(57)【要約】  本発明によれば、２個の透明な合成樹脂層（Ａ）と、該２個の合成樹脂層（Ａ）間に介在する２個以上のフォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）と、該２個以上の機能層(Ｂ)間に介在する透明な樹脂層（Ｃ）とを有し、該機能層（Ｂ）が、フォトクロミック色素を含み、かつ、ジイソシアネート及びポリオールから得られた硬化層である合成樹脂積層体を提供することができる。
2017154901.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２個の透明な合成樹脂層（Ａ）と、該２個の合成樹脂層（Ａ）間に介在する２個以上のフォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）と、該２個以上の機能層(Ｂ)間に介在する透明な樹脂層（Ｃ）とを有し、該機能層（Ｂ）が、フォトクロミック色素を含み、かつ、ジイソシアネート及びポリオールをから得られた硬化層であることを特徴とする合成樹脂積層体。
【請求項２】
前記機能層（Ｂ）の一方と、前記樹脂層（Ｃ）と反対側に存在する前記合成樹脂層（Ａ）の一方との間に、前記機能層（Ｂ）側から順に偏光特性を有する樹脂層（Ｄ）と接着材層（Ｅ）とを有する、請求項1に記載の合成樹脂積層体。
【請求項３】
前記樹脂層（Ｃ）が偏光特性を有する、請求項1または２に記載の合成樹脂積層体。
【請求項４】
前記２個の透明な合成樹脂層（Ａ）間に介在する全ての機能層（Ｂ）の厚みの合計が３０μm以上であり、かつ、個々の該機能層（Ｂ）の厚みが２５μm以下である、請求項１から３のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項５】
前記透明な合成樹脂層（Ａ）の少なくとも一方が、芳香族ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、アセチルセルロース、ポリアミド、及び芳香族ポリカーボネートと脂環式ポリエステルとの混合物からなる群より選択される１つを含む単層であるか、あるいはこれらの２つ以上が積層一体化されてなる多層である、請求項１から４のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項６】
前記透明な合成樹脂層（Ａ）の両方が、芳香族ポリカーボネートを含む単層である、請求項５に記載の合成樹脂積層体。
【請求項７】
前記機能層（Ｂ）間に介在する前記透明な樹脂層（Ｃ）が、芳香族ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、アセチルセルロース、ポリアミド、ポリエステル、及び芳香族ポリカーボネートと脂環式ポリエステルとの混合物からなる群より選択される１つ以上を含む、請求項１から６のいずれかに記載の合成樹脂積層体。
【請求項８】
前記機能層（Ｂ）間に介在する前記透明な樹脂層（Ｃ）が、トリアセチルセルロースを含む、請求項７に記載の合成樹脂積層体。
【請求項９】
請求項１から８のいずれかに記載の合成樹脂積層体が球面あるいは非球面に曲げ加工されてなるレンズ。
【請求項１０】
請求項１から８のいずれかに記載の合成樹脂積層体が曲げ加工されてなり、凹面側に透明樹脂の一体射出成形体を有するレンズ。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載のレンズを用いたアイウェア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サングラス、ゴーグル、矯正レンズ等に好適に使用されるフォトクロミック特性を有する合成樹脂積層体およびそれを用いたレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の光学レンズ、特にフォトクロミックレンズは、一般的に無機系材料を用いたものが普及してきた。即ち、ガラス、ＣＲ−３９等の硬化性プラスチックの表面にフォトクロミック特性を有する無機系材料を用いて塗膜層を付加するのが一般的であった。最近、レンズそのものとして、高い耐衝撃性を有するプラスチックレンズが普及してきている。特に、米国においてはポリカーボネートを用いたレンズが広く普及しており、また、アウトドアでの活動に適した耐衝撃性を有するサングラスへの需要が急増している。【０００３】
従来、フォトクロミック特性を有する合成樹脂積層体としては、シリコーン系表面硬化塗料にフォトクロミック性有機化合物を添加して積層体の片面に塗布し、硬化させたものや、ウレタン系塗料にフォトクロミック色素を添加して合成樹脂積層体の片面に塗布し、硬化させたものが知られていた（特許文献１）。【０００４】
しかし、合成樹脂積層体の片面にフォトクロミック色素を含有する塗料を塗布する方法は、個々の積層体への塗装という工程が増えること、塗装成分中の溶剤によりクラックが生じ、外観不良となること、また、塗装部分を所望部分のみに限定することも困難であり、製品デザインの面で制限があった。【０００５】
さらに、合成樹脂へ直接練り込む方法が試行されたが、練り込み時のフォトクロミック色素の耐熱性の不足から色素の分解、劣化が生じ、フォトクロミック特性の発現不足や、合成樹脂積層体自体の物性低下を引き起こす問題があった。【０００６】
また、特許文献２では、フォトクロミック色素を添加したポリウレタン樹脂で２個の透明樹脂を接着したフォトクロミック特性を有する合成樹脂積層体とする方法が開示されている。また、特許文献３では、透明なプラスチックシート上にフォトクロミック特性を有する樹脂層を塗布または転写し、前記樹脂層にバックアップ樹脂を射出成形することでレンズ化する方法が開示されている。しかし、これらの先行技術では、フォトクロミック色素の低溶解性の問題により、十分なコントラストを得るためにフォトクロミック特性を有するポリウレタン樹脂層の厚みが大きくなり、平滑で厚さが均一になるよう制御することが困難であった。厚さの不均一性は、そのまま発色時の濃淡のムラとなって発現する為、実用上好ましくない。さらに、層間剥離が生じやすくなる、ポリウレタン樹脂の硬化収縮により合成樹脂積層体に反りが発生するといった問題があった。【０００７】
このようにフォトクロミックレンズとして、発色が良好で、フォトクロミック特性を有する層の塗膜の表面平滑性及び塗膜の厚さの制御に優れたフォトクロミック特性を有する透明な合成樹脂積層体は得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−１７８１９３号公報
【特許文献２】特許４５８６９５３号公報
【特許文献３】特許５５５９４９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであり、本発明の目的は、発色のコントラストが良く、且つ面内の発色ムラがなく、フォトクロミック特性を有する層の塗膜表面の平滑性及び塗膜厚さの制御に優れたフォトクロミック特性を有する透明な合成樹脂積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、上記従来の問題点を検討した結果、以下の本発明により上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成させた。【００１１】
すなわち、本発明は以下の通りである。
＜１＞  ２個の透明な合成樹脂層（Ａ）と、該２個の合成樹脂層（Ａ）間に介在する２個以上のフォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）と、該２個以上の機能層(Ｂ)間に介在する透明な樹脂層（Ｃ）とを有し、該機能層（Ｂ）が、フォトクロミック色素を含み、かつ、ジイソシアネート及びポリオールから得られた硬化層であることを特徴とする合成樹脂積層体である。
＜２＞  前記機能層（Ｂ）の一方と、前記樹脂層（Ｃ）と反対側に存在する前記合成樹脂層（Ａ）の一方との間に、前記機能層（Ｂ）側から順に偏光特性を有する樹脂層（Ｄ）と接着材層（Ｅ）とを有する、上記＜1＞に記載の合成樹脂積層体である。
＜３＞  前記樹脂層（Ｃ）が偏光特性を有する、上記＜１＞または＜２＞に記載の合成樹脂積層体である。
＜４＞  前記２個の透明な合成樹脂層（Ａ）間に介在する全ての機能層（Ｂ）の厚みの合計が３０μm以上であり、かつ、個々の該機能層（Ｂ）の厚みが２５μm以下である、上記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜５＞  前記透明な合成樹脂層（Ａ）の少なくとも一方が、芳香族ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、アセチルセルロース、ポリアミド、及び芳香族ポリカーボネートと脂環式ポリエステルとの混合物からなる群より選択される１つを含む単層であるか、あるいはこれらの２つ以上が積層一体化されてなる多層である、上記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜６＞  前記透明な合成樹脂層（Ａ）の両方が、芳香族ポリカーボネートを含む単層である、上記＜５＞に記載の合成樹脂積層体である。
＜７＞  前記機能層（Ｂ）間に介在する前記透明な樹脂層（Ｃ）が、芳香族ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、アセチルセルロース、ポリアミド、ポリエステル、及び芳香族ポリカーボネートと脂環式ポリエステルとの混合物からなる群より選択される１つ以上を含む、上記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体である。
＜８＞  前記機能層（Ｂ）間に介在する前記透明な樹脂層（Ｃ）が、トリアセチルセルロースを含む、上記＜７＞に記載の合成樹脂積層体である。
＜９＞  上記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体が球面あるいは非球面に曲げ加工されてなるレンズである。
＜１０＞  上記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の合成樹脂積層体が曲げ加工されてなり、凹面側に透明樹脂の一体射出成形体を有するレンズである。
＜１１＞  上記＜９＞または＜１０＞に記載のレンズを用いたアイウェアである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、発色のコントラストが良く、且つ面内の発色ムラがなく、フォトクロミック特性を有する層の塗膜の厚さの制御に優れたフォトクロミック特性を有する透明な合成樹脂積層体及び該合成樹脂積層体を用いたフォトクロミックレンズを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の合成樹脂積層体の一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の合成樹脂積層体の別の一実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の合成樹脂積層体の一実施形態を示す概略断面図を図１に示す。図１に記載の合成樹脂積層体は、２個の透明な合成樹脂層（Ａ）と、該２個の合成樹脂層（Ａ）間に介在する２個のフォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）と、該２個の機能層(Ｂ)間に介在する透明な樹脂層（Ｃ）とを有する。
次に、本発明の合成樹脂積層体の別の一実施形態を示す概略断面図を図２に示す。図２に記載の合成樹脂積層体は、図１に記載の合成樹脂積層体に対し、２個のフォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）の一方と、透明な樹脂層（Ｃ）と反対側に存在する前記合成樹脂層（Ａ）の一方との間に、前記機能層（Ｂ）側から順に偏光特性を有する樹脂層（Ｄ）と接着材層（Ｅ）とを有する。
本発明の合成樹脂積層体は、図1および図２に示される実施形態に何ら限定されるものではない。
【００１５】
本発明における透明な合成樹脂層（Ａ）として用いられる樹脂としては、例えば、芳香族ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、アセチルセルロース、ポリアミド、及び芳香族ポリカーボネートと脂環式ポリエステルとの混合物からなる群より選択することができる。本発明では、２個の透明な合成樹脂層（Ａ）が用いられるが、それぞれ同一の樹脂成分を含んでいてもよいし、異なる樹脂成分を含んでいてもよい。合成樹脂積層体の反り、曲げ加工性の観点から、２個の透明な合成樹脂層（Ａ）は同一の樹脂成分を含むことが好ましい。また、本発明における透明な合成樹脂層（Ａ）は、芳香族ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、アセチルセルロース、ポリアミド、及び芳香族ポリカーボネートと脂環式ポリエステルとの混合物からなる群より選択される１つを含む単層であってもよいし、あるいはこれらの２つ以上が積層一体化されてなる多層であってもよい。
上記の樹脂成分の中でも、芳香族ポリカーボネートが好ましく、本発明における透明な合成樹脂層（Ａ）の両方が、芳香族ポリカーボネートを含む単層であることがより好ましい。
中でも芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって作られる分岐しても良い熱可塑性ポリカーボネート重合体がより好ましい。芳香族ジヒドロキシ化合物とは、下記一般式（ａ）または一般式（ｂ）で表される化合物である。
【００１６】
【化１】
2017154901.tif 000003
上記一般式（a）において、Ｘは以下の通りである。
【化２】
2017154901.tif 000004
ここで、Ｒ1とＲ2は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基またはハロゲンであり、Ｒ1とＲ2は、同じでも異なっていてもよい。また、ｍおよびｎは、置換基数を表し０〜４の整数である。Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基あるいはフェニル基であり、Ｒ3とＲ4が結合し環を形成していてもよい。
【００１７】
上記一般式（a）または一般式（b）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等が挙げられる。これらのうちで、強度、耐熱性、耐久性あるいは曲げ加工性の点から、特に２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ：ＢＰＡ）が好ましい。また、一般式（a）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物は、２種類以上の併用も可能である。
【００１８】
本発明における透明な合成樹脂層（Ａ）には、その他の成分を加えてもよく、その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、流動性改質剤、結晶核剤、強化剤、染料、帯電防止剤、抗菌剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明における透明な合成樹脂層（Ａ）は、射出成形、圧縮成形、押出成形、キャスト成形等により製造することができる。本発明における透明な合成樹脂層（Ａ）の厚みは、好ましくは５０μｍから１.５ｍｍであり、より好ましくは１００μｍから８００μｍである。
【００１９】
上述した通り、上記樹脂層（Ａ）は例示した上記樹脂を単層で用いてもよく、２種類以上の異なる樹脂を積層一体化した多層のシートまたはフィルムとして用いてもよい。積層の方法としては、特に限定されないが、密着性良く積層できることから共押出成形法が望ましい。耐熱性、耐衝撃性の点から芳香族ポリカーボネート樹脂からなる層と、耐擦傷性の点からポリ（メタ）アクリレートからなる層を積層一体化した多層シートまたはフィルムを用いることも好ましい。この場合、ポリ（メタ）アクリレートからなる層が合成樹脂積層体の表面側に位置し、芳香族ポリカーボネート樹脂からなる層が機能層（Ｂ）側に位置するよう、機能層（Ｂ）に対し樹脂層（Ａ）を配置することが好ましい。
【００２０】
本発明の合成樹脂積層体は、前記２個の合成樹脂層（Ａ）間に介在する２個以上のフォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）を有し、該機能層（Ｂ）は、フォトクロミック色素を含み、かつ、ジイソシアネート及びポリオールを混ぜた硬化層である。このような機能層（Ｂ）は、例えば、ポリウレタンプレポリマー、硬化剤、およびフォトクロミック色素（必要により光安定剤や酸化防止剤など）の混合物を硬化することにより形成することができる。
本発明では、フォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）を２個以上有することが特徴の一つである。このような構成により、先行技術における問題点、即ち、フォトクロミック色素の低溶解性により、十分なコントラストを得るためにフォトクロミック特性を有するポリウレタン樹脂層の厚みが大きくなり、平滑で厚さが均一になるよう制御することが困難であったという問題点を解決することができる。
本発明におけるフォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）は、２個または３個であることが好ましく、２個であることがより好ましい。
【００２１】
本発明におけるフォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）は、フォトクロミック色素を含有するウレタン系樹脂を含有することが好ましい。個々の機能層（Ｂ）の厚みは、密着性、強度及び厚み精度の点から５μｍから２５μｍが好ましく、１０μｍから２０μｍがより好ましい。前記２個の透明な合成樹脂層（Ａ）間に介在する全ての機能層（Ｂ）の厚みの合計は３０μm以上が好ましく、３５μｍから５０μｍがより好ましい。
前記ウレタン系樹脂としては、ジイソシアネートとポリオールとを一定割合で反応させたポリウレタンプレポリマーを用いることが好ましい。すなわち、ジイソシアネートとポリオールから得られる両末端がイソシアネート基を有する化合物である。ジイソシアネート化合物としては、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）が好ましい。また、ポリオールとしては、５〜３０の重合度を有するポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を使用することが好ましい。ポリウレタンプレポリマーの数平均分子量は、好ましくは５００〜５０００であり、より好ましくは１５００〜４０００であり、特に好ましくは２０００〜３０００である。
【００２２】
一方、前記硬化剤としては、水酸基を２個以上有する化合物であれば特に限定されるものではなく、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリオール等が例示され、その中でも特定のイソシアネートと特定のポリオールから得られる末端に水酸基を有するポリウレタンポリオールが好ましい。特に、ジイソシアネートとポリオールから誘導される少なくとも両末端基に水酸基を有するポリウレタンポリオールが好ましく、該ジイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を使用することが好ましい。また、ポリオールとしては重合度が５〜３０のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を使用することが好ましい。この硬化剤の数平均分子量は、好ましくは５００〜５０００であり、より好ましくは１５００〜４０００であり、特に好ましくは２０００〜３０００である。これらのポリウレタンプレポリマー及び硬化剤には、粘度調節のために酢酸エチル、テトラヒドロフラン及びトルエンなどの溶媒を加えてもよい。
【００２３】
本発明で用いられるフォトクロミック色素は、ウレタン系樹脂との相溶性を有するものであれば特に限定されないが、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物及びナフトピラン系化合物が好ましい。この機能層（Ｂ）に各種の添加剤、例えばＵＶ吸収剤、酸化防止剤、消泡剤などを加えることも可能である。本発明におけるフォトクロミック色素の寿命を確保するために、各種の安定剤を添加することが好ましい。この安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系の光安定剤やヒンダードフェノール等の酸化防止剤を挙げることができる。
【００２４】
前記ヒンダードアミン系の光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、１−メチル−８−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２、６，６−テトラメチルピペリジン、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、トリエチレンジアミン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４−ジオン等を挙げることができる。その他、ニッケル系紫外線安定剤として、〔２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノレート）〕−２−エチルヘキシルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル・リン酸モノエチレート、ニッケル・ジブチル−ジチオカーバメート等も使用することが可能である。特にヒンダードアミン系の光安定剤としては、３級のアミンのみを含有するヒンダードアミン系の光安定剤が好ましく、具体的には、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、または１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール／トリデシルアルコールと１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸との縮合物が好ましい。
【００２５】
前記酸化防止剤としては、各種のヒンダードフェノール等の酸化防止剤を使用することができ、なかでも、フェノール系酸化防止剤、チオール系酸化防止剤およびホスファイト系酸化防止剤を使用することが好ましい。
【００２６】
前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス−〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコールビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−(13)ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス［１，１−ジ−メチル−２−〔β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−２，４，８，１０−テトラオキオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等を挙げることができる。特に、フェノール系酸化防止剤としては、分子量が５５０以上のものが好ましい。
【００２７】
本発明の合成樹脂積層体は、前記２個以上のフォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）間に介在する透明な樹脂層（Ｃ）を有する。この透明な樹脂層（Ｃ）は、フォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）の数が３個以上の場合には、２個以上あってもよい。
本発明における透明な樹脂層（Ｃ）に用いられる樹脂としては、例えば、芳香族ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート、アセチルセルロース、ポリアミド、ポリエステル、及び芳香族ポリカーボネートと脂環式ポリエステルとの混合物からなる群より選択することができる。上記樹脂の中でも、透明性、低複屈折率、耐溶剤性の点から、アセチルセルロースが好ましい。アセチルセルロースとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロースなどが挙げられ、中でもトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）が好ましい。本発明における透明な樹脂層（Ｃ）の厚みは、好ましくは１０μｍから３００μｍであり、より好ましくは３０μｍから１００μｍである。
【００２８】
本発明における透明な樹脂層（Ｃ）には、その物性を損なわない範囲で目的に応じ、各種公知の添加剤を加えることができる。例えば、熱安定化剤、加水分解安定剤、酸化防止剤、顔料、染料、強化剤、充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤、抗菌剤等を添加することができる。
本発明における透明な樹脂層（Ｃ）は、偏光特性を有するものであってもよい。
【００２９】
本発明では、前記機能層（Ｂ）の一方と、前記樹脂層（Ｃ）と反対側に存在する前記合成樹脂層（Ａ）の一方との間に、前記機能層（Ｂ）側から順に偏光特性を有する樹脂層（Ｄ）と接着材層（Ｅ）とを有することが好ましい。
前記偏光特性を有する樹脂層（Ｄ）には、ポリビニルアルコール系樹脂のフィルムを二色性の有機染料で染色および延伸して製造されたものを用いることが好ましい。このポリビニルアルコール類としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ＰＶＡの酢酸エステル構造を微量残したもの及びＰＶＡ誘導体または類縁体であるポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等が例示され、特にＰＶＡが好ましい。このポリビニルアルコール系樹脂のフィルムを一方向に延伸させつつ、２色性の有機染料を含浸もしくは吸着させ、適宜、固定し、乾燥して偏光性のフィルムとする。
ＰＶＡの重量平均分子量は、好ましくは５０，０００〜３５０，０００であり、より好ましくは１５０，０００〜３００，０００である。延伸前のＰＶＡフィルムの厚みは、通常１００〜３００μｍ程度であり、延伸後のＰＶＡ偏光フィルムは１０〜５０μｍ程度が好ましい。
ＰＶＡフィルムの延伸倍率は２〜８倍が好ましく、目的に応じて適宜選択されるが、延伸後の強度の点から３〜６倍がより好ましい。
【００３０】
前記接着材層（Ｅ）としては、通常のＰＣフィルムと偏光フィルムとの貼り合わせに用いられる接着剤ならばどのようなものでも構わないが、前記フォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）に使用されるポリウレタン樹脂が、接着剤として好ましく使用される。特に、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤からなる２液型のポリウレタンを使用することが後の加工のことを考えると好ましい。前記接着材層（Ｅ）の厚みは５〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５〜５０μｍである。厚みが５μｍ未満の場合は、充分な接着力が得られにくい場合がある。また、１００μｍを超えると接着力は充分であるが、接着材層の溶媒を揮発するのに時間がかかり、生産性や経済性が悪くなる場合がある。この接着剤層にＵＶ吸収剤を添加して積層体にＵＶカット能を持たせることも可能である。
【００３１】
以下、本発明のレンズの製造方法を説明する。本発明の合成樹脂積層体を個々のレンズ用の形状に打ち抜きなどにて加工した後、球面あるいは非球面に曲げ加工を施すことによってレンズを作製することができる。射出レンズとして用いる場合、本発明の合成樹脂積層体を曲げ加工した後に金型内にインサートし、凹面側に透明樹脂を一体射出成形してレンズを作製することができる。該透明樹脂としては、芳香族ポリカーボネート、非晶性ポリオレフィン（脂環式ポリオレフィン）、ポリアクリレート、ポリスルフォン、アセチルセルロース、ポリスチレン、ポリエステル、透明ポリアミド、及び芳香族ポリカーボネートと脂環式ポリエステルとの組成物、あるいはこれらの混合物などが挙げられる。耐衝撃性や耐熱性が要求されるサングラスあるいはゴーグルにおいては、芳香族ポリカーボネートが好ましい。中でもビスフェノールＡ型ポリカーボネートがより好ましい。
【００３２】
次いで、本発明のレンズには、ハードコート処理を施すことができる。樹脂表面はガラスと比較して傷つき易いことが知られており、サングラス或いはゴーグルにおいては、耐擦傷性を向上させるため、その表面にハードコート層を積層することが強く求められる。ハードコートの材質あるいは加工条件ついては、耐擦傷性、外観、本発明のレンズに対する密着性、或いは続いてコートされるミラーコートや反射防止コート等の無機層に対する密着性に優れているものの中から適宜選択することができる。塗布方法としては、ディップ法、スプレー法、ロールコート法、スピンコート法などの公知の方法でハードコート液を基材に塗布し、乾燥させ、必要に応じて加熱させることで被膜層を形成することができる。ハードコート液は、ハードコート組成物を溶媒に溶解又は分散させ、更に必要に応じて希釈溶剤によって希釈させることで作製することができる。希釈溶剤はアルコール類、セロソルブ類、ケトン類、エステル類、エーテル類等を挙げることができる。
【００３３】
次いで、玉摺り、穴あけ、ネジ締め等によりフレームに固定してアイウェア（サングラスやゴーグルなど）になる。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。【００３５】
（１）機能層（Ｂ）に使用されるフォトクロミック色素含有樹脂液の作製
ポリウレタンプレポリマー５０重量部に対し、硬化剤５重量部、溶媒として酢酸エチル６５重量部を使用して樹脂液を調製した。前記ポリウレタンプレポリマーは、ＮＣＯ基当量重量（当量重量とは官能基１個当たりの平均分子量）が１５００のポリウレタンプレポリマー（ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）と平均重合度１５のポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）から調製したもの）である。また、前記硬化剤は、水酸基当量重量が１０５０である硬化剤（トリレンジイソシアネートと平均重合度が１０のポリプロピレングリコールから調製したもの）である。前記樹脂液にフォトクロミック色素としてＶｉｖｉｍｅｄ社の「Ｒｕｂｙ」０．２重量部を均一になるよう混合し、フォトクロミック色素含有樹脂液とした。【００３６】
（２）偏光フィルム（偏光特性を有する樹脂層（Ｄ））の作製
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製、商品名：ＶＦ−ＰＳ＃７５００）を３５℃の水中で２７０秒間膨潤しつつ、２倍に延伸した。
引き続いて、カヤラススプラブルーＢＷＬ、スミライトレッド４Ｂ、スミライトスプラオレンジ２ＧＬ、および１０ｇ／Ｌの無水硫酸ナトリウムを含む３５℃の水溶液中で染色しつつ、３倍に延伸した。
この染色フィルムを酢酸ニッケル２．３ｇ／Ｌおよびホウ酸４．４ｇ／Ｌを含む水溶液中３５℃で１２０秒間浸漬しつつ、４倍に延伸した。そのフィルムを緊張状態が保持された状態で室温にて３分乾燥を行った後、１１０℃で３分間加熱処理し、透過率３０％、偏光度９９％の偏光フィルムを得た。【００３７】
（３）特性評価
(フォトクロミック性能評価)
恒温槽２３℃下でソーラーシミュレーターＨＡＬ‐３２０（朝日分光製）を用いて照射強度５００００ルクスの疑似太陽光を照射した。照射開始１５分後の透過率（Ｔ１）を分光光度計ＭＣＰＤ−７７００（大塚電子製）によって測定した。同様に無照射時の透過率（Ｔ２）を測定し、下記（式１）で表されるコントラストを評価した。ここで言う透過率とは、ＪＩＳ  Ｚ−８７０１で規格される、Ｃ光源を用いた２度視野における視感透過率である。
コントラスト＝Ｔ２/Ｔ１     (式１)
(外観評価)
合成樹脂積層体にＵＶ面照射装置ＬＭＨ１３３Ｆ（アイテックシステム製）を用いて紫外光を照射し、フォトクロミック色素を発色させた状態で目視判断した。【００３８】
（実施例１）
上記（１）の方法で得られたフォトクロミック色素含有樹脂液（機能層（Ｂ）用）を、樹脂層（Ｃ）である厚み４０μmのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フィルム社製）にバーコーター＃４２で塗布した。その後、７０℃の雰囲気下で１０分間溶剤を揮発させ、該樹脂液面と、合成樹脂層（Ａ）である厚み３２０μmでＲe が５５００ｎｍの芳香族ポリカーボネートフィルム（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名：ユーピロンＥ−２０００（以下同じ））とを貼り合わせた。
得られた積層体のＴＡＣフィルム（樹脂層（Ｃ））面に、上記（１）の方法で得られたフォトクロミック色素含有樹脂液（機能層（Ｂ）用）を同様に塗布し、該樹脂液面と、合成樹脂層（Ａ）である厚み３２０μｍでＲe が５５００ｎｍの芳香族ポリカーボネートフィルムとを貼り合わせた。
得られた合成樹脂積層体を７０℃で２日間加熱硬化させた。こうして得られた合成樹脂積層体について、フォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）の厚みを測定し、さらに外観を観察した。下記表１に合成樹脂積層体の評価結果を示した。【００３９】
（実施例２）
実施例１において、合成樹脂層（Ａ）である芳香族ポリカーボネートフィルムの代わりに、共押出法により製造された厚み５０μｍのポリ(メタ）アクリレート樹脂と厚み２５０μｍの芳香族ポリカーボネート樹脂とからなる一体積層化された厚み３００μｍのフィルムを使用し、該芳香族ポリカーボネート樹脂がフォトクロミック色素含有樹脂液と貼り合わさるよう積層した以外は、実施例１と同様に合成樹脂積層体を作製し、同様に評価した。【００４０】
（実施例３）
実施例１において、合成樹脂層（Ａ）である芳香族ポリカーボネートフィルムの代わりに、ポリアミドフィルムを使用した以外は、実施例１と同様に合成樹脂積層体を作製し、同様に評価した。【００４１】
（実施例４）
実施例１と同様に、フォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）を介してＴＡＣフィルム（樹脂層（Ｃ））と芳香族ポリカーボネートフィルム（合成樹脂層（Ａ））とを貼り合わせた(積層体１)。ついで上記（２）の方法で得られた厚み約３０μmの偏光フィルム（樹脂層（Ｄ））に、上記（１）の方法において、フォトクロミック色素を使用しないこと以外は同様に作製されたウレタン接着剤（接着剤層（Ｅ））を、マイクログラビアコーターを使用して塗布した。それから、７０℃の雰囲気下で１０分間溶剤を揮発させ、接着剤層（Ｅ）と合成樹脂層（Ａ）である厚み３２０μｍでＲｅが５５００nmの芳香族ポリカーボネートシートとを貼り合わせた(積層体２)。
積層体２の偏光フィルム（樹脂層（Ｄ））面に、上記（１）の方法で得られたフォトクロミック色素含有樹脂液（機能層（Ｂ）用）を同様に塗布し、積層体１のＴＡＣフィルム（樹脂層（Ｃ））面と貼り合わせた。得られた合成樹脂積層体を実施例１と同様に熱硬化させ、同様に評価した。【００４２】
（実施例５）
上記（１）の方法で得られたフォトクロミック色素含有樹脂液（機能層（Ｂ）用）を厚み５０μmのＴＡＣフィルム（樹脂層（Ｃ））にバーコーター＃３６で塗布した。その後、７０℃の雰囲気下で１０分間溶剤を揮発させ、該樹脂液面と、合成樹脂層（Ａ）である厚み３２０μｍでＲｅが５５００ｎｍの芳香族ポリカーボネートフィルムとを貼り合わせた。同様のものをもう一組作製し、片方の積層体のＴＡＣフィルム（樹脂層（Ｃ））面に、上記（１）の方法で得られたフォトクロミック色素含有樹脂液（機能層（Ｂ）用）をバーコーター＃２４を用いて同様に塗布し、もう片方の積層体のＴＡＣフィルム（樹脂層（Ｃ））面と貼り合せた。得られた合成樹脂積層体を実施例１と同様に熱硬化させ、同様に評価した。【００４３】
（実施例６）
実施例１において、樹脂層（Ｃ）としてＴＡＣフィルムの代わりに、厚み３００μｍの芳香族ポリカーボネートフィルムを用いること以外は、実施例１と同様に合成樹脂積層体を作製し、同様に評価した。【００４４】
（比較例１）
合成樹脂層（Ａ）である厚み３２０μｍでReが５５００nmの芳香族ポリカーボネートシートに、上記（１）の方法で得られたフォトクロミック色素含有樹脂液（機能層（Ｂ）用）をギャップ１５０μｍのドクターブレードで塗布し、７０℃の雰囲気下で１０分間溶剤を揮発させ、該樹脂液面に合成樹脂層（Ａ）である厚み３２０μｍでReが５５００nmの芳香族ポリカーボネートシートを貼り合わせた。この合成樹脂積層体を７０℃で２日間加熱硬化させた。得られた合成樹脂積層体の評価は実施例１と同様に行った。【００４５】
（比較例２）
比較例１において、フォトクロミック色素含有樹脂液（機能層（Ｂ）用）をバーコーター＃４２を使用して塗布したこと以外は、比較例１と同様に合成樹脂積層体を作製し、同様に評価した。【００４６】
（比較例３）
上記（２）の方法で得られた厚み約３０μmの偏光フィルム（樹脂層（Ｄ））に、上記（１）の方法において、フォトクロミック色素を使用しないこと以外は同様に作製されたウレタン接着剤（接着剤層（Ｅ））を、マイクログラビアコーターを使用して塗布した。それから、７０℃の雰囲気下で１０分間溶剤を揮発させ、接着剤層（Ｅ）と合成樹脂層（Ａ）である厚み３２０μｍでＲｅが５５００nmの芳香族ポリカーボネートシートとを貼り合わせた。
得られた積層体の偏光フィルム（樹脂層（Ｄ））面に、上記（１）の方法で得られたフォトクロミック色素含有樹脂液（機能層（Ｂ）用）をギャップ１５０μｍのドクターブレードで塗布し、７０℃の雰囲気下で１０分間溶剤を揮発させ、該樹脂液面に合成樹脂層（Ａ）である厚み３２０μｍでＲｅが５５００nmの芳香族ポリカーボネートシートを貼り合わせた。得られた合成樹脂積層体を実施例１と同様に熱硬化させ、同様に評価した。【００４７】
【表１】
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【００４８】
本実施例から明らかにわかるように、本発明によって、発色時のコントラストが良く、且つ、面内の発色ムラがないフォトクロミック特性を有する合成樹脂積層体及び該合成樹脂積層体を用いたサングラス、ゴーグル、レンズ類のアイウェアを提供することができる。
【符号の説明】
【００４９】
Ａ：透明な合成樹脂層（Ａ）
Ｂ：フォトクロミック特性を有する機能層（Ｂ）
Ｃ：透明な樹脂層（Ｃ）
Ｄ：偏光特性を有する樹脂層（Ｄ）
Ｅ：接着材層（Ｅ）
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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