(57)【要約】義歯床上に優れた耐傷性、及び、優れた菌付着抑制性を有するコーティング膜を形成することができる義歯床用コーティング組成物、コーティング膜付き義歯床、有床義歯、及び、コーティング膜付き義歯床の製造方法を提供する。義歯床用コーティング組成物は、式（１−０）で表される第一化合物、及び、式（２−０）で表される第二化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１−０）で表される第一化合物、及び、下記式（２−０）で表される第二化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有する義歯床用コーティング組成物。
【化１】
2018143051.tif 000019
式（１−０）中、Ｒ１Ａ、及び、Ｒ１Ｂはそれぞれ独立に、式（１Ａ）で表される基、又は、水素原子を表し、Ｒ１Ａ、及び、Ｒ１Ｂからなる群から選択される少なくとも一方は、式（１Ａ）で表される基であり、Ｒ２は水素原子、又は、メチル基を表す。
【化２】
2018143051.tif 000020
式（１Ａ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又は、ｉ−プロピル基を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｎは２〜４の整数を表す。なお、複数あるＲ１はそれぞれ同一でも異なってもよく、＊は、式（１−０）中の窒素原子との結合位置を表す。
【化３】
2018143051.tif 000021
式（２−０）中、Ｒ３１は、水素原子、又は、メチル基を表し、ｐは２〜４の整数を表し、Ｌはｐ価の連結基を表し、複数あるＲ３１はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【請求項２】
前記第二化合物が下記式（２−０１）で表される化合物、及び、下記式（２−０２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の義歯床用コーティング組成物。
【化４】
2018143051.tif 000022
式（２−０１）中、Ｒ３１は、それぞれ独立に、水素原子、又は、メチル基を表し、Ｌ１は、それぞれ独立に、−Ｏ−、炭素数２〜４のアルキレン基、又は、これらを組み合わせた２価の連結基を表す。
式（２−０２）中、Ｒ３１は、それぞれ独立に、水素原子、又は、メチル基を表し、Ｒ２１、及び、Ｒ２３は、それぞれ独立に、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、これらを組み合わせた２価の連結基を表し、Ｒ２２は、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、式（ＩＩＩ）で表される基、又は、これらを組み合わせた２価の連結基を表し、Ｌ２、及び、Ｌ３は、それぞれ独立に、単結合、又は、式（ＩＩＩ）で表される基を表す。
式（ＩＩＩ）中、Ｒ３１は水素原子、又は、メチル基を表し、＊は結合位置を表す。
【請求項３】
前記第一化合物が下記式（１−０１）で表される化合物であり、前記第二化合物が下記式（２）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の義歯床用コーティング組成物。
【化５】
2018143051.tif 000023
式（１−０１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又は、ｉ−プロピル基を表し、Ｒ２は水素原子、又は、メチル基を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｎは２〜４の整数を表す。なお、複数あるＲ１はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【化６】
2018143051.tif 000024
式（２）中、Ｒ３１は、それぞれ独立に、水素原子、又は、メチル基を表し、Ｒ３２はそれぞれ独立に、エチレン基、１，２−プロピレン基、又は、１，３−プロピレン基を表し、ｍ２は０〜２の整数を表す。なお、複数あるＲ３１、及び、複数あるＲ３２はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【請求項４】
前記第一化合物が下記式（１−１）で表される化合物、又は、下記式（１−２）で表される化合物であり、前記第二化合物が下記式（２−１）で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の義歯床用コーティング組成物。
【化７】
2018143051.tif 000025
2018143051.tif 000026
【化８】
2018143051.tif 000027
【請求項５】
前記第一化合物、及び、前記第二化合物を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の義歯床用コーティング組成物。
【請求項６】
前記義歯床用コーティング組成物中における、前記第二化合物の含有量に対する、前記第一化合物の含有量の含有質量比が１０／９０〜９０／１０である、請求項５に記載の義歯床用コーティング組成物。
【請求項７】
更に、重合開始剤を含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の義歯床用コーティング組成物。
【請求項８】
義歯床と、前記義歯床上に形成された、請求項１〜７のいずれか一項に記載の義歯床用コーティング組成物を硬化させたコーティング膜と、を備えるコーティング膜付き義歯床。
【請求項９】
前記コーティング膜側の前記義歯床の表面の算術平均粗さＲａが３０〜１０００ｎｍである、請求項８に記載のコーティング膜付き義歯床。
【請求項１０】
前記義歯床が、表面処理剤で処理された表面処理済み義歯床である、請求項８又は９に記載のコーティング膜付き義歯床。
【請求項１１】
前記表面処理剤は有機溶剤を含有し、前記有機溶剤の主成分が、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、及び、エステル系溶剤からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１０に記載のコーティング膜付き義歯床。
【請求項１２】
前記有機溶剤の主成分が、アセトン、及び、メチルエチルケトンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１１に記載のコーティング膜付き義歯床。
【請求項１３】
請求項８〜１２のいずれか一項に記載のコーティング膜付き義歯床を備える、有床義歯。
【請求項１４】
義歯床と、前記義歯床上に形成されたコーティング膜と、を備えるコーティング膜付き義歯床の製造方法であって、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の義歯床用コーティング組成物を、前記義歯床上に塗布して、義歯床用コーティング組成物層を得る工程Ａと、
前記義歯床用コーティング組成物層に、エネルギーを付与して義歯床用コーティング組成物層を硬化させ、コーティング膜を得る工程Ｂと、
を含有するコーティング膜付き義歯床の製造方法。
【請求項１５】
前記工程Ａの前に、前記義歯床を表面処理する工程Ｓを更に有する、請求項１４に記載のコーティング膜付き義歯床の製造方法。
【請求項１６】
前記工程Ｓが、前記義歯床の表面に表面処理剤を接触させる工程である、請求項１５に記載のコーティング膜付き義歯床の製造方法。
【請求項１７】
前記表面処理剤が、有機溶剤を含有し、前記有機溶剤の主成分が、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、及び、エステル系溶剤からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１６に記載のコーティング膜付き義歯床の製造方法。
【請求項１８】
前記有機溶剤の主成分が、アセトン、及び、メチルエチルケトンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１７に記載のコーティング膜付き義歯床の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、義歯床用コーティング組成物、コーティング膜付き義歯床、有床義歯、及び、コーティング膜付き義歯床の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
義歯床と、義歯床上に形成された人工歯とを備える有床義歯が知られている。義歯床の材料としては、有床義歯を装着する者の顎等への衝撃を緩和する目的で、適度な柔軟性を有する樹脂が用いられることがある。特許文献１には、義歯床に用いられる軟質系材料として「（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、ハイドロパーオキサイド化合物（ｂ）、チオ尿素誘導体（ｃ）、遷移金属化合物（ｄ）、軟化剤（ｅ）及びシリカ粉末（ｆ）を含有してなる歯科用重合性組成物。」が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１６−９８２０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載されるような（メタ）アクリル系重合性単量体を含有する組成物を硬化させて得られる（メタ）アクリル系重合体からなる義歯床は、適度な柔軟性を有するものの、上記のような義歯床には、傷が付きやすく、また、口腔内の菌が付着しやすいという問題があることを本発明者らは知見した。【０００５】
そこで、本発明は、義歯床上に優れた耐傷性、及び、優れた菌付着抑制性を有するコーティング膜を形成することができる（以下、「本発明の効果を有する」ともいう。）義歯床用コーティング組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、コーティング膜付き義歯床、有床義歯、及び、コーティング膜付き義歯床の製造方法を提供することも課題とする。
なお、本明細書において、耐傷性、及び、菌付着抑制性とは、実施例に記載の方法により評価される、コーティング膜（又は、比較としての義歯床自体）の物性を意図する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。【０００７】
［１］  式（１−０）で表される第一化合物、及び、式（２−０）で表される第二化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有する義歯床用コーティング組成物。
［２］  第二化合物が式（２−０１）で表される化合物、及び、式（２−０２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載の義歯床用コーティング組成物。
［３］  第一化合物が式（１−０１）で表される化合物であり、第二化合物が式（２）で表される化合物である、［１］又は［２］に記載の義歯床用コーティング組成物。
［４］  第一化合物が式（１−１）で表される化合物、又は、式（１−２）で表される化合物であり、第二化合物が式（２−１）で表される化合物である、［１］〜［３］のいずれかに記載の義歯床用コーティング組成物。
［５］  第一化合物、及び、第二化合物を含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載の義歯床用コーティング組成物。
［６］  義歯床用コーティング組成物中における、第二化合物の含有量に対する、第一化合物の含有量の含有質量比が１０／９０〜９０／１０である、［５］に記載の義歯床用コーティング組成物。
［７］  更に、重合開始剤を含有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の義歯床用コーティング組成物。
［８］  義歯床と、義歯床上に形成された、［１］〜［７］のいずれかに記載の義歯床用コーティング組成物を硬化させたコーティング膜と、を備えるコーティング膜付き義歯床。
［９］  コーティング膜側の義歯床の表面の算術平均粗さＲａが３０〜１０００ｎｍである、［８］に記載のコーティング膜付き義歯床。
［１０］  義歯床が、表面処理剤で処理された表面処理済み義歯床である、［８］又は［９］に記載のコーティング膜付き義歯床。
［１１］  表面処理剤は有機溶剤を含有し、有機溶剤の主成分が、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、及び、エステル系溶剤からなる群から選択される少なくとも１種である、［１０］に記載のコーティング膜付き義歯床。
［１２］  有機溶剤の主成分が、アセトン、及び、メチルエチルケトンからなる群から選択される少なくとも１種である、［１１］に記載のコーティング膜付き義歯床。
［１３］  ［８］〜［１２］のいずれかに記載のコーティング膜付き義歯床を備える、有床義歯。
［１４］  義歯床と、義歯床上に形成されたコーティング膜と、を備えるコーティング膜付き義歯床の製造方法であって、［１］〜［７］のいずれかに記載の義歯床用コーティング組成物を、義歯床上に塗布して、義歯床用コーティング組成物層を得る工程Ａと、義歯床用コーティング組成物層に、エネルギーを付与して義歯床用コーティング組成物層を硬化させ、コーティング膜を得る工程Ｂと、を含有するコーティング膜付き義歯床の製造方法。
［１５］  工程Ａの前に、義歯床を表面処理する工程Ｓを更に有する、コーティング膜付き義歯床の製造方法。
［１６］  工程Ｓが、義歯床の表面に表面処理剤を接触させる工程である、［１５］に記載の義歯床の製造方法。
［１７］  表面処理剤が、有機溶剤を含有し、有機溶剤の主成分が、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、及び、エステル系溶剤からなる群から選択される少なくとも１種である、［１６］に記載のコーティング膜付き義歯床の製造方法。
［１８］  有機溶剤の主成分が、アセトン、及び、メチルエチルケトンからなる群から選択される少なくとも１種である、［１７］に記載のコーティング膜付き義歯床の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、義歯床上に優れた耐傷性、及び、優れた菌付着抑制性を有するコーティング膜を形成することができる、義歯床用コーティング組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、コーティング膜付き義歯床、有床義歯、及び、コーティング膜付き義歯床の製造方法を提供することもできる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を含有しないものと共に置換基を含有するものをも包含する。例えば、「アルキル基」とは、置換基を含有しないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を含有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含する。
また、本明細書中における「活性光線」又は「放射線」とは、例えば、遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ：Extreme ultraviolet）、紫外線、可視光線、Ｘ線、及び、電子線等を意味する。また本明細書において「光」とは、活性光線及び放射線を意味する。本明細書中における「露光」とは、特に断らない限り、遠紫外線、紫外線、可視光線、Ｘ線、並びにＥＵＶ等による露光のみならず、電子線及びイオンビーム等の粒子線による描画も包含する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタアクリレートを表す。また、本明細書において、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルを表す。また、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルを表す。また、本明細書において、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及びメタクリルアミドを表す。
【００１０】
［義歯床用コーティング組成物］
本発明の実施形態に係る義歯床用コーティング組成物は、後述する式（１−０）で表される第一化合物、及び、後述する式（２−０）で表される第二化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有する。
【００１１】
上記実施形態に係る義歯床用コーティング組成物が本発明の効果を有する機序は、必ずしも明らかではないが、本発明者らが推測する機序について以下に説明する。ただし、本発明は、以下の機序により本発明の効果が得られるものに限定されない。言い換えれば、下記の機序以外の機序により本発明の効果が得られる場合であっても、本発明の範囲に含まれる。
【００１２】
義歯床が（メタ）アクリル系重合体のような軟質系材料で形成される場合、ブラッシング等によって、義歯床が傷つくことがある。義歯床が傷つくと、美感が損なわれることに加え、義歯床表面に形成された凹凸により、口腔内の細菌がより繁殖し、より付着しやすい状態となると推測される。義歯床に細菌が付着すると、有床義歯を使用する者の口腔内に炎症を生じ、有床義歯を使用する者の口臭の原因となること等が考えられる。
また、（メタ）アクリル系重合体は、疎水性であるため、口腔内の細菌、特に、カンジダ菌（例えば、Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ等）、う蝕原因菌（例えば、Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｍｕｔａｎｓ、Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｓｏｂｒｉｎｕｓ、  Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ、及び、Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ  ｎａｅｓｌｕｎｄｉｉ等）、並びに、歯周病菌（例えば、Ｐｏｒｐｈｙｒｏｍｏｎａｓ  ｇｉｎｇｉｖａｌｉｓ、Ｔａｎｎｅｒｅｌｌａ  ｆｏｒｓｙｔｈｅｎｓｉｓ、Ｔｒｅｐｏｎｅｍａ  ｄｅｎｔｉｃｏｌａ、Ｐｒｅｖｏｔｅｌｌａ  ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ、Ａｃｔｉｎｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｔｅｍｃｏｍｉｔａｎｓ、Ａｇｇｒｅｇａｔｉｂａｃｔｅｒ  ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｔｅｍｃｏｍｉｔａｎｓ、及び、Ｆｕｓｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｎｕｃｌｅａｔｕｍ等）等がより付着しやすいものと推測される。
【００１３】
上記実施形態に係る義歯床用コーティング組成物は、下記式（１−０）で表される第一化合物、及び／又は、下記式（２−０）で表される第二化合物を含有する。上記化合物は、より平滑で強固なコーティング膜を形成することができるため、上記義歯床用コーティング組成物によって形成されたコーティング膜を備える義歯床（コーティング膜付き義歯床）は優れた耐傷性を有するものと推測される。また、コーティング膜の表面が平滑であることに加え、第一化合物、及び／又は、第二化合物の作用によりコーティング膜が親水性を有するため、口腔内の細菌、特に、カンジダ菌、う蝕原因菌（例えば、Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｍｕｔａｎｓ、Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｓｏｂｒｉｎｕｓ、  Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ、及び、Ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｓ  ｎａｅｓｌｕｎｄｉｉ等）、並びに、歯周病菌（例えば、Ｐｏｒｐｈｙｒｏｍｏｎａｓ  ｇｉｎｇｉｖａｌｉｓ、Ｔａｎｎｅｒｅｌｌａ  ｆｏｒｓｙｔｈｅｎｓｉｓ、Ｔｒｅｐｏｎｅｍａ  ｄｅｎｔｉｃｏｌａ、Ｐｒｅｖｏｔｅｌｌａ  ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ、Ａｃｔｉｎｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｔｅｍｃｏｍｉｔａｎｓ、Ａｇｇｒｅｇａｔｉｂａｃｔｅｒ  ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｔｅｍｃｏｍｉｔａｎｓ、及び、Ｆｕｓｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｎｕｃｌｅａｔｕｍ等）等が付着しにくくなるものと推測される。従って、上記コーティング膜付き義歯床は、優れた菌付着抑制性を有するものと推測される。
以下では、上記実施形態に係る義歯床用コーティング組成物が含有する各成分について説明する。
【００１４】
〔第一化合物〕
第一化合物は、下記式（１−０）で表される化合物である。義歯床用コーティング組成物中における第一化合物の含有量としては特に制限されないが、一般に、義歯床用コーティング組成物の全固形分に対して、０．０１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。上限値としては、９９質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。第一化合物は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の第一化合物を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００１５】
義歯床用コーティング組成物が、第一化合物、及び、後述する第二化合物を含有する場合、義歯床用コーティング組成物中における後述する第二化合物の含有量に対する、第一化合物の含有量の含有質量比としては特に制限されないが、一般に、０．１／９９．９〜９９．９／０．１が好ましく、より優れた本発明の効果を有する義歯床用コーティング組成物が得られる点で、１０／９０〜９０／１０がより好ましい。
【００１６】
【化１】
2018143051.tif 000002
【００１７】
式（１−０）中、Ｒ１Ａ、及び、Ｒ１Ｂはそれぞれ独立に、式（１Ａ）で表される基、又は、水素原子を表し、Ｒ１Ａ、及び、Ｒ１Ｂからなる群から選択される少なくとも一方は式（１Ａ）で表される基であり、Ｒ１Ａ、又は、Ｒ１Ｂの一方が式（１Ａ）で表される基であることが好ましい。
式（１−０）中、Ｒ２は水素原子、又は、メチル基を表し、メチル基がより好ましい。
【００１８】
【化２】
2018143051.tif 000003
【００１９】
式（１Ａ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又は、ｉ−プロピル基を表し、ｍは１〜４の整数を表し、３、又は、４が好ましい。ｎは２〜４の整数を表し、３又は４が好ましく、３がより好ましい。なお、複数あるＲ１はそれぞれ同一でも異なってもよい。
式（１Ａ）中、＊は、式（１−０）中の窒素原子との連結位置を表す。
【００２０】
式（１−０）で表される化合物の具体例としては、例えば、国際公開第２０１６−０６７７９５号公報の００２２段落に記載の化合物等が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
【００２１】
式（１−０）で表される第一化合物のＣＬｏｇＰ値としては特に制限されないが、得られるコーティング膜がより優れた親水性を有し、結果として、コーティング膜がより優れた菌付着抑制性を有する点で、上限値としては−７．２未満が好ましく、−７．５以下がより好ましく、−７．８以下が更に好ましく、−８．０以下が特に好ましく、−８．２以下が最も好ましく、−８．５以下がより最も好ましく、−８．７以下が更に最も好ましく、−９．０以下が特に最も好ましい。式（１）で表される第一化合物のＣＬｏｇＰ値の下限値としては、特に制限されないが、一般に−２０以上が好ましく、−１２以上がより好ましく、−１０以上が更に好ましい。
【００２２】
なお、本明細書において、ＣＬｏｇＰ値とは、Ｃｈｅｍ  Ｂｉｏ  Ｃｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．１２．０（ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）を用いて計算した「ＣＬｏｇＰ値」を意図する。
ここで、ＣＬｏｇＰ値とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を表す係数であるＬｏｇＰ値を計算により推算したものである。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、ＬｏｇＰ値とは、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰで表したものである。すなわち、「ＬｏｇＰ値」とは、１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表すパラメータとして知られている。
【００２３】
式（１−０）で表される第一化合物の具体例を下記の表１に示す。但し、式（１−０）で表される第一化合物としてこれに制限されない。なお、表１中のＣＬｏｇＰ値は、上述の方法により計算したものである。
【００２４】
【表１】
2018143051.tif 000004
【００２５】
なかでも、より優れた本発明の効果を有する義歯床用コーティング組成物が得られる点で、第一化合物としては、式（１−０１）で表される化合物がより好ましい。
【００２６】
【化３】
2018143051.tif 000005
【００２７】
式（１−０１）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又は、ｉ−プロピル基を表し、Ｒ２は水素原子、又は、メチル基を表し、ｍは１〜４の整数を表し、３又は４が好ましい。ｎは２〜４の整数を表し、３又は４が好ましく、３がより好ましい。なお、複数あるＲ１はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【００２８】
なかでも、より優れた本発明の効果を有する義歯床用コーティング組成物が得られる点で、第一化合物としては、式（１−１）で表される化合物、又は、式（１−２）で表される化合物が更に好ましい。
【００２９】
【化４】
2018143051.tif 000006
2018143051.tif 000007
【００３０】
第一化合物の製造方法としては特に制限されず、公知の方法を用いることができる。第一化合物の製造方法としては、例えば、特開２０１２−１８７９０７号公報、及び、特開２０１２−３１４００号公報等に記載された合成例、及び／又は、例示化合物を参照できる。具体的には、ポリアミン化合物と（メタ）アクリル酸クロリド化合物を反応させて、アミノ基を含有する（メタ）アクリルアミド化合物を得る。そこに、所定の炭素数のスルトン化合物を反応させて、第一化合物を得ることができる。具体的には、特開２０１２−３１４００号公報の０１８９〜０１９３段落に記載された製造方法を用いることができ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
【００３１】
〔第二化合物〕
第二化合物は、下記式（２−０）で表される化合物である。義歯床用コーティング組成物中における第二化合物の含有量としては特に制限されないが、一般に、義歯床用コーティング組成物の全固形分に対して、０．０１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましい。上限値としては、９９質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。第二化合物は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の第二化合物を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００３２】
【化５】
2018143051.tif 000008
【００３３】
式（２−０）中、Ｒ３１は、水素原子、又は、メチル基を表し、ｐは２〜４の整数を表し、Ｌはｐ価の連結基を表し、複数あるＲ３１はそれぞれ同一でも異なってもよい。
【００３４】
Ｌのｐ価の連結基としては特に制限されない。Ｌが２価の連結基である場合、例えば、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒｘ）−（Ｒｘ：１価の有機基）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ（＝Ｏ）２−、−Ｓ（＝Ｏ）２−Ｏ−、−ＣＨ＝Ｎ−、又は、これらを組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、及びアルキレンカルボニルオキシ基等）等が挙げられる。
Ｌが３価又は４価の連結基である場合、例えば、トリメチロールプロパン残基、−（ＣＨ2）ｋ−（ｋは例えば、２〜６の整数を表す。）を３個含有するイソシアヌル環等の３価の連結基、及び、ペンタエリスリトール残基等の４価の連結基等が挙げられる。
【００３５】
また、Ｌは以下の式（Ｋ）〜（Ｏ）で表される基であってもよく、式中、＊で表される結合位置の１つ以上に水素原子が結合した基であってもよい。
【化６】
2018143051.tif 000009
【００３６】
また、Ｌは、以下の式で表される基であってもよい。なお、＊は結合位置を表す。
【化７】
2018143051.tif 000010
【００３７】
上記式中、Ｌ１は、それぞれ独立に、単結合、又は、２価の連結基を表し、複数あるＬ１は同一でも異なってもよい。
Ｒ３１は水素原子が好ましい。
【００３８】
第二化合物の好適形態としては式（２−０１）で表される化合物、又は、式（２−０２）で表される化合物が挙げられる。
【化８】
2018143051.tif 000011
【００３９】
式（２−０１）中、Ｒ３１は、それぞれ独立に、水素原子、又は、メチル基を表し、Ｌ１は、それぞれ独立に、−Ｏ−、炭素数２〜４のアルキレン基、又は、これらを組み合わせた２価の連結基を表す。
式（２−０２）中、Ｒ３１は、それぞれ独立に、水素原子、又は、メチル基を表し、Ｒ２１、及び、Ｒ２３は、それぞれ独立に、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、これらを組み合わせた２価の連結基を表し、Ｒ２２は、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、式（ＩＩＩ）で表される基、又は、これらを組み合わせた２価の連結基を表し、Ｌ２、及び、Ｌ３は、それぞれ独立に、単結合、又は、式（ＩＩＩ）で表される基を表す。
式（ＩＩＩ）中、Ｒ３１は水素原子、又は、メチル基を表し、＊は結合位置を表す。
【００４０】
Ｒ２１、及び、Ｒ２３に隣接するアミド基中の窒素原子に隣接する位置には、炭素原子が位置することが好ましい。アミド基中の窒素原子に隣接する基としては、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。
【００４１】
上記「これらを組み合わせた２価の連結基」としては、例えば、−ＯＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、及び、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等の−Ｏ−を含有する炭素数１〜４のアルキレン基；−（Ｏ−アルキレン基（炭素数１〜４））ｎ−で表される基（ｎは、２以上の整数を表す。上限は特に制限されないが、一般に１００以下が好ましい。）等が挙げられる。
なお、「これらを組み合わせた２価の連結基」として例示した各基において、２つの結合箇所のどちらがアミド基に結合しても構わない。
なかでも、より優れた本発明の効果を有する義歯床用コーティング組成物が得られる点で、Ｒ２１、及び、Ｒ２３としては、炭素数１〜４のアルキレン基、又は、−Ｏ−と炭素数１〜４のアルキレン基とを組合せた基であることがより好ましい。
【００４２】
Ｒ２２は、−Ｏ−、炭素数１〜４のアルキレン基、式（ＩＩＩ）で表される基、又は、これらを組み合わせた２価の連結基を表す。
上記「これらを組み合わせた２価の連結基」としては、例えば、上記Ｒ２１、及び、Ｒ２３として説明した基が挙げられる。なお、式（ＩＩＩ）で表される基と他の基とを組み合わせる場合は、式（ＩＩＩ）で表される基中の窒素原子には炭素数１〜４のアルキレン基が結合することが好ましい。
【００４３】
なかでも、より優れた本発明の効果を有する義歯床用コーティング組成物が得られる点で、Ｒ２２としては、炭素数１〜４のアルキレン基、−Ｏ−と炭素数１〜４のアルキレン基とを組み合わせた基、又は、式（ＩＩＩ）で表される基が好ましい。
【００４４】
Ｌ２、及び、Ｌ３は、それぞれ独立に、単結合、又は、式（ＩＩＩ）で表される基を表す。Ｒ２２が式（ＩＩＩ）で表される基を表す場合には、Ｌ２、及び、Ｌ３はいずれも単結合であることが好ましい。
Ｒ３１は水素原子が好ましい。
【００４５】
一般式（ＩＩＩ）中、通常、＊には炭素原子が位置する。
【００４６】
式（２−０１）で表される化合物又は式（２−０２）で表される化合物の具体例を以下に示す。
【００４７】
【化９】
2018143051.tif 000012
【００４８】
【化１０】
2018143051.tif 000013
【００４９】
第二化合物は式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【化１１】
2018143051.tif 000014
【００５０】
式（２）中、Ｒ３１は、それぞれ独立に、水素原子、又は、メチル基を表し、水素原子が好ましい。
Ｒ３２はそれぞれ独立に、エチレン基、１，２−プロピレン基、又は、１，３−プロピレン基を表し、１，３−プロピレン基が好ましい。
ｍ２は０〜２の整数を表し、１又は２が好ましく、２がより好ましい。
なお、複数あるＲ３１、及び、複数あるＲ３２はそれぞれ同一でも異なってもよく、それぞれ同一であることが好ましい。
【００５１】
なかでも、より優れた本発明の効果を有する義歯床用コーティング組成物が得られる点で、第二化合物としては、式（２−１）で表される化合物が好ましい。
【００５２】
【化１２】
2018143051.tif 000015
【００５３】
第二化合物の製造方法としては特に制限されず、公知の製造方法を用いることができる。第二化合物の製造方法としては、例えば、特開２０１３−１９４０２３号公報の００３１〜００３３段落に記載された方法が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
【００５４】
＜義歯床用コーティング組成物の好適形態＞
上記義歯床用コーティング組成物は、より優れた本発明の効果を有する点で、上記第一化合物、及び、上記第二化合物を含有することが好ましい。なかでも、更に優れた本発明の効果を有する点で、式（１−１）又は式（１−２）で表される第一化合物、及び、式（２−１）で表される第二化合物を含有することがより好ましい。上記好適形態に係る義歯床用コーティング組成物における第二化合物の含有量に対する、第一化合物の含有量の含有質量比の好適形態としては既に説明したとおりである。
また、上記義歯床用コーティング組成物は、より優れた本発明の効果を有する点で、含有されるモノマー及びポリマーが、第一化合物及び第二化合物からなる群から選択される少なくとも１種からなることが好ましい。
【００５５】
〔任意成分〕
本発明の実施形態に係る義歯床用コーティング組成物は、本発明の効果が得られる範囲内において、上記以外の任意成分を含有してもよい。任意成分としては、例えば、溶剤、重合開始剤、連鎖移動剤、重合性モノマー（ただし、上記第一化合物及び第二化合物を除く）、フィラー、シランカップリング剤、重合禁止剤、香料、着色剤、清涼剤、防腐剤、抗菌剤、増感剤、還元剤、及び、界面活性剤等が挙げられる。いずれも公知のものを用いることができる。
【００５６】
＜溶剤＞
上記義歯床用コーティング組成物は、溶剤を含有することが好ましい。義歯床用コーティング組成物中における溶剤の含有量としては特に制限されないが、一般に、義歯床用コーティング組成物の固形分が、０．１〜１００質量％となるよう調整されることが好ましく、１〜６０質量％がより好ましく、３〜４０質量％が更に好ましい。溶剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の溶剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００５７】
溶剤としては特に制限されず、公知の溶剤を用いることができる。溶剤としては、例えば、水、又は、有機溶剤が挙げられる。
有機溶剤としては特に制限されず、公知の有機溶剤を用いることができる。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、及び、イソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールジメチルエーテル、及び、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；オキシシラン、テトラヒドロフラン、及び、１，４−ジオキサン等の環状エーテル類、アセトン、及び、メチルエチルケトン等のケトン類；塩化メチレン、及び、クロロホルム等の塩素化炭化水素類；アセトニトリル、及び、ジメチルホルムアミド等；が挙げられる。なかでも、アルコール類が好ましく、メタノール、エタノールがより好ましい。
【００５８】
＜重合開始剤＞
上記義歯床用コーティング組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては特に制限されず、公知の重合開始剤を用いることができる。義歯床用コーティング組成物中における重合開始剤の含有量としては特に制限されないが、一般に、義歯床用コーティング組成物の全固形分に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．０５〜３０質量％がより好ましく、０．１〜２０質量％が更に好ましい。重合開始剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の重合開始剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００５９】
重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、及び、光重合開始剤が挙げられる。重合開始剤としては、例えば、有機ハロゲン化合物、オキシジアゾール化合物、カルボニル化合物、ジケトン化合物（例えば、カンファーキノン）、ケタール化合物、ベンゾイン化合物、アクリジン化合物、有機過酸化物、アゾ化合物、クマリン化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸化合物（例えば、ＴＢＢ（トリーｎーブチルボラン））、ジスルホン酸化合物、オキシム化合物、オニウム塩化合物（例えば、ジフェニルヨードニウム・ヘキサフルオロホスフェートなど）、ヒドロキシアルキルフェノン化合物、アミノアルキルフェノン化合物、及び、アシルホスフィン化合物(例えば、２、４、６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、及び、ビス(２、４、６−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド等)が挙げられる。
また、熱や光を使わず、酸化還元反応でラジカルを発生させる開始剤を用いてもよい。このような開始剤としては、過酸化物（例えば、過酸化ベンゾイルなど）とアミン化合物（Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなど）との組合せを挙げることができる。
なお、重合開始剤は、増感剤、及び／又は、還元剤と併用してもよい。
重合開始剤としては、特開２０１０−１０６２６８号公報の０１３５段落（対応する米国特許出願公開第２０１１／０１２４８２４号明細書の０１６３段落）以降の記載、特開２００９−１３１１５号公報の００１８〜００２５段落の記載、特開２００５−１５４３１２号公報の００１８〜００２５段落の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
増感剤としては国際公報２０１７−８６２２４号の１５４段落の記載、特開２００５−１５４３１２号公報の００２４段落の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
還元剤としては、３級アミン化合物、メルカプト化合物が一般に使用される。３級アミン化合物の例としては、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾニトリルなどを挙げることができる。メルカプト化合物の例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２-メルカプトベンゾイミダゾールなどを挙げることができる。また、特開２００５−１５４３１２号公報の００２５段落の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
重合開始剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
＜重合性モノマー＞
上記義歯床用コーティング組成物は、得られるコーティング膜が、義歯床へのより優れた接着性を有する点で、重合性モノマーを更に含有してもよい。本明細書において重合性モノマーとは、分子内に少なくとも１つの重合性基を含有し、第一化合物及び第二化合物のいずれとも異なる化合物を意図する。
義歯床用コーティング組成物中における重合性モノマーの含有量としては特に制限されないが、一般に、義歯床用コーティング組成物の全固形分に対して、０．０１〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、３０〜７０質量％が更に好ましい。重合性モノマーは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の重合性モノマーを併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００６１】
重合性モノマーとしては歯科分野で用いられるモノマーが挙げられ、例えば、脂肪族単官能重合性モノマー、脂肪族二官能重合性モノマー、脂肪族三官能以上重合性モノマー、及び、芳香族単官能重合性モノマーが挙げられる。
脂肪族単官能重合性モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及び、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
脂肪族二官能重合性モノマーとしては、例えば、エリスリトールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールジ（メタ）アクリレート、マンニトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及び、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート等が挙げられる。
脂肪族三官能以上重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及び、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
芳香族単官能重合性モノマーとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及びフェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。芳香族二官能重合性モノマーとしては、例えば２，２−ビス[４−[２−ヒドロキシ−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルオキシ]フェニル]プロパン等が挙げられる。
【００６２】
また、その他の重合性モノマーとして、特開２００６−１５１８５０号公報の００３５〜００３９段落に記載の疎水性単量体を用いることもでき、上記内容は本明細書に組み込まれる。
また、特開２００５−１５４３１２号公報の００１８〜００２２段落の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、その他の重合性モノマーとして、公知の多官能アクリルアミドモノマー（Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミド、１,３,５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−１,３,５−トリアジンなど）や単官能アクリルアミドモノマー（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、４−アクリロイルモルホリンなど）を用いることもできる。
また、その他の重合性モノマーとして、公知のベタインモノマー（Ｎ−メタアクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−カルボキシベタイン、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）、カチオン性モノマー（２−（アクリロイルアミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタンアンモニウムクロリドなど）、アニオン性モノマー（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムなど）やアルキルピリジニウム塩を含有するモノマー（メタアクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロミド）などを用いることもできる。
【００６３】
＜フィラー＞
上記義歯床用コーティング組成物は、フィラーを含有してもよい。フィラーを含有する義歯床用コーティング組成物により得られるコーティング膜はより優れた機械的強度、及び、義歯床へのより優れた接着性を有する。義歯床用コーティング組成物中におけるフィラーの含有量としては特に制限されないが、一般に、義歯床用コーティング組成物の全固形分に対して、０．０１〜８０質量％が好ましく、０．０５〜５０質量％がより好ましく、０．１〜３０質量％が更に好ましい。フィラーは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上のフィラーを併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００６４】
フィラーの平均粒子径としては特に制限されないが、一般に０．０１〜５００μｍが好ましく、０．０５〜１００μｍがより好ましく、０．１〜５０μｍが更に好ましい。本明細書におけるフィラーの平均粒子径とは、コールター法により測定した平均粒子径を意図する。
【００６５】
フィラーとしては、有機フィラー、無機フィラー、及び、これらの複合フィラー等が挙げられる。
【００６６】
有機フィラーとしては、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋型ポリメタクリル酸エチル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び、アクリロニトリル−スチレン共重合体等が挙げられる。
【００６７】
無機フィラーとしては、ランタンガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ガラスセラミック、アルミノシリケートガラス、バリウムボロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムフルオロアルミノシリケートガラス、及び、ストロンチウムカルシウムフルオロアルミノシリケートガラス等が挙げられる。
【００６８】
無機フィラーは、第一化合物、及び、第二化合物等、他の成分との混和性を調整するため、シランカップリング剤等の公知の表面処理剤で予め表面処理してから用いてもよい。
表面処理剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、１１−メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及び、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。表面処理剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
複合フィラーとしては、特に制限されないが、例えば、上記無機フィラーにモノマーを予め添加し、ペースト状にした後に重合させ、粉砕することにより得られるものが挙げられる。複合フィラーとしては、例えば、ＴＭＰＴフィラー（トリメチロールプロパンメタクリレートとシリカフィラーを混和、重合させた後に粉砕したもの）、及び、特開２００５−１５４３１２号公報に記載の不飽和二重結合を有するアルコキシシランによって表面修飾された無機微粒子等が挙げられる。
【００７０】
＜シランカップリング剤＞
上記義歯床用コーティング組成物は、シランカップリング剤を更に含有してもよい。
義歯床用コーティング組成物中におけるシランカップリング剤の含有量としては特に制限されないが、一般に、義歯床用コーティング組成物の全固形分に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．０５〜３０質量％がより好ましく、０．１〜２０質量％が更に好ましい。シランカップリング剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上のシランカップリング剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００７１】
シランカップリング剤としては、特に制限されず、公知のシランカップリング剤を用いることができる。なお、シランカップリング剤としては、例えば、特開２０１５−２１４５１４号公報の００５８段落に記載のシランカップリング剤等が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。
【００７２】
＜その他の添加剤＞
上記義歯床用コーティング組成物は、義歯床用コーティング組成物を構成する各成分同士の分子間相互作用、及び、義歯床用コーティング組成物により得られるコーティング膜と義歯床界面との分子間相互作用を調整すること等を目的として、その他の添加剤を更に含有してもよい。
その他の添加剤としては、例えば、フェノール系化合物、脂肪族単官能重合性モノマーを重合して得られるポリマー、親水性のエラストマー及び、アジド化合物等が挙げられる。その他の添加剤は義歯床用コーティング組成物に含有させ、均一なコーティング膜を形成するようにしてもよい。また、その他の添加剤を義歯床用コーティング組成物が含有しない場合は、その他の添加剤をコーティング膜の下塗りとして、コーティング膜と義歯床界面との間に膜状に配置してもよい。
【００７３】
フェノール系化合物の中でも、多点水素結合により強固な分子間相互作用が可能な観点から、カテコール基、及び、ピロガロール基等を部分構造として含有する化合物が好ましい。カテコール基としては、例えば、特開２０１４−１０１４７５号公報に記載された部分構造等が挙げられる。
また、上記フェノール系化合物は、他の成分との相溶性の観点から、重合性モノマー、又はポリマーとして用いられることが好ましい。
【００７４】
脂肪族単官能重合性モノマーを重合して得られるポリマーとしては、例えば、ＨＥＭＡ（ヘキサエチルメタクリレート）、グリセロールジメタクリレート、第一化合物、及び、第二化合物等の親水性化合物と既に説明した脂肪族単官能重合性モノマーとの共重合体が挙げられる。
脂肪族単官能重合性モノマーの種類は義歯床用コーティング組成物との相溶性、及び／又は、基材の極性等を考慮しながら適宜調整することが好ましい。
【００７５】
親水性のエラストマーとしては、例えば、カルボン酸基又はカルボン酸塩基を含有する炭化水素系エラストマー、ポリウレタンエラストマー、及び、特許第４４０１２６２号に記載されているエラストマー等が挙げられる。
【００７６】
アジド化合物としては、例えば、特開２０１０−０５９３６７号公報に記載の化合物が挙げられる。
【００７７】
［コーティング膜付き義歯床］
本発明の実施形態に係るコーティング膜付き義歯床は、義歯床と、上記義歯床上に形成された上記義歯床用コーティング組成物を硬化させたコーティング膜と、を備える。
【００７８】
義歯床としては特に制限されず、公知の義歯床を用いることができる。
義歯床の材料としては特に制限されないが、樹脂が好ましい。樹脂の種類としては特に制限されないが、生体とのより優れた適合性を有する（メタ）アクリル系重合体を含有することがより好ましい。
義歯床の材料としては、例えば、特開２０１６−９８２０２号公報の００１１〜００７９段落に記載された歯科用重合性組成物を硬化して得られた樹脂、及び、特開２０１７−４２３９４号公報の００７２段落に記載された材料等を用いることもでき、上記内容は本明細書に組み込まれる。
【００７９】
本発明の実施形態に係るコーティング膜付き義歯床に用いる義歯床としては、義歯床と、上記義歯床の少なくとも一部を被覆するように配置されたプライマー層とを有する、プライマー層付き義歯床であってもよい。プライマー層付き義歯床を用いると、コーティング膜と義歯床との密着性をより向上させることができる。
プライマー層としては特に制限されず、公知の歯科用プライマー層形成用組成物を用いて形成された層が使用できる。プライマー層形成用組成物の主成分としては、シランカップリング基を有するモノマー、及び、カルボン酸モノマー、リン酸モノマー（リン酸エステルモノマーも含まれる）、アクリル酸エステルモノマーを含んだモノマー等が挙げられる。
【００８０】
また、本発明の実施形態に係るコーティング膜付き義歯床に用いる義歯床としては、表面処理が施された、表面処理済み義歯床であってもよい。表面処理済み義歯床を用いると、コーティング膜と義歯床との密着性をより向上させることができる。
【００８１】
表面処理の方法としては特に制限されないが、典型的には、義歯床の表面に後述する凹凸を形成できるような表面処理方法（表面凹凸化処理）が好ましい。そのような表面処理方法としては、例えば、サンドブラスト法、研磨紙で研磨する方法、及び、処理剤法等による表面凹凸化処理が挙げられる。
【００８２】
処理剤法とは、表面処理剤と義歯床とを接触させて、義歯床の表面を凹凸化する方法である。義歯床の表面に表面処理剤を接触させる方法としては特に制限されないが、義歯床を表面処理剤に浸漬する方法、義歯床に表面処理剤を塗布する方法、及び、義歯床に表面処理剤を噴霧する方法等が挙げられる。
【００８３】
表面処理剤としては、有機溶剤を含有することが好ましい。表面処理剤が含有する有機溶剤としては特に制限されないが、ハロゲン系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、及び、エステル系溶剤等が挙げられる。
表面処理剤中における上記有機溶剤の含有量としては特に制限されないが、有機溶剤の全質量に対して、２０〜１００質量％が好ましい。
なお、有機溶剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の有機溶剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【００８４】
なかでも、義歯床の表面に後述する凹凸が形成されやすい観点からは、上記表面処理剤が含有する有機溶剤の主成分としては、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、及び、エステル系溶剤からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、アセトン、及び、メチルエチルケトンからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
なお、本明細書において、主成分とは、表面処理剤中に１種の有機溶剤が含有される場合には、上記１種の有機溶剤を意味し、表面処理剤中に２種以上の有機溶剤が含有される場合には、２種以上の有機溶剤のうち最も含有量の多い有機溶剤を意味する。
なお、表面処理剤中に最も含有量の多い有機溶剤が２種以上含有される場合には、上記２種以上の有機溶剤をそれぞれ主成分とする。
【００８５】
表面処理剤は、有機溶剤以外の他の成分を含有していてもよい。歯科用の表面処理剤の成分として通常用いられるポリマー等、及び、公知のポリマーが挙げられる。
【００８６】
上記表面凹凸化処理が施された表面処理済み義歯床は、その表面にコーティング膜を塗設した際に、義歯床と、コーティング膜との層間においてより優れた密着性を有する。
【００８７】
コーティング膜付き義歯床における、コーティング膜側の義歯床の表面の算術平均粗さＲａとしては特に制限されないが、一般に、１０〜１２００ｎｍが好ましく、３０ｎｍ〜１０００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍ〜８００ｎｍが更に好ましく、１００ｎｍ〜５００ｎｍが特に好ましい。
なお、上記算術平均粗Ｒａさは、コーティング膜を塗設する前の表面処理済み義歯床の表面を接触針法、及び、非接触型干渉顕微鏡による観察等から測定できる。
【００８８】
その他の表面処理の方法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、及び、表面の酸化処理等も使用できる。
【００８９】
義歯床上に形成されるコーティング膜の厚みとしては特に制限されないが、一般に０．１〜５００μｍが好ましく、０．５〜１００μｍがより好ましく、１〜５０μｍが更に好ましい。
【００９０】
上記実施形態に係るコーティング膜付き義歯床の製造方法としては、特に制限されず、公知の製造方法を用いることができる。なかでもより簡便にコーティング膜付き義歯床が得られる点で、後述する方法により製造されることが好ましい。
【００９１】
［有床義歯］
本発明の実施形態に係る有床義歯は、上記コーティング膜付き義歯床と、人工歯とを備える。上記有床義歯は、総義歯であってもよいし、局部床義歯であってもよい。また、人工歯としては、特に制限されず、公知の人工歯を用いることができる。また、有床義歯の製造方法としては特に制限されず、公知の製造方法を用いることができる。
【００９２】
［コーティング膜付き義歯の製造方法］
本発明の実施形態に係るコーティング膜付き義歯床の製造方法は以下の工程を含有する。下記の工程を含有するコーティング膜付き義歯床の製造方法によれば、より簡便にコーティング膜付き義歯床を製造することができる。
（１）義歯床用コーティング組成物を、義歯床上に塗布して、コーティング組成物層を得る工程Ａ
（２）義歯床用コーティング組成物層に、エネルギーを付与して、義歯床用コーティング組成物層を硬化させ、コーティング膜を得る工程Ｂ
以下では、各工程について、詳述する。
【００９３】
〔（１）工程Ａ：塗布工程〕
工程Ａ（塗布工程）は、義歯床用コーティング組成物を、義歯床上に塗布して、義歯床用コーティング組成物層を得る工程である。義歯床、及び、義歯床用コーティング組成物の形態については既に説明したとおりである。
義歯床用コーティング組成物の塗布方法としては特に制限されないが、筆、及び／又は、刷毛による塗布；ディップコート；スピンコート；スプレー塗布等が挙げられる。なかでも、塗布のための特別な機械装置が必要ない点、及び、少量の義歯床用コーティング組成物であっても効率よく塗布できる点で筆、及び／又は、刷毛による塗布が好ましい。
【００９４】
上記塗布工程は必要に応じて乾燥工程を更に含有してもよい。乾燥工程は、義歯床上に塗布した義歯床用コーティング組成物を乾燥する工程である。乾燥工程によって義歯床用コーティング組成物層に含有する溶剤を揮発することができる。
乾燥の方法としては特に制限されない。乾燥温度としては特に制限されないが、一般に−２０〜１５０℃が好ましく、０〜１２０℃がより好ましく、１０〜９０℃が更に好ましい。乾燥時間としては特に制限されないが、一般に１秒〜１週間が好ましく、５秒〜３日間がより好ましく、１０秒〜１日間が更に好ましい。なお、乾燥工程において、義歯床用コーティング組成物に送風して乾燥させてもよい。
【００９５】
〔（２）工程Ｂ：硬化工程〕
工程Ｂ（硬化工程）は、義歯床用コーティング組成物層に、エネルギーを付与して、義歯床用コーティング組成物層を硬化させ、コーティング膜を得る工程である。
義歯床用コーティング組成物層にエネルギーを付与する方法としては特に制限さなれないが、例えば、加熱、及び／又は、光照射が挙げられる。
【００９６】
加熱の条件としては特に制限されず、義歯床用コーティング組成物に含有される成分により適宜選択される。加熱温度としては、特に制限されないが、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１２０℃がより好ましく、５０〜１００℃が更に好ましい。加熱時間としては、１秒〜１週間が好ましく、５秒〜３日間がより好ましく、１０秒〜１日間が更に好ましい。加熱方法としては、特に制限されないが、オーブン、及び、ホットプレート等を用いた公知の加熱方法が挙げられる。
【００９７】
光照射の条件としては特に制限されず、義歯床用コーティング組成物に含有される成分により適宜選択される。照射エネルギーとしては特に制限されないが、一般に０．０１〜１００Ｊ／ｃｍ２が好ましく、０．１〜２０Ｊ／ｃｍ２がより好ましく、０．５〜１０Ｊ／ｃｍ２が更に好ましい。照射時間としては０．１〜１０００秒が好ましく、０．５〜５００秒がより好ましく、１〜１００秒が更に好ましい。光照射の光としては、例えば、紫外線、可視光線（青色波長などの特定波長のみの可視光含む）及びＸ線等が挙げられる。光照射の方法としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、紫外線ランプ、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）ランプ（特に３７０ｎｍ〜５００ｎｍの間に発光を有する青色ＬＥＤランプなど）、キセノンランプ、ケミカルランプ、及びカーボンアーク灯等により照射する方法が挙げられる。
【００９８】
なお、加熱、及び、光照射は単独でも実施してもよく、両者を実施してもよい。加熱、及び、光照射を実施する場合は、同時に実施しても良いし、一方ずつ順番に実施してもよい。
【００９９】
〔その他の工程〕
本発明の実施形態に係るコーティング膜付き義歯床の製造方法は、本発明の効果を奏する範囲内において他の工程を有していてもよい。他の工程としては例えば、義歯床を表面処理する工程Ｓが挙げられる。
【０１００】
＜工程Ｓ＞
工程Ｓは義歯床を表面処理する工程である。本発明の実施形態に係るコーティング膜付き義歯床の製造方法は、工程Ｓを工程Ａの前に有することが好ましい。
前工程Ｓを含有する上記製造方法により製造されたコーティング膜付き義歯床は、義歯床と、コーティング膜との層間の密着性に優れる。
表面処理の方法としては特に制限されず、公知の表面処理方法を用いることができる。公知の表面処理方法としては、例えば、サンドブラスト法、研磨紙で研磨する方法、処理剤法等による表面の凹凸化処理する方法、義歯床にアルカリ溶液を塗布し、その後水洗する方法；コロナ放電処理；プラズマ処理；火炎処理；等が挙げられる。
【０１０１】
なかでもより優れた本発明の効果を有するコーティング層付き義歯床が得られる点で、表面処理は、表面処理剤と義歯床とを接触させる方法が好ましい。義歯床の表面に表面処理剤を接触させる方法としては特に制限されないが、義歯床を表面処理剤に浸漬する方法、義歯床に表面処理剤を塗布する方法、及び、義歯床に表面処理剤を噴霧する方法等が挙げられる。
【０１０２】
表面処理剤としては、有機溶剤を含有することが好ましい。表面処理剤が含有する有機溶剤としては特に制限されないが、ハロゲン系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、及び、エステル系溶剤等が挙げられる。
表面処理剤中における上記有機溶剤の含有量としては特に制限されないが、有機溶剤の全質量に対して、２０〜１００質量％が好ましい。
なお、有機溶剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。２種以上の有機溶剤を併用する場合には、合計含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【０１０３】
有機溶剤を含有する表面処理剤を用いて義歯床を表面処理すると、義歯床の表面に凹凸がより形成されやすく、義歯床と、コーティング膜との層間のより優れた密着性が得られる。
【０１０４】
なかでも、義歯床の表面に後述する凹凸が形成されやすい観点からは、上記表面処理剤が含有する有機溶剤の主成分としては、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、及び、エステル系溶剤からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、アセトン、及び、メチルエチルケトンからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
【０１０５】
上記製造方法により得られるコーティング膜付き義歯床における、義歯床のコーティング膜側の表面の算術平均粗さＲａとしては特に制限されないが、一般に、１０〜１２００ｎｍが好ましく、３０ｎｍ〜１０００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍ〜８００ｎｍが更に好ましく、１００ｎｍ〜５００ｎｍが特に好ましい。
なお、上記算術平均粗さＲａは、コーティング膜を塗設する前の表面処理済み義歯床の表面を接触針法、及び、非接触型干渉顕微鏡による観察等から測定できる。
【０１０６】
なお、上記義歯床用コーティング組成物は、強固なコーティング膜を形成でき、かつ、上記コーティング膜は、優れた菌付着抑制性能を有する。従って、上記義歯床用コーティング組成物は、すでに説明した以外の用途で使用してもよい。上記の用途としては、例えば、優れた菌付着抑制性能が要求される歯科用材料等が挙げられる。そのような歯科用材料としては、例えば、接着材（ボンディング材）、プライマー材、レジン材（コンポジットレジンやレジンセメントも含む）、及び、義歯床用以外（人工歯、天然歯、レジン材など）のコート材等が挙げられる。
【０１０７】
なお、上記義歯床用コーティング組成物を硬化させて得られるコーティング膜は、優れた耐傷性、及び、菌付着抑制性を有する。更に、上記義歯床用コーティング組成物を硬化させて得られるコーティング膜は、強固な架橋膜であり、優れた耐着色性、及び、優れた耐サーマルサイクリング性をも有する。なお、耐着色性とは日常生活で飲食する着色性食品(例えば、紅茶、緑茶、コーヒー、赤ワイン、及び、カレー等)を繰り返し飲食することで、コーティング膜の色調が変化しにくい性質のことを表す。また、耐サーマルサイクリング性とは日常生活での飲食に伴う口腔内の温度変化に対して、密着性、及び、耐摩耗性等のコーティング膜の物性がサーマルサイクリング試験前後で変化しにくい性質のことを表す。
【実施例】
【０１０８】
以下に実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されない。【０１０９】
［試験例１］
義歯床用コーティング組成物によって得られるコーティング膜が有する耐傷性及び菌付着抑制性を確認するために、以下の手順で試験した。【０１１０】
〔化合物１の合成〕
撹拌羽根、及び、冷却管を備えた１Ｌ三口フラスコにジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（和光純薬工業製、１１９．１８ｇ）、アセトニトリル（和光純薬工業製、３５０ｇ）、及び、ｐ−メトキシフェノール（和光純薬工業製、０．０６０ｇ）を入れて混合液を得た。次に、混合液を撹拌しながら、１，４−ブタンスルトン（和光純薬工業製）９５．３２ｇを３０分かけて混合液に滴下して、反応液を得た。次に、反応液を８０℃で５時間加熱して、反応させた。次に、反応が終了した反応液を、室温で１０時間静置して、二相分離した反応液の下相から、白色固体を析出させた。次に、白色固体を窒素雰囲気下で、吸引ろ過法を用いて回収した。回収した固体を、アセトン８００ｍＬ中で撹拌し、洗浄した。次に、洗浄が終了後、再度、吸引ろ過法を用いて洗浄後の白色固体を回収した。回収した白色固体を乾燥させて、化合物１（１９２．１５ｇ）を得た。化合物１は、上記の式（１−１）で表される化合物である。【０１１１】
〔化合物２の合成〕
ジエチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エーテルを原料アミンとして特開２０１２−２０６９９２号公報記載のアシル化の反応条件を参考にして化合物２を合成した。なお、化合物２は、上記の式（２−１）で表される化合物である。【０１１２】
〔義歯床用コーティング組成物の調製〕
上記各化合物と、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（商品名、ＢＡＳＦ社製、表１中では「Ｉｒｇ−２９５９」と表記した。）と、を表１に記載した組成で混合し、実施例１〜４の義歯床用コーティング組成物を作製した。なお、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９は光重合開始剤に該当し、ヒドロキシアルキルフェノン化合物に該当する。
また、実施例４の化合物１を２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（表２中では「ＭＰＣ」と表記した。）に置換えた他は実施例４と同様にして、実施例５の義歯床用コーティング組成物を作製した。
また、実施例２の化合物１を［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］ジメチル（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド  分子内塩（表２中では「ＳＰＢＭ」と表記した。式（１−２）で表される化合物に該当する。）に置換えた他は実施例２と同様にして、実施例６の義歯床用コーティング組成物を作製した。
また、実施例３の化合物１をＳＰＢＭに置換えた他は実施例３と同様にして、実施例７の義歯床用コーティング組成物を作製した。
また、なお、表２中における数値は、義歯床用コーティング組成物の全固形分に対する各成分の含有量（質量％）を表す。また、各義歯床用コーティング組成物の固形分は、２０質量％となるよう、メタノールで調整した。また、表２中の「−」はその成分を用いなかったことを表す。【０１１３】
〔菌付着抑制性試験〕
まず、ＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、品名「Ａ４３００」、東洋紡社製）フィルムの表面を酸素プラズマ処理（Ｏ２：１００ｍｌ／ｍｉｎ、６００秒間）した。次に、上記ＰＥＴフィルム上に、バーコーターを用いて、各義歯床用コーティング組成物を乾燥膜厚で１μｍとなる厚みで塗布し、義歯床用コーティング組成物層を得た。次に、上記義歯床用コーティング組成物層付きＰＥＴフィルムを５０℃の乾燥オーブンに入れ、５分間乾燥させた。次に、乾燥後の義歯床用コーティング組成物層に、アイグラフィック社製「ＥＣＳ−４０１Ｇ（商品名）」ＵＶ（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）露光機（光源は高圧水銀ランプである。）を用いて、４Ｊ／ｃｍ２の露光量（照射時間は５秒）となるよう、露光し（紫外線照射し）、義歯床用コーティング組成物層を硬化させ、コーティング膜を得た。
次に、上記で得られたコーティング膜を備えるＰＥＴフィルムを所定の大きさに裁断し、円盤状の試料を作製した。また、比較例１として、コーティング膜を備えないＰＥＴフィルム（ブランク）も準備し、試験に供した。また、比較例２として、ＭＰＣとメタクリル酸エステルの共重合体（日油社製  Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−ＣＭ５２０６、表２中では「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ」と記載した。）を用い、露光工程を行わない以外は実施例１と同様にして、コーティング膜を得て、試験に供した。【０１１４】
次に、上記各試料を、２４ウェルプレートに入れた。各ウェルには、ＹＰＤ（ｙｅａｓｔ  ｅｘｔｒａｃｔ  ｐｅｐｔｏｎｅ  ｄｅｘｔｒｏｓｅ）培地に、Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ（ＪＣＭ２０８５、ＪＣＭはＪａｐａｎ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓの略称である。）の酵母型菌体を接種し、１０４ｃｅｌｌ／ｍＬとなるよう調整した試験液を１ｍＬずつ入れた。
次に、試料、及び、試験液を入れた２４ウェルプレートを、好気的条件下、３７℃で２４時間培養した。次に、培養後の試料をＰＢＳ（Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ  ｂｕｆｆｅｒｅｄ  ｓａｌｉｎｅ）緩衝溶液で洗浄した後に、コーティング組成物、及び、ＰＥＴフィルムに付着した菌の菌数を、比色定量法（ＸＴＴ法、なお、ＸＴＴは２，３−Ｂｉｓ−（２−Ｍｅｔｈｏｘｙ−４−Ｎｉｔｒｏ−５−Ｓｕｌｆｏｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−Ｔｅｔｒａｚｏｌｉｕｍ−５−Ｃａｒｂｏｘａｎｉｌｉｄｅの略称である。）によって定量した。コーティング膜を備えないＰＥＴフィルムの吸光度を基準とし、各試料の吸光度との差（吸光度の減少量）を求め、以下の基準により評価し、表２の「菌付着性」欄に示した。【０１１５】
・評価基準
Ａ：基準との差が０．６以上だった。
Ｂ：基準との差が０．５以上、０．６未満だった。
Ｃ：基準との差が０．４以上、０．５未満だった。
Ｄ：基準との差が０．３以上、０．４未満だった。
Ｅ：基準との差が０．３未満だった。【０１１６】
〔耐傷性試験〕
菌付着抑制性試験と同様にして、コーティング膜を備えるＰＥＴフィルムを作製した。また、比較例１についても同様に準備した。
次に、歯ブラシ摩耗試験機、及び、歯ブラシ（「ビットウィーンライオン（商品名）」、硬さは「ふつう」）を用い、滑走速度１２６回／ｍｉｎ、加重１８５ｇ、ストローク幅５ｍｍの条件下で６０秒間、各試料をブラッシングさせた。
ブラッシング後の各試料の摩耗量を三次元微細形状測定装置で測定した。結果は以下の基準により評価し、表２に示した。【０１１７】
Ａ：摩耗量が、０．０１μｍ未満だった。
Ｂ：摩耗量が、０．０１μｍ以上、０．１μｍ未満だった。
Ｃ：摩耗量が、０．１μｍ以上だった。【０１１８】
【表２】
2018143051.tif 000016
【０１１９】
【表３】
2018143051.tif 000017
【０１２０】
表２に示した結果から、上記コーティング組成物により得られるコーティング膜は優れた菌付着抑制性と、優れた耐傷性とを有していることがわかった。一方、コーティング膜を備えない比較例１は、菌付着抑制性、及び、耐傷性ともに、本発明の効果が得られなかった。また、化合物１（第一化合物に該当する）、及び、化合物２（第二化合物に該当する）のいずれも含有しない比較例２のコーティング組成物により形成されたコーティング膜は、本発明の効果が得られなかった。
また、化合物１と、化合物２とを含有する実施例３及び実施例４のコーティング組成物により得られたコーティング膜は、実施例１のコーティング組成物により得られたコーティング膜と比較してより優れた菌付着抑制性を有していた。また、実施例２のコーティング組成物により得られたコーティング膜と比較してより優れた耐傷性を有していた。
また、コーティング組成物中に含有されるモノマー及びポリマーが、第一化合物及び第二化合物からなる群から選択される少なくとも１種からなる実施例１〜４のコーティング組成物により形成されたコーティング膜は、実施例５と比較して、より優れた菌付着抑制性及び／又はより優れた耐傷性を有していた。
また、式（１−２）で表される化合物を含有する実施例６のコーティング組成物により得られるコーティング膜は、実施例２のコーティング組成物により得られるコーティング膜と同等の性能を有していた。【０１２１】
［試験例２］
次に、義歯床の表面処理が、コーティング膜と義歯床との密着性に与える影響を確認するため、以下の手順で試験を実施した。【０１２２】
〔実施例２−１〕
義歯床用アクリル系レジン（イソレジン・Ｈ、デンケン・ハイデンタル）を用いて通常行われている湿式加熱重合方法により３ｃｍ角、厚み５ｍｍの板状体を得た。次に、上記板状体を研磨紙＃４００で研磨し、更に研磨紙＃８０００で研磨して、試験用の義歯床を得た。なお、このとき、義歯床の表面の算術平均粗さＲａは約１０ｎｍだった。【０１２３】
＜表面処理＞
次に、得られた義歯床をジクロロメタン（１００質量％）に１分間浸漬させた後、取り出し、乾燥させて、表面処理済み義歯床を得た。このとき、表面処理済み義歯床の表面の算術平均粗さは１０００ｎｍだった。なお、算術平均粗さ（Ｒａ）は、非接触型干渉顕微鏡で測定した。【０１２４】
＜コーティング膜の形成＞
次に、この表面処理済み義歯床に表３に記載した義歯床用コーティング組成物を、硬化膜の厚みが３μｍとなるように塗布し、義歯床用コーティング組成物層を得た。次に、上記義歯床用コーティング組成物層付きの表面処理済み義歯床を５０℃の乾燥オーブンに入れ、５分間乾燥させた。
次に、乾燥後の義歯床用コーティング組成物層に対して、アイグラフィック社製「ＥＣＳ−４０１Ｇ（商品名）」ＵＶ（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ）露光機（光源は高圧水銀ランプ）を用いて、４Ｊ／ｃｍ２の露光量となるよう露光し、義歯床用コーティング組成物層を硬化させ、コーティング膜付き義歯床を得た。【０１２５】
［実施例２−２〜実施例２−８、及び、実施例２−１０］
表面処理剤をジクロロメタンに代えて、表３に記載した有機溶剤を用いたこと、及び、表３に記載した義歯床用コーティング組成物を用いたこと以外は、実施例２−１と同様にしてコーティング膜付き義歯床を得た。各コーティング膜付き義歯床のコーティング膜側の表面の算術平均粗さは、表３に記載したとおりである。【０１２６】
［実施例２−９］
表面処理剤を用いて表面処理を行わなかったことを除いては実施例２−１に記載したのと同様の方法でコーティング膜付き義歯床を得た。上記により得られたコーティング膜付き義歯床の算術平均粗さは１０ｎｍだった（表３中では「表面処理後の義歯床」「算術平均粗さＲａ」と記載されているが、実施例２−９については、表面処理を実施していない。）。【０１２７】
（耐傷性試験）
上記により得られた実施例２−１〜実施例２−１０のコーティング膜付き義歯床について、試験例１と同様の方法により耐傷性を測定した。その結果、実施例２−１〜実施例２−１０のコーティング膜付き義歯床の摩耗量はぞれぞれ０．１μｍ未満であり、実用範囲内だった。【０１２８】
（菌付着抑制性能の試験）
上記コーティング膜付き義歯床を１ｃｍ角にカットし、２４ウェルプレートに入れた。各ウェルには、ＹＰＤ（ｙｅａｓｔ  ｅｘｔｒａｃｔ  ｐｅｐｔｏｎｅ  ｄｅｘｔｒｏｓｅ）培地に、Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓ（ＪＣＭ２０８５、ＪＣＭはＪａｐａｎ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓの略称である。）の酵母型菌体を接種し、９７０ｃｅｌｌ／ｍＬとなるよう調整した試験液を１ｍＬずつ入れた。
次に、試験片、及び、試験液を入れた２４ウェルプレートを、好気的条件下、３７℃で３６時間培養した。次に、培養後の試験片をＰＢＳ（Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ  ｂｕｆｆｅｒｅｄ  ｓａｌｉｎｅ）緩衝溶液で洗浄した後に、試験片に付着した菌の菌数を、比色定量法（ＸＴＴ法、なお、ＸＴＴは２，３−Ｂｉｓ−（２−Ｍｅｔｈｏｘｙ−４−Ｎｉｔｒｏ−５−Ｓｕｌｆｏｐｈｅｎｙｌ）−２Ｈ−Ｔｅｔｒａｚｏｌｉｕｍ−５−Ｃａｒｂｏｘａｎｉｌｉｄｅの略称である。）によって定量した。コーティング膜を備えない義歯床（Ｒａは約１０ｎｍ）の吸光度を基準とし、各コーティング膜付き義歯床の吸光度との差（吸光度の減少量）を求め、以下の基準により評価し、表３の「菌付付着抑制性能」の欄に示した。【０１２９】
Ａ：基準との差が０．６以上だった。
Ｂ：基準との差が０．５以上、０．６未満だった。
Ｃ：基準との差が０．４以上、０．５未満だった。【０１３０】
（密着性評価）
各コーティング層付き義歯床をイオン交換水に浸漬し、４℃と６０℃の恒温槽を３０秒ずつ往復する動作を３０００回繰り返すサーマルサイクリング試験にかけ、義歯床上に残ったコーティング膜の面積から密着性を評価した。義歯床の表面積に対する、残ったコーティング膜の面積を被膜率として百分率で表し、下記の基準に従い評価した。結果を表３に示した。【０１３１】
Ａ：被膜率が９０％以上だった。
Ｂ：被膜率が７０％以上、９０％未満だった。
Ｃ：被膜率が５０％以上、７０％未満だった。
Ｄ：被膜率が５０％未満だった。【０１３２】
【表４】
2018143051.tif 000018
【０１３３】
表３に記載とおり、義歯床のコーティング膜側の表面の算術平均粗さＲａが３０〜１０００ｎｍである、実施例２−７のコーティング膜付き義歯床は、実施例２−９、及び、実施例２−１０のコーティング膜付き義歯床と比較して、より優れた密着性、及び、より優れた菌部着抑制性能を有していた。
また、表面処理済み義歯床を用いた実施例２−７のコーティング膜付き義歯床は、実施例２−９のコーティング膜付き義歯床と比較して、より優れた密着性、及び、より優れた菌付着抑制性能を有していた。
また、表面処理剤がアセトン、及び、メチルエチルケトンからなる群より選択される少なくとも１種である実施例２−７のコーティング膜付き義歯床は、実施例２−５及び実施例２−６のコーティング膜付き義歯床と比較して、より優れた密着性、及び、より優れた菌付着抑制性能を有していた。
【国際調査報告】
2018143051.tif 000028
2018143051.tif 000029
2018143051.tif 000030
2018143051.tif 000031