(57)【要約】インキ組成物は、平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子と、多糖類と、水と、を含有し、前記酸化チタン粒子及び前記中空樹脂粒子は負に帯電している。
2018083824.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、
平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子と、
多糖類と、
水と、
を含有し、
前記酸化チタン粒子及び前記中空樹脂粒子は負に帯電している
ことを特徴とするインキ組成物。
【請求項２】
前記中空樹脂粒子は、着色材が吸着していないことを特徴とする請求項１に記載のインキ組成物。
【請求項３】
前記中空樹脂粒子は、スチレン‐アクリル共重合体粒子を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のインキ組成物。
【請求項４】
前記酸化チタン粒子の吸油量は、２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のインキ組成物。
【請求項５】
５．０重量％以上４０．０重量％以下の前記酸化チタン粒子と、
５．０重量％以上２０．０重量％以下の前記中空樹脂粒子と、
を含有することを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載のインキ組成物。
【請求項６】
界面活性剤をさらに含有することを特徴とする請求項１乃至５の何れか一項に記載のインキ組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤は、シリコーン活性剤を含むことを特徴とする請求項６に記載のインキ組成物。
【請求項８】
造膜性樹脂をさらに含有することを特徴とする請求項１乃至７の何れか一項に記載のインキ組成物。
【請求項９】
前記造膜性樹脂は、アクリル樹脂又はポリエステル樹脂の少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項８に記載のインキ組成物。
【請求項１０】
前記ポリエステル樹脂は飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項９に記載のインキ組成物。
【請求項１１】
着色材をさらに含むことを特徴とする請求項１乃至１０の何れか一項に記載のインキ組成物。
【請求項１２】
筆記部と、
請求項１乃至１１の何れか一項に記載のインキ組成物を収容するインキ収容部と、を備え、
前記インキ収容部からの前記インキ組成物が前記筆記部に供給されるように構成された
ことを特徴とする筆記具。
【請求項１３】
前記筆記部は、
ボールと、前記ボールを回転自在に抱持するための空間が内部に形成されたボールホルダと、を含むボールペンチップを含み、
前記ボールペンチップは、
前記ボールホルダの先端における前記ボールホルダと前記ボールとの間の隙間の大きさである先端開口部隙間幅が０．０２０ｍｍ以上０．０３５ｍｍ以下であり、
前記ボールホルダに抱持された状態の前記ボールが前記筆記部の長さ方向に移動可能な距離であるボール前後方向移動量が０．０５０ｍｍ以上０．１２０ｍｍ以下であり、
前記ボールホルダの前記空間の最大径であるボールハウス部径がボール径の１０３％以上１０８％以下であり、
前記空間と、前記インキ収容部とを連通させるように前記ボールホルダに放射状に形成された放射状溝の幅である放射状溝幅が０．１００ｍｍ以上０．３３０ｍｍ以下である
ことを特徴とする請求項１２に記載の筆記具。
【請求項１４】
平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子と、多糖類と、を水に分散させるステップを備えることを特徴とするインキ組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、インキ組成物及び筆記具並びにインキ組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラーコピーやカラープリンターなどにより出力された各種資料類、キャラクターなどがカラー彩色された便箋、ノート、デザイン印刷物、メッセージカードなどのカラー面に手書きする機会が増えている。これらカラー面に十分な視認性を備えた筆跡を形成するには、下地の色に極力影響されない不透明性を備えた隠蔽性のある筆跡を形成する必要があり、インキとして酸化チタンのような隠蔽剤を含有するインキが使用されている。【０００３】
例えば、特許文献１には、酸化チタンを１５重量％〜２５重量％と、平均粒子径０．４μｍ〜０．５μｍ程度の樹脂粒子とを含み、インキ全量に対して固形分を３０〜５５．０重量％に調整した水性インキを用いた、暗色紙に明確な筆跡を記録できるボールペンが開示されている。【０００４】
また、特許文献２には、酸化チタンと、隠蔽効果を有するとともに酸化チタンよりも比重が小さい中空樹脂粒子と、を併用した水性ボールペン用インキ組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１８０１７７号公報
【特許文献２】特開２００９−１８５１６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
インキに隠蔽性を付与する効果を有する酸化チタンは、比較的比重が大きい粒子であるため、インキ組成物中で沈降しやすく、良好な分散安定性が得られない場合がある。この点、特許文献２に記載のインキ組成物では、隠蔽効果を有していながら比較的比重の小さい中空樹脂粒子を酸化チタンと併用することで、酸化チタンの含有量を低減して分散安定性を向上させている。
しかしながら、インキ組成物において、隠蔽性を維持しつつ、分散安定性をより向上させることが望まれる。【０００７】
上述の事情に鑑みて、本発明の少なくとも一実施形態は、良好な隠蔽性及び分散安定性を有するインキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（１）本発明の少なくとも一実施形態に係るインキ組成物は、
平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、
平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子と、
多糖類と、
水と、
を含有し、
前記酸化チタン粒子及び前記中空樹脂粒子は負に帯電している。【０００９】
中空樹脂粒子は中空構造を有することから、隠蔽効果を有するとともに、酸化チタン粒子に比べて比重が大幅に小さい。
上記（１）のインキ組成物では、多糖類の網目構造に酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が捕捉されて、多糖類、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子を含む複合体が形成される。よって、複合体全体としての比重を、酸化チタンに比べて小さくすることができ、インキ組成物の分散安定性を向上させることができる。
また、上記（１）のインキ組成物は、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で静電的に反発し合い、インキ組成物中では中空樹脂粒子間の隙間に入り込んだ酸化チタンが中空樹脂粒子同士の凝集を防ぐと共に、中空樹脂粒子も酸化チタン同士の凝集を防ぎ、粒子同士の凝集を抑制しするものと推察され、粒子の偏在しない均一性の高い複合体となって分散安定性が得られる。
また、（１）のインキ組成物は、平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子とを含み、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子に対して適度な大きさを有し、さらに、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が負に帯電しているために、中空樹脂粒子間の隙間に酸化チタン粒子が効率的に入り込めるので、筆記後の乾燥した筆跡中では粒子が細密に並んだ状態が形成されやすいものと推察され、粒子間の隙間が少ない隠蔽性の高い筆跡が得られる。
なお、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子がインキ組成物中において粗大な凝集物を形成しているような場合には、中空樹脂粒子の粒子径を酸化チタン粒子に対して適度な大きさに設定していても、上述した粒子間の隙間が少ない複合体を得ることは難しい。この点、上記（１）のインキ組成物では、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集を抑制し、上述した粒子間の隙間が少ない複合体を得やすくしている。【００１０】
（２）幾つかの実施形態では、上記（１）の構成において、前記中空樹脂粒子は、着色材が吸着していない。【００１１】
上記（２）の構成によれば、着色剤が吸着していない中空樹脂粒子を用いて、上述の（１）の効果を得ることができる。
ここで、「着色材が吸着していない」とは、中空樹脂粒子に対して着色材を意図的に吸着させていないことを意味する。よって、インキ組成物を着色するために添加された着色材の大部分が中空樹脂粒子に吸着しておらず、微量の着色材が中空樹脂粒子に吸着している場合であっても、「着色材が吸着していない」ものとする。
また、インキ組成物中の中空樹脂粒子を分離し、電子顕微鏡観察又は光学顕微鏡観察（４００倍〜１００００倍程度）にて中空樹脂粒子に付いた着色剤の存在を確認できる。【００１２】
（３）幾つかの実施形態では、上記（１）又は（２）の構成において、前記中空樹脂粒子は、スチレン‐アクリル共重合体粒子を含む。【００１３】
スチレン‐アクリル共重合体の中空粒子は適度な弾力を有する。よって、網目構造を有する多糖類とスチレン‐アクリル共重合体の中空粒子とを含む複合体は、弾性変形しやすい。このため、上記（３）のインキ組成物を筆記具等に用いた場合、該筆記具等が落下した時等の衝撃を緩和することができる。よって、例えば、筆記具が落下した場合であっても、筆記具の先端部への空気の巻き込みを抑制して、筆記時の筆跡のカスレを低減することができる。【００１４】
（４）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（３）の何れかの構成において、前記酸化チタン粒子の吸油量は、２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下である。【００１５】
本発明者らの知見によれば、吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下の酸化チタン粒子は、多糖類の網目構造において、酸化チタン粒子同士の距離を適度に保ちながら、他の樹脂粒子等との相互作用により、複合体の膜を形成しやすい。よって、上記（４）のインキ組成物を筆記具等に用いた場合、該筆記具等が落下した時等の衝撃をより効果的に緩和することができる。【００１６】
（５）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（４）の何れかの構成において、
５．０重量％以上４０．０重量％以下の前記酸化チタン粒子と、
５．０重量％以上２０．０重量％以下の前記中空樹脂粒子と、
を含有する。【００１７】
上記（５）のインキ組成物は、５．０重量％以上４０．０重量％以下の酸化チタン粒子を含有するので、良好な隠蔽性を有する。また、上記（５）のインキ組成物は、５．０重量％以上２０．０重量％以下の前記中空樹脂粒子を含有するので、複合体全体としての比重を十分に低減することができる。よって、上記（５）のインキ組成物によれば、良好な隠蔽性とともに、良好な分散安定性を得ることができる。【００１８】
（６）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（５）の何れかの構成において、前記インキ組成物は、界面活性剤をさらに含有する。【００１９】
界面活性剤の親水基は多糖類の親水基と相互作用し、界面活性剤の疎水基は、酸化チタン粒子や中空樹脂粒子等の樹脂粒子の疎水基と相互作用する。これにより、界面活性剤は、網目構造を有する多糖類と、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子とを結合させるバインダーの役割を有する。上記（６）の構成によれば、インキ組成物は界面活性剤を含むので、多糖類の網目構造に、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子を含む界面活性剤の架橋構造を結合させた複合体を形成することができる。これにより、複合体の網目構造をより安定化させて、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の分散安定性を向上させることができる。【００２０】
（７）幾つかの実施形態では、上記（６）の構成において、前記界面活性剤は、シリコーン活性剤を含む。【００２１】
上記（７）の構成によれば、界面活性剤は、シリコーン活性剤を含むので、多糖類及び酸化チタン粒子等と、シリコーン活性剤とにより形成される複合体は、ポリシロキサン構造の立体障害を有するとともに、物理吸着及び化学吸着を含む相互吸着関係を形成する。よって、筆記具の落下時等に衝撃を受けた際に、柔軟な塑性変形に加えて弾性的な形状回復が生じるので、受けた衝撃を効果的に緩和するとともに、インキ組成物の良好な流動性を維持することができる。【００２２】
（８）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（７）の何れかの構成において、前記インキ組成物は、造膜性樹脂をさらに含有する。【００２３】
造膜性樹脂は、インキ組成物で筆跡を形成する際、分散媒（液体）が蒸発したときに、インキ組成物の筆跡（酸化チタン粒子等）に皮膜を形成する目的で用いられるが、インキ組成物においては、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子等に吸着して立体障害に寄与し、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子の分散安定性を向上させる作用を有する。この点、上記（８）の構成によれば、インキ組成物は造膜性樹脂を含有するので、インキ組成物の分散安定性をより向上させることができる。【００２４】
（９）幾つかの実施形態では、上記（８）の構成において、前記造膜性樹脂は、アクリル樹脂又はポリエステル樹脂の少なくとも１つを含む。【００２５】
ポリエステル樹脂又はアクリル樹脂は、酸化チタン粒子、中空樹脂粒子、又は多糖類等との相互作用により、クッション効果のより大きな皮膜を形成する。よって、上記（９）の構成によれば、筆記具等が落下した時等の衝撃を効果的に緩和することができる。例えば、筆記具が落下した場合であっても、筆記具の先端部への空気の巻き込みを効果的に抑制して、筆記時の筆跡のカスレを低減することができる。【００２６】
（１０）幾つかの実施形態では、上記（９）の構成において、前記ポリエステル樹脂は飽和ポリエステル樹脂である。【００２７】
上記（１０）の構成によれば、柔軟性が比較的大きい飽和ポリエステル樹脂によって、柔軟性の良好な皮膜を形成することができる。よって、筆記具等が落下した時等の衝撃をより効果的に緩和することができる。例えば、筆記具が落下した場合であっても、筆記具の先端部への空気の巻き込みをより効果的に抑制して、筆記時の筆跡のカスレを低減することができる。【００２８】
（１１）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（１０）の何れかの構成において、前記インキ組成物は、着色材をさらに含む。【００２９】
上記（１１）の構成によれば、インキ組成部は着色材をさらに含むので、良好な隠蔽性及び分散安定性を有するインキ組成物で、紙面等を彩色することができる。【００３０】
（１２）本発明の少なくとも一実施形態に係るインキ筆記具は、
筆記部と、
上記（１）乃至（１１）の何れかのインキ組成物を収容するインキ収容部と、を備え、
前記インキ収容部からの前記インキ組成物が前記筆記部に供給されるように構成される。【００３１】
上記（１２）の構成によれば、インキ組成物において、多糖類の網目構造に酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が捕捉されて、多糖類、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子を含む複合体が形成される。よって、複合体全体としての比重を、酸化チタン粒子に比べて小さくすることができ、インキ組成物の分散安定性を向上させることができる。
また、上記（１２）の筆記具が備えるインキ組成物は、平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子とを含む。すなわち、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子に対して適度な大きさを有するので、インキ組成物において、中空樹脂粒子間の隙間に酸化チタン粒子が効率的に入り込めるので、高密度な複合体が形成されやすい。よって、インキ組成物の分散安定性を向上させながら、インキ組成物に良好な隠蔽性を付与することができる。
なお、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子がインキ組成物中において粗大な凝集物を形成しているような場合には、中空樹脂粒子の粒子径を酸化チタン粒子に対して適度な大きさに設定していても、上述した高密度な複合体を得ることは難しい。この点、上記（１２）の筆記具が備えるインキ組成物では、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集を抑制し、上述した高密度な複合体を得やすくしている。【００３２】
（１３）本発明の少なくとも一実施形態に係るインキ組成物の製造方法は、
平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子と、多糖類と、を水に分散させるステップを備える。【００３３】
上記（１３）の方法により得られるインキ組成物では、多糖類の網目構造に酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が捕捉されて、多糖類、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子を含む複合体が形成される。よって、複合体全体としての比重を、酸化チタン粒子に比べて小さくすることができ、インキ組成物の分散安定性を向上させることができる。
また、（１３）の方法により得られるインキ組成物は、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で静電的に反発し合い、インキ組成物中では中空樹脂粒子間の隙間に入り込んだ酸化チタンが中空樹脂粒子同士の凝集を防ぐと共に、中空樹脂粒子も酸化チタン同士の凝集を防ぎ、粒子同士の凝集を抑制しするものと推察され、粒子の偏在しない均一性の高い複合体となって分散安定性が得られる。
また、（１３）の方法により得られるインキ組成物は、平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子とを含み、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子に対して適度な大きさを有し、さらに、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が負に帯電しているために、中空樹脂粒子間の隙間に酸化チタン粒子が効率的に入り込めるので、筆記後の乾燥した筆跡中では粒子が細密に並んだ状態が形成されやすいものと推察され、粒子間の隙間が少ない隠蔽性の高い筆跡が得られる。よって、インキ組成物の分散安定性を向上させながら、インキ組成物に良好な隠蔽性を付与することができる。
なお、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子がインキ組成物中において粗大な凝集物を形成しているような場合には、中空樹脂粒子の粒子径を酸化チタン粒子に対して適度な大きさに設定していても、上述した粒子間の隙間が少ない複合体を得ることは難しい。この点、（１３）の方法により得られるインキ組成物では、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集を抑制し、上述した粒子間の隙間が少ない複合体を得やすくしている。
【発明の効果】
【００３４】
本発明の少なくとも一実施形態によれば、良好な隠蔽性及び分散安定性を有するインキ組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】一実施形態に係る筆記具を示す縦断面図である。
【図２】図１に示す筆記具に用いられるリフィルを示す縦断面図である。
【図３】図２におけるＩ部を示す拡大断面図である。
【図４】試験用ボールペンチップの縦断面図である。
【図５】図４のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図である。
【図６】図４のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図である。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
以下、添付図面を参照して本発明の幾つかの実施形態について説明する。ただし、実施形態として記載された又は図面に示された具体的内容は、本発明の範囲をこれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例に過ぎない。
【００３７】
図１は、一実施形態に係る筆記具を示す縦断面図である。図２は、図１に示す筆記具のリフィル部分を示す縦断面図である。
図１及び図２に示すように、筆記具１００は、筆記部としてのボールペンチップ１と、ボールペンチップ１（筆記部）に供給されるインキ７が貯留されるインキ収容部としてのインキ収容管６と、を備える。
なお、図１及び２に示す実施形態では筆記具１００はボールペンであるが、他の実施形態では筆記具１００は描画可能な構造であれば特に限定されず、筆ペン、マーカー等の任意の筆記具であってもよい。また、インキ７は、図１及び２に示す実施形態では、ボールペン用インキであるが、他の実施形態では、マーカー用インキ、筆ペン用インキ等であってもよい。
【００３８】
図１及び図２に示された例示的な実施形態では、筆記具１００は、リフィル２０と、外装体３０と、を備えている。
【００３９】
図２に示すように、リフィル２０は、ボール２及びボール２を回転自在に抱持するボールホルダ３を有するボールペンチップ１と、貫通孔４が形成されたチップホルダ５を介してボールペンチップ１に接続されるインキ収容管６と、を含む。ボールホルダ３は、ボールホルダ３に形成されたインキ通孔の先端開口部より一部突出した状態でボール２を抱持するようになっている。また、インキ収容管６内にはインキ７が収容されており、インキ７の後端界面に接して、インキ７と相溶しないインキ逆流防止体８が配置されている。なお、リフィル２０のインキ収容管６の後端にインキ７の洩れ出しを防止する尾栓等を配置して、外装体３０を使用しないボールペン体とすることもできる。
【００４０】
図１に示す実施形態では、外装体３０は、軸筒９と、この軸筒９の後端に圧入嵌合された尾栓１０と、軸筒９の前端に螺合された先金１１と、を含む。軸筒９及び尾栓１０は、その双方に円周状のリブが形成されており、そのリブにより、圧入嵌合によって互いに固定される。
なお、軸筒９は透明性樹脂材料（例えば、アクリルスチレン樹脂）製であってもよく、尾栓１０はポリエチレン樹脂製であってもよい。また、先金１１は、真鍮製であってもよく、先金１１はニッケルメッキ及び電解クロメート処理が施されていてもよい。
【００４１】
図３は、一実施形態に係るリフィル２０のボールペンチップ１の構成を示す図であり、図２のＩ部拡大縦断面図である。
図３に示す例示的な実施形態では、ボールホルダ３は、前述した金属製の円柱材にドリル等によりインキ通路として貫通孔を形成し、先端側よりボールハウス部１３（ボールホルダ３の内部に形成されたボール２を回転自在に抱持するための空間）、中孔１４、後孔１５を有している。ボールハウス部１３と後孔１５との間には、内方突出部１６が形成されている。ボールハウス部１３の先端開口部１７は、かしめ加工にて縮径化されており、この縮径化された先端開口部１７と、内方突出部１６にてボール２の前後左右方向へ移動し得る範囲を規定している。そして、内方突出部１６が複数本、環状に等間隔に配置されることによって、内方突出部１６と隣り合った内方突出部の間が、インキ７の通過する放射状溝１８となっている。この放射状溝１８は、ボールハウス部１３、中孔１４、後孔１５を加工した後に切削により形成する。この放射状溝１８は、内方突出部１６を貫通し、後孔１５まで連通することで、ボールハウス部１３へのインキ７の供給を確保しているものである。
【００４２】
なお、ボール２の後方にコイルスプリングを配置して、ボール２をボールホルダ３の先端開口部の内縁に押し当てることで、非使用時においてインキ通孔を密閉し、ボールペンチップ先端からのインキのにじみ出しを防止したり、落下による衝撃やペン先を上向きに放置した時のインキの移動を防止することができる。コイルスプリングがボール２を押圧する荷重は０．０１Ｎ以上１．５０Ｎ以下が望ましい。
【００４３】
以上においては、筆記具の一例として、キャップ１２を備えたキャップ式の筆記具１００について説明したが、幾つかの実施形態に係る筆記具は、ボールペンリフィルを軸筒内に収容し、軸筒を先端孔からチップを出没可能に構成した出没式の筆記具であってもよい。あるいは、幾つかの実施形態に係る筆記具は、圧縮気体などの圧力によって、筆記する際のインキ組成物の吐出を支援するように構成された筆記具であってもよい。
【００４４】
幾つかの実施形態に係るボールペンチップ１では、ボールホルダ３の先端におけるボールホルダ３とボール２との間の隙間の大きさである先端開口部隙間幅Ｃ（図４参照）が０．０２０ｍｍ以上０．０３５ｍｍ以下であってもよい。
幾つかの実施形態に係るボールペンチップ１では、ボールホルダ３に抱持された状態のボール２が、ボールペン（筆記具１００）の長さ方向に移動可能な距離であるボール前後方向移動量Ｅ（図４参照）が０．０５０ｍｍ以上０．１２０ｍｍ以下であってもよい。
幾つかの実施形態に係るボールペンチップ１では、ボールハウス部１３の最大径であるボールハウス部径Ｆ（図６参照）がボール径の１０３％以上１０８％以下であってもよい。
幾つかの実施形態に係るボールペンチップ１では、ボールハウス部１３と、インキ収容管６（インキ収容部）とを連通させるようにボールホルダ３に放射状に形成された放射状溝１８（図４参照）の幅である放射状溝幅Ｋ（図６参照）が０．１００ｍｍ以上０．３３０ｍｍ以下であってもよい。
【００４５】
幾つかの実施形態では、インキ７は、平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子と、多糖類と、水と、を含有する水性インキ組成物によって構成される。また、前記酸化チタン粒子及び前記中空樹脂粒子は負に帯電している。
【００４６】
中空樹脂粒子は中空構造を有することから、該中空樹脂粒子に入射する光は、中空樹脂粒子を形成する樹脂と分散媒（水）との境界面、及び、該樹脂と中空樹脂粒子の空隙（空気）との境界面のそれぞれで反射するため、中実樹脂粒子に比べて光が散乱されやすい。このため、中空樹脂粒子は、白色に見えやすく、隠蔽効果を有する。また、一般的に樹脂は酸化チタン粒子よりも比重が小さいこと、及び、中空樹脂粒子は空隙を有する中空構造であることから、中空樹脂粒子は、酸化チタン粒子に比べて比重が大幅に小さい。
この点、上述の実施形態に係るインキ組成物では、多糖類の網目構造に酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が捕捉されて、多糖類、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子を含む複合体が形成される。よって、複合体全体としての比重を、酸化チタン粒子に比べて小さくすることができ、インキ組成物の分散安定性を向上させることができる（すなわち、インキ組成物の分散性が時間とともに低下しにくい）。
また、インキ組成物が、平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子とを含む場合、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子（一次粒子又はクラスタ化した二次粒子等）に対して適度な大きさを有するので、インキ組成物において、中空樹脂粒子間の隙間に酸化チタン粒子が効率的に入り込めるので、高密度な複合体が形成されやすい。よって、インキ組成物の分散安定性を向上させながら、インキ組成物に良好な隠蔽性を付与することができる。なお、本明細書において、酸化チタン粒子の平均粒子径は、酸化チタン粒子の一次粒子の平均粒子径のことを意味する。また、酸化チタンの平均粒子径は、電子顕微鏡法（Ｓ−４８００、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製、測定倍率１００００倍）によりにより撮影した画像を画像解析装置（ルーゼックスＩＩＩＵ、株式会社ニレコ社製）により測定した個数基準の粒度分布から計算したメディアン径である。
なお、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子が、インキ組成物中において二次粒子よりもはるかに大きな凝集物を形成しているような場合には、中空樹脂粒子の粒子径を酸化チタン粒子に対して適度な大きさに設定していても、上述した高密度な複合体を得ることは難しい。この点、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているインキ組成物の場合、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集を抑制し、上述した高密度な複合体が得やすくなる。
【００４７】
酸化チタン粒子は暗色紙でも隠蔽性がある白色系の着色材であり、幾つかの実施形態において、多糖類の網目構造に捕捉されて、該多糖類及び中空樹脂粒子とともに、複合体を形成する。
【００４８】
酸化チタン粒子の平均粒子径が０．１μｍ以上であれば、光の透過を抑制することができ、酸化チタン粒子の表面で光が反射しやすいので白色を発色しやすい。また、酸化チタン粒子の平均粒子径が０．４μｍ以下であれば、酸化チタン粒子の表面における光の反射の頻度が小さすぎず、白色を発色しやすい。よって、酸化チタン粒子の平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下であれば、白色を良好に発色し、インキ組成物に良好な隠蔽性を付与することができる。
【００４９】
平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下であり、かつ、インキ組成物中で負に帯電している酸化チタン粒子の具体例としては、Ｒ−３Ｌ（吸油量２１ｇ以上２４ｇ以下／１００ｇ）、Ｒ−７Ｅ（吸油量２７ｇ以上３１ｇ以下／１００ｇ）、Ｒ−２４（吸油量２１ｇ以上２４ｇ以下／１００ｇ）（以上、堺化学工業株式会社製）、タイペークＲ−５５０（吸油量２３ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−７８０（吸油量３３ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−７８０−２（吸油量４０ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−８２０（吸油量２４ｇ／１００ｇ）、同Ｒ−８３０（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同Ｓ−３０５（吸油量２３ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−８５（吸油量３０ｇ／１００ｇ）、同ＣＲ−９０（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同Ａ−１００（吸油量２２ｇ／１００ｇ）（以上、石原産業株式会社製）、クロノスＫＲ−３１０（吸油量１７ｇ以上２２ｇ以下／１００ｇ）、同ＫＡ−１０（吸油量１８ｇ以上２８ｇ以下／１００ｇ）、同ＫＡ−１５（吸油量１９ｇ以上２４ｇ以下／１００ｇ）、同ＫＡ−３０（吸油量１８ｇ以上２３ｇ以下／１００ｇ）（以上、チタン工業株式会社製）、ＴＩＴＡＮＩＸ  同ＪＲ−８００（吸油量２９ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−８０１（吸油量４０ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−８０５（吸油量２２ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ−８０６（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同ＪＲＮＣ（吸油量２１ｇ／１００ｇ）、同ＪＲ（吸油量１８ｇ／１００ｇ）、同ＪＡ−１（吸油量２３ｇ／１００ｇ）、同ＪＡ−Ｃ（吸油量２３ｇ／１００ｇ）、同ＪＡ−３（吸油量２３ｇ／１００ｇ）（以上、テイカ株式会社製）、ＴＡ−１００（吸油量２２ｇ／１００ｇ）、ＴＡ−２００（吸油量２４ｇ／１００ｇ）、ＴＡ−３００（吸油量２１ｇ／１００ｇ）（以上、富士チタン工業株式会社製）などが挙げられる。
【００５０】
一般的に、酸化チタン粒子はルチル型とアナターゼ型が存在し、ルチル型の酸化チタン粒子の等電点はｐＨ５．６であり、アナターゼ型の酸化チタン粒子の等電点はｐＨ６．１である。酸化チタン粒子分散体のｐＨが酸化チタン粒子の等電点よりも大きければ、酸化チタン粒子は負に帯電している。酸化チタン粒子の分散性を向上させるために、酸化チタン粒子表面を酸化物で処理する方法が知られている。酸化チタン粒子の表面処理剤の代表例として、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＯが挙げられ、その等電点はＳｉＯ２（α  Ｑｕａｒｔｚ：ｐＨ２．５、コロイド状シリカ：ｐＨ２．０）、Ａｌ２Ｏ３（αアルミナ：ｐＨ９．０、γアルミナ：８．０）、ＺｎＯ（ｐＨ９．３）である。表面処理剤は単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００５１】
酸化チタン粒子の表面処理に表面処理剤を単独で使用した場合、酸化チタン粒子表面の等電点は表面処理剤の等電点に近づく。酸化チタン粒子の表面処理に表面処理剤を２種類以上使用した場合、酸化チタン粒子表面の等電点は各々の表面処理剤の配合比によって変化する。例えば、表面処理剤のＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３を併用した場合、酸化チタン粒子表面にＡｌ２Ｏ３がＳｉＯ２よりも多く存在すると、酸化チタン粒子表面の等電点はＡｌ２Ｏ３の等電点に近づく。一方で、酸化チタン粒子の表面にＳｉＯ２がＡｌ２Ｏ３よりも多く存在すると、酸化チタン粒子表面の等電点はＳｉＯ２の等電点に近づく。
【００５２】
酸化チタン粒子の吸油量・吸水量も、酸化チタン粒子の表面処理に使用する表面処理剤の配合比によって変化する。例えば、酸化チタン粒子の表面処理に表面処理剤のＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３を併用した場合、酸化チタン粒子表面に、Ａｌ２Ｏ３がＳｉＯ２よりも多く存在すると、酸化チタン粒子の吸油量は小さくなり、吸水量は大きくなる。一方で、酸化チタン粒子表面に、ＳｉＯ２がＡｌ２Ｏ３よりも多く存在すると、酸化チタン粒子の吸油量は大きくなり、吸水量は小さくなる。
【００５３】
酸化チタン粒子の分散効率を上げるために、市販の水分散タイプ酸化チタン粒子は取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプ酸化チタン粒子の具体例としては、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１４３（吸油量３３ｇ／１００ｇ、酸化チタン粒子濃度５０．０重量％）、同＃３８３（吸油量３３ｇ／１００ｇ、酸化チタン粒子濃度５０．０重量％）、同＃５５２（吸油量１７ｇ／１００ｇ、酸化チタン粒子濃度５０．０重量％）同＃５５３（吸油量１４ｇ／１００ｇ、酸化チタン粒子濃度５０．０重量％）、同＃７９１（吸油量４０ｇ／１００ｇ、酸化チタン粒子濃度５０．０重量％）、同＃１１８６（吸油量３３ｇ／１００ｇ、酸化チタン粒子濃度５０．０重量％）等が挙げられる。
【００５４】
特に、吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下である酸化チタン粒子を好ましく用いることができる。吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下の酸化チタン粒子は、嵩が大きい酸化チタン粒子であり酸化チタン粒子の表面に細孔も多いため、幾つかの実施形態において複合体の生成を促進するとともに、空気巻き込み防止、音鳴き防止効果が得られると考えられる。
【００５５】
なお、本明細書における吸油量とは、酸化チタン粒子２ｇをガラス板上にとり、煮あまに油を少量ずつ滴下し、金属へらでよく混ぜ、煮あまに油と酸化チタン粒子との混合物がパテ状となり、成形性を持つまでの煮あまに油の添加量を、酸化チタン粒子１００ｇとして換算した量（グラム）である。
【００５６】
インキ組成物中の酸化チタン粒子の含有量は、インキ組成物全量に対して５．０重量％以上４０．０重量％以下で好適に使用でき、５．０重量％より多く、２０．０重量％未満がより好ましい。酸化チタン粒子の含有量が５．０重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０．０重量％より多いと、固形分の増加により、経時での筆跡のカスレが生じやすくなる。
なお、酸化チタン粒子と併用する中空樹脂粒子（詳細は後述）は、インキ組成物として描画対象物（紙面等）に付着されたときに、乾燥する前は白色の発色が比較的弱く、白色の筆跡として視認されるまで、多少の時間を要する。この点、酸化チタン粒子を５．０重量％以上含むことで、インキ組成物が描画対象物に付着されたときに、比較的短い時間で良好な白色を発色して隠蔽性を発揮させることができる。
【００５７】
幾つかの実施形態に係る平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子とは、水中にて固体状態で分散可能な樹脂粒子であり、樹脂によって外殻が形成されるとともに、内部に空隙を有する樹脂粒子である。幾つかの実施形態では、中空樹脂粒子は、多糖類の網目構造に捕捉されて、該多糖類及び酸化チタン粒子とともに複合体を形成する。
【００５８】
中空樹脂粒子の平均粒子径が１．０μｍ以上であれば、インキ組成物が紙面などの描画対象物に付着されたときに、中空樹脂粒子が描画対象物の内部に沈降せずに描画対象物の表面に留まりやすい。また、中空樹脂粒子の平均粒子径が２．０μｍ以下であれば、光の屈折の頻度が大きく、乱反射しやすくなるため、白色の発色が良好となる。よって、中空樹脂粒子の平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下であれば、良好な隠蔽性を発揮しやすい。
【００５９】
中空樹脂粒子は、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ポリメタクリレート、ベンゾグアナミン、ナイロン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、又はシリコーン樹脂等のうち少なくとも１つによって形成されていてもよい。
【００６０】
特に、スチレン−アクリル共重合体の中空樹脂粒子は、筆記により変形するほどではないが適度な弾力によるクッション効果を持ち、網目構造と架橋構造を形成して塑性変形と弾性変形の両方を発現する多糖類とシリコーン活性剤と相互作用して、より弾性変形しやすい複合体を形成することができる。このため、ボールペンが落下した時の衝撃を緩和する効果が良好となる。
【００６１】
中空樹脂粒子の形状は、球状、破砕状、扁平、又はドーナツ状などであってもよい。
【００６２】
中空樹脂粒子は、樹脂粒子の内部に小孔空隙を形成した樹脂粒子であり、空隙があるために光を良く散乱し、隠蔽性、不透明度、白色度を付与できる特性を持つ。
【００６３】
平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下であり、かつ、インキ組成物中で負に帯電している中空樹脂粒子として、市販の中空樹脂粒子を使用することもできる。その具体例としては、ローペイクＳＮ−１０５５（平均粒子径１．０μｍ）、ＨＰ−１０５５（平均粒子径１．０μｍ）（ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製）が挙げられる。
【００６４】
これら中空樹脂粒子の材質としては、適度な弾性でクッション性が大きいスチレン−アクリル共重合体が特に好ましい。具体例として、ローペイクＳＮ−１０５５、ＨＰ−１０５５が挙げられる。
【００６５】
中空樹脂粒子は、酸化チタン粒子、多糖類、又は、後述するシリコーン活性剤と併用することで、疎水結合と水素結合とが複合した緩やかな結合を有する複合体が形成して、筆跡の隠蔽性がよく、筆記時にはチリチリという音鳴き現象や目詰まりによる筆記カスレがなく、誤ってペンを落としたときも初期からスムーズに筆記でき、中空樹脂粒子は、内部に空隙をもつのでクッション効果が高く衝撃を緩和する作用が大きい。
【００６６】
特に、空隙率が５０％以上の中空樹脂粒子が好ましい。この場合、インキ組成物中で、多糖類及び酸化チタン粒子とともに複合化した複合体を形成しやすく、十分なクッション性が得られやすい。このため、受座とボールの間をインキが流通する際や、音鳴き時のボール移動の衝撃の影響を受けにくく、書き味が良好となりやすい。
【００６７】
本明細書における中空樹脂粒子の平均粒子径は、株式会社島津製作所製ナノ粒子径分布測定装置、ＳＡＬＤ−７１００（レーザー回折法）にて測定した体積分布基準による平均粒子径（体積平均径）である。
【００６８】
中空樹脂粒子は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
中空樹脂粒子のインキ組成物中における含有量は、インキ組成物全量に対して５．０重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。また、中空樹脂粒子と酸化チタン粒子の平均粒子径の比は、１．０：０．４０から１．０：０．１６の範囲が特に好ましい。酸化チタン粒子の平均粒子径を中空樹脂粒子の平均粒子径に対して１．０：０．４０以下にすることで、例えばインキ組成物をボールペンに用いた場合、ボールとボールホルダの間の隙間で中空樹脂粒子がスペーサーの役目を果たす。これにより、酸化チタン粒子が金属間に直接挟まれてボールの回転を阻害する可能性が更に低くなり、音鳴き防止の効果を更に高めることが出来る。
【００６９】
多糖類は、インキ組成物中で、自身が網目構造を形成することで、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子とともに複合体を形成する。
【００７０】
多糖類の具体例としては、プルラン、キサンタンガム、ウェランガム、ジェランガム、ラムザンガム、デンプン、カチオンデンプン、デキストリン、デンプングリコール酸ナトリウムなど及びそれらの誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、ローカストビーンガム、グアーガム及びその誘導体、寒天、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸塩、ペクチン、ゼラチン、ガゼイン、ガゼインナトリウム、グルコマンナン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、ラノリン誘導体、キトサン誘導体などが挙げられる。
これら多糖類は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００７１】
これら多糖類の内、特にキサンタンガムが好ましく使用できる。キサンタンガム水溶液は、酸化チタン粒子と中空樹脂粒子との相互作用による弾性が高く、衝撃を緩和する作用と音鳴き防止効果が高い。
キサンタンガムの具体例としては、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶株式会社製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、株式会社興人製）、ノクコート（日清製油株式会社製）、イナゲルＶ−７、イナゲルＶ−７Ｔ（以上、伊那食品工業株式会社製）等が挙げられる。
【００７２】
インキ組成物中における多糖類の含有量は、インキ組成物全量に対して０．１重量％以上５．０重量％以下が好ましい。
【００７３】
水は、インキ組成物において、酸化チタン粒子、中空樹脂粒子及び多糖類を分散させる分散媒として機能する。
【００７４】
幾つかの実施形態では、インキ組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤の親水基は多糖類の親水基と相互作用し、界面活性剤の疎水基は、酸化チタン粒子や中空樹脂粒子等の樹脂粒子の疎水基と相互作用する。これにより、界面活性剤は、網目構造を有する多糖類と、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子とを結合させるバインダーの役割を有する。よって、インキ組成物が界面活性剤を含む場合、多糖類の網目構造に、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子を含む界面活性剤の架橋構造を結合させた複合体を形成することができる。これにより、複合体の網目構造をより安定化させて、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の分散安定性を向上させることができる。
【００７５】
界面活性剤は、シリコーン活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤がシリコーン活性剤を含む場合、多糖類及び酸化チタン粒子等と、シリコーン活性剤とにより形成される複合体は、ポリシロキサン構造の立体障害を有するとともに、物理吸着及び化学吸着を含む相互吸着関係を形成する。よって、筆記具の落下時等に衝撃を受けた際に、柔軟な塑性変形に加えて弾性的な形状回復が生じるので、受けた衝撃を効果的に緩和するとともに、インキ組成物の良好な流動性を維持することができる。
【００７６】
シリコーン活性剤としては、特に制限なく各種のシリコーン活性剤を用いることができ、例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、又はアミノ変性シリコーンなどを用いることができる。
【００７７】
市販品として好ましく使用できるシリコーン活性剤の例として、オイル型としてはＦＡ−６３０、Ｘ−５０−１０３９Ａ、ＫＳ−７７０８（以上、信越化学工業株式会社製）、ＹＳＡ６４０３（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製）、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２５（以上、ビッグケミー・ジャパン株式会社製）、コンパウンド型としては、ＫＳ−６６、ＫＳ−６９、Ｘ−５０−１１０５Ｇ（以上、信越化学工業株式会社製）、ＴＳＡ７５０、ＴＳＡ７５０Ｓ（以上、信越化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−０１７、ＢＹＫ０９４（以上、ビッグケミー・ジャパン株式会社製）、自己乳化型としては、ＫＳ−５０８、ＫＳ−５３０、ＫＳ−５３１、ＫＳ−５３７、ＫＳ−５３８、ＫＳ−５４０（以上、信越化学工業株式会社製）、ＹＳＡ６４０６、ＴＳＡ７８０（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製）、ＢＹＫ１７７０（ビッグケミー・ジャパン株式会社製）、エマルジョン型としては、ＫＭ７０、ＫＭ−７１、ＫＭ−７２、ＫＭ−７２Ｆ、ＫＭ−７２Ｓ、ＫＭ７２ＧＳ、ＫＭ７２ＦＳ、ＫＭ−７３、ＫＭ−７３Ａ、ＫＭ−７３Ｅ、ＫＭ−７５、ＫＭ−８５、ＫＭ−８９、ＫＭ−９０、ＫＭ−９８、ＫＭ７７５０、ＫＭ−７７５２、（以上、信越化学工業株式会社製）、ＴＳＡ７３４１、ＴＳＡ７３０、ＴＳＡ７３２、ＴＳＡ７３２Ａ、ＴＳＡ７３７、ＴＳＡ７３７Ｆ、ＴＳＡ７３９、ＴＳＡ７７０、ＴＳＡ７７２、ＴＳＡ７７５、ＹＭＡ６５０９、（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製）、ＢＹＫ−０２３、ＹＫ−０４４、ＢＹＫ−１６１５、ＢＹＫ１６５０、（以上、ビッグケミー・ジャパン株式会社製）、その他のミネラルオイル混合型としては、ＢＹＫ−０３５、ＢＹＫ０３７、ＢＹＫ−０３８（以上、ビッグケミー・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
シリコーン活性剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。
【００７８】
インキ組成物中のシリコーン活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対して０．１重量％以上５．０重量％以下が好ましい。シリコーン活性剤は表面張力が低く、細孔内部への侵入、拡張作用を持つため、シリコーン活性剤を含むインキバインダーが中空樹脂粒子や吸油量が２９ｇ／１００ｇ以上３５ｇ／１００ｇ以下の酸化チタン粒子表面の細孔に浸透、拡張しやすくし、複合体の形成を高めていると考えられる。
中でも、エマルション型およびミネラルオイル混合型は、シリコーン活性の親油親水部分が樹脂粒子の親油部分と多糖類の親水性部分にバランスよるが結合し、複合体がボールやボールホルダ金属面との間の潤滑剤となり易く、ボールがスムーズに回転して、音鳴きすることが鳴く、インキでも良くなり書き味もよくなり、好適に使用される。
【００７９】
幾つかの実施形態では、インキ組成物は、造膜性樹脂を含有してもよい。
造膜性樹脂は、インキ組成物で筆跡を形成する際、分散媒（液体）が蒸発したときに、インキ組成物の筆跡（酸化チタン粒子等）に皮膜を形成する目的で用いられる。
また、インキ組成物に造膜性樹脂が含まれる場合、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子等に吸着して立体障害に寄与し、酸化チタン粒子又は中空樹脂粒子の分散安定性を向上させる作用を有する。よって、インキ組成物が造膜性樹脂を含有する場合、インキ組成物の分散安定性をより向上させることができる。
【００８０】
造膜性樹脂は、液媒体の蒸発による皮膜を形成する機能に加えて、粘度調整剤、被筆記面に対する定着剤、顔料の分散安定性に寄与するものであってもよい。
【００８１】
造膜性樹脂の具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルキルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレンブタジエン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエステル、ポリエステルポリオール樹脂、ポリエステルポリエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、アルキル酸−メタクリル酸アルキル共重合体及びその塩、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、メチルスチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体及びその塩、アクリル系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、エポキシ樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性マレイン酸、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、エステルガム、キシレン樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロース及びその誘導体等の水溶性合成高分子等が挙げられる。
【００８２】
特に、アクリル樹脂やポリエステル樹脂の造膜性樹脂はアニオン性であるため、負に帯電しており、インキ組成物においては、気液界面及び固液界面で負の電荷の皮膜を形成する。負に帯電する酸化チタン粒子又は負に帯電する中空樹脂粒子が気液界面及び固液界面で負に帯電する造膜樹脂による膜とも反発する作用が働くため、インキ組成物の分散安定性をより向上させることができる。
負に帯電する造膜樹脂の具体例としては、アクリル樹脂のＪｏｎｃｒｙｌ  ５２Ｊ、同５７Ｊ、同６０Ｊ、同６１Ｊ、同６３Ｊ、同７０Ｊ、同ＰＤＸ−６１８０、同ＨＰＤ−１９６、同ＨＰＤ−９６Ｊ、同ＰＤＸ−６１３７Ａ、同６６１０、同ＪＤＸ−６５００、同ＰＤＸ−６１０２Ｂ、同ＰＤＸ−６１２４、Ｊｏｎｃｒｙｌ７１００、同７１１、同ＰＤＸ−７３７０、同ＰＤＸ−７３２３、同ＰＤＸ−７６１１、同３５２Ｄ、同５３８Ｊ、同ＰＤＸ−７７００、同ＰＤＸ−７１７７（以上、ＢＡＳＦ製、独国）が好ましい。
さらに、ポリエステル樹脂のプラスコート  Ｚ−２２１、同Ｚ−４４６、同Ｚ−５６１、同Ｚ−５６５、同Ｚ−８８０、同Ｚ−３３１０、同ＲＺ−１０５、同ＲＺ−５７０、同Ｚ−７３０、同Ｚ−７６０、同Ｚ−５９２、同Ｚ−６８７、同Ｚ−６９０、同Ｚ−１１００（以上、互応化学工業株式会社製）、ウォーターゾール  Ｓ−１１８、同Ｓ−１４４、同ＣＤ−５２０Ｐ、同ＢＣＤ−３０９０、同Ｓ−３４６、同ＢＣＤ−３０４０、同ＢＣＤ−３０５０、同ＢＣ−３０１０、同ＣＤ−５５０ＬＡＰ、同ＢＭ−１０００Ｐ、同ＥＦＤ−５５０１Ｐ、同ＥＦＤ−５５３０、同ＥＦＤ−５５６０、同ＥＦＤ−５５７０、同ＥＦＤ−５５８０（以上、ＤＩＣ株式会社製）、パオゲンＰＰ−１５、同ＥＰ−１５（以上、第一工業製薬株式会社製）が挙げられる。
【００８３】
インキ組成物中の造膜性樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して０．１重量％以上４０．０重量％以下が好ましい。
【００８４】
ポリエステル樹脂は水不溶性樹脂であり、水性エマルジョン形態で水性インキ中に分散しているため、液層と気層との界面では液中に親水基を向け、疎水部分が気層に接し、乾燥時に前記複合体とともに複合樹脂膜を形成する。前記複合樹脂膜は酸化チタン粒子と平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の樹脂粒子と多糖類とシリコーン活性剤と造膜性樹脂との相互作用によるクッション効果の弾力のあるポリエステル皮膜であるため、ボールペンが落下した時の衝撃を緩和する効果が高い。
【００８５】
さらに、ポリエステル樹脂は、分子主鎖中に不飽和結合を有さない飽和ポリエステルが、ポリエステル樹脂の分子主鎖中に不飽和結合が存在しないと分子の鎖が自由に動くため、柔軟性のある複合樹脂膜が形成し、本発明における複合化した複合体のクッション効果がより高まるため好ましい。
【００８６】
幾つかの実施形態では、インキ組成物は、着色材をさらに含有していてもよい。この場合、良好な隠蔽性及び分散安定性を有するインキ組成物を調色することが出来る。
【００８７】
着色材としては、水溶性染料、油溶性染料、顔料、染料等で着色した樹脂粒子、又は金属粉顔料等から選ばれる少なくとも一種を用いてもよく、また、これらの着色材を併用してもよい。
【００８８】
水溶性染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、塩基性染料等を用いることができる。
【００８９】
直接染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同７１、同８６、同１０６、同１９９等が挙げられる。
【００９０】
酸性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１０３、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７等が挙げられる。
【００９１】
塩基性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、同１３、同１５、同１９、同２１、同２８、同５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１、同３０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同１２、同１５、同１８、同２７、同４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、同１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同３、同９、同４１、同５４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、同４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１等が挙げられる。
【００９２】
油溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ（田岡染料製造株式会社製）、Ｃ．Ｉ．２１２６０（中外化成株式会社製）、Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｄｉｖ．社製、米国）、Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ、Ｃ．Ｉ．５０４１５（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ、Ｃ．Ｉ．１８６９０Ａ、Ｃ．Ｉ．５０４１５、Ｃ．Ｉ．１２１９５、バリファーストイエロー♯１１０９、バリファーストオレンジ♯２２１０、バリファーストレッド♯１３２０、バリファーストブルー♯１６０５、バリファーストバイオレット♯１７０１（以上、オリエント化学工業株式会社製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業株式会社製）などが挙げられる。
【００９３】
着色材として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同７、同８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１などの塩基性染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、同３６などから選ばれる酸性染料との造塩染料などを用いてもよい。
【００９４】
顔料としては、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料などの有機顔料、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン粒子、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料、アルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、又は雲母系顔料などから選ばれる少なくとも１つを用いてもよい。
【００９５】
有機顔料の具体例として、Ｃ．Ｉ．５０４４０、シアニンブラック、Ｃ．Ｉ．１０３１６、同１１７１０、同１１６６０、同１１６７０、同１１６８０、同１１７３０、同１１７３５、同１１７４０、同１２７１０、同１２７２０、同２１０９０、同２１０９５、同２１１００、同２００４０、同２１２２０、同２１１３５、同１９１４０、同４７００５、同６０５２０、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、Ｃ．Ｉ．６８４２０、同１２０５５、同１２０７５、同１２１２５、同１２３０５、同１１７２５、同２１１６５、同２１１１０、同１５５１０、同５９３０５、同５９１０５、同７１１０５、同１２４８０、同１２０７１、同１２１２０、同１２０７０、同１２０８５、同１２０９０、リソールファストスカーレット、Ｃ．Ｉ．１２３１５、ブリリアントカーミンＢＳ、Ｃ．Ｉ．１２３１０、同１２３３５、同１２４４０、同１２４６０、同１２４２０、ファストスカーレットＶＤ、Ｃ．Ｉ．１２３２０、同１２３３０、同１２４５０、同１２４５５、同１２４９０、同１２１２０、同１５６３０、同１５５８５、同１５５００、同１８０３０、同１５８００、同１５８２５、同１５８６５、同１５８５０、同１６１０５、同１２１７０、同１２３５０、同１２３８５、同１４８３０、同１５８８０）、同１５８２５、同１５８８０、同４５３８０、同４５１７０、同４５１６０、同５８０００、同７３３００、同７３３８５、同１２３７０、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド、Ｃ．Ｉ．５９３００、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、Ｃ．Ｉ．４２５３５、ジオキサジンバイオレット、Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、同４２７７０Ａ、同４２０９０、同４２０２５、同４４０４５、同７４１６０、同７４１８０、同６９８００、同６９８２５、同７３０００、同１０００６、同１００２０、同１２７７５、アシッドグリーンレーキ、Ｃ．Ｉ．４２０００、フタロシアニングリーン等が挙げられる。
【００９６】
無機顔料として、カーボンブラックを用いてもよい。
カーボンブラックの具体例としては、三菱カーボンブラック＃１０Ｂ、同＃２０Ｂ、同＃１４、同＃２５、同＃３０、同＃３３、同＃４０、同＃４４、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃５０、同＃５５、同＃９５、同＃２６０、同＃９００、同＃１０００、同＃２２００Ｂ、同＃２３００、同＃２３５０、同＃２４００Ｂ、同＃２６５０、同＃２７００、同＃４０００Ｂ、同ＣＦ９、同ＭＡ８、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学株式会社製）、モナーク１２０、同７００、同８００、同８８０、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、同２５０Ｒ、同３００Ｒ、同３３０Ｒ、同４００Ｒ、同５００及び同６６０Ｒ（以上、キャボット  コーポレーション社製、米国）、プリンテックスＡ、同Ｇ、同Ｕ、同Ｖ、同５５、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同３５、同４０、同４５、同８５、ナインペックス３５、スペシャルブラック４、同４Ａ、同５、同６、同１００、同２５０、同３５０、同５５０、カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０及び同Ｓ１７０（以上、デグサ  ジャパン株式会社製）、ラーベン５０００ウルトラＩＩ、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン１２５０、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビヤン・カーボン日本株式会社製）等が挙げられる。
【００９７】
染料などで着色した樹脂粒子の具体例としては、ＳＦ−５０１２、同５０１３、同５０１４、同５０１５、同５０１７、同５０２７、同５０３７、同５０１８、同８０１２、同８０１４、同８０１５、同８０１７、同８０３７、同８０２７（以上、シンロイヒ株式会社製）、ルミコールＮＫＷ−２１０１Ｅ、同２１０２Ｅ、同２１０３Ｅ、同２１０４Ｅ、同２１０５Ｅ、同２１０６Ｅ、同２１０７Ｅ、同２１０８Ｅ、同２１１７Ｅ、同２１２７Ｅ、同２１３７Ｅ、同２１６７Ｅ、同Ｃ２１０２Ｅ、同Ｃ２１０３Ｅ、同Ｃ２１０４Ｅ、同Ｃ２１０５Ｅ、同Ｃ２１０８Ｅ、同Ｃ２１１７Ｅ、同Ｃ２１４７Ｅ、同Ｃ２１６７Ｅ、同６２００Ｅ、同６２０２Ｅ、同６２０３Ｅ、同６２０４Ｅ、同６２０５Ｅ、同６２０７Ｅ、同６２５３Ｅ、同６２５８Ｅ、同６２７７Ｅ（以上、スチレン−アクリロニトリル共重合体、日本蛍光化学株式会社製）などが挙げられる。
【００９８】
金属粉顔料として、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、アルミニウムを着色樹脂層で被覆した破砕微小片、又はパール顔料の少なくとも１つを用いてもよい。
【００９９】
市販されているアルミニウム粉末の具体例としては、スーパーファインＮｏ．２２０００、同Ｎｏ．１８０００、ファインＮｏ．９００、同Ｎｏ．８００（以上、大和金属粉工業株式会社製）、ＡＡ１２、ＡＡ８、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．１８０００（以上、福田金属箔粉工業株式会社製）、アルミ粉１０００、同２７００（以上、中塚金属箔粉工業株式会社製）等が挙げられる。
【０１００】
アルミニウムペーストの具体例としては、ＷＢ０２３０、ＷＸＭ０６３０（以上、東洋アルミ株式会社製）、スーパーファインＮｏ．２２０００ＷＮ、同１８０００ＷＮ（以上、大和金属粉工業株式会社製）等、着色アルミニウムとしては、フレンドカラー  Ｆ３５０  ＢＬ−Ｗ、同  ＧＲ−Ｗ、Ｆ１００  ＢＬ−Ｗ、同  ＧＲ−Ｗ（以上、昭和電工株式会社製）等が挙げられる。
【０１０１】
着色材としてアルミニウムを着色樹脂層で被覆した破砕微小片を用いた場合、特に、多色化が容易であり、且つ、優れた光輝感が得られる。
市販されている上記破砕微小片の具体例としては、
エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃３５、同＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、同＃５００、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃３５、同＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、同＃５００、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃３５、同＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、同＃５００、エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＢＬＡＣＫ  ＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＣＯＰＰＥＲ  ＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃１００、同＃１５０、同＃２００、同＃３２５（以上、尾池イメージング株式会社製）等が挙げられる。
【０１０２】
市販されているパール顔料の具体例としては、Ｉｒｉｏｄｉｎ  ２０５  Ｒｕｔｉｌｅｐｌａｔｉｎｕｍ  Ｇｏｌｄ（酸化チタン被覆率４３％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同２１５  Ｒｕｔｉｌｅ  Ｒｅｄ  Ｐｅａｒｌ（酸化チタン被覆率４７％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同２１９  Ｒｕｔｉｌｅ  Ｌｉｌａｃ  Ｐｅａｒｌ（酸化チタン被覆率４８％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同２２５（酸化チタン被覆率５２％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同２３５（酸化チタン被覆率５７％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）（以上、メルクジャパン株式会社製）や、ＰＥＡＲＬ−ＧＬＡＺＥ  ＭＢ−１００Ｒ（酸化チタン被覆率５２％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同ＭＧ−１００Ｒ（酸化チタン被覆率５７％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、ＭＲ−１００Ｒ（酸化チタン被覆率４７％、１０μｍ以上６０μｍ以下）、同ＭＶ−１００Ｒ（酸化チタン被覆率４８％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同ＭＲＢ−１００Ｒ（酸化チタン被覆率４７％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同ＭＹ−１００Ｒ（酸化チタン被覆率４３％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同ＭＢ−１００ＲＦ（酸化チタン被覆率６２％、粒子径５μｍ以上３０μｍ以下）、同ＭＧ−１００ＲＦ（酸化チタン被覆率６５％、粒子径５μｍ以上３０μｍ以下）、同ＭＲＢ−１００ＲＦ（酸化チタン被覆率５６、粒子径１０μｍ以上３０μｍ以下）、同ＭＹ−１００ＲＦ（酸化チタン被覆率５７％、粒子径５μｍ以上３０μｍ以下）、ＵＬＴＩＭＩＣＡ  ＹＢ−１００（酸化チタン被覆率４３％、粒子径５μｍ以上３０μｍ以下）、同ＹＤ−１００（酸化チタン被覆率４３％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同ＲＢ−１００（酸化チタン被覆率４７％、粒子径５μｍ以上３０μｍ以下）、同ＲＤ−１００（酸化チタン被覆率４７％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同ＶＢ−１００（酸化チタン被覆率４８％、同５μｍ以上３０μｍ以下）、同ＶＤ−１００（酸化チタン被覆率４８％、粒子径１０μｍ以上６０μｍ以下）、同ＧＢ−１００（酸化チタン被覆率６５％、同５μｍ以上３０μｍ以下）、同ＧＤ−１００（酸化チタン被覆率６５％、１０μｍ以上６０μｍ以下）（以上、日本光研工業株式会社製）等が挙げられる。
【０１０３】
顔料を使用する場合、分散助剤及び浸透剤としての従来公知の界面活性剤や水溶性高分子を使用することができる。例えばスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等の塩やセラック、フミン酸等の樹脂や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸及びその塩、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類等の界面活性剤を必要に応じて使用可能である。
【０１０４】
着色材として顔料を用いる場合、水分散タイプ顔料や高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものを用いてもよい。この場合、顔料の取り扱い性がより良好であるため生産性を向上できるとともに、水性インキ組成物における顔料の分散効率を上げることができる。
【０１０５】
水分散タイプ顔料の具体例としては、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、ＦｕｊｉＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素株式会社製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  ＲｅｄＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＢｒｏｗｎＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒＣａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、同１３１５、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素株式会社製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４、ＥＭ  ｇｒｅｅｎ  Ｇ、（以上、東洋インキ株式会社製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、���３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光株式会社製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ株式会社製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素株式会社製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー株式会社製）等が挙げられる。
【０１０６】
高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものの例としては、マイクロリスＹｅｌｌｏｗ  ３Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ｋ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ−Ｋ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ｋ、同ＤＰＰ  Ｒｅｄ  Ｂ−Ｋ、同Ｍａｇｅｎｔａ  ５Ｂ−Ｋ、同Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ−Ｋ、同Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ｋ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ｋ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｋ、同Ｗｈｉｔｅ  Ｒ−Ｋ（塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ株式会社製）、ＩＫイエロー、ＩＫレッド、ＩＫブルー、ＩＫグリーン、ＩＫブラック  （塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂に微分散させた顔料、富士色素株式会社製）、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ−Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ−Ｔ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ｔ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ｔ、同Ｒｅｄ  ＢＲ−Ｔ、同Ｂｌｕｅ  ＧＳ−Ｔ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ｔ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ｔ（以上、ロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ株式会社製）、マイクロリス  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＸ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｒ−Ａ、同Ｂｒｏｗｎ  ５Ｒ−Ａ、同Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｒ−Ａ、同  Ｒｅｄ  ２Ｃ−Ａ、同Ｒｅｄ  ３Ｒ−Ａ、同Ｍａｇｅｎｔａ  ２Ｂ−Ａ、同Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ−Ａ、同Ｂｌｕｅ  ４Ｇ−Ａ、同Ｇｒｅｅｎ  Ｇ−Ａ、同Ｂｌａｃｋ  Ｃ−Ａ、同Ｗｈｉｔｅ  Ｒ−Ａ（以上、エチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、チバスペシャルティ  ケミカルズ株式会社製）、Ｌ１／ＳイエローＮＩＦ、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレットＲＮ５０、Ｌ１／８オレンジ５０１、Ｌ１／８ブラウン５Ｒ、Ｌ１／８ブラックＭＡ１００、ＮＣ７９０ホワイト（以上、ニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品株式会社製）、ＲｅｎｏｌイエローＧＧ−ＨＷ、同イエローＨＲ−ＨＷ、同オレンジＲＬ−ＨＷ、同レッドＦＧＲ−ＨＷ、同レッドＨＦ２Ｂ−ＨＷ、同レッドＦ５ＲＫ−ＨＷ、同カーミンＦＢＢ−ＨＷ、同バイオレットＲＬ−ＨＷ、同ブルーＢ２Ｇ−ＨＷ、同グリーンＧＧ−ＨＷ、同ブラウンＨＦＲ−ＨＷ、同ブラックＲ−ＨＷ、同ホワイトＴ−ＨＷ（以上、ポリビニルブチラール樹脂に微分散させた顔料、クラリアントジャパン株式会社製）、フジＡＳブラック８１０、同ＡＳレッド５７５、同ＡＳブルー６５０、同ＡＳグリーン７３７、同ＡＳホワイト１６５（以上、ポリビニルブチラール樹脂に微分散させた顔料、冨士色素株式会社製）等が挙げられる。
【０１０７】
着色材は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。インキ組成物中の着色材の含有量は、インキ組成物全量に対して１．０重量％以上２５．０重量％以下が好ましく、５．０重量％以上１５．０重量％以下がより好ましい。
【０１０８】
幾つかの実施形態では、インキ組成物は、インキの乾燥又は凍結を抑制するための有機溶剤を含有していてもよい。インキ組成物が有機溶剤を含む場合、ペン先等におけるインキの乾燥や、低温時等におけるインキの凍結を抑制することができる。
有機溶剤の具体例としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−ペンタノールベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類、やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
これらの有機溶剤は単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。インキ組成物中の有機溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対し５．０重量％以上６０．０重量％以下が好ましい。
【０１０９】
幾つかの実施形態に係るインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。
一実施形態では、平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子と、多糖類と、を水に分散させることにより、インキ組成物が得られる。
例えば、上記酸化チタン粒子と、上記中空樹脂粒子と、多糖類と、水と、を、高剪断力を有するヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ターボミキサー、高圧ホモジナイザー等の撹拌機で混合撹拌することにより、インキ組成物が容易に得られる。
また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけながら撹拌したりすることができ、更に、インキ調製後に熱掛けを行うこともできる。
【実施例】
【０１１０】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。【０１１１】
（酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の帯電測定）
測定機：大塚電子株式会社製、ゼータ電位測定システム、型番ＥＬＳＺ−２０００
測定条件：測定用セルにイオン交換水を加え、測定するサンプルをイオン交換水で０．００５重量％になるように希釈した。測定時に下記の各実施例、各比較例と同じｐＨとなるように、各々のｐＨ調整を行った（ｐＨ調整剤：酸性側ｐＨ調整溶液：塩酸水溶液、０．１ｍｏｌ／Ｌ、アルカリ性側ｐＨ調整溶液：水酸化ナトリウム水溶液、１ｍｏｌ／Ｌ）
本発明において、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が、「負に帯電している」とは、上記帯電測定により得られた結果が負であることを意味する。酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の帯電測定（ゼータ電位）の値は、−８０ｍＶ以上−１０ｍＶ以下が分散安定性が高く好ましい。さらに、負に帯電した粒子のゼータ電位差が１５ｍＶ以内になるのが分散安定性が高く好ましい。【０１１２】
（ｐＨ測定）
測定機：株式会社堀場製作所、ｐＨメーター、ＡＳ−７１２
測定条件：標準液を用いてｐＨメーターの校正を行い、ゼータ電位測定用のサンプルはイオン交換水で０．００５重量％になるように希釈し、実施例と比較例のインキ組成物は希釈せずに原液のまま測定を行った。
インキのｐＨは５．０以上１０．０以下が好ましく、７．０以上９．０以下がより好ましい。【０１１３】
（実施例１）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６（酸化チタン粒子の分散体、吸油量３３ｇ／１００ｇ、平均粒子径０．２４μｍ、酸化チタン粒子５０．０重量％、富士色素株式会社製、ゼータ電位の測定結果は−３６．６４ｍＶであった。）  ２０．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（中空樹脂粒子［スチレン−アクリル共重合体］の分散体、平均粒子径１．０μｍ、固形分２６．５重量％、ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製、ゼータ電位の測定結果は−３８．６８ｍＶであった。）  ４０．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（造膜性樹脂、アクリル樹脂溶液、固形分３０．５重量％、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）  ３．００重量％
プラスコートＺ−１１００（造膜性樹脂、飽和ポリエステル樹脂溶液、固形分２０重量％、互応化学工業株式会社）  １．００重量％
ＢＹＫ０３５（シリコーン活性剤、ビックケミ−・ジャパン株式会社製）０．３０重量％
ケルザンＡＲ（多糖類、キサンタンガム、三昌株式会社製）  ０．４０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（防黴剤、三愛石油株式会社製）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、１，２ベンズイソチアゾリン−３−オン、ＩＣＩジャパン株式会社製）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（ペン先乾燥防止剤、糖アルコール、東和化成工業株式会社製）  ２．００重量％
ＴＬ１０（活性剤、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、日光ケミカルズ株式会社製）  １．００重量％
イオン交換水  ２２．００重量％
上記配合物の内、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１１４】
（実施例２）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６（前述、ゼータ電位の測定結果は−３１．１２ｍＶであった。）  １５．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−３８．９４ｍＶであった。）  ３１．００重量％
ルミコールＮＫＷ−Ｃ２１０４Ｅ（着色材、橙色の中実樹脂粒子［スチレン−アクリロニトリル共重合体］、平均粒子径０．４μｍ、日本蛍光株式会社）  １１．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  ３．００重量％
プラスコートＺ−１１００（前述）  １．００重量％
ＢＹＫ０３５（前述）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ２５．００重量％
上記配合物の内、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性橙色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１１５】
（実施例３）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃３８３（酸化チタン粒子の分散体、吸油量３３ｇ／１００ｇ、平均粒子径０．２４μｍ、酸化チタン粒子５０．０重量％品、富士色素株式会社製、ゼータ電位の測定結果は−３８．６８ｍＶであった。）  ２０．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−４２．４２ｍＶであった。）  ４０．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  ４．００重量％
ＢＹＫ０３５（前述）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ２２．００重量％
上記配合物の内、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃３８３、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１１６】
（実施例４）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃３８３（前述、ゼータ電位の測定結果は−３３．４４ｍＶであった。）  １５．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−３８．９４ｍＶであった。）  ３１．００重量％
ルミコールＮＫＷ−Ｃ２１０５Ｅ（着色材、黄色の中実樹脂粒子［スチレン−アクリロニトリル共重合体］、平均粒子径０．４μｍ、日本蛍光株式会社）  １１．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  ４．００重量％
ＢＹＫ０３５（前述）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ２５．００重量％
上記配合物の内、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性黄色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃３８３、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１１７】
（実施例５）
タイペークＲ５５０（酸化チタン粒子、平均粒子径０．２４μｍ、吸油量２３ｇ／１００ｇ、石原産業株式会社）  ４５．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−４２．４２ｍＶであった。）  １５．００重量％
ポリビニルピロリドンＰＶＰ−Ｋ３０（ＩＳＰジャパン株式会社製）１．００重量％
ＢＹＫ０３５（前述）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．２０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ２５．２０重量％
上記配合物の内、タイペークＲ５５０の全量とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊの全量とイオン交換水１９．２０重量％とを混合しビーズミルで１５分間分散し酸化チタン粒子分散体を作製した。さらに、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの酸化チタン粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
上記酸化チタン粒子分散体、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１１８】
（実施例６）
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８００（酸化チタン粒子、平均粒子径０．２７μｍ、吸油量２９ｇ／１００ｇ、チタン工業株式会社製）  ４０．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−４２．４２ｍＶであった。）  ２０．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  ４．００重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．２０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
イオン交換水  ２３．５０重量％
上記配合物の内、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８００の全量とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊの全量とイオン交換水１７．５０重量％とを混合しビーズミルで１５分間分散し酸化チタン粒子分散体を作製した。さらに、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの酸化チタン粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
上記酸化チタン粒子分散体、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１１９】
（実施例７）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６（前述、ゼータ電位の測定結果は−３６．６４ｍＶであった。）  ２０．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−４２．４２ｍＶであった。）  ４０．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  ３．００重量％
ウォーターゾール  ＣＤ−５５０ＬＡＰ（造膜性樹脂、不飽和ポリエステル樹脂溶液、固形分４０重量％、ＤＩＣ株式会社）  １．００重量％
ＴＳＡ７３９（シリコーン活性剤、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  ５．００重量％
グリセリン  ５．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ２２．００重量％
上記配合物の内、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１２０】
（実施例８）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６（前述、ゼータ電位の測定結果は−３６．６４ｍＶであった。）  １０．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−４２．４２ｍＶであった。）  ７５．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  １．００重量％
エパン４２０（ＰＯＥＰＯＰブロックポリマー、第一工業製薬株式会社製）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  ３．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ７．００重量％
上記配合物の内、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１２１】
（実施例９）
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０１（酸化チタン粒子、平均粒子径０．２７μｍ、吸油量４０ｇ／１００ｇ、チタン工業株式会社製）  ４．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−４２．４２ｍＶであった。）  ８０．００重量％
ＹＳＡ６４０３（シリコーン活性剤、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアスズ・ジャパン合同会社製）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  ３．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ９．００重量％
上記配合物の内、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−８０１の全量とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊの全量とイオン交換水２．００重量％とを混合しビーズミルで１５分間分散し酸化チタン粒子分散体を作製した。さらに、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの酸化チタン粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
上記酸化チタン粒子分散体、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１２２】
（実施例１０）
インキ組成物として、上記実施例１と同一のインキ組成物を用いた。【０１２３】
（実施例１１）
インキ組成物として、上記実施例１と同一のインキ組成物を用いた。【０１２４】
（比較例１）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６（前述、ゼータ電位の測定結果は−３６．６４ｍＶであった。）  ２０．００重量％
マツモトマイクロスフェアーＭＨＢ−Ｒ（中空樹脂粒子［メタクリル酸メチルクロスポリマー］、平均粒子径１０．０μｍ、マツモト油脂製薬株式会社製）  １０．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  ３．００重量％
プラスコートＺ−１１００（前述）  １．００重量％
ＢＹＫ０３５（前述）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ５２．００重量％
上記配合物の内、マツモトマイクロスフェアーＭＨＢ−Ｒの全量とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊの全量とイオン交換水４６．００重量％とを混合しホモディスパーで３０分攪拌して中空樹脂粒子の分散体を作製した。さらに、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの樹脂粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６、上記中空樹脂粒子分散体の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１２５】
（比較例２）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６（前述、ゼータ電位の測定結果は−３６．６４ｍＶであった。）  ２０．００重量％
ローペイクＯＰ−８４Ｊ（中空樹脂粒子［スチレン−アクリル共重合体］の分散体、平均粒子径０．５５μｍ、固形分４２．５重量％、ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製）  ２０．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  ３．００重量％
プラスコートＺ−１１００（前述）  １．００重量％
ＢＹＫ０３５（前述）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ４２．００重量％
上記配合物の内、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６、ローペイクＯＰ−８４Ｊの各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１２６】
（比較例３）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６（前述、ゼータ電位の測定結果は−３６．６４ｍＶであった。）  ２０．００重量％
ファインスフェア  ＦＳ−３０１（中実樹脂粒子［スチレン−アクリル共重合体］、平均粒子径１．０μｍ、日本ペイント株式会社製）  １０．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  ３．００重量％
プラスコートＺ−１１００（前述）  １．００重量％
ＢＹＫ０３５（前述）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ５２．００重量％
上記配合物の内、ファインスフェア  ＦＳ−３０１の全量とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊの全量とイオン交換水４６．００重量％とを混合しホモディスパーで３０分攪拌して中実樹脂粒子の分散体を作製した。さらに、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの樹脂粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６、上記中実樹脂粒子分散体の各々の帯電測定を行ったところ、共に負の値となった。【０１２７】
（比較例４）
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−３０１（酸化チタン粒子、平均粒子径０．３０μｍ、吸油量１８ｇ／１００ｇ、チタン工業株式会社製）  １０．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−４２．４２ｍＶであった。）  ４０．００重量％
ＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊ（前述）  ３．００重量％
プラスコートＺ−１１００（前述）  １．００重量％
ＢＹＫ０３５（前述）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
イオン交換水  ３２．００重量％
上記配合物の内、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−３０１の全量とＪＯＮＣＲＹＬ  ６１Ｊの全量とイオン交換水２６．００重量％とを混合しビーズミルで１５分間分散し酸化チタン粒子分散体を作製した。さらに、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製した。これらの酸化チタン粒子分散体、キサンタンガム水溶液を混合すると共に、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
上記酸化チタン粒子分散体、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、上記酸化チタン粒子分散体は正の値となり、ローペイクＳＮ−１０５５は負の値となった。【０１２８】
（比較例５）
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６（前述、ゼータ電位の測定結果は７．１４ｍＶであった。）  ２０．００重量％
ローペイクＳＮ−１０５５（前述、ゼータ電位の測定結果は−５．０２ｍＶであった。）  ４０．００重量％
ポリビニルピロリドンＰＶＰ−Ｋ３０（ＩＳＰジャパン株式会社製）３．００重量％
ＢＹＫ０３５（前述）  ０．３０重量％
ケルザンＡＲ（前述）  ０．４０重量％
エチレングリコール  １０．００重量％
サンアイバックソジウムオマジン（前述）  ０．２０重量％
プロクセルＧＸＬ（前述）  ０．１０重量％
ＰＯ２０（前述）  ２．００重量％
ＴＬ１０（前述）  １．００重量％
酢酸（ｐＨ調整剤）  １．００重量％
イオン交換水  ２２．００重量％
上記配合物の内、ケルザンＡＲの全量とイオン交換水６．００重量％とを１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで、残りの配合物の全量を加え、ホモディスパーにて１時間攪拌して、ボールペン用水性白色インキ組成物を得た。
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６、ローペイクＳＮ−１０５５の各々の帯電測定を行ったところ、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｗｈｉｔｅ  ＃１１８６は正の値となり、ローペイクＳＮ−１０５５は負の値となった。【０１２９】
（インキ逆流防止組成物１）
ポリブテンＨＶ５０（ポリブテン、基材、日本石油化学（株）製）  ９５．０重量％
アエロジルＲ９７２（微粒子シリカ、ゲル化剤、日本アエロジル（株）製）  ３．０重量％
レオパールＫＬ（デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製）  ２．０重量％
上記成分を混合し、ホットスターラーで１５０℃にて２時間攪拌し逆流防止体組成物１を得た。この逆流防止体の２５℃における粘度は５００００ｍＰａ・Ｓであった。【０１３０】
（試験用ボールペンチップ）
実施例及び比較例に係るインキ組成物を評価するため、試験用のボールペンチップを２種類作製した。それぞれの試験用ボールペンチップにおける寸法の実測値を表１及び測定の該当位置を図４、図４のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図である図５、図４のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図である図６に示す。
試験用ボールペンチップは、内方突出部１６（図３参照）の表面を平滑にしてボールの回転を良好にする目的で内方突出部１６にテーパー状のピン（図示せず）（第１、第２のボールペンチップ）を打ち込むか、内方突出部１６にボール２を押圧してボール２とほぼ同じ曲率を有したボール受座１９を形成している。
図４にはボール２を先端開口部１７に当接させた状態のボール２を点線にて示しており、実線と点線のずれの差はボール２の前後方向の移動量Ｅを示している。先端開口部隙間幅Ｃは０．０２０ｍｍ以上０．０３５ｍｍ以下が好ましい。ボール前後方向移動量Ｅは０．０５０ｍｍ以上０．１２０ｍｍ以下が好ましい。ボールハウス部径Ｆはボール径の１０３％以上１０８％以下が好ましい。放射状溝幅Ｋは０．１００ｍｍ以上０．３３０ｍｍ以下が好ましい。上記寸法より小さいと、インキが通るクリアランスが不十分でインキ出が少なく筆記のカスレや目つまりが発生する。上記寸法が大きいと、落下時の衝撃で空気の巻き込みが発生し易くなる。
図５はボール２がボール受座１９に着座した際のボールペンチップからインキが吐出する先端開口部１７の大きさを示しており、格子状の範囲Ｓはボール２とボールハウス部１３の間にできる先端開口部１７の投影面積を示している。
図６は説明の都合上ボール２は図示していないがボール受座１９と放射状溝１８を交差するように描かれている点線はボール２がボール受座１９に着座した時に接触している部分を示している。【０１３１】
試験用第１、第２、第３、第４のボールペンチップの各部の寸法値を表１に示す。
各ボールペンチップの寸法は、オリンパス(株)社製メジャリングスコープＳＴＭ６で測定した。【０１３２】
【表１】
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【０１３３】
各試験用ボールペンチップにて使用しているボール２の材質としてはいずれも、炭化ケイ素を主成分としたセラミックス焼結体（商品名：ブラックサファリン、株式会社ツバキナカシマ製）で、ボールの算術平均高さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１）は３．０ｎｍのものを使用した。また、ボールホルダの材質はステンレス（商品名：ＳＦ２０Ｔ、下村特殊精工株式会社製）で、ビッカース硬さ（ＨＶ）は２４０のものを使用した。【０１３４】
チップホルダ５はポリブチレンテレフタレート樹脂で成形されており、ボールペンチップ１の後方からインキ収容管に至る貫通穴４の最小内径は１．３１ｍｍとした。【０１３５】
インキ収容管６はポリプロピレン樹脂の押し出し成型にて成形したパイプを使用しておりその内径は直径２．６ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのパイプとした。そして、インキ量を０．６ｇ、インキ逆流防止組成物を０．１ｇ充填したものとした。【０１３６】
各試験用ボールペンチップを、それぞれチップホルダを介してインキ収容間に装着し、インキ組成物の実施例１から９と、比較例１から４にはインキ逆流防止組成物１を充填した試験用ボールペンを作製し、以下に説明する各試験により筆跡と筆記性能の評価を行った。【０１３７】
（空気の巻き込み性試験）
黒色上質紙（厚口、ＹＣＰ、３−４−２３、株式会社山櫻社製）に長さ１０ｃｍの直線を筆記した後、ペン先を上向きにして杉板上に１ｃｍ上方から落下させて衝撃を加えた。その後再び長さ１０ｃｍの直線を筆記し、筆跡が連続しているかを確認した。連続している場合、杉板からの高さを１ｃｍずつ高くして、同様の試験を行い、筆跡が不連続になるまで継続して試験を行った。この不連続な筆跡が発生するまでの高さが高いほど空気の巻き込みが少ないインキであることを示す。【０１３８】
（音鳴き性試験）
上記と同じ黒上質紙を用意した。紙面に対してペンを９０度の角度に直立させ、ボールホルダ内でボールの位置が変化する様に、約３ｃｍの円を５回繰り返して筆記し、チリチリと音鳴する場所が何箇所発生するかをカウントした。【０１３９】
（筆記試験）
自転式連続筆記試験機（螺旋機、精機工業研究所製）を用い、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、荷重１００ｇｆ、角度７０°で連続筆記して筆跡濃度差やかすれの発生した筆記距離を測定した。【０１４０】
（隠蔽性試験）
上記と同じ黒上質紙を用意した。同じペンで縦横筆記にて幅１５ｍｍ長さ５０ｍｍの面積で塗りつぶす。乾燥後、インキで隠蔽された面を測色計（Ｓｐｅｃｔｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＥ６０００、日本電色株式会社製）でＹ値を５点測定し平均を求めた。値が大きいほど隠蔽性が高く、Ｙ値が３５．０以上であれば、隠蔽性が良好であると認められる。【０１４１】
上述した各試験の結果を表２に示す。【０１４２】
【表２】
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【０１４３】
表２に示すように実施例１〜１１のインキ組成物は、隠蔽性試験の結果が３５．０以上であり、良好な隠蔽性を有する。
実施例１〜１１のインキ組成物は、平均粒子径が０．１μｍ以上０．４μｍ以下の酸化チタン粒子と、平均粒子径が１．０μｍ以上２．０μｍ以下の中空樹脂粒子とを含むので、インキ組成物中で、多糖類、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子を含む複合体が形成されて、複合体全体として、酸化チタン粒子に比べて大幅に小さな比重を有すると考えられる。また、実施例１〜１１のインキ組成物では、中空樹脂粒子が酸化チタン粒子に対して適度な大きさを有するため、インキ組成物中で高密度な複合体が形成されやすいと考えられる。さらに、実施例１〜１１のインキ組成物では、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子の両方が負に帯電しているので、酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子がインキ組成物中で反発し合い、粒子同士の凝集が抑制されるため、高密度な複合体が得られやすくなっていると考えられる。よって、実施例１〜１１のインキ組成物は、良好な分散安定性を有すると考えられる。このように、実施例１〜１１のインキ組成物は、良好な分散安定性を有するので、インキ組成物が紙面などの描画対象物に付着されたときに、インキ組成物中の酸化チタン粒子及び中空樹脂粒子が描画対象物の内部に沈降せずに描画対象物の表面に留まりやすい。よって、実施例１〜１１のインキ組成物は、良好な隠蔽性を発揮できたと考えられる。
また、実施例１〜１１のインキ組成物は、酸化チタン粒子と平均粒子径１．０μｍ以上２．０μｍ以下の樹脂粒子と多糖類と水を含有するので、インキ内に緩やかな結合をした複合体が形成され、筆記時の音鳴きが無い。
加えて、実施例１〜１１のインキ組成物では、筆跡は酸化チタン粒子が紙表面に良く残り、インキ追従性も良いので塗布面も均一になることで隠蔽性も高くなる。
また、実施例１〜１１のインキ組成物は、スチレン−アクリル共重合体の中空樹脂粒子を使用しているため、音鳴き防止効果が良好であると考えられる。【０１４４】
これに対して、比較例１は、樹脂粒子が大き過ぎるためインキ詰まりや吐出不安定が発生。インキが出ないままでボールが回転する時に音鳴き、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も乱れて不均一な面が多く隠蔽出来ないところが発生する。
比較例２は、樹脂粒子が小さすぎるために、複合体の大きさや安定性が十分でないため、金属同士の接触防止効果と衝撃の緩和作用が少なく、紙面への浸透性も大きいので、音鳴き、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も隠蔽性が出来ない。
比較例３の樹脂粒子は中実樹脂粒子であるため、中空樹脂粒子よりも硬い。また、光の屈折の頻度が小さく、乱反射しにくいため、白色の発色が優れていない。そのため、複合体の形成が不十分でクッション性もなく、隠蔽性も小さいので、音鳴きの衝撃などで破壊されてしまうため、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も隠蔽性が悪い。
比較例４は、インキ組成物中に正と負の電荷の粒子が混在するため、中空樹脂粒子及び酸化チタン粒子が互いの電荷で引かれ合うことでインキ組成物中において粗大な凝集物を形成するため、インキ詰まりや吐出不安定が発生する。インキが出ないままでボールが回転する時に音鳴き、空気の巻き込みが発生し、筆記での塗り潰し面も乱れて不均一な面が多く隠蔽出来ないところが発生する。
比較例５では、インキ組成物のｐＨが酸性領域となり、酸化チタンの電荷がプラスになったため、インキ組成物の分散安定性が低下したと考えられる。これにより、筆記試験結果が良好でないものになったと考えられる。【０１４５】
また、実施例１０の試験用ボールペン（実施例１と同一のインキ組成物に第３のボールペンチップを組み合わせた試験用ボールペン）は、先端開口部隙間幅Ｃ、ボール前後方向移動量Ｅ、ボールハウス部径Ｆ、放射状溝幅Ｋの各寸法のいずれもが好ましい範囲を外れているため、筆記試験でカスレが生じ１０ｍで筆記不能となった。
実施例１１の試験用ボールペン（実施例１と同一のインキ組成物に第４のボールペンチップを組み合わせた試験用ボールペン）は、先端開口部隙間幅Ｃ、ボール前後方向移動量Ｅ、ボールハウス部径Ｆ、放射状溝幅Ｋの各寸法のいずれもが好ましい範囲を外れているため、空気の巻き込み性試験で、５ｃｍで空気に巻き込みが発生した。
これに対し、第１のボールペンチップ又は第２のボールペンチップを用いた実施例１〜９の試験用ボールペン（実施例１〜９のそれぞれのインキ組成物と、第１又は第２のボールペンチップを用いた試験用ボールペン）は、先端開口部隙間幅Ｃ、ボール前後方向移動量Ｅ、ボールハウス部径Ｆ、放射状溝幅Ｋの各寸法のいずれもが好ましい範囲内である（すなわち、先端開口部隙間幅Ｃが０．０２０ｍｍ以上０．０３５ｍｍ以下であり、ボール前後方向移動量Ｅが０．０５０ｍｍ以上０．１２０ｍｍ以下であり、ボールハウス部径Ｆがボール径の１０３％以上１０８％以下であり、放射状溝幅Ｋが０．１００ｍｍ以上０．３３０ｍｍ以下である）。このため、インキが通るクリアランスが小さすぎないので、インキが出やすく、筆記のカスレや目つまりが発生しにくい。また、インキが通るクリアランスが大きすぎないので、ボールペンの落下時であっても、衝撃による空気の巻き込みが発生しにくい。【０１４６】
以上、詳細に説明したように本発明の実施形態に係るインキ組成物は、良好な隠蔽性及び分散安定性を有する。また、幾つかの実施形態に係るインキ組成物を適用した筆記具は、筆記時にはチリチリという音鳴き現象や目詰まりによる筆記カスレがなく、誤ってペンを落としたときも初期からスムーズに筆記できる。【０１４７】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されることはなく、上述した実施形態に変形を加えた形態や、これらの形態を適宜組み合わせた形態も含む。【０１４８】
本明細書において、「同一」、「等しい」及び「均質」等の物事が等しい状態であることを表す表現は、厳密に等しい状態を表すのみならず、公差、若しくは、同じ機能が得られる程度の差が存在している状態も表すものとする。
また、本明細書において、一の構成要素を「備える」、「含む」、又は、「有する」という表現は、他の構成要素の存在を除外する排他的な表現ではない。
【産業上の利用可能性】
【０１４９】
本発明は、例えば、水性ボールペンをはじめとする筆記具のインキとして利用でき、さらに詳細としては、キャップ式、ノック式などの水性ボールペン等の筆記具のインキとして広く利用することができる。
【符号の説明】
【０１５０】
１  ボールペンチップ
２  ボール
３  ボールホルダ
４  貫通孔
５  チップホルダ
６  インキ収容管
７  インキ
８  インキ逆流防止体
９  軸筒
１０  尾栓
１１  先金
１２  キャップ
１３  ボールハウス部
１４  中孔
１５  後孔
１６  内方突出部
１７  先端開口部
１８  放射状溝
１９  ボール受座
２０  リフィル
３０  外挿体
１００  筆記具
Ａ  ボール径
Ｂ  先端開口部径
Ｃ  先端開口部隙間幅
Ｄ  ボール突出長さ
Ｅ  ボール前後方向移動量
Ｆ  ボールハウス部径
Ｇ  受け座とボールの接触部径
Ｈ  中孔径
Ｉ  中孔部長さ
Ｊ  後孔径
Ｋ  放射状溝幅
Ｌ  先端部外径
Ｍ  球面受け座外径
α  カシメ角度
β  ボール受け座開き角度
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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