(57)【要約】  本発明は、床用化粧材として用いた際に耐傷性に加えて優れた快適性（歩行感、座り心地等）を有する化粧材を提供する。  本発明は、具体的には、基材層の上側に、前記基材層側から順に第１の層、第２の層及び合成樹脂製の第３の層を備える化粧材であって、前記第１の層の硬度をＨ１、前記第２の層の硬度をＨ２、前記第３の層の硬度をＨ３とした場合に、Ｈ１＜Ｈ２＜Ｈ３の条件を満たすことを特徴とする化粧材を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層の上側に、前記基材層側から順に第１の層、第２の層及び合成樹脂製の第３の層を備える化粧材であって、前記第１の層の硬度をＨ１、前記第２の層の硬度をＨ２、前記第３の層の硬度をＨ３とした場合に、Ｈ１＜Ｈ２＜Ｈ３の条件を満たすことを特徴とする化粧材。
【請求項２】
前記第１の層は、発泡樹脂層である、請求項１に記載の化粧材。
【請求項３】
前記第２の層は、コルク材層である、請求項１又は２に記載の化粧材。
【請求項４】
前記基材層の下側に、更に緩衝層を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧材。
【請求項５】
圧縮試験装置を使用し、前記化粧材の上側から直径１０ｍｍの円柱型治具を一定速度で押圧することにより前記化粧材を圧縮した際の荷重が１００Ｎに達した時における変位量が３００μｍ以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧材。
【請求項６】
床用化粧材である、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、家屋の床用化粧材として用いられる木質系化粧板としては、良質な原木から得られる木質基材（例えば、広葉樹のラワン合板）の上面に接着剤を介して、天然木の意匠を有する化粧シートを貼着したものが知られている。かかるシート貼りフロアー材として、耐傷性能を高めた商品、意匠評価の高い商品等が多く販売されており、住宅用部材として幅広く利用されている。【０００３】
しかしながら、従来の木質系化粧材は硬過ぎることがあり、疲れ易い、座り心地が良くないという課題があった。そこで、近年、木質基材と化粧シートとの間にコルクシートを積層し、コルクシートの持つ緩衝性（柔らかさ）などを付与した化粧材が開発されており、柔らかさに基づいて歩行感や座り心地が改善されるとされている。【０００４】
例えば、特許文献１には、「矩形状の木質基材の表面にコルク層と樹脂シート層とがこの順で接着積層されていることを特徴とする木質床材。（請求項１）」が開示されており、「施工後のフローリングはコルク材料の持つ緩衝性（クッション性）や保温性あるいは住環境に対するやさしさを備えることができる。」と記載されている（［0020］段落）。【０００５】
しかしながら、特許文献１の木質床材は、歩行感や座り心地が改善されるのに対して、耐傷性が低下したり、木質基材の不陸（表面が波打っていたり凹凸がある平坦でない状態）、節等の影響が木質床材の表面に現れたりする等の新たな課題がある。【０００６】
また、特許文献２には、「基材シートのおもて面に１又は２以上の層が積層されている化粧シート中間体と、前記基材シートの裏面に合成樹脂製バッカー層とを有する床材用化粧シートであって、前記合成樹脂層製バッカー層は、硬質層と軟質層からなる２層以上で構成され、少なくとも基材シートに接する層は硬質層である、ことを特徴とする床材用化粧シート。」が開示されている。【０００７】
特許文献２の床材用化粧シートは、硬質層と軟質層の２層以上で構成される合成樹脂製バッカー層を有することにより、耐傷性を維持しながら緩衝性を付与できるものである。しかしながら、近年では消費者の要求の高まりによって化粧材に更なる歩行感や座り心地の向上が求められてきている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−３２４４０１号公報
【特許文献２】特開２０１０−１０６６５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記の通り、従来の化粧材には、床用化粧材として用いた際に耐傷性に加えて優れた快適性（歩行感、座り心地等）を有するものは得られていない。【００１０】
よって、本発明は、床用化粧材として用いた際に耐傷性に加えて優れた快適性（歩行感、座り心地等）を有する化粧材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、基材層の上側に、硬度が大きくなる順に第１の層、第２の層及び合成樹脂製の第３の層を積層する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明の完成するに至った。【００１２】
即ち、本発明は、下記の化粧材に関する。
１．基材層の上側に、前記基材層側から順に第１の層、第２の層及び合成樹脂製の第３の層を備える化粧材であって、前記第１の層の硬度をＨ１、前記第２の層の硬度をＨ２、前記第３の層の硬度をＨ３とした場合に、Ｈ１＜Ｈ２＜Ｈ３の条件を満たすことを特徴とする化粧材。
２．前記第１の層は、発泡樹脂層である、上記項１に記載の化粧材。
３．前記第２の層は、コルク材層である、上記項１又は２に記載の化粧材。
４．前記基材層の下側に、更に緩衝層を有する、上記項１〜３のいずれかに記載の化粧材。
５．圧縮試験装置を使用し、前記化粧材の上側から直径１０ｍｍの円柱型治具を一定速度で押圧することにより前記化粧材を圧縮した際の荷重が１００Ｎに達した時における変位量が３００μｍ以上である、上記項１〜４のいずれかに記載の化粧材。
６．床用化粧材である、上記項１〜５のいずれかに記載の化粧材。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の化粧材は、基材層の上側に、前記基材層側から順に第１の層、第２の層及び合成樹脂製の第３の層を備える化粧材であって、前記第１の層の硬度をＨ１、前記第２の層の硬度をＨ２、前記第３の層の硬度をＨ３とした場合に、Ｈ１＜Ｈ２＜Ｈ３の条件を満たすことにより、床用化粧材として用いた際に耐傷性に加えて優れた快適性（歩行感、座り心地等）を有する。本発明の化粧材は、内装材、外装材等を問わずに床用化粧材として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の化粧材の一態様を示す断面模式図である。
【図２】本発明の化粧材の一態様を示す断面模式図である。
【図３】本発明の化粧材の一態様を示す断面模式図である。
【図４】化粧材の圧縮試験に用いる圧縮試験装置の外観図である。
【図５】本明細書におけるマルテンス硬さの測定に用いるダイヤモンド圧子（ａ−１、ａ−２）、押し込み操作の模式図（ｂ）及び第３の層のマルテンス硬さの測定における押し込み荷重と変位の一例（ｃ）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の化粧材は、基材層の上側に、前記基材層側から順に第１の層、第２の層及び合成樹脂製の第３の層を備える化粧材であって、前記第１の層の硬度をＨ１、前記第２の層の硬度をＨ２、前記第３の層の硬度をＨ３とした場合に、Ｈ１＜Ｈ２＜Ｈ３の条件を満たすことを特徴とする。
【００１６】
上記特徴を有する本発明の化粧材は、床用化粧材として用いた際に耐傷性に加えて優れた快適性（歩行感、座り心地等）を有する。かかる本発明の化粧材は、内装材、外装材等を問わずに床用化粧材として好適に用いることができる。
【００１７】
以下、図１〜図３を参照しながら本発明の化粧材を構成する各層について説明する。
【００１８】
なお、図１〜図３は本発明の化粧材の一態様でありこれに限定されない。以下では基材１からみて第１の層などが位置する方向を「上」又は「おもて」と称し、基材１からみて上記方向と反対側を「下」又は「裏」と称する。
【００１９】
また、数値範囲については、「以上」、「以下」と明記している箇所を除き、「〜」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２〜１５ｍｍは２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。
【００２０】
基材層１
基材層１としては限定的ではないが、例えば、中密度木質繊維板（ＭＤＦ）、高密度木質繊維板（ＨＤＦ）、パーティクルボード（ＰＢ）、針葉樹合板、広葉樹合板、早成樹合板、樹脂板（ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等）等の少なくとも１種が挙げられる。
【００２１】
ここで、針葉樹としては、例えば、椴松、唐松、蝦夷松、杉、ヒノキ、パイン、セコイヤ、トウヒ等が挙げられる。広葉樹としては、例えば、ラワン、シナ、カバ、セン、ブナ、ナラ、メランチ等が挙げられる。また、早成樹としては、ポプラ、ファルカタ、アカシア、カメレレ、ユーカリ、ターミナリア等が挙げられる。
【００２２】
針葉樹合板、広葉樹合板、早成樹合板等の木質合板を用いる場合の木質単板の積層数（プライ数）は限定的ではないが、通常３〜７枚が好ましく、５〜７枚がより好ましい。また、木質合板作製時に用いる接着剤も限定されず、公知の木工用接着剤が広く使用できる。接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー、ブタジエン−アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等を有効成分とする接着剤が挙げられる。また、熱硬化型接着剤として、メラミン系、フェノール系、ユリア系（酢酸ビニル−尿素系など）等の接着剤も挙げられる。
【００２３】
基材層１の厚みは限定的ではないが、２〜１５ｍｍ程度が好ましく、２〜１２ｍｍ程度がより好ましい。
【００２４】
第１の層、第２の層及び第３の層
詳細は後述するが、第１の層の厚さは０．５〜３．０ｍｍ程度であって、硬度は０．１〜５Ｎ／ｍｍ２程度が好ましい。第２の層の厚さは０．５〜３．０ｍｍ程度であって、硬度は１〜５０Ｎ／ｍｍ２程度が好ましい。また、第３の層の厚さは０．１〜１．０ｍｍ程度であって、硬度は２０〜２５０Ｎ／ｍｍ２程度が好ましい。なお、本発明における各層の硬度は、下記のマルテンス硬度測定方法により測定した硬度である。
【００２５】
本明細書において、各層のマルテンス硬さは、表面皮膜物性試験機（ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ  ＨＭ−５００、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて測定される値であり、具体的な測定方法は次の通りである。
【００２６】
第１の層及び第２の層については、図５（ａ−１）に示されるお椀形のダイヤモンド圧子（直径ｄ＝０．４ｍｍ）を用いて、図５（ｂ）に示すように測定試料にダイヤモンド圧子を押し込み、表面にできたお椀形のくぼみの直径の長さからその表面積Ａ（ｍｍ２）を計算し、試験荷重Ｆ（Ｎ）を割ることにより硬さを求める。
【００２７】
押し込み条件は、室温（実験室環境温度）において、押し込み速度を一定（（√（Ｆ［Ｎ］））／ｔ［ｓｅｃ．］＝０．０１〔ｍｍ／ｓｅｃ．〕）とし、先ず深さ０〜１２０μｍまで押し込み、深さ１２０μｍで５秒間保持した後、押し込み時と同じ速度で除荷する。そして、表面積Ａ、試験荷重Ｆに基づきＦ／Ａにより求められる硬度が上記マルテンス硬さである。
【００２８】
他方、第３の層については、図５（ａ−２）に示される四角錐形のダイヤモンド圧子を用いて、図５（ｂ）に示すように測定試料にダイヤモンド圧子を押し込み、表面にできた四角錐形（ピラミッド形）のくぼみの対角線の長さからその表面積Ａ（ｍｍ２）を計算し、試験荷重Ｆ（Ｎ）を割ることにより硬さを求める。
【００２９】
押し込み条件は、室温（実験室環境温度）において、図５（ｃ）に示されるイメージ図のように、先ず０〜３００ｍＮまでの負荷を１０秒間で加え、次に３００ｍＮの負荷で５秒間保持し、最後に３００〜０ｍＮまでの除荷を１０秒間で行う。そして、表面積Ａ、試験荷重Ｆに基づきＦ／Ａにより求められる硬度が上記マルテンス硬さである。
【００３０】
なお、本明細書では、測定対象となる層以外の硬度の影響を回避するために各層の断面のマルテンス硬さを測定した。これに際し、各層を樹脂（冷間硬化タイプのエポキシ２液硬化樹脂）で埋包し、室温で２４時間以上放置して硬化させた後、硬化した埋包サンプルを機械研磨して各層の断面を露出させ、当該断面にダイヤモンド圧子を押し込むことにより断面のマルテンス硬さを測定した。
【００３１】
第１の層（図１〜３の符号２）
第１の層は、前記３層（第１の層、第２の層及び第３の層）の中で最も硬度が低い層である。硬度は０．１〜５Ｎ／ｍｍ２程度であり、その中でも０．１〜２Ｎ／ｍｍ２程度が好ましい。
【００３２】
第１の層としては、例えば、発泡樹脂層（発泡接着剤層である場合を含む）でもよく、エラストマー層等であってもよい。
【００３３】
発泡樹脂層に含まれる樹脂成分（ゴムの場合も含む）は限定されないが、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン−プロピレン共重合体、アクリル、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ、ブタジエン−アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム、アイオノマー等が挙げられる。これらの樹脂成分は１種又は２種以上を混合して使用できる。これらの中でもポリエチレン（ＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等が好ましい。
【００３４】
発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機発泡剤、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジニトロソテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウム・アゾジカルボキシレートなどのアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、ｐ，ｐ'−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３'−ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物、カルシウムアジド、４，４'−ジフェニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジドなどのアジド化合物などが挙げられ、好ましくは熱分解型発泡剤である。
【００３５】
発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。熱分解型発泡剤を使用した場合は、加熱することにより発泡させることができ、加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により所望の発泡樹脂層が得られる限り特に限定されない。
【００３６】
発泡樹脂層の発泡セルは連泡ではなく独立していることが好ましい。上記では発泡剤を使用する態様について例示したが、超臨界発泡技術など、発泡剤を使用しない態様で独立した発泡セルを有する発泡樹脂層を得る方法も知られている。本発明では、このような発泡剤を使用しない発泡技術により発泡樹脂層を形成してもよい。
【００３７】
なお、上記樹脂成分の種類によっては発泡樹脂層が発泡接着剤層としての役割を兼ねる場合もあるため、その場合には第１の層を接着剤層として用いることもできる。
【００３８】
第２の層（図１〜３の符号３）
第２の層は、前記３層（第１の層、第２の層及び第３の層）の中で中間の硬度を有する層である。硬度は１〜５０Ｎ／ｍｍ２程度であり、その中でも１．５〜３０Ｎ／ｍｍ２程度が好ましい。
【００３９】
第２の層としては、例えば、コルク材層であってもよく、コルク材に似た物性を有するゴム層、中密度木質繊維板（ＭＤＦ）、エラストマー層等であってもよい。コルク材としては、コルク樫の樹皮のコルク組織を剥離及び加工した弾力性に富む素材であるいわゆる天然コルクだけでなく、コルクに似せて作られたいわゆる合成コルクも挙げられる。また、エラストマー層を構成するエラストマーとしては、スチレン系、オレフィン系、塩ビ系、ウレタン系、アミド系のＴＰＥ（熱可塑性エラストマー）、ウレタン系、シリコーン系の熱硬化性エラストマー、加硫ゴム等を例示することができる。
【００４０】
第２の層としては、上記の中でもコルク材層が好ましい。
【００４１】
第３の層（図１〜３の符号４）
第３の層としては、合成樹脂製であり前記３層（第１の層、第２の層及び第３の層）の中で最も硬度が高い層である。硬度は２０〜２５０Ｎ／ｍｍ２程度であり、その中でも５０〜２５０Ｎ／ｍｍ２程度が好ましい。
【００４２】
第３の層としては、例えば、後述する化粧層５の裏面に設けることができるいわゆるバッカー層（合成樹脂層）であってもよい。
【００４３】
バッカー層（合成樹脂層）である場合の樹脂成分としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂としてポリエチレン（高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン等が挙げられる。これらは、一種又は二種以上で用いることができる。ポリプロピレンには、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等が含まれる。
【００４４】
ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分としては、例えば、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、メタクリル樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアリレート、非晶性ポリエチレンテレフタレート（いわゆるＡ−ＰＥＴ）〔三菱化学（株）：ノバクリアー（商品名）〕、ポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴＧ）等が挙げられる。
【００４５】
合成樹脂層中における樹脂成分の含有量は、９０〜１００重量％が好ましく、９５〜１００重量％がより好ましい。合成樹脂層の補強のために樹脂成分以外に木粉などを含有することができる。
【００４６】
前記合成樹脂層は、上記樹脂成分等を含む樹脂組成物を、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等により第２の層の上に積層するか、後述する化粧層５としての化粧シートを構成する基材シートの裏面に積層すればよい。また、前記合成樹脂層として既成のフィルムを用いてもよい。
【００４７】
化粧層５
本発明の化粧材は、化粧層５を有していてもよい。化粧層５としては、本発明の化粧材に意匠性を付与できるものであれば特に限定されず、化粧シート（基材シートが樹脂フィルム、紙、樹脂含浸紙等の種々のものを含む）、突き板、転写により形成される化粧層などから幅広く選択することができる。また、化粧材中の化粧層５の位置も限定的ではないが、通常は図２及び図３に示すように最表面に位置していることが好ましい。
【００４８】
化粧層５の厚みは限定的ではないが、２０〜２５０μｍ程度が好ましく、５０〜２００μｍ程度がより好ましい。
【００４９】
例えば、化粧シートとしては、基材シート上に少なくとも絵柄模様層、接着剤層、透明性樹脂層及び透明性表面保護層を有し、透明性表面保護層が最表面層として設けられる構成が好ましい実施形態として挙げられる。また、化粧シートの最表面層には、エンボス加工により凹凸模様が付与されてもよい。
【００５０】
以下、化粧層５の代表例として、上記の化粧シートの各層について説明する。
【００５１】
≪基材シート≫
基材シートは、その表面（おもて面）には絵柄模様層等が順次積層される。
【００５２】
基材シートとしては、樹脂製フィルム、紙、樹脂含浸紙等の種々のものを例示することができるが、樹脂製フィルムの中でも熱可塑性樹脂により形成されたものが好適である。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。上記の中でもポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましい。
【００５３】
基材シートは、着色されていてもよい。例えば、熱可塑性樹脂に対して着色剤（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色剤としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色剤の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すればよい。
【００５４】
基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。
【００５５】
基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には５０〜２５０μｍが好ましい。
【００５６】
基材シートは、必要に応じて、絵柄模様層を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すればよい。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、絵柄模様層（いわゆるバックプリント）を形成したり、裏面プライマー層、バッカー層等を形成したりしてもよい。
【００５７】
≪絵柄模様層（絵柄層）≫
絵柄層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与するものであり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。
【００５８】
絵柄層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。
【００５９】
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤には、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等がさらに配合してもよい。
【００６０】
結着材樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。
【００６１】
より具体的には、例えば、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等を使用できる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂変性又は混合樹脂、その他の樹脂も使用できる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上で使用できる。
【００６２】
絵柄層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層（これを着色隠蔽層とも言う）を形成する場合には、例えば、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法も挙げられる。
【００６３】
上記以外にも、例えば、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法などを用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。
【００６４】
絵柄層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は１〜１５μｍ程度、乾燥後の層厚は０．１〜１０μｍ程度である。
【００６５】
≪接着剤層≫
接着剤層は、絵柄層と透明性樹脂層との間に存在する。接着剤層で使用する接着剤は、絵柄層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ系樹脂等を含む各種接着剤を使用できる。また、反応硬化タイプのほか、ホットメルトタイプ、電離放射線硬化タイプ、紫外線硬化タイプ等の接着剤でもよい。
【００６６】
接着剤層は、絵柄層が認識できる限り、透明でも半透明でもよい。
【００６７】
なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。
【００６８】
接着剤層は、例えば、接着剤を絵柄模様層の上に塗布後、一度乾燥し、それから、透明性樹脂を積層することにより形成できる。接着剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムースコート、コンマコート等の方法が採用できる。
【００６９】
接着剤層の厚みは、透明性保護層、使用する接着剤の種類等によって異なるが、一般的には０．１〜３０μｍ程度である。
【００７０】
≪透明性樹脂層≫
透明性樹脂層は、透明である限り着色されていてもよく、絵柄層が視認できる範囲内で半透明であってもよい。
【００７１】
上記樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等が挙げられる。上記の中でも、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。より好ましくは、立体規則性を有するポリオレフィン系樹脂である。ポリオレフィン系樹脂を用いる場合は、溶融ポリオレフィン系樹脂を押し出し法により透明性樹脂層を形成することが望ましい。
【００７２】
透明性樹脂層には、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えばゴム）等の各種の添加剤が含まれていても良い。
【００７３】
透明性樹脂層の厚みは特に限定されないが、一般的には１０〜４００μｍ程度である。
【００７４】
≪透明性表面保護層≫
透明性樹脂層の上には、透明性表面保護層が形成されている。透明性表面保護層は限定的ではないが、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂を含有することが好ましい。実質的には、これらの樹脂から形成されているものが好ましい。電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂により透明性表面保護層を形成する場合には、化粧シートの耐摩性、耐衝撃性、耐汚染性、耐擦傷性、耐候性等を高め易い。本発明では、これらの中でも最表層が電離放射線硬化型樹脂層であることが好ましい。
【００７５】
電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。
【００７６】
具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。
【００７７】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常２５０〜１０００００程度が好ましい。
【００７８】
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７９】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。
【００８０】
電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂（組成物）中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、Ｘ線、イオン線等を用いてもよい。
【００８１】
紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用できる。紫外線の波長としては、通常１９０〜３８０ｎｍが好ましい。
【００８２】
電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。その中でも、特に１００〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射できるものが好ましい。
【００８３】
２液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてＯＨ基を有するポリオール成分（アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等）と、硬化剤成分であるイソシアネート成分（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等）とを含むものが使用できる。
【００８４】
透明性表面保護層は、必要に応じて、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料，顔料等の着色剤、溶剤等を含んでもよい。
【００８５】
透明性表面保護層は、例えば、透明性樹脂層の上に電離放射線硬化型樹脂又は２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、樹脂を硬化させることにより形成できる。電離放射線硬化型樹脂の場合には、電子線照射により樹脂硬化する。
【００８６】
透明性表面保護層の厚さは特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、通常０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍ程度である。
【００８７】
≪エンボス加工≫
化粧シートは、透明性表面保護層側からエンボス加工が施されていてもよい。
【００８８】
エンボス加工は、化粧シートに木目模様等の所望のテクスチャーを付与するために行う。例えば、透明性保護層を加熱軟化させた後、所望の形の凹凸模様を有するエンボス板で加圧及び賦型し、冷却固定することによりテクスチャーを付与する。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機で行える。
【００８９】
エンボス加工の凹凸模様としては、例えば、木目導管溝、浮造模様（浮出した年輪の凹凸模様）、ヘアライン、砂目、梨地等が挙げられる。
【００９０】
エンボス加工を施した場合には、必要に応じて、エンボス凹部にワイピング加工によりインキを充填してもよい。例えば、エンボス凹部にドクターブレードで表面をかきながらインキを充填する。充填するインキ（ワイピングインキ）としては、通常は２液硬化型のウレタン樹脂をバインダーとするインキを用いることができる。特に木目導管溝凹凸に対してワイピング加工を行うことによって、より実際の木目に近い意匠を表現することにより商品価値を高めることができる。
【００９１】
本発明では、透明性表面保護層中に他の成分が含まれていても良い。例えば、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、光安定剤、艶調整剤、ブロッキング防止剤、滑剤等の添加剤を配合できる。
【００９２】
本発明の化粧材の製造方法及び物性
本発明の化粧材は、基材層１、第１の層、第２の層及び合成樹脂製の第３の層を、当該順にそれぞれ接着剤を介して積層することにより作製することができる。このとき、基材層１の裏面に更に緩衝層を設けてもよい。基材層１の裏面に緩衝層を設ける場合には化粧材の施工面の凹凸の影響を緩和したり、発生音抑制（例えば、靴を履いて歩行時に靴ソール又はヒールと床がぶつかる時のコツコツと響くような音を抑制）の効果を高めることができる。なお、基材層１、第１の層、第２の層及び合成樹脂製の第３の層は本発明の化粧材を構成する最小の層構成（図１に例示）であり、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で他の層を介在させることは許容される。
【００９３】
化粧材の厚さは限定的ではないが、６〜１５ｍｍ程度が好ましく、７〜１３ｍｍ程度がより好ましい。
【００９４】
接着剤としては限定されず、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン−アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これら接着剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。なお、低硬度層２が発泡接着剤層である場合には発泡接着剤層が既に接着剤の役割を果たしているためそのような場合には、更に接着剤を用いる必要はない。
【００９５】
本発明の化粧材は、その側面に実（サネ）と呼ばれる嵌合可能な形状で形成される溝状凹部（図１〜３の凹部７）及び突出部（図１〜３の凸部８）を設けてもよい。
【００９６】
本発明の化粧材は、床用化粧材として用いた際の耐傷性及び優れた快適性（歩行感、座り心地等）に加えて、更に発生音抑制の効果を効率的に得るためには、圧縮試験装置を使用し、前記化粧材の上側から直径１０ｍｍの円柱型治具を一定速度で押圧することにより前記化粧材を圧縮した際の荷重が１００Ｎに達した時における変位量が３００μｍ以上であることが好ましく、４００μｍ以上であることがより好ましい。かかる変位量（柔らかさ）であれば快適性などに加えて発生音抑制の効果が得られ易い。
【００９７】
具体的には図４に示す圧縮試験装置を準備し、金属基板１１上に測定サンプルの化粧材を置き、直径１０ｍｍの円柱型治具１０（円柱型治具の底面と金属基板１１は平行）を一定速度で押圧することにより化粧材を圧縮した際の荷重が１００Ｎに達した時における変位量を測定する。なお、測定サンプルは、円筒型治具と化粧シート側が接触するように金属基板１１上に置く。
【００９８】
測定装置及び測定条件の詳細は下記の通りである。
・圧縮試験装置（株式会社エー・アンド・デイ製圧縮・引張試験機、型番：RTC-1250A、LOAD CELL：UR-1KN-D）
・測定サンプル形状：縦４ｃｍ×横４ｃｍ
・圧縮速度：１０ｍｍ／分
・円筒型治具：直径１０ｍｍの円筒状先端形状治具。
【００９９】
このような本発明の化粧材は、例えば、床などの建築物の内装材；バルコニー、ベランダ等の外装材；に用いることができる。特に本発明の化粧材は内装材、外装材等を問わずに床用化粧材として好適に用いることができる。
【実施例】
【０１００】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。【０１０１】
実施例１〜１７及び比較例１〜６
基材シートである厚さ６０μｍの着色ポリプロピレンフィルムに、絵柄模様層をグラビア印刷により形成した。【０１０２】
次いで、絵柄模様層の上に透明性樹脂層である厚さ８０μｍの透明性ポリプロピレン系樹脂フィルムを、ウレタン系ドライラミネート用接着剤を用いて接着した。【０１０３】
次いで、透明性樹脂層の上に厚さ１５μｍの電子線硬化型透明性表面保護層を形成し、０．１６ｍｍ厚のシートを作製し、化粧層を得た。【０１０４】
他方、基材層として９ｍｍ厚のパーティクルボードを用意した。【０１０５】
表１に示す通りに基材層と化粧層との間に第１の層、第２の層及び合成樹脂製の第３の層を積層した。化粧層の接着にはウレタン系接着剤と使用し、それ以外の層の接着には酢酸ビニル系接着剤を使用した。ここで、酢酸ビニル系接着剤は、酢酸ビニル系エマルジョン接着剤（ジャパンコーティングレジン製、７ｇ／９００ｃｍ２）を用いた。接着剤は質量比でＢＡ−１０Ｌ（主剤）：ＢＡ−１１Ｂ（硬化剤）＝１００：２．５である。【０１０６】
【表１−１】
2017170778.tif 000003
【０１０７】
【表１−２】
2017170778.tif 000004
【０１０８】
【表１−３】
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【０１０９】
【表１−４】
2017170778.tif 000006
【０１１０】
【表１−５】
2017170778.tif 000007
【０１１１】
試験例１
実施例及び比較例で得た化粧材について、鉛筆硬度試験、快適性評価試験及び圧縮荷重試験を行った。
≪鉛筆硬度試験≫
各化粧材の耐傷性能評価を、鉛筆硬度試験機を用いて行った。試験機が水平位置のときに鉛筆の先に対して７５０ｇの荷重を与えるように試験機を設定した以外は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４（１９９９）に準拠して試験を行った。具体的には、芯硬度が柔らかいものから順に６Ｂ、５Ｂ、４Ｂ、３Ｂ、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈ、５Ｈ、６Ｈの芯を有する鉛筆を使用して試験を行った。【０１１２】
耐傷性能の評価基準は、傷付き又は凹みが目立たない限界硬度を調べた。【０１１３】
表１の鉛筆硬度試験の欄には、各化粧材の当該限界硬度を示す。【０１１４】
２Ｂ以上であれば耐傷性は良好であると評価する。
≪快適性評価試験≫
１０名の被験者に快適性について官能評価によるアンケートを行った。具体的には、水平面に設置された実施例及び比較例の化粧材に被験者が腰掛け、その際に被験者が感じた快適さについて官能評価によるアンケートを行った。評価基準は次の通りとした。【０１１５】
快適…２点
やや快適…１点
普通…０点
やや不快…−１点
不快…−２点
最終的には被験者１０人の得点の和（総得点）により各化粧材の優劣を判断した。【０１１６】
【表２−１】
2017170778.tif 000008
【０１１７】
【表２−２】
2017170778.tif 000009
【０１１８】
≪圧縮荷重試験≫
圧縮試験装置を使用し、前記化粧材の上側から直径１０ｍｍの円柱型治具を一定速度で押圧することにより前記化粧材を圧縮した際の荷重が１００Ｎに達した時における変位量を測定した。測定値は３００μｍ以上であることが好ましい。変位量の結果を表１に示す。
【符号の説明】
【０１１９】
Ａ．化粧材
１．基材層
２．第１の層
３．第２の層
４．第３の層
５．化粧層
６．緩衝層
７．凹部
８．凸部
９．応力計測部
１０．円柱型治具
１１．金属基板
【図１】
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【図２】
2017170778.tif 000011
【図３】
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【図４】
2017170778.tif 000013
【図５】
2017170778.tif 000014
【国際調査報告】
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2017170778.tif 000016
2017170778.tif 000017
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