(57)【要約】ベタイン系乳化剤を含み、かつ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できるジェル組成物を提供する。  （メタ）アクリル酸（ａ）１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である(メタ)アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２．５〜５質量部、およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）０．１質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含む、ジェル組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸（ａ）１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２．５〜５質量部、およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）０．１質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含む、ジェル組成物。
【請求項２】
以下の組成を有する場合の２５℃における粘度が、５０，０００ｍＰａ・ｓ以上となる、請求項１に記載のジェル組成物。
（組成）
アルキル変性カルボキシル基含有重合体の１質量％中和粘稠液９６質量部と、ベタイン系乳化剤の水溶液（固形分が約３０質量％）４質量部とからなる組成。
【請求項３】
前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体は、１質量％中和粘稠液とした場合の２５℃下における粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下、光透過率が９０％以上であり、
当該１質量％中和粘稠液１００質量部に対して、０．２５〜３質量部の塩化ナトリウムを添加したときの２５℃下における最高粘度が、１５，０００〜４０，０００ｍＰａ・ｓであり、光透過率が９０％以上である、請求項１または２に記載のジェル組成物。
【請求項４】
前記ベタイン系乳化剤の含有量が、０．２質量％〜０．８質量％の範囲内にあり、
ｐＨが４．４〜５．５の範囲にある、請求項１または３に記載のジェル組成物。
【請求項５】
前記エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）が、ペンタエリスリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも１種である、請求項１〜４のいずれかに記載のジェル組成物。
【請求項６】
前記ベタイン系乳化剤が、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインである、請求項１〜５のいずれかに記載のジェル組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のジェル組成物を含む、化粧料。
【請求項８】
（メタ）アクリル酸（ａ）１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２．５〜５質量部、およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）０．１質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体と、アルカリ成分とを混合して、前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物を調製する工程と、
前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを混合する工程と、
を備える、ジェル組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、シャンプーなどのヘアケアや、ボディシャンプー、洗顔料などのスキンケア等に用いられる、粘稠液状やジェル状化粧料の増粘剤として好適に使用できるジェル組成物、その製造方法、及び当該ジェル組成物を含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料の増粘剤としては、例えば、キサンタンガム等の天然物系、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成物系、およびカルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等の合成物系等が幅広く使用されている。特に、カルボキシビニルポリマーやアルキル変性カルボキシビニルポリマー等のカルボキシル基含有重合体は、少量の使用量で優れた増粘性を示し、化粧料の使用感をコントロールできることから、種々の化粧料に使用されている。【０００３】
カルボキシル基含有重合体としては、例えば、アクリル酸と架橋剤としてのペンタエリスリトールアリルエーテルとを特定の混合溶媒中で反応させたカルボキシビニルポリマー（特許文献１参照）や、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が１０〜３０）とを反応させた共重合体（特許文献２参照）、特定量のオレフィン系不飽和カルボン酸単量体と特定量の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が１０〜３０）と架橋剤とを反応させた共重合体（特許文献３参照）、オレフィン系不飽和カルボン酸単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数が８〜３０）とを反応させた共重合体（特許文献４参照）等のアルキル変性カルボキシビニルポリマーが知られている。これらカルボキシル基含有重合体は、通常、水等に溶解させた後、アルカリ成分で中和して０．１〜１質量％程度の中和粘稠液とすることにより、化粧料に用いられる。【０００４】
これら中和粘稠液は、化粧料を構成する主原料である乳化剤の影響により、粘度や安定性が低下したり、重合体の一部が析出するといった問題があった。特に近年、化粧料の分野においては、使用感といった種々の特性に加え、安全性や皮膚への低刺激性を考慮した化粧料が注目を浴びている。その中で、天然由来であるヤシ油脂肪酸系ベタイン構造の乳化剤が、洗浄成分として着目されており、それら成分を高配合したジェル組成物が望まれている。【０００５】
ヤシ油脂肪酸系ベタイン構造の乳化剤の中でも、洗浄力に優れ、安全性、皮膚への低刺激性を考慮したヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインは、ベビーシャンプーにも使用されるほどの低刺激性、安全性を持っており、シャンプーなどの洗浄化粧料に使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５３４２９１１号公報
【特許文献２】特開昭５１−６１９０号公報
【特許文献３】特開昭５９−２３２１０７号公報
【特許文献４】米国特許第５００４５９８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ベタイン系乳化剤を含み、かつ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できるジェル組成物、その製造方法、及び当該ジェル組成物を含む化粧料を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、（メタ）アクリル酸（ａ）１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２．５〜５質量部、およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）０．１質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含むジェル組成物は、増粘性に優れ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できることを見出した。【０００９】
すなわち、本発明は、下記の構成を備える発明を提供する。
項１．  （メタ）アクリル酸（ａ）１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２．５〜５質量部、およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）０．１質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含む、ジェル組成物。
項２．  以下の組成を有する場合の２５℃における粘度が、５０，０００ｍＰａ・ｓ以上となる、項１に記載のジェル組成物。
（組成）
アルキル変性カルボキシル基含有重合体の１質量％中和粘稠液９６質量部と、ベタイン系乳化剤の水溶液（固形分が約３０質量％）４質量部とからなる組成。
項３．  前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体は、１質量％中和粘稠液とした場合の２５℃下における粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下、光透過率が９０％以上であり、
当該１質量％中和粘稠液１００質量部に対して、０．２５〜３質量部の塩化ナトリウムを添加したときの２５℃下における最高粘度が、１５，０００〜４０，０００ｍＰａ・ｓであり、光透過率が９０％以上である、項１または２に記載のジェル組成物。
項４．  前記ベタイン系乳化剤の含有量が、０．２質量％〜０．８質量％の範囲内にあり、
ｐＨが４．４〜５．５の範囲にある、項１または３に記載のジェル組成物。
項５．  前記エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）が、ペンタエリスリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも１種である、項１〜４のいずれかに記載のジェル組成物。
項６．  前記ベタイン系乳化剤が、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインである、項１〜５のいずれかに記載のジェル組成物。
項７．  項１〜６のいずれかに記載のジェル組成物を含む、化粧料。
項８．  （メタ）アクリル酸（ａ）１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２．５〜５質量部、およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）０．１質量部以下を含む単量体の共重合体であるアルキル変性カルボキシル基含有重合体と、アルカリ成分とを混合して、前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物を調製する工程と、
前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを混合する工程と、
を備える、ジェル組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ベタイン系乳化剤を含み、かつ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できるジェル組成物及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のジェル組成物は、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とを含み、さらに、本発明のジェル組成物は、アルキル変性カルボキシル基含有重合体が、（メタ）アクリル酸（ａ）１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２．５〜５質量部、およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）０．１質量部以下を含む単量体の共重合体であることを特徴とする。以下、本発明のジェル組成物、その製造方法、及び当該ジェル組成物を含む化粧料について、詳述する。
【００１２】
なお、本発明において、「アクリル酸及びメタクリル酸」を総称して「（メタ）アクリル酸」という。また、本発明において、「中和粘稠液」とは、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の水分散液のｐＨが所定値（通常、ｐＨが３．５〜６．５程度）となるように、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の水分散液にアルカリ成分（例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアミン類等）を混合して、得られた粘性液体を意味する。また、「１質量％中和粘稠液」とは、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物の割合が１質量％である中和粘稠液を意味する。
【００１３】
本発明において、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物は、アルキル変性カルボキシル基含有重合体が前述のようなアルカリ成分で部分中和または完全中和された化合物である。本発明のジェル組成物（特に、ｐＨが３．５〜６．５程度の場合）においてアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物は、通常、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の部分中和物である。なお、アルキル変性カルボキシル基含有重合体を中和する前のｐＨは、通常、２．５〜３程度である。
【００１４】
アルキル変性カルボキシル基含有重合体は、（メタ）アクリル酸（以下、成分（ａ）ということがある）１００質量部と、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（以下、成分（ｂ）ということがある）２．５〜５質量部と、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（以下、成分（ｃ）ということがある）０．１質量部以下との共重合体である。すなわち、本発明のアルキル変性カルボキシル基含有重合体は、少なくとも、成分（ａ）及び（ｂ）が共重合されたものであり、必要に応じて成分（ｃ）についても共重合されている。
【００１５】
本発明において、（メタ）アクリル酸（成分（ａ））としては、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方を使用することができる。
【００１６】
アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（成分（ｂ））は、（メタ）アクリル酸と、アルキル基の炭素数が１８〜２４である高級アルコールとのエステルである。成分（ｂ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸とステアリルアルコールとのエステル（すなわち、（メタ）アクリル酸ステアリル）、（メタ）アクリル酸とエイコサノールとのエステル（すなわち、（メタ）アクリル酸エイコサニル）、（メタ）アクリル酸とベヘニルアルコールとのエステル（すなわち、（メタ）アクリル酸ベヘニル）、（メタ）アクリル酸とテトラコサノールとのエステル（すなわち、（メタ）アクリル酸テトラコサニル）などを挙げることができる。これらの中でも、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、化粧料などに配合されることの多いカチオン性ポリマーとの共存下においても、透明性の高いジェル組成物による増粘効果に優れていることから、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸エイコサニル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸テトラコサニル等が好適に用いられる。
【００１７】
アルキル変性カルボキシル基含有重合体において、単量体を構成している成分（ｂ）は、１種類を用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。成分（ｂ）を２種類以上用いて共重合するときは、例えば、日本油脂株式会社製の商品名ブレンマーＶＭＡ−７０（メタクリル酸ステアリルが１０質量部〜２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０質量部〜２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９質量部〜８０質量部及びメタクリル酸テトラコサニルが１質量部以下の混合物）を用いることが出来る。
【００１８】
アルキル変性カルボキシル基含有重合体における成分（ｂ）の割合は、（メタ）アクリル酸（成分（ａ））１００質量部に対して、２．５質量部〜５質量部である。ベタイン系乳化剤との共存下において、ジェル組成物の粘度を効果的に高める観点からは、成分（ｂ）の割合は、成分（ａ）１００質量部に対して、好ましくは３質量部〜４質量部が挙げられる。なお、成分（ｂ）の割合が、成分（ａ）１００質量部に対して２．５質量部未満である場合には、ベタイン系乳化剤との共存下において、ジェル組成物の粘度が低くなりやすく、一方、５質量部を越える場合にも、ジェル組成物の粘度が低くなりやすい。
【００１９】
エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（成分（ｃ））は、重合性を有するエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物である。本発明において、成分（ｃ）は、必要に応じて、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の単量体を構成する。成分（ｃ）の好ましい具体例としては、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル等のペンタエリスリトールのポリアリルエーテル（これらのそれぞれ及び２種以上の混合物を「ペンタエリスリトールアリルエーテル」と総称する）や、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、ポリアリルサッカロース等が挙げられる。アルキル変性カルボキシル基含有重合体において、必要に応じて単量体を構成する成分（ｃ）は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
【００２０】
アルキル変性カルボキシル基含有重合体における成分（ｃ）の割合としては、（メタ）アクリル酸（成分（ａ））１００質量部に対して、０．１質量部以下、好ましくは０．０００１〜０．０５質量部、より好ましくは０．００１〜０．０４４質量部が挙げられる。成分（ｃ）の割合が、０．１質量部を超えると、ジェル組成物の粘度が低下しやすく、当該ジェル組成物を用いた化粧料の安定性が劣化するおそれがある。
【００２１】
本発明のアルキル変性カルボキシル基含有重合体には、前述の成分（ａ）〜（ｃ）以外の単量体（成分（ａ）〜（ｃ）の少なくとも１種と共重合可能な他の単量体）が共重合されていてもよい。例えば、（メタ）アクリル酸ラウリルを成分（ａ）〜（ｃ）の総量１００質量部に対して０質量部を超え１質量部以下の割合で使用することもできる。また、本発明において、アルキル変性カルボキシル基含有重合体を構成する単量体における、成分（ａ）〜（ｃ）の合計割合としては、特に制限されないが、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％〜１００質量％程度、さらに好ましくは９０質量％〜１００質量％程度、特に好ましくは９５質量％〜１００質量％程度が挙げられる。当該合計割合は、実質的に１００質量％であってもよい。
【００２２】
アルキル変性カルボキシル基含有重合体の製造方法としては、特に制限されず、少なくとも前述の成分（ａ）及び成分（ｂ）を含む原料、並びに重合開始剤を溶媒に添加した溶液を、不活性ガス雰囲気下で攪拌しながら加熱して、重合する方法等がある。
【００２３】
不活性ガス雰囲気とするための不活性ガスとしては、特に制限されないが、窒素ガス、アルゴンガスなどがある。
【００２４】
また、溶媒は、少なくとも成分（ａ）及び成分（ｂ）は溶解するが、生成するアルキル変性カルボキシル基含有重合体は溶解せず、かつ、共重合反応を阻害しないものであれば、特に限定されない。溶媒の具体例としては、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒などがある。溶媒は、１種類で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの溶媒の中でも、ノルマルヘキサン、ノルマルへプタン、酢酸エチルなどが好適に用いられる。
【００２５】
溶媒の使用量は、攪拌操作性の向上と、経済性の観点から、成分（ａ）１００質量部に対して、３００質量部〜５，０００質量部とすることが好ましい。
【００２６】
重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤が好ましい。重合開始剤の具体例としては、α、α’−アゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（メチルイソブチレート）などがある。これらの中でも、高分子量のアルキル変性カルボキシル基含有重合体が得られやすい観点から、２，２’−アゾビス（メチルイソブチレート）が好ましい。重合開始剤は、１種類で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
重合開始剤の使用量としては、反応速度を適度に保つ観点から、成分（ａ）１モルに対して、好ましくは０．００００３モル〜０．００２モル程度である。
【００２８】
重合温度としては、反応速度を適度に保つ観点から、好ましくは５０℃〜９０℃程度、より好ましくは５５℃〜７５℃程度である。
【００２９】
重合時間は、重合温度などによって異なるが、通常、０．５時間〜５時間程度である。
【００３０】
重合後の分散液から、乾燥時間を短くし、共重合体の塊状化を抑制する観点から、例えば８０℃〜１３０℃に加熱して溶媒を除去することにより、アルキル変性カルボキシル基含有重合体を得ることができる。このときの加熱温度を８０℃以上とすることにより、乾燥時間を短くすることができる。また、加熱温度を１３０℃以下とすることにより、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の水への分散性の低下を好適に抑制することができる。
【００３１】
ベタイン系乳化剤との共存下においても、ジェル組成物の粘度および透明性を高める観点からは、アルキル変性カルボキシル基含有重合体（ベタイン系乳化剤の共存下にないもの）は、１質量％中和粘稠液とした場合の２５℃下における粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下、光透過率が９０％以上であることが好ましく、当該粘度が１００〜１０００ｍＰａ・ｓ、光透過率が９６％以上であることがより好ましい。さらに、当該１質量％中和粘稠液１００質量部に対して、０．２５〜３質量部の塩化ナトリウムを添加したときの２５℃下における最高粘度が１５，０００〜４０，０００ｍＰａ・ｓであり、光透過率が９０％以上であることが好ましく、当該最高粘度が１５０００〜２６０００ｍＰａ・ｓであり、光透過率が９６％以上であることがより好ましい。
【００３２】
なお、本発明において、粘度及び光透過率は、それぞれ、実施例に記載された方法により測定された値を意味する。
【００３３】
本発明のジェル組成物において、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物の含有量としては、特に制限されないが、好ましくは０．１質量％〜２質量％程度、より好ましくは０．５質量％〜１．５質量％程度が挙げられる。
【００３４】
ベタイン系乳化剤としては、前述のアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物との共存下において、ジェル組成物の粘度を高める観点からは、好ましくは２−ラウリル−Ｎ−カルボキシルメチルーＮ’−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ミリスチル酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタインが挙げられる。これらの中でも、本発明のジェル組成物を化粧料に配合した際の泡立ちがよく、低刺激性でコンディショニング効果が得られる観点から、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインを用いることが好ましい。これらベタイン系乳化剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
本発明のジェル組成物において、ベタイン系乳化剤の含有量は、例えば固形分が約３０質量％のベタイン系乳化剤水溶液として、好ましくは０．６７質量％〜２０質量％程度（ベタイン系乳化剤の含有量として０．２〜６質量％程度）である。本発明のジェル組成物のｐＨを、例えば６．０〜６．５程度の範囲に設定して、優れた増粘性を発揮させる観点からは、ベタイン系乳化剤水溶液の含有量としては、より好ましくは４質量％〜８質量％程度（ベタイン系乳化剤の含有量として１．２〜２．４質量％程度）である。また、本発明のジェル組成物のｐＨをさらに低く設定する（例えば、ｐＨが４．４〜５．５程度の範囲）観点からは、ベタイン系乳化剤水溶液の含有量としては、０．６７質量％〜２．６７質量％程度（ベタイン系乳化剤の含有量として０．２質量％〜０．８質量％程度）である。
【００３６】
本発明のジェル組成物においては、例えばベタイン系乳化剤水溶液の量を０．６７質量％〜２．６７質量％程度（ベタイン系乳化剤の含有量として０．２質量％〜０．８質量％程度）に設定することにより、ｐＨが４．４〜５．５の範囲という低いｐＨ下においても、高粘度のジェル組成物とすることができ、化粧料等の増粘剤として好適に使用できる。また、本発明のジェル組成物は、このような低いｐＨの範囲において、ベタイン系乳化剤を添加する前後における粘度差が特に大きいため、ベタイン系乳化剤を添加する前の低粘度の状態で、種々の成分を均一に混合しておき、その後に、ベタイン系乳化剤を添加することによって、低ｐＨの範囲で好適に高粘度のジェル組成物とすることができる。
【００３７】
本発明のジェル組成物は、以下の組成を有する場合の２５℃における粘度が、５０，０００ｍＰａ・ｓ以上となることが好ましく、１００，０００ｍＰａ・ｓ以上となることがより好ましい。なお、当該粘度の上限値としては、用途や目的によって異なるため、特に制限されないが、好ましくは２００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましく１５０，０００ｍＰａ・ｓ以下が挙げられる。
【００３８】
（組成）
アルキル変性カルボキシル基含有重合体の１質量％中和粘稠液９６質量部と、ベタイン系乳化剤の水溶液（固形分が約３０質量％；例えば２８〜３３質量％、特に詳しくは３１．５質量％）４質量部とからなる組成。
【００３９】
また、本発明のジェル組成物は、ｐＨが４．４〜５．５と小さい場合には、ベタイン系乳化剤の含有量を０．２質量％〜０．８質量％の範囲とすることで、粘度を例えば２０，０００ｍＰａ・ｓ以上、さらには５３，０００ｍＰａ・ｓ以上とすることができる。なお、この場合の粘度の上限値としては、通常、２００，０００ｍＰａ・ｓ程度である。
【００４０】
本発明のジェル組成物が、高い粘性を備えており、化粧料等に対する増粘剤として好適に使用できる機序の詳細は、必ずしも明らかではないが、例えば、次のように考えることができる。すなわち、本発明においては、ジェル組成物に含まれるアルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物が、前述の成分（ａ）〜（ｃ）を上記所定量で共重合されたものであることにより、アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、ベタイン系乳化剤とが、水中において好適に会合体を形成して増粘するため、高い粘度を備えるジェル組成物になっているものと考えられる。
【００４１】
本発明のジェル組成物は、成分（ａ）〜（ｃ）以外にも、通常、水を含有する。本発明のジェル組成物における水の含有量は、特に限定されないが、９１．４〜９９．３質量％が好ましく、より好ましくは９２．０〜９９．０質量％である。
【００４２】
また、本発明ジェル組成物は、その目的を損なわない範囲で、他の増粘剤、アルコール類、ｐＨ調整剤、保湿剤、油剤、塩類、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、キレート剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素および香料等の各種添加剤を含んでいてもよい。本発明のジェル組成物は、シャンプーなどのヘアケアや、ボディシャンプー、洗顔料などのスキンケア等に用いられる、粘稠液状やジェル状の化粧料の増粘剤として好適に使用できる。本発明の化粧料は、本発明のジェル組成物を含んでおり、化粧料に配合される各種美容成分をさらに含んでいてもよい。
【００４３】
本発明のジェル組成物の製造方法としては、特に制限されないが、例えば、下記の工程を備える製造方法によって、好適に製造することができる。
（メタ）アクリル酸（ａ）１００質量部、アルキル基の炭素数が１８〜２４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）２．５〜５質量部、およびエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物（ｃ）０．１質量部以下を含む単量体の共重合体である、前述のアルキル変性カルボキシル基含有重合体と、前述のアルカリ成分とを混合して、前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物を調製する工程
前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、前記ベタイン系乳化剤とを混合する工程
【００４４】
なお、上記の製造方法においては、ベタイン系乳化剤を混合する前及び後の少なくとも一方において、アルカリ成分を添加して、ジェル組成物のｐＨを所望の値に調整することができる。
【００４５】
本発明のジェル組成物の製造方法においては、さらに、各種添加剤を混合してもよい。各種添加剤は、前記アルキル変性カルボキシル基含有重合体の中和物と、前記ベタイン系乳化剤とを混合する前後のいずれにおいても混合することができる。
【実施例】
【００４６】
以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。【００４７】
（製造例１）
攪拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた５００ｍＬ容の四つ口フラスコに、アクリル酸４５ｇ（０．６２５モル）、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製：メタクリル酸ステアリルが１０〜２０質量部、メタクリル酸エイコサニルが１０〜２０質量部、メタクリル酸ベヘニルが５９〜８０質量部およびメタクリル酸テトラコサニルの含有量が１質量部以下の混合物）１．４ｇ、ペンタエリスリトールアリルエーテル（ペンタエリスリトールトリアリルエーテルとペンタエリスリトールテトラアリルエーテルの混合物）０．０２ｇ、ノルマルヘキサン１５０ｇおよび２，２’−アゾビスメチルイソブチレート０．０８１ｇ（０．０００３５モル）を仕込んだ。その後、フラスコの内容物を均一に攪拌しながら、フラスコ内の酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。その後、攪拌と窒素ガスの吹き込みを続けた状態で、内容物を加熱するため、オイルバスの設定を６０〜６５℃に設定し、４時間保持した。その後、オイルバスの設定温度を９０℃に設定して、ノルマルヘキサンを除去した。その後、フラスコの内容物を減圧乾燥機(Yamatho社製、バキュームドライオーブンDP33)に移し、オーブンの設定温度を１１０℃に設定し、設定圧力を１０ｍｍＨｇに設定して８時間乾燥し、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体（重合体１）４５ｇを得た。【００４８】
（製造例２）
製造例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を１．１２５ｇに変更したこと以外は製造例１と同様にして、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体（重合体２）４５ｇを得た。【００４９】
（製造例３）
製造例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を２．２５ｇに変更したこと以外は製造例１と同様にして、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体（重合体３）４６ｇを得た。【００５０】
（製造例４）
製造例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を０．６８ｇに変更したこと以外は製造例１と同様にして、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体（重合体４）４３ｇを得た。【００５１】
（製造例５）
製造例１において、ブレンマーＶＭＡ７０（日本油脂株式会社製）の使用量を１．１２５ｇに変更し、ペンタエリスリトールアリルエーテル（ペンタエリスリトールトリアリルエーテルとペンタエリスリトールテトラアリルエーテルの混合物）の使用量を０．０２ｇから０．１３５ｇに変更したこと以外は製造例１と同様にして、白色微粉末状のアルキル変性カルボキシル基含有重合体（重合体５）４５ｇを得た。【００５２】
[アルキル変性カルボキシル基含有重合体の評価]
製造例１から５で得られた重合体１から５の増粘剤としての特性を評価するため、それぞれの１質量％中和粘稠液、およびそれらに塩化ナトリウムを添加し攪拌して調製した電解質添加溶液について、粘度および光透過率を測定した。【００５３】
（１）評価試料の調製
評価試料としての重合体について３ｇ毎の所定個数を量りとり、それぞれ脱イオン水２８５．９ｇに攪拌下、徐々に投入して分散させた。その後、さらに攪拌しながら６質量％水酸化ナトリウム水溶液１１．１ｇを加えて、溶液が均一となるまで攪拌し、重合体の１質量％中和粘稠液とした。これら中和粘稠液のｐＨは６．０〜６．５であった。また、前記中和粘稠液の各３００ｇに、塩化ナトリウム０．７５〜９ｇを添加し、攪拌、溶解して、塩化ナトリウム濃度として０．２５質量％、０．５質量％、０．７５質量％、１質量％、２質量％、３質量％の電解質添加溶液を調製した。なお、下記評価では、前記１質量％中和粘稠液および各塩化ナトリウム濃度の電解質添加溶液を作成後に１時間静置したものを評価試料として用いた。【００５４】
（２）粘度測定
各評価試料について、ＢＨ型回転粘度計を用いて、２５℃でスピンドルローターＮｏ．６の回転速度を毎分２０回転として１分後の粘度を測定した。測定結果を、重合体１は表１、重合体２は表２、重合体３は表３、重合体４は表４、重合体５は表５にそれぞれ示す。【００５５】
（３）光透過率測定
各評価試料について、遠心分離器にて毎分２０００回転で５分間の操作により脱泡した後、光路長１ｃｍのセルを用いて、測定波長を４２５ｎｍとして光透過率を測定した。通常、光透過率が９０％以上であれば目視において透明であるといえる。測定結果を、表１〜５に示す。【００５６】
【表１】
2017170200.tif 000002
【００５７】
【表２】
2017170200.tif 000003
【００５８】
【表３】
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【００５９】
【表４】
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【００６０】
【表５】
2017170200.tif 000006
【００６１】
（実施例１）
ディスパー羽根（Φ４０ｍｍ）をセットした超高速攪拌システムＴ．Ｋ．ロボミックス（プライミクス株式会社製）を使用して、蒸留水９７７．７ｇの入った２Ｌビーカーに、１０ｇの重合体１を毎分５０００回転の攪拌速度下、徐々に投入して分散させた。１０分間５０００回転で攪拌した後、攪拌速度を毎分３０００回転に下げ、２０分間攪拌継続した。その後、毎分１４００回転の攪拌速度で１８質量％水酸化ナトリウム水溶液１２．３ｇを入れ、無色透明な中和粘稠液を調製した。この中和粘稠液のｐＨは、６．４であった。この中和粘稠液を、ＢＨ型回転粘度計を用いて、２５℃でスピンドルローターＮｏ．５の回転速度を毎分２０回転として１分後の粘度を測定したところ、３３０ｍＰａ．ｓであった（ベタイン系乳化剤の水溶液（固形分が約３０質量％）が、０質量％）。この中和粘稠液１４４ｇを２００Ｌビーカーに小分けし、４枚パドル翼（Φ５０ｍｍ）を用いて毎分５００回転の攪拌速度下で、ベタイン系乳化剤としてヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液６ｇ（新日本理化株式会社製リカビオンＢ−２００、固形分３１．５質量％）をゆっくり添加し、攪拌速度を毎分１０００回転に上げて１時間混合し、ジェル組成物を調製した（ベタイン系乳化剤の水溶液（固形分が約３０質量％）が、４質量％）。このときのジェル組成物について、ＢＨ型回転粘度計を用いて、２５℃でスピンドルローターＮｏ．７の回転速度を毎分２０回転として１分後の粘度を測定したところ、１０４，４００ｍＰａ．ｓであった。これらの結果を表６に示す。また、ベタイン系乳化剤の水溶液（固形分が約３０質量％）が６質量％、８質量％となるようにして、同様に調製したジェル組成物の当該粘度を表７に示す。【００６２】
（実施例２）
実施例１において、重合体１を重合体２に変更したこと以外は実施例１と同様にして、ジェル組成物を調製し、粘度を測定した。結果を表６及び表７に示す。【００６３】
（実施例３）
実施例１において、重合体１を重合体３に変更したこと以外は実施例１と同様にして、ジェル組成物を調製し、粘度を測定した。結果を表６及び表７に示す。【００６４】
（比較例１）
実施例１において、重合体１を重合体４に変更したこと以外は実施例１と同様にして、ジェル組成物を調製し、粘度を測定した。結果を表６及び表７に示す。【００６５】
（比較例２）
実施例１において、重合体１を重合体５に変更したこと以外は実施例１と同様にして、ジェル組成物を調製し、粘度を測定した。結果を表６及び表７に示す。【００６６】
【表６】
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【００６７】
【表７】
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【００６８】
＜ジェル組成物のｐＨと粘度との関係の評価＞
（実施例４）
実施例１と同様、ディスパー羽根（Φ４０ｍｍ）をセットした超高速攪拌システムＴ．Ｋ．ロボミックス（プライミクス株式会社製）を使用して、蒸留水９８７．７ｇの入った２Ｌビーカーに、１０ｇの重合体１を毎分５０００回転の攪拌速度下、徐々に投入して分散させた。１０分間５０００回転で攪拌した後、攪拌速度を毎分３０００回転に下げ、２０分間攪拌継続した。その後、毎分１４００回転の攪拌速度で１８質量％水酸化ナトリウム水溶液２．３ｇを入れ、ｐＨ３．８程度の中和粘稠液を調製した。次に、１８質量％水酸化ナトリウム水溶液を所定量加えて均一に攪拌することによって、表８に示されるように、ｐＨを変化させて、中和粘稠液の各ｐＨにおける粘度を測定した（表８のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量（固形分）０質量％（基準））。結果を表８に示す。なお、粘度の測定方法は、実施例１と同じである。【００６９】
同様にして重合体１がｐＨ３．８程度に調整された中和粘稠液１４４ｇを、２００Ｌビーカーに小分けし、４枚パドル翼（Φ５０ｍｍ）を用いて毎分５００回転の攪拌速度下で、表８に記載の各含量（それぞれ、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量（固形分）０．２５質量％、０．５０質量％、０．７５質量％）となるようにして、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（新日本理化株式会社製リカビオンＢ−２００、固形分３１．５質量％）をゆっくり添加し、攪拌速度を毎分１０００回転に上げて１時間混合して、各ジェル組成物を調製した。次に、得られたジェル組成物に、１８質量％水酸化ナトリウム水溶液を所定量加えて均一に攪拌することにより、表８に示されるようにｐＨを変化させて、中和粘稠液の各ｐＨにおける粘度を測定した。結果を表８に示す。【００７０】
【表８】
2017170200.tif 000009
【００７１】
表８に示される結果から明らかな通り、ジェル組成物中のベタイン系乳化剤（固形分）の含有量を０．２質量％〜０．８質量％程度に設定することにより、例えばｐＨが４．４〜５．５程度の範囲という低いｐＨ下においても、高粘度のジェル組成物となることが分かる。また、ベタイン系乳化剤を添加する前後における粘度差が特に大きいため、ベタイン系乳化剤を添加する前の低粘度の状態で、種々の成分を均一に混合し、その後に、ベタイン系乳化剤を添加することによって、低ｐＨの範囲で好適に高粘度のジェル組成物が作製できることが分かる。すなわち、低いｐＨの範囲において、ベタイン系乳化剤を添加する前（表８のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量（固形分）０質量％（基準））は、組成物の粘度が非常に低く、各成分を容易に均一分散、溶解させることが可能であり、その後に、所定量のベタイン系乳化剤を加える（例えば、表８のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量（固形分）０．２５質量％、０．５０質量％、０．７５質量％）ことにより、高粘度のジェル組成物が得られることが分かる。【００７２】
（比較例３）
重合体１の代わり重合体５を用いたこと以外は、実施例４と同様にして、ｐＨ３．８程度の中和粘稠液を調製した。次に、１８質量％水酸化ナトリウム水溶液を所定量加えて均一に攪拌することによって、表９に示されるようにｐＨを変化させて、中和粘稠液の各ｐＨにおける粘度を測定した（表９のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量（固形分）０質量％（基準））。結果を表９に示す。【００７３】
同様にして重合体５がｐＨ３．８程度に調整された中和粘稠液１４４ｇを、２００Ｌビーカーに小分けし、４枚パドル翼（Φ５０ｍｍ）を用いて毎分５００回転の攪拌速度下で、表９に記載の各含量（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量（固形分）０．２５質量％、０．５０質量％、０．７５質量％）となるようにして、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（新日本理化株式会社製リカビオンＢ−２００、固形分３１．５％）をゆっくり添加し、攪拌速度を毎分１０００回転に上げて１時間混合して、各ジェル組成物を調製した。次に、得られたジェル組成物に、１８質量％水酸化ナトリウム水溶液を所定量加えて均一に攪拌することによって、表９に示されるようにｐＨを変化させて、中和粘稠液の各ｐＨにおける粘度を測定した。結果を表９に示す。【００７４】
【表９】
2017170200.tif 000010
【００７５】
表９に示される結果から明らかな通り、重合体５（重合体１に比して、高架橋度の重合体）を用いた場合、ジェル組成物中のベタイン系乳化剤（固形分）の含有量を０．２質量％〜０．８質量％程度に設定しても、例えばｐＨが４．４〜５．５の範囲という低いｐＨ下において、実施例４に比して粘度が低い傾向にあることが分かる。また、低いｐＨの範囲において、ベタイン系乳化剤を添加する前（表９のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン含量（固形分）０質量％（基準））の粘度が高いため、実施例４と比較すると、各成分を均一に分散、溶解させにくいことも分かる。
【国際調査報告】
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