(57)【要約】  硬化収縮率が小さい組成物として、下記（Ａ）〜（Ｄ）を含有する組成物を提供する。（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部。（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーが７００質量部を超える量。（Ｃ）フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート。（Ｄ）光重合開始剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）を含有する組成物。
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部
（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーが７００質量部を超える量
（Ｃ）フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート
（Ｄ）光重合開始剤
【請求項２】
（Ｃ）成分が、式（１）で示される化合物である請求項１に記載の組成物。
【化１】
2018110666.tif 000010
【請求項３】
（Ａ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分の分子量が５００〜７００００である請求項１〜４のうちのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分の分子量が５００〜７００００である請求項１〜５のうちのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
更に、（Ｅ）酸化防止剤を含有する請求項１〜６のうちのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
（Ｅ）成分が、同一分子内にフェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
（Ｅ）成分が、フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する請求項７に記載の組成物。
【請求項１０】
更に、（Ｆ）シランカップリング剤を含有する請求項１〜９のうちのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
硬化収縮率が２．０％以下である請求項１〜１０のうちのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
組成物をダム剤とフィル剤として使用する場合、ダム剤とフィル剤の４００ｎｍ透過率差が１％以下、屈折率差が０．０１以下である請求項１〜１１のうちのいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
１０００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線照射により、幅１ｍｍ以上の光非透過部を硬化できる請求項１〜１２に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のうちのいずれか１項に記載の組成物を含有する硬化性樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のうちのいずれか１項に記載の組成物を含有する接着剤組成物。
【請求項１６】
用途がレンズ用接着剤である請求項１５に記載の接着剤組成物。
【請求項１７】
請求項１５又は１６に記載の接着剤組成物の硬化体。
【請求項１８】
請求項１７に記載の硬化体により被覆又は接合された被着体を含む複合体。
【請求項１９】
請求項１８に記載の被着体がトリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる１種以上である複合体。
【請求項２０】
請求項１５又は１６に記載の接着剤組成物により接合された被着体を含むタッチパネル積層体。
【請求項２１】
請求項１５又は１６に記載の接着剤組成物により接合された被着体を含む液晶パネル積層体。
【請求項２２】
請求項２０に記載のタッチパネル積層体を含むディスプレイ。
【請求項２３】
請求項２１に記載の液晶パネル積層体を含むディスプレイ。
【請求項２４】
請求項１５又は１６に記載の接着剤組成物により接合されたレンズを含むレンズ積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学顕微鏡や光学カメラ、プロジェクタ等の光学機器のレンズは、複数の凹レンズ・凸レンズを組み合わせて構成されている。【０００３】
ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）等の表示体の上に搭載するタッチパネル（抵抗膜式、静電容量式、電磁誘導式、光学式等）では、表面に、見た目のデザイン性を良くする化粧板や、タッチする位置を指定するアイコンシートを貼り合わせることがある。静電容量式タッチパネルは、透明基板の上に透明電極を形成し、その上に透明板を貼り合わせた構造を有している。【０００４】
このような光学レンズ同士の貼り合わせ、化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせには、透明な接着剤が用いられている。【０００５】
特許文献１は、（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）柔軟化成分、並びに（Ｃ１）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選択した（メタ）アクリレートモノマーを含む光硬化型樹脂組成物が記載されている。【０００６】
光学顕微鏡や光学カメラ、プロジェクタ等の光学機器のレンズを貼り合わせる接着剤には、透明であり、硬化収縮率が低いこと、接着剤の剥がれ（キレとも呼ばれる）がないことが要求される。【０００７】
近年、ＬＣＤ等の表示体のガラスが薄くなってきている。ガラスが薄くなると外部応力でＬＣＤが変形しやすくなる。薄いガラスを用いたＬＣＤ等の表示体と、アクリル板やポリカーボネート板等の光学機能材料とを貼り合わせた場合、ガラスとアクリル等の線膨張の違いや、アクリル板やポリカーボネート等のプラスチック成型材の成型時の歪みにより、耐熱試験や耐湿試験において成型歪みの緩和や吸湿／乾燥が起こり、寸法変化や反り等の面精度変化が起きる。【０００８】
特許文献２は、ウレタン系（メタ）アクリレート、ポリブタジエン系（メタ）アクリレート、及びイソプレン系（メタ）アクリレートを成分とする硬化樹脂が記載されている。しかし、特許文献２の方法により変形を抑えようとした場合、接着面が剥がれたり、光学レンズにキレが発生したり、ＬＣＤが割れたり、ＬＣＤが表示ムラになったりするという課題があった。【０００９】
特許文献２の課題の解決策として、特許文献３のようなＵＶ硬化型樹脂が記載されている。特許文献３はイソボルニル（メタ）アクリレートのような剛直な骨格モノマーをベースとした高弾性樹脂であるが故に、高温信頼性試験において被着体の膨張収縮に耐えることができず、剥がれを生じてしまう可能性があった。【００１０】
光学レンズ同士の貼り合わせ、化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせ等といった用途では、使用環境を想定した加温雰囲気での被着体の変形に追随できる程度の柔軟性を有することが望ましいとされている。【００１１】
一方、使用環境を想定した加温雰囲気での被着体の変形に追随できる程度の柔軟性を有するが故に、耐熱試験後の着色、変色、耐湿試験後の強度低下といった課題があることも明らかとなっている。上記課題の解決策として、特許文献４は、ポリイソプレン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリブタジエン（メタ）アクリレートオリゴマー及びポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーからなる群から選ばれた１種以上のオリゴマーとヒンダードアミンとを含有する光硬化型接着組成物が記載されている。【００１２】
特許文献５は、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部、（Ｂ）４００質量部を超える、（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー、（Ｃ）１００質量部を超える、芳香族環を有する（メタ）アクリレート、（Ｄ）光重合開始剤を含有する硬化性樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０２７０４１号
【特許文献２】特開２００４−７７８８７号公報
【特許文献３】特開昭６４−８５２０９号公報
【特許文献４】特開２０１２−４６６５８号公報
【特許文献５】国際公開第２０１３／１３６９４５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
しかしながら、上述した特許文献のいずれに開示された組成物も、光学レンズの貼り合わせ、タッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせに対しては、好適であるとは言えない性能でしかなく、また組成物の硬化収縮率も小さいとは言えなかった。さらに従来技術に係る組成物では、イソボルニル（メタ）アクリレートのような剛直な骨格のモノマーを使用しないと、高温信頼性試験において被着体の膨張収縮に耐えることもできなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
即ち、本発明は、以下の通りである。
＜１＞下記（Ａ）〜（Ｄ）を含有する組成物。
（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部
（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーが７００質量部を超える量
（Ｃ）フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレート
（Ｄ）光重合開始剤【００１６】
＜２＞（Ｃ）成分が、式（１）で示される化合物である該組成物。
【化１】
2018110666.tif 000002
【００１７】
＜３＞（Ａ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である該組成物。【００１８】
＜４＞（Ｂ）成分のジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格が、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格である該組成物。【００１９】
＜５＞（Ａ）成分の分子量が５００〜７００００である該組成物。【００２０】
＜６＞（Ｂ）成分の分子量が５００〜７００００である該組成物。【００２１】
＜７＞更に、（Ｅ）酸化防止剤を含有する該組成物。【００２２】
＜８＞（Ｅ）成分が、同一分子内にフェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である該組成物。【００２３】
＜９＞（Ｅ）成分が、フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する該組成物。【００２４】
＜１０＞更に、（Ｆ）シランカップリング剤を含有する該組成物。【００２５】
＜１１＞硬化収縮率が２．０％以下である該組成物。【００２６】
＜１２＞組成物をダム剤とフィル剤として使用する場合、ダム剤とフィル剤の４００ｎｍ透過率差が１％以下、屈折率差が０．０１以下である該組成物。【００２７】
＜１３＞１０００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線照射により、幅１ｍｍ以上の光非透過部を硬化できる該組成物。【００２８】
＜１４＞該組成物を含有する硬化性樹脂組成物。【００２９】
＜１５＞該組成物を含有する接着剤組成物。【００３０】
＜１６＞用途がレンズ用接着剤である該接着剤組成物。【００３１】
＜１７＞該接着剤組成物の硬化体。【００３２】
＜１８＞該硬化体により被覆又は接合された被着体を含む複合体。【００３３】
＜１９＞該被着体がトリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ガラス、金属からなる群から選ばれる１種以上である複合体。【００３４】
＜２０＞該接着剤組成物により接合された被着体を含むタッチパネル積層体。【００３５】
＜２１＞該接着剤組成物により接合された被着体を含む液晶パネル積層体。【００３６】
＜２２＞該タッチパネル積層体を含むディスプレイ。【００３７】
＜２３＞該液晶パネル積層体を含むディスプレイ。【００３８】
＜２４＞該接着剤組成物により接合されたレンズを含むレンズ積層体。【００３９】
本発明の実施形態においては、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーが、（Ａ）（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマー１００質量部に対して、７００質量部を超えることにより、光学レンズの貼り合わせ、タッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせに対して、好適であることを見出した。この使用量は、特許文献１の実施例と異なるものであり、特許文献１に記載がない。【００４０】
また特許文献４は、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーについて、７００質量部を超えて使用していない。【００４１】
また特許文献５は、（Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーについて、７００質量部を超えて使用していない。
【発明の効果】
【００４２】
本発明の実施形態により、硬化収縮率が小さい組成物が提供される。当該組成物は例えば、光学レンズの貼り合わせ、タッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、透明基板と透明板の貼り合わせに対して好適な性能を呈することもできる。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
（Ａ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーである。
【００４４】
本発明の実施形態における該オリゴマーの主鎖骨格は、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格が好ましい。これらの中では、接着耐久性が大きい点で、ポリブタジエン及びポリイソプレンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリイソプレンがより好ましい。
【００４５】
該オリゴマーは、上記主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。これらの中では、主鎖骨格の両末端に（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。
【００４６】
該オリゴマーの分子量は５００〜７００００が好ましく、１０００〜６００００がより好ましく、１０００〜５５０００が最も好ましい。分子量がこの範囲であれば、本発明の硬化体の硬度が高いので接着層を形成しやすくなり、硬化性樹脂組成物の粘度が小さいので製造過程での混合等における作業性や実用用途において作業性が良好になる。
【００４７】
本明細書において分子量は、分子１個あたりの平均分子量として算出される数平均分子量を指す。本発明の実験例では、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した、ポリスチレン換算の数平均分子量を使用した。具体的には、数平均分子量は、下記の条件にて、溶剤としてテトラヒドロフランを用い、ＧＰＣシステム（東ソー社製ＳＣ−８０１０）を使用し、市販の標準ポリスチレンで検量線を作成して求めた。
【００４８】
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
設定温度：４０℃
カラム構成：東ソー社製「ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＭＰ（×Ｌ）」６．０ｍｍＩＤ×４．０ｃｍ１本、及び東ソー社製「ＴＳＫ−ＧＥＬＭＵＬＴＩＰＯＲＥＨＸＬ−Ｍ」
７．８ｍｍＩＤ×３０．０ｃｍ（理論段数１６，０００段）２本、計３本（全体として理論段数３２，０００段）
サンプル注入量：１００μｌ（試料液濃度１ｍｇ／ｍｌ）
送液圧力：３９ｋｇ／ｃｍ2
検出器：ＲＩ検出器
【００４９】
（Ａ）成分のオリゴマーとしては、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル化物オリゴマー（構造は下記式（２）参照、クラレ社製「ＵＣ−２０３」等）、日本曹達社製「ＴＥＡＩ−１０００」（末端アクリル変性した水素添加１，２−ポリブタジエンオリゴマー）、日本曹達社製「ＴＥ−２０００」（末端アクリル変性した１，２−ポリブタジエンオリゴマー）等が挙げられる。これらの中では、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル化物オリゴマーが好ましい。
【００５０】
【化２】
2018110666.tif 000003
【００５１】
Ｙとしては、直鎖状又は分岐状のアルキレン基が挙げられる。Ｙとしては、直鎖状のアルキレン基が好ましい。Ｙの中では、炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基がより好ましく、炭素数２のエチレン基が最も好ましい。Ｙは、非置換の炭化水素基が好ましい。（メタ）アクリロイル基の数は１〜１０が好ましい。
【００５２】
（Ｂ）成分は、（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーである。
【００５３】
本発明の実施形態における該オリゴマーの主鎖骨格は、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格である。ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリブタジエンの水素添加物、及びポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる１種以上の骨格が好ましい。これらの中では、接着耐久性が大きい点で、ポリブタジエン及びポリイソプレンからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリブタジエンがより好ましい。
【００５４】
該オリゴマーの分子量は５００〜７００００が好ましく、１０００〜６００００がより好ましく、１０００〜５５０００が最も好ましい。分子量がこの範囲であれば、硬化体の硬度が高いので接着層を形成しやすくなり、硬化性樹脂組成物の粘度が小さいので製造過程での混合等における作業性や実用用途において作業性が良好になる。
【００５５】
本明細書において分子量は、分子１個あたりの平均の分子量として算出される数平均分子量を指す。測定方法等の詳細は（Ａ）成分のオリゴマーの場合と同じである。
【００５６】
（Ｂ）成分のオリゴマーとしては、クラレ社製「ＬＩＲ−５０」（イソプレンオリゴマー）、クラレ社製「ＬＢＲ−３０７」「ＬＢＲ−３０５」（ポリブタジエンオリゴマー）、東洋紡社製「バイロン」（非晶質ポリエステル樹脂）、クレイバレー社製「Ｒｉｃｏｎ−１３０」等が挙げられる。これらの中では、イソプレンオリゴマー、ポリブタジエンオリゴマーからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリブタジエンオリゴマーがより好ましい。ポリブタジエンオリゴマーとしては、１，２−ポリブタジエンオリゴマーと１，４−ポリブタジエンオリゴマーからなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００５７】
（Ｃ）成分はフェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートである。フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートのフェノキシ基は、アルキルフェノキシ基であってもよい。フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、下記式（１）で示されるフェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００５８】
【化３】
2018110666.tif 000004
【００５９】
Ｒ2としては、直鎖状又は分岐状のアルキレン基が挙げられる。Ｒ2としては、直鎖状のアルキレン基が好ましい。Ｒ2の中では、炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基がより好ましく、炭素数２のエチレン基が最も好ましい。Ｒ3はアルキル基が好ましい。Ｒ3がアルキル基である場合、炭素数１以上のアルキル基が好ましく、炭素数３以上のアルキル基がより好ましく、炭素数４以上のアルキル基が最も好ましい。Ｒ3がアルキル基である場合、炭素数１２以下のアルキル基が好ましく、炭素数１０以下のアルキル基がより好ましく、炭素数９のアルキル基が最も好ましい。ｎは任意の正の整数であり、１〜３０の整数が好ましい。ｎは１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上が最も好ましく、４以上が尚更好ましい。ｎは２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、８以下が最も好ましく、４が尚更好ましい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、非置換の炭化水素基が好ましい。
【００６０】
（Ｃ）成分は、ＥＯ（エチレンオキシド）鎖−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−を有するフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。ここで、ｎ＝１以上が好ましく、ｎ＝２以上がより好ましく、ｎ＝４以上が最も好ましい。フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートの中では、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましい。（Ｃ）成分のエチレンオキシド鎖−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−は、ｎ＝１０以下が好ましく、ｎ＝８以下がより好ましい。ｎ＝４が最も好ましい。これらの（メタ）アクリレートは１種以上が使用できる。
【００６１】
（Ｄ）成分は、光重合開始剤である。光重合開始剤としては、アルキルフェノン系光重合開始剤及びアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群のうちの１種以上が好ましい。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン等が挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらの１種以上が使用できる。
【００６２】
（Ｅ）成分は、酸化防止剤である。酸化防止剤の中では、耐熱試験後の着色や変色が起こらず、耐湿試験後の強度低下が起こらない点で、フェノール系／硫黄系酸化防止剤が好ましい。フェノール系／硫黄系酸化防止剤は、フェノール基と硫黄を有する酸化防止剤である。フェノール系／硫黄系酸化防止剤としては、同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤が挙げられる。またフェノール系／硫黄系酸化防止剤としては、フェノール基を有する酸化防止剤（以下フェノール系酸化防止剤ということもある）と硫黄を有する酸化防止剤（以下硫黄系酸化防止剤ということもある）を併用するものも挙げられる。
【００６３】
同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤としては、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−Ｏ−クレゾール、４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−Ｏ−クレゾール、４，６−ビス（アルキルチオメチル）−Ｏ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジドデシル３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【００６４】
フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、フェノール系酸化防止剤としては、分子内にフェノール基を有する酸化防止剤であれば特に限定はなく、下記式（３）の構造を有する酸化防止剤が好ましい。
【００６５】
【化４】
2018110666.tif 000005
【００６６】
Ｒ5は酸化防止機能を有する骨格が好ましい。酸化防止機能を有する骨格としては、炭化水素基を有する骨格、カルボニル基を有する骨格、ケトン基を有する骨格、エーテル基を有する骨格等が挙げられる。これらの中では、アルキルプロピオネート基が好ましい。
【００６７】
フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、フェノール系酸化防止剤としては、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−，Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］、３，３’，３”，５，５’，５”  −ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等が挙げられる。
【００６８】
フェノール基を有する酸化防止剤と硫黄を有する酸化防止剤を併用する場合、硫黄系酸化防止剤としては、分子内に硫黄を有す酸化防止剤であれば特に限定は無く、下記式（４）の構造を有する酸化防止剤が好ましい。
【００６９】
式（４）
Ｒ6−Ｓ−Ｒ7
（式（４）中、Ｒ6、Ｒ7は任意の置換基を示す。）
【００７０】
Ｒ6、Ｒ7は酸化防止機能を有する骨格が好ましい。酸化防止機能を有する骨格としては、炭化水素基を有する骨格、カルボニル基を有する骨格、ケトン基を有する骨格、エーテル基を有する骨格等が挙げられる。これらの中では、アルキルプロピオネート基が好ましい。
【００７１】
硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ジオクチル３，３’−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【００７２】
本発明の実施形態では、ガラスへの密着力を向上させる目的で、（Ｆ）成分として、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、アルコキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中では、ガラス等への接着性の点で、アルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランからなる群のうちの１種以上が好ましく、アルコキシシランがより好ましい。アルコキシシランの中では、デシルトリメトキシシランが好ましい。
【００７３】
本発明の実施形態に係る組成物は前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有することにより、硬化収縮率が小さくなる。本組成物は、例えば、硬化収縮率が２．０％以下を示す。硬化収縮率は体積比重法より算出する。小さい硬化収縮率により、例えば、光学レンズ同士を貼り合わせる場合や、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合に、応力、熱、湿度等の外的因子による剥がれを抑制することが可能となる。
【００７４】
本発明の実施形態によれば、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有することにより、組成物を光や紫外線で硬化させることが可能になる。本組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有することにより、例えば、光学レンズ同士を貼り合わせる場合や、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合に、紫外線等の光が直接当たらない部分（印刷加工された下地部分等）を硬化させることができる。本組成物では、例えば、１０００ｍＪ／ｃｍ2以上の紫外線により、印刷加工された下地部分を幅１ｍｍ以上硬化させることができる。本組成物では、例えば、４０００ｍＪ／ｃｍ2以下の紫外線により、印刷加工された下地部分を幅１ｍｍ以上硬化させることができる。
【００７５】
（Ｂ）成分の使用量は、組成物の被着体に対する接着性が特段に高くなり、且つ、硬化性が良好となる点で、以下の値にすることが好ましい。（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、７００質量部を超えることが好ましく、７０１質量部以上がより好ましく、８００質量部以上が最も好ましい。（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１１００質量部以下が好ましく、１０００質量部以下がより好ましく、９００質量部以下が最も好ましい。
【００７６】
（Ｃ）成分の使用量は、組成物の被着体に対する接着性が特段に高くなり、且つ、硬化性が良好となる点で、（Ａ）成分１００質量部に対して、９０〜５００質量部が好ましく、９１〜４００質量部がより好ましく、９５〜３５０質量部が最も好ましい。
【００７７】
（Ｃ）成分の含有量は、組成物１００質量部中、１０〜４５質量部が好ましく、１１〜４０質量部がより好ましく、１５〜３５質量部が最も好ましく、２０〜３２質量部が尚更好ましい。
【００７８】
（Ｄ）成分の使用量は、組成物の被着体に対する接着性が特段に高くなり、且つ、硬化性が良好となる点で、以下の値にすることが好ましい。（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、１質量部以上が最も好ましく、５質量部以上が更に好ましく、１０質量部以上が一層好ましく、１０質量部を超えることが尚更好ましく、１５質量部以上が特に好ましい。（Ｄ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましい。
【００７９】
（Ｅ）成分の使用量は、硬化性樹脂組成物の熱による着色や変色が小さく、耐湿試験後の強度低下が小さい点で、以下の値にすることが好ましい。（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、１質量部以上が最も好ましく、５質量部以上が更に好ましく、１０質量部以上が一層好ましく、１０質量部を超えることが尚更好ましく、１５質量部以上が特に好ましく、２０質量部以上がもっと好ましい。（Ｅ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、４５質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が最も好ましい。
【００８０】
（Ｆ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましく、５〜１５質量部がより好ましい。
【００８１】
（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計の使用量は、組成物１００質量部中、８０質量部以上が好ましく、８５質量部以上がより好ましく、９０質量部以上が最も好ましい。（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計の使用量は、組成物１００質量部中、９９質量部以下が好ましく、９８質量部以下がより好ましく、９７質量部以下が最も好ましい。
【００８２】
本発明の実施形態に係る組成物は、特に各被着体に対する接着性を一層向上させることを目的に、（Ａ）成分以外や（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレートを含有することができる。
【００８３】
これらの他にも所望により、エラストマー、各種パラフィン類、可塑剤、充填剤、着色剤、防錆剤等を使用できる。
【００８４】
本組成物は、硬化性樹脂組成物として使用できる。本組成物は、接着剤組成物として使用できる。本発明のある実施形態では、接着剤組成物の硬化体によって、被着体を接合又は被覆して複合体を作製することができる。被着体の各種材料は、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、シクロオレフィンポリマー等のポリオレフィン、トリアセチルセルロース、フッ素系ポリマー、ポリカーボネート、ガラス、及び金属からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリエステル、ポリオレフィン、及びガラスからなる群から選ばれる１種以上がより好ましい。
【００８５】
更に本組成物を接着剤組成物として使用し、被着体を接合又は被覆して複合体を作製する場合には、接着剤組成物のはみ出し防止を目的として、本組成物をさらに、ダム剤としての役割も担わせることができる。ダム剤とは、例えば、被着体の周辺部において、被着体同士を接着する接着剤組成物をいう。本組成物は、被着体の面内を充填するフィル剤としての役割も担うことができる。フィル剤とは、例えば、ダム剤の内側において、被着体同士を接着する接着剤組成物をいう。本組成物は、ダム剤及びフィル剤として使用することができる。本組成物に係るダム剤とフィル剤の４００ｎｍ透過率差を１％以下、且つ、屈折率差を０．０１以下にすることにより、ダム剤とフィル剤との境界線を無くすことができる。
【００８６】
本組成物をダム剤及びフィル剤として使用する場合には、例えば、被着体の周辺部にダム剤を枠状に塗工する工程と、塗工したダム剤の枠内にフィル剤を塗工する工程と、ダム剤及びフィル剤を介して、被着体同士とを貼り合わせて、光を照射することにより、ダム剤及びフィル剤を硬化させる工程とを有する方法によって、被着体を貼り合わせることができる。
【００８７】
本発明の実施形態に係る硬化性樹脂組成物にて接着した硬化体は、完全硬化させた後にリワーク（再利用）することが可能である。リワークの方法としては特に制限は無いが、貼り合わされた１種又は２種の被着体間に０．０１〜１００Ｎの荷重を負荷することにより被着体同士を解体し、解体後の被着体を再利用することが可能となる。
【実施例】
【００８８】
以下に、実験例をあげて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特記しない限り、２３℃で、実験した。【００８９】
（実験例１）
表１に示す組成の硬化性樹脂組成物を調製し、評価した。結果を表１に示した。【００９０】
（実験例２）
表２に示す組成の硬化性樹脂組成物を調製し、評価した。結果を表２に示した。【００９１】
（実験例３）
表３に示す組成の硬化性樹脂組成物をダム剤やフィル剤として使用し、評価した。結果を表３に示した。【００９２】
実験例に記載の硬化性樹脂組成物中の各成分としては、以下の化合物を選択した。【００９３】
（Ａ）成分の、（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーとして、以下の化合物を選択した。
（Ａ−１）１，２−ポリブタジエンオリゴマー（日本曹達社製「ＴＥ−２０００」、構造は下記式（５）参照）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量２０００）
【化５】
2018110666.tif 000006
式（５）
（なお式（５）中、ｎは正の整数である。）
（Ａ−２）イソプレンオリゴマー（クラレ社製「ＵＣ−１０２」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量１９０００、イソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と２−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物オリゴマー、式（２）にてＹはエチレン基、Ｒ4はメチル基）【００９４】
（Ｂ）成分の、（メタ）アクリロイル基を有さず、かつ、ジエン系又は水素添加されたジエン系の骨格を有するオリゴマーとして、以下の化合物を選択した。
（Ｂ−１）イソプレンオリゴマー（クラレ社製「ＬＩＲ−３０」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量２８０００）
（Ｂ−２）ブタジエンオリゴマー（クラレ社製「ＬＢＲ−３０７」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量８０００）
（Ｂ−３）ブタジエンオリゴマー（クラレ社製「ＬＢＲ−３０５」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量３００００）
（Ｂ−４）ブタジエンオリゴマー（クレイバレー社製「Ｒｉｃｏｎ−１３０」）（ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量２５００）【００９５】
（Ｃ）成分の、フェノキシアルキレングリコール（メタ）アクリレートとして、以下の化合物を選択した。
（Ｃ−１）ノニルフェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝４）アクリレート（東亞合成社製「Ｍ−１１３」）  （式（１）にてｎ＝４、Ｒ3はノニル基）
（Ｃ−２）ノニルフェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝８）アクリレート（日立化成工業社製「ＦＡ−３１８Ａ」）  （式（１）にてｎ＝８、Ｒ3はノニル基）
（Ｃ−３）ノニルフェノキシポリエチレン（ｎ＝１）グリコールアクリレート（東亞合成社製「Ｍ−１１１」）  （式（１）にてｎ＝１、Ｒ3はノニル基）【００９６】
（Ｄ）成分の光重合開始剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｄ−１）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバスペシャリティケミカル社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」）
（Ｄ−２）２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバスペシャリティケミカル社製「ＤａｒｏｃｕｒＴＰＯ」）【００９７】
（Ｅ）成分のフェノール系／硫黄系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
同一分子内にフェノール基及び硫黄を有する酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｅ−１）４，６−ビス（ドデシルチオメチル）−О−クレゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１７２６」）
フェノール系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｅ−２）ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１１３５」）
硫黄系酸化防止剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｅ−３）ジドデシル３，３’−チオジプロピオネート（ＢＡＳＦ社製「ＩｒｇａｎｏｘＰＳ８００ＦＤ」）【００９８】
（Ｆ）成分のシランカップリング剤として、以下の化合物を選択した。
（Ｆ−１）γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製「ＫＢＭ−５０３」）
（Ｆ−２）デシルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製「ＫＢＭ−３１０３Ｃ」）【００９９】
各種物性は、次のように測定した。【０１００】
〔ガラス接着性評価（引張接着強さ）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着面積が３ｃｍ2になるように貼り合わせた。その後、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置を用い、波長３６５ｎｍのＵＶ光を積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の条件にて照射し、硬化させた。更に、試験片の両面にデンカ株式会社製接着剤組成物「Ｇ−５５」を使用し、亜鉛メッキ鋼板（幅１００ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ、エンジニアリングテストサービス社製）を接着させた。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を用いて、亜鉛メッキ鋼板をチャックして、初期の引張剪断接着強さを測定した。引張剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。【０１０１】
〔ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）接着性評価（剥離接着強さ）〕２軸延伸ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０、平均厚さ１９０μｍ、東レ社製）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０５ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み３０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。【０１０２】
〔シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）接着性評価（剥離接着強さ）〕ＣＯＰフィルム（ＺＥＯＮＯＲ、平均厚さ４０μｍ、日本ゼオン社製）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０５ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。【０１０３】
〔トリアセチルセルロース接着性評価（剥離接着強さ）〕トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（平均厚さ４０μｍ、富士フィルム社製）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０４ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。【０１０４】
〔フッ素系ポリマー接着性評価（剥離接着強さ）〕ＰＶＤＦ（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ）フィルム（平均厚さ４０μｍ、デンカ社製「ＤＸフィルム」）の試験片（幅５０ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚さ０．０４ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１０μｍで接着面積を縦４０ｍｍ×横１０ｍｍとして接着させた。光照射による硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片の、密着されていない２箇所のフィルム端部を引っ張ることで、フィルム同士が密着された部分を剥離させて、初期の１８０°剥離接着強さを測定した。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。剥離接着強さ（単位：Ｎ／ｃｍ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度５０ｍｍ／分で測定した。【０１０５】
〔ポリカーボネート接着性評価（引張接着強さ）〕ポリカーボネート（帝人社製「パンライト」）試験片（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）同士を、厚み８０μｍ×幅１２．５ｍｍ×長さ２５ｍｍのテフロン（登録商標）テープをスペーサーとして用い、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて接着させ、光照射により硬化した（接着面積３ｃｍ2）。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。引張剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。【０１０６】
〔硬化収縮率〕比重瓶に硬化性樹脂組成物を充填し、大気中での質量及び純水中での質量を計測し、液比重を算出した。更に硬化性樹脂組成物を〔ガラス接着性評価〕に記載の方法で光照射により硬化し、幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍの硬化物を作製し、大気中での質量及び純水中での質量を計測し、硬化物比重を算出した。液比重及び硬化物比重の比率より硬化収縮率を算出した。
硬化収縮率＝（（硬化物比重−液比重）／硬化物比重）×１００（％）【０１０７】
〔光非透過部硬化性〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）の中央部分表面に幅１〜５ｍｍの黒色印刷を施し、光非透過部付き試験片を作製した。該試験片の黒色印刷側とＰＥＴフィルムとを接着層の厚み２００μｍで接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片よりＰＥＴフィルムを剥離し、黒色印刷下の硬化性をＦＴ−ＩＲを用いて、硬化率として算出した。炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルは、１６００ｃｍ-1付近のピークを用いた。
（硬化率）＝［１００−（（硬化後の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度）／（硬化前の、炭素と炭素の二重結合の吸収スペクトルの強度））］×１００（％）【０１０８】
〔耐湿熱性評価（高温高湿暴露後の引張接着強さ）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み８０μｍで接着面積を３ｃｍ2として接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度８５℃、相対湿度８５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後の試験片を用いて、引張剪断接着強さを測定した。引張剪断接着強さ（単位：ＭＰａ）は、引張試験機を用いて温度２３℃、湿度５０％の環境下で引張速度１０ｍｍ／分で測定した。【０１０９】
〔耐湿熱性評価（黄変度）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１００μｍで接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度８５℃、相対湿度８５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後、接着剤組成物で接着した該試験片のΔｂ値を、カラー測定装置（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製「ＵＶ−ＶＩＳＩＢＬＥＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ」）にて測定し、黄変度とした。【０１１０】
〔耐湿熱性評価（透過率）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み１００μｍで接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、初期の透過率（透過率  初期）を測定した。具体的には、ヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ７３６１：１９９７に準拠して透過率（透過率  初期）を測定した。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度６０℃、相対湿度９５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後、ヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、ＪＩＳ  Ｋ７３６１：１９９７に準拠して透過率（透過率  ６０℃１０００時間後）を測定した。【０１１１】
〔レンズ評価（キレの発生）〕２枚の球面平凸レンズ（ＢＫ７製、φ（外径）２５ｍｍ）同士を、硬化性樹脂組成物を接着剤組成物として用いて、接着層の厚み２００μｍで接着させ、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、恒温恒湿槽を用いて、温度６０℃、相対湿度９５％の環境下に１０００時間暴露した。暴露後、目視及び光学顕微鏡観察にて、レンズの剥がれ（「キレ」）の発生の有無を観察した。【０１１２】
〔境界観察（目視）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）上に、表３に示す硬化性樹脂組成物をダム剤として用いて、枠状にライン塗布した。具体的には、塗布層の厚み１００μｍ、枠の幅１ｍｍ×枠の長さ１５ｍｍとなるように、ライン塗布した。次いで、ダム剤の枠内に、表３に示す硬化性樹脂組成物をフィル剤として用いて、塗布した。具体的には、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｃｍ2として塗布した。ダム剤とフィル剤を塗布した後、ダム剤とフィル剤を光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、ダム剤のラインとフィル剤が交差する部分を境界として、目視にて蛍光灯下での境界の有無を判定した。境界がない場合を○、境界がある場合を×とした。【０１１３】
〔境界観察（透過率差）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）上に、表３に示す硬化性樹脂組成物（ダム剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１０．０ｍｍ2として、枠状に塗布した。次いで、ダム剤の枠内に、表３に示す硬化性樹脂組成物（フィル剤）を接着剤組成物として用いて、塗布した。具体的には、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｃｍ2として塗布した。ダム剤及びフィル剤を塗布したガラスに、もう一枚のテンパックス（登録商標）ガラスを貼り合わせ、接着し、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を瞬間マルチ測光システム（大塚電子社製「瞬間マルチ測光システム」）を用いて、２点の厚み方向（５０μｍ位置、１５０μｍ位置）にて４００ｎｍの透過率を測定した。２点の透過率の差を透過率差とした。【０１１４】
〔境界観察（屈折率差）〕テンパックス（登録商標）ガラス（幅２５ｍｍ×長さ２５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）上に、表３に示す硬化性樹脂組成物（ダム剤）を接着剤組成物として用いて、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１０．０ｍｍ2として、枠状に塗布した。次いで、ダム剤の枠内に、表３に示す硬化性樹脂組成物（フィル剤）を接着剤組成物として用いて、塗布した。具体的には、塗布層の厚み２００μｍ、塗布面積１．０ｃｍ2として塗布した。ダム剤及びフィル剤を塗布したガラスに、もう一枚のテンパックス（登録商標）ガラスを貼り合わせ、接着し、光照射により硬化させた。光照射条件は〔ガラス接着性評価〕に記載の方法に従った。硬化後、接着剤組成物で接着した該試験片を、カルニュー精密屈折計（島津デバイス製造社製「ＫＰＲ−２０００」）を用いて、２点の厚み方向（５０μｍ位置、１５０μｍ位置）にて屈折率を測定した。２点の屈折率の差を屈折率差とした。【０１１５】
【表１】
2018110666.tif 000007
【０１１６】
【表２】
2018110666.tif 000008
【０１１７】
【表３】
2018110666.tif 000009
【０１１８】
実験例から以下が認められる。本発明の実施形態に係る組成物は、硬化収縮率が小さい。本組成物は、光非透過部の硬化性が大きいので、光が直接当たらない部分を硬化できる。本組成物は、耐湿熱試験後の強度低下が小さい（表１〜２）。【０１１９】
本組成物を用いると、ダム剤とフィル剤の境界が見えにくく、ダム剤とフィル剤の透過率差が小さく、ダム剤とフィル剤の屈折率差が小さいので、表示体の光学ムラを抑制できる（表３）。【０１２０】
本組成物では、酸化防止剤を使用することにより、黄変度を小さくできるので、熱による着色や変色をなくし、耐湿熱試験後の強度低下を更に小さくできる（実験例２−１と実験例２−１０の対比）。【０１２１】
本組成物では、シランカップリング剤を使用することにより、接着性を向上し、耐湿熱試験後の強度低下を更に小さくできる（表２）。【０１２２】
一方、比較例に相当する硬化性樹脂組成物の場合、上述したような本発明の効果を有しない。比較例は、硬化収縮率が大きく、光非透過部の硬化性が小さく、耐湿熱試験後の強度低下が大きい。加えて、（Ｂ）成分の使用量が７００質量部であると、硬化収縮率が大きく、高温高湿試験後の接着性や透過性が小さく、キレが発生し、ダム剤とフィル剤の境界が観察され、ダム剤とフィル剤の透過率差が大きく、ダム剤とフィル剤の屈折率差が大きい（実験例１−１２、実験例２−１１、実験例３−４、実験例３−５）。加えて、（Ａ）成分を使用しないと、硬化不良となり、接着性が小さく、黄変度が大きく、キレが発生する（実験例１−１３、実験例２−１２）。加えて、（Ｃ）成分を使用しないと、硬化不良となり、接着性が小さく、黄変度が大きく、キレが発生する（実験例１−１４、実験例２−１３）。【０１２３】
本組成物では、イソボルニル（メタ）アクリレートのような剛直な骨格のモノマーを使用しなくても、効果を奏することができる。【０１２４】
本発明の実施形態によれば、例えば、柔軟性を保持しながら、熱による着色や変色が小さくなり、耐湿熱試験後の強度低下が小さくなる組成物を提供できる。本組成物を用いて貼り合わせた場合、光学表示体又はタッチセンサーを提供できる。本組成物は、ダム剤やフィル剤として使用できる。本組成物では、光非透過部を硬化できる。【０１２５】
本組成物は、光学レンズ積層体用やタッチパネル積層体用や液晶パネル積層体用の接着剤組成物として使用できる。本発明の実施形態に係る光学レンズ積層体は、光学顕微鏡やカメラ、プロジェクタ等の光学機器として使用できる。本発明の実施形態に係るタッチパネル積層体や液晶パネル積層体は、ディスプレイとして使用できる。本発明の実施形態に係る組成物は、透明な部分や半透明な部分を貼り合わせる場合にも、硬化性を向上できる。【０１２６】
本発明の実施形態によれば、例えば、光学顕微鏡や光学カメラ、プロジェクタ等の光学機器のレンズを貼り合わせる場合に、硬化収縮率が低いこと、接着剤の剥がれ（キレとも呼ばれる）がないことを解決する、硬化性樹脂組成物を提供できる。【０１２７】
本発明の実施形態によれば、例えば、レンズを貼り合わせる場合、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合、透明基板と透明板とを貼り合わせる場合、印刷加工された部分を貼り合わせる場合に、十分な接着性を付与できる。本発明の実施形態によれば、表示体と光学機能材料とを貼り合わせる場合に、接着面が剥がれず、表示体のガラスが割れない。本組成物は、耐熱試験後や耐湿試験後に変色しない。本組成物は、耐熱試験後や耐湿試験後に強度低下しない。【０１２８】
本組成物は、例えば、紫外線等の光が直接当たらない部分（例えば、印刷加工された下地部分）を硬化できる。【０１２９】
本発明の実施形態によれば、例えば、タッチパネル等の表示体に使用される化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合、透明基板と透明板とを貼り合わせる場合、印刷加工された部分を貼り合わせる場合に、組成物のはみ出し防止を目的としたダム剤としての役割も、本組成物が担うことができる。本発明の実施形態によれば、ダム剤と、接着面内を充填するフィル剤との、境界が見えないという効果を有することもできる。このようにダム剤とフィル剤の間で境界を無くすことにより、表示体の光学ムラを抑制できる。【０１３０】
本組成物によって貼り合わせたレンズ積層体は、光学顕微鏡、光学カメラ、プロジェクタ等の光学機器として使用できる。本組成物はレンズ用接着剤として使用できる。
【国際調査報告】
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