(57)【要約】本発明は、記録画像の耐擦性、ひび割れ防止性、滲み防止性を両立できる記録液セット、インクジェット記録方法及びインク／記録媒体セットの提供を課題とし、当該課題は、凝集剤及び樹脂を少なくとも含む前処理液と、インクとからなり、前記樹脂の膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下である記録液セット、該記録液セットを用いたインクジェット記録方法、並びに、前記インクと、凝集剤及び樹脂を少なくとも含む前処理層を非吸収性基材の表面に備える記録媒体とからなり、前記樹脂の膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であるインク／記録媒体セットにより解決される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝集剤及び樹脂を少なくとも含む前処理液と、
水、着色剤、水溶性溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクとからなり、
前記前処理液に含まれる前記樹脂の下記式（１）で表される膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下である記録液セット。
膨潤率Ａ（％）＝｛（ｗ２−ｗ０）／（ｗ１−ｗ０）｝×１００  ・・・（１）
〔式（１）中、ｗ０は６ｃｍ四方の非吸収性基材の重量（ｇ）、ｗ１は６ｃｍ四方の非吸収性基材に付量１．６ｇ／ｍ２になるように前記樹脂を塗布、乾燥させた試験片の重量（ｇ）、ｗ２は前記試験片を水に１０分間浸漬させた時の重量（ｇ）である。〕
【請求項２】
前記前処理液に含まれる前記樹脂は、
極性部位と非極性部位とを併せ持つ樹脂、又は、
極性部位を持つ樹脂と非極性部位を持つ樹脂との混合物である請求項１記載の記録液セット。
【請求項３】
前記前処理液に含まれる前記樹脂は、
前記膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であるウレタン樹脂、
前記膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であるアクリル樹脂、
オレフィン樹脂とウレタン樹脂との混合物、又は、
オレフィン樹脂とアクリル樹脂との混合物である請求項１又は２記載の記録液セット。
【請求項４】
前記オレフィン樹脂の融点が１００℃以下である請求項３記載の記録液セット。
【請求項５】
前記オレフィン樹脂とウレタン樹脂との混合物におけるオレフィン樹脂とウレタン樹脂との重量比、又は、
前記オレフィン樹脂とアクリル樹脂との混合物におけるオレフィン樹脂とアクリル樹脂との重量比が、
１：９〜８：２である請求項３又は４記載の記録液セット。
【請求項６】
前記オレフィン樹脂が塩素化ポリオレフィンである請求項３〜５の何れかに記載の記録液セット。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の記録液セットを用いたインクジェット記録方法であって、
前記前処理液を非吸収性基材に塗布、乾燥して前処理層を形成し、
次いで、インクジェット法により前記インクを前記前処理層上に付与して画像を記録するインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記前処理層の膜厚が０．５μｍ〜５μｍである請求項７記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記インクジェット法により前記インクをワンパス方式で前記前処理層上に付与して画像を記録する請求項７又は８記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
水、着色剤、水溶性溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクと、
凝集剤及び樹脂を少なくとも含む前処理層を非吸収性基材の表面に備える記録媒体とからなり、
前記前処理層に含まれる前記樹脂の下記式（１）で表される膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であるインク／記録媒体セット。
膨潤率Ａ（％）＝｛（ｗ２−ｗ０）／（ｗ１−ｗ０）｝×１００  ・・・（１）
〔式（１）中、ｗ０は６ｃｍ四方の非吸収性記録媒体の重量（ｇ）、ｗ１は６ｃｍ四方の非吸収性記録媒体に付量１．６ｇ／ｍ２になるように前記樹脂を塗布、乾燥させた試験片の重量（ｇ）、ｗ２は前記試験片を水に１０分間浸漬させた時の重量（ｇ）である。〕
【請求項１１】
前記前処理層の膜厚が０．５μｍ〜５μｍである請求項１０記載のインク／記録媒体セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録液セット、インクジェット記録方法及びインク／記録媒体セットに関し、より詳しくは、記録画像の耐擦性、ひび割れ防止性、滲み防止性を両立できる記録液セット、インクジェット記録方法及びインク／記録媒体セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、例えば軟包装印刷等の分野では、小ロット化、水性インク化の要望が高まっている。軟包装には、フィルム等のような、インクを吸収しない非吸収性基材が用いられる。【０００３】
インクジェット記録方法は、微細なノズルヘッドからインクの小滴を吐出して飛翔させ、記録媒体に付着させて印刷を行う。この方法によれば、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を高速で印刷可能である。【０００４】
特許文献１は、インクを凝集させる成分を含む前処理液を非吸収性基材上に塗布した後、定着樹脂を含有させたインクを用いたインクジェット法により画像を形成することを開示している。【０００５】
一方、特許文献２は、前処理液に樹脂を含有させる方法を開示している。従来、このような樹脂としては、凝集剤との相溶性や、インクへの濡れ性を確保するために、膨潤率の高い樹脂が多用されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−１３１４０４号公報
【特許文献２】特許第５８２８７８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の技術では、画像に実用上十分な耐擦性を付与できる量の樹脂をインクに配合すると、インクジェット法における出射安定性や保存安定性が低下するおそれがある。【０００８】
一方、特許文献２の技術では、記録画像の耐擦性、ひび割れ防止性、滲み防止性を両立し難い問題がある。特に、前処理液によって形成される前処理層を薄膜とした場合に、この問題が顕著になることがわかった。【０００９】
そこで本発明の課題は、記録画像の耐擦性、ひび割れ防止性、滲み防止性を両立できる記録液セット、インクジェット記録方法及びインク／記録媒体セットを提供することにある。【００１０】
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。【００１２】
１．
凝集剤及び樹脂を少なくとも含む前処理液と、
水、着色剤、水溶性溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクとからなる記録液セットであって、
前記前処理液に含まれる前記樹脂の下記式（１）で表される膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下である記録液セット。
膨潤率Ａ（％）＝｛（ｗ２−ｗ０）／（ｗ１−ｗ０）｝×１００  ・・・（１）
〔式（１）中、ｗ０は６ｃｍ四方の非吸収性基材の重量（ｇ）、ｗ１は６ｃｍ四方の非吸収性基材に付量１．６ｇ／ｍ２になるように前記樹脂を塗布、乾燥させた試験片の重量（ｇ）、ｗ２は前記試験片を水に１０分間浸漬させた時の重量（ｇ）である。〕
２．
前記前処理液に含まれる前記樹脂は、
極性部位と非極性部位とを併せ持つ樹脂、又は、
極性部位を持つ樹脂と非極性部位を持つ樹脂との混合物である前記１記載の記録液セット。
３．
前記前処理液に含まれる前記樹脂は、
前記膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であるウレタン樹脂、
前記膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であるアクリル樹脂、
オレフィン樹脂とウレタン樹脂との混合物、又は、
オレフィン樹脂とアクリル樹脂との混合物である前記１又は２記載の記録液セット。
４．
前記オレフィン樹脂の融点が１００℃以下である前記３記載の記録液セット。
５．
前記オレフィン樹脂とウレタン樹脂との混合物におけるオレフィン樹脂とウレタン樹脂との重量比、又は、
前記オレフィン樹脂とアクリル樹脂との混合物におけるオレフィン樹脂とアクリル樹脂との重量比が、
１：９〜８：２である前記３又は４記載の記録液セット。
６．
前記オレフィン樹脂が塩素化ポリオレフィンである前記３〜５の何れかに記載の記録液セット。
７．
前記１〜６の何れかに記載の記録液セットを用いたインクジェット記録方法であって、
前記前処理液を非吸収性基材に塗布、乾燥して前処理層を形成し、
次いで、インクジェット法により前記インクを前記前処理層上に付与して画像を記録するインクジェット記録方法。
８．
前記前処理層の膜厚が０．５μｍ〜５μｍである前記７記載のインクジェット記録方法。
９．
前記インクジェット法により前記インクをワンパス方式で前記前処理層上に付与して画像を記録する前記７又は８記載のインクジェット記録方法。
１０．
水、着色剤、水溶性溶剤及び界面活性剤を少なくとも含むインクと、
凝集剤及び樹脂を少なくとも含む前処理層を非吸収性基材の表面に備える記録媒体とからなるインク／記録媒体セットであって、
前記前処理層に含まれる前記樹脂の下記式（１）で表される膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であるインク／記録媒体セット。
膨潤率Ａ（％）＝｛（ｗ２−ｗ０）／（ｗ１−ｗ０）｝×１００  ・・・（１）
〔式（１）中、ｗ０は６ｃｍ四方の非吸収性記録媒体の重量（ｇ）、ｗ１は６ｃｍ四方の非吸収性記録媒体に付量１．６ｇ／ｍ２になるように前記樹脂を塗布、乾燥させた試験片の重量（ｇ）、ｗ２は前記試験片を水に１０分間浸漬させた時の重量（ｇ）である。〕
１１．
前記前処理層の膜厚が０．５μｍ〜５μｍである前記１０記載のインク／記録媒体セット。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、記録画像の耐擦性、ひび割れ防止性、滲み防止性を両立できる記録液セット、インクジェット記録方法及びインク／記録媒体セットを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明を実施するための形態について詳しく説明する。
【００１５】
１．記録液セット
本発明の記録液セットは、前処理液とインクとにより構成される。ここで、前処理液は、凝集剤及び樹脂を少なくとも含む。インクは、水、着色剤、水溶性溶剤及び界面活性剤を少なくとも含む。
【００１６】
本発明は、前処理液に含まれる樹脂が特定の膨潤率を有することを一つの特徴とする。即ち、前処理液に含まれる樹脂は、後述する膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下である。
【００１７】
これにより、記録画像の耐擦性、ひび割れ防止性、滲み防止性を両立できる効果が得られる。この効果は、前処理液によって形成される前処理層を薄膜とした場合においても発揮される。そのため、良好な画像形成を、前処理層の膜厚によらず、汎用性高く実現できる。例えば、非吸収性基材上に形成する前処理層を薄膜とすることによって、非吸収性基材の本来の質感を好適に保持したまま、良好な画像形成が可能である。このような汎用性は、上述した特許文献２の技術では得られ難い。
【００１８】
１−１．前処理液
＜凝集剤＞
前処理液に含まれる凝集剤は、インク中に含まれる着色剤を凝集し得るものであれば格別限定されないが、例えば、酸、カチオン性ポリマー、多価金属塩、金属キレート剤等が挙げられる。
【００１９】
酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、シュウ酸、フマル酸、リンゴ酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、２−ピロリドン−５−カルボン酸、乳酸、アクリル酸又はその誘導体、メタクリル酸又はその誘導体、スルホン酸誘導体、リン酸又はその誘導体等が挙げられる。酸は、無機酸、有機酸の何れでもよい。
【００２０】
また、酸として酸性ポリマーを用いてもよい。酸性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリル酸又はその誘導体、ポリメタクリル酸又はその誘導体、ポリスルホン酸又はその誘導体、ポリリン酸又はその誘導体等が挙げられる。
【００２１】
酸は、中和されていてもよいし、未中和もしくは部分中和されていてもよい。
【００２２】
カチオン性ポリマーとしては、１〜４級のアミンを有するポリマー等が挙げられる。カチオン性ポリマーは、中和されていてもよいし、未中和もしくは部分中和されていてもよい。
【００２３】
多価金属塩としては、２価以上の価数をもつ金属の塩を用いることができる。多価金属塩を構成する金属（カチオン）の種類は格別限定されず、例えば、２価〜４価の金属イオン等が挙げられる。２価金属イオンとしては、例えば、Ｃａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋等が挙げられる。３価金属イオンとしては、例えば、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｙ３＋等が挙げられる。４価金属イオンとしては、例えば、Ｚｒ４＋等が挙げられる。多価金属塩を構成する塩の種類は格別限定されず、例えば、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、有機酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩等が挙げられる。多価金属塩の具体例として、例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム等が挙げられる。
【００２４】
金属キレート剤としては、金属イオンと配位子（多座配位子）からなる錯体（キレート錯体）を用いることができる。金属イオンとしては、例えば、多価金属塩について説明したものを用いることができる。配位子は、複数の配位座を持つものであればよく、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸、１，２−プロピレンジアミンテトラ酢酸、１−フェニルエチレンジアミンテトラ酢酸、３，３−ジメチルブタン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、１，２，３−トリアミノプロパンヘキサ酢酸、トリメチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロ三酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、プロパン−１，２−ジアミン、ブタン−１，２−ジアミン、３，３−ジメチルブタン−１，２−ジアミン、１，２，３−トリアミノプロパン、トリメチレンジアミン、テトラリン−２，３−ジアミンテトラ酢酸、デカリン−２，３−テトラ酢酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジアミンテトラ酢酸、シクロヘキサン−１，４−ジアミンテトラ酢酸、シュウ酸、タイロン、アセチルアセトン等が挙げられる。
【００２５】
凝集剤は、多価金属塩又は金属キレート剤を含むことが好ましい。これにより、本発明の効果が更に良好に発揮される。特に、多価金属塩又は金属キレート剤において金属イオンは多価である。そのため、前処理液によって形成される前処理層を薄膜とする場合においても、十分な価数を確保でき、着色剤を良好に凝集できる。
【００２６】
インクは１種又は複数種の凝集剤を含有することができる。
【００２７】
＜樹脂＞
前処理液に含まれる樹脂は、膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下である。
【００２８】
膨潤率Ａは、下記式（１）によって表される。
【００２９】
膨潤率Ａ（％）＝｛（ｗ２−ｗ０）／（ｗ１−ｗ０）｝×１００  ・・・（１）
〔式（１）中、ｗ０は６ｃｍ四方の非吸収性基材の重量（ｇ）、ｗ１は６ｃｍ四方の非吸収性基材に付量１．６ｇ／ｍ２になるように前記樹脂を塗布、乾燥させた試験片の重量（ｇ）、ｗ２は前記試験片を水に１０分間浸漬させた時の重量（ｇ）である。〕
【００３０】
かかる膨潤率条件を満たす範囲で、前処理液は１種又は複数種の樹脂を含むことができる。前処理液の樹脂として複数種の樹脂が併用される場合、膨潤率Ａの測定時に試験片に塗布、乾燥される樹脂の組成は、前処理液の樹脂の組成と同一とする。
【００３１】
上述した膨潤率条件を満たす樹脂を用いれば、前処理層の膜厚によらず、耐擦性及びひび割れ防止性が普遍的に発揮される。この理由として、インクによる前処理層の膨潤が適度に抑制されていることが推定される。即ち、前処理層が薄膜であっても、前処理層中の樹脂の全てが膨潤されにくい。これにより、前処理層の裏側（基材側）までインク浸しになることが防止され、耐擦性及びひび割れ防止性が発揮される。
【００３２】
また、上述した膨潤率条件を満たす樹脂を用いれば、インクによる前処理層の膨潤が完全に防止されることはなく、前処理層の適度な膨潤に伴う凝集剤の放出が確保される。これにより、滲み防止性が発揮される。
【００３３】
上述した膨潤率条件を満たす樹脂として、例えば下記態様１〜３が挙げられる。
【００３４】
態様１において、上述した膨潤率条件を満たす樹脂は、膨潤率が高い樹脂を架橋して、適度に膨潤率を低下させたものである。
【００３５】
態様２において、上述した膨潤率条件を満たす樹脂は、膨潤率が高い樹脂が有する親水基を反応させることによって適度に親水性を低下させて、適度に膨潤率を低下させたものである。
【００３６】
態様３において、上述した膨潤率条件を満たす樹脂は、極性部位と非極性部位とを併せ持つ樹脂、又は、極性部位を持つ樹脂と非極性部位を持つ樹脂との混合物である。
【００３７】
これら態様１〜３に係る樹脂のうち、本発明の効果を良好に発揮する観点では、態様３に係る樹脂が特に好ましい。
【００３８】
即ち、態様１の架橋を用いる方法では、架橋反応やエージングに時間がかかる場合がある。また、架橋後は高い耐水性が不可逆的に付与されるため、インクが弾かれてしまい、良好な画像形成が困難になる場合がある。例えば、全ての架橋反応が完了する前に画像を形成してもよいが、架橋反応の進行具合の制御が必要になる等、工程が複雑になる場合がある。また、態様２の親水基を反応させる方法では、親水基を均一に反応させることが困難な場合がある。そのため、樹脂の膨潤率を均一にすることが困難な場合がある。
【００３９】
これに対して、態様３の方法では、樹脂に所望の膨潤率を確実に、均一に付与できる。これにより、耐擦性やひび割れ防止性の効果が確実に発揮される。更に、十分な量の凝集剤の内包及び放出が良好に達成されるため、インクの凝集が好適に進行し、滲み防止性も更に向上する。これらの結果、より高い画像品質を確保できる。
【００４０】
前処理液に含まれる樹脂は、膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であるウレタン樹脂、又は、膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であるアクリル樹脂であることが好ましい。これらのウレタン樹脂及びアクリル樹脂は、合成により得てもよいし、市販品として入手してもよい。
【００４１】
これらのウレタン樹脂及びアクリル樹脂を合成する場合は、得られる樹脂の膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下となるように、重合に供される重合成分（例えば、モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマー）の種類や組成等を適宜選択することができる。このとき、例えば、極性を有する重合成分は膨潤率の増加に寄与し、極性を有しない重合成分は膨潤率の減少に寄与することができる。
【００４２】
これらのウレタン樹脂及びアクリル樹脂の市販品としては、例えば、第一工業製薬社製「スーパーフレックス６５０」（ウレタン樹脂）、新中村化学工業社製「ニューコートＷＳＭ２００６」（アクリル樹脂）等が挙げられる。
【００４３】
また、前処理液に含まれる樹脂は、オレフィン樹脂とウレタン樹脂との混合物、又は、オレフィン樹脂とアクリル樹脂との混合物であることが好ましい。これにより、画像の耐擦性が更に向上する。
【００４４】
オレフィン樹脂とウレタン樹脂との混合物におけるオレフィン樹脂とウレタン樹脂との重量比は、１：９〜８：２であることが好ましい。また、オレフィン樹脂とアクリル樹脂との混合物におけるオレフィン樹脂とアクリル樹脂との重量比は、１：９〜８：２であることが好ましい。これにより、滲み防止性を良好に保持した状態で、画像の耐擦性が更に向上する。
【００４５】
これらの混合物に用いられるオレフィン樹脂は格別限定されないが、例えば塩素化ポリオレフィンを好ましく用いることができる。塩素化ポリオレフィンを用いることによって、画像の耐擦性が更に向上する。塩素化ポリオレフィンは、例えば日本製紙社製「スーパークロンＥ−４１５」として市販されている。
【００４６】
また、これらの混合物に用いられるオレフィン樹脂は、融点が１００℃以下であることが好ましい。これにより、前処理液によって形成される前処理層の成膜温度を低く設定でき、例えばフィルム等からなる非吸収性基材の変形等を好適に抑制できる効果が得られる。
【００４７】
前処理液に含まれる樹脂は、例えば、カチオン性又はノニオン性であってもよい。
【００４８】
樹脂は、例えば樹脂微粒子として前処理液に含有することができる。樹脂微粒子の体積平均粒子径は、例えば１０ｎｍ〜１０μｍとすることができる。体積平均粒子径の測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【００４９】
前処理液における樹脂の含有量は格別限定されず、例えば、５ｗｔ％〜４０ｗｔ％とすることができる。
【００５０】
また、前処理液は、樹脂の含有量を１００重量部とした場合に、上述した凝集剤の含有量は５重量部〜４０重量部とすることができる。樹脂と凝集剤の含有量の比率は、前処理液によって形成される前処理層においても保持することができる。
【００５１】
＜溶媒＞
前処理液は、凝集剤及び樹脂を溶媒に溶解又は分散した状態で含むことができる。溶媒は格別限定されず、例えば水及び有機溶媒等から選択された１種又は複数種によって構成することができる。
【００５２】
＜その他の成分＞
前処理液は、上述した成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含むことができる。その他の成分としては、例えば、界面活性剤、架橋剤、防黴剤、殺菌剤等が挙げられる。
【００５３】
１−２．インク
＜着色剤＞
インクに含まれる着色剤としては、例えば、染料、顔料等が挙げられるが、顔料を好ましく用いることができる。
【００５４】
顔料は格別限定されず、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料、あるいは酸化チタンやカーボンブラック等の無機顔料を用いることができる。これらの顔料は、例えば後述する分散剤を用いることによって、インク中に分散させることができる。
【００５５】
不溶性顔料は格別限定されないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００５６】
有機顔料は格別限定されないが、例えば以下のものを好ましく例示できる。
【００５７】
イエロー又はオレンジ等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５等が挙げられる。
【００５８】
マゼンタ又はレッド等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
【００５９】
シアン又はグリーン等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００６０】
また、ブラック等に用いる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００６１】
インク中における顔料の分散状態の平均粒子径は、例えば５０ｎｍ〜２００ｎｍとすることができる。顔料の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができるが、動的光散乱法による測定が簡便で、且つ該粒子径領域を精度よく測定できる。
【００６２】
着色剤、特に顔料は、必要な添加物と共に、分散機により分散して用いることができる。分散機としては、例えば、ボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等を使用できる。
【００６３】
インクは、１種又は複数種の着色剤を含むことができる。インクにおける着色剤の含有量は格別限定されないが、例えば、無機顔料については７ｗｔ％〜１８ｗｔ％とすることができ、有機顔料については０．５ｗｔ％〜７ｗｔ％とすることができる。
【００６４】
＜分散剤＞
インクは分散剤を含むことができる。分散剤は、インク中での着色剤の分散に寄与する。
【００６５】
分散剤としては、例えば高分子分散剤（分散樹脂ともいう）等を用いることができる。分散樹脂としては、酸価を有するものを好ましく用いることができる。酸価は格別限定されないが、例えば、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることができる。
【００６６】
分散剤として、例えば、アクリル系分散剤を用いることができる。アクリル系分散剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸共重合体から選択される一種又は複数種を用いることができる。
【００６７】
アクリル系分散剤は、モノマー成分として、（メタ）アクリル酸を含む。アクリル系分散剤として、（メタ）アクリル酸の重合体（即ち、ポリ（メタ）アクリル酸）、あるいは必要に応じてスチレンなどの他のモノマー成分を共重合した共重合体（即ち、（メタ）アクリル酸共重合体）を用いることができる。
【００６８】
インクは、１種又は複数種の分散剤を含むことができる。インクにおける分散剤の含有量は格別限定されず、着色剤の含有量等を考慮して適宜設定できる。
【００６９】
＜水及び水溶性溶剤＞
インクは水及び水溶性溶剤を含む。これらはインクにおいて溶媒として機能する。
【００７０】
水溶性溶剤としては、例えば、１価アルコール類、グリコール類（２価アルコール類）、３価アルコール類、グリコールエーテル類、アセテート類、アミン類、アミド類等が挙げられる。
【００７１】
１価アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等が挙げられる。
【００７２】
グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレンオキサイド基の数が５以上のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、プロピレンオキサイド基の数が４以上のポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール等が挙げられる。
【００７３】
３価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ヘキサントリオール等が挙げられる。
【００７４】
グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジブチルエーテル、トリプロピレングリコールジブチルエーテル等が挙げられる。
【００７５】
アセテート類としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等が挙げられる。
【００７６】
アミン類としては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等が挙げられる。
【００７７】
アミド類としては、例えば、２−ピロリジノン、ジメチルイミダゾリジノン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００７８】
インクは１種又は複数種の水溶性溶剤を含むことができる。
【００７９】
＜界面活性剤＞
インクに含まれる界面活性剤は、インクジェット法における出射安定性や、着弾時の濡れ性の改善に寄与する。
【００８０】
界面活性剤は格別限定されず、例えば、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００８１】
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００８２】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００８３】
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００８４】
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００８５】
低表面張力化の観点から、これらの界面活性剤の一部はフッ素原子あるいは珪素原子に置換されていることが好ましい。
【００８６】
インクは、１種又は複数種の界面活性剤を含むことができる。インクにおける界面活性剤の含有量は、例えば０．１重量％〜５．０重量％とすることができる。
【００８７】
＜その他の成分＞
インクは、上述した成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含むことができる。
【００８８】
＜インク物性＞
インクは、表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。これにより、本発明の効果が更に良好に発揮される。なお、表面張力は、ウィルヘルミのプレート法により２５℃、５０％ＲＨ環境下において測定された値である。
【００８９】
２．インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、以上に説明した記録液セットを用いる。
【００９０】
まず、前処理液を非吸収性基材に塗布、乾燥して前処理層を形成する。次いで、インクジェット法によりインクを前処理層上に付与して画像を記録する。
【００９１】
＜非吸収性基材＞
非吸収性基材としては、例えば、フィルム、ガラス、タイル、ゴム等が挙げられ、特にフィルムが好適である。
【００９２】
フィルムとしては、例えばプラスチックフィルム等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等を含むポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を含むポリオレフィンフィルム；ナイロン等を含むポリアミド系フィルム；ポリスチレンフィルム；ポリ塩化ビニルフィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリアクリロニトリルフィルム；ポリ乳酸フィルム等を含む生分解性フィルム；等が挙げられる。また、ガスバリヤー性、防湿性、保香性などを付与するために、片面または両面にポリ塩化ビニリデンをコートしたフィルムや、金属酸化物を蒸着したフィルムを用いてもよい。
【００９３】
フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよい。
【００９４】
また、防曇加工が施されたフィルムを用いてもよい。防曇加工が施されたフィルムとしては、一般的に、界面活性剤を含有させたフィルム等が挙げられる。
【００９５】
非吸収性基材の表面は、コロナ放電やオゾン処理などにより表面処理されていてもよい。
【００９６】
＜前処理液の塗布＞
前処理液を非吸収性基材に塗布する方法は格別限定されず、例えば、ローラー塗布法、カーテン塗布法、スプレー塗布法、インクジェット法等が挙げられる。
【００９７】
＜前処理液の乾燥＞
非吸収性基材に塗布された前処理液を乾燥させる方法は格別限定されず、自然乾燥、温風による乾燥、ヒーターによる乾燥等を用いることができる。
【００９８】
＜前処理層＞
非吸収性基材に前処理液を塗布、乾燥することによって、非吸収性基材の表面に、凝集剤及び樹脂を少なくとも含む前処理層が形成される。なお、以下の説明では、前処理層が設けられた非吸収性基材を記録媒体と称する場合がある。
【００９９】
前処理層の膜厚は、０．５μｍ〜５μｍであることが好ましい。前処理層の膜厚が０．５μｍ以上であることによって、十分な量の凝集剤を含有することができる。また、前処理層が膜厚５μｍ以下という薄膜であることによって、非吸収性基材が本来有する質感を好適に保持できる。前処理層を薄膜にした場合、従来の技術では記録画像の耐擦性、ひび割れ防止性、滲み防止性の両立が特に困難であるが、本発明によれば、これらの特性を好適に両立できる。このような効果は、前処理層の膜厚が、０．５μｍ〜２μｍである場合に更に良好に発揮される。
【０１００】
前処理層は、表面エネルギーが４４ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。これにより、本発明の効果が更に良好に発揮される。なお、表面エネルギーは、２５℃、５０％ＲＨ環境下での値とする。
【０１０１】
前処理層における樹脂と凝集剤の重量比は、適宜設定することが可能であるが、例えば、樹脂の含有量を１００重量部とした場合に、凝集剤の含有量は、５重量部〜４０重量部とすることができる。また、前処理層における凝集剤の付量は、適宜設定することが可能であるが、例えば、０．０３ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２とすることができる。
【０１０２】
＜インクジェット法＞
インクジェット法では、上述したインクを装填したインクジェットヘッドを備えるプリンタを用いて、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドのノズルからインクを液滴として吐出させ、これを上述した前処理層上に着弾させて画像を記録することができる。
【０１０３】
インクジェットヘッドは、オンデマンド方式、コンティニュアス方式の何れであってもよい。インクジェットヘッドの液滴吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シアーモード型、シアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等、何れの方式を用いてもよい。
【０１０４】
特に、電気−機械変換方式に用いられる電気−機械変換素子として圧電素子を用いたインクジェットヘッド（ピエゾ型インクジェットヘッドともいう）が好適である。
【０１０５】
インクジェットプリンタの印刷方式には、スキャン方式（マルチパス方式ともいう）とシングルパス方式（ワンパス方式ともいう）と呼ばれる２つの方式がある。
【０１０６】
スキャン方式は、例えば、ヘッドキャリッジを記録媒体の搬送方向（副走査方向）に対して、横方向（主走査方向）に往復運動をさせ、複数回のパスによって画像を完成させる方式で、記録速度は遅いが使用するヘッドの数を少なくできる。
【０１０７】
一方、シングルパス方式は、例えば、ラインヘッド型のインクジェットヘッド（ヘッドキャリッジ）を固定したまま、搬送している記録媒体に１回のパスによって画像を完成させる方式で、高速記録が可能となり、高い生産性が得られる。
【０１０８】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印字範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印字範囲の幅以上であるものを用いてもよいし、複数のヘッドを組み合わせて印字範囲の幅以上となるように構成してもよい。また、複数のヘッドを、互いのノズルが千鳥配列となるように並設して、これらヘッド全体としての解像度を高くすることも好ましい。
【０１０９】
インクジェット法では、例えば、インク乾燥によるノズル詰まりを防止するために、ノズルからインクを吐き捨てるメンテナンス動作を実行することができる。この動作は、インクジェットヘッドを記録媒体上の領域の外に移動させた状態（即ち記録媒体にインクが付与されない状態）で実行することができる。スキャン方式では、インクジェットヘッドをスキャンさせることによって、記録媒体上の領域の外に容易に移動することができる。一方、シングルパス方式では、通常はインクジェットヘッドが固定されているため、記録媒体上の領域の外に移動することが比較的困難である。これに対して、本発明では、前処理液に樹脂を含有させることによって、インクの定着樹脂を省略できる（あるいは少量にできる）ため、インク吐き捨ての負担を軽減でき、特にシングルパス方式においても安定射出を好適に達成できる。
【０１１０】
＜インクの乾燥＞
前処理層上に付与されたインクを乾燥させる方法は格別限定されず、自然乾燥、温風による乾燥、ヒーターによる乾燥等を用いることができる。
【０１１１】
インクの乾燥温度を、前処理液の乾燥温度より高く設定してもよい。このとき、インクの乾燥のための加熱が、前処理層の成膜を進行させてもよい。
【０１１２】
３．インク／記録媒体セット
本発明のインク／記録媒体セットは、インクと記録媒体とにより構成される。ここで、インクについては、記録液セットについてした説明が援用される。記録媒体については、インクジェット記録方法についてした説明が援用される。
【０１１３】
以上、記録液セット、インクジェット記録方法及びインク／記録媒体セットの各発明について説明したが、１つの発明についてした説明は、他の発明に適宜援用される。
【実施例】
【０１１４】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。【０１１５】
（実施例１）
１．前処理液の調製
樹脂として第一工業製薬社製「スーパーフレックス６５０」（カチオン性カーボネート系ウレタン樹脂、固形分２６ｗｔ％、融点２０３℃）と、凝集剤としてマツモトファインケミカル社製「オルガチックスＺＢ−１２６」（塩化ジルコニル及びアミノカルボン酸を含む水溶液）と、溶媒としてイオン交換水（以下、単に水という。）とを混合、撹拌して、前処理液を得た。各成分の配合量は表１の前処理液組成に示す値になるように調整されている。なお、表１に示す前処理液組成において、樹脂及び凝集剤の配合量（ｗｔ％）は固形分換算した値である。含有樹脂の膨潤度Ａは表１に示す通りである。【０１１６】
なお、膨潤度Ａは以下により求めた。まず、６ｃｍ四方の非吸収性基材を用意し、その重量ｗ０（ｇ）を測定した。次に、前記非吸収性基材に付量１．６ｇ／ｍ２（乾燥後）になるように、膨潤度Ａの測定対象となる樹脂を塗布し、ホットプレート上で７０℃で乾燥させて試験片を得、該試験片の重量ｗ１（ｇ）を測定した。次いで、前記試験片を２５℃（室温）の水に１０分間浸漬させた時の重量ｗ２（ｇ）を測定した。これら重量ｗ０〜ｗ２の各値を上述した式（１）に代入して、膨潤度Ａを求めた。【０１１７】
２．インクの調製
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（シアン顔料、略称ＰＢ１５：３）と、分散剤として顔料分散樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体、重合平均分子量：１４５００、酸価：７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、水溶性溶剤としてエチレングリコールと、界面活性剤として日信化学社製「オルフィンＥ１０１０」（アセチレングリコール系界面活性剤）と、水とを混合、撹拌した後、１０μｍのメンブレンフィルターでろ過することにより、インクを得た。なお、インクの調製にあたって、着色剤、分散剤及び水を含有する顔料分散液をあらかじめ調製した後、該顔料分散液に残りの成分を混合してインクとした。各成分の配合量は表１のインク組成に示す値になるように調整されている。なお、表１に示すインク組成において、着色剤及び分散剤の配合量（ｗｔ％）は固形分換算した値である。【０１１８】
３．画像の記録
非吸収性基材（フタムラ化学社製「ＦＯＳ−ＢＴ」（ポリプロピレンフィルム））上に、得られた前処理液を固形分付量１．６ｇ／ｍ２（乾燥後の膜厚１．６μｍに相当）となるようにバーコーター＃５を用いて塗布した後、７０℃で５分間乾燥させて、前処理層を形成した。前処理層の表面エネルギーは表１に示す通りである。【０１１９】
次いで、インクジェットヘッドからインクを吐出して、前処理層上に付着させて、画像を記録した。なお、インクの記録条件は、画像解像度７２０×７２０ｄｐｉ、インクの付着量を４８ｇ／ｍ２（ｗｅｔ付量）とした。【０１２０】
次いで、記録された画像を８０℃で加熱乾燥して画像記録物（以下、評価サンプルともいう。）を得た。得られた画像は、指で触った際にべたつきがないことを確認した。【０１２１】
４．評価方法
得られた評価サンプルについて以下の方法で評価を行った。【０１２２】
（１）耐擦性
旭化成社製「ベムコットン」（登録商標）を用いて印字表面（画像記録面）を１０回擦った後の状態を目視で観察し、下記評価基準で耐擦性を評価した。
［評価基準］
ＡＡ：ベムコットンに全く汚れがなく、画像のはがれもない
Ａ：ベムコットンにやや汚れがみられるが、画像のはがれはない
Ｂ：ベムコットンに汚れが認められるが、画像のはがれがない
Ｃ：ベムコットンに汚れがあり、画像のはがれも認められる【０１２３】
（２）ひび割れ防止性
画像のベタ印字部のひび割れの有無を目視で観察し、下記評価基準でひび割れ防止性を評価した。
［評価基準］
Ａ：ひび割れがない
Ｂ：ひび割れが少し見られるが、実用上、許容できる範囲内である
Ｃ：ひび割れがはっきり見られる【０１２４】
（３）滲み防止性
画像の輪郭の滲みの有無を目視で観察し、下記評価基準で滲み防止性を評価した。
［評価基準］
Ａ：滲みがない
Ｃ：滲みがある【０１２５】
以上の評価結果を表１に示す。【０１２６】
（実施例２）
実施例１において、前処理液の樹脂として「スーパーフレックス６５０」に代えて下記「＜カチオン性水性ウレタン樹脂の合成＞」により得られたカチオン性ウレタン樹脂（固形分２０ｗｔ％）を用い、「オルガチックスＺＢ−１２６」に代えて酢酸カルシウム・一水和物を用い、表１に示す前処理液組成としたこと以外は実施例１と同様にして、評価サンプルを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。【０１２７】
＜カチオン性水性ウレタン樹脂の合成＞
ポリカーボネートポリオール（分子量１０００、ニッポラン９８１、日本ポリウレタン工業株式会社）を２２．８重量部と、ポリエチレングリコール（分子量６００、第一工業製薬株式会社）を１．３７重量部と、トリメチロールプロパンを０．５７質量部と、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンを２．７４重量部と、イソホロンジイソシアネートを１４．７重量部とメチルエチルケトン（略称：ＭＥＫ）２１．１重量部とを反応容器にとり、７０℃〜７５℃に保ちながら５時間反応を行い、ウレタンプレポリマーを得た。得られたウレタンプレポリマーに硫酸ジメチルを０．２７６重量部添加し、５５℃〜６０℃で１時間反応させて、カチオン性ウレタンポリマーを得た。その後、水１０６重量部を均一に添加して乳化した後、ＭＥＫを回収することにより、カチオン性ポリウレタン樹脂を得た。【０１２８】
（実施例３）
実施例１において、前処理液の樹脂として「スーパーフレックス６５０」に代えて新中村化学工業社製「ニューコートＷＳＭ２００６」（アクリル系ポリマー、固形分４６ｗｔ％）を用い、表１に示す前処理液組成としたこと以外は実施例１と同様にして、評価サンプルを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。【０１２９】
（実施例４）
実施例１において、前処理液の樹脂として「スーパーフレックス６５０」に代えて新中村化学工業社製「ニューコートＳＦＫ２０００Ａ」（アクリル系ポリマー、固形分４６ｗｔ％）を用い、「オルガチックスＺＢ−１２６」に代えて酢酸カルシウム・一水和物を用い、表１に示す前処理液組成としたこと以外は実施例１と同様にして、評価サンプルを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。【０１３０】
（実施例５）
実施例１において、前処理液の樹脂として「スーパーフレックス６５０」に代えて第一工業製薬社製「スーパーフレックス６２０」（カチオン性エステル系ウレタン樹脂、固形分３０ｗｔ％、融点１８６℃）と日本製紙社製「スーパークロンＥ−４１５」（ノニオン性無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂、融点６０〜８０℃）とを併用し、「オルガチックスＺＢ−１２６」に代えて酢酸カルシウム・一水和物を用い、表１に示す前処理液組成としたこと以外は実施例１と同様にして、評価サンプルを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。【０１３１】
（実施例６）
実施例１において、前処理液の樹脂として「スーパーフレックス６５０」に代えて明成化学工業社製「パスコールＪＫ８７０」（カチオン性カーボネート系ウレタン樹脂、固形分３０ｗｔ％）と日本製紙社製「スーパークロンＥ−４１５」（ノニオン性無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂、融点６０〜８０℃）とを併用し、「オルガチックスＺＢ−１２６」に代えて酢酸カルシウム・一水和物を用い、表１に示す前処理液組成としたこと以外は実施例１と同様にして、評価サンプルを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。【０１３２】
（実施例７）
実施例１において、前処理液の樹脂として「スーパーフレックス６５０」に代えて日信化学工業社製「ビニブラン２６８７」（カチオン性アクリル樹脂）と日本製紙社製「スーパークロンＥ−４１５」（ノニオン性無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂、融点６０〜８０℃）とを併用し、「オルガチックスＺＢ−１２６」に代えて酢酸カルシウム・一水和物を用い、表１に示す前処理液組成としたこと以外は実施例１と同様にして、評価サンプルを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。【０１３３】
（比較例１）
実施例１において、前処理液の樹脂として「スーパーフレックス６５０」に代えて明成化学工業社製「パスコールＪＫ８７０」（カチオン性カーボネート系ウレタン樹脂、固形分３０ｗｔ％）を用い、表１に示す前処理液組成としたこと以外は実施例１と同様にして、評価サンプルを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。【０１３４】
（比較例２）
実施例１において、前処理液の樹脂として「スーパーフレックス６５０」に代えて日本製紙社製「スーパークロンＥ−４１５」（ノニオン性無水マレイン酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂、融点６０〜８０℃）を用い、「オルガチックスＺＢ−１２６」に代えて酢酸カルシウム・一水和物を用い、表１に示す前処理液組成としたこと以外は実施例１と同様にして、評価サンプルを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。【０１３５】
（参考例１）
比較例１において、前処理層の膜厚（乾燥後）を１．６μｍから６．０μｍに変更したこと以外は比較例１と同様にして、評価サンプルを得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。【０１３６】
【表１】
2018105416.tif 000002
【０１３７】
＜評価＞
表１より、前処理液に含まれる樹脂の膨潤率Ａが１００％より大きく５００％以下であることによって、前処理液によって形成される前処理層を薄膜とした実施例１〜７では、記録画像の耐擦性、ひび割れ防止性、滲み防止性を両立できることがわかる。【０１３８】
これに対して、樹脂の膨潤率Ａが５００％を超える比較例１では、ひび割れ防止性が得られないことがわかる。なお、比較例１で用いた記録液セットは、ひび割れ防止性を得るために、前処理層の膜厚を増大（参考例１）させなければならないため、汎用性が低い。また、膜厚を増大させた場合、ひび割れ防止性が得られたとしても、非吸収性基材が本来有する質感が損なわれる懸念がある。【０１３９】
一方、樹脂が膨潤しない（即ち膨潤率Ａ＝１００％）比較例２では、滲み防止性が得られないことがわかる。
【国際調査報告】
2018105416.tif 000003
2018105416.tif 000004
2018105416.tif 000005
2018105416.tif 000006