(57)【要約】  実用に耐え得るような、低駆動電圧で、電圧印加時に高いヘーズ、電圧無印加時に低いヘーズを示す、リバースモードの光散乱型液晶デバイスを提供する。  調光層および少なくとも一対の電極を有するリバースモードの液晶デバイスであって、上記調光層が、(A)液晶組成物と、(B)垂直配向剤と、(C)高分子形成性モノマーおよび高分子形成性オリゴマーから選ばれる少なくとも１つの重合性化合物と、  を含む重合性材料の重合物を含むことを特徴とする液晶デバイス。
2018105726.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
調光層および少なくとも一対の電極を有するリバースモードの液晶デバイスであって、
上記調光層が、
(A)液晶組成物と、
(B)垂直配向剤と、
(C)高分子形成性モノマーおよび高分子形成性オリゴマーから選ばれる少なくとも１つの重合性化合物と、
を含む重合性材料の重合物を含むことを特徴とする液晶デバイス。
【請求項２】
調光層中の前記垂直配向剤（B）に由来する成分の含有量が、調光層全体に対して０．１〜１０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の液晶デバイス。
【請求項３】
垂直配向剤（B）が、その分子末端に極性基を有する炭素数８以上の有機化合物である請求項１に記載の液晶デバイス。
【請求項４】
垂直配向剤（B）の分子末端の極性基として、−ＯＨ、-N(R2)2 （R2は水素あるいはメチル基を示す）の少なくとも一方を有することを特徴とする請求項３に記載の液晶デバイス。
【請求項５】
前記垂直配向剤（B）が、非重合性垂直配向剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の液晶デバイス。
【請求項６】
前記非重合性垂直配向剤が、一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−７）から選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項５に記載の液晶デバイス；
【化１】
2018105726.tif 000047
上記式において、Ｒ3は、水素、ハロゲン、炭素数１から１８のアルキル、炭素数１から１８のアルコキシ、炭素数２から１８のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１８のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１８のアルケニルであり；
Ｒ4は、水素、ハロゲン、炭素数8から１８のアルキル、炭素数8から１８のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数8から１８のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数8から１８のアルケニルであり；
環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；Ｚ3は、単結合または−（ＣＨ2）2−であり；
Ｚ4は、単結合または炭素数１から６のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
cは、０、１、２または３である。dは、０、１、２または３である。c+ｄは、２、３または４であり；
ｅは、０、１、２である。c+eは、１、２または3であり；
ｆは０、１、２である。c+ｆは、０,１または２であり；ｇは、０〜６の整数であり；ｈは１〜６の整数である。
【請求項７】
調光層中の、前記非重合性垂直配向剤に由来する成分の含有量が０．５〜５重量％であり、前記重合性化合物(C)に由来する成分の含有量が５から４５重量％であり、液晶組成物（A）の含有量が５０重量％から９４．５重量％の範囲である、請求項５または６に記載の液晶デバイス。
【請求項８】
前記垂直配向剤（B）が、重合性垂直配向剤（ただし重合性化合物(C)と異なる）である請求項１〜４のいずれかに記載の液晶デバイス。
【請求項９】
前記重合性垂直配向剤が、一般式（１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項８に記載の液晶デバイス；
【化２】
2018105726.tif 000048
式（１）において、Ｒ1は、水素、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；
環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、であり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ1は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、または−ＣＦ＝ＣＦ−であり；
Ｓｐ1、Ｓｐ2は独立して、単結合または炭素数１から７のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
ａは、０、１、２、または３である。
【請求項１０】
前記重合性垂直配向剤が、一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項８に記載の液晶デバイス；
【化３】
2018105726.tif 000049
式（２）において、Ｒ2は、水素、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；
Ｒ3は水素またはメチルであり；
環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、であり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ2は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、または−ＣＦ＝ＣＦ−であり；
Ｓｐ3、Ｓｐ4は独立して、単結合または炭素数１から７のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
ｂは、０、１、２または３である。ｌ（エル）は、１，２，３，４または５である。
【請求項１１】
前記重合性垂直配向剤が、一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項８に記載の液晶デバイス；
【化４】
2018105726.tif 000050
環Ａは、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数１から３０までの炭化水素であり、Ｒ4およびＲ5が繋がって環状構造となっていても良く；
Ｓｐ5は単結合または炭素数２から１２のアルコキシであり、このアルコキシの１つのＣＨ2の水素はＯＨで置換されていても良く；
Ｒ3は水素またはメチルである。
【請求項１２】
調光層中の、前記重合性垂直配向剤と前記重合性化合物(C)に由来する成分の含有量の合計が、調光層全体に対して５重量％から５０重量％の範囲であり、液晶組成物（A）の含有量が５０重量％から９５重量％の範囲にあることを特徴とする請求項８〜１１のいずれかに記載の液晶デバイス。
【請求項１３】
液晶組成物（A）に含まれる液晶材料の誘電率異方性が、負であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の液晶デバイス。
【請求項１４】
液晶組成物（A）が、第一成分として一般式（４）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの液晶を含む液晶材料である請求項１〜１３のいずれかに記載の液晶デバイス；
【化５】
2018105726.tif 000051
式（４）において、Ｒ５およびＲ6は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；
環Gおよび環Hは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり；
Ｚ7およびＺ8は独立して、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；
jは１、２、または３であり、kは０または１であり；
そしてjとkとの和は３以下である。
【請求項１５】
液晶組成物（A）中の前記第一成分の割合が、液晶組成物（A）全体に対して、２０重量％から９０重量％の範囲である、請求項１４に記載の液晶デバイス。
【請求項１６】
液晶組成物（A）が、その第二成分として一般式（５）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの液晶化合物を含むことを特徴とする請求項１４または１５に記載の液晶デバイス；
【化６】
2018105726.tif 000052
式（５）において、Ｒ7およびＲ8は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；
環Mおよび環Nは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；
Ｚ9は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；
ｑは１、２、または３である。
【請求項１７】
液晶組成物（Ａ）中の前記第二成分の割合が液晶組成物全体に対して、１０重量％から７０重量％の範囲である、請求項１６に記載の液晶デバイス。
【請求項１８】
重合性化合物(C)が式（６）、式（７）、および式（８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１種である、請求項１〜１７のいずれかに記載の液晶デバイス。
【化７】
2018105726.tif 000053
式（６）、式（７）、および式（８）において環Ｘおよび環Ｙは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ10、Ｚ12、Ｚ14、Ｚ15、およびＺ19は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；
Ｚ11、Ｚ13、Ｚ16、およびＺ18は独立して、単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｚ17は単結合、−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり；
Ｘは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１から２０のアルキル、炭素数２から２０のアルケニル、炭素数１から２０のアルコキシ、または炭素数１から２０のアルコキシカルボニルであり；
sおよびuは１から3の整数であり；
xおよびyは独立して、０から３の整数であり；
xおよびyの和は１から４であり；
r,t,w,v,kおよびzは独立して、０から２０の整数であり；
Ｍ1からＭ６は独立して、水素またはメチルである。
【請求項１９】
一対の電極が調光層を挟んで対向した構成である請求項１〜１８のいずれかに記載の液晶デバイス。
【請求項２０】
調光層が一対の透明基板により挟持され、透明基板が透明電極を有する、請求項１〜１９のいずれかに記載の液晶デバイス。
【請求項２１】
透明基板がガラス板またはアクリル板である、請求項２０に記載の液晶デバイス。
【請求項２２】
透明基板がプラスチックフィルムである、請求項２０に記載の液晶デバイス。
【請求項２３】
電圧無印加時のヘーズ率が２０％以下でかつ電圧印加時のヘーズ率が７０％以上であることを特徴とする請求項１〜２２のいずれかに記載の液晶デバイス。
【請求項２４】
請求項１〜１８のいずれかに記載の、
(A)液晶組成物と、
(B)垂直配向剤と、
(C)高分子形成性モノマーおよび高分子形成性オリゴマーから選ばれる少なくとも１つの重合性化合物と、
を含む重合性材料を含む液晶デバイス用材料。
【請求項２５】
光重合開始剤を含有する、請求項２４に記載の液晶デバイス用材料。
【請求項２６】
請求項１〜１９のいずれかに記載の液晶デバイスの調光素子への使用。
【請求項２７】
請求項２０〜２２のいずれかに記載の液晶デバイスの調光窓への使用。
【請求項２８】
請求項２０〜２２のいずれかに記載の液晶デバイスのスマートウィンドウへの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電圧無印加時に透明となり、電圧印加時に散乱となるリバースモード型液晶デバイスに関するものである。特に建物の窓やショーウインドウ、室内のパーテーション、車のサンルーフ、リアウインドウなどで外光や視界を遮断・透過するための調光窓やスマートウィンドウに利用される液晶デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、リバースモードの光散乱型液晶デバイスは、電圧無印加時の透明状態を得るため、支持基板に対して液晶を垂直に配向させる。この垂直配向を得る手段として、これまでポリイミド等を材料とした配向膜が用いられてきた。電極上に液晶配向膜を作成するには、まず液晶配向材料を有機溶剤に溶解させた溶液を基板に塗布した後、基板を加熱することにより溶媒の除去と製膜が行われる。（特許文献１、２、３参照）しかしながら、液晶配向膜を用い配向処理を行うと、工程が煩雑になり、コストがかかるという課題があった。そのほかにも、溶剤の使用や加熱処理を伴うので基板の材質が限定され、セル内のシール部と配向膜の接触によるシール剤の剥がれの原因となる問題があった。【０００３】
一方、光散乱型ではない通常の液晶ディスプレイでは、ポリイミド等の配向膜を用いず、液晶に垂直配向剤を添加する事で液晶の垂直配向を得るような素子が開発されている。（特許文献４、５、６参照）【０００４】
特許文献４には、自己配向性添加剤を含む負の誘電異方性を有するＬＣ媒体を用い、ポリイミド配向膜なしで垂直配向を呈するPSA(Polymer Sustained Alignment)型液晶ディスプレイが開示されている。液晶基板上にポリマーの薄膜層を形成させることでディスプレイの温度安定性と電気光学的スイッチング速度が向上することが記述されている。しかしながら、本文献４に記載の技術は、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイへの適用を開示したものであり、本願技術のような、光散乱型液晶デバイスや、該液晶デバイスに用いるための、適切な材料の種類やその構成に関する記述は、全くない。  【０００５】
また光散乱型液晶デバイスにおいて、配向膜を使用せず自己垂直配向性の液晶材料を用いた例が、非特許文献１に公開されている。しかしながら、非特許文献１に記載の方法で製作した液晶デバイスは、特性が十分でなく、実用化のためにはより高性能な液晶デバイスが必要とされていた。【０００６】
本願に記載の技術を用いて製作した幅広い温度領域で持たせるのに適切な構造、組み合わせ、添加量で使用することで、高コントラスト、高耐熱性、高信頼性のリバースモードの光散乱型液晶デバイスの提供が可能となる。本願デバイスに用いる垂直配向剤や重合性化合物は、液晶組成物との溶解性が高いので、液晶材料中で相分離や結晶化することなく、保存安定性の高い液晶材料が提供できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開2003-255315号
【特許文献２】特再公表WO15/022980号
【特許文献３】特再公表WO15/199148号
【特許文献４】特許6081361号
【特許文献５】特表2014-513150
【特許文献６】特表2016-501938
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Liquid Crystals,Vol.43,No.2,Pages162-167,2016
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、実用に耐え得るような、低駆動電圧で、電圧印加時に高いヘーズ、電圧無印加時に低いへーズを示す、リバースモードの光散乱型液晶デバイスを提供することにある。またより簡易な工程で、歩留まりよく低コストで製造可能な上記液晶デバイスを提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、液晶配向膜を使用せずに、上記の課題を達成するようなリバースモードの光散乱型液晶デバイスや、該デバイスを与えるような材用の構成を見出し、本発明を完成するに到った。【００１１】
本発明は上記課題を解決するために、以下の事項を提供する。
調光層および少なくとも一対の電極を有するリバースモードの液晶デバイスであって、
上記調光層が、
(A)液晶組成物と、
(B)垂直配向剤と、
(C)高分子形成性モノマーおよび高分子形成性オリゴマーから選ばれる少なくとも１つの重合性化合物と、
を含む重合性材料の重合物を含むことを特徴とする液晶デバイス。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のリバースモードの光散乱型液晶デバイスは、ポリイミドのような高分子材料を使用した垂直配向膜を使用する事なく、得られる。しかも低電圧駆動性を有し、透過と散乱状態におけるヘーズの差が大きい（コントラストが高い）。【００１３】
このような液晶デバイスは、外光や視界の遮断、透過を電気的に操作し得るものであり、建物の窓やショーウインドウ、室内のパーテーション、車のサンルーフ、リアウインドウなどで外光や視界を遮断・透過するための調光ガラス、導光板(ライトガイド)、コンピュータ端末の表示装置、プロジェクションの表示装置等種々の用途に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の液晶デバイスの構造の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の液晶デバイスの構造の一例を示す断面図である。
【図３】実施例の高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間の印加電圧-透過率曲線を示す図である。
【図４】実施例の高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂの電極間の印加電圧-透過率曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の実施態様について以下に説明するが、本発明はこれらの記載に限定的に解釈されない。
【００１６】
本発明の液晶デバイスは、調光層および少なくとも一組の電極を有するリバースモードの液晶デバイスであって、
(A)液晶組成物と、
(B)垂直配向剤と、
(C)高分子形成性モノマーおよび高分子形成性オリゴマーから選ばれる少なくとも１つの重合性化合物と、
を含む重合性材料の重合物を含む。
【００１７】
本発明中で、化合物について、化学構造式中の環の構造を示す価標と化学構造式中の官能基を有する価標とを交差させて構造を示したときは、当該官能基が当該環に有する水素と置換していない化合物及び当該官能基がそれぞれ独立して当該環に有する水素と置換してできた化合物の両方を示す。
【００１８】
本発明中で、化合物について、化学構造式中の２個の結合部を有する環構造を示したときは、一方の結合部と他方の結合部を入れ替えてできる化合物も含めるものとする。
垂直配向剤
本明細書において、「垂直配向剤」とは、液晶中に含ませることで、液晶を、液晶状態において、基板に対して70度から90度の角度で配向させる（垂直配向性を与える）化合物とする。
【００１９】
本発明の液晶デバイスにおいて、透過時のヘーズ率を低下させるためには、液晶に対して高い垂直配向性を与える必要がある。この目的のため、垂直配向剤は、分子末端に極性基を有する炭素数８以上の有機化合物である事が好ましく、炭素数１０以上の有機化合物である事がさらに好ましい。またその含有量は調光層全体の材料に対して、０．１重量％以上が好ましく、０．５重量％以上がさらに好ましい。一方で、垂直配向剤の含有量が多いと結晶化が起こる等により、逆にヘーズ率が低下するため、１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がさらに好ましい。
【００２０】
上記垂直配向剤の分子末端の極性基としては、−ＯＲ2、−Ｎ（Ｒ2Ｒ3）2、−ＣＯＲ2、−ＣＯ2Ｒ2、−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨＲ2、−ＮＲ2ＣＯＭｅ、−ＣＯＮ（Ｒ2Ｒ3）2、−ＳＲ2（Ｒ2およびＲ3は水素またはメチル基を示す）、アンモニウム塩やカルボン酸塩等が挙げられる。この時液晶に対して高い垂直配向性を与え、結晶の析出等による透明時のヘーズ率低下を抑制するためには、極性基として、−ＯＲ2、−ＣＯＲ2、−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨＲ2を選択する事が好ましく、−ＯＨを選択する事がさらに好ましい。また−Ｎ（Ｒ2Ｒ3）2の場合、空気中の酸性ガスとの塩の生成や他のアクリル系モノマーとの反応を抑えるため、芳香族に置換した−Ｎ（Ｒ2Ｒ3）2を用いる事が好ましい。本発明では、以下に示す非重合性垂直配向剤では、一方の分子末端に極性基を有することが垂直配向するために好ましく、極性基として、−ＯＨ、-N(R2)2 （R2は水素あるいはメチル基を示す）の少なくとも一方を有することが好ましく、−ＯＨを有することがより好ましい。また、重合性垂直配向剤では、極性基として、−ＯＨ、−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨＲ2を分子末端に有することが好ましく、さらに双方の分子末端に有するものであってもよい。さらに、ＯＨのみを極性基として含むものが好ましい。
【００２１】
本発明では垂直配向剤の一例として、非重合性垂直配向剤が好ましく使用される。このような非重合性垂直配向剤の好適な例として、以下の式（Ｐ−１）から式（Ｐ−７）で表される化合物が挙げられる。
【００２２】
【化１】
2018105726.tif 000003
上記式において、Ｒ3は、水素、ハロゲン、炭素数１から１８のアルキル、炭素数１から１８のアルコキシ、炭素数２から１８のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１８のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１８のアルケニルであり；
Ｒ4は、水素、ハロゲン、炭素数8から１８のアルキル、炭素数8から１８のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数8から１８のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数8から１８のアルケニルであり；
環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレンであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ3は、単結合または−（ＣＨ2）2−であり；Ｚ4は、単結合または炭素数１から６のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
cは、０、１、２または３である。dは、０、１、２または３である。c+ｄは、２、３または４である。；ｅは、０、１、２である。c+eは、１、２または3であり；
ｆは０、１、２である。c+ｆは、１または２であり；ｇは、０〜６の整数であり；ｈは１〜６の整数である。
【００２３】
液晶に対して高い垂直配向性を与え、結晶の析出等による透明時のヘーズ率低下を抑制するためには、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−５）、またはＲ4の炭素数が１０以上のアルキル基を持つ式（Ｐ−６）のような、１つのＯＨ基を持つ化合物を選択する事がさらに好ましい。
【００２４】
本発明で使用される垂直配向剤は、経時による垂直配向性の低下に起因する透明時のヘーズ率低下を抑制するため、重合性垂直配向剤も好ましく使用できる。さらに結晶の析出等による透明時のヘーズ率低下を抑制するためには、重合基として（メタ）アクリル基を有する化合物である事が、さらに好ましい。
【００２５】
一方上記重合性の垂直配向剤は、その製造コストが高いため、経時による性能低下が許容できる用途においては、非重合性の垂直配向剤を用いる事が、本発明液晶デバイスのコスト低減の目的で、好ましい。
【００２６】
上記重合性垂直配向剤の具体例として、一般式（１）から（３）で表わされる重合性化合物が挙げられる。
【００２７】
【化２】
2018105726.tif 000004
式（１）において、Ｒ1は、水素、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；
環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，６−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイル、または２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；Ｚ1は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、または−ＣＦ＝ＣＦ−であり；
Ｓｐ1、Ｓｐ2は独立して、単結合または炭素数１から７のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
ａは、０、１、２、３、または４である。
化合物（１）の例は（１−１）〜（１−７）である。
【００２８】
【化３】
2018105726.tif 000005
上記式（１−1）から式（１−7）において、
Ｒ1は、炭素数１〜１０のアルキルであり；
Ｓｐ1は、単結合または炭素数１から３のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、およびＬ5は独立して、水素、フッ素、メチル、またはエチルであり；
Ｙ1およびＹ2は独立して、水素またはメチルである。
【００２９】
【化４】
2018105726.tif 000006
式（２）において、Ｒ2は、水素、ハロゲン、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；
Ｒ3は水素またはメチルであり；
環Ａおよび環Ｂは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、であり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ2は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、または−ＣＦ＝ＣＦ−であり；
Ｓｐ3、Ｓｐ4は独立して、単結合または炭素数１から７のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−（ＣＨ2）2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく；
ｂは、０、１、２または３である。ｌ（エル）は、１，２，３，４または５である。
化合物（２）の例は（２−１）〜（２−１９）である。
【００３０】
【化５】
2018105726.tif 000007
【００３１】
【化６】
2018105726.tif 000008
【００３２】
【化７】
2018105726.tif 000009
【００３３】
【化８】
2018105726.tif 000010
上記式（２−１）から式（２−１９）において、
Ｒ1は炭素数１から１０のアルキルあり；
Ｓｐ2、およびＳｐ3は独立して、炭素数１から３のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく；
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、およびＬ12は独立して、水素、フッ素、またはメチルであり；
ｌが、１、２、３、または４であり、このアルキレンの少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。
【００３４】
【化９】
2018105726.tif 000011
環Ａは、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数１から３０までの炭化水素であり、Ｒ4およびＲ5が繋がって環状構造となっていても良く；
Ｓｐ5は単結合または炭素数２から１２のアルコキシであり、このアルコキシの１つのＣＨ2の水素はＯＨで置換されていても良く；
Ｒ3は水素またはメチルである。
【００３５】
これらの一般式（１）から（３）で表わされる重合性垂直配向剤の具体例としては、特願2015-023330、特願2015-181370、特開2008-266550、特開2008-266632、特願2016-120581等に記載の化合物が、好適に使用する事が出来る。
【００３６】
本発明の垂直配向剤は、その２種類以上を混合して使用しても良い。そのような２種類として、重合性および非重合性の垂直配向剤を組み合わせるように選択しても良い。
【００３７】
重合性材料
本発明では、高分子形成性モノマーおよび高分子形成性オリゴマーから選ばれる少なくとも１つの重合性化合物が使用される。重合性化合物を含む重合性材料から得られた重合物は、調光層中でポリマーネットワークを形成し、電圧印加時のヘーズ率を増加させる重要な役割を持つ。このような高分子形成性モノマーまたはオリゴマーとしては、公知のすべての高分子形成性モノマーまたはオリゴマーから選択する事が出来るが、透過時のヘーズ率を低下させると同時に散乱時時のヘーズ率を増大させるため、以下の式（６）から（８）で示される化合物を用いる事が好ましい。本発明では、調光層中に、重合性化合物を含む重合性材料の重合物を構成しているが、重合性化合物とともに、重合性垂直配向剤、重合性液晶組成物を含む場合、これらが重合性材料として、重合物を構成していることもある。
【００３８】
【化１０】
2018105726.tif 000012
式（６）、式（７）、および式（８）において環Ｘおよび環Ｙは独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；Ｚ10、Ｚ12、Ｚ14、Ｚ15、およびＺ19は独立して、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−であり；Ｚ11、Ｚ13、Ｚ16、およびＺ18は独立して、単結合、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ3）−、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−ＣＣ−であり；Ｚ17は単結合、−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり；Ｘは水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、シアノ、炭素数１から２０のアルキル、炭素数２から２０のアルケニル、炭素数１から２０のアルコキシ、または炭素数１から２０のアルコキシカルボニルであり； sおよびuは１から3の整数であり；
xおよびyは独立して、０から３の整数であり；
xおよびyの和は１から４であり；
r,t,w,v,kおよびzは独立して、０から２０の整数であり；
Ｍ1からＭ６は独立して、水素またはメチルである。
化合物（６）の例は式（６−１）〜式（６−２４）である。    
【００３９】
【化１１】
2018105726.tif 000013
【００４０】
【化１２】
2018105726.tif 000014
上記式（６−１）から式（６−２４）において、Ｍ1は水素またはメチルであり、ｒは１から２０の整数である。
【００４１】
化合物（７）の例は式（７−１）〜式（７−３１）である。
【００４２】
【化１３】
2018105726.tif 000015
【００４３】
【化１４】
2018105726.tif 000016
【００４４】
【化１５】
2018105726.tif 000017
式（７−１）から式（７−３１）において、Ｍ2およびＭ3は独立して、水素またはメチルでありtおよびvは独立して、１から２０の整数である。化合物の結晶化を防ぎ、液晶組成物の溶解性を上げ、重合性材料の保存安１定性を向上させるためにはｔおよびｖは３以上１６以下であることが好ましく、４以上１２以下であることがさらに好ましい。
化合物（８）の例は式（８−１）〜式（８−１０）である。
【００４５】
【化１６】
2018105726.tif 000018
【００４６】
【化１７】
2018105726.tif 000019
式（８−１）から式（８−１０）において、Ｍ3、Ｍ5、およびＭ6は独立して、水素またはメチルであり、ｗ、ｋ、およびｚは独立して、１から２０の整数である。
【００４７】
本発明の液晶デバイスのヘーズ率の経時または環境による変化を抑制し、駆動電圧を低下させるためには、式（７）および式（８）で表される、重合性基を２つ以上もつ化合物を用いる事が好ましい。
【００４８】
上記の式（６）から式（８）は、それぞれから選ばれる一種を使用しても良いが、複数を選択して使用しても良い。この時本発明の液晶デバイスの散乱時のヘーズ率をより増加させるためには、式（７）および式（８）で表される化合物と合わせ、式（６）で表される、重合性基を1つもつ化合物を併用する事が好ましい。この時式（６）で表される化合物は式（７）および式（８）で表される化合物に対して、５０重量％以下である事が好ましく、３０重量％以下である事がさらに好ましい。
【００４９】
上記の式（６）から（８）で示される化合物の具体的には、特許4063873号、特開2008-266550、特開2008-266632などに記載の重合性液晶化合物を使用できる。液晶デバイスのコントラスト特性を向上させ、コストを抑制するため、最も好適なものとして、以下の化合物が挙げられる。
【００５０】
【化１８】
2018105726.tif 000020
【００５１】
【化１９】
2018105726.tif 000021
上記の式（６）から（８）で示される少なくとも１種の重合性化合物に由来する重合物の含有量は、液晶デバイスのコントラスト特性を維持するため、調光層の材料全体に対して、５から５０重量％が好ましい。
【００５２】
より好ましい態様として、調光層中の、前記非重合性垂直配向剤に由来する成分の含有量は、好ましくは０．５〜５重量％であり、より好ましくは１〜４重量％であり、前記重合性化合物(C)に由来する成分の含有量は、好ましくは５から４５重量％であり、より好ましくは６〜２０重量％であり、液晶組成物（A）の含有量は、好ましくは５０重量％から９４．５重量％の範囲であり、より好ましくは７６〜９３重量％である。
【００５３】
調光層中の、前記重合性垂直配向剤と前記重合性化合物(C)に由来する成分の含有量の合計が、好ましくは調光層全体に対して５重量％から５０重量％の範囲であり、より好ましくは６〜２５重量％であり、液晶組成物（A）の含有量が５０重量％から９５重量％の範囲であり、より好ましくは７〜９４重量％である。
【００５４】
本発明にかかる液晶デバイスにおいて、上記高分子形成性モノマーまたは高分子形成性オリゴマーとして、上記式（６）から式（８）以外の一般的な化合物も用いる事が出来る。このような化合物としては、以下の一般式（９）、（１０）、（１１）で表される化合物が挙げられる。
Ｐ1−Ｚ20−Ｐ2   （９）
式（９）において、Ｚ20は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から５のアルキル、フッ素、塩素、またはＰ3で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ5）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、Ｒ5またはＰ3で置き換えられてもよく、ここでＲ5は、炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；
Ｐ1、Ｐ2、およびＰ3は独立して、重合性基であり
Ｐ1、Ｐ2、およびＰ3が独立して、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）で表される重合性基の群から選択された基である。
【００５５】
【化２０】
2018105726.tif 000022
式（Ｐ−１）から式（Ｐ−６）において、Ｍ1、Ｍ2、およびＭ3は独立して、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
【００５６】
好ましくは、式（９）において、Ｐ1、Ｐ2、およびＰ3の少なくとも１つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである。
【００５７】
【化２１】
2018105726.tif 000023
式（１０）において、Ｍ4およびＭ5は独立して、水素またはメチルであり；Ｚ5は炭素数２０から８０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、炭素数１から２０のアルキル、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨ−、または−Ｎ（Ｒ5）−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−ＣＨ2−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、ここでＲ5は、炭素数１から１２のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００５８】
【化２２】
2018105726.tif 000024
式（１１）において、Ｍ6は水素またはメチルであり；Ｚ6は単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；Ｒ6は炭素数１から４０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素は、フッ素、または塩素で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、炭素環式の飽和脂肪族化合物、複素環式の飽和脂肪族化合物、炭素環式の不飽和脂肪族化合物、複素環式の不飽和脂肪族化合物、炭素環式の芳香族化合物、または複素環式の芳香族化合物、から２つの水素を除くことによって生成した二価基で置き換えられてもよく、これらの二価基において、炭素数は５から３５であり、少なくとも１つの水素は、炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。
【００５９】
上記式（９）から式（１１）で表される高分子形成性モノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、ｎ−ドデシルアクリレートなどのアクリロイル基などの液晶性を示す基を有さず重合性基を１つ有する高分子形成性モノマーまたはオリゴマー：
アルキレングリコール＝ジアクリレート（アルキレンの炭素数は１〜１０）、ポリエチレングリコール＝ジアクリレート（ポリエチレンの繰り返し数１〜１０）、ポリプロピレングリコール＝ジ（メタ）アクリレート（ポリプロピレンの繰り返し数１〜１０）、ポリ（メチル）エチレングリコール＝ジ（メタ）アクリレート（ポリエチレンの繰り返し数１〜１０）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリラート、テトラエチレングリコール＝ジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール＝ジ（メタ）アクリレート、などの液晶性を示す基を有さず重合性基を２以上有する高分子形成性モノマーまたはオリゴマーなどが挙げられる。
【００６０】
上記式（９）から式（１１）で表される化合物の使用量は、透過時のヘーズ率を低減するため、高分子形成性モノマーまたはオリゴマー全体に対して、４０重量％以下である事が好ましく、２０重量％以下である事がさらに好ましい。
【００６１】
液晶組成物
調光層に使用する液晶組成物には、通常この技術分野で液晶材料と認識される液晶組成物を使用できる。かかる液晶組成物としては、通常この技術分野で液晶材料として認識されるものであればよく、負の誘電率異方性を有する化合物を用いることもできる。外光にさらされる建物の窓やショーウインドウ、車のサンルーフ、リアウインドウなどの調光窓の場合、紫外線に対する耐光性が求められる。車などに掲載される場合は、さらに夏場など太陽光で車体が高熱になるので耐熱性が求められる。そのため紫外線に対して安定な構造を有する化合物からなり、耐熱性を持たせるためＮＩ点（上限温度）が８０℃以上の好ましくは９０℃以上さらに好ましくは１００℃以上であり、冬場など低温の環境下で耐寒性を持たせるために、ネマチック相からの転移温度（下限温度）が−１０℃以下好ましくは−２０℃以下より好ましくは−３０℃以下、さらに好ましくは−４０℃以下であり、電界印加時の高へーズ化のためにΔnが０．１５以上好ましくは０．１８以上さらに好ましくは０．２以上の液晶組成物が用いられる。電界スイッチングON/OFFを繰り返しても散乱と透過の特性（ヘーズ）が初期の状態から変わらないようするためには、Δεは−１以上−３０以下、好ましくは−２以上−２０以下が用いられる。
【００６２】
液晶組成物が、第一成分として一般式（４）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの液晶を含む液晶材料が好ましい。
【００６３】
【化２３】
2018105726.tif 000025
式（４）において、Ｒ５およびＲ6は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；
環Gおよび環Hは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり；
jは１、２、または３であり、kは０または１であり；
そしてｊとｋとの和は３以下である。
式（４）の化合物の例を下記式（４−１）〜式（４−２２）に示す。
【００６４】
【化２４】
2018105726.tif 000026
【００６５】
【化２５】
2018105726.tif 000027
式（４−１）から式（４−２２）において、Ｒ5およびＲ6は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルである。
【００６６】
液晶組成物中の前記第一成分の割合が、液晶組成物全体に対して、２０重量％から９０重量％、好ましくは３０重量％〜８５重量％、さらに好ましくは４０〜６０重量％の範囲にあることが好ましい。このような量で含んでいると、液晶組成物の誘電率異方性を負に大きくする。
【００６７】
さらに、液晶組成物、その第二成分として一般式（５）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つの液晶化合物を含むことが好ましい。
【００６８】
【化２６】
2018105726.tif 000028
式（５）において、Ｒ7およびＲ8は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；
環Mおよび環Nは独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；
Ｚ9は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；
ｑは１、２、または３である。
【００６９】
【化２７】
2018105726.tif 000029
式（５−１）から式（５−１３）において、Ｒ7およびＲ8は独立して、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
【００７０】
液晶組成物（Ａ）中の前記第二成分の割合が液晶組成物全体に対して、１０重量％から７０重量％、好ましくは１５重量％〜６５重量％、さらに好ましくは４０重量％〜６０重量％の範囲にある。
【００７１】
第一成分と第二成分とを組み合わせることで、液晶組成物の誘電率異方性を負に、かつ下限温度を下げることが可能となる。
【００７２】
本発明液晶デバイスの調光層において、高分子形成性モノマーまたはオリゴマーを重合させポリマーネットワークを形成するためには、熱重合開始剤や光重合開始剤等が含まれていてもよい。この時、デバイス作成の容易さから、光重合開始剤を用いる事が好ましい。かかる熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤は市販されているものを用いることができる。また、前記液晶組成物には、連鎖移動剤、光増感剤、染料架橋剤等のその他の添加剤が含まれていてもよい。
【００７３】
本発明の液晶デバイスは、調光層および少なくとも一組の電極を有するリバースモードの液晶デバイスであり、一対の電極層は少なくともその一部が調光層を挟んで対向するように配設される。
【００７４】
電極層は、調光層に電圧を印加するための少なくとも一組の電極層を有するものであればその構成に特に制限されるものでなく、調光層の形状などに応じて、適宜選択可能である。たとえば調光層が、直方体の場合、対向する面に電極層が設けられていればよく、対向面は面積が最も大きい面同士であっても、厚み方向や上下の端面同士であってもよい。また、調光層が湾曲していれば、電極層も湾曲して設けることも可能である。調光層の同一面に、離間して電極が平行または非平行に設けられていてもよい。さらに調光層全体に電極が設けられていても、一部のみに設けられていてもよい。電極層が短絡しない限り、調光層の表裏のいずれか一方の面と、側面（端面）に電極が設けられていてもよい。一対とは少なくとも一組の電極があればよく、１：１に限らず、１：２以上（一方が複数）、2以上：2以上（双方が複数）であってもよい。
【００７５】
具体的には、電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、この基板間に挟持された調光層を有することが一態様である。電極が液晶材料に電圧を印加できるように電極層は設けられる。
【００７６】
上記液晶デバイスで使用する基板は、堅固な材料、例えば、ガラス、金属等であっても良く、柔軟性を有する材料、例えば、プラスチックであってもよい。そして、液晶デバイスでは、基板は、２枚が対向して適当な間隔を隔て得るものである。
【００７７】
また、その少なくとも一方は透明性を有するものであるが、完全な透明性を必須とするものではない。もし、この液晶デバイスが、デバイスの一方の側から他方の側へ通過する光に対して作用させるために使用される場合は、２枚の基板は、共に適宜な透明性が与えられる。
【００７８】
この基板には、目的に応じて透明、不透明の適宜な電極が、その全面又は部分的に配置されてもよい。電極としては、ＩＴＯ、銅、銀、金、ＰＥＤＯＴ（ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)-ポリ(スチレンスルホン酸)）など公知の導電材料が使用される。
【００７９】
本発明では、調光層が一対の透明基板により挟持され、透明基板が透明電極を有することが好ましい態様である。透明基板はガラス板またはアクリル板であることが好ましく、透明基板がプラスチックフィルムであることがより好ましい。
【００８０】
本発明の液晶デバイスがコンピュータ端末の表示装置やプロジェクションの表示装置等に利用される場合には、電極層上にＴＦＴなどを設け、アクティブ素子とする事が好ましい。
【００８１】
本発明では通常の液晶デバイスで設けられるポリイミド等の配向膜を、必ずしも必要としない。尚、２枚の基板間には、通常、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させることもできる。
【００８２】
スペーサーとしては、例えば、マイラー、アルミナ、ロッドタイプのガラスファイバー、ガラスビーズ、ポリマービーズ等種々の液晶セル用のものを用いることができる。
【００８３】
本発明の液晶デバイスの調光層を固定化するためには、通常の液晶表示素子同様に、２枚の基板の間に調光層を挟み、該基板の周囲にシール材を塗布し、基板どうしを接着する方法を用いる事が出来る。この時、本発明液晶デバイスは配向膜が不要なため、シール材と基板間に該配向膜などの他の材料が介在せず、シール剤の剥がれが起こりにくい利点を有する。さらにシール材を使用しなくても、ポリマーネットワークが介在する事により、基板どうしの固定化をする事も出来る。この場合固定化の強度を得るため、ポリマーネットワークの材料となる上記式（７）および式（８）で示される化合物に由来する重合物の含有量を、調光層の材料全体に対して、５から５０重量％とする事が好ましい。
【００８４】
上記調光層中の透明物質（ポリマーネットワーク）は、重合性材料の重合物からなるが、これに加えて繊維状あるいは粒子状に分散されたもの、前述した液晶材料を小滴状に分散させたフィルム状のもの、あるいは三次元網目状の構造を有しゲル状のものであってもよい。
【００８５】
また、調光層は液晶組成物が連続体の構造を形成するようなネットワーク構造をことが好ましく、液晶分子の無秩序な状態を形成することにより、高分子体と液晶組成物、液晶ドメイン間、あるいは電界印加時の液晶組成物の配向状態により、光学的境界面を形成し、光の散乱を発現させる上で必須である。
【００８６】
本発明の液晶デバイスは、電圧無印加時のヘーズ率が２０％以下でかつ電圧印加時のヘーズ率が７０％以上であり、コントラストが高い。
【００８７】
本発明のリバースモードの液晶デバイスは、例えば、次のようにして製造することができる。
【００８８】
即ち、電極層を有する少なくとも一方が透明性を有する２枚の基板間に、液晶組成物と垂直配向剤と、高分子形成性モノマーおよび高分子形成性オリゴマーから選ばれる少なくとも１つの重合性化合物とを含む重合性材料とを含む組成物を介在させて、該透明性基板を通して紫外線の照射や透明性基板を加熱することで上記重合性材料を重合させることにより、液晶デバイスを製造することができる。
【００８９】
本発明のリバースモードの型液晶デバイスの例として、模式図を図１及び図２に示した。図１は電圧無印加の状態であり、液晶材料の配向はホメオトロピックとなり、光は透過するのでパネルは透明となる。
【００９０】
図２は電圧印加の状態であり、液晶組成物はホモジニアス配向をとろうとするが、周辺のネットワークの存在で均一な配向が取れなく光は散乱するのでパネルは白濁する。
【００９１】
なお、調光層を形成する材料である前記組成物を２枚の基板間に介在させる方法は特に制限はなく、この組成物を真空注入法、ＯＤＦ法、およびインクジェット法などの公知の注入技術により基板間に注入すればよい。
【００９２】
本発明の液晶デバイスにおける光散乱性を有する調光層の厚みは、使用目的に応じて、調整することができるが、光散乱による不透明性と透明性との間の十分なコントラストを得るために、２〜４０μｍ、より好ましくは５〜２０μｍであり、７〜１５μｍが最も好ましい。一般的に基板間隔が厚くなるほどスイッチングには高い電圧印加が必要となる。
【００９３】
本発明の液晶デバイスにおける調光層には、色素を添加する事も出来る。この時の色素は、透過時の光利用効率を上げるため、二色性色素が好ましい。またその濃度は、色素の析出を防ぐとともに十分な発色を得るため、液晶組成物全体に対し、０．０１重量％から１０重量％が好ましく、０．１重量％から５重量％である事がさらに好ましい。
【００９４】
耐候性や耐光性を付与するため、本発明の液晶デバイスに紫外線吸収フィルムなどの保護フィルムを貼り付けて使用する事も出来る。この時この保護フィルムの位置は、調光層と同じまたは反対の基板側、およびその他の位置でも良く、一枚でも複数でも良い。
【００９５】
本発明で得られる調光層を有する液晶デバイスは、調光窓、導光板（ライトガイド）、光変調素子(light modulation device)などとして、室内インテリアなどの建築用途、自動車用リーフなどの自動車用途などの種々の用途に使用できる。また偏光板を用いた通常の液晶表示素子と組合わせて使用する事も出来る。
【００９６】
本発明によれば、低電圧で駆動でき、電圧無印加時のヘーズが小さく透明性が高く、電圧印加時にヘーズが大きく散乱性が高い液晶デバイスが得られる。
【実施例】
【００９７】
以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００９８】
本実施例において、室温とは、１５〜３０℃をいう。特に断りのない限り、実施例は、室温で行った。【００９９】
実施例において、垂直配向剤として使用される（１）−１とは、下記の化学式であらわされる。【０１００】
【化２８】
2018105726.tif 000030
当業者は、WO2016/129490A1を参照して、上記化合物（１）−１を合成できる。【０１０１】
なお、化合物（１）−１の結晶相からスメクチック相への転移温度は、４０．８℃であった。化合物（１）−１のスメクチック相から等方性液体への転移温度は、１０９℃であった。【０１０２】
実施例において、重合性モノマーとして使用されるＭ−１とは、下記の化学式であらわされる。【０１０３】
【化２９】
2018105726.tif 000031
当業者は、Macromolecules 1990, 23, 2474-2477などを参照して、上記化合Ｍ−１を合成できる。【０１０４】
なお、化合物Ｍ−１の結晶相からネマチック相への転移温度は、８３．６℃であった。化合物Ｍ−１のネマチック相から等方性液体への転移温度は、１１６．９℃であった。化合物Ｍ−１の異常光屈折率は、１．６６２７であった。化合物Ｍ−１の常光屈折率は１．５０４８であった。【０１０５】
化合物Ｍ−１は、２つのアクリレート基を有する高分子形成性モノマーである。純物質の化合物Ｍ−１は、液晶相を有する。【０１０６】
実施例において、重合性モノマーとして使用されるＭ−２とは、下記の化学式であらわされる。【０１０７】
【化３０】
2018105726.tif 000032
当業者は、日本特許4063873号などを参照して、上記化合Ｍ−２を合成できる。【０１０８】
なお、化合物Ｍ−２の結晶相からネマチック相への転移温度は、６０．３℃であった。化合物Ｍ−２のネマチック相から等方性液体への転移温度は、１２４．４℃であった。化合物Ｍ−２の異常光屈折率は、１．６３７０であった。化合物Ｍ−１の常光屈折率は１．４９２４であった。【０１０９】
化合物Ｍ−２は、２つのアクリレート基を有する高分子形成性モノマーである。純物質の化合物Ｍ−２は、液晶相を有する。
（転移温度の計測方法）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、特定の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を計測して、当該試料の「ネマチック相から等方性液体への転移温度」とした。【０１１０】
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、特定の速度で冷却した。試料の一部が等方性液体からネマチック相に変化したときの温度を計測して、当該試料の「等方性液体からネマチック相への転移温度」とした。【０１１１】
融点測定装置のホットプレートは、ＬＩＮＫＡＮ社の、１００８３Ｌ大型試料  冷却加熱ステージを使用した。
＜平均屈折率の測定方法＞
平均屈折率は、以下の手順で、求めた。
（１）アッベ屈折計を用いて、ランプによる白色光源に対する、試料の常光屈折率を測定した。
（２）アッベ屈折計を用いて、ランプによる白色光源に対する、試料の異常光屈折率を測定した。
（３）（（常光屈折率2＋異常光屈折率2）/２）1/2 で平均屈折率を算出した。【０１１２】
＜コントランス比の算出＞
コントラスト比とは、特定の状況下の透過光強度と、異なる状況下の状況透過光強度の比である。【０１１３】
＜ε‖、Δεの測定＞
ε‖、ε⊥およびΔεを以下の手順で求めた。
（１）２枚のガラス基板の間隔が１０μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れ、
（２）該素子に１０Ｖ、１ｋＨｚのサイン波を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率を測定し、ε‖とし、
（３）該素子に０．５Ｖ、１ｋＨｚのサイン波を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率を測定し、ε⊥とし、
（４）ε‖−ε⊥の値をΔεとした。【０１１４】
＜セルのヘーズの測定およびセルの平行光線透過率の測定＞
NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., LTD製 HAZE METER NDH5000に、光源光がセル面に対して垂直となるようにセルを設置し、室温でヘーズおよび平行光線透過率を計測した。【０１１５】
＜液晶組成物ＬＣ−１の調製＞
液晶組成物ＬＣ−１を、表１に記載の化合物を混ぜて作製した。当業者はJP02503443A、 JP20008040A、 Molecular Crystals and Liquid Crystals ,Volume195,Pages221-37,1991などに記載の方法を参考とすることで、表１に記載の化合物を、合成できる。【０１１６】
【表１】
2018105726.tif 000033
（実施例１）
＜液晶組成物ＬＣ−１−１の調製＞
液晶組成物ＬＣ−１とイルガキュアー（商標）６５１を、重量比100／0.3で混ぜて、液晶組成物ＬＣ−１−１と名づけた。イルガキュアー（商標）６５１は、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンである。【０１１７】
液晶組成物ＬＣ−１のネマチック相から等方性液体への相転移温度は、７９．５℃であった。この転移温度は、２.０℃／分の速度で加温しながら計測した。【０１１８】
液晶組成物（ＬＣ−１）の物性データを表２に記載した。【０１１９】
【表２】
2018105726.tif 000034
＜液晶材料＞
液晶組成物ＬＣ−１−１、（１）−１、Ｍ−１を重量比＝９４／２／４で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ａと名づけた。
液晶組成物ＬＣ−１−１、（１）−１、Ｍ−２を重量比＝９０／３／７で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｂと名づけた。【０１２０】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ａ調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａは、以下の手順で作成した。
（１）配向処理を施していない２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が１０μｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間に液晶組成物ＭＬＣ−Ａを挿入し、セルを作製した。
（２）該セルを液晶組成物ＭＬＣ−Ａが等方相になるまで加熱したのち、室温まで冷却した。このときセル内の液晶は基板に対して垂直配向していることを偏光顕微鏡による相観察により確認した。
（３）波長３６５ｎｍの光を４００秒間、２.５ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（４）重合反応後ガラス基板の間の物質がネマチック液晶相を維持することを確認した。【０１２１】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＳＺ‐１０／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物ＭＬＣ−Ａに電場をかけることができた。【０１２２】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍ×１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｂの調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂの作製において、液晶組成物ＭＬＣ−Ａを、液晶組成物ＭＬＣ−Ｂに置き換えて、波長３６５ｎｍの光を４００秒間、２．５ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させ、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂを作成した。【０１２３】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ａの電気光学特性＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａを配置し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電気光学特性を電界印加ユニットとバイポーラー電源で測定した。【０１２４】
偏光顕微鏡は、ニコン製、エクリプス、ＬＶ１００ＰＯＬを使用した。光源として偏光顕微鏡の白色光源を用いた。輝度計は、ＹＯＫＯＧＡＷＡ  ３２９８Ｆを使用した。【０１２５】
電界印加ユニットは、キーサイト社製  波形発生装置  ３３２０Ａを使用した。バイポーラー電源は、ＮＦ社製  ELECTRONIC INSTRUMENTS 4010を使用した。【０１２６】
クロスニコルの状態で印加電圧と透過光強度の関係を以下の手順で、室温で、調べた。【０１２７】
（１）２枚の透明導電膜の電極の電圧を、０Ｖから６０Ｖになるまで上昇させた。その際の印加電圧ごとの、透過光強度を計測した。【０１２８】
（２）その後、２枚の透明導電膜の電極の電圧に、６０Ｖから０Ｖになるまで下降させた。その際印加電圧ごとの、透過光強度を計測した。【０１２９】
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間の印加電圧-透過率曲線を図３に示す。電極間の電圧を０Ｖから６０Ｖまで上昇させたときの、該電圧に対する透過率を、黒丸で示した。電極間の電圧を６０Ｖから０Ｖまで下降させたときの該電圧に対する透過率を、白丸で示した。結果を図３に示す。【０１３０】
２０Ｖの矩形波を印加し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａがリバースモードで駆動することを確認した。【０１３１】
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間が無印加であったときと高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間に６０Ｖの電圧をかけたときとの、コントラスト比は１８であり高い。【０１３２】
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間に３８Ｖの電圧をかけると、無印加のときに比べて、透過光強度が約９２％になった。高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間に１８Ｖの電圧をかけると、無印加のときに比べて、透過光強度が約１０％になった。このように、低駆動電圧で駆動した。【０１３３】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｂの電気光学特性＞
ＰＤＬＣ−Ｂの電気光学特性の測定において、高分子／液晶複合材料としてＰＤＬＣ−ＡをＰＤＬＣ−Ｂにおきかえて２枚の透明導電膜の電極の電圧を０から８０Ｖになるまで上昇、８０Ｖから０Ｖになるまで下降させた。その際印加電圧ごとの、透過光強度を計測した。【０１３４】
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂの電極間の印加電圧-透過率曲線を図４に示す。電極間の電圧を０Ｖから８０Ｖまで上昇させたときの、該電圧に対する透過率を、黒丸で示した。電極間の電圧を８０Ｖから０Ｖまで下降させたときの該電圧に対する透過率を、白丸で示した。結果を図４に示す。【０１３５】
２０Ｖの矩形波を印加し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂがリバースモードで駆動することを確認した。【０１３６】
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂの電極間が無印加であったときと高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａの電極間に８０Ｖの電圧をかけたときとの、コントラスト比は１９であった。【０１３７】
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂの電極間に５０Ｖの電圧をかけると、無印加のときに比べて、透過光強度が約９０％になった。高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂの電極間に２０Ｖの電圧をかけると、無印加のときに比べて、透過光強度が約１０％になった。
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ａをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜５０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０１３８】
印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表３のＡとＣに記載した。ＡがヘーズでＣが平行光線透過率を示す。【０１３９】
５０Ｖの電圧を、計測セルにかけたときの、計測セルのヘーズを計測し、表３のＢに記載した。
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｂをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０１４０】
印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと平行光線透過率を計測し、表３のＡとＣに記載した。ＡがヘーズでＣが平行光線透過率を示す。【０１４１】
６０Ｖの電圧を、計測セルにかけたときの、計測セルのヘーズを計測し、表３のＢに記載した。【０１４２】
【表３】
2018105726.tif 000035
実施例において、垂直配向剤として使用される（２）−１、Ｐ−１−１、Ｐ−１−２、Ｐ−１−３、Ｐ−１−４、Ｐ−１−５、Ｐ−１−６、Ｐ−１−７、Ｐ−１−８、Ｐ−１−９、Ｐ−２−１、Ｐ−２−２、Ｐ−３−１、Ｐ−４−１、Ｐ−５−１、Ｐ−６−１、Ｐ−７−１、Ｃ−２、Ｃ−３は、下記の化学式であらわされる。【０１４３】
当業者はこれらの化合物を特願2015-023330、特願2015-181370、特開2008-266550、特開2008-266632、特願2016-120581、WO2017/130566A 、WO2016/015803A1等に記載の方法を参考とすることで、合成できる。またＰ−５−１、Ｐ−６−１、Ｐ−７−１、Ｃ−２はAldrich Partner Productsや東京化成（株）から購入できる。【０１４４】
【化３１】
2018105726.tif 000036
【０１４５】
【化３２】
2018105726.tif 000037
実施例において、重合性化合物として使用されるＭ−３、Ｍ−４、Ｍ−５、Ｍ−６は下記の化学式で表される。当業者はこれらの化合物をJP4036076、JP5295471、JP5162985、Molecular Crystals and Liquid Crystals ,Volume137,Issue1-4,Pages349-64,1986等に記載の方法を参考とすることで合成できる。またＭ−７、Ｍ−８、Ｍ−９は新中村化学工業株式会社や東京化成（株）から購入できる。【０１４６】
【化３３】
2018105726.tif 000038
＜液晶材料＞
液晶組成物ＬＣ−１−１、（２）−１、Ｍ−１を重量比＝９３／２／５で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｄと名づけた。【０１４７】
液晶組成物ＬＣ−１−１、Ｐ−３−１、Ｍ−２、Ｍ−５を重量比＝９３／１／５／１で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｓと名づけた。【０１４８】
液晶組成物ＬＣ−１−１、Ｐ−４−１、Ｍ−２を重量比＝９２．５／１．５／６で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｔと名づけた。【０１４９】
液晶組成物ＬＣ−１−１、Ｐ−４−２、Ｍ−２を重量比＝９３．５／１．５／５で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｕと名づけた。【０１５０】
液晶組成物ＬＣ−１−１、Ｐ−５−１、Ｍ−１を重量比＝９０／４／６で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｖと名づけた。【０１５１】
液晶組成物ＬＣ−１−１、Ｐ−７−１、Ｍ−１を重量比＝９１．５／１．５／７で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｘと名づけた。【０１５２】
液晶組成物ＬＣ−１−１、Ｃ―２、Ｍ−１を重量比＝９３／２／５で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ２と名づけた。
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｄの調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｄは、以下の手順で作成した。
（１）配向処理を施していない２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が１０μｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間に液晶組成物ＭＬＣ−Ｄを挿入し、セルを作製した。
（２）該セルを液晶組成物ＭＬＣ−Ｄが等方相になるまで加熱したのち、室温まで冷却した。このときセル内の液晶は基板に対して垂直配向していることを偏光顕微鏡による相観察により確認した。
（３）波長３６５ｎｍの光を６０秒間、１８ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（４）重合反応後ガラス基板の間の物質がネマチック液晶相を維持することを確認した。【０１５３】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＳＺ‐１０／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物ＭＬＣ−Ｄに電場をかけることができた。【０１５４】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍ×１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。【０１５５】
ＰＤＬＣ−Ｄと同様な操作で液晶組成物ＭＬＣ−Ｖ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ２を用いて、高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｖ、参考例２の調製を行った。【０１５６】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｓの調製＞
（１）配向処理を施していない２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が５μｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間に液晶組成物ＭＬＣ−Ｓを挿入し、セルを作製した。
（２）該セルを液晶組成物ＭＬＣ−Ｓが等方相になるまで加熱したのち、室温まで冷却した。このときセル内の液晶は基板に対して垂直配向していることを偏光顕微鏡による相観察により確認した。
（３）波長３６５ｎｍの光を６０秒間、１８ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（４）重合反応後ガラス基板の間の物質がネマチック液晶相を維持することを確認した。【０１５７】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＳＺ‐５／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物ＭＬＣ−Ｄに電場をかけることができた。【０１５８】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍ×１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。【０１５９】
ＰＤＬＣ−Ｓと同様な操作で液晶組成物ＭＬＣ−Ｔ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｕ，液晶組成物ＭＬＣ−Ｘを用いて、高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｔ、ＰＤＬＣ−Ｕ、ＰＤＬＣ−Ｘの調製を行った。【０１６０】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｄの電気光学特性＞
ＰＤＬＣ−Ｄの電気光学特性の測定において、高分子／液晶複合材料としてＰＤＬＣ−ＡをＰＤＬＣ−Ｂにおきかえて２枚の透明導電膜の電極の電圧を０から６０Ｖになるまで上昇、６０Ｖから０Ｖになるまで下降させた。その際印加電圧ごとの、透過光強度を計測し、２０Ｖの矩形波を印加し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｄがリバースモードで駆動することを確認した。ＰＤＬＣ−Ｄと同様な操作でＰＤＬＣ−Ｖがリバースモードで駆動することを確認した。ＰＤＬＣ−Ｄと同様な操作で参考例２がリバースモードで駆動することは確認できなかった。【０１６１】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｓの電気光学特性＞
ＰＤＬＣ−Ｓの電気光学特性の測定において、高分子／液晶複合材料としてＰＤＬＣ−ＡをＰＤＬＣ−Ｓにおきかえて２枚の透明導電膜の電極の電圧を０から６０Ｖになるまで上昇、６０Ｖから０Ｖになるまで下降させた。その際印加電圧ごとの、透過光強度を計測し、２０Ｖの矩形波を印加し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｓがリバースモードで駆動することを確認した。ＰＤＬＣ−Ｓと同様な操作でＰＤＬＣ−Ｔ、ＰＤＬＣ−Ｕ、ＰＤＬＣ−Ｘがリバースモードで駆動することを確認した。【０１６２】
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｄのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｄをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０１６３】
電圧印加時のヘーズを計測し表９に記載した。電圧印加時の電圧は５０Ｖであった。【０１６４】
ＰＤＬＣ−Ｄと同様な操作計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと電圧無印加時のへーズでＰＤＬＣ−Ｔ、ＰＤＬＣ−Ｕ、ＰＤＬＣ−Ｘの計測セルの電圧無印加時と印加時のヘーズおよび平行光線透過率を計測し、電圧印加時にへーズの変化があることを確認した。表８には、電圧無印加時の配向状態と、電圧印加によるへーズの変化の有無を記載した。【０１６５】
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｖのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｖをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０１６６】
印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと電圧無印加時のへーズを計測し表９に記載した。電圧印加時の電圧は４０Ｖであった。【０１６７】
ＰＤＬＣ−Ｖと同様な操作でＰＤＬＣ−Ｓの計測セルの電圧無印加時と印加時のヘーズおよび平行光線透過率を計測し、電圧印加時にへーズの変化があることを確認した。【０１６８】
ＰＤＬＣ−Ｄと同様な操作で参考例２の計測セルの電圧無印加時と印加時のヘーズおよび平行光線透過率を計測したが電圧印加時にへーズの変化は確認できなかった。表８には、電圧無印加時の配向状態と、電圧印加によるへーズの変化の有無を記載した。【０１６９】
＜液晶組成物ＬＣ−２の調製＞
液晶組成物ＬＣ−２を、表４に記載の化合物を混ぜて作製した。当業者はJP02503443A、JP20008040A、 Molecular Crystals and Liquid Crystals ,Volume195,Pages221-37,1991などに記載の方法を参考とすることで、表４に記載の化合物を、合成できる。    【０１７０】
【表４】
2018105726.tif 000039
（実施例２）
＜液晶組成物ＬＣ−２−１の調製＞
液液晶組成物ＬＣ−２とイルガキュアー（商標）６５１を、重量比100／0.3で混ぜて、液晶組成物ＬＣ−１−１と名づけた。イルガキュアー（商標）６５１は、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンである。【０１７１】
液晶組成物ＬＣ−２のネマチック相から等方性液体への相転移温度は、９８．４℃であった。この転移温度は、２.０℃／分の速度で加温しながら計測した。【０１７２】
液晶組成物（ＬＣ−２）の物性データを表５に記載した。【０１７３】
【表５】
2018105726.tif 000040
＜液晶材料＞
液晶組成物ＬＣ−２−１、（１）−１、Ｍ−２を重量比＝９４／２／４で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｃと名づけた。【０１７４】
液晶組成物ＬＣ−２−１、（２）−１、Ｍ−２、Ｍ−３を重量比＝９２／２／３／３で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｅと名づけた。【０１７５】
液晶組成物ＬＣ−２−１、Ｐ−１−３、Ｍ−１、Ｍ−５を重量比＝９２／２／３／３で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｉと名づけた。【０１７６】
液晶組成物ＬＣ−２−１、Ｐ−１−４、Ｍ−１、Ｍ−６を重量比＝９１／２／４／３で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｊと名づけた。【０１７７】
液晶組成物ＬＣ−２−１、Ｐ−１−５、Ｍ−１を重量比＝９１／２／７で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｋと名づけた。【０１７８】
液晶組成物ＬＣ−２−１、Ｐ−１−７、Ｍ−２、Ｍ−７を重量比＝９０／３／５／２で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｍと名づけた。【０１７９】
液晶組成物ＬＣ−２−１、Ｐ−１−９、Ｍ−２、Ｍ−４を重量比＝８４／５／６／５で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｐと名づけた。【０１８０】
液晶組成物ＬＣ−２−１、Ｐ−２−２、Ｍ−１、Ｍ−９を重量比＝９３／１／５／１で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｒと名づけた。【０１８１】
液晶組成物ＬＣ−２−１、Ｐ−６−１、Ｍ−２を重量比＝９３／２／５で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｗと名づけた。【０１８２】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｃの調製＞
高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｃは、以下の手順で作成した。
（１）配向処理を施していない２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が５μｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間に液晶組成物ＭＬＣ−Ｃを挿入し、セルを作製した。
（２）該セルを液晶組成物ＭＬＣ−Ｃが等方相になるまで加熱したのち、室温まで冷却した。このときセル内の液晶は基板に対して垂直配向していることを偏光顕微鏡による相観察により確認した。
（３）波長３６５ｎｍの光を６０秒間、１８ｍＷｃＭ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（４）重合反応後ガラス基板の間の物質がネマチック液晶相を維持することを確認した。【０１８３】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＳＺ‐５／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物ＭＬＣ−Ｄに電場をかけることができた。【０１８４】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍ×１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。【０１８５】
ＰＤＬＣ−Ｃと同様な操作で液晶組成物ＭＬＣ−Ｅ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｊ液晶、組成物ＭＬＣ−Ｋ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｗを用いて、高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｅ、ＰＤＬＣ−Ｊ、ＰＤＬＣ−Ｋ、ＰＤＬＣ−Ｗの調製を行った。【０１８６】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｉの調製＞
（１）配向処理を施していない２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が１０μｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間に液晶組成物ＭＬＣ−Ｉを挿入し、セルを作製した。
（２）該セルを液晶組成物ＭＬＣ−Ｉが等方相になるまで加熱したのち、室温まで冷却した。このときセル内の液晶は基板に対して垂直配向していることを偏光顕微鏡による相観察により確認した。
（３）波長３６５ｎｍの光を６０秒間、１８ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（４）重合反応後ガラス基板の間の物質がネマチック液晶相を維持することを確認した。【０１８７】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＳＺ‐１０／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物ＭＬＣ−Ｄに電場をかけることができた。【０１８８】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍ×１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。【０１８９】
ＰＤＬＣ−Ｉと同様な操作で液晶組成物ＭＬＣ−Ｍ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｐ，液晶組成物ＭＬＣ−Ｒを用いて、高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｍ、ＰＤＬＣ−Ｐ、ＰＤＬＣ−Ｒの調製を行った。【０１９０】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｃの電気光学特性＞
ＰＤＬＣ−Ｃの電気光学特性の測定において、高分子／液晶複合材料としてＰＤＬＣ−ＡをＰＤＬＣ−Ｃにおきかえて２枚の透明導電膜の電極の電圧を０から６０Ｖになるまで上昇、６０Ｖから０Ｖになるまで下降させた。その際印加電圧ごとの、透過光強度を計測し、２０Ｖの矩形波を印加し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｃがリバースモードで駆動することを確認した。【０１９１】
ＰＤＬＣ−Ｃと同様な操作でＰＤＬＣ−Ｅ、ＰＤＬＣ−Ｊ、ＰＤＬＣ−Ｋ、ＰＤＬＣ−Ｗがリバースモードで駆動することを確認した。【０１９２】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｍの電気光学特性＞
ＰＤＬＣ−Ｉの電気光学特性の測定において、高分子／液晶複合材料としてＰＤＬＣ−ＡをＰＤＬＣ−Ｉにおきかえて２枚の透明導電膜の電極の電圧を０から６０Ｖになるまで上昇、６０Ｖから０Ｖになるまで下降させた。その際印加電圧ごとの、透過光強度を計測し、２０Ｖの矩形波を印加し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｄがリバースモードで駆動することを確認した。【０１９３】
ＰＤＬＣ−Ｍと同様な操作でＰＤＬＣ−Ｉ、ＰＤＬＣ−Ｐ、ＰＤＬＣ−Ｒがリバースモードで駆動することを確認した。【０１９４】
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｃのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｃをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０１９５】
印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズ
と電圧無印加時のへーズを計測し表９に記載した。電圧印加時の電圧は４０Ｖであった。【０１９６】
ＰＤＬＣ−Ｃと同様な操作でＰＤＬＣ−Ｅ、ＰＤＬＣ−Ｊ、ＰＤＬＣ−Ｋ、ＰＤＬＣ−Ｗの計測セルの電圧無印加時と印加時のヘーズおよび平行光線透過率を計測し、電圧印加時にへーズの変化があることを確認した。ＰＤＬＣ−Ｅ、ＰＤＬＣ−Ｋの印加電圧を計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと電圧無印加時のへーズを計測し、表９に記載した。それぞれの電圧印加時の電圧は４０Ｖであった。表８には、電圧無印加時の配向状態と、電圧印加によるへーズの変化の有無を記載した。【０１９７】
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｍのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｍをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０１９８】
印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズ
と電圧無印加時のへーズを計測し表９に記載した。電圧印加時の電圧は４０Ｖであった。【０１９９】
ＰＤＬＣ−Ｍと同様な操作でＰＤＬＣ−Ｉ、ＰＤＬＣ−Ｐ、ＰＤＬＣ−Ｒ、の計測セルの電圧無印加時と印加時のヘーズおよび平行光線透過率を計測し、電圧印加時にへーズの変化があることを確認した。ＰＤＬＣ−Ｒの印加電圧を計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと電圧無印加時のへーズを計測し、表９に記載した。計測時の電圧印加時の電圧は４０Ｖであった。【０２００】
＜液晶組成物ＬＣ−３−１の調製＞
液晶組成物ＬＣ−３を、表６に記載の化合物を混ぜて作製した。当業者はJP02503443A、JP20008040A、 Molecular Crystals and Liquid Crystals ,Volume195,Pages221-37,1991などに記載の方法を参考とすることで、表６に記載の化合物を、合成できる。    【０２０１】
【表６】
2018105726.tif 000041
（実施例３）
＜液晶組成物ＬＣ−３−１の調製＞
液液晶組成物ＬＣ−３とイルガキュアー（商標）６５１を、重量比100／0.3で混ぜて、液晶組成物ＬＣ−１−１と名づけた。イルガキュアー（商標）６５１は、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オンである。【０２０２】
液晶組成物ＬＣ−３のネマチック相から等方性液体への相転移温度は、１２２．８℃であった。この転移温度は、２.０℃／分の速度で加温しながら計測した。【０２０３】
【表７】
2018105726.tif 000042
＜液晶材料＞
液晶組成物ＬＣ−３−１、（２）−１、Ｍ−１、Ｍ−４を重量比＝９１／２／４／３で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｆと名づけた。【０２０４】
液晶組成物ＬＣ−３−１、Ｐ−１−１、Ｍ−２を重量比＝９２／２／６で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｇと名づけた。【０２０５】
液晶組成物ＬＣ−３−１、Ｐ−１−２、Ｍ−１、Ｍ−４を重量比＝８８／２／６／４で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｈと名づけた。【０２０６】
液晶組成物ＬＣ−３−１、Ｐ−１−６、Ｍ−１、Ｍ−４を重量比＝８５／３／６／６で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｌと名づけた。【０２０７】
液晶組成物ＬＣ−３−１、Ｐ−１−８、Ｍ−４、Ｍ−８を重量比＝８９／３／５／３で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｎと名づけた。【０２０８】
液晶組成物ＬＣ−３−１、Ｐ−２−１、Ｍ−４、Ｍ−７を重量比＝９４／２／４／２で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｑと名づけた。【０２０９】
液晶組成物ＬＣ−３−１、Ｃ−３、Ｍ−１を重量比＝９３／２／５で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ３と名づけた。【０２１０】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｆの調製＞
（１）配向処理を施していない２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が１０μｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間に液晶組成物ＭＬＣ−Ｆを挿入し、セルを作製した。
（２）該セルを液晶組成物ＭＬＣ−Ｆが等方相になるまで加熱したのち、室温まで冷却した。このときセル内の液晶は基板に対して垂直配向していることを偏光顕微鏡による相観察により確認した。
（３）波長３６５ｎｍの光を６０秒間、１８ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（４）重合反応後ガラス基板の間の物質がネマチック液晶相を維持することを確認した。【０２１１】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＳＺ‐１０／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物ＭＬＣ−Ｄに電場をかけることができた。【０２１２】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍ×１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。【０２１３】
ＰＤＬＣ−Ｆと同様な操作で液晶組成物ＭＬＣ−Ｇ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｈ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｌ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｎ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｑ、液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ３を用いて、高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｇ、ＰＤＬＣ−Ｈ、ＰＤＬＣ−Ｌ、ＰＤＬＣ−Ｎ、ＰＤＬＣ−Ｑ、参考例３の調製を行った。【０２１４】
＜高分子／液晶複合材料のＰＤＬＣ−Ｆの電気光学特性＞
ＰＤＬＣ−Ｆの電気光学特性の測定において、高分子／液晶複合材料としてＰＤＬＣ−ＡをＰＤＬＣ−Ｆにおきかえて２枚の透明導電膜の電極の電圧を０から６０Ｖになるまで上昇、６０Ｖから０Ｖになるまで下降させた。その際印加電圧ごとの、透過光強度を計測し、２０Ｖの矩形波を印加し、高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｆがリバースモードで駆動することを確認した。【０２１５】
ＰＤＬＣ−Ｆと同様な操作でＰＤＬＣ−Ｇ、ＰＤＬＣ−Ｈ、ＰＤＬＣ−Ｌ、ＰＤＬＣ−Ｎ、ＰＤＬＣ−Ｑがリバースモードで駆動することを確認した。【０２１６】
＜高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｆのヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料ＰＤＬＣ−Ｆをヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。【０２１７】
印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと電圧無印加時のへーズを計測し表９に記載した。電圧印加時の電圧は６０Ｖであった。【０２１８】
ＰＤＬＣ−Ｆと同様な操作でＰＤＬＣ−Ｇ、ＰＤＬＣ−Ｈ、ＰＤＬＣ−Ｌ、ＰＤＬＣ−Ｎ、ＰＤＬＣ−Ｑ、参考例３の計測セルの電圧無印加時と印加時のヘーズおよび平行光線透過率を計測し、電圧印加時にへーズの変化があることを確認した。参考例３は、無印加時のへーズが高く、かつ電圧印加時のへーズが低くリバースモードとしての充分な特性が確認できなかった。ＰＤＬＣ−Ｇ、ＰＤＬＣ−Ｎ、参考例の印加電圧を計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと電圧無印加時のへーズを計測し、表９に記載した。それぞれの電圧印加時の電圧はぞれぞれ５０Ｖ、６０Ｖと６０Ｖであった。表８には、電圧無印加時の配向状態と、電圧印加によるへーズの変化の有無を記載した。【０２１９】
【表８】
2018105726.tif 000043
【０２２０】
【表９】
2018105726.tif 000044
垂直配向剤として下記の化合物（Ｃ-４）と（Ｃ-５）を用いた。【０２２１】
【化３４】
2018105726.tif 000045
当業者は、WO2017-130566Aなどに記載されている方法により（Ｃ-４）を合成できる。（Ｃ-５）はシグマ アルドリッチから購入できる。
重合性化合物として【０２２２】
【化３５】
2018105726.tif 000046
当業者は特公平06-086408号、特公平01-050689号などに記載の方法により（Ｍ−１０）を合成できる。【０２２３】
＜参考例４＞
＜液晶材料＞
液晶組成物ＬＣ−１−１、Ｃ−４、Ｍ−１０を重量比＝９７．８／１．７／０．５で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ４と名づけた。【０２２４】
＜参考例５＞
液晶組成物ＬＣ−１−１、Ｃ−５、Ｍ−１を重量比＝９０／０．０００９／１０で、混合し、液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ５と名づけた。【０２２５】
＜高分子／液晶複合材料の参考例４の調製＞
（１）配向処理を施していない２枚の透明導電膜の電極がついているガラス基板を、ガラス基板の間の幅が１０・/SUB>ｍであり、かつ、電極が内側になるように配置し、該ガラス基板間に液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ４を挿入し、セルを作製した。
（２）該セルを液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ４が等方相になるまで加熱したのち、室温まで冷却した。このときセル内の液晶は基板に対して垂直配向していることを偏光顕微鏡による相観察により確認した。
（３）波長３６５ｎｍの光を６０秒間、１８ｍＷｃｍ-2で照射し、セル内の液晶組成物を重合反応させた。
（４）重合反応後ガラス基板の間の物質がネマチック液晶相を維持することを確認した。【０２２６】
該ガラス基板は、イー．エッチ．シー株式会社製、ＫＳＳＺ１０／Ａ１０７Ｐ１ＮＳＳ０５を使用した。該ガラス基板の電極間に印加することで、該ガラス基板間の液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ４に電場をかけることができた。【０２２７】
なお、該透明導電膜は、ＩＴＯである。該透明導電膜の寸法は、１０ｍｍラ１０ｍｍである。２枚の基板間に電位差が生じ、挿入した液晶組成物に電場を印加できる。
参考例４と同様な操作で液晶組成物ＭＬＣ−Ｃ５を用いて、高分子／液晶複合材料の参考例５の調製を行った。【０２２８】
＜高分子／液晶複合材料の参考例４の電気光学特性＞
参考例４の電気光学特性の測定において、高分子／液晶複合材料としてＰＤＬＣ−Ａを参考例４におきかえて２枚の透明導電膜の電極の電圧を０から６０Ｖになるまで上昇、６０Ｖから０Ｖになるまで下降させた。その際印加電圧ごとの、透過光強度を計測し、２０Ｖの矩形波を印加したが、高分子／液晶複合材料参考例４はリバースモードで駆動することが確認できなかった。参考例４と同様な操作で参考例５もリバースモードで駆動することが確認できなかった。  【０２２９】
＜高分子／液晶複合材料参考例４のヘーズおよび平行光線透過率の測定＞
光源光がセル面に対して垂直となるように高分子／液晶複合材料参考例４をヘーズメーター内に配置した。セルに０〜６０Ｖの電圧を印加しヘーズおよび平行光線透過率を測定した。
印加電圧を、計測セルにかけなかったときの、計測セルのへーズと電圧無印加時のへーズを計測したが、０〜６０Ｖの間の電圧印加により計測セルのヘーズ変化は確認できなかった。【０２３０】
参考例４と同様な操作で参考例５の計測セルの電圧無印加時と印加時のヘーズおよび平行光線透過率を計測した。参考例５のセルは電圧無印加時に垂直配向状態を示さず、０〜６０Ｖの間の電圧印加により計測セルのヘーズ変化は確認できなかった。
【符号の説明】
【０２３１】
１ 電極層を有する基板
２ 液晶材料
３ 透明物質
【図１】
2018105726.tif 000054
【図２】
2018105726.tif 000055
【図３】
2018105726.tif 000056
【図４】
2018105726.tif 000057
【国際調査報告】
2018105726.tif 000058
2018105726.tif 000059