(57)【要約】  スチレン含量が１５質量％以下でありビニル含量が３０〜５０モル％のスチレンブタジエンゴムを２５〜４５質量％、イソプレン系ゴムを４５〜６５質量％、ブタジエンゴムを５〜１５質量％含むゴム成分１００質量部に対して、ヨウ素吸着量が１３０ｍｇ／ｇ以上のカーボンブラックＡを１０〜３０質量部、ヨウ素吸着量が１１０ｍｇ／ｇ以上、１３０ｍｇ／ｇ未満のカーボンブラックＢを２０〜５０質量部含有し、カーボンブラックＡの含有量をＸ質量部とした場合のカーボンブラックＢの含有量が０．６Ｘ〜４．５Ｘ質量部であるトレッド用ゴム組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン含量が１５質量％以下でありビニル含量が３０〜５０モル％のスチレンブタジエンゴムを２５〜４５質量％、イソプレン系ゴムを４５〜６５質量％、ブタジエンゴムを５〜１５質量％含むゴム成分１００質量部に対して、
ヨウ素吸着量が１３０ｍｇ／ｇ以上のカーボンブラックＡを１０〜３０質量部、
ヨウ素吸着量が１１０ｍｇ／ｇ以上、１３０ｍｇ／ｇ未満のカーボンブラックＢを２０〜５０質量部含有し、
カーボンブラックＡの含有量をＸ質量部とした場合のカーボンブラックＢの含有量が０．６Ｘ〜４．５Ｘ質量部であるトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
スチレン含量が１５質量％以下でありビニル含量が３０〜５０モル％のスチレンブタジエンゴムを２５〜４５質量％、イソプレン系ゴムを４５〜６５質量％、ブタジエンゴムを５〜１５質量％含むゴム成分１００質量部に対して、
ヨウ素吸着量が１３０ｍｇ／ｇ以上のカーボンブラックＡを１０〜３０質量部、
ヨウ素吸着量が１１０ｍｇ／ｇ以上、１３０ｍｇ／ｇ未満のカーボンブラックＢを２０〜４０質量部含有し、
カーボンブラックＡの含有量をＸ質量部とした場合のカーボンブラックＢの含有量が０．６Ｘ〜２．５Ｘ質量部である、請求項１に記載のトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のトレッド用ゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はトレッド用ゴム組成物およびこのゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
一部のタイヤ、特にトラックやバスなどの重荷重用タイヤ、不整地走行用タイヤのトレッドにはトレッドパターン（溝）で囲まれ、独立したブロックが設けられている。このブロックは、駆動力および制動力の伝達、雪上やぬかるんだ路面などでの操縦安定性、および排水性の向上に貢献している。しかしながら、悪路走行や経年劣化によりブロック欠けが生じやすく、欠けが生じるとタイヤ本来の性能を発揮しにくくなる。【０００３】
特許文献１には、結晶化された結晶化カーボンブラックを含有することで耐ブロック欠け性能を向上させたトレッド用ゴム組成物が記載されているが、改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０２４８９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、耐ブロック欠け性能に優れたトレッド用ゴム組成物およびこのゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、スチレン含量が１５質量％以下でありビニル含量が３０〜５０モル％のスチレンブタジエンゴムを２５〜４５質量％、イソプレン系ゴムを４５〜６５質量％、ブタジエンゴムを５〜１５質量％含むゴム成分１００質量部に対して、
ヨウ素吸着量が１３０ｍｇ／ｇ以上のカーボンブラックＡを１０〜３０質量部、
ヨウ素吸着量が１１０ｍｇ／ｇ以上、１３０ｍｇ／ｇ未満のカーボンブラックＢを２０〜５０質量部含有し、
カーボンブラックＡの含有量をＸ質量部とした場合のカーボンブラックＢの含有量が０．６Ｘ〜４．５Ｘ質量部であるトレッド用ゴム組成物に関する。【０００７】
また、本発明は前記トレッド用ゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤに関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のトレッド用ゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤは、耐ブロック欠け性能に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の一実施形態であるトレッド用ゴム組成物は、所定のスチレンブタジエンゴム、イソプレン系ゴムおよびブタジエンゴムを含むゴム成分、ならびにヨウ素吸着量の異なるカーボンブラックＡおよびカーボンブラックＢを所定量含有することを特徴とする。
【００１０】
本実施形態に係るトレッド用ゴム組成物は、イソプレン／ブタジエンポリマーにスチレンブタジエンゴムを分散させることで、悪路面走行時に発生する衝撃が緩和され、さらに、スチレンブタジエンゴムとして、低スチレン含量のスチレンブタジエンゴム（低スチレンＳＢＲ）、および粒子径の小さいカーボンブラックＡを使用することにより、ＳＢＲとカーボンブラックＡとの接触が増加することでゴム組成物に対する補強効果が向上し、耐ブロック欠け性能に優れると考えられる。また、ＳＢＲのスチレン含量が少ないことから、発熱量が少なく、走行によるブロック剛性の低下を抑えることができるため、相乗的に、耐ブロック欠け性能が向上していると考えられる。
【００１１】
＜ゴム成分＞
前記ゴム成分は、所定の低スチレンスチレンブタジエンゴム（低スチレンＳＢＲ）、イソプレン系ゴムおよびブタジエンゴム（ＢＲ）を含有する。
【００１２】
（ＳＢＲ）
低スチレンＳＢＲのスチレン含量は１５質量％以下であり、１２質量％以下が好ましい。スチレン含量が１５質量％を超える場合は、本発明の効果が不十分となる傾向がある。また、当該スチレン含量は、本発明の効果が十分得られるという理由から、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましい。なお、本明細書におけるＳＢＲのスチレン含量は、Ｈ1−ＮＭＲ測定により算出される。
【００１３】
低スチレンＳＢＲのビニル含量は３０モル％以上であり、３３モル％以上が好ましく、３５モル％以上がより好ましい。ビニル含量が３０モル％未満の場合は、ウェット性能が低下する傾向がある。また、当該ビニル含量は、５０モル％以下であり、４８モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましい。ビニル含量が５０モル％を超える場合は、発熱性が高くなる傾向がある。
【００１４】
低スチレンＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性能の観点から、１０万以上が好ましく、１５万以上がより好ましく、２５万以上がさらに好ましい。また、Ｍｗは、架橋均一性等の観点から、２００万以下が好ましく、１００万以下がより好ましい。なお、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【００１５】
低スチレンＳＢＲとしては特に限定はなく、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ−ＳＢＲ、変性Ｅ−ＳＢＲ）などが挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物などでカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するものなど）などが挙げられる。なかでもＳ−ＳＢＲが好ましい。
【００１６】
本実施形態で使用できるＳ−ＳＢＲとしては、ＪＳＲ株式会社、住友化学株式会社、宇部興産株式会社、旭化成株式会社、日本ゼオン株式会社などによって製造販売されるＳ−ＳＢＲが挙げられる。
【００１７】
低スチレンＳＢＲのゴム成分中の含有量は、２５質量％以上であり、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。２５質量％未満の場合は、本発明の効果が不十分となる傾向がある。また、低スチレンＳＢＲの含有量は、４５質量％以下であり、４２質量％以下が好ましい。４５質量％を超える場合は、発熱性が高くなる傾向がある。
【００１８】
（イソプレン系ゴム）
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、およびエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素化天然ゴム（ＨＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）などの改質天然ゴムを含む天然ゴム、ならびにイソプレンゴム（ＩＲ）が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０など、ＩＲとしては、タイヤ工業において一般的に使用されるＩＲなどが使用できる。
【００１９】
イソプレン系ゴムのゴム成分中の含有量は、４５質量％以上であり、４８質量％以上が好ましい。４５質量％未満の場合は、本発明の効果が不十分となる傾向がある。また、イソプレン系ゴムの含有量は、６５質量％以下であり、６０質量％以下が好ましい。６５質量％を超える場合は、耐亀裂成長性が低下する傾向がある。
【００２０】
（ＢＲ）
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、シス−１，４結合含量が９０％以上のハイシスＢＲ、末端および／または主鎖が変性された変性ＢＲ、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶（ＳＰＢ）を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、スズ、ケイ素化合物などでカップリングされた変性ＢＲ（縮合物、分岐構造を有するものなど）などが挙げられる。これらのＢＲのなかでも、耐摩耗性に優れるという理由から、ハイシスＢＲが好ましい。
【００２１】
本実施形態で使用できるハイシスＢＲとしては、ＪＳＲ株式会社、住友化学株式会社、宇部興産株式会社、旭化成株式会社、日本ゼオン株式会社などによって製造販売されるハイシスＢＲが挙げられる。
【００２２】
ＢＲのゴム成分中の含有量は、５質量％以上であり、８質量％以上が好ましい。５質量％未満の場合は、本発明の効果が不十分となる傾向がある。また、ＢＲの含有量は、１５質量％以下であり、１２質量％以下が好ましい。１５質量％を超える場合は、ブロック欠けが発生しやすくなる傾向がある。
【００２３】
（その他のゴム成分）
本実施形態に係るゴム成分は、前記の低スチレンＳＢＲ、イソプレン系ゴムおよびＢＲ以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、例えば、低スチレンＳＢＲ以外のＳＢＲ、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）などが挙げられる。これらその他のゴム成分は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
＜カーボンブラック＞
本実施形態に係るトレッド用ゴム組成物は、ヨウ素吸着量が１３０ｍｇ／ｇ以上の小粒子カーボンブラック（カーボンブラックＡ）およびヨウ素吸着量が１１０ｍｇ／ｇ以上、１３０ｍｇ／ｇ未満の汎用カーボンブラック（カーボンブラックＢ）を所定量含有することを特徴とする。本実施形態に係るトレッド用ゴム組成物の、耐ブロック欠け性能、低発熱性等のバランスを考慮し、下記のように両者の配合量および比率が決定されている。
【００２５】
カーボンブラックＡのヨウ素吸着量は１３０ｍｇ／ｇ以上であり、１３５ｍｇ／ｇ以上が好ましく、１４０ｍｇ／ｇ以上がより好ましい。カーボンブラックＡのヨウ素吸着量が１３０ｍｇ／ｇ未満の場合は、耐ブロック欠け性能が不十分となる傾向がある。また、カーボンブラックＡのヨウ素吸着量の上限は特に限定されないが、加工性の観点から１８０ｍｇ／ｇ以下が好ましく、１６０ｍｇ／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍｇ／ｇ以下がさらに好ましい。
【００２６】
カーボンブラックＡのゴム成分１００質量部に対する含有量は、１０質量部以上であり、１５質量部以上が好ましい。１０質量部未満の場合は、耐ブロック欠け性能が不十分となる傾向がある。また、カーボンブラックＡの含有量は、３０質量部以下であり、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。３０質量部を超える場合は、発熱しやすくなる傾向がある。
【００２７】
カーボンブラックＢのヨウ素吸着量は１１０ｍｇ／ｇ以上であり、１１５ｍｇ／ｇ以上が好ましく、１２０ｍｇ／ｇ以上がより好ましい。カーボンブラックＢのヨウ素吸着量が１１０ｍｇ／ｇ未満の場合は、補強性が不十分となる傾向がある。また、カーボンブラックＢのヨウ素吸着量は１３０ｍｇ／ｇ未満であり、１２５ｍｇ／ｇ以下がより好ましい。カーボンブラックＢのヨウ素吸着量が１３０ｍｇ／ｇ以上の場合は、発熱しやすくなる傾向がある。
【００２８】
カーボンブラックＢのゴム成分１００質量部に対する含有量は、２０質量部以上であり、２２質量部以上が好ましい。２０質量部未満の場合は、本発明の効果が不十分となる傾向がある。また、カーボンブラックＢの含有量は、５０質量部以下であり、４０質量部以下が好ましい。５０質量部を超える場合は、補強性が不十分となる傾向がある。
【００２９】
さらに、前記カーボンブラックＡのゴム成分１００質量部に対する含有量をＸ質量部とした場合のカーボンブラックＢの含有量は、０．６Ｘ〜４．５Ｘ質量部であり、１．０Ｘ〜２．５Ｘ質量部が好ましい。カーボンブラックＡの含有量に対するカーボンブラックＢの含有量を前記範囲とすることで、本発明の効果が十分に発揮される。
【００３０】
＜その他の成分＞
本実施形態のトレッド用ゴム組成物は、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般的に使用される配合剤、例えば、前記のカーボンブラック以外の充填剤（他の充填剤）、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、ワックス、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤などを適宜含有することができる。
【００３１】
前記他の充填剤としては特に限定されず、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、タルクなどが挙げられ、これらの充填剤を単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００３２】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００３３】
シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、耐久性や破断時伸びの観点から、８０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１００ｍ2／ｇ以上がより好ましい。また、シリカのＮ2ＳＡは、低燃費性および加工性の観点から、２５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、２２０ｍ2／ｇ以下がより好ましい。なお、本明細書におけるシリカのＮ2ＳＡとは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じて測定された値である。
【００３４】
シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、耐久性や破断時伸びの観点から、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましい。また、シリカの含有量は、混練時の分散性向上の観点、圧延時の加熱や圧延後の保管中にシリカが再凝集して加工性が低下することを抑制するという観点から、２００質量部以下が好ましく、１５０質量部以下がより好ましい。
【００３５】
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ−Ｚ１００、ＮＸＴ−Ｚ４５、ＮＸＴなどのメルカプト系（メルカプト基を有するシランカップリング剤）、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
シランカップリング剤を含有する場合のシリカ１００質量部に対する含有量は、十分なフィラー分散性の改善効果や、粘度低減等の効果が得られるという理由から、４．０質量部以上であることが好ましく、６．０質量部以上であることがより好ましい。また、十分なカップリング効果、シリカ分散効果が得られず、補強性が低下するという理由から、シランカップリング剤の含有量は、１２質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。
【００３７】
前記老化防止剤としては特に限定されず、ゴム分野で使用されているものが使用可能であり、例えば、キノリン系、キノン系、フェノール系、フェニレンジアミン系老化防止剤などが挙げられる。
【００３８】
老化防止剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上が好ましく、０．８質量部以上がより好ましい。また、老化防止剤の含有量は、充填剤等の分散性、破断時伸び、混練効率の観点から、２．０質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましく、１．２質量部以下がより好ましい。
【００３９】
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等が挙げられる。具体的には、例えば、ストラクトール社製のＥＦ４４、ＷＢ１６等の脂肪酸石鹸系加工助剤が挙げられる。加工助剤の配合割合は、ゴム分の総量１００質量部あたり０．１質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下、特に３質量部以下であるのが好ましい。
【００４０】
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加硫速度の観点から、０．２質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、加工性の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００４１】
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加硫速度の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００４２】
ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００４３】
前記軟化剤は、アセトンに可溶な成分を意味し、例えば、プロセスオイルや植物油脂等のオイル、液状ジエン系重合体等が挙げられる。これらの軟化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、オイルが好ましい。
【００４４】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、その混合物などが挙げられる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル（アロマオイル）等が挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。なかでも、アロマオイルが好ましい。
【００４５】
液状ジエン系重合体としては、重量平均分子量が５００００以下のジエン系重合体であれば特に限定されず、例えば、スチレンブタジエン共重合体（ゴム）、ブタジエン重合体（ゴム）、イソプレン重合体（ゴム）、アクリロニトリルブタジエン共重合体（ゴム）等が挙げられる。液状ジエン系重合体のなかでも、雪氷上性能に優れるという理由からは、液状スチレンブタジエン共重合体（液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ））が好ましい。また、耐摩耗性能の向上効果が大きいという理由からは、液状ブタジエン重合体（液状ブタジエンゴム（液状ＢＲ））が好ましい。
【００４６】
液状ジエン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性の向上効果に優れるという理由から、１０００以上が好ましく、１５００以上がより好ましい。また、雪氷上性能の観点から、５００００以下が好ましく、２００００以下がより好ましく、１５０００以下がより好ましい。なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
【００４７】
軟化剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましい。また、軟化剤の含有量は、耐ブロック性能および耐摩耗性の観点から、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００４８】
前記加硫剤としては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。本発明の効果が良好に得られるという点からは、硫黄が好ましく、粉末硫黄がより好ましい。また、硫黄は他の加硫剤と併用してもよい。他の加硫剤としては、例えば、田岡化学工業（株）製のタッキロールＶ２００、フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ  ＨＴＳ（１，６−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物）、ランクセス社製のＫＡ９１８８（１，６−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）などの硫黄原子を含む加硫剤や、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物などが挙げられる。
【００４９】
加硫剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましい。また、加硫剤の含有量は、１５質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００５０】
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系若しくはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、又はキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、およびグアニジン系加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤がより好ましい。
【００５１】
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。なかでも、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、およびＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）が好ましい。
【００５２】
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。なかでも、２−メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
【００５３】
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、１−ｏ−トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩、１，３−ジ−ｏ−クメニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−ビフェニルグアニジン、１，３−ジ−ｏ−クメニル−２−プロピオニルグアニジン等が挙げられる。なかでも、１，３−ジフェニルグアニジンが好ましい。
【００５４】
加硫促進剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、十分な加硫速度を確保するという観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上が好ましい。また、加硫促進剤の含有量は、ブルーミングを抑制するという観点から、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【００５５】
本実施形態のトレッド用ゴム組成物は、一般的な方法で製造できる。例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどの一般的なゴム工業で使用される公知の混練機で、前記各成分のうち、架橋剤および加硫促進剤以外の成分を混練りした後、これに、架橋剤および加硫促進剤を加えてさらに混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００５６】
本発明の別の実施形態であるタイヤは、前記トレッド用ゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して前記の配合剤を必要に応じて配合した前記ゴム組成物を、トレッドの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。
【実施例】
【００５７】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。【００５８】
実施例および比較例で使用した各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ１：非油展溶液重合ＳＢＲ（重量平均分子量：２５万、スチレン含量：１０質量％、ビニル含量：４０モル％）
ＳＢＲ２：非油展溶液重合ＳＢＲ（重量平均分子量：４５万、スチレン含量：２４質量％、ビニル含量：１７モル％）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬ  ＢＲ１５０Ｂ（ハイシスＢＲ、シス−１，４結合含量：９６％）
カーボンブラック１：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ１１０（ヨウ素吸着量：１４５ｍｇ／ｇ）
カーボンブラック２：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（ヨウ素吸着量：１２１ｍｇ／ｇ）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース３５５
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
オイル：（株）ジャパンエナジー製のＴＤＡＥオイル
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ））【００５９】
実施例および比較例
表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１７０℃になるまで５分間混練りし、混練物を得た。さらに、得られた混練物を前記バンバリーミキサーにより、排出温度１５０℃で４分間、再度混練りした（リミル）。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間プレス加硫することで、試験用ゴム組成物を作製した。【００６０】
また、前記未加硫ゴム組成物を所定の形状の口金を備えた押し出し機でタイヤトレッドの形状に押し出し成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、プレス加硫することにより、試験用タイヤ（１２Ｒ２２．５、トラック  バス用タイヤ）を製造した。【００６１】
得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物および試験用タイヤについて下記の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００６２】
耐ブロック欠け性能指数
各試験用タイヤを車両（トラック）の全輪に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のブロック欠け状態を目視で観察して評点をつけた。結果は比較例１の評点を１００とし、下記計算式による指数で示す。指数が大きいほど、ブロック欠けが発生しておらず、耐ブロック欠け性能が高いことを示す。
（耐ブロック欠け性能指数）＝（各配合例の評点）／（比較例１の評点）×１００【００６３】
耐摩耗性能
各試験用タイヤを車両（トラック）の全輪に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を求めた。結果は比較例１のタイヤ溝が１ｍｍ減るときの走行距離を１００とし、下記計算式による指数で示す。指数が大きいほど耐摩耗性が良好であることを示す。指数は次の式で求めた。
（耐摩耗性指数）＝（各配合例のタイヤ溝が１ｍｍ減るときの走行距離）／（比較例１のタイヤ溝が１ｍｍ減るときの走行距離）×１００【００６４】
発熱性指数
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターＶＥＳを用いて、温度７０℃、初期歪み１０％、動歪み２％、周波数１０Ｈｚの条件下で各加硫ゴム組成物の損失正接（ｔａｎδ）を測定した。結果は比較例１のｔａｎδを１００とし、下記計算式による指数で示す。指数が大きいほど低発熱性（低燃費性）に優れることを示す。
（発熱性指数）＝（比較例１のｔａｎδ）／（各配合のｔａｎδ）×１００【００６５】
【表１】
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【００６６】
表１の結果より、所定のスチレンブタジエンゴム、イソプレン系ゴム、およびブタジエンゴムを含むゴム成分、ヨウ素吸着量が異なるカーボンブラックＡおよびカーボンブラックＢを所定量含有する本発明のトレッド用ゴム組成物により構成されたトレッドを有するタイヤは、これらの材料による相互作用により、耐ブロック欠け性能、ならびに耐ブロック欠け性能、耐摩耗性および低発熱性の平均性能が相乗的に改善されることがわかる。
【国際調査報告】
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