(57)【要約】  平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子と、ケイ素化合物と、水と、を含むインクジェットインク組成物、記録物、及び画像記録方法。
2018147468.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子と、ケイ素化合物と、水と、を含むインクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記平板状金属ナノ粒子の平均円相当径が、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記平板状金属ナノ粒子の前記平均アスペクト比が、１０以上である請求項１又は請求項２に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記平板状金属ナノ粒子が、銀、金、及び白金からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記平板状金属ナノ粒子が、銀を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記平板状金属ナノ粒子の含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対して、１質量％以上８質量％以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記ケイ素化合物が、コロイダルシリカを含む請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項８】
前記ケイ素化合物の含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対して、０．０１質量％以上３質量％以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項９】
更に、ゼラチンを含む請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１０】
加飾画像の記録に用いられる請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１１】
基材と、
前記基材上に配置され、かつ、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子、及びケイ素化合物を含む画像と、
を備える記録物。
【請求項１２】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物を、ケイ素を含む吐出ヘッドを用いて、インクジェット法によって基材上に付与する工程を有する画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インクジェットインク組成物、記録物、及び画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属粒子を含むインクジェット用インク及びインクセットが知られている。
例えば、インクジェット型のアドレス電極及びバス電極の固着、耐磨滅製、及び可撓性を改善する金属インクとして、分散した金属ナノ粉末及び溶剤を含む導電性ラインのインクジェット印刷用の金属インクであって、磨滅防止促進ナノ粒子及び可撓性促進重合体よりなる群から選ばれた少なくとも一つを含む金属インクが知られている（例えば、特開２００６−２４１４５５号公報参照）。
また、平滑性の低い記録媒体においても、ムラ及び滲みが抑制され、優れた光輝性を有した記録物を得ることが可能であるとともに、乾燥時間の短縮も可能なインクセットとして、処理剤と光輝性顔料インクとを含むインクセットであって、処理液は、ヒュームドシリカを含み、光輝性顔料インクは、光輝性顔料、水、及びウレタン樹脂を含むインクセットが知られている（例えば、特開２０１５−１９３７２１号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、金属粒子を含むインクにおいては、光沢性に優れる画像を記録できることが求められることがある。特に、金属粒子を含むインクを加飾画像の記録に使用する場合には、非常に高い光沢性、即ち、鏡面光沢性を有する画像を記録できることが望まれる。
本発明者らは、鏡面光沢性を有する画像を記録するためには、インク中の金属粒子を平板状の金属ナノ粒子とすることが有効であることを見出した。
しかし、平板状の金属ナノ粒子は、鋭利な形状を有する金属粒子であるため、インクジェットヘッド部材（基材、保護膜、撥液膜等；以下同じ）と接触した際に、インクジェットヘッド部材を傷付けやすい。インクジェットヘッド部材が損傷を受けると、吐出不良が生じやすく、安定な吐出を行うことができない場合がある。【０００４】
本発明の一実施形態は、インクジェットヘッドのノズルからの吐出信頼性に優れ、かつ、鏡面光沢性を有する画像を記録できるインクジェットインク組成物を提供することに関する。
本発明の別の実施形態は、鏡面光沢性を有する画像を備える記録物、及び上記インクジェットインク組成物を用いた画像記録方法を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子と、ケイ素化合物と、水と、を含むインクジェットインク組成物。
＜２＞  平板状金属ナノ粒子の平均円相当径が、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である＜１＞に記載のインクジェットインク組成物。
＜３＞  平板状金属ナノ粒子の平均アスペクト比が、１０以上である＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェットインク組成物。
＜４＞  平板状金属ナノ粒子が、銀、金、及び白金からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物。
＜５＞  平板状金属ナノ粒子が、銀を含む＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物。
＜６＞  平板状金属ナノ粒子の含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対して、１質量％以上８質量％以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物。
＜７＞  ケイ素化合物が、コロイダルシリカを含む＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物。
＜８＞  ケイ素化合物の含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対して、０．０１質量％以上３質量％以下である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物。
＜９＞  更に、ゼラチンを含む＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物。
＜１０＞  加飾画像の記録に用いられる＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物。
＜１１＞  基材と、基材上に配置され、かつ、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子、及びケイ素化合物を含む画像と、を備える記録物。
＜１２＞  ＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェットインク組成物を、ケイ素を含む吐出ヘッドを用いて、インクジェット法によって基材上に付与する工程を有する画像記録方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の一実施形態によれば、インクジェットヘッドのノズルからの吐出信頼性に優れ、かつ、鏡面光沢性を有する画像を記録できるインクジェットインク組成物が提供される。
本発明の別の実施形態によれば、鏡面光沢性を有する画像を備える記録物、及び上記インクジェットインク組成物を用いた画像記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】インクジェットヘッドの内部構造の一例を示す概略断面図である。
【図２】ノズルプレートの吐出孔配列の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を適用したインクジェットインク組成物、記録物、及び画像記録方法の一例について説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の実施形態の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
【０００９】
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、各成分の濃度又は含有量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計の濃度又は含有量を意味する。
【００１０】
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、「光」は、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線等の活性エネルギー線を包含する概念である。
【００１１】
［インクジェットインク組成物］
本開示のインクジェットインク組成物（以下、単に「インク」ともいう。）は、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子と、ケイ素化合物と、水と、を含む。
本開示のインクは、インクジェットヘッドのノズルからの吐出信頼性に優れる。また、本開示のインクによれば、鏡面光沢性を有する画像を記録できる。
本開示において、「インクジェットヘッドのノズルからの吐出信頼性に優れる」とは、インクジェットヘッドのノズルからインクを繰り返し吐出した場合に、吐出不良が生じ難いことを意味する。
また、本開示では、インクジェットヘッドのノズルからの吐出信頼性を、単に「吐出信頼性」と称することがある。
本開示のインクがこのような効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。
【００１２】
本開示のインクは、金属粒子として平板状金属ナノ粒子を含み、かつ、この平板状金属ナノ粒子の平均アスペクト比が３以上であることにより、鏡面光沢性を有する画像を記録できる。本開示のインクによれば、鏡面光沢性を有する画像を記録できる理由は、インクが、金属粒子として平板状金属ナノ粒子を含み、かつ、この平板状金属ナノ粒子の平均アスペクト比が３以上であることにより、記録された画像において、平板状金属ナノ粒子の配向性が向上し、かつ、平板状金属ナノ粒子の側面（即ち、２つの主平面以外の面）における光の散乱が抑制され、その結果、画像の鏡面光沢が実現できるためと推測される。
【００１３】
例えば、金属粒子の形状が、球、立方体等の平板以外の形状である場合には、金属光沢性を有する画像が得られるとしても、金属粒子の表面における光の散乱の影響により、画像の鏡面光沢性は損なわれると考えられる。また、金属粒子が平板状金属ナノ粒子である場合であっても、平板状金属ナノ粒子のアスペクト比が低い場合には、画像を記録した場合に、画像中における平板状金属ナノ粒子の配向性が低いことにより、また、平板状金属ナノ粒子の側面（２つの主平面以外の面）における光の散乱の影響により、画像の鏡面光沢性が損なわれると考えられる。
【００１４】
本開示のインクに対して、特開２００６−２４１４５５号公報に記載の金属インクは、導電性ラインのインクジェット印刷に用いられるインクであって、そもそも画像を記録するためのインクではない。すなわち、特開２００６−２４１４５５号公報では、画像を記録すること自体に着目しておらず、当然に、鏡面光沢性を有する画像を記録することは、一切想定していないものと考えられる。
また、特開２００６−２４１４５５号公報に記載の金属インクに含まれる金属ナノ粉末は、球状の金属粒子であるため、たとえ画像を記録したとしても、金属粒子の表面における光の散乱の影響により、鏡面光沢性を有する画像は得られないと考えられる。
【００１５】
なお、本開示でいう「平板状金属ナノ粒子の平均アスペクト比」とは、平板状金属ナノ粒子における、平均厚さに対する平均円相当径の比〔平均円相当径／平均厚さ〕を指す。
平均厚さ、平均円相当径、及び平均アスペクト比を求める方法については後述する。
【００１６】
本開示でいう「画像の鏡面光沢性」とは、画像に対向する物体が写り込む程の高い光沢性を示し、単なる金属光沢とは区別される（例えば、後述の実施例における「画像の鏡面光沢性（官能評価）の評価基準」を参照）。
本開示において、「画像の鏡面光沢性」は、２０°グロス値、６０°グロス値、及び官能評価（目視による画像評価）によって評価される。
２０°グロス値及び６０°グロス値は、いずれも数値が高いほど、画像の鏡面光沢性に優れることを意味する。
【００１７】
ところで、平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子によれば、鏡面光沢性を有する画像を記録できるインクを実現し得るが、一方で、平板状金属ナノ粒子は、鋭利な形状を有するため、インクジェットヘッド部材と接触した際に、インクジェットヘッド部材を削り、磨耗させる場合があることが判明した。インクジェットヘッド部材が削られて磨耗すると、インクの吐出不良が生じやすくなり、吐出信頼性の低下を招く。
一般に、インクジェットヘッド部材は、ケイ素を含んで形成されている場合が多い。
本開示のインクでは、平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子とともに、ケイ素化合物及び水を含むことにより、インクジェットヘッド部材がケイ素を含んで形成されている場合に、平板状金属ナノ粒子によって生じたインクジェット部材の磨耗部位（ケイ素を含んで形成されている部位）が、インク中のケイ素化合物によって修復される。その結果、吐出不良の発生が抑制され、安定した吐出性が保持されるものと推測される。
【００１８】
本開示のインクに対して、特開２０１５−１９３７２１号公報に記載のインクセットは、銀粒子を含む光輝性顔料インクと、ヒュームドシリカを含む処理液とを組み合わせたインクセットであり、インク中に、ヒュームドシリカを含んでいない。特開２０１５−１９３７２１号公報では、金属粒子によるインクジェット部材の磨耗の問題については着目しておらず、ましてや、磨耗をヒュームドシリカによって修復することについては、一切想定していないものと考えられる。
【００１９】
また、インクジェットヘッド部材がケイ素を含んで形成されている場合、ケイ素を含んで形成されている部位が、インクとの接触によって溶出し、侵食されることがある。インクジェットヘッド部材が侵食されると、吐出の際のインク滴のサイズ、吐出速度等が変化して吐出不良を起こす場合がある。
本開示のインクでは、ケイ素化合物及び水を含むことにより、インクジェットヘッド部材のケイ素を含んで形成されている部位の侵食が抑制される。
また、本開示のインクでは、ケイ素化合物及び水を含むことにより、インクジェットヘッド部材の撥液性の低下（所謂、接触角の低下）も抑制される。
【００２０】
ところで、可視領域の波長以下のサイズの粒径を有する金属粒子を含むインクを用いて画像を記録した場合、記録された画像に色味が生じる場合がある。
可視領域の波長以下のサイズの粒径を有する金属粒子では、プラズモン共鳴が生じる。このプラズモン共鳴に起因し、金属粒子が可視領域中の特定の波長の光を吸収する場合がある。インク中の金属粒子が可視領域中の特定の波長の光を吸収する結果、このインクを用いて記録された画像に色味が生じると考えられる。また、例えば、金属粒子の形状が球又は立方体であると、金属粒子が、可視領域中の特定の光を吸収し、記録された画像に色味が生じると考えられる。
これに対して、本開示のインクは、金属粒子として平板状金属ナノ粒子を含み、かつ、この平板状金属ナノ粒子の平均アスペクト比が３以上であることにより、色味が抑制された画像を記録できる。
平板形状の金属粒子（平板状金属粒子）は、粒子サイズが小さくなって、プラズモン共鳴を生じる場合においても、プラズモン共鳴による吸収波長を可視領域から赤外域に制御できる。平板状金属粒子のアスペクト比が大きくなると、プラズモン共鳴による吸収波長は、より長波側となる。すなわち、本開示のインクは、プラズモン共鳴による吸収波長を赤外域に有し、可視光域の吸収率が低い金属ナノ粒子を含むため、色味が抑制された画像を記録できると考えられる。
【００２１】
本開示において、「画像の色味」は、メトリック彩度値によって評価される。
メトリック彩度値が低いほど、画像の色味が抑制されていることを意味する。
【００２２】
なお、上記の推測は、本発明の効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
【００２３】
以下、本開示のインクにおける各成分について詳細に説明する。
【００２４】
〔平板状金属ナノ粒子〕
本開示のインクは、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子（以下、「特定平板状金属ナノ粒子」ともいう。）を含む。
特定平板状金属ナノ粒子における「平板状」とは、２つの主平面を有する形状を意味する。
本開示のインクは、特定平板状金属ナノ粒子を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００２５】
特定平板状金属ナノ粒子の形状としては、平板状、即ち、２つの主平面を有する形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
特定平板状金属ナノ粒子の形状としては、三角形状、四角形状、六角形状、八角形状、円形状等が挙げられる。
特定平板状金属ナノ粒子の形状としては、可視光域の吸収率が低いという観点から、三角形状以上の多角形状及び円形状（以下、「三角形状乃至円形状」ともいう。）が好ましい。
【００２６】
円形状としては、透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope；ＴＥＭ）を用いて、特定平板状金属ナノ粒子を主平面の法線方向から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
三角形状以上の多角形状としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、特定平板状金属ナノ粒子を主平面の法線方向から観察した際に、三角形状以上の多角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
三角形状以上の多角形状の角は、鋭角であってもよいし、鈍角であってもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、鈍角であることが好ましい。
【００２７】
特定平板状金属ナノ粒子のうち、三角形状乃至円形状の特定平板状金属ナノ粒子は、全特定平板状金属ナノ粒子の個数に対して、６０個数％以上であることが好ましく、６５個数％以上であることがより好ましく、７０個数％以上であることが更に好ましい。
三角形状乃至円形状の特定平板状金属ナノ粒子の割合が６０個数％以上であると、可視光域の吸収率がより低くなる。
「個数％」は、特定平板状金属ナノ粒子５００個中における三角形状乃至円形状の特定平板状金属ナノ粒子の数の割合（百分率）を意味する。個数％は、ＴＥＭを用いて、主平面の法線方向から特定平板状金属ナノ粒子を５００個観察することによって求める。
【００２８】
特定平板状金属ナノ粒子の平均円相当径としては、特に制限はなく、例えば、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましく、９０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることが更に好ましい。
特定平板状金属ナノ粒子の平均円相当径が、１０ｎｍ以上であると、可視光域の吸収率がより低くなるため、画像の色味が抑制される。また、可視光域の吸収率がより低くなることで、画像の鏡面光沢性がより向上する。
特定平板状金属ナノ粒子の平均円相当径が、５００ｎｍ以下であると、インクによるノズルの詰まりがより抑制されるため、インクの吐出信頼性がより向上する。また、特定平板状金属ナノ粒子の平均円相当径が、５００ｎｍ以下であると、インク中における特定平板状金属ナノ粒子の分散性がより良好となるため、画像の鏡面光沢性がより向上する。
【００２９】
本開示において、「特定平板状金属ナノ粒子の平均円相当径」は、特定平板状金属ナノ粒子５００個の円相当径の数平均値を意味する。
個々の特定平板状金属ナノ粒子の円相当径は、透過型電子顕微鏡像（ＴＥＭ像）に基づき求める。詳細には、ＴＥＭ像における特定平板状金属ナノ粒子の面積（即ち、投影面積）と同一面積の円の直径を、円相当径とする。
特定平板状金属ナノ粒子の平均円相当径の測定方法の例は、後述の実施例に示すとおりである。
【００３０】
特定平板状金属ナノ粒子の粒度分布における変動係数は、３５％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２０％以下であることが更に好ましい。
「特定平板状金属ナノ粒子の粒度分布における変動係数」とは、特定平板状金属ナノ粒子５００個の円相当径（粒度分布）の標準偏差を、特定平板状金属ナノ粒子５００個の円相当径の数平均値（平均円相当径）で割って１００を乗じた値（％）を意味する。
【００３１】
特定平板状金属ナノ粒子の平均厚さは、インク中における特定平板状金属ナノ粒子の分散性、及び、インクの吐出性の観点から、５０ｎｍ以下であることが好ましく、２ｎｍ〜２５ｎｍであることがより好ましく、３ｎｍ〜１５ｎｍであることが更に好ましい。
本開示において、「特定平板状金属ナノ粒子の平均厚さ」は、特定平板状金属ナノ粒子５００個の厚さの数平均値を意味する。
特定平板状金属ナノ粒子の厚さは、ＦＩＢ−ＴＥＭ（Focused Ion Beam - Transmission electron microscopy）法により測定する。
特定平板状金属ナノ粒子の平均厚さの測定方法の例は、後述の実施例に示すとおりである。
【００３２】
特定平板状金属ナノ粒子の平均アスペクト比（即ち、平均円相当径／平均厚さ）は、既述のとおり、３以上である。
特定平板状金属ナノ粒子の平均アスペクト比は、画像の色味を抑制し、画像の鏡面光沢性をより向上させる観点から、５以上であることが好ましく、１０以上であることがより好ましく、１５以上であることが更に好ましい。
また、特定平板状金属ナノ粒子の平均アスペクト比の上限としては、特に制限はないが、例えば、特定平板状金属ナノ粒子の分散性及び画像の鏡面光沢性の観点から、１００以下であることが好ましく、４０以下であることがより好ましく、３０以下であることが更に好ましい。
【００３３】
特定平板状金属ナノ粒子に含まれる金属元素としては、特に制限はなく、銀、金、白金、アルミニウム等が挙げられる。
特定平板状金属ナノ粒子は、画像の鏡面光沢性の観点から、銀、金、及び白金からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含むことが好ましく、銀及び金から選ばれる少なくとも１種の金属元素を含むことがより好ましく、銀を含むことが更に好ましい。
また、特定平板状金属ナノ粒子は、画像の色味を抑制する観点から、銀及び白金から選ばれる少なくとも１種の金属元素を含むことが好ましく、銀を含むことがより好ましい。
【００３４】
例えば、画像の鏡面光沢性がより向上させる観点からは、特定平板状金属ナノ粒子は、銀を、特定平板状金属ナノ粒子の全量に対して８０質量％以上含むことが好ましい。
【００３５】
本開示のインク中における特定平板状金属ナノ粒子の含有量は、特に制限されない。
本開示のインク中における特定平板状金属ナノ粒子の含有量は、例えば、インクの全量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以上８質量％以下であることが更に好ましい。
本開示のインク中における特定平板状金属ナノ粒子の含有量が、インクの全量に対して０．１質量％以上であると、画像の鏡面光沢性がより向上する。
本開示のインク中における特定平板状金属ナノ粒子の含有量が、インクの全量に対して２０質量％以下であると、インクの吐出信頼性がより向上する。
【００３６】
〜特定平板状金属ナノ粒子の合成方法〜
特定平板状金属ナノ粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、三角形状以上の多角形状の特定平板状金属ナノ粒子を合成する方法としては、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法が挙げられる。
これらの中でも、三角形状以上の多角形状の特定平板状金属ナノ粒子を合成する方法としては、形状及びサイズの制御性の観点から、化学還元法又は光化学還元法が好ましい。
三角形状以上の多角形状の特定平板状金属ナノ粒子を合成する場合、合成後に、硝酸、亜硫酸ナトリウム等の銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、三角形状以上の多角形状の特定平板状金属ナノ粒子の角を鈍らせてもよい。
【００３７】
特定平板状金属ナノ粒子の合成方法としては、既述の合成方法の他、予め、フィルム、ガラス等の透明基材の表面に種晶を固定した後、平板状に金属粒子（例えば、Ａｇ）を結晶成長させてもよい。
【００３８】
特定平板状金属ナノ粒子には、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。
更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
更なる処理の例としては、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落［００６８］〜［００７０］に記載の高屈折率シェル層の形成、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落［００７２］〜［００７３］に記載の各種添加剤の添加等が挙げられる。
【００３９】
〔ケイ素化合物〕
本開示のインクは、ケイ素化合物を含む。
本開示のインクにおいて、ケイ素化合物は、インクの吐出信頼性の向上に寄与する。また、ケイ素化合物は、インクジェットヘッド部材の撥液性の低下（所謂、接触角の低下）の抑制にも寄与する。
本開示のインクは、ケイ素化合物を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
【００４０】
ケイ素化合物としては、特に制限はない。
ケイ素化合物の例としては、ケイ酸、ケイ酸塩等が挙げられる。
ケイ酸の例としては、コロイダルシリカ等の無水ケイ酸（シリカ）が挙げられる。
ケイ酸塩は、水溶性であることが好ましく、水溶性のケイ酸塩の例としては、ケイ酸アルカリ金属塩、ケイ酸アンモニウム塩等が挙げられる。
なお、水溶性のケイ酸塩における「水溶性」とは、２５℃の水１０００ｇに対して０．１ｇ以上（好ましくは１ｇ以上）溶解する性質を意味する。
ケイ素化合物は、例えば、インクの分散性の観点から、コロイダルシリカ及び水溶性のケイ酸アルカリ金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、インクの吐出信頼性を向上させる観点から、コロイダルシリカを含むことがより好ましい。特に好ましくは、ケイ素化合物がコロイダルシリカである。
【００４１】
コロイダルシリカは、平均粒子径が数１００ｎｍ以下のケイ素を含む無機酸化物の微粒子からなるコロイドである。
コロイダルシリカは、主成分として二酸化ケイ素（二酸化ケイ素の水和物を含む。）を含み、少量成分としてアルミン酸塩を含んでいてもよい。主成分とは、含有比率（質量％）が最も高い成分を意味する。少量成分として含まれることがあるアルミン酸塩としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等が挙げられる。
また、コロイダルシリカには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等の無機塩類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機塩類などが含まれていてもよい。これらの無機塩類及び有機塩類は、例えば、コロイドの安定化剤として作用する。
【００４２】
コロイダルシリカの分散媒は、特に制限されず、水、有機溶剤、及びこれらの混合液のいずれであってもよい。
有機溶剤は、水溶性有機溶剤であってもよいし、非水溶性有機溶剤であってもよいが、水溶性有機溶剤であることが好ましい。
なお、水溶性有機溶剤における「水溶性」とは、２５℃の水１０００ｇに対して０．１ｇ以上（好ましくは１ｇ以上）溶解する性質を意味する。
水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等が挙げられる。
【００４３】
コロイダルシリカの製造方法としては、特に制限はなく、通常用いられる方法により製造することができる。
コロイダルシリカは、例えば、四塩化ケイ素の熱分解によるアエロジル合成のような気相合成法以外に、安価な水ガラスを原料とする方法、アルコキシドの加水分解といった液相合成法（例えば、「繊維と工業」、Ｖｏｌ．６０、Ｎｏ．７（２００４）Ｐ．３７６参照）等によっても製造することができる。
【００４４】
コロイダルシリカに含まれるシリカ粒子の平均粒子径は、特に制限されない。
シリカ粒子の平均粒子径（体積平均粒子径）は、例えば、１ｎｍ〜２００ｎｍとすることができ、１ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ〜５０ｎｍであることがより好ましく、３ｎｍ〜２５ｎｍであることが更に好ましく、５ｎｍ〜２０ｎｍであることが特に好ましい。
シリカ粒子の平均粒子径（体積平均粒子径）が２００ｎｍ以下であると、インクジェットヘッド部材の撥液性の低下をより効果的に抑制することができる。
また、シリカ粒子の平均粒子径（体積平均粒子径）が１ｎｍ以上であると、性能のバラツキの少ないコロイダルシリカを得ることができる。
コロイダルシリカに含まれるシリカ粒子の平均粒子径（体積平均粒子径）は、分散粒子の一般的な測定である光散乱法、レーザー回折法等の手法により求めることができる。
【００４５】
コロイダルシリカに含まれるシリカ粒子の形状は、インクの吐出性能を妨げない限り、特に制限されない。
シリカ粒子の形状は、例えば、球状、針状、及び数珠状のいずれであってもよい。
これらの中でも、シリカ粒子の形状としては、例えば、インクの吐出性の観点から、球状であることが好ましい。
【００４６】
コロイダルシリカは、既述の製造方法により製造されたものであってもよいし、市販品であってもよい。
コロイダルシリカの市販品の例としては、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）  ＡＭ、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）  ＡＳ、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）  ＬＳ、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）  ＴＭ、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）  ＨＳ等（以上、Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｖｓ  ＆  Ｃｏ）；スノーテックス（登録商標）Ｓ、スノーテックス（登録商標）ＸＳ、スノーテックス（登録商標）２０、スノーテックス（登録商標）３０、スノーテックス（登録商標）４０、スノーテックス（登録商標）Ｎ、スノーテックス（登録商標）Ｃ、スノーテックス（登録商標）Ｏ、スノーテックス（登録商標）ＳＴ−ＵＰ、スノーテックス（登録商標）ＰＳ−Ｓ、スノーテックス（登録商標）ＰＳ−Ｍ、スノーテックス（登録商標）ＳＴ−ＯＵＰ、スノーテックス（登録商標）ＰＳ−ＳＯ、スノーテックス（登録商標）ＰＳ−ＭＯ等（以上、日産化学工業（株））；Ｓｙｔｏｎ（登録商標）  Ｃ−３０、Ｓｙｔｏｎ（登録商標）ＺＯＯ等（以上、Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｏ）；Ｎａｌｃｏａｇ−１０６０、Ｎａｌｃｏａｇ−ＩＤ２１〜６４等（以上、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍ  Ｃｏ）；メタノールゾル、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）ゾル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）ゾル、トルエンゾル等（以上、扶桑化学工業（株））；Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）−Ｓ、Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）−Ｆ１２０、Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）  ＳＩ−３５０、Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）  ＳＩ−５００、Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）  ＳＩ−３０、Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）  Ｓ−２０Ｌ、Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）  Ｓ−２０Ｈ、Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）  Ｓ−３０Ｌ、Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）  Ｓ−３０Ｈ、Ｃａｔａｌｏｉｄ（登録商標）  ＳＩ−４０、ＯＳＣＡＬ（登録商標）−１４３２（イソプロピルアルコールゾル）等（以上、日揮触媒化成（株））；アデライト（登録商標）シリーズ（ＡＤＥＫＡ（株））などが挙げられる。
【００４７】
市販のコロイダルシリカ分散液のｐＨは、酸性又はアルカリ性に調整されているものが多い。ｐＨが調整されている理由は、コロイダルシリカの安定分散領域が酸性側又はアルカリ性側に存在するためであり、市販のコロイダルシリカ分散液をインク中に添加する場合は、コロイダルシリカの安定分散領域のｐＨとインクのｐＨとを考慮して添加することがある。
【００４８】
水溶性のケイ酸アルカリ金属塩は、ケイ酸とアルカリ金属とから構成され、水溶性を示す化合物であれば、特に制限されない。
水可溶性のケイ酸アルカリ金属塩は、メタケイ酸のアルカリ金属塩及びオルトケイ酸のアルカリ金属塩のいずれであってもよいし、これらの混合物であってもよい。
【００４９】
ケイ酸アルカリ金属塩は、具体的には、下記一般式（Ｓ）で表される化合物の少なくとも１種であることが好ましい。
ｘ（Ｍ２Ｏ）・ｙ（ＳｉＯ２）      （Ｓ）
一般式（Ｓ）中、Ｍは、ナトリウム又はカリウムを表し、ｘは、１又は２を表し、ｙは、１〜４の整数を表す。
一般式（Ｓ）で表されるケイ酸のアルカリ金属塩は、ｘ＝１、ｙ＝１の場合は、メタケイ酸アルカリ金属塩と、ｘ＝２、ｙ＝１の場合は、オルトケイ酸アルカリ金属塩と、それぞれ称され、いずれも水溶性を有するケイ酸アルカリ金属塩である。
【００５０】
一般には、ケイ酸アルカリ金属塩は、一般式（Ｓ）で表される化合物の２種以上からなる混合物であることが多いが、本開示におけるケイ酸アルカリ金属塩は、一般式（Ｓ）で表される化合物の１種からなるものであってもよいし、一般式（Ｓ）で表される化合物の２種以上からなる混合物であってもよい。
【００５１】
水可溶性のケイ酸アルカリ金属塩としては、市販品の化合物（例えば、水ガラス）を用いてもよいし、ケイ酸と、アルカリ金属の炭酸塩又は水酸化物とを融解して得られるものを用いてもよいが、例えば、インクの分散性の観点から、市販品の化合物であるケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムを用いることが好ましい。
【００５２】
本開示のインク中におけるケイ素化合物の含有量は、特に制限されない。
本開示のインク中におけるケイ素化合物（好ましくはコロイダルシリカ。以下、同じ。）の含有量は、例えば、インクの吐出信頼性をより向上させる観点から、インクの全量に対して、０．０１質量％以上４質量％以下であることが好ましく、インクの吐出信頼性をより向上させ、かつ、鏡面光沢性に優れた画像を記録する観点から、インクの全量に対して、０．０１質量％以上３質量％以下であることがより好ましく、０．０２質量％以上２質量％以下であることが更に好ましく、０．０２質量％以上１質量％以下であることが特に好ましい。
また、本開示のインク中におけるケイ素化合物の含有量が、インクの全量に対して、０．０１質量％以上４質量％以下（好ましくは０．１質量％以上４質量％以下）であると、インクジェットヘッドを構成する部材の撥液性の低下を効果的に抑制することもできる。
【００５３】
本開示のインク中における、ケイ素化合物の含有量に対する特定平板状金属ナノ粒子の含有量の比（以下、「特定平板状金属ナノ粒子の含有量／ケイ素化合物の含有量」ともいう。）は、質量基準で、０．１以上１００００以下であることが好ましく、１以上１０００以下であることが好ましく、２以上５００以下であることが更に好ましい。
特定平板状金属ナノ粒子の含有量／ケイ素化合物の含有量が、上記範囲内であると、インクの吐出信頼性がより向上し、かつ、鏡面光沢性に優れた画像を記録できる。
【００５４】
〔水〕
本開示のインクは、水を含む。
本開示のインクにおいて、水は、インクの吐出信頼性に寄与する。
本開示のインクは、水を含むため、特定平板状金属ナノ粒子によるインクジェットヘッドの磨耗が生じた場合に、ケイ素化合物が磨耗部分の修復に寄与し得る。
また、インクジェットヘッドのノズル吐出面には、ヘッドを保護するための撥液膜が設けられることが多い。撥液膜は、例えば、フッ化アルキルシラン化合物のようなケイ素を含む化合物により形成されており、水を含む水系インクでは、インクのｐＨによっては、撥液膜中のケイ素が溶出することがある。本開示のインクによれば、撥液膜中のケイ素が溶出した場合であっても、インク中のケイ素化合物によって溶出部分が修復されると推定される。
本開示のインク中における水の含有量としては、特に制限はない。
本開示のインク中における水の含有量は、インクの取扱い性、環境負荷の軽減等の観点から、インクの全量に対して、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることが更に好ましい。
また、本開示のインク中における水の含有量は、例えば、インクの全量に対して、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましい。
【００５５】
〔分散剤〕
本開示のインクは、特定平板状金属ナノ粒子の分散性の観点から、分散剤を少なくとも１種含むことが好ましい。
分散剤としては、特に制限はないが、水溶性分散剤であることが好ましい。
なお、水溶性分散剤における「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して５ｇ以上（好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質を意味する。
分散剤の例としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の樹脂、セルロース等の多糖類、ゼラチン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００５６】
これらの中でも、分散剤としては、ゼラチンが特に好ましい。
本開示のインクは、ゼラチンを含むことにより、特定平板状金属ナノ粒子の分散性が顕著に向上し得る。特定平板状金属ナノ粒子の分散性が向上することで、記録される画像の鏡面光沢性の向上が期待できる。また、特定平板状金属ナノ粒子の分散性が向上すると、インクの吐出性が向上する。
特に、特定平板状金属ナノ粒子が銀を含む場合、分散剤としてゼラチンを選択すると、インク中において特定平板状金属ナノ粒子をより高い濃度で良好に分散できるため、画像の鏡面光沢性をより向上させることができる。
【００５７】
ゼラチンとしては、コラーゲンからの誘導過程で石灰等のアルカリによる処理を伴うアルカリ処理ゼラチン；塩酸等の酸による処理を伴う酸処理ゼラチン；加水分解酵素等の酵素による処理を伴う酵素処理ゼラチン；酸素処理ゼラチン；ゼラチン分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を、これらの官能基と反応し得る基を一個持った試薬によって変性した変性ゼラチン（フタル化ゼラチン、コハク化ゼラチン、トリメトリト化ゼラチン等）；例えば、特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２２頁左下欄６行目から第２２５頁左上欄末行目等に記載される当業界内で一般に用いられているゼラチンなどが挙げられる。
【００５８】
ゼラチンの重量平均分子量は、特定平板状金属ナノ粒子の分散性の観点から、５０００〜１００００００が好ましく、１００００〜５０００００がより好ましく、２００００〜２０００００が更に好ましい。
【００５９】
本明細書中において、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
ＧＰＣは、測定装置として、ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）、Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いて行う。
また、ＧＰＣは、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００６０】
本開示のインクが分散剤を含む場合、インク中における分散剤の含有量は、特に制限されない。
本開示のインク中における分散剤（好ましくはゼラチン。以下、同じ。）の含有量は、例えば、インクの全量に対して、０．００５質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．０２質量％以上が更に好ましい。
本開示のインク中における分散剤の含有量が、インクの全量に対して、０．００５質量％以上であると、特定平板状金属ナノ粒子の分散性がより向上し得る。
また、本開示のインク中における分散剤の含有量は、例えば、インクの全量に対して、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。
インク中における分散剤（特に、ゼラチン）の含有量が高すぎると、記録される画像の鏡面光沢性が損なわれる場合がある。インク中における分散剤の含有量が、インクの全量に対して、１５質量％以下であると、記録される画像の鏡面光沢性が損なわれ難い。
【００６１】
本開示のインクが分散剤を含む場合、分散剤の含有量に対する特定平板状金属ナノ粒子の含有量の比（以下、「特定平板状金属ナノ粒子の含有量／分散剤の含有量」ともいう。）は、質量基準で、０．１以上１００００以下であることが好ましく、０．５以上５００以下であることが好ましく、１以上１００以下であることが更に好ましい。
特定平板状金属ナノ粒子の含有量／分散剤の含有量が、上記範囲内であると、特定平板状金属ナノ粒子の分散性がより向上し、鏡面光沢性により優れた画像を記録できる。また、特定平板状金属ナノ粒子の含有量／分散剤の含有量が、上記範囲内であると、画像の色味が良好に抑制される。
【００６２】
〔有機溶剤〕
本開示のインクは、インクの吐出性向上の観点から、有機溶剤を少なくとも１種含むことが好ましい。
有機溶剤としては、特に制限はないが、水溶性有機溶剤であることが好ましい。
水溶性有機溶剤における「水溶性」の意味は、既述のとおりである。
【００６３】
水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール等のアルカンジオール（多価アルコール類）；エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル等のグリコールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類などが挙げられる。
【００６４】
水溶性有機溶剤としては、上記以外にも、例えば、特開２０１１−４６８７２号公報の段落［０１７６］〜［０１７９］に記載されている水溶性有機溶剤、及び特開２０１３−１８８４６号公報の段落［００６３］〜［００７４］に記載されている水溶性有機溶剤の中から、適宜選択することもできる。
なお、水溶性有機溶剤の中でも、多価アルコール類は、乾燥防止剤又は湿潤剤としても有用である。乾燥防止剤又は湿潤剤としての多価アルコール類としては、特開２０１１−４２１５０号公報の段落［０１１７］に記載されている多価アルコール類が挙げられる。
【００６５】
水溶性有機溶剤は、沸点が１５０℃以上であり、かつ、溶解度パラメーター（以下、「ＳＰ値」ともいう。）が２４ＭＰａ１／２以上である有機溶剤（以下、「特定有機溶剤」ともいう。）が好ましい。
インク中に含まれる水溶性有機溶剤の沸点が１５０℃以上である（即ち、水溶性有機溶剤の沸点が水の沸点よりも高い）と、溶剤の揮発に起因するインクの吐出性の低下がより抑制される。
水溶性有機溶剤の沸点は、インクの吐出性の観点から、１７０℃以上であることがより好ましく、１８０℃以上であることが更に好ましい。
水溶性有機溶剤の沸点の上限としては、特に制限はなく、例えば、インクの粘度の観点から、３００℃以下であることが好ましい。
沸点は、沸点測定器（ＤｏｓａＴｈｅｒｍ３００、Ｔｉｔａｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社）を用いて測定される。
本開示において、沸点は、大気圧下での沸点を意味する。
【００６６】
また、水溶性有機溶剤のＳＰ値が２４ＭＰａ１／２以上であると、基材上に付与されたインク（即ち、画像）中において、特定平板状金属ナノ粒子の配向性が向上し、その結果、画像の鏡面光沢性がより向上する。
水溶性有機溶剤のＳＰ値は、画像の鏡面光沢性の観点から、２５ＭＰａ１／２以上であることがより好ましく、２６ＭＰａ１／２以上であることが更に好ましく、２７ＭＰａ１／２以上であることが特に好ましい。
水溶性有機溶剤のＳＰ値の上限としては、特に制限はなく、例えば、インクの粘度の観点から、４０ＭＰａ１／２以下であることが好ましい。
【００６７】
本開示において、溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、沖津法によって求められる値〔単位：ＭＰａ１／２〕である。沖津法は、従来周知のＳＰ値の算出方法の一つであり、例えば、日本接着学会誌Ｖｏｌ．２９、Ｎｏ．６（１９９３年）２４９〜２５９頁に詳述されている方法である。
【００６８】
以下、特定有機溶剤の具体例を示す。なお、カッコ内の数値は、記載した順に、沸点（単位：℃）及びＳＰ値（単位：ＭＰａ１／２）を示す。
エチレングリコール（１９７℃、２９．９ＭＰａ１／２）、ジエチレングリコール（２４４℃、２４．８ＭＰａ１／２）、プロピレングリコール（１８８℃、２７．６ＭＰａ１／２）、１，４−ブタンジオール（２３０℃、３０．７ＭＰａ１／２）、１，２−ペンタンジオール（２０６℃、２８．６ＭＰａ１／２）、１，５−ペンタンジオール（２０６℃、２９．０ＭＰａ１／２）、１，６−ヘキサンジオール（２５０℃、２７．７ＭＰａ１／２）、グリセリン（２９０℃、３３．８ＭＰａ１／２）、ホルムアミド（２１０℃、３９．３ＭＰａ１／２）、ジメチルホルムアミド（１５３℃、３０．６ＭＰａ１／２）、トリエタノールアミン（２０８℃（２０ｈＰａ）、３２．３ＭＰａ１／２）、ポリエチレングリコール（２５０℃、２６．１ＭＰａ１／２）、１，２−へキサンジオール（２２３℃、２４．１ＭＰａ１／２）、ジプロピレングリコール（２３０℃、２７．１ＭＰａ１／２）、１，２−ブタンジオール（１９１℃（７４７ｍｍＨｇ、文献値）、２６．１ＭＰａ１／２）。
これらの中でも、特定有機溶剤としては、インクの吐出性の観点から、プロピレングリコール、グリセリン、及びエチレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００６９】
本開示のインクが有機溶剤を含む場合、インク中における有機溶剤の含有量は、特に制限されない。
本開示のインク中における有機溶剤（好ましくは特定有機溶剤）の含有量は、例えば、インクの全量に対して、５質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上７５質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以上７０質量％以下であることが更に好ましい。
【００７０】
〔界面活性剤〕
本開示のインクは、界面活性剤を少なくとも１種含むことができる。
本開示のインクが界面活性剤を含む場合、界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。本開示のインクは、フッ素系界面活性剤を含むことで、画像の鏡面光沢性がより向上する。
フッ素系界面活性剤によれば、インクの表面張力が低下し、基材に付与されたインク中における特定平板状金属ナノ粒子の配向性がより向上するため、画像の鏡面光沢性がより向上すると考えられる。
フッ素系界面活性剤としては、特に制限はなく、公知のフッ素系界面活性剤の中から選択することができる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書株式会社、１９６０年発行）に記載されているフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００７１】
フッ素系界面活性剤としては、分子中にパーフルオロ基を含み、かつ、屈折率が１．３０〜１．４２（好ましくは１．３２〜１．４０）であるフッ素系界面活性剤が好ましい。
屈折率が１．３０〜１．４２であるフッ素系界面活性剤によれば、画像の鏡面光沢性をより向上させることができる。
屈折率は、カルニュー精密屈折計（ＫＰＲ−３０００、（株）島津製作所）を用いて測定することができる。フッ素系界面活性剤が液体である場合には、フッ素系界面活性剤をセルに収容し、屈折率を測定する。フッ素系界面活性剤が固体である場合には、固体試料をカルニュー精密屈折計（ＫＰＲ−３０００、（株）島津製作所）付属のＶブロックプリズムに設置するＶブロック法にて、屈折率を測定する。
【００７２】
フッ素系界面活性剤が分子中にパーフルオロ基を含むと、フッ素系界面活性剤の屈折率を上記範囲内に調整しやすく、また、比較的少量でインクの表面張力を調整することができる。
【００７３】
分子内にパーフルオロ基を含み、屈折率が１．３０〜１．４２であるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオン型；パーフルオロアルキルベタイン等の両性型；パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオン型；パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基及び親水性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性基及び親油性基を含有するオリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基を含有するウレタン等のノニオン型などが挙げられる。また、特開昭６２−１７０９５０号公報、特開昭６２−２２６１４３号公報、及び特開昭６０−１６８１４４号公報に記載されているフッ素系界面活性剤も好適な例として挙げられる。
【００７４】
フッ素系界面活性剤としては、市販品を用いることができる。
フッ素系界面活性剤の市販品の例としては、ＡＧＣセイミケミカル（株）のサーフロン（登録商標）シリーズ（Ｓ−２４３、Ｓ-２４２等）、ＤＩＣ（株）のメガファック（登録商標）シリーズ（Ｆ-４４４、Ｆ−４１０等）、３Ｍ社のＮＯＶＥＣ（登録商標）シリーズ（例えば、２７００２）、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社のゾニールシリーズ（例えば、ＦＳＥ）などが挙げられる。
【００７５】
本開示のインクが界面活性剤を含む場合、インク中における界面活性剤の含有量は、特に制限されない。
本開示のインク中における界面活性剤の含有量は、例えば、インクの全量に対して、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上４．０質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以上３．０質量％以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以上１．０質量％以下であることが更に好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であることが更に好ましい。
また、画像が記録される基材がコート紙（アート紙を含む）である場合は、インクに含まれ得る界面活性剤の含有量は、０．１質量％以上４．０質量％以下であることも好ましく、０．２質量％以上３．０質量％以下であることも好ましい。
本開示のインク中における界面活性剤の含有量が、上記範囲内であると、インクの吐出性がより良好な範囲となるように、インクの表面張力を調整しやすい。
【００７６】
〔その他の成分〕
本開示のインク組成物は、必要に応じて、既述した成分以外のその他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分としては、防腐剤、消泡剤等が挙げられる。
防腐剤としては、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落［００７３］〜［００９０］の記載を参照することができる。
消泡剤としては、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落［００９１］及び［００９２］の記載を参照することができる。
【００７７】
また、その他の成分としては、フッ素系界面活性剤以外の界面活性剤、固体湿潤剤（尿素等）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤等も挙げられる。
【００７８】
また、その他の成分としては、ポリマー粒子も挙げられる。
ポリマー粒子としては、特開２０１０−６４４８０号公報の段落［００９０］〜［０１２１］、特開２０１１−０６８０８５号公報の段落［０１３０］〜［０１６７］、及び特開２０１１−６２９９８号公報の段落［０１８０］〜［０２３４］に記載されている自己分散性ポリマー粒子が挙げられる。
【００７９】
また、本開示のインクは、着色剤（顔料、染料等）を含んでいてもよい。
着色剤としては、画像の耐光性、画像の耐候性等の観点から、顔料が好ましい。
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
顔料としては、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料が挙げられる。
有機顔料及び無機顔料としては、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。また、顔料としては、表面処理された顔料（樹脂、顔料誘導体の分散剤等で顔料表面を処理した顔料、粒子表面に親水性基を有する自己分散顔料など）も挙げられる。さらに、顔料としては、市販の顔料分散体を用いてもよい。
着色剤として顔料を用いる場合には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい。
顔料等の色材及び顔料分散剤については、特開２０１４−０４０５２９号公報の段落［０１８０］〜［０２００］を適宜参照することができる。
【００８０】
但し、色味が抑制された金属調の画像を記録する場合には、本開示のインク中における着色剤の含有量は、インクの全量に対して、１質量％以下が好ましく、１質量％未満がより好ましく、０．１質量％以下が更に好ましく、０質量％（即ち、本開示のインクが着色剤を含まないこと）が最も好ましい。
【００８１】
また、本開示のインクは、重合性化合物を少なくとも１種含む光硬化型のインクであってもよい。この場合、インクは、更に重合開始剤を含むことが好ましい。
重合性化合物としては、例えば、２０１１−１８４６２８号公報の段落［０１２８］〜［０１４４］、特開２０１１−１７８８９６号公報の段落［００１９］〜［００３４］、又は特開２０１５−２５０７６号公報の段落［００６５］〜［００８６］に記載されている重合性化合物（例えば、２官能以上の（メタ）アクリルアミド化合物）が挙げられる。
重合開始剤としては、例えば、特開２０１１−１８４６２８号公報の段落［０１８６］〜［０１９０］、特開２０１１−１７８８９６号公報の段落［０１２６］〜［０１３０］、又は特開２０１５−２５０７６の段落［００４１］〜［００６４］に記載されている公知の重合開始剤が挙げられる。
【００８２】
＜インクの好ましい物性＞
本開示のインクの物性としては、特に制限はないが、例えば、以下の物性を有していることが好ましい。
本開示のインクは、２５℃（±１℃）におけるｐＨが、７．５以上であることが好ましい。
本開示のインクの２５℃（±１℃）におけるｐＨは、７．５〜１３であることがより好ましく、７．５〜１０であることが更に好ましい。
【００８３】
本開示のインクの粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜７ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ）を用いて、３０℃の条件下で測定される。
【００８４】
本開示のインクの２５℃（±１℃）における表面張力は、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ〜５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
インクの表面張力が６０ｍＮ／ｍ以下であると、基材におけるカールの発生が抑制される点で有利である。
表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ-Ｚ（協和界面科学（株））を用いて、プレート法により測定される。
【００８５】
＜インクの用途＞
本開示のインクによれば、鏡面光沢性を有する画像を記録できる。
本開示のインクは、鏡面光沢性の効果をより効果的に得る観点から、最小幅１ｍｍ以上の画像の記録に用いられることが好ましい。
本開示のインクによって記録される画像の最小幅は、２ｍｍ以上であることがより好ましく、３ｍｍ以上であることが更に好ましい。
本開示のインクによって記録される画像の最小幅の上限としては、特に制限はなく、例えば、３００ｍｍ以下であり、２００ｍｍ以下であることが好ましい。
【００８６】
本開示のインクは、インクジェット法による画像記録全般に特に制限なく用いられるものであるが、特に、インクジェット法による加飾画像の記録に用いられることが好ましい。
「加飾画像の記録」とは、対象物に対して装飾を加えることを目的とした画像記録全般を意味する。加飾画像の記録は、上記目的以外の記録（例えば、導電性ラインを形成するための記録）とは異なる。
本開示のインクを加飾画像の記録に用いた場合には、対象物に対して、鏡面光沢性を有する装飾を加えることができる。
【００８７】
＜インクの製造方法＞
本開示のインクの製造方法としては、特に制限はなく、例えば、既述の各成分を混合する方法を適宜適用することができる。
本開示のインクの製造方法の好ましい態様は、特定平板状金属ナノ粒子を含む分散液を準備する工程（所謂、準備工程）と、少なくとも上記分散液と上記有機溶剤とを混合する工程（所謂、混合工程）と、を有する態様である。
【００８８】
本開示のインクの製造方法の好ましい態様において、特定平板状金属ナノ粒子及び有機溶剤の各々の好ましい態様は、それぞれ既述のとおりである。
特定平板状金属ナノ粒子を含む分散液の分光特性の好ましい態様は、本開示のインクの分光特性の好ましい態様と同様である。
【００８９】
混合工程では、特定平板状金属ナノ粒子を含む分散液及び有機溶剤と、界面活性剤と、を混合してもよい。
また、混合工程では、特定平板状金属ナノ粒子を含む分散液及び有機溶剤（並びに、必要に応じて、界面活性剤）と、その他の成分と、を混合してもよい。
混合工程において混合し得る、界面活性剤及びその他の成分については、それぞれ、インクに含まれ得る界面活性剤及びその他の成分として既述したとおりである。
【００９０】
［記録物］
本開示のインクは、下記の本実施形態の記録物の作製に好適に用いることができる。
本実施形態の記録物は、基材と、基材上に配置され、かつ、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子（即ち、特定平板状金属ナノ粒子）、及びケイ素化合物を含む画像と、を備える。
【００９１】
本実施形態の記録物における基材は、本実施形態の画像記録方法における基材と同義であり、好ましい態様も同様である。
本実施形態の記録物における特定平板状金属ナノ粒子の好ましい態様は、本開示のインクにおける特定平板状金属ナノ粒子の好ましい態様と同様である。
本実施形態の記録物における画像の好ましい態様（例えば、画像の最小幅）は、「インクの用途」の項で説明した画像の好ましい態様と同様である。
【００９２】
本実施形態の記録物における画像は、本開示のインクの成分として例示した成分（好ましくは、水及び有機溶剤以外の成分）を含むことができる。
【００９３】
本実施形態の記録物は、特定平板状金属ナノ粒子を含む画像上、及び、基材と特定平板状金属ナノ粒子を含む画像との間の少なくとも一方に、着色剤を含む画像（所謂、着色画像）を備えていてもよい。
特定平板状金属ナノ粒子を含む画像上に着色画像を備える場合には、特定平板状金属ナノ粒子を含む画像と着色画像との重なり部分において、鏡面光沢性を有する着色画像が記録される。
基材と特定平板状金属ナノ粒子を含む画像との間に着色画像を備える場合には、特定平板状金属ナノ粒子を含む画像と着色画像との重なり部分において、特定平板状金属ナノ粒子を含む画像（例えば、銀色の画像）によって、着色画像が隠蔽される。
【００９４】
特定平板状金属ナノ粒子を含む画像と着色画像とを備える態様の記録物は、本開示のインクと、着色剤を含む公知のインクと、を用いて形成できる。
【００９５】
［画像記録方法］
本開示のインクを用いた画像記録方法としては、特に制限はないが、下記の本実施形態の画像記録方法が好ましい。
本実施形態の画像記録方法は、既述の本開示のインクを、ケイ素を含むインク吐出ヘッド（以下、「インクジェットヘッド」ともいう。）を用いて、インクジェット法によって基材上に付与する工程（以下、「インク付与工程」ともいう。）を有する態様である。
【００９６】
本実施形態の画像記録方法では、ケイ素を含むインク吐出ヘッド（インクジェットヘッド）を用いる。
ケイ素を含むインクジェットヘッドを用いる画像記録方法によれば、本開示のインクの優れた吐出信頼性の効果を顕著に奏し得る。
本開示のインクに含まれる特定平板状金属ナノ粒子は、鋭利な形状を有するため、インクジェットヘッド部材と接触した際に、インクジェットヘッド部材を削り、磨耗させる場合がある。インクジェットヘッド部材が削られて磨耗すると、インクの吐出不良が生じやすくなり、インクの吐出信頼性の低下を招く。
本開示のインクでは、平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子（即ち、特定平板状金属ナノ粒子）とともに、ケイ素化合物及び水を含むことにより、特定平板状金属ナノ粒子によって生じたインクジェット部材の磨耗部位（ケイ素を含んで形成されている部位）が、インク中のケイ素化合物によって修復される。その結果、吐出不良の発生が抑制され、安定した吐出性が保持されるものと考えられる。
【００９７】
また、インクジェットヘッド部材がケイ素を含んで形成されている場合、ケイ素を含んで形成されている部位が、インクとの接触によって溶出し、侵食されることがある。インクジェットヘッド部材が侵食されると、吐出の際のインク滴のサイズ、吐出速度等が変化して吐出不良を起こす場合がある。このような現象は、本開示のインクがアルカリ性である場合において、特に生じやすい。
本開示のインクでは、ケイ素化合物及び水を含むことにより、インクジェットヘッド部材のケイ素を含んで形成されている部位の侵食が抑制されると考えられる。
【００９８】
また、インクジェットヘッドには、ヘッドを保護するために、ノズル吐出面に撥液膜が設けられる場合がある。撥液膜の形成には、例えば、フッ化アルキルシラン化合物のようなケイ素を含む化合物が多用されている。
特定平板状金属ナノ粒子によって撥液膜が剥がれると、撥液性が低下する。撥液膜の撥液性が低下すると、インク吐出時に吐出曲がり（吐出方向性不良）が生じ、インクの吐出信頼性が損なわれる。本開示のインクでは、ケイ素化合物を含むことで、特定平板状金属ナノ粒子によって磨耗された撥液膜が修復されるため、撥液性の低下が抑制され、ひいては、インクの吐出信頼性が向上すると推定される。
【００９９】
インクジェットヘッドは、複数の吐出孔が二次元に配列されたノズルプレートを備えていてもよい。複数の吐出孔の数としては、特に制限されず、例えば、画像記録の高速化を考慮し、適宜選択することができる。
ノズルプレートとしては、ケイ素（シリコン）を含むノズルプレート（シリコンノズルプレート）を用いることができ、例えば、少なくともノズル口内壁及びインク吐出方向側のプレート面にシリコンが露出した構造のシリコンノズルプレートが好ましい。また、ノズルプレートとしては、例えば、シリコン（ケイ素）基板上に、酸化シリコン（酸化ケイ素）の膜が設けられたものを用いることもできる。酸化シリコンの膜は、シリコン基板と撥液膜との間に配置される。
酸化シリコンは、シリコン基板の表面の全部又は一部が酸化されて形成されたＳｉＯ２膜であってもよい。
【０１００】
インクジェット法の方式としては、特に制限はなく、公知の方式の中から、適宜選択することができる。
インクジェット法の方式の例としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式；ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）；電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式；インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等が挙げられる。
【０１０１】
インクジェットヘッドの方式は、オンデマンド方式であってもよいし、コンティニュアス方式であってもよい。
インクジェットヘッドからのインクの吐出方式としては、特に制限はない。
インクの吐出方式の例としては、電気−機械変換方式（シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）；電気−熱変換方式（サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）；静電吸引方式（電界制御型、スリットジェット型等）；放電方式（スパークジェット型等）などが挙げられる。
【０１０２】
インクジェット法における記録方式としては、単尺のシリアルヘッドを用いてヘッドを基材の幅方向に走査させながら記録を行うシャトル方式；基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式（シングルパス方式）等が挙げられる。
【０１０３】
吐出ヘッドのノズル径は、特に制限されず、例えば、より精細な画像を記録することができる点で、２５μｍ未満であることが好ましく、５μｍ以上２５μｍ未満がより好ましく、１０μｍ以上２５μｍ未満が更に好ましく、１５μｍ以上２５μｍ未満が特に好ましい。
【０１０４】
以下、図面に従って、本開示の画像記録方法に好適に用いられる、ノズルプレートを備えたインクジェットヘッドについて説明する。なお、以下に示す各図（図１及び図２）は、模式的に示した図であり、各部の大きさ及び形状は、理解を容易にするために、適宜誇張して示している。
【０１０５】
図１は、ノズルプレートを備えたインクジェットヘッドの一例を示す概略断面図である。図１に示すように、インクジェットヘッド１００は、吐出孔（ノズル）を有するノズルプレート１１と、ノズルプレート１１の吐出方向と反対側に設けられたインク供給ユニット２０とを備えている。ノズルプレート１１は、シリコンを含むノズルプレート（シリコンノズルプレート）である。ノズルプレート１１には、インクを吐出する複数の吐出孔１２が設けられている。ノズルプレート１１の吐出面側には、フッ化アルキルシラン化合物を含む撥液膜１３が設けられている。
【０１０６】
図２は、ノズルプレート１１の吐出面（撥液膜１３形成面）を概念的に示す斜視図である。図２に示すように、ノズルプレート１１は、複数の吐出孔（ノズル）が２次元配列されて設けられている。
【０１０７】
インク供給ユニット２０は、ノズルプレート１１の複数の吐出孔１２のそれぞれとノズル連通路２２を介して連通する複数の圧力室２１と、複数の圧力室２１のそれぞれにインクを供給する複数のインク供給流路２３と、複数のインク供給流路２３にインクを供給する共通液室２５と、複数の圧力室２１のそれぞれを変形する圧力発生手段３０とを備えている。
【０１０８】
インク供給流路２３は、ノズルプレート１１と圧力発生手段３０との間に形成されており、共通液室２５に供給されたインクが送液されるようになっている。このインク供給流路２３には、圧力室２１との間を繋ぐ供給調整路２４の一端が接続されており、インク供給流路２３から供給されるインク量を所要量に絞って圧力室２１に送液することができる。供給調整路２４は、インク供給流路２３に複数設けられ、このインク供給流路２３を介して圧力発生手段３０に隣接して設けられた圧力室２１にインクが供給される。
このように、複数の吐出孔にインクを多量に供給することが可能である。
【０１０９】
圧力発生手段３０は、圧力室２１側から、振動板３１、接着層３２、下部電極３３、圧電体層３４、及び上部電極３５を順に積み重ねて構成されており、外部から駆動信号を供給する電気配線が接続されている。画像信号に応じて圧電素子が変形することで、インクがノズル連通路２２を介してノズル１２から吐出される。
【０１１０】
また、吐出孔１２の近傍には、循環絞り４１が設けられており、常時インクが循環路４２へ回収されるようになっている。これにより、非吐出時の吐出孔近傍のインクの増粘を防止することができる。
【０１１１】
基材としては、紙基材、樹脂基材等を特に制限無く使用できる。
紙基材としては、普通紙、光沢紙、コート紙等が挙げられる。
光沢紙は、原紙と、原紙上に配置された高分子又は多孔性微粒子と、を備える紙基材である。
光沢紙の市販品としては、特に制限はない。光沢紙の市販品の例としては、富士フイルム（株）の「画彩（登録商標）」、セイコーエプソン（株）の写真用紙、フォト光沢紙等、コニカミノルタ（株）の光沢紙などが挙げられる。
コート紙は、原紙と、原紙上に配置されたコート層と、を備える紙基材である。
コート紙の市販品としては、特に制限はない。コート紙の市販品の例としては、王子製紙（株）の「ＯＫトップコート（登録商標）＋」、日本製紙（株）の「オーロラコート」等が挙げられる。
紙基材としては、鏡面光沢性により優れた画像を記録できる点で、光沢紙又はコート紙が好ましく、光沢紙がより好ましい。
【０１１２】
樹脂基材としては、樹脂フィルムが挙げられる。
樹脂基材（例えば、樹脂フィルム）の樹脂としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ：Polyvinyl Chloride）樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ：Polyethylene terephthalate）、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、樹脂基材としては、鏡面光沢性により優れた画像を記録できる点で、ＰＶＣ又はＰＥＴが好ましく、ＰＥＴがより好ましい。
【０１１３】
また、本実施形態の画像記録方法における基材は、既に画像が記録されている基材であってもよい。すなわち、本実施形態の画像記録方法は、既に画像が記録されている基材の画像（所謂、記録画像）上に、本開示のインクを用いて画像を記録する方法であってもよい。
基材に記録されている画像上に、本開示のインクを用いて画像を記録することで、基材に記録されている画像に対して、鏡面光沢性を有する装飾を加えることができる。また、基材に記録されている画像を、本開示のインクにより記録される画像（例えば、銀色の画像）によって隠蔽することもできる。
【０１１４】
本実施形態の画像記録方法は、基材に付与されたインクを乾燥させる工程を有していてもよい。
乾燥は、室温における自然乾燥であってもよいし、加熱乾燥であってもよい。
基材として樹脂基材を用いる場合には、加熱乾燥が好ましい。
【０１１５】
加熱乾燥の手段としては、特に制限されず、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン等が挙げられる。
加熱乾燥の温度は、５０℃以上が好ましく、６０℃〜１５０℃程度がより好ましく、７０℃〜１００℃程度が更に好ましい。
加熱乾燥の時間は、インクの組成及びインクの吐出量を加味して適宜設定することができ、１分〜１８０分が好ましく、５分〜１２０分がより好ましく、５分〜６０分が更に好ましい。
【実施例】
【０１１６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。【０１１７】
＜金属ナノ粒子分散液Ａの調製＞
金属ナノ粒子分散液Ａとして、銀ナノ粒子分散液を調製した。以下、詳細を説明する。【０１１８】
−金属ナノ粒子形成液Ａの調製−
高Ｃｒ−Ｎｉ−Ｍｏステンレス鋼（ＮＴＫＲ−４、日本金属工業（株））製の反応容器を準備した。この反応容器は、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）製のシャフトにＮＴＫＲ−４製のプロペラ４枚及びＮＴＫＲ−４製のパドル４枚を取り付けたアジターを備えている。
上記反応容器内で、イオン交換水１３Ｌ（リットル）を上記アジターによって撹拌しながら、ここに１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌを添加した。得られた液体を３５℃に保温した。
３５℃に保温された上記液体に対して、８．０ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液０．６８Ｌを添加し、更に、水素化ホウ素ナトリウムの濃度を２３ｇ／Ｌに調節した水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．０４１Ｌを添加した。水素化ホウ素ナトリウム水溶液の濃度の調節は、０．０４Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を用いて行った。
水素化ホウ素ナトリウム水溶液が添加された液体に対して、更に、０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌを５．０Ｌ／ｍｉｎの速度で添加した。
得られた液体に対して、更に、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．５Ｌ及びイオン交換水１１Ｌを添加し、更に８０ｇ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液０．６８Ｌを添加した。
次に、撹拌の速度を８００ｒｐｍ（round per minute；以下同じ）に上げ、次いで、０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．１Ｌを０．９５Ｌ／ｍｉｎの速度で添加した後、得られた液体の温度を３０℃に降温した。
３０℃に降温した液体に対して、４４ｇ／Ｌのメチルヒドロキノン水溶液８．０Ｌを添加し、次いで、後述する４０℃のゼラチン水溶液を全量添加した。
次いで、撹拌の速度を１２００ｒｐｍに上げ、後述する亜硫酸銀白色沈殿物混合液を全量添加した。亜硫酸銀白色沈殿物混合液が添加された液体のｐＨは、除々に変化した。
上記液体のｐＨの変化が止まった段階で、この液体に対して、１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）のＮａＯＨ水溶液５．０Ｌを０．３３Ｌ／ｍｉｎの速度で添加した。得られた液体を、ＮａＯＨ及びクエン酸（無水物）を用いてｐＨ＝７．０±１．０に調整した。次に、このｐＨ調整後の液体に対して、２．０ｇ／Ｌの１−（ｍ−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾールナトリウム水溶液０．１８Ｌを添加し、次いで、アルカリ性に調整して溶解させた７０ｇ／Ｌの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン水溶液０．０７８Ｌを添加した。
以上により、金属ナノ粒子形成液Ａを得た。【０１１９】
−ゼラチン水溶液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターを備えるＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクを準備した。
この溶解タンク内にイオン交換水１６．７Ｌを入れ、上記アジターで低速撹拌しながら、ここに、脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（重量平均分子量：２０万、ＧＰＣによる測定値）１．４ｋｇを添加した。
得られた液体に、更に、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、及び過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（重量平均分子量：２．１万、ＧＰＣによる測定値）０．９１ｋｇを添加した。
その後、液体の温度を４０℃に昇温し、ゼラチンの膨潤及び溶解を同時に行うことにより、ゼラチンを完全に溶解させた。
以上により、ゼラチン水溶液を得た。【０１２０】
−亜硫酸銀白色沈殿物混合液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターを備えるＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクを準備した。
この溶解タンク内にイオン交換水８．２Ｌを入れ、ここに１００ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．２Ｌを添加した。
得られた液体を上記アジターで高速撹拌しながら、ここに１４０ｇ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液２．７Ｌを短時間で添加することにより、亜硫酸銀の白色沈澱物を含む混合液（即ち、亜硫酸銀白色沈殿物混合液）を得た。
この亜硫酸銀白色沈殿物混合液は、使用する直前に調製した。【０１２１】
−金属ナノ粒子形成液Ａの物理特性−
金属ナノ粒子形成液Ａの物理特性は、２５℃においてｐＨ＝９．４（アズワン（株）のＫＲ５Ｅを用いて測定した値）、電気伝導度８．１ｍＳ／ｃｍ（東亜ディーケーケー（株）のＣＭ−２５Ｒを用いて測定した値）、及び粘度２．１ｍＰａ・ｓ（（株）エー・アンド・デイのＳＶ−１０を用いて測定した値）であった。
得られた金属ナノ粒子形成液Ａは、ユニオンコンテナーＩＩ型の２０Ｌの容器（低密度ポリエチレン製容器、アズワン（株））に収納し、３０℃で貯蔵した。【０１２２】
−金属ナノ粒子分散液Ａの調製（脱塩処理及び再分散処理）−
上記金属ナノ粒子形成液Ａに対して、脱塩処理及び再分散処理を施すことにより金属ナノ粒子分散液Ａを得た。詳細な操作は、以下のとおりである。【０１２３】
上記金属ナノ粒子形成液Ａを遠沈管に８００ｇ採取して、１Ｎ（０．５ｍｏｌ／Ｌ）の硫酸を用いて２５℃でｐＨ＝９．２±０．２に調整した。
上記ｐＨ調整後の金属ナノ粒子形成液Ａに対して、遠心分離機（ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルロータとしてＲ９Ａ使用、日立工機（株））を用いて、３５℃、９０００ｒｐｍ、６０分間の条件の遠心分離操作を行った後、上澄み液を７８４ｇ捨てた。残った固体（即ち、金属ナノ粒子及びゼラチンを含む固体）に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４００ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌することにより、粗分散液Ｘを得た。
上記操作により、粗分散液Ｘを２４本分調製し、これらの粗分散液Ｘを全て（即ち、合計で９６００ｇ）ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。次いで、ここに更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ノニオン系界面活性剤、ＢＡＳＦ社）の１０ｇ／Ｌ溶液（溶媒は、メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液）を１０ｍＬ添加した。
次に、プライミクス（株）のオートミクサー２０型（撹拌部は、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ）を用いて、タンク中の粗分散液Ｘの混合物に対して、９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。【０１２４】
上記分散後、２５℃に降温してから、プロファイルＩＩフィルター（製品型式：ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３、日本ポール（株））を用いて、シングルパスの濾過を行った。
上記にて濾過した液（即ち、濾液）を遠沈管に８００ｇ採取し、採取した濾液に対して、上記遠心分離機を用い、３５℃、９０００ｒｐｍ、６０分間の条件の遠心分離操作を行った後、上澄み液を７８４ｇ捨てた。残った固体（即ち、金属ナノ粒子及びゼラチンを含む固体）に、０．２ｍｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液を加えて合計４０ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌することにより、粗分散液Ｙを得た。
上記操作により、粗分散液Ｙを１２０本分調製し、得られた粗分散液Ｙを全て（即ち、合計で４８００ｇ）ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。次いで、ここに更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ノニオン系界面活性剤、ＢＡＳＦ社）の１０ｇ／Ｌ溶液（溶媒は、メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液）を５ｍＬ添加した。
次に、プライミクス（株）のオートミクサー２０型（撹拌部は、ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ）を用いて、タンク中の粗分散液Ｙの混合物に対して、９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。【０１２５】
以上の操作により、金属ナノ粒子形成液Ａに対して、脱塩処理及び再分散処理を施すことにより、金属ナノ粒子分散液Ａを得た。【０１２６】
−金属ナノ粒子分散液Ａの物理特性及び金属ナノ粒子の含有量−
金属ナノ粒子分散液Ａの物理特性は、２５℃においてｐＨ＝７．０（アズワン（株）のＫＲ５Ｅを用いて測定した値）、電気伝導度０．０８ｍＳ／ｃｍ（東亜ディーケーケー（株）のＣＭ−２５Ｒを用いて測定した値）、及び粘度７．４ｍＰａ・ｓ（（株）エー・アンド・デイのＳＶ−１０を用いて測定した値）であった。
また、金属ナノ粒子分散液Ａ中における金属ナノ粒子の含有量は、金属ナノ粒子分散液Ａの全量に対して、１０質量％であり、ゼラチンの含有量は、金属ナノ粒子分散液Ａの全量に対して、１質量％であった。
得られた金属ナノ粒子分散液Ａは、ユニオンコンテナーＩＩ型の２０Ｌの容器に収納し、３０℃で貯蔵した。【０１２７】
−金属ナノ粒子の形状−
上記金属ナノ粒子分散液Ａを希釈した後、光顕用（光学顕微鏡用）グリッドメッシュ上に滴下し、乾燥させることにより、観察用サンプルを作製した。作製した観察用サンプルを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察することにより、金属ナノ粒子分散液Ａに含有される金属ナノ粒子の形状を確認したところ、表１に示すように、平板状であった。【０１２８】
−金属ナノ粒子の平均円相当径−
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて観察して得られた上記観察用サンプルのＴＥＭ像を、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪ（アメリカ国立衛生研究所（NIH：National Institutes of Health)提供）に取り込み、画像処理を施した。
より詳細には、数視野のＴＥＭ像から任意に抽出した５００個の金属ナノ粒子に関して画像解析を行い、同面積円相当直径を算出した。得られた５００個の金属ナノ粒子の同面積円相当直径を単純平均（数平均）することにより、金属ナノ粒子の平均円相当径を求めた。
結果を表１に示す。【０１２９】
−金属ナノ粒子の平均厚さ−
上記金属ナノ粒子分散液Ａをシリコン基板上に滴下して乾燥させて観察用サンプルとした。
この観察用サンプルを用い、上記金属ナノ粒子分散液Ａに含まれる金属ナノ粒子５００個の厚さを、ＦＩＢ−ＴＥＭ（Focused Ion Beam−Transmission electron microscopy）法によってそれぞれ測定した。
５００個の金属ナノ粒子の厚さを単純平均（数平均）することにより、金属ナノ粒子の平均厚さを求めた。
結果を表１に示す。【０１３０】
−金属ナノ粒子の平均アスペクト比−
上記金属ナノ粒子の平均円相当径を金属ナノ粒子の平均厚さで割ることにより、金属ナノ粒子の平均アスペクト比を求めた。
結果を表１に示す。【０１３１】
＜金属ナノ粒子分散液Ｂ〜Ｆの調製＞
上述の「−金属ナノ粒子形成液の調製−」において、「０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌ」の添加量、及び、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」の添加のタイミングを変えたこと以外は、金属ナノ粒子分散液Ａの調製と同様にして、金属ナノ粒子分散液Ｂ〜Ｆをそれぞれ調製した。
金属ナノ粒子分散液Ｂ〜Ｆのそれぞれに対して、金属ナノ粒子分散液Ａと同様の測定及び確認を行った。
結果を表１に示す。【０１３２】
＜金属ナノ粒子分散液Ｇの調製＞
金属ナノ粒子分散液Ｇとして、金ナノ粒子分散液を調製した。
詳細には、まず、Pelaz et al.“Tailoring the synthesis and heating ability of gold nanoprisms for bioapplications”, Langmuir 2012, 28, 8965-8970により記載された方法で金属ナノ粒子形成液Ｇを調製し、次いで、金属ナノ粒子形成液Ｇに対して、金属ナノ粒子分散液Ａの調製において行った脱塩処理及び再分散処理と同様にして、脱塩処理及び再分散処理を行うことにより、金属ナノ粒子分散液Ｇを得た。
金属ナノ粒子分散液Ｇに対して、金属ナノ粒子分散液Ａと同様の測定及び確認を行った。
結果を表１に示す。【０１３３】
金属ナノ粒子分散液Ｂ〜Ｄの調製では、詳細には、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」の添加のタイミングを早めること（例えば、亜硫酸銀白色沈殿物混合液が添加された液体のｐＨの変化が止まる前に、「１Ｎ（ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌ」を添加すること）により、厚みを厚くし、平均アスペクト比を低下させた。
また、金属ナノ粒子分散液Ｅ又はＦの調製では、詳細には、「０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌ」の添加量を減らすことにより、形成される金属ナノ粒子の平均円相当径を上昇させ、平均アスペクト比を上昇させた。【０１３４】
＜金属ナノ粒子分散液Ｈの調製＞
金属ナノ粒子分散液Ｈとして銀ナノコロイドＨ−１液（三菱マテリアル（株））を用いた。銀ナノコロイドＨ−１液に含まれる銀ナノ粒子は、平均粒径が２０ｎｍの球状の粒子であった。【０１３５】
【表１】
2018147468.tif 000003
【０１３６】
なお、表１では、「金属ナノ粒子分散液」を「分散液」と表記した。
また、表１における「ＰＥＧ」は、「ポリエチレングリコール（polyethylene glycol）」の略称である。
表１中の「−」は、該当するものがないことを示す。【０１３７】
〔実施例１〕
＜インクの調製＞
上記金属ナノ粒子分散液Ａ、有機溶剤（プロピレングリコール）、サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３（ＡＧＣセイミケミカル（株）のフッ素系界面活性剤）、及びイオン交換水を用い、下記組成のインクを調製した。【０１３８】
−インクの組成−
・金属ナノ粒子                                        ５質量％
・ゼラチン                                        ０．５質量％
（重量平均分子量２０万のアルカリ処理牛骨ゼラチンと重量平均分子量２．１万のアルカリ処理牛骨ゼラチンとの混合物）
・プロピレングリコール                              ３０質量％
（ＰＧ；沸点１８８℃、ＳＰ値２７．６（ＭＰａ）１／２の有機溶剤）
・スノーテックス（登録商標）ＸＳ                  ０．１質量％
（コロイダルシリカ、シリカ粒子の平均粒子径（体積平均粒子径）：５ｎｍ、シリカ粒子の形状：球、日産化学工業（株））
・サーフロン（登録商標）Ｓ−２４３              ０．１４質量％
（パーフルオロ基を有するフッ素系界面活性剤、屈折率＝１．３５、ＡＧＣセイミケミカル（株））
・イオン交換水                    合計で１００質量％となる残量【０１３９】
＜インクに含まれる金属ナノ粒子の形状及びサイズ＞
インクに含まれる金属ナノ粒子の形状及びサイズ（詳細には、形状、平均円相当径、平均厚さ、及び平均アスペクト比）を、金属ナノ粒子分散液Ａに含まれる金属ナノ粒子の形状及びサイズと同様にして確認した。
結果を表２に示す。【０１４０】
［評価］
１．撥液性
２ｃｍ×２ｃｍのシリコン板上に、フッ化アルキルシラン化合物を用いて撥液膜（ＳＡＭ膜：Self-Assembled Monolayer）を形成した評価用の試験片を作製した。
上記にて調製した各インク３０ｍＬを、ポリプロピレン製の５０ｍＬ広口ビン（アイボーイ広口ビン５０ｍＬ、アズワン（株））にそれぞれ量りとった。次いで、上記試験片をインク中に浸漬し、６０℃で２４時間撹拌しながら加熱経時した。試験片を取り出し、超純水で洗浄した後、撥液膜表面の水の接触角を測定した。
水の接触角は、接触角測定装置（ＤＭ−５００、協和界面科学（株））を用いて、２５℃、５０％ＲＨの環境下で常法により測定した。測定には、水として超純水を用いた。得られた水の接触角の測定値に基づき、下記評価基準に従い、インクによる撥液膜の撥液性に対する影響を評価した。
なお、インク浸漬前における撥液膜表面の水の接触角は、１０６．５度である。
下記の評価基準では、「Ｓ」が最も撥液性に優れていることを示し、「Ｓ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば実用上問題がない。【０１４１】
〜評価基準〜
Ｓ：水の接触角が８０度以上であった。
Ａ：水の接触角が６０度以上８０度未満であった。
Ｂ：水の接触角が４０度以上６０度未満であった。
Ｃ：水の接触角が２０度以上４０度未満であった。
Ｄ：水の接触角が２０度未満であった。【０１４２】
２．吐出信頼性
図１に示すようなシリコンノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを、ステージの移動方向がノズル配列方向に対して垂直方向になるように固定した。なお、シリコンノズルプレートには、フッ化アルキルシラン化合物を用いて撥液膜が予め設けられている。
次に、インクジェットヘッドに繋がる貯留タンクに、上記にて調製したインクを詰めた。記録媒体として富士フイルム（株）の画彩写真仕上げＰｒｏを、ヘッドのノズル配列方向に対して垂直方向に移動するステージに貼り付けた。
次に、ステージを２４８ｍｍ／ｍｉｎで移動させ、インク滴量３．４ｐＬ、吐出周波数１０ｋＨｚ、及びノズル配列方向×搬送方向７５×１２００ｄｐｉ（dot per inch；以下同じ）の吐出条件にて、搬送方向に対して平行に１ノズル当り２０００発のインク滴を吐出して、９６本のラインを形成し、印画サンプルを作製した。得られた印画サンプルを目視にて観察し、全てのノズルからインクが吐出されていることを確認した。吐出後は、５分間そのままの状態で放置した。以上の記録媒体の貼り付けから５分間の放置後までを１サイクルとした。
次のサイクルとして、新しい記録媒体を貼り付けて、再び同様の条件でインクを吐出して印画サンプルを作製した。このようなサイクルを繰り返し、２０００発のインク滴を吐出して９６本のノズルの全てが吐出可能であった最大のサイクル数に基づき、下記評価基準に従い、吐出信頼性を評価した。
下記の評価基準では、「Ｓ」が最も吐出信頼性に優れていることを示し、「Ｓ」、「ＡＡ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば実用上問題がない。【０１４３】
〜評価基準〜
Ｓ：サイクル数が１２サイクル以上であった。
ＡＡ：サイクル数が１０サイクル以上１２サイクル未満であった。
Ａ：サイクル数が８サイクル以上１０サイクル未満であった。
Ｂ：サイクル数が６サイクル以上８サイクル未満であった。
Ｃ：サイクル数が４サイクル以上６サイクル未満であった。
Ｄ：サイクル数が４サイクル未満であった。【０１４４】
３．画像の評価
（画像記録）
図１に示すようなシリコンノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを準備し、このインクジェットヘッドに繋がる貯留タンクに、上記にて調製したインクを詰めた。なお、シリコンノズルプレートには、フッ化アルキルシラン化合物を用いて撥液膜が予め設けられている。
基材としての光沢紙（富士フイルム（株）の画彩（登録商標）写真仕上げＰｒｏ）を、ヘッドのノズル配列方向に対して垂直方向に移動するステージに貼り付けた。詳細には、上記基材を、５００ｍｍ／秒で所定の直線方向に移動可能なステージ上に固定し、ステージ温度を３０℃で保持した。その後、インクジェットヘッドを、ステージの移動方向（即ち、副走査方向）と直交する方向に対して、ノズルが並ぶラインヘッドの方向（即ち、主走査方向）が７５．７度傾斜するように固定配置し、基材を副走査方向に定速移動させながら、インク液滴量２．４ｐＬ、吐出周波数２４ｋＨｚ、及び解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉの吐出条件にてライン方式でインクを吐出し、２ｃｍ四方のベタ画像を記録した。記録後、ベタ画像を完全に乾燥させた。【０１４５】
（１）画像の色味
上記ベタ画像について、スペクトロアイ分光光度計（サカタインクスエンジニアリング（株））を用い、ａ＊及びｂ＊を測定し、得られた結果から、算出式（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２により、メトリック彩度を算出した。得られたメトリック彩度に基づき、下記評価基準に従い、画像の色味を評価した。
メトリック彩度は、数値が小さいほど、画像の色味が抑制されていること（即ち、ニュートラルな画像であること）を示す。即ち、下記評価基準において、画像の色味が最も抑制されている結果は、「Ｓ」である。「Ｓ」、「ＡＡ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば実用上問題がない。【０１４６】
〜評価基準〜
Ｓ：メトリック彩度値が１未満であった。
ＡＡ：メトリック彩度値が１以上３未満であった。
Ａ：メトリック彩度値が３以上５未満であった。
Ｂ：メトリック彩度値が５以上１０未満であった。
Ｃ：メトリック彩度値が１０以上であった。【０１４７】
（２）画像の鏡面光沢性
（２−１）グロス値に基づく評価
上記ベタ画像について、光沢時計（ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓ、ＢＹＫ社）を用い、２０°グロス値及び６０°グロス値をそれぞれ測定した。得られた２０°グロス値及び６０°グロス値の測定値に基づき、下記評価基準に従い、画像の鏡面光沢性を評価した。
２０°グロス値及び６０°グロス値は、いずれも数値が高いほど、鏡面光沢性に優れていることを示す。即ち、下記の評価基準では、「Ｓ」が最も画像の鏡面光沢性に優れていることを示し、「Ｓ」、「ＡＡ」、「Ａ」、又は「Ｂ」であれば実用上問題がない。【０１４８】
〜評価基準（２０°グロス値）〜
Ｓ：２０°グロス値が１０００以上であった。
ＡＡ：２０°グロス値が８００以上１０００未満であった。
Ａ：２０°グロス値が６００以上８００未満であった。
Ｂ：２０°グロス値が４００以上６００未満であった。
Ｃ：２０°グロス値が２００以上４００未満であった。
Ｄ：２０°グロス値が２００未満であった。【０１４９】
〜評価基準（６０°グロス値）〜
Ｓ：６０°グロス値が１０００以上であった。
ＡＡ：６０°グロス値が８００以上１０００未満であった。
Ａ：６０°グロス値が６００以上８００未満であった。
Ｂ：６０°グロス値が４００以上６００未満であった。
Ｃ：６０°グロス値が２００以上４００未満であった。
Ｄ：６０°グロス値が２００未満であった。【０１５０】
（２−２）官能評価
上記ベタ画像を目視で観察することにより、画像の鏡面光沢性を評価した。評価基準は、以下に示すとおりである。
下記の評価基準では、「Ｓ」が最も画像の鏡面光沢性に優れていることを示し、「Ｓ」、「ＡＡ」、又は「Ａ」であれば実用上問題がない。【０１５１】
〜評価基準〜
Ｓ：極めて優れた鏡面光沢性を有し、映りこんだ物が鏡に映った像のように明確に見える。
ＡＡ：優れた鏡面光沢性を有し、映りこんだ物体が何であるかが識別できる。
Ａ：鏡面光沢性を有するが、映りこんだ物体が何であるかまでは識別できない。
Ｂ：金属調の弱い光沢を示すが、鏡面光沢性を有さず、物体が映りこまない。
Ｃ：光沢がなく、灰色に見える。【０１５２】
〔実施例２〜１５、比較例１〜４〕
金属ナノ粒子分散液の種類、金属ナノ粒子のインク全量に対する量、ケイ素化合物の種類、及びケイ素化合物のインク全量に対する量の組み合わせを、下記表２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
いずれの例においても、インク全量に対する有機溶剤の含有量は、３０質量％となるようにした。また、金属ナノ粒子のインク全量に対する量は、金属ナノ粒子分散液の使用量を変更することにより変更した。【０１５３】
【表２】
2018147468.tif 000004
【０１５４】
なお、表２では、「金属ナノ粒子分散液」を「分散液」と表記した。
表２中の「−」は、該当するものがないことを示す。【０１５５】
表２に示すように、平均アスペクト比が３以上である平板状金属ナノ粒子（即ち、特定平板状金属ナノ粒子）と、ケイ素化合物と、水と、を含む実施例１〜１５のインクは、インクの吐出信頼性が良好であった。また、実施例１〜１５のインクによれば、鏡面光沢性を有する画像を記録することができた。
さらに、実施例１〜１５のインクでは、フッ化アルキルシラン化合物を用いて形成された撥液膜の撥液性が低下し難いことがわかった。また、実施例１〜１５のインクを用いて記録された画像は、色味が抑制されていた。【０１５６】
一方、ケイ素化合物を含まない比較例１のインクは、ケイ素化合物を含むインク（例えば、実施例１のインク）と比較して、インクの吐出信頼性が低く、かつ、撥液膜の撥液性が顕著に低下した。
平板状金属ナノ粒子の平均アスペクト比が３未満である比較例２のインクを用いて記録された画像は、色味が生じ、鏡面光沢性を有していなかった。
金属ナノ粒子の形状が球である比較例３及び４のインクを用いて記録された画像は、色味が生じ、鏡面光沢性を有していなかった。【０１５７】
２０１７年２月１３日に出願された日本国特許出願２０１７−０２４０５２号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的に、かつ、個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
【図１】
2018147468.tif 000005
【図２】
2018147468.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】令和1年7月24日(2019.7.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上１００以下であり、平均円相当径が、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である平板状金属ナノ粒子と、ケイ素化合物と、水と、を含むインクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記平板状金属ナノ粒子の前記平均アスペクト比が、１０以上４０以下である請求項１に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項３】
前記平板状金属ナノ粒子が、銀、金、及び白金からなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素を含む請求項１又は請求項２に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項４】
前記平板状金属ナノ粒子が、銀を含む請求項１又は請求項２に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項５】
前記平板状金属ナノ粒子の含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対して、１質量％以上８質量％以下である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項６】
前記ケイ素化合物が、コロイダルシリカを含む請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項７】
前記ケイ素化合物の含有量が、インクジェットインク組成物の全量に対して、０．０１質量％以上３質量％以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項８】
更に、ゼラチンを含む請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項９】
加飾画像の記録に用いられる請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物。
【請求項１０】
基材と、
前記基材上に配置され、かつ、平均厚さに対する平均円相当径の比である平均アスペクト比が３以上１００以下であり、平均円相当径が、１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である平板状金属ナノ粒子、及びケイ素化合物を含む画像と、
を備える記録物。
【請求項１１】
請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェットインク組成物を、ケイ素を含む吐出ヘッドを用いて、インクジェット法によって基材上に付与する工程を有する画像記録方法。
【国際調査報告】
2018147468.tif 000007
2018147468.tif 000008
2018147468.tif 000009
2018147468.tif 000010