(57)【要約】  下記一般式（１）で表される置換基を有する化合物を含有する感光性組成物。2017170182.tif 000045（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基、又はトリアルキルシリル基を表し、ｊは、１〜３の数を表し、＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
2017170182.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される置換基を有する化合物を含有する感光性組成物。
【化１】
2017170182.tif 000040
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はトリアルキルシリル基を表し、
Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基又はアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−又は−ＳＯ２−から選ばれた基を酸素原子が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えている場合もあり、Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
ｊは、１〜３の数を表し、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【請求項２】
上記一般式（Ｉ）で表される置換基を有する化合物が、下記一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物である請求項１に記載の感光性組成物。
【化２】
2017170182.tif 000041
（式中、ｎは、１〜１０の整数を表し、
Ｘ１は、ｎ価の結合基を表し、
Ｒ１、Ｒ２及びｊは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の感光性組成物の硬化物。
【請求項４】
請求項３に記載の硬化物を用いて形成される透明積層体又は透明構造体を少なくとも一部に具備してなる表示デバイス。
【請求項５】
請求項１又は２に記載の感光性組成物にさらに着色剤を含有させてなる着色感光性組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の着色感光性組成物の硬化物。
【請求項７】
請求項６に記載の硬化物を用いて形成されるカラーフィルタ。
【請求項８】
請求項１若しくは２に記載の感光性組成物又は請求項５に記載の着色感光性組成物を支持基体上に塗布して塗膜を形成する工程、及び該塗膜に活性光を露光して硬化させる工程を含む、請求項１若しくは２に記載の感光性組成物又は請求項５に記載の着色感光性組成物を硬化させる方法。
【請求項９】
下記構造（Ａ）ないし（Ｏ）のいずれかで表される新規化合物。
【化３】
2017170182.tif 000042
【化４】
2017170182.tif 000043
【化５】
2017170182.tif 000044
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有し、常温では不活性であり所定の温度に加熱することにより活性化されて機能を発現する化合物を含有する感光性組成物、及び新規化合物に関する。更には、本発明は、該感光性組成物に着色剤を加えた着色感光性組成物及び該着色感光性組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性組成物の耐候性や耐熱性を向上させるために、紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加して安定化させる方法が知られている（特許文献１〜４）。【０００３】
フェノール系酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、ポリマーの劣化に大きく影響するラジカルをトラップする作用があるため、これらを重合系内に添加すると、一般に、いわゆる重合禁止剤として作用し、硬化阻害を起こすことが問題となっていることから、潜在性添加剤が開発されてきた（特許文献５）。【０００４】
しかし、従来の潜在性添加剤を用いた組成物はアウトガスが多く、そのため、加熱装置が汚染されたり、組成物の物性が低下するという問題がある。装置の汚染や物性の低減化という問題がある。また、従来の潜在性添加剤を用いた組成物は、その硬化物の耐溶剤性が低く、そのため硬化物の溶出が起こり、例えばカラーフィルタの輝度を低下させるという問題もある。【０００５】
また、特許文献６には、硬化剤として有用なトリアリルフェノール化合物が開示されているが、該トリアリルフェノール化合物を含有する感光性組成物は示唆されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−０４８３８２号公報
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１６／０１６９１９号明細書
【特許文献３】特開２０１５−１０８６４９号公報
【特許文献４】特開２０１５−１３２７９１号公報
【特許文献５】国際公開第２０１４／０２１０２３号
【特許文献６】特開平３−２３２８３２号公報
【発明の概要】
【０００７】
従って、本発明の目的は、常温では不活性であり所定の温度に加熱することにより活性化されて酸化防止剤や紫外線吸収剤としての機能を発現する化合物を用いた、アウトガスが少なく硬化物の耐溶剤性が高い感光性組成物を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記感光性組成物に着色剤を加えた着色感光性組成物、特にカラーフィルタに好適な着色感光性組成物を提供することにある。
【０００８】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の保護基を有する化合物を用いた感光性組成物は、アウトガスが少なく、その硬化物の耐溶剤性が高いことを知見し、また、上記感光性組成物に着色剤を加えた着色感光性組成物が、光学フィルタ（特にカラーフィルタ）の輝度を低下させず、液晶表示パネル等の画像表示装置用カラーフィルタに好適であることを知見し、本発明に到達した。
【０００９】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、下記一般式（１）で表される置換基を有する化合物を含有する感光性組成物を提供するものである。
【００１０】
【化１】
2017170182.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はトリアルキルシリル基を表し、
Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基又はアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−又は−ＳＯ２−から選ばれた基を酸素原子が隣り合わない条件で組み合わせた基で置き換えている場合もあり、Ｒ’は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
ｊは、１〜３の数を表し、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
【００１２】
本発明の感光性組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される置換基を有する化合物を含有する。
【００１３】
上記一般式（Ｉ）で表される置換基を有する化合物の中でも、下記一般式（Ｉ−Ａ）で表されるものが、特に耐熱性が高くアウトガスが少ないので好ましい。
【００１４】
【化２】
2017170182.tif 000004
（式中、ｎは、１〜１０の整数を表し、
Ｘ１は、ｎ価の結合基を表し、
Ｒ１、Ｒ２及びｊは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
【００１５】
Ｒ１及びＲ２で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、
Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、ｉｓｏ−ヘプチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、１−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、アダマンチル等が挙げられ、
Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリル、フルオレニル、インデニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ｉｓｏ−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ｉｓｏ−ブチルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル、２，４−ジクミルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、（１，１’−ビフェニル）−４−イル、２，４，５−トリメチルフェニル、フェロセニル等が挙げられ、
Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、ベンジル、１−メチル−１−フェニルエチル、１−ナフチルメチル、９−アントラセニルメチル、９−フルオレニル、３−フェニルプロピル、メチル−２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、フェネチル、スチリル、シンナミル等が挙げられ、
Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピペリジン環、ピラン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピロリン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾリン環、ベンゾイミダゾリン環、トリアゾリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チアジアゾリン環、チアゾリン環、ベンゾチアゾリン環、チオフェン環、オキサゾリン環、ベンゾオキサゾリン環、イソチアゾリン環、イソオキサゾリン環、インドール環、ピロリジン環、ピペリドン環、ジオキサン環等の複素環とメチレン鎖を組み合わせた基が挙げられ、
Ｒ１及びＲ２で表されるトリアルキルシリル基としては、トリメチルシラン、トリエチルシラン、エチルジメチルシラン等の炭素原子数１〜６のアルキル基（３つのアルキル基は同一かあるいは異なる）で置換されたシリル基が挙げられる。
Ｒ’で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、Ｒ１で表される上記アルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を置換する置換基としては、ビニル、アリル、アクリル、メタクリル等のエチレン性不飽和基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２としては、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基が、アウトガスが少ないため好ましい。Ｒ１及びＲ２が水素原子又は分岐を有する炭素原子数１〜８のアルキル基、特にｔ−ブチル基の何れかであるものが、アウトガスが少ないためさらに好ましい。
【００１６】
上記一般式（Ｉ−Ａ）において、Ｘ１は、ｎ価の結合基を表し、具体的には、例えば、直接結合、水素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、下記（Ｉ−ａ）若しくは（Ｉ−ｂ）で表される基、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＲ３−、−ＯＲ３、−ＳＲ３、−ＮＲ3Ｒ４、又は、ｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基、若しくは置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、Ｒ３及びＲ４は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基及び複素環含有基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＲ’−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ２−又は窒素原子から選ばれた基で置き換わっている場合もある。
但し、Ｘ１が窒素原子、リン原子又は下記（Ｉ−ａ）若しくは（Ｉ−ｂ）で表される結合基の場合、ｎは３であり、Ｘ１が酸素原子又は硫黄原子、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−又は−ＮＲ３−の場合、ｎは２であり、Ｘ１が水素原子、−ＯＲ３、−ＳＲ３又は−ＮＲ３Ｒ４の場合、ｎは１であり、Ｘ１は、ベンゼン環と一緒になって環を形成している場合もある。
【００１７】
【化３】
2017170182.tif 000005
（＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００１８】
上記一般式（I−Ａ）で表される化合物は、Ｘ１で表されるｎ価の結合基に、ｎ個の特定の基が結合した構造を有する。このｎ個の基は、互いに同じであるか又は異なる。ｎの値は１〜１０であり、低アウトガスの観点から、好ましくは２〜６である。
【００１９】
上記一般式（I−Ａ）におけるＸ１で表され、ｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜１２０の脂肪族炭化水素基としては、ｎが１価のものとして、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられ、
ｎが２価のものとして、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブチルジイル等のアルキレン；前記アルキレンのメチレン鎖が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられたもの；エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等のジオールの残基；エタンジチオール、プロパンジチオール、ブタンジチオール、ペンタンジチオール、ヘキサンジチオール等のジチオールの残基；及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられ、
ｎが３価のものとして、例えば、プロピリジン、１，１，３−ブチリジン等のアルキリジン；及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
ｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、ｎが１価のものとして、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基；及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられ、
ｎが２価のものとして、フェニレン、ナフチレン等のアリーレン基；カテコール、ビスフェノール等の二官能フェノールの残基；２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５，５]ウンデカン等；及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられ、
ｎが３価のものとして、フェニル−１，３，５−トリメチレン及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
ｎと同数の価数を有する、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、ｎが１価のものとして、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル、ベンゾトリアゾイル等；及びこれらの基が後述する置換基により置換された基等が挙げられ、
ｎが２価のものとして、ピリジン環、ピリミジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、トリアジン環、フラン環、チオフェン環、インドール環等を有する基；及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられ、
ｎが３価のものとしては、イソシアヌル環を有する基、トリアジン環を有する基；及びこれらの基が後述する置換基により置換された基が挙げられる。
Ｒ３及びＲ４で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記Ｘ１で表される脂肪族炭化水素基及び該脂肪族炭化水素基と上記置換基との組み合わせのうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられ、
Ｒ３及びＲ４で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記Ｘ１で表される炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基及び炭素原子数２〜３５の複素環含有基並びにこれらの基と後述する置換基とを組み合わせた基のうち、所定の炭素原子数を満たすものが挙げられる。
置換基としては、ビニル、アリル、アクリル、メタクリル等のエチレン性不飽和基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等が挙げられ、これらの基は更に置換されている場合もある。また、カルボキシル基及びスルホ基は塩を形成している場合もある。
【００２０】
上記一般式（I−Ａ）において、ｎが２〜６であるとき、Ｘ１は、それぞれ下記一般式
（１）〜（５）のように表すこともできる。
【００２１】
【化４】
2017170182.tif 000006
（上記一般式（１）中、Ｙ１は、単結合、−ＣＲ５Ｒ６−、−ＮＲ７−、２価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基、又は、下記（１−１）〜（１−３）で表されるいずれかの置換基を表し、
該脂肪族炭化水素基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＮＨＣＯ−、又は酸素原子が隣り合うことなしにこれらを組み合わせた結合基で置き換えられている場合もあり、
Ｚ1及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、＞ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＮＲ７−又は−ＰＲ７−を表し、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００２２】
【化５】
2017170182.tif 000007
（上記式中、Ｒ８は水素原子、又は置換基を有している場合もあるフェニル基若しくは炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基を表し、
Ｒ９は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、上記アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基は置換基を有している場合もあり、
ｆは０〜５の整数であり、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００２３】
【化６】
2017170182.tif 000008
（＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００２４】
【化７】
2017170182.tif 000009
（上記式中、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリール基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールチオ基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールアルケニル基、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基又はハロゲン原子を表し、
該アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で置き換えられている場合もあり、
Ｒ10は、隣接するＲ10同士で環を形成している場合もあり、
ｐは０〜４の数を表し、
ｑは０〜８の数を表し、
ｇは０〜４の数を表し、
ｈは０〜４の数を表し、
ｇとｈの数の合計は２〜４であり、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００２５】
【化８】
2017170182.tif 000010
（上記一般式（２）中、Ｙ１１は、３価の炭素原子数３〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数３〜３５の脂環族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
Ｚ1、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＮＲ12−又は−ＰＲ12−を表し、
Ｒ12は、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
脂肪族炭化水素基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＮＨＣＯ−、又は酸素原子が隣り合うことなしにこれらを組み合わせた結合基で置き換えられている場合もあり、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００２６】
【化９】
2017170182.tif 000011
（上記一般式（３）中、Ｙ１２は、炭素原子、又は４価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基若しくは炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＮＨＣＯ−、又は酸素原子が隣り合うことなしにこれらを組み合わせた結合基で置き換えられている場合もあり、
Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ1〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基であり、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００２７】
【化１０】
2017170182.tif 000012
（上記一般式（４）中、Ｙ１３は、５価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＮＨＣＯ−、又は酸素原子が隣り合うことなしにこれらを組み合わせた結合基で置き換えられている場合もあり、
Ｚ1〜Ｚ5は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ1〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基であり、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００２８】
【化１１】
2017170182.tif 000013
（上記一般式（５）中、Ｙ１４は、６価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基又は炭素原子数２〜３５の複素環含有基を表し、
該脂肪族炭化水素基は、炭素−炭素二重結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＮＨＣＯ−、又は酸素原子が隣り合うことなしにこれらを組み合わせた結合基で置き換えられている場合もあり、
Ｚ1〜Ｚ6は、それぞれ独立に、上記一般式（２）におけるＺ1〜Ｚ３で表される基と同じ範囲の基であり、
＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
【００２９】
上記一般式（１）において、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価の脂肪族炭化水素基、及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価の芳香環含有炭化水素基、及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価の複素環含有基、及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられる。
また、上記一般式（１）においてＹ1で表される、２価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した２価の脂肪族炭化水素基、及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｙ1で表される２価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した２価の芳香環含有炭化水素基、及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｙ1で表される２価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した２価の芳香環含有炭化水素基、及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基を表す基の置換基として例示したものにより置換された基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられる。
【００３０】
上記（１−１）で表される置換基において、Ｒ８で表される炭素原子数３〜１０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへブチル、シクロオクチル等が挙げられ、
Ｒ９で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基として例示した基のうち、所定の炭素原子数を満たす基等が挙げられ、
Ｒ９で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等が挙げられ、
フェニル基、シクロアルキル基、アルキル基、アルコキシ基及びアルケニル基の置換基は、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものと同様である。
【００３１】
上記（１−３）で表される基において、Ｒ10及びＲ11で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数１〜４０のアルキル基として例示した基のうち、所定の炭素原子数を満たす基等が挙げられ、
Ｒ10及びＲ11で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリール基としては、Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数６〜２０のアリール基として例示した基等が挙げられ、
Ｒ10及びＲ11で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、２−メチルフェニルオキシ、３−メチルフェニルオキシ、４−メチルフェニルオキシ、４−ビニルフェニル二オキシ、３−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ｉｓｏ−プロピルフェニルオキシ、４−ブチルフェニルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、４−へキシルフェニルオキシ、４−シクロヘキシルフェニルオキシ、４−オクチルフェニルオキシ、４−（２−エチルヘキシル）フェニルオキシ、２，３−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，５−ジメチルフェニルオキシ、２．６−ジメチルフェニルオキシ、３．４−ジメチルフェニルオキシ、３．５−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、２．４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ、２，５−ｔｅｒｔ−アミルフェニルオキシ、４−シクロへキシルフェニルオキシ、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基が奉げられ、
Ｒ10及びＲ11で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールチオ基としては、上記置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置換した基等が奉げられ、
Ｒ10及びＲ11で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数８〜２０のアリールアルケニル基としては、上記置換基を有している場合もある炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の酸素原子をビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル、２−ペンテニル、２−オクテニル等のアルケニル基で置換した基等が挙げられ、
Ｒ10及びＲ11で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基として例示した基等が挙げられ、
Ｒ10及びＲ11で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、Ｒ１及びＲ２で表される炭素原子数２〜２０の複素環含有基として例示した基等が挙げられる。
【００３２】
上記一般式（２）におけるＹ11で表される３価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した３価の脂肪族炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3で置換された３価の基等が挙げられ、
上記一般式（２）におけるＹ11で表される３価の炭素原子数３〜３５の脂環族炭化水素基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデカニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、ノルアダマンチル、２−メチルアダマンチル、ノルボルニル、イソノルボルニル、パーヒドロナフチル、パーヒドロアントラセニル、ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［２．２．０］ヘキシル、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［５．１．０］オクチル、ビシクロ［４．２．０］オクチル、ビシクロ［４．１．１］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ〔４，４〕ノナニル、スピロ〔４，５〕デカニル、デカリン、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル、セドロール、シクロドデカニル等の基から誘導される３価の基等が挙げられ、
Ｙ11で表される３価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した３価の芳香環含有炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｙ11で表される３価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した３価の複素環含有基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられる。
また、Ｒ１２で表される、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３５の芳香族炭化水素基及び置換基を有している場合もある炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、それぞれ、上記一般式（１）におけるＲ５、Ｒ６及びＲ７の説明で例示した脂肪族炭化水素基、芳香環含有炭化水素基、複素環含有基が挙げられる。
【００３３】
上記一般式（３）においてＹ12で表される、４価の炭素原子数１〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価〜３価の脂肪族炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基から誘導される４価の基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｙ12で表される４価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価〜３価の芳香環含有炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基から誘導される４価の基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｙ12で表される４価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価〜３価の複素環含有基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基から誘導される４価の基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられる。
【００３４】
上記一般式（４）におけるＹ13で表される５価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価〜３価の脂肪族炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基から誘導される５価の基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｙ14で表される５価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価〜３価の芳香環含有炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基から誘導される５価の基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｙ14で表される５価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価〜３価の複素環含有基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基から誘導される５価の基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられる。
【００３５】
上記一般式（５）におけるＹ14で表される６価の炭素原子数２〜３５の脂肪族炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価〜３価の脂肪族炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基から誘導される６価の基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｙ14で表される６価の炭素原子数６〜３５の芳香環含有炭化水素基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価〜３価の芳香環含有炭化水素基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基から誘導される６価の基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられ、
Ｙ14で表される６価の炭素原子数２〜３５の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基として例示した１価〜３価の複素環含有基及びこれらの基が上記一般式（Ｉ−Ａ）におけるＸ１で表されるｎ価の結合基の置換基として例示したものにより置換された基から誘導される６価の基のうち、所定の炭素原子数を満たすもの等が挙げられる。
【００３６】
上記一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物の中でも、下記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表されるものが、耐熱性が高くなるので好ましい。
【００３７】
【化１２】
2017170182.tif 000014
（式中、Ｒ８２、Ｒ８３及びＲ８４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、又は置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基若しくは炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｒ１及びＲ２は、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
【００３８】
【化１３】
2017170182.tif 000015
（式中、ｒ＝２〜６であり、Ｘ２は、ｒ＝２のとき上記一般式（１）で表される基であり、ｒ＝３のとき上記一般式（２）で表される基であり、ｒ＝４のとき上記一般式（３）で表される基であり、ｒ＝５のとき上記一般式（４）であり、ｒ＝６のとき上記一般式（５）であり、Ｒ９２及びＲ９３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、又は置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基若しくは炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｒ１及びＲ２は、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
【００３９】
【化１４】
2017170182.tif 000016
（式中、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｙ１、Ｚ１及びＺ２は、上記一般式（１）と同じである。）
【００４０】
上記一般式（ＩＩ−１）におけるＲ82、Ｒ83及びＲ84で表されるハロゲン原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（ＩＩ−２）におけるＲ92及びＲ93で表されるハロゲン原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（ＩＩ−３）におけるＲ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８で表されるハロゲン原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環含有基としては、上記一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２の説明で例示したものが挙げられる。
【００４１】
上記一般式（ＩＩ−１）で表される化合物の中では、
Ｒ１が分岐を有する炭素原子数１〜８のアルキル基、特にｔ−ブチル基であり、Ｒ２が水素原子であるもの；Ｒ82、Ｒ83及びＲ84が、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基、炭素原子数１〜１０の複素環含有基であるもの、特に、Ｒ82、Ｒ83及びＲ84の何れか１つが炭素原子数１〜４のアルキル基又は炭素原子数１〜１０の複素環含有基であるものが好ましい。
【００４２】
上記一般式（ＩＩ−２）で表される化合物の中では、
Ｒ１が分岐を有する炭素原子数１〜８のアルキル基、特にｔ−ブチル基であり、Ｒ２が水素原子であるもの；Ｒ92及びＲ93が、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基、炭素原子数１〜１０の複素環含有基であるもの、特に、Ｒ92又はＲ93が炭素原子数１〜４のアルキル基又は炭素原子数１〜１０の複素環含有基であるものが好ましい。
Ｘ２が上記一般式（１）となる場合、Ｙ10が、硫黄原子、炭素原子数１〜２０のアルキレン基、炭素原子数６〜２５の２価の芳香環含有炭化水素基、炭素原子数２〜２１の２価の複素環含有基、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンから誘導される２価の基、特に、炭素原子数１〜１５のアルキレン基、炭素原子数６〜１５の２価の芳香環含有炭化水素基、２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンから誘導される２価の基であるものが好ましく、
Ｚ1及びＺ2が直接結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、又は置換基を有していても良い炭素原子数１〜２０の脂肪族炭化水素基、炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基、特に置換基を有していても良い炭素原子数１〜８の脂肪族炭化水素基であるものが好ましい。
Ｘ２が上記一般式（２）となる場合、Ｙ11が、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基又は炭素原子数１〜１０の複素環含有基から誘導される３価の基、特に、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜９のアリール基又は炭素原子数１〜６の複素環含有基から誘導される３価の基であるものが好ましく、
Ｚ1、Ｚ2及びＺ3は、Ｚ1及びＺ2と同様のものが好ましく、
Ｘ２が上記一般式（３）となる場合、Ｙ12は、好ましいＹ11として上に挙げた基に対応する４価の基が好ましく、
Ｚ1〜Ｚ4は、Ｚ1及びＺ2と同様であるものが好ましく、
Ｘ２が上記一般式（４）となる場合、Ｙ13は、好ましいＹ11として上に挙げた基に対応する５価の基が好ましく、
Ｚ1〜Ｚ5はＺ1及びＺ2と同様であるものが好ましく、
Ｘ２が上記一般式（５）となる場合、Ｙ14は、好ましいＹ11として上に挙げた基に対応する６価の基が好ましく、
Ｚ1〜Ｚ6は、Ｚ1及びＺ2と同様であるものが好ましい。
【００４３】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物うち、好ましいものとしては、下記[化１４]〜[化１５]に示す化合物が挙げられるが、本発明はこれらの化合物に制限されない。
【００４４】
【化１５】
2017170182.tif 000017
【００４５】
【化１６】
2017170182.tif 000018
【００４６】
上記一般式（Ｉ）で表される置換基を有する化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、特開昭５７−１１１３７５号、特開平３−１７３８４３号、特開平６−１２８１９５号、特開平７−２０６７７１号、特開平７−２５２１９１号、特表２００４−５０１１２８の各公報に記載された方法により製造されたフェノール系化合物と、ハロゲン化アリル化合物等を反応させて得ることができる。
【００４７】
上記一般式（Ｉ）で表される置換基を有する化合物は、本発明の感光性組成物において、潜在性添加剤として用いることができる。
上記潜在性添加剤とは、常温、あるいは１５０℃以下、例えば１５０℃以下のプリベーク工程では不活性であり、１００〜２５０℃で加熱するか、あるいは酸／塩基触媒存在下で８０〜２００℃で加熱することにより、保護基が脱離して活性となるものである。
【００４８】
本発明の感光性組成物において、潜在性添加剤としての上記一般式（Ｉ）で表される置換基を有する化合物の含有量は、本発明の組成物の固形分中、０．００１〜２０質量％が好ましく、０．００５〜５質量％がより好ましい。
【００４９】
本発明の感光性組成物は、光照射により性質が変わる組成物であり、化学反応に対して可溶となるものにポジ型レジスト、化学反応に対して不溶となるものにネガ型レジストがある。本発明の感光性組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される置換基を有する化合物を潜在性酸化防止剤として含む他、酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物及び光ラジカル重合開始剤を必須成分として含む。
該酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物としては、(メタ)アクリル酸、α−クロルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、フマル酸、ハイミック酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、桂皮酸、ソルビン酸、メサコン酸、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、フタル酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・マレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート或いは1個のカルボキシル基と２個以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能（メタ）アクリレート等の不飽和多塩基酸；フェノール及び／又はクレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニル骨格、ナフタレン骨格を有するノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物、多官能エポキシ基を有するポリフェニルメタン型エポキシ樹脂、下記一般式（III）で表されるエポキシ化合物等のエポキシ樹脂のエポキシ基に不飽和一塩基酸を作用させた樹脂、エポキシ樹脂のエポキシ基に不飽和一塩基酸を作用させ、更に多塩基酸無水物を作用させて得られた樹脂、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基含有多官能アクリレートと無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸無水物の反応物である酸価を有する多官能アクリレート等が挙げられる。
【００５０】
【化１７】
2017170182.tif 000019
（式中、Ｘ41は直接結合、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜４のアルキレン基、置換基を有している場合もある炭素原子数３〜２０の脂環式炭化水素基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＳＳ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−又は上記（１−１）〜（１−３）で表される置換基を表し、
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43及びＲ44は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜５のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜８のアルコキシ基、置換基を有している場合もある炭素原子数２〜５のアルケニル基又はハロゲン原子を表し、
ｍは０〜１０の整数である。）
【００５１】
これらの酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができ、また、酸価を有しないエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物と組み合わせて使用することができる。２種以上を混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用してもよい。
本発明の感光性組成物において、酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の含有量は、本発明の組成物の固形分中、２０〜８０質量％が好ましく、固形分中の３０〜７０質量％がさらに好ましい。
【００５２】
上記酸価を有しないエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物としては、例えば、(メタ)アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、下記化合物Ｎｏ．Ａ１〜Ｎｏ．Ａ４、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ポリ（エトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルエチル］イソシアヌレート、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー等の不飽和一塩基酸及び多価アルコール又は多価フェノールのエステル；（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸マグネシウム等の不飽和多塩基酸の金属塩；マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等の不飽和多塩基酸の酸無水物；（メタ）アクリルアミド、メチレンビス−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和一塩基酸及び多価アミンのアミド；アクロレイン等の不飽和アルデヒド；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、シアン化アリル等の不飽和ニトリル；スチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ヒドロキシスチレン、４−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニル安息香酸、ビニルフェノール、ビニルスルホン酸、４−ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル等の不飽和芳香族化合物；メチルビニルケトン等の不飽和ケトン；ビニルアミン、アリルアミン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピペリジン等の不飽和アミン化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のビニルエーテル；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；インデン、１−メチルインデン等のインデン類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類；（メタ）アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等のその他のビニル化合物、及びポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ポリスチレンマクロモノマー等のマクロモノマー類、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリロイルオキシメチル−３−エチルオキセタン等と、（メタ）アクリル酸との共重合体及びこれらに昭和電工（株）社製カレンズＭＯＩ、ＡＯＩのような不飽和結合を有するイソシアネート化合物を反応させた（メタ）アクリル酸の共重合体や、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ジビニルスクシナート、ジアリルフタラート、トリアリルホスファート、トリアリルイソシアヌラート、ビニルチオエーテル、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリン、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、水酸基含有ビニルモノマー及びポリイソシアネート化合物のビニルウレタン化合物、水酸基含有ビニルモノマー及びポリエポキシ化合物のビニルエポキシ化合物、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の水酸基含有多官能アクリレートとトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートの反応物等が挙げられる。
【００５３】
【化１８】
2017170182.tif 000020
【００５４】
【化１９】
2017170182.tif 000021
【００５５】
【化２０】
2017170182.tif 000022
【００５６】
【化２１】
2017170182.tif 000023
【００５７】
酸価調整して本発明の感光性組成物の現像性を改良するため、上記酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物と共に、更に単官能又は多官能エポキシ化合物を用いることができる。上記酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物は、固形分の酸価が５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、単官能又は多官能エポキシ化合物の使用量は、上記酸価を満たすように選択するのが好ましい。
【００５８】
上記単官能エポキシ化合物としては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロパルギルグリシジルエーテル、p−メトキシエチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−メトキシグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、２−メチルクレジルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、ｐ−クミルフェニルグリシジルエーテル、トリチルグリシジルエーテル、２，３−エポキシプロピルメタクリレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、グリシジルブチレート、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、スチレンオキシド、ピネンオキシド、メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシド等が挙げられる。
【００５９】
上記多官能エポキシ化合物としては、ビスフェノール型エポキシ化合物及びグリシジルエーテル類からなる群から選択される一種以上を用いると、特性の一層良好な感光性組成物を得ることができるので好ましい。該ビスフェノール型エポキシ化合物としては、上記一般式（III）で表されるエポキシ化合物を用いることができる他、例えば、水添ビスフェノール型エポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物も用いることができる。該グリシジルエーテル類としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８−オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）プロパン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）エタン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）メタン、１，１，１，１−テトラ（グリシジルオキシメチル）メタンが挙げられる。
その他、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物；３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン等の脂環式エポキシ化合物；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のグリシジルアミン類；１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ化合物；ジシクロペンタジエンジオキシド等のジオキシド化合物；ナフタレン型エポキシ化合物、トリフェニルメタン型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物等を用いることもできる。
【００６０】
上記光ラジカル重合開始剤は、光照射を受けることによってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等のケトン系化合物、オキシム系化合物などを好ましいものとして例示することができる。
【００６１】
アセトフェノン系化合物としては例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
【００６２】
ベンジル系化合物としては、ベンジル、アニシル等が挙げられる。
【００６３】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【００６４】
チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００６５】
オキシム系化合物としては、特に、下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表される化合物が、感度及び耐熱性の点から好ましい。
【００６６】
【化２２】
2017170182.tif 000024
（式中、Ｒ５１及びＲ５２は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３０のアリール基、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ５３及びＲ５４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、Ｒ５５、ＯＲ５６、ＳＲ５７、ＮＲ５８Ｒ５９、ＣＯＲ６０、ＳＯＲ６１、ＳＯ２Ｒ６２又はＣＯＮＲ６３Ｒ６４を表し、Ｒ５３及びＲ５４は、互いに結合して環を形成している場合もあり、
Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、置換基を有している場合もある炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換基を有している場合もある炭素原子数６〜３０のアリール基、置換基を有している場合もある炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は置換基を有している場合もある炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｘ３は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ７５Ｒ７６、ＣＯ、ＮＲ７７又はＰＲ７８を表し、
Ｘ４は、単結合又はＣＯを表し、
Ｒ７５〜Ｒ７８は、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、該アルキル基又はアリールアルキル基中のメチレン基は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基又は複素環含有基で置き換えられている場合もあり、−Ｏ−で置き換えられている場合もあり、
Ｒ５３及びＲ５４は、それぞれ独立に、隣接するどちらかのベンゼン環と一緒になって環を形成している場合もあり、
ａは、０〜４の整数を表し、
ｂは、０〜５の整数を表す。）
【００６７】
【化２３】
2017170182.tif 000025
（式中、Ｒ101及びＲ102は、それぞれ独立に、Ｒ111、ＯＲ111、ＣＯＲ111、ＳＲ111、ＣＯＮＲ112Ｒ113又はＣＮを表し、
Ｒ111、Ｒ112及びＲ113は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ111、Ｒ112及びＲ113で表わされる基の水素原子は、更にＲ121、ＯＲ121、ＣＯＲ121、ＳＲ121、ＮＲ122Ｒ123、ＣＯＮＲ122Ｒ123、−ＮＲ122−ＯＲ123、−ＮＣＯＲ122−ＯＣＯＲ123、ＮＲ122ＣＯＲ121、ＯＣＯＲ121、ＣＯＯＲ121、ＳＣＯＲ121、ＯＣＳＲ121、ＣＯＳＲ121、ＣＳＯＲ121、水酸基、ニトロ基、ＣＮ又はハロゲン原子で置き換えられている場合もあり、
Ｒ121、Ｒ122及びＲ123は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ121、Ｒ122及びＲ123で表される基の水素原子は、更に水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、水酸基又はカルボキシル基で置換されている場合もあり、
Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ121、Ｒ122及びＲ123で表される基のアルキレン部分は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ124−、−ＮＲ124ＣＯＯ−、−ＯＣＯＮＲ124−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＯＣＳ−又は−ＣＳＯ−により酸素原子が隣り合わない条件で１〜５回置き換えられている場合もあり、
Ｒ124は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、
Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113、Ｒ121、Ｒ122、Ｒ123及びＲ124で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖がある場合もあり、環状アルキルである場合もあり、
Ｒ103は、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環含有基を表し、Ｒ103で表される基のアルキル部分は、分岐側鎖がある場合もあり、環状アルキルである場合もあり、また、Ｒ103とＲ107、Ｒ103とＲ108、Ｒ104とＲ105、Ｒ105とＲ106及びＲ106とＲ107はそれぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、
Ｒ103で表わされる基の水素原子は、更にＲ121、ＯＲ121、ＣＯＲ121、ＳＲ121、ＮＲ122Ｒ123、ＣＯＮＲ122Ｒ123、−ＮＲ122−ＯＲ123、−ＮＣＯＲ122−ＯＣＯＲ123、ＮＲ122ＣＯＲ121、ＯＣＯＲ121、ＣＯＯＲ121、ＳＣＯＲ121、ＯＣＳＲ121、ＣＯＳＲ121、ＣＳＯＲ121、水酸基、ニトロ基、ＣＮ、ハロゲン原子、又はＣＯＯＲ121で置換されている場合もあり、
Ｒ104、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107は、それぞれ独立に、Ｒ111、ＯＲ111、ＳＲ111、ＣＯＲ114、ＣＯＮＲ151Ｒ116、ＮＲ112ＣＯＲ111、ＯＣＯＲ111、ＣＯＯＲ114、ＳＣＯＲ111、ＯＣＳＲ111、ＣＯＳＲ114、ＣＳＯＲ111、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、Ｒ104とＲ105、Ｒ105とＲ106及びＲ106とＲ107はそれぞれ一緒になって環を形成している場合もあり、
Ｒ114、Ｒ115及びＲ116は、水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表し、
Ｒ108は、Ｒ111、ＯＲ111、ＳＲ111、ＣＯＲ111、ＣＯＮＲ112Ｒ113、ＮＲ112ＣＯＲ111、ＯＣＯＲ111、ＣＯＯＲ111、ＳＣＯＲ111、ＯＣＳＲ111、ＣＯＳＲ111、ＣＳＯＲ111、水酸基、ＣＮ又はハロゲン原子を表し、
ｗは、０又は１を表す。）
【００６８】
その他の光ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフェインオキサイド、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）］チタニウム等が挙げられる。
【００６９】
これらの光ラジカル重合開始剤は、１種であるいは２種以上のものを所望の性能に応じて配合して、使用することができる。
【００７０】
以上のような光ラジカル重合開始剤の含有量は、本発明の感光性組成物の固形分中、０．１〜３０質量％、特に０．５〜１０質量％が好ましい。上記光ラジカル重合開始剤の含有量が０．１質量％より小さいと、露光による硬化が不十分になる場合があり、３０質量％より大きいと、感光性組成物中に開始剤が析出する場合がある。
【００７１】
本発明の感光性組成物は、さらに着色剤を加えて着色感光性組成物とすることもできる。該着色感光性組成物の硬化物は、カラーフィルタとして好適に用いられる。
本発明の着色感光性組成物において、着色剤の添加量は、本発明の着色感光性組成物の固形分中、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．１〜３０質量％がより好ましい。上記着色剤の含有量が０．０１質量％より小さいと、所望の色度が得られない場合があり、５０質量％より大きいと、着色感光性組成物中に着色剤が析出する場合がある。
【００７２】
上記着色剤としては、染料あるいは顔料が挙げられる。
染料としては、３８０〜１２００ｎｍに吸収を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、アゾ化合物、アントラキノン化合物、インジゴイド化合物、トリアリールメタン化合物、キサンテン化合物、アリザリン化合物、アクリジン化合物、スチルベン化合物、チアゾール化合物、ナフトール化合物、キノリン化合物、ニトロ化合物、インダミン化合物、オキサジン化合物、フタロシアニン化合物、シアニン化合物、ジインモニウム化合物、シアノエテニル化合物、ジシアノスチレン化合物、ローダミン化合物、ペリレン化合物、ポリエンナフトラクタム化合物、クマリン化合物、スクアリリウム化合物、クロコニウム化合物、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、メロシアニン化合物、オキソノール化合物、スチリル化合物、ピリリウム化合物、ローダニン化合物、オキサゾロン化合物、フタルイミド化合物、シンノリン化合物、ナフトキノン化合物、アザアントラキノン化合物、ポルフィリン化合物、アザポルフィリン化合物、ピロメテン化合物、キナクリドン化合物、ジケトピロロピロール化合物、インジゴ化合物、アクリジン化合物、アジン化合物、アゾメチン化合物、アニリン化合物、キナクリドン化合物、キノフタロン化合物、キノンイミン化合物、イリジウム錯体化合物、ユーロピウム錯体化合物等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
【００７３】
顔料としては、無機顔料あるいは有機顔料を用いることができ、例えば、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、キサンテン化合物、キノリン化合物、アントラキノン化合物、クマリン化合物、フタロシアニン化合物、イソインドリノン化合物、イソインドリン化合物、キナクリドン化合物、アンタンスロン化合物、ペリノン化合物、ペリレン化合物、ジケトピロロピロール化合物、チオインジゴ化合物、ジオキサジン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノフタロン化合物、ナフタレンテトラカルボン酸；アゾ染料、シアニン染料の金属錯体化合物；レーキ顔料；ファーネス法、チャンネル法、サーマル法によって得られるカーボンブラック、或いはアセチレンブラック、ケッチェンブラック又はランプブラック等のカーボンブラック；上記カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整、被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶媒中で樹脂で分散処理し、２０〜２００ｍｇ／ｇの樹脂を吸着させたもの、上記カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの、平均粒径が８ｎｍ以上でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下のもの、９５０℃における揮発分中のＣＯ、ＣＯ2から算出した全酸素量が、カーボンブラックの表面積１００ｍ２当たり９ｍｇ以上であるもの；黒鉛、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン；アニリンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラック；疎水性樹脂、酸化クロム緑、ミロリブルー、コバルト緑、コバルト青、マンガン系、フェロシアン化物、リン酸塩群青、紺青、ウルトラマリン、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、合成鉄黒、アンバー等の無機含量又は有機顔料を用いることができる。これらの顔料は単独で、或いは複数を混合して用いることができる。
【００７４】
上記無機顔料又は有機顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリ−ン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【００７５】
本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物には、更に溶媒を加えることができる。該溶媒としては、通常、必要に応じて上記の各成分を溶解又は分散しえる溶媒、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶媒；エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート、１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール、３−メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート等のエーテルエステル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒；カルビトール系溶媒、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶媒は１種又は２種以上の混合溶媒として使用することができる。これらの中でもケトン類、エーテルエステル系溶媒等、特にプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート、シクロヘキサノン等が、感光性組成物においてレジストと光ラジカル重合開始剤の相溶性がよいので好ましい。溶媒を使用する場合、本発明の感光性組成物又は着色感光性組成物の固形分が２５〜３５質量％となる量で使用することが、ハンドリング等の観点から好ましい。
【００７６】
本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物には、更に無機化合物を含有させることができる。該無機化合物としては、例えば、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化イリジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カリウム、シリカ、アルミナ等の金属酸化物；層状粘土鉱物、ミロリブルー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、コバルト系、マンガン系、ガラス粉末、マイカ、タルク、カオリン、フェロシアン化物、各種金属硫酸塩、硫化物、セレン化物、アルミニウムシリケート、カルシウムシリケート、水酸化アルミニウム、白金、金、銀、銅等が挙げられる。
【００７７】
本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物において、顔料等の着色剤及び／又は無機化合物を用いる場合、分散剤を加えることができる。該分散剤としては着色剤、無機化合物を分散、安定化できるものであれば特に制限はなく、市販の分散剤、例えばビックケミー社製、ＢＹＫシリーズ等を用いることができ、塩基性官能基を有するポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタンからなる高分子分散剤、塩基性官能基として窒素原子を有し、窒素原子を有する官能基がアミン、及び／又はその四級塩であり、アミン価が1〜１００ｍｇＫＯＨ/ｇのものが好適に用いられる。
【００７８】
また、本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物には、必要に応じて、ｐ−アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；レベリング剤；表面調整剤；フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等の酸化防止剤；紫外線吸収剤；分散助剤；凝集防止剤；触媒；効果促進剤；架橋剤；増粘剤等の慣用の添加物を加えることができる。
【００７９】
また、上記酸価を有するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物とともに、他の有機重合体を用いることによって、本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物の硬化物の特性を改善することもできる。上記有機重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ウレタン樹脂、ポリカーボネートポリビニルブチラール、セルロースエステル、ポリアクリルアミド、飽和ポリエステル、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミック酸樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらの中でも、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、エポキシ樹脂が好ましい。
【００８０】
本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物には、更に、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、シランカップリング剤、メラミン化合物等を併用することができる。
【００８１】
上記連鎖移動剤、増感剤としては、一般的に硫黄原子含有化合物が用いられる。例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、下記化合物Ｎｏ．Ｃ１、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の脂肪族多官能チオール化合物、昭和電工社製カレンズＭＴ  ＢＤ１、ＰＥ１、ＮＲ１等が挙げられる。
【００８２】
【化２４】
2017170182.tif 000026
【００８３】
上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。
【００８４】
上記シランカップリング剤としては、例えば信越化学社製シランカップリング剤を用いることができ、その中でもＫＢＥ−９００７、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＥ−４０３等、イソシアネート基、メタクリロイル基、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好適に用いられる。
【００８５】
上記メラミン化合物としては、（ポリ）メチロールメラミン、（ポリ）メチロールグリコールウリル、（ポリ）メチロールベンゾグアナミン、（ポリ）メチロールウレア等の窒素化合物中の活性メチロール基（ＣＨ2ＯＨ基）の全部又は一部（少なくとも２つ）がアルキルエーテル化された化合物を挙げることができる。ここで、アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が挙げられ、互いに同一である場合もあるし、異なる場合もある。また、アルキルエーテル化されていないメチロール基は、一分子内で自己縮合している場合もあり、二分子間で縮合して、その結果オリゴマー成分が形成されている場合もある。具体的には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラブトキシメチルグリコールウリル等を用いることができる。これらのなかでも、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン等のアルキルエーテル化されたメラミンが好ましい。
【００８６】
本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物は、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の手段で、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等の支持基体上に適用することができる。また、一旦フィルム等の支持基体上に施した後、他の支持基体上に転写することもでき、その適用方法に制限はない。
【００８７】
また、本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物を硬化させる際に用いられる活性光の光源としては、波長３００〜４５０ｎｍの光を発光するものを用いることができ、例えば、超高圧水銀、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等を用いることができる。
【００８８】
更に、露光光源にレーザー光を用いることにより、マスクを用いずに、コンピューター等のデジタル情報から直接画像を形成するレーザー直接描画法が、生産性のみならず、解像性や位置精度等の向上も図れることから有用であり、そのレーザー光としては、３４０〜４３０ｎｍの波長の光が好適に使用されるが、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ＹＡＧレーザー、及び半導体レーザー等の可視から赤外領域の光を発するものも用いられる。これらのレーザーを使用する場合には、可視から赤外の当該領域を吸収する増感色素が加えられる。
【００８９】
本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物は、二つの感光性組成物又は着色感光性組成物を用いて二回に分けてパターニングを行うダブルパターニングプロセスを経てパターニングを行うこともできる。
【００９０】
本発明の感光性組成物又は着色感光性組成物を硬化させる方法は、上記スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の手段で、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等の支持基体上に塗布して塗膜を形成する工程、及び該塗膜に上記活性光を露光して硬化させる工程を含む。
【００９１】
本発明の感光性組成物及び着色感光性組成物（又はその硬化物）は、光硬化性塗料又はワニス、光硬化性接着剤等の接着剤、プリント基板、或いはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、デジタルカメラ等のカラー表示の液晶表示パネルにおけるカラーフィルタ、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、フォトスペーサ、ブラックカラムスペーサ、プラズマ表示パネル用の電極材料、タッチパネル、タッチセンサー、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、歯科用組成物、光造形用樹脂、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状及び乾燥膜の双方、はんだレジスト、種々の表示用途用のカラーフィルタを製造するための或いはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、及びＬＣＤの製造工程において構造を形成するためのレジスト、電気及び電子部品を封入するための組成物、ソルダーレジスト、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシル、ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための材料、ホログラフィ記録用材料、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料、印刷配線板用フォトレジスト材料、ＵＶ及び可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料、プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料、３Ｄ実装用フォトレジスト材料或いは保護膜等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
【００９２】
本発明の感光性組成物は、硬化させることにより、透明構造体として用いることができる。透明構造体としては、例えば、フォトスペーサー（ＰＳ）、カラムスペーサー（ＣＳ）と呼ばれる柱形物；（ナノ）インプリントの微細パターン；大型広告看板等の製造や液晶ディスプレイ用カラーフィルターや配向膜の印刷など電子デバイス製造に用いるインクジェット受容層等が挙げられる。本発明の透明構造体は、表示デバイスに好適に用いられる。
【００９３】
本発明の感光性組成物は、透明導電膜、反射膜、偏光板、保護膜等に用いることができ、透明基板に所望の各層を順次塗布し、所定のパターン形状を有するマスクを介して活性光を照射し、露光後の被膜を現像液にて現像し、現像後の被膜を加熱することにより積層した透明積層体として用いることができる。透明積層体としては、例えば、透明基材に、酸化インジウムと酸化セリウムの複合酸化物からなる透明薄膜層と金属薄膜層とが交互にされているもの等が挙げられる。前述の各層それぞれに、一般式（Ｉ）で表される置換基を有する化合物を潜在性添加剤として含有する本発明の感光性組成物を用いてもよいし、いずれかの層に該感光性組成物を用いてもよい。また、さらに、該透明積層体は、表示装置に好適に用いられる。
【００９４】
本発明の着色感光性組成物は、カラーフィルタの画素を形成する目的で使用され、特に液晶表示パネル等の画像表示装置用の表示デバイス用カラーフィルタを形成するための感光性組成物として有用である。
【００９５】
上記表示デバイス用カラーフィルタは、（１）本発明の着色感光性組成物の塗膜を基板上に形成する工程、（２）該塗膜に所定のパターン形状を有するマスクを介して活性光を照射する工程、（３）露光後の被膜を現像液にて現像する工程、（４）現像後の該被膜を加熱する工程により好ましく形成される。また、本発明の着色感光性組成物は、現像工程の無いインクジェット方式の着色感光性組成物としても有用である。
上記マスクとしては、ハーフトーンマスク又はグレースケールマスク等の多階調マスクを用いることもできる。
【００９６】
次に、本発明の新規化合物について説明する。本発明の新規化合物は、下記構造のいずれかで表される。
【００９７】
【化２５】
2017170182.tif 000027
【００９８】
【化２６】
2017170182.tif 000028
【００９９】
【化２７】
2017170182.tif 000029
【０１００】
本発明の新規化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、特開昭５７−１１１３７５号、特開平３−１７３８４３号、特開平６−１２８１９５号、特開平７−２０６７７１号、特開平７−２５２１９１号、特表２００４−５０１１２８号の各公報に記載された方法により製造されたフェノール系化合物と、ハロゲン化アリル化合物等を反応させて得ることができる。
【０１０１】
本発明の新規化合物は、潜在性酸化防止剤、潜在性紫外線吸収剤、溶解調整剤等に用いることができる。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例等を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。【０１０３】
［実施例１−１］化合物Ｎｏ．１の合成
下記化合物Ｎｏ．１’のフェノール化合物１当量のジメチルアセトアミド溶液（理論収量の３倍量）に炭酸カリウム（１つのフェノール基に対して２当量）を加え、室温で３０分撹拌した。アリルブロマイド（１つのフェノール基に対して１．５当量）を加え、６０℃で５時間撹拌した。酢酸エチルを加えて１％塩酸溶液で洗浄した後油水分離を行い、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、晶析を行った。得られた固体を６０℃で３時間減圧乾燥させ、目的物を得た。得られた固体が目的物であることは１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲにて確認した。結果を［表１］〜［表２］に示す。【０１０４】
［実施例１−２〜１−６］化合物Ｎｏ．２〜６の合成
実施例１−１において、下記化合物Ｎｏ．１’のフェノール化合物に代えて、下記化合物Ｎｏ．２’〜６’のフェノール化合物を用いた以外は実施例１−１と同様にして、目的物である化合物Ｎｏ．２〜６を合成した。得られた固体が目的物であることは１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲにて確認した。結果を［表１］〜［表２］に示す。【０１０５】
【化２８】
2017170182.tif 000030
【０１０６】
【化２９】
2017170182.tif 000031
【０１０７】
【表１】
2017170182.tif 000032
【０１０８】
【表２】
2017170182.tif 000033
【０１０９】
［実施例２−１〜２−２及び比較例２−１〜２−３］感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２及び比較感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の調製
ＳＰＣ−１０００（昭和電工社製、固形分２９％のＰＧＭＥＡ溶液）５０．０ｇ、アロニックスＭ−４５０（東亜合成社製）１１．６ｇ、ＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）０．３ｇ、ＰＧＭＥＡ３４．７ｇ、ＦＺ２１２２（東レ・ダウコーニング社製、固形分１％のＰＧＭＥＡ溶液）２．９ｇ及び[表３]記載の化合物０．８１ｇを混合し、不溶物が無くなるまで撹拌し、感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２及び比較感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３を得た。【０１１０】
【表３】
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【０１１１】
【化３０】
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【０１１２】
【化３１】
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【０１１３】
【化３２】
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【０１１４】
［評価例１−１及び比較評価例１−１］アウトガス評価
化合物Ｎｏ．１、化合物Ｎｏ．２並びに比較化合物Ｎｏ．２をそれぞれ５ｍｇ測り取り、熱質量測定装置にて室温から２３０℃まで昇温（２０℃／ｍｉｎ．）した後、２３０℃で３０分間保持した時点での重量減少率を測定して、感光性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２及び比較感光性組成物Ｎｏ．２のアウトガス評価とした。重量減少が小さいほど、アウトガスが少ないことを示す。結果を［表４］に示す。【０１１５】
【表４】
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【０１１６】
上記結果より、本発明に係る化合物はアウトガスが少なく、本発明に係る化合物を含有する本発明の感光性組成物はアウトガスが少なくなることが明らかである。【０１１７】
［評価例２−１及び比較評価例２−１〜２−２］耐溶剤性評価
上記実施例２−１で得られた感光性組成物Ｎｏ．１及び比較例２−１及び２−３で得られた比較感光性組成物Ｎｏ．１及びＮｏ．３を、それぞれガラス基板に４１０ｒｐｍ×７秒の条件で塗工し、ホットプレートで乾燥（９０℃×９０秒）させた。得られた塗膜に超高圧水銀ランプで露光（４０ｍＪ／ｃｍ２）した。露光後の塗膜を、２３０℃×３０分の条件で焼成した。得られた塗膜の膜厚を測定した後、室温で３０分間、ＰＧＭＥＡ、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンに浸漬させ、浸漬後の膜厚を測定した。浸漬前後での膜厚比（浸漬後の膜厚×１００／浸漬前の膜厚）が１００％に近いほど、耐溶剤性は高いと評価した。【０１１８】
【表５】
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【０１１９】
[表５]より、酸化防止剤を含有しない比較感光性組成物Ｎｏ．３の硬化物に比べて、従来のフェノール系酸化防止剤を含有する比較感光性組成物Ｎｏ．１の硬化物は耐溶剤性が低下するが、本願に係る化合物を潜在性添加剤として用いた感光性組成物Ｎｏ．１は、酸化防止剤を含有しない場合と同じ耐溶剤性を維持していることが明らかである。【０１２０】
以上の結果より、本発明の化合物を潜在性添加剤として用いた感光性組成物はアウトガスが少なく、その硬化物が耐溶剤性に優れることは明白である。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明によれば、常温では不活性であり所定の温度に加熱することにより活性化されて酸化防止剤や紫外線吸収剤としての機能を発現する化合物を用いた、アウトガスが少なく硬化物の耐溶剤性が高い感光性組成物を提供することが出来る。
【国際調査報告】
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