(57)【要約】  本発明の硬化性樹脂組成物たる樹脂組成物（Ｘ）は、硬化性樹脂成分（１０）と、表面修飾ナノダイヤモンド（２０）と、有機溶媒とを含有する。表面修飾ナノダイヤモンド（２０）は、ナノダイヤモンド粒子たるＮＤ粒子（２１）と、(メタ)アクリロイル基を含む有機鎖を有し且つＮＤ粒子（２１）に結合しているシランカップリング剤（２２）とを含む。このような樹脂組成物（Ｘ）は、高い透明性を有するとともに高い耐擦傷性を有するナノダイヤモンド分散硬化樹脂部を形成するのに適する。また、本発明の光学部材は、このような樹脂組成物（Ｘ）の硬化物たる硬化樹脂部を光透過領域の少なくとも一部に有する。このような光学部材は、高い透明性を有するとともに高い耐擦傷性を有する硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜を伴う光学部材を実現するうえで、好適である。
2017159253.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性樹脂成分と、
ナノダイヤモンド粒子、および、(メタ)アクリロイル基を含む有機鎖を有し且つ前記ナノダイヤモンド粒子に結合している、シランカップリング剤を含む、表面修飾ナノダイヤモンドと、
有機溶媒と、を含有する、硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記ナノダイヤモンド粒子は、爆轟法ナノダイヤモンド粒子である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記表面修飾ナノダイヤモンドのメディアン径は５０ｎｍ以下である、請求項１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記シランカップリング剤の前記有機鎖は、アクリル酸プロピルおよび／またはメタクリル酸プロピルである、請求項１から３のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
前記硬化性樹脂成分は、(メタ)アクリロイル基を有する、請求項１から４のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
前記硬化性樹脂成分は、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートのオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレートのオリゴマー、および、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとのオリゴマーからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項１から５のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
含有固形分における前記硬化性樹脂成分の割合が３０質量％以上である、請求項１から６のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
前記有機溶媒はテトラヒドロフランを含む、請求項１から７のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
前記表面修飾ナノダイヤモンドとの合計含有量における割合が０.０１質量％以上のジルコニウムを含有する、請求項１から８のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
中空シリカ粒子を更に含有する、請求項１から９のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記中空シリカ粒子の含有割合が０.５質量％以上である、請求項１０に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物の硬化物を光透過領域の少なくとも一部に有する、光学部材。
【請求項１３】
基材と前記硬化物とを含む積層構造部を有し、当該積層構造部のヘーズは２.０％以下である、請求項１２に記載の光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機材料と複合化された硬化性の樹脂組成物、および、そのような組成物から形成された硬化樹脂部を有する光学部材に関する。また、本願は、２０１６年３月１８日付の日本出願 特願２０１６−０５４６６３号に基づく優先権を主張し、当該出願に記載されている全ての内容を援用するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、様々な用途において、透明性に優れ且つ耐擦傷性の高いプラスチック系材料ないし樹脂系材料が求められている。例えば、各種カメラのレンズ、眼鏡レンズ表面の被膜、および、各種光学部材における反射防止膜や、屈折率調整膜、ハードコート層の用途においてである。また、そのような樹脂系材料として、ジルコニア微粒子や酸化チタン微粒子が分散された複合材料等が開発されている（例えば下記の特許文献１,２）。【０００３】
一方、近年、ナノダイヤモンドと呼称される微粒子状のダイヤモンド材料の開発が進められている。ナノダイヤモンドについては、用途によっては、粒径が１０ｎｍ以下のいわゆる一桁ナノダイヤモンドが求められる場合がある。そのようなナノダイヤモンドに関する技術については、例えば下記の特許文献３,４に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−１８５９２４号公報
【特許文献２】特開２００９−１６２８４８号公報
【特許文献３】特開２００５−００１９８３号公報
【特許文献４】特開２０１０−１２６６６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ナノダイヤモンドは、バルクダイヤモンドがそうであるように、高い機械的強度や高い屈折率などを示し得る。微粒子たるナノ粒子は、一般に、表面原子（配位的に不飽和である）の割合が大きいので、隣接粒子の表面原子間で作用し得るファンデルワールス力の総和が大きくて凝集（aggregation）を生じやすい。これに加えて、ナノダイヤモンド粒子の場合、隣接結晶子の結晶面間クーロン相互作用が寄与して非常に強固に集成する凝着（agglutination）という現象が生じ得る。ナノダイヤモンド粒子は、このように結晶子ないし一次粒子の間が重畳的に相互作用し得る特異な性質を有するところ、ナノダイヤモンド粒子が樹脂材料中で分散した状態を創り出すことには、技術的困難を伴う。ナノダイヤモンド粒子におけるこのような分散性の低さは、ナノダイヤモンド粒子を含有する複合材料の設計上の自由度が低いことの要因であり、特に、有機材料とナノダイヤモンドとを複合化させるうえで障害となる場合がある。【０００６】
本発明は、このような事情のもとで考え出されたものであり、高い透明性を有するとともに高い耐擦傷性を有するナノダイヤモンド分散硬化樹脂部を形成するのに適した硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、そのような硬化樹脂部を有する光学部材を提供することを、他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の側面によると、硬化性樹脂組成物が提供される。この組成物は、硬化樹脂形成用の成分（硬化性樹脂成分）と、表面修飾ナノダイヤモンドと、有機溶媒とを含有する。表面修飾ナノダイヤモンドは、ナノダイヤモンド粒子と、(メタ)アクリロイル基を含む有機鎖を有し且つナノダイヤモンド粒子に結合しているシランカップリング剤とを含む。本硬化性樹脂組成物は、例えば所定の基材上に塗布された後に乾燥および硬化されることにより、光透過性の硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜を形成するための材料である。硬化性樹脂成分は、硬化樹脂を形成し得る成分であり、例えば、光照射や加熱によって重合反応を進行させる硬化性のモノマーおよび／またはオリゴマーを含む。表面修飾ナノダイヤモンドのナノダイヤモンド粒子は、ナノダイヤモンドの一次粒子であってもよいし、ナノダイヤモンドの二次粒子であってもよい。ナノダイヤモンド一次粒子とは、粒径１０ｎｍ以下のナノダイヤモンドをいうものとする。シランカップリング剤とは、無機材料との間で化学結合を生じることとなる、ケイ素を含む反応性基と、当該ケイ素に結合している有機鎖とを併有する有機ケイ素化合物であるところ、本発明における表面修飾ナノダイヤモンドのシランカップリング剤は、その反応性基にてナノダイヤモンド粒子表面との間で共有結合を生じて当該粒子に結合している。また、(メタ)アクリロイル基は、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を意味するものとする。【０００８】
このような構成の本硬化性樹脂組成物において、表面修飾ナノダイヤモンドは、(メタ)アクリロイル基を含む有機鎖を有するシランカップリング剤を、上述のように共有結合を介してナノダイヤモンド粒子に結合する表面修飾要素として、有する。当該シランカップリング剤における(メタ)アクリロイル基含有有機鎖は、表面修飾ナノダイヤモンドにおいてその周囲との界面の側に位置する。このような態様での表面修飾を伴うナノダイヤモンド粒子は、表面修飾を伴わないナノダイヤモンド粒子よりも、有機材料に対する親和性が高い。したがって、当該表面修飾ナノダイヤモンドは、それに加えて硬化性樹脂成分および有機溶媒を含有する本硬化性樹脂組成物中での高い分散安定性を実現するのに適する。【０００９】
加えて、表面修飾ナノダイヤモンドにおいては、その周囲との界面に位置する有機鎖中に重合性基たる(メタ)アクリロイル基が存在する。本組成物中の硬化性樹脂成分が重合する過程では、表面修飾ナノダイヤモンドの(メタ)アクリロイル基が硬化性樹脂成分と共重合し得て、形成される硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜においては、硬化樹脂のマトリックスに表面修飾ナノダイヤモンドないしナノダイヤモンド粒子が取り込まれることとなる。上述のように本硬化性樹脂組成物中での高い分散安定性を実現するのに適する表面修飾ナノダイヤモンドは、ナノダイヤモンド粒子を硬化樹脂マトリックスに分散させつつ取り込ませるのに適する。すなわち、本硬化性樹脂組成物中での高い分散安定性を実現するのに適する表面修飾ナノダイヤモンドの表面に、重合性基たる(メタ)アクリロイル基が存在するという構成は、硬化樹脂とそのマトリックス中に分散するナノダイヤモンド粒子とを含むナノコンポジット材料を本硬化性樹脂組成物から形成するのに適するのである。本硬化性樹脂組成物から形成される硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜において、機械的強度の極めて大きなダイヤモンドの微粒子であるナノダイヤモンド粒子が硬化樹脂マトリックス中で分散しているという構成は、当該硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜において高い透明性とともに高い耐擦傷性を実現するのに適する。【００１０】
以上のように、本硬化性樹脂組成物は、高い透明性を有するとともに高い耐擦傷性を有するナノダイヤモンド分散硬化樹脂部を形成するのに適する。【００１１】
好ましくは、ナノダイヤモンド粒子は、爆轟法によって生成したナノダイヤモンド粒子（爆轟法ナノダイヤモンド粒子）である。爆轟法ナノダイヤモンド粒子の一次粒子径は一桁ナノメートルであるところ、このような構成は、本硬化性樹脂組成物から形成される硬化樹脂部について高い透明性を実現するうえで、好適である。【００１２】
表面修飾ナノダイヤモンドの粒径Ｄ５０（メディアン径）は、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは３０ｎｍ以下、より好ましくは２０ｎｍ以下である。このような構成は、本硬化性樹脂組成物から形成される硬化樹脂部について高い透明性を実現するうえで、好適である。【００１３】
好ましくは、表面修飾ナノダイヤモンドにおけるシランカップリング剤の有機鎖は、アクリル酸プロピルおよび／またはメタクリル酸プロピルである。このような構成は、本硬化性樹脂組成物から形成される硬化樹脂部について高い透明性を実現するとともに高い耐擦傷性を実現するうえで、好適である。【００１４】
好ましくは、硬化性樹脂成分は、(メタ)アクリロイル基を有する。より好ましくは、硬化性樹脂成分は、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートのオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレートのオリゴマー、および、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとのオリゴマーからなる群より選択される少なくとも一種である。このような構成によると、本硬化性樹脂組成物において、表面有機鎖中に(メタ)アクリロイル基を有する表面修飾ナノダイヤモンドの分散安定化を図りやすい。また、本構成によると、本硬化性樹脂組成物中の硬化性樹脂成分が重合する過程において、表面修飾ナノダイヤモンドの表面有機鎖中の(メタ)アクリロイル基を硬化性樹脂成分と共重合させやすい。【００１５】
本硬化性樹脂組成物に含まれる固形分（含有固形分）おける硬化性樹脂成分の割合は、本硬化性樹脂組成物から形成される硬化樹脂部においてその用途に応じて硬化樹脂の特性を充分に発現させるという観点からは、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。本硬化性樹脂組成物から形成される硬化樹脂部においてその用途に応じて表面修飾ナノダイヤモンド含有の効果を充分に享受するという観点からは、本硬化性樹脂組成物に含まれる固形分における硬化性樹脂成分の割合は、好ましくは９９.９質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以上である。【００１６】
好ましくは、有機溶媒はテトラヒドロフランを含む。このような構成によると、本硬化性樹脂組成物において、表面修飾ナノダイヤモンドの分散安定化を図りやすい。【００１７】
本発明の第１側面に係る硬化性樹脂組成物は、好ましくは、表面修飾ナノダイヤモンドとの合計含有量における割合が０.０１質量％以上のジルコニウムを含有する。このような構成によると、本硬化性樹脂組成物において、表面修飾ナノダイヤモンドの分散安定化を図りやすいものと考えられる。【００１８】
本発明の第１側面に係る硬化性樹脂組成物は、好ましくは、中空シリカ粒子を更に含有する。本硬化性樹脂組成物における中空シリカ粒子の粒子径は、好ましくは１ｎｍ以上であり、且つ、好ましくは１０００ｎｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である。本硬化性樹脂組成物における中空シリカ粒子の含有割合は、好ましくは０.５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上である。また、本硬化性樹脂組成物における中空シリカ粒子の含有割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。これら構成は、本硬化性樹脂組成物から形成される硬化樹脂部において、高い透明性および高い耐擦傷性に加えて良好な反射防止性を実現するうえで好適である。【００１９】
本発明の第２の側面によると、光学部材が提供される。この光学部材は、本発明の第１の側面に係る硬化性樹脂組成物の硬化物を、光透過領域の少なくとも一部に有する。本光学部材は、高い透明性を有するとともに高い耐擦傷性を有する硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜を伴う光学部材を実現するうえで、好適である。本光学部材は、例えば、基材と前記の硬化物とを含む積層構造部を有する。この場合、当該積層構造部のヘーズは、好ましくは２.０％以下、より好ましくは１.０％以下である。本発明において、ヘーズとは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定される値とする。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一の実施形態に係る硬化性樹脂組成物の拡大模式図である。
【図２】図１に示す硬化性樹脂組成物に含有される表面修飾ナノダイヤモンドの作製方法の一例の工程図である。
【図３】本発明の他の実施形態に係る光学部材の部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
図１は、本発明の一の実施形態に係る硬化性樹脂組成物たる樹脂組成物Ｘの拡大模式図である。樹脂組成物Ｘは、硬化性樹脂成分１０と、表面修飾ナノダイヤモンド２０と、分散媒３０とを含有する。また、樹脂組成物Ｘは、例えば所定の基材上に塗布された後に乾燥および硬化されることによって光透過性の硬化樹脂膜ないし硬化樹脂部を形成するための材料である。
【００２２】
樹脂組成物Ｘに含有される硬化性樹脂成分１０は、樹脂組成物Ｘから形成される硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜の主材たる硬化樹脂を形成するためのものである。本実施形態においては、硬化性樹脂成分１０は、光照射や加熱によって重合反応を進行させて硬化型アクリル樹脂を形成するためのモノマーおよび／またはオリゴマーである。
【００２３】
硬化性樹脂成分１０たるモノマーや、硬化性樹脂成分１０たるオリゴマーをなすためのモノマーとしては、複数の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリレートを用いることができる。「（メタ)アクリロイル基」は、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を意味する。「（メタ)アクリレート」は、アクリレートおよび／またはメタクリレートを意味する。多官能(メタ)アクリレートとしては、二官能(メタ)アクリレート、三官能(メタ)アクリレート、および、四官能以上の多官能(メタ)アクリレートが挙げられる。二官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、１,６-ヘキンサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジ(メタ)アクリレート、ＥＯ変性イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、およびトリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。三官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、グリセリンプロポキシトリ(メタ)アクリレート、およびＥＯ変性イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレートが挙げられる。四官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられる。「ＥＯ変性」とは、ポリ(オキシエチレン)鎖を有する化合物であることを意味する。「ＰＯ変性」とは、ポリ(オキシプロピレン)鎖を有する化合物であることを意味する。硬化性樹脂成分１０たるモノマーや、硬化性樹脂成分１０たるオリゴマーをなすためのモノマーとしては、一種類の多官能(メタ)アクリレートを用いてもよいし、二種類以上の多官能(メタ)アクリレートを用いてもよい。本実施形態においては、後述の表面修飾ナノダイヤモンド２０の樹脂組成物Ｘ中での分散安定性や形成される硬化樹脂部中での分散性の観点から、硬化性樹脂成分１０は、好ましくは、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートのオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレートのオリゴマー、および、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとのオリゴマーからなる群より選択される少なくとも一種である。
【００２４】
硬化性樹脂成分１０は、モノマーの形態で又はオリゴマー内モノマーユニットの形態で、(メタ)アクリロイル基を一つ有する単官能(メタ)アクリレートを多官能(メタ)アクリレートに加えて含んでもよい。単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ＥＯ変性フェノール(メタ)アクリレート、ＥＯ変性ノニフェノール(メタ)アクリレート、およびＥＯ変性２-エチルヘキシル(メタ)アクリレートが挙げられる。硬化性樹脂成分１０のための単官能(メタ)アクリレートとしては、一種類の単官能(メタ)アクリレートを用いてもよいし、二種類以上の単官能(メタ)アクリレートを用いてもよい。樹脂組成物Ｘ中の硬化性樹脂成分１０における、モノマーの形態にある或いはオリゴマー内モノマーユニットの形態にある単官能(メタ)アクリレートの割合は、例えば５０質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００２５】
また、硬化性樹脂成分１０は、モノマーの形態で又はオリゴマー内モノマーユニットの形態で、ウレタン(メタ)アクリレートやポリエステル(メタ)アクリレートを上述の多官能(メタ)アクリレートに加えて含んでもよい。
【００２６】
樹脂組成物Ｘに含まれる固形分における以上のような硬化性樹脂成分１０の割合は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。また、樹脂組成物Ｘに含まれる固形分における硬化性樹脂成分１０の割合は、好ましくは９９.９質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【００２７】
樹脂組成物Ｘから硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜を形成するに際して光照射によって硬化性樹脂成分１０の重合反応を進行させる構成を採用する場合には、樹脂組成物Ｘは光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、およびチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、および２,２-ジメトキシ-１,２-ジフェニルエタン-１-オンが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２,２-ジエトキシアセトフェノン、２,２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４-フェノキシジクロロアセトフェノン、および４-(ｔ-ブチル)ジクロロアセトフェノンが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２-メチル-２-ヒドロキシプロピオフェノン、および１-[４-(２-ヒドロキシエチル)フェニル]-２-メチルプロパン-１-オンが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば２-ナフタレンスルホニルクロリドが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば１-フェニル-１,１-プロパンジオン-２-(ｏ-エトキシカルボニル)-オキシムが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えばベンゾインが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えばベンジルが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン、およびポリビニルベンゾフェノンが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えばベンジルジメチルケタールが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２-クロロチオキサントン、２-メチルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２,４-ジイソプロピルチオキサントン、およびドデシルチオキサントンが挙げられる。樹脂組成物Ｘにおける光重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂成分１０の全量（１００質量部）に対して例えば０.１〜１０質量部である。
【００２８】
樹脂組成物Ｘから硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜を形成するに際して加熱によって硬化性樹脂成分１０の重合反応を進行させる構成を採用する場合には、樹脂組成物Ｘは熱重合開始剤を含有する。熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、およびレドックス系重合開始剤が挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、例えば、２,２'-アゾビスイソブチロニトリル、２,２'-アゾビス-２-メチルブチロニトリル、２,２'-アゾビス(２-メチルプロピオン酸)ジメチル、および４,４'-アゾビス-４-シアノバレリアン酸が挙げられる。過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、および、tert-ブチルペルマレエートが挙げられる。樹脂組成物Ｘにおける熱重合開始剤の含有量は、硬化性樹脂成分１０の全量（１００質量部）に対して例えば０.１〜１０質量部である。
【００２９】
樹脂組成物Ｘに含有される表面修飾ナノダイヤモンド２０は、ナノダイヤモンドの微粒子たるＮＤ粒子２１およびこれに結合しているシランカップリング剤２２を含む。
【００３０】
表面修飾ナノダイヤモンド２０におけるＮＤ粒子２１は、ナノダイヤモンドの一次粒子であってもよいし、ナノダイヤモンドの二次粒子であってもよい。ＮＤ粒子２１が二次粒子より小さな一次粒子である構成は、樹脂組成物Ｘから形成される硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜について高い透明性を実現するうえで好適である。ＮＤ粒子２１は、好ましくは、後述のように爆轟法によって生成したナノダイヤモンド粒子（爆轟法ナノダイヤモンド粒子）である。爆轟法ナノダイヤモンド粒子の一次粒子径は一桁ナノメートルであるところ、このような構成は、樹脂組成物Ｘから形成される硬化樹脂部について高い透明性を実現するうえで好適である。ＮＤ粒子２１の粒径Ｄ５０（メディアン径）は、例えば１〜１００ｎｍである。この粒径Ｄ５０の上限は、好ましくは４０ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ、より好ましくは１０ｎｍである。ＮＤ粒子２１の粒径Ｄ５０が小さいほど、樹脂組成物Ｘから形成される硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜について高い透明性を実現するのに適する。微粒子の粒径Ｄ５０は、いわゆる動的光散乱法によって測定される値とする。
【００３１】
表面修飾ナノダイヤモンド２０におけるシランカップリング剤２２は、ＮＤ粒子２１に結合している。シランカップリング剤とは、無機材料との間で化学結合を生じることとなる、ケイ素を含む反応性基と、当該ケイ素に結合している有機鎖とを併有する有機ケイ素化合物であるところ、シランカップリング剤２２は、その反応性基にてＮＤ粒子２１の表面との間で共有結合を生じてＮＤ粒子２１に結合している。ＮＤ粒子２１に結合しているシランカップリング剤２２をなすこととなるシランカップリング剤の反応性基としては、シラノール基（-ＳＯＨ）、および、シラノール基を生じ得る加水分解性基が挙げられる。そのような加水分解性基としては、例えば、ケイ素に結合しているメトキシ基やエトキシ基などアルコキシシリル基、ケイ素に結合している塩素や臭素などハロシリル基、および、ケイ素に結合しているアセトキシ基が挙げられる。これら加水分解性基は、加水分解反応を経てシラノール基を生じ得る。当該シランカップリング剤のシラノール基とＮＤ粒子２１表面の例えば水酸基との間での脱水縮合反応を経て、当該シランカップリング剤とＮＤ粒子２１表面との間に化学結合が生じ得る。
【００３２】
表面修飾ナノダイヤモンド２０におけるシランカップリング剤２２は、その有機鎖において、(メタ)アクリロイル基を含む。(メタ)アクリロイル基は、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基を意味するものとする。シランカップリング剤２２における(メタ)アクリロイル基含有有機鎖としては、好ましくは、アクリル酸プロピルおよびメタクリル酸プロピルが挙げられる。このような構成によると、樹脂組成物Ｘにおいて、表面有機鎖中に(メタ)アクリロイル基を有する表面修飾ナノダイヤモンド２０の分散安定化を図りやすい。また、当該構成によると、樹脂組成物Ｘ中の上述の硬化性樹脂成分１０が重合する過程において、表面修飾ナノダイヤモンド２０の表面有機鎖中の(メタ)アクリロイル基を硬化性樹脂成分１０と共重合させやすい。このようなシランカップリング剤２２をなすためのシランカップリング剤としては、例えば、アクリル酸３-(トリメトキシシリル)プロピル、メタクリル酸３-(トリメトキシシリル)プロピル、メタクリル酸３-(メチルジメトキシシリル)プロピル、メタクリル酸３-(メチルジエトキシシリル)プロピル、およびメタクリル酸３-(トリエトキシシリル)プロピルが挙げられる。
【００３３】
以上のようなＮＤ粒子２１およびシランカップリング剤２２を含んでなる表面修飾ナノダイヤモンド２０の粒径Ｄ５０（メディアン径）は、例えば１０〜１２０ｎｍである。この粒径Ｄ５０の上限は、好ましくは５０ｎｍ、より好ましくは３０ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍである。表面修飾ナノダイヤモンド２０の粒径Ｄ５０が小さいほど、樹脂組成物Ｘから形成される硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜について高い透明性を実現するのに適する。
【００３４】
また、樹脂組成物Ｘにおける表面修飾ナノダイヤモンド２０の含有割合は、例えば０.０１〜６０質量％である。樹脂組成物Ｘから形成されることとなる硬化樹脂部における例えば透明性と屈折率とのバランスの観点から、樹脂組成物Ｘにおける表面修飾ナノダイヤモンド２０の含有割合は、好ましくは０.１質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。また、樹脂組成物Ｘから形成されることとなる硬化樹脂部における例えば透明性と屈折率とのバランスの観点から、樹脂組成物Ｘに含まれる固形分における表面修飾ナノダイヤモンド２０の割合は、例えば０.０５〜７０質量％である。
【００３５】
分散媒３０は、樹脂組成物Ｘにおいて硬化性樹脂成分１０および表面修飾ナノダイヤモンド２０を適切に分散させるための媒体である。分散媒３０は、５０質量％以上の有機溶媒を含む有機系分散媒である。当該有機溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、１-メトキシプロパノール、メチルイソブチルケトン、イソプロパノール、および２-ブタノールが挙げられる。分散媒３０のためには、一種類の有機溶媒を用いてもよいし、二種類以上の有機溶媒を用いてもよい。分散媒３０は、好ましくはテトラヒドロフランを含む。このような構成によると、樹脂組成物Ｘにおいて、表面修飾ナノダイヤモンド２０の分散安定化を図りやすい。
【００３６】
樹脂組成物Ｘは、更に中空シリカ粒子を含有してもよい。このような構成は、樹脂組成物Ｘから形成される硬化樹脂部において、反射防止性を発現させるうえで好適である。当該中空シリカ粒子の粒子径は、好ましくは１〜１０００ｎｍであり、より好ましくは１〜５００ｎｍ、より好ましくは１〜３００ｎｍである。また、樹脂組成物Ｘが中空シリカ粒子を含有する場合、その含有割合の下限は、好ましくは０.５質量％、より好ましくは１質量％、より好ましくは２質量％であり、同含有割合の上限は、好ましくは９０質量％、より好ましくは８０質量％、より好ましくは６０質量％である。
【００３７】
樹脂組成物Ｘは、以上の成分に加えて、他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、消泡剤、レベリング剤、フッ素系防汚添加剤、およびシリコーン系防汚添加剤が挙げられる。樹脂組成物Ｘがフッ素系防汚添加剤を含有する場合、樹脂組成物Ｘから形成される硬化樹脂部において滑り性が発現する傾向にある。硬化樹脂部において、滑り性の発現は、高い耐擦傷性を実現するのに資する。そのようなフッ素系防汚添加剤の市販品としては、例えば、ダイキン工業株式会社製の「オプツール」、信越化学工業株式会社製の「ＫＹ-１２００」シリーズ、ＤＩＣ株式会社社製の「メガファック」、および関東電化工業株式会社製の「エフクリア」が挙げられる。
【００３８】
図２は、樹脂組成物Ｘに含有される表面修飾ナノダイヤモンド２０の作製方法の一例の工程図である。本方法は、生成工程Ｓ１、精製工程Ｓ２、ｐＨ調整工程Ｓ３、乾燥工程Ｓ４、および修飾工程Ｓ５を含む。
【００３９】
生成工程Ｓ１では、爆轟法が行われてナノダイヤモンドが生成する。まず、成形された爆薬に電気雷管が装着されたものを爆轟用の耐圧性容器の内部に設置し、容器内において大気組成の常圧の気体と使用爆薬とが共存する状態で、容器を密閉する。容器は例えば鉄製で、容器の容積は例えば０.５〜４０ｍ3である。爆薬としては、トリニトロトルエン（ＴＮＴ）とシクロトリメチレントリニトロアミンすなわちヘキソーゲン（ＲＤＸ）との混合物を使用することができる。ＴＮＴとＲＤＸの質量比（ＴＮＴ／ＲＤＸ）は、例えば４０／６０〜６０／４０の範囲とされる。爆薬の使用量は、例えば０.０５〜２.０ｋｇである。
【００４０】
生成工程Ｓ１では、次に、電気雷管を起爆させ、容器内で爆薬を爆轟させる。爆轟とは、化学反応に伴う爆発のうち反応の生じる火炎面が音速を超えた高速で移動するものをいう。爆轟の際、使用爆薬が部分的に不完全燃焼を起こして遊離した炭素を原料として、爆発で生じた衝撃波の圧力とエネルギーの作用によってナノダイヤモンドが生成する。ナノダイヤモンドは、爆轟法により得られる生成物にて先ずは、隣接する一次粒子ないし結晶子の間の非常に強い相互作用、即ち、ファンデルワールス力の作用と結晶面間クーロン相互作用との重畳作用によって、一次粒子どうしが集成し、凝着体をなす。
【００４１】
生成工程Ｓ１では、次に、室温での例えば２４時間の放置により、容器およびその内部を降温させる。この放冷の後、容器の内壁に付着しているナノダイヤモンド粗生成物（上述のようにして生成したナノダイヤモンド粒子の凝着体および煤を含む）をヘラで掻き取る作業を行い、ナノダイヤモンド粗生成物を回収する。以上のような爆轟法によって、ナノダイヤモンド粒子の粗生成物を得ることができる。また、以上のような生成工程Ｓ１を必要回数行うことによって、所望量のナノダイヤモンド粗生成物を取得することが可能である。
【００４２】
精製工程Ｓ２は、本実施形態では、原料たるナノダイヤモンド粗生成物に例えば水溶媒中で強酸を作用させる酸処理を含む。爆轟法で得られるナノダイヤモンド粗生成物には金属酸化物が含まれやすいところ、この金属酸化物は、爆轟法に使用される容器等に由来するＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の酸化物である。例えば水溶媒中で所定の強酸を作用させることにより、ナノダイヤモンド粗生成物から金属酸化物を溶解・除去することができる（酸処理）。この酸処理に用いられる強酸としては、鉱酸が好ましく、例えば、塩酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸、および王水が挙げられる。酸処理では、一種類の強酸を用いてもよいし、二種類以上の強酸を用いてもよい。酸処理で使用される強酸の濃度は例えば１〜５０質量％である。酸処理温度は例えば７０〜１５０℃である。酸処理時間は例えば０.１〜２４時間である。また、酸処理は、減圧下、常圧下、または加圧下で行うことが可能である。このような酸処理の後、例えばデカンテーションにより、固形分（ナノダイヤモンド凝着体を含む）の水洗を行う。沈殿液のｐＨが例えば２〜３に至るまで、デカンテーションによる当該固形分の水洗を反復して行うのが好ましい。
【００４３】
精製工程Ｓ２は、本実施形態では、酸化剤を用いてナノダイヤモンド粗生成物（精製終了前のナノダイヤモンド凝着体）からグラファイトを除去するための酸化処理を含む。爆轟法で得られるナノダイヤモンド粗生成物にはグラファイト（黒鉛）が含まれているところ、このグラファイトは、使用爆薬が部分的に不完全燃焼を起こして遊離した炭素のうちナノダイヤモンド結晶を形成しなかった炭素に由来する。例えば上記の酸処理を経た後に、例えば水溶媒中で所定の酸化剤を作用させることにより、ナノダイヤモンド粗生成物からグラファイトを除去することができる（酸化処理）。この酸化処理に用いられる酸化剤としては、例えば、クロム酸、無水クロム酸、二クロム酸、過マンガン酸、過塩素酸、及びこれらの塩が挙げられる。酸化処理では、一種類の酸化剤を用いてもよいし、二種類以上の酸化剤を用いてもよい。酸化処理で使用される酸化剤の濃度は例えば３〜５０質量％である。酸化処理における酸化剤の使用量は、酸化処理に付されるナノダイヤモンド粗生成物１００質量部に対して例えば３００〜５００質量部である。酸化処理温度は例えば１００〜２００℃である。酸化処理時間は例えば１〜２４時間である。酸化処理は、減圧下、常圧下、または加圧下で行うことが可能である。また、酸化処理は、グラファイトの除去効率向上の観点から、鉱酸の共存下で行うのが好ましい。鉱酸としては、例えば、塩酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸、および王水が挙げられる。酸化処理に鉱酸を用いる場合、鉱酸の濃度は例えば５〜８０質量％である。このような酸化処理の後、例えばデカンテーションまたは遠心沈降法により、固形分（ナノダイヤモンド凝着体を含む）の水洗を行う。水洗当初の上清液は着色しているところ、上清液が目視で透明になるまで、当該固形分の水洗を反復して行うのが好ましい。水洗を繰り返すことにより、不純物である電解質（ＮａＣｌ等）が低減ないし除去される。電解質濃度が低いことは、本方法によって得られるナノダイヤモンド粒子について高い分散性および高い分散安定性を実現するうえで好適である。
【００４４】
このような酸化処理の後、ナノダイヤモンドをアルカリ溶液で処理してもよい。当該アルカリ処理により、ナノダイヤモンド表面の酸性官能基（例えばカルボキシ基）を塩（例えばカルボン酸塩）に変換することが可能である。使用されるアルカリ溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液が挙げられる。当該アルカリ処理において、アルカリ溶液濃度は、例えば１〜５０重量％であり、処理温度は例えば７０〜１５０℃であり、処理時間は例えば０.１〜２４時間である。また、このようなアルカリ処理の後、ナノダイヤモンドを酸溶液で処理してもよい。当該酸処理を経ることにより、ナノダイヤモンド表面の酸性官能基の塩を再び遊離の酸性官能基に戻すことが可能である。使用される酸溶液としては、塩酸が挙げられる。当該酸処理は、室温で行ってもよく、加熱下で行ってもよい。酸化処理後のアルカリ処理や、その後の酸処理を経たナノダイヤモンドについては、例えばデカンテーションまたは遠心沈降法により、固形分（ナノダイヤモンド凝着体を含む）の水洗を行う。
【００４５】
本方法では、次に、ｐＨ調整工程Ｓ３が行われる。ｐＨ調整工程Ｓ３は、上述の精製工程Ｓ２を経たナノダイヤモンド凝着体を含有する溶液のｐＨを後述の乾燥工程Ｓ４より前に所定のｐＨに調整するための工程である。本工程では、例えば、精製工程Ｓ２を経て取得される沈殿液（ナノダイヤモンド凝着体を含む）に超純水を加えて懸濁液を得た後、当該懸濁液に酸やアルカリを加える。アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウムを用いることができる。本工程では、当該懸濁液のｐＨについて、好ましくは８〜１２、より好ましくは９〜１１に、調整する。
【００４６】
本方法では、次に、乾燥工程Ｓ４が行われる。本工程では、例えば、ｐＨ調整工程Ｓ３を経て得られる上記の溶液からエバポレーターを使用して液分を蒸発させた後、これによって生じる残留固形分を乾燥用オーブン内での加熱乾燥によって乾燥させる。加熱乾燥温度は、例えば４０〜１５０℃である。このような乾燥工程Ｓ４を経ることにより、ナノダイヤモンド凝着体の粉体が得られる。
【００４７】
本方法では、次に、修飾工程Ｓ５が行われる。修飾工程Ｓ５は、例えば以上のようにして得られるナノダイヤモンド凝着体に含まれるナノダイヤモンド粒子について、所定のシランカップリング剤を結合させることによって表面修飾するための工程である。修飾工程Ｓ５では、まず、例えば上述のようにして得られる乾燥ナノダイヤモンド（ナノダイヤモンド凝着体）と、シランカップリング剤と、溶媒とを含む混合溶液を、反応容器内で撹拌する。次に、反応容器内の混合溶液に対し、解砕メディアとしてのジルコニアビーズを添加する。ジルコニアビーズの直径は例えば１５〜５００μｍである。次に、超音波を発振し得る振動子を備える超音波発生装置を使用して、当該溶液中のナノダイヤモンドについて修飾処理を行う。具体的には、超音波発生装置の振動子の先端を反応容器内に挿入して前記の溶液に浸け、当該振動子から超音波を発生させる。本修飾処理は、処理に付される溶液を例えば氷水で冷却しつつ行うのが好ましい。本修飾処理の処理時間は例えば４〜１０時間である。本処理に供される溶液において、ナノダイヤモンドの含有割合は例えば０.５〜５質量％であり、シランカップリング剤の濃度は例えば５〜４０質量％である。溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、１-メトキシプロパノール、メチルイソブチルケトン、イソプロパノール、または２-ブタノールが用いられる。また、溶液中のナノダイヤモンドとシランカップリング剤との比率（質量比）は例えば２：１〜１：１０である。本修飾処理においては、超音波照射を受ける溶液内に音響効果に基づきキャビテーションが発生し、そのキャビテーションにおける微小気泡崩壊時に生じるジェット噴流によって溶液内のジルコニアビーズが極めて大きな運動エネルギーを獲得する。そして、当該ジルコニアビーズが同一溶液内のナノダイヤモンド凝着体に衝撃エネルギーを与えることにより、ナノダイヤモンド凝着体からナノダイヤモンド粒子が解かれ（解砕）、解離状態にあるナノダイヤモンド粒子にシランカップリング剤が作用して結合する。この結合は、例えば、シランカップリング剤側のシラノール基とナノダイヤモンド粒子側の表面水酸基との間での脱水縮合反応を経て生ずる共有結合である。シランカップリング剤が加水分解性基を有する場合、当該反応系に含まれるわずかな水分によっても当該加水分解性基からシラノール基が生じ得る。以上のような修飾工程Ｓ５により、ＮＤ粒子２１とこれに結合したシランカップリング剤２２を含む表面修飾ナノダイヤモンド２０を作製することができる。本工程を経た溶液中に未反応ナノダイヤモンド凝着体が存在する場合には、当該溶液を静置した後にその上清液を採取することにより、未反応ナノダイヤモンド凝着体の含有量の低減された表面修飾ナノダイヤモンド分散液を得ることができる。また、表面修飾ナノダイヤモンド分散液については、修飾工程Ｓ５で用いた上記の溶媒を他の溶媒に変えるための溶媒置換操作を行ってもよい。
【００４８】
樹脂組成物Ｘは、例えば以上のようにして作製される表面修飾ナノダイヤモンド２０を用いて製造することができる。具体的には、例えば上述のようにして得られる表面修飾ナノダイヤモンド分散液（表面修飾ナノダイヤモンド２０を含有する）と、別途用意される硬化性樹脂成分１０と、分散媒３０と、必要に応じて添加される重合開始剤など他の成分とを、混合する。
【００４９】
以上のようにして、硬化性樹脂成分１０と、表面修飾ナノダイヤモンド２０と、分散媒３０とを少なくとも含有する樹脂組成物Ｘを、製造することができる。そして、このような樹脂組成物Ｘから硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜を形成することができる。硬化樹脂部の形成においては、例えば、樹脂組成物Ｘを基材上に塗布し、加熱等によって基材上の樹脂組成物Ｘから分散媒３０を蒸散等させ、その後、光照射や加熱等によって基材上の樹脂組成物Ｘを硬化させる。
【００５０】
樹脂組成物Ｘにおいて、表面修飾ナノダイヤモンド２０は、(メタ)アクリロイル基を含む有機鎖を有するシランカップリング剤２２を、上述のように共有結合を介してＮＤ粒子２１に結合する表面修飾要素として、有する。シランカップリング剤２２における(メタ)アクリロイル基含有有機鎖は、表面修飾ナノダイヤモンド２０においてその周囲との界面の側に位置する。このような態様での表面修飾を伴うＮＤ粒子２１は、表面修飾を伴わないナノダイヤモンド粒子よりも、有機材料に対する親和性が高い。したがって、表面修飾ナノダイヤモンド２０は、それに加えて硬化性樹脂成分１０および有機溶媒を含有する樹脂組成物Ｘ中での高い分散安定性を実現するのに適する。
【００５１】
加えて、表面修飾ナノダイヤモンド２０においては、その周囲との界面に位置する有機鎖中に重合性基たる(メタ)アクリロイル基が存在する。樹脂組成物Ｘ中の硬化性樹脂成分１０が重合する過程では、表面修飾ナノダイヤモンド２０の(メタ)アクリロイル基が硬化性樹脂成分１０と共重合し得て、形成される硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜においては、硬化樹脂のマトリックスに表面修飾ナノダイヤモンド２０ないしＮＤ粒子２１が取り込まれることとなる。上述のように樹脂組成物Ｘ中での高い分散安定性を実現するのに適する表面修飾ナノダイヤモンド２０は、ＮＤ粒子２１を硬化樹脂マトリックスに分散させつつ取り込ませるのに適する。すなわち、樹脂組成物Ｘ中での高い分散安定性を実現するのに適する表面修飾ナノダイヤモンド２０の表面に、重合性基たる(メタ)アクリロイル基が存在するという構成は、硬化樹脂とそのマトリックス中に分散するＮＤ粒子２１とを含むナノコンポジット材料を樹脂組成物Ｘから形成するのに適するのである。樹脂組成物Ｘから形成される硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜において、機械的強度の極めて大きなダイヤモンドの微粒子であるＮＤ粒子２１が硬化樹脂マトリックス中で分散しているという構成は、当該硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜において高い透明性とともに高い耐擦傷性を実現するのに適する。
【００５２】
以上のように、樹脂組成物Ｘは、高い透明性を有するとともに高い耐擦傷性を有するナノダイヤモンド分散硬化樹脂部を形成するのに適する。また、樹脂組成物Ｘは、好ましくは、表面修飾ナノダイヤモンド２０との合計含有量における割合が０.０１質量％以上のジルコニウムを含有する。このような構成によると、樹脂組成物Ｘにおいて、表面修飾ナノダイヤモンド２０の分散安定化を図りやすいものと考えられる。
【００５３】
図３は、本発明の他の実施形態に係る光学部材Ｙの部分断面図である。光学部材Ｙは、透明基材４０と、ナノダイヤモンド分散硬化樹脂膜たる硬化樹脂膜Ｘ'とを備える。光学部材Ｙは、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、およびプラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ用の透明基板、レンズ、並びにタッチパネル用透明パネルなど、光が透過することとなる光学部材である。
【００５４】
透明基材４０は、光学部材Ｙの主たる構造要素をなす透明部材であって、光が透過することとなる領域を含む。このような透明基材４０は、例えば、樹脂系材料またはガラス系材料よりなる。透明基材４０のための樹脂系材料としては、セルロースアセテート系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、およびポリノルボルネン系フィルムが挙げられる。セルロースアセテート系フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、およびセルロースアセテートブチレートフィルムが挙げられる。ポリエステル系フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびポリエチレンナフタレートフィルムが挙げられる。光学部材Ｙにおいて充分な光透過性を実現するという観点からは、透明基材４０のヘーズは、好ましくは２.０％以下、より好ましくは１.０％以下である。本実施形態において、ヘーズとは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定される値とする。また、光学部材Ｙにおいて充分な光透過性を実現するという観点からは、透明基材４０の厚さは、好ましくは４００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下である。
【００５５】
硬化樹脂膜Ｘ'は、上述の樹脂組成物Ｘから形成されたものであって（内部構造につき図示略）、透明基材４０の光透過領域の少なくとも一部を覆うように設けられている。すなわち、光学部材Ｙは、樹脂組成物Ｘから形成された部位を光透過領域の少なくとも一部に有するのである。硬化樹脂膜Ｘ'の厚さは例えば０.０１〜１００μｍである。上述のように高い透明性を有するとともに高い耐擦傷性を有する硬化樹脂部を形成するのに適する樹脂組成物Ｘから形成された硬化樹脂膜Ｘ'は、多層ハードコート層の最表層やハードコート層として機能することが可能である。また、透明基材４０の例えば屈折率に応じて硬化樹脂膜Ｘ'の例えば屈折率および／または厚さが設定されることにより、硬化樹脂膜Ｘ'は屈折率調整膜（インデックスマッチングフィルム）や反射防止膜として機能することが可能である。硬化樹脂膜Ｘ'が上記の透明基材４０とともにハードコート層をなす場合、充分な光透過性および良好な折り曲げ性を実現するという観点から、光学部材Ｙの厚さは、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。
【００５６】
光学部材Ｙにおける上述の透明基材４０と硬化樹脂膜Ｘ'とを含む積層構造部のヘーズは、光学部材Ｙにおいて充分な光透過性を実現するという観点から、好ましくは２.０％以下、より好ましくは１.０％以下である。
【００５７】
このような光学部材Ｙは、上述の樹脂組成物Ｘを透明基材４０上に塗布して薄膜化した後に乾燥および硬化させることによって、製造することができる。塗布手段としては、例えば、バーコーター、スプレー塗布、スピンコーター、ディップコーター、ダイコーター、コンマコーター、およびグラビアコーターが挙げられる。
【００５８】
光学部材Ｙは、高い透明性を有するとともに高い耐擦傷性を有する硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜を形成するのに適する樹脂組成物Ｘから形成された硬化樹脂膜Ｘ'を有する。したがって、光学部材Ｙは、高い透明性を有するとともに高い耐擦傷性を有する硬化樹脂部ないし硬化樹脂膜を有する光学部材を実現するのに適する。
【実施例】
【００５９】
〔ＮＤ分散液Ｓ１の作製〕
以下のような生成工程、精製工程、ｐＨ調整工程、乾燥工程、および修飾工程を経て、表面修飾ナノダイヤモンド分散液ないし表面修飾ナノダイヤモンドを作製した。【００６０】
生成工程では、まず、成形された爆薬に電気雷管が装着されたものを爆轟用の耐圧性容器の内部に設置し、容器内において大気組成の常圧の気体と使用爆薬とが共存する状態で、容器を密閉した。容器は鉄製で、容器の容積は１５ｍ3である。爆薬としては、トリニトロトルエン（ＴＮＴ）とシクロトリメチレントリニトロアミンすなわちヘキソーゲン（ＲＤＸ）との混合物０.５０ｋｇを使用した。当該爆薬におけるＴＮＴとＲＤＸの質量比（ＴＮＴ／ＲＤＸ）は、５０／５０である。次に、電気雷管を起爆させ、容器内で爆薬を爆轟させた。次に、室温での２４時間の放置により、容器およびその内部を降温させた。この放冷の後、容器の内壁に付着しているナノダイヤモンド粗生成物（上記爆轟法で生成したナノダイヤモンド粒子の凝着体と煤を含む）をヘラで掻き取る作業を行い、ナノダイヤモンド粗生成物を回収した。ナノダイヤモンド粗生成物の回収量は０.０２５ｋｇであった。【００６１】
上述のような生成工程を複数回行うことによって取得されたナノダイヤモンド粗生成物に対し、次に、精製工程の酸処理を行った。具体的には、当該ナノダイヤモンド粗生成物２００ｇに６Ｌの１０質量％塩酸を加えて得られたスラリーに対し、常圧条件での還流下で１時間の加熱処理を行った。この酸処理における加熱温度は８５〜１００℃である。次に、冷却後、デカンテーションにより、固形分（ナノダイヤモンド凝着体と煤を含む）の水洗を行った。沈殿液のｐＨが低ｐＨ側から２に至るまで、デカンテーションによる当該固形分の水洗を反復して行った。【００６２】
次に、精製工程の酸化処理を行った。具体的には、まず、デカンテーション後の沈殿液に、５Ｌの６０質量％硫酸水溶液と２Ｌの６０質量％クロム酸水溶液とを加えてスラリーとした後、このスラリーに対し、常圧条件での還流下で５時間の加熱処理を行った。この酸化処理における加熱温度は１２０〜１４０℃である。次に、冷却後、デカンテーションにより、固形分（ナノダイヤモンド凝着体を含む）の水洗を行った。水洗当初の上清液は着色しているところ、上清液が目視で透明になるまで、デカンテーションによる当該固形分の水洗を反復して行った。次に、当該反復過程における最後のデカンテーションによって得られた沈殿液に対し、１０質量％水酸化ナトリウム水溶液を１Ｌ加えた後、常圧条件での還流下で１時間の加熱処理を行った。この処理における加熱温度は７０〜１５０℃である。次に、冷却後、デカンテーションによって沈殿液を得て、当該沈殿液について２０質量％塩酸を加えることによってｐＨを２.５に調整した。この後、当該沈殿液中の固形分について、遠心沈降法により水洗を行った。【００６３】
次に、ｐＨ調整工程を行った。具体的には、遠心沈降法による上記の水洗を経て取得された沈殿物に超純水を加えて固形分濃度８質量％の懸濁液を調製した後、水酸化ナトリウムの添加によって当該懸濁液のｐＨを１０に調整した。このようにして、ｐＨの調整されたスラリーを得た。【００６４】
次に、乾燥工程を行った。具体的には、ｐＨ調整工程で得られたナノダイヤモンド水分散液からエバポレーターを使用して液分を蒸発させた後、これによって生じた残留固形分を乾燥用オーブン内での加熱乾燥によって乾燥させた。加熱乾燥温度は１２０℃とした。【００６５】
次に、修飾工程を行った。具体的には、まず、上述の乾燥工程を経て得られたナノダイヤモンド粉体０.１５ｇを５０ｍｌサンプル瓶に量り取り、１５０℃で１時間、当該ナノダイヤモンド粉体を予備乾燥に付した。次に、当該ナノダイヤモンド粉体と、溶媒であるテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４ｇと、シランカップリング剤であるアクリル酸３-(トリメトキシシリル)プロピル（東京化成工業株式会社製）１ｇとを混合した溶液を、１０分間、攪拌した。次に、当該溶液に対し、ジルコニアビーズ（商品名「ＤＺＢφ３０」，代表粒子径２０〜４０μｍ，大研化学工業株式会社製）３４ｇを添加した。次に、超音波発生装置たるホモジナイザー（商品名「超音波分散機 ＵＨ−６００Ｓ」，株式会社エスエムテー製）を使用して、前記の混合溶液を修飾処理に付した。具体的には、超音波発生装置の振動子の先端を反応容器内に挿入して前記の溶液に浸けた状態で当該振動子から超音波を発生させ、反応容器を氷水で冷やしながら当該反応容器内の前記混合溶液を８時間の超音波処理ないし修飾処理に付した。本処理において、当初は灰濁色であった溶液は、次第に、黒色化しつつ透明性を増した。これは、ナノダイヤモンド凝着体から順次にナノダイヤモンド粒子が解かれ（解砕）、解離状態にあるナノダイヤモンド粒子にシランカップリング剤が作用して結合し、そのように表面修飾のなされたナノダイヤモンド粒子がＴＨＦ溶媒中で分散安定化したためであると考えられる。８時間の修飾処理後の表面修飾ナノダイヤモンドの粒径Ｄ５０（メディアン径）を後記のように動的光散乱法によって測定したところ、１５ｎｍであった。以上のようにして、表面修飾ナノダイヤモンド分散液（ＮＤ分散液Ｓ１）ないし表面修飾ナノダイヤモンドを作製した。【００６６】
以上のようにして得られたＮＤ分散液Ｓ１を一昼夜静置した後、上清液を採取した。次に、トルエン１６ｍｌとヘキサン４ｍｌとの混合溶媒に対して当該上清液を滴下した。上清液の総滴下量は１０ｍｌである。滴下により、黒色透明であった上清液が混合溶媒中で灰濁色に変化した。この滴下後の混合溶媒を、遠心分離機を使用した遠心分離処理に付し、これによって沈降した固形分（表面修飾ナノダイヤモンド粒子）を回収した。この遠心分離処理において、遠心力は２００００×ｇとし、遠心時間は１０分間とした。回収した固形分について、乾燥した後に後記のＩＣＰ発光分光分析法によってＺｒ含量を測定したところ、７.１質量％であった。【００６７】
〔ＮＤ分散液Ｓ２の作製〕
修飾工程で用いたシランカップリング剤を、アクリル酸３-(トリメトキシシリル)プロピルに代えてメタクリル酸３-(トリメトキシシリル)プロピル（東京化成工業株式会社製）１ｇとした以外は、ＮＤ分散液Ｓ１の作製に関して上述したのと同様の一連の工程（生成工程，精製工程，ｐＨ調整工程，乾燥工程，修飾工程）を経て、別の表面修飾ナノダイヤモンド分散液（ＮＤ分散液Ｓ２）ないし表面修飾ナノダイヤモンドを作製した。この表面修飾ナノダイヤモンドについて、８時間の修飾処理後の粒径Ｄ５０（メディアン径）を後記のように動的光散乱法によって測定したところ、１９ｎｍであった。また、ＮＤ分散液Ｓ２中の表面修飾ナノダイヤモンドについて、ＮＤ分散液Ｓ１中の表面修飾ナノダイヤモンドと同様にしてＺｒ含量を測定したところ、７.５質量％であった。【００６８】
〔ＮＤ分散液Ｓ３の作製〕
修飾工程でジルコニアビーズを使用しなかった以外は、ＮＤ分散液Ｓ１の作製に関して上述したのと同様の一連の工程（生成工程，精製工程，ｐＨ調整工程，乾燥工程，修飾工程）を経て、別のナノダイヤモンド分散液（ＮＤ分散液Ｓ３）を作製した。修飾工程において、超音波処理に付された混合溶液（ナノダイヤモンド凝着体およびシランカップリング剤を含有する）は、８時間の超音波処理を経ても当初の灰濁色のままであり、当該混合溶液中には沈降物が存在していた。したがって、ＮＤ分散液Ｓ３に含有されるナノダイヤモンドにはシランカップリング剤が結合していないと考えられる。前記の沈降物について、乾燥した後に後記のＩＣＰ発光分光分析法によってＺｒ含量を測定したところ、０.０１質量％未満であった。【００６９】
〔ハードコートＰＥＴフィルムの作製〕
次のようにして、表面にハードコートを有するＰＥＴフィルムを作製した。具体的には、まず、ウレタンアクリレート（商品名「ＫＲＭ８２００」，ダイセルオルネクス株式会社製）３０質量部と、メチルエチルケトン７０質量部と、光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４（Irgacure 184）」，ＢＡＳＦ製）２質量部とを、遮光瓶に入れて混合し、ハードコート形成用塗料を調製した。次に、厚さ７５μｍの易接着ＰＥＴフィルム（商品名「Ａ-４３００」，東洋紡株式会社製）上に、ワイヤーバーを使用して当該ハードコート形成用塗料を流延して塗膜を形成した後、８０℃で１分間、乾燥機を使用して当該塗膜を乾燥させた（乾燥後の塗膜の厚さは５μｍ）。次に、紫外線照射装置（商品名「ＥＣＳ-４０１１ＧＸ」，光源は高圧水銀ランプ，アイグラフィックス株式会社製）を使用して、窒素雰囲気下において、ＰＥＴフィルム上の塗膜に紫外線を照射した。この紫外線照射においては、光源出力を４ｋＷとし、照射対象物を搬送するコンベアの搬送速度を４ｍ／分とした。以上のようにして、ハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７０】
〔実施例１〕
上記のＮＤ分散液Ｓ１を一昼夜静置した後に採取した上清液を、トルエン１６ｍｌとヘキサン４ｍｌとの混合溶媒に滴下し（総滴下量１０ｍｌ）、滴下後の混合溶媒を遠心分離処理（遠心力２００００×ｇ，遠心時間１０分間）に付して沈降した固形分（表面修飾ナノダイヤモンド粒子）を回収した。このようにして回収した固形分にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて表面修飾ナノダイヤモンドのＴＨＦ溶液（固形分濃度３質量％）を調製し、当該溶液について、超音波処理装置（商品名「ＡＳＵ-１０」，アズワン株式会社製）を使用して１０分間の超音波処理を行った。この超音波処理後のＴＨＦ溶液中の表面修飾ナノダイヤモンドについて、粒径Ｄ５０（メディアン径）を後記のように動的光散乱法によって測定したところ、１７ｎｍであった。一方、この超音波処理後のＴＨＦ溶液（ＮＤ分散液Ｓ１に由来する表面修飾ナノダイヤモンドを含有して固形分濃度は３質量％）と、反射防止塗料（商品名「ＥＬＣＯＭ Ｐ-５０６２」，中空シリカ微粒子含有，固形分濃度３質量％，日揮触媒化成株式会社製）とを、反射防止塗料の固形分１００質量部に対してＴＨＦ溶液の固形分が２質量部となる量比で遮光瓶に投入し、振とう機を使用して１時間の混合を行った。このようにして、ＮＤ分散液Ｓ１に由来する表面修飾ナノダイヤモンドの分散する反射防止塗料（表面修飾ナノダイヤモンド濃度は約０.０６質量％）を調製した。次に、上記のハードコートＰＥＴフィルムのハードコート層上に、ワイヤーバーを使用して当該反射防止塗料を流延して塗膜を形成した後、８０℃で１分間、乾燥機を使用して当該塗膜を乾燥させた（乾燥後の塗膜の厚さは１００ｎｍ）。次に、紫外線照射装置（商品名「ＥＣＳ-４０１１ＧＸ」，光源は高圧水銀ランプ，アイグラフィックス株式会社製）を使用して、窒素雰囲気下において、ハードコートＰＥＴフィルム上の前記塗膜に紫外線を照射した。この紫外線照射においては、光源出力を４ｋＷとし、照射対象物を搬送するコンベアの搬送速度を２ｍ／分とした。以上のようにして、実施例１の反射防止層付ハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７１】
〔実施例２〕
反射防止塗料（商品名「ＥＬＣＯＭ Ｐ-５０６２」，日揮触媒化成株式会社製）とＴＨＦ溶液（ＮＤ分散液Ｓ１に由来する表面修飾ナノダイヤモンドを含有して固形分濃度は３質量％）との量比に関し、反射防止塗料の固形分１００質量部に対してＴＨＦ溶液の固形分を２質量部に代えて５質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、反射防止塗料（表面修飾ナノダイヤモンド濃度は約０.１５質量％）を調製し、この反射防止塗料を用いたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の反射防止層付ハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７２】
〔実施例３〕
上記のＮＤ分散液Ｓ２を一昼夜静置した後に採取した上清液を、トルエン１６ｍｌとヘキサン４ｍｌとの混合溶媒に滴下し（総滴下量１０ｍｌ）、滴下後の混合溶媒を遠心分離処理（遠心力２００００×ｇ，遠心時間１０分間）に付して沈降した固形分（表面修飾ナノダイヤモンド粒子）を回収した。このようにして回収した固形分にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて表面修飾ナノダイヤモンドのＴＨＦ溶液（固形分濃度３質量％）を調製し、当該溶液について、超音波処理装置（商品名「ＡＳＵ-１０」，アズワン株式会社製）を使用して１０分間の超音波処理を行った。この超音波処理後のＴＨＦ溶液（ＮＤ分散液Ｓ２に由来する表面修飾ナノダイヤモンドを含有して固形分濃度は３質量％）と、反射防止塗料（商品名「ＥＬＣＯＭ Ｐ-５０６２」，中空シリカ微粒子含有，固形分濃度３質量％，日揮触媒化成株式会社製）とを、反射防止塗料の固形分１００質量部に対してＴＨＦ溶液の固形分が５質量部となる量比で遮光瓶に投入し、振とう機を使用して１時間の混合を行った。このようにして、ＮＤ分散液Ｓ２に由来する表面修飾ナノダイヤモンドの分散する反射防止塗料（表面修飾ナノダイヤモンド濃度は約０.１５質量％）を調製した。次に、上記のハードコートＰＥＴフィルムのハードコート層上に、ワイヤーバーを使用して当該反射防止塗料を流延して塗膜を形成した後、８０℃で１分間、乾燥機を使用して当該塗膜を乾燥させた（乾燥後の塗膜の厚さは１００ｎｍ）。次に、紫外線照射装置（商品名「ＥＣＳ-４０１１ＧＸ」，光源は高圧水銀ランプ，アイグラフィックス株式会社製）を使用して、窒素雰囲気下において、ハードコートＰＥＴフィルム上の前記塗膜に紫外線を照射した。この紫外線照射においては、光源出力を４ｋＷとし、照射対象物を搬送するコンベアの搬送速度を２ｍ／分とした。以上のようにして、実施例３の反射防止層付ハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７３】
〔比較例１〕
表面修飾ナノダイヤモンド含有反射防止塗料に代えて反射防止塗料（商品名「ＥＬＣＯＭ Ｐ-５０６２」，中空シリカ微粒子含有，固形分濃度３質量％，日揮触媒化成株式会社製）を用いたこと以外は実施例１〜３と同様にして、比較例１の反射防止層付ハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７４】
〔比較例２〕
ＮＤ分散液Ｓ２の代わりに上記のＮＤ分散液Ｓ３を用いたこと以外は実施例３と同様にして、反射防止塗料（ＮＤ分散液Ｓ３に由来するナノダイヤモンドの濃度は約０.０６質量％）を調製し、この反射防止塗料を用いたこと以外は実施例３と同様にして、比較例２の反射防止層付ハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７５】
〔実施例４〕
上記のＮＤ分散液Ｓ１を一昼夜静置した後に採取した上清液を、トルエン１６ｍｌとヘキサン４ｍｌとの混合溶媒に滴下し（総滴下量１０ｍｌ）、滴下後の混合溶媒を遠心分離処理（遠心力２００００×ｇ，遠心時間１０分間）に付して沈降した固形分（表面修飾ナノダイヤモンド粒子）を回収した。このようにして回収した固形分にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて表面修飾ナノダイヤモンドのＴＨＦ溶液（固形分濃度３質量％）を調製し、当該溶液について、超音波処理装置（商品名「ＡＳＵ-１０」，アズワン株式会社製）を使用して１０分間の超音波処理を行った。この超音波処理後のＴＨＦ溶液（ＮＤ分散液Ｓ１に由来する表面修飾ナノダイヤモンドを含有して固形分濃度は３質量％）、および、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの多官能アクリレート混合物（商品名「ＰＥＴＩＡ」，酸価１０，水酸基価１００，ダイセルオルネクス株式会社製）を、多官能アクリレート混合物６０質量部に対してＴＨＦ溶液の固形分が４０質量部となる量比で遮光瓶に投入し、これらの合計１００質量部に対して２質量部の光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」，ＢＡＳＦ製）を更に遮光瓶に投入し、振とう機を使用して１時間の混合を行った。このようにして、ＮＤ分散液Ｓ１に由来する表面修飾ナノダイヤモンドの分散する屈折率調整膜形成用の塗料を調製した。次に、上記のハードコートＰＥＴフィルムのハードコート層上に、ワイヤーバーを使用して当該屈折率調整膜形成用塗料を流延して塗膜を形成した後、８０℃で１分間、乾燥機を使用して当該塗膜を乾燥させた（乾燥後の塗膜の厚さは２００ｎｍ）。次に、紫外線照射装置（商品名「ＥＣＳ-４０１１ＧＸ」，光源は高圧水銀ランプ，アイグラフィックス株式会社製）を使用して、窒素雰囲気下において、ハードコートＰＥＴフィルム上の前記塗膜に紫外線を照射した。この紫外線照射においては、光源出力を４ｋＷとし、照射対象物を搬送するコンベアの搬送速度を２ｍ／分とした。以上のようにして、実施例４の屈折率調整膜付ハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７６】
〔実施例５〕
多官能アクリレート混合物（商品名「ＰＥＴＩＡ」，ダイセルオルネクス株式会社製）とＴＨＦ溶液（ＮＤ分散液Ｓ１に由来する表面修飾ナノダイヤモンドを含有して固形分濃度は３質量％）との量比に関し、多官能アクリレート混合物４０質量部に対してＴＨＦ溶液の固形分を６０質量部としたこと以外は実施例４と同様にして、実施例５の屈折率調整膜付ハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７７】
〔比較例３〕
ＮＤ分散液Ｓ１の代わりに上記のＮＤ分散液Ｓ３を用いたこと以外は実施例４と同様にして、ＴＨＦ溶液（ＮＤ分散液Ｓ３に由来するナノダイヤモンドを含有して固形分濃度は３質量％）を調製し、このＴＨＦ溶液を用いたこと以外は実施例４と同様にして、比較例３の屈折率調整膜付ハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７８】
〔実施例６〕
上記のＮＤ分散液Ｓ１を一昼夜静置した後に採取した上清液を、トルエン１６ｍｌとヘキサン４ｍｌとの混合溶媒に滴下し（総滴下量１０ｍｌ）、滴下後の混合溶媒を遠心分離処理（遠心力２００００×ｇ，遠心時間１０分間）に付して沈降した固形分（表面修飾ナノダイヤモンド粒子）を回収した。このようにして回収した固形分にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて表面修飾ナノダイヤモンドのＴＨＦ溶液（固形分濃度３質量％）を調製し、当該溶液について、超音波処理装置（商品名「ＡＳＵ-１０」，アズワン株式会社製）を使用して１０分間の超音波処理を行った。この超音波処理後のＴＨＦ溶液（ＮＤ分散液Ｓ１に由来する表面修飾ナノダイヤモンドを含有して固形分濃度は３質量％）、および、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの多官能アクリレート混合物（商品名「ＰＥＴＩＡ」，酸価１０，水酸基価１００，ダイセルオルネクス株式会社製）を、多官能アクリレート混合物１００質量部に対してＴＨＦ溶液の固形分が１質量部となる量比で含有し、更にテトラヒドロフラン６０質量部と光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」，ＢＡＳＦ製）２質量部とを含有する混合物について、振とう機を使用して１時間の混合を行った。このようにして、ＮＤ分散液Ｓ１に由来する表面修飾ナノダイヤモンドの分散するハードコート形成用塗料を調製した。次に、厚さ７５μｍの易接着ＰＥＴフィルム（商品名「Ａ-４３００」，東洋紡株式会社製）上に、ワイヤーバーを使用して当該ハードコート形成用塗料を流延して塗膜を形成した後、８０℃で１分間、乾燥機を使用して当該塗膜を乾燥させた（乾燥後の塗膜の厚さは５μｍ）。次に、紫外線照射装置（商品名「ＥＣＳ-４０１１ＧＸ」，光源は高圧水銀ランプ，アイグラフィックス株式会社製）を使用して、窒素雰囲気下において、ＰＥＴフィルム上の塗膜に紫外線を照射した。この紫外線照射においては、光源出力を４ｋＷとし、照射対象物を搬送するコンベアの搬送速度を４ｍ／分とした。以上のようにして、実施例６のハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００７９】
〔実施例７〕
ＮＤ分散液Ｓ１の代わりに上記のＮＤ分散液Ｓ２を用いたこと以外は実施例６と同様にして、ＴＨＦ溶液（ＮＤ分散液Ｓ２に由来するナノダイヤモンドを含有して固形分濃度は３質量％）を調製し、このＴＨＦ溶液を用いたこと以外は実施例６と同様にして、実施例７のハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００８０】
〔比較例４〕
ＮＤ分散液Ｓ１の代わりに上記のＮＤ分散液Ｓ３を用いたこと以外は実施例６と同様にして、ＴＨＦ溶液（ＮＤ分散液Ｓ３に由来するナノダイヤモンドを含有して固形分濃度は３質量％）を調製し、このＴＨＦ溶液を用いたこと以外は実施例６と同様にして、比較例４のハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００８１】
〔比較例５〕
表面修飾ナノダイヤモンド含有ＴＨＦ溶液を用いなかったこと以外は実施例６と同様にして、比較例５のハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００８２】
〔比較例６〕
ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとの多官能アクリレート混合物（商品名「ＰＥＴＩＡ」，酸価１０，水酸基価１００，ダイセルオルネクス株式会社製）４０質量部の代わりに多官能アクリレートとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（商品名「ＤＰＨＡ」，酸価０.２，水酸基価５，ダイセルオルネクス株式会社製）４０質量部を用いたこと以外は実施例６と同様にして、比較例６のハードコートＰＥＴフィルムを作製した。【００８３】
〈メディアン径〉
ナノダイヤモンド分散液に含まれるナノダイヤモンド粒子に関する上記のメディアン径（粒径Ｄ５０）は、スペクトリス社製の装置（商品名「ゼータサイザー  ナノＺＳ」）を使用して、動的光散乱法（非接触後方散乱法）によって測定した値である。測定に供されたナノダイヤモンド分散液は、ナノダイヤモンド濃度が０.２〜２.０質量％となるように調製した後に、超音波洗浄機による超音波照射を経たものである。【００８４】
〈ＩＣＰ発光分光分析法〉
ナノダイヤモンド分散液から加熱によって溶媒を蒸発させた後に残留する乾燥物（粉体）１００ｍｇについて、磁性るつぼに入れた状態で電気炉内にて乾式分解を行った。この乾式分解は、４５０℃で１時間の条件、これに続く５５０℃で１時間の条件、及びこれに続く６５０℃で１時間の条件にて、３段階で行った。このような乾式分解の後、磁性るつぼ内の残留物について、磁性るつぼに濃硫酸０.５ｍｌを加えて蒸発乾固させた。そして、得られた乾固物を最終的に２０ｍｌの超純水に溶解させた。このようにして分析サンプルを調製した。この分析サンプルを、ＩＣＰ発光分光分析装置（商品名「ＣＩＲＯＳ１２０」，リガク社製）によるＩＣＰ発光分光分析に供した。本分析の検出下限値が５０質量ｐｐｍとなるように前記分析サンプルを調製した。また、本分析では、検量線用標準溶液として、ＳＰＥＸ社製の混合標準溶液ＸＳＴＣ−２２、および、関東化学社製の原子吸光用標準溶液Ｚｒ１０００を、分析サンプルの硫酸濃度と同濃度の硫酸水溶液にて適宜希釈調製して用いた。そして、本分析では、空のるつぼで同様に操作および分析して得られた測定値を、測定対象たるナノダイヤモンド分散液試料についての測定値から差し引き、試料中のジルコニウム（Ｚｒ）含量を求めた。【００８５】
〈全光線透過率〉
実施例１〜７および比較例１〜６の各フィルムについて、全光線透過率測定装置（商品名：「ＮＤＨ−５０００Ｗ」，日本電色工業株式会社製）を使用して、全光線透過率（％）を測定した。本測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して行った。その結果を表１〜３に掲げる。【００８６】
〈ヘーズ〉
実施例１〜７および比較例１〜６の各フィルムについて、ヘーズ測定装置（商品名：「ＮＤＨ−５０００Ｗ」，日本電色工業社製）を使用してヘーズ（％）を測定した。ヘーズの測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して行った。その結果を表１〜３に掲げる。【００８７】
〈屈折率〉
実施例４,５および比較例３の各フィルムについて、屈折率測定装置（商品名：「ＮＤＨ−５０００Ｗ」，日本電色工業社製）を使用して屈折率を測定した。屈折率の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１４２に準拠して行った。その結果を表２に掲げる。【００８８】
〈耐擦傷性〉
実施例１〜３,６,７および比較例１,２,４〜６の各フィルムの塗膜形成面について、ラビングテスターを使用して、こすり試験を行った。本こすり試験において、試験環境は２３℃および５０％ＲＨであり、使用したこすり材はスチールウール＃００００（日本スチールウール株式会社製）であり、試験対象面上のこすり材の移動距離は１０ｃｍであり、試験対象面に対するこすり材の荷重は２００ｇ（実施例１〜３と比較例１,２）または２０００ｇ（実施例６,７と比較例４〜６）であり、試験対象面に対してこすり材を往復動させる回数は５０回（実施例１〜３と比較例１,２）または１０００回（実施例６,７と比較例４〜６）である。本こすり試験においては、こすり作業を終えた各フィルムの裏面を黒マジックで塗りつぶした後、反射光を利用して、こすり部分の擦傷の程度を目視で観察した。そして、注意深く観察しても全く傷が確認されなかった場合を優（◎）と評価し、注意深く観察すると傷が５本まで確認された場合を良（○）と評価し、明らかに傷があることが分かった場合を不良（×）と評価した。その結果を表１,３に掲げる。【００８９】
［評価］
反射防止層付ハードコートＰＥＴフィルムたる実施例１〜３および比較例１,２のフィルムにおいて、反射防止層にナノダイヤモンドの分散していない比較例１のフィルムおよび反射防止層に表面修飾ナノダイヤモンドの分散していない比較例２のフィルムよりも、反射防止層に表面修飾ナノダイヤモンド（シランカップリング剤付ナノダイヤモンド）の分散している実施例１〜３は、高い耐擦傷性を示した。また、実施例１〜３のフィルムは、比較例２のフィルムよりも、ヘーズが有意に低く、透明性に優れていた。【００９０】
屈折率調整膜付ハードコートＰＥＴフィルムたる実施例４,５および比較例３のフィルムにおいて、屈折率調整膜に表面修飾ナノダイヤモンドの分散していない比較例３のフィルムよりも、屈折率調整膜に表面修飾ナノダイヤモンド（シランカップリング剤付ナノダイヤモンド）の分散している実施例４,５は、ヘーズが有意に低く、透明性に優れていた。【００９１】
ハードコートＰＥＴフィルムたる実施例６,７および比較例４〜６のフィルムにおいて、ハードコートにナノダイヤモンドの分散していない比較例５のフィルムおよびハードコートに表面修飾ナノダイヤモンドの分散していない比較例４,６のフィルムよりも、ハードコートに表面修飾ナノダイヤモンド（シランカップリング剤付ナノダイヤモンド）の分散している実施例６,７は、高い耐擦傷性を示した。また、実施例６,７のフィルムは、比較例４,６のフィルムよりも、ヘーズが有意に低く、透明性に優れていた。【００９２】
ＮＤ分散液Ｓ３由来のナノダイヤモンドを含有する塗膜を伴う比較例２〜４の各フィルムについて、ヘーズが高くて透明性が低いのは、ＮＤ分散液Ｓ３由来のナノダイヤモンドが凝集しているためであると考えられる。【００９３】
【表１】
2017159253.tif 000003
【００９４】
【表２】
2017159253.tif 000004
【００９５】
【表３】
2017159253.tif 000005
【００９６】
以上のまとめとして、本発明の構成およびそのバリエーションを以下に付記として列記する。【００９７】
〔付記１〕硬化性樹脂成分と、
ナノダイヤモンド粒子、および、(メタ)アクリロイル基を含む有機鎖を有し且つ前記ナノダイヤモンド粒子に結合している、シランカップリング剤を含む、表面修飾ナノダイヤモンドと、
有機溶媒と、を含有する、硬化性樹脂組成物。
〔付記２〕前記ナノダイヤモンド粒子は、爆轟法ナノダイヤモンド粒子である、付記１に記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記３〕前記表面修飾ナノダイヤモンドのメディアン径は５０ｎｍ以下である、付記１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記４〕前記表面修飾ナノダイヤモンドのメディアン径は３０ｎｍ以下である、付記１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記５〕前記表面修飾ナノダイヤモンドのメディアン径は２０ｎｍ以下である、付記１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記６〕前記シランカップリング剤の前記有機鎖は、アクリル酸プロピルおよび／またはメタクリル酸プロピルである、付記１から５のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記７〕前記硬化性樹脂成分は、(メタ)アクリロイル基を有する、付記１から６のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記８〕前記硬化性樹脂成分は、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートのオリゴマー、ペンタエリスリトールテトラアクリレートのオリゴマー、および、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとのオリゴマーからなる群より選択される少なくとも一種である、付記１から７のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記９〕含有固形分における前記硬化性樹脂成分の割合が３０質量％以上である、付記１から８のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１０〕含有固形分における前記硬化性樹脂成分の割合が４０質量％以上である、付記１から８のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１１〕含有固形分における前記硬化性樹脂成分の割合が５５質量％以上である、付記１から８のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１２〕含有固形分における前記硬化性樹脂成分の割合が６０質量％以上である、付記１から８のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１３〕含有固形分における前記硬化性樹脂成分の割合が９９.９質量％以下である、付記１から１２のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１４〕含有固形分における前記硬化性樹脂成分の割合が９９質量％以下である、付記１から１２のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１５〕含有固形分における前記硬化性樹脂成分の割合が９５質量％以下である、付記１から１２のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１６〕前記有機溶媒はテトラヒドロフランを含む、付記１から１５のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１７〕前記表面修飾ナノダイヤモンドとの合計含有量における割合が０.０１質量％以上のジルコニウムを含有する、付記１から１６のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１８〕中空シリカ粒子を更に含有する、付記１から１７のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記１９〕前記中空シリカ粒子の粒子径は１ｎｍ以上である、付記１８に記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２０〕前記中空シリカ粒子の粒子径は１０００ｎｍ以下である、付記１８または１９に記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２１〕前記中空シリカ粒子の粒子径は５００ｎｍ以下である、付記１８または１９に記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２２〕前記中空シリカ粒子の粒子径は３００ｎｍ以下である、付記１８または１９に記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２３〕前記中空シリカ粒子の含有割合が０.５質量％以上である、付記１８から２２のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２４〕前記中空シリカ粒子の含有割合が１質量％以上である、付記１８から２２のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２５〕前記中空シリカ粒子の含有割合が２質量％以上である、付記１８から２２のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２６〕前記中空シリカ粒子の含有割合が９０質量％以下である、付記１８から２５のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２７〕前記中空シリカ粒子の含有割合が８０質量％以下である、付記１８から２５のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２８〕前記中空シリカ粒子の含有割合が６０質量％以下である、付記１８から２５のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物。
〔付記２９〕付記１から２８のいずれか一つに記載の硬化性樹脂組成物の硬化物を光透過領域の少なくとも一部に有する、光学部材。
〔付記３０〕基材と前記硬化物とを含む積層構造部を有し、当該積層構造部のヘーズは２.０％以下である、付記２９に記載の光学部材。
〔付記３１〕基材と前記硬化物とを含む積層構造部を有し、当該積層構造部のヘーズは１.０％以下である、付記２９に記載の光学部材。
【符号の説明】
【００９８】
Ｘ    樹脂組成物（硬化性樹脂組成物）
Ｘ’  硬化樹脂膜
Ｙ    光学部材
１０  硬化性樹脂成分
２０  表面修飾ナノダイヤモンド
２１  ＮＤ粒子（ナノダイヤモンド粒子）
２２  シランカップリング剤
３０  分散媒
【図１】
2017159253.tif 000006
【図２】
2017159253.tif 000007
【図３】
2017159253.tif 000008
【国際調査報告】
2017159253.tif 000009
2017159253.tif 000010
2017159253.tif 000011
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