(57)【要約】  本発明は、含フッ素エラストマーと、繊維状炭素ナノ構造体とを含有する含フッ素エラストマー組成物であって、前記繊維状炭素ナノ構造体は、単層カーボンナノチューブを含み、前記含フッ素エラストマー１００質量部当たり、前記繊維状炭素ナノ構造体を０．１質量部以上５．０質量部未満の割合で含有する、含フッ素エラストマー組成物、および前記含フッ素エラストマーを用いて形成した、成形体を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
含フッ素エラストマーと、繊維状炭素ナノ構造体とを含有する含フッ素エラストマー組成物であって、
前記繊維状炭素ナノ構造体は、単層カーボンナノチューブを含み、
前記含フッ素エラストマー１００質量部当たり、前記繊維状炭素ナノ構造体を０．１質量部以上５．０質量部未満の割合で含有する、含フッ素エラストマー組成物。
【請求項２】
前記繊維状炭素ナノ構造体は、吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示す、請求項１に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項３】
前記ｔ−プロットの屈曲点が、０．２≦ｔ（ｎｍ）≦１．５の範囲にある、請求項２に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項４】
前記ｔ−プロットから得られる全比表面積Ｓ１および内部比表面積Ｓ２が、０．０５≦Ｓ２／Ｓ１≦０．３０を満たす、請求項２または３に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項５】
前記繊維状炭素ナノ構造体の平均直径が２ｎｍ以上１０ｎｍ以下である、請求項１〜４の何れか１項に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項６】
架橋剤を更に含有する、請求項１〜５の何れか１項に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項７】
カーボンブラックを更に含有する、請求項１〜６の何れか１項に記載の含フッ素エラストマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の含フッ素エラストマー組成物を用いて形成した、成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素エラストマー組成物および成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、油をはじめとして水、溶剤等の液体等の漏洩を防止する部材として、パッキンやガスケット、Ｏリングなどのシール部材等の成形体が用いられている。そして、石油や天然ガス等の地下資源を大深度で採掘する装置や、多種多様な機械や車両等における回転、往復または揺動する装置の軸まわりなど、高温となり得る条件下で用いられるシール部材には、高温での物性および耐摩耗性に優れることが求められている。【０００３】
そこで、例えば特許文献１では、テトラフルオロプロピレン−プロピレン共重合体に対して所定の平均直径を有する多層カーボンナノチューブ（以下、「ＭＷＣＮＴ」とも称する）を所定の割合で配合してなるエラストマー組成物を架橋してシール部材を形成することにより、高温での物性および耐摩耗性に優れたシール部材を得る技術が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０７７５９７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、多層カーボンナノチューブを用いた上記従来のシール部材では、高温時の引裂強度と引張破断エネルギーとが不充分であり、それを補うために多層カーボンナノチューブを増量すると、シール部材が硬くなり過ぎるという問題があった。【０００６】
そこで、本発明は、柔軟性と、高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が充分に向上したシール部材等の成形体を形成可能な、含フッ素エラストマー組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、柔軟性と、高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が充分に向上した、成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った。そして、本発明者は、単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体を含フッ素エラストマーに対して所定の割合で含有する組成物を用いてシール部材等の成形体を形成すれば、柔軟性と、高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方を充分に向上させることができることを見出し、本発明を完成させた。【０００８】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の含フッ素エラストマー組成物は、含フッ素エラストマーと、繊維状炭素ナノ構造体とを含有する含フッ素エラストマー組成物であって、前記繊維状炭素ナノ構造体は、単層カーボンナノチューブを含み、前記含フッ素エラストマー１００質量部当たり、前記繊維状炭素ナノ構造体を０．１質量部以上５．０質量部未満の割合で含有することを特徴とする。このように、単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体を所定の割合で含有させれば、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が充分に向上した成形体を形成することが可能な含フッ素エラストマー組成物を提供することができる。【０００９】
ここで、本発明の含フッ素エラストマー組成物において、前記繊維状炭素ナノ構造体は、吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示すことが好ましい。吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示す繊維状炭素ナノ構造体を使用すれば、柔軟性を更に向上させることができるからである。【００１０】
そして、前記ｔ−プロットの屈曲点は、０．２≦ｔ（ｎｍ）≦１．５の範囲にあることが好ましい。ｔ−プロットの屈曲点が０．２≦ｔ（ｎｍ）≦１．５の範囲にある繊維状炭素ナノ構造体を使用すれば、柔軟性と常温および高温での引裂強度との双方を更に向上させることができるからである。【００１１】
また、前記ｔ−プロットから得られる全比表面積Ｓ１および内部比表面積Ｓ２は、０．０５≦Ｓ２／Ｓ１≦０．３０を満たすことが好ましい。全比表面積Ｓ１および内部比表面積Ｓ２が０．０５≦Ｓ２／Ｓ１≦０．３０を満たす繊維状炭素ナノ構造体を使用すれば、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方を更に向上させることができるからである。【００１２】
更に、本発明の含フッ素エラストマー組成物では、前記繊維状炭素ナノ構造体の平均直径が２ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましい。平均直径が２ｎｍ以上１０ｎｍ以下の繊維状炭素ナノ構造体を使用すれば、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方を更に向上させることができるからである。【００１３】
そして、本発明の含フッ素エラストマー組成物は、架橋剤を更に含有することができる。【００１４】
また、本発明の含フッ素エラストマー組成物は、カーボンブラックを更に含有することができる。カーボンブラックを更に含有することにより、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方を向上させるという効果を、特にバランスよく発揮することができる。【００１５】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の成形体は、上述した含フッ素エラストマー組成物の何れかを用いて形成したことを特徴とする。上述した含フッ素エラストマー組成物を使用して形成した成形体は、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が向上したものである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が向上した成形体を形成可能な含フッ素エラストマー組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が向上した成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
ここで、本発明に係る含フッ素エラストマー組成物は、パッキンやガスケット、Ｏリングなどのシール部材等の成形体の形成に用いられるものである。また、本発明に係るシール部材は、本発明に係る含フッ素エラストマー組成物を用いて形成することができ、例えば、石油や天然ガス等の地下資源を大深度で採掘する装置や、多種多様な機械や車両等における回転、往復または遥動する装置の軸まわりなどにおいて油をはじめとして水、溶剤等の液体や気体等の流体の漏洩を防止する部材として用いることができる。
【００１８】
（含フッ素エラストマー組成物）
本発明の含フッ素エラストマー組成物は、含フッ素エラストマーと、繊維状炭素ナノ構造体とを含有し、任意に架橋剤、補強材、酸化防止剤などの添加剤を更に含有する含フッ素エラストマー組成物である。そして、本発明の含フッ素エラストマー組成物では、繊維状炭素ナノ構造体として単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体を使用する。
【００１９】
＜含フッ素エラストマー＞
ここで、含フッ素エラストマー組成物の含フッ素エラストマーとしては、特に限定されることなく、成形体の形成に用いられる既知のフッ素ゴムを用いることができる。具体的には、含フッ素エラストマーとしては、例えば、フッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、四フッ化エチレンプロピレン系ゴム（ＦＥＰＭ）、四フッ化エチレン−パーフルオロメチルビニルエーテル系ゴム（ＦＦＫＭ）、テトラフルオロエチレン系ゴム（ＴＦＥ）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上述した中でも、含フッ素エラストマーとしては、フッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）、四フッ化エチレン−プロピレン系ゴム（ＦＥＰＭ）が好ましく、四フッ化エチレン−プロピレン系ゴム（ＦＥＰＭ）がより好ましい。
【００２０】
フッ化ビニリデン系ゴム（ＦＫＭ）は、フッ化ビニリデンを主成分とし、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐溶剤性、加工性などに優れるフッ素ゴムである。ＦＫＭとしては、特に限定されないが、例えば、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロピレンとからなる二元共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロピレンとテトラフルオロエチレンとからなる三元共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロピレンとテトラフルオロエチレンと加硫サイトモノマーとからなる四元共重合体などが挙げられる。市販品としては、例えば、デュポンエラストマー株式会社の「バイトン（登録商標）」、ダイキン工業株式会社の「ダイエル（登録商標）Ｇ」などが挙げられる。中でもフッ化ビニリデンとヘキサフルオロピレンとテトラフルオロエチレンと加硫サイトモノマーとからなる四元共重合体が好ましい。当該四元共重合体は、例えば、市販品「バイトンＧＢＬ−２００Ｓ」（デュポンエラストマー株式会社製）として入手可能である。
【００２１】
四フッ化エチレン−プロピレン系ゴム（ＦＥＰＭ）は、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とプロピレン（Ｐ）との交互共重合体をベースとし、耐熱性、耐薬品性、耐極性溶剤性、耐スチーム性などに優れるフッ素ゴムである。ＦＥＰＭとしては、特に限定されないが、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とプロピレン（Ｐ）とからなる二元共重合体、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とプロピレン（Ｐ）とフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）からなる三元共重合体、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とプロピレン（Ｐ）と架橋点モノマー（ＣＳＭ）とからなる三元共重合体などが挙げられる。テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とプロピレン（Ｐ）とからなる二元共重合体の市販品としては、例えば、旭硝子株式会社の「アフラス（登録商標）１００」および「アフラス１５０」が挙げられる。テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とプロピレン（Ｐ）とフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）からなる三元共重合体の市販品としては、例えば、旭硝子株式会社の「アフラス２００」が挙げられる。テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とプロピレン（Ｐ）と架橋点モノマー（ＣＳＭ）とからなる三元共重合体の市販品としては、例えば、旭硝子株式会社の「アフラス３００」が挙げられる。
【００２２】
＜繊維状炭素ナノ構造体＞
繊維状炭素ナノ構造体としては、例えば、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）等の円筒形状の炭素ナノ構造体や、炭素の六員環ネットワークが扁平筒状に形成されてなる炭素ナノ構造体等の非円筒形状の炭素ナノ構造体が挙げられる。そして、本発明の含フッ素エラストマー組成物では、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体を使用する。このように、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体を使用することで、柔軟性と常温および高温での引裂強度との双方が充分に向上したシール部材等の成形体を形成することができる。
【００２３】
なお、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体を使用することで柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が充分に向上した成形体を形成することができる理由は、明らかではないが、以下の通りであると推察される。即ち、単層ＣＮＴは多層ＣＮＴと比較して補強効果が高いため、単層ＣＮＴを用いた成形体では、多層ＣＮＴよりも少ない含有量で高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度を充分に向上させることができると推察される。また、単層ＣＮＴは多層ＣＮＴと比較して、少ない含有量で引裂強度を向上させることができ、且つ高い柔軟性を有するため、単層ＣＮＴを用いた成形体は、柔軟性を維持することができると推察される。
【００２４】
そして、含フッ素エラストマー組成物中の繊維状炭素ナノ構造体の含有量は、含フッ素エラストマー１００質量部当たり、０．１質量部以上であることが必要であり、０．２質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．４質量部以上であることが更に好ましい。繊維状炭素ナノ構造体の含有量が含フッ素エラストマー１００質量部当たり０．１質量部未満である場合、含フッ素エラストマー組成物を用いて形成した成形体の強度を確保することができず、柔軟性ならびに高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度を十分に向上させることができない。
また、含フッ素エラストマー組成物中の繊維状炭素ナノ構造体の含有量は、含フッ素エラストマー１００質量部当たり、５質量部未満であることが必要であり、４．５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下であることがより好ましく、３．５質量部以下であることが更に好ましい。繊維状炭素ナノ構造体の含有量が含フッ素エラストマー１００質量部当たり５質量部以上である場合、適度な柔軟性を維持することができない。
【００２５】
ここで、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、単層ＣＮＴを含むものであれば特に限定されることなく、単層ＣＮＴのみからなるものであってもよいし、単層ＣＮＴと多層ＣＮＴとの混合物であってもよいし、少なくとも単層ＣＮＴを含むＣＮＴと、ＣＮＴ以外の繊維状炭素ナノ構造体との混合物であってもよい。
そして、含フッ素エラストマー組成物を用いて形成した成形体において柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方を向上させる観点からは、繊維状炭素ナノ構造体１００本中の単層ＣＮＴの割合は、５０本以上であることが好ましく、７０本以上であることがより好ましく、９０本以上であることが更に好ましい。
【００２６】
また、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示すことが好ましい。吸着等温線から得られるｔ−プロットが上に凸な形状を示す繊維状炭素ナノ構造体を使用すれば、柔軟性が更に向上した成形体を形成することができる。
なお、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、ＣＮＴの開口処理が施されておらず、ｔ−プロットが上に凸な形状を示すことがより好ましい。
【００２７】
ここで、一般に、吸着とは、ガス分子が気相から固体表面に取り去られる現象であり、その原因から、物理吸着と化学吸着に分類される。そして、ｔ−プロットの取得に用いられる窒素ガス吸着法では、物理吸着を利用する。なお、通常、吸着温度が一定であれば、繊維状炭素ナノ構造体に吸着する窒素ガス分子の数は、圧力が大きいほど多くなる。また、横軸に相対圧（吸着平衡状態の圧力Ｐと飽和蒸気圧Ｐ０の比）、縦軸に窒素ガス吸着量をプロットしたものを「等温線」といい、圧力を増加させながら窒素ガス吸着量を測定した場合を「吸着等温線」、圧力を減少させながら窒素ガス吸着量を測定した場合を「脱着等温線」という。
【００２８】
そして、ｔ−プロットは、窒素ガス吸着法により測定された吸着等温線において、相対圧を窒素ガス吸着層の平均厚みｔ（ｎｍ）に変換することにより得られる。即ち、窒素ガス吸着層の平均厚みｔを相対圧Ｐ／Ｐ０に対してプロットした、既知の標準等温線から、相対圧に対応する窒素ガス吸着層の平均厚みｔを求めて上記変換を行うことにより、繊維状炭素ナノ構造体のｔ−プロットが得られる（ｄｅ Ｂｏｅｒらによるｔ−プロット法）。
【００２９】
ここで、表面に細孔を有する試料では、窒素ガス吸着層の成長は、次の（１）〜（３）の過程に分類される。そして、下記の（１）〜（３）の過程によって、ｔ−プロットの傾きに変化が生じる。
（１）全表面への窒素分子の単分子吸着層形成過程
（２）多分子吸着層形成とそれに伴う細孔内での毛管凝縮充填過程
（３）細孔が窒素によって満たされた見かけ上の非多孔性表面への多分子吸着層形成過程
【００３０】
そして、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体のｔ−プロットは、窒素ガス吸着層の平均厚みｔが小さい領域では、原点を通る直線上にプロットが位置するのに対し、ｔが大きくなると、プロットが当該直線から下にずれた位置となり、上に凸な形状を示すことが好ましい。かかるｔ−プロットの形状は、繊維状炭素ナノ構造体の全比表面積に対する内部比表面積の割合が大きく、繊維状炭素ナノ構造体を構成する炭素ナノ構造体に多数の開口が形成されていることを示しており、その結果として、当該繊維状炭素ナノ構造体を含エラストマー組成物に用いると、形成した成形体の柔軟性を更に向上させることができると推察される。
【００３１】
なお、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体のｔ−プロットの屈曲点は、０．２≦ｔ（ｎｍ）≦１．５を満たす範囲にあることが好ましく、０．４５≦ｔ（ｎｍ）≦１．５を満たす範囲にあることがより好ましく、０．５５≦ｔ（ｎｍ）≦１．０を満たす範囲にあることが更に好ましい。ｔ−プロットの屈曲点の位置が上記範囲内にあると、繊維状炭素ナノ構造体の特性が更に向上するため、高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度を更に向上させることができる。
ここで、「屈曲点の位置」とは、ｔ−プロットにおける、前述した（１）の過程の近似直線Ａと、前述した（３）の過程の近似直線Ｂとの交点である。
【００３２】
更に、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、ｔ−プロットから得られる全比表面積Ｓ１に対する内部比表面積Ｓ２の比（Ｓ２／Ｓ１）が、０．０５以上であることが好ましく、０．０６以上であることがより好ましく、０．０８以上であることが更に好ましく、０．３０以下であることが好ましい。Ｓ２／Ｓ１が０．０５以上０．３０以下であれば、繊維状炭素ナノ構造体の特性を更に向上させることができるので、高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度を更に向上させることができる。
また、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体の全比表面積Ｓ１および内部比表面積Ｓ２は、特に限定されないが、個別には、Ｓ１は、６００ｍ２／ｇ以上１４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、８００ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下であることが更に好ましい。一方、Ｓ２は、３０ｍ２／ｇ以上５４０ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。
ここで、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体の全比表面積Ｓ１および内部比表面積Ｓ２は、そのｔ−プロットから求めることができる。具体的には、まず、（１）の過程の近似直線の傾きから全比表面積Ｓ１を、（３）の過程の近似直線の傾きから外部比表面積Ｓ３を、それぞれ求めることができる。そして、全比表面積Ｓ１から外部比表面積Ｓ３を差し引くことにより、内部比表面積Ｓ２を算出することができる。
【００３３】
因みに、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体の吸着等温線の測定、ｔ−プロットの作成、および、ｔ−プロットの解析に基づく全比表面積Ｓ１と内部比表面積Ｓ２との算出は、例えば、市販の測定装置である「ＢＥＬＳＯＲＰ（登録商標）−ｍｉｎｉ」（日本ベル株式会社製）を用いて行うことができる。
【００３４】
また、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体としては、平均直径（Ａｖ）に対する、直径の標準偏差（σ）に３を乗じた値（３σ）の比（３σ／Ａｖ）が０．２０超０．６０未満の繊維状炭素ナノ構造体を用いることが好ましく、３σ／Ａｖが０．２５超の繊維状炭素ナノ構造体を用いることがより好ましく、３σ／Ａｖが０．４０超の繊維状炭素ナノ構造体を用いることが更に好ましい。３σ／Ａｖが０．２０超０．６０未満の単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体を使用すれば、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が更に向上した成形体を形成することができる。
なお、「繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）」および「繊維状炭素ナノ構造体の直径の標準偏差（σ：標本標準偏差）」は、それぞれ、透過型電子顕微鏡を用いて無作為に選択した繊維状炭素ナノ構造体１００本の直径（外径）を測定して求めることができる。そして、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）および標準偏差（σ）は、繊維状炭素ナノ構造体の製造方法や製造条件を変更することにより調整してもよいし、異なる製法で得られた繊維状炭素ナノ構造体を複数種類組み合わせることにより調整してもよい。
【００３５】
更に、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、ラマンスペクトルにおけるＤバンドピーク強度に対するＧバンドピーク強度の比（Ｇ／Ｄ比）が１以上２０以下であることが好ましい。Ｇ／Ｄ比が１以上２０以下であれば、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が更に向上した成形体を形成することができる。
【００３６】
また、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）は、２ｎｍ以上であることが好ましく、２．５ｎｍ以上であることが更に好ましく、１０ｎｍ以下であることが好ましく、６ｎｍ以下であることが更に好ましい。繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）が２ｎｍ以上であれば、高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度が更に向上した成形体を形成することができる。また、繊維状炭素ナノ構造体の平均直径（Ａｖ）が１０ｎｍ以下であれば、柔軟性が更に向上した成形体を形成することができる。
【００３７】
また、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、合成時における構造体の平均長さが１００μｍ以上であることが好ましい。なお、合成時の構造体の長さが長いほど、分散時に繊維状炭素ナノ構造体に破断や切断などの損傷が発生し易いので、合成時の構造体の平均長さは５０００μｍ以下であることが好ましい。
そして、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体のアスペクト比（長さ／直径）は、１０を超えることが好ましい。なお、繊維状炭素ナノ構造体のアスペクト比は、透過型電子顕微鏡を用いて無作為に選択した繊維状炭素ナノ構造体１００本の直径および長さを測定し、直径と長さとの比（長さ／直径）の平均値を算出することにより求めることができる。
【００３８】
更に、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体のＢＥＴ比表面積は、６００ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、８００ｍ２／ｇ以上であることが更に好ましく、２５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２００ｍ２／ｇ以下であることが更に好ましい。単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体のＢＥＴ比表面積が６００ｍ２／ｇ以上であれば、形成した成形体の強度を高めることができるので、高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度を更に向上させることができる。また、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体のＢＥＴ比表面積が２５００ｍ２／ｇ以下であれば、形成した成形体の柔軟性を維持し好適な硬さとすることができる。
なお、本発明において、「ＢＥＴ比表面積」とは、ＢＥＴ法を用いて測定した窒素吸着比表面積を指す。
【００３９】
また、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、後述のスーパーグロース法によれば、カーボンナノチューブ成長用の触媒層を表面に有する基材上に、基材に略垂直な方向に配向した集合体（配向集合体）として得られるが、当該集合体としての繊維状炭素ナノ構造体の質量密度は、０．００２ｇ／ｃｍ３以上０．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。質量密度が０．２ｇ／ｃｍ３以下であれば、繊維状炭素ナノ構造体同士の結びつきが弱くなるので、含フッ素エラストマー中で繊維状炭素ナノ構造体を均質に分散させることができる。また、質量密度が０．００２ｇ／ｃｍ３以上であれば、繊維状炭素ナノ構造体の一体性を向上させ、バラけることを抑制できるため取り扱いが容易になる。
【００４０】
更に、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、複数の微小孔を有することが好ましい。繊維状炭素ナノ構造体は、中でも、孔径が２ｎｍよりも小さいマイクロ孔を有するのが好ましく、その存在量は、下記の方法で求めたマイクロ孔容積で、好ましくは０．４０ｍＬ／ｇ以上、より好ましくは０．４３ｍＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．４５ｍＬ／ｇ以上であり、上限としては、通常、０．６５ｍＬ／ｇ程度である。単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体が上記のようなマイクロ孔を有することで、柔軟性を更に向上させることができる。なお、マイクロ孔容積は、例えば、繊維状炭素ナノ構造体の調製方法および調製条件を適宜変更することで調整することができる。
ここで、「マイクロ孔容積（Ｖｐ）」は、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体の液体窒素温度（７７Ｋ）での窒素吸着等温線を測定し、相対圧Ｐ／Ｐ０＝０．１９における窒素吸着量をＶとして、式（Ｉ）：Ｖｐ＝（Ｖ／２２４１４）×（Ｍ／ρ）より、算出することができる。なお、Ｐは吸着平衡時の測定圧力、Ｐ０は測定時の液体窒素の飽和蒸気圧であり、式（Ｉ）中、Ｍは吸着質（窒素）の分子量２８．０１０、ρは吸着質（窒素）の７７Ｋにおける密度０．８０８ｇ／ｃｍ３である。マイクロ孔容積は、例えば、「ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ」（日本ベル株式会社製）を使用して求めることができる。
【００４１】
そして、上述した性状を有する単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、例えば、カーボンナノチューブ製造用の触媒層を表面に有する基材上に、原料化合物およびキャリアガスを供給して、化学的気相成長法（ＣＶＤ法）によりＣＮＴを合成する際に、系内に微量の酸化剤（触媒賦活物質）を存在させることで、触媒層の触媒活性を飛躍的に向上させるという方法（スーパーグロース法；国際公開第２００６／０１１６５５号参照）において、基材表面への触媒層の形成をウェットプロセスにより行うことで、効率的に製造することができる。なお、以下では、スーパーグロース法により得られるカーボンナノチューブを「ＳＧＣＮＴ」と称することがある。
【００４２】
なお、スーパーグロース法により製造した単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、ＳＧＣＮＴのみから構成されていてもよいし、ＳＧＣＮＴと、非円筒形状の炭素ナノ構造体とから構成されていてもよい。具体的には、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体には、内壁同士が近接または接着したテープ状部分を全長に亘って有する単層または多層の扁平筒状の炭素ナノ構造体（以下、「グラフェンナノテープ（ＧＮＴ）」と称することがある。）が含まれていてもよい。
【００４３】
ここで、ＧＮＴは、その合成時から内壁同士が近接または接着したテープ状部分が全長に亘って形成されており、炭素の六員環ネットワークが扁平筒状に形成された物質であると推定される。そして、ＧＮＴの形状が扁平筒状であり、かつ、ＧＮＴ中に内壁同士が近接または接着したテープ状部分が存在していることは、例えば、ＧＮＴとフラーレン（Ｃ６０）とを石英管に密封し、減圧下で加熱処理（フラーレン挿入処理）して得られるフラーレン挿入ＧＮＴを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察すると、ＧＮＴ中にフラーレンが挿入されない部分（テープ状部分）が存在していることから確認することができる。
【００４４】
そして、ＧＮＴの形状は、幅方向中央部にテープ状部分を有する形状であることが好ましく、延在方向（軸線方向）に直行する断面の形状が、断面長手方向の両端部近傍における、断面長手方向に直交する方向の最大寸法が、いずれも、断面長手方向の中央部近傍における、断面長手方向に直交する方向の最大寸法よりも大きい形状であることがより好ましく、ダンベル状であることが特に好ましい。
ここで、ＧＮＴの断面形状において、「断面長手方向の中央部近傍」とは、断面の長手中心線（断面の長手方向中心を通り、長手方向線に直交する直線）から、断面の長手方向幅の３０％以内の領域をいい、「断面長手方向の端部近傍」とは、「断面長手方向の中央部近傍」の長手方向外側の領域をいう。
【００４５】
なお、非円筒形状の炭素ナノ構造体としてＧＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、触媒層を表面に有する基材を用いてスーパーグロース法によりＣＮＴを合成する際に、触媒層を表面に有する基材（以下、「触媒基材」と称することがある。）を所定の方法で形成することにより、得ることができる。具体的には、ＧＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体は、アルミニウム化合物を含む塗工液Ａを基材上に塗布し、塗布した塗工液Ａを乾燥して基材上にアルミニウム薄膜（触媒担持層）を形成した後、アルミニウム薄膜の上に、鉄化合物を含む塗工液Ｂを塗布し、塗布した塗工液Ｂを温度５０℃以下で乾燥してアルミニウム薄膜上に鉄薄膜（触媒層）を形成することで得た触媒基材を用いてスーパーグロース法によりＣＮＴを合成することで得ることができる。
【００４６】
＜添加剤＞
含フッ素エラストマー組成物に任意に配合し得る添加剤としては、特に限定されることなく、架橋剤、架橋助剤、共架橋剤、補強材、滑剤、老化防止剤、カップリング剤などの既知の添加剤を用いることができる。
【００４７】
具体的には、架橋剤としては、特に限定されることなく、含フッ素エラストマー組成物に含まれている含フッ素エラストマーを架橋可能な既知の架橋剤を用いることができる。より具体的には、架橋剤としては、例えば、パーオキサイド系架橋剤、ポリオール系架橋剤、ポリアミン系架橋剤などを用いることができる。
また、架橋助剤としては、特に限定されることなく、例えば亜鉛華などを用いることができる。
また、共架橋剤としては、特に限定されることなく、例えばトリアリルイソシアヌレートなどを用いることができる。
更に、補強材としては、特に限定されることなく、カーボンブラックやシリカなどを用いることができる。
滑剤としては、特に限定されることなく、ステアリン酸ソーダなどを用いることができる。
【００４８】
老化防止剤としては、特に限定されることなく、例えば、ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキシ［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２′メチレンビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジル）セバケート等が挙げられる。
【００４９】
カップリング剤としては、特に限定されることなく、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５０】
これらの添加剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、添加剤の配合量は、所望の効果の発現が阻害されない限り、任意の量とすることができる。
【００５１】
＜含フッ素エラストマー組成物の調製＞
なお、含フッ素エラストマー組成物は、例えば、含フッ素エラストマーと、単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体と、任意成分である添加剤とを、所望の配合比で混合または混練することにより調製することができる。
【００５２】
具体的には、含フッ素エラストマー組成物は、特に限定されることなく、含フッ素エラストマーと、単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体との混合物を得た後、得られた混合物と任意成分である添加剤とを混練することにより、調製することができる。
【００５３】
そして、含フッ素エラストマーと、単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体との混合物の調製は、含フッ素エラストマー中に単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体を分散させることが可能な任意の混合方法を用いて行うことができる。具体的には、上記混合物は、特に限定されることなく、有機溶媒に含フッ素エラストマーを溶解させてなる含フッ素エラストマー溶液または分散媒に含フッ素エラストマーを分散させてなる含フッ素エラストマー分散液に対し、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体を添加し、更に、ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体を分散処理して、得られた分散処理液から有機溶媒または分散媒を除去することより、混合物を調製することができる。
【００５４】
当該分散処理は、既知の分散処理方法を用いて行うことができる。そのような分散処理方法としては、特に限定されず、例えば、超音波ホモジナイザーや湿式ジェットミルや高速回転せん断分散機などが挙げられるが、湿式ジェットミルが好ましい。適度に強いせん断力を印加することにより、繊維状炭素ナノ構造体を十分に分散させることができ、材質均一性が向上した成形体を形成することができるからである。湿式ジェットミルによる混合液の分散処理にあたり印加する圧力は、１０〜１８０ＭＰａであればよく、１５〜１７０ＭＰａであることが好ましく、２０〜１６０ＭＰａであることがより好ましく、２０〜１５０ＭＰａであることが更に好ましい。処理回数（パス回数）は１回以上であり、２〜２０回が好ましい。分散処理の温度は、０〜８０℃が好ましい。分散処理において使用可能な湿式ジェットミルとしては、「ナノヴェイタ（登録商標）」（吉田機械興業株式会社製）、「ＢＥＲＹＵ  ＳＹＳＴＥＭ  ＰＲＯ」（株式会社美粒製）、超高圧湿式微粒化装置（吉田工業株式会社製）、「ナノマイザー（登録商標）」（ナノマイザー株式会社製）、および「スターバースト（登録商標）」（株式会社スギノマシン製）等が挙げられる。なお、湿式ジェットミルの最小流路径は、目詰まり抑制の観点から、好ましくは１００μｍ以上であり、効果的に加圧分散する観点から、好ましくは１０００μｍ以下である。
【００５５】
上記混合物は、得られた分散処理液から有機溶媒または分散媒を除去することにより、調製することができる。なお、有機溶媒または分散媒の除去には、例えば凝固法、キャスト法または乾燥法を用いることができる。
【００５６】
また、当該混合物と添加剤との混練は、例えば、ミキサー、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダー（登録商標）、押出機などを用いて行うことができる。
【００５７】
（成形体）
本発明の成形体は、上述した含フッ素エラストマー組成物を所望の形状に成形して得ることができる。具体的には、成形体は、例えば、上述した含フッ素エラストマー組成物を金型に投入し、任意に架橋させて形成することができる。そして、上述した含フッ素エラストマー組成物を用いて形成した成形体は、含フッ素エラストマー組成物に含まれていた成分に由来する成分を、含フッ素エラストマー組成物と同様の比率で含有する。即ち、成形体は、例えば含フッ素エラストマー組成物が架橋剤を含有していた場合には、架橋されたエラストマーと、単層ＣＮＴを含む繊維状炭素ナノ構造体とを所定の比率で含有し、任意に老化防止剤などの添加剤を更に含有する。
【００５８】
なお、成形体としては、例えばシール部材とすることができる。シール部材の形状は、用途に応じた任意の形状とすることができ、環状（Ｏリング）であってもよいし、中空円盤状であってもよい。
【００５９】
そして、上記成形体は、常温での引裂強度と高温での引裂強度との双方が充分に向上し且つ適度な硬さを有することができる。
【００６０】
なお、成形体が上述した含フッ素エラストマー組成物を架橋してなる架橋物からなる場合、当該架橋物は以下の物性を有することが好ましい。
即ち、架橋物は、高温、例えば２００℃での引張破断エネルギーが１．２ＭＪ／ｍ３以上であることが必要であり、１．３ＭＪ／ｍ３以上であることが好ましく、１．４ＭＪ／ｍ３以上であることが更に好ましく、１．５ＭＪ／ｍ３以上であることが特に好ましい。ここで、前記架橋物において、高温、例えば２００℃での引張破断エネルギーが１５ＭＪ／ｍ３以下とすることができる。
また、架橋物は、高温、例えば２００℃での引裂強度が３Ｎ／ｍｍ以上であることが必要であり、３．５Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましく、４Ｎ／ｍｍ以上であることが更に好ましく、４．５Ｎ／ｍｍ以上であることが特に好ましい。ここで、前記架橋物において、高温、例えば２００℃での引裂強度は２０Ｎ／ｍｍ以下とすることができる。
更に、架橋物は、デュロメータ硬さが４５〜９０であることが必要であり、５０〜９０であることが好ましく、５５〜９０であることが更に好ましく、６０〜９０であることが特に好ましい。
【００６１】
ここで、架橋物の「引張破断エネルギー」は、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定することができる。また、架橋物の「引裂強度（「引裂強さ」とも称される）」は、ＪＩＳ  Ｋ６２５２に準拠して測定することができる。また、架橋物の「デュロメータ硬さ」は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、タイプＡデュロメータを用いて測定することができる。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
実施例および比較例において、架橋物の引張破断エネルギー、引裂強度およびデュロメータ硬さは、それぞれ以下の方法を使用して測定または評価した。【００６３】
＜引張破断エネルギー＞
作製したシート状の架橋物をダンベル状３号形で打ち抜き、試験片を得た。得られた試験片について、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠し、２００℃において引張試験を破断するまで実施し、応力−歪み曲線の面積から破断エネルギー（単位：ＭＪ／ｍ３）を求めた。２００℃での引張破断エネルギーが高いほど、高温での引張強度に優れる。【００６４】
＜引裂強度＞
作製したシート状の架橋物を切込みなしアングル形で打ち抜き、試験片を得た。得られた試験片について、ＪＩＳ  Ｋ６２５２に準拠し、２００℃において引裂強度を測定した。２００℃での引裂強度が３〜２０Ｎ／ｍｍであると、高温での引裂強度に優れる。【００６５】
＜デュロメータ硬さ＞
作製したシート状の架橋物をダンベル状３号形で打ち抜き、試験片を得た。得られた試験片について、タイプＡデュロメータを使用し、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して温度２３℃におけるデュロメータ硬さを測定した。当該デュロメータ硬さが４５〜９０であると、柔軟性に優れ、適度な硬さを有する。【００６６】
（実施例１）
＜単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体の調製＞
国際公開第２００６／０１１６５５号の記載に従い、スーパーグロース法により繊維状炭素ナノ構造体としてのカーボンナノチューブ（ＳＧＣＮＴ）を調製した。なお、ＳＧＣＮＴの調製時には、基材表面への触媒層の形成をウェットプロセスにより行い、アセチレンを主成分とする原料ガスを用いた。
得られたＳＧＣＮＴは、主として単層ＣＮＴからなり、ラマン分光光度計での測定において、単層ＣＮＴに特長的な１００〜３００ｃｍ−１の低波数領域にラジアルブリージングモード（ＲＢＭ）のスペクトルが観察された。また、ＢＥＴ比表面積計（日本ベル株式会社製「ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘ」）を用いて測定したＳＧＣＮＴのＢＥＴ比表面積は１０５０ｍ２／ｇ（未開口）であった。更に、透過型電子顕微鏡を用いて無作為に選択した１００本のＳＧＣＮＴの直径および長さを測定し、ＳＧＣＮＴの平均直径（Ａｖ）、直径の標準偏差（σ）および平均長さを求めたところ、平均直径（Ａｖ）は３．３ｎｍであり、標準偏差（σ）に３を乗じた値（３σ）は１．９ｎｍであり、それらの比（３σ／Ａｖ）は０．５８であり、平均長さは５００μｍであった。更に、日本ベル株式会社製の「ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉ」を用いてＳＧＣＮＴのｔ−プロットを測定したところ、ｔ−プロットは、上に凸な形状で屈曲していた。そして、Ｓ２／Ｓ１は０．０９であり、屈曲点の位置ｔは０．６ｎｍであった。【００６７】
＜含フッ素エラストマー組成物の調製＞
［混合物の調製］
有機溶媒としてのメチルエチルケトン４０００ｇに含フッ素エラストマーとしてのＦＫＭ（デュポンエラストマー株式会社製、バイトンＧＢＬ−２００Ｓ）１００．０質量部（２００ｇ）を加え、１２時間撹拌して含フッ素エラストマーを溶解させた。なお、ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠して測定した含フッ素エラストマーのムーニー粘度（ＭＬ１＋１０、１２１℃）は、２５であった。
次に、得られた含フッ素エラストマー溶液に対し、ＳＧＣＮＴを４．５質量部（９ｇ）加え、撹拌機（ＰＲＩＭＩＸ製、ラボ・リューション（登録商標））を用いて１５分間撹拌した。更に、湿式ジェットミル（吉田機械興業株式会社製、Ｌ−ＥＳ００７）を用いて、ＳＧＣＮＴを加えた溶液を１００ＭＰａで分散処理した。その後、得られた分散処理液を１６ｋｇの水へ滴下し、凝固させて黒色固体を得た。そして、得られた黒色固体を８０℃で１２時間減圧乾燥し、含フッ素エラストマーとＳＧＣＮＴとの混合物を得た。【００６８】
［混練］
その後、１５℃のオープンロールを用いて、含フッ素エラストマーとＳＧＣＮＴとの混合物と、架橋助剤としての亜鉛華３．０質量部（６ｇ）、共架橋剤としてのトリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製、商品名「ＴＡＩＣ（登録商標）」）３．０質量部（６ｇ）と、架橋剤としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（日油株式会社製、商品名「パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ４０」）２．０質量部（４ｇ）とを混練し、含フッ素エラストマー組成物を得た。【００６９】
＜シート状の架橋物の作製＞
得られた含フッ素エラストマー組成物を金型に投入し、温度１７０℃、圧力１０ＭＰａで２０分間架橋させて、成形体としてのシート状の架橋物（長さ：１５０ｍｍ、幅：１５０ｍｍ、厚さ：２ｍｍ）を得た。次いで、得られた架橋物をギヤー式オーブンに移して２３０℃で２時間二次架橋させた。
そして、得られたシート状の架橋物を用いて架橋物の引張破断エネルギー、引裂強度およびデュロメータ硬さを測定した。結果を表１に示す。【００７０】
（実施例２）
混練時に補強材としてのカーボンブラック（Ｃａｎｃａｒｂ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社製、商品名「サーマックス（登録商標）Ｎ９９０」）１０．０質量部（２０ｇ）を添加した以外は実施例１と同様にして、含フッ素エラストマー組成物および成形体としてのシート状の架橋物を作製した。作製した架橋物について、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。【００７１】
（実施例３〜４）
＜含フッ素エラストマー組成物の調製＞
混合物を調製する際に含フッ素エラストマーとしてＦＫＭに替えてＦＥＰＭ（旭硝子株式会社製、商品名「アフラス１００Ｓ」）１００．０質量部（２００ｇ）を使用し、分散媒としてテトラヒドロフラン４０００ｇを使用し、ＳＧＣＮＴの添加量を３．０重量部（６ｇ、実施例３）または２．０重量部（４ｇ、実施例４）に変更し、また、混練の際に含フッ素エラストマーとＳＧＣＮＴとの混合物と、共架橋剤としてのトリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製、商品名「ＴＡＩＣ」）５．０質量部（１０ｇ）と、架橋剤としての１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（ＧＥＯ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ製、商品名「Ｖｕｌ Ｃｕｐ ４０ＫＥ」）１．０質量部（２ｇ）、滑剤としてのステアリン酸ソーダ１．０質量部（２ｇ）とを混練した以外は実施例１と同様にして、含フッ素エラストマー組成物を得た。【００７２】
＜シート状の架橋物の作製＞
得られた含フッ素エラストマー組成物を金型に投入し、温度１７０℃、圧力１０ＭＰａで２０分間架橋させて、成形体としてのシート状の架橋物（長さ：１５０ｍｍ、幅：１５０ｍｍ、厚さ：２ｍｍ）を得た。次いで、得られた架橋物をギヤー式オーブンに移して２００℃で４時間二次架橋させた。
そして、得られたシート状の架橋物を用いて架橋物の引張破断エネルギー、引裂強度およびデュロメータ硬さを測定した。結果を表１に示す。【００７３】
（実施例５）
混練時に補強材としてのカーボンブラック（Ｃａｎｃａｒｂ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社製、商品名「サーマックスＮ９９０」）１０．０質量部（２０ｇ）を添加した以外は実施例４と同様にして、含フッ素エラストマー組成物および成形体としてのシート状の架橋物を作製した。そして、実施例４と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。【００７４】
（比較例１）
混合物を調製する際に含フッ素エラストマーに対して添加するＳＧＣＮＴの量を１０．０質量部（２０ｇ）に変更した以外は実施例１と同様にして、含フッ素エラストマー組成物および成形体としてのシート状の架橋物を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。【００７５】
（比較例２）
混合物を調製する際に、湿式ジェットミルに替えてオープンロールを用い、含フッ素エラストマーとしてのＦＫＭ（デュポンエラストマー株式会社製、バイトンＧＢＬ−２００Ｓ）１００．０質量部（２００ｇ）、ＳＧＣＮＴに替えてカーボンブラック（Ｃａｎｃａｒｂ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社製、商品名「サーマックスＮ９９０」）４５．０質量部（９０ｇ）、架橋助剤としての亜鉛華３．０質量部（６ｇ）、共架橋剤としてのトリアリルイソシアヌレート３．０質量部（６ｇ）と、架橋剤としての２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン２．０質量部（４ｇ）とを混練した以外は実施例１と同様にして、含フッ素エラストマー組成物および成形体としてのシート状の架橋物を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。【００７６】
（比較例３）
混合物を調製する際にカーボンブラックに替えてＭＷＣＮＴ（Ｎａｎｏｃｙｌ  Ｓ．Ａ．社製、商品名「ナノシルＮＣ７０００」）５．０質量部（１０ｇ）を使用した以外は比較例２と同様にして、含フッ素エラストマー組成物および成形体としてのシート状の架橋物を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。【００７７】
（比較例４）
混合物を調製する際に含フッ素エラストマーとしてＦＫＭに替えてＦＥＰＭ（旭硝子株式会社製、商品名「アフラス１００Ｓ」）１００．０質量部（２００ｇ）、カーボンブラック（Ｃａｎｃａｒｂ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社製、商品名「サーマックスＮ９９０」）３０．０質量部（６０ｇ）、共架橋剤としてのトリアリルイソシアヌレート（日本化成株式会社製、商品名「ＴＡＩＣ」）５．０質量部（１０ｇ）と、架橋剤としての１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（ＧＥＯ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ製、商品名「Ｖｕｌ Ｃｕｐ ４０ＫＥ」）１．０質量部（２ｇ）、滑剤としてのステアリン酸ソーダ１．０質量部（２ｇ）とを混練した以外は比較例２と同様にして、含フッ素エラストマー組成物および成形体としてのシート状の架橋物を作製した。そして、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。【００７８】
【表１】
2017175807.tif 000002
【００７９】
表１より、単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体を所定の割合で配合した実施例１〜５では、単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体を本願所定の割合で配合しなかった比較例１および単層カーボンナノチューブを含む繊維状炭素ナノ構造体を使用しなかった比較例２〜４と比較し、優れた柔軟性（すなわち、適度な硬さ）と高温での高い引張破断エネルギーおよび高温での優れた引裂強度とを全て有する成形体が得られることが分かる。
特に、表１の実施例２および５より、カーボンブラックを更に含むことによって、成形体の柔軟性（硬さ）と引張破断エネルギーおよび引裂強度とをバランスよく向上させ得ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明によれば、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が充分に向上した成形体を形成可能な含フッ素エラストマー組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、柔軟性と高温での引張破断エネルギーおよび高温での引裂強度との双方が充分に向上した成形体を提供することができる。
【国際調査報告】
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2017175807.tif 000005
2017175807.tif 000006
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