(57)【要約】本発明は、高い吸水倍率を有する吸水剤において、衛生材料として使用する際の吸液後のべたつきを低減できる吸水剤およびその製造方法を提供する。本発明は、アクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合工程、乾燥工程、および表面架橋工程を含む、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤の製造方法であって、該乾燥工程の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法を提供する。乾燥工程前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加することにより、吸水剤が吸液して膨潤した際に溶出する可溶分の分子量を低減することができ、その結果、紙オムツ等実使用時の不快感につながる吸水剤の吸液後のべたつきを低減できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合工程、乾燥工程、および表面架橋工程を含む、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤の製造方法であって、該乾燥工程の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法。
【請求項２】
前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、前記重合工程の前または間に添加される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
添加される前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の量は、前記アクリル酸（塩）に対して、０．０１０〜４．０モル％である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）からなる群から１つ以上選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記吸水剤の表面架橋前の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３４ｇ／ｇより大きい、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記吸水剤の可溶分量が１０重量％以上３０重量％以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記吸水剤の可溶分分子量が２００，０００ダルトン以上７００，０００ダルトン以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記重合工程における前記単量体水溶液の重合反応時のピーク温度が８５℃以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記乾燥工程の後に、キレート剤を添加する工程をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記乾燥工程の後に、吸湿流動性改善剤として、二酸化ケイ素、リン酸塩、またはハイドロタルサイトからなる群から選択される少なくとも１つを添加する工程をさらに含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法で得られた吸水剤。
【請求項１２】
請求項１１に記載の吸水剤を含む吸収体。
【請求項１３】
請求項１２に記載の吸収体を含む衛生物品。
【請求項１４】
吸水剤の可溶分分子量を低減させるための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の使用。
【請求項１５】
前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）からなる群から１つ以上選択される、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水剤の製造方法に関する。より具体的には、本発明は、高い吸水倍率を有する吸水剤において、衛生材料として使用する際の吸液後のべたつきを低減できる吸水剤の製造方法を提供する。本発明はまた、吸水剤の触感を改善する成分および用途に関する。さらに本発明は、強耐尿性と耐経時着色性を両立した吸水剤及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸水剤の製造工程において、特定の添加物を添加することにより、吸水剤の性能が改善されることが知られている。【０００３】
特許文献１（特許第５４１５２５６号公報）は、重合時にリンゴ酸を添加することにより、経時着色が改善することを開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５４１５２５６号公報
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、吸水剤の製造工程において、乾燥工程前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加することで、衛生材料として使用する際に、表面の不織布を透過した吸水剤の可溶成分のべたつき、不快感を改善した吸水剤を提供する。吸水剤の吸収倍率の向上は、通常、架橋点の数（密度）を減らすことにより達成される。架橋点が減少することにより、（架橋によって形成される）ポリマーネットワークに結合されないポリマー成分の重量平均分子量が増大すると考えられ、触感の悪化（べたつき）が生じると考えられる。吸水剤の製造工程において、乾燥工程前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加することにより、吸水剤が吸液して膨潤した際に溶出する可溶分の分子量を低減できることを見出し、その結果、紙オムツ等実使用時の不快感につながるべたつきを低減できることを見出した。【０００６】
さらに本発明者らは、鋭意検討をした結果、アクリル酸（塩）を含む単量体水溶液をα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に重合し、重合後に行われる工程の少なくとも１つが、キレート剤の存在下で行われることにより、強耐尿性と耐経時着色性を両立した吸水剤を製造できることを見出した。【０００７】
本発明は、また、以下の項目を提供する。【０００８】
（項目１）アクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合工程、乾燥工程、および表面架橋工程を含む、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤の製造方法であって、該乾燥工程の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法。【０００９】
（項目２）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、前記重合工程の前、間または後に添加される、上記項目に記載の方法。【００１０】
（項目３）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、前記重合工程の前または間に添加される、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００１１】
（項目４）前記重合工程の後で前記乾燥工程の前に、ゲル粉砕工程をさらに含む、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００１２】
（項目５）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、前記ゲル粉砕工程の前または間に添加される、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００１３】
（項目６）添加される前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の量は、前記アクリル酸（塩）に対して０．０１０〜４．０モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００１４】
（項目７）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）からなる群から１つ以上選択される、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００１５】
（項目８）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００１６】
（項目９）前記吸水剤の表面架橋前の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３４ｇ／ｇより大きい、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００１７】
（項目１０）前記吸水剤の可溶分量が１０重量％以上３０重量％以下である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００１８】
（項目１１）前記吸水剤の可溶分分子量が２００，０００ダルトン以上７００，０００ダルトン以下である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００１９】
（項目１２）前記吸水剤の製造後に生じる微粉の再利用工程をさらに含む、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００２０】
（項目１３）前記乾燥工程は、好ましくは１２０〜２５０℃、より好ましくは１５０〜２００℃で、好ましくは５〜１２０分、より好ましくは１０〜９０分、さらに好ましくは１５〜６０分、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸脱水による乾燥、高温の水蒸気を利用した高湿乾燥からなる群より選択される少なくとも１つの乾燥手順を実施する工程を含む、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００２１】
（項目１４）前記重合工程における前記単量体水溶液の重合反応時のピーク温度が８５℃以上である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００２２】
（項目１５）前記乾燥工程の後に、キレート剤を添加する工程をさらに含む、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００２３】
（項目１６）前記キレート剤は、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミン−２−プロピオン酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２−イミノジコハク酸、イミノジコハク酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスフィン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−ジ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロジ酢酸−（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−β−プロピオン酸−メチレンホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、シクロヘキサンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、ポリメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスフィン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−ジ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロジ酢酸−（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−β−プロピオン酸−メチレンホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、シクロヘキサンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、ポリメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、および１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸ならびにその塩からなる群から選択される、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００２４】
（項目１７）前記キレート剤は、ジエチレントリアミン五酢酸もしくはその塩（ＤＴＰＡ）、またはエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）もしくはその塩（ＥＤＴＭＰ）である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００２５】
（項目１８）前記乾燥工程の後に、吸湿流動性改善剤として、二酸化ケイ素、リン酸塩、またはハイドロタルサイトからなる群から選択される少なくとも１つを添加する工程をさらに含む、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００２６】
（項目１９）前記吸水剤は吸液後のべたつきが低減したものである、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００２７】
（項目２０）前記吸水剤の可溶分分子量が８％以上低減される、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００２８】
（項目２１）表面架橋されたポリアクリル酸（塩）系吸水剤であって、該吸水剤内部にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含み、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である、ポリアクリル酸（塩）系吸水剤。【００２９】
（項目２２）前記吸水剤の可溶分分子量が２００，０００ダルトン以上７００，０００ダルトン以下である、上記項目に記載の吸水剤。【００３０】
（項目２３）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の量は、原料のアクリル酸（塩）に対して０．０１０〜４．０モル％である、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００３１】
（項目２４）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）からなる群から１つ以上選択される、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００３２】
（項目２５）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）である、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００３３】
（項目２６）前記吸水剤の表面架橋前の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３４ｇ／ｇより大きい、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００３４】
（項目２７）前記吸水剤の可溶分量が１０重量％以上３０重量％以下である、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００３５】
（項目２８）前記吸水剤は吸液後のべたつきが低減したものである、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００３６】
（項目２９）前記吸水剤の可溶分分子量が８％以上低減される、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００３７】
（項目３０）上記項目のいずれか１項に記載の方法で得られた吸水剤。【００３８】
（項目３１）上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤を含む吸収体。【００３９】
（項目３２）上記項目のいずれか１項に記載の吸収体を含む衛生物品。【００４０】
（項目３３）α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含む、吸水剤の可溶分分子量を低減させるための組成物。【００４１】
（項目３４）α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含む、吸液後の吸水剤のべたつきを低減させるための組成物。【００４２】
（項目３５）α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含む、吸液膨潤時の吸水剤の可溶分の粘度を低減させるための組成物。【００４３】
（項目３６）前記吸水剤は、ポリアクリル酸（塩）系吸水剤である、上記項目のいずれか１項に記載の組成物。【００４４】
（項目３７）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）からなる群から１つ以上選択される、上記項目のいずれか１項に記載の組成物。【００４５】
（項目３８）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）である、上記項目のいずれか１項に記載の組成物。【００４６】
（項目３９）吸水剤の可溶分分子量を低減させるための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の使用。【００４７】
（項目４０）吸液後の吸水剤のべたつきを低減させるための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の使用。【００４８】
（項目４１）吸液膨潤時の吸水剤の可溶分の粘度を低減させるための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の使用。【００４９】
（項目４２）前記吸水剤は、ポリアクリル酸（塩）系吸水剤である、上記項目のいずれか１項に記載の使用。【００５０】
（項目４３）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）からなる群から１つ以上選択される、上記項目のいずれか１項に記載の使用。【００５１】
（項目４４）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）である、上記項目のいずれか１項に記載の使用。【００５２】
（項目４５）吸水剤の可溶分分子量を低減させる方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該乾燥の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法。【００５３】
（項目４６）吸液後の吸水剤のべたつきを低減させる方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該乾燥の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法。【００５４】
（項目４７）吸液膨潤時の吸水剤の可溶分の粘度を低減させる方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該乾燥の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法。【００５５】
（項目４８）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）からなる群から１つ以上選択される、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００５６】
（項目４９）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００５７】
（項目Ａ１）ポリアクリル酸（塩）系で構成される吸水剤であって、該吸水剤１ｇをＬ−アスコルビン酸２００ｐｐｍおよび２価の鉄イオン０．４ｐｐｍを含む生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）で構成される劣化液２５ｍｌに投入し、３７℃１６時間置いた後、生理食塩水を加えて液全量を２００ｇとして１０分間攪拌した後に抽出されるＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分が３５重量％以下であり、さらに、着色促進試験後のＹＩ値が２６以下である吸水剤。【００５８】
（項目Ａ２）キレート剤とα−ヒドロキシカルボン酸（塩）とを有効量で含む、上記項目に記載の吸水剤。【００５９】
（項目Ａ３）前記キレート剤を、０．００１〜１．０重量％含み、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を、０．０２〜１．５重量％含む、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００６０】
（項目Ａ４）着色促進試験後のＹＩ値が２５以下である、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００６１】
（項目Ａ５）粒子形状が不定形破砕状である、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００６２】
（項目Ａ６）表面張力が６５［ｍＮ／ｍ］以上である、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００６３】
（項目Ａ７）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００６４】
（項目Ａ８）中和率が均一である、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００６５】
（項目Ａ９）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、グリセリン酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、メバロン酸、キナ酸、シキミ酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、レソシル酸、ピロカテク酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、マンデル酸および没食子酸からなる群から選択される、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００６６】
（項目Ａ１０）前記キレート剤は、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミン−２−プロピオン酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２−イミノジコハク酸、イミノジコハク酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスフィン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−ジ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロジ酢酸−（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−β−プロピオン酸−メチレンホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、シクロヘキサンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、ポリメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）および１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸からなる群から選択される、上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤。【００６７】
（項目Ａ１１）上記項目のいずれか１項に記載の吸水剤を含む吸収体。【００６８】
（項目Ａ１２）上記項目に記載の吸収体を含む衛生物品。【００６９】
（項目Ａ１３）アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液をα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に重合する工程を含む、ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の製造方法であって、重合後工程の少なくとも１つの工程でキレート剤が添加される、方法。【００７０】
（項目Ａ１４）前記重合後工程は、乾燥工程、表面処理（架橋）剤混合工程、表面架橋（表面処理）工程、造粒工程および硬化工程からなる群から選択される、上記項目に記載の方法。【００７１】
（項目Ａ１５）前記重合工程は、前記キレート剤の存在下で行われる、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００７２】
（項目Ａ１６）前記重合工程において存在するキレート剤と前記重合後工程において添加されるキレート剤との比は、１：１〜１：２０である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００７３】
（項目Ａ１７）前記重合後工程において添加されるキレート剤の量は、吸水剤１００重量部に対して、０．００５〜０．２重量部である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００７４】
（項目Ａ１８）前記重合工程において存在するα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の含有量は、アクリル酸（塩）１００重量部に対して、０．０２〜１．５重量部である、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００７５】
（項目Ａ１９）前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、グリセリン酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、メバロン酸、キナ酸、シキミ酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、レソシル酸、ピロカテク酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、マンデル酸および没食子酸からなる群から選択される、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００７６】
（項目Ａ２０）前記キレート剤は、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミン−２−プロピオン酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２−イミノジコハク酸、イミノジコハク酸、メチルグリシン二酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスフィン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−ジ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロジ酢酸−（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−β−プロピオン酸−メチレンホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、シクロヘキサンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、ポリメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）および１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸からなる群から選択される、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００７７】
（項目Ａ２１）さらに、前記重合後工程の少なくとも１つで、吸湿流動性改善剤が添加される、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００７８】
（項目Ａ２２）前記吸湿流動性改善剤は、二酸化ケイ素、リン酸塩、またはハイドロタルサイトからなる群から選ばれる少なくとも１つを含む、上記項目のいずれか１項に記載の方法。【００７９】
（項目Ａ２３）α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を含む、吸水剤の強耐尿性を改善するための組成物。【００８０】
（項目Ａ２４）α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を含む、吸水剤の耐経時着色性を改善するための組成物。【００８１】
（項目Ａ２５）α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を含む、吸水剤の強耐尿性と耐経時着色性を改善するための組成物。【００８２】
（項目Ａ２６）吸水剤の強耐尿性を改善するための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤の使用。【００８３】
（項目Ａ２７）吸水剤の耐経時着色性を改善するための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤の使用。【００８４】
（項目Ａ２８）吸水剤の強耐尿性と耐経時着色性を改善するための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤の使用。【００８５】
（項目Ａ２９）吸水剤の強耐尿性を改善するための方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下での重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該重合の後にキレート剤を添加する工程を含み、該吸水剤は、該吸水剤１ｇをＬ−アスコルビン酸２００ｐｐｍおよび２価の鉄イオン０．４ｐｐｍを含む生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）で構成される劣化液２５ｍｌに投入し、３７℃１６時間置いた後、生理食塩水を加えて液全量を２００ｇとして１０分間攪拌した後に抽出されるＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分が３５重量％以下であり、さらに、着色促進試験後のＹＩ値が２６以下であるという特徴を有する、方法。【００８６】
（項目Ａ３０）吸水剤の耐経時着色性を改善するための方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下での重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該重合の後にキレート剤を添加する工程を含み、該吸水剤は、該吸水剤１ｇをＬ−アスコルビン酸２００ｐｐｍおよび２価の鉄イオン０．４ｐｐｍを含む生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）で構成される劣化液２５ｍｌに投入し、３７℃１６時間置いた後、生理食塩水を加えて液全量を２００ｇとして１０分間攪拌した後に抽出されるＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分が３５重量％以下であり、さらに、着色促進試験後のＹＩ値が２６以下であるという特徴を有する、方法。【００８７】
（項目Ａ３１）吸水剤の強耐尿性と耐経時着色性を改善するための方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下での重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該重合の後にキレート剤を添加する工程を含み、該吸水剤は、該吸水剤１ｇをＬ−アスコルビン酸２００ｐｐｍおよび２価の鉄イオン０．４ｐｐｍを含む生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）で構成される劣化液２５ｍｌに投入し、３７℃１６時間置いた後、生理食塩水を加えて液全量を２００ｇとして１０分間攪拌した後に抽出されるＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分が３５重量％以下であり、さらに、着色促進試験後のＹＩ値が２６以下であるという特徴を有する、方法。【００８８】
本発明において、上記の一つまたは複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供され得ることが意図される。本発明のなおさらなる実施形態および利点は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解すれば、当業者に認識される。
【発明の効果】
【００８９】
本発明により、衛生材料として使用する際の吸液後のべたつきを低減できる、高い吸水倍率を有する吸水剤が開発された。最も好ましくは、本発明により、おむつなど吸収性物品での実使用時、吸水剤を使用する際に、従来になく優れた吸収能（優れた強耐尿性、優れた耐経時着色性）を発揮する吸水剤が開発された。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】図１は、本発明の実施例および比較例の吸収剤における種々の添加量のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）（０モル％、０．１６５モル％、０．３２９モル％、０．６５８モル％（それぞれ、比較例３〜５、実施例８、実施例３、４、７、実施例１））について、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）（ｇ／ｇ）と可溶分分子量（ダルトン）との関係をプロットしたグラフである。
【図２】図２は、本発明の実施例および比較例の吸収剤における、可溶分分子量（ダルトン）と可溶分の極限粘度（ｄｌ／ｇ）との関係をプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００９１】
以下、本発明を最良の形態を示しながら説明する。本明細書の全体にわたり、単数形の表現は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。従って、単数形の冠詞（例えば、英語の場合は「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」など）は、特に言及しない限り、その複数形の概念をも含むことが理解されるべきである。また、本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用される全ての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。
【００９２】
〔１〕用語の定義
（１−１）「吸水性樹脂」
本発明における「吸水性樹脂」とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を指し、以下の物性を満たすものをいう。即ち、「水膨潤性」として、ＥＲＴ４４１．２−０２で規定されるＣＲＣが５ｇ／ｇ以上、かつ、「水不溶性」として、ＥＲＴ４７０．２−０２で規定されるＥｘｔが５０重量％以下の物性を満たす高分子ゲル化剤を指す。
【００９３】
上記吸水性樹脂は、その用途に応じて適宜、設計が可能であり、特に限定されないが、カルボキシル基を有する不飽和単量体を架橋重合させた親水性架橋重合体であることが好ましい。また、全量（１００重量％）が重合体である形態に限定されず、上記物性（ＣＲＣ、Ｅｘｔ）を満足する範囲内で、添加剤等を含んだ吸水性樹脂組成物であってもよい。
【００９４】
更に、本発明における吸水性樹脂は、最終製品に限らず、吸水性樹脂の製造工程における中間体（例えば、重合後の含水ゲル状架橋重合体や乾燥後の乾燥重合体、表面架橋前の吸水性樹脂粉末等）を指す場合もあり、上記吸水性樹脂組成物と合わせて、これら全てを包括して「吸水性樹脂」と総称する。なお、吸水性樹脂の形状として、シート状、繊維状、フィルム状、粒子状、ゲル状等が挙げられるが、本発明では粒子状の吸水性樹脂が好ましい。
【００９５】
（１−２）「ポリアクリル酸（塩）」
本発明における「ポリアクリル酸（塩）」とは、ポリアクリル酸及び／又はその塩を指し、主成分として、アクリル酸及び／又はその塩（以下、「アクリル酸（塩）」と称する）を繰り返し単位として含み、任意成分としてグラフト成分を含む重合体を指す。
【００９６】
なお、上記「主成分」とは、アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が、重合に用いられる単量体（内部架橋剤を除く）全体に対して、通常５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％、更に好ましくは実質１００モル％であることをいう。
【００９７】
（１−３）「吸水剤」
本明細書において、吸水剤とは、吸水性樹脂を主成分として含む、水性液の吸収ゲル化剤を意味する。「吸水剤」を「粒子状吸水剤」と称することもある。
【００９８】
なお、水性液とは水に限らず、尿、血液、汗、糞、廃液、湿気、蒸気、氷、水と有機溶媒及び／又は無機溶媒との混合物、雨水、地下水等であってもよく、水を含めば特定のものに制限されるものではない。好ましくは、尿、経血、汗、その他の体液を挙げることができる。
【００９９】
本発明にかかる吸水剤は、水性液を吸収するための衛生材料として好適に使用されるものである。重合体としての吸水性樹脂は、吸水剤中に主成分として含有される。つまり、粒子状吸水剤中に好ましくは６０〜１００質量％、７０〜１００質量％、８０〜１００質量％、９０〜１００質量％含まれ、その他、非重合体として水及び／又は無機微粒子、多価金属カチオン等の添加剤を任意に含む。好適な含水率は０．２〜３０質量％である。すなわち、これらの成分が一体化された吸水性樹脂組成物も吸水剤の範疇である。
【０１００】
なお、吸水剤中の吸水性樹脂の上限は９９質量％、さらには９７質量％、特に９５質量％程度であり、好ましくは水や後述の添加剤（無機微粒子、多価金属カチオン）をさらに含む。
【０１０１】
また吸水剤の主成分となる吸水性樹脂としてはポリアクリル酸（塩）系樹脂、ポリスルホン酸（塩）系樹脂、無水マレイン酸（塩）系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリビ
ニルアルコール系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリアスパラギン酸（塩）系樹脂、ポリグルタミン酸（塩）系樹脂、ポリアルギン酸（塩）系樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸（塩）系樹脂が使用される。
【０１０２】
（１−４）「ＥＤＡＮＡ」及び「ＥＲＴ」
「ＥＤＡＮＡ」は、欧州不織布工業会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ  ａｎｄ  Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ）の略称であり、「ＥＲＴ」は、欧州標準（ほぼ世界標準）の吸水性樹脂の測定法（ＥＤＡＮＡ  Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ）の略称である。本発明では、特に断りのない限り、ＥＲＴ原本（２００２年改定／公知文献）に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
【０１０３】
（１−４−１）「ＣＲＣ」（ＥＲＴ４４１．２−０２）
「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ  Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ  Ｃａｐａｃｉｔｙ（遠心分離機保持容量）の略称であり、吸水性樹脂の無加圧下吸水倍率（「吸水倍率」と称する場合もある）を意味する。
【０１０４】
具体的には、吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機（２５０Ｇ）で水切りした後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。
【０１０５】
（１−４−２）「ＡＡＰ」（ＥＲＴ４４２．２−０２）
「ＡＡＰ」は、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ａｇａｉｎｓｔ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、吸水性樹脂の加圧下吸水倍率を意味する。
【０１０６】
具体的には、吸水性樹脂０．９ｇを大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に対して、１時間、２．１ｋＰａ（２１ｇ／ｃｍ２、０．３ｐｓｉ）荷重下で膨潤させた後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。なお、荷重条件を４．８３ｋＰａ（４９ｇ／ｃｍ２、０．７ｐｓｉ）に変更して測定する場合もある。
【０１０７】
また、ＥＲＴ４４２．２−０２には、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｕｎｄｅｒ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅと表記されているが、実質的に同一内容である。
【０１０８】
（１−４−３）「ＰＳＤ」（ＥＲＴ４２０．２−０２）
「ＰＳＤ」は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎの略称であり、篩分級により測定される、吸水性樹脂の粒度分布を意味する。
【０１０９】
なお、重量平均粒子径（Ｄ５０）及び粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、米国特許第７６３８５７０号に記載された「（３）Ｍａｓｓ−Ａｖｅｒａｇｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｄｉａｍｅｔｅｒ  （Ｄ５０）  ａｎｄ  Ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ  （σζ）  ｏｆ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｄｉａｍｅｔｅｒ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」と同様の方法で測定する。
【０１１０】
（１−４−４）「Ｅｘｔ」（ＥＲＴ４７０．２−０２）
「Ｅｘｔ」は、Ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓの略称であり、吸水性樹脂の水可溶分（水可溶成分量）を意味する。
【０１１１】
上記「水可溶分」は、単に「可溶分」と称されることもある。さらに水可溶分の量を示す場合に、上記「水可溶成分量」は、「可溶分量」または単に「可溶分」と称されることもあり、後述の「可溶分率」と称されることもある。
【０１１２】
具体的には、吸水性樹脂１．０ｇを０．９重量％塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌに添加し、５００ｒｐｍで１６時間攪拌した後の溶解ポリマー量（単位；重量％）のことをいう。溶解ポリマー量の測定は、ｐＨ滴定を用いて行う。
【０１１３】
（１−４−５）「Ｍｏｉｓｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｅｎｔ」（ＥＲＴ４３０．２−０２）
「Ｍｏｉｓｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｅｎｔ」は、吸水性樹脂の含水率を意味する。
【０１１４】
具体的には、吸水性樹脂４．０ｇを１０５℃で３時間乾燥した際の乾燥減量から算出した値（単位；重量％）のことをいう。なお、吸水性樹脂を１．０ｇ、乾燥温度を１８０℃にそれぞれ変更して測定する場合もある。
【０１１５】
（１−４−６）「Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ」（ＥＲＴ４１０．２−０２）
「Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ｍｏｎｏｍｅｒｓ」は、吸水性樹脂中に残存する単量体（モノマー）量（以下、「残存モノマー」と称する）を意味する。
【０１１６】
具体的には、吸水性樹脂１．０ｇを０．９重量％塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌに添加し、５００ｒｐｍで１時間攪拌した後の溶解残存モノマー量（単位；ｐｐｍ）のことをいう。溶解残存モノマー量の測定は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて行う。
【０１１７】
（１−４−７）その他、ＥＤＡＮＡで規定される吸水性樹脂の物性
【０１１８】
「ｐＨ」（ＥＲＴ４００．２−０２）：吸水性樹脂のｐＨを意味する。
【０１１９】
（１−５）「通液性」
本発明における吸水性樹脂の「通液性」とは、荷重下又は無荷重下での膨潤ゲルの粒子間を通過する液の流れ性のことをいい、代表的な測定方法として、ＳＦＣ（Ｓａｌｉｎｅ
Ｆｌｏｗ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ／食塩水流れ誘導性）やＧＢＰ（Ｇｅｌ  Ｂｅｄ
Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ／ゲル床透過性）がある。
【０１２０】
「ＳＦＣ」は、２．０７ｋＰａ荷重下での吸水性樹脂に対する０．６９重量％塩化ナトリウム水溶液の通液性をいい、米国特許第５６６９８９４号に開示されるＳＦＣ試験方法に準拠して測定される。
【０１２１】
「ＧＢＰ」とは、荷重下又は自由膨潤での吸水性樹脂に対する０．９重量％塩化ナトリウム水溶液の通液性をいい、国際公開第２００５／０１６３９３号に開示されるＧＢＰ試験方法に準拠して測定される。
【０１２２】
（１−６）「吸水速度」
本発明における吸水性樹脂の「吸水速度」とは、「ＦＳＲ」又は「Ｖｏｒｔｅｘ」（単位：秒）により測定される吸水速度を意味する。なお、「ＦＳＲ」とは、Ｆｒｅｅ  Ｓｗｅｌｌ  Ｒａｔｅの略称である。具体的な測定方法については、後述の実施例において説明する。
【０１２３】
（１−７）その他
本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は「Ｘ以上、Ｙ以下」を意味する。また、特に注釈のない限り、重量の単位である「ｔ（トン）」は「Ｍｅｔｒｉｃ  ｔｏｎ（メトリック  トン）」を意味し、「ｐｐｍ」は「重量ｐｐｍ」又は「質量ｐｐｍ」を意味する。更に、「重量」と「質量」、「重量部」と「質量部」、「重量％」と「質量％」はそれぞれ同義語として扱う。本明細書において、「単量体」と「モノマー」、「重合体」と「ポリマー」はそれぞれ同義語として扱う。また、「〜酸（塩）」は「〜酸及び／又はその塩」、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」をそれぞれ意味する。
【０１２４】
また、「リットル」を「ｌ」又は「Ｌ」、「重量％」を「ｗｔ％」と便宜上記すことがある。更に、微量成分の測定を行う場合において、検出限界以下をＮ．Ｄ（Ｎｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｅｄ）と表記する。
【０１２５】
〔２〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法
以下に、本発明にかかわる吸水性樹脂の製造工程（２−１）〜（２−１０）について示す。
【０１２６】
（２−１）単量体水溶液の調製工程
本工程は、アクリル酸（塩）を主成分として含む水溶液（以下、「単量体水溶液」と称する）を調製する工程である。なお、得られる吸水性樹脂の吸水性能が低下しない範囲で、単量体のスラリー液を使用することもできるが、本項では便宜上、単量体水溶液について説明を行う。
【０１２７】
また、上記「主成分」とは、アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が、吸水性樹脂の重合反応に供される単量体（内部架橋剤は除く）全体に対して、通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上（上限は１００モル％）であることをいう。
【０１２８】
（アクリル酸）
本発明では、得られる吸水性樹脂の物性及び生産性の観点から、単量体としてアクリル酸及び／又はその塩（以下「アクリル酸（塩）」と称する）が用いられる。
【０１２９】
上記「アクリル酸」は、公知のアクリル酸でよく、重合禁止剤として好ましくはメトキシフェノール類、より好ましくはｐ−メトキシフェノールを、アクリル酸の重合性や吸水性樹脂の色調の観点から、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０〜１６０ｐｐｍ、更に好ましくは２０〜１００ｐｐｍを含んでいればよい。また、アクリル酸中の不純物については、米国特許出願公開第２００８／０１６１５１２号に記載された化合物が本発明にも適用される。
【０１３０】
また、上記「アクリル酸塩」は、上記アクリル酸を下記塩基性組成物で中和したものであるが、該アクリル酸塩として、市販のアクリル酸塩（例えば、アクリル酸ナトリウム）でもよいし、吸水性樹脂の製造プラント内で中和して得られたものでもよい。
【０１３１】
（塩基性組成物）
本発明において、「塩基性組成物」とは、塩基性化合物を含有する組成物を指し、例えば、市販の水酸化ナトリウム水溶液等が該当する。
【０１３２】
上記塩基性化合物として、具体的には、アルカリ金属の炭酸塩や炭酸水素塩、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。これらの中でも、得られる吸水性樹脂の物性の観点から、強塩基性であることが望まれる。即ち、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウムがより好ましい。
【０１３３】
（中和）
本発明における中和として、アクリル酸に対する中和（重合前）又はアクリル酸を架橋重合して得られる含水ゲル状架橋重合体に対する中和（重合後）（以下、「後中和」と称する）の何れかを選択又は併用することができる。また、これらの中和は、連続式でもバッチ式でもよく特に限定されないが、生産効率等の観点から連続式が好ましい。
【０１３４】
なお、中和を行う装置、中和温度、滞留時間等の条件については、国際公開第２００９／１２３１９７号や米国特許出願公開第２００８／０１９４８６３号に記載された条件が本発明にも適用される。
【０１３５】
本発明における中和率は、単量体の酸基に対して、好ましくは１０〜９０モル％、より好ましくは４０〜８５モル％、更に好ましくは５０〜８０モル％、特に好ましくは６０〜７５モル％である。該中和率が１０モル％未満の場合、吸水倍率が著しく低下することがある。一方、該中和率が９０モル％を超える場合、加圧下吸水倍率の高い吸水性樹脂が得られないことがある。
【０１３６】
上記中和率は、後中和の場合でも同様である。また、最終製品としての吸水性樹脂の中和率についても、上記中和率が適用される。なお、中和率７５モル％とは、アクリル酸２５モル％及びアクリル酸塩７５モル％の混合物を意味する。また、該混合物をアクリル酸部分中和物と称する場合もある。
【０１３７】
（他の単量体）
本発明において、「他の単量体」とは、上記アクリル酸（塩）以外の単量体を指し、アクリル酸（塩）と併用して吸水性樹脂を製造することができる。
【０１３８】
上記他の単量体として、水溶性又は疎水性の不飽和単量体が挙げられる。具体的には、米国特許出願公開第２００５／０２１５７３４に記載された化合物（但し、アクリル酸は除く）が本発明にも適用される。
【０１３９】
（内部架橋剤）
本発明で使用される内部架橋剤として、米国特許第６２４１９２８号に記載された化合物が本発明にも適用される。これらの中から反応性を考慮して１種又は２種以上の化合物が選択される。
【０１４０】
本発明で使用される内部架橋剤としては、例えばＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリオキシエチレン）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（β−アクリロイルオキシプロピオネート）、トリメチロールプロパントリ（β−アクリロイルオキシプロピオネート）、ポリ（メタ）アリロキシアルカンなどの分子内に重合性２重結合を少なくとも２個有する化合物；ポリグリシジルエーテル（エチレングリコールジグリシジルエーテルなど）、ポリオール（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ソルビトールなど）などのカルボキシル基と反応して共有結合を形成し得る化合物の１種または２種以上を例示できる。
【０１４１】
また、得られる吸水性樹脂の吸水性能等の観点から、好ましくは重合性不飽和基を２個以上有する化合物、より好ましくは下記乾燥温度で熱分解性を有する化合物、更に好ましくは（ポリ）アルキレングリコール構造単位を有する重合性不飽和基を２個以上する化合物が、内部架橋剤として用いられる。
【０１４２】
上記重合性不飽和基として、好ましくはアリル基、（メタ）アクリレート基、より好ましくは（メタ）アクリレート基が挙げられる。また、上記（ポリ）アルキレングリコール構造単位としてポリエチレングリコールが好ましく、ｎ数として好ましくは１〜１００、より好ましくは６〜５０である。
【０１４３】
したがって、本発明では、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート又は（ポリ）アルキレングリコールトリ（メタ）アクリレート、より好ましくは（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが用いられる。
【０１４４】
上記内部架橋剤の使用量は、単量体全体に対して、好ましくは０．０００１〜１０モル％、より好ましくは０．００１〜１モル％である。該使用量を上記範囲内とすることで所望する吸水性樹脂が得られる。なお、該使用量が少なすぎる場合、ゲル強度が低下し水可溶分が増加する傾向にあり、該使用量が多すぎる場合、吸水倍率が低下する傾向にあるため、好ましくない。上記内部架橋剤の使用量を適宜調整することによって、得られる吸水剤の遠心分離保持容量、可溶分量、または可溶分分子量を適宜調整することができる。
【０１４５】
本発明では、所定量の内部架橋剤を予め単量体水溶液に添加しておき、重合と同時に架橋反応する方法が好ましく適用される。一方、該手法以外に、重合中や重合後に内部架橋剤を添加して後架橋する方法や、ラジカル重合開始剤を用いてラジカル架橋する方法、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を用いた放射線架橋する方法等を採用することもできる。また、これらの方法を併用することもできる。
【０１４６】
（その他、単量体水溶液に添加される物質）
本発明において、得られる吸水性樹脂の物性向上の観点から、下記の物質を単量体水溶液の調製時に添加することもできる。
【０１４７】
具体的には、澱粉、澱粉誘導体、セルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子を、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下（下限は０重量％）で添加したり、炭酸塩、アゾ化合物、気泡等の発泡剤、界面活性剤、キレート剤、連鎖移動剤等を、好ましくは５重量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．５重量％以下（下限は０重量％）で添加したりすることができる。
【０１４８】
また、上記物質は、単量体水溶液に添加される形態のみならず、重合途中で添加される形態でもよいし、これらの形態を併用することもできる。
【０１４９】
なお、親水性高分子として水溶性樹脂又は吸水性樹脂を使用する場合には、グラフト重合体又は吸水性樹脂組成物（例えば、澱粉−アクリル酸重合体、ＰＶＡ−アクリル酸重合体等）が得られる。これらの重合体、吸水性樹脂組成物も本発明の範疇である。
【０１５０】
（単量体成分の濃度）
本工程において、単量体水溶液を調製する際に、上記の各物質が添加される。該単量体水溶液中の単量体成分の濃度としては特に限定されないが、吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜７５重量％、更に好ましくは３０〜７０重量％である。上記単量体成分の濃度を適宜調整することによって、得られる吸水剤の遠心分離保持容量、可溶分量、または可溶分分子量を適宜調整することができる。
【０１５１】
また、水溶液重合又は逆相懸濁重合を採用する場合、水以外の溶媒を必要に応じて併用することもできる。この場合、溶媒の種類は特に限定されない。
【０１５２】
なお、上記「単量体成分の濃度」（「単量体濃度」とも記載される）とは、下記式（１）で求められる値であり、単量体水溶液の重量には、グラフト成分や吸水性樹脂、逆相懸濁重合における疎水性溶媒の重量は含めない。
式（１）：
（単量体成分の濃度（重量％））＝（単量体成分の重量）／（単量体水溶液の重量）×１００
【０１５３】
（２−２）重合工程
本工程は、上記単量体水溶液の調製工程で得られたアクリル酸（塩）系単量体水溶液を重合させて、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を得る工程である。
【０１５４】
（重合開始剤）
本発明で使用される重合開始剤は、重合形態等によって適宜選択されるため、特に限定されないが、例えば、熱分解型重合開始剤、光分解型重合開始剤、又はこれらの重合開始剤の分解を促進する還元剤を併用したレドックス系重合開始剤等が挙げられる。具体的には、米国特許第７２６５１９０号に開示された重合開始剤のうち、１種又は２種以上が用いられる。なお、重合開始剤の取扱性や吸水性樹脂の物性の観点から、好ましくは過酸化物又はアゾ化合物、より好ましくは過酸化物、更に好ましくは過硫酸塩が使用される。
【０１５５】
また熱分解型重合開始剤としては例えば、過硫酸塩：過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム；過酸化物：過酸化水素、ｔ−ブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド）；アゾ化合物：アゾニトリル化合物、アゾアミジン化合物、環状アゾアミジン化合物、アゾアミド化合物、アルキルアゾ化合物、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド等が挙げられる。
【０１５６】
光分解型重合開始剤としては例えば、ベンゾイン誘導体、ベンジル誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾ化合物等が挙げられる。
【０１５７】
レドックス系重合開始剤としては、例えば、前記過硫酸塩や過酸化物に、Ｌ−アスコルビン酸や亜硫酸水素ナトリウムのような還元性化合物を併用し両者を組み合わせた系が挙げられる。また本発明においては光分解型重合開始剤と熱分解型重合開始剤を併用することも好ましい態様として挙げることができる。
【０１５８】
該重合開始剤の使用量は、単量体に対して、好ましくは０．００１〜１モル％、より好ましくは０．００１〜０．５モル％である。また、該還元剤の使用量は、単量体に対して、好ましくは０．０００１〜０．０２モル％である。
【０１５９】
なお、上記重合開始剤に代えて、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合反応を実施してもよく、これらの活性エネルギー線と重合開始剤を併用してもよい。
【０１６０】
（重合形態）
本発明に適用される重合形態としては、特に限定されないが、吸水特性や重合制御の容易性等の観点から、好ましくは噴霧液滴重合、水溶液重合、逆相懸濁重合、より好ましくは水溶液重合、逆相懸濁重合、更に好ましくは水溶液重合が挙げられる。中でも、連続水溶液重合が特に好ましく、連続ベルト重合、連続ニーダー重合の何れでも適用される。
【０１６１】
具体的な重合形態として、連続ベルト重合は米国特許第４８９３９９９号、同第６２４１９２８号、米国特許出願公開第２００５／２１５７３４号等に、連続ニーダー重合は米国特許第６９８７１５１号、同第６７１０１４１号等に、それぞれ開示されている。これらの連続水溶液重合を採用することで、吸水性樹脂の生産効率が向上する。
【０１６２】
また、上記連続水溶液重合の好ましい形態として、「高温開始重合」や「高濃度重合」が挙げられる。「高温開始重合」とは、単量体水溶液の温度を好ましくは３０℃以上、より好ましくは３５℃以上、更に好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０℃以上（上限は沸点）の温度で重合を開始する形態をいい、「高濃度重合」とは、単量体濃度を好ましくは３０重量％以上、より好ましくは３５重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは４５重量％以上（上限は飽和濃度）で重合を行う形態をいう。これらの重合形態を併用することもできる。
【０１６３】
また、本発明においては、空気雰囲気下で重合を行うこともできるが、得られる吸水性樹脂の色調の観点から、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で重合を行うことが好ましい。この場合、例えば、酸素濃度を１容積％以下に制御することが好ましい。なお、単量体水溶液中の溶存酸素についても、不活性ガスで置換（例えば、溶存酸素；１ｍｇ／ｌ未満）しておくことが好ましい。
【０１６４】
また、本発明では、単量体水溶液に気泡（特に上記不活性ガス等）を分散させて重合を行う発泡重合とすることもできる。
【０１６５】
また、本発明においては、重合中に固形分濃度を上昇させてもよい。このような固形分濃度の上昇の指標として固形分上昇度は下記式（２）により定義される。なお、該固形分濃度の上昇度としては、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。
式（２）：
（固形分上昇度（重量％））＝（重合後の含水ゲルの固形分濃度（重量％））−（単量体水溶液の固形分濃度（重量％））
【０１６６】
ただし、単量体水溶液の固形分濃度とは下記式（３）で求められる値であり、重合系内の成分とは、単量体水溶液とグラフト成分、吸水性樹脂、その他固形物（例えば水不溶性微粒子等）であり、逆相懸濁重合における疎水性溶媒は含めない。
式（３）：
（単量体水溶液の固形分（重量％））＝（（単量体成分＋グラフト成分＋吸水性樹脂＋その他固形物）の重量）／（重合系内の成分の重量）×１００
【０１６７】
（α−ヒドロキシカルボン酸（塩））
通常、得られる吸水剤の吸水特性や色調（着色防止）等の観点から、α−ヒドロキシカルボン酸を添加することが好ましい。本発明においては、驚くべきことに、α−ヒドロキシカルボン酸を添加することによって、得られる吸水剤の可溶分分子量が低減すること、ひいては衛生材料として使用する際のべたつきおよび不快感が低減することが見出されたので、これらのさらなる観点から、α−ヒドロキシカルボン酸を添加することがより好ましい。
【０１６８】
特に、本発明のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を吸水剤内部に含む製造方法の一例として、単量体水溶液に前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を混合する場合、その混合方法については、特に限定されない。例えば、単量体ないし単量体水溶液に、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）ないしα−ヒドロキシカルボン酸（塩）水溶液を混合することで、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含有する単量体水溶液を調整する。
【０１６９】
さらに、重合に際して、単量体に対して、水溶性樹脂ないし吸水性樹脂を例えば０〜５０重量％、好ましくは０〜２０質量％添加して、吸水剤の諸物性を改善してもよい。また、各種の発泡剤（炭酸塩、アゾ化合物、気泡など）、界面活性剤、キレート剤、次亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤などを例えば０〜５質量％、好ましくは０〜１質量％添加して、吸水剤の諸物性を改善してもよい。
【０１７０】
なお、使用するα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を単量体ないし含水ゲルに混合する場合、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の液状物、スラリーないし固体物（ないし粉体物）をそのまま混合してもよく、また、溶媒を使用して混合してもよい。混合時の濃度や溶媒は特に限定されるものではないが、通常１０〜１００質量％、好ましくは２０〜１００質量％、さらに好ましくは３０〜１００質量％の水溶液とされる。
【０１７１】
本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸が乳酸などのα−ヒドロキシモノカルボン酸の場合、吸水特性の観点から、さらに可溶分の分子量低減の観点から、前記不飽和単量体に対して好ましくは０．０１０〜４．０モル％、より好ましくは０．０２５〜２．５モル％、０．０５〜１．０モル％であり、最も好ましくは０．１〜１．０モル％である。さらに、本発明で好ましく用いるリンゴ酸などのα−ヒドロキシ多価カルボン酸を使用する場合、その使用量は、吸水特性の観点から、さらに可溶分の分子量低減の観点から、前記不飽和単量体に対して好ましくは０．０１０〜４．０モル％、より好ましくは０．０２５〜２．５モル％、０．０５〜１．０モル％であり、最も好ましくは０．１〜１．０モル％である。上記重合工程におけるα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の使用量を適宜調整することによって、得られる吸水剤の遠心分離保持容量または可溶分分子量を適宜調整することができる。
【０１７２】
なお、「α−ヒドロキシカルボン酸（塩）」とは、α−ヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩を指し、分子内のα位にヒドロキシル基を有するヒドロキシカルボン酸及び／又はその塩である。同様に、「〜酸（塩）」とは、〜酸及び／又はその塩を指す。具体的には、リンゴ酸（塩）とは、リンゴ酸及び／又はその塩を指し、乳酸（塩）とは、乳酸及び／又はその塩を指す。
【０１７３】
上記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔６〕α−ヒドロキシカルボン酸化合物」に開示された化合物及びその使用量が、本発明に適用される。
【０１７４】
ヒドロキシカルボン酸とは、分子内にヒドロキシル基を併せ持つカルボン酸のことで、乳酸、グリコール酸、リンゴ酸、グリセリン酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、メバロン酸、キナ酸、シキミ酸、β−ヒドロキシプロピオン酸等の脂肪族ヒドロキシ酸や、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、レソシル酸、ピロカテク酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、マンデル酸、没食子酸等の芳香族ヒドロキシ酸などの酸またはその塩がある。
【０１７５】
これらのうち、本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸は、前記化合物のうち、分子内のα位の炭素にヒドロキシル基が結合しているカルボン酸のことを指し、好ましくは非高分子α−ヒドロキシカルボン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸であり、より好ましくは環状構造や不飽和基を有しない脂肪族のα−ヒドロキシカルボン酸である。芳香族α−ヒドロキシカルボン酸や環状構造ないし不飽和基を有するα−ヒドロキシカルボン酸の場合、それ自身が酸化反応により着色するために好ましくない。また、その分子量は好ましくは４０〜２０００、さらに好ましくは６０〜１０００、特に好ましくは１００〜５００の範囲である。また、本発明で使用するα−ヒドロキシカルボン酸は、２０±５℃で、脱イオン水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上、より好ましくは５ｇ以上、さらに好ましくは１０ｇ以上、特に好ましくは２０ｇ以上である水溶性であることが好ましい。かかるα−ヒドロキシカルボン酸（塩）として、乳酸（塩）、クエン酸（塩）、リンゴ酸（塩）、イソクエン酸（塩）、グリセリン酸（塩）、酒石酸（塩）、これらのＤ体、Ｌ体、メソ体等が例示される。好ましくは、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、乳酸（塩）、グリコール酸（塩）、リンゴ酸（塩）、グリセリン酸（塩）、酒石酸（塩）、クエン酸（塩）、イソクエン酸（塩）、メバロン酸（塩）、キナ酸（塩）、シキミ酸（塩）、β−ヒドロキシプロピオン酸（塩）、サリチル酸（塩）、クレオソート酸（塩）、バニリン酸（塩）、シリング酸（塩）、レソシル酸（塩）、ピロカテク酸（塩）、プロトカテク酸（塩）、ゲンチジン酸（塩）、オルセリン酸（塩）、マンデル酸（塩）、および没食子酸（塩）からなる群から１つ以上選択される。前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）として、これらの酸（塩）の１つ以上を併用してもよい。より好ましくは、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）として、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）を併用してもよい。
【０１７６】
特に好ましく使用されるα−ヒドロキシカルボン酸は、リンゴ酸、乳酸、または、分子内にカルボキシル基を２個以上、好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜６個、さらに好ましくは２〜４個有するα−ヒドロキシ多価カルボン酸が用いられる。α−ヒドロキシ多価カルボン酸として、特に好ましくは、吸水特性や着色改善の観点から、さらに可溶分の分子量低減の観点から、リンゴ酸（塩）、クエン酸（塩）、イソクエン酸（塩）、酒石酸（塩）が用いられる。α−ヒドロキシカルボン酸として、最も好ましくは、リンゴ酸（塩）が用いられる。
【０１７７】
また、本発明でα−ヒドロキシカルボン酸が塩である場合は、水に対する溶解度の観点から、好ましくは一価の塩であり、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩やアンモニア塩や一価のアミン塩などが好ましく用いられる。また、α−ヒドロキシ多価カルボン酸を塩として用いる場合、すべてのカルボキシル基を塩としてもよく、一部のみを塩としてもよい。
【０１７８】
α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の添加方法の詳細は、〔６〕好ましい実施形態の説明の項に後述する。
【０１７９】
（２−３）重合後工程
本明細書において、「重合後工程」とは、重合後に行われる工程である。本重合後工程は、以下に記載のゲル粉砕工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、表面処理（架橋）剤混合工程、表面架橋（表面処理）工程、造粒工程、硬化工程および再加湿工程等の少なくとも１つの工程であるが、これらに限定されない。
【０１８０】
（２−４）ゲル粉砕工程
本工程は、上記重合工程で得られた含水ゲルを、例えば、ニーダー、ミートチョッパー等のスクリュー押出し機、カッターミル等のゲル粉砕機でゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル（以下、「粒子状含水ゲル」と称する）を得る工程である。なお、上記重合工程がニーダー重合の場合、重合工程とゲル粉砕工程が同時に実施されている。また、気相重合や逆相懸濁重合等、粒子状含水ゲルが重合過程で直接得られる場合には、該ゲル粉砕工程が実施されないこともある。
【０１８１】
上記以外のゲル粉砕条件や形態については、国際公開第２０１１／１２６０７９号に開示される内容が、本発明に好ましく適用される。
【０１８２】
（２−５）乾燥工程
本工程は、上記重合工程及び／又はゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲルを所望する樹脂固形分まで乾燥させて乾燥重合体を得る工程である。該樹脂固形分は、乾燥減量（吸水性樹脂１ｇを１８０℃で３時間加熱した際の重量変化）から求められ、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８５〜９９重量％、更に好ましくは９０〜９８重量％、特に好ましくは９２〜９７重量％である。
【０１８３】
上記粒子状含水ゲルの乾燥方法としては、特に限定されないが、例えば、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸脱水による乾燥、高温の水蒸気を利用した高湿乾燥等が挙げられる。中でも乾燥効率の観点から、熱風乾燥が好ましく、通気ベルト上で熱風乾燥を行うバンド乾燥、エンドレスベルトを用いた熱風乾燥、またはドラムドライヤー乾燥がより好ましい。
【０１８４】
上記熱風乾燥における乾燥温度（熱風の温度）としては、吸水性樹脂の色調や乾燥効率の観点から、好ましくは１２０〜２５０℃、より好ましくは１５０〜２００℃である。なお、熱風の風速や乾燥時間等、上記乾燥温度以外の乾燥条件については、乾燥に供する粒子状含水ゲルの含水率や総重量及び目的とする樹脂固形分に応じて、適宜設定すればよく、バンド乾燥を行う際には、国際公開第２００６／１００３００号、同第２０１１／０２５０１２号、同第２０１１／０２５０１３号、同第２０１１／１１１６５７号等に記載される諸条件が適宜適用される。
【０１８５】
上述した乾燥温度や乾燥時間を上記範囲とすることで、得られる吸水性樹脂のＣＲＣ（遠心分離機保持容量）やＥｘｔ（水可溶分）、色調を所望する範囲（下記〔３〕を参照）とすることができる。
【０１８６】
（２−６）粉砕工程、分級工程
本工程は、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体を粉砕（粉砕工程）し、所定範囲の粒度に調整（分級工程）して、吸水性樹脂粉末（表面架橋を施す前の、粉末状の吸水性樹脂を便宜上「吸水性樹脂粉末」と称する）を得る工程である。
【０１８７】
本発明の粉砕工程で使用される機器としては、例えば、ロールミル、ハンマーミル、スクリューミル、ピンミル等の高速回転式粉砕機、振動ミル、ナックルタイプ粉砕機、円筒型ミキサー等が挙げられ、必要により併用される。
【０１８８】
また、本発明の分級工程での粒度調整方法としては、特に限定されないが、例えば、ＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１（２０００））を用いた篩分級や気流分級等が挙げられる。なお、吸水性樹脂の粒度調整は、上記粉砕工程、分級工程に限定されず、重合工程（特に逆相懸濁重合や噴霧液滴重合）、その他の工程（例えば、造粒工程、微粉回収工程）で適宜実施できる。
【０１８９】
本発明で得られる吸水性樹脂粉末は、重量平均粒子径（Ｄ５０）として、好ましくは２００〜６００μｍ、より好ましくは２００〜５５０μｍ、更に好ましくは２５０〜５００μｍ、特に好ましくは３５０〜４５０μｍである。また、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、更に好ましくは１重量％以下であり、粒子径８５０μｍ以上の粒子の割合は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。なお、これらの粒子の割合の下限値としては、何れの場合も少ないほど好ましく、０重量％が望まれるが、０．１重量％程度でもよい。更に、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４０、更に好ましくは０．２７〜０．３５である。なお、これらの粒度は、米国特許第７６３８５７０号やＥＤＡＮＡ  ＥＲＴ４２０．２−０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。
【０１９０】
上述した粒度は、表面架橋後の吸水性樹脂（以下、便宜上「吸水性樹脂粒子」と称する場合がある）のみならず、最終製品としての吸水性樹脂についても適用される。そのため、吸水性樹脂粒子において、上記範囲の粒度を維持するように、表面架橋処理（表面架橋工程）されることが好ましく、表面架橋工程以降に整粒工程を設けて粒度調整されることがより好ましい。
【０１９１】
（２−７）表面架橋（表面処理）工程
本工程は、上述した工程を経て得られる吸水性樹脂粉末の表面層（吸水性樹脂粉末の表面から数１０μｍの部分）に、更に架橋密度の高い部分を設ける工程であり、混合工程、加熱処理工程及び冷却工程（任意）から構成される。
【０１９２】
該表面架橋工程において、吸水性樹脂粉末表面でのラジカル架橋や表面重合、表面架橋剤との架橋反応等により表面架橋された吸水性樹脂（吸水性樹脂粒子）が得られる。
【０１９３】
（表面架橋剤）
本発明で使用される表面架橋剤としては、特に限定されないが、有機又は無機の表面架橋剤が挙げられる。中でも、吸水性樹脂の物性や表面架橋剤の取扱性の観点から、カルボキシル基と反応する有機表面架橋剤が好ましい。例えば、米国特許７１８３４５６号に開示される１種又は２種以上の表面架橋剤が挙げられる。より具体的には、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、ハロエポキシ化合物、多価アミン化合物又はそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、オキサゾリジノン化合物、多価金属塩、アルキレンカーボネート化合物、環状尿素化合物等が挙げられる。
【０１９４】
該表面架橋剤の使用量（複数使用の場合は合計使用量）は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部である。また、該表面架橋剤は水溶液として添加することが好ましく、この場合、水の使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部である。更に必要に応じて、親水性有機溶媒を使用する場合、その使用量は、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下である。
【０１９５】
また、後述の「再加湿工程」で添加される各添加剤をそれぞれ５重量部以下の範囲内で該表面架橋剤（水溶液）に混合して添加したり、別途本混合工程で添加したりすることもできる。
【０１９６】
（混合工程）
本工程は、吸水性樹脂粉末と上記表面架橋剤を混合する工程である。該表面架橋剤の混合方法については、特に限定されないが、予め表面架橋剤溶液を作製しておき、該液を吸水性樹脂粉末に対して、好ましくは噴霧又は滴下して、より好ましくは噴霧して混合する方法が挙げられる。
【０１９７】
該混合を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくは高速撹拌型混合機、より好ましくは高速撹拌型連続混合機が挙げられる。
【０１９８】
（加熱処理工程）
本工程は、上記混合工程から排出された混合物に熱を加えて、吸水性樹脂粉末の表面上で架橋反応を起させる工程である。
【０１９９】
該架橋反応を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくはパドルドライヤーが挙げられる。該架橋反応での反応温度は、使用される表面架橋剤の種類に応じて適宜設定されるが、好ましくは５０〜３００℃、より好ましくは１００〜２００℃である。上記表面架橋工程における加熱温度を適宜調整することによって、得られる吸水剤の遠心分離保持容量を適宜調整することができる。
【０２００】
上記加熱処理工程における加熱時間としては、特に限定されないが、使用される表面架橋剤の種類、反応性、使用量等に応じて適宜設定されるが、好ましくは１５〜１２０分間、より好ましくは３０〜６０分間である。上記表面架橋工程における加熱時間を適宜調整することによって、得られる吸水剤の遠心分離保持容量を適宜調整することができる。
【０２０１】
（冷却工程）
本工程は、上記加熱処理工程後に必要に応じて設置される任意の工程である。
【０２０２】
該冷却を行う装置としては、特に限定されないが、好ましくは加熱処理工程で使用される装置と同一仕様の装置であり、より好ましくはパドルドライヤーである。熱媒を冷媒に変更することで、冷却装置として使用できるためである。なお、上記加熱処理工程で得られた吸水性樹脂粒子は、該冷却工程において、好ましくは４０〜８０℃、より好ましくは５０〜７０℃に、必要に応じて強制冷却される。
【０２０３】
（２−８）再加湿工程
本工程は、上記表面架橋工程で得られた吸水性樹脂粒子に、下記の多価金属塩化合物、ポリカチオン性ポリマー、キレート剤、無機還元剤、ヒドロキシカルボン酸化合物からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を添加する工程である。
【０２０４】
なお、上記添加剤は水溶液又はスラリー液で添加されるため、吸水性樹脂粒子は再度、水膨潤する。このため、本工程を「再加湿工程」と称する。また、上述したように、該添加剤は上記表面架橋剤（水溶液）と同時に、吸水性樹脂粉末と混合することもできる。
【０２０５】
（多価金属塩及び／又はカチオン性ポリマー）
本発明において、得られる吸水性樹脂の吸水速度、通液性、吸湿流動性等の向上の観点から、多価金属塩及び／又はカチオン性ポリマーを添加することが好ましい。
【０２０６】
上記多価金属塩及び／又はカチオン性ポリマーとして、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔７〕多価金属塩及び／又はカチオン性ポリマー」に開示された化合物及びその使用量が、本発明に適用される。
【０２０７】
（キレート剤）
「キレート剤」とは、金属イオンに配位してキレート化合物をつくる多座配位子をいう。
【０２０８】
キレート剤を添加する形態は、特に限定されないが、キレート剤を吸水剤に均一に分散させるためには、液状又は粉体のキレート剤を水等の親水性溶媒に溶解した溶液を添加する形態、あるいは微粉末状のキレート剤を粉末状態で添加する形態が好ましい。
【０２０９】
本発明において、得られる吸水性樹脂の色調（着色防止、耐経時着色性）、劣化防止（強耐尿性）等の観点から、キレート剤を添加することが好ましい。
【０２１０】
上記キレート剤として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔２〕キレート剤」に開示された化合物及びその使用量が、本発明に適用される。
【０２１１】
さらに具体的には、上記キレート剤として、リン系キレート剤およびアミノカルボン酸系キレート剤が挙げられる。
【０２１２】
本発明で使用されるリン系キレート剤としては、アミノ基を有する有機アミノリン酸が好ましく、水溶性有機アミノリン酸、さらには水溶性非高分子有機アミノリン酸が用いられ、その一分子あたりのアミノ基の数は好ましくは１個以上、さらには２個以上であり、リン酸基の数は好ましくは１個以上、さらには２個以上、特に３個以上である。アミノ基、リン酸基の数の上限はそれぞれ通常１００個以下、さらには１０個以下、特に５個以下である。なお、本発明で水溶性とは２５℃の水１００ｇに０．１ｇ以上、さらには１ｇ以上、特に５ｇ以上溶解する化合物をさす。また、分子量は通常５０〜５０００、好ましくは１００〜１０００、さらには２００〜５００の範囲である。
【０２１３】
用いられるリン系キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスフィン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−ジ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロジ酢酸−（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−β−プロピオン酸−メチレンホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、シクロヘキサンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ポリメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、およびこれらの塩である。なお、本発明で最も好ましいリン系キレート剤は、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）またはその塩である。塩として好ましいものは、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩を挙げることができる。また、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩が特に好ましい。
【０２１４】
用いられるアミノカルボン酸系キレート剤としては、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミン−２−プロピオン酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２−イミノジコハク酸、イミノジコハク酸、メチルグリシン二酢酸、またはその塩が挙げられる。なお、本発明で最も好ましいアミノカルボン酸系キレート剤は、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）またはその塩である。塩として好ましいものは、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩を挙げることができる。また、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩が特に好ましい。
【０２１５】
本発明で使用されるリン系キレート剤として、最も好ましくは、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）もしくはその塩、またはエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）もしくはその塩である。
【０２１６】
（無機還元剤）
本発明において、得られる吸水性樹脂の色調（着色防止）、劣化防止、残存モノマー低減等の観点から、無機還元剤を添加することが好ましい。
【０２１７】
上記無機還元剤として、具体的には、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔３〕無機還元剤」に開示された化合物及びその使用量が、本発明に適用される。
【０２１８】
（２−９）その他の添加剤添加工程
本発明においては、上述した添加剤以外の添加剤を、吸水性樹脂に種々の機能を付加させるため、添加することもできる。該添加剤として、具体的には、界面活性剤、リン原子を有する化合物、酸化剤、有機還元剤、水不溶性無機微粒子、金属石鹸等の有機粉末、消臭剤、抗菌剤、パルプや熱可塑性繊維等が挙げられる。なお、上記界面活性剤は、国際公開第２００５／０７５０７０号に開示された化合物が、また、上記水不溶性無機微粒子は、国際公開第２０１１／０４０５３０号の「〔５〕水不溶性無機微粒子」に開示された化合物が、それぞれ本発明に適用される。
【０２１９】
該添加剤の使用量（添加量）は、その用途に応じて適宜決定されるため、特に限定されないが、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、好ましくは３重量部以下、より好ましくは１重量部以下である。また、該添加剤は、上記工程とは別の工程で添加することもできる。
【０２２０】
（２−１０）その他の工程
本発明においては、上述した工程以外に、表面処理（架橋）剤混合工程、硬化工程、造粒工程、整粒工程、微粉除去工程、微粉の再利用工程等を必要に応じて設けることができる。また、輸送工程、貯蔵工程、梱包工程、保管工程等の１種又は２種以上の工程を更に含んでもよい。なお、「整粒工程」は、表面架橋工程以降の微粉除去工程や吸水性樹脂が凝集し、所望の大きさを超えた場合に分級、粉砕を行う工程を含む。また、「微粉の再利用工程」は、本発明のように微粉をそのまま添加する形態の他、大きな含水ゲルにして、吸水性樹脂の製造工程の何れかの工程に添加する工程を含む。
【０２２１】
〔３〕ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の物性
本発明に係る製造方法で得られるポリアクリル酸（塩）系吸水剤は、該吸水剤を衛生用品、特に紙オムツに使用する場合には、下記の（３−１）〜（３−１３）に掲げた物性のうち、少なくとも１つ以上、好ましくはＣＲＣを含めた２つ以上、より好ましくはＣＲＣを含めた３つ以上、最も好ましくは全ての物性を、所望する範囲に制御することが望まれる。これらの物性が下記の範囲を満たさない場合、本発明の効果が十分に得られず、高濃度紙オムツにおいて十分な性能を発揮しない虞がある。
【０２２２】
また、本発明に係る製造方法で得られるポリアクリル酸（塩）系吸水剤は、その形状について特に限定されないが、好ましくは粒子状である。本項においては、好ましい態様である粒子状の吸水剤について、その物性を説明する。なお、下記の物性は、特に断りのない限り、ＥＤＡＮＡ法に準拠して測定した。
【０２２３】
（３−１）ＣＲＣ（遠心分離機保持容量）
本発明の吸水剤のＣＲＣ（遠心分離機保持容量）は、３０ｇ／ｇ以上である。上限値については特に限定されず高値ほど好ましいが、他の物性とのバランスの観点から、好ましくは７０ｇ／ｇ以下、より好ましくは５０ｇ／ｇ以下、更に好ましくは４０ｇ／ｇ以下である。
【０２２４】
該ＣＲＣが７０ｇ／ｇを超える場合、尿や血液等の体液等を吸収する速度が低下するため、高吸水速度タイプの紙オムツ等への使用に適さない。なお、ＣＲＣは、内部架橋剤や表面架橋剤等で制御することができる。
【０２２５】
本発明の吸水剤のＣＲＣ（遠心分離機保持容量）は、下記「〔４〕ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の物性の調整方法」によって適宜調整可能である。
【０２２６】
（３−２）ＡＡＰ（加圧下吸水倍率）
本発明の吸水剤のＡＡＰ（加圧下吸水倍率）は、好ましくは２０ｇ／ｇ以上、より好ましくは２２ｇ／ｇ以上、更に好ましくは２３ｇ／ｇ以上、特に好ましくは２４ｇ／ｇ以上、最も好ましくは２５ｇ／ｇ以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは３０ｇ／ｇ以下である。
【０２２７】
該ＡＡＰが２０ｇ／ｇ未満の場合、吸収体に圧力が加わった際の液の戻り量（通常、「Ｒｅ−Ｗｅｔ（リウェット）」と称する）が多くなり、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適さない。なお、ＡＡＰは、粒度や表面架橋剤等で制御することができる。
【０２２８】
（３−３）粒度（粒度分布、重量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ））
本発明の吸水剤の粒度（粒度分布、重量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ））は、表面架橋を施す前の吸水剤粉末（吸水性樹脂粉末）の粒度と同じになるように、制御される。具体的には、重量平均粒子径（Ｄ５０）として、好ましくは２００〜６００μｍ、より好ましくは２００〜５５０μｍ、更に好ましくは２５０〜５００μｍ、特に好ましくは３５０〜４５０μｍである。また、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、更に好ましくは１重量％以下であり、粒子径８５０μｍ以上の粒子の割合は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。なお、これらの粒子の割合の下限値としては、何れの場合も少ないほど好ましく、０重量％が望まれるが、０．１重量％程度でもよい。更に、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４０、更に好ましくは０．２７〜０．３５である。なお、これらの粒度は、米国特許第７６３８５７０号やＥＤＡＮＡ  ＥＲＴ４２０．２−０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。
【０２２９】
（３−４）Ｅｘｔ（水可溶分）
本発明の吸水剤のＥｘｔ（水可溶分）は、上限値については通常５０重量％以下であり、好ましくは３５重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。下限値については好ましくは、１０重量％以上であり、より好ましくは、前記吸水剤の可溶分量が１３重量％以上、更に好ましくは、１５重量％以上である。
【０２３０】
該Ｅｘｔが５０重量％を超える場合、ゲル強度が弱く、液透過性に劣った吸水剤となる虞がある。更に、リウェットが多くなるため、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適さない。なお、Ｅｘｔは、内部架橋剤等で制御することができる。
【０２３１】
（３−５）水可溶性重合体量及び可溶分率
以下、水可溶性重合体量は、「水可溶分量」または「可溶分量」と略されることがある。また、水可溶性重合体は、「水可溶分」または「可溶分」とも称される。「可溶分率」は、吸水剤中における可溶分の割合（重量％）である。「可溶分率」はまた、重量％の単位を伴って「Ｅｘｔ」、「水可溶分」、「可溶分」、「水可溶分量」または「可溶分量」と記載されることもある。
【０２３２】
本発明の吸水剤の可溶分量は、好ましくは、上限が５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下である。より好ましくは、上限が３５重量％以下、３０重量％以下である。理論に束縛されることを望まないが、可溶分量が３５質量％を超える場合、ゲル強度が弱く、通液性に劣ったものとなることがあるからである。また、オムツ中で長時間使用した際に、吸収倍率（ＣＲＣおよびＡＡＰなど）が経時的に低下することがあるからである。本発明の吸水剤の可溶分量は、好ましくは、下限が１０重量％以上、より好ましくは１３重量％以上、更に好ましくは１５重量％以上である。前記可溶分量の上限および下限の可能な組み合わせもまた、本発明の範囲に包含される。より好ましくは、本発明の吸水剤の可溶分量は、１０重量％以上３０重量％以下である。理論に束縛されることを望まないが、上記好ましい範囲の上限を超える場合、本発明の吸水剤を用いた吸
水性物品の実使用時、吸液した吸水剤から溶出する可溶分により、使用者がべたつきによる不快感を覚える可能性があるため好ましくない。また、好ましい範囲の下限を下回る場合、内部架橋剤を多量に使用しなければならず、十分な吸水倍率を得ることができない可能性があるため、好ましくない。
【０２３３】
本発明の吸水剤の可溶分量は、下記「〔４〕ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の物性の調整方法」によって適宜調整可能である。
【０２３４】
（３−６）含水率
本発明の吸水剤の含水率は、好ましくは０重量％を超えて１５重量％以下、より好ましくは１〜１３重量％、更に好ましくは２〜１０重量％、特に好ましくは２〜９重量％である。
【０２３５】
該含水率を上記範囲内とすることで、粉体特性（例えば、流動性、搬送性、耐ダメージ性等）に優れた吸水剤が得られる。
【０２３６】
（３−７）残存モノマー
本発明の吸水剤に含有する残存モノマーは、安全性の観点から、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは４００ｐｐｍ以下、更に好ましくは３００ｐｐｍ以下である。下限値については特に限定されないが、好ましくは０ｐｐｍ、より好ましくは１０ｐｐｍ程度である。
【０２３７】
該残存モノマーの含有量を上記範囲内とすることで、人体の皮膚等への刺激が軽減される吸水剤が得られる。
【０２３８】
（３−８）ＦＳＲ（吸水速度）
本発明の吸水剤のＦＳＲ（吸水速度）は、好ましくは０．１０ｇ／ｇ／ｓ以上、より好ましくは０．１５ｇ／ｇ／ｓ以上、更に好ましくは０．２０ｇ／ｇ／ｓ以上、特に好ましくは０．２５ｇ／ｇ／ｓ以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは５．０ｇ／ｇ／ｓ以下、より好ましくは３．０ｇ／ｇ／ｓ以下である。
【０２３９】
該ＦＳＲが０．１０ｇ／ｇ／ｓ未満の場合、尿や血液等の体液等が十分に吸収されずに液漏れが発生する虞があるため、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適さない。なお、ＦＳＲは、発泡重合や粒度等で制御することができる。
【０２４０】
（３−９）吸湿ブロッキング率
「吸湿ブロッキング」とは、吸湿時に吸水性樹脂どうしが凝集する現象のことを指し、「吸湿ブロッキング率」とはその凝集の割合のことを指す。吸湿ブロッキング率は、下記実施例［吸水剤の物性測定］（ｃ）に記載の方法により算出される。本発明の吸水剤の吸湿ブロッキング率は、吸湿流動性改善剤を添加することにより、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下に調整される。下限値は算出原理上、０質量％以上となる。吸湿流動性改善剤の添加量は、前記の吸湿ブロッキング率を達成するよう、吸水剤に対して０質量％〜１質量％の範囲で調整できる。理論に束縛されることを望まないが、吸湿ブロッキング率を低く制御することで、いかなる作業環境やユーザー先の使用条件（例えばおむつ製造工程の運転条件）でも安定的に吸水剤を使用できる。
【０２４１】
（３−１０）可溶分分子量
「可溶分分子量」または「可溶分の分子量」とは、可溶分の重量平均分子量のことを指す。本発明の吸水剤の可溶分分子量は、好ましくは、５０，０００ダルトン以上１，０００，０００ダルトン以下の範囲内にあり、より好ましくは、１００，０００ダルトン以上８００，０００ダルトン以下、１５０，０００ダルトン以上７００，０００ダルトン以下、２００，０００ダルトン以上７００，０００ダルトン以下、１５０，０００ダルトン以
上６００，０００ダルトン以下、２００，０００ダルトン以上６００，０００ダルトン以下、最も好ましくは２００，０００ダルトン以上５５０，０００ダルトン以下である。理論に束縛されることを望まないが、この範囲内であると吸水剤において良好なべたつき低減効果が発揮できるからである。本発明の吸水剤の可溶分分子量は、下限値が好ましくは、３０，０００、４０，０００、５０，０００、７５，０００、１００，０００、１２５，０００、１５０，０００、１７５，０００、２００，０００、２２５，０００、または２５０，０００ダルトンであり、上限値が好ましくは、１，０００，０００、９００，０００、８００，０００、７００，０００、６００，０００、または５００，０００ダルトンである。前記上限値および下限値の可能な組み合わせもまた、本発明の範囲に包含される。本発明の吸水剤の可溶分の重量平均分子量は、下記［吸水剤の物性測定］（ｄ）に記載の方法によって算出することができる。
【０２４２】
本発明の吸水剤の可溶分分子量は、下記「〔４〕ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の物性の調整方法」によって適宜調整可能である。
【０２４３】
（３−１１）可溶分の極限粘度（ＩＶ）
本発明の吸水剤の可溶分の極限粘度（ＩＶ）は、好ましくは０．５〜４．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは、０．８〜４．２ｄｌ／ｇ、１．０〜３．８ｄｌ／ｇ、１．５〜４．０ｄｌ／ｇ、最も好ましくは、１．５〜３．５ｄｌ／ｇである。理論に束縛されることを望まないが、上記の可溶分の極限粘度（ＩＶ）であると、吸水剤における触感評価においてべたつきが低減されるからである。本発明の吸水剤の可溶分の極限粘度（ＩＶ）は、下限値が好ましくは、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、または１．８ｄｌ／ｇであり、上限値が好ましくは、５．０、４．９、４．８、４．７、４．６、４．５、４．４、４．３、４．２、４．１、４．０、３．９、３．８、３．７、３．６、３．５、３．４、３．３、３．２、３．１、または３．０ｄｌ／ｇである。前記上限値および下限値の可能な組み合わせもまた、本発明の範囲に包含される。本発明の吸水剤の可溶分の極限粘度（ＩＶ）は、下記［吸水剤の物性測定］（ｄ）に記載の方法によって算出することができる。
【０２４４】
（３−１２）可溶分分子量低減率（％）
「可溶分分子量低減率（％）」とは、α−ヒドロキシカルボン酸を含有する吸水剤の可溶分分子量が、同等のＣＲＣを有するα−ヒドロキシカルボン酸を含有しない吸水剤の可溶分分子量に対して低減された比率のことを指す。本発明の吸水剤の可溶分分子量低減率（％）は、好ましくは、８％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上、１２％以上、１４％以上であり、最も好ましくは１５％以上である。上限値については特に限定されないが、好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下である。前記可溶分分子量低減率（％）の上限値および下限値の可能な組み合わせもまた、本発明の範囲に包含される。本発明の吸水剤の可溶分分子量低減率（％）は、下記［吸水剤の物性測定］（ｅ）に記載の方法によって算出することができる。吸水剤の可溶分分子量低減率は、吸液後の吸水剤のべたつきの指標として使用することができ、好ましくは８％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上、１２％以上、１４％以上であり、最も好ましくは１５％以上である場合、吸水剤のべたつきが低減したといえる。
【０２４５】
（３−１３）吸水剤のべたつき
吸液後の本発明の吸水剤のべたつきは、擬似衛生剤の吸液時の不織布上の溶出可溶分の触感評価によって定義される。触感評価は、具体的には、下記［吸水剤の物性測定］（ｆ）触感評価に記載の方法で行われる。触感評価が、好ましくは、２．５以下、２．３以下、２．１以下、２．０以下、１．８以下、最も好ましくは１．５以下である場合に、べたつきが低減したと言える。
【０２４６】
（３−１４）着色経時安定性
本発明で得られる吸水剤は、紙おむつ等の衛生材料向けに好適に使用できるものであり、その際、高い湿度や温度条件下での長期貯蔵状態においても著しく清浄な白い状態を維持する。更に、前述の製法によって得られる吸水剤であって、温度７０±１℃、相対湿度６５±１％の雰囲気に７日間曝露した粒子の分光式色差計によるハンターＬａｂ表色系測定において、Ｌ値（Lightness）が少なくとも７０、さらに好ましくは７４以上、特に好ましくは７８以上を示す、経時色安定性吸水剤である。（なお、Ｌ値の上限は通常１００であるが、７０ならば実使用でも実質問題が発生しない。）
【０２４７】
また、着色促進試験前の黄色度（ＹＩ値／Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ／欧州特許９４２０１４号および同１１０８７４５号参照）が、好ましくは０〜３０、より好ましくは０〜２５、０〜２３、０〜２０、０〜１８、より好ましくは０〜１３、さらに好ましくは０〜１０、最も好ましくは０〜５を示し、殆ど黄ばみもないことが好ましい。さらに、実施例で規定される７０℃±１の温度、６５±１％の相対湿度下で７日間着色促進試験後の黄色度が、２６．５以下と厳しい高温高湿下に曝されても驚くべき黄変防止特性を示す。
【０２４８】
（３−１５）Ｆｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分量
Ｆｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分量（実施例に記載の測定法で規定）は、含水率補正値で、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは０〜２５重量％、更に好ましくは０〜２０重量％に制御される。
【０２４９】
（３−１６）表面張力
表面張力（実施例に記載の測定法で規定）は、好ましくは６０［ｍＮ／ｍ］以上、より好ましくは６５［ｍＮ／ｍ］以上、さらに好ましくは６７［ｍＮ／ｍ］以上、特に好ましくは７０［ｍＮ／ｍ］以上、最も好ましくは７２［ｍＮ／ｍ］以上であり、実質的な表面張力の低下もない。上限は通常７５［ｍＮ／ｍ］で十分である。
【０２５０】
〔４〕ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の物性の調製方法
本発明の吸水剤の遠心分離機保持容量は主に、重合工程における内部架橋剤の量、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の量、単量体成分の濃度、表面架橋工程における加熱温度および加熱時間からなる群から選択される少なくとも１つを調整することによって適宜調整可能である。上記内部架橋剤およびその量、ならびに上記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびその量としては、それぞれ、上記「〔２〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法」の（内部架橋剤）ならびに（α−ヒドロキシカルボン酸（塩））に記載された化合物およびその使用量が挙げられる。上記単量体成分の濃度としては、上記「〔２〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法」の（単量体成分の濃度）に記載された濃度が挙げられる。表面架橋工程における加熱温度および加熱時間としては、上記「〔２〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法」の（２−６）表面架橋工程における（加熱処理工程）に記載された加熱温度および加熱時間が挙げられる。
【０２５１】
本発明の吸水剤の可溶分量は主に、重合工程における内部架橋剤の量および単量体成分の濃度からなる群から選択される少なくとも１つを調整することによって適宜調整可能である。上記内部架橋剤およびその量としては、上記「〔２〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法」の（内部架橋剤）に記載された化合物およびその使用量が挙げられる。上記単量体成分の濃度としては、上記「〔２〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法」の（単量体成分の濃度）に記載された濃度が挙げられる。
【０２５２】
本発明の吸水剤の可溶分分子量は主に、重合工程における内部架橋剤の量、α−ヒドロキシカルボン酸の量、および単量体成分の濃度からなる群から選択される少なくとも１つを調整することによって適宜調整可能である。上記内部架橋剤およびその量、ならびに上記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびその量としては、それぞれ、上記「〔２〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法」の（内部架橋剤）ならびに（α−ヒドロキシカルボン酸（塩））に記載された化合物およびその使用量が挙げられる。上記単量体成分の濃度としては、上記「〔２〕ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法」の（単量体成分の濃度）に記載された濃度が挙げられる。
【０２５３】
〔５〕ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の用途
本発明の吸水剤の用途は、特に限定されないが、好ましくは紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生用品の吸収体用途が挙げられる。特に、原料由来の臭気、着色等が問題となっていた高濃度紙オムツ（紙オムツ１枚あたりの吸水剤の使用量が多いもの）の吸収体として使用することができる。更に、上記吸収体の上層部に使用される場合に、顕著な効果が期待できる。
【０２５４】
また、上記吸収体として、吸水剤以外にパルプ繊維等の吸収性材料を使用することもできる。この場合、吸収体中の吸水剤の含有量（コア濃度）としては、好ましくは２０〜１００重量％、より好ましくは４０〜１００重量％、更に好ましくは５０〜１００重量％、更により好ましくは６０〜１００重量％、特に好ましくは７０〜１００重量％、最も好ましくは７５〜９５重量％である。
【０２５５】
上記コア濃度を上記範囲とすることで、該吸収体を吸収性物品の上層部に使用した場合、吸収性物品が清浄感のある白色状態を保つことができる。更に、尿や血液等の体液等の拡散性に優れるため、効率的な液分配によって吸収量の向上が見込める。
【０２５６】
〔６〕好ましい実施形態の説明
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。以下に提供される実施形態は、本発明のよりよい理解のために提供されるものであり、本発明の範囲は以下の記載に限定されるべきでないことが理解される。従って、当業者は、本明細書中の記載を参酌して、本発明の範囲内で適宜改変を行うことができることは明らかである。また、本発明の以下の実施形態は単独でも使用されあるいはそれらを組み合わせて使用することができることが理解される。
【０２５７】
（６−１）本発明の吸水剤の製造方法の好ましい実施形態
本発明の１つの局面において、アクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合工程、乾燥工程、および表面架橋工程を含む、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤の製造方法であって、該乾燥工程の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法が提供される。理論に束縛されることを望まないが、高い吸水倍率を有する吸収剤の製造において、乾燥工程前の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加することにより、生成する重合体中の可溶分の分子量が低減し、吸液して膨潤した際に溶出する可溶分の分子量が低減することにより、粘度が低下し、その結果、衛生材料として使用する際のべたつき、不快感が軽減されるからである。
【０２５８】
前記乾燥工程の前に任意の添加剤を添加することを内添といい、前記乾燥工程の後に任意の添加剤を添加することを外添と称することもある。本発明は、高い吸水倍率を有する吸収剤の製造において、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を内添することにより、吸水剤が吸液して膨潤した際に溶出する可溶分の分子量を低減することができ、その結果、紙オムツ等実使用時の不快感につながるべたつきを低減できることを見いだした。
【０２５９】
本発明の吸水剤において、色調（着色防止）、劣化防止等の観点から、任意のキレート剤（例えば、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）またはエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）など）を外添してもよい。さらに、本発明の吸水剤において、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を内添し、色調（着色防止）、劣化防止等の観点から、任意のキレート剤（例えば、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）もしくはその塩またはエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）もしくはその塩など）を外添してもよい。
【０２６０】
本発明において、吸収剤の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）としては、好ましくは、３０ｇ／ｇ以上、３１ｇ／ｇ以上、３２ｇ／ｇ以上、３３ｇ／ｇ以上、３４ｇ／ｇ以上、３５ｇ／ｇ以上、３６ｇ／ｇ以上、３７ｇ／ｇ以上、３８ｇ／ｇ以上、３９ｇ／ｇ以上、４０ｇ／ｇ以上、４１ｇ／ｇ以上、４２ｇ／ｇ以上、４３ｇ／ｇ以上、４４ｇ／ｇ以上、４５ｇ／ｇ以上が挙げられる。特に好ましい遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は、３０ｇ／ｇ以上である。なお、前記条件において遠心分離機保持容量が３０ｇ／ｇ未満の吸水剤に関しては、前記可溶分分子量の低減は観測されず、したがって、本発明の課題にあたる吸水剤の吸液後のべたつきは発生しない。
【０２６１】
１つの好ましい実施形態では、前記吸水剤は吸液後のべたつきが低減したものである。吸水剤のべたつきの低減は、吸水剤の可溶分の分子量の低減率（すなわち、可溶分分子量低減率（％））を指標として規定することができる。吸水剤の可溶分分子量低減率が、好ましくは８％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上、１２％以上、１４％以上であり、最も好ましくは１５％以上である場合、吸水剤のべたつきが低減したといえる。
【０２６２】
１つの好ましい実施形態では、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、前記重合工程の前、間または後に添加される。より好ましくは、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、前記重合工程の前または間に添加される。具体的には、好ましくは、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、重合前の単量体水溶液に添加される。あるいは、好ましくは、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は重合開始後の単量体水溶液に添加され、具体的には、重合開始２分後の単量体水溶液に添加される。前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、重合開始後から単量体水溶液の重合が終了するまでの任意の時点（例えば、重合開始１分後、２分後、３分後、５分後、１０分後、または２０分後など）に添加されてもよい。
【０２６３】
別の好ましい実施形態では、前記方法は、前記重合工程の後で前記乾燥工程の前に、ゲル粉砕工程をさらに含み、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、前記ゲル粉砕工程の前または間に添加される。より好ましくは、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、前記ゲル粉砕工程の間に添加される。具体的には、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、重合後に得られる含水ゲルのゲル粉砕時に添加される。
【０２６４】
最も好ましい実施形態では、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、前記重合工程の前または間に添加される。
【０２６５】
１つの好ましい実施形態では、添加される前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の量は、アクリル酸（塩）に対して、０．０１０〜４．０モル％である。より好ましくは、添加される前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の量は、アクリル酸（塩）に対して、０．０２５〜２．５モル％、０．０５〜１．０モル％であり、最も好ましくは０．１〜１．０モル％である。理論に束縛されることを望まないが、この量は、吸水特性や可溶分の分子量低減の観点から、好ましいからである。添加される前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の量は、下限値が好ましくは、０．００５、０．００６、０．００７、０．００８、０．００９、０．０１０、０．０１１、０．０１２、０．０１５、０．０２、０．０２５、０．０３、０．０３５、０．０４０、０．０５、０．０５５、０．０６、０．０６５、０．０７、０．０７５、０．０８、０．０８５、０．０９、０．１、０．１１、０．１２、０．１５、または０．２モル％であり、上限値は、５．０、４．５、４．０、３．５、３．０、２．５、２．０、１．５、１．０、または０．５モル％である。前記上限値および下限値の可能な組み合わせもまた、本発明の範囲に包含される。
【０２６６】
１つの好ましい実施形態では、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、乳酸（塩）、グリコール酸（塩）、リンゴ酸（塩）、グリセリン酸（塩）、酒石酸（塩）、クエン酸（塩）、イソクエン酸（塩）、メバロン酸（塩）、キナ酸（塩）、シキミ酸（塩）、β−ヒドロキシプロピオン酸（塩）、サリチル酸（塩）、クレオソート酸（塩）、バニリン酸（塩）、シリング酸（塩）、レソシル酸（塩）、ピロカテク酸（塩）、プロトカテク酸（塩）、ゲンチジン酸（塩）、オルセリン酸（塩）、マンデル酸（塩）、および没食子酸（塩）からなる群から１つ以上選択される。前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）として、これらの酸（塩）の１つ以上を併用してもよい。好ましくは、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）からなる群から１つ以上選択される。前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）として、リンゴ酸（塩）および乳酸（塩）を併用してもよい。最も好ましくは、前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、リンゴ酸（塩）である。
【０２６７】
１つの好ましい実施形態では、吸収剤の表面架橋前の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は、好ましくは、３４ｇ／ｇより大きい、３６ｇ／ｇより大きい、３８ｇ／ｇより大きい、４０ｇ／ｇより大きい、４２ｇ／ｇより大きい、４４ｇ／ｇより大きい、４６ｇ／ｇより大きい、４８ｇ／ｇより大きい、５０ｇ／ｇより大きい、５２ｇ／ｇより大きい、５４ｇ／ｇより大きい。特に好ましい吸収剤の表面架橋前の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は、３４ｇ／ｇより大きい。なお、前記条件において遠心分離機保持容量が３０ｇ／ｇ未満の吸水剤に関しては、前記可溶分分子量の低減は観測されず、したがって、本発明の課題にあたる吸水剤の吸液後のべたつきは発生しない。
【０２６８】
１つの好ましい実施形態では、前記吸水剤の可溶分量が８重量％以上３０重量％以下、１０重量％以上３０重量％以下、１３重量％以上３０重量％以下、１５重量％以上３０重量％以下、１７重量％以上３０重量％以下、１０重量％以上３５重量％以下、１３重量％以上３５重量％以下、１５重量％以上３５重量％以下、１０重量％以上２５重量％以下、１３重量％以上２５重量％以下、１５重量％以上２５重量％以下である。好ましくは、下限が１０重量％以上、より好ましくは１３重量％以上、更に好ましくは１５重量％以上である。好ましくは、上限が３０重量％以下である。より好ましくは、前記吸水剤の可溶分量が１０重量％以上３０重量％以下である。理論に束縛されることを望まないが、上記好ましい範囲の上限を超える場合、本発明の吸水剤を用いた吸水性物品の実使用時、吸液した吸水剤から溶出する可溶分により、使用者がべたつきによる不快感を覚える可能性があることから好ましくない。また、好ましい範囲の下限を下回る場合、内部架橋剤を多量に使用しなければならず、十分な吸水倍率を得ることができない可能性があるため、好ましくない。
【０２６９】
１つの好ましい実施形態では、前記吸水剤の可溶分分子量が５０，０００ダルトン以上１，０００，０００ダルトン以下の範囲内にあり、より好ましくは、１００，０００ダルトン以上８００，０００ダルトン以下、１５０，０００ダルトン以上７００，０００ダルトン以下、２００，０００ダルトン以上７００，０００ダルトン以下、１５０，０００ダルトン以上６００，０００ダルトン以下、２００，０００ダルトン以上６００，０００ダルトン以下、最も好ましくは２００，０００ダルトン以上５５０，０００ダルトン以下である。理論に束縛されることを望まないが、この範囲内であると吸水剤において良好なべたつき低減効果が発揮できるからである。したがって、吸水剤のべたつきの低減は、吸水剤の可溶分分子量を指標として規定することができる。可溶分分子量が好ましくは２００，０００ダルトン以上７００，０００ダルトン以下、最も好ましくは、２００，０００ダルトン以上５５０，０００ダルトン以下である場合、吸水剤のべたつきが低減したといえる。
【０２７０】
１つの好ましい実施形態では、前記表面架橋工程は、前記乾燥工程の後に行われる。好ましくは、表面架橋工程は、上記「（２−６）表面架橋工程」に記載の工程の少なくとも１つを含む。
【０２７１】
１つの好ましい実施形態では、原料の苛性ソーダ（ＮａＯＨ）中の鉄分の量を測定する工程を含む。下記鉄分の量はＩＣＰ（高周波誘導結合プラズマ）発光分光分析法などの公知の方法により、測定される。原料ＮａＯＨ中の鉄分の量は、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）として、好ましくは１０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下、より好ましくは２ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下である。
【０２７２】
１つの好ましい実施形態では、前記方法は、分級工程、表面架橋工程、再加湿工程、造粒工程、整粒工程、微粉除去工程および微粉の再利用工程の少なくとも１つの工程をさらに含む。
【０２７３】
１つの好ましい実施形態では、前記方法は、前記吸水剤の製造時に生じる微粉の再利用工程をさらに含む。好ましくは、微粉は、重合工程の後のいずれかの工程において生じる。より好ましくは、微粉は、ゲル粉砕工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程、表面架橋工程、再加湿工程、造粒工程、整粒工程、および微粉除去工程からなる群から選択される工程の間または後に生じる。さらにより好ましくは、微粉は、主に粉砕工程の間または後に生じる。
【０２７４】
１つの好ましい実施形態では、前記乾燥工程は、好ましくは１２０〜２５０℃、より好ましくは１５０〜２００℃で、好ましくは５〜１２０分、より好ましくは１０〜９０分、さらに好ましくは１５〜６０分、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、流動層乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、ドラムドライヤー乾燥、疎水性有機溶媒との共沸脱水による乾燥、高温の水蒸気を利用した高湿乾燥からなる群より選択される少なくとも１つの乾燥手順を実施する工程を含む。中でも色調および乾燥効率の観点から、より好ましい乾燥手順は、エンドレスベルトを用いた熱風乾燥、またはドラムドライヤー乾燥である。
【０２７５】
１つの好ましい実施形態では、前記重合工程における前記単量体水溶液の重合反応時のピーク温度が８５℃以上である。より好ましい実施形態では、前記重合工程における前記単量体水溶液の重合反応時のピーク温度が９０℃以上である。具体的には、前記重合工程における前記単量体水溶液の重合反応時のピーク温度としては、８５℃以上、８６℃以上、８７℃以上、８８℃以上、８９℃以上、または９０℃以上が好ましい。上限値としては１００℃以下、９８℃以下、または９５℃以下が好ましい。
【０２７６】
１つの好ましい実施形態では、前記方法は、前記乾燥工程の後に、キレート剤を添加する工程をさらに含む。キレート剤を添加することで、色調（着色防止）、劣化防止等の効果を吸水剤に与えることができるからである。
【０２７７】
１つの好ましい実施形態では、前記乾燥工程の後において添加されるキレート剤の量は、吸水剤１００重量部に対して、０．００１〜５．０重量部、０．００２〜３．０重量部、０．００３〜１．０重量部、０．００４〜０．５重量部であり、特に好ましくは０．００５〜０．２重量部である。理論に束縛されることを望まないが、この量は、色調（着色防止）、劣化防止等の観点から、好ましいからである。添加されるキレート剤の量は、下限値が好ましくは、０．０００５、０．００１、０．００１５、０．００２、０．００２５、０．００３、０．００３５、０．００４、０．００４５．０．００５、０．００５５、または０．００６重量部であり、上限値が好ましくは、６．０、５．５、５．０、４．５、４．０、３．５、３．０、２．５、２．０、１．５、１．０、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、または０．１重量部である。前記上限値および下限値の可能な組み合わせもまた、本発明の範囲に包含される。
【０２７８】
１つの好ましい実施形態では、前記キレート剤は、リン系キレート剤およびアミノカルボン酸系キレート剤を包含する。
【０２７９】
好ましいリン系キレート剤は、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスフィン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−ジ（メチレンホスフィン酸）、ニトリロジ酢酸−（メチレンホスフィン酸）、ニトリロ酢酸−β−プロピオン酸−メチレンホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、シクロヘキサンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、ポリメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、およびその塩からなる群から選択される。好ましくは、前記リン系キレート剤は、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびその塩から選択される。より好ましくは、前記リン系キレート剤は、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）のナトリウム塩である。さらにより好ましくは、前記リン系キレート剤は、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）五ナトリウムである。
【０２８０】
好ましいアミノカルボン酸系キレート剤は、イミノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ヘキサメチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸、ｔｒａｎｓ−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、ジアミノプロパノール四酢酸、エチレンジアミン−２−プロピオン酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン二酢酸、３−ヒドロキシ−２，２−イミノジコハク酸、イミノジコハク酸、メチルグリシン二酢酸、およびその塩からなる群から選択される。より好ましくは、前記アミノカルボン酸系キレート剤は、ジエチレントリアミン五酢酸のナトリウム塩である。さらにより好ましくは、前記アミノカルボン酸系キレート剤は、ジエチレントリアミン五酢酸三ナトリウムである。
【０２８１】
本発明における前記キレート剤は、最も好ましくは、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）もしくはその塩、またはエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）もしくはその塩である。
【０２８２】
１つの好ましい実施形態では、前記方法は、前記乾燥工程の後に、吸湿流動性改善剤を添加する工程をさらに含む。これによりたとえば乾燥状態の流動性と通液性が顕著に改善することができ、吸湿時のブロッキングを抑制することができるからである。
【０２８３】
１つの好ましい実施形態では、前記吸湿流動性改善剤は、二酸化ケイ素（シリカ）、リン酸塩、またはハイドロタルサイトからなる群から選択される少なくとも１つを含む。
【０２８４】
本発明の１つの局面において、本明細書に記載の本発明の吸水剤の上記製造方法によって得られた吸水剤が提供される。
【０２８５】
本発明の１つの局面において、本明細書に記載の本発明の吸水剤の製造方法によって得られた吸水剤を含む吸収体が提供される。
【０２８６】
本発明の１つの局面において、本明細書に記載の本発明の吸水剤の製造方法によって得られた吸水剤を含む吸収体を含む衛生物品が提供される。理論に束縛されることを望まないが、前記衛生物品は、吸水剤が吸液して膨潤した際に溶出する可溶分の分子量を低減することができ、その結果、紙オムツ等実使用時の不快感につながるべたつきを低減できるからである。
【０２８７】
（６−２）吸水剤の製造方法の最も好ましい実施形態
１つの局面において、本発明は、アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液をα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に重合する工程を含む、ポリアクリル酸（塩）系吸水剤の製造方法であって、重合後工程の少なくとも１つは、キレート剤の存在下で行われる、方法が提供される。理論に束縛されることを望まないが、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に重合し、重合後に行われる工程の少なくとも１つが、キレート剤の存在下で行われることにより、強耐尿性と耐経時着色性を両立した吸水剤を製造できるからである。
【０２８８】
１つの好ましい実施形態では、前記重合後工程は、乾燥工程、表面処理（架橋）剤混合工程、表面架橋（表面処理）工程、造粒工程および硬化工程からなる群から選択される。好ましくは、本発明の吸水剤を製造する方法において実施される工程は、乾燥工程、処理剤混合工程、表面架橋（表面処理）工程、造粒工程、硬化工程の順で行われる。
【０２８９】
１つの好ましい実施形態では、前記重合工程を前記キレート剤の存在下で行う。理論に束縛されることを望まないが、これにより得られる吸水剤の耐尿性がさらに向上するからである。
【０２９０】
１つの好ましい実施形態では、前記重合工程において添加されるキレート剤と前記重合後工程において添加されるキレート剤との比は、１：１〜１：２０、１：２〜１：２０、１：３〜１：２０、１：４〜１：２０、１：５〜１：２０、１：６〜１：２０、１：７〜１：２０、１：８〜１：２０、１：９〜１：２０、１：１０〜１：２０、１：１１〜１：２０、１：１２〜１：２０、１：１３〜１：２０、１：１４〜１：２０、１：１５〜１：２０、１：１６〜１：２０、１：１７〜１：２０、１：１８〜１：２０、１：１９〜１：２０、１：１〜１：１９、１：１〜１：１８、１：１〜１：１７、１：１〜１：１６、１：１〜１：１５、１：１〜１：１４、１：１〜１：１３、１：１〜１：１２、１：１〜１：１１、１：１〜１：１０、１：１〜１：９、１：１〜１：８、１：１〜１：７、１：１〜１：６、１：１〜１：５、１：１〜１：４、１：１〜１：３または１：１〜１：２である。
【０２９１】
１つの好ましい実施形態では、前記重合後工程において添加されるキレート剤の量は、吸水剤１００重量部に対して、０．００５〜０．２重量部、０．００６〜０．２重量部、０．００７〜０．２重量部、０．００８〜０．２重量部、０．００９〜０．２重量部、０．０１〜０．２重量部、０．０２〜０．２重量部、０．０３〜０．２重量部、０．０４〜０．２重量部、０．０５〜０．２重量部、０．０６〜０．２重量部、０．０７〜０．２重量部、０．０９〜０．２重量部、０．００５〜０．０９重量部、０．００５〜０．０８重量部、０．００５〜０．０７重量部、０．００５〜０．０６重量部、０．００５〜０．０５重量部、０．００５〜０．０４重量部、０．００５〜０．０３重量部、０．００５〜０．０２重量部、０．００５〜０．０１重量部、０．００５〜０．００９重量部、０．００５〜０．００８重量部、０．００５〜０．００７重量部または０．００５〜０．００６重量部である。
【０２９２】
１つの好ましい実施形態では、前記重合工程において添加されるα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の含有量は、アクリル酸（塩）１００重量部に対して、０．０２〜１．５重量部、０．０３〜１．５重量部、０．０４〜１．５重量部、０．０５〜１．５重量部、０．０６〜１．５重量部、０．０７〜１．５重量部、０．０８〜１．５重量部、０．０９〜１．５重量部、０．１〜１．５重量部、０．２〜１．５重量部、０．３〜１．５重量部、０．４〜１．５重量部、０．５〜１．５重量部、０．６〜１．５重量部、０．７〜１．５重量部、０．８〜１．５重量部、０．９〜１．５重量部、１．０〜１．５重量部、１．１〜１．５重量部、１．２〜１．５重量部、１．３〜１．５重量部、１．４〜１．５重量部、０．０２〜１．４重量部、０．０２〜１．３重量部、０．０２〜１．２重量部、０．０２〜１．１重量部、０．０２〜１．０重量部、０．０２〜０．９重量部、０．０２〜０．８重量部、０．０２〜０．７重量部、０．０２〜０．６重量部、０．０２〜０．５重量部、０．０２〜０．４重量部、０．０２〜０．３重量部、０．０２〜０．２重量部、０．０２〜０．１重量部、０．０２〜０．０９重量部、０．０２〜０．０８重量部、０．０２〜０．０７重量部、０．０２〜０．０６重量部、０．０２〜０．０５重量部、０．０２〜０．０４重量部または０．０２〜０．０３重量部である。
【０２９３】
１つの好ましい実施形態では、表面架橋（表面処理）された吸水性樹脂を異なる複数の粒度に分級する工程、該異なる複数の粒度ごとにキレート剤を添加する工程、及び、該キレート剤添加後の複数の吸水性樹脂を再混合して、吸水剤を得る工程を含む。理論に束縛されることを望まないが、異なる複数の粒度ごとに、キレート剤の添加量を適切に変えることにより、ゲル安定性が高く、しかも粒度間のゲル安定性のばらつきが小さく、良好な吸水特性（例えば、加圧下吸水倍率、遠心分離機保持容量、通液性、耐吸湿ブロッキング性、低着色等）を有する吸水剤を得ることができるからである。
【０２９４】
（６−３）本発明の吸水剤の好ましい特性
本発明の１つの局面において、表面架橋されたポリアクリル酸（塩）系吸水剤であって
、該吸水剤内部にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含み、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である、吸水剤が提供される。
【０２９５】
本発明において、前記吸水剤の前記遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は、好ましくは、３０ｇ／ｇ以上、３１ｇ／ｇ以上、３２ｇ／ｇ以上、３３ｇ／ｇ以上、３４ｇ／ｇ以上、３５ｇ／ｇ以上、３６ｇ／ｇ以上、３７ｇ／ｇ以上、３８ｇ／ｇ以上、３９ｇ／ｇ以上、４０ｇ／ｇ以上、４１ｇ／ｇ以上、４２ｇ／ｇ以上、４３ｇ／ｇ以上、４４ｇ／ｇ以上、４５ｇ／ｇ以上である。特に好ましい所定の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は、３０ｇ／ｇ以上である。なお、前記条件において遠心分離機保持容量が３０ｇ／ｇ未満の吸水剤に関しては、前記可溶分分子量の低減は観測されず、したがって、本発明の課題にあたる吸水剤の吸液後のべたつきは発生しない。また本発明の吸水剤は、（６−１）に記載の方法において記載される特徴を有する吸水剤を包含する。
【０２９６】
１つの好ましい実施形態では、前記吸水剤は吸液後のべたつきが低減したものである。吸水剤のべたつきの低減は、吸水剤の分子量の低減率（すなわち、可溶分分子量低減率（％））を指標として規定することができる。吸水剤の可溶分分子量低減率が、好ましくは８％以上、９％以上、１０％以上、１１％以上、１２％以上、１４％以上であり、最も好ましくは１５％以上である場合、吸水剤のべたつきが低減したといえる。あるいは、吸水剤のべたつきの低減は、吸水剤の可溶分分子量を指標として規定することができる。可溶分分子量が好ましくは２００，０００ダルトン以上７００，０００ダルトン以下、最も好ましくは、２００，０００ダルトン以上５５０，０００ダルトン以下である場合、吸水剤のべたつきが低減したといえる。
【０２９７】
本発明の１つの局面において、（６−１）に記載の方法で得られた吸水剤が提供される。
【０２９８】
本発明の１つの局面において、（６−１）に記載の方法で得られた吸水剤または（６−３）に記載の吸水剤を含む吸収体が提供される。
【０２９９】
本発明の１つの局面において、前記吸収体を含む衛生物品が提供される。理論に束縛されることを望まないが、前記衛生物品は、吸水剤が吸液して膨潤した際に溶出する可溶分の分子量を低減することができ、その結果、紙オムツ等実使用時の不快感につながるべたつきを低減できるからである。
【０３００】
（６−４）本発明の吸水剤の最も好ましい特性
１つの局面において、本発明は、ポリアクリル酸（塩）系で構成される吸水剤であって、該吸水剤１ｇはＬ−アスコルビン酸２００ｐｐｍおよび２価の鉄イオン０．４ｐｐｍを含む生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）で構成される劣化液２５ｍｌに投入し、３７℃１６時間置いた後、生理食塩水を加えて液全量を２００ｇとして１０分攪拌した後に抽出されるＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分が３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下または０重量％であり、さらに、着色促進試験後のＹＩ値が２６以下である、吸水剤を提供する。尿漏れ等で問題となるのはその中に含まれる鉄分に加え、アスコルビン酸が存在することで、相乗的に吸水剤が劣化し着色する等の悪影響が認められる。このような相乗的悪影響についてはこれまで評価できなかった。本発明では、この相乗的な悪影響についてＬ−アスコルビン酸および２価の鉄イオンを含む生理食塩水で構成される劣化液を用いることにより初めて評価することができる系を開発し、その影響に対する効果を評価することができるようになった。この評価系により、本発明において鋭意検討した結果、アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液をα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下に重合して得られるポリアクリル酸（塩）系吸水剤にキレート剤を添加する方法によって、強耐尿性と耐経時着色性を両立した吸水剤が、これらの相乗的な悪影響を改善する効果を見出した。
【０３０１】
α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を重合時に添加することで、耐経時着色性が改善することが知られているものの、鉄存在時の耐尿性は望ましいものではないという問題がある。さらに、アスコルビン酸が存在すると、鉄分の悪影響がさらに悪化する。このような相乗的な悪影響について、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の添加のみでは解決することができないことが本発明において開発した評価系で判明し、本発明においてα−ヒドロキシカルボン酸（塩）とキレート剤とを併用することによって、改善しうることが見出された。このような改善は、特に、キレート剤を０．００１〜１．０重量％およびα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を０．０２〜１．５重量％として組み合わせて加えることで、効果がよいことが見出された。吸水剤中に存在するキレート剤の量は、吸水剤１００重量部に対して、好ましくは（１Ａ）０．００１〜１．０重量部、より好ましくは（１Ｂ）０．００１〜０．５重量部、さらに好ましくは（１Ｃ）０．００１〜０．２５重量部、特に好ましくは、（１Ｄ）０．００１〜０．１５重量部存在し、吸水剤中に存在するα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の量は、吸水剤１００重量部に対して、好ましくは（２Ａ）０．０２〜１．５重量部、より好ましくは（２Ｂ）０．０５〜１．０重量部、さらに好ましくは（２Ｃ）０．１〜１．０重量部存在する。吸水剤中に存在するキレート剤の量は上記（１Ａ）、（１Ｂ）、（１Ｃ）および（１Ｄ）から任意に選択され、吸水剤中に存在するキレート剤の量は上記（２Ａ）、（２Ｂ）および（２Ｃ）から任意に選択される。吸水剤中に存在するα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の量と吸水剤に存在するキレート剤の量との組み合わせは上記選択されたものを任意に組み合わせたものである。α−ヒドロキシカルボン酸（塩）とキレート剤を併用することで、全く予期しなかったことではあるが、単体のみ添加した場合よりも耐経時着色性に優れることがわかった。
【０３０２】
また、亜硫酸水素ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  ｂｉｓｕｌｆｉｔｅ：ＳＢＳ）を添加することにより、耐経時着色性が改善する可能性があるものの、ＳＢＳを吸水性樹脂に添加する際には製造プロセスでの金属腐食リスクという問題がある。このような金属腐食リスクについても、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）とキレート剤とを併用することによって、改善しうることが見出された。さらに、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）を使用することで、耐経時着色性が改善することが知られているが、アルミニウム等の多価金属成分が存在する場合、耐経時着色性や耐尿性が悪化するといった問題がある。上記多価金属共存時の問題は、リン酸造粒を行うことにより解決できるが、リン酸造粒を行う際にリン酸を１％と多量に添加するため、吸水性等が悪化するといった問題が依然として存在している。これらの問題についても、キレート剤の添加のみで解決することができず、他のキレート剤への変更のみでは解決し得ないことが本発明において開発した評価系で判明し、本発明においてα−ヒドロキシカルボン酸（塩）とキレート剤とを併用することによって、改善しうることが見出された。
【０３０３】
本発明の吸水剤は、鉄存在時の耐尿性について、本発明で新たに開発した指標であるＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分について、良好な値を示す。また本発明の吸水剤を製造する際に、硫酸水素ナトリウムを添加しないため、製造プロセスでの金属腐食リスクという問題は発生せず、リン酸を添加することもないので、吸水性等が悪化するといった問題も発生しない。
【０３０４】
１つの好ましい実施形態では、本発明の吸水剤は、キレート剤を０．００１〜１．０重量％、０．００２〜１．０重量％、０．００３〜１．０重量％、０．００４〜１．０重量％、０．００５〜１．０重量％、０．０１０〜１．０重量％、０．０１５〜１．０重量％、０．０２０〜１．０重量％、０．０２５〜１．０重量％、０．０３０〜１．０重量％、０．０３５〜１．０重量％、０．０４０〜１．０重量％、０．０４５〜１．０重量％、０．０５０〜１．０重量％、０．０５５〜１．０重量％、０．０６０〜１．０重量％、０．０６５〜１．０重量％、０．０７０〜１．０重量％、０．０７５〜１．０重量％、０．０８０〜１．０重量％、０．０８５〜１．０重量％、０．０９０〜１．０重量％、０．０９５〜１．０重量％、０．１〜１．０重量％、０．２０〜１．０重量％、０．３〜１．０重量％、０．４〜１．０重量％、０．５〜１．０重量％、０．６〜１．０重量％、０．７〜１．０重量％、０．８〜１．０重量％、０．９〜１．０重量％、０．００１〜０．９重量％、０．００１〜０．８重量％、０．００１〜０．７重量％、０．００１〜０．６重量％、０．００１〜０．５重量％、０．００１〜０．４重量％、０．００１〜０．３重量％、０．００１〜０．２重量％、０．００１〜０．１重量％、０．００１〜０．０９５重量％、０．００１〜０．０９０重量％、０．００１〜０．０８５重量％、０．００１〜０．０８０重量％、０．００１〜０．０７５重量％、０．００１〜０．０７０重量％、０．００１〜０．０６５重量％、０．００１〜０．０６０重量％、０．００１〜０．０５５重量％、０．００１〜０．０５０重量％、０．００１〜０．０４５重量％、０．００１〜０．０４０重量％、０．００１〜０．０３５重量％、０．００１〜０．０３０重量％、０．００１〜０．０２５重量％、０．００１〜０．０２０重量％、０．００１〜０．０１５重量％または０．００５〜０．０１０重量％およびα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を０．０２〜１．５重量％、０．０３〜１．５重量％、０．０４〜１．５重量％、０．０５〜１．５重量％、０．０６〜１．５重量％、０．０７〜１．５重量％、０．０８〜１．５重量％、０．０９〜１．５重量％、０．１〜１．５重量％、０．２〜１．５重量％、０．３〜１．５重量％、０．４〜１．５重量％、０．５〜１．５重量％、０．６〜１．５重量％、０．７〜１．５重量％、０．８〜１．５重量％、０．９〜１．５重量％、１．０〜１．５重量％、１．１〜１．５重量％、１．２〜１．５重量％、１．３〜１．５重量％、１．４〜１．５重量％、０．０２〜１．４重量％、０．０２〜１．３重量％、０．０２〜１．２重量％、０．０２〜１．１重量％、０．０２〜１．０重量％、０．０２〜０．９重量％、０．０２〜０．８重量％、０．０２〜０．７重量％、０．０２〜０．６重量％、０．０２〜０．５重量％、０．０２〜０．４重量％、０．０２〜０．３重量％、０．０２〜０．２重量％または０．０２〜０．１重量％含む。
【０３０５】
特に好ましい実施形態では、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）とキレート剤との組み合わせで好ましい濃度の組み合わせは、重合工程において添加されるキレート剤を０．０２〜０．００５重量％、重合後工程において添加されるキレート剤を０．０１〜０．０９重量％およびα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を０．０２〜１重量％である。
【０３０６】
特に、キレート剤については、製造時の添加にさらに工夫をすることでより効果を改善することができる。好ましい実施形態では、重合工程において添加するキレート剤は、ＤＴＰＡであり、重合後工程において添加するキレート剤もＤＴＰＡである。重合工程において存在するキレート剤と重合後工程において存在するキレート剤との比は、１：１〜１：１８である。重合工程において添加するキレート剤の添加量は５０〜２００（ｍｇ／ｋｇ）が好ましく、重合後工程において添加するキレート剤の添加量は１００〜９００（ｍｇ／ｋｇ）が好ましい。
【０３０７】
１つの好ましい実施形態では、着色促進試験後のＹＩ値が２６．５以下、２６以下、２５．５以下、２５以下、２４．５以下、２４以下、２３．５以下、２３以下、２２．５以下、２２以下、２１．５以下、２１以下、２０．５以下、２０以下、１９．５以下、１９以下、１８．５以下、１８以下、１７．５以下、１７以下、１６．５以下、１６以下、１５．５以下、１５以下、１４．５以下、１４以下、１３．５以下、１３以下、１２．５以下、１２以下、１１．５以下、１１以下、１０．５以下、１０以下、９．５以下、９以下、８．５以下、８以下、７．５以下、７以下、６．５以下、６以下、５．５以下、５以下、４．５以下、４以下、３．５以下、３以下、２．５以下、２以下、１．５以下、１以下、０．５以下、または０である。より好ましくは、着色促進試験後のＹＩ値が２６．５以下であり、特に好ましくは、２６以下であり、最も好ましくは、２５以下である。
【０３０８】
１つの好ましい実施形態では、本発明の吸水剤は、パルプ等、親水性繊維への固定性等から、好ましくは不定形破砕状を有する。なお、不定形破砕状とは粉砕物を示し、好ましくは水溶液重合法における粉砕物である。
【０３０９】
１つの好ましい実施形態では、表面張力が６５［ｍＮ／ｍ］以上である。より好ましくは６７［ｍＮ／ｍ］以上、特に好ましくは７０［ｍＮ／ｍ］以上、最も好ましくは７２［ｍＮ／ｍ］以上であり、実質的な表面張力の低下もない。上限は通常７５［ｍＮ／ｍ］で十分である。
【０３１０】
１つの好ましい実施形態では、中和率が均一である。理論に束縛されることを望まないが、これは、本発明の吸水性樹脂は、アクリル酸を重合した後に中和されるのではなく、アクリル酸の塩（たとえばアクリル酸ナトリウム）を重合することにより得られるからである。
【０３１１】
１つの局面において、本発明は、前記吸収体を含む衛生物品が提供される。理論に束縛されることを望まないが、前記衛生物品は、吸水剤が尿を吸収した後も、使用者が感じる不快感が減少し、衛生物品を長期間保管した後であっても、製造時と同様の見た目の衛生物品を使用することができるからである。
【０３１２】
（６−５）本発明の組成物および作用物質の好ましい特性
本発明の１つの局面において、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含む、吸水剤の可溶分分子量を低減させるための組成物が提供される。
【０３１３】
本発明の別の局面において、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含む、吸水剤の可溶分分子量を低減させるための、作用物質（ａｇｅｎｔ）、重合調節剤、粘度調節剤または性能添加剤が提供される。
【０３１４】
本発明の前記組成物と同様の吸水剤の可溶分分子量を低減させる機能を有し、それぞれ特有の機能をさらに有する、作用物質、重合調節剤、粘度調節剤、および性能添加剤も本発明に包含され得る。理論に束縛されることを望まないが、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含む組成物等を提供することにより、吸水剤の可溶分分子量を低減させることができ、結果、衛生用品の実使用時の不快感につながるべたつきを低減できるからである。本明細書において、本発明の前記組成物、前記作用物質、前記重合調節剤、前記粘度調節剤、および前記性能添加剤は、「組成物等」とも総称される。
【０３１５】
本発明の１つの局面において、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含む、吸液後の吸水剤のべたつきを低減させるための組成物等が提供される。
【０３１６】
本発明のさらなる別の局面において、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）を含む、吸液膨潤時の吸水剤の可溶分の粘度を低減させるための組成物等が提供される。
【０３１７】
１つの好ましい実施形態では、前記組成物等における前記吸水剤の主成分となる吸水性樹脂としては、（１−３）に記載の吸水性樹脂が使用される。また前記組成物等における前記吸水剤は、（６−１）に記載の方法において記載される特徴を有する吸水剤を包含する。
【０３１８】
１つの好ましい実施形態では、前記組成物等における前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、（６−１）に記載のものが使用される。
【０３１９】
（６−６）本発明の組成物および作用物質の最も好ましい特性
本発明の１つの局面において、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を含む、吸水剤の強耐尿性を改善するための組成物が提供される。
【０３２０】
本発明の１つの局面において、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を含む、吸水剤の耐経時着色性を改善するための組成物が提供される。
【０３２１】
本発明の１つの局面において、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を含む、吸水剤の強耐尿性と耐経時着色性を改善するための組成物が提供される。
【０３２２】
本発明の前記組成物と同様の強耐尿性および／または耐経時着色性を改善する機能を有し、それぞれ特有の機能をさらに有する、作用物質または性能添加剤等も本発明に包含され得る。理論に束縛されることを望まないが、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を含む組成物、作用物質または性能添加剤等を提供することにより、吸水剤の強耐尿性および／または耐経時着色性を改善することができ、結果、衛生用品の実使用時の尿等を吸収した後の不快感を低減でき、衛生物品を長期間保管した後であっても、製造時と同様の見た目の衛生物品を使用することができるからである。
【０３２３】
前記組成物等における前記吸水剤は、（６−２）に記載の方法において記載される特徴を有する吸水剤、または（６−４）の吸水剤を包含する。前記組成物における、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤はそれぞれ、（６−２）に記載の方法または（６−４）の吸水剤で使用されるα−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を包含する。
【０３２４】
（６−７）本発明の吸水剤の可溶分分子量を低減させるための使用
本発明の１つの局面において、吸水剤の可溶分分子量を低減させるための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の使用が提供される。
【０３２５】
本発明の別の局面において、吸液後の吸水剤のべたつきを低減させるための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の使用が提供される。
【０３２６】
本発明のさらなる別の局面において、吸液膨潤時の吸水剤の可溶分の粘度を低減させるための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）の使用が提供される。
【０３２７】
１つの好ましい実施形態では、前記組成物等における前記吸水剤の主成分となる吸水性樹脂としては、（１−３）に記載の吸水性樹脂が使用される。
【０３２８】
１つの好ましい実施形態では、前記組成物等における前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、（６−１）に記載のものが使用される。
【０３２９】
（６−８）本発明の吸水剤の強耐尿性および／または耐経時着色性を改善するための使用
【０３３０】
本発明の１つの局面において、吸水剤の強耐尿性を改善するための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤の使用が提供される。
【０３３１】
本発明の１つの局面において、吸水剤の耐経時着色性を改善するための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤の使用が提供される。
【０３３２】
本発明の１つの局面において、吸水剤の強耐尿性と耐経時着色性を改善するための、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤の使用が提供される。
【０３３３】
理論に束縛されることを望まないが、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）とキレート剤とを併用することによって、単体のみ添加した場合よりも耐経時着色性に優れ、耐尿性の悪化という問題を解決するからである。
【０３３４】
前記使用における前記吸水剤は、（６−２）に記載の方法において記載される特徴を有する吸水剤、または（６−４）の吸水剤を包含する。前記使用における、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤はそれぞれ、（６−２）に記載の方法または（６−４）の吸水剤で使用されるα−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を包含する。
【０３３５】
（６−９）本発明の吸水剤の可溶分分子量を低減させるための方法
本発明の１つの局面において、吸水剤の可溶分分子量を低減させる方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該乾燥の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法が提供される。
【０３３６】
本発明の別の局面において、吸液後の吸水剤のべたつきを低減させる方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該乾燥の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法が提供される。
【０３３７】
本発明のさらなる局面において、吸液膨潤時の吸水剤の可溶分の粘度を低減させる方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液の重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ以上である吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該乾燥の前にα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加する工程を含む、方法が提供される。
【０３３８】
前記方法における前記吸水剤は、（６−１）に記載の方法において記載される特徴を有する吸水剤を包含する。
【０３３９】
１つの好ましい実施形態では、前記組成物等における前記α−ヒドロキシカルボン酸（塩）は、（６−１）に記載のものが使用される。
【０３４０】
（６−１０）本発明の吸水剤の強耐尿性および／または耐経時着色性を改善するための方法
本発明の１つの局面において、吸水剤の強耐尿性を改善するための方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下での重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該重合の後にキレート剤を添加する工程を含み、該吸水剤は、該吸水剤１ｇをＬ−アスコルビン酸２００ｐｐｍおよび２価の鉄イオン０．４ｐｐｍを含む生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）で構成される劣化液２５ｍｌに投入し、３７℃１６時間置いた後、生理食塩水を加えて液全量を２００ｇとして１０分間攪拌した後に抽出されるＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分が３５重量％以下であり、さらに、着色促進試験後のＹＩ値が２６以下であるという特徴を有する、方法が提供される。
【０３４１】
本発明の１つの局面において、吸水剤の耐経時着色性を改善するための方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下での重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該重合の後にキレート剤を添加する工程を含み、該吸水剤は、該吸水剤１ｇをＬ−アスコルビン酸２００ｐｐｍおよび２価の鉄イオン０．４ｐｐｍを含む生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）で構成される劣化液２５ｍｌに投入し、３７℃１６時間置いた後、生理食塩水を加えて液全量を２００ｇとして１０分間攪拌した後に抽出されるＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分が３５重量％以下であり、さらに、着色促進試験後のＹＩ値が２６以下であるという特徴を有する、方法が提供される。
【０３４２】
本発明の１つの局面において、吸水剤の強耐尿性と耐経時着色性を改善するための方法であって、該方法は重合により吸水剤を形成し得るアクリル酸（塩）を含む単量体水溶液のα−ヒドロキシカルボン酸（塩）の存在下での重合、重合により得られる含水ゲルの乾燥、および乾燥により得られる吸水性樹脂粉末の表面架橋により、吸水剤を製造する工程を含み、該方法は、該重合の後にキレート剤を添加する工程を含み、該吸水剤は、該吸水剤１ｇをＬ−アスコルビン酸２００ｐｐｍおよび２価の鉄イオン０．４ｐｐｍを含む生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）で構成される劣化液２５ｍｌに投入し、３７℃１６時間置いた後、生理食塩水を加えて液全量を２００ｇとして１０分間攪拌した後に抽出されるＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分が３５重量％以下であり、さらに、着色促進試験後のＹＩ値が２６以下であるという特徴を有する、方法が提供される。
【０３４３】
理論に束縛されることを望まないが、上記方法における重合工程においてα−ヒドロキシカルボン酸（塩）を添加し、重合後工程においてキレート剤を添加することによって、単体のみ添加した場合よりも耐経時着色性が改善され、さらに耐尿性への悪影響が改善されるからである。
【０３４４】
前記方法における前記吸水剤は、（６−２）に記載の方法において記載される特徴を有する吸水剤、または（６−４）の吸水剤を包含する。前記方法における、α−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤はそれぞれ、（６−２）に記載の方法または（６−４）の吸水剤で使用されるα−ヒドロキシカルボン酸（塩）およびキレート剤を包含する。
【０３４５】
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
【０３４６】
以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供したものではない。したがって、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【実施例】
【０３４７】
以下の実施例・比較例に従って本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定解釈されるものではなく、各実施例に開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施例も、本発明の範囲に含まれるものとする。【０３４８】
なお、実施例及び比較例で使用する電気機器（吸水剤の物性測定も含む）は、特に注釈のない限り、２００Ｖ又は１００Ｖの電源を使用した。また、本発明の吸水剤の諸物性は、特に注釈のない限り、室温（２０〜２５℃）、相対湿度５０％ＲＨの条件下で測定した。【０３４９】
また、「リットル」を「ｌ」又は「Ｌ」、「重量％」を「ｗｔ％」と便宜上、表記する場合がある。更に微量成分の測定において、検出限界以下を「Ｎ．Ｄ」（Ｎｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｅｄ）と表記する。【０３５０】
［吸水剤の物性測定］
（ａ）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）
本発明の吸水剤の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）、すなわち無加圧下吸水倍率は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２−０２）に準拠して測定した。具体的には、吸水剤０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機（２５０Ｇ）で水切りした後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）として得た。【０３５１】
（ｂ）水可溶性重合体量及び可溶分率
以下、水可溶性重合体量は、「水可溶分量」または「可溶分量」と略されることがある。また、水可溶性重合体は、「水可溶分」または「可溶分」とも称される。「可溶分率」は、吸水剤中における可溶分の割合（重量％）である。「可溶分率」はまた、重量％の単位を伴って「Ｅｘｔ」、「水可溶分」、「可溶分」、「水可溶分量」または「可溶分量」と記載されることもある。【０３５２】
２５０ｍｌ容量の蓋付きプラスチック容器に、０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液の１８４．３ｇを測り取り、該水溶液中に吸水性ポリマー１．００ｇを加え１６時間攪拌することにより樹脂中の可溶分を抽出した。この抽出液を濾紙１枚（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ  Ｐ  ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を用いて濾過することにより得られた濾液の５０．０ｇを測り取り、測定溶液とした。【０３５３】
はじめに、１８４．３ｇの生理食塩水（０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液）だけに対して、まず、０．１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨ１０まで滴定を行い、その後、０．１ＮのＨＣｌ水溶液でｐＨ２．７まで滴定して空滴定量（［ｂＮａＯＨ］ｍｌ、［ｂＨＣｌ］ｍｌ）を得た。同様の滴定操作を上記測定溶液についても行うことにより滴定量（［ＮａＯＨ］ｍｌ、［ＨＣｌ］ｍｌ）を求めた。例えば既知量のアクリル酸とその塩とからなる粒子状吸水剤の場合、そのモノマーの平均分子量と、上記操作により得られた滴定量とに基づき、吸水性ポリマー中の可溶分率は、下式（４）により算出することができる。なお、抽出された可溶分の主成分は、抽出された水溶性重合体である。モノマーの平均分子量が未知である場合は、滴定により求めた中和率を用いてモノマーの平均分子量が算出され得る。この中和率は、下記の式（５）により算出される。
式（４）：
可溶分率（質量％）＝０．１×（モノマーの平均分子量）×１８４．３×１００×(［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］)／１０００／１．０／５０．０
式（５）：
中和率（ｍｏｌ％）＝（１−（［ＮａＯＨ］−［ｂＮａＯＨ］）／（［ＨＣｌ］−［ｂＨＣｌ］））×１００【０３５４】
なお、含水率の高い、例えば含水ゲル状架橋重合体の可溶分率を測定する場合、含水率から吸水性ポリマーの固形分量を計算し、所定の含水ゲル状架橋重合体の量を仕込むことで測定できる。【０３５５】
（ｃ）吸湿ブロッキング率
吸水性樹脂粉末／吸水剤約２ｇを、直径５２ｍｍのアルミカップに均一に散布した後、温度２５℃、相対湿度９０±５％ＲＨに調整した恒温恒湿器（エスペック株式会社製；ＭＯＤＥＬ：  ＳＨ−６４１）に１時間静置した。【０３５６】
その後、上記アルミカップ中の吸水性樹脂粉末／吸水剤を目開き２０００μｍ（８．６メッシュ）のＪＩＳ標準篩（Ｔｈｅ  ＩＩＤＡ  ＴＥＳＴＩＮＧ  ＳＩＥＶＥ／内径８０ｍｍ）上に静かに移し、ロータップ型篩振とう機（株式会社飯田製作所製；ＥＳ−６５型篩振とう機／回転数２３０ｒｐｍ、衝撃数１３０ｒｐｍ）を用いて、温度２０〜２５℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下で５秒間分級した。【０３５７】
次いで、上記ＪＩＳ標準篩上に残存した吸水性樹脂粉末／吸水剤（質量Ｗ７［ｇ］）及びＪＩＳ標準篩を通過した吸水性樹脂粉末／吸水剤（質量Ｗ８［ｇ］）の質量を測定し、下式（６）に従って吸湿流動性（吸湿ブロッキング率）を算出した。吸湿ブロッキング率はその値が低い程、吸湿流動性に優れている。
式（６）：  吸湿ブロッキング率［質量％］＝｛Ｗ７／（Ｗ７＋Ｗ８）｝×１００【０３５８】
（ｄ）吸水剤の水可溶分の重量平均分子量（Ｍｗ）および極限粘度（ＩＶ）
＜水可溶分の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
（試料調製）
上記水可溶分率の測定で得られた濾液を用いた。試料濃度が高い場合はポリマー成分の濃度が、０．５ｍｇ／ｍＬ程度となるように適宜ＧＰＣ溶液を用いて希釈した。得られた溶液を以下に示す溶媒で４倍に希釈し、フィルター（ジーエルサイエンス社製、ＧＬクロマトディスク、水系２５Ａ、孔径０．２μｍ）を通過させた。この溶液について以下の測定条件で測定を行った。【０３５９】
（ＧＰＣ測定条件）
ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（登録商標）を用いて、測定を行った。装置構成としては、サイズ排除クロマトグラフィー、屈折率検出器、光散乱検出器及びキャピラリー粘度計を搭載した装置である。【０３６０】
測定装置及び測定条件は以下の通りとした。
ポンプ・オートサンプラー：ビスコテック社製ＧＰＣｍａｘ
ガードカラム：ＯＨｐａｋ  ＳＢ−Ｇ（昭和電工株式会社製）
カラム：ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０６ＭＨＱ（昭和電工株式会社製）を２本直列につないで使用
検出器：ビスコテック社製ＴＤＡ３０２（系内温度は３０℃で保持）
溶媒：リン酸２水素ナトリウム２水和物６０ｍＭ・リン酸水素２ナトリウム１２水和物２０ｍＭ・アジ化ナトリウム４００ｐｐｍ水溶液（ｐＨ６．３５〜６．３８）
流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
注入量  ：１００μＬ【０３６１】
本測定に使用する純水は、十分に不純物を取り除いたものが使用される。また、測定は十分な量の溶媒を装置に流し、検出値のベースラインが安定した状態で行う。特に、光散乱検出器でのノイズピークが無い状態で測定を行う。【０３６２】
装置校正はポリオキシエチレングリコール（重量平均分子量（Ｍｗ）２１９６６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０）、示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）＝０．１３２、溶媒屈折率１．３３）を標準サンプルとして用いて行った。【０３６３】
粒子状吸水剤がアクリル酸及び／又はその塩を９９モル％以上含む単量体を重合して得られたものである場合には、分析対象となるポリマーの示差屈折率（ｄｎ／ｄｃ）は０．１２、溶媒屈折率は１．３３として測定を行った。測定結果のチャートを確認し、光散乱強度測定結果のピークにノイズが多く含まれる場合には、再度測定を行った。【０３６４】
屈折率、光散乱強度、粘度のデータ収集及び解析は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  ＯｍｎｉＳＥＣ４．６．２（登録商標）ソフトウェアで行った。屈折率（ＲＩ）及び光散乱強度（角度７°）ＬＡＬＳ、粘度計（ＤＰ）から得られたデータより、重量平均分子量（Ｍｗ）および極限粘度（ＩＶ）を計算した。【０３６５】
（ｅ）可溶分分子量低減率（％）
α−ヒドロキシカルボン酸を加えた場合の水可溶分の重量平均分子量の、α−ヒドロキシカルボン酸を加えない場合の水可溶分の重量平均分子量に対する低減率を可溶分分子量低減率とした。可溶分分子量低減率（％）は、以下の式（７）にしたがって求めた。
【数１】
2017170604.tif 000002
【０３６６】
（ｆ）触感評価
木材粉砕パルプ４０ｇと、吸水剤６０ｇを、吸水紙を載せた４００メッシュ（目開き３８μｍ）のワイヤースクリーン上に、バッチ型空気抄造装置を用いて１２０ｍｍ×４００ｍｍのウェブに空気抄造した。尚、坪量は、空気抄造時間によって調整した。ついで、該ウェブを圧力下でプレスすることにより、吸収体を得た。前記吸収体に液不透過性のバックシートおよびサイドギャザーとしてポリエチレン製シートを、液透過性のトップシートとして吸水紙を備え、紙おむつ型モデル吸収体とした。【０３６７】
上記紙おむつ型モデル吸収体に１２０ｍｍ×４００ｍｍのＳＵＳ製のメッシュ（目開き８５０μｍ）を載せ、さらに中央部に直径６０ｍｍ、高さ８ｃｍの円筒を備えたアクリル板を載せ、モデル吸収体全体に均一に荷重がかかるよう、アクリル板の上から２０ｋｇの錘を載せた。円筒部より、吸水剤の遠心分離機保持容量と等量の０．９％生理食塩水を投入し、生理食塩水の全量がモデル吸収体に取り込まれたことを確認した後、モデル吸収体をユニパック（サイズＬ、４８０ｍｍ×３４０ｍｍ、生産日本社）に入れ、４０℃で６時間保持した。【０３６８】
モデル吸収体を取り出し、トップシート側から触った際の触感を、下記の５段階で評価し、１０人のパネラーの評価結果を平均して触感評価結果とした。このとき、評価の基準とする吸収体は、評価対象のα−ヒドロキシカルボン酸を含む吸水剤に対し、同じ方法で同等ＣＲＣとなるように作製したα−ヒドロキシカルボン酸を含まない吸水剤を用いて作製したモデル吸収体である。【０３６９】
＜触感評価＞
５：かなりべたつきを感じる
４：ややべたつきを感じる
３：基準
２：べたつきが少なく感じる
１：べたつきが全くない【０３７０】
（ｇ）吸水剤のα−ヒドロキシカルボン酸含有量の測定方法
吸水剤のα−ヒドロキシカルボン酸の定量方法は、特に限定されないが、例えば、吸水剤から可溶成分を抽出し、その溶液を高速液体クロマトグラフィーを用いて分析することにより定量することができる。具体的には、以下の方法により定量することができる。【０３７１】
（可溶成分の抽出）
吸水性樹脂１．０ｇを０．９重量％塩化ナトリウム水溶液２００ｍＬに添加し、５００ｒｐｍで１時間攪拌した溶液の上澄みをシリンジフィルター（ＧＬサイエンス社製、水系＜Ａタイプ＞、型式２５Ａ、孔径０．４５μｍ）を用いてろ過し、抽出溶液とした。【０３７２】
（高速液体クロマトグラフィーによる定量分析）
α−ヒドロキシカルボン酸を定量するための高速液体クロマトグラフィーの構成としては、例えば、以下のようなものを用いることができる。
ポンプ：Ｌ−７１１０（日立ハイテクサイエンス社製）、流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ
オートサンプラー：Ｌ−７２００（日立ハイテクサイエンス社製）、注入量５０μＬ
カラムオーブン：Ｌ−７３００（日立ハイテクサイエンス社製）、温度設定３０℃
示差屈折検出器：Ｌ−７４９０（日立ハイテクサイエンス社製）
カラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＳＣＲ−１０１Ｈ（島津ジーエルシー社製）
ガードカラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＳＣＲ（Ｈ）（島津ジーエルシー社製）
移動相：８５％リン酸水溶液【０３７３】
まず、定量するα−ヒドロキシカルボン酸を０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に溶解させ、任意の濃度のα−ヒドロキシカルボン酸溶液を作製する。この溶液を、上記構成の高速液体クロマトグラフィーを用いて分析し、α−ヒドロキシカルボン酸の濃度と得られたクロマトグラムのピーク面積の関係から、検量線を作製する。【０３７４】
続いて、吸水性樹脂から抽出した溶液を高速液体クロマトグラフィーを用いて分析し、得られたクロマトグラムのピーク面積と検量線の関係から、α−ヒドロキシカルボン酸の量を算出する。ただし、吸水性樹脂からの抽出効率は９０％とする。【０３７５】
定量結果は、以下の実施例中に記載した。【０３７６】
（ｈ）加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）
本発明の吸水性樹脂の加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２−０２）に準拠して測定した。【０３７７】
（ｉ）吸水剤の着色評価（黄色度／ＹＩ値）
吸水剤の着色評価は、日本電色工業株式会社製の分光式色差計ＳＺ−Σ８０ＣＯＬＯＲ  ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭを用いた。設定条件（反射測定／付属の粉末・ペースト試料台（内径３０ｍｍ、高さ１２ｍｍ／標準として粉末・ペースト用標準丸白板Ｎｏ．２／３０Φ投光パイプ））で、吸水剤を備え付けの試料台に５ｇ充填し（備え付け試料台の６割程度の充填）、室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で上記分光式色差計にて表面色（ＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ））を測定した。また、同じ装置の同じ測定法によって、同時に他の尺度の物体色（Ｌ，ａ，ｂ）ないしＷＢ（ハンターカラー）も測定できる。Ｌ／ＷＢは大きいほど、ａ／ｂは小さいほど、低着色で実質白色に近づくことを示す。【０３７８】
（着色促進試験）
続いて、上記ペースト試料台に５ｇの吸水剤を充填し、温度７０±１℃、相対湿度６５±１％の雰囲気に調整した恒温恒湿機（エスペック株式会社製、品名：小型環境試験器、形式ＳＨ−６４１）中に吸水剤を充填したペースト試料台を７日間曝露した。曝露後、上記分光式色差計にて着色促進試験後の表面色（ＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｉｎｄｅｘ））を測定した。本願（例えば実施例）では、経時着色ＹＩと記載する場合がある。【０３７９】
（ｊ）Ｆｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分量
本発明に係る吸水剤のＦｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分量は、以下の手法に従って、測定を行う。【０３８０】
即ち、劣化試験液として、Ｌ−アスコルビン酸２００ｐｐｍおよび２価の鉄イオン０．４ｐｐｍを含む生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水溶液）で構成される溶液を作製する。具体的には例えば、硫酸鉄（II）七水和物２ｇを生理食塩水１０００ｇに溶解させ、４００ｐｐｍの鉄イオンを含む水溶液を作製する。４００ｐｐｍの鉄イオンを含む水溶液１ｇおよび、Ｌ−アスコルビン酸０．２ｇを生理食塩水に溶解させ、全量を１０００ｇとする。【０３８１】
次に、容量１２０ｍｌの蓋付きポリプロピレン製容器に上記劣化試験液２５ｍｌを投入し、そこに吸水剤１ｇを添加して膨潤ゲルを２５倍膨潤させる。その際、当該容器に蓋をして密閉し、膨潤ゲルを３７℃の雰囲気下で１６時間静置する。その後、スターラーチップ（長さ３５ｍｍ×外径８ｍｍ）を投入し、１０分間攪拌させて、Ｆｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分を抽出する。以降、可溶分量の測定方法（特開２００６−０５５８３３号の段落〔０１３４〕〜〔０１４６〕又はＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４７０．２−０２）に準拠）と同様の測定方法を行って、Ｆｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分量（重量％）を求める。【０３８２】
なお、Ｆｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分量は含水率の影響を受けるため、本発明では含水率補正した値で評価する。【０３８３】
（ｋ）表面張力の測定
十分に洗浄された１００ｍｌのビーカーに２０℃に調整された生理食塩水５０ｍｌを入れ、まず、生理食塩水の表面張力を、表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製のＫ１１自動表面張力計）を用いて測定した。この測定において表面張力の値が７１〜７５［ｍＮ／ｍ］の範囲でなくてはならない。【０３８４】
次に、２０℃に調整した表面張力測定後の生理食塩水を含んだビーカーに、十分に洗浄された２５ｍｍ長のフッ素樹脂製回転子、および吸水剤０．５ｇを投入し、５００ｒｐｍの条件で４分間攪拌した。４分後、攪拌を止め、含水した吸水剤が沈降した後に、上澄み液の表面張力を再度同様の操作を行い測定した。なお、本発明では白金プレートを用いるプレート法を採用し、プレートは各測定前に十分脱イオン水にて洗浄し、かつガスバーナーで加熱洗浄して使用した。【０３８５】
実施例および比較例で使用する原料化合物、反応試薬および溶媒は、特に注釈のない限り、市販のもの（例えば、日本触媒から販売されるものなど）を使用した。【０３８６】
（比較例１）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４２５．２ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４４９９．５ｇ、脱イオン水（イオン交換水）５２６．１ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５２３）７．４１ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０６モル％）を溶解させて単量体水溶液（ａ）とした。次にこの単量体水溶液（ａ）を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。【０３８７】
続いて、単量体水溶液（ａ）に２０質量％過硫酸ナトリウム水溶液１４．１６ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２３．６ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２０秒後に重合が開始した。重合が開始した時点より２分後、１．０質量％ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム塩水溶液５．１９ｇ（ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム塩はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０１質量％に相当）を重合溶液に添加した。ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム塩水溶液を添加した時点での重合溶液は重合が進んでいるものの液状物質が多く存在していた。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９０℃以下で重合を行い、重合が開始して３４分後に含水ゲル状架橋重合体（１）（以下、含水ゲルと表記）を取り出した。得られた含水ゲルは、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。【０３８８】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体を５０メッシュの金網上に広げ、１８５℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ篩で篩い分けた後調合することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４９μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（１）を得た。比較吸水性樹脂（１）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３１．８（ｇ／ｇ）であった。【０３８９】
比較吸水性樹脂（１）１００重量部に対して、１，４−ブタンジオール０．４重量部、プロピレングリコール０．６重量部、脱イオン水（イオン交換水）３．０重量部からなる表面架橋剤溶液を添加して均一に混合した。その後、当該混合物を２１０℃で４０分間、加熱処理することで表面架橋を行った。【０３９０】
上記加熱処理後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、比較吸水性樹脂粒子（１）を得た。【０３９１】
得られた比較吸水性樹脂粒子（１）に対し、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部、脱イオン水（イオン交換水）１．０重量部からなる水溶液を添加して均一に混合して造粒した。その後、無風条件下、６０℃で４５分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、造粒された比較吸水性樹脂粒子（１）を得た。【０３９２】
上記造粒された比較吸水性樹脂粒子（１）１００質量部にシリカ（製品名レオロシールＱＳ−２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は比較吸水性樹脂粒子３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶にシリカと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）の振動によって３分間混合し、比較吸水剤（１）を得た。得られた比較吸水剤（１）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０３９３】
（比較例２）
比較例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量をカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０９３モル％とし、重合途中でジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム塩水溶液を加える際、同時に５０％リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）１０．７５ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．１６５モル％）を加える以外、比較例１と同様の処理を行い、比較吸水剤（２）を得た。比較吸水剤（２）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤（１）および（２）の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表２に示す。【０３９４】
（比較例３）
容量２リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸４４１．６２ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）１．７６３ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０５５モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．７０ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．００５重量％）、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１８１．９６ｇ、及び脱イオン水（イオン交換水）３６３．９ｇを投入し混合させて、単量体水溶液（ｂ’）を作製した。【０３９５】
次に、上記単量体水溶液（ｂ’）を攪拌しながら冷却した。液温が３９．５℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１８７．０１ｇを加え、混合することで単量体水溶液（ｂ）を作製した。このとき、該単量体水溶液（ｂ）の温度は、作製直後の２段目の中和熱によって７６．９℃まで上昇した。４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混合し始めた直後は、析出物が観察されたが、次第に溶解し透明な均一溶液となった。【０３９６】
次に、攪拌状態の上記単量体水溶液（ｂ）に３．５重量％の過硫酸ナトリウム水溶液２１．０１ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面３４０×３４０ｍｍ、高さ２５ｍｍ、内面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始からバット型容器に単量体水溶液（ｂ）を注ぎ込むまでの時間は５５秒間とし、該バット型容器はホットプレート（ＮＥＯ  ＨＯＴＰＬＡＴＥ  ＨＩ−１０００／株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。【０３９７】
上記単量体水溶液（ｂ）がバット型容器に注がれてから６０秒経過後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分経過後に、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）（３）を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。【０３９８】
上記重合反応で得られた含水ゲル（３）は、ミートチョッパー（ＨＬ−３２２５Ｎ、プレート孔径：１０．０ｍｍ／レマコム株式会社）を用いてゲル粉砕され、粒子状の含水ゲル（３）とした。【０３９９】
上記含水ゲル（３）の投入量は３６０ｇ／ｍｉｎであり、該含水ゲル（３）の投入と並行して９０℃に調温した脱イオン水を５０ｇ／ｍｉｎで添加しながらゲル粉砕を行った。【０４００】
この細分化された含水ゲル（３）を５０メッシュの金網上に広げ、１９０℃で３０分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ篩で篩い分けた後調合することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４９μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（３）を得た。比較吸水性樹脂（３）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は３８．６（ｇ／ｇ）であった。【０４０１】
比較吸水性樹脂（３）１００重量部に対して、炭酸エチレン０．２７重量部、プロピレングリコール０．４５重量部、脱イオン水（イオン交換水）１．８重量部からなる表面架橋剤溶液を添加して均一に混合した。その後、当該混合物を２００℃で４０分間、加熱処理することで表面架橋を行った。【０４０２】
上記加熱処理後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、比較吸水性樹脂粒子（３）を得た。【０４０３】
得られた比較吸水性樹脂粒子（３）に対し、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部、脱イオン水（イオン交換水）１．０重量部からなる水溶液を添加して均一に混合して造粒した。その後、無風条件下、６０℃で４５分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、造粒された比較吸水性樹脂粒子（３）を得た。【０４０４】
上記造粒された比較吸水性樹脂粒子（３）１００質量部にシリカ（製品名レオロシールＱＳ−２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は比較吸水性樹脂粒子３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶にシリカと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）の振動によって３分間混合し、比較吸水剤（３）を得た。比較吸水剤（３）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４０５】
（実施例１）
比較例３において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を２．４０４ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０７５モル％）とし、単量体水溶液（ｂ’）に５０％リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）１０．８ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．６５８モル％）を加えた以外、比較例３と同様の処理を行い、吸水剤（１）を得た。吸水剤（１）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、吸水剤（１）の吸湿ブロッキング率は、０％であった。【０４０６】
（実施例２）
比較例３において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を２．２４４ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０７０モル％）とし、単量体水溶液（ｂ’）に５０％乳酸ナトリウム水溶液（乳酸ナトリウム、ピューラック社製）５．４ｇ（乳酸ナトリウムはカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．３９４モル％）を加えた以外、比較例３と同様の処理を行い、吸水剤（２）を得た。吸水剤（２）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４０７】
（実施例３）
実施例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を２．１８ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０６８モル％）、リンゴ酸の使用量をカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．３２９モル％とし、シリカをハイドロタルサイト（製品名ＤＨＴ−６、協和化学工業株式会社製）に変更した以外、実施例１と同様の処理を行い、吸水剤（３）を得た。吸水剤（３）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤（３）、吸水剤（１）、（２）および（３）の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表３に示す。【０４０８】
（比較例４）
比較例３において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を１．１２２ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３５モル％）とし、表面架橋剤溶液をジエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名デナコールＥＸ−８１０ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、炭酸エチレン０．３１重量部、プロピレングリコール０．５２重量部、脱イオン水（イオン交換水）２．０８重量部とし、さらに加熱処理温度を１９５℃とした以外、比較例３と同等の処理を行い、比較吸水剤（４）を得た。比較吸水剤（４）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４０９】
（実施例４）
比較例４において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を１．５０６ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０４７モル％）とし、単量体水溶液（ｂ’）に５０％リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）５．４ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．３２９モル％）を加えた以外、比較例４と同様の処理を行い、吸水剤（４）を得た。吸水剤（４）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４１０】
（実施例５）
比較例４において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を１．４４２ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０４５モル％）とし、単量体水溶液（ｂ’）に５０％乳酸ナトリウム水溶液（乳酸ナトリウム、ピューラック社製）４．３２ｇ（乳酸ナトリウムはカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．３１５モル％）を加えた以外、比較例４と同様の処理を行い、吸水剤（５）を得た。吸水剤（５）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４１１】
（実施例６）
比較例４において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を１．４４２ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０４５モル％）とし、ゲル粉砕時に投入する脱イオン水を４．３２％の乳酸ナトリウム水溶液（５０％乳酸ナトリウム、ピューラック社製をイオン交換水により濃度を調整して使用した）に変更した（乳酸ナトリウムはカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．４７３モル％）以外、比較例４と同様の処理を行い、吸水剤（６）を得た。吸水剤（６）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４１２】
（実施例７）
実施例４において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を１．４４２ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０４５モル％）とし、シリカをリン酸３カルシウム（和光純薬工業株式会社製、ＣＡＳ  Ｎｏ．７７５８−８７−４）に変更した以外、実施例４と同様の処理を行い、吸水剤（７）を得た。吸水剤（７）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤（４）、吸水剤（４）〜（７）の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表４に示す。【０４１３】
（比較例５）
比較例３において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を０．８０１ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０２５モル％）とし、表面架橋剤溶液をジエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名デナコールＥＸ−８１０ナガセケムテックス社製）０．０１７重量部、炭酸エチレン０．２２重量部、プロピレングリコール０．３６重量部、脱イオン水（イオン交換水）１．４６重量部とし、さらに加熱処理温度を１９０℃とした以外、比較例３と同等の処理を行い、比較吸水剤（５）を得た。比較吸水剤（５）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４１４】
（実施例８）
比較例５において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を１．０２６ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３２モル％）とし、単量体水溶液（ｂ’）に５０％リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）２．７０ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．１６５モル％）を加えた以外、比較例５と同様の処理を行い、吸水剤（８）を得た。吸水剤（８）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４１５】
（実施例９）
比較例５において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を１．０５８ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３３モル％）とし、ゲル粉砕時に投入する脱イオン水を３．６０％のリンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）に変更した（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．３２９モル％）以外、比較例５と同様の処理を行い、吸水剤（９）を得た。吸水剤（９）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤（５）、吸水剤（８）および（９）の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表５に示す。【０４１６】
（比較例６）
シグマ型羽根を２本有する内容積１０リットルのジャケット付きステンレス型双腕型ニーダーに蓋を付けて形成した反応器中で、アクリル酸４３６．４ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液４６１７．９ｇ、脱イオン水（イオン交換水）４０２．５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５２３）４．４３ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３５モル％）を溶解させて単量体水溶液（ｃ）とした。次にこの単量体水溶液（ｃ）を窒素ガス雰囲気下で、２０分間脱気した。【０４１７】
続いて、単量体水溶液（ｃ）に２０質量％過硫酸ナトリウム水溶液１４．５３ｇおよび０．１質量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液２４．２２ｇを攪拌しながら添加したところ、およそ２０秒後に重合が開始した。そして、生成したゲルを粉砕しながら、２５℃以上９０℃以下で重合を行い、重合が開始して３０分後に含水ゲル状架橋重合体（６）（以下、含水ゲルと表記）を取り出した。得られた含水ゲル（６）は、その径が約５ｍｍ以下に細分化されていた。【０４１８】
この細分化された含水ゲル状架橋重合体（６）を５０メッシュの金網上に広げ、１８５℃で４５分間熱風乾燥を行い、乾燥物をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕し、さらに目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有するＪＩＳ篩で篩い分けた後調合することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４９μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（６）を得た。比較吸水性樹脂（６）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４６．６（ｇ／ｇ）であった。【０４１９】
比較吸水性樹脂（６）１００重量部に対して、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名デナコールＥＸ−８１０ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、炭酸エチレン０．３１重量部、プロピレングリコール０．５２重量部、脱イオン水（イオン交換水）２．０８重量部からなる表面架橋剤溶液を添加して均一に混合した。その後、当該混合物を１９５℃で４０分間、加熱処理することで表面架橋を行った。【０４２０】
上記加熱処理後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、比較吸水性樹脂粒子（６）を得た。【０４２１】
得られた比較吸水性樹脂粒子（６）に対し、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部、脱イオン水（イオン交換水）１．０重量部からなる水溶液を添加して均一に混合して造粒した。その後、無風条件下、６０℃で４５分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、造粒された比較吸水性樹脂粒子（６）を得た。【０４２２】
上記造粒された比較吸水性樹脂粒子（６）１００質量部にシリカ（製品名レオロシールＱＳ−２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は比較吸水性樹脂粒子３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶にシリカと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）の振動によって３分間混合し、比較吸水剤（６）を得た。比較吸水剤（６）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４２３】
（実施例１０）
比較例６において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を５．１９ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０４１モル％）とし、重合開始２分後に５０％リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）１０．５９ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．１６５モル％）加えた以外、比較例６と同様の処理を行い、吸水剤（１０）を得た。吸水剤（１０）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４２４】
（実施例１１）
比較例６において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を５．０７ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０４モル％）とし、重合開始２０分後、重合機から含水ゲル（６）を取り出した。得られた含水ゲル（６）をミートチョッパー（ＨＬ−３２２５Ｎ、プレート孔径：１２．０ｍｍ／レマコム株式会社）を用いてゲル粉砕し、粒子状の含水ゲルとした。このときの含水ゲル（６）の投入量は３６０ｇ／ｍｉｎであり、含水ゲル（６）の投入と並行して３．６％のリンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）を５０ｇ／ｍｉｎで添加しながらゲル粉砕を行い、粒子状の含水ゲルを得た以外は、比較例６と同様の処理を行い、吸水剤（１１）を得た。吸水剤（１１）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤６、吸水剤１０および１１の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表６に示す。【０４２５】
（比較例７）
比較例６において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を２．５３ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０２０モル％）とした以外、比較例６と同様の処理を行い、比較吸水剤（７）を得た。比較吸水剤（７）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４２６】
（実施例１２）
比較例７において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を３．１７ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０２５モル％）とし、重合開始２分後に５０％乳酸ナトリウム水溶液（乳酸ナトリウム、ピューラック社製）６．４６ｇ（乳酸ナトリウムはカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．１１９モル％）加えた以外、比較例７と同様の処理を行い、吸水剤（１２）を得た。吸水剤（１２）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤７、吸水剤（１２）の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表７に示す。【０４２７】
（比較例８）
容量３リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸１７４．５７ｇ、３７質量％アクリル酸ナトリウム水溶液１８４７．１２ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）２．３８ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０４７モル％）、及び脱イオン水（イオン交換水）１７０．０２ｇを投入し混合させて、単量体水溶液（ｄ’）を作製した。【０４２８】
次に、温度計、窒素ガス導入管、および排気孔を備えた蓋と底面３００ｍｍ×２２０ｍｍ、深さ６０ｍｍのバットからなり、上部にブラックライト蛍光ランプを備えつけた反応容器に、上記単量体水溶液（ｄ’）を供給混合し、４０℃の水浴に底から１０ｍｍの高さまで浸した。この水溶液に窒素ガスを導入し２０分間脱気した。この溶液が４０℃になったのを確認後、窒素気流雰囲気下２０重量％過硫酸ナトリウム水溶液５．８１ｇ、およびジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド０．１ｇを添加すると同時に光照射を開始し、溶液を攪拌混合した。単量体濃度は４０重量％であった。重合開始後、重合系は攪拌せず、引き続き４０℃の水浴に反応容器を浸して冷却を行った。この後、水浴の温度を８０℃にして２０分間重合反応を行い含水ゲルを得た。【０４２９】
上記重合反応で得られた含水ゲル（８）は、ミートチョッパー（ＨＬ−３２２５Ｎ、プレート孔径：１０．０ｍｍ／レマコム株式会社）を用いてゲル粉砕され、粒子状の含水ゲル（８）とした。【０４３０】
上記含水ゲル（８）の投入量は３６０ｇ／ｍｉｎであり、該含水ゲル（８）の投入と並行して９０℃に調温した脱イオン水を５０ｇ／ｍｉｎで添加しながらゲル粉砕を行った。【０４３１】
その後、１９０℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥し、その後ロールミル（有限会社井ノ口技研社製）で粉砕し、目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有する篩で篩い分けた後調合することにより、質量平均粒子径（Ｄ５０）３４９μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３５の不定形破砕状の比較吸水性樹脂（８）を得た。比較吸水性樹脂（８）の遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）は４８．０（ｇ／ｇ）であった。【０４３２】
比較吸水性樹脂（８）１００重量部に対して、１，３−プロパンジオール０．１８重量部、メタノール４．０重量部、脱イオン水（イオン交換水）３．２重量部からなる表面架橋剤溶液を添加して均一に混合した。その後、当該混合物を１９０℃で４０分間、加熱処理することで表面架橋を行った。【０４３３】
上記加熱処理後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、比較吸水性樹脂粒子（８）を得た。【０４３４】
得られた比較吸水性樹脂粒子（８）に対し、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）０．０３重量部、脱イオン水（イオン交換水）１．０重量部からなる水溶液を添加して均一に混合して造粒した。その後、無風条件下、６０℃で４５分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、造粒された比較吸水性樹脂粒子（８）を得た。【０４３５】
上記造粒された比較吸水性樹脂粒子（８）１００質量部にシリカ（製品名レオロシールＱＳ−２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は比較吸水性樹脂粒子３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶にシリカと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）の振動によって３分間混合し、比較吸水剤（８）を得た。比較吸水剤（８）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４３６】
（実施例１３）
比較例８において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を３．２９ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０６５モル％）とし、単量体水溶液（ｄ’）に５０％リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）８．５８ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．３２９モル％）を加えた以外、比較例８と同様の処理を行い、吸水剤（１３）を得た。吸水剤（１３）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４３７】
（実施例１４）
比較例８において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を３．２９ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０６５モル％）とし、ゲル粉砕時に投入する脱イオン水を７．２０％のリンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）に変更した（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．６５８モル％）以外、比較例８と同様の処理を行い、吸水剤（１４）を得た。吸水剤（１４）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤（８）、吸水剤（１３）および（１４）の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表８に示す。【０４３８】
（比較例９）
比較例８において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を４．０５ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０８モル％）とし、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド０．１ｇをイルガキュア８１９  ０．１ｇとした以外、比較例８と同様の処理を行い、比較吸水剤（９）を得た。比較吸水剤（９）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４３９】
（実施例１５）
比較例９において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を５．０７ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．１モル％）とし、単量体水溶液（ｄ’）に５０％乳酸ナトリウム水溶液（乳酸ナトリウム、ピューラック社製）１０．３ｇ（乳酸ナトリウムはカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．４７３モル％）を加えた以外、比較例８と同様の処理を行い、吸水剤（１５）を得た。吸水剤（１５）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤（９）および吸水剤（１５）の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表９に示す。【０４４０】
（比較例１０）
比較例４において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を０．９３０ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０２９モル％）とし、加熱処理温度を１８０℃とし、さらに、造粒時にジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムを吸水性樹脂粒子に加えない以外、比較例４と同等の処理を行い、比較吸水剤（１０）を得た。比較吸水剤（１０）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４４１】
（実施例１６）
比較例１０において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を１．０２６ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３２モル％）とし、単量体水溶液（ｂ’）に５０％リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）１．０８ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０６６モル％）を加えた以外、比較例１０と同様の処理を行い、吸水剤（１６）を得た。吸水剤（１６）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤（１０）および吸水剤（１６）の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表１０に示す。さらに、吸水剤（１６）のＹＩ値、Ｆｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分、ＣＲＣ、およびＡＡＰを表１４に示す。【０４４２】
（実施例１７）
比較例４において、単量体水溶液（ｂ’）に５０％リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）０．０５ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．００３モル％）を加え、加熱処理温度を１８０℃とした以外、比較例４と同等の処理を行い、吸水剤（１７）を得た。吸水剤（１７）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。さらに、吸水剤（１７）のＹＩ値、Ｆｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分、ＣＲＣ、およびＡＡＰを表１４に示す。【０４４３】
（実施例１８）
比較例４において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を２．５６４ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０８０モル％）とし、単量体水溶液（ｂ’）に対してジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液を加えず、５０％リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）１０．８ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．６５８モル％）を加え、加熱処理温度を１８０℃とし、さらに、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウムを吸水性樹脂粒子に加えない以外、比較例４と同等の処理を行い、吸水剤（１８）を得た。吸水剤（１８）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、吸水剤（１８）のリンゴ酸含有量は、吸水剤に対して０．９８重量％であった。さらに、吸水剤（１８）のＹＩ値、Ｆｅ／Ｌ−ａｓ劣化可溶分、ＣＲＣ、およびＡＡＰを表１４に示す。【０４４４】
（比較例１１）
アクリル酸３００重量部、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１００重量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（平均ｎ数９、平均分子量５２３）０．６１重量部、０．１重量％ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム水溶液１８．４重量部、脱イオン水３３６．５重量部からなる単量体水溶液（ｅ’）を作製した。【０４４５】
次に、３８℃に調温した上記単量体水溶液（ｅ’）を定量ポンプで連続供給した後、更に４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１５０．６重量部を連続的にラインミキシングし、単量体水溶液（ｅ）とした。尚、この時、中和熱によって単量体水溶液（ｅ）の液温は８３℃まで上昇した。【０４４６】
更に、４重量％過硫酸ナトリウム水溶液１４．６重量部を連続的にラインミキシングした後、両端に堰を備えた平面状の重合ベルトを有する連続重合機に、厚みが１０ｍｍとなるように連続的に供給した。その後、重合（重合時間３分間）が連続的に行われ、帯状の含水ゲル（１１）を得た。得られた帯状の含水ゲル（１１）を重合ベルトの進行方向に対して幅方向に、切断長が３００ｍｍとなるように等間隔に連続して切断することで、含水ゲル（１１）を得た。含水ゲル（１１）は、ＣＲＣ３６．０［ｇ／ｇ］、樹脂固形分４８．１重量％であった。【０４４７】
上記で得られた含水ゲル（１１）を、スクリュー押出機に供給しゲル粉砕した。該スクリュー押出機としては、先端部に直径１００ｍｍ、孔径８ｍｍ、孔数５４個、開孔率３６．１％、厚さ１０ｍｍの多孔板が備えられた、スクリュー軸の外径が８６ｍｍのミートチョッパーを使用した。該ミートチョッパーのスクリュー軸回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、含水ゲル（１１）を４６４０［ｇ／ｍｉｎ］、同時に、水蒸気を８３［ｇ／ｍｉｎ］でそれぞれ供給した。尚、ゲル粉砕前の含水ゲル（１１）の温度は８０℃であり、ゲル粉砕後の粉砕ゲル、即ち粒子状含水ゲル（１１）の温度は８４℃に上昇していた。【０４４８】
上記ゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲル（１１）は、樹脂固形分４７．５重量％、重量平均粒子径（Ｄ５０）８２０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．９４であった。【０４４９】
次に、上記粒子状含水ゲル（１１）をゲル粉砕終了後１分以内に通気板上に散布（この時の粒子状含水ゲル（１１）の温度は８０℃）し、１８５℃で３０分間乾燥を行い、乾燥重合体（１１）を得た。熱風の平均風速は通気ベルトの進行方向に対して垂直方向に１．０［ｍ／ｓ］であった。尚、熱風の風速は、日本カノマックス株式会社製定温度熱式風速計アネモマスター６１６２で測定した。【０４５０】
次いで、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体（１１）全量を３段ロールミルに供給して粉砕（粉砕工程）し、その後更に、目開き７１０μｍ及び１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、不定形破砕状の比較吸水性樹脂（１１）を得た。比較吸水性樹脂（１１）は、重量平均粒子径（Ｄ５０）３５５μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２であり、ＣＲＣ４８．３［ｇ／ｇ］、１５０μｍ通過粒子（目開き１５０μｍの篩を通過する粒子の割合）０．４重量％であった。【０４５１】
次に、上記比較吸水性樹脂（１１）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、１，４−ブタンジオール０．４重量部、プロピレングリコール０．６重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる（共有結合性）表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる比較吸水性樹脂粒子（１１）のＣＲＣが３８〜３９ｇ／ｇとなるように加熱処理した。その後冷却を行い、上記ペイントシェーカーテストを実施し、製造プロセス相当のダメージを付与した後に、比較吸水性樹脂粒子（１１）１００重量部に対して、水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル製）０．４重量部を均一に添加した。こうして、比較吸水剤（１１）を得た。比較吸水剤（１１）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４５２】
（実施例１９）
比較例１１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を０．７８重量部とし、単量体水溶液（ｅ’）に液体リンゴ酸（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）２．２重量部を加えた以外、比較例１１と同等の処理を行い、吸水剤（１９）を得た。吸水剤（１９）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、吸水剤（１９）のリンゴ酸含有量は、吸水剤に対して０．２９重量％であった。【０４５３】
（比較例１２）
アクリル酸３００重量部、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１００重量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（平均ｎ数９、平均分子量５２３）０．６１重量部、０．１重量％ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム水溶液１８．４重量部、脱イオン水３６０．２重量部からなる単量体水溶液（ｆ’）を作製した。【０４５４】
次に、３８℃に調温した上記単量体水溶液（ｆ’）を定量ポンプで連続供給した後、更に４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１５０．６重量部を連続的にラインミキシングし、単量体水溶液（ｆ）とした。尚、この時、中和熱によって単量体水溶液（ｆ）の液温は８１℃まで上昇した。【０４５５】
更に、４重量％過硫酸ナトリウム水溶液１４．６重量部を連続的にラインミキシングした後、両端に堰を備えた平面状の重合ベルトを有する連続重合機に、厚みが１０ｍｍとなるように連続的に供給した。その後、重合（重合時間３分間）が連続的に行われ、帯状の含水ゲル（１２）を得た。得られた帯状の含水ゲル（１２）を重合ベルトの進行方向に対して幅方向に、切断長が３００ｍｍとなるように等間隔に連続して切断することで、含水ゲル（１２）を得た。含水ゲル（１２）は、ＣＲＣ３６．７［ｇ／ｇ］、樹脂固形分４７．２重量％であった。【０４５６】
上記で得られた含水ゲル（１２）を、スクリュー押出機に供給しゲル粉砕した。該スクリュー押出機としては、先端部に直径１００ｍｍ、孔径６．４ｍｍ、孔数８３個、厚さ１０ｍｍの多孔板が備えられた、スクリュー軸の外径が８６ｍｍのミートチョッパーを使用した。該ミートチョッパーのスクリュー軸回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、含水ゲル（１２）を４６４０［ｇ／ｍｉｎ］、同時に、水蒸気を８３［ｇ／ｍｉｎ］でそれぞれ供給した。尚、ゲル粉砕前の含水ゲル（１２）の温度は８０℃であり、ゲル粉砕後の粉砕ゲル、即ち粒子状含水ゲル（１２）の温度は８４℃に上昇していた。【０４５７】
上記ゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲル（１２）は、樹脂固形分４７．５重量％、重量平均粒子径（Ｄ５０）８２０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．９４であった。【０４５８】
次に、上記粒子状含水ゲル（１２）をゲル粉砕終了後１分以内に通気板上に散布（この時の粒子状含水ゲル（１２）の温度は８０℃）し、１８５℃で３０分間乾燥を行い、乾燥重合体（１２）を得た。熱風の平均風速は通気ベルトの進行方向に対して垂直方向に１．０［ｍ／ｓ］であった。尚、熱風の風速は、日本カノマックス株式会社製定温度熱式風速計アネモマスター６１６２で測定した。【０４５９】
次いで、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体（１２）全量を３段ロールミルに供給して粉砕（粉砕工程）し、その後更に、目開き７１０μｍ及び１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、不定形破砕状の比較吸水性樹脂（１２）を得た。比較吸水性樹脂（１２）は、重量平均粒子径（Ｄ５０）３６６μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２であり、ＣＲＣ４９．４［ｇ／ｇ］、１５０μｍ通過粒子（目開き１５０μｍの篩を通過する粒子の割合）０．４重量％であった。【０４６０】
次に、上記比較吸水性樹脂（１２）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、１，４−ブタンジオール０．４重量部、プロピレングリコール０．６重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる（共有結合性）表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる比較吸水性樹脂粒子（１２）のＣＲＣが３８〜３９ｇ／ｇとなるように加熱処理した。その後冷却を行い、上記ペイントシェーカーテストを実施し、製造プロセス相当のダメージを付与した後に、比較吸水性樹脂粒子（１２）１００重量部に対して、水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合した。６０℃で１時間乾燥した後、目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル製）０．４重量部を均一に添加した。こうして、比較吸水剤（１２）を得た。比較吸水剤（１２）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４６１】
（実施例２０）
比較例１２において、単量体水溶液（ｅ’）にＤＬ−リンゴ酸（粉末、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）１．８量部を加えた以外、比較例１２と同等の処理を行い、吸水剤（２０）を得た。吸水剤（２０）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、吸水剤（２０）のリンゴ酸含有量は、吸水剤に対して０．４９重量％であった。【０４６２】
（比較例１３）
比較例３において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を２．５６ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０８モル％）、及び脱イオン水の量を１５１１ｇとした以外、比較例３と同様の処理を行い、比較吸水剤（１３）を得た。吸水剤（１３）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。【０４６３】
（実施例２１）
比較例３において、ポリエチレングリコールジアクリレートの使用量を３．８５ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．１２モル％）、及び脱イオン水の量を１５１０ｇとし、単量体水溶液（ｂ’）に液体リンゴ酸（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレード）１０．８１ｇ（リンゴ酸はカルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．６５８モル％）を加えた以外、比較例３と同様の処理を行い、吸水剤（２１）を得た。吸水剤（２１）のＣＲＣ、可溶分分子量および可溶分の極限粘度を表１に示す。また、比較吸水剤（１３）および吸水剤（２１）の可溶分分子量低減率および触感評価結果を表１３に示す。
【表１】
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【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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【表７】
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【表８】
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【表９】
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【表１０】
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【表１１】
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【表１２】
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【表１３】
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【０４６４】
上記実施例および比較例の吸水剤において、種々の添加量のα−ヒドロキシカルボン酸（０モル％、０．１６５モル％、０．３２９モル％、０．６５８モル％（それぞれ、比較例３〜５、実施例８、実施例３、４、７、実施例１））について、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）と可溶分分子量の関係をプロットした（図１）。α−ヒドロキシカルボン酸を添加しない場合（α−ヒドロキシカルボン酸０％）と比較すると、α−ヒドロキシカルボン酸添加時に可溶分分子量が低減する傾向があることが確認できた。α−ヒドロキシカルボン酸を添加した場合、α−ヒドロキシカルボン酸を添加しない場合と比較して、可溶分分子量が低減する傾向があることが確認された。また、可溶分分子量は、可溶分の極限粘度と直線関係にあるため（図２）、α−ヒドロキシカルボン酸を加えることにより可溶分分子量が低減することにより極限粘度が低下し、触感評価においてべたつきが低減されることが説明できる。【０４６５】
［製造例１］
容量２リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸４０４．８２ｇ、内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート（分子量５２３）０．８８１ｇ（カルボキシル基含有不飽和単量体に対して０．０３モル％）、１．０重量％のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）水溶液２．４８ｇ、４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１６６．８ｇ、及び脱イオン水（イオン交換水）３３２．７３ｇを投入し混合させて、単量体水溶液（ｆ’）を作製した。【０４６６】
次に、上記単量体水溶液（ｆ’）を攪拌しながら冷却した。液温が３９．５℃となった時点で、４０℃に調温した４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液１６６．８０ｇを加え、混合することで単量体水溶液（ｆ）を作製した。このとき、該単量体水溶液（ｆ）の温度は、作製直後の２段目の中和熱によって７６．９℃まで上昇した。４８．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混合し始めた直後は、析出物が観察されたが、次第に溶解し透明な均一溶液となった。【０４６７】
次に、攪拌状態の上記単量体水溶液（ｆ）に３．５重量％の過硫酸ナトリウム水溶液２０．８７ｇを加えた後、直ちにステンレス製バット型容器（底面３４０×３４０ｍｍ、高さ２５ｍｍ、内面；テフロン（登録商標）コーティング）に大気開放系で注いだ。なお、２段目の中和開始からバット型容器に単量体水溶液（ｆ）を注ぎ込むまでの時間は５５秒間とし、該バット型容器はホットプレート（ＮＥＯ  ＨＯＴＰＬＡＴＥ  ＨＩ−１０００／株式会社井内盛栄堂社）を用いて、表面温度が４０℃となるまで加熱した。【０４６８】
上記単量体水溶液（ｆ）がバット型容器に注がれてから６０秒経過後に重合反応が開始した。該重合反応は、水蒸気を発生しながら四方八方に膨脹発泡して進行した後、バット型容器よりも若干大きなサイズまで収縮した。重合反応の開始から３分経過後に、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）（１４）を取り出した。なお、これら一連の操作は、大気開放系で行った。【０４６９】
上記重合反応で得られた含水ゲル（１４）は、ミートチョッパー（ＨＬ−３２２５Ｎ、プレート孔径：１０．０ｍｍ／レマコム株式会社）を用いてゲル粉砕され、粒子状の含水ゲル（１４）とした。【０４７０】
上記含水ゲル（１４）の投入量は２３０ｇ／ｍｉｎであり、該含水ゲル（１４）の投入と並行して９０℃に調温した脱イオン水を５０ｇ／ｍｉｎで添加しながらゲル粉砕を行った。【０４７１】
上記操作で得られた粒子状の含水ゲル（１４）は、目開き８５０μｍのステンレス製の金網上に広げて載せ、１８０℃で３０分間、熱風を通気させることで乾燥した。続いて、該乾燥操作で得られた乾燥重合体（１４）をロールミル（ＷＭＬ型ロール粉砕機／有限会社井ノ口技研社）を用いて粉砕した後、目開き７１０μｍ及び４５μｍのＪＩＳ標準篩を用いて分級した。【０４７２】
吸水性樹脂粉末（１４）１００重量部に対して、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名デナコールＥＸ−８１０ナガセケムテックス社製）０．０２４重量部、炭酸エチレン０．３０８重量部、プロピレングリコール０．５１５重量部、脱イオン水（イオン交換水）２．０８重量部からなる表面架橋剤溶液（１４）を添加して均一に混合した。その後、当該混合物を１８０℃で４０分間、加熱処理することで表面架橋を行った。【０４７３】
上記加熱処理後、得られた吸水性樹脂粒子（１４）を目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕した。【０４７４】
得られた吸水剤に対し、ＤＴＰＡ・３Ｎａ０．０１重量部、脱イオン水（イオン交換水）１．０重量部からなる水溶液を添加して均一に混合して造粒した。その後、無風条件下、６０℃で４５分間加熱処理した後、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過するまで解砕し、造粒された吸水性樹脂粒子（１４）を得た。【０４７５】
上記造粒された吸水性樹脂粒子（１４）１００質量部にシリカ（製品名レオロシールＱＳ−２０、株式会社トクヤマ製）０．３重量部を混合した。混合は吸水性樹脂３０ｇを容量２２５ｍＬのマヨネーズ瓶にシリカと共に入れ、ペイントシェーカー（東洋精機製）の振動によって３分間混合し、吸水剤（１４）を得た。【０４７６】
［製造例２］
製造例１において、表面架橋を下記にしたがって行い、シリカの混合を行わないことにより、吸水性樹脂粒子（１５）を得た。【０４７７】
表面架橋は、吸水性樹脂粉末（１５）１００重量部に対して、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名デナコールＥＸ−８１０ナガセケムテックス社製）０．０２５重量部、プロピレングリコール１．５重量部、脱イオン水（イオン交換水）３．５重量部からなる表面架橋剤溶液（２）を添加して均一に混合した。その後、当該混合物を１００℃で４０分間、加熱処理することにより行った。【０４７８】
（比較例１４）
製造例１の方法により比較吸水剤（１４）を得た。比較吸水剤（１４）の性能を表１４に示す。【０４７９】
（比較例１５）
製造例２の方法により得られた吸水性樹脂粒子（１５）を比較吸水剤（１５）とする。比較吸水剤（１５）の性能を表１４に示す。【０４８０】
（比較例１６）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０４モル％に変更し、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．１重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を比較吸水剤（１６）とする。比較吸水剤（１６）の性能を表１４に示す。【０４８１】
（実施例２２）
製造例１において、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）０．３３ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０３重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（２２）とする。吸水剤（２２）の性能を表１４に示す。【０４８２】
（実施例２３）
製造例１において、単量体水溶液（ｆ’）のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を２．４８から９．９０ｇに変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）０．８３ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０３重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（２３）とする。吸水剤（２３）の性能を表１４に示す。【０４８３】
（実施例２４）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０３２モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を２．４８から９．９０ｇに変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）１．６５ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０２重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（２４）とする。吸水剤（２４）の性能を表１４に示す。【０４８４】
（実施例２５）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０３２モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）１．６５ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０９重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（２５）とする。吸水剤（２５）の性能を表１４に示す。【０４８５】
（実施例２６）
製造例２において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０３２モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）１．６５ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０３重量部に変更した以外は、製造例２と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（２６）とする。吸水剤（２６）の性能を表１４に示す。【０４８６】
（実施例２７）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０４５モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）１．６５ｇを加えた以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（２７）とする。吸水剤（２７）の性能を表１４に示す。【０４８７】
（実施例２８）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０３５モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）３．３ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）を０．０１から０．０３重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（２８）とする。吸水剤（２８）の性能を表１４に示す。【０４８８】
（実施例２９）
製造例２において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０３５モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を２．４８から９．９０ｇに変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）３．３ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０３重量部に変更し、リン酸三カルシウムを混合した以外は、製造例２と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（２９）とする。吸水剤（２９）の性能を表１４に示す。【０４８９】
（実施例３０）
製造例２において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０４５モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）８．２５ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０３重量部に変更し、ハイドロタルサイト（製品名ＤＨＴ−６、協和化学工業株式会社製、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ［一般式（１）のｘ＝０．２５、ｍ＝０．５０］、体積平均粒子径０．５μｍ）を混合した以外は、製造例２と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（３０）とする。吸水剤（３０）の性能を表１４に示す。【０４９０】
（実施例３１）
実施例２８において、シリカ混合を行う以外は、実施例２８と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（３１）とする。吸水剤（３１）の性能を表１４に示す。【０４９１】
（実施例３２）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０４５モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を２．４８から９．９０ｇに変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）８．２５ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０３重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（３２）とする。吸水剤（３２）の性能を表１４に示す。【０４９２】
（実施例３３）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０４５モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）８．２５ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０９重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（３３）とする。吸水剤（３３）の性能を表１４に示す。【０４９３】
（実施例３４）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０５５モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を２．４８から９．９０ｇに変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）１２．３８ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）を０．０１から０．０３重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（３４）とする。吸水剤（３４）の性能を表１４に示す。【０４９４】
（実施例３５）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０６モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）１６．５ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０３重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（３５）とする。吸水剤（３５）の性能を表１４に示す。【０４９５】
（実施例３６）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０８モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）にジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）を加えず、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％のＤ，Ｌ−リンゴ酸水溶液（ＤＬ−リンゴ酸、５０重量％水溶液、扶桑化学工業株式会社製、食品添加物グレードをイオン交換水により濃度を調整して使用した）３３．０ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０３重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（３６）とする。吸水剤（３６）の性能を表１４に示す。【０４９６】
（実施例３７）
製造例１において、ポリエチレングリコールジアクリレートの添加量を０．０３モル％から０．０３５モル％に変更し、単量体水溶液（ｆ’）に３０重量％の乳酸水溶液１．６５ｇを加え、造粒時のジエチレントリアミン５酢酸・３ナトリウム（ＤＴＰＡ・３Ｎａ）の添加量を０．０１から０．０５重量部に変更し、シリカの混合を行わない以外は、製造例１と同様の操作を行った。得られた吸水性樹脂粒子を吸水剤（３７）とする。吸水剤（３７）の性能を表１４に示す。【０４９７】
【表１４】
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【０４９８】
以上のように、本発明の好ましい実施形態を用いて本発明を例示してきたが、本発明は、特許請求の範囲によってのみその範囲が解釈されるべきであることが理解される。本明細書において引用した特許、特許出願および他の文献は、その内容自体が具体的に本明細書に記載されているのと同様にその内容が本明細書に対する参考として援用されるべきであることが理解される。本願は日本国特許出願特願２０１６−０６３７６２（２０１６年３月２８日出願）および特願２０１６−１９４９２０（２０１６年９月３０日）に対して優先権主張を行うものであり、それらの内容全体が本明細書において参照として援用される。
【産業上の利用可能性】
【０４９９】
本発明によれば、衛生材料として使用する際の吸液後のべたつきを低減できる、または強耐尿性と耐経時着色性の両方を改善する、高い吸水倍率を有する吸水剤を提供することができ、本発明は、紙おむつ、生理用ナプキンなどの衛生物品、さらには、ペット用シート、止水材など種々の分野において利用されることが可能である。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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