(57)【要約】  本発明の課題は、駆動電圧が低い発光素子を提供することである。課題の解決手段は、陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、第１の有機層が、第１の化合物と第１の発光材料とを含む組成物を含有する層であり、第１の化合物が、式（１Ａ）で表される化合物であり、第１の発光材料が、式（１Ａ）で表される化合物又は式（１Ｂ）で表される化合物であり、第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層である、発光素子である。2017170325.tif 000127［式中、Ａｒ1Ａは、３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ1Ａは、縮合環のアリール基を表す。Ｒ２Ａはアルキル基等を表す。］2017170325.tif 000128［式中、Ａｒ1Ｂは、芳香族炭化水素基を表す。Ｒ1Ｂはアルキル基等を表す。］
2017170325.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、
第１の有機層が、第１の化合物と第１の発光材料とを含む組成物を含有する層であり、  第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長が３８０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、
第１の化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が、第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長よりも短波長であり、
第１の化合物が、式（１Ａ）で表される化合物であり、
第１の発光材料が、式（１Ａ）で表される化合物又は式（１Ｂ）で表される化合物であり、
第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層である、発光素子。
【化１】
2017170325.tif 000116
［式中、
ｎ1Ａは、１以上１０以下の整数を表す。
ｎ2Ａは、０以上１０以下の整数を表す。
Ａｒ1Ａは、３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ1Ａは、縮合環のアリール基を表し、該基は置換基を有していてもよい。Ｒ1Ａが複数存在する場合、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ２Ａが複数存在する場合、同一でも異なっていてもよい。
］
【化２】
2017170325.tif 000117
［式中、
ｎ1Ｂは、０以上１０以下の整数を表す。
Ａｒ1Ｂは、芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ1Ｂは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ1Ｂが複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
但し、Ａｒ1Ｂは、３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基である場合、Ｒ1Ｂはハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項２】
前記架橋材料が、
架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物である、請求項１に記載の発光素子。
（架橋基Ａ群）
【化３】
2017170325.tif 000118
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］
【請求項３】
前記架橋材料が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物である、請求項２に記載の発光素子。
【請求項４】
前記架橋構成単位が、式（２）で表される構成単位又は式（２’）で表される構成単位である、請求項３に記載の発光素子。
【化４】
2017170325.tif 000119
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１又は２を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【化５】
2017170325.tif 000120
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０又は１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ４及びＡｒ６は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ４、Ａｒ５及びＡｒ６はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接又は酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］
【請求項５】
前記架橋材料が、式（３）で表される低分子化合物である、請求項１に記載の発光素子。
【化６】
2017170325.tif 000121
［式中、
ｍB1、ｍB2及びｍB3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｍB1は、同一でも異なっていてもよい。ｍB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’’’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’’は、架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、架橋基である。］
【請求項６】
前記Ａｒ1Ａが、アントラセン環、フェナントレン環、又は、これらの環に１個以上７個以下のベンゼン環が縮合した環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項７】
前記式（１Ａ）で表される化合物が、式（１Ａ−Ａ１）、式（１Ａ−Ａ２）、式（１Ａ−Ａ３）、式（１Ａ−Ａ４）、式（１Ａ−Ａ５）又は式（１Ａ−Ａ６）で表される化合物である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の発光素子。
【化７】
2017170325.tif 000122
【化８】
2017170325.tif 000123
【化９】
2017170325.tif 000124
【請求項８】
前記Ｒ１Ａが、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ペリレン環、クリセン環、インデン環、フルオランテン環又はベンゾフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基（該基は置換基を有していてもよい）である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項９】
前記Ａｒ1Ｂが、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ペリレン環、クリセン環、インデン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環又はアセナフトフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１０】
前記第１の有機層と、前記第２の有機層とが、隣接している、請求項１〜９のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１１】
前記第２の有機層が、前記陽極及び前記第１の有機層との間に設けられた層である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の発光素子。
【請求項１２】
陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた、第１の有機層及び第２の有機層とを、有する発光素子の製造方法であって、
第１の有機層が、第１の化合物と第１の発光材料とを含む組成物を含有する層であり、
第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長が３８０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、
第１の化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が、第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長よりも短波長であり、
第１の化合物が、式（１Ａ）で表される化合物であり、
第１の発光材料が、式（１Ａ）で表される化合物又は式（１Ｂ）で表される化合物であり、
第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層であり、
第２の有機層を形成するための架橋材料を湿式法により成膜する工程、
成膜した第２の有機層を架橋させる工程、及び
架橋した第２の有機層の上に湿式法により有機層を成膜する工程を包含する、発光素子の製造方法。
【化１０】
2017170325.tif 000125
［式中、
ｎ1Ａは、１以上１０以下の整数を表す。
ｎ2Ａは、０以上１０以下の整数を表す。
Ａｒ1Ａは、３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ1Ａは、縮合環のアリール基を表し、該基は置換基を有していてもよい。Ｒ1Ａが複数存在する場合、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ２Ａが複数存在する場合、同一でも異なっていてもよい。
］
【化１１】
2017170325.tif 000126
［式中、
ｎ1Ｂは、０以上１０以下の整数を表す。
Ａｒ1Ｂは、芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ1Ｂは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ1Ｂが複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
但し、Ａｒ1Ｂは、３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基である場合、Ｒ1Ｂはハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【請求項１３】
架橋した第２の有機層の上に湿式法により成膜される有機層が第１の有機層である、請求項１２に記載の発光素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「発光素子」ともいう。）は、ディスプレイ及び照明の用途に好適に使用することが可能であり、近年、寿命が長く、高発光効率な有機エレクトロルミネッセンス素子の研究開発が行われている。【０００３】
例えば、特許文献１には、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記発光層がフルオランテン構造を有する化合物と縮合環含有化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されている（請求項１）。フルオランテン構造を有する化合物の具体例には、下記式で表される化合物（２−２９）及び（２−２１）等が記載されている（第０１１０段落）。縮合環化合物の具体例には、下記式で表される化合物（２ａ’−５５）等が記載されている（第０１２２段落）。【０００４】
【化１】
2017170325.tif 000003
【０００５】
【化２】
2017170325.tif 000004
【０００６】
【化３】
2017170325.tif 000005
【０００７】
特許文献１の実施例１３において、発光層に化合物（２−２９）及び化合物（２ａ’−５５）を含む有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されている。実施例１３の有機エレクトロルミネッセンス素子では、発光層は、化合物（２−２９）及び化合物（２ａ’−５５）を正孔輸送層の上に同時蒸着することで形成された蒸着層である。正孔輸送層は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）ベンジジンを正孔注入層の上に蒸着することで形成された蒸着層である（第０１７１段落）。【０００８】
また、特許文献１の実施例２１において、発光層に化合物（２−２１）及び化合物（２ａ’−５５）を含む有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されている。実施例２１の有機エレクトロルミネッセンス素子では、発光層は、化合物（２−２１）及び化合物（２ａ’−５５）のトルエン溶液を正孔輸送層の上にスピンコートすることで成膜された塗布層である。正孔輸送層は、下記式で表されるポリマー１のトルエン溶液を正孔注入層の上にスピンコートすることで成膜された塗布層である（第０１７７段落）。【０００９】
【化４】
2017170325.tif 000006
ポリマー１
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２００７／１０００１０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、上述した従来の発光素子は、駆動電圧が十分に低くなく、更に低下させる必要がある。【００１２】
そこで、本発明は、駆動電圧が低い発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、以下の［１］〜［１１］を提供する。【００１４】
［１］陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、
第１の有機層が、第１の化合物と第１の発光材料とを含む組成物を含有する層であり、  第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長が３８０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、
第１の化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が、第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長よりも短波長であり、
第１の化合物が、式（１Ａ）で表される化合物であり、
第１の発光材料が、式（１Ａ）で表される化合物又は式（１Ｂ）で表される化合物であり、
第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層である、発光素子。【００１５】
【化５】
2017170325.tif 000007
［式中、
ｎ1Ａは、１以上１０以下の整数を表す。
ｎ2Ａは、０以上１０以下の整数を表す。
Ａｒ1Ａは、３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ1Ａは、縮合環のアリール基を表し、該基は置換基を有していてもよい。Ｒ1Ａが複数存在する場合、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２Ａは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ２Ａが複数存在する場合、同一でも異なっていてもよい。
］【００１６】
【化６】
2017170325.tif 000008
［式中、
ｎ1Ｂは、０以上１０以下の整数を表す。
Ａｒ1Ｂは、芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ1Ｂは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ1Ｂが複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
但し、Ａｒ1Ｂは、３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基である場合、Ｒ1Ｂはハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］【００１７】
［２］前記架橋材料が、
架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物である、［１］に記載の発光素子。
（架橋基Ａ群）【００１８】
【化７】
2017170325.tif 000009
［式中、ＲＸＬは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、ｎＸＬは、０〜５の整数を表す。ＲＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、ｎＸＬが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。＊１は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。］【００１９】
［３］前記架橋材料が、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物である、［２］に記載の発光素子。【００２０】
［４］前記架橋構成単位が、式（２）で表される構成単位又は式（２’）で表される構成単位である、［３］に記載の発光素子。【００２１】
【化８】
2017170325.tif 000010
［式中、
ｎＡは０〜５の整数を表し、ｎは１又は２を表す。ｎＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ３は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＬＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘは、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基を表す。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］【００２２】
【化９】
2017170325.tif 000011
［式中、
ｍＡは０〜５の整数を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｃは０又は１の整数を表す。ｍＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ５は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ４及びＡｒ６は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ａｒ４、Ａｒ５及びＡｒ６はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接又は酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
ＫＡは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−ＮＲ’−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＫＡが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘ’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸ’は、架橋基Ａ群から選ばれる架橋基である。］【００２３】
［５］前記架橋材料が、式（３）で表される低分子化合物である、［１］に記載の発光素子。【００２４】
【化１０】
2017170325.tif 000012
［式中、
ｍB1、ｍB2及びｍB3は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。複数存在するｍB1は、同一でも異なっていてもよい。ｍB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ａｒ7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＬB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基、−Ｎ(Ｒ’’’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ’’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＬB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ｘ’’は、架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＸ’’は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するＸ’’のうち、少なくとも１つは、架橋基である。］【００２５】
［６］前記Ａｒ1Ａが、アントラセン環、フェナントレン環、又は、これらの環に１個以上７個以下のベンゼン環が縮合した環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基である、［１］〜［５］のいずれかに記載の発光素子。【００２６】
［７］前記式（１Ａ）で表される化合物が、式（１Ａ−Ａ１）、式（１Ａ−Ａ２）、式（１Ａ−Ａ３）、式（１Ａ−Ａ４）、式（１Ａ−Ａ５）又は式（１Ａ−Ａ６）で表される化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載の発光素子。【００２７】
【化１１】
2017170325.tif 000013
【００２８】
【化１２】
2017170325.tif 000014
【００２９】
【化１３】
2017170325.tif 000015
【００３０】
［８］前記Ｒ１Ａが、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ペリレン環、クリセン環、インデン環、フルオランテン環又はベンゾフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基（該基は置換基を有していてもよい）である、［１］〜［７］のいずれかに記載の発光素子。【００３１】
［９］前記Ａｒ1Ｂが、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ペリレン環、クリセン環、インデン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環又はアセナフトフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基である、［１］〜［８］のいずれかに記載の発光素子。【００３２】
［１０］前記第１の有機層と、前記第２の有機層とが、隣接している、［１］〜［９］のいずれかに記載の発光素子。【００３３】
［１１］前記第２の有機層が、前記陽極及び前記第１の有機層との間に設けられた層である、［１］〜［１０］のいずれかに記載の発光素子。【００３４】
［１２］陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた、第１の有機層及び第２の有機層とを、有する発光素子の製造方法であって、
第１の有機層が、第１の化合物と第１の発光材料とを含む組成物を含有する層であり、
第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長が３８０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下であり、
第１の化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が、第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長よりも短波長であり、
第１の化合物が、式（１Ａ）で表される化合物であり、
第１の発光材料が、式（１Ａ）で表される化合物又は式（１Ｂ）で表される化合物であり、
第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層であり、
第２の有機層を形成するための架橋材料を湿式法により成膜する工程、
成膜した第２の有機層を架橋させる工程、及び
架橋した第２の有機層の上に湿式法により有機層を成膜する工程を包含する、発光素子の製造方法。【００３５】
［１３］架橋した第２の有機層の上に湿式法により成膜される有機層が第１の有機層である、［１２］に記載の発光素子の製造方法。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば、駆動電圧が低い発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００３８】
＜共通する用語の説明＞
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
【００３９】
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
【００４０】
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
【００４１】
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
【００４２】
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１×103〜１×108である重合体を意味する。
【００４３】
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
【００４４】
「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上存在する単位を意味する。
【００４５】
「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜50であり、好ましくは３〜30であり、より好ましくは４〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
【００４６】
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜20であり、より好ましくは６〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００４７】
「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜40であり、好ましくは４〜10である。
分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜40であり、好ましくは４〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００４８】
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜60であり、好ましくは６〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
【００４９】
「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮合されている化合物を意味する。
【００５０】
１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは４〜20である。
１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
【００５１】
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
【００５２】
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
【００５３】
「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜30であり、好ましくは３〜20である。
分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００５４】
「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２〜20であり、好ましくは３〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４〜30であり、好ましくは４〜20である。
アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
【００５５】
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６〜60であり、好ましくは６〜30であり、より好ましくは６〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００５６】
【化１４】
2017170325.tif 000016
【００５７】
【化１５】
2017170325.tif 000017
【００５８】
【化１６】
2017170325.tif 000018
【００５９】
【化１７】
2017170325.tif 000019
［式中、Ｒ及びＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。複数存在するＲ及びＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。］
【００６０】
２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２〜60であり、好ましくは、３〜20であり、より好ましくは、４〜15である。
２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
【００６１】
【化１８】
2017170325.tif 000020
【００６２】
【化１９】
2017170325.tif 000021
【００６３】
【化２０】
2017170325.tif 000022
【００６４】
【化２１】
2017170325.tif 000023
【００６５】
【化２２】
2017170325.tif 000024
【００６６】
【化２３】
2017170325.tif 000025
【００６７】
【化２４】
2017170325.tif 000026
［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
【００６８】
「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基Ａ群の式(XL-1)〜(XL-17)で表される架橋基である。
【００６９】
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
【００７０】
＜発光素子＞
次に、本発明の発光素子について説明する。
【００７１】
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第１の有機層及び第２の有機層と、を有する発光素子であり、第１の有機層が、第１の化合物と第１の発光材料とを含む組成物を含有する層であり、第２の有機層が、架橋材料の架橋体を含有する層である、発光素子である。
【００７２】
第１の有機層及び第２の有機層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法等の乾式法、並びに、スピンコート法及びインクジェット印刷法等の湿式法が挙げられ、湿式法が好ましい。
【００７３】
第１の有機層を湿式法により形成する場合、後述する第１のインクを用いることが好ましい。
【００７４】
第２の有機層を湿式法により形成する場合、後述する第２のインクを用いることが好ましい。第２の有機層を形成後、加熱又は光照射することで、第２の有機層に含有される架橋材料を架橋させることができ、加熱することで、第２の有機層に含有される架橋材料を架橋させることが好ましい。架橋材料が架橋した状態（架橋材料の架橋体）で、第２の有機層に含有されている場合、第２の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、第２の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
【００７５】
架橋させるための加熱の温度は、通常、25℃〜300℃であり、好ましくは50℃〜250℃であり、より好ましくは150℃〜200℃であり、更に好ましくは170℃〜190℃である。
架橋させるための加熱の時間は、通常、0.1分〜1000分であり、好ましくは0.5分〜500分であり、より好ましくは1分〜120分であり、更に好ましくは30分〜90分である。
【００７６】
光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
【００７７】
第１の有機層又は第２の有機層に含有される成分の分析方法としては、例えば、抽出等の化学的分離分析法、赤外分光法（ＩＲ）、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）、質量分析法（ＭＳ）等の機器分析法、並びに、化学的分離分析法及び機器分析法を組み合わせた分析法が挙げられる。
【００７８】
第１の有機層又は第２の有機層に対して、トルエン、キシレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒を用いた固液抽出を行うことで、有機溶媒に対して実質的に不溶な成分（不溶成分）と、有機溶媒に対して溶解する成分（溶解成分）とに分離することが可能である。不溶成分は赤外分光法又は核磁気共鳴分光法により分析することが可能であり、溶解成分は核磁気共鳴分光法又は質量分析法により分析することが可能である。
【００７９】
＜第１の有機層＞
次に、本発明の発光素子が有する第１の有機層について説明する。
第１の有機層は、第１の化合物と第１の発光材料とを含有する層である。第１の有機層において、第１の化合物と第１の発光材料とを組み合わせることにより、第１の有機層の形成方法に限定されることなく、第１の有機層を形成することが可能となる。また、第１の化合物と第１の発光材料との分散性や相溶性が改善されるので、従来の発光素子に比べて、駆動電圧の低い発光素子になると考えられる。
【００８０】
［第１の化合物、第１の発光材料］
まず、第１の有機層に含有される第１の化合物及び第１の発光材料について説明する。
【００８１】
第１の化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは、３００ｎｍ以上５５０ｎｍ以下であり、より好ましくは３４０以上４９５ｎｍ以下であり、更に好ましくは３８０ｎｍ以上４８０ｎｍ以下であり、特に好ましくは４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下である。
【００８２】
第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長は、３８０ｎｍ以上５７０ｎｍ以下、好ましくは４００ｎｍ以上５５０ｎｍ以下であり、より好ましくは４２０以上５２０ｎｍ以下であり、更に好ましくは４３０ｎｍ以上５１０ｎｍ以下である。
また、第１の化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、第１の発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長よりも短波長である。
【００８３】
本明細書において、化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、化合物を、キシレン、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解させ、希薄溶液を調製し（１×１０−６〜１×１０−３ｗｔ％程度）、該希薄溶液のＰＬスペクトルを室温で測定することで評価することができる。化合物を溶解させる有機溶媒としては、トルエンが好ましい。
【００８４】
第１の化合物は、発光性、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性及び電子輸送性からなる群から選ばれる少なくとも１つの機能を有することが好ましく、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性及び電子輸送性からなる群から選ばれる少なくとも１つの機能を有することがより好ましい。
【００８５】
第１の化合物は、式（１Ａ）で表される化合物である。
第１の発光材料は、式（１Ａ）で表される化合物又は式（１Ｂ）で表される化合物である。
【００８６】
［式（１Ａ）で表される化合物］
ｎ1Ａは、好ましくは１〜７の整数であり、より好ましくは１〜４の整数である。
【００８７】
ｎ２Ａは、好ましくは０〜７の整数であり、より好ましくは０〜４の整数であり、更に好ましくは０〜２の整数であり、特に好ましくは０又は１である。
【００８８】
「３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基」とは、３個以上１０個以下のベンゼン環のみが縮合した芳香族炭化水素環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基を意味する。
【００８９】
３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基は、好ましくは、３個又は７個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは、３個以上５個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基であり、更に好ましくは３個又は４個のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９０】
３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基としては、アントラセン環、フェナントレン環、又は、これらの環に１個以上７個以下のベンゼン環が縮合した環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基が挙げられ、好ましくは、アントラセン環、フェナントレン環、又は、これらの環に１個以上３個以下のベンゼン環が縮合した環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基であり、より好ましくは、アントラセン環、ベンゾアントラセン環、フェナントレン環、ベンゾフェナントレン環、又はペリレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基であり、更に好ましくは、アントラセン環、テトラフェン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、ピレン環、ペリレン環又はクリセン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基であり、特に好ましくは、アントラセン環、テトラフェン環、フェナントレン環、ナフタセン環、ピレン環又はクリセン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基であり、とりわけ好ましくは、アントラセン環又はピレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基である。
【００９１】
Ｒ1Ａにおける縮合環のアリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常7〜60であり、好ましくは9〜30であり、より好ましくは10〜18である。
【００９２】
Ｒ1Ａにおける縮合環のアリール基としては、例えば、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ペリレン環、クリセン環、インデン環、フルオランテン環又はベンゾフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基が挙げられ、好ましくは、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、フルオランテン環又はベンゾフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基であり、より好ましくは、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環又はピレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基であり、更に好ましくは、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環又はピレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基であり、特に好ましくは、ナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【００９３】
Ｒ1Ａが有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、特に好ましくは、アルキル基、アリール基又はアルケニル基であり、とりわけ好ましくは、アリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９４】
Ｒ1Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜40であり、より好ましくは6〜30である。
【００９５】
Ｒ1Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ナフタセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ペリレン環、クリセン環、インデン環、フルオランテン環及びベンゾフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、フルオランテン環又はベンゾフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基であり、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、フルオランテン環又はベンゾフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基であり、更に好ましくは、更に好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環又はスピロビフルオレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基であり、特に好ましくは、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基であり、とりわけ好ましくは、フェニル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９６】
Ｒ1Ａが有していてもよい置換基における１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2〜60であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは3〜20である。
【００９７】
Ｒ1Ａが有していてもよい置換基における１価の複素環基としては、例えば、ピロール環、ジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアザナフタレン環、インドール環、カルバゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、アクリジン環、９，１０−ジヒドロアクリジン環、アクリドン環、フェナジン環及び５，１０−ジヒドロフェナジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基が挙げられ、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、カルバゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、９，１０−ジヒドロアクリジン環又は５，１０−ジヒドロフェナジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子１個を除いてなる基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【００９８】
Ｒ1Ａが有していてもよい置換基における置換アミノ基において、アミノ基が有する置換基としては、アリール基又は１価の複素環基が好ましく、アリール基がより好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。アミノ基が有する置換基におけるアリール基の例及び好ましい範囲は、Ａｒ1が有していてもよい置換基におけるアリール基の例及び好ましい範囲と同じである。アミノ基が有する置換基における１価の複素環基の例及び好ましい範囲は、Ａｒ1が有していてもよい置換基における１価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
【００９９】
Ｒ1Ａが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、特に好ましくは、アルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１００】
Ｒ1Ａが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１０１】
Ｒ1Ａは、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは、式（１−Ｓ１）〜式（１−Ｓ１７）で表される基であり、より好ましくは、式（１−Ｓ１）〜式（１−Ｓ８）又は式（１−Ｓ１４）〜式（１−Ｓ１７）で表される基であり、更に好ましくは、式（１−Ｓ１）、式（１−Ｓ２）又は式（１−Ｓ５）〜式（１−Ｓ８）で表される基であり、特に好ましくは、式（１−Ｓ１）、式（１−Ｓ２）、式（１−Ｓ５）又は式（１−Ｓ６）で表される基であり、とりわけ好ましくは式（１−Ｓ１）又は式（１−Ｓ２）で表される基である。
【０１０２】
【化２５】
2017170325.tif 000027
【０１０３】
【化２６】
2017170325.tif 000028
【０１０４】
【化２７】
2017170325.tif 000029
【０１０５】
【化２８】
2017170325.tif 000030
［式中、ＲＳ１及びＲＳ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルケニル基又はシクロアルケニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０１０６】
ＲＳ１は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基又はアルケニル基であり、特に好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基又はアルケニル基であり、とりわけ好ましくは、水素原子又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０７】
ＲＳ２は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、特に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、とりわけ好ましくは、アリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０１０８】
ＲＳ１及びＲＳ２におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１０９】
ＲＳ１及びＲＳ２が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１０】
ＲＳ１及びＲＳ２が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ａｒ1が有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１１】
Ｒ２Ａは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、特に好ましくは、アルキル基、単環のアリール基又はアルケニル基であり、とりわけ好ましくは、単環のアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１１２】
Ｒ２Ａにおける単環のアリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、好ましくは、6である。
【０１１３】
Ｒ２Ａにおける単環のアリール基としては、置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。
【０１１４】
Ｒ２Ａにおける１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基における１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１５】
Ｒ２Ａが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１６】
Ｒ２Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１７】
Ｒ２Ａが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１８】
Ｒ２Ａが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１１９】
第１の化合物において、式（１Ａ）で表される化合物は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは、式（１Ａ−Ａ１）、式（１Ａ−Ａ２）、式（１Ａ−Ａ３）、式（１Ａ−Ａ４）、式（１Ａ−Ａ５）又は式（１Ａ−Ａ６）で表される化合物であり、より好ましくは、式（１Ａ−Ａ１）、式（１Ａ−Ａ４）、式（１Ａ−Ａ５）又は式（１Ａ−Ａ６）で表される化合物であり、更に好ましくは、式（１Ａ−Ａ１）又は式（１Ａ−Ａ５）で表される化合物であり、特に好ましくは、式（１Ａ−Ａ１）で表される化合物である。
【０１２０】
第１の発光材料において、式（１Ａ）で表される化合物は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは、式（１Ａ−Ａ１）、式（１Ａ−Ａ２）、式（１Ａ−Ａ３）、式（１Ａ−Ａ４）、式（１Ａ−Ａ５）又は式（１Ａ−Ａ６）で表される化合物であり、より好ましくは、式（１Ａ−Ａ１）、式（１Ａ−Ａ４）、式（１Ａ−Ａ５）又は式（１Ａ−Ａ６）で表される化合物であり、更に好ましくは、式（１Ａ−Ａ１）又は式（１Ａ−Ａ５）で表される化合物であり、特に好ましくは、式（１Ａ−Ａ５）で表される化合物である。
【０１２１】
式（１Ａ）で表される化合物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
【０１２２】
【化２９】
2017170325.tif 000031
【０１２３】
【化３０】
2017170325.tif 000032
【０１２４】
【化３１】
2017170325.tif 000033
【０１２５】
【化３２】
2017170325.tif 000034
【０１２６】
【化３３】
2017170325.tif 000035
【０１２７】
【化３４】
2017170325.tif 000036
【０１２８】
【化３５】
2017170325.tif 000037
【０１２９】
【化３６】
2017170325.tif 000038
【０１３０】
【化３７】
2017170325.tif 000039
【０１３１】
【化３８】
2017170325.tif 000040
【０１３２】
【化３９】
2017170325.tif 000041
【０１３３】
【化４０】
2017170325.tif 000042
【０１３４】
［式（１Ｂ）で表される化合物］
ｎ1Ｂは、好ましくは１〜８の整数であり、より好ましくは１〜６の整数であり、更に好ましくは１〜４の整数であり、特に好ましくは２〜４の整数である。
【０１３５】
Ａｒ1Ｂにおける芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜40であり、より好ましくは6〜30である。
【０１３６】
Ａｒ1Ｂにおける芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ぺリレン環、クリセン環、インデン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環又はアセナフトフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基が挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、トリフェニレン環、ナフタセン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ぺリレン環、クリセン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環又はアセナフトフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基であり、より好ましくは、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ぺリレン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環又はアセナフトフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基であり、更に好ましくは、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ピレン環、ぺリレン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環又はアセナフトフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基であり、特に好ましくは、ビフェニル環、ナフタレン環、フルオレン環、ピレン環、ぺリレン環、フルオランテン環、ベンゾフルオランテン環又はアセナフトフルオランテン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個以上を除いてなる基である。
【０１３７】
Ａｒ1Ｂが３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基である場合、Ｒ1Ｂは、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、単環のアリール基、１価の複素環基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、単環のアリール基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、特に好ましくは、アルキル基、単環のアリール基又はアルケニル基であり、とりわけ好ましくは、アルキル基又は単環のアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１３８】
Ａｒ1Ｂが３個以上１０個以下のベンゼン環が縮合した、縮合環の芳香族炭化水素基ではない場合、Ｒ1Ｂは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、１価の複素環基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基又はシクロアルケニル基であり、特に好ましくは、アリール基又はアルケニル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０１３９】
Ｒ1Ｂにおける単環のアリール基の例及び好ましい範囲は、Ｒ２Ａにおける単環のアリール基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１４０】
Ｒ1Ｂにおけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１４１】
Ｒ1Ｂが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１４２】
Ｒ1Ｂが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１４３】
Ｒ1Ｂが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１４４】
Ｒ1Ｂが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、Ｒ1Ａが有していてもよい置換基におけるアリール基、１価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
【０１４５】
Ｒ1Ｂが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよいが、式（１Ｂ）で表される化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長になるため、環を形成しないことが好ましい。
【０１４６】
式（１Ｂ）で表される化合物としては、例えば、以下に示すものである。
【０１４７】
【化４１】
2017170325.tif 000043
【０１４８】
【化４２】
2017170325.tif 000044
【０１４９】
【化４３】
2017170325.tif 000045
【０１５０】
【化４４】
2017170325.tif 000046
【０１５１】
【化４５】
2017170325.tif 000047
【０１５２】
【化４６】
2017170325.tif 000048
【０１５３】
【化４７】
2017170325.tif 000049
【０１５４】
【化４８】
2017170325.tif 000050
【０１５５】
【化４９】
2017170325.tif 000051
【０１５６】
式（１Ａ）で表される化合物及び式（１Ｂ）で表される化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．、ＡＫ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ等から入手可能である。その他には、例えば、国際公開第２００７／１０００１０号、国際公開第２００８／０５９７１３号、特開２００７−２９１０６１号公報、特開２００７−３１４５０６号公報、特開２００７−３１４５１０号公報、特開２００８−３０８４８５号公報、特開２０１０−１２１０３６号公報、特開２０１０−１２３９１７号公報、特開２０１１−０３７７４４号公報、特開２０１１−１７４０５９号公報に記載されている方法に従って合成することができる。
【０１５７】
［第１の有機層の組成比等］
第１の有機層には、第１の化合物が１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。また、第１の有機層には、第１の発光材料が１種単独で含有されていてもよく、２種以上含有されていてもよい。
【０１５８】
第１の有機層において、第１の発光材料の含有量は、第１の化合物と第１の発光材料との合計を100重量部とした場合、通常、0.05〜80重量部であり、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは0.1〜50重量部であり、より好ましくは1〜30重量部であり、更に好ましくは5〜15重量部である。
【０１５９】
［第１の組成物］
第１の有機層は、第１の化合物と、第１の発光材料と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含む組成物（以下、「第１の組成物」ともいう。）を含有する層であってもよい。但し、第１の組成物において、発光材料は第１の発光材料とは異なる。また、第１の組成物において、正孔輸送材料、正孔注入材料、発光材料、電子輸送材料及び電子注入材料は、第１の化合物とは異なる。
【０１６０】
［正孔輸送材料］
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物である。正孔輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０１６１】
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体；側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
【０１６２】
第１の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、第１の化合物と第１の発光材料との合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
【０１６３】
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１６４】
［電子輸送材料］
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
【０１６５】
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする燐光発光性化合物、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン及びジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
【０１６６】
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
【０１６７】
第１の組成物において、電子輸送材料の配合量は、第１の化合物と第１の発光材料との合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
【０１６８】
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１６９】
［正孔注入材料及び電子注入材料］
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
【０１７０】
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン；カーボン；モリブデン、タングステン等の金属酸化物；フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
【０１７１】
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン及びポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体；芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
【０１７２】
第１の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、第１の化合物と第１の発光材料との合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
【０１７３】
電子注入材料及び正孔注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１７４】
［イオンドープ］
正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、１×10-5S/cm〜１×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
【０１７５】
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
【０１７６】
ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１７７】
［発光材料］
発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
【０１７８】
低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
【０１７９】
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
【０１８０】
発光材料は、好ましくは、三重項発光錯体及び／又は高分子化合物を含む。
【０１８１】
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
【０１８２】
【化５０】
2017170325.tif 000052
【０１８３】
【化５１】
2017170325.tif 000053
【０１８４】
【化５２】
2017170325.tif 000054
【０１８５】
【化５３】
2017170325.tif 000055
【０１８６】
【化５４】
2017170325.tif 000056
【０１８７】
第１の組成物において、発光材料の配合量は、第１の化合物と第１の発光材料との合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
【０１８８】
発光材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１８９】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、第１の化合物及び第１の発光材料と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【０１９０】
第１の組成物において、酸化防止剤の配合量は、第１の化合物と第１の発光材料との合計を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
【０１９１】
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１９２】
［第１のインク］
第１の化合物と、第１の発光材料と、溶媒とを含有する組成物（以下、「第１のインク」ともいう。）は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の湿式法に好適に使用することができる。
【０１９３】
第１のインクの粘度は、湿式法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において１〜20mPa・sである。
【０１９４】
第１のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；THF、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒；イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【０１９５】
第１のインクにおいて、溶媒の配合量は、第１の化合物と第１の発光材料との合計を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０１９６】
＜第２の有機層＞
第２の有機層は、架橋材料の架橋体を含有する層である。架橋材料が架橋した状態で第２の有機層に含有されていることで、第２の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、第２の有機層の上に有機層を湿式法により成膜する場合に、第２の有機層が溶媒に浸食され難く、その本来の機能が十分に発揮される。また、第２の有機層の上に形成される有機層の成膜性が向上し、厚みの均一性に優れ、表面平滑性に優れた有機層が形成される。
【０１９７】
［架橋材料］
架橋材料の架橋体は、架橋材料を上述した方法及び条件等により架橋した状態にすることで得られる。
【０１９８】
架橋材料は、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよいが、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する低分子化合物（以下、「第２の有機層の低分子化合物」ともいう。）、又は、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物（以下、「第２の有機層の高分子化合物」ともいう。）であることが好ましく、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも１種の架橋基を有する架橋構成単位を含む高分子化合物であることがより好ましい。
【０１９９】
架橋基Ａ群から選ばれる架橋基としては、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−７）〜式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１４）〜式（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）、式（ＸＬ−１６）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−１６）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、とりわけ好ましくは、式（ＸＬ−１７）で表される架橋基である。
【０２００】
［第２の有機層の高分子化合物］
第２の有機層の高分子化合物に含まれる、架橋基Ａ群から選ばれる少なくとも一種の架橋基を有する構成単位は、後述する式(2)で表される構成単位又は式(2')で表される構成単位であることが好ましいが、下記で表される構成単位であってもよい。
【０２０１】
【化５５】
2017170325.tif 000057
【０２０２】
［式(2)で表される構成単位］
ｎＡは、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは１又は２である。
【０２０３】
ｎは、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは２である。
【０２０４】
Ａｒ3は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０２０５】
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６〜６０であり、好ましくは６〜３０であり、より好ましくは６〜１８である。
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基のｎ個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基であり、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)〜式(A-10)、式(A-19)又は式(A-20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２０６】
Ａｒ3で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２〜６０であり、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは４〜１８である。
Ａｒ3で表される複素環基のｎ個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。
【０２０７】
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基及び複素環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基及びシアノ基が好ましい。
【０２０８】
ＬAで表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１〜２０であり、好ましくは１〜１５であり、より好ましくは１〜１０である。ＬAで表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３〜２０である。
アルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
【０２０９】
ＬAで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。
アルキレン基及びシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２１０】
ＬAで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、フェニレン基又はフルオレンジイル基が好ましく、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、フルオレン−２，７−ジイル基、フルオレン−９，９−ジイル基がより好ましい。アリーレン基が有してもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、１価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基又は架橋基Ａ群から選ばれる架橋基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２１１】
ＬAで表される２価の複素環基としては、好ましくは式（ＡＡ−１）〜式（ＡＡ−３４）で表される基である。
【０２１２】
ＬAは、第２の有機層の高分子化合物の製造が容易になるため、好ましくは、アリーレン基又はアルキレン基であり、より好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２１３】
Ｘで表される架橋基としては、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−４）、式（ＸＬ−７）〜式（ＸＬ−１０）又は式（ＸＬ−１４）〜式（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−９）、式（ＸＬ−１０）、式（ＸＬ−１６）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−１６）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ−１）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基であり、とりわけ好ましくは、式（ＸＬ−１７）で表される架橋基である。
【０２１４】
式(2)で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜90モル％であり、より好ましくは3〜75モル％であり、更に好ましくは5〜60モル％である。
【０２１５】
式(2)で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２１６】
［式(2')で表される構成単位］
ｍＡは、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは０〜３の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
【０２１７】
ｍは、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは１又は２であり、より好ましくは２である。
【０２１８】
ｃは、第２の有機層の高分子化合物の製造が容易になり、且つ、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは０である。
【０２１９】
Ａｒ5は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
【０２２０】
Ａｒ5で表される芳香族炭化水素基のｍ個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、後述する式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０２２１】
Ａｒ5で表される複素環基のｍ個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、後述する式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０２２２】
Ａｒ5で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｍ個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、後述する式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０２２３】
Ａｒ4及びＡｒ6は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２２４】
Ａｒ4及びＡｒ6で表されるアリーレン基の定義や例は、後述する式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０２２５】
Ａｒ4及びＡｒ6で表される２価の複素環基の定義や例は、後述する式（Ｘ）におけるＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０２２６】
Ａｒ4、Ａｒ5及びＡｒ6で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基及びシアノ基が好ましい。
【０２２７】
ＫAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、ＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０２２８】
ＫAは、第２の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、フェニレン基又はメチレン基であることが好ましい。
【０２２９】
Ｘ’で表される架橋基の定義や例は、前述のＸで表される架橋基の定義や例と同じである。
【０２３０】
式(2')で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物の安定性が優れ、且つ、第２の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル％であり、より好ましくは3〜30モル％であり、更に好ましくは5〜20モル％である。
【０２３１】
式(2')で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０２３２】
［式(2)又は(2')で表される構成単位の好ましい態様］
式(2)で表される構成単位としては、例えば、式(2-1)〜式(2-30)で表される構成単位が挙げられ、式(2')で表される構成単位としては、例えば、式(2'-1)〜式(2'-9)で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、第２の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(2-1)〜式(2-30)で表される構成単位であり、より好ましくは式(2-1)〜式(2-15)、式(2-19)、式(2-20)、式(2-23)、式(2-25)又は式(2-30)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(2-1)〜式(2-9) 、式(2-20)、式(2-22)又は式(2-30)で表される構成単位である。
【０２３３】
【化５６】
2017170325.tif 000058
【０２３４】
【化５７】
2017170325.tif 000059
【０２３５】
【化５８】
2017170325.tif 000060
【０２３６】
［その他の構成単位］
第２の有機層の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位を含むことが好ましい。また、第２の有機層の高分子化合物は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、更に、式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０２３７】
第２の有機層の高分子化合物は、正孔輸送性が優れ、且つ、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、更に、式(Ｘ)で表される構成単位及び式(Ｙ)で表される構成単位を含むことが好ましい。
【０２３８】
【化５９】
2017170325.tif 000061
［式中、
ａX1及びａX2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
【０２３９】
ａX1は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは１である。
【０２４０】
ａX2は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０である。
【０２４１】
ＲX1、ＲX2及びＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４２】
ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４３】
ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)又は式(AA-7)〜式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４４】
ＡｒX1及びＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２４５】
ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２４６】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
【０２４７】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。
【０２４８】
ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
【０２４９】
【化６０】
2017170325.tif 000062
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２５０】
ＲXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２５１】
ＡｒX2及びＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
【０２５２】
ＡｒX1〜ＡｒX4及びＲX1〜ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２５３】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)〜式(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-3)〜式(X-7)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)〜式(X-6)で表される構成単位である。
【０２５４】
【化６１】
2017170325.tif 000063
【０２５５】
【化６２】
2017170325.tif 000064
【０２５６】
【化６３】
2017170325.tif 000065
【０２５７】
【化６４】
2017170325.tif 000066
［式中、ＲX4及びＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２５８】
式(Ｘ)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜90モル％であり、より好ましくは１〜70モル％であり、更に好ましくは10〜50モル％である。
【０２５９】
式(Ｘ)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)〜式(X1-19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-6)〜式(X1-14)で表される構成単位である。
【０２６０】
【化６５】
2017170325.tif 000067
【０２６１】
【化６６】
2017170325.tif 000068
【０２６２】
【化６７】
2017170325.tif 000069
【０２６３】
【化６８】
2017170325.tif 000070
【０２６４】
【化６９】
2017170325.tif 000071
【０２６５】
【化７０】
2017170325.tif 000072
【０２６６】
【化７１】
2017170325.tif 000073
【０２６７】
【化７２】
2017170325.tif 000074
【０２６８】
第２の有機層の高分子化合物において、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
【０２６９】
【化７３】
2017170325.tif 000075
［式中、ＡｒY1は、アリーレン基、２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
【０２７０】
ＡｒY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)〜式(A-11)、式(A-13)又は式(A-19)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9) 式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７１】
ＡｒY1で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基であり、とりわけ好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７２】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のＡｒY1で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
【０２７３】
ＡｒY1で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、式(Ｘ)のＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基と同様のものが挙げられる。
【０２７４】
ＡｒY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
【０２７５】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)〜式(Y-7)で表される構成単位が挙げられ、本発明の発光素子の駆動電圧の観点からは、好ましくは式(Y-1)又は式(Y-2)で表される構成単位であり、第２の有機層の高分子化合物の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)又は式(Y-4)で表される構成単位であり、第２の有機層の高分子化合物の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-5)〜式(Y-7)で表される構成単位である。
【０２７６】
【化７４】
2017170325.tif 000076
［式中、ＲY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２７７】
ＲY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２７８】
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
【０２７９】
【化７５】
2017170325.tif 000077
［式中、ＲY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY11は、同一でも異なっていてもよい。］
【０２８０】
ＲY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８１】
【化７６】
2017170325.tif 000078
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＸY1は、−Ｃ(ＲY2)2−、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−又は−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基を表す。ＲY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲY2は、同一でも異なっていてもよく、ＲY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
【０２８２】
ＲY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８３】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が１価の複素環基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは１価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。２個存在するＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)〜式(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８４】
【化７７】
2017170325.tif 000079
【０２８５】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)＝Ｃ(ＲY2)−で表される基中の２個のＲY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８６】
ＸY1において、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基中の４個のＲY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよいシクロアルキル基である。複数あるＲY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、ＲY2が環を形成する場合、−Ｃ(ＲY2)2−Ｃ(ＲY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)〜式(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２８７】
【化７８】
2017170325.tif 000080
［式中、ＲY2は前記と同じ意味を表す。］
【０２８８】
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
【０２８９】
【化７９】
2017170325.tif 000081
［式中、ＲY1及びＸY1は前記と同じ意味を表す。］
【０２９０】
【化８０】
2017170325.tif 000082
［式中、
ＲY1は前記と同じ意味を表す。
ＲY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。  
【０２９１】
ＲY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２９２】
【化８１】
2017170325.tif 000083
［式中、
ＲY1は前記を同じ意味を表す。
ＲY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。  
【０２９３】
ＲY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０２９４】
式(Ｙ)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)〜式(Y-56)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは、式(Y-11)〜式(Y-55)で表される構成単位である。
【０２９５】
【化８２】
2017170325.tif 000084
【０２９６】
【化８３】
2017170325.tif 000085
【０２９７】
【化８４】
2017170325.tif 000086
【０２９８】
【化８５】
2017170325.tif 000087
【０２９９】
【化８６】
2017170325.tif 000088
【０３００】
【化８７】
2017170325.tif 000089
【０３０１】
【化８８】
2017170325.tif 000090
【０３０２】
【化８９】
2017170325.tif 000091
【０３０３】
【化９０】
2017170325.tif 000092
【０３０４】
【化９１】
2017170325.tif 000093
【０３０５】
【化９２】
2017170325.tif 000094
【０３０６】
【化９３】
2017170325.tif 000095
【０３０７】
【化９４】
2017170325.tif 000096
【０３０８】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜80モル％であり、より好ましくは30〜60モル％である。
【０３０９】
式(Ｙ)で表される構成単位であって、ＡｒY1が２価の複素環基、又は、少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基である構成単位は、第２の有機層の高分子化合物の電荷輸送性が優れるので、第２の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜40モル％であり、より好ましくは３〜30モル％である。
【０３１０】
式(Ｙ)で表される構成単位は、第２の有機層の高分子化合物中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０３１１】
第２の有機層の高分子化合物としては、例えば、表１に示す高分子化合物P-1〜P-8が挙げられる。ここで、「その他の構成単位」とは、式(2)、式(2')、式(X)及び式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
【０３１２】
【表１】
2017170325.tif 000097
［表中、ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’及びｔ’は、各構成単位のモル比率を表す。ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’＋ｔ’＝100であり、且つ、70≦ｐ’＋ｑ’＋ｒ’＋ｓ’≦100である。］
【０３１３】
高分子化合物P-1〜P-8における、式(2)、式(2')、式(X)及び式(Y)で表される構成単位の例及び好ましい範囲は、上述のとおりである。
【０３１４】
第２の有機層の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
【０３１５】
第２の有機層の高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは5×103〜１×106であり、より好ましくは1×104〜5×105であり、より好ましくは1.5×104〜1×105である。
【０３１６】
［第２の有機層の高分子化合物の製造方法］
第２の有機層の高分子化合物は、ケミカルレビュー(Chem. Rev.)，第109巻，897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応及びKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
【０３１７】
前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続又は分割して仕込む方法、単量体を連続又は分割して仕込む方法等が挙げられる。
【０３１８】
遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
【０３１９】
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独又は組み合わせて行う。第２の有機層の高分子化合物の純度が低い場合、例えば、晶析、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
【０３２０】
［第２の有機層の低分子化合物］
第２の有機層の低分子化合物は、式（３）で表される低分子化合物が好ましい。
【０３２１】
ｍB1は、通常、０〜１０の整数であり、架橋材料の合成が容易になるため、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０又は１であり、特に好ましくは０である。
【０３２２】
ｍB2は、通常、０〜１０の整数であり、架橋材料の合成が容易となり、且つ、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるため、好ましくは０〜５の整数であり、より好ましくは０〜３の整数であり、更に好ましくは１又は２であり、特に好ましくは１である。
【０３２３】
ｍB3は、通常、０〜５の整数であり、架橋材料の合成が容易になるため、好ましくは０〜４の整数であり、より好ましくは０〜２の整数であり、更に好ましくは０である。
【０３２４】
Ａｒ7で表される芳香族炭化水素基のｍB3個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
【０３２５】
Ａｒ7で表される複素環基のｍB3個の置換基を除いた２価の複素環基部分の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される２価の複素環基部分の定義や例と同じである。
【０３２６】
Ａｒ7で表される少なくとも１種の芳香族炭化水素環と少なくとも１種の複素環が直接結合した基のｍB3個の置換基を除いた２価の基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基の定義や例と同じである。
【０３２７】
Ａｒ7で表される基が有してもよい置換基の定義や例は、前述の式（Ｘ）におけるＡｒX2で表される基が有してもよい置換基の定義や例と同じである。
【０３２８】
Ａｒ7は、本発明の発光素子の駆動電圧が低くなるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり、この芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。
【０３２９】
ＬB1で表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例は、それぞれ、前述のＬAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、２価の複素環基の定義や例と同じである。
【０３３０】
ＬB1は、架橋材料の合成が容易になるため、好ましくは、アルキレン基、アリーレン基又は酸素原子であり、より好ましくはアルキレン基又はアリーレン基であり、更に好ましくはフェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、特に好ましくはフェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３３１】
Ｘ’’は、好ましくは、式（ＸＬ−１）〜式（ＸＬ−１７）のいずれかで表される架橋基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−３）、式（ＸＬ−７）〜式（ＸＬ−１０）、式（ＸＬ−１６）又は式（ＸＬ−１７）で表される架橋基、或いは、アリール基であり、更に好ましくは、式（ＸＬ−１）、式（ＸＬ−１６）若しくは式（ＸＬ−１７）で表される架橋基、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基であり、特に好ましくは、式（ＸＬ−１６）若しくは式（ＸＬ−１７）で表される架橋基、フェニル基又はナフチル基であり、とりわけ好ましくは、式（ＸＬ−１６）で表される架橋基、又は、ナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
【０３３２】
架橋材料としては、例えば、式（３−１）〜式（３−１６）で表される低分子化合物が挙げられ、好ましくは式（３−１）〜式（３−１０）で表される低分子化合物であり、より好ましくは式（３−５）〜式（３−９）で表される低分子化合物である。
【０３３３】
【化９５】
2017170325.tif 000098
【０３３４】
【化９６】
2017170325.tif 000099
【０３３５】
【化９７】
2017170325.tif 000100
【０３３６】
【化９８】
2017170325.tif 000101
【０３３７】
【化９９】
2017170325.tif 000102
【０３３８】
第２の有機層の低分子化合物は、Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅ  Ｓｏｕｒｃｅ等から入手可能である。その他には、例えば、国際公開第１９９７／０３３１９３号、国際公開第２００５／０３５２２１号、国際公開第２００５／０４９５４８号に記載されている方法に従って合成することができる。
【０３３９】
第２の有機層において、架橋材料の架橋体は、１種単独で含有されていても、２種以上含有されていてもよい。
【０３４０】
［第２の組成物］
第２の有機層は、架橋材料の架橋体と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料とを含む組成物（以下、「第２の組成物」ともいう。）を含有する層であってもよい。
【０３４１】
第２の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光性材料の例及び好ましい範囲は、第１の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の例及び好ましい範囲と同じである。第２の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の配合量は、各々、架橋材料の架橋体を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
【０３４２】
第２の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲は、第１の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲と同じである。第２の組成物において、酸化防止剤の配合量は、架橋材料の架橋体を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
【０３４３】
［第２のインク］
架橋材料と、溶媒とを含有する第２の組成物（以下、「第２のインク」ともいう。）は、第１のインクの項で説明した湿式法に好適に使用することができる。  第２のインクの粘度の好ましい範囲は、第１のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。第２のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲は、第１のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲と同じである。
【０３４４】
第２のインクにおいて、溶媒の配合量は、架橋材料を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
【０３４５】
＜発光素子の層構成＞
本発明の発光素子は、陽極、陰極、第１の有機層及び第２の有機層以外の層を有していてもよい。
【０３４６】
本発明の発光素子において、第１の有機層は、通常、発光層（以下、「第１の発光層」と言う。）である。
本発明の発光素子において、第２の有機層は、通常、正孔輸送層、第２の発光層又は電子輸送層であり、好ましくは正孔輸送層又は第２の発光層であり、より好ましくは正孔輸送層である。
【０３４７】
本発明の発光素子において、第１の有機層と第２の有機層とは、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、隣接していることが好ましい。本発明の発光素子において、第２の有機層は、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、陽極及び第１の有機層の間に設けられた層であることが好ましく、陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層又は第２の発光層であることがより好ましく、陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層であることが更に好ましい。
【０３４８】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、陽極と第２の有機層との間に、正孔注入層を更に有することが好ましい。また、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、陰極と第１の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。
【０３４９】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、陽極と第２の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。また、第２の有機層が陽極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、陰極と第１の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。
【０３５０】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、陽極と第１の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。また、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた第２の発光層である場合、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、陰極と第２の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。
【０３５１】
本発明の発光素子において、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、陽極と第１の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも１つの層を更に有することが好ましい。また、第２の有機層が陰極及び第１の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、陰極と第２の有機層との間に、電子注入層を更に有することが好ましい。
【０３５２】
本発明の発光素子の具体的な層構成としては、例えば、下記の（ｄ１）〜（ｄ１５）で表される層構成が挙げられる。本発明の発光素子は、通常、基板を有するが、基板上に陽極から積層されていてもよく、基板上に陰極から積層されていてもよい。
【０３５３】
（ｄ１）陽極／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（ｄ２）陽極／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（ｄ３）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（ｄ４）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／陰極
（ｄ５）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子注入層／陰極
（ｄ６）陽極／正孔注入層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｄ７）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／陰極
（ｄ８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／陰極
（ｄ９）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子注入層／陰極
（ｄ１０）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｄ１１）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｄ１２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）／第２の発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｄ１３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１の発光層（第１の有機層）／第２の発光層（第２の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
（ｄ１４）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層（第２の有機層）／電子注入層／陰極
（ｄ１５）陽極／正孔注入層／正孔輸送層（第２の有機層）／第２の発光層／第１の発光層（第１の有機層）／電子輸送層／電子注入層／陰極
【０３５４】
上記の（ｄ１）〜（ｄ１５）中、「／」は、その前後の層が隣接して積層していることを意味する。具体的には、「第２の発光層（第２の有機層）／第１の発光層（第１の有機層）」とは、第２の発光層（第２の有機層）と第１の発光層（第１の有機層）とが隣接して積層していることを意味する。
【０３５５】
本発明の発光素子の駆動電圧がより低くなるので、（ｄ３）〜（ｄ１２）で表される層構成が好ましく、（ｄ７）〜（ｄ１０）で表される層構成がより好ましい。
【０３５６】
本発明の発光素子において、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極は、それぞれ、必要に応じて、２層以上設けられていてもよい。
陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【０３５７】
陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第１の発光層、第２の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極の厚さは、通常、１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、更に好ましくは５ｎｍ〜１５０ｎｍである。
【０３５８】
本発明の発光素子において、積層する層の順番、数、及び厚さは、発光素子の駆動電圧及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
【０３５９】
［第２の発光層］
第２の発光層は、通常、第２の有機層又は発光材料を含有する層である。第２の発光層が発光材料を含有する層である場合、第２の発光層に含有される発光材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい発光材料が挙げられる。第２の発光層に含有される発光材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０３６０】
本発明の発光素子が第２の発光層を有し、且つ、後述の正孔輸送層及び後述の電子輸送層が第２の有機層ではない場合、第２の発光層は第２の有機層であることが好ましい。
【０３６１】
［正孔輸送層］
正孔輸送層は、通常、第２の有機層又は正孔輸送材料を含有する層である。正孔輸送層が正孔輸送材料を含有する層である場合、正孔輸送材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。正孔輸送層に含有される正孔輸送材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０３６２】
本発明の発光素子が正孔輸送層を有し、且つ、前述の第２の発光層及び後述の電子輸送層が第２の有機層ではない場合、正孔輸送層は第２の有機層であることが好ましい。
【０３６３】
［電子輸送層］
電子輸送層は、通常、第２の有機層であるか、又は、電子輸送材料を含有する層であり、好ましくは、電子輸送材料を含有する層である。電子輸送層が電子輸送材料を含有する層である場合、電子輸送層に含有される電子輸送材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい電子輸送材料が挙げられる。電子輸送層に含有される電子輸送材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０３６４】
［正孔注入層及び電子注入層］
正孔注入層は、正孔注入材料を含有する層である。正孔注入層に含有される正孔注入材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。正孔注入層に含有される正孔注入材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０３６５】
電子注入層は、電子注入材料を含有する層である。電子注入層に含有される電子注入材料としては、例えば、前述の第１の組成物が含有していてもよい電子注入材料が挙げられる。電子注入層に含有される電子注入材料は、１種単独で含有されていても、２種以上が含有されていてもよい。
【０３６６】
［基板／電極］
発光素子における基板は、電極を形成することができ、且つ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板を使用する場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０３６７】
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体（ＡＰＣ）；ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅である。
【０３６８】
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
【０３６９】
本発明の発光素子において、陽極及び陰極の少なくとも一方は、通常、透明又は半透明であるが、陽極が透明又は半透明であることが好ましい。
【０３７０】
陽極及び陰極の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法及びラミネート法が挙げられる。
【０３７１】
［発光素子の製造方法］
本発明の発光素子において、第１の発光層、第２の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
【０３７２】
第１の発光層、第２の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層及び電子注入層は、第１のインク、第２のインク、並びに、上述した発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料及び電子注入材料をそれぞれ含有するインクを用いて、スピンコート法、インクジェット印刷法等の湿式法により形成することができる。
【０３７３】
好ましい一実施形態において、本発明の発光素子の製造方法は、陽極と陰極の間に、湿式法により第２の有機層を成膜する工程、成膜した第２の有機層を架橋させる工程、架橋した第２の有機層の上に湿式法により有機層を成膜する工程を包含する。第２の有機層は、例えば、陽極、又は正孔輸送層及び正孔注入層等の有機層の上に成膜される。第２の有機層の上に成膜される有機層は第１の有機層であってよく、電子輸送層、正孔注入層及び第２の発光層等の有機層であってもよい。
【０３７４】
［発光素子の用途］
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。
これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源及び表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０３７５】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【０３７６】
実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)のいずれかにより求めた。なお、SECの各測定条件は、次のとおりである。【０３７７】
測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、２．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。【０３７８】
ＬＣ−ＭＳは、下記の方法で測定した。
測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させ、ＬＣ−ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ  ２  ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。【０３７９】
ＴＬＣ−ＭＳは、下記の方法で測定した。
測定試料をトルエン、テトラヒドロフラン又はクロロホルムのいずれかの溶媒に任意の濃度で溶解させ、ＤＡＲＴ用ＴＬＣプレート（テクノアプリケーションズ社製、商品名：ＹＳＫ５−１００）上に塗布し、ＴＬＣ−ＭＳ（日本電子社製、商品名：ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ（Ｔｈｅ  ＡｃｃｕＴＯＦ  ＴＬＣ））を用いて測定した。測定時のヘリウムガス温度は、２００〜４００℃の範囲で調節した。【０３８０】
ＮＭＲは、下記の方法で測定した。
５〜１０ｍｇの測定試料を約０．５ｍＬの重クロロホルム（ＣＤＣｌ3）、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重２−プロパノール又は重塩化メチレンに溶解させ、ＮＭＲ装置（Ａｇｉｌｅｎｔ製、商品名：ＩＮＯＶＡ３００又はＭＥＲＣＵＲＹ ４００ＶＸ）を用いて測定した。【０３８１】
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、ＨＰＬＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−２０Ａ）でのＵＶ＝２５４ｎｍにおける値とする。この際、測定する化合物は、０．０１〜０．２重量％の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてＨＰＬＣに１〜１０μＬ注入した。ＨＰＬＣの移動相には、アセトニトリル／テトラヒドロフランの比率を１００／０〜０／１００（容積比）まで変化させながら用い、１.０ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｋａｓｅｉｓｏｒｂ  ＬＣ  ＯＤＳ  ２０００（東京化成工業製）又は同等の性能を有するＯＤＳカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−Ｍ２０Ａ）を用いた。【０３８２】
本実施例において、化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、分光光度計（日本分光株式会社製、ＦＰ−６５００）により室温にて測定した。化合物をキシレンに、約０．８×１０−４質量％の濃度で溶解させたトルエン溶液を試料として用いた。励起光としては、波長３２５ｎｍのＵＶ光を用いた。【０３８３】
＜合成例ＨＭ１＞  化合物ＨＭ−１〜ＨＭ−６の合成、入手
化合物ＨＭ−１は、特開２０１１−１７４０５９号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＨＭ−２は、ＡＫ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社より購入した。
化合物ＨＭ−３は、国際公開第２０１１／１３７９２２号に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＨＭ−４及び化合物ＨＭ−５は、特開２０１１−１００９４２号公報及び国際公開第２０１１／１３７９２２号に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＨＭ−６は、国際公開第２０１１／０９８０３０号に記載の方法に準じて合成した。【０３８４】
【化１００】
2017170325.tif 000103
【０３８５】
【化１０１】
2017170325.tif 000104
【０３８６】
【化１０２】
2017170325.tif 000105
【０３８７】
化合物ＨＭ−１の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４２６ｎｍであった。
化合物ＨＭ−２の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４２５ｎｍであった。
化合物ＨＭ−３の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４３０ｎｍであった。
化合物ＨＭ−４の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４３０ｎｍであった。
化合物ＨＭ−５の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４１５ｎｍであった。
化合物ＨＭ−６の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４３１ｎｍであった。【０３８８】
＜合成例ＥＭ１＞  化合物ＥＭ−１〜ＥＭ−８及びＥＭ−Ａ１の合成
化合物ＥＭ−１は、特開２０１１−１７６３０４号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物ＥＭ−２は、国際公開第２００８／０５９７１３号に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＥＭ−３は、特開２００９−２９００９１号公報及び特開２０１１−１７６３０４号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＥＭ−４は、東京化成工業株式会社より購入した。
化合物ＥＭ−５は、特開２００６−１７６４９１号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＥＭ−６は、国際公開第２０１０／０１３００６号に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＥＭ−７は、国際公開第２００５／０３３０５１号に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＥＭ−８は、特開２００７−１４２１７１号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物ＥＭ−Ａ１は、特開２０１１−１０５６４３号公報に記載の方法に準じて合成した。【０３８９】
【化１０３】
2017170325.tif 000106
【０３９０】
【化１０４】
2017170325.tif 000107
【０３９１】
【化１０５】
2017170325.tif 000108
【０３９２】
＜合成例ＥＭ−９＞  化合物ＥＭ−９の合成
反応容器内を窒素雰囲気とした後、国際公開第２００９／０７５２０３号に記載の方法に準じて合成した化合物ＥＭ−９ａ（３．５０ｇ）、特開２０１５−１１０７５１号公報に記載の方法に従って合成した化合物ＥＭ−９ｂ（９．００ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．２９４ｇ）、２０重量％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１８．９ｇ）及びトルエン（５２ｍＬ）を加え、８０℃で６時間撹拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、ヘキサンを加え、析出した固体をろ取した。得られた固体をトルエンに溶解させ、イオン交換水で洗浄した後、水層を除去した。得られた有機層を、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた濃縮物を、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析を行い、減圧乾燥させることにより、化合物ＥＭ−９（３．５ｇ）を得た。化合物ＥＭ−９のＨＰＬＣ面積百分率値は９９．５％以上であった。【０３９３】
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ,ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＝２０４３[Ｍ]+【０３９４】
【化１０６】
2017170325.tif 000109
【０３９５】
化合物ＥＭ−１の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４３９ｎｍであった。
化合物ＥＭ−２の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４４１ｎｍであった。
化合物ＥＭ−３の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４６０ｎｍであった。
化合物ＥＭ−４の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４４６ｎｍであった。
化合物ＥＭ−５の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４４６ｎｍであった。
化合物ＥＭ−６の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４５３ｎｍであった。
化合物ＥＭ−７の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４５３ｎｍであった。
化合物ＥＭ−８の発光スペクトルの最大ピーク波長は、５０２ｎｍであった。
化合物ＥＭ−９の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４４０ｎｍであった。
化合物ＥＭ−Ａ１の発光スペクトルの最大ピーク波長は、４５４ｎｍであった。【０３９６】
＜合成例Ｍ１＞  化合物Ｍ３〜Ｍ９の合成
化合物Ｍ３は、国際公開第２０１５／１４５８７１号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ４は、国際公開第２０１３／１４６８０６号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ５は、国際公開第２００５／０４９５４６号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ６及びＭ７は、国際公開第２００２／０４５１８４号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ８は、国際公開第２０１１／０４９２４１号に記載の方法に従って合成した。
化合物Ｍ９は、特開２０１０−１８９６３０号公報に記載の方法に従って合成した。【０３９７】
【化１０７】
2017170325.tif 000110
【０３９８】
【化１０８】
2017170325.tif 000111
【０３９９】
＜合成例ＨＴＬ１＞  高分子化合物ＨＴＬ−１の合成
高分子化合物ＨＴＬ−１は、化合物Ｍ６及び化合物Ｍ７を用いて、特開２０１２−３６３８１号公報に記載の方法に従って合成した。【０４００】
高分子化合物ＨＴＬ−１のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、Mn＝8.1×104及びMw＝3.4×105であった。【０４０１】
高分子化合物ＨＴＬ−１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ７から誘導される構成単位とが、５０：５０のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４０２】
＜合成例ＨＴＬ２＞  高分子化合物ＨＴＬ−２の合成【０４０３】
高分子化合物ＨＴＬ−２は、化合物Ｍ５及び化合物Ｍ９を用いて、国際公開第2015/194448号に記載の方法に従って合成した。【０４０４】
高分子化合物ＨＴＬ−２のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、Mn＝4.5×104及びMw＝1.5×105であった。【０４０５】
高分子化合物ＨＴＬ−２は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ５から誘導される構成単位と、化合物Ｍ９から誘導される構成単位とが、50：50のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４０６】
＜合成例ＨＴＬ３＞  高分子化合物ＨＴＬ−３の合成
高分子化合物ＨＴＬ−３は、化合物Ｍ６、化合物Ｍ７及び化合物Ｍ８を用いて、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した。【０４０７】
高分子化合物ＨＴＬ−３のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、Mn＝8.9×104及びMw＝4.2×105であった。【０４０８】
高分子化合物ＨＴＬ−３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ６から誘導される構成単位と、化合物Ｍ７から誘導される構成単位と、化合物Ｍ８から誘導される構成単位とが、50：42.5：7.5のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４０９】
＜合成例ＨＴＬ４＞  高分子化合物ＨＴＬ−４の合成
高分子化合物２は、化合物Ｍ３、化合物Ｍ４及び化合物Ｍ５を用いて、国際公開第２０１５／１４５８７１号に記載の方法に従って合成した。【０４１０】
高分子化合物ＨＴＬ−４のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、Mn＝2.3×104及びMw＝1.2×105であった。【０４１１】
高分子化合物ＨＴＬ−４は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物Ｍ３から誘導される構成単位と、化合物Ｍ４から誘導される構成単位と、化合物Ｍ５から誘導される構成単位とが、45：5：50のモル比で構成されてなる共重合体である。【０４１２】
＜低分子化合物ＨＴＭ−１の入手＞
低分子化合物ＨＴＭ−１は、Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｓｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社より購入した。【０４１３】
【化１０９】
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【０４１４】
＜実施例Ｄ１＞  発光素子Ｄ１の作製と評価
（陽極及び正孔注入層の形成）
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるＮＤ−３２０２（日産化学工業製）をスピンコート法により35nmの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、５０℃、３分間加熱し、更に２３０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。【０４１５】
（第２の有機層の形成）
キシレンに、高分子化合物ＨＴＬ−４を0.6重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより第２の有機層を形成した。この加熱により、高分子化合物ＨＴＬ−４は、架橋体となった。【０４１６】
（第１の有機層の形成）
トルエンに、化合物ＨＭ−２及び化合物ＥＭ−２（化合物ＨＭ−２／化合物ＥＭ−２＝９１．５重量％／８．５重量％）を２重量％の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、第２の有機層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で150℃、10分加熱することにより第１の有機層を形成した。【０４１７】
（陰極の形成）
第１の有機層を形成した基板を蒸着機内において、１×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、第１の有機層の上に、フッ化ナトリウムを約４ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上に、アルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。【０４１８】
（発光素子の評価）
発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.4Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.19)であった。【０４１９】
＜実施例Ｄ２＞  発光素子Ｄ２の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−１を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。【０４２０】
発光素子Ｄ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.6Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.21)であった。【０４２１】
＜実施例Ｄ３＞  発光素子Ｄ３の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−３を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ３を作製した。【０４２２】
発光素子Ｄ３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は6.0Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.17)であった。【０４２３】
＜実施例Ｄ４＞  発光素子Ｄ４の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−４を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ４を作製した。【０４２４】
発光素子Ｄ４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は6.0Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.21)であった。【０４２５】
＜実施例Ｄ５＞  発光素子Ｄ５の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−５を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ５を作製した。【０４２６】
発光素子Ｄ５に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.6Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.19)であった。【０４２７】
＜実施例Ｄ６＞  発光素子Ｄ６の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−６を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ６を作製した。【０４２８】
発光素子Ｄ６に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.8Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.18)であった。【０４２９】
＜実施例Ｄ７＞  発光素子Ｄ７の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−７を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ７を作製した。【０４３０】
発光素子Ｄ７に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は6.5Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.17, 0.24)であった。【０４３１】
＜実施例Ｄ８＞  発光素子Ｄ８の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−８を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ８を作製した。【０４３２】
発光素子Ｄ８に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.5Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.25, 0.50)であった。【０４３３】
＜実施例Ｄ９＞  発光素子Ｄ９の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＨＭ−２に代えて、化合物ＨＭ−３を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ９を作製した。【０４３４】
発光素子Ｄ９に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.8Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.17)であった。【０４３５】
＜実施例Ｄ１０＞  発光素子Ｄ１０の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＨＭ−２に代えて、化合物ＨＭ−４を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１０を作製した。【０４３６】
発光素子Ｄ１０に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.8Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.20)であった。【０４３７】
＜実施例Ｄ１１＞  発光素子Ｄ１１の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＨＭ−２に代えて、化合物ＨＭ−５を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１１を作製した。【０４３８】
発光素子Ｄ１１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.2Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.17)であった。【０４３９】
＜実施例Ｄ１２＞  発光素子Ｄ１２の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−９を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１２を作製した。【０４４０】
発光素子Ｄ１２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.3Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.17)であった。【０４４１】
＜実施例Ｄ１３＞  発光素子Ｄ１３の作製と評価
実施例Ｄ１における化合物ＨＭ−２に代えて、化合物ＨＭ−６を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１３を作製した。【０４４２】
発光素子Ｄ１３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は6.5Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.17, 0.18)であった。【０４４３】
＜実施例Ｄ１４＞  発光素子Ｄ１４の作製と評価
実施例Ｄ１３における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−８を用いた以外は、実施例Ｄ１３と同様にして、発光素子Ｄ１４を作製した。【０４４４】
発光素子Ｄ１４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は6.6Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.25, 0.46)であった。【０４４５】
＜実施例Ｄ１５＞  発光素子Ｄ１５の作製と評価
実施例Ｄ１の（第２の有機層の形成）における、「キシレンに、高分子化合物ＨＴＬ−４を0.6重量％の濃度で溶解させた。」に代えて、「クロロベンゼンに、化合物ＨＴＭ−１を0.9重量％の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１５を作製した。【０４４６】
発光素子Ｄ１５に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は5.8Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.16)であった。【０４４７】
＜実施例Ｄ１６＞  発光素子Ｄ１６の作製と評価
実施例Ｄ１５における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−３を用いた以外は、実施例Ｄ１５と同様にして、発光素子Ｄ１６を作製した。【０４４８】
発光素子Ｄ１６に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は6.5Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.12)であった。【０４４９】
＜実施例Ｄ１７＞  発光素子Ｄ１７の作製と評価
実施例Ｄ１５における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−９を用いた以外は、実施例Ｄ１５と同様にして、発光素子Ｄ１７を作製した。【０４５０】
発光素子Ｄ１７に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は6.4Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.15)であった。【０４５１】
＜比較例ＣＤ１＞  発光素子ＣＤ１の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物ＨＴＬ−４に代えて、高分子化合物ＨＴＬ−２を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ１を作製した。【０４５２】
発光素子ＣＤ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。400cd/m2における駆動電圧は7.4Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.16, 0.19)であった。【０４５３】
【表２】
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【０４５４】
＜実施例Ｄ１８＞  発光素子Ｄ１８の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物ＨＴＬ−４に代えて、高分子化合物ＨＴＬ−３を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ１８を作製した。【０４５５】
発光素子Ｄ１８に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。3000cd/m2における駆動電圧は8.0Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.17)であった。5000cd/m2における駆動電圧は9.3Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.17)であった。【０４５６】
＜実施例Ｄ１９＞  発光素子Ｄ１９の作製と評価
実施例Ｄ２における高分子化合物ＨＴＬ−４に代えて、高分子化合物ＨＴＬ−３を用いた以外は、実施例Ｄ２と同様にして、発光素子Ｄ１９を作製した。【０４５７】
発光素子Ｄ１９に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。3000cd/m2における駆動電圧は8.1Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.16)であった。5000cd/m2における駆動電圧は9.5Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.16)であった。【０４５８】
＜実施例Ｄ２０＞  発光素子Ｄ２０の作製と評価
実施例Ｄ８における高分子化合物ＨＴＬ−４に代えて、高分子化合物ＨＴＬ−３を用いた以外は、実施例Ｄ２と同様にして、発光素子Ｄ２０を作製した。【０４５９】
発光素子Ｄ２０に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。3000cd/m2における駆動電圧は7.0Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.22, 0.48)であった。5000cd/m2における駆動電圧は7.9Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.22, 0.48)であった。【０４６０】
＜実施例Ｄ２１＞  発光素子Ｄ２１の作製と評価
実施例Ｄ１７における高分子化合物ＨＴＬ−４に代えて、高分子化合物ＨＴＬ−３を用いた以外は、実施例Ｄ１７と同様にして、発光素子Ｄ２１を作製した。【０４６１】
発光素子Ｄ２１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。3000cd/m2における駆動電圧は8.5Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.12)であった。5000cd/m2における駆動電圧は10.1Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.22, 0.48)であった。【０４６２】
＜実施例Ｄ２２＞  発光素子Ｄ２２の作製と評価
実施例Ｄ１３における高分子化合物ＨＴＬ−４に代えて、高分子化合物ＨＴＬ−３を用いた以外は、実施例Ｄ１３と同様にして、発光素子Ｄ２２を作製した。【０４６３】
発光素子Ｄ２２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。3000cd/m2における駆動電圧は8.2Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.21, 0.43)であった。5000cd/m2における駆動電圧は9.5Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.22, 0.48)であった。【０４６４】
＜比較例ＣＤ２＞  発光素子ＣＤ２の作製と評価
実施例Ｄ１２における化合物ＥＭ−２に代えて、化合物ＥＭ−Ａ１を用いた以外は、実施例Ｄ１２と同様にして、発光素子ＣＤ２を作製した。【０４６５】
発光素子ＣＤ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。3000cd/m2における駆動電圧は9.0Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.13)であった。5000cd/m2における駆動電圧は11.1Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.13)であった。【０４６６】
＜比較例ＣＤ３＞  発光素子ＣＤ３の作製と評価
実施例Ｄ１における高分子化合物ＨＴＬ−４に代えて、高分子化合物ＨＴＬ−１を用いた以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子ＣＤ３を作製した。【０４６７】
発光素子ＣＤ３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。3000cd/m2における駆動電圧は11.0Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.13)であった。また、電圧を12Vまで印加したが、5000cd/m2には至らなかった。【０４６８】
【表３】
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【０４６９】
＜実施例Ｄ２３＞  発光素子Ｄ２３の作製と評価
実施例Ｄ２における高分子化合物ＨＴＬ−４に代えて、高分子化合物ＨＴＬ−３を用いた以外は、実施例Ｄ２と同様にして、発光素子Ｄ２３を作製した。【０４７０】
発光素子Ｄ２３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。100cd/m2における駆動電圧は4.6Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.17)であった。200cd/m2における駆動電圧は5.0Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.15, 0.15)であった。【０４７１】
＜比較例ＣＤ４＞  発光素子ＣＤ４の作製と評価
実施例Ｄ２３における化合物ＨＭ−２に代えて、化合物ＨＭ−１を用いた以外は、実施例Ｄ２３と同様にして、発光素子ＣＤ４を作製した。【０４７２】
発光素子ＣＤ４に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。100cd/m2における駆動電圧は10.6Vであり、ＣＩＥ色度座標(ｘ,ｙ)は(0.19, 0.17)であった。また、電圧を12Vまで印加したが、200cd/m2には至らなかった。【０４７３】
【表４】
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【国際調査報告】
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