(57)【要約】  本発明は、ゲル化剤、紫外線吸収剤および光重合性化合物を含有する活性光線硬化型のインクジェットインクである。前記紫外線吸収剤の分子量は３００以上１０００以下であり、前記紫外線吸収剤の含有量は前記ゲル化剤の全質量に対して５質量％以上６０質量％以下である。本発明のインクによれば、ゲル化剤および紫外線吸収剤を含有するインクジェットインクであっても、耐候性を十分に高めることができ、かつ、紫外線吸収剤を含有させることによるインクのピニング性の低下およびゲル化温度の保存安定性の低下を抑制することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル化剤、紫外線吸収剤および光重合性化合物を含有する活性光線硬化型のインクジェットインクであって、
前記紫外線吸収剤の分子量は３００以上１０００以下であり、
前記紫外線吸収剤の含有量は前記ゲル化剤の全質量に対して５質量％以上６０質量％以下である、インクジェットインク。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤の含有量は、前記ゲル化剤の全質量に対して２０質量％以上４０質量％以下である、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤の分子量は、５００以上８００以下である、請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記紫外線吸収剤は、ヒドロキシフェニルトリアジン系の化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
光安定化剤をさらに含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体に着弾させる工程と、
前記記録媒体に着弾した前記液滴に活性光線を照射する工程と、
を含む、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインクおよび画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット画像形成方法は、インクジェット用の画像形成装置に取り付けられた吐出ヘッドのノズルからインクの液滴を吐出して記録媒体に着弾させることによって画像を構成するドットを形成していくことにより、画像を形成する方法である。インクジェット画像形成方法は、記録媒体のうち、色を付したい部分にのみインクを着弾させるため、高精細な画像を簡易かつ安価に形成できる。【０００３】
インクジェット画像形成方法は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェットインクの一つとして、活性光線を照射されることで硬化する光重合性化合物を含有するインク（以下、単に「活性光線硬化型インク」ともいう。）が知られている。活性光線硬化型インクは、吸水性が低い記録媒体においても、高い密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。【０００４】
また、インクジェットインクにおいて、形成された画像を構成する成分が紫外線によって分割または変性することによって画像の濃度や色彩が経時的に変化することを抑制する（以下、画像濃度または色彩の経時的な変化を抑制する作用を単に「耐候性」ともいう。）ため、紫外線吸収剤をインクに含有させる技術が知られている（たとえば、特許文献１および特許文献２）。【０００５】
また、インクジェットインクにおいて、インクにゲル化剤を含有させて、温度変化により可逆的にインクをゾルゲル相転移させる技術も知られている。ゲル化剤を含有するインクを用いた画像形成方法では、加温してゾル化させたインクの液滴をインクジェットヘッドのノズルから出射する。記録媒体に着弾したインクの液滴は、温度が低下してゲル化剤が結晶化することにより、ゲル状態へと相転移する。このゲル化したインクの液滴に活性光線を照射して、液滴を硬化させることで、画像を構成するドットが形成される。ゲル化剤を含有するインクを用いれば、記録媒体に着弾した後のインクの液滴の濡れ広がりを制御し、近隣の液滴との合一を防ぐことが可能となるため、より高精細な画像を形成することが可能となる（たとえば、特許文献３および特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−１７８３３１号公報
【特許文献２】特開２００６−１２３４５９号公報
【特許文献３】特開２００６−１９３７４５号公報
【特許文献４】特開２０１０−１７７１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記したように、紫外線吸収剤は、形成された画像の耐候性を高めることができる。しかし、本発明者らの知見によると、ゲル化剤を含有するインクでは、紫外線吸収剤によっても耐候性が期待したほど向上しにくいことがあった。また、ゲル化剤を含有するインクに紫外線吸収剤をさらに含有させると、記録媒体に着弾したインクがゲル化しにくい（ピニングしにくい）ために高精細な画像を形成しにくかったり、ゲル化温度の保存安定性が低下（保存によりゲル化温度が変化してしまうこと）しやすかったりすることがあった。【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ゲル化剤および紫外線吸収剤を含有するインクジェットインクであって、耐候性を十分に高めることができ、かつ、紫外線吸収剤を含有させることによるインクのピニング性の低下およびゲル化温度の保存安定性の低下を抑制することができるインクジェットインク、およびそのようなインクジェットインクを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記目的は、以下のインクジェットインクおよび画像形成方法によって達成される。
［１］ゲル化剤、紫外線吸収剤および光重合性化合物を含有する活性光線硬化型のインクジェットインクであって、前記紫外線吸収剤の分子量は３００以上１０００以下であり、前記紫外線吸収剤の含有量は前記ゲル化剤の全質量に対して５質量％以上６０質量％以下である、インクジェットインク。
［２］前記紫外線吸収剤の含有量は、前記ゲル化剤の全質量に対して２０質量％以上４０質量％以下である、［１］に記載のインクジェットインク。
［３］前記紫外線吸収剤の分子量は、５００以上８００以下である、［１］または［２］に記載のインクジェットインク。
［４］前記紫外線吸収剤は、ヒドロキシフェニルトリアジン系の化合物である、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［５］光安定化剤をさらに含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体に着弾させる工程と、前記記録媒体に着弾した前記液滴に活性光線を照射する工程と、を含む、画像形成方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ゲル化剤および紫外線吸収剤を含有するインクジェットインクであって、耐候性を十分に高めることができ、かつ、紫外線吸収剤を含有させることによるインクのピニング性の低下および保存安定性の低下を抑制することができるインクジェットインク、およびそのようなインクジェットインクを用いた画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明者らの新たな知見によると、ゲル化剤を含有するインクに分子量が小さい紫外線吸収剤を含有させると、出射時の加熱によって紫外線吸収剤が揮発しやすい。出射時に紫外線吸収剤が揮発すると、形成された画像には十分な量の紫外線吸収剤が含まれないため、耐候性が期待したほど向上しにくい。この加熱による揮発は、インクが含有する分子量が小さい成分に等しく生じうるが、紫外線吸収剤のように含有量が少ない成分では、揮発による含有量の減少の影響は特に大きいと思われる。また、分子量が小さい化合物は、インクが硬化してなる硬化膜の表面からブリードアウトし、画像の品質を低下させることがある。
【００１２】
これに対し、紫外線吸収剤の分子量を３００以上とすることで、出射時にインクを加熱しても、紫外線吸収剤が揮発しにくくなり、形成された画像の耐候性を十分に高め、かつ、ブリードアウトを生じにくくすることができると考えられる。上記分子量の上限は、インクの出射性を顕著に低減させず、かつ、紫外線吸収剤が容易に入手可能な範囲で設定することができ、たとえば、１０００以下とすることができる。また、紫外線吸収剤の分子量が１０００以下だと、インクの粘度が高くなりすぎず、インクの出射安定性を低下させにくい。さらには、紫外線吸収剤の分子量が１０００以下だと、紫外線吸収剤の溶解性が低すぎないため、インクの保存中に紫外線吸収剤が析出しにくい。
【００１３】
一方で、本発明者らのさらに新たな知見によると、上記分子量を有する紫外線吸収剤は、記録媒体に着弾したインクの液滴中で、インクをピニングしにくくする。これは、上記分子量を有する紫外線吸収剤は、結晶化しつつあるゲル化剤の結晶面に付着しやすい性質を有し、この性質によってゲル化剤の結晶化を阻害しやすいためと考えられる。また、上記分子量を有する紫外線吸収剤は、ゲル化剤との相互作用により、インクのゲル化温度を変化させてしまい、同一条件で画像形成をした場合に、良好なピニング性が得られないことが分かった。この紫外線吸収剤とゲル化剤との相互作用によるピニング性の低下は、インクの保存中に特に進行しやすいため、保存したインクでは、インクのゲル化温度が変化しやすく、かつ、ピニング性が低下しやすいと考えられる。
【００１４】
これに対し、本発明者らは、分子量を有する紫外線吸収剤の含有量を、上記ゲル化剤の全質量に対して５質量％以上６０質量％以下とすることで、紫外線吸収剤によって耐候性を十分に高めつつ、上記ピニング性の低下およびゲル化温度の保存安定性の低下を十分に抑制できることを見出し、もって本発明を完成させた。
【００１５】
１．インクジェットインク
本発明のインクジェットインク（以下、単に「インクジェットインク」ともいう。）は、ゲル化剤、紫外線吸収剤および光重合性化合物を含有し、活性光線の照射により硬化する、活性光線硬化型インクである。上記紫外線吸収剤の分子量は３００以上１０００以下であり、上記インクジェットインクにおける上記紫外線吸収剤の含有量は、上記ゲル化剤の全質量に対して５質量％以上６０質量％以下である。上記インクジェットインクは、光安定化剤をさらに含有してもよい。
【００１６】
１−１．ゲル化剤
ゲル化剤は、記録媒体に着弾したインクの液滴をゲル化して仮固定（ピニング）することができる化合物であればよい。記録媒体に着弾したインクがゲル化してピニングされると、インクの濡れ広がりが抑えられて隣り合うドットが同一しにくくなるため、より高精細な画像を形成することができる。また、インクがゲル状態になると、インク液滴中への環境中の酸素の入り込みが抑えられて酸素による硬化阻害が生じにくくなるため、高精細な画像をより高速で形成することができる。ゲル化剤は、インクジェットインク中に、１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【００１７】
ゲル化剤の含有量は、インクの全質量に対して１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。ゲル化剤の含有量を１．０質量％以上とすることで、インクのピニング性を十分に高め、より高精細な画像を形成することができる。ゲル化剤の含有量を１０．０質量％以下とすることで、形成した画像の表面にゲル化剤が析出しにくくなり、画像の光沢を他のインクによる画像の光沢により近づけることができ、かつ、インクジェットヘッドからのインク射出性をより高めることができる。上記観点からは、インクジェットインク中のゲル化剤の含有量は、１．０質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、１．２質量％以上５．０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上３．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００１８】
また、以下の観点から、ゲル化剤は、インクのゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化することが好ましい。ゲル化温度とは、加熱によりゾル化または液体化したインクを冷却していったときに、インクがゾルからゲルに相転移し、インクの粘度が急変する温度をいう。具体的には、ゾル化または液体化したインクを、レオメータ（たとえば、Ｐｈｙｓｉｃａ社製、ＭＣＲ３００）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇した温度を、そのインクのゲル化温度とすることができる。
【００１９】
ゲル化剤がインク中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に光重合性化合物が内包される構造が形成されることがある（このような構造を、以下「カードハウス構造」という。）。カードハウス構造が形成されると、液体の光重合性化合物が前記空間内に保持されるため、インク液滴がより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性がより高まる。インクのピニング性が高まると、記録媒体に着弾したインク液滴同士が合一しにくくなり、より高精細な画像を形成することができる。
【００２０】
カードハウス構造を形成させやすくする観点からは、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００２１】
結晶化によるカードハウス構造の形成に好適なゲル化剤の例には、ケトンワックス、エステルワックス、石油系ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油、変性ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−置換脂肪酸アミドおよび特殊脂肪酸アミドを含む脂肪酸アミド、高級アミン、ショ糖脂肪酸のエステル、合成ワックス、ジベンジリデンソルビトール、ダイマー酸ならびにダイマージオールが含まれる。
【００２２】
上記ケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチルケトン、ミリスチルパルミチルケトンおよびパルミチルステアリルケトンが含まれる。
【００２３】
上記エステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸パルミチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、セロチン酸ミリシル、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸オレイル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステルおよびポリオキシエチレン脂肪酸エステルが含まれる。
【００２４】
上記エステルワックスの市販品の例には、ＥＭＡＬＥＸシリーズ、日本エマルジョン社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）、リケマールシリーズおよびポエムシリーズ、理研ビタミン社製（「リケマール」および「ポエム」はいずれも同社の登録商標）が含まれる。
【００２５】
上記石油系ワックスの例には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびペトロラクタムを含む石油系ワックスが含まれる。
【００２６】
上記植物系ワックスの例には、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウおよびホホバエステルが含まれる。
【００２７】
上記動物系ワックスの例には、ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウが含まれる。
【００２８】
上記鉱物系ワックスの例には、モンタンワックスおよび水素化ワックスが含まれる。
【００２９】
上記変性ワックスの例には、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、１２−ヒドロキシステアリン酸誘導体およびポリエチレンワックス誘導体が含まれる。
【００３０】
上記高級脂肪酸の例には、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸，ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸が含まれる。
【００３１】
上記高級アルコールの例には、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールが含まれる。
【００３２】
上記ヒドロキシステアリン酸の例には、１２−ヒドロキシステアリン酸が含まれる。
【００３３】
上記脂肪酸アミドの例には、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミドおよび１２−ヒドロキシステアリン酸アミドが含まれる。
【００３４】
上記脂肪酸アミドの市販品の例には、ニッカアマイドシリーズ、日本化成社製（「ニッカアマイド」は同社の登録商標）、ＩＴＯＷＡＸシリーズ、伊藤製油社製、およびＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ、花王社製が含まれる。
【００３５】
上記Ｎ−置換脂肪酸アミドの例には、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミドおよびＮ−オレイルパルミチン酸アミドが含まれる。
【００３６】
上記特殊脂肪酸アミドの例には、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスステアリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリルアミドおよびＮ，Ｎ’−キシリレンビスステアリルアミドが含まれる。
【００３７】
上記高級アミンの例には、ドデシルアミン、テトラデシルアミンおよびオクタデシルアミンが含まれる。
【００３８】
上記ショ糖脂肪酸のエステルの例には、ショ糖ステアリン酸およびショ糖パルミチン酸が含まれる。
【００３９】
上記ショ糖脂肪酸のエステルの市販品の例には、リョートーシュガーエステルシリーズ、三菱化学フーズ社製（「リョートー」は同社の登録商標）が含まれる。
【００４０】
上記合成ワックスの例には、ポリエチレンワックスおよびα−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックスが含まれる。
【００４１】
上記合成ワックスの市販品の例には、ＵＮＩＬＩＮシリーズ、Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製（「ＵＮＩＬＩＮ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００４２】
上記ジベンジリデンソルビトールの例には、１，３：２，４−ビス−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−グルシトールが含まれる。
【００４３】
上記ジベンジリデンソルビトールの市販品の例には、ゲルオールＤ、新日本理化株式会社製（「ゲルオール」は同社の登録商標）が含まれる。
【００４４】
上記ダイマージオールの市販品の例には、ＰＲＩＰＯＲシリーズ、ＣＲＯＤＡ社製（「ＰＲＩＰＯＲ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００４５】
これらのゲル化剤のうち、よりピニング性を高める観点からは、ケトンワックス、エステルワックス、高級脂肪酸、高級アルコールおよび脂肪酸アミドが好ましく、上記観点からは、下記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスおよび下記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスがさらに好ましい。下記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスおよび下記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスは、インクジェットインク中に、１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。また、下記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスおよび下記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスは、インクジェットインク中に、いずれか一方のみが含まれていてもよいし、双方が含まれていてもよい。
【００４６】
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ１）において、Ｒ１およびＲ２は、いずれも炭素数が９以上２５以下である直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基である。
【００４７】
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ２）において、Ｒ３およびＲ４は、いずれも炭素数が９以上２５以下である直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基である。
【００４８】
上記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスまたは上記一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスは、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基の炭素数が９以上であるため、ゲル化剤の結晶性がより高まり、かつ、上記カードハウス構造においてより十分な空間が生じる。そのため、光重合性化合物が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのピニング性がより高くなる。また、直鎖状または分岐鎖状の炭化水素基の炭素数が２５以下であるため、インクのゾルか温度が過度に高まらないため、インクを出射するときにインクを過度に加熱する必要がない。上記観点からは、Ｒ１およびＲ２は炭素原子数１１以上２３未満の直鎖状の炭化水素基であることが特に好ましい。
【００４９】
また、インクのゲル化温度を高くして、着弾後により急速にインクをゲル化させる観点からは、Ｒ１もしくはＲ２のいずれか、またはＲ３もしくはＲ４のいずれかが飽和している炭素原子数１１以上２３未満の炭化水素基であることが好ましい。上記観点からは、Ｒ１およびＲ２の双方、またはＲ３およびＲ４の双方が飽和している炭素原子数１１以上２３未満の炭化水素基であることがより好ましい。
【００５０】
上記一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスの例には、ジリグノセリルケトン（炭素数：２３−２４）、ジベヘニルケトン（炭素数：２１−２２）、ジステアリルケトン（炭素数：１７−１８）、ジエイコシルケトン（炭素数：１９−２０）、ジパルミチルケトン（炭素数：１５−１６）、ジミリスチルケトン（炭素数：１３−１４）、ジラウリルケトン（炭素数：１１−１２）、ラウリルミリスチルケトン（炭素数：１１−１４）、ラウリルパルミチルケトン（１１−１６）、ミリスチルパルミチルケトン（１３−１６）、ミリスチルステアリルケトン（１３−１８）、ミリスチルベヘニルケトン（１３−２２）、パルミチルステアリルケトン（１５−１８）、バルミチルベヘニルケトン（１５−２２）およびステアリルベヘニルケトン（１７−２２）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００５１】
一般式（Ｇ１）で表されるケトンワックスの市販品の例には、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ、Ａｌｆａ  Ａｅｓｅｒ社製およびカオーワックスＴ１、花王社製が含まれる。
【００５２】
一般式（Ｇ２）で表される脂肪酸またはエステルワックスの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１−２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９−２０）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１７−１６）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１７−１２）、パルミチン酸セチル（炭素数：１５−１６）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５−１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３−１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３−１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３−２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：２１−１８）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７−１８）、オレイン酸ベヘニル（炭素数：１８−２２）およびリノール酸アラキジル（炭素数：１７−２０）が含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。
【００５３】
一般式（Ｇ２）で表されるエステルワックスの市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬおよびスパームアセチ、日油社製（「ユニスター」は同社の登録商標）、エキセパールＳＳおよびエキセパールＭＹ−Ｍ、花王社製（「エキセパール」は同社の登録商標）、ＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１８およびＥＭＡＬＥＸ  ＣＣ−１０、日本エマルジョン社製ならびにアムレプスＰＣ、高級アルコール工業社製（「アムレプス」は同社の登録商標）が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してインクに含有させてもよい。
【００５４】
１−２．紫外線吸収剤
紫外線吸収剤は、紫外線領域、特には波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の領域、に極大吸収波長を有する有機化合物とすることができる。紫外線吸収剤は、インクジェットインク中に１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。なお、酸化チタンなどの無機系の紫外線吸収剤は、硬化したインクの透明性を低下させるため、画像の発色性を十分に高めることができないと考えられる。
【００５５】
紫外線吸収剤の分子量は、３００以上１０００以下である。分子量が３００以上である紫外線吸収剤は、出射時にインクを加熱しても揮発しにくく、形成された画像の耐候性を十分に高めることができると考えられる。分子量が１０００以下である紫外線吸収剤は、インクの出射性を顕著に低減させず、かつ、容易に入手可能である。インクのピニング性やゲル化温度の保存安定性を維持しつつ、耐候性を十分に付与できる観点からは、紫外線吸収剤の分子量は５００以上８００以下であることが好ましい。紫外線吸収剤の分子量は、構造から容易に推定することができる。
【００５６】
紫外線吸収剤の含有量は、前記ゲル化剤の全質量に対して５質量％以上６０質量％以下である。紫外線吸収剤の含有量がゲル化剤の全質量に対して５質量％以上であると、形成された画像の耐候性を十分に高めることができる。紫外線吸収剤の含有量がゲル化剤の全質量に対して６０質量％以下であると、おそらくは記録媒体に着弾したインクの液滴中で結晶化しつつあるゲル化剤の結晶面に紫外線吸収剤がさほど付着しないため、ピニング性の低下を抑制することができる。また、紫外線吸収剤の含有量がゲル化剤の全質量に対して６０質量％以下であると、インク保存中の紫外線吸収材とゲル化剤との相互作用による、インクのピニング性の低下およびゲル化温度の保存安定性の低下を十分に抑制できる。耐候性を十分に高めつつ、紫外線吸収剤を含有させることによるインクのピニング性の低下およびゲル化温度の保存安定性の低下をより抑制する観点からは、紫外線吸収剤の含有量は、ゲル化剤の全質量に対して２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。上記観点からは、紫外線吸収剤の分子量が５００以上８００以下であり、かつ、紫外線吸収剤の含有量がゲル化剤の全質量に対して２０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。
【００５７】
また、インクジェットインクの全質量に対する紫外線吸収剤の含有量は、０．０５質量％以上６．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以上１．５質量％以下であることがさらに好ましく、０．３質量％以上０．８質量％以下であることが好ましい。
【００５８】
上記紫外線吸収剤の例には、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、サリチル酸エステル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、シアノアクリレート化合物などの紫外線吸収剤が含まれる。
【００５９】
ベンゾフェノン化合物である紫外線吸収剤の例には、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシ−ベンゾフェノン、および１，４−ビス（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタンなどが含まれる。
【００６０】
ベンゾフェノン化合物である紫外線吸収剤の市販品の例には、住友化学株式会社製、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  １３０（「Ｓｕｍｉｓｏｒｂ」は同社の登録商標）、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ  １４１３（「アデカスタブ」は同社の登録商標）、ならびにシプロ化成株式会社製、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１Ｓ、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０２、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０３、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０５、ＳＥＥＳＯＲＢ  １５１（「ＳＥＥＳＯＲＢ」は同社の登録商標）などが含まれる。
【００６１】
ベンゾトリアゾール化合物である紫外線吸収剤の例には、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジーｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル−２−ベンゾトリアゾール、２−（２−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチロキシフェニル）−２−ベンゾトリアゾール、および２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２−ベンゾトリアゾールなどが含まれる。
【００６２】
ベンゾトリアゾール化合物である紫外線吸収剤の市販品の例には、住友化学株式会社製、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ２５０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ３００、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ３４０、およびＳｕｍｉｓｏｒｂ  ３５０、ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９−２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８、およびＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０（「ＴＩＮＵＶＩＮ」は同社の登録商標）、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ  ＬＡ−２９、アデカスタブ  ＬＡ−３１、アデカスタブ  ＬＡ−３１ＲＧ、アデカスタブ  ＬＡ−３１Ｇ、アデカスタブ  ＬＡ−３６、アデカスタブ  ＬＡ−３６ＲＧ、ならびにシプロ化成株式会社製、ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０３、ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０４、ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０６、ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０７、およびＳＥＥＳＯＲＢ  ７０９などが含まれる。
【００６３】
サリチル酸エステル化合物である紫外線吸収剤の例には、２−４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどが含まれる。
【００６４】
サリチル酸エステル化合物である紫外線吸収剤の市販品の例には、住友化学株式会社製、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ４００、およびシプロ化成株式会社製、ＳＥＥＳＯＲＢ  ７１２などが含まれる。
【００６５】
ヒドロキシフェニルトリアジン化合物である紫外線吸収剤の例には、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、および２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどが含まれる。
【００６６】
ヒドロキシフェニルトリアジン化合物である紫外線吸収剤の市販品の例には、ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７７、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７７、およびＴＩＮＵＶＩＮ  １５７７ＥＤ、ならびに株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ  ＬＡ−Ｆ７０などが含まれる。
【００６７】
シアノアクリレート化合物である紫外線吸収剤の例には、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルなどが含まれる。
【００６８】
シアノアクリレート化合物である紫外線吸収剤の市販品の例には、シプロ化成株式会社製、ＳＥＥＳＯＲＢ  ５０２などが含まれる。
【００６９】
これらのうち、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物は、紫外線領域（２８０〜４００ｎｍ）のうち、特にエネルギーが強い短波長側（２８０〜３２０ｎｍ）の紫外線をより多く吸収するため、形成された画像の耐候性をより高くすることができる。また、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物はベンゾトリアゾール化合物などに比べ、ＬＥＤ波長領域の吸収が少ないため、硬化阻害を起こしにくい。ヒドロキシフェニルトリアジン化合物の中でも、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９）は、特に吸光係数が大きく、少量でもより高い耐候性が得られるため好ましい。
【００７０】
なお、吸収波長の異なる紫外線吸収剤を併用すると、それぞれの添加量を抑えながら、より高い耐候性が得られるため好ましい。
【００７１】
１−３．光重合性化合物
光重合性化合物は、活性光線の照射によって重合または架橋反応を生じて重合または架橋し、インクを硬化させる作用を有する化合物であればよい。光重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物およびカチオン重合性化合物が含まれる。光重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマーあるいはこれらの混合物のいずれであってもよい。光重合性化合物は、インクジェットインク中に１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【００７２】
光重合性化合物の含有量は、たとえば、インクジェットインクの全質量に対して１質量％以上９７質量％以下とすることができる。
【００７３】
ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。
【００７４】
（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２-エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２-（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２-（メタ）アクリロイロキシエチル-２-ヒドロキシエチル−フタル酸、およびｔ-ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどを含む単官能のアクリレート、ならびに、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９-ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、およびトリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどを含む２官能のアクリレート、ならびにトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートなどの３官能以上のアクリレートを含む多官能のアクリレートなどが含まれる。
【００７５】
（メタ）アクリレートは、感光性などの観点から、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００７６】
（メタ）アクリレートは、変性物であってもよい。変性物である（メタ）アクリレートの例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどを含むエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどを含むカプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ならびにカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを含むカプロラクタム変性（メタ）アクリレートなどが含まれる。
【００７７】
（メタ）アクリレートは、重合性オリゴマーであってもよい。重合性オリゴマーである（メタ）アクリレートの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、および直鎖（メタ）アクリルオリゴマーなどが含まれる。
【００７８】
カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、およびオキセタン化合物などでありうる。カチオン重合性化合物は、インクジェットインク中に、１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【００７９】
１−４．光安定化剤
光安定化剤は、ラジカルを捕捉する作用を有する有機化合物とすることができる。光安定化剤は、インクジェットインク中に１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【００８０】
光安定化剤は、形成された画像への光の照射または加熱によって生成するラジカルを捕捉するため、形成される画像の耐候性をより高め、光のみならず、熱による画像の濃度または色彩の経時的な変化も、抑制することができる。また、光安定化剤は、本発明において紫外線吸収剤の量を少なくすることにより生じうる耐候性の低下を抑制する。そのため、インクジェットインクが光安定化剤をさらに含有すると、ピニング性、ゲル化温度の保存安定性および耐候性をいずれも高めることが可能となる。
【００８１】
上記光安定化剤の例には、ヒンダードアミン系の化合物（ＨＡＬＳ）、ヒンダードフェノール系の化合物、ヒンダードアミド系の化合物およびＴＥＭＰＯなどの光安定化剤が含まれる。これらの光安定化剤は、ラジカルを捕捉した後、再び捕捉前の元の形態に戻るというラジカル捕捉機構をもつため、繰り返しラジカルを捕捉することが可能となり、耐候性をより高めることが可能となる。
【００８２】
ヒンダードアミン系の化合物である光安定化剤の例には、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、およびポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］ヘキサメチルなどが含まれる。
【００８３】
ヒンダードアミン系の化合物である光安定化剤の市販品の例には、ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  １１９、およびＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４（「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ」は同社の登録商標）などが含まれる。
【００８４】
ヒンダードフェノール系の化合物である光安定化剤の例には、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、およびイソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが含まれる。
【００８５】
ヒンダードフェノール系の化合物である光安定化剤の市販品の例には、ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＮＯＸ  ２４５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ２５９、ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８、ＩＲＧＡＮＯＸ  １２２２、ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １５２０、およびＩＲＧＡＮＯＸ  １１３５（「ＩＲＧＡＮＯＸ」は同社の登録商標）などが含まれる。
【００８６】
ヒンダードアミン系の化合物であり、かつヒンダードフェノール系の化合物でもある光安定化剤の例には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートなどが含まれる。
【００８７】
ヒンダードアミン系の化合物であり、かつヒンダードフェノール系の化合物でもある光安定化剤の市販品の例には、ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４などが含まれる。
【００８８】
光安定化剤の含有量は、インクジェットインクの全質量に対して０．０２質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上１．０質量％以下であることがより好ましい。
【００８９】
１−５．その他の成分
インクジェットインクは、上述した成分以外にも、所望の耐候性、ピニング性およびゲル化温度の保存安定性を得ることができる範囲において、分子量が３００未満の紫外線吸収剤、光重合開始剤、色材、分散剤、光増感剤、重合禁止剤および界面活性剤などを含むその他の成分をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、それぞれ、特定ゲルインク中に１種のみが含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。
【００９０】
分子量が３００未満の紫外線吸収剤の例には、ベンゾフェノン化合物である２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン、および２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール化合物である２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、サリチル酸エステル化合物であるサリチル酸フェニルおよびサリチル酸−４−ｔ−ブチルフェニル、ならびにシアノアクリレート化合物であるエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどが含まれる。
【００９１】
分子量が３００未満の紫外線吸収剤の市販品の例には、ベンゾトリアゾール系化合物である住友化学株式会社製、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ  ２００、ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ  ＰＳ、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカスタブ  ＬＡ−３２、およびシプロ化成株式会社製、ＳＥＥＳＯＲＢ  ７０１、ベンゾフェノン系化合物であるシプロ化成株式会社製、ＳＥＥＳＯＲＢ  １００、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０１、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０６、ＳＥＥＳＯＲＢ  １０７、サリチル酸エステル化合物であるシプロ化成株式会社製、ＳＥＥＳＯＲＢ  ２０１、およびＳＥＥＳＯＲＢ  ２０２、ならびにシアノアクリレート化合物であるシプロ化成株式会社製、ＳＥＥＳＯＲＢ  ５０１などが含まれる。
【００９２】
光重合開始剤は、前記光重合性化合物がラジカル重合性の官能基を有する化合物であるときは、光ラジカル開始剤を含み、前記光重合性化合物がカチオン重合性の官能基を有する化合物であるときは、光酸発生剤を含む。光重合開始剤は、本発明のインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。光重合開始剤は、光ラジカル開始剤と光酸発生剤の両方の組み合わせであってもよい。
【００９３】
光ラジカル開始剤には、開裂型ラジカル開始剤および水素引き抜き型ラジカル開始剤が含まれる。
【００９４】
開裂型ラジカル開始剤の例には、アセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン系の開始剤、アシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。
【００９５】
水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、ベンゾフェノン系の開始剤、チオキサントン系の開始剤、アミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノンおよびカンファーキノンが含まれる。
【００９６】
光酸発生剤の例には、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページに記載の化合物が含まれる。
【００９７】
光重合開始剤の含有量は、インクが十分に硬化できる範囲であればよく、たとえば、本発明のインクの全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【００９８】
色材には、染料および顔料が含まれる。耐候性の良好な画像を得る観点からは、色材は顔料であることが好ましい。顔料は、形成すべき画像の色彩などに応じて、たとえば、黄（イエロー）顔料、赤またはマゼンタ顔料、青またはシアン顔料および黒顔料から選択することができる。
【００９９】
分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテートが含まれる。
【０１００】
分散剤の含有量は、たとえば、顔料の全質量に対して２０質量％以上７０質量％以下とすることができる。
【０１０１】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシムおよびシクロヘキサノンオキシムが含まれる。
【０１０２】
界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類などのノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類および第四級アンモニウム塩類などのカチオン性界面活性剤、ならびにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が含まれる。
【０１０３】
シリコーン系の界面活性剤の市販品の例には、信越化学工業株式会社製、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−６４２およびＸ−２２−４２７２、ビッグケミー社製、ＢＹＫ  ３０７、ＢＹＫ  ３４５、ＢＹＫ  ３４７およびＢＹＫ  ３４８（「ＢＹＫ」は同社の登録商標）、ならびにモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、ＴＳＦ４４５２などが含まれる。
【０１０４】
１−６．物性
インクジェットヘッドからの射出性をより高める観点からは、インクジェットインクの８０℃における粘度は３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、着弾して常温に降温した際にインクを十分にゲル化させる観点からは、インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【０１０５】
インクジェットインクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましい。インクのゲル化温度が４０℃以上であると、記録媒体に着弾後、インクが速やかにゲル化するため、ピニング性がより高くなる。インクのゲル化温度が７０℃以下であると、インク温度が通常８０℃程度であるインクジェットヘッドからのインクジェットインクの射出時にインクがゲル化しにくいため、より安定してインクを射出することができる。
【０１０６】
インクジェットインクの８０℃における粘度、２５℃における粘度およびゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。本発明においては、これらの粘度およびゲル化温度は、以下の方法によって得られた値である。インクジェットインクを１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータＰｈｙｓｉｃａ社製、ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。８０℃における粘度および２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求める。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求める。
【０１０７】
インクジェットヘッドからの射出性をより高める観点からは、顔料粒子の平均粒子径は０．０８μｍ以上０．５μｍ以下であり、最大粒子径は０．３μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。本発明における顔料粒子の平均粒子径とは、データサイザーナノＺＳＰ、Ｍａｌｖｅｒｎ社製を使用して動的光散乱法によって求めた値である。なお、色材を含むインクは濃度が高く、この測定機器では光が透過しないので、インクを２００倍で希釈してから測定する。測定温度は常温（２５℃）とする。
【０１０８】
１−７．インクの調製
上記インクジェットインクは、たとえば、前述のゲル化剤、紫外線吸収剤および光重合性化合物と、任意の各成分とを、加熱下において混合することにより得ることができる。得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。顔料および分散剤を含有するインクジェットインクを調製するときは、顔料および分散剤が溶媒中に分散された顔料分散体をあらかじめ調製しておき、これに残りの成分を添加して加熱しながら混合してもよい。
【０１０９】
顔料および散剤の分散は、たとえば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカーにより行うことができる。
【０１１０】
２．画像形成方法
本発明の画像形成方法は、前述したインクジェットインクを用いる以外は、インクジェットインクをインクジェットヘッドから吐出して記録媒体に着弾させ、その後硬化させる、公知の画像形成方法と同様に行い得る。
【０１１１】
たとえば、本発明の画像形成方法は、前記インクジェットインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる第１の工程、および前記記録媒体に着弾した前記液滴に活性光線を照射する第２の工程、を含む。
【０１１２】
２−１．第１の工程
第１の工程では、インクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体の、形成すべき画像に応じた位置に着弾させる。
【０１１３】
インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式およびコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型などの電気−機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型などの電気−熱変換方式などのいずれでもよい。
【０１１４】
インクジェットインクの液滴は、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。吐出される際のインクの温度は、３５℃以上１００℃以下であるが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、３５℃以上８０℃以下であることがより好ましい。特には、インクの粘度が７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは８ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ以下となるようなインク温度において出射を行うことが好ましい。
【０１１５】
インクジェットインクは、吐出用記録ヘッドからのインクの射出性を高めるために、吐出用記録ヘッドに充填されたときのインクの温度が、当該インクの（ゲル化温度＋１０）℃〜（ゲル化温度＋３０）℃に設定されることが好ましい。吐出用記録ヘッド内のインクの温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、吐出用記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、吐出用記録ヘッド内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【０１１６】
インクを所定の温度に加熱する方法は特に制限されない。たとえば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプおよびヘッド直前の前室インクタンクなどのインク供給系、フィルター付き配管ならびにピエゾヘッドなどの少なくともいずれかを、パネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水などによって所定の温度に加熱することができる。
【０１１７】
吐出される際のインクの液滴量は、記録速度および画質の面から、２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。
【０１１８】
２−２．第２の工程
第２の工程では、第２の工程で着弾させたインクジェットインクに活性エネルギー線を照射して、これらのインクが硬化してなる画像を形成する。活性エネルギー線は、インク着弾後０．００１秒以上１．０秒以下の間に照射されることが好ましく、高精細な画像を形成するためには、０．００１秒以上０．５秒以下の間に照射されることがより好ましい。
【０１１９】
インクに照射する活性エネルギー線は、たとえば、電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線などから選択することができるが、これらのうち紫外線を照射することが好ましい。紫外線は、たとえば、３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  によって照射することができる。ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶けることによる、インクの硬化不良の発生を抑制することができる。
【０１２０】
ＬＥＤ光源は、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の波長を有する紫外線の画像表面におけるピーク照度が０．５Ｗ／ｃｍ２以上１０Ｗ／ｃｍ２以下となるように設置され、１Ｗ／ｃｍ２以上５Ｗ／ｃｍ２以下となるように設置することがより好ましい。輻射熱がインクに照射されることを抑制する観点からは、画像に照射される光量は１０００ｍＪ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
【０１２１】
また、光を照射するときに、インク周辺の酸素濃度を下げることで、光重合開始剤の量がより少ないインクも十分に硬化させることができる。そのため、光重合開始剤の残渣などがブリードアウトすることにより、画像の品質の低下を抑制することができる。酸素濃度を下げる手段としては、例えば窒素ガスによる気体置換等が挙げられる。上記観点からは、光を照射するときのインク周辺の酸素濃度は、０．１体積％以上１０．０体積％以下であることが好ましく、酸素濃度は０．５体積％以上８．０体積％以下であることがより好ましく、０．５体積％以上６．０体積％以下であることがさらに好ましい。なお、インク周辺の酸素濃度を下げることで、より少ない光量でもインクを十分に硬化させることができる。
【０１２２】
また、活性エネルギー線の照射を２段階に分け、まずインクが着弾した後０．００１秒以上２．０秒以下の間に前述の方法で活性エネルギー線を照射してインクを仮硬化させ、全印字終了後にさらに活性エネルギー線を照射してインクを本硬化させてもよい。活性エネルギー線の照射を２段階に分けることで、インク硬化の際に起こる記録材料の収縮がより生じにくくなる。
【０１２３】
本発明の画像形成方法では、記録媒体上に着弾したインクに活性エネルギー線を照射して硬化した後の総インク膜厚を、２μｍ以上２０μｍ以下であるようにすると、記録媒体のカールおよび皺の発生ならびに記録媒体の質感変化などをより効率的に防ぐことができる。なお、「総インク膜厚」とは、記録媒体上に塗布または印字されたすべてのインクの膜厚の合計値、またはインクの着弾量が多い吐見込まれる複数の地点で測定した前記膜厚の平均値を意味する。
【０１２４】
２−３．記録媒体
本発明の画像形成方法に用いる記録媒体は、前記インクセットで画像が形成されればよく、たとえば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブタジエンテレフタレートなどのプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体（プラスチック基材）、金属類およびガラスなどの非吸収性の無機記録媒体、ならびに吸収性の紙類（たとえば、印刷用コート紙および印刷用コート紙Ｂ）とすることができる。
【実施例】
【０１２５】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。【０１２６】
１．インクの調製
以下の成分を用いて、インクを調製した。【０１２７】
［光重合性化合物］
ＮＰＧＤＡ：  プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＳＲ９００３：サートマー社製）
ＨＤＤＡ：  １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ−ＨＤ−Ｎ：新中村化学工業株式会社製）
ＴＰＧＴＡ：  エチレンオキサイド変性トリプロピレングリコールジアクリレート（ＳＲ３０６Ｈ：サートマー社製）
ＴＭＰＴＡ：  エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳＲ４９９：サートマー社製）
ＰＥＧＤＡ：  ポリエチレングリコールジアクリレート（ＳＲ２１０Ａ：サートマー社製）
ＵＡ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ：  ウレタンアクリレートオリゴマー（ＥＴＥＲＣＵＲＥ６１４７：ＥＴＥＲＮＡＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）
ＰＥＡ  ｏｌｉｇｏｍｅｒ：  ポリエステルアクリレートオリゴマー（ＣＮ２２７３：サートマー社製）【０１２８】
［ゲル化剤］
Ｔ１：ジステアリルケトン（花王株式会社製、カオーワックスＴ１）
ＷＥＰ−３：  ベヘニン酸ベヘニル（日油株式会社製、ニッサンエレクトールＷＥＰ−３）【０１２９】
［紫外線吸収剤］
表１に記載の化合物【０１３０】
［光重合開始剤］
８１９：  ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は同社の登録商標）
３６９：  ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９
７０１０：  ＬＡＭＢＳＯＮ社製、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ  ７０１０（「Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ」は同社の登録商標）【０１３１】
［重合禁止剤］
ＵＶ１０：  ＢＡＳＦ社製、ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ１０（「ＩＲＧＡＳＴＡＢ」は同社の登録商標）【０１３２】
［界面活性剤］
ＴＳＦ４４５２：  シリコーン系の界面活性剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、ＴＳＦ４４５２）【０１３３】
［光安定化剤］
Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３：  ヒンダードアミン系の光安定化剤（ＢＡＳＦ社製、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３）【０１３４】
［安定化剤］
ＦＡ４４３１：ＢＡＳＦ社製、Ｄｉｓｐｅｘ  Ｕｌｔｒａ  ＦＡ４４３１（「Ｄｉｓｐｅｘ」は同社の登録商標）【０１３５】
［顔料］
ＰＹ１８５：  イエロー顔料（ＢＡＳＦ社製、パリオトールイエローＤ１１５５）【０１３６】
［分散剤］
ＥＦＫＡ７７０１：  ＢＡＳＦ社製、ＥＦＫＡ７７０１
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２２０００：  ＢＡＳＦ社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２２０００【０１３７】
インクの調製に用いた紫外線吸収剤の種類および分子量を表１に示す。【０１３８】
【表１】
2017163776.tif 000002
【０１３９】
１−１．顔料分散液の調製
以下に示す３種の化合物を、ステンレスビーカーに入れた。これを６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌して、分散剤を溶解させた。なお、顔料分散液の調製に用いたＮＰＧＤＡは、０．２質量％のＵＶ−１０を含有していた。
分散剤：          ＥＦＫＡ７７０１                ５．６質量部
分散剤：          Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２２０００    ０．４質量部
光重合性化合物：  ＮＰＧＤＡ                    ８０．６質量部【０１４０】
得られた溶液を室温まで冷却した後、これに下記の顔料を２０質量部加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓した。これをペイントシェーカーにて５時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去して、顔料分散体を得た。
顔料：            ＰＹ１８５                    ２０．０質量部【０１４１】
１−２．インクの調製
上記顔料分散液に、以下の成分を以下の割合となるように添加して８０℃で攪拌して、インク溶解液を得た。インク溶解液をＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過して、インク１〜インク１８を得た。このとき、紫外線吸収剤としては、それぞれのインクに対して表２および表３に記載の化合物を、ゲル化剤の全質量に対する紫外線吸収剤の量が表２および表３に記載された割合になるように調整して、インクに含有させた。また、ＴＭＰＴＡの量を調整して、全体の合計が１００質量部とした。【０１４２】
（インク１〜インク１８の処方）
顔料分散液：                                １５．０質量部
光重合性化合物：  ＮＰＧＤＡ                １０．０質量部
光重合性化合物：  ＨＤＤＡ                  ２０．０質量部
光重合性化合物：  ＴＭＰＴＡ                        残部
光重合性化合物：  ＵＡ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒ    １０．０質量部
ゲル化剤：        Ｔ１                        １．５質量部
ゲル化剤：        ＷＥＰ−３                  ０．８質量部
光重合開始剤：    ８１９                      ３．０質量部
光重合開始剤：    ３６９                      ３．０質量部
光重合開始剤：    ７０１０                    １．０質量部
重合禁止剤：      ＵＶ−１０                  ０．１５質量部
界面活性剤：      ＴＳＦ−４４５２            ０．０２質量部
光安定化剤：      Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３      ０．１質量部
安定化剤：        ＦＡ４４３１                １．０質量部  
紫外線吸収剤：    表２を参照【０１４３】
同様に、以下の成分を以下の割合となるように添加して、ゲル化剤の含有量がインク１〜インク１８とは異なるインク１９〜インク２３を得た。また、ＴＭＰＴＡの量を調整して、全体の合計が１００質量部とした。
（インク１９〜インク２３の処方）
顔料分散液：                                １５．０質量部
光重合性化合物：  ＴＰＧＴＡ                １０．０質量部
光重合性化合物：  ＰＥＧＤＡ                ２０．０質量部
光重合性化合物：  ＴＭＰＴＡ                        残部
光重合性化合物：  ＰＥＡ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒ  ２０．０質量部
ゲル化剤：        Ｔ１                        １．０質量部
ゲル化剤：        ＷＥＰ−３                  ０．８質量部
光重合開始剤：    ８１９                      ３．０質量部
重合禁止剤：      ＵＶ−１０                  ０．１５質量部  
界面活性剤：      ＴＳＦ−４４５２            ０．０２質量部
光安定化剤：      Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３      ０．１質量部
紫外線吸収剤：    表３を参照【０１４４】
なお、インク２３は光安定化剤を添加せずにインクを調製した。【０１４５】
２．評価
２−１．揮発性
直径４８ｍｍのステンレス容器にそれぞれのインクを１０ｇ入れ、１００℃で４時間加温した。加温前後の質量変化量を測定して、単位表面積・単位時間あたりの揮発量に換算し、以下の基準で揮発性を評価した。
○：揮発量は０．８ｍｇ／ｃｍ２・ｈ以下だった
△：揮発量は０．８ｍｇ／ｃｍ２・ｈ〜１．２ｍｇ／ｃｍ２・ｈだった
×：揮発量は１．６ｍｇ／ｃｍ２・ｈ以上だった【０１４６】
２−２．ゲル化温度の保存安定性
それぞれのインクを、未露光状態で暗室に１００℃で２週間保存し、保存前のゲル化温度（Ｔｇｅｌｒｔ）と保存後のゲル化温度（Ｔｇｅｌ１００℃２Ｗ）を、それぞれのインクのゲル化温度（Ｔｇｅｌ）（℃）をストレス制御型レオメータ（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製、ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズ、コーンプレート７５ｍｍ径、コーン角１．０°）で測定した。（Ｔｇｅｌｒｔ）から（Ｔｇｅｌ１００℃２Ｗ）を減算して得られた値の絶対値に基づいて、以下の基準で、紫外線吸収剤がゲル化温度の保存安定性に与える影響を評価した。
ここで、ゲル化温度は、加熱してゾル化したインクを降温速度０．１℃／ｓで温度変化させたときの、歪み５％、角周波数１０ｒａｄｉａｎ／ｓで得られる粘弾性曲線において、複素粘性率が１Ｐａ以上となる温度を表す。
◎：（Ｔｇｅｌｒｔ）−（Ｔｇｅｌ１００℃２Ｗ）の絶対値は０．３℃以下だった
◎○：（Ｔｇｅｌｒｔ）−（Ｔｇｅｌ１００℃２Ｗ）の絶対値は０．３℃より大きく０．６℃以下だった
○：（Ｔｇｅｌｒｔ）−（Ｔｇｅｌ１００℃２Ｗ）の絶対値は０．６℃より大きく１．０℃以下だった
△：（Ｔｇｅｌｒｔ）−（Ｔｇｅｌ１００℃２Ｗ）の絶対値は１．０℃より大きく２．０℃以下だった
×：（Ｔｇｅｌｒｔ）−（Ｔｇｅｌ１００℃２Ｗ）の絶対値は２．０℃より大きかった【０１４７】
２−３．耐候性
それぞれのインクを、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するドラム式のインクジェット記録装置に装填した。この装置を用いて、記録媒体（北越紀州製紙株式会社製、マリコート（坪量３５０ｇ／ｍ２））をドラム上に吸着させて搬送させながら、連続で画像記録を行った。なお、記録媒体の搬送速度は、８００ｍｍ／ｓｅｃとした。【０１４８】
上記インクジェット記録装置のインク供給系は、インクの流通方向に、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、金属フィルター付き配管およびヒーターを内蔵したピエゾヘッドを含んでいた。インクタンクからヘッド部分までインクを９０℃に加温してインクを流通させた。ピエゾヘッドでも上記ヒーターでインクを加温度し、記録ヘッド内のインク温度を９０℃に再加熱した。ピエゾヘッドは、ノズル径２２μｍで、ノズル解像度６００ｄｐｉのヘッドを千鳥に配置して１２００ｄｐｉのノズル列を形成した。このインクジェット装置を用いて、液滴量が９．０ｐｌになるように電圧を印加し、記録媒体上に１２００×１２００ｄｐｉで、ベタ画像を印字した。ドラムの温度はヘッド手前の基材の表面温度が４６℃になるように制御した。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。【０１４９】
印字後、１秒以内にＬＥＤランプ（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）を照射してインク層を硬化した。ＬＥＤランプの管面から記録媒体までの距離を５０ｍｍとした。インク２０〜インク２３を用いて画像を形成したときは、印字された画像周辺の空気を窒素に置換して、酸素濃度を５体積％以下にしながら、ＬＥＤランプを照射した。なお、搬送方向の照射幅は１００ｍｍだった。【０１５０】
このようにして形成した画像の、形成直後の反射濃度Ｄ０を、反射濃度計（コニカミノルタ社製  ＦＤ−７）を用いて測定した後、アトラス社製キセノンウェザーメーター（Ｃｉ４０００）を用いてキセノン光（７６０００ルックス）を５００時間照射した後、再度、画像濃度Ｄを測定し、下式に従ってキセノン光照射前後の画像濃度の差から濃度残存率を求め、下記の基準で耐候性を評価した。
濃度残存率（％）＝Ｄ／Ｄ０×１００    
◎：濃度残存率は９０％より大きかった
◎○：濃度残存率は８５％より大きく９０％以下だった
○：濃度残存率は８０％より大きく８５％以下だった
○△：濃度残存率は７５％より大きく８０％以下だった
△：濃度残存率は７０％より大きく７５％以下だった
×：濃度残存率は７０％以下だった【０１５１】
２−４．ピニング性
上記２−３で形成したキセノン光を照射する前の画像について、各試料のベタ画像部に白抜け（ドット合一による未印字部分）があるかを目視で確認した。評価は下記の基準で行った。
◎：白抜けは無かった。
◎○：１箇所の白抜けがあるが、美感上の問題は感じられなかった
○：２箇所の白抜けがあるが、美感上の問題は感じられなかった
△：３〜８箇所の白抜けがあるが、画像を認識上での問題は感じられなかった
×：白抜けが多数発生して、画像を認識することが困難だった【０１５２】
２−５．評価結果
インク１〜インク２３に含有させた紫外線吸収剤の名称、インクの全質量に対する紫外線吸収剤の含有量、およびゲル化剤の全質量に対する割合、ならびにインク１〜インク２３の上記評価結果を、表２および表３に示す。【０１５３】
【表２】
2017163776.tif 000003
【０１５４】
【表３】
2017163776.tif 000004
【０１５５】
光重合性化合物、ゲル化剤、および分子量が３００以上１０００以下である紫外線吸収剤を含有し、紫外線吸収剤の含有量がゲル化剤の全質量に対して５質量％以上６０質量％以下である、インク１〜１４、１９〜２１および２３は、紫外線吸収剤の揮発が生じにくく、かつ、紫外線吸収剤によるピニング性およびゲル化温度の保存安定性への影響も少なかった。【０１５６】
特に、紫外線吸収剤の含有量がゲル化剤の全質量に対して２０質量％以上４０質量％以下であるインク１、６、８、１０〜１３、１９および２０は、紫外線吸収剤によるピニング性およびゲル化温度の保存安定性への影響をより少なくすることができた（特に、インク１とインク２との比較、インク６とインク７との比較、インク１３とインク１４との比較、およびインク１９とインク２０との比較による）。【０１５７】
また、紫外線吸収剤の分子量が５００以上８００以下であるインク１、２、１０〜１２および１９〜２１は、紫外線吸収剤による耐候性への影響がより少なかった（特に、インク１、１０〜１２とインク６、８との比較、およびインク２とインク３〜５、７および９との比較による）。【０１５８】
また、紫外線吸収剤がヒドロキシフェニルトリアジン系の化合物であるインク１、２、６、７、１０〜１４および１９〜２１は、特に紫外線吸収剤の含有量が少ないとき（ゲル化剤の全質量に対して２０質量％以上４０質量％以下であるとき）でも、耐候性がよりよい画像を形成することができた（特に、インク１、６、１０〜１３とインク８との比較による）。【０１５９】
特に、紫外線吸収剤が２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９）であるインク１、２、１９〜２１は耐候性がより高い画像を形成することができた。この効果は、紫外線吸収剤の含有量が少ないときにも顕著だった（インク１、１９および２０）。【０１６０】
また、光安定剤を含有するインク１〜１４および１９〜２１は、耐候性がより高い画像を形成することができた。【０１６１】
これに対し、紫外線吸収剤を含有しないインク１５および２２は、耐候性が高まりにくかった。【０１６２】
また、紫外線吸収剤の分子量が３００未満であるインク１７は、紫外線吸収剤が揮発しやすく、そのために耐候性が低下する傾向が見られた。この傾向は、特に紫外線吸収剤の含有量が少ないインク１６で顕著だった。【０１６３】
また、分子量が３００以上の紫外線吸収剤を含有させたものの、ゲル化剤の全質量に対する紫外線吸収剤の含有量が６０質量％より多いインク１６およびインク１８は、ピニング性およびゲル化温度の保存安定性が低下する傾向が見られた。【０１６４】
画像周辺の空気を窒素に置換して酸素濃度を下げながら画像を形成すると、光重合開始剤の量がより少ないインクでも、耐候性が高く白抜けが少ない画像を形成することができた（インク１９〜２１、２３）。【０１６５】
本出願は、２０１６年３月２４日出願の日本国出願番号２０１６−０５９７１１号に基づく優先権を主張する出願であり、当該出願の特許請求の範囲および明細書に記載された内容は本出願に援用される。
【産業上の利用可能性】
【０１６６】
本発明に係るインクジェットインクは、ゲル化剤に由来するピニング性によって高精細な画像を形成可能であり、かつ、形成された画像の耐候性を高めることができる。そのため、本発明は、ゲル化剤を含有するインクを用いてのインクジェット法による、屋外に設置される画像の形成などに好ましく用いることができ、インクジェット方法のさらなる普及に寄与すると考えられる。
【国際調査報告】
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