい。より好ましい複素環化合物は、トリアゾール及びその誘導体、イミダゾール及びその誘導体、イミダゾリン及びその誘導体、チアゾール及びその誘導体、イソチアゾール及びその誘導体、チアジアゾール及びその誘導体、並びにチオフェン及びその誘導体等である。防錆性及び現像性の観点から、該化合物として、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、並びにイミダゾール及びその誘導体がさらに好ましい。
【００７１】
ＣとＮ及び／又はＳとで構成される複素環を有し、かつ、同一複素環中、Ｎ原子数が３以下であるか、Ｓ原子数が３以下であるか、又はＮ原子とＳ原子の合計数が３以下である化合物の具体例を以下に示す：
トリアゾール、例えば、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール等；
トリアゾール誘導体、例えば、３−メルカプトトリアゾール、３−アミノ−５−メルカプトトリアゾール、ベンゾトリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−アセトニトリル、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１−（２−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル）−５−カルボキシベンゾトリアゾール、１−（２−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル）−６−カルボキシベンゾトリアゾール、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−メタノール、５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール等；
【００７２】
イミダゾール；イミダゾール誘導体、例えば、ウンデシルイミダゾール、ベンゾイミダゾール、５−カルボキシベンゾイミダゾール、６−ブロモベンゾイミダゾール、５−クロロベンゾイミダゾール、２−ヒドロキシベンゾイミダゾール、２−（１−ヒドロキシメチル）ベンゾイミダゾール、２−メチルベンゾイミダゾール、５−ニトロベンゾイミダゾール、２−フェニルベンゾイミダゾール、２−アミノベンゾイミダゾール、５−アミノベンゾイミダゾール、５−アミノ−２−メルカプトベンゾイミダゾール等；
イミダゾリン；イミダゾリン誘導体、例えば、２−ウンデシルイミダゾリン、２−プロピル−２−イミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン等；
【００７３】
チアゾール；チアゾール誘導体、例えば、２−アミノ−４−メチルチアゾール、５−（２−ヒドロキシエチル）−４−メチルチアゾール、ベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−アミノベンゾチアゾール、２−アミノ−６−メチルベンゾチアゾール、（２−ベンゾチアゾリルチオ）酢酸、３−（２−ベンゾチアゾリルチオ）プロピオン酸等；
イソチアゾール；イソチアゾール誘導体、例えば、３−クロロ−１，２−ベンゾイソチアゾール等；
チアジアゾール、例えば、１，２，３−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール等；チアジアゾール誘導体、例えば、４−アミノ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−１，２，３−チアジアゾール、２−メルカプト−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール等；
チオフェン；チオフェン誘導体、例えば、２−チオフェンカルボン酸、３−アミノ−２−チオフェンカルボン酸メチル、３−メチルベンゾチオフェン等。
上記防錆剤の中でも、防錆性及び現像性の観点から、ベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、及び５−クロロベンゾトリアゾールが特に好ましい。
【００７４】
一方で、（Ｇ）成分として防錆性と密着性の観点から、テトラゾール及びその誘導体、トリアゾール及びその誘導体、インダゾール及びその誘導体並びにチアジアゾール及びその誘導体が好ましい。
【００７５】
テトラゾールの具体例としては、１Ｈ−テトラゾールが挙げられる。テトラゾール誘導体の具体例としては、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、５−メチル−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−エチル−１Ｈ−テトラゾール、１−メチル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール、１−（ジメチルアミノエチル）−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール及び５−フェニル−１Ｈ−テトラゾール等が挙げられる。
【００７６】
インダゾールの具体例としては、１Ｈ−インダゾールが挙げられる。インダゾール誘導体としては、５−アミノインダゾール、６−アミノインダゾール、１−ベンジル−３−ヒドロキシ−１Ｈ−インダゾール、５−ブロモインダゾール、６−ブロモインダゾール、６−ヒドロキシインダゾール、３−カルボキシインダゾール及び５−ニトロインダゾール等が挙げられる。
【００７７】
トリアゾール及びその誘導体並びにチアジアゾール及びその誘導体の具体例は、上記で既に説明したとおりである。
それらの中でも、防錆性と密着性の観点から、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、５−カルボキシベンゾトリアゾール、５−アミノインダゾール及び５−アミノ−１，２，３−チアジアゾールが特に好ましい。
【００７８】
本実施の形態では、上記で説明された防錆剤の１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
感光性樹脂組成物中の防錆剤の含有量は、防錆性又は現像性の観点から、感光性樹脂組成物の質量を基準として、好ましくは０．０５質量％〜１０質量％、より好ましくは０．１質量％〜５質量％、さらに好ましくは０．２質量％〜３質量％である。
【００８０】
＜その他の成分＞
本実施の形態において、成分（Ａ）〜（Ｇ）に加えて、その他成分（Ｈ）として、カルボキシル基とエチレン性不飽和基を有するオリゴマー、ニトロソフェニルヒドロキシルアミンが３モル付加したアルミニウム塩等の重合禁止剤、酸化防止剤、密着助剤、レベリング剤、充填剤、消泡剤、及び難燃剤等も感光性樹脂組成物に含有させることが出来、これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用できる。
【００８１】
＜感光性樹脂層＞
本実施の形態に係る感光性樹脂層は、厚みが１５μｍ以下であり、かつ、感光性樹脂層の波長３６５ｎｍでの吸光度が、感光性樹脂層の厚み１μｍ当たり０．０１〜０．０５であることが好ましい。感光性樹脂層の膜厚が厚過ぎると柔軟性が悪化するため、感光性樹脂層の厚みは１５μｍ以下が好ましく、配線の凹凸に追従するという観点、及び防錆性を確保するという観点から、３μｍ以上が好ましい。
【００８２】
＜感光性樹脂積層体の詳細＞
感光性樹脂積層体は、感光性樹脂組成物より成る感光性樹脂層と、支持フィルムとを含む。具体的には、支持フィルム上に、上述の感光性樹脂組成物より成る層が積層されている。感光性樹脂積層体は、必要により、感光性樹脂層の支持フィルム側とは反対側の表面に保護層を有してもよい。
【００８３】
本実施の形態に用いられる支持フィルムとしては、露光光源から放射される光を透過する透明なものが望ましい。このような支持フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、塩化ビニリデン共重合体フィルム、ポリメタクリル酸メチル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、スチレン共重合体フィルム、ポリアミドフィルム、セルロース及びその誘導体から成るフィルム等が挙げられる。これらのフィルムは、必要に応じて、延伸されたものも使用可能である。支持フィルムのヘーズは、５以下であることが好ましい。支持フィルムの厚みは、小さいほど解像性及び経済性の面で有利であるが、強度を維持するために１０μｍ〜３０μｍであることが好ましい。
【００８４】
感光性樹脂積層体のために用いられる保護層の重要な特性は、感光性樹脂層との密着力が、支持フィルムよりも保護層の方が充分小さく、容易に剥離できることである。保護層としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等が好ましく使用できる。また、保護層として、特開昭５９−２０２４５７号公報に示された剥離性の優れたフィルムを用いることもできる。保護層の膜厚は１０μｍ〜１００μｍが好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましい。
【００８５】
感光性樹脂積層体の作製方法は、支持体（例えば、支持フィルム）上に塗布液を塗布して、乾燥する工程を含み、更に必要に応じて感光性樹脂層上に保護層をラミネートする工程を含む。塗布液は、上記で説明された感光性樹脂組成物を溶媒に均一に溶解することにより得られることができる。
【００８６】
感光性樹脂組成物を溶解する溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に代表されるケトン類；メタノール、エタノール又はイソプロパノールに代表されるアルコール類等が挙げられる。
溶剤は、支持体上に塗布する感光性樹脂組成物の溶液の粘度が、２５℃で１０ｍＰａ・ｓ〜８００ｍＰａ・ｓとなるように、感光性樹脂組成物に添加することが好ましい。
塗布方法としては、例えば、ドクターブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ロールコーティング法、スクリーンコーティング法、スピナーコーティング法、インクジェットコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、グラビアコーティング法、カーテンコーティング法、ダイコーティング法等が挙げられる。塗布液の乾燥条件に特に制限はないが、乾燥温度は、５０℃〜１３０℃であることが好ましく、乾燥時間は、３０秒〜３０分であることが好ましい。
【００８７】
本実施の形態では、感光性樹脂積層体は、導体部の保護膜を形成するために使用されることが好ましく、その場合には、導体部は、銅電極、ニッケル、パラジウム、銀、チタン、モリブデン等と銅との合金電極又は透明電極であることがより好ましい。より詳細には、感光性樹脂積層体は、タッチパネル（タッチセンサー又はフォースセンサー）の額縁領域における引き出し配線のための保護膜、又はセンシング領域における銅電極のための保護膜として、使用されることができる。
【００８８】
［樹脂パターン、硬化膜パターン及びそれらの製造方法］
感光性樹脂積層体を用いた樹脂パターンの形成は、以下の工程：
基材上に前記感光性樹脂積層体をラミネートするラミネート工程；
該ラミネートされた感光性樹脂積積層体に露光する露光工程；及び
該露光された感光性樹脂積層体を現像する現像工程；
を含む樹脂パターンの製造方法によって行うことができる。更に、樹脂パターンを導体部の保護膜として用いるために、現像工程後に、樹脂パターンを後露光処理及び／又は加熱処理に供して、硬化膜パターンを形成する工程を樹脂パターンの製造方法として含むことが好ましい。
【００８９】
以下、具体的な方法の一例を示す。基材としては、フレキシブル銅張積層板に銅配線が形成された基材、ガラス基材、透明樹脂基材に透明電極（例えば、ＩＴＯ、Ａｇナノワイヤー基材等）、又は金属電極（例えば、Ｃｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｍｏ及びこれらの少なくとも２種の合金等）が形成されたタッチパネル基材又はタッチセンサー基材（例えばフォースセンサー等）等を使用することができる。フレキシブル銅張積層板、タッチパネル電極形成用基材、又はタッチセンサー電極形成用基材は、フレキシブルなフィルム上に、銅層若しくは透明電極、又は金属電極の原料となる金属層が形成されて成る基材である。
上記フィルムとしては、例えば、ポリイミド、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＥＮ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）等のフィルム原料から成るフィルムが挙げられる。上記フィルムの厚みは、１０μｍ〜１００μｍであることが好ましい。また、上記の銅としては、純銅の他に、銅を主成分として含有する合金を使用することができる。ここで「主成分」とは、合金の少なくとも５０質量％が銅であることをいう。合金金属としては、例えばニッケル、パラジウム、銀、チタン、モリブデン等と銅との合金を挙げることができる。
銅層の厚みは５０ｎｍ〜２μｍであることが好ましい。銅層の均一性の観点から、銅層の厚みは１００ｎｍ以上であることがより好ましい。
【００９０】
上記のような基材に対して感光性樹脂積層体をラミネートする工程を行うことにより、基材の銅層上に感光性樹脂層を形成する。感光性樹脂積層体が保護層を有する場合には、好ましくは該保護層を剥離した後、ラミネーターで感光性樹脂積層体を基材表面に加熱圧着して積層する。この場合、感光性樹脂積層体を基材表面の片面だけに積層してもよいし、両面に積層してもよい。加熱温度は、一般に約４０℃〜１６０℃である。加熱圧着は、二連のロールを備えた二段式ラミネーターを使用して行われてもよいし、感光性樹脂積層体と基材とを複数回に亘って繰り返してロールに通すことにより行われてもよい。また、真空ラミネーターを用いると、基材上の配線等による凹凸への保護膜の追従性が良好であり、感光性樹脂積層体と基材の間にエアーが混入する欠点を防ぐことが出来る。
【００９１】
次に、露光機を用いて露光工程を行う。必要ならば感光性樹脂積層体から支持フィルムを剥離し、フォトマスクを通して活性光により感光性樹脂層を露光する。露光量は、光源照度及び露光時間により決定される。露光量は、光量計を用いて測定してもよい。露光機としては、超高圧水銀灯を光源とした散乱光露光機、平行度を調整した平行光露光機、マスクとワークの間にギャップを設けるプロキシミティ露光機等を挙げることができる。更に、露光機としては、マスクと画像のサイズ比が１：１の投影型露光機、高照度のステッパー（登録商標）といわれる縮小投影露光機、又はミラープロジェクションアライナ（登録商標）と呼ばれる凹面鏡を利用した露光機を挙げることができる。
【００９２】
また、露光工程においては、直接描画露光方法を用いてもよい。直接描画露光とは、フォトマスクを使用せず、基板上に直接描画して露光する方式である。光源としては、例えば、波長３５０ｎｍ〜４１０ｎｍの固体レーザー、半導体レーザー又は超高圧水銀灯が用いられる。描画パターンはコンピューターによって制御される。この場合の露光量は、光源照度と基板の移動速度によって決定される。
【００９３】
次に、現像装置を用いて現像工程を行う。露光後、感光性樹脂層上に支持フィルムがある場合には、必要に応じて支持フィルムを除き、続いてアルカリ水溶液の現像液を用いて未露光部を現像除去して、樹脂パターンを得る。アルカリ水溶液としては、Ｎａ２ＣＯ３又はＫ２ＣＯ３の水溶液（アルカリ水溶液）を用いることが好ましい。アルカリ水溶液は、感光性樹脂層の特性に合わせて適宜選択されるが、約０．２質量％〜２質量％の濃度、約２０℃〜４０℃のＮａ２ＣＯ３水溶液が一般的である。アルカリ水溶液中には、表面活性剤、消泡剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等を混入させてもよい。基材への影響を考慮して、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）水溶液等のアミン系アルカリ水溶液を用いることもできる。現像速度に応じて、水溶液中のアルカリ化合物の濃度を適宜選択することができる。臭気が少なく、取扱い性に優れ、かつ、管理及び後処理が簡便であるという観点から、特に１質量％、３０℃〜３５℃のＮａ２ＣＯ３水溶液が好ましい。現像方法としては、アルカリ水スプレー、シャワー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等の既知の方法が挙げられる。
【００９４】
現像後、樹脂パターンに残存したアルカリ水溶液の塩基を、有機酸、無機酸又はこれらの酸水溶液を用いて、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等の既知の方法により酸処理（中和処理）することができる。更に、酸処理（中和処理）の後、水洗する工程を行うこともできる。
【００９５】
上記の各工程を経て樹脂パターンを得ることができるが、更に後露光工程及び／又は加熱工程を実施してもよい。後露光工程及び／又は加熱工程を実施することにより、更に防錆性が向上する。後露光処理での露光量としては、２００ｍＪ／ｃｍ２〜１，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、加熱工程では４０℃〜２００℃での処理を行うことが好ましく、製造プロセスの観点から、加熱処理時間は６０分以下が好ましい。加熱処理の方式としては、熱風、赤外線、遠赤外線等の適宜の方式の加熱炉を用いることができ、加熱処理の雰囲気としては、Ｎ２雰囲気下、又はＮ２／Ｏ２雰囲気下が挙げられる。
【００９６】
本実施の形態によれば、防錆性と現像性がともに良好である、配線、電極等の導体部の保護に好適な感光性樹脂組成物及び感光性樹脂積層体を提供し得る。このような感光性樹脂積層体は、例えば、タッチパネル、タッチセンサー又はフォースセンサー用途の配線、電極等の保護膜として好適である。
【００９７】
本実施の形態に係るタッチパネル用保護膜又はタッチセンサー又はフォースセンサー用保護膜は、赤外分光法による赤外吸収スペクトルにおいて、芳香族由来のスペクトルのピーク強度（I）と、脂肪族由来のスペクトルのピーク強度（II）と、のピーク強度比（I／II）が１．５以上であり、かつ、波長５３２ｎｍでの屈折率が１．５５０以上である。ここでいう芳香族由来のスペクトルのピーク強度（I）とは、後述する実施例に記載されるような方法で測定した赤外吸収スペクトルにおいて、７００ｃｍ−１付近に現れるピークを指し、脂肪族由来のスペクトルのピーク強度（II）とは、１４５０ｃｍ−１付近に現れるピークを指す。ここでいうピーク強度比は、下記式（２）：
ピーク強度比＝I／II        （２）
で表される。また、ここでいう屈折率とは、後述する実施例に記載される方法で測定した屈折率を意味する。
【００９８】
金属配線の腐食を防ぐためには、水分、塩分等の腐食成分の侵入を抑制する必要があり、このためには、保護膜の疎水性および膜密度を高めることが効果的である。しかし、感光性材料として使用する場合には、アルカリ水溶液で現像を行う必要があるため、ある程度の親水性も必要である。疎水性基として芳香族基が含まれることで適度な疎水性が付与され、防錆性と現像性のバランスの取れた保護膜となる。また、膜密度は屈折率と密接な相関があり、屈折率が高いほど膜密度が高くなる傾向があり、防錆性、及び透湿度が向上する。
【００９９】
防錆性と現像性の観点から、ピーク強度比が１．５〜４．０が好ましく、２．０〜３．５がより好ましい。透湿度と現像性の観点から、屈折率が１．５５０〜１．６００が好ましく、１．５６０〜１．５９０がより好ましい。ピーク強度比の上限は特に限定はないが、６．０以下でもよく、５．０以下でもよい。屈折率の上限は特に限定はないが、１．７００以下でもよく、１．６５０以下でもよい。
【０１００】
［タッチパネル表示装置、タッチセンサー又はフォースセンサーを有する装置］
本実施の形態に係る感光性樹脂積層体の硬化膜をタッチパネル用基材に形成することで、感光性樹脂積層体の硬化膜を有するタッチパネル表示装置、及び感光性樹脂積層体の硬化膜とタッチセンサー及び／又はフォースセンサーとを有する装置を提供することができる。
【０１０１】
タッチパネル用基材としては、一般に、タッチパネル、タッチセンサー又はフォースセンサーのために用いられる基材、例えば、ガラス板、プラスチック板、プラスチックフィルム、セラミック板等が挙げられる。この基材上には、保護膜を形成する対象となるＩＴＯ、Ｃｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｍｏ及びこれらの少なくとも２種を含む合金等のタッチパネル用電極又は金属配線が設けられ、基材と電極との間に絶縁層が設けられていてもよい。
【０１０２】
タッチパネル用電極を有するタッチパネル用基材は、例えば、以下の手順で得ることができる。ポリエステル、ＣＯＰフィルム等のタッチパネル用基材上に、ＩＴＯ、Ｃｕの順にスパッタ法により金属膜を形成した後、金属膜上にエッチング用感光性フィルムを貼り付け、所望のレジストパターンを形成し、不要なＣｕを塩化鉄水溶液等のエッチング液で除去し、更にレジストパターンを剥離・除去する。
【０１０３】
タッチパネル用基材上に保護膜としての硬化膜を形成する方法は、本実施の形態に係る感光性樹脂積層体をタッチパネル用基材上にラミネートする第１工程、保護膜の所定部分を活性光線の照射により硬化させる第２工程、保護膜の所定部分以外（保護膜の活性光線が照射されていない部分）を除去して、パターニングされた保護膜の硬化物を形成する第３工程、及びパターニングされた保護膜を露光及び／又は熱処理する第４工程を、この順に含むことが好ましい。
【０１０４】
上述のように感光性樹脂積層体の硬化膜パターンを有するタッチパネル用基材を作製することによって、感光性樹脂積層体の硬化膜を有するタッチパネル表示装置、又は感光性樹脂積層体の硬化膜とタッチセンサー及び／又はフォースセンサーとを有する装置を好適に提供することができる。
【実施例】
【０１０５】
以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
最初に、バインダーポリマー溶液の作製について説明する。【０１０６】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ−１）の作製＞
撹拌機、還流冷却器、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、メチルエチルケトンを１００質量％仕込み、窒素ガス雰囲気下で７５℃に昇温した。メタクリル酸（ＭＡＡ）２０質量％、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）０．５質量％、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）７９．５質量％、アゾ系重合開始剤（和光純薬社製、Ｖ−６０１）を、２時間掛けて均一に滴下した。滴下後、７５℃で１０時間撹拌を続け、反応終了後に、メチルエチルケトンを用いて、得られた樹脂溶液を希釈し、酸当量が４３０ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が約２０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７９℃である、バインダーポリマー溶液（固形分４３質量％）（Ａ−１）を得た。【０１０７】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ−２）の作製＞
上記バインダポリマー（Ａ−１）と同様の方法で、メタクリル酸２１質量％、スチレン（Ｓｔ）４０質量％、メタクリル酸メチル３９質量％を用いて、酸当量が４１０ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が約３０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２３℃である、バインダーポリマー溶液（固形分４１質量％）（Ａ−２）を得た。【０１０８】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ−３）の作製＞
上記バインダポリマー（Ａ−１）と同様の方法で、メタクリル酸２０質量％、スチレン５５質量％、メタクリル酸メチル２５質量％を用いて、酸当量が４３０ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が約２５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２１℃であるバインダーポリマー溶液（固形分５０質量％）（Ａ−３）を得た。【０１０９】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ−４）の作製＞
上記バインダポリマー（Ａ−１）と同様の方法で、メタクリル酸２５質量％、スチレン７５質量％を用いて、酸当量が３４４ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が約２５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２５℃である、バインダーポリマー溶液（固形分５０質量％）（Ａ−４）を得た。【０１１０】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ−５）の作製＞
上記バインダポリマー（Ａ−１）と同様の方法で、メタクリル酸２０質量％、スチレン５５質量％、メタクリル酸メチル４質量％、アクリル酸ｎ−ブチル（ｎＢＡ）２１質量％を用いて、酸当量が４３０ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が約２５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６７℃である、バインダーポリマー溶液（固形分４９質量％）（Ａ−５）を得た。【０１１１】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ−６）の作製＞
上記バインダポリマー（Ａ−１）と同様の方法で、メタクリル酸２０質量％、スチレン５５質量％、メタクリル酸メチル１８質量％、アクリル酸ｎ−ブチル７質量％を用いて、酸当量が４３０ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が約３０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０２℃である、バインダーポリマー溶液（固形分４９質量％）（Ａ−６）を得た。【０１１２】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ−７）の作製＞
撹拌機、還流冷却器、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル６２質量％と、トルエン６２質量％とを仕込み、窒素ガス雰囲気下で８０℃に昇温し、メタクリル酸１２％、メタクリル酸メチル５８質量％、アクリル酸エチル（ＥＡ）３０質量％、アゾ系重合開始剤（和光純薬社製、ＡＩＢＮ）を４時間掛けて均一に滴下した。滴下後、８０℃で６時間撹拌を続け、酸当量が７１７ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が約６５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃である、バインダーポリマー溶液（固形分４５質量％）（Ａ−７）を得た。【０１１３】
＜バインダーポリマー溶液（Ａ−８）の作製＞
フラスコに２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）を１質量％、ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールメチルエーテルアセテート）を２００質量％仕込んだ。その後、メチルメタクリレートを３０質量％、メタクリル酸を２０質量％、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）を３０質量％、スチレンを２０質量％仕込み、室温でしばらく撹拌した。フラスコ内をバブリングによって十分に窒素置換した後、７０℃で５時間加熱撹拌し、酸当量が４３０ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量が約１２，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１９４℃である、バインダーポリマー溶液（固形分３８質量％）（Ａ−８）を得た。【０１１４】
なお、酸当量、重量平均分子量の測定、ガラス転移温度（Ｔｇ）の算出は、上記＜（Ａ）アルカリ可溶性樹脂＞の詳細に記載されている方法で行った。【０１１５】
＜オキシムエステル化合物（Ｃ−７）の作製＞
〔化合物Ｃ−７ａの合成〕
エチルカルバゾール（１００．０ｇ、０．５１２ｍｏｌ）をクロロベンゼン２６０ｍｌに溶解し、０℃に冷却後、塩化アルミニウム（７０．３ｇ、０．５２７ｍｏｌ）を加えた。続いてｏ−トルオイルクロリド（８１．５ｇ、０．５２７ｍｏｌ）を４０分かけて滴下し、室温（２５℃、以下同様）に昇温して３時間撹拌した。次に、０℃に冷却後、塩化アルミニウム（７５．１ｇ、０．５６３ｍｏｌ）を加えた。４−クロロブチリルクロリド（７９．４ｇ、０．５６３ｍｏｌ）を４０分かけて滴下し、室温に昇温して３時間撹拌した。３５質量％塩酸水溶液１５６ｍｌと蒸留水３９２ｍｌとの混合溶液を０℃に冷却し、反応溶液を滴下した。析出した固体を吸引濾過後、蒸留水とメタノールとで洗浄し、アセトニトリルで再結晶後、化合物Ｃ−７ａ（収量１６４．４ｇ、収率７７％）を得た。【０１１６】
〔化合物Ｃ−７ｂの合成〕
上記で得られた化合物Ｃ−７ａ（２０．０ｇ、４７．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６４ｍｌに溶解し、４−クロロベンゼンチオール（７．２７ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）とヨウ化ナトリウム（０．７ｇ、４．７９ｍｍｏｌ）とを加えた。続いて反応液に水酸化ナトリウム（２．０ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）を加え、２時間還流した。次に、０℃に冷却後、ＳＭ−２８（１１．１ｇ、５７．４ｍｍｏｌ、ナトリウムメトキシド２８％メタノール溶液、和光純薬工業（株）製）を２０分かけて滴下し、室温に昇温して２時間撹拌した。次に、０℃に冷却後、亜硝酸イソペンチル（６．７３ｇ、５７．４ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下し、室温に昇温して３時間撹拌した。反応液をアセトン１２０ｍｌに希釈し、０℃に冷却した０．１Ｎ塩酸水溶液に滴下した。析出した固体を吸引濾過後、蒸留水で洗浄した。続いてアセトニトリルで再結晶し、化合物Ｃ−７ｂ（収量１７．０ｇ、収率６４％）を得た。【０１１７】
化合物Ｃ−７ｂ（１８．０ｇ、３２．４ｍｍｏｌ）を９０ｍｌのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し、トリエチルアミン（Ｅｔ3Ｎ、３．９４ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）を加えた。次に、０℃に冷却後、アセチルクロライド（ＡｃＣｌ、３．０５ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）を２０分かけて滴下後、室温に昇温して２時間撹拌した。反応液を０℃に冷却した蒸留水１５０ｍｌに滴下し、析出した固体を吸引濾過後、０℃に冷却したイソプロピルアルコール２００ｍｌで洗浄し、乾燥後、オキシムエステル化合物（Ｃ−７）（収量１９．５ｇ、収率９９％）を得た。【０１１８】
次に、実施例及び比較例の評価用フィルムの作製方法を説明し、更に、得られたフィルムについての評価方法およびその評価結果を示す。【０１１９】
１．評価用フィルムの作製
実施例及び比較例における評価用フィルムは、次のようにして作製した。
＜感光性樹脂積層体の作製＞
下記表１に示す組成に従って、複数の成分をそれぞれ２５０ｍｌのプラスチックボトルに量り取り、固形分濃度が５３質量％となるようにメチルエチルケトンを投入し、攪拌機を用いて５時間に亘って溶解・混合を行って、感光性樹脂組成物を得た。その後、感光性樹脂組成物を３μｍのフィルターに通し、感光性樹脂組成物調合液（実施例１〜２８、及び比較例１〜７）を調製した。【０１２０】
感光性樹脂組成物調合液を、支持体である１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ＦＢ４０）の表面に、ブレードコーターを用いて均一に塗布し、９５℃の乾燥機中で７分間乾燥して、支持体上に均一な感光性樹脂層を形成した。感光性樹脂層の厚みは８μｍ及び４０μｍとした。次いで、感光性樹脂層の表面上に、保護フィルムとして３３μｍ厚のポリエチレンフィルム（タマポリ（株）製、ＧＦ−８５８）を貼り合わせることにより、感光性樹脂積層体を得た。また、以下の評価結果を表１に示す。表１における略語で表した感光性樹脂組成物調合液中の材料成分の名称等を表２に示す。【０１２１】
２．動的粘弾性測定
＜サンプル作製法＞
感光性樹脂層の厚みが４０μｍ感光性樹脂積層体を２枚用意し、保護フィルムを剥がした面を合わせてホットロールラミネーター（大成ラミネーター（株）製、ＶＡ−４００ＩＩＩ）を用いてラミネートした。片面側の保護膜の支持フィルムを剥がした後、厚みが４０μｍの感光性樹脂積層体の保護フィルムを剥がしたものをさらにラミネートすることを二回繰り返し、保護膜の厚みが１６０μｍの積層体を得た。ロール温度は１００℃、エアー圧力は０．２ＭＰａとし、ラミネート速度は０．５ｍ／分とした。得られた積層体の両面の支持フィルムを剥がして動的粘弾性測定のサンプルとした。作製したサンプルは２３℃、ＲＨ５０％に一日調湿した後、試験を行った。【０１２２】
＜評価方法＞
上記方法で作製したサンプルを、動的粘弾性測定装置（レオメータ）（ＤＨＲ−２、ティー・エイ・インスツルメント社製）により以下の条件で動的粘弾性測定を行い、得られた貯蔵弾性率曲線から、値が減少から増加に変わる点を極小値として読み取った。また、極小値が２つ以上ある場合はそれぞれの値を読み取った。
（測定条件）
サンプルサイズ：２．５ｃｍφ、厚み１６０μｍ
測定温度条件：３０〜２００℃
昇温速度：５℃／分
周波数：１Ｈｚ
荷重：０．２Ｎ
ひずみ：１．０％【０１２３】
３．透湿度試験
＜サンプル作製法＞
感光性樹脂層の厚みが４０μｍの感光性樹脂積層体の保護フィルムを剥がしながら、Ｎｏ．４ろ紙（アドバンテック製）にホットロールラミネーター（大成ラミネーター（株）製、ＶＡ−４００ＩＩＩ）を用いてラミネートした。ロール温度は１００℃、エアー圧力は０．４ＭＰａとし、ラミネート速度は１．０ｍ／分とした。１５分静置後、保護膜の支持フィルム側から散乱光露光機によって各組成の最適露光量を全面露光した。３０分静置後、支持フィルムを剥離し、散乱光露光機にて感光層側から３５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、続いて、熱風循環式オーブンにて１５０℃で３０分間処理しサンプルを作製した。上記最適露光量は現像性評価用サンプル作製方法と同様の定義である。【０１２４】
＜評価方法＞
透湿度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８のカップ法に準じて行い、透湿条件は温度６５℃／湿度９０％で実施した。【０１２５】
４．赤外分光測定
＜サンプル作製法＞
感光性樹脂層の厚みが８μｍの感光性樹脂積層体を５ｃｍ×５ｃｍにカットし、支持体側から各組成の最適露光量で露光した。そして１５分以上静置したのち、保護フィルムを剥離し、（株）フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧０．１２ＭＰａで、３３℃の１質量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液を４５秒間スプレーして現像し、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧０．１２ＭＰａで、現像工程と同時間に亘って行い、水洗されたサンプルをエアーブローにより乾燥させた。現像後１５分以上静置した後、散乱光露光機にて感光層側から３５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光した。１５分以上静置した後、続いて、熱風循環式オーブンにて１５０℃で３０分間処理を行い、５ｃｍ×５ｃｍサイズのサンプルを作製した。上記最適露光量は現像性評価用サンプル作製方法と同様の定義である。【０１２６】
＜評価方法＞
上記方法で作製したサンプルを赤外分光光度計（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、ＣＯＮＴＩＮＵμＭ  ＦＴ／ＩＲ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いてＡＴＲ法で４００ｃｍ-1〜４０００ｃｍ-1の波長領域を測定した。得られたＩＲスペクトルから、芳香族由来のピーク（Ｉ）（７００ｃｍ-1付近）と脂肪族由来のピーク（II）（１４５０ｃｍ-1付近）のそれぞれのピーク強度を求めた。ピーク強度比は上記計算式（２）に示す計算式を用いて算出した。【０１２７】
４．屈折率測定
＜サンプル作製法＞
感光性樹脂層の厚みが８μｍの感光性樹脂積層体を５ｃｍ×５ｃｍにカットし、支持体側から各組成の最適露光量で露光した。そして１５分以上静置したのち、保護フィルムを剥離し、（株）フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧０．１２ＭＰａで、３３℃の１質量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液を４５秒間スプレーして現像し、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧０．１２ＭＰａで、現像工程と同時間に亘って行い、水洗されたサンプルをエアーブローにより乾燥させた。現像後１５分以上静置した後、散乱光露光機にて感光層側から３５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光した。１５分以上静置した後、続いて、熱風循環式オーブンにて１５０℃で３０分間処理を行い、５ｃｍ×５ｃｍサイズのサンプルを作製した。上記最適露光量は現像性評価用サンプル作製方法と同様の定義である。【０１２８】
＜評価方法＞
上記方法で作製したサンプルを屈折率測定装置（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製、Ｐｒｉｓｍ  ＣｏｕｐｌｅｒＭｏｄｅｌ２０１０／Ｍ）を用いて５３２ｎｍのレーザー光源を用いて、サンプルの平面方向において、任意の４ヶ所、垂直方向において、任意の４ヶ所の屈折率を測定し、その平均値を算出した。【０１２９】
４．現像性評価
＜サンプル作製法＞
感光性樹脂層の厚みが８μｍの感光性樹脂積層体の保護フィルムを剥がしながら、樹脂、ＩＴＯ及びスパッタ銅がこの順に積層された基板の銅表面（サイズ：５ｃｍ×１０ｃｍ）上に、ホットロールラミネーター（大成ラミネーター（株）製、ＶＡ−４００ＩＩＩ）を用いてラミネートした。ロール温度は１００℃、エアー圧力は０．４ＭＰａとし、ラミネート速度は１．０ｍ／分とした。１５分静置後、支持フィルムの上にＰＥＴマスクとストゥーファー２１段ステップタブレット（光学密度０．００を１段目とし、１段毎に光学密度が０．１５ずつ増加するステップタブレット）を並べて置き、ＰＥＴマスク及びステップタブレット側から各組成の最適露光量を決定し、平行光露光機（（株）オーク製作所社製、ＨＭＷ―８０１）により露光した。ＰＥＴマスクとしては、未露光部分が円孔となるパターンを有するものを使用した。その後、１５分以上静置した後、支持体を剥がし、（株）フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧０．１２ＭＰａで、３３℃の１質量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液を４５秒間スプレーして現像し、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧０．１２ＭＰａで、現像工程と同時間に亘って行い、水洗されたサンプルをエアーブローにより乾燥させて、現像性評価用のサンプルを作製した。上記最適露光量とは、ストゥーファー２１段ステップタブレットを介して露光した場合に残膜する段数が８〜９段となるような露光量を意味する。【０１３０】
＜評価方法＞
作製した保護膜付き基板の感光層を除去した部分の基材表面状態を顕微鏡で観察し、以下のように判定した。
Ａ：基材表面に変化なし。
Ｂ：基材表面の銅がわずかに赤く変色するが、現像残さなし。
Ｃ：基材表面の銅が赤く変色し、現像残さが発生する。
現像性評価においては、Ｂランクまでがタッチパネル製造プロセスにおいて、実用上良好な結果であると考えられる。【０１３１】
５．被覆部防錆性
＜試験用基材の作製＞
特許第４５１５１２３号明細書の実施例２に記載の通りに感光性樹脂積層体を作製した。感光性樹脂積層体を、保護フィルムを剥がしながら、樹脂、ＩＴＯ、及びスパッタ銅がこの順に積層された大きさ５ｃｍ×１０ｃｍのフレキシブル基材の銅表面に、ホットロールラミネーターにてラミネートした。その際、ロール温度は１００℃、エアー圧力は０．４ＭＰａとし、ラミネート速度は１．５ｍ／分とした。そして３０分静置後、支持フィルムの上にＰＥＴマスクを置き、ＰＥＴマスク側から平行光露光機により１２０ｍＪ／ｃｍ２で露光した。ＰＥＴマスクは、ライン／スペース＝８０μｍ／８０μｍパターンのものを使用した。その後、３０分以上静置した後、支持フィルムを剥離し、（株）フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧０．１５ＭＰａで、３０℃の１質量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液を最小現像時間の２倍の時間スプレーして、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。ここで、最小現像時間とは、感光性樹脂組成物層の未露光部分が完全に溶解除去されるまでに要する最小の時間をいう。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧０．１５ＭＰａで、現像工程と同時間処理し、エアーブローにより乾燥させ銅上にレジストパターンを形成した。【０１３２】
次いで、レジストパターンを形成した基板を、液温３０℃の塩酸濃度２質量％、塩化第二鉄２質量％の水溶液に最少エッチング時間の１．５倍の時間ディップ方式にてエッチングした。その後、水洗、風乾処理を行った。ここで、最小エッチング時間とは、上記の条件下で基板上の銅箔が完全に溶解除去されるのに要する最小の時間をいう。
上記エッチング後、液温５０℃の３ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液へ浸漬し、ディップ方式にてレジストの除去を行い、水洗及び風乾処理を行った。これにより、樹脂上にＩＴＯが積層され、さらにその上に銅配線パターンが形成された試験用基材を得た。銅配線パターンをより詳細に述べると、長さ８ｃｍ、幅８０μｍの銅ラインが、ライン：スペース＝１：１で１０本形成されている。【０１３３】
＜サンプル作製法＞
前記手法にて作製した積層基板の銅配線が形成された面上へ、本発明に記載の感光性樹脂層の厚みが８μｍの感光性樹脂積層体の保護フィルムを剥がしながら、ホットロールラミネーター（大成ラミネーター（株）製、ＶＡ−４００ＩＩＩ）を用いてラミネートした。その際、ロール温度は１００℃、エアー圧力は０．４ＭＰａ、ラミネート速度は１．０ｍ／分とした。３０分静置後、保護膜の支持フィルム側から散乱光露光機によって各組成の最適露光量にて全面露光した。３０分静置後、支持フィルムを剥離し、（株）フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧０．１２ＭＰａで、３３℃の１質量％Ｎａ２ＣＯ３水溶液を４５秒間スプレーして現像し、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧０．１２ＭＰａで、現像工程と同時間処理し、エアーブローにより乾燥させた。その後、散乱光露光機にて感光層側から３５０ｍＪ／ｃｍ２の露光量で露光し、続いて、熱風循環式オーブンにて１５０℃で３０分間処理しサンプルを作製した。上記最適露光量は現像性評価用サンプル作製方法と同様の定義である。【０１３４】
＜評価方法＞
ＪＩＳ  Ｌ０８４８に記載の酸性人工汗液を、作製したサンプルの銅配線部の直上に位置する保護膜上に滴下した後、８５℃、８５％ＲＨの恒温恒湿オーブン（アドバンテック東洋（株）製、ＴＨＮ０５０ＦＡ）に保管した。所定時間経過したところで、オーブンから取り出し、保護膜面及び保護膜とは逆の面から顕微鏡にて観察し、銅配線の変色又は腐食の有無を確認し、以下のように判定した。
Ａ：８５℃、８５％ＲＨの環境下で５００時間以上経過後に変色が発生。
Ｂ：８５℃、８５％ＲＨの環境下で３５０時間以上５００時間未満に変色が発生。
Ｃ：８５℃、８５％ＲＨの環境下で２００時間以上３５０時間未満に変色が発生。
Ｄ：８５℃、８５％ＲＨの環境下で２００時間未満に変色又は腐食が発生。
被覆部防錆性においては、Ｃランク以上がタッチパネル製造プロセスにおいて実用上必要であり、Ｂランク以上が良好な結果であると考えられる。
各実施例および比較例で用いた感光性樹脂組成物の組成、感光性樹脂積層体の評価結果を表１（表１−１〜表１−４）に示す。実施例１〜１０については表１−１に、実施例１１〜２０については表１−２に、実施例２１〜２８については表１−３に、比較例１〜７については表１−４に、それぞれ示す。また、表１における略語で表した感光性樹脂組成物調合液中の、バインダーポリマーの構成を表２に、その他材料成分の名称を表３に示す。【０１３５】
【表１】
2018105532.tif 000007
【０１３６】
【表２】
2018105532.tif 000008
【０１３７】
【表３】
2018105532.tif 000009
【０１３８】
【表４】
2018105532.tif 000010
【０１３９】
【表５】
2018105532.tif 000011
【０１４０】
【表６】
2018105532.tif 000012
【０１４１】
表１−１〜表１−３に示した結果から、実施例１〜２８は、本発明で規定される要件を満たすことで、現像性とアルカリ現像工程を経た膜の防錆性、及び透湿度が優れていることが示されている。一方、比較例（表１−４）においては、本発明で規定される要件の何れかを満たしていないため、現像性及びアルカリ現像工程を経た膜の防錆性、及び透湿度の何れかが劣る結果であることが示されている。【０１４２】
以上、本発明の実施の形態について説明してきたが、本発明はこれに限定されるものではなく、発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
【産業上の利用可能性】
【０１４３】
本発明による感光性樹脂組成物及び感光性樹脂積層体を用いることで、防錆性と現像性がともに良好である、配線、電極等の導体部の保護に好適なものとなり、タッチパネル、タッチセンサー又はフォースセンサー用途の配線、電極等の保護膜としてとして広く利用することができる。
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月5日(2019.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；および
（Ｃ）光重合開始剤；
を含有する、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
下記（１）および（２）：
（１）該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が４０Ｐａ以下であり；
（２）該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である；
の条件を満たすことを特徴とする、感光性樹脂組成物。
［２］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度が７０℃以上である、［１］に記載の感光性樹脂組成物。
［３］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造及び（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を含む、［１］又は［２］に記載の感光性樹脂組成物。
［４］
前記（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、
（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物と、を含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［５］
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、［４］に記載の感光性樹脂組成物。
［６］
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、［４］または［５］に記載の感光性樹脂組成物。
［７］
前記（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［８］
（Ｄ）熱架橋剤をさらに含む、［１］〜［７］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［９］
（Ｅ）ロジンエステル化合物を更に含む、［１］〜［８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１０］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、［９］に記載の感光性樹脂組成物。
［１１］
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物をさらに含む、［１］〜［１０］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１２］
前記感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が２つあり、いずれも４０Ｐａ以下である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１３］
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；および
（Ｃ）光重合開始剤；
を含有する、感光性樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、
（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物と、を含み、
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの群から選ばれる原子のみから構成される化合物であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
［１４］
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、［１３］に記載の感光性樹脂組成物。
［１５］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造、及び（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を含む、［１３］または［１４］に記載の感光性樹脂組成物。
［１６］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、前記（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を４０質量％以上８０質量％以下の割合で含む、［１３］〜［１５］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１７］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、前記（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を５０質量％以上７０質量％以下の割合で含む、［１３］〜［１６］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１８］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造を０．１質量％以上２５質量％以下の割合で含む、［１３］〜［１７］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［１９］
前記（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、［１３］〜［１８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２０］
前記（Ｃ）光重合開始剤が、下記構造式（１）：
【化１】
2018105532.tif 000015
｛式中、Ｘ１はＨ基又は１価の有機基を表し、かつ、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、一価の有機基を表し、少なくとも一方に下記式（２）：
【化２】
2018105532.tif 000016
（式中、Ｒ１は１価の有機基を表し、Ｒ２はアルキル基、又は、アリール基を有する有機基を表す。）で表される構造を含む。｝
で示される化合物である、［１３］〜［１９］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２１］
前記Ｙ１及びＹ２がそれぞれ前記式（２）で表される構造を含む、［２０］に記載の感光性樹脂組成物。
［２２］
（Ｄ）熱架橋剤をさらに含む、［１３］〜［２１］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２３］
前記（Ｄ）熱架橋剤がブロックイソシアネート化合物を含む、［２２］に記載の感光性樹脂組成物。
［２４］
前記（Ｄ）熱架橋剤がジオール化合物を含む、［２２］または［２３］に記載の感光性樹脂組成物。
［２５］
（Ｅ）ロジンエステル化合物をさらに含む、［１３］〜［２４］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２６］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、［２５］に記載の感光性樹脂組成物。
［２７］
前記（Ｅ）ロジンエステル化合物の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、［２５］又は［２６］に記載の感光性樹脂組成物。
［２８］
前記（Ｅ）ロジンエステル化合物の軟化点が１００℃以上である、［２５］〜［２７］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［２９］
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物をさらに含む、［１３］〜［２８］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［３０］
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、前記（ｂ１）化合物、前記（ｂ２）化合物、及び前記（Ｃ）光重合開始剤の前記感光性樹脂組成物中の含有量は、該感光性樹脂組成物の固形分全体の質量を基準として、それぞれ、
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂は１０質量％以上７０質量％以下であり、
前記（ｂ１）化合物は１０質量％以上６０質量％以下であり、
前記（ｂ２）化合物は１質量％以上３０質量％以下であり、そして
前記（Ｃ）光重合開始剤は０．１質量％以上１０質量％以下である、［１３］〜［２９］のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
［３１］
赤外分光法による赤外吸収スペクトルにおいて、芳香族由来のスペクトルのピーク強度（I）と、脂肪族由来のスペクトルのピーク強度（II）と、のピーク強度比（I／II）が１．５以上であり、かつ
波長５３２ｎｍでの屈折率が１．５５０以上であることを特徴とする、タッチパネル用保護膜又はタッチセンサー又はフォースセンサ―用の保護膜。
［３２］
支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた、［１］〜［３０］のいずれかに記載の導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物から成る感光性樹脂層とを備える、感光性樹脂積層体。
［３３］
基材上に、［３２］に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程を含む、パターン製造方法。
［３４］
以下の工程：
基材上に、［３２］に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程、及び
該パターンを後露光処理及び／又は加熱処理に供して硬化させる工程
を含む、硬化膜パターン製造方法。
［３５］
［３４］に記載の硬化膜パターンの製造方法を含む、タッチパネル表示装置、タッチセンサーを有する装置又はフォースセンサーを有する装置の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
［感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体］
本発明の実施の形態では、感光性樹脂積層体は、支持フィルムと、感光性樹脂組成物から形成される感光性樹脂層と、を含む。
感光性樹脂組成物は、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；及び
（Ｃ）光重合開始剤；
を含み、
該感光性樹脂組成物は、下記（１）、及び（２）：
（１）該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が４０Ｐａ以下であり；
（２）該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である；
の条件を満たす。
前記感光性樹脂組成物は、所望により、（Ｄ）熱架橋剤、（Ｅ）ロジンエステル化合物、（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が５００を超える化合物、（Ｇ）防錆剤、及びその他の成分（Ｈ）を含んでよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
［樹脂パターン、硬化膜パターン及びそれらの製造方法］
感光性樹脂積層体を用いた樹脂パターンの形成は、以下の工程：
基材上に前記感光性樹脂積層体をラミネートするラミネート工程；
該ラミネートされた感光性樹脂積層体に露光する露光工程；及び
該露光された感光性樹脂積層体を現像する現像工程；
を含む樹脂パターンの製造方法によって行うことができる。更に、樹脂パターンを導体部の保護膜として用いるために、現像工程後に、樹脂パターンを後露光処理及び／又は加熱処理に供して、硬化膜パターンを形成する工程を樹脂パターンの製造方法として含むことが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
＜評価方法＞
上記方法で作製したサンプルを赤外分光光度計（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、ＣＯＮＴＩＮＵμＭ  ＦＴ／ＩＲ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）を用いてＡＴＲ法で４００ｃｍ−１〜４０００ｃｍ-1の波長領域を測定した。得られたＩＲスペクトルから、芳香族由来のピーク（Ｉ）（７００ｃｍ-1付近）と脂肪族由来のピーク（II）（１４５０ｃｍ-1付近）のそれぞれのピーク強度を求めた。ピーク強度比は上記計算式（２）に示す計算式を用いて算出した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
【表６】
2018105532.tif 000017
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４３】
本発明による感光性樹脂組成物及び感光性樹脂積層体を用いることで、防錆性と現像性がともに良好である、配線、電極等の導体部の保護に好適なものとなり、タッチパネル、タッチセンサー又はフォースセンサー用途の配線、電極等の保護膜として広く利用することができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；および
（Ｃ）光重合開始剤；
を含有する、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
下記（１）および（２）：
（１）該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が４０Ｐａ以下であり；
（２）該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下である；
の条件を満たすことを特徴とする、感光性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度が７０℃以上である、請求項１に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造及び（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を含む、請求項１又は２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、
（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物と、を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、請求項４に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項６】
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、請求項４または５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｄ）熱架橋剤をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項９】
（Ｅ）ロジンエステル化合物を更に含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、請求項９に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１１】
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１２】
前記感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が２つあり、いずれも４０Ｐａ以下である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１３】
以下の成分：
（Ａ）アルカリ可溶性樹脂；
（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物；および
（Ｃ）光重合開始剤；
を含有する、感光性樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
（ｂ１）分子中に重合性基を３つ以上有し、かつ、分子量が４３０以下である化合物と、
（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物と、を含み、
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、Ｆの群から選ばれる原子のみから構成される化合物であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記（ｂ２）分子中に重合性基を１つのみ有し、かつ、分子量が３５０以下である化合物は、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、請求項１３に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１５】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造、及び（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を含む、請求項１３または１４に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、前記（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を４０質量％以上８０質量％以下の割合で含む、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、前記（ａ２）スチレン誘導体由来の構造を５０質量％以上７０質量％以下の割合で含む、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、（ａ１）（メタ）アクリル酸由来の構造を０．１質量％以上２５質量％以下の割合で含む、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１９】
前記（Ｃ）光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２０】
前記（Ｃ）光重合開始剤が、下記構造式（１）：
【化１】
2018105532.tif 000018
｛式中、Ｘ１はＨ基又は１価の有機基を表し、かつ、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立に、一価の有機基を表し、少なくとも一方に下記式（２）：
【化２】
2018105532.tif 000019
（式中、Ｒ１は１価の有機基を表し、Ｒ２はアルキル基、又は、アリール基を有する有機基を表す。）で表される構造を含む。｝
で示される化合物である、請求項１３〜１９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２１】
前記Ｙ１及びＹ２がそれぞれ前記式（２）で表される構造を含む、請求項２０に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２２】
（Ｄ）熱架橋剤をさらに含む、請求項１３〜２１のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２３】
前記（Ｄ）熱架橋剤がブロックイソシアネート化合物を含む、請求項２２に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２４】
前記（Ｄ）熱架橋剤がジオール化合物を含む、請求項２２または２３に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２５】
（Ｅ）ロジンエステル化合物をさらに含む、請求項１３〜２４のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２６】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、請求項２５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２７】
前記（Ｅ）ロジンエステル化合物の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項２５又は２６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２８】
前記（Ｅ）ロジンエステル化合物の軟化点が１００℃以上である、請求項２５〜２７のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２９】
（Ｆ）リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が２５０を超える化合物をさらに含む、請求項１３〜２８のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３０】
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂、前記（ｂ１）化合物、前記（ｂ２）化合物、及び前記（Ｃ）光重合開始剤の前記感光性樹脂組成物中の含有量は、該感光性樹脂組成物の固形分全体の質量を基準として、それぞれ、
前記（Ａ）アルカリ可溶性樹脂は１０質量％以上７０質量％以下であり、
前記（ｂ１）化合物は１０質量％以上６０質量％以下であり、
前記（ｂ２）化合物は１質量％以上３０質量％以下であり、そして
前記（Ｃ）光重合開始剤は０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１３〜２９のいずれか１項に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項３１】
赤外分光法による赤外吸収スペクトルにおいて、芳香族由来のスペクトルのピーク強度（I）と、脂肪族由来のスペクトルのピーク強度（II）と、のピーク強度比（I／II）が１．５以上であり、かつ
波長５３２ｎｍでの屈折率が１．５５０以上であることを特徴とする、タッチパネル用保護膜又はタッチセンサー又はフォースセンサ―用の保護膜。
【請求項３２】
支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた、請求項１〜３０のいずれか１項に記載の導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物から成る感光性樹脂層とを備える、感光性樹脂積層体。
【請求項３３】
基材上に、請求項３２に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程を含む、パターン製造方法。
【請求項３４】
以下の工程：
基材上に、請求項３２に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程、及び
該パターンを後露光処理及び／又は加熱処理に供して硬化させる工程
を含む、硬化膜パターン製造方法。
【請求項３５】
請求項３４に記載の硬化膜パターンの製造方法を含む、タッチパネル表示装置、タッチセンサーを有する装置又はフォースセンサーを有する装置の製造方法。
【国際調査報告】
2018105532.tif 000020
2018105532.tif 000021
2018105532.tif 000022
2018105532.tif 000023
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2018105532.tif 000025
2018105532.tif 000026
2018105532.tif 000027