(57)【要約】  少なくとも２種の黄色反応染料を含有するインクジェット捺染用インク組成物、及びこのインクジェット捺染用インク組成物により染色された繊維を提供する。また、このインクジェット捺染用インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる付着工程と、前記付着工程にて前記繊維に付着させたインク中の染料を、熱により該繊維に反応固着させる反応固着工程と、前記繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する洗浄工程と、を含む繊維の捺染方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種の黄色反応染料を含有するインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項２】
前記黄色反応染料の少なくとも１種が、分子内に１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物である請求項１に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項３】
前記黄色反応染料の少なくとも２種が、分子内に１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物である請求項２に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項４】
前記黄色反応染料の少なくとも１種が、分子内にアゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）を有する化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項５】
前記黄色反応染料の少なくとも２種が、分子内にアゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）を有する化合物である請求項４に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項６】
前記黄色反応染料の少なくとも１種が、分子内にピラゾール骨格を有する化合物である請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項７】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５から選択される少なくとも１種の黄色反応染料を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項８】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５を含有する請求項７に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項９】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２とＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５との含有比が、質量基準で２：８〜５：５である請求項８に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項１０】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２とＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５との含有比が、質量基準で３：７〜５：５である請求項９に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項１１】
グリコール系有機溶剤及びグリセリン系有機溶剤から選択される少なくとも１種をさらに含有し、前記グリコール系有機溶剤及び前記グリセリン系有機溶剤の平均ＳＰ値が１４〜１９である請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項１２】
前記グリコール系有機溶剤及び前記グリセリン系有機溶剤の平均ＳＰ値が１５〜１８である請求項１１に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項１３】
前記黄色反応染料の含有率が、インク組成物の総質量に対して、５〜３５質量％である請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項１４】
尿素及び２−ピロリドンから選択される少なくとも１種をさらに含有する請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項１５】
前記尿素及び前記２−ピロリドンの合計の含有率が、インク組成物の総質量に対して、１〜３０質量％である請求項１４に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項１６】
ｐＨ調整剤をさらに含有する請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項１７】
前記ｐＨ調整剤がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである請求項１６に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる付着工程と、
前記付着工程にて前記繊維に付着させたインク中の染料を、熱により該繊維に反応固着させる反応固着工程と、
前記繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する洗浄工程と、
を含む繊維の捺染方法。
【請求項１９】
前記付着工程を行う前の繊維に、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付着させる前処理工程をさらに含む請求項１８に記載の繊維の捺染方法。
【請求項２０】
請求項１〜１７のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物により染色された繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット捺染用インク組成物及びそれを用いた繊維の捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタを用いた繊維のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染等の捺染方法に比べ、
（１）製版工程が不要であり工程が短縮できること、
（２）デジタル化されたデザインを、コンピュータを介してそのまま印捺できること、
（３）多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること、
（４）染料色糊の廃液等が大幅に削減できること、
等の多くのメリットがある。その一方で、インクジェット捺染は、従来の製版捺染に比べ、印捺加工速度が遅いこと、濃色を再現し難いこと等の課題があり、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。【０００３】
近年、コンピュータの画像処理技術や産業用インクジェットプリントヘッドの製造技術の進歩により、インクジェットプリンタによる印捺速度が大幅に向上してきた。これに加えて、印捺デザインのデジタル化、印捺加工の多様化及び小ロット化が市場で要求されてきたことから、産業用インクジェット捺染の普及が進んでいる。【０００４】
ところで、綿、レーヨン等のセルロース系繊維の染色に用いられるインクジェット捺染用のインクには、反応染料が使用されている。反応染料は、その染料分子中に存在する繊維と反応する反応性の基が、繊維中に存在するヒドロキシ基等と反応し、染料と繊維間で共有結合を形成することにより繊維に固着する。しかし、インクジェット捺染では、インクの液滴を吐出させて画像を形成するため、従来のスクリーン捺染等の捺染方法で用いられてきたインクをそのままインクジェット捺染に適用することができない。インクジェット特性を確保するためには、インクの表面張力、粘度等の物理特性だけでなく、溶剤等の組成、色材の濃度などについても調整する必要がある。このような制約から、従来のインクジェット捺染では、染布の染色濃度を高くすることが困難であり、これらの問題に対して様々な試みがなされている。【０００５】
例えば、特許文献１には、高濃度の捺染布が得られるインクジェット捺染用のインクとして、反応染料及びチオジグリコールを含有するインクが提案されている。また、特許文献２や特許文献３には、高濃度の捺染布が得られるインクジェット捺染用のインクとして、反応染料及び１，２−アルカンジオールを含有するインクが提案されている。しかし、上記のような溶剤等の組成調整による高濃度化は限界があり、さらなる高濃度化にはインク中の反応染料の濃度を高くすることが求められている。【０００６】
また、反応染料を用いたインクジェット捺染においては、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの基本色４色のインクを備えたインクセットが通常用いられる。このうちイエローインクに使用される反応染料は、他色で用いられる反応染料と比較して分子量が小さいため、染料濃度が高くなると低温保管時又は長期保管時に染料が析出しやすくなり、インクジェット特性を損なう虞がある。このため、イエローインクについては、高濃度化と保存安定性とを両立することが極めて困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第３３２３５４９号公報
【特許文献２】特開２００４−２９２５２３号公報
【特許文献３】特開２０１１−１９５６７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、反応染料の濃度を高めても良好な保存安定性を示すインクジェット捺染用インク組成物、及びそれを用いた繊維の捺染方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の１）〜２０）に記載の本発明を完成させた。【００１０】
１）
少なくとも２種の黄色反応染料を含有するインクジェット捺染用インク組成物。
２）
前記黄色反応染料の少なくとも１種が、分子内に１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物である１）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
３）
前記黄色反応染料の少なくとも２種が、分子内に１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物である２）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
４）
前記黄色反応染料の少なくとも１種が、分子内にアゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）を有する化合物である１）〜３）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
５）
前記黄色反応染料の少なくとも２種が、分子内にアゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）を有する化合物である４）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
６）
前記黄色反応染料の少なくとも１種が、分子内にピラゾール骨格を有する化合物である１）〜５）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
７）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５から選択される少なくとも１種の黄色反応染料を含有する１）〜６）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
８）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５を含有する７）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
９）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２とＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５との含有比が、質量基準で２：８〜５：５である８）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１０）
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２とＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５との含有比が、質量基準で３：７〜５：５である９）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１１）
グリコール系有機溶剤及びグリセリン系有機溶剤から選択される少なくとも１種をさらに含有し、前記グリコール系有機溶剤及び前記グリセリン系有機溶剤の平均ＳＰ値が１４〜１９である１）〜１０）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１２）
前記グリコール系有機溶剤及び前記グリセリン系有機溶剤の平均ＳＰ値が１５〜１８である１１）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１３）
前記黄色反応染料の含有率が、インク組成物の総質量に対して、５〜３５質量％である１）〜１２）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１４）
尿素及び２−ピロリドンから選択される少なくとも１種をさらに含有する１）〜１３）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１５）
前記尿素及び前記２−ピロリドンの合計の含有率が、インク組成物の総質量に対して、１〜３０質量％である１４）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１６）
ｐＨ調整剤をさらに含有する１）〜１５）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物。
１７）
前記ｐＨ調整剤がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである１６）に記載のインクジェット捺染用インク組成物。【００１１】
１８）
１）〜１７）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物をインクとして用い、該インクの液滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる付着工程と、
前記付着工程にて前記繊維に付着させたインク中の染料を、熱により該繊維に反応固着させる反応固着工程と、
前記繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する洗浄工程と、
を含む繊維の捺染方法。
１９）
前記付着工程を行う前の繊維に、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を付着させる前処理工程をさらに含む１８）に記載の繊維の捺染方法。【００１２】
２０）
１）〜１７）のいずれか一項に記載のインクジェット捺染用インク組成物により染色された繊維。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、反応染料の濃度を高めても良好な保存安定性を示すインクジェット捺染用インク組成物、及びそれを用いた繊維の捺染方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜インク組成物＞
本実施形態に係るインクジェット捺染用インク組成物（以下、単に「インク組成物」という。）は、少なくとも２種の黄色反応染料を含有する。このような構成を有するインク組成物は、反応染料の濃度を高めても良好な保存安定性（特に低温保存安定性）を示す。
【００１５】
一般に、反応染料は、それぞれ異なった反応性を有するため、複数の反応染料を混合して用いることはあまり行われていない。黒色のインク組成物の場合には、複数の色の反応染料を混合し、幅広い波長域の吸収を確保することがあるが、他色のインク組成物の場合には、混合の必要性すら検討されていない。このような背景下、本発明者らは、少なくとも２種の黄色反応染料を混合することで、保存安定性（特に低温保存安定性）に大きな効果を有することを見出した。
【００１６】
［（Ａ）黄色反応染料］
黄色反応染料（以下、「成分（Ａ）」ともいう。）としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、６、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２４：１、２５、２７、３７、３８、４２、５１、５５、５７、７６、８１、８４、８５、８７、８８、９１、９２、９３、９５、１０２、１０５、１１６、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４３、１４５、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６８、１７８、２０２等が挙げられる。
【００１７】
黄色反応染料としては、少なくとも１種が、分子内に１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物であるものが好ましく、少なくとも２種が、分子内に１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物であるものがより好ましい。
分子内に１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、６、７、１８、２２、３８、５１、５５、８１、８４、８５、９５、１０２、１０５、１３４、１３５、１３８、１４５、１６１、２０２等が挙げられる。
【００１８】
また、黄色反応染料としては、少なくとも１種が、分子内にアゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）を有する化合物であるものが好ましく、少なくとも２種が、分子内にアゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）を有する化合物であるものがより好ましい。
分子内にアゾ結合（−Ｎ＝Ｎ−）を有する化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、４、６、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２４：１、２５、２７、３７、３８、４２、５１、５５、５７、７６、８１、８４、８５、８７、８８、９１、９２、９３、９５、１０２、１０５、１１６、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４３、１４５、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６８、１７８、２０２等が挙げられる。
【００１９】
また、黄色反応染料としては、少なくとも１種が、分子内にピラゾール骨格を有する化合物であるものが好ましい。
分子内にピラゾール骨格を有する化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、６、１８、２２、３８、５１、５５、８１、１０５等が挙げられる。
【００２０】
黄色反応染料として２種類の反応染料を用いる場合、それぞれの含有比は、質量基準で９９．９：０．１〜５０：５０の範囲で設定することが可能であり、９５：５〜５０：５０の範囲であることが好ましい。
【００２１】
本実施形態に係るインク組成物は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５から選択される少なくとも１種の黄色反応染料を含有することが好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５を含有することがより好ましく、黄色反応染料がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５からなることがさらに好ましい。
【００２２】
本実施形態に係るインク組成物がＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５を含有する場合、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２とＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５との含有比は、質量基準で２：８〜５：５であることが好ましく、３：７〜５：５であることがより好ましい。
【００２３】
黄色反応染料の含有率は、インク組成物の総質量に対して、５〜３５質量％であることが好ましく、８〜１５質量％であることがより好ましい。
【００２４】
［（Ｂ）グリコール系有機溶剤及び／又はグリセリン系有機溶剤］
本実施形態に係るインク組成物は、グリコール系有機溶剤及びグリセリン系有機溶剤から選択される少なくとも１種（以下、「成分（Ｂ）」ともいう。）をさらに含有していてもよい。
【００２５】
グリコール系有機溶剤としては、１，２−グリコール及びその脱水縮合物が挙げられる。具体的には、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げられる。
【００２６】
グリセリン系有機溶剤としては、グリセリン並びにその脱水縮合物及び付加重合物が挙げられる。具体的には、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、ポリオキシエチレングリセリン（すなわち、グリセリンの酸化エチレン付加物）、ポリオキシプロピレングリセリン（すなわち、グリセリンの酸化プロピレン付加物）、ポリオキシエチレンジグリセリルエーテル（すなわち、グリセリンの酸化エチレン付加物）、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル（すなわち、グリセリンの酸化プロピレン付加物）等が挙げられる。
【００２７】
グリコール系有機溶剤及びグリセリン系有機溶剤は、その平均ＳＰ値が１４〜１９であることが好ましく、１５〜１８であることがより好ましい。平均ＳＰ値が１４以上であると、インク組成物の保存安定性がより向上する傾向にあり、平均ＳＰ値が１９以下であると、染色がより阻害され難くなる傾向にある。
【００２８】
ここで、本明細書におけるＳＰ値とは、Ｆｅｄｏｒｓ法によって求められる値であり、単位は［（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２］である。また、平均ＳＰ値とは、それぞれの有機溶剤のＳＰ値に、当該有機溶剤のインク組成物全体に対する含有率（質量基準）を掛け合わせたものの合計値である。例えば、インク組成物に含有される有機溶剤の組成が、エチレングリコール（ＳＰ値：１７．８３）１０質量％とプロピレングリコール（ＳＰ値：１５．９１）２０質量％との２種類のみである場合、インク組成物に含有される有機溶剤の平均ＳＰ値は、（１７．８３×０．１＋１５．９１×０．２）／（０．１＋０．２）＝１６．５５となる。
【００２９】
本実施形態に係るインク組成物がグリコール系有機溶剤及びグリセリン系有機溶剤から選択される少なくとも１種を含有する場合、グリコール系有機溶剤及びグリセリン系有機溶剤の合計の含有率は、インク組成物の総質量に対して、１〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。
【００３０】
［（Ｃ）尿素及び／又は２−ピロリドン］
本実施形態に係るインク組成物は、尿素及び２−ピロリドンから選択される少なくとも１種（以下、「成分（Ｃ）」ともいう。）をさらに含有していてもよい。これらの化合物を含有することで、インク組成物の保存安定性がより向上する傾向にある。本実施形態に係るインク組成物は、尿素及び２−ピロリドンの両方を含有することが好ましい。
【００３１】
本実施形態に係るインク組成物が尿素及び２−ピロリドンから選択される少なくとも１種を含有する場合、尿素及び２−ピロリドンの合計の含有率は、インク組成物の総質量に対して、１〜３０質量％であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましく、１０〜２５質量％であることがさらに好ましい。
【００３２】
［（Ｄ）ｐＨ調整剤］
本実施形態に係るインク組成物は、ｐＨ調整剤（以下、「成分（Ｄ）」ともいう。）をさらに含有していてもよい。
【００３３】
ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ土類金属の水酸化物；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等の３級アミン類、好ましくはヒドロキシ基で置換されていてもよいモノ、ジ、又はトリＣ１−Ｃ４アルキルアミン；等が挙げられる。これらの中では、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが好ましい。
【００３４】
本実施形態に係るインク組成物がｐＨ調整剤を含有する場合、その含有率は、インク組成物の総質量に対して、通常は０．０５〜３質量％であり、好ましくは０．０５〜２．５質量％であり、より好ましくは０．０８〜２質量％である。
【００３５】
［水］
本実施形態に係るインク組成物は、水性インク組成物であり、水を含有する。水としては、一般的にイオン交換水が用いられる。特に精製操作を行わない水はカルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような水をインクの調製に使用した場合には、微量ながら該イオン等が混入する。本明細書においては、このような金属イオンや無機塩を、便宜上、「無機不純物」という。これらの無機不純物は、反応染料の溶解性及び保存安定性を悪くするため、少なくする方がよい。
【００３６】
［その他の成分］
本実施形態に係るインク組成物は、上記の各成分以外に、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、表面張力調整剤、消泡剤、水溶性有機溶剤（成分（Ｂ）、（Ｃ）を除く）等のインク調製剤を含有していてもよい。各インク調製剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
（防腐防黴剤）
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。ピリジンオキシド系化合物としては、例えば、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製の商品名プロキセルＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）及びプロキセルＲＴＭＸＬ−２（Ｓ）；等が挙げられる。なお、上付きのＲＴＭは登録商標を意味する。
【００３８】
（キレート試薬）
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３９】
（防錆剤）
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。
【００４０】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物等が挙げられる。また、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤等も使用できる。
【００４１】
（粘度調整剤）
粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に水溶性高分子化合物が挙げられ、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。
【００４２】
（染料溶解剤）
染料溶解剤としては、尿素の他にε−カプロラクタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。
【００４３】
（褪色防止剤）
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機系の褪色防止剤としては、例えば、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類等が挙げられる。金属錯体系の褪色防止剤としては、例えば、ニッケル錯体、亜鉛錯体等が挙げられる。
【００４４】
（表面張力調整剤）
表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。
【００４５】
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩；Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩；Ｎ−アシルメチルタウリン塩；アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩；アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩；ロジン酸石鹸；ヒマシ油硫酸エステル塩；ラウリルアルコール硫酸エステル塩；アルキルフェノール型燐酸エステル；アルキル型燐酸エステル；アルキルアリールスルホン酸塩；ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等のスルホ琥珀酸系；等が挙げられる。好ましくはスルホ琥珀酸系であり、その市販品の例としては、ライオン（株）社製、商品名リパール８３５Ｉ、同８６０Ｋ、同８７０Ｐ、同ＮＴＤ、同ＭＳＣ；アデカ（株）社製、商品名アデカコールＥＣ８６００；花王（株）社製、商品名ペレックスＯＴ−Ｐ、同ＣＳ、同ＴＡ、同ＴＲ；新日本理化（株）社製、リカマイルドＥＳ−１００、同ＥＳ−２００、リカサーフＰ−１０、同Ｍ−３０、同Ｍ−７５、同Ｍ−３００、同Ｇ−３０、同Ｇ−６００；東邦化学工業（株）社製、コハクノールＬ−３００、同Ｌ−４０、同Ｌ−４００、同ＮＬ−４００；等が挙げられる。
【００４６】
本実施形態に係るインク組成物がアニオン界面活性剤を含有する場合、その含有率は、インク組成物の総質量に対して、通常は０．０５〜２質量％であり、好ましくは０．０５〜１．５質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００４７】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、エアープロダクト社製、商品名サーフィノール１０４、同１０４ＰＧ５０、同８２、同４２０、同４４０、同４６５、同４８５；オルフィンＳＴＧ；等のアセチレングリコール系等が挙げられる。これらの中でも、アセチレングリコール系又はアセチレンアルコール系が好ましく、アセチレングリコール系がより好ましい。
【００４８】
本実施形態に係るインク組成物がノニオン界面活性剤を含有する場合、その含有率は、インク組成物の総質量に対して、通常は０．０５〜２質量％であり、好ましくは０．０５〜１．５質量％であり、より好ましくは０．０５〜１質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．５質量％である。
【００４９】
カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００５０】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５１】
（消泡剤）
消泡剤としては、例えば、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が挙げられる。
【００５２】
［インク組成物の物性］
本実施形態に係るインク組成物の２５℃における表面張力は、通常は２５〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍである。また、本実施形態に係るインク組成物の２５℃における粘度は、３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
【００５３】
本実施形態に係るインク組成物は、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの使用時において、低温環境下における高速での連続吐出性を改善することを目的として、５℃における１０Ｈｚでの動的表面張力が、最大泡圧法にて測定したときに２５〜４５ｍＮ／ｍであることが好ましく、３０〜４０ｍＮ／ｍであることがより好ましい。この動的表面張力及びその測定等については、特開２００７−１５４１４２号公報、特開２００７−１６２００６号公報等に開示されている。
【００５４】
［インク組成物の調製方法］
本実施形態に係るインク組成物は、上記の各成分を混合し、反応染料等の固形分が溶解するまで撹拌することにより得られる。各成分を加える順番は特に制限されない。インク組成物の調製の際に使用する水は、上記のとおり、無機不純物の少ないもの、例えば蒸留水、イオン交換水等を用いるのがよい。
【００５５】
本実施形態に係るインク組成物は、メンブランフィルタ等を用いて精密濾過し、夾雑物を除いた濾液を用いるのがよい。精密濾過を行う際のフィルタの孔径は、通常は０．１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍである。
また、本実施形態に係るインク組成物の総質量中における無機不純物の含有量は、通常は１質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以下であり、より好ましくは０．０１質量％以下である。下限は検出機器の検出限界以下、すなわち０質量％とすることができる。そして、無機不純物を除去した後、希釈又は濃縮により所望の染料濃度に調整し、インク組成物を得ることができる。
【００５６】
また、フルカラーでの捺染を目的として、イエロー、レッド、ブルー、及び必要に応じてブラックの各インクを基本色としたインクセットとすることができる。さらに、オレンジ、ブラウン、バイオレット、グリーン等の各種の色相を有するインクを調製し、これらをインクセットとすることもできる。
【００５７】
＜繊維の捺染方法及び染色された繊維＞
本実施形態に係る繊維の捺染方法は、本実施形態に係るインク組成物をインクとし、このインクを用いて繊維（好ましくは、セルロース系繊維又はポリアミド系繊維）に捺染する方法である。より具体的には、セルロース系繊維又はポリアミド系繊維を主体とした布帛に捺染するのが好ましい。セルロース系繊維としては、綿、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生セルロース繊維、及びこれらを含有する混紡繊維等が挙げられる。ポリアミド系繊維としては、シルク、ウール等の天然ポリアミド繊維、ナイロン等の合成ポリアミド繊維、及びこれらを含有する混紡繊維等が挙げられる。
【００５８】
繊維の捺染方法としては、以下の３工程を順次行う方法が挙げられる。
（付着工程）
本実施形態に係るインク組成物をインクとして用い、該インクの液滴をインクジェットプリンタにより吐出させて繊維に付着させる。
（反応固着工程）
付着工程にて繊維に付着させたインク中の染料を、熱により該繊維に反応固着させる。
（洗浄工程）
繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する。
【００５９】
インクジェットプリンタのインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００６０】
付着工程としては、本実施形態に係るインク組成物が充填された容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて、繊維に付着させる方法が挙げられる。
反応固着工程としては、インクが付着した繊維を常温〜１５０℃にて０．５〜３０分間放置して予備乾燥させた後、スチーミング処理を施す方法等が挙げられる。スチーミング処理の条件としては、湿度８０〜１００％、温度９５〜１０５℃の環境下に５〜４０分間放置する条件が挙げられる。
洗浄工程としては、スチーミング処理をした繊維を水により洗浄する方法が挙げられる。洗浄に使用する水は、界面活性剤を含んでいてもよい。未固着の染料を洗浄した後の繊維を５０〜１２０℃にて５〜３０分間乾燥させることにより、染色された繊維を得ることができる。
【００６１】
本実施形態に係る繊維の捺染方法は、付着工程を行う前の工程として、繊維に対する前処理工程を含んでいてもよい。この前処理工程としては、１種類以上の糊材、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤を含有する水溶液を前処理液として、繊維に付着させる工程が挙げられる。この前処理工程は必須ではないが、捺染の際に染料の滲みを防止する効果が得られる場合もあるため、前処理工程を含む４工程を順次行う捺染方法が好ましい。
【００６２】
なお、前処理液に含有されるｐＨ調整剤は、本実施形態に係るインク組成物に含有されるｐＨ調整剤と使用目的は同じであるが、その好ましい具体例等は異なる。このため、本明細書においては、インク組成物に含有されるｐＨ調整剤は単に「ｐＨ調整剤」と記載し、前処理液に含有されるｐＨ調整剤は「前処理用のｐＨ調整剤」と記載して、両者を区別する。
【００６３】
糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系繊維の前処理に用いられる糊剤としては、アルギン酸ソーダが好ましい。また、ポリアミド系繊維の前処理に用いられる糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、シラツガム系、ローストビーンガム系等の加工天然ガム類が好ましい。
【００６４】
前処理用のｐＨ調整剤としては、繊維に適したｐＨ調整剤が選択される。セルロース系繊維の前処理に用いられるｐＨ調整剤としては、水溶液とした際にアルカリ性を示すものが好ましく、例えば、無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；加熱した際にアルカリを遊離する化合物；等が挙げられる。特に、無機酸又は有機酸のアルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が好ましい。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、蟻酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられ、炭酸水素ナトリウムが好ましい。一方、ポリアミド系繊維の前処理に用いられるｐＨ調整剤としては、水溶液とした際に酸性を示すものが好ましく、具体的には、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、酢酸アンモニウム等の酸性のアンモニウム塩が挙げられ、硫酸アンモニウムが好ましい。
【００６５】
ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、ジメチルチオ尿素等のアルキル尿素等が挙げられ、好ましくは尿素が挙げられる。
【００６６】
上記の糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
上記の糊剤、前処理用のｐＨ調整剤、及びヒドロトロピー剤の含有率は、例えばセルロース系繊維及びポリアミド系繊維のそれぞれにおける混紡の比率等により一概に決めることは困難であるが、目安としては、前処理液の総質量に対して、糊剤が０．５〜５質量％、前処理用のｐＨ調整剤が０．５〜５質量％、ヒドロトロピー剤が１〜２０質量％であり、残部は水である。
【００６８】
前処理液を繊維に付着させる方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、６０〜８０％程度がより好ましい。
【００６９】
本実施形態に係るインク組成物で捺染した繊維は、彩度、染色濃度、色ぶれ、及び耐光性のバランスに優れる。また、水堅牢度、洗濯堅牢度等の他の堅牢性試験、色調、色再現域の広さ等の各種の性能においても優れる。
また、該インク組成物は、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの、周波数値に係らない吐出性能を発揮することも可能である。
さらに、インクジェット捺染後に一定時間プリンタを放置し、再度吐出（捺染）を開始したときの吐出性も良好である。
したがって、本実施形態に係るインク組成物及びこれを用いる捺染方法は、繊維の捺染用途に極めて好適である。
【実施例】
【００７０】
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。なお、実施例においては特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。【００７１】
［（１）インクの調製］
下記表１に記載の成分を混合し、各種溶剤成分が均一に溶解するまで約１時間撹拌した後、孔径０．４５μｍのメンブランフィルタ（商品名：セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、実施例１〜４及び比較例１のインクを調製した。【００７２】
表１中の略号等は、以下の意味を示す。
ＲＹ２：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２
ＲＹ９５：Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５
ＥＧ：エチレングリコール
ＰＧ：プロピレングリコール
Ｇｌｙ：グリセリン
２−Ｐｙ：２−ピロリドン
ＳＦ４４０：サーフィノール４４０（アセチレングリコール界面活性剤）
ＧＸＬ：プロキセルＧＸＬ
ＴＨＭＡＭ：トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン【００７３】
【表１】
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【００７４】
［（２）低温保存安定性］
実施例１〜４及び比較例１のインクの低温保存安定性を評価した。低温保存安定性は、各インクを−１５℃で７日間保管した後、室温で数時間放置し、以下の基準で評価した。結果を表２に示す。
評価基準；
Ａ：染料の沈降及びインクのゲル化が確認できない。
Ｂ：染料の沈降が僅かにあるが、インクのゲル化は確認できない。
Ｃ：染料の沈降が相当あるか又はインクのゲル化が確認された。【００７５】
【表２】
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【００７６】
表２の結果から明らかなように、実施例１〜４のインクは、比較例１のインクに比べて、低温保存安定性に優れたインクであることが確認された。
【国際調査報告】
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