(57)【要約】  本発明は、一般式（１）で表される化合物を香料前駆体として使用する方法であって、一般式（１）で表される化合物に加水分解酵素を作用させて一般式（２）で表されるアルデヒド又はケトンを放出させる方法に関する。    【化１】2018135647.tif 000063（式（１）及び（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＡｒはそれぞれ、明細書に記載された定義と同様である。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。）
2018135647.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物を香料前駆体として使用する方法であって、一般式（１）で表される化合物に加水分解酵素を作用させて一般式（２）で表されるアルデヒド又はケトンを放出させる方法。
【化１】
2018135647.tif 000051
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアラルキル基を表す。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表す。）
【化２】
2018135647.tif 000052
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記の一般式（１）と同じ定義である。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。）
【請求項２】
前記加水分解酵素がリパーゼである、請求項１に記載のアルデヒド又はケトンを放出させる方法。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基である、請求項１又は請求項２に記載のアルデヒド又はケトンを放出させる方法。
【請求項４】
一般式（１）で表される化合物に微生物を作用させて、消臭成分として一般式（２）で表されるアルデヒド又はケトンを放出させ、微生物に起因する臭気を緩和する消臭方法。
【化３】
2018135647.tif 000053
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアラルキル基を表す。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表す。）
【化４】
2018135647.tif 000054
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記の一般式（１）と同じ定義である。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。）
【請求項５】
前記微生物がスタフィロコッカス属細菌（Staphylococcus）、コリネバクテリウム属細菌（Corynebacterium）、プロピオニバクテリウム属細菌（Propionibacterium）、シュードモナス属細菌（Pseudomonas）、バチルス属細菌（Bacillus）、モラクセラ属細菌（Moraxella）及びマラセチア属真菌（Malassezia）からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の消臭方法。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基である、請求項４又は請求項５に記載の消臭方法。
【請求項７】
式（３）で表される化合物。
【化５】
2018135647.tif 000055
（式（３）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
【請求項８】
式（４）で表される化合物。
【化６】
2018135647.tif 000056
（式（４）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
【請求項９】
一般式（１）で表される化合物を含む香料組成物。
【化７】
2018135647.tif 000057
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアラルキル基を表す。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表す。）
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基である、請求項９に記載の香料組成物。
【請求項１１】
式（３）で表される化合物を含む香料組成物。
【化８】
2018135647.tif 000058
（式（３）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
【請求項１２】
式（４）で表される化合物を含む香料組成物。
【化９】
2018135647.tif 000059
（式（４）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
【請求項１３】
一般式（１）で表される化合物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。
【化１０】
2018135647.tif 000060
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアラルキル基を表す。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表す。）
【請求項１４】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基である、請求項１３に記載の芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。
【請求項１５】
式（３）で表される化合物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。
【化１１】
2018135647.tif 000061
（式（３）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
【請求項１６】
式（４）で表される化合物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。
【化１２】
2018135647.tif 000062
（式（４）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
【請求項１７】
請求項９〜１２のいずれか１項に記載の香料組成物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加水分解酵素の作用によりアルデヒド又はケトンを放出する香料前駆体及び残香持続技術並びに微生物の作用により消臭成分としてアルデヒド又はケトンを放出し、微生物に起因する臭気を緩和する消臭技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の香りに対する関心の高まりとともに、製品使用時の香りに対する要望も多岐にわたっている。香りの持続性向上ニーズに対しては、一般的に揮発性の低いラストノート成分を多く配合した調合香料や香料カプセル等が使用されている。【０００３】
また、香りの持続性強化剤として、例えば、ｐ−メンタン−３，８−ジオール（特許文献１）や３−（メントキシ）−１，２−プロパンジオール（特許文献２）等の保留剤が提案されている。【０００４】
一方で、近年、清潔志向の高まりから、「生活空間におけるニオイ」に敏感になっている人が多くなっており、それに伴い、これまで生活の中で意識されなかったようなニオイについても、悪臭の対象になる場合が多くなっている。その中でも、人体や洗濯物に関連した悪臭は主に微生物に起因していることが知られている。これらの悪臭に対する消臭方法としては、抗菌剤を用いて微生物の繁殖を抑える方法（特許文献３）や香料を用いて感覚的に不快感を緩和する方法（特許文献４〜５）などが使用されている。【０００５】
また、香料は不快な臭いを軽減するだけではなく、悪臭を快適なにおいに変えることができる点で有用性が高い。アルデヒド類やケトン類などの香料成分は芳香性を有しており、感覚的消臭効果が期待できる。香料成分の中でも特にアルデヒド類は官能的な消臭効果だけではなく、さらに、化学的消臭効果も合わせ持つため（特許文献６）、より高い消臭効果が期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】日本国特開平４−３３７３９５号公報
【特許文献２】日本国特開２００２−８８３９１号公報
【特許文献３】日本国特開２００９−４６４４２号公報
【特許文献４】日本国特開２００４−３１５５０２号公報
【特許文献５】日本国特開平１１−２８６４２８号公報
【特許文献６】日本国特開２００１−３０３０９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、製品中に調合香料を使用した場合、例えば、洗浄剤を用い衣類や毛髪を洗浄した後は、ほとんどの香料成分が界面活性剤等の洗浄成分とともに水中へ洗い流されてしまうため、衣類や毛髪へ残留する香料成分は極微量にすぎない。【０００８】
また、乾燥工程において多くの香料成分が揮発してしまうため、残香強度が小さくなってしまう。さらに、残香成分も揮発性の極端に低い香料成分に偏ってしまうため、嗜好性が悪くなりがちで、不快に感じられる場合もある。【０００９】
香料カプセルを使用した場合は、残香を高められる場合もあるが、製品中での安定化が難しく応用分野に制限があり、物理的にカプセルを破壊しなければ香りがしないため、残香を必要としないときに香りを発する場合や残香を求めている時に香りがしない場合もあり、香りに対するニーズとカプセルからの発香するタイミングがずれるという問題がある。【００１０】
また、香りの持続強化剤として保留剤を調合香料とともに使用することにより、やや残香性が向上する場合もあるが、十分満足できる残香持続性は得られていない。
さらに、依然として残香成分が低揮発性成分に偏りがあるため、残香の香質改善にはつながっておらず、よりフレッシュ感のある香気が持続する残香持続技術が求められている。【００１１】
一方、デオドラント剤などのパーソナルケア製品に抗菌剤を使用した場合、悪臭の原因になっている細菌だけでなく、皮膚に対して有用な細菌も同時に殺菌してしまい、皮膚フローラの均衡を壊してしまう可能性がある。皮膚常在菌はｐＨを弱酸性に保ち皮膚感染症を防ぐ役割も果たしており、皮膚の正常性を維持するためには、抗菌剤の多用は必ずしも望ましくない。【００１２】
また、抗菌剤を含有する洗浄剤を用い衣類や毛髪を洗浄した後は、ほとんどの抗菌成分が界面活性剤等の洗浄成分とともに水中へ洗い流されてしまうため、衣類や毛髪へ残留する抗菌成分は極微量にすぎない。不快臭を感じない程度まで悪臭原因菌を殺菌するためには、多量な抗菌剤や殺菌効果の高い抗菌剤の使用が必要になるため、人体や環境への悪影響も懸念されると同時にコストが高くなる場合もある。【００１３】
さらに、香料を感覚的消臭剤として使用した場合、短期的には有効だが、時間の経過に伴い、香料成分が揮発することにより、香り強度が弱くなってしまうため消臭効果が持続しない。さらに、微生物に起因する悪臭は、微生物の繁殖が進むにつれて臭気強度及び不快感が高まるため、消費者が本当に消臭効果を必要としている時に、香料の残香強度が弱いため十分な消臭効果をえることができない場合がある。消臭持続性を高める目的で残香性を高めることもできるが、香料組成が揮発性の極端に低い香料成分に偏ってしまうため、嗜好性が悪くなりがちで、不快に感じられる場合もある。【００１４】
また、香り強度の強い香料を使用することや、賦香率を極端に高めることも考えられるが、例えば、デオドラント製品使用開始時、身体用洗浄剤使用時、衣類乾燥時などに香料のにおいが強すぎてしまい、気分を害する場合もある。【００１５】
したがって、微生物に起因する悪臭に対しては、微生物が十分繁殖し、悪臭が発生する時期と同じタイミングで消臭効果が発揮できる消臭技術が求められている。【００１６】
本発明は、上記従来の実情を鑑みてなされたものであって、フレッシュ感のある残香を持続させることができる技術の開発を課題とする。
また、本発明は、微生物に起因する悪臭に対しては、微生物が十分繁殖し、悪臭が発生する時期と同じタイミングで消臭効果が発揮できる消臭方法及び消臭剤の開発を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定構造の化合物が、加水分解酵素の作用で芳香性のアルデヒド又はケトンを放出することにより、フレッシュ感のある残香持続性を高めることを見出した。【００１８】
また、本発明者らは、特定構造の化合物が、微生物の作用でアルデヒド又はケトンを放出することにより、微生物に起因する臭気を緩和することを見出した。【００１９】
すなわち、本発明は以下の［１］〜［１７］に関するものである。
［１］一般式（１）で表される化合物を香料前駆体として使用する方法であって、一般式（１）で表される化合物に加水分解酵素を作用させて一般式（２）で表されるアルデヒド又はケトンを放出させる方法。【００２０】
【化１】
2018135647.tif 000003
【００２１】
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアラルキル基を表す。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表す。）【００２２】
【化２】
2018135647.tif 000004
【００２３】
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記の一般式（１）と同じ定義である。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。）
［２］前記加水分解酵素がリパーゼである、［１］に記載のアルデヒド又はケトンを放出させる方法。
［３］Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基である、［１］又は［２］に記載のアルデヒド又はケトンを放出させる方法。
［４］一般式（１）で表される化合物に微生物を作用させて、消臭成分として一般式（２）で表されるアルデヒド又はケトンを放出させ、微生物に起因する臭気を緩和する消臭方法。【００２４】
【化３】
2018135647.tif 000005
【００２５】
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアラルキル基を表す。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表す。）【００２６】
【化４】
2018135647.tif 000006
【００２７】
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記の一般式（１）と同じ定義である。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。）
［５］前記微生物がスタフィロコッカス属細菌（Staphylococcus）、コリネバクテリウム属細菌（Corynebacterium）、プロピオニバクテリウム属細菌（Propionibacterium）、シュードモナス属細菌（Pseudomonas）、バチルス属細菌（Bacillus）、モラクセラ属細菌（Moraxella）及びマラセチア属真菌（Malassezia）からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［４］に記載の消臭方法。
［６］Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基である、［４］又は［５］に記載の消臭方法。
［７］式（３）で表される化合物。【００２８】
【化５】
2018135647.tif 000007
【００２９】
（式（３）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
［８］式（４）で表される化合物。【００３０】
【化６】
2018135647.tif 000008
【００３１】
（式（４）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
［９］一般式（１）で表される化合物を含む香料組成物。【００３２】
【化７】
2018135647.tif 000009
【００３３】
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアラルキル基を表す。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表す。）
［１０］Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基である、［９］に記載の香料組成物。
［１１］式（３）で表される化合物を含む香料組成物。【００３４】
【化８】
2018135647.tif 000010
【００３５】
（式（３）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
［１２］式（４）で表される化合物を含む香料組成物。【００３６】
【化９】
2018135647.tif 000011
【００３７】
（式（４）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
［１３］一般式（１）で表される化合物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。【００３８】
【化１０】
2018135647.tif 000012
【００３９】
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアラルキル基を表す。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表す。）
［１４］Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基である、［１３］に記載の芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。
［１５］式（３）で表される化合物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。【００４０】
【化１１】
2018135647.tif 000013
【００４１】
（式（３）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
［１６］式（４）で表される化合物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。【００４２】
【化１２】
2018135647.tif 000014
【００４３】
（式（４）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。）
［１７］［９］〜［１２］のいずれか１つに記載の香料組成物を含む芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、洗浄剤又は消臭剤。
【発明の効果】
【００４４】
本発明では、一般式（１）で表される化合物は、加水分解酵素の作用で芳香性を有するアルデヒド又はケトンを放出し、フレッシュ感のある残香持続性を高めることができる。【００４５】
また、一般式（１）で表される化合物を含有させることにより、加水分解酵素を作用させたときに芳香を発し、衣類、毛髪あるいは皮膚上でフレッシュ感のある残香が持続する香料組成物、芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、又は洗浄剤を提供することができる。【００４６】
さらに、本発明では、一般式（１）で表される化合物は、微生物の作用により、消臭効果を有する一般式（２）で表されるアルデヒド又はケトンを放出させ、微生物に起因する臭気を緩和することができる。【００４７】
また、一般式（１）で表される化合物を含有させることにより、微生物を作用させたときに消臭成分を発し、微生物に起因する不快臭を緩和できる消臭剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００４８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、一般式（１）で表される化合物を香料前駆体として用い、加水分解酵素を作用させることにより、香気成分である一般式（２）で表される化合物であるアルデヒド又はケトンを発生させることができる。
【００４９】
また、本発明では、一般式（１）で表される化合物に、微生物を作用させることにより、一般式（２）で表される消臭成分であるアルデヒド又はケトンを発生させ、微生物に起因する臭気を緩和し、消臭することができる。
【００５０】
［一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物］
一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物について説明する。
一般式（１）で表される化合物：
【００５１】
【化１３】
2018135647.tif 000015
【００５２】
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアラルキル基を表す。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表す。
【００５３】
一般式（２）で表される化合物：
【００５４】
【化１４】
2018135647.tif 000016
【００５５】
式（２）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記の一般式（１）と同じ定義である。また、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成してもよい。
【００５６】
（Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される基）
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、及びアラルキル基について説明する。これらの基はいずれも置換基を有していてもよい。
【００５７】
アルキル基としては、直鎖状又は分岐状の、例えば、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜１３のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、ヘプチル基、オクチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、１，５，９−トリメチルデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基及びドコシル基等が挙げられる。
【００５８】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００５９】
アルケニル基としては、直鎖状又は分岐状の、例えば、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１３のアルケニル基、ならびに環状の、例えば、炭素数３〜２０、好ましくは炭素数５〜１０のアルケニル基が挙げられる。
【００６０】
具体的なアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、４，８−ジメチル−３，７−ノナジエニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、１，５−ジメチル−４−ヘキセニル基、１，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエニル基、１，５，９−トリメチル−４，８−デカジエニル基等が挙げられる。
【００６１】
アリール基としては、例えば、炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基等が挙げられる。
【００６２】
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１２のアラルキル基が好ましく、具体的には、ベンジル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基等が挙げられる。
【００６３】
水素原子以外のＲ１〜Ｒ３各基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、例えば、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、アルコキシ基、アルキレンジオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、及びハロゲン化アルキル基等が挙げられる。
【００６４】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのアルケニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、例えば、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられ、具体的には、ビニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、ペンテニル基及びヘキセニル基等が挙げられる。
【００６５】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのアルキニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、例えば、炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられ、具体的には、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基及びヘキシニル基等が挙げられる。
【００６６】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのアリール基としては、例えば、炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基及びフルオロフェニル基等が挙げられる。
【００６７】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としての脂肪族複素環基としては、例えば、炭素数２〜１４であり、かつ、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも１個、好ましくは１〜３個含んでいる基が挙げられる。好ましくは、５又は６員の単環の脂肪族複素環基、及び多環又は縮合環の脂肪族複素環基が挙げられる。
【００６８】
脂肪族複素環基の具体例としては、例えば、２−オキソ−１−ピロリジニル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、モルホリノ基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基及びテトラヒドロチエニル基等が挙げられる。
【００６９】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としての芳香族複素環基としては、例えば、炭素数２〜１５、好ましくは炭素数３〜１１であり、かつ、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも１個、好ましくは１〜３個含んでいる基が挙げられる。好ましくは、５又は６員の単環の芳香族複素環基、及び多環又は縮合環の芳香族複素環基が挙げられる。
【００７０】
芳香族複素環基の具体例としては、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、ピラゾリニル基、イミダゾリル基、オキサゾリニル基、チアゾリニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基及びベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００７１】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状の、例えば、炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチロキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシロキシ基、２−メチルペンチロキシ基、３−メチルペンチロキシ基、４−メチルペンチロキシ基及び５−メチルペンチロキシ基等が挙げられる。
【００７２】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのアルキレンジオキシ基としては、例えば、炭素数１〜３のアルキレンジオキシ基が挙げられ、具体的には、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基及びイソプロピリデンジオキシ基等が挙げられる。
【００７３】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのアリールオキシ基としては、例えば、炭素数６〜１４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、フェノキシ基、ナフチロキシ基及びアンスリロキシ基等が挙げられる。
【００７４】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのアラルキルオキシ基としては、例えば、炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基が挙げられ、具体的には、ベンジルオキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニルプロポキシ基、２−フェニルプロポキシ基、３−フェニルプロポキシ基、１−フェニルブトキシ基、２−フェニルブトキシ基、３−フェニルブトキシ基、４−フェニルブトキシ基、１−フェニルペンチロキシ基、２−フェニルペンチロキシ基、３−フェニルペンチロキシ基、４−フェニルペンチロキシ基、５−フェニルペンチロキシ基、１−フェニルヘキシロキシ基、２−フェニルヘキシロキシ基、３−フェニルヘキシロキシ基、４−フェニルヘキシロキシ基、５−フェニルヘキシロキシ基及び６−フェニルヘキシロキシ基等が挙げられる。
【００７５】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのヘテロアリールオキシ基としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも１個、好ましくは１〜３個含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、２−ピリジルオキシ基、２−ピラジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基及び２−キノリルオキシ基等が挙げられる。
【００７６】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としての置換アミノ基としては、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のモノ又はジアルキルアミノ基；Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ基等のモノ又はジアリールアミノ基；Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基等のモノ又はジアラルキルアミノ基等が挙げられる。
【００７７】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのアルコキシカルボニル基としては、例えば、炭素数１〜３０のアルコキシカルボニル基が好ましく、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、２−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチロキシカルボニル基、２−メチルブトキシカルボニル基、３−メチルブトキシカルボニル基、２，２−ジメチルプロポキシカルボニル基、ｎ−ヘキシロキシカルボニル基、２−メチルペンチロキシカルボニル基、３−メチルペンチロキシカルボニル基、４−メチルペンチロキシカルボニル基、５−メチルペンチロキシカルボニル基、シクロペンチロキシカルボニル基、シクロヘキシロキシカルボニル基、ジシクロペンチルメトキシカルボニル基、ジシクロヘキシルメトキシカルボニル基、トリシクロペンチルメトキシカルボニル基、トリシクロヘキシルメトキシカルボニル基、フェニルメトキシカルボニル基、ジフェニルメトキシカルボニル基及びトリフェニルメトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００７８】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【００７９】
Ｒ１〜Ｒ３の置換基としてのハロゲン化アルキル基としては、例えば、炭素数１〜１０のパーハロゲノアルキル基が好ましく、具体的には、トリフロロメチル基、ペンタフロロエチル基、ヘプタフロロプロピル基、ウンデカフロロペンチル基、ヘプタデカフロロオクチル基、ウンデカフロロシクロヘキシル基、ジクロロメチル基等が挙げられる。
【００８０】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで形成する環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、インダン環、テトラリン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、インデン環、ジヒドロナフタレン環、オクタヒドロナフタレン環、デカヒドロナフタレン環等が挙げられる。これらの環は、前述したようなアルキル基等で置換されていてもよい。
【００８１】
一般式（２）で表される化合物において、Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで形成する環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、インダン環、テトラリン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、インデン環、ジヒドロナフタレン環、オクタヒドロナフタレン環、デカヒドロナフタレン環等が挙げられる。これらの環は、前述したようなアルキル基等で置換されていてもよい。
【００８２】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記した中でも、香気及び消臭効果の観点から、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基が好ましい。
【００８３】
置換基を有してもよい炭素数１〜１３のアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜１３のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、ヘプチル基、オクチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、１，５，９−トリメチルデシル基、４−メチルペンチル基及び１，５−ジメチルヘキシル基等が挙げられる。
【００８４】
置換基を有してもよい炭素数２〜１３のアルケニル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状の炭素数２〜１３のアルケニル基及び環状の炭素数３〜１３のアルケニル基が好ましく、具体的には、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１−オクテニル基、２−オクテニル基、４，８−ジメチル−３，７−ノナジエニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエニル基、１，５−ジメチル−４−ヘキセニル基及び１，５，９−トリメチル−４，８−デカジエニル基等が挙げられる。
【００８５】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のより好ましい例としては、香気及び消臭効果の観点から、Ｒ１及びＲ２が炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、又は水素原子、Ｒ３が水素原子である。
【００８６】
炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、ヘプチル基、オクチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、４−メチルペンチル基及び１，５−ジメチルヘキシル基等が挙げられる。
【００８７】
炭素数２〜８のアルケニル基としては、具体的には、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１−オクテニル基、２−オクテニル基、１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエニル基、及び１，５−ジメチル−４−ヘキセニル基等が挙げられる。
【００８８】
Ｒ１とＲ２又はＲ１とＲ３とで環を形成する場合、香気及び消臭効果の観点から、シクロへキセン環及びシクロヘキサン環が好ましい。
シクロヘキセン環及びシクロヘキサン環に置換する置換基としては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。置換は、１置換でもよいし、複数置換でもよい。
【００８９】
炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びイソプロピル基等が挙げられる。
【００９０】
（Ａｒで表される基）
Ａｒで表される置換基を有してもよいアリール基について説明する。
アリール基としては、例えば、炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基等が挙げられる。
これらの中でも、発香性能及び消臭効果の観点から、フェニル基が好ましい。
【００９１】
アリール基に置換してもよい置換基としては、例えば、炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、ヘプチル基、オクチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、４−メチルペンチル基及び１，５−ジメチルヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００９２】
（一般式（１）で表される化合物の具体例）
本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下のような化合物が挙げられる。なお、下図の化合物において、波線はＥ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物であることを示す。
【００９３】
【化１５】
2018135647.tif 000017
【００９４】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、特に、香気、発香性能及び消臭効果の観点から、以下の式（３）で表される化合物及び式（４）で表される化合物が好ましい。
【００９５】
【化１６】
2018135647.tif 000018
【００９６】
式（３）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。
【００９７】
【化１７】
2018135647.tif 000019
【００９８】
式（４）中、波線は、Ｅ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物を示す。
【００９９】
（一般式（１）で表される化合物の合成方法）
本発明で使用する一般式（１）で表される化合物は、既知の方法により容易に合成することできる。
一般式（１）で表される化合物の内、以下の式（３）で表される３，７−ジメチルオクタ−１，６−ジエニルベンゾエートの製造方法について説明する。
【０１００】
式（３）で表される化合物は、例えば、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．１９８８，７１，１０００−１００４に記載されている方法に従って合成することができる。当該方法は、以下のＳｃｈｅｍｅ１で表すことができる。
【０１０１】
【化１８】
2018135647.tif 000020
【０１０２】
式（３）で表される化合物の合成は、シトロネラール（式（５）の化合物）、安息香酸無水物、トリエチルアミン及び安息香酸塩の混合溶液を、１００〜１５０℃の範囲で反応させ調製することができる。使用する安息香酸塩としては、安息香酸カリウム又は安息香酸ナトリウムが好ましい。
【０１０３】
上記のようにして得られた式（３）の化合物は、例えば、抽出、蒸留、再結晶、各種クロマトグラフィー等の通常用いられる操作により、単離精製を行うことができる。
なお、式（３）の化合物において、波線はＥ体及びＺ体の幾何異性体のいずれか一方又はそれらの混合物であることを示す。
【０１０４】
（香気成分）
本発明の一般式（１）で表される化合物は、香料前駆体として使用することができる。一般式（１）で表される化合物は加水分解酵素を作用させることにより、香気成分である一般式（２）で表されるアルデヒド又はケトンを放出させることができる。
【０１０５】
加水分解酵素としては、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、グリコシダーゼ等が挙げられるが、これらの中でも、加水分解速度の観点から、リパーゼが特に好ましい。
リパーゼは脂肪を分解する酵素であれば天然に存在するものでも製剤された市販品でも特に限定されない。
【０１０６】
香気成分又は後述の消臭成分である一般式（２）で表されるアルデヒドとしては、炭素数６〜１３の直鎖及び分岐脂肪族アルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−３−ヘキセナール、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、トランス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、５−メトキシ−オクタヒドロ−４，７−メンタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、１−メチル−４−（４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−カルボキシアルデヒド、４−（トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシリデン−８）−ブテナール、２−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−ブタナール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、２−フェニルプロパナール、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシ−フェニル）−プロパナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、ファルネサール、ジヒドロファルネサール、３，５，５−トリメチルヘキサナール、オクタナール等が挙げられる。
【０１０７】
香気成分又は後述の消臭成分である一般式（２）で表されるケトンとしては、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプテノン、コアボン、カンファー、カルボン、メントン、イソメントン、プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、α−メチルイオノン、β−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセノン、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフラノン、４，５−ジメチル−３−ヒドロキシ−５Ｈ−フラン−２−オン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、７−メチル−オクタヒドロ−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン、４−シクロヘキシル−４−メチル−２−ペンタノン、２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン、４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５―テトラメチルシクロヘキサノン、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、７−メチル−３，４−ジヒドロ−（２Ｈ）−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−２−ブタノン、メチルナフチルケトン、４−フェニル−４−メチル−２−ペンタノン、ベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１０８】
（消臭成分）
本発明の一般式（１）で表される化合物は微生物を作用させることにより、消臭成分として一般式（２）で表されるアルデヒド又はケトンを放出させることができる。
【０１０９】
本発明の一般式（１）で表される化合物から、消臭成分として一般式（２）で表されるアルデヒド又はケトンを放出させることができる微生物としては、スタフィロコッカス属細菌（Staphylococcus）、コリネバクテリウム属細菌（Corynebacterium）、プロピオニバクテリウム属細菌（Propionibacterium）、シュードモナス属細菌（Pseudomonas）、バチルス属細菌（Bacillus）、モラクセラ属細菌（Moraxella）、マラセチア属真菌（Malassezia）等が挙げられる。
【０１１０】
具体的には、スタフィロコッカス・アウレウス（Staphylococcus aureus）、スタフィロコッカス・エピデルミディス（Staphylococcus epidermidis）、コリネバクテリウム・キセロシス（Corynebacterium xerosis）、プロピオニバクテリウム・アクネス（Propionibacterium acnes）、シュードモナス・エルギノーザ（Pseudomonas aeruginosa）、バチルス・サブティリス（Bacillus subtilis）、モラクセラ・オスロエンシス（Moraxella osloensis）、マラセチア・ファーファー（Malassezia furfur）等が挙げられる。
【０１１１】
［香料組成物］
本発明の一般式（１）で表される化合物は香料組成物に配合することができる。一般式（１）で表される化合物は単独あるいは２種類以上組み合わせて使用することができるが、公知の香料成分と適宜組み合わせて使用することもできる。
【０１１２】
公知の香料成分としては、例えば、レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、ベルガモットオイル、ラバンジンオイル、ラベンダーオイル、ゼラニウムオイル、ローズオイル及びサンダルウッドオイル等の天然精油、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ｐ−サイメン及びツヨン等の炭化水素類、オクタノール及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール等の脂肪族アルコール類、メントール、シトロネロール及びゲラニオール等のテルペン系アルコール類、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール類、脂肪族アルデヒド類、テルペン系アルデヒド類、芳香族アルデヒド類、アセタール類、鎖式ケトン類、ダマスコン、β−ヨノン（イオノン）及びメチルヨノン等の環式ケトン類、カルボン、メントン、イソメントン及びカンファー等のテルペン系ケトン類、アセトフェノン及びラズベリーケトン等の芳香族ケトン類、ジベンジルエーテル等のエーテル類、リナロールオキサイド及びローズオキサイド等のオキサイド類、シクロペンタデカノリド及びシクロヘキサデカノリド等のムスク類、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン及びクマリン等のラクトン類、酢酸エステル及びプロピオン酸エステル等の脂肪族エステル類、安息香酸エステル及びフェニル酢酸エステル等の芳香族エステル類等が挙げられる。
【０１１３】
本発明の香料組成物には、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、グリセリン、トリアセチン、ベンジルアルコール、パラフィン、イソパラフィン、ハーコリン等のロジンエステル誘導体、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、エチルカルビトール（ジエチレングリコ−ルモノエチルエーテル）、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレンングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ピネン重合体等のテルペン樹脂、環状シリコーン等のシリコーン類及び水等の溶媒や保留剤を用いてもよい。
【０１１４】
また、必要に応じて、高級アルコール、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、可溶化剤、安定化剤、冷感剤、防腐剤、抗菌剤、殺菌剤、防カビ剤、殺虫成分、色素等の公知成分をさらに混合させてもよい。
【０１１５】
本発明の一般式（１）で表される化合物の香料組成物への配合量は、厳密に制限されるものではなく、その香料組成物の用途により種々変えることができる。本発明の一般式（１）で表される化合物の香料組成物への配合量は、０．１〜９５．０質量％であることが好ましく、０．５〜８０．０質量％であることがより好ましい。
【０１１６】
［芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、又は洗浄剤］
本発明の一般式（１）で表される化合物は、単独あるいは２種類以上組み合わせて芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、又は洗浄剤等の製品に使用することができる。
【０１１７】
さらに、これらの芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品又は洗浄剤等の製品に、製品自体から発生する香り、製品使用時の香り、及び衣類、毛髪あるいは皮膚からの残香をさらに好適なものとするために、本発明の一般式（１）で表される化合物以外に、調合香料；公知のコアシェル型、スターチや加工デンプンを使用したマトリックス型等の粉末香料あるいは香りカプセル；香料をシリカゲルやケイ酸カルシウム等の無機多孔物質やセルロース類等の有機多孔物質に含浸させた香り含浸体；α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリン又は高度分岐環状デキストリン等に香料を包接させた香り包接体；香料成分を放出することができるケイ酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、アセタール化合物、ヘミアセタール化合物、シッフベース化合物、ヘミアミナール化合物もしくはヒドラゾン化合物等の公知の香料前駆体・プロフレグランス・香りプレカーサー・プロパフューム等を組み合わせて適宜配合させてもよい。
【０１１８】
芳香製品としては、例えば、香水、コロン、液体芳香剤、ゲル状芳香剤、粉末状芳香剤、含浸芳香剤、ミスト状芳香剤、エアゾール状芳香剤、熱蒸散式芳香剤、線香、ローソク等が挙げられる。
【０１１９】
衣類用製品としては、例えば、衣類用ミスト、衣類用スプレー、衣類用洗剤、衣類用柔軟剤等が挙げられる。
【０１２０】
頭髪用製品としては、例えば、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアトニック、ヘアスタイリング剤、染毛剤、パーマ剤、育毛剤、ヘアコロン等が挙げられる。
【０１２１】
化粧品としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム、石鹸、液体石鹸、洗顔料、日焼け止め、制汗剤、入浴剤、口紅、ファンデーション等が挙げられる。
【０１２２】
洗浄剤としては、例えば、トイレ用洗浄剤、トイレ便器用洗浄剤、ガラス用洗浄剤、台所用洗剤、洗濯機用洗浄剤、排水口洗浄剤、風呂用洗浄剤等が挙げられる。
【０１２３】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、加水分解酵素の作用により香気成分を放出するため、本発明の一般式（１）で表される化合物を配合した製品と加水分解酵素を配合した製品とを組み合わせて使用した場合に特に有用である。
組み合わせて使用する方法は特に限定されないが、衣類用製品同士、頭髪用製品同士、化粧品同士を組み合わせて使用する方法が挙げられる。
【０１２４】
衣類用製品同士の組み合わせとしては、例えば、（Ａ）リパーゼを配合した衣類用洗剤と本発明の一般式（１）で表される化合物を配合した衣類用ミスト、衣類用スプレーあるいは衣類用柔軟剤等とを組み合わせて使用する方法や、（Ｂ）本発明の一般式（１）で表される化合物を配合した衣類用洗剤とリパーゼを配合した衣類用ミスト、衣類用スプレーあるいは衣類用柔軟剤等とを組み合わせて使用する方法が挙げられる。
【０１２５】
頭髪用製品同士の組み合わせとしては、例えば、（Ａ）リパーゼを配合したシャンプーと本発明の一般式（１）で表される化合物を配合したリンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、育毛剤あるいはヘアコロン等とを組み合わせて使用する方法や、（Ｂ）本発明の一般式（１）で表される化合物を配合したシャンプーとリパーゼを配合したリンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアスタイリング剤、育毛剤あるいはヘアコロン等とを組み合わせて使用する方法が挙げられる。
【０１２６】
本発明の一般式（１）で表される化合物の各製品中への配合量は、厳密に制限されるものではなく、その用途により種々変えることができる。本発明の一般式（１）で表される化合物の各製品中への配合量は、０．０００１〜１０質量％であることが好ましく、０．００１〜５質量％であることがより好ましい。
【０１２７】
［消臭剤］
本発明の一般式（１）で表される化合物は、単独もしくは２種類以上組み合わせて消臭剤に使用することができる。
本発明の消臭剤には、任意に、洗浄剤、抗菌剤、防黴剤、消臭剤、天然精油、香料、芳香素材、冷感剤、温感剤、防錆剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、水、溶剤、噴射剤、界面活性剤、殺虫剤、忌避剤、防虫剤、撥水剤、分解酵素、帯電防止剤、色素、紫外線吸収剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、増粘剤、ゲル化剤、吸水性樹脂、活性炭、シリカ、多孔性物質、樹脂、紙、フェルト、高級アルコール、無機塩等から選ばれるそれぞれの１種又は２種以上の公知の成分を配合し製剤化して用いることができる。
【０１２８】
例えば、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミン、アルキルポリグリコシド、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、加水分解コラーゲンペプチド塩、アシルメチルタウリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキル硫酸塩、エーテルカルボン酸塩、エーテルスルホン酸塩、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルトリメチルアンモニウム、アルキルアミン塩、アルキルアミドプロピルアミノオキシド、アルキルベタイン、酢酸ベタイン、脂肪酸石鹸等の洗浄剤；４−クロロ−３，５−キシレノール、イソプロピルメチルフェノール、チモール、ヒノキチオール、フェノール系化合物、ポリフェノール、カテキン、タンニン、これらを含有する天然物、これらの誘導体等を含有する天然物、２−（４'−チアゾリル）−ベンゾイミダゾール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、トリクロサン、銀イオン、安定化二酸化塩素等の抗菌剤、防黴剤；ラウリルメタアクリレート、ゲラニルクロトネート、ミリスチン酸アセトフェノン、グリオキザール、アビエチン酸、フラボノイド、ポリフェノール、植物エキス、両性界面活性剤、リシノール酸亜鉛等の消臭剤；レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、ベルガモットオイル、ラバンジンオイル、ラベンダーオイル、ゼラニウムオイル、ローズオイル及びサンダルウッドオイル等の天然精油；α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ｐ−サイメン及びツヨン等の炭化水素類、オクタノール及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール等の脂肪族アルコール類、メントール、シトロネロール及びゲラニオール等のテルペン系アルコール類、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール類、脂肪族アルデヒド類、テルペン系アルデヒド類、芳香族アルデヒド類、アセタール類、鎖式ケトン類、ダマスコン、β−ヨノン（イオノン）及びメチルヨノン等の環式ケトン類、カルボン、メントン、イソメントン及びカンファー等のテルペン系ケトン類、アセトフェノン及びラズベリーケトン等の芳香族ケトン類、ジベンジルエーテル等のエーテル類、リナロールオキサイド及びローズオキサイド等のオキサイド類、シクロペンタデカノリド及びシクロヘキサデカノリド等のムスク類、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン及びクマリン等のラクトン類、酢酸エステル及びプロピオン酸エステル等の脂肪族エステル類、安息香酸エステル及びフェニル酢酸エステル等の芳香族エステル類等の香料；前記天然精油及び香料により調製した調合香料；公知のコアシェル型、スターチや加工デンプンを使用したマトリックス型等の粉末香料あるいは香りカプセル；香料をシリカゲルやケイ酸カルシウム等の無機多孔物質やセルロース類等の有機多孔物質に含浸させた香り含浸体；α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリン又は高度分岐環状デキストリン等に香料を包接させた香り包接体；香料成分を放出することができるケイ酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物、アセタール化合物、ヘミアセタール化合物、シッフベース化合物、ヘミアミナール化合物もしくはヒドラゾン化合物等の公知の香料前駆体、プロフレグランス、香り��レカーサー、プロパフューム等の芳香素材；クエン酸三ナトリウム、クエン酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、安息香酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の防錆剤；シリコーン等の消泡剤；クエン酸、燐酸一水素ナトリウム、燐酸ニ水素ナトリウム、燐酸一水素カリウム、燐酸ニ水素カリウム等のｐＨ調整剤；水、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、変性アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、グリセリン、トリアセチン、ベンジルアルコール、パラフィン、イソパラフィン、ハーコリン等のロジンエステル誘導体、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、エチルカルビトール（ジエチレングリコ−ルモノエチルエーテル）、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレンングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ピネン重合体等のテルペン樹脂、環状シリコーン等のシリコーン類等の溶剤；プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン等の液化石油ガス、ジメチルエーテル、ＣＦＣ（Chloro Fluoro Carbon）、ＨＣＦＣ（Hydro Chloro Fluoro Carbon）、ＨＦＣ（Hydro Fluoro Carbon）等のフルオロカーボン等の液化ガス、窒素、炭酸ガス、圧縮空気、亜酸化窒素等の圧縮ガス等の噴射剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル等の界面活性剤等が挙げられる。
【０１２９】
本発明の製剤化した消臭剤としては、例えば、消臭ミスト、消臭スプレー、液体消臭剤、ゲル消臭剤、固形消臭剤、クリーム消臭剤、シート状消臭剤、粒状消臭剤、ビーズ状消臭剤、粉状消臭剤、燻煙消臭剤、トイレ臭用消臭剤、尿臭用消臭剤、体臭用消臭剤、汗臭用消臭剤、足臭用消臭剤、頭皮臭用消臭剤、加齢臭用消臭剤、介護用消臭剤、生ごみ臭用消臭剤、繊維用消臭剤、生乾き臭用消臭剤、ラウンドリーケア用消臭剤、下駄箱用消臭剤、靴用消臭剤、玄関用消臭剤、室内用消臭剤、寝室用消臭剤、車用消臭剤、排水口臭用消臭剤、ペット用消臭剤、オムツ用消臭剤、タンス用消臭剤、エアコン用消臭剤等が挙げられる。
【０１３０】
本発明の消臭剤は、芳香製品、衣類用製品、頭髪用製品、化粧品、口腔製品、衛生用品、殺虫剤、防虫剤、除湿剤又は洗浄剤等の製品に使用することができる。
【０１３１】
芳香製品としては、例えば、消臭機能を付与した、液体芳香剤、ゲル状芳香剤、粉末状芳香剤、含浸芳香剤、ビーズ状芳香剤、紙芳香剤、透過性フィルム芳香剤、プラグ式芳香剤、ファン式芳香剤、超音波式芳香剤、吸水ポリマー芳香剤、ミスト状芳香剤、エアゾール状芳香剤、熱蒸散式芳香剤、線香、ローソク、リードディフューザー等が挙げられる。
【０１３２】
衣類用製品としては、例えば、消臭機能を付与した、衣類用ミスト、衣類用スプレー、衣類用洗剤、衣類用柔軟剤、しわ取り剤等が挙げられる。
【０１３３】
頭髪用製品としては、例えば、消臭機能を付与した、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアトニック、ヘアスタイリング剤、染毛剤、パーマ剤、育毛剤、ヘアローション、ヘアスプレー等が挙げられる。
【０１３４】
化粧品としては、例えば、消臭機能を付与した、化粧水、乳液、クリーム、石鹸、液体石鹸、洗顔料、日焼け止め、制汗剤、入浴剤、口紅、ファンデーション等が挙げられる。
【０１３５】
口腔製品としては、例えば、消臭機能を付与した、歯磨き、マウスウォッシュ、マウススプレー、口中清涼剤、入れ歯用品、ブレスケア製品等が挙げられる。
【０１３６】
衛生用品としては、例えば、消臭機能を付与した、紙おむつ、生理用品、ウェットティッシュ、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、マスク等が挙げられる。
【０１３７】
洗浄剤としては、例えば、消臭機能を付与した、トイレ用洗浄剤、トイレ便器用洗浄剤、ガラス用洗浄剤、台所用洗剤、洗濯機用洗浄剤、排水口洗浄剤、風呂用洗浄剤、入れ歯洗浄剤等が挙げられる。
【０１３８】
本発明の一般式（１）で表される化合物の各製品中への配合量は、厳密に制限されるものではなく、その用途により種々変えることができる。本発明の一般式（１）で表される化合物の各製品中への配合量は、０．０００１〜１０質量％であることが好ましく、０．００１〜５質量％であることがより好ましい。
【実施例】
【０１３９】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらにより何ら限定されるものではない。【０１４０】
［試験例１］
（実施例１−１）２−イソプロピル−５−メチル−１−シクロヘキセニルベンゾエートの合成【０１４１】
【化１９】
2018135647.tif 000021
【０１４２】
（−）−メントン４．６３ｇ（３０ｍｍｏｌ）及び安息香酸無水物２．２６ｇ（１０ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にてｐ−トルエンスルホン酸一水和物９５ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を加えて、１００〜１１０℃（内温）にて４．５時間撹拌した。【０１４３】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．９０ｇの目的物を得た。【０１４４】
（実施例１−２）１，３−ヘキサジエニルベンゾエートの合成【０１４５】
【化２０】
2018135647.tif 000022
【０１４６】
２−ヘキセナール７．８５ｇ（８０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１４．５ｍｌ（１０４ｍｍｏｌ）及び安息香酸ナトリウム６９２ｍｇ（４．８ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にて安息香酸無水物２９．０ｇ（１２８ｍｍｏｌ）を加えて、１１５〜１２０℃（内温）にて８時間撹拌した。【０１４７】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１３．２６ｇの目的物を得た。【０１４８】
（実施例１−３）３，７−ジメチルオクタ−１，３，６−トリエニルベンゾエートの合成【０１４９】
【化２１】
2018135647.tif 000023
【０１５０】
シトラール１．５２ｇ（１０ｍｍｏｌ）及びピリジン３．１５ｍｌ（３９ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にて安息香酸無水物４．５２ｇ（３９ｍｍｏｌ）を加えて、１３２〜１３８℃（内温）にて７．５時間撹拌した。【０１５１】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を１Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．６０ｇの目的物を得た。【０１５２】
（実施例１−４）３，７−ジメチルオクタ−１，６−ジエニルベンゾエートの合成【０１５３】
【化２２】
2018135647.tif 000024
【０１５４】
ｌ−シトロネラール９．６２ｇ（６０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１０．９ｍｌ（７８ｍｍｏｌ）及び安息香酸ナトリウム５１９ｍｇ（３．６ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にて安息香酸無水物２１．７ｇ（９６ｍｍｏｌ）を加えて、１１２〜１１８℃（内温）にて１０時間撹拌した。【０１５５】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して９．３８ｇの目的物を得た。【０１５６】
（実施例１−５）２，６−ジメチルヘプタ−１，５−ジエニルベンゾエートの合成【０１５７】
【化２３】
2018135647.tif 000025
【０１５８】
２，６−ジメチル−５−ヘプテナール１．４０ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．８１ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）及び安息香酸ナトリウム８６ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にて安息香酸無水物３．６２ｇ（１６ｍｍｏｌ）を加えて、１１０〜１２０℃（内温）にて１０．５時間撹拌した。【０１５９】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．８５ｇの目的物を得た。【０１６０】
（実施例１−６〜実施例１−９）
リパーゼ発香試験
実施例１−１〜１−３の化合物１０ｍｇ及びリパーゼ製剤１％水溶液１ｇをバイアル瓶に入れ混合し密閉後、ヘッドスペース成分をＧＣ／ＭＳ分析を行うことにより発香化合物のピーク面積を得た。コントロールとしてリパーゼ製剤１％水溶液の代わりに水を用い、同様の方法によってコントロールのピーク面積を得た。【０１６１】
発香量は、得られた発香化合物のピーク面積とコントロールのピーク面積の差から求めた。結果を表１に示す。なお、リパーゼ製剤としては、ノボザイムズ社製のＬｉｐｅｘ  １００Ｌ又は天野エンザイム株式会社製のＡＹ「アマノ」３０ＳＤを用いた。【０１６２】
（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
測定機器：７８９０ＧＣ／５９７５ＭＳＤ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）
カラム：ＢＣ−ＷＡＸ  ５０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．
昇温：７０℃→２２０℃、４℃／分
スプリット比：６０：１【０１６３】
【表１】
2018135647.tif 000026
【０１６４】
表１の結果から、本発明の一般式（１）で表される化合物は、リパーゼの作用により芳香性アルデヒドあるいは芳香性ケトンを放出し、香料前駆体として効果を有することが確認された。【０１６５】
（実施例１−１０、１−１１）
シャンプー使用時の毛髪からの発香確認試験
表２の処方に従い、シャンプーを調製した。調製したシャンプーを用いて長さ１０ｃｍの毛束を洗浄し、水道水ですすいだ。室温にて１５時間乾燥後の毛束にリパーゼ製剤１％水溶液を約０．３ｇ噴霧し、毛束のにおいを嗅ぎ、毛髪からの発香の有無を調べた。なお、リパーゼ製剤としては、天野エンザイム株式会社製のＡＹ「アマノ」３０ＳＤを使用した。【０１６６】
【表２】
2018135647.tif 000027
【０１６７】
実施例１−１０で調製したシャンプーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させることにより、シトロネラールのにおいが発香することが確認できた。
実施例１−１１で調製したシャンプーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させることにより、２，６−ジメチル−５−ヘプテナールのにおいが発香することが確認できた。【０１６８】
（実施例１−１２、１−１３）
コンディショナー使用時の毛髪からの発香確認試験
表３の処方に従い、コンディショナーを調製した。長さ１０ｃｍの毛束を調製したコンディショナーで処理をし、水道水ですすいだ。室温にて１５時間乾燥後の毛束にリパーゼ製剤１％水溶液を約０．３ｇ噴霧し、毛束のにおいを嗅ぎ毛髪からの発香の有無を調べた。なお、リパーゼ製剤としては、天野エンザイム株式会社製のＡＹ「アマノ」３０ＳＤを使用した。【０１６９】
【表３】
2018135647.tif 000028
【０１７０】
実施例１−１２で調製したコンディショナーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させることにより、シトロネラールのにおいが発香することが確認できた。
実施例１−１３で調製したコンディショナーを使用して得られた乾燥後の毛髪にリパーゼを作用させることにより、２，６−ジメチル−５−ヘプテナールのにおいが発香することが確認できた。【０１７１】
（実施例１−１４、１−１５）
液体洗剤使用時のタオルからの発香確認試験
表４の処方に従い、液体洗剤を調製した。木綿製タオルを調製した液体洗剤で洗浄し、水道水ですすいだ。室温にて１５時間乾燥後のタオルにリパーゼ製剤１％水溶液を約０．３ｇ噴霧し、タオルのにおいを嗅ぎタオルからの発香の有無を調べた。なお、リパーゼ製剤としては、天野エンザイム株式会社製のＡＹ「アマノ」３０ＳＤを使用した。【０１７２】
【表４】
2018135647.tif 000029
【０１７３】
実施例１−１４で調製した液体洗剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させることにより、シトロネラールのにおいが発香することが確認できた。
実施例１−１５で調製した液体洗剤を使用して得られた乾燥後のタオルに、リパーゼを作用させることにより、２，６−ジメチル−５−ヘプテナールのにおいが発香することが確認できた。【０１７４】
（実施例１−１６、１−１７）
柔軟剤使用時のタオルからの発香確認試験
表５の処方に従い、柔軟剤を調製した。木綿製タオルを調製した柔軟剤で処理し、水道水ですすいだ。室温にて１５時間乾燥後のタオルにリパーゼ製剤１％水溶液を約０．３ｇ噴霧し、タオルのにおいを嗅ぎタオルからの発香の有無を調べた。なお、リパーゼ製剤としては、天野エンザイム株式会社製のＡＹ「アマノ」３０ＳＤを使用した。【０１７５】
【表５】
2018135647.tif 000030
【０１７６】
実施例１−１６で調製した柔軟剤を使用して得られた乾燥後のタオルにリパーゼを作用させることにより、シトロネラールのにおいが発香することが確認できた。
実施例１−１７で調製した柔軟剤を使用して得られた乾燥後のタオルにリパーゼを作用させることにより、２，６−ジメチル−５−ヘプテナールのにおいが発香することが確認できた。【０１７７】
（実施例１−１８、１−１９、比較例１−１）
香料組成物
表６の処方に従い、香料組成物を調製した。【０１７８】
【表６】
2018135647.tif 000031
【０１７９】
（実施例１−２０〜１−２３、比較例１−２〜１−５）
リパーゼ洗剤・柔軟剤併用試験
表７の処方に従い、リパーゼ配合及び無配合の液体洗剤を調製した。また、表８の処方に従い、柔軟剤を調製した。なお、リパーゼ製剤としては、ノボザイムズ社製のＬｉｐｅｘ  １００Ｌを用いた。【０１８０】
【表７】
2018135647.tif 000032
【０１８１】
【表８】
2018135647.tif 000033
【０１８２】
次いで、上記で得られた液体洗剤で木綿製タオルを洗浄し、洗浄後の木綿製タオルを脱水後、上記で得られた柔軟剤で処理を行なった。脱水後一晩乾燥させた。専門パネラー１０名により、乾燥中及び乾燥後の木綿タオルの香り強度及びフレッシュ感を下記の評価基準に従い評価した。評価点数は専門パネラーの評価値を平均して求めた。結果を表９に示す。【０１８３】
（香り強度の評価基準）
０：無臭
１：やっと感知できるにおい
２：何のにおいであるか分かるが弱いにおい
３：楽に感知できるにおい
４：強いにおい
５：強烈なにおい【０１８４】
（フレッシュ感の評価基準）
０：フレッシュ感が感じられない
１：かすかにフレッシュ感が感じられる
２：ややフレッシュ感が感じられる
３：フレッシュ感が感じられる
４：かなりフレッシュ感が感じられる【０１８５】
【表９】
2018135647.tif 000034
【０１８６】
本発明の一般式（１）で表される化合物を配合した調合香料を使用した柔軟剤とリパーゼを配合した洗剤を併用することで発香が起こり、乾燥後の香り強度及びフレッシュ感が高まることが確認できた。【０１８７】
［試験例２］
（実施例２−１）２−イソプロピル−５−メチル−１−シクロヘキセニルベンゾエートの合成【０１８８】
【化２４】
2018135647.tif 000035
【０１８９】
（−）−メントン４．６３ｇ（３０ｍｍｏｌ）及び安息香酸無水物２．２６ｇ（１０ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にてｐ−トルエンスルホン酸一水和物９５ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を加えて、１００〜１１０℃（内温）にて４．５時間撹拌した。【０１９０】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．９０ｇの目的物を得た。【０１９１】
（実施例２−２）１，３−ヘキサジエニルベンゾエートの合成【０１９２】
【化２５】
2018135647.tif 000036
【０１９３】
２−ヘキセナール７．８５ｇ（８０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１４．５ｍｌ（１０４ｍｍｏｌ）及び安息香酸ナトリウム６９２ｍｇ（４．８ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にて安息香酸無水物２９．０ｇ（１２８ｍｍｏｌ）を加えて、１１５〜１２０℃（内温）にて８時間撹拌した。【０１９４】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１３．２６ｇの目的物を得た。【０１９５】
（実施例２−３）３，７−ジメチルオクタ−１，６−ジエニルベンゾエートの合成【０１９６】
【化２６】
2018135647.tif 000037
【０１９７】
ｌ−シトロネラール９．６２ｇ（６０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１０．９ｍｌ（７８ｍｍｏｌ）及び安息香酸ナトリウム５１９ｍｇ（３．６ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にて安息香酸無水物２１．７ｇ（９６ｍｍｏｌ）を加えて、１１２〜１１８℃（内温）にて１０時間撹拌した。【０１９８】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して９．３８ｇの目的物を得た。【０１９９】
（実施例２−４）２，６−ジメチルヘプタ−１，５−ジエニルベンゾエートの合成【０２００】
【化２７】
2018135647.tif 000038
【０２０１】
２，６−ジメチル−５−ヘプテナール１．４０ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．８１ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）及び安息香酸ナトリウム８６ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にて安息香酸無水物３．６２ｇ（１６ｍｍｏｌ）を加えて、１１０〜１２０℃（内温）にて１０．５時間撹拌した。【０２０２】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して１．８５ｇの目的物を得た。【０２０３】
（実施例２−５）３，５，５−トリメチル−１−ヘキセニルベンゾエートの合成【０２０４】
【化２８】
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【０２０５】
３，５，５−トリメチルヘキサナール１．４２ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．８１ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）及び安息香酸ナトリウム８６ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にて安息香酸無水物３．６２ｇ（１６ｍｍｏｌ）を加えて、１１０〜１２０℃（内温）にて７．５時間撹拌した。【０２０６】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して０．５６ｇの目的物を得た。【０２０７】
（実施例２−６）１−オクテニルベンゾエートの合成【０２０８】
【化２９】
2018135647.tif 000040
【０２０９】
オクタナール１．２８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．８１ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）及び安息香酸ナトリウム８６ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）の混合溶液に、室温にて安息香酸無水物３．６２ｇ（１６ｍｍｏｌ）を加えて、１０６〜１１９℃（内温）にて９．５時間撹拌した。【０２１０】
反応液を冷却後、トルエン及び水を加えて、反応を停止した。反応液をトルエンで抽出後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾液を減圧濃縮して粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して２．０１ｇの目的物を得た。【０２１１】
（実施例２−７〜２−１７）微生物による消臭成分発生試験
（微生物培養方法）
Staphylococcus aureus NBRC12732株、Staphylococcus epidermidis JCM2414T株、Corynebacterium xerosis JCM1324株、Pseudomonas aeruginosa NBRC13275株、Bacillus subtilis NBRC3134株及びMoraxella osloensis ATCC19976株の培養
ミュラー・ヒントン液体培地に各菌体をそれぞれ接種後、３０℃で２０時間振とう培養を行った。得られた前培養液３ｍLをバイアル瓶に移し、実施例２−２〜２−６の化合物１０ｍｇをそれぞれ混合・密閉後、さらに３０℃で２０時間振とう培養した。【０２１２】
Propionibacterium acnes JCM6473株の培養
Hemin０．５ｐｐｍ及びMenadione０．５ｐｐｍ含有GAMブイヨン液体培地に菌体を接種後、嫌気条件下、２８℃で３日間静置培養した。得られた前培養液３ｍLをバイアル瓶に移し、実施例２−２〜２−６の化合物１０ｍｇをそれぞれ混合・密閉後、さらに２８℃で３日間静置培養した。【０２１３】
Malassezia furfur NBRC0656株の培養
０．１％Ｔｗｅｅｎ８０含有サブロー液体培地に菌体を接種後、嫌気条件下、２８℃で３日間静置培養した。得られた前培養液３ｍLをバイアル瓶に移し、実施例２−２〜２−６の化合物１０ｍｇを混合・密閉後、さらに２８℃で３日間静置培養した。【０２１４】
（試験方法）
実施例２−２〜２−６の化合物１０ｍｇを混合した微生物培養液３ｍLのバイアル瓶中に含まれるヘッドスペース成分をＧＣ／ＭＳ分析を行うことにより消臭成分のピーク面積を得た。実施例２−２〜２−６の化合物を混合していない微生物培養液をコントロールとし、同様の方法によってコントロールのピーク面積を得た。【０２１５】
消臭成分のピーク面積とコントロールのピーク面積の差を消臭成分発生量として、結果を表１０〜１２に示す。【０２１６】
（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
測定機器：７８９０ＧＣ／５９７５ＭＳＤ（Agilent Technologies社製）
カラム：ＢＣ−ＷＡＸ  ５０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．
昇温：７０℃→２２０℃、４℃／分
スプリット比：splitless【０２１７】
【表１０】
2018135647.tif 000041
【０２１８】
表１０の結果から、本発明の一般式（１）で表される化合物は、Staphylococcus aureusの作用により消臭成分として一般式（２）で表されるアルデヒドを放出することが確認された。【０２１９】
【表１１】
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【０２２０】
表１１の結果から、本発明の一般式（１）で表される化合物は、 Staphylococcus epidermidis、Corynebacterium xerosis、Pseudomonas aeruginosa、Bacillus subtilis、Moraxella osloensis、Propionibacterium acnesの作用により、消臭成分として一般式（２）で表されるアルデヒドを放出することが確認された。【０２２１】
【表１２】
2018135647.tif 000043
【０２２２】
表１２の結果から、本発明の一般式（１）で表される化合物は、Malassezia furfurの作用により消臭成分として、一般式（２）で表されるアルデヒドを放出することが確認された。【０２２３】
（実施例２−１８、比較例２−１）微生物により発生した臭気の消臭試験
（試験方法）
φ３３ｍｍシャーレに基質としてTriolein１ｇ、Tricaproin１ｇ及びAndrosterone０．５ｇを染み込ませたガーゼをセットした。さらに、基質として０．２％L−leucineを含む０．９％生理食塩水中にあらかじめ調製したStaphylococcus aureus試験菌液（１×１０９ｃｆｕ／ｍＬ）１ｍL及び実施例２−３の化合物３．５μLを混合後、セットしたガーゼに均一になるように含浸させた。シャーレに蓋をし、密閉後、３７℃で２０時間培養した。専門パネラー１０名により、培養後のガーゼのにおいの快・不快度を下記の評価基準に従い官能的に評価した。評価点数は専門パネラーの評価値を平均して求めた。【０２２４】
実施例２−３の化合物を混合せずに、同様に培養したガーゼの評価を比較例２−１とした。結果を表１３に示す。
なお、Triolein、Tricaproin、Androsterone及びL-leucineは、微生物の作用により悪臭を発生することが知られている。【０２２５】
（快・不快度評価基準）
＋４：極端に快
＋３：非常に快
＋２：快
＋１：やや快
０：快でも不快でもない
−１：やや不快
−２：不快
−３：非常に不快
−４：極端に不快【０２２６】
【表１３】
2018135647.tif 000044
【０２２７】
表１３の結果から、比較例２−１に示す通り、本試験条件によりStaphylococcus aureusの繁殖に伴い悪臭が発生した。一般式（１）で表される化合物は、Staphylococcus aureusに起因する悪臭の不快度を緩和できることが確認された。【０２２８】
（実施例２−１９、２−２０）
表１４の処方に従い消臭ミストを調製した。【０２２９】
【表１４】
2018135647.tif 000045
【０２３０】
（実施例２−２１、２−２２、比較例２−２、２−３）消臭ミストによる着用靴下臭の消臭試験
（試験方法）
右足用の洗浄済の化繊靴下に実施例２−１９及び２−２０で得られた消臭ミストを各々０．６ｇ噴霧した。消臭ミストを噴霧しなかった左足用の洗浄済の化繊靴下を比較例とした。専門パネラー１０名により着用前及び１５時間着用後の靴下のにおいの快・不快度を評価基準に従い官能的に評価した。評価基準は、実施例２−１８の評価基準を使用した。評価点数は専門パネラーの評価値を平均して求めた。結果を表１５に示す。【０２３１】
【表１５】
2018135647.tif 000046
【０２３２】
実施例比較例共に、着用前の靴下はほぼ無臭だった。１５時間着用後、本発明の消臭ミストを噴霧していない比較例の靴下は臭気を発し、不快に感じられたが、本発明の消臭ミストを噴霧した１５時間着用後の実施例の靴下は不快臭が感じられなかった。一般式（１）で表される化合物から消臭成分が放出されることにより不快感が緩和されることが確認できた。【０２３３】
（実施例２−２３）
表１６の処方に従い消臭スプレーを調製した。【０２３４】
【表１６】
2018135647.tif 000047
【０２３５】
（実施例２−２４、比較例２−４）消臭スプレーによる汗シャツの消臭試験
（試験方法）
洗浄済の木綿製シャツを着用し、激しく運動することにより汗を含んだシャツを作製した。前記シャツをビニール袋にいれ室温にて密閉した状態で１２時間放置した。前記シャツをビニール袋から取り出し、前記シャツの右脇部分に実施例２−２３で得られた消臭スプレーを１ｇ噴霧した。前記シャツの左脇部分には消臭スプレーを噴霧せずに、比較例とした。その後、前記シャツを３時間放置した。専門パネラー１０名により、前記シャツの右脇部分と左脇部分のにおいの快・不快度を評価基準に従い官能的に評価した。評価基準は、実施例２−１８の評価基準を使用した。評価点数は専門パネラーの評価値を平均して求めた。結果を表１７に示す。【０２３６】
【表１７】
2018135647.tif 000048
【０２３７】
本発明の消臭スプレーを噴霧していない前記シャツの左脇部分は臭気を発し、不快に感じられたが、本発明の消臭スプレーを噴霧した前記シャツの右脇部分は不快臭が感じられなかった。一般式（１）で表される化合物から消臭成分が放出されることにより不快感が緩和されることが確認できた。【０２３８】
（実施例２−２５〜２−２７）消臭液体洗剤への応用例
表１８の処方に従い消臭液体洗剤を調製した。【０２３９】
【表１８】
2018135647.tif 000049
【０２４０】
（実施例２−２８〜２−３０）消臭柔軟剤への応用例
表１９の処方に従い消臭柔軟剤を調製した。【０２４１】
【表１９】
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【０２４２】
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。本出願は２０１７年１月１９日出願の日本特許出願（特願２０１７−００７９３０）及び２０１７年３月２３日出願の日本特許出願（特願２０１７−０５８１１８）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０２４３】
一般式（１）で表される化合物は、加水分解酵素の作用により香気成分であるアルデヒド又はケトンを放出することができるため、香料前駆体として使用でき有用である。
本発明の一般式（１）で表される化合物を香料組成物又は各種製品に配合することにより、衣類、毛髪あるいは皮膚上でフレッシュ感のある残香を持続させることができ、香料産業における利用可能性を有している。
【国際調査報告】
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